/
Text
Л. М. ЯКИМЕНКО, М. И. ПАСМАНИКСПРАВОЧНИКПО ПРОИЗВОДСТВУ ХЛОРА,
КАУСТИЧЕСКОЙ СОДЫ
И ОСНОВНЫХ ХЛОРПРОДУКТОВИЗДАНИЕ 2-е,ПЕРЕРАБОТАННОЕ И ДОПОЛНЕННОЕМОСКВАИЗДАТЕЛЬСТВО «ХИМИЯ» 1976
УДК [661.41/.44+661.322.1] (083)Якименко Л. М., Пасманик М. И.Справочник по производству хлора, каустической соды
и основных хлорпродуктов. Изд. 2-е, пер. и доп. М., «Химия»,
1976.В справочнике приведены краткие статистические данныео производстве хлора, каустической соды и основных хлор¬
продуктов, а также примерные технологические схемы, расходы
сырья и энергетических ресурсов для их производства.
Рассмотрены физико-химические свойства хлора и двуокиси
хлора, каустической соды и едкого кали, хлоридов натрия, ка¬
лия, алюминия, железа и др. Кратко освещены свойства соляной
и серной кислот, хлористого водорода и вспомогательных ма¬
териалов (хладоагентов, ртути, амальгам). Даны основные
сведения по электрохимии. Во второе издание дополнительно
включены разделы об окислительно-отбеливающих веществах
(хлорной извести, гипохлоритах и хлорите натрия), хлоратах
и перхлоратах, а также об основных органических хлорпродук-
тах (хлорметанах, хлористом этилене и др.). Описаны нетипо¬
вые аппараты, применяемые в хлорной промышленности.Справочник предназначен для научных и инженерно-тех¬
нических работников химической и других отраслей промыш¬
ленности, связанных с производством и применением указан¬
ных продуктов. Он может быть полезен также студентам ву¬
зов, специализирующимся в области технологии неорганиче¬
ских веществ.440 стр., 486 табл., 146 рис., 28 библиографических ссылок.31403-043
Я 050(01)-76 43-76@ Издательстве «X и м и я», 1976 г.содержаниеПредисловие 7Глава I. Статистические данные о производстве хлора, каустической со¬
ды и основных хлорпродуктов. Мировое производство и про¬
изводство в важнейших странах мира 9Глава II. Схемы производства хлора, каустической соды и основныххлорпродуктов 231. Принципиальные схемы производства хлора и каустической соды 242. Растворение соли и очистка рассола 283. Отделение диафрагменного электролиза 324. Отделение электролиза с ртутным катодом 355. Первичная переработка хлора и водорода 386. Выпарка электролитических щелоков, плавка каустика и вывод
сульфатов из рассольного цикла 407. Сжижение хлора и извлечение хлора из разбавленных газовых
смесей _ 458. Хлористый водород и соляная кислота 499. Хлораты щелочных и щелочноземельных металлов .... 5510. Хлорная кислота и перхлораты 6011. Окислительно-отбеливающие продукты 6212. Хлориды 69Глава III. Основные нетиповые аппараты, применяемые в промышлен¬
ной электрохимии 751. Электролизеры с твердым катодом и диафрагмой для получения
хлора и каустической соды 752. Электролизеры с ртутным катодом для получения хлора и кау¬
стической соды 803. Электролизеры для получения хлората натрия 824. Электролизеры для получения металлического натрия и хлора . 835. Электролизеры для получения водорода и кислорода ... 836. Электролизеры для соляной кислоты 847. Электролизеры для получения перекиси водорода через надсер-ную кислоту 858. Устройства для компримирования хлора 869. Некоторые специальные аппараты хлорной промышленности . 87Глава IV. Сведения по электрохимии 881. Электропроводность твердых веществ 882. Электропроводность жидкостей и растворов 903
3. Активность, подвижность и числа переноса ионов ....4. Электрохимические эквиваленты 5. Электродные потенциалы, перенапряжение 6. Напряжение на электролизере и удельный расход электро¬
энергии 101106107ИЗГлава V. Хлориды натрия и калия1. Поваренная соль и рассолы 2. Технический хлористый калий 3. Растворимость хлоридов натрия и калия ....4. Плотность водных растворов 5. Вязкость водных растворов 6. Поверхностное натяжение водных растворов .7. Теплоемкость и теплопроводность водных растворов .8. Давление паров над водными растворами ....9. Температуры кипения и замерзания водных растворов10. Энтальпия 116116119120
142145147147149150151Глава VI. Хлор и двуокись хлора1. Общие сведения 2. Основные физико-химические свойства 3. Насыщенные пары 4. Растворимость в воде и водных растворах5. Растворимость в неводных средах . ^6. Плотность 7. Вязкость 8. Поверхностное натяжение 9. Теплоемкость и теплопроводность 10. Коэффициенты сжимаемости и объемного расширения11. Характеристика хлоргаза 12. Пределы взрываемости 13. Сжижение хлора 14. Коррозия 15. Двуокись хлора 152152152154156167175177178178179180
181
181
188
189Глава VII. Каустическая сода и едкое кали1. Качество каустической соды (едкого иатра) 2. Качество едкого кали 3. Растворимость в воде 4. Растворимость солей в растворах щелочей 5. Растворимость в неводных средах 6. Плотность водных растворов 7. Вязкость водных растворов 8. Поверхностное натяжение водных растворов 9. Теплоемкость и теплопроводность водных растворов . . . .10. Давление водяных паров над растворами .......11. Температуры кипения и затвердевания растворов . . . .12. Изменение энтальпии при растворении, разбавлении и концентри¬
ровании растворов 194194
!94195
197
213
213
217219220
222
224226Глава VIII. Ртуть и амальгамы 2281. Общие сведения 2282. Основные физико-химические свойства ртути 2293. Насыщенные пары ртути 2304. Растворимость ртути 23145. Растворимость металлов в ртути . 6. Плотность ртути и амальгам 7. Вязкость ртути и амальгам 8. Поверхностное натяжение 9. Теплоемкость ртути и амальгам и теплопроводность ртути10. Коэффициенты сжимаемости и расширения ....11. Температуры плавления амальгам . . . . . , .232235236237238240241Глава IX. Хлористый водород и соляная кислота 2439.10.Общие сведения Основные физико-химические и термодинамические свойства хло¬
ристого водорода
Давление паровРастворимость
Плотность ....Вязкость ...Поверхностное натяжение Теплоемкость и теплопроводность Коэффициенты сжимаемости и расширения
Температуры кипения и замерзания соляной кислоты
Изменение энтальпии при растворении и разбавлении243246246249252256257
257259260
264Глава X. Окислительно-отбеливающие вещества 1. Основные виды окислительно-отбеливающих веществ2. Технические требования к окислительно-отбеливающим вещест¬
вам 3. Известковое сырье для производства хлорной извести и гипохло¬
рита кальция 4. Растворимость хлорита натрия и гипохлоритов в воде5. Плотность водных растворов гипохлоритов 266266268269270
277Глава XI. Хлораты и перхлораты 2791. Хлорат натрия 2792. Хлорат калия 2813. Хлорат кальция 2834. Хлорат магния и некоторые хлораты 2855. Хлорная кислота 2866. Перхлораты металлов 2927. Перхлораты неметаллов 302Глава XII. Хлориды .3031. Технические требования к хлоридам, выпускаемым промышлен¬
ностью 3032. Растворимость в воде, плотность и вязкость растворов . . . 3053. Плотность, вязкость и поверхностное натяжение 3154. Давление паров некоторых хлоридов ........ 3175. Термодинамические свойства 3196. Диаграммы состояния систем из хлоридов алюминия, железа и
натрия 323
324Глава XIII. Хлорметаны 1. Общие сведения 2. Основные физико-химические свойства хлорметанов3. Растворимость 4. Плотность 5. Вязкость : . 6. Поверхностное натяжение 7. Теплоемкость и теплопроводность 8. Давление паров 9. Температуры кипения и плавления хлорметанов .10. Термодинамические свойства хлорметанов .Глава XIV. Растворители 1. Общие сведения 2. Качество технических продуктов3. Основные физико-химические свойства4. Растворимость 5. Плотность 6. Вязкость 7. Поверхностное натяжение8. Теплоемкость и теплопроводность .9. Давление паров 10. Температура кипения И. Термодинамические свойстваГлава XV. Серная кислота 1. Сорта серной кислоты 2. Свойства безводной серной кислоты 3. Давление водяных паров над серной кислотой . . .4. Плотность серной кислоты и олеума 5. Вязкость и поверхностное натяжение серной кислоты и олеума6. Теплоемкость и теплопроводность серной кислоты и олеума .7. Температуры кипения и кристаллизации серной кислоты иолеума 8. Изменение энтальпии при растворении, разбавлении и смешенииГлава XVI. Вода и водяной пар 1. Свойства воды 2. Состав и качество природных вод3. Свойства водяного параГлава XVII. Холодильные агенты1. Свойства 2. Давление насыщенных паров3. Плотность и теплота парообразования4. Теплопроводность 5. Вязкость 6. Токсичность и взрываемость паров .
Соотношения между единицами измеренияЛитература .
Предметный указатель .324327328335336337338340341342346346346348358362366369370
375
379
381384384386386388396397399400403403406409412412412415418418419420421
423ПРЕДИСЛОВИЕВ 1966 г. издательством «Химия» был выпущен справочник по
производству хлора и каустической соды.При составлении второго издания Справочника были учтены
многочисленные пожелания читателей, полученные авторами.
Материал Справочника был переработан с учетом новых публика¬
ций и изменений в уровне техники.Помимо материалов, относящихся к производству хлора, каус¬
тической соды и связанных с ними вспомогательных процессов,
в Справочник включены сведения по основным хлорнеорганиче-
ским продуктам, а также по хлорметанам и растворителям.Авторы стремились с возможно большей полнотой собрать
в Справочнике сведения по производству хлора, каустической соды
и основных неорганических хлорпродуктов и растворителей, необ¬
ходимых в повседневной работе специалистам, работающим в ор¬
ганизациях хлорной промышленности.В Справочнике приведены краткие статистические данные о ми¬
ровом производстве хлора, каустической соды и основных хлор¬
продуктов, о методах производства и структуре потребления хлора
и каустической соды; сведения о физико-химических свойствах ос¬
новных продуктов хлорной промышленности (хлора, каустической
соды, хлористого водорода и соляной кислоты, окислительно-отбе¬
ливающих продуктов и хлоратов и перхлоратов, хлоридов элемен¬
тов, хлорметанов, растворителей) и технические требования к их
качеству.Приведены примерные принципиальные технологические схемы
и расходы сырья и энергетических ресурсов для производства хло¬
ра, каустической соды и основных неорганических хлорпродуктов.Отдельная глава посвящена нетиповым аппаратам, применяе¬
мым в хлорной промышленности, в которой приведены сведения7
о типах электролизеров и некоторых других аппаратах и устрой¬
ствах.Сведения по электрохимии касаются в основном электропро¬
водности применяемых электролитов, потенциалов электродов и
активности ионов.Даны также таблицы основных свойств ртути, воды и водяного
пара, серной кислоты, холодильных агентов и некоторые другие
сведения, необходимые работникам хлорной промышленности.Главы I—IV, X—XII, XV—XVII подготовлены Л. М. Якименко,
V—IX, XIII, XIV — М. И. Пасманик.Авторы пользуются случаем, чтобы выразить свою благодар¬
ность работникам хлорных заводов и других предприятий, связан¬
ных с этой отраслью, приславших многочисленные отзывы и цен¬
ные пожелания, которые были использованы нами в работе над
книгой.Глава IСТАТИСТИЧЕСКИЕ ДАННЫЕ О ПРОИЗВОДСТВЕ ХЛОРА,
КАУСТИЧЕСКОЙ СОДЫ И ОСНОВНЫХ ХЛОРПРОДУКТОВ.
МИРОВОЕ ПРОИЗВОДСТВО И ПРОИЗВОДСТВО
В ВАЖНЕЙШИХ СТРАНАХ МИРА1-1. Мировое производство хлораГодыПроизводствен¬
ная мощность,
тыс. тОбъем произ¬
водства,
тыс. тВ том числе, %АмерикаЕвропаАзия и
АвстралияАфрика1910150133,150,249,800192036028866,031,22,801930680518,942,950,17,0019402 0001 50041,547,111,30,119504 0003 20065,130,04,70,219589 1147 00052,838,28,80,219599 6407 42057,630,911,20,31960102108 40055,032,012,70,3196212 1409 90051,034,414,30,3197023 90020 700————
1-2. Производство хлора в крупнейших капиталистических странах(в тыс. т)Страна1950196019651967196819691970197119721973Мир 3 2008 40014 00016 60017 50019 40020 70020 70021 60022 500США 1 8914 2095 8786 9677 6508 5508 8508 4708 8909 450Япония 176171 2461 6001 7002 0202 4002 5002 6002 650ФРГ 2196581 0811 3701 4661 5731 7261 8441 9702 513Англия 310563792846840850951——1 061Франция 823315887698169751 0271 1011 1551 305Италия 45292578696750783887917980] 117Канада • 1312915206207008058408528369131-3. Доля некоторых стран в мировой выработке хлора(в %)Страна1962196819701973США 45,743,742,741,9Япония 7,29,711,611,7ФРГ 7,88,48,3ИЛАнглия 5,84,84,64,7Франция 4,04,75,05,8Италия 4,04,34,34,9Канада 3,34,04,04,0Остальные страны .......22,220,419,515,91-4. Производство каустической соды в различных странах мира(в тыс. т)Страна1950 196019651966196719691970197119721973Мир 4 60011 20015 70017 10018 40021 20024 95024 900*26 200*24 800США 2 2784 5106 2006 9007 1888 7269 1408 7869 3289 690Япония 1958401 3041 3981 6482 2722 8062 9102 9003 160ФРГ 3357761 1781 3031 4241 5731 6821 7731 9302 510Англия 6508408708! 08309009159351 0001 200Франция 3215976727628761 0421 0491 1781 2391 392Италия 1554267027138018701 0131 0221 0751 180Канада 1483385836507318568608709201 030ГДР ——364381332394————Польша ——224247276312334———Румыния ——233252260312317———ЧССР ——158175176179179———Югославия ——87,790,987,383,787,092,195,193,2Болгария ——3333424946——Приблизительные данные.1-5. Доля некоторых стран в мировой выработке каустической соды(в %)Страна1965 г.1970 г.1973 г .Страна1965 г.1970 г.1973 г.США 39,536,639,04,54,04,88,311,212,7Англия 5,53,75,2ФРГ 7,56,710,1Канада 3,83,44,2Франция 4,34,25,61-6. Число и мощность установок в мире,
производящих хлор различными методами(данные 1970 г.)ПоказателиМощность установки,тыс. т/годВсего<5050—100100—150>150Все методы производстваЧисло установок
Мощностьтыс. т . .512366922922 6735 7626 422,93 495,410025,428,315,4257 003,2
30,9Метод с диафрагмойЧисло установок Мощность14410615137 6131 108,21 095,91 500,1% 10014,514,419,7Метод с ртутным катодомЧисло установок Мощность327223741514 1094 065,55 0871 859,3% . 10028,836,113,2Прочие методы.Число установок ......Мощность221741—тыс. т , .769,7393,7240,0136,0 % 10059,231,217,6—И
1-7. Потребление хлора на душу населения в основных
капиталистических странах(в кг)Страна1950 г.1055 г.1960 г.1965 г.1970 г.1973 г.США 12,518,721,030,143,244,9Канада ——15,328,935,840,3Англия ——10,714,1——Италия 1,03,15,911,716,5—Франция 2,03,96,912,120,225,0ФРГ 4,68,112,219,428,438,5Япония —6,614,523,024,5Швеция 20,828,3Рис. 1-2. Доля диафрагмен-
ного метода в общем произ¬
водстве хлора.1-8. Потребление каустической соды на душу населения
в основных капиталистических странах(в кг)Страна1950 г.1955 г.1960 г.1965 г.1970 г.1973 г.США Канада Англия Италия Франция ФРГ Япония Швеция 15,03.3
5,8
7,02.321,45,25,9ИЛ5,623.5
17,8
16,0
8,612.5
14,48,924,132,029.615.613.6
13,821.7
13,3
33,244,540.416.518.920.6
27,726.946.648.221,526.738.233.3121-9. Доля различных методов в производстве хлора(В %)
1-10. Средние годовые темпы роста производства хлора
и каустической соды
(в %)СтранаХлорКаустическая сода1965—70 гг.1970—73 гг.1965—70 гг.1970—73 гг.Мир 8,54,010,04,9Япония 11,03,316,55,3Франция 11,88,39,49,8Италия 8,1—7,65,1Канада 7,95,48,17,3ФРГ 9,411,57,412США 8,72,28,02,5Англия 1,61-11. Доля электрохимических щелочей в общей выработке
натриевых щелочей*(в %)Страна1955 г.19 60 г.1965 г.1970 г.Мир 36,243,451,156,3США 45,154,258,864,7СССР 28,429,833,637,8Англия 27,530,941,039,5ГДР 39,138,141,044,9Италия 16,433,955,959,6Канада 60,865,771,978,0Польша 3,22,815,825,0ФРГ 32,742,256,758,2Франция 17,126,740,148,7Япония 39,551,964,172,7* Сумма Ыа2С0з4-На0Н-1-Ыа2$04 в пересчете на Ка20.1-12. Доля различных способов производства
кальцинированной соды в мировом производстве(В %)Способы производства1965 г.1970 г.86,979,43,16,0—0,18,612,30,9 .0,90,51,3Аммиачный из КаС1
Модернизированный аммиачный
Аммиачный из ИаМОз .Из природных месторождений .
Из нефелиновых сиенитов .Из электролитической щелочи .1-13. Производство кальцинированной и каустической соды в СССР(в тыс. т, включая КОН)ГодЫагСОд95%ИаОН92%Год№2С03100%№ОН100%195074932519693392166919551437563197034891783196018877651971362918501965287113031972387019001966296313921973416620201967316915241968329215991-14. Доля различных методов производства
каустической соды в СССР
(В %)ГодЭлектролизКаустифи-кацияВ электролизеВ каустификациидиафрагменныйртутныйферритныйизвестковый194045,854,267,632,481,818,2195073,027,098,81,277,522,5196079,520,582,817,277,322,7196585,614,4792141,059,0 '197089,011,067,532,540,259,8197289,210,865,234,8——1-15. Структура потребления хлора в некоторых капиталистических странах(в %)Область потребленияЯ понияФРГФранцияИталия1966 г.1966 г.1966 г.1967 г.Органические продукты Неорганические продукты Целлюлозно-бумажная промышлен¬
ность Прочие потребители Доля в общем потреблении, %578286,568,89129181124,5 234 13,2
1-16. Структура потребления хлора в США(в %)Доля в общем потреблении, %Область потребления1962 г.1965 г.1970 г.1975 г.*Органические продукты 6565,266,870,3Неорганические продукты Целлюлозно-бумажная промышлен¬1010,410,69,6ность 1513,612,211,8Обработка воды 43,93,94,4Прочие потребители 66,96,23,9* Приблизительные данные.1-17. Структура потребления каустической соды
в некоторых капиталистических странах(в %)Доля в общем потреблении, %Область потребленияЯпония
1967 г.Англия
1965 г.Франция
1966 г.Италия
1967 г.Химикаты 30352729Текстиль | 203—5Искусственное волокно и целлофан
Целлюлозно-бумажная промышлен¬281420ность 103,5108Алюминий 73—11Мыло и моющие средства 410—14Нефтепереработка } 298,5—5Прочие потребители 94981-18. Структура потребления каустической соды в СШАОбласть потребленияДоля в общем потреблении, %1959 г.1965 г.1968 г.1972 г.Химикаты 43,043,84146Целлюлозно-бумажная промышлен¬ность 9,711,613,612Искусственное волокно и целлофан12,610,36,75,2Алюминий 5,47,18,07,8Экспорт 5,04,56,77,0Текстиль 5,54,8чНефтепереработка 5,05,2Моющие и дезинфицирующие средст¬1 24,022,0ва 4,64,0Прочие потребители 9,28,71-19. Распределение хлора по потребителям в СССР в 1967 г.Потребитель% от об¬
щегоПотребитель% от об¬
щегоХимическая промышленность86,5Легкая промышленность . .0,1Целлюлозно-бумажная про¬Здравоохранение 0,2мышленность . . .5,9Экспорт 1,4Коммунальное хозяйство .2,7Прочие потребители .1,0Цветная металлургия . . .2,21-20. Распределение соды каустической по потребителям в СССР(в % от общего)Потребитель1968 г.1971 г.Химическая промышленность .41,943,1в том числе:хлорная промышленность 7,5—промышленность красителей и органических продук¬тов 6,2—промышленность химических волокон .17,9—основная химическая промышленность ....0,5—горнохимическая промышленность 0,1—продукция прочих отраслей химической промышлен¬ности .9,7 Нефтеперерабатывающая и нефтехимическая промыш¬ленность 12,010,5Целлюлозно-бумажная промышленность ....5,82,4Цветная металлургия 4,36,8Черная металлургия 2,21,7Производство щелочных аккумуляторов 0,8—Пищевая промышленность 5,74,6Легкая промышленность 3,23,2Очистка воды на электростанциях 2,84,4Ветеринарные нужды 1,8—Прочие потребители 17,223,31-21. Мировое производство хлоратов(в тыс. т/год)Производство1940 г.1965 г.1973 г.150400500—600КСЮз 10060602-264417
1-22. Производство хлората натрия в некоторых странах
(в тыс. т)СтранаПроизвод¬ствоГодСтранаПроизвод¬ствоГодСША Канада ....
Франция ....
Швеция ....178,2125,043,735,01971
197319721973Япония . ...
Италия . . . .
Испания ....53,04,25,2*197119651965* Хлораты натрия и калия.1-23. Производство хлората калия в некоторых странах(в тыс. т)СтранаПроизвод¬ствоГодСтранаПроизвод¬ствоГодСША Индия ....
Япония ....
Франция ....15,04.1
4,753.11959196619701966Бразилия . . .
Италия ....
Испания ....
Швеция . . . .3,41,01,29,019591969196319731-24. Структура потребления хлората натрия в США(в % от общего)Область потребления1955 г.1958 г.1961 г.1965 г.1966 г.1967 г.1969 г.1972 г.Целлюлозно-бумажнаяпромышленность . . .27,741,153,54068,069,57275Гербициды и дефолианты38,326,114,520И10,09,06,8Другие хлораты и пер¬хлораты 12,718,822,2261615,91413,7Прочие потребители . .21,314,09,81454,65,04,51-25. Производство основных неорганических хлорпродуктов(в тыс. т)Страна1965 г.1966 г.1967 г.1968 г.1969 г.1970 г.1971 г.1972 гЖидкий хлорСША 3160349535773890———4100Япония 229242,7300329367431,5439,7■—Франция . 266282330337337354380434Канада 348378——————Италия 187,2206218,5224222———ГДР 15,616,9——————18ПродолжениеСтрана1965 г.1966 г.1967 г.1968 г.1969 г.1970 г.1971 г.1972 г.Хлористый алюминийСША24,626,320,3—————безводный 26,533,228,930,834,427,426,930,8Япониякоагулянт .....—————32,265,5128,4безводный 0,30,3———14,113,115,4Франция 2,82,82,85,6——14,013,431,232,0——————Италия 42—45———————Югославияжидкий 24,6——■————•—безводный 30,332,834,332,736,329,0—■—Хлорное железоСША 40,2.—_60,560,5—64,4—Япония 14,419,725,7•—•—66,676,293,9Хлорат натрияСША 121,8139,9141,0150,6169,6182,3178,2165,5Канада 51,761,774,889,886,1120,3112,4—29,833,43943,147,554,258,4—Франция 46,747,648,339,639,654,544,243,7Италия 4,23,63,63,73,0———Югославия 0,81,01,0—————ХлораткалияЯпония 4,44,44,0—4,54,85,5—Франция . . 2,92,23,1———2,11,7Италия 1,11,71,11,00,95———Индия 4,12,2—————Япония 4,4 ——4,74,4Гипохлорит натрияЯпония(12%-яый раствор) . .157,5193246289,4369,2491,7645,9—ФРГ —■—342—————Италия 24,826,730,427,8————Югославия 23,327,625,6—-■——Гипохлорит кальцияСША 2632,636,6—.—-—41,7—Италия 1,71,41,21,4—— —Франция 0,20,16—0,05—— —Япония твердый 9,911,414,416,019,023,320,3—8%-ный раствор . .387417356,5380416436417,9390,32*
П родолжениеСтрана1965 г.1966 г.1967 г.1968 г.1969 г.1970 г.1971 г.1972 г..Япония Хлорная известь
3,0 | 2,7 | 2,2 | 2,0 |- 1- 10,8 |_США Каустическая сода твердая
488,3] 471,71513 1 445 |406 1443 |Франция — |— 1270,2 |— |~ 1- 1- 1—США 164Едкое157кали159170160159179,8160,5Канада 165,6149,6164,6—————ФРГ 58,0Япония 43,659,064,163,0728282—Франция 36,536,642,144,1———58,0Италия 9,28,57,910,9————ГДР 37,537,438,3Венгрия 50——46,7 60——Соляная кислота (100%)США 11901362145315741677173918232088ФРГ 395371377474596649663—Япония 247255294—296398440436Франция 134152161159175183189,3224Италия 7084—102,4105,4———Канада 34,340,542,051,960,264,070,2—ГДР 66,269,974,57575———ЧССР 33,940,343,2—————Польша 33,034,8——————Венгрия 14,012,614,123,5—-24,2——Румыния 15,820,321,121,9————Югославия . . .5,46,74,9—————Болгария 2,02,43,34,2————1-26. Производство основных хлорорганических продуктов(в тыс. т)Страна1965 г.1966 Г.1967 Г.1968 Г.1969 Г.1970 Г.1971 г.1972 г.Хлористый метилСША 85,3109118141178196196202ФРГ 8795105122————Франция ——10—————Япония 3,15,47,210,8—8,016,1—МетиленхлоридСША ...... г «86,4123109113164190181214Франция——5—————Япония 9,614,812,811,4—15,018,9—20ПродолжениеСтрана1965 г.1966 г.1967 г.1968 г.1969 г.1970 г.1971 Г.1972 г.ХлороформСША . .
