Text
                    В.Н.СТАБНИКОВ, И.М.РОЙТЕР, Т.Б.ПРОЦЮК
ЭТИЛОВЫЙ
СПИРТ
МОСКВА ПИЩЕВАЯ ПРОМЫШЛЕННОСТЬ -19 7 6

УДК 547.262 (083) В справочнике впервые обобщены и проанализированы современные данные о строении, физико-химических, теплотехнических и электрофизических свойствах этило- вого спирта и его растворов, о методах и результатах исследования равновесия жидкость — п-р и жидкость — жидкость в бинарных и многокомпонентных системах. Приведены необходимые сведения, позволяющие с большой точностью рассчитывать многокомпонентную ректификацию и проектировать на этой основе новые процессы и типы аппаратов, осуществлять более точный учет выработанного спирта. Расчеты многокомпонентной ректификации можно использовать при решении разнооб- разных вопросов в производственно-конструкторской и научно-исследовательской деятельности. Книга предназначена для научных и инженерно-техни- ческих работников спиртовой и ликерно-водочной про- мышленности. Таблиц 240. Иллюстраций 24. Список литературы — 86 названий. Рецензент проф. ,Г. И. ФЕРТМАН Гёте аЛИКОЛА^ИЧ СТАВНИКОВ _.К Л ЕуАЙТВИЧ РОЙТЕР ТАМАРА : ОРИСрВНА ПРОЦЮК а У 0ВЫЙ спирт Редактор И. И. Морозова Художник Г. Р. Левин Художественный редактор С. Р. Нак Технический редактор Г. Г. Хацкевич Корректор В. Б. Грачева Т-12833. Сдано в набор 11/III 1976 г. Подписано в печать 22/VI 1976 г. Формат 84х108‘/з2- Бумага типографская № 3. Объем 8,5 печ. л. = 14,28 усл. печ. л. Уч.-изд. л. 16,48. Тираж 5000 экз. Заказ 414 Цена 92 коп. Издательство «Пищевая промышленность», 113035, Москва, М-35, 1-й Кадашевский пер., д. 12. Московская типография № 8 Союзполиграфпрома при Государственном комитете Совета Министров СССР по делам издательств, полиграфии и книжной торговли. Хохловский пер., 7. ©Издательство «Пищевая промышленность», 1976 г. С 31709 — 020 044 (01) —76 20—76
ПРЕДИСЛОВИЕ I) ^Этиловый спирт (этанол, винный спирт) является одним из важ- нейших технических продуктов и видов сырья. Он используется во многих отраслях промышленности — химической, электротехнической, парфюмерной, фармацевтической и др. Более 150 различных про- изводств используют спирт как сырье или как вспомогательный ма- териал. Спирт применяется также как моторное топливо, горючее в лабораториях, и как антифриз для понижения точки замерзания во-. ды. Как дезинфицирующее средство этиловый спирт широко ид-. пользуется в медицине. ^Специфическое физиологическое действие этилового спирта обусловливает применение его в качестве основы для приготовления ряда напитков (водки, настоек, ликеров) и по- вышения крепости виноградных вин^ Изложенные примеры свиде- тельствуют о большом значении этилового спирта в народном хо- зяйстве. ! Этиловый спирт впервые был получен в XII в. при перегонке жидкостей, содержащих спирт. Поскольку его чаще всего получали при перегонке вина, то его назвали «духом вина» (Spiritus vini). От- сюда произошло его название. Вначале этиловый спирт получали только из зерновых культур, картофеля, свеклы и отходов свеклосахарного производства — мецас- сы. В настоящее время, кроме, сельскохозяйственных продуктов, в качестве сырья для производства спирта используются отходы суль- фитно-целлюлозного производства и продукты гидролиза древе- сины. Этиловый спирт получают также синтетическим путем из при- родных газов, содержащих этилен, и попутных газов, получаемых при нефтепереработке. Большое народнохозяйственное значение этилового спирта об- условило то внимание, которое уделяется изучению его свойств. В этом деятелям отечественной науки принадлежит почетное место. Фундаментальная работа Д. И. Менделеева [23] является осно- вой спиртометрии. Работы Д. И. Менделеева в этой области были продолжены его многочисленными учениками. 3
Наиболее важные исследования физико-химических свойств эти- лового спирта и его водных растворов выполнены А. Г. Дорошевским £9]. Д. П. Коновалов открыл основной закон, которому подчиняется процесс перегонки, и изучил давление паров спирта. Эту работу продолжил М. С. Вревский (5]. Дальнейшие работы по изучению физико-химических свойств спирта и водно-спиртовых растворов провели С. Е. Харин [51—54], Г. И. Фертман [49, 50], В. М. Перелыгин [32] и др. В предлагаемой читателю книге обобщены данные о свойствах этилового спирта и его растворов, приведенные в различных литера- турных источниках. Авторы поставили своей задачей создать спра- вочник, который помог бы работникам лабораторий и производства найти сведения, необходимые нм при работе со спиртом или водно- спиртовыми растворами. Главы I—IV написаны И. М. Ройтером, главы V—IX — В. Н. Стабниковым и Т. Б. Процюк.
ГЛАВА I ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ЭТИЛОВОГО СПИРТА ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА И СТРОЕНИЕ МОЛЕКУЛЫ ЭТИЛОВОГО СПИРТА При обычных условиях этиловый спирт является бесцветной лег- ко подвижной жидкостью, обладающей специфическим запахом и жгучим вкусом. Он очень гигроскопичен, хорошо смешивается с во- дой в любых соотношениях. При этом смесь уменьшается в объеме и нагревается. Химически чистый этиловый спирт на воздухе поглощает нахо- дящиеся в нем водяные пары. В промышленности он вырабатывается в виде высококонцентрированного водного раствора, содержащего около 96% об. этилового спирта. Этиловый спирт, соприкасаясь с животными или растительными тканями, извлекает находящуюся в них воду, вследствие чего они разрушаются. Пары спирта вредны для человека: предельно допустимая кон- центрация их в воздухе составляет 1 мг/л, токсическая— 16 мг/л. Запах этилового спирта ощущается уже при концентрации его в воздухе 0,25 мг/л. При хранении в открытых сосудах этиловый спирт одновремен- на испаряется и поглощает воду из воздуха, вследствие чего кон - центрация его уменьшается. Реакция химически чистого этилового спирта нейтральная. В пи- щевом и техническом этиловом спирте даже при самой тщательной очистке его при выработке содержатся в незначительном количестве разные примеси—эфиры, альдегиды, высшие спирты, кислоты и дру- гие соединения, придающие ему специфический запах и слабокислую реакцию. Этиловый спирт смешивается в любых соотношениях с ря- дом органических жидкостей — метиловым и другими спиртами, эфи- ром, хлороформом. Он является хорошим растворителем для многих органических соединений. Этиловый спирт, как и его концентрированные водные растворы, легко воспламеняется и горит бледным голубым пламенем без обра- зования копоти. Общая химическая формула CsHeO, соответствующая составу этилового спирта, была впервые установлена в 1807 г. Вначале эти- 5
- ловый спирт рассматривали как гидрат этилена С2Н4 • Н20, но затем выявили наличие в нем радикала С2Н5 и группы ОН. Поэтому ряд ученых относили его к' типу воды. Только в 1855 г. этиловый спирт был синтезирован из этилена и вскоре после этого была предложена его структурная формула Н Н I I н-с—с-о-н, I I н н которая сокращенно пишется СН3СН2ОН. Соответственно этому мо- лекулярная масса этилового спирта составляет 46,07. Как видно из формулы, этиловый спирт является насыщенным спиртом, производным углеводорода алифатического ряда — этана, в котором один атом водорода замещен гидроксильной группой ОН. Называют его также этанолом, метилкарбинолом и винным спиртом. В этиловом спирте содержится лишь одна группа ОН, поэтому ----он является одноатомным спиртом. Химические свойства и способ- ность вступать в реакцию в значительной степени обусловлены нали- чием в его составе этой гидроксильной группы. Известно, что одноатомные спирты можно рассматривать не только как производные углеводородов, в которых один водород за- мещен гидроксильной группой—ОН, но и как производные воды, в молекуле которой один водород замещен углеводородным радика- ----лом. В действительности, этиловый спирт по некоторым химическим его свойствам имеет сходство с водой. Этиловый спирт является первичным спиртом, так как гидро- ксильная группа находится при атоме углерода, который в свою очередь соединен лишь с одним атомом углерода, составляя одно- валентную группу — СН2ОН. Эта группа соединяется только с од- ним радикалом по схеме R — СН2ОН. Этиловый спирт не обладает кислотными свойствами, но ои ч не является щелочью, несмотря на наличие в нем характерной для щелочей группы ОН. Реакция этилового спирта нейтральная. Химические свойства этилового спирта обусловлены его структу- рой. Они определяются прежде всего свойствами атома водорода в гидроксильной группе, так как его положение в молекуле спирта особенное. Отличается оно от положения остальных атомов водо- рода тем, что те непосредственно связаны с атомами углерода, ——а этот атом водорода связан с углеродом через атом кислорода. Другие свойства спирта обусловлены поведением гидроксильной группы в целом и самого углеводородного радикала. СВОЙСТВА, обусловленные атомом водорода В ГИДРОКСИЛЬНОЙ ГРУППЕ Замещение водорода в гидроксиле металлом. При действии на этиловый спирт щелочными металлами один атом водорода в моле- куле спирта замещается металлом. При этом образуется алкоголят, называемый: также этилятом, с формулой С2Н5ОМ, в которой зна- ком МобоЭйачен атом одновалентного металла. зб •
Алкоголят можно получить действием металла на жидкий или парообразный спирт. Легче всего образуется алкоголят натрия 2С2Н5ОН + 2Na -> 2C2H5ONa 4- Н2. Алкоголяты получаются также при действии на этиловый спирт щелочноземельных металлов, но реакция проходит менее энергично. Известны также алкоголяты алюминия (С2Н5О)зА1. В молекуле одноатомного спирта только один атом водорода может замещаться металлом. Этому способствует его особенное по- ложение в молекуле. Замещается именно водород гидроксильной группы, непосредственно связанный с кислородом. Алкоголяты щелочных металлов — твердые вещества. Алкоголят натрия — белое твердое вещество, которое быстро темнеет на возду- хе, особенно при нагревании. Влага или углекислота, содержащиеся в воздухе, легко разлага- ют алкоголяты на спирт и гидрат окиси металла или карбонат'. C2H5ONa + Н2О -> С2Н5ОН + NaOH, 2C2H5ONa + СО2 + Н2О -» 2G2H5OH + Na2CO3. Замещение водорода в гидроксиле радикалом. При замещении водорода в гидроксиле радикалом образуется простой эфир по схеме ROH -> ROR, где R — радикал. Простой эфир получается из этилового спирта при действии на него веществ, поглощающих воду. При действии на жидкий этило- вый спирт серной кислотой (H2SO4) или хлоридом цинка (2пС12), а также при пропускании паров спирта над катализатором при тем- пературе 250—300° С образуется диэтиловый эфир С2Н5ОН 4- С2Н5ОН С2Н5О С2Н5 4- Н2О. Простой эфир можно поэтому представить как ангидрид спирта С2Н5ОН с2н5ч -Н,О-> )О С2Н5ОН С2Н5/ Замещение водорода в гидроксиле остатком кислоты При взаи- модействии с органическими кислотами или с сильными минераль- ными кислотами, содержащими кислород, водород гидроксила заме- щается остатком кислоты. При этом образуются сложные эфиры эти- лового спирта. Так, например, с уксусной кислотой этиловый спирт дает уксусноэтиловый эфир — этилацетат с2н5о Гн] 4- сн3со: oiТ.с2 н; о- occi i. 4- н о. С серной кислотой он образует моно- и диэтилсерные эфиры: с2н5он + h2so4^:c2h5-hso4 4- н2о, 2С2Н5ОН 4- H2SO4^(C2H5)2SO4 4- 2Н2О. Реакция этерификации обратима. При гидролитическом расщеп- лении сложных эфиров снова образуется спирт и кислота. 7
СВОЙСТВА, ОБУСЛОВЛЕННЫЕ ГИДРОКСИЛЬНОЙ ГРУППО И РАДИКАЛОМ Замена гидроксила на галоид. Этиловый спирт имеет характе{ ную для всех спиртов способность заменять группу ОН на галон и переходить в галоидопроизводные углеводорода. Эта реакция пре исходит при действии на него галоидоводородов или галоидных сое динений фосфора: С2Н5ОН + НС1 —> С2Н5С1 + Н2О. ЗС2Н5ОН + РС13 -> ЗС2Н5С1 + Н3РО3. Последняя реакция и реакция образования алкоголятов указь вают на большое сходство между свойствами этилового спирта воды. Вода таким же образом реагирует с натрием и галоидным соединениями фосфора: 2НОН + 2Na —► 2NaOH + Н2, ЗНОН + PC 13 —► ЗНС1 + Н3РО3. __________Из этого можно сделать вывод, что этиловый спирт, имея в свс ей молекуле водный остаток — гидроксил, повторяет свойства водь Отщепление гидроксила вместе с атомом водорода соседнего yi лерода. При более глубокой дегидратации этилового спирта, напри мер, над AljO3 при температуре 350—360° С он переходит в этиле: и воду. Эта реакция происходит путем отщепления от спирта гидро ксила вместе с атомом водорода соседнего атома углерода по еле дующей формуле: ------------ НН НН Il II н-с—с-н -> Н-С=С-Н + Н2О .1.1...... :Н_.Этилен Свойства, обусловленные радикалом. Этиловый спирт способе! замещать водород в своем радикале на галоид. Полученные веществ; имеют смешанные функции спиртов и галоидов. Например СН3СН2ОН->СВг3СН2ОН (авертин или нарколан). ОКИСЛЕНИЕ И ДРУГИЕ ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ЭТИЛОВОГО СПИРТА Как первичный спирт, этиловый спирт при действии на неге окислителей переходит в уксусный альдегид, который при дальней шем окислении переходит в уксусную кислоту СН3СООН: zO СН3СН2ОН + О —> СНз-С^ + Н2О Уксусный альдегид При этом отбираются два атома водорода от того атома углеро- да, при котором находится гидроксильная группа, и образуется сое- динение с характерной группой С=0, называемой карбонильной.
Таким путем спирт переходит в альдегид, а затем при даль- нейшем окислении в карбоновую кислоту. Число углеродных атомов при этом сохраняется в молекуле в отличие от вторичных спиртов, которые при окислении дают кетоны, и от третичных спиртов, кото- рые либо вовсе не окисляются, либо распадаются на кислоты с мень- шим числом углеродных атомов. Этиловый спирт способен на ряд других реакций, имеющих важ- ное промышленное значение. Реагируя с аммиаком над катализато- ром при температуре 150—200° С и давлении 10—20 МПа (100— 200 кгс/см2), этиловый спирт образует моноэтиламин C2H5NH2 и ди- этиламин (C2H5)2NH. С ацетиленом также под давлением в присутствии гидроксида калия (КОН) этиловый спирт образует винилэтиловый эфир по ре- акции О. Е. Фаворского С2Н5ОН + С2Н2—> СН2=СНОС2Н5. При пропускании смеси пара этилового спирта, паров воды и воздуха над катализатором при очень высоких температурах обра- зуется уксусноэтиловый эфир, уксусный альдегид и уксусная кисло- та. При реагировании этилового спирта с гипохлоритом кальция об- разуется хлороформ 2С2Н5ОН + 4Са (ОС1)2 —»2СНС13 + Са (ООСН)2 + Хлороформ + 2Са (ОН)2 + СаС12 + 2Н2О. Этиловый спирт разлагается при действии катализатора до ди- винила. Эта реакция, открытая акад. С. В. Лебедевым, достигается рядом последовательно осуществляемых химических процессов. Она имеет очень важное значение в производстве искусственного кау- чука. При гидролизе этиловый спирт разлагается с образованием ме- тана, этилена, бензола, нафталина и водорода. ГЛАВА II ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА И ТЕПЛОФИЗИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ БЕЗВОДНОГО ЭТИЛОВОГО СПИРТА ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА БЕЗВОДНОГО ЭТИЛОВОГО СПИРТА Плотность жидкого этилового спирта Изучению плотности жидкого этилового спирта посвятил ряд своих работ Д. И. Менделеев. Полученные им данные о плотности этилового спирта и водных растворов его в большинстве стран мира положены в основу спиртомерных таблиц. Эти исследования имеют не только практическое, но и большое теоретическое значение в изу- чении свойств растворов. 9
Данные Д. И. Менделеева о плотности жидкого этилового спирт при различной температуре приведены в табл. 1. Для плотности жидкого этилового спирта при более высоко: температуре имеются данные Ландольта (табл, 2). Таблица Плотность р жидкого этилового спирта при различной температуре [74, I, 450]* Темпе- ратура, °C р, кг/м’ Темпе- ратура, р, кг/м’ Темпе- 'ратура, °C р, кг/м’ Темпе- ратура, °C р, кг/м3 0 806,25 10 797,88 20 789,45 30 780,96 1 805,41 11 797,04 21 788,60 31 780,12 2 804,57 12 796,20 22 787,75 32 779,27 3 803,74 13 795,35 23 786,91 33 778,41 4 802,90 14 794,51 24 786,06 34 777,56 5- - —802,07 15 793,67 25 785,22 35 776,71 6 801,23 16 792,83 26 784,37 36 775,85 7 800,39 17 791,98 27 783,52 37 775,00 .8 799,56 18 791,14 28 782,67 38 774,14 9 798,72 19 780,29 29 781,82 39 773,29 * Здесь и далее: первая цифра показывает номер источника по списку литературы, вторая (римская)—том или выпуск, третья — страницу. Таблица 2 Плотность р жидкого этилового спирта при повышенных температурах [74, 1, 451] Температура, °C р, кг/м’ Температура, о'"’ р, кг/м’ 0 806,3 50 763,3 10 797,9 80 734,8 20 789» 4 100 ' 715,7 30 781,1 150 648,9 40 772,2 200 556,8 Тепловое расширение Для определения объема жидкого этилового спирта V t при температуре /, зная его объем Vo при /о = О°С, А. Г. Дорошевский {9, 381] рекомендует пользоваться уравнением У/==УО(1 + 1,049 10-3/ + 1,76.10-6/2). (1) 10
Это уравнение с достаточной точностью можно применять в гра- ницах температур от 0 до 30°С при давлении 0,1 МПа (1 кгс/см2). Для температур от 0 до 80° С Справочником химика [41, I, 646] рекомендуется уравнение VZ = VO(1 + 1,04139-10-3/+ 0,7836-10-6^2 + 1,7618-10-8^3). (2) Для температур от —100 до +50° С рекомендуется ураонение [74, I, 122] П, = У0(1+а/)( (3) где значение а зависит от температуры t. Температура, °C —100 —50 0 от 0 до 50 Коэффициент a 0,001059 0,001019 0,001050 0,001101 Все эти формулы позволяют получить близкие результаты. Сжимаемость этилового спирта при повышении давления Средний коэффициент сжимаемости жидкости при данной тем- пературе Р/ определяется по формуле Vi — Уд 1 р2— Pl V1 ' где Vj и pt — объем и давление при температуре б, Vi — объем при давлении при той же температуре. Значения коэффициента сжимаемости этилового спирта приве- дены в табл. 3. Таблица 3 Коэффициент сжатия этилового спирта Температура, °C Давление в интервале Pi —Pi Коэффициент сжатия МПа кгс/сма -1 1Св(МПа) —1 106(кгс/см3) 0 0,1-5,1 1-50 973 96 0 60,8—70,9 600—700 608 60 0 91,2—101,3 900—1000 527 52 20 0,1-5,1 1-50 1135 112 20 5,1-10,1 50-100 1033 102 20 10,1-20,3 100-200 963 95 20 20,3—30,4 200-300 871 86 20 30,4-40,5 300—400 811 80 20 40,5-50,7 400—500 740 73 20 50,7-60,8 500-600 699 69 11
Плотность пара Плотность пара этилового спирта при нормальных условиях, т. е. при температуре 0°С и давлении 0,101 МПа (760 мм рт. ст. = = 1 кгс/см2) равна 2,043 кг/м3. Относительная плотность его по срав- нению с воздухом составляет 1,580. Так как молекулярная масса эти- лового спирта 46,07, то молекулярный объем пара при нормальных условиях равен 22,25 л/моль. Плотность пара этилового спирта при различной температуре и соответствующая упругость пара приведены в табл. 4. Таблица 4 Упругость пара и плотность жидкости и пара этилового спирта при различной температуре кипения [48, V, 395; 42, I, 558] Температура, °C Упругость пара Плотность, кг/м1 кПа к гс/с и* ЖИДКОСТИ пара 0 1,6 0,016 806,25 0,033 10 3,1 0,031 797,9 0,062 40 18,0 0,178 772,2 0,315 60 47,0 0,464 754,1 0,790 78,3 101,3 1,000 736,5 1,65 80 108,3 1,069 734,8 1,74 90 158,3 1,562 725,1 2,50 100 225,8 2,228 715,7 3,51 110 314,8 3,107 705,7 4,86 120 429,9 4,243 692,5 6,58 130 576,1 5,685 678,9 8,77 140 758,6 7,486 663,1 11,52 150 982,9 9,700 648,9 14,88 160 1 255,5 12,39 632,9 19,16 170 1581,8 15,61 * 616,5 24,46 180 1969,9 19,44 598,4 31,15 190 2 425,8 23,94 578,2 39,7 200 2 958,8 29,20 556,8 50,8 210 3578,0 35,31 529,1 65,5 220 4 294,4 42,38 495,8 85,4 230 5120,2 50,53 455,0 113,5 240 6 071,7 59,92 382,5 171 Д 243,1 6394,9 63,11 — 275,5 Адиабатический коэффициент' сжатия равен 855 • 10-3 1/Па (114-10-6 1/мм рт. ст.). Состояние газа определяется уравнением Ван-дер-Ваальса (5) где р, Т и V — давление, абсолютная температура и объем грам- молекулы газа; 12
fit — универсальная газовая постоянная, численное зна- чение которой зависит от системы измерения вели- чин р и V. R = 8,32 • 107 эрг/(моль • ° С) = = 1,99 кал/(моль-° С) = 8,32 Дж/(моль-К); а и b — постоянные величины, характерные для каждого газа: b — равняется учетверенному объему всех а молекул, которые вмещаются в объеме V; — характеризует величину дополнительного давления, обусловленного силами взаимного притяжения между молекулами. Значения величин а и Ь, вычисленные по критическим данным для объема, который занимает 1/22416 моля при давлении 0,1 МПа и температуре 0° С (1 см3 для идеального газового состояния), со- ставляют .для этилового спирта: а = 0,02395, b = 0,03753 [41, I, 666]. Диаметр, скорость и длина свободного пробега молекулы этилового спирта Представление о величине молекул этилового спирта и скорости движения их в парообразном состоянии дают следующие данные [40, 43]. Суммарная площадь поперечных разрезов всех мо- лекул, которые помещаются в 1 см3 при темпе- ратуре 0° С и давлении 0,101 МПа (760 мм рт. ст.) вычисленная из длины свободного пробега, м2 по Сутерланду, м2 Диаметр молекулы, вычисленный из предыдущего числа и числа Лошмидта, п = 2,77 • 10,9> м. найденный другими методами, м Среднеарифметическая скорость движения при 0°С, м/с Средняя длина свободного пробега при темпера- туре 0° С и давлении 0,101 МПа (760 мм рт. ст.), вычисленная из коэффициента внутреннего трения, м 8,1700 2,7900 3,6- 10-10 5,24- 10-10 354,40 2,15-10-® Из приведенных величин ясно, что для осуществления молеку- лярной дистилляции необходимо уменьшать расстояние между по- верхностью испарения и конденсации и применять глубокий вакуум. Это обусловлено размером свободного пути движения молекул, ко- торый увеличивается при снижении давления. Упругость пара Величины упругости паров этилового спирта при положительной температуре приведены в табл. 5, а при отрицательной — в табл. 6. 13
Таблица 5 Упругость пара этилового спирта при положительной; температуре [41, I, 713] Темпера- тура, °C Упругость пара Температура, °C Упругость пара кПа мм рт. ст. кПа кгс/см2 0 1,63 12,2 90 158,3 1,562 5 2,31 17,3 100 225,8 2,228 10 3,15 23,6 110 314,8 3,107 15 4,29 32,2 120 429,9 4,243 20 5,85 43,9 130 576,1 5,685 25 7,86 59,0 140 758,6 7,486 30 10,50 78,8 150 982,9 9,700 35 13,82 103,7 160 1255,5 12,39 40 18,03 135,3 170 1581,8 15,61 45 23,19 174,0 180 1969,9 19,44 50 29,62 222,2 190 2425 ,8 23,94 55 37,40 280,6 200 2958,8 29,20 60 47,02 352,7 210 3578,0 35,31 65 59,82 448,8 220 4294,4 42,38 70 72,31 542,5 230 5120,2 50,53 75 88,79 666, Г 240 6071,7 59,92 78,32 101,31 760,0 243,1 6394,9 63,1 80 85 108,32 131,47 812,6 986,3 Критиче- ская тем- пература Критическое давление Таблица 6 Упругость пара этилового спирта при отрицательной температуре [41, I, 713] Темпера- тура, °C Упругость пара Температура, °C Упругость пара кПа ^ММ рт. ст кПа ММ рт. ст. 0 1,63 12,2 -35- 0,084 0,63 —5 1,11 8,3 -40 0,052 0,39 -10 0,75 5,6 -45 0,032 0,24 -15 0,487 3,65 -50 0,016 0,12 -20 0,330 2,50 -55 0,0116 0,087 -25 0,217 1,63 -60 0,0060 0,045 -30 0,139 1,04 -65 0,0027 0,021 Для вычисления упругости паров этилового спирта р (в Па) при различной температуре Г (в К) В. И. Девятко и В. Н. Ставни- ков [8] вывели следующие уравнения: 14
2000 lgp = — — — 0,0000207167 7’2 + 0,01153943 T + 7,835 (6) при 208,16 < Т < 383,16 2000 и 1g р= — — — 0,00037525 7’ + 10,87407 (7) при 383,16 < Т < 516,26. Отклонение вычисленного по этим формулам значения упруго- сти паров от экспериментальных данных не превышает 2%. С погрешностью, не превышающей 0,7%, упругость паров этило- вого спирта (в мм рт. ст.) при заданной температуре может быть определена по уравнению И. Ф. Малежика и А. А. Дикой [21] 2565,75 [gp= 11,41781 ——~ — 0,00352 Т. (8) Для перевода давления в Па следует получаемые величины умножить на 1,333. Таблица 7 Упругость пара этилового спирта и воды при положительной температуре, по Рамзай"Юнгу [59, 60] Температура, °C Упругость пара спирта ВОДЫ кПа мм рт. ст. кПа ММ рт. ст. 0 1,632 12,24 0,609 4,57 10 3,169 23,77 1,218 9,14 20 5,865 44,00 2,314 17,36 30 10,485 78,66 4,200 31,51 40 17,785 133,42 7,314 54,87 50 29,302 219,82 12,261 91,98 60 46,68 350,2 19,847 148,89 70 72,10 540,9 31,100 233,31 80 108,21 811,8 47,304 354,87 90 158,16 1186,5 70,045 525,47 100 225,58 1692,3 101,308 760,00 110 314,56 2359,8 143,347 1075,37 120 429,6 3223 198,788 1491,28 130 575,9 4320 270,636 2030,28 140 755,5 5668 362,260 2717,63 150 976,6 7326 477,511 3581,23 160 1248,5 9366 620,061 4651,62 170 1580,4 11856 794,689 5961,66 180 1967,9 14763 1006,004 7546,92 190 2423,1 18178 1258,712 9442,70 200 2954,5 22164 1558,138 11688,96 15

Таблица 8 спирта и эфиров уксусной кислоты [33] спирта в жилкой смеси, % мол. 50 60 70 80 90 95 100 цетат 4,63 4,37 4,00 3,60 3,00 2,45 1,79 6,89 6,52 6,03 5,37 4,51 3,03 2,93 9,97 9,43 8,75 7,78 6,71 5,81 4,70 цетат 2,87 2,79 2,67 2,49 2,24 2,05 1,79 4,43 4,36 4,20 3,96 3,61 3,35 2,93 6,53 6,44 6,23 5,93 5,52 5,19 4,70 9,53 9,41 9,20 8,85 8,31 7,87 7,21 лацетат 2,97 3,04 3,11. 3,13 3,14 3,09 2,93 4,49 4,64 4,76 4,84 4,87 4,83 4,70 6,84 7,05 7,23 7,33 7,36 7,33 7,21 цетат 2,39 2,60 2,69 2,80 2,87 2,91 2,33 3,69 3,97 4,20 4,41 4,59 4,64 4,70 5,64 6,07 6,44 6,80 7,07 7,15 7,21 8,37 8,96 9,49 9,97 10,40 10,60 10,82 ацетат 2,16 2,35 2,52 2,65 2,77 2,83 2,93 3,37 3,67 3,93 4,17 4,44 4,56 4,70 5,12 5,61 6,07 6,47 6,83 7,01 7,21 7,61 8,33 9,00 9,60 10,21 10,51 10,82 лацетат 2,08 2,29 2,49 2,65 2,80 2,87 2,93 3,16 3,49 3,81 4,11 4,40 4,56 4,70 4,76 6,93 5,29 7,83 5,79 8 7,1 6,27 о 6,76 6,99 7,21 л1 |U,o2 17

вили температуру кипения спирта в пределах от 78,3 до 78,4“ С. Наи- более достоверные данные получил А. Г. Дорошевск'ип (табл. 9). При нормальном давлении эти данные проверил позднее Ш. Марине и получил такие же результаты. Таблица 9 Температура кипения этилового спирта при различном давлении [9] Давление кПа мм рт. ст. Температура кипения, °C 93,33 700 76,25 101,33 760 78,35 106,66 800 79,66 Критические константы В литературе встречаются разные данные в значении критиче- ских констант этилового спирта. Согласно Справочнику химика [41, 1, 713] рекомендуются следующие величины: температура 243,1° С, давление 6,3949 МПа (63,11 кгс/см2), плотность 275,5 кг/м3. Эбуллиоскопический эффект При растворении нелетучих веществ в этиловом спирте наблю- дается повышение температуры его кипения, вызываемое эбуллиоско- пическим эффектом. Величина его выражается эбуллиоскопической константой Е. Она показывает, какое повышение температуры кипе- ния вызывается растворением 1 моля недиссоциированного вещества в 1000 г данного растворителя при условии образования идеального раствора. Для этилового спирта рекомендуется экспериментально уставов - ленное ее значение 1,04 [42, Ш, 490]. Эбуллиоскопическую константу можно также вычистить по теп- лоте испарения чистого растворителя, пользуясь уравнением RT2 Е --------, 1000/ где Т — абсолютная температура кипения чистого растворитеая, К.-, R — газовая постоянная, R = 8,32 Дж/(моль-К) [1,99 кал/(моль • ° С)]; /—удельная энтальпия испарения (теплота испарения) чистого растворителя, Дж/кг (кал/г). По этой формуле величина эбуллиоскопической константы для этилового спирта составляет 1,208. 19
Криоскопический эффект Добавление этилового спирта к воде снижает ее температуру замерзания при концентрации от 0,1 до 2 молей спирта на 1000 г во- ды на 1,83—1,84 град/г-мол [41, III, 187]. Температурная депрессия (т. е. снижение температуры) замерзания при добавлении других количеств спирта характеризуется данными, приведенными в табл. 10. Таблица 10 Температурная депрессия при замерзании водных растворов с разным содержанием этилового спирта [48, VI, 395] Число грамм- молекул спирта на 1 кг воды Молярная депрессия, К/г-мол Число грамм- молекул спирта на 1 кг воды Молярная депрессия, К/г-мол 0,02 1,83 10,0 2,2 0,1 1,83 15,0 2,0 1,0 1,83 20,0 1,8 2,0 1,84 30,0 1,4 4,0 1,93 40,0 1,2 6,0 2,05 50,0 1,0 7,0 2,12 | 70,0 । 0,9 Температура вспышки и воспламенения Этиловый спирт легко воспламеняется и в пожарном отношении очень опасен. Критерием его огнеопасности является температура вспышки, воспламенения и самовоспламенения. Значения их для без- водного этилового спирта, как и для его водных растворов приведе- ны на с. 79—82. Температура замерзания и теплота плавления При нормальном давлении этиловый спирт замерзает при При охлаждении этилового спирта жидким воздухом он превра- щается в стекловидную массу, которая при температуре —135* С пе- реходит в кристаллическую форму. Это преобразование этилового спирта сопровождается резким выделением энергии, что имеет ха- рактер взрыва. Спирт при этом может вспыхнуть, поэтому необходи- мо соблюдать' особенную осторожность. Из-за~6ойыйот Опасности спирт в этом случае охлаждают только до —80 4-—9(Г С. Температура и теплота плавления этилового спирта по разным источникам приведены в табл. 11.
Та б л и ц a 11 Температура и теплота плавления этилового спирта Темпера- тура плав- ления, °C Теплота плавления Источник кДж/кг ккал/кг кДж/моль ккал/моль -112 4,626 1,105 [41, 1,807] —114,3 108,02 25,8 4,940 1,18 [40 , 56] — 114,4 104,25±3,77 24,9±0,9 4,81 1,15 [48, VII, 324] Энтропия и энтальпия образования, испарения и сгорания Для этилового спирта стандартная молярная энтропия при тем- пературе 25° С и давлении 0,101 МПа (1 кгс/см2) равна 159,1 кДж/(моль-К) [38 ккал/(моль °C)]. Прирост молярной энтальпии при образовании его из простых веществ (теплота образования) при тех же температуре и давлении составляет 278,51 кДж/моль (66,52 ккал/моль) [41, I, 806]. Прирост энтальпии при испарении этилового спирта (скрытая теплота парообразования), по данным Технической энциклопедии [48], приведен в табл. 12. Он вычислен по данным, полученным раз- ными исследователями для молекулярной массы спирта, принятой равной 46,05, при нормальном давлении. В сборнике физических констант [40, 57] приводятся данные пре- вышающие значения, помещенные в табл. 12: для температуры 78,2° С — 41 826 кДж/моль, или 906,0 кЦж! кг (9990 ккал/моль, или 216,4 ккал/кг), а Справочником химика [41, 1, 807] указываются сле- дующие величины теплоты испарения этилового спирта: Температура, °C 20 77,4 Теплота испарения кДж/моль 43250 38938 ккал/моль 10330 9300 Для других значений давления имеются данные Технической эн- циклопедии [48], приведенные в табл. 13. Прирост молярной энтальпии при сгорании этилового спирта (теплота сгорания) составляет 1366,91 кДж/моль (326,48 ккал/моль). Эта величина учитывает прирост энтальпии продуктов полного сго- рания: энтальпию 1 моля вещества, т. е. спирта, и энтальпию соот- ветствующего количества молей кислорода, в данном случае 3, так как сгорание происходит по формуле С2Н5ОН + ЗО2=2СО2 + ЗН2О. При этом принято, что продукты сгорания образуют СО2 в газо- образном состоянии, а Н2О в виде жидкости при температуре 25° С 21
Таблица 12 Скрытая теплота парообразования этилового спирта при различной температуре [48] Температура, °C Удельная теплота парообра- зования Молярная теплота парообра- зования кДж/кг ккал/кг кДж/моль ккал/моль 0 920,3 219,8 42370 10120 20 910,2 217,4 41910 10010 40 900,2 215,0 41449 9900 —60 880,1 210,2 40528 9680 С 78,3 854,9 204,2 39377 9405 80 849.9 203,0 39147 9350 '"ТОО “ “ 810,1 193,5 37304 8910 120 759,9 181,5 35002 8360 140 710,1 169,6 32699 7810 160 651,0 155,5 29977 7160 180 570,2 136,2 26251 6270 200 480,2 114,7 22106 5280 220 360,1 86,0 16580 3960 240 159,4 38,2 7369 1760 243 0 0 0 0 Таблица 13 Удельная скрытая теплота парообразования этилового спирта при разном давлении Давление Скрытая теплота парообразования Давление Скрытая теплота парообразования кПа кгс/см1 кДж/кг ккал/кг кПа кгс/см2 кДж/кг ккал/кг 51 --0,5— 879 210 608 6 733 175 101 1 854 204 709 7 720 172 202 2 821 196 810 8 708 169 304 3 791 189 912 9 695 166 405 4 770 184 1010 10 682 163 507 5 754 180 22
и давлении 0,101 МПа (1 кгс/см2). Удельная энтальпия сгорания со- ставляет 26 665 кДж/кг (6370 ккал/кг). ТЕПЛОФИЗИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ЭТИЛОВОГО СПИРТА Теплоемкость жидкого этилового спирта Теплоемкость жидкого этилового спирта устанавливалась многи- ми исследователями, но вследствие применения разных условий ис- следования получались разные результаты. Как показал А. Г. Доро- шевский [9], наименее точными являются данные Жамена и Амори, которые незаслуженно получили распространение в нашей литературе. В табл. 14 приведены данные справочников для положительных температур. Величины, помещенные в последней графе и рекомендо- ванные В. Н. Стабниковым и О. Г. Муравской [47], вычислены на основании анализа работ ряда исследователей и являются наиболее достоверными. Таблица 14 Удельная теплоемкость этилового спирта в жидком состоянии при положительной температуре д' Удельная теплоемкость по разным источникам ерату] [74] [48] [41] [47] [74] [48] [41] [47] с S кДж/(кг-К) ккал/(кг- °C) 0 2,345 2,240 2,261 0,56 0,535 0,54 10 2,428 —. —— 0,58 —. — — 20 2,554 2,416 2,428 0,61 — 0,577 0,58 25 — 2,433 — — — 0,581 — —- 30 2,638 —- 2,638 2,512 0,63 — 0,630 0,60 35 — — 2,571 — — — 0,614 — 40 2,763 — — 2,596 0,66 — — 0,62 45 — — 2,734 — — — 0,653 — 50 2,889 2,730 2,801 2,722 0,69 0,652 0,669 0,65 55 — — 2,881 — — — 0,688 1 — 60 2.973 — — 2.817 0,71 .. . » 0,68 . 65 —. — 3,027 — — 0,723 — 70 3,057 — 3,153 2,973 0,73 — 0,753 0,71 80 3,182 — 3,098 0,76 — — 0,74 90 3,266 — 3,266 0,78 — —. 0,78 100 3,391 3,450 3,433 0,81 0,824 — 0,82 110 3,517 — —. 3,601 0,84 — — 0,86 120 3,601 — —. 3,768 0,86 —. .— 0,90 130 3,350 — —. 3,936 0,80 — — 0,94 140 3,810 — 4,103 0,91 — — 0,98 150 3,894 4,413 — 4,271 0,93 1,054 — 1,02 23
А. Г. Дорошевский и А. В. Раковский установили, что средняя удельная теплоемкость спирта в пределах температур от 22 до 99° С равняется 0,6553, если принять теплоемкость воды за 1, и 0,6597, если принять ее равной 1,0067. ’На основании своих исследований и анализа данных других ис- следователей они рекомендуют для нахождения удельной теплоем- кости с жидкого этилового спирта в границах температур от 0 до 60° С уравнение с = 0,540 + 0,0017/ ккал/(кг-°C). (11) или в единицах системы СИ ему соответствует уравнение с = 2,261 +0,007/ кДж/(кг-К), (12) где / — температура, при которой определяется теплоемкость или средняя арифметическая температура 0,5 (/1+/2), если сред- нюю теплоемкость находят для участка температур от /1 до /г- В табл. 15 приведены данные удельной теплоемкости этилового спирта при отрицательной температуре. Таблица 15 Удельная теплоемкость этилового спирта при отрицательной температуре Температура, аС Удельная теплоемкость по различным источникам [74] | [48, VII, 303] [74] | [ 48 , V П , 303] кДж/(кг-К) ккал/(кг-°С)' —100 1,909 0,456 - 75 1,922 0,459 — 50 1,80 1,980 0,43 0,473 - 40 1,88 — 0,45 — — 30 2,01 — 0,48 — - 20 2,14 —. 0,51 — — 10 2,22 0,53 — 0 2,34 2,240 0,56 0,535 ----Теплоемкость жидкого этилового спирта мало зависит от давле- ния. Даже при очень сильном повышении давления по сравнению о нормальным его значение изменяется незначительно. Так, напри- мер, при давлении 100 МПа (1000 кгс/см2) теплоемкость при темпе- ратуре 20°С повышается на 0,004 кДж/(кг-К) [0,001 ккал/(кг-°С)], а при температуре 80° С — на 0,025 кДж/(кг К) [0,006 ккал/(кг •0 С)]. Теплоемкость твердого этилового спирта Теплоемкость замерзшего этилового спирта зависит от его со- стояния — кристаллического или стекловидного. Их значения приве- дены в табл. 16. 24
Таблица 16 Удельная теплоемкость этилового спирта в твердом состоянии [48, VII, 291] Температура, °C Теплоемкость при разном состоянии вещества кристаллическое стекловидное кДж/(кг.К) ккал/(кг-°С) кДж/(кг-К) ккал/(кг*°С) -130 1,574 0,376 — -140 1,331 0,318 — — —160 1,810 0,282 — — -170 1,671 0,399 -175 1,591 0,380 -180 1,038 0,248 1,239 0,296 -190 0,971 0,232 1,089 0,260 Теплоемкость пара этилового спирта Теплоемкость пара этилового спирта при постоянном давлении )авняется при температуре 108—220° С — 1,897 кДж/(кг-К) 0,453 ккал/(кг • ° С)], а при 350° С — 2,562 кДж/ (кг -К) 0,612 ккал/(кг • ° С)]. Отношение теплоемкости при постоянном давлении ср к тепло- емкости при постоянном объеме cv для газов и пара ср/с v теорети- чески составляет для одноатомных газов 1,66, для двухатомных — 1,4, а для трехатомных — 1,28. Для пара этилового спирта это отношение при температуре 100° С равняется 1,13 [41, I, 753]. Теплопроводность Коэффициент теплопроводности К определяют из уравнения dQ dt —— = —Kdxdu--------, (13) dx ~ dz dQ где ——количество тепла, передаваемого в единицу времени в dz dt направлении температурного градиента — через слой данного вещества с параллельными поверхностями, пло- щадь поперечного сечения которого равняется dxdy, Вт/(м-К) [ккал/(м • ч • ° С)]. Наиболее точные данные о теплопроводности жидкого этилового спирта получил во Всесоюзном теплотехническом институте Н. Б. Варгафтик, которые приведены в табл. 17. В табл. 18 пока- 25
залы значения коэффициента теплопроводности для паров спирта по данным Технической энциклопедии [48, VII, 450]. Таблица 17 Коэффициенты теплопроводности (X) жидкого этилового спирта при различной температуре [4,413] Температура, X Температура, °C X 10* Вт/(м-К) 10* ккал/(м«ч«°С) 10< Вт/(м-К) 10* ккал/(м«ч.°С) -60 1865 1604 + 10 1700 1461 -50 1840- 1582 20 1680 1445 -40 1820 1565 30 1655 1423 -30 1705 1543 40 1635 1406 -20 1770 1522 Г 50 1611 1385 -10 1750 1505 1, 60 1585 1363 0 1725 1483 Таблица 18 Коэффициент теплопроводности (X) пара этилового спирта Температура, °C X, Вт/(м°К) X, ккал/(м°ч.°С) 7,5 0,0124 0,0107 20 0,0141 0,0121 100 0,0195 0,0168 ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ЭТИЛОВОГО СПИРТА Вязкость Динамическая вязкость г) является коэффициентом пропорцио- нальности в выражении dv t = T1---, 1 dt (14) где т — сила сопротивления сдвигу, которое возникает при относи- тельном движении двух смежных слоев жидкости, Н. Она выражает собой пропорциональность эт ои силы градиенту dv скорости — (в м2/с) вдоль осн, перпендикулярной к направлению потока жидкости. Единица динамической вязкости в системе СГС 1 дин - сек/см2 == 1 пуаз (пз), а в системе СИ Па • с. 1 пз равен 0,1 Па-с, а следовательно, 1 спз равен 1 мПа-с. 26
Таблица 19 Динамическая вязкость жидкого этилового спирта при разной температуре [41, I, 870 и 872] Темпера- тура, °C Вяз- кость, мПа«с Темпера- тура, °C Вяз- кость, мПа «с Темпера- тура, °C Вяз- кость, мПа-с Темпера- тура, °C Вяз- кость, мПа - с -100 47 -30 3,65 +20 1,19 80 0,435 - 80 18,1 -20 2,38 30 1,00 100 0 ,326 - 60 8,7 -10 2,23 40 0,825 120 0,248 - 50 6,4 0 1,78 50 0,701 140 0,190 - 40 4,79 + 10 1,41 60 0,591 Кинематическая вязкость — это отношение динамической вязкости к плотности жидкости. Размерность ее м2/с. Величина динамической вязкости жидкого этилового спирта при разной температуре показа- на в табл. 19. Она увеличивается с приближением к температуре за- мерзания. Динамическая вязкость пара этилового спирта при разной температуре приведена в табл. 20. Таблица 20 Динамическая вязкость паров этилового спирта [41, 1, 876] Температура, °C Вязкость Температура, °C Вязкость мкПа*с мкпз мкПа-с мк.тз 0 7,5 75 200 13,6 136 100 10,9 109 250 15,2 152 150 12,0 120 Зависимость динамической вязкости пара от но приблизительно выразить формулой температуры мож- (15) где г] т и т|о—динамическая вязкость пара при абсолютных тем- пературах Т и Тй', А — коэффициент, который для этилового спирта при температуре 130—309 К равен 407. 27
Коэффициент диффузии Коэффициент диффузии паров спирта при нормальном давлении в воздухе, углекислом газе и водороде значительно меньше коэффи- циента диффузии водяного пара при той же температуре (табл. 21). Таблица 21 Коэффициент диффузии паров этилового спирта при нормальном давлении [4, 632] Коэффициент диффузии в разной среде, CMf/C Температура, °C воздухе углекислом газе водороде -10 - Q 3229 0 0,105 | 0,0686 0 376 +10 0,4016 20 — — 0,437 25 0,135 — — 30 — — 0,4673 40 0,137 0,0898 0,503 50 — 0,546 67 0,1534 0,1064 , 0 586 При других температурах коэффициент диффузии (в м2/с) опре- деляется по уравнению з / т \ 2 D = Dq^-/—) , (16) р \ то! где О, р и Т — соответственно коэффициент диффузии (в м2/с), давление (в Па) и абсолютная температура (в К); Do, ро и То-то же, при температуре 0°С. Показатель преломления света В литературе имеется много данных о величине преломления света этиловым спиртом. Эта величина зависит от длины волны света и от температуры спирта. Для жидкого этилового спирта показатели преломления света при длине волны в микрометрах при температуре 20° С (если при- нять, что показатель преломления воздуха равняется единице) сле- дующие [40, 346]: 28
Длина волны, мкм =0,656 =0,589 =0,486 Хд =0,434 Показатель прелом- ления пс =1,3606 пп = 1,3624 nF = l,3666 «0=1,3701 Из этих данных видно, что чем меньше длина волны света, тем больше показатель преломления. В технике пользуются показателем преломления nD. Величина его при разной температуре показана в табл. 22, в которой данные при температуре 22° С установлены А. Г. Дорошевским [9]. Из этих данных видно, что коэффициент преломления света у этилового спирта больше, чем у воды (см. табл. 102). Таблица 22 Показатель преломления света nD этиловым спиртом при различной температуре Температура, °C nD Температура, °C пп 10 1,36530 30 1,3573 15 1,36330 40 1,3531 17,5 1,36230 50 1,3487 20 1,36130 55 1,3465 22 1,36048 60 1,3442 Поверхностное натяжение Работа, необходимая для образования единицы новой поверх- ности вещества, или свободная энергия единицы поверхности назы- вается поверхностным натяжением. Единица измерения поверхност- ного натяжения Н/м. Перевод старых единиц в систему СИ произ- водится по соотношению 1 дин/см = 1 мН/м. Поверхностное натяже- ние зависит от того, в какой среде его определяют, от температуры и давления. Значение его для этилового спирта при нормальном дав- лении приведено в табл. 23. Оно намного меньше, чем поверхностное натяжение воды, кото- рое составляет в воздухе при 0°С 75,64 ±0,1 мН/м, а при 100° С 58,85 ± 0,2 мН/м. Поверхностное натяжение этилового спирта при других темпе- ратурах можно определить по формуле [31] = °о—0,92/, (17) где Ct и Go — поверхностное натяжение этилового спирта соответст- венно при температуре t, ° С и при 0° С. 29
Поверхностное натяжение этилового спирта на границе с возду- хом при температуре 20° С и разном давлении приведено в табл. 24. При растворении в нем неорганических веществ оно изменяется (табл. 25). Таблица 23 Поверхностное натяжение этилового спирта при нормальном давлении [40, 45; 41, I, 888; 48, X, 25] Температура, °C Поверхностное натяжение спирта в раанпй среде, мН/м азоте | воздухе парах этилово- го спирта -79,0 । 30,6 1 -24,0 25,2 — — 0 — 24,05±0,2 — +ю — 24,14±0,1 23,61 ±0,3 20 — 22,27±0,1 22,75±0,3 30 — 21,43±0,1 21,89±0,3 35 20,6 — 40 — 20,6040 2 2 102 40 ,3 50 — 19,80±0,2 20,14±0,3 60 — 19,01 ±0,2 19,24 + 0,3 70 — 18,22±0,2 18,34±0,3 100 —— — . 15,47±0,2 150 — — 10,16±0,2 200 — — 4,26±0,2 240 — 0,13±0,2 Т а б л и ц а 24 Поверхностное натяжение этилового спирта в воздухе ------ при температуре 20°С [48 X ,59] Давление Поверхностное натяжение мН/м (дмн/см) МПа кгс/сма 0,1013 1 22,2 2,4319 24 20,6 21,4819 212 12,1 30
Таблица 25 Поверхностное натяжение растворов неорганических соединений в этиловом спирте при нормальном давлении [41, III, 426] Растворенное вещество Химическая формула Темпе- ратура, °C Концентрация, % мол. Поверхностное натяжение, мН/м (дин/см) I п I II Бромид лития LiBr 13-14 0,95 5,17 23,08 23,91 Иодид натрия NaJ 24 0,45 — 22,47 — » » NaJ 13-14 — 10,46 — 25,07 Хлорид лития LiCl 20—21 2,29 9,38 23,10 24,07 » кальция СаС12 24 0,94 7,47 22,62 23,97 » цинка ZnCl2 24 0,41 — 22,71 — х> ZnCl2 22 6,90 — 25,49 ртути HgCl2 21 2,83 4,88 23,31 23,59 Примечание. I и II — варианты опытов. Удельная электрическая проводимость Этиловый спирт, как и другие органические жидкости, обладает очень низкой электрической проводимостью. Она в значительной ме- ре зависит от степени очистки спирта и температуры: Температура, °C 0 18 Удельная электри- ческая проводи- мость, См/м 150-10—? 64 10-? 25 1,3-10—7 Относительная диэлектрическая проницаемость Относительная диэлектрическая проницаемость жидкого этило- вого спирта, определенная при длине волны % = оо, по данным раз- ных авторов имеет значения, приведенные в табл. 26. Она значи- тельно ниже, чем у воды, которая, по данным Нернста, при темпера- туре 18° С равна 80,0. Относительная диэлектрическая проницаемость пара этилового спирта зависит от давления. При давлении 0,1 МПа (1 кгс/см2) она при температуре 100° С равна 1,0069, а при 110° С— 1,00647. 31
При другом давлении р относительную диэлектрическую прони- цаемость е можно найти из уравнения е = 1 + хр, где значение ко- эффициента * можно найти по этому же уравнению при помощи при- веденных выше величин. Таблица 26 Относительная диэлектрическая проницаемость жидкого этилового спирта [40, 200; 59, 61] Температура, «С Диэлектриче- ская проница- емость Температура, Диэлектриче- ская прони- цаемость —170 —120 —120 —80 —80 —40 —20 3,1 54,6 55,5 44,3 45,1 38,1 35,3 32,4 О +13,4 18 20 40 50 60 28,9 26,49* 26,1** 25,7±0,2 22,7 20 5 20,2 * По Ландольту. * * По Нернсту. Дипольный момент Дипольный момент молекулы жидкого этилового спирта, опре- деленный в бензоле в пределах температур 10—70° С, равен 1,74 D, а в диэтиловом эфире при 0°С—1,69, при 20° С—1,8, при 60° С — 1,5 D. Дипольный момент, определенный в паре этилового спир- та в пределах температур 24—277° С, равен 1,68 D [42, I, 970 и 30, 135]. РАСТВОРИМОСТЬ НЕКОТОРЫХ ХИМИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ В ЭТИЛОВОМ СПИРТЕ В этиловом спирте могут растворяться масла, жиры, воски, этил- Целлюлоза. Частично растворяются в нем нитроцеллюлоза и смолы Спирт хорошо смешивается с водой, поэтому он способен растворять- ся в жидкостях, которые не смешиваются одна с другой, т. е. во взаимно нерастворимых жидкостях. При растворении спирта в двух слоях несмешиваемых или почти несмешиваемых жидкостей распределение его между ними характери- зуется коэффициентом распределения С,/С2, где Ci и С2 —равновес- ные концентрации спирта в разных слоях, в грамм-эквивалентах на литр [41, III, 305]. 32
Например, при температуре 25° С наблюдаются следующие из- менения коэффициента С,/С2: Равновесная концентра- ция этилового спирта С[ 0,406 0,792 1,477 С2 0,0097 0,0201 0,0553 Коэффициент распреде- ния этилового спирта между слоями несмеши- вающихся жидкостей Cj/C2 41,8 39,4 41,8 Для многих производств, применяющих этиловый спирт в каче- стве сырья или растворителя, представляет интерес растворимость в нем разных веществ. Сахароза в безводном спирте почти не растворяется. Весьма мала растворимость в нем солей, которыми обусловлена жесткость воды. Растворимость в спирте некоторых минеральных соединений приведена в табл. 27. В этиловом спирте растворяются кислород, азот, водород и дру- гие газы. Хорошо растворяется в нем углекислый газ. Коэффициент абсорбции, показывающий, какой объем газа, при- веденного к нормальным условиям, поглощается одним объемом жидкости при парциальном давлении газа 0,101 МПа (760 мм рт. ст.), для углекислого газа и безводного этилового спирта при температуре 20° С равен 2,72. Растворимость других газов в этиловом спирте значительно меньше (табл. 28). При получении этилового спирта брожением наряду с нпм обра- зуются многие органические соединения, смешивающиеся с ним и участвующие в процессе ректификации или других процессах его очистки. Для соответствующих расчетов необходимо знать упругость их паров. Упругость паров органических примесей этилового спирта в ин- тервале температур, необходимых при расчете процесса ректифика- ции, с наименьшей погрешностью можно определить по уравнению Антуана В = (18) где р— упругость насыщенного пара, мм рт. ст.; t—температура, °C; А, В, С — константы, значения которых по И. Ф. Малежику и А. А. Дикой приведены, в табл. 29. 2 Зак. 414 33
Растворимость некотор >>х химических соединений в безводном эт1 Т а блиц а 27 1ловом спирте [41, III, 195 и 49, 124} Соединение Химиче- ская фор* мула Темпера- тура, °C Раствори- мость, % Соединение Химиче- ская фор- мула Темпера- тура, “C Раствори- мость, % Хлорид кобальта (II) Бромид ртути (II) Иодид калия '.Бромид » Хлорид » Цианид » Бромид натрия Хлорид » Иодид » » Хлорид цинка Нитрат кальция » » » . » » » » » » серебра » » Cod2 HgBr2 KJ KBr КС1 KCN NaBr NaCl NaJ NaJ ZnCl2 Ca (NOa)s Ca (NOs)» Ca (NOs)2 Ca (NO3)2 Ca (NO3)2 AgNO3 AgNO3 15 25 18 25 18,5 19,5 19,5 17 22,5 100 15,5 10 20 40 60 80 15 75 36,0 23,1 1,87 0,13 0,034 0,87 2,16 0,09 30,1 45,1 33,3 46,2 50,6 63,9 73,6 91,0 3,1 7,5 Нитрит натрия Нитрат натрия Перхлорат калия » » Бромид аммония Нитрат аммония Хлорид ртути (II) » » » » » » » » » » » магния » » » » » » » » NaNO2 NaNO3 КСЮ, КСЮ4 NH4Br nh4no3 HgCl2 HgCh HgCh HgCl2 HgCh HgCh MgCl2 MgCh MgCh MgCl2 MgCh 19,5 25 0 21 19 20,5 0 20 40 60 80 100 0 20 40 60 70 0,31 0,036 0,0047 0,0080 3,22 3,85 41,9 47,5 56,3 72,4 90 116 3,61 5,6 10,0 15,9 18,6
Таблица 28 Коэффициент абсорбции некоторых газов в этиловом спирте [41, III, 223] Температура, °C Коэффициент абсорбции, % кислорода гелия неона аргона 15 — 0,0268 0,0381 0,243 18 — 0,0275 0,0394 0,242 20 0,143 0,0281 0,0402 0,240 25 — 0,0294 0,0417 0,237 30 — 0,0306 0,0433 0,234 37 — 0,0325 0,0442 0,231 Таблица 29 Константы для определения упругости паров примесей этилового спирта [21] Вещество Интервал тем- пературы, °C Константы Максималь- ная погреш- ность, % от ДО А В С Этанол 20 130 8,0924 1581 225 1 Вода 10 180 8,0108 1693 230 1 Метанол 30 140 7 ,'9056 1471,7 228 1 Пропанол 50 120 7,8525 1480,6 200 1 Изопропанол 80 130 7,7073 1363,5 200 0,7 Бутанол 78 117,5 8,2382 1813,2 221 0,4 Изобутанол 51,7 127,3 8,3051 1806,3 225 1,35 Амилол 80 120 7,4381 1419,6 180 0,76 Изоамилол 60 120 8,2172 1839,5 215 1,76 Метилацетат 40 144 7,2425 1264 232 1,52 Этилацетат 42 136,6 6,9644 1174,8 210 1,92 Изоамилацетат 62,1 121,5 7,5099 1725,7 230 0,5 Этилизовалерат 55,2 114 7,3646 1614,5 225 0,2 Фурфурол 67,8 121,8 7,7526 1889 225 1,33 Уксусная кислота 51,7 118,1 7,5943 1650,2 232 1,55 2* 35
ГЛАВА III СТРУКТУРА И ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ВОДНО-СПИРТОВЫХ РАСТВОРОВ СТРУКТУРА ВОДНО-СПИРТОВЫХ РАСТВОРОВ Водно-спиртовые растворы являются очень сложными и недо- статочно изученными системами. Их физическим свойствам присущи многие особенности, причины которых еще не получили объяснения. Так, например, при смешивании этилового спирта с водой объем по- лученной смеси меньше суммы объемов спирта и воды. Это явление сжимаемости (сжатия) называется контракцией. Величина сжатия вначале возрастает с увеличением концентрации спирта, достигает максимума при содержании его в растворе 46% мае., а затем снова уменьшается. При смешивании спирта и воды выделяется тепло. Максимум теплоты смешивания наблюдается при концентрации спирта в раство- —---ре-30%мас,--------- Особенно резко при смешивании спирта с водой отклоняется от Нормы (аномалия) упругость пара над водно-спиртовым раство- ром и температура кипения. Жидкости, смешивающиеся в любых соотношениях и химически не реагирующие одна с другой, к кото- рым относятся этиловый спирт и вода, должны, как это следует из закона Рауля, иметь упругость пара, находящуюся в пределах упру- гости пара чистых компонентов при данной температуре, пропорцио- ' нальную молярному содержанию этих компонентов в смеси. Однако водно-спиртовой раствор при любой температуре имеет упругость па- Йа большую, чем по расчету в соответствии с упомянутым законом. !ри концентрации же спирта в растворе 95,57% мае. упругость пара над раствором больше упругости пара над чистым спиртом при той Же температуре, а кипит такой раствор при более низкой температу- ре, чем даже низкокипящий компонент — этиловый спирт. Наблюдаются также особенности у водно-спиртовых растворов в отношении других физических констант. Так, например, удельная теплоемкость раствора при температуре 20° С имеет максимум при концентрации спирта около 20% мае. При этой концентрации она больше удельной теплоемкости любого из компонентов. Больше всего выражена аномалия вязкости раствора этилового спирта и воды. При концентрации спирта 40—50% мае. вязкость раствора в зависимости от температуры в 2—3 раза больше вязкости чистых компонентов. . Аналогичное явление наблюдается и при преломлении света вод- но-спиртовыми растворами. Коэффициент преломления также имеет йаксимум при концентрации спирта 70—80% мае. в зависимости от температуры. Такое поведение этилового спирта при смешивании его с водой привело к попыткам пояснить эти явления особенностями строения водио-спяртовых растворов. Д. И. Менделеев [23, 24] высказал пред- поЛожение, что при смешивании воды и спирта происходит очень сильное сближение молекул спирта и воды, которое намного больше, чем в простых механических смесях и приближается к химическому взаимодействию 36
