Химичесние средства в быту и промышленности - Чалмерс Л.

Author: Чалмерс Л.

Tags: химическая технология химическая промышленность домоводство гигиена санитария бытовая химия

Year: 1969

Similar

Жиросахара (Получение, свойства, применение)

Методы анализа и контроля в производстве поверхностно-активных веществ

Эмульсии

Технология производства парфюмерно-косметических продуктов

Text

ИЗДАТЕЛЬСТВО
• ХИМИЯ •
1969

DOMESTIC AND
INDUSTRIAL CHEMICAL
SPECIALTIES
L. CHALMERS
B. Sc. F. R. I. C.
LEONARD HILL
LONDON
1966

Л. ЧАЛМЕРС
ХИМИЧЕСКИЕ СРЕДСТВА
В БЫТУ
И ПРОМЫШЛЕННОСТИ
Перевод с английского
Р. С. КАРЛИНСКОЙ, В. Д. ПИАСТРО, Э. М. ПОЗНАНСКОЙ
под редакцией проф. л. с. эфроса
ИЗДАТЕЛЬСТВО „ХИМИЯ"
ЛЕНИНГРАДСКОЕ ОТДЕЛЕНИЕ
1969

УДК 66 :64
3-14-12
140-68
Л. ЧАЛМЕРС. ХИМИЧЕСКИЕ СРЕДСТВА В БЫТУ И
ПРОМЫШЛЕННОСТИ. Изд-во „Химия", 1969, стр. 528,
рис. 27 , табл. 96.
Книга содержит описание большого ассортимента
современных средств бытовой химии: различных моющих
средств, синтетических детергентов, средств для стирки
и беления, ядохимикатов для домашнего применения,
средств для чистки, клеев, дезинфектантов и антисептиков,
аэрозолей, лаков и красок, абразивов, средств для
полировки, а также некоторых косметических средств.
Приведены характеристики этих продуктов, их
назначение, способы применения, данные по технологии и
методам анализа, а также статистические данные,
характеризующие развитие этой отрасли химии. Книга содержит
богатый справочный и библиографический материал.
Книга предназначена для широкого круга читателей,
желающих получить сведения о тех или иных средствах
бытовой химии, а также полезна и интересна
специалистам научно-исследовательских организаций и
промышленных предприятий бытовой химии.
Л. ЧАЛМЕРС,
ХИМИЧЕСКИЕ СРЕДСТВА В БЫТУ И ПРОМЫШЛЕННОСТИ
с. 528
Издательство „Химия", Ленинградское отделение,
Невский пр., д. 28
Редактор Е. И. Ш у р
Техн. редактор Ф. Т. Черкасская
Корректор Э. М. Зенкова
Внешнее оформление художника Л. А. Я ц е н к о
Сдано в набор 24/V 1968 г. Подписано в печать 11/ХП 1968 г.
Бумага № 1 формат 60Х907ш. Печ. л. 33,0- Уч. изд. л..40,86
Тираж 20 000 экз. Цена 3 р. 17 к. Заказ 1277
Ленинградская типография № 2 им. Евгении Соколовой
Главполиграфпрома Комитета по печати при Совете
Министров СССР. Измайловский пр., 29

ОГЛАВЛЕНИЕ
Предисловие редактора перевода 6
Глава 1. Мыло 7
Глава 2. Синтетические моющие средства . 31
Глава 3. Отбеливающие средства ..... 67
Глава 4. Моли и другие кератофаги. Защита
от них 102
Глава 5. Домашние вредные насекомые и
борьба с ними 119
Глава 6. Политуры 156
Глава 7. Клеи и вяжущие вещества . . . .205
Глава 8. Дезинфекционные вещества и
антисептики 257
Глава 9. Аэрозоли 328
Глава 10. Лаки и краски 369
Глава 11. Абразивы, составы для чистки и
полировки 393
Глава 12. Предметы личной гигиены 417
Приложение I. Поверхностно-активные
средства, выпускаемые в США 463
Приложение II. Поверхностно-активные
средства, выпускаемые в Англии 484

ПРЕДИСЛОВИЕ
РЕДАКТОРА ПЕРЕВОДА
Ассортимент средств и продуктов бытовой химии, в первую
очередь предназначенных для облегчения повседневных домашних
работ, с каждым годом расширяется. Их популярность у населения
неуклонно возрастает, и сами эти средства находят все новые и
иногда совершенно неожиданные области применения.
По своей химической природе, механизму действия и
назначению средства бытовой химии столь разнообразны, что сведения о
них в литературе можно найти лишь в разрозненном виде. Весьма
мало и специалистов, хорошо знакомых со всеми ее разделами.
Между тем при всем разнообразии средства бытовой химии имеют и
свою специфику. Необходимость объединения всего этого
материала диктуется еще и тем, что во всех странах создаются и работают
специализированные институты и предприятия, занятые
разработкой и производством этих средств, имеющих большое будущее.
Предлагаемая вниманию советских читателей книга Л. Чал-
мерса является одной из первых попыток представить все
важнейшие направления современной бытовой химии. При сравнительно
небольшом объеме в ней в доступной форме, но вполне научно,
изложены не только принципиальные вопросы механизма их действия,
но и типовые рецептуры, технология производства, методы
применения и даны ссылки на литературу, в которой читатель может
найти более полные сведения по интересующему его вопросу.
Представляют ценность приложения, в которых приведены поверхностно-
активные вещества, выпускаемые в США и Англии. Некоторые
разделы книги, в частности гл. IV и V, посвященные методам борьбы
с молью и насекомыми-вредителями, написаны с таким
всесторонним знанием предмета, что будут интересны не только химикам, но
и специалистам по насекомым. Без сомнения, книга Л. Чалмерса
найдет в Советском Союзе широкий круг читателей.
Разнообразие материала, собранного автором, вызвало ряд
затруднений при переводе и редактировании книги, которые были
преодолены с помощью ст. научного сотрудника В. В. Верхолан-
цева, доцента С. И. Горловского, докт. хим. наук В. О. Рейхсфельда
и докт. биол. наук Д. В. Наумова, за что мы выражаем им
благодарность.
Л. С. Эфрос
6

мыло
Глава
Исторический очерк 7
Химия мыла 9
Химическое строение жиров 10
Омыление жиров 10
Свойства жиров и мыл 10
Прогоркание 13
Механизм действия мыла 14
Производство мыла 15
Процесс холодной варки 16
Процесс полугорячей варки 18
Процесс горячей варки 20
Современный непрерывный процесс 22
Мировое производство мыла 25
Типы мыла '27
Туалетное мыло 28
Хозяйственное мыло 28
Мыльные порошки 28
Порошки для чистки 29
Хлопья 29
Бактерицидные мыла 29
Литература 30
ИСТОРИЧЕСКИЙ ОЧЕРК
По-видимому, впервые мыло было открыто, когда заметили,
что расплавленный жир, стекая с жарящегося мяса на
раскаленную золу, частично гидролизуется и приобретает свойства
детергента. По данным Плиния Старшего G0 г. н. э.), мыло изготовляли
из козьего жира и буковой золы, хотя упоминаемое им слово Sapo
обозначало, по-видимому, помаду для волос.
Имеются сведения, что местами зарождения производства
мыла были древние культурные центры, расположенные по берегам
Средиземного моря. Это и неудивительно, так как именно здесь
имелось в достаточном количестве необходимое сырье. Долина
Нила изобиловала природной содой, вполне доступны были также
животные и растительные жиры. Приблизительно около 600 г.
До н. э. финикийцы, совершенствуя это ремесло, продвинули его
на юг Франции, а затем последовательно в Германию, Испанию и

Италию. Таким образом, римляне во время Христа заимствовали
мыло у германских племен и галлов.
Греки и римляне,'принимая горячие ванны, стегали тело
прутьями. Этот способ мытья и в наши дни практикуется в Скандинавских
странах. Для стирки применяли битье и трение, освобождаясь от
грязи главным образом путем энергичного механического
воздействия. Такой способ и сейчас встречается в Испании, среди
первобытных племен в Африке, Южной Америке, Индии и Вест-Индии,
где детергенты редки, недоступны или вообще неизвестны.
К 130—200 г. н. э. относятся высказывания Галена о ценности
мыла в качестве очищающего тело средства. О профессии
мыловара (сапонариуса) впервые упоминает примерно в 385 г. н. э.
Теодор Присцианус. Около 800 г. н. э. производством мыла
заинтересовались алхимики.
Тем временем в Марселе и Савоне (Италия) создались
благоприятные условия для процветания мыльной индустрии: обилие
оливкового масла и золы от мясистых водорослей, растущих по
берегам Средиземного моря.
В Англии первое упоминание о мыле относится к 1000 г. н. э.
В 1192 г. Ричард Девайзес, монах из Винчестера, неодобрительно
высказывался о неприятных запахах, распространяемых
мыловарами в Бристоле. В Лондоне торговля мылом процветала около
Чипсайда, имеется около 1500 упоминаний о мастерской по
производству мыла в Бишопсгейте, а в царствование королевы
Елизаветы— о заводах в Блэкфрайерсе.
К концу XVI в. мыло, хотя и оставалось предметом роскоши,
но было уже достаточно широко распространено. Начиная с XVII в.
история производства мыла определяется политикой обложения
налогами и монополизацией. Во Франции Людовик XIV
предоставил некоему Пьеру Рига монополию на производство мыла на
двадцать лет, но к концу столетия, во время революции 1793 г., все
ограничения были отменены.
В Англии первый патент был выдан в 1662 г., т. е. спустя
28 лет после того, как Карл I опубликовал положение о
реорганизации «Фирмы по производству и продаже мыла».
Непосредственным результатом этого было сосредоточение в Лондоне всего
производства мыла и разорение в связи с этим приблизительно
180 производителей Бристоля.
В XVIII и XIX вв. значительную роль в развитии производства
мыла сыграли Эндрью Пирс (который еще в 1789 г. начал
вырабатывать прозрачные мыла), Джозеф Кросфильд A814 г.), Р. С. Гуд-
сон и Джон Найт A852 г.).
Налоги на мыло в 1712—1853 гг. составляли 1 и 3 пенса на
1 фунт мыла, в то время как стоимость самого мыла была всего
3 пенса. В 1853 г. Гладстон отменил, наконец, этот налог (что дало
прибыль 126 000 фунтов стерлингов). В результате мыло получило
широкое распространение, а это, в свою очередь, оказало заметное
влияние на условия жизни.

Фундамент будущей мощной мыльной индустрии на основе
разработанного Николасом Лебланом способа получения соды из
соли был заложен в 1787 г. Открытие Африки и Восточных
территорий содействовало значительному возрастанию возможностей
добывания растительных масел, главным образом пальмового и
кокосового, которые начали вытеснять козий и другие животные
жиры. Интересно отметить, что потребление мыла, которое до
отмены налогов составляло 90 000 т в год, возросло к 1861 г. до
100 000 т. С 1884 г. развитие мыловарения связано с именем Ле-
вера. К этому времени годовое потребление мыла составляло уже
200000 т, к 1900 г. оно увеличилось до 300 000 т. В настоящее время
эта цифра удвоилась и составляет ~10 кг мыла на человека. Ле-
вер в своем стремлении удовлетворить постоянно растущий спрос
на жиры для производства мыла начал создавать плантации копры
на Соломоновых островах и в 1911 г. получил концессию на
эксплуатацию естественных пальмовых насаждений в Бельгийском
Конго. В дальнейшем постоянным источником жиров для
мыловарения стали семена хлопчатника, китовый жир, арахисовые
масла.
К 1914 г. население уже пользовалось во все возрастающем
количестве мыльными хлопьями и порошками. Хотя последние
были известны уже давно (с 1863 г.) под названием мыльный
экстракт Гудсона, только через столетие стало ясно, что именно
непылящие порошки являются лучшей физической формой
детергентов.
ХИМИЯ МЫЛА
Вещество, известное под названием «мыло», может быть
охарактеризовано как химическое соединение или смесь химических
соединений, образующихся при взаимодействии жирных кислот с
органическими или неорганическими основаниями. Обычно в
качестве мыл используются растворимые в воде натриевые и калиевые
соли жирных кислот. Двухвалентные металлы (кальций, магний,
железо, а также алюминий) образуют нерастворимые в воде мыла.
Соли щелочноземельных или тяжелых металлов жирных кислот
иногда называют «металлическими мылами». Они гидрофобны и не
обладают моющими свойствами.
Химически строение мыла можно представить формулой
RCOOX, где R — неразветвленный (насыщенный или
ненасыщенный) радикал, содержащий цепь из 8-21 углеродных атомов, а X —
катион щелочного металла, аммония или органического основания.
Примеры:
СНз(СН2),6СО(Жа
стеарат натрия
СНз(СН2OСН = СН(СН2OСОСЖН4
олеат аммония
CH3(CH2)hCOONH(CH2CH2OHK
пальмитат триэтаноламмония
9

Химическое строение жиров
Жиры представляют собой сложные эфиры жирных кислот и
глицерина. Это либо триглицериды, либо смеси триглицеридов с
небольшими количествами ди- и моноглицеридов и свободных
жирных кислот. Например, глицериды стеариновой кислоты могут быть
представлены следующим образом:
с17н35соосн2 с17н35соосн2 с17н35соосн2
I I I
с17н35соосн с17н35соосн носн
I I I
С17Н35СООСН2 НОСН2 НОСН2
триглицерид стеари- диглицерид стеарино- моноглицерид стеа-
новой кислоты вой кислоты риновой кислоты
Омыление жиров
Как правило, натрий образует с жирными кислотами твердое
мыло, а калий и аммоний — мягкие мыла. В общем виде реакция
образования мыла может быть изображена следующим образом:
(C17H35COOKC3H5 + 3NaOH —> 3C17H35COONa~f C3H5(OHK
стеарин стеарат натрия глицерин
Свойства жиров и мыл
Строение нейтральных жиров впервые было установлено Ше-
врелем A815—1823 гг.). Животные (говяжий, бараний, свиной)
жиры состоят главным образом из глицеридов стеариновой
(С18НзбО2), пальмитиновой (С16Н32О2) и олеиновой (С18Н34О2)
кислот. Масла и жиры, полученные из растений (кокосовое масло,
пальмоядровое масло), содержат в основном каприловую (C8Hi602),
лауриновую (С12Н24О2) и миристиновую (С14Н28О2) кислоты с
примесью пальмитиновой и олеиновой кислот. В состав пальмового
масла входят главным образом пальмитиновая и олеиновая
кислоты, а также некоторое количество стеариновой и линоленовой
кислот. Масло земляных орехов, или арахисовое, состоит из
олеиновой и линоленовой кислоты и небольших количеств
пальмитиновой, стеариновой, арахиновой и лигноцериновой кислоты [1].
Число известных жирных кислот очень велико. Сложные
эфиры с глицерином они могут образовывать в различных
комбинациях, отсюда возможность существования большого числа
различных жиров. В природе и в самом деле встречается множество
разнообразных глицеридов, некоторые из них твердые и
полутвердые; есть и масла.
В табл. 1 приведены важнейшие свойства жиров и масел,
наиболее употребительных при производстве мыла.
Когда производство мыла только зарождалось, для его
получения Применяли едкое кали (из древесной золы), которое было
10

Таблица 1
Свойства масел и жиров
Продукт
Плотность,
г/см3
Показатель
преломления
Йодное
число
Число
Титр *, °С
Пальмовое масло
Говяжий жир . . .
Бараний жир . . .
Пальмоядровое масло
Кокосовое масло
Лярд (свиной жир)
Соевое масло . . .
Арахисовое масло
Оливковое масло
Китовая ворвань
0,921—0,925
0,943—0,952
0,937—0,952
0,860—0,873
0,917—0,919
0,934—0,938
0,924—0,928
0,917—0,921
0,914—0,919
0,917—0,927
1,453—1,456
1,454—1,458
1,454—1,458
1,449—1,452
1,448—1,450
1,459—1,461
1,474—1,476
1,467—1,470
1,466—1,468
1,470—1,477
44—54
40—48
35—46
14—23
7—10
53-77
120—141
84—100
80—88
110—135
195—205
190—199
192—197
245—255
250—264
190—202
189-195
188—195
188—196
185—194
40—47
40—47
43—48
20—28
20—24
33-43
26-32
17—26
22—24
* (Титр жира — это температура застывания жирных кислот, входящих в состав жира.—Прим.
редактора.]
легкодоступным. Усовершенствование методов производства едкого
натра привело к повсеместному его применению. Из едкого натра
можно было получать более твердые мыла. Едкое кали в
настоящее время применяют в производстве мягких или жидких мыл для
Насыщенность молекулы мира
Рис. 1. Зависимость свойств мыла
от степени насыщенности
молекулы жира:
/ — скорость растворения; 2 —твердость
мыла; 3 — склонность к образованию гелей;
4 — тенденция к прогорканию.
Молекулярный бес жира
Рис. 2. Зависимость свойств мыла
от молекулярного веса жира:
1 — смягчающее действие на кожу; 2 —рН
раствора; 3 — твердость мыла; 4 —
склонность к образованию гелей;
5—способность к пенообраззванию.
фармацевтических целей или, совместно с едким натром, для
получения некоторых мыльных изделий в виде брусков, хлопьев,
гранул, а также кремов для бритья.
Свойства натриевых мыл, изготовляемых из наиболее
употребительных жиров и масел, приведены в табл. 2.
11

Таблица 2
Свойства натриевых мыл
Жир или масло
Пальмовое масло
Говяжий жир
Бараний жир
Пальмоядровое масло
Кокосовое масло
Лярд (свиной жир)
Соевое масло
Арахисовое масло
Оливковое масло
Китовая ворвань
Консистенция
тыла
Очень
твердое
То же
» »
Твердое
»
Мягкое
Запах
Отчетливый
Слабый
запах жира
То же
Отчетливый
Слабый
Рыбный
Характер пены
Устойчивые мелкие
пузыри
То же
¦» »
Крупные, быстро
пропадающие пузыри
То же
Мелкие довольно
устойчивые пузыри
, Пузыри средней
величины
Ровные пузыри
То же
Мелкие, довольно
устойчивые пузыри
Моющая
способность
Очень
хорошая
Хорошая
»
Хорошая и
в холодной
воде
То же
Хорошая
Прекрасная
Хорошая
Применение
Для всех
типов мыла
То же
» »
Хлопья,
туалетное мыло
Для всех
типов мыла
То же
» »
Для мягкого
мыла
Выход

глицерина,
%
11
11
11
13,5
13,5
11
10.5
10.5
10.5
11

Количество
СОЛИ,

необходимое
для
высаливания,
%
8
9
0
2
2
6,2
6.2
5,6
5.6
5.6

Свойства мыла зависят от степени непредельности молекулы
жира и его молекулярного веса. С увеличением степени
насыщенности молекулы жира возрастает твердость мыла, в то время как
скорость растворения, склонность к образованию гелей и к про-
горканию уменьшается (рис. 1).
По мере возрастания молекулярного веса жира способность
мыла к пенообразованию падает, а мягкость действия его на кожу,
рН раствора, твердость мыла и склонность к образованию гелей
увеличиваются (рис. 2).
Для некоторых жиров, имеющих сравнительно высокий
молекулярный вес (бараний или говяжий), характерно довольно
большое содержание насыщенных жирных кислот. Более мягкие жиры
(обычно меньшего молекулярного веса) могут содержать еще
значительное количество насыщенных жирных кислот, например
арахисовое и пальмоядровое масла. Однако оливковое масло,
обладающее высоким средним молекулярным весом, содержит большое
количество ненасыщенных жирных кислот.
Прогоркание
Ненасыщенность в молекуле может привести к окислительным
процессам, в результате которых происходит распад молекулы по
месту двойных связей. Это может вызвать прогоркание мыла. На
воздухе в присутствии влаги молекула мыла окисляется следующим
образом:
CH3(CH2OCH=CH(CH2OCOONa-hO2 —>
олеат натрия
—> СН3(СН2OСН—CH(CH2)rCOONa
1 I
О—О
Образующееся соединение непрочно и при дальнейшем
окислении может давать следующие продукты разложения:
СН3(СН2OСНО CHO(CH2OCOONa
пеларгоновый (о-формилкаприлат натрия
альдегид
СН3(СН2OСООН COOH(CH2OCOONa
пеларгоновая мононатриевая соль
кислота азелаиновой кислоты
Альдегиды подобных жирных кислот имеют неприятный запах
и раздражающе действуют на кожу. Кроме того, при прогоркании
может происходить и обесцвечивание мыла.
Способность к прогорканию увеличивается еще в большей
степени, если в жирных кислотах (входящих, например, в состав
хлопкового масла) содержатся в значительном количестве молекулы с
двумя и более двойными связями. В отличие от этого мыло,
приготовленное из кокосового масла, практически не имеющего двойных
связей, устойчиво к окислению.
13

рН раствора мыла также в значительной степени зависит от
жировой части молекулы мыла. Например, натриевое мыло,
полученное из арахисового масла, образует растворы с относительно
низкими значениями рН (~9—10), в то время как рН растворов
мыла, приготовленного из животного жира—10,8. В связи с этим
интересно отметить, что мыло из животного жира мягче действует
на кожу, чем изготовленное из жиров с меньшим молекулярным
весом (кокосовое масло). Таким образом, очевидно, что рН
раствора мыла и мягкость его действия на кожу не связаны между
собой.
Механизм действия мыла
Мыло — вещество скользкое на ощупь — образует гели,
понижает поверхностное натяжение воды, обладает моющей и
смачивающей способностью, образует в жесткой воде сгустки
(коагуляты) , в мягкой — пену (при взбалтывании).
В соответствии с представлениями Райдила, чтобы вещество
обладало подобными свойствами, оно должно на конце
гидрофобной молекулы с длинной цепью содержать полярную гидрофильную
группировку. Именно такая химическая структура и характерна
для мыл и так называемых синтетических детергентов, о которых
пойдет речь в следующей главе. Главное преимущество
детергентов перед мылами заключается в их способности растворяться в
жесткой воде без образования нерастворимых кальциевых солей и
сгустков солей магния.
При растворении мыла в дистиллированной воде, если
концентрация мыла невелика, молекулы его, содержащие длинную
гидрофобную цепь и гидрофильный радикал, существуют в
растворе в виде свободных ионов, находящихся в беспорядочном
движении. По мере возрастания концентрации мыла его гидрофобные
цепи начинают агрегировать таким образом, что ориентируются
внутрь, по направлению к центру воображаемой капли, в то время
как концевые карбоксильные гидрофильные полярные группы
торчат наружу. Такой агрегат молекул называют мицеллой, а момент,
когда мицеллы начинают образовываться в большом количестве,
является пределом истинной способности мыла растворяться в воде.
Концентрация, при которой происходит агрегирование молекул,
называется критической концентрацией мицеллообразования. Для
этой концентрации характерно большее постоянство значений,
определяющих различные физические свойства раствора, которые
вообще говоря, изменяются по мере изменения концентрации мыла.
Имеются в виду поверхностное натяжение, электропроводность,
светорассеяние, осмотическое давление, способность адсорбировать
красители и моющая способность [2]. В соответствии с данными
Хартлея C], нерастворимые в воде вещества, например жиры и
углеводороды, втягиваются внутрь мицелл и таким образом
приобретают растворимость. Мак-Бейн [4], несколько модифицировав эту
14

теорию, предложил заменить сферическую концепцию Хартлея
понятием «ламинарная мицелла». Предполагается, что такая мицелла
состоит из параллельных рядов спаренных ионов мыла,
гидрофобные концы которых направлены внутрь, а гидрофильные — наружу.
Масло, введенное в такую систему, будет проникать между слоями
углеводородной части, расположенными в параллельных
плоскостях мицелл. Прямым путем (методом дифракции Х-лучей) было
показано, что длина безводной молекулы олеата натрия при
введении в нее воды увеличивается на 42 А. Когда бензол солюбилизи-
руется в растворе олеата натрия, происходит расширение
ламинарных мицелл на 36 А.
Механизм действия мыла можно легко понять, если
рассмотреть взаимодействие мицеллы мыла с частицей грязи, которую
можно себе представить как частицу, окруженную жировой
пленкой. Заключенная в такую оболочку частица грязи движется по
направлению к гидрофобной ламинарной цепи. В мицелле жировая
пленка растворяется, частица грязи при этом высвобождается и
переходит в раствор. Однако если концентрация мыла или
синтетического детергента недостаточна, то частица грязи вновь
осаждается на ткани. Выяснилось, однако, что этого можно избежать,
вводя в раствор другое химическое соединение — натрийкарбокси-
метилцеллюлозу.
Мыло уменьшает поверхностное натяжение моечной воды; при
этом возрастает ее проникающая и смачивающая способность и
она увлекает мицеллы мыла в глубину ткани. Под действием
мицелл мыла частицы грязи высвобождаются из волокна и вновь
переходят в раствор. На этой стадии — независимо от того, трут ли
одежду на стиральной доске, колотят ли ее деревянными валками
или обрабатывают в стиральной машине — достигается один и тот
же эффект: частицы грязи переходят из ткани в моечную воду.
В жесткой воде, содержащей соли кальция или магния, мыло
сначала образует нерастворимую пену, которая поднимается на
поверхность воды и частично прилипает к стенкам сосуда. После того
как мыло прибавлено в количестве, достаточном для нейтрализации
солей, происходит «смягчение» воды и образуется эффективный
мыльный раствор, способный выполнять все свои функции по
смачиванию, высвобождению и суспендированию грязи. Появление
мыльной пены указывает на то, что жесткость воды устранена.
ПРОИЗВОДСТВО МЫЛА
Существует несколько методов расщепления глицеридов
жирных кислот на жирные кислоты и глицерин.
1. МетодТвитчелла. К раствору жира постепенно
прибавляют катализатор, приготовленный сульфированием бензола или
нафталина в присутствии стеариновой или оксистеариновой
кислоты, содержащей 1—5% серной кислоты. Реакцию проводят при
перемешивании острым паром в течение 10—50 ч [5].
15

2. С помощью энзима (липазы), расщепляющего
жиры. Липаза содержится в семенах касторового масла,
поджелудочной железе и печени. Достаточно небольшого количества этого
энзима, чтобы быстро расщепить большие количества жира при
обычной температуре.
3. Взаимодействие жиров со щелочью при
кипячении. Этот метод широко применялся в прошлом веке.
4. Действиепараподдавлением. Этот метод является
наиболее современным и осуществляется в две стадии: глицериды
жирных кислот гидролизуют паром под давлением D2 кг/см2) при
высокой температуре B32° С) и в присутствии катализатора. Затем
жирные кислоты отделяют от глицерина, перегоняют и для
получения мыла обрабатывают раствором каустической соды.
С17Н35СООСН2
I
с17н35соосн + зн2о —> зс17н35соон + сн2онснонсн2он
стеариновая глицерин
С17Н35СООСН2 кислота
животный жир
C,7H35COOH + NaOH —> CnH35COONa + H2O
мыло
Ниже описаны основные практические способы получения
мыла.
Процесс холодной варки
Для холодной варки должно быть предусмотрено сырье только
высокого качества, так как очистить от примесей готовый продукт
не представляется возможным. Весь глицерин, высвобождающийся
из глицеридов жирных кислот, остается в конечном продукте.
Рассчитанные количества животного жира, кокосового, пальмоядро-
вого и других масел тщательно перемешивают с раствором
каустической соды при температуре, несколько превышающей
температуру плавления смеси C2—35°С). При этом предпочитают давать
меньшее количество каустической соды, чем рассчитанное по числу
омыления, чтобы предупредить возможность появления избытка
едкого натра в готовом мыле.
После тщательного перемешивания жиры и щелок образуют
однородную массу, которую выливают в большие охлажденные
формы (открытые прямоугольные металлические ящики со
съемными стенками). Здесь и происходит процесс омыления,
сопровождающийся значительным выделением тепла. В формах
поддерживается температура 30° С. Реакция заканчивается в течение
нескольких часов, но мыло в формах оставляют на несколько дней —
оно остывает и затвердевает [6]. Затем стенки форм удаляют, на
мылорезке разрезают мыльные плиты на бруски, штампуют и
упаковывают. Преимущества этого метода: небольшие первоначальные
затраты, быстрота, незначительные расходы на топливо и рабочую
16

силу. Следует отметить, что этим способом изготовляется только
небольшое количество мыла, так как глицерин, который теряется
в процессе производства, является ценным продуктом.
Рецептуры варьируют в широких пределах. Хорошее мыло
может быть получено при следующих соотношениях компонентов
(табл. 3).
Таблица 3
Композиции мыла,
полученные в процессе холодной варки
Исходные материалы
Кокосовое масло (очищенное)
Касторовое масло A-го прессования) . .
Животный жир (обесцвеченный и
очищенный)
Оливковое масло A-го прессования) . .
Свиное сало (хорошего качества) . . .
Арахисовое масло
Поташ C6 вес. %)
Каустическая сода C2 вес.%)
Состав, вес.
4
4
25
25
25
5
22
35
7,5
7,5
27
25
10
15
6
Механизм омыления на холоду. Дэвидсон и Бэттер [7]
использовали процесс холодной варки в качестве модельной реакции и
обнаружили, что концентрированными растворами щелочи при
температуре ~30°С омыляются только жиры, обладающие низкой
электропроводностью (кокосовое и пальмоядровое масла). Позднее
было найдено, что при некоторых дополнительных условиях на
холоду омыляются также животные жиры и арахисовое масло.
Количество щелочи, принятое для процесса холодной варки
A00 вес. ч. кокосового масла на 50 вес. ч. 32%-ного раствора
каустической соды) не соответствует рассчитанному по числу
омыления, а на 10% меньше этого количества. Если это условие не
соблюдено, то мыло получается твердым и хрупким. Интересно
отметить, что через 6—7 ч после того, как смесь компонентов
загружается в формы, она становится полупрозрачной. На этой
стадии раствор мыла в дистиллированной воде не мутнеет, что
свидетельствует об окончании процесса омыления.
Скорость нормально протекающей на холоду реакции омыления
изучали [8], измеряя во времени количество свободной каустической
соды. Для омыления кокосового масла можно применять либо
едкий натр, либо едкое кали (и то и другое в недостаточных
количествах). Было обнаружено, что в первом случае время,
необходимое для нейтрализации свободной щелочи, ~8 ч, во втором —
3,5 ч. Более высокая скорость реакции с едким кали обусловлена,
ло-видимому, большей растворимостью калиевых мыл.
Чалмерс
Spliner
17

При проведении процесса холодной варки мыла по рецепту,
предусматривающему неполное омыление, ~15% жира остается
непрореагировавшим. Этот жир приобретает способность
растворяться в воде, так как содержит моно- и диглицериды низших
жирных кислот, которые растворяются в кокосовом мыле и образуют
прозрачные растворы в воде.
Некоторый интерес представляет и влияние уменьшения
количества введенной в реакцию щелочи (если эквивалент ее принят
за 100%) на концентрацию мыла, на свойства его растворов, на
количества свободной щелочи и свободного неомыленного жира
(табл. 4).
По другому способу (пат. США 1831610), быстрое омыление
можно осуществить просто смешав 407 ч. сухой каустической соды
в 300 ч. кукурузного масла с 16,3 ч. воды при 40—70° С.
Образовавшуюся массу через несколько минут помещают в форму; при
этом выделяется тепло, и температура повышается до 150° С. Вода
улетучивается, и масса разбухает. Через 8—10 мин объем массы
уменьшается, а через 30 мин омыление заканчивается. Полученное
таким образом мыло содержит не более 7,2% влаги.
Таблица 4
Влияние количества каустической соды на свойства мыла,
полученного в процессе холодной варки
Количество
щелочи, %
от
эквивалентного
100
90
81
75
72
Консистенция
мыла
Хрупкое
Твердое
Крепкое
Мягкое
Более мягкое
Раствор мыла
в
дистиллированной воде
Прозрачный
»
»
»
Мутный
в 50% спирте
Прозрачный
»
»
Опалесцирую-
щий
Мутный

Свободный
NaOH, %
0,02
0,045
0,03

Свободный жир,
%
0,9
3,8
10,0
10,9
Процесс полугорячей варки
В процессе полугорячей варки мыла используются фактически
те же приемы, что и при холодной варке, с той только разницей,
что применяют более высокоплавкие жиры, для которых требуется
более высокая температура (до 70—80°С). К жиру могут быть
добавлены жирные кислоты и канифоль. После прибавления
каустической соды массу непрерывно перемешивают при температуре
не ниже 70° С. Этот метод отличается большей гибкостью, чем
холодный процесс, который не поддается регулированию, поскольку
протекает в охлаждаемых формах.
При полугорячей варке избыток щелочи может быть
нейтрализован жирными кислотами, например олеиновой или арахисовой,
18

свободные жирные кислоты — рассчитанным количеством
каустической соды. Более того, здесь при загрузке могут быть
использованы любые (в виде обрезков, кусков) отходы холодного процесса.
Зачастую в конце варки к мылу прибавляют хлористый натрий или
хлористый калий (~0,5%), для того чтобы разжижить слишком
густую массу перед выливанием в формы. Применяют и
наполнители, например карбонат калия или силикат натрия. Иллюстрацией
может служить следующая рецептура (в вес. ч.):
Животный жир 315
Кокосовое масло 55
28%-ный раствор каустической соды 280
Силикат натрия 185
Загруженный жир нагревают до 60° С, прибавляют
каустическую соду и силикат натрия. Массу непрерывно перемешивают,
чтобы предупредить образование воздушных пузырей. После того
как она становится однородной, перемешивание прекращают и
оставляют на 1—2 ч. Температура при этом поднимается до 80° С
и на этом уровне поддерживается паром. После нейтрализации
свободной щелочи или свободной кислоты массу вновь перемешивают
и выливают в формы так же, как это делалось в процессе холодной
варки. Способом полугорячей варки изготавливают мягкие мыла,
кремы для бритья и жидкое мыло.
Кремы для бритья. Состав кремов для бритья должен
соответствовать строго установленным требованиям:
1) должны использоваться жиры только высших сортов;
2) применяться главным образом кокосовое масло и
стеариновая кислота, однако иногда для придания специфических свойств
может быть использовано пальмовое или оливковое масло;
3) соотношение едкого кали и едкого натра в смеси может
колебаться в пределах от 8: 1 до 4: 1;
4) в готовом продукте должно содержаться 2,5—5%
свободной жирной кислоты;
5) содержание жирной кислоты может колебаться в пределах
35-46%;
6) мыло должно содержать 5—15% глицерина.
Кремы для бритья продолжают оставаться весьма
распространенными, несмотря на конкуренцию с более экономичными
палочками для бритья и сравнительно более дорогим аэрозолем.
Хороший крем для бритья должен обладать жемчужным блеском,
давать густую однородную пену, легко смываться и не раздражать
кожу. Некоторые из наиболее употребительных рецептур
приведены в табл. 5.
В общем виде способ получения состоит из двух стадий.
1. Омыление глицеридов методом полугорячей варки. С этой
целью в реакцию вводятся весь едкий натр +7ю едкого кали
C3%-ного), а также лаурилсульфат натрия.
2* 19

Таблица 5
Крем для бритья
Исходные материалы
1
37.0
9.0
7,0
1.5
5,0
0.5
1,0
—
100.0
Состав
2
30,0
15.0
7.0
1.5
8,0
0,1
0.5
1.0
вес. %
3
31,0
13.0
7.5
1.0
4.0
—
—
—
По желанию
100.0
100.0
4
33,0
9,0
2,5
7,5
1.0
10,0
0,1
—
1.0
100,0
Стеариновая кислота
Кокосовое масло . . . ,
Оливковое масло . . . .
Едкое кали (твердое) . .
Едкий натр (в чешуйках)
Глицерин ,
Лаурилсульфат натрия . ,
Лаурилдиалкилоламид . ,
Борная кислота . . . .
Отдушка
Вода, до
2. По окончании омыления прибавляют при 75° С глицерин,
едкое кали C3%-ное) и половинное количество воды. Далее при
80° С и перемешивании вливают расплавленную стеариновую
кислоту, затем постепенно раствор борной кислоты в горячей воде.
Перемешивание не должно быть интенсивным. Наконец,
прибавляют алкилоламид и оставляют реакционную массу не менее чем
на 15 дней. В течение этого времени один раз в два дня массу
осторожно перемешивают. Продукт выкристаллизовывается
постепенно и представляет собой блестящую жемчужную массу. К уже
остывшему мылу прибавляют отдушку.
Процесс горячей варки
При варке мыла горячим способом глицерин выделяется и
регенерируется. В настоящее время значительная часть мыла
производится именно этим способом. Следует отметить, что он требует
от технолога высокой квалификации.
Котел для варки мыла имеет обычно четырехугольную форму.
Снизу к нему подведены три змеевика с острым паром и один — с
глухим. Змеевики снабжены регулирующими вентилями,
расположенными в легкодоступных местах в верхней части котла. В
вогнутом дне котла имеется клапан для спуска отработанного щелока.
Внутри котла, кроме того, находится труба, которая служит для
регулирования уровня жидкости или мыла. Предусмотрены также
трубы, снабженные вентилями, для загрузки сырья: жиров, масел,
рассола, щелочей, а также для пара и воды.
В котел под давлением подают одновременно жир и слабый
G%-ный) раствор каустической соды. Величина загрузки
определяется размерами котла, вместимость которого, как правило, ко*
леблется в пределах 20—30 т, но может достигать 50 г и более.
20

Процесс омыления начинается сразу после смешения
разбавленного щелока с жиром. Массу осторожно перемешивают острым
паром из змеевиков, расположенных у днища котла. Затем
постепенно, порциями, прибавляют более концентрированный щелок, но
так, чтобы омыление прошло все же не полностью. Далее мыло
высаливают рассчитанным количеством рассола. При этом плотность
нижнего водного слоя увеличивается и выделившееся мыло
поднимается на поверхность. После этого нижний слой, содержащий
глицерин, грязь и избыток щелочи, удаляется. К мылу в котле
прибавляют воду и щелок и пропускают острый пар для омыления
оставшихся следов жира. И вновь после высаливания мыла
удаляют рассол и щелочь. Затем еще раз подают рассол, кипятят и
оставляют стоять до тех пор, пока мыло не всплывет. Все водные
маточники объединяют и отправляют на вакуум-установку для
регенерации соли и выделения глицерина.
После выпаривания получают 80% раствор глицерина, который
обесцвечивают, перегоняют и фильтруют для получения химически
чистого продукта. Регенерированную соль пускают вновь в
производство.
Отмытое рассолом мыло имеет вид гранул. Обработку его
заканчивают, постепенно прибавляя воду к нагретой до кипения
массе до тех лор, пока она не становится однородной и желатино-
образной. В результате получаются две физические формы мыла:
так называемое ядровое и клеевое. Первое представляет собой
чистый конечный продукт и содержит 70% мыла и 30% воды.
Второе— густая темная жидкость, содержащая около 30% мыла, 70%
воды, много красящего вещества, металлических примесей,
избыток щелочей и соли.
Эти две формы, существующие в виде двух фаз, вообще
говоря, между собой не смешиваются, но если перемешивание паром
(см. выше) производилось интенсивно, то разделить их невозможно.
Когда процесс заканчивается, массу оставляют стоять, при этом
ядровое мыло располагается над более тяжелым слоем клеевого
мыла. Длительность процессов высаливания и разделения мыла
2—5 дней.
Клеевое мыло, отделенное от ядрового, вновь подвергается
переработке и, в свою очередь, разделяется на два слоя — ядровое
мыло и клеевое. Ядровое мыло, полученное после вторичной
обработки, относится уже ко второму сорту и может быть использовано
Для производственных нужд. Клеевое мыло, полученное после
вторичной обработки, выбрасывают.
В мыловарении хорошим стандартным выходом считается
такой, при котором две трети взятого в производство жира
превращается в хорошее ядровое мыло, а одна треть остается в котле в
виде отхода — клеевого мыла. Осуществить разделение
реакционной массы в котле на два слоя можно двумя путями: либо давая
недостаточное для полного высаливания количество рассола
21

(см. выше), либо прибавляя к реакционной массе нормальной
творожистой консистенции воду, чтобы растворить часть мыла. Первый
из этих способов называется прямым, второй — косвенным.
Современный непрерывный процесс
Недостатком процесса горячей варки мыла является его
продолжительность. Огромные котлы стоят заполненные мылом в
течение длительного времени, пока не заканчиваются процессы
осаждения, высаливания и промывки. Это, естественно, влечет за собой
удорожание конечного продукта.
Непрерывный процесс, например хорошо разработанный
способ Маццони [9], предусматривает автоматическое и наиболее
полное омыление растительного масла и животного жира или жирных
кислот из них и далее все стадии — сушки, прессования, пилирова-
ния и смешения, вплоть до получения конечного продукта —
брускового мыла. Особенно выгоден этот метод для производства
стиральных и туалетных мыл из сырья, которое предварительно
подвергалось очистке: рафинировалось и обесцвечивалось. Существуют
и другие варианты непрерывных процессов, разработанные Лава-
лем, Монсавоном и Шарплсом. В них предусматривается
последовательность операций, строго согласованных во времени.
Сырье (жиры, 50% раствор каустической соды, 20% раствор
хлористого натрия) загружают в высокорасположенные большие
сборники, откуда оно самотеком поступает в многоступенчатый
дозирующий насос, который отмеряет горячий жир и накачивает
его в автоклав, в который предварительно таким же образом был
подан раствор каустической соды. Автоклав находится под
небольшим давлением. В этих условиях омыление происходит почти
нацело (на 98%). Реакция экзотермична, высокая температура
реакционной массы не только сокращает время, затраченное на
омыление, но и способствует растворению мыла в щелоке. Затем мыло
с определенной скоростью подают в смеситель с охлаждением, где
завершается омыление, а температура снижается настолько, что
становится возможным отделение коагулята мыла от щелока.
Из смесителя охлажденная масса мыла непрерывно
поступает в сепаратор непрерывного действия, где обогащенный
глицерином нижний слой отделяется и собирается в баки для хранения,
откуда в дальнейшем направляется на установку для регенерации
глицерина.
Смесь сырого мыла и свежего щелока замеряют и накачивают
в сдвоенные теплообменники. В первом из них она нагревается и
образует раствор, во втором охлаждается. Охлаждение происходит
до строго определенной температуры, при которой масса
расслаивается на коагулят мыла и щелок. Последний вновь удаляется.
Такому переосаждению мыло подвергают несколько раз, пропуская
его последовательно еще через три сдвоенных теплообменника.
Полученный коагулят промывают отработанным щелоком из послед-
22

них теплообменников до тех пор, пока мыло не будет хорошо
подготовлено к последней операции — четкому разделению на ядровое
мыло и клеевое после прибавления рассчитанного количества воды.
Преимущества непрерывного процесса омыления жиров
заключаются в следующем:
1. Процесс протекает непрерывно и полностью
автоматизирован.
2. Мыло получается стандартным по качеству (в
определенных пределах), т. е. не варьирует так сильно, как при
консервативных методах варки мыла.
3. Автоматическое дозирующее устройство обеспечивает
точное регулирование загрузки. Благодаря этому достигается
экономия сырья, рабочей силы и времени.
4. Можно добиться огромной экономии в расходовании пара
и топлива. Если при консервативном (периодическом) методе
варки мыла на 1 кг расходуется 1,2 яг пара, то при непрерывном
процессе — всего 0,15 кг.
5. Концентрация глицерина в отработанном щелоке 20—25%,
в то время как при консервативном методе она всего 8% или даже
меньше. Ясно, что для выделения глицерина из более
концентрированного раствора потребуется меньше пара.
6. Установка отличается исключительной простотой.
Единственными движущимися частями ее являются центрифужные
насосы, один многоступенчатый пропорционирующий насос и
лопастная мешалка.
7. Установка может быть использована для переработки
любого жирового сырья (например, нейтральных жиров) в жирные
кислоты, с добавлением или без добавления кислых масел, соап-
стока или канифоли. При этом скорость выпуска готового продукта
может с помощью простых контрольных приспособлений меняться
по желанию и составлять от 10 до 100% производственной
мощности.
Сравнительная оценка периодического процесса производства
мыла и автоматического непрерывного. Краткий обзор условий
проведения консервативного (периодического) способа
производства мыла и сравнение его с автоматическим непрерывным
процессом обнаруживает большую разницу в экономике этих методов.
Схема производства при консервативном методе
(рис. 3):
1) охлаждающее устройство для ядрового мыла или мыльного
коагулята;
2) сушильная установка;
3) смеситель периодического действия;
4) первая трехвальцовая мельница;
5) вторая трехвальцовая мельница;
6) первый червячный пресс;
7) второй червячный пресс;
8) резальная машина (куттер).
23

19 16 15 U 13
v. х._. . \ Л \ л \\ \ \ \ \A\\\v\\\\\\\\
\ \\\ \ \ \ у^ч\ \ \ \\\ \ \ \\\ \ \\\ \ \\\ \\ \
\W\\\\
Г\\Л\\\ \ \\ \ \\\
^Л.\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\хч\\\\\\
\4\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\w
4 \ \\\л\у\\лл\.\л\\\\\\\\\ \\X\\\\ХЛ\\\ >Л\\\\\\\\\\\\\\\ч\\\\ч
4 4\\\\\W
\ W \\\\\\\\\\у \\\\ у\ \ \ \ \\ \ \\ \\\\\\\\\\\\\\У-4 \ч
\ \ \
Рис. 3. Схема производства при консервативном методе:
1 — приводной насос с коробкой перемены передач для фильтрования; 2—уловитель для мыла; 3 — сборник; 4 — приводной (питающий) насос с коробкой
перемены передач; 5—теплообменник; 6 — вакуумная установка для охлаждения и сушки; 7—первый червячный пресс (первое вальцевание); 8 —
промежуточная вакуумная камера; Р —второй червячный пресс; 10— ленточный конвейер; 11 — установка для дозирования мыльных гранул; 12 — автоматический
«смеситель непрерывного действия; 73 —третий червячный пресс; 14— вакуумная камера между третьим и четвертым прессами; 75—четвертый червячный
пресс; 76—мылорезка непрерывного действия; 17 — автоматическая мылоштамповочная установка; 18 — автоматическая оберточная машина; 19—20 —
охлаждающие туннели.

Для производства 1 т мыла в 1 ч требуется 120 кет энергии и
шестеро рабочих.
Для проведения автоматического непрерывного
процесса (по методу М а ц ц о н и) предусмотрена одна
комбинированная установка, которая состоит из:
системы, осуществляющей непрерывное автоматическое
охлаждение и сушку мыла;
непрерывного автоматического смесителя-очистителя;
вакуумного червячного пресса.
Технологическая схема включает также автоматическую мыло-
резку и пленочную сушилку. Затем следуют операции по
штамповке и упаковке. Для производства 1 т мыла в 1 ч требуется 70 кет
энергии и двое рабочих. Выбор того или другого метода
определяется в первую очередь экономическими соображениями. При
непрерывном процессе требуются значительные капиталовложения,
но в конечном счете себестоимость продукта снижается; особенно
рационален непрерывный процесс при большом масштабе
производства.
Мировое производство мыла
По последним данным ФАО *, больше всего мыла в настоящее
время производит Советский Союз. В 1962 г. производство мыла в
СССР составляло 1,5 млн. г, т. е. больше чем в 15 странах
Западной Европы A350 тыс. г) и Австралии A18 тыс. т) вместе
взятых.
Данные по производству мыла в 62 странах (табл. 6)
показывают, что за 5 лет A958—1962 гг.) производство мыла в Советском
Союзе неуклонно возрастало — от 1365 тыс. т в 1958 до 1663 тыс. т
в 1962 г.
В Северной Америке, наоборот, на протяжении этих 5 лет
наблюдалось падение выпуска мыла — с 700 тыс. т в 1958 г. до
599 тыс. т в 1962 г. В Западной Европе выпуск мыла сократился с
1473 тыс. т в 1958 г. до 1360 тыс. т в 1962 г. И в других
индустриальных странах (Япония, Австралия) производство мыла падает,
в то время как в развивающихся странах продолжает расти. ФАО
связывает эти тенденции с тем, что Запад применяет во все
возрастающем количестве синтетические детергенты, в то время как
Советский" Союз начал производство синтетических материалов
только недавно. Данные по Советскому Союзу включают синтетические
Детергенты, но удельный вес их в общем производстве моющих
средств незначителен (менее 5%).
Потребление мыла и синтетических детергентов на душу
населения в основных странах составляет (в кг): Англия— 15, США—12,
Франция — 10, ФРГ и СССР — 7, Япония — 5.
зяй ^Л^— организация ООН по вопросам продовольствия и сельского хо-
25

Таблица 6
Потребление мыла в разных странах
[в тыс. /77)
Страна
1958 г.
1959 г.
1960 г.
1961 г.
1962 г.1»
Европа
Австрия ....
Албания
Англия
Бельгия и Люксембург
Болгария3*
Венгрия
ГДР
Дания
Ирландия
Италия
Нидерланды . . . .
Норвегия
Польша
Португалия
Румыния
СССР
Финляндия
Франция
ФРГ
Чехословакия ....
Швейцария
Швеция
Югославия
Всего . . .
Америка
Аргентина4*
Венесуэла
Доминиканская республика
Канада
Колумбия
Мексика ,
Перу
США
Всего . . .
Азия
Израиль . .
Индия6* ....
Индонезия .... . . ....
Иордания . .
Малайя, Сингапур
Сирия . .
Филиппины . ...
55
з**
449
6
18
22
154
27
9
257
68
21
78
61
32
1365
9
209
155
43
30
24
30
58
3
452
52
20
26
157
26
9
243**
68
21
83
65
36
1456
9
192**
160
44
26
33
55
4
456
53
19
28
175
21
250**
67
19
86
68**
37
1474
7
183**
163
47
24
32
6
4
449
О
6
1 О
О
9
236 !
65
89
6
36
1513
7
151
162
53
3
32
3188
213
19
62
64
112
И5*
638
1126
9
125
6
2
30
19
75*
3239
108
20
59
66
115
595
963
9
132
76
2
27
25
3268
138
21
50
67
119
586
981
8
143
73*
3
29
25
3259
150
22
49
69
104
558
62
9
148
76
2
29
2
59
433
49
62
95
70
1663
6
1 6
164
23
33
2822
25
41
70
58
694
151
3
26

Продолжение
Страна
1958 г.
1959 г.
1960 г.
1961 г.
1962 г. *
Цейлон
Южная Корея
Япония
Всего . .
Африка
Алжир
Ангола
Бывшая французская Западная Африка
Конго (Леопольдвиль)
Мальгашская республика
ОАР
Тунис
Южно-Африканская республика . . .
Всего . .
Австралия**
Новая Зеландия
Всего . .
Общий итог
5
25
347
15
32
380
16
347
3
299
259
713
692
673
610
11
6
237*
28
3
84?*
9
121
8
7
2
125
8
7
2
129
14
119
128
286
116
21
142
107
3
146
109
5
134
102
23
96
22
137
130
134
125
118
5449
5172
5202
50 0
* Предварительные данные.
** Неофициальные данные.
8* За исключением мягких мыл.
4* Только стиральное мыло.
«* 1956 г.
6* Приведены данные только по фабричному производству. Продукция кустарной промышлен»
ности определена в размере 130 тыс. т в 1958 г., и эти данные включены в итоговые по
континенту.
7* 1957 г.
•* За 12 месяцев, включая июнь указанного года.
Примечание. В таблице не фигурирует целый ряд стран, по которым нет данных. По
ряду стран имеются только эпизодические материалы или данные за год; на их основе
приблизительно подсчитаны цифры, которые затем были включены в общий итог.
ТИПЫ МЫЛА
Существует большое число разнообразных типов мыла. Из них
наиболее широкое применение в домашнем хозяйстве получили
туалетное и хозяйственное мыло, мыльные порошки, хлопья и бак-
Терицидные мыла.
27

Туалетное мыло
Туалетное мыло выпускается в виде кусков разнообразной
формы: овальной, четырехугольной, круглой, неправильной и др. Цена
его обычно зависит от марки мыла и стоимости отдушки.
Большое значение имеет состав исходного жира (до
омыления). Именно этим определяется в дальнейшем твердость мыла,
способность его к пенообразованию, устойчивость при хранении, а
также наполнитель, который нужно прибавить в конечный продукт.
Чтобы мыло не раздражало кожу, в нем должно содержаться не
более 0,03% свободной щелочи. Количество свободного жира не
должно превышать 0,1%, количество соли — также 0,1%; более
высокое содержание соли делает мыло хрупким. Йодное число жира
не должно превышать 45.
Каким бы методом мыло не изготовлялось, необходим строгий
контроль за соблюдением технологических условий.
Для получения туалетного мыла ядровое мыло после
высушивания пропускают сначала через червячный пресс, а затем с
помощью экструдеров превращают в гранулы, хлопья или стружки.
Колебания в содержании влаги могут затруднить обработку (пили-
рование) и прессование. Если мыльные хлопья или стружка
оказываются недостаточно однородными, то это значит, что в процессе
обработки не удалось полностью освободиться от механических
примесей, которые часто обнаруживаются в низших сортах мыла.
После прибавления отдушки, жировых и красящих веществ
мыло поступает на трехвальцовую мельницу с водяным
охлаждением. Иногда для достижения полной гомогенности приходится
трижды последовательно обрабатывать мыло на мельнице, перед
тем как подать вновь на червячный пресс, который выдавливает
его через клиновидное сопло в виде непрерывного плотного. бруса
с заданным поперечным сечением. Брус разрезают на куски
определенной величины, сушат, штампуют и заворачивают.
Хозяйственное мыло
Хозяйственные мыла, обычно прямоугольной формы,
применяются для мытья полов и ручной стирки. В настоящее время они
постепенно вытесняются высокоэффективными порошками или
жидкостями. В хозяйственном мыле содержится обычно 63—70%
жирной кислоты.
Мыльные порошки
Вначале мыльные порошки изготовляли измельчением
мыльных лент, хлопьев, стружек. В настоящее время для этого
применяют сушку мыла в распыленном состоянии. Расплавленное мыло
смешивают со слабыми щелочами и водой, чтобы увеличить
растворимость мыла и уменьшить вязкость массы. Затем смесь нагревают
и подают насосом под большим давлением через тонкие патрубки
28

в высокую башню, в которой поддерживается атмосферное
давление. Как только смесь попадает из патрубков в башню, вода
испаряется, а мыло и его компоненты в виде однородного порошка
падают вниз. Для повышения эффективности сушки в башню снизу
вверх подается горячий воздух. Если варьировать надлежащим
образом температуру горячего воздуха, диаметры патрубков, состав
первоначальной смеси, количество влаги, давление в насосе, то
можно довольно точно регулировать размеры частиц, их плотность,
а также содержание влаги в мыльном порошке.
После сушки распылением мыло просеивают для отделения
грубых частиц. Затем, уже перед упаковкой, к порошку прибавляют
отдушку и, если нужно, другие наполнители (соли и абразивы).
Преимущества порошков перед брусковым мылом: большая
поверхностная активность (на единицу веса мыла) и,
следовательно, высокая способность растворяться и давать пену.
Порошки для чистки
Эти порошки, хотя и не являются мылом в точном смысле
слова, все же содержат до 10% мыльного порошка, смешанного с
абразивами: кремнеземом, полевым шпатом, трепелом,
кизельгуром, измельченной пемзой.
В настоящее время в состав порошков для чистки вместо мыла
вводят алкилбензолсульфонаты или другие синтетические
детергенты, которые не образуют осадков в жесткой воде. Их
смешивают с наполнителями, абразивами, отдушкой, а иногда с отбели-
аающими порошками (до 2%).
Хлопья
Сначала получают мыло из смеси хорошего животного жира
и кокосового масла (85: 15). Расплавленное мыло подают на
вращающуюся пятивальцовую мельницу с охлаждением, которая
раскатывает (вальцует) его в тонкую твердую пленку. Затем эту
пленку разрезают на ромбические или квадратные пластинки. Хлопья
имеют огромную, по сравнению с брусковым мылом, поверхность
(в пересчете на тот же вес). Хлопья хорошо растворяются,
обладают высокой пенообразующей способностью при повышенной
температуре и превосходной моющей способностью. Все это делает их
особо пригодными для стирки шерстяных, шелковых, трикотажных
изделий и тканей из искусственного волокна.
Бактерицидные мыла
Мыла этой группы предназначаются для борьбы со
специфическими инфекционными кожными заболеваниями, а также для
общей дезинфекции кожи. В качестве основы для этих мыл
применяют туалетное мыло хорошего качества. Один из первых образцов,
29

карболовое мыло, содержит до 5% фенола, технический крезол,
креозот или кислую фракцию дегтя. Эти мыла приобрели еще
большую популярность после того, как на смену едким фенолам
пришли очищенные хлорированные фенолы — я-хлор-ж-ксиленол, ди-
хлорметаксиленол [10] и гексахлорофен. Мыла стали менее едкими
и оказались при этом высокобактерицидными. Для уничтожения
специфического запаха было достаточно прибавить
соответствующую отдушку. Чтобы обеспечить полностью дезинфекцию кожи
этими соединениями, достаточно их присутствия в мыле в
количестве не более 2°/о- И это несмотря на то, что мыло обычно понижает
эффективность бактерицидных средств [11]. Существуют
бактерициды, обладающие, кроме того, и фунгициднымк
(противогрибковыми) свойствами, например резорцин, тетратиураммоносульфид,
анилид хлорсалициловой кислоты и актамер.
Имеются данные, что терапевтической активностью при
действии на кожу обладают и некоторые другие вещества, которые
служат добавками к мылу. Это — сосновое масло A2], перегнанное
с паром, сосновый деготь *, березовый деготь, можжевеловый
деготь, сера и салициловая кислота.
Литература
1. J. Davidsohn, E. J. Better, A. Davidsohn, Soap Manufacture, vol.
1, p. 215.
2. Encyclopedia of Science and Technology, v. 12, p. 394.
3. Hartley, Wetting and Detergency, 1937, p. 161.
4. J. W. McBain, Advances in Colloid Science, v. 1, p. 118, 124.
5. J. В. С о h e n, Theoretical Organic Chemistry, v. X, p. 170.
6. J. Davidsohn, E. J. Better, A. Davidsohn, Soap Manufacture, v. 1,
p. 309.
7. Там же, стр. 31.
8. Там же, стр. 30.
9. The Mazzoni Process Bulletin, AF-21, AF-3 a. LTC-2.
10. G. Gemmele, Manuf. Chem., 26, 63 A952).
11. B. HampH J. Bact., 16, 287 A928).
12. O. A. Pickett, J. M. Schwartz. Ind. Eng. Chem., 26, 709 A934).
* XIII Фармакопея США,

СИНТЕТИЧЕСНИЕ глава 2
МОЮЩИЕ
СРЕДСТВА
Исторический обзор и классификация детергентов 31
Исторический очерк 31
Классификация современных детергентов 33
Анионоактивные вещества 34
Алкиларилсульфонаты C4).—Алкилсульфаты C5).—
Алкилсульфонаты C6).—Сульфатированные и
сульфированные амиды и амины C7). —
Сульфатированные и сульфированные эфиры C7)
Катионоактивные вещества 38
Неионогенные поверхностно-активные вещества . . 39
Амфотерные поверхностно-активные вещества - . . 40
Конкуренция мыла с синтетическими моющими
средствами 41
Литература 44
Формы детергентов и их применение 45
Синтетические детергенты 45
Моющие порошки для стирки изделий из шерстяных
и шелковых тканей 46
Моющие порошки для стирки изделий из
хлопчатобумажных и льняных тканей 46
Процесс получения моющих порошков D8). —
Новые методы получения моющих порошков E0)
Жидкие детергенты 51
Применение жидких синтетических детергентов
с низкой пенообразующей способностью 158)
Кусковое мыло, содержащее синтетические моющие
средства 60
Комбинированное туалетное мыло 61
Современные композиции и патенты 64
Литература • 66
ИСТОРИЧЕСКИЙ ОБЗОР
И КЛАССИФИКАЦИЯ ДЕТЕРГЕНТОВ
ИСТОРИЧЕСКИЙ ОЧЕРК
Первые моющие средства были, вероятно, получены Фреми в
тг' Действием серной кислоты на оливковое и миндальное
масла- Тремя годами позже Рунге обнаружил, что после
нейтрализации полученный продукт мог с успехом использоваться при крашении
31

тканей. В 1875 г. аналогичной обработке было подвергнуто
касторовое масло, и полученный при этом продукт, обладавший
смачивающим действием, оказался особенно эффективным при
ализариновом крашении, широко применявшемся в XIX в., и поэтому
получил название ализаринового масла.
Мыло было и остается до сих пор одним из лучших и самых
дешевых детергентов. Однако оно имеет ряд недостатков,
препятствующих универсальному его применению. Так как мыло
представляет собой соль сильного основания и нерастворимой в воде
слабой жирной кислоты, его нельзя применять при рН значительно
ниже 8 из-за выпадения осадка жирной кислоты. В жесткой воде,
содержащей ионы кальция и магния, выпадают соответствующие
соли жирных кислот в виде нерастворимых мыл, которые
прилипают к любой поверхности. На волосах при этом образуется
тусклая пленка, портящая их естественный блеск, а ткани
становятся жесткими, что может мешать процессу крашения. Действие
серной кислоты на жирные спирты и глицериды приводит к
получению растворимых соединений с длинной углеводородной цепью,
содержащих сульфатную группу. Под термином «синтетическое
моющее средство» или «синдет» (синтетический детергент)
подразумеваются продукты, обладающие пенообразующей и моющей
активностью мыла без присущих ему недостатков —
нерастворимости в разбавленных кислотах или жесткой воде.
В 1898 г. Твитчелл взял патент (пат. США 601603) на
производство натриевых солей нефтяных сульфокислот, позже получивших
название нефтяного или зеленого мыла. В это же время
появилось упоминание о сульфировании цетилового спирта из
спермацетового масла для применения в качестве моющего средства в
текстильной промышленности, а в 1913 г. бельгийский химик Рейхлер
впервые получил ряд чистых поверхностно-активных веществ,
свойства которых оказались очень близкими к свойствам мыла.
Наиболее важным из них оказался цетилсульфонат натрия Ci6H33SO3Na.
В 1916 г. ввиду нехватки натуральных масел в Германии во
время первой мировой войны была синтезирована натриевая соль
диизопропилнафталинсульфокислоты (герм. пат. 336558) и
получены большие количества этого продукта, названного некая А, для
замены мыла. Продукт, полученный при алкилировании
бутиловым спиртом, был назван некал ВХ.
Примерно в 1925 г. фирма I. G. Farbenindustrie выпустила амид-
ное моющее средство игепон Т. Затем в промышленности были
использованы спирты, получающиеся гидрированием жирных кислот
под высоким давлением над медными и хромовыми
катализаторами.
В 1930—1940 гг. крупные американские фирмы начали
выпускать синтетические моющие средства (например, дрен, дрефт и
вель). Позднее появился накконал NR, являющийся алкиларил-
сульфонатом, за ним последовали сульфированные замещенные
амиды. К 1940 г. общая выработка моющих средств достигла
32

примерно 45,5 тыс. г в год, причем половина приходилась на
дешевый алкиларилсульфонат.
Во время второй мировой войны растущая потребность в
моющих средствах всех типов стимулировала научные поиски, и к
1944 г. производство детергентов достигло 158 тыс. г. Это в
определенной степени зависело от того, что расход жиров на мыло был
гораздо выше, чем на синтетические моющие средства; например,
100 кг жира могут дать ПО кг 88%-ного мыла, в то время как то
же количество жира дает 400 кг 35%-ного активного моющего
средства.
В Германии во время войны выработка моющих средств в
1944 г. составляла 195 тыс. т. Это были препараты, главным
образом, алифатических сульфонатов типа мерзолят, получаемые по
оригинальному патенту Кортеса Ф. Рида (пат. США 2046090).
В Англии фирма Shell выпустила типол — сульфат вторичного
спирта, полученного с помощью крекинга и окисления
высокоплавкого нефтяного парафина, а фирма I.C.I, лиссапол NX — неионоген-
ное моющее средство.
До 1950 г. доступные домашней хозяйке синтетические моющие
средства в Англии годились только для стирки слегка
загрязненного белья. Лишь в 1950 г. она впервые смогла приобрести
средства, способные при стирке сильно загрязненной одежды
соперничать с мылом.
В 1955 г. синтетические моющие средства составляли половину
моющих порошков, выпускаемых в стране.
КЛАССИФИКАЦИЯ СОВРЕМЕННЫХ ДЕТЕРГЕНТОВ
Действие моющего средства можно отчасти понять, рассмотрев
структуру его молекулы. Моющее средство применяется против
совершенно различных по своей природе загрязнений на одежде,
например пота, сажи, смазочных масел, фруктовых соков, соусов,
яичного белка и т. д. Разносторонность действия моющих средств
можно объяснить тем, что их молекулы состоят из длинной
жирорастворимой (лиофильной) цепи, связанной на конце с
водорастворимой (гидрофильной) группой. В растворе молекула может
ионизировать таким образом, что отрицательный заряд будет нести
гидрофильная группа. К этому типу принадлежат анионоактивные
детергенты, включая мыло. Если заряд положительный, то
моющее средство катионоактивного типа. Неионогенный тип вообще не
ионизирует. Четвертый тип — амфотерный — имеет заряд,
изменяющийся вместе с изменением рН раствора.
Моющие средства можно классифицировать следующим
образом (табл. 7).
Пользуясь этой классификацией, надо иметь в виду, что в
каждом классе возможно множество вариантов и число их быстро
растет [1].
3 Л. Чалмерс 33

Таблица 7
Классификация моющих средств
Класс
Анионо-
активный
Катионо-
активный
Неионо-
генный
Амфотер-
ный
Тип
Мыло
Алкилсульфат
Алкилсульфонат
Галоидная соль
сполна
замещенного
аммония
Сложный эфир
полиэтиленгли-
коля
Алкил-[5-амино-
пропионовая
кислота
Структура
R—COONa
R—О—SO3Na
R—SO3Na
+ —
R4NC1
RCO(CH2CH2O)«H
II
0
RNHCH2CH2COOH
Пример
C15H31—COONa
пальмитат натрия
C12H25—О—SO3Na
додецилсульфат натрия
С„Н23СН2—SO3Na
лаурилсульфонат натрия
гн3сч+ сн2с6н5-|
X сг
Lh3c/ xc12h25 J
лаурилдиметилбензиламмоний-
хлорид
С17Н33—СО(СН2СН2ОKН
II
о
олеиновый эфир триэтилен-
гликоля
C12H25-NHCH2CH2COOH
лаурил-|5-аминопропионовая
кислота
Анионоактивные вещества
Анионные поверхностно-активные вещества могут быть
разделены на: 1) алкиларилсульфонаты; 2) алкилсульфаты и алкил-
сульфонаты; 3) сульфированные и сульфатированные амиды и
амины; 4) сульфированные и сульфатированные эфиры.
Алкиларилсульфснаты
Алкиларилсульфонаты являются наиболее важным типом
анионоактивных веществ и составляют большинство моющих
порошков, имеющихся сейчас в продаже. Типичными их
представителями являются тетрапропиленбензолсульфонат натрия (I) и до-
децилбензолсульфонат натрия (II):
СН3
I
СН3(СН2)П
I
к
II
Исходным материалом для них служат тетрапропиленбензол
СзН7(СзН6)зС6Н5 и н-додецилбензол. Для получения тетрапропи^
34

ленбензола пропилен полимеризуют и присоединяют к бензолу в
присутствии А1С13.
Второй продукт получается взаимодействием бензола с доде-
ценом, образующемся при крекинге жидких парафинов.
Получаемые таким образом алкилбензолы сульфируют олеумом. Реакция
экзотермична, поэтому ее проводят при охлаждении водой, а
образующиеся сульфокислоты нейтрализуют каустической содой. При
удлинении алифатической цепи моющая ' способность продукта
ухудшается, так как снижается его растворимость в воде. То же
происходит при увеличении размера арильной группы, например
при замене бензола нафталином: наоборот, при уменьшении длины
алкильной цепочки увеличивается растворимость и улучшается
смачивающая способность.
Уменьшая длину алкильной цепи и увеличивая ароматический
остаток, можно добиться хорошей смачивающей и моющей
способности, например, в некале Л, т. е. натриевой соли диизопропил-
нафталинсульфокислоты. Натриевая соль ксилолсульфокислоты
(наксонат 4) приобретает, кроме смачивающей и проникающей
способности, еще и способность к эмульгированию.
Моющие средства могут быть улучшены добавлением
электролитов (например, сульфата натрия, карбонатов, силикатов,
полифосфатов) и защитных коллоидов (например, карбоксиметилцел-
люлозы), замедляющих обратное осаждение частиц грязи на
отмытой поверхности при стирке сильно загрязненных тканей. Все
эти добавки в настоящее время входят в состав товарных форм
моющих порошков.
Алкилсульфаты
Алкилсульфаты, или сернокислые эфиры жирных спиртов,
имеют общую формулу R—CH2OSO3Na, где R — углеводородная
цепочка, состоящая из 9—17 углеродных атомов. Типичным
представителем этой группы является эмпикол LZ — натриевая соль
сульфатированного лаурилового спирта. Растворимость
кальциевых солей алкилсульфатов в воде, по данным Ленера [2],
уменьшается с удлинением углеродной цепи. Кальциевые соли
сернокислых эфиров октилового и децилового спиртов очень хорошо
растворимы в воде, спирта же С\2 при 25° С растворяется всего лишь
350 г/л, Ci4 — 35 г/л, Ci6 и Ci8 — менее 5 г/л.
Высшие спирты получаются, главным образом, гидрированием
жирных кислот под высоким давлением C00 ат) при 250—350° С в
присутствии окислов хрома и меди:
RCH2COOH + 2H2 —>. RCH2CH2OH+H2O
Между сернокислыми эфирами спиртов и мылами соответ-
твующих жирных кислот существует значительное сходство. На-
ример, мыла кокосового масла очень хорошо растворимы в воде,
3' 35

цают хорошую пену в холодной воде, но обладают худшей моющей
активностью; такими же свойствами обладает и натриевая соль
сернокислого эфира лаурилового спирта. Твердые мыла
пальмитиновой кислоты дают прекрасную плотную пену в горячей воде в
сочетании с превосходным моющим действием; такими же
свойствами обладают и сернокислые эфиры цетилового и стеаринового
спиртов.
Однако пенообразующая способность с удлинением
углеродной цепи ухудшается. Растворимость натриевых солей сернокислых
эфиров различных жирных спиртов следующая (в %):
Ci2 Очень хорошая
С14 2,53
Се 0,03
Другим представителем этой группы является сульфатирован-
ный олефин, например типол, производное вторичного спирта,
имеющий следующее строение:
СН3(СН2)8-СН-(СН2OСН3
I
OSO3Na
Он получается при высокотемпературном крекинге парафина
и дальнейшей фракционированной разгонке между 160 и 220° С, с
последующим сульфатированием 90% -ной серной кислотой при
5—10° С.
Алкилсульфонаты
Алкилсульфонаты, выпущенные в Германии во время второй
мировой войны под названием мерзоляты, представляли собой
производные углеводородов Си — Qg, получаемых фракционированием
парафинов. Сульфирование этих углеводородов проводится
действием SO2 + CI2 на свету по реакции
R(CH2O—CH2CH3 + SO2 + C!2 —> R(CH2O—CHCH3 + HC1
SO2C1
с последующей обработкой полученного сульфохлорида
каустической содой для образования натриевой соли.
Наилучшее моющее средство получается при длине цепи Си.
Полученный продукт может быть высушен распылением до
порошка 35—40%-ной концентрации. По своим свойствам он ближе к
сернокислым эфирам вторичных спиртов (типолу), чем к
сернокислым эфирам первичных спиртов. Его устойчивость по отношению
к кислотам выше, чем алкилсульфатов, но в жесткой воде его
действие хуже, чем алкиларилсульфонатов. Оказалось также, что до-
децилсульфонат кальция в 10 раз менее растворим в воде, чем
соответствующий сульфат [3].
36

Сульфатированные и сульфированные амиды и амины
Наиболее важный представитель этого класса игепон Т
получается конденсацией хлорангидрида олеиновой кислоты с метил-
таурином:
С17Н33СГ +HN~CH2CH2SO3H —>- C17H33CONCH2CH2SO3H
ХС1 | |
СН3 СН3
Наличие в игепоне Т связи С—N—С вместо эфирной С—О—С
делает его более устойчивым по отношению к кислотам, чем
соответствующий сернокислый эфир олеиновой кислоты. Более того,
игепон нечувствителен к действию большинства окислителей,
щелочей, жесткой воды и солей металлов и обладает хорошей
растворимостью, а также дает плотную устойчивую пену. Благодаря своей
устойчивости по отношению к жесткой воде игепон Т может
широко применяться, превосходя в этом отношении сернокислые эфи-
ры спиртов и алкиларилсульфонаты.
При конденсации олеиновой кислоты с 1-амино-З-оксибутаном
при нагревании до 160° С в вакууме получается амид следующего
строения:
C17H33CONHCH2CH2CH—ОН
I
СН3
Из этого амида можно получить сернокислый эфир, натриевая
соль которого известна под названием игепон В. Игепон В
обладает превосходной устойчивостью к щелочам и извести. Его
смачивающая способность ниже, чем у игепона Т, но выше чем у лау-
рилсульфоната.
Сульфатированные и сульфированные эфиры
Сульфатированные эфиры. Важным представителем моющих
средств типа сульфатированных эфиров является сульфат моно-
глицерида следующего строения:
CuH23COOCH2CHCH2OSO3Na
ОН
натриевая соль сульфата моноглицерида
лауриновой кислоты
Моноглицериды играли важную роль в развитии производства
моющих средств, но в настоящее время применяются мало, так как
они слишком дороги.
Сульфированные эфиры. Растворимость алкилсульфонатов
может быть повышена введением эфирной группы в молекулу. Суль-
фогруппа может находиться либо в кислотной, либо в спиртовой
37

части сложного эфира. Типичными представителями этой группы
являются
С17Н33С—О—CH2CH2SO3Na
О
натриевая соль сульфоэтилолеата
С12Н25—О—С—CH2SO3Na
О
натриевая соль лаурилсульфоацетата
Соединение, заслуживающее особого внимания благодаря
своему превосходному смачивающему действию,— это аэрозоль ОТ:
СН3(СН2NСН2—ОСОСН2СНСООСН2(СН2NСН3
I
SO3Na
диалкилсульфосукцинат
Если в соединении такого типа заменить сульфогруппу
сульфатной группой, то продукт теряет в смачивающей силе, например
в случае диB-этилгексил)сульфосукцината натрия потеря
составляет 9/ю первоначального смачивающего действия.
Катионоактивные вещества
Ко второй основной группе принадлежит ряд соединений,
родственных галоидным солям сполна замещенного аммония. Они
называются катионоактивными потому, что органическая часть
молекулы несет положительный заряд. В общем, как моющие
средства они менее важны, чем в качестве смачивающих агентов
и бактерицидов. Самым известным представителем этой группы
является бензалконий хлорид:
СН3
I
СдН5СН2—N —Ci2H25—С!"
сн3
До некоторой степени могут быть использованы также
циклические соединения, содержащие азот, например:
—СН2ОС12Н25—СГ
\=/
додекоксиметилпиридиний хлорид
Бензалконий хлорид продается, по крайней мере, под
двадцатью торговыми названиями в США. Наиболее известные из них
зефиран, роккал, бионал, аммоникс Т и маринал.
Теории, полностью объясняющей, почему четвертичные
соединения обладают бактерицидным действием^ нет, но можно предполо^
38

жить, что это действие зависит от организма бактерии и от
концентрации поверхностно-активного вещества.
Некоторые из предложенных механизмов действия следующие:
1) денатурация клеточного белка; 2) взаимодействие катионных
поверхностно-активных веществ с липидами клеточной оболочки;
3) воздействие на равновесие ферментов внутри самой клетки;
4) влияние на осмотическое равновесие таким образом, что через
клеточную стенку выделяются наружу жизненно необходимые
субстраты бактерий [4]. Добавление наиболее хорошо известных
четвертичных соединений [5] в количестве 5—15 г/л воды
останавливает рост водорослей и убивает некоторые виды вирусов и
бактериофагов [6].
Октимет, или октадецилдиметилэтиламмоний бромид, активен
по отношению к Candida albicans, микроорганизму, найденному в
корне канала зубов [7].
Неионогенные поверхностно-активные вещества
Этот класс характеризуется тем, что он не ионизирует в водном
растворе. Рост производства неионогенных веществ за последние
годы уступает только росту алкиларилсульфонатов. Их быстрое
развитие стало возможным благодаря снижению стоимости
производства неионогенных веществ и все возрастающему признанию их
преимуществ. Меняя число остатков окиси этилена в молекуле этих
веществ, можно с удивительной легкостью изменять их
гидрофильные и липофильные свойства. Неионогенные вещества удобны для
приготовления товарных форм, так как имеющаяся в них
гидрофильная группа, будучи инертной, позволяет легко смешивать эти
продукты с большинством компонентов. Их недостатки — плохая
пенообразующая способность и пеноустойчивость, а также
трудность превращения в сухие порошки.
Представителями этого класса являются полиэтиленгликолевый
эфир стеариновой кислоты С17Н35СОО (СН2СН2О)ПН;
полиэтиленгликолевый эфир олеинового спирта Ci8H35O(CH2CH2O)nH;
замещенный фениловый эфир полиэтиленгликоля RC6H4O(CH2CH2O)nH.
Оксиэтилирование ланолина придает ему растворимость в воде.
Такой же обработке могут быть подвергнуты высшие жирные
спирты пчелиного воска и других естественных восков — для
применения их в косметике и в фармацевтических изделиях [8]. Окси-
этилированию подвергают в больших количествах диамилфенол,
п-трет-октшфенол (из диизобутана) и нонилфенол (из тримера
пропилена).
Полиэтиленгликоли с мол. вес. до 6000 легко доступны и часто
применяются для прямой этерификации жирных кислот.
Продукты конденсации окиси этилена и ангидросорбитов
применялись в качестве гидрофильных групп в эфирносвязанных
неионных поверхностно-активных моющих средствах, в так
называемых атлас теин. Среди наиболее известных и широко применяемых
39

неионогенных поверхностно-активных веществ, не содержащих ок-
сиэтиленовой цепочки, находятся эфиры жирных кислот с сорбитом
и маннитом, известные под названием атлас спан [9].
Поверхностно-активные моющие средства фирмы Carbide,
известные под названием тергитол, представляют собой сернокислые
и полиэтиленгликолевые эфиры спиртов с разветвленной цепью
(Си — Ci7). К ним относится также нинол [10], получающийся
нагреванием 1 моль жирной кислоты (обычно полученной из
кокосового масла) с 2 моль диэтаноламина. Этот продукт называется
алкилоламидом и применяется в качестве усилителя или
стабилизатора пены в сочетании с другими поверхностно-активными
средствами.
Амфотерные поверхностно-активные вещества
Эти соединения появились сравнительно недавно и
характеризуются наличием в их структуре и кислотной и основной
функций, которые изменяются в зависимости от рН. Например, N-заме-
щенные аминокислоты (|3-аланин), получающиеся конденсацией
алифатических первичных аминов с производными акриловой
кислоты, могут быть представлены следующими соединениями:
N-ацил-р аминопропионовая кислота R—NHCH2CH2—СООН (где
R — жирная кислота), N-ацил-р-иминодипропионовая кислота
R—N(CH2CH2COOHJ.
Амфотерные свойства этих соединений иллюстрируются их
способностью образовывать ионы при различных рН:
RNH2CH2CH2COOH ^z± RNH2CH2CH2COO~ ^z±
кислая среда нейтральная среда
^=± RNHCH2CH2COCr
щелочная среда
Таким образом, в кислой среде эти соединения являются ка-
тионоактивными, а в щелочной — анионоактивными.
Амфотерные поверхностно-активные вещества имеют хорошую
пенообразующую способность, благодаря наличию карбоксильной
группы в молекуле; в то же время они обладают субстантивностью
по отношению к поверхностям как катионоактивные вещества. Они
устойчивы к жесткой воде и являются превосходными
эмульгаторами. Их моющая способность в изоэлектрической точке снижается
до минимума, и, таким образом, ее можно регулировать (например,
для того, чтобы проводить очистку лица без излишнего
обезжиривания). Взяты патенты на применение амфотерных детергентов
для туалетного мыла [11] и на их использование в комбинации с
сернокислыми эфирами жирных спиртов [12]. Одно из этих
соединений — Ci2H25NH (CH2CH2NH) 2СН2СООН додециламинодиэтил-
имидоглицин [13] обладает высоким бактерицидным действием
даже в присутствии сывороточных белков. Его токсичность по
отношению к высшим животным ниже, чем четвертичных аммониевых
40

антисептиков. Как амфотерное соединение этот продукт, однако,
несбалансирован, так как он имеет три аминогруппы на одну
карбоксильную группу.
Недавно получен ряд циклических соединений следующего
строения:
СН2
/\
N СН2 ОН-
I I хн2сн2он
:Н2СН2ОН
где R — лауриловый, каприловый или стеариновый остаток.
Эти соединения характеризуются превосходной пенообразую-
щей способностью, устойчивостью по отношению к действию
кислот, щелочей и жесткой воды. Они не токсичны, не оказывают
раздражающего действия, обладают бактерицидным, фунгицидным и
дезодорирующим действием и легко сочетаются с катионоактив-
ными, анионоактивными и неионогенными средствами. Проверка
на слезных мешочках кроликов показала, что эти соединения
совсем не раздражают глаз. Поэтому они применяются в шампунях,
медицинских и детских жидких мылах. Хотя они не могут пока
конкурировать с дешевыми нефтяными анионоактивными
средствами, они быстро завоевывают признание в качестве добавок в
шампунях, предназначенных для грудных детей, шампунях против
перхоти, аэрозольных шампунях и средствах для чистки
металлических поверхностей. Они нашли применение в средствах для
мытья посуды, в мягчителях тканей, для гальванических покрытий,
эмульсионной полимеризации и латексных красок. Средства эти
имеют большую будущность и со временем, без сомнения, будут
играть такую же большую роль, как и остальные три класса.
КОНКУРЕНЦИЯ МЫЛА
С СИНТЕТИЧЕСКИМИ МОЮЩИМИ СРЕДСТВАМИ
Быстрота развития синтетических детергентов за последние
тридцать лет может быть лучше всего понята при рассмотрении
общего положения моющих средств, среди которых на протяжении
многих веков доминировали натриевые мыла из животных или
растительных жиров.
С 1945 г. заметно изменение в соотношении потребления мыла
и синтетических моющих средств в Англии и в Соединенных
Штатах Америки. В США синтетические детергенты составляют 75%
от всех имеющихся в продаже моющих средств, а к 1965 г. они
составят, по предварительным подсчетам, 80%.
В табл. 8 показано изменение соотношения между потребле-
C1IIA МЫЛа И синтетических моющих средств в 1935—1970 гг. в
41

Таблица 8
Потребление мыла и детергентов в США
Год
1935
1944
1945
1955
1956
1957
Мыло,
тыс. т
1260
1840
1622
613
583
540
Синтетические
детергенты
тыс. т
0,9
56,7
68
1052
1221
1324
%
0,07
2,98
4,02
63,1
67,7
71,0
Год
1958
1959
1960
1965*
1970*
Мыло,
тыс. т
516
474
491
427
340
Синтетические
детергенты
тыс. т
1340
1398
1472
1707
1850
%
72,1
74,6
75.0
80,0
84,5
* По предварительным подсчетам.
Потребление мыла совместно с синтетическими детергентами
за последние 20 лет в США немного увеличилось и составляет
примерно 11,3—12,6 кг на душу населения.
Соотношение потребления мыла к потреблению синтетических
детергентов установилось к 1960 г. примерно 1 :3.
Интересным следствием замены мыла синтетическими
моющими средствами является то, что она положила конец колебаниям
цен на жиры, избыток которых, объясняющийся уменьшением
производства мыла, применяется для питания животных и для
промышленных целей.
Другим следствием этой замены является значительное
увеличение тоннажа фосфатной промышленности, который более чем
удвоился за последние 10 лет. 75% от выпускаемых каждый год
фосфатных соединений E85 тыс. т) потребляются в производстве
синтетических моющих средств.
Приблизительно треть общего количества синтетических
детергентов составляют поверхностно-активные вещества и почти
половина из них — алкиларилсульфонаты. 25% общего количества
детергентов состоит из неионогенных средств, и оно все время
растет за счет жидких моющих средств для мытья посуды и чистки
поверхностей. Катионоактивные вещества составляют 4% от общей
продукции поверхностно-активных веществ.
Дальнейшим достижением было получение дешевых
неионогенных средств из производных таллового масла восстановлением
кислот таллового масла в спирты и последующей их конденсацией
с окисью этилена с образованием устойчивых эфиров. В смеси с
неорганическими компонентами они применяются в прачечном деле,
а также в качестве высокоэффективных домашних моющих
средств. Они особенно хороши для стиральных машин барабанного
типа, в которых сильное ценообразование нежелательно [14].
В Канаде наблюдаются такие же изменения в производстве
мыла и синтетических моющих средств, как в США (табл. 9),
42

Таблица 9
Производство мыла и детергентов в Канаде
_____
Год
1950
1955
1960
1970*
Мыло, тыс. г
104,4
68,1
45,4
25,0
Синтетические детергенты
тыс. т
22,7
68,1
104,4
158,9
%
18
50
70
86
* По предварительным подсчетам.
Соотношение потребления мыла и синтетических моющих
средств в Англии изменяется по тому же типу (табл. 10).
Таблица 10
Потребление мыла и детергентов в Англии*
Год
1949
1950
1951
1952
1953
1954
1955
Мыло,
тыс. т
537,6
615,7
567,4
500,2
468,8
456,3
466,8
Синтетические
детергенты
тыс. т
52
54
100
98
138
215
234
%
8.8
8.1
15,0
16,4
22,7
32,0
33,4
Год
1956
1957
1958
1959
1960
1970 **
Мыло,
тыс. т
462,2
473.1
433,9
438.2
440,1
408.0
Синтетические
детергенты
тыс. т
258
255
278
295
315
395
%
35.8
35.0
39,1
40,2
41.7
49.2
* Данные из Ежегодных статистических сводок Министерства торговли.
** По предварительным подсчетам.
В Англии объединенное потребление мыла и синтетических
детергентов за последние 10 лет увеличилось на 85 тыс. т но,
несмотря на это, применение синтетических моющих средств все еще
не достигло уровня США — 75% от общего потребления мыла и
синтетических детергентов.
Во Франции существует то же положение, что и в других
странах: соотношение мыла и синтетических детергентов изменяется
в сторону уменьшения производства мыла и соответствующего
роста выпуска синтетических моющих средств (табл. 11).
Из таблицы видно, что с 1956 г., когда употребление
синтетических моющих средств во Франции составляло 42,8% от общего
потребления, рост был значительнее, чем в Англии, где в тот же

Таблица 11
Потребление мыла
и синтетических моющих средств во Франции *
Год
1938
1956
1957
1958
1959
1960
1970 **
Мыло, тыс. т
355.4
273,3
209,1
172,1
138,6
126.2
40.0
Синтетические детергенты
тыс. т
204.6
196.3
205.9
245,0
226.5
294,0
%
42.8
48,4
54.5
63,9
64,2
88.0
* Данные французской торговой палаты.
** По предварительным подсчетам.
год оно составляло 35,8%. В 1960 г. Англия все еще отставала от
Франции: 41,7% по сравнению с 64,2% во Франции.
Интересной особенностью было снижение выпуска жидких
синтетических моющих средств в период 1956—1960 гг. с 88,5 до
36,500 тыс. т, в то время как в те же годы выпуск синтетических
порошков вырос с 116 до 200 тыс. т в год.
В Приложении I дан список применяющихся в США
поверхностно-активных средств, составленный Джоном Мак-Кутеном [15].
Лоуэр [16] составил список английских продуктов, среди которых
много доступных синтетических моющих средств (см.
Приложение II, стр. 484).
Литература
1. А. М. Schwartz, J. W. Perry, J. Bench, Surface Active Agents and
Detergents.
2. S. Lehner, Am. Dyestuff Rep., 22, 663 A933).
3. R. D. С a die, J. Phys. Chem., 43, 1173 A939).
4. С A. Lawrence, Ann. N. Y. Acad. Sci., 53, 66 A950).
5. О. В. Williams, Producer's Monthly, 5 September, 1952; 16, 8, 14 A950)
6. F. F. N о r d, F. F. T i m a s h e f e, Div. Biol. Chem., ACS 5 September, 1950*
7. I. B. Ben der, Oral. Surg. Med. Path., 2, 1959 A949).
8. Англ. пат. 643422; E. S. Lowe r, Fulmer Res. Inst., Drug and Cosm Ind 63
312 A948).
9. K. R. Brown, пат. США 2450079; W. N. Hawortti, L. F. Wiggins,
Англ. пат. 599048.
10. W. Kritchevsky, пат. США 2089212.
11. Unilever, англ. пат. 745367.
12. Пат. США 2833722.
13. Fette u. Seifen, 55, 10 A953).
14. Пат. США 2586767; 2610966.
15. J. McCutcheon, Synthetic Detergents up to Date, New York, 1964.
16. E. S. Lower, Dictionary of Surface Active Agents.
44

ФОРМЫ ДЕТЕРГЕНТОВ И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ
Повсеместное вытеснение мыла синтетическими детергентами
частично объясняется его недостатками при использовании в
жесткой воде. Для улучшения возможностей использования мыла было
предложено вводить в его состав вещества, способные
предупредить выпадение кальциевых и магниевых солей в осадок, а также
смешивать мыло с некоторыми синтетическими детергентами [1—2].
Достоинством мыла является то, что это единственное
поверхностно-активное вещество, которое не загрязняет воду в реках и
ручьях, так как его легко выделить в осадок соответствующей
обработкой сточных вод. Мыло смешивается со многими хорошо
известными бактерицидными средствами (гексахлорофеном, битио-
нолом, замещенными фенолами и трихлоркарбанилидом), образуя
при этом более эффективные антисептические средства для кожи,
чем большая часть синтетических детергентов. При употреблении
синтетических детергентов для предупреждения повторного
выпадения грязи в осадок приходится добавлять натриевую соль карб-
оксиметилцеллюлозы, при работе с мылами в этом нет
необходимости, как и в добавлении стабилизаторов пены. Поэтому мыло
продолжают широко применять при стирке в США и Англии. Мыло
отличается также не только способностью очищать шелк и шерсть,
но и придает этим тканям мягкость, которой не удается добиться
с помощью синтетических детергентов. В связи с этим текстильные
предприятия, употребляющие синтетические детергенты, были
вынуждены применять мягчители для тканей. Было обнаружено, что
свойственные твердому мылу недостатки при стирке в жесткой
воде могут быть устранены добавлением 15% неионогенного
детергента, например продукта конденсации окиси этилена с нонил-
фенолом. Этого достаточно для перевода в растворимое состояние
образовавшегося в жесткой воде известкового мыла. Есть данные,
что введение в состав мыла тетранатриевой соли этилендиамин-
тетрауксусной кислоты (ЭДТА) оказывает тот же эффект [3].
Было показано, что в жесткой воде, содержащей 180%
углекислого кальция, прибавление 0,1% стеарата натрия не дает
никакой пены (тест Росс — Майлса). Но если ввести в состав этого
мыла 0,5—1 моль динатриевой соли ЭДТА, то высота пены
составляет уже 165—190 мм.
Далее, в то время как эквимолекулярные концентрации гекса-
метафосфата натрия, триполифосфата натрия и тетранатрийпиро-
фосфата дает высоту пены 20 мм, тетранатриевая соль ЭДТА в тех
же условиях опыта с добавлением 0,1% стеарата натрия дает пену
высотой 220 мм.
СИНТЕТИЧЕСКИЕ ДЕТЕРГЕНТЫ [4]
Синтетические детергенты, употребляемые в домашних
условиях, классифицируются следующим образом: 1) моющие порошки
Аля стирки изделий из шерстяных и шелковых тканей; 2) моющие
45

порошки для стирки изделий из хлопчатобумажных и льняных
тканей; 3) жидкие детергенты; 4) кусковые смешанные детергенты,
представляющие собой смесь мыла с синтетическими средствами.
Моющие порошки для стирки изделий
из шерстяных и шелковых тканей
Спрос на детергенты этой группы определился прежде всего
потребностью в средствах для стирки тонкого белья и шерстяных
изделий и мытья посуды. При этом существенно, чтобы рН
щелочного моечного раствора не был слишком высоким, так как в
противном случае этот раствор раздражающе действует на кожу и
портит ткань. Сначала в качестве таких детергентов применяли
моноглицеридсульфаты, затем их заменили алкиларилсульфона-
тами натрия в виде смеси с сульфатом натрия и некоторыми
конденсированными фосфатами. Такая смесь выпускалась в виде
высушенных распылением гранул, содержащих от 25 до 30%
активного начала.
Моющие порошки для стирки изделий
из хлопчатобумажных и льняных тканей
Они составляют основную массу всех синтетических
детергентов, и их композиция представляет собой сложную химическую
проблему.
Основными компонентами таких моющих порошков являются:
1) детергент; 2) стабилизатор пены; 3) конденсированные
фосфаты; 4) силикаты; 5) карбоксиметилцеллюлоза; 6) перборат
натрия; 7) оптический отбеливатель и отдушка.
Детергент. В качестве детергента для моющих порошков этого
типа были предложены алкиларилсульфонат или же смесь
сульфата спирта из животного жира с алкиларилсульфонатом. В
настоящее время выяснилось, что потребитель предпочитает первый,
который к тому же оказался дешевле. Использование сульфатов
спиртов из животного жира связано с технологическими
трудностями, кроме того, они плохо растворимы в холодной или
тепловатой воде и иногда обладают неприятным запахом.
Стабилизатор пены. С точки зрения домашней хозяйки,
образование в стиральной машине, особенно при стирке сильно
загрязненных вещей, устойчивой, но не слишком «высокой» пены,
свидетельствует о хорошем качестве детергента. Чтобы получить такой
детергент и добиться пенообразования, свойственного лучшим
сортам мыла, был синтезирован ряд алканоламидов жирных кислот
с разной пенообразующей способностью. Если во время мытья
посуды или стирки одежды пена слишком быстро исчезает, то
стремятся увеличить количество детергента, несмотря на то, что его
в моечной воде более чем достаточно. Если, с другой стороны,
46

пена слишком обильна, можно употребить слишком мало
детергента и получить плохой результат.
Экономически наиболее выгодными стабилизаторами пены для
детергентов на основе алкиларильных соединений являются
продукты конденсации жирных кислот Ci2 или кислот кокосового
масла с моноэтаноламином, изопропаноламином и диэтанолами-
ном. Из них наибольшее распространение получил моноэтанол-
амид жирных кислот кокосового масла.
Существуют и другие достаточно распространенные
стабилизаторы пены, представляющие собой продукты конденсации окиси
этилена с моноэтаноламидами кислот кокосового масла и лаурино-
вой кислоты, хорошо растворимые в жидких детергентах.
Конденсированные фосфаты. Когда началось изготовление и
выпуск моющих порошков, единственными доступными фосфатами
были тринатрийфосфат и тетранатрийпирофосфат. Порошки, в
которые входили эти фосфаты, при повторных стирках постепенно
ухудшали цвет выстиранных вещей. При применении триполифос-
фата белье после многократных стирок не сереет. Триполифосфат
натрия смягчает жесткость воды, улучшает моющее действие и ан-
тиресорбционную способность и облегчает образование гранул.
Обычно для получения моющего средства для стирки сильно
загрязненных вещей требуется добавление от 25 до 40% триполи-
фосфата натрия или смеси его с тетранатрийпирофосфатом.
Эмпирическая формула безводного триполифосфата натрия — NasPsOip.
Он получается при нагревании 2 моль динатрийортофосфата с
1 моль мононатрийортофосфата выше 300° С.
Тетранатрийпирофосфат получается прокаливанием Na2HPO4 при 400° С.
Описан ряд четвертичных аммониевых солей полиметафосфор-
ной кислоты [5]. Метафосфаты неустойчивы при условиях,
создающихся в стиральной машине, и образуют липкие продукты. Орто- и
пирофосфаты обладают плохим моющим лействием и дают
осадки кальциевых солей в жесткой воде. Триполифосфат натрия с
ионами кальция образует комплексные соли и предотвращает
отложение осадка кальциевых солей на ткани при стирке.
Силикаты. Силикаты натрия, применявшиеся ранее в качестве
наполнителей в дешевых твердых мылах, нашли применение в
моющих порошках в качестве ингибиторов коррозии, так как они
уменьшают влияние сульфированных поверхностно-активных
веществ на алюминий, медь и другие металлы, применяющиеся в
стиральных машинах. Они действуют на жесткую воду, так же
как и конденсированные фосфаты, и способствуют получению
рассыпчатого гранулированного продукта. Можно получить ряд
силикатов, начиная от самого щелочного ортосиликата Na4Si04 с
модулем SiO2 : Na2O равным 0.5 : 1 до жидкого стекла, модуль
которого равен от 1,5 : 1 до 3,8 : 1.
Карбоксиметилцеллюлоза. В то время как мыло обладает
способностью предотвращать ресорбцию грязи, синтетические
детергенты менее эффективны в этом отношении. Скоро было обнаружено,
47

4tq добавление карбоксиметилцеллюлозы к детергенту
предохраняет ткань от повторного осаждения загрязнений из растворов
и устраняет посерение белой ткани при многократных стирках.
Обычно в высокоэффективные порошки добавляют до 1 %
карбоксиметилцеллюлозы.
Перборат натрия. Обычные моющие порошки на мыльной
основе часто содержали перборат натрия, способствующий
удалению пятен, особенно при кипячении. Поэтому перборат натрия
стали добавлять и к синтетическим моющим порошкам,
предназначенным для стирки сильно загрязненных вещей и удаления
пятен. Большинство моющих порошков содержит от 4 до 7% пербо-
рата натрия. Перборат натрия способен терять кислород в
присутствии органических веществ, поэтому для его стабилизации обычно
добавляют основные магниевые соли (например, силикат магния)
или этилендиаминтетрауксусную кислоту, которая образует
комплексы с ионами металлов, катализирующих разложение пербората.
Оптические отбеливатели. Очень важной добавкой, имеющейся
почти во всех синтетических моющих порошках, является
оптический краситель, известный также под названием «оптическое
отбеливающее средство» или «оптический отбеливатель».
Оптические красители — это бесцветные продукты,
добавляемые в современные высокоэффективные композиции обычно в
количестве ~0,1%, которые закрепляются на ткани во время стирки.
Ткани, выстиранные в присутствии оптических отбеливателей, при
дневном свете испускают яркое голубоватое свечение. Эта голубая
флуоресценция перекрывает желтизну, появляющуюся после
многократных стирок. Оптические красители при дневном свете
усиливают яркость белого цвета, в то время как синька ее уменьшает.
Синтетические стиральные порошки широко рекламируются
выпускающими их фирмами, причем особо отмечается белизна
тканей после их применения. Зигрист [6] приводит таблицы,
демонстрирующие действие девяти производных симметричных ди-
ациЛ-1, 3, 5-триазинил и 1,2, 3-триазолил-производных 4, 4'-диами-
ностильбен-2,2'-дисульфокислоты на хлопок, искусственный шелк,
шерсть и найлон. Из этих таблиц видно, что на различных тканях
не только получаются различные результаты, но и эмиссия
происходит не в синей части спектра, а в красной или зеленой.
Другие красители, например аминокумарины, пиразолины,
имидазолоны, бензидинсульфокислоты, бензоксазолы и дибензимид-
азолы, отбеливают шерсть, найлон и искусственный шелк, но не
действуют на хлопчатобумажные ткани. В таблицах приводятся
также данные о действии мыла, кислорода и хлора на оптические
красители.
Процесс получения моющих порошков
Синтетическая основа моющего средства обычно представляет
собой пасту, к которой в смесителе добавляют остальные
ингредиенты, а также оптический краситель и отдушку. Массу хорошо
48

перемешивают при 75—80° С и затем пропускают через несколько
форсунок диаметром 3,8 мм, расположенных в верхней части
сушильной башни, навстречу поднимающемуся вверх току горячего
воздуха. К тому времени, как продукт доходит до основания
башни, он из влажного шлама превращается в мелкие гранулы,
которые ссыпаются в бункер и поступают на упаковку.
Характер гранулированного порошка зависит от формы башни
и ее конструкции, но не менее важны и физические факторы [7],
к которым относятся концентрация шлама, соотношение
ингредиентов и содержание окклюдированного воздуха, которое особенно
влияет на объемный вес конечного продукта. Одним из способов
Таблица 12
Синтетические моющие порошки, потребляемые в Англии (в %)
Моющие средства
Анионоактивные: суль-
фонаты (мол. вес 350)
Неионогенные и
стабилизаторы пены . .
Отбеливающие средства
Перборат (например,
NaBO3-4H2O) . . .
Щелочные компоненты
Силикаты (например,
Na2O-2SiO2) . . .
Фосфаты (например,
Na5P3O10) . . . .
Карбонаты (например,
Na2CO3) . . . .
Вода . ...
Наполнитель
Преимущественно
сульфат натрия ....
Итого . . .
Антиресорбционная
добавка КМЦ (карб-
оксиметилцеллюлоза)
Оптический отбеливатель
1Итрующаяся щелочь в
пересчете на Na2O
У7о-ного раствора
Даз
19,7
2,0
9,0
7,6
26,6
Следы
15,8
19,3
100,0
Дрефт
27,4
0
Следы
22,7
Следы
8,2
41,7
100,0
Омо
19,9
2,0
9,0
5,9
27,8
Следы
16,0
19,4
100,0
Спел
синий белый
21,6
2,0
8,0
10,9
28,4
Следы
14,2
14,9
100,0
20.1
2,0
4,0
8
28,4
1,8
14,8
20,0
100,0
Серф
20,8
2,0
9,0
6,8
28,7
1.7
16,7
44,3
100,0
Тайд
белый синий
20,0
2,0
9,0
4,9
34,7
0
13,0
16,4
100,0
21,3
2,0
0
7,1
31,6
Следы
9,6
19,4
100,0
Присутствует
Присутствует
Зеро-
новый
33,6
о
о
20,1
Следы
2,9
43,4
100,0
8
4,3
4
9,4
7
9,0
9,0
1
9,1
9,6
7,7
9,3
9,6
9,5
0
7,0
¦ Л. Чалмерс

увеличения объемного веса порошка, который должен быть равен
примерно 0,35, является удаление воздуха из шлама
непосредственно перед сушкой. Нежелательно, чтобы моющий порошок
содержал тонкую пыль, которая во время его применения может
вызывать чихание или раздражение слизистых оболочек [8]. Чтобы
избежать этого, добавляют небольшие количества веществ,
связывающих пыль, например минеральные масла, жирные глицериды,
гликоли, эфиры минеральных масел или гликолей. Другой
недостаток стиральных порошков — способность комковаться во время
длительного хранения. Этого можно избежать добавлением к
детергенту безводных сульфатов или силикатов магния или натрия.
Силикат натрия оказался особенно эффективным для
предохранения от комкования алкилбензолсульфонатов [9], а бензоат
натрия— для диалкилсульфосукцинатов [10]. Применяют также борат
алюминия [11], фосфат магния и кальцинированную соду.
В общем, моющие средства для стирки шерстяных, шелковых,
хлопчатобумажных и льняных тканей должны соответствовать
следующим требованиям:
1) иметь стандартное строение гранул;
2) быть предпочтительно белого цвета;
3) издавать слабый запах лимона, одеколона или сосны;
4) не содержать пыли;
5) иметь достаточно высокий объемный вес;
6) быть негигроскопичными, рассыпчатыми и не комковаться;
7) быть устойчивыми в горячей воде, жесткой воде и при хранении:
8) иметь хорошую моющую и пенообразующую способность;
9) не быть слишком щелочными;
10) не раздражать кожу.
Наиболее популярные в Англии [12] синтетические детергенты
приведены в табл. 12.
Новые методы получения моющих порошков
Алкилбензолсульфонаты, полученные обычным
сульфированием серной кислотой или олеумом, при хранении в стальных
барабанах окрашиваются за счет загрязнения железом, и моющий
порошок при стирке может выпачкать ткани и даже повредить их
вследствие разрушительного катализирующего действия железа по
отношению к волокну. Обычно при транспортировке или хранении
алкилбензолсульфонатов требуется добавление ингибиторов
коррозии и применение дорогих футерованных барабанов. Недавно
предложен новый способ сульфирования с помощью серного
ангидрида [13], дающий возможность получать продукты, не содержащие
примеси минеральных солей, так как реакция протекает
количественно.
В США алкилбензолсульфонаты продаются под названием
сульфан, а в-Англии нанса SS-кислота.
Можно получать моющие порошки смешением детергентов с
остальными компонентами в обычных ленточных или лемешных
смесителях или в амальгаматорах для мыльной стружки. В случае

изменения цвета можно добавить небольшое количество раствора
гипохлорита.
В табл. 13 (стр. 52) приводятся составы (в %) для стирки
хлопчатобумажных, льняных, шерстяных и шелковых тканей [14, 15];
в некоторые из них входят жирные кислоты.
Синтетические моющие порошки, применяемые в домашних
условиях, делятся на два класса: с сильным пенообразованием для
стиральных машин с перемешиванием и с малым
пенообразованием для стиральных машин с наклонной корзиной [16].
Состав моющего средства (в вес. ч.) с высокой пенообразую-
щей способностью дан ниже:
1 2
Алкиларилсульфонат 15,0 8,0
Сульфат полиоксиэтилировашюго эфира
жирного спирта 5.0 8,0
Натриевая соль сульфата жирного спирта
из животного жира — 8,0
Моноизопропаноламид лауриновой
кислоты — 3,0
Тетранатрийпирофосфат 10,0 —
Триполифосфат натрия 40,0 40,0
Силикат натрия (мета) 5,0 5,0
Сульфат натрия (безводный) 15,0 35,0
Карбоксиметилцеллюлоза 0,5 1,0
Отдушка и краска По желанию 1,0
Оптический отбеливатель 0,03 0,03
Моющее средство с низкой пенообразующей способностью
имеет аналогичный состав с той лишь разницей, что вместо анионо-
активных веществ, обладающих высокой пенообразующей
способностью, применяются неионогенные полиэтоксиэтилированные эфи-
ры алкилфенолов или кислот рафинированного таллового масла.
Жидкие детергенты
Раньше большинство жидких детергентов употребляли для
чистки и мытья посуды, но потом их стали применять для стирки
шерстяных и шелковых изделий. Примерами таких средств служат
квикс и стержен, в основе которых лежат соответственно типол [17]
и алкилфеноксиполиэтоксиэтанол. Физические свойства некоторых
поверхностно-активных веществ, особенно алкилбензолсульфоната,
исключают возможность получения из них концентрированных
растворов, так как они недостаточно растворимы в воде. Поэтому для
приготовления растворов детергентов требуемой концентрации
нужно либо стабилизовать хорошо растворимые продукты, либо
повысить растворимость плохо растворимых. Оба эти недостатка
легко исправить подмешиванием соответствующих добавок,
которые сами по себе часто являются поверхностно-активными.
Например, тетрапропиленбензолсульфонат даже в
низких концентрациях дает мутные растворы, но если добавить
4*
* 51

Таблица 13
Основные составы синтетических детергентов (в %)
Исходные материалы
Кальцинированная сода
Триполифосфат натрия
(безводный) . . .
Алкилбензолсульфонат
Гипохлорит натрия
(раствор, содержащий 10—
12% активного хлора)
Силикат натрия
(Na2O:SiO2=l : 2) .
Метасиликат натрия
Сульфат натрия . . .
Бикарбонат натрия . .
Кремнезем
Жирные кислоты из
натуральных жиров
(дистиллированные) . .
Каустическая сода B—
4%-ный раствор) . .
Карбоксиметилцеллюло-
за
Оптический
отбеливатель
Состав синтетического детергенга
для стирки

хлопчатобумажных и
льняных
тканей
50
2,5
15
2—3
5
2
0.05
для стирки
шерстяных и
шелковых
тканей
10
40
18
2—4
20
10
2—4
2
0.05
для
мягкой
воды
50
8
5
2—3
18
15
2
0.05
для
жесткой
воды
50
15
15
2—3
10
5
2
0.05
жирные
кислоты
50
10
2
8
20
8
нонилбензолсульфонат [18], растворы получаются прозрачные.
Таким же действием обладают и низшие алкилнафталинсульфонаты.
Применение додецилбензолсульфоната, вместе с аммониевыми,
калиевыми и этаноламиновыми основаниями, повышает и
растворимость и стабильность. Моноалкилсульфосукцинаты натрия
можно сделать растворимыми добавлением литиевых, магниевых или
бериллиевых солей.
Кроме прозрачности и растворимости, важную роль играет
также вязкость. Спирт уменьшает вязкость, а полиоксиэтилиро-
ванные неионогенные средства и жирные алкилоламиды ее
увеличивают. Например, в состав одного из жидких детергентов входят
лаурилсульфат аммония и жирные алкилоламиды. В Англии
выпущено жидкое моющее средство нанса /00, содержащее
додецилбензолсульфонат аммония с добавкой неионогенного поверхностно-
активного вещества. Додецилбензолсульфонат получается
сульфированием с помощью серного ангидрида, а неионогенное
средство— из этоксилированной жирной кислоты и алкиламидов.
Добавляют также ~4% ксилолсульфоната калия (элтесол РХ),
который дает возможность довести точку помутнения жидкого
52

детергента до температуры ниже 0°С. При проверке по методу
Смита и Тэйлора нанса 100 дала хорошие результаты в качестве
средства для мытья посуды.
Нанса 100 образует устойчивую пену независимо от жесткости
воды и поэтому может применяться даже в морской воде. При
прибавлении 0,05% нанса 100 поверхностное натяжение воды
снижается с 73 до 29 дин/см. Для мытья посуды берется от половины
до одной чайной ложки на 4,5 л горячей воды.
Для увеличения растворимости алкиларилсульфонатов
необходимым условием является отсутствие сульфата натрия, так как
100% -ный активный продукт минус сульфат натрия имеет точку
помутнения 6°С для 10%-ного раствора, но при увеличении
концентрации сульфата натрия с 8 до 57% точка помутнения 10%-ного
раствора поднимается с 16 до 58° С [19]. Другими добавками,
дающими увеличение растворимости, являются мочевина [20], дициан-
диамид [21], спирт и неионогенные соединения, а также основания
типа аммиака и триэтаноламина [22]. В табл. 14 приведен состав
жидких детергентов с точкой помутнения ниже 5° С, содержащих
12,25 и 40% поверхностно-активных веществ. Физические свойства
детергентов № 3—6, содержащих 25% активного агента,
приведены в табл. 15.
Таблица 14
Состав жидких детергентов универсального действия (в %)
Исходные
материалы
Алкилбензолсульфонат
аммония A00%-ный) ....
Алкилбензолсульфонат натрия
A00%-ный)
Алкилбензолсульфонат
триэтаноламина . .
Технический метиловый спирт
Мочевина .... . .
«Пауроилизопропаноламид
Вода до ... . .
Содержание синдета
12%
25%
40%
композиция
1
12
8
100
2
8
4
100
3
25
12
100
4
25
15
100
5
25
12
3
100
6
12,5
12,5
100
7
—
40
100
На рис. 4 показан синергетический эффект, наблюдавшийся
при применении для стирки шерсти монолаурата полиэтиленгли-
коля 1000 совместно с алкилбензосульфонатом натрия в
соотношении 3:7.
Интересную работу по изучению добавок к детергентам провел
Шиллинг [23]. Алкилоламиды, полученные из моноэтаноламина и
53

Таблица 15
Физические свойства детергентов
Показатели
Вязкость
Высота пены, мм
Моющая способность по
отношению к шерсти в
смягченной воде, %
Эффективность при мытье
посуды в смягченной воде, %
Алкилбен-
зол суль-
фонат
натрия
115
100
100
Композиция
3
Низкая
ПО
90
120
4
Высокая
115
115
120
5
Средняя
155
165
180
6
Средняя
ПО
100
ПО
изопропиламина, имеют примерно одинаковые свойства, и выбор
добавки зависит от доступности и стоимости ее производства,
подробное описание которого дано Тэйлором [24], Даттоном и Райни-
шем [25], и Хемброу [26].
70 г
Б
50
4
ААБСнатрия '
\
0
1
7
8
4 в
в 4
Неионные 10
7
3
8
2
10
0
Рис. 4. Синергетический
моющий эффект анионо-
активных и неионных
детергентов.
Моноалкилоламиды стабилизируют пену сульфатов первичных
и вторичных спиртов и поэтому употребляются в качестве добавок
к ним. Они плохо растворимы в воде и обычно приходится
добавлять растворитель, например этанол, что повышает стоимость де-#
тергента. Можно, правда, смешивать моноалкилоламиды с три-
зтаноламиновой солью лаурилсульфата без применения
растворителя, но полученный при этом жидкий детергент слишком дорог
для использования его в качестве обычного моющего средства и
применяется только для получения шампуней.
Диэтаноламиды кислот пальмоядрового и кокосового масел,
больше, чем мономер, способствуют повышению растворимости
анионоактивных синтетических детергентов, увеличивают вязкость
конечного продукта и обладают превосходной моющей
способностью.
На рис. 5 показано влияние на эффективность средств для
мытья посуды различных добавок к натриевым солям сульфатов
первичных жирных спиртов A6% активного начала) в жидких
54

детергентах при рабочей концентрации 0,1% в воде, жесткость
которой 21°. Проверка эффективности проводилась по методу Смита
и Тейлора.
Химия диэтаноламида лауриновои кислоты описана Кролем
и Лемнаном [29] и Кролем и Надо [30].
Рис. 5. Изменение
эффективности при мытье посуды
при увеличении
концентрации добавок:
1 — диэтаноламид кислот
кокосового масла; 2— этоксилярованные
алкиламиды кислот кокосового
масла и лауриновои кислоты;
3—моноизопропиламид лаурииовой
кислоты; 4 — моноэтаиоламид
кислот кокосового масла; 5—моно-
этаноламид лауриновои и мири-
стиновой кислот.
30
20
Жесткая Ша 21
3 6
Добавка, %
На рис. 6 показано влияние увеличения концентрации алкил-
амидов в сульфатах вторичных спиртов (например, типол) на эф^-
фективность средств для мытья посуды в воде, жесткость которой
равна 21°. В качестве добавок к натриевым солям сульфатов
вторичных спиртов B1% активного начала) применяют различные
поверхностно-активные вещества и их смеси.
24 V
Рис. 6. Влияние увеличения
концентрации алкилолами-
дов на эффективность
сульфата вторичного спирта при
мытье посуды:
/—сульфат вторичного спирта,
натриевая соль B1% активного
начала); 2 — 5% диэтаноламида
кислот кокосового масла; 3 — 5% это-
ксилированных алкилоламидов
кислот кокосового масла и
лауриновои кислоты; 4 — 10%
диэтаноламида кокосового масла; .5—10%
этоксилированных алкиламидов
кислот кокосового масла и
лауриновои кислоты; 6—10% алкила-
рилсульфоната и 6% этоксилиро-
в энного амида.
Способность высших этоксилированных алкилоламидов
стабилизировать пену по своей силе равна 80% стабилизирующей
способности низших алкилоламидов, но их солюбилизирующее
действие значительно сильнее. Поэтому для повышения
растворимости можно применять смеси низших и высших этоксилированных
алкилоламидов без добавления растворителей.
Явление стабилизации пены часто относили за счет повышения
прочности пузырьков, но Сандерс и Неггс [31] показали, что это
55

не результат улучшения эмульгирования или уменьшения размера
пузырьков; оно скорее зависит от того, что добавка замещает
адсорбированный слой молекул детергента, уменьшая этим
возможность вытеснения поверхностно-активного вещества пеногасите-
лями, например маслом, грязью или землей.
Бэри и Браунинг [27] при измерении поверхностного
натяжения обнаружили, что неионогенные коллоиды легче агрегируются
на поверхности раздела и в мицеллах, чем аналогичные анионоак-
тивные коллоиды. Поэтому смачивающая способность додецилбен-
золсульфоната улучшается, если комбинировать его с неионоген-
ной добавкой.
В ряде случаев требуется низкая пенообразующая
способность. Обычно это связано с быстрым перемешиванием, как,
например, при механизированном мытье посуды. Избыточная пена
может переполнить машину и перелиться через край, а остатки
пены мешают при споласкивании посуды. Более того, попадание
пены и воздуха в брызгало смягчает ударную силу воды и
снижает ее способность удалять грязь. Низкая пена требуется также
при температуре 50° С и в домашних условиях.
Низкую пену можно получить добавлением пеногасителей, но
при этом снижаются и смачивающая, и моющая способности.
Дюпре, Вольфрам и Фордайс [32] синтезировали
модифицированные неионогенные поверхностно-активные вещества, обладающие
низкой пенообразующей способностью при сильном
перемешивании, но сохраняющие остальные свойства поверхностно-активных
веществ.
Четыре модифицированных неионогенных детергента,
содержащий каждый по две гидрофобные группы, сравнивали с двумя
обычными неионогенными средствами из октилфеноксиполиэтокси-
этанола — ОП-7,5 и ОП-10, содержащими 7,5 и 10 этоксигрупп в
цепи и додецилбензолсульфонат натрия.
В табл. 16 приведены критические концентрации мицеллооб-
разования (ККМ) и участки поверхности, приходящиеся на 1 мо-
Таблица 16
Критические концентрации мицеллообразования
Поверхностно-активное
вещество
Точка
помутнения
при \%, °С
ККМ
Участок
поверхности на
молекулу А2
(A) 9Д-212
(Б) Тритон CF-10
(B) Тритон CF-32
(Г) Тритон CF-21
ОП-7,5
ОГМО
Додецилбензолсульфонат натрия
19
22
25
40
21
66
0,030
0,006
0,380
0,008
0,009
0,010
0,040
153
77
195
75
52
52
38

лекулу, вычисленные по кривым зависимости поверхностного
натяжения от концентрации.
Растворимость модифицированных неионогенных средств А,
5 В и Г сравнивалась с растворимостью ОП-7,5 и ОП-10 при
температурах помутнения, при которых пенообразующая способность
мала. Хорошая растворимость неионогенных средств в воде
объясняется образованием водородных связей между водой и эфирным
кислородом в полиоксиэтиленовой цепочке. Степень гидратации
с повышением температуры понижается, и прозрачный раствор в
точке помутнения быстро становится мутным.
Обычно большая часть поверхностно-активного вещества
содержится в нижнем слое. Верхний слой представляет собой
разбавленный раствор поверхностно-активного вещества,
концентрация которого обычно остается выше критической концентрации ми-
целлообразования. Если нагреть 100 мл 10%-го раствора ОП-7,5
I
/
100
80
60
А
2
Рис. 7. Влияние
температуры на высоту пены (по
Росс-Майльсу) различных
неионогенных соединений.
ото
— Точна
помутнения
-
20 40 60 80
Темпера&ура, "С
О
до 35° С, то верхний слой займет объем в 39 мл и содержание
в нем поверхностно-активного вещества будет 0,5%, тогда как в
нижнем слое останется 99,5%). При повышении температуры до
45° С объем верхнего слоя увеличивается до 71 мл, т. е.
значительное количество воды из нижнего слоя переходит в верхний.
Содержание поверхностно-активного вещества в верхнем слое
поднимается до 0,8%) от его общего количества. При нагревании 100 мл
вещества Б до 35° С отделяется верхний слой, состоящий из 81 мл
и содержащий 1,1% от общего количества вещества Б. При
повышении температуры до 45° С объем верхнего слоя увеличивается
до 86 мм,, а концентрация вещества Б в нем становится равной
0,6%. Следовательно, у продукта Б концентрация поверхностно-
активного вещества в нижнем слое значительно больше, чем
У ОП-7,5.
Можно рассчитать, что при 35° С на каждый эфирный
кислород в полиоксиэтиленовой цепочке приходится 22 молекулы
воды, а в продукте Б при той же температуре только четыре. Для
57

объяснения этого явления Бедекером [33] и Вестоном [34] были
выдвинуты разные теории.
На рис. 7 показано влияние температуры на пенообразовапие,
где ОП-10 (точка помутнения 66° С) сравнивается с продуктами
А, Б и В, точки помутнения которых равны соответственно 19,
.22 и 40° С.
Внезапное изменение пены в точке помутнения зависит от
скорости, с которой молекулы поверхностно-активного вещества
покидают мицеллы ниже точки помутнения, переходят на новую
поверхность и входят в пузырек воздуха, образуя поверхностную пленку,
чтобы стабилизовать пузырек и дать пену. Выше точки
помутнения, когда большая часть поверхностно-активного вещества
агрегирована в мицеллах, скорость, с которой молекулы вещества
покидают мицеллы, снижается. Поэтому за определенный
промежуток времени меньшее число молекул сможет проникнуть в новый
поверхностный слой для образования пленки, в результате чего
пузырьки не стабилизуются и пена не образуется.
Применение жидких синтетических детергентов
с низкой пенообразующеи способностью
Детергенты с низким пенообразованием особенно пригодны
для новейших стиральных машин, так как они лучше
приспособлены для встроенного в них механизма. Инжекторы сначала были
предназначены для полоскания и смягчения ткани, но затем
Таблица 17
Жидкие синтетические детергенты
для стирки хлопчатобумажных и льняных тканей
Исходные материалы
Состав, вес, %
Алкиларилсульфонат
Октил- или нонилфеноксиполиэтоксиэтанол (9—
12 моль)
Алифатический полиэтоксилированный эфир
(85% активного неноногенного средства) . .
Диэтаноламид лауриновой кислоты F5% амида)
Пропиленгликоль
Ксилолсульфонат натрия
Толуолсульфонат натрия
Тетракалийпирофосфат
Силикат натрия (мета)
Карбоксиметилцеллюлоза (средней вязкости)
Оптический отбеливатель
Отдушка и краситель
Вода ДО
15—20
20—30
18—20
40,0
4,0
5,0
20,0
7.5
0,1
По желанию
100 100 100
16,0
1
4,0
1.0
7.5
18.0
5.0
0,5
0,03
58

Та б л ица 18
Состав жидких детергентов (в %)
Моющие средства
Анионоактивные
детергенты (мол. вес. 350)
Сульфонаты . . .
Сульфаты ....
Неионогенные
детергенты и стабилизаторы
пены . ....
Катионоактивные
детергенты
Мыла
Отбеливающие средства
Пербораты
Щелочные компоненты
Силикаты . . * .
Фосфаты ....
Карбонаты . . .
Вода
Наполнитель (главным
образом сульфат
натрия)
Итого . . .
КМЦ (для осаждения
грязи)
Отбеливатель (оптиче-
g ский краситель) . .
Свободная щелочь
(титруемая щелочь) . .
Щелочность (рН 1 %
раствора)
Д.го
Нет
12,6**
Нет
в
я
я
84,9
2,5
100,0
Нет
я
1Д4*
7.7
Дронсан
Нет
»
7,53*
Нет
„
я
92,5
Нет
100,0
Нет
„
0,1
7,0
Дайлон
Нет
26,8**
8,4
Нет
я
Следы
Нет
59,1
5,7
100,0
Нет
Сильный
0,1
7,6
Лунден *
10,7
3,0.
4,6
Нет
в
в
в
80,7
1,0
100,0
Нет
„
0,1
7,3
Люкс
жидкий
21,4
Нет
12,5
Нет
Следы
Нет
Следы
Нет
66,1
Нет
100,0
Нет
„
од
7,0
Ниппи
3,1
7,3
6,6
Нет
Следы
Нет
83,0
Нет
100,0
Нет
в
0,5
6,9
Ола
20,2
Нет
18,2
Нет
в
„
в
61,6
Нет
100,0
Нет
в
0,1
7,7
Квикс
новый
14,8
5,6
5,0
Нет
в
„
в
74,6
Нет
100,0
Нет
в
Следы
8,5
Софтли
5,3
13,0
11,4
Нет
„
в
70,3
Нет
100,0
Нет
Сильный
0,5
7,6
Сквизи
8,9
13,4
6,7
Нет
»
71,0
Нет
100,0
Нет
Слабый
0,4
8,0
Стержен
5,9
Нет
17,9
Нет
п
„
в
76,2
Нет
100,0
Нет
Наличие
0,1
7,1
* Крем в тюбике. ** Мол. вес 303. 3* Бензалконий хлорид. 4* Аммиак.

оказалось, что они легко могут быть приспособлены и для жидких
детергентов.
В США для стирки хлопчатобумажных тканей предложен
жидкий детергент уиск, но так как растворимость этого анионо-
активного детергента невелика, а концентрация быстро достигает
точки насыщения, то растворы его стабилизуют добавлением не-
ионогенных соединений (табл. 17).
В табл. 18 приведен состав наиболее известных английских
моющих средств.
КУСКОВОЕ МЫЛО,
СОДЕРЖАЩЕЕ СИНТЕТИЧЕСКИЕ МОЮЩИЕ СРЕДСТВА
В последнее время начали производить синтетическое
кусковое мыло, представляющее собой смесь мыла с синтетическими
детергентами, с целью преодоления главного недостатка мыла —
невозможности его употребления в жесткой воде. Первые его
образцы, содержавшие только синдеты, имели ряд недостатков, так
как обезжиривали кожу, оставляли на ней липкое ощущение и
даже вызывали аллергию у людей с повышенной
чувствительностью. Кусок такого синдета стоил значительно дороже обычного
мыла, был недостаточно хрупким, слишком быстро растворялся в
воде и, кроме того, для его применения трудно было приспособить
современную высокоскоростную аппаратуру.
Затем появились кусковые моющие средства, представляющие
собой смеси мыла с детергентами [35]. Они должны были
обладать лучшими свойствами мыла, т. е. способностью частично
возмещать жировые вещества кожи, удаляемые во время мытья, и в
то же время не иметь главного недостатка мыла — невозможности
использования его в жесткой воде. Были проведены опыты [36] по
изучению пенообразующей, смачивающей и эмульгирующей
способности стандартного жирового мыла, смешанного со следующими
анионоактивными веществами: додецилбензолсульфонатом, типо-
лем (сульфонатом вторичного спирта), нонилнафталинсульфона-
том, изопропилнафталинсульфонатом, олеилсульфатом и эфиром
полиэтиленгликоля с алкилфенолом. Таким образом,
использовались лучшие качества обоих компонентов: синтетический детергент
обеспечивал хорошее пенообразование и смачиваемость в жесткой
воде, а мыло — хорошую эмульгирующую способность, которой не
хватает синтетическому детергенту. Джелинк, Мэйю и Иегер
предложили две хорошие композиции [37], содержавшие смеси додецил-
бензолсульфоната, изопропилнафталинсульфоната и диамилсуль-
фосукцината в качестве синтетических детергентов. Мыльная часть
состояла в одном случае из 50% кускового мыла, а в другом — из
стеарата кальция. Однако в обоих случаях они содержали
небольшие количества карбоксиметилцеллюлозы, а композиция со стеара-
том кальция также и большой процент камеди, причем стеарат
кальция выступал в качестве связующего. В других кусковых мою-
60

щих средствах в качестве связующих применялись также
кукурузный крахмал, тальк плюс лецитин, гликоли и гликолевые эфиры,
мочевина, парафин, альгинаты и пектаты.
Комбинированное туалетное мыло
Для комбинированного туалетного кускового моющего
средства утверждены следующие технические условия [38].
Оно должно обладать одинаковым моющим действием в
жесткой, мягкой и морской воде.
Мыло для жесткой, мягкой или морской воды должно быть
приготовлено из смеси синтетического органического детергента,
пенообразующих средств и силиката натрия с натриевыми или
калиевыми мылами или без них. Оно должно быть:
1) белым и не иметь неприятного запаха;
2) твердым, гладким и однородным по виду, но не должно
давать трещин или крошиться до или после периодического
употребления;
3) легко образовывать пену и полностью растворяться в
горячей, холодной, жесткой, мягкой или морской воде, при
употреблении оставляя характерное «скользкое» ощущение.
Туалетное кусковое мыло для жесткой, мягкой и морской
воды должно иметь следующий состав (в %):
Вода и вещества летучие при 105е, не более .... 12,0
Синтетический органический детергент, безводный и
не содержащий солей, не менее 25,0
Смесь безводного натриевого или калиевого мыла и
синдетов, не менее 65,0
Свободная щелочь в пересчете на каустическую соду,
не более 0,2
Свободная кислота в пересчете на олеиновую кислоту,
не более 0,2
Силикат натрия Na2O • 3,25SiO2, не более 2,0
не менее 0,5
Карбоксиметилцеллюлоза, натриевая соль 1.0
Нерастворимые в воде вещества, не более 2,0
Канифоль Нет
Крахмал »
рН 5%-ного раствора . . 8,5—10,3
На заседании American Oil Chemist's Society в 1957 г. было
сообщено о четырех кусковых моющих средствах, выпущенных в
США [39], среди которых были вель, цест и дов.
Для кусковых синтетических средств особенно пригодны соли
Жирных кислот животных жиров, сульфированных в а-положении.
Сульфированные жирные насыщенные кислоты — а-сульфопальми-
тиновая и а-сульфостеариновая RCH (SO3H) COOH — дешевы.
И сильная кислотная сульфогруппа, и слабая карбоксильная
могут быть селективно нейтрализованы. Благодаря этому можно
регулировать растворимость этих солей в воде, что чрезвычайно
важно при употреблении кусковых детергентов.
61

Натриевые или калиевые соли придают моющему средству
ограниченную растворимость в воде, а кислые аммониевые соли
RCH(SO3NH4)COOH дают жесткие хрупкие мыла, обладающие
плохой растворимостью и плохим пенообразованием. Кислые соли
триэтаноламина, наоборот, дают слишком мягкие и легко
растворимые мыла.
Кусковые детергенты, предназначенные для применения в
жесткой или морской воде, приготовляются в виде следующих
комбинаций:
1) большое количество динатриевой соли R—СН (SO3Na) COONa
с небольшим количеством кислой соли триэтаноламина
RCH[SO3NH(C2H4OHK]COOH;
2) большое количество мононатриевой или моноаммониевой
соли с небольшим количеством кислой соли триэтаноламина;
3) большое количество мононатриевой или моноаммониевой
соли, в которой карбоксильная группа частично нейтрализована
аммиаком или аминами.
В табл. 19 приводятся физические свойства кислых
аммониевых, алкиламмоииевых и натрийаммониевых солей, а в табл.
20 — свойства полученных из них кусковых детергентов.
Таблица 19
Свойства еолей сульфированных жирных кислот
Соли
а-Сульфопальмитиновая
кислота
аммониевая соль .
триэтаноламиновая
соль . . .
а-Сульфостеариновая
кислота
аммониевая соль
этиламиновая соль
моноэтаноламино-
вая соль . . .
триэтаноламиновая
соль
натрийаммониевая
соль4* ....
Точка
плавления, °С
125,70**
204
140—75
90—120**
90—120**
156
5*

Растворимость
при 30°С,
г/100 мл
0,2
20
0,05
3,6
5,0
> 20
0,1
Точка
Крафта*
1 %-НОГО
раствора°С
42
0
59
29
28
< 0
60
рН
0,1 %-ного
раствора
при 30° С
4,0
4,0
4,4
4,4
4,5
4,4
7,0
Высота пены
0,25 %-ного
раствора
при 60°С
2203*
190
2ЮЗ*
200
195
190
2103*
* Температура, при которой 1%-ный мутный раствор становится прозрачным.
** От начала смягчения до полного расплавления.
3* Устойчивая пена, высота которой остается постоянной через 5 мин.
4* C16H33CH(SO3Na)COONH4.
5* Разложение выше 200°С.
Наилучшим является детергент с начальной твердостью ог
60 до 80 и потерей веса от 1 до 4, так как эти свойства имеет
62

Таблица 20
Свойства кусковых детергентов
т
А
Б
BI
ВИ
ВШ
BIV
BV
Композиция * (безводный), мол. %
\ 80 RCH(SO3Na)COONa
( 20 RCH [SO3NH (C2H4OHK] СООН
f 80 RCH (SO3NH4) СООН
1 20 RCH [SO3NH [С2Н4ОНK] СООН
\ 60 RCH(SO3Na)COOH
( 40 RCH(SO3Na)COONH4
f 70 RCH (SO3Na)СООН
\ 30 RCH (SO3Na) COONH3C2H4OH
f 80 RCH(S03Na)COOH
[ 20 RCH (SO3Na) COONH (C2H4OHK
f 72 RCH(SO3Na)COOH
{ 8 RCH (SO3Na) COONH (C2H4OHK
I 20 RCH(SO3Na.)COONH4
f 85 RCH(SO3NH4)COOH
\ 15 RCH (SO3NH4) COONH3C2H4OH
Вода,
вес. %
1.7
1,6
1.6
0,5
3,5
4,8
3,2
Внешний
вид куска
Плотный,
гладкий
Плотный,
гладкий
Жесткий,

блестящий
Плотный,
гладкий
Плотный,
гладкий
Плотный,
гладкий
Плотный,
гладкий
Твердость
куска
по
дюрометру
Шора
15 сек
50 23
65 46
100100
98 97
5934
70 45
72 43

Способность
к пили-
рованию
и
формованию

Хорошая.3*

Хорошая

Плохая 4*

Хорошая

Хорошая3*

Хорошая
То же
Потеря
веса, %
4,7
5,9
0,07
1.1
3,6
1.0
3.8
Число
ударов,

требующихся
для
образования
пены **
4
1
Нет
данных
5
2
2
1
Характер пены
(в тесте
«мытья рук»)
Мгновенное
вспенивание
Мгновенная
тонкая пена
Густая пена
Мгновенное
вспенивание
То же
Густая,
обильная
То же
Внешний вид
смоченной
поверхности
Меловой слой
То же
Без изменения
То же
Тонкий
меловой
Очень тонкий
меловой
Слегка
желеобразный
* Сульфированные гидрогенизированные жирные кислоты.
** Растворимость измеряется как потеря в весе бруска в 20 г, периодически погружаемого в 3S00 мл воды при 43° С. Пена измеряется
количеством ударов, требующихся для создания пены. Кусок детергента погружают в жесткую воду C00%0) на 10 мин.
3* Тенденция приклеиваться при формовании.
4* При формовании требуется нагревание.

туалетное мыло. «Мгновенное» вспенивание означает быстрое
образование больших пузырей, а «густая обильная» пена образуется
из более устойчивых маленьких пузырьков.
Суммируя, можно отметить, что твердость, растворимость,
способность к пенообразованию, характеристика пены и
продолжительность действия зависят от состава моющих средств:
1) отличные кусковые детергенты можно получить из
мононатриевых и моноаммониевых солей частичной нейтрализацией
карбоксильной группы аминов или смесью аминов.
2) растворимость и твердость детергента можно регулировать
выбором аминов и степенью частичной нейтрализации. Триэтанол-
амин, изопропаноламин и триэтиламин дают более мягкие и
растворимые детергенты, чем моноэтаноламин или моноэтиламин.
3) если содержание воды мало, получаются более твердые,
менее растворимые бруски.
4) в состав хороших кусковых детергентов входят следующие
соли (в мол. %)•
Соль
I. Мононатриевая 72
Натрийаммониевая 20
Натрийтриэтаноламиновая .... 8
II. Моноаммониевая 85
Аммонийтриэтаноламиновая ..... 15
Современные композиции и патенты
Так называемые детергентные бруски [40], имеющиеся в
настоящее время в США в продаже, содержат значительное
количество обычного мыла. Моющее средство вилъ состоит из додецил-
бензолсульфоната, изопропилнафталинсульфоната, диамилсульфо-
сукцината и сульфатированных эфиров глицерина с жирными
кислотами. Ниже приводится типичная основа для смешанной
композиции (в °/о) из мыла и синтетического детергента:
Алкилбензолсульфонат F5—85% активного начала) . . 41,0
Лаурилсульфат натрия . 15,0
Мыло из животного жира и кокосового масла (80 : 20) . 30,0
Стеарат кальция 6,0
Двуокись титана 1,5
Полиокс * WSR-35 или 205 0,2
Вода и отдушка до 100
Другие кусковые детергенты [41] содержат полиэтиленглико-
левые тиофиры с третичным додециловым спиртом, жирные
кислоты пальмоядрового масла, лауриновые кислоты с глицеринмоно-
тауратом, моноглицериновый эфир миристиновой кислоты,
сульфаты жирных спиртов, сульфаты вторичных спиртов, жирные
* Полиокс — торговое название выпущенного фирмой «Carbide» нового
полимера из окиси этилена, обладающего высоким молекулярным весом и
придающего моющему средству «скользкость».
64

спирты, октилфенилглнцериновый эфир и алкилоламиды. Все эти
компоненты перерабатываются в бруски вместе с мыльной
стружкой.
В смеси с мылом применяются (в виде эмульсии) также
метиловые или этиловые эфиры целлюлозы (пат. США 2588264), ами*
нокислоты (пат. США 2805999), N-додецилглицин натрия (герм,
пат. 1011555) и другие соединения (фр. пат. 1158383 и англ. пат.
1158387). При этерификации жирных кислот изэтионатом натрия
получаются поверхностно-активные вещества типа алгепон,
например лауроилизэтионат, который добавляют в кусковые
детергенты для придания характерного «скользкого» ощущения,
напоминающего мыло. Оно плохо растворимо в воде и потому
добавляется в небольших количествах. Брусок детергента может иметь
следующий состав (в %):
Ацнлизэтионат щелочного металла (смесь жирных кислот
с высоким и низким мол. весом) 30—70
Соль органического амина и алкиларилсульфокислоты,
алкилсульфата или C-ациламиноэтандисульфокислоты . 2—10
Жирные кислоты Q2—C25 (пальмитиновая или
стеариновая) Ю—40
Жирную кислоту можно частично заменить полиэтиленглико-
лем (герм. пат. 1002492).
В кусковых детергентах вместо моноалкилоламида
применяются также ди- и триалкилоламиды (герм. пат. 1026906). Пили-
рованный брусок такого средства имеет следующий состав (в %):
Сульфат жирного спирта 70
Нерастворимые в воде соли высших кислот 10
Смесь восков или жиров 20
Триалкилоламиды 4
Моющая способность детергента улучшается при добавлении
от 2 до 20% ациклических алкилмоноаминов (герм. пат. 1034307).
Чтобы воспрепятствовать набуханию бруска в воде, что
является обычным недостатком алкилоламидов жирных кислот,
добавляют эфиры борной кислоты (герм. пат. 38694), которые
получают нагреванием борных кислот или их ангидридов с алкилол-
амидами жирных кислот с удалением выделяющейся при реакции
воды.
Примером такого детергента является следующий (в вес. ч.):
Сульфат жирного спирта (84% активного начала) 60
Борный эфир моноэтаноламида жирных кислот кокосового масла 12
Пальмитиновый и стеариновый спирты A:1) 6
Парафин 15
Карбоксиметилцеллюлоза 12
итдушка 1
Сульфат жирного спирта смешивают с остальными
компонентами при 50е С. Массу затем три раза пропускают через червячный
пресс, разрезают и штампуют.
5 Л. Чалмерс gg

Литература
1. W. M. Lingf ield, Soap Chem. Spec, 35, 3, 51 A959).
2. A. J. Gua r d, там же, 35, 3, 53 A959).
3. W. С. Preston, N. В. Tucker, Пат. США 2494580; 2527075—2527078.
4. F. Schon, Soap, Perfumery and Cosmetics, 1—6 Jan. 1957.
5. R. K. Her, J. Phys. Chem., 56, 1086 A952).
6. A. E. S i e g r i s t, Soap Chem. Spec, 31, 12, 58 A955).
7. A. Sharphouse, там же, 29, 9, 85 A953).
8. Там же, 28, 5, 67 A952).
9. Пат. США 2515577.
10. Пат. США 2441341.
11. Пат. США 2579386.
12. Which, 8, 18 A959).
13. Пат. США 2634287; 2926142.
14. A. Davidson, Soap Chem Spec, 36, 5, 215 A960).
15. Там же, 36, 6, 151 A960).
16. W. J. Beach, там же, 34, 12, 49 A958).
17. Пат. США 2422613.
18. Пат. США 2630411.
19. J. Payne, I. W. Preston, Manuf. Chem, 27, 12, 500 A956).
20. A. M. Schwartz, J. W. Perry, J. Berch, Surface Active Agents, 1958
21. Герм. пат. 612417.
22. Англ. пат. 738728.
23. Chemical Products, May 1958.
24. A. T а у 1 о г, Manuf. Chem, 25, 3, 530 A954).
25. К. R. D u 11 о n, W. B. R h e i n i s h, там же, 28, 3, 124 A957).
26. H a m b г о u g h, там же, 288 A957).
27. С. R. Bury, J. Browning, Trans. Faraday Soc, 49, 209 A953).
28. A. T а у I o r, Manuf. Chem, 25, 3, 531 A954).
29. H. Kroll, D. Lemnan, D. С I, 79, 186; 272 A956).
30. H. Kroll, H. Nadeau, J. Am. Oil Chem. Soc, 34, 323 A957).
31. H. L. Sanders, E. А. К п a g g s, Soap and Sanitary Chemicals, 29, 6, 45
A953).
32. J. Dupre, R. E. Wolfram, D. R. For dice, там же, 36, 2, 55 A966).
33. К. Вое d eke r, Koll. Z., 94, 161 A941).
34. West on, Hexagon Digest (I. C. I.), Jan. 1953.
35. L. H. Flett, O. M. Morgan, L. F. Hoyt, J. Am. Oil Chem. Soc, 27, 304
A950).
36. G. Reutenauer, M. F r e 1 a t, P. S i с а г d, Bull. Mens. Iterg, 3, 448
A949).
37. С. F. J e 1 i n с к, R. L. Mayhew, L. A. Y e a g e r, Soap and Sanitary
Chemicals, 28, 2, 42, 61 A952).
38. Report ASTM Meeting, там же, 37, 4, 139 A961).
39. J. К. Weil, там же, 33, 12, 49 A957).
40. W. К. Beach, там же, 34, 12, 49 A958).
41. Soap Chem. Spec, 35, 7, 59, 139 A959).