Франция .
Япония .69,281,2878299109105— —5—————5,34,05,5———13,1—Четыреххлористый углеродСША . .ФРГ . .ФранцияИталияЯпонияКанада268296322345398460458445——330—————35,343,847,148,266,6———36,945,452,150,652,1———17,726,427,732,232,336,340,6—7,728ТрихлорэтиленСША . .ФРГ . .ФранцияЯпонияИталияКанада195218222234260277240,5—105,4107,6107,1106,7————84,795,7100,692,1—•134——54,66064,475,195,5108123,2—62,47476,572,763,2————17,621,1ПерхлорэтиленСША . .
ФРГ . .
Франция
Япония
Италия
Канада .195209241286283318,534034065,272,974,781,7————49,257,654,258,658,4———2129,529,335,843,944,051,057,022,735,637,641,442,2———5,914,515,517,718,219,1——ДихлорэтанСША 10901645164018202450295032503500ФРГ 25——363————Франция 6,3——35,5————Япония 129159268518823129017751962Италия 278290332368370———Англия 131131131ХлорбензолСША 247262222254274220208186ФРГ 90,299,7103,1107,5————Франция —28,822,9Япония 11,612,814,415,9———Италия 12,816,2Канада 256,3272—
ПродолжениеСтрана1965 г.1966 г.1967 г.1968 г .1969 г.1970 г.1971 г.1972 г.МетилхлороформСША 95,8110,2121134147140160—ФРГ ——106.—————Франция ——16,730,3————Япония —>17>35Канада 105,9'ЭтилхлоридСША . . . 1313! 309309I 3091342 I 372 1 320 1Италия . . . .... 1 12,916,21 20,11 22,4| 13,91 — 1 — 1ГлицеринСША 142————163152158в т. ^ч. синтетический90,693104,8113,3130———ФРГ 36,7Япония 15,116,618,6————36,4*в т. ч. синтетический16,7*Италия 15——5,56,3——Англия —25* Данные для 1973 г.1-27. Доля различных методов в производстве соляной кислоты в США(в %)ГодСульфат¬наяСинтети¬ческаяАбгазная
и др.ГодСульфат¬наяСинтети¬ческаяАбгазная
и др.195125,417,657,0196510,811,677,6195419,621,359,119678,77,184,2195812,718,868,519697,36,786,019605,015,979,119706,46,786,9196311,812,875,41-28. Производство соляной кислоты в СССРГодПроизвод¬
ство
всего,
тыс. г
(100%)Доля разпичных методов,°//0ГодПроизвод¬
ство
всего,
тыс. т
(100%)Доля различных методов,о//0суль¬фатнаясинтети¬ческаяабгазная
и Др.суль¬фатнаясинтети¬ческаяабгазная
и Др.195458,129,252,518,31965178,212,538,349,2195889,720,452,227,41967197,611,728,260, 11960102,918,547,534,01969258,88,028,163,91963135,615,434,650,01970266,35,330,164,6Глава IIСХЕМЫ ПРОИЗВОДСТВА ХЛОРА, КАУСТИЧЕСКОЙ СОДЫ
И ОСНОВНЫХ ХЛОРПРОДУКТОВВ настоящее время химические методы производства хлора и
каустической соды практически полностью вытеснены электрохи¬
мическими методами — электролизом с диафрагмой и с ртутным
катодом.При производстве хлора и каустической соды по методу элек¬
тролиза с диафрагмой в качестве исходного сырья могут быть ис¬
пользованы как твердая соль, так и естественные или искусствен¬
ные рассолы, образующиеся в результате подземного растворения
соли. Каустическую соду получают в виде электролитических ще¬
локов, содержащих 100—140 г/л ЫаОН и около 190 г/л ЫаС1. Для
получения товарной каустической соды эти щелока необходимо
упаривать. В процессе выпарки около 50% ЫаС1, поступившего на
электролиз, выделяется в виде твердой, так называемой обратной,
соли. Товарная каустическая сода обычно загрязнена хлоридом
натрия и другими примесями.Обратную соль можно растворить, и в виде рассола возвратить
в производственный цикл или использовать в виде твердой соли
для электролиза с ртутным катодом или других целей.В производстве хлора методом электролиза с ртутным катодом
для донасыщения анолита необходима твердая соль. В последнее
время для ее получения часто упаривают очищенный рассол. При
использовании такой соли уменьшается количество примесей, вно¬
симых солыо в производственный цикл, благодаря чему облегчает¬
ся очистка циркулирующего анолита.Для поддержания необходимой чистоты часть циркулирующего
рассола отводят из рассольного цикла на очистку.При кооперировании цехов электролиза, работающих по обоим
методам, обратная соль после выпарки электролитических щело¬
ков, полученных в электролизерах с диафрагмой, используется для
донасыщения циркулирующего анолита, который подается в элек¬
тролизеры с ртутным катодом.Методом электролиза с ртутным катодом получают сразу кон¬
центрированную щелочь высокой чистоты, поэтому отпадает не¬
обходимость упаривания щелоков.Если вместо каустической соды необходимо получать едкое
кали, ведут электролиз водных растворов хлористого калия в элек-23
тролизерах с диафрагмой или с ртутным катодом в зависимости
от того, какой чистоты продукт требуется получить.В зависимости от используемого сырья и инженерного оформле¬
ния стадий производственного процесса могут применяться разные
схемы производства хлора и каустической соды по обоим методам.
В хлорной промышленности осуществляются различные варианты
технологических схем приготовления и очистки рассола, первичной
переработки продуктов электролиза — хлора, водорода, электро¬
литических щелоков.В данном разделе приведены принципиальные схемы производ¬
ства хлора и каустической соды по обоим методам электролиза и
комбинированный вариант схемы, который применяют при исполь¬
зовании рассолов, получаемых подземным растворением. Кроме
того, рассмотрены принципиальные технологические схемы основ¬
ных стадий производства хлора и каустической соды: приготовле¬
ния и очистки рассола, электролиза, охлаждения, сушки и компри-
мирования хлора и водорода, выпаривания электролитической ще¬
лочи и растворов поваренной соли, вывода сульфата натрия из
производственного цикла, сжижения хлора, получения синтетиче¬
ской соляной кислоты и концентрированного хлористого водорода
отпариванием его из соляной кислоты. Приведена также принци¬
пиальная технологическая схема получения хлора электролизом
соляной кислоты.В производстве основных хлорнеорганических продуктов —
окислительно-отбеливающих веществ, кислородных соединений
хлора и хлоридов элементарных веществ — применяются различ¬
ные варианты методов производства и технологических схем в за¬
висимости от требований к конечному продукту, применяемого
сырья и других условий.Ниже приводятся только наиболее распространенные техноло¬
гические схемы производства основных хлорнеорганических про¬
дуктов. Приведены также примерные расходные коэффициенты на
сырье и энергетические ресурсы в производстве рассматриваемых
продуктов. В зависимости от качества используемого сырья и осо¬
бенностей технологической схемы и применяемого оборудования
фактические расходные коэффициенты могут отличаться от приве¬
денных ниже величин.1. ПРИНЦИПИАЛЬНЫЕ СХЕМЫ ПРОИЗВОДСТВА ХЛОРА
И КАУСТИЧЕСКОЙ СОДЫПо схемам, показанным на рис. П-1—П-З, для производства
хлора и каустической соды используется рассол, получаемый под¬
земным выщелачиванием соли.В случае использования твердой соли вместо ее подземного
растворения в производстве хлора по методу электролиза с диа¬
фрагмой должны быть предусмотрены склад соли и отделение ее
растворения.24При использовании твердой природной соли в производстве
хлора и каустической соды по методу электролиза с ртутным като¬
дом изменяется схема очистки рассола. Весь анолит после его
донасыщения твердой солью должен подвергаться очистке от при¬
месей кальция, магния и сульфатов.2л:Е=-з Соляная кислотаСырой рассолПодземноерастворениесоли' Г~ОчисткарассолаВодаОчищенный рассол
\Электролизт—иГРемонт
электролизеров,
пропитка анодоВПостоянный ! Преобразование
ток '[переменного тонаПеременныйВлажный водород\ Влажный хлор
Н2304Выпаривание
щелока |. Охлаждение,
осушка и каморе
мйрование хлораОхлаждение и
панорамирование
'ВодородаОтработанная На304Плавка 1
-ка истичвскт'Л
: ' содымжгХЛОП1Ншртическая
ста жидкая(рЛЫр 'Каустические хлорсода тверда?Кзсмиженные газы потребителям Сухой 'хпоргаз
или на установку извлечения хлора потребителям_ТЖидкийПроизводство\
НС! и соляной!
нее по ты \НС1 или соля¬
ная кислотагпВодородпотребителямРис. 11-1. Принципиальная схема производства хлора и каустической соды
методом диафрагменного электролиза.Большинство потребителей каустической соды предпочитают
получать ее в виде 42—50%-ных растворов, поэтому показанные
на схемах цеха плавки каустической соды имеются далеко не на
всех хлорных заводах. Большинство заводов вырабатывают кау¬
стическую соду в жидком виде.Осушка водорода, получаемого при электролизе обоими мето¬
дами, производится в случае необходимости.
Обедненный рассолДвхлориро8анас и
очистка от ртутиДонасыщениеыаа,Выпари¬ОчисткаСыройрассол.'ПодземноерастворениесолирассолаваниерассолаРассолIМаточный рассолВоваЭлектролизПостоянный тонПребризоВание
переменного токаПеременный токВлажный водородВлажный хлорН25О4Охлаждение,
осушка и
нонпритроВанивОхлаждение, очистка}
от ртути (осута ВI
случав необходимости?,
икомпримирование |[Отработанная Н2ВС>4 г—X.Плавка
каустической
соды.СжижениехлораКаустическая
сода твердаяЖидкийхлорПроиэВодстВо
НС1и соляной
кислотыНС1 или соля¬
ная кислота.Невжиженные газы потребителям
или на установку извлечения хлора^ |"Г|,Сухой, хлоргаз _ Водород
потребителям 1 потребителямРис. 11-2. Принципиальная схема производства хлора и каустической соды
методом электролиза с ртутным катодом.- Переменный токПреобразование
переменного токаОбедненныйрассолДехлорирование'
и очистка части
рассолаОбратная
{ сольДонасыщениерассолаРассол
±Электролиз
с ртутным
катодомХлор на
переработкуВодаПодземноерастворениесолиСолянаякислотаСырой рассолИадСОз11МаОНОчистка.рассолаОчищенный рассолIДиасррагменныйэлектролизЭлектролитическийщелокВыпарка1 на
переработкуТСульфатыКаустическая
сода жидкаяХлор на
переработкиКаустическая
сода жидкаяРис. П-3. Принципиальная схема кооперирования производства хлора и кау¬
стической соды диафрагменным методом и методом с ртутным катодом.
П-1. Примерные расходные коэффициенты на производство хлора
и каустической соды по методам электролиза с диафрагмой
и ртутным катодомЭлектролиз с диафрагмойЭлектролиз с ртутным като¬
домСтатья расходана 1 т
С12на 1 т
ИаОНна 1 т
С12на 1 т
№ОНСоль поваренная (100%1,811,61,81ЫаС1), т 1,6Сода кальцинированная1011,510(95% ИагСОз), кг . . .11,5Сода каустическая (100%16-3414—30ЫаОН), кг ——Соляная кислота (31 % НС1),22—3620—32кг 25,022Хлористый барий, кг . . .——3,5-123—10Серная кислота (100%15—20Н23 04), кг 17—2315—2017—23Графит, кг 5,653,0-4,52,7—4,0Рутений*, г 0,1—0,2—0,1—0,2—■Ртуть металлическая, г . .——0,12—0,400,10-0,35Электроэнергия постоянного3000—3200тока, кВт-ч 2700—31002400—27503390—3730Пар0,3—1,0**Гкал 2,6—3,72,3—3,20,34-1,13**ГДж 10,9—15,59,6—13,41,42-4,75**1.26—4,19**Вода, м3 10-159-1310-159—13* В случае применения металлических анодов.** Без затрат тепла на выпарку рассола для получения чистой соли.2. РАСТВОРЕНИЕ СОЛИ И ОЧИСТКА РАССОЛАСхема подземного растворения поваренной соли методом гид-
ровруба показана на рис. П-4. Если вместе с водой подавать
в скважину химикаты, необходимые для осаждения Са2+, М§2+
и ЗОз", возможно сочетание процессов растворения соли с одно¬
временной очисткой рассола. Однако такое сочетание требует по¬
вышенного расхода химикатов на очистку и применяется в прак¬
тике хлорной промышленности лишь в ограниченном масштабе.При использовании складов-растворителей по типу, показанно¬
му на рис. П-5, часто применяется гидравлическая размывка соли
из вагонов, что резко сокращает трудовые затраты.Кроме показанного на рис. П-5 склада-растворителя, растворе¬
ние твердой соли часто производится в цилиндрических аппара¬
тах — растворителях. Соль загружается со склада в растворитель
механическим способом. Вода, циркулирующая через слой соли в
растворителе, насыщается солью.Сырой рассол поступает на очистку из установки подземного
растворения соли или из отделения растворения (если в производ¬
стве используют твердую соль). В хлорной промышленности при-РассолРис. 11-4. Схема подземного растворения соли методом гидровруба:
а — начальный период; б — конечный период работы скважины; / — породы, покрываю¬щие и подстилающие каменную соль; 2 — каменная соль; 3(цемент)ВодопроводнаяводаВода из барометрического конден-
сатора отделения выпарки■ тампонажСырой рассол
на очистку<~®”Гт —11УСклад и схема растворения поваренной соли для приготовления рас-
производстве хлора и каустической соды диафрагменным методом:2 — козловый кран; 3 — отстойник раСсола; 4 — теплообменник; 5 — центробеж¬
ные насосы; 6 — сборник сырого рассола.меняют практически только содово-каустический метод очистки
рассола; примерная технологическая схема очистки рассола по
этому методу показана на рис. П-6. Очистка рассола известково¬
содовым методом применяется только на заводах, где производст¬
во хлора совмещается с производством кальцинированной соды.
В этом случае вводится дополнительная стадия — фильтрование
рассола после подогрева.В промышленности применяются различные варианты схем
очистки рассола. В настоящее время периодические методы освет¬
ления рассола заменяются непрерывными. Вместо карбонизации
обратного рассола для очистки сырого рассола часто используют29
кальцинированную соду. Применяются различные типы осветли¬
телей и фильтров рассола. Начато внедрение флокулянтов, уско¬
ряющих процесс осветления.В ряде случаев для повышения концентрации ЫаС1 в рассоле
перед подачей на электролиз его донасыщают чистой солью
(рис. И-7).соа(топочные
газы)г Очищенный,
рассол на
| электролиз
\Пар-20
конденсат"V/ Г3 13 В канализацию 15 3Рис. П-6. Схема очистки рассола для производства хлора и каустической содыпо диафрагменному методу:1 — сборник сырого рассола; 2 — подогреватель сырого рассола; 3 — центробежные насосы;
Л — сборник обратного рассола; 5 — колонна карбонизации обратного рассола; 6 — авто¬
клав для гидролиза полиакриламида (ПАА); 7 — растворитель гидролизованного полиакрил¬
амида; 8 — расходный бак для раствора полиакриламида; 9 — дозатор раствора поли¬
акриламида; 10 — осветлитель рассола; 11 — напорный бак для шламовой суспензии; 12 —
центрифуга для отделения шлама; 13 — приемник фильтрата; 14 — приемник шлама; 15 —
сборник чистого рассола; 16 — фильтр для рассола; 17 — смеситель-нейтрализатор рассола;
18 — напорный бак для соляной кислоты; 19 — сборник осветленного рассола; 20 — подо¬
греватель рассола; 21 — напорный бак для очищенного рассола.Очищенныйрассол7
1 |
Нанё'внсатОбратная соль
из отделения
ыпарни каустикаПарКонденсат
Соляная г-кислипЩ/ I \^Рассол на
электролиз'1Рис. П-7. Схема донасыщения
рассола обратной солью из отде¬
ления выпарки:1 — теплообменник для подогрева рас¬
сола до 70 °С; 2 — донасытитель; 3 —
центробежный насос; 4 — теплообмен¬
ник для нагревания рассола до темпе¬
ратуры не ниже 80 °С; 5 — нейтрализа¬
тор и расходный бак.Ранее широко применялась очистка рассола от сульфатов с по¬
мощью солей бария. В настоящее время на отечественных заводах
осуществляется вывод сульфата из рассольного цикла в виде кри¬
сталлического сульфата или его концентрированных растворов на
стадии выпарки электролитических щелоков или в процессе упа¬
ривания растворов поваренной соли при получении кристалличе¬
ской соли для донасыщения электролита (рис. П-8).30Раствор Каон Раствор Ка2С03 Водащншвдхо'еп гоювв'
штат тЩннэнШ&зея;»1
, и С н•КО«=(о*<5 Г)сик ^
кса{Г к>> 5о
с2 я * а I |
ч 5&| 13 §оа *: = а 3 я' 8>■>._ а!”си (К с*ей 2 Й « я^я* §.§ Щ §^ ^ О ? и о *
1 оойё В5» | в ?§<Я О я 1 л 2
^ В « У ^ Й5*2 О « |IЬ (О ^ Я 03 ^ 0.1
О С С О) ...Й гзк1 -2 д Ол Ч I - -Е 1 оМ Н о-) .„Уя Ч ..2 “’ 5* Й 5 * 2 >» я
~ а § §’& о
о ^ л о к «
о о ч о си03 У сд Н
СХНо5 2-к
: * — Ы ы
к ^ Р , о= §о 1 22* я °э якО-к«нокVОX!ияа,о О 5*:
я о 2 :V 3 5°5 § « о о
5 -о п.л » я я я ч га815 Iа Эч " ..1*8.8 §а1в I о 51"к я р,ет3^а!'эо8ч ж « Я . о О
Я н >> . V
о <и о н ^1 Я? 1] г N. си0 ^ к о, та “ 2
^ я к о ч ^ о2у<иьоНл5-вСДОЯяЛ р! >1 ^ 0>\0и о ^ а як I У я N3
Я ' « ^ о я я
Я ^ О « г, гг;г ан 2 8 &о<2 и м
С ® л О г га1 &5 1 §!В Е я
Только в цехах электролиза с ртутным катодом ведут иногда
очистку рассолов от сульфатов с применением хлористого бария.
При высоком содержании сульфатов в рассоле используют каль¬
циевый способ очистки, т. е. осаждение сульфатов в виде Са304.
Однако, вследствие сравнительно высокой растворимости Са304
в рассоле, увеличивается расход кальцинированной соды на по¬
следующую очистку рассола от кальция.При использовании электролизеров с диафрагмой требуется
тщательная очистка рассола от солей кальция. В цехах электроли¬
за с ртутным катодом иногда применяют только частичную очистку
рассола от солей кальция, допуская его содержание до 1 г/л.Для рассола, используемого в цехах электролиза с ртутным
катодом, ограничивается содержание амальгамных ядов и прежде
всего хрома, ванадия, молибдена, титана, железа. Суммарное ко¬
личество амальгамных ядов характеризуется амальгамной пробой
рассола.11-2. Примерные требования к очищенному рассолу
в производстве хлора и каустической содыЭлектролизПоказателис диафрагмойс ртутным катодомСодержание,№С1, г/л 310±5305 ±5ХаОН. г/л 0,05—0,100,05—0,10общая щелочность в пересчете на №ОН, г/л0,30—0,350,30—0,40N82804, г/л, не более 55Са2+, мг/л, не более 51000М§2+, мг/л, не более 11железо, мг/л, не более —0,5Амальгамная проба, мл Н2 не более —0,3Прозрачность рассола «но кресту», мм, не менее10001300Температура рассола, °Сна входе в электролизер 90—9555—65на выходе из электролизера, не выше . . .85Затраты химикатов на очистку рассола могут сильно изменять¬
ся в зависимости от химического состава соли и применяемой для
растворения воды.3. ОТДЕЛЕНИЕ ДИАФРАГМЕННОГО ЭЛЕКТРОЛИЗАНа рис. II-9 приведена схема отделения электролиза с диаф¬
рагмой. В последнее время вместо монополярных электролизеров,
показанных на схеме, за рубежом все шире начинают применять
биполярные электролизеры. Как в моно-, так и в биполярных элек¬
тролизерах графитовые аноды начинают заменяться малоизнаши-
ваемыми титановыми анодами с активным слоем на основе дву¬
окиси рутения.32Рис. Н-9. Схема отделения электролиза с диафрагмой:/ — напорный бак; 2— подогреватель рассола; 3 — заземленные вставки для снятия токов
утечки; 4— электролизеры; 5 — приемник щелока; 6 — центробежный насос; 7 — предохрани¬
тельные затворы; 8 — уравнительный сосуд; 9 — огнепреградители; 10— распределительная
гребенка; 11— сборник конденсата; 12 — холодильник смешения; 13 — водородный компрес¬
сор; 14 — брызгоотделитель; 15 — холодильник.П-З. Примерные показатели технологического режима в производстве хлора
и каустической соды электролизом водных растворов поваренной соли
по методу электролиза с диафрагмойПоказателиПлотность тока, кА/м2 Среднее напряжение на электролизере, ВВыход по току, % не менее Состав электролитической щелочи, г/лN80?! N30 ЫаСЮз ЫаСЮ Состав хлоргаза, %С12, не менее Н2, не более С02, не более Состав водорода, %Н2, не менее 02, не более С12 . . .Разрежение в
раанодном пространстве электролизе-Электролизеры с анодамиграфитовыми0,7-1,4
3,4—4,0
96125—130
190
0,15металлическими1.0-2,53.0-4,1
196125—140
180—190
0,2Отсутствиемм рт. ст.
Па960,51,2980,5970,50,5980,5Отсутствие5—25670—33505—25670—3350
Для изготовления диафрагм применяется асбест хризотиловый,
физико-техническая характеристика которого приведена ниже:.... 1,50—1,57.... 2,4—2,6.... 1500воды иПоказатель преломления Плотность, г/см3 Температура плавления, °С Термостойкость (потеря конституционной
прочности), °С
при длительном постоянном нагревании
при кратковременном нагревании . .Щелочестойкость Кислотостойкость 550700ВысокаяСлабаяН-4. Сорта и марки асбестаСортМаркаТекстураСортМаркаТекстура0АКЖесткая4П-4-20ПолужесткаяДВ-0-80То жеП-4-5То жеДВ-0-55»М-4-10Мягкая1Ж-1-50»М-4-5То жеЖ-1-38»5П-5-65Полужесткая2Ж-2-20»П-5-50То жеПРЖ-2-30ПолужесткаяМ-5-60МягкаяПРЖ-2-15То же6П-6-40ПолужесткаяП-2-30»М-6-40МягкаяП-2-15»М-6-30То же3Ж-3-40ЖесткаяК-6-30»П-3-70ПолужесткаяК-6-20МягкаяП-3-60То жеК-6-5То жеП-3-50»>77-370»М-3-55Мягкая7-450»4Ж-4-20Жесткая7-520»П-4-35Полужесгкая88-750»АК--жесткой текстуры; П—по-Примечание. Буквы в марках асбеста означь*.