Д. И. Менделеев пришел к выводу, что между этими веществами происходит взаимодействие, которое сопровождается образованием гидратов. Этим также было объяснено явление выделения тепла при смешивании спирта и воды — теплоты гидратации. Функциональная зависимость физических свойств водно-спирто- вых растворов от концентрации в них спирта, как показал А. Г. До- рошевский [9], выражается плавными непрерывными кривыми без каких-либо пиков. Эти кривые имеют лишь минимумы или максиму- мы. Наличие у разных физических свойств максимума или минимума, как показали исследования, проведенные А. Г. Дорошевским, М. С. Вревским [5] и другими учеными, зависит от температуры или давления. Они не могут быть постоянны при определенной концент- рации спирта в растворе. Таким образом, экстремум физических констант не является осо- бенностью какого-то определенного количественного соотношения во- ды и спирта в растворе. В связи с этим А. Г. Дорошевский, исходя из открытого Д. И. Менделеевым явления гидратации в водно-спир- товых растворах и учитывая непрерывный характер кривых, а также плавность в изменении физических свойств растворов при изменении их состава, сделал выводы о том, что в составе гидратов «навряд ли допустимы резкие переходы». Он считает, что один гидрат по- степенно переходит в другой, и что в смеси возможно одновремен- ное существование большого числа разных гидратов, состав которых не выражается количественными соотношениями воды и спирта. В поведении водно-спиртовых растворов А. Г. Дорошевский об- наружил переходную, промежуточную форму от механических смесей к соединениям. Согласно работам Д. И. Менделеева в водно-спиртовых раство- рах образуются гидраты определенного состава С2Н5ОН- 12Н2О; С2Н5ОН-ЗН2О и ЗС2Н5ОН-Н2О, которым соответствует содержание спирта в растворе 17,5; 46,0 и 88,5% мае. Энтальпия образования 1 моля этих гидратов, как установил Я. В. Зельцер [10], составляет 8,700; 3,074 и 0,934 кДж. Исходя из теплового эффекта смешения 1 кг водно-спиртовых растворов, им показано, что до концентрации спирта 17,5% мае. в растворе при- сутствуют ассоциаты состава С2Н5ОН • 12 Н2О и избыток воды; в сме- сях 17,5 — 46%-ной концентрации смесь гидратов С2Н5ОН • 12 Н2О и С2Н5ОН • 3 Н2О, в 46 —88,5%-ных растворах спирта — смесь гид- ратов С2Н5ОН • 3 Н2О и 3 С2Н5ОН • Н2О. Более крепкие растворы со- стоят из смеси гидрата 3 С2Н5ОН - Н2О и избытка спирта. Тепловой эффект смешения зависит от состава смеси. Этим и объясняется несоответствие между концентрациями спирта, при ко- торых наблюдается максимальная контракция и максимальная теп- лота смешения. Учитывая слабость химических сил в водно-спиртовых растворах, А. Г. Дорошевский считает возможным, что в последних в большей степени проявляются явления молекулярного порядка. Поэтому он не относит продукты ассоциации молекул воды и спирта к действи- тельным химическим соединениям. Допустимые ассоциативные си- стемы, как он считает, настолько слабы, что их состав легко изме- 37
ййется в зависимости от соотношения воды и спирта в растворе и от температуры. Наряду с изложенной теорией ассоциации молекул воды и спир- та при их смешивании, которая все же не может объяснить все явления, присущие водно-спиртовым растворам, имеется другая тео- рия — теория диссоциации. Она исходит из того, что молекулы воды и спирта в чистом виде в той или иной мере ассоциированы в виде (Н2О) п и (С2Н5ОН) т, а при их смешивании происходят процессы диссоциации (Н2О)п->иН2О и (С2Н5ОН) m/и С2Н5ОН. Следстви- ем этих процессов и является сжатие раствора и выделение тепла. А. Г. Дорошевский, анализируя некоторые свойства водно-спир- товых растворов, их теплоемкость и упругость паров, допускает, что вода и спирт в растворах могут быть в более диссоциированном состоянии, чем в чистых компонентах. Однако одной лишь теорией диссоциации также невозможно по- яснить все свойства водно-спиртовых растворов. Это заставило, А. Г. Дорошевского допустить, что в растворах одновременно дей- ствуют явления диссоциации и ассоциации. ______Из изложенного видно, что теория диссоциации исходит из на- личия ассоциированных молекул в чистых компонентах, которые за- тем в растворах диссоциируют, а теория ассоциации допускает обра- зование из молекул воды и спирта ассоциированных молекул в ра- створе. Таким образом, обе эти теории не исключают, а дополняют одна другую. Общий вывод А. Г. Дорошевского заключается в том, что в вод- но-спиртовых растворах вода и спирт образуют сложные равновес- “ные системы, состоящие из водно-спиртовых комплексов — гидратов, состав которых зависит от количественного соотношения между спир- том и водой в растворе, а также от температуры и давления. Вода и спирт в растворе находятся в состоянии более диссоци- HpoeaHHOMj чем в чистом виде при той же температуре. Величина внутреннего давления уменьшается. Этим объясняется тот факт, что упругость пара водно-спиртового раствора больше, чем это следует ожидать по закону Рауля. Таким образом, состояние молекул воды и спирта в их растворах иное, чем в чистых компонентах. Некоторые свойства, например преломление света, позволяют считать, что в растворе молекулы воды и спирта находятся в более сжатом состоя- нии, чем в чистых компонентах. Труднее всего поддается объяснению то положение, что разные физические константы имеют максимумы или минимумы при раз- ных концентрациях спирта и разных температурах. Именно то, что в водно-спиртовых растворах одновременно про- исходят разные процессы, такие, как диссоциация воды, диссоциация спирта, ассоциация молекул воды и спирта и др., дает возможность допустить, что на одних свойствах сказываются в большей мере од- ни явления, а на других свойствах — другие. Современное состояние науки о растворах позволяет на основе новых положений о силах, действующих между молекулами в раство- рах, -подтвердить правильность взглядов Д. И. Менделеева и А. Г. Дорошевского о наличии тесного контакта и взаимодействия между молекулами воды и спирта. Кроме обычного межмолекулярного притяжения, вызываемого мгновенными диполями, которые возникают в атомах и молекулах 38
при вращении их электронов, между молекулами действуют и другие силы. К ним относится ориентационное взаимодействие, которое вы- зывается постоянными диполями, если молекула полярная.'Молеку- лы же воды и спирта, как известно, являются полярными, и эти силы в водно-спиртовых растворах, очевидно, проявляют свое дейст- вие. Кроме того, в растворе возможно поляризационное взаимодей- ствие, являющееся результатом индуктивного влияния соседних мо- лекул, хотя эти силы обычно очень невелики. Значительной силой, проявляющей свое действие на взаимоот- ношение молекул в некоторых растворах, в том числе водно-спирто- вых, является водородная связь. Она образуется атомом водорода, который ковалентно связан с электростатически отрицательным ато- мом кислорода одной молекулы, и атомом кислорода другой моле- кулы. Отдавая при образовании молекулы свой единственный электрон кислороду, атом водорода остается в виде протона. Вследствие отсутствия электронной оболочки он не отталкивается электронными оболочками других атомов, а, наоборот, электростатически притяги- вается ими, образуя тесную связь. Таким образом, атом водорода как будто имеет другую валентность по отношению к очень отрица- тельным атомам. Этиловый спирт и вода способны образовывать водородные свя- зи и являются поэтому ассоциированными жидкостями. Вследствие наличия водородной связи молекулы воды ориенти- руются относительно одна другой, образуя связи, изображенные на схеме, приведенной ниже, пунктиром н н н о 'о "о Чн 'н 'll При помощи таких связей могут образоваться различные ассо- циаты, в том числе наиболее устойчивые из двух молекул, содержа- щих две водородные связи О-—н н Н 'н--г- 'о^ Энергия водородных связей, равная примерно 30 кДж/моль, зна- чительно слабее ковалентных связей (например, энергия связи О — Н равна 460 кДж/моль). Поэтому ассоциаты могут распадаться и вновь образовываться в других комбинациях. Степень ассоциации зависит от температуры. Доказано, что в жидкой воде при разных условиях устанавливается соответствующее динамическое равновесие между ассоциированными и неассоцииро- ванными молекулами. В этиловом спирте также образуются ассоциаты в виде цепей по следующей схеме: 39
н н и о 'о "о ' СН^СН?СН2 СН3 СН3 СН3 Возможно образовали п пло„ ассоциаты содержат до ч Ие и плоских колед- ПРИ температуре 20° С a F * ди о Молекул спирта. В водно-спиртовых пОл А Так как размер молекулРастворах обРазУются смешанные ассоциаты, вании в структуру воды СПирта больше- чем У воды- т0 ПРИ встРаи' кул воды в CTDVKTVDV „Оди ее наРУшают, а при встраивании моле- ищется СПиРта ее структура существенно не изме- струна ВдеВ^рмируетевР5,ется небольшое количество спирта, то ее радии спирта она наруща?езначит/льно’ но с повышением концент- та устанавливается дина5ся' В области средних концентрации спир- одинаковых молекул из =ческое Равновесие между ассоциатами из пит молекул поды й f |,г~Регатов разнородных молекул и из одиноч- высокой концентрации Дрта- ОбРазуется стабильная система. При спирта с включенными в ?Ирта в РаствоРе преобладает структура п «ее молекулами воды. когда ₽на СГДмолеакулу cn^**1* 25% МОЛ‘ оСпирта (46% маС)’ « е' дается наибольшая адиапРта приходится 3 молекулы воды, наблю- симальная вязкость и наатическа? сжимаемость (контракция) мак- мяльнгда выделение тепл। меньшии коэффициент диффузии. Макси- рации спирта в растворе® 4П^имс(^е™р^нимиаснаблюдается при концент- Суммариое действие ' . приводит к образованию сех перечисленных межмолекулярных сил растворах. От направлен,,внутренкей СТРУКТУРЫ в водно-спиртовых растворов. Повышение вя? И интенсивности их и зависят свойства стант водно-спиртовых ра?ос™ и характеР ДРУГИХ физических кон- цессбв гчстворов обусловлены наличием таких про- Такям образом, воднп * • очень сложные системы йспиртовые РастВ0Ры представляют собой ловий в них происходят ъ зависимости °т их состава и внешних ус- дари которым устанавлиЛазличные ассоциативные процессы, благо- иыми одинаковыми моле^ЮТСЯ определенные связи между отдель-, лексы разнородных молею,Улами воды и спирта, образуются комп- вде между этими компл2Л’ а также Устанавливается взаимодеист- ащрта;—----------------укеами и отдельными молекулами воды и При изменении состава Давления-происхол раствора и внешних условии - темпера- еж пролететь различных о т перегруппировки ассоциатов, изменяет - физических свойств систем^язеи’ что является причиной изменения — аилЛР°ЦеССЫ< Э™ Н6д°статочно изучены, но ими обусловлены тойот рд1 ВВ даемые в разных физических свойствах водно-спир-
ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА И ТЕПЛОФИЗИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ВОДНО-СПИРТОВЫХ РАСТВОРОВ Водно-спиртовые растворы характеризуются рядом особенностей, которые имеют большое значение при техническом их использова- нии. Поэтому в каждом отдельном случае необходимо учитывать их физические свойства. При выполнении разных тепловых и продуктовых расчетов при- меняют физические константы водно-спиртовых смесей: плотность жидкостей и паров, скрытую теплоту испарения, удельную теплоем- кость, динамическую вязкость и т. п. Имеющиеся в литературе таблицы значений физических свойств водно-спиртовых растворов составлены с большими интервалами, че- рез один или несколько процентов концентрации, через несколько градусов температуры. Поэтому при определении той или другой величины для промежуточного значения концентрации, температуры или давления, как правило, обращаются к интерполяции. Метод аналитической интерполяции между двумя числовыми ве- личинами недостаточно точен. Это обусловлено тем, что интерполя- ция выполняется по способу среднего арифметического, тогда как изменение физических констант происходит не по закону прямой, а по определенной кривой. Значения физических констант водно-спиртовых смесей неудоб- но и трудно находить интерполяцией пз-за того, что они одновремен- но имеют двойную зависимость — от концентрации спирта и от тем- пературы или давления. В таком случае приходится выполнять ин- терполяцию в два приема: сначала по одной переменной, например, по концентрации для двух ближайших значений температуры, а по- том между полученными данными по другой переменной — темпера- туре. Полученные при этом результаты еще менее точны, ибо ин- терполяция по обеим переменным осуществляется по закону прямой. Поэтому для основных физических параметров автором состав- лены графики, приведенные на рисунках данной главы, которые по- зволяют с достаточной точностью и быстро устанавливать необходи- мые величины непосредственно, не прибегая к вычислениям. При составлении графиков были использованы обобщенные дан- ные разных авторов. Обобщения особенно касались температур кипе- ния водно-спиртовых растворов и плотности насыщенного пара при разном давлении. Графическая обработка позволила устранить неко- торые неточности табличных данных, полученных методами анали- тической интерполяции. Плотность водно-спиртовых растворов Растворы этилового спирта в воде имеют плотность среднюю между плотностью спирта и воды. Определенному содержанию спир- та в смеси соответствует строго определенная величина плотности. Это свойство водно-спиртовых растворов позволяет по плотности устанавливать содержание в них этилового спирта. В заводской практике для определения плотности водно-спиртовых растворов применяют стеклянные или металлические спиртомеры. 41
Т а б л и ц a 30 Относительная плотность водно-спиртовых растворов d'№i для процентов, рассчитанных по массе при температуре 20° С [49, 7] Содержание спирта. % мае. 4 / Содержание спирта, % мае. .20 Содержание спирта, % мае. 0 0,99823 34 0,94679 68 0,87236 1 636 35 495 69 000 2 453 36 306 70 86763 3 275 37 ИЗ 71 525 4 103 38 93917 72 286 5 98938 39 719 73 047 6 780 I 40 518 74 85807 7 627 41 314 75 566 8 478 42 108 76 324 9 331 43 92899 77 081 10 187 44 688 78 84838 11 047 45 475 79 593 12 97910 46 260 80 347 13 775 47 043 81 100 14 643 48 91824 82 83851 15 514 49 604 83 601 16 387 50 382 84 349 17 259 51 159 85 095 18 129 52 90936 86 82839 19 96997 53 711 87 581 20 864 54 484 88 322 21 729 55 256 89 060 22 592 56 028 90 81795 23 453 57 89799 91 527 24 312 58 569 92 255 25 - 168] 59 339 93 80980 26 020 1 60 108 94 702 27 95867 61 88876 95 420 28 710 62 643 96 133 29 548 63 410 97 79841 30 382 64 177 98 543 31 212 65 87943 99 239 32 038 66 708 100 78927 33 94860 67 472
Таблица 31 Относительная плотность водно-спиртовых растворов d2^ для объемных процентов при температуре 20°С Содержаниг спирта, % об. Содержание спирта, % об. .20 d4 Содержание спирта, % об. d2° 4 0 0,99823 34 0,95704 68 0,89044 1 675 35 563 69 88799 2 529 36 419 70 551 3 385 37 271 71 302 4 244 38 119 72 051 5 106 39 94964 73 87796 6 98974 40 806 74 538 7 845 41 644 75 277 8 719 42 479 76 015 9 596 43 308 77 86749 10 476 44 134 78 480 11 356 45 93956 79 207 12 239 46 775 80 85932 13 123 47 591 81 652 14 009 48 404 82 369 15 97897 49 213 83 082 16 786 50 019 84 84791 17 678 51 92822 85 495 18 570 52 621 86 193 19 465 53 418 87 83888 20 360 54 212 88 574 21 253 55 003 89 254 22 145 56 91790 90 82926 23 036 57 576 91 590 24 96925 58 558 92 247 25 812 59 138 93 81893 26 698 60 90916 94 526 27 583 61 691 95 144 28 466 62 462 96 80748 29 346 63 231 97 334 30 224 64 89999 98 79897 31 100 65 764 99 431 32 95972 66 526 100 78927 33 839 67 286 43
Наличием точных данных о плотности водно-спиртовых раство- ров мы обязаны Д. И. Менделееву. Результаты его исследований по- ложены в основу спиртомерных таблиц почти во всех странах мира. Плотность водно-спиртовых растворов зависит и от температуры, так как при нагревании объем раствора увеличивается, а при охлаж- дении уменьшается. При этом спирт и вода изменяют свой объем при изменении температуры не в одинаковой степени. Поэтому для правильного учета спирта показатели спиртомеров, наблюдаемые при данной температуре, всегда приводят к условной температуре, за которую принята температура в 20° С. Концентрация раствора при этой температуре считается истинной. Делают это при помощи таблиц, составленных с учетом коэффициентов расширения водно-спиртовых растворов при разном содержании в них этилового спирта. .В основу спиртометрии в СССР положена установленная в 1927 г. Главной палатой мер и весов относительная плотность водно- спиртовых растворов при температуре 20° С, отнесенная к наиболь- шей плотности воды при 4° С. Эти данные (табл. 30) составлены для концентраций спирта, вы- раженных в массовых процентах Для концентраций спирта, выраженных в объемных процентах при температуре 20° С, по этим данным в 1937 г. во ВНИИметроло- гии вычислена плотность, которая также отнесена к плотности воды при 4° С (табл. 31). ----При определении относительной плотности спирта при темпера- туре t°C его относительную плотность при 20° С подсчитывают по формуле <*4° = ^[1 - ₽(/-20)], где р — коэффициент объемного расширения спирта, равный в пре- делах температуры 0—30° С, в среднем 0,0011. Данные о величине плотности водно-спиртовых растворов, отне- сенные к плотности воды при 4° С, при температуре от 0 до 30° С приведены в табл. 32 по Д. И. Менделееву, при температуре от 40 до 55° С — по таблицам Ландольта. Для нахождения плотности. водно-спиртовых растворов при бо- лее высокой температуре, что необходимо при теплотехнических рас- четах, нами составлен график, изображенный на рис. 1. При его со- ставлении были использованы данные табл. 2 и 30, данные Юнга для чистого этилового спирта до температуры 80° С [74, I, 450], а также данные о плотности воды при разной температуре [41, I, 619]. Поскольку имеются данные о плотности водно-спиртовых ра- створов только до максимальной температуры 55° С, то для более высоких температур (до 80° С) эти данные автором экстраполирова- ны, что можно было выполнить с достаточной точностью, так как зависимость плотности водно-спиртовых растворов от темпера туры при постоянном составе очень близка к прямолинейной (табл. 33). 44
'Г а б л и ц а 32 Относительная плотность водно-спиртовых растворов при разной температуре d4 [74, I, 450—451] Содержание спирта, % мае. Температура, °C 0 10 20 30 40 50 55 0 0,99980 0,99975 0,99831 0,99579 5 9135 9113 8945 8680 — — — 10 8493 8409 8195 /892 0,97494 0,97100 0,96742 15 7995 7816 7527 7142 — — — 20 7566 7263 6877 6413 5875 5289 4969 25 7115 6672 6185 5628 — — 30 6540 5998 5403 4751 4080 3442 2993 35 5784 5174 4514 3813 — —. 40 4939 4255 3511 2787 2014 1212 0794 45 3977 3254 2493 1710 — —, 50 2940 2182 1400 0577 0,89756 0,88914 0,88486 55 1848 1074 0275 0,89456 — — 60 0742 0,89944 0,89129 8304 7427 6538 6083 65 0,89595 8790 7961 7125 — — 70 8420 7613 6781 5925 5040 4121 3633 75 7245 6427 5580 4719 — — 80 6035 5215 4366 3483 2576 1654 1193 85 4789 3967 3115 2232 — — — 90 3482 2665 1801 0918 0057 0,79112 0,78633 95 2119 1291 0433 0,79553 — — 100 0,80625 0,79788 0,78945 0,78096 0,77224 0,76333 0,75877 Таблица 33 Плотность водно-спиртовых растворов р (в кг м3) при повышенной температуре Содержание спирта, % мае. z Температура, °C 0 10 20 30 4/3 50 60 70 80 0 1000 999 998 996 994 988 983 978 972 10 985 984 982 979 975 971 964 957 951 20 976 973 969 964 959 953 947 939 932 30 965 960 954 948 941 935 927 919 910 40 949 942 935 928 920 912 903 894 885 50 929 922 914 906 898 889 880 871 862 60 907 899 891 883 874 865 856 846 837 45
П родолженИё Рис. 1. Плотность водно-спиртовых растворов при разной температуре. Соотношение массовых, объемных и молярных процентов этилового спирта в водно-спиртовых растворах Содержание этилового спирта в водно-спиртовых растворах в различных расчетах выражают в массовых, объемных или молеку- лярных процентах, принимая массу или объем смеси или же количе- ство молекул спирта и воды в смеси за 100. Соотношение массовых и объемных процентов водно-спиртовых растворов определяется по их плотности при данной температуре. Для температуры 20° С это соотношение указано в табл. 34 и 35. 46
Перерасчет от массовых к молярным процентам и, наоборот, для смеси двух жидкостей производится по формулам: 100 -----W'1OQ-J~- (19) ^мас д 1ии 21 мае тл ТПВ ._____________Лмолтл-100___________ ^мас— . , . 1ПП . , > ^мол^гЛ т (100 Амол) где А мол и Лмас—содержание компонента А соответственно в мо- лярных и массовых процентах; тА и тв — молекулярная масса соответственно компонен- тов А и В. Подставив в эти формулы значение молекулярной массы спирта тА = 46 и воды тв = 18, получим после сокращения -^МОЛ — 1800 -4мас (21) 4600 — 28 Амас ’ -4мас ~ 4600 Лмол (22) 1800 + 28 Аиол или для удобства расчетов -^мол “ 100 -4мас (23) 256 — 1,56 Дмас ’ -^мас ~ 256 Дмол (24) 100 4- 1,56 Лмол Для перехода от массовых процентов спирта к молярным при- водим в сокращенном виде табл. 36, рассчитанную проф. А. А. Ки- ровым. Плотность водно-спиртовых паров В табл. 37 приведены значения плотности насыщенных водпо- спиртовых паров при давлении 0,10 п 0,11 МПа (1 и 1,1 кгс/см2) по уточненным нами данным А. А. Кирова [12]. Плотность насыщенно- го пара при давлении 0,105 МПа (1,05 кгс/см2), которая наблюдается в дефлегматорах, и 0,12 МПа (1,2 кгс/см2)—в колоннах перегон- ных и ректификационных аппаратов, вычислена нами по формуле где q —плотность пара, кг/м3; р — давление, Па; Т — абсолютная температура кипения смеси, К; В — удельная газовая постоянная, отнесенная к 1 кг пара, Дж/(кг-К). 47
Таблица 34 Соотношение массовых н объемных процентов спирта для водно-спиртовых растворов при температуре 20°С [50, 137] Содержание спирта в растворе Содержание спирта в растворе Содержание спирта в растворе % мае. % об. % мае. % об. % мае. % об. 0 0,00 34 40,79 68 75,16 1 1,26 35 41,90 69 76,06 2 2,52 36 43,01 70 76,95 3 3,77 37 44,12 71 77,84 4 5,02 38 45,22 72 78,71 5 6,27 39 46,31 73 79,59 6 7^51— 40 47,40 74 80,45 7 8,75 41 48,47 75 81,31 8 9,98 42 49,55 76 82,16 9 11,21 43 50,61 77 83,00 10 12,44 44 51,67 78 ’ 83,84 11 13,66 45 52,72 79 84,67 12 14,89 46 53,77 80 85,49 13 16,10 47 54,81 81 86,31 14 17,32 48 55,84 82 87,12 15 18,53 49 56,87 83 87,92 16 19,74 50 57,89 84 88,71 17 20,95 51 58,90 85 89,49 18 22,15 52 59,91 86 90,26 Л9 23,35 53 60,91 87 91,03 20 24,55 54 61,91 - 88 91,79 21 25,74 55 62,89 89 92,53 22 26,92 56 63,88 90 93,27 23 28,11 57 64,85 91 94,00 24 29,29 58 65,82 92 94,71 25 30,46 59 66,78 93 95,42 26 31,63 60 67,74 94 96,11 27 ' 32,80 61 68,69 95 96,80 28 33,95 62 69,63 96 97,47 29 35,11 63 70,57 97 98,12 30 36,25 64 71,50 98 98,76 31 37,40 65 72,42 99 99,39 32 38,53 66 73,34 100 100,00 33 39,66 67 74,25 48
Таблица 35 Соотношение объемных и массовых процентов спирта для водно-спиртовых растворов при температуре 20 С [50, 136] Содержание спирта в растворе Содержание спирта в растворе Содержание спирта в растворе % об. % мае. % об. % мае. % об. % мае. 0 0,00 34 28,04 68 60,24 1 0,79 35 28,91 69 61,33 2 1,59 36 29,78 70 62,39 3 2,38 37 30,65 71 63,46 4 3,18 38 31,53 72 64,54 5 3,98 39 32,41 73 65,63 6 4,78 40 33,30 74 66,72 7 5,59 41 34,19 75 67,83 8 6,40 42 35,09 76 68,94 9 7,20 43 35,99 77 70,06 10 8,01 44 36,89 78 71,19 11 8,83 45 37,80 79 72,33 12 9,64 46 38,72 80 73,48 13 10,46 47 39,69 81 74,64 14 11,27 48 40,56 82 75,81 15 12,09 49 41,49 83 77,00 16 12,91 50 42,43 84 78,19 17 13,74 51 43,37 85 79,40 18 14,56 52 44,31 86 80,62 19 15,39 53 45,46 87 81,86 20 16,21 54 46,22 88 83,11 21 17,04 55 47,18 89 84,38 22 17,88 56 48,15 90 85,66 23 18,71 57 49,13 91 86,97 24 19,54 58 50,11 92 88,29 25 20,38 59 51,10 93 89,63 26 21,22 60 52,09 94 91,00 27 22,06 61 53,09 95 92,41 28 22,91 62 54,09 96 93,84 29 23,76 63 55,11 97 95,30 30 24,61 64 56,13 98 96,81 31 25,46 65 57,15 99 98,38 32 26,32 66 58,19 100 100,00 33 27,18 67 59,23 49
Таблица 36 Соотношение массовых и молярных процентов спирта для водно-спиртовых растворов при температуре 20°С [12, 155] Содержание спирта в растворе Содержание спирта в растворе % мае. % мол. % мае. % мол. 1 0,39 50 28,12 5 2,02 55 32,39 10 4,16 60 36,98 15 6,46 65 42,08 20 9,00 70 47,73 25 11,53 75 54,00 30 14,36 80 61,02 35 17,40 85 68,92 40 20,69 90 77,88 45 24,25 95 88,15 Таблица 37 Плотность насыщенного пара водно-спиртовых смесей р (в кг/м3) при различном давлении Со «ржание спир- та, % мае. Давление, МПа (кгс/см1) 0,100(1,00) 0,105(1,05) 0,110(1,1) 0,120(1,2) 0 0,589 0,618 0,638 0,700 5 0,620 0,644 0,670 0,725 10 0,643 0,668 0,693 0,755 15 0,667 0,691 0,715 0,780 20 0,694 0,716 0,742 0,805 25 0,722 0,745 0,768 0,837 30 0,750 0,777 0,799 0,870 35 0,785 0,808 0,833 0,904 40 0,817 0,844 0,870 0,941 45 0,854 0,881 0,909 0,984 50 0,887 0,920 0,950 1,025 55 0,933 0,965 0,999 1,073 60 0,976 1,015 1,050 1,125 65 1,025 1,067 1,109 1,190 70 1,085 1,125 1,176 1,258 75 1,145 1,196 1,247 1,340 80 1,214 1,269 1,326 1,430 85 1,295 1,354 1,418 1,535 90 1,380 1,448 1,520 1,650 95 1,480 1,557 1,632 1,775 100 1,598 1,675 1,750 1,910 50
Удельная газовая постоянная вычислена как среднее между по- стоянной для водяного и спиртового пара пропорционально массово- му содержанию в смеси воды и спирта. Для чистой воды и спирта ее определяли из выражения 7? = 847/М, где М — молекулярная масса воды или спирта. Содержание спирта, % мае. Рис. 2. Плотность насыщенных водно-спиртовых паров. На рис. 2 приведен график, составленный автором, для опреде- ления плотности насыщенного водно-спиртового пара при разном дав- лении [37]. Плотность водно-спиртово-воздушной смеси о/ (в кг/м3) в рав- новесном состоянии при полном насыщении в зависимости от темпе- 51
ратуры и крепости водно-спиртового раствора определяется по урав- нению: К 1,58(1-л.)» 9t = у РАхАе А где К — константа, равная 736; Т — температура спирта, К; рА — упругость паров безводного этилового спирта при темпе- ратуре Г, мм рт. ст.; х А— содержание спирта в растворе, мольные доли; е—основание натуральных логарифмов, равное 2,7182. Данные, вычисленные В. П. Грязновым [7], приведены в табл. 38. Таблица 38 Плотность водно-спиртово-воздушной смеси Плотность (в кг/м1) при содержании спирта в растворе, % об. Температура, “С 80 85 90 95 цю -ю 0,0112 0,0120 0,0132 0,0150 0,0181 0 0,0213 0,0228 0,0250 0,0285 0,0343 +ю 0,0389 0,0416 0,0456 0,0521 0,0626 20 0,0686 0,0734 0,0787 0,0919 0,1105 30 0,1182 0,1260 0,1390 0,1580 0,1900 Для расчета потерь спирта при хранении в резервуарах весьма важно знать концентрацию его в воздушной среде над поверхностью испарения. При полном насыщении содержание паров этилового спирта в воздухе при крепости водно-спиртового раствора 96,4% об. в зависи- мости от температуры показано на рис. 3. Отношение фактического содержания этилового спирта в возду- хе к его содержанию при полном насыщении называется коэффици- ентом насыщения. Зависимость его от степени наполнения резервуа- ров и температуры, по исследованиям, проведенным В. П. Грязновым и Г. Ф,-Зеликманом [7], характеризуется данными, приведенными в табл. 39. 52
Рис. 3. Содержание этилового спирта в воздухе над водно-спиртовым раствором крепостью 96,4% об. при различной температуре и полном насыщении. Таблица 39 Коэффициенты насыщения воздуха парами этилового спирта в разных условиях его хранения Коэффици- ент запол- нения ре- зервуара Температура, °C Концентрация паров спир- та в воздухе, г/м3 Коэффици- ент насы- щения поверхности испарения воздушной среды при полном насыщении фактиче- ская 0,70 15,5 19,0 74,5 53,7 0,72 0,50 16,0 17,8 76,5 41,5 0,54 0,41 16,5 17,5 78,5 32,0 0,41 0,21 17,5 16,0 83,0 27,9 0,33 0,13 17,4 17,3 82,1 20,1 0,24 53
Величина сжатия водно-спиртовых растворов При смешивании этилового спирта с водой наблюдается умень- шение их объема. Так, например, при смешивании 50 объемов спирта и 50 объемов воды получаются 96,4, а не 100 объемов смеси. Степень сжатия водно-спиртового раствора зависит от соотношения спирта и воды. Величина сжатия, вычисленная Г. И. Фертманом для темпе- ратуры 20° С, приведена в табл. 40. Для облегчения расчетов при составлении смесей можно поль- зоваться табл. 41, составленной Г. И. Фертманом с учетом сжатия объема при смешивании спирта с водой при температуре 20° С. В ней указывается количество объемов воды, которое необходимо добавить к 100 объемам спирта данной концентрации для того, чтобы полу- чить раствор заданной крепости. Зная количество спирта, взятого для приготовления раствора, и его концентрацию, можно при помощи табл. 41 установить необ- ходимый объем воды. При необходимости укрепления водно-спиртовых растворов мож- но пользоваться таблицами, рассчитанными Г. И. Фертманом [50]. Они составлены для крепости растворов при температуре 20° С. В табл. 42 показано, сколько безводного этилового спирта (в кг) необходимо для составления 1 кг водно-спиртового раствора задан- ной концентрации из имеющегося раствора (в % мае.). В табл. 43 указаны объемы имеющегося водно-спиртового ра- створа и безводного спирта, необходимые для получения 1 л смеси заданной концентрации (в % мае.). В табл . 44 показано , сколько безводного этилового спирта (в кг) необходимо для составления 1 кг водно-спиртового раствора за- данной концентрации из имеющегося раствора (в % об.). В табл. 45 указаны объемы имеющегося водно-спиртового ра- створа и безводного спирта, необходимые для получения 1 л смеси заданной концентрации (в % об.). Т а б л и ц а 40 Величина сжатия при смешивании этилового спирта с водой при температуре 20°С [50, 116] Содержание в 100 л раствора Сжатие раствора, л Содержание в 100 л раствора Сжатие раствора, л спирта, л воды, л спирта, л ВОДЫ, л 1 99,060 0,060 10 90,744 0,744 2 99,123 0,123 и 89,833 0,833 3 97,189 0,189 12 88,925 0,925 4 96,257 0,257 13 88,018 1,018 5 95,328 0,328 14 87,114 1,114 6 94,405 0,405 15 86,210 1,210 7 93,485 0,485 16 85,308 1,308 8 92,568 0,568 17 84,409 1,409 9 91,654 0,654 18 83,511 1,511 54
Продолжение Содержание в 100 л раствора Сжатие paCTB'Spa, л Содержание в 100 л раствора Сжатие раствора, л спирта, л ВОЛЫ, л спирта, л воды, л 19 82,615 1,615 60 43,637 3,637 20 81,719 1,719 61 42,620 3,620 21 80,821 1,821 62 41,601 3,601 22 79,923 1,923 63 40,579. 3,579 23 79,022 2,022 64 39,555 3,555 24 78,120 2,120 65 38,529 3,529 25 77,217 2,217 66 37,500 3,500 26 76,312 2,312 67 36,469 3,469 27 75,406 2,406 68 35,436 3,436 28 74,499 2,499 69 34,399 3,399 29 73,587 2,587 70 33,360 3,360 30 72,674 2,674 71 32,320 3,320 31 71,759 2,759 72 31,278 3,278 32 70,841 2,841 73 30,233 3,233 33 69,917 2,917 74 29,183 3,183 34 68,991 2,991 75 28,132 3,132 35 68,059 3,059 76 27,079 3,079 36 67,124 3,124 77 26,022 3,022 37 66,185 3,185 78 24,961 2,961 38 65,242 3,242 79 23,897 2,897 39 64,295 3,295 80 22,830 2,830 40 63,347 3,347 81 21,760 2,760 41 62,395 3,395 82 20,687 2,687 42 61,439 3,439 83 19,608 2,608 43 60,476 3,476 84 18,525 2,525 44 59,511 3,511 85 17,437 2,437 45 58,542 3,542 86 16,345 2,345 46 57,570 3,570 87 15,247 2,247 47 56,496 3,596 88 14,143 2,143 48 55,617 3,617 89 13,032 2,032 49 54,635 3,635 90 11,912 1,912 50 53,650 3,650 91 10,786 1,786 51 52,662 3,662 92 9,651 1,651 52 51,670 3,670 93 8,506 1,506 53 50,676 3,676 94 7,348 1,348 54 49,679 3,679 95 6,173 1,173 55 48,679 3,679 96 4,985 0,985 56 47,679 3,679 97 3,780 0,780 57 46,670 3,670 98 2,552 0,552 58 45,661 3,661 99 1,293 0,293 59 44,650 3,650 100 0,000 0,000 55
Количество воды, необходимой для приготовления водно-спиртового Крепость исходного Концентрация водно-спирто- вого раство- 95,5 95,6 95,7 95,8 95,9 ра, % об. Количество объемов воды, которое необхо 56 75,73 75,94 76,14 76,35 76,55 55 78,95 79,16 79,37 79,57 79,78 54 82,28 82,50 82,71 82,92 83,13 53 85,74 85,95 86,17 86,38 86,60 52 89,32 89,54 89,76 89,97 90,19 51 . 93,02 96,89 93,25 93,47 97,34 93,69 93,92 50 97,12 97,57 97,80 49 100,90 101,14 103,37 101,60 101,83 48 105,07 105,31 105,54 105,78 106,01 47 109,41 109,65 109,89 110,13 110,37 46 113,93 114,18 114,42 114,67 114,91 45 118,67 118,92 119,17 119,42 119,66 44 123,59 123,85 124,10 124,36 124,61 43 128,73 128,99 129,25 129,51 129,77 42 134,12 134,38 134,65 134,91 135,18 41 139,76 140,03 140,30 140,57 140,84 40 145,65 145,92 146,20 146,48 146,76 39 151,87 152,16 152,44 152,73 153,01 38 158,38 158,68 158,97 159,26 159,55 37 165,26 165,56 165,86 166,15 166,45 36 172,48 172,79 173,09 173,40 173,70 35 180,12 180,43 180,75 181,06 181,38 34 188,22 188,54 188,86 189,19 189,51 33 196,81 197,15 197,49 197,83 198,17 32 205,82 206,17 206,51 206,85 207,19 31 215,49 215,84 216,19 216,54 216,89 30 225,82 226,18 226,54 226,91 227,27 29 236,57 236,97 237,38 237,79 238,20 56
Таблица 41 раствора заданной концентрации при температуре 20° С [50, 132] спирта, % об. 96,0 96,1 96,2 96,3 96,4 96,5 Лимо добавить к 100 объемам спирта 76,75 76,96 77,16 77,37 77,57 77,78 79,99 80,20 80,41 80,61 80,82 81,03 83,34 83,55 83,76 83,97 84,18 84,39 86,81 87,03 87,25 87,46 87,68 87,89 90,41 90,63 90,85 91,06 91,28 91,50 94,14 94,36 94,59 94,81 95,03 95,25 98,02 98,25 98,48 98,71 98,93 99,16 102,06 102,29 102,52 102,75 102,98 103,21 106,25 106,48 106,72 106,95 107,19 107,42 110,61 110,85 111,09 111,33 111,57 111,81 115,15 115,40 115,65 115,89 116,14 116,38 119,91 120,16 120,41 120,66 120,91 121,16 124,86 125,12 125,37 125,63 125,88 126,14 130,03 130,29 130,55 130,81 131,07 131,33 135,44 135,71 135,98 136,24 136,51 136,77 141,11 141,39 141,66 141,93 142,20 142,47 147,02 147,31 147,59 147,87 148,14 148,42 153,30 153,58 153,86 154,15 154,43 154,72 159,84 160,13 160,42 160,71 161,00 161,29 166,75 167,05 167,35 167,64 167,94 168,24 174,01 174,32 174,62 174,93 175,23 175,54 181,69 182,00 182,32 182,63 182,95 183,26 189,83 190,15 190,47 190,80 191,12 191,44 198,51 198,87 199,19 199,53 199,87 200,20 207,53 207,87 208,21 208,55 208,89 209,23 217,24 217,59 217,96 218,30 218,65 219,00 227,63 227,99 228,35 228,72 229,08 229,44 238,61 238,98 239,36 239,73 240,10 240,48 57
Концентрация водно-спирто- Крепость исходного 95,5 95,7 вого раство- ра, % об. 95,6 95,8 95,9 Количество объемов воды, которое необхо 28 248,32 248,74 249,16 249,58 250,00 27 260,96 261,39 261,83 262,27 262,70 26 274,53 274,98 275,43 275,88 276,34 25 . 289,19 289,66 290,13 290,60 291,07 24 305,30 305,74 306,19 306,63 307,08 23 322,33 322,85 323,87 323,89 324,41 22 341,13 341,66 342,19 342,72 343,26 21 361,71 362,27 362,83 363,38 363,94 20 384,34 384,93 385,52 386,10 386,69 19 409,34 409,95 410,56 411,17 412,79 18 437,17 437,82 438,47 439,11 439,76 Количество безводного этилового спирта (в кг), необходимое для (в % мае.) из имеющегося Содержание спирта в при- готовляемом Крепость имеющегося • растворе, % мае. 0 5 10 15 20 25 30 35 40 । 100 1,000 1,000 1,000 1,000 1,000 1,000 1,000 1,000 1,000 95 0,950 0,947 0,944 0,941 0,938 0,933 0,929 0,923 0,917 90 900 895 889 882 875 867 857 846 833 85 850 842 833 824 813 800 786 769 750 80 800 789 778 765 750 733 714 692 667 75 750 737 722 706 688 667 643 615 583 70 700 684 667 647 625 600 571 538 500 65 650 632 611 588 563 533 500 462 417 60 600 579 556 529 500 467 429 385 333 55 550 526 500 471 438 400 357 308 250 50 КПА iJUU 474 444 412 375 333 286 231 167 45 450 421 389 353 313 267 214 154 083 40 400 368 333 294 250 200 143 077 000 35 30 25 20 15 .10 5 0 350 300 250 200 150 100 050 000 316 263 211 158 105 053 000 278 222 167 111 056 000 235 176 118 059 000 188 125 063 000 133 067 000 071 000 000 58
П родолжение спирта, % об. 96,0 96,1 96,2 96,3 96,4 94),5 лимо добавить к 100 объемам спирта 250,44 250,82 251,21 251,59 251,98 252,36 263,14 263,54 263,94 264,34 264,74 265,14 276,79 277,20 277,62 278,03 278,44 278,86 291,54 291,98 292,41 292,85 293,29 293,73 307,52 307,96 308,41 308,85 309,30 309,74 324,93 325,39 325,84 326,30 326,75 327,21 343,79 344,27 344,76 345,24 345,72 346,21 364,50 364,97 365,45 365,92 366,40 366,87 387,28 387,81 388,34 388,87 389,40 389,93 412,42 412,97 413,53 414,08 414,64 415,19 440,41 441,00 441,58 442,16 442,75 443,33 Таблица 42 получения 1 кг водно-спиртового раствора заданной концентрации водно-спиртового раствора раствора, % мае. 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 1,090 1,000 1,000 1,000 1,000 1,000 1,000 1,000 1,000 1,000 1 ,осо 0,909 0,900 0,889 0,875 0,857 0,833 0,800 0,750 0,667 0,500 0,000 818 800 778 750 714 667 600 500 333 000 727 700 667 625 571 500 400 250 000 636 600 556 500 429 333 200 000 545 500 444 375 286 167 000 455 400 333 250 143 000 364 300 222 125 000 273 200 111 000 182 100 000 091 000 000 59
s Таблица 43 Количество безводного этилового спирта и имеющегося водно-спиртового раствора (в л), необходимое для получения 1 л смеси заданной концентрации Необходимые объемы (в л) безводного спирта и имеющегос а раствора при его крепости, % мае. Содержание спирта в приготовляемом растворе, % мае. 0 ; 5 10 15 20 25 30 раст- вор с>*ирт раст- вор спирт раст- вор спирт раст- вор спирт раст- вор спирт раст- вор спирт раст- вор спирт 100 0,000 1 1.000 0,000 1,000 0,000 1,000 0,000 1,000 0,000 1,000 0,000 1,000 0,000 1,000 95 040 0-968 043 0,965 046 0,962 049 0,959 051 0,956 056 0,951 060 0,947 90, 082 933 087 928 092 921 099 914 106 907 113 899 123 888 85 125 895 133 886 141 877 150 868 160 856 173 842 186 828 80 169 855 180 843 191 831 203 818 218 802 234 783 253 763 75 214 813 227 799 242 783 258 765 276 746 296 723 320 697 70 261 769 277 752 294 733 314 711 336 687 361 660 390 628 65 308 724 327 704 348 681 372 655 397 627 427 594 461 557 60 357 677 379 654 403 628 430 597 460 564 494 527 533 484 55 407 629 432 602 460 572 490 539 524 501 563 457 608 408 50 458 579 486 549 517 514 551 477 590 434 634 386 684 331 45 510 527 541 493 575 456 614 414 656 367 705 313 762 251 40 562 474 597 436 635 395 677 348 724 296 778 237 840 169 35 615 419 653 378 695 333 741 281 792 225 852 159 920 085 30 669 363 711 318 756 268 806 213 862 151 925 081 1,000 000 25 723 305 767 257 816 203 870 144 930 077 1,000 000 20 776 245 824 194 877 136 935 072 1,000 000 15 830 185 882 130 937 069 1,000 000 10 885 124 940 066 1,000 000 5 942 063 1,000 000 0 1,000 000
Продолжение Содержание спирта в приготовляемом растворе, % мае. Необходимые объемы (в л) безводного спирта и имеющегося раствора при его крепости, % мае. 35 40 45 50 55 60 65 раст- вор спирт раст- вор спирт раст- вор спирт раст- вор спирт раст- вор спирт раст- вор спирт раст- вор спирт 100 0,000 1,000 0,000 1,000 0,000 1,000 0,000 1,000 0,000 1,000 0,000 1,000] 0,000 1,000 95 066 0,940 071 0,934 079 0,926 088 0,917 099 0,906 113 0,892 131 0,873 90 133 877 146 863 161 848 179 829 201 806 230 777 266 740 85 203 810 222 790 245 765 273 737 307 702 350 658 405 601 80 275 740 300 713 332 680 369 641 415 594 473 534 548 458 75 349 667 382 632 421 591 468 542 527 481 600 407 695 310 70 424 591 464 550 511 500 570 440 641 366 730 275 846 157 65 60 55 5Q 45 40 35 30 25 20 15 10 5 0 501 580 661 744 828 .913 1,000 515 435 352 267 180 091 000 548 636 724 814 907 1,000 465 376 286 193 097 000 605 701 798 898 1,000 406 308 208 105 000 '71 7 <> 880 1,000 334 226 114 000 758 878 1,000 247 125 000 864 1,000 139 000 1,000 000
Й Продолжение Содержание спирта в приготовляемом растворе, % мае. - 1 В-*— . — Необходимые объемы (в л) безводного пирта и имеющего ся раствора при его крепости, % мае. 70 75 80 85 90 95 раствор спирт раствор спирт раст вор спирт pal твор спирт раствор спирт раствор спирт 100 95 90 85 80 75 70 65 60 55 50 45 40 35 30 25 20 15 10 5 0 0,000 155 314 ' 479 648 822 1,000 1,000 0,849 691 526 356 181 000 0,000 188 382 583 789 1,000 1,000 0,815 622 421 214 000 0,000 238 485 739 1,000 1,000 0,764 518 263 000 0,000 322 657 1,000 1,000 0,680 345 000 0,000 492 1,000 1,000 0,509 000 0,000 1,000 1,000 000
Таблица 44 Количество безводного этилового спирта (в кг), необходимое для получения 1 кг водно-спиртового раствора заданной концентрации из имеющегося водно-спиртового раствора Содержание спирта в приготовляемом растворе, % об. Крепость имеющегося раствора, % об» 0 5 10 15 20 25 30 35 40 100 1,000 1,000 1,000 1,000 1,000 1,000 1,000 1,000 1,000 95 0,924 0,921 0,917 0,914 0,909 0,905 0,899 0,893 0,886 90 857 851 844 837 829 820 810 798 785 85 794 785 776 766 754 741 727 710 691 80 735 724 712 698 683 667 648 627 602 75 678 665 650 634 616 596 573 547 518 70 624 608 591 572 551 528 501 471 436 65 572 554 534 513 489 462 432 397 358 60 521 501 479 455 428 398 364 326 282 55 472 450 426 399 370 337 299 257 208 50 424 400 374 345 313 277 236 190 137 45 378 352 324 292 258 219 175 125 067 40 333 305 275 241 204 162 115 062 000 35 289 260 227 191 151 107 057 000 30 246 215 180 142 100 053 000 25 204 171 134 094 050 000 20 162 127 089 047 000 15 121 084 044 000 10 080 042 000 5 040 000 0 000 8
2 ___________________________ Содержание спирта в приготовляемом растворе, % об. 45 50 55 100 1,000 1,000 1,000 95 0,878 0.868 0,856 90 769 751 729 85 669 642 610 80 574 539 498 75 483 441 391 70 395 347 288 65 311 256 189 60 230 168 093 55 151 083 000 50 074 000 45 000 40 35 30 25 20 15 10 5 0
Продолжение Крепость имеющегося раствора, % об. 60 65 ТО 75 80 85 90 95 1,000 1 ,ос 0 1,000 1,000 1,000 1,000 1,000 1,000 0,842 701 570 446 328 215 106 ООО 0,823 665 519 381 249 122 000 0,798 619 452 295 144 000 0,764 554 360 176 000 0,714 459 223 000 0,631 304 000 0,470 000 0,000
Зак. 414 Таблица 45 Количество безводного этилового спирта и имеющегося водно-спиртового раствора (в л), необходимое для получения 1 л смеси заданной концентрации Необходимые объемы (в л) безводного спирта и имеющегося раствора при его крепости, % об. Содержание спирта в приготовляемом растворе, % об. 0 5 10 15 20 25 30 раст- вор спирт раст- вор спирт раст- вор спирт раст- вор спирт раст- вор спирт раст- вор спирт раст- вор спирт 100 95 90 85 ' 80 75 70 65 60 55 50 45 40 35 30 25 20 15 10 5 о 0 СЛ 0,000 062 119 174 228 282 334 385 436 487 537 585 633 681 727 772 817 862 908 953 1,000 1,000 0,950 900 850 800 750 700 650 600 550 500 450 400 350 300 250 200 150 100 050 000 0,000 0,065 125 183 239 295 350 404 458 511 563 614 665 714 762 810 858 905 952 1,000 1,000 0,947 894 840 788 735 682 630 577 525 471 419 366 315 262 210 157 104 052 000 0,000 0,068 131 192 251 310 368 425 481 536 591 645 698 750 801 851 901 950 1,000 1,000 0,943 887 831 775 719 663 607 552 497 441 386 330 275 219 164 110 055 000 0,000 0,071 138 202 265 326 387 447 506 565 622 679 735 790 843 896 948 1,000 1,000 0,940 879 820 760 701 642 583 524 465 407 348 289 231 173 115 058 000 0,000 0,076 146 213 280 344 408 471 534 595 656 716 775 833 889 945 1,000 1,000 0,935 871 807 744 681 618 556 493 431 369 307 245 183 122 061 000 0,000 080 154 226 296 364 432 499 565 630 695 758 821 881 941 1,000 1,000 0,930 862 793 726 659 592 525 458 393 326 261 195 130 065 000 0,000 085 164 240 314 387 459 530 601 670 739 806 872 937 1,000 1,000 0,924 851 778 706 634 562 491 419 349 278 208 138 069 000
8 | Продолжение Содержание спирта приготовляемом растворе, % об. Необходимые объемы (в л) безводного спирта и имеющегося раствора при его крепости, % об. 35 ; 40 45 50 55 50 65 раст- вор спирт раст- вор опирт раст- вор спирт раст- вор спирт (раст- вор спирт раст- вор спирт раст- вор спирт 100 0,000 1,000 0,000 1,000 0,000 1,00° 0,000 1,000 0,000 1,000 0,000 1,000 0,000 1,000 95 091 0,918 098 0,911 105 0,90° 115 0,892 127 0,880 141 0,866 160 0,846 90 175 838 188 825 204 808 222 789 244 776 273 737 309 699 85 256 760 275 740 298 71° 325 687 358 653 400 610 453 556 80 335 683 361 655 390 62° 426 587 469 542 524 486 593 415 75 414 605 444 573 480 534 524 488 578 432 645 363 730 275 70 490 528 527 489 570 443 622 389 685 323 765 241 866 137 65 60 55 50 45 40 35 30 25 20 15 10 5 0 566 641 715 788 860 931 1,000 451 376 300 224 149 074 000 608 689 769 847 925 1,000 407 325 242 161 080 000 658 745 831 917 1,000 354 262 176 08? 00° 718 813 907 1,000 291 194 097 000 791 896 1,000 215 107 000 883 1,000 121 000 1,000 000
Со Продолжение Содержание спирта в приготовляемом растворе, % об. Необходимые объемы (в л) безводного спирта и имеющегося раствора при его крепости, % об. 70 75 80 85 90 95 раствор спирт раствор спирт раствор спирт раствор спирт раст- вор спирт раст- вор спирт 100 0,000 1,000 0,000 1,000 0,000 1,000 0,000 1,000 0,000 1,000 0,000 1,000 95 185 0,820 219 0,785 270 0,734 354 0,649 519 0,483 1,000 0,000 90 357 650 424 582 522 482 683 319 1,000 000 85 523 484 620 385 764 239 1,000 000 80 684 321 811 192 1,000 000 75 844 159 1,000 000 70 1,000 000 65 60 55 50 45 40 35 30 25 20 15 10 5 0 о
Тепловой эффект при смешивании этилового спирта с водой При смешивании этилового спирта с водой выделяется тепло, вследствие чего температура раствора повышается. Количество вы- деленного тепла зависит от соотношения количеств смешиваемых спирта и воды и от температуры. Теплота, выделенная при получении 1 кг раствора, называется теплотой смешивания (табл. 46). Таблица 46 Теплота смешивания 1 кг водно-спиртовых растворов (по Е. и М. Бозе) [59, 61] Содержание спирта растворе мае 10 20 30 40 50 70 80 90 95 Температура, °C 76,95 85,49 93,27 96,80 12,44 24,55 36,25 47,40 57,89 0 10 20 30 40 кДж ккал кДж ккал кДж ккал кДж ккал кДж ккал 28,09 6,71 24,45 5,84 20,98 5,01 17,75 4,24 14,70 3,51 45,59 10,89 40,15 9,59 34,46 8,23 28,64 6,84 22,52 5,38 50,24 12,00 44,09 10,53 37,56 8,97 30,81 7,36 23,78 5,68 44,97 10,74 39,73 9,49 33,95 8,11 27,97 6,68 21,02 5,02 36,38 8,69 32,66 7,80 28,18 6,73 22,73 5,43 16,37 3,91 28,39 6,78 25,25 6,03 21,44 5,12 16,83 4,02 11,30 2,70 20,64 4,93 18,13 4,33 15,07 3,60 11,30 2,70 6,95 1,66 13,98 3,34 12,18 2,91 9,80 2,34 6,87 1,64 3,43 0,82 8,42 2,01 7,03 1,68 5,28 1,26 3,39 0,81 1,13 0,27 4,98 1,19 4,02 0,96 2,89 0,69 1,72 0,41 0,42 0,10 Наибольшее количество тепла выделяется при концентрации ра- створа около 30% мае. При снижении и повышении содержания спир- та в смеси выделение тепла уменьшается. Выделение тепла умень- шается также при повышении температуры смешиваемых жидкостей. Тепловое расширение водно-спиртовых растворов Динамика изменения б ъема водно-спировых растворов при из- менении температуры изучалась Д. И. Менделеевым в его работах о плотности. На основании своих экспериментальных данных он вывел формулу для определения объема смеси V/ при любой температуре t до 30° С по ее объему Vo при температуре 0° С. Эти формулы приведены в табл. 47, в которой указан также удельный объем водно-спиртового раствора Vo при СР С. А. Г. Дорошевский, приняв в этих ф°РмУлах Vo = 1,0000, вы- числил значения теплового расширения водно-спиртовых растворов, которые приведены в табл. 48. Выразив закон объемного расширения формулой V t = Vo (1 + 4- р/ t), rns р/ —коэффициент объемного расширения при темпе- 68
Таблица 47 Тепловое расширение водно-спиртовых растворов V (в см3/г) [59] Содержание спирта, % мае. V» 10 Vt=VL(\ +0,3547-10—6 /+о ,6613- 10-й 1,01530 15 0,1322-Ю-4 0,5356-Ю-6 1,02046 20 0,2689-10—4 0,4317-10 6 1,02495 25 0,4155-Ю-4 0,3414-Ю-6 1,02971 30 0,5353 10 4 0,3127-10-е 1,03584 35 0,6137-Ю-4 0,2889-10—6 1,04402 40 0,7126-Ю-4 0,2070-Ю-6 1,05331 45 0,7557-10—4 0,2284-Ю-6 1,06409 50 0,7935-10—4 0,2527-10—6 1,07596 55 0,8339-Ю-4 0,1901-Ю-6 1,08876 60 0,8735- 10—4 0,1553-10-е 1,10203 65 0,8922-Ю-4 0,1779-Ю-6 1,11613 70 0,8975-10-4 0,2353-10-е 1,13097 75 0,9268 -10—4 0,2238-10-6 1,14620 80 0,9332-Ю-4 0,2854-Ю-6 1,16232 85 0,9498-Ю-4 0,2882-10—в 1,17940 90 0,9555-10-4 0,3382-10-е 1,19786 Таблица 48 Тепловое расширение водно-спиртовых растворов при разной температуре (при Vo=l,OOOO) [9, 75] Содержание спир- та, % мае. Vlo V1B V 20 V30 10 1,00092 1,00183 1,00297 1,00616 15 1,00186 1,00319 1,00479 1,00878 20 1,00312 1,00500 1,00710 1,01195 25 1,00450 1,00700 1,00967 1,01554 30 1,00567 1,00873 1,01196 1,01887 35 1,00643 1,00986 1,01343 1,02101 40 1,00733 1,01116 1,01508 1,02324 45 1,00779 1,01185 1,01603 1,02473 50 1,00819 1,01247 1,01688 1,02608 55 1,00853 1,01294 1,01744 1,02673 60 1,00889 1,01345 1,01809 1,02760 65 1,00910 1,01378 1,01856 1,02837 70 1,00921 1,01399 1,01889 1,02904 75 1,00949 1,01441 1,01943 1,02982 80 1,00962 1,01464 1,01981 1,03057 85 1,00979 1,01490 1,02015 1,03109 90 1,00989 1,01529 1,02046 1,03171 100 1,01067 — 1,02168 1,03305 Примечание. VI0—цифра в индексе указывает температуру 69
ратуре t (в 1/град), автор на основании приведенных выше данных вычислил значение коэффициента объемного расширения для водно- спиртовых растворов (табл. 49). Этот коэффициент необходим для разных тепловых расчетов, так как он входит как определяющая величина в ряд теплотехнических формул и критериев. Таблица 49 Коэффициент объемного расширения 0/ водно-спиртовых растворов при разной температуре, К-1 Содержание спирта, % мас. 10‘Рю Ю‘0,, 10 0,92 1,22 1,49 2,05 15 1,86 2,13 2,40 2,93 20 3,12 3,33 3,55 3,98 25 4,50 4,67 4 ,84 5 ,18 30 5,67 5,82 5,98 6,29 35 6,43 6,57 6,71 7,00 40 7,33 7,44 7,54 7,75 45 7,79 7,90 8,01 8,24 50 8,19 8,51 8,44 8,69 55 8,53 8,63 8,72 8,91 60 . 8,89 । 8,97 1 9,04 I 9,20 65 9,10 9,19 9,28 9,46 70 । 9,21 1 9,33 1 9,44 1 9,68 75 9,49 9,61 9,71 9,94 80 9,62 9,76 9,90 10,19 85 9,79 9,93 10,07 10,36 90 9,89 10,06 10,23 10,57 100 10,76 — 10,84 11,02 Для воды коэффициент объемного расширения составляет 104₽J0 = 0,88; 1(Ир20 = 2,07; 104030= 3,04. Коэффициент расширения этилового спирта значительно боль- ший. Необходимо отметить ,что коэффициенты для водно-спиртовых растворов не лежат между значениями для воды и спирта. При тем- пературе 10° С раствор с концентрацией 10% мае. имеет коэффици- ент больший, чем вода, а при более высоких температурах водно- спиртовые растворы низкой концентрации имеют меньший коэффи- циент расширения, чем вода. Лишь, начиная с определенной концентрации (тем большей, чем выше температура) водно-спиртовой раствор расширяется в большей мере, чем вода (при температуре 20°С, начиная с концентрации 15% об., а при температуре 30°С, начиная с концентрации 20% об.). В этом отношении при низкой концентрации спирта наблюдается аномалия. 70
Средние значения коэффициентов объемного расширения водно- ЙПиртовых смесей различного состава в интервале температур от О до 30° С, положенные в основу современной спиртометрии, приведе- ны в табл. 50 [7]. Таблица 50 Средние коэффициенты объемного расширения водно-спиртовых растворов р в пределах температур от 0 до 30°С, К”1 [7, 8] Содержание спирта, % об. Содержание спирта, % об. Ю‘ з 30 5,0 7,0 9,5 40 6,8 8,0 9,9 50 7,9 9,0 10,5 60 8,8 10,0 10,8 Упругость водно-спиртовых паров Спирт и вода относятся к жидкостям, которые смешиваются в любых соотношениях. Для таких жидкостей, которые химически не реагируют одна с другой, какими являются этиловый спирт и во- да, согласно закону Рауля парциальное давление одного компонента над раствором равняется давлению насыщенного пара чистого ком- понента при той же температуре, умноженному на относительное со- держание его в растворе (в молях). Таким образом Ра = Раха, (26) Рв = Рвхв = Рв (1 ~ ха) > (27) где рА — парциальное давление пара компонента А в смеси; РА —давление пара чистого компонента Л; рв —парциальные давления пара компонента В в смеси; Рв —давление пара чистого компонента В; хА — относительное содержание компонента А в растворе, мольные доли; хв — относительное содержание компонента В в растворе, мольные доли. Из этих уравнений видно, что парциальное давление отдель- ных компонентов должно быть пропорционально их содержанию в смеси. Однако водно-спиртовые растворы не подчиняются этому зако- ну. Для них практически установлена следующая зависимость: 71
Таблица 51 Упругость водно-спиртовых паров Темпера - тура, °C Содержание спирта, % об. 100 96,4 88,0 РА РА рв р 0 РА рв р 0 —10 6,47 5,63 0,66 6,29 4,53 1,19 5,72 - 5 9,60 8,36 1,03 9,39 6,72 1,83 8,55 0 12,73 11,09 1,55 12,64 8,91 2,79 11,70 + 5 17,70 15,42 2,22 17,64 12,30 3,99 16,29 10 24,08 20,96 3,10 24,06 16,85 5,62 22,47 15 32,60 28,30 4,20 32,50 22,81 7,81 30,62 20 44,00 38,20 5,60 43,80 30,78 10,71 41,49 25 59,03 50,40 8,08 58,48 41,30 14,51 55,81 30 78,41 67,31 10,83 78,14 54,85 19,43 74,28 для парциального давления паров спирта D 1,58(1—X.)3 Дд = РлхАе Л мм Рт- ст-> (28) а для пара воды рв=Р —Х1 е'73^3 2-га)-га мм рТ. ст-1 ^9) где е — основание натуральных логарифмов, равное 2,7182. По этим формулам можно, пользуясь данными упругости пара чистых компонентов (см. табл. 7), вычислить парциальное давление пара спирта и воды в их смеси над жидкостью. Общая упругость паров Ро = Ра + Рв- Значения Ро для спир- та некоторых крепостей, вычисленные по этим формулам В. П. Гряз- новым [7], представлены в табл. 51. В табл. 52 приведены экспериментальные данные о парциальном давлении спирта и воды в парах над водно-спиртовыми растворами разной концентрации при разной температуре. Для более широкого диапазона температур, которые отличаются от температуры кипения при нормальном давлении, приведены дан- _ные_Д. И__Коновалова об упругости пара водно-спиртовых раство- ров (табл. 53). Водно-спиртовые растворы отличаются также тем, что при опре- деленном содержании спирта в кипящей жидкости, а именно — при нормальном давлении при концентрации 95,57% мае., пар над жид- костью имеет упругость, более высокую, чем упругость любого из компонентов. При данной концентрации кривая упругости водно-спир- тового пара имеет максимум (рис. 4). Вследствие этого при данной концентрации водно-спиртовой раствор кипит при температуре, бо- лее низкой, чем любой из компонентов в чистом виде. Эта точка соответствует нераздельно кипящей смеси, так как содержание пара равно содержанию кипящей жидкости. 72.