ОТБЕЛИВАЮЩИЕ глава3
СРЕДСТВА
Исторический очерк 68
Классификация отбеливающих средств 69
Отбеливающие средства, содержащие активный хлор 69
Раствор гипохлорита натрия (методы производства) 69
Обменное разложение белильной извести и
кальцинированной соды в водной среде
G0).—Электролиз раствора хлористого натрия
G0).—Хлорирование раствора карбоната натрия
G0)-—Хлорирование раствора каустической соды G1)
Отбеливающие порошки • 73
Хлорированный фосфат натрия 73
Дихлордиметилгидантоин 74
Свойства G4). — Применение G5)
Хлоризоцианураты 77
Стабильность G7). — Применение G7)
Гипохлорит лития 80
Окислительные отбеливающие средства 81
Перекись водорода 81
Свойства (82). — Применение (82)
Перборат натрия Q4
Стабильность водных растворов (85). —
Применение (85)
Перкарбонат натрия (надуглекислый натрий) 87
Моноперсульфат калия (пероксимоносульфат) 87
Свойства (88). — Применение (88)
Перпирофосфат натрия 91
Методы анализа 91
Определение активного кислорода в перборате
натрия и перкарбонате натрия (91). —
Определение активного хлора в хлоризоциануратах и в ги-
похлорите лития (92)
Восстановительные отбеливающие средства в
текстильной промышленности 92
Дитионит натрия 92
Свойства (92). — Применение (93). —
Производство (93)
Формальдегидсульфоксилат натрия 94
Формамидинсульфиновая кислота 94
Оптические отбеливающие средства 95
Химическое строение (97). — Применение (98)
Литература ]00
67

ИСТОРИЧЕСКИЙ ОЧЕРК
Отбеливание хлопка под действием солнечного света было
первым способом беления тканей и практиковалось древними
египтянами; в течение многих веков оно широко применялось также
и на Дальнем Востоке. Даже в Англии до 1790 г. традиционное
беление состояло из продолжавшихся несколько недель
утомительной стирки, выставления хлопчатобумажных и льняных тканей
на солнце, замачивания в кислом молоке на 48 ч, затем снова
стирки, полоскания и экспозиции на солнце многих километров
тканей на специальных лугах [1]. Только в 1774 г. после открытия
хлора шведским аптекарем Шееле стало возможным изменение
процесса беления. Это оказалось весьма своевременным, так как
длительность процесса беления угрожала ограничить рост
текстильной промышленности в Англии.
Бертло первый предложил употребить хлор в качестве
отбеливающего средства. Однако ядовитость хлора, а также трудность
получения его на местах применения лимитировали возможности
его употребления. Проблема получения более удобных в
обращении твердых продуктов, способных отщеплять хлор, была
частично решена Теннантом [2] поглощением хлора раствором извести,
но только Макинтошу [3] впервые удалось получить белильную
известь, абсорбируя хлор сухой известью. Считается, что этот
процесс в свое время являлся не только простейшим, но и одним из
важнейших изобретений в химической промышленности. К 1800 г.
белильная известь стала товарным продуктом и продавалась по
140 фунтов стерлингов за тонну; в 1870 г. цена ее снизилась до
8 фунтов 10 шиллингов за тонну.
В течение многих лет в текстильной промышленности для
отбеливания хлопчатобумажных и льняных тканей применялась
белильная известь в виде жидкой тестообразной массы. Однако
недостатком этого способа являлось введение в воду иона кальция,
т. е. придание ей дополнительной жесткости. Концентрированные
растворы белильной извести, часто применявшиеся для удаления
пятен с ткани, вызывали появление густого осадка карбоната
кальция, обволакивавшего крупинки гипохлорита, что приводило
к повреждению ткани.
Примерно в 1879 г. в Жавеле (недалеко от Парижа)
пропусканием хлора в раствор карбоната калия или натрия был
приготовлен раствор гипохлорита натрия, ставший известным под
названием «жавелева вода». Но он оказался неустойчивым. Были
использованы различные способы получения растворов,
содержащих активный хлор, например обработка белильной извести
раствором карбоната натрия, но содержание активного хлора в них
было слишком низким для промышленного применения; все же
в течение многих лет низкопроцентные растворы гипохлорита
употреблялись в качестве антисептиков в госпиталях под названием
эузоль и раствор Дакена,
68

В конце XIX в. [4] появился новый способ получения
белильных средств благодаря освоению промышленного процесса
электролиза поваренной соли. К этому времени и электроэнергия и
поваренная соль стали сравнительно дешевыми, и различные
фирмы в Англии начали выпускать устойчивые растворы гипохлорита
натрия в стеклянных бутылях. В этом виде гипохлорит в
настоящее время является наиболее употребительным отбеливающим
средством и в домашнем хозяйстве и в промышленности.
КЛАССИФИКАЦИЯ ОТБЕЛИВАЮЩИХ СРЕДСТВ
Все отбеливающие средства можно разделить на четыре
группы.
I. Отбеливающие средства, содержащие активный хлор:
раствор гипохлорита натрия, белильная известь, хлоризоцианураты и
хлоризоциануровая кислота, дихлордиметилгидантоин (ДХДМГ),
хлормеламины и гипохлорит лития.
В водном растворе эти соединения образуют хлорноватистую
кислоту, которая отбеливает ткани за счет выделения активного
кислорода.
II. Окислительные отбеливающие средства. К этим средствам
относятся сама перекись водорода и ее производные: пербораты,
персульфаты, соли надугольной кислоты, перпирофосфаты и
органические перекиси.
III. Восстановительные отбеливающие средства. Продажные
отбеливающие восстановительные средства, обычно
применяющиеся для промышленного беления хлопчатобумажных
окрашенных и неокрашенных тканей, состоят из гидросульфита (дитиони-
та) натрия, формальдегидсульфоксилатов натрия (ронгалита) или
цинка и формамидинсульфиновой кислоты.
IV. Флуоресцентные красители [5] (оптические отбеливающие
вещества). Хотя эти соединения не являются настоящими
отбеливающими средствами, они дают различные оттенки белого цвета
на хлопчатобумажных и других волокнах в результате
обработки их водным или моющим раствором, содержащим небольшое
количество флуоресцентного красителя. Отбеливание происходит
благодаря смещению длины волны ультрафиолетового света в
сторону видимой части спектра, что создает иллюзию особенной
белизны.
ОТБЕЛИВАЮЩИЕ СРЕДСТВА,
СОДЕРЖАЩИЕ АКТИВНЫЙ ХЛОР
Раствор гипохлорита натрия
(методы производства)
Кроме применения в качестве отбеливающего средства для
елых хлопчатобумажных и льняных тканей, раствор гипохлорита
натрия можно также применять для безусадочной обработки
69

шерстяных изделий, очистки воды, хлорирования и окисления
органических соединений и общей дезинфекции.
Основные методы производства гипохлорита натрия описаны
ниже.
Обменное разложение белильной извести
и кальцинированной соды в водной среде
CaOCl2 + Na2CO3 —> СаСО3 + NaCI-{-NaOCI A)
По данным Мильвидского [6], продажная белильная известь
содержит гидроокись кальция, что делает необходимым
применение избытка карбоната натрия для нейтрализации его по
уравнению:
Ca(OHJ + Na2CO3 —> CaCO3 + 2NaOH B)
По этой реакции образуется также едкий натр. Чтобы
получить раствор, содержащий 10% гипохлорита натрия, нужно
потратить 10 кг кальцинированной соды на 12 кг белильной извести в
48 л воды.
Недостатки метода: образование больших количеств осадка
карбоната кальция; высокая концентрация каустической соды и
низкое содержание активного хлора в растворе B—3%).
Этот метод применяется лишь в тех случаях, когда нет
возможности получить концентрированный раствор гипохлорита, а
белильная известь и кальцинированная сода легко доступны.
Электролиз раствора хлористого натрия
При этом хлор и едкий натр образуются на противоположных
полюсах. Если нет разделяющей мембраны и охлажденная
реакционная масса хорошо перемешивается, образуется гипохлорит
натрия:
Cl2 + 2Na0H —>¦ NaOCI + NaCI + Н2О C)
Для проведения процесса требуется высокая плотность тока,
однако получить концентрацию гипохлорита выше 2% не удается,
поэтому метод не экономичен.
Хлорирование раствора карбоната натрия
По этому методу хлорирование протекает согласно
уравнениям:
2Na2CO3 + Cl2 -f Н2О —>- 2NaHCO3 + NaOCI + NaCI D)
2NaHCO3+Cl2 —v NaOCI + NaCI+ 2CO2 + H2O E)
Избыток СО2 может привести к разложению гипохлорита,
поэтому рекомендуется остановить реакцию, прежде чем начнет
реагировать бикарбонат. Получить по этому методу
концентрированный раствор гипохлорита невозможно, так как для этого требуется
более концентрированный раствор карбоната натрия, чем можно
70

получить при комнатной температуре; разбавленный же раствор
гипохлорита при хранении выделяет осадок бикарбоната натрия.
Этот метод также не имеет практического применения.
Хлорирование раствора каустической соды
Единственный промышленный метод состоит в обработке
раствора каустической соды газообразным хлором. При этом
получаются растворы гипохлорита натрия, содержащие 14—15%
активного хлора, что является максимальной крепостью для устойчивого
продукта.
Однако многие факторы, например слишком высокий или
низкий рН и следы металлов, могут нарушить их устойчивость.
Некоторые исследователи рекомендуют стабилизовать растворы гп-
похлорита, обеспечив содержание каустической соды в конечном
продукте 0,3—0,5% [7], другие предлагают добиться нужной
щелочности смешением бикарбоната и карбоната натрия для
получения рН 10. Эта буферная смесь не добавляется к конечному
продукту, но образуется при добавлении карбоната натрия к
каустической соде до проведения хлорирования. Бикарбонат натрия при
этом получается по уравнению D).
Процесс электролиза поваренной соли по Хукеру. В процессе
Хукера [8] для разделения каустической соды и газообразного хлора
при электролизе поваренной соли применяются диафрагменные
ячейки, связанные посерийно и питающиеся постоянным током при
14 000 й и от 3,5 до 4,5 в. Электролиз лучше всего проходит при
концентрации соли 330 г/л и температуре 32—35° С. Хлор
выделяется на аноде, откачивается, сжимается и превращается в
жидкость. Прежде чем превратить газообразный хлор в жидкость, его
нужно тщательно высушить. Это проделывается в двойном наборе
из трех керамиковых сушильных камер, содержащих в качестве
осушающего средства серную кислоту. После сушки газ сжимают
давлением 7 кг/см2 с помощью вертикальных двухфазных несмазы-
вающихся компрессоров двойного действия. Трубопровод, веду-
Щий от сборника с хлором к змеевику для хлорирования и
контрольным вентилям, изготовлен из нержавеющей стали (марки
SSl8.8.3Mo), так как она не корродируется сухим хлором. Ионы
натрия, мигрирующие к катоду, немедленно образуют
каустическую соду с выделением водорода в качестве побочного продукта.
Раствор каустической соды с концентрацией 21—23% едкого натра
сливается в стальной гуммированный сборник вместе с 2%
карбоната натрия и перемешивается до полного растворения. Чтобы
помешать подъему температуры при хлорировании, раствор
охлаждают, так как повышение температуры во время процесса может
привести к нежелательному образованию хлората натрия.
Процесс получения хлора в ртутных электролизерах Уде [9].
этом более усовершенствованном процессе применяются рас-
оры хлористого натрия, очищенного путем добавления
хлорного бария, едкого натра и карбоната натрия в двух сборниках
71

с механическим перемешиванием для удаления сульфатов и ионов
магния и кальция. Чистый отфильтрованный рассол затем
поступает самотеком в электролизер с ртутным катодом. В первой
секции каждого электролизера ток (до 200000 а) проходит через
рассол от графитного анода к жидкому ртутному катоду.
Газообразный хлор выделяется на аноде, натрий — на катоде, образуя с
ртутью жидкую амальгаму. Амальгама стекает во вторую секцию
электролизера — «разлагатель», где она реагирует с водой,
образуя водород и раствор каустической соды. Отработанный рассол из
электролизера дехлорируется; в него снова добавляют соль и
процесс непрерывно повторяют.
Хлор отводят, высушивают серной кислотой и сжимают под
давлением при 5° С. Водород используют как горючий газ или для
получения чистой соляной кислоты. Раствор каустической соды
упаривают для выделения твердой щелочи.
Преимущество метода Уде перед процессом Хукера в том, что
электролизер с ртутным катодом дает более чистую каустическую
соду с содержанием NaOH 99,7%.
Электролизеры с ртутным катодом. Каждый электролизер
имеет длину 24,4 м и состоит из двух смонтированных рядом
прямоугольных ванн из малоуглеродистой стали. Одна из них
является электролизером, а другая — разлагателем амальгамы.
Каждая ванна покрыта резиновой футеровкой (гуммирована)
и смонтирована на бетонных опорах, поддерживаемых
подвижными фарфоровыми изоляторами. Верх каждой ванны
закрывается плоской гуммированной покровной пластиной, через
которую проходит медная шина — анод, питающийся постоянным
током, напряжение которого механическими контактными
выпрямителями снижено с 11000 до 3,5 в. Медная шина поддерживает
аноды, изготовленные из рифленого графита, подвешенного на
изолированных графитовых стержнях. На дне электролизера,
имеющем небольшой наклон, тонкий слой ртути образует катод.
Получающаяся в течение процесса амальгама натрия с помощью слива
на конце электролизера отделяется от раствора соли и поступает
в разлагатель. После разложения амальгамы вертикальный насос
возвращает ртуть в электролизер. Газообразный хлор (чистота
которого не меньше 98%) выводится через отверстие на аноде и
переходит в трубопровод. Разбавленный солевой раствор,
насыщенный хлором, стекает в установку для дехлорирования, состоящую
из пористых плит, через которые пропускается ток воздуха.
Выходящий воздух содержит около 1% хлора, который поглощается
известковым молоком. Дегазированный разбавленный солевой
раствор снова насыщается солью перед новым поступлением на
электролиз.
В разлагателе точно отмеренное количество мягкой воды
реагирует с амальгамой натрия, давая водород и раствор едкого
ра. Измерение и контроль скорости подачи воды, от которой
72

сит крепость получающегося при этом раствора едкого натра,
производится ротаметром, изготовленным из поливинилхлорида.
Процесс производства гипохлорита натрия. В этом процессе,
который протекает периодически (по ~4500 л), хлор пропускается
с такой скоростью, чтобы подъем температуры не превышал 4° С в
1 ч. При температуре окружающей среды 20° С хлорирование
партии в 4500 л продолжается около 3 дней, при работе только днем.
Для получения раствора, содержащего 14—15% активного хлора,
необходимо охлаждение льдом. Примерно 0,25% карбоната натрия
и 0,2% бикарбоната натрия обеспечивают устойчивость
полученного раствора гипохлорита.
Особое внимание следует обратить на материал оборудования.
Оно может изготовляться из стекла, поливинилхлорида, фарфора,
слоистого стеклянного волокна, глазурованной керамики,
гуммированной стали или титана. Следы меди, никеля, железа, хрома,
кобальта и марганца в растворе катализируют процесс разложения
гипохлорита натрия, поэтому необходимо избегать материалов,
содержащих эти металлы. Змеевики для хлорирования
предпочтительно изготовлять из стекла, хотя для работы в течение
ограниченного времени вполне приемлемы трубы из твердого
поливинилхлорида.
Типичная спецификация на товарный гипохлорит натрия:
Плотность, г/см3 1,250—1,270
Активный хлор, % 14—15
Каустическая сода, % 0,4—0,8
Карбонат натрия, % 0,3—1,4
Бикарбонат натрия, % Следы—0,5
Железо, % 0,00003—0,0001
Отбеливающие порошки
Неудобства хранения жидкого раствора гипохлорита,
особенно в домашних условиях, заставили химиков приготовить
равноценные по своим отбеливающим свойствам продукты в виде
порошков, которые легче дозируются, не проливаются и которые
трудно принять (по ошибке) внутрь. Такие соединения будут
описаны в дальнейшем. Хотя отбеливающий порошок хлорной извести
также относится к этой категории и все еще используется в
текстильной промышленности, применение его в домашних условиях
лимитируется высоким содержанием в нем извести, что
препятствует применению его вместе с мылом. Эту трудность
преодолевает- новое средство — порошок хлорированного фосфата
натрия [10].
Хлорированный фосфат натрия
Хлорированный фосфат натрия получают при добавлении
раствора гипохлорита к смеси Na3PO4 и Na2HPO4.
Смесь охлаждают и кристаллизуют. Для обеспечения
стабильности конечного продукта нужно обратить внимание на фактор
Щелочности, который должен быть между 0,5 и 0,98.
73

Например, 450 кг кристаллического Na3PO4 и 102 кг
безводного Na2HPO4 сплавляют вместе и растворяют в воде. Воду берут
с таким расчетом, чтобы плотность раствора была примерно 56° Вё
при 100° С. К полученному раствору добавляют 176 кг раствора гп-
похлорита натрия, содержащего 12,8% активного хлора и 3%
каустической соды. Конечный продукт содержит 3% активного хлора,
и его показатель щелочности 0,95. Строение примерно соответствует
формуле (Na3PO4- 12H2OMNaOCl. Он довольно устойчив при
комнатной температуре (если влажность не очень велика) и имеет
запах хлора, который можно уменьшить прибавлением небольшого
количества неионогенного детергента типа продуктов
присоединения окиси этилена [11]. Содержание активного хлора в нем ниже,
чем в обычно применяющемся в быту растворе гипохлорита.
Дихлордиметилгидантоин
Днхлордиметилгидантоин (ДХДМГ) был впервые получен в
1926 г. Бильтцем и Слотта [12], которые описали его как
стабильный белый порошок, плавящийся при 132° С и выделяющий
хлорноватистую кислоту в теплой воде по реакции:
XI
(СН3JС Nx (СН3JС NH
| | +2Н2О —> | ! +2НОС1
Cl H
Каждая молекула НОС1 обладает окисляющим действием,
эквивалентным содержащемуся в ней кислороду
2НОС1 —> О2
(что соответствует четырем эквивалентам хлора). Таким образом,
каждый атом хлора хлорноватистой кислоты эквивалентен
молекуле свободного хлора. Это объясняется тем, 'что при реакции с
водой
—> НОС1 + НС1
половина молекулярного хлора тратится на образование соляной
кислоты [13].
Свойства
Давление пара ДХДМГ 16 мм рт. ст. при 142° С, он достаточно
стабилен, чтобы выдержать нагревание до 80° С в течение
нескольких часов без потери активного хлора.
Неожиданным свойством ДХДМГ является его повышенная
устойчивость при относительной влажности выше 45%. Например,
потеря активного хлора при обработке 20 г чистого порошка током
воздуха со скоростью 310 мл/мин при 40° С и 100% относительной
74

влажности составляет 0,007% в 1 ч [14]. Содержание активного
хлора в нем не менее 68%. В 100 мл воды растворяется 0,21 г
ДХДМГ при 25° С и 0,60 г — при 60° С. Насыщенный водный
раствор при 25° С содержит 1,4%0 активного хлора, которого в избытке
хватает для применения этого раствора в качестве отбеливающего
средства.
Токсичность ДХДМГ при приеме внутрь довольно мала. LD5o
для крыс составляет не менее 500 мг на 1 кг веса. Полученный в
результате гидролиза 5,5-диметилгидантоин практически
нетоксичен.
Рис. 8. Влияние повышения рН
на процент активного хлора
в растворе ДХДМГ.
90
70
50
30
Значения рН
Растворимость ДХДМГ в воде возрастает с повышением
щелочности. Окислительная способность, выраженная в содержании
активного хлора, имеет минимум при рН 9—10 (рис. 8).
Поэтому лучше всего смешивать ДХДМГ с синтетическими
детергентами и другими компонентами для получения рН в водных
растворах между 4 и 7 или выше 10; рН 2%-ной водной суспензии
ДХДМГ 5,2.
Применение
ДХДМГ применяют: 1) в качестве отбеливающего средства;
2) для общей дезинфекции; 3) в качестве
детергентов-стерилизаторов; 4) как абразивные санитарные средства и 5) для мытья и
стерилизации бутылок.
Отбеливающее средство. Эффективность беления с помощью
ДХДМГ изменяется с рН, концентрацией и температурой. При
отбеливании слегка загрязненных хлопчатобумажных и льняных
изделий, найлона, терилена, орлона и вискозного шелка рН раствора
должен быть равен 7. Для этого требуется около 0,5 г ДХДМГ на
4,5 л воды. Эта концентрация соответствует 75°/оо активного хлора.
Для сильно загрязненных вещей количество ДХДМГ
соответственно увеличивается.
ДХДМГ совмещается с мылом, синтетическими детергентами
и минеральными солями, но не может применяться для шерсти,
шелка или ацетатного шелка. Удачной рецептурой, содержащей
активного хлора, является, следующая (в %):
ДХДМГ 12
Триполифосфат натрия .25
Алкиларилсульфоиат 5
Сульфат натрия (безводный) 58
75

Этот состав лучше всего применять в виде раствора,
содержащего 28 г в 22,5 л воды; при этом концентрация активного хлора
составляет 1ОО°/оо [15].
Общая дезинфекция. Одновременно с отбеливанием
загрязненной одежды при применении ДХДМГ происходит и ее
дезинфекция. Это важное свойство может быть использовано и для
других целей [16—19].
Оптимальное бактерицидное действие проявляется при рН
3—6. Например, раствор ДХДМГ, содержащий 5О°/оо хлора при рН
6, равноценен по своей бактерицидной активности 225%0 хлора при
рН 10 [20]. Можно приготовить смеси, дающие кислую реакцию,
применяя кислые фосфаты.
Для мытья посуды в кухнях и столовых для предотвращения
желудочных инфекций применяется следующий состав (в %) [21]:
ДХДМГ 17
Диметилгидантоин 8
Лаурилсульфат натрия 5
NaH2PO4 70
Детергенты-стерилизаторы. Для полного удаления грязи и
жира с загрязненных поверхностей требуются высокие щелочность
и моющая способность. Наилучший эффект получается при
добавлении к анионогенным детергентам типа алкиларилсульфоната
или лаурилсульфоната натрия таких щелочных компонентов, как
пирофосфат натрия, безводный фосфат натрия или трифосфат
натрия. Ниже приводится типичный состав (в %) санитарного
моющего средства, содержащего 10,5% активного хлора:
ДХДМГ 15
Алкиларилсульфонат 25
Триполифосфат натрия 50
Сульфат натрия (безводный) 10
Абразивные санитарные средства. В абразивные моющие
порошки [22], ранее состоявшие главным образом из мелких твердых
абразивов, таких как пемза, трепел и кремнеземный порошок,
теперь добавляют небольшое количество детергентных порошков
(до 3,5%) и хлорированных органических соединений типа
ДХДМГ (до 0,5%). Для улучшения моющего действия можно
добавлять около 3% тринатрийфосфата, повышая, таким образом
рН с 10 до 11.
Мытье и стерилизация бутылок. Для мытья жирных бутылок
и других мелких сосудов может быть приготовлено весьма
эффективное средство смешением метасиликата натрия, безводного
карбоната натрия, триполифосфата натрия и пирофосфата натрия;
рН этого состава в растворе 10—11. Можно также улучшить эту
смесь добавлением около 0,5% ДХДМГ.
76

Хлоризоцианураты
Другой группой соединений, выделяющих хлорноватистую
кислоту в водном растворе, являются хлоризоцианураты,
выпускаемые последние 10 лет несколькими крупными фирмами. Они имеют
преимущество перед дихлордиметилгидантоином, так как
получаются в виде не только ди-, но и трихлорзамещенных. Их можно
применять для тех же целей, что и ДХДМГ.
Свойства и строение хлоризоциануратов показаны в табл. 21.
Каждый атом хлора в молекуле хлоризоцианурата в
одинаковой степени активен при образовании хлорноватистой кислоты
в водном растворе. Обычно активность хлора в растворе и
устойчивость сухого продукта обратно пропорциональны, т. е. чем больше
активность, тем меньше устойчивость. Однако высокая активность
хлора в этих продуктах связана с высокой устойчивостью хлора в
порошкообразных продуктах.
Растворимость в воде хлоризоциануратов (табл. 21)
колеблется между 0,8 и 25%. Однако даже при растворимости 0,8% в
большинстве случаев активного хлора более чем достаточно.
Добавление щелочных агентов приводит к тому, что разница между
мало и хорошо растворимыми соединениями становится
незначительной [23—25].
Стоимость с учетом содержания активного хлора ниже всего
у ТХЦК и ДХЦК, а стабильность активного хлора выше в ДХЦК-
натрий и ДХЦК-калий. Поэтому первые применяются" в
промышленности, а вторые — в домашнем хозяйстве.
Стабильность
Наиболее важным фактором, неблагоприятно влияющим на
стабильность содержания активного хлора, является содержание
влаги в .готовом продукте. Поэтому лучше всего применять
безводные добавки. Выбор добавок зависит от назначения продукта.
В качестве добавок применяются триполифосфат натрия, сульфат
натрия, хлористый натрий, пирофосфат натрия, кислый пирофос-
фат натрия, мононатрийфосфат, динатрийфосфат, тринатрийфосфат
и метасияикат натрия.
Неблагоприятными для конечного продукта являются
аммонийные соли, амины, органические соединения, способные
окисляться, например терпены, спирты с длинной цепью, ненасыщенные
жирные кислоты, эфиры и неионогенные поверхностно-активные
средства. В определенных условиях применение этих соединений
может вызвать взрывы, пожары и выделение вредных газов.
Применение
В домашних условиях удобнее всего пользоваться сухими
отбеливающими средствами. Преимущества их перед жидкими
(например, раствором гипохлорита) в том, что они безопаснее,
устойчивее при хранении.
77

Сл
>Сь 1
- н
ostJ
ТЗ со
К К
л*
О
\
Z-
/
о = о
\
Z-
/
о
с*.
с
.ихлор-1
Г*
sr ы
1ЛИЯ
;алий-
О
\
Z
/
о
Ч
о
т.
ь>
Ьз
К
Se
.Р
К
03
гурат |
X
1-М
юризо-
О
со
о
ю
Z
со
7i
о
со
236J
00
СЛ
СО
СТ>
СЛ
со
9.0
¦ЮСЛ
¦ н
иазин-
-трион)
О
\
Z-
/
\
Z-
/
о
со^_
я
Вз
Н
¦о
S
S
US
нурат
трия
атрий-
,ихлор-
О
-О
\
Z
/
-о
о
X
jr
¦
>—н
X
5=3
юризо-
Z с
О
05
О
ю
Z
со
Z
ь>
О
со
219.!
СТ)
р—1
СЛ
СЛ
CD
25.0
СЛ Г
- н со^
«•о - 5
-трион)
о
\
Z-
/
\
Z-
/
п
:лота
шхлор-
иазин-
О
-О
\
Z
/
-о
о
s
со
X
¦о
CS
X
JT
Р^
Ьз
к—
>-^>
5=i
юризо-
X С
О
со
о
СО
о
со
197.!
со
СО
О
СО
ю
"¦^
1
СО
0,8
:лота
5-три-
-5-три-
-2. 4, 6-
ион)
G О
\ //
Z —О
/ \
Э = О Z
\ /
Z — О
/ ч
п о
н
X
л н
S ТЗ
03 S
я х
^ Ьз
ТЗ О
отз
сз к
со со
а о
— о
о
05
о
05
Z
со
о
со
232.'
4^
00
СО
"*^
ND
t
о
СО
1.2
egg
го п '
СС S
[ческое
вание
><
о
?;
S
о
»Й
о
ГС
X
го
CD
о s
a s
eg
(В
»
Молекулярный
вес
Содержание
активного хлора,
%
рН 1%-ного
водного раствора,-
Растворимость
в воде при 25° С,
- /1 ПП .. -
га
О
х<
о
¦о
S
ы
о
j:
ш

Домашние сухие отбеливающие порошки. Хлоризоцианураты
можно непосредственно смешивать с различными добавками или,
предпочтительнее, с высушенным распылением основанием,
которое способствует получению непылящего гранулированного
продукта. Состав высушенного распылением основания, рекомендуемого
для смешения с хлоризоциануратами следующий (в %):
Триполифосфат натрия (безводный) 35,0
Додецилбензолсульфонат натрия 2,0
Влага 1.0
Сульфат натрия (безводный) 62,0
В приготовленном механическим смешением домашнем сухом
отбеливающем средстве следующего состава (в %) содержится
8% активного хлора:
ДХЦК-калий 13,4
Триполифосфат натрия (безводный) 30,3
Додецилбензолсульфонат натрия 1,9
Сульфат натрия (безводный) 53,5
Влага 0,9
При обычном применении этого средства для отбеливания или
удаления пятен концентрация активного хлора в моющей воде
100°/оо; для застарелых пятен требуется более высокая
концентрация [26].
Средства для чистки [27]. Общепризнано, что эффективность
очищающего действия порошков, содержащих активный хлор,
повышается при прибавлении выделяющих хлор соединений.
Присутствие активного хлора помогает окислить и удалить пищевые
пятна, жирные и масляные пленки, обычно встречающиеся на
глазурованных поверхностях раковин, кафельных плиток, сушильных
досках, кухонной посуде и ваннах. Типичное средство для чистки
может содержать 0,5% активного хлора, что соответствует
приблизительно 0,56% ТХЦК или 0,70% ДХЦК-калия. Для придания ему
смачивающей и моющей способности можно добавить 3—4% до-
децилбензолсульфоната.
Триполифосфат натрия полезен в случае жесткой воды,
повышает рН и способствует удалению остаточных жирных кислот.
Силикат натрия стабилизирует содержание активного хлора и
снижает запах. Ниже приводится рецептура типичных порошков для
чистки (в %):
1 2
ТХЦК 0,56 —
ДХЦК-калий — 0,70
Додецилбензолсульфонат натрия .... 3,40 3,40
Триполифосфат натрия 5,00 5,00
Силикат натрия (безводный) 1.00 1,00
Силикатный порошок 90,04 89,90
Средства для мытья посуды. Применение хлоризоциануратов
в средствах для мытья посуды позволяет легко снимать пленки и
пятна со стекла. Содержание 15—25°/оо активного хлора в воде
79

облегчает ополаскивание и препятствует адгезии микроорганизмов
к стеклу.
Рекомендуется следующий состав (в %) для мытья посуды
в домашних условиях или в промышленных механических
установках:
ДХЦК калий 1.7
Триполифосфат натрия 40,0
Метасиликат натрия (безводный) 20,0
Карбонат натрия (безводный) 5,0
Сульфат натрия (безводный) . 33,3
Эта смесь устойчива в виде сухого порошка и содержит 1 %
активного хлора. Для получения раствора, содержащего 15 или 25%о,
нужно растворить 68 г или соответственно 113,4 г в 45,5 л воды.
Бактерицидные детергенты. Подобно ДХДМГ и гипохлориту
натрия хлоризоцианураты обладают сильными бактерицидными
свойствами.
Гипохлорит натрия во всем мире применяется для
дезинфекции оборудования молочных и пищевых комбинатов.
Хлоризоцианураты дороже и поэтому не могут конкурировать с ним, несмотря
на то, что они удобнее в обращении, безопаснее и обладают
моющим действием. Бактерицидные средства на основе хлоризоциану-
ратов могут содержать в зависимости от цели их применения до
20% активного хлора. Как и в моющих порошках, в их состав
входят полифосфаты натрия, силикаты натрия и небольшое
количество додецилбензолсульфоната.
Ниже приводится типичный состав (в %) бактерицидного
средства, содержащего 3,5% активного хлора:
ТХЦК 4,0
Триполифосфат натрия (безводный) 40,0
Сульфат натрия (безводный) . . . 56,0
Это бактерицидное средство оказалось лучше гипохлорита по
своему действию на два патогенных микроорганизма: Eschericha
coli ATCC-11229 и Staphytococcus aureus ATCC-6538 в
модифицированном тесте Вебера и Блэка [28]. При разведении до 5О°/оО
активного хлора первоначальное содержание К. coli 9,3- 107 после
обработки дезинфицирующими растворами в течение 15 сек было
доведено до 0. В случае Siaph. aureus потребовалось 100%0
активного хлора для снижения первоначального содержания бактерий
2- 108 до 0 за 15 сек. Эти результаты не зависят от изменений рН
в пределах значений 8,4—10,4.
Гипохлорит лития
В последнее время к ранее применявшимся гипохлоритам
добавился гипохлорит лития,- содержащий около 35% активного
хлора. Он идеально подходит для домашних и промышленных сухих
отбеливающих средств. Он выпускается в виде твердого непыля-
щего гранулированного продукта, легко растворимого в воде, без-
80

вредного для тканей и стабильного в сухом виде. Хотя гипохлорит
лития может быть получен чистым, в продажу он поступает со
следующими химическими и физическими свойствами:
Содержание активного хлора, 96 • 35
Примерный состав (в %):
UOC1 . 30
NaCi 34
Na2SO4+K2SO4 20
LiCl 3
LiC103 3
LiOH 2
Li2CO3 1
H2O 7
Цвет и форма Белые гранулы
Объемный вес, г/100 мл .... 104,3
Растворимость, г/100 мл воды
при 20° С 30
Скорость растворения В воде при 38° С в течение
15 сек растворяется такое
количество гипохлорита
лития, которое дает
содержание активного хлора 250%0
рН при 25° С и содержании активного хлора -
100%о • • • • 9.9
2ОО%о 10,3
400%0 , 10,7
Фирмы, выпускающие гипохлорит лития, утверждают, что по
своей отбеливающей способности он соответствует раствору
гипохлорита натрия и превосходит сухие хлорированные хлоризоциа-
нураты.
Для получения отбеливающего средства из гипохлорита лития
не требуется специально контролировать рН или запах и
достаточно простого смешения с сравнительно недорогими наполнителями,
например безводным сульфатом натрия или хлористым натрием.
Сушка распылением для него необязательна.
Для домашнего применения пригодным считается продукт,
содержащий 4 и 8% активного хлора. Для промышленного
употребления требуется содержание активного хлора 15%.
Повышение температуры, увеличение концентрации и
продолжительности погружения в раствор усиливают отбеливающее
действие, так же как и в случае гипохлорита натрия [29].
ОКИСЛИТЕЛЬНЫЕ ОТБЕЛИВАЮЩИЕ СРЕДСТВА
Перепись водорода
Перекись водорода впервые открыта как химическое
соединение французским химиком Тенаром в 1818 г., но до 1878 г.
никакого практического применения не имела.
Внимание к ней было снова привлечено лишь после того, как
из перекиси бария по методу Брпна был получен газообразный
6 Л. Чалмерс щ

кислород, а в 1885 г. — при обработке перекиси бария фосфорной,
соляной и серной кислотами — перекись водорода [30].
В том же году Бернар Лапорт начал производить перекись
водорода. В то вре1\1я ее получали концентрацией ~3 вес.% (что
соответствует 10 объемам О2); в течение многих лет считалось, что
при хранении она быстро разлагается. Сначала думали, что это
связано с нестойкостью молекулы перекиси водорода, но в
дальнейшем было показано, что стабильность ее зависит от примесей
железа, меди и других металлов. Получаемую в настоящее время
очищенную товарную 35%-ную перекись водорода можно часами
кипятить при атмосферном давлении без заметного разложения.
Кроме металлических катализаторов на стабильность перекиси
водорода влияют рН>6 и некоторые ферменты, например каталаза.
Свойства
Концентрация перекиси водорода может быть выражена
количеством кислорода (в объемах при нормальных условиях),
выделяемого одним объемом перекиси при полном ее разложении, или
количеством миллилитров 0,1 н. раствора перманганага калия,
эквивалентным 2 мл раствора перекиси водорода.
В табл. 22 [31] приведены свойства и различные способы
выражения концентрации товарной перекиси водорода.
Таблица 22
Свойства перекиси водорода
н2о2,
вес. %
3
6
27,5*
30*
35*
50*
85*
Плотность при
м L., г/см
1,10
1,11
1.13
1,195
1,36
Н2О2, объемн. %
(г/100 мл)
при 15,5° С
3,03
6,12
30,33
33,42
39,69
59,95
116,00
Концентрация
по объему
кислорода
10*
20*
100
ПО
131
197
384
Концентрация,
мл 0,1 н. КМпО4
на 2 мл раствора
35,6
72,0
356,8
393,2
466,9
*705,3
1363,0
Активный
кислород,
вес. %
1,41
2,8
12,9
14,1
16,5
23,6
40,0
* Торговые данные.
Применение
Беление тканей. Применение перекиси водорода для беления
в Англии сравнительно ново, в то время как в США после 1930 rk
она применялась в больших количествах. Преимущество беления
перекисью водорода заключается в том, что она дает хорошую
устойчивую отбелку, не ослабляя волокно и не изменяя выделку
ткани. Процесс беления перекисью водорода очень прост, и в
домашних условиях, так же как в промышленности, дает хорошие
результаты.
82

В промышленности применение перекиси водорода для
беления льняной пряжи и ткани в последние годы постоянно растет. По
сравнению с методами беления хлорсодержащими средствами не
только экономится время, но сохраняются структура и крепость
льняного полотна.
Промышленное беление. Перекись водорода применяют в
промышленности для беления серой хлопчатобумажной ткани.
Оптимальные результаты получаются при применении ее раствора,
приготовленного по следующей рецептуре:
Вода, л 450
Каустическая сода, г 226,8
Кальцинированная сода, г ......... ... 790
Силикат натрия (Na2O : SiO2=l : 3,3), г . . . 3150
Перекись водорода 27,5 вес. %, г .... 5000
Алкиларилсульфонат, г . . . 450
Компоненты добавляются в указанном порядке и быстро
перемешиваются.
Хлопчатобумажную ткань во влажном состоянии опускают в
отбеливающий раствор, нагретый до 90—100° С, и выдерживают
при этой температуре 1 —1,5 ч (продолжительность операции
зависит от сорта ткани). После беления материал тщательно
прополаскивают.
При отбеливании тканей из естественных волокон и других
материалов часто необходимо до процесса беления перекисью
водорода выстирать материал с применением детергентов. Это не
только обеспечивает лучший цвет в конце процесса, но и экономит
перекись водорода. В домашних условиях перекись водорода
применяется для отбелки при последнем полоскании, после того как
белье выстирано.
Кроме отбеливания естественных волокон перекись водорода
широко применяется для искусственных и синтетических волокон,
например вискозы, искусственного шелка, найлона и терилена.
Преимущество перекиси водорода перед другими
отбеливающими средствами заключается в том, что она может применяться
для отбеливания тканей из смеси натуральных и искусственных
волокон.
Перекись водорода используется, кроме того, для
отбеливания соломы — одного из наиболее старых материалов. Именно
применение соломы для производства шляп в конце Викторианского
периода не только сделало город Лутон центром торговли
шляпами, но и положило начало промышленности производства
перекиси водорода.
Хорошо отбеливаются перекисью водорода также и другие
естественные продукты. Это — древесина, воск, джут, перо, масла,
жиры, меха, желатин. Применение же перекиси водорода для
обесцвечивания волос, вопреки общепринятому мнению, занимает не^
большое место в общем ее потреблении.
6* 83

Применение для других целей. Перекись водорода, как и
другие перекиси, находит широкое применение.
1. В качестве аэрирующего агента в производстве губчатой
резины. В этом случае перекись водорода добавляют к каучуковому
латексу для образования «резиновой пены». Перекись водорода
разлагается на воду и кислород, который насыщает массу мелкими
пузырьками. Пена формуется, а затем вулканизируется.
2. В процессе получения безусадочной шерсти.
3. Для придания рыжего оттенка кроличьему меху.
4. Разбавленные растворы перекиси водорода обладают
превосходным бактерицидным действием и хорошо переносятся
кожей и слизистыми оболочками человека.
5. В пищевой промышленности для отбеливания шоколада,
рубцов и оболочек для сосисок.
Перекись водорода применяется в пивоварении, так как при
добавлении к" отвару способствует прорастанию ячменя и пшеницы
в солодовне, а также в сельском хозяйстве — для раннего
прорастания семян.
Перборат натрия
Впервые перборат натрия был получен Танатаром в 1898 г.,
а в 1910 г. его начала выпускать фирма Лапорт.
Перборат натрия можно получать:
1) смешением 3%-ного раствора перекиси водорода с
насыщенным раствором буры в щелочной среде при низкой
температуре; перборат натрия выпадает в кристаллической форме при
стоянии;
2) электролизом раствора карбоната натрия и буры;
3) взаимодействием холодного раствора перекиси натрия,
насыщенного двуокисью углерода с насыщенным раствором метабо-
рата [32—35].
Перборат натрия — белый кристаллический порошок. Он
выпускается в виде тетрагидрата NaBO3 • 4Н2О (часто обозначаемого
NaBO2-H2O2-3H2O), который наболее широко распространен.
Теоретически содержание активного кислорода в тетрагидрате 10,38%.
Обычно считают, что стандартный продукт содержит 10%
активного кислорода.
Вторая форма пербората натрия, известная как моногидрат
NaBO3-Н2О или NaBO2 • Н2О2, содержит теоретически 16%
кислорода, но при продаже расчет обычно ведется на 15% активного
кислорода. Известен также тригидрат.
При растворении в воде перборат натрия действует как смесь
борной кислоты, едкого натра и перекиси водорода. Фактически он
представляет собой твердую удобную форму перекиси водорода.
Перборат натрия растворим в воде в количестве 3,5% при 30°С;
рН 1%-ного раствора тетрагидрата 10,4. Следы железа, марганца,
меди и кобальта каталитически ускоряют разложение перборага
84

натрия в растворе; магний, алюминий, олово, цинк и кадмий,
наоборот, обладают стабилизирующим действием.
При хранении в нормальных условиях потеря активного
кислорода не более 0,2% в месяц, но при 40° С она увеличивается до 2%
в месяц. Если хранение происходит при ненормально высоких
температурах, например в жарком климате, то лучше иметь дело с
моногидратом, так как он более термоустойчив.
Получение в процессе производства более чистого пербората
натрия обеспечивает ему большую стабильность. Можно также
повысить его устойчивость добавлением органического
стабилизатора, например ацетанилида или фенацетина. На стабильность
пербората может неблагоприятно влиять присутствие следов
названных выше металлов и наличие влаги. Стабильность пербората
натрия при применении его в качестве отбеливающего средства
вместе с детергентами можно повысить добавлением магниевых солей.
По Манли [36], ЯМР-спектры и электролитические показатели
свидетельствуют о том, что строение гидратов перекисное, а не
кристалл огидратное. Безводный перборат, однако, имеет другое
строение, так как он в воде выделяет кислород и, возможно, является
двузамещенной перекисью.
Стабильность водных растворов
При нагревании 1%-ного раствора пербората натрия в течение
5 ч до 60, 80 и 100° С потери активного кислорода составляют 14,
27 и 90%. Через час потери равняются 2, 4 и 9%. Щелочные
водные растворы пербората натрия устойчивее, чем щелочные
растворы перекиси водорода при тех же условиях, но чем выше
щелочность раствора, тем быстрее идет его разложение.
Применение
Беление. Перборат натрия употребляется для отбеливания
тканей в тех случаях, когда требуется применение отбеливающего
средства в виде порошка или таблеток. Его можно применять для
многих видов тканей (шерсти, хлопка, льна или синтетики). Он
дешевле и мягче по своему воздействию на волокна, и продолжитель-*
ность беления перборатом натрия меньше, чем перекисью
водорода.
Перборат натрия можно применять как вспомогательное
отбеливающее средство в комбинации с текстильными детергентами.
В порошках его можно объединять с различными наполнителями,
например (в %):
Перборат натрия (тетрагидрат) 50
Триполифосфат натрия 20
Бикарбонат натрия (безводный) 10
Сульфат натрия (безводный) 20
Этот состав содержит 5% активного кислорода и может
применяться в концентрации 56,7 г на 11,3 л воды для отбеливания

хлопка с замачиванием на ночь или 85 г иа 9 л воды для
приготовления горячего раствора при обработке в стиральной машине
в течение 10 мин.
Для более жаркого климата, где требуется большая
стабильность, предлагается следующий состав (в %):
Перборат натрия (моногидрат) 50
Na2HPO4 Ю
Триполифосфат натрия .... .20
Бикарбонат натрия 10
Сульфат натрия (безводный) 10
Эта смесь содержит 7,5% активного кислорода и может
применяться для отбеливания с замачиванием в концентрации 33,5 г на
10 л воды или 63 г на 10 л горячей воды для обработки в
стиральной машине в течение 10 мин.
Перборат натрия для применения в домашних условиях
выпускается в течение многих лет в комбинации с детергентными
порошками. При растворении в воде перборат не только
способствует процессу очистки, но и обесцвечивает пятна и повышает
белизну материала.
Мягкое отбеливающее действие пербората придает ткани
свежесть, которой нельзя добиться при обычной стирке с применением
детергентов. При этом добавляется примерно 10% пербората
натрия.
Зубные порошки и другие средства для чистки зубов.
Перборат натрия можно использовать для приготовления зубных
порошков. Выделяющийся кислород окисляет разлагающиеся остатки
пищи и придает белизну зубной эмали, а также тормозит развитие
бактерий во рту. Поэтому перборат натрия в течение многих лет
применяется в патентованных средствах для чистки зубов в смеси
с различными щелочными минеральными детергентами и
наполнителями.
Если зубной протез опустить на ночь в 5%-ный раствор
средства для чистки зубов, содержащего перборат, то образующаяся
перекись водорода с помощью мягких щелочных добавок окисляет
и удаляет любые частицы пищи с протеза, делая его чистым и
свежим. Более того, пузырьки кислорода, выделившиеся на
поверхности зубного протеза, помогают удалить кусочки пищи из трещин
между зубами и в пластинке.
В медицине. Перборат натрия применяется в стоматологии
для гигиены полости рта, и в некоторых отношениях он лучше
перекиси водорода, которая оставляет во рту сухой колющий вкус.
Его применяют для лечения ангины Винсента и аналогичных
заболеваний полости рта, и постоянное его употребление помогает
содержать рот в здоровом состоянии.
Перборат натрия входит в состав мази для лечения сыпи,
вызываемой ядовитым плющом, его раствор можно применять при
септических ранах, а также для пропитки хирургического перевязоч-
86

ного материала — корпии, марли и.др. Часто его добавляют в
тальковую присыпку.
" Составы для ванн. Перборат натрия часто применяется в
солях для ванн, если требуется лечебный тонизирующий эффект.
Перкарбонат натрия (надуглекислый натрий)
Перкарбонаг натрия, как и перборат, был впервые получен
Танатаром в 1898 г., однако полученный продукт был неустойчив,
и только в 1922 г. Бланкит приготовил более стабильную форму.
Во время второй мировой войны спрос на перкарбонат натрия
возрос в связи с тем, что снизились поставки из США буры, нужной
для производства пербората натрия. Вскоре оказалось, что
перкарбонат, который сначала считали временной заменой пербората,
не менее эффективен, чем более дорогой перборат.
Подобно перборату натрия перкарбонат — не настоящая «пер»-
соль, а продукт присоединения, соответствующий формуле
2Na2CO3-3H2O2. Он легче растворим, чем перборат, при комнатной
температуре в воде растворяется 12%. В растворе происходит
диссоциация на карбонат натрия и перекись водорода, и рН 1%-ного
водного раствора при 20° С равен 10,6. Перкарбонат содержит не
меньше 12,5% активного кислорода.
Перкарбонат натрия менее стабилен, чем перборат, потеря его
при комнатной температуре составляет 0,4% в месяц, а при 100° С
за б ч теряется 20%. Как и у пербората, стабильность порошка и
раствора перкарбоната падает с повышением температуры. На нее
неблагоприятно влияют следы железа, меди, марганца и свинца,
которые разлагают и перборат. Далее устойчивость перкарбоната
в порошке снижается в присутствии влаги.
Важное преимущество перкарбоната натрия — его
разрешается применять в некоторых пищевых продуктах, тогда как для
пербората натрия такого разрешения не имеется.
Моноперсульфат калия (пероксимоносульфат) *
Моноперсульфат калия (МК)—настоящее перекисное
соединение. Из него легко получается стабильное сухое непылящее
отбеливающее средство, которое можно применять для всех
подвергающихся стирке тканей и которое, по словам изготовителей,
отбеливает лучше всех известных кислородных отбеливающих
средств. Благодаря наличию стандартного электродного
потенциала (Ео) — 1,44 в при реакции
HSO" + Н2О —-> ИЗО" +2Н+
он обладает необычной способностью окислять хлор-ион в
свободный хлор. Поэтому смеси МК и хлористого натрия не имеют запаха
* Оксон, выпускаемый фирмой Du Pont de Nemours.
8

и не вступают в реакцию в сухом состоянии, но при растворении
выделяют кислород и хлор.
Свойства
Внешний вид . . Белый гранулированный
порошок
Запах Нет
Содержание активного кислорода, % Не менее 4,5
Объемный вес, г/100 мл 123
рН 1%-ного раствора 2—3
Растворимость, г/100 мл НгО при
26,7° С 26,8
Скорость разложения при
нормальных условиях хранения . . Меньше 1% от
содержания активного
кислорода в месяц
Стабильность МК в растворе зависит от температуры, рН и
содержащихся в нем примесей. При рН<6 и рН 12 0,5%-ные
растворы МК относительно устойчивы, при рН 9 они наиболее
неустойчивы. Изучение кинетики показывает, что при рН<7 соединение
образует ион HSOjT' а при рН 12— hohSOs". При значениях рН
между 7,5 и 12 оба иона существуют в растворе и минимум
стабильности находится при равных концентрациях HSOjf и SOs~.
Растворы МК не так чувствительны к следам металлов, как
большинство кислородных соединений, но кобальт, никель и
марганец ускоряют их разложение.
МК относительно токсичен; примерная летальная доза для
самцов крыс-альбиносов 2250 мг/кг веса.
По своему бактерицидному действию МК превосходит пербо-
рат натрия, но менее эффективен, чем гипохлорит натрия. Как
указывалось ранее, МК при взаимодействии с хлористым натрием
выделяет активный хлор. Проведенные испытания показывают, что
такое сочетание активного кислорода и активного хлора может
оказаться интересным и по своему бактерицидному действию.
Применение
Отбеливающее средство для всех видов тканей. Кислородные
отбеливающие средства, в которые входит МК, считаются
безопасными для всех тканей. Они не имеют запаха и удобны в
обращении. Они хорошо совмещаются с безводными карбонатом натрия,
триполифосфатом натрия, тетранатрийпирофосфатом и метасилика-
том натрия, а также с такими синтетическими детергентами, как
алкиларилсульфонат, и с небольшими количествами неионогенных
средств. Можно также применять в качестве добавок
флуоресцентные красители и карбоксиметилцеллюлозу.
Следующий состав (в %) является основой отбеливающего
порошка для всех видов тканей:
Моноперсульфат калия 35,0
Карбонат натрия (безводный) . . . . . 64.9
Тинопал RBS 200 0.1
88

Для применения в стиральных машинах рекомендуется
минимальная концентрация 25°/сю активного кислорода, что эквивалентно
15,7 г состава на 10 л воды. Для удаления пятен применяется
концентрация 200%о в горячей воде, т. е. 126 г состава на 10 л горячей
воды. Сильно загрязненные вещи нужно замачивать на 30 мин или
более, в зависимости от степени их загрязнения.
При приготовлении сухих отбеливающих средств нужно
учитывать, что МК имеет кислую реакцию, и нужно добавить щелочь
для создания рН 9—10. При хранении в вощеном картоне потеря
активного ингредиента за 2 месяца при высокой относительной
влажности (90%) и 32° С равна 22%.
Наилучшие результаты получены при удалении пятен в ванне,
содержащей 25 или 200°/оо активного кислорода и 0,2% детергента
при 60° С после замачивания в течение 10 мин.
Если требуется усиленное отбеливающее действие, то его
можно обеспечить добавлением хлористого натрия к раствору МК при
рН 9. Выделение и кислорода и хлора создает усиленное
отбеливающее действие, но не обеспечивает безопасности для всех
волокон, хотя для хлопчатобумажных тканей этот состав безопаснее
обычных хлорсодержащих отбеливающих средств.
Ниже приводится состав (в %) эффективного отбеливателя,
содержащего комбинацию кислорода и хлора:
Моноперсульфат калия 20,0
Хлористый натрий 60,0
Карбонат натрия (безводный) 15.0
Тетранатрийпирофосфат (безводный) .... 4,9
Тинопал RBS 200 0.1
Для применения в стиральных машинах минимальная
концентрация активного кислорода должна быть 20°/сю, т. е. 22 г состава
на 10 л воды. Для удаления сильных загрязнений рекомендуется
концентрация активного кислорода 150—2ОО°/оо, т. е. 170—220 г
смеси на Юл горячей воды, с замачиванием отбеливаемых
предметов на 15 мин.
Качество отбеливания зависит от соотношения количеств
хлористого натрия и моноперсульфата и от рН. Как и при применении
хлорсодержащих отбеливающих средств, беление проходит лучше
при рН 8, чем при рН 9. При более низких рН моющая способность
уменьшается, а ткань повреждается сильнее.
Средства, обладающие отбеливающим и моющим действием.
Моноперсульфат калия можно применять в моющих порошках в
количестве 5%. Ниже приводится основной состав таких продуктов
(в %):
Алкиларилсульфонат 17.0
Моноперсульфат калия .... 16,0
Триполифосфат натрия . . . . 45,0
Сульфат натрия (безводный) . . . 9,9
Метасиликат натрия 10,0
Карбоксиметилцеллюлоза .... 2,0
Оптический отбеливатель .... 0.1
2
17,0
13,0
45,0
12,9
10.0
2,0
0.1
17,0
5,0
45,0
20,9
10,0
2,0
01

Моноперсульфат калия упаковывают в картонные коробки или
мешочки из растворимой в воде пленки для стиральных машин-
автоматов.
Средства для чистки в смеси с абразивными веществами.
Моноперсульфат калия входит в два вида абразивных средств:
1) кислородные средства для чистки без запаха и 2) хлорсодержа-
щие средства со слабым запахом хлора.
Типичный состав кислородного средства для чистки без
запаха (в %):
Моноперсульфат калия 2
Алкиларилсульфонат D0%-нь1Й) .... 5
Тетраиатрийпирофосфат (безводный) ... 4
Карбонат натрия (безводный) .... . .
Суперсил (силикатный порошок) 87
Все ингредиенты, кроме силикатного порошка, должны
проходить через сито размером 60 меш. Это средство эффективно для
удаления пятен с фарфора и стекловидной эмали.
Действие абразивного средства второго типа, выделяющего
активный хлор, основано на присутствии в смеси хлористого
натрия; состав его следующий (в %):
Моноперсульфат калия 1,7
Алкиларилсульфопат D0%-ный) .... . . 5,0
Тетранатрийпирофосфат (безводный) 4,0
Карбонат натрия (безводный) 2,0
Хлористый натрий (мелкий порошок) 20,0
Меламин . . 2,0
Суперсил (силикатный порошок) .... . . 65,3
Меламин в этой смеси уменьшает запах выделяющегося хлора.
Действие этого продукта зависит от рН раствора. При рН 8
создаются оптимальные условия для беления; с возрастанием рН
эффективность падает.
Средства для чистки унитазов. Средства для чистки унитазов
обычно состоят в основном из бисульфата натрия, так как
благодаря его высокой кислотности создается рН 1—2, благоприятный
для удаления пятен и грязи. Эти свойства усиливаются при
добавлении моноперсульфата калия, хлористого натрия и сульфамино-
вой кислоты, например в следующем составе (в %):
Моиоперсульфат калия 5
Алкиларилсульфонат . 5
Хлористый натрий (беззодный) . . .... 20
Сульфаминовая кислота
Карбонат натрия (безводный) 3
Бисульфат натрия 66
Отдушка По желанию
Этот продукт должен слегка выделять пузырьки газа. В
растворе выделяющийся хлор вступает в реакцию, образуя хлорсульф-
аминовую кислоту.
90

Средство для чистки зубов. МК входит также в составы для
чистки зубов. Пример такого состава (в %):
Моноперсульфат калия . 10,0 Сульфат натрия .... 28,8
Тетранатрыйпирофосфаг . 50,0 Метасиликат натрия . . 5,0
Лаурилсульфат натрия . 2,0 Бактерицидный препарат . 0,7
Трикальцийфосфат ... 3,0 Вкусовое вещество ... 0,5
Если опустить загрязненный зубной протез в 5%-ный раствор
этого средства, то происходит его полная очистка.
Перпирофосфат натрия
Это соединение обладает всеми преимуществами перборатов
и перкарбонатов и подобно пирофосфату натрия способно удалять
следы ионов металлов и дефлокулировать и эмульгировать грязь.
Его формула Na4P2O7 • 2Н2О2, и оно содержит 9% активного
кислорода. Подобные персоли являются слабыми окислителями и
пригодны для отбеливания шерсти, найлона и ацетатных волокон, но
действуют они довольно медленно.
Для домашнего употребления можно применять следующий
состав (в %) с содержанием активного кислорода 2,7%:
Перпирофосфат натрия 3
Сульфат натрия (безводный) 65
Бикарбонат натрия 20
Алкиларилсульфонат 5
Триполифосфат натрия 7
Можно добавить также 0,1% отбеливающего флуоресцентного
красителя, устойчивого к действию окислителей.
Методы анализа
Определение активного кислорода
в перборате натрия и перкарбонате натрия
Реактивы: 1) стандартный 0,1 н. раствор перманганата калия
и 2) разбавленная серная кислота A:10).
Методика. В высокий химический стакан емкостью 600 мл
отмеривают 150 мл разбавленной серной кислоты и окрашивают ее
в слабо-розовый цвет добавлением по каплям 0,1 н. раствора
перманганата. Отвешивают 3 г тетрагидрата или 2,5 г моногидрата
при анализе пербората натрия или 5 г растертого перкарбоната
натрия и переносят взвешенный продукт в серную кислоту, ранее
отмеренную в стакан, накрыв его часовым стеклом. Перемешивают
до полного растворения и переносят раствор в мерную колбу
емкостью 500 мл, тщательно промыв стенки стакана и часовое стекло.
Разбавляют дистиллированной водой до метки и хорошо
перемешивают встряхиванием.
Во второй химический стакан емкостью 600 мл
наливают 100 мл разбавленной серной кислоты и окрашивают ее
91

в слаборозовый цвет добавлением 0,1 н. раствора перманганата.
Добавляют из нипеткн 50 мл раствора нербората или иеркарбо-
ната и перемешивают. Титруют 0,1 н. раствором перманганата до
ненсчезающего розового окрашивания.
Процент активного кислорода вычисляют по формуле:
XN • 0,8
Процент активного кислорода = ™
где А' — содержание 0,1 н. раствора перманганата, мл;
N— нормальность перманганата;
W— навеска пербората или перкарбоната натрия, г.
Определение активного хлора
в хлоризоциануратах и в гипохлорите лития
Реактивы: 1) стандартный 0,1 н. раствор тиосульфата натрия;
2) 3%-ный раствор йодистого калия; 3) разбавленная серная
кислота A :1); 4) раствор крахмала.
Методика. Точно отвешивают 4 г анализируемого продукта и
переносят в высокую колбу Эрленмейера емкостью 500 мл,
содержащую 250 мл 3%-ного раствора йодистого калия. Вносят в колбу
покрытый полиэтиленом магнитный перемешивающий брусок и
помещают колбу на магнитное перемешивающее устройство.
Перемешивают до полного растворения (обычно 3—5 мин) и добавляют
25 мл разбавленной A:1) серной кислоты. Титруют при
перемешивании 0,1 н. раствором тиосульфата натрия до изменения цвета
раствора от темно-коричневого в соломенно-желтый. Добавляют
1 мл крахмала, после чего появляется темно-синее окрашивание, и
продолжают медленно титровать до исчезновения окрашивания.
XN • 3,546
Процент активного хлора = =~
где X — содержание 0,1 н. раствора тиосульфата натрия, мл;
N — нормальность раствора тиосульфата натрия;
W — навеска хлорсодержащего соединения, г.
ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ ОТБЕЛИВАЮЩИЕ СРЕДСТВА
В ТЕКСТИЛЬНОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ
Дитионит натрия *
Наиболее распространенным из восстановительных
отбеливающих средств, применяющихся в текстильной промышленности,
является дитионит натрия, или гидросульфит (Na2S2O4).
Свойства
Дитионит натрия получается в форме дигидрата Na2S2O4 • 2Н2О
или безводной соли Na2S2O4 (мол. вес 174,13); последняя более
стабильна. Растворимость в воде 16,5% при 20° С.
* Синонимы: гидросульфит, гидрос, бланкит, аростил, кларит.
92

Дшпониг натрия — сильный восстановитель и быстро
окисляется во влажном воздухе с выделением тепла. Он поступает в
продажу в виде 90%-ной соли Na2S20.4 или в смеси с пнрофосфа-
том B:1) или с карбонатом натрия A:1). Смесь с карбонатом
натрия применяется в прачечных для удаления пятен.
Применение
Днтпонит натрия довольно широко используется в
промышленности для беления шерсти-сырца, но для получения полного
отбеливающего эффекта его обычно употребляют в двухстадийном
процессе вместе с перекисью водорода. При этом шерсть
отбеливается до чисто-белого цвета и хорошо сохраняется.
Хорошо промытая шерсть-сырец обрабатывается в ванне,
содержащей 1,36 кг дитионита натрия в 450 л воды при 40° С. При
этом никаких повреждений волокна не происходит. Для полного
отбеливания промытая и выполосканная шерсть подвергается в
течение 30 мин предварительному белению тремя объемами
перекиси водорода в щелочной среде (рН 8,5) при 40° С. Затем шерсть
замачивают на ночь при 40° С, промывают в чистой воде и
обрабатывают дитионитом натрия, как описано выше.
На некрашенный найлон дитионит не оказывает заметного
действия, поэтому его лучше отбеливать перекисью водорода.
Дитионит натрия играет важную роль в крашении тканей и
при аппретировании, так как позволяет не только исправлять
«вытравкой» испорченные в окраске и в печати места или подчищать
уже окрашенную ткань, но и использовать материал, испорченный
при различных текстильных операциях.
Производство
К производству безводного дитионита натрия в промышленном
масштабе впервые приступили в Людвигсгафене в 1905 г.
Получается дитионит взаимодействием сернистого газа с водной
суспензией цинковой пыли при перемешивании и переводом цинковой
соли в натриевую путем добавления едкого натра [38]:
Zn-|-2SO2 —> ZnS2O4
ZnS2O4 + 2NaOH —> Zn(OHJ -f Na2S2O4
Выпавший в осадок гидрат окиси цинка отфильтровывают, и
из раствора выкристаллизовывают Na2S2O4 • 2Н2О. При
нагревании концентрированного раствора этого гидрата до 60° С и
энергичном перемешивании получается обезвоженный продукт [39].
Другой метод заключается в катодном восстановлении
раствора бисульфата натрия
При этом не образуются промежуточные соединения цинка, но
продукт загрязнен бисульфитом [40].
93

Третий метод [41] — получение днтионита взаимодействием
буферного сульфит-бисульфитного раствора с SO2 над амальгамой
натрия при энергичном перемешивании.
Формальдегидсульфоксилат натрия *
Другим средством, часто применяемым для снятия
красителей с тканей является NaHSC>2 • СН2О • 2Н2О
(формальдегидсульфоксилат натрия, мол. вес 154,13).
Это — белый комкующийся порошок, неустойчивый во влажном
воздухе. При комнатной температуре растворим в воде в
соотношении 50 г на 100 ли воды. Он устойчив к действию сильных и
слабых щелочей. В нейтральных растворах относительно
стабилен, и его восстановительное действие проявляется только при
90—100° С. В этом отношении он отличается от дитионита натрия,
который восстанавливает при обычных температурах.
Формальдегидсульфоксилат цинка применяется также и для вытравок.
Сульфоксилаты получаются обработкой раствора дитионита
цинка альдегидом с последующим восстановлением цинковой
пылью:
2ZnS2O4-f4HCHO + 2H2O —> Zn(O2SCH2OHJ-f- Zn(O3SCH2OHJ
Для получения натриевой соли цинк осаждается добавлением
каустической соды, отфильтровывается, и раствор натриевой соли
концентрируется в вакууме. Расплавленную сиропообразную массу
выливают в формы и после застывания разбивают на куски или
измельчают в порошок [37]. В текстильной промышленности
применяются производные формальдегида и, в небольшом количестве,
ацетальдегида. Получение основного сульфоксилата цинка идет по
уравнению:
Zn(O2SCH2OHJ -f Zn(O3SCH2OHJ + 2Zn -f- 2H2O —>
—> 4Zn(OH)(O2SCH2OH)
Цинковую пыль добавляют к раствору бисульфита и
сульфоксилата, который затем доводят до кипения.
Формамидинсульфиновая кислота
При окислении тномочевины перекисью водорода получается
формамидинсульфиновая кислота (NH2JC = SO2 (мол. вес 108,12).
Это — белый кристаллический порошок, устойчивый при хранении
в прохладном сухом месте. Водные растворы при 20° С медленно
разлагаются. Формамидинсульфиновая кислота мало растворима в
воде C,3% при 20°С), и растворы ее имеют кислую реакцию
(рН 4). Со щелочами она образует соли. Восстановительная спо-
Синонимы: ронгалит, формосуль, гидросульфит FD, гидросульфит R.
94

собность появляется при нагревании водного раствора выше 40° С.
Формамидинсульфиновая кислота обладает восстановительным
действием в кислой, нейтральной или щелочной среде и
применяется при крашении кубовыми красителями тканей, легко
разрушающихся под действием щелочи, например ацетатного шелка.
В щелочном растворе при комнатной температуре
формамидинсульфиновая кислота по своей восстанавливающей силе равна ди-
тиониту натрия.
ОПТИЧЕСКИЕ ОТБЕЛИВАЮЩИЕ СРЕДСТВА [42]
Флуоресцирующие соединения известны уже более ста лет.
В 1929 г. Крайс впервые заметил отбеливающее действие на ткани
бесцветного вещества эскулина — глюкозида эскулетина,
полученного из конских каштанов [43]. Однако отбеливающий эффект
оказался нестойким. Несколькими годами позже обнаружили, что
некоторые производные 4,4'-диаминостильбен-2,2/-дисульфокислоты
создают флуоресценцию на тканях и бумаге [44]. Но только через
10 лет (в начале 1940-х годов) было полностью понято значение
соединений этого типа, обычно называемых оптическими
отбеливающими средствами, флуоресцентными красителями и т. д.
Среди важных открытий в области синтетических красителей,
например антрахиноновых кубовых красителей A900 г.), азокраси-
телей и других, открытие бесцветных флуоресцентных красителей
занимает одно из первых мест. Эти красители обладают
отбеливающим действием, механизм которого ни в чем не напоминает
отбеливание обычными описанными ранее средствами; оно
заключается в химическом удалении нежелательной окраски под
действием окислителей или восстановителей. Такой способ удаления
окраски сопряжен с риском химического повреждения волокна.
Кроме того, химическое беление почти всегда оставляет
желтоватый оттенок. Это объясняется тем, что отбеленный материал
поглощает часть синих и фиолетовых лучей, а в отраженном свете из-
за нарушения спектрального равновесия преобладает желтый цвет.
Прежде обычно исправляли этот желтый оттенок «подсиниванием»
ультрамариновым пигментом или, в более поздние годы, синькой
монастраль (фталоцианин меди). При этом поглощается часть
падающих желтых лучей и усиливается синий оттенок отраженного
света. Однако в этом случае заметно снижается яркость белого
отражения. При применении оптических отбеливающих средств
желтизна устраняется увеличением количества синих лучей в
отраженном свете благодаря флуоресценции в синей части спектра, не
сопровождающейся повреждением волокна.
Оптические отбеливающие средства представляют собой
бесцветные флуоресцирующие органические соединения, которые
извлекаются волокном из раствора, как обыкновенные красители.
Находясь на волокне, они поглощают и вновь выделяют световые
95

1
¦—з
кванты с более низкой частотой (или с большей длиной волн), чем
поглощенный свет, т. е. превращают невидимый коротковолновый
ультрафиолетовый свет в видимый синий, зеленый или фиолетовый.
Таким образом, ткань, обработанная оптическим отбеливающим
средством, отражает больше видимого света, чем необработанная.
Для того чтобы флуоресцирующее вещество могло служить
отбеливающим или осветляющим средством, испускаемый им свег
должен быть синим, так как он должен нейтрализовать светло-желтый
пли кремовый оттенок так называемых белых материалов.
Отбеливание флуоресцентными красителями придает материалу
интенсивную яркую белизну, по сравнению с которой обычные отбеленные
или «подсиненные» материалы кажутся тусклыми и темными
(рис. 9). Так как действие флуоресцентных отбеливающих средств
Рис. 9. Значения
сленга 100i 1 тров отражения хлоп-
р ка, обработанного
отбеливающими
средствами.
/ — совершенно белый
материал; 2— отбеленный
хлопок; 3 —отбеленный хло-
400 500 600 700 пок, обработанный синий
Ллпнп fin/in им пигментом; 4— отбеленным
Длина Волн, ни хлопок, обработанный
оптическими красителями.
зависит от конверсии падающего ультрафиолетового света в синий,
они неэффективны при искусственном освещении, в котором мало
ультрафиолетовых лучей.
Практически максимум флуоресценции оптического
отбеливателя должен находиться около 450 нм. Ниже этого значения
испускаемый свет будет фиолетовым, а выше — зеленоватым. Как
указывалось раньше, максимум поглощаемого света находится в более
коротковолновой области, чем максимум флуоресценции, и равен
~ 350 нм. Ниже 350 нм появляется фиолетовый оттенок, а выше
365 нм — зеленоватый. Все оптические отбеливающие средства
имеют критическую концентрацию, выше которой видимый
отбеливающий эффект (но не общая флуоресценция) начинает
ослабевать. Эта критическая концентрация у различных отбеливающих
средств неодинакова, а колеблется в основном между 0,1 и 0,3%, в
зависимости от содержания флуоресцентного красителя в
товарном продукте.
Качество отбеленных материалов проверяется с помощью
измерения интенсивности флуоресценции специальными приборами,
но окончательная оценка дается визуально в дневном свете. Это
создает трудности, так как различные наблюдатели часто не
приходят к соглашению по вопросу, что считать «лучшим» белым
цветом. На практике большинство предпочитает синевато-белый цвет
с тенденцией к фиолетовому, чем белый цвет с зеленоватым
оттенком.
96

Химическое строение
Кумарины. Как уже упоминалось, Крайс в 1929 г. заметил,
чТо глюкозид эскулетина (эскулин) производит временное
отбеливающее действие на ткани
но
эскулетин
Майер в 1939 г. [45] сделал заявку на применение р-метилум-
беллиферона для отбеливания тканей и для добавления к мылам.
Но он также не обладал субстантивностыо, поэтому действие его
не было длительным.
СН3
А
C-метилумбеллиферон
Впоследствии было обнаружено, что замещенные аминокума-
рины являются хорошими отбеливающими средствами для шерсти
и найлона [46]; из них наиболее известны диметил- и диэтилпроиз-
водные СНо
(R = СН3 или С2Н5)
замещенный аминокумарин
Их применяют в смесях с детергентами, диспергированными
или в виде водорастворимых солей в слабокислой среде.
Стильбены. Первыми товарными продуктами для
целлюлозных волокон были производные 4,4'-диаминостильбен-2,2/-дисуль-
фокислоты:
RNH—^ Ч—СН=СН—^ ~у~NHR
7 Л. Чалмсрс
so
где R=CH
3H SO3H
3CONH—<f~S-
N
\
I I
-CO~;
Q
N
1
OH
97

Если R = II, то это бланкофор R, который применяется в тех
случаях, когда требуется получить фиолетовый оттенок. Меняя
заместители в триазиновом кольце, при R = III мы получаем ряд
продуктов, известных под названием бланкофоры В, которые
составляют 90% товарных отбеливающих средств для целлюлозы [47].
Если заместители в триазиновом кольце представляют собой
остатки ароматических и алифатических аминов, то полученные
продукты ограниченно растворимы и обладают высокой субстан-
тивностью к хлопку. Поэтому они идеально подходят для
применения в смеси с детергентами.
Сульфирование повышает растворимость, но снижает субстан-
тивность. Это делает более удобным их непосредственное
применение для тканей плюсованием. Стильбентриазиновые производные
типа бланкофоров В устойчивы к действию гипохлорита на
волокне, но разлагаются при действии гипохлорита в растворе.
Асимметрично замещенные стильбены дают оптические красители,
устойчивые к отбеливающим средствам (например, замещенная триазолом
4-аминостильбен-2-сульфокислота) и имеющие сродство к найлону.
Если заменить нафтотриазольную группу аценафтотриазолом [48],
то получаются особенно яркие голубоватые тона
стильбеновая нафтотриазольная
часть группа
Применяются также производные бензтиазола, бензоксазола,
бензимидазола и пиразолины.
Применение
Мыло и детергенты. Применение оптических отбеливающих
средств приучило широкого потребителя к совершенно новым
стандартам белизны.
Оптический отбеливатель, применяющийся в моющих средствах
для стирки хлопчатобумажных тканей, должен обладать хорошим
сродством к целлюлозе в обычных условиях стирки. Субстантив-
ность должна быть достаточно высокой, чтобы средство было
эффективным при единичной стирке, но не настолько высокой, чтобы
при повторных стирках появлялись нежелательные оттенки из-за
накопления отбеливателя на волокне. На рис. 10 показаны
типичные кривые для продукта, содержащего 0,1% красителя, при 40
и 95° С.
Как упоминалось ранее, стильбентриазиновые производные
обычно применяются в средствах для стирки хлопчатобумажных
98

тканей в количествах 0,05—0,15% от веса детергента. Если нужно
получить средство, устойчивое к действию гипохлорита, то
применяют более дорогие стильбентриазолы или этиленбисбензимид-
азолы.
В детергенты, предназначенные для шелка и синтетических
материалов, вводятся аминокумарины, стильбентриазолы, этиленбис-
бензимидазолы или пиразолины. Для смешанных волокон их
применяют вместе с отбеливающими средствами для целлюлозы.
Текстильная промышленность. Большая часть белых тканей
в настоящее время в процессе отбеливания на фабрике
предварительно обрабатывается оптическими красителями. Здесь также
применяются стильбентриазины, благодаря их дешевизне.
400
| 300
Рис. 10. Влияние повторных ^
стирок на отражательные §_ 200
способности хлопка при 40 Е
и 95° С при применении ^
смешанного детергента, со- ' ; ^ ^ 15 ~20~
держащего оптический
отбеливатель. Количество стирок
Считается, что оптические отбеливающие средства оживляют
пастельные тона. Это верно лишь по отношению к некоторым
цветам, так как эти средства придают ткани синие оттенки. Поэтому
пастельные синие тона выглядят глубже и ярче, розовые
становятся ярче, но с некоторым синим оттенком; зеленые тона также
приобретают синий оттенок. Однако светло-желтые и кремовые
кажутся выцветшими, так как дополнительный синий цвет
нейтрализует желтый и дает^ белый.
Бумага. Только высококачественную бумагу можно отбеливать
оптическими отбеливающими средствами. Пульпа дешевого сорта,
например газетная бумага, не может быть доведена до нужной
белизны. Применять отбеливающее средство лучше всего в стадии
размола, в прессе для проклеивания или при меловании
поверхности бумаги.
Пластики и синтетические волокна. Искусственные волокна
можно отбеливать с помощью производных коллидена [49].
Несколько иного типа продукты рекомендуются для полиакрило-
нитрильных и полиэфирных волокон [50]. Полиэфиры предлагается
отбеливать этиленбисбензоксазолами [51], например:
°\ /°\/\
С—СН=СН—С || |
Терилен можно отбеливать, подмешивая водорастворимые
флуоресцирующие производные антрадипиридазона на стадии
вытягивания нити из расплавленной массы [52].
7*
* QQ

Рост производства отбеливающих средств по данным отчетов
Тарифной комиссии США показан на рис. 11, из которого следует,
что в 1959 г. выпуск оптических отбеливателей был почти в пять
раз больше, чем в 1954 г. Учитывая, что все типы волокон
нуждаются в отбелке, ведутся интенсивные поиски безупречных
отбеливающих средствц[53], для хлопка, шерсти, шелка, найлона,
ацетатного шелка и других синтетических волокон. До начала 1961 г.
было выдано в этой области не менее 140 английских патентов.
Хотя большая часть отбеливающих средств применяется в смеси с
детергентами, все же значительное количество их используется в
производстве тканей и бумаги, уже подвергавшихся
предварительной обработке; меньшее количество расходуется на пластмассы,
1952 53 54 55 56 57 58 59
Рис. 11. Рост
производства оптических
отбеливающих средств в США.
политуру, косметику и средства для мытья волос. В США 62%
всей продукции оптических отбеливающих средств тратится на
производство смесей с детергентами, 24%—на бумагу, 12%—для
текстиля и 2% —для разных целей [56].
По данным Тарифной комиссии США, (рис. 11), в 1960 г. было
произведено 3345 т флуоресцентных красителей и в 1961 г. 4350 т.
В Англии в 1961 г. было выпущено свыше 1600 г. В Японии в
1962 г. продукция оптических красителей составила 3600 т [57].
Литература
1. D. W. F. H a r d i e, J. С. I., 28 June 1952, р. 606.
2. Англ. пат. 2209, 1798.
3. N. С 1 о w, А. С 1 о w, J. С. I., 13 March 1943, р. 104.
4. Англ. пат. 25748; 25925; 25962, 25963; Е. S. Smith, 1898.
5. D. A. A d a m s, Optical Whitening Agents, New York.
6. B. M. M i 1 w i d s k y, Manuf. Chem., 33, 10, 400 A962).
7. Cm. [6].
8. С L. M a n t e 11, Industrial Electrochemistry, McGraw Hill Book Co
9. Manuf. Chem., 27 A2), 510 A956).
10. Пат. США, Assignee Victor Chemical Works, Illinois.
11. J. V. Karubinos, А. Т. В a 11 u m, Soap Chem. Spec, 37 A9), 63 A962).
12. H. В i 11 z, K. S 1 о 11 a, J. Prakt. Chem., 113, 2, 233 A926)'.
13. Англ. пат. 847566, 1960.
14. Food Machinery and Chemical Corp. Tech. Sull.
15. G. Stille, I. Brunckow, Arzneimittel-Forsch., 4, 723 A954).
16. Т. Н. V a u gh n и др., Ind. Eng. Chem., 40. 2054 A948).
17. L. S. S t u a r t и др., Chem. Abs., 51, 1589 6b A957).
100

18. L. R. Bacon, A. L. S о t i e r, A. A. Roth, J. Milk Food Technol., 16, 61
A953).
19. H. O. Wheeler, E. О. В en net, App. Microbiol., 4, 122 A956).
20. F. M. Scales, M. Kemp, Bull. Intern. Assoc. Milk Dealers, 31, 187 A939).
21. Пат. США 2442255, 1947.
22. Англ. пат., 848398, I960."
23. Monsanto Tech. Bull. B) 1 — 177.
24. Там же, вып. 5.
25. Там же, вып. 6.
26. Там же, вып. 10.
27. Там же, вып. 12.
28. См. [15].
29. Pfizer Tech. Bull. № L.2.
30. Т. D. M a n 1 у, J. С. I., 6 January 1962, p. 12.
31. Laporte Tech. Bull.
32. V. S t e p a n о v, ВСА. В., 1926, 786.
33. С. Т. J., 79, 443 A926).
34. Там же, 81, 559 A927).
35. Там же, 90, 127 A932).
36. Т. D. M a n 1 у, J. С. I., 6 January 1962, р. 14.
37. G. В г ear ley, J. S t а г к i e, J. Soc. Dyers Colour., 64, 278 A948).
38. J. G. Но о gland, H. I. Waterman, J. С I., 1 November 1952, p. 1073.
39. Bios Final Report, № 422 A945).
40. Пат. США 2193323, 1940.
41. Fiat Final Report, № 816/17 A946)
42. D. A. W. A d a m s, Chem. Nat. Syn. Colouring Matters.
43. P. Krais, Melland Textilber., 10, 468 A929).
44. Англ. пат. 442530 (I. C. I.); пат США 2089413.
45. Англ. пат. 522672, Н. Meyer.
46. Англ. пат. 741959; 755117; 786234.
47. Fiat Report № 1302, The Blankophors (London H. M. S. D.).
48. Белы. пат. 561464.
49. Англ. пат. 722791.
50. Англ. пат. 803361, 803362, Ciba.
51. Англ. пат. 828545, Ciba.
52. Англ. пат. 838994, I. C.I.
53. R. W i 11 i a m s о n, Dyer Textile Printer, 30 November, 1962.
54. P. W u r t h 1 e, Chem. Techn., 10, 598 A961).
55. W. Carr, (Geigy), Papermaking, 1959, September, p. 58—62; October
p. 66—87; November, p. 52—68.
56. Oil, Paint a. Drug Rep., 26. March, 1963, p. 54—65.
57. С. Т. J., 19 July, 1963, p. 106.

Глава 4 МОЛИ И ДРУГИЕ
КЕРАТОФАГИ
ЗАЩИТА ОТ НИХ
Платяные и комнатные молн 103
Жуки-кожееды 106
Другие, менее известные кератофаги 107
Борьба с кератофагами 107
Промышленные противомольные средства 108
Защита от моли путем изменения молекулярно й
структуры шерсти 114
Защита от моли с помощью процесса сухой чистки 116
Методы защиты от моли в домашних условиях .... 116
Литература 117
Насекомых, питающихся шерстью, волосами, перьями и
подобными материалами, немного, но зато их отличает исключительная
прожорливость, вследствие которой они причиняют огромный
ущерб. В домашних условиях, когда шерстяные изделия убирают
на лето, нанесенные повреждения часто замечают только тогда,
когда приходит время их снова употреблять. Вычислено, что в
Англии ежегодно насекомые уничтожают тканей на сумму 1 млн.
фунтов стерлингов [1], в США на 500 млн. долларов [2], не считая
дополнительных затрат 25 млн. долларов на меры защиты. К этому
следует добавить 66 млн. долларов, которые ежегодно тратят
хозяйки на предохранительные средства, и 22 млн. долларов на
хранение и страховку.
Существуют некоторые виды насекомых, например термиты,
чешуйницы и сверчки, способные прогрызать насквозь даже
защищенные от моли шерстяные ткани, синтетические и стеклянные
волокна; однако переваривать кератин, являющийся составной
частью волос, шерсти, роговых материалов, перьев и т. д., способны
только питающиеся тканями насекомые. В кератиновой группе
белков имеется цистин, серусодержашая аминокислота, в количестве
от 7 до 16% [3]. Чем выше содержание цистина, тем больше
сопротивление кератина биологическому разрушению. Примером этого
является шерсть, содержащая цистин в количестве от 10 до 13%.
102

Цистин представляет собой дикарбоксидиаминокислоту
следующего строения:
СООН -NH2
I I
СН—СН2—S—S—СН2—СН
I I
NH2 СООН
цистин
Он способен образовывать сложные полипептидные цепи с ди-
сульфидными поперечными связями, легко восстанавливается и, в
меньшей степени, окисляется и гидролизуется.
Дисульфидный мостик в цистине шерсти может
восстанавливаться тиогликолятами или бисульфитом:
R—S—S—R —> RSH + RHS
цистин тиолы
Эта реакция идет быстрее в щелочной среде, создающейся в
кишечнике личинки, чем в нейтральной или кислой.
Восстановленная таким образом шерсть легко разрушается многими протеолити-
ческими ферментами, не влияющими на необработанную шерсть.
Было показано [4], а затем подтверждено [5], что в кишечнике
личинок насекомых, переваривающих кератин, создаются сильные
восстановительные условия, в отличие от других насекомых, в
кишечнике которых, наоборот, создаются условия, способствующие
окислению. Этим объясняется специфическая способность
насекомых первого типа питаться кератином [6, 7].
ПЛАТЯНЫЕ И КОМНАТНЫЕ МОЛИ
Пищей обычной платяной моли, по данным Линслея [8],
являются волосы, перья, шерсть, мех и сухие остатки животных. Хотя
вся группа молей беззащитна продив пауков, птиц, летучих мышей
и даже ежей, платяная моль причиняет громадный ущерб. Она
вредна не столько из-за количества съеденной ткани, сколько из-за
того, что она портит и уродует одежду, делая ее непригодной для
дальнейшего употребления.
По Кольтону, слово моль («moth») производится от
английского «mothe» или немецкого «Motte». Это слово имеет тот же
корень, что и слово «рот» (mouth) и означает нечто пожирающее.
Из четырех стадий развития моли, т. е. яйца, личинки, кукол*
ки и взрослой моли, только личинка, или гусеница, имеющая
жевательные челюсти, действительно питается шерстяными тканями.
Взрослая моль совсем не ест и нужна только для воспроизведения
потомства. В отличие от других видов бабочек, платяная моль
редко летает вокруг яркого света и предпочитает темноту. Если
встряхнуть пораженную молью ткань, платяная моль быстро
скрывается, прячась в складках.
Существует шесть разновидностей моли, способной разрушать
шерсть. Из них четыре являются платяной молью, а две — домовой
(или комнатной). Они кратко охарактеризованы в табл. 23. [9].
103

Таблица 23
Характеристика различных видов обыкновенной моли
Вид
Мебельная моль (Tine-
ola bissilliella)
Шубная моль {Tinaea
pellionella)
Ковровая моль (Tricho-
phaga tapetzella)
Большая бледная
платяная моль {Tinaea
pallescentella)
Коричневая домовая,
или ложная платяная,
моль {Hofmannophi-
la pseudospretella)
Белоплечая домовая,
или мусорная, моль
(Endrosis sarcitella)
Описание личинки
Белая с
рыжевато-коричневой головой.
Длина 9 мм
Желтоватая с
покрытой волосами темно-
коричневой головой.
Живет в сотканном
ею переносном чех-
лике длиной 10 мм
Блестящая, белого
цвета, покрыта
волосами. Длина 15 мм
Ярко-белая. Длина
12—14 мм
Ярко-белая. Длина
18—20 мм
Цвета слоновой кости,
покрыта длинными
волосками. Длина
12—14 мм
Описание бабочки
Крылья одноцветные, светло-
желтые, блестящие.
Размах крыльев самца
10—12 мм. .
Размах крыльев самки
12—14 мм
Передние крылья
темно-коричневые с тремя пятнами.
Размах крыльев самца
8—10 мм
Размах крыльев самки
12—14 мм
Голова белая. Передние
крылья до середины черные,
затем белые.
Размах крыльев самца
16—19 мм.
Размах крыльев самки
19—21 мм
Размах крыльев самца
12—17 мм.
Размах крыльев самки
21—25 мм
Передние крылья
светло-коричневые с тремя
темно-коричневыми пятнами. По
контуру верхней части крыла
ряд темных точек.
Размах крыльев самца
17—19 мм.
Размах крыльев самки
19—26 мм
Белые голова и грудь.
Передние крылья коричневые в
крапинку.
Размах крыльев самца
11—15 мм.
Размах крыльев самки
16—19 мм
Комнатная моль отличается от платяной более разнообразным
пищевым рационом. Кроме шерсти, она поедает другие материалы,
например муку, зерно и семена, книжные переплеты, овощи,
грибы, винные пробки и др. Фергусон [10] располагает следующие
поврежденные комнатной молью предметы по их убывающему
значению: ковры, дорожки, одежда, одеяла, мебельная обивка и
находящаяся на хранении шерсть. Платяная моль не трогает
синтетические волокна, но поедает всю шерсть в тканях из
смешанных волокон. Чистая шерсть меньше привлекает личинки
104

моли, чем загрязненная. Ниже приводятся характеристики шести
видов молей.
Мебельная моль Tineola bisselliella. Как у всех других
бабочек жизненный цикл мебельной моли состоит из четырех стадий:
яйца, личинки, куколки и взрослой .моли. Продолжительность
цикла от яйца до яйца резко колеблется в зависимости, главным
образом, от температуры, влажности окружающей среды и пищи.
Полный цикл может продолжаться от 48 дней до 4 лет. После выхода
из яйца личинка может существовать в течение длительных
периодов. Яйца, положенные летом, могут превратиться в моль к
началу следующей осени. Самка моли кладет яйца пачками по
б—8 шт. и прикрепляет их к шерстяному волокну с помощью
клейкого вещества. За свою жизнь, продолжающуюся около двух
недель, самка может положить до 260 яиц. Личинка, вышедшая из
яйца, чрезвычайно прожорлива. Она вырастает в длину до
12—13 мм и в течение своей жизни линяет примерно семнадцать
раз. Во время роста она окружает себя цилиндрическим коконом,
сотканным из шелковой нити. Для питания она высовывает из
кокона голову. Так как насекомое проводит большую часть своей
жизни в стадии личинки и именно личинка причиняет ущерб,
приносимый молью вред очень велик. Если личинка располагается
между ковром и полом, ее можно обнаружить по трубочке
паутины, заметной вдоль трещин в полу под ковром.
Шубная моль Tinaea pellionella. Известна также как
меховая и одиночная пятнистая платяная моль. Она наносит не
меньший ущерб, чем мебельная моль, но не так распространена и
потому не так опасна, с экономической точки зрения, хотя ее
действие столь же разрушительно. Шубная моль с переносным
чехликом называется так потому, что ее личинка окружает себя
сотканным из шелка чехлом-коконом, обычно вплетая его в ткань,
которой она питается. Этот чехлик имеет длину около 1 см, он
переносится личинкой с места на место и не сбрасывается
даже во время линьки. Для питания личинка просто высовывает
голову и грудь. Жизненный цикл ее подобен циклу мебельной
моли; при благоприятных условиях в год может появиться до трех
поколений.
Ковровая моль Trichophaga tapetzella. Обычно поедает
тяжелые ткани, такие как гобелены, ковры, фетр, войлок. Она редко
встречается в США и Англии. Эта моль чаще всего заводится в
шерстяных одеялах, набивках из конского волоса и в мебельной
обивке. В коврах и гобеленах личинка обычно прорывает ходы на
изнанке, разрушая при этом нити основы, после чего материал
разваливается. Яйца моль кладет с апреля по июнь, хотя в
помещениях- с центральным отоплением период кладки яиц
растягивается на целый год. Когда личинка окончательно выросла, она
образует кокон, из которого потом выползает взрослая моль.
Самка кладет до 100 яиц, личинка линяет 4—6 раз. В год появляется
одно или два поколения.
105

Большая бледная платяная моль Tinaea pallescentella.
Существует при большей влажности, чем другие виды моли, и
пожирает не только шерсть, волосы и разлагающуюся животную ткань,
но и растительную пищу, например испорченное мокрое зерно. Она
встречается на юге Шотландии, и за последние годы ее количество
в Англии увеличилось.
Коричневая комнатная, или ложная платяная моль (выем-
чатокрылая) Hofmannophilla pseudospretella. Является скорее
комнатной, чем платяной молью. Вудроф [11] детально изучил этот вид
моли и пришел к выводу, что хотя она и является платяным
вредителем, но питается также хлебными злаками, книжными
переплетами, электроизоляцией, кожей и мехами. Эта моль
значительно крупнее, чем настоящая платяная моль, и отличается от
нее тем, что крылья у ложной моли складываются в виде
ножниц, а у обычной моли они лежат плотно и более параллельно.
Жизненный цикл этой моли в среднем продолжается 11
месяцев.
Белоплечая домовая, или мусорная, моль Endrosis sarcitella.
Является в основном вредителем хранящихся семян, гороха, муки,
грибов и винных пробок. По данным Вудрофа, период инкубации
у нее продолжается от 10 до 58 дней, стадия личинки от 38 до
133 дней, а полный цикл от яйца до взрослой особи от 62 до
235 дней, в зависимости от внешних условий.
ЖУКИ-КОЖЕЕДЫ (СЕМЕЙСТВО DERMASTIDAE)
Среди других видов насекомых, способных соперничать с
личинками моли, ковровые жуки занимают второе место. Они еще
более прожорливы, чем платяная моль, но, к счастью, редко
встречаются в Англии. Как и у моли, вред приносят личинки, а не
взрослые насекомые. Они спариваются на открытом воздухе, но
для откладывания яиц самка проникает внутрь помещений. Эти
жуки широко распространены и в Восточном полушарии, и в США,
куда они были завезены свыше ста лет назад.
Кожеед ковровый Attagenus piceus, по данным Бэка и Кот-
тона [12], является самым разрушительным и наиболее
распространенным ковровым жуком в США. Его личинки поедают ковры,
шерстяные дорожки, шелковую одежду, волосяную мебельную
обивку, кожу, хлебные злаки и др. Личинки выходят из яиц через
6—11 дней после кладки. Яйца его более хрупкие, чем яйца
платяной моли. Личинка достигает предельных размеров в течение года,
за это время она линяет около 12 раз и вырастает в длину от 7 до
8 мм, не считая длинных волосков сзади. Установлено, что
развитие одного поколения происходит в течение от одного до трех лет,
так как скорость воспроизведения у кожееда гораздо меньше, чем
у платяной моли.
Цветоед коричневый Anthrenus scropulariae является
специфическим вредителем ковров. Он проедает в ковровой ткани дырки
106

неправильной формы, ест также шерсть, перья, меха и щетину для
щеток. У него овальное тело длиной около 3 мм. Цветоед темного
цвета с красновато-коричневой полоской вдоль спинки. Личинка
также красновато-коричневого цвета. Она достигает зрелости
через шесть месяцев. Взрослая особь появляется на свет из куколки
через 18 дней. Полный цикл развития от яйца до взрослого жука
занимает от 89 до 108 дней. Этот жук распространен в Америке
и Германии.
Кожеед рыженогий Anthrenus flavlpes. Эйпа [13] изучал
кожееда в Индии. Этот широко распространенный вид был впервые
обнаружен в США (штат Джорджия) в 1911 г.; он появился в
мебели, обитой конским волосом, присланным из России. Он
распространен в Вашингтоне и во многих городах на восточном побе-
режьи США. Взрослый жук имеет длину около 3 мм. У него
желтовато-белая в крапинку спинка и белое брюшко. Личинки
покрыты волосами и похожи на личинку моли, они коричневого
цвета и во взрослом состоянии достигают длины ~5 мм.
Жизненный цикл кожеедов продолжается от 149 до 422 дней, причем
большую его часть они проводят в стадии личинки.
ДРУГИЕ, МЕНЕЕ ИЗВЕСТНЫЕ КЕРАТОФАГИ
Кожеед Anthrenus verbasci. Длина 2—3 мм, коричневато-
желтого цвета с белым брюшком. Личинки — типичные вредители
для почти всех видов белков и хлебных злаков. Они являются
также музейными вредителями, особенно коллекций насекомых.
Кожеед шубный Attagenus pellio. Длина 4—Ъ мм. Часто
встречается в Германии на кустах боярышника и Spiraea. После
спаривания в дневное время самки откладывают яйца в темных местах
в домах и на складах, после чего снова вылетают на дневной
свет.
Цветоед бедрецовый Anthrenus pimpinellae. Длина 4—5 мм.
Встречается в Японии и Ираке, где его считают серьезным
вредителем текстиля.
Японский черный ковровый жук Attagenus japonicus. Длина
около 5 мм. Встречается, главным образом, в Японии, где его
считают более опасным вредителем, чем моль.
БОРЬБА С КЕРАТОФАГАМИ
Очень важно знать условия, способствующие развитию
личинок [14], так как защита от моли и от жуков-кожеедов состоит в
применении кишечных и контактных ядов.
В домашних условиях нужно прежде всего проводить обычную
уборку, заключающуюся в чистке ковров с помощью пылесосов,
чистке одежды, удалении мусора и пыли из темных углов, т. е.
из-под кресел, гардеробов, кроватей и диванов.
107

Можно также применять некоторые репелленты, например
м-дихлорбензол или нафталин, но их действие является
малоэффективным, если только не создается высокая концентрация
репеллента при его испарении. Можно, наконец, применять
физические способы защиты, например хранить меха при низкой
температуре, так как питание личинок на холоду прекращается.
Применять нагревание выше 40° С, что является смертельным для
большинства видов, в домашних условиях не всегда возможно.
Прежде чем приступить к сообщению об общих правилах
защиты от насекомых, питающихся шерстью, важно познакомиться
с историей возникновения промышленных средств защиты от моли.
Идеальное средство защиты от моли и жуков-кожеедов
должно обладать рядом свойств, которые редко сочетаются в одном
химическом соединении. Оно должно: 1) быть токсичным по
отношению к насекомым-шерстеедам, но нетоксичным для теплокровных
животных; 2) быть устойчивым к стирке и сухой чистке; 3) быть
устойчивым в нормальных условиях ношения одежды; 4) не иметь
запаха; 5) не влиять на физическое состояние шерсти; 6) не влиять
на красители, которыми окрашена шерсть и 7) быть дешевым.
Промышленные противомольные средства
О вреде, причиняемом молью и другими вредителями шерсти,
знали еще в библейские времена. Одна известная заповедь
гласит: «Не сотвори себе кумира на земле, ибо ржавчина и моль его
разрушат».
Домашних средств защиты от моли известно очень много,
начиная от применения нафталина, семян лаванды, камфары и
скипидара до завертывания одежды в газетную бумагу, но все они
малоэффективны.
Первая попытка заменить их более действенным
синтетическим средством была сделана около 40 лет назад Мекбахом [16],
который установил, что краситель желтый Марциуса защищает
шерсть от моли.
ОН
NO2
NO2
желтый Марциуса
B,4-динитро-а-нафтол)
После этого он в течение 10 лет проверил еще тысячи
красителей, но ни один из них не оказался столь же активным, как
желтый Марциуса, потребление которого в количестве 0,25% от
108

веса шерсти давало надежную защиту от моли. Желтый Мар-
циуса применяли обычно в виде натриевой, калиевой или
аммониевой соли.
Полученный позднее Хартли, Эльсвортом и Барреттом [17] ди-
нитро-о-крезол оказался не менее эффективным, чем желтый Мар-
циуса.
СН3
,ОН
динитро-с-кр е зэл
Его применяли в концентрации 0,3% с погружением тканей
в раствор. Однако, так как динитро-о-крезол лучше растворим в
воде, чем желтый Марциуса, его можно применять и в более
высоких концентрациях, что делает его еще более эффективным.
Нафтоловый желтый по своему строению аналогичен желтому
Марциуса и представляет собой соль 2,4-динитро-1-нафтол-6-суль-
фокислоты. Он лучше растворим в воде и по своей эффективности
приближается к динитро-о-крезолу. Его часто применяют для
защиты упаковочных материалов от моли.
Недостатком нитрокрасителей является невозможность их
применения для защиты шерсти светлых тонов, так как они придают
ей желтый цвет. Поэтому фирма I. G. Farbenindustrie в 1928 г.
выпустила для защиты от моли ряд бесцветных соединений —
производных трифенилметана [15, 18].
Первый из них — эйлан новый имел следующее строение:
С1 С1
^
он
он
SO4H
эйлан новый
Его применяют для пропитки из кислой ванны в количестве
3% от веса шерсти. Сульфогруппа придает ему растворимость в
воде и сродство к шерсти. Он устойчив к стирке и хорошо
защищает шерсть от моли.
В 1934 г. этот продукт был заменен эйланом CN (или
ланок CN) фирмы I. С. I., который отличается от эйлана нового
109

лишним атомом хлора в пара-положении.
С1 С1
ОН
ОН
I II
ч/
С1
эйлан CN (ланок- CN)
Эйлан CN применяется в том же количестве, что и эйлан
новый, но дает лучшую защиту от моли, устойчивее к стирке и при
обработке шерсти требует менее кислой ванны.
Недостатками обоих этих средств являются постепенное
изменение цвета обработанной ими шерсти под действием света и
недостаточная защита от личинок Hofmannophila.
В 1939 г. был выпущен митин FF, растворимый в воде
бесцветный продукт, имеющий то преимущество, что он не изменяет
окраску ткани на свету и хорошо защищает от личинок
Hofmannophila. Шерсть обрабатывают митином FF на кипу из
нейтральной или кислой ванны, причем в количестве 3% от веса шерсти
он защищает от моли [19], а 4% —от личинок жуков-кожеедов.
/SO8H
/С1
С1
Ч
С!
митин FF
Если прочность к стирке необязательна, очень хорошие
результаты дает применение пентахлорфенола, или эмульсии мистокс В,
в количестве 0,5—0,8% против личинок моли и 1,6% против
жуков-кожеедов:
ОН
СЧА/С1
i 1
у
у
а
пентахлорфенол
Дальнейшей модификацией этого средства является мистокс
LS, представляющий собой белковый комплекс пентахлорфенил--
110

лаурата: ОСОСИН
И1 '23
YY
С1
мистокс LS
Он не оставляет запаха, сохраняет материалу его оттенок и
хорошо защищает от моли. Пропитка им производится из кислой,
нейтральной или щелочной ванны е количестве 4% от веса шерсти.
Производные пентахлорфенола применяются для защиты
темных обивочных тканей и ковров.
Эффективным бесцветным средством против моли являются
неорганические фториды, однако их недостаток в том, что они
выступают на ткани в виде порошка или легко смываются.
Первым фторсодержащим средством защиты от моли был
эйлан М, выпущенный в 1920 г., за ним последовали эйланы
экстра и W (двойной фторид алюминия и аммония).
Бифторид калия, или эйлан W экстра, с успехом применялся
до 1939 г., благодаря своей дешевизне и высокой эффективности,
особенно в тех случаях, когда его растворимость в воде не имела
значения. Другими фторидами, запатентованными в 20—30 годы
как противомольные средства, были фтористый хром (более
устойчивый к стирке), фторсурьмянокислый натрий, триэтанол-
аминфторид (менее токсичный), натриевая соль кремнефтористово-
дородной кислоты (делает шерсть жесткой), борфторацетат калия
и 1,6-диамино-2,2-дифторгексан, закрепляющийся на волокне,
благодаря своему основному характеру (процесс Бокона [20]),
обеспечивая при этом высокую прочность к стирке.
В 1929 г. Минаевым и Райтом было запатентовано применение
натрий-алюминий кремнефторида, ставшего известным под
названием ларвекса [21]. Он применяется в концентрациях 0,1—0,6% с
погружением защищаемого предмета в ванну на 2 мин или
опрыскиванием из пульверизатора. Неорганические фторсодержащие
соединения, несмотря на свою токсичность для кератофагов, не
получили широкого распространения, так как они неустойчивы к
стирке и ядовиты для людей.
В результате дальнейших поисков было получено фосфоние-
вое соединение эйлан NK, который закрепляется на шерсти при
пропитке из нейтральной ванны при 40—50° С.
Л.
у _/Ci
\3- р +-сн2-^_^-а ci -
эйлан NK
II!

Эйлан NK в количестве 3% от веса шерсти защищает от моли,
но он менее эффективен, чем производные трифенилметана.
Описание приготовления и применения других фосфониевых
соединений можно найти в англ. пат. 312163 (I. G. Farbenindust-
rie, 1930), где указано, что соли четвертичных фосфониевых
оснований дают полную защиту от личинок моли при применении в
пропиточной ванне всего 0,1%. Кроме того, применение этих
средств тормозит рост плесени и бактерий. Среди употребляемых
четвертичных фосфониевых солей — тетраэтилфосфонийиодид, те-
траизобутилфосфонийсульфат, этилтриталкилфосфонийиодид и др.
С помощью двухстадийного процесса эти продукты могут быть
на шерсти превращены в нерастворимые соединения.
ДДТ. Химическое строение ДДТ [1, 1, 1-трихлор-2, 2-бис(п-хлор-
фенил) этана]
СС13
ДДТ
не объясняет его сильного инсектицидного действия. Он был
открыт в 1942 г. при синтезе митина FF, в процессе которого был
получен и изучен п, ft-дихлордифенилсульфон
С1-> Ч-S-V V-C1
О О
Были получены и другие соединения, аналогичные ДДТ,
почти столь же активные. Это ДДД, или ротан
СНС12
ротан
и метоксихлор— 1,1, 1-трихлор-2, 2-бис(п-метоксифенил)этан:
СН3О—<^ Ч_СН—^~%—ОСН3
СС13
Мартин и Уэйн [22] предположили, что токсофорной является
трихлорэтилиденовая группа, способная отщеплять хлористый
водород с образованием а, а-бисD-хлорфенил)-р, р-дихлорэтилена
СС12
не являющегося ни контактным, ни кишечным инсектицидом.
Применение ДДТ против личинок моли описано в пат. США
2329074, 1943. Минимальное количество ДДТ, требующееся для
U2

защиты от моли, 0,15% от веса ткани, но в патенте рекомендуют
применять 0,25%. Главный недостаток ДДТ — отсутствие сродства
к шерсти, что делает его неустойчивым к стирке или сухой чистке.
Если применять его в количестве 0,5%, то ткань остается
защищенной даже после нескольких стирок.
Состав эмульсии, применяемой для защиты тканей от моли
(в %):
ДДТ 25
Тритон 100* 10
Ксилол 65
Такая эмульсия, применяемая в количестве 0,2—0,5%, дает
защиту шерсти от моли на 5 лет и экономит 1,5 млн. долларов
ежегодно, по сравнению с применявшимися методами защиты [23].
Дильдрин — необычайно сильный многосторонний инсектицид.
Он имеет строение, изомерное менее сильному гомологу,
называющемуся эндрином:
дильдрин, эндрин
Оба продукта выпускаются фирмой Shell.
Шерсть после пропитки раствором дильдрина не имеет запаха
и ее физические и химические свойства остаются неизменными.
Дильдрин проникает из эмульсии в шерсть, разбухшую от замочки
в воде. После высыхания шерсти дильдрин трудно удалить с нее
растворителями, обычно применяемыми для сухой чистки, так как
в этих растворителях шерсть не разбухает.
Дильдрин можно экстрагировать с шерсти горячим метиловым
спиртом или ацетоном; он постепенно сходит с шерсти также и при
повторных стирках в мыльных растворах. Поэтому дильдрин лучше
применять для таких тканей, которые подвергают сухой чистке и
редко стирают; для часто стирающихся вещей, например белья и
шерстяных изделий для детей, он не рекомендуется.
Купание овец в растворе, содержащем дильдрин, придает их
шерсти устойчивость по отношению к моли [24].
Липсон и Хоуп [25] применяли дильдрин в количестве всего
О,О57о от веса шерсти и получили прекрасные результаты.
* Тритон 100—неионогенный эмульгатор — октилфенилполиэтоксиэтанол
A0 молекул окиси этилена).
8 Л. Чалмерс ЦЗ

Защита от моли
путем изменения молекулярной структуры шерсти
По данным Линдстрема-Ланга [26], личинки моли начинают
переваривать шерсть после восстановления дисульфидных
поперечных связей в щелочной среде кишечника и превращения
больших трехмерных молекул в линейные:
R—S—S—R —> R—SH + R—SH
Тиолы легко разлагаются дальше протеолитическими
ферментами, находящимися в кишечном тракте личинок. Гейгер и Харрис
[27] показали, что если восстановленную шерсть снова окислить,
она вновь приобретает первоначальную устойчивость к действию
ферментов кишечного тракта. Если вместо окисления,
восстановленную шерсть обработать дигалогенпроизводными, то образуются
бис-тиоэфирные связи R—S—(CH2)n—S—R. Это изменение
структуры делает шерсть более устойчивой химически и по отношению
к биологическому воздействию ферментов, и перевариванию
личинками моли и жуков-кожеедов. Для защиты от моли с большим
успехом применялись такие алкилирующие средства, как тримети-
лендибромид Вг(СН2)зВг и тетраметилендибромид Вг(СН2LВг.
Восстановление цистина шерсти рассчитанным количеством
тиогликолята натрия с последующей обработкой соответствующим
алкилирующим средством защищает шерсть от личинок моли
(Т. bisselliella), однако не дает надежной защиты от личинок
жуков-кожеедов. Кроме того, такая обработка стоит дорого.
Позднее был предложен более дешевый метод, состоящий в
одновременном разрыве дисульфидных связей и новом построении
их при применении в одном растворе такого восстановителя, как
дитионит натрия, вместе с алкилирующими средствами, например
этилеидибромидом, формальдегидом и глиоксилом. Но и эта
обработка дала плохие результаты.
Было также предложено обрабатывать шерсть парами
эпихлоргидрина при 50° С. Предполагалось, что благодаря высокой
С1СН2СН—СН2
/
активности эпихлоргидрина и наличию в шерсти свободных гидро-
ксильных, карбоксильных и аминогрупп будет обеспечена защита
ее от моли
RCH2NH2 + C1CH2CH—СН2 —> RCH2NHCH2CH—СН2
Однако надежная защита от личинок моли при этом не была
достигнута [28].
Была предложена еще обработка шерсти диальдегидом,
например глиоксалем СНО—СНО, исходя из того, что свободные
114

аминогруппы шерсти вступают в реакцию с диальдегидом по
уравнению:
RCH2NH2-f-CHO—CHO + H2NCH2R —>
—> RCH2N=CH—CH=NCH2R
Предполагалось, что новые поперечные связи придадут шерсти
устойчивость по отношению к моли. Действительно, обработка
глиоксалем в количестве 0,1% от веса шерсти (меньше, чем
требуется по стехиометрическим расчетам) дала эффективную защиту
от моли. Эта обработка дешева и совершенно устойчива по
отношению к стирке и сухой чистке. Кроме того, внешний вид шерсти
при этом не меняется. Дэй [29] предполагает, что благодаря
появлению новых поперечных связей размеры молекул шерсти
увеличиваются и это препятствует ее восстановлению в
кишечнике личинок и дальнейшему воздействию протеолитических
ферментов.
В одном из английских патентов I. С. I. [30] заявлено, что
погружение шерсти в кислую ванну (рН не более 1), содержащую
формальдегид в концентрации от 0,5 до 10%), не только убивает
яйца моли или прекращает как их развитие, так и развитие
появившихся из них личинок, но и отпугивает в дальнейшем
взрослую моль. Недостаток такого метода — то, что шерсть становится
жесткой, это в большой степени мешает широкому его применению.
Правда, есть сообщение, что жесткость шерсти уничтожается
полосканием в водном растворе цетилсульфата натрия.
Инсектициды, не отвечающие требованиям для идеального
противомольного средства, — это пертан, стробан [31] метоксихлор,
токсафен, гексахлорбензол [32] и формальдегид [33].
Защита от моли с помощью процесса сухой чистки
Идеальным способом для нанесения молезащитных средств
непосредственно на одежду является процесс с>хой чистки. При
очистке одежды органическими растворителями можно оставлять
на ней любое количество растворителя, регулируя
продолжительность центрифугирования. Некоторые фирмы пользуются этим для
нанесения защищающих от моли химических средств на готовые
изделия, обрабатывая ткань растворителем, содержащим
требуемое количество противомольного средства, и давая ему высохнуть
на волокне.
Для такой обработки удобно применять лшстокс LW в виде
раствора в уайт-спирите и лшстокс LT в трихлорэтилене. Активным
средством в этом случае является лаурилпентахлорфенол.
Таким же способом применяют 2,4, 6-трихлорбензиловый эфир
[34], эйлан BL [35], трифторборуксусную кислоту [36], фосфониевые
соединения [37] и ди- и трихлорарилметаны [38], например
3, 5, 3', 5'-тетрахлор-2,2/-диоксидифенил.
ь* 115

Методы защиты от моли в домашних условиях
Вещи, в основном подвергающиеся нападению моли, — это
шерстяная одежда, чулки, ковры, мебельная обивка и меха.
Количество готовых изделий, защищенных от моли до поступления к
покупателю, пока еще невелико. Для защиты от моли могут
применяться только профилактические меры, так как уже поздно
обрабатывать одежду после того, как она повреждена. Пока
шерстяная одежда находится в постоянной носке и регулярно стирается,
опасность ее заражения личинками моли очень мала, но как
только шерстяные вещи выстираны и уложены на хранение, моль
имеет возможность положить яички, а личинки начинают свои
поиски пищи.
В этом случае можно дать следующие рекомендации:
1. Обязательно стирать одежду перед длительным хранением
и держать ее в запечатанном полиэтиленовом мешке.
2. Проводить регулярно 1 раз в месяц проветривание
шерстяных вещей. Это относится и к мехам и к небольшим коврикам.
Выставлять одежду на солнце, так как считается, что при этом
яйца моли погибают.
3. Одежду нужно выбивать палкой до и после проветривания.
Моль чаще всего наносит повреждения под рукавами или в швах.
В домашних условиях рекомендуются следующие химические
методы защиты:
а) Применение /г-дихлорбензола в порошке или в виде
таблеток, но таким образом, чтобы в закрытом помещении создалась
концентрация 0,3 г на 18 л воздуха.
б) о-Дихлорбензол считается таким же сильнодействующим
фумигантом, как и пара-изомер, но он более летуч.
в) Хорошие результаты в борьбе с личинками моли дает
распыление керосинового раствора, содержащего 3,5% ДДТ. Ковры
нужно опрыскивать с обеих сторон, после выбивания их палкой
на воздухе. Опрыскивание следует повторить через 10 дней, чтобы
уничтожить оставшиеся в живых личинки.
г) Дильдрин обладает сильным токсическим действием на
многих насекомых. Подобно ДДТ, он не имеет запаха,
эффективен, обладает многосторонним действием и убивает насекомых и
как контактный, и как кишечный яд. В промышленности особенно
рекомендуется применять его из кислой ванны; он является
основой для предварительной обработки готовых шерстяных изделий.
Как большинство инсектицидов из хлорированных углеводородов,
он убивает, парализуя нервную систему насекомого.
Рекомендуется следующий состав, предназначенный для
опрыскивания из небольших пульверизаторов ковров, ящиков и полок в
шкафах и различных поверхностей (табл. 24).
Наличие в этих составах пиретрума и пиперонилбутоксида
обеспечивает быстрое уничтожение летающих насекомых. Остаточное
действие против личинок, появляющихся из яиц, создает дильдрин.
116

Таблица 24
Составы для пульверизаторов
Исходные материалы
Состав, вес.
Пиретрины
Пиперонилбутоксид
Танит
Летан
Дильдрин
Отдушка и дезодорированный
керосин до .'
0,04
0,20
0,50
100
0,025
0,20
1,0
0,06
100
0,025
0,2
1.5
0,06
100
2,5
0,06
100
0,025
0,2
0,06
100
Ниже приводится эффективный состав для аэрозоля (в %):
Пиретрины .... 0,2 Дезодорированный ке-
Пиперонилбутоксид . 1.6 росин 17,8
Дильдрин 0,3 Арктон И ..... 40„0
Отдушка 0,1 Арктон 12 40,0
Аэрозоли удобнее в применении, они проще, экономичнее и чище.
Повреждение готовых шерстяных вещей личинками платяной
моли может быть предотвращено применением инсектицидов,
содержащих дильдрин. Если шерсть не была предварительно
защищена от моли, ее можно перед хранением слегка опрыскать диль-
дриновым аэрозолем или 0,5%-ным раствором дильдрина (см.
табл. 24, 1).
Полки и ящики шкафов, в которых хранятся одежда и ткани,
должны опрыскиваться или краситься дильдриновым раствором
дважды в год — весной и ранней осенью [39].
Литература
1. С. О. Clark, J. Text. Inst., 19, 295 A928).
2. М. D. Lesser, Soap, 25 C), 133 A959).
3. R. J. Block, D. Boiling, The Amino Acid Composition of Proteins and
Food, 1947, ill, 398.
4. K. Lindstrom-Lang, F. D u s p i v a, Nature, 1935, 1039.
5. D. F. W a t e r h о u s e, Aust. J. Sci. Res., 5, 444 A952).
6. D. F. W a t e r h о u s e, Aust. J. Biol. Sci., 6, 257 A953).
7. Adv. in Pest Control, 11, 207.
8. E. G. Linsley, Hilgardia, 16, 187 A944).
9. R. W. M о n с r i e f f, Mothproofing, p. 21.
G. R. Ferguson, Soap a. San. Chem., Official Proceedings 36th Midyear
Meeting, p. 77—79.
!i" g. E. Woodrof fe, Bull. Ent. Res., 41 C), 539 A951).
5' a C ' R- L C ° 11 ° n> J- Econ. Ent., 23, 833 A936).
х^Уе*РРи' BulL Ent- Res- 48 A), 185 A957).
Y V s e' Adv- in Pest Contro1 Res., 11, 217.
f f
10.
13. Р
14. D
15. R. W Моп с г i e f f, Mothproofing' рМО^Г
16. E. Meckbach, Textil-Forschung B), 2 A920).
117

17. R. S. Hartley, F. F. E 1 s w о r t h, J. В a r r i 11, J. Soc. Dyers Colour., 59.
266 A943).
18. С. О. Clark, J. Soc. Dyers Colour., 59, 213 A943).
19. R. Lotmar, Melliand Textilber., 32, 68 A951).
20. D. F. W a t e r h о u s e, Adv. in Pest Control Res., 11, 243.
21. M. G. Minaef f, J. H. Wright, Ind. Eng. Chem., 21, 1187 A929).
22. H. Martin, R. L. Wain, Nature, 154, 512 A944).
23. R. Treicher, J. Hennessey, U. S. Quart. Rev., Sept.-Oct. 1953.
24. С S. I. R. O. Australia, Wool Textile Research Labs., Trade Circular, 1956,
p. 2.
25. M. Lip son, R. J. Hope, Proc. Int. Wool Tex. Res. Conf., Australia, 1955,
599
26. K. Lindstrom-Lang, F. D u s p i v a, Z. physiol. Chem., 237, 131 A935),
27. W. B. Geiger, M. J. Harris, Res. Nat. Bur. Stand., 29, 271 A942).
28. H. Z a h n, A. R a u с h 1 e, Textil-Praxis, 10, 89 A955).
29. M. F. Day, Austral. J. Sci., B4, 42 A951).
30. Англ. пат. 549362, 1942, I. C. I.
31. H. Laudani, Soap, 31 (8), 149 A955).
32. H. Laudani, F. O. M a r z к e, J. Econ. Ent., 42, 434 A949).
33. Англ. пат. 549362, 1942, I. C. I.
34. Пат. США 2392733, 1946.
35. Text. Res. Inst., New York, 1947, Mothproofing Woollen Materials in Europe.
36. Англ. пат. 298538, 1930.
37. Англ. пат. 303092, 1928.
38. Англ. пат. 333584, 1930.
39. R. J. Burgess, J. Am. Soc. Dyers a. Colour., 51, 85 A935).

ДОМАШНИЕ глава
ВРЕДНЫЕ
НАСЕКОМЫЕ
И БОРЬБА С НИМИ
Комнатная муха 120
Борьба с комнатными мухами в домашних условиях 121
Другие виды мух 122
Гнус и мошка 124
Комары 125
Борьба с комарами 126
Пауки 126
Клещи 127
Чешуйницы 129
Тараканы 130
Меры борьбы 131
Сверчки 132
Уховертки 133
Термиты 133
Гнилостные грибки 134
Жуки-древогрызы и книгоеды 136
Сеноеды, или «книжные вши» 137
Клопы 137
Муравьи 138
Различные виды муравьев 139
Пчелы и осы 140
Пчелы 140
Осы 141
Вредные насекомые, уничтожающие пищевые продукты
при хранении 141
Борьба с вредителями пищевых продуктов 143
Вши 143
Блохи 144
Инсектициды и синергисты 146
Пиретрум 146
Аллитрин 147
Синергисты пиретрина 147
Средства с остаточным действием и
вспомогательные средства, применяемые в аэрозолях 148
Органические тиоцианаты 149
Фосфорорганические инсектициды |51
Репелленты 152
Применение пленок в качестве защитных покрытий 153
Литература 153
С незапамятных времен человек соприкасается с насекомыми,
которые приносят ему различный вред, забираются в пищевые
продукты и переносят возбудителей многих заболеваний. Из десяти
119

казней египетских, упоминаемых в библии, три приходится на
долю насекомых — комаров, мух и саранчи.
Кроме вредных насекомых, для полноты картины можно
добавить еще тысячи вредоносных растений, вирусов, патогенных
микроорганизмов, грибков, простейших животных организмов, не-
матодов, глистов, грызунов и др. Совместные действия всех этих
вредителей ежегодно наносят человечеству огромный ущерб в виде
потерь зерна, муки и других важнейших пищевых продуктов.
Насекомые, грибки и грызуны ежегодно портят во всем мире
более 33 млн. т зерна и риса. Это эквивалентно питанию для
150 млн. человек в течение года. В США ежегодная потеря зерна
составляет ~20 млн. т. К этому добавляется еще стоимость
защитных средств, болезни и смерти, вызываемые болезнетворными
насекомыми. Несмотря на то, что с вредными насекомыми ведется
ожесточенная борьба, они все же часто противостоят самым
«непогрешимым» инсектицидам; аналогичная ситуация возникает при
применении антибиотиков против патогенных бактерий, когда
после повторного их употребления возникают устойчивые штаммы
бактерий.
В этой главе речь будет идти только об обычных домашних
насекомых-вредителях, за исключением молей, описанных в гл. 4.
В борьбе с насекомыми основным требованием является
улучшение санитарных условий, а также регулярная проверка сараев,
подвалов, труб для теплого воздуха, крыш, деревьев и кустов,
расположенных вблизи домов, и принятие мер против термитов и
других насекомых при строительстве домов.
Для борьбы с паразитами можно применять различные
методы, состоящие в основном из опрыскивания инсектицидами и
репеллентами.
КОМНАТНАЯ МУХА MUSCA DOMESTIC A (L) (ОТРЯД D/PTERA)
После моли наиболее распространенным насекомым является
обычная комнатная муха. Мухи выводятся из яиц и развиваются в
гниющих животных остатках, кухонных отбросах, гнилых овощах
и другом мусоре; отсюда опасность переноса ими возбудителей
таких болезней, как брюшной тиф, холера, дизентерия, туберкулез,
сибирская язва. Известны также случаи переноса мухами червей,
паразитирующих в глазах и кишечнике. В домах, где имеются
больные полиомиелитом, мухи могут быть переносчиками и этой
болезни, заражая чистую пищу вирусом.
Комнатная муха проходит четыре стадии развития; яйцо,
личинка, куколка и взрослая муха. Самки кладут яйца длиной
~ 1 мм кучками от 20 до 50 шт. в каждой. За свою жизнь муха
имеет пять или шесть кладок с интервалами в несколько дней.
В каждой из них она может положить до 150 яиц. Всего муха-
самка может дать до 900 яиц, но их количество колеблется в
зависимости от окружающих условий. Когда личинка полностью со-
120

зревает, она отыскивает сухое прохладное место для окукливания
и мигрирует из источника пищи в землю. Куколка получается из
личинки через 3—4 дня, а через час из кокона выходит муха и
после пребывания в покое достигает зрелости примерно за 15 ч.
Всего требуется около 6 дней для развития взрослой мухи из
яйца. Взрослая муха живет без пищи только несколько дней, но
при надлежащем питании она может прожить 54 дня или дольше.
В прямом полете она способна проделать 6—10 км за 24 ч,
поднимаясь в высоту на 25 м.
Потенциальная возможность размножения у мухи огромна,
но, к счастью, она никогда не реализуется полностью.
Комнатная муха может питаться зараженными продуктами в
течение всей своей жизни. По своему анатомическому строению
она легко может быть переносчиком инфекции, так как ее тело
покрыто тонкими волосками и щетинками, которые легко
подбирают грязь. На основании каждой лапки имеется густо усеянная
волосками клейкая подушечка. Клейкое вещество удерживает
бактерии, которые попадают в пищу, когда муха ползает по ней.
Борьба с комнатными мухами
в домашних условиях
С комнатными мухами легче бороться в домашних условиях,
чем с другими насекомыми. Для защиты от мух рекомендуются
следующие мероприятия:
1. Следить, чтобы возле жилых помещений не было очагов для
размножения мух, например открытых мусорных ящиков, гниющих
овощей, куч компоста, открытой канализации. Удалять и сжигать
отбросы или производить тщательную дезинфекцию.
2. Препятствовать попаданию мух в жилые помещения,
закрывая окна и двери защитными сетками.
3. Опрыскивать комнаты, зараженные мухами, аэрозолями
пиретрума, синергетически усиленными ДДТ или линданом. Эти
составы заменили применявшиеся прежде бумаги для мух, липучки
и другие ловушки.
Маллис, Миллер и Шарплесс [1] * показали, что можно
добиться 90% уничтожения мух за \Ъ мин и 100% за 24 ч при
применении следующего аэрозоля (в %):
Пиретрины 0,4 Фреон 11** . . . . 42,5
Пиперонилбутоксид . 1,0 Фреон 12** 42,5
ДДТ 1,0 Концентрация 4 <; на
Керосин 12,6 28,3 м3
Шредер и Джонс A957 г.) доказали, что ДДТ, метоксихлор,
пертан и стробан недостаточно эффективны против мух, если они
не содержат пиретринов и пиперонилбутоксид.
* [См. список цитируемой литературы, стр. 155.]
** Синонимы: арктон, исцеон.
121

Для защиты от мух, кроме пиретрума, ДДТ и линдана, чаще
всего в виде обычных аэрозолей применяют следующие
инсектициды: аллитрин, летай, танит, метоксихлор, хлордан, пертан, мала-
тион, стробан, токсафен и синергисты.
Для уничтожения мух можно также использовать смоченные
раствором паратиона или диазинона или смесью их [2] бечевки
или грубую кордную нить, которые развешивают в виде фестонов
вдоль комнаты. После сушки они должны содержать 13,8%
паратиона и 3,5% диазинона и с ними нужно обращаться с
осторожностью.
В США рекомендуют применение жидких ядовитых приманок
следующего состава: к 340 г сахара добавляют 2 столовых ложки
25%-ной эмульсии малатиона и смешивают с 4,5 л воды.
Полученным раствором опрыскивают помещение в местах наибольшего
скопления мух.
Можно приготовить сухую приманку из 450 г сахара в смеси
с тремя столовыми ложками малатиона в порошке. Полученную
смесь рассыпают на зараженных мухами местах. Эффективная
приманка приготовляется добавлением к 2%-ному раствору
формальдегида в известковой воде 5% сахара и 0,1% аммиака.
Полученным раствором смачивают фильтровальную бумагу и
помещают ее в плоский сосуд, например блюдце.
Чтобы помешать размножению мух, кроме герметично
закрытых мусорных ящиков, можно применять также хлопчатобумажные
или найлоновые мешочки с л-дихлорбензолом в качестве
эффективного ларвицида.
ДРУГИЕ ВИДЫ МУХ
Малая комнатная муха Fannia canicularis (L). После
комнатной мухи является самым распространенным видом во
внутренних помещениях. Малые комнатные мухи появляются в мае,
еще до комнатной мухи и летают маленькими группами на
короткие расстояния, часто оставаясь в воздухе в течение значительных
промежутков времени. Известны случаи вызванного ими миаза
у человека.
Синяя мясная муха 'Calliphora vomitoria (L), Calliphora vicina
(L). Обычные большие мухи с металлическим синим или зеленым
отливом летают вверх и вниз вдоль окон, издавая громкое
жужжание. Они мертвоеды и кладут яйца на рыбу, мясо дохлых
животных и гниющие продукты. Если яйца их попадают в раны
животных или человека, появляется серьезное болезненное
заболевание, известное под названием миаз.
Зеленые падальные мухи Lucilia caesar (L) и Phaenicia seri-
cata (Meig). Также часто встречаются в домах. Они имеют,
зеленый металлический блеск и по своему поведению подобны синей
122

мясной мухе. Защита от них состоит в опрыскивании 5%-ным
раствором ДДТ в минеральных маслах.
Мухи Pollenia rudis (F). Широко распространены в Европе,
Канаде, США и Мексике. Они попадают в дома через щели и
образуют рои. Взрослые мухи — очень вялые и часто падают на пол
в полукоматозном состоянии, вызывая неудовольствие домашних
хозяек. По размеру они больше, чем обычные комнатные мухи.
Часто в солнечные дни они роятся на окнах. Защитой от них
служат сетки на всех входных отверстиях в домах в сочетании с
опрыскиванием синергетическим раствором ДДТ и пиретрина в
минеральном масле.
Слепни Tabanus nigrovittatus (M) являются паразитами
домашних и диких животных, а иногда и человека. Самки сосут кровь,
а самцы предпочитают растительный сок. Яйца кладут на листья
деревьев, на скалы, в ямы и грязь. Полный жизненный цикл
продолжается 3 месяца. Бороться с ними можно опрыскиванием
раствором ДДТ в минеральном масле или разбрасывая сухой
порошок или гранулы дильдрина.
Жигалка обыкновенная Stomoxys calcitrans (L) часто
попадает в жилые помещения из соседних скотоводческих ферм.
Слегка напоминает комнатную муху, но отличается от нее
чрезвычайно болезненным укусом. Она встречается также на морском
берегу и особенно неприятна для собак. Жигалки являются
кровососами и нападают на лошадей, коров и других крупных и мелких
животных. Они переносят сибирскую язву. Излюбленными местами
обитания являются гниющие стога сена, солома, зерно, лук,
сорняки и другие растительные остатки. Они часто влетают в жилые
дома и нападают на человека, напиваясь его кровью, и при этом
высасывают за один раз в течение 8 мин крови больше их
собственного веса.
В целях борьбы с жигалкой нужно сжигать всякие
растительные остатки. Землю следует опрыскивать нефтяными погонами,
например мазутом, или смесями с креозотом. Можно
применять 0,5%-ную водную эмульсию ДДТ, но она приносит лишь
частичный успех.
Сырная муха, или «прыгун», Piophyla casei (L). Личинки
сырной мухи передвигаются прыжками. Взрослая муха примерно в два
раза меньше обычной комнатной. Она откладывает яйца в
основном на сыре, но они были обнаружены также в ветчине, беконе,
гнилых грибах, порошке ревеня и даже в пищевой соли. Сырные
мухи могут заражать копченое мясо (наиболее разрушающей
формой является личинка) и переносить возбудителей различных
заболеваний. Они боятся света и скапливаются в тех местах, где
имеется пища. Личинка может свертываться, как пружинка, и,
внезапно распрямляясь, продвигаться до 25 см по горизонтали или на
15 см по вертикали. Защитой могут служить только строжайшие
санитарно-гигиенические мероприятия,
Ш

ГНУС И МОШКА
Гнуса и мошку нельзя считать домашними насекомыми, но они
хорошо известны тем, кто занимается рыбной ловлей, проводит
свой отдых на морском берегу или за городом. Лучшей защитой от
них являются репелленты, наносимые на открытые участки тела,
т. е. на ноги, руки, лицо и шею.
Мошки. Simulium venustum (Say), Simulium vittatum (Zet)
распространены в США и Канаде, имеют длину 1—5 мм. Только
самки являются кровососами. Они обычно черного или серого
цвета. Встречаются в огромных количествах поздней весной и
ранним летом. Укус мошки очень болезненный. Они залезают в
рукава и под воротники, в голенища сапог и т. д. Место укуса немеет,
опухает и остается чувствительным в течение нескольких дней.
Многочисленные укусы могут вызвать смерть животного и
человека. В Мексике, Центральной Америке и Африке мошки
переносят возбудителей онхоцеркоза — болезни, вызываемой
паразитическим червем — нитчаткой — и приводящей к слепоте.
Мошки разводятся в мелких быстротекущих реках и ручьях, а
также и в водоемах с медленным течением, т. е. в ирригационных
каналах и канавах. Самка кладет около 500 яиц, и
продолжительность ее жизни равна шести неделям, с четырьмя поколениями в
год. Эффективная защита от мошек может осуществляться только
общегосударственными мероприятиями.
Бабочницы Psychoda alternata (Say) в зрелости достигают
2 мм в длину. Распространены на Востоке. В жилых помещениях
появляются из канализационных труб, раковин и ванн. Они
развиваются в сточных водах, и взрослые особи переносятся оттуда
ветром. Бабочницы могут переносить возбудителей различных
заболеваний из зараженных сточных вод; особенно следует
остерегаться тем людям, которые живут поблизости. Их
светло-коричневое туловище и крылья густо покрыты длинными волосками, что
делает их похожими на моль. Яйца они кладут в густую грязь в
сточных водах или на выходе из канализационных труб, по
100 штук за одну кладку, и жизненный цикл продолжается от 8 до
24 дней. Для защиты рекомендуется применение ДДТ в порошке,
в виде эмульсии или раствора в минеральном масле.
Мокрецы Culicoides canithorax (Hoff) разводятся в соленых
болотах, в грязи, растительных зарослях, свежей воде и в дуплах
гниющих деревьев. Длина 1—3 мм. Их часто путают с мошками,
так как они кусают аналогичным образом. Сила укуса мокреца
непропорциональна росту и оставляет раздражающее влажное по-
Ереждение кожи, заживающее в течение нескольких недель.
Вследствие этого они способны целые области сделать необитаемыми.
Взрослые мокрецы живут по 4—6 недель, начиная с мая.
Самки питаются один раз, самцы не питаются совсем. Личиночный
период продолжается до двух лет. Личинки летом остаются
неподвижными. Защита от мокрецов состой', в заделывании всех двер-
124

ных и оконных проемов сетками и окрашивании или
опрыскивании окон, дверей и всех сеток 5%-ным раствором ДДТ в
минеральном масле.
Мокрецов привлекают стены и потолки, окрашенные в
светлые цвета, и яркий свет. Эффективными против них в течение
11/2—2 ч оказались такие репелленты, как рютгер 612, индалон,
диметилфталат и комбинации из них.
Мотыли Procladius и Chirononmus, часто ошибочно
принимаемые за комаров, отличаются от них отсутствием длинного хоботка
и чешуек на крыльях. Они не кусаются. Личинки развиваются в
воде, а взрослые насекомые держатся на болотах. Для борьбы с
ними в воду озер и прудов ежемесячно добавляют о-дихлорбензол
и трихлорбензол или опрыскивают водную поверхность 1%-ной
эмульсией ДДТ или 0,6%-ной эмульсией пиретрина в минеральном
масле.
Глазной гнус Hippelates collusor (Tns) является переносчиком
инфекционного заболевания глаз. Он не кусается, но своими
колючими усиками может нанести на глазное яблоко маленькие
царапинки и внести туда патогенные организмы. Глазной гнус заводится
в свежевспаханной и влажной почве. Борьба с ним затруднена тем,
что нужно опрыскивать очень большие поверхности. Применяется
обычно эмульсия альдрина в количестве 2,2 кг на гектар или хлор-
дана в количестве 4,4 кг на гектар.
КОМАРЫ
Среди насекомых, переносящих возбудителей болезней, лучше
всего изучены комары. Здесь будет дан краткий обзор наиболее
распространенных видов комаров.
Комар обыкновенный Cultex pipiens (L). Часто встречается в
Канаде и Северной Америке. Развивается в дождевых бочках, на
плоских крышах, в ручьях, выгребных ямах и прудах. Самки
кладут до 500 яиц сразу, в виде плотиков, плавающих на поверхности
воды. Комар является переносчиком паразитов и червей,
заражающих человека. Он издает постоянное певучее жужжание. Кусает в
основном в сумерках или после наступления темноты.
Желтолихорадочный комар Aedes aegypti (L) предпочитает
чистую воду и редко заводится в естественных прудах или лужах.
Его яйца черного цвета. Как только они увлажняются, личинки
начинают выходить из яиц. Кусает в основном днем и рано утром.
Малярийный комар Anopheles quadrimaculatus (Say) пьет кровь
человека, занося при этом возбудителей малярии и поэтому
доставляет много хлопот Всемирной организации здравоохранения. Он
нападает также на животных. Этот комар развивается в свежей
воде, содержащей растительность.
Цикл развития малярийного комара составляет 21 день,
самка живет еще 21 день, а самец только семь. Самка питается
кровью 9 раз, в основном ночью или на рассвете, поэтому перед
125

сном необходимо закрываться москитной сеткой. Самка кладет
200—300 яиц; в один год может появиться до 10 поколений.
Комары не только распространяют малярию и другие
заболевания, но и доставляют много неприятностей своими укусами,
вызывающими сильный зуд. Считается, что малярия сыграла важную
роль в падении Римской империи, а задержка строительства
Панамского канала из-за комаров является историческим фактом.
Малярия известна во всем мире и считается одной из
опаснейших болезней человека. Она вызывается микроскопическим
паразитом, который попадает в кровь при укусе анофелеса и
уничтожает красные кровяные шарики. Комары, заносят возбудителей и
других заболеваний, например желтой лихорадки, тропической
лихорадки, энцефалита (сонной болезни) и слоновой болезни,
вызываемой нитчаткой.
Борьба с комарами
Как уже указывалось, борьбой с комарами занимаются органы
здравоохранения. В домашних условиях можно принимать
следующие меры предосторожности:
1. Носить противокомарные сетки (на 18 меш) и спать под
тонкими муслиновыми пологами.
2. Опрыскивать зараженные комарами места вокруг жилых
домов обычными синергетическими растворами ДДТ — пиретрума.
3. Очищать поверхность воды в клоаках, канализациях,
канавах, водяных бочках.
4. Ремонтировать неисправный водопровод и водосточные
желоба и срезать кусты, разросшиеся слишком близко от дома.
5. Опрыскивать летающих по комнате комаров аэрозолями,
содержащими пиретрины и сннергист — метоксихлор и/или ДДТ.
6. Заливать большие участки поверхности воды неочищенным
керосином или 1%-ным раствором ДДТ в неочищенном керосине.
ПАУКИ
К немногим из ползающих насекомых люди относятся с таким
отвращением, как к паукам, которые не заслуживают подобного
отношения, так как в общем они безвредны и скорее полезны
человеку тем, что истребляют других насекомых. Известно около
25 000 видов пауков. Пауки могут долго существовать без пищи,
но должны иметь воду. Они выпускают тонкую шелковистую нить,
из которой плетут паутину, а также используют для удобного и
безопасного передвижения на большие расстояния и создания
мешочков для защиты своих яичек от врагов.
«Черная вдова», или каракурт, Latrodecies mactans (F). Из
всех пауков, пожалуй, наибольший страх и ужас вызывает этот
паук, впервые описанный Фабрикусом в 1775 г. Он ядовит и может
укусить, если его раздразнить, хотя, по данным Маллиса, это слу-
126

чается редко. Длина самки 38 мм, самец меньше — его длина
29 мм. После спаривания самка убивает и съедает самца, поэтому
ее и называют «Черной вдовой». Молодые пауки также
проявляют каинибалистические наклонности. Самку можно узнать по
красноватой метке в форме песочных часов на брюшке.
Выведенная в лабораторных условиях она может прожить до 130 дней.
Родственные «Черной вдове» пауки Geometricus, или «Серая
Вдова», — ядовитый паук, распространенный по всему миру и
«Епископ»—красноногий паук, менее ядовитая разновидность,
живущий преимущественно в Южной Флориде. Яички они кладут
в мешочек, который может содержать от 25 до 900 яиц; период
инкубации продолжается до 30 дней. Продолжительность периода от
яйца до зрелости — 4 месяца. Общий жизненный цикл для самки
550, а для самца 160 дней.
Главным образом, ядовиты самки. Яд представляет собой ней-
ротоксии, действующий на нервную систему. Он был
идентифицирован как арахнолизин. Симптомы отравления — тупая боль во всех
мускулах, тошнота и небольшой жар — появляются меньше через
час после укуса и через три дня исчезают.
Комнатный паук Theridium tepidarlorum (К) распространен во
всех странах мира. Он серовато-коричневого цвета; самка на треть
длиннее самца. Любимой пищей являются комнатные мухи, но он
поедает и других насекомых и даже пауков. Паучата являются
каннибалами и съедают друг друга даже еще в мешочке для яиц,
в котором может содержаться до 250 яичек. Самка может соткать
за сезон до 9 яичных мешочков. Из каждой сотни яиц выживает
двое паучат. Инкубационный период яйца длится около 8 дней.
Длинноногий подвальный паук Pholcus phalangioides (Fress-
lin). Этого паука часто ошибочно принимают за «сенокосца». Он
обитает в подвалах, сараях и других темных местах и имеет
туловище длиной 6 мм, а ноги — 50 мм. Если его испугать, он быстро
раскачивает свою паутину.
Тарантул Eurypelma californica (Ausser) встречается в
тропиках и субтропиках. В древности его укус считали очень опасным
и лечили специальным танцем, для которого сочинялась музыка
«тарантелла». В результате такого лечения пациент бодрствовал,
что препятствовало развитию комы. Однако энтомолог Берг
попробовал его укус на себе без неприятных последствий.
Тарантул питается кузнечиками, жуками и гусеницами. Самка
живет до 25 лет [3].
Эффективным против тарантулов оказалось опрыскивание
раствором, содержащим 1% ДДТ, 0,1% линдана и 2—3% хлордана.
КЛЕЩИ (НЛДСС ARACHNIDA, ОТРЯД ACARINA)
Клещи — это крошечные животные, почти невидимые
невооруженным глазом. Особые волоски, покрывающие их ноги и тело,
являются их органами чувств. Ротовые части имеют вид колющего
127

хоботка. Жизненный цикл продолжается от двух до трех недель.
Борьба с клещами необходима, так как они нападают на человека
и портят пищевые продукты. Клещи могут вызвать у людей
дерматиты и аллергию, которые появляются при соприкосновении с
зараженными материалами. Клещи инфицируют сыр, муку, зерно,
хлебные злаки, луковицы, а также солому, бумагу и мебель.
Коричневый порошок, появившийся на сыре, указывает на наличие в
нем клещей и состоит из мертвых клещей, их слинявшей кожи,
недоеденного сыра, испражнений и живых клещей. Наиболее
известными видами клещей являются следующие.
Удлиненный клещ Tyroglyphus longior (Gervais)
прикрепляется к блохам, моли, к коже и одежде человека. Он проникает
под роговой слой кожи на руках человека и вызывает раздражение,
известное под названием «бакалейная чесотка». Клещи не сосут
кровь, но если проглотить их вместе с пищей, то многочисленные
волоски могут вызвать раздражение ободочной кишки и понос.
Мучной клещ Tyroglyphus farina (Linn) широко
распространен, питается сыром, зерном, мукой и сушеными фруктами.
Зараженная мука портится и становится кислой. Этот вид клеща часто
встречается в бакалейных лавках.
Сырный клещ Tyroglyphus casei встречается в сыре, хлебных
злаках, сухих мясных продуктах, а также в матрацах с волосяной
обивкой. Наиболее эффективной защитой от него является
создание сухих атмосферных условий с относительной влажностью
около 55%. Он устойчив к низким температурам, но плохо
переносит 40° С и выше.
Соломенный чесоточный клещ Pyemotes может быть
полезным, так как уничтожает насекомых-вредителей зерна и хлебных
злаков, но может причинять и вред, вызывая при укусе у человека
сильное раздражение кожи. Это раздражение можно облегчить,
промывая пораженные места мыльной водой и давая мылу
высохнуть на коже. В качестве репеллента применяют 0,5%-ную у-гекса-
хлорановую мазь или серную мазь в смеси с диметилфталатом.
Применяют также и цинковую мазь.
Клещ, называемый тропическим крысиным клещем, может
служить переносчиком возбудителей сыпного тифа [4] от крысы к
человеку.
Куриный клещ является обычным паразитом домашних и
многих диких птиц средней полосы. Он живет только на живом
хозяине, покидая его сразу после смерти. Куриный клещ нападает на
человека, вызывая зуд и раздражение кожи. Для борьбы с ним
рекомендуется [4], разбрызгивать 1%-ную эмульсию малатиона или
посыпать 2%-ным порошком малатиона.
Клеверный клещ Bryobia proetiosa (К) появился в домах
только после 1945 г. Он питается фруктами, овощами и цветами.
Взрослый клещ длиной 0,75 мм. Выходя весной из яиц, эти клещи часто
мигрируют в теплые жилые помещения. Для борьбы с ними
применяют растворы, содержащие 2% хлордана и 0,5% линдана или
128

9% малатиона. В домашних условиях часто эффективной
оказывается чистка пылесосом.
Тропический клещ Eutrombicula alfreddugesi, проникающий
под кожу, в стадии личинки паразитирует на человеке и животных.
Взрослые клещи очень малы и красного цвета. Они быстро
передвигаются и поражают человека даже через одежду. После укуса
на коже появляется характерное красное пятно, сопровождающееся
сильным зудом. Клещ питается кровью своего хозяина.
Чесоточный клещ, или зудень, Sarcoptes scabiei (H) имеет
длину от 0,25 до 0,5 мм. Он является вкожным паразитом, так как
живет в толще рогового слоя эпидермиса, прокладывая в нем ходы
и вызывая заболевание, которое называется чесоткой. Инвазия
обычно происходит при большой скученности или в
антисанитарных условиях. Самка кладет от 20 до 50 яиц, из которых личинки
выходят через 3—5 дней и сразу же проникают под кожу.
Для защиты от чесоточных клещей лучше всего применять
бензилбензоат в виде 25%-ной эмульсии в каламине.
Применяют также крем, содержащий 0,5% линдана.
ЧЕШУЙНИЦЫ
Чешуйница обыкновенная Lepisma saccharina (L) по своему
внешнему виду — одно из самых странных насекомых. Взрослая
особь имеет длину 13 мм, блестит, как серебристая рыбья чешуя, и
передвигается без видимых средств передвижения.
Чешуйницы заводятся обычно в сырых помещениях, в стоках
ванн и в канализационных трубах и редко встречаются вне дома.
Их заносят в дома в картонках, книгах или бумаге. Чешуйницы
встречаются в Европе, Японии, Австралии и США.
Несколько лет назад считали, что существует только два вида
чешуйниц, заводящихся в жилых помещениях, — Thermobia dome-
stica и Lepisma saccharina. Недавно были обнаружены еще два
вида: Ctenolepisma longicaudata и Ctenolepisma quadriseriata,
которая достигает длины 19 мм [5].
Свитман, изучая чешуйницу в 1939 г., установил, что она
кладет в день от одного до трех яиц. Яйца созревают при температуре
от 22 до 32° С, причем инкубационный период при 22° С
продолжается 43 дня, а при 32° С — 19 дней. Они не переносят высоких
температур и погибают при 37° С. Размножаются каждые 3—4 месяца, и
самка может положить до 100 яиц при 22° С. В среднем чешуйница
живет до двух лет, предпочтительно при влажном теплом воздухе.
Чешуйница домашняя [6] Thermobia domestica, описанная
Адамсом в 1933 г., достигает максимальной длины 13 мм.
Для борьбы с чешуйницами применяют опрыскивание 2%-ным
раствором хлордаыа в комбинации с пиретрином и пиперонилбути-
латом. Можно применять также 0,5% раствор линдана в
минеральном масле, хлордановые дусты, горячую воду или продувку паром.
Гриве в 1947 г. предложил опрыскивание раствором, содержащим
0 Л. Чалмсре 129

0,17% пиретрума и 4% ДДТ в минеральном масле. Применяются
также некоторые фосфорорганические соединения, например ма-
латион, корлан и диазонин. Снайпс и др. в 1936 г. предложили
употреблять приманку из фтористого натрия.
В Британском музее пользуются приманкой, состоящей из
1 ч. фтористого натрия и 6 ч. муки или из 6 ч. фтористого натрия,
2 ч. пиретрума и 2 ч. кукурузного крахмала. В качестве
наполнителя применяют силикааэрогель.
Ногохвостки Lepidocurtus pseudosinella длиной 1—2 мм. На
брюшке у них расположен разветвленный мускульный придаток,
благодаря которому они способны к высоким прыжкам. Миллс
A950 г.) заметил, что ногохвостки передвигаются короткими
перебежками. Они питаются морскими водорослями, грибами и
гнилыми овощами, плохо переносят холод, предпочитая теплый влажный
воздух, и поэтому заводятся в канализационных трубах, стоках
кухонных раковин, ванн и т. Д.
Борьбу с ногохвостками обычно ведут опрыскиванием 2—3%-
ной эмульсией ДДТ, повторяя его через несколько дней. Можно
также пользоваться дустами или растворами гаммексана, хлор-
дана, дильдрина и малатиона.
ТАРАКАНЫ
Название «таракан» {cockroach) производится от испанского
cucaracha. Древние римляне называли его «.lucifuga» из-за его
привычки прятаться от света. Тараканы были, по-видимому,
завезены в страны умеренного климата из тропиков на кораблях. Обычно
они имеют окраску от светло-коричневого до черного цвета, но в
тропиках окрашены ярче и значительно большего размера, достигая
иногда 15 см в длину. В тропиках живут на воздухе, но в более
холодном климате ищут тепла и забираются в жилые дома,
рестораны, пекарни, отели и т. д. Тараканы накидываются на пищевые
продукты, которые находят по запаху. Они предпочитают сладкую
и мучнистую пищу, но охотно поедают также сыр, бумагу, кожу,
мясо и пиво. Подозревают, что они переносят дизентерию и чуму,
а также могут служить распространителями холеры, брюшного
тифа и проказы. Наиболее распространены следующие виды
тараканов:
1. Американский таракан Perplaneta americana. Длина 38 мм,
цвет красновато-коричневый.
2. Черный, или кухонный, таракан Blaita orientalis. Длина
25 мм, цвет темно-коричневый или черный (с крыльями).
3. Прусак Blatella germanica. Длина 25 мм, коричневого цвета.
4. Supella supellectilium. Длина 13 мм, желтовато-коричневый
с полосками.
Период полного развития личинки продолжается около
180 дней, личинки предпочитают температуру 20—21° С или выше
и погибают при —1-.—9° С.
130

Меры борьбы
В то время как ДДТ был предложен сначала специально для
борьбы с мухами, хлордан был предназначен для уничтожения
тараканов. Он устойчив и обладает остаточным действием, но сейчас
уже появились резистентные к хлордану разновидности тараканов,
сводящие его действие к нулю.
Перед второй мировой войной борьба с прусаками велась с
помощью порошков, состоявших из смеси фтористого натрия с
пиретрумом. За исключением фтористого натрия и силикааэрогелей,
все остальные инсектициды обладают менее продолжительным
остаточным действием, чем хлордан.
С различным успехом применялись такие инсектициды, как
дильдрин, линдан, мальрин A ч. малатиона и 2 ч. пертана), мала-
тион, диазинон, корлан, дикаптон, инсектицид 67 (силикааэрогель).
Действие их указано в табл. 25.
Для борьбы с тараканами предложены следующие составы
(в %):
3. Водная эмульсия
(концентрат) .
Пиретрины ... 1,15
Пиперонилбутоксид 11,50
Оксиэтилированный
олеиноволаурино-
вый эфир сорбита 14,90
Дистиллированный
керосин .... 72,45
Разбавляется водой
в соотношении 1 г
на 9 г воды
1. Водный раствор
Хлордан . . . 1.7
Тритон ..... 1.7
96,6
Вода
2. Концентрат в
минеральном масле
Пиретрум . . . .
Пиперонилоксид . .
Дистиллированный
керосин . . . .
Применяется в
количестве 0,05 л на
1 м°~
0,29
2,33
97,38
Таблица 25
Действие инсектицидов

Применяемая

концентрация,

Токсичность
Остаточное
действие
Запах
Применение
Малатион
Диазинон
Корлан
Дикаптон
Фтористый натрий
Смесь фтористого
натрия с пиретрумом и
синергистами . .
Силикааэрогель . . .
2—4
0,5—1
Растворы
Низкая
Средняя
Низкая
Средняя
Дусты
Токсичен
Нет
Плохое
Среднее
Хорошее
Неприятный
Легкий
Небольшой
Неприятный
Нет запаха
Широкое

Ограниченное
То же
Нет
9*
131

Одним из первых способов борьбы с тараканами было
применение фосфорной пасты, состоявшей примерно из 2% белого
фосфора в смеси с мукой, глюкозой и медом. Применяли также буру
и борную кислоту, но при этом для уничтожения тараканов
требовалось от четырех до семи дней и потому их в основном
употребляли в качестве наполнителей. Клостермейер [7] в 1943 г. доказал,
что фтористый натрий и кремнефторид натрия по отношению к
прусакам одинаково токсичны, и поэтому во время войны
кремнефторид начали применять вместо фтористого натрия.
СВЕРЧКИ (GRYLLUS)
Сверчки доставляют людям неприятности не только своим
вторжением в их жилища, но и тем, что они портят одежду и
другие материалы. В домах, кроме Gryllus domestica, встречается и
полевой сверчок Gryllus assimilis.
Слово «cricket» (сверчок), возможно, производится от
французского «cri-cri», которое точно воспроизводит треск сверчка.
Сверчки питаются растительной пищей, но не всегда
довольствуются вегетарианской диетой и часто нападают на других насекомых
и жадно их пожирают.
Сверчки обычно кладут яйца в августе и выводятся из них
следующим летом. Стрекотание или вибрирующий звук,
издаваемый сверчком-самцом, получается от трения жесткой нижней
поверхности одного крыла о неровные жилки другого. Сверчки имеют
длину 18—20 мм. Они встречаются в Канаде, США (в Скалистых
Горах) и в Европе. Любят тепло и располагаются вблизи очагов,
печей, в кухнях и пекарнях. В современных квартирах им труднее
найти себе убежище.
Сверчки портят найлон, шерсть и искусственный шелк. Вне дома
они питаются мусором и пищевыми отбросами, на которые самка
кладет в среднем до 100 яиц. Стадия яйца продолжается
двенадцать недель, стадия личинки от тридцати до тридцати трех недель.
Сверчки могут выживать при низкой температуре, например при
—4 ч-—8° С.
Сверчки обычно попадают в дома из ближайших свалок. В
жилых помещениях борьба с ними обычно проводится
опрыскиванием 2%-ным раствором хлордана, с добавлением пиретринов для
более быстрого действия. Опрыскивание нужно производить за
печками, в темных углах, за мебелью и в чуланах. В 1955 г. было
рекомендовано применение 5%-ного хлорданового дуста [8] и
0,5%-ной эмульсии линдана [9]. Сверчки любят пиво и патоку и ими*
можно пользоваться в качестве приманок.
По данным Мунро и Карозерса A932 г.), кремнефторид натрия
оказался наиболее эффективным инсектицидом для применения в
приманках.
132

Можно разбрасывать на свалках или вокруг жилых домов
ядовитые приманки следующего состава (в кг):
Крупные отруби 100
Черная патока (неочищенная) . . 15
Кремнефторид натрия 5
Вода 120
УХОВЕРТКИ (FORFICULA AURICULARIA)
Уховертки достигают 16 мм в длину. Они
красновато-коричневого цвета, ротовые органы грызущие. Питаются растительной
пищей, любят прятаться в темноте между лепестками цветков далий,
хризантем и астр. Уховертки редко летают, но попадая в жилые
помещения, способны причинить много вреда. Они могут
держаться на воде по 24 ч и, возможно, являются распространителями
заболеваний. Единственная польза уховертки в том, что она
пожирает других насекомых. Самки кладут в среднем по 30 яиц. Зимой
созревание длится 73 дня, летом достаточно 20 дней.
Для борьбы с уховертками Фультон A924 г.) предложил
применять ядовитую приманку следующего состава (в кг):
Пшеничные отруби 12
Кремнефторид натрия 1
Рыбий жир 2
Лайонс A952 г.) предлагает другой состав (в кг):
Фтористый натрий 1
Черная патока 2
Вода 20
Пшеничные отруби 16
Можно применять также 10%-ный дуст ДДТ.
ТЕРМИТЫ
Термиты в лесах уничтожают упавшие деревья, переваривают
гниющую древесину и удобряют при этом почву. Переваривание
дерева происходит с помощью некоторых простейших, обитающих
в кишечнике термита. Современные дома с центральным
отоплением создают хорошие условия для термитов, и количество их в
США заметно растет. Термиты встречаются во многих странах, и
ущерб, причиняемый ими во Франции, Италии и Испании,
настолько велик, что борьба с ними является специальной заботой
правительств этих стран.
Когда термиты роятся, они образуют новые колонии в
деревянных частях домов или в деревянной мебели и за короткое время
могут нанести значительный ущерб. Термиты обитают не только
в тропиках, но и между 40° северной и южной широты и на высоте
до 2135 м над уровнем моря.
133

Существуют подземные и древесные термиты [10]. Первые
встречаются чаще. Подобно муравьям, термиты —общественные
насекомые с высоко развитой организацией. Они строят подземные
и наземные гнезда, так называемые «термитники», в виде
холмиков характерной формы. Они обслуживают друг друга,
устраивают в своих гнездах специальные «грибные сады», в которых
кормятся.
У термитов простая кастовая система: рабочий и солдат.
Термиты-рабочие живут 2—3 года, а царицы до 25 лет; царицы
притом очень плодовиты: они кладут по 6 яиц в минуту. Термиты
воспринимают звук ногами, и термиты-солдаты предупреждают всю
колонию об опасности, стуча головами о стенки гнезда. Термиты
были известны древним римлянам, которые называли их termes,
что значит «древесный червь». Были найдены ископаемые остатки
термитов, возраст которых был определен в 55 млн. лет.
Подземные термиты не могут проникнуть в дом через
кирпичные стены или бетонные полы и ползают снаружи до тех пор, пока
им не попадется трещинка в камне или деревянная оконная рама,
через которые они заползают внутрь. Они способны проникать
также через слои мягких материалов, например свинца и разных
пластиков. Древесные термиты живут в сухом дереве, без
соприкосновения с землей. Они прогрызают дерево почти таким же
образом, как древесные жуки.
Борьба с термитами. В тех местах, где термиты редко
нападают на дома, домовладельцы сами могут справляться с ними. Но
в случае сильной инвазии требуется помощь опытного термитного
оператора. В США в 1958 г. было предложено для обработки
почвы применять эмульсии в воде или минеральном масле,
содержащие или 0,5% альдрина, или 0,8% гаммексана, или 1—2% хлор-
дана, или 0.5% дильдрина, или 0,8% линдана. Рекомендовано
также применение 8%-ного раствора ДДТ, 5%-ной эмульсии пен-
тахлорфенола в минеральном масле или раствора трихлорбензола
в минеральном масле в соотношении 1 :3.
Раствор ДДТ (8%-ный) в минеральном масле оказался, по
сообщению Джонсона A958 г.), эффективным по отношению к
подземным термитам на срок свыше 5 лет.
Для борьбы с локализованным заражением паразитами
дерева можно просверлить дыру и под давлением вдувать в нее
дусты. Для этого употребляли парижскую зелень, кремнефторид
натрия, фтористый натрий, мышьяковокислый кальций и силика-
аэрогель.
ГНИЛОСТНЫЕ ГРИБКИ
Сухая гниль, или Poria incrassata, — это грибок, вызывающий
сильнейшие разрушения деревянных строений. Дерево,
пораженное грибком, приобретает коричневатое окрашивание и
крошится.
134

Отсюда происхождение названия «сухая гниль», но название
т0 неверно, так как грибок функционирует лучше всего в
присутствии значительного количества влаги. Грибкам «сухой гнили»
недостает хлорофилла, и так как они не могут вырабатывать
углеводов, они питаются деревом. Многие считают, что грибок причиняет
больше вреда, чем термиты.
В Европе чаще встречается слезный грибок Merulius lacry-
rrians. Его название объясняется тем, что на теле грибка часто
собираются капельки влаги.
Грибок проникает через стенки клеток дерева с помощью
ферментов, превращающих целлюлозу и клетки лигнина в более
простые соединения. Грибки разрушают влажное дерево, но в то же
время не оказывают никакого воздействия на очень сухое.
Особенно легко подвергается разрушению дерево, находящееся на
земле или под землей. Грибок может оставаться бездействующим
в течение многих лет, но активно развивается, если находится на
расстоянии нескольких метров от источника влаги. В этих случаях
грибок переносит влагу на сухое дерево с помощью толстых нитей
корневидного мицелия. Нагревание выше 46° С в течение
некоторого времени убивает этот грибок.
Рост грибка можно остановить, если создать неблагоприятные
для него условия, т. е. сухую, теплую атмосферу. Если этого трудно
добиться, нужно подбирать для строительства преимущественно
дерево с низкой пористостью, например кипарис, красный кедр,
красное дерево или прессованную древесину.
Грибок входит в древесину через любую трещину между
деревянными соединениями или в дерево, соприкасающееся с кирпичом
или бетоном. Чтобы предотвратить рост грибка, нужно смочить
дерево 5%-ным раствором пентахлорфенола в количестве 50 л на
100—250 м2, нанося два слоя или больше.
Применяют также креозот и нафтенаты цинка или меди.
Новый древесный материал никогда нельзя укладывать рядом со
старым зараженным, так как он сразу же будет поражен грибком.
При укладке пола, нельзя класть необработанное дерево на
кирпичное или бетонное основание или таким образом, чтобы оно
задерживало воду. Легко предотвратить конденсацию воды на стене
с помощью задерживающих влагу барьеров, наносимых на
внутреннюю поверхность стены. Барьеры состоят из легкого
пропитанного асфальтом кровельного материала или слоистой
пропитанной асфальтом крафтбумаги.
Для предварительной обработки древесины употребляется
р-нафтол, хлор-р-нафтол, тетрахлорфенол и хлорированный о-фе-
нилфенол в виде 5%-ного раствора в керосине.
Применяются также и другие фунгициды, например цинковая
соль метамышьяковой кислоты, хлорнафтол, медный купорос и би-
хромат калия.
135

ЖУКИ-ДРЕВОГРЫЗЫ И КНИГОЕДЫ
Жуки-древогрызы (семейство Lyctldae) прогрызают в дереве
.круглые отверстия, постепенно превращая его в тонкую пыль,
напоминающую пудру для лица. По своему разрушительному
действию они уступают только термитам. Длина их 7,5 мм, цвет — от
коричневого до красноватого.
Личинки нападают только на выдержанное или частично
выдержанное дерево, так как оно содержит много крахмала. Они
предпочитают дуб, ясень, гикори, клен и орех, на Дальнем
Востоке — бамбук. Иногда они повреждают также березу, тополь,
платан, вишню и вяз, но мягкое дерево, например хвойные, они
не трогают. Если этот жучок завелся в мебели, все остальные
предметы из твердого дерева, находящиеся поблизости, могут
подвергнуться его нападению. Этот вредитель распространен во
всем мире.
Часто встречаются в домашних условиях и другие
жуки-древогрызы — Lyctus brunneus, Linearis parallelopipedus, planicollis
и cavicollis.
Древогрызы проводят зиму на воздухе в стадии личинки.
Весной личинка прогрызает ход наружу, превращается в куколку,
затем в жука и вылетает из дерева. Самка кладет одно или несколько
яиц в трещины дерева или в старые личиночные ходы, личинки
вылупливаются из яиц через 10—12 дней после кладки и сразу же
начинают грызть дерево. Эти жуки заносятся в дома в зараженных
ими поленьях дров, в садовой мебели или в мебели, которая
хранилась на чердаках или в сараях.
С жуком-часовщиком Xestobium rufovillosum связано
суеверие, что он является вестником смерти. Но его тиканье совершенно
безобидно и является просто зовом самца, призывающего свою
подругу. Его стук можно услышать поздней весной, когда жуки
уходят из леса и близится время спаривания. Взрослый жук
длиной около 7 мм, от красноватого до темно-коричневого цвета,
местами покрыт желтовато-серыми волосками. Он прогрызает
отверстия диаметром 4 мм, т. е. в два раза больше отверстий, сделанных
мебельным жуком.
Встречается по всей Европе, на Корсике, в Алжире и США.
Фишер A937 г.) утверждает, что жук-часовщик распространен и
в Англии.
Для борьбы с жуками-древогрызами чаще всего применяют
5%-ный раствор пентахлорфенола или ДДТ в минеральном масле.
Для защиты изделий из дерева можно применять о-дихлорбензол
и я-дихлорбензол в комбинации с 5%-ным раствором токсафеиа,
2%-ным раствором хлордана и 0,5%-ным раствором линдана в
керосине или мазуте. Спиллер в 1952 г. заметил, что по отношению
к обычному мебельному жуку эффективен раствор из 5% ДДТ
и 2% гаммексана в керосине.
136

СЕНОЕДЫ, ИЛИ «КНИЖНЫЕ ВШИ», PSOCWAE
Известно около 100 видов этих насекомых, но лишь немногие
из них являются домашними вредителями. Наиболее важны из них
два вида — Liposcelis dwinatorius и «часовщик» Trogium pulsato-
riutn. Первый вид — бескрылый, а у второго маленькие
чешуеобразные крылья. Несмотря на наличие грызущих ротовых частей,
они никогда не кусают людей и относительно безобидны, принося
вред только возможностью заражения пищи. Этих насекомых
называют «книжные вши» из-за их внешнего сходства с «куриными
вшами». «Часовщик» называется так из-за обычая самки стучать
со скоростью 5—6 ударов в секунду, что хорошо слышно, если она
стучит по бумаге.
Обе вши распространены всюду. Длина их 1—2 мм. Они
живут под листьями, в траве, в коре деревьев, а также встречаются
в домах, складах, библиотеках, кладовых. Они предпочитают тепло
и распространены в основном в сентябре, а зимой исчезают.
Бороться с «книжными вшами» трудно. Рекомендуют
уменьшение влажности и опрыскивание 2%-ным раствором формалина
или 1 % формалина и 1 % линдана на минерально-масляной основе.
Можно применять фумигант: например 16/сг нафталина в
чешуйках или n-дихлорбензола на 100 мъ. Арчер в 1952 г. применил
аэрозоль, содержащий пиретрин и ДДТ.
клопы
Среди насекомых вредителей человека самыми неприятными
и широко распространенными являются клопы, названные
древними римлянами «cimex».
Клопы попадают в дом с мебелью или постельными
принадлежностями при транспортировке их в зараженных клопами
фургонах, со старыми книгами, из деревянных частей разрушенных
домов и даже из зараженных театральных кресел. Попав в дома,
они прячутся во всех щелях и укромных углах, под пуговицами
на матрацах, за обоями, календарями, плинтусами и между
досками пола.
Клопы очень осторожны и выжидают, прежде чем напасть на
человека. Они издают характерный запах и высасывают кровь в
количестве, в 5 раз превышающем собственный вес, за 10—15 мин.
Клопы могут прожить 500 дней, если они не становятся добычей
других насекомых, например муравьев. Клопы инфицируют также
домашних животных и птиц.
В последнее время обрызгивание 5%-ным раствором ДДТ в
керосине вытеснило все другие методы борьбы с клопами, но если
они не поддаются этой обработке, можно применить 0,5%-ный рас-
хвор ли нда на в минеральном масле или в виде водной эмульсии.
В 195Ь г. оыло предложено применять 2%-ный раствор мала-
тиона.
137

Зараженные клопами комнаты можно окуривать, сжигая
около 32 кг серы на 100 м3 в герметично закрытом помещении,
повторяя эту процедуру несколько раз с двухнедельными
промежутками.
МУРАВЬИ (ОТРЯД HYMENOPTERA, СЕМЕЙСТВО F0RMIC1DAE)
Муравьи чрезвычайно выносливы и, как сообщает Уилер [11],
их количество непрерывно увеличивается; они живут между
Арктикой и тропиками, на уровне моря и в горах, в сухом и влажном
климате. Муравьи едят все, чем питается человек и легко
приспосабливаются к разным условиям. Длина самого маленького
муравья 0,8 мм, а самый большой — самка Dorylus (Anomma) Wil-
verthi достигает 40 мм.
Это — общественные насекомые с высокоразвитой
организацией. Кроме царицы, существуют три формы муравьев: самцы,
самки и рабочие, последняя форма—это стерильные самки.
Царица никогда не покидает гнезда и выполняет важную функцию
кладки яиц. Муравьи организуют колонию, когда царица после
спаривания сбрасывает крылья и роет в земле гнездо. Первые
рабочие муравьи, появляющиеся из яиц, необычно малы, они
прорывают из гнезда ход и выползают наружу. Затем они добывают
пищу для царицы, которая кладет следующую порцию яиц. Из них
уже выводятся рабочие муравьи большего размера, и колония
быстро растет, причем к первоначальному гнезду добавляются еще
камеры и галереи.
Муравьи очень любят сладкую, крахмалистую и жирную
пищу, часто питаются цветочным соком или листьями и сладкими
выделениями желез тлей, лиственных блох и белых мух.
Некоторые виды муравьев снабжены жалящим аппаратом,
способным проникать сквозь кожу. Их яд имеет неприятный запах
и содержит лейцин.
Попав в дома, муравьи направляются сразу в места хранения
пищи и заползают в пищевые продукты. Они могут переносить
различные заболевания. Solenopsis s. p. часто портят текстильные
материалы, питаясь загрязненной тканью, а древесные муравьи —
деревья. Некоторые муравьи опасны, потому что они жалят и при
этом выпускают яд.
В поисках пищи муравьи передвигаются со скоростью 74 см
в минуту. Они плохо видят и имеют ограниченное обоняние.
Муравьи-разведчики ищут пишу и как только ее находят, сообщают
об этом в колонию и организуют «сафари» за пищей.
Раньше против муравьев применяли инсектициды,
приготовленные в виде сиропа или порошков. Сейчас их заменили
растворами и дустами, приготовленными из хлордана, дильдрина, аль-
дрина и гептахлора. Применяется также линдан, ДДТ, малатион,
диазонин и токсафен, но все они оказались менее эффективными,
чем хлордан, употребляемый в виде 2—5%-ного раствора в мине-
138