жесткой текстуры; ДВ — длинноволокнистый жесткой текстуры; Ж — .. —лужесткой текстуры; ПРЖ — промежуточной текстуры (между жесткой и полужесткой);
М — мягкой текстуры.Первая цифра в марке асбеста обозначает его сорт, вторая — гарантируемый минимальный
остаток (в %) волокна данной марки на основном контрольном сите. Для асбеста 7 и 8-го сортов
вторая цифра марки обозначает насыпную плотность.Н-5. Технические условия на асбестовую бумагу для диафрагмыТолщина, мм Ширина, мм Масса 1 м2, г .... Влажность, %, не более Разрывная длина (сухой бумаги), м, не менее ....в продольном направлении в поперечном направлении Протекаемость через 1 м2 одного слоя бумаги при температуре во
ды 20 °С и гидростатическом давлении 700 мм вод. ст.
(6867 Па), мл/мин 0,65+0,04
915 и 950
450-55033601802000—300034Технические показатели осажденной асбестовой диафрагмыТолщина диафрагмы, мм 2,5—3,0Масса 1 м2, кг 2,23—2,40Влажность перед сушкой, % 55,0—60,0Разрывная длина, м Более 400Относительное электрическое сопротивление* 1,3—1,5Набухание в растворе (250 г/л ЫаС1) при 25 °С, % (масс.) . 50—70Коэффициент протекаемости 0,023—0,025* По отношению к слою чистого электролита.В современных электролизерах используется преимущественно
осажденная диафрагма. Схема установки для получения осажден-Рис. 11-10. Принципиальная схема осаждения асбестовой диафрагмы:/ — массный рол; 2 —* фильтр; 3 — бак для приготовления асбестовой суспензии; 4 — катод
на поддоне; 5 — сушильная камера; 6 *— рессиверы; 7 — вакуум-насос; 8 — напорные баки
для асбестовой суспензии; 9 — калорифер; 10 — вентилятор.ной диафрагмы приведена на рис. П-10. Для электролизеров с ме¬
таллическими анодами и высокой плотностью тока предложена
асбестовая диафрагма с добавками латекса.4. ОТДЕЛЕНИЕ ЭЛЕКТРОЛИЗА С РТУТНЫМ КАТОДОМНа рис. 11-11 приведена схема работы отделения с донасыще-
нием анолита чистой поваренной солью без дехлорирования всего
потока циркулирующего анолита. Для удаления постепенно накап¬
ливающихся в рассольном цикле загрязнений часть анолита отво-3*35
атмосферу
| ПпЯппод на охла-
I Сждение и осушхуХлор на охла¬
ждение а осушу
Вода 4 ВодОчищеннаяВодаЩелочь
на складСоль из цеха, раствор
АВыпарки МаоаВода!, на очиститсжатый Воздухраствор
N8 онОчищенный, рассол Рассол на очисткуРис. 11-11. Схема отделения электролиза с ртутным катодом:— напорные баки; 3 — электролизер с ртутным катодом; 4 — разлагатель амальгамы;
5 — разделитель щелочи и водорода; 6 — разделитель анолита и хлора; 7 — сборник рас¬
твора щелочи; 8 — сборник анолита; 9 — центробежный насос для перекачивания щелочи;
10 *— центробежные насосы для анолита; 11 ~ холодильник щелочи; 12 — сатуратор; 13 —
бункер для соли; 14 — приемник концентрированного рассола; 15 — фильтр; 16 — теплооб¬
менник для охлаждения или нагрева рассола; 17 — предохранительный затвор для хлора;
18 — уравнительный сосуд; 19 — предохранительный затвор для водорода; 20 — колонна для
очистки отходящих газов; 21 — расходный бак; 22 — бак для раствора гипохлорита натрия;
23 — центробежный насос для перекачивания раствора гипохлорита натрия; 24 — хвосто¬
вой вентилятор.Днолип7 из цеха,
электролиза ра^гп^0р растворРаствор
НС1
±-РастворN32^0^ЛРастворваС121г~=1 \—^\РастворНС1Очищенныа
анолат надцяасыщениеРис. Н-12. Схема обесхлоривания и очистки анолита от ртути и сульфатов:1 — расходные баки; 2 — смеситель; 3 — отдувочная колонна; 4 — осадитель сульфида рту¬
ти; 5 — бак обесхлоренного рассола; в — центробежные насосы; 7 — фильтр для отделения
сульфида ртути; 8 — отстойник для вывода сульфатов; 9 — приемный бак; 10 — фильтр для
отделения сульфата бария; Л — нейтрализатор; 12 — приемный бак нейтрализованногоанолита.дится для дехлорирования и последующей очистки по схеме, по¬
казанной на рис. П-12.Применяются также схемы, в которых весь поток анолита под¬
кисляется соляной кислотой и подвергается вакуумированию для
удаления основного количества хлора. Остатки хлора из анолитаРис. 11-13. Схема отделения электролиза с ртутным катодом при работе на
природной поваренной соли:/ — башни для осушки хлора; 2 — холодильник; 3 — склад-растворитель соли; 4 — реактор
Для очистки рассола; 5 — осветлитель; 6 — фильтр рассола; 7 — химическое обесхлорива-
ние; 8 — отдувка хлора воздухом; 9 — вакуумное обесхлоривание; 10 — вакуум-насос; И —
электролизер; 12 — разлагатель амальгамы; 13 — ртутный насос; 14 — промывка водорода
водой; 15 — промывка водорода щелочью; 16 — промывка водорода хлорной водой; /7 —
сборник каустической соды; 18 — отделитель хлора от анолита.удаляют иногда отдувкой воздухом или обработкой химическими
реагентами (преимущественно сульфидом натрия).После донасыщения анолита природной солью необходима
очистка всего циркулирующего анолита, и весь его поток обычно
подвергается дехлорированию. Примерная схема производства при
работе на природной соли показана на рис. П-13. Введение стадии
Дехлорирования анолита позволяет снизить требования к герме¬
тичности и коррозионной защите аппаратуры и коммуникаций на
стадиях донасыщения и очистки анолита.37
П-6. Примерные показатели технологического режима
в производстве хлора и каустической соды
электролизом с ртутным катодомПоказателиЭлектролизеры с анодамиграфитовымиметаллическимиПлотность тока, кА/м2 Среднее напряжение на электролизере, В . . .Выход по току, %, не менее Состав электролитической щелочиN801-1, г/л, не менее ЫаС1, %> не более ЫагСОз, %, не более Состав хлоргаза, %СЬ, не менее Н2, не более СОг, не более Состав водорода, %Н2, не менее О2, не более Содержание щелочного металла в амальгаме, %,
не болеена входе в электролизер на выходе из электролизера Состав подкисленного анолита, г/лЫаС1 НС1 Состав обесхлоренного анолита, г/л N338 . .ЫаОН С12 5-107-144,3-4,74,0—4,696966156150,050,050,60,696971,01,01,20,598980,40,40,050,050,50,5260—280250—2800,05—0,10,05—0,10,02—0,040,02—0,040,1—0,30,1-0,3Отсутствие5. ПЕРВИЧНАЯ ПЕРЕРАБОТКА ХЛОРА И ВОДОРОДАХлор охлаждают, тщательно сушат и компримируют для пода¬
чи потребителям под необходимым давлением. В осушенном хлоре
содержание влаги не должно превышать 0,04% (масс.). Для боль¬
шинства потребителей требуется хлор с содержанием влаги не бо¬
лее 50—100 мг/м3. На рис. П-14 показана примерная схема охлаж¬
дения, сушки и компримирования хлора.В последнее время вместо водяных холодильников смешения
стали применять поверхностные титановые холодильники. Охлаж¬
дение хлора осуществляют также в холодильниках смешения без
рециркуляции охлаждающей воды. Кроме отпарки хлора, для де¬
хлорирования воду дополнительно пропускают иногда через аппара¬
ты с кусковой графитовой насадкой. Применяют также химиче¬
ское обезвреживание хлорной воды. При использовании хлорных
компрессоров с заполнением или смазкой серной кислотой хлор
на выходе из компрессора обычно фильтруют.38
Водород из электролизеров с диафрагмой охлаждают в водя¬
ных холодильниках смешения и, в случае необходимости, сушат
серной кислотой или удаляют влагу с помощью сорбентов типа
цеолита. Водород из отделений электролиза с ртутным катодом
очищают от паров ртути. Схема очистки водорода промывкой ано-
литом приведена на рис. II-15.Водород из
электролизеровОтработанный
раствор щелочиА. А' Днолит наДнолит,
содержащий.IхлорРаствор
щелочи из цеха
электролиза Вода!13-Н,ВодаРис. П-15. Схема охлаждения, очистки от ртути и компримирования водорода:I — холодильник водорода; 2 — отделитель конденсата и ртути; 3 — турбогазодувка для
водорода; 4 — центробежные насосы; 5 — промежуточный бак для анолита; в — колонна
для промывки водорода анолитом; 7 — промежуточный бак для щелочи; 8 — колонна для
промывки водорода щелочью; 9 — колонна для промывки водорода водой; 10 — водородный
компрессор; 11—водоотделитель; 12 — холодильник; 13 — огнепреградитель; 14 — распредели¬
тельная гребенка.Предложены также схемы очистки водорода от ртути глубоким
охлаждением водорода или путем поглощения паров ртути тверды¬
ми или жидкими поглотителями.6. ВЫПАРКА ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКИХ ЩЕЛОКОВ,ПЛАВКА КАУСТИКА И ВЫВОД СУЛЬФАТОВ
ИЗ РАССОЛЬНОГО ЦИКЛАПрименяются различные схемы выпарки электролитических
щелоков. На рис. П-16 приведена широко используемая в нашей
стране двухстадийная схема выпарки с тремя ступенями на пер¬
вой стадии. При давлении пара ниже 7 кгс/см2 (~0,7 МПа) при¬
меняют схемы с меньшим числом ступеней. Примерная схема одно¬
стадийной выпарки электролитических щелоков приведена на
рис. П-17.Сульфат из производственного цикла можно выводить в отделе¬
ние выпарки в виде обогащенного сульфатами раствора поварен¬
ной соли, выщелачивая Ма2304 из обратной соли на последних
ступенях выпарной схемы. Такие рассолы можно применять на
установках химической очистки воды для регенерации катионито-
вых фильтров. Для очистки от сульфатов можно использовать так¬
же изменение растворимости сульфата при различной температуре
и выделять сульфат в виде твердой соли при нагревании или ох¬
лаждении обогащенных сульфатом растворов. При выводе суль-Рис. 11-16. Принципиальная технологическая схема выпарки электролитическихщелоков:/ —I хранилище электролитических щелоков; 2 — центробежный насос для электролитиче¬
ских щелоков; 3 — теплообменники-подогреватели; 4 — выпарные аппараты первой ступе¬
ни; 5 — выпарной аппарат второй ступени; 6 — выпарной аппарат третьей ступени; 7 —
промежуточный бачок для пульпы; <9 — центробежные насосы для средних щелоков; 9 —
сгустители средних щелоков — напорные баки центрифуги; 10 — напорный бак средних
щелоков; // — выпарной аппарат последней стадии выпарки; 12 — центробежные насосы
Для крепкого каустика; 13 — холодильник—напорный бак центрифуги; 14 — спиральный
холодильник; 15 — сепараторы; 16 — водоотделители; 17 — барометрические конденсаторы;
18 — центробежный насос для конденсата; 19 ~ сборник конденсата; 20 — центрифуга для
отделения соли; 21 — центробежные насосы для рассола; 22 — баки для растворения со¬
ли; 23 — приемный бак средних щелоков; 24 — центробежные насосы для промывных вод;
25 —■ баки для промывных вод; 26 — отстойная центрифуга; 27 — приемный бак концентри¬
рованного каустика; 28 — вакуум-насосы; 29 — бачки вакуум-насосов; 30 — центробежный
насос для барометрической воды; 31 — барометрические ящики; 32 — хранилище крепкого
каустика. 1 — электролитический щелок из отделения электролиза;- II — конденсат в паро¬
котельную или для собственных нужд; III — электролитический щелок и конденсат для
промывки соли; IV — обратный рассол в отделение очистки рассола; V — промывные воды
на выпарку; VI — соль, загрязненная ШгЗО^ на выделение сульфатов; VII — барометри¬
ческая вода на растворение соли; VIII — концентрированная каустическая сода потреби¬
телю: IX — греющий пар (7—9 кгс/см2, или (7—9) -105 Па).
аО •« 5Й'
к" со К
I 3 Си
°° \0\0Л»(9 I
, К * I
1 сЗ^
н ®~8ё?« I «04) 1 О
е Л X■ о) н ■»«, оЗа §( *>-*! о й >»> о ^’&х-1^1=«Я ? к* в 1 аё.3 « оО V*а й;‘якЙШ'ОДа <и <и._'с’В 4 I2 л I5 ^ * 103 ш О Сч>-~г^ с оV ЗСС=7 Е- О Л •--5 са р< к ®и ? I 3•*■* <1) Н I Ой О, К ^ о .Л (ч Я ЙМ О - К оО |< эД Л «о ^ о ч СV В Ь « к
= I о^“
Й 1 н О 0,0§ "М I §*'аЕ7 л «3 1=С"а о«каё.ч> о я Ш I О •
ч га и К 1
а> В в §2; д-И 2Й щ
К Я “5 5~ и ся I § в &К \о а> о ®
Оч О Й йР*
03с
3
д«О-11 в^йЯ ук« ! ^О *ч н
^ С< 1Г сО
<У со К о%5 й Й8 1 &§
0*4 я
<и яг й- Й о |Я « и о
§* § "
2-81»
И ж Л-
* О и н
ё§гаНСПК Я. сз о3 с( У..I ч <и
-,8 **фатов нагреванием (рис. II-18) получают безводный N82804. При
использовании метода с охлаждением — получают глауберову соль
Ыа2504-ЮН20, которую дополнительно обезвоживают.Рис. 11-18. Принципиальная схема вывода сульфата натрия нагреванием:1 — декантаторы (напорные емкости центрифуги); 2 — центрифуги; 3 —сборник щелочи и
промывных вод; 4 — центробежные насосы; 5 — приемник щелочи; 6 — бак для выщелачи¬
вания сульфата при 18—20 °С; 7 — теплообменник; 8 — бак для рассола, обогащенного
сульфатом; 9 — напорный бак; 10 — подогреватель-испаритель; 11 — бак для рассола, обед¬
ненного сульфатом.Из многочисленных способов очистки каустической соды, по¬
лучаемой по методу электролиза с диафрагмой, известно только
об использовании способа экстракции примесей из водных раство¬
ров каустической соды жидким аммиаком. Принципиальная схема
такого процесса приведена на рис. П-19.Рис. П-19. Схемаочистки каустической соды экстракцией примесей аммиаком:» — насос для исходного раствора каустической соды; 2 — насосы для жидкого аммиака;экстрактор; 4 — колонка отгонки аммиака; 5 — конденсатор; 6 — сборник жидкого ам¬
миака; 7 — промежуточный бак очищенной щелочи; 8 —- кипятильник; 9 — сепаратор; 10 —
холодильник каустической соды; 11 — холодильник; 12 — вакуум-насос; 13 — скруббер.43
П-7. Изменение содержания примесей в процессе очистки
каустической соды аммиачным способомПримесиСодержание в каустической
соде, %ПримесиСодержание в каустической
соде, %до очисткипослеочисткидо очисткипослеочисткиИаОН . . .50,050,0СаО ....0,00170,001ИаС1 . . .1,00,08А1203 . . .0,0013—0,00300,0015№2СОз . .отосо0,15ЫН, ... .—0,0002№С103 . .0,05—0,10,0002Ре 0,00050,00025Кта280_, . .0,013—0,0200,01N1 ....0,000030,000015Ю2 ....0,018—0,0250,009Си ....0,000030,00002М§0 . . .0,001-0,0020,001Мп ....0,00001—0,000060,00003П-8. Примерные расходные коэффициенты на 1 т каустической соды
при выпарке электролитических щелоков:Электролитические щелока (100% ЫаОН), т . . . . 1,02—1,04ПарГкал 2,1—3,5ГДж 8,8-14,7Электроэнергия, кВт-ч 60—100На рис. 11-20 показана схема периодического способа плавки
каустической соды в котлах. В настоящее время этот способ заме¬
няется непрерывным. Одна из непрерывных схем плавки каусти¬
ческой соды с обогревом даутермом приведена на рис. П-21.Рис. П-20. Схема периодической
плавки каустической соды в гор¬
шках:1 — напорный бак; 2 — горшок-подогрева¬
тель; 3 — плавильный горшок; 4 — топка;
5 — боров; б — дымовая труба; 7 — венти¬
лятор; 8 — переточная труба.Для плавки КОН применяется аналогичное оборудование. Сле¬
дует лишь учитывать более агрессивный характер плавленого КОН
по сравнению с ЫаОН и принимать меры по снижению коррозии
путем подбора более стойких материалов и использования катод¬
ной защиты материалов аппаратуры.44Рис. П-21. Схема непрерывной
плавки каустической соды с
обогревом даутермом:1 — подогреватель; 2 — испаритель;
3 — сепаратор; 4 — барометрический
конденсатор; 5 — эжектор; 6 — гид¬
розатвор; 7 — сборник плавленой
щелочи.7. СЖИЖЕНИЕ ХЛОРА И ИЗВЛЕЧЕНИЕ ХЛОРА
ИЗ РАЗБАВЛЕННЫХ ГАЗОВЫХ СМЕСЕЙДля сжижения хлора применяют его компримирование, охлаж¬
дение или комбинируют компримирование и охлаждение.Многочисленные технологические схемы сжижения хлора услов¬
но подразделяются на 3 группы: способ высокого давления, ком¬
бинированный и глубокого охлаждения. Принципиальные схемы
этих способов приведены на рис. П-22. Наиболее широко приме¬
няются комбинированные способы сжижения.Рис. 11-22. Схемы сжижения хлора различ¬
ными методами:а — высокого давления; б — комбинированный;
в — глубокого охлаждения.1 — турбокомпрессор, 3,5 кгс/см2 (— 3,5* 105 Па);2 — турбокомпрессор, 12 кгс/см2 (— 2* 105 Па);
5 — конденсатор с водяным охлаждением; 4 —
хранилище жидкого хлора; 5 — конденсатор с
охлаждением от холодильной машины; 6 — холо¬
дильная установка (температурой минус 15 — ми¬
нус 25 °С); 7 — компрессор, 1,7—2,0 кгс/см2 (1,7—
2,0• 105 Па); 8 — холодильная установка (темпе¬
ратура минус 40 — минус 60 °С).45
Рис. П-23. Двухступенчатая схема сжижения хлора комбинированным методом
при давлении 3,0—3,5 кгс/см2 (3,0—3,5-105 Па):/ — турбокомпрессор для фреона; 2 — конденсатор фреона; 3 — конденсатор хлора 1-й сту¬
пени; 4 — смеситель абгаза с азотом; 5 — теплообменник; 6 — конденсатор хлора 2-й ступе¬
ни; 7 — поплавковый регулятор уровня; 8 — смеситель жидкого хлора; 9 — сборник жидкого
хлора; 10 — насос для перекачки жидкого хлора; 11 — конденсатор фреона; /2 — конденса¬
тор-испаритель фреона; 13 — компрессоры фреона.Рис. 11-24. Двухступенчатая схема сжижения хлора комбинированным методом
при давлении 12—13 кгс/см2 (~12—13-105 Па):/ — турбокомпрессор для хлора (12—13 кгс/см2, 12—13-105 Па); 2 — промежуточные водя¬
ные холодильники; 3 — конденсатор хлора 1-й ступени с водяным охлаждением; 4 — смеси¬
тель хлора с азотом; 5 — теплообменник для охлаждения азота; 6 — конденсатор хлора вто¬
рой ступени; 7 — поплавковый регулятор уровня; 8 — смеситель жидкого хлора; 9 — сборник
жидкого хлора; 10 — конденсатор фреона; // — насос для жидкого хлора; 12 — компрессордля фреона.Для снижения энергетических затрат применяют двухступенча¬
тые схемы с конденсацией основной массы хлора на первой ступе¬
ни при сравнительно неглубоком охлаждении и остальной части —
более глубоким охлаждением на второй ступени сжижения. Прин¬
ципиальная двухступенчатая схема сжижения хлора комбиниро¬
ванным методом при давлении 3,0—3,5 кгс/см2 (■—■ 0,3—0,35 МПа)
и температуре на 3-й и 2-й ступенях конденсации соответственно
минус 15 и минус 65 С0 приведена на рис. П-23, а при давлениивбгаз наРис. 11-25. Принципиальная технологическая схема двухступенчатого сжиже¬
ния хлора без использования специальной холодильной установки:/ — турбокомпрессор для хлора (12—13 кгс/см2, 12—13-105 Па); 2 — промежуточные водяные
холодильники; 3 — конденсатор хлора 1-й ступени с водяным охлаждением; 4 — смеситель
хлора с азотом; 5 — теплообменник для охлаждения азота; 6 — конденсатор хлора 2-й ступе¬
ни, охлаждаемый испаряемым хлором; 7 — сборник жидкого хлора; 8 — насос для жидкогохлора.12—13 кгс/см2 (~1,2—1,3 МПа) и температурах соответственно
+ 25 и — 35 °С — на рис. П-24.Схема установки сжижения без применения холодильной уста¬
новки приведена на рис. П-25. Для охлаждения используется тепло
испарения части жидкого хлора.При высоком коэффициенте сжижения (98—99%) в абгазах
содержится немного хлора, поэтому они передаются на установку
санитарной очистки. При более низких коэффициентах сжижения
хлор из абгазов используют для получения соляной кислоты, гипо¬
хлоритов щелочных или щелочноземельных металлов. При отсутст¬
вии потребителей абгазного хлора проводят его извлечение из раз¬
бавленных смесей. На рис. П-26 приведена схема извлечения хло-47
П-9. Примерные удельные расходы энергетических ресурсов
на сжижение 1 т хлора по схемам,
показанным на рис. П-23 и П-24Давление сжиженияСтатья расхода0,35 МПа1,2 МПаЭлектролитический хлор (100%), т .Вода, м3 *Сухой компримированныи азот', м .
Отходы производства (хлор в абга-
зах в пересчете на 100%), кг . . .1,0270,04535201,0250263520* Приведен к нормальным условиям.Рис. П-26. Схема извлечения хлора из абгазов абсорбцией водой под давле¬
нием:1 —< абсорбер для поглощения хлора водой под давлением; 2 — редукционный вентиль; 3
холодильник смешения; 4 — отпарка хлора из хлорной воды.ра из абгазов абсорбцией водой, а на рис. II-27 — четыреххлори¬
стым углеродом. Применяются также схемы с абсорбцией хлора
четыреххлористым титаном и другими абсорбентами.П-10. Примерные расходные коэффициенты на 1 т жидкого хлора,
полученного из абгазов абсорбцией СС14:Холод (минус 15 — минус 20 °С), Гкал 3—5ПарГкал ’ 0,4—0,6ГДж 1,65—2,5Электроэнергия, кВт-ч 10—15Вода, м3 8—10Рис. П-27. Принципиальная схема извлечения хлора из абгазов абсорбцией
четыреххлористым углеродом:1 — абсорбер хлора; 2 — центробежный насос; 3 — холодильник четыреххлористого углерода;
4 — теплообменник; 5 — ректификационная колонна для отгонки хлора; 6 — дефлегматор;
7 — кипятильник колонны; 8 — конденсатор хлора; 9 — абсорбер паров СС1Д; /0 — холодильник
гексахлорбутадиена; 11 — теплообменник; 12 — ректификационная колонна для отгонки ССЦ;13 — дефлегматор; 14 — кипятильник колонны; 15 — конденсатор СС14.8. ХЛОРИСТЫЙ ВОДОРОД И СОЛЯНАЯ КИСЛОТАХлористый водород получают сульфатным методом или синте¬
зом из хлора и водорода. В последнее время основные количества
хлористого водорода выделяются в виде побочного продукта
в производстве хлорорганических и хлорнеорганических продук¬
тов. Соляную кислоту получают абсорбцией хлористого водорода
водой. Применяется адиабатическая, изотермическая и смешанная
схема абсорбции.На рис. П-28 приведена схема устройства сульфатной печи
для получения НС1 и N82804 из поваренной соли и серной кис¬
лоты, а на рис. П-29 принципиальная схема осуществления этого
процесса в кипящем слое.Для синтеза хлористого водорода из С12 и Н2 применяются
схемы с различным аппаратурным оформлением; наиболее распро¬
страненные реакторы синтеза приведены на рис. П-30.На рис. П-31 показана схема получения хлористого водорода
синтезом его из хлора и водорода и адиабатическая абсорбция об¬
разующегося НС1 с получением соляной кислоты. Обычно кислота,
получаемая по этой схеме, имеет концентрацию 32%: НС1, Для по¬
лучения более высококонцентрированной кислоты применяют
схему, приведенную на рис. П-32. Иногда адиабатическую абсорб¬
цию сочетают с конденсацией паров НС1 из отходящих из абсор¬
бера инертных газов (рис. 11-33). При этом повышается полнота
поглощения НС1 в абсорбционной системе.