Таблица 52 Парциальное давление паров этилового спирта и воды над водно-спиртовыми растворами [48, V, 454] Содержание спирта, % мае. Температура, °C 20 40 55 75 спирта воды спирта воды спирта воды спирта воды Парциальное давление, кПа 0 0,00 2,33 0,00 7,24 0,00 15,60 1 0,00 32,26 10 0,89 2,24 3,59 6,88 7,90 14,76 19,20 36,79 20 1,68 2,12 5,80 6,35 12,58 13,86 29,17 34,79 30 2,28 2,01 7,29 6,16 15,30 13,40 35,88 33,86 40 2,76 1,96 8,33 6,07 17,44 13,17 40,66 32,66 50 3,13 1,93 9,09 5,95 19,01 12,97 44,79 32,13 60 3,41 1,88 9,97 5,72 20,74 12,58 48,65 31,33 70 3,73 1,75 11,04 5,40 23,01 11,88 53,99 29,86 80 4,16 1,51 12,24 4,79 25,70 10,34 60,52 25,51 90 4,77 1,00 14,18 3,29 29,85 7,00 70,25 17,37 98 5,64 0,25 16,40 0,87 34,98 1,91 83,31 4,63 100 5,81 0,0 17,86 0,0 37,72 0,0 88,91 0,0 Парциальное давление, мм рт. ст.. 0 0,0 17,5 0,0 54,3 0,0 117,0 0,0 287 10 6,7 16,8 26,9 51,6 59,3 110,7 144,0 276 20 12,6 15,9 43,5 47,6 94,4 104,0 218,8 261 30 17,1 15,1 54,7 46,2 114,8 100,5 269,2 254 40 20,7 14,7 62,5 45,5 130,8 98,8 305 245 50 23,5 14,5 68,2 44,6 142,6 97,3 336 241 60 25,6 14,1 74,8 42,9 155,6 94,4 365 235 70 28,0 13,1 82,8 40,5 172,6 89,1 405 224 80 31,2 11,3 91,8 35,9 192,8 77,6 454 191,4 90 35,8 7,5 106,4 24,7 223,9 52,5 527 130,3 98 42,3 1,9 123,0 6,5 262,4 14,3 625 34,7 100 43,6 0,0 134 0,0 283 0,0 667 0,0 М. С. Вревский установил, что точка максимума при снижении давления водно-спиртового пара над кипящей жидкостью передви- гается в сторону высших концентраций спирта и, наоборот, при по- вышении общего давления пара в сторону меньших концентраций. Таким образом, минимум температуры кипения и содержание нераз- дельно кипящей смеси зависит от давления, под каким происходит выпаривание жидкой смеси. 73
Таблица 53 Упругость водно-спиртовых паров при нормальном давлении [9, 459] Содержание спирта (в % мае.) и температура t кипения смеси Температура, °C Упругость пара наблюденная вычисленная кПа мм рт. ст. кПа ММ рт. ст. 85,7 17,4 4,79 35,9 4,81 36,1 /=79,11°С 40,7 17,77 133,3 17,78 133,4 60,45 46,16 346,3 45,72 343,0 70,2 70,98 532,5 70,58 529,5 79,65 104,36 782,9 103,95 779,8 79,95 105,24 789,5 104,55 784,3 68,12 18,1 4,56 34,2 4,69 35,2 /=80,38°С 40,45 16,40 123,0 16,58 124,4 — 60 05 43 09 327 0 4 ,18 331 ,4 70,35 67,94 509,7 67,45 506,0 80,5 102,47 768,7 101,81 763,8 50,04 15,3 3,65 27,4 3,81 28,6 Л=81,9°С 40,6 15,66 117,5 15,61 117,1 60,05 40,18 301,4 40,39 303,0 70,3 63,10 473,4 63,38 475,5 80,5 95,98 720,0 96,10 720,9 33,13 21,15 4,68 35,1 4,67 35,0 1=84,13° С 40,9 14,28 107,1 14,26 107,0 60,45 37,54 281,6 37,40 280,6 70,4 58,21 436,7 58,05 435,5 80,5 84,51 634,0 87,07 653,2 Рис. 4. Упругость пара над водно-спиртовыми растворами. 74
Температура кипения водно-спиртовых растворов Температура кипения — это та температура, при которой упру- гость пара над жидкостью равна внешнему давлению. Таким обра- зом, жидкость, упругость пара которой больше, кипит при более низ- кой температуре. Из данных табл. 5 видно, что температура кипения безводного этилового спирта при любом давлении ниже, чем тем- пература кипения чистой воды, ибо упругость пара спирта при любой температуре выше упругости пара воды. Температуру кипения водно-спиртовых растворов исследовал при разном давлении А. Г. Дорошевский. Полученные им данные приведены в табл. 54. Таблица 54 Температура кипения /кип водно-спиртовых растворов при различном давлении [9, 449] Содержание спирта, % мас. / (а °C) при давлении 93,33 кПа (700 мм рт. ст.) 101,33 кПа (760 мм рт. ст.) 106,66 кПа (800 мм рт. ст.; 0 97,72 100 101,44 10 89,28 91,47 92,86 20 84,89 87,05 88,43 30 82,42 84,58 85,94 40 81,00 83,13 84,49 50 79,78 81,91 83,26 60 78,92 81,04 82,38 70 78,03 80,14 81,47 80 77,22 79,32 80,64 90 76,46 78,54 79,86 100 76,26 78,35 79,66 Минимум при 95,57 76,16 78,23 79,54 Анализируя данные разных исследователей и свои результаты, А. Г. Дорошевский рекомендует для нормального давления пользо- ваться средними и критически отобранными им температурами, при- веденными в табл. 55. Для определения температуры кипения водно-спиртовых раство- ров при нормальном давлении Ш. Марийе предлагается формула 100 —С --------- 1 = 78,1 +---------У0.22С, (30) О где С — содержание спирта в жидкости, % мае. Этой формулой можно пользоваться, если вместо числа 78,4 при- менить температуру кипения спирта 78,35° С. В табл. 56 приведены данные Ш. Марийе для некоторых значе- ний давления, отличающегося от атмосферного. 75
Таблица 55 Температура кипения /кип водно-спиртовых растворов при нормальном давлении [9, 452] Содержание спирта, % мае. 'кип- °с Содержание спирта, % мае. 'кип- °С Содержание спирта, % мае. t , °C кип’ 0 100 35 83,8 70 80,1 5 95,0 40 83,1 75 79,7 10 91,5 45 82,5 80 79,3 15 89,0 50 81,9 85 78,9 20 87,1 55 81,5 90 78,5 25 85,8- 60 81,0 95 78,2 30 84,6 65 80,5 100 78,35 Таблица 56 Температура кипения водно-спиртовых растворов (в °C) при различном давлении (по Ш. Марине) [22] Содержание спирта, % мае. Давление, кПа (мм рт. ст.) 26,7 (200) 53,3 (400) 80,0 (600) 101,3 (760) 125,7 (943) 150,1 (1126) 174,7 (1310) 199,3 (1495) 0 66,5 83,3 93,2 100 106,3 111,4 115,8 120,1 10 60,5 76,7 87,0 91 100,6 105,8 110,3 114,3 20 56,2 72,0 82,0 87 94,7 100,0 104,5 108,8 30 54,0 69,3 79,3 84,5 91,2 96,5 100,8 104,6 40 53,5 67,7 77,7 83 89,5 94,3 98,4 102,2 50 51,2 66, 75,0 82 88,0 92,8 96,8 100,6 60 50,5 64,9 74,6 81 87,0 91,9 96,0 99,7 70 49,8 64,5 74,2 80 86,1 91,1 95,2 98,8 75 49,5 64,3 74,0 79,7 85,6 90,7 94,7 98,4 80 49,2 63,8 73,7 79,5 85,3 90,4 94,4 98,0 85 48,9 63,6 73,5 79,3 85,0 90,0 93,7 97,5 90 48,6 63,6 73,2 79,0 84,8 89,7 93,5 97,2 95 48,3 63,3 72,8 78,6 84,4 89,3 93,1 96,7 100 48,1 63,2 72,6 78,4 84,2 89,0 92,8 96,4 Для определения температуры кипения водно-спиртовых раство- ров при различном давлении выше атмосферного, наблюдающемся '76
Таблица 57 Температура замерзания t3 водных растворов этилового спирта [1,55; 2,18] Содержание спирта, % об. '3, °C Содержание спирта, % мае. %, °с Содержание спирта, % мае. %, °C 10,4 - 3,7 4,4 - 1,8 40,8 -30,0 19,1 — 7,7 8,4 - 3,7 46,3 —33,9 26,4 -12,3 11,3 — 5,0 47,9 —36,0 29,7 -14,8 15,2 — 7,5 56,1 —41,0 37,9 -22,0 20,3 -10,6 58,0 -42,0 48,2 -30,0 21,6 -12,3 64,8 —48,0 55,7 -36,0 29,9 -18,9 69,7 —50,0 82,4 -63,0 31,5 -22,0 73,6 -63,0 — — 39,0 -28,7 — — в перегонных и ректификационных аппаратах, автором составлены два графика: для содержания спирта в растворе: от 0 до 60% об. (рис. 5) и от 60 до 100% об. (рис. 6). Рис. 5. Температура кипения водно-спиртовых растворов при содержании спирта до 60% об. 77
Графики построены так, чтобы можно было получить необходи- мые данные по содержанию спирта в растворе в объемных и массо- вых процентах. Для этого на нижней горизонтали отложена концент- рация раствора в объемных процентах, а на верхней — соответствую- щие им массовые проценты. Рис. 6. Температура кипения водно-спиртовых растворов при содержании спирта больше 60% об. На графиках построены кривые для давления 0,1—0,125 МПа (1—1,25 кгс/см2), которое применяется в производственных аппа- ратах. Полученные кривые показывают, что температура кипения су- щественно меняется при изменении давления, таким образом, одно- временно изменяются и другие физические константы. Из этого сле- дует сделать вывод, что при выполнении тепловых расчетов все вы-
числения должны производиться не по температуре кипения при нор- мальном давлении, а с учетом того давления, которое имеется в ап- парате. Минимальная температура кипения водно-спиртовых растворов (в °C) по данным разных авторов: Юнг и Фортей 78,15; Марнйе 78,24; Дорошевского и Полянского 78,23; температура кипения спирта (в ° С) соответственно 78,3; 78,35 и 78,35. Температура замерзания В зависимости от содержания спирта водно-спиртовые растворы замерзают при различных температурах (табл. 57). Температура вспышки и воспламенения пара Температурой вспышки называют наинизшую темпера- туру горючего вещества, при которой над его поверхностью образу- ются пары, способные в воздухе при атмосферном давлении вспыхи- вать от постоянного источника зажигания, например при поднесении пламени. При этом после сгорания части или всего объема паровоз- душной смеси горение прекращается. Теоретически температура вспышки безводного этилового спирта равна 14° С. Практически согласно разным данным она составляет от 9 до 32° С. Температурой воспламенения является наинизшая температура, при которой смесь паров спирта с воздухом при атмо- сферном давлении воспламеняется от постоянного источника зажига- ния, например при поднесении пламени. В замкнутом объеме воспламенение носит характер взрыва. По- этому нижний и верхний предел концентрации паров спирта, при которых их смеси с воздухом при атмосферном давлении воспламе- няются от постоянного источника зажигания с распространением пла- мени на весь объем паровоздушной смеси, называют также концент- рационными пределами взрываемости паров в воздухе. Многочисленные данные разных авторов позволяют считать гра- ницей воспламенения пара этилового спирта в воздухе концентра- цию его в газовой смеси 3—19% об. Температурные пределы воспламенения (взры- ваемости) показывают нижнее и верхнее значение температур, в пре- делах которых спирто-воздушные смеси способны воспламеняться от постоянного источника зажигания с распространением пламени на весь объем. Нижняя температура воспламенения (взрываемости) примерно соответствует температуре вспышки. Подробные данные о нижнем пределе температуры воспламене- ния спиртовых паров в воздухе для широкого диапазона крепостей водно-спиртовых растворов приведены в табл. 58. Пределы воспламенения (взрываемости) паровоздушной смеси в зависимости от содержания спирта в смеси и от температуры по- казаны на рис. 7. 79
Таблица 58 Температура воспламенения (1В) водно-спиртовых растворов при давлении 94,7—95,1 кПа (710—713 мм рт. ст.) по Райкову [59, 62] Содержание спирта, % об. / , °C в Содержание спирта, % об. 'в’ °с Содержание спирта, % об. 'в- °с 100 12 60 22,25 14 43 98 13,25 55 23 13 44,25 96 14 51,9 23,75 12 45,75 94 15 50 24 И 47 92 15,75 45 24,75 10 49 ’1 90 16,5 40 26,25 9 50,25 85 17,75 35 27,75 8 52,5 80 19 30 29,5 7 55 75 19,25 25 33,25 6 58,25 70 21 20 36,75 5 62 65 21,25 15 41,75 4 68 Рис. 7. Пределы воспламенения паровоздушной смеси при содержании спирта в растворе в % об/. 1 — 96; 2 — 92; 3 — 80. 80
Очень важно знать условия воспламенения паровоздушной сме- си при размыкании электрического тока. Воспламенение пара эти- лового спирта от искры зависит от его концентрации и от материа- ла, из которого изготовлен рубильник, так как он оказывает влияние на величину искры. Рис. 8. Пределы концентрации паров этилового спирта в воздухе, при которой происходит их воспламенение от электрической искры при размыкании тока с напряжением 100 В. На рис. 8 даны пределы содержания паров этилового спирта в воздухе, при которых они воспламеняются от электрической искры, возникающей при размыкании тока напряжением 100 В. Температура самовоспламенения — это наименьшая температура горючего вещества, при которой происходит резкое уве- личение скорости экзотермических реакций, вследствие которых ве- щество загорается без приближения к нему источника зажигания (пламени). Это происходит при температуре, когда теплота, выделяемая данной реакцией, превышает все потери теплоты, в том числе и в окружающую среду. Паровая смесь загорается, и горение развивает- ся далее самостоятельно. Температура самовоспламенения зависит прежде всего от соста- ва паровой смеси и от способа ее нагревания. Иногда наблюдается «запаздывание» воспламенения, и имеется незначительный промежу- ток времени, в течение которого реакция происходит еще без види- мого пламени. 81
Наблюдения многих исследователей показали, что самовоспла- менение паров этилового спирта не наступает до следующих темпе- ратур [48, III, 432]: Концентрация паров Температура самовос- спирга, % мае. пламекелия, °C 2 515-520 3 505 4 455—500 5 480-496 Данные о температуре вспышки и самовоспламеняемости паров над водно-спиртовыми растворами и о концентрационных и темпера- турных пределах их взрываемости приведены в табл. 59. Таблица 59 Показатели пожарной опасности водно-спиртовых растворов [2, 19] Концент- рация спирта, % мае. Температура, °C Температурные пределы взрываемости паров в воздухе, °C Концентрационные пределы взрываемости паров в воздухе, % об. вспышки самовоспла- менения нижний верхний нижний верхний 100 13 404 11 41 3,6 19 70 22 486 * 20 43 — — 55 26 480 23 45 — —. 40 28 535 25 49 — — 20 39 570 33 54 — — 10 50 615 50 62 — — 5 61 >750 60 71 — — Теплота сгорания Теплота, выделяющаяся при сгорании водно-спиртового раство- ра, зависит от содержания в нем спирта (табл. 60). Теплоемкость водно-спиртовых растворов О теплоемкости водно-спиртовых растворов имеются данные мно- гих исследователей. Наиболее достоверными являются данные А. Г. Дорошевского при температуре 60° С и Бозе при 0—40° С (табл. 61). По этим данным можно определить теплоемкость водно-спирто- вых растворов только при температуре до 60° С. Для теплотехниче- ских же расчетов обычно используются данные для более высоких 82
Таблица 60 Теплота сгорания 1 кг водно-спиртовых растворов (по Берто-Малару) [59, 62] Содержание спирта, % мае. Теплота сгорания Содержание спирта, % мае. Теплота сгорания кДж ккал кДж ккал 85 22274 5320 93 24602 5876 86 22563 5389 94 24895 5946 87 22852 5458 95 25188 6016 88 23145 5528 96 25477 6085 89 23438 5598 97 25770 6155 90 23727 5667 98 26063 6225 91 24020 5737 99 26335 6290 92 24309 5806 100 26645 6364 Таблица 61 Теплоемкость водно-спиртовых растворов при температуре 0—40°С (по Бозе) и 60°С (по Дорошевскому) [9, 529] Теплоемкость растворов при различной температуре, °C Содержание спирта, % мае. 0 20 40 60 0 20 40 60 кдж/(кг-К) ккал/(кг-°С) 0 4,2119 4,183 4,183 4,187 1,006 0,999 0,999 1,000 10 4,3752 4,262 4,283 4,283 1,045 1,018 1,023 1,023 15 — 4,333 — — — 1,035 20 4,3459 4,304 4,312 4,342 1,038 1,028 1,030 1,037 25 — — 4,287 — — — 1,024 30 4,1742 4,212 4,245 4,275 0,997 1,006 1,014 1,021 35 — — 4,208 — — — 1,005 40 3,8937 3,961 4,091 4,132 0,930 0,946 0,974 0,987 45 — — — 4,036 — — — 0,964 50 3,6216 3,789 3,873 3,948 0,865 0,905 0,925 0,943 55 — 3,864 — — — 0,923 60 3,3411 3,550 3,663 3,776 0,798 0,848 0,875 0,902 65 — — — 3,684 — — — 0,880 70 3,0731 3,266 3,429 3,584 0,734 0,780 0,819 0,856 75 — 3,454 — — — 0,825 80 2,8261 2,998 3,169 3,341 0,675 0,716 0,757 0,798 85 — — 3,215 — — — 0,768 90 2,5539 2,730 2,906 3,073 0,610 0,652 0,694 0,734 95 2,948 — — — 0,704 100 2,2609 2,403 2,546 — 0,540 0,574 0,608 — 83 V
Теплоемкость водно-спиртовых Темпера Содержание спирта, % мас. 0 20 30 40 50 60 70 5 4,31 4,23 4,23 4,23 4,27 4,27 4,27 10 4,40 4,27 4,27 4,27 4,27 4,31 4,31 20, -Х31_ _4^31_ .4J11. АД!- •A31.J -4,31.. 4,17 4,27 4,27 4,27 4,40 4,44 4,48 40.. •—4 ДО- ..АДО н . АДО 4Д9. 4,27 .4,35 sfl 3,64 3^5 3,85 3,89 4,02 4,10 4,23 60 3,35 3,60 3,60 3 ,f>4 3,85 3,94 4,10 70 3,14 3,35 3,35 3,39 3,68 3,77 3,94 80 2,81 3,05 3,10 3,14 3,22 3,43 3,64 90 2 ,55 2 ,76 2,81 2 ,85 2 ,93 3 ,14 з 100 2,26 2,43 2,51 2,60 2,72 2,85 2,97 температур. Для этого В. Н. Стабников и О. Г. Муравская [47] на основе приведенных значений, а также данных, полученных другими исследователями, составили методом прямолинейной экстраполяции Рис. 9. Удельная теплоемкость водно-спиртовых растворов. 84
Таблица 62 растворов, Дж/(кг • К) [47] тура, °C 80 90 100 110 120 изо 140 150 4,27 4,27 4,27 4,27 4,27 4,27 4,27 4,27 4,31 4,31 4,35 4,35 4,35 4,35 4,40 4,40 4,31 4,31 4,31 4,31 . 4,31 4,31 4,31 4,31 4,52 4,56 4,61 4,64 4,69 4,73 4,77 4,81 4,40 4,44 4,48 4,52 4,56 4,61 4,69 4,73 4,31 4,40 4,48 4,56 4,61 4,69 4,77 4,86 4,23 4,35 4,48 4,61 4,73 4,86 4,98 5,11 4,10 4,27 4,44 4,61 4,77 4,94 5,11 5,28 3,85 4,06 4,27 4,48 4,69 4,90 5,11 4,90 3,56 3,77 3,98 4,19 4,40 4,61 4,81 5,02 3,10 3,27 3,43 3,60 3,77 3,94 4,10 4,27 по температуре таблицу значений теплоемкости водно-спиртовых ра- створов (табл. 62). Пользуясь табл. 62 и другими достоверными данными, автором построен график, приведенный на рис. 9. Чтобы определить среднюю теплоемкость в границах температур от tt до t2, можно пользоваться значением для средней температуры _ Н + ^2 ~ 2 В табл. 63 приведены данные А. Г. Дорошевского и А. В. Раков- ского, усредненные для широкого диапазона температур (22—99° С). Теплота парообразования Удельную скрытую теплоту паоообразования водно-спиртового раствора г (в кДж/кг) определяют по уравнению г = агА + (\ — а)гв, где а — относительное содержание спирта в растворе, доли по массе; г А — скрытая теплота парообразования спирта, кДж/кг (ккал/кг); гв —то же, воды, кДж/кг (ккал/кг). Величину скрытой теплоты парообразования спирта и воды мно- гие авторы принимают в расчетах постоянной. Так, например, в рас- четах, произведенных Гипроспиртом (1946 г.), величина гА принята равной 879,3 кДж/кг (210 ккал/кг), а г в =2261,0 кДж/кг (540 ккал/кг). 85
Таблица 63 Удельная теплоемкость спирта и его водных растворов в пределах температур 22—99°С Содержание спирта, % мае. Средние опытные данные Максимальное отклонение от средней величины, % Теплое мкость1 кДж/(кг-К) ккал/(кг.°С) кДж/(кг-К) ккалДкг-’С) . 0 4,1868 1,0000 4,2149 1,0067 5 4,2944 1,0157 0,23 4,2810 1,0225 10 4,2835 1,0231 0,09 4,3124 1,0300 15 4,3346 1,0353 0,12 4,3635 1,0422 20 4,3421 1,0371 0,12 4,3710 1,0440 25 4,3300 1,0342 0,05 4,3585 1,0410 30 4,2743 1,0209 0,0 4,3028 1,0277 39,9 42073 1 0049 0 20, 4 2354 1 0Ц6 4,1273 0,9858 0,23 4,1550 0,9924 45 4,0348 0,9637 0,24 4,0620 0,9702 50 3,9465 0,9426 0,0 3,9729 0,9489 54,9 3,8661 0,9234 0,10 3,8920 0,9296 60 3,7761 0,9019 0,19 3,8012 0,9079 65 3,6844 0,8800 0,04 3,7087 0,8858 70 3,5780 , 0,8546 , 0,03 3,6019 0,8603 75 3,4558 | 0,8254 | 0,19 3,4788 0,8309 80 3,3398 I 0,7977 1 0,15 I 3,3620 0,8030 85 3,2159 0,7681 0,14 3,2372 0,7732 90 3,0735 0,7341 0,16 3,0940 0,7390 94,4 2,9483 0,7042 0,14 2,9680 0,7089 100 2,7436 0,6553 0,34 2,7620 0,6597 1 Для воды теплоемкость принята равной 4,2149 кДж/(кг-К) [1,0067 ккал/(кг •°C)]. Однако для точных расчетов следует учитывать, что скрытая теплота парообразования зависит от давления, а следовательно, и от температуры, при которой образуется пар. С учетом указанного, удельную скрытую теплоту парообразова- ния водно-спиртовых растворов при разном давлении вычислили В. Н. Стабников и О. Г. Муравская [47]. При этом для этилового спирта использованы данные, приведенные в табл. 12, а для воды данные М. П. Вукаловича [6]. Энтальпия водно-спиртовых растворов /' в кДж/кг (ккал/кг) при .температуре кипения t (в °C) вычисляется по уравнению Г = Сср7, где сСр—средняя теплоемкость водно-спиртового раствора в ин- тервале температур 0 — t, ° С. 86
Полная удельная энтальпия водно-спиртовых паров i" вычис- ляется по уравнению = г + г'. Значения всех указанных величин, вычисленные В. И. Стабнико- вым и О. Г. Муравскон [47], приведены в табл. 64 и 65. В них обозначено: t —температура пара данного состава, для давления выше 101 кПа (1 кгс/см2) по Грумбольту, при нормальном давлении по Соре- лю и выше атмосферного по Бибоу и Кельтеру, °C; I'—удельная энтальпия жидкости при температуре конденсации пара данного состава, кДж/кг (ккал/кг); г — удельная скрытая теплота парообразования при данном соста- ве, кДж/кг (ккал/кг); i"— полная удельная энтальпия пара, кДж/кг (ккал/кг). Теплопроводность водно-спиртовых растворов Имеются данные международных справочных таблиц о тепло- проводности водно-спиртовых растворов при 0° С и при температуре 80° С (табл. 66) для массовых процентов. На основании этих величин и данных Н. Б. Варгафтика о тепло- проводности этилового спирта (см. табл. 17) и воды [29, .374] авто- ром [38] составлен график теплопроводности водно-спиртовых ра- створов при разной температуре (рис. 10). В системе СИ величины теплопроводности приведены в табл. 67. 87
Таблица 64 Удельная энтальпия водно-спиртовых паров при различном давлении ID \ Удельная энтальпия (в кДж/кг) при давлении 0J Я S8 Я 5 D 490 кПа 392 кПа 294 кПа 196 кПа Содержа спирта i % мас. t 1' Г Г' t V Г 1" t Г г i" t Г i" 0 151,1 637 2110 2747 142,9 602 2135 2737 132,9 558 2123 2681 119,6 502 2202 2704 5 150,5 643 2041 2684 142,4 608 2066 2674 132,4 565 2095 2660 119,1 509 2133 2642 10 150,0 659 1972 2631 141,9 623 1997 2620 131,8 574 2026 2600 118,6 517 2064 2581 15 149,4 651 1897 2548 141,3 615 1924 2539 131,2 571 1947 2528 118,0 514 1981 2505 20 148,8 642 1830 2472 140,6 606 1855 2461 130,6 563 1884 2447 117,4 506 1922 2428 25 148,0 675 1758 2433 139,8 632 1786 2418 129,8 587 1815 2402 116,6 523 1853 2376 30 147,2 709 1696 2405 139,1 664 1717 2381 128,9 610 1746 2356 115,9 543 1780 2323 35 146,2 692 1620 2312 138,1 648 1648 2296 128,0 600 1677 2277 115,0 534 1710 2244 40 145,2 681 1557 2238 137,1 637 1578 2215 127,1 585 1608 2193 114,2 521 1642 2163 45 143,8 680 1476 2156 135,8 642 1509 2151 125,9 580 1538 2118 112,9 515 1572 2087 50 142,5 680 1419 2099 134,5 636 1440 2076 124,7 579 1470 2049 111,7 510 1503 2013 55 140,4 682 1338 2020 132,5 633 . 1337 1970 122,8 577 1403 1980 109,8 506 1436 1942 60 138,3 683 1289 1972 130,5 634 1310 1944 120,9 572 1336 1908 108,0 493 1369 1862 65 135,0 667 1208 1875 127,3 618 1252 1870. 117,7 557 1271 1828 105,0 475 1304 1779 70 131,7 651 1164 1815 124,1 602 1185 1787 114,5 537 1206 1743 102,0 457 1238 1696 75 129,2 633 1076 1709 121,6 580 1118 1698 112,3 512 1141 1653 100,1 427 1170 1597 80 126,6 610 1034 1644 119,1 558 1051 1609 110,0 503 1076 1579 98,2 415 1101 1516 85 126,0 591 950 1541 118,6 536 969 1505 109,5 477 1005 1482 97,6 396 1032 1428 90 125,5 562 892 1454 118,1 514 909 1423 109,0 452 934 1386 97,0 378 963 1341 95 124,9 517 823 1340 117,6 478 839 1317 108,5 418 860 1278 96,3 359 892 1251 100 124,4 479 754 1233 117,1 436 770 1206 108,0 384 791 1175 95,7 308 821 1129
П родолжение S, Удельная энтальпия (в кДж/кг) при давлении 5 2 к с . Я S 101 кПа 50,6 кПа 25,3 кПа 12,7 кПа Содер» спирта % мае. t i' г 1" t i’ Г i" t i' г 1" t i' Г 1" 0 100,1 419 2257 2676 81,6 341 2303 2644 65,3 273 2345 2618 50,5 211 2382 2593 5 99,5 425 2185 2610 81,2 347 2232 2579 64,8 277 2271 2548 50,2 214 2328 2542 10 99,0 427 2114 2541 80,5 337 2160 2497 64,3 277 2198 2475 50,0 209 2232 2441 15 98,2 423 2043 2466 80,1 335 2089 2424 63,7 275 2117 2392 49,5 213 2158 2371 20 97,6 421 1972 2393 79,5 333 2437 2770 63,2 273 2056 2329 48,9 211 2085 2296 25 97,0 420 1903 2323 78,9 330 1947 2277 62,6 275 1985 2260 48,4 211 2012 2223 30 96,0 418 1834 2252 78,1 327 1876 2203 62,1 275 1909 2184 47,8 208 1938 2146 35 95,1 406 1763 2169 77,5 324 1804 2128 61,5 268 1838 2106 47,2 199 1865 2064 40 94,0 397 1691 2088 76,8 321 1731 2052 61,0 260 1767 2027 46,6 193 1792 1985 45 92,8 381 1624 2005 75,9 318 1662 1980 60,4 253 1691 1944 46,0 187 1719 1906 50 91,4 367 1553 1920 75,0 314 1591 1905 59,8 245 1620 1865 45,4 180 1645 1825 55 90,3 355 1484 1839 73,7 309 1520 1829 58,4 235 1549 1784 44,1 170 1572 1742 60 88,5 341 1415 1756 72,3 303 1449 1752 57,0 219 1478 1697 41,8 158 1499 1657 65 87,0 323 1346 1669 70,3 294 1380 1674 55,0 210 1407 1617 41,9 149 1426 1575 70 84,8 305 1277 1582 68,2 286 1310 1596 53,0 195 1336 1531 41,0 139 1352 1491 75 82,6 283 1210 1493 66,6 279 1239 1518 51,6 179 1260 1439 39,2 128 1279 1407 80 80,6 260 1143 1403 65,0 272 1168 1440 50,0 161 1189 1350 37,3 117 1196 1313 85 79,5 250 1072 1322 64,4 270 1095 1365 49,5 151 1116 1267 36,1 107 ИЗО 1237 90 78,9 238 996 1234 63,7 267 1022 1289 49,0 144 1042 1186 34,9 99 1055 1154 95 78,3 223 925 1148 63,2 265 950 1215 48,0 131 967 1098 34,8 93 980 1073 100 78,3 210 854 1064 62,7 263 879 1142 47,0 126 896 1022 34,7 89 904 993
Таблица 65 CD О Содержание О 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 Удельная энтальпия водно-спиртовых паров при различном давлении 1 Удельная энтальпия । . (в ккал/кг) Щ и давлении 5 кгс/см* 4 кгс/см’ 3 кгс/см® 2 кгс/см’ t 1' г Г t Г Г г t i' Г t 1' Г г 151,1 152,1 504 656 142,9 143,7 510 65 л з4 132,9 133 4 517 650 119,6 119,9 526 646 150,5 153,6 487,5 641 142,4 145,2 493,5 6o9 132,4 135 500,5 635,5 119,1 121,5 509,5 631 150,0 157,5 471 628,5 141,9 148,9 477 6q6 131,8 137, 1 4 5 о 484 621 118,6 123,4 493 616 149,4 155,4 453 608 141,3 146,9 459,5 686 131,2 136 466,5 603 118 122,7 475,5 598 148,8 153,3 437 590 140,6 144,8 443 5?8 130,6 134, 450 585 117,4 120,9 459 580 148,0 161,3 420 581 139,8 150,9 426,5 5g7 129,8 140 р 433,5 574 116,6 124,8 442,5 567 147,2 169,3 405 574 139,1 158,7 410 549 128,9 145 р 417 563 115,9 129,8 426 556 146,2 165,2 387 552 138,1 154,7 393,5 5о8 128,0 143, о Q 400,5 544 115 127,6 408,5 536 145,2 162,6 372 535 137,1 152,2 377 579 127,1 139, О К 384 524 114,2 124,5 392 514 143,8 162,5 352,5 515 135,8 153,4 360,5 5q3 125,9 138, О л 367,5 506 112,9 123,1 375,5 499 142,5 162,4 339 501 134,5 151,9 344 48§ 124,7 138, Е 351 489 111,7 121,7 359 481 140,4 162,8 319,5 482 132,5 151,1 328,5 46) 122,8 137, 0 6 335 472,5 109,8 120,8 343 464 138,3 163,2 308 471 130,5 151,4 313 4^4 120,9 136, 319 456 108,0 117,7 327 445 135,0 159,3 288,5 448 127,3 147,6 298 4?6 117,7 133 о 303,5 436,5 105,0 113,4 311,5 425 131,7 155,4 278 433 124,1 143,9 283 4q7 114,5 128 Л 288 416 102,0 109,1 296 405 129,2 151,1 257 408 121,6 138,6 267 486 112,3 122 7 272,5 395 100,1 102,0 279,5 381,5 126,6 145,6 247 393 119,1 133,4 251 364 110,0 117 п 257 375 98,2 99,2 263 362 126,0 141,1 227 §68 118,6 128,1 231,5 340 109,5 113 п 240 354 97,6 94,7 246,5 341 125,5 134,3 213 347 118,1 122,8 217 3,0 109,0 107 Q 223 331 97,0 90,2 230 320 124,9 123,6 196,5 220 117.6 114,1 200,5 385 108,5 99 g 206 306 96,3 85,7 213 299 124,4 114,5 180 95 117,1 104,2 184 2 8 108,0 91 189 281 95,7 76,5 196 273
Продолжение Удельная энтальпия (в ккал/кг) при давлении £ я о 1 кгс/см2 (760 мм рт. ст.) 0,52 кгс/см2 (380 мм рт . ст.) 0,26 кгс/см2 (190 мм >т. ст.) 0,129 кг/см2 95 мм )Т. ст.) Содерж; спирта 1 рах, % t i’ r r t i' Г i" f i' Г Iя / г г Г 0 101,1 100 539 639 81,6 81,5 550 631,5 65,35 65,3 560 625 50,5 50,5 569 619,5 5 99 j 5 101,5 522 623,5 81,2 82,8 533 610 64,8 66,1 542,5 609 50,2 51,2 556 607 10 99,0 102' 505 607 80,5 82,9 516 599 64,3 66,2 525 591 50,0 51,0 533 584 15 98,2 101,1 488 589 80,1 82,5 499 581 63,7 65,6 508 564 49,5 50,9 515,5 566 20 97,6 100,5 471 571,5 79,5 81,6 482 564 63,2 65,1 491 556 48,9 50,4 498 548 25 97 jo 100,4 454,5 555 78,9 82,7 465 548 62,6 65,7 474 540 48,4 50,3 480,5 531 30 96,0 99,8 438 538 78,1 84,3 448 532 62,1 65,8 456 522 47,8 49,7 463 513 35 97,0 421 518 77,5 82,2 431 513 61,5 63,9 439 503 47,2 47,6 445,5 493 40 94,0 94,9 404 499 76,8 80,6 413,5 494 61,0 62,2 422 484 46,6 46,1 428 474 45 92 j8 90,9 388 479 75,9 78,2 397 475 60,4 60,4 404 464 46,0 44,6 410,5 455 91,4 87,7 371 459 75,0 76,5 380 456,5 59,8 58,6 387 446 45,4 43,1 393 436 55 90,3 84,9 354,5 439 73,7 73,7 363 437 58,4 56,1 370 426 44,1 40,6 3/5,5 416 60 88 j5 81,4 338 419 72,3 71,6 346 418 57,0 52,4 353 405 42,8 37,7 358 396 65 87,0 77,1 321,5 399 70,3 67,5 329,5 397 55,0 50,1 336 386 41,9 35,6 340,5 376 70 84,8 7^,9 305 378 68,2 63,4 313 376 53,0 46,6 319 366 41,0 33,2 323 356 75 82,6 67,7 289 357 66,6 60,6 296 357 51,5 42,7 301 341 39,2 30,6 305,5 336 80 80,6 62,1 273 335 65,0 54,6 279 331 50,0 38,5 284 323 37,3 28,0 288 316 85 79 j 5 59,6 256 316 64,4 51,5 261,5 313 49,5 36,1 266,5 303 36,1 25,6 270 296 90 78,9 56,8 238 295 63,7 49,0 244 293 49 31,3 249 283 34,9 23,7 252 276 95 78,3 53,2 221 274 63,2 46,1 227 273 48 31,2 231 262 34,8 22,3 234 256 100 78,3 50,1 204 254 62,7 41,4 210 251 47 30,1 214 244 34,7 21,2 216 237
Таблица 66 Коэффициенты теплопроводности X водно-спиртовых растворов при различной температуре [19, 382] Содержание спирта, % мае. А, Вт/(м-К) л, ккал/(м«ч-°С) 0°С 80° С 0°С 80° С 10 0,505 0,636 0,121 0,152 20 0,448 0,579 0,107 0,138 30 0,401 0,533 0,096 0,127 40 0,349 0,483 0,083 0,115 50 0,293 0,424 0,070 0,101 60 0,251 0,381 0,060 0,091 70 0,215 0,347 0,051 0,083 Таблица 67 Коэффициенты теплопроводности X водно-спиртовых растворов Содержа- X, Вт/(М-К) при температуре, °C ние спир* та, % мае. 0 10 20 30 40 50 60 70 80 0 0,55 0,57 0,61 0,62 0,64 0,65 0,66 0,66 0,68 10 0,50 0,52 0,55 0,57 0,58 0,61 0,62 0,62 0,63 20 0,45 0,48 0,50 0,52 0,54 0,55 0,56 0,57 0,58 30 0,41 0,43 0,45 0,48 0,49 0,50 0,51 0,52 0,54 40 0,35 0,38 0,41 0,42 0,44 0,45 0,46 0,48 0,49 50 0,29 0,33 0,35 0,37 0,38 0,39 0,41 0,42 0,43 60 0,26 0,28 0,30 0,33 0,34 0,36 0,37 0,38 0,38 70 0,22 0,24 0,27 0,28 0,30 0,31 0,33 0,34 0,35 80 0,20 0,22 0,24 0,26 0,27 0,28 0,29 0,30 0,31 90 0,19 0,21 0,23 0,24 0,26 0,27 0,28 0,28 0,29 95 0,19 0,21 0,22 0,23 0,24 0,26 0,27 0,27 0,28 97 0,19 0,20 0,21 0,22 0,23 0,24 0,25 0,26 0,27 100 0,19 0,19 0,19 0,19 0,18 0,18 0,18 0,18 0,18 Приведенные выше экспериментальные данные получены мето- дом нагретой пластинки. В 1956 г. Н. В. Цедерберг [56] получил дан- ные методом нагретой проволоки при нормальном давлении в ин- тервале температур от —60 до +60° С. Они автором экстраполиро- ваны до температуры 80° С (табл. 68). Определить теплопроводность водно-спиртовых растворов при других температурах и для объемных процентов можно при помощи графика на рис. 11. 92
Таблица 68 Коэффициент теплопроводности (X) водно-спиртовых растворов (по Н. В. Цедербергу) •до % аинв . Вт/(м.К) 1ри температуре, °C ккал/( м-ч-°С) Содерж спирта, -60 —40 -20 0 20 40 60 80 0 0,551 0,559 0,634 0,659 0,674 0,474 0,515 0,545 0,567 0,580 25 0,434 0,455 0,476 0,488 0,520 0,373 0,391 0,409 0,428 0,447 38 0,370 0,381 0,393 0,405 0,416 0,428 0,318 0,328 0,338 0,348 0,358 0,368 50 0,328 0,335 0,342 0,348 0,355 0,361 0,282 0,288 0,294 0,299 0,305 0,310 65 0,292 0,276 0,279 0,284 0,287 0,291 0,294 0,234 0,237 0,240 0,244 0,247 0,250 0,253 80 — 0,222 0,223 0,224 0,266 0,226 0,227 0,227 0,191 0,192 0,193 0,194 0,194 0,195 0,195 94 0,195 0,193 0,189 0,186 0,184 0,180 0,178 0,174 0,168 0,166 0,163 0,160 0,158 0,155 0,153 0,150 98 0,191 0,185 0,180 0,176 0,171 0,166 0,161 0,155 0,164 0,159 0,155 0,151 0,147 0,143 0,138 0,133 100 0,185 0,180 0,174 0,170 0,164 0,159 0,155 0,149 0,159 0,155 0,150 0,146 0,141 0,137 0,133 0,128 Температуропроводность водно-спиртовых растворов Величина температуропроводности водно-сииртовых растворов определяется по формуле л а = —, ср (31) где а — температуропроводность, м2/с; X —коэффициент теплопроводности, Вт/(м • К); с — удельная теплоемкость, Дж/(кг • К); Q — плотность, кг/м3. На рис. 12 представлен график температуропроводности, в осно- ву которого автором положены величины плотности, теплоемкости и теплопроводности водно-спиртовых растворов, приведенные в табл. 30, 62 и 67. 93
Рис. 11. Тепло- проводность во- дно-спиртовых растворов по Н. В. Цедербер- гу. Рис. 12, Темпе- ратуропровод- ность водно- спиртовых раст- воров.
Согласно этому графику значения температуропроводности в системе СИ при разных условиях приведены в табл. 69. Таблица 69 Температуропроводность водно-спиртовых растворов, 107 м2/с Содержа- Температура, °C ние спир- та, % мае. 0 10 20 30 40 50 60 70 80 0 1,3 1,4 1,4 1,5 1,5 1,6 1,6 1,6 1,6 10 1,2 1,2 1,3 1,4 1,4 1,4 1,5 1,5 1,5 20 1,1 1,1 1,2 1,3 1,3 1,3 1,4 1,4 1,4 30 1,0 1,1 1,1 1,2 1,2 1,3 1,3 1,3 1,3 40 0,9 1,0 1,1 1,1 1,1 1,2 1,2 1,2 1,3 50 0,9 0,9 1,0 1,1 1,1 1,1 1,1 1,2 1,2 60 0,8 0,9 0,9 1,0 1,0 1,1 1,1 1,1 1,1 70 0,8 0,9 0,9 1,0 1,0 1,0 1,1 1,1 1,1 80 0,8 0,9 0,9 1,0 1,0 1,1 1,1 1,1 1,1 90 0,9 1,0 1,0 1,1 1,1 1,1 1,1 1,1 1,1 95 0,9 1,0 1,1 1,1 1,1 1,1 1,1 1,1 1,2 100 1,1 1,0 1,0 0,9 0,9 0,9 0,8 0,8 0,8 Вязкость водно-спиртовых растворов Вязкость является константой наиболее употребляемой в тепло- вых и гидродинамических расчетах. Величина динамической вязкости водно-сппртовых растворов по данным Технической энциклопедии [48, X, 321] приведена в табл. 70. Таблица 70 Динамическая вязкость водно-спиртовых растворов при различной температуре, мПа-с (спз) Содержа- Температур 1, °C ние спир- та, % мае. 0 10 20 25 зо 40 50 ео 70 10 3,215 2,162 1,548 1,328 1,153 0,896 0,725 0,602 0,509 20 5,275 3,235 2,168 1,808 1,539 1,144 0,896 0,728 0,606 30 6,900 4,095 2,670 2,203 1,849 1,353 1,038 0,826 0,677 40 7,150 4,355 2,867 2,374 1,941 1,455 1,116 0,887 0,724 45 7,010 4,310 2,867 2,387 2,007 1,478 1,138 0,902 0,736 50 6,625 4,174 2,832 2,368 2,001 1,475 1,136 0,904 0,739 60 5,715 3,787 2,642 2,232 1,906 1,426 1,109 0,887 0,727 70 4,720 3,268 2,369 2,025 1,744 1,328 1,044 0,841 0,696 80 3,648 2,663 1,998 1,738 1,519 1,181 0,950 0,778 0,648 90 2,691 2,048 1,601 1,422 1,270 1,022 0,835 0,695 0,589 100 1,776 1,480 1,221 1,101 0,997 0,824 0,695 0,590 0,506 95
Рис. 13. Динамическая вязкость водно-спиртовых растворов при содержании спирта до 60% об. Динамическая вязкость, 10 ?Па-с (сантипуаз) Рис. 14. Динамиче- ская вязкость вод- но-спиртовых раст- воров при содер- жании спирта боль- ше 60% об. и тем- пературе до 50° С. 96
Для определения динамической вязкости водно-спиртовых ра- створов нами по этим данным составлены графики, позволяющие определить значения ее для концентраций, выраженных как в объем- ных, так и в массовых процентах. На рис. 13 даны кривые для динамической вязкости при кон- центрации спирта от 0 до 60% об. и температур от 10 до 70° С. Для нанесения на этом графике точек для воды использованы данные, приведенные А. А. Кировым [12]. Для теплотехнических расчетов, в которых требуется большая точность, на рис. 14 изображены кривые для концентраций спирта от 60 до 100% об. и температур от 10 до 50° С (для расчета холо- дильников), а на рис. 15 — для тех же концентраций спирта и тем- ператур от 50° С и выше (для расчета дефлегматоров). Содержание спирта, % мае. Рис. 15. Динамическая вязкость водно-спиртовых растворов при концентрации спирта больше 60% об. и температуре выше 50° С. 4 Зак. 414 97
Поскольку для расчета дефлегматоров и холодильников необхо- димы также данные динамической вязкости при температуре, близ- кой к температуре кипения водно-спиртовых растворов, то данные таблицы экстраполированы до 80° С. Эти кривые показаны пунк- тиром. Кинематическая вязкость водно-спиртовых растворов При теплотехнических расчетах пользуются кинематической вяз- костью где v — кинематическая вязкость, м2/с; И —динамическая вязкость, Па • с; g —ускорение свободного падения, g — 9,81 м/с2; Q — плотность, кг/м3. Нами вычислены значения кинематической вязкости для разной концентрации водно-спиртовых растворов в массовых процентах. В основу расчета положены величины динамической вязкости, опре- деленные по приведенным выше графикам с пересчетом в техниче- ские единицы. Полученные данные приведены в табл. 71. Таблица 71 Кинематическая вязкость водно-спиртовых растворов, 107 м2/с Содержание спир- та, % мае. Температура, °C 0 10 20 30 40 50 60 70 80 0 17,9 13,0 10,0 8,1 6,6 5,7 4,8 4,2 3,7 10 32,7 22,0 15,8 11,8 9,2 7,5 6,2 5,3 4,5 20 54,1 33,3 22,4 16,0 11,9 9,4 7,7 6,5 5,5 30 71,5 42,7 28,0 19,5 14,3 11,1 9,0 7,4 6,3 40 75,3 46,3 30,7 20,9 15,9 12,3 9,8 8,1 6,9 50 71,4 45,2 31,0 22,1 16,5 12,8 10,2 8,5 7,6 60 63,0 42,1 29,6 21,6 16,4 12,8 10,4 8,6 7,6 70 53,4, 37,3 27,3 20,3 15,7 12,4 10,1 8,5 7,6 80 32',2 31,2 23,7 18,2 14,3 11,6 9,7 8,2 7,4 90 24,8 19,6 15,7 12,8 10,6 8,9 7,6 6,8 95 26,8 21,4 17,4 14,2 11,4 9,9 8,5 7,4 6,5 100 22,1 18,6 15,4 12,8 10,6 9,2 7,8 6,9 6,4 Для нахождения необходимых величин при концентрации ра- створа в объемных процентах составлен график, приведенный на рис. 16. 98
Рис. 16. Кинематическая вязкость водно-спиртовых растворов. Содержание спирта, °/„ Рис. 17. Кинематическая вязкость водно-спиртовых паров. Кинематическая вязкость, 10'' мг'с
Кинематическая вязкость водно-спиртовых паров На j(hc. 17 помещен график значений кинематической вязкости для водно-спиртовых паров по данным Фурнаса [65], пересчитанны- ми нами с фут2/ч на м2/с. Числа Прандтля водно-спиртовых растворов Одной из основных теплофизических характеристик растворов являются числа Прандтля, которые определяются по формуле у V-gc а 1 (33) где v — кинематическая вязкость, м2/с; а — температуропроводность, м2/с; ц — динамическая вязкость, Па • с; g — ускорение свободного падения, g = <3 81 м/с;2- с — теплоёмкость, Д ч(( кгК ); А — коэффициент теплопроводности, Вт/(м К). Исходя из величины кинематической вязкости (см. табл. 69)" и температуропроводности (см. табл. 67), мы вычислили значения чи- сел Прандтля водно-спиртовых растворов (табл. 72) [39]. ____ Т а б л и ц а 72 Числа Прандтля водно-спиртовых растворов при различной температуре Содержа- ние спир- та» % мае. Температура, °C 0 10 20 30 40 50 60 70 80 0 13,7 9,6 7,1 5,5 4,3 3,6 3,0 2,6 2,3 10 28,3 17,8 12,1 8,6 6,6 5,2 4,2 3,6 3,0 20 51,1 29,3 18,7 12,7 9,2 7,1 5,7 4,7 3,9 30 71,5 40,0 24,8 16,6 11,8 9,0 7,1 5,7 4,7 40 81,5 47,0 28,8 18,9 13,8 10,4 8,2 6,6 м 50 ©,1 , 47,7 30,9 . 20,9 , 15,1 . 11,4 9,0 7,3 6 ,4 75 jart 47 ,1 31,0 21,5 15,8 12,1 9,6 7,9 6,8 70 1 66,11 42 5 । 29,21 20,61 15,41 12,0 9,6 8,0 7,0 80 52,5 35,2 25,0 18,4 14,0 11,1 9,2 7,6 6,8 90 36,9 25,8 19,2 14,9 11,7 9,7 8,1 6,8 6,0 95 28,8 20,9 16,4 13,0 10,2 8,8 7,4 6,5 5,7 100 21,5 18,7 15,9 13,5 12,2 10,9 9,6 8,7 8,1 Для нахождения чисел Прандтля при других значениях темпе- ратур и при содержании спирта в растворе, выраженном в объемных процентах, автором составлен график (рис. 18). 100
Рис. 18. Числа Прандтля водно-спиртовых растворов. Рис. 19. Коэффициент диффузии водно-спиртовых растворов.
(иент диффузии водно-спиртовых растворов Коэффициент диффузии водно-спиртовых растворов меньше, чем у воды. Как и у ряда других физических свойств этих растворов скорость диффузии непропорциональна содержанию этилового спир- та в растворе. Уменьшаясь с увеличением концентрации спирта, ко- эффициент диффузии достигает минимума при содержании спирта в растворе около 25% мол., далее он увеличивается и вновь имеет минимум около 60% мол. Затем коэффициент диффузии увеличи- вается, но остается значительно меньшим, чем у воды. Значение коэффициента диффузии водно-спиртовых растворов, по данным К- А. Валиева и М. И. Емельянова, приведены на рис. 19 13]. Показатель преломления света Для водно-спиртовых растворов показатель преломления света зависит от содержания спирта в растворе и от температуры. В табл. 73 приведены данные о показателях преломления водно-спир- товых растворов при температуре до 22°С, а в табл. 74 — для бо- лее высоких температур. Из приведенных данных видно, что с повышением температуры показатели преломления уменьшаются. С увеличением концентрации спирта в растворе они вначале увеличиваются до определенного максимума, например при температуре 15° С до 1 3,6690 .При даль- нейшем увеличении концентрации спирта в растворе показатель пре- ломления света уменьшается. Пользуясь показателем преломления света, можно при помощи рефрактометра определить содержание спирта в водно-спиртовом ра- створе. Один из недостатков этого метода заключается в том, что из-за наличия максимума одному и тому же значению показателя могут соответствовать два значения концентрации спирта. Поэтому при высокой концентрации спирта (свыше 80% мае.) при пользовании рефрактометром надо исследуемый раствор сначала развести водой точно вдвое, затем рефрактометрировать и полученные результаты удвоить. П оверхностное натяжение Величина поверхностного натяжения для водно-спиртовых ра- створов в атмосфере воздуха, по данным разных авторов, приведена в табл. 75. Удельная электрическая проводимость Водные растворы спирта при всех концентрациях спирта от 0 до 100% имеют очень низкую электропроводимость. 102
Таблица 73 Показатели преломления света водно-спиртовых растворов (по Дорошевскому) [9] Содержание спирта, % мае. Температура, °C 10 15 17,5 20 22 0 — 1,33320 1,33297 1,33278 5 1,33725 1,33675 1,33642 1,33616 1,33595 10 1,34070 1,34020 1,33992 1,33962 i;33938 15 1,34460 1,34395 1,34363 1,34326 1,34296 20 1,34860 1,34779 1,34739 1,31695 1,34660 25 1,35245 1,35145 1,35100 1,35044 Г, 34999 30 1,35575 1,35470 1,35415 1,35349 1,'35295 35 1,35855 1,35730 1,35668 1,35594 I,35535 40 1,36095 1,35949 1,35877 1,35800 1'35738 45 1,36290 I,36135 1,36056 1,35973 1‘35907 50 1,36450 1,36290 1,36204 I,36117 1 ,'36047 55 — 1,36408 1,36323 1,36233 1,36161 60 — 1,36505 1,36420 1,36328 1,36255 65 — 1,36586 1,36496 1,36402 1,36327 70 — 1,36645 1,36553 1,36455 1,36377 75 — 1,36678 1,36584 1,36482 1,36403 80 — 1,36690 1,36588 1,36489 1,36410 85 — 1,36678 I,36572 1,36471 1 ,36391 90 — 1,36626 1,36521 1,36419 1,36337 95 — 1,36518 1,36411 1,36310 1,36229 100 1,36534 1,36330 1,36230 1,36130 1^36048 Таблица 74 и преломления света п D водно-спиртовых растворов [49,117] Содержание спирта, % мас. Температура, °C 30 40 50 55 60 0 1,3328 1,3306 1,3290 1,3281 1,3272 10 384 368 349 339 20 450 429 406 393 30 510 481 452 435 40 550 518 484 468 50 578 543 506 501 60 597 560 522 501 70 608 570 528 505 80 611 569 525 502 90 603 561 515 492 100 573 1 531 487 465 1,3442 103
Таблица 75 Поверхностное натяжение а водно-спиртовых растворов при различной температуре (48, X, 49] Температура раствора 15°С Температура раствора Температура раствора зо°с содержание спирта, % мае. «±0,4, мН/м (дин/см) содержание спирта, % мае. д~Ю,3, мН/м (дин/см) содержание спирта, % мае. «±0,2, мН/м( дин/см) 1,96 64,60 0,00 72,20 0,000 73,23 3,85 9,09 58;37 49,96 2,72 5,21 60,79 54,87 0,979 2,143 66,08 61,56 16,7 33,3 44,4 100,-0 41,47 11,10 46,03 4,994 54,15 32;93 20,50 36,53 10,385 45,88 29,68 30,77 32,25 17,979 38,54 22,88 40,00 29,63 25,00 34,08 — 50,22 27,89 29,98 31,89 30,32 59,58 26,71 34,89 68^4 25,71 50,00 27,45 77,98 24,73 60,04 26,24 87,92 23,64 71,85 25,05 92,10 23,18 75,06 24,68 97,00 22,49 84,57 23,61 юо;оо 22,03 95,57 22,09 — — — . — — 100,00 21,47 Таблица 76 Удельная электрическая проводимость водно-спиртовых растворов при температуре 15°С (по Дорошевскому) [9, 287] Содержание спирта, % мае. Электропроводимость Содержание спирта, % мае. Электропроводимость экспери- ментальная вычислен* ная по со* ставу экспери- ментальная вычислен- ная' по со- ставу 0 0 1,097 71,4 0,235 0,3830 2',6 0,949 1,0708 74,6 0,238 0,3510 3,6 0,892 1,0606 78,3 0,243 0,3140 13/6 0,540 0,9614 80,6 0,248 0,2910 20,1 0,414 0,8960 82,5 0,241 0,2720 28,2 0,313 0,8150 84,3 0,240 0,2540 37,4 0,256 0,7230 86,3 0,235 0,2340 44^2 0,237 0,6550 88,0 0,225 0,2173 50,4 0,234 0,5928 89,5 0,222 0,2020 56,0 0,219 0,5366 91,1 0,215 0,1860 60,4 0,223 0,4925 94,9 0,196 0,1476 65,5 0,228 0,4420 98,5 0,133 0,1120 68;5 0,234 0,4120 100,0 0,097 — 104
По данным А. Г. Дорошевского, величина электропроводимости водно-спиртовых растворов находится в пределах электропроводи- мости чистых компонентов. Полученные им данные для водно-спир- товых растворов приведены в табл. 76. Числа этой таблицы являют- ся относительными величинами, которые показывают динамику из- менения электропроводимости (рис. 20). Рис. 20. Удельная электрическая проводимость водно-спиртовых растворов при температуре 15° С. Относительная диэлектрическая проницаемость и константы диссоциации водно-спиртовых растворов Значения относительной диэлектрической проницаемости для водно-спиртовых растворов при температуре 20° С даны в табл. 77. В табл. 78 приведены величины для других концентраций водно- спиртовых растворов, а также значения концентрации водородных ионов. Таблица 77 Относительная диэлектрическая проницаемость ______водно-спиртовых растворов [48, IV, 296]_________ Содержание спирта, % мае* Диэлектриче- ская прони- цаемость Содержание . спирта, % мае. Диэлектриче- ская прони- цаемость 50,0 49,4 80,0 34,1 60,0 43,9 90,0 29,8 70,0 38,7 100,0 26,5 105
Таблица 78 Относительная диэлектрическая проницаемость и константы диссоциации водно-спиртовых растворов (по Ловенгерцу) Содержание спирта, % мае. Диэлектри- ческая проницае- мость Концентрация водородных ионов при 25°СхЮ’ Содержание спирта, % мае. Диэлектри- ческая проницае- мость Концентрация водородных ионов при 25°СхЮ* 0 84 4,6 86,6 32 0,73 7,4 78 4,1 92,6 29 0,47 24,0 67 3,4 97,4 27 0,28 41,8 56 2,7 99,8 26 0,30 64,8 43 1,5 ГЛАВА IV ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ТРЕХКОМПОНЕНТНЫХ РАСТВОРОВ ЭТИЛОВОГО СПИРТА Растворимость некоторых химических соединений в водно-спиртовых смесях Для многих производств представляет значительный интерес способность водно-спиртовых смесей растворять разные вещества. Так, например, для ликерно-водочного производства большое значе- ние имеет растворимость в водно-спиртовых растворах сахара и со- лей жесткости, для других производств — растворимость эфирных масел и т. п. Сахароза в водно-спиртовых растворах растворяется тем лучше, чем меньше в них спирта и чем выше температура раствора (табл. 79 и 80). Растворимость эфирных масел в 30—40%-ном спирте очень мала и выражается в сотых и тысячных долях процента. Растворимость различных эфирных масел разная: так, например, кориандровое и тминное масло растворяются лучше, чем масла цитрусовое и анисо- вое. С увеличением концентрации спирта растворимость эфирных ма- сел возрастает, а в 90—96% -ном спирте они растворяются во всех соотношениях (табл. 81). Растворимость в водно-спиртовых растворах некоторых хими- ческих соединений показана в табл. 82 и 83. Как видно из этих таблиц, некоторые минеральные соли плохо растворяются в спирте и его водных растворах. Плохо растворяются в спирте кальциевые и магниевые соли, которые придают воде жесткость (табл. 84). Раст- 106
Таблица 79 Растворимость сахарозы в водно-спиртовых смесях при температуре 15°С (по Шрефельду) Содержание спирта, % мае. Количество сахарозы, ра- створяющейся в 100 г вэдно- спиртовой сме- си, г Содержание сахарозы в растворе, % мае. Содержание спирта, % мас- Количество сахарозы, ра- створяющейся в 100 г водно- спиртовой сме- си, г Содержание сахарозы в растворе, % мае. 0 195 ,8 66,20 55 48,8 32,80 5 179,7 64,65 60 36,4 26,70 10 164,6 62,20 65 24,2 19,50 15 152,5 60,40 70 13,9 12,25 20 141,2 58,55 75 7,7 7,20 25 128,3 56,20 80 4,2 4,05 30 117,8 54,05 85 2,1 2,10 35 105,3 51,25 90 0,09 0,95 40 91,3 47,75 95 0,01 0,15 45 76,6 43,50 100 0,00 0,00 50 62,7 38,55 Таблица 80 Растворимость сахарозы в водно-спиртовых растворах при разной температуре, г на 100 мл (по Шайблеру) Содержание спирта, % мае. Температура, СС Содержание спирта, % мае. Температура, °C 0 14 40 0 14 40 0 85,8 87,5 105,2 60 32,9 33,9 50,0 10 79,4 81,0 96,7 70 17,8 18,7 31,4 20 73,4 74,9 89,7 80 6,4 6,7 13,1 30 66,0 67,7 83,3 90 0J 0,9 2,3 40 56,7 58,4 74,9 97,4 0,08 0,36 0,5 50 45,7 47,1 63,6 воримость их в водно-спиртовых растворах тем меньше, чем больше спирта содержится в растворе. При наличии в растворе избытка сво- бодных органических кислот растворимость их кальциевых солей в водно-спиртовых растворах увеличивается (табл. 85). По этой причине при смешивании спирта с водой, в которой имеется значительное количество минеральных солей, наблюдается помутнение раствора. Чтобы предотвратить помутнение водочных из- 107
Таблица 81 Растворимость эфирных масел в водно-спиртовых растворах, % об. (по Котляренко и Фертман) [16] Концентрация спирта в растворе, % об. Эфирные масла 0 10 20 30 40 Апельсиновое 0,008 0,016 0,022 0,030 0,100 Лимонное 0,008 0,012 0,022 0,040 0,175 Мандариновое 0,003 0,010 0,016 0,025 0,125 Померанцевое 0,006 0,016 0,018 0,029 0,077 Анисовое 0,0025 0,005 0,019 0,030 0,05 Кориандровое 0,008 0,03 0,04 0,100 0,417 Тминное 0,008 0,02 0,035 0,067 0,140 _____________________________П родолжение Концентрация спирта в растворе, % об. Эффиые масла 50 | 60 | '• 1 80 | 90 96 Апельсиновое 0,55 2,00 5,55 16,16 71,43 Во всех соотно- шениях Лимонное 0,55 1,66 5,00 20,00 314,28 То же Мандариновое 0,55 1,54 4,55 14,30 28,00 Померанцевое 0,454 1,65 4,17 12,50 80,00 Анисовое 6,250 1,25 4,56 25,00 375, 00 - Кориандровое 0,55 11,11 50,00 125,00 Во всех соотноше- ниях Тминное 0,455 2,00 25,00 200,00 То же делий, воду перед применением в ликерно-водочном производстве необходимо сначала освободить от минеральных веществ и в первую очередь от солей кальция и магния. В водно-спиртовых смесях растворяются некоторые газы. Раство- римость углекислого газа показана в табл. 86. В этой таблице коэф- фициент абсорбции соответствует объему газа при парциальном дав- лении 0,1 МПа (760 мм рт. ст.), который поглощается одним объ- ёмом жидкости при нормальных условиях. 108
Таблица 82 Растворимость некоторых веществ в водно-спиртовом растворе крепостью 40% об. при температуре 20° С [49, 124] Вещество Химическая Формула Количество растворителя, мл на 1 г ве- щества Вещество Химическая формула Количество раствори- теля, мл на 1 г вещества Бромид аммония NH4Br 3,0 Литий лимоннокислый C6H7O7Li 25,0 Карбонат аммония (NH4)2CO3 10,0 Карбонат лития LisCOs 1790,0 Хлорид аммония NH4C1 6,0 Сульфат магния Сульфат меди MgSO4 CuSO4 47,3 518,0 Бензойная кислота Винная кислота С7Н6О2 С iH6O6 20,0 1,25 Борат натрия NaBO2 402,0 Сульфат железа (III) Fe2 (5С>4)з 236,0 Бикарбонат натрия Салицилат натрия NaHCO3 C7H5O3Na 83,3 19,6 Нитрат калия Ka2NO3 24,0 Тиосульфат натрия Na2S20s 3,0 Бромид калия •КВг 4,4 Сульфат натрия Na2SO4 81,2 Бикарбонат калия КНСОз 22,0 Ацетат натрия C2H3O2Na 8,0 Гексоцианофериат калия K3Fe (СЫ)6 570,0 Фосфат натрия НазРО4 298,0 йодид калия KJ 1,6 Хлорид ртути (II) HgCl2 20,0 Лимоннокислый калий С6Н7О7К 1,0 Салициловая кислота Сахар молочный С7Н6Оз C12H22O11 42,0 58,0 Сульфит калия Сульфат калия K2SO3 K2SO4 460,0 700,0 Ацетат свинца C2H2O2Pb 8,0 Карбонат калия К2СО3 1,0 Нитрат серебра Сульфат цинка AgNO3 ZnSO4 2,5 48,0 Ацетат калия СНзСООК 0,5 Щавелевая кислота C2H2O4 8.0 Хлорид калия g Калий-натрий-тартрат КС1 C4H4O6KNa 88,6 29.0 Лимонная кислота C6H8O; 1,0
Таблица 83 Растворимость некото! >ых неорганических соединени г на 100 г раст \ в водио-спир юрителя [41, II товых растворах разной концентрации, I, 195] Темпе- Концен рация спирта в растворе, % мае. , Соединение формула paigpa, 10 20 30 4 ) 50 60 70 во 90 100 . — - 1 Хлорид натрия » » NaCl NaCl 30 40 29,2 29,7 23,5 24,2 18,6 19,0 14,2 14;2 10,2 6,77 7,2 3,82 1,58 0,43 0,5 — Бромид натрия йодид натрия NaBr NaJ 30 30 — 62,1 112,0 — 39,1 75,7 — 22,6 52,0 45,3 11,8 6,6 — Хлорат натрия » » NaC103 NaC103 20 60 — — — 45,6 48,5 — — — 1,63 3,0 — Сульфат натрия Na2SC>4 Na2SO4 15 25 6,3 14,6 2,5 6,4 1,1 2,7 0,45 0,9 0,2 0,4 0,1 0,0 — — — » » Na2SO4 Na2SO4 36 45 27,2 26,4 12,4 11,9 4,8 5,5 1,9 0,8 — — — — — Нитрат натрия Карбонат натрия NaNO3 Na2CO3 30 30 — 59,8 — 33,5 — 14,9 0,55 — 5,6 0,06 1,2 0,03 Бикарбонат натрия Гидроксид калия NaHCOj KOH 15,5 30 — — — 1,2 46,0 42,7 38,0 35,7 34,8 —