ральном масле или в порошке. Дильдрин используют в
концентрации 0,5%- Применяется также 5% ДДТ, но муравьи научились
избегать его.
Различные виды муравьев
Аргентинский муравей Iridomyrmex humilis (Mayr) живет в
Южной Америке и там считается одним из самых
распространенных домовых вредителей. Зимой или сразу же после дождя он
лишь иногда заползает в дома, но в теплую погоду становится
более назойливым. Он кусает, но не жалит и яростно атакует других
насекомых, значительно превосходящих его по размеру. Рабочий
имеет длину 2,2—2,8 мм, а царица от 4 до 6 мм.
Инкубационный период яиц от 12 до 56 дней, но в среднем
достаточно 28 дней. Личиночный период продолжается 31 день, а
стадия куколки — около 15 дней. Борьбу с ними лучше всего
проводить с помощью ядовитых приманок следующего состава:
Сахар, г 454
Мед, мл 60
Сульфат таллия, г 1,7
Винная кислота, г 0,85
Вода, мл 560
Муравьи Solenopsis xyleni (McCook) живут под досками,
камнями, растениями, пучками травы, под домами и вокруг очагов.
Они болезненно жалят и роют гнезда поверхностью 20—40 дм2.
Длина их от 1,6 до 5,8 мм. Их укус не вреден для взрослых, но у
детей может вызвать появление болезненных язв.
Калифорнийский муравей Solenopsis xyleni maniosa (W)
встречается в Аризоне и Южной Калифорнии. Он питается злаками,
печеньем, орехами, мясом, свиным салом, кофе, пирогами и
арбузами. Он сильно жалит и часто кусает детей во время игр в саду.
Иногда нападает на спящих людей.
Тропический муравей Solenopsis geminata. Длина примерно
от 2,4 до 6 мм. Он съедает почтл все, что попадается на его пути,
и сильно жалит при малейшей провокации.
Южный муравей Solenopsis geminata rufa (Jerdon)
встречается чаще всего в Мексике. Он инфицирует мебель и одежду и
часто нападает на спящих людей. Эффективным против них
оказалось обрызгивание гнезд 2%-ным раствором хлордана в
дистиллированном керосине.
Муравей Solenopsis saevissima richteri (Forel) живет в
Аргентине. Он строит муравейники диаметром 60—90 см. Поедает
молодые растения, семена и растительные соки. Для борьбы с ним
можно применять 5%-ный хлордановый дуст или обрызгивание
2%-ным раствором хлордана и 0,5%-ным раствором дильдрина в
дистиллированном керосине.
Муравей Solenopsis molesta .(Say) принадлежит к самым
мелким муравьям: длина его всего 1—1,5 мм. Он широко распространен
139

и часто гнездится в домах. Любит жирную пищу. Бороться с ним
трудно.
Фараонов муравей Monomorium pharaonis (L). Длина 1,5—2 мм.
Это распространенный домовой вредитель и бороться с ним очень
трудно. Он живет в Канаде, США и в Европе. Линней описал его
в 1767 г., назвав его родиной Египет. Он приносит и пользу,
нападая на других вредных насекомых, например клопов, гусениц и
долгоносиков. Для борьбы с ним применяют 5%-ный хлордановый
дуст, который засыпают во все щели.
Муравей-древоточец Componotus (Spp) больше по величине,
чем обычные муравьи: длина его от 6 до 10 мм. Это длинноногие,
быстро передвигающиеся насекомые, которые больно кусаются. Их
называют древоточцами, так как они грызут дерево, которое
портят так же, как термиты.
Для борьбы с ними их гнезда заливают 2%-ным пиретрином
в мыльной воде или посыпают щели 5%-ным хлордановым дустом.
Кларк [12] рекомендует следующую ядовитую приманку (в кг):
Фтористый натрий 6
Пиретрум 2
Кукурузный крахмал 2
Известны более редкие виды муравьев: маленький черный
муравей Monomorium minimum (Buck), большеголовый муравей-
«грабитель» Pheidole (Spp), дерновый муравей Tetramorium caes-
pitum (Linn) и маленький муравей Wasmannia auropunctata
(Reger).
ПЧЕЛЫ И ОСЫ (ОТРЯД HYMEN0PTERA)
До тех пор пока их не трогают — это безобидные и полезные
насекомые, но при приближении к улью или гнезду они могут
напасть на человека.
Пчелы
Пчела медоносная A pis mellifera (L). Пчелы — насекомые
общественные. Они живут в колониях и, подобно муравьям, делятся
на 4 формы: царица, трутень, самец и рабочий. Последний
представляет собой стерильную самку. Трутни имеют одну жизненную
задачу— спариться с царицей; после этого они покидают улей. Они
не имеют жала и безобидны. Жало пчелы, в отличие от осы, имеет
зазубрины и поэтому оно после укуса остается в коже. Яд, который
вводится жалом под кожу, как шприцем, содержит гистамин.
После извлечения жала ранку обычно обрабатывают бикарбонатом
натрия, что дает хорошие результаты, но если возможно общее
токсическое действие, лучше всего сделать внутривенную
инъекцию адреналина I : 1000. Большинство жертв укусов пчел страдают
НО

от аллергии, но последствия укуса могут быть разные, в
зависимости от чувствительности ужаленного.
Чтобы уничтожить улей или гнездо пчел, требуется засыпать
его дустом ДДТ несколько раз через определенные промежутки
времени.
Пчела-плотник Xylocopa (Spp) большого размера: длиной
12—17 мм. Ее тело имеет синевато-зеленый металлический блеск.
Она часто прогрызает ходы в деревянных частях зданий, в
телефонных столбах, изгородях и мостах, иногда длиной до 30 см.
У нее нет жала, и самка делает почти всю работу: снабжает
гнездо цветочным соком и пыльцой, кладет яйца в потайном месте
и запечатывает их.
X. Virginucus требуется 2 дня для стадии яйца, 15 дней для
стадии личинки и 19 дней для куколки.
Осы Vespula vulgar is L, Vespula maculifrons
(Buysson), Vespula pennsylvanica (S)
Осы могут причинять много неприятностей, если они
устраивают -свои гнезда вблизи дома. Они не только могут больно
жалить, но и вторгаться в дома, привлекаемые запахом фруктов,
варенья, мяса и т. д. Их укус редко бывает смертелен, но известны
такие случаи при аллергиях.
Колония пчел существует в течение нескольких лет, а колония
ос — только один год, так как прожившая год царица весной
вылетает из гнезда и строит новое. Количество ос в колонии может
достигать 30 000.
Для истребления ос оператор-профессионал посыпает гнезда
цианистым кальцием. Применяют также растворы и дусты,
содержащие или 5% ДДТ, или 2% хлордана, или 1% линдана, проводя
обработку преимущественно ночью.
ВРЕДНЫЕ НАСЕКОМЫЕ,
УНИЧТОЖАЮЩИЕ ПИЩЕВЫЕ ПРОДУКТЫ
ПРИ ХРАНЕНИИ
Ежегодно насекомые причиняют ущерб на миллионы фунтов
стерлингов, инфицируя пищевые продукты, например зерно, муку,
семена и хлебные злаки. Домашние хозяйки часто, к своему
огорчению, обнаруживают насекомых, ползающих в муке или крупе,
хранившихся в коробках. Эти насекомые попадают в дом в
пакетах с другими продуктами и прогрызают ходы через их стенки.
Кроме того, они проникают в пакеты с пищей через мельчайшие
щели и отверстия.
Ниже приводятся пищевые продукты, пораженные
различными насекомыми.
141

Бобы, горошек и родственные продукты
Зерновки Bruchidae. Инфицирование происходит в домах
обычно летом, когда зерновки влетают в окна с полей. Бобы,
хранящиеся в буфетах и пораженные зерновкой, должны быть
сожжены.
Два наиболее распространенных типа зерновок: зерновка
фасолевая Acanihoscelides obtectus (Say) и зерновка Callosobruchus
maculatus (F). Инфицирование начинается в поле и продолжается
при хранении.
Сыр
Сырная муха Piophila casei (L)
Тироглифоидные клещи Tyroglyphus (Spp.)
Жук ветчинный Necrobia rufipes (Deg)
Кожеед ветчинный Dermestes lardarius (L)
Инфицирование может произойти при консервировании или
при хранении.
Сухофрукты
Огневка амбарная южная Plodia interpunctella (Hbn)
Огневка виноградная или инжировая Ephestia figulilella (Greg)
Мукоед суринамский Oryzaephilus surinamensis (L)
Жук сухофруктовый Carpophilus hemipterus (L)
Они нападают также и на свежие спелые фрукты.
Сушеные овощи
Огневка амбарная южная. Инфицирование происходит между
сушкой и упаковкой.
Мука и молотые хлебные злаки
Жуки мучиые-хрущаки Tribolium (Spp)
Огневка мельничная Ephestia kuhniella (Zell)
Огневка амбарная южная
Козявка мавританская Tenebrioides mauritanicus (L)
или хлебный жук (часто встречающийся в хлебных злаках,
кукурузе, овсяной крупе, картофеле, орехах, печенье и т. п.).
Жук мукоед Laemophloeus minutus (Oliv)
Кожеед ковровый Attagenus piceus (Oliv)
Инфицирование может произойти во время помола, при
хранении или при транспортировке.
Зерно (пшеница, рис, кукуруза и другие
злаки)
Долгоносик рисовый Sitophilus oryzae (L)
Долгоносик амбарный S. granaria (L)
Жуки мучные-хрущакп Tribolium (Spp)
Моль зерновая амбарная Sitotroga cerealella (Oliv)
Клещи и огневка амбарная южная
Инфицирование происходит в поле, но чаще на фермах, в
кладовых и элеваторах.
142

Макароны и спагетти
Рисовые и амбарные долгоносики и вредители молотых
хлебных злаков. Инфицирование происходит после их производства,
обычно при сушке и упаковке.
Борьба с вредителями пищевых продуктов
Пищевые продукты часто бывают заражены до их
поступления в дом. Необходимо внимательно проверять все продукты,
находящиеся в неплотно закрытых банках или в бумажных пакетах.
Если обнаруживается, что они заражены, их следует сжечь.
Хранение в холодильнике может оказаться эффективным, но оно не
всегда осуществимо на практике. Если насекомые обнаружены,
необходимо выследить источник заражения.
В промышленности инфицирование обычно происходит в
период между изготовлением и упаковкой и можно избежать его
периодическим окуриванием ядовитыми фумигантами, например
бромистым метилом, хлорпикрином, этиленхлоридом, акрилонитри-
лом, 1, 1-дихлорЛ-нитроэтаном, а также синильной кислотой.
Иногда применяют тепловую обработку, так как многие жуки и
бабочки погибают после пребывания при 50° С в течение 1 ч.
ВШИ (ОТРЯД AN0PLURA, СЕМЕЙСТВО PEDICULIDAE)
Вши паразитируют на теплокровных животных, включая
человека. Они встречаются в домах с плохими санитарными условиями,
и считается, что ответственность за инфицирование ими лежит на
государственных органах здравоохранения.
Вши — бескрылые насекомые с сильными цепкими ногами,
оканчивающимися коготками, которыми они цепляются за волосы
хозяина. Они быстро передвигаются и переходят от одного
человека к другому. Распространению вшей способствует контакт с
инфицированными волосами, одеждой и постельными
принадлежностями.
По данным Паттона [13], самка скорее дает о себе знать
хозяину, чем самец. По другим данным [14], неполовозрелая вошь
держится ближе к коже, так как она сосет кровь, в то время как
половозрелая вошь склонна переползать от хозяина. Самцы вшей
после спаривания, если они сыты, ползают по одежде и сосут
кровь, — когда они голодны. Быстрое распространение их
происходит только в густонаселенных местах — школах, кинотеатрах,
общежитиях и общественном транспорте. Вошь способна
адаптироваться к цвету кожи хозяина, и поэтому она черная в Африке,
желтоватая в Японии, темно-коричневая у северо-американских
индейцев и серая в Европе.
Только три вида вшей инфицируют человека: головная вошь
Pediculus humanus capitus (Deg), платяная вошь Pediculus vesti-
menti humanus (L) и площица, или лобковая вошь, Phthirus
pubis (L).
143

Головная вошь. Жизненный цикл от яйца к яйцу может быть
завершен за три недели, причем самка кладет от 50 до 150 яиц,
которые она приклеивает к волосам. Яйца созревают от 4 до 14
дней. Головные вши легко переходят от человека к человеку.
Платяная вошь, возможно, произошла от головной вши. Она
живет на одежде, прячась в швах и складках ткани. Для ее
существования создаются особенно благоприятные условия, если
человек нерегулярно моется и меняет белье. Самка может положить до
300 яиц, созревающих за шесть дней. Жизненный цикл от яйца
к яйцу продолжается три недели.
Платяная вошь часто вызывает сильный зуд и
инфицированная кожа становится жесткой и темного цвета. Вши вызывают
эпидемии возвратного тифа, сыпного тифа, траншейной лихорадки, и
существует предположение, что они переносят микроорганизмы
favus и возбудителей тропической лихорадки,
Площица, или лобковая вошь, инфицирует волосистые участки
возле половых органов и подмышками, но редко заводится в усах,
бровях и ресницах. Самка кладет 50 или более яиц, которые
прикрепляются к волосам. Жизненный цикл от яйца к яйцу
продолжается от трех до четырех недель, а стадия взрослой вши
достигается за две недели [15].
Для борьбы со вшами оказалось эффективным применение
10%-ного дуста ДДТ в пирофиллите или тальке, в дозировке от
28 до 42,5 г на человека. Однако довольно легко возникают
резистентные к ДДТ штаммы вшей, поэтому были предложены другие
инсектициды, например MYL Бушланда, Эдди и Книплинга [16],
состоящий из 0,2% пиретринов, 2% сульфоксида (синергист), 2%
2,4-динитроанизола (овицид) и 0,5% фенола S (антиоксидапт).
Это средство считается эффективным по отношению к вшам,
устойчивым к действию ДДТ. Рекомендуют проводить им две
обработки в неделю.
Против головных вшей предлагают следующий состав
(в вес. %) [17]:
Бензилбеизоат 68
Теин 80 14
Бензокаин .12
ДДТ 6
Этот препарат применяют при разведении водой в
соотношении 1 : 6; волосы смачивают полученным раствором, тщательно
расчесывают и высушивают, оставляя на них препарат в течение
10 дней. Это обеспечивает уничтожение вшей, появляющихся из
яиц. Обработку нужно повторять каждые две-три недели.
БЛОХИ (ОТРЯД ЛРНЛШРТЕЙА)
Блохи — бескрылые насекомые с сильно развитыми задними
ногами, приспособленными для прыжков. Ротовые отверстия у них
сосущие. Некоторые люди обладают аллергией к укусам блох, в
144

то время как на других они не действуют. Укус блохи вызывает
появление красного пятна без припухлости, причиняющего зуд,
который облегчается применением охлаждающих средств, например
камфоры, ментола или каламинового лосьона. Хинин или тиамин-
гидрохлорид при приеме внутрь также могут создать защиту для
особо чувствительных индивидуумов. Яйца блох, имеющие длину
0 5 мм, не прикреплены к хозяину и легко отпадают. Самки могут
класть от 3 до 14 яиц за раз, которые созревают за 12 дней.
Личиночный период продолжается от семи до пятнадцати дней после
того, как они вылупились из яиц, а взрослые блохи могут прожить
до 12 месяцев при наличии питания. Блохи любят тепло. Они
оставляют крысу-хозяина после ее смерти и мигрируют на человека,
этим объясняется распространение бубонной чумы.
Кроме страшной бубонной чумы, блохи являются
переносчиками и других болезней — крысиного (доброкачественного) тифа,
туляремии и различных видов солитера.
Чаще всего встречаются следующие виды блох:
Блоха человеческая Pulex irritans (L)
Блоха собачья Ctenocephalides canis (С)
Блоха крысиная северная Nosopsyllus fasciatus (В)
Блоха крысиная восточная Xenopsylla cheopis (R)
Блоха мышиная Ctenopsyllus segnis (S)
Блоха куриная Ceratophyllus gallinae (S)
Обычно носителями блох являются домашние животные —
собаки и кошки. Поэтому следует либо не впускать их в жилые дома,
либо подвергать особой обработке, чтобы избавить от блох.
Для собаки средней величины достаточно втирать в кожу
каждые две недели ~ 14 г 10% ДДТ в пирофиллите или пиретрум,
или порошок деррис. Очень полезным оказалось употребление
порошка деррис вместе с ДДТ, так как первый убивает паразитов,
а второй дает более длительную защиту от повторного заражения.
Дусты ДДТ нельзя применять для кошек, так как они могут
отравиться при вылизывании. В США в 1958 г. рекомендовали
употреблять для кошек дусты, содержащие 1 % ротенона.
Для защиты человека от блох одежду посыпают 42—56 г
10%-ного порошка ДДТ. Эффективными составами для
уничтожения блох у собак оказались дусты, содержащие 3% хлордана,
10% метоксихлора или 4% малатиона. Порошок силикагеля также
можно применять для борьбы с блохами у небольших
животных [18] в количестве 28 г на кошку или другое небольшое
животное.
Инфицированные блохами постельные принадлежности,
ковры или мебельную обивку можно окуривать или опрыскивать
растворами, содержащими 1% ДДТ с 0,5% хлордана или 0,125% лин-
До/На* "^ЛЯ сильно зараженных вещей применяют 5% ДДТ или
2 /о хлордана, или 1 % линдана с пиретрумом или без него, с
добавкой какого-нибудь синергиста, например пиперонилбутоксида
или букарполата.
10 Л. Чалмерс ^5

ИНСЕКТИЦИДЫ И СИНЕРГИСТЫ
Пиретрум
Пожалуй, наибольшее значение в средствах, употребляющихся
для борьбы с насекомыми, имеет пиретрин, получающийся
экстрагированием некоторых видов ромашки. Эти цветы растут в
Далмации, Японии, Кении, Конго (Киншаса), Бразилии и Эквадоре.
США также экспортирует их в большом количестве. Применение
тонко размолотого порошка ромашки — пиретрума — известно в
Восточной Европе и в Азии уже более ста лет: уже в 1851 г.
встречаются сообщения о применении Pyrethrum rosaceum и Pyrethrum
carneum в качестве инсектицида. Измельченные цветы пиретрума
при хранении постепенно теряют пиретрины; величина потери
зависит от степени измельчения и от действия света и воздуха. Эту
потерю активности можно до некоторой степени замедлить
добавлением таких антиоксидантов, как резорцин, гидрохинон и
пирогаллол [19].
Для промышленного получения пиретрума разводится цветок
Chrysanthemum cinerariaefolium, прежде включавшийся в род
Pyrethrum. Эти цветы, похожие на обыкновенную маргаритку,
срывают, когда они раскрываются на три четверти, так как на этой
стадии самое высокое содержание пиретринов. В цветах пиретрума,
растущих в Кении и Западной Африке, содержание пиретринов
колеблется от 1,3 до 2%.
Пиретрум в основном состоит из четырех соединений [20]: пи-
ретрина-1, пиретрина-2, цинерина-1 и цинерина-2. Герсдорф [21]
определил, что пиретрин-1 в 4,3 раза токсичнее пиретрина-2 и
цинерина-1 и в 4 раза токсичнее цинерина-2.
Пиретрины экстрагируют из цветов с помощью нефтяных по-
гонов и органических растворителей и выпускают обычно в в^е
растворов, содержащих 2, 10, 20 и 25% пиретринов. Употребление
пиретринов в аэрозолях привело к изготовлению высококонцентри-
роваиных экстрактов из промышленной живицы, очищенных от
осадка, который мог бы вызвать засорение отверстия пульверизатора.
Причиной выпадения этого осадка является полимеризация пире-
трина, но ее можно предотвратить добавлением 0,1% гидрохинона
или разбавлением дезодорированным керосином [22]. По
сообщению Маллиса [23], экстракты пиретрина хранились в бутылках из
желтого стекла в течение 10 лет почти без изменения токсичности.
Пиретрин — самый надежный инсектицид, так как он очень
быстро оглушает насекомых. Пиретрины действуют как
контактный яд. Они проникают в организм насекомого, вызывают паралич
нервных узлов и, возможно, мешают ферментам переносить
кислород к клеткам и от них. Они не убивают сразу, поэтому их обычно
комбинируют с другими активными соединениями.
Эффективной концентрацией пиретринов в составах для
пульверизаторов и аэрозолей считают от 0,05 до 0,4%, в зависимости
140

ох типа и количества добавленных к нему средств или синер-
гистов.
В США запатентован синтетический заменитель пиретрина,
названный аллитрином (пат. США 2574500 и 2603652).
Аллитрин
Аллитрин — это тривиальное название аллилцинерина-1
(С19Н26О3), который был синтезирован Шехтером с сотрудниками.
Он так же сильно действует, как и пиретрин, при опрыскивании
Из пульверизатора и так же токсичен по отношению к комнатным
мухам. Но для других насекомых он не столь эффективен.
Недостаток аллитрина в том, что, в отличие от пиретрина, его
инсектицидная активность при добавлении синергистов, например пиперо-
нилбутоксида или сульфоксида, повышается незначительно [24].
По отношению к ползающим насекомым, например тараканам или
личинкам желтолихорадочных комаров, действие аллитрина
значительно менее эффективно, чем действие пиретрина. Лучшими си-
нергистами для употребления вместе с аллитрином являются н-про-
пилизом и MGK 264.
Синергисты пиретрина
Синергисты не обязательно обладают инсектицидными
свойствами, но при смешении с пиретринами их биологическая
активность повышается таким образом, что она превышает суммарное
токсическое действие обоих компонентов. Обычно применяют пи-
перонилбутоксид, пиперонилциклонен, сульфоксид, /-/-пропилизом,
MGK 264, экстракты сезамового (кунжутного) масла и букарполат.
Пиперонилбутоксид повышает эффективность пиретринов и
ускоряет их действие на мух. Соотношение ииретринов и пиперо'
нилбутоксида варьирует от 1 : 2,5 до 1:10. Оптимальные
результаты получаются при соотношении 1 :8.
По данным Митлина и Конецкого [25], пиперонилбутоксид ин-
гибирует развитие личинок комнатной мухи при применении его
в концентрациях 0,25—0,074%.
Пиперонилциклонен (З-изоамил-5- C,4-метилендиоксифенил) -
-2-циклогексен-1-он) нерастворим в нефтяных погонах и в гало-
гензамещенных углеводородах и поэтому для него требуются
добавочные растворители. По своему действию он аналогичен пи-
перонилбутоксиду.
Сульфоксид (я-октилсульфоксид изосафрола) является синер-
гистом пиретрина. Он так же эффективен, как пиперонилбутоксид.
«-Пропилизом — продукт конденсации я-пропилмалеата с изо-
сафролом (пат. США 2431845), он так же эффективен в качестве
синергиста, как пиретрин или аллитрин.
Экстракты сезамового (кунжутного) масла, в которые входит
сезамин, применялись в качестве синергиста пиретрина во время
второй мировой войны. Недостатком их является то, что их
Ш 147

приходится применять в большем количестве, чем другие синер-
гисты. Это частично компенсируется их низкой стоимостью.
MGK 264 (я-октилбициклогептендикарбоксимид) дает
хорошие результаты в комбинации с аллитрином и оказался наиболее
эффективным из всех синергистов аллитрнна для борьбы с
тараканами.
Букарполат представляет собой моно-н-бутиловый эфир ди-
этиленгликолевого эфира пиперониловой кислоты [26]. Он
считается не менее эффективным, чем пиперонилбутоксид. Добавка
совместного растворителя, например терпинеола, способствует его
растворению в керосине. Букарполат применяют вместе с пиретри-
ном в соотношении 5:1.
Средства с остаточным действием
и вспомогательные средства, применяемые в аэрозолях
Аэрозоли из пиретрина или аллитрина обычно обладают
сильным оглушающим действием, но дают небольшую смертность.
Поэтому в растворах, применяемых против мух, обычно содержатся
небольшие количества ДДТ, линдана, пертана, метоксихлора, ма-
латиона, стробана, токсафена и описанных выше синергистов.
ДДТ — (С1С6Н4JСНСС13 — [1, 1, 1,-трихлор-2,2,-бис(я-хлорфе-
нил)этан] был открыт Зайдлером еще в 1874 г., описавшим его в
своей докторской диссертации. Его инсектицидные свойства были
впервые изучены Мюллером и проверены на комнатных мухах и
комарах. Он очень активен по отношению к насекомым, но может
оказаться токсичным и для человека при применении в высоких
концентрациях. При опрыскивании растворами, содержащими ДДТ,
необходимо удалять из помещения (или закрывать) пищевые
продукты, посуду, детские игрушки и т. д. Во время второй мировой
войны выпуск ДДТ увеличился, но его широкое употребление в
сельском хозяйстве привело к развитию резистентных к нему
видов мух.
Было доказано, что инсектициды, обладающие остаточным
действием, не имеют оглушающего действия пиретринов, но более
токсичны. Например, ДДТ и линдан соответственно в 2 и в 18 раз
токсичнее пиретрина [27].
По данным Мал лиса [28], приведенные ниже смеси пиретрина
с ДДТ (в %) на минерально-масляной основе оглушают свыше
95% насекомых за 10 мин.
0,1 ДДТ, 0,1 пиретрина 0,2 ДДТ, 0,1 пиретрина
0,1 ДДТ, 0,075 пиретрина 0,25 ДДД, 0,075 пиретрина
0,5 ДДД, 0,075 пиретрина 0,25 метоксихлора, 0,1 пиретрпна
0,02 хлордана, 0,1 пиретрииа 0,05 хлордана, 0,1 пиретрина
0,20 токсафена, 0,1 пиретрина 0,025 линдана, 0,1 пиретрнна
0,0375 пиперонилбутоксида,
0,05 пиретрина
148

Подчеркнуты концентрации, дающие 94%-ную смертность
через 24 ч.
В тех местах, где развелись мухи, резистентные к ДДТ,
повторные применения инсектицидов, обладающих остаточным
действием, иногда дают некоторую защиту от них. Маллис установил,
что мухи, устойчивые к хлорсодержащим инсектицидам, могут
оказаться чувствительными к опрыскиванию растворами,
содержащими пиретрин — пиперонилбутоксид; в настоящее время
приготовление растворов проводится с учетом этого обстоятельства.
Устойчивость к действию инсектицидов у самцов и самок мух
может быть различна. Опрыскивание скота раствором ДДТ может
вызвать появление в молоке небольших количеств ДДТ @,06%)-
Можно также в тех случаях, когда мухи оказываются
резистентными по отношению к ДДТ или линдану, применять растворы,
содержащие 1% малатиона или диазинона, т. е. органических фос-
фатидов. В США выпущена 25%-ная эмульсия ДДТ для
последующего разбавления водой, такого состава (в %) ¦
ДДТ 25
Тритон 100 ......... Ю
Ксилол 65
Гаммексан, или линдан (-у-изомер гексахлорциклогексана),
вдвое более токсичен, чем ДДТ для теплокровных животных при
остром отравлении, но в 4 раза менее токсичен, чем ДДТ, при
хроническом отравлении, так как он быстро выводится из организма.
Поэтому он один из немногих инсектицидов остаточного действия,
рекомендованных для применения в тех местах, где получают
молоко. Кроме опрыскивания раствором линдана, можно также
погружать в 12%-ный порошок линдана полоски ткани или шнурки
с бахромой и вывешивать их в местах скопления мух. Линдан
более летуч, чем ДДТ, и пары его обладают большой токсичностью
для насекомых.
Его можно применять также в домашних условиях в виде
раствора в минеральном масле в концентрации 0,5%. В аэрозолях
обычно употребляют 0,1%-ный раствор линдана.
Органические тиоцианаты
Летай 384 содержит приблизительно 50% 2-бутокситиоциан-
диэтилового эфира. Он токсичен для млекопитающих при приеме
внутрь, и с ним нужно обращаться с осторожностью. Его
применяют в количестве 2% в комбинации с линданом или другими
токсическими средствами. Это один из первых инсектицидов,
получивших широкое применение в домашних условиях.
4Rd бЫЛ вьшУщен летан 384 (особый), содержащий 12,5%
летана 384 и 37,5% 2-тиоцианэтиловых эфиров алифатических
кислот. До появления ДДТ был также широко распространен танит
(фенхил-, борнил- или изоборнилтиоцианацетат).
149

Органические тгюцианаты дешевле и устойчивее, но обладают
более сильным раздражающим действием, чем пиретрум. Их нужно
применять для опрыскивания в гораздо более высоких
концентрациях, чем пиретрины, — от 2,5 до 7%. Они эффективны по
отношению к ряду насекомых и сильно оглушают мух и комаров.
Метоксихлор (пат. США 2420928, 1947)—это метоксильное
производное ДДТ, т. е. 1, 1, 1-трихлор-2, 2-бис(метоксифенил)этан.
Он в 50 раз менее токсичен, чем ДДТ, при приеме внутрь и
значительно быстрее оглушает мух, чем ДДТ. Метоксихлор обладает
остаточным действием, но менее продолжительным, чем ДДТ. Его
применяют в концентрации от 0,3 до 3,0% в пульверизаторах и
рекомендуют в тех случаях, когда употребление ДДТ
нежелательно. К сожалению, мухи, которые резистентны к ДДТ, обычно
устойчивы и по отношению к метоксихлору. Метоксихлор, в отличие от
ДДТ, не задерживается тканями и не выделяется в молоке коров.
Пертан, или 1, 1-днхлор-2, 2-бис(/г-этилфеиил)этап, так же
токсичен для мух, как и метоксихлор, но менее токсичен для
млекопитающих. Он лучше растворим в нефтяных погонах, чем
метоксихлор, и часто применяется в комбинации с ДДТ для защиты от
моли.
Хлордан — октахлоргексагидрометаноинден СюН6С18 — очень
эффективный инсектицид для борьбы с тараканами, муравьями,
жуками-кожеедами, термитами и другими насекомыми в домашних
условиях. Он действует медленно, и чтобы умертвить тараканов,
вызвав у них паралич, требуется шесть дней. Хлордан действует
как кишечный, контактный, остаточный или фумигантный яд. После
испарения растворителя он оставляет некристаллическую пленку,
в отличие от ДДТ и линдана, после которых остается
кристаллический остаток. Его можно растворять в ароматических
углеводородах и эмульгировать для последующего разбавления водой при
следующем соотношении (в вес. %) '¦
Хлордан 25
Продукт конденсации нонилфенола с
окисью этилена A0 моль окиси
этилена) Ю
Толуол 65
или растирать с инертным наполнителем вместе с смачивающим
средством для применения в виде дуста в местах размножения
насекомых при составе (в вес. %):
Хлордан 40
Сноуфлосс 58
Лаурилсульфат натрия .... 2
Дильдрин Ci2H8OCl6 (гексэхлороктагидродиметанонафталин)
выпускается фирмой Shell. Он слегка растворим в минеральных
маслах, употребляемых для опрыскивания, и xopoufo растворим
в органических растворителях. Его выпускают в виде
смачивающихся порошков, гранул или концентратов в минеральных маслах.
Он применяется против домашних насекомых-вредителей в концен-
150

трации, равной 0,5%. Его можно также применять как почвенный
яд против термитов и муравьев.
Альдрин — соединение, родственное дильдрину, также
выпускаемое фирмой Shell, по своему действию напоминает дильдрин,
но благодаря своей большей токсичности при приеме внутрь, не
применяется, подобно дильдрину, для борьбы с насекомыми в
жилых помещениях.
ДДД — дихлордифенилметан, или 1, 1-дихлор-2, 2-бис(/г-хлор-
фенил)этан, был синтезирован в Германии во время второй
мировой войны. Менее токсичен при приеме внутрь, чем ДДТ, но
обладает более слабым инсектицидным действием. Однако он широко
применяется для защиты от личинок комаров, достигая уровня
токсичности ДДТ с меньшим ущербом для жизни рыб и
теплокровных животных. По данным Маллиса, он в два или три раза
менее эффективен, чем ДДТ при очень низких концентрациях.
Токсафен СюНюСЦ представляет собой хлорированное
производное камфена. Его применяют в комбинации с оглушающими
средствами в концентрации от 1 до 2% в ручных пульверизаторах
и 5% в аэрозолях. Он токсичен для рыб в соотношении
1 :200 000 000 и может обладать небольшим остротоксическим
действием на млекопитающих при приеме внутрь. Он полезнее в
качестве инсектицида в сельском хозяйстве, чем в домашних условиях.
Стробан — полихлорпроизводное терпена. Легко растворим в
большинстве органических растворителей во всех соотношениях.
Слегка токсичен для млекопитающих и применяется против мух,
комаров, моли, жуков и т. д. Подобно токсафену, имеет высокое
содержание хлора — приблизительно от 66 до 69%.
Фосфорорганические инсектициды
Фосфорорганические инсектициды имеют широкую область
применения. Они ингибируют активность холестеринэстеразы у
насекомых, но сильно различаются по своей токсичности для
теплокровных животных. В 1955 г. наблюдались резистентные виды
насекомых, появившихся после постоянного применения малатиона
и диазинона [29].
Малатион (карбофос) — О, О-диметил-S- A, 2-дикарбэтокси-
этил)дитиофосфат — выпускается обычно в виде 60%-ной
эмульсии, предназначенной для применения в 2%-ном растворе для
защиты от мух. Он очень мало токсичен для млекопитающих и
считается одним из самых безопасных инсектицидов. Рекомендуется
применять его в тех случаях, когда насекомые становятся
резистентными по отношению к хлорированным углеводородам. В виде
2%-ной смеси с сахаром малатион является прекрасной ядовитой
приманкой для мух и комаров, а также для 75 других видов
насекомых.
Диазинон — о, О-диэтил-О-B-изопропил-4-метилпиримидил-
-6)тиофосфат довольно токсичен для теплокровных животных и
151

эффективен по отношению ко многим насекомым. Применяется для
опрыскивания жилых помещений в низких концентрациях @,5%)-
Корлан, или ЕТ-14 (трихлорметафос), — О, О-диметил-О-2,4,
5-трихлорфенилтиофосфат — хорошо растворим в большинстве
органических растворителей. Мало токсичен для животных и
обычно применяется в концентрации от 1 до 2%. Часто применяют
также дикаптон, паратион (тиофос) и диптерекс (хлорофос).
Репелленты
Для отпугивания мошек, комаров и москитов и защиты
человека от их укусов применяются специальные вещества двух
основных типов: для пропитки одежды (например, обмундирования) и
для обработки кожи (выпускается в виде лосьонов).
Репелленты особенно „.полезны во время отдыха на морском
берегу, в летних лагерях, на рыбной ловле и т. д.; они не только
отпугивают насекомых, но и предохраняют от укусов. Травис [30]
предлагает применять для пропитки одежды бензилбензоат,
бензил и дифенилкарбонат.
Для обработки кожи на открытых участках, например рук,
ног и лица, применяются следующие репелленты:
ДМФ, или диметилфталат, в виде 20%-ного раствора
(объемного) в белом, не имеющем запаха керосине.
Димелон, или диметилкарбат. Растворим в ДМФ и индалоне.
Индалон, или бутиловый эфир 2,2-диметил-2,З-дигидро-4-пи-
рон-6-карбоновой кислоты.
Рютгер 612, или 2-этил-1,3-гександион.
ДЭТА, или N, N-диэтил-ж-толуамид. Очень эффективен против
комаров, блох и кусающих мух. Технический продукт содержит
от 70 до 75% мета-изомера, являющегося активной составляющей.
Устойчив к действию пота или воды.
В армии применяют следующие составы (в вес. ч.):
1 2 3
ДМФ 60 34 60
Индалон 20 33 20
Рютгер 612 20 33 —
Димелон — — 20
Эти составы очень эффективны по отношению к различным
насекомым в течение продолжительного времени. Индалон
особенно хорош в борьбе с жигалками и клещами; ДМФ и рютгер 612
обладают специфическим действием против малярийных комаров
и дают защиту от гнуса на 6—10 ч.
Мак-Аллистер [31] предлагает для защиты от различных
кусающих насекомых крем следующего состава:
Стеариновая кислота, г . 4,0 Диметилфталат, мл . . 48,0
Карбонат калия, г . . 0,6 Индалон, мл .... 16,0
Глицерин, мл . . . 12,0 Димелон, мл .... 16,0
Вода, мл 68,0
152

В США была предложена еще и следующая серия
репеллентов:
MGK И—2,3,4, 5-бис(Д-2-бутилен)тетрагидрофурфурала для
зашиты от слепней, жигалок, комаров, мошек и тараканов.
МОК 264— диэтилизоцинхомеронат и MGK 326— ди-н-
пропилизоцинхомеронат — для защиты от комнатных мух,
жигалок и слепней. Эти средства приняты в сельском хозяйстве США.
Рекомендуют также применение следующей смеси
репеллентов (в вес. %):
12 3
Диэтилтолуамид 40 70 —
MGK264 40 20 66
MGK 11 Ю 5 17
MGK 326 10 5 17
Репеллент Крэга, или бутоксипропиленгликоль, отпугивает
комнатных мух даже при наличии пота.'
N-бутилацетанилид оказался самым эффективным
репеллентом и применяется в различных смесях, например (в вес. %):
N-Бутилацетанилид 30
2-Бутил-2-этил-1,3-пропандиол 30
Бензилбензоат 30
Теин 80 10
Этот состав особенно хорошо отпугивает тропических клещей,
проникающих под кожу.
Применение пленок в качестве защитных покрытий
Непрозрачная слоистая пленка, содержащая алюминиевую
фольгу, сравнительно непроницаема, но все же насекомые часто
проникают через нее [32]. Прозрачная слоистая пленка, состоящая
из сарана толщиной 0,04 мм и плиофильма толщиной 0,03 мм,
наиболее непроницаема для насекомых. Непроницаемость
полиэтиленовой пленки зависит от ее толщины. Пропитанная 1—2%-ным
раствором сульфата меди, трихлорфенола, хлоргидрохинона, бензол-
гексохлорида, ДДТ, нитроиодбензола, терпинеола, хинолина,
3,5-динитро-о-крезола и продуктов взаимодействия его с
сульфатом меди, морфолином, дифениламином и фентиазинуксусной
кислотой [33], крафтбумага, высушенная от растворителя,
приобретает репеллентные свойства по отношению к термитам.
Литература
Общая
Пауки
с" wanV\St НаЙ!юок of Pest Control, McNair Dorland.
d ы ТЛ i Mlte!,,as a Household Pest, 23 (9), 9, 10, 12 A955).
Ext LeaHet61*955 n Cl0Ver Mile ~A Household Pest, Massach. Univ. Agric.
153

G. G. M а с N а у, Control of Mites in and around the Home, Canada Dept. Agric.
Public, 1955, p. 934.
Чешуйницы
C. Н. Cur ran, Nat. Hist., 55 A8), 39 A947).
T. W. Z i e g 1 e r, Pest Control, 23 F), 9 A955).
D. С Swan, Rev. Appl. Ent., 30 (A), 154.
A. M a 11 i s, Handbook of Pest Control.
Тараканы
Eradication of Cockroaches by Chlordane, Julius Hyman and Co. Technical,
Supplement 204, August 1947.
Testing of Roach Sprays, Soap Chern. Spec, 22, G), 145.
Zelsicol 1068'Chlordane— Nousehold Applications.
Velsicol Corp. Techn. Inform. Bull. № 210, 1947.
I. В. Т a r s h i s, Sorptive Dust Cockroach Control, 1958. »•
Syllabus, 6th Annual Cal-Poly Pest Control Conf., 12—13 December, p. 1—25.
Сверчки, уховертки
A. W. Lyons, 1952, European Pest Control, 1952.
Sanitation, 3E), 16—17 A951).
К n о w 11 о n, 9F 1945, European Earwig Control.
Термиты
R. L. Fur ness, Pest Control, 21 F), 20 A953).
C. Н о d e 1, Pests, 17 C), 30 A949).
R. D. Kowal, Pest Control, 22 B), 12 A954).
W. Eberling, a. R. E. Wagner, Pest Control, 27 B) 42 A959).
V. E. S h e 1 f о r d, J. Econ. Ent., 42 C), 541 A949).
С N. W о 1 с о 11, J. Econ. Ent., 38 D), 493.
Гнилостные грибки
J. D. D i 11 e r, Reduction of decay hazard in basementless houses on wet sites,
U. S. D. A. Forest Path. Special Release No 30.
M. Lesser, Soap Chem. Spec, 26 A1), 114—19, 141 A950).
A. F. Ver a 11, Agric. Eng., 33 D), 217 A953).
Жуки
J. J. Davis, Pest Control, 20 A0), 19 A952).
G. Duval, Biologico, 16, 159 A954).
Chem. Abstr., 48 G), 4166 A954).
S. P. E g 1 e t о n, Pest Control, 23 C), 6 A955).
Сеноеды, или книжные вши
W. A. Archer, Sd., 116, 3009; 233 A952).
M. J. Guion, Pes* Control, 18 A1), 6 A950).
D, D. Jen son, F. G. Holdaway, J. Econ. Ent., 30 B), 274 A946).
Клопы
A. P. С а р о n e - В г a g a, Chem. Abstr., 45 A5), 6789 A950).
L. S. Henderson, The Use of DDT in Bedbug Control, U. S. D. A. BE and
P, Q. E. 681, 1946.
Пчелы и осы
R. L. Post, Pest Control, 21 (8), 36 A953).
R. J. Pence, Pest Control, Office News, 15 A0), 8 A955).
154

Вредные насекомые, уничтожающие пищевые продукты
д М а 11 i s. Handbook of Pest Control, McNair Dorland.
о т Cotton, J. C. F r a n к e n f i e I d, G. A. Dean, «Controlling Insects in
Flour Mills», U. S. D. A., Circ. No 720, 1945.
r T С о 11 о n, N. E. G о о d, Annotated List of Insects and Mites in Stored Food,
U S. D. A., Misc. Publ. 258.
о T Cotton, H. H. Walk den, G. D. White, D. A. Wilbur, Kansas
Agric. Exp. Bull., 359 A953).
W. E. Dove, H. O. Schroeder, Agric. Food. Chem., 3 A1), 932 A953).
j A Freeman, E. E. Turtle, The Control of Insects in Flour Mills, London,
'1947.
W. С Harding, T. L. Bissel, J. Econ. Ent., 51 A), 112 A958).
H E H i n t о n. A. S. С о г b e 11. Common Insects of Stored Food-products, Brit.
Mus. (Nat. Hist) Econ. Ser., 15, 2 Ed., 1949.
T. E. W i n b u r n, Pest Control, 20 (8), 9, 32 A952).
Цитируемая
1 A Ma His, A. C. Mi Her, R. V. Sh arp less. Soap Sanit. Chem., 28 B),
151; 28 C), 143, 149 A952).
2. A. C. Smith, California Vector View, 5 (9), 58, 61 A958).
3. В а е г g, The Tarantula. Univ. Kansas Press, 1958.
4 Fur man, Calif. Agric, 9 A), 13 A955).
5. A. M a 11 i s, Handbook of Pest Control, p. 126.
6. Там же, р. 127.
7. E. С Klostermeyer, Soap Sanit. Chem., 19 B), 98 A943).
8. J B. S с h m i d t, Crickets Mimeog. Rutgers. Univ., 1953.
9. Howe 11, Hensley, Proc. Okla. Acad. Sci., 1, 34, 105 A955).
10. Averbury Research Laboratories, Goring on Thames, Leaflet № 3.
11. W. M. W h e e 1 e r, Ann. Ent. Soc. Am., 23, 1.
12. W. T. Clark, J. Econ. Ent., 15, 329 A922).
13. W. S. Patton, Insects, Ticks and Mites, 1931.
14. R. G. Bushla n d, U. S. Bur. Ent. P. Q. E-685, 1948.
15. G. H. F. Nu Hal, Parasitology, 10, 8—185 A917); 10, 383 A918).
16. R. C. Bushland, G. W. Eddy, E. F. К n i p 1 i n g, J. Econ. Ent., 37 D),
556 A944).
17. R. W. Williams, Soap Sci., 26 (8), 117, 119, 121 A950).
18. I. B. Tar shis, Calif. Agric, 13 C)-, 13—14 A959).
19. F. Tatters fie Id, J. T. Martin, Am. Appl. Biol., 25, 411 A938); J.
Agric. Sci., 22, 396 A932).
20. A. M a 11 i s. Handbook of Pest Control, 1016.
21. W. A. Gersdorf f, J. Econ. Ent., 40 F), 878 A947).
22. W. A. Gersdorf f, Barthel, Soap Sanit. Chem., 22 A0), 155 A946).
23. A. M a 11 i s, Handbook of Pest Control, 1019.
24. R. C. Roark, U. S. D. Agr. Bur. Ent. E-846 A952).
25. N. Mitlin, M. S. К о n e с к у, J. Econ. Ent., 48, 93 A955).
26. W. Mitchell, Pyrethrum Post, 5 A0), 19 A959).
27. W. A. Gersdorff, E. R. G о v r a n, J. Econ. Ent., 37, 137 A944); Soap
Sanit. Chem., 21 A1), 117 A945).
28. A. M a 11 i s, Handbook of Pest Control, p. 759.
29. Advances in Pest Control Research, Part II, p. 385.
30. B. V. Travis, New S., 10, 126, 132 A950); 17 C), 1.43 A957).
31. W. G. McAllister, Soap Perf. Cosm., 22, 848, 850, 882 A949).
32. P. D. Gerhardt, D. L. Lindgren, J. Econ. Ent., 47, 282 A954); 48, 108
AУоо).
33. W. F. Chamberlain, W. M. Hoskins, Hilgardia, 19, 285 A949).
15

Глава
6 ПОЛИТУРЫ
Исторический очерк 157
Механизмы получения блеска 158
Исходные продукты, используемые в политурах .... 159
Растительные воски 160
Карнаубский воск A60). — Канделильский
воск A61). — Пальмовый воск A61).— Воск
сахарного тростника A61). — Хлопковый воск A61).—
Воск эспарто A61). — Другие растительные
воски A62)
Животные воски 162
Пчелиный воск A62). — Шеллачный воск A63). —
Воск из кошенили A63). — Воск гедда A63).—
Спермацет A63)
Ископаемые воски 165
Озокерит (горный воск) A65). — Парафин A65).—
Микрокристаллический парафин A66). —
Окисленные микрокристаллические парафины A67).—Воски
Фишера —Тропша A68j. — Монтанный воск A69)
Синтетические смолы и воски 172
Типы используемых полимеров A72). —
Закономерности образования полимеров A73)
Классификация политур 175
Пасты на основе воска и растворителей 176
Способ приготовления A77). — Состав паст A78)
Водноэмульсионные восковые политуры 183
Устойчивые эмульсии и кремы на основе воска, воды
и растворителя 185
Быстро разрушающиеся эмульсии на основе воска,
воды и растворителя 186
Политуры на основе водных эмульсий полимеров . . 188
Размер частиц дисперсий A89). — Свойства
эмульсий и пленок A90). — Состав водных эмульсий
полимеров для полов (мастики) A90). — Мастика для
пола, содержащая акриловый сополимер,
полиэтилен и смолу A97). — Мастика для пола, содержащая
полистирол, пластификаторы, полиакрилат,
полиэтилен и смолу A98).—Акрилат-стирольная сополи-
мерная эмульсия A99). — Отделочные политурные
составы для полов B00). — Эмульсионные составы
для чистки обуви B02)
Литература 204
156

ИСТОРИЧЕСКИЙ ОЧЕРК
В библейских сказаниях упоминаются масла, бальзамы и
мази, которые использовались не только как благовонные
притирания, но также для придания глянца и полирования деревянных,
каменных и других поверхностей. И действительно, в древних
рецептурных книгах приведены составы на основе льняного или
кедрового масла, очевидно еще в отдаленные времена применяемые
с этой целью.
В конце XII в. для полировки полов использовался воск. В
Равенне и Венеции он применялся для окончательной полировки
мозаики, полов, террас, стен и потолков. С XIV в. обработка
воском инкрустированных деревянных и паркетных иолов во
Франции стала обязательной. До сих пор находятся в превосходном
состоянии красивые полы особняков и дворцов королей Франции.
Несомненно, что это достигнуто благодаря постоянному
использованию воска, такого как пчелиного, который наносился в горячем
состоянии с последующей ручной полировкой.
До тех пор пока в XVIII в. не произошли изменения в
технологии применения политуры, общим полировочным материалом
являлся пчелиный воск, иногда в смеси с твердым жиром.
В 1797 г. Кослер открыл ценные свойства карнаубского воска
из листьев пальмы Brazilian Cerera, который благодаря большой
вязкости и высокой температуре размягчения сразу не может
давать глянец без каких-либо следов пятен. Поэтому в конце XIX в.
он широко использовался для политур в смеси с другими восками:
пальмовым, канделильским, эспарто, из сахарного тростника,
хлопкового волокна, льна, конопли и др., которые по твердости и
способности давать блеск не уступали пчелиному воску.
Во второй половине XIX в. развитие нефтеперерабатывающей
промышленности дало новый толчок производству политур. Были
получены такие дешевые продукты, как керосин и лигроин;
большое число парафинов с различными температурой плавления и
твердостью стало полезными добавками к более сложным
политурам. Домохозяйки познакомились с пастообразными и
эмульсионными политурами, различными по эффективности, цвету и запаху;
их стали широко применять со второго десятилетия XX в.
В 1929 г. поступила в продажу первая водная эмульсия
самополирующегося воска. Назначение этого препарата — облегчить
применение, т. е. снизить трудоемкость полировки, по сравнению с
пастообразными воскоэмульсионными политурами. Он
представляет собой коллоидный раствор карнаубского воска,
приготовленного на основе олеата натрия. Эта так называемая
«самополирующаяся» или «сухая блестящая» эмульсия воска была далека от
совершенства, поскольку после нанесения на пленке часто
появлялись полосы, и она становилась тусклой. Более того, наличие мыла
в восковой пленке снижало ее водостойкость и вызывало появление
пятен. Ьдкий натр, использовавшийся для омыления эмульгирующих
157

жирных кислот, затем был заменен аминами, важнейшим из
которых являлся морфолин. Это соединение достаточно летуче, так
что при испарении из слоя воска получалась водостойкая пленка,
которая не могла быть повторно эмульгирована водой. Для
получения более гладкой поверхности в состав стали добавлять
аммонийный раствор шеллака.
Наконец, производство эмульсионных красок на основе
синтетических полимерных смол послужило толчком для дальнейшего
развития промышленности политур. Было найдено, что водные
политуры, включающие эмульсии поливинилацетата, полиакрилатов,
полистиролов, полиэтилена и их сополимеров, дают пленки с
лучшим глянцем и водостойкостью, чем обычные эмульгированные
восковые смеси.
Водные эмульсионные политуры, получившие развитие за
последние два десятилетия, особенно успешно применяются для
натирки линолеума, гуммированных плиток, виниловых и других
термопластичных композиций для пола, так как не содержат
органических растворителей, вызывающих набухание или
размягчение синтетических полов, что является недостатком стандартных
восковых политур, в которых используется органический
растворитель.
В настоящее время полимерные эмульсионные политуры
используются во все возрастающих количествах в США для полов
в госпиталях, конторах, институтах и жилых домах. Вряд ли новые
синтетические эмульсионные политуры полностью вытеснят
восковые, но ведущее место среди политур им уже отведено благодаря
многочисленным преимуществам. Эти преимущества: пр-остота
применения, негорючесть, отличный глянец еще до окончательного
высыхания, хорошая водостойкость, низкая истираемость, а также
гибкость пленок.
МЕХАНИЗМЫ ПОЛУЧЕНИЯ БЛЕСКА
Блеск (глянец), или отражение света полированной
поверхностью, связан с определенными оптическими и физическими
законами. Лучи света, падающие на поверхность, могут: 1) в основном
быть сорбированы, как на матовой черной поверхности, когда
кванты света переходят в тепловую энергию; 2) проходить через
прозрачную среду, как в воде, когда менее 2% падающего света
отражается, или 3) быть на 90% и более отраженными
(серебряное зеркало). Именно последнее и наблюдается для полированной
поверхности. Теоретически оптическое зеркало должно отражать
100% света, падающего на его поверхность, но на практике это не
всегда достижимо. Степень отражения света зависит от длины его
волны; это следует принимать во внимание при конструировании
рефлекторов, где, например, хромированные поверхности имеют
высокий процент отражения инфракрасных, но не
ультрафиолетовых лучей.
158

Для получения максимального оптического отражения
полированной поверхностью необходимо, чтобы она была гладкой и,
насколько это возможно, свободной от царапин, шероховатостей
или пятен.
В тех случаях, когда поверхность теряет способность к
отражению вследствие износа, атмосферных влияний или окисления,
назначение восковой политуры состоит в восстановлении
поверхности за счет образования новой тонкой пленки из твердого
отражающего материала. Последняя при полировке почти сразу же
придает поверхности ее первоначальный блеск.
Для несорбирующих поверхностей, таких как эмалированная,
крашеная, поверхности пластмассовых плиток, камня,
полированной мебели, требуется значительно меньше воска, чем для
сорбирующих пористых поверхностей, например кожи, которая
впитывает большое количество политуры.
Следовательно, политуры с низким содержанием воска более
подходят для твердых, непроницаемых поверхностей, в то время
как политуры с высоким содержанием воска и кремы лучше
применимы для кожи и других пористых материалов. В политуре для
кожи при полировке растворитель постепенно испаряется,
оставляя все более концентрированную пленку воска, которая
заполняет небольшие трещины и поры кожи, давая в конце концов
ровную поверхность.
Для твердых несорбирующих материалов, однако, слои
восковой политуры в значительной степени снимаются при полировке,
так как количество воска, которое задерживается на поверхности,
мало и ограничено ее сорбционной способностью.
Таким образом, для пористых, мягких поверхностей, например
кожи, требуется политура с высоким содержанием пластичного
воска, которая при полировке дает хороший блеск, в то время как
для непроницаемых поверхностей — твердые высокоплавкие воски,
которые сразу дают сильный глянец без пятен. Окончательная
толщина пленки 0,1—2 мк. Добавка кремнийорганических соединений
к твердым политурам с низким содержанием воска обеспечивает
повышенный блеск пленки.
ИСХОДНЫЕ ПРОДУКТЫ,
ИСПОЛЬЗУЕМЫЕ В ПОЛИТУРАХ [2]
Строгую классификацию восков, применяемых в политурах,
представить трудно, так как почти ежегодно синтезируется
большое количество новых материалов, которые по свойствам
напоминают воски. Однако в качестве примера может быть приведена
следующая классификация:
1) растительные воски;
2) животные воски;
3) ископаемые воски;
4) синтетические смолы и воски.
159

Растительные воски
Растительные воски являются основой большинства
стандартных мебельных и автомобильных политур. Самый важный из них —
карнаубский воск.
Карнаубский воск
Карнаубский воск получают из выделений листьев пальмы
Copernia cerifera, растущей в основном в Бразилии. Тонкий слой
воска на листьях ссыпают или стряхивают в виде зеленого
порошка, который затем нагревают и расплавленный выливают в
кипящую воду. В зависимости от способа отбора воска, он поступает
на рынок семи и более сортов. Из них самыми простыми являются
очищенный желтый, песочный, меловой и жирный серый.
Воски классифицируются на шесть основных типов, каждый из
которых подразделяется следующим образом:
Тип 1. Флор, или первоначальный, или № 1 желтый.
Тип 2. Средний, или № 2 желтый.
Тип 2а. Рокса, или № 3 желтый.
Тип 3. Каухайп, горда клара, слабожирный, или № 2.
Тип 4. Жирный серый, или № 3.
Тип 5. Меловой.
Карнаубский воск — твердый высокоплавкий, цвет — от
желтого до серого, в нагретом состоянии имеет сладковатый запах.
В его состав входят мирициловый эфир церотиновой кислоты, ми-
рициловый спирт (СгэНегО), цериловый спирт (С2бН54О), мелисси-
ловый спирт (СзоНбгО), гликоль (С25Н52О2), фитостерин и
небольшое количество углеводородов [3]. В зависимости от сорта
карнаубский воск плавится в интервале 82—91° С.
В политурных составах карнаубский воск лучше всего
совмещается с уайт-спиритом и скипидаром в соотношении 1:1, причем
с одним скипидаром он не совмещается. В сочетании с
парафиновым воском он имеет склонность к грануляции, поэтому обычно
добавляют не больше 5% церезина или озокерита. В мастиках для
пола лучше использовать составы с содержанием более 25% воска,
в то время как в кремах для чистки черной обуви можно применять
смесь на основе карнаубского воска с содержанием последнего
20%- Идеальная паста для полировки мебели — на основе смеси
карнаубского воска с пчелиным в соотношении 1 : I [4].
Карнаубский воск, входящий в состав водорастворимых
эмульсий, может быть эмульгирован солями олеиновой кислоты с
алкилоламинами (например, с триэтаноламином, моноэтанолами-
ном, 2-амино-2-метил-1-пропанолом) или морфолином. Полезные
побочные продукты, образующиеся при отбеливании воска,
называемые «карнаубским остатком» и состоящие главным образом из
карнаубовых кислот и парафинов, имеют большое значение в
производстве кремов для обуви. «Карнаубский остаток» может быть
легко омылен карбонатами щелочных металлов. Его свойства:
т. пл. 66—68° С; кислотное число 28—30; число омыления 40—45.
160

Канделильскии воем
Подобно карнаубскому, канделильскии воск — твердый и
хрупкий, но на этом сходство кончается как из-за отсутствия блеска
политурных пленок, так и из-за более высокой температуры
плавления, по сравнению с карнаубским воском. Его получают из
дикорастущей травы, имеющейся в изобилии на пустынных холмах в
Мексике. Спелое растение канделиллы покрыто бледно-зеленым
воском, который составляет около 2% от общей массы растения.
Для отделения воска срезанные стебли погружают в кипящую
воду, содержащую серную кислоту. Через определенное время воск
всплывает на поверхность, и верхний слой отделяют. Воск
растворим в горячем скипидаре, нефтяных погонах, тетралине, декалине
и ацетоне. Эти растворители при соответствующей концентрации
образуют с канделильским воском мягкий гель. Он не так легко
эмульгируется, как карнаубский, и не смешивается со многими
парафинами.
Пальмовый воск
Это — плотный, твердый, хрупкий продукт, плавящийся в
интервале 81—85° С. Его соскабливают с нижней части пальмы
Cocos coronata, произрастающей на северо-востоке Бразилии. Воск
напоминает карнаубский и иногда заменяет его в политурах, но
высокое содержание смолы ограничивает области его применения.
Воск сахарного тростника
Этот воск является побочным продуктом сахарной
промышленности и может выпускаться до 18 тыс. т в год. Воск скапливается
в виде тонкой белой пленки на стеблях сахарного тростника. При
отжиме тростника около 40% воска теряется, в то время как
оставшаяся часть переходит в тростниковый сок. После очистки воск
остается в лепешке карбоната " кальция, которую отделяют на
фильтрпрессе. Экстракцией органическими растворителями можно
извлечь до 20% воска от сухого веса лепешки. После экстракции
ацетоном воск выкристаллизовывается и фактически свободен ог
смол и жирных веществ. В таком виде он представляет собой
твердый продукт от зеленого до рыжевато-коричневого цвета.
Хлопковый воск
Хлопковое волокно содержит около 0,2—0,4% воска на
поверхности. Он похож на пчелиный, темно-зеленого цвета, имеет
характерный ^запах. Содержит главным образом госсиполовый и мон-
тановый спирты. Исследовали этот воск Тонн и Шах [5].
Воск эспарто
Трава эспарто Stipa tenacissima, из которой получается этот
воск, растет преимущественно вдоль северного побережья Африки
и в южной Испании. Воск экстрагируется из стеблей растения
11 Л. Чалмерс «q.

растворителями в количестве около 1,3 кг на 1 т травы. Он
твердый, гомогенный, содержит мало неорганических примесей и легко
эмульгируется, что делает его пригодным для получения политур
в виде кремов. Воск эспарто содержит около 65% сложных эфиров,
20% спиртов и углеводородов, а также свободные кислоты. Он
напоминает карнаубский воск по твердости, высокой температуре
плавления и способности давать блеск; близок по свойствам к
воскам из волокна льна и конопли.
Другие растительные воеки
К ним относятся воски из волокна льна, конопли, японский
воск, раффиа, воск из пальмы, алкоцер и др. Это — достаточно
твердые воски, которые плавятся в интервале 60—85° С и могут
частично заменять карнаубский. Их производство незначительно и
зависит как от величины выхода из растений, так и потребностей
мирового рынка.
Совсем недавно был получен воск из риса [6] экстракцией гек-
саном рисового масла из рисовых отрубей. На мельницах США
изготавливается 340 т рисового воска ежегодно, наряду с 20 тыс. т
рисового масла. Рисовый воск также предлагается как заменитель
карнаубского воска.
Животные воски
Пчелиный воск (Cera alba, cera flavs)
Из всех животных восков пчелиный благодаря своим
уникальным физическим и химическим свойствам несомненно всегда будет
иметь первостепенное значение в производстве политур.
Производство воска в среднем составляет до 10% от всего
количества добываемого меда. Его получают из сотов, обрезков
вощины, восковых наростов в ульях. После отделения меда и
промывки соты помещают в горячую воду, и расплавленный пчелиный
воск выливают в формы. Цвет пчелиного воска меняется от
коричневого до желтого и белого после очистки.
Основными поставщиками пчелиного воска являются Египет,
Мадагаскар, Италия и Западная Индия. Лучшие сорта воска
вывозятся из Африки (из Дар-Эс-Салаама и Занзибара).
Для фармацевтических и косметических кремов пчелиный воск
должен быть очищен, и это обычно осуществляют отбеливанием
на солнце очищенного измельченного материала или действием
такими химическими окислителями, как хлорирующие агенты, пер-
манганат калия или хромовая кислота. С этой целью можно также
применять инфузорную землю или активированный уголь, но при
этом нельзя достигнуть оптимальной белизны.
В состав пчелиного воска в основном входят сложные эфиры —¦
мирицилпальмитат, наряду с мирицилпальмолеатом, мирицилцеро-
татом, мирицилгидроксипальмитатом и лаццерилпальмитатом, ко-
162

торые в сумме дают до 70%. Церотиновая, монтановая и мелисси-
новая кислоты составляют 13%. Кроме того, углеводороды нонако-
зан и гентриаконтан — еще 12%.
Пчелиный воск не очень хорошо растворим в алифатических
углеводородах и спиртах. Например, в уайт-спирите максимальная
растворимость 4%, в 90%)-ном этиловом спирте 0,5%. В таких
углеводородах, как скипидар и бензол, пчелиный воск растворяется
соответственно с образованием 8 и 25%) растворов.
Недостаток пчелиного воска — возможность появления пятен
после полировки, если его содержание в политурных составах ниже
оптимального.
Шеллачный воск
Шеллачный воск в количестве около 5%> имеется в красном
шеллаке, представляющем собой выделения насекомого вида Ficus
religiosa. В состав воска входят около 60%) сложных эфиров и
35% свободных спиртов. Имеются также небольшие количества
лаццериновой кислоты, пента- и гентриаконтанов. Сложные эфиры
представлены цериллигноцератом, церотатом и лаццериллацера-
том вместе с неоцериловым и лаццериловым спиртами. Он является
чрезвычайно важной добавкой к политурам, придающей даже в
малых количествах высокий блеск стандартному пастообразному
составу.
Воск из кошенили
Этот воск получают из кошенили, небольшого насекомого,
живущего на молодых побегах бирючины в Китае; из 1000 насекомьш
можно получить около 1 г воска. Он желтовато-белого цвета,
достаточно твердый и хрупкий и состоит из церилцеротата и других
сложных эфиров.
Воск гедда
Этот воск, похожий по свойствам на пчелиный, производится в
Индии и Восточной Азии. Он состоит почти на 90% из сложных
эфиров — церилпальмитата, церилмиристата церилстеарата, церил-
гидроксимаргарата и мелиссилмаргарата. В состав воска входят
также жирные кислоты E%): геддиновая, церотиновая,
маргариновая и углеводороды (около 5%).
Спермацет (Cetin, cetaceum)
Спермацет — это твердая восковая фракция, получаемая из
спермацетового масла кашалотов и китовой ворвани. Он легко
эмульгируется, образует устойчивые эмульсии и поэтому
используется при получении кремов. Содержит 47—54% спиртов и —50%
жирных кислот. Составные части — в основном цетилпальмитат, це-
тиловыи спиРт и эфиры высокомолекулярных жирных кислот.
Ь табл. 26 приведены свойства основных натуральных восков.
п*
11 163

Таблица 26
Свойства основных натуральных политурных восков
Воск
Температура
°С
Кислотное
число
Число
омыления
Йодное
число
Неомыляемая
часть, %
Источники получения
Карнаубский
Канделильский
Пальмовый
Эспарто
Воск из сахарного тростника
» » хлопка
» » Beyberry
» » риса
Японский
Пчелиный
Шеллачный
Воск из кошенили ....
Спермацет ¦
82—91
65—73
81—85
72—74
-76—82
68—71
46—49
68—75
50—56
61—65
74—82
65—80
45—49
Растительные воски
2—10
10—20
12—15
31—33
5—15
21—28
3—5
10—20
6—20
77—88
60—77
80—90
66—70
40—60
68—70
208—217
142—145
210—225
Животные воски
16—23
12—16
2—13
[0—0,5
88—101
120—126
80—92
116—125
7—14
12—22
8—12
15—16
12—16
24—26
2—10
12—14
4—15
8—11
1—2
1—2
3
50—55
65—77
50—55
42—50
50—60
60—70
0,3—0,5
47—49
2—4
52—55
68—76
49—50
45—50
Пальма
Канделилла
Пальма
Трава
Тростник
Хлопчатник
Ягоды
Зерна
Ягоды
Насекомые
Животное

Ископаемые воски
Имеются вещества, не являющиеся восками по химическому
оставу, но подобные им по физическим свойствам. К ним относят-
я: 1) озокерит; 2) парафин; 3) микрокристаллические парафины;
) окисленные микрокристаллические парафины; 5) воски Фише-
,а — Тропша; 6) монтанный воск (фирмы Hoechst или BASF).
Озокерит (горный воск)
Озокерит встречается в основном в горных районах Галиции,
Карпатах, а также в СССР, Румынии, Иране и США (штаты Юта
I Техас).
Это — ценный продукт, напоминающий после очистки пчелиный
юск. В нагретом виде он пластичен и легко смешивается с расти-
-ельными, ископаемыми или животными восками. Имеются раз-
шчные сорта — от зеленого или черного до желтого, белого
(отбеленного) и очищенного озокерита, причем последний может быть
толучен обработкой сырого воска сначала серной кислотой, а
затем инфузорной землей. Первоначальное название «церезин»
сейте применяется к определенным парафиновым микрокристалличе-
;ким воскам. Торговые сорта озокерита часто являются смесью с
Ю% парафина. Озокерит обладает исключительным свойством
удерживать растворитель, не кристаллизуясь, возможно вследствие
звоей аморфной структуры. При таких же условиях парафин
образует кристаллы в растворе предельных углеводородов. Свойства
озокерита:
Температура плавления, °С 70—79
Кислотное число 0
Структура Аморфная
Плотность 0,9—0.97
Число омыления 0
Парафин
Парафин получается главным образом из сырой нефти,
наиболее значительные запасы которой имеются в Северной и Южной
Таблица 27
Состав нефтяных фракций
Фракция
Петролейный эфир
Лигроин ...
Пиробензол ....
Керосин ¦¦•..!.
Смазочные масла .
Вазелин
Парафин
Интервал
кипения, °С
40—90
90—120
120—150
150^300
Т. пл. 45—65
Состав
^б'М2 ЦЧ[4
СбГЧ4 CgHig
QHis—CsH20
^26^54 С35Н72
Выход, %
\ 16,5
54,0
17,5
10,0
2.0
165

Америке, Мексике, СССР, на Среднем Востоке и в Восточной
Индии. При перегонке сырой нефти получаются различные фракции
(табл. 27), причем их состав зависит от месторождения, источника
и геологических факторов.
Очищенные парафины белого цвета классифицируются по их
точке плавления. Они состоят из смесей насыщенных углеводородов
с неразветвленной цепью, точка плавления которых зависит от их
средних молекулярных весов. Чем больше молекулярный вес, тем
выше точка плавления.
В промышленности политур парафины разделяются по
температуре застывания следующим образом:
Мягкий парафин 40—42° С
Средний парафин 46,1° С
Твердый парафин 50—52° С
Точки застывания одного и того же сорта могут различаться
на ±1°С в зависимости от завода-изготовителя.
Наиболее широко применяемый сорт парафинового воска для
производства политур — твердый парафин, имеющий следующие
физические свойства:
Точка плавления (ASTM), °С . . 50—51,1
Температура вспышки, °С . . . 201,5
Число омыления 0
Кислотное число 0
Структура Кристаллическая
Плотность 0,880—0,915
В США используются парафины и с более высокими точками
плавления F3,5; 65,5 и 72°С), получаемые в основном процессом
Фишера — Тропша.
В зависимости от способа очистки получают парафин двух
сортов: твердый, который выделяют из очищенных нефтяных
дистиллятов (вымораживанием), и микрокристаллический,
получаемый из остатка. При очистке дистиллятов используют различные
способы отделения твердого продукта от масла, в результате чего
образуются сырой полуочищенный и, наконец, полностью
очищенный парафин. Отделение масла осуществляют прессованием и
промывкой селективными растворителями, хорошо растворяющими
масло и плохо — твердый продукт.
Микрокристаллический парафин
Как уже упоминалось, микрокристаллический парафин
выделяют из остатка, и, следовательно, его интервал кипения
значительно выше, что выражается и в более высоких точках плавления.
Твердый и микрокристаллический парафины (церезины)
являются длинноцепными углеводородами. Парафины имеют средний
молекулярный вес 360—500, их состав С26 — С35; молекулярный вес
микрокристаллических парафинов 580—850, состав С4о — С6о-
166

Данные рентгеноструктурного анализа показывают, что хотя
твердые парафины и состоят преимущественно из неразветвленных
цепных молекул
СН3СН2(СН2)лСН2СНз
но имеется небольшая доля разветвленных молекул
СН3СН(СН2)„СН2СН3
I
сн3
и очень незначительное количество структур циклического типа.
В отличие от твердых микрокристаллические парафины
содержат большую часть разветвленных цепных и насыщенных
циклических молекул и небольшое количество неразветвленных цепных
молекул.
В отличие же от микрокристаллических парафинов, имеющих
мелкокристаллическую структуру, в парафинах наблюдаются
большие кристаллические образования. В табл. 28 приведены
физические свойства группы микрокристаллических парафинов,
изготавливаемых в США.
Таблица 28
Свойства микрокристаллических парафинов
Сорт
Петролит С-1035
Петролит С-700
Бе-Сквер 190/195
Петролит С-500
Бе-Сквер 180/185
Старвокс
Минимальная
температура
плавления,
°С
(ASTM D127-49)
90,5
87,5
87,5/90,5
87,5
82.5/85
82.5
Максимальная
пенетрация
при 25° С
(ASTM D1321-54T)
3
4
7
8
11
16
Цвет
Янтарный
Янтарный
Белый
Янтарный
Белый
Янтарный
Микрокристаллические парафины являются дешевыми
заменителями твердых восков в политурных составах для автомобилей,
мебели, кожи и т. д.
Окисленные микрокристаллические парафины
Способность., парафина реагировать с кислородом с образовав
нием высших жирных кислот была открыта Боллем в 1868 г.
С тех пор проделана большая работа по изучению промышленного
метода производства окисленных парафинов. На их основе
получают эмульгируемые воски, которые применяются как заменители
или дооавки к карнаубскому и другим растительным воскам.
икисление парафина проводится путем барботирования
воздуха через нагретый углеводород в присутствии катализатора. При
167

этом условия подачи воздуха, температура и время тщательно
контролируются. Свойства окисленных микрокристаллических
парафинов даны в табл. 29.
Таблица 29
Свойства окисленных микрокристаллических парафинов
Сорт
Петронауба С ...
Петронауба D ...
Петронауба Я ...
Петролит С-15 ...
Петролит С-23 . . .
Петролит С-36 . . .
Кардис 1
Кардис 314
Кардис 319
Кардис 320
Минимальная
температура
плавления, °С
(ASTM D127—49)
82.5
85
90,5
82,5
82.5
82.5
90.5
85
82.5
82.5
Пенетрация
при 25° С — 100 г
(ASTM D1321—45Т)
7 (макс.)
5 (макс.)
1—3
4—6
5—7
2—3
1—3
4—6
5—7
5—7
Кислотное
число
22—28
20—28
15—25
15—17
20—25
30—35
12—16
13—16
18—20
28—30
Число
омыления
50—60
50—60
50—60
45—55
55—65
75—85
45—55
45—55
65—70
75—80
Окисленные микрокристаллические парафины особенно
успешно применяются в водно-эмульсионных политурных составах,
характеризующихся слабой окраской, легкостью эмульгирования,
необычайной твердостью и хорошим блеском.
Воски Фишера—Тропша [7]
В 1923 г. Францем Фишером и Гансом Тропшем было
показано, что окись углерода и водород при пропускании над железными
стружками в присутствии щелочи при давлении 100 ат и 400° С
образуют смесь углеводородов и некоторое количество окисленных
продуктов. Уравнения реакций, в результате которых получаются
эти парафины, могут быть представлены следующим образом:
2.
В ходе процесса выделяется значительное количество тепла Q.
Первым катализатором указанного процесса был
гранулированный кобальт, успешно применявшийся в Германии в 1935—
1940 [Г. Два объема водорода с одним объемом окиси углерода
сжимались под давлением 1 —10 ат при 185—205° С и пропускались
над слоем гранулированного катализатора. Впоследствии
катализатор был усовершенствован и представлял собой смесь кобальт —
двуокись тория — окись магния — кизельгур в соотношении
100:5:8:200 (вес. ч.).
На различных катализаторах и при разных давлениях были
получены воски, отличающиеся по твердости, с температурами
плавления в интервале 42—120° С. Например, на кобальтовом ка-
168

тализаторе при нормальном давлении получается 3%, а при
повышенном— до 25% твердого воска. На железном катализаторе по-
лучали выход 50%, в то время как рутений дал выход 65% при
давлении 100 ат, причем в последнем случае образуется снежно-
белый воск, плавящийся при 118—120° С с молекулярным весом
выше 23 000.
Назначение восков Фишера — Тропша следующее:
Твердые в о с к и (неразв етвленяые углеводороды)
F- Т. Воск 200 белый — экономичный материал, обеспечивающий блеск
пленки.
F. Т. Воск 300 белый — легко наносимый полировочный материал для
машин и мебели, дающий твердые и блестящие
пленки.
Твердые воски (окисленные углеводороды)
Дуроксон R-11 — для обувных кремов и паст.
Дуроксон JR-21 — для политур типа жидких растворов.
Дуроксон С-60А — твердый окисленный воск.
Дуроксон НПО — специально для составов светлых тонов.
Дуроксон F324 — для светлых устойчивых эмульсий, похожих на раствор;
для стойких паст с низким содержанием твердой фазы,
дающих твердые и износоустойчивые пленки.
В Южной Африке получают сасолвокс (воск Фишера —
Тропша) из местных месторождений каменного угля. Это — высокоочи-
щенный воск, который совмещает свойства твердого и
микрокристаллического парафина. Он имеет минимальную точку
размягчения 99° С, мол. вес 750 и пенетрацию не более 2.
Монтанныи воск
Монтанный воск, экстрагируемый из чехословацкого бурого
угля, представляет собой битумный ископаемый воск,
содержащийся в угле в количестве до 2—3%; при этом считается, что процесс
экстракции бензолом экономически выгоден только, когда
содержание воска не менее 8%. «Сырой» воск — это твердое хрупкое
коричневое или черное вещество, которое может быть очищено до
рыжевато-коричневого или бледно-желтого продукта обработкой
сильной кислотой, вакуумной перегонкой или перегонкой с паром [8].
В состав сырого монтанного воска входят сложные эфиры,
свободные жирные кислоты, спирты, кетоны и смолы. Содержание
смолы обычно около 10%, хотя некоторые образцы могут
содержать до 30% асфальтовых и смолистых веществ. Воск прекрасно
растворим в ароматических и хлорированных углеводородах.
Сырой монтанный воск характеризуется следующими физическими и
химическими свойствами:
Температура плавления, °С ...... 72—77
Кислотное число 73—85
Число омыления ... 75—89
Содержание жирных кислот, % .... 56—64
Йодное число 10—15
Неомыляемая часть, % .' '..'.'.. 30—45
169

Таблица 30
Свойства монтанных восков
Хёхст-воск
Минимальная
точка плавления,
°С
Минимальное
кислотное
число
Минимальное число
омыления
S
L
О, ОР
ОМ
Специальный
F
Е
CR
KPS
КРЕ
КР
BJ неотбеленный
BJ отбеленный
N — новый
80
80
102
93
96
7
7
82
0
78
0
70
7
73
140
1
0
17
13
6
15
0
20
18
0
7
65
40
160
150
105
105
0
95
145
ПО
135
120
135
135
155
120
Примечания. 1. 10%-пый раствор указанных восков в ксилоле, скипидаре и уайт-спирте
2. В таблице приняты следующие условные сокращения: пр. — прекрасный;
170

Неомыляемая
часть, %
(не меньше)
Адсорбция
растворителя
Связывание
растворителя
Характеристика воска
20
4
7
12
1
20
12
22
I
22
х.
с
р
X.
X
с
о. х.
ср.
ср.
ср.
ср.
X.
ср.
ср.
пр.
р
X.
О. X.
ср.
ср.
X.
X.
О. X.
X.
Монтанный воск, окисленный
хромовой кислотой
Очищенный от смолы монтанный
воск, окисленный в две стадии
хромовой кислотой
0 — этиленгликолевый эфир воска S,
частично нейтрализованный
известью; ОР — бутиленгликолевый
эфир воска S
Очищенный от смолы и окисленный
монтанный воск, частично
этерифицированный различными
спиртами; содержит кальций
Смесь бутилеыгликолевых эфиров,
частично нейтрализованных едким
кали или известью
Этерифицированный окисленный
монтанный воск
Воск S, этерифицированный этилен-
гликолем
Смесь монтанного воска и воска S,
этерифицированная бутиленглико-
лем
1 ч. монтанного воска и 3,5 ч.
очищенного от смолы монтанного
воска, этерифнцированная этилен-
и бутиленгликолями
Воск S, этерифицированный этилен-
и бутилснглнколями
(модифицированный)
Воск S, этерифицнрованный этилен-
и бутиленгликолями
Неизвестное производное монташю-
го воска, похожее на пчелиный
воск
Неизвестное производное
монтанного воска, похожее на пчелиный
воск
Эмульгатор для эмульсий типа
масло/вода
становится мутным при «~ 45±15° С
х, - хороший, о. х. _ очень хороший; ср. - средний.
171

Благодаря значительной твердости, высокой температуре
плавления и легкости омыления воск является прекрасным
заменителем карнаубского воска в кремах пастообразного пли эмульспон
ного типа. Будучи хорошо растворим в скипидаре и углеводородах
жирного ряда, он является превосходным компонентом для
производства кремов для обуви.
В ФРГ после второй мировой войны монтанный воск был
исходным продуктом для целой серии модифицированных восков,
которые сейчас названы Хёхст-воски или BASF-воски; ранее они были
известны как IG- или Герстхофен-воски. Для их получения
монтанный воск очищался от смол с помощью спирта. В табл. 30
приведены химические и физические свойства различных
модифицированных монтанных восков.
Синтетические смолы и вески
Освоение производства эмульсионных красок на основе
синтетических смол послужило толчком для производства эмульсионных
политур для полов.
Самым важным направлением за последние годы было
быстрое внедрение эмульсионных полимеров [9] и на их основе
эмульсионных политур, которые в настоящее время являются самыми
распространенными политурами. Однако для придания хороших
свойств пленке, наносимой на поверхность пола, необходимо иметь
определенный опыт в смешении этих полимерных эмульсий со
щелочерастворимыми смолами и восками.
Типы используемых полимеров
Молекулы полимеров обычно представляют собой длинные,
гибкие цепи, которые могут сворачиваться и вытягиваться. Они
часто содержат боковые цепи, способны образовать
кристаллические области и поперечно сшиваться друг с другом. Ниже
приведены структуры некоторых хорошо известных мономеров и
полимеров:
Монсьмер
сн3
I
Метилметакрилат СН2=С
О=С—ОСН,
Псшшер
сн,
—сн.
О=С—ОСН3_
Метилакрилат
СН2=СН
о=с—оса
н
""¦" V-^ По v^~
=С—ОСН
3 —П
172

Внннлацетат
Стирол
Акрилонитрил
О
I
О=С—СН3
СН2=СН
н
-СН2—С
о
I
о=с—сн<
—сн2—с-
СН2=СН
CN
I II
Ч/ _л
-С Но—СН—
CN
Как видно, указанные мономеры образуют полимерную цепь за
счет соединений винильных групп. При эмульсионной
полимеризации типичные полимерные цепи содержат 1000 и более
мономерных единиц, образуя полимер с мол. весом 100 000 и более, если
мол. вес мономера около 100.
Закономерности образования полимеров
В классической статье, посвященной эмульсионной
полимеризации, Харкинс [10] показал, что в водной системе содержится
мыло или эмульгатор в виде мицелл, состоящих из 50—100
молекул, неполярные группы которых ориентированы внутрь мицеллы,
а полярные — погружены в воду. Эти мицеллы очень малы, около
0,01 мк в диаметре, но многочисленны: 1018 на 1 смъ (хотя эта
величина меняется в различных условиях).
При добавлении мономера к водной системе небольшая его
часть растворяется в мицеллах, увеличивая их в объеме
приблизительно на 20%. На этой стадии большая часть мономера
присутствует в виде больших капелек (около 1 мк диаметром), окруженных
стабилизирующим слоем поверхностно-активного агента.
Количество мицелл на каждую капельку мономера около 10000000: 1.
Инициатор, присутствующий в растворе (например,
персульфат), диссоциирует в водной фазе с образованием свободных
радикалов, которые проникают в мицеллу и активируют молекулы
мономера. Активированный мономер начинает расти в полимерную
цепь; запас мономера пополняется за счет диффузии его из
большой капельки в растущую мономерно-полимерную мицеллу.
В действительности только одна мицелла из ста содержит
полимерную частицу. Другие мицеллы отдают эмульгатор
частицам растущим во время реакции.
Ьсли полимеризуется только один мономер, получающийся
продукт называют гомополимером. Если в реакции участвуют два
и более мономера, конечный продукт является сополимером.
173

Свойства пленок из различных полимеров представлены ь
табл. 31. Некоторые полимеры образуют пленки, подверженные
световому старению, имеющие плохую адгезию и низкую
водостойкость, и поэтому не используются.
Таблица 31
Свойства пленок из различных полимеров [11]
Полимер
Полиметилакрилат . .
Полиэтилакрилат . .
Полибутилакрилат . .
Поли-2-этилгексилакрн-
лат
Полпвинилацетат . .
Поливинилпропионат
Полистирол ....
Поливинилтолуол . .
Полпметилметакрилат .
Поливинилхлорид . .
Полиакрилонитрил . .
Пленко
образо
ваше
1
i
Клейкость
1
Твердость пленки
Средняя
Мягкая
Очень мягкая
Средняя
Мягкая
Твердая
Стойкость
к свету
Превосходная
Хорошая
Превосходная
Удовлетворительная
Дисперсии акриловых и стирольных полимеров нашли
применение в производстве мастик для полов. Акриловые полимеры при^
дают мастикам яркий цвет и высокую светопрочность наряду с
сильным блеском и твердостью, в то время как мастики на основе
полистирола — твердые, долговечные и дают максимальный блеск.
Пленки имеют высокую водостойкость, но для снижения хрупкости
необходима пластификация.
В типичном процессе полимеризации участвуют следующие
компоненты (табл. 32).
Таблица 32
Состав полимеризгционной смеси
Компонент

Содержание
в смеси,

Концентрация

вещества,
Компонент

Содержание
в смеси,

Концентрация

вещества,
Мономер ¦
Эмульгатор • • •
Защитный коллоид
Инициатор
30—50
1—3
1—2
0,5—1
90,0
6,0
0
1,0
Регулятор ....
Буфер
Вода (деионизирован-
ная)
0—0,5
0—1
50—70
0,5
0,5
Эмульгаторы оказывают сильное влияние не только на
процесс полимеризации, но также и на свойства конечных продуктов:
174

размер частиц, коагулирование и скорость реакции,
ценообразование, механическая стабильность и срок хранения. Они могут
быть анионогенными поверхностно-активными веществами
(например, мыла жирных кислот, алкиларилсульфонат, сульфосукци-
наты, алкилсульфаты) или неионогенными (полиоксиэтилирован-
ные жирные спирты, полиоксиэтилированные алкилфеноны или
алканол амиды).
В качестве защитных коллоидов используются поливиниловый
спирт, гидроксиэтнлцеллюлоза, алгинаты и аравийская камедь.
Инициаторами обычно являются перекисиые соединения,
например перекись водорода, перекись бензоила и персульфаты. От
эффективности инициирования зависят твердость, хладотекучесть,
маслостойкость полимера.
Регуляторы вводятся для уменьшения средней длины
полимерной цепи, что облегчает перемешивание и делает полимер
устойчивым к сшивке без гелеобразования. Ими могут быть альдегиды,
меркаптаны и четыреххлористый углерод.
Буферы регулируют величину рН, которая является особенно
важной для таких мономеров, как винилацетат. Буферами могут
быть соли лимонной, винной и уксусной кислот.
В процессе полимеризации выделяется значительное
количество тепла, примерно 15 ккал на 1 моль прореагировавшего
мономера. Так как температура сильно влияет на молекулярный вес
получающегося полимера, ее следует строго контролировать,
КЛАССИФИКАЦИЯ ПОЛИТУР
Политуры для мебели, пола, обуви и автомашин, не говоря
уже об аэрозолях, появившихся на рынке совсем недавно, в
настоящее время имеют такое огромное значение, о котором трудно
было предположить даже десять лет назад.
Требования к разрабатываемым составам политур в основном
сводятся, с одной стороны, к простоте их использования и, с
другой — к улучшению адгезии, а также прочности и блеска пленок.
Широко проводимые исследования по улучшению и
совершенствованию состава и свойств политур привели к использованию новых
сырьевых материалов, таких как синтетические смолы, заменители
восков и эмульгирующих агентов. Получили развитие эмульсии на
основе синтетических высокомолекулярных смол и восков.
Кроме того, для приготовления политур можно использовать
силоксаны.
Политуры по их назначению в настоящее время можно
разделить на шесть основных типов.
I. Пасты на основе воска и растворителей (включая полу-
жидкие пасты для упаковки в тюбики).
11. Ьодноэмульсионные восковые политуры (сухие блестящие).
in. «Устойчивые эмульсии и кремы на основе воска, воды и
растворителя.
175

IV. Быстро разрушающиеся эмульсии на основе воска, воды и
растворителя.
V. Политуры на основе водных эмульсий полимеров.
VI. Аэрозольные политуры (см. гл. 9, Аэрозоли).
Пасты на основе воска и растворителей
Этот тип политур был впервые получен и широко
использовался еще во второй половине XIX в. в виде пчелиного воска,
растворенного при нагревании в скипидаре, но и в настоящее время он
остается традиционным продуктом английского рынка.
Состав этих политур значительно изменился, но они остались
в основном смесью твердых, дающих блеск восков с более мягкими,
обеспечивающими пластичность, текстуру и адсорбцию
растворителя в пасте. Добавление силоксанов к указанным политурам дает
прекрасное скольжение, смазку и сильный блеск.
Кроме применения пастообразных политур для мебели, их с
большим успехом можно применять и для обуви. Содержание
воска в последних немного выше, чем в политуре для мебели, потому
что, как уже упоминалось, кожа, имеющая волокнистую или
губчатую текстуру, может адсорбировать значительные количества
политуры, прежде чем стать готовой для полировки. Обычно воски,
входящие в состав паст, являются смесью восков со средними и
высокими температурами плавления.
В табл. 33 приведены характеристики основных восков,
используемых в производстве политур [12].
Изучение только блеска пленок, полученных из восков, еще
недостаточно для создания составов политур с оптимальными свой-
Таблица 33
Характеристики восков, применяемых в политурах
Тип воска
Карнаубский (очищенный)
Канделильский
Пальмовый (очищенный)
Эспарто
Пчелиный воск (желтый)
Пчелиный воск (отбеленный)
Шеллачный
Спермацет
Парафин
Микрокристаллический парафин
Монтанный (очищенный)
Церезин
Озокерит
Хёхст-воски
Блеск пленки
Превосходный
Очень хороший
» »
Превосходный
Хороший
»
»
»
Незначительный
Хороший
Очень хороший
Незначительный
Плохой
Хороший, кроме
восков BJ
Удерживание растворителя
Плохое до среднего
Среднее
»
»
Хорошее
»
»
Плохое
Плохое до среднего
Хорошее
»
Превосходное
Хорошее
176

ствами. Например, 20% карнаубского воска в уайт-спирите
теоретически должны дать наилучший блеск, но паста при этом
получается твердая, и ее трудно наносить.
Такие воски, как парафин, озокерит, церезин и имеющие более
низкую точку плавления микрокристаллические парафины, хотя и
дают незначительный блеск, но способствуют образованию твердой
текстуры пасты и, кроме того, снижают ее стоимость. Определенные
воски имеют специфические свойства, например 5% озокерита или
церезина высокого сорта в стандартной пасте значительно
увеличивают адсорбцию растворителя.
Растворитель играет важную роль в создании текстуры пасты
и упрощает ее применение. Для обувных кремов самым лучшим
растворителем пока еще является скипидар; замена его уайт-
спиритом возможна только в тех случаях, когда не образуется
зернистой текстуры. Для предотвращения ее образования
добавляют лигроин, сосновое масло и увеличивают количество
озокерита [13].
Способ приготовления
Сначала расплавляют воски с самыми высокими точками
плавления осторожным нагреванием (паром или закрытым огнем) на
несколько градусов выше их точки плавления. Когда
высокоплавкие воски станут жидкими, добавляют воски с более низкой точкой
плавления: озокерит, твердый и микрокристаллический парафин.
Как только компоненты расплавятся и гомогенизируются,
температуру массы поднимают до 90° С и вводят при
перемешивании предварительно нагретый растворитель (для предотвращения
разделения составных частей). Затем массу охлаждают до
температуры несколько выше точки помутнения, т. е. до ~40°С, и
выливают.
Качество пасты сильно зависит от степени
микрокристалличности парафина, выделившегося из раствора при охлаждении; чем
Таблица 34
Составы политур на основе воска эспарто
Исходные материалы
Воск эспарто (СРЗ/Е)
Церезин
Карнаубскии воск (темно-серый)
Капнауоскии воск (желтый \
Парафин A25°С) '
Уайт-спирит . . .
Скипидар ...
Состав, вес. %
1
18
8
74
2
10,1
4,8
3,6
10,1
71.4
3
10,7
5,5
1,1
10,7
54,0
18,0
4
11,8
2,6
11,8
52,8
21,0
12 Л. Чалмерс
177

мельче кристаллы, тем мягче паста. Иногда переохлаждение до
30—25° С с последующим нагреванием до 40° С при непрерывном
перемешивании дает более мягкую, менее кристаллическую и более
маслянистую структуру. Поток холодного воздуха, пропускаемый
над поверхностью, также часто улучшает свойства конечного
продукта, особенно кремов для обуви.
Для получения окрашенных политур в расплавленных восках
с более высокой температурой плавления растворяют 0,1—0,2%
маслорастворимого красителя. Для сильноокрашенных политур
используют около 0,8% красителя, который должен быть
предварительно испытан на способность к миграции. Увеличение
количества сложноэфирных восков стабилизирует свойства красителя.
В состав некоторых политур вводят, кроме красителя, пигменты.
В табл. 34 приведены основные составы политур с применением
воска эспарто.
Состав паст
Основные материалы, используемые для мебельных политур,
обувных кремов и мастик для пола на основе Хёхст-восков [15],
описаны ниже.
Воски. В политурах, состоящих из воска и растворителя,
обычно применяются следующие Хёхст-воски: ОР, О, ОМ,
специальный, E,F и F,L.
Обычно при растворении восков в уайт-спирите или скипидаре
с нагреванием выше их точки плавления и последующем
охлаждении образуется паста коллоидного характера. Однако могут
наблюдаться следующие отличия. Пасты на основе воска О — мутные,
похожи на мазь (особенно с уайт-спиритом) и обладают
превосходной теплостабильностью. Пасты ОР при обычных условиях —
более твердые и придают превосходный глянец поверхности. На
основе воска ОМ можно получить более мягкие и маслянистые
пасты. Использование же их в смеси с О и ОР восками обеспечивает
твердость пасты и прекрасный блеск поверхности.
Воск специальный похож на сорт О; помимо более темного
цвета он имеет превосходный блеск. Пасты на основе воска
Е — крупнокристаллические, и их следует использовать в
количестве не более одной трети от общего состава воска, чтобы
получить продукты более твердые и с лучшей адсорбцией
растворителей. Воск F — мелкокристаллической структуры — слабо
адсорбирует растворитель и образует более мягкую пасту.
Воск F.L. в пастах проявляет разжижающий эффект и
используется для получения жидких политур.
Парафин. Парафин оказывает определенный смазывающий и
полирующий эффект; обычно используются сорта с точкой
плавления 52—62° С.
Хорошие блестящие пленки получаются из смесей, содержащих
22 ч. парафина и 8 ч. Хёхст-восков,
1Т8

Парафин, плавящийся около 62° С, придает более высокую
теплостойкость составам, которые обычно используются в
тропических условиях.
Озокерит или соответствующий микрокристаллический
парафин. Пасты, содержащие эти сорта восков с точками плавления
gg 76° С, отличаются превосходной адсорбцией растворителя и
имеют более коллоидный характер при достаточно хорошей
однородности и сухости. Содержание их в пасте не превышает 2%-
Растворители. Обычно в качестве растворителей используют
уайт-спирит (т. кип. 140—200° С) с добавкой или без добавки
скипидара (т. кип. 150—180° С).
Лучшим растворителем, чем уайт-спирит, является скипидар.
Он придает гомогенность; образует пленки, обладающие хорошей
Таблица 35
Политуры для мебели и полг на основе воскг и ргетворителя
Состав, вес. %
10 11
Исходные материалы
Воск ОР
Воск О ......
Воск ОМ
Воск специальный . .
Воск Е
Воск F
Озокерит или
микрокристаллический
парафин, 70° С . . •
Парафин
52—54° С . . . .
58—60° С . . . .
60—62° С . . . .
Скипидар
Уайт-спирит . . . .
Маслорастворимый
краситель
Пигмент ......
Свойства
Температура
растекания, °С
Твердость пасты . . .
Глянец пасты . . . .
Блеск пленки . . . .
Свойства пленки . .
При
2,5
0
26,5
70,0
41
м.
X.
уд-
уд-
1,0
2,0
22,0
72,0
45
ср.
X.
X.
X.
5,0
2,0
19,0
74,0
4
ср.
х.
X.
X.
1.5
3,5
0,5
1,0
21,5
20,0
52,0
41
ср.
о. х.
X.
X.
4,5
2,0
0,5
19,0
74,0
45
ср.
X.
О. X.
X.
1,0
6,0
1,0
22,0
70,0
42
ср.
О. X.
О. X.
о. х.
1.0
5,5
0,5
1.0
22,0
20,0
50,0
42
м.
О. X.
О. X.
О. X.
2,0
0
3,0
0
17.1
74,0
0,4
42
м.
х.
О. X.
о. х.
1.0
8,0
0,5
0,5
20,0
20,0
50,0
о
2,0
1.0
19,0
70,0
42
ср.
О. X.
о. х.
О. X.
50
ТВ.
О. X.
О. X.
О. X.
0,8
0,5
2.0
12,0
76,0
0,5
1.0
4
в.
X.
О. X.
О. X.
f. В табл" 35~38 приняты следующие условные сокращения: о. м. - очень
. Р' ~ СРСДНИЙ; ТВ' ? ТВердый; Х- ~ хороший; о. х. - очень хороший, уд. -
12*
179

отражательной способностью, и обеспечивает получение паст,
похожих на мази.
Красители. Маслорастворимые красители легко растворяются
в восках; обычно в политуры добавляют 0,1—0,3%, а в некоторых
случаях до 1 % красителя в расчете на конечный продукт.
Для приготовления черных политур нигрозин-основание
растворяют в смеси олеиновой или стеариновой кислоты и сырого мон-
танного или воска 5, после чего добавляют скипидар. Полученную
красящую смесь прибавляют ко всей массе обычно при
температуре на 10 град выше температуры застывания.
Пигменты могут быть добавлены с растворителями, причем
для предотвращения осаждения их следует перемешивать до
начала загустевания.
В табл. 35—38 показаны области применения Хёхст-восков в
политурах на основе воска и растворителя.
Окрашивающая смесь может состоять из достаточно жидкого
раствора нигрозина, смешанного при нагревании с олеиновой или
стеариновой кислотой в соотношении 1 :2. Затем можно добавить
Таблица 36
Кремы для обуви (пасты на основе воска и растворителя]
Исходные материалы
ТКпгк ПР
Воск специальный . .
RnrK F • ¦
RnrK F
Сырой монтаппый воск
Озокерит или
микрокристаллический
парафин, 70° С ....
Парафин
52—54е С . ¦ •
58—60° С .
60—62° С .
ГкТПИ ТЯГ)
Уайт-спирит . .
Свойства
Температура
растекания °С ...
Твердость пасты . .
Глянец пасты ....
Блеск пленки ....
Свойства пленки . . .
12
5,0
—
2,5
0,5
10,0
—
6,0
46,0
30,0
45
м.
X.
X.
X.
13
1,5
8,5
0,5
0,5
17,0
—
—
36,0
36,0
42
ср.
о. х.
О. X.
О. X.
14
2,5
6,5
—
1,5
0,5
17,0
—
—
36,0
36,0
45
ср.
О. X.
О. X.
О. X.
Состав, вес. %
15
2,0
6,5
—
2,0
—
0,5
14,0
—
—
37,5
37,5
42
ср.
о. х.
О. X.
О. X.
16
3,0
3,0
1.0
4,0
1,0
12,0
—
—
46,0
30.0
38
ср.
X.
О. X.
о. х.
17
5,0
—
3,0
—
1,0
11,0
—
—
40,0
40,0
18
2,0
8,5
3,5
—
1.0
_
13,0
—
36.0
36,0
19
6,0
7,5
1.0
__
3,0
8,5
74.0
Для использования
в
42
ср.
X.
X.
X.
тропиках
46
ТВ.
о. х.
О. X.
О. X.
49
ТВ.
О. X.
О. X.
О. X.
180

Таблица 37
Черные кремы для обузи
Исходные материалы
Воск О
Воск ОМ
Воск специальный
Воск Е
Воск F
Сырой монтанный воск
Озокерит или микрокристаллический
парафин, 70° С
Парафин, 52—54° С
Скипидар ...
Уайт-спирит
Окрашивающая смесь
Свойства
Температура растекания, °С
Твердость пасты ... ...
Глянец пасты ... . . .
Блеск пленки . . . .
Свойства пленки
Состав, вес. %
2)
2,5
5,0
2,0
0,5
14,0
33,0
40,0
3,0
38
м.
X.
О. X.
О. X.
21
7,5
0,5
1.0
1.0
9,0
47,0
31,0
3,0
32
м.
О. X.
О. X.
О. X.
22
8,5
0,5
1,0
1,0
11,0
37,5
37.5
3,0
40
ср.
О. X.
О. X.
О. X.
2
2,0
8,5
3,5
1.1
10,0
10,0
62,0
3,0
45
ТВ.
О. X.
О. X.
О. X.
24
4,5
6,0
1.0
3,5
10.0
36,0
36,0
3,0
42
ТВ.
О. X.
О. X.
О. X.
скипидар — около 10 ч. от состава политуры. Цвет политуры — от
коричневого или синего до блестящего черного. Для
корректирования тона рекомендуется использовать смесь различных
черных маслорастворимых красителей. Цвет лучше всего оценивать
нанесением тонкого слоя политуры на белый глазированный
кафель.
Указанные типы политур и кремов (табл. 35—38) больше
распространены в Европе, чем в Англии или США.
В табл. 39 приведены составы кремов для обуви,
предотвращающие высыхание и растрескивание кожи. Составы 1, 2, 3 и 4 не
являются кремами в точном значении слова, но относятся к ним,
так как используются для специальной обработки обувной кожи,
а именно, для защиты от дождя или сырости. Они способствуют
сохранению натуральных масел и предохраняют кожу от
высыхания и растрескивания.
В табл. 40 даны составы политур, применяющихся для
твердых непроницаемых поверхностей, например полированной мебели,
паркета и лакокрасочного покрытия автомобилей.
Для увеличения блеска к указанным составам может быть
добавлено около 3% силикона MS. 200/350*.
* Линейные .полидиметшк-ш
1иксаны.
181

Таблица 38
Полутвердые политурные составы для прозрачных тюбиков
Состав, вес.
25
26
27
28
29
Исходные материалы
Воск ОР
Воск О
Воск ОМ
Воск FL . . . .
Воск F
Озокерит или микрокристаллический
парафин, 70° С
Парафин
52—54° С
56—58° С
60—62° С
Уайт-спирит
Олеат магния
Свойства
Твердость
Однородность
Способность давать блеск
Свойства пленки . . . .
2
3,0
0
2,0
22,0
70,0
о. м.
О. X.
X.
X.
3.0
0
1.0
2,0
7,0
9,7
75,0
0,3
м.
О. X.
X.
X.
1,0
6,5
0,5
2,0
14,0
75,0
0,1
м
О. X.
О. X.
О. X.
3,0
6,0
1,0
2,0
18,0
70,0
о. м.
о. х.
О. X.
О. X.
2,0
3,0
16,5
69,6
0,4
м.
О. X.
О. X.
О. X.
Таблица 39
Кремы для обуви
Исходные материалы
Состав, вес. %
Воск ОР
Воск ОМ
Воск Е
Воск BJ (неотбеленный)
Озокерит или микрокристаллический пара
фин, 68° С
Очищенный парафин, 52—54е С , . .
Спермацетовое масло
Ланолин
Говяжий или бараний жир
Дерминоловое масло HIF (Хсхст) . .
Веретенное масло
Касторовое масло
Русское кожевенное масло
Скипидар . .
Уайт-спирит
2,0
4
0
1
1,5
10,5
5,0
33,0
40,0
4,0
2,0
4,0
24,0
5,0
5,0
36,0
20,0
10.0
15,0
15,0
10,0
25,0
23,0
2,0
2
1
0
10
о
10
182

Таблица 40
Политуры для полированной мебели, паркета и автомобилей
Исходные материалы
Карнаубский воск (желтый)
Карнаубский воск (остаток)
Шеллачный воск ....
Пчелиный воск (желтый)
Парафин, 52—54° С . . . ,
Озокерит
Скипидар
Уайт-спирит
Состав, вес. %
10
4
8
2
5
0
1
12
4
5
25
41
1
10
4
0
39
0
5
20
47
Водноэмульсионные восковые политуры [15]
Политуры такого типа характеризуются небольшим размером
частиц и превосходной стабильностью; внешний вид их может
меняться от водоразбавленных непрозрачных до почти прозрачных
растворов. К этому классу принадлежат эмульсии карнаубского
воска, которые при высыхании дают эффект «сухого блеска».
Примеры таких эмульсий приведены в табл. 41.
Таблица 41
Водноэмульсионные восковые политуры
Исходные материалы
Состав, вес. %
Карнаубский воск (желтый)
Олеиновая кислота
Морфолин ........
N, N-Диметилэтаноламин G0%)
N, N-Диэтилэтаноламин . . .
Бура
Вода (мягкая)
13,7
2,7
1,6
82,0
13,3
2,7
1,7
0,7
81,6
13,7
2,7
1,4
82,2
При приготовлении указанных типов политур необходимо
соблюдать определенную последовательность.
1. Расплавить воск в олеиновой кислоте при медленном
перемешивании и повысить температуру массы до 95° С.
2. Добавлять амин до тех пор, пока смесь не станет про*
зрачной.
. Прибавить ~6% нагретой до кипения воды и перемешивать
до получения прозрачной и вязкой массы (в состав 2 на этой
стадии добавить буру к воде).
133

4. Остальное количество воды вводить с небольшими
интервалами, маленькими порциями, при тщательном перемешивании
каждой части. Последнюю 7з часть Воды добавлять с большей
скоростью при непрерывном перемешивании.
Водноэмульсионные политуры, нанесенные ровным слоем на
поверхность, при испарении образуют твердую пленку с хорошим
блеском. Водостойкость се быстро увеличивается и вскоре
достигает максимального значения.
Составы 1, 2 и 4 (табл. 42) получают осторожным
перемешиванием смол, аммиака и воды при 50° С до полного растворения.
Состав 3 требует нагревания воды и буры до 90° С, медленной
добавки смолы шанко L. 1001 и перемешивания до полного
растворения.
Для повышения водостойкости на стадии перемешивания кар-
наубского воска и олеиновой кислоты можно ввести — 0,15%
полиэтилена, в то же время повышая температуру до 105° С. Политуры
этого типа используются в качестве замазок для трубных
соединений и уплотнения швов.
Способность к растеканию (выравниванию) политур
увеличивается при добавлении к ним дисперсий смолы или шеллака,
составленных согласно табл. 42.
Таблица 42
Выравнивающие политуры
Исходные материалы
Состав, вес.
Шеллак
Дурез 15 546 . . .
Шанко L. 1001
Смола Manila loba . . .
Водный аммиак B8%-ный)
Бура
Вода
14,0
2,0
84,0
14,0
2,5
83,5
10,4
4,6
85,0
14,0
2,0
84,0
Воск и эспарто могут быть эмульгированы следующим образом.
40 ч. воска SE, SE Plus или SEA добавляют к 60 ч. воды при
60—70° С и нагревают при слабом перемешивании до 100° С. При
этой температуре смесь выдерживают 3—5 мин, в течение которых
эмульсия окрашивается. Затем она может быть разбавлена водой
до требуемой концентрации. Максимальная величина рН, обычно
равная ~5,4, может быть повышена добавлением буры после
приготовления эмульсии; 8—12%-ные эмульсии рекомендуются для
полировки синтетических полов.
184

Устойчивые эмульсии и кремы на основе воска,
воды и растворителя
Мебельные политуры (кремы) этого типа требуют большей
полировки, чем системы на основе растворителя и воска, но дают
более твердую и блестящую пленку. В их состав кроме
полирующих компонентов входят очистители, обеспечивающие удаление с
поверхности грязи и пятен. Полируют сухой суконкой. В табл. 43
даны различные составы указанных политур.
Таблица 43
Кремы на основе воска, воды н растворителя
Исходные материалы
Состав, вес. %
Карнаубский воск (очищенный желтый) .
Пчелиный воск (очищенный белый) . .
Микрокристаллический парафин (Crown
23)
Уайт-спирит или лигроин . .
Стеариновая кислота ... ....
Триэтаноламин . .
Моноэтаноламин
Морфолин .... ....
2-Амино-2-метилпропанол
Вода (мягкая)
4,20
2.20
0,70
24,00
2,50
1.70
64,70
4.30
2,15
0,71
25,00
2,90
1,72
64.22
4,20
2,20
0,70
24,10
2,50
1,07
65.23
5,00
1.76
0,70
24,00
2.81
1,76
63,97
2.00
9,50
1.00
24,00
3.00
1,50
59,00
Для получения кремов расплавляют воски и стеариновую
кислоту, добавляют амин, повышают температуру до 90° С и,
поддерживая эту температуру, медленно приливают уайт-спирит. К
масляной фазе при энергичном перемешивании прибавляют кипящую
воду, после чего смесь гомогенизируют при 50—55° С.
Пасты, приведенные в табл. 44, используются для
полировки лакокрасочных покрытий автомобилей. При замене
уайт-спирита лигроином получаются пасты, быстрее удаляющие пятна
Таблица 44
Полировочные пасты для автомобилей
Исходные материалы
Карнаубскин воск .
Пчелиный воск
Церезин
Уайт-спирит . . .
Состав, вес. %
1
5,1
4,5
42,2
2
5,1
4,5
42,5
3
5
2
2
40
Исходные материалы
Стеариновая кислота
Триэтаноламин . .
Морфолин ....
Вода (мягкая) . .
Состав, вес. %
1
4.0
1.5
42.5
2
4.0
1.0
42,9
3
4
2,25
44,75
185

с полируемой поверхности. В их состав можно вводить также
~ 15% таких легких абразивов, как водоадсорбирующий
бентонит или маслоадсорбирующий трепел.
Быстроразрушающиеся эмульсии на основе воска,
воды и растворителя
В рассматриваемых типах систем, вследствие неустойчивости
эмульсии, растворенный воск легко выделяется на полируемой
поверхности. Особенно эффективным оказывается использование в
этих политурах силоксанов.
Политуры данного типа, изученные и описанные Такером и
Ватсоном [16], классифицируются следующим образом.
1. Политуры, не содержащие воска или содержащие небольшое
его количество, в которых жидкий силоксан является основным
полирующим агентом; они могут рассматриваться как тип
масляной политуры, которая образует инертную защитную пленку с
сильным блеском.
2. Восковые политуры, содержащие жидкий силоксан как
дополнительный ингредиент. В данном случае полирующим
компонентом является воск, а силоксан действует как выравнивающий агент.
Эти политуры по сравнению с предыдущими дают больший
глянец.
Введение в состав политур- [2] силоксанов обеспечивает
следующие преимущества: 1) высокий глянец с меньшей склонностью
к пятнообразованию; 2) легкость нанесения пленки; 3) длительную
сохранность полированной пленки; 4) улучшенное водоотталкива-
ние; 5) тепло- и светостойкость; 6) легкость очистки
поверхности.
Были испытаны четыре стандартных воска: карнаубский,
церезин, пчелиный и парафин. В качестве растворителей
использовались уайт-спирит, м- и гс-ксилол и скипидар вместе с жидким
силоксаном MS 200, имеющим вязкость от 3 до 30 000 ест. Эти
испытания показали следующее.
1. Оптимальные результаты получались с силоксанами
вязкостью 200—500 ест.
2. Эмульсии на твердом воске показывают лучшие
полировочные свойства при использовании 0,5—2% воска с добавкой
1,5—3,0% силоксана. Менее 0,5 % твердого воска, однако,
вызывает побочные эффекты, такие как образование пятен и
маслянистых глобул.
3. При использовании 2% мягких восков минимальное
количество силоксана A,5%) заметно улучшает блеск полированной
пленки и уменьшает склонность к образованию пятен.
4. Твердые и мягкие воска, взятые в равных количествах, при
общей концентрации 4% удобнее применять в смеси с 1%
силоксана; хотя лучший блеск и меньшая склонность к образованию
пятен получается при содержании силоксана ~3%.
186

5. Скипидар лучше всех растворителей способствует блеску
легкости применения политур. Ксилол и уайт-спирит заметно
хуже его в качестве дисперсионной среды.
Составы с применением жидких силоксанов исследовали Мор-
тон и Ватсон [17]. Эти политуры легко наносятся на поверхность,
дают более блестящую пленку и обнаруживают меньшую
склонность к пятнообразованию. Состав их (в вес.%) следующий:
Воск 2 (до 4)
Силоксан 2
Эмульгатор 3
Растворитель 10
Вода (мягкая), до 100
Воски. Из твердых, дающих хороший блеск восков,
отличающихся легкостью применения и почти не образующих пятен,
используются карнаубский, канделильский, эспарто и пальмовый, а
также удерживающие уайт-спирит Хёхст-воски О и ОР и полко-
вокс 150.
Более мягкие, удерживающие уайт-спирит воски, такие как
пчелиный, церезин, синтетический озокерит, полковокс 100 и
Хёхст BJ, дают хорошие результаты, но не могут использоваться
как единственный восковой ингредиент.
Силоксаны. Обычно чем ниже вязкость силоксанов, тем больше
времени требуется для полировки, чтобы получить максимальный
блеск поверхности; с повышением же их вязкости увеличивается
склонность к пятнообразованию. Оптимальное значение вязкости —
около 500 ест, что обеспечивает наименьшее время полировки
наряду с удовлетворительным блеском и малым пятнообразованием.
Эмульгаторы. Превосходные результаты получаются при
использовании эмульгатора спан 6.5 с концентрацией 3% или смеси
спан65 @,5%) и теин65 B,5%). Устойчивость эмульсий — от
нескольких дней до нескольких недель.
Таблица 45
Эмульсионные составы
Исходные материалы
Состав, вес. %
Карнаубский воск
(желтый) ....
Церезин ......
Пчелиный воск
Парафин, 52—54° С '.
Силикон MS200/500 ест
Спан 65
Теин 65 ...
Растворитель . . . .
Вода (мягкая) .
2,0
1,0
0,5
2,5
10,0
84,0
2,0
2,0
0.5
2.5
10,0
83,0
0
3,0
0,5
2,5
10,0
82,0
2,0
0
0,5
2,5
10,0
82,0
2.0
0
0,5
2,5
10,0
83,0
2,0
2,0
2,0
0,5
2,5
10,0
81,0
0
2,0
0
0,5
2,5
10,0
81,0
0
2,0
0
0,5
2,5
10,0
81,0
2,0
1,0
1,0
2,0
0,5
10,0
81,0
187

Растворители. С одной стороны, чем выше отношение
растворитель : вода в составе политур, тем меньше склонность к
образованию пятен. С другой стороны, при этом получаются
неустойчивые эмульсии. Например, при весовом соотношении растворителя
и воды 40:53 эмульсия разрушается в течение нескольких дней.
Уайт-спирит можно заменить более дешевым растворителем.
В табл. 45 приведены основные составы эмульсий,
обеспечивающих хороший блеск с низким пятнообразованием в сочетании с
легкостью нанесения.
Абразивы. На совместимость с эмульсией для полировки
автомобилей испытывались тринадцать абразивов. Из них только целит
сноуфлосс, целит суперфлосс, манозил VN3, сантоцел С и ньюберг-
ский мел хорошо совмещались с эмульсией. Ни один из этих
абразивов не давал царапин. В составах политур, указанных в табл. 45,
могут использоваться до 10% абразивов.
Другим составом (в вес,%)с применением абразивов является
следующий:
Часть А. Воск эспарто
Силикон MS200—500 ест 2
Аркуад 2С/75 1.5
Этомин S/12 1,5
Уайт-спирит 15,0
Часть Б. Ньюбергский мел 5
Вода 73
При перемешивании нагревают отдельно части А и Б до 90° С.
Затем их соединяют и перемешивают до охлаждения.
Политуры на основе водных эмульсий полимеров
Одним из самых важных достижений промышленности политур
за последнее десятилетие явилось производство так называемых
самополируютдихся составов на основе полимерных эмульсий. К их
преимуществам можно отнести большее постоянство свойств по
сравнению с традиционными восковыми смесями, так как они
состоят главным образом из синтетических продуктов и не зависят ог
качества природных материалов. Политуры этого типа особенно
хороши для линолеума, винильных, гуммированных и других
пластиковых покрытий полов. Они безопасны в пожарном отношении.
Водные полимерные эмульсии представляют собой смеси
дисперсий синтетических полимеров на основе стирола и акриловой
кислоты, эмульгированного воска и раствора щелочерастворимой
смолы; готовая политура содержит 12—18% твердых веществ.
Полимерная смола придает сильный блеск, твердость и
долговечность пленке; воск предназначен в качестве полирующего
компонента, тогда как щелочерастворимая смола способствует
выравниванию поверхности.
Меняя соотношение трех компонентов, можно получить
политуры с различными свойствами. Например, политуры с высоким
188

олержанием полимера отличаются тем, что к ним мало пристает
с зЬ и поэтому не требуется их частой замены; политуры с
высоким содержанием воска хорошо полируются, легко устраняются
царапины и шероховатости без необходимости ее повторного
нанесения.
Указанные политуры наносятся губкой или щеткой, тонкие
пленки высыхают равномерно, быстро и могут повторно наноситься
через час или раньше.
Размер частиц дисперсий [18]
При оценке свойств поверхностной пленки очень важен размер
частиц дисперсной полимерной фазы. Интересно рассмотреть
соотношение между диаметром и общей специфической поверхностью
агрегированных частиц. Удельная поверхность 5 для сферических
частиц может быть приблизительно выражена как S — 6/dp, где
d средний диаметр и р — удельный вес дисперсной фазы. Это
может быть также выведено из уравнения
Площадь п сфер _ 3 6
Объем п сфер г d
где г и d — радиус и диаметр.
Ниже показано соотношение между удельной поверхностью и
диаметром частиц:
Диаметр
частиц
0,1
1,0
0,1
1,0
1,0
мк
мк
мм
мм
см
Удельная

поверхность
60 М2
6 м2
600 см2
60 см*
6 см2
Как видно из приведенных данных, площадь поверхности 1 см3
сферических частиц среднего диаметра 0,1 мк (коллоидные
частицы) составляет 60 м2, по сравнению с 6 см2 для 1 см3 твердого
материала. Следовательно, при использовании эмульсий с
размером частиц, близким к коллоидным (при условии, что все частицы
будут располагаться одна возле другой), единица объема будет
размазываться по гораздо большей площади, чем единица объема
частиц с большим размером. Кроме того, грубая дисперсия будет
давать более неровную шероховатую поверхность, снижая
окончательный блеск. Частицы же, близкие по размеру к коллоидным,
высушенные на ровной поверхности, должны дать минимум
спроектированных точек после коалесценции и более ровную пленку с
оптимальным отражением или блеском.
Изучение микроструктуры полимерных эмульсий с помощью
электронного микроскопа [19] показало, что средний диаметр
частиц 0,005—0,12 мк. При высыхании такая эмульсия образует
пленку толщиной около 2 мк; если предположить, что средний диаметр
частиц в эмульсиях 0,1 мк и менее, то высушенная пленка должна
отражать лучи света, подобно зеркалу.
189

Свойства эмульсий и пленок
Водные эмульсии полимеров обычно приготавливают с
размером частиц такого порядка, который дает оптимальный блеск
пленки. Кроме блеска, пленка должна обладать еще 1)
износоустойчивостью; 2) устойчивостью к трению; 3) низкими липкостью
и скольжением; 4) отсутствием твердых частиц; 5)
водоотталкиванием; 6) устойчивостью окраски к свету; 7) свободной текучестью;
8) хорошей способностью к выравниванию при высыхании.
Жидкая эмульсия должна быть устойчива к колебаниям
температуры и не изменять своих свойств при хранении.
Если деревянный, каменный, линолеумный полы длительное
время могли обрабатываться традиционными восковыми
политурами, то при покрытии полов термопластичными изразцами,
содержащими смолу или асфальт, мастичным асфальтом, гуммированными
материалами, поливинилхлоридом и другими синтетическими
материалами выявились серьезные недостатки этих политур. Они
сводятся в основном к тому, что через какое-то время наблюдается
растворение, набухание, размягчение и появление хрупкости
синтетических покрытий полов. Поверхность становится грязной или
липкой, образуются очень тонкие трещины, которые забиваются
грязью, и в конце концов покрытия разрушаются.
Очевидно, что применение для синтетических покрытий полов
свободных от растворителей водных эмульсий полимеров,
смешанных с восками и синтетическими смолами, устранит перечисленные
недостатки.
Состав водных эмульсий полимеров для полов (мастики)
Эмульсии полистирола. Полистирольные эмульсии,
выпускаемые разными предприятиями, различаются по названиям: вина-
мул N. 742, неорез S-60 и V. 2003 убатол. Это — сверхтонкие
эмульсии с размером частиц менее 0,05 мк и содержанием твердых
веществ 40—60%. В смесях они дают устойчивые к окислению
пленки с превосходным блеском, высокими водо- и износостойкостью.
Полимеры сушат до растрескивающихся слабоокрашенных
полупрозрачных пленок, превращающихся в полностью прозрачные
в пластифицированном виде. Так как некоторые воски оказывают
пластифицирующий эффект на полимерную эмульсию, то в
политуры с высоким содержанием восков не требуется вводить
дополнительно пластификаторы. Для политур с низким содержанием
воска перед смешиванием компонентов полистирольную эмульсию
желательно пластифицировать.
В качестве пластификатора рекомендуется применять смесь
равных частей дибутилфталата (ДБФ), который является
эффективным, хотя и несколько летучим, и органического фосфата —
три(бутоксиэтил)фосфата (ТБЭФ) в количестве 15% от общего
содержания твердых веществ в конечной политуре.
Полиакрилатные эмульсии. Хотя полистирол является обычно
главным полимерным компонентом в эмульсионных политурах, его
190

часто применяют вместе с полиакрилатнымп эмульсиями, которые
дают улучшенный цвет, вязкость, износо- и водостойкость
полированной пленки.
Полиакрилатные эмульсии выпускаются под названиями f\..bUO
и Неокрил A.234U. Первая является 33%-ной эмульсией поли-2-
этоксиэтилметилакрилата, а вторая — 40%-ной эмульсией поли-
акрилатов со средним размером частиц 0,05 мк.
Полиакрплатные эмульсии действуют как пластификаторы
полимеров и поэтому являются особенно эффективными в политурах
с высоким содержанием полимерной смолы. Они могут
использоваться вместо сложноэфирных пластификаторов. В результате
получаются исключительно твердые пленки с пониженной
тенденцией к хрупкости, измельчению в порошок или истиранию.
Хорошие эмульсии получаются при соотношении твердого
полистирола и полиакрилата 3:1.
Полиакрилаты представляют собой класс виниловых
полимеров, имеющих общую формулу
- О=С—OR
I
VJ1 10 У~* *1
где R — обычно насыщенный углеводородный радикал.
Они могут быть получены в виде пленок, листовых материалов,
клеев и различаются от очень мягких материалов до вязких
эластичных или даже до твердых хрупких. Они чрезвычайно устойчивы
к старению и сохраняют свои исходные свойства в течение
неопределенно долгого времени. Дополнительными типами промышленных
полиакрилатных эмульсий являются полиметилметакрилат (N300)
и полибутилметакрилат (N902). Специальными политурами для
пола являются стирол-акрилатные соиолимерные жидкости (не-
окрил А.247Н). Они образуют бесцветные прозрачные и очень
твердые пленки, обладающие высоким сопротивлением
загрязнению и разрушению.
Воски. Основная функция воска в полимерной эмульсии —
придавать свойство полируемости и глянец пленке; однако выбор
воска также определяет окраску, водостойкость и нескольжение.
Могут использоваться натуральные и синтетические воски; они
обычно вводятся в политуры в эмульгированном виде.
В политурах на основе водных эмульсий полимеров
используются следующие типы восков: карнаубский, эмульсионный
полиэтилен, микрокристаллический, Фишера — Тропша и этерифициро-
ванный монтанный воск. Политуры с карнаубским воском образуют
пленки с превосходным блеском и хорошей стойкостью на износ, но
последние, подобно всем полученным из природных и многих
синтетических восков, обладают повышенным скольжением.
Полиэтиленовые воски, такие как АС полиэтилен 629 и эпо~
лень, получаемые синтетическим путем, имеют постоянные
свойства; они значительно дешевле, чем карнаубский воск. Политуры
191

с полиэтиленовыми восками придают очень важную устойчивость к
скольжению и дают пленки хорошего цвета с лучшей
водостойкостью, чем некоторые другие воски.
Микрокристаллический и воски Фишера — Тропша
производятся с широким разнообразием свойств) они различаются по
твердости, окраске, блеску и легкости эмульгирования. Из-за низкой
стоимости они часто используются в смесях с другими восками;
окисленные типы восков легче эмульгируются, чем неокисленные.
Полиэтилен-восковые смеси в политурах. Полиэтилен (АС
полиэтилен 629) может быть эмульгирован, образуя устойчивые
эмульсии с содержанием твердой фазы до 35%. При смешивании
с полистирольными, полиакрилатными и выравнивающими
эмульсиями смол он придает пленке долговечность, блеск, свойство
нескольжения, устойчивость к влажному трению, а также улучшает
гибкость и полируемость пленок.
Водная полиэтиленовая эмульсия может быть получена при
использовании в качестве эмульгатора олеиново-морфолинового
мыла. Ниже приведен ее состав (в %)•
Полиэтилен АС629 . . . . . 16,6
Олеиновая кислота 3,4
Морфолин ... 3,4
Вода (мягкая) 76,6
Указанная эмульсия может быть приготовлена двумя путями.
1. Полиэтилен и олеиновую кислоту нагревают до 120—130° С
и при перемешивании добавляют морфолин. Полученный расплав
выливают с постоянной скоростью в воду, нагретую до 95—99° С.
Охлаждают при умеренном перемешивании до 40—50° С.
Таблица 46
Полиэтилен-восковые политурные составы (в вес. %]
Исходные материалы
Полиэтилен АС629 . .
Силикон MS200/500cct
Стеариновая кислота .
Морфолин
Лигроин
Сноуфлосс
Вода (мягкая) . . ¦
Парафин
Озокерит
Уайт-спирит
Пчелиный воск . . .
Карнаубский воск . .
Арктон или генетрон 12
Политура
для чистки
автомашин
4,3
2,9
2,3
0,6
33,3
6,6
50,0
Жидкая
политура
с
растворителем
2,5
1.5
96,0
Политура-
паста
7,5
21,0
0,5
71,0
Крем
для обуви
5,5
77,3
6,2
11,0
Аэрозоль
3,0
1.8
50,2
45,0
192

2. Порядок смешения такой же, как описано выше, но смесь
полиэтилена с олеиновой кислотой плавят в интервале 97,5—43,5° С
перемешивая с постоянной скоростью, выливают в воду при
gg 99° С. Смесь охлаждают при перемешивании с умеренной
скоростью до 40—50° С.
Таблица 47
Свойства полиэтиленов марки АС
Сорт полиэтилена
Полиэтилен 6 . . . .
Полиэтилен 629 . . .
Температура
плавления,
°С (ASTM
Е28-51Т)
104—108
100—105
Пенетрация
(ASTM
1321-55Т)
3—5
3—6
Кислотное
число
14—17
Вязкость
при 60° С,
спз
180
160
Таблица 48
Типичные свойства восков
Свойства
Полиэтилен
АС629
Воск,
полученный
из нефти
Карнаубский
воск
Точка плавления, °С
Пенетрация 100 г/77°/5 сек . . .
Кислотное число
Число омыления
Цвет
Прочность на удар
фунто-фут/дюйм (АСТМ 0—256-
47/Т)
Вязкость* при 140°С
»—
• Время истечения (в сек) 60 смЗ.
97,5—100
2,5—3.5
14—17
14—17
4—8
80
82—87,5
4,7
15—35
45—85
3-6
0,6
12—20
82—85
<1
2-6
70-85
1—8
0,3
13
Таблица 49
Полиэтилен-восковые составы
Исходные материалы
Полиэтилен АС629 . . .
Карнаубский воск . . .
Кроун 1035
Олеиновая кислота '. . '.
Морфолин . .
Неофат 42-12 ...'.'.
^-Амино-2-метил-1 -пропанол
13 Л. Чалмерс
Состав, вес. %
20,0
4,0
4,0
20,0
3,0
3,0
15,0
5,0
3.5
3,0
15.0
5,0
2,0
2,0
10,0
10,0
3,5
3,5
193

Таблица 50
Свойства щелочерастворимых смол
Продукт
Дурез 15546
Дурез 17211
Дурез 19788
Пенталин 255
Ватерез 45-582
ESL-1641
Амберол 750
SR-88
SR-83
Шанко 334
Шанко 1001
Шанко 1168
Шанко 2100
Синпро 250
Синпро 330
Синпро 370
Синпро 380
RZN.1115
SMA.1420A
SMA.2420A
SMA.3000A
Шелит 2694
Шелит 3551
Васко 200
Васко 707
Васколит R.100
Характеристика
Модифицированные
полиэфирные смолы
Модифицированная
пентаэритритом
полиэфирная смола
Термопластичная смола
Смола на основе
эфиров малеиновой
кислоты
Термопластичные смолы
Модифицированные
полиэфирные смолы
Смолы на основе
эфиров малеиновой
кислоты
Полиэфир
Стирол-малеиновая
смола
1 Смолы на основе эфиров
многоатомных
спиртов с малеиновой
кислотой
1
) Термопластичная смола
1

Температура
плавления,
°С
152
104
157
169—181
135—145
142—152
—
150—160
165-175
165—175
135—145
167—177
88—102
155
-
95
115
100
95
135—145
100—110
115—130
138
149
170
187
152
Кислотное
число
130
150
200
190—200
190—200
120—130
120—114
185—200
123—127
178—188
120—125
125—135
110—120
125
100
115
150
100
300
222
275
105—115
195—110
190
138
ПО
Рекомендуемые
компоненты
Полиакрилаты
и ппяигти»
ролы
То же
» »
» »
» »
Полистиролы
Полиакрилаты
Полиакрилаты
Полиакрилаты
и
полистиролы
То же
» »
Полиакрилаты
или
полистирол
То же
» »
» »
Полиакрилаты
и
полистиролы
Полиакрилаты
Полиакрилаты
и
полистиролы
Полиакрилаты
и
полистиролы
То же
» »
» »
» »
194

Таблица 61
Совместимость полиакрилатов с компонентами политур
Принятые сокращения: с. — совместимый; н. с. — несовместимый; м. с. —
малосовместимый
Компоненты
Натуральные смолы
Шеллак
Лоба С
Синтетические смолы
Амберол 750
Дурез 15546
Дурез 17211
Дурез 19551
Шанко L334
Шанко L1001
Воски
Эполен Е. АС 629
(полиэтилен)
Карнауба NC3
Карнауба NC2
Кардис 8
(синтетический полимерный воск)
АСб29/ДУРокс 1324
(смесь полиэтилена и
окисленного . воска
Фишера—Тропш а 1 • 1)
Варвик CS706 (смесь
восков парафинового,
из сахарного
тростника и полимерного)
Отношение
полиакрилата
к исследуемому продукту
10: 1
С.
С.
—
С.
с.
с.
—
—
—
—
—
—
—
—
3: 1
Н. С.
Н. С.
С.
С.
С.
С.
С.
С.
С.
С.
С.
С.
С.
С.
1 : 1
М. С.
—
м. с.
с.
с.
с.
с.
м. с.
с.
с.
с.
с.
м. с.
с.
1 :3
М. С.
—
н. с.
с.
с.
с.
с.
с.
с.
с.
с.
с.
с.
с.
Характеристика пленки
10:1 Прозрачные и твердые
Все пленки Непрерывные
1:1 и 1:3 Слегка мутные
3 : 1 Очень мутные
3 : 1 Прозрачная и твердая
1 : 1 Слегка мутная
1 :3 Прерывистая и слегка
м\/тня я
IV1 У 1ПцЛ
3:1 и 1:1 Слегка мутные
Все пленки прозрачные и
твердые
То же
1:1 и 1:3 Слабо мутные
3:1 и 1:3 Прозрачные и
твердые
1 : 1 Мутные
*
При более высоких
соотношениях эполена и АС629
пленки более мягкие и
прерывистые
Все пленки прозрачные и
твердые
Все пленки однородные, но
слегка мутные
По мере того как содержание
кардис 8 увеличивается,
пленка становится более
мягкой; 1 :3 слегка мутная
1 : 1 Слегка гетерогенна
3: 1 Прозрачная и твердая
1 : 3 Слегка мутная,
гомогенная и мягкая
Все пленки очень твердые, но
слегка мутные
13*
195

Продолжение
Компоненты
Фторированные
углеводородные
поверхностно-
активные вещества
FC 128
FC 134
Спирты, полигликоли
или разжижающие
агенты
Карбитол
Этиловый спирт
Карбоваск 1000
Диэтиленгликоль
Полимеры
полистирола
Неорез ST
(пластифицированный)
Отношение полиакрилата
к исследуемому продукту
10: 1
3: 1
1:1
1 :3
Совместимы
в рекомендованных
соотношениях
—
С.
С.
С.
С.
С.
—
С.
—
С.
Характеристика пленки
Обычно 0,01%
Все пленки прозрачные и
твердые с очень слабой
мутностью
Составы и области применения полиэтилена и других восков
приведены в табл. 46.
Новый тип полиэтиленового латекса, названный поли-эм 10016,
получается полимеризацией этилена в воде в присутствии
катализаторов и эмульгаторов. Размер частиц полиэтилена менее 0,05 мк,
молекулярный вес 25 000. Этот полимер используется для
получения более твердых политурных пленок, чем на основе
низкомолекулярного полиэтилена (мол. вес ~2500).
Свойства полиэтиленов, наиболее пригодных для производства
политур, указаны в табл. 47. Подобные сорта известны под
названием эполен. Типичные свойства трех основных типов восков,
используемых в водноэмульсионных политурах, даны для сравнения
в табл. 48. В табл. 49 приведены полиэтилен-восковые составы [20].
Щелочерастворимые смолы. Смолы, растворимые в водных
щелочах, придают полирующим составам целый ряд полезных
свойств. Они выравнивают поверхность пленки при высыхании,
способствуют растворению компонентов полимерной системы,
улучшают глянец, увеличивают жесткость и стойкость пленки к
истиранию. Самой первой щелочерастворимой смолой был аммиачный
раствор шеллака.
Для каждого состава политуры количество щелочерастворимой
смолы определяется по степени выравнивания поверхности и исти*
196

раемости пленки, которые возрастают до предела, характерного
для данного состава. При дальнейшем увеличении количества
смолы никаких улучшений не происходит. В табл. 50 приведены
свойства наиболее известных щелочерастворимых смол [21].
Совместимость некоторых смол, перечисленных в табл. 51, и
других компонентов восковых мастик для полов с полиакрилатной
эмульсией (неокрил А. 234 U) показана в табл. 51. Совместимость
определялась визуально по прозрачности отлитых на прозрачном
стекле пленок из смесей, содержащих указанное количество поли-
акрилата и ингредиентов.
Рекомендуются следующие оптимальные соотношения
полировочных составов (в вес. ч.):
политуры с низкими истираемостью и полируемостью пленок
Полиакрилатная эмульсия * 60—70
Щелочерастворимая смола 10—20
Восковая эмульсия 10—25
промышленный тип политур с низкой истираемостью и
умеренной полируемостью пленок
Полиакрилатная эмульсия * 45—55
Щелочерастворимая смола 10—20
Восковая эмульсия 25—35
бытовой или домашний тип политур
Полиакрилатная эмульсия * ... .... 40—50
Щелечерастворимая смола 10—20
Восковая эмульсия 40—50
Ниже приведены рецептуры полирующих составов для
различных назначений.
Мастика для пола, содержащая акриловый сополимер,
полиэтилен и смолу
Мастика характеризуется хорошим блеском, стойкостью к
истиранию; слабоокрашенная. Получают ее следующим образом.
Состав, кг Способ получения
Часть А. 15%-ный полиакри-
лат
1. Неокрил A234U . . . 136,2 Смешать 1 и 2
227,0
363Х
Часть Б. 15%-ный полиэтилен
3. Полиэтилен АС629 . . 49,9 Сплавить 3 и 4, нагреть до
4. Олеиновая кислота . 7,7 121—127° С. Добавить 5 и переме-
5. Морфолин .... 7,7 шивают 2 мин. Выдержать при
320 5 115—121° С и медленно добавить к
6- в°Да 'о 6, нагретой до 88—96° С. Интенсив-
но перемешивать, периодически по
1—3 мин
• Неокрил A234U.
197

Состав, кг
Часть В. 1596-ная смола
7. Смола Шанко 334 . . 61,7
8. Водный аммиак B8%-
ный) 15,0
309,2
9- Вода
Конечная смесь, 96
Часть А 31,8
Часть Б 6,8
Часть В 6,8
Способ получения
Нагреть воду до 71° С. Добавить
в смолу аммиак при перемешивании
с большой скоростью и продолжать
перемешивание до полного
растворения. Если необходимо, добавить
аммиак до рН 9
Готовят
порядке
смешением в указанном
Мастика для пола, содержащая полистирол, пластификаторы,
полиакрилат, полиэтилен и смолу
Это — нестирающаяся, повторно полирующаяся,
износоустойчивая, слабоокрашенная мастика, дающая ровную блестящую
пленку, устойчивую к воде. Она характеризуется также хорошей
устойчивостью к загрязнению и малым скольжением. Получают ее
следующим образом.
Часть А. 15%-НЫЙ ПОЛИСТИ- Состав, кг Способ получения
рол
о и60/" t71 • • ¦ * 6М Смешать 2 и 3. Добавить к 1. Пе-
2. Диб^тилфталат . . 1.4 ремешивать 30 мин. Добавить 4
л п 123,9
4Вода Т92Х
Часть Б. 15%-ный
полиакрилат
5. Иеокрил A234U . . 21,8 Слтъ g и 6 и перемешать
6Вода -if
Часть В. 1596-ный
полиэтилен
7. Полиэтилен АС 629 . 9.6 Сплавить 7, 8 и 9 и нагреть до
8. Эмульфор ON-870 . 0,73 121° С. Добавить 10 и перемешать
9. Олеиновая кислота . 0,73 2 мин, поддерживать температуру
10. Морфолин .... 1,2 115—121° С
jj Вода 62.2 Добавить к нагретому 11 при
74,5 88—96° С и энергично перемешать
Часть Г. 1596-ная смола
12. Дурез 19788 . . 9,1 Нагреть 14 до 82° С. Добавить 13
13. Водный аммиак B8%- и высыпать в 12 при перемешива-
ныи) г>6 нии. Перемешивать при 65—82е С до
1у1 D 46,7 полного растворения
14-Вода 58Т
Конечная смесь, %
Часть А 22,7 Слить в указанном порядке и хо-
часть Ь 6,8 рошо перемешать
Часть В . 9,1
Часть Г 6,8
198

Акрилат-стирольная еополимерная эмульсия
Новая еополимерная акрилат-стирольная эмульсия,
соединяющая в себе свойства двух типов смолы, выпускается под названием
неокрил А247Н. Интенсивные испытания полов (особенно ярко
окрашенных виниловых и винил-асбестовых), покрытых этой
эмульсией, показали ее высокую стойкость к разрушению под действием
грязи. Ниже приведены два твердых, износостойких, слабоокра-
шенных состава, первый — неполирующийся и второй —
полирующийся.
Неполирующаяся еополимерная акрилат-стирольная эмульсия
характеризуется хорошим ровным блеском и водоотталкиванием,
легкостью удаления воды, устойчивостью к грязи, малым
скольжением, стойкостью при хранении, а также при замораживании и
оттаивании. Состав и способ приготовления ее следующий.
Состав, кг Способ получения
Часть А. 15%-ный сополимер
Тй?^Ж"D0*) 144,4 Слить 1 . 2 и перемешать
2. Вода 241,5
385.9
Часть Б. 15%-ная смола
3. Шанко 334 или дурез ( Нагреть 5 до 71° С. Добавить 4. Вы-
19788 61,7 сыпать в смолу при быстром переме-
4. Водный аммиак B8%- шивании до полного растворения,
ный) 15,0 Вводить аммиак до рН 9
5. Вода 309,2
385,9
Часть В. 15%-ный
полиэтилен
6. Полиэтилен АС629 или Расплавить 6 и 7 и поднять темпе-
эполен Е 48,1 ратуру до 121—127° С. Добавить 8 и
7. Олеиновая кислота . . 7,7 выдержать 2 мин при 115—121° С. До-
8. Морфолин 7,7 бавить к 9, быстро нагретому до
9. Вода 308.7 88—96° С, перемешивать
372,2
Конечная смесь, %
Часть А . 340,5 Слить в указанном порядке и
Часть Б 68,1 перемешать, добавить карбитол и
Часть В 45,4 КР-140, перемешивать в течение
Карбитол (простой этнло- 30 мин
вый эфир диэтиленгли-
коля) . 9,1
Три (бутоксиэтил) фосфат
или КР-140 . ... 2,3
465,4
Полирующаяся акрилат-стирольная эмульсия содержит кроме
полиэтилена твердый воск Фишера — Тропша (дуроксон J324).
Она характеризуется хорошим ровным блеском, малым
скольжением; водостойкость — удовлетворительная; устойчивость к грязи
и черной краске — превосходные. Покрытие обновляется
протиранием мокрой тряпкой и полированием. Способ получения этой
эмульсии следующий.
199

Состав, кг Способ получений
Часть А. 15%-ный сополимер
стирола с акрилатом
1. Неокрил 247Н (%) . 144,4 Слить 1 и 2 и перемешивать
2. Вода 241,5
385,9
Часть Б. 15%-ный воск
3. Воск дуроксон 1324 . 27,2 Расплавить 3, 4, 5, 6 и 7 очень мед-
4. Полиэтилен АС 629 или ленно в присутствии 2,32 кг воды.
эполен Е 27,2 Когда расплав станет прозрачным.
5. Олеиновая кислота . . 5,5 перемешать с 8. Нагреть до 111,5° С.
6. Левол В 8,2 Нагреть 9 до 87,5° С и осторожно пе-
7. Едкое кали (твердое) . 0,45 ремешать, не вспенивая. Медленно
8. Морфолин 6,8 добавить к горячему расплаву воск.
9. Вода 378,6 Перемешивать до полного охлажде-
454,0 ния
Часть В. 15%-ная смола
10. Дурез 19788 или шанко Нагреть 12 до 82° С. Добавить 11 и
334 или шенектадии высыпать в 10- Перемешивать при
SP-88 61,7 65—82° С до полного растворения
11. Водный аммиак B8%-
ный) 15,0
12. Вода 309,2
385,9
Часть Г. Пластификаторы
13. Карбитол 7,7 Хорошо перемешать
14.
Три(бутоксиэтил)фосфат или КР-140 . . . 2,3
10,0
Конечная смесь, %
Часть А 249,7 Смешивают в указанном порядке,
Часть Б 136,2 добавляя часть Г последней, переме-
Часть В 68,1 шивают 30 мин
Часть Г ^lO^
464,0
Отделочные политурные составы для полов
Составы, приведенные на стр. 199 и выше концентрацией 25%
дают превосходные политурные смеси для иолов.
Другой интересный состав мастики для пола, содержащей
синтетический и натуральный воски, синтетические смолы и
полистирол, дан ниже.
Состав, кг Способ получения
Часть А. 11%-ная эмульсия
воска
1. Карнаубский воск (NC.3 Нагреть 1, 2 и 3 до 175° С и
переочищенный) . . . 15,9 мешать, охладить до 100° С. Доба-
2. Воск кардис 319 . . . 15,9 вить 4, нагретую до 100° С, и смешан-
3. Смола дурез 219 . . . 13,6 ные 6 и 7. Перемешать и поднять
4. Олеиновая кислота . . 5,5 температуру до 100° С, поддерживая
5. Морфолин 4,5 ее в течение 5 мин. Добавить полу-
6. Водный аммиак B8%- ченную эмульсию воск —смола к ки-
ный) 2,3 пящей воде быстро и при интенсивном
7. Вода 6,8 перемешивании. Охладить до комнат-
8. Вода 397,7 ной температуры при перемешивании
62Т
200

Состав, кг Способ получения
Часть Б. 15%-ная смола
9 Смола дурез 15467 . . 110,8 Нагреть 11 до 85° С, добавить по-
10. Водный аммиак B8%- ловину 10, а затем 9 при перемеши-
ный) ... 18,3 вании. Добавить остаток 10, переме-
11. Вода ...... 793,9 шать до полного осветления и затем
923 0 охладить
Часть В. 33%-ный полисти-
12 Убатоя U.2001 . . 153,9 Смешать 12 и 13
13. Вода 307,4
461,3
Конечная смесь, 96
Часть А .11,3 Смешать в указанном порядке
Часть Б '. . . '. '. . 22,7
Часть В 11,4
Мастика дает отличный блеск и обладает хорошими
выравнивающими свойствами.
- Соотношение полимер: воск. Исследовались свойства пленок
из высушенных эмульсий при различном соотношении полимера и
воска. Это соотношение может определять блеск пленки, оттенок
окраски, устойчивость к истиранию и водостойкость.
Были изготовлены две серии политур. Первая состояла из
шести составов, содержащих полистирол (винамул N.742) и
полиэтилен (эполен) в следующих соотношениях 5:1, 4:1, 3:1, 2:1,
1 : 1 и 1 :4. Выравнивающая смола дурез 15546 вводилась в
минимальном количестве для получения оптимального выравнивания.
Вторая серия по составу была идентичной первой, но к ней еще
добавлялась смесь пластификаторов — дибутилфталата и три(бут^
оксиэтил) фосфата A:1) в. количестве 15% от содержания
твердых веществ.
В результате проведенных исследований могут быть сделаны
следующие выводы.
Глянец пленки усиливается с уменьшением содержания
полимера, причем оптимальное отношение полимера к воску 1:1. Если
непластифицированная эмульсия дает максимальный блеск пленки
при соотношениях ниже 2:1, то пластифицированная — при более
высоком содержании полимера.
Пластифицированные эмульсии обладают максимальной спо*
собностью к растеканию в составах с отношением полимера к воску
выше 1:1.
Окраска усиливается, независимо от содержания полимера,
с увеличением количества воска и щелочерастворимой смолы.
Пластификация улучшает стойкость пленок к истиранию при
отношении полимера к воску от 5:1 до 2:1, но она менее
существенна при увеличении содержания воска. Максимальной
стойкостью к истиранию обладают составы с отношением полимера
к воску 2:1. F
Пленки ^пластифицированного винамула N.742 значительно
более водостойки, чем пленки непластифицированной эмульсии, хотя
201

при низких отношениях полимера к воску различия почти не
заметны.
Основные составы политур с хорошими общими свойствами
приведены в табл. 52.
Таблица 52
Отделочные политурные составы для полов.
Принятые сокращения: отл. — отличный; х. — хороший; уд. — удовлетворительный.
Эмульсии с содержанием твердых веществ 15%
Полистирол — винамул N.742
(непластифицированный)
Полистирол — винамул N742
(пластифицированный 15% ДБФ/ТБЭФ в
соотношении 1:1) • •
Полиакрилат — винамул N.600 '. .
Полиэтилен — эполен Е
Карнаубский воск
Дурез 15546
Шеллак
Отношение полимер : воск
Физические свойства пленок
Непрерывность
Водостойкость . .
Износостойкость
Тенденция к кристаллизации . .
Стойкость к загрязнению
Блеск .... ...
Растекаемость
Полируемость
Состав, вес. %
60,0
20,0
10,0
10,0
8:1
отл.
отл.
отл.
нет
отл.
X.
X.
63,7
21,3
15,0
3:1
х.
X.
X.
нет
отл.
отл.
отл.
а
55,3
27,7
17,0
2:1
отл.
отл.
отл.
нет
отл.
отл.
отл.
а
37.5
37,5
25,0
1:1
х.
У •
уд-
нет
У •
отл.
отл.
а
Эмульсионные составы для чистки обуви
В последнее время для чистки обуви широко применяются
окрашенные жидкие составы, которые наносятся на кожаную обувь
политеновой губкой. Они состоят главным образом из специально
полученных полимерных эмульсий. Применяя указанные составы,
важно иметь в виду следующее.
1. Гарантией получения качественной пленки является
тщательное выравнивание нанесенного слоя. Высушенная пленка не
должна иметь неровностей на сгибаемых частях поверхности.
2. Для потребителя желательно, чтобы как влажная, так и
окончательно высушенная пленка были прозрачными.
3. Очень важно иметь в виду так называемое «заполнение» или
«удержание» на относительно пористых кожах, которые
впитывают политуру, давая «сухой» некрасивый блеск.
4. Политуры должны быть мягкими, шелковистыми на ощупь,
с хорошими адгезией, водостойкостью, стабильными при хранении.
202

Ниже приведены составы и способы получения полимерных
эмульсий, используемых в дальнейшем для получения политур.
Эмульсии полимеров для блестящих в сухом виде жидких политур
для чистки обуви
Состав, кг Способ получения
Часть А. 15%-ный полимер
1. Неокрил W63L . . . 155,7 Перемешать 1 и 2
2. Вода 207,5
363,2
Часть Б. 15%-ная смола
3. Шанко 334 или дурез Нагреть воду до 71° С. Добавить
19788 . 61,7 аммиак; вылить в смолу при быстром
4. Водный аммиак B8%- перемешивании до полного растворе-
ный) 15,0 ния смолы; довести аммиаком до рН 9
5. Вода 309,2
385,9
Часть В. 15 % -ный воск
, 6. Полиэтилен АС629 или Расплавить 6 и 7 и нагреть до 250—
эполен Е 49,9 260° С. Добавить 8 и перемешать
7. Олеиновая кислота . . 7,7 2 мин. Выдержать при 240—255° С,
8. Морфолин 7,7 медленно добавляя 9 при 95° С, более
9. Вода 320,6 3 мин
385,9
Часть Г. 10%-ный полимер
10. Неокрил S21B . . . 45,4 Смешать 10 и П. Добавить 12 и
11. Вода 115,8 перемешивать до тех пор, пока рас-
12. Водный аммиак B8%- твор не станет прозрачным. Довести
ный) 20,4 рН до 9
181,6
Таблица 53
Конечные смеси бесцветных, черных и коричневых
жидких политур для обуви
Компоненты
Часть А
Часть Б
Часть В
Часть Г ....
Нигрозин @,91 кг
измельченный)
Кислотный оранжевый А
@,11 кг измельченный) . .
Прочный коричневый R . . .
Нопко NDW (протйвовспени-
ватель) ... . .
Цвет политуры
рн
Содержание твердых веществ,
/о ....
Состав, вес. ч.
1
50.0
20,0
25,0
5,0
0,25
Бесцветный
8.2
15,0
2
50,0
20,0
25,0
5,0
1.0
0,1
0,25
Черный
8,2
15,0
3
50,0
20,0
25,0
5,0
10,0
0,25
Коричневый
8,2
15,0
203

Основной составной полимерной частью в указанных
политурах является неокрил W63L, дающий очень твердые пленки,
которые растрескиваются на непористых поверхностях. Он хорошо
смешивается с восками и щелочерастворимыми смолами, образуя
гибкие пленки. В табл. 53 и 54 даны составы для черной, коричневой
и белой жидкой политуры для обуви.
Таблица 54
Конечные смеси пигментированных белых, черных
и коричневых жидких политур для обуви
Компоненты
Состав, вес. ч.
Часть А
Часть Б
Часть В
Часть Г
Нопко NDW (противовспени-
ватель)
SE63 черный
Перматекс коричневый . . .
МВ-50 белый
Цвет политуры
РН
Содержание твердых веществ,
35,0
14,0
17,5
5.0
0,25
30,0
Черный
8,6
14
35,0
14,0
17,5
5,0
0,25
30.0
Коричневый
8,2
7
35,0
14,0
17.0
5,0
0,25
30,0
Белый
8.2
19
1.
2
з!
4
5
6
7
8
9
10.
11.
12.
13.
14.
15.
16.
17.
18.
19.
20.
21.
Литература
A. Davidson, Polishes and Cleaning Materials.
H Bennett, Commercial Waxes.
К. E. Murray, R. Schoenfeld, J. Am. Oil Chem. Soc, 30, 25 A953).
Johns Modern Domestic and Industrial Polishes and Specialities.
W H Tohn, E. O. Schach, Ind. Eng. Chem., 38, 413 A946).
Chem. Prod., March 1959, p. 94.
C. J Marsel, Soap Chem. Spec, 31 B), 131 A955).
С J Marsel, Soap Sanit. Chem., 29, 1, 120 A953).
R. H. Camill, R. M. Avery, Jr., Soap Chem. Spec, 34 (9), 78 A958).
W. H. D. Harkins, J. Am. Chem. Soc, 69, 1428 A947).
H. Her ken, R. J. Stankus, Styrene-Acrylic Copolymers versus Polymer
Blends in Floor Polishes (неопубликованные данные).
R. Rosenbaum, R. F. Bock, Soap Chem. Spec, 34, 103 A958).
J. M. Va 11 a nee, Manuf. Chem., 18, 271 A947).
Technical Booklet on Hoechst Waxes, Hoechst Farbwerke.
Emulsions and Detergents A0th Ed.). Union Carbide and Chem. Corp.
P. E. Tucker, T. W. Watson, Manuf. Chem., 26, 12, 536 A955).
A. Morton, T. W. Watson, Paint Manuf., 30, 3, 83, 4, 128 A960).
L. Chalmers, Paint Manuf., 32, 4, 117 A962) [см. Приложение I].
D. Schoenholiz, C. S. Kimbell, Soap, New York, August 1947.
R. С 1 a r k, Polymers in Floor Waxes (частное сообщение).
A. Kroner, Soap Chems Spec, 38 E), 155 .A962),
204

КЛЕИ Глава
И ВЯЖУЩИЕ
ВЕЩЕСТВА
Исторический очерк 206
Классификация клеев . • 207
Основные принципы выбора клеев 208
Растительные клеи 212
Крахмалы и их модификации 212
Применение крахмальных клеев B14). — Рецептуры
крахмальных клеев B14)
Клеи из сои 216
Минеральные клеи 217
Неорганические вяжущие вещества (клеи-цементы). . 217
Силикатные клеи 217
Силикатные цементы 221
Фосфатные цементы 222
Гидравлические цементы 222
Известковые строительные растворы 223
Глиноземистые цементы 224
Магниевые цементы (цементы Соре я 224
Цинковые цементы 224
Животные клеи 225
Мездровый и костный клеи • 225
Рыбий клей 227
Казеиновые клеи 228
Резиновые клеи 230
Клеи на основе каучуков 230
Латексы 231
Применение и свойства резиновых клеев 232
Получение растворов каучуков 233
Липкие клеи, ленты и пленки 235
Клеи на основе бутадиен-акрилонитрильных каучуков 237
Клеи на основе бутадиен-стирольных каучуков .... 238
Клеи-цементы на основе полихлоропрена (найрита) . 238
Клеи на основе производных целлюлозы 239
Термореактивные клеи 242
Клеи на основе эпоксидных смол 242
Клеи на основе феноло-формальдегидных смол. • . .246
Клеи на основе резорцино-формальдегидных смол • . 247
Клеи на основе амино-альдегидных смол 248
Полиуретановые и полиизоцианатные клеи 249
Термопластичные клеи 250
Поливинилацетатные клеи 250
Клеи из поливинилового спирта 252
Клеи на основе поливинилацеталей 253
Будущее клеев 254
Литература '. . '. . 255
205

Хотя обычно к клеям относят вещества, способные соединять
материалы (изделия) между собою поверхностным действием, в
этой главе описаны также и вяжущие вещества — цементы,
герметики, замазки, растительные слизи, способность которых соединять
друг с другом различные изделия объясняется другими
физическими явлениями.
Открытие способов производства и развитие отдельной отрасли
синтетических клеев обеспечило промышленность новыми
средствами соединения жестких и гибких материалов.
Клеи уже очень давно применялись для наклейки этикеток,
фанерования и покрытия фольгой; в настоящее время они имеют
значительно более разностороннее применение и обладают такими
физическими и химическими свойствами, которые заставляют
предпочесть их сварке, пайке, клёпке или сшиванию. Их использование
позволяет избежать дополнительных напряжений в местах
соединения материалов и в значительной степени исключает
необходимость отделочных работ.
ИСТОРИЧЕСКИЙ ОЧЕРК
Использование клеев относится еще к 1500 г. до н. э., когда
египтяне применяли животный клей, аравийскую камедь, яйца и
жидкие смолы для фанерования деревянных предметов. Фанера
на основе животного клея использована в различных изделиях,
обнаруженных в Тибете и датированных 100 г. до н. э. Во дворце
Кносса на о. Крит стены были расписаны пигментами, которые
закреплялись влажной известью. При изготовлении папируса
растения расплющивались и скреплялись с помощью мучного
клейстера, для обеспечения прочности и придания формы конечному
продукту.
Согласно библейским сказаниям, при строительстве
Вавилонской башни в качестве связующего использовался битум; позднее
он применялся для шпаклевки деревянных грузовых судов,
плавающих по Средиземному морю. Как отмечает Плиний, румыны
шпаклевали свои лодки сосновым дегтем и пчелиным воском;
римские ремесленники применяли яичный желток для приклеивания
золотой фольги к бумаге. В Феофилах были хорошо известны
животные клеи из рыбы, рогов и сыра; птичий клей — экстракт омела
использовался китайцами для ловли небольших птиц [1].
В V столетии н. э. Равенна стала центром Византии и
Восточной Италии, и спустя четырнадцать столетий можно еще увидеть
замысловатые мозаичные рисунки изумительной красоты,
укрепленные на потолках знаменитого мавзолея Галлия Плацидия.
Позднее, во времена Возрождения, выдающиеся мастера-художники
использовали яичный желток в качестве пигментного связующего
в красках.
206

До конца Прошлого столетия клеи для обычных целей
производились главным образом из материалов животного
происхождения— казеина или крахмала. Но так как клеи на их основе
растворяются в воде, склеенные поверхности быстро разъединялись
во влажной атмосфере. Кроме того, они были подвержены
действию бактерий и образовывали плесень. Более качественная
нерастворимая в воде клеевая пленка была получена при
взаимодействии казеина с формальдегидом или известью. Значительный
же прогресс был достигнут тогда, когда синтезировали мочевино-,
феноло- и резорцино-формальдегидные смолы и др. Открытие
Чарльзом Макинтошем в 1823 г. возможности растворения
каучука в лигроине имело огромное значение для развития группы
резиновых клеев.
С 1920 г. появилось много синтетических клеев, которые нашли
специальное применение в различных отраслях промышленности,
начиная от производства фанеры, картона, мебели и склеивания
телеграфной ленты до изготовления оберток и печатей. В
домашних условиях они используются для приклеивания линолеума,
плиток из пластика, деревянных брусов или паркетных полов,
составления шпаклевок, приготовления хорошо известных клеев
для обоев.
В промышленности конвейерное производство картона,
например, требует специальных быстросохнущих клеев, в то время как
бутылочные этикетки — разнообразных животных клеев, очень
часто индивидуально подбираемых для определенных условий. На
смену казеиновым клеям, обеспечивающим хорошее связывание
деревянных конструкций самолетов, но разрушающимся под
действием плесени и влаги, в 1930 г. пришли синтетические термо-
отвержденные, а позднее эпоксидные смолы. Громадное
расширение масштабов промышленности клеев, особенно вследствие
увеличения использования синтетических смол, привело к созданию
клеев для крепления металла к металлу и металла к дереву при
использовании их в конструкциях, способных противостоять
высокому напряжению в условиях полета. Некоторые из
этих типов новейших синтетических смол будут рассмотрены
ниже.
КЛАССИФИКАЦИЯ КЛЕЕВ
Клеи могут быть органическими и неорганическими,
синтетическими и природными, причем последние иногда модифицируют
путем химической или физической обработки.
Ниже приведена краткая классификация клеев и веществ,
которые можно считать исходными материалами для получения
клеев. Некоторые из них будут рассмотрены в следующей
207

Природные клеи
Животные в) Белковые (из сои, чины,
клещевины)
а) Мездровые г) На основе высыхающих масел
б) Костные д) Смоляные (из аварийской камеди,
в) Рыбьи канифольные, шеллачные)
г) Казеиновые е) Каучуковые латексные; из нату-
д) Альбуминовые рального каучука
ж) Восковые
Растительные Минеральные
а) Крахмальные а) Битумные
б) Декстриновые б) Асфальтовые
Синтетические клеи
Неорганические б) Поливинилацетальные
а) На основе силиката натрия в) Поливинилбутиральные
б) Керамические композиции г) На основе ацетатов и нитратов цел-
в) Клеи-цементы на основе оксихлори- люлозы
да магния д) На основе акрилатов и сополиме-
г) На основе сульфата кальция ров
Q е) Полиамидные
Эластомерные ^ Полистирольные
а) Из производных каучуков (хлори- 3) Полиизобутиленовые
рованный каучук, циклокаучуки, ги- и) Поливинилхлоридные
дрохлорид каучука) к) Из поливинилового спирта
б) Из синтетических каучуков (нео-
прен, полисульфидный, силикон-ни-
трильный, стирол-бутадиеновый и Термореактивные (схватывающиеся и
т д) отверждающиеся при нагревании)
в) Из регенерированных каучуков
г) Из силоксановых каучуков а) Феноло-, мочевино-, меламино- и ре-
зорцино-форм альдегидные
Термопластичные (плавящиеся при б) Эпоксидные
нагревании) в) Полиуретановые
а) На основе поливинилацетата и со- г) Силоксановые
полимеров
В табл. 55 даны рекомендации для правильного выбора типа
клея в зависимости от природы склеиваемых материалов. На
практике для получения клеев с особым сочетанием свойств часто
смешивают различные типы основных клеев друг с другом. Это
особенно распространено в случае синтетических смол и каучуков.
ОСНОВНЫЕ ПРИНЦИПЫ ВЫБОРА КЛЕЕВ
Выбор необходимого клея для различных материалов
определяется очень многими условиями. Следует иметь в виду, что
универсального клея, способного склеить любые поверхности, нет,
однако имеется огромное число разнообразных клеев, из которых
необходимо выбрать наиболее пригодный.
Одним из первых и, возможно, наиболее важным фактором,
определяющим выбор клея, является тип и величина напряжения,
208

которое должно выдерживать при эксплуатации клеевое
соединение. Очень важно знать, будет ли это напряжение на растяжение
или на сдвиг, как в абразивных дисках или покрытых пластмассой
зубцах, прессованном картоне или авиационной фанере; следует
также учитывать возможность действия переменной ударной
нагрузки.
Другим не менее важным фактором является интервал
температур, при котором эксплуатируется клеевое соединение, и
зависящая от него прочность самой клеящей пленки (когезия). Так,
при повышенных температурах не могут быть применены клеи на
основе термопластов. Однако термореактивные смолы можно
использовать в условиях более высоких температур, так как они
образуют пленки, прочность которых сильно возрастает с
повышением температуры.
Следует иметь в виду, что прочность склеивания зависит не
только от применяемого клея, но и от назначения соединения,
техники склеивания (т. е. применяемого давления), состояния
склеиваемых поверхностей, а также от прочности и толщины частей,
которые будут склеиваться.
Из вышесказанного следует, что, несмотря на большое разно*
образие склеиваемых материалов, системы клеев должны в общем
соответствовать следующим основным требованиям.
1. Для прочного склеивания необходимо поверхность очистить
от пыли, грязи, масляных пятен и т. д.
2. В процессе высушивания клеевая пленка не должна быть
чрезмерно сжатой, клей должен все время заполнять неровности
в месте соединения.
3. Клей должен быть оптимальной вязкости, чтобы принять
форму грубой поверхности.
4. За исключением липких клеев (ленты и пленки) они должны
затвердевать на холоду или при нагревании, образуя жесткую,
прочную склейку.
5. Место соединения необходимо выбирать так, чтобы воздух,
растворители и летучие могли легко испаряться. Оно должно
также иметь возможность противостоять типу и размеру нагрузки,
которой впоследствии будет подвергаться.
6. Клеевое соединение должно быть устойчивым к действию
бактерий и грибков и не давать усадки.
7. Клеевая пленка должна быть достаточно устойчивой к из-
Лому поверхности под действием разрывного напряжения.
8. Для обеспечения максимальной прочности склеивания
необходим правильный подбор клея для данного вида материала
(химическая несовместимость клея и склеиваемых поверхностей
может привести к снижению прочности соединения).
9. Клей должен применяться в виде жидкости, тем более
вязкой, чем толще пленка, так как последняя может быть ослаблена
пузырьками воздуха [3].
14 Л. Чалмерс „по

Клеи и склеиваемые
Кожа
Бумага
Дерево
Войлок,
фетр
Металлы
Стекло
Керамика, черепица и
т. п
Мазонит
Каучук
Фенольные пластики
Виниловые пластики
Ткани
Войлок, фетр . . .
Дерево
Бумага
Кожа
1. 4, 13,
16, 17
1, 4, 9, 16
1, 4, 13, 16
1, 13, 16
13, 16
13, 16, 17
13
13, 14, 15,
16
13, 14, 15,
16
13, 14, 15,
16
13, 14, 15,
16
1. 4. 13, 14,
15, 16
Термопластичные клеи
1. Поливинилацетатные
2. Из поливинилового спирта
3. Акриловые
4. Нитроцеллюлозные
5. Битумные (асфальт)
6. Животные
1, 13, 14
1, 13, 14
1, 13, 14
1, 13, 14
13, 14
13, 14
13
13, 14, 15
13, 14, 15
2, 13, 14
2, 4, 13
1, 4, 7, 9,
13, 19, 20,
21, 23
1, 9, 13, 19,
20, 21, 23,
24
1, 5, 6,
13, 14
1, 5, 6,
13, 14
13, 14, 21,
23, 24
7, 9, 13,
16, 20, 21,
24
13
13, 14, 15
13, 14, 15
1, 7, 8, 10,
11. 24
1, 5, 13
1, 5, 6,
13, 14
5, 6, 13,
14
5, 6, 13,
14
13, 14
13, 14, 17,
24
13
5, 13, 14,
15
5, 16
Термореактивные клеи
7. Феноло-формальдегидные
8. Резорциновые, феноло-резорциновые
9. Эпоксидные
10. Меламино-, меламино-мочевино-формаль-
дегидные
11. Мочевино-формальдегидные
12. Алкидные
210

Таблица 55
материалы
Ткани
13. 14.
15
1 4J
1, 13. 14.
15
5, 6, 13,
14. 16
5. 6. 13,
14. 16
13. 14, 15
13. 14.
16. 17
13
1. 13, 14,
15
[2]

Виниловые
пластики
17. 24
17. 24
17, 24
17. 24
17. 24
24
17, 24
Феноль-
ные
пластики
3, 9, 13,
19 20, 21
23, 24
3. 9. 13.
19. 23,
24
3, 9. 24
3, 9, 24
13, 14. 24
9, 20, 21.
24
Каучук
9. 13, 14,
19, 20, 21,
23. 24
13, 14,
19, 23.
24
13, 14, 19,
23, 24
13, 14, 19.
23, 24
13, 14, 19,
23, 24
Керамика,
черепица
и т. п.
5. 6, 9.
14, 23,
24
4. 14
4. 5. 6,
14
5, 6, 14
Мазонит
5, 6. 9.
14
5. 6, 9
Стекло
9, 20,
21. 22.
23
4. 9. 20.
23, 24
Металлы.
7. 9. 19.
20, 21,
24
Резиновые клеи
13. На основе натурального каучука
к. На основе регенерированного каучука
16! наеоОпрНенВоев2ГаДИеН-СТИРОЛЬНОГО '<™
17. На основе буна N
18. Силиконовые
Комбинированные клеи из смеси смол
19. Феноло-формальдегидная — винильная
20. Феноло-формальдегидная — поливинилбути-
ральная
21. Феноло-формальдегидная — поливинилфор-
мальная
22. Феноло-формальдегидная — найлон
23. Феноло-формальдегидная — неопрен
24. Феноло-формальдегидная — бутадиен-акри-
лонитрильный каучук
14*
211

РАСТИТЕЛЬНЫЕ КЛЕИ
Крахмалы и их модификации
Наиболее известными бытовыми клеями являются клейстер
для бумаги — испытанное временем средство для приклеивания
обоев — и хорошо известный конторский клейстер, имеющий
широкое применение. Крахмал, являющийся главной составной частью
этого клея, имеется в изобилии, дешев и прост в применении. Он
широко используется во всем мире; в США запасы крахмала,
главным образом зернового, выросли приблизительно от 363 тыс. т
в 1922 г. до 1021 тыс. т в 1957 г., включая декстрин и другие
модификации. Крахмал применяется также для шлихтования
текстильных тканей в качестве наполнителя и для других целей, причем в
США на это расходуется около 25% от общего количества.
Картофельный (корневого происхождения) и пшеничный
(злакового происхождения) крахмалы — наиболее важные домашние
крахмалы; их потребление составляет около одной десятой от
общего потребления крахмала [4].
Крахмал является полимером глюкозы и состоит на 75% из
разветвленного углевода — амилопектина (мол. вес. '—13 600) и
на 25% из амилозы. Именно амилоза, макромолекулы которой
представляют собой неразветвленные цепи, определяет гелеобраз-
ные свойства крахмала [5]. Высушенные пленки амилопектина
являются относительно хрупкими, в то время как пленки амилозы
толще и похожи на пленки целлюлозы.
В промышленном масштабе крахмалы получают из зерновых,
риса, картофеля, тапиоки и др. Они представляют собой белые
порошки, содержащие мелкие гранулы размером от 80 мк
(картофельный крахмал) до 5 мк (рисовый крахмал). В горячей воде
гранулы быстро набухают в пределах узкого интервала
температур— обычно между 60 и 77° С. В результате обработки крахмала
острым паром получается гетерогенный клей с набухшими
гранулами на стадии распада. Если полученный образец подвергнуть
гомогенизации, легко получается раствор, обладающий очень
высокими пленкообразующими свойствами.
Для улучшения вязкостных и адгезионных характеристик
крахмал может быть расщеплен или модифицирован энзимами
(например, мальтазой), минеральными кислотами, окисляющими
агентами (например, персульфатами) или нагреванием.
Вырабатываемые промышленностью крахмалопродукты могут
быть разделены на три группы: 1) растворимые крахмалы, 2)
окисленные (модифицированные) крахмалы и 3) декстрины.
Декстрины в свою очередь делятся на белые, желтые и британскую
камедь.
Клейстеры, приготовленные на основе продуктов расщепления
крахмала, характеризуются пониженной вязкостью, увеличенным
содержанием твердого компонента, повышенной клейкостью,
обеспечивают прочное схватывание*
212

Растворимые крахмалы. Самые старые и дешевые из
модифицированных крахмалов получаются «мокрой» обработкой
кислотой или сушкой с ней. Они могут быть также получены
нагреванием суспензии крахмала в воде в присутствии небольшого
количества кислоты, ниже точки желатлнизации; прекращают
нагревание при нейтральном значении рН.
Окисленный крахмал. Используемый для окончательной
отделки бумаги высокого качества окисленный крахмал обладает
хорошей постоянной вязкостью в сочетании с белизной. Его
получают «мокрой» обработкой гипохлоритом натрия и поэтому иногда
называют «хлорированным» крахмалом. Одно из назначений
окисленных крахмалов в клеях — сгущать растворы декстрина.
Декстрины. Один из способов получения декстринов —
нагревание крахмала в сухом виде. Если британскую камедь получают
именно этим способом, то белый и желтый декстрины перед
нагреванием сначала обрызгивают кислотой. Белые декстрины сушат
при -низких температурах, они отличаются высокой склеивающей
способностью; желтые декстрины, подсушиваемые при более
высоких температурах, имеют более стабильную вязкость при большом
содержании твердых частиц. Из британской камеди получают
самые лучшие декстриновые клеи в виде мелких пленочных
коллоидов с относительно стабильной консистенцией при низком содержа*
нии твердого остатка.
Декстриновые пастообразные клеи [6] получают из белых
декстринов варкой их с водой до 50% содержания твердой фазы.
Сразу после получения они жидкие, но через несколько дней
густеют— образуется белая паста.
В основном используются для наклейки этикеток, печати и
фотомонтажа, а также в производстве бумажной тары для
продуктов.
Декстриновые жидкие клеи обычно содержат от 30 до 60%
твердой части; их получают растворением декстрина в воде при
нагревании с добавлением буры и химических реагентов. Цвет
меняется от белого до темно-коричневого; вязкость декстриновых
жидких клеев — высокая.
Они используются при изготовлении книг, а также для
наклеивания этикеток и бумаги на картон, спиральной накатки на
трубах, для производства коробок из высококачественного картона и
больших бумажных сумок.
Из желтого декстрина можно получить клеи с 60—72%-ным
содержанием твердой части; обычно они имеют слабокислую
реакцию; цвет меняется от бледно-желтого до темно-коричневого. Их
применяют в быстроходных машинах для изготовления конвертов,
машинного запечатывания картона и пакетов, для приклеивания
всех видов этикеток. При добавлении химических реагентов эти
клеи могут быть использованы для заклейки окон, мешков из ма-
нйльской бумаги и крафтбумаги, а также для приклеивания
этикеток на лакированные и литографические поверхности.
213

Применение крахмальных клеев
Крахмал применяется во многих отраслях промышленности,
из которых наиболее важной является производство бумаги. Его
добавляют к влажной бумажной массе для склеивания волокон
целлюлозы при формировании листа. Он может прибавляться в
сухом, частично гидролизованном виде или после варки.
Крахмал, обработанный энзимами на бумажной фабрике, или
окисленные крахмалы используются для проклеивания бумаги.
Считают, что британская камедь и белые декстрины являются
превосходными клеями для машинного покрытия, часто гораздо
лучшими по гомогенности и поверхностной структуре, чем
модифицированные энзимами крахмалы.
В производстве рифленого картона используют немодифициро-
ванный зерновой крахмал. Его применение с этой целью главным
образом обусловлено практическим использованием процесса
Стейн-Холла [7], который за последние двадцать пять лет стал
самым большим потребителем крахмала.
По масштабам процесс получения крахмала конкурирует с
производством жидкого стекла и имеет преимущество в том, что
первый желатинизирует при максимальной вязкости в узком
интервале температур. Клеи с высоким содержанием гранул
крахмала применяются в производстве рифленого картона.
Другая область использования крахмальных клеев —
производство бумажных мешков. Самое большое количество крахмала
идет на изготовление мешков для упаковки бакалейных товаров и
многослойных мешков [8].
В производстве бакалейных мешков применяют два типа клея:
для бокового шва и для дна небольших мешков. Клей для шва,
который должен быть жидким и липким, часто получают из
растворимого крахмала, окисленного крахмала или декстрина со
щелочными добавками — известью, метасиликатом, метаборатом или
карбонатом натрия. При содержании твердой части выше 30%
крахмальные клеи можно применять для машинного изготовления
мешков под легкие грузы (необходимая вязкость 1000—2000 спз)
и мешков под более тяжелые грузы C000—5000 спз).
Рецептуры крахмальных клеев
Ниже приведена рецептура водостойкого клея (в %) [9]:
Растворимый крахмал 25,20
Мыло 0,13
Мочевино-формальдегидная смола 3,61
Вода 70,70
Тринатрийфосфат * 0,36
Добавляется после варки и охлаждения.
214

Мочевино-формальдегидная смола взаимодействует с
крахмалом и предотвращает его набухание в воде, после чего смола по-
лимеризуется в нерастворимую форму.
Основной состав щелочного натрий-крахмального клея (в %)
следующий [10]:
Крахмал 33,4
Вода 50,0
Каустическая сода 16,6
Тонкоизмельченный крахмал смешивают с водой и медленно
добавляют раствор каустической соды. Спустя несколько минут
образуется непрозрачная и очень густая паста, которая в
результате механического перемешивания F0—90 мин при 15—20° С)
превращается в совершенно гомогенную, подвижную, очень вязкую
и липкую жидкость. Пределы температур являются критическими
и их следует соблюдать. Хлорид кальция или магния оказывает
специфическое влияние на конечный продукт, делая его идеальным
для использования в многослойных пакетах. Ниже приведена
рецептура пастообразного клея (в %), который хорошо сохраняет
пластичность и обеспечивает прочное склеивание:
Крахмал 12,0 Бура 0,12
Вода 22,0 Формальдегид C7—4096) 0,18
Хлорид кальция (без- Вода 51,70
водный) 14,0
Для приготовления его смешивают крахмал и воду при 20° С
и медленно при перемешивании добавляют в массу
гранулированный хлорид кальция. Температура массы повышается, гранулы
крахмала разрушаются и частично взаимодействуют с хлоридом
кальция. Медленно добавляют раствор буры и формальдегида в
воде, пока не получится высоковязкая подвижная сиропообразная
паста.
' В нижеприведенный состав крахмального пастообразного клея
(в %) входит хлорид цинка, обеспечивающий хорошую
растворимость крахмала:
Картофельный крахмал 8,0 Вода 87,7
Хлорид цинка (безвод- Фторид натрия .... 0,1
ный) 2,0 Формальдегид C7—4096) 0,3
Каустическая сода Вода 0,6
C096-ная) 1,3
Смешивают крахмал, воду и хлорид цинка и прогревают в
течение часа при 85° С. Медленно добавляют раствор каустической
соды, затем фторид и формальдегид и перемешивают 15 мин.
Рецептура декстринового клея (в %), полученного
непосредственно из крахмала в присутствии диастаза как катализатора,
215

следующая:
Крахмал 37,00 ] При 60—70° С, добавляют диа-
Вода 57,775 ! стаз и-выдерживают до пре-
Плавиковая кислота . . 0,005 j вращения крахмала в дек-
Диастаз (мальтаза) . . 0,02 j стрин
л о i ствия диастаза.
°o!i j *
Перед проведением вышеуказанных процессов важно получить
крахмальный клейстер, для чего необходимо прогревание его
паром или водой при 95° С, охлаждение до 60—70° С и добавление
диастаза. Конец гидролиза определяется по появлению глюкозы,
затем реакцию прекращают добавлением буры.
Клеи из сои
Производство клеев на основе сои, базирующееся на
открытиях Дэвидсона и Лаукса, сделанных 30 лет тому назад, сильно
возросло и стало весьма разнообразным. В 1956 г. только в США
было произведено 45,4 тыс. т этих клеев. Они используются
главным образом в деревоперерабатывающей промышленности [10а].
Для получения клея соевые бобы вылущивают, сушат,
экстрагируют растворителем, повторно сушат и затем размалывают.
Адгезионная сила пасты из соевой муки с водой ничтожна и едва ли
больше, чем пшеничной муки; для достижения прочного
склеивания необходимо с помощью щелочей повысить рН до 11.
Добавление растворимого силиката натрия улучшает вязкость и
способность удерживать воду, удлиняет также и жизнеспособность клея
из соевой муки.
Эффективными модификаторами для улучшения водостойкости
и жизнеспособности клея являются диметилолмочевина, формаль-
дегидбисульфит натрия, глицериновый альдегид, гексамин и др.
Типичный состав сухого клея (в %) следующий:
Соевая мука 38 Диметилолмочевина .... 1
Бентонит виоминг .... 38 Бура 1
Смола винзол 15 Сосновое масло 2
Картофельный крахмал . . 5
100 вес. ч. вышеуказанного порошка тщательно перемешивают
до получения однородной консистенции с 200 ч. воды. В
полученную дисперсию вливают при перемешивании 175 ч. воды,
содержащей 7 ч. гашеной извести и 6 ч. 50%-ного раствора едкого натра.
Затем взмучивают с 15 ч. силиката натрия, смешанного с 6 ч.
50%-ного раствора едкого натра, добавляют 1,25ч. сероуглерода и
0,5 ч. четыреххлористого углерода.