Ка2504|Выход топочных газовРис. П-28. Механическая сульфатная печь:■ бVнкер• 2 - шнековый питатель; 3 - подача серной кислоты; 4 - муфель; 5 - вал; 6 ■
гребки; 7 — зубья; 8 — приемный бункер; 9 — мельница.—кНгРРис. Н-29. Схема получения НС1 и сульфата натрия в реакторе в слое;1 — пеактор- 2 - бункер-питатель; 3 — воздуходувка; 4 - топка; 6 — испаритель серной кис-1 реак р, доты; 5-горелка; 7-бункер; 8-сепараторы.Рис. П-30. Реакторы для синтеза хлористого водорода:
а — с водяной рубашкой; б-с холодильником; / -корпус реактора; 2 - водяная рубашка;
3 горелка; 4 — смотровой люк; 5 — холодильник.ВодаВодаРис. П-31. Схема получения синте¬
тического хлористого водорода и
соляной кислоты:1 — печь для синтеза хлористого водорода;
2, 3 — холодильники; 4 — колонна адиаба¬
тической абсорбции НС1; 5 — хвостовая
колонна; 6 — сборник соляной кислоты;7 — центробежный насос.Инрртные
газы,о., Вода ,
- ^наПШсорбцию'УКислота.Рис. П-32. Схема изотермической абсорбции хлористого водорода:1 — изотермический абсорбер; 2 — абсорбционная колонна; 3 — сборник крепкой кислоты;4 — хвостовая колонна.Рис. П-33. Схема адиабатической абсорбции с конденсатором:/ — адиабатический абсорбер; 2 — конденсатор.П-11. Примерные расходные коэффициенты на 1 т 32%-ной
синтетической соляной кислоты:Хлор газообразный (100%), кг 312—320Водород, м3 100—135Азот, м3 : 5—10Электроэнергия переменного тока, кВт'Ч 5—104*51
П-12. Основные нормы технологического режима получения
синтетической кислоты:Содержание, %, не менее
С12 в хлоргазе , , .
Нд в водороде . . .
Концентрация кислоты, %50—609530-36Получение соляной кислоты из абгазов хлорорганических про¬
изводств с очисткой от основных хлорорганических примесей пока¬
зано на рис. П-34. При необходимости получения кислоты, кон-Рис. 11-34. Схема адиабатической абсорбции НС1 из абгазов хлорорганическихпроизводств:/ — адиабатический абсорбер; 2 — конденсатор; 3 — разделитель; 4 — хвостовая колонна;
5 — разделитель; 6 — сборник органической фазы; 7 — сборник водной фазы; 8 — насосы;
9 — отдувочная колонна; 10— теплообменник; //— сборник кислоты.центрадия которой выше 32%, применяют схему, показанную на
рис. П-35, а для получения 100%-ного НС1 — на рис. П-36.Для полной отгонки хлористого водорода из соляной кислоты
и для получения НС1 из разбавленной кислоты применяют
экстрактивную ректификацию с использованием водоотнимающих
средств (концентрированной Н2504 или растворов СаС12 и МдСЬ),
как это показано на рис. П-37.На получение 3 т 100%-ного НС1 из азеотропной соляной ки¬
слоты надо израсходовать 5 т кислоты, 25 т 55%-ного раствора
СаСЬ и 1,3—1,5 Гкал пара (л;5,5—6,3 ГДж).Получение чистого 100%-ного хлористого водорода из смесей
НС1 с большим содержанием паров воды осуществляется также
с использованием водоотнимающих средств (рис. П-38).Схема установки для электролиза соляной кислоты с получени¬
ем хлора и водорода приведена на рис. П-39.52Рис. П-35. Схема получения концентрированной соляной кислоты из абгазов:/ — колонна адиабатической абсорбции; 2 — конденсатор; 3 — отделитель газов; 4 — разде¬
литель фаз; 5 — холодильник; 6 — сборник кислоты; 7 — насос; 8 — изотермический абсор¬
бер; 9 — сборник концентрированной кислоты.Рис. П-36. Схема получения
100%-ного хлористого водоро¬
да из абгазов:/ — адиабатический абсорбер; 2 —
конденсатор; 3 — отделитель газов;
4 — разделитель фаз; 5 — отдувоч-
кая колонна; 6 — сборник кислоты;
7 — насос; 8 — теплообменник; 9 —
кипятильник: 10 — ректификацион¬
ная колонна; 11 — водяной холо¬
дильник; 12 — рассольный холо¬
дильник.Рис. П-37. Схема экстрак¬
тивной ректификации соля¬
ной кислоты с растворами
хлористого кальция:/ — холодильник; 2 — ректифи¬
кационная колонна; 3 — холо¬
дильник раствора СаСЬ; 4 —
нейтрализатор; 5 — выпарной
аппарат.100% -ный
НС1Пары Водьг
1 Солянаякислотараствор Са013
Сухов газыИнертныегазыГазыС НС1Язеотропнайкислот10'0%-ныйНС1Пары бодыРазбаблениыйрастВир М^С1з+1 кЛ х гРазбавленныйраствор М^С12О•ооРис. 11-38. Схема получения 100%-ного НС1 из газовых смесей с большимсодержанием паров воды:1 _ сушильная колонна; 2 — адиабатическая абсорбция; 3 — холодильник; 4 — ректифика¬
ционная колонна; 5 — кипятильник; 6 — нейтрализатор; 7— выпарной аппарат.КонцентрированнаяН2804IОхлаждающая ВодаРис. П-39. Схема установки для электролиза соляной кислоты:1 — хранилище крепкой кислоты; 2 — клапан, регулирующий подачу крепкой кислоты; 3 —
ротаметр крепкой кислоты; 4 — смеситель; 5 — ротаметр циркулирующей кислоты; 6 — хо¬
лодильник; 7 — измеритель плотности; 8 — электролизер; 9 — приемный бак отработанной
кислоты; 10 — регулятор давления газов; 11 — колонна для промывки хлора; 12 — колонна
для осушки хлора; 13 — отдувка хлора из серной кислоты; 14 — отдувка хлора из слабой
соляной кислоты; 15 — колонна для промывки водорода; 16 — колонна для промывки во¬
дорода известковым молоком; 17 — холодильник; 18 — приемный бак известкового молока.54П-13. Примерные расходные коэффициенты на получение
1 т хлора электролизом соляной кислоты;Хлористый водород (100%), т 1,03Серная кислота, кг 20—30Графитовые аноды, кг 1,3—1,5Электроэнергия переменного тока, кВт-чна электролиз 2100—2200для вспомогательных процессов 50Вода, мэ 509. ХЛОРАТЫ ЩЕЛОЧНЫХ И ЩЕЛОЧНОЗЕМЕЛЬНЫХ МЕТАЛЛОВХлорат натрия получают преимущественно электрохимическим
окислением водных растворов поваренной соли, хлораты калия и
магния — путем обменного разложения хлората натрия с хлори¬
дом соответствующего металла. В небольших масштабах исполь¬
зуются химические способы получения хлората калия и кальция.На рис. П-40 приведена схема получения твердого хлората
натрия электрохимическим окислением поваренной соли с выпар¬
кой щелоков.Примерный состав электролита, поступающего на каскад элек¬
тролизеров (при рН = 6—7):Г/лИаС1 - . 280ЫаСЮ3 ....... 40-80№2Сг207 3—6Примерный состав электролита на выходе из каскада электро¬
лизеров (при рН = 6—7):г/лКаСЮ3 350-375N301 100-120Активный хлор . . 3—4Выход хлората по току составляет 80—85%. Состав раствора
после выпарки (в г/л): 900—950 N80103 и 80—90 ЫаС1.На рис. П-41 показана схема получения твердого хлората нат¬
рия без применения выпарки. Соль кристаллизуется из растворов
с более низкой концентрацией хлората, поэтому требуются более
низкие температуры кристаллизации.Примерные составы растворов (в г/л) приведены ниже:Исход¬Посленыйкаскадаэлек¬электро¬тролитлизеровМаС1 .... 200100—120.МаСЮз .... 340500—550.... 3-63—6Активный хлор .... —3-455
Раствор имеет рН = 6—7, выход хлората по току 80—83%.При использовании электродов из двуокиси свинца или наоснове окислов рутения можно получать концентрированные рае-Рис. П-40. Технологическая схема получения хлората натрия электрохимиче¬
ским методом с применением выпарки:1 — приготовление и очистка исходного электролита; 2 — фильтр для электролита; 3 —
насос; 4 — напорный бак для электролита; 5 — электролизеры; 6 — сборный бак электро¬
лита; 7 — окончательное дехлорирование электролита; 8 — второй корпус выпарки; 9 — пер¬
вый корпус выпарки; 10 — фильтры для отделения ЫаС1; И — фильтр для упаренного
раствора; 12 — приемник упаренных щелоков; 13 — кристаллизатор; 14 — паровакуумная
установка; 15 — фильтр для хлората натрия; 16 — сборник маточника; 17— транспорт
соли на сушку; 18 — сушка хлората натрия; 19 — колонка для отмывки водорода от хлора;
20 — колонка для промывки водорода водой; 21 — вентилятор для водорода; 22 — контакт¬
ный аппарат; 23 — холодильник; 24 — компрессор.творы хлората натрия, содержащие не более 50 г/л хлоридов и
пригодные для непосредственного использования в установках для
получения двуокиси хлора (рис. П-42) .56кОн О)С8 5 а д о оО * н о ШО* й к Л . *-я ® я I он й I Щ ьЯ 2 1 «5 о с
о и В с
о, со 5 •-
н ш - 2 « кИ© Л С ^а) о си | ^ ч;^3 0(4 I«я*
«10 I“ -а Я- ‘О
ОI си Я *и, ^ 2 ^ ( С\3я°о К О 'о . Я с: ~, ля н • • ®
^ я Л О, я8 % 2 "*у* и— СОН сц Я |— оО а ^ § 2О т 8 ^ ® 2И п - а н я>-Ч О Л! О Я*Я О Я о я о
О гу Н
=Я а V Сия д Д ^ ^с Я я И Я Й
§ З'Э'о & «
8 ®2-,5 I ю I & ЯЬ * ..а"!.?О {■« ЯПЙ л§§-н;а
§ § в 5 «.“ г, Й, цаIККI •&СуЗя ^ и ;а .. 3:
си ►??н та 1* !§1 ё!н, »,ОИка й я я
н « я ва як § I я ^ §•^ Ия §2 ,1 в1аЛ»5 ^ О Я I §
^ я «о &
... та 2 п5 I ^ к ьса о.... о
0^° 8 О Д Я
Я ..2ВЧ&
П о а та о
о о я н оX* 2ол, я иш 2 I 55~ «2* си ц.Р,н Я^ И о
О^я, Она 5 а-о йX V | дО, ^о \0 I ^ нК =я н« Ж .^\о
<и о. я»Ь |•5 I 3 О Р4,
Й ^ К В 3 Одя ^ с °5* - - та та .«
°Ир,ЙИМя О н ^ о я
я о си | яI1 §
ЧистыйРис. П-42. Схема получения концентрированных растворов хлората натрия:1 — напорный бак рассола; 2 — напорный бак соляной кислоты; 3 — каскад электролизе¬ров- 4 —‘установка термического разложения активного хлора; 5 — установка
обесхлоривания; 6 — насос для перекачки раствора.химическогоП-14. Примерные расходные коэффициенты на производство
1 т ШСК)3 при использовании графитовых анодовСтатьи расходаПоваренная соль (100%), т .
Сода кальцинированная (95%)
Сода каустическая (100%), кг .
Соляная кислота (31%), кг . .
Хромовокислый натрий, кг . .
Графитовые аноды, кг ... .
Электроэнергия постоянного тока
ПарГ кал ГДж ХолодГ кал ГДж Вода, м3 . кгкВт • чС выпаркойБез выпарки0,550—0,6000,550—0,6006—106—1015—4015-4080—10080-1004—64-612,0—1512—206700—73006700—73002,61,010,94,19 0,6—0,8 2,5—3,4500-1000100—200Ввиду малой растворимости хлората калия электрохимические
методы его получения практически не применяются. На рис. П-43
приведена схема получения хлората калия обменным разложением
ЫаСЮ3 с хлористым калием.58Рис. П-43. Примерная схема получения хлората калия обменным разложениемЫаСЮз и КС1:1 — бак для донасыщения рассола поваренной солью; 2 — центробежные насосы- з — ап-
парат для очистки рассола от солей Са, М§ и 5О4; 4 — фильтр; 5 — напорный бак рассола
(корректировка рН и содержания хроматов); 6 — напорный бак соляной кислоты; 7 — кас¬
кад электролизеров; 8 — аппарат для разложения активного хлора; 9 — фильтр для шлама;
10 — реактор обменного разложения; 11 — кристаллизатор; 12 — сгуститель центрифуги*
13 — центрифуга; 14 — сборный бак маточника.П-15. Примерные расходные коэффициенты на 1 т КСЮ3,
получаемого обменным методом:Хлористый калий (100%), т 0,625Сода кальцинированная (95%), кг 5Сода каустическая (100%), кг 5Соляная кислота (31%), кг 60Хромовокислый натрий, кг 3Графитовые аноды, кг . . .- 15Электроэнергия, кВт-ч 6500—6700Вода, м3 200Хлорат-магниевый дефолиант (ХМД) получают при взаимодей¬
ствии ЙаСЮз и М^СЬ-бНгО в расплаве [содержание М^(С10з)г
не ниже 37,2о/о]1.П-16. Примерные расходные коэффициенты на производство
1 т хлорат-магниевого дефолианта:М§С12-6Н20, кг 550МаСЮз (95%), кг 450Электроэнергия переменного тока, кВт-ч 50—60Вода производственная, м3 30—35ПарГкал 0,25—0,30ГДж 1,05—1,25Сжатый воздух, м3 180—20059
Хлорат-кальциевый дефолиант (ХКД) получают хлорированием
известкового молока с последующим частичным осаждением хло¬
ристого кальция содой.После упаривания получают раствор следующего состава
(в г/л):Са(С103)2 428±8СаСЬ, не более 380МаС1, не более 45Выпускается также марка ХКД, не замерзающего при темпера¬
турах до —20 °С и содержащая от 355 до 370 г/л Са(С103)2.10. ХЛОРНАЯ КИСЛОТА И ПЕРХЛОРАТЫХлорную кислоту получают электролизом растворов НС1 или
С12 в концентрированной хлорной кислоте, а также обменным раз¬
ложением перхлората натрия с хлористым водородом.РастворРис. П-44. Схема получения перхлората натрия электрохимическим окислениемрастворов хлората натрия:I —I приемник растворов ЫаСЮз; 2 — перхлоратный электролизер; 3 — сборник раствора
N30101; 4 — выпарной аппарат; 5 — фильтр раствора; 6 — кристаллизатор; 7 — центрифуга;В — сушка N80104.Перхлорат натрия получают электрохимическим окислением
хлората натрия в растворе. Другие перхлораты обычно получают
обменной реакцией перхлората натрия с соответствующими солями
или нейтрализацией хлорной кислоты соответствующими основа¬
ниями.Принципиальная схема получения перхлората натрия электро¬
химическим окислением растворов хлората натрия показана на
рис. П-44. Схема получения перхлоратов калия и аммония обмен¬
ным разложением растворов перхлората натрия приведена соот¬
ветственно на рис. П-45 и П-46.П-17. Примерные расходные коэффициенты на производство
1 т перхлората натрия и калия:Хлорат натрия, кг Хлорид калия, кг Соляная кислота (32%), кг Электроэнергия постоянного тока, кВт-чПлатина, г Побочный продукт (поваренная соль), кгN30104910-92530—502400—30005—10КСЮ*800—825550-575ОС. дс2100-2600
4,5—9,0
425—45060. N301Рис. 11-45. Технологическая схема получения перхлората калия обменным раз¬
ложением перхлората натрия с хлористым калием:1 — приемник растворов №С10з; 2 — каскад перхлоратных электролизеров; 3 ~ сборник рас¬
творов ЫаСЮл; 4 — первый кристаллизатор КСЮ4; 5, 7, 12 — центрифуги; 6 — выпарной ап¬
парат для маточников первой кристаллизации; 8, 9 — растворители соответственно КС1 и
КСЮ4; 10— фильтр раствора КСЮ4; И — второй кристаллизатор КСЮ4; 13 — сушка..Рис. Н-46. Технологическая схема получения перхлората аммония обменным
разложением перхлората натрия с аммиаком и соляной кислотой:1 — бак для приема КаСЮ* из цеха электролиза; 2 — аппарат для очистки раствора от
хроматов и тяжелых металлов; 3 — аппарат для очистки раствора от хлоратов; 4 — реак¬
тор; 5 — кристаллизатор; 6 — центрифуга кристаллов Ы^СЮ*; 7 — выпарной аппарат для
Маточных растворов; 5 — центрифуга кристаллов №С1; 9 — растворитель; 10 — второйкристаллизатор.61
11-18. Примерные расходные коэффициенты на производство
1 т перхлората аммония:Перхлорат натрия, кг Аммиак, кг Соляная кислота (32%), кг Побочный продукт (поваренная соль), кг1050—1100145-1521000—105050011. ОКИСЛИТЕЛЬНО-ОТБЕЛИВАЮЩИЕ ПРОДУКТЫК неорганическим хлорсодержащим окислительно-отбеливаю¬
щим продуктам относятся хлорная известь, гипохлориты щелочных
и щелочноземельных металлов, двуокись хлора и хлорит натрия.Во многих странах производство хлорной извести прекращено
почти полностью. В СССР сохранилось производство значитель¬
ного количества хлорной извести в цехах, оборудованных аппара¬
тами Бакмана.11-19. Основные нормы технологического режима в производстве
хлорной извести в аппаратах Бакмана:Съем с одного аппарата, т/сут 8,5—9,5Содержание в обожженной извести, %СаО, не менее 90—95СаСОз, не более 2—5Содержание в пушонке, %Са (ОН) 2 86-94НоО 0,5-3Содержание СЬ в абгазах, мг/лпосле аппарата, не более 5—10после санитарной очистки, не более 0,5.Выпускаемая хлорная известь содержит 35 и 32% активного
хлора, для бытовых нужд выпускается продукт с содержанием
28% активного хлора.П-20. Примерные расходные коэффициенты на производство
1 т хлорной извести (содержание активного хлора 35%):Известь обожженная (100% СаО), т 0,51—0,52Хлоргаз (100%). т 0,37—0,38Электроэнергия, кВт'Ч 20—30ПарГкал 0,10—0,15ГДж 0,42—0,63Вода, м3 18—20Стабильная хлорная известь, содержащая не более 2% влаги,
производится хлорированием пушонки в аппаратах с кипящим
слоем. Съем продукта с одного такого аппарата до 30 т/сут.Гипохлорит кальция (ГПК) производится в виде нейтральной
(НГ) соли, содержащей 50—80% активного хлора, и в виде основ¬
ных солей (двутретьосновной — ДТС и двойной — ДС), содержа¬
щих соответственно 50—60 и 39—43% активного хлора.62Предложены и используются различные производственные схе¬
мы получения гипохлорита кальция.На рис. П-47 приведена схема производства НГ по известково¬
му методу с отжимом массы кристаллов от маточника на прессахРис. П-47. Схема производства нейтрального гипохлорита кальция (НГ) поизвестковому методу.под давлением 150 кгс/см2 (~15 МПа). Необходимость такого
пресса обусловлена трудностью отделения кристаллов от маточ¬
ника с высоким содержанием СаС12 путем фильтрования.П-21. Примерные расходные коэффициенты на производство
1 т нейтрального (71—73% активного хлора) и основного
(61—63% активного хлора) гипохлорита кальция
по известковому методу:Нейтральная Основная соль
сольХлор (100%), т .
СаО (96—98%), т
ПарГкал .... 1,2 1,1 1,2 1,1гп 5-6 5-6гДж 21-25 21—25Чтобы избежать трудностей, связанных с высокой концентра¬
цией СаС12 в маточнике, применяют безотходный известково-кау¬
стический метод производства, при котором можно перерабаты¬
вать фильтрат с получением дополнительно к основному продукту
НГ низкопроцентного воднорастворимого гипохлорита кальция
(рис. П-48).На производство 1 т НГ расходуется 1,25 т С12, 1,4 т СаО и
0,6—0,7 т ИаОН; в качестве побочных продуктов получают 0,6—
0,7 т низкопроцентного гипохлорита кальция НПГ (содержание
28—30% активного хлора) и около 0,22 т поваренной соли.63
ксю3Рис. 11-51. Схема производства двутретьосновной соли гипохлорита кальция(ДТС).5—2644 65
Если требуется получить нейтральный гипохлорит с малым
содержанием нерастворимых в воде примесей, применяют схе¬
му с высаливанием (рис. П-49) или с выпаркой осветленных рас¬
творов НГ в вакууме (рис. П-50). В этих схемах при хлорировании
получают растворы Са(СЮ)2 и все нерастворимые примеси от¬
деляются при осветлении хлорированных растворов Са(ОН)2.Для менее квалифицированных потребителей производят более
дешевые продукты ДТС и ДС.С1«Рис. Н-52. Схема производства двойной соли гипохлорита кальция (ДС).На рис. П-51 показана схема производства ДТС с переработ¬
кой фильтратов до получения бертолетовой соли и концентрирован¬
ных растворов хлористого кальция, а на рис. П-52—схема произ¬
водства ДС.Для получения гипохлорита кальция, содержащего 40—45%
активного хлора, может быть использована схема без производст¬
венных отходов (рис. П-53).Рис. П-53. Упрощенная схема производства гипохлорита кальция (ГПК) по
известково-каустическому методу.На производство 1 т ДТС расходуется 1,6 т обожженной извести
и 1,5 т хлора, в качестве побочных продуктов выделяют 0,1 т бер¬
толетовой соли и 1,8 т хлористого кальция.66И-22. Примерные расходные коэффициенты
на производство 1 т двойной соли гипохлорита кальция
(содержание 39—43% активного хлора):Известь обожженная (100% СаО), т . . . . 1,7Хлоргаз (100%), т 0,75Кислота соляная (31%-ная), т 1,25Топливный газ, м3 350Электроэнергия, кВт-ч 800ПарГкал 3,0ГДж 12,5Вода, м3 500Технологическая схема производства нейтрального ГПК извест¬
ково-каустическим методом без стадий обжига известняка и гаше¬
ния извести приведена на рис. П-54.Рис. П-54. Технологическая схема производства нейтрального ГПК по извест¬
ково-каустическому методу:1 — бак для приготовления раствора ЫаОН; 2, 7 — смесители хлора с воздухом; 3 — хлора¬
тор каустической соды; 4 — емкость для ИаСЮ; 5 — центрифуга для отделения ЫаС1;
б — аппарат для приготовления известково-каустической смеси; 8 — хлоратор известково¬
каустической смеси; 9 — сборник отхлорированной смеси; 10 — барабанный вакуум-фильтр;
И — распылительная сушилка; 12 — циклоны; 13 — шнек-холодильник; 14 — бункер для
низкопроцентного ГПК; 15 — ленточный транспортер; 16 — смеситель пасты с ретуром;
" —* питатель; 18 — секционная фонтанирующая сушилка; 19 — циклоны для улавливания
НГ; 20 — дезинтегратор; 21 — ленточный транспортер; 22 — ковшевой элеватор; 23 — шнек-
холодильник; 24 — бункер нейтрального гипохлорита.Двуокись хлора получают восстановлением хлората натрия,в меньшей степени используют процесс восстановления хлората
кальция.