Соединение Химическая форм} ла Темпе- ратура, °C ID Хлорид калия КС1 14,5 23,5 » » КС! 40 29,7 Хлорат калия КСЮз 30 — Бромид калия КВг 30 — йодид калия KJ 18 — Сульфат калия K2SO4 15 4,05 Нитрат калия KNO3 20 20,0 » » KNO3 40 43,9 KNO3 60 76,3 Хлорид аммония NH4C1 30 —- Нитрат бария Ва (НОз)г 25 8,3 Гексохлороплатеат калия K2PtCl6 20 — Нитрат серебра AgNOs 15 133 » » AgNOs 75 365
П родолжение Концентрация спирта в растворе, % мас. 20 30 40 50 60 70 80 90 100 17,7 12,7 8,6 5,3 2,8 . 0,4 23,5 18,0 13,3 9,0 5,6 — 1,6 0,3 — 4,73 2,40 1,02 0,24 0,06 45,1 — 28,9 — 13,0 — 3,2 0,89 — 105,0 73,9 47,1 19,6 6,9 1,87 1,48 0,55 0,21 — — — — — — 16,0 5,25 2,04 0,7 0,3 29,9 — 13,6 — 5,5 — 1,6 0,5 — 49,7 20,5 7,5 2,56 1,1 32,8 — 18,3 — 11,7 — 4,8 2,3 — 6,3 3,7 1,73 0,53 0,18 0,004 0,218 — 0,076 — 0,026 — 0,0085 — 0,0009 94 46,0 21,2 6,9 3,1 251 133 68 30 7,5
Таблица 84 Растворимость кальциевых солей в водно-спиртовых растворах [11] Содер- жание спирта, % мае. Растворимость (в мг/л) при различной температуре, °C лимоннокислый кальций ВИННОКИСЛЫЙ кальций яблочнокислый кальций 10 20 30 10 20 30 10 20 30 20 334,3 382,0 432,5 177,0 141,0 114,0 670 850 1100 25 175,4 200,5 227,0 170,0 136,5 111,5 580 735 940 30 106,0 121,5 137,5 118,0 95,5 77,5 515 650 830 35 — — 84,0 67,5 54,5 450 568 700 40 60,0 68,2 77,3 45 55,5 63,4 71,8 — — — — — — Таблица 85 Растворимость в водно-спиртовых растворах солей кальция в присутствии свободных органических кислот [11] Содержание лимонной кис- лоты, мг/л Растворимость лимоннокислого кальция в 40%-ной водно- -ешфздвой смеси при темпера- туре (в °C), мг/л Содержание винной кисло- ты,’ мг/л Растворимость вин- нокислого кальция в 25%-ной водно- спиртовой смеси при температуре 20°С, мг/л 10 30 0 60,0 77,3 0 136,5 50 69,0 86,5 300 190,0 100 82,0 91,2 900 246,0 — — — 1500 300,0 Таблица 86 Растворимость углекислого газа в водно-спиртовых смесях при температуре 15—20° С (по Миллеру) Содержание спир- та, % мае. Коэффициент ' абсорбции Содержание спнр- ' та, % мае. а Коэффициент абсорбции 1,07 0,8608 49,00 0,9820 5,96 0,8613 51,44 1,0069 22,76 0,8410 71,06 1,2930 28,46 0,7918 78,10 1,7680 31,17 0,8012 85,30 1 ,9740 32,03 0,8766 95,81 2,0296 38,68 0,8400 99,20 2,6553 42,15 0,8773 99,71 2,7193 112
Плотность водно-спиртово-сахарных растворов Рассматривая тройную смесь воды, этилового спирта и сахарозы как раствор сахарозы в водно-спиртовом растворе, С. Е. Харин с сотрудниками [53, 54] нашел уравнения, по которым можно опреде- лить физико-химические и физические свойства такой тройной смеси. Относительная плотность тройной смеси сахарозы, воды и спир- та, найденная экспериментально, приведена в табл. 87. Таблица 87 Относительная плотность водно-спиртово-сахарных растворов [54] Температура, °C „ Э Содержание в растворе — илового спирта , % мае. сахарозы 14,31 5 12,05 20 27 10 24,5 30 0 1,0000 1,0653 1,0049 1,0882 5 — 1,0640 1,0027 1,0856 10 0,9977 — 0,9999 1,0830 15 — 1,0611 0,9970 1,0803 20 0,9948 1,0587 0,9942 1,0765 25 0,9936 1,0578 0,9907 1,0735 30 0,9917 1,0556 0,9877 1,0702 40 0,9874 1,0511 0,9821 1,0634 С достаточной для практических целей точностью относительную плотность этой смеси можно вычислить по уравнению dp dp,c (34) где d, dp и dp.c—относительные плотности соответственно ра- створа сахарозы, трехкомпонентного раствора и водно-спиртового раствора, % мае.; х — содержание сахарозы в смеси, % мае. Вязкость водно-спиртово-сахарных растворов Динамическая вязкость тройной смеси сахарозы, этилового спир- та и воды при разных их соотношениях в растворе приведена в табл. 88. Она может быть вычислена по уравнению -всс- — 1 = 1,15- 10-2х— 10-3x2 + 10-4x3, (35) 7 вс где т] вес —динамическая вязкость тройного раствора, 10~3 Па - с; 113
q вс — то же, водно-спиртового раствора данной крепости, 10~3 Па с; х — содержание сахарозы в тройной смеси, % мас. Таблица 88 Динамическая вязкость водно-спиртово-сахарных растворов [53, 54] Температура, °C Динамическая вязкость (в 10а Па * с) при содержании этилового спирта в растворе , % мас. сахарозы 22,5 10 36,0 10 21,25 34 15 32 20 20 20 28 30 17,5 30 15 0 6,417 8,061 7,398 9,997 12,276 8,355 19,953 15,958 10 4,083 4,996 4,658 6,098 7,564 5,333 12,172 10,160 20 32,516 3,338 3,129 3,841 4,804 3,442 7,892 6,407 30 1,803 2,310 2,274 2,649 3,162 2,433 5,543 4,315 40 1,456 1,816 1,688 1,960 2,370 1,803 4,487 3,145 Теплопроводность водно-спиртово-сахарных растворов Экспериментальные данные, полученные по теплопроводности тройного раствора из воды, этилового спирта и сахарозы, приведе- ны в табл. 89. Таблица 89 Коэффициенты теплопроводности водно-спиртово-сахарных растворов [53, 54] Температура, °C _ этилового спирта Содержание в растворе — > % мае. сахарозы 38 5 20 20 21 30 24 40 Вт/(м К) (Эо-ь-и) /геяя ь? S и о "ч* а ьй * Вт/(мК) ккал/(м-ч.оС) (Х-и)Ая У S ч я Ьй а 10 0,404 0,347 0,457 0,393 0,418 0,359 0,348 0,299 20 0,411 0,353 0,472 0,406 0,437 0,376 0,383 0,329 30 0,465 0,364 0,469 0,403 0,451 0,388 0,392 0,337 40 0,441 0,379 0,508 0,437 0,457 0,393 0,408 0,351 Коэффициент теплопроводности водно-спиртово-сахэрных раство- ров можно вычислить по уравнению 114
к - кпс (кис кс) X , где к, к с и кВс — коэффициенты теплопроводности соответственно трехкомпонентного раствора, чистого сахара и водно-спиртового раствора, Вт/(м-К); х — концентрация сахарозы в растворителе, г/г. Теплоемкость водно-спиртово-сахарных растворов Данные об удельной теплоемкости растворов из воды, этилового спирта и сахарозы при различном их составе приведены в табл. 90. Таблица 90 Удельная теплоемкость водно-спиртово-сахарных растворов [54] Температура, °C Удельная теплоемкость при содержании этилового спирта в растворе , % мае. г сахарозы 38 5 20 20 21 30 24 40 кДж/(кг-К) ккал/ (кг-°С) кДж/ (кг-К) ккал/ (кг*°С) кДж/ (кг’К) ккал/ (кг-°С) кДж/ (кг-К) 1 ккал/ (кг*°С) 10 20 30 40 3,760 3,900 3,936 3,948 0,898 0,931 0,940 0,943 3,647 3,764 3,977 4,078 0,871 0,899 0,950 0,974 3,395 3,446 3,488 3,538 0,811 0,823 0,833 0,845 3,123 3,186 3,241 3,278 0,746 0,761 0,774 0,783 Удельную теплоемкость водно-спиртово-сахарных растворов мож- но определить по уравнению С = Снс (.^зс Сс) » где с, с с и свс—теплоемкость соответственно трехкомпонентной системы, сахарозы и водно-спиртового раство- ра, кДж/(кг • К); х — концентрация сахарозы в растворителе, г/г. Поверхностное натяжение водно-спиртово-сахарных растворов Полученные С. Е. Хариным и В. И. Целинской [52] данные о по- верхностном натяжении водно-спиртово-сахарных растворов в зави- симости от состава и температуры приведены в табл. 91. 115
Таблица 91 Поверхностное натяжение а водно-спиртово-сахарных растворов [52] Состав раство- ра, % мае. а, 10 3 Н/м (дин/см) при температуре, °C этанол саха- роза -5 0 +5 10 15 20 25 30 40 5 4,75 61,8 60,4 58,6 58,6 55,0 54,6 53,2 5 9,5 53,3 51,6 — 49,6 — 47,6 46,5 45,9 44,5 5 14,25 — — 44,5 43,5 — 42,3 41,5 40,1 39,2 10 13,5 — - — 44,8 — 42,4 41,5 41,2 38,9 38,0 15 12,75 47,5 46,2 44,8 44,0 42,9 42,0 41,5 40,3 58,9 15 17,0 41,8 40,8 40,3 39,2 37,9 37,9 36,7 36,3 35,0 20 12,0 — — 44,2 — 42,4 41,8 41,8 40,4 39,2 20 16,0 41,7 40,7 39,9 — 38,6 37,7 37,2 36,5 35,9 Плотность растворов этилового спирта, воды и метанола Плотность тройной жидкой смеси этилового спирта, воды и ме- тилового спирта в основном зависит от содержания воды в растворе Содфжание в смеси в отдельности этилового спирта и метилового "СШфТа влияет на этот показатель в незначительной степени, так как их плотности очень близки. Т а б л и ц а 92 Плотность растворов этилового спирта, воды и метанола [18] Состав раствора, % мае. Плотность (в. кг/м*) при температуре, °C вада этанол метанол 20 40 so 20 40 40 846,81 829,50 812,12 30 30 40 871,73 853,97 837,77 40 30 30 894,03 878,41 861,88 50 20 30 917,68 902,36 886,01 60 20 20 935,88 922,52 906,00 7G 20 10 952,06 941,98 928,41 80 10 10 970,96 962,98 952,00 не
ЭЮ Ри.. 21. Плотность растворов этилового спирта, воды и метанола. В табл. 92 приведены данные о плотности растворов этилового спирта, воды и метанола, установленные Н. И. Кохановским [18] при разном составе раствора и температуре. На рис. 21 приведен график для определения плотности этих растворов только по содержани ю воды в них и для широкого диапазона температур. Теплоемкость растворов этилового спирта, воды и метанола Теплоемкость тройного раствора этиловый спирт—вода—мета- нол увеличивается с повышением содержания воды в растворе и с повышением температуры. В табл. 93 приведены данные Н. И. Коха- новского в зависимости от состава раствора. Так как содержание в отдельности этанола и метанола незначительно сказывается на теп- лоемкости этих растворов, то для различных расчетов на рис. 22 приведены графики для определения теплоемкости только по содер - жанию воды в растворе. 117
Таблица 93 Теплоемкость раствора этилового спирта, воды и метанола [18] Рис. 22. Теплоемкость растворов этиловс-.о спирта, воды и метанола. 118
Теплопроводность растворов этилового спирта, воды и метанола По теплопроводности этиловый и метиловый спирты различаются мало, поэтому теплопроводность их тройного раствора с водой в значительной степени зависит от теплопроводности воды при данной температуре. В табл. 94 приведены значения теплопроводности раствора эта- нола, воды и метанола в зависимости от их состава. Только по со- держанию воды в растворе их можно определить при помощи гра- фиков рис. 23, составленных для широкого диапазона температур. Таблица 94 Теплопроводность раствора этилового спирта, воды и метанола [18] Состав раствора, % мае. Теплопроводность [в Вт/(м«К)] при темпера- туре, °C вода этанол метанол 20 40 60 20 10 70 0,286 0,302 0,319 20 70 10 0,258 0,272 0,286 30 10 60 0,317 0,334 0,351 30 60 10 0,294 0,309 0,323 40 10 50 0,357 0,376 0,394 40 50 10 0,336 0,352 0,370 50 10 40 0,390 0,411 0,431 50 40 10 0,371 0,390 0,409 60 10 30 0,440 0,464 0,490 60 30 10 0,429 0,454 0,477 70 10 20 0,481 0,605 0,540 70 20 10 0,478 0,506 0,534 Рис. 23. Теплопроводность растворов этилового спирта, воды и метанола. 119
Динамическая вязкость растворов этилового спирта, воды и метанола В зависимости от состава и температуры раствора этанола, воды и метанола величины динамической вязкости его по Н. И. Коханов- скому приведены в табл. 95. Т а б л и ц а 95 Динамическая вязкость растворов этилового спирта, воды и метанола [18] . Состав раствора, % мае. Вязкость [10s Па«с (спз)] при температуре, °C вода этанол метанол 20 40 60 20 10 70 1,067 0,706 0 ,462 20 70 10 1,651 0,954 1 0,542 30 10 60 1,389 0,816 0,532 30 60 10 1,805 0,979 0,580 40 10 50 1,549 0,904 0,554 40 50 10 1,966 1,013 0,595 50 10 40 1,603 0,891 0, 566 — — ю 1 2 ,129 1 ,085 0 ,729 Их динамическую вязкость при другой температуре ц t (в пре- делах от 5 до 60® С) можно рассчитать по уравнению lg(4= lg(JL20 —(0,0064 +0,008m) (/ — 20), (36) где Рао—динамическая вязкость водно-этанольно-метанольного ра- створа при 20° С, Па • с; т —содержание воды в растворе, % мае.; t—температура, °C. Для непосредственного определения динамической вязкости это- го раствора при разном содержании воды (от 10 до 80% мае.) и раз- личной температуре (от 10 до 60° С) приведен график на рис. 24. Показатель преломления растворов этилового спирта, воды и метанола Растворы этилового спирта, воды и метанола, в зависимости от их состава имеют при температуре 20° С показатели преломления света и удельную рефракцию, указанные по данным Н. И. Коханов- ского в табл. 96. . Для смеси разного состава удельную рефракцию п D можно определить по уравнению по = (0,33359 + 0,1239 С1+0,0814 С2)р-Ю-з + 1, (37) 120
Рис. 24. Вязкость растворов этилового спирта, воды и метанола. где С! и С2 — соответственно концентрация этанола и метанола в растворе, % мае.; q — абсолютная плотность раствора, кг/м3. Таблица 96 Показатель преломления света nD и величина удельной рефракции растворов этилового спирта, воды и метанола при 20°С [18] Состав раствора, % мае. Показатель преломления Удельная рефракция вода этанол метанол 10 10 80 1,3374 0,4114 20 10 70 1,3412 0,4026 30 10 60 1,3440 0,3949 40 10 50 1,3458 0,3920 50 10 40 1,3460 0,3775 60 10 30 1,3460 0,3696 70 10 20 1,3449 0,3620 80 10 10 1,3425 0,3527 121
Вязкость й поверхностное натяжение растворов этилового спирта, воды и «-бутанола А. А. Книга и Г. С. Сорокина [13] экспериментально определили динамическую вязкость и поверхностное натяжение раствора этило- вого спирта, воды и н-бутанола при разном соотношении их в смеси и различной температуре. Полученные ими данные приведены в табл. 97 и 98. Таблица 97 Динамическая вязкость растворов этилового спирта, воды и н-бутанола Состав раство] мас. >а, % Вязкость [в 10 3 Па«с (спз)] при температуре, °C вода этанол н-бу- танол 20 -80— | 40 60 | 70 10 10 80 2,365 1,653 1,205 0,690 0,548 10 80 10 1,471 1,164 0,851 0,542 0,459 20 10 70 2,607 1,887 1,299 0,736 0,583 20 70” "ТО” 1 7,61 1 253 0 9125 ®,9 4 0,470 30 20 50 2,617 1,818 1,293 0,730 0,584 30 60 10 2,084 1,470 1,070 0,635 0,512 40 20 40 2,509 1,749 1,178 0,690 0,554 40 50 10 2,331 1,627 1,145 0,665 0,530 50 20 30 2,383 1,617 1,245 0,705 0,532 50 40 10 2,397 1,625 1,128 0,661 0,526 60 20 20 2,474 1,655 1,168 0,670 0,536 60 30 10 2,351 1,675 1,178 0,688 0 ,558 70 20 10 2,153 1,462 1,040 0,619 0,505 Физические свойства растворов этилового спирта, воды и эфиров Экспериментальные данные В. В. Шаталовой [58] о плотности, вязкости, поверхностном натяжении и удельной рефракции растворов этилового спирта, воды и метилацетата при разном соотношении их приведены в табл. 99 и 100, а для растворов этилового спирта, воды и н-пропилацетата — в табл. 101 и 102. 122
Таблица 98 Поверхностное натяжение растворов этилового спирта, воды и н-бутанола Состав раствора, % мае. Поверхностное натяжение [в 10 Н/м (дин/см)] при температуре. °C вода этанол «-бу- танол 20 30 40 .60 70 10 10 80 25,8 24,6 23,7 23,4 22,1 10 80 10 21,8 23,8 23,6 21,2 19,8 20 10 70 25,3 24,1 23,3 22,0 21,2 20 70 10 24,6 23,2 22,9 21,0 19,7 30 20 50 24,0 23,6 23,1 20,2 20,5 30 60 10 25,6 24,5 23,4 22,2 21,5 40 20 40 24,9 23,5 23,2 21,7 20,9 40 50 10 26,6 25,4 24,9 23,4 22,1 50 20 30 24,1 23,7 22,9 22,9 21,4 50 40 10 26,3 25,6 24,7 23,2 22,4 60 20 20 24,8 24,0 24,2 22,2 22,1 60 30 10 26,1 24,7 23,9 23,9 22,8 70 20 10 26,9 26,7 24,7 23,0 22,6 Таблица 99 Плотность и вязкость растворов этилового спирта, воды и метилацетата Сое тав раствора, °/ мае. Плотность, Кг/м3 1 Вязкость, 10 3 Па «с при темпе )атуре, °C вода этанол метил- ацетат 20 40 20 40 10 80 10 835,8 814,6 1,251 0,741 10 60 30 857,6 837,4 1,024 0,645 10 30 60 898,2 871,1 0,733 0,567 20 60 20 869,8 847,5 1,328 0,742 20 40 40 894,7 867,0 1,049 0,653 20 20 60 925,7 899,6 0,853 0,604 30 40 30 907,5 883,1 1,303 0,746 30 20 50 937,4 913,0 1,034 0,651 40 50 10 901,3 879,9 1,766 0,873 40 30 30 930,1 909,1 1,447 0,751 50 40 10 922,3 903,7 1,824 0,878 50 20 30 951,2 932,8 1,422 0,788 123
Таблица 100 Поверхностное натяжение и удельная рефракция растворов этилового спирта, воды и метилацетата Состав раствора, % мае. Поверхностное натяжение, 10-3 Н/м Удельная реф- ракция вода метил- при температуре, С ацетат 20 40 20 10 10 10 20 20 80 60 30 60 40 10 30 60 20 40 23,78 21,14 20,81 22,28 19,91 48,41 20,96 18,85 25,56 21,47 26,65 21,81 21,97 19,58 19,28 20,76 18,42 17,12 19,48 17,46 23,68 19,81 24,76 20,28 0,4376 0,4246 0,4042 0,4188 0,4063 0,3921 0,3997 0,3859 0,4027 0,3888 0,3898 0,3752 30 30 40 40 50 50 20 40 20 50 30 40 20 ои 30 50 10 30 10 30 Таблица 101 Плотность и вязкость растворов этилового спирта, воды и н-пропилацетата Состав раствора, % мас. Плотность, кг/ма 1 Вязкость, 10 % Па-с при темпер атуре, °C вода этанол к-пропил- ацетат 20 40 60 20 40 60 10 70 20 834,0 819,8 799,4 1,257 0,750 0,496 10 60 30 843,0 824,1 805,1 1,183 0,736] 0,488 10 50 40 852,2 833,4 813,1 1,088 0,673 0,476 20 70 10 852,1 835,8 815,4 1,576 0,873 0,572 20 60 20 859,2 841,1 823,2 1,487 0,839 0,542 20 40 40 876,7 858,8 836,6 1,311 0,769 0,513 30 60 10 875,2 857,3 839,2 1,792 0,974 0,591 30 50 20 883,2 864,9 846,4 1,676 0,904 0,587 40 50 10 898,4 881,2 863,2 1,971 1,023 0,629 40 40 20 905,6 889,1 870,0 1,815 0,954 0,595 50 40 10 920,3 904,0 886,8 1,989 1,033 0,632 50 30 20 927,9 911,7 892,6 1,851 0,997 0,613 124
Таблица 102 Поверхностное натяжение и удельная рефракция растворов этилового спирта, воды и «-пропилацетата Состав раствора, % мае. Поверхностное натяжение, 10~3 Н/м Удельная рефракция — при температуре, °C «-пропил- вода этанол ацетат 20 40 §0 20 10 70 20 22,31 20,48 19,47 0,4412 10 60 30 20,17 19,58 18,58 0,4390 10 50 40 20,14 19,42 18,37 0,4364 20 70 10 23,31 22,31 21,42 0,4306 20 60 20 21,48 20,47 19,51 0,4284 20 40 40 20,42 19,58 18,51 0,4239 30 60 10 23,87 22,87 21,86 0,4182 30 50 20 21,81 20,96 20,04 0,4158 40 50 10 24,72 23,81 22,81 0,4056 40 40 20 22,68 21,87 20,65 0,4037 50 40 10 20,21 24,98 23,86 0,3934 50 30 20 23,91 22,78 21,98 0,3906 Теплопроводность растворов этилового спирта, воды и альдегидов Данные о коэффициенте теплопроводности при нормальном дав- лении и различной температуре смеси водно-спиртового раствора и разных альдегидов, полученные в опытах В. М. Харина и Б. В. Ясю- Таблица 103 Коэффициент теплопроводности растворов этилового спирта, воды и уксусного альдегида______________________________________ Состав раствора, % мае. Теплопроводность [в Вт/(м-К)] перату ре, °C пр н тем- вода этанол уксусный альдегид 10 20 25 30 10 50 40 0,206 0,203 0,193 20 10 70 0,255 0,234 0,228 — 20 60 20 0,240 0,222 0,228 — 30 60 10 0,280 0,265 0,265 0,251 40 10 50 0,310 0,300 0,296 — 40 30 30 0,310 0,292 0,294 0,290 50 30 20 0,341 0,328 0,332 0,328 60 10 30 0,388 0,372 0,371 — 60 30 10 0,388 0,367 0,370 0,374 80 10 10 0,450 0,471 0,468 0,497 125
Таблица 104 Коэффициент теплоброводности растворов этилового спирта, воды и пропионового альдегида Состав раствора, % мае. Теплопроводность [в Вт/ (м«К)] при тем- пературе, °C вода этанол пропионо- вый аль- дегид 20 30 40 50 10 . 30 60 0,192 0,197 0,200 . 10 70 20 0,198 0,192 0,198 — 20 50 30 0,217 0,219 0,220 0,226 20 30 50 0,224 0,235 0,233 0,230 30 40 30 0,250 0,258 0,273 0,270 30 60 10 0,254 0,260 0,270 0,275 40 30 30 0,285 0,303 0,307 0,315 —40- - 50 10 0,292 0,299 0,310 0,314 50 30 20 0,352 0,354 0,364 0,364 50 40 10 0,325 0,346 0,365 0,360 60 30 10 0,377 0,390 0,415 0,411 70 20 10 0,412 0,447 0,468 0,479 Таблица 105 Коэффициент теплопроводности растворов этилового спирта, воды и кротонового альдегида Состав раствора, % мае. Теплопроводность [в Вт/(м-К)] при тем- пературе, °C вода этанол кротоновый альдегид 20 40 60 70 20 30 50 0,237 0,225 0,206 0,225 20 50 30 0,230 0,235 0,209 0,226 20 70 10 0,234 0,239 0,220 0,224 30 40 30 0,272 0,262 0,244 0,248 30 60 10 0,276 0,276 0,245 0,270 40 30 30 0,295 0,307 0,282 0,315 40 50 10 0,307 0,311 0,285 0,321 50 30 20 0,346 0,346 0,327 0,364 50 40 10 0,351 0,357 0,325 0,367 60 30 10 0,385 0,398 0,376 0,420 70 20 10 0,426 0,457 0,425 0,480 126
Таблица 106 Коэффициент теплопроводности растворов этилового спирта, воды и масляного альдегида Состав раствора, % мае. Теплопроводность [в Вт/(м-К)] при температуре, °C вода этанол масляный альдегид 20 30 40 60 20 30 50 0,223 0,227 0,230 0,226 20 60 20 0,234 0,226 0,234 0,228 30 60 10 0,250 0,266 0,275 0,271 40 50 10 0,319 0,288 0,308 0,311 60 30 10 0,375 0,370 0,408 0,390 наса [51] приведены для уксусного альдегида в табл. 103, для про- пионового альдегида — в табл. 104, для кротонового альдегида — в табл. 105 и для масляного альдегида —в табл. 106. ГЛАВА V ФАЗОВОЕ РАВНОВЕСИЕ ВОДНО-СПИРТОВЫХ РАСТВОРОВ РАВНОВЕСИЕ СИСТЕМЫ ЭТИЛОВЫЙ СПИРТ —ВОДА ПРИ НОРМАЛЬНОМ ДАВЛЕНИИ Теоретические основы изучения равновесия в бинарных системах разработаны видными отечественными исследователями Д. П. Коно- валовым и М. С. Вревским [5]. Экспериментальные исследования равновесия системы этиловый спирт — вода при нормальном давлении проведены В. Н. Стабнико- вым, Т. Б. Процюк, Н. М. Ющенко [35, 46]. На основе полученных данных разработана табл. 107 равновесных составов фаз. МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ, ПРОВЕРКИ И РАСЧЕТОВ РАВНОВЕСНЫХ ФАЗ Для исследования равновесия системы наиболее применяемы и надежны в работе приборы, сконструированные по циркуляционно- му методу, которые могут быть использованы для изучения равно- весия жидкость — пар и температуры в системе этанол — вода при различных давлениях [27]. 127
Срде Этиловый спирт — вода [пои давлении 1 Таблица Ю7 01,3 кПа [46] эжаиие спи₽та'в Фаз* Темпе! ратура кипе- ния, С УпРугосГь пара Коэффициент*1 жидкой паровой] спирта |_ воды акТивмбсТИ отиоситедь- „спарения ной леТУче- снирта сти спирта • % мае. % мол. мае. мол. кПа ММ рт. СТ. кПа мм Рх . Ст. спирта ВОДЫ 0,25 0,51 0,76 1,02 1,27 1,52 1,77 1,99 2,27 2,52 3,01 3,50 3,99 4,48' 4,97 5,44 5,92 6,39 6,86 7,34 0-ю 0.20 0,30 0,40 0,50 0,60 0,70 л’80 0-90 1.00 1.20 1-40 has 2,00 2,20 2.40 2,65 2,80 3,00 2,53 5,08 7,56 ,0,10 2.52 !5,00 7J8 19,40 2Й5 $,88 §3.66 Л98 §8,15 .0,19 45-25 1-00 2-05 3-12 4-21 5-32 6>44 7-53 8-58 9-58 10-40 12-00 ^0° !5-Од 16-% 18,% 19,Ь 20,% 22,% 23.% 24 Л 99,81 99,62 99,43 99,24 99,05 98,86 98,67 98,48 98,29 98,Ю 97.58 97,06 96,54 96,02 95,50 94,98 94,46 93,94 93,42 92,90 224,431 223,149 221,867 220,586 219,303 218,021 216,740 215,458 214,175 212,891 209,386 205,876 202,368 198,859 195,351 191,842 188,334 184,825 181,317 177,868 1683,66 1674,04 1664,42 1654,81 1645,19 1635,57 1625,96 1616,34 1606,72 1597,10 1570,79 1544,46 1518,14 1491,82 1465,50 1439,18 1412,86 1386,54 1360,22 1333,90 100,626 99,947 99,267 98,598 97,918 97,243 96,658 95,938 95,277 94,617 92,867 91,119 89,418 87,719 86,079 84,438 82,836 81,259 79,749 78,180 754-89 749-19 744,^9 739,27 734,|7 729,% 725,|2 7I9’7r 714,я6 709-б! 696,58 683,о7 670,gl 658,% 645,'6 633,45 621,r3 609,9° 598,57 586,% 4,5590 4,6534 4,7488 4,8337 4,9151 4,9874 5,0280 5 0428 5 0349 4 9490 4’8383 4’7802 4*7214 4 6840 4’6670 4’6638 4’б610 4’6485 4’6434 4,6377 0,9977 0,9948 0,9917 0,9882 6,9845 0,9805 0,9760 0,9731 0,9702 0,9690 0,9716 0,9742 0,9776 0,9814 0,9848 0,9884 0,9924 0,9978 1,0028 1,0096 Ю 0900 Ю.ОО щ’4430 10,23 16’7020 10,40 10^9430 10.53 Н 1810 Ю.б4 Ц4ОЗО Ю-73 11:5510 10-76 П.6370 0,72 11 6660 10.64 И 4910 10.40 1112270 10.00 11,0850 9 >71 10,9290 9,43 10,8190 9,19 10,7560 9,00 10,7200 8,83 10,6800 8,67 10,5960 8,48 10,5270 8,31 10,4460 8,14
П родолжени* Зак. 414 Содержание сиирта в фазе Темпе- ратура кипе- ния, °C Уиругость жара Коэффициенты жидкой паровой спирта ВОДЫ активности Относитель- ной летуче- сти спирта испарения спирта % мас. % мол. % мас. % мол. кПа мм рт. ст. кПа ММ рт. ст. спирта ВОДЫ 8,50 3,50 48,99 26,95 91,85 170,725 1280,76 75,170 563,92 4,5691 1,0202 10,1710 7,70 9,64 4,00 51,15 29,05 91,05 165,326 1240,26 72,940 547,19 4,4502 1,0264 9,8266 7,26 10,77 4,50 54,33 30,75 90,47 161,412 1210,90 71,371 535,42 4,2888 1,0292 9,4235 6,83 11,88 5,00 55,12 32,45 89,90 157,707 1183.10 69,770 523,41 4,1690 1,0324 9,1273 6,49 13,07 5,50 56,86 34,00 89,45 155,306 1165,09 68,590 514,56 4,0324 1,0314 8,8512 6,18 14,04 6,00 58,49 35,45 88,92 152,460 1143,74 67,281 504,74 3,9260 1,0339 8,6036 5,91 14,90 6,50 59,62 36,60 88,50 150,211 1126,87 66,211 496,71 3,7975 1,0375 8,3040 5,63 16,61 7,00 60,80 37,75 88,13 148,230 1112,01 65,271 489,66 3,6857 1,0389 8,0567 5,39 17,20 7,50 61,90 38,85 87,76 146,250 1097,15 64,351 482,76 3,5882 1,0406 7,8356 5,18 18,20 8,00 62,93 39,90 87,45 144,590 1084,70 63,592 477,06 3,4945 1,0407 7,6347 4,99 19,20 8,50 63,91 40,91 87,10 142,716 1070,64 62,732 470,61 3,4164 1,0429 7,4578 4,81 20,20 9,00 64,84 41,90 86,77 140,950 1057,39 61,932 464,61 3,3461 1,0443 7,2910 4,65 21,62 9,50 68,39 42,83 86,46 139,289 1044,93 61,192 459,06 3,2790 1,0458 7,1368 4,51 22,15 10,00 66,50 43,70 86,20 137,897 1034,49 60,582 454,48 3,2104 1,0460 6,9857 4,37 23,10 10,50 67,22 44,50 85,96 136,612 1024,85 60,011 450,20 3,1428 1,0468 6,8343 4,24 24,00 11,00 67,91 45,28 85,73 135,382 1015,62 59,482 446,23 3,0803 1,0471 6,6951 4,12 24,87 11,50 68,58 46,05 85,50 134,150 1006,38 58,951 442,25 3,0240 1,0476 6,5687 4,00 25,88 12,00 69,19 46,75 85,28 132,972 997,54 58,442 438,43 2,9681 1,0489 6,4381 3,89 26,78 12,50 69,74 47,40 85,10 132,008 990,31 58,032 435,35 2,9101 1,0494 6,3079 3,79 27,67 13,00 70,27 48,00 84,90 130,881 981,86 57,582 431,98 2,8579 1,0515 6,1775 3,69 28,55 13,50 70,60 48,55 84,72 130,051 975,63 57,172 428,90 2,8014 1,0539 6,0462 3,60 29,42 14,00 71,75 49,00 84,55 129,267 969,75 56,803 426,13 2,7429 1,0576 5,9019 3,5в
Содержание спирта в Фазе эр упругость п а Коэффициенты ЖИДКОЙ паровой ратура спирта J воды активности относитель- ной летуче- испарен™1 ( спирт4 ния, °C Па Уо мае. % мол. % МаС. % мол. кПа ММ рт. ст. к мм рт. ст. спирта ВОДЫ сти спирта 30,28 14,50 71,40 49,40 84,36 128,393 963,19 56’^72 56q23 55 '*32 55-’02 55’<>92 54'°12 54-о93 422,90 2,6881 1,0635 5,7693 3,41 31,12 15,00 71,73 49,80 84,20 127,656 957,66 420,28 2,6347 1,0679 5,6215 3,32 31,96 15,50 71 >1 50,02 84,16 127,472 956,28 419,60 2,5647 1,0713 5,4559 3,23 32,78 16,00 72,43 50,55 83,92 126,367 947,99 415,62 2,5328 1,0764 5,3669 3,16 33,68 16,50 72,62 50,90 83,78 125,723 943,16 413,30 2,4857 1,0812 5,2461 3,08 34,40 17,00 72,85 51,20 83,65 125,116 938,61 411,20 2,4386 1,0866 5,1224 3,00 35,20 17,50 73,°5 51,45 83,50 124,434 933,49 408,80 2,3935 1,0940 4,9958 2,94 35,98 18,00 73,28 51,75 83,37 123,835 929,00 54’413 53’^53 53’?73 53ф3 53’Ж2 52’^53 52’’73 52’^22 406,70 2,3519 1,0995 4,8860 2,87 36,76 18,50 73 Ло 52,00 83,25 123,282 924,85 404,75 2,3097 1,1058 4,7725 2,81 37,52 19,00 7371 52,30 83,12 122,683 920,36 402,65 2,2599 1,1115 4,6742 2,75 38,28 19,50 73,00 52,55 83,00 122,132 916,22 400,70 2,2353 1,1179 4,5719 2,69 39,11 20,00 74,10 52,80 82,90 121,670 912,76 399,87 2,1981 1,1213 4,4745 2,64 40,50 21,00 74,48 53,30 82г, 78 121,119 908,62 397,25 2,1229 1,1309 4,2935 2,52 41,93 22,00 74,82 53,75 82,55 120,059 900,67 393,65 2,0616 1,1447 4,1203 2,44 43,53 23,00 75,16 54,20 82,43 119,494 896,43 391,77 1,9978 1,1538 3,9618 2,35 44,71 24,00 75,46 54,60 82,28 118,816 891,35 51д03 51’”53 51’’23 51’«ОЗ 51 -«23 50-°13 5О’°94 389,37 1,9397 1,1659 3,8083 2,27 46,05 25,00 75, 8q 55,05 82,16 118,263 887,20 387,50 1,8862 1,1754 3,6740 2,20 47,41 26,00 76,09 55,48 82,05 117,757 883,40 385,77 1,8347 1,I860 3,5425 2,13 49,02 27,00 76,42 55,95 81,94 116,584 874,60 384,12 1,7990 1,1952 3,4271 2,07 49,89 28,00 76J5 56,30 81,85 116,836 876,49 382,77 1,7405 1,2037 3,3195 2,01 51,12 29,00 77,08 56,85 81,75 116,376 873,04 381,20 1,7050 1,2130 3,2190 1,96 52,39 30,00 77,40 57,2 81,64 115,869 869,24 379,55 1,6685 1,2228 3,1247 1,91
Содержание спирта в фазе Темпе- ратура кипе- ния, °C Упругость пара жидкой паровой спирта ВО % мас. % мол. % мас. % мол. кПа мм рт. ст. КПа 53,49 31,00 77,69 57,65 81,55 115,455 866,13 50,412 54,72 32,00 77,96 58,05 81,45 114,895 862,68 50,212 55,74 33,00 78,21 58,40 81,34 114,488 858,88 49,994 56,86 34,00 78,49 58,80 81,25 114,074 855,77 .49,804 57,96 35,00 78,77 59,20 81,15 113,614 852,32 49,604 59,02 36,00 79,01 59,55 81,05 113,153 848,86 49,404 60,06 37,00 79,31 59,92 80,95 112,693 845,41 49,204 61,07 38,00 79,54 60,32 80,87 112,325 842,65 49,053 62,08 39,00 79,79 60,68 80,75 111,772 838,50 48,813 63,06 40,00 80,01 61,02 80,66 111,357 835,39 48,633 64,02 41,00 80,24 61,35 80,57 110,942 832,28 48,299 64,80 42,00 80,47 61,70 80,48 110,529 829,18 48,293 65,88 43,00 80,70 62,05 80,39 110,115 826,07 48,113 66,80 44,00 80,96 62,45 80,29 109,653 822,61 47,913 67,70 45,00 81,19 62,80 80,25 109,469 821,23 47,814 68,56 46,00 81,45 63,20 80,18 109,147 818,81 47,704 69,42 47,00 81,67 63,55 80,10 108,779 816,05 47,544 70,27 48,00 81,94 63,95 80,03 108,456 813,63 47,406 71,10 49,00 82,19 64,35 79,96 108,150 811,33 47,274 71,91 50,00 82,45 64,75 79,89 107,858 809,14 47,141 72,71 51,00 82,73 65,20 79,84 107,649 807,57 -17,054 73,50 52,00 83,01 65,65 79,77 107,357 805,38 16,914
Продолжение Коэффициенты лы активности относитель- ной летуче- испарения спирта мм рт. ст. спирта НОДЫ сти спирта 378,19 1,6318 1,2334 3,0299 1,86 376,69 1,5981 1,2446 2,9405 1,81 375,05 1,5659 1,2581 2,8754 1,77 373,62 1 ,5358 1,2697 2,7704 1,73 372,12 1,5082 1,2810 2,6946 1,69 370,62 1,4810 1,2960 2,6172 1,65 369,12 1,4558 1,3094 2,5455 1 ,62 367,99 1,4316 1,3217 2,4802 1,59 366,19 1,4102 1,3377 2,3996 1,56 364,84 1,3878 1,3512 2,3517 1,52 362,33 1,3663 1,3740 2,2841 1,50 362,29 1,3464 1,3852 2,2246 1,47 360,94 1,3276 1,4018 2,1673 1,42 359,44 1,3112 1,4177 2,1166 1,42 358,92 1,2915 1,4321 2,0633 1,46 357,87 1,2752 1,4472 2,0160 1,37 356,67 1,2592 1,4614 1,9714 1,35 355,69 1,2444 1,4813 1,9217 1,33 354,64 1,2304 1,4980 1,8787 1,31 353,67 1,2163 1,5149 1,8368 1,29 352,99 1,2031 1,5290 1,8000 1,28 351,94 1,1913 1,5453 1,7641 1,26
Продолжение Содержание спирта а фазе Темпе- Упругасть; пара ' . L : Коэффициенты жидкой паровой ратура кипе- спирта ВОДЫ активности % мас. % мол. % мас. % мол. ния, °C кПа ММ рт. ст. кПа мм рт. с т. спирта, воды относитель- ной летуче- сти спирта испарения спирта 74,27 53,00 83,29 66,Ю 79,75 107,273 804,75 46,884 351,71 1,1779 1,5585 1,7291 1,25 75,03 54,00 83,61 66,60 79,71 107,106 803,50 46,804 351,12 1,1665 1,5716 1,6986 1,23 75,79 55,00 83,91 67,10 79,65 106,857 801,63 46,684 350,22 1,1566 1,5865 1,6686 1,22 76,50 56,00 84,21 67,60 79,60 106,647 800,06 46,594 349,54 1,1466 1,6010 1,6393 1,21 77,24 57,00 84,52 68,Ю 79,55 106,440 798,50 46,504 348,87 1,1372 1,6161 1,6192 1,19 77,95 58,00 84,85 68,65 79,50 106,230 796,93 46,404 348.12 1,1287 1,6295 1,5834 1,18 78,65 59,00 85,18 69,20 79,44 105,980 795,05 46,293 347,29 1,1211 1,6439 1,5668 1,18 79,34 60,00 85,53 69,80 79,40 105,813 793,80 46,224 346, Ti 1,1137 1,6546 1,5408 1,16 80,02 61,00 85,82 70,30 79,35 105,604 792,23 46,124 346,02 1,1055 1,6774 1,5127 1,15 80,69 62,00 86,17 70,90 79,30 105,396 790,67 46,033 345,34 1,0991 1,6852 1,4932 1,14 81,00 63,00 86,49 71,45 79,27 105,271 789,73 45,972 344,88 1,0914 1,7003 1,4697 1,13 82,00 64,00 86,80 72,00 79,20 104,979 787,54 45,844 343,92 1,0856 1,7187 1,4464 1,12 82,63 65,00 87,11 72,55 79,15 104,771 785,98 45,735 343,10 1,0792 1,7372 1,4231 1,12 83,25 66,00 87,42 73,Ю 79,10 104,561 784,41 45,659 342,49 1,0731 1,7556 1,3999 1,11 83,87 67,00 87,73 73,65 79,05 104,352 782,84 45,553 341,74 1,0671 1,7757 1,3766 1,10 84,47 68,00 88,03 74,20 79,00 104,144 781,28 45,463 341,06 1,0614 1,7966 1,3533 1,09 85,07 69,00 88,33 74,75 78,95 103,936 779,72 45,373 340,39 1,0559 1,8185 1,3300 1,08 85,66 70,00 88,71 75,30 78,89 103,686 777,84 45,269 339,56 1,0510 1,8427 1,3065 1,08 86,24 71,00 88,96 75,90 78,86 103,560 776,90 45,203 339,11 1,0457 1,8624 1,2863 1,07 86,82 72,00 89,28 76,50 78,80 103,310 775,02 45,103 338,36 1,0419 1,8851 1,2659 1,06 87,38 73,00 89,59 77,10 78,76 103,143 773,77 45,026 337,76 1,0373 1,9084 1,2452 1,06 87,94 74,00 89,91 77,70 78,71 102,934 772,20 44,934 337,09 1,0334 1,9337 1,2242 1,05
Содержание спирта в фазе Темпе- ратура кипе- ния, °C Упругость пара жидкой паровой спирта во % мае. % мол. % мае. % мол. кПа мм рт. ст. кПа 88,48 75,00 90,22 78,30 78,66 102,726 770,64 44,844 89,02 76,00 90,53 78,90 78,60 102,475 768,76 44,734 89,55 77,00 90,84 79,50 78,57 102,309 767,51 44,683 90,08 78,00 91,17 80,15 78,53 102,205 766,73 44,603 90,60 79,00 91,50 80,80 78,50 102,058 765,63 44,554 91,11 80,00 91,87 81,55 78,47 101,849 764,06 44,434 91,61 81,00 92,22 82,25 78,44 101,807 763,75 44,443 92,10 82,00 92,59 83,00 78,40 101,641 762,50 44,374 92,60 83,00 92,99 83,85 78,37 101,515 761,56 44,314 93,10 84,00 93,43 84,70 78,34 101,390 760,62 44,283 93,50 85,00 93,82 85,60 78,31 101,268 759,70 44,203 94,02 86,00 94,23 86,45 78,28 101,154 758,85 44,154 94,49 87,00 94,62 87,30 78,24 101,004 757,72 44,083 94,95 88,00 94,96 88,06 78,21 100,890 756,87 44,023 95,39 89,00 95,41 89,05 78,18 100,778 756,03 43,971 95,84 90,00 95,79 89,90 78,20 100,853 756,59 44,003 96,28 91,00 96,17 90,75 78,25 101,042 758,01 44,094 96,67 91,90 96,53 91,58 78,30 101,230 759,42 1 44,194 1
П родолжение Коэффициенты ты активности относитель- ной летуче- сти спирта испарения спирта мм рт. ст. спирта ВОДЫ 336,42 1,0295 1,9608 1,2027 1,0'4 335,59 1,0263 1,9910 1,1808 1,04 335,21 1,0223 2,0207 1,1583 1,03 334,61 1,0185 2,0490 1,1388 1,03 334,24 1,0152 2,0977 1,1186 1,02 333,79 1,0139 2,1004 1,1050 1,02 333,41 1,0104 2,1295 1,0868 1,02 332,89 1,0088 2,1562 1,0717 1,01 332,44 1,0081 2,1718 1,0634 1,01 332,06 1,0080 2,1814 1,0582 1,01 331,61 1,0074 2,2001 1,0490 1,01 331,24 1,0067 2,2206 1,0366 1,01 330,71 1,0063 2,2450 1,0271 1,00 330,26 1,0060 2,2724 1,0133 1,00 329,87 1,0058 2,3145 1,0051 1,00 330,11 1,0033 2,3252 0,9889 0,99 330,79 0,9999 2,3613 0,9703 0,99 331,54 0,9973 2,4126 0,9458 0,99 1
При экспериментальном исследовании равновесия жидкость — пар неизбежны Погрешности, обусловленные несовершенством при- борбв, методой исследования и анализа [15], которые могут быть двух типов: случайные и систематические. Для выявления случайных по- грешностей применяют графическую обработку опытных данных, основанную на связи между непрерывно изменяющимися свойства- ми исследуемых систем: состав пара — состав жидкости, температура кипения—состав жидкости (пара). Диаграммы, изображающие эти зависимости, позволяют судить о величине и характере случайных ошибок. Предложена зависимость коэффициента относительной лету- чести а от составов жидкой, х и паровой фаз у для обработки опыт- ных данных равновесия [14] р(1-х) *0 -у) (38) Для обработки опытных данных о равновесии жидкость — пар применяются различные формы уравнения Гиббса — Дюгема описы- вающие условия равновесия фаз при постоянных температуре и дав- лении, *lrflgVi + G —*i)rflgV2 = 0 (39) ИЛИ tg Yi = I~ *1 <*lg У2 —~ ~ " d Xi Xj dX\ ’ ' где *t —состав жидкой фазы первого компонента; Yb Y» —коэффициенты активности первого и второго компо- , нента. Для устранения неточности графического дифференцирования применяется интегральная форма уравнения Дюгема — Маргулеса, вытекающая из уравнения (40), вида -----rflgY2 (41) dlgYi- (42) х,=0 Метод проверки данных о равновесии фаз в системах был пред- ложен Херингтоном [71], Редлихом и Кистером [80]: Г Vi \ 1g — rfXi = 0. J Y2 о (43) 134
В. Н. Стабниковым, Т. Б. Процюк [35, 46] метод Херингтона и Редлиха — Кистера был использован для проверки эксперименталь- ных данных о равновесии жидкость — пар системы этиловый спирт — вода при атмосферном (см. табл. 107) и различном давлении (табл. 108—111). Маргулес [15] предложил зависимость коэффициентов активно- сти от состава смесей в виде До (Ха (Хл In Yi=~T- (1-Х!)2 +^-(1~Х1)3+7Г(1-Х1)4’ z о 4 1пу2 = -^-х? + -^-х®-1--у-х*, (45) где а, Р — эмпирические константы; Xi — содержание в жидкой фазе первого компонента. Другая форма интерполяционных уравнений была предложена Ван-Лааром В IST1 “7—в <47) где А и В — константы; Х\ — содержание в жидкой фазе первого компонента. Редлихом—Кистером [15] предложено уравнение для расчета равновесия жидкость—пар вида lg Yi = (1 - х02 [В + С (4xj - 1) + D (12х? - 8х, + 1)], (48) lg Y2 = х? [В + С (4х! — 3) + D (12х^ _ 1бХ1 + 5)], (49) где В, С и D —константы; Ть Ya — коэффициенты активности компонентов. Из числа интерполяционных методов расчета коэффициентов ак- тивности компонентов системы заслуживает внимания метод Виль- сона [85]. 135
In Vi = — In [-*1 + (1 — *1) Л12] + •g Y2 = — In [(1 — Xj) + — __ Г__________-412_________________-4;i______ *4 *1 +(1 —*1)412 Ми+(1- *1) где А а, Л21 — константы. (51) Константы в интерполяционных уравнениях рассчитывают по опытным данным равновесных составов жидких фаз. В уравнениях Маргулеса (44) и (45): 1:— 2х, iff V? ---------- А^~--------72lgYi+2-^, (52) (1 — *i)2 *1 В — 2 — lg Y2> (53) 1 — Xj в уравнениях Ван-Лаара (46) и (47) / 1 — хх 4 = lg Yi 1 +--------1 \ *1 В = lg Y2 (1 + - \ 1 — Х1 lg Y2 \2 lg Yi / lg Yi \2 lgY2 / ' (54) (55) Константы Л12, Л21 в уравнениях Вильсона (50) и (51) могут быть найдены с помощью приближенных методов при использовании вычислительных машин [15, 20]. РАВНОВЕСИЕ СИСТЕМЫ ЭТИЛОВЫЙ СПИРТ —ВОДА ПРИ РАЗЛИЧНОМ ДАВЛЕНИИ В. Н. Стабниковым, Т. Б. Процюк [45, 46] изучено равновесие си- стемы этанол — вода при давлениях ниже атмосферного в широком диапазоне концентраций спирта (табл. 108—111). Полученные дан- иые дополнены термодинамическими закономерностями. 136
Этиловый спирт — вода при давлении 50,6 кПа [46] Таблица 108 Содержание спирта в фазе Темпе- ратура кипе- ния, °C Упругость пара Коэффициенты жидкой паровой спирта ВОДЫ активности относитель- ной летуче- сти спирта испарения спирта % мае. % мол. % мае. % мол. кПа ММ рт. ст. кПа мм рт. ст. спирта ВОДЫ 0,25 0,10 1,78 0,70 81,55 115,46 866,13 50,41 378,20 3,0711 1,9987 7,0420 7,00 0,51 0,20 3,12 1,44 81,35 114,57 859,50 50,01 375,17 3,1833 1,0002 7,5990 7,19 0,76 0,30 5,67 2,22 81,15 113,61 852,32 49,60 372,14 3,2992 1,0014 7,8230 7,38 1,02 0,40 7,56 3,03 80,85 112,25 842,13 49,01 367,68 3,4181 1,0042 7,9655 7,56 1,27 0,50 9,52 3,87 80,65 111,32 835,18 48,62 364,75 3,5217 1,0065 8,0753 7,73 1,52 0,60 11,20 4,74 80,50 110,63 829,97 48,33 362,63 3,6170 1,0042 8,1701 7,89 1,77 0,70 12,96 5,63 80,25 109,47 821,29 47,85 358,97 3,7214 1,0060 8,2555 8,03 1,99 0,80 15,10 6,54 80,05 108,55 814,34 47,46 356,05 3,8147 1,0055 8,6198 8,17 2,27 0,90 17,18 7,47 79,85 107,33 805,21 47,07 353,12 3,9170 1,0047 8,9275 8,29 2,52 1,00 19,00 8,40 79,65 106,54 799,30 46,69 350,28 3,9935 1,0037 9,0779 8,40 3,01 1,20 22,70 10,30 79,30 105,39 790,67 46,10 345,85 4,1252 1,0035 9,4536 8,58 3,50 1,40 25,95 12,13 78,90 103,59 777,14 45,28 339,71 4,2366 0,9969 9,6486 8,66 3,99 1,60 29,05 13,90 78,50 102,05 765,63 44,55 334,24 4,3304 0,9943 9,8454 8,68 4,48 1,80 31,27 15,50 78,05 100,03 750,47 43,64 327,41 4,3602 0,9987 10,1596 8,61 4,92 2,00 34,13 16,85 77,65 99,14 743,75 43,05 323,00 4,3045 0,9982 9,9610 8,45 5,44 2,20 36,32 18,23 77,25 97,57 732,03 42,42 318,25 4,3014 0,9983 9,9105 8,29 5,92 2,40 38,28 19,52 76,80 95,82 718,84 41,55 311,77 4,2995 1,0050 9,8632 8,13 6,39 2,60 40,18 20,80 76,40 94,26 707,14 40,86 306,56 4,2990 1,0079 9,8376 8,00 6,86 2,80 42,03 22,08 76,05 90,52 679,12 40,26 302,10 4,2985 1,0083 9,8366 7,89 7,34 3,00 43,73 23,30 75,70 91,52 686,61 39,69 297,77 4,2983 1,0090 9,8216 7,77
г" р'• -z ; 7 ь Продолжение Содержание спирта в фазе Темпе- ратура кипе- ния, °C Упруго сть пара Коэффициенты жидкой паровой спирта воды активности относитель- ной летуче- сти спирта испарения спирта % мае. % мол. % мае. % мол. кПа мм рт. ст. кПа мм рт СТ. спирта воды 8,50 9,64 10,77 11,88 13,07 14,04 14,90 16,16 17,20 18,20 19,29 20,20 21,62 22,15 23,10 24,00 24,87 25,88 26,78 27,67 28,55 29,42 3,50 4,00 4,50 5,00 5,50 6,00 6,50 7,00 7,50 8,00 8,50 9,00 9,50 10,00 10,50 11,00 11,50 12,00 12,50 13,00 13,50 14,00 47,66 51.09 53,81 56,39 58,25 59,88 61.40 62.74 63,94 6б,0з 65,91 66,80 67,44 68,10 68,80 69,40 69,99 70,45 70,95 71,37 71,73 72,09 26,25 29,00 31,30 33,50 35,30 36,85 38,35 39,70 40,95 42,10 4З.О5 44,00 44,75 45,50 46,30 47,00 47,70 48,25 48,85 49,35 49,80 50.25 74,85 74,15 73,35 72,75 72,15 71,60 71,10 70,65 70,25 69,90 69,55 69,25 69,00 68,80 68,55 68,38 68,20 68,05 67,90 67,80 67,65 67,55 88,33 85,89 83,38 81,39 79,41 77,60 75,94 74,46 73,14 72,06 71,19 70,44 69,81 69,31 68,69 68,31 67,94 67,44 67,06 66,81 66,44 66,18 662,68 644,34 625,51 610,65 595,78 582,15 569,76 558,61 548,70 540,63 534,07 528,45 523,76 520,01 515,33 512,52 509,71 505,96 503,15 501,27 498,46 496,49 38,35 37,08 36,05 35,05 34,17 33,38 32,67 32,05 31,58 31,03 30,56 30,16 29,83 29,58 29,28 29,05 28,82 28,61 28,43 28,30 28,12 27,90 287,75 278,20 270,50 263,00 256,38 250,47 245,14 240,48 236,37 232,80 229,31 226,32 223,83 221,91 219,67 217,99 216,21 214,68 213,28 212,36 210,99 209,33 4,2926 4,2756 4,2254 4,1693 4,0934 4,0089 3,9349 3,8586 3,7813 3,6989 3,6036 3,5154 3,4175 3,3249 3,2519 3,1579 3,0922 3,0198 2,9675 2,8772 2,8122 2,7582 1,0092 1,0102 1,0105 1,0114 1,0147 1,0192 1,0220 1,0245 1,0262 1,0272 1,0314 1,0332 1,0364 1,0369 1,0379 1,0381 1.0386 1,0408 1,0414 1.0416 1,0452 1,0501 9,8135 9,8028 9,6688 9,5709 9,3734 9,1417 8,9479 8,7464 8,5525 8,3616 8,1358 7,9430 7,7158 7,5134 7,3492 7,1749 7,0187 6,8373 6,6852 6,5205 6,3563 6,2045 7,50 7,25 6,95 6,70 6,42 6,14 5,90 5,67 5,46 5,26 5,06 4,89 4,71 4,55 4,41 4,27 4,15 4,02 3,91 3,80 3,69 3,59
П родолжение Содержание спирта в фазе Темпе- ратура кипе- ния, °C Упругость пара Коэффициенты жидкой паровой спирта воды активности относитель- ной летуче- сти спирта испарения спирта % мас. % мол. % мас. % мол. кПа ММ рт. ст. кПа мм рт. ст. спирта воды 30,28 14,50 72,37 50,60 67,42 65,87 494,15 27,84 208,87 2,6835 1,0511 6,0397 3,49 31,12 15,00 72,65 50,95 67,30 65,57 491,90 27,69 207,77 2,6239 1,0553 5,8861 3,40 31,96 15,50 72,97 51,35 67,20 65,32 490,03 27,57 206,85 2,5590 1,0576 5,7541 3,31 32,78 16,00 73,20 51,65 67,08 65,02 487,78 27,42 205,75 2,5148 1,0639 5,6083 3,23 32,68 16,50 73,48 52,00 66,97 64,74 485,72 27,29 204,74 2,4655 1,0567 5,4823 3,15 34,40 17,00 73,63 52,20 66,87 64,49 483,84 27,17 203,85 2,4115 1,0731 5,3317 3,07 35,20 17,50 73,86 52,50 66,76 64,22 481,78 27,04 202,88 2,3562 1,0783 5,2105 3,00 35,98 18,00 74,02 52,70 66,67 63,99 480,10 26,93 202,07 2,3173 1,0847 5,0756 2.93 36,76 18,50 74,27 53,00 66,58 63,77 478,41 26,82 201,27 2,2755 1,0887 4,9677 2,86 37,52 19,00 74,43 53,24 66,47 63,49 476,35 26,69 200,29 2,2357 1,0950 4,8558 2,80 38,28 19,50 74,50 53,45 66,38 63,27 474,66 25,59 199,50 2,1856 1,1038 4,7299 2,74 39,11 20,00 74,80 53,70 66,30 63,07 473,16 26,49 198,78 2,1563 1,1063 4,6393 2,67 40,50 21,00 75,17 54,20 66,20 62,82 471,29 26,37 197,89 2,0810 1,1132 4,4518 2,58 41,93 22,00 75,50 54,65 65,95 62,19 466,60 26,08 195,68 2,0230 1,1290 4,2615 2,48 43,53 23,00 75,84 55,10 65,80 61,82 463,79 25,91 194,40 1,9528 1,1396 4,1083 2,40 . 44,71 24,00 76,13 55,50 65,65 61,44 460,98 25,74 193,12 1,9062 1,1521 3,9867 2,31 46,05 25,00 76,42 55,90 65,50 61,07 458,17 25,57 191,84 1 >8515 1,1646 3,8027 2,21 47,41 26,00 76,71 56,30 65,35 60,69 455,36 25,40 190,55 1,8070 1,1774 3,6657 2,16 49,02 27,00 77,01 56,70 65,18 60,27 452,17 25,20 189,11 1,7648 1,1917 3,5404 2,10 49,89 28,00 77,29 57,10 65,02 59,87 449,18 25,02 187,74 1,7253 1,2058 3,4225 2,04 51,12 29,00 77,58 57,50 64,88 59,50 446,39 24,87 185,60 1,6878 1,2191 3,3123 1,98 _ 52,39 СО со 30,00 77,86 57,90 64,75 59,18 443,99 24,73 185,53 I,6518 1,2319 3,2871 1,93
Продолжение Содержание спирта в фазе Темпе- ратура кипе- ния, °C Упругость пара Коэффициенты жидкой паровой 1 спирта ВОДЫ ' активности относитель- ной летуче- сти спирта испарения спирта % мае. % мол. % мае. % мстя. кПа мм рт. ст. кПа мм рт. ст. спирта ВОДЫ 53,49 54,72 55,74 56,86 57,96 59,02 60,06 61,07 62,08 63,06 64,02 64,80 65,88 66,80 67,70 68,56 69,42 70,27 71,10 71,91 72,71 31,00 32,00 33,00 34,00 35,00 36,00 37,00 38,00 39,00 40,00 41,00 42,00 43,00 44,00 45,00 46,00 47,00 48,00 49,00 50,00 51,00 78,14 78,43 78,77 78,98 79,24 79,46 79,72 79,97 80,24 80,40 80,70 80,95 81,19 81,42 81,68 81,94 82,16 82,42 82,67 82,95 83,25 58,ЗО 58,70 59,20 59,50 59,85 60,20 60,60 60,95 61,35 61,70 62,05 62,45 62,80 63,15 63,55 63,95 64,30 64,70 65,10 65,55 66,00 64,62 64,50 64,40 64,28 64,18 64,07 63,95 63,86 63,76 63,66 63,57 63,50 63,40 63,32 63,25 63,15 63,08 63,03 62,98 62,92 62,87 58,85 58,54 58,28 57,98 57,72 57,44 57,13 56,90 56,64 56,39 56,16 55,98 55,72 55,52 55,34 55,08 54,90 54,77 54,65 54,49 54,36 441,50 439,19 437,27 434,96 433,04 430,93 428,62 426,89 424,97 423,05 421,32 419,97 418,05 416,51 415,17 413,24 411,90 410,94 409,98 408,82 407,86 24,72 24,45 24,34 24,21 24,10 23,98 23,85 23,75 23,65 23,54 23,45 23,37 23,27 23,18 23,Ц 23,00 22,93 22,90 22,82 22,76 22,71 185,45 183,47 182,64 181,66 180,83 179,92 178,95 178,24 177,44 176,64 175,92 175,32 174,57 173,94 173,38 172,58 172,03 171,85 171,24 170,78 170,41 1,6186 1,5871 1,5589 1,5288 1,5005 1,4745 1,4520 1,4277 1,4066 1,3855 1,3649 1,3453 1,3275 1,2948 1,2947 1,2783 1,2621 1,2464 1,2314 1,2185 1,2057 1,2451 1,2580 1,2670 1,2836 1,2980 1,3134 1,3281 1,3428 1,3520 1,3731 1,3892 1,4028 1,4205 1,4375 1,4525 1,4698 1,4878 1,5010 1,5185 1,5329 1,5472 3,1118 3,0202 2,9459 2,8518 2,7683 2,6890 2,6188 2,5466 2,4827 2,4164 2,3528 2,2966 2,2378 2,1810 2,1309 2,0824 2,0310 1,9855 1,9414 1,9027 1,8592 1,88 1,83 1,77 1,75 1,71 1,67 1,64 1,60 1,57 1,54 1,51 1,49 1,46 1,43 1,41 1,39 1,37 1,35 1,33 1,31 1,29
Продолжение Содержание спирта в фазе Темпе- ратура кипе- ния, °C . Ужругость пара Коэффициенты жидкой паровой спирта ВОДЫ активности относитель- ной летуче- сти спирта испарения спирта % мае. % мол. % мае. % мол. кПа мм рт. ст. кПа мм рт. ст. спирта ВОДЫ 73,50 52,00 83,51 66,45 62,82 54,23 406,90 22,66 170,03 1,1934 1,5620 1 1,8282 1,28 74,27 53,00 83,79 66,90 62,76 54,08 405,75 22,60 169,58 1,1821 1,5781 1,7923 1,26 75,03 54,00 84,06 67,35 62,70 53,93 404,59 22,54 169,12 1,1714 1,5947 1,7571 1,25 75,79 55,00 84,37 67,85 62,65 53,80 403,63 22,49 168,74 1,1610 1,6088 1,7267 1,23 76,50 56,00 84,67 68,35 62,60 53,67 402,67 22,44 168,36 1,1518 1,6235 1,6967 1,22 77,24 57,00 84,95 68,85 62,55 53,54 401,71 22,39 167,99 1,1426 1,6386 1,6673 1,21 77,95 58,00 85,29 69,40 62,50 53,41 400,75 22,34 167,60 1,1345 1,6518 1,6423 1,20 78,65 59,00 85,59 69,90 62,44 53,26 399,60 22,28 167,15 1,1266 1,6689 1,6137 1,18 79,34 60,00 85,88 70,40 62,40 53,16 398,82 22,24 166,85 1,1179 1,6853 1,5855 1,17 80,02 61,00 86,17 70,90 62,35 53,03 397,87 22,18 166,46 1,1101 1,7031 1,5577 1,16 80,69 62,00 86,46 71,45 62,30 52,90 396,91 22,13 166,09 1,1033 1,7189 1,5338 1,15 81,34 63,00 86,80 72,00 62,28 52,85 396,52 22,11 165,93 1,0952 1,7329 1,5102 । 1,14 82,00 64,00 87,11 72,55 62,25 52,78 395,95 22,08 165,71 1,0879 1,7484 1,4866 ’ 1,13 82,63 65,00 87,42 73,10 62,22 52,70 395,37 22,05 165,49 1,0807 1,7648 1 >32 1,12 83,25 66,00 87,76 73,70 62,20 52,65 394,98 22,03 165,33 1 ,0743 1,7778 1,4435 1,12 83,87 67,00 88,06 74,25 62,16 52,54 394,20 22,00 165,05 1,0682 1,7964 1,4203 1,11 84,47 68,00 88,36 74,80 62,13 52,47 393,63 21,96 164,80 1,0619 1,8158 1,3968 1,10 85,07 69,00 88,73 75,35 62,10 52,39 393,06 21,93 164,57 1,0557 1,8360 1,3733 1,09 85,66 70,00 88,96 75,90 62,07 52,31 392,49 21,90 164,35 1,0497 1,8574 1,3497 1,08 86,24 71,00 89,30 76,55 62,95 52,26 392,10 21,88 164,19 1,0448 1,8713 1,3333 1,08 86,82 72,00 89,61 77,15 62,03 52,21 391,72 21,86 164,04 1,0394 1,8903 1,3130 1,07
Продолжение 142 Содержав йе спирта в фазе Темпе- ратура кипе- ния, °C Упругость пара Коэффициенты жидкой паровой спирта воды активности относитель- ной летуче- сти спирта испарения спирта % мае. % мол. % мае. % мс Л. кПа мм рт. ст. кПа мм рт. ст. спирта | воды 87,38 73,00 89,94 77,75 62,00 52,13 391,14 21,83 163,82 1,0347 1,9115 1,2924 1,06 87,94 74,00 90,27 78,40 61,98 52,08 390,76 21,81 163,67 1,0303 1,9288 1,2752 1,06 88,48 75,00 90,56 78,95 61,95 52,01 390,18 21,78 163,45- 1,0252 1,9574 1,2501 1,05 89,02 76,00 90,86 79,55 61,92 51,93 389,60 21,75 163,23 1,0209 1,9836 1,2284 1,05 89,55 77,00 91,19 80,20 61,88 51,83 388,83 21,71 162,93 1,0179 2,0017 1,2098 1,04 90,08 78,00 91,47 80,75 61,85 51,75 388,26 21,68 162,71 1,0132 2,0039 1,1831 1,03 90,60 79,00 91,87 81,55 61,83 51,70 387,87 21,66 162,57 1,0113 2,0536 1,1749 1,03 91,11 80,00 92,22 82,25 61,80 51,62 387,30 21,63 162,34 1,0097 2,0772 1,1584 1,03 91,61 81,00 92,53 82,90 61,78 51,57 386,91 21,62 162,20 1,0051 2,1084 1,1371 1,02 92,10 82,00 93,02 83,70 61,76 51,52 386,53 21,60 162,05 1,0034 2,1234 1,1271 1,02 92,60 83,00 93,31 84,50 61,74 51,47 386,14 21,58 161,90 1,0018 2,1398 1,1243 1,02 93,10 84,00 93,69 85,30 61,72 51,40 385,66 21,56 161,76 1,0005 2,1582 1,1052 1,01 93,50 85,00 94,01 86,15 61,69 51,35 385,27 21,54 161,61 0,9997 2,1709 1,0976 1,01 94,02 86,00 94,48 87,00 61,67 51,29 384,80 21,51 161,39 0,9990 2,1862 1,0894 1,01 94,49 87,00 94,85 87,90 61,65 51,24 384,41 21,49 161,24 0,9988 2,2116 1,0854 1,01 94,95 88,00 95,23 88,65 61,60 51,11 383,45 21,44 160,87 0,9983 2,2341 1,0650 1,01 95,39 89,00 95,71 89,50 61,58 51,06 383,07 21,42 160,73 0,9976 2,2567 1,0535 1,01 95,84 90,00 95,99 90,30 61,56 51,02 382,78 21,41 160,62 0,9959 2,2948 1,0343 1,00
Таблица 109 Этиловый спирт — гептан [14] Содержание спирта в фазе Темпера- тура кипения, °C Упругость пара Коэффициенты жилкой паровой спирта ВОДЫ активности относитель- ной лету- чести спирта испарения спирта % мас. % мол. % мас. % мол. кПа ММ рт. ст. кПа мм рт. спирта ВОДЫ 0,25 0,10 1,50 0,59 65,35 60,69 455,36 25,41 190,69 2,4617 0,9915 5,9290 5,90 0,51 0,20 3,10 1,24 65,25 60,45 453,49 25,26 189,54 2,5976 0,9919 6,2652 6,20 0,76 0,30 4,85 1,95 65,00 59,82 448,80 25,00 187,59 2,7497 0,9960 6,6102 6,50 1,02 0,40 6,67 2,72 64,75 59,18 443,99 24,73 185,54 2,9099 1,0002 6,9621 6,80 1,27 0,50 8,58 3,54 64,50 58,54 439,19 24,51 183,89 3,0629 1,0016 7,3031 7,08 1,52 0,60 10,53 4,40 64,35 58,16 436,31 24,29 182,24 3,1934 1,0017 7,6247 7,33 1,77 0,70 12,47 5,28 64,20 57,77 433,42 24,11 180,89 3,3065 1,0018 7,9075 7,54 1,99 0,80 14,40 6,17 64,00 57,26 429,58 23,90 179,35 3,4111 1,0020 8,1538 7,71 2,27 0,90 16,26 7,06 63,75 56,62 424,78 23,68 177,68 3,5087 1,0028 8,3643 7,84 2,52 1,00 18,06 7,94 63,60 56,23 421,89 23,88 176,17 3,5757 1,0029 8,5385 7,94 3,0] 1,20 21,51 9,68 63,25 55,34 415,17 23,07 173,13 3,6916 I,0032 8,8240 8,07 3,50 1,40 24,65 11,31 62,85 54,31 407,48 22,69 170,26 3,7669 1,0037 8,9812 8,08 3,99 1,60 27,38 12,85 62,45 53,29 399,79 22,33 167,53 3,8168 1,0044 9,0679 8,03 4,48 1,80 30,00 14,35 62,05 52,26 392,10 21,96 164,78 3,8630 1,0056 9,1403 7,97 4,92 2,00 32,40 15,78 61,80 51,62 387,29 21,63 162,34 3,8723 1,0058 9,1809 7,89 5,44 2,20 34,65 17,16 61,50 50,85 381,53 21,30 159,85 3,8843 1,0068 9,2085 7,80 5,92 2,40 36,70 18,48 61,15 49,96 374,80 21,00 157.57 3,9033 1,0071 9,2188 7,70 6,39 2,60 38,60 19,73 60,80 49.06 368.08 20,66 155,05 3,9171 I,0099 9,2010 /' 6,85 2,80 40,36 20,92 60,35 47,91 359,43 20,24 151,87 3,9495 1,0178 9,1833 7,47 7,34 3,00 41,98 22,05 60,00 47,01 352,70 19,91 149,39 3,9510 1,0227 9,1200 7,35 8,50 3,50 45,36 24,50 59,00 44,93 337,08 19,01 142,62 3,9480 1,0423 8,9470 7,00 9,64 4,00 48,61 27,00 58,00 43,31 324,96 18,14 136,11 3,9450 1,0615 8,8770 6,75