Другая рецептура клея из сои (в %) следующая:
Соевая мука 57 Древесные опилки .... 5
Молочная кислота из Карбонат натрия 5
казеина 15 Фторид натрия 3
Гашеная известь 12 Сосновое масло 3
К Ю вес. ч. вышеуказанной порошкообразной смеси
приливают 20 вес. ч. воды и оставляют на 15 мин. Добавляют 5 вес. ч.
воды и тщательно перемешивают до получения однородной смеси.
Жизнеспособность клея около 6—8 ч. Выдерживание склеенных
изделий под давлением 7—14 кгс/см2 в течение 4—6 ч дает
оптимальные результаты.
Использование клеев из сои в мебельной и смежных отраслях
промышленности уменьшилось после второй мировой войны
вследствие конкуренции с клеями на основе синтетических смол, но с
1950 г. наблюдается заметное увеличение их использования [106].
МИНЕРАЛЬНЫЕ КЛЕИ
Хотя клеи из природной смолы и не похожи на декстриновые,
они имеют такие же клеящие свойства. Смолу получают из
выделений на поверхности различных сортов аравийского дерева.
Интерес для производства клеев представляют аравийская камедь
и трагакант; последнюю, однако, следует использовать главным
образом как загуститель. На рынок она поступает в виде глыб
соломенного цвета, содержащих грязь, кору и другие примеси.
Глыбы вымачивают в воде и растворяют при нагревании, после
чего жидкость фильтруют для получения липких быстровысыхаю-
щих клеев.
Клеи на основе аравийской камеди используют для
склеивания бумажных сумок, предназначенных для пищевых продуктов,
для почтовых марок и конвертов. Для предотвращения высыхания
смолы в предварительно перемешанный раствор клея добавляется
водорастворимый пластификатор, например глицерин или сорбит.
НЕОРГАНИЧЕСКИЕ ВЯЖУЩИЕ ВЕЩЕСТВА
(КЛЕИ-ЦЕМЕНТЫ)
• Силикатные клеи
Растворимые силикаты при использовании их с такими
материалами, как бумага, называются клеями, тогда как при
применении с огнеупорными материалами они рассматриваются как це-
ментьг. Силикаты с низким отношением SiO2 к Na2O обладают
слабой склеивающей способностью, поэтому такие сильнощелочные
материалы шире применяются в производстве мыл и моющих
средств, чем клеев. Растворимые силикаты являются единственными
217

неорганическими материалами, широко используемыми в
качестве клеев, так как они дешевы, быстро схватываются и имеют
высокую прочность клеевого соединения. Выпускаются они
главным образом в виде жидкостей, вязкость которых меняется в
широком интервале.
Их получают* сплавлением чистого силикатного песка с
кальцинированной содой или сульфатом натрия (калия). Получение и
применение силикатных клеев описано Вейлем [11]. Физические
свойства силикатов определяются относительными весовыми
соотношениями SiO2 к Na2O. Только силикаты с соотношением SiO2
к Na2O больше 1,5:1 применяют как клеи или цементы. В
промышленных жидких силикатах натрия весовые * соотношения
SiO2: Na2O обычно 2:1 и 4:1, а их концентрация такова, чтобы
вязкость соответствовала 1—10 пз.
Некоторые свойства промышленных силикатов натрия,
используемых в качестве клеев, приведены в табл. 56 [13].
Таблица 56
Некоторые свойства промышленных силикатов натрия
Молекулярное соотношение
Плотность

Приблизительное
содержание твердой
части, %
Приблизительная
вязкость,
при 20° С, пз
Na2O, 2SiO2 .
Na2O, 2,5SiO2 .
Na2O, 2,9SiO2 .
Na2O, 3,3SiO2 .
Na2O, 3,4SiO2 .
Na2O, 3,77SiO2
1.7
1,56
1,50
1,42
1,395
1,33
54,0
47,0
44,0
39,5
37,8
33,4
600—1600
20—30
15—20
6—12
2—5
1,5—2,5
Вязкость растворов силикатов очень чувствительна к
небольшим изменениям концентрации и соотношения Na2O к SiO2; потеря
влаги только на несколько процентов в составе Na2O, 3,3SiO2
может привести к образованию твердого стекловидного продукта.
Для водных клеевых составов величина рН находится в
пределах 11—13. Силикаты калия хотя и меньше используются в клеях
из-за своей стоимости, находят применение в ряде специальных
цементов. Жидкие пленки силиката Натрия высыхают до твердых
стеклообразных пленок, которые с трудом снова растворяются в
воде. Они состоят из коллоидных частиц, имеющих высокий
отрицательный заряд, который придает пленкам способность к
деформации, необходимой для хорошего связывания.
* Не всегда ясно точное значение «соотношения». Оно может быть весовым
или молекулярным, но практически оба эти понятия не слишком отличаются.
Например, 3,19 вес. ч. SiO2 на 1 вес. ч. Na2O эквивалентны 3,3 моль SiO2 на
1,0 моль Na2O. В дальнейшем отношение Na2O и SiO2 будет представляться в
виде Na2O, 3,3SiO2, что следует отличать от химического соединения.
218

По мере испарения воды прочность клеевых соединений
водорастворимых силикатов возрастает, и при содержании влаги
/-^40% она достигает 70 кгс/см2. Вязкость жидких силикатов
может быть увеличена добавлением хлорида натрия. При
соотношении ЫагО, 3,8SiO2 сахар понижает вязкость, но увеличивает для
силиката Na2O, 3,2SiO2. Сахар, глицерин и сорбит действуют как
смачиватели и замедляют высыхание пленки [12].
Хотя вязкость является характерной особенностью клеев,
многие вязкие вещества не обладают липкостью, которая основана на
явлении a-дгезии — прочного прилипания прослойки клея к
поверхностям склеиваемых материалов. Клеи на основе силиката натрия
в общем не липкие, но при потере 10—15% воды они отвердевают
и образуют прочную адгезионную связь. Следовательно, для
получения прочного клеевого соединения очень важно удерживать две
поверхности вместе в течение времени, достаточного для
наступления отверждения. Это время может изменяться от доли секунды
до нескольких минут и более. Например, склеенный силикатным
клеем рифленый картон может применяться для изготовления
коробок через 6 мин после того, как компоненты поступят в машину
для рифления.
Хотя силикаты щелочных металлов чаще всего применяются
как клеи для бумаги и картона, нельзя не учитывать, что они могут
быть иногда с успехом использованы для склеивания дерева.
В 1929 г. Броуном и Броузом [14] было показано, что прочность
таких клеевых соединений при сдвиге и растяжении достаточно
высокая: разрушения в основном наблюдаются на поверхности
дерева, а не по силикатной склеивающей пленке. Состав силиката
натрия, использованного для испытаний, Na2O, 3,25SiO2,
плотность 1,415 (табл. 57).
Та б л и ц а 57
Прочность клеевых соединений дерева
Вид испытзний
Сжатие
(RAE)
(FPL — старый)
(FPL — новый)
(FPL-новый)
Растяжение
»
»
—
Средняя
нагрузка при
разрушении,
кгс/см2
109
112
133
210
77
95
95 .
112
Поверхность
дерева,
подвергнувшаяся
разрушению, %
93
55
40
68
72
70
88
69
Использованное
дерево
Орех
»
Клен
Орех
Ясень
Бук
Род финиковой
сливы
219

Применение. Около 95% всего выпускаемого в
Великобритании рифленого картона производится с клеями на основе силиката
натрия примерного состава Na2O, 3,4SiO2 и плотностью 1,395.
Увеличение скорости машин в США привело к применению силикатов,
наполненных глиной. Добавление глины улучшает вязкость,
смачивание, пенетрацию, схватывание и смазывающие свойства клея,
очевидно, связанных с тиксотропией. Для машин с очень высокими
скоростями, однако, используются нагретые глиносиликаты. При
повышении температуры вязкость последних понижается, что дает
возможность применять более концентрированные и поэтому
быстрее схватывающиеся составы.
В Великобритании силикатные клеи широко применяются для
склеивания кусков бумаги под давлением. Без применения какого-
либо нагревания процесс заканчивается в течение 15 сек.
Силикаты могут быть совмещены с 25% глины, при этом 27 кг клея
достаточно для покрытия 100 м2 бумаги. Тяжелый твердый
волокнистый картон, который применяется для обшивки стен, может
быть получен при использовании силиката Na2O, 3SiO2 с
содержанием глины 20—40%. К этой смеси может быть добавлен мел;
такая смесь затвердевает в течение недели. Можно также
использовать силикат с соотношением Na2O, 2SiO2 и плотностью 1,70
следующего состава (в %):
Силикат натрия Na2O, 2SiO2 23
Карбонат кальция 54
Вода 23
Тубы диаметром более 5 см для моющих порошков обычно
склеивают силикатом Na2O, 3,4SiO2. Они достаточно"жестки, имеют
высокую прочность на срез и экономичны.
Стеклянные, керамические и каменные поверхности могут быть
склеены друг с другом или с металлом и деревом. Рекомендуемый
для этого силикат обычно имеет соотношение Na2O, 3,4SiO2 и
плотность 1,395. Получаемая склейка настолько прочна, что
керамические и стеклянные изделия разрушаются не по месту склеивания.
Силикат натрия может быть использован для приклеивания
алюминиевой фольги к бумаге или к изоляционному картону, а листов
меди и олова — к стенам или потолкам. Плакированные
металлические двери могут быть обклеены асбестом и покрыты фанерой по
дереву или свинцу.
Силикаты натрия смешиваются во всех отношениях с
пастообразными крахмальными и декстриновыми клеями при условии,
что они являются нейтральными или щелочными. В результате
получается клей со свойствами, средними для обоих компонентов.
Клеящие свойства могут быть модифицированы добавкой
наполнителей, разбавителей или шпаклевок.
Широко распространенной является добавка силикатов к из-
вестково-казеиновым клеям, в результате чего последние становятся
220

водостойкими. При совмещении силиката натрия с каучуковым
латексом образуется клей, который дает гибкую водостойкую
пленку. Составы, содержащие 2,1 кг латекса (содержание каучука
60%) и 2,5 кг силиката натрия, могут быть использованы для
приклеивания металлов вместе с фанерой к оцинкованной жести или
алюминию [15].
Растворы силикатов лучше совмещаются с растворами
сополимеров поливинил ацетата, чем с гомополимерами [16]. Точно так
же поливинилхлорид [17] и метилолмочевина [18] хорошо
совмещаются с силикатом натрия, причем первый придает клеям
огнестойкость, а последний — водостойкие свойства.
Силикатные цементы
Цементы отличаются от клеев тем, что они обладают не только
свойствами адгезии, но, в отличие от клеев, могут образовывать
трехмерную структуру. Их можно разделить на три группы [19].
1. Воздушные цементы. После смешивания с водой
затвердевают и длительно сохраняют свою прочность на воздухе, так как
вязкость и твердость возрастают по мере испарения воды.
2. Гидравлические цементы. После смешивания с водой и
предварительного затвердевания на воздухе продолжают еще твердеть
и длительное время сохранять свою прочность в воде. Процесс
затвердевания силикатной смеси начинается при содержании
20—30% воды; при дальнейшем разжижении образуется
высокопрочное стекловидное состояние.
3. Химически реакционные цементы. Их свойства зависят от
химической реакции между силикатом и другими компонентами.
Растворимые щелочные силикаты могут медленно реагировать
с такими нейтральными наполнителями, как сульфат бария, окись
хрома, окись железа, глина и газовая сажа, образуя медленно
схватывающийся цемент. Однако с более реакционными
соединениями (карбонат кальция, окись свинца, фториды щелочных
металлов и фторсиликаты) получаются более быстро схватывающиеся
цементы кислотостойкого типа. Самые твердые составы образует
порошкообразная окись цинка с силикатом натрия Na2O, 3,2SiO2
при нагревании до 90° С. Чем мельче порошок (оптимальный
размер частиц 0,1 мк), тем быстрее протекает реакция твердения.
Растворимые силикаты применяют в качестве огнеупорных
цементов для кирпичей в резервуарах, бойлерах, промышленных
печах и дымовых трубах, для починки печей, стоков и полов. Легко
изготавливаемые (нетрудоемкие) цементы могут быть замешаны
из карбида кремния, песка, огнеупорной глины и
порошкообразного гидратированного силиката натрия состава Na2O, 3,7SiO2.
Кислотостойкий цемент получают из равных частей кварцевого
песка и силиката натрия Na2O, 3,7SiO2.
Футеровка сульфитных автоклавов, используемых в
производстве бумаги, может быть приготовлена из равных частей силиката
221

натрия Na2O, 2,4SiO2, портландцемента и двух частей кварцевого
песка, пропущенного через сито 20 меш [20].
Смеси карбида кремния, порошка металлического кремния
и силиката натрия следует использовать в нейтральных
самообжигаемых огнеупорных цементах [21]. Цементы для открытых
подов промышленных печей могут быть составлены из магнезита
и порошка силиката натрия которые схватываются при
нагревании печи.
Силикатные цементы являются превосходными материалами
для производства грубых, крупнозернистых полировочных кругов.
При эксплуатации они выдерживают более высокие температуры,
чем круги на основе органических клеев. Круги этого типа
изготавливают наслоением сукна, покрытого клеем, а после
высыхания или обжига смачиванием их поверхности в силикатном клее.
Затем круг прокатывают вперед и наз-ад по лотку с абразивными
частицами.
Фосфатные цементы
Фосфаты кремния являются основой зубных цементов,
изготавливаемых из окиси алюминия, извести и двуокиси кремния,
обрабатываемых фосфорной кислотой непосредственно перед
употреблением, в результате чего образуется гель SiCV Зубные
цементы могут быть также приготовлены из окиси цинка и эвгенола,
оксихлорида цинка, фосфата меди и фосфата цинка. Они
совмещаются также с солями серебра, меди или ртути.
Составы на основе силиката и фосфата цинка, используемые
в просвечивающихся зубных цементах, имеют прочность на сжатие
1700 кгс/см2. Максимальной прочности они достигают в течение
недели при действии воды. Средний срок службы этого цемента
4—5 лет, но при тщательном изготовлении зубных пломб он может
достигнуть 20 лет.
Главными металл-фосфатными цементами являются зубные
цементы на основе фосфата цинка, состоящие преимущественно
из ZnHPO4-3H2O [22]. Их приготавливают путем перемешивания
порошка окиси цинка и фосфорной кислоты зубным шпателем, при
этом выделяется большое количество тепла. Время схватывания
удлиняется при увеличении количества кислоты. Получается цемент
с кристаллической структурой.
Фосфорная кислота дае? также кислые фосфатные связующие
с солями других металлов, такими как алюминий, бериллий,
кадмий, медь, хром и магний. Магний и алюминий образуют особенно
прочные цементы, устойчивые соответственно до 1500 и 1850° С.
Гидравлические цементы
Портландцемент является самым обычным цементом, широко
используемым при сооружении зданий и на стройках. Описаны пять
его различных типов по ASTM и другим спецификациям [23]. Его
222

приготавливают сплавлением извести и глины в клинкер, которыич
тщательно измельчается с 3% гипса. Во время гидратации триси- \
ликат кальция CaO-3SiO2 гидролизуется, образуя гидроокись
кальция, гель двуокиси кремния и дисиликат кальция СаО • 2SiO2.
Схватывание происходит за счет кристаллизации раствора из гидрати-
рованных солей силикатов и алюминатов кальция. Бетон получают,
смешивая портландцемент с крупнозернистым песком или
кварцевым песком и водой.
Легкий бетон может быть отлит в виде пустотелых или
сплошных кирпичей, которые заменяют обычные кирпичи, используемые
в строительстве. Этот бетон получают путем замены двуокиси
кремния в сырьевой смеси более легкими материалами, такими как
пемза, шлаки, сланец, глины и т. п. Объемный вес легкого бетона
может достигать 0,1602 т/м3 по сравнению с 2,403 г/л*3 для
обычного бетона.
Известковые строительные растворы
Они являются смесями песка и гашеной извести.
Штукатурка— это обычно портландцементный известковый строительный
раствор или штукатурный гипс. Он может содержать 1 ч. гашеной
извести, 3 ч. песка и от 0,3 до 1 ч. цемента.
Штукатурный или обожженный гипс известен так же как гипс
для .стен, зубной гипс, Киин-цемент, цемент Мартина, Париан-
цемент или гипс Спенсера.
Киин-цемент приготовляют обжигом гипса при 110° С до
образования полугидрата (CaSO4*0,5H2O) с дальнейшим смачиванием
раствором квасцов и нагреванием при 400—500° С [24]. В Париан-
цементе бура заменяет квасцы, а в цементе Мартина используется
поташ. Гипс Спенсера — это смесь штукатурного гипса и
портландцемента с сульфатом алюминия и песка. Он имеет низкий
коэффициент расширения при схватывании и высокую прочность на,
сдвиг. Штукатурный гипс (CaSO4*0,5H2O) растворим в воде при
низкой температуре и легко кристаллизуется с образованием ди-
гидрата. Время схватывания повышается с увеличением
количества воды, с одновременным уменьшением прочности на сдвиг в
сухом состоянии. Такие химические добавки, как сульфат цинка,
хлорид натрия, сульфат калия, квасцы и карбонат натрия,
ускоряют схватывание штукатурного гипса. Другие химикаты — вин*
нокаменная кислота, бура и т.-д. увеличивают время
схватывания [25].
Области применения штукатурного гипса слишком
многочисленны, чтобы перечислить их полностью, но некоторые наиболее
важные можно отметить. Гипс применяется: 1) в керамическом
производстве для облегчения формования мягкой глины; 2) для
получения точных металлических отливок; 3) для воспроизведения
восковых форм в зубоврачебной практике; 4) как шпаклевка для
223

трещин в стенах и потолках и т.д.; 5) в производстве легкого
штукатурного картона для тепло- и звукоизоляции; 6) в огнестойких
покрытиях и 7) в постоянных формах для отливки металлов,
причем последние готовят из штукатурного гипса, обработанного
силикатом натрия.
Глиноземистые цементы
Для получения термостойких бетонных изделий в условиях,
когда обычный бетон становится пластичным, например при 300° С,
применяются глиноземистые цементы. Их приготавливают
сплавлением известняка и боксита, однако примеси в исходных материалах
могут понижать прочность конечного цемента. Приготовленный из
очень чистых известняка и глинозема, размолотый сплавленный
материал после превращения в цемент может использоваться при
температурах выше 1650° С [26].
Магниевые цементы (цементы Сореля)
Цементы на основе Mg(OH)Cl — мелкие белые твердые
материалы, получаются в результате реакции окиси магния и хлорида
магния, вероятно, с образованием 3MgO-MgCl2- 11H2O. Добавка
порошка меди, превращающего его в ЗСиО • СиСО3 • ЗН2О, дает
цемент, менее растворимый в воде. Магниевые цементы в 3—4 раза
прочнее портландцемента, быстро схватываются, являются упру*
гими, хорошо связываются со многими поверхностями.
Оптимальное соотношение компонентов MgO: MgCb составляет 6:1. Такие
добавки, как двуокись кремния, улучшают прочность,
влагостойкость и снижают усадку.
Разбавленные соляная, серная и фосфорная кислоты
образуют цементы с окисью магния; это свидетельствует о том, что
MgO нейтрализуется только частично.
Цементы из основного сульфата магния, полученные в
результате реакции MgO и MgSO4 выдерживают более высокие
температуры, чем цементы на основе Mg(OH)Cl, являются легкими и
имеют хорошую прочность.
Цинковые цементы
Цинковые цементы также известны как цементы Сореля,
причем кислый или основной фосфат цинка используется в качестве
зубного цемента. Оксихлорид цинка получают из насыщенного
раствора ZnCl2 и ZnO; его применяют в зубоврачебном деле для
пломбирования зубов и заполнения корневых каналов. Окись цинка и
эвгенол образуют жидкость, которой в виде пульпы заполняют
пустоты. Она может быть приготовлена из 99,8 ч. окиси цинка, 0,2 ч..
ацетата цинка и 100 ч. эвгенол а.
224

ЖИВОТНЫЕ КЛЕИ
Мездровый и костный клеи
Используемые с самых древних времен животные клеи всегда
имели большое значение вследствие многообразия своих свойств
и хорошей клеящей способности. Их можно применять не только
для склеивания, но также и для шлихтования, покрытия, в
качестве защитного коллоида и т. д. Сырья для производства
животного клея всегда достаточно — это кожа, ткани и кости животных,
в основном, рогатого скота.
Животный клей используется в виде горячей жидкости и
образует липкую пленку, которая после потери воды переходит из
студнеобразного в твердое вязкое эластичное состояние.
Домашнее потребление животных клеев в США достигает 52 тыс. г в
год [27].
Животный клей — это белок, получаемый гидролизом
коллагена, причем высокомолекулярный коллоид присутствует как
основная составная часть в коже, ткани и костях животных. Хоф-
мейстер рассматривает желатин или животный клей как гидроли-
зованный коллаген:
Вард [28] показал, что большинство молекул животного клея
состоит из полипептидных цепей, оканчивающихся амино- и
карбоксильными группами. Их мол. вес 20 000—250 000.
Животные клеи производятся в основном из двух
источников — мездры (кожи) и костей. Они растворимы только в воде и
нерастворимы в парафинах, органических растворителях, маслах
и чистом спирте. Способность животных клеев переходить из
жидкости в гель при охлаждении и из геля в жидкость при нагревании
нашла применение при склеивании. После схватывания пленки на
основе животных клеев могут быть превращены в водостойкие с
помощью формалина, сульфата алюминия, буры и ацетата натрия
[29]. Бихромат калия, добавленный к растворам животного клея,
под действием света делает белок нерастворимым.
Сухие пленки из животного клея имеют прочность на
растяжение более 700 и на сдвиг 210 кгс/см2.
Животные клеи совмещаются с некоторыми водорастворимыми
веществами, например глицерином, гликолями, сорбитом, саха-
рами, сиропами, сульфированными маслами и эмульсиями жиров.
Получение и применение. Клеи могут быть получены в виде
листов, оплит или гранул, которые растворяют в воде при
65—/6,5° С и механическом перемешивании. После растворения
(~60 мин) температуру снижают до оптимального значения для
эффективного применения клея F0—62,5°С). Если животный клей
тонко размолот, то растворение происходит при тех же условиях
в течение 1 мин.
15 Л. Чалмерс 225

Для промышленного использования клеи поставляются в раз-
личных легкоперерабатываемых модификациях: гелеобразных
клеях, содержащих сахара, декстрины, сиропы, такие наполнители,
как сульфат магния, глины и карбонат кальция. Они находят
широкое применение в производстве коробок, книг, твердых
футляров, футляров для самопишущих приборов, багажных коробок,
суконных покрытий и других целей.
Сухие клеи получают при смешивании тонкоизмолотого
животного клея с сахаром и сульфатом магния.
О высокой эффективности животного клея свидетельствует его
широкое использование в деревообрабатывающей и мебельной
промышленности. Чтобы получить прочное склеивание важно
соблюдать следующие простые правила:
1) наносить тонкую пленку клея только на склеиваемые
поверхности; 2) дождаться пока клей станет вязким; 3) применять
давление, выжимающее избыток клея и приводящее склеиваемые
части в тесный контакт; 4) выдерживать склеиваемые детали под
давлением до установления начальной прочности связи (для этого
обычно требуется 24 ч).
Считается вредным разбавлять слишком концентрированные
гели животного клея водой, чтобы получить соответствующую
консистенцию, так как это может привести к снижению содержания
животного клея ниже точки эффективного склеивания. Гораздо
лучше использовать другой метод — вводить 3—10% тиомочевины
(на сухой вес клея), вследствие чего точка гелеобразования
понижается; такой способ дает возможность использовать более
концентрированные растворы животного клея. Свойства и применение
мездрового клея в мебельной промышленности описано Гиллом [30].
Ежегодно большое количество клея расходуется в
производстве наждачной бумаги, абразивных и полировочных кругов для
широкого домашнего и промышленного применения и т. д. В
промышленности они используются для грубой и тонкой отделки
таких товаров широкого потребления, как мебель, металлическая
утварь, автомобили, холодильники, стиральные машины и т. д.
В производстве покровных абразивов клей наносят на бумагу или
на жесткую ткань, затем наносят абразив — стекло, карборунд,
двуокись кремния, окись алюминия, гарнет и т. д. После
схватывания на первый слой клея, который отдельно подбирается для
каждого типа абразива, наносится второй слой — для окончательного
закреплен-* гранул. Для первого клеевого слоя используется
композиция с содержанием 33—40% клея, в то время как для второго
применяется клей концентрации 10—15%.
Автоматизация и контроль производства абразивов
значительно повышает производительность труда и качество
выпускаемых материалов.
Клеи в виде разбавленных растворов широко применяются
для придания бумаге и тканям жесткости и прочности, резко
улучшая их поверхностные свойства. Большие количества животного
226

клея используются для шлихтовки искусственного и ацетатного
шелка, орлона и найлона. Для шлихты используется 2,5—8%-ные
растворы клея, к которым добавлены сульфированные масла и
восковые эмульсии. Цель процесса — покрыть пряжу гладким,
твердым и эластичным покрытием для предотвращения ее обтре-
пывания и разрыва. С готовой ткани клей легко отмывается.
Животный клей используется также для шагренирования
натурального шелка.
Клеи на основе сухой канифоли концентрацией 0,5—5%
используются при размалывании тряпья и волокон на начальных
стадиях производства бумаги. Клеи применяются вместе со
смачивающими агентами для защиты канифолевой шлихты от
осаждения и разрушения дисперсии. Размер частиц канифоли влияет на
плотность, толщину, образование листа и его прочность.
В малых концентрациях клей используют в производстве ме-
ламиновой бумаги, прочной в мокром состоянии, и для пропитки
мягкой ткани и предотвращения ее усадки, а также при
поверхностной шлихтовке бумаги.
В производстве денег, банкнот, морских и игральных карт,
кальки и т. п. клей используется как шлихта в сочетании с такими
отвердителями, как растворы квасцов и формалина [31].
Кроме перечисленных областей, клей широко применяется для
изготовления составов для закупорки бутылей, бумажных
прокладок для защиты от масла, воздуха и нефти, в печатных валах,
производстве спичек для закрепления загорающихся химикатов на
головке спички, а также спичечных коробков.
Рыбий клей
В отличие от животного клея, рыбий клей имеет низкую точку
гелеобразования, которая дает возможность продавать его в
жидком виде с содержанием 40—50% твердой части. Он производится
из чешуи рыб, не содержащей масла, желательно типа трески; из
1 т чешуи рыб можно получить ~150 л жидкого рыбьего клея.
Для предотвращения разложения рыбьего клея к нему
рекомендуется добавлять бактерицидные препараты [32].
Высушенные пленки из рыбьего клея относительно хрупкие,
но могут быть пластифицированы глицерином.
Рыбий клей более стоек к растворителям, чем животный; для
улучшения проникновения клея в склеиваемые поверхности к нему
часто добавляют спирт или ацетон. Он совмещается с животным
клеем в нагретом состоянии, причем уменьшается время
схватывания и увеличивается прочность склеивания. Совместимость
рыбьего клея с декстринами зависит от типа последних и может
меняться в широком диапазоне — от полной до низкой.
Рыбий клей ограниченно совмещается с поливиниловыми
эмульсиями. В случае совместимости, однако, такие общие
свойства, как начальная липкость, проникающая способность клея.
15* 227

теплостойкость и хладотекучесть улучшаются. Добавление рыбьего
клея в латексные эмульсии повышает адгезию последних к коже,
так же как и липкость во влажном состоянии.
Рыбий клей широко применяется в производстве обувных
заготовок, которые выпускаются на высокоскоростных склеивающих
машинах. Это возможно лишь вследствие высокой липкости
рыбьего клея еще до того, как высохнет тонкая пленка.
Другое важное применение рыбьего клея — в
фотогравировальных работах, которые основаны "на том, что высокосортный
рыбий клей при обработке раствором бихромата аммония может
стать фоточувствительным. Для этого металлическую пластинку
очищают от масла, грязи, жира, наносят на нее равномерно
раствор фоточувствительного клея и оставляют до высыхания. На
полученную таким образом пленку накладывают негатив и
подвергают ее облучению ультрафиолетовым светом. Там, где плотность
негатива невелика, УФ-лучи переводят пленку клея в
нерастворимое состояние *, там же, где негатив достаточно плотный, свет
задерживается, и пленка клея остается водорастворимой. На
заключительной стадии пластину промывают водой, в результате чего
растворимая часть клея смывается. Таким образом получаются
области экспонированного металла и нерастворимого клея, которые
фиксируются сначала сушкой, а затем нагреванием пластины
при 265 °С.
В дальнейшем пластину помещают в травильную ванну, где
экспонированный металл протравливается до желаемой глубины.
После промывки и сушки пластина готова для печати.
Казеиновые клеи
Полупродукт пищевой промышленности — казеин (молочный
белок) содержится в молоке ~3%. Казеин получаютподкислением
обезжиренного молока приблизительно до рН 4,5 (изоэлектриче-
ская точка белка). Осадок промывают, высушивают и просеивают
через сита различных размеров. Являясь натуральным продуктом,
он может различаться по качеству и физическим свойствам.
Другой промышленный метод выделения казеина основан на
введении бактерий в обезжиренное молоко, которые выделяют
молочную кислоту из имеющейся в молоке лактозы.
Казеин является продуктом конденсации аминокислот, в
которых амидная связь —СО—NH— (или пептидная) играет особую
роль. В присутствии щелочей при рН 10—11 эти связи частично
разрушаются с образованием аминокислот и пептидов более низ-
* При действии ультрафиолетовых лучей на клей и бихромат аммония
хром в комплексной соли переходит из шестивалентного в трехвалентное
состояние и реагирует с коллагеном рыбьего клея, превращая его в
нерастворимый продукт. v
228

кого молекулярного веса, делая казеин менее эффективным клеем.
Высокий молекулярный вес (около 300 000) обусловливает
коллоидные и клеящие свойства казеина.
С химической точки зрения, казеин является сложным белком,
амфотерным по характеру, имеющим избыточные амино- и
карбоксильные группы, способные взаимодействовать с кислыми или
основными веществами. Поскольку казеин имеет свободных
кислотных групп больше, чем основных, он растворим в щелочах
значительно лучше, чем в кислотах. Этим можно объяснить то, что
казеин неизменно применяется в сочетании со щелочами, С аммиаком
образуется казеиновый клей, из которого аммиак окончательно
улетучивается, оставляя свободный казеин; но со щелочью и
гидроокисями щелочноземельных металлов, например NaOH или
Са(ОНJ, получаются нелетучие соли, причем казеинат кальция
нерастворим. Казеин легко взаимодействует с формальдегидом,
образуя сшитую структуру; в результате при высушивании
остается твердая нерастворимая, водостойкая пленка [33].
Использование казеиновых клеев в древности живописцами
подтверждено идентификацией казеина как основы для пигментов
в старых темперных красках.
В начале XIX столетия казеин широко применялся в Германии
и Швейцарии; первые патенты на казеиновые клеи начали
появляться в США около 1850 г. На рубеже XX в. была запатентована
[34] смесь казеина, извести и солей, и с тех пор казеиновые клеи
стали чрезвычайно важными промышленными продуктами.
Вследствие уникальной способности образовывать водостойкие и
погодостойкие клеевые соединения, в отличие от других животных клеев,
а также высокой долговечности и прочности соединений, возрос
спрос на использование казеиновых клеев в строительных
конструкциях, мебельной промышленности и для деревянных соединений,
подверженных действию атмосферы.
С развитием синтетических клеев на основе феноло- и мочеви-
но-формальдегидных смол в 1935 г. и резорцино-формальдегидных
и поливинил ацетатных смол в течение 1943—1947 гг. казеиновые
клеи для использования вне помещения постепенно вытесняются,
однако вследствие низкой стоимости они будут всегда, хотя бы
частично, иметь спрос на рынке.
Известково-казеиновые клеи. Водостойкие клеи получают
обработкой казеина гидроокисями некоторых щелочноземельных
металлов, чаще всего известью, с которой казеин образует нерас-
творимый^в воде казеинат кальция.
С этой целью могут быть использованы [35] такие вещества, как
тринатрийфосфат, сульфит натрия, карбонат натрия и фторид
натрия, которые смешиваются в сухом виде с избытком Са(ОНJ и
казеином. Правда, в этом случае при смешивании с водой
свободная известь будет создавать сильнощелочную среду; в результате
получится клей с относительно малой жизнеспособностью.
229

При применении силиката натрия (Na2O, 3,0—3,5 SiO2)
щелочность среды снижается. Типичная рецептура такого клея следую-
щая,- Замачивают 220 вес. ч. казеина в 555 вес. ч. воды. Добавляют
70 вес. ч. Са(ОНJ и смешивают со 155 вес. ч. силиката натрия.
В отсутствие извести казеиновые клеи не желатинизируются с
образованием водостойких пленок; это может быть достигнуто
использованием формалина или гексаметилентетрамина, солей
металлов или окисей цинка, алюминия, хрома.
Свойства казеиновых клеев могут быть модифицированы
такими добавками, как насыщенные масла, которые действуют как
замедлители реакции, такими наполнителями, как древесная мука
или целлюлоза, образующими основу клея, и квасцами, хлоридом
кальция или сульфатом натрия, которые действуют как
загустители. Раствор казеина может быть- также разбавлен 20—40%
мочевины или 10—20% дициандиамида (от массы сухого
казеина) [36].
Другими соединениями, которые вызывают снижение вязкости
растворов казеиновых клеев, являются сульфат натрия, сахар и
гексаметафосфат натрия.
Следует учесть^ что растворы казеина подвержены
разрушающему действию бактерий и энзимов, поэтому если немедленное
использование казеиновых клеев невозможно, то следует вводить
в их состав бактерицидные препараты, такие как пентахлорфенол,
о-фенилфенол, хлорбензилфенол или органические соединения
ртути. По данным Селбо [37], испытания фанеры, склеенной
казеином, показали, что казеиновый клей пригоден для использования
во внешних конструкциях домов или для внутреннего
использования, где содержание влаги в дереве превышает 20% в течение
длительного времени.
Итак, казеиновые клеи значительно дешевле, чем крахмальные,
но дороже, чем животные и клеи на основе синтетических смол.
Они превосходят крахмальные по водостойкости и скорости
схватывания, в то время как животные клеи и клеи на основе смол
более удобны при быстрой сборке, ремонтных работах и для
основного бытового использования [38].
РЕЗИНОВЫЕ КЛЕИ
Клеи на основе каучуков
Клеящие свойства натурального каучука были обнаружены
Чарльзом Макинтошем в 1823 г., когда он установил, что лигроин
является превосходным растворителем для каучука, раствор
которого может быть применен для изготовления водонепроницаемой
ткани и покрытий. Каучуковые латексные эмульсии начали
использоваться [39] еще в 1850 г. С 1939 г. большее внимание было
уделено развитию синтетических эластомеров, таких как сополимеры
бутадиена со стиролом и акрилонитрилом [40] и др. Значительное
230

внимание было уделено также другим каучукам, например
хлорированному [41], полихлоропреновому (неопрену) [42], гидрохлори-
рованному [43] и полисульфидному [44] каучукам. Позднее
развивались карбоксилсодержащие эластомеры [45], силоксаны [46] и
изоцианаты [47].
Такие относительно низкопрочные клеевые системы на основе
каучука, как каучуковые цементы, липкие ленты и пленки, хорошо
известны в быту; многие их модификации возможны благодаря
способности каучуковых систем абсорбировать смолы, наполнители,
пластификаторы, реагенты, придающие липкость, и отвердители.
Значение резиновых клеев особенно возросло за последнюю
четверть XIX столетия.
Ниже приведена общая рецептура клея на основе каучука
(в %) [48]:
Натуральный или синтетический каучук 30—50
Реагент, придающий клейкость, или смола .... 30—50
Наполнитель 10—40
Пластификатор или мягчитель 1—6
Антиоксидакт 0,2—3
Отвердитель 0,5—5
Пассиватор 0,2—1,5
Каждая составная часть в вышеуказанной рецептуре влияет
на свойства клея. Например, эласгомер (натуральный каучук,
сополимер бутадиена со стиролом, изоцианатный каучук, буна N
и т. д.) определяет характер отверждения или вулканизации, в
результате которых получается высокоэластичный продукт.
Реагенты, повышающие клейкость, состоят из политерпеновых,
кумароно-инденовых и термопластичных фенольных смол и
применяются в больших количествах в липких лентах и цементах. Из
наполнителей часто используются сажа, окись цинка, глины, мел,
кизельгур, французский мел и силикат кальция. Применяются
также пластификаторы и мягчители, например стеариновая кислота,
лаурат цинка, минеральное масло, ланолин. Антиоксидантами
могут быть материалы, которые предотвращают самоокисление и
хрупкость, — ароматические амины, фенолы и хиноны.
Сера, возможно, является самым обычным отвердителем, но
в синтетических каучуках находят применение и такие отвердители
как перекиси, соли металлов, органические галогенсодержащие
соединения. Пассиваторы предотвращают процесс разрушения
каучука металлическими катализаторами.
Латексы
История натурального каучука весьма увлекательна и в
течение последних 150 лет служила предметом научного исследования.
Б настоящее же время промышленное производство каучука
ограничено в основном культивацией одного вида деревьев —
231

бразильской гевеи Hevea braziliensis. Исследование других
каучуконосных растений, например корня русского одуванчика
Taraxacum kok-saghys и калифорнийского куста гваюла Parthenium argen-
tatum, оказались безуспешными. Млечный сок, называемый
латексом, содержит 30—40% каучука в виде глобул, взвешенных вводе.
Латекс добывают подсечкой деревьев путем нарезки канавок вокруг
ствола. Глобулы латекса имеют средний размер 0,25 мк и
различаются от 0,1 до 3 мк [49]. Величин-а рН свежего латекса ~7,
затем она падает до 5, причем происходит самопроизвольное
коагулирование при рН = 4,5 (изоэлектрическая точка липидов).
Лучшие сорта сырого каучука (светлый креп или смокед шит)
содержат 94—95% углеводородов. Согласно Эллису [50], натуральный
каучук представляет собой ^«с-1,4-полиизопрен. Основным его
звеном является
СН3Н
I I
которое в свежем латексе входит в состав полимера с широким
молекулярно-весовым распределением — от нескольких миллионов
до менее 100 000.
Преимущества латекса натурального каучука по сравнению с
его растворами — пониженная вязкость, легкость обработки,
более высокое содержание твердой фазы и отсутствие огнеопасных
органических растворителей. Латекс натурального каучука
наносят ножом, кистью или роликом в основном на такие пористые
вещества, как бумага, ткани и кожа, и поскольку прочность клеевой
пленки, или когезия, высокая, то адгезия ее к материалу низка.
Адгезия может быть увеличена введением производных канифоли.
Иногда на материал сначала наносят грунт казеина или
альбумина, а затем — латекс каучука. Адгезия может быть также повышена
нагреванием и/или применением давления (в результате чего
ускоряется коалесценция пленок) или же контактированием двух
предварительно высушенных до отлипа склеиваемых поверхностей, как
это обычно происходит с резиновыми клеями.
Поскольку в некоторых случаях раствор каучука необходим
для «заполнения» пористого субстракта латексом [51], то только
благодаря высокому содержанию твердого продукта в последнем
его достаточно для связывания.
Применение и свойства резиновых клеев
В подавляющем большинстве патентов, выданных в США за
1843—1935 гг. [52], описывались способы применения клеев, в
резиновой и обувной промышленности, при ремонте кожаных и
резиновых изделий, изготовлении книг и др.
Первоначально 12%-ные растворы паракаучука в бензоле или
лигроине с добавкой 1—2% канифоли использовались для устра-
232

нения проколов в шинах и камерах; их применяли также для про-
клеивания бумаги. JB век автомашин огромное количество
изношенных и выброшенных шин стало доступным источником
вулканизованного каучука; из них после девулканизации изготовляли клеи,
которые обладали лучшими адгезионными свойствами, чем
получаемые из натурального каучука. Поэтому растворы
регенерированного каучука до сих пор широко применяются во всех отраслях
автомобильной промышленности. Только в США ежегодно
потребляется свыше 50 тыс. т каучуковых клеев вследствие простоты в
их применении, экономичности в использовании и быстрого
достижения прочной склейки.
В наши дни клеи на основе натуральных и регенерированных
каучуков широко используются для приклеивания бумаги,
этикеток на жестяные банки и бутылки, резины, картона, керамических
плиток на пол, дерева, кожи и металлов, а также для изготовления
многих липких лент.
Смешанные с асфальтом резиновые клеи используются для
соединения неметаллических частей, в звуконепроницаемой изоляции
как основа герметизации кузовов автомобилей. В строительстве с
их помощью скрепляют кирпич, дерево, металл и бетон, защищая
последние от влаги. Черепица, ранее укреплявшаяся с помощью
скоб, может быть приклеена прямо на плоской поверхности.
Керамические плитки, листовой пластик и прессованная на смолах
декоративная фанера могут быть приклеены к штукатурному гипсу,
кирпичу, дереву и стали; линолеум и виниловые плитки для пола —
к деревянной или бетонной основе.
В обувной промышленности США за год расходуется свыше
2,3 тыс. т латексов и 2,3 тыс. т натурального каучука, причем ла-
тексы применяются там, где требуются водостойкие клеевые
соединения. Латекс, модифицированный казеином и
регенерированным каучуком, широко используется в производстве кордовых шин:
для удержания хлопковых нитей в параллельном направлении без
пересечения нитями «утка» требуется связывание их пленкой клея.
Для корда из искусственного шелка, однако, применяются латексы,
состоящие на 85% из бутадиен-стирольного каучука и 15% резор-
цино-формальдегидной смолы.
Хотя методы применения резиновых клеев — разбрызгивание,
нанесение кистью, окунание, вальцевание, покрытие лопаткой или
каландрование — могут быть различны, конечные высушенные
пленки, независимо от типа каучука, похожи по свойствам.
Получение растворов каучуков
Перед растворением каучук обычно подвергают вальцеванию.
Это процесс — весьма важный, так как'хорошо развальцованный
каучук образует раствор с пониженной вязкостью. Затем
добавляют растворитель, наполнители, пигменты, антиоксиданты и т. д.
и смесь превращают в однородную пасту в смесителях типа
азз

Бакера — Перкина или Вернера — Пфлейдерера. Иногда
прибавляют измельченную канифоль с последующей добавкой гашеной
извести (если требуется), затем массу прогревают при 132°С и
выдерживают при этой температуре по крайней мере 10 мин. После
этого массу охлаждают до 65° С и к ней медленно приливают
оставшееся количество растворителя.
Хотя одним из широко применяемых способов снижения
вязкости раствора каучука является вальцевание, могут быть
использованы и другие методы, например действие на раствор света или
воздуха, добавка следов кислот, оснований или окислителей
(анилин, пиридин, уксусная кислота, диэтиламин, аминоазобензол,
пиперидин, дифенилгуанидин, меркаптаны и перекиси).
На вязкость могут оказывать влияние также и растворители,
например [53] хлоруглеводороды, которые дают высокую вязкость,
углеводороды, дающие среднюю, и кислород- или гидроксилсодер-
жащие соединения, образующие растворы низкой вязкости.
Процесс старения натурального каучука — прогрессирующий и
обусловлен окислением на воздухе под действием света и влаги.
Он может быть заторможен добавлением таких антиоксидантов,
как фенил-|3-нафтиламин.
Для улучшения клейкости растворов каучука к ним добавляют
дитерпены, сесквитерпены, канифоль и древесные фенолы. Эфиры
канифоли, экстракционной канифоли, полимеризациоиных смол или
пентаэритритовый эфир гидрированной смолы также способствуют
повышению клейкости.
Увеличение концентрации растворов каучука может быть
достигнуто добавлением 20% латекса, который, в свою очередь,
можно разбавить 20% растворителя (при энергичном перемешивании)
для образования вязкого клея, подобного содержащим
растворитель каучуковым клеям. Для улучшения адгезии таких непогло-
щающих материалов, как стекло или стекловидные эмали, к латекс-
ным клеям часто прибавляют силикат натрия и коллоидную
двуокись кремния.
Добавление аммиака к латексу поднимает изоэлектрическую
точку рН выше точки коагулирования, что улучшает его
стабильность, хотя избыток аммиака замедляет высыхание клеевой пленки.
Были сделаны попытки получить синтетический латекс из
регенерированного каучука, который представляет собой дисперсию
тонких частиц в водной фазе. Пратт [54] разработал процесс,
который успешно эксплуатируется шестью фирмами в США [55]. Эти
дисперсии широко применяются для пропитки и изоляции
всевозможных ковриков, для соединения (вместо сшивания)
декоративных ковриков и т. п. В сочетании с асфальтом хорошая липкость и
схватывающие свойства делают синтетические латексы
неоценимыми для защиты поверхности автомобилей от коррозии, для
прикрепления ткани, войлока или стекловолокна к металлу,
герметизации машин и для прикрепления матов к металлическому полу.
Латексы безопасны в пожарном отношении.
234

Ниже приведен типичный состав на основе натурального и
регенерированного каучука.
Клей-цемент для стенных керамических плиток (в %)
Натуральный каучук (смокед шит) 9,0
Карбонат кальция 18,0
Двуокись титана 18,0
Антиоксидант 0,15
Кумароно-инденовая смола (т. пл. 35°С) .... 16,0
Уайт-спирит 27,0
Мыло 1,80
Вода 10,05
Липкие клеи, ленты и пленки
Липкие клеи на основе каучука были изобретены в 1845 г.
доктором Дейем и сначала использовались в хирургических
пластырях, содержащих листья белладонны, стручковый перец, вин-
тергреновое масло и т. д. До открытия каучуковых клеев
медикаменты диспергировали в воске и мыле и применяли после
размягчения нагреванием [56]. Использование каучука вместо восков и
мыл имело большое преимущество в том отношении, что склейка
может производиться при нормальных температуре и давлении.
Датой рождения современной промышленности липкой ленты
обычно считается 1925 г. Этому предшествовал выпуск двух типов
липких лен г — медицинской отклеиваемой тканевой ленты (липкий
пластырь) и электроизоляционной ленты [57]. Развитие
промышленности липких пленок, как мы знаем, было вызвано необходимостью,
возникшей в автомобильной промышленности, а именно, четкого
разделения цветов при двухтоновой окраске автомобилей. Испыты-
вались покрытые клеем бумажные и медицинские ленты, но они не
подошли вследствие неспособности сопротивляться
проникновению краски или полного отставания от кузова автомобиля. Задача
эта была решена, когда была разработана технология
изготовления липкой ленты, состоящей из креповой бумаги (crepe paper),
для прочности пропитанной клеем и глицерином и покрытой
липким клеем.
В настоящее время свыше 200 различных типов лент с липким
клеем удовлетворяют разнообразные потребности в быту и
промышленности. Они могут быть кратко классифицированы по еле*
дующим основным назначениям: маскировка, закрепление,
усиление, склеивание, защита, соединение и маркировка.
Попытаемся сравнить силы адгезии, возникающие при
использовании обычных клеев и липких пленок. В первом случае
адгезия — это сцепление между клеящим веществом и склеиваемой
поверхностью; ее можно определить также, как сопротивление
отделению клея и склеиваемых частей после достижения
соответствующего контакта.
^Клеящее действие липких пленок включает две главные силы:
клейкость (адгезия), которая может быть определена как свойство,
235

присущее веществу, если после применения небольшого давления
оно сопротивляется отделению от этой поверхности, и когезионная
сила, которая определяется как сопротивление отделению внутри
клеящей прослойки.
Для липких клеев необходимо, чтобы они обладали хорошей
силой адгезии, которая должна быть меньше, чем его когезионная
сила. В случае нанесения клея на ткань или целлофан
относительная сила адгезии должна быть самой большой в этой точке и
возрастать в следующем ряду: прочность клеевого соединения > силы
когезии > силы адгезии > клейкость.
Основными компонентами подложек липких пленок могут быть
ацетат целлюлозы, этилцеллюлоза, вискоза, гидрохлорированный
каучук, пластифицированный поливинплхлорид, полиэтиленовая и
найлоновая пленки, хлопок, стеклоткань, водонепроницаемая
бумага, искусственный шелк и волокна всех видов.
Ниже приведены составные части липких клеев [58].
Эластомеры:
Регенерированный каучук
Бутадиен-стирольный каучук
Полиизобутилен или бутилкаучук
Буна N (бутадиен-акрилонитрильпый
каучук)
Простые поливиниловые эфиры
Полиакрилаты
Липкие вещества:
Политерпеновые смолы
Живичная канифоль
Эфиры канифоли
Маслорастворимые фенольные смолы
Кумароно-инденовые смолы
Нефтяные углеводородные смолы
Пластификаторы:
Минеральное масло
Жидкие полибутилены
Жидкие полнакрилаты
Ланолин
Наполнители:
Окись цинка
Двуокись титана
Гидрат окиси алюминия
Карбонат кальция
Глины
Пигменты
Антиоксиданты:
Каучуковые антиоксиданты
Дитиокарбаматы металлов
Хелаты металлов
Некоторые типичные примеры рецептур липких клеев (в %):
Рецептура I
Вальцованный натуральный
каучук (светлый креп) 55
Поли-Р-пиненовая смола
(т. пл.70°С) 41
Минеральное масло 3
Политриметилдигидрохинолин . . 1
Рецептура 2
Вальцованный натуральный
каучук (смокед шит) 42
Окись цинка 21
Дегидрогенизированная смола . . 32
с«лш-Ди-|3-нафтил-Аг-фениленди-
амин 1
Ланолин 4
Рецептура 3
Вальцованный натуральный
каучук (светлый креп) 29
Сополимер бутадиена со
стиролом G0 : 30) 29
Эфир гидрогенизированной
смолы 29
Политриметилдигидрохинолин . . 1
Минеральное масло 12
Рецептура 4
Полиизобутилен (высокого
молекулярного веса) 60
Полиизобутилен (вязкая
жидкость) 40
236

Вышеуказанные составы клеев [59] могут применяться
непосредственно или как растворы. Для нанесения липких клеев на
подложку «сухим» способом рекомендуются следующие
количества: для пленок 17—50 г/м2, бумаги 35—100 г/м2 и для тканей
100—150 г/ж2.
Рецептура 4 дает прозрачные покрытия.
Применение липких клеев, нанесенных на подложку, весьма
разнообразно. В медицине такие клеи применяются в качестве
липких пластырей, перевязочных средств, бандажей. Ниже
перечислены их основные области использования.
1) Ленты для укрепления плохо закрепленных предметов при
транспортировании грузов.
2) Изоляционные ленты с подложками, имеющими высокие
диэлектрические константы, применяющиеся в трансформаторах.
3) Вместо стальной ленты или проволоки в переплетных
работах.
4) Ленты для герметизации оконных переплетов зданий,
летательных аппаратов, автобусов и багажных железнодорожных
вагонов.
5) Для склеивания небольших или малых коробок и пакетов,
соединения обогревательных и вентиляционных каналов,
закупоривания банок, бутылей и при изготовлении шляп.
6) Для защиты при транспортировке полированной мебели,
точных приборов, режущих предметов в рабочем инструменте от
вибрации, ударов, расщепления, растрескивания, влаги, пыли и т. п.
7) При окраске изделий для защиты мест, не подлежащих
покрытию.
8) Надписи, отпечатанные на лентах, для составления
объявлений и наклеивания на пакеты.
9) Ленты с металлической основой применяют с декоративной
целью, как проводники тепла и отражатели света, для отражения
флюоресцентной краски, для защиты фотопленки. Узкие
окрашенные (цветные) ленты используют для изготовления диаграмм,
разметок и знаков. Двухсторонние клеящие ленты могут быть
использованы также для укрепления лент в соломенных шляпах и т. д.
Клеи на основе бутадиен-акрилонитрильных каучуков
Бутадиен-акрилонитрильный каучук, или буна N, стал
выпускаться в промышленности с 1936 г. в Германии под названием
пербунан [60]. Он содержит 25% акрилонитрильиых звеньев.
Эти каучуки обычно получают эмульсионной сополимериза-
цией бутадиена и акрилонитрила [61]. При частичной замене акри-
лонитрила метакрилонитрилом, этилакрилонитрилом и другими
ненасыщенными нитрилами с увеличением содержания последних
повышается маслостойкость сополимеров.
. Для получения прочных, эластичных и маслостойких клеев
нитрильные каучуки совмещают с феноло- или резорцино-формаль-
237

дегидными, эпоксидными и кумароно-инденовыми смолами,
хлорированным каучуком, каменноугольными смолами к т. д. Клеи на
основе нитрильного каучука применяются в виде латексов,
цементов, смол или липких лент. Они весьма жизнеспособны и
термостойки. Их специальные свойства связаны со способностью
вулканизоваться в чистом виде, а также в смесях с винильными смолами и
полихлоропреном. Они могут быть использованы при покрытии
тканей для обеспечения масло- и износостойкости и превосходно
совмещаются с протеиновыми волокнами, тканями, бумагой и
деревом. Однако смеси нитрильных каучуков и фенольных смол
являются плохими клеями для натурального каучука, бутилкаучука и
полиэтилена [62].
Смешанные с фенольными смолами, они могут быть
использованы для: 1) соединения листов алюминия и нержавеющей стали;
2) изготовления отдельных конструкций самолетов; 3)
приклеивания абразивов к металлам; 4) приклеивания тормозных накладок
к колодкам; 5) изготовления строительных стенных панелей; 6)
приклеивания металла к каучуку, коже, дереву и т. д.; 7) покрытия
кожи; 8) прикрепления подошвы к ботинкам; 9) склеивания
пробок, картона, бумаги, тканей и пленок.
Клеи на основе бутадиен-стирольных каучуков
Исследования бутадиен-стирольного каучука стимулировались
правительством США во время второй мировой войны, когда
снабжение натуральным каучуком было прекращено. Сейчас известно
около 200 сополимеров стирола с бутадиеном, из которых
некоторые пригодны для производства клеев, легче полимеризуюшихся
при повышенных температурах D9—55° С), чем при низких
D,5—6° С) [63].
Эти клеи обладают сравнительно низкой клеящей
способностью, но исключительно устойчивы к окислению и нагреванию.
Для улучшения клеящих свойств бутадиен-стирольного каучука его
совмещают с натуральным каучуком или специальными смолами.
Бутадиен-стирольный каучук получают эмульсионной сополимери-
зацией бутадиена и стирола в соотношении 70:30. Сополимериза-
ция инициируется мылами, перекисными или персульфатными
соединениями.
Преимущества бутадиен-стирольных каучуков: хорошая
стойкость к истиранию; меньшее водопоглощение по сравнению с
натуральным каучуком; способность обрабатываться, подобно
натуральному каучуку. По экономичности они конкурируют с другими
каучуками и сохраняют свою прочность лучше, чем натуральный
каучук.
Клеи-цементы на основе полихлоропрена (наирита)
Начиная с 1931 г. получено много типов хлоропреновых
полимеров. Было обнаружено, что моновинилацетилен при
взаимодействии с хлористым водородом дает хлоропрен, который может быть
238

заполимеризован [64]:
CI
I
ru г (
В начале второй мировой войны, когда каучука было
недостаточно, повысился спрос на наирит.
Клеи-цементы из полихлоропрена имеют достаточно хорошую
адгезию ко многим пористым материалам, например обычной ткани
или коже, но при старении выделяют небольшие количества
хлористого водорода. Для нейтрализации НС1 к ним часто добавляют
окись магния или окись цинка. Для увеличения адгезии
прибавляют маслорастворимые модифицированные фенольные смолы.
В качестве растворителя наирита обычно используют толуол, но
он может быть смешан с метилацетатом, этилацетатом, циклогек-
саном и метилциклогексаном.
Полихлоропреновые клеи широко применяются в обувной
автомобильной, авиационной, судостроительной, мебельной и
других отраслях промышленности: Их типичный состав:
Наирит 100
Окись магния 4
Окись цинка 5
Толуол До получения
20 %-ного
раствора
КЛЕИ НД ОСНОБЕ ПРОИЗВОДНЫХ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ
Целлюлоза — это длинноцепной полимер, содержащий ряд
глюкозидных колец, соединенных кислородными мостиками.
Все клеи на основе целлюлозы и ее производных получаются
в результате реакции одной или более из трех гидроксильных групп
каждой единицы цепи. Некоторое количество свободных
гидроксильных групп, по-видимому, необходимо для оптимальной адгезии.
Лучшие клеи — на основе нитроцеллюлозы, нитрованной до
содержания азота 11,2—1.1,6%, в то время как в полностью нитрованной
целлюлозе содержание азота 14,8% [65].
Простые эфиры целлюлозы, например метилцеллюлозу, обычно
получают реакцией натрийцеллюлозы с хлористым метилом.
Некоторые простые эфиры образуются при взаимодействии окиси
этилена с натрийцеллюлозой, причем получается гидроксиэтиловый эфир.
Клеи на основе целлюлозы могут быть разделены на две
группы по растворимости в воде или в органических растворителях.
Водорастворимые Растворимые
в органических
растворителях
Метилцеллюлоза Нитроцеллюлоза
. Карбоксиметнлцеллюлоза Ацетат целлюлозы
Гидроксипропилметплцеллюлоза Пропионат целлюлозы
239

Общие свойства различных клеев на основе целлюлозы
приведены в табл. 58 [66].
Универсальный клей готовят растворением нитроцеллюлозы в
соответствующих растворителях. Он — прозрачный, водостойкий,
образует эластичные пленки. В случае пористых поверхностей,
например деревянных, наносят слой клея и после его высыхания —
второй, затем две поверхности на определенное время скрепляют.
На такие непористые поверхности, как стекло, наносят только один
слой клея и, не дожидаясь высыхания, поверхности скрепляют.
Состав нитроцеллюлозного клея (в %) следующий:
Нитроцеллюлоза A1,4% N) 15
Камфора 6
Ацетон 11
Этиловый спирт (95%-ный) 44
Амилацетат 24
Нитроцеллюлозные клеи применяют в обувной
промышленности для крепления подошвы,- а также для связывания кожаных
трансмиссионных лент.
Ниже приведен специальный состав для склеивания бумаги,
пластиков и картона при нагревании до 150° С на основе ацетобути-
рата целлюлозы (в %):
Ацетобутират Трикрезилфосфат 2,0
целлюлозы . . 20 Спирт (95% тес-
Поливинилаце- кол) 12,0
тат 2,5 Толуол 43,0
Петрекс 7—75 Т Нитропропан-1 3,0
(сухой) .... 7,5
Доу 276—V9 . . 10,0
Метилцеллюлоза — важнейшая составная часть различных
современных паст для обоев. Интересной является быстроснимаю-
щаяся обойная паста для театральных декораций. Преимущество
ее над пастами для пола — легкая снимаемость после удаления
приклеенной бумаги. Это достигается смешиванием небольшого
количества глицерина с метилцеллюлозой (метоцел). В домашних
условиях хорошо зарекомендовал себя состав на основе карбокси-
метилцеллюлозы. Он обладает превосходным скольжением,
влагостойкостью, не пачкает и не подвергается действию бактерий.
Метилцеллюлозу добавляют в некоторые клеи для получения
оптимальной вязкости. Она совмещается с растворами крахмала,
эмульсиями синтетических смол и клеями холодного отверждения.
Приклеивание стеклянных или пластмассовых контактных
линз к роговой оболочке глаз производят с помощью метоцел NF —
раствора метилцеллюлозы.
Гидроксицеллюлоза используется для склеивания наружного
оберточного листа при изготовлении сигар, заменяя хрупкий
натуральный табачный лист.
Каприлат целлюлозы вытеснил канадский бальзам,
используемый для склеивания оптических линз. Его преимущество —
светостойкость и большая теплостойкость,
240

Таблица 58
а> Характеристика клеев на основе производных целлюлозы
*_«
В таблице приняты следующие условные сокращения. Растворители: сп. — спирты; С1-угл.—хлорсодержащие соединения; эф.—эфиры; ар. угл. — аро-
jj матнческие углеводороды; кет. — кетоны; N-угл. — азотсодержащие соединения. Сопротивление действию и адгезия к материалу: о. х. — очень хорошая;
g х. — хорошая; ср. —средняя; уд. —удовлетворительная; п.— плохая. Связывание: и. р.— за счет испарения растворителя; пл. — за счет расплавления при
g нагревании.
Производные целлюлозы
Ацетат целлюлозы
Ацетобутират
целлюлозы
Нитроцеллюлоза
Этилцеллюлоза
Гидроксиэтилцеллюлоза
Метилцеллюлоза
Натрий карбоксиметил-
целлюлоза
Связывание
и. р.
и. р.
и. р.
и. р.
и. р.
и. р.
и. р.
пл.
пл.
—
пл.
пл.
—
Растворители
С1-угл.; эф.; кет.
сп.; ар. зггл-»
Ci-угл.; эф.;
N-угл.; кет.
эф.; кет.; сп.; ар.
угл.
сп.; эф.; ар. угл.;
кет.
Н2О
Н2О
Сопротивление
ВОДЫ
уд-
X.
уд-
X.
п.
п.
п.
растворителей
ср.
уд-
уд-
п.
О. X.
о. х.
О. X.
нагреванию
X.
уд-
ср.
уд-
X.
ср.
ср.
действию
охлаждению
уд-
уд-
уд.
о. х.
X.
X.
X.
плесени
О. X.
О. X.
О. X.
О. X.
ср.
О. X.
УД-
дерево
ср.
ср.
X.
уд-
—
ср.
металл
п.
уд-
уд-
ср.
—
п.
Адгезия i
каучук
п.
уд-
п.
X.
уд-
уд-
стекло
п.
уд-
ср.
п.
—
п.
: материалу
кожа
X.
X.
О. X.
ср.
X.
ср.
бумага
.—
О. X.
О. X.
О. X.
О. X.
О. X.
О. X.
ткань
X.
О. X.
О. X.
X.
О. X.
ср.
керамика
уд-
уд-
ср.
п.
X.
п.

В производстве переплеткой бумаги пропитывание бумаги
карбоксиметилцеллюлозой приводит к улучшению связывания
волокон, повышению прочности и износоустойчивости. Для
улучшения прочности ео влажном состоянии сырой бумаги, применяемой
для изготовления туалетной бумаги (пат. США 2285490), может
быть использована гидроксиэтилцеллюлоза (целлосайз) с глиокса-
лем в качестве связующего.
Метилцеллюлоза уже много лет используется как связующее
в графитах цветных карандашей. Она может быть также
применена в количестве -—2% для предотвращения оседания пигментов
в красках. В косметике гидроксиэтилцеллюлоза и метилцеллюлоза
применяются как связующие, загустители и стабилизаторы для
легко пигментируемых косметических средств и театрального грима.
В фармацевтической промышленности применяются небольшие
количества гидроксиэтил-, карбоксиметил- и метилцеллюлозы для
таблетирования.
ТЕРМОРЕАКТИВНЫЕ КЛЕИ
Клеи на основе эпоксидных смол
Получившие широкое распространение за последние 15 лет
эпоксидные смолы скорее всего приближаются к идеальному клею.
Их относительно высокая стоимость компенсируется комплексом
ценных свойств и применением в различных отраслях
промышленности при склеивании металлов, керамики, стекла, пластмасс
и т. д. Их применяют в качестве цементов, припоев, герметиков,
замазок и т. п.
Основным преимуществом клеев на основе эпоксидных смол
является высокая прочность склеивания, что особенно важно в
авиастроении. Ниже перечислены отличительные особенности клеев
на основе эпоксидных смол [67].
1. Вследствие наличия полярных гидроксильных и аминогрупп
пленка эпоксидной смолы обладает высокой специфической
адгезией даже к гладким твердым поверхностям. Прочное соединение
получается также между пластмассами и металлами.
2. Отвержденная смола имеет такую высокую прочность
самой клеящей прослойки (когезию), что редко разрушается даже
под давлением.
3. Эпоксидные смолы при отверждении не выделяют воду или
растворитель и поэтому являются прекрасными клеями для таких
неабсорбирующих поверхностей, как металл и стекло. Они могут
также связываться без давления.
4. Клеи на основе эпоксидных смол имеют очень
незначительную усадку, благодаря чему используются при склеивании
пленки. Введение наполнителей, например двуокиси кремния и
окиси алюминия, еще больше снижает усадку.
242

5. Ползучесть эпоксидных смол небольшая — они сохраняют
свою форму при длительной нагрузке и превосходят в этом
отношении поливинилацетат, нитроцеллюлозу и поливинилбутираль.
6. Стойкость эпоксидных смол к влаге и растворителям
позволяет их использовать для теплостойких покрытий, обладающих
хорошими диэлектрическими свойствами.
7. Конечные свойства клея можно регулировать введением
отвердителя, наполнителя и различных модифицирующих добавок.
Общие свойства эпоксидных смол. Эпоксидные смолы
производятся из эпихлоргидрина и дифенилолпропана. Реакция
получения смолы протекает по следующей схеме:
I
Н2С СН-СН2С1+
энихлоргидрин
-сн~сн2-
СН3
дифепилолпропан
CHS ОН —
Н-СН2 O-f V
I ч
СН3
СН3
Обычно п = 0—10; при п==2 смола твердеет при комнатной
температуре.
Исключительные свойства этих смол определяются их
химической структурой. Следует отметить, что единственной связью, кроме
—С—С—, в линейном полимере является простая эфирная связь,
причем ее химическая стойкость значительно выше сложноэфирнои
связи.
Реакционные гидроксильные и эпоксидные группы
располагаются вдоль цепи на достаточном расстоянии, так что отвердители,
которые «сшивают» линейные макромолекулы смолы и делают ее
термореактивной, достаточно удалены друг от друга, чтобы
обеспечить гибкость отвержденной смолы. Полярная природа
макромолекул обеспечивает хорошую адгезию клеев на основе
эпоксидных смол. Фенольная гидроксильная группа, которая часто
вызывает слабую окраску полимеров, этерифицирована, поэтому смолы
бесцветны и при хранении не окрашиваются [68].
Процесс отверждения. Отверждение эпоксидных смол обычно
осуществляется аминами и полиамидами, содержащими первичные
и (или) вторичные аминогруппы. Механизм отверждения может
быть представлен следующим образом:
/°\
СН—СН2 4- HN<^ —>¦ СН—СН2—<^
ОН
Так как отвердители обычно являются четырех или пятифунк-
Циональными. соединениями, то получается трехмерная сшитая
16*
243

структура, которая обладает большой жесткостью и химической
стойкостью. В то же время благодаря длине и природе
макромолекул эпоксидной смолы отвержденная пленка имеет большую
гибкость и адгезию, что является редким сочетанием.
Процесс отверждения не зависит от наличия кислорода и
протекает с достаточной скоростью при комнатной температуре,
ускоряясь при нагревании.
Типичные отвердители аминного типа представлены в табл. 59.
Таблица 59
Отвердители аминного типа
Отвердитель
Диэтилентриамин
Триэтилентетрамин . .
Диэтиламинопропиламин
Три (диметиламиноме-
тил)фенол ....
Трехфтор истый бор +
+ МОНОЭТИЛЭМИН . .
Концентрация,
вес. ч. на 100 ч.
смолы
8—10
10—12
6
6
3

Жизнеспособность,
мин
53
Короткая
210
29
Длительная
Оптимальь
ые условия
отверждения
время,
мин
30
300
60
60
120
температура,
СС
115
20
115
80
150
Таблица 60
Свойства эпоксидных смол типа эпон
Тип эпоксидной смолы эпон
Алифатическая
Модифицированная
Жидкая
Твердая
812
815
826
828
834
836
1001
1002
1004
1007
1009
Точка
плавления, °С
—
—
—
40—45
60—75
75—85
95—105
120—135
145—155
Эпоксидный
эквивалент *
140—160
170—200
175—190
180—195
230—280
280—350
385—500
475—700
870—1025
1500—2000
2400—4000
* Количество смолы в граммах, содержащее 1 г-экв эпоксидных групп.
Полиамиды, продукты конденсации двухосновных жирных
кислот и таких полиаминов, как диэтилентриамин, содержат
реакционные центры вдоль полимерной цепи на большом расстоянии друг
244

от друга. Именно от этого расстояния и зависит гибкость отвер-
жденных эпоксидных и полиамидных смол. Их макромолекулы
имеют следующее строение:
-о н о~ н
II I О I
--C-NH-(CH2J-N-(CH2J-NH-C-_-NH-(CH2J-N-(CH2J-NH2
Считается, что реакция отверждения проходит по конечной и
по вторичным аминогруппам. Свойства эпоксидных смол типа эпон
приведены в табл. 60.
Влияние наполнителей на свойства эпоксидных смол. В
клеевые композиции на основе эпоксидных смол вводят различные
наполнители, которые снижают усадку и коэффициент теплового
расширения при отверждении, значительно повышают теплостойкость;
кроме того, клеи с наполнителями дешевле.
Согласно приведенным исследованиям, на смоле эпон 828 с от-
вердителем дэта (диэтилентриамин) небольшие количества
наполнителя — окиси алюминия и железа, а также аморфной двуокиси
кремния увеличивают прочность на сдвиг при растяжении отвер-
жденной смолы при комнатной температуре. Другие наполнители,
например окись титана, никеля и свинца, повышает прочность на
сдвиг при растяжении при 82° С.
Рецептуры. Состав клея общего назначения, образующего
эластичные пленки, следующий (в вес. ч.):
1 2
Аральдит 6020 ......... .... 100 100
Тиокол LP-3 50 50
Диметиламинопропиламин 10 —
Три(диметиламинометил)фенол 30 ..... 6
Отвержденная в течение 1 ч при 100° С композиция дает
клеевые соединения с прочностью на сдвиг при растяжении
122—224 кгс/см2 для гипа 1 и 173—224 кгс/см2 для типа 2 при 20° С.
Ниже приведена еще одна рецептура клея (в вес. ч.):
1 9 .4
Жидкая эпоксидная смола (эпоксидный
эквивалент 175—200)
Версамид 115 .........
Три(диметиламинометил)фенол
Ланкаст А
Алюминиевый порошок .
Липкий состав для замазки или герметизации (в вес. ч.):
ERL 3794 100
Порошок алюминия 60
Сантоцел 54 5—10
Метилендиамин 28,5
Горячий расплав заливают в пробирки диаметром 1,27 см и
дают затвердеть. В таком виде замазка остается пригодной для
245
100
70
100
35
5
100
70
50

использования в течение 5 недель, если она хранится при комнатной
температуре, и еще дольше — при охлаждении.
Состав для замазки железобетонных и деревянных изделий
(в вес. ч.):
Часть А Часть Б
Эпирез 510 ...... 50 Эпик юр 85 150
Эпирез 504 50 Стеарат алюминия ... 20
Стеарат алюминия ... 20 Карбонат кальция .... 225
Окись титана 80
Карбонат кальция .... 65
Механически смешивают части А и Б и наносят на очищенные
поверхности.
Состав для ремонта бетонного пола (в вес. ч.):
Жидкая эпоксидная смола 100
Свободный от солей песок 300
Ланкаст А 70
Дифенилолпропан 5
Хорошо перемешанный продукт намазывают на очищенные
места и дают отвердеть за ночь.
Состав для ремонта и склеивания лодок (в вес. ч.):
Жидкая эпоксидная смола 100
Ланкаст А 80
Трифенилфосфат . 10
Карбонат кальция 50
Аморфная двуокись кремния 5
Его можно применять для склеивания всех видов дерева, а
также для ремонта лодок из стеклопластика на полиэфирной смоле,
но для этого состав должен отверждаться в течение ночи.
Клеи на основе феколо-формальдегидкых смол
На основе феноло-формальдегидных смол возможны два типа
клеев. В зависимости от соотношения исходных реагентов (фенола
и формальдегида) и условий поликонденсации могут быть
получены смолы с различными свойствами. В присутствии щелочного
катализатора при соотношении фенола к формальдегиду от 1:1 до
1 : 1,5 образуются смолы резольного типа. Снижение соотношения
фенол : формальдегид [69] увеличивает скорость гелеобразования
вследствие большего количества поперечных сшивок, что может
привести к плохой стойкости при хранении смолы.
В качестве щелочного катализатора обычно применяют
каустическую соду, хотя может быть использован и аммиак. После
пропитки склеиваемых поверхностей дисперсией смолы и испарения
воды отверждение заканчивают, добавляя при нагревании едкий
натр.
246

Новолачные смолы получают при более высоком соотношении
фенола и формальдегида (от 1 :0,8 до 1,1) в присутствии кислого
катализатора. Эти смолы отличаются от резольных тем, что они
устойчивы в сухом виде или в виде раствора в органических
растворителях. Отверждение осуществляют добавлением 10—15%
гексаметилентетрамина при 96—150° С [70,71].
Хотя впервые реакцию между фенолом и формальдегидом
исследовал еще А. Байер, до 1905 г., пока Л. X. Бэкеланд не
усовершенствовал ее и не внедрил в промышленность, эти смолы не были
известны. Вторая мировая война оказалась особенно эффективным
стимулом для всестороннего применения клеев на основе феноло-
формальдегидных смол в производстве фанеры и формовке ее в
соединении, требуемые для корпусов лодок. Впоследствии они
стали применяться в качестве связующего для древесных опилок
в производстве макулатурного картона, заменив мочевино-формаль-
дегидные смолы. Для первых требуются более высокие
температуры склеивания, которые, однако, могут быть снижены введением
резорцина.
В прошлом феноло-формальдегидные смолы использовались в
в производстве жерновов и абразивных кругов, производстве,
которое вплоть до 1930 г. было связано с применением керамических
материалов не только весьма хрупких, но и требовавших высокой
температуры обжига. Количество используемой смолы 7—15% от
веса круга, остальное — абразив в виде песка. После полного
смешения состав сжимают и отверждают в форме при нагревании и
давлении.
Фенольные смолы обычно отверждаются при 120—150° С и
давлении 3,5—21 кгс/см2.
Клеи на основе резорцино-формальдегидных смол
Промышленное производство резорцино-формальдегидных
смол началось в 1943 г., когда появилась необходимость в
долговечных клеях, схватывающихся при комнатной температуре. Хотя
клеи на основе резорцино-формальдегидных смол относительно
дорогостоящие и склонны к потемнению (до темно-коричневого
цвета), но ни один другой клей не может быть отвержден без
катализатора с получением твердых долговечных клеевых соединений,
схватывающихся при комнатной температуре. Эти клеи в основном
применяются в шлюпках и частях кораблей, где очень важно
заменить тяжелые соединения более легкими. Чтобы снизить время
отверждения резорцино-формальдегидных смол, добавляется
~ 15 /о фенола. Способность резорциновых смол отверждаться при
комнатной температуре объясняется наличием в структуре
резорцина (по сравнению с фенолом) дополнительных гидроксильных
групп, которые увеличивают скорость сшивки формальдегидом.
Для получения указанных смол соотношение резорцина и
формальдегида обычно 1 :0,6.
247

Клеи на основе амино-альдегидных смол [72]
Основная амино-альдегидная смола — мочевино-формальдегид-
ная — продается в виде 45—67%-иых растворов или 100%-ного
порошка. Она может быть модифицирована фурфуролом или мел-
амином или смешана с такими наполнителями, как древесная мука
или мука из ракушек.
Клеи на основе амино-альдегидных смол широко применяют
для склеивания фанеры, мебели, дверей, мешков, картона, а также
для специальных назначений. Если заменить 50% мочевины мел-
амином, то получается смола с улучшенной на 90% водостойкостью.
Мочевино-формальдегидные смолы, предназначенные для
применения в качестве клеев, являются продуктами конденсации
мочевины и формальдегида при молярном соотношении 1 :2, которое
при полимеризации повышается до образования
высококонцентрированной дисперсии. Отверждение смолы производят добавкой
кислотного катализатора непосредственно перед применением.
H2NX /N. NH2 HOCH2—HN .N. ,NH—CH2OH
С С СС
II I II I
NN NN
NH2 NH—CH2OH
меламин триметилолмеламин
Три реакционные группы в меламине A моль) соединяются с
3 моль формальдегида с образованием (при нагревании и быстром
охлаждении) кристаллического триметилолмеламина. Последний
в присутствии небольших количеств кислоты или щелочи
конденсируется с образованием трехмерных структур.
Меламино-формальдегидные и меламнно-мочевино-формаль-
дегидные смолы используются без катализаторов и предназначены
для горячего прессования. Поскольку они дороже мочевино-форм-
альдегидных смол, их используют в случаях, требующих
улучшенной водостойкости, например в водонепроницаемых сортах фанеры
для наружной отделки и в покрытиях для тяжелых лесовозных
судов. Они превосходят мочевино-формальдегидные смолы
устойчивостью к кипящей воде и более высокой прочностью склеивания,
химической и термической устойчивостью. Полимеризация метилол-
меламина в большой степени зависит от величины рН;
отверждение меламино-формальдегидных смол может быть вызвано
нагреванием.
Клеи на основе меламино-формальдегидных смол
используются в производстве макулатурного картона, прессованных продуктов
из древесных отходов и спортивных товаров. Клеи из немодифици-
рованных смол по долговечности сравнимы с клеями на основе фе-
ноло- и резорцино-формальдегидных смол. Меламиновые клеи пре-

восходят мочевино-формальдегидные устойчивостью к кипячению,
они отличаются большей жизнеспособностью и временем
схватывания, более высокой прочностью склеивания, устойчивостью к
химическим реагентам и нагреванию, нейтральностью рН.
Полиуретановые и полиизоцианатные клеи
Реакция полиизоцианатов с гидроксилсодержащими
полиэфирами исследовалась в Германии во время второй мировой войны [73].
Применение этой реакции для получения клеев широкого
назначения было разработано позже, хотя уже в 1940 г. немецкие
исследователи [74] пытались вулканизировать буна-каучук диизо-
цианатами вместо серы.
Полиизоцианатные клеи отличаются следующими
специфическими свойствами: почти универсальной адгезией, способностью
отверждаться при низких температурах, хорошей водостойкостью,
высокой прочностью склеивания, устойчивостью к низким
температурам. Как показали Бюст и Нонтон [75] прочность при ударных
нагрузках клеевых соединений каучука и металла на полиизоциа-
натных клеях значительно выше, чем на других. Клеевые соединения
стойки к нагреванию и растворителям и выдерживают длительные
нагрузки.
Примером клея на основе полиизоцианатов является десмо-
дур НН, продукт присоединения 1,6-гексаметилендиизоцианата
C моль) и гексантриола A моль):
3OCN(CH2NNCO4-CH(CHOHCH3J —>
I
СН2ОН
1,6-гексаметиленлиизо- гексантриол
цианат
СН3
СН—О—CONH(CH2N—NCO
—> СН—СН2—О— CONH(CH2N—NCO
\
СН—О—CONH(CH2N—NCO
СН3
десмодур НН
Будучи высокореакционными, полиизоцианаты действуют на
кожу и поэтому следует быть осторожным при работе с ними.
Для улучшения адгезии к металлу полиизоцианаты
рекомендуется смешивать с растворами каучуков [76].
Эффективность клеевых соединений на основе
полиизоцианатов может быть обусловлена следующими факторами:
1) легкостью их взаимодействия с различными
функциональными группами: SH, NHR, COOH, CONHR, SO2OH NH ОН
CONH2 и т. д.; > > >
249

2) способностью к самопроизвольной полимеризации;
3) способностью соединяться с гидроксилсодержащими
сложными и простыми полиэфирами, что обусловливает смачивание
многих поверхностей.
4) способностью к получению прочного соединения с
металлом [77].
ТЕРМОПЛАСТИЧНЫЕ КЛЕИ
Поливинилацетатные клеи
Поливинилацетатные клеи начали применять с 1940 г. как
синтетические заменители животного клея. Превосходные свойства
полимеров винил ацетата компенсировали их высокую стоимость, и
они вскоре стали использоваться в высокоскоростной переработке
бумаги и для изготовления упаковочной тары [78].
Поливинилацетатные клеи в настоящее время являются
обычными в домашнем хозяйстве как основа бытового клея
универсального применения. Они используются в книгопечатании,
автомобильной промышленности, для изготовления бумажных пакетов,
емкостей для молока, соломин для питья, оберток, промазанных клеем
прокладок, фильтров-наконечников сигарет, тюбиков, различных
коробочек, для наклеивания этикеток, фольги, пленок, обоев, для
цементирования грифелей в карандашах, в качестве связующего
кожи и цемента для керамических плиток. С 1950 г. непрерывно
увеличиваются масштабы применения поливинилацетатных клеев
для наружных покрытий. Эмульсионные краски на основе1 поли-
винилацетата широко применяются для окраски наружной
каменной кладки, в качестве внутренней изолирующей грунтовки и
красок для стен.
Текстильная промышленность использует поливинилацетат
главным образом в виде эмульсии, для придания основе жесткости,
прочности, для удобства «манипулирования» в процессе получения
ткани из хлопка и других волокон.
Поливинилацетат производится из мономерного винилацетата
в виде гранул, эмульсии или редиспергированного порошка. Он
полимеризуется по свободно-радикальному механизму при
инициировании такими окислителями, как перекись бензоила или
персульфаты аммония или калия.
Винилацетат сополимеризуется с другими винильными
мономерами, например винилхлоридом, винилиденхлоридом, фумара-
тами, крогоновой, акриловой, метакриловой и итаконовой
кислотами и т. д.
Поливинилацетат в твердом виде — прозрачная без запаха и
вкуса, нетоксичная и бесцветная термопластичная смола.
Поливинилацетат имеет скорее несколько разветвленную, чем
линейную структуру. Он нейтрален, инертен и не подвергается дей-
250

ствию света или воздуха; выпускается несколько сортов
различного молекулярного веса. Они делятся по вязкости (в спз)
молярного раствора полимера в бензоле. Различие в физических
свойствах являются функцией молекулярного веса.
Превосходная адгезия поливинилацетата частично
обусловлена наличием сильнополярных ацетатных групп и сочетанием
вязкости, липкости, прочности на растяжение и других свойств.
Поливинилацетат растворим в целом ряде обычных
растворителей. К ним относятся ацетон, 95%-ный спирт, смесь изопропило-
вого спирта (90%) и циклогексанона, диацетоновый спирт, метил-
этилкетон, метанол, бутилацетат, этилацетат, диоксан, бензол,
толуол и т. д. Добавка небольших количеств воды увеличивает
растворимость во многих растворителях.
Поливинилацетат практически нерастворим в животных жирах,
керосине, льняном масле, лигроине, живице, растительных маслах,
восках, глицерине и алифатических углеводородах.
Свойства поливинил ацетатных эмульсионных клеев марки
гельва приведены в табл. 61.
Таблица 61
Свойства поливинилацетатных клеев марки гельва
Клей
гельва
V-1,5
V-2,5
V7
V15
V25
V60
V100
V800
Вязкость,
спз
1,4—1,7
2,35—2,75
6—8
13—17
22—28
54—66
90—110
700—1000

Молекулярный вес
(средний)
11000
18 000
45 000
90 000
140 000
300 000
500 000
1 500 000
Точка

размягчения,
°С
65
81
106
131
153
196
230
—
Максимальная прочность
при растяжении,
кгс/см2
Очень хрупкий
» »
287
385
392
455
504
511
Устойчивость
к истиранию
150
126
88
77
70
68
64
59
Поливинил ацетатные эмульсии могут быть высушены
распылением, а затем перед употреблением вновь диспергированы в воде.
Это было предложено внедрить в промышленность в 1950 г. [79],
некоторыми фирмами уже выпускаются такие порошки. Порошок
может быть смешан с такими модификаторами, как
поливиниловый спирт, декстрин, крахмал, глина, портландцемент и целым
рядом неорганических инертных наполнителей.
Сухие смешанные порошки, содержащие поливиниловый спирт,
крахмал,^ глину и высушенную распылением смолу, используют для
покрытий бумаги. В строительном деле на основе
поливинилацетата могут быть приготовлены мастичные замазки для черепицы,
изоляционные материалы, сухие цементы для стен, пасты,
строительные растворы и т. д. [80].
251

Клеи из поливинилового спирта
Поливиниловый спирт может быть получен гидролизом поли-
винилацетата в присутствии серной кислоты или метилата натрия
в качестве катализаторов. В зависимости от степени гидролиза
выпускаемые сорта поливинилового спирта могут содержать до
40% ацетатных групп. С увеличением степени гидролиза
растворимость полимера в воде увеличивается.
Молекулярный вес и процент гидролизованных ацетатных
групп является важными факторами растворимости в воде. Сорта
с низким молекулярным весом и низкой степенью гидролиза
G0—80%) быстро растворяются в воде при комнатной температуре,
в то время как высокомолекулярные сорта, с высокой степенью
гидролиза (95—100%) следует диспергировать в холодной воде и
прогревать при 85-—95° С и перемешивании. Сорта со средним
молекулярным весом и средней степенью гидролиза (80—95%)
диспергируются при медленном добавлении холодной воды, повьгше-
нии температуры до 60—80° С и перемешивании.
Одна из наиболее важных реакций поливинилового спирта —
конденсация с альдегидами, приводящая к образованию ацеталей.
Он также реагирует с борной кислотой, давая легкогидролизуемый
и растворимый в метаноле сложный эфир. Этот состав
используется в виде водного раствора при шлихтовании тканей. В
небольших количествах бура, добавленная к водным растворам
поливинилового спирта, снижает вязкость, а в больших — способствует
образованию необратимых гелей.
Широкое применение получили клеи из поливинилового
спирта. Они используются в виде водных растворов или 'в смеси с
дисперсиями поливинилацетата и других смол для изготовления
переплетов книг, в производстве различных упаковочных материалов,
изготовления бумажных пакетов, а также как клеи для бытовых
целей. В сортах со средней степенью гидролиза имеется самое
хорошее сочетание свойств адгезии, вязкости и защитного
коллоидного действия. Поливиниловый спирт в виде пленки — жесткий,
устойчивый к органическим растворителям и непроницаемый для
многих газов. Недавно его стали использовать как
водорастворимую упаковку для детергентов, красителей, порошков для ванн,
отбеливающих средств и т. д.
Приводим рецептуры клеев из поливинилового спирта.
Клей с высокими липкостью и вязкостью на растекание (в %)
Гельва TS-70 73
Сантицайзер 160 7
Этилацетат 8
Бутилацетат 12
Клей для переплетных работ (в %)
Гельва- TS-70 90
Дибутилфталат 6
Сантолит MS-80 4
252

Затвердевающий клей для покрытий (в %)
Эмульсия С—5 40
Гельватол 20—30 55
Дибутилфталат 5
Клей для деревянного паркета (в %)
S-55 51.0
Гельватол 20—30 A0%-ный раствор) 11,5
Дибутилфталат 3,5
Клай (ASP-400) 34,0
Клеи на основе поливинилацеталей
Поливинилацетали получают из альдегидов и поливинилового
спирта; они образуют важный класс клеев вследствие своих
прекрасных адгезионных свойств. Наибольшее техническое значение
имеет поливинилбутираль. Его используют главным образом для
изготовления бесцветных и прозрачных пленок, применяемых при
склеивании силикатного стекла в производстве стекла триплекс.
Полияинилацетальные клеи используются для защитных покрытий
проволоки, металла, ткани, бумаги, металлической фольги, фольги
из пластиков и для нанесения в виде расплавов. Бутирали и аце-
тали совмещаются с эпоксидными смолами, образуя продукты с
улучшенной устойчивостью к удару, повышенной прочностью на
отрыв и сдвиг. В текстильной промышленности поливинилбутираль
применяется для придания тканям водонепроницаемости и
аппретирования.
Конденсация спиртов с альдегидами протекает по следующей
общей схеме:
/OR'
2R'OH + R"CHO —> R"CH< +H2O
XOR'
Поливиниловые спирты, полученные из поливинилацетата,
являются высокомолекулярными продуктами, имеющими различное
содержание гидроксильных и ацетатных групп.
Альдегиды могут связывать две гидроксильные группы
следующим образом:
—СН2—СН—СН2—СН— СН2—СН—
I I I
о—сн—о он
I
R"
поливинилацеталь
Поливинилацетали содержат различное число ацетальных,
гидроксильных и ацетатных групп, в зависимости от чего меняются
и свойства полимера. Альдегидными группами поливинилацеталей
могут быть формальные, ацетальные и бутиральные группы.
253

Свойства поливинилацеталей зависят от химической природы
альдегида, содержания ацетальных, гидроксильных и ацетатных
групп, степени полимеризации и полидисперсности полимера.
Прочность клеевых соединений при растяжении меняется от 420 до
770 кгс/см2, увеличиваясь с молекулярным весом полимера, а
также в ряду бутираль>ацеталь>формаль.
Ацетали имеют более широкий интервал растворимости, чем
бутирали или формали. Бутирали растворимы в спиртах, гликоле,
простых эфирах, смесях полярных и неполярных растворителей;
формали растворимы в хлорированных углеводородах, диоксанах
и смесях полярных и неполярных растворителей.
Ацетали взаимодействуют со всеми веществами, которые могут
присоединяться ко вторичной гидроксильной группе, например с
изоцианатами, диальдегидами, меламино-формальдегидной и
эпоксидной смолами, причем свойства конечного продукта зависят от
типа и. количества сшивающего агента.
Ниже приведен состав клея на основе поливинилбутираля и
других смол (в %) [81]:
Поливинилбутираль 11,77
Феноло-формальдегидная смола 17,70
Эпоксидная смола 11,77
Алюминиевый порошок 23,50
Изопропилацетат 23,50
Изопропиловый спирт (9596-ный) 11,76
При отверждении поливинилбутираля улучшаются
теплостойкость, устойчивость к растворителям и повышается адгезия к ткани.
Отверждение осуществляется введением мочевинных, фенольных,
меламиновых и изоциаиатных смол, причем, как видно из
нижеприведенного состава (в %), для этого требуется небольшое
количество смолы:
Поливинилбутнраль . . 18,80 Вода 2,80
Трикрезилфосфат . . . 18,80 Меламиновая смола
Спирт (9596-ный) . . . 32,70 (резлум Ml5) .... 1,30
Толуол 25,30 Катализатор АС . . 0,22
л-Нонилфенол 0,08
БУДУЩЕЕ КЛЕЕВ
С одной стороны, развитие промышленности клеев постоянно
связано с достижениями в области синтеза новых полимеров.
С другой стороны, в современных теоретических представлениях
о механизме процесса склеивания еще много неясных проблем.
Согласно высказыванию доктора В. Р. Грэя [82], «отдельные
научные работы и исследования содействуют накапливанию
нерешенных практических проблем прочности адгезионной связи. Несмотря
на некоторые достижения, задача все еще чрезвычайно трудная.
Действительно, даже причины прочности гомогенных твердых
веществ остаются далеко не понятыми. Нерешенных вопросов
слишком много, чтобы рассчитывать на легкость выяснения сложной
254

системы концентраций внутренних и внешних напряжений, которые
имеются в обычном клеевом соединении».
На Международном конгрессе чистой и прикладной химии,
состоявшемся 15 июля 1963 г., где работала специальная секция
«Склеивание, поверхностные покрытия», только одна статья из
одиннадцати была посвящена основному теоретическому вопросу —
адгезии поверхностных покрытий. Это указывает на отставание
теоретических работ в области физической химии клеев и вяжущих
веществ. Следует отметить, однако, работы по энергетике
процессов, возникающих при использовании клеев, которые выполняются
Цисманом и его сотрудниками, Шарпом и Шонхорном в США, а
также профессором Дэвисом в Бирмингамском университете.
Литература
Общая
Adhesion and Adhesives — Fundamentals and Practice, Symposium Inst. Tech.,
Cleveland, Ohio, 1954.
Adhesives and Sealants, Bldg. Res. Inst. Washington, Publ. 577, 1958.
Broude F., Advesives, Brooklyn, New York, 1943.
H u r d J., Adhesives Guide, 1959.
S k e i s t I., Handbook of Advesives, 1962.
Цитируемая
1 I Skeist, Handbook of Adhesives, v. 1. 1962, p. 3.
2. F. W. Reinhart, I. G. Callomon, Wade Techn. Rep., 1959, p. 58—450.
3. E. Thelen, Handbook of Adhesives, v. 3, 1962, p. 30.
4. N. F. Kennedy, Und. Eng. Chem., 47, 1405 A955).
5. G. V. С a es a r, Handbook of Adhesives, v. 12, 1962, p. 170.
6. W. J. Opie, S. С I. Adhesives Symposium, 1954, p. 209.
7. Пат. США 2050025, 1936; 2102, 1937; 212557, 1940.
8: S. J о n e s, S. С I. Adhesives Symposium, 1954, p. 95.
9. G. V. Caesar, Handbook of Adhesives, v. 12, 1962, p. 175.
10. R. Dulac, J. L. Rosenbaum, Und. Cold. Adhesives, 1937, p. 59.
10a. A. K. Lambert, Handbook of Adhesives, v. 10, 1962, p. 148.
106. S. J. С i г с 1 e, Soya beans and Soya bean Products, New York.
11. J. G. Vail, A. C. S. Monograph, № 116, 1952.
12. J. H. W i 11 s, Handbook of Adhesives, v. 6, 1962, p. 83.
13. W. S. Macfarlane, J. F. S e w e 11, S. C. I. Adhesives Symposium, 1954
p. 204..
14. F. L. Browne, D. В г о u s e, Ind. Eng. Chem., 21, 80 A929).
15 W. I. Jones, Пат. США 2006770, 1935.
16. R. W. Spencer, Philadelphia Quartz Co.
17. Пат. США 2699407, 1955.
18. Пат. США 2694020, 1954.
19. J. G. Va i 1, A. C. S. Monograph, NO 116, 1952.
20. J. H. Wills, N. A. De Bruyne, R. H о u w i n k, Adhesion and Adhesives,
Ch 6. Elsevier, Amsterdam, 1951.
21. W. L. Schleyer, Ceram. Bull., 38, 341 A959).
22. W D. Kingery, J. Am. Ceram. Soc, 33 (8), 239 A950); С. Н. W a 11 s, Пат.
23. ASTM Spec. С 150—56, ASTM Standards PT4 Philadelphia Am. Soc Test
Materials, 1956.
24. Пат. США 2868660, 1959.
ос Si 5i(?ge' Нг { Surkericius, Appl. Chem., A1), 420 A961).
26. N. H. G 11 z e n, J. Am. Ceram. Soc, 40, 158 A957).
255

27. J. R. Hubbard, Handbook of Adhesives, v. 7, 1962, p. 114.
28. A. G. Ward, J. Photo. ScL, 3, 60—67 A955).
29. Пат. США 2043324, 1936.
30. R. С. Gill, Furniture Manufacture, 78, B) A957); 79, B) A958); 80, B)
A959): Adhesives Age, 2 D) A959).
31. J. R. Hubbard, Пат. США 224605, 1941, 2334198, 1943.
32. H. С. Wai sh, Handbook of Adhesives, v. 8, 1962, p. 126.
33. H. K. S a 1 z b e r g, Handbook of Adhesives, v. 9, 1962, p. 128.
34. W. A. Hall, Пат. США 684545, 1901.
35. Suter-Meister et alia, Casein and Industrial Applications, 1939.
36. American Cyanimid Co., 1949, Dicyandiamide in Paste and Glues.
37. M. L. S e 1 b o, J. Forrest Prod. Res. Soc, 3, 361 A949).
38. A. G. H. D i et z, Build. Res. Inst. Publ., 8, 577 A958).
39. F. H. W e t z e 1, Handbook of Adhesives, v. 14, 1962, p. 188.
40. D. V. Farbrach, Indiarubber World, 108, 249 A943).
41. Пат. США 12334381, 1917.
42. H. W. Swire, Adhesives and Resins, 2, 277 A954).
43. Пат. США 2096660—2096662, 1937.
44. Пат. США 2206641—2206643, 1940.
45. Пат. США 2699841, 1954.
46. R. R. McRegor, Silicones and Their Uses, 1945, p. 145.
47. J. A. Merrill, Rubber Age, 59, 313 A946); Пат. США 2381186.
48. Handbook of Adhesives, 1962, p. 190.
49. Applied Science of Rubber, 1961, p. 15.
50. B. Ellis, Chem. Ind., 32, 1447 (Aug. 1962).
51. R. L. Noble, Latex in Industry, New York, 1953.
52. J. Delmonte, Technology of Adhesives, 1947, p. 178.
53. С. С. Davis, J. J. В1 а к е, Chemistry and Technology of Rubber, 1937,
p. 201.
54. Latex in Industry, 1953, p. 165.
55. Rubber Red Book, New York, 1957—1958, p. 944.
56. M. G a i n s 1 e y, J. D о w, S. C. I. Symposium, 1954, p. 127.
57. J. E. Corbin, Adhesives Symposium, 1954, p. 139.
58. Handbook of Adhesives, v. 51, 1962, p. 584.
59. Там же, р. 586.
60. Герм. пат. 658172, 1938.
61. W. L. Semo n, Synthetic Rubber, 1954, p. 23.
62. H. P. Brown, J. F. Anderson, Handbook of Adhesives, v. 17, 1962,
p. 229.
63. Там же, р. 248.
64. L. S. Blake, Handbook of Adhesives, v. 20, 1962, p. 268.
65. W. D. Paist, Handbook of Adhesives, v. 13, 1962, p. 181.
66. Modern Plastics Encyclopaedia, New York, 1960.
67. I. Skeist, Handbook of Adhesives, v. 25, 1962, p. 323.
68. Epikote Resine Manual, Shell Chemical Co.
69. С. В. Hemming, Handbook of Adhesives, v. 22, 1962, p. 298.
70. С a r 1 e t о n Ellis, Synthetic Resins and Their Plastics, New York 1923
71. С a r 1 e t о n E 11 i s, The Chemistry of Synthetic Resins, 1935.
72. J. F. Blais, Handbook of Adhesives, v. 24, 1962, p. 310.
73. CIOS Report, 1946, 29—12; приложение 22, PB46961.
74. В. A. D о m brow, Polyurethanes, 1957.
75. J. M. Buist, W. I. S. Naunton, Rubber Bonding, Trans. Inst Rubber
Ind., 25 F), 378 (April 1950).
76. Urethane Adhesives, 28 Jan, 1958.
77. C. S. Schollenberger, Handbook of Adhesives, v. 26, 1962, p. 333.
78. F. H. N о r r i s, P. M. D r a g h e 11 i, там же, в. 28, p. 349.
79. Пат. США 2800463, 1957.
80. Elvacet Polyvinyl Acetate Emulsions, E. I. du Pont de Nemours and Co. Inc.
81. Пат. США 2920990.
82. V. В. Gray, New Scientist, 348, 143 (July 1963),
256

ДЕЗИНФЕКЦИОН- Глава 8
НЫЕ ВЕЩЕСТВА
И АНТИСЕПТИКИ
Исторический очерк 258
Возникновение и развитие современных
дезинфекционных средств 259
Терминология 260
Общие свойства антисептиков и дезинфекционных
средств 261
Одноатомные фенолы 263
Фенолы из каменноугольного дегтя B63). — Черные
и белые жидкости для дезинфекции B65). —
Бактерицидная активность по отношению к различным
микроорганизмам B67). — Характеристика системы
фенол —мыло B67). — Белые масляные
дезинфекционные жидкости B69).
Замещенные фенолы 270
Бензилкрезол B71). — Галогенпроизводные
фенолов B72).
Многоатомные фенолы 281
Бисфенолы и некоторые их производные 282
Роль поверхностно-активных веществ в
бактерицидных препаратах 287
Ароматические оксикислоты 289
Дезинфекционные препараты на сосновом масле . . .290
Галогены и их производные 293
Хлор 294
Неорганические соединения, содержащие активный
хлор (гипохлориты) 294
Хлорамины 296
Иод 299
Иодофоры 299
Красители с антибактериальным действием 301
Производные акридина 302
8-Оксихинолин и его производные 305
Четвертичные соединения 309
Структура и активность 310
Факторы, влияющие на активность 312
Применение четвертичных соединений 313
17 Л. Чалмерс 257

Окислители 317
Перекись водорода 317
Перборат натрия и перкарбонат натрия 317
Перекись цинка 317
Восстановители 318
Формальдегид 318
Параформальдегид 320
Тяжелые металлы 320
Ртуть 321
Серебро 322
Медь 322
Спирты 323
Хибитан 324
Литература 325
ИСТОРИЧЕСКИЙ ОЧЕРК
Уже в древние времена человеку были известны основные
правила гигиены при приготовлении пищи и способы предупреждения
заражения. Об этом свидетельствуют, в частности, библейские
предания. Пищу наши далекие предки солили, окуривали, сушили.
Чтобы избежать инфекционных заболеваний, сжигали серу, кедр,
можжевельник, специальные пахучие свечи, применяли эфирные
масла. Все эти приемы сложились исторически на основе
накопленного опыта, традиций, суеверий.
Хотя древним и не были известны принципы, лежащие в
основе применения тех или других веществ для защиты от
заболеваний, однако приемы эти, как мы теперь знаем, были разумными.
Так, при сжигании серы получался сернистый газ, из дерева —
древесные масла и формальдегид, а из эфирных масел —
продукты, обладающие слабыми антисептическими свойствами.
Карл I, например, назначал при своем дворе придворных дам,
которым вменялось в обязанность разбрасывать по полу в жилых
комнатах цветы и травы для уничтожения дурных запахов и
заразы. Этот обычай был отменен при Георге IV.
Уже в 1564 г. было высказано предположение, что процессы
разложения и заражения вызываются мельчайшими организмами.
Фракасторо утверждал, что источником заболевания может быть
не только физический контакт, но и воздух. Эти предположения
нашли подтверждение после того, как в конце семнадцатого века
Левенгуком A632—1723) был изобретен микроскоп. Однако
должно было пройти еще много лет, прежде чем окончательно
утвердились основы учения об инфекционных заболеваниях в его
современной форме. И не без борьбы.
Трудно себе представить, что всего лишь сто лет прошло с тех
пор, как Луи Пастер один вел ожесточенную борьбу с учеными
из Медицинской академии, отстаивая свою микробиологическую
258

теорию. Опыты Пастера отчетливо показали, что процессы
брожения и разложения, а также болезни вызываются
микроорганизмами. До Пастера в медицинском мире господствовала теория
самопроизвольного зарождения жизни. Пастер с несравненным
мастерством и безупречной логикой доказал, что причиной
возникновения инфекций являются микроорганизмы и что болезнь может
быть вызвана введением небольших порций специфической
культуры. 25 марта 1873 г. Пастер был избран членом Медицинской
академии большинством в один голос. В 1876 г. Листер и Тиндал
признали его своим учителем.
В течение следующих нескольких лет исследованиями Коха
были созданы предпосылки для лучшего понимания роли
микроорганизмов в возникновении газовой гангрены, фурункулов,
бешенства, остеомиелита, родильной горячки и способов создания
иммунитета к инфекционным заболеваниям.
Работая над статьей Пастера о гнилостных бактериях,
опубликованной в 1863 г., Листер в Англии пришел к мысли о
необходимости использования антисептиков в хирургии путем
разбрызгивания и местного применения карболовой кислоты. Интересно
отметить, что к этому времени фенол стал общедоступным
соединением благодаря развитию каменноугольной промышленности и
на ее основе — химии, давшей впоследствии большое число новых
производных фенола.
Нельзя, однако, забывать и о другом антисептическом
средстве — белильной или хлорной извести, вышедшем на арену еще
в 1800 г.
В 1825 г. Лабаррак начал применять хлорированные
щелочные растворы (жавелевую воду) для обработки ран и общей
дезинфекции.
В 1846 г. Сэммелвейс показал, что смертность от родильного
сепсиса среди его больных, находящихся в родильном доме в Вене,
значительно уменьшилась от того, что врачам вменялось в
обязанность мыть руки в растворе хлорной извести. За последовавшие
затем три года смертность от сепсиса упала с 12% в 1847 г. до 1%.
ВОЗНИКНОВЕНИЕ И РАЗВИТИЕ
СОВРЕМЕННЫХ ДЕЗИНФЕКЦИОННЫХ СРЕДСТВ
Краеугольный камень науки о современных дезинфекционных
средствах был заложен в конце XIX в. К этому времени
развивающаяся каменноугольная промышленность уже поставляла фенол,
крезол, креозот и высококипящие сырые фенолы дегтя. Было
обнаружено, что деготь является достаточно эффективным
дезинфицирующим средством и нет надобности извлекать из него фенольные
фракции.
В 1877 г. Джейес [1] взял первый патент на дезинфекционный
препарат — прозрачный черный раствор смоляного мыла в дегте
или креозоте.
17*
W 259

В 1889 г. Дамман [2] предложил способ приготовления первого
лизола с высоким содержанием фенолов в мыльном растворе,
который при разбавлении водой становился прозрачным, в то время
как черный дезинфицирующий раствор (см. выше) при смешении
с водой образовывал густые белые эмульсии.
В 1903 г. появилось дезинфекционное вещество третьего
типа — белая маслянистая жидкость, предложенная Ворролом.
Она представляла собой водную эмульсию высококипящего дегтя
с большим содержанием фенолов C0—40%). Помимо
значительной бактерицидной активности эта жидкость обладала
способностью хорошо смешиваться с морской или вообще жесткой водой,
не теряя при этом своей эффективности. Это обстоятельство
способствовало успеху, который завоевал препарат в Британском
королевском флоте, где он нашел широкое применение.
С начала настоящего столетия дезинфекционные средства
стали более разнообразными. В Англии в домашнем обиходе
вместо черных и светлых масляных жидкостей (технических) стали
применять рафинированные, приготовленные из хлорксиленола и
соснового масла. Лизол, начиная с 1930 г., применялся мало.
Благодаря своим качествам дезодоранта, бактерицидной активности и
невысокой цене получил широкое распространение гипохлорит
натрия. В США, однако, до сих пор пользуются лизолом;
применяют также дезинфекционные средства с высоким содержанием
соснового масла. В молочной промышленности дезинфекция
производится горячим паром, водой и гипохлоритом натрия. При этом
расходуются значительные количества дезинфекционных средств.
Ассортимент этих средств довольно медленно расширяется за счет
введения в практику четвертичных соединений и новых хлорзаме-
щенных органических производных.
Что касается больниц, то там применяются самые
разнообразные дезинфекционные средства. Помимо стерилизации,
осуществляемой кипячением в воде и автоклавированием, применяют все
описанные выше дезинфекционные средства, причем предпочтение
отдается мыльным, содержащим хлорксиленол.
Настоящая глава посвящена только небольшой части
огромного ассортимента дезинфекционных средств: антисептикам и
химическим агентам в санитарии. Вопросы стерилизации
нагреванием, фильтрацией, применения для этой цели газов и радиации
освещены в ряде других работ [3].
ТЕРМИНОЛОГИЯ
Прежде чем перейти к обзору химических соединений, которые
применяются для уничтожения патогенных микробов, нужно
уточнить смысл ряда широко распространенных терминов, так как
неправильное их применение часто приводило к недоразумениям [4].
Дезинфекционное средство. Этим названием
обозначают средства, уничтожающие инфекционные микроорганизмы. До
260

сих пор, однако, не изжито представление о том, что под термином
дезинфекционное средство подразумевается каменноугольный
деготь с запахом креозота. Следует отметить, что вообще это
название относится к веществам, которые применяются для дезинфекции
неодушевленных предметов, однако в ряде случаев
дезинфекционные средства используются и в качестве антисептиков.
Антисептики. Слово это греческого происхождения и в
переводе означает «против гниения». В области гигиены и
хирургии существует тенденция придавать этому названию
специфический смысл и относить его к живым тканям. Термин «антисептики»
может применяться и для обозначения веществ, обладающих
способностью задерживать или прекращать рост микроорганизмов.
Бактерицидными средствами называют вещества,
способные оказывать летальное действие на микроорганизмы.
Санитарные средства. Этим названием характеризуют
вещества, обладающие не только бактериостатическим, но и
моющим действием.
Стерилизация. Под термином «стерильный» понимается
полное отсутствие микроорганизмов. Однако этот термин часто
неправильно употребляется в тех случаях, когда речь идет о
дезинфекции.
ОБЩИЕ СВОЙСТВА АНТИСЕПТИКОВ
И ДЕЗИНФЕКЦИОННЫХ СРЕДСТВ
Задачи разложения и уничтожения отбросов, а также
утилизации неживой материи возложены природой на бактерии и грибки.
В бактериальной клетке содержатся энзимы, ответственные за
рост и определяющие ее биохимические свойства. Бактерии
извлекают питательные вещества из внешней среды и перерабатывают
их в строительный материал для воспроизводства клеток и
размножения. При этом часто образуются побочные токсические
продукты. Существует множество видов безвредных бактерий,
нормальное функционирование которых опасности не представляет.
Есть и другие — патогенные микробы, которые поражают организм
человека, угрожают его здоровью и, возможно, жизни.
Необходимость в дезинфекционных или бактерицидных средствах возникает,
когда появляется опасность распространения таких
микроорганизмов.
Эффективность бактерицидных средств. Эффективность
бактерицидного средства в каждом конкретном случае определяется
рядом факторов. Из них важнейшими являются: концентрация,
длительность контакта с микроорганизмами, температура, рН,
количество и характер органического вещества, вид микроорганизма,
сопротивляемость организма и, наконец, то, на какой модели испы-
тывалось бактерицидное средство.
Дезинфекционные средства зачастую теряют активность в
присутствии органических веществ — затвердевших молочных
261

пленок на молочных заводах, жира в канализационных трубах,
на тарелках, сыворотки, гноя или жировых веществ на коже. Эти
органические вещества адсорбируют дезинфекционные агенты и
таким образом понижают их концентрацию до уровня, который
может оказаться уже не летальным для микробов.
Эти недостатки особенно свойственны четвертичным
соединениям, которые обладают высокой субстантивностью по отношению
к самым разнообразным поверхностям: они быстро адсорбируются
белками, жиром, частицами грязи. В присутствии мыла они
полностью теряют свою активность.
Вообще говоря, определить, является ли данное вещество
бактерицидным или бактериостатическим средством, можно только
условно. Принято, например, считать, что вещество обладает
бактерицидными свойствами, если после его удаления бактериальные
клетки теряют способность расти. Если же клетки оказываются
способными к росту, то характер действия препарата определяется
как бактериостатический. И все же бактериальные пробы нельзя
считать надежным методом оценки бактерицидного средства, так
как часто бывает трудно определить, погибла ли клетка.
По мнению большинства исследователей, главной причиной
поражения микробной клетки при действии дезинфекционного
агента является инактивация энзимных систем микроба. При этом
может происходить нарушение жизненного цикла микробной
клетки, которое, в зависимости от серьезности поражения, а также от
степени чувствительности специфического энзима, может привести
либо к гибели, либо к обезвоживанию микробной клетки.
Существуют и другие факторы, которые влияют в этих условиях на
жизнеспособность клетки. Жизненный цикл клетки может состоять
из цепи регулируемых энзимами реакций, роль которых
неодинакова; энзимы различаются по своей чувствительности к действию
реагента. Таким образом, может оказаться, что некоторые важные
для клеточного роста энзимы уцелеют, и клетка сможет нормально
развиваться.
Мак-Дональд [5] объяснил бактериостатическое действие эфи-
ров n-оксибензойной кислоты вмешательством их в деятельность
энзимных систем. Гейл [6] показал, что производные акридина
действуют аналогичным образом. В соответствии с представлениями
Гофман-Остенгама [7], хиноны поражают дыхательные энзимы, а
фенолы и четвертичные соединения вмешиваются в деятельность
энзимов, участвующих в энергетическом обмене [8].
Было обнаружено, что ионогенные детергенты ингибируют
метаболические энзимы [9], в то время как трифенилметановые
красители тормозят жизненноважный метаболизм глутаминовой
кислоты [10].
Гибель клетки может произойти и в результате повреждения
и других белков, входящих в состав микробной клетки. Любое
вещество, которое может вызывать коагуляцию или преципитацию
262

белков, является потенциальным бактерицидным средством. К
таким веществам относятся: фенолы, кислоты, галогены, гипохлориты,
спирты, щелочи, окислители и восстановители, соли тяжелых
металлов и т. д. Денатурировать белки можно и физическими
методами — нагреванием, охлаждением, действием ультрафиолетовых и
рентгеновых лучей, электронного излучения, вибраций, вызванных
ультразвуком.
В популяции микробов существуют более или менее жизне^
способные организмы. Отсюда следует, что при минимальной кон*
центрации дезинфекционного вещества более чувствительные
микробы погибнут первыми, в то время как оставшиеся могут
оказаться в состоянии угнетения или заторможенности. В
соответствии с представлениями Сайкса [11], для осуществления
химической дезинфекции должны последовательно протекать три основных
процесса: 1) адсорбция химического соединения оболочкой клетки;
2) проникновение его в протоплазму; 3) взаимодействие его с
одним или более из конституентов клетки.
ОДНОАТОМНЫЕ ФЕНОЛЫ
Идеальное бактерицидное средство еще не открыто. Фенолы
из каменноугольного дегтя обладают более широким спектром
бактерицидной активности, чем открытые позднее синтетические
замещенные фенола (например, хлорксиленолы), но применение их
ограничено из-за резкого запаха, токсичности и некрозов, которые они
вызывают при попадании на кожу. Сферой применения этих
фенолов является дезинфекция полов и других поверхностей, а также
обработка сильно загрязненных предметов.
Фенолы из каменноугольного дегтя
Фенол С6Н5ОН
Известен с 1834 г. Предложен в качестве дезинфицирующего
средства в 1860 г. [12]. Вначале применялся в разбавлении 1:40
при перевязках, для дезинфекции же хирургических
инструментов— в разбавлении 1:20 (Листер, 1867 г.) [13]. Несмотря на то,
что впоследствии фенол был заменен менее токсичными
соединениями, в качестве стандартного бактерицидного средства он сыграл
выдающуюся роль при испытании дезинфекционных веществ. Как
стандартное средство фенол и до настоящего времени продолжает
широко применяться. Механизм бактерицидного действия фенола
изучался многими исследователями, и накопленный опыт был
впоследствии использован для изучения других соединений.
263

Крезол СН3С6Н4ОН
он
J
lf-1-СНз
По Британской фармакопее: 2% перегоняется при 185° С,
свыше 90%—при 195° С. Это—• агрессивная, токсичная, соломенно-
желтого цвета жидкость с характерным запахом дегтя.
Растворимость в воде 2%, но ее можно увеличить, смешивая крезол с
мылом в соотношении 2:1. При этом образуется лизол. Препарат
лизол, или liquor cresolis saponatus (В. Р.)*, приготовляется
следующим образом: получают из льняного масла мыло и к нему
прибавляют:
Крезол, мл 500
Льняное масло, г 180
Едкое кали, г 42
Вода (дистиллированная), мл, до 1000
Препарат содержит от 47 до 53 объемн. % крезола.
Фенольный коэффициент его 2—3. Применяется только для дезинфекции
неодушевленных предметов, так как он очень токсичен и
раздражающе действует на кожу. Активность лизола меняется в
зависимости от того, из какого растительного жира он приготовлен. Это
подтвердилось, когда при применении кокосового масла были
получены более высокие значения коэффициентов, чем с олеиновой
кислотой, касторовым и хлопковым маслами. Так, когда
содержание мыла из касторового масла в лизоле составляло 16%,
фенольный коэффициент равнялся 4,4 **, при таком же содержании
олеиновой кислоты он был лишь 1,9 [14]. Повышение концентрации
мыла приводит к падению бактерицидной активности.
По данным Финча, когда вместо крезола стали применять
более высококипящую фенольную фракцию, было обнаружено, что
лизол, содержащий мыло из касторового масла, обладает более
выраженными (фенольный коэффициент 9,1) бактерицидными
свойствами, чем лизол, содержащий мыло из олеиновой кислоты
(коэффициент 4,6).
Финч [15] показал, что неблагоприятное действие лизола на
кожу можно уменьшить, заменив крезол более высококипящими
гомологами (т. кип. 216—221° С). При этом оказалось, что
значения соответствующих фенольных коэффициентов для них в
2—3 раза выше, чем для обычного лизола.
* В. Р. — British Pharmacopoeia.
** Фенольный коэффициент или коэффициент Райдил-Уокера.
264

Так же как и другие дезинфекционные препараты из
каменноугольного дегтя, лизол обладает широким спектром
бактерицидного действия, хорошей моющей и обезжиривающей способностью.
То обстоятельство, что лизол остается прозрачным при
разбавлении водой, позволяет с успехом использовать его для
дезинфекции хирургических инструментов.
Черные и белые жидкости для дезинфекции
Состав фенольной фракции и креозота меняется в
зависимости от технологии сухой перегонки угля. Когда процесс протекает
в вертикальной реторте и при низких температурах, отгоняются
ди- и триоксифенолы, которые в присутствии щелочей или мыла
приобретают розовую или коричневую окраску. При проведении
перегонки в горизонтальных ретортах получается высококипящая
кислая фракция дегтя, содержащая только следы многоатомных
фенолов и образующая белые эмульсии.
Современные методы перегонки позволяют получать очень
чистые фенольные фракции. Из них выделяют, помимо фенола,
о-крезол, смесь м- и n-крезолов, более высококипящие ксиленолы
и этилфенолы.
Фенольные фракции, которые используются для приготовления
черных и белых дезинфекционных жидкостей, иногда называют
карболовой кислотой, средним маслом или крезил-креозотом.
Черные и белые жидкости, имеющие высокие фенольные
коэффициенты, получаются из высококипящих кислых фракций дегтя,
которые сильно варьируют по температуре кипения, цвету, запаху
и бактерицидной активности. Перегоняться они начинают при
220° С; 90% перегоняется между 260 и 330° С. Промежуточные
высококипящие кислые фракции дегтя перегоняются (90%) в
интервале 205—250° С.
Черные жидкости. Приготовляются растворением смоляного
мыла или мыла из растительного масла в крезил-креозоте или
углеводородах каменноугольной смолы, содержащих, в зависимо-
с/и от сорта дезинфекционного средства, различные количества
фенолов.
Крезил-креозоты под названием «нейтральные масла» делятся
на три сорта, в соответствии с содержанием в них фенолов:
7—8%, 8—10% и 10—15%- Для отделения твердых производных
нафталина, которые могут отрицательно влиять на стойкость
дезинфекционного препарата, их подвергают охлаждению. Такие
очищенные вымораживанием крезил-креозоты вполне доступны и
также делятся на сорта, отличающиеся друг от друга по содержанию
в них фенолов: 15—20%, 20—25% и далее до максимума 40—45%.
Одна из первых черных жидкостей была выпущена в Германии
под названием сапокарбол. В 1887 г. в Англии Джейс изготовил
креолин. Это темная, сиропообразная жидкость, растворимая в
спирте A : 7), эфире и хлороформе. Частично растворяется в уайт-
спирите и не растворяется в метиловом спирте.