I У*сз ® ал 3 5-
^ 03 I С Р О'О-Е" I | вйе&
аа&^ааза11&-о1'*1* 1II..» Iо к и2«;о
о а ' >>^ о \о
Чо2 л о. О ч ^
и <и ^ е К та * IЯ Е 1> Ч ^ 5-н«§§, 1та
<и а 5- Б* та *В§&§-25а х р к&МёТяЩЗ“он дОк :Я В аяо | § § яЙВв«и§.§8«! о о н о §I д н Г- * С °сч> Н О '-.о к 2 •с К с.5*•- Йг1 л ж кта я?. ^ г,^Е г м »0)§ з к I г 4ОМ-6‘^№. &Н- я§°к?5о“
н " § ..с ”о , »о01|0;5
я«*8пч“| О Л лп _ I3 и-»0 ^ -
Сч о
к та
о, си• - — - 3 Й” Ь. С .. о 1 1>к2| § |о ^ о. I я^ясОя.^1^^
л як ® ..о
о И к'0 к в« ^ „ та о а яр*та«’*ачн«а°'0л000тадн. §* Я«Я И таад1 а*о I лво
^ойя 1 « 2 5ч та а<^ н с о.
х с ватагою• ■• “ О. = Й Й
та п • - о к вО О Я $ X , 2 таа |«Шз ё -п,л Р< 5 й) Я еч х* ^>2,3Е §
оа° I > &У«8и Н I СО 5 *5 °*§О о 1 ®Ё °Я 0~ч В ^ Ю I
Н И I03 м 2 о? 10 ^
к.^оЧО01..
а «и я 5 о. а> в о *2Чях «г л та в г)
я сив в о я с,в д
йС^ в В д,®0.2 Я О * ^24 I \о «та 5 в к
*«§§!§§§
о ..§ &| 1?и. га «и 40 ->, о.хо о Н я е*с^ с ,я си о О я I
4 0 <и ^ ... | _ом ч од; I ох *«з0 та о та ^ _
я *и я \^г г-гчСи о е ('т* •“►*-•
-ч|§4^
Зр||§=21 8 I Зз*3»>-4 «ОчВ качестве восстановителей применяют преимущественно хло¬
ристый водород или двуокись серы. При восстановлении хлората
натрия хлористым водородом образующийся ИаС1 можно исполь¬
зовать для получения хлората натрия, такое производство будет
безотходным.При использовании двуокиси серы в качестве восстановителя
получают кислый сульфат натрия, как отход производства.Хлорит натрия (ЫаСЮ2) получают поглощением двуокиси хло¬
ра щелочью в присутствии восстановителя (Н202, 2п и др.).На рис. П-55 приведена технологическая схема получения дву¬
окиси хлора восстановлением хлората натрия хлористым водоро¬
дом, разделения смеси С12 и СЮ2 и получения хлорита натрия
с использованием в качестве восстановителя перекиси водорода.В народном хозяйстве широко используются растворы гипо¬
хлорита натрия, содержащие 95—185 г/л активного хлора и ги¬
похлорита кальция, содержащего 85—110 г/л активного хлора. Эти
растворы получают хлорированием растворов МаОН или известко¬
вого молока. Могут быть также использованы фильтраты от произ¬
водства гипохлорита кальция.На производство 1 т раствора гипохлорита натрия (185 г/л
активного хлора) расходуется 0,162 т хлора и 0,19 т каустической
соды.12. ХЛОРИДЫПромышленностью в больших количествах производятся хлори¬
ды алюминия, кремния, железа, цинка, фосфора и др.Рис. Н-56. Технологическая схема производства хлористого алюминия:1 — склад каолина; 2 — бункер для глинозема; 3 — бегуны; 4 — брикетная машина; 5 — су¬
шилка; 6 — печь прокаливания; 7 — печь хлорирования; 8 — холодильник; 9 — шламоотде-
литель; 10— разлагатель шлама; И, 14 — конденсаторы; 12, 15 — ловушки; 13 — сублима¬
тор; 16 — камера для разложения отходящих газов.Хлористый алюминий получают хлорированием каолина в при¬
сутствии глинозема (рис. П-56). Разрабатываются также способы
получения хлористого алюминия хлорированием металлического
алюминия.69
Ц-23. Примерные расходные коэффициенты на производство
1 т хлористого алюминия из каолина:Каолин (40% АЬОз), т 1.1—1.3Глинозем (98% АЬОз), 0,2 0,22Алюминиевая стружка, кг \ яХлоргаз (100%), т Топливный газ, м3 Кокс, 0,35-0,40Электроэнергия, кВт-ч ВодаПар200—300Гкал 0,6 1,5ГДж 2,5—8,4Побочные продукты, т . . четыреххлористый кремний прохлорированные брикеты П-24. Примерные нормы технологического режима
в производстве А1С13:0,10,65Содержание, %АЬОз в каолине, не менее Ре20з в каолине, не более Н2О в прокаленных брикетах, не болееСЬ в хлоргазе , • • •С12 в абгазах, не более СО в генераторном газе СО в абгазах А1203 в отхлорированных брикетах . .Температура, °Схлорирования газов на выходе из печи хлорирования .Производительность печи хлорирования, т/сут3730,7—1,0
92—94
292—9410-2020—301250300—50012—14П-57. Технологическая схема установки для извлечения 51С14 керосином
из отходящих газов производства хлористого алюминия:1 — рукавный фильтр; 2 - механический абсорбер; 3 — напорный бак; 4 - ротаметр; 5, 8,
11, 15, 16 — холодильники; 6 — подогреватель; 7 — куб дистилляционнои колонны, 9 сборник
керосина; 10, 13 — насосы; 12 — сборник сырца; 14 — ректификационная колонна, 17 сбор¬
ник готового продукта.Рис.70Одновременно с А1С13 при хлорировании каолинов образуется
значительное количество 51С14, для улавливания которого исполь¬
зуют процесс сорбции керосином, а также процесс выморажива¬
ния.На рис. 11-57 приведена технологическая схема улавливания
51СЦ из абгазов производства хлористого алюминия керосином.Рис. П-58. Технологическая схема производства четыреххлористого кремния
хлорированием ферросилиция:1 — щековая дробилка; 2 — ковшовый элеватор; 3 — грохот; 4 — шахтный подъемник; 5 —
загрузочный бункер; 6 — печь хлорирования; 7 — конденсатор хлорного железа; 8 — скруб-
л, кипятильник; 10, 14 — холодильники; 11 — сборник технического продукта; 12 —
ректификационная колонна; 13 — дефлегматор; 15 — сборник готового продукта; 16 — раз¬
лагатель твердых отходов; 17 — камера гидролиза; 18 — колонна для очистки отходящихгазов.Значительные количества 81СЦ получаются в качестве побочно¬
го продукта при производстве А1С13 и Т1СЛ4, однако основная мас¬
са хлорида кремния образуется при хлорировании металлического
кремния или ферросилиция. Технологическая схема этого произ¬
водства приведена на рис. П-58 и Н-59.П-25. Примерные расходные коэффициенты на 1 т
четыреххлористого кремния:Хлор, т 2 4}Ферросилиций (Си-90), т о',215или шихта, содержащая (в т):кремний Кр-1 0,15ферросилиций (Си-75) 0,064Известковое молоко, т о'14Вода, м3 200 ’Азот, м3 30—40Электроэнергия, кВт-ч 300ПарГкал 1 — 1,51 Дж 4,19-6,371
“0о 1яярТЗ X
■С ЙелоВкЯП>105о н». оОсл,о1 ьоЧфО! 1XСоя« «
оо1а яйо•о *
§•§
В ®о оОСо НI I ЮI I СОй § 01*о й ЛЭсо л> со°'^3. со(в в> о* - й]=> Я
о3* *н ^ ^
° Й °
»2 тз°* 5о 80 р43 3о 2
)э й__к=^ОСШ1_® Е1“
•в **§3»«*ю чо п>со 5эСл X
Iо* “О
>9*1»И 55 Н8 й5
* &*??
&!'.
О» I
I 8Я ой
Н сз №
о н ^
•?вё
Е »ело0*0чэкк05а2>X
&а
& О
п ^
к« к• • *ТЗою&эякм►в*фхз*ТЗоок&«5я8ао\«
о о
хз яВода.Рис. П-61. Технологическая схема производства треххлористого фосфора:7 —приемный бак для фосфора; 2 — мерник; 3 ~ сборник фосфора; 4 — гидрозатвор; 5 — растворитель фосфора; 6 - погружной насос- 7 —
^ хлоратор; 8 — полочная колонна; 9 - обратный конденсатор; 10 — холодильник; // — приемник сырца; 12 — дохл оратор; 13 — конденсатор;оо 14 — приемник готового продукта.
Безводное хлорное железо получают хлорированием железного
лома в печах-хлораторах, технологическая схема такого произ¬
водства приведена на рис. П-60. Хлорное железо производится
также в виде водного раствора (рис. П-62). Для его производ¬
ства могут быть использованы различные разбавленные газовые
смеси, содержащие С12 и НС1.Рис. 11-62. Технологическая схема получения водных растворов хлорного железа:
1 — скруббер для абсорбции СЬ и НС1 растворами РеСЫ-РеСЬ; 2 — центробежные насосы;
3 — бак с железным ломом (реактор); 4 — скруббер для дехлорирования растворов РеС!з+
Н-РеС^; 5 — сборник готового продукта.11-26. Примерные расходные коэффициенты на производство
( т безводного хлорного железа:Стальной лом, т 0,4Хлор, т 0,92Известь обожженная, т 0,135Электроэнергия, кВт-ч 45Вода, м3 20Треххлористый фосфор получают хлорированием фосфора
(рис. П-61), при дальнейшем хлорировании РС13 выделяют РС1я,
Э при окислении — РОС13.Глава IIIОСНОВНЫЕ НЕТИПОВЫЕ АППАРАТЫ, ПРИМЕНЯЕМЫЕ
В ПРОМЫШЛЕННОЙ ЭЛЕКТРОХИМИИНиже приведены сведения о специальной нетиповой аппарату¬
ре, применяемой в производстве хлора, каустической соды и не¬
органических хлорпродуктов. К этому оборудованию относятся в
основном различные типы электролизеров для производства хлора,
каустической соды, хлоратов, водорода и кислорода, перекиси во¬
дорода, а также компрессора для хлора.В настоящее время в химической промышленности происходит
интенсивная замена парка старых маломощных электролизеров бо¬
лее мощными электролизерами современных конструкций. Вместо
старых традиционных анодных материалов — графита и плати¬
ны — все шире применяются новые виды малоизнашивающихся
анодов' (МИА) на основе смеси окислов металлов (рутения, тита¬
на и др.). Поэтому наряду со сведениями о еще применяющихся
на некоторых заводах старых конструкциях электролизеров, приво¬
дятся данные о новых, современных конструкциях, а также об
электролизерах, внедряемых в производство в ближайшие годы.1. ЭЛЕКТРОЛИЗЕРЫ С ТВЕРДЫМ КАТОДОМ И ДИАФРАГМОЙ
ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРА И КАУСТИЧЕСКОЙ СОДЫIII-1. Отечественные электролизеры с графитовыми анодамиТип электролизераПоказателиБГК-13БГК-25БГК-25БГК-32БГК-50БГК-62Нагрузка, кА 5252532,55062,5Среднее напряжение за тур, В3,353,453,603,583,753,75Выход по току, % 93,59696969696Расход электроэнергии постоян¬
ного тока, кВт-чна I т хлора 270027202840282529602960на 1 т ИаОН (100%) . .240024202530251026202620Выработка хлора в сутки, кг147765765100015301910Плотность тока, А/м2катодная 73573092580010001000анодная . .82080010209601100110075
ПродолжениеТип электролизераПоказателиБГК-13БГК-25БГК-25Б ГК-32БГК-50БГК-62Межэлектродное расстояние11-1311-1311—1311-1311-1311—13(начальное), мм Габариты электролизера, мм
длина 69017801410187022502250ширина 61514701470144018102100высота 114016251710170017501885расстояние между осями214524902490в ряду 21451900Площадь пола на электролизер12101214,514,5с проходами, м2 1,5Масса электролизера, т . . .0,7566,916,486,609,8511,50II1-2. Основные типы зарубежных электролизеров с графитовыми анодамиТипы электролизеровПоказателиХукерНихон-
Сода В-15Осо<0ЕССОсо5-4ДДаймонд Д-3ДА-32(ГДР)ДА-60(ГДР)Нагрузка, кА . . . .30405525303540326090Среднее напряжение за
тур, В 3,953,963,973,483,723,964,20——3,8Выход по току, % .9696,296,296,596,596,596,5——95Расход электр оэнергии
постоянного тока,
кВт-чна 1 т С1-2 ...3120130031202740291031203330——3000па 1 т КаОН
(100%) ....2730272027302400255027302920——2630Выработка хлора в сут¬
ки, кг 906121016607609201060121096418102710Плотность тока, А/м2катодная ....1240143512871184анодная ———1012121414171619——Число анодов, шт. .—168168Межэлектродное рас¬
стояние, мм ... .11-1311-1311—1311—1311—1311—1311—13——76ПродолжениеТипы электролизеровПоказателиХукерю5-ЗСЕСсоСОч:соДаймонд Д-3ДА-32(ГДР)ДА-60(ГДР)Нихон-
Сода ВГабариты электролизе¬
ра, ммдлина 204020402134147025703502—17801780—1092——249024902242186018802110—1737——137013701480расстояние между
осями в ряду .183022802280—.—. —. Площадь пола на
электролизер с про¬
ходами, м2 ....9,709,7010,5Масса электролизера, т—-10,4*11,3*—7,0*——3,56,3 \ * С заполнением.II1-3. Отечественные электролизеры с анодами
на основе окиси рутенияТипы электролизеров*ПоказателиБГК-50| БГК-75БГК-100БГК-150Нагрузка. кА 5075100150Среднее напряжение за тур, В3,453,453,453,45Выход по току, % 96969696Расход электроэнергии постоян¬
ного тока. кВт-чна 1 т С12 .2720272027202720на 1 т ЫаОН (100%) . .2420242024202420Выработка хлора в сутки, кг .1530229530604590Плотность тока, А/м2катодная 12901290135013501450145014501450Число анодов, шт 7611472108Высота электродов, мм . . .88088011001100Межэлектродное расстояние,мм 14141515Габариты электролизера, ммдлина 16002350156021201600160028202800высота 1830188525502200расстояние между осями вряду, мм 2145260021702800Площадь пола на электролизер10с проходами, м2 . . . . .1512,616,5Масса электролизера, т . . .4,87,61015 — —— ;* С монополярными электродами.77
Ш-4. Зарубежные конструкции электролизеров с анодами на основе окиси рутения|0юп
<и х
аООюоосооюосоосою05Г"-сосмсм05ОсооюСООо1 ю1оо1 С>1сосоО02ю оN О) Nсо смо о
см о
о> оСМ Г-<мсм смГ- 02со ю
- о-
со о О)о о
о о
со со
см ^
смI I II I Iо оо оСО ЮЮ СОООО
ООО
СО 1-0 I"-
Ю СО СМоКССО 00
~ СО Ю
со см 05оосоь*.оооСОоюоОсо'фсоОСсмюсосм1111СО*411Оооо05ооСОСОс--г-сосоо0500соСМсм—1осоСОСМоооою-05СОсоСОГ".00СОо>смОООсо о см
-Ф 1>- юI ! Iюсо'фооо0011Г'-оСО<мсоСО1сосо00юо05оосм<—1смюоСОсоо<мсоооооосо05оСМо00ог--.СМ*—1смоо-О)со00смсоюсмСМооооСМ11тсоСМсо05о11I4--1со"о1О'юосоооо05о05Юо<м<м<м05СОсм<ооюсооооооюю00-СМ I 11"-соосо I |юсосо05со'фСМСМсмсмоооГ'' IСОо-ф 1 11 1 смо>сосмСМ78сиа. к тои- ш уX <Т>я *
яси •
* .
к
о-»>■>«оос6 *гн н
оРОё *
я§ оовно —
яя •5ь->>о •КС
о
Й25 тоса аО! Яо03«носа5“ IХа ~
О ыв- ьсоая"о*=сояСОочоя&ячоо,н«сосза> о
22 X
Я оЧ Оно с„ Оня 2
я 2Он -а саО ОняОня3аз иЛ к _«={ сз о ^2- Е « -Я О ^ Оо 2 ° °§ 3 о.=СШ-5. Напряжение и температура электролита в электролизерах
БГК-25 при питании рассолом, подогретым до 80 °СПлотность
тока, А/м2Напряжение, ВТемпература электролита, “Сначальн.конеч.среднееначальн.конечнаясредняя5203,053,903,308496907303,204,003,458697929103,304,103,60909894Схема устройства электролизера БГК-50 приведена на рис. Ш-1,
а зависимость удельного расхода электроэнергии от плотности
тока на рис. Ш-2.Рис. Ш-1. Схема электро¬
лизера БГК-50:/ — катод; 2 — аноды; 3 —
крышка; 4 — анодное днище;
5 — подвод тока к катоду; 6 —
подвод тока к аноду; 7 — изо¬
лятор.Рис. Ш-2. Зависимость удельного
расхода электроэнергии от плотно-
сти тока для электролизеров БГК !§ ^
(с графитовыми анодами). ^си&1°§Плотность тока,Д/м279
2. ЭЛЕКТРОЛИЗЕРЫ С РТУТНЫМ КАТОДОМ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯХЛОРА и каустической СОДЫШ-6. Отечественные электролизеры с ртутным катодомПоказателиС графитовыми анодамиС МИАР-30Р-101Р-20МР-300Р-300Р-600Нагрузка, кА 30100150300300600Среднее напряжение наэлектролизере, В . . .4,454,44,64,64,34,5Выход по току, % ■ •95959696,596,597Расход электроэнергиина 1 т С12, кВт-ч . .370036603780376035303660Выработка С12 в сутки, т0,93,04,59,09,018,2Плотность тока, кА/м2катодная 5,355,37,85101013,6анодная 5,95,88,110,410,414Число анодов, шт. . . .85288961443654Тип разлагателя . . .Г оризонтС к р у б5 е р н ы йРасположение разлагате¬ля СбокуВ торцеГабариты электролизера,мдлина 8,7514,519,3519,719,719,3ширина 1,552,41,652,32,33,15расстояние междуосями в ряду . .2,23,02,253,03,03,8Уклон электролизера,мм/м 101010101820Закладка ртути, кг/кА"252220,713,5139Площадь пола на 1 кА,м2 . .0,90,540,360,240,240,152Масса электролизера, тбез наполнения . .8,324,529,739,43585,3в рабочем состоянии9,728,535,047,546105Ш-7. Электролизеры с ртутным катодом типа СДММаркаПоказатели100-7,5100-9,5150-7,5150-9,5200-7,5200-9,5Нагрузка, кА . . . .100100150150200200Расход электроэнергии,
кВт-чна 1 т С1г . .335034303350343033503430на 1 т №ОН (100%)297030502970305029703050Плотность тока на ка¬тоде, кА/м2 7,59,57,59,57,59,5Число анодов . . . .6048907212096Загрузка ртути, кг . .145012502150185028002400Размеры электролизера,длина ....9,859,8514,0114,0117,8217,82ширина . . .2,121,682,121,682,121,6880
3. ЭЛЕКТРОЛИЗЕРЫ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАТА НАТРИЯШ-9. Отечественные конструкции электролизеров
с графитовыми анодами для получения хлората натрияПоказательТип электролизераIIIIIIIVНагрузка, кА 20252537Среднее напряжение, В 4,24,23,94,2Электродная плотность тока, А/м2 . .100010006901020Объемная плотность тока, А/л . . .10101015Выход по току, % 83—8583-8583—8582—84Температура электролита, °С . . . .
Расход воды на охлаждение (при35—4535—4535-4535-45температуре воды 25—27 °С), м3/ч7,08,58,512,5Межэлектродное расстояние, мм . .10101010Масса электролизера, т Габариты электролизера, мм5,56,47,67,6длина 2030204020602060ширина 1435174019001900высота 1700180019001900Электролизеры I и II типов имеют охлаждаемый катод
(рис. Ш-З); электролизеры III и IV типов имеют охлаждающие
змеевики, смонтированные внутри электролизера (рис. Ш-4).Рис. Ш-З. Электролизер для по¬
лучения хлората натрия с охлаж¬
даемыми катодами:1 — корпус электролизера; 2 — крыш¬
ка; 3 — токоподводящая шина; 4 —
прокладка; 5 — анодный короб; 6 — би¬
тумная заливка; 7 — гуммировка; 8 —
катодный комплект; 9 — анод.82Рис. Ш-4. Электролизер для полу¬
чения хлората натрия с охлаждаю¬
щими змеевиками:1 — корпус-катод; 2 —. крышка; 3 — катод¬
ная шина; 4 — битумная заливка; 5 —
анодная шина; 6 — холодильные змееви¬
ки; 7 — поддон; 5 — гуммировка.4. ЭЛЕКТРОЛИЗЕРЫ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ
МЕТАЛЛИЧЕСКОГО НАТРИЯ И ХЛОРА111-10. Отечественные конструкции электролизеров для получения
металлического натрия и хлораПоказателиТип электролизераПоказателиТип электролизераБГК-Н-30БГК-Н-50БГК-Н-30БГК-Н-50Нагрузка, кА Среднее напряжение за
тур, В ...... .Выход по току, % • .
Расход электроэнергии
постоянного тока,
кВт-ч:
на 1 т натрия . . .
на 1 т хлора . . .307,076108007000507,076108007000Выработка электроли¬
зером в сутки, кг
натрия ....
хлора ....Габариты электролизе¬
ра, мм
длина ....
ширина ....
высота ....47572037003000490079212004400370060005. ЭЛЕКТРОЛИЗЕРЫ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРОДА И КИСЛОРОДАШ-11. Электролизеры фильтр-прессного типа для работы
при атмосферном давленииПоказателиФВ-Б00,СССРТЕ,ПНРДе-Нора,ИталияДемагБроун-БовериНагрузка, кА Напряжение на ячейке, В
Число ячеек, шт. ...
Производительность по
водороду, м3/ч ....7,5—11,0
2,15-2,39
до 160500—7402,4—3,0
2,12-2,1640—801-102,0-2,1
10—1004—4000,15—8,5
2,0—2,1
50—1000,05-3801,25—7,55-702,5-2106*83
Ш-12. Характеристика электролизера ФВ-500Нагрузка, кАНапряжение, ВПроизводительность, мЗ/чРасход электро¬
энергии постоян¬
ного тока*, кВт-чьна ячейкена электро¬
лизереводородакислорода11,7228267,233,64,2021,81297134,467,24,4231,89310201,6100,84,6141,96322268,8134,44,7852,03333336,0168,04,9562,09343403,2201,65,1072,15353470,4235,25,2482,21363537,6268,85,3692,28374604,8302,45,57102,33382672,0336,05,68112,39392739,2369,65,84* На 1 м3 Н2 + 0,5 м3 02Ш-13. Электролизеры для работы под давлениемТип электролизераПоказателиЭФ-24/12ЭФ-12/6СЭУ-4СЭУ-8СЭУ-4 0ЛондаНагрузка, А . . , .6106103306101000До 6600Число ячеек, шт. . . .