Продолжены» Содержание спирта в фазе Темпера- тура кипения, •С Упругость пара Коэффициенты ЖИДКОЙ паровой спирта : воды активности относитель- ной лету- чести спирта испарения спирта % мае. % мол. % мае. % мол. кПа мм рт. ст. *Па Мм рт. ст. спирта ВОДЫ 10,77 4,50 51,33 29,201 57,25 41,72 313,05 1?>51' ' '1 131,42 3,9380 1,0718 8,7530 6,49 11,88 5,00 53,46 31,00' 56,50 ' 40,28 302,23 16,90 126,85 3,8980 1,0879 8,5360 6,20 13,07 5,50 55,63 32,90 56,00 39,32 295,02 16,50 123,84 3,8530 1,0894 8,4240 5,98 14,04 6,00 57,28 34,40 55,50 38,36 287,81 16,12 120,95 3,7850 1,0963 8,2160 5,73 14,90 6,50 59,09 36,10 55,05 37,49 281,32 15,77 118,36 3,7509 1,0970 8,1240 5,55 16,16 7,00 60,90 37,85 54,70 36,93 277,09 15,46 116,00 3,7080 1,0946 8,0910 5,41 17,20 7,50 62,05 39,09 54,35 36,39 273,01 15,27 114,56 3,6190 1,0940 7,8850 5,20 18,20 8,00 63,03 40,00 54,20 36,15 271,26 15,10 113,33 3,5020 1,0933 7,6670 5,00 19,20 8,50 64,27 41,30 53,80 35,53 266,58 14.87 111,56 3,4630 1,0926 7,5740 4,86 20,20 9,00 65,22 42,30 53,60 35,22 264,25 14,71 110,39 3,3790 1,0913 7,4130 4,70 21,62 9,50 66,23 43,40 53,35 34,83 261,33 14,53 109,07 3,3220 1,0895 7,3050 4,57 22,15 10,00 67,22 44,50 53,15 34,52 258,99 14-39 108,00 3,2650 1,0849 7,2160 4,45 23,10 10,50 68,10 45,50 53,00 34,29 257,24 14-28 107,20 3,2010 1,0792 7,1160 4,33 24,00 11,00 68,97 46,47 52,85 34,05 255,49 14-18 106,44 3,1420 1,0736 7,0240 4,23 24,87 11,50 69,57 47,20 52,70 33,82 253,74 14-08 105,67 3,0730 1,0727 6,8800 4,10 25,88 12,00 70,24 48,00 52,60 33,66 252,57 13-99 105,00 3,0090 1,0696 6,7690 4,00 26,78 12,50 70,74 48,60 52,45 33,43 250,82 13-91 104,39 2,9453 1,0691 6,6190 3,89 27,67 13,00 71,24 49,20 52,35 33,27 249,65 13-83 10з,81 2,8804 1,0687 6,4820 3,79 28,55 13,50 71,89 50,00 , 52,25 33,12 248,48 13-78 1°3,38 2,8321 1,0624 6,4080 3,70 29,42 14,00 72,29 50,50 52,15 32,96 247,31' 13-71 1°2,87 2,7712 1,0631 6,2670 3,61 30,28 14,50 72,58 51,00 52,05 32,81 246,14 13-64 1°2,36 2,7150 1,0638 6,1370 3,52 31,12, 15,00 73,01 51,40 51,95 32,65 244,98 13-57 101,86 2,6577 1,0665 5,9930 3,43 31,96 15,50 73,32 51,80 51,85 32,49 243,81 13,51 101,37 2,6044 1,0691 5,8590 3,34
Зак. 414 Содержание спирта в с^азе Темпера- тура кипения, °C Упругость пара Коэффициенты жидкой паровой спирта ВОДЫ активности относитель- ной лету- чести спирта испарения спирта % мас. i%r мол. % мас. % мол. ; кПа мм рт. ст. кПа мм рт. ст. спирта воды 32,78 16,00 73,55 52,10 51,76 32,35 242,76 13,45 100,93 2,5486 1,0735 5,7100 3,26 33,68 16,50 73,86 52,50 51,65 32,13 241,47 13,38 100,39 2,5036 1,0766 5,5930 3,18 34,40 17,00 74,10 52,80 51,55 32,03 240,30 13,31 99,90 2,4558 1,0816 5,4620 ЗД1 35,20 17,50 74,33 53,10 51,46 31,89 239,25 13,25 99,46 2,4097 1,0860 5,3380 3,03 35,98 18,00 74,56 53,40 51,35 31,72 237,97 13,18 98,92 2,3687 1,0915 5,2200 2^97 36,76 18,50 74,75 53,70 51,30 31,64 237,38 13,15 98,68 2,3233 1,0938 5,1100 2^90 37,52 19,00 75,02 54,00 51,25 31,56 236,80 13,12 98,44 2,2805 1,0962 5,0050 2^84 38,28 19,50 75,14 54,30 51,20 31,48 236,22 13,08 98,19 2,2399 1,0985 4,9050 2,79 39,11 20,00 75,46 54,60 51,00 31,17 233,88 12,95 97,21 2,2179 1,1092 4,8110 2,73 40,50 21,00 75,77 55,00 50,83 30,91 231,89 12,85 96,42 2,1459 1,1225 4,5980 2,62 41,93 22,00 76,21 55,60 50,65 30,63 229,79 12,73 95,57 2,0897 1,1316 4,4400 2,52 43,53 23,00 76,50 56,00 50,50 30,39 228,04 12,64 94,87 2,0287 1,1445 4,2610 2Д4 44,71 24,00 76,87 56,50 50,35 30,16 226,29 12,55 94,17 1,9770 1,1549 4,1130 2,35 46,05 25,00 77,22 57,00 50,20 29,93 224,54 12,45 93,46 1,9293 1,1655 3,9768 2^28 47,41 26,00 77,54 57,45 50,00 29,61 222,20 12,33 92,53 1,8870 1,1808 3,8428 2’21 49,02 27,00 77,87 57,90 49,90 29,49 221,24 12,27 92,08 1,8417 1,1901 3,7184 2,14 49,89 28,00 78,11 58,25 49,75 29,29 219,79 12,18 91,40 1,7984 1,2054 3,5877 2,08 51,12 29,00 78,36 58,60 49,65 29,17 218,83 12,12 90,95 1,7545 1,2181 3,4654 2^02 52,39 30,00 78,63 59,00 49,50 28,97 217,38 12,03 90,28 1,7190 1,2327 3,3578 1 '97 53,49 31,00 78,91 59,40 49,40 28,84 216,42 11,97 89,83 1,6822 1,2446 3,2565 1,92 54,72 32,00 79,1.1 59,70 49,30 28,71 215,45 11,91 89,38 1,6453 1,2598 3,1480 1 ^86 55,74 33,00 79,38 60,10 49,20 28,59 214,49 11,85 88,93 1,6133 1,2724 3,0582 1 ^82 56,86 34,00 79,66 60,50 49,15 28,52 214,01 11,82 88,71 1,5798 1,2819 | 2,9732 1,78
Продолжение Содержание спирта в фазе 1 Темпера- тура кипения, •С Упругость пара л л руиилль-ег Коэффициенты жидкой паровой спирта ТОДЫ активности относитель- ной лету- чести рпирта испарения спирта % мае. % мол. % мае. % моли кПа мм рт. ст. кПа мм рт. ст. спирта воды 57,96 35,00 79,93 60,901 49,05 28,39 213,04 11,76 88,26 1,5518 1,2950 2,8926 1,74 59,02 36,00 80,19 61,28 48,95 28,27 212,08 11,70 87,82 1,5250 1,3090 2,8136 1,70 60,06 37,00 80,47 61,70 48,87 28,16 211,31 11,65 87,47 1,4994 1,3205 2,7430 1,67 61,07 38,00 80,67 62,00 48,80 28,07 210,63 11,61 87,17 1,4718 1,3359 2,6621 1,63 62,08 39,00 80,92 62,40 48,75 28,01 210,15 11,59 86,96 1,4466 1,3468 2,5958 1,60 63,06 40,001 81,19 62,80 48,65 27,88 209,19 11,53 86,53 1,4260 1,3614 2,5323 1,57 64,02 41,00 81,42 63,15 48,59 27,,80 208,61 11,49 86,27 1,4028 1,3756 2,4661 1,54 64,80 42,00 81,65 63,50 48,50 27,69 207,74 11,44 85,88 1,3828 1,3922 2,4025 1,51 ' 65,88 43,00 81,91 63,90 48,43 27,59 207,03 11,40 85,58 1,3638 1,4061 2,3464 1,49 66,80 44,00 82,16 64,29 48,35 27,49 206,29 11,36 85,24 1,3457 1,4214 2,2913 1,46 67,70 45,00 82,42 64,70 48,30 27,43 205,81 11,33 85,02 1,3273 1,4343 2,2402 1,44 68,56 46,00 82,61 65,00 48,23 27,34 205,14 11,29 84,72 1,3088 1,4536 2,1801 1,41 69,42 47,00 82,86 65,40 48,18 27,28 204,66 11,26 84,51 1,2918 1,4678 2,1315 1,39 70,27 48,00 83,10 65,80 48,15 27,24 204,37 11,24 84,38 1,2744 1,4810 2,0843 1,37 71,10 49,00 83,35 66,20 48,10 27,17 203,88 11,21 84,16 1,2590 1,4962 2,0385 1,35 71,91 50,00 83,61 66,60 48,05 27,Ц 203,40 11,19 83,95 1,2442 1,5119 1,9940 1,33 72,71 51,00 83,85 67,00 48,00 27,04 202,92 11,16 83,73 1,2301 1,5282 1,9507 1,31 73,50 52,00 84,15 67,50 47,95 26,98 202,44 11,13 83,53 1,2183 1,5402 1,9172 1,29 74,27 53,00 84,45 67,98 47,90 26,92 201,96 11,10 83,32 1,2067 1,5535 1,8827 1,28 75,08 54,00 84,73 68,45 47,87 26,88 201,67 11,08 83,19 1,1942 1,5663 1,8482 1,27 75,79 55,00 84,93 68,79 47,85 26,85 201,47 11,07 83,12 1,1795 1,5855 1,8034 1,25 76,50 56,00. 85,25 69,32 47,83 26,90 201,81 11,06 83,03 1,1654 1,5955 1,7753 1,24 77,24 57,00 85,53 69,80 47,80 26,79 200,99 11,05 82,91 1,1576 1,6095 1,7436 1,23
Продолжение Содержание спирта в фазе Темпера- тура кипения, °C Упругость пара Коэффициенты жидкой паровой спирта ВОДЫ активности относитель- ной лету- чести спирта испарения спирта % мае. % мол. % мае. % мол. кПа мм рт. ст. кПа мм рт. ст. спирта ВОЛЫ 77,95 58,00 85,83 70,30 47,75 26,72 200,51 11,02 82,70 1,1485 1,6246 1,7140 1,21 78,65 59,00 86,09 70,76 47,73 26,70 200,32 11,01 82,62 1,1375 1,6400 1,6817 1,19 79,34 60,00 86,37 71,25 47,70 26,66 200,03 10,99 82,49 1,1280 1,6554 1,6522 1,19 80,02 61,00 86,63 71,70 47,67 26,62 199,74 10,98 82,38 1,1181 1,6737 1,6198 1,18 80,69 62,00 86,91 72,20 47,65 26,60 199,55 10,96 82,29 1,1088 1,6891 1,5918 1,17 81,34 63,00 87,23 72,76 47,63 26,57 199,35 10,95 82,21 1,1008 1,7015 1,5687 1,16 82,00 64,00 87,50 73,24 47,60 26,53 199,06 10,94 82,09 1,0923 1,7206 1,5395 1,16 82,63 65,00 87,78 73,75 47,57 26,49 198,78 10,92 81,96 1,0845 1,7386 1,5128 1,14 83,25 66,00 88,03 74,20 47,54 26,45 198,49 10,90 81,84 1,0762 1,7617 1,4816 1,12 83,87 67,00 88,26 74,62 47,50 26,40 198,10 10,88 81,68 1,0682 1,7891 1,4481 1,11 84,47 68,00 88,71 75,38 47,49 26,39 198,00 10,88 81,63 1,0637 1,7907 1,4408 1,11 85,07 69,00 89,01 76,00 47,47 26,36 197,81 10,87 81,55 1,0580 1,8038 1,4227 1,10 85,66 70,00 89,21 76,50 47,44 26,32 197,52 10,85 81,43 1,0513 1,8278 1,3951 1,09 86,24 71,00 89,61 77,12 47,40 26,27 197,14 10,83 81,26 1,0469 1,8447 1,3767 1,09 86,82 72,00 89,92 77,63 47,37 26,24 196,85 10,81 81,14 1,0407 1,8708 1,3496 1,08 87,38 73,00 90,24 78,34 47,35 26,21 196,65 10,80 81,06 1,0368 1,8804 1,3377 1,07 87,94 74,00 90,56 78,95 47,32 26,17 196,36 10,78 80,93 1,0323 1,9007 1,3178 1,07 88,48 75,00 90,84 79,50 47,30 26,14 196,17 10,77 80,85 1,0267 1,9270 1,2927 1,06 89,02 76,00 91,17 80,15 47,25 26,08 195,69 10,75 80,65 1,0239 1,9486 1,2751 1,05 89,55 77.00 91,50 80,80 47,23 26,05 195,49 10,73 80,56 1,0199 1,9688 1,2570 1,05
Продолжение Содержание спирта в фазе Темпера- тура кипения, °C Упругость пара Коэффициенты жидкой паровой спирта ВОДЫ активности относитель- ной лету- чести спирта испарения спирта % мас. % мол. % мас. % мол. кПа мм рт. ст. кПа мм рт. ст. спирта ВОДЫ 90,08 78,00 91,85 81,50 47,20 26,02 195,21 10,72 80,44 1,0170 1,9863 1;2426 1,05 90,60 79,00 92,19 82,20 47,17 25,98 194,92 10,70 80,32 1,0143 2,0052 1,2276 1,04 91,11 80,00 92,59 82,80 47,15 25,95 194,73 10,69 80,23 1,0099 2,0366 1,2035 1,04 91,61 81,00 92,82 83,50 47,10 25,89 194,24 10,66 80,03 1,0084 2,0618 1,1871 1,03 92,10 82,00 93,24 84,36 47,08 25,86 194,05 10,65 79,95 1,0073 2,0650 1,1840 1,03 92,60 83,00 93,55 85,05 47,05 25,82 193,76 10,64 79,82 1,0048 2,0933 1,1652 1,03 93,10 84,00 93,94 85,80 47,00 25,76 193,28 10,61 79,62 1,0044 2,1180 1,1509 1,02 93,50 85,00 94,26 86,53 46,98 25,73 193,09 10,60 79,54 1,0017 2,1452 1,1336 1,02 94,02 86,00 94,67 87,40 46,95 25,69 192,79 10,58 79,42 1,0016 2,1532 1,1292 1,02 94,49 87,00 95,01 88,17 46,93 25,67 192,61 10,57 79,34 0,9997 2,1793 1,1137 1,01 94,95 88,00 95,39 89,00 46,90 25,63 192,32 10,56 79,22 0,9992 2,1985 1,1034 1,01 95,39 89,00 95,75 89,80 46,88 25,60 192,12 10,54 79,14 0,9979 2,2262 1,0882 1,01 95,84 90,00 96,06 90,50 46,85 25,57 191,83 10.53 79,02 0,9960 2,2842 1,0585 1,01 96,28 91.00 96,45 91,35 46,83 25,54 191,64 10,52 78,95 0,9953 2,3132 1,0445 1,00
Таблица ПО «о Этиловый спирт — вода при давлении 13,33 кПа [46] Содержание спирта в фазе Темпера- тура кипения. °C Упругость пара Коэффициенты жидкой паровой спирта ВОДЫ активности относитель- ной лету- чести спирта испарения спирта % мас. % мол. % ',ас- % мол. кПа мм рт. ст. кПа мм рт. ст. спирта ВОДЫ 0,25 0,10 1,17 0,46 51,20 31,48 236,21 13,08 98,19 1,9473 1,0147 4,6259 4,60 0 51 0,20 2,50 0,99 50,80 30,86 231,54 12,83 96,27 2,1378 1,0304 4,9891 4,95 0,76 0^30 3,98 1,59 50,69 30,55 229,20 12,70 95,33 2,3123 1,0353 5,3694 5,30 1,02 0,40 5,58 2,26 50,35 30,16 226,28 12,55 94,16 2,4968 1,0421 5,7575 5,60 1,27 0,50 7,32 3,00 50,20 29,93 224,53 12,45 93,46 2,6720 1,0431 6,1547 6,00 1 52 0,60 7,52 3,80 49,90 29,49 221,23 12,23 91,80 2,8627 1,0541 6,5440 6,34 1 77 0Д0 п ;оз 4,65 49,75 29,29 219,79 12,13 91,07 3,0223 1,0543 6,9180 6,64 1 99 0,80 12,98 5,51 49 „50 28,97 217,38 12,01 90,12 3,1684 1,0568 7,2308 6,89 2 27 0,90 14,82 6,37 49,30 28,71 215,46 11,90 89,29 3,2850 1,0581 7,4912 7,08 2’52 1,00 16,66 7,25 19,10 28,16 213,52 11 ,79 88,45 3,3954 1,0591 7,7384 7,25 3 01 1,20 20,08 8,95 48,80 28,07 210,63 11,59 87,00 3,5409 1,0594 8,0440 7,46 3 50 1,40 23,20 10,57 48,40 27,56 206,77 11,39 85,50 3,6512 1,0605 8,3241 7,55 3,99 1,60 25; 97 12,06 48,20 27,30 204,84 11,22 84,19 3,6807 1,0614 8,4372 7,54 4 48 1,80 27,74 13,50 47,75 26,72 200,51 11,05 82,90 3,7404 1,0625 8,5144 7,50 4,92 2,00 30,93 14,90 47,50 26,40 198,10 10,88 81,67 3,7607 1,0630 8,5783 7,45 5 44 2,20 ЗЗД5 16,24 47,25 26,08 195,69 10,72 80,44 3,7722 1,0646 8,6192 7,38 5 92 2,40 35,17 17,50 46,90 25,63 192,31 10,56 79,22 3,7918 I,0670 8,6263 7,29 6 39 2,60 37,07 18,72 46,50 25,12 188,46 Ю,34 77,61 3,8164 1,0751 8,6283 7,20 686 2,80 38,83 20,02 46,35 24,92 187,01 Ю,27 77,05 3,8232 1,0682 8,6790 7,15 7 34 3,00 40,47 21,00 46,20 24,73 185,56 Ю,19 76Л5 3,7730 1,0652 8,5950 7,00 850 3,50 44,28 23,70 45,55 23,90 179,30 9,90 74,2б 3,7239 1,0646 8,5641 6,80 9’,64 4,00 47,34 26,10 45,18 23,42 175,73 9,66 72,4? 3,7130 1,0622 8,4763 6,53
g П оодолткение Содержание спирта в фазе Темпера- тура кипения, °C Упругость пара Коэффициенты жидкой паровой ' спирта ВОДЫ активности относитель- ной лету- чести спирта испарения спирта % мае. % мол. % мае. % МОЛ. кПа мм рт. ст. кПа мм рт» ст. спирта ВОДЫ 10,77 4,50 50,22 28,29 44,65 22,83 171,29 9,41 70,62 3,6702 1,0633 8,3723 6,29 11,88 5,00 52,61 30,30 44,25 22,42 168,19 9,22 69,17 3,6030 1,0607 8,2597 6,00 13,07 5,50 54,73 32,10 43,80 21,95 164,71 9,00 67,57 3,5434 1,0633 8,1228 5’84 14,04 6,00 56,41 33,60 43,30 21,44 160,84 8,77 65,84 3,4817 1,0728 7’9278 5,60 14,90 6,50 58,09 35,15 42,83 20,95 157,20 8,56 64,23 3,4399 1,0797 7^7967 5,41 16,16 7,00 59,62 36,60 42,55 20,66 155,03 8,41 63,11 3,3725 1,0801 7,6697 5’23 17,20 7,50 60,95 37,90 42,20 20,30 152,32 8,28 62,15 3,3174 1,0802 7,5271 5,05 18,20 8,00 62,15 39,10 41,85 19,94 149,61 8,13 61,02 3,2666 1,0848 7,3835 4,89 19,20 8,50 63,22 40,30 41,53 19,61 147,14 7,99 60,01 3,2222 1,0873 7,2667 4.74 20,20 9,00 64,46 41,50 41,20 19,27 144,58 7,86 58,96 3,1891 1,0902 7,1729 4,61 21,62 9,50 65,40 42,50 40,92 18,98 142,42 7,74 58,09 3,1412 1,0937 7,0412 4’47 22,15 10,00 66,50 43,70 40,65 18,70 140,33 7,62 57,18 3,1141 1,0940 6,9860 4^37 23,10 10,50 67,31 44,60 40,40 18,44 138,39 7,53 56,52 3,0692 1,0950 6,8622 4,25 24,00 11,00 68,10 45,50 40,20 18,24 136,84 7,45 55,92 3,0226 1,0952 6,7548 4,14 24,87 11,50 68,80 46,30 39,87 17,92 134,47 7,32 54,94 2,9939 1,1043 6,6352 4 ’ 03 25,88 12,00 69,40 47,00 39,70 17,78 133,40 7,26 54,46 2,9360 1,1057 6,5032 3,92 26,78 12,50 70,02 47,73 39,55 17,65 132,45 7,20 54,02 2,8828 1,1058 6,3920 3,82 27,67 13,00 70,65 48,49 39,37 17,50 131,31 7,13 53,50 2,8404 1,1066 6,2999 3,73 28,55 13,50 71,22 49,22 39,20 17,36 130,24 7,06 53,01 2,7981 1,1077 6,1562 3,63 29,42 14,00 71,72 49,80 39,08 17,26 129,48 7,02 52,67 2,7471 I,1083 6,0939 3,56 30,28 14,50 72,23 50,46 38,95 17,15 128,66 6,96 52,26 2,7047 1,1086 6,0059 3,48 31,12 15,00 72,69 51,00 38,82 17,04 127,84 6,92 51,94 2,6596 1,1098 5,8980 3,40 31,96 15,50 73,16 51,60 38,70 16,94 127,08 6,87 51,60 2,6196 1,1100 5,8120 3,33
П родолжение Содержание спирта в фазе Темпера- тура кипения, °C Упругость пара Коэффициенты жидкой паровой спирта ВОЛЫ активности относитель- ной лету- чести спирта испарения спирта % ма<-. % мол. % мае. % мол. f. кПа мм рт. ст» кПа мм рт. ст. спирта ВОДЫ 32,78 16,00 73,58 52,12 38,56 16,82 126,19 6,82 51,22 2,5813 1,1127 5,7149 3,26 33,68 16,50 73,93 52,60 38,45 16,72 125,50 6,78 50,92 2,5401 1,1147 5,6158 3,19 34,40 17,00 74,25 53,00 38,35 16,64 124,87 6,75 50,65 2,4967 1,1180 5,5060 3,12 35,20 17,50 74,63 53,50 38,25 16,56 124,24 6,71 50,37 2,4607 1,1189 5,4240 3,06 35,98 18,00 74,86 53,80 38,15 16,47 123,60 6,67 50,10 2,4180 1,1246 5,3050 2,99 36,76 18,50 75,16 54,20 38,05 16,39 122,97 6,64 49,82 2,3824 1,1279 5,2134 2,93 37,52 19,00 75,46 54,60 37,97 16,32 122,47 6,61 49,60 2,3464 1,1299 5,1270 2,87 38,28 19,50 75,83 55,00 37,88 16,24 121,90 6,58 49,37 2,3138 I,1322 5,0456 2,82 39,11 20,00 75,98 55,30 37,80 16,18 121,39 6,55 49,16 2,2477 1,1366 4,9490 2,77 40,50 21,00 76,38 55,84 37,64 16,04 120,38 6,49 48,74 2,2088 1,1469 4,7569 2,66 41,93 22,00 76,79 56,40 37,50 15,92 119,50 6,44 48,37 2,1453 1,1555 4,5863 2,56 43,53 23,00 77,14 56,89 37,40 15,84 118,86 6,41 48,11 2,0813 1,1637 4,4179 2,47 44,71 24,00 77,47 57,35 37,28 15,74 118,11 6,37 47,79 2,0232 1,1741 4,2581 2,39 46,05 25,00 77,79 57,80 37,15 15,63 117,28 6,32 47,45 1,9712 1,1857 4.1091 2,31 47,41 26,00 78,09 58,22 37,05 15,55 116,65 6,29 47,19 1,9195 1,1964 3,9661 2,24 49,02 27,00 78,39 58,61 36,94 15,45 115,96 6,25 46,91 1,8729 1,2078 3,8333 2,17 49,89 28,00 78,64 59,00 36,80 15,33 115,07 6,20 46,56 1,8311 1,2230 3,7004 2,11 51,12 29,00 78,91 59,40 36,73 15,28 114,63 6,18 46,38 1,7868 1,2328 3,5820 2,05 52,39 30,00 79,19 59,80 36,65 15,21 114,12 6,15 46,18 1,7466 1,2435 3,4710 1,99 53,49 31,00 79,40 60,12 36,58 15,15 113,68 6,13 46,00 1,7059 1,2562 3,3555 1,94 54,72 32,00 79,60 60,50 36,50 15,08 113,18 6,10 45,80 1,6705 1,2681 3,2550 1,89 55,74 33,00 79,93 60,90 36,44 15,03 112,80 6,08 45,65 1,6360 1,2782 3,1623 1,85 56,86 34,00 80,21 61,30 36,35 14,96 112,23 6,05 45,43 1,6065 1,2906 3,0748 1,80
Продолжение Содержание спирта а фазе Темпера- тура кипения, °C 1 Упругость пара Коэффициенты ЖИДКОЙ паровой спирта ВОДЫ активности относитель- ной лету- чести спирта испарения спирта % мае. % мол. % мае. % мол. кПа мм рт. ст. кПа ММ рт. ст. спирта ВОДЫ 57 96 35,00 80,44 61,65 36,28 14,90 111,79 6,03 45,25 1,5757 1,3037 2,9855 1,76 59*02 36/10 80,68 62'62 36,21 14,84 111,34 6,00 45,08 1,5472 1,3164 2,9031 1,72 60 06 37,00 80,93 62,40 36,15 14,79 110,96 5,98 44,93 1,5198 1,3283 2,8258 1,69 61,07 38,00 81,19 62,80 36,08 14,73 110,52 5,96 44,75 1,4953 1,3406 2,7544 1,65 62 08 39,00 81,45 63,20 36,02 14,68 110,14 5,94 44,60 1,4713 1,3525 2,6862 1,62 63 06 40^00 81,71 63,60 35,95 14,62 109,70 5,92 44,43 1,4494 1,3552 2,6210 1,59 64 02 41,00 81,97 64,00 35,85 14,53 109,07 5,89 44,19 1,4312 1,3805 2,5583 1,56 64 80 42,00 82,20 64,40 35,75 14,45 108,44 5,85 43,96 1,4140 1,3963 2,4981 1,53 65 88 43,00 82,44 64,74 35,65 14,37 107,80 5,82 43,72 1,3965 1,4149 2,4339 1,51 66 80 44,00 82'68 65,12 35,57 14,30 107,30 5,80 43,53 1,3793 1,4308 2,3761 1,48 67,70 45'00 82,93 65,52 35,48 14,22 106,73 5,77 43,31 1,3641 1,4473 2,3225 1,46 68 56 46,00 83,17 65,90 35,37 14,13 106,03 5,73 43,05 1,3510 1,4668 2,2687 1,43 69 42 47,00 83,42 66,30 35,29 14,06 105,53 5,71 42,86 1,3367 1,4835 2,2185 1,41 70,27 48,00 83,67 66,70 35,18 13,97 104,83 5,67 42,60 1,3255 1,5033 2,1699 1,39 71 10 49,00 83,91 67,10 35,10 13,90 104,33 5,65 42,40 1,3125 1,5211 2,1228 1,37 71 91 50,00 84,09 67,40 35,07 13,88 104,14 5,64 42,33 1,2944 1,5400 2,0675 1,35 72,71 51 '00 84,29 67,72 35,03 13,84 103,89 5,63 42,24 1,2781 1,5595 2,0156 1,33 73,50 52'00 84,58 68,20 35,00 13,82 103,70 5,62 42,17 1,2648 1,5710 1,9797 1,31 74 27 53,00 84,92 68,79 34,95 13,79 103,45 5,60 42,05 1,2546 1,5790 1,9546 1,29 75'08 54,00 85,12 69,10 34,90 13,75 103,20 5,59 41,94 1,2399 1,6016 1,9050 1,28 75,79 55,00 85,41 69,60 34,87 13,73 103,05 5,58 41,87 1,2280 1,6133 1,8732 1,27 76,50 56,00 85,71 70,10 34,84 13,71 102,90 5,57 41,80 1,2165 1, 1,8421 1, zb 77,54 57,00 85,99 70,60 34,80 13,69 102,70 5,56 41,71 1,2060 1,6390 1,8116 1,24
Продолжение Содержание спирта в фазе Темпера- тура кипения, °C Упругость пара Коэффициенты жидкой паровой спирта ВОДЫ активности относитель- ной лету- чести спирта испарения спирта % мае. % мол. % мае. % мол. кПа ММ рт. ст. кПа мм рт. ст. спирта ВОДЫ 77,95 58,00 86,22 71,00 34,75 13,65 102,45 5,54 41,60 1,1948 1,6598 1,7729 1,23 78^65 59,00 86,52 71,50 34,70 13,62 102,20 5,53 41,48 1,1857 1,6755 1,7434 1,21 79,34 60,00 86,75 71,90 34,67 13,60 102,05 5,52 41,41 1,1742 1,6961 1,7058 1,20 80,02 61,00 87,03 72,40 34,65 13,59 101,95 5,51 41,37 1,1641 1,7105 1,6771 1,19 80,69 62,00 87,27 72,83 34,60 13,55 101,70 5,49 41,25 1,1550 1,7330 1,6429 1,17 81,34 63,00 87,59 73,40 34,56 13,53 101,50 5,48 41,16 1,1478 1,7464 1,6206 1,16 82,00 64,00 87,76 73,88 34,53 13,51 101,35 5,47 41,09 1,1389 1,7654 1,5910 1,15 82,64 65,00 88,09 74,30 34,50 13,49 101,21 5,46 41,03 1,1294 1,7897 I,5567 1,14 83,25 66,00 88,35 74,78 34,45 13,45 100,96 5,45 40,91 1,1223 1,8130 1,э2/5 1,13 83,87 67,00 88,65 75,30 34,42 13,43 100,81 5,44 40,84 1,1148 1,8324 1,5016 1,124 84,47 68,00 88,91 75,80 34,40 13,42 100,71 5,43 40,80 1,1068 1,8535 1,4740 1,115 85,07 69,00 89,22 76,40 34,35 13,39 100,46 5,42 40,68 1,1022 1,8711 1,4544 1,107 85,66 70,00 89,65 77,20 34,32 13,37 100,31 5,44 40,62 1,0994 1,8810 1,4512 1,103 86,24 71,00 89,92 77,71 34,27 13,33 100,06 5,39 40,50 1,0936 1,8976 1,4240 1,095 86,82 72,00 90,21 78,28 34,25 13,32 99,96 5,39 40,46 1,0876 1,9172 1,4016 1,087 87,38 73,00 90,59 79,00 34,20 13,29 99,71 5,37 40,34 1,0853 1,9278 1,3914 1,082 87,94 74,00 90,84 79,50 34,16 13,26 99,51 5,36 40,25 1,0795 1,9587 1,3626 1,074 88,48 75,00 91,16 80,12 34,13 13,24 99,36 5,35 40,18 1,0751 1,9790 1,3134 1,068 89,02 76,00 91,45 80,70 34,10 13,22 99,21 5,34 40,11 1,0702 2,0046 1,3204 1,062 89,55 77,00 91,80 81,40 34,09 13,21 99,16 5,34 40,09 1,0660 2,0169 1,3072 1,057
Продолжение Содержание спирта в фазе Темпера- тура кипения, °C Упругость пара _ . Коэффициенты жидкой 1 паровой спирта 1 1 воды активности относитель- ной лету- чести спирта испарения спирта % мас. % мол. % мас. % мол. кПа мм рт. ст. кПа ММ Рт. ст» спирта ВОДЫ 90,08 78,00 92,09 82,00 34,08 13,21 99,11 5,34 40, °7 1,0606 2,0418 1,2849 1 ,051 90,60 79,00 92,44 82,70 34,07 13,20 99,06 5,33 40, °5 1,0567 2,0570 1,2707 1,043 91,11 80,00 92,78 83,40 34,06 13,19 99,01 5,33 40, °2 1,0528 2,0737 1,2560 1,043 91,61 81,00 93,07 84,00 34,05 13,19 98,96 5,33 40, °0 1,0479 2,1051 1,2315 1,037 92,10 82,00 93,41 84,72 34,04 13,18 98,91 5,32 39,98 1,0445 2,1232 1,2171 1,033 92,60 83,00 93,73 85,40 34,03 13,18 98,89 5,32 39,97 1,0404 2,1487 1,1981 1,029 93,10 84,00 94,11 86,20 34,03 13,17 98,86 5,32 39,9 5 1,0379 2,1585 1,1898 1,026 93,50 85,00 94,42 87,00 34,02 13,17 98,84 5,32 39,9 4 1,0355 2,1696 1,1810 1,024 94,02 86,00 94,85 87,80 34,02 13,17 98,82 5,32 39,93 1,0331 2,1821 1,1716 1,021 94,49 87,00 95,21 88,60 34,01 13,16 98,79 5,32 39,92 1,0308 2,1965 1,1613 1,018 94,95 88,00 95,53 89,30 34,01 13,16 98,77 5,32 39,91 1,0274 2,2241 1,1381 1,015 95,39 89,00 95,93 90,20 34,00 13,16 98,74 5,31 39,90 1,0264 2,2328 1,1376 1,014 95,84 90,00 96,28 91,00 34,00 13,16 98,73 5,31 39,89 1,0241 2,2560 1,1235 1,011 96,28 91,00 96,63 91,80 34,00 13,15 98,72 5,31 39,89 1,0219 2,2841 1,1072 1,009
Этиловый спирт — вода при давлении 6,66 кПа Таблица 111 Содержание спирта в фазе Темпе- ратура, °C Упругость мара Коэффициенты жидкой паровой спирта волы активноели относитель- ной лету- чести спирта испарения спирта % мае. % мол. % мае. % мол. кПа мм рт. ст. кПа мм рт. ст. спирта волы 0,25 0,1 0,76 0,3 37,85 16,22 121,71 6,57 49,29 1,2324 1,0124 3,0060 3,000 0,51 0,2 1,99 0,8 37,60 16,01 120,13 6,48 48,64 1,6648 1,0218 4,9242 4 ,000 0,76 0,3 3,99 1,6 37,32 15,77 118,35 6,38 47,90 2,2529 1,0302 5,4038 5,333 1,02 0,4 6,15 2,5 37,00 15,66 117,48 6,27 47,06 2,6600 1,0401 6,3816 6,250 1,27 0,5 7,68 3,15 36,85 15,38 115,39 6,22 46,71 2,7298 1,0419 6,4723 8,900 1,52 0,6 9,18 3,8 36,63 15,19 114,00 6,14 46,13 2.7777 1,0489 6,5439 8,839 1,77 0,7 10,77 4,5 35,37 14,97 112,36 6,06 45,49 2,8607 1,0571 6,6844 6,428 1,99 0,8 12,2 5,15 36,18 14,81 111,16 5,99 45,01 2,8956 1,0622 6,7327 6,437 2,27 0,9 13,7 5,85 36,00 14,66 110,02 5,93 44,56 2,9540 1,0661 6,8417 6.500 2,52 1,0 15,2 6,55 35,80 14,49 108,76 5,87 44,08 3,0113 1.0798 6,9390 6,550 3,01 1,20 17,98 7,9 35,40 14,16 106,23 5,74 43,12 3,0986 1,0808 7,0622 6,583 3,50 1,40 20,27 9,4 35,05 13,86 104,07 5,63 42,28 3,2275 1,0865 7,3071 6,714 3,99 1,60 23,82 10,9 31,70 13,62 102,21 5,53 41,49 3,3327 1,0912 7,5236 6,812 4,48 1,80 26,94 12,6 34,38 13,41 100,61 5,42 40,68 3,4786 1,0920 7,8650 7,000 4,97 2,00 29,48 14,05 34,10 13,22 99,22 5,34 40,11 3,5402 1,0931 8,0099 7,025 5,44 2,20 31,92 15,5 33,82 13,03 97,82 5,26 39,50 3,6010 1,0937 8,1544 7,045 5,92 2,40 34,04 16,802 33,60 12,89 96,73 5,19 38,96 3,6185 1,0940 8,2115 7,001 6,39 2,60 35,97 18,2 33,30 12,69 95,23 5,11 38,37 3,6751 1,0942 8,3349 7,000 6,86 2,80 37,88 19,25 33,05 12,52 93,99 5,04 37,83 3,6573 1,0981 8,2755 6,875 § 7,34 3,00 39,37 20,25 32,83 12,38 92,90 4,98 37,37 3,6333 1,1000 8,2100 6,750
П родолжение Содержание спирта в фазе Темпе- ратура, °C Упругость пара Коэффициенты жидкой паровой спирта ВОДЫ актирности относитель- ной лету- чести спирта испарения спирта % мае. % мол. % мас. % мол. кПа ММ рт. ст. кПа мм рт. ст. спирта ВОЛЫ 8,50 3,50 43,17 22,9 32,30 12,03 90,25 4,83 36,27 3,6246 1,1015 8,1891 6,543 9,64 4,00 46,41 25,3 31,75 11,66 87,52 4,68 35,16 3,6136 1,1066' 8,1280 6,325 10,77 4,50 49,11 27,4 31,20 11,30 84,78 4,54 34,08 3,5912 1,1154 8,0094 6,088 11,88 5,00 51,69 29,5 30,68 10,95 82,19 4,41 33,09 3,5894 1,1214 7,9503 5,900 13,07 5,50 53,75 31,25 30,28 10,68 80,19 4,31 32,34 3,5425 1,1249 7,8099 5,681 14,04 6,00 55,52 32,80 29,85 10,42 78,20 4,20 31,54 3,4950 1,1332 7,6468 5,465 14,90 6,50 57,28 34,4 29,45 10,11 76,62 4,11 30,83 3,4535 1,1376 7,5431 5,292 16,61 7,00 58,78 35,8 29,15 10,05 75,43 4,03 30,30 3,3899 1,1393 7,4085 5,114 17,20 7,50 60,23 37,2 28,50 9,76 73,26 3,91 29,36 3,3854 1,1562 7,3057 4,960 18,20 8,00 61,55 38,5 28,38 9,64 72,38 3,86 28,98 3,3242 1,1532 7,1992 4,812 19,20 8,50 62,70 39,75 28,03 9,46 70,99 3,78 28,39 3,2933 1,1596 7,1020 4,676 20,20 9,00 63,90 40,9 27,60 9,23 69,30 3,69 27,70 3,2790 1,1722 6,9974 4,544 21,62 9,50 64,94 42,0 27,40 9,13 68,50 3,65 27,38 3,2268 1,1704 6,8984 4,421 22,15 10,00 65,88 43,0 27,28 9,06 68,03 3,62 27,18 3,1604 1,1649 6,7895 4,300 23,16 10,50 65,80 44,0 26,92 8,90 66,80 3,54 26,61 3,1458 1,1753 6,8973 4,190 24,00 11,00 67,48 44,8 26,68 8,75 65,63 3,49 26,25 3,1017 1,1815 6,5665 4,072 24,87 11,50 68,28 45,65 26,50 8,65 64,94 3,44 25,85 3,0569 1,1879 6,4638 3,969 25,88 12,00 68,93 46,45 26,32 8,56 64,23 3,41 25,69 3,0134 1,1843 6,3610 3,871 26,78 12,50 69,57 47,20 25,18 8,48 63,67 3,39 25,48 2,9551 1,1841 6,2576 3,776 27,67 13,00 70,16 47,00 28,045 8,41 63,13 3,36 25,27 2,9179 1,1848 6,1828 3,684 28,55 13,50 70,74 48,60 25,88 8,32 62,48 3,33 25,03 2,8807 1,1869 6,0584 3,600
П родолжение Содержание спирта в фазе Темпе- ратура, °C Упругость пара Коэффициенты жидкой паровой спирта ВОДЫ активности относитель- ной лету- чести спирта испарения спирта % мае. % мол. % мае. % мол. кПа •мм рт. ст. кПа мм рт. ст. спирта воды 29,42 14,00 71,24 49,20 25,75 8,26 61,97 3,31 24,84 2,8355 1,1892 5,9494 3,514 30,28 14,50 71,85 49,95 25,60 8,19 61,38 3,28 24,62 2,8062 1,1889 5,8848 3,445 31,12 15,00 72,33 50,55 25,48 8,11 60,90 3,25 24,45 2,7668 1,1899 5,7927 3,370 31,95 15,50 72,73 51,05 25,35 8,04 60,38 3,23 24,26 2,7271 1,1940 5,7356 3,293 32,78 16,00 73,20 51,65 25,25 7,99 59,99 3,21 24,11 2,6905 1,1938 5,6083 3,228 33,68 16,50 73,55 52,1 25,15 7,85 59,69 3,19 23,97 2,6492 1,1968 5,5043 3,157 34,40 17,00 73,94 52,6 25,00 7,85 59,00 3,16 23,75 2,6221 1,2023 5,4179 3,094 35,20 17,50 74,33 53,1 24,90 7,81 58,70 3,14 23,62 2,5846 1,2037 5,3375 3,034 35,98 18,00 74,67 53,55 24,80 7,68 58,40 3,13 23,48 2,5473 1,2068 5,2519 2,975 36,76 18,50 74,94 53,9 24,70 7,74 58,09 3,11 23,33 2,5076 1,2120 5,1508 2,913 37,52 19,00 75,24 54,3 24,60 7,70 57,79 3,09 23,19 2,4725 1,2163 5,0554 2,857 38,28 19,50 75,54 54,7 24,53 7,70 57,58 3,07 23,09 2,4858 1,2189 4,9848 2,805 39,11 20,00 75,76 55,1 24,43 7,63 57,28 3,06 22,96 2,4048 1,2222 4,9087 2,755 40,50 21,00 76,42 55,9 24,23 7,56 56,73 3,02 22,71 2,3459 1,2288 4,7685 2,662 41,93 22,00 75,94 55,6 24,10 7,50 56,28 2,96 22,51 2,2855 1,2363 4,5238 2,572 43,53 23,00 77,44 57,3 23,92 7,43 55,74 2,92 22,26 2,2348 1 ,2454 4,4925 2,491 44,71 24,00 77,85 57,9 23,70 7,34 55,07 2,92 21,98 2,1902 1 ,2502 4,3551 2,412 46,05 25,00 78,25 58,45 23,65 7,32 54,92 2,90 21,91 2,1254 1 ,2642 4,2202 2,338 47,41 25,00 78,65 59,0 23,55 7,28 54,62 2,88 21,77 2,0772 1,2722 4,0957 2,269 49,02 27,00 78,91 59,40 23,45 7,24 54,32 2,86 21,65 2,0251 1,2845 3,9557 2,200 49,89 28,00 79,22 59,85 23,35 7,20 54,02 2,85 21,52 1,9785 1,2956 3,8331 2,137
Продолжение Содержание спирта в фазе Темпе- ратура, °C Упругость пара Коэффициенты ЖИДКОЙ паровой спирта воды активности относитель- ной лету- чести спирта испарения спирта % мае. % мол. % маг. % мол. кПа мм рт. ст. кПа ММ рт. ст. спирта воды 51,12 29,00 79,53 60,30 23,27 7,16 53,77 2,85 21,41 1,9333 1,3055 3,7187 2,079 52,39 30,00 79,76 60,65 23,18 7,13 53,50 2,83 21,29 1,8892 1,3196 3,5963 2,022 53,49 31,00 80,03 61,05 23,08 7,09 53,20 2,82 21,16 1,8508 1,3338 3,5230 1,969 54,72 32,00 80,27 61,40 23,00 7,06 52,96 2,80 21,06 1,8115 1,3475 3,3802 1,919 55,74 33,00 80,54 61,80 22,92 7,02 52,72 2,79 20,96 1,7762 1,3597 3,2846 1,873 56,86 34,00 80,77 62,15 22,85 6,99 52,51 2,78 20,87 1,7407 1,3736 3,1874 1,828 57,96 35,00 81,03 62,55 22,80 6,96 52,36 2,77 20,81 1,7067 1,3839 3,1018 1,787 59,02 36,00 81,26 62,90 22,75 6,95 52,20 2,76 20,75 1,6734 1,3955 3,0141 1,747 60,05 37,00 81,52 63,30 22,70 6,93 52,05 2,75 20,69 1,6433 1,4079 2,0368 1,711 61,07 38,00 81,78 63,70 22,67 6,92 51,96 2,75 20,55 1,6129 1,4176 2,8631 1,676 62,08 39,00 82,00 64,05 22,62 6,90 51,81 2,74 20,59 1,5848 1,4311 2,7866 1,642 63,06 40,00 82,26 64,45 22,58 6,89 51,69 2,73 20,54 1,5585 1,4419 2,7194 1,611 64,02 41,00 82,51 64,85 22,52 6,86 51,51 2,72 20,47 I,5353 1,4552 2,6549 1,582 64,80 42,00 82,76, 65,25 22,50 6,85 51,45 2,72 20,44 1,5097 1,4656 2,5930 1,553 65,88 43,00 82,98 65,60 22,45 6,82 51,30 2,71 20,38 1,4869 I,4806 2,5278 1,525 66,80 44,00 83,23 66,0 22,41 6,81 51,18 2,71 20,33 1,4654 1,4928 2,4706 1,500 67,70 45,00 83,48 66,40 22,38 6,67 51,09 2,70 20,30 1,4441 1,5049 2,4155 1,475 68,56 46,00 83,69 66,75 22,35 6,79 51,00 2,70 20,26 1,4227 1,5195 2,3566 1,451 69,42 47,00 83,94 67,15 22,30 6,77 50,85 2,69 20,19 1,4049 1,5347 2,3051 1,429 70,27 48,00 84,18 67,55 22,26 6,76 50,72 2,68 20,15 1,3871 1,5487 2,2551 1,407
П родолжение Содержание спирта в фазе Темпе- ратура, °C Упругость пара Коэффициенты жидкой паровой спирта воды активности относитель- ной лету- чести спирта испарения спирта % мае. % мол. % мае. % мол. кПа !мм рт. ст. кПа мм рт. ст. спирта воды 71,10 49,00 84,40 67,90 22,23 6,74 50,63 2,68 20,11 1,3688 1,5649 2,2016 1,386 71,91 50,00 84,64 68,30 22,20 6,73 50,54 2,67 20,07 1,3513 1,5792 2,1546 1,366 72,71 51,00 84,91 68,91 22,18 6,72 50,48 2,67 20,05 1,3351 1,5904 2,1137 1,348 73,50 52,00 85,14 69,15 22,15 6,71 50,39 2,66 20,01 1,3194 1,6057 2,0690 1,329 74,27 53,00 85,38 69,55 22.13 6,71 50,33 2,66 19,98 I,3036 1,6210 2,0255 1,312 75,03 54,00 85,62 69,95 22,11 6,70 50,27 2,66 19,96 1,2864 1,8384 1,9829 1,295 75,79 55,00 85,85 70,35 22,10 6,69 50,24 2,65 19,94 1,2729 1,8517 1,9413 1,279 76,50 56,00 86,11 70,80 22,08 6,68 50,18 2,65 19,92 1,2596 1,6655 1,9051 1,264 77,24 57,00 86,40 71,30 22,96 6,67 50,09 2,65 19,00 1,2486 1,6769 1,8741 1,251 77,95 58,00 86,69 71.80 22,04 6,67 50,06 2,65 19,88 1,2364 1,6889 1,8437 1,238 78,65 59,00 86,97 72,80 22,025 6,66 50,01 2,64 19,86 1,2250 I,7013 1,8138 1,225 79,34 60,00 87,22 72,75 22,01 6,66 49,97 2,63 19,84 1,2132 I,7169 1,7798 1,212 80,02 61,09 87,51 73,25 22,00 6,65 49,94 2,64 19,82 1,2022 1,7299 1,7507 1,201 80,69 62,00 87,76 73,70 21,98 6,64 49,88 2,63 19,80 1,1916 1,7474 1,7175 1,189 81,00 63,00 88,01 74,15 21,95 6,63 49,79 2,63 19,76 1,1819 1,7674 1,6846 1,177 82,00 64,00 88,28 74,65 21,93 6,62 49,73 2,63 19,74 1,1727 1,7834 1,6564 1,166 82,63 65,00 88,52 75,10 21,91 6,62 49,67 2,62 19,71 1,1631 1,8045 1,6240 1,155 83,25 66,00 88,79 75,60 21,90 6,61 49,64 2,62 19,70 1,1538 1,8209 1,5961 1,145 83,87 67,00 89,04 76,05 21,88 6,60 49,58 2,62 19,68 1,1447 1,8437 1,5639 1,135 84,87 СП о 68,00 89,28 76,50 21,85 6,59 49,49 2,61 19,84 1,1368 1,8691 1,5319 1,125
g П родолжение Содержание спирта в фазе Темпе- ратура, °C Упругость пара Коэффициенты жидкой паровой спирта воды активности относитель- ной лету- чести спирта испарения спирта % мас. % мол. % мас. % мол. кПа мм рт. ст. кПа мм рт. ст. спирта воды 85,07 69,00 89,57 77,05 21,83 6,58 49,43 • 2,61 19,62 1,1296 1,8804 1,5083 1,117 85,66 70,00 89,88 77,66 21,81 6,58 49,37 2,61 19,60 1,1235 1,9005 1,4890 1,109 86,24 71,00 90,19 78,25 21,80 6,57 49,34 2,61 19,58 1,1169 1,9147 1,4695 1,102 86,82 72,00 90,48 78,80 21,77 6,56 49,24 2,60 19,56 1,1112 1,9359 1,4455 1,094 87,38 73,00 90,79 79,40 21,75 6,55 49,18 2,60 19,53 1,1057 1,9531 1,4256 1,067 87,94 74,00 91,11 80,00 21,72 6,54 49,09 2,60 19,52 1,1010 1,9728 1,4054 1,081 88,48 75,00 91,43 80,65 21,70 6,53 49,03 2,59 19,47 1,0960 1,9874 1.3893 1,075 89,02 76,00 91,73 81,25 21,68 6,52 48,97 2,58 19,45 1,0914 2,0083 1,3684 1,069 89,55 77,00 92,02 81,85 21,65 6,51 48,88 2,57 19,41 1,0873 2,0325 1,3470 1,063 90,08 78,00 92,37 82,55 21,63 6,50 48,82 2,57 19,39 1,0838 2,0453 1,3543 1,058 90,60 79,00 92,68 83,20 21,59 6,49 48,70 2,56 19,34 1,0812 2,0685 1,3164 1,058 91,11 80,00 92,99 83,85 21,55 6,46 48,58 2,56 19,29 1,0787 2,0928 1,2980 1,048 91,61 81,00 93,31 84,50 21,53 6,45 48,52 2,56 19,27 1,0750 2,1167 1,2788 1,043 92,10 82,00 93,64 85,20 21,51 6,40 48,46 2,56 19,25 1,0720 2,1359 1,2637 1,039 92,60 83,00 93,99 85,95 21,50 6,39 48,43 2,56 19,23 1,0691 1 2,1487 1,2521 1,035
ГЛАВА VI ФАЗОВОЕ РАВНОВЕСИЕ СМЕСЕЙ ЭТИЛОВОГО СПИРТА С РАЗЛИЧНЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ, ПРОВЕРКИ И РАСЧЕТОВ РАВНОВЕСНЫХ ФАЗ Исследование равновесия жидкость — пар и жидкость — жид- кость в системах проводится динамическим или циркуляционным способом по методике, изложенной в работах [15, 27]. Эксперимен- тальные данные о равновесии в бинарных системах проверяют при помощи уравнения Дюгема — Маргулеса в различных формах, в частности, уравнения Херингтона — Редлиха—Кистера [71, 80]. Ука- занный метод проверки с использованием уравнения Маргулеса при- емлем только для систем, компоненты которых химически не взаимо- действуют один с другим. Для проверки равновесных составов фаз двойных и тройных систем, где один из компонентов сильно ассо- циирован (кислота) или нелетуч, И. Н. Ципарис [57] разработал ме- тод проверки: для двойной системы 1 Г Ул, \ In----- dxA = 0! — Фо, (56) J о “ где Ф = хл 1g уА + хв 1g ув —функция, пропорциональная не- идеальной доле изобарного по- тенциала смешения компонен- тов; для тройной системы 1 е Ул. I In —;— dx. = Ф\ — Ф-1. (57) J Ув При этом химический потенциал третьего компонента (соль) ра- вен нулю. Количественная проверка данных о равновесии жид- кость — пар, основанная на использовании свойств функции Ф и уравнения Дюгема — Маргулеса производится по уравнению й Ф = У ^Jgy/- (58) 1=1 Дифференцирование и преобразование этого уравнения приводит к виду п = 1 </Ф = 1g(59) 1=1 Данные о равновесии двойных систем, компоненты которых яв- ляются летучими соединениями, рассчитывают аналогичными метода- 161
ми, изложенными в главе V. Расчет равновесия жидкость — пар мн< покомпонентных систем производится по интерполяционным уравне ниям Ван—Лаара, Маргулеса и Редлиха—Кистера [14]. Предлс жен графоаналитический метод расчета равновесия в тройных си стемах [15] по данным для бинарных ф13— ф23 1 —х3 = \ 1g — dx,, J К Y2 1 (60 где Ф|3, Фаз — функции для бинарных смесей, соответствующих точ- кам конца и начала интегрирования. РАВНОВЕСИЕ БИНАРНЫХ СИСТЕМ ПРИ АТМОСФЕРНОМ ДАВЛЕНИИ В табл. 112—128 представлены полные данные о равновесии ря- да бинарных систем, одним из компонентов которых является спирт, при атмосферном давлении 101,3 кПа. — Таблица 112 Этиловый спирт — анилин [14] Содержание спирта в фазе % мол. Температура, °C ЖИДКОЙ паровой 7,2 89,6 116,0 10,0 92,8 110,0 12,9 93,7 103,0 14,0 94,0 102,5 15,7 94,5 97,0 Таблица 113 Этиловый спирт — гептон [14] Содержание спирта в фазе, % мол. Темпера- тура, °C Коэффициенты активности жидкой паровой спирта гептана 1.3 33,0 88,1 17,31 0,92 4,0 47,5 80,4 11,04 0,96 6,5 54,3 75,4 9,39 1,02 9.4 55,7 74,5 6,94 1,05 10,0 57,2 73,0 7,10 1,08 14,8 58,7 73,2 4,90 1,08 24,0 61,2 72,2 3,29 1,19 38,8 62,9 71,2 2,19 1,46 162
Продолжение Содержание спирта в фазе, % мол. Темпера- тура, °C Коэффициенты активности жидкой паровой спирта гептана 48,2 63,6 71,0 1,80 1,69 48,7 63,2 71,2 1,76 1,73 55,3 63,8 71,0 1,56 1,96 66,9 65,5 71,0 1,33 2,51 78,0 66,0 71,0 1,13 3,72 79,1 66,8 71,0 1,14 3,84 87,6 70,6 71,8 1,04 5,58 94,8 79,3 72,2 1,06 9,22 97,3 86,5 74,4 1,04 10,77 99,7 96,7 76,9 1,04 21,9 Таблица 114 Этиловый спирт — декан [66] Содержание спирта в фазе, % мол. Температура, °C Содержание спирту в фазе, % мол. Температу- ра, °C жидкой паровой жидкой паровой 0,0 0,0 174,0 11,8 93,5 90,0 1,2 32,5 160,0 20,0 94,8 85,0 1,8 46,0 150,0 37,0 95,8 82,0 2,2 58,0 140,0 62,0 96,2 80,8 3,7 77,6 120,0 79,0 96,5 80,0 5,0 84,6 110,0 91,0 97,7 79,1 7,0 90,0 100,0 100,0 100,0 78,3 8,6 92,0 95,0 1 Этиловый спирт — 1,4-диоксан [73] Таблица 115 Содержание спирта в фазе, % мол. Темпера т> ра, °C Содержание спирта в фазе, % мол. Темпера- тура, °C жидкой паровой жидкой паровой 0,00 0,00 101,07 12,07 35,05 92,02 2,27 10,48 99,05 17,20 44,46 89,08 2,46 13,43 97,99 23,14 50,85 87,17 6,84 25,24 94,89 25,53 55,74 85,43 10,88 32,35 93,00 32,49 59,56 84,42 163
П родолжёнли Содержание спирта в фазе, % мол. Температура, *С Содержание спирта в фазе, % мол. Темпера- тура, °C жидкой паровой жидкой паровой 41,44 67,10 82,33 80,26 85,36 78,36 46,80 69,62 81,40 87,15 89,07 78,35 48,85 69,96 81,32 90,45 91,67 78,23 51,07 71,47 80,93 92,76 93,52 78,17 57,57 74,39 80,18 94,94 94,91 78,13 59,56 75,18 80,15 97,32 97,16 78,19 61,97 76,28 79,87 99,21 98,83 78,22 72,54 81,34 79,10 100,0 100,0 78,22 Таблица 116 Этиловый спирт — метилпропилкетон Содержание спирта в фазе, % мол. Температура, °C Коэффициенты активности жидкой паровой спирта метилпропия- кетона 6,52 23,7 87,9 2,49 1,25 13,0 34,7 86,0 1,97 1,22 30,1 51,8 83,0 1,43 1,23 53,4 68,3 80,8 1,16 1,30 61,3 73,2 79,8 1,14 1,37 62,4 73,8 79,7 1,12 1,38 78,9 83,8 78,8 1,05 1,57 85,4 88,5 78,5 1,04 1,62 86,7 89,2 78,5 1,02 1,67 91,9 93,0 78,3 1,01 1,79 95,9 95,3 78,2 1,01 1,92 96,9 96,7 78,2 1,00 2,22 98,5 98,3 78,3 1,00 2,35 Таблица 117 Этиловый спирт — метилэтилкетои [69]_______ Содержание спирта в фазе, % мол. Температура, °C Коэффициенты активности жидкой паровой спирта метилэтилке- тона 4,00 8,64 77,7 2,21 1,00 15,1 20,8 75,6 1,55 1,05 22,3 27,9 75,0 1,44 1,06 48,5 49,2 74,2 1,21 1,15 52,1 51,3 74,1 1,18 1,20 69,5 64,2 74,6 1,08 1,37 80,8 74,3 75,4 1,04 1,51 95,6 93,2 77,3 1,02 1,64 164
Таблица 118 Этиловый спирт — трихлорэтилен [63] Содержание спирта в фазе, % мол. Температура, °C Содержание спирта в фазе, % мол. Темпера- тура, °C жидкой паровой жилкой паровой 1,4 10,0 83,4 71,6 56,4 71,0 2,2 14,8 81,6 77,2 60,8 71,3 2,8 24,0 78,7 80,8 62,6 71,4 2,6 31,8 76,6 82,2 64,6 71,7 5,5 35,7 74,2 85,0 65,7 72,2 6,8 37,2 73,0 86,8 70,0 72,7 11,3 42,0 71,6 88,6 75,2 73,0 28,1 48,1 71,2 90,9 77,3 73,4 51,9 52,3 70,8 92,7 82,2 74,2 52,0 52,5 70,8 94,4 84,8 75,0 54,2 52,8 70,8 96,4 88,9 75,6 97,7 92,1 76,2 Таблица 119 Этиловый спирт — циклогексан [84] Содержание спирта в фазе, % мол. Температура, °C Коэффициенты активности жидкой паровой спирта циклогексана 2,0 17,5 73,99 10,36 1,03 3,0 30,2 69,08 14,55 1,03 6,5 35,8 66,94 8,64 1,04 8,1 36,3 66,08 7,27 1,08 8,6 36,5 66,37 6,97 1,07 12,5 38,8 65,59 5,16 1Д1 15,1 39,6 65,23 4,41 1,14 20,6 40,8 65,12 3,34 1,20 25,8 41,5 64,93 2,75 1,28 28,3 41,8 64,87 2,53 1,32 31,5 42,6 64,84 2,32 1,35 36,6 43,0 64,78 2,02 1,47 40,3 43,1 64,77 1,84 1,55 43,1 43,1 64,77 1,72 1,63 44,4 43,8 64,78 1,70 1,64 50,0 44,3 64,81 1,52 1,81 55,7 45,5 64,88 1,40 1,99 164
П родолжент Содержание спирта в фазе, % мол. Температура, °C Коэффициенты активности жидкой паровой спирта циклогексана 61,3 46,0 65,01 1,28 2,25 62,1 45,8 64,99 1,25 2,32 67,8 47,5 65,25 1,18 2,61 73,8 50,5 65,56 1,14 2,99 76,3 49,6 66,03 1,06 3,25 77,6 51,5 65,93 1,09 3,20 78,1 49,8 66,40 1,02 3,48 80,9 54,5 66,90 1,06 3,62 83,3 57,8 67,26 1,08 3,79 85,3 59,5 67,98 1,05 4,03 88,1 62,3 68,86 1,03 4,54 89,8 65,3 69,44 1,03 4,75 90,9'— 67,8 70,11 1,03 4,79 92,9 72,5 71,42 1,02 5,09 95,1 77,8 72,48 1,02 5,84 Таблица 120 Этиловый спирт — целлозольв [60] Содержание спирта в фазе, % мол. Содержание спирта в фазе, % мол. жидкой паровой жидкой паровой 4,3 22,4 56,9 90,7 7,5 32,1 63,5 93,1 10,8 41,6 68,5 94,3 15,6 57,7 73,9 95,1 16,4 57,8 77,4 96,1 20,6 67,7 80,8 96,5 25,8 72,8 85,0 97,7 28,8 77,6 88,6 98,5 35,9 80,4 92,1 98,9 43,1 84,8 94,9 99,3 49,4 88,5 97,4 99,9 166
Таблица 121 Этиловый спирт — этилбензол [66] Содержание спирта в фазе, % мол. Температура, °C Содержание спирта в фазе, % мол. Температура, °C жидкой паровой жидкой паровой 0,0 0,0 136,2 26,0 81,5 85,0 2,4 34,0 120,0 51,0 84,9 82,0 4,8 52,5 110,0 61,6 86,3 80,8 8,2 66,0 100,0 71,0 87,5 80,0 10,8 71,3 95,0 82,0 90,3 79,1 15,0 76,5 90,0 100,0 100,0 78,3 Таблица 122 Ацетон — этиловый спирт [69] Содержание ацетона в фазе, % мол. Температура, °C Коэффициенты активности жидкой паровой ацетона спирта 5,8 ' 17,3 75,1 1,61 1,01 12,1 29,7 72,2 1,43 1,04 17,5 37,6 70,1 1,36 1,08 27,6 49,4 66,7 1,27 1,15 33,9 55,5 65,2 1,21 1,18 44,4 63,6 62,9 1,15 1,27 58,0 72,6 60,7 1,08 1,40 73,6 82,7 58,7 1,04 1,54 87,5 91,9 57,2 1,03 1,63 Таблиц а 123 Гексан — этиловый спирт [81] Содержание гексана в фазе, % мол. Температура, °C Коэффициенты активности жидкой паровой гексана спирта 1,0 9,5 76,0 7,60 1,00 2,0 19,5 73,2 8,18 1,01 167
П родолжение Содержание гексана в фазе, % мол. Температура, °C Коэффициенты активности жидкой парбвой гексана спирта 6,0 36,5 67,4 6,34 1,06 8,0 42,0 65,9 5,75 1,05 15,2 53,2 61,8 4,38 1,10 24,5 60,5 59,4 3,34 1,16 33,3 45,2 63,0 64,0 58,7 58,3 2,62 1,98 1,27 1,53 58,8 65,0 58,1 1,56 2,00 67,0 66,0 58,0 1,40 2,47 72,5 67,0 58,25 1,30 2,81 76,5 67,5 58,45 1,23 3,21 89,8 71,0 59,15 1,08 6,39 95,5 74,5 60,2 1,03 12,14 99,0 84,0 63,5 1,00 29,63 99,4 93,5 66,7 1,00 17,52 Таблица 124 Метилциклопентан — этиловый спирт [82] Содержание метилциклопентана в фазе, % мол. Температура, °C Коэффициенты активности жидкой паровой метилцикло- пентана спирта 1,5 9,2 76,1 5,32 1,01 3,5 18,5 73,65 5,00 1,02 10,2 40,7 67,0 4,64 1,05 14,3 48,1 64,6 4,22 1,07 20,0 54,0 62,8 3,59 1,10 28,7 58,7 61,2 2,28 1,19 *42,0 61,8 60,3 2,87 1,40 53,3 63,9 60,1 1,74 1,66 65,2 65,0 60,05 1,45 2,17 78,4 66,8 60,3 1,23 3,28 91,5 70,5 61,25 1,08 7,10 97,0 77,8 63,7 1,04 13,52 98,5 85,0 66,3 1,03 16,41 68
Таблица 125 транс- Дихлорэтилен— этиловый спирт [14] Содержание mpant в фазе, -дихлорэтилена % мол. Коэффициенты активности жидкой па ровой 'транс-дихлорэтилена спирта 0,0 0,0 1,45 1,00 5,0 16,9 1,41 1,00 10,0 29,3 1,40 1,00 20,0 44,1 1,36 1,00 30,0 61,1 1,24 1,01 40,0 70,6 1,18 1,01 50,0 77,3 1,13 1,02 60,0 84,4 1,09 1,05 70,0 89,1 1,05 1,12 80,0 91,6 1,02 1,30 90,0 93,5 1,01 2,22 94,0 94,0 1,08 4,19 100,0 100,0 1,00 — Таблица 126 Хлороформ — этиловый спирт [14] Содержание хлоро- форма в фазе, % мол. Температура, °C Содержание хлоро- форма в фазе, % мол. Температу ра, °C жидкой паровой жидкой паровой 0,0 0,0 78,3 50,6 70,7 61,5 7,5 20,3 74,6 63,3 75,2 60,1 15,6 37,3 70,9 69,3 77,0 59,7 20,4 45,9 68,8 80,7 82,3 59,2 23,0 49,9 67,9 83,1 83,4 59,2 26,5 53,3 66,9 89,5 87,2 59,5 29,5 56,9 65,9 98,0 95,0 60,5 38,2 64,5 63,6 100,0 100,0 61,2 169
Таблица 127 цис- Дихлорэтилен — этиловый спирт [14] Содержание ццс-дихлорзтилена в фазе, % мол. Коэффициенты активности ЖИДКОЙ паровой ццс-дихлорэтилена спирта 0,0 0,0 1,48 1,00 5,0 13,5 1,48 1,00 10,0 23,2 1.47 1,00 20,0 41,2 1,45 1,01 30,0 55,1 1,42 1,01 40,0 66,1 1,40 1,02 50,0 73,6 1,36 1,04 60,0 79,8 1,32 1,09 70,0 85,0 1,26 1,18 80,0 88,2 1,18 1,43 90,2 90,2 1,08 2,41 95,0 91,0 1,03 4,56 100,0 100,0 1,00 — Таблица 128 Этиловый эфир — этиловый спиртЦ4]_____' Содержание эфира в фазе, % мол. Температура, °C Содержание эфира в фазе, % мол. Температура, °C жидкой паровой жидкой паровой 0,0 0,0 78,1 25,1 82,3 48,9 0,6 4,8 76,6 29,3 84,1 47,4 1,2 9,9 75,1 33,7 85,7 45,9 1,9 15,3 73,7 38,3 87,1 44,6 2,5 22,2 72,2 43,2 88,6 43,5 3,2 27,1 70,8 48,3 89,9 42,3 3,8 33,1 69,5 53,6 91,1 41,1 4,5. 38,3 68,2 59,2 92,3 40,0 5,1 42,7 66,9 65,1 93,6 39,2 5,8 46,6 65,7 71,3 94,8 38,4 6,5 53,3 64,5 77,9 96,0 37,7 9,9 62;Г 59,4 84,8 97,3 37,0 13,4 70,4 55,8 92,2 98,5 36,4 17,2 21,0 75,9 79,6 53,1 50,6 100,0 100,0 35,7 РАВНОВЕСИЕ БИНАРНЫХ СИСТЕМ ПРИ РАЗЛИЧНОМ ДАВЛЕНИИ Фазовое равновесие смесей этилового спирта с отдельными хи- мическими соединениями при различном давлении и температуре ха- рактеризуется данными, приведенными в табл. 129 135. 170
Таблица 129 Этиловый спирт — бензол [14] Содержание спирта в фазе, % мол. Темпе- ратура, °C Давление Содержание спирта в фазе, % мол. Темпе- ратура, СС Давление жидкой паровой кПа ММ рт. ст. жидкой паровой кПа мм рт. ст. 0,0 0,0 52,9 39,99 300 0,0 0,0 72,8 79,98 600 15,5 32,0 44,6 39,99 300 15,5 34,5 62,7 79,98 600 30,0 35,9 44,2 39,99 300 30,0 40,1 61,6 79,98 600 50,0 40,1 44,3 39,99 300 50,0 44,9 61,62 79,98 600 70,0 47,2 45,55 39,99 300 70,0 52,6 62,7 79,98 600 84,5 59,0 48,3 39,99 300 84,5 65,2 65,35 79,98 600 100,0 100,0 56,5 39,99 300 100,0 100,0 72,5 79,98 600 0,0 0,0 64,1 59,98 450 0,0 0,0 80,07 101,3 760 15,0 33,4 55,0 59,98 450 15,5 35,9 69,6 101,3 760 30,0 39,0 54,1 59,98 450 30,0 41,5 68,25 101,3 760 50,0 43,0 54,2 59,98 450 50,0 47,1 68,1 101,3 760 70,0 50,7 55,4 59,98 450 70,0 55,4 69,1 101,3 760 84,5 62,5 58,0 59,98 450 84,5 66,8 71,65 101,3 760 100,0 100,0 65,2 59,98 450 100,0 100,0 78,3 101,3 760 Таблица 130 Этиловый спирт — дихлорэтан [14] Содержание спирта в фазе, % мол. Темпера- тура,°C Давление Коэффициент активности жидкой паровой кПа мм рт. ст. спирта дихлорэ- тана 0 0,0 40 19,99 150,0 1,000 10 31,7 26,99 202,5 4,798 1,024 20 38,4 28,90 216,8 3,105 1,113 30 40,9 29,72 223,0 2,270 1,255 40 41,6 29,83 223,8 1,737 1,452 50 42,3 29,68 223,5 1,410 1,720 60 44,3 29,53 221,5 1,220 2,058 70 47,7 28,82 216,2 1,099 2,513 80 54,2 27,51 296,4 1,029 3,102 90 67,0 24,10 180,8 1,004 3,983 100 100,0 17,87 134,0 1,000 — 0 0,0 50 31,12 233,5 1,000 10 32,0 42,08 315,7 4,558 1,021 171
П родолжение Содержание спирта в фазе, % мол. Темпера- тура, °C Давление 11 fJUUU.LJTVCnLLC Коэффициенты активности жидк об паровбй кПа ММ рт. СТ. спирта дихлорэ- тана 20 39,3 50 45,12 338,5 2,995 1,100 30 42,1 46,39 348,0 2,200 1,233 40 43,3 46,76 350,8 1,711 1,420 50 44,6 46,67 350,1 1,407 1,661 60 46,6 46,17 346,4 1,213 1,978 70 50,1 44,08 338,2 1,091 2,408 80 56,7 42,59 319,5 1,021 2,960 90 67,0 38,18 286,4 1,003 3,681 100 100,0 29,59 222,0 1,000 0 0,0 60 46,65 350,0 1,00 10 31,9 61,39 468,9 .4,240 1,013 20 40,3 67,65 507,5 2,883 1,085 30 43,2 69,47 521,2 2,125 1,208 40 45,2 70,25 527,0 1,685 1,375 50 47,0 70,38 528,0 1,404 1,600 60 48,8 69,69 522,8 1,205 1,910 70 52,5 67,98 510,0 1,083 2,307 80 59,1 64,46 483,6 1,012 2,823 90 72,5 58,54 439,2 1,002 3,445 100 100,0 47,09 353,3 1,000 — Таблица 131 Этиловый спирт — диоксан [68] Содержание спирта Темпера- тура, °C Давление Коэффициенты активности % мол. жидкой паровой кПа мм рт. ст. спирта диоксана Г 2,7 10,8 98,47 101,3 760 1,911 1,000 5,5 19,5 96,58 101,3 760 1,809 1,000 8,1 28,5 94,29 101,3 760 1,731 1 ,000 14,2 37,8 91,73 101,3 760 1,612 1,000 22,7 48,9 87,39 101,3 760 1,526 1,034 30,3 56,7 85,54 101,3 760 1,420 1,036 36,3 61,6 84,00 101,3 760 1,364 1,060 40,9 64,4 83,19 101,3 760 1,304 1,090 41,8 65,0 82,90 101,3 760 1,303 1,099 47,8 68,0 81,98 101,3 760 1,234 1,157 172
Продолжение Содержание спирта в фазе, % мол. Темпера- тура, °C Давление Коэффициенты активности жидкой паровой кПа мм рт. ст. спирта диоксана 50,3 70,1 81,54 101,3 760 1,229 1,153 55,3 72,5 80,95 101,3 760 1,183 1,205 58,9 74,3 80,40 101,3 760 1,163 1,249 65,4 77,1 79,91 101,3 760 1,107 1,345 67,5 78,4 79,57 101,3 760 1,105 1,367 73,4 81,2 79,07 101,3 760 1,074 1,480 78,7 84,0 78,70 101,3 760 1,051 1,594 80,0 84,6 78,82 101,3 760 1,036 1,627 82,4 85,9 78,62 101,3 760 1,031 1,708 85,4 88,0 78,53 101,3 760 1,021 1,775 85,4 88,0 78,42 101,3 760 1,026 1,762 90,4 91,4 78,25 101,3 760 1,013 1,932 92,7 93,3 78,38 101,3 760 1,003 1,970 95,5 95,7 78,38 101,3 760 1,000 2,051 96,0 96,1 78,40 101,3 760 1,000 2,092 98,6 98,6 78,25 101,3 760 1,002 2,158 14,2 39,5 84,37 79,98 600 1,944 1,000 17,3 44,8 82,62 79,98 600 1,731 1,000 22,6 50,3 80,70 79,98 600 1,601 1,002 30,3 56,6 78,63 79,98 600 1,456 1,054 36,6 60,9 77,19 79,98 600 1,372 1,092 41,8 64,5 76,22 79,98 600 1,322 1,118 50,3 69,4 74,98 79,98 600 1,241 1,182 55,6 71,6 74,00 79,98 600 1,181 1,250 58,9 73,5 73,97 79,98 600 1,169 1,285 65,4 76,3 73,61 79,98 600 1,109 1,384 67,5 77,4 73,33 79,98 600 1,102 1,419 73,4 80,5 72,91 79,98 600 1,072 1,520 74,4 81,2 73,00 79,98 600 1,063 1,517 80,1 84,0 72,66 79,98 600 1,036 1,683 82,4 85,4 72,61 79,98 600 1,026 1,740 85,4 87,5 72,31 79,98 600 1,027 1,816 90,4 91,0 72,26 79,98 600 1,011 1,993 93,5 93,5 72,19 79,98 600 1,007 2,131 96,0 95,9 72,37 79,98 600 1,000 2,169 97,2 97,1 72,40 79,98 600 1,000 2,189 8,3 27,7 75,08 53,32 400 1,994 1,000 14,0 39,4 72,43 53,32 400 1,871 1,000 18,0 44,8 70,84 53,32 400 1,766 1,007 31,1 56,4 67,40 53,32 400 1,483 1,080 31,8 56,9 67,18 53,32 400 1,480 1,086 41,8 63,5 65,47 53,32 400 1,349 1,155 48,0 66,9 | 64,70 53,32 400 1,279 1,209 173
П родолжение Содержание спирта в фазе, % мол. Темпера- тура, °C Давление Коэффициенты активности жидкой паровой кПа мм рт. ст. спирта диоксана 50,9 68,5 64,24 53,32 400 1,274 1,225 55,6 70,6 64,08 53,32 400 1,192 1,289 59,4 72,3 63,53 53,32 400 1,174 1,357 65,6 75,1 63,30 53,32 400 1,115 1,453 67,5 76,3- 62,87 53,32 400 1,122 1,490 74,6 79,5 62,72 53,32 400 1,065 1,658 79,0 82,4 62,45 53,32 400 1,052 1,741 80,1 82,9 62,62 53,32 400 1,038 1,773 82,5 84,3 62,45 53,32 400 1,033 1,865 89,3 89,2 62,42 53,32 400 1,008 2,099 90,5 90,2 62,34 53,32 400 1,012 2,152 93,6 92,7 62,40 53,32 400 1,003 2,374 95,7 95,1 62,43 53,32 400 1,005 2,370 97,2 96,5 62,67 53,32 400 1,000 2,513 8,1 27,6 56,51 26,66 200 2,241 1,046 13,6 37,8 54,25 26,66 200 2,027 1,051 18,1 43,5 52,82 26, 66 200 1,873 1,072 22,6 48,9 51 ,45 26 ,66 200 1,797 1,089 31,1 55,3 49,86 26,66 200 1,592 1,147 37,4 59,4 49,03 26,66 200 1,480 1,190 41,2 61,6 48,54 26,66 200 1,430 1,223 42,1 ' 62,3 48,40 26,66 200 1,418 1,236 48,1 65.1 47,74 26,66 200 1,342 1,307 51,0 66,9 47,44 26,66 200 1,319 1,331 55,6 69,0 47,33 26,66 200 1,255 1,382 59,5 70,« 47,03 26,66 200 1,217 1,457 65,7 73,2 46,84 26,66 200 1,154 1,581 67,7 74,я 46,44 26,66 200 1,142 1,618 73,5 77,2 46,53 26,66 200 1,104 1,766 74,6 77,8 46,54 26,66 200 1, 096 1, 793 79,0 80,2 46, 46 26,66 200 1 ,071 1 ,942 82 ,6 82,5 46,39 26,66 200 1,057 2,081 85,5 84,5 46,43 26,66 200 1,044 2,203 89,3 87,9 46,61 26,66 200 1,031 2,309 90,5 88,8 46,64 26,66 200 1,026 2,409 92,8 91,2 46,74 26,66 200 1,022 2,486 94,2 92,8 46,94 26,66 200 1,015 2,500 95,6 94,0 46,92 26,66 200 1,014 2,752 97,2 96,1 47,13 26,66 200 1,009 2,776 174