Ниже приведена рецептура (в %), типичная для ранних
«карболовых» дезинфекционных средств:
Среднее каменноугольное масло (плотность 1,025; сырых
фенолов дегтя 18%) 61,0
Нефть (плотность 0,815) 3,0
Смола 26,0
Каустическая сода 2,5
Вода 7,5
Рецептура (в %) для общепринятых черных жидкостей:
Крезил-креозот B5—30% сырых фенолов, вымороженный) . 75,0
Касторовое масло B-го отжима) 18,0
Каустическая сода 2,4
Вода 4,6
Такие жидкости характеризуются фенольными
коэффициентами в пределах 5—10.
Крезил-креозот B7% фенолов) 68,0
Крезол (99% фенолов) 7,0
Смола 9,0
Касторовое масло B-го отжима) 5,0
Соевое масло 4,0
Каустическая сода 2,5
Вода 4,5
Способ приготовления. Полностью омыляют
растительные масла, смешивают со смолой и прибавляют при
перемешивании креозот и крезол. Образуется прозрачная темная жидкость.
Фенольный коэффициент можно повысить, заменив часть крезил-
креозота фракциями хлорированных ксиленолов, полученными в
качестве побочных продуктов при производстве чистых я-хлор-
ж-ксиленола и дихлор-ж-ксиленола. Увеличить бактерицидную
активность препарата можно также заменой крезола высококипя-
щей кислой фракцией дегтя. При этом количество мыла не должно
превышать необходимого для получения стабильной жидкости,
способной давать устойчивые эмульсии с водой. Такие жидкости дают
фенольные коэффициенты в пределах 18—22 и приготовляются по
следующей рецептуре (в %):
1 2
Высококипящие кислые фракции дегтя (90 %
перегоняется в пределах 220°—310° С) 40,0 30,0
Креозотовое масло E—7% сырых фенолов) 25,0 30,0
Халдол D — 3,0
Смола 12,0 12,0
Касторовое масло техническое 7,0 7,0
Льняное масло 3,0 3,0
Соевое масло 2,0 2,0
Каустическая сода 3,4 3,4
Йода 7,6 9,6
Как уже упоминалось, для приготовления черных жидкостей
необходимо прежде всего получить мыло, не содержащее неомы-
ленного масла, к которому затем прибавлять креозот или фенолы
266

до получения прозрачной однородной жидкости. Касторовое,
льняное и соевое масла смешивают с 33%-ным раствором каустической
соды и медленно нагревают до 90° С. Касторовое масло ускоряет
омыление медленно реагирующих льняного и соевого масел. Смолу
прибавляют после того, как жиры омылятся полностью.
Готовая жидкость "должна давать при смешении с водой
густую белую стойкую эмульсию.
Бактерицидная активность
по отношению к различным микроорганизмам
Летальные концентрации низших гомологов фенола, например
крезола, в лизоле примерно одинаковы для разных
микроорганизмов. Дело обстоит иначе для черных жидкостей, содержащих смесь
высококипящих гомологов фенола.
Так, Берри и Стенлейк [16], применяя лизол, полученный из
шести различных нелетучих жидких масел, получили следующие
колебания в соответствующих значениях фенольных
коэффициентов: 1,5—2,9 для Е. typhi, 1,3—2,4 для Staph. aureus и 3,2—6 для
Strep, pyogenes.
Сайке, применяя черную жидкость, получил значительно
большие расхождения в летальных концентрациях (по методу Райдил-
Уокера): Salm. typhi 1:1900, Е. coli 1:900, Staph. aureus 1:300.
Эти данные свидетельствуют, в частности, о том, что тесты,
в которых для оценки бактерицидной активности применяют
микроорганизмы в отсутствие органического вещества, являются
неадекватными.
Необходимость присутствия органического вещества при
проведении тестов на бактерицидное действие была признана в 1926 г.
Так, министерство земледелия Англии утвердило тестирование
дезинфекционных препаратов по видоизмененному методу Чик-Мар-
тина, предусматривающему проведение опытов в присутствии
органического вещества B—4% сухих измельченных дрожжей).
Применение метода Чик-Мартина, воспроизводящего весьма близкие к
действительности условия, дало значительно более низкие значения
фенольных коэффициентов, чем полученные по методу Райдил-
Уокера (Р.-У.). Например, жидкость, для которой коэффициент по
Райдил-Уокеру 20, по Чик-Мартину характеризуется значениями
3 или 4. Для лизола (Р.-У. = 2,5), однако, разница получилась менее
выраженная — значение по Чик-Мартину оказалось 2,0.
Фенольные дезинфекционные средства обычно эффективны по
отношению к Pseudomonas pyocyanea, который является одним из
особо устойчивых патогенных микроорганизмов. Бактерицидная
активность увеличивается в присутствии углеводородов, входящих
в состав белых масляных и черных жидкостей.
Характеристика системы фенол — мыло
. Растворимость в воде гомологов фенола падает по мере
увеличения их молекулярного веса. Для повышения растворимости
267

прибавляют мыла. При этом бактерицидная активность может
либо возрастать, либо уменьшаться, в зависимости от того, какое
прибавлено мыло [18] и в каких пропорциях [19].
В соответствии с теоретическими представлениями Мак-Бейна,
Хартлея и Лоуренса, при растворении мыла в воде его молекулы,
как и молекулы всякого нормального электролита, ионизуются.
С дальнейшим увеличением концентрации мыла ионы жирных
кислот образуют агломераты, содержащие от 10 до 50 простых ионов.
По Хартлею [20], эти агломераты представляют собой
симметричные сферические агрегаты из гидрофобных углеводородных цепей,
направленных внутрь. Гидрофильная наружная поверхность этого
агрегата представляет собой карбоксильные группы,
притягивающие из раствора ионы металла.
Концентрация, при которой происходят эти процессы,
называется критической концентрацией и сопровождается
изменением целого ряда свойств системы: электропроводности,
поверхностного натяжения и др. Принято считать, что фенолы, плохо
растворимые в воде, солюбилизируются, когда концентрация
превышает критическую, но существует, по-видимому, известный
предел растворимости фенолов в мицелле мыла, поэтому для солю-
билизации фенола часто приходится вводить добавочные
количества мыла.
Установлено, что бактерицидная активность падает, если
соотношение мыло : фенол превышает известный предел. Можно
предполагать, что это происходит потому, что мицеллы мыла, число
которых возрастает, агрегируют и связывают ионы фенола. При
оптимальных соотношениях мыло: фенол мицеллы мыла в такой
степени «насыщены» фенолом, что представляют собой по
существу капельку фенола, окруженную ионами мыла. Если защитный
барьер из ионов мыла оказывается недостаточным, капелькит
сливаются, и образуется нестойкая эмульсия.
При попадании микроба в мыльный раствор фенола несущие
фенол мицеллы мыла немедленно адсорбируются на микробной
оболочке, и фенол начинает диффундировать внутрь клетки. Если
повышать соотношение мыло : фенол, то бактериальная клетка
начинает адсорбировать преимущественно мыло, которое и
вытесняет фенол.
При постоянной концентрации мыла и увеличении содержания
фенола происходит возрастание бактерицидной активности до
предела, характеризуемого насыщенностью системы фенолом.
Однако, если концентрация фенола остается постоянной, а
содержание мыла увеличивается, то вначале наблюдается
повышение бактерицидной активности, связанное с возрастанием
растворимости фенола. Вслед за этим наступает прогрессирующее
уменьшение бактерицидной активности, так как происходит инактивация
фенола мылом.
268

Белые масляные дезинфекционные жидкости
Эти жидкости представляют собой эмульсии высококипящих
кислых фенолов каменноугольной смолы, содержащих или не
содержащих нейтральные углеводороды, в воде, в которой раство^
рены защитные коллоиды и вещества, понижающие поверхностное
натяжение.
Защитными коллоидами могут служить клей, желатин, казе-
инат натрия или аравийская камедь. В качестве поверхностно-
активного вещества можно использовать любое из большого
ассортимента синтетических детергентов (при условии, что оно будет
смешиваться с эмульсионной системой), например сульфированные
глицериды жирных кислот, алкилсульфаты, алкиларилсульфонаты
и неионогенные соединения. Эти вещества обладают способностью
создавать эмульсию, состоящую из более мелких частиц, что, в свою
очередь, увеличивает поверхностную активность. Если защитного
коллоида, содержащегося в эмульсии, не хватит для компенсации
этого увеличения, то может произойти реверсия эмульсии в систему
«вода в масле». В состав белых масляных жидкостей входят
небольшие количества эмульгаторов, в то время как в черных
жидкостях их больше. Поэтому белые масляные жидкости, как
правило, дешевле, если расчет ведется на единицу бактерицидной
активности. Далее, черные жидкости редко содержат более 10%
воды, в белых содержание воды не меньше 45%- И белые, и
черные жидкие дезинфекционные препараты были стандартизованы
в 1961 г. British Standard Institution. Для них были установлены
следующие фенольные коэффициенты: 5—7, 10—12, 18—20 и
коэффициенты Чик-Мартина 1 и 4,4.
Ниже приводится рецептура (в %) белой масляной жидкости
с фенольным коэффициентом 18—20.
Высококипящие фенолы дегтя (90% перегоняется в
пределах 220—325° С) 40,0
Желатин 5,0
Сульфированное касторовое масло E096-ное) 0,4
Вода (мягкая) 54,6
Растворяют желатин, оставив его на ночь в воде.
Перемешивают до гомогенного состояния и прибавляют сульфированное
касторовое масло. Затем медленно, при энергичном перемешивании,
вводят кислые фенолы дегтя и подвергают смесь гомогенизации
в коллоидной мельнице.
Изменения фенольных коэффициентов в зависимости от
состава белых масляных жидкостей приведены в табл. 61.
Казеин, буру и воду смешивают при 30° С. Перемешивают в
течение 1^ %, пока жидкость не становится однородной, фильтруют
через найлоновую сетку A00 меш), прибавляют додецилбензол-
сульфонат натрия и смесь высококипящих кислых фенолов и кре-
зил-креозота. Подвергают гомогенизации в коллоидной мельнице.
Растворы казеина должны быть свежеприготовленными.
269

Таблица 61
Фенольные коэффициенты белых масляных жидкостей
Состав, %
Высококипящие кислые фракции дегтя (90%
перегоняется в пределах 220—310° С) . . .
Крезил — креозот B5—30% фенолов) . . . .
Казеин (тонкоизмельченный порошок) . . . .
Бура
Додецилбензолсульфонат натрия
Вода
Фенольные коэффициенты
4,0
30,0
4,0
2,0
0,1
59,9
6
6,0
30,0
4,0
2,0
0,1
57,9
8
16,0
30,0
4,0
2,0
0,3
47,7
14
20,0
30,0
5,0
20
0,5
42,5
16
Замещенные фенолы
Возможности, обнаруженные при использовании перегнанных
кислых фенолов дегтя в качестве бактерицидных агентов,
стимулировали интерес исследователей к изучению фенольных
коэффициентов гомологического ряда алкилфенолов. В опытах на четырех
важнейших видах патогенных микробов (Salmonella typhi, Staphy-
lococcus aureus, M. tuberculosis, Monilia albicans) Кларман с
сотрудниками [22] установили, что с удлинением алкильной цепи
бактерицидная активность возрастает (табл. 62).
Таблица 62
Бактерицидная активность алкилфенолов
Алкилфенолы
Фенол ....
гс-Крезол . . .
4-Этилфенол . .
4-я-Пропилфенол
4-я-Бутилфенол
4-я-Амилфенол
4-я-Гексилфенол
4-я-Гептилфенол
Фенольные коэффициенты при 37° С
5. typhi
1,0
2,3
6,3
18,3
46,7
53,3
33,3
A6,7)
5. aureus
1.0
2,3
6,3
16.3
43,7
125,0
313,0
625.0
М. tuberculosis
1,0
2,0
6.7
17,8
44.4
133,0
389.0
667,0
М. albicans
1.0
2,0
7,8
17,8
44,4
156,0
333,0
556,0
Только для 5. typhi бактерицидная активность падала после
того, как максимум ее был достигнут в опытах с амилфенолом.
270

Однозначно было также показано, что алкилфенолы,
содержащие неразветвленную цепь, обнаруживают более высокую
активность, чем изомерные им соединения, содержащие вторичные и
третичные группировки.
Положение алкильных заместителей в кольце, по-видимому,
заметно не сказывается на активности. Так, фенольные
коэффициенты для о-, м-, /г-крезолов равны приблизительно 2,2 [23].
Аналогичным образом и для о-, м- и n-бутилфенолов
коэффициенты оказались одинаковыми и равными 50 [24]:
ОН
с5н„
бутилфенолы амилкрезолы
о-, м- и n-Амилкрезолы дали коэффициенты приблизительно
250; диметилфенолы (изомерные ксиленолы) 4—5, но тимол B-про-
пил-5-метилфенол) и карвакрол
(З-пропил-6-метилфенол)—соответственно 28 и 25 [25].
Бензилкрезол (крезантол 3).
ОН
'Ц^Д^-СНз
Представляет собой смесь изомерных бензилкрезолов,
окрашен в соломенно-желтый цвет, со слабым запахом. 90% продукта
перегоняется между 320 и 340° С. Легко растворим в спирте и
растворах мыла. В воде растворяется только 0,012%.
Токсические концентрации для S. aureus и Р. руосуапеа на
питательном агаре соответственно 100 и 5ОО%о. Значение фенольного
коэффициента для него 120 (для 100%-ного вещества).
Фунгистатические концентрации для Penicillium expansium,
Aspergillus niger и Botrytis cinera на питательном агаре
соответственно 100, 100 и 50%0.
Бензилкрезол можно применять один или в смеси с
вспомогательными бактерицидными средствами: п-хлор-ж-крезолом,
я-хлор-ж-ксиленолом или смесью хлорксиленолов.
Антисептическая жидкость с фенольным коэффициентом
3-4 (в%):
Бензилкрезолы {крезантол 3) 3
Терпинеол , 3
Мыло из касторового масла E0% касторового масла) . . 12
Денатурированный^ этиловый спирт (9596 -ный) 8
Вода, до 100
271

Антисептическая жидкость с фенольным коэффициентом
4-5 (в %):
Бензилкрезолы 3
/г-Хлор-ж-ксиленол (крезантол 15R) 1
Терпинеол 2
Терпинолен 2
Мыло на касторовом масле E096 касторового масла) ... 15
Денатурированный спирт (95%-ный) 6
Вода, до 100
Антисептическая жидкость с фенольным коэффициентом
5-6 (в %):
Бензилкрезолы 3
«-Хлор-ж-ксиленол 1
Терпинеол 4
Мыло на касторовом масле E0% касторового масла) . . 15
Денатурированный спирт (95%-ный) 12
Вода, до 100
Галогенпроизводные фенолов
Введение хлора в молекулу фенола способствует возрастанию
бактерицидной активности; так же действует введение второго и
третьего атомов хлора. Например, о- и /г-хлорфенол (на S. typhi)
имеют соответственно коэффициенты 3,6 и 3,9; 2,4-дихлорфекол —
13,3; 2,4,6-трихлорфенол — 23; при дальнейшем хлорировании
активность снижается.
.м-Диоксибензол (резорцин) имеет фенольный коэффициент
0,4. Хлорирование в положении 4 и 6 приводит к повышению
коэффициента до 3,2; 2,4,6-трихлоррезорцин имеет коэффициент 5.
Таблица 63
Бактерицидная активность замещенных фенолов
Вещество
5. aureus E. coli В. typhosum Ps. pyocyanea
I. n-Крезол
Монохлор-п-крезол ....
Монобром-п-крезол ....
Монбиод-я-крезол
П. n-Крезол
З-Метил-5-метилфенол . . .
З-Метил-5-этилфенол ....
III. 2,4-Дихлор-3-метил-5-этилфенол
IV. 3, 5-Ксиленол C, 5-диметилфе-
нол) '.
4-Хлор-3,5-ксиленол ....
2,4-Дихлор-З, 5-ксиленол . .
2, 4, 6-Трихлор-З, 5-ксиленол
1 З-Метил-5-этилфенол ....
4-Хлор-3-метил-5-этилфенол
2, 4-Дихлор-3-метил-5-этилфенол
2, 4,6-Трихлор-3-метил-5-этил-
фенол
0,9
1,5
2,0
2,2
0,8
0,6
1,2
22
0,7
2,3
4,5
4,3
1,3
6,1
22,0
6,0
1,2
1,8
1,8
2,9
0,4
0,7
1,3
1,6
1,5
3,6
4,6
1,9
2,1
3,0
1,6
1,2
1,5
2,1
2,1
2,7
0,8
0,9
2,2
1,7
1,7
4,2
8,9
3,7
3,0
5.3
1,7
1,2
0.7
0,8
0,8
0,65
0,6
0,7
0,9
0,1
0,8
0,2
0,1
0,05
1,0
0,15
0,1
0,1
272

По данным Клармана с сотрудниками, фенольные
коэффициенты о- и /г-крезолов равны соответственно 2,5 и 4,3.
По Сьютеру [26], эффект от введения галогена увеличивается
по мере возрастания атомного веса галогена. Так, Финч [27] при
введении в молекулу /г-крезола хлора, брома и иода получил
значения коэффициентов, приведенные в табл. 63. I. Для проведения
этих тестов применяли жидкость, содержащую 5% испытуемого
фенольного соединения, 10% терпинеола и мыло из касторового
масла.
Одна из фракций, полученных при перегонке высококипящих
кислых фенолов дегтя, содержит большое количество З-метил-5-
этилфенола, который обнаруживает более высокую
бактерицидную активность, чем /г-крезол или 3,5-диметил-п-крезол. Финч
показал, как влияет присутствие двух метильных групп и замена
одной из них этильной в крезоле на бактерицидную активность
(табл. 63,11):
ОН НО ОН
I I I
A
i II
СН3
н-крезол 3,5-диметилфенол З-метил-5-этилфенол
Общим недостатком большинства бактерицидных средств
является то, что их активность специфична — они поражают какой-
нибудь один вид микробов и не эффективны по отношению к
другим, не менее важным. Это очень хорошо иллюстрируют опыты с
2,4-дихлор-3-метил-5-этилфенолом (табл. 63, III):
ОН
Cl
Это соединение по отношению к 5. aureus обнаружило
значительную активность, однако меньшую, чем в опытах с Е. coli и
В. typhosum и практически отсутствие ее по отношению к Ps. pyo-
суапеа.
Интересно сравнить избирательность действия моно-, ди- и
трихлорзамещенных 3,5-диметилфенола и З-метил-5-этилфенола.
Для опытов были использованы растворы 17,5%-ного мыла из
касторового масла, содержащие 5% фенольного производного и
10% терпинеола (табл. 63, IV) [27].
Хлорпроизводные 3,5-диметилфенола. Из приведенных
данных следует, что по мере накопления атомов хлора в молекуле
бактерицидная активность до известного предела увеличивается
по отношению ко всем микроорганизмам. Исключение составляет
18 Л. Чалмерс 273

Ps. pyocyanea, для которых, наоборот, наблюдалось
прогрессирующее падение активности. Специфичность действия проявилась
главным образом у дихлорпроизводного по отношению к B.typho-
sum. Высокий коэффициент обеспечил этому веществу признание
и широкое применение в производстве дезинфекционных средств
на основе соснового масла. Минимальный фенольный коэффициент
для этих соединений установлен равным 3. Слабый запах хлора,
свойственный 2,4-дихлор-3,5-ксиленолу, легко маскируется
добавлением ароматических эфирных масел.
Хлорпроизводные З-метил-5-этилфенола. В этой группе
соединений высокую активность обнаружили монохлорпроизводные.
Исключение составили Ps. pyocyanea, для которых наблюдалось
падение активности. Высокая специфичность действия была вновь
обнаружена у дихлорпроизводного — 2,4-дихлор-3-метил-5-этилфе-
нола по отношению к 5. aureus. Далее, специфичным оказалось
действие монохлорпроизводного на В. typhosutn.
/г-Хлор-ж-ксиленол (торговые названия хлорксиленол, хлор-
симм -м-ксил енол)
ОН
I
С1
является основой широко распространенного антисептического
средства Liquor chloroxylenolis * следующего состава:
Хлорксиленол, г .... 50 Касторовое масло, г . . 65
Терпинеол, мл .... 100 Едкое кали, г 13,6
Спирт (95%-ный), мл . 200 Олеиновая кислота, мл 7,5
Эта приятно пахнущая жидкость цвета янтаря широко
используется в больницах, особенно в акушерстве и хирургии.
Моор и Вальтер [28] провели опыты на В. typhosutn и 5. aureus,
целью которых было выяснить, как влияет увеличение содержания
перегнанного с паром соснового масла в рецептуре, в которую
включены (в %):
л-Хлор-ж-ксиленол 2,5
Спирт (денатурированный метанолом) 12
Калиевое мыло B596 касторового масла) 30
Результаты опытов сведены в табл. 64.
Из табл. 64 видно, что при увеличении концентрации соснового
масла от 0 до 10% максимальная бактерицидная активность
достигается при 10%. Исключение составляют 5. aureus. Оказалось
также, что значительную бактерицидную активность обнаружил
* British Pharmacopoeia Codex (BPC), 1963, 1199.
274

Таблица 64
Влияние соснового масла на активность бактерицидных средств
—
л-Хлор-л-ксиле-
нол, %
2,5
2,5
2,5
2.5
2.5
Сосновое
масло, %
2.5
5.0
7,5
10,0
10,0
Фенольные коэффициенты
В. typhl
2.0
2.1
2.4
3.0
3,6
1,5
S. aureus
0,6
0,75
0,45
0.10
0,03
0,01
рассчитанные на 100%
и-хлор--и-ксиленола
В. typhi
80,0
84,0
96,0
120,0
144,0
60,0
S. aureus
24,0
30,0
18,0
4,0
1.2
0,4
препарат, состоящий из соснового масла, мыла и спирта и не
содержащий дг-хлор-ж-ксиленола.
Дихлор-ж-ксиленол B,4-дихлор-шлш-л-ксиленол)
ОН
С1
Cl
еще в 1920 г. стали вводить в состав дезинфекционных средств,
содержащих сосновое масло. Благодаря приемлемому запаху и
невысокой токсичности, эти препараты начали с успехом вытеснять
лизол и черные дезинфекционные жидкости. Лучшие из них в
настоящее время характеризуются фенольным коэффициентом не
менее 3, а некоторые из них — 4 или 5.
Дезинфекционная жидкость с коэффициентом 3 содержит по
меньшей мере 15% дихлор-ж-ксиленола с соответствующим
количеством мыла для стабилизации. Как правило, в состав препарата
входят ароматные сосновые масла — дипентен, терпинеол, терпены
и следы душистых веществ для придания требуемого запаха. Ди-
хлор-ж-ксиленол был впервые описан в 1923 г., а его значение как
бактерицидного средства обнаружено лишь в 1952 г. [29]. Для него
были получены следующие значения фенольных коэффициентов:
5. typhi — 250, 5. aureus— 160, Strep, pyogenes — 180. Препарат
обладает значительной бактерицидной активностью, сравнительно
невысокой токсичностью, не оказывает раздражающего действия
на кожу, и относительно недорогой. Он оказался эффективным по
отношению ко многим грамположительным и грамотрицательным
бактериям, а также к целому ряду обычных патогенных
микробов. Кроме того, препарат обладает выраженной фунгицидной
18* 275

активностью и нашел применение для лечения грибковых
заболеваний кожи. Однако по отношению к Pseudomonas pyocyanea он
оказался неэффективным.
Изготовление антисептических и дезинфекционных жидкостей
на основе дихлор-ж-ксиленола не представляет трудностей.
Чаще всего применяют мыло, приготовленное из касторового
масла или рицинолевой кислоты. Для омыления пользуются едким
натром. Синтетические эмульгаторы типа сернокислых эфиров
жирных спиртов оказались мало приемлемыми. С успехом для
этого используется сульфированное касторовое масло. По данным
изготовителей [30], выпускаются следующие препараты.
Антисептическое средство в хирургии с феноль-
ным коэффициентом 5—7 (в %):
Дихлор-ж-кснленол (очищенный) 2—3
Терпинеол 10,0
Спирт (95%-ный) 18,0—20,0
Касторовое масло 5,5
Едкое кали 1,1
Вода, до 100,0
Касторовое масло смешивают с 25% спирта и медленно прибавляют 50%-
ный водный раствор едкого кали. Перемешивают и оставляют на 1 ч, чтобы
процесс омыления закончился. Дихлор-ж-ксиленол растворяют в смеси спирта
с терпинеолом и выливают при перемешивании в раствор мыла. С помощью
олеиновой или рицинолевой кислоты доводят рН раствора до 7—8 и
разбавляют дистиллированной водой.
Эта пропись очень сходна с общепринятым Liquor chloroxyle-
nolis, но препарат имеет более высокий фенольный коэффициент.
Процедура упрощается, если применять заготовленный заранее
раствор мыла из касторового масла, как это практикуется в случае
антисептика общего назначения следующего состава (в %):
Мыло из касторового масла B5% касторового масла) . . 25,0
Дихлорметаксиленол (технический) 2,0
Денатурированный спирт 16,0
Парфюмерное масло 2,5—6,5
Вода, до 100.0
Для приготовления мыла смешивают 28,4 кг касторового масла с 22,7 кг
воды и к этому раствору прибавляют при нагревании раствор 3,6 кг едкого
натра в 4,5 кг воды. После продолжительного перемешивания получается
прозрачный раствор, имеющий слегка щелочную реакцию. Он не должен давать
мути при разбавлении дистиллированной водой.
Аналогичным образом приготавливается
дезинфекционный препарат общеготипа, применяемый в домашнем
обиходе. Отсутствие в его составе денатурата удешевляет препарат.
Для повышения бактерицидной активности в состав препарата
(в %) вводится сосновое масло:
Мыло из касторового масла B5% касторового масла) . . 35,0
Дихлорметаксиленол (технический) 1,6
Сосновое масло 5,0
Вода, до 100.0
276

Дезинфекционные препараты в домашнем обиходе для
обработки сильно загрязненных предметов. Можно приготовить ряд
дешевых дезинфекционных препаратов из побочных продуктов,
образующихся при производстве хлорксиленола (очищенных и
технических), и использовать их в тех случаях, когда резкий запах
хлора и фенола не является препятствием. К их числу относятся
следующие препараты.
Халдол R. В его состав входит 80% монохлорксиленолов и
20% дихлор-ж-ксиленола. Это вязкая темная жидкость с феноль-
ным коэффициентом 100—120.
Халдол D. Это троекратно очищенная смесь моно- и дихлор-
ксиленолов, освобожденная от непрореагировавших ксиленолов.
Фенольный коэффициент 150—175.
Крезантол 16. Смесь хлорксиленолов, освобожденная от не^
хлорированных ксиленолов.
Все эти вещества можно включать в состав следующих
рецептур (в %):
Жидкость с фенольным коэффициентом 20
Мыло из касторового масла E0% касторового масла) . . 40,0
Крезантол 16 10,0
Терпинеол 16,0
Изопропиловый спирт 20,0
Вода, до 100.0
Жидкость с фенольным коэффициентом 4—5
Мыло из касторового масла B5% касторового масла) . . 28,0
Халдол R или D 2,5
Сосновое масло 2,5
Вода, до 100,0
При производстве дезинфекционных жидкостей большую роль
играет лабораторный контроль. Заключения о ценности того или
другого препарата должны составляться при участии
компетентных бактериологов.
Другие области применения. Хлорированные ксиленолы можно
применять в качестве ингибиторов, консервирующих и фунгицид-
ных средств в составе целого ряда препаратов.
Кремы для рук и мази. В количестве 0,1% для
обеспечения бактериостатического действия, 0,25% в качестве дезодоранта
и 1 % в мазях (при этом применяются только очищенные п-хлор-
-и-ксиленол и дихлор-ж-ксиленол).
Антисептические порошки. Рекомендуется включение
в состав порошков для ухода за ногами. Применяется, в зависим
мости от назначения, в количестве от 0,1 до 1%.
Кремы для акушеров и защитные кремы. дг-Хлор-
ж-ксиленол рекомендуется в количестве от 0,5 до 1%.
277

Медикаментозные шампуни или препараты для
ухода за волосами. Дихлор-ж-ксиленол, отличающийся
хорошей устойчивостью, может быть особо рекомендован для
применения в составе препаратов для ухода за кожей головы и
волосами. В шампуни предполагается включать его в количествах
0,5—1,5%, для брильянтинов, кремов для волос и лосьонов
достаточно 0,2%.
Кремы для бритья и лосьоны. Введением в состав
кремов для бритья дихлор-ж-ксиленола в количестве 1% можно
значительно уменьшить опасность инфекции при пользовании
лезвиями и кисточками. Для лосьонов вполне достаточно
вводить 0,1%.
Зубные кремы и полоскания. В эти препараты можно
вводить от 0,1 до 0,25% /г-хлор-ж-ксиленола или дихлор-ж-кси-
ленола.
Медицинские мыла. Ввиду высокой активности дихлор-
ж-ксиленола по отношению к грамотрицательным микробам ко-
литифоидной группы желательно включение его в состав мыла для
мытья рук лицами, которые в процессе работы подвергаются
опасности заражения. Мыло, содержащее 1 % дихлор-ж-ксиленола,
достаточно удовлетворительно снижает титр микробов на коже. Для
хирургических целей, где требования строже, содержание дихлор-
ж-ксиленола можно довести максимум до 2%.
Галли, исследовавший бактериальную флору до и после мытья
рук медицинским мылом, содержащим 2% дихлор-ж-ксиленола,
нашел, что зараженность микроорганизмами с 30,7% до мытья рук
снижается до 1,9% через 3 ч после мытья; через 4,5 ч
зараженность микроорганизмами на коже постепенно увеличивается до
82%- Таким образом, оказывается, что некоторое количество ди-
хлор-ж-ксиленола задерживается после мытья на коже.
О-Бензил-я-хлорфенол (сантофен I)
ОН
t-CH2_<^V
г
С1
(фенольный коэффициент 150—200) даже при сильном
разбавлении @,005%) тормозит рост некоторых видов грибков. Если
препарат приготовлен правильно, то он не оказывает раздражающего
действия на кожу. Он обладает слабым фенольным запахом, мало
растворим в воде и глицерине, но легко растворяется в спиртах и
хорошо солюбилизируется в растворах мыла.
Ниже приводятся фенольные коэффициенты, определенные по
отношению к различным микроорганизмам и грибкам.
278

Бактерицидная активность сантофена I по методу FDA
при 20° С:
г фенольные
Микроорганизмы
коэффициенты
S. typhi 160
5. para-disenteriae 160
5. schottmuelleri 160
Е. colt 160
М. ру о genes v. aureus 200
Strep, pyogenes 225
M. smegmatis 222
Фунгицидная активность, выраженная в летальных
концентрациях (%):
Trichophyton interdigitals 75
L. trabea 50
С. pillfera (древесный корень) 500
Penicillium glaucum (плесень) 250
G. angulata 500
Дезинфекционные препараты, содержащие натриевое мыло из
кокосового масла (в %):
1 2
Сантофен I 10,0 10,0
Натриевое мыло из кокосового масла
(безводная основа) 20,0 10,0
Изопропанол 15,0 15,0
Каустическая сода — 1.45
Вода, до 100,0 100,0
рН @,33% раствора) 8,6 9,7
Фенольные коэффициенты 16 (±20%) 16 (±20%)
В состав 2 можно внести изменения, повысив рН
прибавлением едкого натра. Тогда потребуется меньшее количество мыла.
В тех случаях, когда применение натриевого мыла из кокосового
масла почему-либо невозможно, можно использовать додецилбен-
золсульфонаты:
1 2
Сантофен I 5,0 5,0
Сантомерс 3 в виде пасты* 3,0 —
Сантомерс S** — 12,0
Изопропанол 15,0 15,0
Каустическая сода 0,72 0,72
Вода, до 100,0 100,0
рН @,67% раствора) 9,5 9,6
Фенольный коэффициент 7,5 8,0
Сантофен I рекомендуется применять при стирке белья, вводя
его в концентрации 0,05% в воду для последнего полоскания,
чтобы понизить зараженность белья бактериями типа Brevi ammo-
niagenes, которые вызывают на коже появление специфической
* Додецилбензолсульфонат G5% активного вещества).
** Додецилбензолсульфонат C0% активного вещества).
279

сыпи. Сантофен /, кроме того, предохраняет хлопчатобумажные и
другие ткани от заражения грибком.
Можно предотвратить и заражение казеина, белкового клея,
кожи и политур бактериями-и грибками. Сантофен I рекомендуется
также для дезинфекции полов, стен и оборудования в больницах,
в качестве дезодоратора для мусорных ящиков, для дезинфекции
хирургических инструментов, для предупреждения появления
плесени и мильдью на коврах и портьерах, для дезинфекции
домашней птицы и скота.
Неионогенные и катионогеиные эмульгаторы значительно
понижают бактерицидную активность о-бензил-/г-хлорфенола.
Бактерицидные средства для чистки, содержащие сосновое
масло, очень распространены в США; рецептура их следующая
(в %):
А. Сосновое масло (перегнанное с паром) 7,0
Изопропанол 3,0
Сантофен 1 3,5
Вода 30,0
Б. Едкий натр 0,55
Мыло из касторового масла (безводное) 7,25
Сульфат натрия 0,5
Вода 30,0
Вода 18,2
При перемешивании прибавляют смесь Б к раствору А в воде. Затем
приливают оставшуюся воду. Фенольный коэффициент этого раствора (по
отношению к стафилококкам) 5—7,5. При разбавлении водой образуется густая
мутная эмульсия.
Шампуни для ковров. Введение о-бензил-/г-хлорфенола в
состав шампуней придает им бактерицидные и фунгицидные
свойства. В процессе чистки ковров происходит смачивание ворса
шампунем, при этом большое количество жидкости просачивается в
пропитанную клеем основу, которая скрепляет волокна. Влага
размягчает ткань и создает благоприятные условия для деятельности
грибков и бактерий. Наличие бактерицидного вещества в составе
шампуня способствует высыханию остаточной жидкости и
образованию пленки, защищающей ткань от разрушительной
деятельности микроорганизмов. Это приводит к удлинению срока службы
ковров, особенно в жарком и влажном климате.
Пример рецептуры (в %):
Сантофен I 3—4
Тринатрийфосфат 3
Мыло из кокосового масла (безводное) ... 15
Сульфит натрия 3
Вода, до 100
Сульфит натрия вводится, чтобы предохранить готовый
продукт от окисления и потемнения.
Эти шампуни можно применять и для чистки других
предметов — портьер, моющихся обоев, кожи, искусственной кожи,
покрытий из пластика и полов из виниловых полимеров»
280

МНОГОАТОМНЫЕ ФЕНОЛЫ
Все три двухатомных фенола — пирокатехин, резорцин и гид-
юхинон — имеют низкие значения фенольных коэффициентов
меньше 1). Большая часть исследований проводилась с резорци-
(л*-диоксибензолом)
ОН ОН ОН
/
II I I I II
пирокатехин
резорцин
гидрохинон
Хэмпил и другие исследователи показали, что бактерицидная
активность алкильных гомологов зависит от температуры. Так,
введение в молекулу резорцина гептильной группы приводит к
появлению оптимальной бактерицидной активности при 20° С, в то
время как соответствующее октилзамещенное оказалось
высокоактивным при 37° С, а нонилзамещенное обнаружило высокую
эффективность только при 45° С и практически полное отсутствие
активности при 27 и 37° С.
Клерман, Гейтс и Штернов сравнили между собой по
бактерицидной активности алкилмоноэфиры резорцина и изомерные им
замещенные в ядре алкилрезорцины на примере гексил- и нонил-
производных. Оказалось, что как моноэфиры, так и
соответствующие алкилзамещенные в ядре обнаруживают одинаковую
бактерицидную активность. Гексилзамещенные (оба изомера) дали
оптимальные значения в опытах на 5. typhi, а нонилзамещенные — на
P. aureus.
Итак, одинаковую бактерицидную активность обнаружили и
моноэфиры резорцина, у которых свободной остается только одна
оксигруппа, и изомерные им замещенные в ядре алкилрезорцины,
у которых свободны обе оксигруппы. В связи с этим создается
впечатление, что для обеспечения антибактериальной активности
достаточно присутствия только одной оксигруппы. Была
обнаружена и специфичность действия. Максимальную активность по
отношению к P. v. aureus обнаружили нонилзамещенные, которые
оказались по отношению к 5. typhi мало активными.
Исследования, проведенные Клерманом и сотрудниками с двухатомными
фенолами, резорцином, гидрохиноном и пирокатехином и их ал-
кильными гомологами на 5. typhi, показали, что максимальную
активность обнаруживают последовательно: я-гексил-, я-амил- и
«-гептилпроизводные. На Pyogenes v. aureus для тех же алкилза-
мещенных максимумы активности получены последовательно для
«-нонил, я-октил и я-гептилпроизводных.
4-я-Гексил резорцин, обладающий высокой бактерицидной
активностью и малой токсичностью, широко применяется в
281

химиотерапии. Введение хлора в молекулу резорцина приводит, как
в ряду одноатомных фенолов, к усилению бактерицидных свойств
этих соединений. Монохлорпроизводные низших гомологов
обладают почти в два раза большей антибактериальной активностью.
1000
750
500
250
С) С3 С5 Су Сэ
Рис. 12. Сравнительные данные о фенольных
коэффициентах моноэфиров резорцина и замещенных в ядре
производных резорцина по отношению к Salmonella Ту phi и Pyogenes.
v. aureus:
1 — Salmonella typhi; 2 —Pyogenes. v. aureus.
Трехатомные фенолы, пирогаллол, флороглюцин и 1,2,4-три-
оксибензол и их гомологи заметных бактерицидных свойств не
обнаруживают.
БИСФЕНОЛЫ И НЕКОТОРЫЕ ИХ ПРОИЗВОДНЫЕ
Бисфенолы состоят из двух фенильных радикалов, связанных
между собой либо непосредственно, либо через различные
промежуточные звенья (R = CH2, N, S, О)
'а з
б' ь.
Из большого числа испытанных на антибактериальную
активность алкил- и галогензамещенных бисфенолов наибольшую
известность приобрел 2-оксидифенил (о-фенилфенол), выпускаемый в
Англии под названием топейн, и его натриевая соль — топейн NS.
Успеху этого соединения способствовала его малая токсичность
и только слабовыраженное раздражающее действие на кожу.
2-Оксидифенил убивает в течение 5 мин в разведении 1 :2000 Salm.
typhi в разведении 1 :800 Staph. aureus [32], тормозит рост
бактерий и плесени в разведениях от 1 :2000 до 1 : 6000; 0,5%-ный рас-
282

твор его в мыле за 2 мин оказывает летальное действие на Мус.
tuberculosis.
Из трех возможных изомеров монооксидифенила наиболее
высокий фенольный коэффициент [33] в опытах с Salm. typhi оказался
у о-оксидифенила. Есть, однако, данные, что /г-изомер более
эффективен по отношению к Staph. aureus.
Хильберт и Джонсон [34] сравнивали полученные при 37° С на
5. typhosum фенольные коэффициенты трех изомерных оксидифе-
нилсульфидов:
ОН ОН
о-, м- и о-оксидифенил-
оксиды
о-, м- и о-оксидифенил-
сульфиды
о-Оксидифенил
ж-Оксидифенил
и-Оксидифенил
Оксиды Сульфиды
17 33
40 68
41 115
Очевидно, что сульфиды имеют более высокие коэффициенты,
чем соответствующие оксиды.
В ряду соединений, содержащих фенильные ядра, связанные
между собой посредством кислорода, азота, метиленовой группы,
положение двух оксигрупп оказывает существенное влияние на
антибактериальную активность. Падение эффективности
наблюдается при переходе от 2,2/-диокси- к 3,3'-диокси- и далее к 4,4'-ди-
он
он
он
или
оксипроизводным [35]. Хотя характер разделяющей ядра
группировки особого значения не имеет, промежуточная цепочка не
должна быть слишком длинной [36].
Галогенирование бисфенолов приводит, как обычно, к
соединениям с повышенной активностью. При этом дихлорпроизводные
оказываются наиболее эффективными по отношению к грамотри-
цательным микробам и грибкам, а гексахлорпроизводные — кграм-
положительным [37].
В ряду хлорзамещенных производных бисфенолов наибольшее
практическое значение приобрели, благодаря низкой токсичности,
слабому действию на кожу и хорошим фунгицидным и бактерио-
статическим свойствам следующие соединения: дихлорофен (G4),
тетрахлорофен (G5), гексахлорофен (G11) и их серусодержащий
аналог актамер (или битионол). Ниже приводится структура этих
283

соединении:
Дихлорофен
Тетрахлорофен
ОН НО.
=\С1
бисE-хлор-2-оксифенил)метан
CL ОН НО.
<_>~СН2~\=
у
4
ci
бисC,5-дихлор-2-оксифенил)метан
он но^ а
.
^
Гексахлорофен
бисC,5,6-трихлор-2-оксифенил)метан
Актамер
CL .ОН
хлортиодол, бисC,5-дихлор-
-2-оксифенил)сульфид
С1
G 11
<5
ОН
С1
бисC,5,6-трихлор-2-оксифенил)
сульфид
Антибактериальные свойства диоксидифенилметана впервые
обнаружил Эрлих. Интерес к этим соединениям привлекли
проводимые в 1920 г. в Германии исследования, целью которых были
поиски средств против моли. В результате хлорирования диоксидифе-
нилметанов и соответствующих дифенилсульфидов получаются
стойкие бесцветные кристаллические соединения, которые плавятся
в пределах 100—200° С и в чистом состоянии не имеют запаха. Они
мало растворимы в воде, поэтому к ним прибавляют для солюбили-
зации эмульгаторы или мыла. Растворяются они в спиртах, эфирах
гликоля и простых эфирах, почти нерастворимы в ароматических
углеводородах и керосине. На свету темнеют. Это несколько
ограничивает возможности их использования.
В связи с несовершенной в прошлом техникой тестирования
этим соединениям приписывали фенол ьные коэффициенты, которые
оказались завышенными. Исправленные значения для препарата
G11 составляют 15 или меньше по отношению к Salm. typhi и
40 — по отношению к Staph. aureus. Препарат G4 считается более
эффективным по отношению к грамположительным микробам; фе-
нольные коэффициенты 25—50.
284

Хотя эти препараты и по значениям фенольных коэффициентов
уступают более дешевым бактерицидным средствам (например, ди-
хлор-ж-ксиленолу), их основное назначение определяется их
хорошей бактериостатической активностью. Они находят применение в
составах широкого ассортимента фармацевтических, медицинских,
косметических препаратов в качестве бактериостатических и фун-
гистатических средств.
Влияние брускового мыла на бактерицидную активность.
Херст, Стэтторд и Вудреф [38] изучали бактериологическими
методами возможности включения в состав брускового мыла некоторых
бисфенолов и других соединений. Для удобства опыты проводились
таким образом, что для каждого испытуемого соединения
определялась минимальная ингибирующая концентрация (МИК), при
которой начиналось угнетение (в присутствии сыворотки или без нее).
Исследовалось также влияние мыла на эффективность
бактерицидных веществ. Для сравнительной оценки полученных значений,
характеризующих влияние мыла на активность бактерицидных
средств, был введен коэффициент инактивации мылом (КИМ).
Если коэффициент получался равным единице, это означало, что
мыло не изменяет активности вещества. Влияние мыла на
дезинфекционные вещества изучалось диффузионным методом на агаре.
Испытуемые вещества приготавливались в виде растворов, с мылом
и без него. Зоны угнетения на агаре сравнивались между собой.
Растворы считались идентичными по бактерицидной активности,
если зоны угнетения оказывались одинаковыми по величине.
Из табл. 65 видно, что минимальная ингибирующая
концентрация для Staph. aureus и Е. coli в присутствии 10% сыворотки
увеличивается в 1—250 раз. Что касается значений коэффициентов
инактивации, приведенных в соответствующей графе таблицы, то
они означают следующее: чем цифра больше единицы, тем,
значит, сильнее мыло инактивирует препарат. Число меньше единицы
указывает, что мыло повышает бактерицидные свойства
препарата. Оказалось, следовательно, что дихлор-ж-ксиленол в
присутствии мыла перестает быть бактерицидным средством; в
некоторой степени это относится и к препарату G11. Актамер и тетра-
метилтиурамдисульфид только незначительно уменьшили свою
активность, в то время как трихлоркарбанилид, тетрахлорсалицил-
анилид и трибромсалициланилид в присутствии мыла увеличили
свою активность.
Результаты, полученные после проведения четырех серий
опытов in vitro, позволили расположить исследуемые соединения по
мере возрастания их пригодности в качестве бактерицидных
добавок к мылу в следующий ряд: дихлорметаксиленол, G11, или
актамер, тетраметилтиурамдисульфид, трибромсалициланилид,
трихлоркарбанилид, тетрахлорсалициланилид.
Надо, однако, иметь в виду, что тетрахлорсалициланилида для
этих целей следует избегать, так как по данным Калнана [39] он
285

Таблица 65
Влияние мыла на бактерицидную активность
Бактерицид
G11
Актамер
Дихлорметаксиленол
Пюралин C, 4,5-тетра-
метилтиурамдисуль-
фид)
3,4, 4'-Трихлоркарбани-
лид
3,3', 4, б'-Тетрахлорса-
лициланилид . . .
3,4,5-Трибромсалицил-
анилид
Staph. aureus
МИК,
%о
0,5
1.0
2,5
0,25
0,2
0.1
1.0
МИК в
присутствии 100/0
сыворотки,
°/оо
12.5
12,5
50,0
0.5
50,0
25,0
100,0
Е. coli
МИК,
°/оо
50.0
50,0
50,0
25
25
12,5
25.0
МИК в
присутствии 100/0
сыворотки,
°/оо
125
100
50
100
100
100
100
КИМ при
10Э0/00
208,0
1,4
2,6
0.98
0.32
0.64
может вызывать фотодерматиты. И это несмотря на то, что
препарат уже был утвержден к применению в США.
Многие из бисфенолов обнаруживают высокую фунгицидную и
фунгистатическую активность по отношению к целому ряду
грибков. Так, Шумард, Бювер, Хюнтер и Роман [40, 41] показали, что
актамер обладает фунгистатической активностью по отношению к
Trychophoton gypseum в концентрациях 1О%о> Ер. inguinale—10%0,
Ch. globosum — 1ОО%о и P. notatum — 100%0.
(H3CJN—С—S—S—С—N(CH3J
бис(диметилтиокарбамил)дисульфид
С1
о
Cl—<^ V-NH—C—NH—^
3,4,4'-трихлоркарбанилид
Ck ,0H О a
<:>
-С—NH-
•o
ci7 xci
3,5,3',5'-тетрахлорсалициланилид
Br\_/OH ?
Br-<? % C-NH-/ 4
3,4,5'-трибромсалициланилид
"\Вг
-С1
286

РОЛЬ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ
В БАКТЕРИЦИДНЫХ ПРЕПАРАТАХ
В состав бактерицидных препаратов входят, как правило,
разнообразные жирные кислоты касторового, кокосового, арахисового
и таллового масел. Прайндл [42], однако, считает, что мыла,
которые устойчивы только при высоких значениях рН, можно заменять
поверхностно-активными веществами, стабильными и в кислой
среде. В то же время известно, что эффективность бактерицидных
веществ в кислой среде выше. Поверхностно-активные вещества
имеют еще и то преимущество перед мылом, что обладают
способностью связывать содержащиеся в жесткой воде ионы кальция и
магния с образованием растворимых соединений.
§g 600
400
!Д зоо
Рис. 13. Зависимость актив- ^^
ности от соотношения по- /(Я0
верхностно-активное веще-
ство: фенол при РН 7: toww^«
7 — S. Typhl; 2 — S. aureus. '
Синтетические поверхностно-активные вещества очень
различаются по своей способности солюбилизировать фенольные
соединения. По-разному они влияют и на эффективность бактерицидных
веществ, причем из трех основных групп поверхностно-активных
соединений — анионоактивных, катионоактивных и неионогенных —
наибольшее непостоянство свойств обнаруживается у
анионоактивных. Многие из них, однако, оказались прекрасными солюбилиза-
торами для фенольных соединений. В большинстве случаев, кроме
того, препараты, содержащие анионоактивные вещества, по своей
бактерицидной активности не уступают дезинфекционным
препаратам, приготовленным на мыле. Катионоактивные большей
частью не смешиваются с фенольными соединениями, а в
присутствии неионогенных часто наблюдается снижение бактерицидных
свойств.
Соотношение фенол : поверхностно-активное вещество. Многие
исследователи [43] показали, что эффективность бактерицидных
средств зависит от соотношения мыло: бактерицидное средство.
Наибольшая активность получается в тех случаях, когда это
соотношение имеет наименьшее из практически допустимых значений.
На эффективности препаратов с поверхностно-активными
веществами (алкиларилсульфокислотами) вместо мыла этот фактор
287

сказывается значительно меньше. Как видно из рис. 13, никаких
изменений активности по отношению к 5. typhosa и 5. aureus не
наблюдается до тех пор, пока отношение поверхностно-активное
вещество : фенол не превышает 3:1.
Влияние рН. Давно установлено, что уменьшение рН
положительно сказывается на эффективности бактерицидных средств. Это
происходит потому, что повышение концентрации водородных ионов
сдвигает равновесие фенол — фенолят в сторону образования
недиссоциированного фенола. Между тем известно, что недиссоции-
рованные молекулы фенола быстрее проникают в оболочку
микробной клетки, чем соответствующие ионы. Этим, по-видимому, и
объясняется зависимость, существующая между активностью
бактерицидного средства и рН.
«о
500
400
300
200
1
Рис. 14. Влияние рН на
активность о-фенилфенола, солюби-
лизированного алкиларилсуль-
фонатом:
1 — метод фенольных коэффициентов;
10 // 2 — метод последовательных разведе-
ний на Staph. aureus, летальные (за
рН 10 мин) концентрации.
Было обнаружено различие в активности между натриевым
производным 2-фенилфенола и самим 2-фенилфенолом.
Активность натриевого производного по сравнению с
активностью 2-фенилфенола, принятой за 100%, выражается
следующими величинами (в %):
S. typhi 60
S. Chol^rae suis 15
S. aureus 10
Мус. tuberculosis 15
Опыты проводились по видоизмененному методу определения
фенольных коэффициентов, описанному Райтом и Штерновым [44].
На рис. 14 показано влияние рН на активность 2-фенилфенола
(солюбилизированного алкиларилсульфокислотой), определенную
обоими способами: методом последовательных разведений и
методом фенольных коэффициентов. При рН 3,5 наблюдается необычно
высокий уровень активности по отношению к Staph. aureus, быстро
снижающийся по мере увеличения значений рН. Аналогичные
результаты были получены на Salm. typhosa.
Следует иметь в виду, так же как в случае с кислородными
иодофорами, что при использовании кислых бактерицидных
препаратов возникает опасность корродирования металлических
поверхностей.
288

АРОМАТИЧЕСКИЕ ОКСИКИСЛОТЫ
Из трех изомерных оксибензойных кислот — о-окснбензойной
(салициловой), л/-оксибензойной и п-оксибензойной — значение
имеет последняя. Эфиры n-оксибензойной кислоты нашли
довольно широкое применение в фармацевтической и косметической
промышленности. Применяются они также для предохранения
крахмалов, камеди и белковых веществ от разложения, вызываемого
аэробными микроорганизмами [45]
ОН ОН ОН
/усоон Л Л
COOR
эфир
«-оксибензойной
кислоты
(R=CH3,
салициловая
кислота
ж-оксибензойная
кислота
Бактерицидные агенты в кремах, эмульсиях и тому подобных
препаратах должны обеспечивать им длительную сохранность. Для
этого как нельзя лучше подходят эфиры n-оксибензойной кислоты.
Из эфиров /7-оксибензойной кислоты, по данным Сокола [46],
наиболее эффективными оказались метиловый, этиловый, пропиловый и
бутиловый. В табл. 66 приведены данные по торможению роста
бактерий и грибков при действии этих соединений.
Таблица 66
Концентрации эфиров /г-оксибензойной кислоты (в вес. %),
вызывающие угнетение бактериальной и грибковой флоры
Микроорганизмы
5. typhi
Е. coll
P. aureus
Pr. vulgaris ....
Ps. aeruginosa . . .
Asp. niger
Rh. nigricans ....
Ch. globosum ....
Tr. interdigitale . . .
С albicans . . .
Sacc. cerevisiae . . .
Метил
0.2
0.4
0,4
0,2
0,4
0,1
0,05
0.05
0,008
0.1
0.1
Этил
0.1
0,1
0,1
0.1
0,4
0,04
0,025
- 0,025
0,008
0,1
0,05
Пропил
0,1
0.1
0.05
0.050
0,80
0,02
0,013
0,006
0,004
0,0125
0,0125
Бутил
0,1
0,4
0,013
0,05
0,80
0,02
0,006
0,003
0,02
0.013
0,006
Эти эфиры обладают невысокой токсичностью и получили
признание в качестве консервантов, способных предупреждать
19 Л. Чалмерс 289

загрязнение бактериями, когда в процессе употребления крем не
защищен от попадания микроорганизмов.
Обзор литературы по эфирам я-оксибензопной кислоты можно
найти в статье Нейдига и Бэрелла [47].
Для предохранения кремов метиловый и пропиловый эфиры
применяются совместно в количествах соответственно 0,20 и
0,05 вес.%. Эти эфиры обладают плохой растворимостью в воде,
однако обнаруживают целый ряд ценных свойств: они
нечувствительны к изменениям рН (в отличие от бензойной и салициловой
кислот), нелетучи, устойчивы к действию света и нагреванию,
смешиваются с медикаментозными средствами, входящими в состав
кремов, и обнаруживают широкий спектр антибактериального и
противогрибкового действия. Другой препарат — амид
салициловой кислоты (ширлан I.C.I.) уже давно известен как эффективное
фунгистатическое средство для текстильных изделий. В процессе
исследования этого соединения Коте с сотрудниками изучили
активность некоторых замещенных салициламидов и пришли к
выводу, что наилучших результатов можно достигнуть в ряду 2-я-
амилокси- и 2 я-гексилоксипроизводных.
ДЕЗИНФЕКЦИОННЫЕ ПРЕПАРАТЫ
НА СОСНОВОМ МАСЛЕ
Сосновое масло получается экстракцией из срубленных сосен и
пней. При этом получается смесь соснового масла, скипидара и
смолы, от которой сосновое масло отделяется перегонкой. В
дальнейшем оно подвергается очистке перегонкой с паром. Сосновое
масло представляет собой желтую или водянисто-белую жидкость с
тяжелым резким запахом сосны. В состав соснового масла
входят (в %):
сс-Терпинеол 65—70
Дигидро-а-терпинеол и другие третичные
спирты 10
Борнеол и фенхоловые спирты 10—15
Эстрагол 5
Кетоны 5—10
Перегоняется оно при 212—220° С, плотность 0,93—0,94 при 15° С.
Дезинфекционные вещества, содержащие сосновое масло, со-
любилизированные мылом, представляют собой соединения очень
активные по отношению к ряду микробов. Эти вещества имеют фе-
нольные коэффициенты, доходящие до 9. Однако они оказались
очень специфичными. Например, известно, что при разведении 1 : 50
они в течение нескольких минут уничтожают грамотрицательные
микроорганизмы и Мус. tuberculosis. В этом же разбавлении они
не оказывают никакого действия на Pyogenic staphylococci [48].
Таким образом, область их использования — скорее общая
дезинфекция, чем местное применение [49]. Они неэффективны по отношению
к гнойным микробам, поэтому их не следует применять в качестве
290

антисептиков на коже или слизистых оболочках, а также для
дезинфекции хирургических инструментов. Дезинфекционные
препараты на сосновом масле выгодно отличаются от многих других своей
способностью сохранять эффективность в присутствии органических
веществ. Так, Кларман и Райт показали [50], что такой препарат
в опытах с Eberthella typhosum в присутствии крови сохраняет
90% своей активности.
Наиболее распространенные препараты на сосновом масле
имеют фенольные коэффициенты 3, 4 и 5. Однако они могут иметь
и более высокие значения коэффициентов. Это определяется
качеством соснового масла, типом мыла и, наконец, тем, какие еще
бактерицидные вещества (дихлор-ж-ксиленол, бензилхлорфенол
и т. д.) содержатся в препарате.
Для этих препаратов характерны специфический сосновый
запах, прозрачность и свойство образовывать с водой густые белые
эмульсии.
Впервые препарат такого типа был изготовлен Стивенсоном
[51], и его фенольный коэффициент был 3,5—4. Максимально
возможное для него разбавление 1 :500. Его состав (в %):
Сосновое масло 62,5
«I» Экстракционная канифоль (кислотное число
165) 25,0
Едкий натр B596-ный) 12,5
Сосновое масло и канифоль нагревают при перемешивании до
гомогенного состояния. Дают массе остыть до 60° С и медленно
прибавляют при перемешивании едкий натр.
Впоследствии был приготовлен препарат следующего состава
(в %) [52]:
Сосновое масло 61,9
«I» Экстракционная канифоль . . . 24,7
Олеиновая кислота 2,0
Едкий натр 3,1
Вода 8,3
Затем появился препарат, из состава которого была
исключена смола. Этот препарат был значительно светлее предыдущих,
обладал некоторыми детергентными свойствами [53] и в состав его
входили (в %):
Сосновое масло 60
Калиевое мыло на кокосовом масле C996
кокосового масла) 40
или другой вариант:
1 2
Сосновое масло 80 70
Мыло на льняном масле A596 жирных кислот) ... 20 —
Олеат натрия C3% жирных кислот) — 30
Фенольные коэффициенты этих препаратов 5—5,5.
19* 291

Препарат с фенольным коэффициентом 6—7 содержал (в %):
Сосновое масло 80
Ализариновое масло F5 96-мое) . . 20
Преимуществом этого препарата является простота
изготовления: ингредиенты просто смешиваются на холоду. Степень
эффективности дезинфекционного препарата на сосновом масле зависит
и от типа входящего в его состав мыла. Хогг и Литтл показали, что
при переходе от стеаратов к пальмитатам, лауратам, олеатам и
линолеатам бактерицидная активность препаратов возрастает.
Как уже указывалось, дезинфекционные препараты на
сосновом масле характеризуются невысокими фенольными
коэффициентами по отношению к грамположительным микроорганизмам. Была
сделана попытка исправить это, добавляя другие бактерицидные
вещества.
Борглин [54] предложил добавлять к сосновому маслу тимол
или карвакрол, а Кларман [55] — галогензамещенные фенолов,
хлорфенол, хлоркрезол, хлорксиленол. В результате получены
жидкости активные по отношению к гемолитическому стрептококку, на
который в отсутствие этих добавок эмульсии соснового масла не
действовали.
Партанский [56] взял патент на препарат с более высоким
фенольным коэффициентом, представляющий собой комбинацию
о-фенилфенола с сосновым маслом.
В США жидкости на сосновом масле получили признание
благодаря тому, что в них бактерицидная активность сочетается с
хорошей детергентной способностью. Содержание соснового масла
в этих препаратах может варьировать от 10 до 80%-
Бактерицидная активность усиливается обычно добавкой замещенного фенола,
например о-бензил-гс-хлорфенола, хлор-о-фенилфенола или
о-фенилфенола.
Для чистки сильно загрязненных вещей прибавляют до 20%
растворителей. Обычно это углеводороды. В тех случаях, когда от
препарата требуется распространение запаха свежести, в состав
его (в %) вводят изопропиловый спирт:
Сосновое масло 28,95
Алкиларилсульфонат 55,05
о-Бензил-п-хлорфенол {сантофен I) 3,5
Изопропиловый спирт (99%) 12,5
Сантофен растворяют в спирте и вливают при перемешивании
в прозрачную смесь соснового масла и алкиларилсульфоната.
Конечный продукт имеет рН 7 и фенольный коэффициент не меньше 6.
Препарат эффективен по отношению к 5. typhi и 5. aureus.
Сосновое масло не обладает высокой бактерицидной
активностью, однако области применения его чрезвычайно разнообразны.
В эмульсионные или приготовленные на воде краски из
полимерных смол небольшие количества соснового масла вводят в
качестве антикоагулянта для белковых стабилизаторов. Помимо
292

этого, оно повышает кроющую способность краски и придает ей
приятный запах.
Сосновое масло применяется в качестве белкового
антикоагулянта и в адгезивах, и в таких веществах, как казеин или клей, для
которых присутствие консервантов особенно важно. Сосновое
масло в составе клея для фанеры увеличивает способность его
проникать между слоями фанеры.
Благодаря своим превосходным смачивающим свойствам
сосновое масло, в смеси с углеводородными растворителями,
применяется для обезжиривания овечьих шкур. В текстильной
промышленности оно используется в качестве смачивающего и
диспергирующего средства, способного угнетать рост бактерий, почти во
всех операциях по мокрой обработке хлопка, искусственного и
натурального шелка, шерсти. Применяют его также в дезодораторах,
в аэрозольных упаковках для обработки скота и в инсектицидных
препаратах. В промышленности сосновое масло используют при
изготовлении охлаждающих масел, политуры, лаков, типографской
краски, туалетного мыла, в прачечном деле, а также для очистки
кистей, запачканных краской.
Сосновое масло находит применение в качестве переносчика
хлорированных фенолов при обработке лесоматериалов. Оно
служит также богатым источником а-терпинеола для получения
парфюмерных веществ с запахом сирени. Введенное в состав красок
в качестве консерванта, сосновое масло предупреждает
образование пленок; кроме того, оно оказалось превосходным смачивающим
средством для сухих пигментных красок.
Эмульсии на сосновом масле нетоксичны, не раздражают
слизистые оболочки и безопасны в употреблении.
ГАЛОГЕНЫ И ИХ ПРОИЗВОДНЫЕ
Ни одно соединение за истекшие 100 лет не сыграло такой
огромной роли в борьбе с болезнями, как хлор и препараты хлора.
И до настоящего времени они не потеряли значения и продолжают
широко использоваться для дезинфекции воды, санитарной
обработки на предприятиях молочной промышленности, в клиниках и
домашнем обиходе.
В то время как хлор нельзя применять для местной
дезинфекции кожи, иод в спиртовом растворе можно наносить
непосредственно на поврежденную ткань. По данным Гершенфильда и Вит-
лина [57], 2%-ный раствор свободного иода обнаруживает в
течение одной минуты большую антибактериальную активность, чем
свободные хлор и бром в соответствующих концентрациях. При этом
иод эффективен в более широких пределах рН, чем бром и хлор.
Бром и фтор в качестве дезинфекционных средств не
применяются, так как они оказывают раздражающее действие на
слизистые оболочки и кожу. Интересно отметить, что из всех галогени-
дов только фториды обладают бактерицидными свойствами.
293

Хлор
Хлор в газообразном состоянии впервые испытывался как
фумигант в 1791 г. В настоящее время главной областью его
применения является, по-видимому, дезинфекция воды и сточных вод.
В промышленности больше всего он используется в производстве
гипохлорита натрия (см. гл. 3), затем при изготовлении
отбеливающих порошков и органических соединений, содержащих
активный хлор.
Неорганические соединения,
содержащие активный хлор (гипохлориты)
Бертоле первым среди химиков сделал попытку (в 1775 г.)
связать хлор, поглощая его щелочным раствором.
Вслед за этим было приготовлено отбеливающее средство —
гипохлорит калия (жавелевая вода), выпускавшийся в 1792 г.
Перси в промышленном масштабе. В 1799 г. Теннант и Макинтош
взяли патент на производство гипохлорита кальция путем
пропускания хлора в гашеную известь.
Гипохлорит натрия был хорошим дезодоратором, а поскольку
болезни как-то ассоциировались с дурными запахами, его стали
применять как дезинфекционное средство. Произошло это задолго
до того, как стало известно, что причиной процессов разложения
веществ и болезней являются микробы. Доказательства мощной
бактерицидной активности гипохлорита натрия появились, как уже
указывалось в 1846—1848 гг., когда Семмелвайсу удалось показать,
что его применение привело к снижению смертности от гнойного
сепсиса в родильных домах. Экспериментальные доказательства
бактерицидной активности гипохлоритов получены Кохом в 1881 г.
В настоящее время гипохлорит натрия производится в большом
масштабе, периодическим или непрерывным методом, в строго
контролируемых условиях (температура, концентрация, рН конечного
продукта). Он выпускается промышленностью в виде раствора,
содержащего 15 вес.% активного хлора, и разбавляется для продажи
до концентраций 5 и 10%.
Выпускаются также гипохлориты кальция, содержащие как 35,
так и 85% активного хлора, гипохлорит натрия в смеси с тринатрий-
фосфатом (кристаллическое соединение, содержащее 2,5—3%
активного хлора), концентрированный гипохлорит натрия,
содержащий 70% активного хлора, и раствор Дакина — жидкость,
содержащая гипохлорит кальция, карбонат натрия и борную кислоту
@,5% активного хлора).
Растворы гипохлоритов (независимо от их процентного
содержания) должны храниться в темном прохладном месте, чтобы
избежать снижения концентрации активного хлора.
Механизм действия гипохлоритов. В соответствии с электрон,-
ными представлениями, хлор в гипохлорите заряжен положительно.
294

окислитель хлор присоединяет два электрона и переходит в
стабильное состояние:
СГ1+2<?=2СГ A)
Так как положительно заряженный хлор присоединяет два
электрона, то это означает, что он имеет два окислительных
эквивалента. Это может быть подтверждено стандартным методом
определения активного хлора по количеству оттитрованного иода,
который выделяется в результате взаимодействия гипохлорита
с раствором йодистого калия в кислой среде:
НОС1 + 2К1 = КОН + КС1 + 12 B)
Таким образом, одна молекула хлорноватистой кислоты,
содержащая один атом хлора, дает два эквивалента иода.
Совершенно аналогичным образом действуют органические
соединения, содержащие активный хлор, связанный с азотом. Они
высвобождают положительно заряженный хлор, который в
присутствии воды образует хлорноватистую кислоту:
R2N—C1 + Н2О = R2NH + HOC1 C)
Влияние рН на бактерицидную активность. Райдил и Эванс
[58] показали, что при действии гипохлоритов время, в течение
которого проявляется бактерицидное действие, увеличивается с
повышением рН и уменьшается с падением значений рН. Отсюда
следует, что бактерицидная активность в кислой среде выше, т. е.
она возрастает при увеличении концентрации хлорноватистой
кислоты. Левин и Рудольф [59] на опытах по действию гипохлорита
кальция на споры В. metiens показали, что надо, по-видимому,
различать две стадии в действии этих веществ на микробы: 1)
проникновение активного вещества внутрь клетки и 2) химическое
взаимодействие его с протоплазмой клетки, приводящее непосредственно
к гибели микроорганизма.
Гипохлориты обладают протеолитическим действием, поэтому
быстро реагируют с азотсодержащими веществами, теряя при этом
свою активность. Казалось бы, уменьшение активности никак
нельзя считать положительным качеством, но надо в данном случае
учитывать, что гипохлорит, действуя на инфицированную ткань,
способствует распаду некротической ткани и освобождению от гноя.
При этом в качестве конечного продукта реакции из гипохлорита
образуется нетоксичная соль. В связи со всем этим гипохлорит [60]
широко применялся во время второй мировой войны для лечения
глубоких ожогов и ран.
Влияние температуры. Дальнейшие исследования Левина и
Рудольфа на спорах В. metiens обнаружили, что существует
зависимость между продолжительностью бактерицидного действия
гипохлорита кальция и температурой. При концентрациях активного
295

хлора 25%о и рН 10 длительность действия препарата при 20, 30, 35
и 50° С составила соответственно: 121; 65; 38,7 н 9,3 мин. Далее
оказалось, что выдерживание растворов гипохлорита кальция,
содержащих 50, 100 и 2ОО%о активного хлора, при 55° С в течение
180 мин не сопровождается снижением содержания активного
хлора. Отсюда следует, что для химической дезинфекции выгоднее
применять горячие, а не холодные растворы гипохлорита.
Влияние органических веществ. В связи с тем, что гипохлориты
взаимодействуют с органическими веществами, можно было
ожидать снижения в их присутствии содержания активного хлора. Это
было подтверждено опытами Ловлесса [61], который изучал
скорость снижения количества активного хлора в гипохлоритах с
концентрацией активного хлора 2ОО%о при температурах 21, 49, 71 и
101° С в присутствии 0,1% цельного молока. Выяснилось, что с
повышением температуры потеря активного хлора происходит
быстрее. Однако Джонс [62] в опытах на Е. coli и Ру. aureus по
видоизмененной методике показал, что бактерицидная активность
свежего раствора гипохлорита натрия не уменьшалась в присутствии
сливок или цельного молока. На практике, однако, принято
применять заведомый избыток активного хлора (по меньшей мере 200%0)
с тем, чтобы эффективного раствора хватило для проникновения в
места, покрытые ржавчиной, в трещины и щели, в которых могут
скапливаться молочные пленки и бактерии. На молочных заводах
с неудовлетворительным санитарным состоянием рекомендуется
проводить предварительную обработку сильнощелочным
детергентом и только после этого приступать к дезинфекции гипохлоритом,
содержащим до ЗОО%о активного хлора.
Хлорамины
При взаимодействии гипохлорита натрия с аммиаком
образуется смесь NH2CI, NHCb и NCI3. При этом производные с более
высоким содержанием хлора получаются в тех случаях, когда
достаточно велико исходное значение соотношения хлор : азот, а рН
невысок.
Взаимодействие аммиака с гипохлоритами применяется для
дезинфекции воды, а также сточных вод. Для очистки воды, по
данным Рейса [63], оптимальные результаты получаются при
соотношении (по весу) активного хлора и аммиака 2: 1. Следует
отметить, что при обработке аммиаком характерные для хлора вкус и
запах исчезают.
Райдил заметил, что при хлорировании сточных вод сначала
происходит быстрая абсорбция хлора. Затем, в течение ряда дней,
когда запах хлора уже полностью исчезает, процесс этот
значительно замедляется. Возможно, что хлор реагирует с аммиаком,
содержащимся в сточных водах, с образованием продуктов,
обладающих более продолжительным бактерицидным действием.
296

Для дезодорации и бактериостатической обработки сточных
вод обычно пользуются препаратами, содержащими 10—20%
активного хлора. Даже применив 0,1 этой концентрации, Рудольф
и Зайемба [64] получили уменьшение титра Е. coli на 75%.
В табл. 67 приведены первые из исследованных органических
хлораминов.
Таблица 67
Торговое название
Химическое название
Структурная формула
Хлорамин Т
Дихлорамин Т
Хлорамин В
Халазон
Азохлорампд
N-Хлор-л-толуолсуль-
фонамид, натриевая
соль
N, N-Дихлор-п-толуол-
сульфонамид
N-Хлорбензолсульфон-
амид, натриевая соль
N, N-Дихлор-п-карб-
оксибеизолсульфон-
амид
N, N-Дихлоразодикар-
бонамид
Н3С
—f >— SO2—
ci
/
<
/ч
HOOC—<f >—SO2—N<
x/ x
ci
H2N4
CN=NC
Хотя органические хлорамины известны давно, их
антибактериальное действие было обнаружено Дакином [65] значительно
позже. Эти соединения менее реакционноспособны, чем гипохло-
риты, выделение из них хлора происходит медленно, так что они
оказывают более продолжительное бактерицидное действие. Эти
соединения и в твердом состоянии, и в виде растворов оказались
более стойкими, а также сравнительно мало токсичными.
Хлорамин Т получают растворением гс-толуолсульфамида в
растворе гипохлорита кальция с последующим подкислением
уксусной кислотой. Это белый кристаллический порошок с резким
запахом хлора. Общее содержание в нем хлора 12,5%, активного
хлора — 25%.
Дихлорамин Т — бледно-желтый кристаллический порошок,
т. пл. 78—83° С. Он нерастворим в воде и растворяется в
органических растворителях. Применялся для обработки ран в виде
раствора в хлорированных маслах. Он не обладает способностью
денатурировать белки и растворяет некротизированную ткань.
297

Хлорамин В, азохлорамид и халазон обладают одинаковым,
мягким и пролонгированным, действием на бактерии. Содержание
активного хлора составляет соответственно 29; 76,8 и 59%.
Халазон широко применялся во время первой мировой войны
для дезинфекции воды и входил в состав санитарных пакетов.
Раствор его в воде почти безвкусен и в разбавлении 1 :300 000 в
течение 30 мин уничтожает Е. coll, S. typhi и V. cholera.
В течение последних десяти лет были изучены и введены в
практику новые хлорзамещенные гетероциклические соединения.
1) Трихлормеламин и гексахлормеламин, в которых хлорамин
ная группировка связана с углеродом ядра:
C1HN4 /N /NHC1 CI2NX N NC12
ii i ii i
NN NN
I
NHCI NC12
трихлормеламин гексахлормеламин
Они содержат положительно заряженный хлор, который
образует в растворе эквивалентное количество хлорноватистой
кислоты.
2) Дихлордиметилгидантоин (халан) содержит 66% активного
хлора и наибольшую активность обнаруживает при рН>11
I
Cl
Натриевое и калиевое производные дихлоризоциануровой
кислоты (активного хлора 65—70%) — соединения вполне доступные —
выгодно отличаются от остальных своей стабильностью и
растворимостью в воде (см. гл. IV)
Н CI
I I
°° °°
II
NN NN
о о
дихлоризоциануровая трихлоризоциануровая
кислота кислота (содержание
активного хлора
85-Г"

Бактерицидная активность этих веществ изучена недостаточно.
Однако, судя по уже имеющимся данным, не приходится
сомневаться в том, что они не уступают другим соединениям этого типа.
Иод
Иод, так же как и хлор, обнаруживает высокую химическую
активность. Однако механизм его бактерицидного действия иной и
заключается в том, что свободные молекулы иода [66]
непосредственно взаимодействуют с белком микробной клетки. Иодновати-
стая кислота принимает участие в антимикробном действии
только при высоких рН, и можно поэтому считать, что бактерицидная
эффективность иода обусловлена галогенированием.
Иод — твердое кристаллическое вещество фиолетового цвета.
Сублимируется при комнатной температуре. В воде не
растворяется, но в присутствии избытка иодидов растворяется уже с
легкостью. В течение прошедших 60 лет в медицине применялись
растворы иода различной концентрации: слабые 2,5% растворы иода
в 2,5%-ном растворе йодистого калия в 90%-ном спирте; краска
Мандля—1,5% иода и 3% йодистого калия; раствор Люгола —
водный 5% раствор иода, содержащий 10% йодистого калия и
предназначенный главным образом для применения на коже и
слизистых оболочках.
У иода, который является прекрасным дезинфекционным
средством, есть и недостатки. Он обладает резким запахом, оставляет
пятна, дорог и в некоторых случаях раздражающе действует на
кожу. Его преимуществом является способность уничтожать многие
виды микробов, грибков и вирусов. Иод предпочитают многим
другим бактерицидам, так как он быстро действует на все
микроорганизмы при нанесении на кожу в суспензии или в растворах
нормальной концентрации.
Иодофоры
Сравнительно недавно в США появился новый класс
соединений иода. Считается уже установленным, что иодофоры с успехом
заменяют препараты иода. Как бактерицидное средство они не
хуже, к тому же почти не обладают раздражающим действием, не
имеют ни вкуса, ни запаха и обнаруживают хорошие детергентные
свойства. Иодофоры представляют собой смесь иода с
поверхностно-активными веществами, которые являются переносчиками
иода и играют также роль солюбилизаторов. Наиболее стойкими
в этих условиях являются неионогенные детергенты, хотя можно,
вообще говоря, применять и катионогенные, и анионогенные. ИоБак,
например, содержит 4,77% иодполиэтокси-полипропоксиэтанола
(содержание иода 0,96%).
Иодофоры способны солюбилизировать до 30 вес. % иода,
70 80 /0 которого содержится в виде активного иода.
299

Положительным фактором является также отсутствие в этих
препаратах йодистого калия, который, как известно, обладает
способностью дезактивировать под, превращая его в трииодид-иои.
Препараты с неионогенными носителями электрически нейтральны,
максимальную бактерицидную активность они обнаруживают в
кислой среде, хотя, вообще говоря, эффективны в широких пределах рН.
Иодофоры с успехом применяются для дезинфекции
оборудования на молочных заводах в концентрации 25°/сю. О дезактивации
раствора иодофора можно судить по исчезновению характерного
для него янтарного окрашивания. Считается, что такой раствор
(концентрация 25%0) по эффективности соответствует раствору
гипохлорита, содержащего 2ОО%о активного хлора.
Другое интересное соединение — комбинация иода с ПВП
(поливинилпирролидон) представляет собой коричневый аморфный
порошок, содержащий 10% активного иода. Этот препарат
сравнительно дорог, но достаточно эффективен и не токсичен. Кроме того,
его можно применять в виде порошка.
Количество выделяющегося активного иода в первую
очередь зависит от рИ. Оптимальные значения достигаются при
рН 3—4.
Когда иодофор используют одновременно с дезинфекцией и
для санитарной обработки, надо иметь в виду, что его
бактерицидная активность падает от соприкосновения с загрязненными
поверхностями, имеющими щелочную реакцию.
Условия хранения и использования иодофоров должны быть
разработаны с учетом их высокой кислотности. Возникает также
опасность коррозии оборудования из стали или оцинкованного
металла в результате многократной обработки иодофорами.
Смешивать иодофоры со щелочными фосфатами для улучшения детергент-
ных свойств нельзя.
Бактерицидная активность иодофоров в концентрациях
0,6—1ОО%о была установлена многочисленными исследователями.
Надо, однако, иметь в виду, что эффективность той или иной
концентрации должна определяться конкретными условиями опыта:
методикой, видом микроорганизма, длительностью воздействия
и т. д.
Можно с уверенностью утверждать [67], что при действии
растворов, содержащих 25—100%0 активного иода, вегетативные
бактерии уничтожаются в течение 2 мин.
Лоуренс, Карпентер и Нейлор-Фут [68] опубликовали
следующие данные: при концентрации 1ООО°/оо активного иода споры
В. subtilis погибают в течение 6—10 ч, при 800—5ОО°/оо — в течение
10—24 ч.
Мус. tuberculosis гибнут при концентрации 5О°/оо в течение
2—10 мин, патогенные грибки при 40—1ОО%о активного иода — в
течение 10 мин.
Вирус ныокастл при 25%0 погибает за 30 сек, вирус
полиомиелита типа I, II и III при 5О%о в течение 5 мин [69].
300

Растворением иода в вазелине была также приготовлена иоД-
ная мазь иодекс, не оставляющая после себя пятен, эффективное,
не раздражающее слизистые оболочки средство.
КРАСИТЕЛИ С АНТИБАКТЕРИАЛЬНЫМ ДЕЙСТВИЕМ
Основной интерес в этой группе веществ представляют
трифенилметановые красители, которые применялись главным
образом для лечения ран и ожогов.
Пришедшие им на смену сульфаниламиды и антибиотики все
же не смогли полностью вытеснить трифенилметановые красители,
обладающие даже в малых концентрациях выдающейся ингиби-
рующей способностью и специфической активностью по отношению
к грамположителькым микроорганизмам.
Считается, что в основе бактериостатического действия трифе-
нилметановых красителей лежит их способность вмешиваться в
процессы репродукции клеток.
Многочисленные исследования были посвящены вопросу о
зависимости между активностью и строением в ряду трифенилмета-
новых производных [70]. Результаты этих исследований обобщены
в работе Фишера и Муно [71] и (вкратце) состоят в следующем.
1. Трифенилметановые соединения по своей эффективности
превосходят дифенилметановые.
2. Присутствие аминогруппы является важным фактором,
однако не обязательно вводить аминогруппу во все три ядра: диамино-
производные оказались не менее эффективными, чем триаминопро-
изводные.
3. Метилирование аминогрупп способствует повышению
активности. В еще большей степени эта активность увеличивается при
этилировании. Введение фенильных заместителей в аминогруппы
понижает активность.
4. Замена аминогруппы четвертичным аммониевым радикалом
уменьшает активность
(Н3СJ N
малахитовый зеленый
бриллиантовый зеленый
301

он
(Н3СJ N-^~^-C-
N(CH3J
основание кристаллического фиолетового
Бриллиантовый зеленый тормозит размножение стафилококков
и стрептококков в разведении 1 : 750 000 и 1 : 5 000 000, а грамотри-
цательных микроорганизмов — в разведениях от 1:100 000 до
1:500 000.
Кристаллический фиолетовый угнетает рост грамположитель-
ных микроорганизмов при 1 :200 000 и 1 :300 000, но для
подавления Е. coli требуются уже значительно более высокие
концентрации. Кристаллический фиолетовый оказывает фунгистатический
эффект на monila и torula в разведении 1 :300 000, подавляя их рост
в течение 30 мин.
Присутствие сывороток настолько уменьшает активность три-
фенилметановых красителей, что приходится для достижения
эффекта значительно увеличивать их концентрации (до 0,1—0,5%).
К сожалению, все эти соединения интенсивно окрашивают
кожу, и это обстоятельство несомненно сыграло решающую роль в
процессе вытеснения трифенилметановых производных
эквивалентными по активности, но бесцветными современными препаратами
(антибиотики, производные акридина и кортизона).
ПРОИЗВОДНЫЕ АКРИДИНА
Во время первой мировой войны началось применение
производных аминоакридина. Оказалось, что они благотворно действуют
на живые ткани и обнаруживают антисептическую активность.
Впервые производные аминоакридина были изучены Браунингом и
Жилмором [72].
Вначале существовало мнение, что эффективность производных
акридина не изменяется в присутствии крови или сыворотки.
Впоследствии оно оказалось ошибочным. Дальнейшие исследования,
посвященные вопросу о биологической активности производных
акридина, были проведены Альбертом [73].
Объектами исследования во время второй мировой войны стали
соединения, уже давно известные: акрифлавин, эуфлавин и про-
флавинсульфат. Из них самыми активными оказались нейтральные
соли профлавина — гидрохлорид 5-аминоакридина и гидрохлорид
2,7-диаминоакридинг
акридин
302

Производные акридина оказывают, вообще говоря, бактерио-
статическое действие; бактерицидная же их активность проявляется
очень замедленно. Они действуют избирательно по отношению к
различным типам микроорганизмов. Влияние заместителей на
биологическую активность оказалось отличным от того, которое было
обнаружено в ряду фенольных производных.
В основе действия этих соединений на микробную клетку
лежит, по-видимому, нарушение энзиматических или метаболических
функций, связанных с репродукцией клеток, или торможение
окислительных процессов, связанных, по данным Колдуэлла и Хиншел-
вуда [74], с синтезом производных рибозы, например дезоксирибозы.
Альберт с сотрудниками, обследовавшие 107 производных
акридина, пришли к следующим выводам:
1) акридины обнаруживают бактериостатическое действие
только если они находятся в ионизованной форме; 2) ионизация
должна носить катионный характер; 3) степень ионизации при
рН 7,3 и 37° С должна быть больше 50%.
Считается, что механизм действия этих веществ состоит в
замещении ионов водорода или их носителей в жизненно важных
энзимах клетки [75], которые являются, по-видимому, анионами
специфических нуклеопротеинов [76].
Однако до сих пор остается спорным вопрос о том, является
ли причиной активности акридиновых производных их способность
замещать носители водорода в жизненно важных центрах
микробной клетки. По мнению Альберта, восстановительный потенциал
акридина (—0,3 в) слишком мал, чтобы он мог выступить в роли
акцептора водорода и превратиться в малоактивное дигидропроиз-
водное. С другой стороны, Брейер, Буханан и Дьюэл [77] нашли,
что наиболее эффективные соединения — 5-амино-, 2,8-диамино-,
2-аминоакридин — имеют восстановительные потенциалы —0,916,
—0,731 и —0,468 в, соответственно.
Считают, что некоторое влияние на активность акридинового
производного оказывают величина и форма его молекулы, которая
должна соответствовать конфигурации рецептора в микробной
клетке. Известно, что последний имеет плоское строение, поэтому
взаимодействие с ним возможно только при условии, что молекула
акридина, хотя бы в части своей, имеет также плоское строение *.
Если же в молекуле акридина нет такого участка, то возникают
* [Недавно было установлено (М. G. Waring, «Biochemical Studies of
antimicrobial drugs», 16 Symposium of Society of General Microbiology, 1966, 235,
Cambridge), что антимикробное и противомалярийное действие ряда
акридиновых производных, в том числе и акрихина (атебрина), обусловливается их
способностью проникать внутрь двойной спирали ДНК. При этом происходят
такие изменения физико-химических свойств ДНК, которые позволили прийти
к выводу, что молекулы препарата располагаются в ней параллельно парам
пурин-пиримндиновых оснований, расположенным в одной плоскости и
соединенным двойными связями. Отсюда и вытекает установленная Альбертом
обязательность плоской структуры для биологически активных молекул акридина
и его производных. — Прим. редактора.]
303

пространственные затруднения, и оказывается, что бактериостати-
ческого действия такое соединение уже не обнаруживает. В
качестве примера можно привести 5-амино-1, 2, 3,4-тетрагидроакридин,
который не обладает бактериостатической активностью, несмотря
на высокую степень ионизации.
Бывает и так, что молекула имеет достаточно большую
плоскую поверхность, но не обнаруживает активности потому, что
слишком велика, например в случае, когда вещество состоит из
двух связанных между собой молекул акридина.
Если микробная клетка теряет микроэлементы, жизненно
необходимые для ее метаболизма, она гибнет. Среди производных
акридина имеются вещества, способные связывать металлы с
образованием хелатов. К таким соединениям относятся 1-оксиакридин
и 1-окси-5-аминоакридин [78].
Положение и характер заместителей в молекуле акридина, по
данным Альберта с сотрудниками, оказывает заметное влияние на
антибактериальную активность этих соединений. Наибольшее
значение имеет аминогруппа, которая не нарушает планарности
конфигурации молекулы, поскольку она невелика. Оксизамещенные, в
особенности 1-оксиакридин, способные образовывать хелатные
комплексы, принадлежат к числу более или менее активных
соединений. Введение в молекулу хлора может различно повлиять на
эффективность соединения.
В табл. 68, составленной Альбертом, приведены данные по
бактериостатической активности аминоакридинов.
Индекс торможения был найден по данным, полученным в
опытах на пяти патогенных микроорганизмах — Clostridium welchii,
Siaph. aureus, Strep, pyogenes, E. coli и proteus, для которых
определялись минимальные летальные концентрации. Суммарные
значения индексов торможения *, приведенные в табл. 68,
характеризуют степень активности соединений: чем больше численная
величина, тем выше активность соответствующего производного
аминоакридина.
Введение в молекулу акридина нитрогруппы приводит к
понижению основности и степени ионизации. Вопреки ожиданиям,
введение нитрогруппы привело к получению активных соединений.
Механизм бактериостатического действия нитроаминоакридинов
состоит, по-видимому, в образовании токсичных гидроксиламинов.
Введение одной или двух метальных групп в положение 1
способствует увеличению активности препаратов.
Акридиновые производные оказались мало активными по
отношению к микроорганизмам группы Pseudomonas: для подавления
их роста потребовались высокие (более 1:5000) концентрации.
* [По Альберту, для характеристики индекса торможения условно принята
десятибалльная система, а именно: отсутствие торможения при концентрации
1:5000—0; торможение при различных концентрациях: 1 —1:5000- 2—1:10 000;
3—1:20 000; 4—1:40 000; 5—1:80 000; 6—1:160 000; 7—1:320 000; 8—
1 : С10 000; 9—1 : 1 280 000; 10—1 : 2 560 000. — Прим. редактора]
301

Таблица 68
Бактериостатическая активность аминоакридинов
(Albert, Acridines, London, 1967, p. 436)
Производное акридина
Индекс
торможения
Производное акридина
Индекс
торможения
Акридин . . .
1-амино- . .
2-амино- . .
3-амшю- . .
4-амино- . .
5-амино-(амин-
акр ни) . .
1, 5-диамино-
2, 5-диамшю-
6
4
25
22
17
Акридин . .
3, 5-диамино-
4, 5-диамино-
2, 6-диамино-
2, 7-диамиио-
2, 8-диамино-
2, 9-диамино-
1, 9-диамино-
3,7-диамнно-
8
18
26
22
9
О
Акридины эффективны по отношению к некоторым вирусам и
обладают слабой фунгистатической активностью. Из числа отобранных
два соединения оказались более активными, чем 5-аминоакридин-
E-амино-1-метилакридин и 2,8-диамино-1,9-диметилакридин). Эти
вещества в течение 48 ч при 37° С оказывали летальное действие на
одиннадцать разновидностей грамположительных и грамотрица-
тельных микроорганизмов в следующих разведениях:
Для грампо- Для грамот-
ложительных рицательных
5-Амино- 160 000 100 000
5-Амино-1-метил- 300 000 130 000
2.8-Диамино-1,9-диметил- 540 000 150 000
Интересным оказался препарат, состоящий из
эквимолекулярной смеси основания профлавина и сульфатиазола, флавазол,
обнаруживший высокую бактериостатическую активность в опытах с
Ps. руосуапеа A : 50 000) и proieus A : 60 000). Этот препарат
оказался незаменимым в качестве контрольного в опытах с
экспериментальной газовой гангреной.
8-ОКСИХИНОЛИН И ЕГО ПРОИЗВОДНЫЕ
ОН
8-ОКСИХИНОЛИН
Существует мало органических соединений, которые нашли
столь разнообразное применение, как 8-оксихинолин и его
производные. Немалую роль играют они и в качестве бактерицидных
20 Л. Чалмерс «эд^

препаратов. 8-Оксихинолин, или оксин, уже более 60 лет известен
как антибактериальное, несколько позднее и как фунгицидное
средство. Производные 8-оксихинолина исчерпывающе описаны Хол-
лингшедом [79].
По вопросу о механизме действия 8-оксихинолина и его
производных существуют две точки зрения [80]. Исследователи,
придерживающиеся первой точки зрения, утверждают, что активность
этих соединений обусловлена их способностью образовывать хелат-
ные комплексы с микроэлементами, жизненно важными для роста
клетки. Они приводят в качестве доказательства наблюдения,
свидетельствующие о том, что соединения, не способные к
образованию хелатов, обладают пониженной бактериостатической
активностью.
Сторонники второй теории предполагают [81], что дело не в
способности образовывать хелаты, а в фенольном характере окси-
нов, так как существуют вещества, способные давать хелаты, но не
обладающие антибактериальной активностью. Эта точка зрения
была подтверждена данными советских исследователей [82],
обнаруживших, что блокирование способности к образованию хелатов
посредством введения арильных групп не приводит к заметному
снижению бактериостатической активности соединений.
Однако проведенные позднее новые исследования показали, что
ответственность за противомикробное действие несет способный к
образованию хелатов металл. Так, если среда не содержит ни
железа, ни меди, то оксин оказывается уже неэффективным. Таким
образом, способность соединения образовывать хелаты означает,
что оно обеспечивает доставку в бактериальную клетку
токсического вещества (металла), которое ее и поражает.
Альберт с сотрудниками показали, что из семи возможных
изомеров оксихинолина B-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- и 8-) только 8-оксихино-
лин способен к образованию хелатных соединений. Оказалось,
кроме того, что структурно сходный с ним 1-оксиакридин также
обладает высокой антибактериальной активностью
S\/ /\/
I III I II I
ОН ОН ОСН3
1-оксиакридин 8-оксихинолин 8-метоксихинолин
В 8-метоксихинолине оксигруппа заблокирована
метилированием, и антибактериальная активность подавлена.
Изучалось также влияние металлов на способность оксина
оказывать бактериостатическое действие. Оказалось, что из
исследованной группы металлов (магния, марганца, цинка, железа,
кобальта, меди) только в присутствии кобальта уничтожается
активность оксина по отношению к грамположительным
микроорганизмам, а цинка и железа — к грамотрицательным.
306

Влияние сыворотки A0%-ная сывороточная среда) оказалось
незначительным для 8-океихинолпна, 5-метил-8-оксихинолина, 5-ни-
тро-8-оксихинолина. Изменения в молекуле, приводящие, по
Альберту, к потере замещенными оксинами активности, могут быть
сформулированы следующим образом: 1) потеря способности к хе-
латообразованию; 2) увеличение растворимости; 3) введение
заместителей, обусловливающих появление пространственных
затруднений при хелатообразовании, как, например, в случае 2~метилоксина.
Альберт опроверг также соображения Хата, полагавшего, что
антибактериальная активность оксина связана с тем, что он
соединяет в себе свойства хинолина и фенола. Однако ни фенол, ни
хинолин не обнаружили бактерицидной активности в разведении
1 : 5000. Кроме того, фенольными свойствами обладают все оксп-
хинолины, а бактерицидной активностью только один из них —
8-оксихинолин.
Из табл. 69 видно, насколько велика способность оксина
тормозить рост грамотрицательных микроорганизмов. Показано также,
что в общем грамположительные микроорганизмы более
чувствительны к действию оксина, чем грамотрицательные.
Таблица 69
Ингибиторные концентрации оксинов
Микроорганизмы
грамположительные
Cl. welchii . .
Cl. sporogenes
В. subtilis . .
Str. pneumoniae
Str. pyogenes .
Str. viridens
Staph. aureus .
Lactobacillus
C. Diphtheriae .
Myco. phlei . .
Минимальные
ингибиторные
концентрации,
вес/объем
растворителя
680 000
680 000
340 000
680 000
680 000
1 360 000
680 000
340 000
1 360 000
180 000
Микроорганизмы
грамотрицательные
В. coli
Proteus sp
Ps. pyocyanea . . .
Salmonella typhi . .
S. flexneri . . .
V. cholerae ....
Pasteurella ....
B. abortus
H. pertussis ....
N. meningitidus . . .
Минимальные
ингибиторные
концентрации,
вес/объем
растворителя
10 000
5 000
5 000
20 000
90 000
13 000
40 000
180 000
1 360 000
1 360 000
Исследованию влияния оксина и ряда его производных на
грибки были посвящены многочисленные работы. В результате
широкого применения антибиотиков выросла опасность заражения
дрожжевым грибком Candida albicans, связанная с нарушением в
организме человека нормального баланса между различными
микроорганизмами [83].
Оказалось, что оксин полностью тормозит рост этих грибков в
разбавлении 1 :2300. ,
Если применять оксин и медь в эквивалентных соотношениях,
то полное угнетение удается получить при разбавлении 1 : 1 600 000,
хотя одна медь при этих концентрациях не является ингибитором.
20*
807

Считается, что эти данные свидетельствуют в пользу
предположения, что фунгиетатическую активность в этих условиях
проявляет не окснн, а содержащийся в растворе металлический
комплекс.
Было установлено в опытах с Aspergillus niger, что по мере
уменьшения рН падает и противогрибковая активность оксина н
оксината меди. Для подавления роста грибков при рН 1,7
требуются в 50 000 раз большие концентрации оксина, чем при рН 7.
Оксинат меди (превосходящий оксин по своей эффективности)
также обнаруживает понижение активности в растворах с низкими
значениями рН.
Оксинат меди широко применяется для защиты от заражения
грибками изделий из виниловых полимеров (пат. США 2588796).
Шрен и Беннет [84] исследовали действие разнообразных азо-
красителей на Е. coli и Siaph. aureus. Приводим летальные
концентрации азокрасителей, обнаруживших наибольшую ингибиторную
способность:
Е coli Staph-
Cl cou aureus
5-(о-Хлорфенилазо)-И' * 17 000 17 000
5-(ж-Хлорфенилазо)-И' 42 000 52 000
5-(/г-Хлорфенилазо)-И' 42 000 48 000
5-(Фенилазо)-1?' 12 000 150 000
5-(ж-Нитрофенилазо)-1Г 28 000 28 000
5-(о-Толилазо)-1Г 5 400 11700
5-(л*-Толилазо)-1Г 11000 22 000
* R' — оксин.
Соли оксина. Продукт присоединения сульфата калия к ок-
сину (хинозол) входит в состав фармацевтических кремов и
лосьонов. Он прибавляется также в качестве бактерицидного средства к
табаку. 0,3% его добавляют к ди-(8-оксихинолин)-я-аминосалици-
лату в хорошо известном антисептическом креме.
Лорд и Хьюза проверили более двухсот веществ на способность
тормозить рост плесени с целью найти средства, предотвращающие
плесневение сиропов. В результате была обнаружена
эффективность оксинсульфата. Испытывавшийся в числе прочих 87
соединений в качестве потенциального средства борьбы с болезнью Вильта
на посадках дубков оксинсульфат оказался высокоактивным
соединением. Оксинсульфат угнетает и рост молочнокислых
стрептококков.
Ценным бактерицидным препаратом является виоформ (пат.
США 2588796), или 5-хлор-7-иодоксин. Его применяли для лечения
трихомонадных инфекций, а также в качестве контрольного
препарата при тестировании новых противотрихомонадных средств [85].
Считается, что виоформ превосходит по своим бактерицидным
свойствам даже такие препараты, как окситетрациклин, тетрациклин,
хлорамфеникол, неомицин, эритромицин, стрептомицин и вио-
мицин.
308

ЧЕТВЕРТИЧНЫЕ СОЕДИНЕНИЙ
Четвертичные соединения представляют собой уникальный
класс дезинфекционных средств, открытых тридцать лет назад.
В воде они образуют прозрачные растворы, обладающие высокой
поверхностной активностью. Заключение о пригодности этих
веществ в качестве специфических бактерицидных агентов можно
давать только после тщательно проведенного исследования, так как
результаты опытов зависят от целого ряда условий.
Четвертичные соединения принадлежат к классу катионактив-
ных веществ
Г R\n-/R | х
где X — галоген, сульфат- или нитрат-ион, a R, R', R", R"' — алкиль-
ная, арильная или гетероциклическая группировка.
Такая структура обусловливает возможность бесчисленных
комбинаций. Синтезировано и изучено большое число четвертичных
соединений. Начало применению четвертичных аммониевых
соединений в качестве бактерицидных средств было положено работами
Якобса с сотрудниками [86] в 1915 г. Наиболее выдающимся
исследованием в этой области с тех пор следует считать работу Д6-
мака [87].
Особый интерес к этим препаратам появился лишь после того,
как Домак установил, что четвертичные соединения только тогда
обнаруживают высокую бактерицидную активность, когда по
крайней мере один из четырех радикалов имеет цепь из С8—Cis
Таблица 70
Четвертичные аммониевые соединения
Торговое название
русское
Вензалконийхлорид,
роккал, зефиран, зе-
фирол
Десикам, диометам
Цетримид, СТАВ, цета-
влон
Фиксанол С, сиприн
Ванток В, фиксанол VR
Гиамин 1622, фемерол
Эму ль септ
английское
Benzalkonium chloride,
Roccal, Zephiran,
Zephirol
Deciquam, Diometam
Cetrimide, СТАВ, Се-
tavlon
Fixanol C, Ceepryn
Vantoc B, Fixanol VR
Hyamine 1622, Pheme-
rol
Emulsept
Химическое название
Алкилдиметилбензиламмо-
нийхлорид
Дидецилдиметил аммоний-
бромид
Цетилтриметиламмоний-
•бромид
Цетилпиридинийхлорид или
бромид
Тетрадецилпиридинийбро-
мид
п-грег-Октилфеноксиэток-
си-этилдиметилбензил-
аммонийхлорид
N- (ацилколаминоформил-
метил)пиридинийхлорид
309

углеродных атомов. С тех пор многие исследователи пытались
всячески варьировать связанные с азотом радикалы с тем,
чтобы получить более эффективные, чем у Домака, соединения, по
оказалось все же, что его концепция выдержала испытание
временем.
Некоторые из наиболее важных четвертичных аммониевых
соединений приведены в табл. 70.
Структура и активность
В отличие от мыл и синтетических детергентов, которые
относятся к классу анионактивных, четвертичные соединения являются
катионактивными веществами, в которых положительный заряд
находится в жирной (липофильной) части молекулы. Структурными
формулами это иллюстрируется следующим образом.
R'
R_N+—R"
X (X — неорганический анион; R, R', R", R"' —
органические радикалы)
R'"
Анионактивные соединения:
Ме+ "OCOR —мыла
Ме+ _OSO2R — алкилсульфонаты
Ме+ OSO2OR — алкилсульфаты
(Me — щелочной металл; R — алифатический радикал)
Неионогенные соединения, не диссоциирующие в воде, имеют
следующее строение:
О
II
R—С—О(СН2СН2О)ЛСН2ОН
Они не обладают бактерицидной активностью.
Соединения амфотерные (или амфолиты) в зависимости от рН
раствора обладают либо катионактивными, либо анионактивными
свойствами:
RNH2CH2CH2COOH RNH2CH2CH2COO~
в кислой среде катион- рН 5—9
активные (амфотерные)
RNHCH2CH2COO~
в щелочной среде
анионактивные
В качестве примера амфотерного соединения, обладающего
бактерицидной активностью, можно привести гидрохлорид доде-
цилди(аминоэтил) глицина C^sfNHCHzCfbhNHCHzCOOH • НС1
[88].
Анионактивные соединения оказались эффективными по
отношению к грамположительным микробам, например коккам (стафн-
310

пококки, стрептококки, пневмококки), а катионактивные —
четвертичные соединения и амфотерные — как к грамположительным,так
и к грамотрицательным (тифоидной группы, дизентерийным,
холерным и т. д.). Грамположительные кокки — наиболее
чувствительные, тифоидные же и дизентерийные занимают промежуточное
положение. Грамотрицательные микроорганизмы обнаруживают
наибольшую устойчивость.
Четвертичные соединения оказались, кроме того,
эффективными по отношению к некоторым беспозвоночным [89], простейшим
[90—92], плесеням [93—95] и вирусам [96—98].
Как это часто бывает, в ряду дезинфекционных препаратов
оптимум активности приходится на определенный участок
гомологического ряда. Домак, как уже упоминалось, обнаружил, что
максимальной активностью обладают четвертичные соединения,
содержащие по меньшей мере один заместитель у азота с цепью
углеродных атомов в пределах C8Hi?—Ci8H37. Продукты такого
Это, в частности, алкилдиметил-
строения приведены в табл.
бензил аммонийхлорид
70.
¦ СН3
R—N—Н?С—
. СН3
-У/
сг
где R — остаток жирной кислоты кокосового масла (С8 — С18), до-
децилдиметиламмонийбромид, десикам, содержащий два дециль-
ных остатка
СН3
СН3
Вг-
Выяснилось, что на активность этого соединения не влияет
присутствие многих анионактивных веществ.
Ценными препаратами являются также цетилпиридинийхлорид
(сиприн)
СГ
и ^"^Р^^-октилфеноксиэтаноксиэтилдиметил фенил аммонийхлорид
(фемерол)
СН3
[ С\Г Н М+ " ^ С\~
сн,

Факторы, влияющие на активность
Четвертичные соединения привлекают потребителя тем, что они
активны и в отсутствие тяжелых металлов, фенолов, иода или
активного хлора. Они бесцветны и не имеют запаха, устойчивы и в
соответствующих концентрациях нетоксичны.
К числу серьезных недостатков, свойственных четвертичным
соединениям, относится несовместимость с целым рядом веществ,
которая может повлечь за собой потерю активности. Например,
мыла и анионактивные детергенты с ними образуют осадки. В
некоторых случаях растворы после смешения даже сохраняют
прозрачность, тем не менее при биологических испытаниях может
обнаружиться несовместимость. Четвертичные соединения могут
инактивироваться в присутствии органических веществ —
сыворотки, крови или белков.
Протеины молока, например, легко образуют приблизительно
удвоенные (по молекулярному весу) агломераты в виде коллоидной
суспензии. В этих условиях четвертичные соединения
дезактивируются вследствие адсорбции этой суспензией.
Не совмещаются с аммониевыми четвертичными соединениями
также борная и лимонная кислоты, иод, каолин, ланолин, перекиси,
фосфаты, сосновое масло и силикаты.
Существенную роль при оценке активности четвертичных
соединений играют процессы адсорбции. Четвертичные соединения,
адсорбируясь на поверхности стекла, металла и аналогичных
материалов, образуют пленки, обладающие бактерицидными
свойствами. Надо думать, что на первом этапе бактерицидного действия
происходит адсорбция четвертичного соединения микробной
клеткой, обладающей большой поверхностью со специфическими
свойствами. Гейл и Тейлор [99] показали, что в результате такой
адсорбции повышается проницаемость клеточной мембраны и в конечном
счете происходят разрыв мембраны и высвобождение лизина и
глутаминовой кислоты. Другие исследователи методом электронной
микроскопии установили, что сначала происходит сжатие
протоплазмы, а затем разрушение стенки клетки. Однако впоследствии
выяснилось [100], что гибель клетки наступает значительно раньше
(т. е. при значительно меньших концентрациях реагента), чем
удается наблюдать повреждение клетки. Поэтому более вероятным
является предположение, что гибель клетки — следствие
инактивации энзимов, участвующих в энергетическом обмене и ведающих,
например, окислительными процессами.
Как правило, инактивация ферментов при действии
четвертичных соединений является обратимой, однако достаточно
длительное воздействие бактерицидного агента может и необратимо
повредить ферменты.
Предельные концентрации бензалконийхлорида (роккал),
обнаруживающие антибактериальное действие в питательной среде,
приведены в табл. 71
№

Таблица 71
Антибактериальное действие бензапкониихпорида
Микроорганизм
Е. typhosa «И» . . .
Е. typhosa «R» . . .
S. disenteriae «S»
S. disenteriae «F» . . .
S. disenteriae «H» . .
E. coli
A. aero genes ....
S. paratyphi ....
S. enter it idis
Proteus vulgar is . . .
Proteus morganii . .
Ps. aeruginosa «I» . .
Ps. aeruginosa «II» ." .
Разведение
на 1000
бактерио-
статиче-
ское
действие
256
256
256
512
512
64
16
64
32
16
32
32
8

бактерицидное
действие
128
128
256
256
256
32
16
32
32
8
16
32
4
Микроорганизм
V. cholera «As» . . .
V. cholera «Al» . . .
Staph. aureus . . .
Pneumo I
Pneumo II
Pneumo III ....
Strep, pyogenes . . .
С I. welchii
Cl. tetani
Cl. histolyticum . . .
Cl. oedematiens . . .
Разведение
на 1000
бактерио-
статиче-
ское
действие
512
256
800
400
200
1 100
' 800
200
200
200
200

бактерицидное
действие
256
128
200
100
200
50
200
200
200
50
200
Применение четвертичных соединений
Лечение кожных заболеваний. В литературе накопилось много
сведений о возможности применения четвертичных соединений для
лечения кожных заболеваний, например при грибковых и
бактериальных инфекциях. Лаури [101] применял при грибковых ушных
инфекциях растворы 1:5000, Термон и Браун [102]—1:1000 при
гнойничковых дерматитах и некоторых заболеваниях внутреннего
уха, с аппликацией смеси глицерина и перекиси водорода до и
после лечения. Рекомендуется также применять спирто-ацетоновые
растворы четвертичных соединений при гнойничковых поражениях
кожи и экземе у новорожденных [103].
Появление сыпи от пеленок, вызванной Brevi ammoniagenes,
можно предупредить, обработав пеленки перед употреблением
раствором 19,2 г бензалконийхлорида и 154 г бикарбоната натрия в
400 мл дистиллированной воды.
Для дезинфекции простыней в больницах рекомендуется
употреблять домифенбромид и бензалконийхлорид [104].
Для дезинфекции рук в хирургических отделениях были
предложены домифен или цетраринимид в разведении 1 : 1000.
Четвертичные соединения неэффективны по отношению к Ps. pyocyanea.
Кроме того, существуют расхождения в оценках их эффективности.
Тем не менее можно утверждать, что четвертичные соединения
нисколько не уступают таким общепризнанным антисептикам, как
313

тинктура иода и препараты ртути, и находят широкое применение
для дезинфекции кожи [105].
Были предложены разнообразные кремы и мази, содержащие
четвертичные соединения в качестве антисептиков. Приводим
рецептуру (в %) мази Харта и Хейка [106], в состав которой входит,
например, 2% четвертичного соединения:
п-т/^т-Октилкрезоксиэтилдиметил-бензиламмонийхлорид (ги-
амин 10Х) 2
Глицерин 12
Стеариловый спирт 25
Белый вазелин 25
Вода (дистиллированная) 36
Обнадеживающие результаты были получены Хопкиным с
сотрудниками [107] при лечении нескольких сот больных Microsporum
audouini, вызванный Tinea capitus (кольчатый червь на коже
головы). Полного излечения удалось достичь применением препарата
следующего состава (в %):
Гиамин 10Х 5
Салициланилид 5
Карбовакс (полиэтиленгликоль) ... 90
В США для уничтожения перхоти стали применять некоторые
препараты, содержащие бензалконийхлорид. Используется также
10% раствор его для обработки волос, инструментов и рук в
парикмахерской. Для ополаскивания волос после мытья шампунем
применяют цетилтриметиламмонийхлорид, который обладает
способностью снимать статическое электричество и делает волосы
более послушными в руках парикмахера.
Пищевая промышленность. Четвертичные соединения в
разведении 1 : 5000 используются в домашнем хозяйстве для
гигиенической обработки посуды, так как они оказались очень мало
токсичными. Для увеличения моющей способности и более быстрого
удаления остатков пищи с тарелок, ножей, стаканов, чашек и прочих
предметов в состав этих препаратов вводят также полифосфаты и
неиногенные соединения. Надо иметь в виду, однако, что слишком
высокие значения рН в таких препаратах недопустимы [108].
К десикаму [109], который применяется для мытья чайной
посуды, можно в качестве наполнителей прибавлять метасиликат или
карбонат натрия.
В США четвертичные соединения широко используются для
санитарной обработки на пивоваренных заводах, пищевых
предприятиях, в ресторанах и столовых, для дезинфекции бутылок,
чистки ножей, фарфора, чайной посуды. Они, бесспорно,
отвечают предъявляемым к подобного рода препаратам требованиям:
обладают бактерицидным действием и в то же время не имеют
запаха, почти безвкусны, не оставляют пятен, нетоксичны в
разведениях от 1 : 500 до 1 : 5000 и действуют быстро. В комбинации
с неиногенными детергентами они широко применяются на пред-
314

понятиях, выпускающих безалкогольные напитки, мороженое и
фруктовые соки.
Молочная промышленность. Наиболее перспективным, по-
видимому, является применение четвертичных соединений на
предприятиях молочной промышленности. Оборудование при этом
сначала тщательно обрабатывают обычными детергентами, а затем
уже подвергают дезинфекции раствором четвертичного соединения
в разбавлении 1 :2000. Следует отметить, что эти растворы можно
использовать не один раз, так как, в отличие от растворов гипо-
хлорита, они почти не теряют активности после употребления.
На молочном предприятии дезинфекции подвергаются
маслобойные аппараты, трубопроводы, пастеризаторы, холодильники,
воронки и т. д. В Англии препараты, содержащие четвертичные
соединения, утверждены Министерством земледелия, пищевой и
рыбной промышленности и стандартизованы. Метод обработки
оборудования четвертичными соединениями был введен в 1959 г.
вместо практиковавшейся раньше операции — обеззараживания
кипящей водой или паром.
Дезодоранты. Четвертичные соединения в форме аэрозолей
широко применяются в больницах и других учреждениях для
дезинфекции емкостей, в которых приготавливается или содержится
пища. При этом они играют роль и дезодорантов, так как,
благодаря свойственной им бактериостатической активности,
предотвращают разложение микробами продуктов и появление запахов.
До недавнего времени в состав дезодорантов индивидуального
пользования входили: частично гидролизованный хлористый
алюминий, замещенные хлорфенолы, например G11, спирты, а также
душистые вещества для маскировки неприятного запаха пота.
Только в последние годы стали применять в качестве дезодорантов
четвертичные соединения, которые обладают способностью
тормозить разложение этого экскрета. Кларман [ПО] установил, что
появление запаха при потовыделении объясняется деятельностью
М. pyog. и. aureus, M. pyog v. albus и грамположительной бациллы.
В состав подобного дезодоранта, не задерживающего
потоотделения, входят (в %):
Бензалконийхлорид 0,05
Отдушка в одеколоне 3,00
Спирт 75,00
Вода 21.95
С 1935 г. четвертичные соединения начали применять для
дезинфекции зубных щеток [111], а затем и при лечении зубных
болезней [112] в качестве высокоэффективных бактериостатических
средств.
Для лечения воспалительных процессов в горле применяют
таблетки: брадозол, в состав которого входят 0,5% р-феноксиэтил-
диметилдодециламмонийбромида, декидан, декаметиленбис D-ами-
нохинальдинийхлорид) и амотроцин, представляющий собой смесь
цетраринимида, тиротрицина и бензокаина. Последний оказался
315

более эффективным по отношению к стафилококкам,
стрептококкам и пневмококкам, чем один тиротрицин.
Для полоскания рта была предложена рецептура (в %) с
четвертичным соединением в качестве основного компонента [ИЗ]:
Бензалконийхлорид A096-ный) 0,600
Сахарат натрия 0,045
Амарант 0,020
Коричное масло 0,200
Теин 20 1,200
Вода (дистиллированная) . . 97,935
При употреблении эту жидкость разбавляют еще двумя
частями воды. В результате концентрация четвертичного соединения
составляет 1 :5000.
Коуб и Лебернайт [114] выяснили, что при изготовлении
зубных порошков и паст, содержащих четвертичные соединения,
возникают трудности, связанные с тем, что они плохо совмещаются
со слюной, детергентами и абразивными веществами. Существуют
также затруднения с хранением этих препаратов. Было
установлено, что при применении зубных порошков и паст, содержащих
четвертичные соединения, уже через 5 мин после обработки
зараженность молочнокислыми бактериями уменьшается. Общее
количество микробных тел при этом также снижается, и через 30 мин,
а также через 3 ч остается на более низком уровне, чем в контроле.
Состав антисептической зубной пасты (в %):
Гиамин 10Х 0,25
Тритон Х-100 1,00
Метилцеллюлоза (мето-
цел) 0,70
Глицерин 8,00
Трикальцийфосфат . . . 5,00
Карбонат кальция . . . 43,00
Глицин 0,40
Мятное масло 0,02
Кассиевое масло .... 0,02
Вода 41,61
При действии такой пасты, смешанной с водой G : 49), М. pyog.
v. aureus гибнут в течение 5 мин.
Таблица 72
Противомикробная активность бензапкониихлорида
(опыты проводились при 20° С по методу FDAJ [122]
Е.
I.
S.
S.
P
Микроорганизм
coll . . . . •
acfdophilus . .
pullorum . . .
typhimuriuni .
aeruginosa
2«2 g~
3 s аз ,5,ю
2 «u so «
[редел
азбавл
ффект
ерез 1
е чере
ин
1—i ОчСП В1 Я Ч
1 :27 000
1 :27 000
1:15 000
1 :30 000
1:18 000
1 : 3 000
3
аз
<L> 0J
3 s
ж а
'еноль1
оэффи
¦fcr а
275
275
187
330
225
42
Микроорганизм
Proteus vulgaris
Staph. aureus .
Pneumo ///...
V. cholera . . .
Cl. histolyticum *
a>
3
X
J3
. СУ
к 3 °
У so "
[редел
азбавл
ффект
ерез I
е чере
ин
1
1
1
Очсп D- к а{
: 12 000
: 18 000
: 10 000
: 50 000
: 6 000
3
н
X
S3
енолы
зэффи!
е 5
150
250
143
360
300
* Для уничтожения этого спорообразующего микроорганизма через 10 мин потребовалась
концентрация фенола 1 :20.
316

В табл. 72 приведены данные противомикробной активности
бензалкониихлорида, а в табл. 73 — данные по его действию на
грибки.
Таблица 73
Действие бензалкониихлорида на грибки [122]
Микроорганизм
Diplodia natalensis . .
Phomopsis citri . . .
Trichophyton rosaceum .
Trlchophyton gypseum .
Предельные
разбавления,
эффективные
через 10 (но
не через 5)
мин
1:20 000
1:40 000
1: 6 000
1:10 000
Фенольные
коэффициенты
143
333
60
125
Микроорганизм
Trichophyton interdigi-
tale
Microsporum audouini
Предельные
разбавления,
эффективные
через 10 (но
не через 5)
мин
1 :20 000
1: 2 000
Фенольные
коэффициенты
166
25
ОКИСЛИТЕЛИ
Соединения, способные выделять активный кислород,
обладают дезинфекционными свойствами. Механизм действия этих
веществ связан с метаболизмом клетки. При этом может происходить
такое интенсивное ускорение роста, которое приводит к
повреждению клетки, либо прямое действие кислорода на клеточные белки,
либо, наконец, нарушение энзимных процессов.
Однако высокая реакционноспособность окислительных
агентов не позволяет использовать их в присутствии избытка
органических веществ.
Перекись водорода
Существуют растворы различной концентрации (см. гл. 3).
Наиболее распространенным является 3% раствор (содержание в
нем активного кислорода— 10 объемов).
Перекись водорода обладает широким спектром
антибактериального действия и сравнительно нетоксична при обработке ран и
ссадин, так как продукт ее разложения — вода. Перекись водорода
применяется главным образом при анаэробных инфекциях.
Перборат натрия и перкарбонат натрия
Эти препараты в течение многих лет входили в состав зубных
порошков. В виде 1—3%-ных растворов они заметно снижают
концентрацию бактериальной флоры. На кожу их наносить нельзя,
так как они имеют щелочную реакцию; 2% раствор используют
для полоскания рта.
Перекись цинка
Перекись цинка применяют в виде мокрых повязок. При этом
перекись цинка разлагается с образованием неактивного гидрата
317

окиси цинка и кислорода В смеси с касторовым маслом или
вазелином она представляет собой смягчающий целебный крем. В
такой форме перекись цинка обеспечивает быстрое излечение и не
прилипает к ране. Приготавливают также мазь на полиэтиленгли-
коле; иногда перекись цинка смешивают с перекисью кальция.
Показано, что перекись цинка в комбинации с сульфамидами
препятствует развитию гангрены.
Перманганат калия также играет роль антисептика, но его
активность резко падает в присутствии органических веществ,
поэтому вместо него применяют более эффективные антибиотики.
ВОССТАНОВИТЕЛИ
Бактериостатическая активность восстановителей также
связана с их способностью вступать в необратимое взаимодействие с
протоплазмой живой микробной клетки и действовать на
аминогруппы клеточных белков. В конечном счете это приводит либо к
задержке размножения микроорганизмов, либо к их гибели.
Восстановители в водном растворе или в газообразной форме являются
эффективными дезинфекционными средствами. Они, в зависимости
от условий, могут проявлять спороцидную, фунгицидную или
бактерицидную активность.
Формальдегид
Один из наиболее распространенных восстановителей. Он,
помимо всего прочего, применяется и как дезинфекционное средство
с широкой функциональной активностью. Формальдегид был
впервые получен Бутлеровым в 1859 г. Внимание к себе он привлек
после того, как Бэкеланд (в 1907 г.) применил его для
производства бакелита (феноло-формальдегидных смол). Несмотря на то
что формальдегид растворим в воде, из его 40%-ного водного
раствора при стоянии обильно выделяется белый объемистый осадок.
Чтобы выделения осадка не происходило, нужно прибавить к
водному раствору формальдегида 7—10% метилового или этилового
спирта.
Формальдегид в виде газа применяется для дезинфекции
окуриванием жилых помещений. В качестве источника газа
пользуются 37—40% водным раствором, который при нагревании
выделяет формальдегид, или параформом, который при нагревании
испаряется. Можно также смешать две части формалина с одной
частью перманганата калия. При этом происходит частичное
окисление формальдегида, в процессе которого выделяется тепло,
достаточное для того чтобы оставшийся в растворе формальдегид
выделился в виде газа.
Формальдегид эффективен по отношению к большой группе
патогенных микробов, включая споры, при условии, что свободное
соприкосновение с ними обеспечено. Формальдегид обладает вы-
318

сокой фунгициднои активностью и достаточно токсичен для многих
летающих насекомых. По данным Тилле и Шефера [115], его фе-
нольный коэффициент 1,05.
Формальдегид в газообразном состоянии или в виде 2%-ного
водного аэрозоля является истинным дезодорантом: он вступает
во взаимодействие с гниющими веществами и таким образом
необратимо уничтожает неприятные запахи. Формальдегид уникален
по своей активности к некоторым видам спор и широко
применяется для дезинфекции шерсти и уничтожения смертоносных
бацилл сибирской язвы. Шерсть пропускают сначала через
щелочной, потом мыльный раствор при 39° С для удаления жира, затем
через вальцы в две последовательно расположенные ванны с
раствором формальдегида B—3%-ным) при 41°С. Шерсть или
шерстяные изделия после этого высушиваются горячим током воздуха
и вывариваются. Формальдегид нашел также применение для
дезинфекции грузовиков для перевозки скота, сараев и настилов
в тех случаях, когда есть подозрение на зараженность
сибирской ^язвой.
В земледелии и садоводстве формальдегид широко
применяется для дезинфекции почвы. Почву при этом обильно
смачивают раствором, содержащим 0,57 л 40%-ного формалина в 54—
67 л воды. Через 24 ч почву тщательно просушивают для полного
удаления формальдегида. Обработанная таким образом почва
пригодна для выращивания рассады и уже не таит в себе опасности
заражения болезнями типа мильдыо, которые вызываются
почвенными грибками [116]. Эти грибки можно уничтожить также, если,
например, ящики с семенами гороха, огурцов и помидоров
обработать более слабым A:200) водным раствором формальдегида.
В теплицах в настоящее время почву, в которой выращиваются
помидоры, обрабатывают формальдегидом, вместо
использовавшегося раньше громоздкого и дорогого метода дезинфекции паром.
Высокая эффективность и дешевизна обусловили применение
формальдегида для борьбы с болезнями ячменя, пшеницы и овса.
Оказалось, кроме того, что можно предупредить заболевания
картофеля (например, Rhizoctonia), если посевной картофель погружать
на 2—4 мин в теплый раствор формальдегида.
Для домашнего употребления продажный раствор
формальдегида разбавляют водой до 5—10%-ного раствора и получают,
таким образом, дешевое средство для дезинфекции уборных,
инфицированного белья и т. д. Если губку погрузить в такой раствор,
а затем дать ей высохнуть в замкнутом пространстве, то
выделившегося при этом формальдегида достаточно для уничтожения мух
и сохранения скоропортящихся пищевых продуктов. Для
освежения воздуха, уничтожения запаха табака и затхлости в
помещениях достаточно распылить 5% раствор формальдегида.
В медицине формальдегид в небольших количествах @,06%)
входит вместе с лактозой в состав антисептических табле-
гок формаминт. Лекарственный препарат форман содержит
319

хлорметилментоловый эфир, Ci0Hi9O • СН2С1, который получается
действием формальдегида на ментол в присутствии соляной кислоты
Помимо стерилизации хирургических инструментов и
консервирования анатомических препаратов, формальдегид как таковой
или в виде препаратов танноформ и форматол широко
применяется в медицине. Слабые растворы @,5—1,0%) его в спирте
или глицерине рекомендованы для лечения абсцессов, в
особенности туберкулезного происхождения. Формальдегид применялся
также при кариозе и в качестве профилактического средства при
изъязвлении или потускнении роговицы глаза. Ингаляции
формальдегида рекомендуются при коклюше и катаре верхних
дыхательных путей. Формальдегид вводят также в качестве
консерванта в состав кремов, шампуней, мыл и промышленных эмульсий.
Очень важной областью применения формальдегида является
ветеринария. Для предупреждения и лечения инфекционной
шелудивости ног у овец больные ноги погружают на 0,5 мин в
раствор формальдегида A:50).
Параформальдегид
При выпаривании досуха формалинового раствора получается
белая масса полимеризованного формальдегида. Измельченная в
порошок, она представляет собой технический параформальдегид.
Этот продукт состоит из смеси полимеров (СН2О)П и гидратиро-
ванной формы (СН2О)ПН2О, где, вероятно, п = 6—8.
Если выпаривание формалина производить в присутствии
дегидратирующего агента, основной продукт представляет собой
индивидуальное кристаллическое вещество с температурой плавления
171 —172° С, нерастворимое в воде, спирте и эфире при комнатной
температуре.
Параформальдегид содержит не менее 95% формальдегида,
который медленно выделяется в виде газа уже при комнатной
температуре. Его применяют для дезинфекции жилых помещений,
подогревая необходимое для этого количество параформальдегида.
ТЯЖЕЛЫЕ МЕТАЛЛЫ
Из металлов наибольшее значение в качестве бактерицидных
средств имеют ртуть, серебро и медь в виде солей, комплексов или
органических соединений.
Несмотря на то что все они обладают фунгицидными
свойствами, применяются с этой целью главным образом соединения
меди. Другие тяжелые металлы обнаруживают сравнительно
слабую бактериостатическую активность в концентрациях всего
несколько частей на миллион для ртути и серебра и до 10% (или
более) —для кобальта, никеля или алюминия. Иногда, при
концентрациях ниже токсических некоторые металлы выступают в
качестве стимуляторов размножения микробов [117].
320

Ртуть
Кох первый обнаружил спороцидный эффект при действии
сулемы на споры сибирской язвы. В настоящее время выпускаются
многие малотоксичные, органические соединения ртути, которые в
растворах ионизуются с образованием ртутноорганических
катионов (но не свободных ионов ртути). Существует обширная
литература по применению препаратов ртути в химиотерапии, которая
свидетельствует об их эффективности.
Препараты ртути применяются главным образом в качестве
местных антисептиков и консервантов фармацевтических и
промышленных изделий. Однако для стерилизации хирургических
инструментов их применять нельзя, так как они не обладают споро-
цидной активностью. Хотя ртутноорганические соединения и
оказывают летальное действие на вегетативные формы бактерий и
споры плесени, в основном они являются бактериостатическими
и фунгистатическими средствами. Антибактериальная активность
ртутноорганических соединений уменьшается в присутствии гноя,
плазмы крови и многих серусодержащих соединений.
Филдс [118] показал, что механизм действия этих соединений,
по-видимому, заключается во вмешательстве в функции
метаболитов типа R—SH. Оказалось, что активность ртутноорганических
соединений может быть сведена к нулю введением других
соединений, содержащих SH-группу. Эти соединения связывают
ртутные ионы и таким образом защищают микробную клетку от их
действия. Было далее предположено, что действие ртутных
препаратов нарушает функционирование ферментных систем. Эта точка
зрения нашла подтверждение: оказалось, что тяжелые металлы
обратимо инактивируют ферменты.
Среди неорганических соединений ртути самыми
эффективными оказались хлориды, цианиды, оксицианиды и ртутные
комплексы, содержащие калий и иод. Каломель оказывает очень слабое
действие. Окисляясь, она очень медленно переходит в более
активную сулему.
В питательном бульоне сулема тормозит рост Staph. aureus в
концентрациях приблизительно 1:50 000—100 000, Е. coli — в
концентрациях 1:100 000—400 000. Сулема применяется главным
образом для защиты строительных материалов, картона, кожи и в
качестве фунгицидного средства при хранении луковиц, семян, а
также для защиты шпангоутов.
Наиболее интересными антисептическими средствами являются
следующие ртутноорганические препараты: меркурохром, мертио-
лат и соли фенилртути. Меркурохром — натриевая соль дибром-
оксимеркурфлуоресцеина— наименее активный препарат: для того
чтобы быстро уничтожить вегетативные формы бактерий, требуются
концентрации 1 :200—400. Активность меркурохрома падает в
присутствии органических веществ. И все же 2%-ный раствор его в
21 Л. Чалмерс 321

55%-ном спирте и 10%-ном ацетоне служит достаточно
эффективным средством для дезинфекции кожи.
Мертиолат — натриевая соль этилмеркуртиосалициловой
кислоты — представляет собой малотоксичное и эффективное
бактерицидное средство. Оно не денатурирует белки и в течение 5 мин
убивает «S. typhi в разведении 1 : 3000. Хотя этот препарат и
применялся для дезинфекции кожи, в основном он использовался в
качестве консерванта.
Нитраты, бораты и ацетаты фенилртути обнаруживают
примерно одинаковую антибактериальную активность, но различаются
по своей растворимости в воде. Лучше всех растворим ацетат,
которому и оказывается предпочтение. Его максимальная
растворимость 1:600. В разбавлении 1:500 000 он угнетает рост плесени,
однако в промышленности концентрацию принимают 1 : 10 000.
Серебро
Дезинфицирующие свойства серебра были издавна известны,
поэтому из него изготавливали сосуды для питья. Бактериостати-
ческим действием в огромном разведении обладают и
металлическое серебро, и соединения серебра. Действие их, по-видимому,
основано на том, что они являются микробными ядами. Характер
действия металлического серебра известен под названием «олиго-
динамическая активность». Этот термин был 60 лет назад введен
Нагелли, он характеризует способность металлов оказывать
летальное действие на микробы. Олигодинамяческой активностью
обладают и медь, никель, ртуть, латунь, олово.
Одним из лучших препаратов такого типа является препарат
серебра катадин — губчатая серебряная масса, которая
применяется для дезинфекции воды. Летальной для Е. coli в течение
2—24 ч является ионная концентрация 0,06—0,5°/00. Однако
присутствие органических веществ снижает эффективность препарата.
Кроме того, есть данные, что на споры бактерий они не действуют.
Широко рекомендованные всеми фармакопеями мира соли серебра
оказывают на грамотрицательные бактерии более выраженное
избирательное действие, чем на грамположительные. Нитрат серебра
оказывает летальное действие на Staph. aureus в течение 10 мин
при 37° С в разведении 1 :80, а по отношению к S. typhi уже 1 :250
оказывается достаточно эффективной концентрацией.
Лактат и цитрат серебра применяются в концентрациях
1 :200—500 для обработки открытых ран и чувствительных
слизистых оболочек.
Медь
Сульфат меди в разведении 1:10 000 оказывает бактериоста-
тическое действие на многие виды микроорганизмов и плесени.
Соли меди по своей бактериостатической активности значительно
отличаются друг от друга, но не обнаруживают специфичности при
действии на различные микроорганизмы.
322

СПИРТЫ
Только небольшое число спиртов находит применение в ка-
честве дезинфекционных средств. Наиболее эффективными
являются этиловый, изопропиловый, бензиловый спирты, а также
этилен- и пропиленгликоли.
Гликоли (дипропилен- и триэтиленгликоли) во все
возрастающем количестве находят применение в аэрозолях для освежения
воздуха, так как обладают противовирусной активностью. Сайке
и Коултхард обнаружили, что этанол, так же как и другие спирты,
не оказывает спороцидного действия. Он, однако, обладает
бактерицидной активностью по отношению к Staph. aureus, Strep, руо-
genes и Е. coll в концентрациях 60—95 объемн. % в течение 10 сек.
Этиловый спирт (в концентрации более 60%),по-видимому,
эффективен и по отношению к вирусам, хотя действие это проявляется
сравнительно медленно. Имеются также данные о туберкулостати-
ческой активности этанола, которая проявляется при концентрации
70% в течение 10 мин. По данным Сайкса и Коултхарда [119],
таким же спектром активности обладает изопропиловый спирт —
быть может, несколько более эффективный, чем этиловый, по
отношению к вегетативным формам бактерий.
Феноксиэтанол (монофениловый эфир этиленгликоля)
/N/OCH2CH2OH
феноксиэтанол (феноксетол) — бесцветная вязкая жидкость
со слабым ароматическим запахом, при 20° С в воде растворяется
~2,4%; рН раствора ~5,5. Этот препарат интересен тем, что при
сравнительно простой структуре оказался эффективным средством
угнетения наиболее устойчивых видов микроорганизмов, в
особенности Ps. pyocyanea, ответственных за образование гноя в ранах.
Следует напомнить, что прежде Ps. pyocyanea считались
микроорганизмами, не имеющими особого значения, хотя их присутствие
в ранах и устойчивость создавали серьезные осложнения и
препятствия к приживлению тканей после пересадки. Более того, Бо-
денхем (Lancet, 1933, II, 725) показал, что Ps. pyocyanea могут
вызывать заражение крови и лихорадку. Данные о бактериоста-
тической и бактерицидной активности феноксиэтанола в
присутствии сыворотки и без нее опубликованы Берри [120]. После
исследования' на восьми патогенных микроорганизмах он обнаружил,
что наибольшую активность феноксетол проявляет по отношению
к Ps. pyocyanea, даже в присутствии 20% сыворотки. Бактериоста-
тическое действие при 37° С наблюдалось при концентрациях
4: 1000.
О феноксетоле нельзя сказать, что он является мощным
бактерицидным препаратом, однако следует отметить, что он не
оказывает раздражающего действия на неповрежденную кожу. При
21* 323

испытаниях в клинике было обнаружено, что при наличии в
составе микрофлоры руосуапеа наступало клиническое улучшение в
состоянии больного, связанное, по-видимому, с подавлением
активности руосуапеа.
Надо думать, что наиболее разумным является применение
феноксетола в комбинации с другими бактерицидными средствами,
не обладающими способностью угнетать рост руосуапеа.
Было найдено, что феноксетол тормозит рост руосуапеа при
37°С в концентрации 0,4% в растворе пенициллина. Сам по себе
раствор пенициллина в этом смысле не эффективен. Раствор проф-
лавина A:80 000) подавлял рост стафилококков при 37° С и не
приостанавливал роста руосуапеа даже в концентрации 1 :1000.
Раствор, содержащий 1:80 000 профлавина и 0,4% феноксетола,
тормозил рост как тех, так и других.
Цетилтриметиламмонийхлорид A:1 000 000) при 37° С угнетал
рост стафилококков и не действовал на руосуапеа даже в
концентрации 1 : 1000. В присутствии 0,5% феноксетола это четвертичное
соединение A:1 000 000) тормозило рост ©боих микроорганизмов.
Аналогичные результаты были получены и с фемеридом.
ХИБИТАН
[АЦЕТАТ БИС(/г-ХЛОРФЕНИЛДИГУАНИДО] ГЕКСАНА]
Хибитан, или хлоргексиден — сравнительно новый
бактерицидный препарат, — был синтезирован и изучен в клинике Кольманом
и Мюрреем [121]
%—NHCNHC—NH(CH2NNHCNHCNH—/~V- Cl
/ и ]] II и \=/
NH NH
NH NH
Препарат выпускается в виде диацетата, растворимость которого
в воде составляет 1,9%.
Таблица 74
Летальные концентрации хибитана
Хибитан
Брадозол
Октафен
Деттол ... . .
Цетавлон
Роккал . .
Мильтон . ....
Ps. руосуапеа
200 000
20 000
8 000
416
4000
9 000
3 000
Е. coll
800000
160 000
20 000
8 320
40 000
100 000
5 000
S. pyogen.es
1 000 000
400 000
400 000
16 600
500000
800 000
4 000
Strep, hacm. A.
10 000 000
2 000 000
600 000
83 200
1 000 000
2 000 000
6 000
324

Хибитан обладает чрезвычайно широким спектром
антибактериального действия. Он угнетает рост различных микроорганизмов
в концентрациях от 1 : 1 000 000 до 2 000 000, в зависимости от
степени устойчивости микробов. Клинические исследования показали,
что по своей активности хибитан значительно превосходит другие
бактерицидные препараты.
В табл. 74 приведены данные о летальных (через 48 ч)
концентрациях хибитана на бульоне Лемко для нескольких видов
микроорганизмов.
Хибитан не оказывает раздражающего действия на слизистые
оболочки. Это, в соединении с высокой антибактериальной
активностью, обусловливает его применение в акушерской практике.
Хибитан применяется в виде растворов 1 :2000 или в виде
крема 1 : 100. Для дезинфекции кожи и хранения инструментов
применяют раствор его 1 :200 в 70%-ном спирте.
Литература
1. Англ. пат. 4632, 1877.
2. Т. Damman, герм. пат. 52129, 1889.
3. G. Sykes, Disinfection and Sterilisation, 1958; G. F. Reddish,
С. Н. К i m p t о n, Antiseptics, Disinfectants, Fungicides and Sterilisation,
1954.
4. G. Sykes, Disinfection and Sterilisation, 1958; W. E. Finch, Disinfectants,
Their Value and Uses, 1958, p. 177.
5. Etta M. MacDonald, J. Am. Pharm. Assoc. (Pract.), 3, 181 A942).
6. E. F. G a 1 e, The Chemical Activities of Bacteria, London, 1947.
7. O. Hoffman-Ostenham, Science, 105, 549 A947).
8. R. L. S ted man, E. К г a v i t z, J. D. King, J. Bact., 73, 655 A957).
9. W. E. Knox и др., J. Bact., 58, 443 A949).
10. E. F. Gale и др., P. D. Mitchell, J. Gen. Microbiol., 1, 299 A947).
11. G. Sykes, Disinfection and Sterilisation, 1958, p. 26.
12. Kuchenmeaster Deutsch Klinik, 12, 123 A860).
13. J. Lister, Lancet, 2, 353 A867).
14. W. E. Finch, Pharm. J., 170, 59 A953).
15. W. E. F i n с h, Disinfectants, 1958, p. 55.
16. H. Berry, J. B. S ten lake, Pharm. J., X, 112 A941).
17. G. S у k e s, Disinfection and Sterilisation, 1958, p. 268.
18. P. W. Til ley, J. M. S chaffer, J. Infect. Dis., 37, 359 A925).
19. M. Frobisher, J. Bact., 13, 163 A927).
20. H. S. Berry, H. Bean, J. Pharm, Pharmacology, 2, 473, 90 A950).
21. Англ. пат. 2462, 1954.
22. E. G. Klarman, Shternov, L. W. Gates, J. Lab. Clin. Med., 20, 40
A934).
23. J. M. S chaffer, F. W. T i 11 e y, J. Bact., 14, 259 A927).
24. R. R. Read, E. Miller, J. Am. Chem. Soc, 54, 1195 A932).
25. j. M. Schaffer, F. W. T i 11 e y, J. Bact., 14, 259 A927).
26. С M. Suter, Chem. Rev., 28, 269 A941).
27. W. E. Finch, Disinfectants, 1958, p. 69—75.
28. Q. M о о r e, J. N. W a 1 k e r, Pharm. J., 143, 507 A939).
29. J. Gemmel, Manuf. Chem., 24, 143 A952).
30. Techn. Bull. № 122, Robert Haldane and Co. Ltd., Paisley, Scotland
31. С. М. Suter, Chem. Rev., 28, 269 A941).
32. S. E. Harris, W. G. Christiansen, J. Am. Pharm. Assoc (Sci) 23,
530 A934). * '
325

33. F. W. Til ley, A. D. MacDonald, J. M. S с h a f f e r, J. Agric. Res., 42,
653 A931).
34. G. C. Hilbert, Т. В. Johnson, J. Am. Soc, 51, 1526 A929).
35. W. S. Gump, A. R. Cade, Soap, 28 A2), 52 A952).
36. Pleger и др., Naturforsch., 46, 344 A949).
37. A. R. Cade, Soap, 20 B), 111 A944).
38. A. Hurst, L. W. S t u 11 a r d, R. C. S. Woodruff e, J. Hyg. Camb., 58,
159 A960).
39. С D. С a 1 n a n, J. Soc. Cosmet. Chem., 13 D), 187 A962).
40. R. S. Shumard, D. J. Beaver, M. С Hunter, Soap, 29, 34 A953).
41. M. C. Hunter, D. P. Roman, R. S. Shumard, Proc. Sci. Sect. Toilet
Goods Ass., № 18, 18—26.
42. R. F. Prindle, Soap Chem. Spec, 34 A1), 81 A958).
43. Berry, Briggs, J. Pharm. Pharmacology, 8, 1143 A956).
44. E. S. W r i g h t, V. S h t e r n о v, С S. M. A., 1958, 45th Meeting.
45. T. S a b a 1 i t s с h к a, Pharm. Monat., 5, 235 A924).
46. H. Sokol, Drug Standard, 20, 89 A952).
47. С P. Neidig, H. Bur re 11, Drug a. Cosm. Ind., 54, 408, 481 A944).
48. McCoy и др., Public Health Reports, 42, 41 A917).
49. С F. Reddish-, Soap Sanit. Chem., 88 (Sept. 1941).
50. E. G. Klarman, E. S. Wright, Soap Sanit. Chem., 103 (February 1944).
51. A. F. Stevenson, Publ. Health Rep., 3004 (April 1915).
52. W. A. Kirklin, P. J. McLaughlin, Soap Sanit. Chem., 20, 141 A944).
53. L. S с h w a r с z, Sanitary Products, New York, 1943.
54. J. N. Borglin, Soap Sanit. Chem., 147 (December 1947).
55. E. К 1 а г m a n, пат. США 2253182, 1942.
56. A. M. Partansky, пат. США 2359241.
57. Gershenf ield, B. W i 11 i n, Am. J. Pharm., 121, 95 A949).
58. E. K. Rideal, V. R. Evans, J. Soc. Chem. Ind., 40, 64R A921).
59. M. Levine, A. S. Rudolph, Bull. IA Eng. Exp. Sta., 150 A9.41).
60. J. Hannay, Brit. Med. J., 12, 46 A941).
61. W. G. Loveless, Bull. Vt. Agric. Exp. Sta., 369 A934)\
62. С. К. Johns, Can. J. Res. F., 26, 91 A948).
63. J. Race, Chlorination of Wat?r, 1918, p. 115.
64. W. Ru d о If s, J. V. Z i emb a, J. Bact., 27, 419 A934).
65. H. D. Dak in, J. B. Cohen, J. К en von, Brit. Med. J., 1916, 160.
66. W. Nyiri, L. DuBois, J. Am. Pharm. Ass. (Sci.), 20, 546 A931).
67. E. D. Hurt, Chem. Prod., 26 A0), 49 A963)
68. С A. Lawrence, С M. Carpenter, A. W. N а у 1 о г - F о о t e, J. Am.
Pharm. Assoc. (Sci. Ed.1), 46, 500 A957).
69. P. G. Bartlett, W. Schmidt, Appl. Microbiol., 5, 355 A957).
70. G. W. Churchman, J. Exp. Med., 16, 221 A912).
71. E. F i s h e r, R. M u n о z, J. Bact., 53, 381 A947).
72. С. H. Browning, W. Gilmour, J. Path. Bact., 18, 144 A913).
73. A. Albert, The Acridines, London, 1951, p. 251.
7.4. P. С. С aid well, C. N. Hinshelwood, J. Chem. Soc, 1950, 1415.
75. H. M с 11 w a i n, Biochem. J., 35, 1311 A941).
76. A. Albert, The Acridines, London, 1951.
77. В. В re ye r, G. S. Buchanan, H. Due well, J. Chem. Soc, 1944, 360.
78. A. Albert и др., Brit. J. Exp. Path., 26, 160 A945).
79. R. G. W. Hollingshead, IV, 46, 1013 A956).
80. A. Albert, Med. J. Aust. Inst., 1944, 245; Brit. J. Exp. Path., 28, 69 A947).
81. S. Hat a, Kitasato Arch. G., 1932.
82. M. H. Щукина, Н. В. Савицкая, ЖОХ, 22, 1218 A952).
83. В. Nor db r ing-Hertz, Physiol. Plant., 8, 691 A955).
84. N. R. Shrene, R. B. Bennett, J. Am. Chem. Soc, 65, 2243 A943).
85. J. E. L у h с h, E. С. Н о 11 e y, J. E. M a r g i s о n, Antibiotics and
Chemotherapy, 29, 86 A955).
86. W. A. Jacobs и др., J. Exp. Med., 23, 563, 569, 577 A916).
87. G.Domagk, Deut. Med. Wochschr., 61, 829 A935)-.
326

88 A. Schmitz, Fette u Seife., 55, 10 A953).
89 С H. T a f t, Texas Rep. Biol. Med., 4, 27 A946).
90. G. M. F a i г и др., Am. J. Publ. Health, 35, 228 A945).
91. J. F. Kessel и др., F. J. Moore, Am. J. Trop. Med., 26, 345 A946?.
92. G. Johnson, R. E. Truss el, Proc. Soc. Exp. Biol. Med., 54, 245 A943).
93. С G. Dunn, Proc. Soc. Exp. Biol. Med., 35, 427 A936).
94. D. A. Jo sly n и др., J. Am. Pharm. Assoc, Sci. Ed., 32, 49 A943).
95. C. A. La wr ence, Acta Medica Orientalia, 5, 363 A946).
96. W. M. Hammon, W. С Reeves, Proc. Soc. Exp. Biol. Med., 60, 84
A945)..
97. M. К 1 e i n, D. A. S t e v e n s, J. Immunol., 50, 265 A945).
98. С. С. S t о с к, Т. Т h о m a s, J. Immunol., 47, 303 A943).
99. E. F. Gale, E. Taylor, Nature, 157, 549 A946); J. Gen. Microbiol., 1947,
77.
100. R. L. Stedman, E. К г a v i t z, J. D. King, J. Baci, 78, 655 A957).
101. E. F. Lowry, Jr.,4U. S. Naval Bull., 45, 1016 A946).
102. F. M. Thurmon, E. A. Brown, Arch. Dermatol. Syphilol., 55, 801 A947).
103. K. A. Riley, S. Carolina Med. Assoc. 47, 232 A951).
104. W. С Finch, Disinfectants, 1958, p. 93.
105. C. A. Lawrence, Quaternary Ammonium Germicides, New York, 1950.
106. E, Hart, L. L, Huyck, J. Am. Pharm. Assoc, Sci. Ed., 38, 67 A948).
107. J. G. Hopkins и др., А. М. A. Arch Dermat. Syphilol., 67, 479 A953).
108. A. F. G u i t e r a s, R. L. S h a p i r o, J. Bact., 52, 635 A946).
109. J. G. Davis, J. C. L. R e s u g g a n, Proc. Soc. Appl. Bact., 9, 20 A946),
110. E. G. К 1 a r m a n, Am. Perfum. Rev., 52, 33 A948).
111. F. R о t h e n b e r g, Zahnarztl. Rundschau, 44, 1219 A935).
112. B. F. Miller и др., Proc. Soc. Exptl. Biol. Med., 45, 104 A940).
113. Bull. Am. Soc. Hosp. Pharm., 10, 236 A953).
114. H. M. Co be, A. K. Leber knight, J. Dent. Res., 30, 558 A956).
115. F. W. Til ley, J. M. S chaff e r, J. Bact., 16, 279 A928).
116. Ogilvie, Ann. Rep. Hort. Res. Sta., Long Ashton, 98, 114 A938).
117. G. Sykes, Disinfection and Sterilization, 1958, p. 334.
118. P. Fildes, Brit. J. Exp. Path., 21, 67 A940).
119. G. Sykes, С. Е. Coulthart, Pharm. J., 137, 79 A936).
120. H. Berry, Lancet, 247, 175 A944).
121. R. M. С о 1 m a n, J. M u г г а у, В. М. J., 28 July, 1956.

Глава 9 АЭРОЗОЛИ
Введение 329
Анализ состояния рынка 330
Устройство и состав аэрозольных упаковок 321
Пропелленты 331
Шакторы, определяющие состав аэрозольных
упаковок 333
Распыление в пространстве C33). — Распыление
на поверхности C35). — Распыление в виде пены
C36).
Методы заполнения баллонов 336
Заполнение при охлаждении (низкотемпературный
метод) C36). — Заполнение под давлением C36).
Состав аэрозольных упаковок 337
Продукты домашнего обихода 338
Аэрозольные упаковки для освежения воздуха. . . .338
Искусственный снег 338
Составы для чистки 339
Для печей C39). — Для окон C40). — Универсальные
средства для чистки C40)
Краски и лаки- 340
Лаки на основе нитроцеллюлозы C40). —
Покрытия из синтетических смол C42)
Полирующие средства 343
Соетавы для полировки мебели C43). — Средства
ухода за обувью C44)
Пятновыводитель 345
Крахмал 345
Натуральные крахмалы C45). — Синтетические
препараты, заменяющие крахмал C46)
Препараты для чистки замши 347
Дезинфекционные составы для телефонов 347
Водоотталкивающие средства ¦ 347
Аэрозольная упаковка для связывания пыли в швабре 347
Парфюмерно-косметические средства 348
Лаки для волос 348
Одеколоны и духи 350
Дезодоранты индивидуального пользования и
средства от пота 361
Кремы для рук и лосьоны ¦ 352
Средства для удаления лака с ногтей 353
Пена для бритья 353
328

Средства для загара 353
Порошки талька 354
Лосьоны, применяемые после бритья 356
Зубная паста 366
Шампуни 355
Фармацевтические и медицинские аэрозольные
упаковки 366
Аэрозольные составы для местного применения . .366
Повязки из пластика C57)
. Препараты для лечения катара верхних дыхательных
путей и бактерицидные препараты для освежения
воздуха 357
Инсектициды 358
Для распыления в пространстве 359
Для распыления на поверхности 359
Инсектициды для муравьев и других ползающих на-
секомьцс C59). — Инсектициды для растений C59)
Средства против моли 360
Средства для защиты от древесных червячков . . . 361
Репелленты 361
Средства ухода за автомобилем 362
Антиобледенители 362
Средства против запотевания стекол 362
Дэмпстарт 363
Жидкость для запуска двигателей .... ... 363
Хромовый защитный лак ... 363
Полировочные составы . ... 363
Смазочные масла .... 364
Пищевые продукты 364
Приложение - • • 365
Литература • » • • 368
ВВЕДЕНИЕ
Промышленное производство аэрозолей в Европе началось в
1957 г. В этом же году было выпущено 45 млн. аэрозолей. К 1962 г.
производство аэрозолей достигло уже почти 300 млн. 80% всех
аэрозолей в Европе производят четыре страны: ФРГ, Англия,
Франция и Италия. Англия занимает второе после ФРГ место
(табл. 75). В то время как в 1959 и 1960 гг. удельный вес Англии
в растущей продукции аэрозолей на европейском рынке был очень
Таблица 75
Выпуск аэрозолей (в млн, ед.]
Страна
ФРГ . . .
Англия ....
Франция . . .
Италия
Год
1957
13
11
10
1958
18
16
13,5
13
1959
25
27
25
16
I960
40
48
33
24
1961
71
55
42
33
1962
102
62
51
39
329

значителен, в последнее время он снизился из-за неудач, связанных
с производством освежителей воздуха и инсектицидов.
Более точным мерилом степени развитости промышленности
аэр^о&олей являются цифры, характеризующие потребление
аэрозолей на душу населения. С этой точки зрения на первом месте
все равно остается ФРГ, потребляющая 1,8 аэрозоля на душу
населения в год, но второе место приходится уже на долю
Швейцарии, в которой на душу населения приходится 1,4 аэрозоля. Англия
на третьем месте— 1,2, а затем Франция — 1,1 и Швеция — 1.
По европейскому стандарту уровень потребления аэрозолей в
ФРГ считается очень высоким, однако не следует забывать, что
в США он был достигнут уже шесть лет назад. В настоящее время
американец потребляет 5,5 аэрозоля в год (в среднем).
АНАЛИЗ СОСТОЯНИЯ РЫНКА
Наиболее исчерпывающие данные о развитии национальных
рынков можно получить на примере США. Строго говоря,
состояние рынка США не является предметом исследования в статье,
освещающей положение дел в Англии и Европе, но пример США,
значительно продвинувшихся вперед, может оказаться полезным
при анализе тенденций развития в Европе.
Рынок США в 1956 г. по своим масштабам представлял
приблизительно то же, что европейский рынок в 1962 г. Более 70%
всей продукции приходилось на долю инсектицидов, освежителей
воздуха, лака для волос и крема для бритья. В настоящее время
все виды продукции, выпускавшейся в 1956 г., производятся в
больших количествах, но рост производства по разным видам
неодинаков. Упомянутые выше четыре продукта в 1962 г. составили уже
не 70% всей продукции, а немного более 50%. В течение этого
промежутка времени были достигнуты выдающиеся успехи в
производстве продуктов личной гигиены и фармацевтических веществ.
Их удельный вес в общей продукции аэрозолей увеличился с 6 до
14%. Выпуск этих аэрозолей составил в 1962 г. 140 млн. ед. Сильно
увеличился также выпуск крахмалов и полировочных средств: с 0
до 7 и 5% соответственно (табл. 76).
Из 11 млн. ед. аэрозолей, выпущенных в Англии в 1957 г.,
~2/з приходилось на долю аэрозолей для освежения воздуха и
лака для волос. В дальнейшем производство этих продуктов
продолжало возрастать, но неравномерно. Так, производство
инсектицидов в 1962 г. не превысило уровня 1959 г. Перестало
увеличиваться и производство освежителей воздуха.
Производство лака для волос возрастало ежегодно. По мере
развития промышленности приобретали значение новые продукты.
Это происходило либо таким образом, что старые продукты,
игравшие раньше незначительную роль, получали новое применение,
либо появлялись новые, например полировочные средства и
крахмал. В ФРГ производство лака для волос прочно занимало первое
место.
330

Таблица 76
Выпуск аэрозолей (млн. ед.)
Инсектициды ....
Освежители воздуха
Лак для волос ....
Полировочные средства
Крахмал
Краска
Крем для бритья . . .
Фармацевтические
препараты
Средства личной
гигиены
Прочие средства
бытовой химии ....
США
1956 г.
61
38
83
23
51
2
17
50
1962 г.
89
101
240
51
69
104
98
39
104
123
Англия
1957 г.
3
2
2
1
3
1962 г.
11
8.5
17
10
6
0.75
1.5
1,5
3
2,75
УСТРОЙСТВО И СОСТАВ АЭРОЗОЛЬНЫХ УПАКОВОК
Аэрозольные упаковки состоят в основном из четырех частей:
баллона, клапанного устройства, основного вещества и пропел-
лента (распылителя).
Пропелленты
Пропеллентом служит сжиженный или сжатый газ, который
либо смешивается с основным веществом, либо совсем с ним не
смешивается. Общеупотребительными пропеллентами являются:
1. Хлорфторпроизводные углеводородов. К этой группе
относятся наиболее распространенные сжиженные пропелленты — ди-
хлордифтор- и трихлормонофторметан (соответственно фреоны 12
и 11) и дихлортетрафторэтан (фреон 114).
К этой же группе относится октафторциклобутан (пропеллент
С318), введенный недавно в употребление в США (правда, в
относительно малых количествах) для пищевых аэрозолей.
2. Углеводороды. В эту группу входят пропан и бутан. В
химически чистом состоянии они в Англии мало доступны. В последнее
время для облагораживания бутана стали применять
молекулярные сита, задерживающие серусодержащие газы, которые
придают бутану неприятный запах. Эти пропелленты значительно
дешевле хлорфторуглеводородов и находят применение для
продуктов, приготовленных на воде, а также в качестве заменителей
традиционных пропеллентов в тех случаях, когда нужно удешевить
продукт. Распространению этих углеводородов мешает их способнсгсть
воспламеняться. В связи с этим углеводороды можно применять
лишь в смеси с негорючими растворителями или подмешивать
331

к невоспламеняющимся хлорфторпроизводным углеводородов в
таких соотношениях, чтобы воспламеняемость конечного продукта
не превышала безопасного предела. Свойства пропеллентов
приведены в табл. 77.
Таблица 77
Характеристика пропеллентов
Показатели
Упругость насыщенных
паров, кг/см2 (абсол.)
при 21° С . . . .
при 54° С . . . .
Плотность в жидком
состоянии, г/см5
при 21° С ....
при 54° С ....
Взрывоопасность в
смеси с воздухом, объ-
емн. % ...
Температура кипения
при 7бО мм рт. ст., °С
Температура замерзания
при 760 мм рт. ст., °С
Фреон
11
CCI3F
0,943
1.71
1,485
1,403
Негорюч
24
—111
Фреон
12
CCI2F2
4,93
12,7
1,325
1,191
Негорюч
—29,7
—158
Фреон IV
сим.
0,908
4,14
1.468
1,360
Негорюч
3,5
—94
I C2C12F4
несим.
0,943
4.22
1.478
1,371
Негорюч
3,2
—60
Пропан *
г* н
7,75
18.19
0,502
—
2,0 9,5
—42
—187,7
Изобу-
тан **
С4Н10
2,14
6,71
0,557
—
1,8—8,4
—11,7
—159,6
* Для чистого пропана (нетехнического).
** Для чистого изобутана (нетехнического).
3. Прочие сжиженные пропелленты. Описанные выше
пропелленты применяются для большей части аэрозолей, выпускаемых в
Англии. Иногда, однако, применяются и другие пропелленты.
К ним относятся хлористый метил, который может служить
дешевым заменителем фреона 11, а также хлористый винил
(СН2 = СНС1), который отличается высокой реактивностью бтаго-
даря наличию в нем двойной связи.
4. Сжатые газы. В качестве пропеллентов применяются
следующие газы: двуокись углерода, закись азота (или смесь обоих)
и азот. Возможности использования этих газов осложняются,
однако, некоторыми обстоятельствами:
а) В момент выдачи продукта давление внутри баллона
падает. К концу выдачи это может отрицательно сказаться на
распылительной способности аэрозольной упаковки. Следует отметить,
что жидкие пропелленты не обладают этим недостатком.
б) Небрежное обращение или понижение давления в баллоне
может привести к тому, что часть продукта останется
неиспользованной. Это реже случается, когда пропеллент — двуокись
углерода или закись азота, так как они все же обладают некоторой
332

растворимостью в органических растворителях, в то время как
азот такой растворимостью не обладает. Газы применяют главным
образом для пищевых аэрозолей, а также для диспергирования
вязких продуктов типа зубной пасты, но широкого применения
помимо этого не нашли. Вопрос о возможностях применения закиси
азота в качестве пропеллента в настоящее время изучается.
В табл. 78 приведена растворимость газов в воде и
органических жидкостях [1].
Таблица 78
Растворимость газов
(объемы газа в объеме жидкости при 25° С и 760 мм рт. ст.)
Название*-
Вода
Ацетон
Метиловый спирт
Этиловый спирт . . ¦ .
Изоамиловый спирт . . .
Хлороформ . . . . .
Глицерин
Четыреххлористый углерод
Нефтяные дистилляты . .
Закись
азота
0.6
3
,2
2,8
2,4
1.2
4,28
2,1
Двуокись
углерода
0,82
6,3
3,8
2,6
1,8
3,4
0,03
4,15
Азот
0,016
0.15
0,14
0,14
0,13
0,148
0,109
Вещество, обладающее свойствами идеального пропеллента,
должно быть нетоксичным даже при приеме внутрь, хорошо
растворяться, иметь невысокую температуру кипения, быть химически
стойким и инертным, негорючим, не имеющим запаха, бесцветным,
дешевым. Это не надо понимать так, что применяемые в настоящее
время для аэрозолей пропелленты непременно обладают всем
ассортиментом необходимых свойств; само собой разумеется, что
они просто наиболее пригодны в качестве пропеллентов.
Факторы, определяющие
состав аэрозольных упаковок
Выбор и качество пропеллента определяется назначением
аэрозоля, а следовательно, в первую очередь, требуемым характером
распыления. По характеру различают распыление в пространстве,
на поверхности и в виде пены (рис. 15а).
Распыление в пространстве
Имеется в виду такое распыление, которое приводит к
созданию истинного аэрозоля, с частицами размером менее 50 мк.
Для создания таких аэрозолей из продуктов, растворимых в
333

Рис. 15а. Клапанное устройство для
аэрозольных составов на воде:
/ — головка; 2— шток клапана; 3 — прокладка;
4 —ниппель; 5—чаша; 6 —выпускная труба для
пара; 7—пружина; 8 — карман; 9 — капиллярная
трубка, погруженная в жидкость.
Рис. 156. Двухфазная система.
1 — активное вещество + пропеллент;
2—при нажатии на головку шток
опускается, при этом маленькое входное
отверстие оказывается ниже ниппеля,
продукт входит в полость штока и выдается
наружу; 3 — пары пропеллента; 4 —
активное вещество-]-жидкий пропеллент,
Рис. 15в. Трехфазная система.
1 — головка с приспособлением для
распыления; 2 — ниппель; 3 —пружина;
4 — жидкий пропеллент (бутан);
5—сифонная трубка; б —жидкая фаза; 7—пары
пропеллеггга; 8 — ниппель (резиновая
прокладка), препятствующий вытеканию
жидкости через отверстие в штоке;
9 — шток клапана.