Производительность,
м3/ч100503034100100—55624по водороду . . .124840100—750по кислороду . . .126242050—375Масса электролизера, г7,934,851,273,2 Рабочее давление.кгс/см2 (103 Па) . .1010101010406. ЭЛЕКТРОЛИЗЕРЫ ДЛЯ СОЛЯНОЙ КИСЛОТЫ111-14. Электролизеры фильтр-прессного типа
для получения хлора и водородаПоказателиХехст-Уде (рис. Ш-5)Де-НораНагрузка, кА 6,0101,55,0Число ячеек, шт 30—4530—454050Плотность тока, кА/м2 . . .2,44,00,931,92Расход электроэнергии, кВт-ч/т С12 .1800220019001950Габариты электролизера на 30 ячеек,мдлина 3,53,55,57,2ширина ....2,22,21,82,3высота 2,22,22,42,8Занимаемая площадь пола, м219,219,219,5847. ЭЛЕКТРОЛИЗЕРЫ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРЕКИСИ ВОДОРОДА
ЧЕРЕЗ НАДСЕРНУЮ КИСЛОТУШ-15. Монополярные электролизеры для получения
надсерной кислоты с графитовыми катодамиТип электролизераПоказателиI11IIIУстройствоСетчатый плати¬Охлаждаемый платино-ти-новыйтановыиГрафит охлаж¬ГрафитдаемыйНагрузка, кА 114,0-25,0150—200Напряжение на электролизере, В . .4,34,4—4,54,4—4,5Плотность тока, кА/м2555на катоде 0,61,21,2Объемная плотность тока, кА/л. . .0,120,50,5Выход по току, % 67—7080—8280—82Температура католита, °С Закладка платины, г/кА 24—2624—2624—262098542Расход платины на 1 т пергидроля, г0,8—1,2ОСП1о0,4Концентрация, г/л510620620Н280., 220—240220—240220—240Рис. Ш-5. Электролизер Хехст-Уде на нагрузку
до 10 кА.85
8. УСТРОЙСТВА ДЛЯ КОМПРИМИРОВАНИЯ ХЛОРА111-16. Отечественные хлорные компрессораПараметрыХлорный
турбоком¬
прессор
ХТК-2,5/3,5ХлорныйвинтовойкомпрессорВК-9РотационныйжидкостнойкомпрессорРЖК-600/1,5Производительность (при условияхвсасывания), м3/ч 25003100600Абсолютное давление, кгс/см2 (или
~ 105 Па)всасывания 0,950,950,98нагнетания 3,53,2 (3,5)2,2Температура, °Сна всасывании 303030на нагнетании 10010040Число ступеней, шт 42!Частота вращения ротора, об/мин .11 2002950725—750Потребляемая мощность на валу ком¬200прессора, кВт 23555К. п. д. (адиабатич.), % 51,561,525—30Масса компрессорной установки, кг .16 30012 7501875—2100Ш-17. Зарубежные конструкции хлорных компрессоровПоршнезые компрессорыТурбокомпрессорыЯ >»«Параметры«Эслннген»,ФРГ«Амаг-Гиль-
перт», ФРГи0.ОАНС.об«Шинкаваяма-Харима»,ЯпонияаСвс<-таа,*кяРотационные
костные комп¬
рессоры «Карх
л а», ФинляндиПроизводительность (при усло¬
вии всасывания)м3/ч 5502501002900210029001250*т/а 40188————Абсолютное давление, кгс/см2
(или 105 Па)1,01,0всасывания ......1,00,950,950,950,9нагнетания 8,66,06,012,53-43,53,5Температура, °С3030на всасывании 3030303030на нагнетании 8080-10080-100105909040Число ступеней, шт. . . . .2328321Частота вращения, об/мин . .115-1258012010 00011 48011 600730Потребляемая мощность, кВт .953215450170150* Приведено к нормальным условиям.869. НЕКОТОРЫЕ СПЕЦИАЛЬНЫЕ АППАРАТЫ
ХЛОРНОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИШ-18. Производительность некоторых нетиповых аппаратов, используемых
в хлорной промышленности.м3/чОсветлитель рассола типа Дорра диаметром 18 м . . . . . . 80—100Осветлитель рассола ОВР-ПШ диаметром 8 м 80—100Осветлитель рассола ЦНИИ МПС-3 диаметром 6 м 70Осветлитель рассола КСдиаметром 2,3 м 80—100диаметром 4,5 м 400т/сутКамера Бакмана для получения хлорной извести 8,5—9,5Аппарат кипящего слоя для получения хлорной извести .... До 30Печь-хлоратор каолина в брикетах 12—14Аппарат-хлоратор металлического железа 9—10Аппарат-хлоратор ферросилиция 2,0—2,5
Глава IVСВЕДЕНИЯ ПО ЭЛЕКТРОХИМИИ1. ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТЬ ТВЕРДЫХ ВЕЩЕСТВЭлектропроводность — способность веществ пропускать
электрический ток под действием приложенного к проводнику
электрического напряжения.Электрическое сопротивление — величина, харак¬
теризующая противодействие проводника электрическому току
и равная отношению напряжения между концами проводника
к силе тока, проходящему через него.Количественно электропроводность оценивается удельной
электропроводностью х, а электрическое сопротивление —-
удельным сопротивлением р — величиной, обратной
удельной электропроводности.Удельное сопротивление р выражают в Ом-м или Ом-см и
Ом-мм2-м~!; удельную электропроводность х соответственно —
в См-м-1, или См-см-1 и См-мм-2-м.1У-1. Удельное сопротивление р и температурный
коэффициент сопротивления а некоторых элементовЭлементы1, °ср.10—6 Ом-ма-юзЭлементы1, °Ср.10—6 Ом мо-юзАе 200,0164,1Мп 01,85 А1 200,02694,2Мо 00,05174,6С 013,75—N3 00,04345,0Са 200,04374,6№ 200,06846,81Сё 00,0683—РЬ 200,2063,36Со 200,06246,04Рс1 200,1083,77Сг 00,01895,88Р4 00,098!3,92Сз 200,214,8РЬ 00,1135,53Си 200,016734,351 0Ю13—Ре 200,09716,515п 200,1284,2н§ 200,9580,9Та 200,1353,8К 00,06155,8И 00,4355,4и 00,08554,75V 200,262,8М2 200,0444,2200,05924,2881У-2. Удельное сопротивление р металлов и сплавов, применяемых в нагревательных устройствах(в 10-6 Ом-м)(М
05 соЮ СОсм оI IюсосоС1 юсо —•СО со—' ОО
О ООсо <мК к • са а; гаV д и 2 с^ ^ 5 к ^^ н «О^о
си о4О О *-
*-« ЮГ'- СО ■ СО<м са ^— о^ СО
С1 СаIII IIСО<М
— СОСОюСОСОюсаГ"- СО1 СПО Г--са■"ф1 ^ю сооо— —оо ооI^ ю Nс-~ г- со оО О *— ^I II II I IюсоСО05см05о осаООсмЮ СОюоо ооооююС*05ю05о смсаю <Мюоо оооо0005оОО(М СО! СПо соС!СОо—< сч1 ^ю —ю—< —<оо оооою ю
Ю 1-0 о
О О •—1оюо соса^ о
—' юО со
ю осоююоООО——— -чо оо ооооООООООо ю ю
са —<оосооосо1150700о о
ю оо о
о о'ф •'З4оосооосооосоо .СО^ .
СЗн20%• и•аСЗпи .^сэс5^-са .Си,30—Мп)аГ о| * • „2-« “ Я 0-0= о'©■'2 85 С аз а»и й ^ Й ь Н ОЧ ^ Я 1 К ЕОО Ч о3оО-X(3 КСГ с"ас>0,'К^СЦн ^ —г *
Г_. Ю д
г л5м к 3О к кт 5° о)
о) « ^о 'оК ч сок<сюис•оМсоСП Ок X“2 1
к о.н ’Т’ 5 о'-'О 1т-Ясой - ко ® '■ а-> ь сд СО «§ ^ к <«•<. то <м
■ К2: .
«о5 мК О„с.га
X сО й)
0,0,
а> о
’6"0'
о о
о о
5 2
н н
га саЙИ89
Удельное сопротивление р некоторых электродных материалов(в 10“6 Ом-м):рГрафитированные электроды 6—15Угольные электроды 32—120Магнетит 360—132001У-3. Удельное сопротивление р изоляционных материалов
(в Ом-м)рАсбест 10еБакелиты 108—1010Битумы 1012—1014Воск 5-1012Галалит Ю8—1014Гетинакс 108—1011Дерево сухое .... 108— Ю14Кальцит 5-1012Каменная соль . ... 1015Канифоль 1013— 1015Касторовое масло . . 1010—10-18Кварцевое стекло . . . ^>5-1016Керосин 2-1014Мрамор 106— 10аПарафин Ю13—1016Полистирол 1018—1016Поливинилхлорид . . . 1012—1014Полиэтилен 1013—1015Резина 1013—Ю15Сера Ю15— юиСлюда ЮП—101*Стекло обыкновенное .Ю9—Ю13Сургуч Ю’-З—1 о»Текстолит 108—10ИТрансформаторное мас¬ло 1012—Ю13Фаолит 106—108Фарфор Ю12—Ю13Целлулоид 2 • 108Церезин 10гз—101еШеллак 1012— 1014Шифер 105—107Эбонит Ю13—10-15Янтарь 1018—10182. ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТЬ ЖИДКОСТЕЙ И РАСТВОРОВРастворы электролитов обладают ионной или электролитиче¬
ской проводимостью, в противоположность металлам и другим
проводникам первого рода, имеющим электронную электропровод¬
ность.
Для растворов электролитов помимо удельной электропровод¬
ности пользуются понятием эквивалентной или мольной
электропроводности.
Эквивалентная электропроводность X выражается в См-м2 на
эквивалентЯ, = и/г)где % — удельная электропроводность, См • м~‘
г) — концентрация вещества в растворе, экв/м3
Мольная электропроводность[А = я/сгде с — концентрация вещества в растворе, моль/м3901У-4. Удельная электропроводность * предельно чистой воды(по Кольраушу)Температура,°С10—6 См-м—1Температура,СС10—6 См-м—1Температура,°С10—6 См-м—101,58102,85349,6221,80184,415018,942,12266,701У-5. Удельная электропроводность к чистых жидкостей
(в См-м-1)ЖидкостьАммиак МНз Водород хлористый НС1 Водород цианистый НСЫ Двуокись серы ЗО2 Серная кислота Н2ЗО4 Хлор СЬ Хлорсульфоновая кислота ЗОг(ОН)С1
Углерод четыреххлористый ССЦ • ■Фосген СОСЬ Хлороформ СНСЬ —791,3-10-6-96МО"803,3-Ю-4-159-10-“251-701-10-1*251,6-1О-2184-10-16257-10-7252-1О-01У-6. Удельная электропроводность * амальгам(при 30 °С)Концен¬
трация,
% (масс.)10—2 См-м—1Концен¬
трация,
% (масс.)к.10—2 См-м—1Концен¬
трация ,
% (масс.)и,10—2См-м—1Концен¬
трация,
% (масс.)10—2 См-м—1Амальгама натрияАмальгама калия0,0183
0,0314
0,0524
0,0702
0,0790
0,1068
0,1226
0,1313
0,16961,02691.0235
1,0176
1,0115
1,0395
1,0330
1,02731.0235
1,01480,17760,20260,22540,23640,26800,27140,28990,29870,31741,0118
1,0051
0,9990
0,9930
0,9852
1,0473
1,0310
1,0237
1,01020,0407
0,0513
0,0612
0,0776
0,0907
0,1006
0,1069
0,1140
0,12231,01391,01531,00681.0041
0,9960
1,00521.0041
0,9990
1,99800,1429
0,1624
0,1693
0,1783
0,2030
0,2113
0,2271
0,2462
0,26590,99200,98810,98250,99800,99010,98620,98040,97300,9655Амальгама калияАмальгама кальция0,01001,02900,02111,02280,00970,02061,03561,03660,02250,02361.03731.037391
1У-7. Удельная электропроводность у- и температурный
коэффициент электропроводности некоторых электролитов
(при 18 °С)Концентрация,к,1 / йк \Концентрация,и,% (масс.)10—2 См-м—1■Л 18 \ <и )% (масс.)10-2 См-м-1щя \ <и )Растворы НР0,0042,5—0,0073,8—0,0155,0—0,0308,0—0,06012,3—0,12121,0—0,24236,3—0,48467,3—1,501980,07202,48315—4,805930,06667,75963•—15,851853—20,5028320,058329,803411—Растворы НС1539480,01581063020,01562076150,01543066200,0152405152 Растворы Я2504520850,01211039150,01281554320,01362065270,01452571710,01543073880,01623572430,01704068000,0178456164—5054050,0193554576—6037260,02136529050,02307021570,02567515220,0291781238—8011050,0349811055—821015—83989.—84979—859800,0357Растворы Я25 04869920,0339871010—8810330,0320891055—9010750,0295911093—9211020,0280931096—9410710,0280951025—969410,0286978150,028698687—99389—100135—Растворы НЫОз6,231230,0(4712,454180,014224,87676—31,078190,013937,27545—49,663410,015762,049640,0157Растворы ЫС1с 2,5410 Г 5733 101218 201676 301399—40844—Растворы ЫОН1,257810,01912,514160,01965,023960,02037,529990,0221Растворы ЫаОН1465 ,2887.—41628—62242—92ПродолжениеКонцентрация,
% (масс.)10—2 См-м—11 / \И18 \ <Я )Концентрация,
% (масс.)10—2 См-м—1! { (1к\~*Т8 1 ~м)Растворы ЫаОНРастворы КОН*82729—29,454340,0221103093—33,652210,0236153490—42,042120,0283203284 252717.—Растворы КС1302074—56900,0201351560—1013590,0188401206—1520200,0(7945977—2026770.0(6850820—2128100,0166Растворы ЫаС1Растворы К2СОъ56720,021755610,02211012110,02141010380,02121516420,02122018060,02102019570,02163022220,02192521350,02272621510,02304021680,024626,421560,02335014690,0318Растворы Ыа230АРастворы ЫН3*,54090,02360,102,510,0246106870,02491,608,670,0238158860,02564,0110,950,0250Растворы Ма2СОз8,0310,380,026216,156,320,030154510,025230,501,93107080,0271158360,0294Растворы ЫН±С1Растворы КОН*59180,01984,214640,01871017760,01868,427230,01861525860,017116,845590,01932033650,016125,254030,02092540250,0154* При 15 °С.
1У-8. Удельная электропроводность я растворов
503 в Н2ЗО4
(при 18 °С)Концен¬
трация
ЗОз своб.,
% (масс.)и,10—2 См-м—1Концен¬
трация
ЗОз своб.,
% (масс.)10—2 См-м—1Концен¬
трация
ЗОз своб.,
% (масс.)10—2 См - м—120010 .28540392221152724518324020210508526925138601,562763011380<0,582843582100<0,192881У-9. Удельная электропроводность *
растворов N301КонцентрацияN301,Температура,°ск,102 См-М—1КонцентрацияN301,Температура,°С102 См-м—1моль/лмоль/лДанные Г. Ангела*4,3800,516900,5673,7418,00,1933950,59531,20,25014,4800,52251,20,3419900,57169,80,4298950,59670,00,43284,5800,5234,2918,00,2048900,57530,10,2603950,60050,20,35994,6800,52770,50,4615900,5794,7618,00,2098950,60630,20,27074,7800,53050,10,3757900,58570,50,4850950,6125,2618,00,21504,8800,53730,10,2760900,59050,30,3855950,61770,50,49974,9800,541900,5965,0950,622Данные Л. В. Гантмана800,548и с о т р.**900,605950,6284,28090950,5110,5650,5935,058090950,5490,6060,629* Ангел Г., Электролиз хлористых солей щелочных металлов в ваннах с диафрагмой,пер. с нем., Химтеорет, 1935.«*Гантман Л. В. и др., Труды по химии и химическои технологии, вып. 2, изд.Горьковского университета, 1958.94Рис. 1У-1. Удельная электропровод¬
ность растворов ЫаС1 различной
концентрации:1 - 308 г/л; 2 — 260 г/л; 3 — 219 г/л.1У-10. Мольная электропроводность (л водных растворов хлористого калия(в 10~4 См-м2/моль)Температура,°СКонцентрация,моль/лТемпература,°СКонцентрация,моль/ли00,000580,8250,005144,270,00180,30,01141,700,00279,70,05134,130,00578,50,1129,000,0177,41,0111,690,0275,92,0105,750,0573,92,5102,380,171,53,099,460,269,13,596,54150,566,64,093,460,0005119,40350,0005177,850,001118,720,001176,810,002117,780,002175,380,005116,040,005172,68250,01114,310,01169,840,0005148,050,02165,170,001147,110,05158,831У-11. Удельная электропроводность к водных растворов КС1(в 102 См-м-1)Концентрация, моль/л0,51,01,52,03,04,040500,07450,08560,141160,161640,204470,233220,261310,297190,366360,413890,454780,50759Концентрация К'аон, %(тсе.)Рис. 1У-2. Удельная электропровод¬
ность растворов ЫаОН при различ¬
ной температуре:1 — О “С; 2 — 18 °С; 3 — 50 °С; 4-60 °С;I — 70 °С; 6 - 80 °С; 7 — 90 °С; 8 — 100 °С.95
1У-12. Удельная электропроводность к растворов ЫаОНКонцен¬трация,г/лТемпература,°сКонцен¬
трация,
г/лТемпература, °С185010318 (50| 100к, 102 См-м—1К, 102 См-м—1800,2590,4360,694680о,0950,4131,3001000,3120,5550,914720о,0890,4001,2941600,3470,6331,110760о,0840,3901,2882000,3440,6691,2352400,3250,6781,3202800,3010,6631,3763200,2710,6431,415моль/л808590953600,2360,6111,4104000,2050,5751,4062,00,6010,6330,6550,6854400,1790,5421,3942,40,6890,7230,7480,7764800,1550,5091,3802,80,7590,7950,8460,8605200,1360,4781,3653,20,8260,8640,8820,9295600,1220,4561,3473,60,8750,9210,9641,0016000,1100,4401,3304,00,9210,9681,0151,0606400,1020,4271,3174,40,9551,0151,0601,1164,80,9871,0561,0951,1571У-13. Удельное сопротивление водных растворов N3011(в 10~2 Ом-м)Концентра¬
ция №ОН
в растворе,%Температура,°С50556065707580151,5751,4601,3331,2501,1721,1621,04617,51,5271,4081,3001,2091,1301,0621,00201,5081,3811,2721,1701,0881,0180,95622,51,5201,3851,2661,1641,0811,0070,943251,5831,4281,2901,1801,0881,0100,94127,51,6921,5661,3461,2201,1171,0300,955301,7801,5671,3921,2561,1661,0500,96932,51,9231,6501,450! ,3001,1761,0750,990351,9501,6951,5061,3421,2001,1031,01137,52,1051,8001,5621,3851,2421,1271,031402,2321,9051,6041,4431,2871,1641,058961У-14. Удельное сопротивление водных растворов КОН(в 10~2 Ом-м)Концентрация
КОН
в растворе,
о//оТемпература, ° С50556065707580201,2501,1741,0991,0460,9880,9280,88222,51,1581,0961,0270,9680,9090,8630,833251,1041,0360,9700,9230,8650,8200,79027,51,0610,9990,9330,9010,8330,7880,751301,0420,9880,9220,8670,8270,7750,73732,51,0600,9880,9210,8640,8140,7690,730351,0751,0000,9290,8700,8180,7720,73137,51,1001,0200,9450,8830,8280,7790,736401,1531,0640,9800,9130,8250,8000,7541У-15. Удельная электропроводность % водных растворов ЫаС1 и №0Н(в 102 См-м-1)Концентрация
раствора, моль/лТемпера¬тура,°Су,Концентрация
раствора, моль/лТемпера¬тура,°СкИаОНЫаС1ЫаОНЫаС11,244,44180,23234,301,9518,40,2768300,3025300,365350,20,4311500,568070,50,5725700,76862,243,5218,10,25005,121,35180,2712300,3263300,3712500,4753510,580550,40,4870510,5656700,6398700,779470,20,658770,20,7891Температура, °Сраствора при 20 °С,г/лСтепень
конверсии
N301 в ЫаОН,%2550607080ЫаС1№ОНИ, 102 См-м-1310000,25020,38280,43800,49620,5523155106,0500,31780,51840,60000,69680,7876124127,2600,33100,54460,63840,73990,841293148,4700,34370,57380,67790,78530,895262169,6800,35700,60600,71680,83090,950731190,8900,37050,63860,75580,87801,007202121000,39060,67100,79680,92901,0656300000,24830,37930,43410,49090,5462150102,6500,31810,51840,60280,68750,770120123, 1600,33240,54680,64180,73220,833490143,6700,34830,57700,67990,77720,8882
ПродолжениеКвнцентрация раствора
при 20 °С, г/лСтепень
конверсии
ИаС1 в №ОН,%Температура, °С2551607080ИаС1ЫаОНИ, 102 См-м--160164,2800,36390,60820,71970,82490,945630184,7900,37980,64150,75860,87751,00210205,21000,39810,67490,79880,92831,0585290000,24540,37280,42680,48240,536814599,2500,32050,51580,60290,69140,7711116119,0600,33680,54670,64190,73650,823087138,9700,35270,57950,68000,78120,878158158,7800,36970,61190,71970,82740,935729178,5900,38640,64600,76000,87710,99540198,41000,40400,67890,80140,92781,05481У-16. Удельная электропроводность х электролитических щелоков
(в 102 См-м_|)Степеньконверсии,%Концентрация
щелока, моль/лиКонцентрация
щелока, моль/лкКонцентрация
щелока, моль/лиЫаОНN301ЫаОНN аС1ЫаОНЫаС1При 80 °СПри 90 °СПри 95 °С402,423,630,74452,493,750,85552,603,870,920503,093,120,79153,203,230,90253,393,360,985553,482,840,81563,622,97—3,833,150,972603,842,580,84104,072,720,99204,292,881,050704,652,000,89554,952,120,10455,402,351,0911У-17. Удельная электропроводность к водных растворов
ЫаС1 и Ыа2С03
(в 102 См-м-1)Концентрация раствора при 20 'С,
г/лСтенень
кенверсни
ЫаОН
в ЫааСОз,%Температура, °С№С1N ааСОз59607080310000,38280,43800,49620,5523155140,4500,24420,28640,33350,3802.12416845600,22980,27180,31610,362393196,6700,21760,25960,30270,346662224,7800,20690,24790,29060,333631252,8900,19810,23810,28030,32290280,91000,19030,23050,27190,3140300060,37930,43410,49090,54629*ПродолженаКонцентрация раствора при
20 'С, г/лСтепень
конверсии
ЫаОН в
Ыа2С03, %Температура, °С№С1N3200350607080150135,9500,24230,28560,33160,3779120163,1600,22860,27030,31460,360390190,3700,21600,25770,30120,344660217,4800,20540,24640,28940,331930244,6900,19660,23660,27860,32130271,81000,18910,22920,27030,3126290000,37280,42680,48240,5368145131,4500,24050,28420,33010,3757116157,6600,22700,26850,31320,357887183,9700,21460,25600,29980,342558210,2800,20400,24490,28800,330029236,5900,19530,23520,27730,31890262,71000,18800,22790,26890,3102IV-18. Удельная электропроводность х
водных растворов КС1 и КОН(при 18°С)1У-19. Мольная электропроводность
|Х соляной кислоты(при 15 °С)Концентрация раствора,
моль/л102 См-м—1Концентрация,
% (масс.)И,10—4 См■ м2/мольКОНКС13,261,330,47815281,03,141,040,484510219,13,570,930,490320126,23,690,930,49333069,83,740,9150,49644039,11У-20. Мольная электропроводность |х соляной кислоты
[в 10~4 См-м2/моль]Концентрация,йКонцентрация,11Концентрация,моль/лмоль/лмоль/лиПри 18 °С13010,0005422,6222540,001421,240,00137732150,002419,270,0023764181,50,005415,680,0053735152,20,02407,120,013707106,20,05398,970,023671064,40,1391,200,0336411,30352,30,25377,40,0536013,18239,11,00332,30,083532,25270,00,10,2351342При 25 °С4,006,25200,1134,70,30,53363270,0001424,539,0083,50,0002423,687*99
1У-21. Мольная электропроводность соляной кислоты
при различных температурах[в Ю-4 См-м2/моль]Концентрация, моль/лТемпература,°с0,251,002,254,006,259,005266,2235,2192,0143,597,961,315322,1284,0230,9171,6116,072,235431,1379,4308,6228,6153,694,945482,8429,9346,1256,9172,5106,655531,9468,2382,1284,2191,2118,265578,2509,2416,3310,8209,5130,0Темпера гура,
•°СКонцентрация, моль/лТемпература,°СКонцентрация, моль/лУ, 0020,061;о.ов0,10,0020,060,080,1100826807762754260133212261046 1561048101194692930613371162862—2181217116810441006МКонцентрация, %{мш)•соСоРис. 1У-3. Удельная электропроводность соляной кислоты при различной тем¬
пературе:I — 94 °С; 2 — 80 °С; 3 — 60 °С; 4 — 10 °С; 5 — раствор N801 при 60 °С.Рис. 1У-4. Удельная электропроводность растворов соляной кислоты, содержа¬
щих 50 г/л СиСЬ и различные количества Н§С12, при разных температурах:1 — при 90 °С и 230 г/л НС1; 2 - при 90 “С и 270 г/л НС1; 3 - при 75 °С _и 230 г/л НС1; 4-
при 75 °С и 270 г/л НС1; 6 — при 50 °С и 230 г/л НС1; 6 — при 50 С и 270 г/л НС1; 7 — при
25 °С и 230 г/л НС1; 8 — при 25 °С и 270 г/л НС1.-(Точки лежащие.ла левой оси ординат, соответствуют растворам НС1, не содержащим до¬
бавок СиСЬй НеСЬ).Концентрация ЩС1%, г/л1001У-22. Удельное электрическое сопротивление водных растворов хлорной кислоты(в 10-2 Ом-м)Концентрация НСЮ4, % (масс.)Температура,°С10203040506070502,2071,2721,0281,0011,1541,5402,401402,4281,3971,1321,1061,2861,7252,704302,7151,5621,2621,2401,4521,9613,084203,1001,7761,4361,4141,6702,2753,575103,6282,0721,6651,6471,9642,7054,22704,4202,4881,9921,9682,3763,3205,129— 10—3,1022,4642,4362,9824,2426,418—20——3,1763,1333,9195,742——30———4,2505,5058,40211,59—40———6,218,4413,82——5010,4127,10Минимальное удельное электрическое сопротивление имеет
40%-ные растворы хлорной кислоты.2/7С) -СРис. 1У-5. Зависимость сопротивле- 13 ч
ния электролита от газонаполнения: Iе!/ — экспериментальные данные; 2 — вы- 1‘Iчисленные. а?^ 10 -'О 10 20 30 «Газонаполнение, °/сУдельное сопротивление возрастает при наличии в электролите
газовых пузырьков. Коэффициент увеличения удельного сопротив¬
ления в зависимости от газонаполнения электролита приведен на
рис. 1У-5.3. АКТИВНОСТЬ, ПОДВИЖНОСТЬ И ЧИСЛА ПЕРЕНОСА ИОНОВАктивность ионов — величина, характеризующая термо¬
динамические свойства веществ в растворах. Ряд свойств раство¬
ров (давление паров, температуры замерзания и кипения, электри¬
ческие свойства и др.) зависит от активности веществ в растворах.Отношение активности к концентрации вещества в растворе на¬
зывается коэффициентом активности.Подвижность ионов (ионная проводимость)
выражают как отношение скоростей движения ионов под дейст¬
вием электрического поля к его напряженности, умноженное на
число Фарадея, Сумма подвижностей аниона и катиона равна101
эквивалентной электропроводности раствора электролита при бес¬
конечном разбавлении.