Таблица 132 Этиловый спирт — моноэтиловый эфир диэтиленгликоля при давлении 98, 64 кПа [64] Содержание спирта в фазе, % мол. Содержание спирта в фазе, % мол. жидкой паровой жидкой паровой 6,09 39,28 26,49 90,88 8,32 50,32 34,73 95,95 11,23 64,21 39,31 98,47 15,18 77,84 45,01 98,67 16,76 80,21 70,55 99,29 23,32 87,12 80,83 99,91 24,67 89,25 88,29 99,85 Таблица 133 Этиловый спирт — толуол при температуре 50° Q [75] Содержание спирта в фазе, % мол. Давление жидкой паровой кПа мм рт. ст 0,0 0,0 12,40 93,0 13,8 59,1 26,59 199,5 33,4 65,9 31,32 235,0 43,7 68,1 32,12 241,0 53,3 70,5 32,66 245,0 63,4 71,3 32,85 247 ,0 73,6 73,9 33,19 249,0 80,6 76,6 32,85 246,5 88,5 83,9 32,19 241,5 94,6 90,2 31,12 233,5 100,0 100,0 29,26 219,5 175
Таблица 134 ЭтилОромид — этиловый спирт при температуре 30°С [14] Содержание этилбромнда я фазе, % мол. Давление ЖИДКОЙ паровой кПа* ММ рт. ст. 0,0 0,0 10,4 78,4 10,4 72,6 33,8 253,3 13,4 76,8 38,8 291,4 14,5 77,8 41,1 308,6 19,1 81,6 53,8 358,4 24,4 84,2 53,6 403,6 24,5 84,1 60,0 402,2 32,2 86,5 60,0 450,5 37,9 87,5 63,3 474,9 45,7 89,3 66,8 501,4 58,3 90,2 70,1 525,8 70,0 01,4 73,2 549,3 71,9 91,1 73,6 552,2 88,2 92,8 75,7 567,8 100,0 100,0 75,7 567,8 Таблица 135 Этилйодид — этиловый спирт при температуре 30°С [14] Содержание этилйодида в фазе, % мол. Давление ' жидкой паровой кПа ММ рт. ст. 0,0 0,00 10,42 78,2 4,81 31,22 13,78 102,8 10,88 50,74 18,94 142,1 15,17 55,96 21,01 157,6 18,05 58,75 22,10 165,8 21,64 61,67 32,02 172,7 26,16 64,26 24,21 181,6 31,46 66,53 25,85 189,1 37,41 68,13 25,85 193,9 44,93 69,73 26,25 196,9 51,25 71,00 26,25 196,9 60,00 71,98 26,74 200,6 63,32 72,43 26,74 200,6 71,14 73,62 26,83 201,3 86,93 77,30 26,37 197,8 95,62 86,25 25,10 188,3 100,00 100,00 21,63 162,3
ГЛАВА VII РАВНОВЕСИЕ ЖИДКОСТЬ — ЖИДКОСТЬ И ЖИДКОСТЬ - ПАР МНОГОКОМПОНЕНТНЫХ И БИНАРНЫХ СИСТЕМ СПИРТОВОГО ПРОИЗВОДСТВА ХАРАКТЕРИСТИКА ЛЕТУЧИХ СОЕДИНЕНИИ СПИРТОВОГО ПРОИЗВОДСТВА Для создания рациональных технологических схем и режимов брагоректификации, обеспечивающих высокие качественные показа- тели спирта, а также для проектирования новых аппаратов необхо- димы данные о равновесии при атмосферном и различных давлениях в бинарных и многокомпонентных системах, компонентами которых являются летучие соединения бражки, полупродуктов производства и примеси спирта. Первые исследования равновесия жидкость — пар в тройных си- стемах спиртового производства принадлежат Сорелю [83], который изучал коэффициенты испарения некоторых летучих соединений при их малом содержании (до 2% об.) в водно-спиртовых растворах раз- личного состава (табл. 136). Таблица 136 Коэффициенты испарения некоторых летучих соединений Содержание этилового спирта, % об. Спирты Эриры Уксусный альдегид Г I этиловый иэоамиловый изовалериано- этиловый изомасляно- этиловый 1 уксусно- ЭТИЛОВЫЙ уксусноме- : ТИЛиВЫЙ муравьино- ЭТИЛОВЫЙ 1 10 5,10 29,0 30 2,31 3,00 — 12,6 — — — 40 1,80 1,92 — 8,6 10,5 — — 50 1,50 1,20 — 5,8 7,9 — 4,3 70 1,17 0,54 1,7 2,30 3,6 5,4 8,5 3,8 90 1,02 0,30 0,9 1,10 2,4 4,1 5,8 3,4 95 1,00 0,23 0,8 0,95 2,1 3,8 5,1 3,3 Исследования фазовых равновесий в двойных и многокомпонент- ных системах, компонентами которых являются летучие соединения, обнаруженные в процессе брагоректификации, проводились отечест- венными и зарубежными исследователями [14, 25—28, 32, 34, 36, 44]. Основные недостатки работ [25, 26, 28, 32] заключаются в том, что компоненты исходных смесей для изучения равновесия выбирались в широком диапазоне концентраций, коэффициенты испарения и рек- 7 Зак. 414 177
тификации летучих соединений рассчитаны на основе равновесных данных без учета реального их содержания и концентраций этанола в бражке, полупродуктах производства и готовом продукте; в рабо- тах [25, 26, 28] отсутствует термодинамические закономерности. СОВРЕМЕННЫЕ ДАННЫЕ О БИНАРНЫХ СИСТЕМАХ В табл. 137—207 представлены данные о равновесии бинарных систем при атмосферном и различном давлении, компонентами кото- рых являются летучие соединения бражки, полупродуктов и продук- тов спиртового производства. Равновесие между жидкостью и паром в бинарных системах при атмосферном давлении Таблица 137 Ацетальдегид — вода [14] Содержание а не та ль - дегнда в фазе, % мол. Температу- ра, °C Содержание ацетальдегида । в фазе, % мол. Температу- ра, °C жидкой паровой жидкой паровой 0,0 0,0 100,0 20,0 93,0 33,0 0,5 25,0 93,5 30,0 — 29,0 1,0 50,0 82,0 50,0 — 25,3 4,0 75,0 63,0 60,0 — 24,6 10,0 89,0 43,0 75,0 — 23,8 Таблица 138 Ацетальдегид — уксусная кислота [67] Содержание ацеталь- дегида в фазе, % мол. Температу- ра, °C Содержание ацетальдегида в фазе, % мол. Температу- ра, °C жидкой паровой ЖИДКОЙ паровой 2,2 20,2 107,8 12,5 65,5 79,2 3,1 27,8 104,0 21,8 84,3 60,8 4,6 33,1 101,2 28,4 87,3 55,0 6,0 43,3 94,8 35,8 92,6 46,1 '7,7 49,6 90,5 46,4 96,4 38,2 10,0 56,8 85,8 57,5 98,3 32,6 178
Таблица 139 Ацетон — бутиловый спирт [62] Содержание ацетона в фазе, % мол. Температу- ра, °C Содержание ацетона в фазе, % мол. Температу- ра, °£ жидкой паровой жидкой паровой 0,0 0,0 117,7* 42,5 91,8 3,2 24,4 — 50,0 94,38 6,0 38,25 — 1 55,0 95,0 “ — 8,0 46,90 — 58,0 96,15 11,0 58,2 — 62,5 96,7 14,0 64,95 — 1 74,1 97,5 20,5 76,5 — 79,0 98,5 30,0 85,2 — 90,0 99,30 — 34,0 87,84 — 100,0 100,0 56,3** * Температура кипения спирта. * * Температура кипения ацетона. Ацетон — вода [14] Таблица 140 Содержание ацетона в фазе, % мол. Температура, °C Коэффициенты активности жидкой паровой ацетона ВОДЫ 1,15 27,91 92,0 8,216 0,978 2,21 44,88 85,2 8,253 0,981 6,38 68,09 72,1 6,362 1,014 11,64 77,77 65,3 4,930 1,008 17,27 80,73 62,7 3,744 1,050 30,85 83,09 60,9 2,297 1,197 44,39 84,21 60,3 1,653 1,429 50,96 85,24 59,8 1,477 1,551 52,28 85,12 59,8 1,434 1,607 62,32 86,03 59,4 1,237 1,946 68,29 87,23 58,8 1,168 2,174 72,57 87,90 58,75 1,110 2,393 76,29 88,71 58,35 1,083 2,632 82,08 90,37 58,1 1,031 2,998 86,55 92,08 57,7 1,011 3,349 90,04 93,53 57,6 0,988 3,777 92,37 94,72 57,7 0,973 4,034 93,83 95,62 57,0 0,990 4,278 96,38 97,15 56,8 0,989 4,665 97,47 97,93 56,6 0,992 4,900 98,40 98,44 56,5 0,996 4,212 7 * 179
Таблица 141 Ацетон — метиловый спирт [70] Содержание ацетона в фазе, % мол. Температура, °C Коэффициенты активности жидкой па ровой ацетона спирта 6,0 9,7 62,8 1,29 1,04 15,0 25,0 60,8 1,42 1,08 29,5 42,0 58,6 1.30 1,04 39,8 51,7 57,2 1,25 1,09 52,5 62,5 56,3 1,18 1,12 73,2 75,4 55,8 1,04 1,33 80,0 80,0 55,7 1,01 1 ,40 89,2 87,5 55,9 0,98 1,67 Таблица 142 Ацетон — фурфурол Содержание ацетона в фазе, % мол. Температу- ра, °C «£одержание ацетона в фазе, % мол. Температу- ра, °C жидкой паровой* жидкой паровой 0,0 0,0 161 ,7 63,0 97,8 68,8 18,5 89,0 100,0 66,3 98,0 67,3 25,8 92,3 90,8 73,2 98,2 64,8 37,5 95,1 81,7 79,5 98,4 61,8 44,6 96,6 76,3 87,3 98,7 59,4 51,5 96,9 74,3 93,8 99,2 57,9 59,9 97,7 70,1 100,0 100,0 56,1 Таблица 143 Диацетил — уксусная кислота [14]______ Содержание диацетила в фазе, % мол. Температу- ра, °C I Содержание диацетила в фазе, % мол. Температу- ра, °C жидкой паровой жидкой паровой 0 0,0 118,1 40 69,3 99,0 2 3,0 116,8 50 71,2 97,1 3 5,3 116,0 60 78,6 95,4 5 9,2 114,5 1 70 84,7 93,9 10 19,6 111,0 80 89,8 92,5 20 38,5 104,0 90 94,7 91,2 30 52,7 101,1 100 100,0 88,0 180
Таблица 144 Бутиловый спирт — бутилацетат [62] Содержание бутилового спирта в фазе, % мол. Температу- Содержание бутилового спирта в фазе, % мол. жидкой паровой ра, °C ЖИЛКОЙ паровой ра, °C' 10,9 21,7 121,75 67,9 69,2 116,2 20,8 33,2 120,1 71,0 71,5 116,2 29,5 41,3 119,1 72,6 73,4 116,6 36,1 46,5 118,4 72,9 72,9 116,2 43,3 51,7 117,8 73,1 73,3 116,55 44,7 52,9 117,5 75,6 75,0 116,55 51,0 56,9 117,3 82,8 81,3 116,3 54,4 60,1 117,1 86,5 85,0 116,8 55,4 60,7 116,8 91,3 89,5 117,0 57,5 61,9 116,6 96,0 94,2 117,0 60,8 64,2 116,4 98,0 96,4 117,0 64,6 66,9 116,3 99,5 98,9 117,0 Таблица 145 Бутиловый спирт — изоамиловый спирт [14] Содержание бутилового спирта в фазе, % мол. Температура, СС жидкой паровой 0 6 131 3,9 6,02 130 19,9 28,15 127,5 37,4 48,55 125 56,85 67,6 122,5 78,3 85,1 120 100,0 100,0 117,6 Таблица 146 Вода — бутиловый спирт [14] Содержание воды в фазе, % мол. Температура, °C Коэффициенты активности жидкой паровой воды бутилового спирта 1,9 6,5 116,6 1,973 0,996 3,4 14,7 114,2 2,674 1,009 4,9 14,6 113,3 1,905 1,091 6,3 19,5 111,9 2,086 1,097 181
Продолжение Содержание воды в фазе, % мол. Температура, °C Коэффициенты активности жидкой паровой воды бутилового спирта 10,8 39,1 107,8 2,695 1,011 11,5 38,5 107,4 2,583 1,034 13,5 44,1 106,3 2,695 1,065 16,0 52,8 103,1 2,921 1,019 18,8 54,3 101,2 2,775 1,089 22,0 58,1 98,9 2,752 1,079 27,0 62,7 96,9 2,582 1,100 44,3 73,2 93,2 2,020 1,228 51,2 75,25 92,6 1,930 1,344 70,9 75,3 92,6 1,395 2,148 73,64 75,08 92,6 1,336 2,385 74,70 74,9 92,7 1,332 2,540 83,95 75,6 92,5 1,184 3,845 98,09 75,25 92,6 1,007 3,33 99,41 86,8 98,0 0,925 5,70 Таблица 147 Вода — изобутиловый спирт [66] Содержание воды в фазе, % мол. Температура, °C Коэффициенты активности ЖИДКОЙ паровой воды изобутилового спирта 1,63 6,95 106,6 3,39 0,997 9,95 32,4 100,1 3,24 1,020 18,8 47,0 95,5 2,94 1,067 29,2 57,5 92,45 2,60 1,110 37,1 62,4 # 90,75 2,37 1,185 47,5 64,3 90,35 1,93 1,37 55,9 65,75 90,1 1,70 1,58 66,5 66,05 90,05 1,432 2,07 77,6 66,5 90,05 1,237 3,05 86,8 66,5 90f0 1,108 5,2 93,6 66,55 90,0 1,040 10,7 96,4 66,9 90,0 1,003 18,8 98,84 75,9 .92,05 1,025 39,0 99,49 85,05 W,8 0,997 47,3 182
Таблица 148 Вода — пропионовая кислота [14] Содержание воды в фазе, % МОЛ. Температура, °C Коэффициенты активности жидкой паровой волы кислоты 4,44 36,06 127,9 3,304 1,014 10,08 48,50 122,2 2,332 1,023 13,92 58,46 118,5 2,295 0,994 15,71 60,80 116,4 2,246 1,041 22,29 67,75 112,9 1,972 1,046 27,38 71,41 110,0 1,798 1,067 32,12 74,15 107,8 1,752 1,154 36,46 76,45 106,1 1,702 1,298 49,06 82,06 103,7 1,464 1,246 57,00 84,30 102,1 1,366 1,370 62,00 84,50 101 ,5 1 ,288 1,363 71,90 86,70 100,5 1,169 1,880 88,47 92,48 99,5 1,063 2,702 90,18 93,02 99,45 1 ,050 2,948 91,87 93,45 99,35 1,038 3,349 93,21 94,03 99,3 1,033 3,659 95,22 95,19 99,1 s 1,030 4,245 96,36 95,96 99,2 1,022 4,651 Таблица 149 Вода — уксусная кислота [14] Содержание воды в фазе, % мол. Температура, °C Коэффициенты активности жилкой паровой воды КИСЛОТЫ 3,55 7,05 116,0 1,04 8,5 14,4 15,7 24,0 113,8 111,8 1,16 1,11 1,07 1,10 22,1 33,9 109,7 1,09 1,12 26,1 38,4 108,6 1,09 1,14 34,0 39,0 46,7 51,5 107,0 106,1 1,07 1,06 1,16 1,17 48,0 60,5 104,7 1,06 1,17 61,3 72,2 103,2 1,05 1,16 70,8 80,3 79,9 86,4 102,2 101,3 1,04 1,03 1,16 1,20 91,7 93,4 100,5 1,00 Г, 43 183
Таблица 150 Вода — фурфурол [14] Содержание воды в фазе, % мол. Температу- ра, °C Содержание аоды в фазе, % мол. Температу- ра, °C жидкой паровой жидкой паровой 0 0,0 161,7 30 90,5 98,7 2 10,0 158,8 50 90,8 97,90 4 19,0 154,8 90,8 90,8 97,90 6 36,0 146,0 96 90,8 97,90 8 68,0 122,5 98 92,0 98,07 10 81.0 109,5 99 94,5 98,56 20 89,0 100,6 100 100,0 100,0 Таблица 151 Изомасляный альдегид — масляный альдегид [86] Содержание изомасляного альдегида в фазе, % мол, Температу- ра, °C Коэффициенты активности аль- дегида жидкой паровой изомасляного масляного 10,о' 13,8 73,94 1,002 0,996 19,9 26,4 72,69 0,990 0,995 30,0 38,1 71,40 1,000 1,000 40,0 49,0 70,24 1,000 1,000 50,0 58,9 69,04 1,000 1,005 00,0 68,6 68,08 1,000 0,994 69,9 77,3 67,07 1,000 0,990 79,3 84,6 65,96 0,998 1,008 89,9 92,7 64,95 1,000 1,012 Таблица 152 Изопропиловый спирт — вода [14] Содержание спирта в фазе, % мол. Температура, °C Коэффициенты активности жидкой паровой спирта ВОДЫ 0,16 3,64 98,87 11,68 1,007 0,83 14,73 95,30 10,54 1,020 1,36 22,44 -93,19 10,54 1,008 2,04 23,08 90,80 8,00 1,102 184
П родолжение Содержание спирта в фазе, % мол. Температура, °C Коэффициенты активности жилкой паровой спирта ВОДЫ 2,54 33,99 89,04 10,12 1,018 4,88 46,60 83,80 8,926 1,033 8,43 50,24 82,63 5,873 1,049 12,32 53,78 81,41 4,531 1,067 16,29 52,98 81,39 3,380 1,137 19,86 54,44 81,19 2,873 1,160 23,87 55,59 81,11 2,448 1,195 33,14 56,54 80,77 1,820 1,350 45,97 59,39 80,44 1,395 1,582 58,38 63,58 80,14 1,190 1,864 64,96 66,59 80,04 1,122 2,041 68,13 68,13 80,16 1,093 2,134 68,38 68,46 80,05 1,098 2,132 68,57 68,24 80,04 1,091 2,163 69,05 68,79 80,03 1,093 2,157 69,71 69,31 80,05 1,123 2,166 73,33 71,42 80,07 1,067 2,289 77,02 74,01 80,14 1,050 2,409 81,00 76,98 80,30 1,032 2,564 85,20 81,26 80,51 1,027 2,657 88,72 85,00 80,75 1,022 2,741 91,53 88,01 81,01 1,014 2,912 93,19 90,11 81,21 1,012 2,963 Таблица 153 Изопропиловый спирт — изобутиловый спирт [61]_ Содержание изопропилового спирта в фазе, % мол. 1 Температура, °C Коэффициенты активности спирта жидкой паровой изопропилового изобутилового 4,6 11,2 106,2 1,02 1,00 11,5 25,1 103,4 1,01 1,01 21,8 42,7 99,9 1,02 1,00 23,0 44,1 99,4 1,02 1,01 34,5 58,4 95,8 1,02 1,02 38,7 62,9 94,9 1,01 1,00 44,1 67,7 93,7 1,00 1,00 54,5 75,8 90,9 1,01 1,03 63,8 82,4 88,7 1,02 1,04 74,5 88,7 86,9 1,00 1,01 82,7 92,9 85,4 1,00 1,00 94,8 98,0 83,2 1,01 1,02 185
Таблица 154 Изопропиловый спирт — пропиловый спирт [61] Содержание изопропилового спирта в фазе, % мол. Температура, °C Коэффициенты активности спирта жидкой паровой изопропилового пропилового 5,7 11,0 96,1 1,17 1,03 6,1 11,1 95,9 1,12 1,04 14,5 23,2 94,2 1,03 1,03 22,8 35,1 92,8 1,03 1,02 30,9 44,3 91,4 1,02 1,03 31,2 45,0 91,4 1,02 1 ,03 42,0 55,4 90,0 0,99 1,05 43,5 57,2 89,7 0,99 1,04 51 ,9 66 ,0 88 5 1 ,01 1 ,08 63,1 74,8 87,0 1,00 1,05 73,0 82,2 85,8 0,99 1,06 76,8 84,9 85,3 1,00 1,07 85,8 91,7 84,1 1,01 1,02 91,0 95,2 83,4 1,01 0,94 Таблица 155 Лауриновая кислота — миристиновая кислота [14] Содержание лауриновой кис- лоты в фазе, % мол. Содержание лауриновой кис- лоты в фазе, % мол. жидкой паровой жидкой паровой 0,0 0,0 50,0 71,1 1,0 2,9 60,0 75,3 3,0 7,6 65,0 79,3 5,0 11,9 70,0 82,9 10,0 21,0 75,0 86,5 15,0 28,3 80,0 89,2 20,0 35,0 85,0 92,7 25,0 40,9 90,0 95,2 30,0 46,4 95,0 97,6 35,0 51,7 97,0 98,6 40,0 57,0 99,0 99,5 45,0 61,9 100,0 100,0 186
Таблица 156 Метиловый спирт — амиловый спирт [72] одержание метилового спирта в фазе, % мол. Температура, °C Коэффициенты активности спирта жидкой паровой метилового амилового 12,6 72,6 122,5 1,24 1,00 23,4 85,6 113,1 1,17 0,92 40,8 93,3 99,4 1,13 0,96 54,1 96,5 87,9 1,12 0,96 65,0 97,6 79,2 1,14 1,02 73,4 98,4 78,2 1,13 1,12 80,5 98,8 73,3 1,09 1,20 86,5 99,2 67,5 1,06 1,26 91,7 99,5 66,1 1,05 1,32 Таблица 157 Метиловый спирт — бутиловый спирт [72] удержание метилового спирта в фазе, % мол. Температура, °C Коэффициенты активности спирта жидкой паровой метилового бутилового 10,8 59,6 102,5 1,47 1,00 20,5 75,0 95,3 1,29 0,83 36,6 86,0 89,0 1,10 0,87 49,8 90,9 84,2 1,07 0,91 60,7 93,8 81,2 1,06 0,94 69,8 95,7 81,0 1,04 0,98 77,6 97,0 79,4 1,02 1,05 84,4 97,9 74,8 1,01 1,14 90,2 98,7 71,4 1,00 1,18 187
Таблица 151 Метиловый спирт — вода [14] Содержание спирта в фазе, % мол. Температу- ра, °C Содержание спирта в фазе, % мол. Температу- ра, °C жидкой паровой жидкой паровой 0,17 1,25 99,41 29,42 66,58 78,14 0,35 2,50 99,25 35,24 70,44 76,52 1,23 8,89 97,80 40,21 73,41 75,34 1,41 9,75 97,35 45,43 75,95 74,22 1,98 12,14 96,92 50,22 78,53 73,21 2,58 15,89 95,82 56,28 81,23 71,95 3,30 18,82 95,06 62,43 83,50 70,90 3,57 21,45 94,13 71,73 87,73 69,15 5,25 27,46 92,24 78,98 90,98 68,07 7,40 35,60 90,00 82,31 92,25 67,57 8,72 39,50 88,57 84 ,26 93,00 67,17 10,79 44,00 '86,93 85,74 93,85 66,90 12,89 47,76 85,37 1 87,20 94,22 66,89 16,35 53,70 83,38 91,85 96,38 65,98 19,12 57,24 81,95 92,95 96,82 65,73 23,27 61,62 80,25 93,80 97,12 65,71 26,84 64,83 79,06 98,85 99,47 64,68 Таблица 159 Метиловый спирт — изобутиловый спирт [14] ф- — Содержание метилового спирта в фазе, % мол. Температу- ра, °C Содержание метилового спирта в фазе, % мол. Температу- ра, °C жилкой паровой жидкой паровой 0,0 0,0 107,9 84,4 95,9 68,1 10,8 38,1 97,5 92,9 98,4 66,0 29,0 66,1 87,3 97,8 99,6 65,1 49,8 82,4 78,0 100,0 100,0 64,7 69,8 92,4 72,0 188
Таблица 160 Метиловый спирт — изопропиловый спирт [61] Содержание метилового спирта в фазе, % мол. Температура, °C Коэффициенты активности спирта жидкой паровой метилового иэопроп илового 8,10 13,20 81,0 0,89 1,01 19,50 29,60 78,9 0,89 1,02 29,30 42,85 77,1 0,92 1 ,02 40,80 57,00 74,8 0,95 1,01 52,20 68,50 72,7 0,97 1 ,00 66,05 80,00 70,2 0,98 1 ,00 79,00 89,10 67,9 0,99 0,98 90,10 95,35 66,2 1,00 0,96 Таблица 161 Метиловый спирт — пропиловый спирт [72] Содержание метилового спирта в фазе, % мол. Температура, °C Коэффициенты активности спирта жидкой паровой метилового пропилового 9,0 26,0 89,0 1,12 1,06 17,2 45,5 83,2 1,15 1,02 31,9 66,8 79,7 1,16 0,98 44,5 77,7 78,3 1,11 0,91 55,5 84,2 76,7 1,09 0,93 65,2 88,9 73,9 1,05 0,93 73,8 92,1 71,3 1,05 0,91 81,4 95,1 69,4 1,04 0,98 88,3 97,1 66,7 1,02 1,03 Табл и ц а 162 Метиловый спирт — этилацетат [14] Содержание спирта в фазе, % мол. Температура, °C Коэффициенты активности жидкой паровой метилового спирта этилацетата 1,9 7,9 74,8 2,856 1,014 2,4 9,3 74,0 2,742 1,030 5,6 18,1 72,3 2,429 1,014 18,1 38,4 67,1 1,933 1,048 189
Таблица 163 Этиловый спирт — метиловый спирт [63] Содержание метилового спирта в фазе, % мол. Содержание метилового спирта в фазе, % мол. жидкой паровой жидкой паровой 0,0 0,0 63,0 74,0 5,4 10,1 67,0 78,0 11,7 19,0 72,0 83,0 20,0 26,0 76,5 85,2 25,0 34,0 82,0 87,5 30,5 41,5 85,7 90,0 37,0 48,5 89,0 93,0 43,0 55,0 93,0 95,2 48,0 62,5 96,3 98,0 53,0 66,0 100,0 100,0 59,0 70,5 Таблица 164 Этиловый спирт — метиловый спирт [78] Содержание метилового спирта в фазе, % мол. Темпера- тура, °C Содержание метилового спирта в фазе, % мол. Температура, °C жидкой паровой жидкой паровой 0,0 0,0 78,3 65,2 75,9 68,6 13,4 18,3 76,6 72,8 81,3 67,7 24,2 32,6 75,0 79,0 85,8 66,9 32,0 42,8 73,6 81,4 87,5 66,6 40,1 52,9 72,3 87,3 91,9 65,8 43,5 56,6 71,7 91,0 93,7 65,6 54,2 67,6 70,0 100,0 100,0 64,6 Та блица 165 Муравьиная кислота — уксусная кислота [14] Содержание муравьиной кислоты в фазе, % мол. Темпера- тура, °C Содержание муравьиной кислоты в фазе, % мол. Температура, °C жидкой паровой жидкой паровой 0,0 5,3 0,0 10,1 118,1 116,0 12,7 15,1 16,7 20,1 114,7 114,1 190
П родолжение Содержание муравьиной кислоты н фазе, % мол. Темпера- тура, °C Содержание муравьиной кислоты в фазе, % мол. Температура, ог> «и жидкой паровой жидкой паровой 22,9 29,5 112,3 72,7 77,0 103,8 27,7 36,2 111,1 79,8 83,4 102,7 36,1 43,5 109,1 89,2 90,9 101,5 45,5 52,5 138,3 94,3 96,8 101,1 51,1 59,6 106,7 95,5 97,3 101,0 57,2 63,4 106,1 100,0 100,0 100,8 64,2 69,9 105,1 Таблица 166 Муравьиная кислота — пропионовая кислота [14] Содержание муравьиной кислоты в фазе, % мол. Темпера- тура, °C Содержание муравьиной кислоты в фазе, % мол. Температура, °C жидкой паровой жидкой паровой 0,0 0,0 141,3 60,0 75,3 109,7 20,0 45,9 125,7 80,0 88,1 104,3 40,0 61,8 116,8 100,0 100,0 100,5 Таблица 167 Муравьиная кислота — масляная кислота [14] Содержание муравьиной кислоты в фазе, % мол. Темпера- тура, °C Содержание муравьиной кислоты в фазе, % мол. Температура, °C жидкой паровой жидкой паровой 0,0 0,0 163,9 57,5 86,2 112,5 26,0 57,8 134,3 78,5 92,0 38,5 74,5 122,4 100,0 100,0 100,5 191
Таблица 168 Пропилацетат — уксусная кислота [14] Содержание пропилацетата в фазе, % мол» Темпера- тура, °C Содержание пропилацетата в фазе, % мол. Температура, °C жидкой паровой жидкой паровой 0 0,0 118,1 50 59,6 5 7,6 — 60 67,5 10 15,1 — 70 75,5 20 29,3 ,— 80 83,8 — 30 41,3 — 90 91,8 — 40 51,0 — 100 100,0 101,6 Таблица 169 Пропиловый спирт — бутиловый спирт [14] Содержание пропилового спирта в фазе, % мол. Темпера- тура, °C Содержание пропилового спирта в фазе, % мрл. Температура, °C жидкой паровой жидкой паровой 0,0 0,0 117,6 53,4 71,05 105 9,66 18,15 115 67,0 81,4 102,5 19,1 33,0 112,5 81,9 90,77 100 29,7 47,15 ПО 100,0 100,0 97 41,05 59,65 107,5 Таблица 170 Пропиловый спирт — вода [14] Содержание спирта в фазе, % мол. Температура, °C Коэффициенты активности жидкой паровой спирта | ВОДЫ 1,75 18,81 93,90 12 ,23 1 ,03 4,45 35,71 89,10 10,99 1,01 8,89 37,24 88,35 5,91 1,06 12,39 38,21 88,07 4,00 1,10 17,75 39,41 87,88 3,19 1,15 24,67 40,99 87,70 2,41 1,24 35,14 41,95 87,58 1,73 1,42 192
П родолжение Содержание спирта в фазе, % мол. Температура, °C Когффициеиты активности жилкой паровой спирта ВОЛЫ 47,21 44,34 87,55 1,35 1,68 48,22 44,83 87,54 1,36 1,69 66,81 51,59 88,55 1,08 2,23 76,57 58,36 89,35 1,03 2,64 80,25 60,27 89,43 1,02 2,97 83,90 65,00 90,43 1,00 3,09 84,45 65,73 90,80 1,00 3,09 86,69 69,31 91,39 1,00 3,17 88,53 71,30 91,35 1,01 3,47 91,23 77,82 92,91 1,00 3,26 93,47 79,81 93,45 0,98 3,92 94,39 84,54 94,27 1,01 3,39 97,57 92,78 95,54 1,03 3,54 Таблица 171 Пропиловый спирт — изоамиловый спирт [14] Содержание пропилового спирта в фазе, % мол. Темпера- тура, °C Содержание пропилового спирта в фазе, % мол. Температура, °C жидкой паровой жидкой паровой 0,0 0,0 131 47,35 75,15 по 1,08 3,25 130 55,6 80,85 107,5 5,42 15,15 127,5 64,95 86,45 105 10,1 26,1 125 75,15 91,34 102,5 15,15 36,3 122,5 86,4 95,73 100 20,55 45,5 120 100,0 100,0 97 32,85 61,07 115 Таблица 172 Триэтиламин — уксусная кислота [81] Содержание триэтиламина в фазе, % мол. Темпера- тура, °C Содержание триэтиламина в фазе, % мол. Температура, °C жидкой паровой жидкой паровой 0,0 14,5 0,0 0,1 118,2 134,5 19,6 20,1 0,3 14,5 160,0 162,7 193
П родолжение Содержание триэтиламина в фазе, % мол. Темпера- тура, °C Содержание триэтиламина в фазе, % мол. Темп ера тура, °C жидкой паровой жидкой паровой 20,5 20,5 163,0 42,5 99,0 105,5 21,0 28,8 162,5 60,0 99,0 92,6 22,5 98,8 147,0 100,0 100,0 89,4 27,0 98,8 128,5 Таблица 173 Уксусная кислота — бутилацетат [14] Содержание уксусной кисло- ты в фазе, % мол. Содержание уксусной кисло- ты в фазе, % мол. жидкой паровой жидкой паровой 5,00 6,13 70,00 74,87 10,00 12,20 75,00 79,27 20,00 24,09 80,00 83,52 30,00 35,41 85,00 87,66 40,00 46,04 90,00 91,7 50,00 56,14 94,00 94,9 60,00 65,75 98,00 98,2 Таблица 174 Уксусная кислота — валериановая кислота [14] Содержание уксусной кис- лоты в фазе, % мол. Темпера- тура, °C Содержание уксусной кис- лоты в фазе, % мол. Температура, °C жидкой паровой жидкой паровой 0,0 0,0 187,0 65,8 91,4 131,3 20,0 62,1 160,5 80,0 96,1 125,1 40,0 79,4 145,6 100,0 100,0 118,1 194
Таблица 175 Уксусная кислота — масляная кислота [14] Содержание уксусной кис- лоты н фазе, % мол. Темпера- тура, °C Содержание уксусной кис- лоты в фазе, % мол. Температура, °C жидкой паровой жидкой паровой 0,0 0,0 163,9 60,0 81,4 131,4 20,0 44,2 147,9 80,0 90,8 124,4 40,0 67,0 138,6 100,0 100,0 118,1 Таблица 176 Уксусная кислота — пропионовая кислота [14] Содержание уксусной кис- лоты в фазе, % мол. Темпера- тура, °C Содержание уксусной кис- лоты в фазе, % мол. Температура, -С жидкой паровой жидкой паровой 0,0 0,0 140,8 60,0 69,3 125,0 10,0 15,0 137,4 70,0 78,8 123,9 20,0 27,5 134,5 80,0 87,6 120,9 30,0 38,5 132,0 90,0 95,0 119,2 40,0 49,7 129,5 100,0 100,0 118,1 50,0 59,4 127,3 Таблица 177 Уксусная кислота — фурфурол [61] Содержание уксусной кис- лоты в фазе, % мол. Темпера- тура, °C Содержанке уксусной кис- лоты в фазе, % мол. Температура, °C жидкой паровой жидкой паровой 0 0,0 161,7 50 78,3 5 13,6 — 60 84,5 — 10 27,0 — 70 89,4 — 20 46,5 — 80 93,5 — 30 60,2 — 90 97,2 — 40 70,4 — 100 100,0 118,1 195
Таблица Г Этилацетат — вода [66] Содержание этилацетата в фазе, % мол. Темпера- тура, °C Коэффициенты активности жидкой паровой этилацетата ВОДЫ 0,056 4,055 98,85 37,3 0,996 0,114 12,56 96,2 60,3 1,00 0,489 59,1 86,5 86,8 0,680 0,858 66,8 76,2 79,7 0,843 4,59 71,4 70,55 19,5 0,952 14,4 . 70,25 70,55 6,11 1,101 26,9 70,6 70,5 3,29 1,280 35,4 70,9 70,45 2,515 1,436 40,8 70,9 70,55 2,175 1,56 51,4 71,0 70,5 1,73 I 1,90 60,8 70,25 70,5 1,45 | 2,41 69,0 70,7 70,45 1,29 3,01 77,5 69,9 70,5 1,132 4,25 87,37 76,5 71,45 1,060 5,69 94,445 86,5 73,35 1,037 6,83 98,07 94,11 75,55 1,008 7,85 Этилацетат — уксусная кислота [14] Таблица 17 Содержание этилацетата в фазе, % мол. Темпера- тура, °C Коэффициенты активности жидкой паровой этилацетата уксусной кислоты 13,8 32,7 108,1 1,03 0,67 18,2 42,2 105,1 1,09 0,92 28,6 58,9 99,7 1,05 1,05 42,0 73,2 93,6 1,04 1,06 56,1 85,4 88,3 1,01 1,07 87,2 97,8 79,5 0,96 1;07 196
Таблица 180 Этилацетат — фурфурол [79] Содержание в фазе, этилацетата % мол. Темпера- Содержание этилацетата в фазе, % мол. Температура, тура, °C °C жидкой паровой жидкой паровой 0,0 0,0 161,7 52,8 93,1 93,9 14,0 68,1 127,5 62,5 95,0 90,0 21,6 78,4 117,5 71,1 96,1 87,1 29,8 85,6 109,5 ’75,8 96,7 85,5 42,2 89,8 100,8 88,5 98,6 80,5 100,0 100,0 77,2 Таблица 181 Этилацетат — этиловый спирт [70] Содержание этилацетата в фазе, % мол. Температура, °C Коэффициенты активности жидкой паровой этилацетата этилового спирта 7,9 15,5 76,1 2,04 1,01 16,4 26,7 74,6 1,78 1,02 26,4 37,2 73,3 1,61 1,05 37,2 43,8 72,3 1,39 1,15 44,2 48,3 72,0 1,31 1,20 47,3 49,9 71,9 1,27 1,25 69,1 64,0 72,4 1,09 1,49 72,8 66,8 72,7 1,07 1,55 84,5 77,2 73,9 1,03 1,77 Таблица 182 Этилацетат — этиловый спирт [14] Содержание этилацетата в фазе, % мол. Темпера- тура, °C Содержание этилацетата в фазе, % мол. Температура, °C жидкой паровой жидкой паровой 0,0 0,0 78,3 11,6 27,5 74,1 2,7 12,2 77,0 14,8 32,1 73,5 5,5 17,6 75,9 18,3 35,7 72,9 8,4 22,7 75,0 22,0 39,0 72,6 197
Продолжение Содержание этилацетата в фазе, % мол. Темпера- тура, °C Содержание этилацетата в фазе, % мол. Температура, °C жидкой паровой жидкой паровой 25,8 41,9 72,4 61,1 56,1 72,1 30,0 44,5 72,1 67,6 59,8 72,8 34,0 46,7 72,0 74,8 64,9 73,7 39,0 48,7 71,9 82,5 72,6 74,8 44,0 50,4 71,8 90,9 84,1 75,9 49,3 52,1 71,8 100,0 100,0 77,1 55,0 53,3 71,8 Таблица 183 Этиловый спирт — амиловый спирт [69] Содержание этилового спирта в фазе, % мол. Температура, °C Коэффициенты активности спирта жидкой паровой этилового амилового 1,52 12,5 132,4 1,22 1,06 2,83 22,4 130,2 1,25 1,03 11,2 49,9 119,5 0,99 1,06 18,3 64,4 112,3 0,99 1,06 32,4 79,8 102,6 0,93 1,10 32,5 79,7 101,8 1,00 1,11 41,0 85,2 97,6 0,99 1,13 56,8 91,6 90,6 1,00 1,18 82,6 97,8 82,3 1,01 1,27 91,7 98,8 80,3 1,00 1,35 Таблица 184 Этиловый спирт — бутиловый спирт [14] Содержание этилового спирта в фазе, % мол. Темпера- тура, °C Содержание этилового спирта в фазе, % мол. Температура, °C жидкой паровой жидкой паровой 0 3,45 0 12,5 117,6 115 6,85 10,55 22,85 32,7 112,5 110 198
П родолжение Содержание этилового спирта в фазе, % мол. Темпера- тура, °C Содержание этилового спирта в фазе, % мол. Температура, °C жидкой паровой жидкой паровой 14,5 41,6 107,5 61,6 88,3 87,5 18,8 49,6 105 70,3 91,69 85 28,4 63,45 100 79,95 95,08 82,5 39,9 74,95 95 90,8 97,98 80 53,65 84,3 90 100,0 100,0 78,3 Таблица 185 Этиловый спирт — бутиловый спирт [69] Содержание этилового спирта в фазе, % мол. Температура, СС Коэффициенты активности спирта жидкой паровой этилового бутилового 12,9 38,4 107,6 0,99 1,02 23,3 56,3 102,1 0,98 1,03 28,2 60,2 99,6 0,94 1,11 35,7 69,6 95,8 0,99 1,11 45,3 77,9 92,9 0,97 1,07 46,8 78,6 92,4 0,97 1 ,09 61,0 87,1 87,7 0,99 1,11 70,9 91,2 84,8 0,99 1,14 88,0 96,8 80,8 1,00 1,11 Таблица 186 Этиловый спирт — вторичный бутиловый спирт [69] Содержание этилового спирта в фазе, % мол. Температура, °C Коэффициенты активности спирта жидкой паровой этилового вторичного бутилового 5,5 12,6 97,3 1,09 1,02 32,1 50,5 90,6 0,97 1,21 44,2 63,6 87,9 0,98 1,30 57,0 74,3 85,4 0,98 1,38 75,3 87,0 82,1 0,99 1,51 81,7 90,0 80,9 0,99 1,68 82,5 91,2 80,8 1,00 1,57 92,4 96,6 78,9 1,02 1,57 199
Таблица 187 Этиловый спирт — изоамиловый спирт [70] Содержание этилового спирта в фазе, % мол. Температура, °C Содержание этилового спирта в фазе, % мол. Температу- ра, °C жидкой паровой жидкой паровой 0 0 • 131 35,7 79,8 100 0,466 2,65 130 45,9 86,2 95 2,35 12,4 127,5 58,1 91,93 90 4,35 21,25 125 65,2 93,53 87,5 6,5 29,8 122,5 73,1 95,52 85 8,85 37,3 120 81,85 97,29 82,5 14,05 51,0 115 91,65 98,89 90 20,1 62,3 ПО 100,0 100,0 78,3 27,25 71,85 105 Равновесие между жидкостью и паром в бинарных системах при различном давлении Таблица 188 Акролеин — вода при давлении 26,66 кПа [14] Содержание акролеина в фазе, % мол. Температура, °C Содержание акролеина в фазе, % мол. Температу- ра, °C жидкой паровой жидкой паровой 0,1 2,9 65,3 39 ,0 88 ,7 19,1 0,2 7,9 65,2 85,5 91,2 18 ,6 0,3 14,7 64,5 86,1 90,3 18,6 0,5 47,4 45,4 96,0 96,8 18,4 1,4 70,2 31,3 96,9 96,9 18,3 1,7 77,2 32,6 97,1 96,6 18,4 200
Таблица 189 Ацетальдегид — вода [14] Содержание ацетальдегида в фазе, % мол. Температура, °C Давление Коэффици- ент актив- ности аце- тальде- гида жидкой паровой кПа ММ рт. ст. 3,5 72,5 40 46,7 342 4,66 5,0 76,5 60,8 456 4,59 8,5 83,5 106,2 722 4,66 15,0 90,0 130,6 980 3,88 26,0 94,0 157,0 1178 2,80 56,0 98,5 201,5 1512 1,87 2,5 68,5 75 121,6 912 6,11 4,5 73,0 152,0 1140 4,58 10,0 83,5 253,3 1900 3,94 15,0 87,0 303,8 2280 3,28 26,0 93,0 405,2 3040 2,64 1,0 48,0 100 177,3 1330 8,93 2,0 57,5 222,9 1672 6,72 3,0 58,0 253,3 1900 5,14 4,0 65,5 303,9 2280 5,22 15,0 79,5 486,3 3648 2,70 Таблица 190 Ацетальдегид — этиловый спирт [76] Содержание ацетальдегида в фазе, % мол. Температура, °C Давление жидкой паровой кПа мм рт. ст. 0 0,0 34,3 10,26 77 5 21,2 31,2 10,26 77 10 50,0 28,0 10,26 77 20 67,0 22,7 10,26 77 30 77,6 17,0 10,26 77 40 90,8 4,6 10,26 77 50 — 0 10,26 77 65 —15,2 10,26 77 100 100 -23,9 10,26 77 0 0 32,8 53,05 398 15 50,8 51,3 53,05 398 201
Продолм: Содержание ацетальдегида в фазе, % мол. Температура, °C Давление жидкой паровой кПа ММ рт. ст. 25 71,0 43,5 53,05 398 35 83,3 36,8 53,05 398 45 93,6 30,5 53,05 398 60 —- 21,2 53,05 398 80 — И ,5 53,05 398 100 100 5,8 53,05 398 0 0 76,2 93,12 699 10 49,5 65,8 93,12 699 20 68,2 58,1 93,12 699 35 87,7 47,4 93,12 699 45 95,9 41, 5 Ж,12 699 60 — 33,7 93,12 699 70 I 29 5 I 93,12 699 80 | 25,7 1 93,12 699 100 100 20,1 | 93,12 699 Таблица IS Легок -во д414] Содержание ацетона в фазе, % мол. Темпе- Давление Содержание ацетона в фазе, % мол. Темпе- Давление жидкой паровой ратура, °C кПа ММ рт. ст. жидкой паровой ратура, °C кПа ММ рт. С1 0,0 3,4 5,5 15,4 17,7 31,1 4Q8 . ЧП ? 78,01 90,3 96,8 100,0 2,1 6,5 11,2 10,8 0,0 60,1 71,5 79,2 83,9 86,2 87,6 88, fe 90,9 94,7 98,2 100,0 47,1 71,6 76,5 78 ,4 66,4 48,1 41,5 33,2 30,7 27,6 25,9 , 24,8 23,81 22,8 22,3 21,8 66,6 53,0 48,5 47,4 26,66 26,66 26,66 26,66 26,66 2Q 66 26,66. 26,66 26,66 26,66 26,66 26,66 46,65 46,65 46,65 46,65 200 200 200 200 200 200 200 200 200 200 200 200 350 350 350 350 13,6 13,0 25,4 37 ,9 51,2 65 1 78 8 91,5 0,0 2,8 6,1 7,5 11,0 14,9 15,7 24,6 80,1 80,8 84,1 86,3 87,0 88 0 90 6 94,7 0,0 50,7 73,3 72,6 77,1 78,7 81,4 83,5 45,8 46,2 41,9 40,1 39,4 37 9 37 1 36,2 88,7 71,4 62,3 59,6 56,8 55,0 52,7 51,3 46,65 46,65 46,65 46,65 46,65 46,65 46 65 46,65 66,65 66,65 65,65 66,65 66,65 66, 65 66 ,65 66,65 350 350 350 350 350 350 35 0 350 500 500 500 500 500 500 500 500 202
Продолжений Содержание ацетона р фазе, % мол. Темпе- ратура, °C Давление Содержание ацетона в фазе, % мол. Темпе- ратура, °C Давление жидкой паровой кПа ММ рт. ст. жидкой паровой кПа мм рт. ст. 39,2 85,7 49,4 66,65 500 7,4 73,4 68,3 101,3 760 48,6 86,5 48,6 66,65 500 17,5 80,0 63,7 101,3 760 64,0 87,4 47,9 66,65 500 25,9 83,1 61,1 101,3 760 76,5 89,3 46,5 66,65 500 37,7 84,0 60,5 101,3 760 88,2 93,3 45,7 66,65 500 50,5 84,9 59,9 101,3 760 94,8 96,5 45,1 66,65 500 67,1 86,8 59,0 101,3 760 0,0 0,0 100,0 101,3 760 80,4 90,2 58,1 101,3 760 1,5 32,5 89,6 101,3 760 89,9 93,8 57,4 101,3 760 3,6 56,4 79,4 101,3 760 Таблица 192 Вода — изомасляная кислота при температуре 20°С [14] Содержание воды в фазе, % мол. Давление жидкой паривой кПа ММ рт. ст. 20,0 91,4 1,85 13,9 40,0 93,0 2,08 15,6 60,0 93,9 2,23 16,7 71,5* 93,5** 94,3 2,29 17,2 * Верхний слой. ** Нижний слой. Вода — масляная кислота [14] Таблица 193 Содержание воды в фазе,.;' % мол. Температура, Давление жидкой паровой кПа мм рт. ст. 0,0 0,0 163,2 101,3 760 1,4 12,5 158,6 101,3 760 4,1 40,6 147,4 101,3 760 5,2 50,4. 143,5 101,3 760 6,5 52,2 143,1 101,3 760 203
П родолжеш Содержание воды в фазе, % мол. Температура, °C Давление жидкой паровой кПа мм рт. ст. 12,5 72,8 126,3 101,3 760 21,0 81,8 115,5 101,3 760 29,0 86,0 110,0 101,3 760 33,0 87,7 108,9 101,3 760 33,7 87,5 108,5 101,3 760 36,6 88,2 107,2 101,3 760 46,0 90,5 104,5 101,3 760 49,8 91,2 103,8 101,3 760 52,7 91,6 102,9 101,3 760 61,5 92,9 101,0 101,3 760 66,4 93,5 100,8 101,3 760 68,9 94,0 100,3 101,3 760 79,7 94,6 100,1 101,3 760 83,5 94,8 100,0 101,3 760 84,1 94,9 99,9 101,3 760 89,2 95,2 99,7 101,3 760 93,7 95,5 99,6 101,3 760 95,7 95,8 99,6 101,3 760 95,9 95,8 99,6 101,3 760 96,3 95,9 99,6 101,3 760 97,2 96,4 99,6 101,3 760 98,0 96,9 99,6 101,3 760 100,0 100,0 100,0 101,3 760 0,0 0,0 155,5 79,98 600 1,4 12,5 151,3 79,98 600 2,8 36,6 140,0 79,98 600 6,5 55,0 136,2 79,98 600 7,9 64,6 125,5 79,98 600 17,9 80,8 110,0 79,98 600 21,0 82,4 108,3 79 ,98 600 25,5 84,3 105,0 79,98 600 31,5 87,2 102,4 . 79,98 600 32,9 88,0 101,6 79,98 600 35,2 88,8 100,9 79,98 600 40,2 89,7 99,5 79,98 600 47,1 91,1 97,5 79,98 600 50,3 91,9 96,6 79,98 600 53,7 92,4 96,1 79,98 600 62,1 93,4 94,7 79 ,98 600 65,5 93,7 94,4 79,98 600 67,7 93,9 94,2 79,98 600 72,1 94,3 93,9 79,98 600 79,5 94,9 93,5 79,98 600 83,0 95,0 93,5 79,98 600 89,4 95,3 93,2 79,98 600 204
П родолжение Содержание воды в фазе, % мол. Температура, °C Давление жидкой паровой кПа мм рт. ст. 93,3 95,7 93,1 79,98 600 95,9 95,9 93,1 79,98 600 96,4 96,1 93,1 79,98 600 97,5 96,6 93,1 79,98 600 97,8 96,8 93,1 79,98 600 100,0 100,0 93,5 79,98 600 0,0 0,0 143,2 53,32 400 2,6 33,0 132,1 53,32 400 2,8 36,6 130,0 53,32 400 6,5 49,8 122,8 53,32 400 6,6 61,4 116,6 53,32 400 10,3 75,2 107,2 53,32 400 21,0 85,0 96,3 53,32 400 29,7 88,0 92,0 53,32 400 35,2 89,6 89,5 53,32 400 37,3 90,4 88,7 53,32 400 40,2 91,1 87,8 53,32 400 47,1 92,1 86,4 53,32 400 53,7 93,1 85,4 53,32 400 58,8 93,7 84,5 53,32 400 62,8 94,1 84,0 53,32 400 67,7 94,5 83,4 53,32 400 70,8 94,7 83,3 53,32 400 78,7 95,1 83,0 53,32 400 84,0 95,4 82,9 53,32 400 89,0 95,6 82,7 53,32 400 93,2 95,8 82,6 53,32 400 95,9 96,1 82,6 53,32 400 96,0 96,1 82,6 53,32 400 96,1 96,1 82,6 53,32 400 97,3 96,6 82,6 53,32 400 97,8 96,9 82,6 53,32 400 100,0 100,0 83,0 53,32 400 0,0 0,0 125,2 26,66 200 1 >4 12,6 121,2 26,66 200 2,7 41,9 111,2 26,66 200 4,0 53,6 106,4 26,66 200 6,5 59,2 102,9 26,66 200 9,0 71,3 94,3 26,66 200 11,4 75,6 90,1 26,66 200 12,6 81,6 84,2 26,66 200 15,9 85,3 80,1 26,66 200 21,0 88,0 77,5 26,66 200 205
Продолже Содержание воды в фазе, % мол. Температура, °C Давление жидкой паровой кПа ММ рт. С1 28,1 90,0 73,6 26,66 200 35,2 91,4 71,9 26,66 200 41,8 92,6 70,0 26,66 200 47,1 93,3 69,5 26,66 200 53,7 94,1 68,4 26,66 200 67,7 95,3 67,0 26,66 200 70,2 95,5 66,8 26,66 200 80,1 95,8 66,5 26,66 200 83,6 95,9 66,4 26,66 200 89,4 96,1 66,3 26,66 200 58,8 93,7 84,5 26,66 200 93,0 96,2 66,2 26,66 200 96,1 96,5 66,2 26,66 200 96,8 96,6 66,2 26,66 200 97,0 96,8 66,2 26,66 200 97,8 97,2 66,2 26,66 200 100,0 100,0 66,4 26,66 200 0,0 0,0 ' 107,8 13,33 100 1,4 38,0 99,9 13,33 100 2,8 53,2 94,2 13,33 100 4,1 64,2 87,4 13,33 100 6,5 79,4 74,6 13,33 100 21,0 90,2 60,4 13,33 100 22,9 90,7 60,0 13,33 100 28,9 91,2 58,1 13,33 100 35,2 92,7 55,6 13,33 100 39,9 93,4 55,1 13,33 100 45,4 93,8 54,3 13,33 100 47,6 94,1 54,0 13,33 100 51,2 94,3 53,5 13,33 100 52,7 94,7 53,2 13,33 100 59,9 95,3 52,8 13,33 100 65,8 95,7 52,2 13,33 100 72,1 96,1 51,8 13,33 100 84,0 96,4 51,5 13,33 100 86,6 96,4 51,4 13,33 100 90,3 96,5 51,4 13,33 100 92,6 96,5 51,4 13,33 100 96,2 96,8 51,4 13,33 100 96,9 97,0 51,4 13,33 100 97,2 ' 97,1 51,5 13,33 100 97,7 97,4 51,5 13,33 100 100,0 100,0 51,6 13,33 100 206
Таблица 194 Вода — пропионовая кислота [14] Содержание воды в фазе, % мол. Темпе- Давление Содержание воды в фазе, % мол. Темпе- Давление жидкой паровой ратура, °C кПа ММ рт. ст. жидкой паровоГ ратура, °C кПа мм рт. ст. 0,0 0,0 141,4 101,3 760 86,1 91,8 83,2 53,32 400 3,3 10,7 138,2 101,3 760 88,3 92,5 83,1 53,32 400 4,0 15,3 135,9 101,3 760 91,6 93,5 82,9 53,32 400 5,5 19,5 134,4 101,3 760 92,8 94,0 82,9 53,32 400 7,8 29,4 129,6 101,3 760 95,7 95,7 82,9 53,32 400 11,7 42,0 123,8 101,3 760 97,0 96,7 82,9 53,32 400 15,3 51,2 119,6 101,3 760 98,0 97,6 82,9 53,32 400 22,6 60,5 115,0 101,3 760 100,0 100,0 83,0 53,32 400 26,3 64,1 112,4 101,3 760 0,0 0,0 103,3 26,66 200 45,4 77,2 105,6 101,3 760 4,0 11,3 100,0 26,66 200 52,5 80,1 103,6 101,3 760 4,6 19,7 96,9 26,60 200 58,5 83,1 102,6 101,3 760 5,5 26,9 93,5 26,65 200 61,4 84,3 102,4 101,3 760 9,2 45,7 86,6 26,66 200 64,4 85,4 102,1 101,3 760 12,0 50,7 84,5 26,66 200 76,7 89,1 100,5 101,3 760 19,7 62,5 77,8 26,66 200 78,6 89,6 100,4 101,3 760 24,2 67,2 75,4 26,66 200 82,7 90,7 100,4 101,3 760 44,1 79,7 70,7 26,66 200 87,7 92,1 100,2 101,3 760 51,6 82,2 69,2 26,66 200 88,5 92,3 100,2 101,3 760 60,2 85,5 68,3 26,66 200 91,1 93,1 100,1 101,3 760 63,0 86,2 67,8 26,66 200 92,5 93,7 99,9 101,3 760 72,9 88,9 67,1 26,66 200 95,0 94,9 99,9 101,3 760 74,8 89,4 66,9 26,66 200 95,7 95,5 99,9 101,3 760 76,1 89,7 66,9 26,66 200 97,1 96,7 99,9 101,3 760 84,4 91,6 66,8 26,66 200 98,1 97,6 100,0 101,3 760 86,7 92,2 66,7 26,66 200 100,0 100,0 100,0 101,3 760 88,4 92,6 66,7 26,66 200 0,0 0,0 121,7 53,32 400 91,1 93,6 66,4 26,66 200 3,3 8,5 119,3 53,32 400 92,3 94,0 66,3 26,66 200 4,0 15,0 116,7 53,32 400 95,2 95,5 66,3 26,66 200 5,2 20,8 114,7 53,32 400 95,4 95,6 66,3 26,66 200 5,9 21,9 113,5 53,32 400 96,1 96,1 66,3 26,66 200 6,3 27,1 111,5 53,32 400 96,9 96,8 66,3 26,26 200 10,7 40,1 105,9 53,32 400 97,1 97,0 66,3 26,66 200 23,7 59,7 96,5 53,32 400 97,8 97,7 66,3 26,66 200 28,9 64,8 94,2 53,52 400 100,0 100,0 66,4 13,33 100 47,0 79,4 87,4 53,32 400 0,0 0,0 86,5 13,33 100 48,6 80,2 86,9 53,32 400 3,3 16,2 80,9 13,33 100 64,0 86,0 84,7 53,32 400 4,3 21,9 79,4 13,33 100 65,7 86,4 84,3 53,32 400 5,9 37,5 73,5 13,33 100 68,4 87,3 84,1 53,32 400 9,2 45,8 69,7 13,33 100 75,3 89,2 83,4 53,32 400 13,4 59,9 64,3 13,33 100 78,5 90,0 83,4 53,32 400 20,8 67,2 60,6 13,33 100 84,5 91,4 83,3 53,32 400 31,1 74,5 57,5| 13,33 100 207
Продолжение Солержаиие волы в фазе, % мол. Темпе- Давление Содержание воды в фазе, % мол. Темпе- Давление жилкой паровой’ ратура, °C кПа мм рт. ст. жидкой паровой ратура, °C кПа мм рт. ст. 49,4 82,6 54,6 13,33 100 88,6 92,9 51,8 13,33 100 50,7 83,1 54,2 13,33 100 92,0 94,0 51,7 13,33 100 61,3 86,2 53,3 13,33 100 92,2 94,1 51,7 13,33 100 68,4 88,2 52,2 13,33 100 95,5 95,9 51,7 13,33 100 73,3 89,3 52,1 13,33 100 96,2 96,4 51,7 13,33 100 73,9 89,4 52,0 13,33 100 96,9 97,0 51,7 13,33 100 76,2 90,1 51,9 13,33 100 97,8 97,9 51,7 13,33 100 85,3 92,1 51,8 13,33 100 97,9 98,0 51,7 13,33 100 85,6 92,2 51,8 13,33 100 100,0 100,0 51,7 13,33 100 Таблица 195 Вода — уксусная кислота при давлении 53, 32 кПа [14] Содержание воды в фазе, % мол. Температура, °C Коэффициенты активности жидкой паровой воды кислоты 2,8 5,6 97,3 1,824 1,001 7,6 14,0 95,0 1,710 1,005 13,8 23,7 92,8 1,655 1,035 18,0 29,6 91,6 1,602 1,036 25,4 38,5 90,1 1,490 1,062 34,4 49,4 88,4 1,427 1,055 39,6 54,3 87,6 1,368 1,067 44,0 58,6 87,2 1,322 1,115 55,4 68,8 86,0 1,234 1,191 61,3 73,0 85,6 1,176 1,262 66,1 77,2 85,1 1,159 1,299 77,6 85,6 84,3 1,087 1,484 87,2 91,3 83,9 1,038 1,779 90,7 93,6 83,7 1,023 1,960 91,7 95,0 83,5 1,025 1,920 96,8 98,2 83,15 1,008 2,158 . 97,5 98,3 83,4 1,000 2,888 208
Таблица 196 Вода — уксусная кислота [14] Содержание воды в фазе, % мол. Температу- ра, °C Давление Коэффициенты активности жидкой паровой кПа мм рт. ст. воды КИСЛОТЫ 2,2 5,8 116,5 101,3 760 2,482 0,994 5,4 12,3 114,6 101,3 760 2,167 0,994 8,6 16,8 113,4 101,3 760 1,872 1,002 9,9 18,3 113,5 101,3 760 1,745 1,003 10,1 18,8 113,1 101,3 760 1,775 1,000 18,9 29,8 110,6 101,3 760 1,514 1,038 30,3 43,3 107,8 101,3 760 1,390 1,083 41,3 54,5 106,1 101,3 760 1,273 1,141 52,2 64,9 104,4 101,3 760 1,210 1,208 62,4 73,5 103,1 101,3 760 1,151 1,307 69,6 79,2 102,3 101,3 760 1,120 1,434 77,8 85,1 101,6 101,3 760 1,076 1,591 87,6 91,4 100,8 101,3 760 1,030 1,918 92,3 94,4 100,5 101,3 760 1,012 2,160 94,5 96,0 100,4 101,3 760 1,005 2,330 98,5 98,9 100,1 101,3 760 1,000 2,860 1,1 3,85 77,7 26,66 200 4,100 1,018 5,0 И,1 75,9 26,66 200 2,380 1,032 7,8 15,3 75,3 26,66 200 2,109 1,029 14,8 24,6 73,6 26,66 200 1,784 1,052 16,8 27,2 73,2 26,66 200 1,740 1,055 28,0 39,1 71,7 26,66 200 1,475 1,098 38,9 49,9 70,6 26,66 200 1,334 1,151 46,7 57,3 69,8 26,66 200 1,270 1,202 54,3 64,7 69,2 26,66 200 1,219 1,260 56,0 66,2 69,0 26,66 200 1,198 1,270 64,2 73,4 68,1 26,66 200 1,168 1,375 74,2 81,6 67,7 26,66 200 1,112 1,522 84,2 88,8 67,2 26,66 200 1,039 1,820 90,1 92,9 67,0 26,66 200 1,022 2,113 95,5 96,9 66,5 26,66 200 1,016 2,653 0,6 3,65 53,1 9,33 70 4,783 1,017 4,35 9,65 52,1 9,33 70 2,506 1,021 7,2 14,0 51,2 9,33 70 2,236 1,030 15,2 23,7 49,8 9,33 70 1,776 1,058 25,4 34,7 48,7 9,33 70 1,524 1,096 36,0 45,3 47,9 9,33 70 1,367 1,136 47,1 56,1 47,3 9,33 70 1,246 1,191 53,4 62,2 46,7 9,33 70 1,222 1,259 56,6 65,3 46,5 9,33 70 1,205 1,317 66,3 74,2 45,9 9,33 70 1,160 1,419 8 Зак. 414 209
П родолжение Содержание воды в фазе, % мол. Темпера- тура, °C Давление Коэффициенты активности ЖИДКОЙ паровой кПа мм рт. ст. воды кислоты 74,4 81,1 45,6 9,33 70 1,106 1,486 83,1 87,8 45,2 9,33 70 1,059 1,759 89,6 92,5 45,0 9,33 70 1,036 2,067 95,9 97,3 44,6 9,33 70 1,015 2,532 Табл иц а 197 Вода — фурфурол [14] Содержание воды в фазе, % мол. Температура, °C Давление жидкой паровой кПа ММ рт. ст. 0,0 0,0 153,2 79,98 600 9,81 55,57 123,0 79,98 600 21,92 83,11 100,0 79,98 600 37,21 90,08 92,7 79,98 600 48,48 90,79 91,8 79,98 600 64,60 90,83 91,3 79,98 600 84,21 90,83 91,3 79,98 600 94,12 90,83 91,3 79,98 600 95,52 90,86 91,4 79,98 600 96,79 91,15 91,5 79,98 600 97,96 92,06 91,7 79,98 600 99,11 94,43 92,2 79,98 600 99,62 97,32 92,8 79,98 600 99,81 98,75 93,2 79,98 600 100,0 100,0 93,3 79,98 600 0,0 0,0 129,6 39,99 300 9,81 66,35 91,7 39,99 300 21,92 90,26 77,2 39,99 300 37,21 90,83 74,4 39,99 300 48,48 91,01 74,14 39,99 300 64,00 91,01 74,1 39,99 300 84,21 91,01 74,1 39,99 300 94,12 91,01 74,1 39,99 300 95,52 91,01 74,1 39,99 300 96,79 91,05 74,12 39,99 300 97,96 91,79 74,2 39,99 300 99,11 93,91 74,8 39,99 300 99,62 97,11 75,5 39,99 300 99,81 98,41 75,9 39,99 300 100,0 100,0 76,0 39,99 300 210
Таблица 198 Вторичный бутиловый спирт — вода [14] Содержание спирта в фазе, % мол. Температура, °C Давление жидкой паровой кПа мм рт. ст. 0,0 0,0 100,00 101,3 760 1,3 26,5 91,00 101,3 760 2,7 35,0 88,47 101,3 760 3,9 38,0 87,51 101,3 760 34,3 37,5 87,50 101,3 760 38,9 38,2 87,37 101,3 760 44,9 39,5 87,53 101,3 760 51,0 41,3 87,59 101,3 760 58,9 44,3 88,0 101,3 760 69,3 50,4 89,03 101,3 760 78,6 58,7 91,06 101,3 760 84,7 71,9 93,36 101,3 760 100,0 100,0 99,54 101,3 760 0,0 0,0 93,52 79,98 600 1,3 26,6 84,23 79,98 600 2,7 35,0 82,27 79,98 600 3,9 37,3 81,59 79,98 600 34,3 37,3 81,60 79,98 600 38,9 37,7 81,54 79,98 600 44,9 38,2 81,52 79,98 600 51,0 40,7 81,61 79,98 600 58,9 43,5 82,17 79,98 600 69,3 48,5 83,04 79,98 600 78,6 57,9 84,95 79,98 600 84,7 71,1 87,27 79,98 600 100,0 100,0 93,40 79,98 600 0,0 0,0 82,69 53,32 400 1,3 28,1 75,03 53,32 400 2,7 35,5 72,77 53,32 400 3,9 36,6 72,16 53,32 400 34,3 36,3 72,14 53,32 400 38,9 36,9 72,07 53,32 400 44,9 37,5 72,11 53,32 400 51,0 39,3 72,11 53,32 400 58,9 42,4 72,51 53,32 400 69,3 48,1 73,40 53,32 400 78,6 57,7 75,36 53,32 400 84,7 69,8 77,60 53,32 400 100,0 100,0 83,60 53,32 400 8* 211
Продолжение табл. 198 Содержание спирта в фазе, % мол. Температура, °C Давление жидкой паровой кПа мм рт. ст. 0,0 0,0 66,50 26,66 200 1,3 25,5 60,02 26,66 200 2,7 34,4 57,50 26,66 . 200 3,9 35,9 57,12 26,66 200 34,3 36,0 57,02 26,66 200 38,9 36,9 56,95 26,66 200 44,9 38,6 57,10 26,66 200 Изоамилацетат — Содержание эфира в паровой фазе Содержание Эфира в 50 60 жидкой фазе, % давление давление мол. кПа мм рт. ст. эфира, % мол. кПа мм рт. ст. эфира, % мол. 2,0 29,1 218 0,2 44,7 335 0,3 8,2 27,9 209 1,2 42,9 322 1,3 16,4 26,8 201 2,3 42,0 315 2,6 26,3 25,1 188 3,6 40,1 301 4,1 39,5 22,0 165 . 5,1 1 36,5 . 274 5,9 | 60,9 1 18,7 1 140 1 9,1 । 30,5 1 229 10,4 75,9 11,3 85 16,0 17,1 128 17,5 89,9 5,5 41 29,7 9,9 74 30,2 2] 2
Продолжение табл. 198 Содержание спирта в фазе, % мол. Температура, °C Давление жидкой паровой кПа мм рт. ст. 51,0 39,1 57,12 26,66 200 58,9 42,2 57,60 26,66 200 69,3 47,8 58,30 26,66 200 78, Ь 56,1 60,19 26,66 200 84,7 68,7 62,32 26,66 200 100,0 100,0 68,37 26,66 200 Таблица 199 этиловый спирт [32] при различных температуре (°C) и давлении 70 80 давление 101,3 кПа (760 мм рт. ст.) давление эфира, % мол. давление эфира, % мол. температу- ра, °C эфира, % мол. кПа мм рт. ст. кПа мм рт. ст. 71,7 538 0,4 107,4 806 0,5 78,8 0,5 69,0 518 1,5 98,4 738 1,8 79,6 1,8 66,8 501 3,0 93,6 702 3,1 80,7 3,4 63,3 475 4,7 88,5 664 5,0 84,0 5,2 57,0 428 6,2 82,2 617 7,1 86,8 7,6 43,5 326 11,5 67,0 503 12,3 92,7 13,0 32,1 241 18,8 46,0 345 20,1 98,3 21,1 34,4 183 31,9 37,6 281 33,7 112,4 35,2 213
Метилацетат — Содержание эфира в фазе, % мол. Температура) °C Давление жидкой паровой кПа ММ рт. ст. 0,0 0,0 25 3,2 23,8 0,5 48,4 6,2 46,5 0,9 64,6 9,0 67,8 1,9 78,4 14,5 108,8 3,0 84,3 19,3 144,8 4,1 86,5 23,0 172,5 100,0 100,0 28,6 214,9 Метилацетат — Содержание метилацетата в паровой Содержа- ние метил- ацетата в 50 60 жидкой фазе, % давление давление мол. кПа ММ рт. ст. метилаие- тата, % мол. кПа мм рт. ст. метилаце- тата, % мол/ 2,7 32,12 241 11,0 49,32 370 10,7 5,5 34,92 262 19,2 53,05 398 17,8 12,5 40,92 307 35,4 61,32 460 32,5 23,2 48,52 364 51,3 72,38 543 48,6 37,6 56,52 424 63,5 83,44 626 62,1 53,3 63,58 477 74,3 93,98 705 72,8 70,9 70,25 527 84,7 101,57 762 81,9 92,2 75,98 570 95,1 107,97 810 94,8 214
Таблица 200 вода [14] Содержание эфира в фазе, % мол. Температура, °C Давление жидкой паровой кПа ММ рт. ст. 0,0 0,0 35 5,6 42,2 0,5 47,6 10,7 80,4 0,9 63,9 15,4 115,8 1,9 76,4 23,5 176,4 3,0 81,9 29,9 224,5 4,1 84,7 35,7 267,5 100,0 100,0 43,8 328,6 Таблица 201 этиловый спирт [32] фазе при различных температуре (в^С) и давлении 70 80 давление 101,3 кПа (760 мм рт. ст.) давление метил- анет^- та, % мол. давление метилаце- тата, % мол. температу- ра, °C метилаце тэта, % мол. кПа мм рт. кПа мм рт. ст. 77,31 580 10,5 114,64 860 8,4 76,5 8,8 82,91 622 17,6 116,90 877 15,9 75,9 16,2 95,97 720 31,5 145 ,03 1088 30,3 71,2 31,3 112,90 847 46,5 171,29 1285 45,2 66,9 47,4 129,30 970 59,5 182,62 1370 58,0 63,1 61 ,0 139,83 1049 70,3 189,68 1423 69,2 60,5 72,7 146,36 1098 80,6 201,28 1510 80,0 57,6 82,1 150,89 1132 94,5 206,61 1550 94,3 57,3 94,9 215
н-Масляный альдегид — Содержание «-масля- ного альде- гида в жид- кой фазе, % мол. Содержание «-масляного альдегида в паровой 50 60 давление «-масля- ного аль- дегида, % мол. давление «-масля- ного альде- гида. % мол. кПа мм рт. ст. кПа ММ рт. ст. 0,3 0,5 0,9 92,0 97,0 99,0 15,99 19,46 24,93 46,65 46,39 45,99 120 146 187 350 348 345 25,4 35,0 46,8 86,6 91,7 93,6 26,93 31,19 41,59 69,05 67,58 66,25 202 234 312 518 507 497 24,9 39,3 45,5 84,9 91,3 93,2 н-Масляный альдегид — Содержание к-масляного альдегида в паровой Содержа- ние «-мас- ляного аль- 50 60 дегида в жидкой давление «-масля- давление «-масля- фазе, % мол. кПа мм рт. ст. ного альде- гида, % мол. кПа мм рт. ст. ного альде- гида, % мол. 1,0 29,86 224 2,5 47,32 355 2,3 5,0 31,19 234 10,3 49,19 369 9,6 15,0 33,86 254 25,1 52,65 395 23,7 30,0 37,06 278 41,9 56,25 422 39,6 45,0 39,72 298 56,6 59,85 449 54,1 60,0 41,32 310 65,7 61,85 464 63,7 85,0 44,65 335 83,2 65,58 492 82,3 95,0 44,65 335 91,6 65,58 492 90,9 99,0 44,65 335 95,1 65,58 492 94,8 216
Таблица 202 вода [321 фазе при различных температуре (в °C) и давлении 70 80 давление 101,3 кПа (760 мм рт. ст.) давление «-мас- ляного альде- гида, % мол. давление «-масляно- но альде- гида, % мол. температу- ра, °C «-масляно- го альдеги- да, % мол. кПа ММ рт. ст. кПа мм рт. ст. 41,46 311 24,4 61,85 464 22,6 93,1 22,1 47,19 354 31,7 69,05 518 30,8 88,5 30,5 61,85 464 42,8 91,84 689 41,6 81,5 41,6 101,31 760 84,0 144,36 1083 83,6 70,0 84,0 94,91 712 90,6 136,63 1025 90,4 72,0 90,6 87,31 655 92,9 128,63 965 92,5 72,6 92,7 Таблица 203 этиловый спирт [32] фазе при различных температуре (в °C) и давлении 70 80 давление 101.3 кПа (760 мм рт. ст.) давление «-мас- ляного альде- гида, % мол. давление «-масля- ного альде- гида, % мол. темпера- тура, °C «-масля- ного альде- гита, % мол. кПа мм рт. ст. кПа мм рт. ст. 73,05 548 2,1 109,70 823 2,0 77,8 2,0 75,31 565 8,8 112,64 845 8,3 77,1 8,4 79,31 595 21,9 117,30 880 21,1 75,5 21,2 84,24 632 37,9 119,30 895 37,4 74,3 37,5 87,71 658 51,7 124,63 935 49,2 73,3 51,4 89,98 675 61,1 126,90 952 60,5 72,8 60,9 93,04 698 81,0 131,30 985 80,8 72,5 80,9 93,04 698 90,3 131,30 985 90,1 72,5 90,2 93,04 698 94,3 131,30 985 94,1 72,5 94,2 217
Таблица 204 Метиловый спирт— вода [14] Содержание спирта в фазе. % мол. Темпе- ратура , °C Давление Содержание спирта в фазе, % мол. Темпе- ратура, °C Давление жидкой паровой кПа мм рт. ст. ЖИ'КОЙ паровой кПа ММ рт. ст. 1,3 9,5 64,8 26,66 200 2,5 16,3 85,0 66,65 500 2,5 17,0 63,1 26,66 200 5,5 31,0 80,2 66,65 500 6,4 36,3 59,2 26,66 20С 11,4 48,4 75,4 66,65 500 15,6 59,0 52,0 26,66 200 21,2 62,2 70,0 66,65 500 27,4 69,6 47,3 26,66 200 32,5 69,6 66,5 66,65 500 42,8 78,6 43,3 26,66 200 46,3 78 ,2 1 63 ,1 66 ,65 500 54,3 84,8 40,9 26,66 200 52,3 80,4 62,0 66,65 500 62,5 87,2 39,5 26,66 200 61,4 84,5 59,7 66,65 500 72,2 90,5 38,1 26,66 200 70,9 88,7 58,7 66,65 500 79,5 93,7 37,1 26,66 200 77,2 91,3 57 ,7 66 ,65 500 88,5 96,6 35,8 26,66 200 88,0 95,8 56,0 66,65 500 3,3 21,0 74,7 46,66 350 4,6 26,7 92,7 101,3 760 5,1 30,1 72,6 46,66 350 9,4 40,2 88,1 101 ,3 760 10,6 47,8 67,6 46,66 350 15,7 53,3 84,0 101,3 760 17,9 60,0 63,2 46,66 350 21,7 60,2 80,8 101,3 760 25,6 67,1 59,6 46,66 350 32,1 68,0 77,4 101,3 760 33,9 72,6 57,3 46,66 350 | 42,5 74,5 74 ,8 101 ,3 760 44,5 78,6 55,0 46,66 350 53,4 79,1 72,4 101,3 760 52,3 81,4 53,2 46,66 350 63,2 82,9 70,5 101,3 760 62,4 86,2 51,3 46,66 350 72,7 88,3 68,7 101 ,3 760 74,9 91,5 49,0 46,66 350 81,7 92,0 67,3 101,3 760 87,4 95,9 47,4 46,66 350 89,1 95,6 66,1 101,3 760 218