органических жидкостях, лучше всего применять смесь фреонов 11
и 12 A:1) в количестве, превышающем 80% загрузки. Эти пропел-
ленты смешиваются с основным продуктом и образуют двухфазную
систему, состоящую из жидкости и пара. При выдаче из баллона
продукт и пропеллент с силой выбрасываются из отверстия. При
этом пропеллент мгновенно испаряется и продукт оказывается
взвешенным в воздухе в виде тумана (аэрозоли для освежения
воздуха и инсектицидные).
Распыление на поверхности
Распыление на поверхности осуществляют различным образом.
Двухфазная система (рис. 156, а также 166). Применяют
хлорфторуглеводороды и если требуется высокое содержание про-
пеллента (порядка 70%), используют фреоны 11 и 12 в
соотношении 1:1. Если содержание пропеллента должно составлять 35%,
Рис. 16а. Трехфазная система.
1 — жидкая фаза; 2 —корпус; 3 —трубка; 4 — жидкий пропеллент (бутан); 5—
отверстие; б—пружина; 7—карман; 8—головка для пенообразования; 9 —
ниппель; 10—шток; 11 — паровая фаза.
Рис. 166. Двухфазная система с головкой для пенообразования.
применяют только фреон 12. Размеры частиц можно варьировать,
изменяя соотношение вещество: пропеллент. Чем меньше вводится
пропеллента, тем более влажным получается распыление.
Примером аэрозоля такого типа может служить лак для волос.
Трехфазная система (рис. 15в и 16а). Осуществить
трехфазную систему можно, применяя галогензамещенный углеводород
или углеводород, чаще последний, так как галогенпроизводные
обладают большей, чем вода, плотностью и образуют слой на дне
335

сосуда. Углеводороды же обладают меньшей, чем вода,
плотностью и располагаются слоем над основным продуктом.
Примерами аэрозолей такого типа могут служить крахмалы и
полировочные средства.
В обоих случаях баллон приводится в действие с помощью
клапанного устройства с распылительной головкой [2].
Эмульсионные системы. Пропеллент поглощается масляной
фазой эмульсии. Эмульсия может быть типа «масло в воде» (где
вода является дисперсионной средой) или «вода в масле» (где
масло является дисперсионной средой). Эмульсия «масло в воде»
обнаруживает способность к пенообразованию вследствие того, что
пропеллент поглощен маслом (в этом случае внутренней или
дисперсной фазой), которое и образует пену. В эмульсиях «вода в
масле» пропеллент находится в дисперсионной фазе (воде) и при
распылении мгновенно испаряется. Этот тип эмульсии находит
применение в водных аэрозолях для освежения воздуха,
инсектицидных и т. д.
Распыление в виде пены
Типичными пенообразующими системами являются состоящие
из 90% основного продукта, 10% пропеллента (фреон 12, смесь
фреонов 12 и 114 или бутан). Количество пропеллента только в
редких случаях превышает 15%. Характер пены зависит от того, какое
использовалось активное вещество и какой и в каких пропорциях
пропеллент.
Методы заполнения баллонов
Заполнение при охлаждении (низкотемпературный метод)
Охлажденный продукт вводят в баллон, затем прибавляют
пропелленты, предварительно также охлажденные ниже
температуры кипения и в этих условиях жидкие. Можно также
предварительно смешать продукт и пропеллент, чтобы заполнение баллона
производить только один раз. После охлаждения клапанное
устройство закрепляется на горловине баллона, затем, как это всегда
принято при операциях заполнения, баллон выдерживается в
водяной ванне при 54° С для выявления возможной утечки и
высушивается.
Наконец проверяется распылительное устройство и надевается
защитный колпачок.
Заполнение под давлением
В этом случае сначала в баллон вводится основной продукт.
После установки клапана в горловину баллона через клапан под
давлением инжектируется пропеллент. Необходимо, однако,
помнить, что перед установкой клапана нужно удалить воздух из
пространства в верхней части баллона. В противном случае да-
336

вление в баллоне может на 1,4 кг/см2 превысить рассчитанное.
Наличие воздуха в баллоне может вызвать коррозию, а избыточное
давление привести к аварии во время выдерживания баллона в
нагретой ванне.
Эвакуацию воздуха можно осуществить, вводя небольшое
количество сжиженного газа. Лучше всего для этого подходит чистый
фреон 12, который, быстро, испаряясь, вытесняет воздух. Для той
же цели можно подсоединить баллон к вакуумной линии, тогда
начнут испаряться растворители и вытеснят воздух. Вслед за этим
надлежит немедленно произвести уста-новку клапана в горловину
баллона.
Одной из разновидностей заполнения под давлением является
зарядка баллона под клапан. В этом случае пропеллент
инжектируется в баллон под давлением через отверстие в 2,5 см, клапан
тут же герметизируется на горловине баллона с помощью машины
специальной конструкции, которая предупреждает возможность
утечки газообразного пропеллента в процессе всей этой операции.
Обоим методам присущи как достоинства, так и недостатки.
Низкотемпературный метод является более обстановочным. Кроме
того, он не универсален и оказался, например, малопригодным для
красок, которые имеют тенденцию выпадать в осадок при
охлаждении. Нельзя также пользоваться этим способом для заполнения
баллонов продуктами, приготовленными на воде, а также другими
эмульсиями. Неудобно им пользоваться и в тех случаях, когда
нужно произвести несколько последовательных заполнений, так как
между отдельными операциями много времени уходит на чистку и
подготовку. Основное преимущество этого метода — быстрота.
Заполнение под давлением можно применять для продуктов
любого типа. Первоначальные затраты невелики, и переход от
одного продукта к другому может быть быстро осуществлен.
Недостатки — относительная медленность и опасность возникновения
избыточного давления в баллонах, из которых воздух мог быть
эвакуирован не полностью.
Состав аэрозольных упаковок
В процессе создания нового аэрозоля нужно предусмотреть:
1. Характер распыления и размеры частиц, которые
определяются соотношением продукт: пропеллент, а также конструкцией
клапана.
2. Давление, которое не должно превышать пределов,
заданных для баллона. Если используют жидкие пропелленты, то в
баллонах из белой жести давление не должно превышать 3,2 кг/см2.
В баллонах, заряженных зубной пастой,, в которых в качестве
пропеллента применяется „азот, давление внутри баллона
предусматривается порядка 7 кг/см2, при этом применяются
бесшовные алюминиевые баллоны. Очень важно обеспечить
своевременную эвакуацию воздуха из таких баллонов. В баллонах с
22 Л. Чалмерс оо^

антиобледенителями создают избыточное давление (применяя для
этой цели азот), так как ими пользуются при низких
температурах, а понижение температуры влечет за собой падение давления.
3. Совместимость продукта с пропеллентом. Может случиться,
что продукт (или какая-нибудь его составная часть, например
отдушка) вступает во взаимодействие с пропеллентом. Поэтому
должна производиться предварительная проверка, которая
устанавливает, совместим ли продукт с данным пропеллентом.
4. Растворимость. Для того, чтобы не происходило выделения
продукта в осадок, нужно располагать данными о растворимости
его в пропелленте. Особенное значение это имеет в тех случаях,
когда применяют метод холодного заполнения и нужно учитывать
растворимость продукта при пониженных температурах.
ПРОДУКТЫ ДОМАШНЕГО ОБИХОДА
В эту группу в основном входят:
Аэрозольные упаковки для Пятновыводители
освежения воздуха Крахмал
Искусственный снег Составы для чистки замши
Составы для чистки Дезинфицирующие составы для
Краски и лаки телефонов
Полирующие средства Водоотталкивающие средства
Аэрозольные упаковки для освежения воздуха
Представляют собой истинные аэрозоли с пространственным
распылением. Наибольшее распространение получили аэрозольные
упаковки состава (в %):
1 2
Триэтиленгликоль 3 2,5
Пропиленгликоль 1,5 2,5
Изопропиловый спирт 8,5 13,0
Отдушка 2,0 2,0
Фреоны 11/12 A:1) 85 80,0
Применяются и другие, в состав которых входят в качестве
дезодорантных средств также миилиум, метазен и четвертичные
аммониевые соединения (в %):
Парфюмерное масло 0,5
10-ный концентрат метазена 14,5
Фреоны 11/12 A:1) 85,0
Искусственный снег
Для него известно несколько составов. Некоторые из них
запатентованы в США. Хороший аэрозоль должен отвечать
следующим требованиям: 1) давать большие снегоподобные хлопья,
образующиеся в непосредственной близости от выходного отверстия;
2) не обладать ни вкусом, ни запахом; 3) обладать хорошей крою-
338

щей способностью и высокой объемностью; 4) легко удаляться С
любой поверхности; 5) быть дешевым и 6) устойчивым при
хранении.
Большей частью в состав таких аэрозольных упаковок входит
комбинация из смолы и жирной кислоты (в %):
Состав А [3]
1 2 3
Этилцеллюлоза" Г-50 5 — —
Этилцеллюлоза N-200 . . , — 3 —
Этилцеллюлоза 7V-3OO .. — — 3
Стеариновая кислота . . . : 15 —
Хистрен Т-45* ... — 17 17
Хлористый метилен 27 53 53
Фреон 12 53 27 27
* Смесь стеариновой и пальмитиновой кислот.
Состав Б [4]
1 2 3
Стеариновая кислота 5 9 11
Люцит 46 или акрилоид В72 3 4 6
Хлористый метилен — 31 28
Фреон 11 46 6 —
Фреон 12 46 50 55
Состав В [5]
ПВА (поливинилацетат) 5
Стеариновая кислота 10
Хлористый метилен 40
Фреон 12 45
Некоторые промышленники выпускают в качестве
полуфабрикатов так называемые снежные палочки, которые представляют
собой готовую смесь из воска и смолы, так что в дальнейшем к ним
надо прибавить только растворители и пропеллент. Это позволяет
при заполнении баллонов обходиться без порошкообразных
материалов.
Составы для чистки
Для печей
В их состав в качестве основного средства входят не щелочные
агенты, а летучие растворители, к которым прибавляется для
уменьшения летучести воск. В связи с этим нужно стараться не
вдыхать выделяющиеся пары и после употребления аэрозоля печь
хорошо проветривать. Рецептура такого состава (в %) следующая:
Сырой парафин 2
Этилцеллюлоза (Г-50 или 7400) .' 2
Целлозольв ацетат . . . ¦ 15
Моноэтиловый эфир диэтиленгликоля 15
Трихлорэтилен 15
Хлористый метилен 26
Фреон 12 25
22* 339

Содержание влаги в препарате должно быть сведено к
минимуму. Но и соблюдение этого условия не может обеспечить этому
препарату достаточно длительную устойчивость при хранении.
Для окон
Представляют собой трехфазную систему. В качестве пропел-
лента применяется бутан. Основные ингредиенты (в %):
Поверхностно-активное вещество (лиссапол N) 1
Изопропиловьш спирт 5—15
Воды, до 100
Заполнение: основного продукта 9596. бутана 5%
Обязательно применяют клапанное устройство с
распылительной головкой. Рекомендуются баллоны из белой жести с
внутренним защитным лаковым покрытием.
Универсальные средства для чистки
Для поверхностей, покрытых краской (ванн, плиток и т. д.),
применяется следующий состав (в %):
Моноэтиловый эфир этиленгликоля 15
Ренекс 20 6
Тритон-ХЮО 4
Аммиак (плотность 0,880 г/см3) 0,5
Вода 74,5
Заполнение: основного продукта 90%,
фреонов 11/12 A:1) 10%
И в этих случаях используют баллоны из белой жести с
внутренним защитным лаковым покрытием и клапан с
распылительной головкой. В качестве пропеллента можно применять и бутан.
Краски и лаки
Лаки на основе нитроцеллюлозы
В состав большей части красок для аэрозольных упаковок
входят нитроцеллюлоза, смола, которая придает пленке
необходимую твердость, и пластификатор. При этом для каждого из этих
ингредиентов требуется особый растворитель. Нитроцеллюлоза
растворяется в кетонах и эфирах с низким молекулярным весом
(например, метилэтилкетон, метилизобутилкетон, этил- и бутилацетат
и др.) и не растворяется в углеводородах (толуол, ксилол, уайт-
спирит и т. д.) и галогенированных углеводородах. Смолы же
растворяются в ароматических углеводородах (толуол, ксилол и т. д.)
и мало растворимы в алифатических углеводородах (уайт-спирит
и т. д.).
Для аэрозольных упаковок, содержащих лаки на основе
нитроцеллюлозы, применяют фреон 12, который не является
растворителем для всех остальных частей упаковки. Таким образом, при
смешении продукта с разбавителем — пропеллентом может про-
340

изойти выделение осадка. В связи с этим должно быть
соответственно увеличено количество истинного растворителя для
нитроцеллюлозы.
Вязкость лаковой основы для аэрозольных упаковок в
идеальном случае должна составлять 20—24 сек по ВЗ-4 (воронка Форда
№ 4). В состав аэрозольных упаковок входит при этом ~ 10%
твердых веществ (нитроцеллюлоза, смола, пигмент), от 45 до 50%
разбавителей и 40—45% пропеллентов.
При м е р ы:
Прозрачный лак (в вес. ч.) [6]:
Нитроцеллюлоза ДНХЗ/5 (смоченная изопропиловым
спиртом) 7,15
Нитроцеллюлоза ДНХ8/15 (смоченная изопропиловым
спиртом) 7,15
Дибутилфталат 5,00
Эфир канифоли или депарафинированная даммаровая
смола, или этерифицированный аддукт малеиновой
кислоты 10,00
Смесь растворителей 70,7
Состав смеси растворителей (в %):
Метилэтилкетон 0—5
Метилизобутилкетон 45—60
Изопропиловый спирт 7,5
2-Этоксиэтилацетат • 7,5—10
Ксилол 25—35
Заполнение: основного продукта 50—6096. фреона 12 40—50%.
Во всех случаях пропеллент инжектируется под давлением.
Пигментные лаки (в %):
1. Нитроцеллюлоза ДНХЗО/50 11,4
Смола MS2 10,0
Дибутилфталат 3,7
Нитроцеллюлозная стружка (белая) 13,3
Смесь растворителей 61,6
Заполнение: основного продукта 50—6096. фреона 12 40—5096
2. Нитроцеллюлоза ДНХ8/15 (смоченная изопропиловым
спиртом) 5,7
Алкидная смола (твердая) 10,0
Нитроцеллюлозная стружка (алого цвета) 11,1
Смесь растворителей 73,2
В табл. 79 приведен список смол, которые могут быть
использованы в этой рецептуре. Количество ксилола в составе смеси
растворителей зависит от того, какая - использована алкидная смола.
Приведенное в таблице количество ксилола является
максимальным. Общее количество растворителей, включая и ксилол,
вводимый с растворами смол, составляет 73,2 вес. %.
Истинное общее процентное содержание растворителей
приводится в табл. 80.
341

Таблица 79
Алкидные смолы
Алкидная смола
Состав,
Синолак 123Х E0% твердой части)
Битл 9915 F0% твердой части) . .
Паралак 285Х E0% твердой части)
Растворители
Метилэтилкетон
Метилизобутилкетон
Изопропиловый спирт ... . •
2-Этоксиэтилацетат
Ксилол
0
6
34,8
5,5
7,3
15,3
0
44,0
5,5
5,5
15,3
16,7
3,6
34,8
5,5
7,3
12,0
16,7
40,2
5,5
5
8,2
20
3,6
42,2
5,5
7
4,6
О
51,2
5,5
5
1,0
Таблица 80
Растворители
Метилэтилкетон
Метилизобутилкетон
Изопропиловый спирт
2-Этоксиэтилацетат
Ксилол
Состав, %
5,0
47,5
7,5
10,0
30,0
60,0
7,5
7,5
25,0
5,0
47,5
7,5
10,0
30,0
55,0
7,5
7,5
30,0
5,0
57,5
7,5
10,0
20,0
70,0
7,5
7,5
15,0
Покрытия из синтетических смол
В форме аэрозольных упаковок выпускаются и высыхающие
на воздухе краски, изготовленные на основе алкидных и
термопластичных акриловых смол (табл. 81).
При изготовлении таких красок не возникает особых
затруднений. Оказывается возможным подготовить технические
синтетические покрытия для распыления под давлением без каких-либо
существенных изменений в их составе.
Как для алкидных смол, так и для эпоксидных в качестве
растворителей можно использовать смесь уайт-спирита и ксилола.
Ниже перечислены некоторые из этих смол, а также
рекомендуемые пределы соотношений ксилол : уайт-спирит в смеси
растворителей (в вес. %).
Заполнение: основного продукта 50—60%, фреона 12 40—50%.
Наилучшими соотношениями метилизобутилкетон: толуол
являются: метилизобутилкетон 20—40 вес. ч., толуол 60—80 вес. ч.
(с содержанием твердой части от 25 до 26%).
342

Таблица 81
Покрытия из синтетических смол
А. А л к н д н а я смола
Бекозол 1428
Паралак 10W
Паралак 15W
Скопол 71NXI50
Скополюкс 151М/70 . .
Б. С л о ж п ы е э ф п р ы
эпоксидных смол
Резинол 9002
Синолак 463Х
Содержание
твердой части
38,4—39,0
36,5—37
37,2—42
28,5—30,5
43,0—44,5
32,3-30,5
22,3—27,3
Ксилол
0—78,5
0—80,0
0—73,0
50,0—100
0—66,7
0—50.0
50,0—100,0
Уайт-спирит
100—21,5
100—20,0
100—27,0
50,0—0
100,0—33,3
100—50,0
50,0—0
Для
^ п заполнения баллонов высыхающими на воздухе техническими алкид-
ными красками достаточно разбавить их смесью уайт-спирит-ксилол (в
соотношении 1:1) до вязкости 20—24 сек по ВЗ-4 (воронка Форда № 4).
В. Термопластичные акриловые смолы.
Для аэрозольных упаковок чаще всего применяют акриловую смолу па-
ралоид В-72, для которой лучшим разбавителем является смесь метилизобутил-
кетона и толуола.
Заполнение: основного продукта 50—60%, фреона 12 40—50%.
Полирующие средства
Полирующие средства для мебели, автомобилей, ухода за
обувью выпускаются в аэрозольных упаковках. Это стандартные
двухфазные системы, приготовленные либо на растворителях, либо
на воде с бутаном в качестве пропеллента.
Составы для полировки мебели
Большая часть составов (в %) приготавливается на воде; в
качестве пропеллента используют бутан.
1. Полисилоксан 3
Воск 3
Эмульгатор 5
Уайт-спирит 24
Вода 65
Заполнение: основного продукта 93—9596. бутана 5—7%
2. Воск ES 1,5
Минеральное масло 0,5
Эмульфор LK5006 0,2
Кипящая вода ' 23,0
Полисилоксан 2,5
Эмульфор А (растворимый в масле)' 0,3
Уайт-спирит 2,0
Вода (горячая) 70,0
Заполнение: основного продукта 93—95%. бутана 5—7%
343

Иногда вместо бутана применяют фреон 12. Тогда за основу
могут быть приняты следующие рецептуры (табл. 82).
Таблица 82
Составы для полировки мебели
Исходные материалы
Воск В. J. . .
Воск KSS . . . .
Воск Е
Воск LP . . . .
Тест воск 115 . .
Эмульсоген OG . .
Уайт-спирит . . .
Силиконовое масло
Вода
Состав,
О
2,0
1
50,0
3,8
40,7
2,0
0
1,5
40,0
3,0
51,5
3,0
4
1.5
38,5
3,0
50,0
3,0
4,0
1.5
38,5
3,0
50,0
Заполнение: основного продукта 75%, фреона 12 25%
Баллоны для этих аэрозолей изготавливаются из белой жести,
покрытой защитным лаком, и снабжаются клапаном с
распылительной головкой.
Средства ухода за обувью (табл. 83)
Изготавливаются они обычно на растворителях с
использованием стандартных пропеллентов: фреона 12, либо чаще смеси фрео-
нов И и 12. В состав аэрозольных упаковок входят силиконовое
масло, воск и растворитель (метилизобутилкетон, хлороформ,
толуол и др.) —20% и пропеллент — 80%.
Таблица 83
Составы для наведения глянца на обувь [7J
Исходные материалы
Силиконовое масло E10 жидкое)
60 000 с/г
Поливиниловый стеаратный воск . .
Супер гартолан (ланолиновые
спирты)
Изопропиловый спирт
VM и Р нафта
Метилизобутилкетон
«-Бутиловый спирт
Фреон 12
Состав, вес. ч.
0,15
3.27
0,47
10,00
8,66
26.45
1,00
50,00
0.27
4,91
0,72
15,00
13,00
39,60
1,5
25,00
0,32
5,93
0,86
16,35
11,23
38,95
1,36
25,00
344

Белый крем для чистки обуви [8] (в %):
ПВП.-ВА C0:70) в 50 96-ном денатурате 5,4
Диизооктиловый эфир себациновой кислоты 1,2
Двуокись титана 8,9
Глицерин 2,5
Изопропиловый спирт . , 14,0
Ацетон 22,4
Фреон 12 45,0
Пятновыводитель
Может быть приготовлен из смеси обычных растворителей для
сухой очистки (трихлорэтилен, бензол, петролейный эфир,
денатурированный спирт, четыреххлористый углерод и т. д.) и фреонов 11
и 12 или только 12. Его типовой состав следующий (в %):
Трихлорэтилен 25
Бензол 25
Хлористый метилен 25
Фреон 12 25
Существует он также и в виде порошка, который в основном
имеет тот же состав (в %), но отличается наличием в нем
фиксирующего агента (талька, бентонита или аэрозила):
Аэрозил 4
Растворитель 31—56
Фреоны 11/12 40—65
Крахмал
Широко применяется в аэрозольных упаковках. Хотя
синтетические препараты, заменяющие крахмал, — вещества доступные, их
применяют мало, так как они обладают способностью выводить из
строя клапаны баллонов. В связи с этим значительно чаще
используют натуральный крахмал, к которому добавляют воду и иногда
силиконовую эмульсию или буру, а также консервирующее
средство. В качестве пропеллента обычно применяют бутан. Можно
однако пользоваться и смесью фреонов 114 и 12 (в соотношениях
3:2 или 1:1), если ввести в состав аэрозоля подходящее
поверхностно-активное вещество. Рецептуры (в %):
Натуральные крахмалы
1. Вода (холодная) 49,8 Нитрит натрия 0,2
Крахмал 17,5 Презерватол 0,1
Ализариновое масло Вода (холодная) 316
E0%-ное) 0,8
Способ приготовления. Крахмал смешивают с частью воды. В
суспензию вводят ализариновое масло, нитрит натрия и кипятят в течение 10 мин.
Прибавляют оставшуюся воду и презерватол. Охлаждают до 32° С и
процеживают.
345

Заполнение: разбавленного продукта A ч. на 4 ч. воды) 95?б, бутана 596-
2. Вода 88,0 Карбовакс 1500 0,1
Суперфильм 50 .. . . 11,0 Презерватол 0,2
Бура 0,7
Антифом Саг. 470 .... По желанию
Способ приготовления. 45% воды нагревают до 93° С и прибавляют к ней
буру. В 1596 воды смешивают карбовакс с крахмалом при 38—54° С и
прибавляют к раствору буры. Затем прибавляют пеногаситель и оставшуюся
холодную воду. Смесь охлаждают до 32° С, прибавляют презерватол и
процеживают.
Заполнение: разбавленного продукта A ч. на 5 ч. воды) 9596. бутана 5%.
3. Вода 95,4 Релизил эмульсин 8 . . . . 0,4
Текс-о-фильм С. 8101 . . 4,0 Формальдегид 0,2
Способ приготовления. 3096 воды смешивают с релизил эмульсией
8 и прибавляют при растирании крахмал. Нагревают до кипения, прибавляют
остальную воду и формальдегид, процеживают.
Заполнение: основного продукта 9596. бутана 596-
4. Вода . 95,4 Бура 0,4
Амизол EI103 4,0 (Сантобрит или
формальдегид) 0,2
Способ приготовления. К 3096 воды прибавляют буру. Раствор
растирают с крахмалом и доводят до кипения. Вводят остальную воду и
сантобрит, процеживают.
Заполнение: основного продукта 9596, бутана 5 96.
5. Крахмал (амизол Е1ЮЗ или текс-о-фильм C810I) 4,0
Силикон LE-46 или релизил эмульсия 8 0,7
Силиконовый пеногаситель (антифом Саг. 470 или MS антифом RD
эмульсия) 0,5
Тергитол NX или лиссапол NX 0,1
Вода (дистиллированная) 94,3
Консервант (например, сантобрит, формальдегид и др.) 0,2
Отдушка 0,2
Заполнение: основного продукта 93%, фреонов 114/12 C:2 или 1:1) 7%.
Баллоны изготовляют из белой лакированной жести и снабжают
клапанами с распылительной головкой.
Синтетические препараты, заменяющие крахмал
На воде. Они обычно представляют собой эмульсии,
приготовленные из винилацетата. Были разработаны и другие рецептуры
(в %) с использованием карбоксиметилцеллюлозы.
1. А. Вода (холодная) .... 95,15 Б. Гельва эмульсия. TS3I . . 3,34
Калгон 0,02 Отдушка 001
Синдар G4-40 0,03 Вода (горячая 68° С) ... L23
Карбоксиметилцеллю- Сапамин WL 0,10
лоза 0,12
Способ приготовления. Тщательно смешивают все ингредиенты группы А
в указанной последовательности. Аналогичным образом подготавливают
группу Б. Затем Б прибавляют к А.
Заполнение: основного продукта 9596, бутана 596.
2. Нео Вак V21P A ч. смешивают с 5 ч. воды).
Заполнение: разбавленного продукта 95%, бутана 596.

На растворителях. Приготавливаются обычно на основе
раствора ПВП в летучих растворителях (ацетон, денатурат, метил-
этилкетон и т.д.). Распыление производится с помощью фреонов 11
и 12. Рецептура (в г) следующая:
. Мовилит 40 50
Метилэтилкетон 304
Отдушка 5
Заполнение: продукта 60 г, фреона 11 80 г, фреона 12
80 г
Препараты для чистки замши
Они сравнительно просты по составу. Их назначение —
придавать свежий вид и чистить обувь, сумки и другие изделия из замши.
Типовая рецептура (в %):
Нуйол (минеральное масло) 5
Фреоны 11/12G0:30) 95
Для придания замше еще и водоотталкивающих свойств
вместе с минеральным маслом вводят полисилоксаны в уайт-спирите.
Заполнение: основного продукта 40%, фреона 11/12 A : 1) 60%.
Дезинфекционные составы для телефонов
Должно быть предусмотрено распыление на поверхности и в
состав препарата включен бактерицидный агент. Рецептура их
следующая (в %):
Гексахлорофен 0,2
Дихлорофен 0,2
Изопропиловый эфир миристиновой кислоты . . 5,0
Спирт G4°) 94,6
Заполнение: основного продукта 10—3096. фреонов 11/12
A:1) 70—90%
Водоотталкивающие средства
В их состав (в %) обычно входит раствор силиконового масла
в растворителе (женклен, перхлорэтилен, непахнущий уайт-
спирит) :
ICI силикон М492 7,5
Растворитель 42,5
Арктон 12 50,0
Аэрозольная упаковка
для связывания пыли в швабре [9]
Масла, которые применяются для задерживания пыли в швабре,
растворимы в фреонах 11 и 12. Ниже приведены два состава (в %):
в первый из них дополнительно включен фреон 11, обеспечивающий
347

гомогенность массы в процессе заполнения баллона при низкой
температуре, второй (по существу идентичный первому)
предназначается для заполнения под давлением
1 2
Деобейз 18 18
Нуйол 12 12
Изопропиловый спирт 3 3
Зелек NK 2 2
Фреон 11 20 —
Фреон 11/12 45 65
C0 : 70) E0:50)
ПАРФЮМЕРНО КОСМЕТИЧЕСКИЕ СРЕДСТВА
Парфюмерно-косметические средства составляют
значительную часть в продукции аэрозольных упаковок. По назначению они
подразделяются на:
Лаки для волос Пена для бритья
Одеколоны и духи Средства для загара
Дезодоранты индивидуального пользования Тальк в порошках
и средства от пота Лосьоны после бритья
Кремы для рук Зубные пасты
Жидкости для сушки и удаления Шампуни
лака с ногтей
Из них до сих пор наибольший удельный вес имеют лаки для
волос.
Лаки для волос
Первые аэрозольные упаковки лаков для волос были
изготовлены на натуральном шеллаке. Оказалось, однако, что удалять
с волос пленки этого лака затруднительно. В состав лака стали,
вводить вещества, придающие ему гидрофильные свойства.
Наиболее общепринятыми из таких веществ являются касторовое масло,
гликоль, сложный эфир гликоля, а также ланолин. В настоящее
время применяют депарафинированный, неотбеленный и
обесцвеченный шеллак в количестве от 1 до 4%. Типовой состав лака для
волос следующий (в %):
Неотбеленный депарафинированный шеллак 1,25
Касторовое масло 0,10
Дилауриновый эфир полиэтиленгликоля 0,10
Ланолин 0,05
Отдушка 0,15
Спирт денатурированный G4%-ный) 28,35
Фреоны 11/12 A : 1 или 65 :35) 70,00
В связи с затруднениями, возникавшими при удалении с волос
пленки, содержащей шеллак, вместо него стали широко применять
и другие вещества, большей частью смолообразные полимеры:
ПВП, сополимер ПВП/ВА и ДМГФ (диметилгидантоинформальде-
гидную смолу).
348

Их основное преимущество — способность растворяться в воде,
благодаря которой они легко удаляются с волос. Однако в очень
влажном воздухе волосы, покрытые пленкой такого лака,
становятся клейкими, так как лак обнаруживает тенденцию поглощать
влагу из воздуха. Для того, чтобы уменьшить гигроскопичность,
сделать пленку более эластичной и блестящей, в состав лака
вводят пластификаторы. Пластификаторами могут быть ланолин и его
производные, полисилоксаны, шеллак, диметил- и диэтилфталаты
и др. Вот некоторые из рецептур (в %):
3. ПВП/ВА 1,50
Ланолин 0,05
Силикон 555 0,07
Отдушка 0,15
Спирт денатурированный . 28,23
Фреоны 11/12 A:1 или
65:35) 70,00
4. ДМГФ смола 5,00
Ланолин 0,50
Монолауриновый эфир эти-
ленгликоля 400 0,50
Отдушка 1,00
Спирт денатурированный . 93,00
1. ПВП 1,25
Ланолин (или его
производные) 0,10
Силикон 555 0,10
Отдушка 0,15
Спирт денатурированный . . 28,40
Фреоны 11/12 A:1) 70,00
2. ПВП 1,25
Шеллак (депарафинирован-
ный, но неотбеленный) . 0,10
Полиэтиленгликоль 400 . . 0,10
Ланолин 0,10
Отдушка 0,15
Спирт денатурированный . 28,30
Фреоны 11/12 A:1 или
65:35) 70,00
Заполнение: основного продукта 30—40, фреонов 11/12 A:1) 60—1
5. Циба резин № 325. . . . 1,50 Отдушка 0,15
Ланолин 0,05 Спирт денатурированный . 28,20
Сатол С-8 0,10 Фреоны 11/12 A:1). . . . 70,00
Так же, как во всех случаях, когда аэрозоли изготавливаются
на спирте, очень существенно, чтобы содержание воды было
сведено к минимуму, так как фреон 11 легко подвергается гидролизу
с образованием соляной кислоты. В определенных условиях и
безводный спирт может вызвать коррозию. Таким образом, баллоны
из белой жести применять можно, а алюминиевые надо покрывать
лаком. Рекомендуется также при пользовании этими баллонами
отдавать предпочтение фреону 12.
Заполнение: основного продукта 65—70%, фреона 12 30—35%.
Рекомендуется также включать в рецептуры аэрозольных
упаковок, приготовленных на спирте, денатурирующие средства.
Наиболее широко распространенным является раствор куэссин В, окта-
ацетат сахарозы, диэтилфталат (который является одновременно
и пластификатором) и цетраринимид. При этом в алюминиевые
баллоны рекомендуется упаковывать только первые два, поскольку
остальные мсгут вызывать коррозию.
Очень важно, чтобы душистое вещество было предварительно
проверено на пригодность для использования в аэрозоле. В
противном случае может легко оказаться, что оно испортится и появятся
неприятные запахи. Возможна и коррозия.
349

Существуют и такие препараты для волос, в состав которых
входят и подцвечивающие волосы вещества. Состав этих
препаратов в основном не отличается от приведенных выше, добавляется
только растворимый в спирте краситель. Выпускаются, кроме того,
кондиционеры — препараты для фиксации прически, а также
мужские кремы для волос.
Крем для волос [10] (в %):
Модулан 1,5 Цетиловый спирт ... 0,5
Стеариновая кислота (трижды Минеральное масло . . 7,0
отпрессованная) 2,0 Вазелин 3,0
Моностеариновый эфир гли- ПВП (типа NP-K30) . . 3,5
перина (нейтральный) . . . 2,0 Отдушка 0,3
Триэтаноламинолеат E096-ный Вода (дистиллированная) 79,2
раствор) 1,0
Заполнение: основного продукта 92%, фреонов 12/114 D0:60) — 8%
Кондиционеры (в %):
1 2
Ацетулан 3,6 ¦—
Модулан — 3,5
Изопропиловый эфир пальмитиновой кислоты 3,4 —
Изопропиловый эфир миристиновой кислоты — 5,3
Юкон 50НВ 5100 — 1,0
Отдушка • 0,2 0,2
Фреоны 11/12G0:30) 92,8 90,0
Одеколоны и духи
Одеколоны и духи приготавливаются обычно из душистых
веществ, спирта (обычно безводного) и пропеллента, в качестве
которого всегда используется либо фреон 12, либо смесь фреонов
12 и 114.
Душистое вещество нужно специально проверять на
пригодность к использованию в аэрозоле.. Было обнаружено для одного
и того же вещества отчетливое различие в аромате, в зависимости
от того, содержалось ли оно в обычном флаконе или
разбрызгивалось из аэрозольной упаковки. Это обстоятельство связано с
более высокой степенью дисперсности вещества из аэрозоля.
В духах содержится от 3 до 4% душистых веществ, в
одеколонах только 1—2%.
Заполнение для духов и одеколонов (в %):
1 2
Душистые вещества в спирте 40—60 65—80
Фреоны 114/12 D:1) 60—40 —
Фреон 12 — 35—20
Прежде чем выпустить в продажу аэрозольную упаковку с
духами, нужно проверить духи на устойчивость при хранении, а
также убедиться в пригодности выбранного баллона. Для духов
350

обычно применяют баллоны стеклянные или из алюминия,
покрытого лаком. В первом случае рекомендуется стекло покрывать
пленкой из поливинилхлорида, чтобы гарантировать от
несчастного случая. Пленка из пластика должна быть непрозрачной,
чтобы не происходило разложения чувствительных к действию света
душистых веществ.
В последние годы в практику стали вводить баллоны для
аэрозолей, изготовленные из сополимеров полипропилена и некоторых
ацеталей. Предполагается, что эти пластмассовые баллоны будут
дешевле, чем стеклянные с поливинилхлоридным покрытием.
Дезодоранты индивидуального пользования
и средства от пота
Дезодоранты индивидуального пользования не содержат
веществ, приостанавливающих, как это делают истинные антиперспи-
ранты, выделение пота. Их действие определяется наличием
бактерицидных агентов, подавляющих активность находящихся на
коже бактерий, которые обладают способностью разлагать
некоторые составные части пота с образованием дурнопахнущих веществ.
В состав дезодоранта вводят душистое вещество для придания
ему приятного запаха.
В качестве бактерицидного средства используют обычно гекса-
хлорофен (хлорированный фенол). Находят применение и
некоторые другие продукты подобного типа. Количество бактерицидного
агента составляет от 0,25 до 1%. Кроме того, помимо спирта,
применяемого в качестве растворителя, в состав препарата можно
вводить смачивающее вещество и масло. Аналогичные продукты
могут использоваться и в качестве упаковок, предназначенных для
ухода за ногами.
Антиперспирант представляет собой вяжущее
дерматологическое средство, которое обладает способностью понижать секрецию
пота. Природа антиперспирантного действия в точности еще не
выяснена. Было предположено, что вяжущее, действуя как
белковый коагулянт, блокирует каналы потовых желез на поверхности
кожи. Возможно также, что вяжущее понижает проницаемость
стенок потовых желез и таким образом замедляет проникновение
секрета к поверхности кожи. Чаще всего в качестве антиперспиран-
тов и дезодорантов применяют соли алюминия. Степень
эффективности этих солей зависит, как правило, от их кислотности.
Невысокая кислотность гидратированного хлористого алюминия играет
роль положительного фактора и для химика, синтезирующего
метические средства, и для потребителя. Соль эта не столь у
тельно действует на душистые вещества и другие компоненты
вяжущих препаратов, так что оказывается возможным для создания
новых препаратов пользоваться разнообразными материалами.
Приводим следующие типовые рецептуры (в %):
351

1. Антиперспирант
Гидратированный хлористый алюминий E096-ный водный раствор) . 25
Эмкол 14 2,5
Моностеарат глицерина 2,5
Изопропиловый эфир миристиновой кислоты 1,0
Фреоны 12/114 B0:80) 69,0
2. Пенный антиперспирант [11]
А. Эмульсионный воск № 215 2,00
Спирт G4%-ный) 52,70
Гексахлорофен . 0,12
Душистое вещество 0,18
Б. Хлористый алюминий E096-ный раствор) 30,00
Дистиллированная вода 15,00
Способ приготовления. Прибавляют при 38—43d С и непрерывном
перемешивании раствор Б к раствору А. Если возможно, баллон заполняют
массой, нагретой до 38° С: основного продукта 92%, фреонов 12/114
B0:80) 8%.
3. Сухой вариант антиперспиранта
Тальк C60 меш) 9,0
Хлористый алюминий (тонкоизмельченный) . 1,0
Изопропиловый эфир миристиновой кислоты 0,5
Отдушка По желанию
Фреоны 11/12 A:1), до 100
Кремы для рук и лосьоны
Кремы для рук типа эмульсии «масло в воде» можно
модифицировать так, чтобы получить пригодный для аэрозольной
упаковки продукт. Существует две разновидности таких упаковок:
пенный аэрозоль с фреонами 12/114 или даже бутаном и струйный
аэрозоль.
Крем для рук (в вес. ч.) [12] Лосьон для рук (вес. ч.)
Миристиновая кислота .... 1,00 Мод улан 1,5
Стеариновая кислота .... 4,00 Ацетулан 1,0
Цетиловый спирт 0,33 Стеариновая кислота (трижды
Производные ланолина .... 0,33 прессованная) 5,0
Изопропиловый эфир мири- Цетиловый спирт 1,0
стиновой кислоты 1,17 Изопропиловый эфир миристи-
Триэтаноламин 1,17 новой кислоты 0,5
Силиконовое масло DC555. . 2,00 Триэтаноламин 2,0
Глицерин 1,50 Пропиленгликоль 4,0
ПВП 0,17 ПВП К.30 0,3
Вода 87,83 Вода 84,0
Отдушка 0,50 Отдушка 0,5
Фреоны 114/12 или 12 .... 11,1
Заполнение: основного продукта 92%, фреонов 114/12 D3:57)— 8%
Средства сушки лака для ногтей
Имеют ограниченное применение. Высушивающим агентом
является в основном пропеллент. К нему зачастую прибавляют
небольшое количество масла (например, арахисового). Предпола-
352

гается, что тонкий слой такого масла способствует высушиванию.
Препарат состоит (в %) из
Арахисового масла 5—10
Фреонов 11/12 90—95
Средства для удаления лака с ногтей
Почти все содержат ацетон или сложные эфиры. Ниже
приведена рецептура (в вес. %) одной из аэрозольных упаковок пенного
типа:
Полавакс 1,50
Спирт SDA № 40 (безводный) 22,00
Лаурилдиэтаноламид 1,50
Ацетон 35,00
Этилацетат 5,00
Вода (дистиллированная) 35,00
Заполнение: основного продукта 92%, фреонов 12/114
D0:60) —8%
Пена для бритья
Приготавливается на основе эмульсии «масло в воде». Для
распыления используют фреоны 114/12, один фреон 12, иногда
бутан. Состоит, как правило, из калиевого, натриевого или чаще три-
этаноламинового мыла в смеси с мягчителями, смазочными
веществами, отдушкой, пенообразователями и стабилизаторами пены.
Смесь имеет щелочную реакцию, рН 7,5—10 и следующий состав
(в %):
0,8
2,0
6,0
0,5
3,0
4,0
2,5
2,5
1,0
0,1
77,3
0,3
Заполнение: основного продукта
92 %, фреонов 114/12 D3:57)—8 %
1. Модулем
Миристиновая кислота
Стеариновая кислота .
Цетиловый спирт . . .
Сорбит
Триэтаноламин . . . .
Теин 20
Теин 80
Нейтральное мыло . .
Бура ,
Вода
Отдушка
2. Жирные кислоты кокосового
масла 1,00
Стеариновая кислота . . . 7,00
Триэтаноламин 2,75
Глицерин 2,95
Дигликольстеарат 1,00
Моностеарат глицерина . . 1,00
Отдушка 0,50
Вода 83,80
Заполнение: основного продукта
92%, фреонов 114/12 D3:57)—8%
Средства для загара
Средства для загара выпускаются как в виде обычных
аэрозольных упаковок, так и в виде пенных аэрозолей. Первые могут
изготавливаться либо на масле, либо на спирте. В состав этих
препаратов вводят вещества, защищающие кожу от действия
вредоносных ультрафиолетовых лучей. Для этого может быть
использовано большое число разнообразных соединений. Кроме того, эти
23 Л. Чалмерс 353

препараты содержат водоотталкивающие вещества (часто это
силиконовые масла), предназначенные для того, чтобы уменьшить
возможность смывания препарата с кожи водой, Включают в
состав аэрозольной упаковки и средства, отпугивающие насекомых.
1. Аэрозольный состав на
масле (в %):
Салицилат дипропиленгли-
коля 1,5
Монолаурат пропиленгли-
коля 2,5
Изогропиловый эфир мири-
стиновой кислоты .... 8,5
Минеральное масло .... 37,3
Отдушка 0,2
Фреоны 11/12 50,0
3. Состав пенного аэрозоля
(в %):
Моностеарат диэтиленгли-
коля 2,0
Стеариновая кислота ... 1,5
Цетиловый спирт 0,5
Изопропиловый эфир мири-
стиновой кислоты .... 6,0
Заполнение: основного продукта
12—10%
2. Состав на спирте (в %)
0,75
n-Аминобензойная кислота
Изопропиловый эфир п-ами-
нобензойной кислоты . . 0,75
Кунжутное масло 2,75
2-Этилгександиол-1.3 . . . 10,00
Отдушка 0,20
Спирт 25,55
Фреоны 11/12 60,00
Гив-тан F 1,0
Триэтаноламин 1,0
Бензиловый спирт 0,8
Вода 86,9
Отдушка 0,3
фреонов 114/12 или одного фреона
Порошки талька
Выпускаемые в настоящее время в Англии порошки талька
содержат максимум 10% твердых веществ. Однако оказалось, что
содержание порошка в препарате можно значительно увеличить,
если ввести в него одновременно смазочные вещества, средства,
способствующие набуханию и др. Основное затруднение, которое
возникает при работе с аэрозольными баллонами, содержащими
порошки, — засорение клапана на баллоне; поэтому очень важно,
чтобы размеры частиц порошка не превышали 325 меш (по
английскому стандарту). Рекомендуется заботиться о том, чтобы
содержание влаги в порошке было сведено к минимуму, а также
обеспечить присутствие в препарате смазочных материалов,
которые предотвращают агломерацию частиц. Состав порошков
следующий (в %):
Тальк 9,5
Изопропиловый эфир миристиновой кислоты . . 0,3
Гексахлорофен (дезодоратор) 0,2
Фреоны 11/12 A:1) ?0,0
Можно вводить также и отдушку. Баллон должен быть
оборудован клапанным устройством, приспособленным для распыления
порошков.
354

Лосьоны, применяемые после бритья (в %)
Вода 33,2 Полавакс 2,0
Спирт G4°) 54,2 Отдушка 0,5
Ментол . 0,1 Фреоны 12/114 D0:60) 10,0
Зубная паста [13]
Это продукт определенного состава с азотом в качестве про-
пеллента, который должен иметь небольшую вязкость, чтобы легко
растекаться; с другой стороны нельзя допускать и слишком
большой текучести.
Рецептура пасты обычно следующая (в %):
Дикальций фосфат (ди- Сахарин 0,13
гидрат) 50,00 Ароматическое веще-
Глицерин 28,00 ство 1,00
Трагант 1.30 Вода и другие добавки 18,37
Лаурилсульфат натрия . 1,20
Шампуни
Задержка в выпуске шампуней в виде аэрозольных упаковок
связана с опасностью коррозии металлических баллонов.
Большинство выпускаемых до настоящего времени шампуней
изготавливается на основе синтетических детергентов типа лаурилсуль-
фатов. Опыт показал, что алюминиевые баллоны
удовлетворительно выдерживают присутствие лаурилсульфата натрия даже в тех
случаях, когда в состав смеси пропеллентов входит трихлорфтор-
метан.
Рецептура (в %):
1. Триэтаноламин лаурилсульфат 39,6
Триэтаноламин лаурат 5,4
Вода (дистиллированная) 45,0
Отдушка По желанию
Фреоны 12/114 D0:60) 10,0
2. Лаурилсульфат натрия 40,0
Дистеарат полиэтиленгликоля 400 4
Стеарат цинка 1
Триэтаноламин лаурилсульфат 1
Вода (дистиллированная) 54
Заполнение: основного продукта 50 %; фреонов 12/114 E0:50)—50 %
3. Соль Терж ?>34 75
Соль Терж SLS («-лауроилсаркозинат натрия) . 25
Прибавлением лимонной кислоты можно довести рН в
последнем препарате до 6—7. Для заполнения алюминиевых баллонов,
снабженных клапаном для выдачи жидкости в виде пены,
применяют 90 ч. основного продукта и 10 ч. фреона 12.
Приведенная выше рецептура аэрозольной упаковки
обеспечивает шампунь, способный сразу после нанесения давать на
мокрых волосах объемную, стабильную, укрывистую и обильную пену
23* 355

ФАРМАЦЕВТИЧЕСКИЕ И МЕДИЦИНСКИЕ
АЭРОЗОЛЬНЫЕ УПАКОВКИ [14]
В Англии применение аэрозольных упаковок в медицине
только начинается, в США оно уже достаточно широко распространено.
Существующие аэрозольные упаковки по своему медицинскому
назначению подразделяются на три группы: 1) для местного
применения; 2) для введения лекарств через дыхательные органы и
3) для внутреннего применения (ингаляционные, для ректального
и вагинального применения).
Оказалось, что применение лекарственных веществ в виде
аэрозолей может быть осуществлено быстро, легко, эффективно и
гигиенично как при местном применении, так и при приеме внутрь.
При этом лекарственное вещество может быть точно дозировано,
оно хорошо защищено от загрязнений вплоть до момента, когда
входит в соприкосновение с пораженной поверхностью. Удается
хорошо контролировать не только дозы, но и процесс введения.
Соответственно можно достигнуть высокой концентрации вещества
в пределах ограниченной сферы.
Аэрозольные составы для местного применения
В Англии самую большую группу из них составляют
дерматологические препараты [15]. Эта группа препаратов настолько
велика, что ее целесообразно подразделить на:
Местные анестетики Антисептики
Перевязочные средства Средства против зуда
Средства для дезинфекции ко- Противопаразитарные средства
жи и фунгициды
Для применения на поврежденной или неповрежденной коже
аэрозоли, принадлежащие к последним трем группам, выпускаются
либо в неразбавленном виде, либо в спиртовых растворах.
Перевязочные средства в Англии изготавливаются на основе
акриловых или подобных им полимеров. Из них получается
стерильный, непромокаемый и эластичный пленочный пластырь,
заменяющий перевязочный материал для хирургических целей и
лечения кожных заболеваний (например, нобекутан и октафлекс).
Во всех случаях, когда обработке должна подвергаться
инфицированная или загрязненная поверхность, применение аэрозолей
оказывается более выгодным, чем методы консервативной терапии.
Поэтому неудивительно, что выпуск аэрозолей, предназначенных
для лечения ожогов, быстро увеличивается.
Аэрозольный состав для лечения ожогов (в 96):
Хлорбутанол 0,3 Изопропиловый спирт . 12,2
Ментол 0,1 Дипропиленгликоль . . 17,1
Гексахлорофен .... 0,3 Фреоны 11/12 E0:50) . 70,1
356

Это холодящий аэрозоль высокой дисперсности.
Антисептическое действие обеспечивается присутствием в нем хлорбутанола и
гексахлорофена.
Для изготовления повязки из пластика используют
прозрачные смолы, например ПВП; ПВП/ВА, акриловую смолу и т. д. в
растворителях (табл. 84).
Таблица 84
Повязки из пластика
Исходные материалы
ПВП/ВА
Карбовакс
Спирт
Ацетон
Фреон 12
Фреон 114
Состав,
5,0
0,5
44,5
5,0
45,0
5,0
0,5
34,5
10,0
50,0
0
0,5
24,5
20,0
50,0
5.0
0,5
34,5
30,0
30,0
Для выдачи жидкости из баллона в виде пены используют
обычно аэрозольные упаковки, содержащие трехфазные системы
типа «масло в воде». Примером может служить следующая
рецептура (в %) [16]:
Полавакс 1,5
Резорцин 3,0
Салициловая кислота 1,5
SDA № 40 (безводный) 59,0
Вода (дистиллированная) 35,0
Заполнение: основного продукта 92%, фреонов 12/114
BО:8О)-89б
Выпускаются аэрозольные упаковки для ингаляционной
терапии, для введения лекарств в полости носа, рта, вагины, зубную
полость, а также ректальные.
Препараты для лечения
катара верхних дыхательных путей
и бактерицидные препараты для освежения воздуха
Для лечения застойных явлений в полости носа применяют
аэрозольные упаковки следующего состава (в %):
Пропиленгликоль 2,50 3,00
Триэтиленгликоль 1,25 —
Ментол 0,50 0,39
Тимол 0,10 —
Камфора .... 0,50 0,30
Эвкалипт .... 0,15 0,80
Хлорбутанол . . . .
Резорцин
Коричное масло . . .
Изопропиловый спирт
Фреоны 11/12 A:1) .
5,00
0,25
0,60
0,15
4,60
90,00 90,00
357

В состав препаратов для освежения воздуха можно вводить
бактерицидные агенты, например актамер, гексахлорофен (G11)
и другие производные фенолов, а также четвертичные аммониевые
соединения. Появились, однако, указания, что гексахлорофен
несовместим с четвертичными соединениями, так как эти вещества
взаимодействуют между собой с образованием НС1.
Заполнение: 20% активного ингредиента в изопропиловом
спирте и 80% фреонов 11/12 A : 1).
ИНСЕКТИЦИДЫ
Выпускаются в виде аэрозольных упаковок для распыления в
пространстве и на поверхности. В их состав включаются
компоненты: 1) уничтожающие насекомых; 2) парализующие их; 3) си-
нергисты; 4) растворители; 5) инертные пропелленты. В состав
таких упаковок можно вводить еще маскирующие агенты и
душистые вещества.
К уничтожающим насекомых средствам относятся
хлорированные химические соединения: ДДТ (дихлордифенилтрихлорэтан),
метоксихлор (диметоксидифенилтрихлорэтан), пертан (95% ди-
этилдифенилдихлорэтана) и стробан (смесь хлорированных
терпенов).
Эти вещества не обязательно должны поражать быстро, хотя
в конечном счете и обеспечивают уничтожение насекомых,
разумеется, при условии отсутствия у них резистентности к данному
инсектициду. Для потребителя важно, чтобы он мог наблюдать
непосредственный эффект от применения препарата, поэтому в его
состав, наряду со средствами уничтожающими, вводят
парализующие насекомых агенты.
Последние действуют быстро, хотя и не обязательно приводят
к гибели. Применяют для этой цели следующие вещества
(индивидуально или комбинируя их друг с другом): пиретрины, экстракт
из цветов пиретрума, аллетрин, синтетическое вещество, сходное
с пиретринами. К парализующим относятся также летая 384
и танит.
Синергисты — это вещества, сами по себе не обладающие
свойствами инсектицидов, но значительно усиливающие парализующее
и летальное действие, которое оказывают описанные выше
токсические соединения. Благодаря этому для достижения эффективных
результатов можно затрачивать меньшее количество основных
веществ. В качестве синергистов могут быть использованы пиперо-
нилбутоксид (в основном содержит а-[2-B-бутоксиэтокси)этокси]-
4,5-метилендиокси-2-пропилтолуол), MGK264 (]М-B-этилгексил)-
бицикло[2,2,1]-5-гептен-2,3-дикарбоксимид), букарполат
(сложный эфир пиперониловой кислоты и моно-«-бутилового эфира
диэтиленгликоля) и сульфоксид (я-октилсульфоксид или изо-
сафрол).

В качестве растворителя широко используется
дезодорированный керосин. Однако зачастую оказывается необходимым вводить
дополнительно и другие растворители для растворения какого-
нибудь из компонентов смеси. В таких случаях применяют
ароматические углеводороды и хлористый метилен.
Для этих аэрозольных упаковок используют обычно смесь
фреонов 11 и 12, для распыления в пространстве в количестве
минимум 80%, а для нанесения на поверхность — от 30 до 60%. При
этом на нижнем пределе применяют только фреон 12.
Было разработано очень большое число рецептур этих
упаковок. Наиболее типичные из них приводятся ниже (в %)•
Для распыления в пространстве
1. Экстракт пиретрума 2. Экстракт пиретрума 0,80
(обесцвеченный Букарполат .... 1,0
и дезодорированный) 1,75 Линдан 0,15
ДДТ 2,50 Ксилол 5,00
Пиперонилбутоксид . 1,75 Хлористый метилен . 8,00
Хлористый метилен . 10,00 Душистое вещество . 0,05
Керосин (дезодориро- Керосин (дезодори-
ванный) 10,00 рованный) .... 5,00
Душистое вещество. 1,00 Фреоны 11/12 A:1). 80,00
Фреоны 11/12 A:1) . 73,00
Для распыления на поверхности
Инсектициды для муравьев
и других ползающих насекомых
Аэрозольные упаковки такого рода должны обеспечивать
грубое влажное распыление на поверхности. В состав препаратов
входят: стробан, пертан, метоксихлор или ДДТ в концентрациях 0,5%
по весу, линдан, пиретрины и диэльдрин до 0,5% по весу, хлордан
и малатион до 2,5% по весу.
Из растворителей пользуются дезодорированным керосином и
хлористым метиленом; применяют фреон 12 в количестве 40%,
Рецептуры (в %):
1 2 3
Хлордан 2,0 1,0 —
Малатион — 1,0 —
Пиретрины 0,05 0,05 0,05
Пиперонилбутоксид 0,40 0,40 0,40
Диэльдрин — — 0,50
Керосин (дезодорированный) 30,0 40,55 20,05
Хлористый метилен 37,55 17,00 39,00
Фреон 12 3J.0 40,00 40,00
Инсектициды для растений
При составлении таких инсектицидов надо принимать во
внимание фитотоксические свойства используемых растворителей.
Обычно пользуются смесью следующего состава (в %):
359

Пиретрины 0,08 Динитро A-метилгептил-
Ротенон 0,40 фенил кротонат) . . . 0,45
Кубовые смолы .... 0,80 Другие нитрофенолы и
Метоксихлор 1,20 их производные . . . 0,05
Дихлон 0,48 Нефтяные дистилляты . 0,46
MGK264 1,20 Хлористый метилен . . 50,00
Изопропиловый спирт . 44,88
Заполнение: основного продукта 2596. фреонов 11/12 A:1)—75%
Этот инсектицид предполагается использовать для
уничтожения тли, клещей, белых мух на домашних растениях, а также
черной пятнистости и порошковидной мильдью на розах. Применяются
инсектициды и другого состава, например:
Пиретрины 0,025 Нефтяные дистилляты . 0,120
Ротенон 0,128 Инертные компоненты . 24,235
Кубовые смолы .... 0,236 Фреоны 11/12 75,000
Пиперонилциклонен . . 0,256
Во время распыления аэрозольной упаковки нужно соблюдать
осторожность, чтобы не повредить растения. Соответствующие
надписи на этикетках должны указывать, что недопустимо
опрыскивать растения с расстояния меньше 45 см и что нужно опасаться
попадания инсектицидов на листву.
Можно приготовить аэрозольные упаковки и на воде, с
бутаном в качестве пропеллента. В этих случаях активные
ингредиенты эмульгируются в воде и применяется следующий состав
(в %):
Пироцид (концентрат на воде) . . 2
Вода 93
Бутан 5
Активными компонентами пироцида являются (в %):
Пиретрины 0,056 Сосновое масло .... 0,900
Ротенон 0,008 Нефтяные дистилляты . 0,406
Кубовые смолы .... 0,016
Применяя эти аэрозоли, нужно смачивать листву. Нельзя
орошать аэрозолем нежные молодые растения. Для употребляемых в
пищу растений орошение инсектицидами должно прекращаться за
неделю до снятия урожая. Все эти сведения полагается приводить
в соответствующих инструкциях.
Средства против моли
Для защиты от моли находят применение пертан (главным
образом диэтилдифенилдихлорэтан), стробан (смесь полихлориро-
ванных терпенов) и метоксихлор.
360

Типовые рецептуры (в %):
1 2
1. Пертан (или стробан) 10 40
Керосин (дезодорированный) 90 60
Отдушка По желанию
Заполнение: основного продукта 60%, фреона 11 20%, фреона 12
Керосин '
(дезодорированный) 23,8
Отдушка 0,2
Фреон 11 30,0
Фреон 12 30,0
20%
2. Метоксихлор .... 5,0
Отдушка 1.0
Ксилол 26,0
Фреоны 11/12 A:1). 68,0
3. Метоксихлор .... 5,0
Хлордан 1,5
Хлористый метилен . 9,5
Средства для защиты от древесных червячков (рис. 17)
Применяемые для этого аэрозольные упаковки с остаточным
действием обычно снабжаются специальными приспособлениями,
обеспечивающими возможность направлять струю в места
скопления червячков.
Рис. 17. Приспособление для уничтожения древесных
червяков:
/ — колпачок из белой жести с отверстиями: 2 —гибкий шланг
к баллону.
Для такого аэрозоля можно использовать уже проверенную
консервативными методами рецептуру, добавив к ней подходящий
пропеллент. Существуют и другие препараты с хлорданом, диэль-
дрином и т. д. в качестве действующего начала; их состав обычно
следующий (в %):
Хлордан 1.0 Керосин (дезодориро-
Диэльдрин 0,5 ванный) ....... 350
Ксилол 33,5 Фреон 12 300
Репелленты
Раньше с этой целью использовался диметилфталат. В
настоящее время существует и более эффективное химическое средство —
диэтилтолуамид, который получает все более широкое
распространение. Типовой состав (в %):
Репеллент до jg
Растворитель (изопропиловый спирт) . '. '. '. '. 15—55
Фреоны 11/12 или один фреон 12 75—30
361

Баллоны должны быть снабжены этикетками с надписями,
указывающими, что нельзя допускать попадания аэрозоля в глаза, в
рот, на изделия из синтетического волокна или на окрашенные
поверхности.
СРЕДСТВА ДЛЯ УХОДА ЗА АВТОМОБИЛЯМИ
Были созданы аэрозольные упаковки следующего назначения:
Антиобледенители Хромовый защитный лак
Средства против запотевания Полировочные средства
стекол Смазочные масла
Дэмпстарт
Жидкость для запуска
двигателей
Антиобледенители
Назначение — удаление льда с ветрового стекла.
Изготавливаются на смеси изопропилового спирта и гликолей. Применяют
для них фреон 12, хотя возможно и использование сжатых газов
(например, закиси азота). Преимущества сжатого газа перед
жидким пропеллентом заключается в том, что в холодную погоду
давление в баллоне падает и упругость пара жидкого пропеллента
может оказаться недостаточной для получения полноценного
распыления. Чтобы этого не происходило иногда целесообразно в
баллонах с жидкими пропеллентами создавать с помощью азота
избыточное давление. Применяют следующий состав (в %):
Изопропиловый спирт 50—65
Пропилен- или триэтиленгликоль 0—15
Фреон 12 35
Можно вводить в состав такого аэрозоля и поверхностно-
активное вещество, например лиссапол N, который служит
одновременно и смачивающим агентом и детергентом.
Средства против запотевания стекол
Приготавливаются они на основе полисилоксанов или ПВП, к
которым прибавляют гликоль или другие смачивающие вещества
по рецептурам (в %):
1. Силикон MS 555 1—7,5
Триэтиленгликоль 3—7,5
Глицерин 0—3
Спирт До 100
Заполнение: основного продукта 30—40%,
фреонов 11/12 A:1)—60—70%
2. ПВП 8
Пропиленгликоль 2
Изопропиловый спирт 30
Фреоны 11/12 A:1) 60
362

Дэмпстарт
Аэрозольная упаковка, которая применяется для
подсушивания зажигания. Осушающий эффект достигается испарением про-
пеллента. Состав его (в %):
Четыреххлористый углерод 20—30
Фреон 11/12 A:1) 70—80
Жидкость для запуска двигателей
Эта жидкость впрыскивается в воздушный фильтр в то время,
когда заводится мотор. Она удлиняет срок жизни аккумулятора и
стартера. Составляется она по следующей рецептуре (в %):
Диэтиловый эфир 65
Петролейный эфир (т. кип. 60—100° С) 32
Легкое или цилиндровое масло 3
Заполнение: основного продукта 60%, фреона 12 40%
Хромовый защитный лак
Обычно это прозрачный раствор акриловой смолы (см. раздел
«Краски и лаки»), к которому могут быть добавлены пигменты.
Имеются и другие защитные покрытия, которые приготавливаются
на основе ланолина и его производных, обладающих
водоотталкивающими свойствами.
Пигментный акриловый лак может служить защитным
покрытием и для аккумуляторных клемм. Примером может служить
следующая рецептура (в %):
Бедакрил 122Х 41,70
ДНХ 30/50 (смоченная изопропиловым спиртом) 1,15
Смесь растворителей 57,15
Состав смеси растворителей:
Моноэтиловый эфир этиленгликоля 27,4
Перхлорэтилен 72,6
Заполнение: основного продукта 60%, фреона 12 40%
Полировочные составы
Выпускаемые в настоящее время аэрозольные упаковки
приготовлены на растворителях. Количество парафина в составе
продукта ограничивается малой растворимостью его в пропеллентах.
Рецептуры (в %):
1. Микрокристаллический парафин 3,0—5,0
Полисилоксаны 1,0—1,5
Уайт-спирит, до ' юо'
Заполнение: основного продукта 50—7096, фреона 12 30—50%
363

2. Парафин ОМ .... 1.4 1,5 Силиконовое масло . . 2,5 2.8
Парафин F — 0,6 Уайт-спирит 95,5 84,0
Озокерит (чистый) . 0,6 Скипидар — 11.1
Заполнение: основного продукта 50—60 «6, фреона 12 40—5096
Можно приготовить полировочный состав и в виде пенного
аэрозоля (в вес. ч.):
3. Карнаубский воск 70,0 Вода 450,0
Пчелиный воск 24,0 Керосин дезодорированный . 450,0
Микрокристаллический па- Силикон MS 550 18,0
рафин 10,0 Бутиловый эфир я-оксибен-
Стеариновая кислота . . . 42,0 зойной кислоты ¦ 1,0
Триэтаноламин 16,2 Отдушка 6.5
Заполнение: основного продукта 85%, фреона 12 15%
4. Карнаубский воск 2,0 Уайт-спирит 20,0
Пчелиный воск 2,0 Вигум 1,5
Олеиновая кислота .... 3,0 Карбоксиметилцеллюлоза . . 0,2
Силиконовое масло .... 5,0 Вода 48.0
Морфолин 2,0 Консервант 2,0
Вода 14,3
Заполнение: основного продукта 88—92%, фреонов 114/12
или одного фреона 12 8—1296
Смазочные масла
Большая часть смазочных масел смешивается с пропеллентами
во всех отношениях. Иногда к этой смеси прибавляют еще
коллоидный графит, сернистый молибден и другие вещества. Рецептуры
(в %):
1 2
Масло 30—40 60—75
Фреоны 11/12 60—70 —
Фреон 12 25—40
ПИЩЕВЫЕ ПРОДУКТЫ
В США выпускается большое число продуктов, упакованных
в аэрозольные баллоны, в Англии — значительно меньше.
Наиболее популярны в США сбитые сливки. Распространены также сыр,
высококачественные конфеты, помадка, сахарная глазурь для
тортов, лимонный сок, мягчители мяса, масла для кухни.
В 1961 г. FDA* в США опубликовал разрешение использовать
фреон С 318 (октафторциклобутан) для пищевых аэрозольных
упаковок. Однако в настоящее время применение его в Англии
запрещено. FDA рекомендует для пищевых аэрозолей следующие про-
пелленты: фреон С318, двуокись углерода, закись азота, азот,
аргон.
* U. S. Food a. Drug Administration.
364

Приложение
Техническое название продукта
Химический состав или назначение
Акрилоид
Актамер
Альгофрен
Амизол Е1103
Антифом Саг. 470
Арктон
Ацетулан
Аэрозил
Бедакрил
Бекозол
Битл
Букарполат
Вигум
VM и Р нафта
Воск Е
Воск ES
Воск KSS
Воск LP
Гельва
Гив-Тан. F
Гум Трагант
ДДТ
ДНХ
ДМГФ
Деобейз
Депара финирован-
ная дамаровая
смола (Ньюдем)
Дихлон
Диэльдрин
G11
Женетрон
Женклен
Зелек
Изотрон
Исцеон
Калгон
Карбовакс
Куэссин
Летан
Линдан
Acryloid
Actamer
Algofrene
Amisol El 103
Antifoam Sag. 470
Arcton
Acetulan
Aerosil
Bedacryl
Beckosol
Beetle
Bucarpolate
Veegum
VM and
P. Naphta
Wax E
Wax ES
Wax KSS
Wax LP
Gelva
GIV-TAN. F.
GUM Tragacanth
DDT
DHX
DMHF
Deobase
Dewaxed Dammar
(«Nudam»)
Dichlone
Dieldrin
Gil
Genetron
Genklene
Zelec
Izotron
Isceon
Calgon
Carbowax
Quassin В
Lethane
Lindane
Растворы акриловых смол
2, 2'-ТиобисD, 6-дихлорфенол)
Фреоны (пропелленты)
Крахмал
Пеногаситель
Фреоны (пропелленты)
Смесь жидких ацетилированных
ланолиновых спиртов
Коллоидный кремнезем
Эфиры полиметакриловой кислоты
Алкидные смолы в растворе или в
твердом теле
Алкидная смола
Пиретрум (синергист)
Коллоидный алюмосиликат магния
Алифатический углеводород
(растворитель)
Придают особые свойства восковым
пастам, суспензиям растворителей
и эмульсионным системам
Твердый, необыкновенно стойкий
воск для полирующих составов
для полов
Для водных эмульсионных паст, не
содержащих жирных кислот
Полимеризованные винилацетатные
смолы
Кристаллический препарат для
защиты от солнца
и, гс-Дихлордифенилтрихлорэтан
(инсектицид)
Нитроцеллюлоза
Диметилгидантоинформальдегид
Дезодорированный керосин
Натуральная смола
2, З-Дихлор-1,4-нафтохинон
(инсектицид)
Инсектицид
Гексахлорофен (бактерицидное
средство)
Фреоны (пропелленты)
Растворитель для холодной чистки
Антистатические средства
Фреоны (пропелленты)
То же
Гексаметафосфат натрия
Продукт конденсации окиси этилена
Денатурирующее средство (для
спирта)
Алифатические тиоцианаты
Инсектицид
365

Продолжение
Техническое i
Лиссапол
Люцит
MGK 264
Малатион
Метазен
Метоксихлор
Милиум
Модулан
Моуилит 40
Неб Вак V21P
Нобекутан
Нуйол
Октафлекс
Озокерит
ПВП
ПВП/ВА
Паралак
Паралоид
Пертан
Петролатум
Пиренон
Пиретрины
Пироцид
Полавакс
Полибактрин
Презерватол
Резинол
Релизил
Ренекс
Резин MS2
Ротенон
Сантобрит
Сапамин
газвание продукта
Lissapol N
Lucite
MGK 264
Malathion
Metazene
Methoxychlor
Meelium
Modulan
Mowilith 40
Neo Vac V21P
Nobecutane
Nujol
Octaflex
Ozokerite
PVP
PVP/VA
Paralac
Paraloid
Perthane
Petrolatum
Pyrenone
Pyrethrins
Pyrocide
Polawax
Polybactrin
Preservatol
Wresinol
Releasil
Renex
Resin MS2
Rotenone
Santobrite
Sapamine
Химический состав или назначение
Неионогенный детергент
Полимеризованные метилметакри-
латные смолы
N-Октилбициклогептен дикарбокс-
имид (98%)
Инсектицид ¦
Специально очищенные эфиры ме.г-
акриловой кислоты
2,2-Бис(п-метоксифенил)-1, 1, 1-три-
хлорэтан (инсектицид)
Дезодорант индивидуального
пользования
Ацетилированный ланолин
Синтетический крахмал
Пластический крахмал
Аэрозоль — прозрачный
перевязочный материал
Жидкое парафиновое масло
Аэрозоль — прозрачный
перевязочный материал
Минеральный воск
Поливинилпирролидон
Сополимер поливинилпирролидона и
винилацетата
Синтетические смолы
Продукты полимеризации эфиров
акриловой кислоты
1, 1-Дихлор-2,2-ди(п-этилфенил)-
этан
Вазелин в разнообразных формах
(например, космолин, саксолин и пр.)
Различные бутоксипиретринпиперо-
нилы или комбинация циклонов
Продукты, извлекаемые из
далматской ромашки
Экстракты пиретрума (инсектициды)
Продукты конденсации стеарилового
спирта с окисью этилена (неионо-
генные)
Аэрозоль с антибиотиком
Смесь наиболее эффективных
эфиров n-оксибензойной кислоты
Сложные эфиры. эпоксидных смол
Силиконовые жидкости
Полиоксиэтиленовые эфиры
(смешанные) жирных и смоляных
кислот. Детергенты и пентогасители
Циклическая кетонная смола
Инсектицид
Пентахлорфенолят натрия
Соли диэтилолеиламида и уксусной,
бензойной, фосфорной и других
кислот
366

Продолжение
Техническое название продукта
Химический состав или назначение
Сатол С-8
Сезамовое масло
Силикон MS
Синдар G 4-40
Синолак
Скопол
Скополюкс
Соль Терж SLS
Соль Терж Д34
Стробан
Супер гартолан
Супер фильм 50
Сульфоксид
Танит
Твин
Текс-о-фильм
Тергитол
Тритон XI00
Фреон
Фриген
Хистрен Т-45
Хлордан
Хлоротен
Целлозольв
Циба резин № 325
Эмкол 14
Эмульгируемый
воск № 215
Эмульсоген DG
Эмульфор А
ES воск
Этилцеллюлоза Т50,
Т100, N-200, N-300
Юкон
Юкон 50НВ
Satol C-8
Sesame Oil
Silicone MS
Sindar G4-40
Synolac
Scopol
Scopolux
Sole Terge SLS
Sole Terge D34
Strobane
Super Hartolan
Superfilm 50
Sulphoxide
Thanite
Tween
Tex-o-film
Tergitol
Triton X100
Freon
Frigen
Hystrene T-45
Chlordane
Chlorothene
Cellosolve
Ciba resin № 325
Emcol 14
Emulsiliable Wax
№ 215
Emulsogen DG
Emulphor A
ES Wax
Ethyl Cellulose
T50, T100, N-200
N 300
Ucon
Ucon 50HB
Олеиловый спирт высокой чистоты
Синергист
Силиконовые жидкости
Дихлорофеннатрий D0%)
Сложный эфир эпоксидной смолы
Алкидная смола
То же
Лауроилсаркозинат натрия
Нейтрализованный амином, не
полностью сульфированный
компонент кокосового масла в смеси с
10% гексиленгликоля
Хлорированный углеводород,
содержащий 66% хлора (инсектицид)
Ланолиновый спирт
Крахмал
Экстракт пиретрума, синергизиро-
ванный н-октилсульфоксидом изо-
сафрола
82% изоборнилтиоцианацетата, 18%
другого активного терпена
(инсектицид)
Полиоксиалкиленпроизводные
жирных кислот (неионогенные)
Крахмал
Высшие алкилсульфаты и фосфаты
натрия (пенетранты и
смачивающие)
Алкиларилполиэфирный спирт (неио-
ногенный инсектицидный
эмульгатор, детергент для сухой чистки,
диспергатор и смачивающее)
Пропелленты
Пропелленты (фторпроизводные)
Насыщенная жирная кислота; 55%
пальмитиновой и 45% стеариновой
Инсектицид
Фиксированный 1,1,1 -трихлорэтан
Моноэтиловый эфир этиленгликоля
Смола для приготовления лака для
волос
Полиглицерилолеат (нетоксичный)
Продукт конденсации жирного
спирта с 20—25 моль окиси этилена
Продукт конденсации олеиновой
кислоты с 20 моль окиси этилена
Для покрытий
Фторированные углеводороды
Моноэфир полиэтиленпропиленглико-
лей
367

Литература
1. Airco Techn. Data and Process Bull., July 1961.
2. Herzka, Pickthall, Pressurized Packaging (Aerosol), 1958.
3. Hercules Techn. Data CSL-65.
4. Пат. США 2659704.
5. Chem. Prod., 1958, 403.
6. Imperial Chemical Industries (Nobel Division) Techn. Bull. № i.
7. Croda Users Digest, 2, C) A959).
8. Aerosol Age, B), 68 A959).
9. Aerosol Techn. Ser. 3, E. I. du Pont de Nemours and Co., Wilmington.
10. American Cholesterol Products Inc., Laboratory Handbook for Cosmetics and
Pharmaceuticals.
11. Allied Chemical General Division, Product Information Bull. № 47.
12. Soap Chem. Spec, October 1958.
13. Cobb, Soap Perfum., 33, D) A960).
14. A. Herzka, Pharm. J., 190, 87 A963).
15. Chem. Prod., 26 C), 94 A963).
16. T. A. W a 11 а с e, Am. Perfum. Aromat, 2nd Document Ed., 1962, Section 2-55.

ЛАНИ И КРАСКИ Глава 10
Исторический очерк 369
Состав современных красок и их производство • • .370
Пигменты 371
Наполнители 373
Пленкообразующие вещества • • •- 374
Синтетические смолы 375
Растворители 377
Дополнительные компоненты в составе красок . • «377
Производство красок 378
Клеевые краски 380
Эмульсионные краски 380
Стирол-бутадиеновые эмульсии 381
Производство эмульсионных красок 383
Методы испытания красок 384
Контроль цвета 384
Толщина и твердость пленки • 385
Методы ускоренного старения 386
Типовые рецептуры масляных красок 387
Типовые рецептуры эмульсионных красок . 388
Приложение 391
ИСТОРИЧЕСКИЙ ОЧЕРК
Появление красок и крашения относится к доисторическим
временам. Краски были известны задолго до того, как появились
письменные сообщения о них. Красочные изображения на стенах
пещерных жилищ до настоящего времени сохранились в относительно
хорошем состоянии. Некоторые из них существовали за 15 000 лет
до н.э. Таким образом, можно считать, что появление красочных
веществ- было одним из первых открытий на заре цивилизации.
Чтобы изготовить цветные покрытия, первобытный человек
смешивал сажу и земляные пигменты с животными жирами,
перетирая их между камнями до тех пор, пока не образовывалась
пастообразная масса, которую он и наносил на стены своего жилища.
Полученная таким образом окраска долгое время оставалась
липкой и влажной, так как животные жиры не так легко высыхают на
воздухе с образованием твердой пленки, как современные краски.
Следует, однако, отметить, что по существу эти примитивные
краски очень похожи на современные и по составу, и по методу
24 Л. Чалмерс 369

изготовления. Животные жиры, правда, уже не применяются, но
газовая сажа, сходная по составу с обычной сажей, представляет
собой наиболее широко распространенный черный пигмент. В
настоящее время сажа подвергается специальной очистке и обработке с
целью придания окраске большей прочности и других свойств.
Первобытный человек, приготавливая краску, растирал сырье между
плоскими камнями, а в настоящее время используют с этой целью
трехвалковые и шаровые мельницы, т. е. по существу то же самое —
перетирают исходные материалы так, чтобы они подвергались
одновременно действию ударных сил и трению.
В процессе эволюции производства красок, пожалуй, самым
выдающимся можно считать открытие способности растительных
масел, например льняного, реагировать с кислородом воздуха, т. е.
процесса, известного под названием аутооксидации. Если этот
процесс осуществляется в большом объеме, то получается продукт,
пригодный для изготовления из него линолеума. Если же льняное
масло наносят тонким слоем на поверхность, то, постепенно
окисляясь кислородом воздуха, оно образует сухую и твердую пленку.
Время, необходимое для образования такой пленки, зависит от ряда
обстоятельств, в том числе от температуры и толщины пленки.
Процесс этот может быть ускорен введением сушителей,
катализирующих эту реакцию. Обычно для этого применяют
металлические соли линолевой или нафтеновой кислот. Способностью
окисляться кислородом воздуха обладают многие натуральные масла —
тунговое, ойтиковое, из табачных семян. Эта группа масел носит
название высыхающих. К другой группе-—- полувысыхающих,
относится, например, соевое масло, значительно медленнее
реагирующее с кислородом воздуха. До недавнего времени самым
общеупотребительным оставалось льняное масло.
СОСТАВ СОВРЕМЕННЫХ КРАСОК
И ИХ ПРОИЗВОДСТВО
Несмотря на то, что появление красок относится к
доисторическим временам, современная красочная промышленность создана
сравнительно недавно. Меньше чем 200 лет назад еще не
существовало готовых красок и приходилось перед употреблением
смешивать и перетирать ингредиенты. Случилось, однако, так, что
наиболее дальновидные из предпринимателей поняли все преимущества
производства готовых к употреблению смесей. Так зародилась
лакокрасочная промышленность. Однако и после ее зарождения
многие предпочитали сами смешивать ингредиенты для получения
краски, так что в течение еще многих лет бок о бок существовали
в продаже и готовые краски и сырые материалы для них. И все же
готовые краски взяли верх, и постепенно выпуск отдельно масел и
пигментов прекратился.
50 лет назад в состав краски в основном входили: пигмент или
смесь пигментов, льняное масло в одной из многих существовав-
370

ших тогда форм (льняная олифа, полимеризованное льняное масло)
и скипидар в качестве разбавителя. Разбавитель был необходим
для того, чтобы довести краску до нужной консистенции.
Аналогичный состав имели в то время и готовые к употреблению краски.
С тех пор, однако, многое изменилось в составе краски, и
появились краски, обладающие большей прочностью и лучшими
качествами, обеспечивающими легкость нанесения кистью, отсутствие
следов от кисти и хороший розлив. Скипидар был в большей своей
части заменен другими растворителями. Что касается пигментов,
то и в настоящее время в ходу большая часть тех из них, которые
применялись 50 лет назад: природные земляные пигменты
различной степени чистоты и искусственно приготовленные свинцовые
белила. С течением времени этот ассортимент пополнился новыми
продуктами производства химической промышленности,
органическими и неорганическими.
Основные компоненты красок — пигмент, связующее
(пленкообразующее вещество) и разбавитель.
Пигменты
Пигмент определяет цвет и кроющую способность, или укры-
вистость, краски. Наиболее распространенными являются
следующие пигменты.
Газовая сажа — черный пигмент, существующий в различных
видах, в зависимости от степени чистоты и исходных органических
веществ, при неполном сгорании которых он получается. Наиболее
чистые сорта выделяют из нефтяных газов. Древесная и ламповая
сажа получается из каменноугольного дегтя, а костяная чернь —
обжигом костей. Оттенок и другие свойства всех этих продуктов
зависят от качества сырья и условий производства.
Окислы железа выпускаются в большом ассортименте — от
желтого и красного до черного, в зависимости от состава и формы
кристаллов. В состав природного пигмента входят охра, сиенна и
умбра, а процесс изготовления сводится к очистке различных
минеральных руд. Синтетически эти пигменты получаются
дозированным окислением раствора сульфата железа.
Желтый хром — это хроматы свинца, цинка и иногда бария.
Получаются они методами осаждения. Хроматы свинца отличаются
устойчивостью, но обнаруживают склонность к потемнению, если
в окружающей атмосфере имеются сернистые соединения. Хроматы
Цинка в этих условиях не темнеют, но укрывистость у них ниже,
чем у хромата свинца. Хроматы свинца входят в состав
декоративных красок, а хроматы цинка — в состав устойчивых к коррозии
красок для грунта.
Зеленая окись хрома получается восстановлением бихромата
натрия и представляет собой смесь окиси хрома Сг2О3 и гидратиро-
ванной^окиси хрома Сг2О3-2Н2О. Она придает покрытию тусклый
зеленый цвет и высокую прочность. Этот пигмент иногда называют
24* 371

хромовой зеленью, хотя чаще под этим названием известна смесь
берлинской лазури с желтым хромом.
Литопон — смесь сульфата бария и сульфида цинка,
получается соосаждением из растворов сульфида бария и сернокислого
цинка. В продажу поступает много сортов литопона,
различающихся между собой по относительному содержанию обоих компонентов,
а значит и по свойствам. Литопоны широко применяются в составах
грунтовок, а также верхних покрытий в помещениях.
Весьма распространены также и металлические пигменты,
преимущественно пигменты из алюминия и бронзы. Алюминиевый
пигмент составляет основу большинства «серебряных» красок; он
выпускается не только в порошкообразном виде, но и в виде
листочков или плоских пластинок. В краске эти листочки сцепляются
• между собой и образуют после высыхания плотный непроницаемый
слой. Пигменты из бронзы используются в «золотых» красках и
представляют собой большей частью порошкообразную бронзу.
Оттенок пигмента зависит от состава медного сплава, из которого
он получается.
Фталоцианиновый голубой, открытый случайно в 1928 г.,
представляет собой пигмент, обладающий выдающимися качествами
по прочности и красящей способности. Это медьсодержащий
органический комплекс, который получают нагреванием соли меди с
фталонитрилом или фтальимидом.
Фталоцианиновый зеленый получается хлорированием фтало-
цианинового голубого. При этом, по мере повышения
содержания хлора в продукте, увеличивается и интенсивность желтого
оттенка. Фталоцианиновый зеленый с самым выраженным желтым
оттенком получается, если в состав пигмента, помимо хлора,
вводят и бром.
Берлинская лазурь была одним из первых искусственно
приготовленных пигментов. Выпускалась она под различными
названиями— милори, китайская лазурь. Считается, что она
представляет собой железосинеродистое железо C), на самом же деле
состав берлинской лазури более сложен и варьирует в различных
ее сортах. Получается берлинская лазурь окислением
выделившегося в осадок железистосинеродистого железа B).
Свинцовый сурик РЬзО4 является традиционным пигментом для
грунтовок под металлы, благодаря своим антикоррозионным
свойствам. Свинцовый сурик получается окислением окиси свинца при
очень высоких температурах.
Двуокись титана ТЮг наиболее широко в настоящее время
распространенный белый пигмент. Он отличается хорошей укрыви-
стостью и чистым белым цветом. Двуокись титана получают из
ильменита одним из двух известных методов. Один из них, более
распространенный, так называемый сульфатный метод, состоит из
следующих стадий: экстракции руды серной кислотой, освобождения
раствора от железа и других примесей и осаждения и
перекристаллизации (в один прием) двуокиси титана, которая затем подвер-
372

гается обжигу при высокой температуре. Другой метод, принятый
на некоторых новых предприятиях, основан на хлорировании руды,
в результате которого получается тетрахлортитан. Последующее
окисление тетрахлортитана осуществляется воздухом в паровой
фазе. Двуокись титана существует в двух кристаллических фор-
мах—октаэдритной и рутильной. Обе применяются в качестве
пигментов для красок. Они отличаются друг от друга по укрывистости
и способности мелиться. Зачастую применяют смеси обоих.
Двуокись титана модифицируют также, осаждая на ее поверхности
частицы окиси других металлов.
Ультрамарин синий еще в древности был известен как камень-
самоцвет ляпис-лазурь. Названный впоследствии ультрамарином,
он в настоящее время изготавливается нагреванием в течение
нескольких дней смеси каолина, серы, карбоната натрия и смолы.
Состав продукта и цвет его зависят от соотношений всех этих
ингредиентов. Ультрамарин отличается высокой стойкостью к
действию света.
Свинцовые белила, основной карбонат свинца, чуть ли не
первый из искусственно созданных белых пигментов. До появления
двуокиси титана он был, пожалуй, самым распространенным белым
пигментом. К тому же покрытия из свинцовых белил отличались
высокой устойчивостью. Существует, однако, причина, которая
ограничивает возможности его применения для наружных
покрытий. Это — способность темнеть в атмосфере, загрязненной серусо-
держащими соединениями. В настоящее время свинцовые белила
получают почти исключительно методом осаждения. Старый
камерный метод потерял свое значение.
Окись цинка ZnO изготовляется окислением руды,
содержащей сульфид цинка, или металлического цинка. В последнем случае
получается более чистый продукт. Этот белый пигмент выпускается
в двух кристаллических модификациях — гексагональной и
игольчатой. Возможности его применения ограничены вследствие
основного характера этого пигмента, так как существует реальная
опасность его взаимодействия со связующим в составе, краски.
Наполнители
Помимо основного пигмента, в состав краски часто вводят так
называемые наполнители, которые, как правило, обладают
меньшей кроющей способностью, чем основной пигмент. Хотя
большей частью их вводят просто ради экономии основного пигмента,
нужно иметь в виду, что многие наполнители придают покрытиям
новые свойства. Некоторые из общепринятых наполнителей
описаны ниже.
Каолин (фарфоровая глина), силикат алюминия
приблизительно состава Al2O3-2SiO2*2H2O, добывается в больших количествах
и широко применяется в качестве наполнителя и матирующего
средства, в особенности в составе грунтовок. Синтетический силикат
373

алюминия, также применяющийся как матирующее средство, по
своему составу отличается от каолина. Он представляет собой
алюмосиликат натрия с гораздо более высоким значением
отношения двуокись кремния : алюминий.
Слюда, алюмосиликат калия, обычно характеризуется как
наполнитель, однако роль, которую она играет в составе краски,
благодаря пластинчатой форме ее частиц, значительно шире.
Слюда увеличивает адгезионные свойства, эластичность и
стойкость к трению эмульсионных красок. Она предотвращает также
осаждение тяжелых пигментов типа свинцового сурика в масляно-
смоляных красках. Выпускаются два сорта слюды, сухого и
мокрого размола. Слюда мокрого размола содержит чрезвычайно
мало растворимых солей.
Из других силикатов, используемых как наполнители, следует
назвать тальк и доломит, которые являются природными
силикатами магния, а также природный метасиликат кальция.
Синтетически силикаты кальция получаются по методу точного осаждения.
Они применяются в эмульсионных поливинилацетатных красках в
качестве наполнителей и являются, кроме того, буферами,
предупреждающими повышение кислотности в процессе хранения.
Кремнезем в виде инфузорной земли состоит из остовов
мельчайших доисторических водяных существ и встречается во многих
местах на земном шаре. Инфузорная земля бывает разного цвета —
от розового до белого или серого. Белая добывается главным
образом в США и применяется в качестве наполнителя и матирующего
средства.
Мел, один из самых дешевых наполнителей, состоит главным
образом из карбоната кальция. Осажденный карбонат кальция
является более чистым веществом. Существуют разновидности,
которые отличаются тем, что на частицах карбоната осаждают какие-
нибудь другие вещества, например стеарат кальция.
Пленкообразующие вещества
Вторым из основных компонентов краски является
связующее— вещество, ответственное за образование пленки после того
как краска высыхает, т. е. жидкий или полужидкий слой на
поверхности субстрата превращается в твердую, сросшуюся с
поверхностью пленку. Процесс образования сухих покрытий на
поверхности может происходить различным образом. Первое — испарение.
После того как краска наносится кистью или другим способом на
поверхность, растворитель улетучивается и остается приставшая к
поверхности пленка. Высыхание выступает здесь как явление чисто
физическое, химические процессы не имеют места. Таким
представляется механизм высыхания лаков, приготовленных, например, на
основе нитроцеллюлозы. В 1930 г. такие краски использовали для
покрытия автомобилей. В настоящее время они в основном
применяются в качестве отделочных лаков для мебели.
374

Совершенно иначе протекает процесс высыхания при аутоокси-
дации, т. е. в тех случаях, когда происходит химическая реакция
взаимодействия пленкообразующего вещества с кислородом
воздуха. В состав льняного и других высыхающих масел входят глице-
риды ненасыщенных жирных кислот с длинной цепью (линолевой
и линоленовой). На воздухе эти глицериды претерпевают ряд
сложных химических превращений, до сих пор до конца не изученных,
несмотря на длительные и интенсивные исследования в этой
области. И все-таки совершенно очевидно, что окисление глицеридов
проходит через стадию образования перекисных групп,
инициирующих процессы полимеризации. Механизм высыхания большей
части декоративных красок представляется комбинированным: с
одной стороны, испаряются растворители, с другой, происходит ауто-
окисление.
Третий механизм высыхания — это химическое, взаимодействие
пленкообразующего со сшивающим агентом, которое протекает при
высокой температуре. Если в состав входили растворители, то в
процессе горячей сушки прежде всего происходит испарение этих
растворителей. Однако в большинстве случаев краски,
предназначенные для горячей сушки, не содержат растворителей. Краски
горячей сушки применяют почти исключительно для покрытия
промышленных изделий, холодильников и других предметов домашнего
обихода (например, игрушек, велосипедов, автомобилей) и поэтому
здесь рассматриваться не будут.
Как уже упоминалось, несколько десятилетий тому назад
основным пленкообразующим веществом в декоративных красках
было льняное масло. Обычно перед употреблением льняное масло
нагревают в течение нескольких часов. Этот процесс известен под
названием полимеризации масла. Вязкость масла при этом
возрастает. Полимеризованное льняное масло бывает разных сортов, в
зависимости от условий проведения процесса. Иногда через горячее
масло продувают дозированное количество воздуха, при этом
происходит частичное его окисление. Такой продукт известен под
названием окисленного льняного масла.
Синтетические смолы
В настоящее время высыхающие масла используются для
изготовления декоративных красок только в ограниченных
количествах. Их вытеснили синтетические смолы, хотя большая часть этих
смол получается из тех же высыхающих масел. Процессы их ауто-
оксидации на воздухе протекают за счет ненасыщенных радикалов
жирных кислот, входящих в состав смол. Чаще всего для
декоративных красок применяются алкидные смолы.
При этерификации глицерина фталевым ангидридом
образуется глицерофталат — стеклообразное вещество, которое само по себе
практического значения не имеет. Было, однако, обнаружено, что
375

в результате химического взаимодействия глицерофталата с
высыхающими маслами получаются алкидные смолы, которые
растворимы в органических растворителях и после высыхания на воздухе
образуют твердые пленки. При этом оказалось, что частичную
этерификацию глицерофталата можно проводить либо с помощью
масел, либо действуя на него непосредственно жирными кислотами,
полученными гидролизом этих масел.
В высыхающих на воздухе алкидных смолах содержатся те же
ненасыщенные кислотные радикалы, что и в натуральных
высыхающих маслах, поэтому и свойства смол зависят главным образом от
«жирности смолы», т. е. от того, какое масло и в каком количестве
было использовано при их получении. «Жирность» смол варьирует
от 20 до 80% и более. При этом чем выше относительное
содержание масла в смоле, тем больше она приближается к маслу по своим
свойствам. Индивидуальные особенности масла сказываются на
свойствах смолы. Так, синтетическая смола из соевого масла сохнет
медленнее и меньше желтеет, чем смола из льняного масла.
Алкидные смолы широко применяются для грунтовок и
покрытий и представляют собой большей частью полиэфиры глицерина.
Было, однако, обнаружено, что при замене глицерина другими
многоатомными спиртами, например пентаэритритом, получаются
смолы, лучшие по способности к высыханию и устойчивости к воде,
но, правда, несколько более дорогие. Их производство может быть
осуществлено в одну стадию из пентаэритрита, фталевого
ангидрида и жирных кислот высыхающего масла. Экономически несколько
более выгодным является другой способ, в котором в качестве
исходного вещества применяются свободные жирные кислоты, а не
масло. Сначала масло подвергают переэтерификации
пентаэритритом, большей частью в присутствии катализатора. Смолы,
полученные вторым способом, несколько уступают по качеству смолам,
приготовленным на жирных кислотах, так как содержат
незначительные примеси катализатора. Отрицательно сказывается и более
высокая температура реакции. Для синтеза алкидных смол
применяют еще некоторые полиоксисоединения, например триметилол-
пропан, но значение их пока невелико.
Меняя исходные материалы, их соотношения, а также условия
проведения реакции, можно получать большое количество
разнообразных смол. Так, вместо фталевого ангидрида можно использовать
другие двухосновные кислоты (изофталевую и малеиновый
ангидрид) или трехосновные, например тримеллитовую кислоту. Далее,
можно осуществлять сополимеризацию алкидных смол с
некоторыми ненасыщенными соединениями, например со стиролом и ви-
нилтолуолом, вводя их в реакцию на какой-либо из стадий
получения алкидной смолы. Сополимеризованные с винилтолуолом или
стиролом алкидные смолы очень быстро высыхают и образуют
твердые пленки, обладающие высокой стойкостью.
Для использования в качестве покрытий применяют, помимо
алкидных, и многие другие типы смол — фенольные, карбамидные,
376

p, углеводородные, кумароно-инденовые, кетонные. Для
декоративных красок, однако, применяют почти исключительно ал-
кидные смолы.
Растворители
Традиционный в лакокрасочной промышленности
растворитель— скипидар — получается из разных видов сосны. Его т. кип.
150—170° С. Состоит он главным образом из а-пинена. Потребление
скипидара за последнее время значительно снизилось, частично
из-за дороговизны.
В качестве заменителя скипидара выступает уайт-спирит,
получивший уже очень широкое распространение. Это — фракция нефти,
которая перегоняется в пределах 150—220° С и состоит из смеси
алифатических и небольшого количества A5%) ароматических
углеводородов.
Применяются также ароматические углеводороды (толуол и
ксилол), спирты (изопропиловый и я-бутиловый), сложные эфиры
(бутилацетат), кетоны (метилэтилкетон) и эфиры гликоля
(моноэтиловый эфир этиленгликоля).
Дополнительные компоненты в составе красок
' Помимо основных компонентов (пигмента, пленкообразующего
и растворителя) в состав краски входят в небольших количествах
различные присадки. Подсчитано, что на долю лакокрасочной
промышленности приходится наибольший ассортимент химических
соединений. Некоторые из них входят в состав красок специального
назначения — фунгицидных, огнеупорных, необрастающих — и
обсуждаться здесь не будут. Существуют, однако, две группы
присадок, которые широко используются в декоративных красках:
сиккативы и поверхностно-активные вещества.
Сиккативы катализируют реакцию аутооксидации высыхающих
масел и смол, модифицированных высыхающими маслами. В
качестве сиккативов долгое время использовали металлические соли
органических кислот (линолевой и нафтеновой), но до сих пор
механизм действия этих катализаторов остается невыясненным.
Основным компонентом льняного масла является линолевая
кислота. В процессе высыхания краски на льняном масле, содержащей
в качестве пигмента окись металла (например, свинцовый сурик),
образуется in situ небольшое количество линолеата свинца, так
что до некоторой степени происходит аутокатализ.
Наиболее широко распространены в качестве сиккативов
металлические соли нафтеновых кислот. Нафтеновыми кислотами
называется сложная смесь циклических карбоновых кислот,
выделенных из нефти. Из металлов применяют кобальт, марганец, кальций,
свинец, церий и цирконий, большей частью в виде смесей. Выбор
металла зависит от того, какие требования предъявляются к
краске, какое наело или смола входят в ее состав. Одни металлы
377

способствуют быстрому высыханию от пыли, другие ускоряют
полное высыхание. Фирмой Shell выпущен под названием Versatic acid
препарат, представляющий собой смесь третичных жирных карбо-
новых кислот, которая получается в результате взаимодействия
какого-нибудь ненасыщенного углеводорода с окисью углерода и
водой в присутствии катализатора. Этот препарат в виде
металлических солей имеет ряд преимуществ по сравнению с нафтенатами.
Небольшие количества поверхностно-активных веществ в
составе краски способствуют диспергированию пигмента и придают
покрытию некоторые специфические качества. В каждом
конкретном случае выбор подходящего поверхностно-активного вещества
представляет нелегкую задачу. Несмотря на то, что некоторые
теоретические основы этого вопроса разработаны, он до сих пор по
большей частью решается методом проб и ошибок.
В настоящее время выпускаются некоторые сорта пигментов, в
состав которых входят поверхностно-активные вещества в качестве
небольшой присадки. В этих случаях уже нет необходимости
отдельно прибавлять поверхностно-активные вещества в процессе
производства краски. Правильно выбранные поверхностно-активные
вещества предупреждают выделение осадка в процессе хранения
краски, улучшают адгезию к влажным поверхностям, регулируют
реологические свойства краски, от которых зависит консистенция ее
«под кисть».
Производство красок
Основная операция в процессе производства красок—
тщательное перемешивание и диспергирование пигмента в растворе
пленкообразующего вещества. На первый взгляд операция эта кажется
весьма простой. Однако надо иметь в виду, что для получения
высококачественного продукта необходимо строгое соблюдение
условий проведения процесса. Очень важно, чтобы пигмент был тонко
диспергирован и была обеспечена однородность краски, которая не
должна содержать более крупные, чем задано, частицы пигмента.
В настоящее время выпускаются некоторые сорта специально
обработанных (микронизированных) пигментов, содержащих
чрезвычайно тонко измельченные частицы. Для получения стандартной
краски из такого пигмента достаточно обработки на скоростной
турбинной мешалке. Однако в большинстве случаев для получения
достаточной дисперсности смесь пигмент плюс связующее должна
быть подвергнута значительно более энергичному воздействию.
В лакокрасочной промышленности для этой цели издавна
применяют шаровые мельницы и трехвалковые краскотерки. Шаровая
мельница состоит из вращающегося вокруг оси цилиндра с
разгрузочным отверстием. Изнутри стенки выложены фарфоровой плиткой
или каким-нибудь другим плотным материалом, способным
защитить продукт от загрязнения. Мельница заполняется на 45—50%
своего объема дробящим материалом — камнями или шарами из
378

стали или фарфора. Камни подбираются специально, по твердости
и размеру. Наиболее подходящие для этой цели камни
встречаются на побережьи Франции и Дании.
Все исходные материалы сразу загружают в мельницу, ее
закрывают и приводят во вращение, которое продолжается 18 ч и
более. Скорость вращения и вообще весь режим устанавливаются
так, чтобы дробящий материал поднимался вверх по стенкам и
низвергался каскадом обратно в краску. При этом трущиеся друг о
друга шары с силой диспергируют пигмент в связующем. Шаровые
мельницы имеют ряд преимуществ перед другими машинами.
Краска изготавливается за одну операцию. Кроме того, уход за
шаровыми мельницами прост. Однако они потребляют очень много
энергии и поэтому емкость их, как правило, не превышает 2000 л.
К числу недостатков относится и производимый ими шум.
При попытке проанализировать механизм диспергирования
пигментов в шаровых мельницах с целью выработки оптимального
режима встретились трудности, несмотря на простоту конструкции
этих машин. Дело в том, что при исследовании технологического
процесса в шаровой мельнице приходится учитывать очень большое
число различных, но связанных между собой факторов: вязкость
краски, величину и форму дробящего материала, объем,
занимаемый дробящим материалом и реакционной смесью, скорость
вращения, а также производительность мельницы. Отдельные звенья
операции были подвергнуты математическому анализу, но условия
оптимального режима до сих пор не выработаны.
Трехвалковая краскотерка устроена значительно более
сложно. Она состоит из трех вращающихся с разной скоростью валов.
Зазоры между валами ничтожно малы. Изготовление краски на
этих машинах начинается с предварительного смешения в
глиномялке пигмента с частью связующего и растворителя (иногда сразу
прибавляется все связующее). Глиномялка по своему устройству
очень похожа на смеситель для теста и состоит из цилиндрического
сосуда, оборудованного большими изогнутыми вращающимися
ножами. Масса из глиномялки поступает на трехвалковую
краскотерку и, проходя между валами, подвергается энергичному
растиранию. Иногда массу пропускают через трехвалковую краскотерку
дважды. Затем прибавляют оставшееся связующее и растворитель,
который разбавляет краску до нужной консистенции.
В настоящее время в лакокрасочной промышленности
существуют и новые машины, и улучшенные варианты старых. В
качестве примера можно привести планетарную мельницу, в которой
Дробящий материал падает вниз не под влиянием силы тяжести, а
П0Д действием центробежных сил. Утверждают, что длительность
процесса сокращается при этом до 90%. Еще в одном варианте
мельницы применяется дробящий материал не шарообразной, а
Цилиндрической формы. Перетирание ингредиентов в этой
машине происходит не за счет вращательного движения, а с помощью
вибрирующих цилиндров.
379

В 1960 г. в Англии была введена песочная дробилка, состоящая
из сосуда, заполненного специальным песком (в качестве
стандарта может служить песок из Оттавы) и приводимого в движение
мощной мешалкой. Реакционная смесь подается под давлением
снизу вверх, проходит при этом через слой песка и перетирается
между его частицами. Готовая краска выгружается из аппарата
через отверстие, расположенное наверху и снабженное ситом,
задерживающим увлеченные с краской песчинки.
Для производства красок применяют также коллоидную
мельницу. Перетирающее устройство состоит из двух камней из
корунда или стальных пластин диаметром от 7 до 12,5 см,
расположенных в непосредственной близости друг от друга. Один из них
вращается с большой скоростью во время прохождения реакционной
массы, движущейся под действием сил тяжести. Коллоидные
мельницы хорошо приспособлены для выпуска продукции в небольших
масштабах и даже экономичны.
КЛЕЕВЫЕ КРАСКИ
Лакокрасочная промышленность издавна выпускала клеевые
краски, раньше в виде порошков, которые перед употреблением
смешивали с водой. В настоящее время порошки почти полностью
заменены пастами, которые с водой легче смешиваются.
Клеевая краска содержит большое количество пигментов, а в
качестве связующего клей или казеин. Выпускается также клеевая
краска на масле. Она содержит высыхающее масло (большей
частью льняное) и применяется для того, чтобы повысить
устойчивость покрытий к мытью.
Клеевые краски изготавливаются, как правило, в жерновых
мельницах. Хотя исторически эти машины принадлежат к одному
из первых типов оборудования для диспергирования пигментов, они
до сих пор не потеряли значения в производстве полутвердых паст.
В прошлом они были универсальными аппаратами на
лакокрасочном заводе, теперь же применяются только для изготовления
клеевых красок.
Жерновая мельница состоит из тяжелого цилиндрического
колеса, закрепленного на конце радиального стержня, и
вращающегося по периферии чана.
ЭМУЛЬСИОННЫЕ КРАСКИ
Эмульсионные краски, так же как и клеевые, разбавляются
водой. На этом, однако, сходство между ними кончается. То
обстоятельство, что и те, и другие краски приготавливаются на воде,
послужило поводом для путаницы, создавшейся в умах не только
потребителей, но и некоторых профессионалов, которые стали
считать эмульсионные краски разновидностью клеевых. Между тем
380

эти две группы красок резко различаются по составу, свойствам и
методам получения.
Как известно, основными компонентами красок являются
пигмент, связующее и растворитель. В эмульсионных красках жидкий
ингредиент — вода — является не растворителем для связующего,
а составной частью дисперсионной фазы (вода плюс связующее) в
системе, состоящей из двух жидкостей и диспергированного
пигмента. Эта система неправильно называется эмульсией. Отсюда же
и произошел термин «эмульсионная краска». В точном значении
слова эмульсия —это дисперсная система, состоящая из двух
жидкостей, в то время как в эмульсионной краске твердое вещество
диспергировано в жидкости.
Появились эмульсионные краски в 1930 г., когда в Германии
проводились обширные исследования процессов полимеризации
водных эмульсий винилацетата. Винил ацетат СН3СООСН = СН2 —
сложный эфир, который получают из ацетилена. Полимеризация
водной эмульсии этого вещества в соответствующих условиях в
присутствии катализатора (персульфата натрия) дает твердый
полимер— поливинилацетат, диспергированный в воде. Сама по себе
эта эмульсия не обладает способностью давать твердую пленку на
поверхности, но если в ее состав ввести ~5% пластификатора,
например дибутилфталата, то получается эмульсия, уже способная
образовывать пленки, затвердевающие на поверхности. Что
касается механизма образования этих пленок, то он сводится просто к
испарению воды; никаких химических превращений при этом не
происходит.
Развитие производства эмульсионных красок,
приостановленное второй мировой войной, возобновилось после ее окончания.
В Англии и других европейских странах стали выпускать
эмульсионные краски на винилацетате. Многие из них оказались
неудовлетворительными по качеству и непрочными даже при применении
внутри помещений. Выпускаемые в настоящее время эмульсионные
краски значительно лучше прежних и представляют собой важную
и растущую область лакокрасочного производства.
Стирол-бутадиеновые эмульсии
Совсем по иному пути шло развитие производства
эмульсионных красок в СЩА. Во время второй мировой войны в США были
построены заводы для производства сополимеров бутадиена и
стирола с целью использовать их в качестве синтетического каучука.
После войны спрос на синтетический каучук резко упал и нужно
было изыскать возможности по иному использовать эти заводы.
Обнаружили, что меняя соотношения бутадиен : стирол в сополимерах,
их можно сделать пригодными для использования в эмульсионных
красках. Таким образом, получилось, что на начальном этапе все
эмульсионные краски в США изготавливались на основе стирол-
бутадиеновых сополимеров и только через несколько лет стали
331

понемногу применять и другие исходные материалы, главным
образом акриловые и винилацетатные полимерные соединения.
В Европе стирол-бутадиеновые эмульсии успеха не имели,
скорее всего из-за того, что полученные из них покрытия со временем
желтели. Поливинил ацетатные эмульсии от этого недостатка
свободны, но их применение связано с другими трудностями. В первую
очередь, это явление, известное под названием миграции
пластификатора. Для получения хорошо пристающей к поверхности поливи-
нилацетатной пленки в состав эмульсии дополнительно вводят
пластификатор. Такие краски называют пластифицированными извне.
В качестве пластификаторов чаще всего применяют сложные эфи-
ры фталевой кислоты, например дибутилфталат или фосфаты
(трикрезилфосфат). После высыхания пластификатор оказывается
равномерно распределенным в пленке и настолько размягчает
частицы поливинилацетата, что они образуют сплошной слой.
Несмотря на то, что пластификаторы имеют высокую точку кипения и с
водой не смешиваются, они все же постепенно выделяются из
пленки, частично испаряясь, частично мигрируя в субстрат или в
воду при промывании пленки или когда она смачивается дождем.
Было установлено, что до 80% пластификатора теряется за шесть
месяцев экспозиции поливинилацетатного покрытия в условиях
атмосферных испытаний.
Для разрешения проблемы пластификации пленки было
предложено применять менее летучие и твердые пластификаторы.
Оказалось, однако, что некоторые подходящие для этой цели
полимерные материалы в меньшей степени мигрируют из пленки, но зато
менее эффективны как пластификаторы и расходуются в больших
количествах. Другой вариант решения заключается в том, чтобы
заменить поливинилацетатную пленку другой, более эластичной.
Тогда пластификатор не будет нужен. Такие эластичные пленки
удалось получить из продуктов сополимеризации винилацетата с
виниловыми эфирами, содержащими более длинную углеродную
цепь, например винилстеаратом, или акриловыми эфирами.
Эмульсии таких сополимеров образуют после высыхания твердые пленки
с хорошими адгезионными свойствами. Эти эмульсии называют
пластифицированными изнутри.
Помимо гомополимеров из винилацетата и сополимерных
эмульсий, в производстве эмульсионных красок в настоящее время
применяют разнообразные эмульсии, содержащие только полимеры
производных акриловой кислоты. Точный состав этих красок по
большей части держится в секрете, но надо полагать, что среди
них имеется немало сополимеров метилметакрилата и этилакри-
лата, а в качестве третьего компонента — небольшие количества
акриловой кислоты. Выпускаются также полимерные эмульсии ш»
основе винилиденхлорида. Современные эмульсии сополимеров
позволяют получать эмульсионные краски, пригодные и для
наружных покрытий.
382

Качество эмульсионных красок в значительной степени
зависит от размеров частиц, вязкости краски и стабильности полимера,
из которого приготовлена краска. Стабильность же суспензии
полимера определяется технологическими условиями производства и
зависит еще от того, какие вспомогательные вещества входят в состав
суспензии. К водной эмульсии мономера или смеси мономеров
добавляют, например, поверхностно-активные вещества, обычно анио-
ногенного типа (додецилбензолсульфонат натрия), и в качестве
стабилизатора эмульсии — защитные коллоиды типа
поливинилового спирта или эфиры целлюлозы, например оксиэтилцеллюлоза.
Полимеризацию осуществляют большей частью в присутствии
неорганического персульфата, но иногда применяют и органические
перекиси.
Производство эмульсионных красок
Производство эмульсионных красок — операция несложная и
состоит в том, что пигмент, суспензия полимера и другие
ингредиенты просто смешиваются. Очень важно в процессе производства не
допустить расслоения эмульсии, т. е. не дать возможности
диспергированному полимеру коагулировать. В прошлом расслаивание
эмульсий могло происходить, в частности, от механического
перемешивания, однако со временем этот недостаток удалось почти
полностью устранить. Большая часть полимерных эмульсий все же
не выдерживает энергичной обработки в шаровой мельнице или
трехвалковой краскотерке. В связи с этим получить эмульсионную
краску, содержащую большое количество пигмента, невозможно.
Поэтому с высоким содержанием пигмента готовят только
пастельные краски.
Эмульсионные краски чувствительны не только к
механическому воздействию, но и к холоду. Если нестабилизированную
эмульсионную краску заморозить, а потом дать ей оттаять, то
полимер коагулирует, и краска становится негодной к употреблению.
Был предложен ряд стабилизаторов, делающих эмульсионную
краску способной выдерживать 5—10 последовательных циклов
«замерзание—-оттаивание». Ни одно из предложенных веществ, однако,
не стабилизирует краску полностью: и в присутствии
стабилизатора некоторое количество полимера коагулирует каждый раз.
Поэтому хранить эмульсионные краски в холодных помещениях не
рекомендуется. Зимой, например, нужно поддерживать
температуру выше 0° С.
Поливинилацетатные эмульсионные краски имеют слабокислую
реакцию. рН обычно 4—4,5, так что банки, в которых они хранятся,
с течением времени подвергаются коррозии. Ржавчина на
внутренней стороне банок появляется после нескольких месяцев хранения.
Чтобы предупредить коррозию, в краску добавляют
соответствующий ингибитор, обычно бензоат натрия. Водные системы,
содержащие органические вещества с высоким молекулярным весом, в
том числе и эмульсионные краски, очень часто подвергаются
383

заражению грибками, плесенями и другими микроорганизмами.
Для защиты от нп.х в состав эмульсионных красок вводят фунги-
цидпое средство, например оксид трибутилолова пли органические
соединения ртути.
МЕТОДЫ ИСПЫТАНИЯ КРАСОК
Было разработано большое число методов испытания и оценки
свойств, характеризующих краску. Некоторые из них применяются
для контроля производственных процессов, другие широко
используются при проведении исследовательских работ по изысканию
новых или модификации старых красок, когда требуется более полная
характеристика испытуемых веществ.
Пожалуй, самым распространенным на лакокрасочном заводе
является прибор Хегмана для определения степени перетира. Он
состоит из металлического бруска с канавкой клиновидной формы,
глубина которой изменяется от 0,005 см до 0, с нанесенными вдоль
бруска делениями — от 0 до 8. Капля жидкой краски наносится и
распределяется по поверхности бруска с помощью скребка, и
отмечаются показания, соответствующие положению, когда в мокрой
пленке оказываются различимыми отдельные частицы пигмента.
Для повседневного контроля вязкость краски определяют по
скорости истечения в приборе, который представляет собой
металлическую чашечку с маленьким, точно высверленным отверстием н
дне. Мерой вязкости служит время, затраченное на вытекание
определенного объема краски через отверстие. В США чаще всего
применяют с этой целью воронку Форда № 4. Существуют и другие
стандартные вискозиметры такого типа, которые различаются
между собой по объему и величине отверстия.
Простой, основанный на скорости вытекания жидкости
вискозиметр пригоден для заводских нужд, а также для работы с
ньютоновыми жидкостями, вязкость которых не зависит от скорости
истечения. Большинство красок, растворов смол и полимерных
суспензий не относятся, однако, к ньютоновым жидкостям, и для ни>
вязкости, полученные с помощью таких вискозиметров, крайне
недостаточны. Были созданы разнообразные типы вискозиметров
сложной конструкции, с помощью которых экспериментатор может
получать детальную информацию о реологических свойствах
краски.
Контроль цвета
Наиболее демонстративное свойство краски — цвет. Поэтому
очень важно, чтобы между отдельными сериями одного образца m
было разницы в оттенках. С помощью спектрофотометров и
колориметров можно получать для любого цвета точную
характеристику, но в повседневной производственной практике эти приборы
употребляются мало, так как результаты измерений трудно выра-
384

зить простыми, доступными для практических работников
показателями. Данные, полученные на гамом фундаментальном приборе -
спектрофотометре - выражают местность в виде кршнл'г,
характеризующей поглощение цвета при всех длинах волн, отражающихся
от поверхности красочной пленки, так что кривая, полученная для
нестандартного образца, может только незначительно отличаться
от стандартной. И не всегда легко из сравнения таких двух
кривых сделать заключение, как именно отличается испытуемый
образец от стандартного—«синее» он или «краснее» -— и что надо
предпринять для исправления дефекта.
Поэтому контроль цветности на лакокрасочных заводах
осуществляется визуально — сравнением мокрых и сухих образцов
пленки, контрольной п опытной, помещенных рядом на стеклянной
пластинке. Иногда краску наносят иа деревянную пли металлическую
пластинку и после высыхания также сравнивают со стандартом.
Специалисты, осуществляющие этот контроль, обладают большим
опытом и «на глазок» определяют, сколько и какой краски надо
добавить для исправления цвета. Трудности возникают и от того,
что со временем стандартные образцы выцветают, а по мере
старения несколько меняют и цвет. Спектрофотометры в
промышленности и служат главным образом для контроля за состоянием
стандартных образцов.
Обзор способов тестирования жидких красок был бы неполным
без упоминания о методах определения укрывистостн и способности
краски наноситься кистью. Укрывистость. или кроющую
способность, краски определяют путем нанесения ее на пластинку,
разграфленную на манер шахматной доски на черные и белые
квадраты. Пригодность краски к нанесению кистью зависит, разумеется,
от вязкости, но и не только от нее. Был создан специальный прибор,
позволяющий характеризовать мазки, наносимые кистью на
пластинку.
Толщина и твердость пленки
Для характеристики высохших пленок (особенно для оценки
механических свойств) важно, чтобы они были одинаковой
толщины. Для измерения толщины пленок было создано множество
приспособлений, начиная от простых микрометров до сложных
конструкций.
Блеск красочной пленки характеризуется общим количеством
света, отраженного от ее поверхности под углами 45 или 60°.
Иногда измерения производятся и под другими углами.
Измеритель блеска (блескомер) — прибор, сконструированный с этой
целью, содержит источник света и фотоэлемент для измерения
отраженного света.
Твердость красочной пленки можно приблизительно оценить,
определив минимальную твердость карандаша, способного
поцарапать пленку. Результат опыта выражается в единицах твердости
карандашей, например 5IT. Более точным является основанный иа
25 Л. Чаи мере 385

том же принципе метод, по которому определяется минимальный
вес иголки, способной поцарапать пленку. Одним из самых старых
инструментов для определения твердости является маятник Спарда,
состоящий из колеса с двумя твердыми стальными ободамп.
Маятник устанавливается на пленке и в качестве показателя твердости
красочной пленки определяется время полного затухания
колебаний маятника. Совершенно очевидно, что длительность качании
маятника зависит не только (и, возможно, меньше всего) от
твердости пленки. Основную роль играет, по-видимому, трение,
возникающее между металлом маятника и пленкой, а также адгезия
пленки к поверхности.
Так же несовершенны и другие методы определения
механических свойств красочной пленки. Не существует тестов,
позволяющих дифференцированно определить одно какое-либо из свойств
пленки. Например, для измерения эластичности пленки пользуются
таким приемом: полоску окрашенного металла наматывают на
стержень диаметром 3 или 1,5 мм\ пленка, обладающая меньшей
эластичностью, трескается скорее. Однако и в этом опыте
результат зависит не только от эластичности, но и от адгезионных свойств
пленки.
Особенно трудно поддаются определению адгезионные свойства
в чистом виде. Было предложено много способов измерения
адгезии. Чтобы получить точную характеристику адгезионных свойств,
следовало бы измерить величину силы, которую нужно затратить,
чтобы оторвать пленку от поверхности. Этого до недавнего
времени сделать не удавалось. Только создание веществ, обладающих
большим сродством к пленке, чем адгезия ее к субстрату,
позволило осуществить этот опыт.
При проверке прочности пленки на истирание в лаборатории
воспроизводят реально существующие условия. Пленка
подвергается трению сухой или мокрой подушечкой, движущейся под
давлением стандартного груза. При этом определяется число
перемещений, необходимых для повреждения пленки.
Особый интерес представляет характеристика пленок для
наружных покрытий. Единственно надежным способом определения
долговечности пленки являются атмосферные испытания в
естественных условиях. Как правило, на лакокрасочных предприятиях
оборудуются специальные площадки, на которых располагаются
стеллажи с установленными на них (обычно под углом в 45°)
окрашенными пластинами. Эти опыты, разумеется, длительны, так как
на пластинах, покрытых современными красками, удается
обнаружить едва заметные изменения только после многих месяцев
экспозиции.
Методы ускоренного старения
В целях сокращения длительности испытаний на погодоустоп-
чивость были разработаны методы ускоренного старения —
экспозиция в специальном приборе продолжительностью 1000 ч, экви-
386

валентная нескольким годам испытаний в естественных условиях.
Эти опыты проводятся таким образом, что окрашенные пластины
медленно и непрерывно вращаются вокруг дугообразного
угольного электрода или другого источника света, богатого
ультрафиолетовым излучением. Время от времени пластинки автоматически
орошаются водой. Хотя результаты в таких опытах получаются
значительно быстрее, они, к сожалению, не всегда адэкватиы
атмосферным испытаниям. В течение ряда лет не утихают дискуссии по
вопросам, связанным с оценкой обоих методов. Можно все же
считать, что метод ускоренного старения нужно применять в первую
очередь в качестве предварительного в процессе проведения
исследовательских работ с тем, чтобы краски, выдержавшие это
испытание, были затем подвергнуты решающему испытанию в
естественных условиях.
Ниже приведены рецептуры для различных масляных и водных
красок, широко используемых для внутренних и наружных
покрытий.
Состав всех этих красок, способы их получения и методы
испытаний выше были уже обсуждены.
ТИПОВЫЕ РЕЦЕПТУРЫ МАСЛЯНЫХ КРАСОК
1. Высококачественное белое глянцевое покрытие для
внутреннего и наружного применения (в %):
Эпок А 1060 75* 52,5 Монобутиловый эфир диэти-
Двуокись титана рутильная . 27,5 ленгликоля 1,0
Уайт-спирит \6,5 Дипентен 2,5
Сиккативы: 0,496 свинца, 0,03 96 кобальта и 0,1596 кальция (в пересчете на
металл по отношению к твердой смоле).
* Модифицированная льняным маслом алкидная смола на пеитаэрчтр не. вы гусчагтся в виде
75%-ного раствора в уайт-спирите.
2. Матовое белое покрытие (в %):
Эпок А 141/55* . '. 30,0 Основной углекислый магний 9,0
Двуокись титана рутильная . 22,0 Дипентен 2,0
Осажденный карбонат каль- Уайт-спирит 10,0
ция 27,0
Сиккативы: 0,0396 ^кобальта и 0,596 свинца (в пересчете на металл по
отношению к твердой смоле).
* Модифицированная соевым маслом алкидная смола на пентаэритрнте, выпускается в виде
55%-ного раствора в уайт-спирите.
3. Белое трескающееся покрытие (в %):
Эпок А 141/55 38,0 Основной углекислый магний 8,0
Двуокись титана рутильная . 25,0 Дипентен 3,0
Осажденный карбонат каль- Уайт-спирит 11,5
Ция 14,5
Сиккативы: 0,03% кобальта и 0,596 свинца (в пересчете на металл по
отношению к твердой смоле)
25* 387

4. Универсальное белое покрытие по грунту (в %):
Эпок Л. 1010/52* 27,5 Бланфикс 11,0
Двуокись титана рутильная . 23,0 Стеарат алюминия 0,5
Литопон 8,0 Уайт-спирит 15,0
Мнкронизировапная слюда . . 4,5 Дистиллят 4,0
Тальк B0 мк) 4,0 Дипентен 2^5
Сиккативы: 0,5% свинца, 0,05% кобальта и 0,1% цинка (в пересчете на металл
по отношению к твердой смоле).
* Модифицированная льняным маслом алкндная смола на глицерине, -выпускается в жпс
522ь-лого раствора в уайт-спирите.
5. Грунтовка (в %):
Эпок А 1010/52 35,5 Стеарат алюминия 0,5
Двуокись титана рутнльная . 24,0 Уайт-спирит P/i
Бланфикс . . . 12,0 Ксилол 4,5
Каолин 7,5 Дипентен 2,5
Диатомический кремнезем . . 3,5
Сиккативы: 0,5% свинца, 0,05% кобальта и 0,1% цинка (в пересчете на металл
по отношению к твердой смоле).
6. Высококачественное черное покрытие для наружного и
внутреннего применения (в %) ¦
Эпок А 1060/75 68,0 Дипентен 3,0
Газовая сажа 3,0 Монобутиловый эфир этилен-
Уайт-спирит 24,5 гликоля 1,5
Сиккативы: 0,5% свинца, 0,05% кобальта и 0,25% кальция (в пересчете на
металл по отношению к твердой смоле).
ТИПОВЫЕ РЕЦЕПТУРЫ ЭМУЛЬСИОННЫХ КРАСОК
Эмульсионные краски появились сравнительно недавно, гем
не менее в настоящее время они применяются для большей части
всех малярных работ. Удельный вес эмульсионных красок в общей
продукции красок продолжает увеличиваться. Роль эмульсионных
красок в лакокрасочном производстве некоторых
высокоиндустриальных стран ясна из данных, приведенных на стр. 392.
Эмульсионные краски выдержали испытание временем
благодаря высокой стойкости, легкости нанесения на поверхность кистью
или пульверизатором, а также простоте изготовления.
Большая часть эмульсионных красок изготовляется на полп-
винилацетате с пластификатором (табл. 85). Применяются, кроме
того, сополимеры стирола, бутадиена и акриловых смол. Поливп-
нилацетатная смола дает возможность получить
высокомолекулярную плотную пленку с высоким содержанием твердой части. Такая
пленка не огнеопасна. Банки из-под краски и кисти очищаются
мытьем в водопроводной воде. В отличие от масляных красок,
эмульсионные не содержат органических растворителей, поэтому
не пахнут «краской».
Эмульсионные краски годятся для покрытия почти любой
неполированной поверхности: бетона, гипса, цементной штукатурки,
388

Таблица 85
Состав эмульсионных красок (в вес. ч ]
Руна RH20
Тиоксид R-CR
Каолин
Эвейс бариты
Микрокал 160
Men Куинсгейт QM25
Модокол Е600 B%-ный раствор) .
Натрозол 250MR B,5%-ный раствор)
Антикоагулянт АРА
Калгон S E%-иый раствор) . . .
Вода
Винамул N6265 E4—56% твердой
части)
Бутилдиокситолацетат
Нуодекс 321 экстра
Концентрация пигмента, %, объ-
емн
Отношение пигмент : связующее
Содержание летучих
(приблизительно), %
Плотность при 25° С, г/см3 . .
Вязкость при 25° С, пз . . . .
Стойкость к мытью
Стойкость к трению (число
скребков)
Стойкость к действию высокой
температуры B8 дней при 60е С)
Для внутренних
и наружных
покрыти й
DP 2426 *
270
80
35
100
3
186
306
20
—
1000
40
2,3:1
44
1.46
2.4
2,5
>2000
Выдерживает
Для внутренних покрытий
DP 2712 *
170
21
200
190
—
214
182
20
3
1000
60
3,9:1
50
1.39
2,4
2,5
>2000
Выдерживает
DP 2713*
195
98
117
175
—
229
163
20
3
1000
60
4,6:1
50
1.45
3.3
2.0
>2000
Вьперживает
Поливинилакрилатный сополимерный латекс.
кирпича, обоев, цементного асбеста, оштукатуренных досок.
Эмульсионная поливинилацетатная пленка пропускает влагу, поэтому ее
можно наносить на свежую штукатурку или непросохший цемент.
На деревянные поверхности перед покрытием эмульсионными
красками наносится соответствующий грунт.
Водная краска, благодаря наличию в ее составе защитного
коллоида, при хранении устойчива (не выделяет осадка ни на
холоду, ни при более высокой температуре), обладает однородной
вязкостью и хорошим розливом, легко наносится кистью. Коллоиды
служат и для защиты гетерогенной суспензии синтетического
полимера, пигмента и наполнителя от химических и механических
воздействий. Они обволакивают диспергированные частицы,
подвижность которых в вязкой среде при этом падает. Это до известной
389

степени обеспечивает механическую стабильность покрытия. Кроме
того, на частицах полимера увеличивается отрицательный заряд,
что создает защиту от коагулирующего действия поливалентных
катионов. Помимо этого хороший защитный коллоид может
способствовать увеличению вязкости и улучшению реологических
характеристик краски, а также оказывать влянне на ее эгализирующую
способность, замедляя высыхание диспергированных частиц, а
значит и неравномерное оседание краски на поверхности. Коллоид
играет и роль связуюшего, увеличивая когезионные свойства
красочной пленки.
Исторически первым общепринятым защитным коллоидом для
водных красок был казеин. Он обеспечивал хорошую механическую
стойкость, розлив и другие качества пленки, но обладал и
многочисленными недостатками. Так, казеин солюбилизировался только
при высоких значениях рН, В результате после высыхания
получалась чувствительная к действию воды пленка. Кроме того, казеин-
белок, который медленно подвергается гидролизу. При этом в
к-раске создаются заряды и возникает опасность коагулирования
при действии ионов кальция и заражения микроорганизмами,
вызывающими гниение и неприятные запахи.
В настоящее время водные краски изготавливаются с
использованием в качестве защитных коллоидов метилцеллюлозы и
натриевой соли карбоксиметилцеллюлозы.
Приводим рецептуру еще некоторых эмульсионных красок
(в кг).
1. Белая для внутреннего
применения
(латекс поливинилацетатного
типа)
Натрозол 250 Н B%-ный
раствор) 90,8
Тамол 731 2,27
Росс и Рове 55! 1,36
Игепал СО-610 0.68
Нопко NDW 0,91
Этиленгликоль 11,3
Тшпанокс RA-50 79,4
Карбиум 45,4
Сатин тон 1 40,8
Целит 281 18,2
РМА-18 0,14
Вода 90,8
Игепал СО-610 0,68
Бутилкарбитолацетат .... 3,63
Флексбонд 800 127,0
2. Белая для наружного
применения
(латекс поливиннлацетатного
типа)
Натрозол 250 Н B°б-ный
раствор) 90,8
Полигликоль Р-1200 .... 1,36
Игепал СТА-639 0.91
Росс и Рове 551 1,36
Этиленгликоль 11.3
Нопко NDW 0,91
Тшпанокс RA-50 102,0»
Тшпанокс A- 168-LO 11,3
И шпал 300 31,8
РМА-30 2,71
Вода 88,5
Карбитолацетат 5,45
Флексбонд 800 154,3
513,48
Выход, л 450
Содержание, %
твердой части 22,11
поливинилхлорида .... 51,00
503,00
Вязкость (в условных
единицах КО) 90—94
Выход, л 454,5
Содержание, %
твердой части
поливинилхлорида
45
390

3. Наружное покрытие
на последний слой по
кирпичу и дереву
(латекс акрнлатного типа)
В смесителе со сменным
сосудом смешивают:
Тритон CF-10 0,91
Тамол 731 B5 % твердой
части) 4,1
Пеногаситель 0,91
Вода 35,8
Двуокись титана рутильная . 97,6
Двуокись титана октаэдритная 15,9
Слюда мокрого помола . . . 13,6
Карбонат кальция 56,7
Натрозол 250 М B%-ный
раствор) 31,8
Этиленгликоль 9,1
Полученную пасту пропускают
через скоростную зерновую
мельницу и прибавляют (предварительно
смешав):
Роплекс АС-33 D696
твердой части) 249,00
Консервант 4,1
Пеногаситель 0,91
Вода 3,18
Гидрат окиси аммония .... 0,45
523,69
Вязкость (в условных
единицах KU) 70—75
Содержание, 96
твердой части 57
поливйнилхлорида .... 35
4. Качественное
белое покрытие для
внутреннего
применения
(латекс
стирол-бутадиенового типа)
кг л
Двуокись титана . . . 102,00 28,9
Атомит 30,9 13,55
Метронит В-ХХХХ . 32,2 13,45
Доуисид А 0,91 0,54
Тамол 731 3,63 3,96
Коллоид 581-В .... 2,72 4,00
Тритон Х100 0,91 0,99
Натрозол 250М
B%-иый раствор) . . 90,8 108,00
Вода 45,1 53,7
Ген-Фло 67 113,5 133,3
Натрозол 250М
B%-ный раствор) . . 75,400 89,6
498,00 450,00
Вязкость (в условных
единицах KU) 79
Содержание, %
твердой части ...... 46
поливйнилхлорида .... 51
Приложение
Техническое название продукта
Химический состав
или назначение
Атомит
Бутилкарбитол ацетат
Ген-Фло 67
Доуисид А
Игепал СО-610
Игепал СТА-639
Карбитол ацетат
Карбиум
Коллоид 581-В
Метронит В-ХХХХ
Atomite
Butyl carbitol acetate
Gen-Flo 67
Dowicide A
Igepal CO-610
Igepal CTA-639
Carbitol acetate
Carbium
Colloid 581-B
Metronite B-XXXX
Карбонат кальция
Пластификатор
Молекулярные сита
Натриевая соль о-фенил-
фенрла (тетрагидрат)
Полиоксиэтиленовый эфир
алкилфенола
То же
Пластификатор
Карбонат кальция
(осажденный)
Пеногаситель
65,7% кальций-магний
карбоната, 34,2% кальций-
магний силиката
391

Продолжение
Техническое
Натрозол (R)
Нитал 300
Нопко NDW
РМА-18
РМА-30
Полигликоль Р-1200
Роплекс АС-33
Росс и Рове 551
Сатинтон 1
Тамол 731
Титанокс A-168-LO
Титанокс А-50
Тритон CF-10
Тритон XI00
Флексбонд 800
Целит 281
название продукта
Natrosol<R>
Nytai 300
Nopco NDW
РМА-18
РМА-30
Polyglycol Р-1200
Rhoplex AC-33
Ross and Rowe 551
Satintone I
Tamol 731
Titanox A-168-LO
Titinox RA-50
Triton CF-10
Triton X100
Flexbond 800
Celite 281
Химический состав
или назначение
Оксиэтил целлюлоза
Тальк
Пеногаситель
Уксуснокислый раствор
фенилртутьацетата
То же
Смачивающий агент
Смола
Смачивающий агент
Кальцинированная глина
Дубильное вещество н дне-
utspi d i up
Двуокись титана
То же
Смачивающее, чистящее,
эмульгатор и диспергатор
То же
Сополимер, поливинилаце-
тат
Инфузорная земля
Производство красок в Англии. В Англии ежегодно
выпускается ~450 млн. л красок (масляных, олифы, лаков и т. д.). Из
них приблизительно 45% составляют декоративные краски и 55%
краски для промышленных покрытий.
Глл
* д
1958
1959
1960
1961
1962
Различные
краски, млн. л
450
495
508
504
4 5
Эмульсионные
краски, млн. л
450
526
590
670
747
Производство красок в ФРГ
Р Различные Эмульсионные
краски, т краски, т
р Различные Эмульсионные
краски, т краски, т
1950
1955
1956
1957
169,300
282,000
312,800
331,000
6,260
15,770
17,960
21,000
1958
1959
1960
1961
365,000
408,500
451,000
491,500
23,830
33.000
37.850
57,500
Производство красок в США. В 1962 г. в США было
выпущено 2 432 052 000 л, а в 1963 г. — 2 644 866 ООП 7.

АБРАЗИВЫ, глава 11
СОСТАВЫ
ДЛЯ ОЧИСТКИ
И ПОЛИРОВКИ
Введение 393
Исторический очерк ¦ • • 394
Характеристика абразивов 394
Природные абразивы 395
Трепел • 396
Диатомовая двуокись кремния . • . 396
Песок и кварц ....•....• 398
Венская известь 399
Окислы железа 400
Крокус 400
Гранат 400
Пемза > • • • 400
Наждак 400
Кремень (двуокись кремния) • 401
Составы для чистки и полировки, содержащие
природные абразивы 401
Промышленные абразивы ' • • -405
Шлифовальные круги 406
Применяемые абразивы D06). — Связующие
вещества D08).—Испытания шлифовальных кругов D09).—
Гибкие или отделочные абразивы 409
Применяемые абразивы D11). — Основы для гибких
абразивов D12). — Связующие вещества D13).—
Испытания сырьевых материалов D13).
Производство гибких абразивов D14).
Составы для шлифования и полирования 414
Заключение 416
Литература 416
ВВЕДЕНИЕ
Абразивом называется любой твердый порошковый
ограненный материал, который может быть использован для обработки
шлифованием или истиранием поверхности другого материала [1].
В этой главе мы коснемся лишь тех. абразивных порошков,
которые применяются для различных поверхностей с целью их
очистки, шлифовки, полировки и придания блеска. Почти совсем не
будем рассматривать порошки для тонких или грубых абразивных
работ. С сожалением приходится отметить, что на симпозиуме
«Порошковые материалы в промышленности», проведенном в США
393

в 1960 г., из тридцати четырех представленных докладов ни п
одном не говорилось о применении порошков в качестве абразивов,
хотя их значение во многих отраслях промышленности н в быту
очень велико.
Имеется огромное количество литературы, посвященной
изучению частиц и современным методам оценки их размера. Техника
исследований становится все более сложной: оптический
микроскоп уступает место электронному микроскопу; для
автоматического регистрирования седиментационного равновесия применяется
седиментационный сосуд-; гравитационное осаждение производят на
центрифуге; для определения характеристик порошка и оценки
размера его частиц начинают использоваться радиоактивные
вещества и электронная техника [2].
ИСТОРИЧЕСКИЙ ОЧЕРК
Значение абразивов в жизни человека на протяжении векоп
восстановить довольно трудно. Несомненно, что такие минералы,
как кварцевый песок, диатомовые земли, уже давно применялись
для очистки или полировки. Шпаги Толедо и золотые кубки шахов
требовали полировочного материала.
Камень шамир, известный сейчас как наждак, возможно,
использовался древними народами для гравировки, заточки резцов и
наконечников и при строительстве дворца Соломона. Пемза для
чистки палубы, используемая еще и теперь, применялась до времен
Дрейка для удаления слизи и морских улиток с палуб и корпусов
кораблей.
Еще в 1665 г. Хоок [3] изучил некоторые минералы и разделил
частицы песка по форме на сферические, овальные, пирамидальные,
конические и призматические. Он также исследовал пористость
минералов— важный параметр абразива для процесса очистки —
и установил, что в древесном угле имеется 5 725 350 пор на
поверхности диаметром 1 дюйм.
ХАРАКТЕРИСТИКА АБРАЗИВОВ
Оценка абразива для каждой конкретной области применения
включает большое число характеристик. Очень важна природа
поверхности того материала, который должен быть отполирован
или очищен. Оценке должны подвергаться все поверхности,
например стекловидная эмаль, линолеум, пластиковая плитка и даже
нержавеющая сталь, с которыми мы повседневно сталкиваемся
в быту.
При очистке этих поверхностей следует различать следующие
случаи: 1) наиболее простой — например, удаление грязи с
окрашенных блестящих покрытий, стекла и зеркала; 2) удаление гри.чч
со слабоокрашенного линолеума, пластиковых плит, стиральных
машин, холодильников и т. д.; 3) сложный случай — например,
394

удаление накипи от жесткой воды в котлах и раковинах со
стекловидной эмалью; с кафельных плиток, кухонной посуды, дверей
и различных поверхностен, с кузовов автомобилей; 4) устранение
потускнения и полировка в одну операцию поверхностей металлов,
таких как серебро, латунь, медь, алюминий; удаление ржавых
пятен с хромированных поверхностей без изменения блеска
отполированного хрома.
В промышленности процесс отделки поверхности состоит из
двух операций: шлифовки и окончательной отделки полировочным
кругом или полировки тонкими абразивами.
В быту абразивами, как правило, считают наждачную бумагу
или шкурку, хотя такие материалы, как зубной порошок,
полировочные составы для автомобилей, для серебра и платины, пасты
для чистки ванн и различные порошки, также включают абразивы.
ПРИРОДНЫЕ АБРАЗИВЫ
В этом разделе будут рассмотрены только несколько наиболее
употребительных абразивов [4].
Природные абразивы, отложения которых в различных
количествах встречаются во всех концах земли, — это материалы, для
которых требуются только дробление, сортировка и очистка, после
чего они пригодны для использования в составах паст, политур
и т. д. Самый распространенный в природе абразив — песок (или
песчаник). Другими природными абразивными материалами
являются инфузорная земля, кизельгур, кварц, кремень, трепел,
пемза, гранат, глинозем и окись железа. Глина, известняк и мел
используются в основном для тонких абразивных работ [5].
Из наиболее широко встречающихся в природе
кристаллических модификаций глинозема важнейшими являются корунд и
наждак. Корунд — кристаллический и полупрозрачный, содержит
92% окиси алюминия. В наждаке окиси алюминия меньше за счет
большего содержания окиси железа; он — темно-коричневый или
черный непрозрачный и более твердый, чем корунд. Наждак,
который добывается главным образом в Греции и Турции,
использовался в качестве абразивного материала в древней Греции и Риме,
в то время как корунд, изобилующий в Канаде и Южной Африке,
стали применять значительно позже.
Свойства абразивов. Специфическими характеристиками
каждого абразива являются твердость, вязкость, плотность, пористость,
хрупкость и форма частиц. Твердость, размер и форма частиц
определяют способность абразива проникать в другой материал, в то
время как ударная вязкость характеризует устойчивость его к
разрушению под влиянием давления в процессе обработки. Наиболее
эффективны частицы, которые имеют форму многогранника с
четкими острыми гранями. Кубические и сферические формы менее
эффективны, по не так легко ломаются и разрушаются под
давлением.
395

Твердость материалов определяется по шкале Мооса или Кноп-
па. Шкала Мооса включает 10 минералов различной степени
твердости, расположенных таким образом, что № 10 царапает № 9, ;i
№ 9 царапает № 8 и т. д.
Величина твердости материалов может быть оценена
сопротивлением вдавливанию в их поверхность заостренного алмаза
(шкала Кноппа). Соотношение между двумя шкалами приведено
в табл. 86.
Таблица 86
Твердость минералов по шкалам Мооса и Кноппа
Материал
Алмаз
Корунд . . . .
Топаз . . . .
Кварц ....
Полевой шпат .
Твердость
по шкале
Мооса
10
9
8
7
6
по шкале
Кноппа
2800
2200
1190
788
621
Материат
Апатит . . .
Флюорит . . .
Кальцит . . .
Гипс ....
Тальк ....
Твердость
по шкале
Мооса
5
4
3
2
1
по шкате
Кноппа
483
181
141
61
12,3
Трепел
Это своеобразная природная форма аморфной двуокиси
кремния, меняющаяся по цвету от слабо-кремового до темного
коричневато-красного из-за присутствия следов железа. Частицы — мягкие,
крошащиеся и пористые, имеют волокнистую структуру. Он очень
хорошо адсорбирует масло, жир и воду, что чрезвычайно важно
для абразивных материалов. Особенно ценное свойство, которое
отличает трепел от диатомовых земель, — способность тотчас же
разрушаться на первичные кристаллические частицы под
давлением, применяемым в процессе полировки. Образующиеся частицы
не крошатся, хотя они и не слишком твердые и устойчивые. В
результате относительно прочные «первые слои» минерала
снимаются целиком, что и обеспечивает более тонкое полирующее действие.
Трепел — слишком мягкий абразив для твердых металлов, но
он широко используется для меди, цинка, алюминия, латуни и т. д.
Диатомовая двуокись кремния
Она получается из мягкой горной породы, состоящей из
остатков диатомы — мельчайшей одноклеточной морской водоросли.
Диатомовая двуокись кремния найдена на Западном побережье США
и бывает трех основных типов: 1) «природный», который сушат,
дробят и сепарируют воздухом; 2) «прокаленный», который сушат,
дробят, прокаливают при высокой температуре и сепарируют
воздухом, и 3) «белый», который сушат, дробят, плавят при высокой
396

температуре и сепарируют воздухом. Помимо использования ее как
мелкозернистого материала для приготовления фильтров,
наполнителей и в качестве изоляционного материала, диатомовая двуокись
кремния используется как абразив. Дикалиты выпускаются
главным образом трех сортов, различающихся по степени истираемости,
и используются в политурах для всех типов поверхностей. В
порядке увеличения истираемости они располагаются в следующий ряд:
дика лит 105, дикалит PS и дикалит белый наполнитель. Их
свойства даны в табл. 87.
Таблица 87
Свойства абразивов типа дикалит
(Содержание двуокиси кремния 89,7—93,8%)
Показателе
Плотность, г/см3
Насыпной вес, кг/м3 ....
рН .
Маслостойкость (по ASTM) .
Максимальный остаток на
сите 335 меш
Площадь поверхности, м2/г .
Распределение частиц по
размеру, %
>40 мк .......
20—40
10—20
6—10
3—6
< 3
Дикалит
105
2,0
7.2
7.0
150—190
2.0
29.3
0.5
1,5
3.0
5.0
Ш
76,0
Дикалит
PS
2,25
6,0
7,5
160—190
2.0
3.2
0,0
0,0
0,0
7,5
30,0
55.0
белый напо
нитель
2,33
6,0
9,5
125—145
1.0
2.3
0,0
2,0
3,5
12,5
37,0
45,0
При обработке дикалитами пленка быстро тускнеет и только
после этого в результате полировки образуется чистая поверхность.
При обработке металлов получается ровная, блестящая, свободная
от царапин поверхность, причем абразивная паста не должна
содержать включений песчинок. Дикалит белый наполнитель и
дикалит 105 чаще всего используются для полировки серебра. Первый
отличается более сильным очищающим действием, последний,
являющийся природным материалом, — более мягкий. Дикалит белый
наполнитель обычно входит в состав полировочных паст, а
дикалит 105 — жидких политур.
Дикалиты могут адсорбировать воды в три раза больше соб'
ственного веса и больше масла и жира, чем многие другие
абразивы. В следующих составах может быть использовано до 15%
дикалитов.
Полировочная паста для автомобилей (в %)
Карнаубский воск .
Пчелиный воск . .
Церезин
4,41
1.93
1,93
Стеариновая кислота
Триэтаноламин . .
Вода
3,44
1,23
36,23
ЛигРони 36.33 Дикалит PS 14,50
397

Для приготовления пасты расплавляют воски и стеариновую кислоту,
приливают лигроин. Массу нагревают до 70° С при перемешивании. Добавляют трн-
этаноламнн к воде и нагревают хо 70° С. Лшроиновьш раствор носков прп.-м!
вают к водному раствору триэтанолампна и перемешивают до тех пор, пока
температура не снизится до 40—50° С и эмульсия не приобретет консистенции
крема. Дикалит добавляют при перемешивании в готовую пасту.
Содержание восков может быть изменено в зависимости от необходимой
легкости полировки и консистенции пасты, изменяющейся за счет содержания
лигроина и воды.
Ниже приведены составы порошков с применением дакали-
та 105 для полировки серебра, латуни и алюминия,
Порошок для полировки серебра (в %)
Олеиновая кислота ... 15 Водный аммиак @,960) . 12
Дигликольлаурат .... 5 Дикалит 105 30
Уайт-спирит 15 Вода 18
Изопропиловый спирт . . 5
Для приготовления порошка смешивают олеиновую кислоту, днгликоль-лау-
рат, уайт-спирит и спирт, затем смесь нагревают до тех пор, пока она не
станет прозрачной. Добавляют аммиак, а после этого медленно при перемешивании
дикалит. Приливают воду при 60° С. На следующий день затвердевшую массу
растирают в порошок.
Порошок для полировки латуни и алюминия (в %) ,
Твердое стеариновое мыло из кокосового масла
(80% свободной кислоты) 12
Вода 55
Дикалит PS 25
Спирт 8
Для получения порошка расплавляют мыло в горячей воде, а затем
медленно при перемешивании добавляют дикалит. Массу закрывают и оставляют
стоять. На следующий день ее перемешивают со спиртом, а через 6 ч после
этого измельчают.
Песок и кварц
Под этими названиями обычно подразумевают
порошкообразную двуокись кремния, получаемую из песка и кварца, которые
являются кристаллическими образованиями с четкими гранями.
Вследствие своей непористой структуры они очень плохо
адсорбируют масло и используются в основном в очищающих составах для
устранения накипи и отложений. Чтобы предохранить
обрабатываемую поверхность от царапин, указанные абразивы очень тонко
измельчают (например, 200—300 меш). Ниже приведен основной
состав очищающего порошка для удаления старых отложений на
эмалированных поверхностях.
Порошок для чистки эмалированной посуды, ванн, раковин
(в %):
Двуокись кремния (по- Гипохлорит лития C5%
рошок, проходящий активного хлора) . . 0,5
через сито 250 меш) . 96,8 Отдушка 0,2
Додецилбензолсульфо- Краситель По
женат (порошок) .... 2,5 ланпю
398

Гипохлорит лития в этом составе предназначен для
отбеливания старого осадка, который отлагается на белой эмалевой
поверхности ванн, а также выполняет роль дезинфицирующего агента.
Додецилбензолсульфонат действует как очищающее и моющее
средство. Он также заменяет мыло, которое раньше
использовалось в хорошо известных составах этого типа.
В тех случаях, когда порошок предназначен в качестве
очищающего средства, для защиты от царапающего действия песка, в
его состав вводят мыло, а также используют песок более тонкого
помола.
Абразивные пасты для чистки
Под этим названием собраны абразивные пасты для
керамических плиток, тиглей и эмалированных ванн, тазов и сосудов.
Абразивная очищающая паста аналогична распространенной
Британской торговой пасте и имеет следующий состав.
Паста для чистки ванн и керамических плиток (в %)
Двуокись кремния (по- Каолин 2,0
рошок, проходящий Силикат натрия (сорт
через сито 200 меш) . 50 С120) 1,50
Мыло C396 жирных Отдушка (типа цитрон) 0,15
кислот) 25 Вода 21,35
Отдушка маскирует неприятный запах мыла.
Очищающий состав для рук с применением абразивов
получают следующим образом.
Очищающий состав для рук (в %)
Мягкое мыло C0% жирных кислот) 71,00
Трепел (порошок, проходящий через сито 180 меш) .... 10,40
Кальцинированная сода 1,04
Силикат натрия C3° Вё) 0,71
Вода 9,00
Крахмал, 5"% раствор 7,85
Помимо использования молотого песка в пастах, порошках и
Других составах, его также широко применяют в производстве
жерновов, точильных кругов для ножевых изделий, оселков для точки
твердых резцов и т. д.
Венская известь
Это мягкая доломитовая известь, состоящая из карбонатов
кальция и магния. После обжига они переходят в окиси, которые
измельчают в порошок и смешивают со свободными от воды
жирами. Она известна как известковый состав, очень эффективный
Для полировки никелированных поверхностей в промышленности.
Она может также использоваться для полировки латунных,
кадмиевых, цинковых, оловянных и медных изделий.
399

Окислы железа
Их производят в основном для тонкой полировки под
названием красная окись железа. Полученные из природных продуктов
окислы железа не применяют широко в качестве полирующих
материалов. Красную окись железа получают химическим путем из
хорошо очищенной окиси железа. Ее можно получить также из
сульфата железа прокаливанием. В смеси с мягким
микрокристаллическим воском красную окись железа используют для полировки
золота, серебра и других драгоценных металлов.
Крокус
Этот крупнозернистый сорт окиси железа ограниченно
применяется для полировки ножевых изделий и металлической утвари.
Твердость его по шкале Мооса около 6. Он применяется в виде
порошка (до 105 мк), фиксированного на «крокусной ткани» для
полировки благородных металлов.
Гранат
Получаемый из минерального алмандита, гранат встречается
в горах вблизи Нью-Йорка, в Канаде и на Аляске. Его используют
в производстве абразивных тканей в виде порошка, проходящего
через сита 20—280 меш, для столярных работ и в мебельной
промышленности. Он может быть заменен синтетическим глиноземом
и карбидом кремния.
Пемза
Это —ячеистая или пористая вулканическая порода, возможно,
происходящая из полевого шпата, состоит преимущественно из
силиката алюминия. Ее получают из вулканической земли Липарп
(Италия). Пемза иногда используется в смеси с порошком
двуокиси кремния для усиления ее очищающего действия, но сейчас
пемза в основном вытеснена двуокисью кремния.
Наждак
Встречающаяся в природе твердая разновидность глинозема,
содержащая окислы железа и марганца, найдена на островах
греческого архипелага, в Турции и США. Турецкий наждак считается
самым лучшим, так как содержит большее количество корунда, чем
другие. Наждак намагничивается; он частично растворим в
соляной кислоте. В зернистой форме его используют для производства
обычной наждачной шкурки, применяемой для полировки,
шлифования и чистки. Он иногда заменяется синтетической окисью
алюминия. Наждачная шкурка разделяется на сорта по размеру
400

зерен; шкурка с зернами от 180 до 600 меш идет для сверхтонкой
полировки. Четыре сорта шкурки (зерна от 50 до 150 меш)
применяются для более грубой обработки металлических изделий.
Кремень (двуокись кремния)
В состав некоторых абразивов, используемых для специальных
целей, входит кремнезем — модификация кварца, которую в виде
зерен применяют в производстве наждачной бумаги для шлифовки
и полировки металлических изделий в домашних условиях. Иногда
кремнезем заменяют стеклянной мукой или песком.
Составы для чистки и полировки,
содержащие природные абразивы
Этот полировочный состав огнебезопасен, легко наносится,
образует блестящую прозрачную немутнеющую пленку при
незначительной полировке [7].
Состав для полировки металлов (в %)
Мыло (в виде кусочков) 7,0
Едкий натр (гранулированный) 1,0
Сосновое масло 25,0
Трепел 20,0
Вода 47,0
Следующая паста для металла содержит абразивы в виде
суспензии и используется для снятия трудноудаляемой грязи и
устранения мутности керамических плиток и раковин [8].
Паста для металлов и керамики (в %)
Мыло (в виде кусочков) 10
Двуокись кремния (порошок, проходящий через
сито 300 меш) 20
Трепел (воздушной сепарации) 20
Сосновое масло 2
Вода 48
Введение в эмульсионные полирующие составы тонких
абразивов часто приводит к их нестабильности и отделению жидкой
фазы. Это может быть связано с несколькими факторами.
Размер частиц. Чем меньше размер частиц абразива, тем
больше их удельная поверхность, от которой зависит селективная
адсорбция составных частей полировочного состава, что приводит
к его нестабильности.
Адсорбция воды или масла. Такой абразив, как
трепел, являющийся самым хорошим адсорбентом масла, следует
использовать в безводных восковых пастообразных системах.
Бентонит, который сильно адсорбирует воду, более пригоден в
эмульсиях с большим содержанием воды,
26 Л. Чал мерс /mi

Пористость абразива. Увеличение удельной поверхности
может быть связано не только с измельчением абразивов, но и с
пористостью их частиц, как, например, в диатомовой земле или
меле. Это может влиять на консистенцию и вязкость крема.
В табл. 88 [9] показано влияние тонких абразивов на
устойчивость полировочных эмульсий и их эффективность при полировке
черных панелей из целлюлозы.
Таблица 88
Устойчивость полировочных эмульсий для автомобилей
Абразив
W. 2693
W. 2694
Целит сноуфлосс
Целит суперфлосс
Кизельгур CIC
(сепарирован
воздухом)
Кизельгур EXD
(сепарирован
воздухом)
Манозил AS7
Манозил VN3
Ньюбергский мел
Сантоцел С
Трепел (сепарирован воз
духом, кремовый)
Трепел (однократно
измолотый, кремовый)
Трепел (однократно
измолотый, розовый)
Характеристика эмульсии
Комковатый вязкий густой
крем
То же
Густой ровный нетекучий крем
То же
» »
Расслаивающийся вязкий крем
Оседание абразива, эмульсия
текучая
Густой ровный нетекучий крем
Слабое расслаивание,
эмульсия тонкая, текучая
Густой ровный нетекучий крем
Оседание абразива,нетекучий
крем
Тонкий комковатый крем
Расслаивание, эмульсия
текучая
Эффективность абразива
Сильная
»
»
»
Средняя
Сильная
Средняя
Слабая
Средняя
Незначительная
Сильная
Средняя
Все указанные в табл. 88 абразивы, включенные в
эмульсионный полирующий состав и испытанные на черной панели из
целлюлозы, дают превосходный блеск, хотя при этом наблюдалась
различная эффективность.
При этом только абразивы целит сноуфлосс и суперфлосс,
манозил VN3 и сантоцел С оказали стабилизирующее влияние на
эмульсии.
Ниже приведены рецептуры эмульсионных полирующих
составов, включающих различные абразивы.
Эмульсионный полирующий состав (в %)
Абразив (см. табл. 88) . . 10,0
Силикон MS 200/500 ccm 2,0
Дистиллят 15,0
Олеат морфолина
Церезин
Вода
4,0
4,0
65,0
403

Таблица 89
Огнебезопаскые полировочные составы с абразивами
для окон, металла и автомобилей
•
Компоненты
Силикон MS200/500 ест . . .
Водный аммиак @,880) .
Типол 514
Этомин С12
Этомин С15
Олеат морфолина
Дистиллят (Esso)
Пчелиный воск . ....
Воск * . ....
Ньюбергский мел (Newberg
Chalk) .
Кизельгур
Вода
Состав, %
для чистки
окон
2.0
1.0
1.0
0.8
0.2
10,0
5,0
80.0
полировочный
для металлов
2.0
1.0
0,8
0,2
10,0
1,0
4.0
81.0
очищающий
для
автомобилей
2,0
4.0
15,0
4,0
5.0
70.0
* Могут быть использованы воски эспарто, полкавакс 159, роксал 548.
Полировочный состав для автомашин (в %) [10]
Метилсилоксан C50сс/и) 5.0
Воск кроун 23 . . . . 2,0
Олеат морфолина ... 2,9
Целит сноуфлдес ... 6,7
Целит суперфлосс . . 2,2
Франклин клэй ... 2,2
Лигроин 40,0
Вода 39,0
Полировочный состав для меди, цинка и блестящих
металлических частей (в %) [И]:
Парафин E1,5° С) ... 5,5
Монтанный воск,
модифицированный, мягкий 11,0
Твердый жир 5,5
Олеиновая кислота . . 11,0
Легкое веретенное
масло 22,0
Трепел (сепарирован
воздухом) 40,0
Охра (тонкая окись
железа) 5,0
При приготовлении этого состава вначале смешивают и
расплавляют восковую основу, а затем добавляют абразив.
Образующий пену (аэрозольный) полирующий состав для
автомашин, предложенный Саппером [12], приведен ниже.
26*
403

Аэрозольный полировочный состав для автомашин (в %)
Эмульсионная основа
Воск N 6,0 Силикон C50 ест) . . 4,0
Воск S -. 2,0 Кремнеземистый мел . . 5,0
Олеат триэтаноламина 1,7 Абразив (тонкодисперс-
Уайт-спирит 15,0 ный) 2,0
Вода 65,3
Конечный продукт
Эмульсионная основа 10,0
Фреон 12/114 в соотношении 40:60 90,0
Полировочный состав для автомашин, стабилизированный кар-
бополом (в %) [13]
Часть I. Силикон SF-96 4,0 Часть II. Триэтаноламин 6,5
C00) A%-ный)
Силикон виска- 1,0 Карбопол 934
зил A0 000) . A%-ный) . . 6,5
Олеат морфо- Целит сноуф-
лина .... 2,5 лосе .... 12,0
Уайт-спирит. . 20,0 Вода 47,5
Сначала перемешивают все компоненты части I до тех пор, пока смесь не
станет гомогенной. Готовят часть II, перемешивая тризтаноламин с водой,
после чего выливают ее в раствор карбопола и смешивают с целитом сноуфлосс
Часть I приливают к части И при энергичном перемешивании. Для придания
стабильности в состав вводят менее ОД % карбопола.
Ниже приведены составы для одновременной очистки и
полировки серебра и латуни.
Типовые «полировочжьочищающие» составы (в %)
Для латуни Для серебра
Карбовакс 400 .
Тергитол 7
Тергитол NPX
Лимонная кислота
Хлорид натрия
Бентонит
Карбонат аммония
Белое мыло
Мел
Абразив мультицел 000
Вода
Абразивная паста для бытовых нужд [14] может быть
приготовлена, как показано ниже. Для предотвращения высыхания пасты
и улучшения способности к растеканию добавляют глицерин. Это
прекрасное средство для очистки раковин, ванн, керамических
плиток, хромированных изделий, а также в качестве моющего состава
для рук.
404
35,0
3,0
—
5,0
5,0
8,0
—
—
—
19,0
25,0
4,0
—
6,5
2,6
1,5
6,5
26,4
52,5

Паста для керамических плиток и ванн (в %) [14]
Мыльная стружка (свыше 85 96 жирных кислот) 9
Технический глицерин (8096) 6
Тринатрийфосфат I
Вода (мягкая) 30
Двуокись кремния (порошок, проходящий через сито 200 меш) . 54
Состав для чистки жирных поверхностей печей и кухонных
плит не содержит каустической соды и поэтому не представляет
опасности для маленьких детей.
Состав для чистки печей и кухонных плит (в %)
Мыльная стружка (свы- Силикат натрия .... 1,50
ше 9596 жирных кис- Двойная соль кислого
лот) 3,75 и среднего углекис-
Технический глицерин лого натрия 1,50
(80%) 1,87 Пемза (порошок) . . . 41,20
Сульфонаты (из нефти) 3,00 Бентонит 1,86
Моноолеатдиэтиленгли- Дихлорэтилен 2,25
коля 1,87 Вода 41,20
Для приготовления указанного состава перемешивают бентонит с водой до
получения однородной массы. К ней добавляют глицерин, сульфонаты, олеат
диэтиленгликоля, силикат натрия и нагревают. Состав перемешивают с
мыльными стружками и дают набухнуть и раствориться. Добавляют двойную соль
кислого и среднего углекислого натрия, порошок пемзы и периодически
перемешивают. Когда масса станет гомогенной, добавляют при перемешивании этилен-
хлорид и полученную смесь охлаждают.
Состав для протирания оконных стекол, содержащий абразив
для удаления прилипшего осадка или пятен
Метоцел A%-ный рас- Легкое минеральное
твор) 28,0 масло 1,5
Целит сноуфлосс ... 6,5 Дигликольолеат .... 1,0
Уайт-спирит 6,5 Глицерин 0,5
Вода 56,0
Состав для очистки и протирания зеркал и стекол, в который
входят слабые абразивы (в %)
Каолин 3,0 Спирт F8 % -ный) . . 12,0
Мел (легкий, осажден- Вода 49,5
ный) 17,0 Краситель и отдушка По жела-
Уайт-спирит 17,0 нию
Дистиллят 1,5
Каолин и мел медленно перемешивают в воде, содержащей спирт,
краситель и отдушку. Дистиллят смешивают с уайт-спиритом и медленно при
перемешивании добавляют в смесь. Перемешивание продолжают до тех пор,
пока гидрофобные растворители не адсорбируются мелом и каолином.
ПРОМЫШЛЕННЫЕ АБРАЗИВЫ [15]
Перечислить все области применения абразивов в
промышленности очень трудно. Одно бесспорно — это очень важные и ценные
материалы. Только в отраслях, связанных с обработкой
металлических изделий, они используются начиная от крошечных деталей
часов до двигателей локомотивов и пассажирских судов.
405

В горнодобывающей промышленности абразивы
революционизировали разработку мрамора, гранита и оникса. Их применяют
при отделке кожи для обуви и более высоких сортов. Они
используются в огромных жерновах для перетирания древесной пульны
в производстве бумажной массы. С их помощью обрабатывают
стекло, пуговицы и драгоценные камни [16].
Возможно, наиболее важная область применения абразивов —
производство предметов широкого потребления. Применение
шлифовальных кругов в специальных машинах позволяет отполировать
сотни деталей с бесконечно малыми отклонениями от стандартных
размеров. Механическая окончательная обработка цилиндров и
двигателей машин также достигается с применением абразивов.
Практически почти каждая часть машины на определенных
стадиях производства полируется промышленными абразивами. Без
применения указанных материалов стоимость затрат на постройку
машин была бы чрезвычайно высокой.
Промышленные абразивы могут быть разделены на четыре
группы.
1. Шлифовальные круги, представляющие собой абразивные
частицы, скрепленные связывающими веществами.
2. Гибкие или отделочные абразивы, получаемые нанесением
абразивных частиц на гибкую основу.
3. Абразивные порошки с различным размером зерен,
наносимые вместе с клеем на полировочные подложки.
4. Круги и бруски — соединения абразивных зерен й
определенных связующих материалов в форме, пригодной для заточки
резцов и неподвижных предметов.
Шлифовальные круги
Основные компоненты, входящие в состав шлифовального
круга, — это абразивные зерна, которые являются истирающим или
режущим компонентом, и связующий материал, удерживающий
абразивные зерна на подложке. Очень важно знать соотношение
между абразивными зернами и связующим, расстояние между
зернами, а также способность связующего материала удерживать
абразивные зерна на подложке.
Применяемые абразивы
Карбид кремния (карборунд, кристолон, унирунд). Развитие и
эффективность применения современных шлифовальных кругов
были бы невозможны без искусственных абразивов, которые
отличаются не только превосходным качеством, но и являются
экономически выгодными материалами. Первым из этих продуктов был
карбид кремния SiC, случайно открытый Ачесоном в 1891 г. при
попытке получить искусственные алмазы. В настоящее время
карбид кремния получают в электрических печах нагреванием
кварцевого песка, кокса, древесных опилок и поваренной соли до тем-
408

пературы ~2000° С. После охлаждения черную массу измельчают,
очищают, просеивают и тщательно сортируют.
Карбид кремния используют главным образом в производстве
шлифовальных кругов для измельчения низкопрочных материалов
или как свободный абразив. Большое количество его расходуется
для получения огнеупорных изделий. Зеленый карбид кремния
(грингрит) применяют для заточки карбидных резцов.
Коричневая окись алюминия. Важное открытие было сделано
в 1900 г. Якобсом, получившим коричневую окись алюминия
сплавлением боксита с углем при 2000° С. Конечный продукт,
содержащий 95% А12Оз, включал небольшие количества окислов железа,
кремния и титана, которые придают ему твердость и жесткость.
Полученную таким образом коричневую окись алюминия
измельчают, очищают и сортируют с целью получения гранулированных
абразивов, используемых в производстве полировочных кругов для
обработки высокопрочных материалов, например стали. Это самый
широко используемый и важный промышленный абразив.
Белая плавленая окись алюминия (алоксит, алунд, боксилит,
белый боксит). Если чистый обожженный глинозем заменить
бокситом в электрической печи, получается белая плавленая окись
алюминия, содержащая 99,5% А12О3. Вследствие отсутствия
примесей образуются бесцветные кристаллы. Они используются в
производстве полировочных кругов для обработки очень твердых
сталей или в тех случаях, когда выделение тепла во время
шлифования должно быть доведено до минимума.
Карбид бора (норбид). Карбид бора получают в
электрической печи из борной кислоты и кокса. Однако несмотря на то, что
он тверже карбида кремния или плавленой окиси алюминия, его
не применяют в большом масштабе.
Сортировка абразивных частиц по размеру. После удаления
массивных кусков или спекшейся массы из печи их размельчают и
просеивают через три сита: крупное 6—24, среднее 30—100 и
тонкое 120—600 меш. Частицы, прошедшие через сито 8 меш,
называются зерном или песком 8; прошедшие через сито 24 — зерном
или песком 24 и т. д.
Частицы размерами меньше самого тонкого сита сортируются
отмучиванием или седиментацией. Такие микропорошки с
диаметром частиц меньше 1 мк в настоящее время получаются в
промышленном масштабе. Например, для окиси алюминия можно
получить порошок с удельной поверхностью 9000 и 25 000 см2/г.
Твердость и хрупкость. Приблизительный порядок величин
твердости и хрупкости для различных абразивов:
Твердость
Хрупкость
407
1
Алмаз
Коричневый
плавленый
глинозем
2
Карбид
бора
Белый
плавленым
глинозем
3
Карбид
кремния
Карбид
кремния
4
Коричневый
плавленый
глинозем
Алмаз
5
Белый
плавленый
глинозем
Карбид бора