Числами переноса ионов называют долю общего количе¬
ства электричества, переносимого соответственно катионом или
анионом.IУ-23. Средние коэффициенты активности некоторых электролитовРастворы ЫаОНТемпература,°СКонцентрация водного раствора, моль/л0.10,51,02,03,04,05.000,7670,6480,6600,6820,7630,9001,100100,7680,6900,6720,7020,7660,9201,109200,7660,6930,6780,7090,7890,9161,098300,7650,6930,6800,7120,7810,9111,08140———0,7070,7830,8951,05350———0,6960,7670,8721,01760———0,6770,7420,8390,97170~0,6520,7110,8000,822Концентрация водного раствора, моль/лТемпература,6,08,010,012,014,017,001,392,354,127,1611,422,5101,402,314,006,6710,0019,00201,352,173,615,808,6815,82301,322,063,315,117,4313,00401,271,933,004,436,2610,52501,211,782,673,795,208,39601,141,632,343,194,266,60701,071,482,032,653,435,11Растворы КОНКонцентрация водного раствора, моль/лТемпература,'С0,10,51,02,03,04,000,7950,7370,7550,8891,0881,391100,6980,7350,7580,8901,0941,389200,7980,7320,7560,8891,0871,361300,7960,7250,7550,8841,0721,334102Растворы ЫаС1П родолжениеКонцентрация водного раствора, моль/лТемпература,°С0,10,51.02,03,1, 100,7810,6710,6370,6300,6600,717100,7810,6770,6490,6520,6910,757200,7790,6790,6540,6650,7110,783300,7770,6790,6570,6740,7240,797400,774(0,678)0,657(0,678)(0,728)(0,802)500,770(0,675)(0,656)(0,678)(0,728)(0,802)600,766(0,671)(0,654)(0,676)(0,726)(0,799)700,7620,6670,6480,672(0,721)(0,791)800,7570,6600,6410,663(0,712)0,777900,7520,6530,6320,6510,7000,7631000,7460,6440,6220,6410,6870,746Растворы КС1Концентрация водного раствора, моль/лТемиература,°С0,10,51,02,03,04,000,7860,6420,5880,5470,539100,7690,6480,5980,5620,5560,563200,7700,6510,6040,5730,5670,574300,7680,6510,6040,5780,5730,582400,7650,6460,6030,5780,5730,585Растворы НС1Температура,°СКонцентрация водного раствора, моль/л10,51,02,03,04,000,8030,7760,8421,0781,4522,000100,8020,7690,8301,0531,4011,911200,7990,7620,8161,0241,3451,812300,7940,7530,8020,993— 400,7890,7430,7870,960——500,7850,7340,7700,933——600,781• ,7240,7540,907-——10$
1У-24. Подвижность ионов при бесконечном разбавлении
[в 10~4 См-м2/моль]ИоныТемпература, °СИоныТемпература, °С0182510001325100КатионыАнионыН+(Н20) . .225315349,7637ОН-....105174200446и+ ... .19,133,436,68120р~ —46,655,4—№+ ....25,8543,550,10150С'- ....41,465,576,32207К+ ....40,364,673,50200сю7 . . .——52—N1^4 ....40,364,073,7184,3С101 . . .3655,064172А§+ ....3354,3661,9180С107 . . .37,359,1681791 /2 М§2+ . .28,54553,06170Вг~ ....43,167,678,4—1 /2 Са2+ . .30,85159,50187Г 42,066,576,9—1 /2 Ва2+ . .33,65563,7200ОТ ... .——78—1 /2 Мп2+ . .2744,553,5—1/2 301“ . .4168,379,82561/2 Реа+ . .2844,553,5—N07. . . .40,261,771,421891 /2 Со2+ . .284554—1/2 СО!". .3660,572—1 /2 N12+ . .284554—СН3СОО" .2034411301 /2 Си2+ . .2845,356—1 /2 2п2+ . .284553,5—1/2 РЪ2* . .37,560,570—1 /3 Ре3+ . .——68—1/3 А13+ . .29—63—1 /3 Сг3+ . .——67—1У-25. Подвижность ионов в водных растворах при 18 °С
и температурный коэффициент подвижностиИоныКонцентрация, моль/лТемпературныйкоэффициентподвижностио !0,00010,0010.010.1Подвижность, 10—4 См-м2/мольН+ 3153153113072940,01541л+ 33,433,232,530,827,50,0265N3+ 43,543,242,440,536,40,0244к+ 64,664,163,360 ,,755,10,02171 /а М§2+ 4544,54237280,0256г/г Са2+ 5150,448,041,932,00,02471/гВа2+ . . . . .5554,051,444—0,0239ПродолжениеИоныКонцентрация, моль/гТемпературныйкоэффициентподвижности00,00010,0010,010,1Подвижность, 10—4 См-м2/мОЛЬА§+ 54,453,752,850,2440,0229он- 1741721711671570,0180Р- 46,646,245,543,2380,0238С1" 65,564,964,061,555,80,0216СЮз 55,054,553,650,944,00,0215Вг- 67,667,066,163,759,10,0215I- 66,565,664,962,758,80,02137-2 501- 68,366,663,855,5400,0237N03“ 61,761,360,457,650,80,0205ьэ'"'о0сом160,5—6055380,02701У-26. Числа переноса анионов в водных растворах
(при 18 °С)ЭлектролитКонцентрация раствора, зкв/л0,01 |0,112 135Числа переносаион —0,850,87 №ОН —0,820,825— —КОН —0,7350,740— —НС1 0,1670,1640,155———ис1 0,6700,6870,7600,7450,7520,763№С1 0,6040,6110,6370,6420,6460,650КС1 0,5040,5060,5150,5150,516—N^01 0,5070,5090,5140,5150,516—МбС12 —0,6480,7090,7290,7470,776СаС12 0,5650,600,6860,7000,7100,737КСЮ3 —0,464*————,КСЮ4 —0,477————назо4 0,1750,1720,175—0,1920,2030,608—————АбНОз 0,5260,5260,5000,476———0,530,5480,5420,530—К2С03 —0,400,4340,4130,4040,380
4. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ ЭКВИВАЛЕНТЫЭлектрохимическим эквивалентом а данного ве¬
щества называется масса вещества, которая должна выделиться,
согласно закону Фарадея, при прохождении через электролит еди¬
ницы количества электричества:а = э/Ргде э — эквивалент;р — постоянная Фарадея (77=96 491 да 96 500 Кл/экв =
= 96 500/3600 А -4 = 26,8 А-ч).а ^ -96500“ г/(-А-с) = ' 9б;5 ' МГ/(А'с)
а = 2° §" г/(А-ч) = э-0,01036 мг/(А-с)1У-27. Электрохимические эквиваленты а некоторых ионов и веществаВеществог-эквмг/(А-с)г/(А-ч)Алюминий . . .Барий Бром Водород ....
Железо (2) . . .
Железо (3) .Золото Иод Калий Калия гидроокисьКальций Кислород ...
Кобальт (2) . . . .Литий Лития гидроокисьМагний А'\арганец{2) . .
Медь (Г) . . . .
Медь (2) ...
Натрий ....
Натрия гидроокись
Никель ....
Олово (2) . . .
Олово (4) . . .
Платина ....
Ртуть (2) . . .
Свинец ....
Серебро ....
Стронций . . .
Сурьма (3) . . .Хлор Хром (3) . . .
Цинк 8,990,093170,335468,670,71132,55679,9160,8282,2,9821,0080,010440,0376127,920,28861,04018,620,19300,694865,730,68122,452126,931,3154,735539,1040,40521,45956,1120,58142,093220,0350,20760,74758,000,08290,298329,470,30541,0996,9390,071880,258323,9470,25810,892512,160,12600,453727,4650,28461,02563,570,65882,37131,7850,32941,18622,9970,23830,858040,0050,414541,492229,3450,30411,09559,350,61512,21429,6750.30751,10797,6151,0123,642100,311,03953,742103,611,0743,865107,881,1184,02543,810,45381,63140,5870,42061,51435,4570,36751,32317,3370,17970,646832,690,33881,2205. ЭЛЕКТРОДНЫЕ ПОТЕНЦИАЛЫ, ПЕРЕНАПРЯЖЕНИЕ1У-28. Нормальные электродные потенциалы Е0
(при 25°С) Электродная реакцияЕ0, вЭлектродная реакцияЕ0, в1л — е = 1л+ —3,02н2 — 2е = 2Н+ ±0,000Сз ■— е = Сз+ -3,02Зп4+ + 2е = 8п2+ ....+0,15РЬ — е = КЪ+ —2,99Си2+ + е = Си+ ....+0,167Я1113—2,922Си2+ + 2е = Си ....+0,3448Ва — 2е = Ва2+ —2,90Си+ + е = Си + 0,522Са — 2е — Са3+ —2,8712 + 2е = 21" + 0,5545№ —е — №+ —2,7125Ре3+ + е = Ре2+ ....+0,771М§ — 2е = М§2+ ....—2,34НЙ+ + 2е = 2Н8 • • ■ •+ 0,7986И — 2е = Т12*- — 1,75Ад+ + е = А§ +0,7995А1 — Зе = А13+ —1,67Н§2+ + 2е = Нб ....+0,854Мп — 2е <= Мп2+ ....—1,052Нё-2й = Н§1+ ....+0,9102п — 2е = 2п2+ ....—0,762Вг2 (ж) + 2е = 2Вг_ . . .+ 1,087Сг — Зе — Сг3+ —0,71С10а + е = С107 ....+ 1,15Ре — 2е = Ре2+ — 0,44Р12+ 2е — Р1 + 1,2Но — 2е = 2Н+ —0,414Аи3+ + Зе = Аи ....+ 1,29(при Сп = 10~7)Со — 2е = Со2+ ....—0,277Мп3 + + е = Мп2+ . . .+ 1,51N1 — 2е = К12+ —0,250РЬ4+ -]~ 2е — Р!)2+ ....+ 1,695п — 2е = 5п2+ —0,136Со3+ + е == Со2+ ....+ 1,84РЬ — 2е = РЬ2+ —0,126А§а+ + е = А§+ ....+ 1,98Ре — Зе = Ре3+ —0,036Р2 + 2е = 2Р" + 2,851У-29. Напряжение разложения Бр электролитов в 1 н. водных растворахна платиновых электродахЭлектролитЕРЭлектролитер2,35шо3 1,69Ва(Ж33)2 2,25№ОН 1,69N82804 2,21Н2304 1,672,20КОН 1,67№N03 2,15СНС12СООН 1,66Са(Ж)3)2 2,11нсю4 1,65N1804 2,04РЬ(Н03)3 1,521,88НС1 1,31№С12 1,85НСООН 0,95СоС1„ 1,78НВг 0,94N^0^ 1,74А§№)3 0,70СН2СЮООН 1,72Н1 0,52Н3Р04 1.70107
1У-30. Потенциалы выделения хлора (в В) из 22—24%-ных растворов ЫаС1(при 16,5—75 °С на различных электродах)Плотное гь
тока, А/м’2Температура, °С15,55°75255075255075Платинированная платинаГрафитМагнетит1001,361,341,341,431,381,331,851,751,742001,371,351,351,491,441,351,901,801,793001,371 ,351,351,521,471,381,951,841,834001,381,361,351,551,481,401,981,871,875001,381,361,351,581,501,422,011,901,906001,391,351,361,611,511,442,041,921,917001,391,371,371,641,521,452,101,941,928001,401,38—1,661,531,462,121,961,939001,401,38—1,681,541,47—1,991,9410001,411,39-1,701,551,48—2,011,951У-31. Потенциалы выделения хлора (в В) из 22—24%-ных растворов КС1(при 75 °С на углеграфитовых электродах)Плот ость
тока, А/м2ЭлектродыПлотность
тока, А/м2ЭлектродыфирмыАчесонафирмыСименсафирмыКонрадтиугольныефирмыАчесонафирмыСименсафирмыКонрадтиугольные501,321,451,361,396001,431,631,591,641001,341,541,451,497001,441,641,601,652001,361,601,541,578001,461,651,611,673001,381,611,571,609001,481,661,611,684001,391,611,571,6110001,501,671,621,705001,411,621,581,631У-32. Потенциалы выделения хлора (в В) на графитовых анодахиз растворов 1\1аС1 (300 г/л, рН=4—4,5)(при 37—68 °С после предварительной проработки анодов при плотности тока1,25; 2 и 3 А/см2)Плот¬ностьтока,А/см2Температура, °С3749586837495868374968Проработка при 1,25 А/см2Проработкапри 2 А/см2Проработка при 3 А/см‘-20,0451,4601,4231,3921,3631,4481,4131,3821,3621,4361,4001,3540,0551,4661,4281,4031,3680,0651,4771,4361,4081,3721,4671,4261,3951,3701,4581,4161,3690,0751,4841,4411,4131,3820,0851,4921,4481,4191,3881,4841,4421,4071,3821,4621,4321,3800,1001,5001,4571,4281,3970,1251,5171,4661,4381,4071,5071,4561,4231,3941,4821,4471,3920,1501,5281,4771,4491,4131,5161,4681,4321,4031,4931,4561,3960,2001,5471,4931,4621,4260,2501,5581,5091,4721,4361,5441,4951,4531,4211,5181,4821,4170,3001,5741,5211 ,4821,4470,3501,5841,5251,4881,4551,5601,5151,4651,4320,4001,6001,5401,4981,4620,4501,6101,5481,5081,4671,5751,5271,4811,4391,5501,5101,4340,5001,6181,5581,5121,4721,5821,5361,4861,4431,5561,5151,4390,6001,6381,5701,5241,4800,7001,6541,5821,5341,4871,6051,5521,5001,4551,5751,5301,4520,8001,6631,5961,5451,4980,9001,6741,6051,5541,5011,6231,5651,5091,4631,5871,5431,4591,0001,6871,6151,5601,5081,6311,5701,5121,4661,5951,5471,4671,1001,6971,6251,5671,5151,2501,7081,6351,5771,5271,6461,5841,5281,4761,6121,5541,4711,400■————1,6541,5921,5331,4801,6181,5681,4741,500————1,6611,5971,5381,4871,6251,5741,4781,750————1,6701,6041,5461,4941,6341,5821,4862,000————1,6791,6121,5531,5061,6431,5901,4962,2501,6531,5971,5002,5001,6581,6041,5052,7501,6641,6101,5133,000————————1,6721,6141,5181У-33. Потенциалы выделения хлора и водорода на графитовых электродах
в растворах соляной кислоты (190 г/л НС1)(при 70 °С)Плотность
тока, А/м2Потенциалы, ВПлотное гь
тока, А/м2Потенциалы, Ванодакатодаанодакатода12,51,2330,1357001,3330,443251,2350,2838001,3430,452501,2460,3249001,3500,4611001,2570,34310001,3570,4722001,2630,37320001 ,3990,5303001,2870,39330001,4410,5714001,3070,41040001,4710,6185001,3130,42850001,5010,6486001,3220,435
Рис. 1У-6. 3 ависимоеть потенциала
выделения хлора на графитовом
аноде от плотности тока при различ¬
ных температурах:1 - 40 °С; 2 — 50 СС; 3 — 60 °С; 4 — 70 °С;
5 — 80 °С; 6 — 85 °С.Рис. IV-?. Поляризационные кривые различных анодов в растворе №01
(300 г/л) при 80 °С (потенциал дан по отношению к нормальному водородно¬
му электроду н. в. э.):1— смесь окислов рутения и титана; 2 — графит; 3 — МпОи; 4 — РЬ02; 5 — ПТА; 6 — магне¬
тит.1У-34. Перенапряжение хлора в насыщенном растворе №С1(в мВ)Плотность тока,
А/м2Платинапри 25 °СГрафит
при 25 °СМагнетитплатинирован¬наягл адкаяпри 17 °Спри 97 °С105,87,7501419,9———100—.29,9———14518——— 200———65027022019,137,2———40021,244,5186700340500—————6002448,2———70024,5—193150037510002654251—40020003587298——5000—161417——7000■——467——10000——495——[У-35. Перенапряжение кислорода в 1 н. растворе КОН
(в мВ)Плотностьтока,А/м2Платинапри 25 °СГрафитпри 25 °СПлотностьтока,А/м2Платинапри 25 °СГрафит
при 25 °Сплатиниро¬ваннаягладкаяплатиниро¬ваннаягладкая103987215255006051160504808007001000683128010901005218509002000—134011422005619209605000705143011861У-36. Перенапряжение водорода на некоторых металлах и угле
(константы а и Ь в уравнении Г| = а+М§;<)аЬаьПлатина 0,480,12Кадмий 1,25Золото 0,80,123Медь 1,250, 103Серебро 0,950,118Ртуть 1,40,117Железо 1,020,113Свинец (1,45)*0,1181,1—1,340,115Тантал (1,7)* Олово 1,24—.* Получено экстраполяцией.111
1У-37. Перенапряжение выделения водорода
из 16%-ного раствора ЫаОН при 80 “СПлотность тока, А/м2Материал катода10050010002000Никель катаный Железо360390420470никелированное 160240260300обработанное струей песка 120180220270Сталь с присадкой 5% № 110150180230Железо, покрытое сернистым никелем . . .206080100Платинированная платина 10304555На рис. 1У-8 приведены значения выхода кислорода по току на
различных анодных материалах при электролизе концентрирован¬
ных растворов ЫаС1 при различных условиях.Рис. 1У-8. Зависимость вы¬
хода кислорода по току от
рН в растворах &аС1
(300 г/л) для различных
типов анодов:1 — ПТА, 80 °с, 1=2 кА/м2 — Ки02, 80 °С, 1= 10 кА/м:3 — РЮ2, 80 “С, ;=2 кА/м:4 — Мп,, 90 °С; 1=1 кА/м2; 5-МпОг, 90 °С, 1=2 кА/м2.рн1У-38. Равновесные потенциалы амальгамы натрия (в В) в растворах №С1Концентрация натрия в амальгаме, % (масс.)Темпера¬тура,°С0,4890,3980,2960,2370,203 0,1480,0990,0510,010Концентрация N(101 300 г/л401,8501,8361,8161,8101,8011,7871,7681,750601,8461,8311,8121,8021,7981,7811,7611,740801,8441,8281,8051,8001,7951,7741,7521,731Концентрация ИаС1 250 г/л401,8591,8481,8291,8191,8121,7971,7791,760601,8541,8441,8231,8121,8091,7901,7711,752801,8541,8401,8181,8091,8061,7841,7621,743ПродолжениеКонцентрация натрия в амальгаме, % (масс.)Темпера¬тура,°С0,4890,3980,2960,2370,2030,1480,0990,0510,0104060801,8711,8681,8671,8591,8551,851Концет1.8331.833
1,826рация Л1,8311,8251,822аС1 2001,8221,8201,818г/л1,8081,8021,7961,7891,7831,7731,7731,7641,7581,7191,7071,697Концентрация NаС^ 150 г/л401,8841,8721,8511,8441,8341,8211,8021,785601,8801,8691,8501,8371,8311,8141,7951,777801,8781,8671,8441,8321,8291,8081,7851,7691,7281,7191,710Примечание. Потенциалы отнесены к потенциалу нормального водородного электрода1У-39. Э. д. с. амальгамного элемента при 70 °С и
сКа = 0,2% при различной концентрации ЫаОН:Концентрация щелочи, % . . 10 20 30 40 50 60 70
Э. д. с., В 1,00 0,90 0,80 0,70 0,62 0,57 0,536. НАПРЯЖЕНИЕ НА ЭЛЕКТРОЛИЗЕРЕ
И УДЕЛЬНЫЙ РАСХОД ЭЛЕКТРОЭНЕРГИИ1У-40. Примерный баланс напряжения на электролизерах типа БГК
при различной плотности токаПлотность тока,А/м2520730910Температура электролита, °С 909294Общее напряжение, В 3,3053,4563,542Потенциал, В1,5251,5761,583катода 0,9620,9720,975Падение напряжения, В0,4760,516в электролите и диафрагме 0,3160,0610,0550,047в аноде 0,3120,3320,346в анодном днище 0,0610,0460,039Падение напряжения, В0,065в анодной шине 0,0610,070в катодной шине 0,0140,0160,010в других проводниках и контактах 0,0460,0560,063Сумма составляющих, В 3,3583,5993,611РасхожденияВ 0,0530,1430,102% 1,64,02,88—2644113
1У-41. Примерный баланс напряжения на электролизере с ртутным катодом
при различной плотности токаПлотность тока, кА/м21235710Температура электролиза, °С . . .456070808585Общее напояжение, В 3,503,703,804,104,304,80Равновесный потенциал, Вкатода 1,721,771,781,791,811,82анода 1,321,331,321,311,311,31Перенапряжение, Вна катоде 0,040,070,060,050,040,04на аноде 0,100,120,110,120,120,14Падение напряжения в электролите,
без учета газонаполнения . . .В0,090,140,180,270,350,51за счет газонаполнения . . .0,060,120,180,300,420,60Средний прирост напряжения за счет из¬
носа анодов, В 0,020,040,060,100,140,20Потеря напряжения в проводниках
вого рода, В пер-0,20,20,20,20,20,21У-42. Зависимость потерь напряжения за счет газонаполнения электролита
в электролизерах с ртутным катодом от размеров анодного элемента(в В)Размеры анодного эле¬
мента, ммПлотностьтока, к А/м2123571051x510,140,280,420,700,981,4024x240,070,140,210,350,490,7012x120,030,060,090,150,210,306x60,020,020,030,050,070,101У-43. Потери выхода по току за счет хлора, поступающего
в катодное пространство с анолитом
в электролизерах с диафрагмой(в %)Концентрация,
% (масс.)Температура электролиза, °СКонцентрация,
% (масс.)Температура электролиза, “С№С1№ОН№С1№ОНв ано-в като-20406080в ано-в като-20406080лите.□ителителите2065,453,451,780,782563,481,971,010,4784,092,591,340,5982,611,470,760,35103,272,071,070,39102,091,180,610,28122,721,720,890,39121,740,930,510,231У-44. Расход электроэнергии постоянного тока
на производство 1 т С12 в зависимости от напряжения
на электролизере и выхода по току
(в кВт-ч)Напряжение наВыход по току, %электролизере,В90929496983,002519,272464,502412,072361,822313,613,202687,222628,802572,872519,272467,853,402855,172793,102733,682676,722622,103,603023,122957,402894,482834,182776,343,803191,073121,703055,282991,632930,584,003359,033286,003216,093149,093084,824,203526,983450,303376,893306,543239,064,403694,933614,603537,703463,993393,304,603862,883778,903698,503621,453547,544,804030,833943,203859,313778,903701,785,004198,364107,514020,113936,363856,035,204366,734271,814180,924093,814010,275,404534,694436,114341,724251,274164,511У-45. Расход электроэнергии постоянного тока
на производство 1 т 100%-ного ЫаОН
в зависимости от напряжения на электролизере и выхода по току(в кВт-ч)Напряжение на
электролизере,
ВВыход по току, %90929496983,002231,12184,22137,32090,42050,23,202373,52331,62278,02231,12184',03,402532,62472,32425,42371,82324,93,602680,02619,72566,12512,52458,93,802827,42767,12706,82653,22599,64,002974,82914,52854,22793,92733,64,203128,93055,22994,92927,92867,64,403276,33202,63135,63068,63008,34,603423,73350,03276,33209,33142,34,803571,13497,43423,73350,03283,05,003718.53638,13564,73490,734-17,05,203872,63785,53705,13631,43557,75,404020,03932,93845,83765,43691,7
Глава VХЛОРИДЫ НАТРИЯ и КАЛИЯ
1. ПОВАРЕННАЯ СОЛЬ И РАССОЛЫХлорид натрия и (в меньшей степени) хлорид калия являются
основным сырьем для хлорной промышленности, применяемым
в виде рассолов — растворов ЫаС1 или КС1.Хлористый натрий довольно широко распространен в природе.