Таблица 205 Фурфурол — этиловый спирт [32] Содержание фуррурола в паровой фазе при различных температуре (в °C) и давлении Содержание фурфурола в жидкой (разе, % мол. 50 65 80 давление 101,3 кПа (760 мм рт. ст.) давление фурфурола, % мол. давление фурфурола, % мол. давление га га Е и га П ji мм рт. ст. га мм рт. ст. температура, °C Фурфурола, % .МОЛ. 2,0 29,32 220 0,5 55,98 420 0,5 107,31 805 0,5 78,4 0,5 5,1 27,86 209 1 ,о 54,25 407 1,0 104,77 786 1,0 78,5 1,0 15,1 25,32 190 2,0 51,59 387 2,3 98,64 740 2,4 80,7 2,4 35,0 22,66 170 3,8 45,32 340 4,0 82,78 621 4,2 84,2 4,3 55,1 18,93 142 5,3 37,46 281 5,4 67,45 506 5,4 90,0 5,7 75,0 14,66 110 7,0 29,32 220 7,3 60,38 453 7,6 96,0 7,8 90,1 9,33 70 12,8 18,93 142 13,1 34,26 257 13,8 110,0 16,0 94,9 5,60 42 18,7 12,40 93 20,5 23,33 175 21,2 120,0 23,8 98,0 3,86 29 32,4 7,55 аь 35,1 13,33 100 35,0 134,0 39 ,5 Таблица 206 Этиловый спирт — изобутиловый спирт [14] Содержание этилового спирта в фазе, % мол. Темпера- тура, сС Давление Коэффициенты актив- ности спирта жидкой паровой кПа мм рт. ст. этинового изооутило- вэго 0 0,0 50 7,45 56,0 1,000 10 34,0 10,12 76,7 1,177 1,004 20 53,2 12,82 96,2 1,153 1,005 30 65,2 15,34 115,1 1,128 1 ,020 40 73,8 17,64 132,4 1,100 1,033 50 80,4 19,77 148,3 1,074 1,039 60 85,7 21,94 164,6 1,058 1 ,054 70 89,9 24,05 180,4 1,044 1,083 80 93,7 25,94 194,6 1,026 1,098 90 96,9 27,83 208,8 1,013 1,143 100 100,0 29,59 222,0 1,000 — 0 0,0 60 12,80 96,0 .— 1,000 10 32,5 Р6,12 128,4 1,183 1,003 20 51,3 21,13 158,5 1,151 1,006 30 63,5 25,02 187,7 1,125 1,018 40 72,4 28,63 214,8 1,100 1,030 50 79,2 32,06 240,5 1,078 1,045 60 84,6 35,38 265,4 1,060 1,060 219
П родолжение Содержание этилового спирта в фазе,% мол. Температу- ра, °C Давление Коэффициенты актив- ности спирта жидкой паровой кПа мм рт. ст. этилового изобути- лового 70 89,3 38,48 288,7 1,042 1,078 80 93,2 41,39 310,5 1,024 1,100 90 96,7 43,36 332,8 1,012 1,146 100 100,0 47,09 353,3 1,000 0 0,0 70 20,92 157,0 — 1,000 10 31,3 27,51 206,4 1,180 1,003 20 49,9 33,56 251,8 1,147 1,004 30 62,3 39,63 297,3 1,127 1,019 40 71,3 45,01 337,7 1,098 1,030 50 78,3 50,36 377,8 1,080 1,043 60 83,9 55,04 414,4 1,058 1,059 70 88,7 59,90 449,4 1,039 1,079 80 92,9 64,23 482,0 1,021 1,097 90 96,5 68,80 516,1 1,010 1,146 100 100,0 73,05 548,0 1,000 0 0,0 80 33,30 249,8 — 1,000 10 29,9 42,91 321,9 1,186 1,003 20 48,1 51,56 386,8 1,145 1,004 30 60,8 60,35 453,6 1,131 1,017 40 69,9 68,41 513,2 1,103 1,031 50 77,0 75,44 566,8 1,073 1,046 60 83,0 82,65 620,0 1,055 1,056 70 88,0 89,56 671,9 1,039 1,076 80 92,4 96,26 721,4 1,025 1,095 90 96,3 102,53 769,2 1,012 1,148 100 100,0 — 813,0 1,000 — Таблица 207 Этиловый спирт — уксусная кислота [77] Содержание спирта в фазе, % мол. Температу- ра, °C Давление Коэффициенты активности жилкой паровой кПа мм рт. ст. этилового спирта уксусной кислоты 0,0 0,0 115,8 94,71 710,5 1,000 5,5 10,7 112,8 94,39 708,1 0,537 1,052 7,3 14,4 111,9 94,31 707,5 0,560 1,057 10,3 19,7 110,0 94,11 706,0 0,576 1,089 13,3 27,4 107,7 93,42 700,8 0,664 1,090 16,6 31,2 107,2 94,31 707,5 0,622 1,097 20,7 39,3 104,7 94,39 708,1 0,686 1,116 23,3 43,7 103,5 94,64 710,0 0,710 1,108 28,2 52,6 99,9 91,94 689,7 0,764 1,100 34,7 59,7 98,8 90,04 705,5 0,749 1,091 46,0 75,0 93,0 94,11 706,0 0,870 1,000 51,6 79,3 91,1 92,06 690,6 0,860 0,970 58,7 85,4 88,9 94,26 707,2 0,903 0,886 220
П родолжение Содержание спирта в фазе, % мол. Температу- ра, °C Давление Коэффициенты активности жидкой паровой кПа мм рт. ст. этилового спирта уксусной кислоты 65,9 90,0 86,5 94,06 705,4 0,924 0,804 72,8 93,4 83,8 93,02 697,8 0,947 0,730 81,6 96,6 81,3 93,42 700,8 0,966 0,610 92,4 99,0 78,3 94,11 706,0 0,996 0,492 100,0 100,0 76,8 94,72 710,6 1,000 — СОВРЕМЕННЫЕ ДАННЫЕ О МНОГОКОМПОНЕНТНЫХ СИСТЕМАХ В табл. 208—232 представлены данные о равновесии многоком- понентных систем при атмосферном и различном давлении, компонен- тами которых являются летучие соединения бражки, полупродуктов и продуктов спиртового производства. Равновесие между жидкостью и паром в многокомпонентных системах при атмосферном давлении Таблица 208 Ацетон — вода — уксусная кислота [14] Содержание в жидкости, % мол. Содержание r паре, % мол- Темпера- тура, °C ацетона ВОДЫ уксусной кислоты ацетона ВОДЫ уксусной кислоты 1,2 70,2 28,6 8,1 74,6 17,3 99,4 2,0 51,4 46,6 9,8 57,3 32,9 101,4 3,9 35,5 60,6 15,0 43,5 41,5 101,6 2,1 88,7 9,2 25,7 70,2 4,1 92,3 5,3 47,3 47,4 20,5 50,6 28,9 98,8 5,0 66,1 28,9 26,7 60,8 12,5 92,0 4,9 70,1 25,0 26,7 61.5 11,8 95,0 И,4 30,3 58,3 37,0 33,0 30,0 93,9 10,3 44,8 44,9 35,3 42,9 21,8 93,4 10,0 65,6 24,4 47,6 46,8 5,6 83,8 11,0 61,7 27,3 49,7 44,0 6,3 84,6 16,0 28,1 65,9 48,3 27,7 24,0 90,0 17,7 43,3 39,0 58,0 33,2 8,8 81,4 18,6 40,1 41,3 52,9 32,4 14,7 87,2 24,9 25,4 49,7 65,5 19,8 14,7 82,9 18,6 58,7 22,7 65,1 32,0 2,9 75,2 221
Продолжение Содержание а жидкости, % мол. Содержание в паре, % мол. Температу- ра, °C апетовд ВОДЫ уксусной кислоты ацетона ВОДЫ уксусной кислоты 28,9 22,8 48,3 71,3 16,1 12,6 80,8 28,4 32,7 38,9 71,0 21,5 7,5 29,0 34,4 36,6 71,0 22,4 6,6 76,3 28,7 50,5 20,8 75,0 23,3 1,7 70,0 39,8 18,8 41,4 81,0 12,5 6,5 24,9 65,4 9,7 75,9 23,5 0,6 70,8 40,8 25,8 33,4 79,9 15,8 4,3 70,9 40,7 28,8 30,5 80,0 16,4 3,6 70,7 37,0 43,2 19,8 79,0 19,8 1,2 68,0 51,1 14,1 34,8 87,3 8,8 3,9 69,8 54,3 12,2 33,5 89,5 7,6 2,9 66,5 53,2 22,0 24,8 87,9 10,7 1,4 65,0 41,8 50,8 7,4 83,1 16,6 0,3 61,9 68,3 14,3 17,4 92,5 6,8 0,7 60,7 74,8 21,4 3,8 90,2 9,7 0,1 61,0 87,9 5,0 7,1 96,6 2,9 0,5 58,6 Таблица 209 Вода—уксусная кислота—пропионовая кислота [14] Содержание в жидкости, % мол. Содержание в паре, % мол. Температу- ра, °C воды уксусной кислоты пропионовой кислоты воды уксусной кислоты пропионовой кислоты 20,0 16,0 64,0 50,5 14,1 35,4 114,0 40,0 12,0 48,0 70,2 8,2 21,6 106,8 62,8 7,4 29,8 82,5 3,8 13,7 102,3 80,0 4,0 16,0 • 87,6 2,4 10,0 100,4 20,0 32,0 48,0 43,8 28,2 28,0 113,0 40,0 24,0 36,0 63,0 19,0 17,4 106,7 60,0 16,0 24,0 78,4 11,8 9,8 102,9 80,0 8,0 12,0 88,8 6,8 4,4 100,7 20,0 48,0 32,0 39,1 42,0 18,9 112,2 40,0- 36,0 21,0 59,0 27,3 13,7 107,0 60,0 24,0 16,0 76,2 15,1 8,7 102,7 80,0 12,0 8,0 87,2 7,4 5,4 100,5 20,0 64,9 16,0 35,8 53,7 10,5 111,3 40,0 48,0 12,0 56,7 35,3 8,0 106,4 71,4 22,9 5,7 81,7 14,3 4,0 101,8 80,0 16,0 4,0 86,7 10,2 3,1 101,1 222
Таблица 210 Изоамиловый спирт — этиловый спирт — вода [28] Содержание в жидкой фазе, % мае. Содержание в паровой фазе, % мае. Коэффициент испаре- ния спиртов Коэф- фици- ент ректи- фика- ции Физическое состояние жидкой фазы изоами- лового спирта ЭТИЛОВОГО спирта ВОДЫ изоами- лового спирта ЭТИЛОВОГО спирта НОДЫ изоами- лового ЭТИЛОВОГО 10,0 10,0 80,0 31,20 34,50 34,30 3,12 3,45 0,90 Гетерогенная система 10,0 10,0 80,0 31,52 33,78 34,70 3,15 3,38 0,93 Го же 10,0 20,0 70,0 19,30 46,53 34,07 1,93 2,33 0,83 » 10,0 20,0 70,0 19,10 47,52 33,38 1,91 2,38 0,80 » 10,0 30,0 60,0 12,32 57,15 30,53 1,23 1,90 0,65 Гомогенная система 10,0 40,0 50,0 8,25 61,81 26,94 0,82 1 ,62 0,51 То же 10,0 50,0 40,0 5,95 72,98 21,07 0,59 1,46 0,41 » 10,0 60,0 30,0 3,68 76,43 19,99 0,37 1 ,27 0,29 » 10,0 70,0 20,0 2,64 83,73 13,63 0,26 1,20 0,22 » 10,0 80,0 10,0 1,82 90,57 7,61 0,18 1,13 0,16 » 20,0 10,0 70,0 30,40 36,22 33,38 1,52 3,62 0,45 Гетерогенная система 20,0 20,0 60,0 21,38 49,16 29,46 1,07 2,46 0,43 То же 20,0 30,0 50,0 15,10 58,28 26,62 0,75 1,94 0,39 То же 20,0 40,0 40,0 10,70 65,22 33,08 0,50 1,63 0,31 Гомогенная система 20,0 50,0 30,0 8,10 69,39 22,51 0,40 1,39 0,29 То же 20,0 60,0 20,0 5,49 79,21 15,30 0,27 1,32 0,21 20,0 70,0 10,0 4,25 84,11 11,63 0,21 1,20 0,18 » 30,0 10,0 60,0 33,40 31,20 35,40 1,11 3,12 0,36 Гетерогенная система 30,0 20,0 50,0 23,90 47,04 29,06 0,80 2,35 0,34 То же 30,0 30,0 40,0 17,06 56,32 26,62 0,57 1,88 0,30 Гомогенная система
224 Содержание в жидкой фазе, % мае» Содержание в паровой фазе, % мае. изоами- лового спирта ЭТИЛОВОГО спирта воды изоамк- лового спирта этилового спирта ВОДЫ 30,0 40,0 30,0 12,06 64,72 23,22 30,0 50,0 20,0 8,73 71,94 19,33 30,0 60,0 10,0 7,42 82,60 9,98 40,0 10,0 50,0 35,32 30,65 34,03 40,0 20,0 40,0 25,54 45,70 29,76 40,0 30,0 30,0 18,65 55,85 25,50 40,0 40,0 20,0 13,49 63,20 23,31 40,0 50,0 10,0 11,14 76,75 12,11 50,0 10,0 40,0 35,96 27,70 36,64 50,0 20,0 30,0 26,60 41,97 31,43 50,0 30,0 20,0 19,63 55,63 23,74 50,0 40,0 10,0 15,83 69,86 14,31 60,0 10,0 30,0 35,60 30,98 33,42 60,0 20,0 20,0 26,61 46,08 27,31 60,0 30,0 10,0 22,20 58,15 19,65 60,0 30,0 10,0 22,50 57,82 19,50 70,0 10,0 20,0 36,52 31,40 32,08 70,0 20,0 10,0 30,61 46,70 21,20 80,0 10,0 10,0 41,28 30,85 27,87
Продолжение Коэффициент испаре- ния спиртов! Коэф- фици- ент 1 ректи- фика- ции Ф'изическое состояние, жидкой фазы изоами- ловогО ЭТИЛОВОГО 0,40 1,82 0,25 Гомогенная система 0,29 1,44 0,20 То же 0,25 1,38 0,18 » 0,87 3,06 0,28 Гетерогенная система 0,64 2,28 0,27 То же 0,47 1,86 0,25 Гомогенная система 0,34 1,58 0,21 То же 0,28 1,53 0,18 » 0,72 2,77 0,26 Гетерогенная система 0,53 2,10 0,25 То же 0,39 1,89 0,21 Гомогенная система 0,32 1,75 0,18 То же 0,59 3,10 0,19 Гетерогенная система 0,44 2,30 0,19 » 0,37 1,94 0,19 Гомогенная система 0,37 1,93 0,19 Гетерогенная система 0,52 3,14 0,17 То же 0,44 2,33 0,19 Гомогенная система 0,52 3,08 0,19 То же
Таблица 211 Изобутиловый спирт — этиловый спирт — вода [25] Содержание в жидкости, % МОЛ. Содержание в паре, % мол. изобутилового спирта ЭТИЛОВОГО спирта воды изобутилового спирта этилового спирта ВОДЫ 2,0 10,0 88,0 17,0 40,45 42,55 2,0 20,0 78,0 10,05 56,18 33,77 2,0 30,0 68,0 5,05 63,05 31,9 2,0 40,0 58,0 3,7 67,07 29,23 2,0 50,0 48,0 2,81 71,37 25,82 2,0 60,0 38,0 2,27 75,96 21,77 2,0 70,0 28,0 1,87 79,98 18,15 2,0 80,0 18,0 1,8 84,56 13,64 5,0 10,0 85,0 27,45 31,37 41,28 5,0 20,0 75,0 17,8 49,11 33,09 5,0 30,0 65,0 10,87 56,3 32,83 5,0 40,0 55,0 7,25 63,65 29,1 5,0 50,0 45,0 4,75 70,83 24,42 5,0 60,0 35,0 3,76 75,71 20,53 5,0 70,0 25,0 3,3 80,83 15,87 5,0 80,0 15,0 2,69 84,87 12,44 10,0 10,0 80,0 38,45 28,54 33,01 10,0 20,0 70,0 25,5 44,8 29,7 10,0 30,0 60,0 18,1 57,0 24,9 10,0 40,0 50,0 12,7 60,0 27,3 10,0 50,0 40,0 9,5 70,50 20,0 10,0 60,0 30,0 7,32 72,78 19,9 10,0 70,0 20,0 6,44 78,16 15,4 10,0 80,0 10,0 6,39 83,95 9,66 15,0 10,0 75,0 44,79 22,36 32,85 15,0 20,0 65,0 31,5 37,25 31,25 15,0 30,0 55,0 21,29 50,44 28,27 15,0 40,0 45,0 16,38 58,21 25,41 15,0 50,0 35,0 11,38 66,29 22,33 15,0 60,0 25,0 9,64 72,37 17,99 15,0 70,0 15,0 7,45 80,81 И ,74 15,0 80,0 5,0 5,85 88,18 5,97 20,0 10,0 70,0 47,82 19,14 33,04 20,0 20,0 60,0 34,71 35,47 29,82 20,0 30,0 50,0 26,03 46,44 27,53 20,0 40,0 40,0 18,8 55,56 25,64 20,0 50,0 30,0 13,43 65,42 21,15 20,0 60,0 20,0 11,64 70,78 17,58 20,0 70,0 10,0 8,56 79,57 11,87 225
Таблица 212 Метиловый спирт — этиловый спирт — вода [14] Содержание в жидкости, % мол. Содержание в паре, % мол. Темпера- тура, °C метилового спирта этилового спирта ВОДЫ метилового спирта этилового спирта ‘ воды 15,66 83,06 1,28 23,61 75,37 1,02 75,8 27,53 71,43 1,04 37,74 61,36 0,90 73,92 32,61 65,95 1,44 42,89 56,01 1,10 72,9 37,45 61,15 1,39 50,94 48,33 0,73 71,8 38,45 59,83 1,72 51,65 47,34 1,01 72,06 48,08 50,28 1,64 60,45 38,62 0,93 71,1 49,08 48,95 1,97 63,60 34,87 1,53 70,9 55,10 42,76 2,14 67,14 31,73 1,13 70,1 59,45 38,47 1,08 68,83 29,81 1,36 69,8 64,79 33,03 2,18 74,96 23,89 1,15 68,9 69,61 28,17 2,22 79,71 18 ,99 1 ,30 68,1 76,67 21,13 2,20 82,99 15,79 1,23 67,7 78,07 20,20 1,73 88,20 10,96 0,84 66,8 78,29 19,96 1,75 85,43 13,69 0,88 67,1 Таблица 213 Муравьиная кислота — уксусная кислота — вода [14] Содержание в жидкости, % мае. Содержание в паре, % мае. Темпера- тура, °C муравьиной кислоты уксусной кислоты ВОДЫ муравьиной КИСЛОТЫ уксусной кислоты ВОДЫ 1,8 13,3 84,9 0,7 9,6 89,7 2,2 2,4 95,4 0,9 1,8 97 ,3 — 4,4 67,5 28,1 3,4 55,2 41,4 103,7 5,5 4,5 90,0 2,5 3,3 94,2 5,6 1,6 92,8 2,5 1,2 96,3 100,2 5,6 19,7 74,7 2,6 14,2 83,2 100,7 7,0 34,9 58,1 3,4 25,8 70,8 101,5 7,1 52,1 40,8 4,5 40,4 55,1 102,5 7,4 28,7 63,9 3,5 21,3 75,2 101,2 7,6 1,7 90,7 3,4 1,3 95,3 100 ,3 7,9 4,2 87,9 3,5 3,1 93,4 100,4 9,8 82,2 8,0 10,4 77,0 12,6 108,5 10,4 1,7 87,9 4,6 1,3 94, 1 100,4 10,4 75,4 14,2 10,1 68,6 21,3 106 ,7 10,8 65,7 23,5 8,9 56,5 34,6 104,8 11,0 48,1 40,9 6,8 38,1 55,1 102,8 26 2
П родолжение Содержание в жидкости, % мас. Содержание в паре, % мас. Темпера- тура, °C муравьиной кислоты уксусной кислоты воды муравь иной кислоты уксусной кислоты ВОДЫ 11,6 55,9 32,5 8,3 45,9 45,8 103,4 13,2 23,9 62,9 6,9 18,1 75,0 101,5 13,4 12,5 74,1 6,4 9,3 84,3 101,1 13,4 34,6 52,0 7,5 26,7 65,8 102,1 13,5 36,3 50,2 7,6 27,6 64,8 102,3 16,6 76,6 6,8 17,4 72,2 10 ,4 108 ,8 17,3 52,4 30,3 12,7 44,8 42,5 104,1 20,7 4,6 74,7 10,6 3,8 85,6 101 ,7 22,1 39,0 38,9 14,4 32,4 53,2 — 22,2 23,2 54,6 12,3 18,7 69,0 102,2 23,6 54,5 21,9 18,6 50,4 31,0 105 ,5 23,7 69,9 6,4 24,9 65,4 9,7 108,3 23,8 7,8 68,4 12,2 6,4 81,4 —. 25,1 13,3 61,6 13,4 10,8 75,8 102 ,2 27,2 12,0 60,8 14,8 9,8 75,4 102,5 27,9 31,6 40,5 19,1 26,8 54,1 103,7 29,3 58,6 12,1 29,5 55,4 15,4 107,0 30,4 41,4 28.2 24,0 38,2 37,8 105,0 30,8 64,1 5,1 32,3 60,1 7,6 108,0 31,4 21,6 47,0 20,1 18,5 61,4 103,3 34,8 7,9 57,3 21,2 7,1 71 ,7 — 36,2 54,1 9,7 38,4 51,2 10,4 107 ,4 36,5 29,0 34,5 27,8 26,9 45,3 104,7 36,5 45,4 18,1 34,1 44,2 21,7 106,5 36,8 16,7 46,5 24,4 15,0 60,6 103,5 40,5 47,0 12,5 40,2 45,9 13,9 107,0 43,0 32,0 25,0 37,9 30,9 31,2 106,1 43,2 8,1 48,7 30,1 7,6 62,3 104,2 46,2 18,1 35,7 36,3 17,3 46,4 — 46,2 38,1 15,7 45,2 37,5 17,3 106,9 48,8 4,8 46,4 35,0 4,6 60,4 104,8 50,6 29,1 20,3 48,2 28,8 23,0 106,5 55,2 12,7 32,1 47,9 12,1 40,0 106,1 56,5 27,8 15,7 56,1 27,5 16,4 107,1 60,6 23,4 16,0 61,2 22,2 16,6 107,0 61,3 8,8 29,9 55,3 8,7 36 ,0 106 ,6 64,2 14,4 21,4 63,0 14,1 22,9 107,1 70,8 10,9 18,3 71,6 10,3 18,1 107,1 70,9 7,2 21,9 70,7 7,0 22,3 107,1 74,9 5,3 19,8 75,7 5,1 19,2 107,0 227
Таблица 214 Пропиловый спирт—этиловый спирт—вода [26] Содержание в жидкой фазе, % мае. Содержание в паровой фазе, % мае. Коэффициент испарения спиртов <и □лилового ирта О ее я о н о S о Е о. о S О о ю <я о н ч а. S S о о S о R S Е О О 0 а о S )эффициент Жанин сх, с К и н с СП <J S О- С = о н с tn о г С ix-S- 1,89 10,1 88,0 13,86 43,7 42,4 7,33 4,33 1,69 1,29 12,1 86,6 10,14 54,5 45,3 7,86 4,50 1,75 0,42 11,2 88,4 3,54 54,9 41,6 8,43 4,90 1,72 0,18 10,9 88,9 1,78 51,4 46,8 9,99 4,70 2,10 0,02 11,1 88,9 0,45 52,7 46,8 22,50 4,76 4,73 3,56 19,8 76,5 14,38 53,4 32,2 4,04 2,67 1,51 Г,77 20,0 77,6 7,95 58,0 34,0 4,09 2,81 1,60 0,81 23,5 75,7 3,43 62,3 34,3 4,23 2,65 1,60 0,31 20,0 79,7 1,45 63,7 34,9 4,68 3,18 1,47 0,06 23,0 76,9 0,29 64,7 35,0 4,84 2,81 1,72 4,23 32,7 63,0 9,21 62,9 27,9 2,18 1,92 1,14 2,31 34,1 63,5 6,15 66,0 27,9 2,66 1,93 1,38 0,50 36,7 62,8 1,22 72,9 25,9 2,44 1,98 1,23 0,37 32,3 67,3 0,97 69,7 29,3 2,62 2,16 1,21 0,06 31,4 68,5 0,16 70,0 29,8 2,67 2,23 1,20 4,72 43,5 51,8 6,71 68,8 24,5 1,42 1,58 0,90 3,60 43,6 52,8 4,18 70,9 24,9 1,16 1,63 0,71 0,97 44,0 55,0 0,11 73,4 25,5 1,14 1,67 0,68 0,44 44,3 55,3 0,74 73,7 25,5 1,68 1,66 1,01 0,07 44,3 55,5 0,12 74,4 25,4 1,71 1,68 1,02 6,19 55,9 37,9 5,91 72,4 21,7 0,95 1,29 0,74 3,76 59,9 36,3 3,09 78,1 18,8 0,82 1,30 0,63 1,04 54,7 44,2 1,04 77,6 21,3 1,00 1,42 0,71 0,52 . 55,4 44,1 0,47 77,4 22,1 0,90 1,40 0,64 0,09 55,3 44,6 0,10 76,3 23,6 1,12 1,38 0,81 6,15 91,2 2,69 2,62 92,6 4,73 0,43 1,02 0,42 3,56 88,8 7,66 1,54 92,4 6,10 0,43 1,04 0,41 1,07 90,3 8,59 0,59 91,2 8,18 0,55 1,01 0,54 0,60 89,9 9,53 0,33 91,2 8,45 0,55 1,01 0,54 0,10 90,1 9,79 0,07 91,2 8,70 0,70 1,01 0,69 228
Таблица 215 Фурфурол—вода—уксусная кислота [14] Содержание в жидкости, % мол. Содержание в паре, % мол. Темпера- тура, °C фурфурола ВОДЫ уксусной кислоты Фурфурола волы уксусной кислоты 17,18 79,88 2,94 33,81 65,14 1,05 98,2 30,63 65,36 4,01 36,17 62,54 1,29 98,2 49,43 47,18 3,39 34,96 63,95 1,09 98,2 9,98 88,73 1,29 31,47 67,87 0,66 98,3 43,90 51,41 4,69 35,72 62,87 1,41 98,3 10,06 88,36 1,58 31,10 68,05 0,85 98,4 17,62 77,14 5,24 33,00 65,03 1,97 98,4 30,68 62,55 6,77 35,11 62,71 2,18 98,4 9,81 88,03 2,16 31,89 67,17 0,94 98,5 53,01 40,72 6,27 34,27 63,56 2,17 98,5 72,53 22,06 5 ,41 34,60 63,25 2,15 98,7 18,31 70,59 11,10 29,47 66,01 4,52 98,8 4,75 93,12 2,13 20,00 78,83 1,17 98,9 10,07 80,26 9,67 26,22 69,36 4,42 98,9 18,71 69,29 12,00 28,77 66,19 5,04 98,9 21,44 66,26 12,30 29,84 65,19 4,97 98,9 46,37 42,20 11,43 31,39 64,38 4,23 99,0 4,66 91,38 3,96 20,20 77,68 2,12 99,1 30,70 55,52 13,78 31,00 63,65 5,35 99,1 2,74 96,19 1,07 15,45 83,93 0,62 99,2 9,95 80,14 9,91 25,53 69,86 4,61 99,2 4,99 87,26 7,75 18,06 77,63 4,31 99,3 52,97 34,53 12,50 31,40 63,66 4,94 99,3 2,78 93,40 3,92 14,82 83,02 2,16 99,4 85,84 10,76 3,40 36,58 61,76 1,66 99,4 4,73 •86,80 8,47 17,68 77,50 4,82 99,5 17,91 62,37 19,72 24,87 65,91 9,22 99,5 22,07 57,35 20,58 25,95 64,86 9,19 99,5 22,72 70,97 6,31 35,68 65,05 9,27 99,5 2,88 88,89 8,23 12,14 83,02 4,84 99,6 4,99 81,70 13,31 15,24 77,13 7,63 99,6 38,81 44,11 17,08 28,75 64,29 6,96 99,6 66,48 22,15 11,37 32,48 62,43 5,09 99,6 0,91 98,00 1,09 6,71 92.59 0,70 99,7 10,11 71,09 18,80 19,60 70,41 9,99 99,7 28,43 49,26 22,31 26,16 64,69 9,15 99,7 0,91 94,79 4,30 5,55 91,59 2,86 99,8 2,71 83,33 13,96 9,57 81,71 8,72 99,8 4,68 79,33 15,99 14,20 76,49 9,31 99,8 10,69 69,87 19,44 19,85 70,20 9,95 99,8 5,66 76,22 18,12 14,37 74,92 10,71 99,9 0,92 85,22 13,86 3,69 86,56 9,75 100,1 3,05 80,08 16,87 9,85 79,54 10,61 100,1 1,66 82,92 15,42 6,39 83,18 10,43 100,2 229
П родолжение Содержание в жидкости .“/„мол . I Содержание в паре ,°/омол . фурфурола ВОДЫ уксусной кислоты фурфурола ВОДЫ уксусной КИСЛОТЫ Темпера- тура, °C 17,48 54,00 28,52 18,89 66,28 14,83 100,2 10,10 61,30 28,60 14,65 68,95 16,40 100,3 55,34 27,17 17,49 29,32 62,05 8,63 100,3 2,01 74,87 23,12 5,54 78,78 15,68 100,4 10,00 60,54 29,46 14,18 68,55 17,27 100,4 17,33 51,93 30,74 17,56 65,23 17,21 100,4 4,65 69,27 26,08 9,61 74,01 16,38 100,5 6,35 59,67 33,68 9,71 69,58 20,71 100,6 78,84 11,90 9,36 34,64 60,06 5,30 100,7 2,51 66,35 31,14 5,24 74,70 20,06 100,8 15,55 50,83 33,62 15,83 65,10 19,07 100,8 64,14 16,78 19,08 29,42 58,75 11,83 100,8 5,38 56,12 38,50 7,43 68,52 24,05 101,1 39 ,58 30,25 30 ,17 24,32 45,51 16,89 । 101,2 26,32 37,64 36,04 18,94 60,71 20,35 101,3 3,29 57,96 38,75 5,01 69,94 25,05 1 101,4 11,02 46,27 42,71 10,80 62,48 26,72 101,5 22,56 39,62 37,82 17,21 60,42 22,37 101,5 88,39 7,00 4,61 38,83 58,29 2,88 101,5 4,41 49,08 46,51 4,85 64,58 30,57 101,7 21,45 36,26 । 42,29 I 15,13 I 57,88 1 26,99 101,9 5,57 45,03 49,40 5,11 69,19 34,70 102,1 13,61 38,57 1 47,82 1 10,47 1 57,81 1 31,72 102,1 45,92 22,59 31,49 24,17 55,91 19,92 102,2 67,74 13,48 18,78 31,25 56,08 12,67 102,4 34,52 25,99 39,49 19,24 54,82 25,87 102,7 7,40 35,64 56,96 5,15 57,15 37,70’ 102,8 29,80 24,80 45,40 15,83 52,86 31,31 102,9 8,92 30,31 60,77 4,62 55,34 40,04 - 103,5 76,00 9,40 14,60 33,97 54,73 11,30 104,0 20,08 25,50 54,42 9,16 53,33 37,51 104,1 51,60 15,11 33,29 24,48 50,08 25,44 104,1 13,88 23,13 62,99 5,15 47,88 46,97 104,8 43,39 15,56 41,05 20,07 47,13 32,80 104,9 36,98 14,90 48,12 15,90 41,98 42,12 106,2 16,13 16,26 67,61 6,14 33,26 60,60 106,6 27,37 15,07 57,56 11,36 37,07 51,57 1 106,8 28,87 12,08 59,05 8,91 33,30 57,79 108,6 82,03 11,40. 13,57 37,15 46,52 16,33 109,0 18,91 11,09 70,00 5,27 26,77 67,96 109,1 57,35 5,17 37,48 26,74 27,82 45,44 112,4 70,40 4,20 25,40 30,87 34,64 34,49 112,8 18,74 5г70 75,56 3,76 16,17 80,07 113,7 42,20 3,80 54,00 16,50 19,50 64,00 114,2 51,30 2,90 45,80 20,80 20,30 58,90 115,5 33,00 2,70 64,30 12,07 10,43 77,50 117,5 18,60 2,10 79,30 5,80 5,80 88,40 118,9 230
Таблица 216 Этилацетат — этиловый спирт — вода [14] Содержание в жидкости, % мае. Содержание этилацетата в паре, % мае. Температура, °C ’ Этилацетата ЭТИЛОВОГО спирта ВОДЫ 2,4 72,2 25,4 12,5 78,6 5,4 69,3 25,3 25,2 77,5 18,3 57,5 24,2 45,6 74,4 27,1 49,4 23,5 56,8 73,2 9,2 65,9 24.9 36,3 76,0 37,4 39,8 22,8 63,2 71,9 44,7 33,2 22,1 70,2 71,2 2,6 57,4 40,0 22,2 77,7 3,9 56,1 40,0 32,9 75,8 10,6 49,4 40,0 49,8 73,6 11,9 48,1 40,0 57,7 72,8 19,9 40,1 40,0 63,3 72,5 22,6 37,4 40,0 67,6 71 ,2 30,5 29,5 40,0 71 ,6 70,9 42,0 18,0 40,0 — 70,8 Таблица 217 Этиловый спирт — бензол — вода (гомогенная область) [14] Содержание в жидкости, % мол. Содержание в паре, % мол. Темпера- тура, °C этилового спирта бензола ВОДЫ этилового спирта бензола ВОДЫ 24,4 0,42 75,18 50,3 13,8 35,9 76,1 24,5 0,50 75,00 47,0 15,2 37,2 75,75 24,8 0,62 74,58 44,9 19,1 36,0 75,0 24,95 0,73 74,32 42,5 22,7 34,8 74,0 25,0 0,85 74,15 40,7 27,5 31,8 73,25 25,0 0,97 74,03 38,2 30,1 31,7 72,75 25,0 1,10 73,90 36,5 33,5 30,0 72,25 25,1 1,26 73,64 34,8 37,8 27,6 71,75 25,1 1,40 73,50 32,8 41,0 26,4 71 ,25 25,1 1,57 73,33 31,2 42,4 26,4 70,25 27,0 1,80 71,20 35,4 36,6 28,0 70,55 27,05 1,95 71,00 33,6 40,3 26,1 70,25 27,08 2,12 70,80 32,4 42,7 24,9 69,75 27,08 2,32 70,60 69,4 45,8 24,8 69,25 27,15 3,22 69,63 25,8 53,0 21,2 67,25 27,15 3,43 69,42 25,8 53,0 21,2 66,75 27,2 2,7 70,10 29,2 47,7 23,1 68,5 27,2 3,05 69,75 27,9 50,1 22,0 67,75 231
Продолжение Содержание в жидкости, % мол. Содержание в паре, % мол. Темпера- тура, °C этилового спирта бензола ВОДЫ этилового спирта бензола ВОДЫ 38,54 53,9 7,56 33,1 53,7 13,2 66,0 38,7 54,0 7,30 33,4 53,7 12,9 66,05 38,8 54,0 7,20 33,7 53,7 12,6 66,1 39,1 54,1 6,8 34,3 53,7 12,0 66,15 39,4 54,1 6,5 34,6 53,75 11,65 66,2 39,5 54,2 6,30 34,7 53,7 11,6 66,2 39,7 54,15 6,15 34,95 53,7 11,35 66,25 45,64 4,16 50,20 40,6 35,3 24,1 70,65 45,8 3,42 50,78 43,0 31,9 25,1 71,75 46,61 1,39 52,00 54,75 13,55 31,70 76,0 46,65 1,35 52,00 55,0 12,35 32,65, 76,0 46 75 1 98 51 2? 49 2, 20 3, 30 5, 75 0, 46,76 1,54 51,70 52,9 13,8 33,3 1 75,75 46,76 1,74 51,50 49,9 18,35 31,75 75,50 86,47 3,17 10,36 76,95 12,6 10,45 75,6 86,64 2,96 10,40 77,6 11,75 10,65 75,85 86,95 2,65 10,40 78,65 10,55 10,80 76,0 87,4 2,4 10,20 79,6 9,6 10,8 76,25 87,58 2,22 10,20 30,55 8,75 60,70 76,5 87,7 2,0 10,30 81,2 8,1 10,7 76,5 87,8 1,8 10,40 82,0 7,2 10,8 76,6 Таблица 218 Этиловый спирт—бензол—вода (гетерогенная область) [14] Содержание в жидкости, % мол. Содержание в паре, % мол. о ВОДНЫЙ слой органический слой о о SS Ч СХ, X X <4 Ч О л X 3 о о а га о н ч сх X X га о л X 2 Ч о о в га о ь X X га ч о я X 2 ч гмператур <Л U «о а И Q «о а и «о а Е-1 4,8 о,1 95,1 2,0 96,3 1,7 10,9 64,3 24,8 67,0 7,7 0,2 92,1 4,6 93,3 2,1 16,0 60,1 23,9 66,0 22,5 2,1 75,4 23,2 66,4 10,4 24,1 54,8 21,1 64,9 27,7 4,8 67,5 28,1 55,5 16,4 24,8 54,3 20,9 64,9 33,1 13,3 53,6 33,9 33,0 33,1 25,5 53,3 21,2 65,0 232
Таблица 219 Этиловый спирт — вода — глицерин [14] Содержание В жидкости1, % МОЛ. Содержание в паре, % мол. Темпера- тура, °C этилового спирта воды глицери- на этилбного спирта воды 2,0 98,0 10 18,0 82,0 95,5 7,6 92,4 39,0 61,0 88,0 19,1 80,9 57,5 42,5 83,0 37,1 62,9 63,0 37,0 82,0 53,8 46,2 71,2 28,8 81,0 64,7 35,3 75,5 24,5 80,0 86,4 13,6 86,6 13,4 79,5 96,1 3,9 93,3 6,7 78,8 1,6 98,4 20 19,9 80,1 95,5 9,4 90,6 44,9 55,1 85,7 19,9 80,1 57,5 42,5 84,5 28,0 72,0 63,1 36,9 82,5 36,4 63,6 67,6 32,4 81,0 46,1 53,9 72,4 27,6 80,0 57,9 42,1 75,2 24,8 79,5 64,8 35,2 78,8 21,2 79,5 85,5 14,5 88,9 11,1 78,8 94,6 5,4 30 95,0 5,0 78,8 3,2 96,8 16,2 83,8 94,0 7,2 92,8 44,3 55,7 88,0 18,0 82,0 57,7 42,3 84,0 28,2 71,8 67,5 32,5 82,5 34,8 65,2 68,0 32,0 80,5 51,2 48,8 76,1 23,9 79,8 61,6 38,4 81,5 18,5 79,0 84,1 15,9 91,1 8,9 78,8 94,5 5,5 96,3 3,7 78,6 1 Состав и воды. жидкой фазы определялся с учетом этилового спирта 233
Таблица 220 Этиловый спирт—вода—кальций хлорид [14] Содержание в жидкости Коэффициенты активности этилового воды кальций ‘ % МОЛ. спирта этилового воды э тилового Темпер; °C хлорида, % мол. г/л спирта спирта ВОДЫ 2,55 97,45 222 35,70 64,30 8,25 0,87 92,40 5,03 94,97 50,21 49,79 7,06 0,85 87,18 8,81 91,19 59,23 40,77 5,60 0,72 83,73 13,59 86,47 65,51 34,49 4,16 0,78 82,38 24,49 72,51 73,56 26,44 2,36 0,73 81,57 37,77 62,23 78,49 21,51 1,82 0,68 81,83 50,26 49,74 83,80 16,20 1,43 0,63 82,40 69,63 30,37 90,80 9,20 1,08 0,63 83,06 86,06 13,94 96,57 3,43 0,93 0,46 83,29 88,52 11,48 97,32 2,68 0,91 0,44 83,34 90,61 9,39 97,73 2,27 0,90 0,46 83,21 91,55 8,45 98,13 1,82 0,88 0,42 83,17 96,25 3,75 99,31 0,69 0,85 0,35 83,14 2,00 98,00 111 22,14 77,86 93,60 4,54 95,46 40,28 59,72 88,15 8,50 91,50 51,61 48,39 84,34 10,22 89,78 55,06 44,94 — 82,51 27,69 72,31 66,86 33,14 80,82 37,03 62,97 70,34 29,66 —. 80,30 50,90 49,10 77,45 22,55 80,06 69,10 30,90 86,67 13,33 80,27 73,57 26,43 88,20 11,80 80,23 89,41 10,59 93,69 6,31 — 80,25 90,55 9,45 95,21 4,79 80,24 93,44 6,56 96,14 3,86 80,26 96,90 3,10 98,71 1,29 — — 80,24 2,94 97,06 55,5 27,00 73,00 5,49 1,01 92,00 5,34 94,66 37,14 62,86 4,74 1,03 88,37 8,50 91,50 44,97 55,03 4,01 1,04 85,36 13,37 86,63 51,40 48,60 3,20 1,05 83,40 19,65 80,35 56,50 43,50 2,50 1,07 82,06 27,64 72,36 60,47 39,53 1,98 1,12 81,14 37,06 62,94 65,28 34,72 1,64 1,18 80,32 50,58 49,42 71,70 28,30 1,34 1,25 79,60 70,21 29,79 83,12 16,88 1,16 1,26 79,02 79,98 20,02 88,59 11,41 1,09 1,27 79,09 84,05 15,95 90,70 9,30 1,06 1,30 79,07 85,20 14,80 91,67 8,33 1,05 1,26 79,06 92,10 7,90 95,00 5,00 1,01 1,41 79,10 234
П родолжение Содержание в жидкости Содержание в папе. Коэффициенты % МОЛ. активности этилового кальций хлорида, спирта ВОДЫ Э '! илового воды этилового поды % мол. спирта спирта 4) Q 84,70 15,30 10,0 88,70 11,30 1,04 78,80 90,80 9,20 92,30 7,70 1,01 — 78,84 92,20 7,80 93,80 6,20 1,01 — 78,83 93,90 6,10 95,20 4,80 1,01 — 78,83 98,50 11,50 98,70 1,30 0,99 — 78,80 84,00 16,00 86,20 13,80 1,02 78,55 87,80 12,20 575 89,20 10,80 1,01 — 78,50 89,55 10,45 90,70 9,30 1 ,01 — 78,50 93,80 6,20 94,10 5,90 1,00 — 78,50 95,80 4,20 96,10 3,90 1,00 — 78,50 97,10 2,90 97,30 2,70 1,00 — 78,50 84,10 5,90 86,30 13,70 1,01 — 78,62 89,50 10,50 2,5 90,50 9,50 1,01 — 78,62 93,50 6,50 93,80 6,20 1,00 — 78 ,50 96,70 3,30 97,00 3,00 1,00 — 78,50 85,20 4,80 86,40 13,60 1,01 78,40 88,00 12,00 1,0 89,00 И ,00 1,01 — 78,40 92,40 7,60 92,50 7,50 1,00 — 78,50 96,90 3,10 97,00 3,00 1 ,00 — 78,50 85,10 14,90 86,20 13 ,80 1 ,01 — 78,50 88,00 12,00 0,4 89,00 11,00 1,01 — 78,50 93,60 6,40 93,50 6,50 1,00 — 78,50 97,00 3,00 96,90 3,10 1,00 — 78,50 Таблица 221 Этиловый спирт—вода—натрий хлорид [14] Содержание в жидкости1 Содержание r паре, 0/ МО '1 /О Коэффи- циент активности этилового спирта Темпера- тур ,‘°С этилового спирта ВОДЫ натрий хлорила, г/л этилового спирта ВОДЫ % мол. 2,02 97,98 58,5 22,70 77,30 6,24 94,06 5,19 94,81 40,28 59,72 5,30 88,0-1 7,93 92,07 47,35 52,65 4,60 85 ,37 1 Состав жидкости рассчитан без учета соли. 235
П родолженш Содержание в жидкости1 Содержание в паре, % мол. Коэффи- циент активности этилового спирта Темпера- тура, °C этилового спирта ВОДЫ натрий хлорида, г/л этилового спирта ВОДЫ % мол. 11,66 88,34 58,5 52,24 47,76 3,70 84,10 29,03 70,97 61,00 39,00 1,90 80,97 37,89 62,11 64,15 35,85 1,59 80,34 79,40 50,54 49,46 68,50 31,50 1,26 68,67 31,43 75,24 24,76 1,10 78,77 72,68 27,32 77,50 22,50 1,10 78,64 79,70 20,30 82,50 17,50 1,05 78,40 83,70 16,30 84,10 15,90 1,03 78,30 85,30 14,70 86,60 13,40 1,03 78,30 90,70 9,30 91,00 9,00 1,02 78,20 94,00 6,00 93,84 6,16 1,01 78,20 98,68 1,32 98,42 1,58 1,01 78,26 Таблица 22: Этиловый спирт—вода—натрий нитрат [14] Содержание в жидкости, % мол. Содержание в паре, % мол. Коэффициенты активности Темпера- тура , °C этилового спирта ВОДЫ натрий нитрата этилового спирта ВОДЫ этилового спирта ВОДЫ 8,5 91,5 Насы- щенный раствор 63,6 36,4 6,92 0,83 80,6 10,4 89,6 То же 64,8 35,2 5,65 0,82 80,7 18,9 81,1 > 66,2 33,8 3,19 0,87 80,6 236
Таблица 223 Этиловый спирт — вода — натрий сульфат [14] Содержание в жидкос- ти, % мол.1 Содержание в паре, % мол. Коэффициенты активности Темпера- тура, °C этилового спирта ВОДЫ этилоного спирта ВОДЫ этилового спирта ВОДЫ 0,4 99,6 11,3 88,7 12,3 0,87 100,8 0,6 99,4 17,9 82,1 13,6 0,84 99,5 1,2 98,8 23,4 76,6 10,4 0,92 95,2 1,7 98,3 26,8 73,2 9,1 0,97 92,8 1,9 98,1 31,1 68,9 9,8 0,95 91,9 2,6 97,4 39,6 60,4 10,1 0,94 88,8 4,0 96,0 44,7 55,3 8,4 0,99 85,5 6,8 93,2 48,0 52,0 5,6 1,02 83,9 10,1 89,9 50,3 49,7 4,1 1,03 83,4 13,3 86.7 52,3 47,7 3,3 1,04 83,0 13,5 86,5 52,8 47,2 3,2 1,03 83,0 14,9 85,1 52,6 47,4 2,95 1,06 82,8 17,8 82,2 53,6 46,4 2,54 1,09 82,5 18,0 82,0 53,5 46,5 2,51 1,10 82,5 20,7 79,3 53,6 46,4 2,20 1,14 82,3 22,0 78,0 53,6 46,4 2,07 1,16 82,3 24,9 75,1 54,8 45,2 1,89 1,19 82,0 25,1 74,9 55,9 44,1 1,92 1,16 82,0 26,1 73,9 56,1 43,9 1,86 1,18 81,9 28,4 71,6 56,6 43,4 1,73 1,21 81,7 29,0 71,0 56,7 43,3 1,71 1,22 81,6 30,2 69,8 57,2 42,8 1,66 1,23 81,6 36,7 63,3 59,3 40,7 1,45 1,32 81,0 36,8 63,2 59,6 40,4 1,45 1,31 81,0 46,8 53,2 64,1 35,9 1,26 1,43 80,3 47,8 52,2 61,1 35,9 1,24 1,46 80,2 55,6 44,4 67,8 32,2 1,15 1,55 79,8 72,5 27,5 75,8 24,2 1,02 1,97 78,9 74,2 25,8 77,8 22,2 1,03 1,93 78,8 78,4 21,6 79,2 20,8 1,00 2,17 78,7 1 Сульфат натрия — насыщенный раствор. 237
Таблица 224 Этиловый спирт — сахароза — вода [14] Содержание в жидкости, % мол. Содержание в паре, % мол. Темпера- тура, °C этилового спирта сахарозы ВОЛЫ ЭТИЛОВОГО спирта ВОДЫ 0,22 1,30 98,48 2,50 97,50 99,65 0,55 3,88 95,57 5,62 94,38 99,12 0,66 0,83 98,51 7,22 92,78 98,03 1,68 2,48 95,84 15,54 84,46 95,90 1,91 0,40 97,69 17,24 82,76 95,39 2,84 1,91 95,25 22,83 77,17 93,71 3,33 4,05 92,62 26,04 73,96 93,05 3,67 0,87 95,46 27,91 72,09 92,21 4,52 5,06 90,42 31,02 68,98 91,44 5,74 3,36 90,90 36,36 63,64 89,61 6,97 1,44 91,59 39,44 60,56 88,34 9,75 5,44 84,81 46,40 53,60 86,09 10,89 2,13 86,98 47,29 52,71 85,61 12,40 0,47 87,13 47,76 52,24 85,18 12,50 3,69 83,81 50,14 49,86 84,70 13,14 0,99 85,87 48,91 51,09 84,84 16,00 3,02 80,98 53,43 46,57 83,53 19,56 2,38 78,06 55,18 44,82 82,85 20,55 6,23 73,22 58,84 41,16 82,02 21,83 1,74 76,43 55,77 44,23 82,59 22,09 0,52 77,39 53,97 46,03 82,67 27,67 4,42 67,91 61,24 38,76 81,34 29,76 3,54 66,70 59,51 40,49 80,85 35,92 6,00 58,08 64,35 35,65 80,09 Таблица 225 Вода—метиловый спирт—этиловый спирт—пропиловый спирт [14] Содержание в фазе, % мол. жидкой паровой воды метанола этилового спирта пропило- вого спирта воды метанола этилового спирта пропило- вого спирта 15,5 75,0 6,2 3,3 7,7 86,7 4,1 1,5 17,5 70,8 6,9 4,8 9,2 83,5 5,5 1,8 18,1 67,7 7,9 6,3 11,6 79,8 6,4 2,2 21,2 66,4 7,5 4,9 15,8 73,6 6,8 3,8 19,1 63,6 8,6 8,7 15,0 75,0 6,7 3,3 17,2 59,3 12,1 11,4 14,4 71,4 9,8 4,4 23,4 58,8 9,0 8,8 17,8 70,3 7,7 4,2 23,0 57,0 9,0 11,0 18,7 69,2 7,6 4,5 29,0 52,2 8,6 10,2 13,7 73,3 8,0 5,0 24,9 45,4 13,1 16,6 19,8 50,4 12,5 8,3 238
Равновесие между жидкостью и паром в многокомпонентных системах при различном давлении Таблица 226 Этиловый спирт—вода—литий хлорид при давлении 93,31 кПа [14] Содержание в жидкости1 Содержание в паре, % мае. Темпера- тура, °C этилового спирта ВОДЫ литий хлорила, г на 100 г растворителя этилового спирта воды % мае. 54,3 45,7 68,1 95,2 4,8 104,3 56,4 43,6 67,2 95,3 4,7 104,2 60,0 40,0 64,0 95,6 4,4 103,8 69,0 31,0 54,0 95,8 4,2 102,3 69,4 30,6 53,5 95,9 4,1 102,1 72,8 27,2 50,4 96,1 3,9 101,3 73,1 26,9 50,4 96,2 3,8 101,0 78,9 21,1 44,1 96,4 3,6 100,7 82,6 17,4 40,0 96,3 3,3 100,0 87,5 12,5 33,6 97,4 2,6 98,6 90,7 9,3 31,6 97,8 2,2 98,4 92,4 7,6 30,2 98,1 1,9 98,1 92,8 7,2 28,2 98,1 1,9 97,4 94,4 5,6 27,5 98,5 1,5 97,5 95,0 5,0 27,2 98,6 1,4 97,3 95,0 5,0 27,4 98,8 1,2 96,8 96,1 3,9 26,4 98,9 1,1 96,4 96,6 3,4 25,4 99,1 0,9 96,2 96,9 3,1 25,2 99,2 0,8 96,2 97,8 2,2 24,3 99,2 0,8 95,7 97,8 2,2 24,0 99,2 0,8 95,7 Ненасыщенные растворы 64,8 35,2 48,3 95,0 5,0 99,4 80,4 19,6 41,3 92,9 7,1 100,0 84,4 15,6 36,6 95,4 4,6 99,0 91,2 8,8 24,8 97,6 2,4 95,0 92,8 7,2 12,8 96,8 3,2 85,1 94,0 6,0 12,8 97,4 2,6 85,5 94,1 5,9 16,4 97,7 2,3 89,4 94,4 5,6 18,7 98,2 1,8 91,2 96,8 3,2 9,1 98,2 1,8 82,1 96,9 3,1 18,0 99,1 0,9 91,8 97,3 2,7 12,8 98,6 1,4 86,1 97,9 2,1 17,0 99,1 0,9 90,9 1 Состав жидкости рассчитан без учета соли. 239
Давление 101,3 кПа (760 мм рт. ст.) Этиловый спирт— Давление 133,3 кПа Содержание в жидкой фазе, % мол. Темпе- ратура, °C Содержание в паровой фазе, % мол. Содержание в жидкой фазе, % мол. спирта ВОДЫ аце- таль- дегида спирта ВОДЫ аце- таль- дегида спирта ВОДЫ аце- таль- дегида 5,13 94,37 0,50 88,45 28,93 62,93 8,14 5,16 94,32 0,52 14,28 85,21 0,51 82,85 46,37 47,37 6,26 13,92 85,58 0,50 19,37 80,17 0,46 82,15 49,20 45,61 5,19 19,68 79,83 0,49 37,86 61,65 0,49 80,15 57,18 39,30 3,52 34,97 64,54 0,49 53,02 46,48 0,50 79,00 64,53 32,80 2,67 49,13 50,37 0,50 86,45 13,04 0,51 77,90 84,35 13,27 2,38 86,42 13,06 0,52 5,96 93,15 0,89 85,50 25,97 58,37 15,66 5,62 93,43 0,95 11,77 87,28 0,95 82,25 37,01 50,17 12,82 11,80 87,25 0,95 25,08 74,00 0,92 80,30 49,10 43,33 7,57 25,90 73,11 0,99 36,30 62,75 0,95 79,35 53,56 39,64 6,80 34,96 64,05 0,99 51,14 47,91 0,95 78,65 61,10 33,52 5,38 52,18 46,83 0,99 86,00 13,02 0,98 77,45 83,02 11,99 4,99 85,92 13,10 0,98 6,50 90,47 3,03 72,80 17,42 35,25 47,33 6,30 90,70 3,00 19,31 77,66 3,03 74,80 32,52 36,94 30,54 14,63 82,48 2,89 29,51 67,46 3,03 75,45 38,54 38,83 22,63 25,92 71,04 3,04 38,61 59,40 2,99 75,90 43,06 37,61 19,33 38,75 58,18 3,07 65,17 31,81 3,02 75,45 56,78 29,14 14,48 64,98 31,97 3,05 84,79 12,26 2,95 75,45 74,74 12,79 12,47 84,75 12,09 3,16 13,27 82,00 4,73 67,90 19,39 28,88 51 73 13,17 82,12 4,71 26,52 68,79 4,69 71,65 31,24 33,11 35,65 27,58 67,71 4,71 38,12 57,19 4,69 74,35 36,69 34,47 28,84 39,72 55,42 4,86 56,75 38,41 4,84 74,60 46,88 28,81 24,31 56,11 39,11 4,87 82,72 12,41 4,87 73,30 65,65 12,36 21,99 82,92 12,18 4,90 11,68 78,38 9,94 55,25 15,19 15,69 69,12 12,49 77,76 9,75 20,96 69,06 9,98 60,80 16,95 22,19 60,861 22,10 67,99 9,91 39,12 50,74 10,14 66,05 26,30 24,67 49,03 38,56 51,59 9,85 59,21 30,86 9,93 67,80 35,82 24,83 39,35 60,14 29,95. 9,91 78,78 11,15 10,07 68,15 44,41 19,25 36,34 79,01 10,86 10,13 15,05 65,63 19,32 47,70 3,64 15,77 80,61 15,44 65,38 19,18 21,89 58,93 19,18 49,90 6,11 16,98 76,91 22,00 58,80 19,20 34,22 46,61 19,17 55,05 11,94 18,46 69,60 34,95 45,66 19,39 44,48 35,96 19,56 57,00 16,99 18,56 64,45 44,66 35,91 19,43 70,56 9,86 19,58 60,20 25,69 18,96 55,35 70,93 9,77 19,30 240
Таблица 227 вода—ацетальдегид [32] (1000 мм рт. ст.) Давление 166,7 кПа (1250 мм рт. ст.) Темпе- ратура, °C Содержание в паровой фазе, % мол. Содержание в жидкой фазе, % мол. Темие- Tvpa. °C Содержание в паровой фазе, % мол. спирта ВОДЫ аце- таль- дегида спирта ВОДЫ аце- таль- дегида спирта воды аце- таль- дегида 95,90 27,36 52,05 10,59 4,88 94,61 0,51 102,00 26,21 62,94 10,85 90,25 44,51 49,28 6,21 12,73 86,76 0,51 97,05 43,67 50,40 5,93 89,15 49,51 45,49 5,00 19,01 80,51 0,48 95,35 49,65 45,29 5,06 87,45 56,51 40,13 3,36 36,20 63,80 0,50 93,55 57,55 39,44 3,01 86,35 61,69 35,80 2,51 48,72 50,77 0 ,51 92,65 62,04 35,57 2,39 85,00 84,85 13,16 1,99 86,43 13,04 0,53 91,00 84,75 13,54 1,71 92,60 25,17 55,54 19,29 5,51 93,53 0,96 99,10 25,31 56,78 16,91 89,50 37,08 49,83 13,59 12,00 87,04 0,96 95,50 36,85 51,02 12,13 87,45 48,01 44,79 7,20 25,77 73,25 0,98 93,70 46,73 46,00 7,27 86,70 53,36 40,44 6,20 37,53 61,48 0,99 92,65 53,37 40,57 6,06 86,60 61,72 33,35 4,93 51,81 47,19 1,00 92,00 61,92 33,54 4,54 84,50 85,05 10,71 4,24 85,08 13,92 1,00 90,55 86,74 9,49 3,77 81,00 16,57 35,04 48,39 6,51 90 ,37 3,12 86 ,90 17 ,45 36 ,02 46 ,53 82,30 29,14 39,88 31,03 14,58 82,47 2,95 88,50 28,81 39,78 31,41 83,00 39,23 38,87 21,90 25,79 71,10 3,11 89,25 42,13 38,80 19,07 83,00 44,01 38,90 17,09 38,92 57,95 3,13 89,25 43,80 39,86 16,34 82,50 59,01 27,64 13,35 64,13 52,74 3,13 88,55 57,44 29,79 12,77 82,25 75,14 13,72 11,14 84,77 12,05 3,18 88,35 75,44 13,86 10,70 75,50 20,21 29,72 50,07 12,75 82,51 4,74 81,70 21,07 30,71 48,22 79,10 31,24 36,11 31,65 21,32 67,75 4,93 85,20 32,13 35 ,40 32,47 80,40 38,83 35,10 26,07 39,54 55,55 4,91 86,65 38,82 36,23 24,95 81,05 47,27 32,15 20,58 56,33 38,88 4,79 86,95 47,78 31,77 20,45 80,55 66,19 15,08 18,73 82,81 12,28 4,91 86,50 66,28 15,22 18,50 64,25 15,24 17,13 67,63 11,22 78,80 9,98 69,10 14,89 20 ,28 64 ,83 68,15 21,64 23,82 54,54 21,83 68,21 9,96 75,10 21,51 23,21 55,28 73,15 27,77 27,13 45,10 34,60 55,75 9,65 79,80 27,31 26,14 46,55 75,00 35,54 26,09 38,37 60,93 29,04 10,03 81,55 37 ,24 27,41 35 ,35 75,25 48,79 19,79 31,42 79,25 10,50 10,25 81,90 50,44 18,82 30,74 54,45 5,65 15,70 78,65 15,56 65,32 19,12 60,85 5,74 18,94 75,32 57,70 6,65 19,15 74,20 22,00 58,86 19,14 64,25 6,21 19,98 73,81 62,65 12,89 19,92 67,19 34,55 45,80 19,65 68,50 13,74 20,93 65,33 64,40 16,21 20,33 63,46 43,73 37,22 19,05 70,60 17,02 23,54 59,44 67,00 26,54 22,50 50,96 70,85 9,80 19,35 73,20 27,78 22,96 49,26 9 Зак. 414 241
Этиловый спирт—вода— Давление 50,7 кПа (380 мм рт. ст.) Давление 75,9 кПа Содержание в жидкой фазе, % мол. Темпе- ратура, °C Содержание в паровой фазе, % мол. , Содержание в жидкой фазе, % мол. спирта ВОДЫ ДИЭТИ- ЛОВОГО эфира спирта ВОДЫ ДИЭТИ- ЛОВОГО эфира спирта воды диэти- ловогр эфира 24,89 74,28 0,83 60,20 35,43 30,58 33,99 25,10 74,10 0,80 32,82 66,26 0,92 58,10 40,96 29,47 29,57 33,08 66,03 0,89 42,82 56,21 0,97 57,90 47,11 31,06 21,83 42,78 56,19 1,03 63,57 35,21 1,22 57,55 58,10 24,44 17,46 63,29 35,41 1,30 1,12 72,98 1,18 22,53 74,82 2,65 43,15 19,84 15,22 64,94 22,78 74,68 2,54 30,56 66,86 2,58 49,35 27,30 20,93 51,77 30, дз 66,67 2,40 34,35 63,20 2,45 51,35 32,25 22,25 45,50 38,41 50,00 2,59 55,09 70,401 22,521 42,27 26,871 72,84 2,64 2,731 4,6ft 55,40 55,30 ।i 34,20 45,20 8,08 । ] 10,50 20,83 7,45 15 10,15 33,97 4 ,47 р 79,35 54, дг 0,05 р 22,7В 42,42 7,14 । 72,81 2,66 2,811 4,41 27,45 68,19 4,36 39,80 15,69 13,04 71,27 27,80 68,18 3,93 35,25 60,51 4,24 44,80 20,93 16,51 62,56 35,75 60,42 3,83 44,85 51,00 4,15 48,60 28,77 16,78 54,45 45,36 50,88 3,76 59,62 36,12 4,26 50,75 39,91 16,38 43,71 59, дд 35,08 4,03 27,34 62,84 9,82 28,50 8,60 7,17 84,23 27,46 62,00 9,64 35,72 54,51 9,77 33,65 12,06 9,43 78,51 36,08 54,39 9,53 43,43 47,09 9,48 37,40 15,90 9,63 74,47 43,68 47,09 9,23 54,84 35,70 9,46 40,95 21,17 10,58 68,25 55, од 35,73 9,18 74,98 15,761 9,26 44,80 32,91 7,10 59,99 74,86 16,16 8,9в| 26,54 53,60 19,86 21,25 5,17 4,03 89, до 26,83 53,59 19,58 33,48 47,20 19,32 25,85 6,33 5,20 88,47 33,88 47,19 18,93 43,93 36,63 19,44 29,20 10,10 5,85 84,05 44,34 36,68 18,91 54,99 25,69 19,32 32,50 13,93 5,55 80,52 55,51 25,60 18,89 69,78 10,53 19,69 37,75 22,12 3,24 74,64 70,23 10,46 19,31 242
Таблица 228 диэтиловый эфир [32] (570 мм рт. ст.) Давление 101,3 кПа (760 мм рт. ст.) Темпе- ратура, °C Содержание в паровой фазе, % мол. Содержание в жидкой фазе, % мол. Темпе- ратура, (С Содержание в паровой фазе, % мол. спирта воды л.иэти- лового эфира спирта воды диэти- лового эфира спирта воды диэти- лового эфира 71,95 38,45 33,49 28,06 25,25 73,97 0,78 80,75 43,72 36,44 19,84 69,60 44,97 32,62 22,41 33,21 65,91 0,88 78,60 49,56 35,61 14,83 69,40 50,29 33,31 16,40 42,67 56,27 1,06 77,75 55,16 33,72 11,12 68,85 62,80 26,59 10,61 62,99 35,61 1,40 77,20 62,26 30,86 6,88 68,50 73,03 20,14 6,83 72,23 26,54 1,23 77,20 75,35 19,86 4,79 56,25 22,06 21,82 56,12 22,91 74,57 2,52 66,00 26,92 22,30 50,78 63,05 33,54 25,38 41,08 31,19 66,44 2,37 71,80 36,87 28,45 34,68 64,85 37,26 25,82 36,92 38,70 58,92 2,38 73,85 43,28 28,94 27,78 65,70 48,80 23,91 27,29 54,77 42,51 2,72 74,10 52,18 25,30 22,52 66,40 62,48 18,84 18,68 69,89 27,32 2,79 73,70 66,25 20,73 13,02 48,05 15,75 12,30 71,95 22,92 72,75 4,33 56,95 19,43 16,86 63,71 53,85 21,39 16,33 62,28 28,22 68,12 3,66 64,20 25,76 21,59 52,65 58,25 29,20 19,76 51,04 36,10 60,30 3,60 67,85 33,82 23,46 42,72 61,55 36.70 21,89 41,41 45,68 50,70 3,62 70,60 40,26 24,38 35,36 62,75 45,22 19,95 34,83 60,23 35,79 3,98 71,30 50,30 21,22 28,48 40,45 9,96 9,18 80,86 27,53 62,93 9,54 49,45 12,49 11,77 75,74 46,05 15,33 11,56 73,11 36,36 54,25 9,39 55,00 18,40 13,76 67,84 48,50 20,11 12,77 67,12 43,84 47,03 9,13 57,65 23,45 15,40 61,15 53,55 27,56 13,05 59,39 55,26 35,70 9,04 60,96 29,47 14,95 55,58 56,00 42,52 9,12 48,36 74,53 16,64 8,83 64,20 46,32 10,24 43,44 33,40 6,04 6,02 87,94 27,10 53,56 19,34 42,50 6,86 7,80 85,84 37,05 8,57 6,89 84,54 34,24 47,15 18,61 45,40 | 10,45 8,12 81,43 40,75 11,85 7,51 80,64 44,69 36,72 18,59 49,60 14,36 8,45 77,19 44,85 17,70 7,12 75,18 55,91 25,46 18,63 53,15 22,45 8,79 68,76 48,75 45,21 4,13 70,66 70,58 10,35 19,07 56,45 29,09 4,95 65,96 9* 243
244 Этиловый спирт—вода -н-масляный альдегид [32] Таблица 229 Содержание в паровой фазе (% мол ) при температуре, °C Содержание в жидком фазе, % мол. давление 101,3 кПа (760 мм )т. ст.) 50 60 этило- н-мас- темпера- тура, °C н-масля- давление этилового и-масля- давление вого спирта ВОДЫ альде- гида спирта воды ного аль- дегида кПа мм рт. ст- спирта воды ного аль- дегида кПа ММ рт. ст. 4,29 95,44 0,27 87,0 26,38 65,20 8,42 17,72 133 26,99 61,89 11,12 30,26 227 14'29 85,34 0,37 82,3 42,91 50,43 6,66 24,92 187 45,76 47,15 7,09 39,72 298 29’30 70,24 0,46 81,1 55,01 41,89 3,10 25,99 195 56,86 39,78 3,36 41,85 314 44,14 55,37 0,49 79,5 59,39 38,96 1,65 26,92 202 60,15 38,00 1,85 43,45 326 59,70 39,82 0,48 78,8 68,00 30,84 1,16 28,12 211 68,88 29,80 1,32 44,78 336 79^84 19,68 0,48 78,0 82,90 16,21 0,89 29,32 220 83,83 15,17 1,00 46,78 351 29 39 68,90 1,71 79,2 50,27 40,67 9,06 27,85 209 50,86 38,88 10,26 44,78 336 44,41 53,75 1,84 78,6 58,28 35,27 6,45 27,99 210 59,25 33,39 7,36 45,45 341 59,67 79 85 38,46 1,87 77,9 67,46 27,83 4,71 28,52 214 67,94 27,13 4,93 46,38 348 18,23 1 ,92 77,5 80,87 15,72 3,41 29,32 220 81,27 15,12 3,61 47,32 355 29 50 65,98 4,52 77,0 45,95 33,87 20,18 29,99 225 45,80 31,00 23,20 48,38 363 44,63 50,74 4,63 77,2 54,80 31,90 13,30 29,59 222 56,42 28,76 14,82 47,85 359 59,77 35,44 4,79 76,9 65,09 25,09 9,82 29,72 223 64,40 23,81 11,79 47,99 360 80,31 14,79 4,90 76,8 78,72 11,89 9,39 29,85 224 77,47 11,00 11,53 48,25 362 29,70 56,19 14,11 73,4 34,10 26,35 39,55 35,99 270 33,39 25,59 41,02 57,31 430 44 80 40,80 14,40 74,3 48,35 21,02 30,63 33,72 253 47,98 20,05 31,97 54,65 410 59 92 25,60 14,48 74,7 55,39 18,51 26,10 32,92 247 53,49 17,44 29,07 53,05 398 73,43 12,06 14,51 75,0 67,82 10,31 21,87 32,12 241 65,59 9,63 24,78 51,99 390 29,91 40,91 29,18 71,0 27,68 22,78 49,54 40,92 307 27,42 20,54 52,04 63,71 478 44,96 25,87 29,17 72,0 43,12 16,93 39,95 38,12 286 41,97 16,01 42,02 60,38 453 60,56 9,87 29,57 73,4 55,20 7,82 36,98 35,99 270 52,23 7,10 40,67 57,31 430 30,00 20,51 49,49 70,5 29,37 12,83 57,80 43,05 323 26,19 12,47 61,34 66,64 500 40,14 10/16 49,70 71,6 38,46 8,40 53,15 40,78 306 35,48 8,10 56,42 63,18 474 20,00 10,00 70,00 70,3 22,29 7,24 70,47 45,05 338 19,00 7,00 74,00 69,31 520
Продолжен^ Содержание в паровой фазе (% мол. ) при температуре, °C содержание в жидком фазе, % мол. 60 70 80 и-мас* ляног0 альде* гида этило- вого спирта волы «-мас- ляного альде- гида этило- вого спирта ПОДЫ I я-мас- 1 ляного альде- 1 гита давление этило- вого спирта ВОДЫ «-мас- ляного альде- гида давление ЭТИЛО- ВОГО спирта ВОДЫ мм рт. с г. кПа мм рт. кПа 4,29 14,29 29,30 44,14 59,70 79,84 29,39 44,41 59,67 79,85 29,50 44,63 59,77 80,31 29,70 44,80 59,92 73,43 95,44 0,27 27,24 62,75 10,01 370 49,320 27,41 63,04 9,55 564 75,181 26,28 64,90 8,82 85,34 0,37 44,18 40,89 6,93 456 60,784 43,59 49,76 6,65 690 91,976 42,91 50,48 6,61 70,21 0,46 56,19 40,59 3,22 483 64,383 55,63 41,18 3,19 738 98,375 55,01 41,89 3,1° 55'37 0,49 60,02 38,20 1,78 507 67,583 59,85 38,44 1,71 771 102,774 59,39 38,96 1,65 39,82 0,48 68,42 39.30 1,28 524 69,849 68,13 30,62 1,25 790 105,306 67,89 30,96 1 ,15 19 68 0,48 83 68 15,38 0,94 542 72,248 83,3:) 15,8() 0,90 811 108,106 82,84 16,3] 0,85 68 90 1,71 50,80 39,23 9,97 519 69,183 50,58 39,77 9,65 781 104,107 50.27 40,67 9,06 53,75 1,84 58,91 31,19 6,90 52.5 69,982 58,97 31,42 6,61 890 196,639 58,28 35,32 6,40 38,16 1 ^87 67,66 27,19 4,85 538 71,715 67,49 27,77 4,81 829 109,395 67,46 27,93 4,01 18,23 1 92 80,91 1'-’ .56 3,53 5-09 73,314 80,53 15,99 3,48 831 111,172 79,87 16,77 3,36 р;5.9Я 4 52 4625 31,55 22,20 566 75,447 40, I!) 32,33 21,18 816 112,771 45,97 31-02 20,01 50 Д4 44?3 55,63 29,89 14,48 б1’! 75,181 2 1,81 31,10 14,06 8И 112,105 54,85 31,95 13,20 35,41 4,7g 4,9() оо'зо 24 56 10,94 75,417 65,3g 94,81] 9,99 8 17 112,905 65,14 2э, 14 9,72 14-79 78,03 11,10 10,87 517 75,581 77,0.5 11 >Й) 10,55 8а 2 113,571 78,67 11,91) 9,34 14 11 34,17 2'/, 79 40,01 6^8 87,711 34,00 2б,|5 39,75 9'6) 127,967 34,40 26,55 39,()5 4° >80 14,40 48,25 2^35 31,40 б^з 84,378 Й8.36 ^’з1 Зо,9з 922 122,902 48,55 21,12 30,33 2°>б6 12, ()!j 14,48 14,51 53,93 66,3й 1g, 02 1,95 28,05 23,69 82,615 81-446 Л5,2з Ь>,7!) 18,3 g 10, *1 2р’О8 2б,42 23, !о 9'б g_)g I-2! ,959 120,бЗб 55,17 67,83 18,6=5 10,35 2'6,88 21 ,78 4° >91 Д),18 2у о 1 2,‘. 77 51 19 721,’ 96,775 7,7,68 49 ^l 1!);’3 140,Зб 1 27,24 23,61 4 9 12 29,91 25,87 29,17 4‘? у2 40,78 6-0 93>()43 к 12 io, h 31), 9,5 1012 131,89g 43,39 17, Од 39,67 44,96 9 >87 29 57 23 73 27’о8 Зб’?9 2& '’за 38’95 61?8 87,711 24,97 37,30 9 ’ J 1,7,967 55,08 7,87 ЗО,0а 60,56 30,00 2(1,51 10,] I; 49,49 49 70 , 2 - -- 8’2,3 59,53 54 98 й» 99,17,5 <)5,()42 ЗЛЗ7 28,46 12дЗ 8-41 7,21 57,8() 5з 13 1’V к1 135,8'32 147,832 144,897 29,69 4(), 1 1 12,9() 8,46 бЛоо 51,43 £20,00 10,00 70,00 408 72,88 7 J 99,97g 2,2<j 70,47 987 22,33 7,39 70,37
ю о Этиловый спирт—вода—н-пропиловый спирт [32] Таблица 230 Содержание в i аровой фазе (в % цол. при температуре, °C Содержание в жидкой 50 70 Лазе. % мол. давление 101.3 кПа (760 мм рт. ст.) давление давление S о о н S о я Ьч » я 5 о « 03 л С о Я ® я 5 £ Д я о 5 X X 3 •пре )ВОГ тир: gg X X 3 £2 S si* я S X X Л Я С S X х" 3 х*и сп и к ? Ч и ,т> w Е а: с; о X S 17) О СП сП о а « £ 10,00 89,50 0,50 86,30 40,62 56,75 2,63 20,52 154 42,90 54,51 2,59 52,12 391 41,89 55,90 2,61 20,00 79,50 0,50 83,50 50,37 60,48 48,52 1,11 23.19 174 53,54 45,54 0,92 58,35 438 51,49 47,47 1,04 40,00 59,50 0,50 81,10 39,05 0.47 25,72 193 62,96 36,74 0,30 64,11 481 61,29 38,30 0,41 60,09 39,50 0,50 79,50 69,23 30,53 0,24 27,19 204 71,13 28,68 0,19 67,98 510 68,92 30,85 0,23 5.00 93,00 2,00 88,40 23,83 62,61 13,56 18,92 142 25,97 60,62 13,41 47,85 359 24,89 61,57 13,54 9,71 88,35 1,94 86,06 36,25 55,61 8,14 20,79 156 38,92 53,01 8,07 52,52 394 37,44 54.43 8,13 20,00 78,00 2,00 83,50 47,36 48,45 4,19 23,32 175 50,27 45,90 3,83 58,25 437 48,44 47,51 4,05 39,99 58,01 2,00 81,10 59,40 38,22 2,38 25,4’3 191 60,85 37,11 2,04 04,11 481 59,91 37,83 2,26 60,00 38,03 1,97 79,74 68,08 30,78 1,14 27,19 204 70,35 28,81 0,84 67,58 507 68,62 30,31 1,07 5,00 90,00 5,00 87,30 18,92 59,21 21,87 19,59 147 20,87 57,74 21,39 49,85 374 20,00 58,31 21,69 9,99 85,02 4,99 85,74 29,36 55,22 15,42 21,19 159 32,11 52,68 15,21 50,78 381 30,55 53,20 16,25 20,00 75,00 5,00 83,80 41,45 49,28 9,27 22 9 172 44,07 47,05 8,88 50,98 450 42,40 48,45 9.15 43,44 51,85 4.71 81,37 57,77 37,39 4,84 25.46 191 58,33 37,36 4,31 63,18 474 56,55 38.79 4,66 59,99 35,01 5,00 79,90 66,72 29,23 4,05 26,79 201 68,23 27,93 3,84 67.31 505 67,26 28,76 3,98 10,00 80,00 ю,оо 85,80 23,56 54,61 21,83 20,79 156 25,85 53,19 20,9(5 52,65 395 24,40 54,06 21,54 20,00 70,00 10,00 84,05 35,98 49,50 14,52 22,52 169 39,49 4'\G5 13,86 56,78 426 37,13 48,60 14,27 39,99 50,01 10,00 81,93 52,50 38.91 8.59 24,66 185 55,40 37,02 7,58 61,71 463 53,44 38,22 8,34 59,98 30,02 10,00 80,25 66,57 27,09 6,43 26,52 199 68,11 26,31 5,58 66,11 496 67.00 26,84 6,16 77,70 12,45 9,84 79,90 80,96 13,21 5,83 26,92 202 82,01 12.51 5,48 G6,91 502 81,20 13,07 5,73 10,00 60,00 30,00 86,20 13,94 55,37 30,69 19,86 149 14,41 55,75 29,84 51,45 386 14.25 55,56 30,19 20,00 50,00 30,00 84,82 27,03 47,47 25,50 21,32 160 27,89 48,09 24,02 5о,98 420 27,38 47,59 25,03 40.00 30,00 30,00 83,13 49,05 31,58 19,37 23,19 174 50,09 31,08 18,83 16,67 58,65 440 49,37 31,50 19,13 59,97 10,04 29,99 82,80 69,18 12,77 18.05 23,86 179 70.89 12,44 59,45 446 69,67 12,62 17,71 9,99 40,03 49,98 86,90 13,25 49,12 37,63 19,45 146 14,79 50,01 35,20 49,98 375 13,87 49,49 36,64 20,00 30,01 49,99 86.10 25,39 39,11 35,50 20,12 151 27,15 39,72 33,13 51,72 388 26,18 39,31 34,51 30,00 19,99 50,01 85,70 37,59 27,40 35,01 20,52 154 40,68 26,57 32,75 52,25 392 38,92 27,04 34,04
П родолжение Содержание в жидкой фазе, % мол. 1 Содержание в паровой фазе (в % мол.) при’температуре. °C 90 110 130 давление 1 этилового спирта о а «-пропилово- гр спирта ! давление этилового спирта Е «-пропилово- ; го спирта давление , этилового спирта 2 с= 2 5 £ 11= III 2,71 1.38 0,64 0,40 13,34 8.00 4.37 2,49 1,49 22,25 16,83 9,55 5,32 4.61 22,22 15.39 8,85 7,22 6,0з 31,48 27,21 19,69 18,31 40 «02 Зб»99 35,5q этилового спирта 3 6 £С «-пропи- лового спирта кПа ММ рт. СТ. кПа мм рт. ст. ецм 1 ' мм рт. ст. 10,00 20,00 40,00 60,00 5,00 9,71 20,00 39,99 00.00 5,00 9,99 20,00 43,44 59,99 10,00 20,00 39,99 59,99 77,70 10,00 20,00 40,00 59,97 9,99 20,00 30,00 89,50 79,50 59,50 39,50 93,00 88, .35 78,00 58.01 38,03 90,00 85,02 75,00 51,85 35,01 80,00 70, Оо 50,01 30,02 12,46 60,00 50,00 30,00 10,04 40,03 30,01 19,9g 0,50 0,50 0,50 0,50 2,00 1,94 2,00 2,00 1,97 5,00 4.99 5,00 4.71 5,00 10,00 10,00 10,00 10,00 9,84 30,00 30.00 30,00 29,99 49,98 49,99 50,01 116,23 129,43 140.49 151,29 107,57 117,57 129,56 142,49 150,62 112,23 119,57 128,36 141,03 149,42 118,77 127,16 1.38,23 143,96 143,29 117,03 123,83 131,96 133.96 114,23 117,70 118,77 872 971 1054 1135 807 882 972 10G9 ИЗО 1.42 897 96з 1058 1121 891 954 1037 1080 1075 878 929 990 1005 «•57 8<з 891 40,39 49, Р 2 59,70 68.78 23,72 35,96 46.90 58,92 67,66 18,72 30,07 41,05 66,43 23,3*9 35,59 5-\16 О*'. 30 80,79 И -8 об, 81 4^98 6:3.95 13.03 95,23 зЛзб 56,97 49,03 39.80 30,95 62,66 55,91 48,85 38. (S3 31,0й 50.30 53,90 49,60 39,75 ->!), 4'2 54.70 40,81 ,14 27,0» 13, зО 55.40 47,31 31.58 12,84 4'1,03 38,97 27,49 2.64 1,15 0,50 0.27 13,62 8,13 4.25 2.45 1.25 21,89 16,03 9,35 4,95 4,15 21.91 14,60 8,70 6.62 5.91 3(972 2^.88 1^,44 18.21 37.92 39,80 З5,1й 238,74 261.93 288,45 306,32 221,27 241,40 275,93 291,52 301,65 239.00 259,93 263.26 286,86 301.79 245,37 261,40 282.59 907,99 806.95 244.47 250.06 269. Ц 274.06 2з<’. 80 245.53 247 Л'З 1791 1965 2164 2298 1660 1811 2070 2187 2263 1793 1950 1975 2152 2264 1843 1061 2120 2:135 2280 1834 1921 2019 2006 1799 1842 I860 39,74 48.56 58,54 68,20 23.64 34.56 45,60 37,73 (>7.15 18.34 23,74 4 6 19 54,6о (>6.07 22.78 54,94 о1,7р (=6.9! 80,63 l-i,48 2<>-34 48. ос, (,«.Я7 12.'8 24, «9 :?>. Ь(> 57,58 50,11 49,88 31.46 63.07 57,34 50,04 39,81 31,48 59,83 54,64 50,34 40.14 29.57 55.09 50.26 39,34 27,12 13,46 55,21 47,02 31,87 13,10 48.58 ,38,59 27,88 2,68 1,33 0,58 0,34 13,29 8,10 4,36 2,46 1,37 21,83 16.62 9.47 5.17 4,36 22,13 14,80 8,87 (>.97 6.01 31,31 2(>,64 19,57 18,33 39,24 36,52 35,46 434.9» 480.54 529,00 560,79 414,62 442,55 486.1’4 535,59 560,39 428,82 453,48 483,07 526,80 555,об 451-75 482.01 512,60 546,13 55?- 50 459,21 471 ,1(4 495,47 50,3,84 444,28 451.48 460,88 3263 ,360а 3973 4207 3112 3320 3653 4018 4204 3217 3402 3624 3952 4164 3389 3616 3912 4097 4168 3400 3536 3717 3776 3333 3387 3480 39,17 47.56 57.53 67,52 22.07 33.00 44,67 56,07 66,9а 17,42 28,02 39,67 54,35 65.80 22,47 ;з.ч, 75 51,53 65,62 80,49 13,32 25,98 48,25 68,31 11,85 *24,77 зб.зо 58,12 51.06 41.83 32,08 64.59 59,00 50,96 41,44 31,56 60,3,3 55,15 50,78 49.33 29.59 55,31 50.86 39,62 27,16 13,48 55,26 46,81 32, Об 13.38 48,13 3.8.24 28,20