И твердость, и хрупкость, или устойчивость к механическим
ударам, являются очень важными свойствами промышленных
абразивов.
В шлифовальных кругах зерна абразива должны иметь острые
углы и ребра и шероховатые грани, чтобы, с одной стороны,
имелась хорошая режущая кромка и, с другой,— обеспечивалось
прочное схватывание связующим материалом. Для шлифовки
применяются очень твердые шлаковые карбиды и абразивные алмазные
круги. Они дают безупречную режущую кромку и пригодны для
резца самого твердого типа.
Связующие вещества
В производстве шлифовальных кругов используют пять
основных связующих веществ.
Стеклообразные. Зерна абразива смешивают с известью и
плавким материалом, прессуют в форму на гидравлическом прессе,
сушат и медленно обжигают в печах до 1300° С. Через четыре или
пять дней круги медленно отжигают и после охлаждения
механически обрабатывают до нужных размеров.
Склеенные таким образом круги рекомендуются для скоростей
до 6000 об/мин. Их применяют для шлифовки большинства
металлов, начиная от грубых отливок до заточки острых кромок резцов
и точной нарезки винтов. Таким путем производится около 50%
шлифовальных кругов.
Смолообразные. Абразивные зерна смешивают с феноло-форм-
альдегидной или другими типами термореактивных смол. Затем
круги прессуют на гидравлическом прессе и отверждают при
температуре ~260° С, после чего их доводят до нужных размеров.
Таким путем изготовляют тонкие шлифовальные круги,
используемые для нарезания металлических полос, труб и т. д. Они могут
быть получены различной степени твердости: от твердых высокого
качества до мягких тонких кругов. Шлифовальные круги со
связующими смолами обеспечивают холодное резание, быстро
устраняют неровности, могут работать при высоких скоростях.
Каучуковые. Абразивные зерна можно также скреплять
связующим типа каучука путем каландрования в листы. Толщина
полученных при этом кругов может достигать 0,08 мм. Более толстые
листы получаются опрессованием нужного числа тонких листов с
последующей вулканизацией. Полученные шлифовальные круги
применяют для резания или тонкой обработки поверхностей.
Примером использования точного режущего дискового круга является
прорезание кончиков золотых перьев авторучек.
Шеллачные. Склеенные шеллаком круги прессуют на
гидравлическом прессе, после чего их обжигают при температуре ниже
205° С. Полученные круги обладают высокой эластичностью и
удобны для операций с низкими скоростями или обрезания кромок,
а также для сверхточной окончательной обработки. С их помощью

обрабатывают коленчатые валы и ролики прокатных станов; они
являются холоднорежущими твердыми резцами для сталей.
Силикатные. Абразивные зерна связывают смесью силиката
натрия и наполнителей, прессуют в подходящие формы и
нагревают при температуре не выше 370° С.
В настоящее время, однако, применение шеллака и силикатов
в- качестве связующих абразивов незначительное.
Испытание шлифовальных кругов
Высокие скорости вращения современных шлифовальных
кругов предъявляют особые требования к их корректировке и
испытаниям.
Для обеспечения безопасной работы со шлифовальными
кругами диаметром более 127 мм в хорошо защищенных машинах их
испытывают при скоростях вращения, на 50% превышающих
максимально рекомендуемые для работы.
Под структурой абразива понимают соотношение между
зернами абразива, связующим материалом и пространством, которое
их отделяет [17]. В производстве кругов эти три характеристики
подбирают таким образом, чтобы можно было получить
абразивный слой «закрытой» или «открытой» структуры, причем последняя
структура может иметь различную пористость.
Структура шлифовального круга должна быть такой, чтобы
обеспечить оптимальное расстояние между частицами. Абразивные
зерна не должны засоряться, иначе поверхность круга, станет
притуплённой или недостаточно рельефной и, следовательно, с
менее эффективной режущей способностью. Если после длительной
работы шлифовальный круг окажется засоренным металлическими
частицами и, таким образом, превратится в неэффективный,
режущая способность может быть восстановлена путем обработки рабо*
чей поверхности круга соответствующим образом смонтированным
промышленным алмазом (алмазным резцом).
Оптимальной структурой считается такая структура абразива,
когда осколки, выкрошенные при работе, размалываются и
выбрасываются с поверхности шлифовального круга.
Количество связующего вещества определяет степень
«твердости» или «мягкости» шлифовального круга. Шлифовальные
круги обычно сортируют по величине усилия, с которым клей
удерживает абразивное зерно на подложке. Когда количество клея
увеличивается, прочность удерживания зерна также возрастает,
получается «твердый» круг. Таким образом, круги могут быть
рассортированы от «очень мягкого» до «сверхтвердого».
Гибкие, или отделочные, абразивы
Гибкий, или отделочный, абразив состоит из гибкой основы,
на которую прикреплен с помощью клея слой абразивных
зерен.
409

Основой может быть бумага, хлопок, прорезиненная ткань или
другие материалы, например полиуретановая губка. Из клеев
употребляют животные клеи или различные смолы. Обычно
используемыми абразивами являются карбид кремния, окись алюминия,
стекло, кремень, наждак, крокус и гранат. В отличие от
шлифовальных кругов, отделочные абразивы гибки и пригодны для
окончательной отделки неровного профиля или гораздо большей
площади, чем та, которая может быть обработана или отделана любым
типом абразивного материала.
Каждому известны листы наждачной и стеклянной шкурки,
наждачной бумаги и многочисленные области их применения.
Использование отделочных абразивов непрерывно возрастает, и
если еще 10 лет назад они имели несколько сот различных
назначений, то в настоящее время их не менее 40 000 [18].
Гибкие абразивы выпускаются промышленностью в виде
бесконечных лент шириной от 2,5 до 225 см. Их применяют для тонкой
отделки дерева, пластиков, стекла и металлов. Ширина и длина
ленты, размер зерен абразива, связующее и основа меняются в
зависимости от назначения. С помощью гибких абразивов
выполняются такие сверхтонкие операции, как удаление шелухи с
земляного ореха, очистка яиц и картофеля. С другой стороны,
гибкими абразивами можно удалять избыток сварных металлических
швов со 100-сантиметровых труб, отделывать арматурные плиты
и шлифовать сварные швы палуб кораблей.
Первое упоминание об отделочных абразивах появилось в
XIII столетии, когда китайцы стали употреблять приклеенный к
пергаменту порошок из раздробленных морских раковин [19].
Абразивная бумага была получена в Европе в XVIII в. В 1808 г.
появилось сообщение, в котором описывалось, как обожженную
измельченную пемзу смешивали с лаком и намазывали на бумагу
щеткой. В 1831 г. Лороп получил наждачную шкурку, намазывая
смесь клея, наждака, песка или порошкообразного стекла на кусок
ткани. Во французском патенте 1844 г. описывается машина,
предназначенная для получения наждачной бумаги; через 5 лет такой
же патент появился в Англии.
В 1861 г. был выдан патент на получение кремневой
абразивной бумаги. Промышленное производство наждачной бумаги
началось в США в 1828 г., а первый важный вклад в него был сделан
американской фирмой Бартон, изготовившей в 1884 г. гранатовую
бумагу.
Пятьдесят лет назад порошкообразное стекло, кремень, песок
и наждак были единственными абразивами, использовавшимися в
производстве отделочных абразивов. Производство было ручным,
и ежедневный выпуск на одного рабочего составлял только
несколько стопок; различались три сорта абразивов: тонкие, средние
и грубые. В настоящее время абразивная промышленность только
в США использует 750 различных типов исходных материалов,
из которых главными являются ткань, бумага, прорезиненная
410

ткань, их различные комбинации, наряду со многими типами
абразивных зерен, смол, покрытий и клеев.
В США самые современные машины, работающие со
скоростями до 3000 обIмин, выпускают продукцию шириной до 150 см
и дают около 1000 стоп за день, в то время как число доступных
сортов увеличилось до двадцати пяти.
Многие из гибких абразивов используют для механической
обработки, и поэтому стали шире применять такие искусственные
абразивы, как окись алюминия и карбид кремния.
Применяемые абразивы
Окись алюминия. Окись алюминия, которая уже была описана,
используется в большой степени для производства абразивов,
применяющихся в дерево- и металлообрабатывающей
промышленности. В последнем случае размер используемых зерен точно
такой же, как и в шлифовальных кругах для полировки и
окончательной отделки стали и высокопрочных металлов. Идеальным
является зерно многогранной формы без различных отростков и
игл. Для отделки дерева, хотя отростки и иглы нежелательны,
требуется менее округленное зерно.
Карбид кремния. Зерна, полученные из карбида кремния,
используются для отделочных абразивов, применяющихся главным
образом для обработки мягких материалов, таких как кожа, мех,
фетровые шляпы, для окончательной отделки лакокрасочных
Таблица 90
Свойства некоторых основных абразивов
Название
Кремень
Наждак
Гранат
Крокус
Окись
алюминия
Карбид
кремния
Химический
состав
SiO2
А12О3 • FeO
SiO2 • FeO,
А12О3
(комплекс)
Fe2O3
А12О3,
расплавленный
SiC
Минерал
Кварц
Корунд
с
примесями
Алман-
дит
Окись
железа,
гематит
Корунд
(альфа)
Муасса-
нит
(альфа)

Происхождение

Природный
То же
» »

Синтетический
и при-
Т"Ч/"\ тг ттт ттт
родныи

Синтетический

Синтетический
О л от*
ность,
г/см3
2,6
3,7—4,3
3.4-4,3
4—5,3
3,96
3,2
Твердость
по шкале
Мооса
6,8—7
8,5-9
7.5—8.5
6,0
9,4
9,6
по
шкале
Кноопа
820
—
—.
—
2050
2480
Форма частиц
Острые
иглы
Крупные
зерна
Острые
иглы
Мелкий
порошок
Крупные
иглы
Острые
иглы с
отростками
411

покрытий. Они используются также для обработки низкопрочных
металлов, например железных отливок.
Натуральные и синтетические материалы в гибких абразивах.
Хотя синтетические абразивы все больше и шире применяются для
производства гибких абразивов и вытесняют природные минералы,
тем не менее гранат все еще используется для механической и
ручной отделки сосновой и березовой фанеры, и часто его
предпочитают окиси алюминия.
В деревообрабатывающей промышленности также широко
используются стекло и кремень, хотя они в основном употребляются
только для ручной отделки.
Наждак, однако, сохраняет до сих пор свое значение и все
еще широко используется в гибких абразивах, причем обработка
некоторых скобяных изделий и деталей может быть произведена
только наждачной шкуркой.
В США [20] в абразивной промышленности используется шесть
минералов. Это — кремень, наждак, гранат, крокус, окись
алюминия и карбид кремния (табл. 90).
Основы для гибких абразивов
Имеется четыре типа основы, используемых в производстве
гибких абразивов, а именно, бумага, ткань, особые сорта бумаги
и их комбинация. Бумага — наиболее дешевый материал —
используется в тех случаях, когда не нужна высокая прочность или
гибкость. В США ткани, слоистые материалы и особые сорта бумаги
идут на изготовление абразивов для тяжелых работ. Из слоистых
материалов для покрытия барабанов, дисков и рулонов
используется комбинация бумаги с тонкой тканью, а для дисков — особые
сорта бумаги с плотным тиком, причем последнее сочетание дает
превосходную прочность на сдвиг. Известно около двадцати
различных подложек. Правильно подобранные, они должны работать
так же долго, как и абразивные зерна или связующее, при условии
применения по назначению. В промышленности для точной
окончательной отделки обычно используются тканевые основы из прочной
бумазеи, для грубой работы — тяжелая ткань, для ручной
полировки и шлифовки — наполненная ткань.
Бумажная пятислойная подложка из манилльской пряжи чаще
применяется в абразивах для деревообрабатывающей
промышленности. Она употребляется для изготовления всех видов наждачных
лент, ремней и дисков, в том числе используемых в трех- и четырех -
дисковых машинах. Бумага должна иметь высокую прочность на
растяжение в обоих направлениях.
При изготовлении обуви используется шкурка с абразивом из
быстрорежущего карбида кремния; подложкой обычно является
комбинация бумаги и ткани, которая образует гибкую основу для
ручной обработки. В обувной промышленности часто используется
шкурка с гранатом и кремнем, идущая на полировку кожи, для
412

отделки замши, абразивной обработки каблуков, подошв и верха,
деревянных подошв сандалий, и наконец, колодок для обуви.
В США для изготовления гибких абразивов с незначительным
царапающим эффектом используют окись алюминия, а также
кремень. Для полировки кожи эти абразивы обычно с помощью клея
наносят на 60-сантиметровую рулонную бумагу.
Особые сорта бумаги получают обработкой волокнистой массы
из тряпья, хлоридом цинка, который желатинизирует целлюлозу.
От пяти до семи листов желатинизированной бумаги
спрессовывают и вулканизуют при нагревании, а затем каландрируют. По
толщине бумага различается от 0,5 до 0,75 мм и является очень
твердой и гибкой основой. Ее применяют в виде листов, склеенных
смолой, при изготовлении портативных наждаков для тяжелых
работ.
Связующие вещества
В производстве отделочных абразивов используются три
основных типа связующих веществ: клеи, лаки и смолы. Из клеев
обычно применяют мездровый клей, а из смол — в основном жидкие
фенольно- или мочевино-формальдегидные термореактивные смолы.
В зависимости от назначения смолы модифицируют различными
путями, получая более короткое, или более длительное время
схватывания, большую прочность или гибкость.
В дальнейшем развитии отделочных абразивов несомненно
важную роль будут играть резорцино-формальдегидные, полиуре-
тановые и модифицированные эпоксидные смолы.
Испытания сырьевых материалов
На каждом метре или листе гибкого абразива ставится
фабричное клеймо. Для соответствия установленным стандартам и
спецификациям необходим строгий контроль всех исходных
продуктов, применяющихся в производстве абразивов, так как даже
незначительные изменения характеристики зерна или основы могут
привести к отбраковке многих ценных материалов.
Важнейшими характеристиками, подлежащими контролю,
являются следующие.
A. Номер сита (меш), размер отверстий и допустимое
отклонение от стандарта для проволочной ткани сит, предназначенных
для испытаний.
Б. Распределение абразивных частиц по размеру согласно
данным ситового анализа.
B. Количество удаляемого металла в стандартных условиях,
определяемое по потере в его весе за установленное время работы
абразива.
Согласно английской спецификации абразивные бумаги и
ткани для общих целей делятся на четыре типа;
1) наждачная шкурка (для промышленного и общего
применения);
413

2) стеклянная бумага (применяется в деревообрабатывающей
промышленности и для общих целей);
3) стеклоткань (применяется в деревообрабатывающей
промышленности и для общих целей);
4) листовая кремневая бумага (применяется в
деревообрабатывающей промышленности и для общих целей)_.
Внутри каждого типа абразивы различаются по количеству
нанесенного на подложку абразива, природе, форме и размерах
его частиц; прочности на растяжение основы; прочности
склеивания; сорту абразивного материала и т. д.
Производство гибких абразивов
Процесс производства гибких, или отделочных, абразивов
начинается с размотки рулонов бумаги или ткани, применяющейся
в качестве основы (обычно шириной до 150 см).
На основу накладывают первый слой связующего (клей).
Зерна абразива механическим или электростатическим путем наносят
на слой связующего, строго контролируя количество
осаждающихся гранул. Из машины продукт через конвейер поступает в
сушилку, в которой поддерживаются определенные температура и
влажность.
Второй слой связующего наносят на уже приклеенные зерна
абразива.
Затем гибкий абразив снова подается конвейером на
окончательную сушку в камеры, в которых температура и влажность
строго контролируются.
Высушенный и отвержденный до нужной степени материал
свертывают в массивные рулоны и хранят в таком виде до
переработки в товарные формы.
После нанесения первого слоя связующего возможна
дифференциация в технологии изготовления абразивов на «закрытые»
и «открытые» формы. В «закрытом» слое гранулы абразива
полностью покрывают поверхность основы, в то время как в
«открытом» они расположены на определенном расстоянии друг от друга.
«Открытые» абразивы имеют большую гибкость и устойчивость к
забивке или засорению по сравнению с «закрытыми». В первых
обычно покрывается 50—70% поверхности.
Колоссальные масштабы производства и потребления гибких
абразивов связаны с высокой производительностью мащин.
Например, одна машина может давать от 45 до 90 м ленты в 1 мин при
ширине 150 см. В день с нее можно получить от 20 до 32 км
абразивного материала.
Составы для шлифования и полирования
Кроме грубой и тонкой полировки посредством шлифовальных
кругов, гибких или отделочных абразивов используется большое
количество натуральных и синтетических абразивов в виде порош-
4И

ков и паст для непосредственного нанесения на шлифовальные
круги, состоящие из слоев ткани, фетра или кожи.
В промышленности применяются три основных способа
очистки, шлифовки и полировки металлов: химический,
электрохимический и механический.
По первому способу металлические части погружают в
химические реактивы, которые устраняют»дефекты поверхности.
Ежегодно тысячи тонн фосфорной кислоты расходуются для
производства алюминиевых багажников для автомашин, которые имеют вид
хромированных.
Электрохимический способ [21] заключается в том, что
металлический предмет погружается в электролитическую ванну и
служит электродом. При пропускании электрического тока в основном
удаляются микроскопические неровности: поверхность делается
ровной и гладкой.
Наиболее старый и традиционный способ полировки и
выравнивания металлов — механический. Для обработки небольших
предметов их помещают в барабаны, которые вращаются вместе с
абразивами. Шлифовальные или полировальные круги, состоящие
из скрепленных вместе слоев ткани, обычно используют для
больших металлических листов. По мере вращения диска его
опрыскивают жидкой абразивной эмульсией или наносят твердый абразив.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
Как сообщается в Chemical Week [22], расход полировочных
и шлифовальных материалов в США определяется суммой
50—70 млн. долларов в год, хотя основной потребитель этих
материалов— автомобильная промышленность сокращает потребление
твердых полировочных материалов за счет большего
использования жидких составов и паст при машинной полировке.
Самыми главными потребителями шлифовальных и
полировочных материалов являются автомобильная, приборостроительная и
строительная промышленность, производители металлических и
скобяных изделий; самым незначительным — зубоврачебная
техника. Большая часть металлических листов обычно обрабатывается
до яркого блеска, некоторым придается декоративный вид, часть
из них предварительно выравнивают перед дальнейшей
обработкой. Автомобильная промышленность США ежегодно потребляет
около половины от общего выпуска полировочных и
шлифовальных материалов. На товары бытового потребления, холодильники,
стиральные машины и т. д. их расходуется ~400т в год.
Традиционные полировочные и шлифовальные материалы,
однако, уступают место новым, наиболее совершенным способам —
химической и электрохимической обработке поверхности.
Имеются определенные различия между полированием и
шлифованием. Шлифование — это операция по удалению металла,
которая следует после «обтачивания и предшествует полировке. С его
помощью удаляются остатки металла, образуется ровная поверхность
415

для полировки. Полирование — это процедура, с помощью которой
микроскопические выступы на поверхности металла смещаются во
«впадины», «сглаживаются» царапины, оставленные после
«грубой» шлифовки, без удаления металла.
Шлифование осуществляется шлифовальными кругами или
лентами (ремнями). Для кругов из холста, войлока или кожи
применяется смесь, состоящая из абразива на связующем
водорастворимом клее, которую добавляют к смазке. Она отводит теплоту
трения, «питает» абразив и позволяет легче выравнивать
поверхность. Наиболее широко применяются природные абразивы
(корунд и наждак) и синтетические (окись алюминия и карбид
кремния). Турецкий наждак (окислы алюминия и железа) в свое врЛемя
был стандартным полировочным материалом, но в настоящее время
наиболее широко используется синтетическая окись алюминия.
В качестве смазки применяют жир и стеариновую кислоту вместо
парафина, потому что они легче удаляются с металлических
поверхностей.
Для окончательной отделки применяются смазки без жиров;
в качестве абразивных материалов используют обычно окись
алюминия и карбид кремния, которые приклеивают к ткани диска. Для
обработки обычных и нержавеющей сталей наиболее подходящим
абразивом является плавленая окись алюминия, карбид кремния и
прокаленный глинозем. Известковые соединения обычно
применяются для цветных металлов; для латуни иногда употребляется,
красная окись железа. Окись хрома и неплавленный глинозем —
наиболее часто применяемые абразивы для сталей.
Литература
1. В. S. 2955, В. S. I., 1958.
2. Н. Heywood, S. С. I. Monograph, № 14, 1961.
3. R. Н о о k e, Micrographia, 1665, Royal Society.
4. Me A leer, Metal Finishing Yearbook, 1953, p. 136.
5. P. O. A. Raw Materials Survey, № 6.
6. Dicalite Bull. C-23, F. W. Berk.
7. M. Lesser, Hercules Powder Co.
8. F. W. S m i t h e r, Wash, NBS Circ. C. 424, 1934.
9. A. Morton, T. W. Watson, Paint Manuf., 30 D), 128 A960).
10. Soap Chem. Spec, 38 D), 137 A962).
11. Soap Chem. Spec, 38 A), 169 A962).
12. W. Sapper, Seife-Ole. u. Fette, 1961, 559.
13. J. S. Wolff, R. J. Meyer, Soap Chem. Spec, 37 D), 77 A961).
14. F. N. Reckless, Soap Perfum. Cosm., 30 A0), 1053 A957).
15. P. O. A. Raw Material Survey Ser. № 6.
16. A Handbook of Grinding, The Carborundum Co. Ltd. m/c 17.
17. N. G. R. В arry, Raw Materials Survey Ser. № 6.
18. Coated Abrasives, 1958.
19. Coated Abrasives, 1958, p. 7
20. Coated Abrasives, 1958, p. 10.
21. С L. Faust, Smoothing by Electropolishing and Chemical Polishing, 37th
Amer. Electroplaters Soc.
22. Chem. Week, 13 Oct. 1962, p. 67S
416

ПРЕДМЕТЫ Глава 12
ЛИЧНОЙ
ГИГИЕНЫ
Введение 418
Средства ухода за зубами 418
Зубная паста 419
Абразивные вещества D19). — Связующее и
загустители D23). — Синтетические детергенты D23). —
Смачивающие средства D24). — Вкусовые вещества
и освежители D24). Подслащивающие вещества
D25).—Терапевтические средства D26). —Добавки
к пасте D26).
Зубные порошки 428
Твердые таблетки 428
Средства для чистки зубных протезов 428
Жидкие составы для чистки 429
Порошкообразные средства 429
Таблетки 430
Пасты • 430
Порошки абразивного типа 431
Клеи для протезных пластин 431
Полоскания и гигиена полости рта 431
Терапевтические средства 432
Бактерицидные средства 432
Вяжущие средства 432
Дезодоранты 433
Подслащивающие вещества 433
Некоторые общеупотребительные препараты .... 433
Препараты для ванн 435
Смягчители воды . 435
Кубики 437
Масла 438
Пузырчатые или пенистые ванны 439
Пенообразующие порошки 440
Методы определения пенообразующей способности 441
Гигиенические средства ухода за младенцами 441
«Масла 443
Порошки 443
Уход за волосами детей 445
Препараты для бритья 445
Мыло для бритья 445
Процесс бритья 446
Твердые мыла 446
Пеиообраэукуций крем 447
Непенообразующий крем 447
27. Л. Чалмере 417

Кремы для бритья в аэрозольной упаковке 461
Вспомогательные средства для бритья 453
Лосьоны, применяющиеся после бритья D63). —
Лосьоны, употребляемые до бритья электрической
бритвой D65). — Кровоостанавливающие
карандаши D56).
ВВЕДЕНИЕ
В отличие от косметических средств, которые преимущественно
предназначаются для придания свежести и привлекательности
открытым участкам кожи (лицо, руки), предметы личной гигиены
относятся к числу средств повседневного пользования и
обеспечивают гигиену и уход за телом. Продукты, описанные в настоящей
главе, применяются повсеместно в большинстве цивилизованных
стран. Ассортимент их варьирует в зависимости от национальных
особенностей, местных традиций, состояния рекламного дела,
рынка и вкусов потребителя. Наиболее общепринятыми являются:
средства ухода за зубами; для чистки зубных протезов; полоскания
для рта; препараты для ванн; средства ухода за новорожденными;
вспомогательные средства для бритья.
Средства ухода за зубами являются, пожалуй, наиболее
распространенными из предметов личной гигиены. Объясняется это
тем, что, как правило, отсутствие надлежащего ухода за зубами
приводит к заболеваниям и связанным с этим болезненным
ощущениям.
СРЕДСТВА УХОДА ЗА ЗУБАМИ
Эти средства выпускаются в виде паст, порошков или твердых
таблеток. Выпускаются также жевательная резина, содержащая
чистящие компоненты, шипучие таблетки, в состав которых входят
бактериостатические вещества и ароматические масла. Однако
наибольшей популярностью пользуется зубная паста.
Зубная паста производится в больших масштабах. В США
ежегодно продается на 200 млн. долларов зубной пасты. Столь
высокий уровень потребления связан с широко распространенным
представлением о том, что систематическое применение пасты может в
известной мере предотвратить порчу зубов.
К сожалению, заболевания зубов — явление настолько
характерное для нашей цивилизации, что здоровые зубы в настоящее
время редкость. Зубной кариез — заболевание, о происхождении
которого мало известно. Предполагается, что появление кариеза
обусловливается рядом сложных факторов — внутренних и
местных: неправильным питанием, избытком потребляемого сахара,
готовыми пищевыми фабрикатами и вообще характером питания в
цивилизованных странах. Несмотря на то, что делаются попытки
исправить положение в государственном масштабе, например
добавлением в питьевую воду небольших количеств фтористого
натрия, зубные болезни все еще представляют серьезную проблему.
418

Очаг кариеза [1] создается в местах скопления между зубами
остатков пищи, содержащей углеводороды (сахар, крахмалистые
продукты, пирожные). Углеводороды подвергаются действию
молочнокислых бактерий, В. odontolyticum и В. necrodentale, а также
стрептококков, особенно молочнокислых, дрожжевых клеток, в
результате чего образуется молочная кислота, которая медленно
разрушает эмаль. Коль скоро эмаль повреждена, появляется
возможность проникновения в зубную полость разрушительных микробов.
Регулярная механическая чистка зубов является необходимым
элементом профилактики зубных болезней.
В настоящее время для обеспечения этой профилактики в
состав зубной пасты вводят активные вещества, присутствие которых
должно способствовать снижению заболеваемости.
Зубная паста
Чтобы отвечать своему назначению, хорошая зубная паста
должна прежде всего очищать зубы. Поэтому в ее состав
обязательно входят абразивные вещества. Валлотон показал [2], что у
67% людей, пользующихся пастой, не содержащей абразивы, зубы
нечистые; две или три операции чистки зубной пастой, в состав
которой входят абразивные вещества, легко устраняют
загрязнение.
Однако идеальное средство для чистки зубов должно
содержать минимальные количества абразивных материалов и в то же
время обеспечивать максимальную эффективность в качестве
чистящего средства.
В настоящее время в состав зубной пасты входят следующие
компоненты:
средства для чистки (абразивные и полирующие вещества);
связующее;
синтетические детергенты;
смачивающие вещества;
ароматические вещества и освежители;
подслащивающие вещества;
терапевтические средства, предотвращающие порчу зубов,
образование камня, дурной запах, воспаление десен и т. д.;
добавки, повышающие качество пасты.
Наибольшее значение имеют абразивные материалы.
Абразивные вещества
Абразивные вещества составляют 40—45% пасты. Большей
частью для этой цели применяют тонкодисперсный осажденный
мел, а в последнее десятилетие — также дикальцийфосфат, три-
кальцийфосфат, полиметафосфат натрия и аэрозил — коллоидную
кремневую кислоту, играющую роль связующего. В некоторых
случаях используют карбонат магния, силикаты и каолин. Для
27* 419

придания белизны в состав пасты вводят небольшие количества
двуокиси титана.
По данным Филлипса и Ван-Хьюйзена [3], карбонат кальция
грубого, а также стандартного помола оказывает определенное
абразивное действие при нанесении на зубную эмаль, но
поверхность зубов после этого остается тусклой. Дикальций- и трикаль-
цийфосфаты придают зубам только очень незначительный блеск.
Вопрос об эффективности тонких абразивных материалов в
составе зубной пасты является предметом многочисленных
исследований.
В работе Пфренгля [34] дается сравнительная характеристика
девяти методов испытания абразивных и чистящих свойств
полировочных веществ, входящих в состав зубных паст. Было, в
частности, установлено, что эффективность чистящего действия в
высокой степени зависит от типа загустителя, входящего в состав
пасты. Сопоставление полученных результатов с данными других
авторов позволило выявить взаимосвязь между абразивным
действием и полирующей способностью для целого ряда
полировочных веществ.
Повышая содержание карбоксиметилцеллюлозы, экстракта
жемчужного мха и траганта, можно добиться значительного
повышения абразивных свойств, однако максимальное улучшение
достигается при каком-то определенном содержании этих агентов.
Иначе обстоит дело с неорганическими загустителями. В частности,
кремневая кислота, обладающая большой объемностью, понижает
абразивные свойства. В результате проведенных испытаний
удалось установить, что абразивные свойства у зубной пасты выше,
чем у других чистящих препаратов. Была также установлена
зависимость между эффективностью чистящих свойств и
устойчивостью суспензии чистящего вещества и выдвинуты предположения
о возможном механизме чистящего действия.
Методы испытания абразивных средств. Количественно
степень абразивного действия соответствующих веществ на зубы
определялась по методу, описанному Ван-дер-Мервом [4], который
измерял диаметр коренного зуба, зажатого в тиски, до и после
механической обработки зубной щеткой с нанесенным на нее чистящим
средством. По другому методу [5] определялась потеря в весе блока
из сурьмы, находящегося под давлением груза весом 100 г и
соприкасающегося в горизонтальной плоскости с испытуемым
веществом, нанесенным на вращающийся диск.
Райт и Фенске [6] при испытании абразивных средств, обычно
применяемых в зубных препаратах, проводили измерения •
аналогичным методом, но не на блоке из сурьмы, а на зубах. Результаты
этих измерений сравнивались затем со значениями, полученными
в опытах с блоком из сурьмы (табл. 91).
Авторы пришли к выводу, что результаты, полученные в
опытах с зубами в качестве модели, плохо согласуются со значениями,
определенными с помощью блока из сурьмы. Смит [7] показал, что
420

Таблица 91
Абразивные свойства некоторых веществ
Абразив
Средняя
абразивная

способность *
Абразивная
способность по отношению
к абразивной
способности осажденного
карбоната кальция
зубы
блок
из сурьмы
Карбонат кальция осажденный
Измельченный мел
Карбонат магния
Окись магния
Дикальцийфосфат СР....
Дикальцийфосфат A. D. R. -. .
Трикальцийфосфат U. S. Р. . .
Трикальцийфосфат техн. . . .
Трикальцийфосфат С. Р.* . . .
Трикальцийфосфат A. D. JR.
100
216
148
121
134
76
229
1,143
91
38
2,16
1,48
1,21
1,34
0,76
2,29
11,43
0,91
0,38
2,72
0,94
5,72
6,66
0,39
2,47
21,83
1,78
0,30
Абразивная способность карбоната кальция принята за 100.
повышение содержания двуокиси кремния в меле приводит к
соответствующему увеличению потерь при трении:
Содержание двуокиси кремния, % .... — 0,1 0,2 0,5 2,010,0
Потери в весе при трении, мг 2,1 2,8 4,0 8,8 10,413,8
Далее было обнаружено [8], что средние размеры частиц
испытуемого вещества являются надежным показателем,
характеризующим абразивные свойства. Оказалось, что дикальцийфосфат по
своим абразивным свойствам в шесть раз менее, эффективен, чем
осажденный мел. Хорошее средство для чистки зубов должно
обладать абразивными свойствами, достаточными для того, чтобы
удалять остатки пищи и камень с зубов. При этом после чистки
поверхность зубов должна оставаться гладкой и блестящей. Добиться
оптимального сочетания этих условий нелегко. Так, отмученная
окись алюминия дает гладкую блестящую поверхность, но
обладает слишком сильно выраженными абразивными свойствами.
Нерастворимый метафосфат натрия в смеси с дикальций- и трикаль-
цийфосфатом обеспечивает прекрасную гладкую поверхность,
однако абразивная способность этой смеси невысока. Неожиданно
оказалось, что широко применяющийся осажденный мел делает
поверхность зубов грубой (шероховатой). Наиболее
распространенными из абразивных веществ являются: карбонат кальция,
дикальцийфосфат, трикальцийфосфат, пирофосфат кальция,
нерастворимый метафосфат натрия, и в меньшей степени окись алюминия.
Карбонат кальция СаСО3 (мел) выпускается нескольких
сортов в зависимости от количества (в %} частиц размером 0—3 мк:
421

легкий — 80; средний —¦ 67; плотный — 55 и экстра плотный 50. Во
всех случаях оставшаяся часть состоит из частиц размерами
3—10 мк.
Дикальцийфосфат СаНРО4 • 2Н2О (двухосновный фосфат
кальция) получается чистым (98%-ным). Является одним из
ингредиентов, входящих в состав зубных паст, не содержащих мыла.
Дикальцийфосфат — белый кристаллический порошок, нерастворимый
в воде, безвкусный. Выпускается в виде порошка, в котором
диаметры частиц варьируют от 2,5 до 20 мк. Присутствие дикальций-
фосфата в составе пасты может привести к затвердеванию ее в
связи с потерей кристаллизационной воды при хранении. Чтобы
предупредить затвердевание, а также другие побочные явления
(кристаллизацию, осаждение и т. д.), в состав пасты вводят
стабилизаторы. Так, присутствие небольшого количества тримагний-
фосфата может предотвратить выделение газа внутри тюбика.
Другими патентованными стабилизаторами являются: тетранатрийфос-
фат, стеарат, сульфат и фосфат магния. Присутствие моноглице-
рида лауриновой кислоты в количестве 3% может предотвратить
затвердевание пасты. Было обнаружено, что безводный
дикальцийфосфат обладает более выраженными абразивными свойствами,
чем соответствующий дигидрат.
Трикальцийфосфат Са3(РО4Ь при прокаливании теряет 10%
своего веса. Он обладает слабо выраженными чистящими и
полирующими свойствами. Его применение связано со способностью
хорошо смешиваться с диаммонийфосфатом в пастах, содержащих
аммониевые соединения.
Мел и дикальцийфосфат не смешиваются с
диаммонийфосфатом и вызывают затвердевание пасты, сопровождающееся
выделением аммиака.
Пирофосфат кальция Са2Р2О7 получается при прокаливании
дикальцийфосфата и применяется в смеси с трикальцийфосфатом.
По некоторым данным, его можно также применять в смеси с
растворимыми в воде фторидами.
Нерастворимый метафосфат натрия (продажный) получают
нагреванием метафосфата натрия ЫаРОз. Он содержит ~2%
растворимого в воде вещества, представляющего собой смесь натрий-
дигидропирофосфата, мононатрий- и более сложных метафосфатов
натрия. рН его водной суспензии 5—6. Как уже указывалось, по
степени полирующего действия на зубную эмаль наиболее
эффективной оказалась комбинация нерастворимого в воде метафосфата
и трикальцийфосфата.
По вопросам, связанным с применением окиси алюминия
А12Оз или гидроокиси алюминия А1(ОН)з, существует большое
число патентов. Для окиси алюминия характеристикой
первостепенной важности является размер частиц, так как абразивные ее
свойства возрастают по мере увеличения размера частиц. В
комбинации с мелом или фосфатами окись алюминия используется
только в небольших количествах..
422

Тейнтер и сотрудники [9] показали, что применение гидроокиси
алюминия обеспечивает высшую степень блеска зубной эмали.
Связующее и загустители
Для превращения смеси абразивных порошков с жидкими
компонентами в стойкую пасту применяют желатинирующие агенты.
Для этого используют натуральные камеди, трагант, соли альгино-
вой кислоты, экстракт ирландского мха или производные
целлюлозы— натрийкарбоксиметилцеллюлоза и метилцеллюлоза.
Известно, что трагант нестоек в условиях хранения, а альгинаты
чувствительны к действию микробов, поэтому их приходится
предохранять от разрушителвнЬго влияния различных микроорганизмов.
С этой целью применяют формальдегид, хлорированные фенолы и
алкильные эфиры оксибензойных кислот (нипагины).
Экстракт ирландского мха широко применяется в качестве
связующего в США. Тиксотропные пасты с таким связующим
оказались нечувствительными к колебаниям температуры,
зубные пасты — устойчивыми. В качестве связующего применяют и
экстракт жемчужного мха [1], например следующих составов
(в %):
12 3
Альгинаты (альпигон Л 1168) 1,2 — —
Экстракт жемчужного мха (вискарин) — 2,6 3,0
Парафиновое масло 2,0 — —
Карбонат кальция 45,0 35,0 20,0
Дикальцийфосфат — — 25,0
Детергент 2,0 1,4 1,4
Вкусовое вещество 1,5 1.0 1,0
Глицерин 20,0 20,0 4,0
Вода 28.3 40,0 45,6
Синтетические детергенты
Синтетические детергенты вводятся в состав паст для создания
проникающей пены и эффективной очистки зубов. Они почти
полностью заменили мыло, которое оставляет во рту едкий
привкус. По этой причине мыла на кокосовом масле вовсе
непригодны, у мыл же, приготовленных на животном жире или оливковом
масле, этот недостаток, по-видимому, менее выражен. В некоторых
типах паст используют с терапевтическими целями мыло на
касторовом масле.
Мыло можно использовать как связующее, но в концентрациях
ниже 2% оно недостаточно эффективно в качестве пенообразую-
Щего средства. Содержание его в зубной пасте в количестве более
15% может отрицательно сказаться на консистенции.
Зубные пасты, содержащие детергенты, также оставляют
привкус во рту. Более того, после чистки зубов такой пастой
цитрусовые и другая кислая пища часто кажутся горькими на вкус.
423

Натрийсульфонат моноглицерида кислот кокосового масла
представляет собой стойкое, инертное, нетоксичное вещество белого
цвета. Оно нейтрально, хорошо вспенивается, на вкус не острое и
с пищей не реагирует.
По данным Сандерса (пат. США 2812284, 1957), для
устранения вкусовых дефектов пасты можно прибавлять от 2 до 5 частей
этого соединения на 1 часть натрийлаурилсульфата.
Примером может служить паста следующего состава (в %) [1]:
Дикальцийфосфат 43,155
Натрийсульфонат моноглицерида кислот кокосового масла 0,750
Натрийлаурилсульфат 0,375
Смесь глицерина и воды 53,370
Экстракт ирландского мха 1,500
Вкусовое вещество 0,850
Горький привкус может быть обусловлен и наличием
небольших количеств примесей высокомолекулярного жирного спирта,
так как чистые детергенты вообще безвкусны.
Хорошие результаты получаются при введении в состав пасты
~5—6% высококачественного сульфированного касторового масла.
Лаурилсульфат натрия (ROSO3Na, где R — алкильная жирная
цепь Ci2) чаще всего применяется в качестве пенообразующего в
зубных пастах. Он растворяется в воде A0%); в меньших
концентрациях обнаруживает более высокую пенообразующую
способность, чем мыло.
В количестве 2% лаурилсульфат натрия обеспечивает пасте
хорошее ценообразование, чистящие свойства и минимальное
раздражающее действие.
Лаурилсульфоацетат натрия (ROCOCH2SO3Na, где R
—большей частью лаурильный радикал) растворяется в воде A0%),
хорошо образует пену, но в растворе обладает кислым вкусом.
Выпускается под названием лантанол, LAL и используется как
пенообразователь при изготовлении зубных паст в США.
Смачивающие средства
Надлежащим образом приготовленные смеси смачивающих
веществ с водой предупреждают высыхание продуктов при
хранении. С этой целью применяют глицерин и сорбит, иногда в смеси
с пропиленгликолем, в количестве 24—35%. Смачивающие
вещества придают пасте пластичную консистенцию. Иногда используют
смесь глицерина с крахмалом, которую предварительно нагревают;
при этом образуется твердый прозрачный гель.
Вкусовые вещества и освежители
Наиболее распространенным вкусовым веществом является
дважды перегнанное негорькое мятное масло, смешанное с
перекристаллизованным ментолом (до 40%) для придания пасте
освежающих и холодящих свойств.
424

Модифицирующими добавками являются кудрявомятное масло,
винтергреновое масло, чабрец, шалфей, фенхель, гвоздика, корица
и т. Д. Применяют также фруктовые добавки, особенно в пастах
для детей. Оптимальные результаты получаются, если в пасте
содержится до 2% вкусовых масел и 0,5% кристаллического ментола.
Подслащивающие вещества
Б тех случаях, когда "пасты имеют горький вкус из-за
присутствия детергентов или «пыльный» привкус (частично
обусловленный избирательной адсорбцией абразивных порошков вкусовым
веществом), в их состав вйодят подслащивающие вещества. Для
этого рекомендуют обычно сахарат натрия и дульцин, немного
соли или лимонную кислоту.
Недавно было предложено применять натриевую соль
цикламеновой кислоты, которая по вкусу больше напоминает сахар, чем
сахароза.
Терапевтические средства
В течение последних лет проводились исследования, в задачу
которых входили поиски возможностей угнетения активности
энзимов, которые считаются ответственными за порчу зубов.
Фосдик с сотрудниками [10] обнаружили, что ингибитором
такого рода энзимов является
CH3(CH2),0CONCH2COONa
СН3
N-лаурилсаркозииат натрия
который и было предложено вводить в состав зубной пасты.
Вещество это является поверхностно-активным и получается в
результате взаимодействия лауроилхлорида и саркозината натрия
в присутствии щелочи. Клинические испытания, которые
проводились с применением пасты, содержащей 2% этого соединения,
показали, что при этом число кариезов уменьшается на 53—63%.
Продукт запатентован и выпускается под названиями саркозил и
медиалан. Рецептура его следующая (в %):
Карбонат кальция ... 12,1 Экстракт ирландского
Дикальцийфосфат . . . 35,2 мха 1,0
N-Лауроилсаркозинат Вода 15,3
натрия 2,0 Подслащивающее, вку-
Глицерин 30,6 совое вещество,
консервант ..:.... 2,8
Было обнаружено, что деятельность молочнокислых бактерий,
создающих благоприятную для заболеваний зубов среду (кислую),
угнетается в присутствии аммонийных солей или мочевины.
Типичной для широко распространенных образцов насты является
425

следующая рецептура (в %) [1]:
Трикальцийфосфат . . . 26,67 Пенообразующее осно-
Диаммонийфосфат . . . 5,00 вание L (драгоко) . . 2,89
Мочевина 3,00 Вкусовые вещества . . 0,98
Глицерин 45,40 Сахароза, консервант 0,10
Вода 15,00 Трагант 0,96
Предлагается также (фр. пат. 1334674) применение а-яблоч-
ной кислоты, входящей в состав яблок, которая считается
активным чистящим средством для зубов. Ее вводят в состав пасты в
количестве 5% совместно с трикальцийфосфатом E%) и
соответствующим носителем.
В последнее время в качестве противокариезных агентов были
предложены фториды. Основанием для этого послужили данные
о том, что нехватка фтор-ионов при метаболических процессах
приводит к снижению содержания фтора в зубах и, как следствие,
к порче зубов. Показано, что уже одного наружного применения
фтористых солей, например фтористого олова или фтористого
натрия, достаточно для укрепления зубной эмали в результате
образования более твердого фторапатита. Если применяют растворимые
в воде фториды, надо избегать присутствия кальциевых солей, так
как при этом возможно образование нерастворимого фторида
кальция. Таким образом, в составе рецептуры не должно быть мела,
который, по данным австрийского патента [11], легко адсорбирует
ионы фтора в ки-слой среде, поэтому предлагается в состав пасты
(в вес. ч.) вводить щелочной агент, например бикарбонат натрия.
Карбонат кальция . . . 50,00 Сульфонат жирного
Глицерин 36,75 спирта 5,50
Бикарбонат аммония . . 1,00 Хлорат калия 2,50
Триэтаноламингидро- Вкусовое вещество . . 2,00
фторид 1,20 Вода 50.00
Добавки к пасте
Образование винного камня. Активные исследования по
борьбе с постоянно образующимся на зубах винным камнем
проводились неоднократно и с переменным успехом. В Европе в состав
специально рекомендованных паст вводили карлсбадскую соль,
мел, глицерин и сапонин. Клинические испытания подтвердили
эффективность таких составов при условии, что зубная паста
регулярно применяется после снятия камня механическим путем.
Предполагается, что минеральные соли растворяют белки и таким
образом нарушают коллоидный скелет винного камня.
Есть данные, что присутствие сульфированного касторового
масла в количестве 4% от состава зубной пасты предупреждает
образование камня, однако в более запущенных случаях
механическое удаление камня оказывается все равно необходимым.
Образование желтых или коричневых пятен от табака на зубах
можно предотвратить, вводя в состав пасты 0,5% поливинилпирро-
лидона.
426

По данным одного из патентов США [12], пятна от табачного
дегтя удаляются с помощью неионогенных поверхностно-активных
веществ, например плюроника F68 E% в составе зубной пасты).
Другая хорошо известная патентованная паста содержит 0,5%
перекиси магния.
Лактат алюминия добавляется в качестве связующего, окись
титана — для придания белизны пасте. Парафиновое масло
придает мягкость, однородность при выдавливании пасты из тюбика
и создает приятное ощущение при соприкосновении пасты с нёбом.
Однако содержание его в количестве более 0,1% может резко
отрицательно сказаться на пенообразующей способности. Оптический
отбеливатель значительно повышает белизну зубной пасты.
Эфиры n-оксибензойной кислоты прибавляют для
защиты от бактериальной и грибковой инфекций в количестве не
более 0,5%.
Зубные пасты, содержащие в избытке синтетический пенооб-
разующий детергент, обнаруживают способность терять вязкость,
разжижаться. Для предотвращения этого прибавляют хлорат
калия, который образует устойчивый коллоид с сульфонатами
жирного спирта.
Варьируя тигг и качество абразивных веществ, связующего,
желатинирующих агентов, смачивающих и вкусовых веществ и
модифицирующих добавок, можно получать пасты, разнообразные
по консистенции, стабильности и вкусу. Недавно зубные пасты
начали выпускать и в форме аэрозольных упаковок с
использованием азота в качестве пропеллента, но пока в ограниченных
количествах.
Из всех средств ухода за зубами паста является наиболее
распространенной, независимо от того, содержит она
терапевтические добавки (фтористое олово, G11, рицинолеат натрия и т. д.)
или нет. Популярность зубной пасты объясняется удобством
пользования ею, простотой упаковки. Порошки и прессованные
таблетки имеют в настоящее время ограниченное применение.
По Смиту, зубной препарат, в какой бы форме он ни
существовал (паста, порошок, таблетки),только помогает зубной щетке,
но ни в коем случае не может заменить ее. Зубная щетка
механически чистит зубы, удаляет остатки пищи и т. д. Следует признать,
что нет данных, позволяющих утверждать, что какой-нибудь из
зубных препаратов предупреждает или приостанавливает
разрушение зубов. Время от времени публикуются материалы о
терапевтической ценности тех или иных добавок — от хлорофилла до
фторидов и антибиотиков. Однако, если принять во внимание
кратковременность контакта этих веществ с деснами, то возможность
их действенного влияния на болезни зубов кажется маловероятной
[13]. В процессе клинического испытания, где контролем служили
опыты с зубными препаратами, не содержащими добавок, преи^
мущества последних практически выявлены не были.
427

Зубные порошки
Небольшая часть потребителей предпочитает зубные порошки.
Типовые рецептуры (в %) приведены ниже:
1 2 3
Карбонат кальция осажденный 93,5 53,3 —
Дикальцийфосфат (дигидрат) — 40,0 94,5
Перечная мята 1,0 — 2,0
Кудрявомятное масло 1,0 1,0
Ментол 0,5 0;2 0,5
Перекись магния — 2,5 —
Бура порошкообразная 1,0 — —
Лаурилсульфат натрия 2,5 2,5 2,5
Сахарат натрия 0,5 0,5 0,5
Краситель пищевой красный По желанию
Твердые таблетки
Они изготавливаются прессованием или штамповкой
аналогично тому, как это делается при производстве мыльных таблеток.
Абразивные вещества и мыло, которое играет роль
связующего, вместе с водой, глицерином, красящим и вкусовым
веществами подвергаются пилированию. Можно затем массу
гранулировать и таблетировать либо до штамповки выдавить через отверстие
заданной формы и разрезать на кусочки нужной длины.
Содержание мыльного порошка в таблетках 10—30%,
глицерина 5—10%, вкусового вещества — до 3% (больше, чем в пасте,
из-за высокой адсорбционной способности абразивного порошка).
Твердые зубные препараты выпускаются обычно окрашенными.
СРЕДСТВА ДЛЯ ЧИСТКИ ЗУБНЫХ ПРОТЕЗОВ
В связи с широкой распространенностью зубных болезней в
цивилизованных странах очень большая часть населения
пользуется протезами и нуждается в средствах для их чистки.
Препараты для чистки протезов выпускаются в жидком виде, в виде
пасты, порошка или таблеток. В Англии наибольшей
популярностью пользуются порошки и таблетки. Протезы погружают в
растворы для чистки на ночь или на более короткое время. Если
пользоваться пастой или жидкостью, то чистить протезы надо с
помощью щетки.
Эффективность средства для чистки в этих случаях
определяется его способностью химически очистить протез, освободить
его от скопившихся остатков пищи, пятен и образовавшегося
винного камня. Препарат не должен оставлять неприятного привкуса
во рту и реагировать с пластмассой. Для создания зубных
протезов применяют почти исключительно пластмассу из акриловых
смол, которая дешевле использовавшегося прежде фарфора.
428

В связи с тем, что протезы вынимаются изо рта, для их чистки
можно применять более специфические химические реагенты, чем
при чистке натуральных зубов. Здесь можно использовать
вещества, которые были бы немыслимыми во рту, с одним только
условием, чтобы они не реагировали с пластмассой. В этих случаях
чистящий эффект получается скорее за счет химического, чем
абразивного действия.
Эффективное средство для чистки должно:
1) удалять камень, для этого в его состав должны входить
сильные кислоты — соляная, сульфаминовая или лимонная;
2) осаждать муцин — это осуществляется с помощью
электролита, например хлористого натрия;
3) удалять пятна; активными в этом смысле являются
препараты, содержащие активный хлор, т. е. гииохлориты, или активный
кислород — перборат натрия или перкарбонат натрия.
Для обеспечения лучшей проникающей способности в этих
препаратах применяют поверхностно-активные вещества.
Жидкие составы для чистки
Для сильно загрязненных протезов. Выпускаются обычно в
концентрациях 5—10% в стеклянных бутылках. Действуют быстро
и эффективно. Чаще всего для этого применяют дешевую
соляную кислоту; достаточно хорошо действуют и сульфаминовая, и
лимонная кислоты. Однако кислые средства могут частично
задерживаться протезом и вызывать раздражение мягких слизистых
тканей. Их не рекомендуют применять для чистки фарфоровых
протезов, которые крепятся с помощью корродирующих
металлических шпилек.
Для мало загрязненных протезов. Используют в этих случаях
растворы гипохлоритов в малых концентрациях, которые
достаточно эффективно удаляют мягкие наслоения и пятна, но не
действуют на винный камень. Они непригодны для чистки изделий
из акриловых смол. Выпускаются в стеклянных или пластмассовых
сосудах емкостью 57—114 г.
Порошкообразные средства
Для поддержания мало загрязненных протезов в хорошем
состоянии их регулярно погружают в приготовленный из порошка
раствор, обычно на ночь. Так как пластмасса из полиакрилата
обладает заметной способностью адсорбировать влагу, то нельзя
допускать высыхания протезов после того, как они вынуты изо
рта, так как они могут сморщиваться и оказаться негодными.
Порошкообразные средства очень популярны и не оставляют
привкуса после обработки протеза. Активными ингредиентами этих
порошков являются перборат и перкарбонат натрия, наибольшая
эффективность достигается при рН 10—11. Эффективность, кроме
того, увеличивается с повышением температуры.
429

Для повышения детергентной способности и более
эффективного удаления приставших наслоений добавляют небольшие
количества поверхностно-активного вещества. Типовыми являются
рецептуры, приведенные в табл. 92.
Таблица 92
Порошкообразные средства
Исходные материалы
Состав, %
Перборат натрия
Перкарбонат натрия . . .
Карбонат натрия (безводный)
Хлористый натрий ....
Лаурилсульфат натрия . .
Гексаметафосфат натрия
Триполифосфат натрия . .
Кудреватая мята ....
Перечная мята
40
30
19.3
0,5
5,0
5,0
0,2
35
30
15
0,5
19,3
0,2
25
40
24,3
0,5
10,0
01
0,1
45
30
14,3
0,5
10
0.2
30
25,3
25,0
0,5
5,0
14,0
0,1
0,1
После того как все ингредиенты смешиваются, порошок
просеивается через сито B0 меш) и упаковывается в бутылки,
жестяные банки или герметически закрытые полиэтиленовые пакеты.
Порошок разводится в воде в соотношении 1 на 20 частей
теплой воды.
Таблетки
Одноразовая таблетка предназначается для быстрого
растворения в воде. Для этого в ее состав вводят химические агенты,
способствующие дезинтеграции, например бикарбонат натрия и
винную кислоту. Приводим следующую типовую рецептуру (в %)'
Перборат натрия .... 30 Сульфат натрия 10
Бикарбонат натрия (гра- Крахмал (маисовый) .... 5
нулированный) .... 30 Хлористый натрий 4
Винная кислота (мелко- Стеарат магния 1
гранулированная) ... 20
При растворении в воде таблетки, в состав которой входит
безводный перборат натрия, выделяются пузырьки газа [14].
Пасты
Для чистки протезов можно применять зубные пасты, однако
сильно загрязненные протезы обрабатывают средствами, содержа*
щими до 10% соляной или серной кислоты в пасте, приготовлен^
430

ной на основе веществ, инертных по отношению к кислотам. Один
из недостатков таких паст — их склонность к затвердеванию в
тюбике, который обычно изготавливается из пластмассы.
Порошки абразивного типа
Приготавливаются они из мела или смеси мела с дикальций-
фосфатом, мыльного порошка, синтетического вкусового вещества
в порошке, красителя и подслащивающего агента.
Клеи для протезных пластин
Иногда пластмассовые протезы обнаруживают тенденцию к
расшатыванию. Это может происходить оттого, что они были плохо
пригнаны, либо в результате длительного срока службы или
деформации пластмассы. Это можно временно исправить, используя
нетоксичный и не вызывающий раздражения слизистых оболочек
клей, способный к небольшому набуханию в присутствии влаги.
Эти клеи обычно приготавливают из камеди высокой чистоты и
слегка обрызгивают ими протез перед употреблением. Применяют
следующие составы (в %):
1. Камедь карайя (karaya, в порошке, сорт № 1) . . 80
Аравийская камедь (тонкоизмельченная) 20
Вкусовое вещество, консервант По желанию
2. Трагант (в. порошке, сорт № 1) 70
Аравийская камедь (тонкоизмельченная) 30
Вкусовые вещества (перечная мята, ментол,
кудреватая мята) По желанию
ПОЛОСКАНИЯ И ГИГИЕНА ПОЛОСТИ РТА
Гигиена полости рта имеет не меньшее значение, чем уход за
зубами. В Англии промывания, полоскания для горла и полости
рта не являются средствами повседневного пользования. В Европе
же (в несколько меньшей степени также и в США) они достаточно
распространены. Нельзя, конечно, утверждать, что регулярные
полоскания могут предупредить патологические изменения в тканях
полости рта, вызванные специфическими заболеваниями, но
потребителя привлекает способность этих средств служить в качестве
дезодорантов, давать физиологическое ощущение свежести во рту,
играть роль вспомогательных терапевтических средств при не
сильно выраженных воспалительных процессах в деснах и
слизистых, при зубном кариезе, а также ингибиторов (пусть
кратковременного действия) бактериальной инфекции, вызывающей
тривиальные расстройства в горле.
Как правило, полоскания для рта выпускаются в жидком виде,
но существуют в' небольшом количестве и в форме легко
растворяющихся порошков или дозированных таблеток.
43?

Состав этих препаратов широко варьирует в зависимости от
назначения. Пределы рН строго ограничены; вещества же,
контактирующие с чувствительными тканями во рту, не должны обладать
раздражающим действием.
Терапевтические средства
По данным Редиша [15], даже в чистой и здоровой полости рта
бактерий содержится более чем в тысячу раз больше, чем на
руках. Нечищенные зубы, кариезы, воспалительные процессы в
деснах, пиоррея, язвы способствуют значительному увеличению
зараженности.
Основное требование, предъявляемое к эффективному
антисептику полости рта, помимо соответствующего вкуса и запаха,
заключается в том, что препарат должен оказывать летальное и
быстрое (в течение нескольких секунд) действие на грамположи-
тельные неспорообразующие микроорганизмы. Для других форм
антисептиков полости рта, леденцов и лепешек, период
эффективного контакта составляет уже несколько минут.
Бактерицидные средства
В препаратах для полоскания рта используются следующие
бактерицидные средства: тимол, хлортимол, карвакрол, амил-, гек-
сил-, гептил- и октилфенолы, гексилрезорцин, гипохлорит натрия,
перекись водорода, окисленные терпены (санитас), четвертичные
соединения, эфирные масла.
Менее употребительны хлорат калия, который достаточно
эффективен, но при передозировке может вызвать гемоглобинурию,
борная кислота, бензойная кислота, иод и соединения, выделяющие
иод, например иодофоры и иодполивинилпирролидон, сульфат или
цитрат 8-оксихинолина, перборат натрия, который эффективен при
лечении воспалительных и язвенных процессов в деснах,
сопровождающихся некрозом (ангина Винсента).
Вяжущие средства
Предполагается, что вяжущие средства обволакивают, стяги-,
вают и таким образом защищают воспаленные слизистые оболочки.
С этой целью используют соединения цинка и алюминия:
хлористый цинк, ацетат цинка, квасцы (калийалюминийсульфат) в
концентрациях 0,05%—2,00%. Применяют также цинковую соль фенол-
сульфокислоты в количестве 0,1—0,3%. Иногда используют и
органические соединения.— таннин, лимонную, яблочную и уксусную
кислоты. Присутствие металлов в качестве вяжущих увеличивает
активность бактерицидных средств, но приходится считаться с тем,
что они могут оказывать раздражающее действие на слизистые
оболочки, и рекомендовать их следует с осторожностью.
432

Дезодоранты
Дурной запах изо рта может появиться в результате ряда
причин: застрявшей в зубах и разложившейся под влиянием
ферментов пищи, патологического состояния миндалин, горла, пазух,
полости носа, желудочно-кишечного тракта и легких.
Запахи, вызванные первой группой причин, могут быть
устранены регулярной чисткой зубов, подавлением бактериальной и
энзимной активности с помощью специфических химических средств,
применением модифицирующих химических реагентов и
использования эфирных масел для маскировки этих запахов.
Подслащивающие вещества
Сахарат натрия и дульцин (n-фенетолкарбамид) вводятся в
состав полосканий для рта в количестве до 0,2%- Сукарил (цикло-
гексансульфаминовая кислота) в виде натриевой соли также
находит все возрастающее применение. Используют и глицерин, и
сорбит, но они мало сладки. Сахар применяют редко, так как он,
легко разлагаясь ферментами, портит зубы.
Некоторые общеупотребительные препараты
Из препаратов, выдержавших испытание временем, пожалуй,
наиболее широко распространено полоскание, известное под
названием Glycerinum thymolis BPC*. Этот препарат отличается
мягким успокаивающим действием, отсутствием каких бы то ни
было раздражающих эффектов и превосходными антисептическими
качествами.
г мл
Бикарбонат натрия . . 1-,0 Эвкалиптовое масло . . 0,18
Бура 2,0 Сосновое масло (oil-
Бензоат натрия .... 0,8 pumilio pine) .... 0,05
Салицилат натрия . . . 0,52 Винтергреновое масло . 0,03
Ментол 0,03 Раствор красителя бордо 1,04
Тимол . 0,05 Этиловый спирт
(90%-ный) 2,50
Глицерин 10,00
Вода, до 100,00
Способ приготовления. Соли растворяют в 80 мл воды
и прибавляют глицерин и краситель. Эфирные масла растворяют
в спирте и вливают в водный раствор. Перемешивают, прибавляют
оставшуюся воду и фильтруют.
Применяют и другие полоскания для рта.
Мильтон представляет собой стойкий, приготовленный
электролитическим методом раствор гипохлорита натрия A%) со
стандартизованным содержанием соли и свободной щелочи.
"Санитас является водным раствором, который содержит
продукты окисления скипидара воздухом, кислородом или озоном в
присутствии воды, а также небольшие количества перекиси
* British Pharmocopeaei Codex.
28 Л. Чалмерс 433

родорода, тимола, растворимой камфоры и камфарной кислоты.
Раствор имеет вяжущий, немного горький вкус, он нетоксичен и не
оставляет пятен.
Эутимол содержит эвкалиптовое масло, винтергреновое масло,
ментол, тимол, бензойную и борную кислоты.
В гигиенических препаратах для полости рта часто
используют спирт, главным образом потому, что он является
превосходным совместным растворителем для небольших количеств солей и
эфирных масел. Спирт применяют обычно в концентрациях 10—30%.
В этих концентрациях его присутствие почти не сказывается на
бактерицидной активности препарата.
Иод в виде раствора в глицерине или краски Мандля A,3%
иода, йодистый калий и перечная мята) часто применяют для
смазывания больного горла, но в качестве антисептического
полоскания для рта он не выпускался никогда.
Можно приготавливать препараты для полости рта также и из
иодофоров, т. е. соединений, в которых иод связан с неионогенным
поверхностно-активным веществом и может высвобождаться в виде
активного иода, а также из иод-поливинилпирролидоновых
комплексов, которые мягки на вкус, не раздражают слизистые, ^не
оставляют пятен и высокоактивны по отношению к различным
видам бактерий и вирусов.
В настоящее время к этим препаратам предъявляются много-
. образные требования. Они должны обладать высокой
бактерицидной активностью, не оказывать раздражающего действия и
соответствовать по вкусу, цвету и аромату установленным стандартам.
Рецептуры (в %):
1. Хлортимол 0,050
Эвкалиптовое масло .... 0,025
Эугенол 0,025
Ментол 0,020
Сахарат натрия 0,500
Глицерин 20,000
Этиловый спирт (90%-ный) 20,000
Краситель пищевой красный 0,002
Винная кислота 0,200
Вода 59,178
3. Водорастворимый
хлорофилл 0,150
Перечная мята 0,020
Ментол 0,020
Эвкалиптовое масло . . . 0,010
Тимол 0,010
Натриевая соль
цикламеновой кислоты .... 0,200
Конданол NP 1,000
Метоцел 60HG4000 . . . 0,300
Этиловый спирт (90 % -ный) 10,000
Пропиленгликоль .... 15,000
Краситель пищевой
красный 0,002
Вода 73,288
2. Бензалконийхлорид .... 0,20
Гвоздичное масло 0,02
Фенилэтиловый спирт . . . 0,02
Ментол 0,02
Этиловый спирт (90 96-ный) 20,00
Бура 2,50
Бикарбонат натрия .... 2,00
Сорбит G0%-ный) .... 15,00
Вода 60,24
4. Бура 5,000
Бикарбонат натрия .... 5,000
Кудреватая мята 0,010
Перечная мята 0,020
Эвкалиптовое масло . . . 0,020
Сассафрас 0,010
Этиловый спирт (90%-ный) 20 000
Натриевая соль
цикламеновой кислоты 0,400
Краситель пищевой
красный 0,001
Вода 69,539
434

Четвертичные соединения [16] эффективны в больших
разведениях по отношению ко многим микроорганизмам. Сравнительно
недавно были введены в употребление гиамины. Это малотоксич-
ные соединения, почти без вкуса и запаха. Слизистые ткани во рту
они не раздражают. Состав их следующий (в %) [17]:
Гиамин 10-Х 0,03
Саркозал NL30 0,20
Плюроник F68 0,50
Этанол
Вспомогательные средства (краситель, вкусовое вещество,
сахароза) 0,20
Вода (дистиллированная) 84,07
Этот раствор угнетает активность бактериальных энзимов,
которые создают во рту кислую среду, и таким образом защищает
зубы от разрушения. В результате сравнительного изучения
эффективности этого препарата и нескольких других общепризнанных
полосканий для рта как in vitro, так и in vivo, оказалось, что
новый препарат обнаруживает заметно более выраженный
антибактериальный эффект по отношению к М. pyogenes v. aureus и Lacto-
bacillus К, чем другие.
ПРЕПАРАТЫ ДЛЯ ВАНН
Прежде в состав таких препаратов в основном входила
стиральная сода, которая выпускалась в виде ромбических кристаллов
величиной 0,6 см. Препараты предназначались для смягчения
жесткой воды, чтобы обеспечить лучшее и более быстрое
образование пены. Кристаллы соды (Na2CO3* IOH2O) применяются с этой
целью и в настоящее время, но прежней роли не играют, так как
в течение последних 20 лет появились другие препараты,
обладающие специфическими особенностями.
Выпускаемые в настоящее время препараты для ванн
устраняют жесткость воды, придают ей приятный цвет и аромат,
способствуют эффективности мытья и улучшают пенообразующую
способность туалетного мыла, предупреждают осаждение известкового
мыла на стенках ванны.
Из препаратов этого типа (кроме туалетного мыла — см. гл. 1)
в настоящей главе рассматриваются соли для ванн (смягчители
воды), кубики, пенные препараты, масла, порошки и т. д.
Смягчители воды
Безводный карбонат натрия Na2CO3 (кальцинированная
сода) — белый порошок, легко образующий комки. Он обладает
в три раза большей, чем обычная стиральная сода, способностью
устранять жесткость воды.
Карбонат натрия, моногидрат Na2CO3 • Н2О, выпускается
нескольких сортов, различающихся по величине частиц. Не комкуется
и очень устойчив при комнатной температуре.
28* 435

Двойная соль кислого и среднего карбоната натрия
Na2CO3'NaHCO3 *2Н2О выпускается в виде тонких игольчатых
кристаллов высокой чистоты. Это очень стойкое и легко
растворимое в воде соединение. Оно не комкуется и является идеальным
средством для ванн. При приготовлении в процессе перемешивания
во вращающемся барабане его легко подкрасить и прибавить
отдушку @,5—1%). В качестве отдушки чаще всего применяют
хвойное, розовое, лавандовое масла, сирень и более сложные смеси для
дорогих сортов.
Тринатрийфосфат Na3(PO4J может быть получен в виде
безводного порошка или в гидратированной форме с 12 молекулами
воды. Он имеет щелочную реакцию и применяется в смеси с
другими солями, так как обладает мощной способностью понижать
растворимость известковых солей.
Хлористый натрий NaCi не обладает способностью смягчать
воду. Его применение в составе препаратов для ванн связано с
терапевтической ролью так называемых морских солей, главной
составной частью которых он является. Считается, что хлористый
натрий оказывает тонизирующее действие на кожу. Однако
сколько-нибудь заметный благотворный эффект обнаруживается только
при больших концентрациях соли.
Бура Na2B4O7* 10Н2О выпускается в виде различных гидра-
тированных форм. Кроме того, существует несколько сортов,
которые различаются по размерам частиц. Бура применяется обычно
совместно с другими солями, так как способность оказывать
смягчающее действие на воду у нее ограниченная.
Реже применяются тетранатрийфосфат, натрийтриполифосфат,
натрийтетрапирофосфат, натрийгексаметафосфат (калгон).
Рецептуры солей для ванн приведены в табл. 93.
Таблица 93
Смягчители воды
Исходные материалы
Двойная соль кислого и среднего
карбоната натрия
Бура в порошке
Тринатрийфосфат
Натрийтриполифосфат .....
Додеци л сульфат натрия (в порошке)
Отдушка, краситель
Состав, вес. ч.
80
5
5
10
0,1
90
10
10
90
0,2
По желанию
50.
50
0,1
Комбинации из голубых, желтых или красных красящих
веществ дадут почти любой из желаемых оттенков. Для этого
применяются следующие красители: синий YRS672, нафтоловый
430

желтый SI0, тартразин желтый 640, зеленый S737, красный 2G31,
красный 6В57, красный FB225, фиолетовый BNP.
Красители обнаруживают способность выцветать, поэтому
перед употреблением их следует испытывать в составе конкретных
рецептур с определенными отдушками в различных условиях.
Кубики
Благовонные окрашенные кубики в соответствующей упаковке
имеют привлекательный вид и пользуются определенным спросом.
Их приготавливают путем смешения карбоната натрия в порошке
с соответствующими отдушками, сосновой, лавандовой, розовым
маслом, одеколоном, а затем окрашивают.
Штампование кубиков требует опыта, так как они должны
либо легко крошиться рукой, либо диспергироваться в воде с
образованием массы мягких, легко и быстро тающих при
перемешивании кристаллов. В то же время кубикам должна быть обеспечена
плотность, достаточная для того, чтобы они сохраняли форму в
процессе упаковки. Наконец, кубики не должны каменеть и вообще
твердеть со временем. Состав их следующий (в °/о):
Карбонат натрия (моногидрат) 79,5
Двойная соль кислого и среднего карбоната натрия . 10,0
Крахмал 10,0
Отдушка 0,5
Краситель По желанию
Иногда в рецептуру для кубиков в качестве связующего, а
также с целью предупреждения выделения грязи в осадок вводят
до 1 % натрийкарбоксиметилцеллюлозы, оксиэтилцеллюлозы, ме-
тилцеллюлозы.
Шипучие кубики для ванн содержат твердые органические
кислоты и могут иметь следующий состав (в %):
Бикарбонат натрия (тонкоизмельченный) 50
Винная кислота (гранулированная) 25
Крахмал (маисовый) 10
Карбонат натрия (гранулированный, безводный) ... 14
Лаурилсульфат натрия 0,5
Отдушка 0,5
Краситель По желанию
Способ приготовления. Все безводные компоненты,
кроме винной кислоты, перетирают. К порошкообразной массе в
барабане с ленточной спиралью прибавляют отдушку и краситель;
последней добавляют винную кислоту. Затем штампуют.
Чтобы облегчить процесс таблетирования, массу
предварительно гранулируют: смочив ~3% изопропилового спирта,
продавливают через сито с отверстиями 0,3 см и дают просохнуть.
Шипучие таблетки часто выпускаются в форме кружков
диаметром 5 см и толщиной 0,6 см. Сразу после штампования
таблетки упаковывают в водонепроницаемую пленку.
437

Масла
Масла для ванн считаются предметом роскоши, однако их
применение продиктовано и соображениями целесообразности, так как
они должны, хотя бы частично, восполнить потерю жировых
веществ с кожи, которая неизбежна во время купанья. Масла для
ванн делятся на две основных группы: 1) не смешивающиеся с
водой масла, которые остаются в виде пленки на поверхности воды
в ванне и обволакивают тело во время купания, 2) смешивающиеся
с водой масла, которые образуют тонкодиспергированную
эмульсию в воде.
Масла, принадлежащие к первой группе, применяются
отдельно или в комбинации: это эфиры жирных кислот — изопропиловые
эфиры миристиновой, пальмитиновой или стеариновой кислот,
бутиловый эфир стеариновой кислоты, олеиновый спирт,
ланолиновые спирты и эфиры? этоксилированный ланолин, масла
касторовое и минеральное. Масла являются превосходными носителями
для душистых веществ и маслорастворимых красителей,
применяемых в пищевой и фармацевтической промышленности.
Ароматические вещества вводятся в количестве до 3% при условии, что они
образуют в маслах прозрачные растворы и нетоксичны.
Преимущество неводных продуктов этого типа в том, что их
можно выпускать в одноразовой дозе в нарядной упаковке —
желатиновых капсулах.
Примерные рецептуры составов масел, не смешивающихся с
водой, приведены в табл. 94.
Таблица 94
Масла для ванн, не смешивающиеся с водой
Исходные данные
Состав, вес. ч.
Крестоланы А
Флюилан
Парафиновое масло ......
Скуолан
Цитрол DO
Изопропиловый эфир миристиновой
кислоты
Отдушка
Краситель
10
80
5
5
45
48
2
50
3
40
2
По желанию
3
3
60
31
3
Крестолан А содержит изопропиловые эфиры ланолина. Флюа-
лан состоит из жидких, нейтральных, имеющих низкую
температуру плавления эфиров ланолина, освобожденных от ланолина.
438

Эфиры ланолина обладают очень хорошим сродством к коже
и являются одновременно и липофильными, и гидрофильными
средствами, придающими коже мягкость и эластичность.
Смешивающиеся с водой масла для ванн распространены
гораздо шире в связи со значительно большей растворимостью в них
душистых веществ (до 15%). Таким образом, средняя доза на одну
ванну составляет не более нескольких миллилитров.
Иногда в качестве носителя или сорастворителя применяют
спирт в комбинации с различными эмульгаторами,
способствующими быстрому диспергированию жидкости в ванне.
Для подцвечивания воды в ванне применяют нетоксичные
красители в количестве до 0,3% при условии, что доза для ванны
составит максимум 2—3 мл. При таких концентрациях вода в ванне
приобретает красивые оттенки цвета морской зелени, желтоватые,
сиреневые или голубые. Применяют с этой целью и
сульфированные масла, например сульфированное касторовое масло в смеси
с этиловым спиртом.
Рецептуры (в %):
Сульфированное касторовое масло E0%-ное
нейтральное) 40 60
Этиловый спирт G4%-ный) 25 15
Изопропиловый эфир миристинрвой кислоты . . • 10 15
Отдушка 3 10
Краситель По желанию
Вода 22 —
Содержание масла может быть увеличено, если продукт при
этом останется прозрачным и достаточно стойким. Можно также
использовать и некоторые эмульгаторы специального назначения,
например лаурилсульфат триэтаноламина, эфиры сорбита, а также
полиоксиэтилен-производные эфиров жирных кислот и фенолы.
Многие из этих и другие превосходные эмульгаторы выпускаются
под различными названиями: теины и спаны, карбоваксы, коллоны,
тексафоры, мергиталы, сипоны и кондоналы.
Пузырчатые или пенистые ванны [18Г 19]
Эти продукты вспомогательного назначения пользуются
особенным успехом у женщин. Пузыри ароматной пены, световые
эффекты делают такие ванны очень приятными. Большая часть этих
препаратов выпускается в жидкой форме, но существуют они и в
виде порошков, таблеток, кристаллов и брусочков, не содержащих
мыла. Для купанья маленьких детей эти продукты выпускают в
виде пакетиков с порошками или в жидкой форме.
Большинство детергентов способны к пенообразованию. Объем
пены зависит от многих факторов: типа поверхностно-активного
вещества, рН, растворимости, химической структуры, содержания
активного вещества, а также от характера использованного
стабилизатора пены.
439

Хороший препарат для пенистых ванн должен отвечать
следующим требованиям. Пена должна образовываться сразу после
соприкосновения препарата с водой, быть устойчивой как в
мягкой, так и в жесткой воде, и в присутствии мыла. Препарат не
должен раздражать даже самую чувствительную кожу. После
удаления воды на стенках ванны не должно оставаться осадка.
Чем выше содержание активного вещества в препарате, тем
пена лучше. Для стабилизации и поддержания пены в течение
возможно более длительного времени применяются стабилизаторы,
в качестве которых обычно используют моно- или диэтаноламиды
спиртов кокосового масла.
В качестве пенообразующих веществ служат различные
соединения, но наиболее распространенными являются лаурилсульфаты
этаиоламина, додецилбензолсульфонаты и эфиры этоксилирован-
ных лаурилсульфатов.
Одна из общепринятых рецептур (в %) [20]:
Лаурилсульфат, триэтаноламиновая соль 15
Диэтаноламид лауриновой кислоты 10
Отдушка 2
Краситель По желанию
Вода, до 100 \
Пенообразующие порошки
Вспенивающие порошки приготавливают из различных сухих
порошкообразных детергентов, которые обладают высокой пено-
образующей способностью, и безводных некомкующихся
наполнителей или умягчителей воды. Сухие порошкообразные детергенты
состоят главным образом из лаурилсульфата натрия, алкиларил-
сульфонатов и лаурилсульфоацетатов натрия. Их смешивают с не-
пылящими безводными наполнителями, например с триполифосфа-
том натрия, пирофосфатом калия, гексаметафосфатом натрия,
двойной солью кислого и среднего карбоната натрия и хлористым
натрием.
Чтобы предотвратить комкование, смеси ингредиентов
высушиваются распылением. При этом образуются мелкие гранулы,
которые обладают высокой объемной плотностью, не пылят, не ком-
куются и легко диспергируются в воде.
Рецептуры (в %):
1 2 3
Додецилбензолсульфонат F096 активного вещества) . 70 — 4Q
Лаурилсульфат натрия — 60 25
Бура (безводная) 5 — 5
Триполифосфат натрия 10 30 20
Сульфат натрия 5 10 10
Хлористый натрий .' . 10 — —
Отдушка, краситель По желанию
Состав вспенивающих таблеток для ванн соответствует
рецептурам, приведенным выше. Таблетки штампуют в сухом виде так,
440

что они получаются одноразовыми весом 28 г или более.
Упаковывают их в водонепроницаемую оболочку. К основным в составе
таблеток веществам — эффективным пенообразующим детергентам,
например лаурилсульфоацетату натрия, часто подмешивают
наполнители— каолин, крахмал, борат натрия.
Методы определения пенообразующей способности
В процессе проведения испытаний препарата для пенистых
ванн определяют два показателя: начальную высоту пены и
устойчивость пены.
Определение первого из них производят следующим образом:
взвешивают или отмеривают по объему некоторое количество
вещества (приблизительно 0,5 г). Навеска при взбалтывании с
250 мл жесткой воды (жесткость 20°) образует пену, высота
которой измеряется в цилиндре емкостью 1 л.
Для определения устойчивости пены точную навеску @,5 г)
вещества растворяют в определенном объеме воды, затем либо
встряхивают цилиндр рукой определенное число раз, либо создают
условия для образования пены, приводя в движение дырчатый
диск на плунжере. Регистрируют начальную высоту пены, затем
значения, полученные через 1, 2, 5 и 10 мин. При этом важное
значение имеет температура воды. Опыты проводят при 20 и 45° С
(условия, имитирующие температуру воды в ванне). Надо, однако,
иметь в виду, что при проведении сравнительных испытаний
следует строго соблюдать постоянство веса образца, объема,
жесткости и температуры воды, объема цилиндра и способа
образования максимальной начальной высоты пены. Для создания в ванне
оптимальных условий образования пены требуется определенная
последовательность действий. На практике оказалось, что
вещество, образующее пену, лучше всего прибавлять до подачи горячей
воды.
ГИГИЕНИЧЕСКИЕ СРЕДСТВА УХОДА ЗА МЛАДЕНЦАМИ
Не существует единого мнения по вопросу об уходе за кожей
новорожденных. В течение многих лет поступали одинаково:
нежную кожу младенцев и очень маленьких детей регулярно
намыливали, обмывали, обтирали и посыпали тальком. В нормальных
условиях, когда кожа не дает отрицательных реакций, такой уход
оказывается удовлетворительным. Однако нередко кожа оказывается
травмированной по различным причинам. В связи с этим в
процессе создания эффективных и безвредных препаратов,
предназначенных для ухода за кожей новорожденных и маленьких детей,
большое значение приобретает консультация дерматолога. Между
stratum corneum кожи младенцев и взрослых существуют заметные
различия. Это обстоятельство заставляет предъявлять строгие
требования к чистоте и токсическим свойствам выпускаемых препаратов.
441

Необходимы также испытания эффективности препаратов и
чувствительности к ним кожи.
Самыми чувствительными у младенцев являются участки кож»
между и вокруг ягодиц, так как именно здесь скапливаются
выделения, вызывающие кожные раздражения. Плотно прилегающие
к телу пеленки способствуют концентрации загрязнений и
созданию теплой сырой среды — идеальных условий для роста
некоторых видов микроорганизмов. Один из этих видов, Bacillus brevis
ammoniagenes, использует в качестве питательного вещества
мочевину, содержащуюся в моче, и превращает ее в аммиак. Если
пеленки сразу после загрязнения не сменяются, то трение сильно
увлажненной кожи о грубую ткань и раздражающее действие
аммиака приводят к покраснению кожи и образованию дерматита,
известного под названием «пеленочной сыпи». Появлению
пеленочной сыпи способствует также недостаточно тщательная стирка
и неправильное полоскание пеленок, в результате чего они
становятся грубыми на ощупь.
Во избежание этого для полоскания выстиранных пеленок
стали применять четвертичные соединения [21] в виде 0,05%
водного раствора. Эти соединения обладают выраженным сродством
к хлопку. Когда ткань пеленки становится мокрой, четвертичное
соединение выделяется в концентрациях, достаточных для ингиби-
рования бактерий, вызывающих образование аммиака.
Четвертичные соединения, содержащие одну или две длинные
стеариновые цепочки (Cis), обладают, кроме того, способностью
превращать ткань пеленки из жесткой в мягкую и ворсистую. Эти
препараты уже в течение длительного времени выпускаются в
США под названиями ню-софт, ста-софт. В Англии это вофт и
софт ринз. В состав этих препаратов входит дистеарилдиметилам-
монийхлорид. Для полоскания выстиранных пеленок их применяют
в концентрациях 1:160. Исследования показали, что смягчение
ткани пеленок и эффективное ингибирование роста бактерий при»
вело к уменьшению распространенности пеленочной сыпи.
Для подавления роста бактерий Кук [22] пробовал применять
раствор сулемы в разведении 1 :4000. Кроме того, было предло-
жено для подавления оставшихся микробов пропитывать пеленки
5% раствором борной кислоты. Однако в дальнейшем эти
вещества были заменены другими ингибиторами.
В качестве бактериостатических средств использовали и
другие четвертичные соединения: хлорид я-диизобутилкрезоксиэто-
ксиэтилдиметилбензиламмония (гиамин 10Х) и хлорид алкилдиме-
тилбензиламмония (роккал). Оба препарата в небольших
концентрациях с успехом применяются для полоскания выстиранных
пеленок. Обработанная таким образом хлопчатобумажная ткань
нетоксична, не раздражает кожу. Полоскание пеленок раствором,
содержащим 1 на 5000 ч. препарата, оказалось достаточно
эффективным методом излечения дерматита, вызванного действием
аммиака [23].
442

Масла
В основном в их состав входит одно вазелиновое масло
средней вязкости или в смеси с растительными маслами — оливковым,
миндальным, авокадо, арахисовым и касторовым. Кроме того,
вводят антисептики, например я-хлор-^-ксиленол, оксихинолины, но
в минимальных количествах, так как не исключена возможность
сенсибилизации и раздражения кожи. Эти антисептики не
рекомендуются для препаратов, предназначенных для новорожденных.
Самым лучшим методом ухода за кожей младенцев, особенно
в период пеленок, можно считать смазывание бесцветным
вазелиновым маслом и последующую присыпку тальком. Масло играет
роль смазывающего средства и барьера, в известной степени
препятствующего проникновению к коже влаги и побочных продуктов,
вызывающих раздражение.
Соответствующие рецептуры (в вес. ч.) приведены в табл. 95.
Таблица 95
Масла для младенцев
Исходные материалы
Масло авокадо
Этилстеарат ..... .
Олеиновый спирт
Цетиловый спирт
Каротин и витамин D . . .
Пчелиный воск
Флюилан .... ...
Вазелин . .
Силиконовое масло 500cS . .
Гексахлорофен (G11) . . . .
Вода . .
Масло
1
7.0
7,0
3.5
19.6
14.0
0.1
2
4.0
=
3,0
—
—
3
—
3,0
0.1
4
—
—
1
—
Лосьон
—
—
6,0
68.5
Крем
2
~7
10
7
33
Порошки
Антисептические порошки применяются главным образом в
качестве адсорбентов смазочных веществ и влаги, успокаивающе
действующих на кожу. Они могут устранить слабо выраженное
раздражение кожи и придать тельцу младенца свежий ароматный
запах. Антисептические порошки по составу мало отличаются от
обыкновенного талька: они содержат дополнительно слабое
антисептическое средство. Таким образом, основным компонентом в
порошках является тальк, натуральный водный силикат магния,
обычно белого цвета, скользкий на ощупь и обладающий
хорошими адгезионными свойствами. В качестве натурального
продукта они могут содержать патогенные и вегетативные формы
443

микроорганизмов. В связи с этим тальк, предназначенный для
младенцев, должен перед употреблением подвергаться горячей
стерилизации и проверяться на стерильность. Размер частиц также
имеет значение. В то время как гонкий порошок, выделенный
воздушной сепарацией для косметических целей, содержит частицы
размером не более Ьмк, для детских порошков годится тальк,
содержащий частицы размером ~50 мк. Тальк обладает
водоотталкивающими свойствами, связанными частично с пластинчатой
формой его кристаллов. Водоотталкивающие свойства талька можно
увеличить, прибавляя к нему (в количестве до 15%) стеараты
различных металлов — магния, цинка, кальция.
Тонкоизмельченная окись цинка придает порошку слабо
выраженную вяжущую способность, бактериостатические свойства и
защищает от солнечных ультрафиолетовых лучей. Она пристает
к поверхности кожи и образует при этом защитную пленку,
успокаивающую боль и обладающую адсорбционными свойствами.
Окись цинка часто вводят в состав общеупотребительных
порошков этого типа. Чистый коллоидный каолин обладает значительно
более выраженной, чем у талька, способностью адсорбировать воду
и масла, поэтому его часто добавляют к тальку.
Применяют иногда и крахмалы, но редко, так как они в
большом количестве поглощают влагу и образуют мягкую
пастообразную массу, которая является благоприятной средой для роста
микробов.
Для создания ощущения шелковистости при нанесении на
кожу к тальку прибавляют в небольших количествах (до 1%) це-
тиловый или стеариловый спирт, разведенный в этиловом спирте.
В качестве добавок используют также окись титана, мел, мягкие,
не раздражающие душистые вещества. Рецептуры порошков
приведены в табл. 96.
Таблица 96
Антисептические порошки
Исходные материалы
Тальк
Стеарат цинка
Стеарат магния ....
Окись цинка
Каолин
Ундециленат цинка . , .
Олеиновый спирт (чистый)
Цетиловый спирт (чистый)
Отдушка
Состав,
1
88
2
5
5
—
2
2
73
4
2
20
__
1
По
3
79
__
10
5
5
1
желанию
4
79
3
,
5
10
.
3
—
444

Уход за волосами детей
Для этих целей рекомендуются высококачественные туалетные
мыла. Применяют обычно твердые мыла, нейтральные,
пережиренные, а также мыла на оливковом масле. Большей частью для
мытья головы ребенка употребляют то же мыло, что и для тела.
Это очень удобно. Однако даже лучшие сорта мыла могут
вызывать раздражение глаз. Между тем это обстоятельство далеко не
всегда принимается во внимание. В настоящее время выпускаются
новые жидкие шампуни амфотерного типа с детергентными
свойствами. Представителем этой группы веществ может служить ми-
ранол С2М конц., представляющий собой четвертичное
производное имидазолина, содержащее радикал СцН2з. По имеющимся
данным, этот препарат совершенно не раздражает глаза и
обладает бактерицидной активностью. Миранол способен, кроме того,
значительно (в зависимости от концентрации) ослаблять
раздражающее действие некоторых поверхностно-активных веществ,
входящих в состав препаратов. Помимо этого миранол отличается
превосходными пенообразующими свойствами и высоко
эффективен в качестве моющего средства для волос и кожи на голове.
Для создания высококачественного шампуня для маленьких
детей нужно учитывать рН и степень раздражающего действия на
глаза и кожу. рН разведенного раствора шампуня должен быть
5—8,5 [24].
ПРЕПАРАТЫ ДЛЯ БРИТЬЯ
Мыло для бритья
Мыльные препараты, предназначенные для облегчения
процесса бритья, начали выпускаться в Англии в середине XVII в.,
хотя к этому времени мыло находилось в употреблении уже
несколько столетий. В пятнадцатом веке для бритья применяли
опасные бритвы и мыло. На протяжении последовавших за тем
лет положение вещей изменилось мало.
Наиболее заметные изменения произошли в начале текущего
столетия, когда на смену опасной бритве пришли изобретенные
Жиллетом в США в 1903 г. безопасные лезвия, хотя
профессиональные парикмахеры до сих пор предпочитают пользоваться
опасными бритвами. Вскоре после этого было введено новое режущее
приспособление «Rolls razor» — бритва, являющаяся частью
опасной бритвы, но закрепленная на держателе и снабженная ремнем
и оселком. Это приспособление сочетает в себе все преимущества
опасной бритвы с гарантированной безопасностью лезвий Жиллет.
В течение некоторого времени это приспособление
пользовалось популярностью, но вскоре ему на смену пришла механическая
бритва, приводимая в движение электричеством или вручную.
Эволюция бритвы оказывала влияние и на ассортимент препаратов
Для бритья. Выпускаемые в настоящее время препараты можно
разделить на три основные группы;
445

1. Пенообразующие мыла в различной форме: палочки,
шарики, мыльный порошок для бритья, жидкий крем, а также мыло
в аэрозольной упаковке.
2. Кремы непенообразующие и не требующие при нанесении
применения кисточки.
3. Препараты (лосьоны и кремы), необходимые при операциях
с механическими бритвами (ручными и электрическими) и
предназначенные для обработки кожи до и после бритья.
Из первых двух групп наиболее распространенными являются
твердые мыла в виде палочек, шариков, пенообразующего крема.
Несколько менее популярны непенообразующие кремы. Самый
дорогой из этих препаратов — пенообразующий крем в
аэрозольной упаковке. Уровень потребления этого продукта очень высок в
США, в европейских странах он менее популярен.
Электрическое или механическое бритье производится без
предварительной подготовки, по сухой коже. Его преимущества —
в легкости, простоте операции, а следовательно, и в скорости.
Жидкие мыла и порошки для бритья пользуются некоторым
спросом у мужских парикмахеров, так как они экономически
выгоднее, но в среднем потребление этих продуктов падает.
Процесс бритья
Парикмахер накладывает несколько раз последовательно
горячее влажное полотенце на лицо перед бритьем. Этот прием,
проверенный временем, является лучшим способом смягчения волос
бороды перед бритьем. Горячая вода быстрее, чем холодная,
абсорбируется фолликулами волос, которые при этом набухают и
смягчаются. Таким образом, процесс обработки горячей водой и мылом
должен предшествовать бритью, независимо от того, какие
мыльные препараты, пенообразующее мыло или непенообразующий
крем, используются. Следует отметить, что если волосы
предварительно смягчены в достаточной степени, то брить можно чище и
быстрее, болезненных ощущений меньше, меньше изнашиваются и
лезвия.
Препараты для бритья обеспечивают обильное смачивание
волос, увеличивают пенетрацию и адсорбцию воды и играют, кроме
того, роль смазывающего средства.
Твердые мыла
Мыло для бритья удовлетворяет предъявляемым к нему
требованиям, если оно образует при растирании кисточкой влажной
кожи густую, жирную пену, не оказывает на кожу раздражающего
действия и обеспечивает лезвию скользкость, смазывание и
достаточную остроту. В составе такого мыла не должно быть
свободной щелочи, а содержание жирных кислот Ci2—Си не должно
превышать известного минимума. Общее содержание жирных кис-
446

лот может доходить до 80%, из них 15—35% обычно составляют
мирные кислоты, полученные из кокосового масла. Содержание
глицерина в мыле не должно превышать 10%, в противном случае
стойкость мыла понижается.
Хотя туалетные мыла внешне очень сходны с мылом для
бритья, заменить его они не могут. Основное различие между
ними — более высокое содержание жирных кислот в мыле для
бри-тья и частичная замена содержащегося в туалетном мыле
натрия калием, придающим мылу для бритья большую растворимость
и способность давать более объемную пену.
Так же как и в пенообразующих кремах, соотношение едкий
натр : едкое кали колеблется от 1 :2 до 1:8. Калиевые мыла
образуют более объемную и устойчивую пену. Мыльные палочки для
бритья содержат обычно меньше жирных кислот, 55—65%, чем
мыло для бритья шарообразной формы, содержащее 70—80%
жирных кислот.
Примеры рецептур (в %):
Палочки .,.,„„
мыло
Животный жир высокого качества 45,0 50,0
Кокосовое масло 22,5 25,0
Стеариновая кислота XX 2,0 3,0
Каустическая сода (в чешуйках) 3,0 4,0
Едкое кали (твердое) 8,0 10,0
Ланолин 0,2 0,5
Двуокись титана 1,0 1,0
Отдушка По желанию
Вода 18,3 6,5
В процессе производства мыла для бритья количество воды,
сравнительно с обычной рецептурой, приходится увеличивать,
чтобы добиться полноты омыления. После варки мыло сушат,
пропуская через вальцы, затем обрабатывают на червячном прессе,
добавляют отдушку, выдавливают через экструдер и нарезают или
штампуют. По данным Вебба [26], получение твердого мыла и
крема для бритья может быть осуществлено низкотемпературным
методом.
Качество мыла, особенно чистота, цвет и запах, зависят от
того, какое сырье использовалось для его изготовления. Для
придания мылу белизны применяют двуокись титана. Душистые
вещества перед употреблением проверяют на стойкость к свету, запах
и действие на кожу.
Пенообразующий крем
Упакованный в тюбики, этот препарат в Англии является
наиболее популярным. Высококачественный пенообразующий крем
должен хорошо прилипать к кисточке и лицу и ^пегко
распределяться по поверхности кожи, быть однородным по консистенции,
ровно ложиться и равномерно выдавливаться из тюбика,
образовывать в теплой или горячей воде обильную, жирную и красивую
447

пену, которая сохраняется на лице по меньшей мере на тот
промежуток времени, в течение которого, в среднем, производится
бритье. Кроме того, крем не должен оказывать раздражающего
действия на кожу ни во время бритья, ни после него. Наконец, он
должен легко смываться с лица, кисточки и лезвия.
Пенообразующие кремы для бритья почти всегда имеют
перламутровый блеск.
Мыла для этих кремов изготавливают обычно из
дезодорированного кокосового или пальмоядрового масел и стеариновой кислоты,
однако свойства готового продукта могут быть модифицированы
добавками других масел, например оливкового, арахисового,
животного жира.
Жемчужный блеск, свойственный крему, очень сильно зависит
от состава исходных жиров и от того, какая использована
стеариновая кислота [25]. Продажная стеариновая кислота (стеарин)
представляет собой смесь 55% пальмитиновой кислоты (Ci6) и
45% стеариновой кислоты (Cjg), но встречаются стеарины и
другого состава: 50 : 50, 10 : 90.
Жемчужный блеск зависит от кристаллической структуры.
Кроме того, блеск тем красивее, чем выше содержание стеариновой
кислоты в препарате. Для приготовления кремов для бритья
применяют стеарин, трижды прессованный, у которого температура
плавления выше, содержание ненасыщенных жирных кислот самое
низкое B—3%) и цвет наиболее белый.
Жемчужный блеск крема зависит также от содержания
жирной кислоты в конечном продукте, скорости охлаждения после
омыления, температуры, при которой хранится препарат, и от
соотношения этанол аминов, поташа и каустической соды в составе
щелочей для омыления. В то время как присутствие кокосового
масла в рецептуре обусловливает образование пены из крупных,
но быстро исчезающих пузырей, стеариновая кислота дает мелкие,
жирные и более стойкие скопления пузырей. Следует отметить, что
мыла из кокосового и пальмоядрового масел образуют пену при
сравнительно низких температурах, в то время как для стеаратного
мыла благоприятными условиями образования устойчивой пены
являются температуры более высокие.
Чтобы уменьшить возможность раздражающего действия на
кожу и улучшить внешний вид крема, в его составе нужно
предусмотреть от 2,5 до 5% свободной жирной кислоты (в пересчете на
стеариновую кислоту).
Даже небольшие изменения в составе щелочей (едкого натра
и едкого кали) могут заметно отразиться на качестве крема. С
повышением относительного содержания едкого натра крем
становится тягучим и склонным к затвердеванию в теплую погоду. Гест
утверждает, что присутствие натриевых мыл в креме вообще не
обязательно. Существуют, однако, и другие данные — наиболее
благоприятными считаются соотношения едкий натр: едкое кали
от 1:4 до 1:8.
448

Наиболее существенной из добавок к крему для бритья
является глицерин (или сорбит) E—15%), который придает ему
мягкость и задерживает процесс высыхания. Для пережиривания крема
применяют в небольшом количестве ланолин и его производные.
Такой крем придает коже гладкость. Сходным действием обладает
цетиловый или стеариловый спирт, а также минеральное масло
(менее 1%). Такие добавки улучшают состояние кожи после
бритья.
В состав кремов для бритья иногда вводят ментол в
количестве до 0,5%- Ментол создает ощущение свежести кожи после
бритья. Избыток его, однако, оказывает раздражающее действие.
Одной из важных добавок к пенообразующим кремам для
бритья являются также консерванты — алкильные эфиры /г-окси-
бензойной кислоты, гексахлорофен (G11), формальдегид @,05%)
и борная кислота. Душистые вещества перед употреблением
разводят в спирте, чтобы обеспечить хорошее диспергирование их в
массе крема. Консистенцию крема можно регулировать, добавляя
к нему небольшие количества электролитов — буру, соль,
хлористый калий. Однако, если крем упаковывается в алюминиевые
тюбики, избыток хлористого калия недопустим.
В процессе производства крема к смеси жиров при 80° С
добавляют при перемешивании жидкий раствор щелочи, нагретый
до той же температуры. Медленное перемешивание при
минимальном доступе воздуха продолжают до тех пор, пока
температура массы не снизится до 40° С, затем прибавляют отдушку и
краситель.
По другому достаточно распространенному методу поступают
так: сначала используют все предусмотренное в рецептуре
количество щелочи в виде горячего водного раствора для омыления
кокосового масла и связывания половинного количества стеариновой
кислоты при 80° С. После омыления, при 906 С, прибавляют
оставшуюся стеариновую кислоту, продолжая перемешивание до тех
пор, пока температура не снизится до 40° С. В некоторых случаях
периодическое перемешивание продолжают в течение нескольких
дней после остывания массы, добиваясь таким образом повышения
блеска.
Составы пенообразующих кремов для бритья можно
варьировать очень широко. Ниже приводятся общая рецептура (в %) и
частный пример [27].
Стеариновая кислота (трижды прессованная) . . . 20—35
Кокосовое масло 10—20
Едкое кали 4—10
Едкий натр 0,5—5
Глицерин 5—10
Ланолин 0,1—0,5
Борная кислота 0 1—0 5
Ментол 0,1—0,5
итдушка, краситель . . . . По желанию
29 Л. Чалмерс 449

Пример:
Стеариновая кислота . . 21,0 Глицерин 7,0
Кокосовое масло . . - 10,5 Вода 54,2
Едкое кали 6,6 Отдушка, консервант . 0,3
Едкий натр 0,4
Непенообразующий крем
Этот продукт отличается от пенообразующего крема тем, что
употребляется без воды и наносится на кожу лица непосредственно
рукой. Он имеет консистенцию обычного крема. Мыла не содержит.
Выпускаются различные виды — от стеаратного до универсального
крема для рук и лица. В отличие от пенообразующего крема он
волосы бороды не смягчает. Поэтому перед употреблением крема
следует вымыть лицо горячей водой и мылом для смягчения волос.
Непенообразующий крем для бритья хорошего качества должен
легко и равномерно наноситься на кожу лица, не раздражать ее,
быть устойчивым при комнатной температуре, обеспечивать
хорошее качество бритья, не оставлять следов после удаления.
По вопросу о том, который из двух видов крема — стеаратный
или пережиренный — лучше отвечает своему назначению, единого
мнения нет. Непенообразующий крем содержит 15—20%
стеариновой кислоты, и только 25% этой кислоты находится в виде солей.
Для изготовления крема употребляют только самую чистую (после
третьего прессования) стеариновую кислоту. Для нейтрализации
используют различные щелочные агенты или смеси их, например
соду и поташ, а также моно-, ди- или триэтаноламины, изопропа-
ноламин, 2-амино-2-метил-1 -пропанол.
Рецептуры:
Стеариновая кислота, г 150 Глицерин, мл 50
Моностеарат пропилен- Триэтаноламин, мл . . 15
гликоля, г 35 Вода, мл 900
Минеральное масло, г . 30
Способ приготовления. Смесь первых трех компонентов
нагревают до 80° С. Растворяют триэтаноламин и глицерин в воде, нагревают до той
же температуры и медленно, при перемешивании, прибавляют к первому
раствору.
Присутствие в составе крема твердого полиэтиленгликоля
позволяет предупредить «свертываемость» крема, увеличить его
вязкость, улучшить растворимость в воде и смываемость. Кроме того,
полиэтиленгликоль обладает способностью придавать коже
особенную гладкость.
Полиэтиленгликоль 1500 может заменить, частично или
полностью, ланолин и минеральное масло (см. ниже).
450

Рецептуры (в вес. %):
Карбовакс полиэтилен- Стеариновая кислота
гликоль 1500 .... 15 (трижды прессован-
Пропиленгликоль . .
Триэтаноламин . . .
Стеариновая кислота
Едкое кали (85%-ное)
10 ная) 16,0
1,0 Ланолин 4,0
12,0 Минеральное масло . . 4,0
0,5 Пропиленгликоль ... 4,0
Альгинат натрия B% Едкое кали 0,8
растительной слизи) . 1,3 Отдушка, консервант Поже-
Отдушка •• 0,2 ланию
Вода 60,0 Вода 67,7
Полиэтиленгликоль мо-
ностеарат (Сит-
рол 4MS) 3,5
Кремы для бритья в аэрозольной упаковке
Крем для бритья в аэрозольной упаковке был в США одним
из первых пенообразующих аэрозолей и получил широкое
распространение. Большинство подобных аэрозольных продуктов
соединяют в себе свойства как пенообразующего, так и непенообразую-
щего кремов. Для потребителя преимущество аэрозольного крема
заключается прежде всего в том, что пена образуется сразу и
время на бритье экономится.
Хороший аэрозольный крем должен давать достаточно
обильную пену, которая сохраняется на лице до тех пор, пока бритье
не заканчивается, обладать смачивающей способностью,
обеспечивающей хорошую пенетрацию и достаточную увлажненность волос.
Способность крема к пенообразованию не должна изменяться с
течением времени. При разрядке содержимое баллона должно
эвакуироваться полностью. Объем пены, образующейся на один грамм
активного вещества, должен соответствовать пределу,
определенному заранее.
В состав аэрозольного крема для бритья входит 8—15% мыла,
которое эмульгируется пропеллентом при встряхивании баллона.
Пена образуется сразу, в момент разрядки баллона. Это
происходит благодаря тому, что пропеллент, смешанный с эмульсией мыла,
мгновенно испаряется.
В качестве щелочей в таких составах обычно применяют эта-
ноламины, так как существует опасность коррозии баллона. Од-
нако триэтаноламиновое мыло может вызвать преждевременное
пенообразование внутри баллона. Эту опасность можно устранить
добавкой небольших количеств стеарата натрия или калия.
В качестве жирных кислот рекомендуется узкая фракция
жирных кисл@т кокосового масла, содержащая миристиновую, лаури-
новую и стеариновую кислоты. Содержание свободных жирных
кислот 1—4%.
В качестве добавок, улучшающих воздействие пены на кожу,
применяют минеральное масло (менее 1 %), цетиловый спирт, мо-
ностеарат глицерина, изопропилмиристат или ланолин.
2Q* леи
?У 451

Для повышения устойчивости пены добавляют глицерин,
сорбит, или полиэтиленгликоли. Количество пропеллентов в составе
аэрозоля и величина давления внутри баллона оказывают заметное
влияние на качество продукта: нехватка пропеллента может
вызвать снижение пенообразующей способности и привести к тому,
что часть продукта останется в баллоне неиспользованной.
Крем для бритья в аэрозольной упаковке был впервые
изобретен и запатентован Шпитцером, Рейхом и Файном [28]. В патенте
было предусмотрено использование в качестве пропеллентов фтор-
производных. Авторы, кроме того, установили, что для
предупреждения возможности образования гелей при низких температурах
в баллоне нужно применять хорошо растворимые в воде мыла.
Стеарат калия не вызывает образования геля, если содержится в
количестве до 20%, стеарат натрия может применяться только в
малых концентрациях, а для триэтаноламинового стеаратного мыла
оптимальной является концентрация 30%.
Позднее в рецептуры (в %) этих кремов были внесены
некоторые изменения [29].
Стеарат триэтаноламина 8,0 Отдушка 0,9
Стеарат натрия .... 1,0 Бура 0,5
Стеарат калия 4,6 Пропелленты 12,5
Вода 72,5
В результате опытов по погружению срезанных волос в
растворы различных мыл было показано [30], что калиевое мыло в
качестве смягчающего волосы средства оказывается в низких
концентрациях более эффективным, чем в высоких. Оптимальными
оказались растворы, содержащие 1—4% калиевого мыла.
Например (рецептура, %):
Калиевое мыло из пальмитиновой/миристиновой кислот
G5:25) 2,0
Пальмитиновая/миристиновая кислоты G5:25) 2,0
Полиакрилат калия (мол. вес. 100—200 000) 1,5
Продукт конденсации окиси этилена и спиртов из
животного жира (8—10 моль окиси этилена) 2,0
Диэтаноламид лауриновой кислоты 0,5
Отдушка 0,5
Вода 91,5
Такой продукт в присутствии пропеллента образует
мелкопузырчатую, плотную и устойчивую пену даже при такой низкой
концентрации [31].
Типовыми являются также следующие рецептуры (в %) [24]:
Миристиновая кислота 2,0 Сорбит G0%-ный) . . . 3,5
Стеариновая кисло- Крил S6 ....*.. 5,1
та XXX 6,1 Крил S10 5,1
Триэтаноламин .... 4,0 Отдушка 1.0
Ланолин 0,8 Вода 71,9
Цетиловый спирт ... 0,5
Заполнение баллона: основного продукта 90%, фреона 114 и же-
нетрона 320 (в соотношении 3:2) 10%
452

Вспомогательные средства для бритья
Лосьоны, применяющиеся после бритья
Появлению лосьонов после бритья, по-видимому,
предшествовало наблюдение, что смачивание кожи спиртом после бритья
оказывает холодящее и освежающее действие. Первоначально лосьоны
несомненно выполняли разнообразные функции, поскольку в их
состав вводили одеколон, розовую и лавандовую воду, ром и
перегнанный экстракт из орешника.
Очень популярная в прошлом туалетная вода, содержащая
эфирное масло лавровых листьев, по данным Паутчера [32], имеет
состав (в °/о):
Жирное лавровое масло -. . 0,2
Пиментовое масло 0,05
Ямайский ром 10,00
Этиловый спирт 50,00
Вода 39,75
Ямайс?кий ром, который употребляют редко, может быть
заменен этилацетатом и следами гептальдегида.
Ниже приведены составы (в %) лосьонов для лица, бывших
ранее в употреблении:
Перечно-мятное масло . . 1 Глицерин 3
Глицерин. ........ 5 Ментол A%-ный) в этило-
Туалетная вода, аромати- вом спирте 5
зированная эфирным Вода из апельсиновых цве-
маслом лавровых листь- тов 20
ев 94 Розовая вода 20
Алюмокалиевые квасцы . . 2 Экстракт орешника .... 50
Как уже упоминалось, лосьон после бритья должен создавать
холодящее и освежающее ощущение на коже. В настоящее время
функции лосьонов понимаются более широко. Предполагается, что
они должны успокаивать раздражение кожи, вызванное бритьем,
ослаблять стянутость кожи, возникающую в процессе бритья,
смягчать болезненные ощущения, вызванные мелкими порезами.
Условия для создания совершенного лосьона еще не
разработаны, однако основные требования сводятся к следующему:
препарат не должен вызывать болезненных ощущений при нанесении на
кожу сразу после бритья; должен холодить и освежать кожу и
оставлять после себя приятные ощущения, обладать умеренными
вяжущими и антибактериальными свойствами и восстанавливать,
по возможности, близкую к нормальной кислотность кожи.
Первостепенное значение имеет выбор душистых веществ.
Вопрос о том, каким именно должен быть едва уловимый, идеальный
453

мужской аромат, будет еще в течение ряда лет предметом исканий
1многих исследователей-парфюмеров. Ассортимент душистых
веществ разнообразен — это добавки с запахом табака, кожи,
пряные, а также с запахами более ароматными (амбра, одеколон,
лаванда, цветочные). Душистые вещества вводятся в количестве
0,2-1%.
Большая часть лосьонов после бритья приготавливается на
этиловом спирте C0—90%). Этиловый спирт обладает рядом
положительных свойств: приемлемым запахом, умеренной вяжущей
способностью и способностью холодить кожу. Кроме того,
этиловый спирт, испаряясь, не оставляет после себя запаха. Различ:
ные добавки к спирту позволяют по желанию усиливать
выраженность всех этих свойств. Ментол в количестве 0,01—0,3%
увеличивает длительность холодящего эффекта, вызванного испарением
спирта. Некоторые другие добавки повышают вяжущие и
антисептические свойства, мягкость, оказывают некоторое
кровоостанавливающее действие при мелких порезах или являются слабыми
антисептиками.
Повышение содержания спирта (до 90%), с одной стороны
выгодно, так как дает большие возможности для растворения
душистых веществ, но, с другой, нежелательно, так как может
вызвать болезненные ощущения на свежевыбритой коже. При
небольших концентрациях спирта для растворения душистых веществ и
других масляных компонентов в состав лосьонов приходится
вводить солюбилизаторы — сложные эфиры сорбита (теины, спаны,
крилсы) и некоторые производные бензола (нонидет, мергитол,
игепалы и тритоны). Иногда для смягчения раздраженности кожи
после бритья в лосьоны добавляют небольшие количества местных
антисептиков — аметокаина и бензокаина.
Для восстановления нормальной слабокислой реакции кожи
лучше всего пользоваться борной кислотой. Для придания
вяжущих свойств можно применять целый ряд веществ: экстракт
орешника, цинк- и алюминийфенолсульфонаты, алюмо-калиевые квасцы,
гидролизованный хлористый алюминий. При этом экстракт
орешника вводится в количестве до 20%, других вяжущих — не
более 2%.
Для придания мягкости хорошо использовать глицерин, но
находят применение и пропиленгликоль, сорбит и полиэтиленгли-
коль (до 5%). Для восстановления структуры ткани применяют
небольшие количества цетилового спирта, различные эфиры и
спирты ланолина. Антисептическое действие осуществляется за счет
четвертичных соединений — бензалконийхлорида, цетримида и ги-
аминов, вводимых в небольших количествах (ниже 0,1%). Реже
применяют актамер, GJJ, n-хлор-ж-ксилидин и дихлор-ж-ксилидин,
так как они могут вызывать раздражение кожи, плохо
растворяются и обнаруживают склонность к разложению под действием
света.
454

Ниже приведены соответствующие рецептуры (в %):
Борная кислота ... 1,0 2. Бензалконий хлорид . 0,10
Ментол 0,2 Ментол 0,15
Глицерин 2,0 Бензокаин 0,10
Отдушка 0,3 Аметокаин 0,05
Краситель По Пропиленгликоль . . 5,00
жела- Этиловый спирт (без
нию горечи) 40,00
Gil 0,1 Отдушка 0,20
Этиловый спирт (без Краситель По
горечи) 45,0 жела-
Вода (дистиллирован- нию
ная) 51,4 Вода
(дистиллированная) 54,40
3. /г-Хлор-лг-ксиленол
Ланолин (ацетилированный) 0,5
Полиэтиленгликоль 1500 4,0
Пропиленгликоль 1,0
Перегнанный экстракт орешника 15,0
Этиловый спирт 50.0
Отдушка, краситель (добавляются при необходимости)
Вода (дистиллированная) 29,3
В дороге пользоваться жидкими лосьонами неудобно. В связи
с этим изготавливают также лосьоны в виде палочек и гелей.
4. Состав для палочек (в %):
Стеарат натрия .... 7 Отдушка • 0,5
Глицерин 5 Краситель По жела-
Полиэтиленгликоль 4000 5 нию
Ментол 0,1 Этиловый спирт (без
горечи 68%-ный) . . . 82,4
5. Гель, упакованный в тубы или баночки, имеет состав (в %):
Этанол (SD-40) 45
Вода 53
Карбопол 940 1
Ментол 0,2
Диизопропиламин 0,8
Способ приготовления. Ментол растворяют в спирте и прибавляют
воду. Вводят карбопол 940 и перемешивают до достижения равномерного его
диспергирования в растворе. Затем при перемешивании прибавляют диизопро-
паноламин. При этом образуется прозрачный гель.
Лосьоны, употребляемые до бритья электрической бритвой
Вообще говоря, обычные лосьоны после бритья можно
использовать и для нанесения на кожу лица перед бритьем электрической
бритвой, но в этом случае они не вполне соответствуют своему
назначению.
Лосьон до бритья должен обеспечивать полноценное
смазывание тонких режущих лезвий, а также обладать защитным
антибактериальным действием и вяжущей способностью.
455

Типовая рецептура (в %):
Полиэтиленгликоль 4000 , 10,0
Цетримид 0,1
Этиловый спирт 60,0
Экстракт из орешника 10,0
Отдушка и красителе (добавляется по желанию)
Вода (дистиллированная) 19,9
Для этого предложен также препарат [33], в состав которого
входят: органический растворитель (т. кип. ниже 65°
С)—хлороформ, полиакриловая, полиметакриловая кислоты или их
соли,алифатические эфиры жирных кислот и (или) ацетоглицериды в ка:
честве смазывающих веществ и, наконец, органическая кислота
для поддержания в препарате рН 2—5.
Кровоостанавливающие карандаши
Испытанный способ изготовления таких карандашей состоит
в следующем: к разжиженным осторожным (чтобы не улетучилась
вода) нагреванием алюмо-калиевым квасцам A00 г) прибавляют
5 г чистого глицерина и перемешивают до тех пор, пока масса не
становится прозрачной. Затем ее заливают б хорошо смазанные
карандашные формы. Для приготовления непрозрачных палочек
к глицерину перед употреблением подмешивают (с растиранием)
5 г талька.
Прямоугольные полупрозрачные блоки, похожие на
стеклянные, можно получить, если разжиженную смесь глицерина и
квасцов залить в нагретые, предварительно смазанные маслом формы,
Литература
1. A. G. Now a k, Dragoko Rep., 11 A958).
2. С. F. V а 11 о t о n, J. Dental Res., 24, 161 A945).
3. R. W. Phillips, G. Van Huysen, Am. Perfum., 50, 33 A948).
4. V a n d e г М е г w e, J. Dent. Res., 7, 327 A927).
5. K. W. R а у, Н. С. С h a d e n, Dent. Cosm., 75, 1070 A933).
6. H. N. Wright, E. Fenske. J, Am. Dent. Assoc, 24, 1889 A937).
7. R. W. Smith, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 12, 419 A940).
8.. S. E p s t e i n, M. L. T a i n t e r, J. Dent. Res., 22, 335 A943).
9. M. L. Та inter и др., Proc. Sci. Sec, TGA, 7, 38 A947); J. Am. Dent.
Assoc, 36, 272 A948).
10. Fos d i с к и др., J. Am. Dent. Assoc, 52, 9 A956).
11. A. G. Knoll, Австр. пат. 187629, 1956.
12. Пат. США 2773801, 1956.
13. J. С. Smith, The Chemistry and Metallurgy of Dental Materials, Blackwell.
14. Англ. пат. 795618, 1958.
15. G. F. Reddish, Antiseptic Disinfectants and Fungicides, p, 336.
16. Schimmel Briefs, № 307 A960).
17. A. W. В о u с h a 1, Пат. США 2921885, 1960.
18. J. McCutcheon, Syntetic Detergents Up to Date, New York, 1964 (см.
приложение II)(.
19. E. R. Lower, Manuf. Chem., 33, 141, 181, 241, 285, 333, 371, 421 A962) (см.
приложение III).
20. Schimmel Briefs, Kb 343 A963).
456

91 R A Benson и др., J. Pedriat., 34, 49 A949).
to j'v'Cooke, Arch. Derm. Syph., 14, 539 A926).
23 W. P f e f f e г, С A. Smith, J. Pedriat., 37, 351 A950).
24 J. L. J e n ki n s и др., Scoville's The Art Compounding, 1951, p. 245.
25 H. H. Guest, Cosmetics Science and Technology, p. 422 (ed. E. Sag a-
r i n).
26 E T Webb, Soap Perfum. Cosm., Pt. 3, 961 A960).
27' Soap. Chem. Spec, 34, (9), 179 A963).
28 Пат. США 2655.480, 1953.
29' Пат. США 2908650, 1959.
30 Англ. пат. 838913, 1960.
3l! Shimmel Briefs, № 323 A962).
32 W A Poucher, Perfumes, Cosmeticks and Soaps, v. 3, New York, 1936»
' p.'44.
33. Герм. пат. 1142429.
34 О. P f г e n g 1 e, Am. Perfum. Cosm., 79, 43 A964).

Вид экструдера, пропускающего мыло через непрерывную
автоматическую резательную машину типа TV.
т
Ш
ш
Автоматическая наполняющая машина помещается, в специально
сконструированной безопасной комнате. Здесь же находится
л оператор, снимающий жестяную банку для контроля веса*

Фотографии, планы могут быть защищены от грязи к влаги
обрызгиванием их прозрачным акриловым лаком. Тонким напылением, легко
осуществляемым нажатием пальца, на предмет наносится вязкое, тонкое,
прозрачное покрытие.
Аэрозольный напыляемый сиккатив для свежелахированных ногтей.

Отпугивающий насекомых аэрозоль особенно необходим около
заводей рек и других мест разведения насекомых, где
изобилуют комары и мошки.
Шерстяные и другие
чувствительные к моли
предметы одежды легко
и эффективно
защищаются от повреждений
путем использования
самораспыляющегося
защитного от моли
аэрозоля.

Смазочный аэрозоль «слипсрай», пригодный для любой цели.
Декоративный аэрозоль для торта и вкусный яблочный аэрозоль для

¦
.":
¦'¦¦".¦¦:::
: ¦¦ --¦ ¦
-. i. :•>:¦:¦::.:¦ ¦¦¦-¦
¦:-,. ^:.Ш?
-¦:;:¦>.
i .¦¦.- .¦:.-¦ ¦;¦¦:-¦¦¦: -¦::¦•.¦:-.¦:<
¦-..¦¦ -¦ .
.- ^ ;
«Сприт» — синтетический подслащиватель таких пищевых продуктов,
как грейпфрут или лимон. Используя вентиль для измерения или
контроля, можно точно отмерить эквивалент одной чайной ложки
сахара.

ПРИЛОЖЕНИЕ I
Поверхностно-активные средства, выпускаемые в США
Торговое название
Химический состав

Применение
Форма

Содержание
активного
вещества,
Тип
Примечания
Авитекс W
Агримал А-100,
N-100
Адвавет 10
Адвавет 33
Avltex W
Agrimul A-100,
N-100
Advawet 10
Advawet 33
Адоген 1,40, 42, 58, Adogen 1,40, 42,
60, 73 58, 60, 73
Адоген 442
Айвори (жидкий)
(в розничной
•*» торговле)
g Аковет ANS
Аковет JRS
Adogen 442
Ivory (Liquid)
(retail)
Ahcowet ANS
Ahcowet KS
Натриевая соль
сульфата цетилового
спирта плюс
стеариновый спирт
Смесь
ароматического сульфоната с
продуктами
конденсации окиси этилена
Оксиэтилирован-
ный алкилфенол
Полиэтиленглико-
левый сложный эфир
Первичные амиды
жирных таг.-лот
Диметиламид
кислот
гидрогенизированного твердого
жира
Алкиларилсульфо-
нат натрия
Эфир
сульфированной жирной кислоты
Мягчит ель

Эмульгатор

Смачивающее

Эмульгатор

Смачивающее
Эмульга-
тор

Промежуточный
продукт
Мягчитель
Детергент

Смачивающее

Смачивающее
Дисперга-
тор
Паста
Жидкость
От пасты
до воска
Паста
Жидкость
100
100
100
100
Анионо-
активный
То же
Неионо-
генный
То же
75
55
65
Катионо-
активный
Анионо-
активный
То же
Аппретурное средство для тканей
Эмульгаторы, применяющиеся в
сельском хозяйстве для
приготовления концентратов хлорсодержа-
щих инсектицидов
Эмульгатор для латексных
красок, водных чернил, животных
клеев, гальванических флюсов и
т. д.
Применяется для эмульсионных
красок
В эту серию входят амиды
следующих кислот:
1 — арахиновой-бегеновой
40 — гидрогенизированного
твердого жира
42 — стеариновой
48 — очищенной эруковой
60 — кокосового масла
73 — очищенной олеиновой
Мягчитель для тканей
Жидкий детергент для мытья
посуды
Детергент, пенетрант и
смачивающее средство.
Растворим в воде, керосине и
хлорированных углеводородах,
диспергируется в бензоле.
Применяется в текстильной
промышленности, для красильных ванн,
при санфоризации (безусадочной
отделке)

Продолжение
Торговое название
Химический состав

Применение
Форма

Содержание
активного
вещества,
Тип
Примечания
Албазол BF
Алдо 25
Алдо 33
Алдо 28
Ализариновое
масло
Аликват 204, 205,
Н226, 206, 207,
215, 221
Алипал СО-433
Albasol BF
Aldo 25
Aldo 33
Aldo 28
Turkey Red Oil
Aliquat 204, 205,
H226, 206, 207,
215, 221
Alipal CO-433
Алканол 189S
Алканол DW
Алканол О А
Alkanol 189S
Alkanol DW
Alkanol ОА
Калиевое мыло, со-
любилизированное
гликолем
Моностеарат про-
пиленгликоля
Моностеарат
глицерина
Сульфированное
касторовое масло
N-Д и алкилдим етил-
аммоний хлориды
Натриевая соль
сульфоэфира окси-
этилированного ал-
килфенола
Сульфонат натрия,
производное
углеводорода с длинной
цепью
Алкиларилсульфо-
нат натрия
Продукт
конденсации окиси этилена и
спирта с длинной
углеродной цепочкой

Эмульгатор
То же

Эмульгатор

Смачивающее
Пенетрант
Мягчители
Детергент

Смачивающее
Диспер-
гатор

Эмульгатор

Смачивающее

Эмульгатор
Детергент

Эмульгатор
Жидкость
Твердый
Порошок
Жидкость
Паста
Жидкость
91
100
100
38-75
75
28
99
Анионо-
активный
Неионо-
генный
То же
Анионо-
активный
Катионо-
активный
Анионо-
активный
Анионо-
активный
То же
Неионо-
генный
Средство для солюбилизации
духов
Самоэмульгирующийся; пищевой
Пищевой; применяется при хле-
бопечении, производстве
мороженого, косметики и в других
промышленных процессах. Алдо 28 —
гранулированная форма продукта,
полученного из другого моногли-
церида, чем Алдо 33.
Самоэмульгирующийся Алдо 33 нейтрален
Применяется в текстильной
промышленности в качестве пенетран-
та и мягчителя
Мягчитель для текстиля и
бумаги, обладает субстантивностью
Детергент с высоким
ценообразованием и хорошими моющими
и диспергирующими свойствами.
Является хорошим диспергатором
для известкового мыла.
Применяется как основа для
технических мыл. Средство для мытья
автомашин, ковров. Применяется
в шампунях для мытья волос.
Эмульгатор для поливиниловых
смол и для нефтяных восков.
Антистатическое средство для
пластмасс и синтетических волокон
Применяется в текстильной
промышленности как детергент,
смачивающее, пенетрант
Применяется как детергент,
Светло-желтый раствор
Длина этиленоксидной цепочки
у этих соединений увеличивается

Алкатерж С
AJkaterge С
? Алкилдиме тил-
ь бензиламмоний
| хлорид
с
п
Алколек (серия)
Алровоск 75
Алрозол С
Алромин RA
Алросперс HP
Амерхол BL
/-•
\j
Н9
AlkyI Dimethyl
Benzyl
Ammonium Chloride
Alcolec (series)
Alrowax 75
Alrosol С
Alromlne RA
Alrosperse HP
Amerchol BL
с
H
Амидокс С2
L2
Аммонике
Amldox C2
L2
Ammonyx
Замещенный окс-
азолин
Алкилдиметилбен-
зиламмоний хлорид
Фосфатиды
Оксиэтилирован-
ный продукт
жирного ряда
О ксиэтилиров ан-
ные жирные алкилол-
амиды
Продукт
конденсации жирного алкилол-
амина
Продукт
конденсации жирных аминов
Экстрагированные
из ланолина стерины
и стериновые эфиры
Оксиэтилирован-
ные алкилоламиды
Стеарилдиметил-
бензиламмоний
хлорид
Дисперга-
тор

Эмульгатор

Бактерицидное
средство

Эмульгатор

Стабилизатор
пены
Детергент

Эмульгатор
Дисперга-
тор

Эмульгаторы

Эмульгатор
Детергент

Увлажнитель
Мягчи-
тель
Твердый
Паста
Жидкость
Порошок
Жидкость
Паста
Воск
Паста
От
жидкости
до пасты
Паста
100
1
100
1
25
1
1
1
25
Катионо-
активный
Катионо-
активный
Неионо-
генный
То же
Анионо-
активный
Неионо-
генный
То же
Катионо-
активный
Добавление 1% в минеральное
масло снижает натяжение на
поверхности раздела масло/вода
более чем на 95%, Диспергирующее
средство для твердых веществ в
минеральных маслах
Бактерицидное средство,
применяется для дезинфекции и
дезодорации, а также для очистки воды
от морских водорослей и липкого
ила
Ряд производных лецитина,
например: Алколек DS, HS-2, MS-4,
MS-10, 4135, NI4-BX
Стабилизатор пены для
синтетических детергентов
Обладает превосходным пенооб-
разованием и стойкостью к
известковой воде; применяется в
шампунях для мытья волос
Применяется в косметике,
шампунях, в качестве мягчителя
Свободные стерины плюс эфиры
холестерина, экстрагированные из
ланолина. Гипоаллергические мяг-
чители, стабилизаторы.
Применение: эмульгаторы для
косметических и фармацевтических
препаратов и др.
Буква «С» обозначает кокосовое
масло, a «L» — лауриновую
кислоту. Эти соединения обладают
свойствами и алканоламидов и
неионогенных средств. Чем
больше остатков окиси этилена, тем
они ближе к неионогенным
соединениям по своим свойствам и
дальше от алкилоламидов.
Применяются в шампунях, в средствах
для мытья посуды и в других
случаях, когда требуется
эмульгирование
Применяется для смывания
кремов

Продолжение
Торговое название
5^
Химический состав

Применение
Форма

Содержание
активного
вещества,
Тип
Примечания
Аммоникс 781 Ammonyx 781
Аммоникс 2194 Ammonyx 2194
Аммоникс G
Аппил
Арквад 16-50
(серия)
Арквад 2НТ-75
Арктик Синтекс
HD
Арктик Синтекс L
Арктик Синтекс М
(жидкий)
Арлацел 20, 80
40, 83
60, 85
Ammonyx G
Appeal
Arquad 16-50
(series)
Arquad 2HT-75
Arctic Syntex HD
Arctic Syntex L
Arctic Syntex
Liquid
Arlacel 20, 80
40, 83
60, 85
Алкилметилизохи-
нолиний хлорид
Метилсульфат
аммония, замещенного
двумя остатками
твердого жира
Цетилдиметилбен-
зиламмоний хлорид
Смешанный
дукт
про-
н-Алкилтриметил-
аммоний хлориды
Дистеарилдиметил-
аммоний хлорид
Алкиларилсульфо-
нат плюс компоненты
Сульфат моногли-
церида кислот
кокосового масла
Алкиларилсульфо-
нат, амиды и др.
B0) Монолаурат ан-
гидросорбита
D0) Монопальмитат
ангидросорбита
F0) Моностеарат
ангидросорбита
(80) Моноолеат
ангидросорбита
(83) Триолеат
ангидросорбита
(85) Сесквиолеат
ангидросорбита
Бактерицид
Алгицид
Мягчитель

Смачивающее

Эмульгатор
Бактерицид
Детергент

Эмульгатор
Бактерицид

Мягчитель
Детергент

Эмульгатор
Жидкость
Паста
Порошок
Жидкость
Паста
Гранулы
Жидкость
Жидкие
и твердые
50
75
98
30—50
75
1
24,5
100
Катионо-
активный
То же
Анионо-
активный
Кати он о-
активный
То же
Анионо-
активный
То же
Неионо-
генный
Бактерицидное средство для
обработки воды. Применяется для
рекуперации нефти
Мягчитель, применяется при
стирке в домашних условиях; в
текстильной и бумажной
промышленности
Применяется в процессе
получения кожи, как вспомогательное
средство при крашении текстиля,
как эмульгатор силикона и как
противогнилостное
Смешанный щелочной детергент,
стабильный в очень жесткой воде;
применяется при механической
мойке посуды
Санитарные средства,
ингибиторы коррозии, мягчители для
тканей, антистатические средства.
Вторая цифра указывает
примерную концентрацию
Мягчитель для тканей и бумаги,,
применяется также для
полосканий при домашних стирках
Детергент для
хлопчатобумажных и льняных тканей
Применение: для чистки ковров,
стирки, мытья посуды и т. д.
Жидкий детергент для мытья
посуды и автомашин
Соединения типа Спан, сорта,
применяющиеся для
косметических и фармацевтических
композиций. Арлацел 83 — разновидность
Арлацела С; 20, 80, 85 и 83 —
жидкости

Арлацел 161
Арлацел 165
Арлацел 169
Арлацел А
Арлацел С
Армии SZ
Армии Z
Атлас G-263
Атлас G-271
Атлас G-672
Атлас G-711
Атлас G-950
Атлас G-1086
Arlacel 161
Arlacel 165
Arlacel 169
Arlacel A
Arlacel С
Armeen SZ
Armeen Z
Atlas G-263
Atlas G-271
Atlas G-672
Atlas G-711
Atlas G-950
Atlas G-1086
Моностеарат
глицерина (не
самоэмульгирующийся)
Моностеарат
глицерина
(кислотоустойчивый,
самоэмульгирующийся)
Моностеарат
глицерина (не
самоэмульгирующийся)
Моноолеат маннита
'Сесквиолеат ангид-
росорбита
Щелочная соль
аминомасляной
кислоты, N-ацилирован-
ной кислотой
кокосового масла
Амфотерный
продукт из первичного
кокосового амина и
кротоновой кислоты
RNHCHCH2COOH
I
сн3
N-Цетилэтилмор-
фолиний этилсульфат
C5% водный раствор)
N-Этилморфоли-
ний, замещенный в
N-положении
остатком соевой кислоты,
этилсульфат C5%
водный раствор)
Лаурат глицерина
и ангидросорбита
Алкиларилсульфо-
нат
Диолеат сорбита
Оксиэтилирован-
ный гексаолеат
сорбита
То же

Стабилизатор
эмульсий

Промежуточный
продукт

Антистатическое
средство
Бактерицид

Эмульгатор
Детергент

Эмульгатор
То же
Твердый
Жидкость
Гель
Жидкость
1
1
100
1
1
40
55
35
35
100
100
100
100
Неионо-
генный
То же

Амфотерный
То же
Катионо-
активный
То же
Неионо-
генный
Анионо-
активный
Неионо-
генный
То же
Продукт высокой степени
очистки; применяется прн получении
косметических препаратов
Неионогенный продукт, не
содержащий мыла. Применяется в
косметике
Продукт высокой степени
очистки, применяется в косметике.
Высокое содержание моно-продук-
та F1—66%)
Применяется для получения
вакцин в системе вода/масло
Эмульгатор для системы
вода/масло
Применяется в качестве
антифриза для латексных составов;
для способствования измельчению
пигментов в водных дисперсиях;
для стабилизации эмульсий,
защиты от бактерий и т. п.
Применяется для ингибиторов
коррозии, в качестве
бактерицидного средства, для
способствования измельчению пигментов, в
качестве полупродукта для
приготовления стабилизаторов процесса
замораживания — таяния,
детергентов и бактерицидов — фунгицидов
Применяется специально для
текстиля. Растворим в воде
Применяется специально для
косметики
Липофильный универсальный
эмульгатор. Нерастворим в воде,
но образует в ней дисперсии
Применяется при сухой чистке
Сильный липофильный
эмульгатор универсального действия,
нерастворим в воде, не образует
дисперсии
Универсальный эмульгатор,
растворим в большинстве масел и
органических растворителей

ос
Продолжение
Торговое название
Атлас G-1087 Atlas G-1087
Атлас G-1096 Atlas G-1096
Атлас G-1144 Atlas G-1144
Атлас G-1234 Atlas G-1234
Атлас G-1256 Atlas G-1256
Атлас G-1790 Atlas G-1790
Атлас G-3300 Atlas G-3300
Атласол G Atlasol Q
Ацетулан Acetulan
Химический состав
Оксиэтилирован-
ный гептаолеат
сорбита
О ксиэтилирован-
ный гексаолеат
сорбита
Оксиэтилирован-
ный олеат/лаурат
сорбита
Оксиэтилирован
ные эфиры сорбита
с смесью жирных и
смоляных кислот
Оксиэтилирован-
ные эфиры сорбита
с смесью жирных и
смоляных кислот
Производные окси-
этилированного
ланолина
Алкиларилсульфо-
нат
Сульфатированный
триолеат глицерина
Ацетилированные
ланолиновые спирты

Применение

Эмульгатор
То же
» »
» »
» »
» »
» »
» »

Смазочное
средство

Смачивающее
средство
Пенетрант
Форма
Жидкость
»
»
»
»
Твердый
Жидкость
»
»

Содержание
активного
вещества,
100
100
100
100
100
100
100
70
100
Тип
Неионо-
генный
То же
» »
» »
» »
» »
Анионо-
активный
и неионо-
генный
Анионо-
активный
Неионо-
генный
Примечания
Растворим в большинстве масел
и органических растворителей.
Универсальный эмульгатор
Универсальный эмульгатор, рас*
творим в большинстве масел и
органических растворителей. Более
высокое содержание окиси
этилена, чем у G-1086
Универсальный эмульгатор.
Растворим в большинстве масел и
органических растворителей.
Диспергируется в воде и в
разбавленных кислотах и щелочах
Универсальное средство
То же
Для косметических составов. По
внешнему виду напоминает
ланолин, но растворим в воце
Поверхностно-активное средство
универсального действия
10% связанного SCb; растворим
в воде
Полученный из ланолина
жидкий пластификатор, пенетрант.
совместный растворитель для
косметических и лекарственных
средств и аэрозолей

Аэрозоль 18
Aerosol 18
Аэрозоль OS Aerosol OS
Аэрозоль OT-B Aerosol OT-B
Аякс
Ajax
Бензалконий хло- Benzalkonlum
рид USP Chloride USP
Бионол А-50
Биопал VRO-20
Бри-30
«О Бри-35
Bionol A-50
Biopal VRO-20
Brij-30
Brij-35
Бриз (в розничной Breeze (retail)
торговле)
Бель, (в розничной Vel (retail)
торговле)
Динатриевая соль
полиамида N-октаде-
цилсульфоянтарной
кислоты
Изопропилнафта-
линсульфонат натрия
Диоктиловый эфир
натриевой соли суль-
фоянтарной кислоты
Алкиларилсульфо-
нат плюс различные
компоненты и
абразивы
Бензалконий
хлорид
Алкилдиметилбен-
зйламмоний хлорид
Нонилфеноксиполи-
этоксиэтанол-ком-
плексное соединение
иода. Иодофорный
концентрат
Оксиэтилированный
лауриловый спирт
Оксиэтилированный
лауриловый спирт
Алкиларилсульфо-
нат плюс компоненты
Алкиларилсульфо-
нат

Эмульгатор
Дисперга-
тор

Смачивающее
То же
Детергент

Бактерицид
То же

Эмульгатор

Смачивающее
То же
Детергент

Смачивающее
Паста
Порошок
Порошок
Паста
Жидкость
Твердый
Порошок
Гранулы
3
75
85
50
50
1
1
1
Анионо-
активный
То же
Катионо-
активный
То же
Неионо-
генный
То же
Анионо-
активный
То же
Обладает отличным
эмульгирующим, диспергирующим, пенообра-
зующим, моющим и солюбилизи-
рующим действием по отношению
к мылам и другим поверхностно-,
активным средствам
Устойчивое и эффективное
смачивающее и диспергирующее
средство в сравнительно высоких
концентрациях кислот и щелочей
Непылящий белый порошок,
мгновенно растворяющийся в воде
в пределах растворимости @,6%
при 30° С). При более высоких
концентрациях образует
однородные суспензии. Нерастворим в
большинстве органических
растворителей. Применяется для
получения смачиваемых порошков.
Синтетическое моющее и
абразивное средство для чистки,
предназначенное для промышленного
употребления
Выпускается также в
концентрациях 10 и 100%. Применяется в
качестве антисептика в лосьонах
Бактерицид, являющийся
очищенной солью четвертичного
аммония. Образует прозрачные
растворы с небольшим запахом.
Применяется для дезинфицирующих
полосканий, в моющих средствах и
других продуктах, придавая им
бактерицидные свойства
Концентрированный иодофор»
Применяется для получения
дезинфекционных и бактерицидных
растворов. Дает 20% активного
иода
Обладает высокой устойчивостью
по отношению к щелочам
То же
Универсальный
высокоэффективный детергент
Мытье посуды, стирка тонкого
белья, шерстяных изделий, чистка
ковров и т. д.

Продолжение
Торговое название
Химический состав

Применение
Форма

Содержание
активного
вещества,
Тип
Примечания
О Версен
Versene
Вим (в розничной Vim (retail)
торговле)
Висколан VIscolan
Восколан
Waxolan
Гам (в розничной Hum (retail)
торговле)
Гафак RM-150
Гиамин 10-Х
Гиамин 1622
Гиамин 2389
Gafac RM-510
Hyamlne 10-X
Hyamine 1622
Hyamine 2389
Тетранатриевая
соль этилендиамин-
тетрауксусной
кислоты
Жидкий ланолин
Твердая фракция
ланолина
Смешанный
дукт
про-
Комплексные
органические фосфорные
эфиры с свободной
кислотной группой
Диизобутилкрез-
оксиэтоксиэтилдиме-
тилбензиламмоний
хлорид
Диизобутилфен-
оксиэтоксиэтилдиме-
тилбензиламмоний
хлорид
Метилдодецилбен-
зилтриметиламмоний
хлорид и метилдоде-
цилксилолбис(триме-
тиламмоний хлорид)
Комплек-
сон
Детергент

Смазывающее
средство

Эмульгатор

Стабилизатор
Детергент

Эмульгаторы
Бактерицид
Жидкость
Порошок
Хлопья
Таблетки
Жидкость
Воск
Жидкость
Кристаллы
Жидкость
100
100
100
1
1
50
Анионо-
активный
Неионо-
генный
То же
Анионо-
активный
Катионо-
активный
То же
Соль этилендиамиитетрауксуснои
кислоты, образующая хелатное
кольцо с ионами различных
металлов, включая кальций и магний
Детергент с умеренным
ценообразованием
Жидкие эфиры ланолина,
растворимые в масле, применяются в
косметике и фармации
Воскообразные эфиры ланолина,
применяются в косметике и
фармации, а также в восковых
эмульсиях, мазях для чистки ботинок
и в сельскохозяйственных
покрытиях
Новый продукт, который не
следует путать с первоначальным
продуктом под тем же названием.
Жидкое средство для чистки
Спонтанно эмульгирует
концентраты пестицидов, включая
хлорированные и фосфатированные
инсектициды и гербициды,
эмульгирует полиэтилен; предложен для
применения в промышленных
средствах для чистки сильно
загрязненных изделий
Дезинфицирующие средства,
применяемые в ресторанах, лечебных
учреждениях и т. д.
Другое применение: дисперсии
пигментов, флотация нефти,
обработка текстиля (при наличии суб-
стантивности к целлюлозе),
антистатическое средство и др. В
жидкой форме имеет концентрацию 50%

Гиамин 3500
Гликосперс
(серия 0-20)
Гэйн (в розничной
торговле)
Дерифат 151
Hyamfne 3500
Glycosperse
(series 0-20)
Gain (retail)
Deriphat 151
Детергент Апрель April Detergent
Джентл Фелс (в Gentle Fels
розничной тор- (retail)
говле)
Джой (в рознич- Joy (retail)
ной торговле)
Динамо (в рознич- Dynamo (retail)
ной торговле)
Доуфакс 9N9
Dowfax 9N9
Дрен (в розничной
торговле)
Дрефт (в
розничной торговле)
Ду блл
Drene (retail)
Dreft (retail)
Do all
N-Алкил (C12» C14,
С 1б>диметилбензил-
аммоний хлорид
Моноолеат оксиэти-
лированного ангидро-
сорбита
Натриевая соль C-
аминопропионовой
кислоты, N-ацилиро-
ванной кислотой
кокосового масла
Смесь,
содержащая алкиларилсуль-
фонаты, алканол-
амиды и т. д.
Смешанный
дукт
про-
Оксиэтилирован-
ный нонилфенол
Алкиларилсульфо-
нат натрия с
добавками

Эмульгатор
Детергент
Детергент

Смачивающее

Эмульгатор
Солюби-
лизатор
Детергент
Твердый
Порошок
Жидкость
Гранулы
50
100
100
100
То же
Неионо-
генный
Амфотер-
ный
Неионо-
генный
Анионо-
активный
Анионо-
активный
Неионо-
генный
Анионо-
активный
То же
Обладает высокой активностью
в жесткой воде
Серии эмульгаторов для
применения в косметике, фармации и др.
Концентрированное жидкое
моющее средство
Поверхностно-активное соеди-
ние с высоким пенообразованием
и субстантивностью; совмещается
с анионо- и катионоактивными и
неионогенными соединениями
Используется в косметике,
дезинфицирующих растворах,
эмульгаторах, ингибиторах коррозии,
универсальных поверхностно-активных
средствах
Универсальный детергент для
домашнего хозяйства
Жидкость для мытья посуды и
стирки тонкого белья
Детергент для мытья посуды и
стирки тонкого белья
Жидкий детергент для стирки
изделий из хлопчатобумажных и
льняных тканей в домашних
условиях
Универсальное
высококачественное поверхностно-активное
средство. Точка помутнения 1%-ного
водного раствора 52—56° С.
Применяется как эмульгатор для
концентратов в сельском хозяйстве,
как диспергатор для красителей и
пигментов, как эмульгатор и
стабилизатор латексных красок, в
жидких детергентах, в детергентах
для хлопчатобумажных и льняных
тканей, а также при производстве
бумаги
Шампунь для мытья волос
Смешанный детергент для мытья
посуды и стирки тонкого белья
Универсальный детергент для
использования в быту или в
промышленности

Продолжение
Ль
го
Торговое название
Дюпонол С Duponol С
Игепал СО-430 Igepal CO-430
Игепон АС-78 Igepon AC-78
Игепон CN-42 Igepon CN-42
Идоникс Idonyx
Интексол ААТ6 Intexol AAT6
(серия) (series)
Химический состав
Лаурилсульфат
натрия
Нонилфеноксиполи-
этоксиэтанол
Эфир кислот
кокосового масла и из-
этионата натрия
N-циклогексил-М-
пальмитоилтаурат
натрия

Концентрированный источник
активного иода
| Додецилбензолсуль-
фонат триэтаноламина

Применение
Детергент
Детергент

Эмульгатор
Дисперта-
тор

Стабилизатор

Промежуточный
продукт
Детергент

Пенообразователь
Дисперга-
тор
Детергент
Дисперга-
тор

Стабилизатор

Дезинфицирующее)
средство
Детергент
Форма
Порошок
Жидкость
Порошок
Паста
Порошок
Жидкость

Содержание
активного
вещества,
%
-
100
83
18,5
15,5
60
Тип
Анионо-
активный
Неионо-
генный
Анионо-
активный
То же
Неионо-
генный
Анионо-
активный
Примечания
Соответствует спецификации USP
XIV
Маслорастворимое поверхностно^
активное средство и
промежуточный продукт.
Применяется как коэмульгатор в
комбинации с водорастворимыми
поверхностно-активными
средствами игепаль. Пластификатор и
антистатическое средство для
пластиков. Стабилизатор процесса
замораживания — таяния для латекс-
ных эмульсий. Промежуточный
продукт для анионоактивных
средств. Маслорастворимый
детергент и диспергатор, применяемый
в нефтяных маслах
Детергент с низким содержанием
солей, обладающий хорошими пе-
нообразующей и диспергирующей
способностями. Применяется в
кусковых детергентах, составах для
чистки зубов, шампунях и других
косметических средствах
Детергент с низким пенообразо-1
ванием и диспергирующее
средство. Применяется в составах для
механического мытья посуды и
промышленных средствах для
чистки. Стабилизатор для эмульсий
синтетического каучука,
аппретурное средство для бечевок.
Применяется для получения водных
дисперсий корезина, склеивающего
средства для каучука
Композиция, содержащая
концентрированный иодофор. Не
раздражает кожу, не токсичен и не
корродирует металлы. Устойчив
при хранении
Моющие средства

-4
Ы
Карбопол 934
940
4
Каскад (в
розничной торговле)
Конденсат PJ
Конко AAS-60
Конкогель
Конко сульфат
Лебедь жидкий (в
розничной
торговле)
Люкс жидкий (в
розничной
торговле)
Мапрофикс ES
Мапрофикс RS
концентрат
Carbopol 934
940
9 1
Cascade (retail)
Condensate PJ
Conco AAS-60
Concogel
Conco Sulfate
Swan Liquid
(retail)
Lux Liquid (retail)
Maprofix ES
Maprofix RS
concentrate
Мапрофикс TLS-500 Maprofix TLS-500
Виниловый
полимер с
карбоксильными группами
Детергент с
неорганическими
добавками
Диэтаноламид
кислот кокосового масла
Алкиларилсульфо-
нат три'этаноламина
N-метил-М-олеил-
таурат натрия
Лаурилсульфат
магния
Натриевая соль
сульфатированного
лаурилового эфира
Смесь анионоактив-
ных продуктов
Лаурилсульфат
триэтаноламина

Эмульгатор

Загуститель
Дисперга-
тор

Стабилизатор
Детергент
Детергент

Эмульгатор
Детергент

Смачивающее
То же
Детергент

Пенообразователь
Дисперга-
тор
Детергент

Пенообразователь
То же
Порошок
Жидкость
Гель
Жидкость
100
100
60
14
30
30
30
46
То же
Неионо-
генный
То же
Анионо-
активный
То же
Анионо-
активный
То же
Загуститель, применяемый для
стабилизации эмульсий типа
масло/вода.
Применяется также в качестве
первичного эмульгатора систем
масло/вода с низкой и высокой
вязкостью
Зеленый порошок с запахом
сосны, применяется при
механическом мытье посуды
Основной компонент в средствах
для мытья пола с низким
ценообразованием; применяется также
для стирки и в текстильной
промышленности
Очень мягкий шампунь, основа
для пенистых ванн. Применяется
также в косметических средствах
Применяется как смачивающее
для текстиля, а также для чистки
металлических изделий и в
процессе изготовления кожи
Детергент, применяется также в
косметике
Детергент для мытья посуды и
стирки тонкого белья
Детергент для мытья посуды и
стирки тонкого белья
Применяется в косметике.
Окрашен в светлые тона, устойчив в
жесткой воде
Шампуни для ковров и средства
для чистки мебельной обивки
Применяется в прозрачных
шампунях, для пенистых ванн.
Детергент для стирки тонкого
белья. Средства для
промышленной и домашней чистки, шампуни
для ковров, средства для чистки
мебельной обивки. Точка
помутнения 0° С. Обладает хорошим
ценообразованием, окрашен в очень
светлые тона. Мапрофикс LS-5I3 —
то же, что и TLS-500. Необыкно-"
венно устойчивая пена, точка
помутнения 10° С

Продолжение
Торговое название
Химический состав

Применение
Детергент

Эмульгаторы
Мягчитель

Смазывающее
Детергент
»
Детергент

Смачивающее
Гидротроп
Пене-
трант
Детергент

Смачивающее

Эмульгатор
Дисперга-
тор
Форма

Жидкость
Твердый
Паста

Жидкость
То же
Гранулы

Жидкость
То же

Содержание
активного
вещества,
%
45
100
100
36
40
40
100
Тип
Амфо-
терный
Неионо-
генный
То же
Анионо-
;активный
Анионо-
актив-
ный
То же
Неионо-
генный
Примечания
Миранол НМ
Mlranol HM
Мири 45
(серия)
Модулан
Myrj 45 (series)
Modufan
Мр. Клин Mr- Clean (retail)
(в розничной тор
говле)
Мэйпон 4С Maypon 4C
Накконоль DBX Nacconol DBX
Наксонат 4L Naxonate 4L
Нейтроникс 600 Neutronyx 600
N-CH2 _
f+ | ОН
XN-CH2
/ \
NaOCOCH2 CH2CH2OH
Оксиэтилированные
стеараты
Ацетилированный ла-,
нолин
Калиевая соль продукта
конденсации пептидов
с кислотами кокосового
масла
Алкиларилсульфонат
Ксилолсульфонат
натрия
Полиэтиленгликолевый
эфир алкилфенола,
содержащий 9,-5 молей окиси
этилена
Это ряд соединений,
отличающихся друг от друга длиной ал-
кильной цепи. Применялись
следующие жирные кислоты: для
НМ — лауриновая, СМ —
кокосового масла, SM — каприновая, ДМ —
стеариновая.
Применяются в шампунях, для
мытья посуды, в качестве мягчите-
ля тканей, эмульгатора для
красок, жидкого детергента и т. д.
Серия универсальных
эмульгаторов типа масло/вода, содержащих
от 8 до 100 молей окиси этилена
на молекулу стеариновой кислоты.
Находит широкое применение в
различных областях, включая
косметику и фармацию
Водорастворимая гидрофобная
форма ланолина, применяется в
косметических и фармацевтических
препаратах
Универсальное средство для
чистки поверхностей
Рекомендуется для шампуней и
как добавка к растворам тиогли-
колятов. Обладает высокой пено-
образующей способностью
Продукт, обладающий высокой
плотностью, применяется в смесях
Применяется при
экстрагировании благодаря своим гидротропным
свойствам
Детергент для мытья посуды,
стирки тонкого и шерстяного белья
и т. д. Применяется также для
чистки и обезжиривания
металлических предметов, для
дезинфекции, для диспергирования извести,
в качестве эмульгатора и диспер-

Нео-ГЕРМ-И-ТОЛ Neo-GERM-I-TOL
Нинекс 303
Нинол 128
Нонизол 100
Оксидол (в
розничной торговле)
Олл (в розничной
торговле)
Оникс-ол 336
Петро А А
Петровет R
Петросул 545
(серия)
Nfnex 303
Nlnol 128
Nonisol 100
Oxydol (retail)
«all» (retail)
Onyx-ol 336
Petro AA
Petrowet R
Petrosul 545
(series)
Высший алкил
C12. Ci6, Cie) диметил-
бензиламмоний хлорид
Ксилолсульфонат
трия
Алканоламид
кислоты
жирной
Лаурат полиэтиленгли-
коля 400
Продукт конденсации
диэтаноламина с лаури-
новой кислотой
Алкилнафталинсульфо-
нат натрия
Сульфонат
предельного углеводорода
Нефтяные сульфонаты
натрия

Бактерицид
Гидротроп
Детергент

Смачивающее

Эмульгатор
Детергент
Детергент
Дисперга-
тор

Пенообразователь

Смачивающее
Гидротроп
Детергент
Детергент

Смачивающее

Эмульгатор
Солюбили-
затор
Дисперга-
тор

лированный
Порошок
и
жидкость

Жидкость
Порошок

Жидкость
То же
50
40
100
1
97
98
50
50
Катионо

активный
Анионо-
актив-
ный
Неионо-
генный
То же
Анионо-
актив-
ный
Неионо-
генный
То же
Анионо-
актив-
ный
То же
гатора для аэрозолей, эмульгатора
для силикона. Устойчив к
кислотам, щелочам и в жесткой воде
Универсальный бактерицид,
эффективный в жесткой воде (более
6ОО%о жесткости). Фенольный
коэффициент по S. Aureus 400—500
Применяется для содействия
растворению детергентов в растворах
электролитов
Применяется для получения
вязких дезинфекционных растворов.
Содержание амида около 65%.
Ниноль 128 экстра — это
производное кокосового масла с
содержанием амида около 80 %
Растворим в воде, нерастворим
в керосине и ксилоле.
Применяется в качестве
эмульгатора для косметических
препаратов, в текстильной
промышленности и т. д.
Универсальный смесевой
детергент
Моющее средство с
регулируемым пенообразованием
Применяется в косметике, в
шампунях, для диспергирования
пигментов. Ингредиент для жидких
детергентов. Применяется для
чистки ковров, для снятия обоев.
Диспергирующее средство для
аэрозолей, применяемых в сельском
хозяйстве
Сильный гидротроп, растворим и
устойчив в кислотах, щелочах,
солях. Применяется в качестве
добавки к детергентам
Смачивающее средство.
Применяется для обработки нефтяных
колодцев
Ряд природных сульфонатов
нефти, различающихся по
молекулярному весу, концентрации и по
металлическим катионам.
Применяются в детергентах для сухой
чистки и в качестве добавок к
кожевенному маслу, автолу и др.