ю Этиловый спирт—вода—фурфурал [32] Таблица 231 WW Содержание в паровой фазе (в % мол.) при температуре, °C Содержание В ЖИДКОЙ .... 50 65 80 фазе, % мол. давление 101.3 кПа (760 мм рт. ст.) давление ч давление о ч давление о Я ч о спирта воды Фур- фурола темпе- рату- ра, °C спирта воды фур- фурола кПа мм рт. ст. спирта волы ФУРФУГ кПа мм рт. ст. спирта воды « s г । 3 ©• м Е о. В д •& а. 9,8 89,7 0,5 86,9 43,0 56,3 0,7 23,99 180 44,3 55,0 0,7 43,99 330 43,9 55,4 0,7 82,64 620 43,4 55,9 0,7 25,0 74,5 0,5 83,0 55,6 43,9 0,5 25,33 190 57,2 42,4 0,4 49,45 371 56,6 42,9 0,5 91,98 690 55,9 43,6 0,5 40,3 59,2 0,5 82,0 60,0 39,6 0,4 26,66 200 62,5 37,1 0,452,65 395 61,8 37,8 0,4 97,31 730 60,8 38,9 0,3 55,6 43,9 0,5 79,6 66,0 33,9 0,1 27,06 203 69,430,40,253,32 400 67,7 32,0 0,3 99,97 750 66,0 33,8 0,2 71,0 28,5 0,5 79,4 74,0 25,8 0,2 28,93 217 76,1 23,7 0,2 57,32 430 75,1 24,7 0,2 101,31 775 73,3 26,5 0,2 86,1 13,4 0,5 78,6 86,5 13,4 0,1 30,26 227 89,3 10,6 0,1 59,98 450 87,6 12,3 0,1 106,64 800 85,3 14,5 0,2 9,9 87,1 3,0 86,6 40,0 56,4 3,6 21,99 165 43,053,73,341,99 315 41,6 54,8 3,6 79,98 600 40,6 55,8 3,6 40,2 56,8 3,0 82,2 56,0 42,5 1,5 25,99 195 58,7 39,9 1,4 51,99 390 57,3 41,2 1,5 95,97 720 56,1 42,3 1,6 25,1 71,9 3,0 83,1 50,0 48,1 1,9 25,33 190 52,7 45,6 1,7 47,99 360 51,7 46,4 1,9 90,64 680 50,6 47,5 1,9 55,4 41,5 3,0 80,8 62,0 36,7 1,3 26,66 200 66,332.5 1,2 53,32 400 66,3 32,5 1,2 99,97 750 65,4 33,3 1,3 70,7 26,2 3,0 79,6 72,2 26,9 0,9 28,66 215 76,322,7 1,055,98 420 76,4 22,7 0,9 102,64 770 74;6 24,5 0,9 86,2 10,8 3,0 79,4 85,7 13,5 0,8 29,32 220 88,0 11,3 0,7 57,31 430 87,2 12,1 0,7 103,97 780 86,7 12,5 0,8 9,7 85,3 5,0 86,2 35,0 60,3 4,7 21,99 165 39,6 55,8 4,6 42,65 320 39,5 55,8 4,7 79,98 600 38,7 56,6 4,7 25,0 70,0 5,0 83,3 52,2 45,0 2,8 24,66 185 55,541,72,848,65 365 54,1 43,0 2,9 90,64 680 52,3 45,0 2,7 40,7 54,2 5,1 81,7 56,0 42,2 1,8 25,99 195 59,1 39,2 1,751,99 390 57,6 40,6 1,8 95,97 720 56,5 41,7 1,8 55,5 39,5 5,0 80,8 64,0 34,5 1,5 26,66 200 65,5 33,1 1,4 53,31 400 65,5 33,0 1,5 99,97 750 65,0 33,5 1,5 70,9 24,0 5,1 79,8 75,0 23,8 1,2 27,33 205 77,4 21,4 1,2 54,65 410 76,3 22,5 1,2 101,31 760 75,0 23,7 1,3 86',2 8,7 5,1 78,6 88,1 10,7 1,2 29,99 225 90,5 8,4 1,1 59,32 445 90,5 8,4 1,1 105,31 790 88,2 10,7 1,1 25 Д 59,7 15,2 84,1 46,0 50,2 3,8 21,99 165 49,6 46,9 3,5 43,99 330 4?,2 49,2 3,6 83,98 630 46,0 50,2 3,8 39,9 44,8 15,3 82,3 54,0 43,0 3,0 25,33 190 56,1 41,1 2,8 49,32 370 54,6 42,6 2,8 90,64 680 54,0 43,0 3,0 55,5 29,2 15,2 80,8 65,0 32,6 2,4 26,66 200 68,6 28,9 2,5 52,65 395 66,7 30,9 2,4 99,97 750 65,0 32,6 2,4 71,0 13,8 15,2 80,3 78,0 19,7 2,3 27,33 205 82,0 15,7 2,3 53,32 400 81,7 16,1 2,2 100,64 755 80,0 17,7 2,3 40,4 29,1 30,5 84,0 59,0 37,4 3,6 22,66 170 64,232,43,445,32 340 61,9 34,7 3,4 85,31 640 61,3 35,1 3,6 50,4 19,030,6 83,5 69,0 27,7 3,3 24,66 185 74,4 22,5 3,1 46,65 350 72,0 24,8 3,2 86,64 650 70,2 26,6 3,2 40,9 8,2 50,9 88,(У 77,3 17,2] 5,5 25,33 190 84,0 12,5 3,5 53,32 400 83,5 13,0 3,5 93,31 700 77,3 17,2 5,5
Этиловый спирт — вода — этилацетат [32] Таблица 232 N3 о Содержание в паровой фазе (в % мол.) при температуре, °C Содержание в жидкой фа эе, % мол. 101.3 кПа 50 60 (760 мм рт. ст. давление я давление и ацета- о. ° О> - Я 0> X рт. ст. л н л о X л рт. ст. я н X с воды ч X н я (Т) н темп тура X* о ei о № ч л X Н Н СЧ (П Е- 1 кПа S г X и X ч о м X кПа S X с U 8,98 90,74 0,28 86.0 38.26 56,81 4,93 21,19 159 40,49 53,17 6,34 33,59 252 39,82 18'70 80,88 0,42 82,2 48,07 47,25 4,68 24,66 185 48,09 46,82 5,09 38,92 292 49,26 39,01 0,44 79,2 58,39 40,29 1,32 26,65 200 59,49 38,69 1,82 41,72 313 69,53 60,24 39,31 0,45 78,6 68,50 3037 1,03 27,99 210 68,98 29,69 1,33 1,26 44,65 335 68,46 79,97 19'52 0,51 78,3 80,59 18,40 1,01 29,59 222 80,52 18,22 46,65 350 80,54 8,92 90^48 0,60 84,3 3639 52,78 10,73 22,92 172 35,95 51,35 12,70 35,85 269 35,68 18^88 8030 0,72 81,1 45,29 47,56 7,15 24,92 187 47,07 44,51 8,42 40,52 304 47,04 37',17 61,92 0,91 80,5 54,22 41,82 3,96 26,92 202 57,79 38,42 3,719 2,90 42,65 320 57,27 59,69 39,39 0,92 78,4 67,19 30,64 2,17 28,39 213 66,£4 30,45 44,92 337 66,64 74^92 24,15 0,93 77,7 74,48 24,00 1.52 29,59 222 76,89 20,49 2,62 46,25 347 /6,43 19,20 78,45 2,35 79,5 39,73 41,28 18,99 28,39 213 39,19 39,41 21,40 45,32 340 39,20 39,32 58,04 2,64 78,7 53,44 37,16 9,40 98,12 211 53,93 35,42 10,65 44,52 334 53,78 59,74 37,50 2,76 78,3 64,06 28,88 7,06 29,59 222 67,11 24,61 8,28 46,52 349 64,03 80’,14 17,02 2,84 78,0 77,77 16, .65 5,58 30,52 229 78,29 14,80 6,91 48,12 361 / о, Ю 19,46 76,44 4,10 76.7 33,83 38,04 28,13 31,05 233 31,90 34,93 33,17 48,25 362 32,04 39,56 56,04 4,40 77,5 48,70. 35,27 16.03 29,05 218 50,77 33,41 15,82 46,38 248 50,76 59,87 35,48 4,65 77,3 60,62 28,05 11,33 30,79 231 63,24 25,44 11,32 48,12 361 62,70 80,21 14,99 4,80 77,1 76.97 14,76 8,27 31,99 2.40 76,27 12,45 11,28 49,72 373 76,79 19,69 7134 8.87 74,0 27,35 35,00 31,15 37,65 35,19 264 25,15 29,18 45,67 54,65 410 24,44 39,72 51.02 9,26 75,4 44,77 24,08 31,85 239 43,81 29,81 27,34 50,38 378 43,93 60,20 30,32 9,48 75,9 56,97 25,84 17,19 32,65 245 57,92 20,36 21.62 51,32 385 58,76 19,77 51,33 28,90 71,6 17,54 35,84 33,32 49,14 39,99 зоо 15,99 28,17 55,84 61,85 464 16,89 40,06 30,67 29,27 72.4 24,32 39,84 39,05 293 Зо,1б 17,88 46,96 60,11 451 35,51 60.27 10,06 29,67 73,2 52,71 9,59 37,70 39,72 298 48,74 8,98 42,28 60,78 456 49,45 21,82 27.28 50,90 70,3 22,18 22,98 54,84 42,12 316 18,43 20,14 61,43 64,78 486 18, (S7 28,47 22,72 48,81 72,0 27,40 19,68 52,92 41,98 315 22,80 17,86 59,34 64,25 482 23,70 40,00 10,07 49,93 73,0 37,05 10,63 52,32 41,86 314 34,10 9,85 56,05 63,98 480 34,84
Продолжение Содержание в жидкой фа5е, % мол. 6 0 (Ч &> =f Е CU 3 3 я X X Е <-> св св (Т> 8,98 90,74 0,28 54,21 5,97 18,70 80,88 0,42 45,73 5,01 39,01 60,55 0,44 38,80 1,67 60,24 39,31 0,45 30,31 1,23 79,97 19,52 0,51 18,29 1,17 8,92 90,48 0,60 52,06 12,26 18,88 80,40 0,72 44,83 8,13 37,17 61,92 0,91 38,98 3,75 59,69 39,39 0,92 30,69 2,67 74,92 24,15 0,93 21,06 2,52 19,20 78,45 2,35 39,84 20,96 39,32 58,04 2,64 36.14 10,08 59.74 37,50 2,76 28,42 7,55 80,14 17,02 2,84 15,19 6,68 19,46 76,44 4,10 36.10 31,86 39,56 56,04 4,40 34,04 15,20 59,87 35,48 4,65 26,28 11,07 80,121 14,99 4,80 12,56 10,65 19,69 71,44 8,87 33,74 41,82 39,72 51,02 9,26 30,00 26,07 60,20 30,32 9,48 20,83 20,41 19,77 51,33 28,90 28,29 54,82 40,06 30,67 29,27 19,35 45,14 60,27 10,06 29,67 9,23 41,32 21,82 27,2В 50,90 21,34 59,99 28,47 22,72 48,81 18,08 58,22 40,00 10,07 49,93 9,97 55,19 Содержаний в паровой фазе (в; % мол.) при температуре, 6С 70 80 давление спирта воды этилацетата давление спирта 3 S этиланетата кПа 1 ММ рт. ст. кПа мм рт. ст. 52,65 395 39,79 54,51 5,70 80,11 601 39,71 54,78 5,51 60,91 457 49,17 46,11 4,72 91,31 685 49,17 46,39 4,44 65,85 494 59,52 38,93 1755 99,17 744 59,44 39,14 1,42 69,31 520 68.52 30,37 1,11 105,04 788 68,51 30,49 1,00 72,24 542 80,56 18,36 1,09 108,63 815 80,59 18,41 1,00 56,11 421 35,96 52,28 11,76 83,44 626 36,44 52,44 11,12 62,65 470 47,04 44.83 8,13 94,38 708 47,10 45,45 7,45 66,66 500 57,24 39,30 3,46 99,17 744 57,19 39,73 3,08 70,38 528 66,67 30,93 2,40 105,57 792 67,17 30,70 2,13 72,51 544 75,63 22,00 2,37 103,23 812 75,16 22,66 2,18 70,11 526 39,43 40,07 20,50 103,30 775 39,76 41,28 18.96 69,04 518 53,69 36,33 9,98 105,17 789 53,41 37,31 9,28 72,78 63,99 28,74 7,27 107,97 810 64,00 29,04 6,96 74,78 561 77,96 15.53 6,51 112,10 841 77.71 16,69 5,60 75,44 566 33,40 37,28 29,32 110,64 106,ВО 830 33,92 38,18 27,90 70,94’ 533 50,52 34,58 14,90 802 51,25 35,53 13,21 73,98 555 62,26 26,87 10,87 110,77 831 64,42 26,16 9,42 78,24 587 77,50 12,66 9,84 114 63 860 76,88 14,77 8,35 83,98 630 25,02 34,87 40,11 118,63 890 27,97 35,08 ЗЪ,95 77,31 580 42,24 34,18 23,58 113,30 850 45,19 31,40 23,41 78,91 592 59,11 21,92 18,97 116,50 874 60,05 22,18 17,77 93,31 700 16,65 30,68 52,67 135,43 1016 18,05 31,68 50,27 90,77 681 35,45 21,14 43,41 132,50 994 37,09 21,£4 40,97 91,57 687 50,66 9,76 22,47 39,58 132,23 992 51,56 9,82 38,62 96,77 726 18,81 58,72 137,43 1031 19,53 24,03 56,44 95,98 720 24,06 18,91 57; 03 137,43 1031 26,29 19,75 53,96 95,44 716 35,63 10,26 54,11 136,09 1021 35,90 10,90 53,20
ГЛАВА VIII АЗЕОТРОПНЫЕ СМЕСИ ЭТИЛОВОГО СПИРТА С РАЗЛИЧНЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ КРАТКИЕ СВЕДЕНИЯ ОБ АЗЕОТРОПИИ Азеотропными смесями называют смеси двух или большего чис- ла компонентов, которые в процессе перегонки и ректификации обра- зуют пар такого же состава, как и кипящая жидкость. Опп образу- ются лишь при отклонении от линейной зависимости, когда кривая упругости паров чистого компонента имеет максимум, ii.ui мини- мум. М. С. Вревский сформулировал общее правило, позволяющее определять изменения состава бинарного азеотропа с изменением дав- ления. В соответствии с этим правилом у смесей с максимальным давлением пара повышение давления вызывает рост концентрации компонента с большей теплотой парообразования, а у смесей с ми- нимальным давлением пара — рост коацы'.траЩ'ы комитент? с. мень- шей теплотой парообразования. Этиловый спирт образует двойные и тройные азеотропные смеси с большим количеством разнообразных соединений. Известно бопее 200 двойных и около 50 Тройных азеотропных смесей. Многие чз них имеют практическое значение. Например, наличие азеотропной с.месч этанола с водой затрудняет абсолютирование спирта при обычной перегонке под атмосферным давлением. Тронная азеотропная смесь этанол — вода — бензол широко используется для получения безвод- ного спирта. НЕРАЗДЕЛЬНО КИПЯЩИЕ СМЕСИ ЭТИЛОВОГО СПИРТА И ВОДЫ Рассматривая равновесный состав фаз при раглнчн’ых давлениях (см. табл. 107—III), можно установить, что состав нераздельно ки- пящей (азеотропной) смеси изменяется в зависимости от изменения давления [14, 44, 48]. Закономерность этих изменений установлена ’А . С . Вревским (второй закон Вревского) [5]. В соответствии с этим законом при по- вышении температуры кипения растворов , упругость паров которых имеет максимум, в нераздельно кипящей смесп возрастает относи- тельное содержание того компонента, на испарение которого требу- ются большие затраты энергии (табл. 233). 251
Таблица 233 Состав нераздельно кипящих смесей этилового спирта и воды [51] Температура, °C Содержание спирта в нераздельно кипящей смеси % мас. % МОЛ. 74,79 95,7 89,8 54,81 96,5 91,5 39,76 97,6 94,1 Как известно, растворы этилового спирта и воды принадлежат к группе растворов, упругость паров которых имеет максимум. Из табл. НО видно, что при высоких концентрациях спирта в растворе при всех температурах кипения (давлениях) в паре при увеличении давления возрастает содержание воды. Нераздельно кипящая смесь всегда находится в области высокой концентрации спирта, и, сле- довательно, при увеличении давления содержание спирта в нераз- дельно кипящей смеси должно уменьшаться. М. С. Вревский экспериментально установил изменение состава нераздельно кипящих смесей в зависимости от температуры. Уед и Меримеи для нераздельно кипящих смесей'этилового спирта и воды получили данные, приведенные в табл. 234. ' Таблица 234 Нераздельно кипящие смеси этилового спирта и воды Содержание спирта, % мас. Давление Температура кипения, °C кПа ММ рт. ст. 100 9,33 70 27,97 99,56 13,33 100 33,35 98,7 17,29 129,7 39,20 97,3 26,45 198,4 47,6 96,25 53,93 404,6 . 63,04 95,59 101,31 760 78,15 95,35 143,35 1075,4 87,12 95,25 193,46 1451,3 95,35 ТАБЛИЦЫ АЗЕОТРОПНЫХ БИНАРНЫХ И МНОГОКОМПОНЕНТНЫХ СИСТЕМ В табл. 235 и 236 приведены некоторые данные о двойных и тройных азеотропных смесях, которые взяты из таблиц Л. Хорсли [55]. 252
Таблица 235 Двойные азеотропные смеси этилового спирта Название второго компонента Химическая формула второго ком- понента Температу- ра кипения второго компонен- та, СС Те мпература кипени > азеотропной смеси, °C/мм Содержание этиловоп спирта в смеси, %. мае. Фторид бора ВБз -101 15/15 58* Вода Н2О 100 78,15 95,57* Хлорпикрин CCI3NO2 111,82 77,4 65* Тетрахлорметан СС14 76,75 65,08 15,85* Сероуглерод cs2 46,25 42,4 9* Дихлорбромметан СНВгС12 90,2 75,5 28* Хлороформ/трихлорметан/ СНС13 61,2 59,3 6,8 Метилендибромид СН2Вг2 79,0 76,0 38,0 Метилидендихлорид СН,С12 41,5 41,0 3,5 Метилйодид CH3J 42,6 41,2 3,2 Тетрахлорэтен С2С14 120,8 76,75 63 цис-1 -Бром-1,2-дихлорэтен С2НВгСЬ 113,8 77,4 69,1 транс-1 -Б ром-1,2-дихлорэтен С2НВгС12 —. 74,9 34,5 1-Бром-1,2-дихлорэтен С2НВгС12 107 77,25 60,5 1,2-Дибром-1 -хлорэтен С2НВг2С1 140 78/740 — Трихлорэтен С2НС13 86,95 70,9 27,0 цис-1 -Бром-2-хлорэтен С2Н2ВгС1 84,6 72,4 26,7 Трихлорэтаналь С2НС13О 97,75 116,2 24,0 транс-1 -Бром-2-хлорэтен С2Н2ВгС1 75,3 66,3 18 цис-1,2-Дибромэтен С2Н2Вг2 112,5 78 67,5 транс-1,2-Дибромэтен С2Н2ВГ2 108 76 36 иис-1,2-Дихлорэтен С2Н2С12 60,25 57,7 9,8 транс-1,2-Дихлорэтен С2Н2С12 48 ,35 46,5 6 1, 1,2-трихлорэтан C2H3C13 113,65 77,8 70 Этаннитрил c2h3n 81,6 72,5 56 1 -Бром-2-хлорэтан С2Н4ВгС1 106 76,5 50 1,1-Дибромэтан С2Н4Вг2 110 77,0 64 1,2-Дихлорэтан С2Н4С12 57,3 54,6 11,5 Этилбромид С2Н5Вг 38,4 37,6 3 Хлор метокси метан С2Н5С1О о9,15 58,4 16 Этилйодид C2H5J 72,3 63,0 13 Нитроэтан C2H5NO3 87,68 71,85 44 Аллилбромид СЗН5ВГ 70,8 62,7 15 2-Бром-1-пропен c3H5Br 48,32 46,2 6 Ч«с-1-Бром-1-ироиен СЗН5ВГ 5/ ,8 56,4 9 транс-1 -Бром- 1-ироиен СЗН5ВГ 63,2о 58,7 10 Аллилхлорид С3Н5С1 45,7 44,0 5 tfuc-2-Хлор-1-ироиен С3Н5С1 32,8 32,1 1 — * При давлении 15 мм рт. ст. 253
Продолжение Название второго компонента Химическая формула второго компонента Температу- ра кипения второго компонен- та, °C Температура кипения азеотропной смеси, °С/мм Содержание этилово- го спирта в смеси» % мае» транс-1 -Хлор-1 -пропен С3Н5С1 37,4 36,7 — Аллилйодид C3H5J 102 75,2 42 Пропионитрил c3h5n 97,1 77,5 — 2,2-Дихлорпропан СзНбСЕ 69,8 63,2 14,5 1,2-Дихлорпропан С3Н6С12 96,2 74,7 52,74 Этилформат СзНбОз 54,1 54,05 — Метилацетат С8НбО2 56,95 56,9 3 Диметилкарбонат СаНеОз 90,35 73,5 45 Пропйлбромид СзН7Вт 71,0 62,75 20,5 Изопропилбромид С3Н7Вг 59,8 55,6 10,5 Пропилхлорид С3Н7С1 46,65 45,0 б Изопропилхлорид С3Н7С1 36,25 36,6 2,8 Пропилйодид C3H7J 102,4 75,4 44 Изопропилйодид C3H7J 89,35 71,5 27 Триметилбор C3H9BO3 68,7 63,0 25 Метилакрилат С4Н6О2 80,0 73,5 42,4 Чис-2^Бром-2-бутен С4Н7Вг 93,9 72,3 33,7 транс-2-Бром-2-бутен С4Н7Вг 85,55 69,1 26,7 цис-1 -Бром-1 -бутен С4Н7Вг 94,7 69,7 27,5 транс-1 -Бром-1 -бутен С4Н7Вг 86,1 72,9 35,7 2-Бром-1 -бутен С4Н7Вг 81,0 67,4 22,2 цис-2-Хлор-2-бутен С4Н7С1 67,0 60 18,4 тра«с-2-Хлор-2-бутеп C4H7CI 62 57 15,4 цис-1 -Хлор-1 -бутен С4Н7С1 63 58 14,8 транс-1 -Хлор-1 -бутен С4Н7С1 68 61 20,2 2-Хлор-1 -бутен С4Н7С1 58 54 11,5 2-Бутаион С4Н3О 79,6 74,8 40 1,4-Диоксан С4Н8О2 101,4 78,13 90,7 Этилацетат С4Н8О2 77,05 71,8 30,8 Метилпропионат С4Н8О2 79,7 72,0 33 Пропилформат С4Н8О2 80,8 • 71,75 41 Бутилбромид С4Н8Вг 100,3 75,0 43 Изобутилбромид С4Н9Вг 91,0 72,45 31 трет-Бутилбромид С4Н9Вг 73,3 63,8 15 Бутил хлорид С4Н9С1 78,05 65,7 20,3 Изобутилхлорид С4Н9С1 68,9 61,45 16,3 трет-Бутилхлорид С4Н9С1 51 49 6,5 Изобутилйодид С4НД 120,4 77,65 73 Диэтилсульфид C4HioS 92,2 72,6 56 1,1 -Диметоксиэтан C4Hio02 64,3 61,6 12 Изопрен C5HS 34,3 32,65 3 254
П родолжение Название второго компонента Химическая формула второго компонента Температу- ра кипения второго компонента, °C Температура кипения азеотропной смеси, ° С/мм Содержание этилового спирта в смеси. % мае. Этилакрилат | С5Н8О2 43/103 77,5 72,7 З-Метил-1-бутен СбНю 22,5 ~21 — 2-Метил-2-бутен 37,15 35,3 4 2-Пентанон С5Ц,оО 102 77,7 91,17 Этилпропионат С5Н10О2 99,15 78,0 75,0 Изобутилформит С5Н10О2 97,9 77,0 67 Изопропилацетат С5Н10О2 91 76,8 53 Метилбутират С5НюО2 102,65 78,0 83 Метилизобутират С5Н10О2 92,3 77,0 — Пропилацетат с5н10о2 101,6 78,18 85 Изоамилбромид С5НцВг 120,3 77,7 76 Изоамилхлорид С5НцС1 99,8 74,8 41 Метилбутан С5Н12 27,95 26,75 3,5 и-Пентан с5н12 36,15 34,3 5 1 -Этоксипропан С5Н12О 63,6 61,0 15 Диэктоксиметан С5Н12О2 87,5 74,2 40,7 Этокситриметилмопосилан CsHhSIOj 75 66 — Фторбензол c6h5f 85,15 70,0 25 Бензол С6Н6 80,2 68,24 32,4 1,5-Гекса диен СбН6 85,4 53,5 13,6 1,3-Циклогексадиен с6н8 80,8 66,7 34 1,4-Циклогексадиен CgHg 85,5 68,5 — 1,6-Гексадиен С6Н i0 60,1 53,5 13 Циклогексан CgHio 82,7 66,7 34 Циклогексан С8Н12 80,75 64,9 30 ф/с-2-Метил-1 -этокси-1 -пропен сен12о 100,3 76,3 — т/шнс-2-Метнл-1 -этокси-1 - про- пен С8Н,2О 100,45 77,51 — «-Гексан С8Н,4 69,0 58,7 21 Этил-трет-бутиловый эфир с8н14о 73,0 66,6 21 Дипропиловый эфир С8Н14О 90,4 74,5 44 1,1-Диэтоксиэтан 103,55 77,95 76 Триэтиламин C8H15N 89,4 75 — Диэтоксидиметилмононосинал C8H16O2Si 114,0 77 83 Толуол с7н8 110,6 75,65 68 1 1-Диметилциклопентан с?ни — — 36 цис-1,2-Диметилциклопентан с7н14 — — 47 транс-1 -2-Димети лциклопентан с7н14 — — 39 транс- 1-3-Диметилциклопен- С7н,4 — — 37 тан Этилциклопентан с7н,4 — — 48 255
П родолжение Название второго компонента Химическая формула второго компонента Темпера- тура кипе- ния второ- го компо- нента, °C Температура кипения азеотропной смеси, °С/мм Содержание этилового спирта в смеси, % мае. Метилциклогексан С7Н,4 100,95 71,95 53 2,2-Диметилпентан с7н,6 79,1 — 26 2,3-Диметилпентан с7н,6 — — 36 2,4-Диметилпентан с7н,6 80,8 — 29 3,3-Диметилпентан с7н16 86,0 — 32 З-Этилпентан С7Н[б 93,5 — 35 н-Гептан с7н1б 98,45 70,9 49 2-Метилгексан С7н,6 90,0 — 36 З-Метилгексан с7н16 91,8 — 36 Этил-трет-амиловый эфир C7Hi6O 101 66,6 21 1,1 -Диметилциклогексан CgHio — — 36 цис-] ,4-Диметилциклогексан с8н16 — — 70 цис, транс, цис-\, 2, 4-Триме- с8н1б — — 52 тилциклопентан н-Октан СяН I 8 125,6 77 78 2,5-Диметилгексан с8н18 109,2 73,6 59 2,2-Диметилгексан с8н18 36 2,3-Ди метилгексан с8н18 115,8 55 3,4-Диметилгексан с8н18 117 ,9 60 2-Метилгептан С8Н18 117,2 — 59 З-Метилгептан С8Н[8 119,0 — 61 4-Метилгептан с8н18 118 — 61 2, 2, З-Триметилпентан С8Н18 109,8 — 53 2, 3, З-Триметилпентан с8н18 113,6 — 57 2, 3, 4-Триметилпентан с8н,8 113,4 — 57 Тиофен C4H4S 84,0 70,0 45 Биацетил СдНеОг 88 74,5 53 Метоксиэтоксиметан С4Н10О2 65,90 63,95 13,3 Хлорметилмоносилан С4Н„С151 97 72 — Этилалиловый эфир С5НюО 63,65 60,5 — Амилхлорид С5НнС1 108,35 72,5 1-Гексин СбН10 70,2 62,8 23,2 3-Гексин С8Ню 80,5 67,5 34,4 2-Этокси-1 -бутен-3 с6н12о 76,65 69 — транс-] -Этокси-2-бутен С6Н12О 100 ,45 77 ,5 — цис-1 -этокси-2-бутен С6Н12О 100,3 76,2 — 1-Гептин с7н12 99,5 74,2 54,6 5-Метил-1 -гексин с7н12 90,8 71,0 39,8 2, 2, 4-Триметилпентан с8н,8 25/96,1 30,4 256
Таблица 236 Тройные азеотропные смеси этилового спирта (второй компонент — вода с температурой кипения 100° С) [55] Название третьего компонента Формула Температура кипения ком- понента, °C спирта 1 Содержание в азеотропной смеси, % мас. второго ком- понента третьего ком- понента температура кипения смеси, °C Тетрахлорметан СС14 76,75 10,3 3,4 86,3 61,8 Сероуглерод cs2 46,25 5,0 1.6 93,4 41,3 Дихлорбромметан СНВгС12 90,2 22,5 7,5 70 72 Хлороформ СНС1з 61,2 4 3,5 92,5 — Трихлорэтилен С2НС1з 86,95 26, 5 69 67,25 цисЛ, 2-Дихлор- этен С2Н2С12 60,25 6,65 2,85 90,5 53,8 трансЛ, 2-Ди- хлорэтен С2Н2С12 48,35 4,4 1,1 94,5 44,4 1, 2-Дихлорэтан С2Н4С12 83,7 17 5 78 66,7 Этилбромид С2НзВг 38,4 Минимум температуры кипения Этилйодид C2H5J 72,3 9 а 86 61 ^UC-l-BpOM-l-npO- пен СзН5Вг 57,8 91 3 6 54 транс-1-Бром-1- пропен СзН5Вг 63,25 87,5 4 7,5 54,5 2-Бром-1-пропен СзНзВг 48,35 95 1 4 43,3 Аллилйодид C3H5J 102 — — — 72 Пропилбромид С3Н3ВГ 71,0 12 5 83 60 Этилацетат С4Н8О2 77,05 9 7,8 83,2 70,3 Изобутилбромид С4Ц9Вг 91,6 25 10 65 69,5 Иэобутилхлорид С4Ц9С1 68,85 13 4,5 82,5 58,62 Метилпропилкетон С5НюО 102 71,7 9,1 19,2 77,4 Диэтоксиметан С5Н12О2 87,5 18,4 12,1 69,5 73,2 Бензол С6Н6 80,2 18,5 7,4 74,1 64,86 Цикло-1, 3-гекса- диен С6Н8 80,8 20 7 73 63,6 Цикло-1, 4-гекса- диен сбн8 85,6 — — — 65,5 Циклогексен 82,75 20 7 73 64,05 1, 5-Гексадиен С6Н10 60,2 — — — 52 Циклогексан ^бН[2 80,75 17 7 76 62,1 н-Гексан 68,75 .— — — 56,6 Толуол С?Нз 110,7 — — — 74,55 Метилциклогексан с7н,4 101,8 — — — 70 ,5 н-Гептан 98,45 — — — 69,5 Этиловый эфир хлоруксусной кислоты С4Н;СЮ2 1 143,5 61,7 17,5 20,8 81,35 257
П родолжение Название третьего компонента Формула Температура кипения ком» понеита. °C Содержание в азеотропной смеси, % мае. спирта I второго ком- 1 понента третьего ком- понента температура кипения смеси, °C 1-Гексин СбНю 70,2 59,9 3-Гексин СбНю 80,5 .— — — 64,4 Диэтоксиэтан СбНнОг 103,6 27,6 11,4 61 77,8 Триэтиламин c6h15n, 89,4 13 9 78 74,7 1-Гептин с7н12 99,5 — — — 71,0 5-Метил -2- гексин С7Н12 90,8 — .— — 69,0 Фтористый водо- HF 19,4 60 10 30 103 род ГЛАВА IX ТОВАРНЫЙ СПИРТ. ГОСТЫ И ТЕХНИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ НА СПИРТ ГОСТы устанавливают такие разновидности спирта: этиловый спирт-сырец, спирт этиловый синтетический, спирт этиловый ректифи- кованный технический, спирт этиловый ректификованный. В зависи- мости от качества пищевого сырья спирт ректификованный выраба- тывают следующих сортов: экстра, высшей очистки, I сорта. Приво- дим данные ГОСТов и технических условий, характеризующие эти- ловый спирт-сырец и спирт этиловый ректификованный, спирт эти- ловый синтетический, спирт этиловый ректификованный технический. ЭТИЛОВЫЙ СПИРТ-СЫРЕЦ (ГОСТ 131—67) Требования стандарта распространяются на этиловый спирт-сы- рец, который вырабатывают из зерна, картофеля, или из зерна и кар- тофеля, или из смеси зерна, картофеля, сахарной свеклы и мелассы, или из мелассы (табл. 237). По органолептическим показателям спирт-сырец должен удовлет- ворять следующим требованиям: Показатели Внешний вид Цвет Вкус и запах Прозрачная жидкость без посторон- них частиц Бесцветная жидкость Характерный для спирта-сырца, выра- ботанного из соответствующего вида сырья, без привкуса и запаха посто- ронних веществ 258
Таблица 237 Физико-химические показатели спирта-сырца Сиирт-сырец Показатели Содержание этилового спирта (кре- пость), % об., не менее 88 88 88 Содержание альдегидов (в пересчете на уксусный), мг в 1 л безводного спирта, не более ........ 300 300 500 Содержание эфиров (в пересчете на уксусноэтиловый эфир), мг в 1 л без- водного спирта, не более 500 500 700 Содержание сивушного масла (в пе- ресчете на смесь изоамилового и изо- бутилового спиртов 3: Г), мг на 1 -л безводного спирта, не более ... 5000 5000 5000 Содержание метилового спирта (в пе- ресчете на безводный спирт), % об., не более 0,13 0,13 — СПИРТ-РЕКТИФИКАТ (ГОСТ 5962—67) Этот стандарт распространяется па этиловый спирт, который получают ректификацией этилового спирта-сырца, выработанного из зерна, картофеля, или из зерна и картофеля, или из смеси зерна и картофеля, сахарной свеклы и мелассы, или из мелассы. Кроме того, спирт ректификованный получают брагсректификацией спиртовых бражек. В зависимости от вида сырья, способа очистки и выработки спирт разделяется на спирт ректификованный экстра, спирт этиловый ректификованный высшей очистки и спирт этиловый! ректификован- ный I сорта. Спирт этиловый экстра вырабатывают из кондиционно- го сырья — зерна, спирт высшей очистки и I сорта получают из зер- на, картофеля или из зерна и картофеля, из смеси зерна, картофеля, сахарной свеклы и мелассы в различных соотношениях, из мелассы. Сырье для производства спирта-ректификата должно удовлетворять требованиям стандарта или технических условий (табл. 238). 259
Таблица 238 Физико-химические показатели этилового спирта-ректификата Спирт-ректификат Показатели экстра высшей очистки I сорта Содержание этилового спирта (кре- пость), % об., не менее Проба на чистоту с серной кислотой . Проба на окисляемость при 20° С, не менее . Содержание альдегидов (в пересчете на уксусный), мг в 1 л безводного спирта, не более . Содержание сивушного масла (в пе- ресчете на смесь изоамилового и изо- бутилового спиртов 3: 1), мг на 1л б взводного спирта, неб олее .... Содержание эфиров (в пересчете на уксусноэтиловый эфир), мг в 1 л без- водного спирта, не более . . . . . Проба на метиловый спирт с фуксин- сернистой кислотой Содержание свободных кислот (без СО2), мг в 1 л безводного спирта, не более Содержание фурфурола 96,5 20 2 3 25 12 £ Е Не 96,2 ыдержива 15 4 4 1 30 1ыдержива 15 допуска^ ет ет тся 96,0 10 10 ю 50 20 По органолептическим показателям этиловый спирт должен удов- летворять следующим требованиям: Показатели Характеристика Внешний вид Прозрачная жидкость без посторон- них частиц Цвет Бесцветная жидкость Вкус и запах Характерный для вида спирта, выра- ботанного из соответствующего сырья, без привкуса и запаха посторонних веществ СПИРТ ЭТИЛОВЫЙ СИНТЕТИЧЕСКИЙ (ГОСТ 11547—65) Требования стандарта распространяются на синтетический эти- ловый спирт, получаемый методами гидратации этилена. Синтетический этиловый спирт — бесцветная, прозрачная жид- кость, не содержащая механических примесей. 260
По физико-химическим показателям синтетический этиловый спирт должен удовлетворять требованиям, приведенным в табл. 239. Таблица 239 Физико-химические показатели синтетического этилового спирта Показатели Синтетический этиловый спирт очищенный технический технический с государствен- ным Знаком качества Содержание этилового спир- та в сумме с примесями, % об., не менее ..... 95,0 92,0 92,5 Содержание веществ, окис- ляющихся в условиях опре- деления изопропилового спирта (в пересчете на изо- пропиловый спирт), % об., не более 0,05 0,21 0,19 Содержание сернистых сое- динений (в пересчете па се- ру), мг/л, не более .... Не допу- 2,0 Отсутствие Содержание кислот (в пере- счете на уксусную кислоту), мг/л, не более скается 10 15 10 Содержание сложных эфи- ров (в пересчете на уксус- нокислый эфир), мг/л, не более 250 250 250 Содержание альдегидов (в пересчете на уксусный аль- дегид), % об., не более . 0,05 1 1 Содержание сухого остатка, мг/л, не более 10 10 б Содержание этилового эфи- ра, % об., не более . . . Не допу- 1 0,8 Содержание нерастворимых в воде веществ (полиме- ров), % об., не более . . скается Выдержи- 0,15 0.1 Окисляемость, мин, не ме- нее вает испытание 5 Не норх ируется Содержание ацетилена . . 5е допускает ся 261
СПИРТ ЭТИЛОВЫЙ РЕКТИФИКОВАННЫЙ ТЕХНИЧЕСКИЙ (ГОСТ 18300—72) Требования стандарта распространяются на технический этило- вый ректификованный спирт, вырабатываемый из непищевого расти- тельного сырья ((табл. 240). Таблица 240 Физико-химические показатели спирта этилового ректификованного технического Показатели Нормы государст- венный Знак каче- ства 1-я категория качества высший сорт I сорт 11 сорт Содержание этилового спир- та (крепость), % об., не ме- нее 96,2 96,2 96,0 96, Проба на чистоту .... Должен выдержать испытание Проба на окисляемость, мин, не менее 15 15 15 10 Содержание альдегидов в безводном спирте, мг/л, не более 4 4 4 10 Содержание сивушного мас- ла в безводном спирте, мг/л, не более 4 4 4 15 Содержание кислот (в пере- счете на уксусную) в без- водном спирте, мг/л, не бо- лее 15 15 15 20 Содержание сложных эфи- ров в безводном спирте, мг/л, не более 30 30 30 50 Проба на метиловый спирт Должен выдержать испытание Содержание фурфурола Содержание сухого остатка, мг/л, не более 2 Отсу 4 гствует 10 15 Содержание сернистых сое- динений в пересчете на серу Содержание щелочи (в пере- счете на NaOH), мг/л, не более Отсут Отсу ствует гствует 10 15 Удельное объемное электри- ческое сопротивление, Ом • см, не менее .... 1,3-10» Не определяют 262
По органолептическим показателям технический этиловый ректи- фикованный спирт ниям: должен удовлетворять следующим требова- Показатели Внешний вид Характеристика Прозрачная бесцветная жидкость без Запах механических примесей Характерный для этилового ректифи- кованного спирта, без запаха посто- . рснних веществ
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ 1. Бартенев Е. И., Смирнов В. А. Технология ликеро-водочного производства. М., Пищепромиздат, 1955. 415 с. 2. Бачурин П. Я., Смирнов В. А. Технология ликеро-водочного производства. М., «Пищевая промышленность», 1975. 328 с. 3. Валиев К- А., Емельянов М. И. Исследование поступательной диффузии молекул в водно-спиртовых смесях методом спинового эха. — «Журнал структурной химии», 1964, вып. 1, с. 7. 4. Варгафтик Н. Б. Справочник по теплофизическим свойствам газов и жидкостей. М., «Наука», 1972. 720 с. 5. Вревский М. С. Работы по теории растворов, М., Изд-во АН СССР, 1953. 335 с. 6. Вукалович М. П. Таблицы термодинамических свойств воды и водяного пара. М., «Машиностроение», 1965. 400 с. 7. Грязнов В. П., Зеликман Г. Ф. Учет, хранение и транспорти- ровка спирта. М., Пищепромиздат, 1958. 178 с. 8. Девятко В. И., Стабников В. Н. Уравнение упругости пара этилового спирта. — «Известия вузов СССР. Пищевая технология», 1963, № 6, с. 117. 9. Дорошевский А. Г. Исследование в области водно-спиртовых растворов. М., Изд. Московского университета, 1911. 550 с. 10. Зельцер Я- В. Теплота смешения растворов этанол — вода.— «Ферментная и спиртовая промышленность», 1966, № 4, с. 11. 11. Зельцер Я- В., Калита Е. Г. Растворимость органических со- лей кальция в водно-спиртовых растворах. — «Известия вузов СССР. Пищевая технология», 1974, № 2, с. 159. 12. Киров А. А. Техническая аппаратура спиртового производ- ства, М.—Л., Пищепромиздат, 1937. 238 с. 13. Книга А. А., Сорокина Г. С. Вязкость и поверхностное натя- жение растворов из воды, этанола и н-бутанола. — «Известия вузов СССР. Пищевая технология», 1969, № 1, с. 137. 14. Коган В. Б., Фридман В. М., Кафаров В. В. Равновесие между жидкостью и паром. М.—Л., «Наука», 1966. 423 с. 15. Коган В. Б. Гетерогенные равновесия. Л., «Химия», 1968. 427 с. 16. Котляренко М„ Фертман В. Растворимость эфирных масел в воде и водно-спиртовых растворах, — «Бюллетень технической ин- формации», 1949, № 5, с. 49. 17. Котляренко М. Р., Трусова С. А., Фертман В. К. Производ- ство ликерно-водочных изделий. М., Пищепромиздат, 1952. 88 с. 264
18. Кохановский И. И. Теплофизические и фпзико-хпмпческпе свой- ства тройной системы вода—этанол — метанол. Автореф. канд. дне. Воронежский технологический институт, 1968. 18 с. 19. Мак-Адамс. Теплопередача. ОНТИ, 1936. 440 с. 20. Малежик. И. Ф. Расчет фазового равновесия бинарных и мно- гокомпонентных систем спиртового производства. — «Известия вузов СССР. Пищевая технология», 1974, № 2, с. 148. 21. Малежик И. Ф., Дикая А. А. Уравнения для определения упругости паров различных компонентов спиртовых смесей.— «Из- вестия вузов СССР. Пищевая технология», 1973, А’: 5, с. 132. 22. Марийе Ш. Перегонка и ректификация в спиртовой промыш- ленности. М.—Л., Снабтехиздат, 1934.400 с. 23. Менделеев Д. И. О соединении спирта с водой. 1865, Сочи- нения, т. IV, ОНТИ, М., Химтеориздат, 1937. 561 с. 24. Менделеев Д. И. Исследование водных растворов по их удельному весу, 1887, Избр. сочинения, т. III, ОНТИ, М., Химтеор- издат, 1934. 467 с. 25. Метюшев Б. Д. Фазовое равновесие между жидкостью и па- ром в тройной системе этанол — вода — изобутанол. — «Известия ву- зов СССР. Пищевая технология», I960, № 4, с. 121. 26. Метюшев Б. Д. Фазовое равновесие между жидкостью и па- ром в тройной системе этанол — вода — пропанол. — «Известия ву- зов СССР. Пищевая технология», 1963, № 4, с. 123. 27. Метюшев Б. Д., Процюк Т. Б. Методы и приборы для иссле- дования равновесия в системах пар—жидкость. — «Известия вузов СССР. Пищевая технология», 1967, № 3, с. 168. 28. Метюшев Б. Д. Фазовое равновесие между жидкостью и па- ром в тройной системе. — «Труды Киевского технологического инсти- тута пищевой промышленности», 1958, вып. 19, с. 80. 29. Михеев М. А. Основы теплопередачи. М., Госэпергоиздат, 1949, с. 396. 30. Осипов О. А., Минкин В. И., Гарновский .1. Д. Справочник по дипольным моментам. М., «Высшая школа», 1971. 416 с. 31. Павлов К. Ф., Романков П. Г., Носков А. А. Примеры и зада- чи ио курсу процессов и аппаратов химической технологии. М., Гос- химиздат, 1955. 574 с. 32. Перелыеин В. М. Физико-химические основы расчета и проек- тирования брагоректификационных аппаратов в спиртовой промыш- ленности, Автореферат докторской диссертации, МТИПП, 1970. 367 с. 33. Перелыеин В. М., Сунцов Ю. К. Давление и состав насыщен- ного пара бинарных смесей из этанола и сложных эфиров уксусной кислоты. — «Известия вузов СССР. Пищевая технология», 19/4, № 3, с. 94. 34. Процюк Т. Б., Метюшев Б. Д., Переяславцев А Я. Равнове сие жидкость — пар в тройной системе этанол — вода—этилпропно- нат при атмосферном давлении. — «Ферментная и спиртовая про- мышленность», 1969, № 2, с. 17. 35. Равновесие жидкость — пар системы этанол — вода под ат- мосферным давлением.—«Известия вузов СССР. Пищевая техноло- гия», 1969, № 1, с. 129. Авт.: Т. Б. Процюк, Б. Д. Метюшев, В. И. Де- вятке, В. Н. Стабников. 36. Процюк Т. Б., Положенцева Н. Г. Исследование процесса рек- тификации тройной системы этанол — вода — этилиропионат. — «Фер<- ментная и спиртовая промышленность», 1969, № 4, с. 16. 265
37. Ройтер И. М. Графики для определения физических констант водно-спиртовых смесей. — «Труды Киевского технологического ин- ститута пищевой промышленности», 1952, вып. 12, с. 57. 38. Ройтер И. М. Вычисление коэффициента теплоотдачи при конденсации водно-спиртовых паров. — «Труды Киевского техноло- гического института пищевой промышленности», 1953, вып. 13, с. 151. 39. Ройтер И. М. Кинематическая вязкость, температуропровод- ность и числа Прандтля водно-спиртовых смесей. — «Труды Киевско- го технологического института пищевой промышленности», 1954, вып. 14, с. 189. 40. Сборник, физических констант, ОНТИ, т. 2, 1937. 569 с. 41. Справочник, химика. М., «Химия», т. I—III, 1965. 896, 1150, 1192 с. 42. Справочник химика. М., «Химия», т. 1, 1966, 1072 с и т. III, 1965. 1006 с. 43. Стабников В. Н., Харин С. Е. Теоретические основы перегон- ки и ректификации спирта. М., Пищепромиздат, 1951. 220 с. 44. Стабников В. Н. Перегонка и ректификация этилового спирта. М., «Пищевая промышленность», 1969, 456 с. 45. Стабников В. Н., Процюк Т. Б., Ющенко Н. М. Изучение равновесия жидкость — пар в системе этанол — вода при разлчных давлениях. — «Известия вузов СССР .Пищевая т ехнология», 1972 , № 3, с. 149. 46. Стабников В. Н., Процюк Т. Б., Ющенко Н. М. Фазовое рав- новесие системы этанол — вода при различных давлениях. ЦНИИнн- формации и технико-экономических исследований пищевой промыш- ленности, М., 1972. 27 с. 47. Стабников В. Н., Муравская Q Г. Теплосодержание воднэ- спиртовых смесей.—'«Труды Киевского технологического института пищевой промышленности», 1953, вып. 13, с. 201. 48. Техническая энциклопедия. Справочник физических, химиче- ских и технологических величин. ОГИЗ РСФСР, т. IV, V, VI, VII и X, 1930—1933. 454, 476, 484, 472 и 486 с. 49. Фертман Г. И. Справочные таблицы по контролю спиртового производства. М., Пищепромиздат, 1940, 500 с. 50. Фертман Г. И. Разведение и укрепление спиртов. М., Пище- промиздат, 1952. 140 с. 51. Харин В. М., Ясюнас Б. В. Теплопроводность растворов из воды, этанола и альдегидов. — «Известия вузов СССР. Пищевая тех- нология», 1971, № 4, с. 74. 52. Харин С. Е., Целинская В. И. Поверхностное натяжение вод- но-спиртово-сахарных растворов. — «Известия вузов СССР. Пищевая технология», 1960, № 4, с. 148. 53. Харин С. Е., Книга А. А. Вязкость водно-спиртовых и во дно- спиртово-сахарных растворов в зависимости от их состава и темпе- ратуры.— «Известия вузов СССР. Пищевая технология», 1964, № 5, с. 135. 54. Харин С. Е., Книга А. А., Кохановский Н И. Физико- химиче ские и теплофизические свойства водно-спиртово-сахарных раство- ров.— «Ферментная и спиртовая промышленность», 1966, №. 2, с. 6. 55. Хорсли Л. Таблица азеотропных смесей. М., ИЛ, 1951. 121 с. 56. Цедерберг Н. В. Теплопроводность жидких бинарных раство- ров. — «Теплоэнергетика», 1956, № 9, с 26. 266
57. Ципарас И. Н. Равновесие жидкость — пар. М„ «Химия», 1973. 256 с. 58. Шаталова В. В. Физико-химические свойства некоторых трех- компонентных систем. — «Известия вузов СССР. Пищевая техноло- гия», 1970, № 5, с. 122. 59. Юнг С., Праль В. Теория перегонки. М.—Л., Ппшепромпз- дат, 1937. 382 с. 60. Baker Е. М., Hubbard R. О., Hugnei Н., Michalowski S. S. Ind. Eng. Chem., 1939, 31, N 10, 1260. 61. Ballard L. H., Yan Winklie M. Ind. Eng. Chem., 1952, 44, N 10, 2450. 62. Brunjes A. S., Furnas C. Ind. Eng. Chem., 1935, 27, N 4, 396. 63. Chu Jn Chin, Getty R. J., Brennecke L. F., Paul R. Distillation Equilibrium Data, New York; Reinhold Publishing corp., 1950. 64. Dylyj I., Paulech Klucovsky P. Chem., 1963, 12, N 9, 543. 65. Furnas a. Taylor. Trans. Inst. Chem. Eng., 1910, 36, 135. 66. Ellis S. R. M„ Clark N. B. Chem. Lyesti, 1963, 12, N 9, 543. 67. Fried V., CapkovaA., Suska J. Coll, czechosl. Chem. Comm , 1963, 28, N 12. 3117. 68. Gropsiann L., Kyri J., Gropsiann R. Studiins’i cercetari stlinVi- fici Ser. stiinte chem., 1956, 4, N 3—4, 73. 69. Hellwing L. R., van Winkle M. Ind. Eng. Chem., 1953, 45, N 3, 624. 70. Griswold J., Chn P. L., Winsaner W. O. Ind. Eng. Chem. 1949, N 10. 2352. 71. Herington E. F. Nature (London), 1947, 160, 610. 72. Hill W. D., van Winkle L. T., Anderson G.,Can J. Res., 1952, 2013, 205. 73. Hopkins R. N., Jerger E. S., Lynch С. C. J. Am. Chem. Soc., 1939, 61, N 9, 2460. 74. Landolt-Borustein. Physikalisch-Chemische Tabeln, Sanfl. Ber- lin, I, 1927, 780 c. 75. Lecuw de. L. phys. Chem. 1911, 77, 284. 76. Lehfeld, Phyl. Mag., 1898, 46, 59. 77. Macaron A. Rev. Real Acad, cienc . exact. у natur., Mad fit, 1959 , 53, N 3, 607. 78. Morris A. C., Munn L. T., Anderson G., Can J. Res, 1942, 20 B, p. 207. 79. Myles M, G., Wingard R. E. Ind. Eng. Chem., 1961, 53, N 3, 219. 80. Redlich O., Kister A. K. Ind. Eng. Chem., 1948, 40, 345. 81. Ryder G. A., Kamal M. R., Canjar L. H. J. Chem Eng. Data 1961, 6, N 4, p. 594. 82. Sinor J. E., Weber G. H. J. Chem. Eng. Data, 1960, 5 N 3 243. 83. Sorel E. Distilation et Rectification industrial! e, Paris, 1899 p. 208. 84. Vnon Knan Shih. LN В. С—V., Ho J. с. K., Keshpand A. K. J Chem. Eng. Data, 1963, 8, N 4, 549. 85. Wilson G. M. J. Am. Chem. SOC, 1964, 86, 2, 127. 86. Wojtasinski J. G. J. Chem. Eng. Data, 196.3, 8, N 3, 381.
предметный указатель Адсорбция газов в этиловом спирте 35 Азеотропные смеси 251 ----двойные системы 253 ----тронные системы 257 Вязкость 113 — этилового спирта 26 — водно-спиртовых растворов 96 — водно-спиртово-сахарных ра- створов 113 — растворов этанола, воды и метанола 120 -------воды и н-бутанола 122 -------воды и метилацетата 123 ------воды и н-пропилацетата 124 Депрессия температурная при замерзании 20 Диффузия 102 — паров этилового спирта 28 — водно-спиртовых растворов 102 Диэлектрическая проницаемость 32 --------этилового спирта 32 ----водно-спиртовых раство- ров 105 Константы диссоциации 105 Критическая температура 19 Критическое давление 19 Молекула этилового спирта, ха- рактеристика 13 ----диаметр 13 ----дипольный момент 32 ----длина свободного про- бега 13 ----скорость движения 13 ---строение 5 -------химические свойства 6 Насыщение воздуха парами спирта 53 268 Плотность 9 — жидкого этилового спирта 9 — паров этилового спирта 12 — водно-спиртовых растворов 41 ----паров 47 — водно-спиртово-воздушной смеси 52 — растворов водно-спиртово-са- харных 113 ----этанола, воды и метано- ла 116 -------воды и метилацетата 123 -------воды и н-пропилацетата 124 Поверхностное натяжение 29 ----этилового спирта 29 ----растворов неорганических соединений 31 ----водно-спиртовых раство- ров 102 ----растворов водно-спиртово- сахарных 115 -------этанола, воды и н-бута- нола 122 -------этанола, воды и метил- ацетата 124 -------этанола, воды п н-про- пилацетата 125 Преломление света 29 ----этиловым спиртом 29 ----водно-спиртовым раство- ром 102 ----раствором этанола, воды и метанола 120 -------этанола, воды п метил- ацетата 124 Растворимость в этиловом спир- те 34 -------газов 35 ------- химических соединений 32
— в водно-спиртовых растворах сахарозы 107 -------химических соединений 109, ПО -------солей кальция 112 -------углекислого газа 112 ------эфирных масел 108 Расширение тепловое 10 ----этилового спирта 11 ----водно-спиртовых раство- ров 68 Сжимаемость этилового спирта 10 Смешивание воды и спирта 55 -------величина сжатия 55 ------- определение количеств воды и спирта 54 -------тепловой эффект 68 Соотношение разных процентов 46 Структура водно-спиртовых рас- творов 36 Температура вспышки и воспла- менения 20 -------этилового спирта 20 -------водно-спиртовых раст- воров 79 Температура замерзания этило- вого спирта 20 ----водно-спиртовых раство- ров 79 Температура кипения этилового спирта 18 ----водно-спиртовых раство- ров 75 Температура плавления этило- вого спирта 21 Температуропроводность 93 Теплоемкость 23 — этилового спирта жидкого 23 -------твердого 24 -------пара 25 — водно-спиртовых рстворов 82 — растворов водно-спиртово-са- харных 115 ----этанола, воды и метанола 117 Товарный спирт 258 — этиловый спирт-сырец 258 ----спирт-ректификат 259 ----спирт синтетический 260 -------ректификованный тех- нический 262 Теплопроводность 25 — жидкого этилового спирта 25 — пара этилового спирта 26 — водно-сппртовых растворов 87 — водно-спиртово-сахарных ра- створов 114 — растворов этанола, воды и метанола 119 -------воды п уксусного а аь- дегпда 125 -------воды и пропионового альдегида 126 ------- воды п кротонового альдегида 126 -------воды п масляного аль- дегида 127 Теплота 21 — образования, испарения, сго- рания, плавления этилового спирта 20, 21 — сгорания водно-сппртовых растворов 82 — парообразования водно- сппртовых растворов 85 Упругость пара 15 — воды 15 — примесей этилового спирта 35 — смеси этанола с эфирами 16 — водно-спиртовой смеси 71 — этилового спирта 12,13 Фазовое равновесие 127 ----исследования, проверка расчеты 134,161 ----этанол — вода при парци- альном давлении 128 ---- этанол — вода при различ- ных давлениях 136 ----этанол-соедпнеиия 16! ----этанол — летучие вещества спиртового производства 177 Числа Прандтля 100 Электрическая проводимость 102 ----водно-спиртовых раство- ров 102 ----этилового спирта 31 Энтропия 21 269
ОГЛАВЛЕНИЕ Предисловие................................................3 Глава I. Химические свойства этилового спирта (И. М. Ройтер) 5 Общая характеристика и строение молекулы этилового спир- та .............................................: : : 5 Свойства, обусловленные атомом водорода в гидроксильной группе ................................................. 6 Свойства, обусловленные гидроксильной группой и радика- лом’ ....................................................8 Окисление и другие химические свойства этилового спирта 8 Глава II. Физические свойства и теплофизические характери- стики безводного этилового спирта (И. М. Ройтер) .... 9 Физические свойства безводного этилового спирта .... 9 Плотность жидкого этилового спирта..................... 9 Тепловое расширение.....................................Ю Сжимаемость этилового спирта при повышении давления И Плотность пара ........................................12 Диаметр, скорость и длина свободного пробега молекулы этилового спирта ..................................... 18 Упругость пара .......................................18 Температура кипения .................................. 18 Критические константы ................................ 19 Эбуллиоскопический эффект..............................19 Криоскопический эффект . >.............................20 Температура вспышки и воспламенения....................20 Температура замерзания и теплота плавления ........... 20 Энтропия и энтальпия образования, испарения и сгорания 21 Теплофизические характеристики этилового спирта .... 23 Теплоемкость* жидкого этилового спирта.................23 Теплоемкость твердого этилового спирта . -.............24 Теплоемкость пара этилового спирта ....................2о Теплопроводность ..................................... 25 Физико-химические свойства этилового спирта.............26 Вязкость...............................................26 Коэффициент диффузии...................................28 Показатель преломления света ..........................28 Поверхностное натяжение................................29 Удельная электрическая проводимость....................31 Относительная диэлектрическая проницаемость .... 31 Дипольный момент.......................................32 Растворимость некоторых химических соединении в этило- вом спирте..............................................32 270
Глава 111. Структура и физические свойства водно-спиртовых растворов (И. М. Ройтер)..................................... 36 Структура водно-спиртовых растворов.....................36 Физические свойства и тсплофизические характеристики вод- но-спиртовых растворов......................................41 Плотность водно-спиртовых растворов...................41 Соотношение массовых, объемных и молярных процентов этилового спирта в водно-спиртовых растворах .... 46 Плотность водно-спиртовых паров ........................47 Величина сжатия водно-спиртовых растворов.............54 Тепловой эффект при смешивании этилового спирта с во- дой ......................................................68 Тепловое расширение водно-спиртовых растворов ... 68 Упругость водно-спиртовых паров ........................71 Температура кипения водно-спиртовых растворов ... 75 Температура замерзания ................................ 79 Температура вспышки и воспламенения пара..............79 Теплота сгорания ...................................... 82 Теплоемкость водно-спиртовых растворов .................82 Теплота парообразования ............................... 85 Теплопроводность водно-спиртовых растворов............87 Температуропроводность водно-спиртовых растворов . . 93 Вязкость водно-спиртовых растворов .................... 95 Кинематическая вязкость водно-спиртовых растворов . . 98 Кинематическая вязкость водно-спиртовых паров . . . 100 Числа Прандтля водно-спиртовых растворов.............100 Коэффициент диффузии водно-спиртовых растворов . 102 Показатель преломления света........................102 Поверхностное натяжение ............................... 102 Удельная электрическая проводимость .....................102 Относительная диэлектрическая проницаемость и констан- ты диссоциации водно-спиртовых растворов..............105 Глава IV. Физические свойства трехкомпонентных растворов этилового спирта (И. М. Ройтер) .............................106 Растворимость некоторых химических соединений в водно- спиртовых смесях........................................106 Плотность водно-спиртово-сахарных растворов . . . . 113 Вязкость водно-спиртово-сахарных растворов..............113 Теплопроводность водно-спиртово-сахарных растворов . .114 Теплоемкость водно-спиртово-сахарных растворов . . .115 Поверхностное натяжение водно-спиртово-сахарных ра- створов ................................................115 Плотность растворов этилового спирта, воды и метанола 116 Теплоемкость растворов этилового спирта, воды и мета- нола ...................................................117 Теплопроводность растворов этилового спирта, воды и ме- танола .................................................119 Динамическая вязкость растворов этилового спирта, воды и метанола..............................................120 Показатель преломления растворов этилового спирта, во- ды и метанола...........................................120 Вязкость и поверхностное натяжение растворов этилового спирта, воды и н-бутанола...............................122 271
Физические свойства растворов этилового спирта, воды и эфиров...............................................122 Теплопроводность растворов этилового спирта, воды и альдегидов...........................................125 Глава V. Фазовое равновесие водно-спиртовых растворов (Т. Б. Процюк, В. И. Стабников)..........................127 Равновесие системы этиловый спирт — вода при нормальном давлении...............................................127 Методы определения, проверки и расчетов равновесных фаз 127 Равновесие системы этиловый спирт — вода при различном давлении...............................................136 Глава VI. Фазовое равновесие смесей этилового спирта с раз- личными соединениями (Т. Б. Процюк, В. Н. Стабников) 161 Методы исследования, проверки и расчетов равновесных фаз 161 Равновесие бинарных систем при атмосферном давлении . 163 Равновесие бинарных систем при различном давлении . . 170 Глава VII. Равновесие жидкость — жидкость и жидкость — пар многокомпонентных и бинарных систем спиртового произ- водства (Т. Б. Процюк, В. Н. Стабников)..................177 Характеристика летучих соединений спиртового производства 177 Современные данные о бинарных системах.................178 Равновесие между жидкостью и паром в бинарных систе- мах при атмосферном давлении.........................178 Равновесие между жидкостью и паром в бинарных систе- мах при различном давлении...........................200 Современные данные о многокомпонентных системах . . . 221 Равновесие между жидкостью и паром в многокомпонент- ных системах при атмосферном давлении (от табл. 208 «Ацетон — вода — уксусная кислота» до табл. 225 «Вода — метиловый спирт — этиловый спирт — пропиловый спирт» 221 Равновесие между жидкостью и паром в многокомпонент- ных системах при различном давлении (от табл. 226 «Эти- ловый спирт — вода — литий хлорид» до табл. 232. «Эти- ловый спирт — вода — этилацетат»)......................239 Глава VIII. Азеотропные смеси этилового спирта с различны- ми соединениями (Т. Б. Процюк, В. Н. Стабников)..........251 Краткие сведения об азеотропии ....................... 251 Нераздельно кипящие смеси этилового спирта и воды . .251 Таблицы азеотропных бинарных и многокомпонентных систем 252 Глава IX. Товарный спирт. ГОСТы и технические условия на спирт (Т. Б. Процюк, В. Н. Стабников)....................258 Этиловый спирт-сырец (ГОСТ 131—67).................... 258 Спирт-ректификат (ГОСТ 5962—67) ................... 259 Спирт этиловый синтетический (ГОСТ 11547—65) .... 260 Спирт этиловый ректификованный технический (ГОСТ 18300—72) 262 Список использованной литературы ...................... 264 Предметный указатель.....................................268
ОПЕЧАТКИ Стр. Строка Напечатано Следует читать 162 табл. ИЗ гептоп гептан 254 10-я снизу, 2-я колонка C^jHgBr С4Н9Вг Зак. 414