Продолжение
cS
Торговое название
Химический состав

Применение
Форма

Содержание
активного
вещества,
Тип
Примечания
Плуроник L31,
L62D, F68CS, L35,
L62LF,- F68LF,
F38, L63, L72, L42,
L63D, Р75, L43,
L64, F77, L44, Р65,
L81, Р46, Р66, Р84,
L61, F68, Р85, L62,
F68 Pwd., F88
Полилан
Премиум Дуз
(в розничной
торговле)
Промул 5030
Промул 5940
Пронон 201
Ренекс 648 (серия)
Pluronic L31,
L62D, F68CS, L35
L62LF, F68LF,
F38, L63, L72, L42.
L63D, Р75, L43,
L64, F77, L44, Р65,
L81, Р46, Р66, Р84,
L61, F68, Р85, L62,
F68 Pwd., F88
Polylan
Premium Duz
(retail)
Prom u I 5030
Promul 5940
Pronon 201
Renex 648 (series)
Продукт
конденсации окиси этилена
с гидрофобным
основанием, полученным
конденсацией окиси
пропилена с пропи-
ленгликолем
Эфир ланолиновых
спиртов и линолевой
кислоты
Алкиларилсульфо-
нат натрия с
добавками
Моностеарат эти-
ленгликоля
Моностеарат про-
пиленгликоля
Нонилфеноксиполи-
этоксиэтанол
Оксиэтилирован-
ный алкилфенол

статические
противо-
пылевые
средства,
пеногаси-
тели,
деэмуль-
гаторы,

детергенты,
дисперга-
торы,

эмульгаторы,

смачиватели
Дисперга-
тор

Смазывающее
Детергент
Глушитель

Эмульгатор
То же

Детергент

Смачивающее

Эмульгатор
Дисперга-
тор
Разные
100
Жидкость
Гранулы
Хлопья
Паста
Жидкость
От
жидкости
до воска
100
1
100
100
100
Неионо-
генный
То же
Анионо-
активный
Неионо-
генный
То же
Молекулярные веса плуроников
следующие: L31—1100; L42—1600;
L61—2000; L64—2900; F68—8000; Р75—
4200; Р85—4600. L — означает
жидкость, Р — пасту и F — твердое
состояние. L31. F6I и L81 —
превосходные пеногасители для мыл,
синтетических детергентов и т. д.
Твердые формы применяются для
добавки в сухие композиции. Все
средства этой серии — прекрасные
смачиватели
Производное ланолина.
Применяется как совместный
растворитель, способствующий растворению
пигментов, гидрофобный дисперга-
тор для косметических и
фармацевтических препаратов
Универсальный детергент для
применения в быту
Глушитель для шампуней
Эмульгатор, применяемый в
косметике и при хлебопечении
Маслорастворимое
вспомогательное средство и пеногаситель
Это серии соединений, у которых
молекулярное соотношение окиси
этилена и алкилфенола
повышается от 5 до 30

Ршшлан В
Рицилан С
Сайтомере 85
Сапамин FLK
Сапамин KWC
Саркозил NL-100
(серии)
Секвестрен АА
Секлен 190
(серия)
Серебряная пыль
(в розничной
торговле)
Синтетике AD160
Сол-Оник
Ml-
Ricilan В
Ricilan С
Сальво (в рознич- Salvo (retail)
ной торговле)
Santomerse 85
Sapamine FLK
Sapamine KWC
Sarkosyl NL-100
(series)
Sequestrene AA
Seqlene 190
(series)
Silver Dust (retail)
Synthetics AD160
Sole-Onic MI
Непредельный
сложный оксиэфир
ланолиновых спиртов
Ацетилированный
Рицилан В
Додецилбензол-
сульфонат натрия
Калиевая соль
сложной
органической кислоты
Соль
четвертичного аммония
Лаурилсаркозинат
натрия
Этилендиамин-
тетрауксусная
кислота
Глюкогептонат
натрия
Оксиэтилирован-
ный дигидроабиети-
ловый спирт
Изопропиловый
эфир миристиновой
кислоты
Дисперга-
тор

Смазывающее
средство

Смазывающее
средство
Детергент

Детергент

Смачивающее

Мягчите ль

Мягчите ль
Дисперга-
тор

Эмульгатор
Комплексен

Изоляционное
средство
Детергент
Детергент

Эмульгатор

Смачивающее
Жидкость
Таблетки
Хлопья
Порошок
Паста
Порошок
Жидкость
Порошок
Воск
Жидкость
100
1
85
1
1
35
1
1
Анионо-
активный
То же
Катионо-
активный
Анионо-
активный
То же
Неионо-
генный
То же
Производные ланолина.
Эмульгаторы типа масло/вода и
поверхностно-активные вещества. Солю-
билизаторы для косметических и
фармацевтических препаратов
Водо- и спирторастворимые мяг-
чители и увлажнители,
применяющиеся для косметических и
фармацевтических препаратов
Детергент с низким
ценообразованием для стирки
хлопчатобумажных и льняных тканей
Высокоактивный продукт,
применяющийся в качестве добавки»
эмульгатора и др.
Мягчитель для тканей
То же
Стабилизатор пены, детергент,
антикоррозионное средство,
эмульгатор, применяется в зубной пасте,
как антиэнзимное средство
Кристаллический продукт с
температурой плавления 200° С;
растворим в воде; после нейтрализации
из него можно получить
секвестрен А, т. е. калиевую соль или
соль с амином. Довольно устойчив
до 200° С
Серия изоляционных средств,
применяющихся для щелочных
чисток, например для мытья
бутылок, чистки металлических
изделий, гальванических ванн и т. д.
Универсальный смесевой
детергент
Гидрофильные средства,
эмульгаторы, детергенты с низким
ценообразованием
Маслорастворимый не
содержащий жира растворитель для
косметических и фармацевтических
масел наружного употребления

Торговое название
Солюлан 16 Solulan 16
Солюлан 25 Solulan 25
Солюлан 75 Solulan 75
Солюлан 97 Solulan 97
Солюлан 98 Solulan 98
Солюлан С-24 Solulan С-24
Спан 20 Span 20
Спан 40 Span 40
Спан 60 Span 60
Спан 65 Span 65
Химический состав
Оксиэтилирован-
ные ланолиновые
спирты
Оксиэтилирован-
ные ланолиновые
спирты
Оксиэтилирован-
ный ланолин
Ацетилированное
оксиэтилированное
производное ланолина
Ацетилированное
оксиэтилированное
производное ланолина
Оксиэтилирован-
ный холестерин
Монолаурат ангид-
росорбита
Монопальмитат
.ангидросорбита
Моностеарат
ангидросорбита
Тристеарат
ангидросорбита

Применение

Эмульгатор
Дисперга-
тор
Смазы
вающее
средство
Дисперга-
тор

Смазывающее
средство
Дисперга-
тор

Эмульгатор
То же
» »

Эмульгатор

Стабилизатор
Дисперга-
тор

Эмульгатор
То же ;
» »
» »
Форма
Воск
»
»
Жидкость
»
Воск
Жидкость
Твердый
у,
»

Содержание
активного
вещества,
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
Тип
Неионо-
генный
То же
» »
» »
» »
» »
» »
» »
» »
Продолжение
Примечания
Производные ланолина.
Эмульгаторы типа масло/вода и
поверхностно-активные вещества, солю-
билизаторы для косметических и
фармацевтических препаратов.
Водорастворимые мягчители и
увлажнители, применяющиеся для
косметических и фармацевтических
препаратов
Серия универсальных липофиль-
ных поверхностно-активных
веществ, нерастворимых или
диспергирующихся в воде, но обычно
растворимых в маслах или
органических растворителях.
Применяются в качестве стабилизаторов и
загустителей эмульсий типа
масло/вода, особенно вместе с
соответствующими продуктам» тнлг

Спан 80
Спан 85
Стерокс CD
(серия)
Сульфанол FAF
Сульфрамин
АВ 40
Сульфрамин HD
гранулы
Сюрф (в
розничной торговле)
Сюрфактол-13
•?> Сюрфоник
Ф (серия N)
Тайд (в розничной
торговле)
Span 80
Span 85
Степанол WAT Stepanol WAT
Sterox CD
(series)
Sulfanole FAF
Сульфоколаурат Sulfocolaurate
Sulframin
АВ 40
Sulframin HD
гранулы
Surt (retail)
Surfactoi
Surfonic
(N-series)
Tide ^retail)
Моноолеат ангидро-
сорбита
Триолеат ангидро-
сорбита
Лаурилсульфат
триэтаноламина
Оксиэтилирован-
ный сложный эфир
Натриевая соль
сульфатированного
спирта
Эфир лауриновой
кислоты и калиевой
соли Р-этаноламида
сульфоуксусной
кислоты
Додецилбензол-
сульфонат натрия
Алкиларилсульфо-
нат с добавками
Алкиларилсульфо-
нат натрия плюс
компоненты
Монорицинолеат
глицерина
Оксиэтилирован-
ные алкилфенолы
Детергент
Детергент

Пенообразователь
Детергент

Смачивающее
Детергент

Смачивающее
Детергент
Жидкость
Порошок
Хлопья
Порошок
Гранулы
Порошок
Жидкость

Гранулированный
100
1
40
100
30
91
40
100
100
Анионо-
активный
Неионо-
генный
Анионо-
активный
То же
Неионо-
генный
То же
Анионо-
активный
Твин. Широко применяются также
в текстильной промышленности
как смазывающее для волокон и
мягчители.
Спан 80 — эмульгатор типа
масло/вода применяется также как
масляная добавка к ингибиторам
коррозии
«WAT» для прозрачных
шампуней
Неионогенный продукт с низкой
пенообразующей способностью.
Применяется в композициях для
механической стирки и в тех
случаях, когда требуется слабое пе-
нообразование
Средства для чистки ковров и
мебельной обивки. Применяется
также в шампунях в виде кремов
или паст
Пенообразователь, применяется
в средствах для чистки зубов
Детергент, основа для
промышленных и бытовых средств для
чистки
Детергент, применяется также
как универсальное средство для
чистки
Универсальный детергент
Пеногаситель и диспергатор для
латексных красок
Средство для чистки в
промышленности и в быту,
обезжиривающее средство, эмульгатор,
средство для чистки металлов
Смешанный универсальный
детергент

Продолжение
Торговое название
Химический состав

Применение
Форма

Содержание
активного
вещества,
Тип
Примечания
Твии 20
Твин 21
Твии 40
Твин 60
Твин 65
Твин 80
Твин 81
Твин 85
Тегин
Тегин Р
Тергитол NPX
Tween 20
Tween 21
Tween 40
Tween 60
Tween 65
Tween 80
Tween 81
Tween 85
Teg In
Tegin P
Tergitol NPX
Типол (Британ- Teepoi (British)
ский)
Оксиэтилирован-
ный монолаурат ан-
гидросорбита
Оксиэтилирован-
ный монолаурат ан-
гидросорбита
Океиэтилирован-
ный монопальмитат
ангидросорбита
Оксиэтилиров
энный моностеарат
ангидросорбита
Оксиэтилирован-
ный тристеарат
ангидросорбита
Оксиэтилирован-
ный моноолеат
ангидросорбита
Оксиэтилирован-
ный моноолеат
ангидросорбита
Оксиэтилирован-
ный триолеат
ангидросорбита
Моностеарат
глицерина
Моностеарат про-
пиленгликоля
Полиэтиленглико-
левый эфир нонил-
фенола
Натриевая соль
сульфата вторичного
спирта

Эмульгатор
Солюбили-
затор

Эмульгатор

Смачивающее

Эмульгатор
То же

Стабилизатор

Эмульгатор
То же

Смачивающее

Детергент

Эмульгатор
Дисперга-
тор
Детергент

Смачивающее
Жидкость
Твердый
Жидкость
Хлопья
Жидкость
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
34
Неионо-
генный
То же
Анионо-
активный
То же
Неионо-
генный
Анионо-
активный
Серия универсальных
водорастворимых гидрофильных
поверхностно-активных соединений,
применяемых в качестве эмульгаторов
типа масло/вода, часто совместно
с соответствующими продуктами
Спан.
Применяются также в
текстильной промышленности как
антистатические и смазочные средства
для волокон
Лаураты, стеараты и пальмита-
ты применяются в качестве солю-
билизаторов для духов, душистых
и витаминных масел и т. д.
Самоэмульгирующийся,
применяется в косметических и ферма цев-
тических препаратах
Водорастворимый детергент,
смачивающее средство и эмульгатор*
Применяется при стирке тканей,
как эмульгатор
сельскохозяйственных концентратов, диспергатор
пигментов, а также в процессе
обработки кожи
Получается сульфатированием
олефинов. полученных при
крекинге нефти. Применяется как уни-

Тренд (в
розничной торговле)
Трепенол (серия)
А-60-Т
Тритон CF-21
Тритон N-100
Тритон Х-100
Ультравет 60L
Фаб (в розничной
торговле)
Фелс Нафта Кли-
нер
Флоу
Trend (retail)
Trepenol (series)
А-60-Т
Triton CF-21
Triton N-100
Triton X-100
Ultrawet 60L
Fab (retail)
Fels Naphtha
Cleaner
Flow
Алкиларилсульфо-
нат
Сульфатированный
полиэтиленгликоле-
вый эфир тридека-
нола
Аммониевая соль
О ксиэтилирован-
ный алкилфенол
Нонилфениллоли-
этоксиэтанол
Изооктилфенилпо-
лиэтоксиэтанол
Алкилбензолсуль-
фонат органического
основания
Алкиларилсульфо-
нат плюс
компоненты
Смесь анионоак-
тивных и неионоген-
ных детергентов и
смешанных
фосфатов
Продукты
конденсации алкиларилпро-
изводных алканол-
амидов и простых
эфиров

Детергент
То же

Детергент

Смачивающее
Дисперга-
тор

Эмульгатор

Смачивающее

Детергент

Смачивающее

Детергент
Дисперга-
тор

Эмульгатор

Детергент

Смачивающее

Детергент
То же
Детергент

Смачивающее
Гранулы
Жидкость
Гранулы
Жидкость
60
100
100
100
60
То же
Неионо-
генный
То же
Анионо-
активный
То же
нереальное средство для чистки,
а также в текстильной и
резиновой промышленности
Детергент для мытья посуды и
стирки тонкого белья
Детергенты для мытья посуды и
стирки хлопчатобумажных и льня->
ных тканей. Применяется также в
шампунях, пенистых ваннах и т. д„
Детергент с низким пенообразо-
ванием для механического мытья
посуды и добавка к воде при
полоскании, средство для
механической стирки, чистки металла,
чистки оборудования молочных ферм
Средство для бытовой и
промышленной чистки, применяется в
промышленности также и в
качестве эмульгирующего средства для
пестицидов
Средство для бытовой и
промышленной чистки, применяется в тек*
стильной промышленности, для
чистки шерсти, в качестве
эмульгирующего средства для
инсектицидов и гербицидов
Основа для шампуней и
детергентов для употребления в быту;
малоэффективен в присутствии
неорганических солей
Детергент для
хлопчатобумажных и льняных тканей
Универсальный жидкий
детергент [раньше назывался Спида
Фелс (Speedy Fels)]
Универсальное средство для
чистки и снижения поверхностного
натяжения

Продолжение
Торговое название
Химический состав

Применение
Форма

Содержание
активного
вещества,
Тип
Примечание
«о
Церазинт 218 (ее-
рия)
Cerasynt 218
(series)
Цест (в розничной Zest (retail)
торговле}
Цефиран
Zephiran
Чиффон жидкий Chiffon Ligtt!d
(для розничной (retail)
торговли)
Чойс (кусковой) Choice (bar)
Шаста (для рознич- Shasta (retail)
ной торговли)
Эмкол Н-31А Emcol H-31A
Эмкол Н-35А Emcol H-35A
Эмкой Н-65С Emcol H-65C
Эмкол MSC
Змульсинт 219
(серия)
Emcol MSC
Emulsynt 219
(series)
Оксиэтилированные
моно- и дистеараты
Мыло из жирных
кислот и другие
анионоактивные
продукты
Алкилдиметилбен-
зиламмоний хлорид
Смесевой продукт
Смесевой продукт
Олеат полиэтилен-
гликоля 400
Стеарат полиэти-
ленгликоля 400
Смесь сложных
эфиров полиспиртов
с карбоновыми
кислотами и маслорас-
творимых сульфона-
тов
Моностеарат
глицерина
Лаурат оксиэтили-
рованного гликоля

Эмульгатор

Бактерицид
Детергент

Эмульгатор
То же
Твердый
Жидкость
»
Твердый
Паста
Жидкость
Воск
Жидкость
Твердый
Жидкость
100
17
100
100
100
100
Неионо-
генный
Анионо-
активный
Катионо-
активный
Анионо-
активный
То же
Неионо-
генный
То же
Анионо-
активный
Неионо-
генный
То же
Эмульгаторы, глушители и увла-<
жнители для косметических и
фармацевтических препаратов
Туалетный кусковой детергент
Очищенный продукт,
применяемый в хирургии и других отраслях
медицины
Детергент для мытья посуды и
стирки тонкого белья
Синтетический кусковой
детергент для применения в качестве
туалетного мыла
Шампунь для мытья волос
Применяется в косметике
Применяется в косметике
Применяется для получения 2%
прозрачных дисперсий хлордана
в воде
Эмульгатор для косметических и
лекарственных препаратов
Серия соединений, у которых
количество окиси этилена
увеличивается с повышением порядко-

§
Эмульфоген Emulphogene
ВС-420 ВС-420
ВТС 100%
ВТС 1100
DDBSA
NNO
SE Surfactants
Алкилполиэтокси-
этанол
Алкилдиметил-
бенаиламмоний
хлорид
Алкилдиметил-
нафтилметиламмоний
хлорид
Додецилбензол
сульфокислота
Лаурат ангидро-
маннита и глиперииа
Моно- и диэфиры
сахарозы и жирных
кислот

Промежуточный
продукт

Эмульгатор
Д езинфи-
цирующее
средство
Дезодорант
Бактерицид
Фунгицид
То же
Детергент

Промежуточный
продукт

Смачивающее
Дисперга-
тор

Эмульгатор
!
Паста
Порошок
Жидкость
»
От
жидкости до
твердого
100
98
100
88
100
100
!
Катионо-
активный
Тоже
Анионо-
активный
Неионо-
генный
То же
вого немера, гэмульсинт zw- pa*
створим в воде, эмульсинт 295 —
нерастворим.
Применяются в косметических.
фармацевтических препаратах и
т. д.
Промежуточный продукт при
производстве анионоактивных
поверхностно-активных средств с
высоким пенообразованием.
Эмульгатор, растворим в углеводородах»
но нерастворим в воде
Растворим в органических
растворителях. Применяется в
качестве моющих средств с
дезинфицирующим действием
Обладает чрезвычайно высокой
биоцидной активностью. Допуск
в жесткой воде 1100%fl.
Применяется в тех случаях,
когда требуется бактерицид в
порошке. Растворы не имеют
горького вкуса
Дешевое основание для жидких
и сухих детергентных композиций
Продукт, специально
применяемый для нанесения на листву и
растения инсектицидов для
контактного действия
Серия соединений, применяемых
в пищевых продуктах и других
композициях.
SES-1 — моноэфир стеариновой
кислоты.
SEP-2 — диэфир пальмитиновой
кислоты

ПРИЛОЖЕНИЕ II
Поверхностно-активные средства, выпускаемые в Англии
Торговое название
Абеско НС Abesco НС
Абеско РТА Abesco РТА
Абракол GMO Abracol GMO
Абракол GMS Abracol GMS
Абракол GSP Abracol GSP
Абракол LDS Abracol LDS
Абракол LTR Abracol LTR
Абракол PGS Abracol PGS
Абракол SLG Abracol SLG
Абракол SPS Abracol SPS
Абракол VPX Abracol VPX
Абрил OWT Abril OWT
Абрил BPKL Abril BPKL
Авирол АН Avirol АН
Агрилан Agrilan
Агрилан A Agrilan A
Адинол Т Adinol T
Адмул GMS Acknul GMS
Адмул MGA Admul MGA
Адмул MGI Admul MGI
Адмул 19 Admul 19
Химический состав
Ланолиновое основание с холестерином
в качестве активного начала
Ланолиновое основание с холестерином
в качестве активного начала
Моноолеат глицерина
Моностеарат глицерина
Моностеарат глицерина
(кислотоустойчивый)
Продукт конденсации окиси этилена с
жирным спиртом (модифицированный)
Моностеарат пропиленгликоля/смесь
аминов
Моностеарат пропиленгликоля/смесь
аминов
Моностеарат глицерина
Производные оксиэтилированных
жирных кислот
Холестериновые смеси
—
Сульфированный алкилрицинолеат
Сложный эфир полигликоля
Сложный сульфонат
Ы-Олеил-Ы-метилтаннин, натриевая соль
Моностеарат глицерина
Моноглицерид жирной кислоты
Моноглицерид жирной кислоты
Неполные почиглицериновые эфиры
Применение
Эмульгатор
»
Эмульгатор типа
масло/вода
То же
» »
» »
» »
»
» »
» »
Эмульгатор
Детергент
Смачивающее
средство
Эмульгатор
Эмульгатор для
гербицидов
Детергент
Эмульгатор
»
»
»
Форма
Воск
»
Паста
Твердый
воск
То же
Мягкий
воск
Воск
»
»
Жир
Жидкость
Паста
Жидкость
»
»
Гель
Твердый
»
1

Содержание
активного
вещества,
%
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
80
95
—
100
100
16
Не менее
32,5
Не менее
36/41
То же
/
Тип
_
—
Анионо-
активный
То же
Катионо-
активный
Неионо-
генный
Анионо-
активный
То же
Неионо-
генный
То же
» »
Анионо-
активный
То же
» »
Анионо-
активный
или неионо-
генный
То же
Анионо-
активный
Неионо-
генный
То же
» »

Адмул S.57
Адмул WOL
Адмул GMR
Адмул GMHS
Адмул PEGO 400
Азогард
Азопол А
Аквакол
Аквакол конц.
Алкамин
Алкамин N
Алкамин РВ
Алкопол О
Алкопол Т
Алкопол TV
Алкопол ON
Алкопол О (Триэт)
Алкосил ВА
Альбатекс РО
Альбатекс WS
Альбегал CL
Амереит М
Амфионик D
Амфионик Н
Амфионик DM
Амфионик НМ
Ананса
Анонайд DN
Анонайд SA
Анонайд Т
Анса
Антистат L
Арилав S90
Арилан AS40
Арилан SB-
Арилан AS65
Admul S.57
Admul WOL
Admul GMR
Admul GMHS
Admul PEGO 400
Azoguard
Azopol A
Aquacol
Aquacol Cone.
Alcamine
Alcamlne N
Alcamine PB
Alcopol О
Alcopol T
Alcopol TV
Alcopol ON
Alcopol О (Trieth)
Alcosil BA
Albatex PO
Albatex WS
Albegal CL
Amerelt M
Amphionic D
Amphionic H
Amphionic DM
Amphionic HM
Anansa
Anonaid DN
Anonaid SA
Anonaid T
Ansa
Antistat L
Arylan S90
Arylan AS40
Arylan SB
Arylan AS65
Неполные полиглицерииовьге эфиры
Моноглицерид жирной кислоты
Моноглицерид жирной кислоты
Моноглицерид жирной кислоты
Сложный эфир полигликоля
Нафталинтрисульфокислота, натриевая
соль
Оксиэтилированный жирный спирт
Лаурилсульфат триэтаноламина
Триэтаноламиновая соль сульфата доде-
цилового спирта
Четвертичная аммониевая соль
Четвертичная аммониевая соль
Четвертичная аммониевая соль
Диоктиловый эфир сульфоянтарной
кислоты, натриевая соль
Сульфатированный эфир
Сульфатированный эфир
Динониловый эфир сульфоянтарной
кислоты, натриевая соль
Триэтаноламиновая соль диоктилсульфо-
янтарной кислоты
Сложный эфир жирного спирта
Производное бензимидазола
Смесь сульфированных фенолов
Смесь сульфированных фенолов
Продукт на основе фенола
Аминопроизводное с длинной цепью
Аминопроизводное с длинной цепью
Аминопроизводное с длинной цепью
Аминопроизводное с длинной цепью
Амилбутилнафталинсульфонат
Динонилсульфосукцинат натрия
Лаурилсульфоацетат натрия
Диоктилсульфосукцинат натрия
Бутилнафталинсульфокислота
Лаурилдиметилэтшваммоний этилсульфат
Додецилбензолсульфонат натрия
Додецилбензолсульфонат натрия
Додецилбензолсульфонат натрия
Додецилбензолсульфонат натрия
Стабилизатор
Детергент
Шампунь
Мягчитель
Антистатик
Смачивающее
средство
То же
В текстильной
промышленности
Выравниватель
Смачивающее
средство
Смачивающее
средство
То же
Детергент
Смачивающее
средство
То же
Антистатик
Эмульгатор (ПВА)
Детергент
Жидкость
Паста
Твердый
Жидкость
Паста
Твердый
Жидкость
Твердый
»
»
Жидкость
»
Порошок
Паста
Порошок
Паста
Жидкость
Твердый
Жидкость
Твердый
Гель
Твердый
Не менее 35
То же
95
35
40
100
96
96
100
60
20
40
40
100
60
20
60
60
100
70
70
70
70
30
60
60
20
70
95
Не менее 95
40
Не менее 92
65
Анионо-
активный
То же
Катионо-
активный
То же
» »
Анионо-
активный
То же
Амфотер-
ный
Анионо-
активный
То же
Катионо-
активный
То же
Анионо-
активный
То же

Продолжение
Торговое название
Химический состав
Применение
Форма
Содержа
ние
активного
вещества,
Тип
Арилан AS
Арилан СА
Арилан PW
Арилан NP
Арилан LOA
Арилан LR
Арилан ТЕ
Арилан S
Арилан SC
Арилан LQ
Арилан ВА
Арилан GP
Арилан JB
Арилан KL
Арилан SC кислота
Арилан S кислота
Аркад 12
Аркад 12
Аркад 16
Аркад 18
Аркад С
Аркад S
Аркад Т
Аркад 2С
Аркад 2НТ
Аркад 2S
Аркад Т2С
Аркад S2C
Арлаиел С
Арлацел 20
Arylan AS
Arylan CA
Arylan PW
Arylan NP
Arylan LOA
Arylan LR
Arylan ТЕ
Arylan S Flake
Arylan SC Paste
Arylan LQ
Arylan В А
Arylan GP
Arylan JB
Aryian KL
Arylan SC acid
Arylan S acid
Arquad 12
Arquad 12
Arquad 16
Arquad 18
Arquad С
Arquad S
Arquad T
Arquad 2C
Arquad 2HT
Arquad 2S
Arquad T2C
Arquad S2C
Arlacel С
Arlacei 20
Додецилбензолсульфонат натрия
Додецилбензолсульфонат кальция
Органический сульфонат сложного состава
Додецилбензолсульфонат аммония
Додецилбензолсульфонат натрия
Додецилбензолсульфонат триэтаноламина
Додецилбензолсульфонат натрия
Додецилбензолсульфонат натрия
Додецилбензолсульфонат натрия
Смесь сульфонатов
Смесь сульфокислот и сернокислых эфи-
ров
Смесь сульфокислот и сернокислых эфи-
ров
Алкиларилсульфонат натрия
Алкнларилсульфокислота
Алкиларилсульфокислота
Алкиламмоний хлорид
Алкиламмоний хлорид
Алкиламмоний хлорид
Алкиламмоний хлорид
Алкиламмоний хлорид
Алкиламмоний хлорид
Алкиламмоний хлорид
Диалкилгммоний хлорид
Диалкиламмоний хлорид
Диалкиламмоний хлорид
Смешанный четвертичный аммоний
хлорид
Смешанный четвертичный аммонии
хлорид
Сесквиолеат ангидросорбита
Монолаурат ангидросорбита
Детергент
Эмульгатор
Детергент
Эмульгатор воска
Детергент
Эмульгатор
гербицидов
Детергент
Детергент воска
Детергент;
эмульгатор
Эмульгатор
Эмульгатор
Паста
Жидкость
Хлопья
Паста
Жидкость

Полужидкий
То же
» »
Жидкость
Не менее
62
70
90
20
20
15
45
83
70
40
80
35
30
25
95
95
33
50
50
50
50
50
50
75
75
75
50
50
100
100
Анионо-
активный
То же
Анионо-
активный
или неионо-
генный
Анионо-
активный
То же
Катионо-
активный
То же
Неионо-
генньш
То же

Арлацел 60
Арлацел 80
Арлацел 83
Арлацел 85
Армакс
Армии 8
Армии 8D2
Армии 10'
Армии 10D
Армии S
Армии SD
Армии 12
Армии 12D
Армии 14
Армии 14D
Армии 16D
Армии НТ
Армии HTD
Армии 18
Армии 18D
Армии Т
Армии TD
Армии С
Армии CD
Армии Z
Армии 2С
Армии 2НТ
Армии 2S
Армин 2Т
Атолекс LX
Атолекс PD
Афразол FC
[?з Бакфор FT
Бакфор AD
Atiacel 60
Arlaeel 80
Arlacel 83
ArlaceJ 85
Arma^s
Armeen 8
Armeen 8D
Armeen 10
Armeen M)D
Armeen S
Armeen SD
Armeen 12
Armeen 12D
Armeen 14
Armeen MD
Armeen 16D
Armeen HT
Armeen HTD
Armeen 18
Armeen 18D
Armeen T
Armeen TD
Armeen С
Armeen CD
Armeen Z
Armeen 2C
Armeen 2HT
Armeen 2S
Armeen 2T
Atotex LX
Atolex PD
Aphrasol FC
Bacfor FT
Bacfor AD
Моностеарат ангидросорбита
Моноолеат ангидросорбита
Сесквиолеат ангидросорбита
Триолеат ангидросорбита
Уксуснокислые соли жирных аминов
Октиламин
Октиламин
Дециламин
Дециламин
Смесь жирных аминов
Смесь жирных аминов
Додециламин
Додециламин
Тетрадециламин
Тетрадециламин
Гексадециламин
Окт а деци л а м и н
Октадециламин
Октадециламин
Октадециламин
Смесь жирных аминов
Смесь жирных аминов
Смешанный жирный амин
Смешанный жирный амин
р-Аминомасляная кислота, N-ацилиро-
ванная кислотой кокосового масла
Вторичный жирный амин
Вторичный жирный амин
Вторичный жирный амин
Вторичный жирный амин
Сульфатированный олеиновый (или це-
тиловый) спирт
Сульфатированный олеиновый (или це-
тиловый) спирт
Алкилнафталинсульфонат натрия
Лаурилдиметилбензиламмоний бромид
Лаурилдиметилбензиламмоний бромид
Добавки к краскам,
при прессовке,
смазочные масла
для резины,
добавки к мазуту,
ингибиторы
коррозии, парофаз-
ные ингибиторы,
обезвоживающие
средства
Добавки к краскам
и др.
То же
Бактерицидное
средство,
детергент
Добавки к смазке,
ингибиторы
коррозии, дезэмуль-
гирующие
средства
Детергент
Стабилизатор
пены
Детергент,
бактерицидное
средство
То же
Твердый
Жидкость
Жидкость
»
Твердый
Гель
Твердый
»
»
»
Паста
»
Жидкость
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
55
100
100
100
100
23,5
23,5
100
80
Катионо-
активный
То же
Амфотер-
ный
Катионо-
активный
То же
Анионо-
активный
То же
Катионо-
активный
То же

Продолжение
Торговое название
Химический состав
Прим енение
Детергент,
бактерицидное
средство
Бактерицидное
средство
То же
» »
» »
» »
» »
Диспергирующее
средство
То же
Эмульсия типа
вода/масло
Для обработки
металлов
То же
Смачивающее
средство
То же
» »
Эмульгатор типа
вода/масло
Детергент
Эмульгатор
»
Смачивающее
и
диспергирующее средство
То же
Бактерицидное
средство
Для чистки ковров
Форма
Жидкость
»
»
Порошок
Жидкость
Порошок
Жидкость
Порошок
Жидкость
Твердый
»
Жидкость
—
—
—
—
—
Твердый
»
—
Паста

Полутвердый
Жидкость
»
»

Содержание
активного
вещества,
50
50
100
50
100
50
50
95—100
50
79—80
93—95
99
—
—
—
—
100
—
Не менее
40
То же
Не менее
65
Не менее
58
—
10
Тип
Катионо-
активный
То же
» »
» »
» »
» »
» »
» »
» »
Анионо-
активный
То же
Катионо-
активный
Неионо-
генный
То же
Амфотер-
ный
Неионо-
генный
То же
» »
—
Неионо-
генный
То же
» »
» »
Катионо-
активный
Анионо-
активный
.00
ОС
Бакфор ВС
Бакфор LC
Бакфор МС
Бакфор СС
Бакфор SC
Бакфор СМ
Бакфор ВАС
Беллоид TD
Беллоид SFD
Беллоид FR
Беллоид МЗ
Беллоид М7
Беллоид MLB
Беллоид О4
Беллоид IC4
Белый лебедь
Берк
Б и оби
Бибби Пластик
Моноглицерид
Бибби № 4
Бибби С
Бипрокс BD55
Бонтекс СЮ
Bacfor
Bacfor
Bacfor
Bacfor
Bacfor
Bacfor
Bacfor
Belloid
Belloid
Belloid
Belloid
Belloid
Belloid
Belloid
Belloid
White !
Berk
Bibby
ВС
LC
MC
cc
SC
CM
ВАС
TD
SFD
FR
M3
M7
MLB
04
IC4
Swan
Bibby Plastic Mono-
glyceride
Bibby № 4
Bibby <
Byprox
Bontex
BD55
C10
Цетилдиметилбензиламмоний бромид
Лаурилдиметилбензиламмоний хлорид
Миристилдиметилбензиламмоний хлорид
Цетилдиметилбензиламмоний хлорид
Стеарилдиметил бензил аммоний хлорид
Цетилтриметиламмоний бромид
Алкилдиметилбензиламмоний
Полиметиленбиснафтолсульфонат натрия
Полиметиленбиснафтолсульфонат натрия
Моноолеат триэтаноламина
Моноолеат триэтаноламина
Моноолеат триэтаноламина
Моноолеат триэтаноламина
Продукт конденсации окиси этилена с
эфиром жирной кислоты
Продукт конденсации окиси этилена с
эфиром жирной кислоты
Ланолин
N-Лаурил бетаин
Моноглицерид стеариновой кислоты
Моноглицерид пальмитиновой кислоты
Лецитин
Лецитин в растворе уайт-спирита
Смесь алкилсульфатов и эфиров суль-
фоянтарной кислоты

to
Бонтекс ЕР
Бонтекс ЕР4
Бонтекс LFD
Бонтекс LT3
Bontex ЕР
Bontex EP4
Bontex LFD
Bontex LT3
Бонтекс MS Bontex MS
Бонтекс SSW Bontex SSW
Бонтекс 25 Bontex 25
Бриллиантовый Ави-
рол LI42
Бриллиантовый Ави-
рол L144
Ванток AL
Ванток В
Ванток CL
Ванток N
Вантропол BQ
Вардол
Вардол
Вардол
Вардол
Вардол
Вардол
Велан NW
Викамол А
Brilliant Avlrol L142
Brilliant Avirol L144
Vantoc AL
Vantoc В
Vantoc CL
Vantoc N
Vantropol BQ
Wardol
Wardol
Wardol
Wardol
Wardol
Wardol
Velan NW
Vykamol A
Смесь алкиларилсульфоната и неионо-
генного вещества
Смесь алкиларилсульфоната и неионо-
генного вещества
Полигликолевый эфир алкилфенола
Смесь алкиларилсульфоната и неионо-
генного вещества
Алкиларилсульфонат натрия или триэта-
ноламина
Алкилсульфат натрия
Смесь алкиларилсульфоната и неионо-
генного вещества
Сульфированные жирные спирты
Сульфированные жирные спирты
Алкилтриметиламмоний бромид
Тетрадецилпиридиний бромид
Лаурилдиметилбензиламмоний хлорид
Алкилтриметиламмоний бромид
Смесь неионогенного и катионоактивного
веществ
Эфиры диэтиленгликоля и жирной
кислоты
Эфиры этиленгликоля и жирной кислоты
Эфиры глицерина и жирной кислоты
Эфиры пентаэритрита и жирной кислоты
Эфиры полиэтиленгликоля и жирной
кислоты
Эфиры сорбита и жирных кислот
Олеат полиэтиленгликоля
Для чистки
текстильных
изделий
То же
Для чистки
текстильных
изделий (непенообра-
зующее)
Детергент
Для чистки
текстильных
изделий
Для чистки изделий
из тонкой
шерсти
Детергент
Мягчитель
»
Бактерицид
»
»
Детергент
Эмульгатор

Водоотталкивающее
Эмульгатор
Жидкость
Паста
Жидкость
Твердый
Жидкость
Твердый
Жидкость
Жидкий/
твердый
То же
Паста
Жидкость
22,5
89
100
1
25
30
25
1
12,5
50
90
1
100
100
100
100
100
1
Анионо-
активный
или неионо-
генный
То же
Неионо-
генный
Анионо-
активный
или неионо-
генный
Анионо-
активный
То же
Анионо-
активный
или неионо-
генный
Анионо-
активный
То же
Катионо-
активный
То же
Анионо-
активный
или неионо-
генный
То же
Анионо-
активный
Неионо-
генный

Продолжение
Торговое название
Химический состав
Применение
Форма

Содержание
активного
вещества,
Тип
Викамол SG
Викамол GML
Викамол GMO
Викамол GMS
Викамол GMR
Викамол DGL
Викамол DGO
Викамол DGS
Викамол DGR
Викамол PML
Викамол РМО
Викамол PMS
Викамол EML
Викамол ЕМО
Викамол EMS
Викамол PEML
Викамол PENO
Викамол PENS
Викамол 200
Викамол 300
Викамол 400
Викамол 600
Викамол 1000
Викамол 1540
Викамол 4000
Викамол 6000
Викамол DUYL
Викамол DGYO
Викамол DGYS
Викамол № К.1
Викамол № К.З
Викамол № К.16
Vykamol SG
Vykamol GML
Vykamol GMO
Vvkamol GMS
Vykamol GMR
Vykamol DGL
Vykamol DGO
Vykamol DGS
Vykamol DGR
Vykamol PML
Vykamol PMO
Vykamol PMS
Vykamol EML
Vy.kamol EMO
Vykamol EMS
Vykamol PEML
Vykamol PENO
Vykamol PENS
Vykamol 200
Vykamol 300
Vykamol 400
Vykamol 600
Vykamol 1000
Vykamol 1540
Vykamol 4000
Vykamol 6000
Vykamol DGYL
Vykamol DGYO
Vykamol DGYS
Vykamol № K.I
Vvkamol № K-3
Vykamol № КЛ6
Полиэтиленгликолевый эфир
Монолаурат глицерина
Моноолеат глицерина
Моностеарат глицерина
Монорицинолеат глицерина
Монолаурат диэтиленгликоля
Моноолеат диэтиленгликоля
Моностеарат диэтиленгликоля
Монорицинолеат диэтиленгликоля
Монолаурат пропиленгликоля
Моноолеат пропиленгликоля
Моностеарат пропиленгликоля
Монолаурат этиленгликоля
Моноолеат этиленгликоля
Моностеарат этиленгликоля
Монолаурат пентаэритрита
Моноолеат пентаэритрита
Моностеарат пентаэритрита
Эфиры жирных кислот и полиэтиленгли-
коля 200
Эфиры жирных кислот и полиэтиленгли-
коля 300
Эфиры жирных кислот и полиэтиленгли-
коля 400
Эфиры жирных кислот и полиэтиленгли-
коля 600
Эфиры жирных кислот и полиэтиленгли-
колг! 1000
Эфиры жирных кислот и полиэтиленгли-
коля 1540
Эфиры жирных кислот и полиэтиленгли-
коля 4000
Эфиры жирных кислот и полиэтиленгли-
коля 6000
Лаурат диглицеринового спирта
Олеат диглицеринового спирта
Стеарат диглицеринового спирта
Монолаурат ангидросорбита
Моноолеат ангидросорбита
Моностеарат ангидросорбита
Пластификатор
Эмульгатор
Эмульгатор
/масло
То же
Жидкость
Твердый
Жидкость
Твердый
Жидкость
Твердый
Жидкость
Твердый
Жидкость
Твердый
Твердый
Жидкость
Твердый
Жидкость
Твердый
Жидкость
100
1
100
100
1
1
100
100
100
100
100
100
1
100
100
100
1
1 0
100
100
1
10
1
10
1
1
1
100
1
1
100
Неино-
генный
То же

*
Викамол S.6
Викамол S.8
Викамол S.10
Викамол LME
Викамол LDE
В и на пол 1640
Винапол 1660
Виткол JBN
Вулкот
Галвопон NGS
Галвопон PS
Галвопон MGS
Галвопон MGSO
Гарбритол
Гардинол WS
Гардинол CS
Гартолан
Гедерол
Гексоран А
Гемекс А
Гемекс
Гемекс
Гемекс
Гемекс
Гемекс
Гемекс
Гемекс
Гемекс
Гемекс
Гемекс
Гемекс
Гимоно
Гитокс
G
GAF
GF
Z-7
Z-9
Z-10
Z-11
О
OG
Z-1
Z-2
Глискол
Голден Даун
Vykamol S.6
Vykamol S.8
Vykamol S.10
Vykamol LME
Vykamol LDE
Vlnapoi 1640
Vinapol 1660
Whitcol JBN
Wulcot
Halvopon NGS
Halvopon PS
Halvopon MGS
Halvopon MGSO
Garbritol
Gardinol WS
Gardinol CS
Hartolan
Hederol
Hexoran A
Gemex A
Gemex G
Gemex GAF
Gemex GF
Gemex Z-7
Gemex Z-9
Gemex Z-10
Gemex Z-U
Gemex О
Gemex OG
Gemex Z-1
Gemex Z-2
Hymono
Hytox
Gliscol
Golden Down
Оксиэтилированный монолаурат ангидро-
сорбита
Оксиэтилированный меноолеат ангидро-
сорбита
Моностеарат ангидросорбита
Этаноламид лауриновой кислоты
Диэтаноламид лауриновой кислоты
Полиметакрилат калия
Полиметакрилат натрия
Натриевые соли жирной кислоты и кре-
золовой кислоты
Мыло
Сульфатированный монолаурат глицерина
Сульфатированный монолаурат
глицерина, натриевая соль
Сульфатированный монолаурат
глицерина, натриевая соль
Сульфопроизводное моноглицерида
лауриновой кислоты, натриевая соль
Сульфатированный жирный спирт
Лаурилсульфат натрия
Олеил(или цетил)сульфат натрия
Ланолиновые спирты
Соли алкиларилсульфонатов
Жирное азотсодержащее соединение
Жирное азотсодержащее соединение
Жирное азотсодержащее соединение
Жирное азотсодержащее соединение
Жирное азотсодержащее соединение
Жирное азотсодержащее соединение
Жирное азотсодержащее соединение
Жирное азотсодержащее соединение
Жирное азотсодержащее соединение
Жирное азотсодержащее соединение
Жирное азотсодержащее соединение
Жирное азотсодержащее соединение
Моностеарат глицерина
Смесь четвертичных аммониевых солей
и неионогенных веществ
Ланолин
П енообразоват ель
»
Эмульгатор
Детергент
Эмульгирующее
средство типа
вода/масло
Детергент
Смачивающее
средство
Детергент
Эмульгатор
Бактерицидный
детергент
Смачивающее
средство
Эмульгатор типа
вода/масло
Твердый
Жидкость
Хлопья
Твердый
Порошок
Твердый
Жидкость
Твердый
Порошок
Жидкость
Твердый
100
100
100
100
100
36
36
90
30
90
97,3
Не менее
90
16
100
Анионо-
активный
То же
Катионо-
активный
То же
Неионо-
генный
Катионо-
активный
Неионо-
генный

Продолжение
Торговое название
Химический состав
Примечание
Форма

Содержание
активного
вещества,
Тип
Голден Даун
Голден Даун
Голден Даун
Горизон
Дайяпол РТ
Дайяпол О
Дайяпол N
Дакол S75
Дастар
Делакто
Делакто 2
Деозан
Десикам
Детергент С14
Детергент AL для
сухой чистки
Диометам
Дипио
Дисперсер
Дисперсол Т
Дисперсол А
Дисперсол АС
Golden Down
Golden Down
Golden Down
Horizon
Dyapol PT
Dyapol О
Dyapol N
Dacol S75
Dastar
Delacto
Delacto 2
Deosan
Declquam
Detergent C14
Dry cleaning 1
gent AL
Dlometam
Deepio
Disperser
Dispersol T
Dispersol A
Dispersol AC
Deter-
Ланолин (жидкий)
Ланолиновые спирты
Оксиэтилированный ланолин
Смесь алкиларилсульфонатов
Жирные диамины
Жирные диамины
Жирные диамины
Дистеарилдиметиламмоний хлорид
Холестерин
Алкилдиметилбензиламмоний хлорид
Октилдецилдиметиламмоний хлорид
Алкилтриметиламмоний бромид
Додецилдиметиламмоний хлорид
Ди (к-октил) диметиламмоний бромид
Арилсульфокислота, натриевая соль
Метилен-бис(нафталинсульфокислота),
динатриевая соль
Оксиэтилированный жирный спирт
Метилен-бис(нафталинсульфокислота),
динатриевая соль
Эмульгатор тип
вода/масло
То же
» »
Детергент
Диспергирующее
средство
То же
Антистатик
Эмульгатор типа
масло/вода
Дезинфекционное
средство
(применяется в
пищевой
промышленности)
Дезинфекционное
средство
Бактерицидное
средство
То же
Детергент
Средство для сухой
чистки
Детергент
То же
Эгализирующее
средство при
крашении
Диспергатор
Эмульгатор
Диспергатор
Жидкость
Твердый
»
Порошок
Твердый
»
Жидкость
Твердый
»
Жидкость
Твердый
Жидкость
Жидкость
Порошок
»
Твердый
Жидкость
Твердый
100
1
1
75
100
50
50
100
50
Неионо-
генный
То же
» »
Анионо-
активный
То же
Неионо-
генный
Катионо-
активный
Неионо-
генный
Катионо-
активный
Катионо-
активный
То же
Анионо-
активный
Катионо-
активный
Анионо-
активный
То же
Неиоко-
генный
Анионо-
активный

Дисперсол VL
Дитол
Дифазол EV
Дифазол М
Дифазол OL
Добатекс L
Добатекс LB
Добатекс Т
Добеновая кислота
Дуомин С
Дуомин S
Дуомин Т
Инвадин AR
Инвадин BL
Инвадин JFC
Инвадин ME
Инвадин МЕТ
Ирапол А
Ирапол ЕМО
Иргавел AF
Иргавел PN
Иргавел S
Иргавел N
Иргазол SW
Иргазол PMG
Иргакларол L
Иргаклорал NW
Dfspersol VL
Dythol
Dlphasol EV
Diphasol M
Dlphasol OL
Dobatex L
Dobatex LB
Dobatex T
Dobanic acid
Duomeen С
Duomeen S
Duomeen T
Invadine AR
Invadlne BL
Invadine JFC
Invadine ME
Invadine MET
Irapol A
Irapol EMO
Irgavei AF
Irgavel PN
Irgavei S
Irgavel N
Irgasol SW
Irgasol PMC
Irgaclarol L
Irgacloral NW
Оксиэтилированный жирный спирт
Холестерин
Продукт конденсации окиси этилена
Продукт конденсации окиси этилена
Продукт конденсации окиси этилена
Алкилбензолсульфокислота, натриевая
соль
Алкилбензолсульфокислота, натриевая
-оль
Алкилбензолсульфокислота, натриевая
соль
Алкилбензолсульфокислота
Жирные диамины
Жирные диамины
Жирные диамины
Алкиларилсульфонат
Алкиларилсульфонат
Конденсат окиси этилена
Алкилсульфат
Алкилсульфат
Конденсат окиси этилена
Конденсат окиси этилена
Конденсат окиси этилена
Конденсат окиси этилена
Натриевая соль алкилированной нафта-
линсульфокислоты
Эмульгатор типа
вода/масло
Эмульгатор
Детергент
Промежуточный
продукт для
получения
детергентов
Смачивающее
средство
То же
Диспергирующее
средство
Эмульгирующее
средство
Пластификатор
Смазывающее
средство
Пластификатор
Вспомогательное
средство при
крашении
Диспергирующее
средство
Детергент
Смачивающее
средство
Жидкость I —
Твердый 100
Жидкость
Паста
Чешуйки
Жидкость
Порошок
»
Жидкость
Паста
Жидкость
Паста
»
Жидкость
95
Неионо-
генный
То же
Анионо-
активный
То же
Катионо-
активный
То же
Анионо-
активный
То же
Неионо-
генный
Анионо-
активный
То же
Неионо-
генный
То же
Катионо-
активный
Неионо-
генный
Анионо-
активный
Неионо-
генный
Катионо-
активный
Неионо
генный
То же
Анионо-
активный

Продолжение
Торговое название
Иргамин SG Irgamin SG
Йеоман Yeoman
Каза 82 Casa 82
Каза 83 Casa 83
Каза G301 Casa G301
Кальсолен ойл HS Calsolene oil HS
Карболан соль A Carbolan salt A
Кастернол N Kasternol N
Кастернол SF Kasternol SF
Кастернол NA Kasternol NA
Катарекс OP Catarex OP
Катионик 57EF Cationic 57EF
Катионик 58EF Cationic 57EF
Катионик 51LR Cationic 51LR
Катионик 61LR Cationic 61LR
Катионик 121LR Cationic 121LR
Катионик 181LR Cationic 181LR
Катионик 181ALR Cationic 181ALR
Катионик 4310 Cationic 4310
Катро Kathro
Киро Н Куго Н
Колеско бейз Colesco Base
Коллатекс AS/RK Collatex AS/RK
Коллатекс АА/КР Collatex AA/KP
Коллвил SC Collwill SC
Колливил NRH Colllvill NRH
Колливил SC Colllvlli SC
Химический состав
Полиоксиэтилен
Ланолин
.
Производное имидазолина
Натриевые соли сульфированных масел
1,5-Нафталиндисульфокислота, натриевая
соль
Производное копытного жира
Производное спермацетового масла
Производное кокосового масла
Производные пиридиния и аммония
—
Соль циклического амина
Холестерин
Оксиэтилированный нонилфенол
Растительное масло
Альгинат аммония
Альгииат аммония
Сульфированное касторовое масло
Сульфированное касторовое масло
Сульфированное касторовое масло
Применение
Пластификатор
Эмульгатор
Детергент
»
Эмульгатор
Смачивающее
средство
Выравнивающее
средство при
крашении
Пластификатор
»
Стабилизатор
Бактерицидное
Эмульгатор для
воска
Эмульгатор для
масла
Эмульгатор
Смачивающее
средство
То же
» »
» »
Антистатик
Эмульгатор типа
вода/масло
Моющее и
смачивающее средство
Эмульгатор
Загуститель
То же
Детергент
Смачивающее
pnn fPTRfl
V,|Ji->u,L. 1 DU
То же ,
i
Форма
—
Твердый
»
»
Паста
Жидкость
Порошок
Твердый
»
»
Паста
Жидкость
»
»
»
Паста
Жидкость
Паста
—
Твердый
Жидкость
»
Твердый
»
Жидкость
»
»

Содержание
активного
вещества,
%
_
100
100
100
100
—
—
55
55
50
80
100
100
100
100
100
100
100
_
100
—
90
100
100
—
—
Тип
Неионо-
генный
То же
Катионо-
активный
То же
» »
Анионо-
активный
То же
Катионо-
активньш
То же
» »
» »
»
» »
» »
» »
v> »
» »
» »
» »
Неионо-
генный
То же
Анионо-
активный
То же
» »
я »
»> »
» »

Коллимул L.22
Коллимул L.4
Коллимул S.4
Коллимул Н.2
(специальный)
Коллимул Н.4
(специальный)
Коллимул H.4SG
Коллон М
Коллон АС
Коллон SE
Коллон HV
Колоран
Компрокс
Конданол SB/IL3
Конданол SBL
Конданол SBL
(порошок)
Конданол SB/FAI
Конданол SB/FA3
Конланол SB/3OL
Конданол SB42/FAS
Кокданол SBC212
Col/Imu/ L.22
CoUimul L.4
CoIHmul S.4
Ctfllimul H.2 (special)
Collimul H.4 (special)
Collimul H.4SG
Coilone N1
Collone AC
Coilone SE
Collone HV
Coloran
Comprox
Condanoi SB/IL3
Condanol SBL
Condanoi SBL (powder)
Condanol SB/FAI
Condanoi SB/FA3
Condanol SB/30L
Condanol SB42/FAS
Condanol SBC212
Корилен DG
Коринекс 2
Корона
Космо ВА
Котолеин HS
Кошер G. М. S.
Крекс
Крекс
Крекс
Крекс
Крекс
Corilene DG
Corinex 2
Corona
Cosmo BA
Cotoleine HS
Kosher G. M. S.
Crex
Crex
Crex
Crex
Crex
Полигликолевый эфир
Полигликолевый эфир
Полигликолевый эфир
Полигликолевый моноэфир
Полигликолевый моноэфир
Полигликолевый эфир
Эмульгирующиеся воски
Эмульгирующиеся воски
Эмульгирующиеся воски
Эмульгирующиеся воски
Соли сульфированных растительных
масел
Натрий-сульфосук. инат этоксилирован-
ного лауроилалкилоламида
Натрий-сульфосукцинат
лауроилалкилоламида
Натрий-сульфосукцинат
лауроилалкилоламида
Натрий-сульфосукцинат лаурилполигли-
колевого эфира
Натрий-сульфосукцинат лаурилполигли-
колевого эфира
Сульфосукцинат
Сульфосукцинат
Сульфосукцинат моноэтаноламидов
жирных кислот кокосового масла
Четвертичное соединение
Ланолин
Рицинолеостеарат жирного спирта
Сульфатированные амиды жирных
кислот
Моноглицерид жирной кислоты
Моностеарат пентаэритрита
Дистеарат пентаэритрита
Тетрарицинолеат пентаэритрита
Моностеарат ангидросорбита
Тристеарат ангидросорбита
Эмульгатор
Эмульгирующие
средства
То же
Смачивающее
средство
Детергент
Обезжиривающее
средство
Консервирующее
средство
Эмульгатор
Пенетрант
Эмульгатор
Твердый
Жидкость
Твердый
»
»
Жидкость
Жидкость
Порошок
Жидкость
Паста
Жидкость
Твердый
Жидкость
Твердый
1
100
100
100
1
100
100
100
100
100
35
50
35
35
40
40
35
35
40
60
1
1
Неионо-
генный
То же
Неионо-
генный
То же
Анионо-
активный
То же
» »
» »
Неионо-
генный
Катионо-
активный
Неионо-
генный
Анионо-
активный
Неионо-
генный
То же

Продолжение
Крекс
Крекс
Крекс
Крекс
Крекс
Крекс
Крекс
Крекс
Крекс
Крекс
Крекс
Крекс
Крекс
Крекс
Крекс
Крекс
Крекс
Крекс
Крекс
Крекс
Крекс
Крекс
Крекс
Крекс
Крекс
Крекс
Крекс
Крекс
Крекс
Крекс
Крекс
Крекс
Торговое название
Сгех
Сгех
Сгех
Сгех
Сгех
Сгех
Сгех
Сгех
Сгех
Сгех
Сгех
Сгех
Сгех
Сгех
Сгех
Сгех
Сгех
Сгех
Сгех
Сгех
Сгех
Сгех
Сгех
Сгех
Сгех
Сгех
Сгех
Сгех
Сгех
Сгех
Сгех
Сгех
Химический состав
Моноолеат ангидросорбита •
Триолеат ангидросорбита
Сесквиолеат ангидросорбита
Монолаурат ангидросорбита
Лаурат ангидросорбита и глицерина
Стеарат триэтаноламина
Лаурат триэтаноламина
Олеат триэтаноламина
Миристат триэтаноламина
Моноизопропаноламид лауриновой
кислоты
Диэтаноламиды жирных кислот
кокосового масла
Моноизопропаноламид стеариновой
кислоты
Сульфатированный бутиловый спирт
Стеараты полигликоля
Олеаты полигликоля
Лаураты полигликоля
Рицинолеаты полигликоля
Моностеарат глицерина
Олеат глицерина
Лаурат глицерина
Монорицинолеат глицерина
Миристат глицерина
Моностеарат этиленгликоля
Монолаурат этиленгликоля
Монорицинолеат этиленгликоля
Моностеарат пропиленгликоля
Монолаурат пропиленгликоля
Моноолеат пропиленгликоля
Монорицинолеат пропиленгликоля
Моностеарат дигликоля
Монолаурат дигликоля
Применение
Эмульгатор
»
»
Эмульгатор типа
масло/вода
То же
» »
» »
» »
Стабилизатор пены
» »
» »
Смачивающее
средство
Эмульгатор,
смачивающее средство
То же
» »
» »
» »
» »
» »
» »
» »
» »
» »
» »
» »
» »
» »
» »
» »
» »
•
Форма
Жидкость
»
»
Паста
»
Твердый
»
Паста
Твердый
—
—
—
Жидкость
»
»
»
»
»
»
»
»
»
»
»
»
»
»
»
»
»
1

Содержание
активного
вещества,
_
—
—
—
_
—
—
—
—
—
—
—
—
—
—
—
—
—
—
—
—
—
—
—
—
—
—
—
—
Тип
Неионо-
То же
» »
» »
» »
Анионо-
активный
То же
» »
» »
Неионо-
генный
То же
» »
Анионо-
активный
Неионо-
генный
То же
» »
» »
Анионо-
активный
или
неионоген ный
То же
» »
« »
» »
» »
» »
» »
» »
» »
» »
» У
в »
»

Крекс
Крекс
со Крекс
ja Крекс
Крексат
ъ Крексатол С100
S Крил К1
•о
0 Кркл КЗ
Крил К16
Крил S6
Крил S8
Крил S10
Криллон LME
Криллон LDE
Кродекс
Курлоз
Ланбритол
Ланетт воск SX
Ланкро катионный
ОР
SFM
Ланкро PS
Ланкро TRN
Ланкро TRA
Ланкропол
Ланкропол WN
Ланкропол WAD
Ланкропол КО
Ланолин жидкий 60
J3 Ланстер
Ланэтил
Лаундрекс
Сгех
Сгех
Сгех
Сгех
Crexate
Crexatol CI00
Crill Kl
СгШ КЗ
CrlH K16
СгШ S6
Crill S8
СПИ S10
Crillon LME
Crlllon LDE
Crodex
Courlose
Lanbrltol
Lanette Wax SX
Lankro Cation ic
OP
SFM
Lankro PS
Lankro TRN
Lankro TRA
Lankropol
Lankropol WN
Lankropol WAD
Lankropol КО
Liquid Lanolin 60
Lanster
Lanethyl
Laundrex
Моноолеат дигликоля
Моноолеат пентаэритрнта
Диолеат пентаэритрита
Тетрастеарат пентаэритрита
Алкиларилполиэтоксиэтанол
Алкиларилполиэтоксиэтанол
Монолаурат ангидросорбита
Моноолеат ангидросорбита
Моностеарат ангидросорбита
Оксиэтилированный монолаурат
ангидросорбита
Моноолеат ангидросорбита
Моностеарат ангидросорбита
Лаурилэтаноламид
Лаурилдиэтаноламид
Эмульгирующийся воск В. Р.
Натрий-карбоксиметилцеллюлоза
Эмульгирующийся воск В. Р.
Эмульгирующийся воск В. Р.
Четвертичное аммонийное производное
ароматического ряда
Катионоактивное вещество
Сульфатированное спермацетовое масло
Сульфатированное касторовое масло
Аммониевая соль сульфатированного
касторового масла
Аммониевая соль сульфатированного
моноэфира
Натриевая соль сульфатированного
моноэфира
Диэтаноламиновая соль
сульфатированного моноэфира
Сульфированный эфир
Жидкий ланолин (жидкий шерстяной
воск)
Ланостерин
Ланолиновые спирты
Мыло и его компоненты
Эмульгатор типа «
в#ода/масло
Битумные
эмульсии
Детергент
Эмульгатор типа
вода/масло
То же
» »
Эмульгатор типа
масло/вода
То же
» »
Пе нообразователь
Эмульгатор типа
масло/вода
Загуститель
Эмульгатор
Эмульгатор типа
масло/вода
Пенетрант
Антистатик
Эмульгатор
Смачивающее
средство
То же
Эмульгатор
Эмульгатор типа
вода/масло
То же
» »
Детергент
Жидкость
Твердый
Жидкость
Твердый
Жидкость
Твердый
Жидкость
Твердый
Жидкость
»
Твердый
»
Порошок
1
1
1
100
1
1
1
100
1
10
100
1
80
80
70
7
7
50
50
50
60
100
1 0
1
Катионо-
активный
То же

Неионоге нный
То же
Анио
неактивный
То же

Неионоге нный
То же
» »
Анионо-
активный
Катионо-
активный
То же
Анионо-
активный
То же
Неионо-
генный
То же
» »
Анионо-
активный

Продолжение
Торговое название
1
Левелан VR
Леда
Леда
Леда
Леда
Леда
Леда
Леда/Хитекс
Ленсекс 36Р
Ленее кс 500
Ленсекс 40LX
Ленсодел А
Лимсопон О
Лимсопон О
Лимсопон 528/40
Лимсопон 528/55
Лимсопон 678/40
Линол
Лкссапол NC
Лиссапол С
Лиссапол ND
Лкссапол NDB
Лиссапол NK
Лиссапол D
Levelan VR
Leda
Leda
Leda
Leda
Leda
Leda
Leda/Heatex
Lensex 36P
Lensex 500
Lensex 40LX
Lensodel A
Limsopon О
Limsopon G
Limsopon 528/40
Limsopon 528/55
Lfmsopon 678/40
Linol
Lissapol NC
Lissapol С
Lissapol ND
Lissapol NDB
Lissapol NK
Lissanol D
Химический состав
Применение
Форма
I
Содержание
активного
вещества,
Тип
Цетилдиметиламмоний бромид
Цетилпиридиний бромид
Цегилтриметиламмоний хлорид
Лаурилпиридиний хлорид
Стеарилдиметилбензиламмоний хлорид
Цетиламмоний хлорид
Стеарилтриметиламмонии хлорид
Оксиэтилированный октилфенол
вгор-Алкилсульфат
Смесь алкиларилсульфонатов, втор-ал-
килсульфата и неионогенного вещества
Натриевая соль динонилфосфата
Эфиры сульфированных жирных кислот
кокосового масла
Сульфатированный олеиловый/цетиловый
спирт
Сульфатированный олеиловый/цетиловый
спирт
Сульфатированный олеиловый/цетиловый
спирт
Сульфатированный лауриловый спирт
Вторичный алкилсульфат
Оксиэтилированный алкилфенол
Сульфатированный цетиловый/олеиловый
спиот
Сульф атированный цетнловый/олеиловый
спирт
Оксиэтилированный нонилфенол
Оксиэтилированный нонилфенол
Сульфатированный цетиловый/олеиловый
спирт
Диспергирующее
средство
Эмульгатор
Бактерицид
Антистатик
Смачивающее
средство
Эмульгатор
»
Антистатик
Детергент
Смачивающее
средство
Детергент
Смачивающее
средство
То же
Детергент
Жидкость
Твердый
Жидкость
.Твердый
Жидкость
Твердый
Паста
Жидкость
Твердый
Жидкость
»
Паста
50
80
50
85
25
50
50
35
30
35
4
55
40
32
32
Неионо-
генный
Катионо-
активный
То же
Неионо-
генный
Анионо-
активный
Анионо-
активный
или

неионоген ный
Анионо-
активный
То же
Неионо-
генный
То же
Анионо-
активный

«О
Лиссапол LS
Лиссапол N
Лиссапол NX U
Лиссатан АС
Лиссоламин АС
Лорамин С.212
Лорамин DL.2O3
Лорамин DL.212.S
Лорамин DL.240
Лорамин DO.280
Лорамин IPL.203
Лорамин IPP.240
Лорамин L-203
Лорамин MY228
Лорамин С. S. А.
Лорамин АС.28
Лорамин DC.212(S)
Лорамин S.280
Лорамин SBW.185
Лорамин С.165
Лорамин С.212/6
Лорамин DC 165
Лорамин DL203/S
Лорамин DO280/S
Лорамин DU.185
Лорамин IPU185
Лорамин L. S. D. О.
Лорамин MY228
Лорамин 0.280/AS
Лорамин О. М. 101/IG
Лорамин О. М. 101/IG/H
Лорамин О. М. 101/О
ЛJpaмин О. М. 101/ОА
LIssapol LS
Lissapol N
Lfssapol NXU
LIssatan AC
Lissolamine A
Loramfne C.212
Loramfne DL203
Loramlne DL.212.S
Loramlne DL240
Loramlne DO.280
Loramlne IPL.203
Loramlne IPP.240
Loramlne L.203
Loramlne MY228
Loramlne С S. A.
Loramlne AC.28
Loramlne DC.212(S)
Loramlne S.280
Loramlne SBW.185
Loramlne C.165
Loramlne C.212/6
Loramlne DC165
Loramlne DL203/S
Loramlne DO280/S
Loramlne DU.185
Loramlne IPU185
Loramlne L. S. D. O.
Loramlne MY 228
Loramine 0.280/AS
Loramlne OM.101/IG
Loramlne
О. М. 101/IG/H
Loramlne О. М. 101/О
Loramlne O.M.101/OA
Натриевая соль олеил-я-анизидидсуль-
фоната
Оксиэтилированный нонилфенол
Оксиэтилированный нонилфенол
Нафталинформальдегидсульфоки слота
Цетилтриметиламмоний бромид
Этоксилированный моноэтаноламид
кислот кокосового масла
Диэтаноламид лауриновой кислоты
Диэтаноламид кокосового масла
Диэтаноламид кокосового масла
Диэтаноламид жирной кислоты
Моноизопропаноламид лауриновой
кислоты
Моноизопропаноламид кислот кокосового
масла
Моноэтаноламид лауриновой кислоты
Моноэтаноламид миристиновой кислоты
Диэтаноламид кокосового масла
Алкилоламид
Диэтаноламид кислот кокосового масла
Моноэтаноламид стеариновой кислоты
Сложный эфир сульфоянтарной кислоты
и ундециленалкилоламида
Алкилоламид
Оксиэтилированный моноэтаноламид
кокосового масла
Диэтаноламид
Диэтаноламид лауриновой кислоты
Диэтаноламид ненасыщенной жирной
кислоты
Диэтаноламид ундеценовой кислоты
Изопропаноламид ундеценовой кислоты
Смесь
Моноэтаноламид миристиновой кислоты
Оксиэтилированный ненасыщенный
алкилоламид
Алкилоламид
Алкилоламид
Алкилол а м ид
Алкилоламндная композиция
Эмульгатоо
»
Смачивающее
средство
Пенообразователь
Ингибитор
коррозии
Стабилизатор пены
Глушитель
Фунгицид
Детергент
Фунгицид
Стабилизатор пены
Эмульгатор
Фунгицид
»
Эмульгатор для
аэрозолей
Стабилизатор пены
Детергент
Растворитель для
губной помады
То же
» »
Эмульгатор типа
вода/масло
Жидкость
Твердый
Жидкость
Твердый
Жидкость
»
»
»
Твердый
Порошок
Твердый
Жидкость
Твердый
Жидкость
Твердый
Жидкость
Твердый
Паста
Жидкость
Твердый
Жидкость
Твердый
Жидкость
Твердый
20
100
50
1
100
100
100
100
103
1
100
100
100
1
100
100
50
1
100
100
100
1
1
1
1
10
100
I
1
То же
Неионо
генный
То же
Анионо-
активный
Катионо-
активный
Неионо-
ге нный
То же
Анионо-
акгивный
Неионо
генный
То же
Анионо-
активный
Неионо-
ге нный
То же

Продолжение
Торговое название
Химический состав
Применение
Форма

Содержание
активного
вещества,
Тип
Лорамин P.I.S.L.
Лорамин S. 280/2
Лорамин SB/LAN
Лорамин SC 203
Лорамин SD
Лорамин U. 185
Лореско BKL
Лоритон Шампунь
Лоритон LLS
Лорол NH
Лорол ТА
Лорол
Лорол DC
Луброл Е
Луброл G
Луброл МОА
Луброл W
Маноксол ОТ
Маноксол N
Маноксол IB
Маноксол МА
Манукол SS/LH
Манукол SS/DJ
Манукол TS/RE
Loramlne P.I.S.L.
Loramfne S. 280/2
Loramine SB/LAN
Loramine SC 203
Loramfne SD
Loramine U. 185
Loresco BKL
Lorltone Shampoo
Lorltone LLS
Lorol NH
Lorol ТА
Lorol
Lorol DC
Lubrol E
Lubrol О
Lubrol MOA
Lubrol W
Manoxoi ОТ
Manoxol N
Manoxoi IB
Manoxol MA
Manucol SS/LH
Manucol SS/DJ
Manucol TS/RE
Манукол сложный эфир Manucol Ester
Алкилоламидная композиция
Моноэтаноламид стеариновой кислоты
Оксиэтилированный сульфосукцинат
ланолиновой кислоты
Алкилоламидная композиция
Диэтаноламид аминокислоты
Моноэтаноламид ундеценовой кислоты
Натриевая соль лаурилсульфата
Сульфатированный лауриловый спирт с
растворителем
Сульфатированный лауриловый спирт с
растворителем
Аммониевая соль лаурилсульфата
Триэтаноламиновая соль лаурилсульфата
Натриевая соль лаурилсульфата
Натриевая соль лаурилсульфата
Оксиэтилированный алкилфенол
Конденсат окиси этилена
Оксиэтилированный спирт жирного ряда
Оксиэтилированный спирт жирного ряда
Натриевая соль диоктилсульфосукцината
Натриевая соль диоктилсульфосукцината
Натриевая соль диизобутилсульфосукци-
ната
Натриевая соль ди (метил амил)сульфо-
сукцината
Альгинат натрия
Альгинат натрия
Триэтаноламиновая соль альгиновой
кислоты
Эфир (пропиленгликольалыинат)
Эмульгатор для
аэрозолей
Глушитель
Присадка
Глушитель
Стабилизатор пены
Фунгицид
Детергент
Эмульгатор
»
»
Смачивающее
вещество
То же
Загуститель
Эмульгатор типа
масло/вода
Твердый
»
Жидкость
Твердый
Жидкость
Твердый
»
Жидкость
Твердый
Жидкость
Твердый
Жидкость
Твердый
Жидкость
Твердый
Порошок,

растворимый
в воде
1
1
100
1
90
30
50
40
1
100
1
1
100
1
1
90
Неионо-
генный
То же
Анионо-
активный
Неионо-
генный
Неионо-
генный
Анионо-
активный
То же
Неионо-
генный
То же
Анионо-
активный
То же
Неионо-
генный

Манутекс SA/KP
Маринол
Мелган А
Мелиоран
Мергитал А
Мергитал О
Мергитал EL
Мергитал АОЕ
Мергитал TNM
Мергитал ОР
Мет амин LS
Метамин К
Метамин G
Метамин DER
Метамин SA
Метанол SDB
Метанол AM
Метанол СВ
Метанол LA
Метанол ОС
Метанол РК
Метапол НС
Мигасол PC
Мигасол PJ
Мигасол PJK
сд
» Мигасолид ЕР
Миранол СМ конц.
Мкранол НМ конц.
Миранол SM конц.
Миранол DM
Миранол MSA
Manutex SA/KP
Marlnol
Melgan A
Melloran
Mergltal A
Mergltal О
Mergltal EL
Mergltal AOE
Mergltal TNM
Mergltal OP
Metamlne LS
Metamine К
Metamlne О
Metamlne DER
Metamlne SA
Metanol SDB
Metanol AM
Metanol CB
Metanol LA
Metanol ОС
Metanol PK
Metapol HC
Mlgasol PC
Mlgasol PJ
Mlgasol PJK
Mlgasolld EP
Mlranol CM cone.
Mlranol HM cone.
Mlranol SM cone.
Miranol DM
Miranol MSA mod.
Альгинат натрия
Бензалконий хлорид
Соли сульфатированных спиртов
жирного ряда
Продукт конденсации окиси этилена и
олеинового спирта
Оксиэтилированные олеиловый/цетиловый
спирты
Оксиэтилированное касторовое масло
Оксиэтилированный лауриловый спирт
Оксиэтилированное талловое масло
Оксиэтилированный алкилфенол
Четвертичное производное
Четвертичное аммониевое соединение
Полигликолевый эфир
Ацетат третичного амина жирного ряда
Диэтаноламид стеариновой кислоты
Алкиларилсульфонат
Алкилсульфат жирного ряда
Алкилсульфат жирного ряда
Натриевая соль лаурилсульфата
Натриевая соль олеилсульфата
Сульфатированный амин жирного ряда
Полиэтиленгликоль
Восковая эмульсия
Восковая эмульсия, содержащая соли
алюминия
Восковая эмульсия, содержащая соли
алюминия
Восковая эмульсия
Соли алкилциклоимидиния
Соли алкилциклоимидиния
Соли алкилциклоимидиния
Соли алкилциклоимидиния
Соли алкилциклоимидиния
Сгуститель
Бактерицид
Диспергирующее
средство
Детергент
Эмульгатор
»
»
»

Эмульгатор/моющее средство
То же
Детергент
»
Пластификатор
»
»
Детергент
Смачивающее
средство
Детергент
Смачивающее
средство
Детергент
Диспергирующее
средство
Детергент

Водоотталкивающее
То же
» »
» »
Детергент
»
Твердый
Жидкость
Твердый
¦»
-
—
—
—
Жидкость
Твердый
»
Паста
»
Твердый
»
»
»
»
»
Жидкость
Гель
»
»
Твердый
Жидкость
Твердый
Жидкость
100
50
—
30
100
100
100
100
100
100
25
45
30
20
20
45
45
45
45
45
45
25
—
—
—
—
Различное
—
—
Анионо-
активный
Катионо-
активный
Анионо-
активный
То же
Неионо-
генный
То же
» »
» »
» »
» »
Катионо-
активный
То же
Неионо-
генный
Катионо-
активный
То же
Анионо-
активный
То же
» »
» »
» »
» »
Неионо-
генный
Анионо-
активный
Катионо-
активный
То же
Анионо-
активный
Амфотер-
ный
То же
» »

Продолжение
Торговое название
Миранол 2MSA Mlranol 2MSA md.
Мири 45 MYRJ45
Мири 51 MYRJ51
Мири 52 MYRJ52
Мири 53 MYRJ53
Мири 59 MYRJ59
Мири 49 MYRJ49
Монеско Т. жидкость Monesco T. Liquid
Монополъ мыло Monopol Soap
Монополь ARH Monopol ARH
Монополь масло 2013 Monopol Oil 2013
Монополь масло 2174 Monopol Oil 2174
Монополь масло 4115 Monopol Oil 4115
Морпан CHSA Morpan CHSA
Мулсол A Mulsol A
Мулсол LEC Mulsol LEC
Мулсол OE Mulsol OE
Мыло Soap
Мыло Soap
Мыло Soap
Мыло Soap
Нанса D Nansa D
Нанса DDB кислота Nansa DDB Acid
Нанса HS80 Nansa HS80
Нанса S Nansa S
Нанса SS Nansa SS
Нанса 500 Nansa 500
Химический состав
Соли алкилциклоимидиния
Полиоксиэтиленстеарат
Полиоксиэтиленстеарат
Полиоксиэтиленстеарат
Полиоксиэтиленстеарат
Полиоксиэтиленстеарат
Полиоксиэтиленстеарат
Аминоспирт
Сульфированное касторовое масло
Сульфированное касторовое масло
Сульфированное касторовое масло
Сульфированное касторовое масло
Сульфированные масла
Цетримид В. Р.
Оксиэтилированные продукты
Оксиэтилированные продукты
Оксиэтилированные продукты
Мыло
Мыло
Мыло
Мыло
Алкиларилсульфонат
До децилбензол сул ьфокисл от а
Натриевая соль додецилбензолсульфоки -
слоты
Натриевая соль додецилбензолсульфоки-
слоты
Высокоактивные алкиларнлеульфонаты
Высушенная распылением смесь моющих
паст на основе натриевой соли доде-
цилбензолсульфокислоты
Применение
Детергент
Эмульгатор
»
»
»
»
»
»
Диспергирующее
средство
То же
» »
» »
Пеногаситель
Бактерицид
Эмульгатор
¦»
»
Детергент
»
»
Пром е жу то ч ны й
продукт для
получения
детергентов
Детергент
»
»
»
Форма
Жидкость
Твердый
»
»
»
»
»
Жидкость
1»
»
»
1»
»
Твердый
Жидкость
»
Твердый
Жидкость
Куски
Хлопья
. Порошок
»
Жидкость
Порошок
ИЛИ ХЛОПЬЯ
Порошок
»
»

Содержание
активного
вещества,
%
_
100
100
169
100
106
1М
169
—
—
—
—
—
169
100
100
109
—
—
—
—
30
80
86
4§
40
11
/
Тип
Амфотер-
ныи
Неионо-
vt* HuKifi
1 CtlriDlrl
То же
» »
» ¦»
» »
» »
—
Анионо-
активный
То же
» »
и »
» »
Катионо-
активный
Неионо-
геиный
То же
» 1»
Анионо-
активный
То же
» »
v> »
» »
» »
» »
» »

Нанса UC
Нанса SB62
Нанса SS30
Нанса SS60
Нанса LES42
Нанса 100
Нанса АВ40
Нанса AS40
Нанса ВХ кислота
Нанса ВХА
Нанса BXS
Нанса СВ70
Нанса CD100
Нанса CS70
Нанса HS кислота
Нанса HS55
Нанса HS80A
Нанса KL
Нанса LD
Нанса LP20
Нанса МВ40
Нанса MS40
Нанса РВ70
Нанса PS70
¦Нанса SB кислота
Нанса SS кислота
Нанса S30
Нанса S40
Нанса S60
Нанса ТВ60
Nansa UC Grades
Nansa SB62
Nansa SS30
Nansa SS60
Nansa LES42
Nansa 100
Nansa AB40
Nansa AS40
Nansa BX acid
Nansa BXA
Nansa BXS
Nansa CB70
Nansa CD100
Nansa CS70
Nansa HS acid
Nansa HS55
Nansa HS80A
Nansa KL
Nansa LD
Nansa LP20
Nansa MB40
Nansa MS40
Nansa PB70
Nansa PS70
Nansa SB aci&
Nansa SS acid
Nansa S30
Nansa S40
Nansa S60
Nansa TB60
Высушенная распылением смесь моющих
паст на основе натриевой соли доде-
цилбензолсул ьфоки слоты
Додецилбензолсульфонат натрия
Додецилбензол-сульфонат натрия
Додецилбензолсульфонат натрия
Натриевая соль додецилбензолсульфо-
кислоты
Натриевая соль додецилбензолсульфо-
кислоты
Аммониевая соль додедилбензолсульфо-
кислоты
Аммониевая соль додецилбензолсульфо-
кислоты
Алкилнафталинсульфоки слота
Аммониевая соль алкилнафталинсульфо-
кислоты
Натриевая соль алкилнафталинсульфо-
кислоты
Кальциевая соль додецилбензолсульфо-
кислоты
Кальциевая соль додецилбензолсульфо-
кислоты
Додецилбензолсульфокислота
Натриевая соль додецилбензолсульфоки-
слоты
Натриевая соль додецил бензолсул ьфоки -
слоты
Додецилбензолсульфонат моноэтанол-
аммония
Додецилбензолсульфонат моноэтанол-
аммония
Додецилбензолсульфонат калия
Додецилбензолсульфонат калия
Додецилбензолсульфокислота
Додецилбензолсульфокислота
Додецилбензолсульфонат натрия
Додецилбензолсульфонат натрия
Додецилбензолсульфонат натрия
Додецилбензолсульфонат триэтаполаммо-
ния
Моющее средство
Детергент для
сухой чистки
Техническое
моющее средство для
очистки тканей
Специальное
хозяйственное
моющее средство
Универсальное
моющее средство
Паста
Жидкость
Паста ,
Жидкость
Паста .
»
Жидкость
»
Порошок
Паста
Жидкость
Паста
Жидкость
Паста
Хлопья
Жидкость
Порошок
Жидкость
Мягкая
паста
То же
Паста
»
Жидкость
»
Порошок
я
Жидкость
23
6
60
26
36

Продолжение
Торговое название
Химический состав
Применение
Форма

Содержание
активного
вещества,
Тип
Нанса TS60
Нанса YS94
Неовадин AL
Неовадин AN
Неолан соль Р
Нерван CFB
Нерван EL
Нерван ELT
Нило ЕМ
Нило FO
Нило МО
Нило Т
Нонекс 43
Нонекс 32SL
Нонекс 413
Нонекс 31
Нонекс 27
Нонекс 39
Нонекс 139
Нонекс 55
Нонекс 99
Нонекс 501
Нонекс 102
Нонекс 104
Нонекс 59
Нонекс 409
Нонекс 25
Нонекс 26
Нонекс 30
Нонекс 52
Nansa TS60
Nansa YS94
Neovadine AL
Neovadlne AN
Neolan Salt P
Nervan CFB
Nervan EL
Nervan ELT
Nllo EM
Nllo FO
Nllo MO
Nllo T
Nonex 43
Nonex 32SL
Nonex 413
Nonex 31
Nonex 27
Nonex 39
Nonex 139
Nonex 55
Nonex 99
Nonex 501
Nonex 102
Nonex 104
Nonex 59
Nonex 409
Nonex 25
Nonex 26
Nonex 30
Nonex 52
Додецилбензолсульфонат триэтаноламмо-
ния
Додецилбензолсульфонат изопропиламмо-
ния
Оксиэтилироваиный амин
Оксиэтилированный амин
Оксиэтилированный продукт
Ди-втор-бутилнафталинсульфонат натрия
Ди-вгор-додецилбензолсульфонат натрия
Алкиларилсульфонат
Сульфированные соединения жирного ряда
Сульфированные соединения жирного
ряда
Сульфированные соединения жирного
ряда
Сульфированные соединения жирного
ряда
Монолаурат пропиленгликоля
Монолаурат пропиленгликоля
Монолаурат диэтиленгликоля
Монолаурат полиэтиленгликоля 200
Монолаурат полиэтиленгликоля 300
Монолаурат полиэтиленгликоля 400
Монолаурат полиэтиленгликоля 400
Монолаурат полиэтиленгликоля 600
Монолаурат полиэтиленгликоля 1000
Оксиметилированный лаурат
полиэтиленгликоля
Дилаурат полиэтиленгликоля 300
Дилаурат полиэтиленгликоля 600
Моноолеат пропиленгликоля
Моноолеат диэтиленгликоля
Моноолеат полиэтиленгликоля 200
Моноолеат полиэтиленгликоля 300
Моноолеат полиэтиленгликоля 400
Моноолеат полиэтиленгликоля 600
Жидкость
Вспомогательное
средство при
крашении
То же
Выравнивающее
средство
крашении
Смачивающее
средство
То же
» »
Эмульгатор
при
Твердый
Жидкость
Жидкость
Твердый
Жидкость
Твердый
40
40
20
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
1
100
100
1
100
100
100
00
Неконо-
генный
То же
Анионо-
активный
То же
Неионо-
генный
То же

Нонекс 64
Нонекс 68
Нонекс 69
Нонекс 129
Нонекс 130
Нонекс 32
Нонекс 411
Нонекс 54
Нонекс 2S
Нонекс 29
Нонекс 53
Нонекс 63
Нонекс 76
Нонекс 80
Нонидет Р.40
Нонидет Р.80
Нонидет АЛО хлопья
Нонидет Р.42
Нонидет 32.G
Нонидет А50
Нонидет А10
Нонидет J
Нонэйд SB.90
Нонэйд AL
Октафен
Окторан
Орвус
Орейит
Орификс CL
Пенетракс
Пенетракс FC
ел Пентолилт
Перланкро С
Перланкро L
Перланкро TL
Перланкро LTD
Перланкро л РА
Перланкрол FF
Nonex 64
Nonex 68
Nonex 69
Nonex 129
Nonex 130
Nonex 32
Nonex 411
Nonex 54
Nonex 28
Nonex 29
Nonex 53
Nonex 63
Nonex 76
Nonex 80
Nonidet P.40
Nonidet P.80
Nonidet АЛО Flake
Nonidet P.42
Nonidet 32G
Nonidet A50
Nonidet A10
Nonidet J
Nonald SB.90
Nonald AL
Octaphen
Octoran
Orvus
Oraint
Orlfix CL
Penetrax
Penetrax FC
Pentolyllt
Perlankro С
Perlankro L
Perlankro TL
Perlankro LTD
Perlankrol PA
Perlankro 1 FF
Моноолеат полиэтиленгликоля 1000
Диолеат полиэтиленгликоля 400
Диолеат полиэтиленгликоля 600
Монорицинолеат пропиленгликоля
Монорицинолеат полиэтиленгликоля
Моностеарат гропиленгликоля
Моностеарат диэтиленгликоля
Моностеарат полиэтиленгликоля 200
Моностеарат полиэтиленгликоля 300
Моностеарат полиэтиленгликоля 400
Моностеарат полиэтиленгликоля 600
Моностеарат полиэтиленгликоля 1000
Моностеарат полиэтиленгликоля 1400
Моностеарат полиэтиленгликоля 1540
Оксиэтилированный октилфенол
Оксиэтилированный октилфенол
Оксиэтилированный цетиловый спирт
Оксиэтилированный октилфенол
Смесь неионогенных и катионоактивных
веществ
Оксиэтилированные цетиловый и олеило-
вый спирты
Оксиэтилированные цетиловый и олеило-
вый спирты
Оксиэтилированные цетиловый и олеило-
вый спирты
Алкилоламид жирной кислоты
Алкилоламиды жирных кислот
(трет-Октилфеноксиэтил)диэтилбензил-
аммоний хлорид
Полиоксиэтилен
Алкиларилсульфонат
Соли сульфированных сложных эфиров
Алкилпиридиний хлорид
Полиэтиленгликолевый эфир алкилфе-
нола
Полиэтиленгликолевый эфир алкилфенола
Амиды сульфатированных эфиров олеи-
лового/цетилового спиртов
Цетилолеилсульфат натрия
Лаурилсульфат натрия
Лаурилсульфат триэтаноламина
Аммониевая соль сульфатированного
эфира алкилфенола
Аммониевая соль сульфатированного
эфира алкилфенола
Детергент
»
Эмульгатор
Детергент
Бактерицидный
детергент
Эмульгатор
Детергент
Бактерицид
Детергент
Смачивающее
средство
Детергент и
эмульгатор
То же
Детергент
Жидкость
Твердый
Жидкость
Хлопья
Жидкость
Твердый
Жидкость
Порошок
Жидкость
Жидкость
Пасха
»
Жидкость
100
100
100
100
100
100
100
100
1
1
100
100
1
1
1
100
1
90
25
100
80
30
2
100
30
4
4
4
90
Катионо-
РКТИВНЫЙ
Неионо-
генный
То же
Анионо-
активный
То же
Катионо-
активный
Неионо-
генный
Анионо-
активный
То же
Катионо-
активный
Неионо-
генный
То же
Анионо-
активный
То же

Продолжение
Торговое название
Химический состав
Применение
Форма

Содержание
активного
вещества,
Тип
Перланкрол PN
Перланкрол ES
Перланкрол О
Перланкрол ТР
Перланкрол LAX
Перминал РР
Перминал ВХ
Перминал COL
Перминал EML
Перминал PW
Петрозол
Петромор
Петромор DC.50
Петромор L.50
Штромор L.60
Петромор М.50
Петромор М.60
Петромор Н.50
Пегромор Н.60
Петромор NDC
Петромор DC.35
Летромор NN
Полавакс
Полиэстер
Провизол
Продукт 103
Продукт ПО
Промульсин
Ранотекс CW
Perlankrol PN
Perlankrol ES
Perlankrol О
Perlankrol TP
Perlankrol LAX
Permlnal PP
Perminal BX
Permlnal COL
Permlnal EML
Perminal PW
Petrosol
Petromor
Petromor
Petromor
Petromor
Petromor
Petromor
Petromor
Petromor
Petromor
Petromor
Petromor
Polawax
DC.50
L.50
L.60
M.50
M.60
H.50
H.60
NDC
DC.35
NN
Polyester
Provisol
Product 103
Product 110
Promulsln
Ranotex CW
Натриевая соль сульфатированного
эфира алкилфенола
Натриевая соль сульфатированного
эфира лаурилового спирта
втор-Алкилсульфат
Натриевая соль сульфатированного три-
децилового эфира
Натриевая соль лаурилсульфата
Натриевая соль алкилнафталинсульфо-
кислоты
Натриевая соль алкилнафталинсульфо-
КИСлОТЫ
Оксиэтилированный жирный спирт/ал-
килсульфат
Натриевая соль алкилнафталинсульфо-
кислоты
Натриевая соль алкилнафталинсульфо-
кислоты
Арилнафталинсульфокислота
Бариевая соль нефтяного сульфоната
Кальциевая соль нефтяного сульфоната
Натриевая соль нефтяного сульфоната
Натриевая соль нефтяного сульфоната
Натриевая соль нефтяного сульфоната
Натриевая соль нефтяного сульфоната
Натриевая соль нефтяного сульфоната
Натриевая соль нефтяного сульфоната
Натриевая соль нефтяного сульфоната
Натриевая соль нефтяного сульфоната
Натриевая соль нефтяного сульфоната
Эмульгирующий воск
Полирицинолеат полиглицерина
Гидрофильный коллоид
Натриевая соль алкилнафталинсульфо-
кислоты
Сульфатированный жирный спирт
Кето-стеарилкарбоксиметил-триметилам-
моннй бромид
Детергент
Солюбилизатор
Детергент и
эмульгатор
Шампунь,
эмульгатор
Смачивающее
средство
То же
Эмульгатор
Детергент
Эмульгатор
Эмульгатор
масло/вода
То же
Загуститель
Смачивающее
средство
То же
Эмульгатор
Бактерицид
Жидкость
Порошок
»
Твердый
Жидкость
Твердый
Жидкость
Твердый
Жидкость
Твердый
Жидкость
Твердый
25
30
0
90
4
30
0
60
60
§
33
33
109
100
1
1
Анионо-
ктивный
То же
Неионо-
генный
То же
Анионо-
активный
То же
Неионо-
генный
Катионо-
актнвный

Рексекс 20
Рексекс 22
Рексекс 36
Рексекс 30
Ретардол В
Ретардол DL
Ривал
Сантомерс № 1
Сапамин FL
Сапамин FLN
Сапамин KW
Сапамин NJ
Сапамин NP
Сапамин ОС
Сапамин РА
Сапамин R
Сапамин SG
Сапамин WL
Сапамин WLS
Сапамин WP
Саркозилы
ел Сатинол
Серфал ОР
Серфал LA
Серфал АОЕ
Rexex 20
Rexex 22
Rexex 36
Rexex 30
Retardol В
Retardol DL
Rival
Santomerse № 1
Sapamine FL
Sapamine FLN
Sapamine KW
Sapamine NJ
Sapamine NP
Sapamine ОС
Sapamine PA
Sapamine R
Sapamine SG
Sapamine WL
Sapamine WLS
Sapamine WP
Sarkosyls
Satinol
Serfai N
Serfal OP
Serfai LA
Serfal AOE
Оксиэтилированные жирные и смоляные
кислоты
Оксиэтилированные жирные и смоляные
кислоты
Оксиэтилированные эфиры жирных
спиртов
Оксиэтилированные эфиры жирных
спиртов
Полиоксиэтил ен
Моноглицерид
Алкиларилсульфонат
Производное дикарбоновой кислоты
Метилольное производное жирной
кислоты
Четвертичная соль аммония
Производное окиси этилена
Производное меламина
Производное амида жирной кислоты
Производное амида жирной кислоты
Производное карбоновой кислоты
Производное окиси этилена
Производное амида жирной кислоты
Четвертичная аммониевая соль жирной
кислоты
Производное четвертичной аммониевой
соли
N-Ацилсаркозины
Натриевая соль лаурилсульфата
Оксиэтйлированный нонилфенол
Оксиэтилированный октилфенол
Оксиэтилированный лауриловый спирт
Оксиэтилированный жирный спирт
Детергент
Выравнивающее и
замедляющее
средство при
крашении
Диспергирующее и
выравнивающее
средство
Эмульгатор
Детергент
Пластификатор
Жидкость
Смачивающее
средство и
ингибитор коррозии
Детергент
Эмульгатор
Смачивающее
средство
То же
Твердый
оро
Пас
Порошок
аста
Порошок
Паста
Жидкость
Паста
Жидкость
»
Паста
Твердый
Жидкость
100
100
100
1
Не менее 90
40
7
Неионо-
гениый
То же
Анионо-
активный
Неионо-
генный
То же
Анионо-
активный
Катионо-
активный
Неионо-
генный
То же
Катионо-
активный
То же
Анионо-
активный
Неионо-
генный
Катионо-
активный
То же
Неионо-
генный
Анионо-
активный
То же
Неионо-
генный
То же

Продолжение
Торговое название
Химический состав
Применение
Форма

Содержание
активного
вещества,
Тип
Серфал ОСА
Серфал 171
Серфал О
Серфал CS.180
Серфал А
Серфал EL
Серфал TNM
Сиотол AF
Сипекс специальный
Сипекс NT
Сипекс 40
Сипекс 60
Сипекс 80
Сипекс 62
Сипекс 62BS
Сипозан
Сипозан D
Сипол воск АО
Сипол воск SX
Сипол воск ВС
Сипон COS
Сипон CS
Сипон L.20
Сипон L.20.M
Serfai OCA
Serfal 171
Serfai О
Serfal CS.180
Serfai A
Serfal EL
Serfal TNM
Siotol AF
Sipex Special
Sipex NT
Sipex 40
Sipex 60
Sipex 80
Sipex 62
Sipex 62BS
Slposan
Siposan D
SipoJ Wax АО
Sipol Wax SX
Slpol Wax ВС
Sipon COS
Sipon CS
Sipon L.20
Sipon L.20.M
Оксиэтилированный олеиновый/цетиловый
спирт
Оксиэтилированный жирный спирт
Оксиэтилированный жирный спирт
Оксиэтилированный цетиловый/стеарило-
вый спирт
Оксиэтилированная олеиновая кислота
Оксиэтилированное растительное масло
Оксиэтилированное талловое масло
Полиглицериновый эфир
Смесь алкил- и алкиларилсульфонатов
Триэтаноламиновая соль
алкиларилсульфокислоты
Натриевая соль алкиларилсульфокислоты
Натриевая соль алкиларилсульфокислоты
Натриевая соль алкиларилсульфокислоты
Натриевая соль алкиларилсульфокислоты
Натриевая соль алкиларилсульфокислоты,
изготовленная из алкилата,
обладающего мягким биологическим
действием
Аммониевая соль N-лаурилтетраэтокси-
сульфаминовой кислоты
Аммониевая соль Ы-лаурил(аминосуль-
фо)-|3-аминомасляной кислоты
Высшие насыщенные и оксиэтилирован-
ные спирты
Высшие насыщенные спирты и сульфа-
тированные спирты
Высший насыщенный спирт и
четвертичное аммониевое соединение
Натриевая соль сульфатированного олеи-
лового и цетилового спирта
Натриевая соль сульфатированного
стеаринового и цетилового спирта
Аммониевая соль сульфатированного лау-
рилового спирта
Моноэтаноламиновая соль
сульфатированного лаурилового спирта
Эмульгатор
Детергент
Пеногаситель
Детергент
Жидкость
Бактерицид диспер-
гатор пигментов
Бактерицид
Эмульгатор
Детергент
Паста
»
Жидкость
Твердый
Воск
Паста
»
Жидкость
Паста
27
60
40
60
80
62
62
50
50
100
100
1
30
30
30
30
Неионо-
генный
То же
Анионо-
активный
То же
Аалфотер-
ный
То же
Неионо-
генный
То же
Катионо-
активный
Анионо-
активный
То же

Сипон
Сипон
Сипон
Сипон
Сипон
Сипон
Сипон
Сипон
Сипон
L230
L.230.P
L.20.MT
ES
ESP
LS.30
TS
LK.6
LK.6.N
Сипон НО.8
Сипон DBSA
Сипон WD
Сипоник LSN
Сипоник Е
Сипоник L.15
Сипоник L.48
Сипоник 5158
Сипромид
Сипромид MD
Сипромид IP
Сипромид LM
Сипромид LD
Сипромид LD4
Систол ON
Соватекс АК.ЗО
Соватекс AST/2
Соватекс AST/3
Соватекс С.2
Sipon L.230
Sipon L.230.P
Sipon L.20.MT
Sipon ES
Sipon ESP
Sipon LS.30
Sipon TS
Sipon LK.6
Sipon LK.6.N
Sipon HO.8
Sipon DBSA
Sipon WD
Slponlc LSN
Siponlc E
Siponlc L.15
Siponic L.48
SIponic 5158
Sipromide
Sipromide MD
Sipromide IP
Sipromide LM
Sipromide LD
Sipromide LD4
Sistol ON
Sovatex AK.30
Sovatex AST/2
Sovatex AST/3
Sovatex C.2
Триэтаноламиновая соль сульфатирован-
ного лаурилового спирта
Триэтаноламиновая соль сульфатирован-
ного лаурилового спирта
Моноэтаноламиновая соль сульфатиро-
ванного лаурилового спирта
Натриевая соль сульфатированного
лаурилового эфира
Натриевая соль сульфатированного
лаурилового эфира+компоненты
Натриевая соль сульфатированного
лаурилового спирта
Натриевая соль сульфатированного
спирта, полученного из твердого жира
Натриевая соль лаурилсульфата,
высушенный распылением порошок
Натриевая соль лаурилсульфата
Натриевая соль сульфатированного
жирного спирта
Додецилбензолсульфоки слота
Натриевая соль лаурилсульфата
Смесь
Смесь
Смесь
Лаурилсульфат натрия+компоненты
Смесь сульфатированных жирных
спиртов
Алкилоламид жирной кислоты
Диэтаноламид миристиновой кислоты
Моноизопропаноламид лауриновой
кислоты
Моноэтаноламид кислот кокосового масла
Диэтаноламид лауриновой кислоты
Продукт конденсации алкилоламида
Полиэтиленгликолевый эфир жирного
спирта
Органические сульфонаты
Полиэтиленгликолевый эфир
Четвертичная аммониевая соль амино-
амида
Додецилбензолсульфонат и неионогенное
производное
»
»
»
»
Смачивающее
средство
Детергент
»
Детергент,
загуститель
То же
Пенообразователь
*
»
Детергент
Эмульгатор для
химической чистки
Антистатическое
средство
Антистатик
Моющее и
смачивающее средство
»
»
»
»
Порошок

Игольчатые
кристаллы
Жидкость
»

Кристаллическое
вещество
Жидкость
Паста
Жидкость
Твердый
»
Жидкость
»
*
»
»
Паста
Жидкость
45 |
45
30
2g
28
45
30
90
90
40
98
100
—
48
98
100
100
100
100
100
25
» »
» »
» »>
» »
» »
» »
» »
» »
» »
» »
>> »
»

Смешанный
Неионо-
генный
То же
» »
ft ft
» »
» »
Анионо-
активный
То же
Катионо-
активный
Анионо-
активный
или неио-
ногенный

Продолжение
Торговое название
Соватекс FAS Sovatex FAS
Соватекс N12 Sovatex N12
Соватекс PDA Sovatex PDA
Соватекс S.44 Sovatex S.44
Соватекс SCS Sovatex SCS
Соватекс TL Sovatex TL
Соватекс 10/10 Sovatex 10/10
Солаи Solan
Сорбестер S.212 Sorbester S.212
Сорбестер S.312 Sorbester S.312
Сорбестер S.18 Sorbester S.18
Сорбестер S.218 Sorbester S.218
Сорбестер Р.12 Sorbester P.12
Сорбестер Р.32 Sorbester P.32
Сорбестер Р.17 Sorbester P.17
Сорбестер Р.37 Sorbester P.37
Сорбестер Р.18 Sorbester P.18
Сорбестер Р.38 Sorbester P.38
Сорбестер Q.12 Sorbester Q.12
Сорбестер Q.17 Sorbester Q.17
Сорбестер Q.18 Sorbester Q.18
Спан 20 Span 20
Спан 40 Span 40
Спан 60 Span 60
Спан 65 Span 65
Спан 80 Span 80
Спан 85 Span 85
Химический состав
Мыло жирной кислоты
Этаноламид жирной кислоты
Полиэтиленгликолевый сложный эфир
Полиэтиленгликоль стеарат
Четвертичная аммониевая соль амино-
амида
Натриевая соль жирной кислоты,
эмульсия в органическом растворителе
Алкиларилсульфонат
Этоксилированный ланолин (шерстяной
воск)
Дилаурат сахарозы
Трилаурат сахарозы
Стеарат сахарозы
Дистеарат сахарозы
Монолаурат ангидросорбита
Трилаурат ангидросорбита
Моноолеат ангидросорбита
Триолеат ангидросорбита
Моностеарат ангидросорбита
Тристеарат ангидросорбита
Оксиэтилированный монолаурат
ангидросорбита
Оксиэтилированный моноолеат
ангидросорбита
Оксиэтилированный ангидросорбит
Монолауратмоностеарат ангидросорбита
Монопальмитат ангидросорбита
Моностеарат ангидросорбита
Тристеарат ангидросорбита
Моноолеат ангидросорбита
Триолеат ангидросорбита
Применение
Очищающее
средство
Моющее и
смачивающее
средство
Растворитель для
чистки и
диспергирующее
средство
Средство для
окончательной
отделки волокна
Пластификатор
Очищающее
средство
Средство для
химической
чистки
Пластификатор
Эмульгатор
»
»
»
»
»
»
»
»
»
»
»
»
»
»
»
1
Форма
Паста-
Жидкость
»
Паста
»
Жидкость
»
Твердый
»
»
»
Жидкость
Твердый
Жидкость
»
Твердый
»
Жидкость
,,
Твердый
Жидкость
Твердый
»
»
»

Содержание
активного
вещества,
37,5
—
50
—
—
90
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
Тип
Ионоге н-
ный
Неионо-
генный
»
»
Катионо-
активный
Анионо-
активный
»
Неионо-
Г*Р Н UU Й
1 cririblH
То же
» »
» »
» »
» »
» »
» »
» »
» »
» »
» »
» »
» »
» »
» »
» »
» »

¦Стебак
¦Стерген
Стермул SA
Стермул Е
Стернлик FMX
Стернлик NA
•Стернлик N
Сультрапон WD
Сультрапон СР
Сультрапон SC
Сультрапон С
Сультрапон WN
Сультрапон LQ
Сультрапон С
Сультрапон WN
Сульфо-кастор В
Сульфо-кастор С
Сульфо-кодлик АК
Сульфо-кромлик
Сульфо-линсиид
Сульфо-стернлик
Суперсипонс
Супрол СМТ
Суфатолс
Тальк 36
Твин 20
Твин 21
Твин 40
Stebac
Stergene
Stermul SA
Stermul E
Sternlic FMX
Sternlic NA
Sternlic N
Sultrapon WD
Suitrapon CP
Sultrapon SC
Sultrapon С
Sultrapon WN
Sultrapon LQ
Sultrajjon С
Sultrapon WN
Sulpho-castor В
Sulpho-castor С
Sulpho-codllc AK
Sulpho-kromlic
Sulpho-linsceed
Sulpho-sternlic
Superslpons
Suprol CMT
Sufatols
Talk 36
Tween 20
Tween 21
Tween 40
Стеарилдиметилбензиламмоний хлорид
Смесь алкиларилсульфоната и
неионоген ного вещества
Эмульгирующий агент
Эмульгирующий агент
Производное спермацетового и
животного жира
Производное кокосового масла
Производное кокосового масла
Оксиэтилированный нонилфенол
Оксиэтилированный октилфенол
Натриевая соль додецилбензолсульфо-
кислоты
Натриевая соль олеилцетилсульфокислоты
Натриевая соль сульфатированного эфира
жирной кислоты
Додецилбензолсульфонат
Натриевая соль олеил/цетилсульфата
Натриевая соль сульфатированного
эфира жирной кислоты
Сульфатированное касторовое масло
Сульфатированное касторовое масло
Сульфатированный пиронафт (тяжелый
керосин)
Сульфатированный копытный жир
Сульфатированное льняное масло
Сульфатированное спермацетовое масло
Соли сульфатированного лаурилового
спирта с несульфатированным (ниже
0,5%)
Натриевая соль сульфатированного
продукта конденсации лаурил^-метилтау-
рина
Сульфатированные олеиновый/цетиловый
спирты
Триэтаноламинлаурилсульфат
Оксиэтилированный монолаурат ангид-
росорбита
Оксиэтилированный монолаурат ангид-
росорбита
Оксиэтилированный монопальмитат ан-
гидросорбита
Детергент
Эмульгатор
Детергент
Смачивающее
средство
Детергент
»
Смачивающее
средство
То же
» »
Эмульгатор
Диспергирующее
средство
Эмульгатор
Детергент
Эмульгатор
Паста
Жидкость
Твердый
Жидкость
Жидкость
»
Твердый
»
Твердый
Жидкость
Паста
Жидкость
75
90
100
1
50
70
72
62
72
35
30
36
10
100
10
Катионо-
активный
Анионо-
активныи
или неионо-
генный
Неионо-
генный
»
Анионо-
активный
Неионо-
генный
Анионо-
активный
Неионо-
генный
То же
Анионо-
активный
То же
Неионо-
генный
То же

Продолжение
Торговое название
Химический состав
Применение
Форма

Содержание
активного
вещества,
Тип
Твин 60
Твин 61
Твин 65
Твин 80
Твин 81
Твин 85
Тексо
Тексо
Тексофор (серии)
Тергитол NPX
Тергитол
Тергитол
Тергитол
Тергитол
Тергитол
Тергитол
Тергитол
Тергитол
Тергитол
ТР-9
NP-14
NP-27
NP-35
NP-40
NP-44
Е-35
Е-68
TMN
Тергитол XD
Тергитол ХН
Тергитол 7
Тергитол Р-28
Тергитол 4
Тергитол 08
Тинегал VR
Тинегал W
Тиноветин D
Tween 60
Tween 61
Tween 65
Tween 80
Tween 81
Tween 85
Texso
Texso
Texofor (series)
Tergitol NPX
Tergitol
Tergitol
Tergitol
Tergitol
Tergito!
Tergitol
Tergitoi
Tergitol
Tergitol
TP-9
NP-14
NP-27
NP-35
NP-40
NP-44
E-35
E-68
TMN
Tergitol XD
Tergitoi XH
Tergitol '/
Tergitol P-28
Tergitol 4
Tergitol 08
Tinegal-VR
Tlnegal W
Tiuovetin D
Оксиэтилированный
росорбита
Оксиэтилированный
росорбита
Оксиэтилированный
сорбита
Оксиэтилировгнный
сорбита
Оксиэтилированный
сорбита
Оксиэтилированный
сорбита
Мыло
моностеарат ангид-
моностеарат ангид-
тристеарат ангидро-
моноолеат ангидро-
моноолеат ангидро-
триолеат ангидро-
Мыло
Серия полиэтиленгликолевых эфиров и
сложных эфиров, содержащих 40—50
соединений
Нонилфениловый эфир полиэтиленгликоля
Нонилфениловый эфир полиэтиленгликоля
Нонилфениловый эфир полиэтиленгликоля
Нонилфениловый эфир полиэтиленгликоля
Нонилфениловый эфир полиэтиленгликоля
Нонилфениловый эфир полиэтиленгликоля
Нонилфениловый эфир полиэтиленгликоля
Алкилфениловый эфир полиэтиленгликоля
Алкилфениловый эфир полиэтиленгликоля
Триметилнониловый эфир
полиэтиленгликоля
Полиалкиленгликолевый эфир
Полиалкиленгликолевый эфир
Полиалкиленгликолевый эфир
Полиалкиленгликолевый эфир
Полиалкиленгликолевый эфир
Полиалкиленгликолевый эфир
Конденсат окиси этилена
Конденсат окиси этилена
Эмульгатор
Детергент
»
Эмульгатор
Жидкость
Твердый
»
Жидкость
»
»
Твердый
Хлопья
Жидкость
Диспергирующее
средство
Пенетрант
Детергент
100
100
100
100
100
100
91
100
100
100
100
100
100
100
90
100
100
26
25
27
39
Неионо-
генный
То же
Анионо-
активный
То же
Неионо-
генный
То же
Анионо-
активный
То же
Неионо-
генный
То же

Тиноветин FC
Оэ Типол 514
Co
*э Типол 610
Типол СН53
JC
^ Триплекс НТ
° Триплекс МТ
Триплекс LT
Ультравон СО
Ультравон JF
Ультравон JU
Ультравон W
Унемул
Унивадин W
Усолан
Фармагель
Фектин конц.
Фиксанол С
Фиксанол VR
Филд
Фланола
Фланола
Флоринат VPM
Флюилан
«J Фоботекс CR
со
Фоботекс FT
Фумексол AS
Фумексол II
Tlnovetln FC
Teepol 514
Teepol 610
Teepol CH53
Triplex HT
Triplex MT
Triplex LT
Ultravon CO
Ultravon JF
Ultravon JU
Ultravon W
Unemul
Univadine W
Usolan
Pharmagel
Fectin Cone.
Fixanol С
Fixanol VR
Field
Flanola
Flanola
Florinat VPM
Fluilan
Phobotex CR
Pobotex FT
Fumexol AS
Fumexol II
Конденсат окиси этилена
Смесь алкиларилсульфоната и втор-ал-
килсульфата
втор- Алкилсульфат
Смесь алкиларилсульфоната и продукта
конденсации алкилфенола
Мыло
Мыло
Мыло
Сульфированное производное бензимид-
азола
Производное окиси этилена
Производное окиси этилена
Алкилбензимидазолсульфонат
Гидроокись алюминия
Производное окиси этилена
Этоксилированный ланолин (шерстяной
воск)
Коллоидный силикат алюминия
Цетилпиридиний бромид
Цетилпиридиний бромид
Сапонин
Мыло
Мыло
Жидкий ланолин
Органическое комплексное соединение с
хромом
Смола, модифицированная жирными
соединениями
Алифатическое оксипроизводное
Алифатическое оксипроизводное
Сильно пенящийся
детергент
Детергент
Эмульгатор
Выравнивающее
средство при
крашении
Пластификатор
Эмульгатор
Дезинфекционное
средство
Смачивающее
средство
То же
Пенообразующее
средство
Детергент
Для стирки при
низкой
температуре
Смачивающее
средство
Эмульгатор типа
вода/масло

Водоотталкивающее средство
То же
Пеногаситель
То же
-Жидкость
Куски,
хлопья и
порошок
То же
» »
Порошок
Жидкость
»
Порошок
Паста
Жидкость
Твердый
»
Гель
Твердый
Чешуйки
»
Жидкость
»
Твердый
Жидкость
27
4
Анионо-
активныб
То же
1
1
1
1
100
Неионо-
генный
То же
Анионо-
активный
Неионо-
генный
То же
Катионо-
активный
То же
Неионо-
генный
Анионо-
активный
То же
Неионо-
генный
То же
Катионо-
активный
Неионо-
генный
То же

Продолжение
ел
Торговое название
Целакол Celacol
Целлофас A Cellofas A
Целлофас В Ceiiofas В
Церавакс Cerawax
Детально LTW Cetaico LTW
Цеталько N1 кристаллы Cetaico NI crystals
Цетестрин-основание Cetestrine Base
Цетримид Cetriralde
Цетримид Cetrimlde
Цибалан соль S Cibalan Salt S
Цибафазол Cibaphasol
Цибафазол. С Cibaphasol С
Циклопол 200 Cyclopol 200
Циклопол 500 Cyclopoi 500
ЦиклорилТА Cycioryl ТА
Циклорил SA Cycioryl SA
Циклорил MA Cycioryl MA
Циклорил 33 Cycioryl 33
Химический состав
Метилцеллюлоза
Метилэтилцеллюлоза
Натрий-карбоксиметилцеллюлоза
Эмульгирующий воск В.. Р.«
Самоэмульгирующийся воск
Самоэмульгирующийся воск
Холестерин
Алкилтриметиламмоний бромид
Тетрадецилтриметиламмонии бромид
Продукт конденсации амина с окисью
этилена
—
Производное алкилоламида жирной
кислоты
Смесь алкилбензолсульфоната с неионо-
генным поверхностно-активным
веществом
Смесь алкилбензолсульфоната с неионо-
генным поверхностно-активным
веществом
Лаурилсульфат триэтаноламина на
основе спиртов Ci2—Си
Лаурнлсульфат моноэтаноламина на
основе спиртов Ci2—См
Лаурилсульфат аммония на основе
спиртов Cl2 Си
Лаурилсульфат натрия на основе
спиртов Cl2 С[ь
Применение
Загуститель
»
»
Эмульгатор типа
масло/вода
Для косметических
ППРПЯЛЯТПВ
JJjJGlLaLltlX UD
Эмульгирующее
средство для
фармацевтических
препзратов
Фармацевтический
ПЛйПЯПЯТ
И L/C lldlidl
Бактерицидный
детергент
То же
Эгализируюшее
средство при
крашении
Вспомогательные
средств* при
крашении
Вспомогательные
средства при
крашении и мытье
Детергент
»
Для шампуней и
промышленных
nPTPnrPHTDR
ДС 1 С|Л СП * I/O
То же
» »
» »
Форма
Твердый
»
»
»
Воск
»
»
Твердый
»
Вязкий
раствор
Жидкость
»
»
»
»
»
Паста

Содержание
активного
вещества,
%
100
100
100
100
100
100
100
94—100
94-100
—
—
—
20
50
40
30
28
»40
i
Тип
Неионо-
генный
То же
» »
Анионо-
активный
То же
Неионо-
генный
—
Катионо-
активный
То же
Неионо-
генный
Анионо-
активный
То же
» »
% »
% »
» »

со
со
Циклорил 31
Циклорил 21
Циклорил 580 или 585N
Циклорил 30
Циклорил СО
Циклорил TA/WF
Циклорил SA/N
Циклорил TA/N
Циклорил MA/N
Циклорил 444/2
Циклорил 30/С50Е
Циклорил Ml
Циклорил 47
Циклорил 444
Циклорил NA
Циклорил N3A
Циклорил ABSA
Циклорил SABS80
Циклорил SABS62
Циклорил TABS
Цилазил БХ
Цилазил W. Е. Т.
Цилазил ВНЗ
Цилазил GW
Цилапол DLB
Цирразол НА
Цирразол OD
Цитрол А
Цитрол SG
Цитрол GML
Cycloryl 31
Cycloryl 21
Cycloryl 580 or 585 N
Cycloryl 30
Cycloryi CO
Cycloryl TA/WF
Cycloryl SA/N
Cycloryl TA/N
Cycloryl MA/N
Cycloryl 444/2
Cycloryl 30/C50E
Cycloryl Ml
Cycloryl 47
Cycloryl 444
Cycloryl NA
Cycloryl N3A
Cycloryl ABSA
Cycloryl SABS80
Cycloryi SABS62
Cycloryl TABS
Zylasil BX
Zylasil W. E. T.
Zylasil BH3
Zylasil GW
Zylapol DLB
Clrrasol HA
Cirrasol OD
Clthrol A
Clthrol SG
Cithrol GML
Лаурилсульфат натрия на основе
спиртов Cl2 Си
Лаурилсульфат натрия на основе
спиртов Cl2 Си
Лаурилсульфат натрия В. Р. на основе
спиртов Ci2—См
Цетил(или стеарил)сульфат натрия
Цетил(или олеил)сульфат натрия
Лаурилсульфат триэтаноламина
безводный
Лаурилсульфат моноэтанол амин а
Лаурилсульфат триэтаноламина
Лаурилсульфат аммония или моноэта-
ноламина
Лаурилсульфат
натрия концентриро-
Лаурилсульфонат
ванный
Алкилсульфат
Алкилсульфат
Лаурилсульфат натрия (очень
концентрированный)
Сульфатированный эфир диэтиленглико-
ля и лауриновой кислоты, натриевая
соль
Сульфатированный эфир триэтиленгли-
коля и лауриновой кислоты, натриевая
соль
Алкилбензолсульфокислота
Алкилбензолсульфонат натрия
Алкилбензолсульфонат натрия
Алкилбензолсульфонат триэтаноламина
Диалкиларилсульфонат
Сульфатированный диалкильный эфир
Сульфатированный алкилрицинолеат
Алкиларилсульфонат
Алкиларилсульфонат
Цетилтриметиламмоний бромид
Олеат полигликоля
Олеат полигликоля
Монолаурат глицерина
Шампунь
Детергентная паста
для шампуней
То же
Основа для
шампуней

Концентрированный детергент
Кремы для
шампуней
Основа для
шампуней, пенистых
ванн и
промышленных
детергентов
Для
гальванических покрытий
Детергент
Смачивающее
средство
То же
» »
Детергент
Эмульгатор
Мягчитель
Эмульгатор
Мягчитель
Эмульгатор
Жидкость
Порошок
или иглы
Паста
Жидкость
»
Паста
»
Крем
Паста
Жидкость
Порошок
Паста
Жидкость
Твердый
Жидкость
Твердый
Жидкость
44
30
85
43
40
80
-45
-45
45
12
1
~30
~47
~36
Не менее
27
Не менее
27
98
80
63
40
60
30
1
100
100
1
Катионо-
активный
То же
Неионо-
генный
То же

Продолжение
Торговое название
Цитрол GMO Cithrol GMO
Цитрол GMS Cithrol GMS
Цитрол GMR Cithrol GMR
Цитрол DGL Cithrol DGL
Цитрол DGO Cithrol DGO
Цитрол DGS Cithrol DGS
Цитрол DGR Cithrol DGR
Цитрол PML Cithrol PML
Цитрол PMO Cithrol PMO
Цитрол PMS Cjthrol PMS
Цитрол EML Cithrol EML
Цитрол EMO Cithrol EMO
Цитрол EMS Cithrol EMS
Цитрол PENL Cithrol PENL
Цитрол PENO Cithrol PENO
Цитрол PENS Cithrol PENS
Цитрол 200 Cithrol 200
Цитрол 300 Cithrol 300
Цитрол 400 Cithrol 400
Цитрол 600 Cithrol 600
Цитрол 1000 Cithrol 1000
Цитрол 1540 Cithrol 1540
Цитрол 4000 Cithrol 4000
Цитрол 6000 Cithrol 6000
Цитрол DGJL Cithrol DGYL
Цитрол DGJO Cithrol DGYO
Цитрол DGJS Cithrol DGYS
Четвертичные (серия) Quaternary (series)
Химический состав
Моноолеат глицерина
Моностеарат глицерина
Монорицинолеат глицерина
Монолаурат дигликоля
Моноолеат дигликоля
Моностеарат дигликоля
Рицинолеат дигликоля
Монолаурат пропиленгликоля
Моноолеат пропиленгликоля
Моностеарат пропиленгликоля
Монолаурат этиленгликоля
Моноолеат этиленгликоля
Моностеарат этиленгликоля
Лаурат пентаэритрита
Олеат пентаэритрита
Стеарат пентаэритрита
Эфиры жирных кислот и полигликоля
Да)
Эфиры жирных кислот и полигликоля
300
Эфиры жирных кислот и полигликоля
400
Сложные эфиры жирных кислот и
полигликоля 600
Сложные эфиры жирных кислот и
полигликоля 1000
Сложные эфиры жирных кислот и
полигликоля 1540
Сложные эфиры жирных кислот и
полигликоля 4000
Сложные эфиры жирных кислот и
полигликоля 6000
Лаурат диглицерина
Олеат диглицерина
Стеарат диглицерина
Алкилдиметилбензиламмоний хлорид
Цетилдиметилбензиламмоний хлорид
Стеарилдиметил бензил аммоний хлорид
Дистеарилдиметиламмоний хлорид
Додецилпиридиний хлорид
Применение
Эмульгатор
»
»
»
»
»
»
»
»
»
»
»
»
»
»
»
»
»
»
»
»
»
»
»
»
»
—
—
—
I
Форма
Жидкость
Твердый
Жидкость
»
Твердый
Жидкость
»
»
Твердый
Жидкость
»
Твердый
Жидкость
»
Твердый
»
»
»
»
»
»
»
»
Жидкость
»
Твердый
Паста
»
»
»
Твердый

Содержание
активного
вещества,
%
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
95
50
50
75
85
/
Тип
Неионо-
генный
То же
ft ft
ft »
» »
» »
» »
» »
» Я
» »
» »
» »
» »
» »
» »
» У>
» »
» »
» »
» »
» »
» »
» »
» »
» »
» »
Катионо-
ni/TTI R HKT
dK 1HD Г1ЕЦ KM
To же
» »
» »
» »

Эйс
Эллисол 4251
Эллисол 4128
Эллисол 3399
Эллисол 4418
Эллисол 3275
Эллисол 2041
Эллисол 3944
Эллисол 3949
Эллисол 3038
Эллисол 3494
Эльтезол SX
Эльтезол SX
Эльтезол SX
Эльтезол SX
Эльтезол РХ
Эльтезол РХ
Эльтезол РТ
Эльтезол РТ
Эльтезол MGX
Эльтезол MGX
Эльтезол Т кислота
Эльтезол X кислота
Эмпивакс Р (В. Р.)
Эмпивакс SK
Эмпивакс SKP
Эмпикол LHC1
Эмиикол LM
Эмпикол LM
Эмпикол LMV
Эмпикол LQ27
Эмпикол«Ь специальный
Эмпикол LZ
Эмпикол LZ чистый
А
Ellisol 4251
Ellisol 4128
Ellisol 3399
EIHsoi 4418
Ellisol 3275
Ellisol 2041
Ellisol 3944
Ellisol 3949
Ellisol 3038
Ellisol 3494
Eltesol SX
Eftesol SX
Eltesol SX
Eltesol SX
Eltesol PX
Eltesol PX
Eltesol PT
Eltesol PT
Eltesol MGX
Eltesol MGX
Eltesol T acid
Eltesol X acid
Empiwax P (B. P.)
Empiwax SK
Empiwax SKP
Empicol LHC1
Empicol LM
Empicol LM
Empicol LMV
Empicol LQ27
Empicol L special
Empicol LZ
Empicol LZ pure
Лаурилпиридиний хлорид
Цетилпиридиний хлорид
Миристилпиридиний бромид
Бензалконий хлорид
Бензалконий хлорид
Додецилдиметиламмоний хлорид
Цетилпиридиний хлорид
Смесь алкиларилсульфоната, неионоген-
ных средств и сульфосукцинатов
Сульфатированный рыбий жир
Сульфатированный тресковый жир
Сульфатированное спермацетовое масло
Сульфатированное спермацетовое масло
Сульфатированное оливковое масло
Сульфатированное арахисовое масло
Сульфатированный копытный жир
Сульфатированный олеин из говяжьего
сала
Сульфатированный олеомаргарин
Сульфатированный кожный жир
Ксилолсульфонат натрия
Ксилолсульфонат натрия
Ксилолсульфонат натрия
Ксилолсульфонат натрия
Ксилолсульфонат калия
Ксилолсульфонат калия
Ксилолсульфонат калия
Ксилолсульфонат калия
Ксилолсульфонат магния
Ксилолсульфонат магния
Толуолсульфокислота
Ксилолсульфокислота
Самоэмульгирующийся воск
Самоэмульгирующийся воск
Самоэмульгирующийся воск
Лаурилсульфат натрия (очень чистый)
Лаурилсульфат натрия
Лаурилсульфат натрия
Лаурилсульфат натрия
Лаурилсульфат моноэтаноламина
Лаурилсульфат натрия
Лаурилсульфат натрия
Лаурилсульфат натрия с низким
содержанием свободного жира
Смачивающее
средство
Детергент
Эмульгатор и
смачивающее
средство
То же
» »
Солюбилизатор
Эмульгатор
»
»
Детергент
Паста
Жидкость
»
Твердый
Жидкость
Чешуйки
Жидкость
Чешуйки
Жидкость
Чешуйки
Жидкость
Чешуйки
Жидкость
Че шуйки
Жидггость
»
Порошок
Паста
Иглы
Жидкость
Паста
Порошок
85
85
85
95
50
25
70
70
70
70
50
50
30
93
34
93
30
93
34
93
25
85
100
100
100
91
85
45
80
27
30
88
88
Катионо-
активный
Анионо-
активный
или неионо-
генный
Анионоак-
тивный
То же
Анионо-
активный
То же
Анионо-
активный
То же

Продолжение
Торговое название
518
Эмпикол LZV
Эмпикол МР
Эмпикол MLS
Эмпикол MLSV
Эмпикол SLE1
Эмпикол SLE2
Эмпикол ТА
Эмпикол ТК
Эмпикол TLC20
Эмпикол ТР
Эмпикол 1032
Эмпикол TLS
Эмпикол 8043
Эмпикол 8971
Эмпикол 8043V
Эмпикол AL
Эмпикол LQ
Эмпикол TL
Эмпикол ТС
Эмпикол ЕАВ
Эмпикол EGB
Эмпикол ESB
Эмпикол ESB3
Empicol LZV
Empicol MP
Empicol MLS
Empicol MLSV
Empicol SLE1
Empicol SLE2
Empicol ТА
Empicol TK
Empicol TLC20
Empicoi TP
Empicol 1032
Empicol TLS
Empicol 8043
Empicoi 8971
Empicol 8043V
Empicoi AL
Empicoi LQ
Empicoi TL
Empicol TC
Empicol EAB
Empicol EGB
Empicol ESB
Empicol ESB3
Химический состав
Применение
Форма

Содержание
активного
вещества,
Тип
Лаурилсульфат натрия
Сульфатированный олеиловый спирт в
смеси с жирными спиртами и другими
растворителями
Лаурилсульфат магния
Лаурилсульфат магния
Оксиэтилированный лаурилсульфат
натрия
Оксиэтилированный лаурилсульфат
натрия
Лаурилсульфат триэтаноламина
Смесь алкилсульфата с жирными
спиртами и другими растворителями
Лаурилсульфат, триэтаноламиновая и
аммонийная соли
Пережиренный лаурилсульфат, триэта-
ноламиновая и аммонийная соли
Модифицированный сульфатированный
жирный спирт
Лаурилсульфат триэтаноламина
Лаурилсульфат натрия
Смесь алкиларилсульфоната,
сульфатированного жирного спирта и неионо-
генного вещества
Лаурилсульфат натрия
Лаурилсульфат аммония
Лаурилсульфат моноэтаноламина
Лаурилсульфат триэтаноламина
Лаурилсульфат, триэтаноламиновая и
аммонийная соли
Аммонийная соль сульфатированного лау-
рилового эфира
Магниевая соль сульфатированного лау-
рилового эфира
Натриевая соль сульфатированного лау-
рилового эфира
Натриевая соль сульфатированного лау-
рилового эфира
Детергент
Средство для
мытья и
расшлихтовки
Пенообразователь,
смачивающее
средство и
детергент
То же
Детергент
Смачивающее
средство
Детергент
Иглы
Жидкость
Порошок
Иглы
Жидкость
Жидкость
Порошок
Жидкость
Иглы
Жидкость
82
23
80
75
30
27
40
23
35
32
50
40
88
2
82
30
33
40
34
23,5
25
30
26
Анионо-
активный
То же

Змпикол ESC
Эмпикол ЕТВ
Змпикол СНС
Эмпикол CL
Змпикол
Змпикол
Эмпикол
Змпикол
Эмпикол
Эмпикол
Эмпикол
Эмпикол
Эмпикол
Эмпикол
CS
HL
LX
LXV
LZGV
LZG
LZH
LZP
ML
PES
Эмпикрил BE
Эмпикрил СО
Эмпикрил CS
Эмпикрил LL
Эмпикрил NB
Эмпикрил OD
Эмпилан А
Эмпилан АА62
Эмпилан AL
Эмпилан СМ
Эмпилан LDE
Эмпилан LP2
Эмпилан 1281
Эмпилан 2848
Эмпилан МАА
Эмпилан МАВ
Эмпилан 737Н
Эмпилан NP
Empicol ESC
Empicol ETB
Empicol CHC
Empicol CL
Empicol
Empicol
Empicol
Empicol
Empicol
Empicol
Empicol
Empicol
Empicol
Empicol
CS
HL
LX
LXV
LZGV
LZG
LZH
LZP
ML
PES
Empicryl BE
Empicryl CO
Empicryl CS
Empicryl LL
Emplcryi NB
Empicryl OD
Empilan A
Empilan AA62
Empilan AL
Empilan CM
Empilan LDE
Empilan LP2
Empilan 1281
Empilan 2848
Empilan MAA
Empiian MAB
Empilan 737H
Empilan NP
Натриевая соль сульфатированного лау-
рилового эфира
Триэтаноламиновая соль
сульфатированного лаурилового эфира
Цетил(или стеар-ил)сульфат натрия
Цетил(или стеарил)сульфат натрия
Лаурилсульфат лития
Лаурилсульфат натрия
Лаурилсульфат натрия
Лаурилсульфат натрия
Лаурилсульфат натрия
Лаурилсульфат натрия
Лаурилсульфат натрия
Лаурилсульфат магния
Натриевая соль фосфатированного
лаурилового эфира
|3-Этоксиэтилметакрилат
Эфир метакриловой кислоты и спиртов,
полученных из жирных кислот
кокосового масла
Цетил(или стеарил)метакрилат
Лаурилметакрилат
«-Бутилметакрилат
Октил(или децил)метакрилат
Сложный эфир полиоксиэтилена и гли-
колевой кислоты
Перегнанная в узких пределах фракция
полидиалкилоламидов жирных кислот
Изопропаноламид лауриновой кислоты
Моноэтаноламиды жирных кислот
кокосового масла
Диэтаноламид лауриновой кислоты
Моноэтаноламиды жирных кислот
кокосового масла
Полидиалкилоламиды
Моностеарат этиленгликоля
Моноэтаноламиды жирных кислот
кокосового масла
Моноэтаноламиды жирных кислот коко^
сового масла
Полидиалкилоламиды
Оксиэтилированный нонилфенол
Концентрат
шампуня
Эмульгатор
Детергент
Детергент,
стабилизатор
То же
Детергент
Эмульгатор,
билизатор
То же
Детергент,
смачивающее средство
»
»
Мягкая
паста
Жидкость
или крем
Паста
Жидкость
Порошок
Иглы
Паста
Порошок
Жидкость
30
29,5
30
—
30
30
—
—
30
—
26
30
Чешуйки
или
порошок
Чешуйки
Твердый
Паста
Жидкость
Твердый
Паста
Жидкость
Жидкость
или
твердый
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
99
Неионоген-
ный
То же

Продолжение
ел
о
Торговое название
Эмпилан OP Empilan OP
Эмпилан ОМ Empilan ОМ
Эмпилан AQ 100 Empilan AQ100
Эмпилан BQ 100 Empilan BQ100
Эмпилан CQ 100 Empilan CQ100
Эмпилан ТМЕ Empilan TME
Эмпилан 303 Empilan 303
Эмпилан CIS Empilan CIS
Эмпилан СМЕ Empilan CME
Эмпилан CDX Empilan CDX
Эмпилан EGMS Empilan EGMS
Эмпилан ЕО Empilan ЕО
Эмпилан GMS Empilan GMS
(NSE) (NSE)
Эмпилан KM Empilan KM
Эмпилан LDX Empilan LDX
Эмпилан LIS Empilan LIS
Эмпилан LME Empilan LME
Эмпилан LN8 Empilan LN8
Эмпилан PD8 Empilan PD8
Эмпилан РМЕ Empiian PME
Эмпилан RF4 Empilan RF4
Химический состав
Оксиэтилированный октилфенол
—
Монолаурат полиэтиленгликоля 400
Моноолеат полиэтиленгликоля 400
Моностеарат полиэтиленгликоля 400
Моноэтаноламиды жирных кислот из
животного жира
Оксиэтилированный изопропаноламид
лауриновой кислоты
Моноизопроп анол амиды жирных кислот
кокосового масла
Моноэтаноламиды жирных кислот
кокосового масла
Полидиалкилоламиды жирных кислот
кокосового масла
Моностеарат этиленгликоля
Моностеарат глицерина
Оксиэтилированный цетиловый или стеа-
риловый спирт
Полидиалкилоламиды лауриновой
кислоты
Моноизопропаноламид лауриновой
кислоты
Моноэтанол а мид лауриновой кислоты
Оксиэтилированные моноэтаноламиды
кислот из животного жира
—
Моноэтаноламиды жирных кислот паль-
моядрового масла
—
Применение
Детергент,
смачивающее средство
Эмульгатор
Эмульгатор,
смачивающее,
детергент
То же
» »
—
—
—
—
—
Прядильное масло
для
искусственного шелка
—
—
—
—
—
Антистатическое
средство
Смазывающее для
пряжи
Форма
Жидкость
или
твердый
—
Жидкость
»
Паста/твер-
п тли
ДЫ
Чешуйки
Паста
Твердый
»
Жидкость
Твердый
Жидкость
Порошок
Твердый
Чешуйки
»
Твердый
nadra
Чешуйки
Жидкость

Содержание
активного
вещества,
%
ээ
—
100
100
100
—
—
—
—
—
—
—
—
—
—
—
—
_
—
Тип
Неионо-
генный
—
Неионо-
генный
То же
» »
_
—
—
—
—
—
—
—
_
—
—
—

ел
го
Эмпилан АР100
Эмпилан ВР100
Эмпилан СР100
Эмпилан DGS
Эмпилан EGDS
Эмпилан FM
Эмпилан GMO
Эмпилан GMS(SE)
Эмпилан KB
Эмпилан KL
Эмпилан AM
Эмпилан BDX
Эмпилан CDE
Эмпимин ОАМ
Эмпимин DNM30
Эмпимин DNS28
Эмпимин ВРА
Эмпифос ТРР
Эмульгатор SE
Эмульгатор D
Эмульгатор J
Эмульгатор LW
Эмульго № 3
Эмульго № 4
Эмульго № 5
Эмульго В
Эмулькрекс W
Эмулькрекс BN
Эмульсен 1219
Эмульсен 1220
Empllan AP100
Empilan ВР100
Empilan CP100
Empilan DGS
Empllan EGDS
Empilan FM
Empilan GMO
Empilan GMS(SE)
Empilan KB
Empilan KL
Empilan AM
Empilan BDX
Empilan CDE
Empimin О AM
Empimin DNM30
Empimin DNS28
Empimin BPA
Empiphos TPP
Emulsifier SE
Emulsifier D
Emulsifier J
Emulsifier LW
Emulgo № 3
Emulgo M» 4
Emulgo № 5
Emulgo В
Emulcrex W
Emulcrex BN
Emulsene 1219
Emuisene 1220
Монолаурат полиэтиленгликоля 1500
Моноолеат полиэтиленгликоля 1500
Моностеарат полиэтиленгликоля 1500
Моностеарат диэтиленгликоля
Дистеарат этиленгликоля
Сложный эфир
Моноолеат глицерина
Моностеарат глицерина
Оксиэтилированный гликолевый эфир
Оксиэтилированный гликолевый эфир
Перегнанная в широких пределах
фракция полидиалкилоламидов жирных
кислот кокосового масла
Диэтаноламиды жирных кислот
кокосового масла
Олеил/цетилсульфат натрия
Магниевая соль сульфатированного лау-
рилового эфира
Натриевая соль сульфатированного
эфира
Оксиэтилированный сульфоэфир нонил-
фенола, аммонийная соль
Триполифосфат натрия
Додецилбензолсульфонат кальция
Соль высшей жирной кислоты и амина
Смесь алкиларилсульфоната и
защитного коллоида
Олеат циклогексиламина
Лецитин
Лецитин
Лецитин
Лецитин
Продукт конденсации окиси этилена
Продукт конденсации окиси этилена
Продукт конденсации окиси этилена и
жирного спирта
Продукт конденсации окиси этилена и
жирного спирта
Эмульгатор,
смачивающее,
детергент
То же
» »
Эмульгатор и
стабилизатор
То же
Эмульгатор и
стабилизатор
Эмульгатор
Эмульгирующее и
антистатическое
средство для
текстильных изделий
То же
Мягчитель
Детергент
Детергент
Эмульгатор
Смачивающее и
диспергирующее
средство
То же
Эмульгатор
»
Детергент
Эмульгатор
масло/вода
То же
Паста/твер-
дый
То же
» »
Твердый
Жидкость
Порошок
Жидкость
Паста
Жидкость
Жидкость
Порошок
Жидкость
Порошок
Твердый

Полутвердый
То же
Воск-
Мягкий
воск
1
100
100
100
100
100
100
100
100
100
28
93
7
Не менее
50
50
50
50
1
10
Неионо-
генный
То же
Неионо-
генный
То же
Анионо-
активный
То же
Неионо-
генный
То же
Неионо-
генный
То же

Торговое название
Эриопон CW Eriopon CW
Эскотол GM Escotol GM
Эстакс 2 Estax 2
Эстакс 5 Estax 5
Эстакс 7 Estax 7
Эстакс 20 Estax 20
Эстакс 22 Estax 22
Эстакс 31 Estax 31
Эстакс 34 Estax 34
Эстакс 37 Estax 37
Эстакс 39 Estax 39
Эстакс 49 Estax 49
Эстакс 8 Estax 8
Эстакс 194 Estax 194
Эстакс 193 Estax 193
Эстакс 6 Estax 6
Эстакс 203 Estax 203
Эстакс 50 Estax 50
Эстакс 426 Estax 426
Эстакс 49 Estax 49
Эстакс 519 Estax 519
Эстакс 441 Estax 441
Эстакс 51 Estax 51
Эстакс 83 Estax 83
Эстакс 481 Estax 481
Эстакс 13 Estax 13
Эстакс 40 Estax 40
Эстакс 41 Estax 41
Эстакс 42 Estax 42
Эстакс 174 Estax 174
Эстакс 29 Estax 29
Химический состав
Сульфатированный жирный спирт
Нейтральный синтетический воск
Дистеарат пентаэритрита
Моностеарат глицерина
Диолеат глицерина
Моностеарат пропиленгликоля
Моноолеат пропиленгликоля
Моностеарат триэтиленгликоля
Моноолеат глицерина
Олеат гекеагликоля
Моностеарат додекагликоля
Стеарат полиглицерина
Монолаурат диэтиленгликоля
Олеат диэтиленгликоля
Диолеат диэтиленгликоля
Моностеарат диэтиленгликоля
Монолаурат диглицерина
Моноолеат диглицерина
Рицинолеат диглицерина
Моностеарат диглицерина
Моностеарат этиленгликоля
Моноолеат этиленгликоля
Монолаурат глицерина
Дилаурат глицерина
Монолинолеат глицерина
Монорицинолеат глицерина
Моноолеат глицерина
Диолеат глицерина
Дистеарат глицерина
Монолаурат пентаэритрита
Моноолеат пентаэритрита
Применение
Детергент
Эмульгатор
Эмульсии типа
масло/вода или
вода/масло
Эмульгатор
Эмульсия типа
вода/масло
Эмульгатор
»
»
Эмульгатор типа
вода/масло
Эмульгатор
»
Пеногаситель
»
»
Эмульгатор
Добавка к дрожжам
Эмульгатор типа
вода/масло
—
Эмульгатор
»
»
»
»
—
—
—
—
—
—
Эмульгатор типа
вода/масло
Форма
Воск
Твердый
Жидкость
Твердый
»
»
Жидкость
»
Твердый
Жидкость
»
»
Твердый
Жидкость
»
»
Твердый
Жидкость
»
»
»
»
»
»
»
Твердый
»
Жидкость
i

Содержание
активного
вещества.
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100 j
100
Тип
Анионо-
активный
Неионо-
генный
То же
Анионо-
Э.КТИВНЫЙ
Неионо-
гснныи
То же
» »
» »
>, >»
» »
» »
Анионо-
активный
Неионо-
генный
То же
» »
» »
» »
» »
» »
» »
» »
» »
» »
» »
» »
» »
» »

Эстакс 17
Эстакс 1
Эстакс 4
Эстакс 209
Эстакс 53
Эстакс 464
Эстакс 58
Эстакс 54
Эстакс 498
Эстакс 59
Эстакс 107
Эстакс 38/1
Эстакс 548
Эстакс 173
Эстакс 38/3
Эстакс 307
Эстакс 562
Эстакс 433
Эстакс 533
Эстакс 380
Эстакс 82
Эстакс 216
Эстакс 180
Эстакс 28
Эстакс 27
Эстакс 56
Эстакс 36
Эстакс 57
Эстакс 26
Эстакс 25
Эстакс 80
Эстакс 81
Эстакс
Эстакс
Эстакс
Estax 17
Estax 1
Estax 4
Estax 209
Estax 53
Estax 464
Estax 58
Estax 54
Estax 498
Estax 59
Estas 107
Estax 38/1
Estax 548
Estax 173
Estax 38/3
Estax 307
Estax 562
Estax 433
Estax 533
Estax 380
Estax 82
Estax 216
Estax 180
Estax 28
Estax 27
Estax 56
Estax 36
Estax 57
Estax 26
Estax 25
Estax 80
Estax 81
Estax
Estax
Estax
Диолеат пентаэритрита
Моностеарат пентаэритрита
Тетрастеарат пентаэритрита
Эфир жирных смоляных кислот и
полигликоля 400
Монолаурат полигликоля 400
Дилаурат полигликоля 400
Диолеат полигликоля 400
Монорицинолеат полигликоля 400
Моностеарат полигликоля 400
Дистеарат полигликоля 400
Монолаурат полигликоля 555М
Моноолеат полигликоля 555М
Моностеарат полигликоля 555М
Моноолеат полигликоля 600
Дистеарат полигликоля 600
Монолаурат иолигликоля 1000
Моноолеат полигликоля 1000
Моностеарат полигликолч 1000
Моноолеаг полигликоля 1500
Моностеарат полигликоля 1500
Моностеарат полигликоля 4000
Дистеарат полигликоля 4000
Дистеарат полигликоля 6000
Моностеарат полигликоля 6000
Монолаурат пропиленгликоля
Монорицинолеат пропиленгликоля
Дистеарат щопиленгликолл
Моноолеат триэтаноламина
Монорицинолеат триэтаноламина
Моностеарат триэтаноламнна
Монолаурат триэтиленгликоля
Моноолеат триэтиленгликоля
Монорицинолеат триэтиленгликоля
Олеат триэтаноламина
Стеарат триэтаноламина
Диэтаноламид лауриновой кислоты
Диэтаноламид олеиновой кислоты
Олеат диэтиламиноэтанола
Сульфорицинолеат глицерина
Олеат морфолина
To же
Стабилизатор
Эмульгатор
Смачивающее
средство
Стабилизатор
Смачивающее
средство
Эмульгатор
»
»
»
Солюбилизатор
Эмульгатор для
витаминов
Эмульгатор
»
Эмульгатор типа
вода/масло
Мягчитель
—
Эмульгатор типа
вода/масло
Эмульгатор
»
*
Смачивающее
средство
Эмульгатор
у,
Твердый
»
Жидкость
»
Твердый
Жидкость
„
Твердый
Жидкость
Твердый
»
»
»
Жидкость
у,
Твердый
Жидкость
»
Твердый
»
Жидкость
»
»
101
10*
10»
160
10§
130
106
10©
Iftft
100
100
100
109
100
109
100
100
юэ
100
109
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
юэ
100
100
100
100
—
—
» »
» »
» »
* »
к »
к »
» »
к »
» »
» »
» »
» »
» »
У> »
» »
» »
к »
» »
» »
» »
» »
» »
Анионо-
активный
То же
»

Неионоген ньи
То же
Анионо-
активный
» »
—
Анионо-
активный
То же
» »

ел
s
Торговое название
Химический состав
Применение
Форма

Содержание
активного
вещества,
Тип
Зстакс
Эстакс
Эстраден SA
Эстраден LS
Эстраден LA
Эстрален LL
Эстрол WL30
Эстрол WS
Эстропон Т
Этилан СТ
Этилан R
Этилан ОЕ
Этилан N
Этилан 171
Этилан
Этилан
Этилан
Этилан
Этилан
Этилан
Этилан
Этилан
BV
ВСР
TU
77
СР
MR
ENT
DC
Этилан DO
Этилан BSF
Этилан SE
Этилан BCPX
Estax
Estax
Estralene SA
Estralene LS
Estralene LA
Estralene LL
Estrol WL30
Estrol WS
Estropon T
Ethylan CT
Ethylan R
Ethylan OE
Ethylan N
Ethylan 171
Ethylan BV
Ethylan BCP
Ethylan TU
Ethylan 77
Ethylan CP
Ethylan MR
Ethylan ENT
Ethylan DC
Ethylan DO
Ethylan BSF
Ethylan SE
Ethylan BCPX
Сульфатированные алкилоламиды
Алкилоламиды
Сульфатированные цетиловый или олеи-
ловые спирты
Сульфатированные цетиловый или олеи-
ловые спирты
Сульфатированный лауриловый спирт
Сульфатированный лауриловый спирт
Додецилбензолсульфонат
Сульфатированный жирный спирт
Олеилметилтаурат натрия
Оксиэтилированный
спирт
Оксиэтилированный
спирт
Оксиэтилированный
спирт
Оксиэтилированный
спирт
Оксиэтилированный
спирт
Оксиэтилированный
Оксиэтилированный
Оксиэтилированный
Оксиэтилированный
Оксиэтилированный
Оксиэтилированный
Оксиэтилированный
кетостеариловый
кетосте ариловый
кетостеариловый
кетостеариловый
кетостеариловый
нонилфенол
нонилфенол
нонилфенол
нонилфенол
октилфенол
октилкрезол
алкил фенол
Пенообразующее
средство
То же
Детергенты
Смачивающее и
диспергирующее
Смачивающее
средство
Смачивающее i
диспергирующее
Оксиэгилированный нонилфенол
Эмульгатор
Пеносниматель
Солюбили затор
Детергент
Эмульгатор
Детергент для
текстильных
изделий
То же
Эмульгатор
Детергент
Твердый
Жидкость
Паста
Твердый
Паста
Жидкость
100
100
100
100
100
100
100
100
1
100
100
100
100
100
100
100
26
Анионо-
активны
То же
Неионо
генныР
То же

Этилан TUX
Этилан MRX
Этилан DCX
Этилан DOX
Этилан SG
Этилан LM
Этилан CM
Этилан С61
Этилан LDS
Этилан SD
Этилан А4
Этилан ME
Этилан СН
Этилан CL
Этилан ТС
Этилан DF
Этилан РВ
Этилан PC
Этилан A3, А4, А10
Этилан S3, S4, S10
Этилан L2, L3, L4, L10
Этилан А15
Этилан MLD
Этилан А31
Этилан 55
Этилан 44
Этилан НА
Этилан HP
Этилан DP
Этилан АС
Этилан AGP
Ethylan TUX
Ethylan MRX
Ethylan DCX
Ethylan DOX
Ethylan SG
Ethylan LM
Ethylan CM
Ethylan C61
Ethylan LDS
Ethylan SD
Ethylan A4
Ethylan ME
Ethylan CH
Ethylan CL
Ethylan TC
Ethylan DF
Ethylan PB
Ethylan PC
Ethylan A3, A4, A10
Ethylan S3, S4, S10
Ethylan L2b L3, L4, L10
Ethylan A15
Ethylan MLD
Ethylan A31
Ethylan 55
Ethylan 44
Ethylan HA
Ethylan HP
Ethylan DP
Ethylan AC
Ethylan AGP
Оксиэтилированный нонилфенол
Оксиэтилированный октилкрезол
Моноэтаноламиды жирных кислот
кокосового масла
Маноэтаноламид рицинолевой кислоты
Амидный конденсат
Диэтаноламиды жирных кислот
кокосового масла
Алкилоламиды
Моноолеат полигликоля 400
Оксиэтилированный цетиловый или
олеиновый спирт
Амидный конденсат
Амидный конденсат
Оксиэтилированный жирный амин
Сложный эфир полигликоля
Продукт конденсации смеси окиси
этилена и окиси пропилена
Продукт конденсации смеси окиси
этилена и окиси пропилена
Олеат полигликоля
Стеарат полигликоля
Лаурат полигликоля
Диэтаноламиды жирных кислот
кокосового масла
Диэтаноламид лауриновой кислоты
Оксиэтилированный лауриловый спирт
Оксиэтилированный нонилфенол
Оксиэтилированный нонилфенол
Оксиэтилированный нонилфенол
Оксиэтилированный нонилфенол
Оксиэтилированный нонилфенол
Смесь сульфонатов
Сложный эфир полигликоля
Смачивающее
средство
То же
Стабилизатор пены
Эмульгатор
Стабилизатор пены
Эмульгатор
Пенообразователь
»
Смачивающее
средство
Пеногаситель
Смачивающее
средство
Детергент
Эмульгаторы
Стабилизатор пены
Стабилизатор пены,
эмульгатор
Эмульгатор
Эмульгатор, солю-
билизатор
То же
Детергент
Эмульгатор,
гербицид
Эмульгатор
Твердый
Жидкость
Твердый
Жидкость
Жидкость
или
твердый
Твердый
Жидкость
или
твердый
Жидкость
Твердый
Жидкость
Твердый
Хлопья
Твердый
Жидкость
6
26
0
100
100
1
100
100
100
100
100
100
100
100
100
1
10
100
60
9
1 0
100
100
10
100
о
100
Анионо-
активны?
То же
Неионо-
генный
То же
Анионо-
активный
или
неионоген-
ный
Неионо-
геаный

Продолжение
ел
8
Торговое название
Химический состав
Применение
Форма

Содержание
активного
вещества,
Тип
Этилан МС
Этилан FH
Этилан TF
Этоквад С.25
Этолан 5
Этолан 10
Этолан 15
Этолан 20
Этолан 40
Эффесей С
Эффесей L
Эффесей LT
Эффесей О
Юстапон А
Юстапон АС
Юстапон S
Юстапон SC
Юстапон Т
Юстапон ТС
Юстапон ТС
Ethylan MC
Ethylan FH
Ethylan TF
Ethoquad С.25
Etoian 5
Etolan 10
Etoian 15
Etolan 20
Etoian 40
Effesay С
Effesay L
Effesay LT
Ettesay О
Justapon A
Justapon AC
Justapon S
Justapon SC
Justapon T
Justapon TC
Justapoa TC
AC2
AC8
AL1
AL2
Смесь сульфонатов
Смесь сульфатированных простых эфи-
ров
Оксиэтилированный амнн
Оксиэтилированное четвертичное
аммониевое соединение
Оксиэтилированный ланолиновый спирт
Оксиэтилированный ланолиновый спирт
Оксиэтилированный ланолиновый спирт
Оксиэтилированный ланолиновый спирт
Оксиэтилированный ланолиновый спирт
Цетил(или стеарил)сульфат натрия
Лаурилсульфат натрия
Лаурилсульфат триэтаноламина
Олеил(или цетил)сульфат натрия
Олеиновое производное изотиоцианата
Кокосовое производное изотиоцианата
Олеиновое производное саркозината
натрия
Пальмоядровое производное саркозината
натрия
Натриевая соль олеиновой кислоты и ме-
тилтаурина
Пальмоядровое производное метилтаура-
та натрия
Натрий- или лаурилсаркозинат
Полнгликолевые эфиры
Полигликолевые эфиры
Продукт конденсации жирного спирта с
окисью этилена
Продукт конденсации жирного спирта с
окисью этилена
Эмульгаторы,
инсектициды
Стабилизатор пены
Эмульгатор,
ингибитор коррозии
Антистатик
Эмульгатор типа
масло/вода
То же
Детергент
Пеногаситель
Антистатик
Эмульгирующее
средство
То же
Жидкость
Твердый
Жидкость
Твердый
Жидкость
Твердый
Жидкость
9
65
1
95
1
100
1
1
1
30
75
30
37
75
75
4
35
Различная
75
Анионо-
активный
или
неионо-
генный
То же
Неионо-
генный
Катионо-
активный
Неионо-
генный
То же
Анионо-
активный
То же
Неионо-
генный
То же

AL5
AL9
AL14
AL18
AL25
AL30
AL45
API
AP5
AP6
AP7
AP8
AP14
AP25
BRIJ30
BRIJ35
G-1288
G-1300
G-772
G-1086
G-1096
G-1295
G-1441
G-1471
G-1556
G-1790
G-2090
G-2162
Продукт конденсации жирного спирта с
окисью этилена
Продукт конденсации жирного спирта с
окисью этилена
Продукт конденсации жирного спирта с
окисью этилена
Продукт конденсации жирного спирта с
окисью этилена
Продукт конденсации жирного спирта с
окисью этилена
Продукт конденсации жирного- спирта с
окисью этилена
Продукт конденсации жирного спирта с
окисью этилена
Оксиэтилированный алкилфенол
Оксиэтилированный алкнлфенол
Оксиэтилированный алкилфенол
Оксиэтилированный алкилфенол
Оксиэтилированный алкилфенол
Оксиэтилированный алкилфенол
Оксиэтилированный алкилфенол
Лаурат полиоксиэтилена
Лаурат полиоксиэтилена
Оксиэтилированный глицерид жирной
кислоты
Оксиэтилированный глицерид жирной
кислоты
Лаурат ангидроманнита и глицерина
Оксиэтилированный гексаолеат сорбита
Оксиэтилированный гексаолеат сорбита
Оксиэтилированный глицерид жирной
кислоты
Оксиэтилированное производное сорбита
и ланолина
Оксиэтилированное производное сорбита
и ланолина
Смесь сложных эфиров
Оксиэтилированное производное
ланолина
Смесь оксиэтилированного жирного
амина и оксиэтилированного олеата
сорбита
Оксиэтилированный стеарат оксипропи-
лена
Солюбилизатор
Эмульгирующее
средство
Смачивающее
средство
Детергент
Смачивающее
средство
Эмульгирующее
средство
Смачивающее
средство
Эмульгатор
Детергент
Эмульгатор
Твердый
Жидкость
Твердый
Жидкость
Твердый
Жидкость
Твердый
Жидкость
»
Твердый
Паста
Твердый
Паста
Жидкость

Полутвердый
1
100
10
100
1
1
1
100
1
100
100
1
100

Продолжение
ел
00
Торговое название
G-391O
G-3920
G-7596J
G-1256
G-8916P
MM Flake
NID260
N ID1000
NID1000V
W.303
P.G.E.19
P.G.E.57
R.A.36
R.A.26
R. C.21
R. D:12
R. K.22
S.D.D. № 1
S.D.D. № 2
S.D.D. M 4
Химический состав
Оксиэтилированный олеиловый спирт
Оксиэтилированный олеиловый спирт
Оксиэтилированный монолаурат ангид-
росорбита
Оксиэтилированный гексаэфир сорбита -и
кислот таллового масла
Оксиэтилированный моноэфир ангидро-
сорбита и кислот таллового масла
Мыло
Продукты конденсации фенола и окиси
этилена
Продукты конденсации фенола и окиси
этилена
Продукты конденсации фенола и окиси
этилена
Производное целлюлозы
Полиглицериновые эфиры
Полиглицериновые эфиры
Алкиларилсульфонат
Алкиларилсульфонат
Алкиларилсульфонат
Алкиларилсульфонат
Алкиларилсульфонат
Децил/додецилсульфонат натрия
Децил/додецилсульфонат натрия
Децил/додецилсульфонат натрия
Применение
Эмульгатор
»
»
»
»
Средство для
стирки при высокой
температуре
Детергент
»
Солюбилизатор
Загуститель
Эмульгатор типа
вода/масло
То же
Детергент
Крем
Детергент
»
»
Смачивающее
средство
То же
Форма
Жидкость
Твердый
Жидкость
»
»
Хлопья
Жидкость
»
»
"Твердый
Паста
Твердый
—
'
_
—
_
Твердый
»

Содержание
активного
вещества,
%
100
100
100
100
100
91
_
100
100
_
—
—
_
_
97
97
97
Тип
Неионо-
генный
То же
» »
» »
» »
Анионо-
активный
Неионо-
генный
То же
» »
» »
» »
» »
Анионо-
активный
То же
» »
» »
» »
» »
» »
» »

ОПЕЧАТКИ
Стр.
38
54
Ш
125
130
153
226
267
311
324
366
480
503*
503
504
Строка
7 и 11 снизу
Рис. 4
формула
подпись
19 снизу
10 »
3 сверху
9 снизу
17 СЕерху
22-23 сверху
табл. 74
5 столбец
7 снизу
12, 11 снизу
12, 10 снизу
2, 1 снизу
1—4 сверху
Напечатано
-С12Н2Б-СГ
неионные
ми стоке LS
Cultex
Perplaneta
тетрагидрофурфурала
закреплен —
Е. typhi
додецилдиметиламмо-
нийбромид
Strep, hacm. A. .
пентогаситель
фермацевтический
моноэтаноламмоний
| триэтаноламмоний
Должно быть
— С12Н25С1
неионогенные
пентахлорфеииллаурат
Culex
Periplaneta
тетрагидрофурфурол
закрепления
В. typhi
дидецилдиметиламмо-
нийбромид
Strep, haem. A.
пеногаситель
фармацевтически
моноэтаноламин
триэтаноламин
Зак. 1277.