Он содержится в морской и океанской воде, в воде и рапе соляных
озер, в подземных рассолах, образует кристаллические залежи
природной каменной соли, состоящей в основном из минерала га¬
лита ЫаС1.Значительные количества хлорида натрия имеются в залежах
сильвинита.Месторождения поваренной соли широко распространены на
территории СССР. До 99% всех ее запасов составляет каменная
соль, 0,7% — садочная соль и 0,3% — соль, содержащаяся в рапе
и подземных рассолах.У-1. Состав некоторых подземных рассолов
(в г/л)Месторождения№С1Са2+М§2+ЗОГПриродный рассолМосковское | 230—240| 8,2—8,4| 2,8—3,2| 1,1 —1,3| 0,4Искусственные рассолыДонсода 3121,670,203,89—Славянское 3041,520,384,38—1160000 «М О ^ СОосмЮЮ со -СО1 ,СО *—< О ’Л 11 1 ^1 1 1
(М — — 1о~ о -<сГОо -о
о^ СО г*» 1^- 05 <М
<М '•'Ф <М О -
-О - -о о о ^
Кроме того, в хлорной промышленности в качестве сырья ис¬
пользуются отходы производства хлористого калия следующего
состава (в пересчете на сухое вещество):% (масс.) о/0 (масс.)N30 95,1 МеС 1, 0,100,8 Нерастворимый оста¬
ток 1,2К+ . .Са304В1,87МРТУ 18/249-соответствии с МРТУ 18/249—68, соль, применяемая для
приготовления рассола при электролизе с диафрагмой и ртутным
катодом, должна содержать не менее 97,5% ЫаС1 (сорт «дроблен-
ка» или «зерновая»).Сухая поваренная соль должна
условиям:удовлетворять следующимПримеси, %, не болеевлага нерастворимый в воде остатокСа2+ М§2+ 8042~ К+ Амальгамная проба, мл Н250,50,40,050,840,2 для электролизас диафрагмой, или
0,02 для электролиза с
ртутным катодом
Не более 0,3Амальгамная проба, позволяющая оценить качество рассола
для электролиза с ртутным катодом, выполняется следующим об¬
разом. Насыщенный рассол, приготовленный из средней пробы со¬
ли, после содощелочной очистки обрабатывают амальгамой
(0,1% Ыа) в толстостенной конической колбе Бунзена и измеряют
количество водорода, выделившегося в газовой бюретке. Соль мо¬
жет быть использована для приготовления рассола, если за 30 мин
выделяется не более 0,3 мл, а за 3 ч не более 5 мл водорода.Соль поваренная пищевая (ГОСТ 13830—68) должна удовлет¬
ворять следующим требованиям (на сухое вещество):ПоказателиСортаСодержание ЫаС1, % не менее . .
Примеси, % не болеенерастворимые в воде веществакальций магний сульфаты (3042-) Ре203 Ка2304 Влага, % не более каменная соль самосадочная и садочная соль .
выварочная соль Экст раВысшийПервыйВторой99,798,497,797,00,030,160,450,850,020,350,50,650,010,050,10,250,160,81,21,50,0050,0050,010,010,20,50,50,50,1———0,250,250,25—3,24,05,0—5,05,06,0118В соли «глыба» нахичеванского месторождения допускается со¬
держание хлористого натрия (на сухое вещество) не менее 93%
и нерастворимого в воде остатка —не более 5%. В выварочной
соли, выпускаемой заводами западных областей УССР и калий¬
ными комбинатами, допустимое содержание калия (на сухое ве¬
щество) не более 0,42%.В иодированной соли всех сортов содержание К1 составляет
25 г на 1 т соли, или 0,00191% в пересчете на свободный иод. Для
стабилизации (кроме выварочной соли сорта «Экстра») в такую
соль добавляют тиосульфат натрия (ГОСТ 4215—66) в количестве
250 г на 1 т соли (допустимые отклонения от нормы по К1 и тио¬
сульфату +20%). Влажность иодированной соли не более 0,5%,
остальные показатели такие же, что для соответствующих сортов
обычной поваренной соли.Соль «дробленка» или «зерновая» выпускается в виде зерен
размером не более 40 мм. Плотность твердой поваренной соли при
различных температурах приведена ниже:Температура, °С . . • 0 10 20 25 30 40 50
Плотность, г/см3 . . . 2,1680 2,1655 2,1631 2,1619 2,1606 2,1582 2,1557'2. ТЕХНИЧЕСКИЙ ХЛОРИСТЫЙ КАЛИИТехнический хлористый калий получают преимущественно из
сильвинита, представляющего собой смесь минералов галита и
сильвина. Согласно ГОСТ 4568—74, для промышленности выпу¬
скаются четыре сорта технического хлористого калия, который
должен соответствовать следующим показателям:КФСодержание, % не более1-й сорт2-й сорт2-й сорт3-й сортКС1 в пересчете на сухое веще¬
ствоНе менее 9895+195+191±1Влага1,01,01,01,0ИаС1 в пересчете на сухое ве¬
щество1,04,5+1,04,5+1,07,0+1,0Нерастворимый в воде остаток
в пересчете на сухое вещество0,2Не нор м и р у ет с я119
3. РАСТВОРИМОСТЬ ХЛОРИДОВ НАТРИЯ и КАЛИЯУ-З. Растворимость ЫаС1 в водеТемпера¬
тура, °СКонцентрация ЫаС1количество
ЕОДЫ, МОЛЬна 100 моль
№С1<Твердая фаза% (масс.)г/лмоль/кмоль—57,98426,537701,06Лед-1014,01555020001,111То же— 1518,92187213901,153»-2022,62689011101,186»—21,223,327893,510701,193Лед + №С1 -2Н20—2023,528194,510581,195МаС1 -2Н20—1524,229098,510151,198То же— 1024,92991029801,202»-525,63091069431,206»0,1526,33181109091,209№С1-2НаО + №С11026,33171109091,205НаС15026,9319113,58811,18710028,25330121,58231,167»20031,5362141,57071,148»30037,5—185541—40046,6—269372—»50055—376,5266—800100—ОО02,17»(при20 °С)У-4.Растворимость КС1в водеКонцентрация КС1КоличествоТемпера¬воды, мольЛтура, °Сна 100 моль“4Твердая фаза% (масс.)г/лмоль/кмольЫаС1-2,35,05212,580001,034Лед— 10,018,82135617851,133»-10,619,72255916951,141Лед + КС1 -Н20— 10,819,92276016651,142Лед + КС1—9,020,022960,516501,143КС1 НгО—7,420,42346216101,145То же-6,620,652376315851,147КС1 Н20 + КС1-8,020,42346216101,145КС1021,925367,514801,154»5030,13591049601,194»10035,9434135,57351,210»20044,95481975051,220»30054,0664283,53501,230»40063,4796418,52401,255»50073,1947656,51501,295»60083,0—111590—»70093,0—321031—»770100,0—ОО0—»со о
Р. о
н яо«■л *еоо Й 2Ч о “С8^К*л оО.Й
н 2
я 2
ш^чо
К о''
О
*+ОС1<мата2О«■+0(М1СМоно сп о—. ТС м3а.и«■ЕО)О* о<мо X
Н <мОл2О 00 соОО(МXсмосз2инС''» СО
Ю СПСП со
СО СО— оСМ сар О) ю о
т~ц00
О спО —I
10аС*.ао.Ь5о.Ь5XС1осЗгОНсаО03и* о(Мо К
[-1 смоЙ2Xсмол2иы:+осак<МО<яо ю соСО СО
саю со са
см са са121
кКонцентрация,
% (масс.)ЫаС1КС1Плот¬ность,г/смЗТвердая фазаКонцентрация,
% (масс.)ШС!КС1Плот¬ность,г/смЗ26,126,21При —3°С
№С1 + №С1-2Ы30 + КС1 ||Пра 0°С26,3501,209№С120,038,461,22123,126,21—То же9,4014,461,18922,407,281,234№С1 + КС1021,921,15421,607,881,224То жеПри 5 °С26,310—ЫаС110,414,94—22,207,33—КаС1 + КС1022,96—При 10 °С26,3301,2051\аС112,0614,501,19423,385,391,222То же023,841,16521,379,021,233№С1 + КС1При 15 °С26,360—№С113,5015,00—23,605,00—То же024,76—20,6610,48“№С1 + КС1При 20 °СПри 25°СПри 35°СПри 40 °СПри 50 °СПродолжениеТвердая фаза26,3701,200ШС!17,6412,241,22121,499,021,227То же14,6814,021,21321,169,77—»7,4119,451,19720,9310,17—№С1 + КС1025,681,17526,4801,198ЫаС120,2811,26—22,118,161,223То же17,4111,861,22820,8410,33—»12,3016,581,20620,4511,13—№С1 + КС1026,52—20,4211,141,234То же26,630—№С120,1112,41—21,1911,801,240КаС1 + КС11028,06—26,7601,192N30115,9115,871,22320,0712,831,247То же7,6922,151,20219,7513,241,234№С1 + КС1028,801,187КС1
То жеКС1
То жеКС!
То жеКС1
То жеЫаС1 + КС1
КС1
То же»№С1 + КС1
КС1
То же
»№С1 + КС1
КС1КС1
То же26,9301,187К'зС118,6915,26—№С1 + КС121,527,981,209То же16,5016,50—КС120,3012,18—»9,2521,641,216То же19,2514,581,240К'аС1 + КС1030,061,193»18,9914,791,235То же
ПродолжениеКонцентрация,
% (масс.)Плот¬ность,Твердая фазаКонцентрация,
% (масс.)Плот¬ность,г/смЗТвердая фаза№С1КС1г/смЗ№С1КС1При 60 °С27,0201,183№0113,5219,791,22121,1710,971,192То же12,4220,85—19,5915,04—6,9025,141,23618,7316,141,237N301 + КС1031,371,198При 70 °СПри 75 °СПри 80 °СПри 91 °СПри 100 °СПри 105 °СПри 110 °СПри 120 °СПри 130 °С27,301,179N30111,8222,421,21218,317,71,240N301 + КС1032,521,20127,4101,183N30117,7618,521,24917,9517,95—То же6,1327,59—033,21,20428,2901,167N30115,5122,35-18,1219,121,232То же6,6529,93—16,8521,741,291N301 + КС1036,03—15,9022,211,245То же29,180—N30116,4520,78—16,9421,14—То же036,45—18,2818,85—N30115,2523,75—15,7123,681,255N301 + КС16,2431,40—28,980—N30114,9025,906—16,1723,95—То же037,65—15,7724,701,264N301 + КС119,4016,7016,33При 140 °С27,5101,175N30117,5919,031,24120,0314,101,223То же033,591,20527,9101,189N30117,4320,541,26218,6617,361,235То же034,881,22217,5820,191,264N301 + КС1ИаС1 + КС1
КС1
То жеКС1
То жеЫаС1 + КС1
То же
КС1N301 + КС1
То жеКС1
То жеКС1То жеКС1
То жеКС1
То жеКС1
То же18,60—N30115,8025,741,274N301 + КС123,80—То же14,7526,25—КС125,29—N301 + КС16,0533,62—То же29,300—N30115,8026,731,282N301 + КС119,6119,07—То же14,5027,59—КС116,1726,45—N301 + КС1039,60—То же
ПродолжениеКонцентрация,
% (масс.)№0129,8717,7915,8620,8816,0815,8921,3016,5915,9621,7817,1515,98КС1Плот-ность,Г/смЗ01,15523,50—27,521,28918,2528,0—28,331,29518,1427,80—29,571,30518,0527,60—30,721,318Твердая фазаN301
То же
N301 + 1СС1№01
То же
№С1 + КС!№01
То же
N301 + КС1N301
То же
НаС1 + КС1Концентрация,
% (масс.)Плот¬ность,г/смЗТвердая фазаN301КС1При 150 °СПри 160 °СПри 170 °СПри 180 °С14,2928,57—040,481,25414,0829,57—5,7836,4113,8830,58—5,7037,40! 3,1)031,945,6238,20КС1
То жеКС1
То жеКС1
То жеКС1
То жеПри 190 °С22,-1217,90—N30113,3933,10—17,8127,39—То же5,5239,26—16,0531,901,330N301 + КС1При 200 °С31,6001,148N30113,0834,59—16,7531,23—То же0,4444,871,31716,2033,011,340N301 + КС1При 220 °С24,2017,50—N30112,7036,50—18,1530,65—То же5,2642,10—16,3534,40—N301 + КС1При 230 °С24,4917,42—N30112,5037,50—18,5130,5—То же5,1843,06—16,4135,04—ЫзС1 + КС1При 250 °С33,200—N30112,2039,02—КС119,2030,30—То же048,80—То же16,5636,27—N301 + КС1
Продолжение^Концентрация,
% (масс.)Плот¬ность,Г/смЗТвердая фазаКонцентрация,
% (масс.)Плот¬ность,г/см3Твердая фазаЫаС1КС1ЫаС1КС1При 270 °С25,9617,08—№С111,8540,24—КС119,9830,03—То же4,9345,80—То же17,0737,28—№С1 + КС1При 280 °С26,5216,95—№С111,7241,36—КС120,7229,72—То же4,8546,85—То же17,1338,00—ЫаС1 + КС1При 300 °С35,060—та11,4242,92—КС121,6829,37—То же052,25—То же17,4039,13—№С1 + КС1При 400 °С42,628,4—№С117,62552,875—КС127,641,4—То же066■То жею ю юО ОТ о1-0 — 0—* ю00 —КО»оо2саО
? +
ю I
00 ^
о 5'8 СоX
№ ►—о 3юююю-оооспСЛСЛСОоо—СПосоСЛОооооооСОСОООСПо-0СПСОьоюьоСОооо4^о4^-<]4^4^СПок>оо*соСОооСОю00оюСЛсоСЛ(Лон01
О+ьа>)э2ЕйО(ОX№О+2юСЛО2&зОюXоXкСПоС)сооюяьэОX09О+*4П>юоКЗа:слОоN0юююь—о►рь4^4^4^ч*соО0СЛь—'СЗююсзоооооооооСЛ4^СЛСЛоСзСЛ00сооооооСОююо00оСПююазсо4^оооооосососососзСП‘■ч*5зСО1Соо<^3ооС)2:2СОсо&3ооог:"7“Т-1(О20=ОЮОоюю■ъкяюОсоОояоСЛСОо2сопоьосооояюо+§>ЯооСО4^ою ^СЛ -Сзг: о03 О2&3оюXюо+ьпз>яоN0ЧЗко->оо203оюяк>о+2сомсоояк»о+)а2СОо2вэою ^° ъ5=потзгрзп2рюсооо
ПродолжениеКонцентрация% (масс.)моль/кмольТвердая фазаЫаС1Ыа2504ЫаС1Ыа250422,37,7При 5°С25,651,93108,93,3723,471,8996,83,2206,7909,23При 10 °С26,30110,0025,02,45106,24,324,53,3104,65,820,03,080,04,95а8,4011,626,350110,2025,02,5106,284,423,35,6101,010,020,05,482,38,65011,7016,898,2ЫаС1 + №2504-ЮН20
№2804-10Н20
То жеN30
То же
N301 + №2804-ЮН20
№2504-ЮН,0
То жеN301
То же
N301 + Nа2504• ЮН20
Ш2504-10Н20
То жеПри 17, 9 °С
13,95 I N301 + Кта2304 + N32804-ЮН20При 15 °СПри 20 °С26,40110,60N30125,02,7106,54,7То же.22,57,599,013,6N301 N3,50420,29,288,216,5N3,504 + N3,504 ■ ЮН2015,08,660,514,3№2504-10Н20016,1024,35То жеПри 25 °С26,450110,80N30125,02,8106,84,9То же22,96,9100,612,5N301 + N3^0420,09,086,816,1Ыз,50415,014,065,125,6То же14,215,061,826,9№,504 + N3,504 • ЮН203 30ПродолжениеКонцентрация1% (масс.)моль/кмольТвердая фаза№С1N3,50 4N301N3230410,015,641,426,6№2504-10Н20021,8035,35То жеПри 30 °С0111,102,9106,85,16,4101,611,58,686,315,319,643,835,326,023,347,927,113,249,229,3052,55При 35 °С0111,403,0107,05,36,0102,710,88,386,014,732,95062,3При 40 °С5,2107,829,386,1103,2910,99При 50 °С0112,803,7108,16,65,3105,89,557,6585,213,431,8059,15При 75 °СN301
То же
N301 + №2504
НаоЗО,!То же
№2504 + №2504 ■ ЮН20
N3,504-1011,0
То жеN301
То же
N301 + №2504
N3,504
То жеN301 + N32804
То жеN301
То же
N301 + N3,504
N32804
То же27,450116,60N30125,04,7109,68,5N301 + №,50420,07,284,712,55N3,804030,35055,3То же9*131
Со§оОНО2оэ‘с/эОьоЬОоотоСПоокгСОСОю05“<1оьоьоо01Оосп4^госоьоьо00'1СОг- ^7 .00СП^3ккСооьО)носооо20,0СООСПслСОоооСПюСП105СОСП•ъакэчосоОК:)ЬосоьоЬоьоСП00■—4Осп“Осоо0505оСП00соо■~-л05О004^соо4^соСЛ4^ьоО4^4^СП05СОюО4^слСОСОчоСЛО~гзаКосьсьоО203О+г:к>
гсП
О2:соОьоСОслсло-оо>—.ьосоослоьо0500слсоосоо054^4^соО**3ксоО2соОоьооьослЬОООосоьоьосо054^о-оСО4^о004^4^ьо4^слослсоЬО00о05оОЧосоО**3К<^>оо203ОсоОУ-7. Растворимость сульфата кальция в водных растворах хлористого натрия(в 104 моль/кг)Концентрация N301
в Еоде, моль/кгТемпература, °С2540601001001251251501752000,015115614911355,368,024,715,48,204,980,0116216715812463,078,031,120,111,77,180,0317918417414176,093,539,126,916,110,40,0620020519616590,411248,233,320,914,10,122422822019510713358,640,926,718,10,330631030728716420795,069,247,634,40,638339039037622028213097,97052,41,0045045846445927235316612791,871,22,005455405535103224712251751311063,005645585775153405502652071591314,005425365665053456122942321801506,00424440490450330705394270213182Твердая фазаСа304-Са3042Н.,0Са304 ■Са304СаЗО,, ■Сазо4•2Н,0(метает.)■0,5НоО•0,5Н20(метает.)
У-8. Совместная растворимость ЫаС1, Ыа2С03 и Ма2504 в водеКонцентрация, % (масс.)Твердая фззаИзС!Нз2С03N3250422,20 |0,18При —21,8 °С
№С1-2НгО + N3,504 -10Н20 + №2С03-ЮН20 +48,301,14 |1,491,15+ ледПри —5°С№С1 • 2Н30 + №2504 • 1 ОНаО44,604,801,90№С1 -2Н20 + №,50ГЮН,0 + N3,003 • 10Н,031,44,401,30То же22,322,360,87При —1,8 °С
N301-21-120 + N301 + N32604 -ЮН20 +52,323,391,75+ №3С03-10Н20При 0 °СN301 + №2804-ЮН2049,435,731,33N301 + К'з2504-ЮН20 + На2С03-ЮН2045,956,011,36На2504- ЮН20 + №,С03-ЮНг026,455,841,47То же24,500,701,53N301 + N3^04 -10Н2023,873,040,27N301 + №2С03-10Н2023,855,771,36№2ЗОг 10Н20 + N33003- ЮН2023,473,161,13N301 + №2504- ЮН20 + N82003- ЮН2023,033,791,38То же20,013,251,62№2504-ЮН20 + №гС03-ЮНг04,47| 4,27I 1,76При 0 °С| N8260, • юн2о + N82003- ЮН2050,403,943,08При 5°СN301 + №2504- 10Н2046,6611,123,66То же45,9811,503,80N301 + №2804-ЮН20 + №2С03- ЮН2045,4011,203,75То же35,5710,393,52№2504 • 1 ОНгО + N з200з • 1 ОН 206,334,8012,29То же134П родолжениеКонцентрация, % (масс.)N301N3,003Мз2804Твердая фазаПри 10 °С47,377,246,66N301 + N3,50, -ЮН,044., 1014,746,76То же45,1416,206,87N301 + Кта2С03- ЮН2045,1114,555,14То же42,7015,426,17N301 + N8,50,. ■ ЮН20 + Ктз2С03- ЮНаО42,8615,206,39То же19,946,643,42>}40,7416,307,07N82504 • 1 ОНгО + N82003 ■ > ОН,011,4516,167,18То жеПри 15 °С18,407,606,18N301 + №2504-10Н,018,325,486,09То же18,547,576,30N301 + №2504 • 10Н,О + 2№,504 • N3200,18,158,625,93N301 + 2№2504- N3^0318,148,596,02То же17,759,725,51N301 + Ка/203-10Н,0 + 2№2504-№2С0з17,979,494,64N301 + Кз2003-ЮН2017,529,775,42То же17,1610,326,71N83003- ЮН20 + 2№2804-№2С03 + №2804- ЮН2017,009,526,702№,504- N33003 + №2504- ЮН2016,679,876,542№2504 - N82003 + N33804- ЮН20 + N83003 +
+ 1\82С03-10Н2016,459,806,46N33504- ЮН20 + 2Nа2504• N3.300311,169,765,93N32804- ЮН20 + N83003- ЮН20
При 20 °С20,299,480,00N80122,260,007,70N301 + N3280417,4913,630,00N301 + N83003-10Н2О19,345,637,13N801 + N82804 + N3200,, -2№280415,4114,014,12N801 + N8,003 ■ 10Н2О + N33003- 2№25040,005,6212,87' N8580420,420,009,15N82804 + N32804-1042018,940,008,75№2304-ЮН20135
ПродолжениеКонцентрация, % (масс.)Твердая фаза№С!№2С03На23049,490,0010,05№25 04-ЮН205,1413,699,84№2504- ЮН20 + Ыа2С03- ЮНгО0,0014,8811,03То же12,7712,920,00Ма2С03-10Н200,0015,289,41То же11,6713,297,56№2С03- 10Н20 + Иа2С03- 21Ма250414,607,519,62№2С08- ЮН20 + На2С03-2№2504 + №23047,9813,049,58№2003- ЮН20 + №2003-2№2504 + №2504- 10Н20При 25 °С20,314,576,71№С1 + №250,116,545,109,94То же20,324,806,56№01 + №2504 + 2№2504-Ка2С0318,078,266,08N801 + 2№2304-№2С0315,4514,882,82То же15,6315,422,89N301 + 2№2304-№2С03 + №2С03-7Н207,1214,6711,19№2504 + 2№2504 • N8300312,355,6213,83*№2504 + 2№2504.№3С03 + На2304- ЮН2010,854,8212,402№ 250 4-№2С03-|- N32804- 10Н2010,537,0713,96То же4,7413,6315,402№2Ь04-Ш2С03 + N32804- ЮНгО + №2С03- ЮН203,9313,7816,31№2504 - ЮН20 + N32003- ЮН201,9016,4516,75То жеПри 25 °С8,5316,327,202№2304- №2С03 + N82003- ЮН206,0014,2213,17То же10,5418,224,632№2504-№2С03'■ - N32003- ЮН20 - ■ ■
+ На2С03 -7Н20При 35 °С23,5206,44N301 + N3380416,0716,670,0N801 + №2С03-Н2015,4516,121,80N301 + №2С03-Н20 + 2Nа2504•Nа2С0311,303,196,11N301 + N32804 + 2№2504-№2С030,0012,1022г44N32503 + 2№2504-№2С030,0029,994,52Кта2003-Н20 2Nа2504•Nа2С03136ПродолжениеКонцентрация, % (масс.)ЫаС1Ыа2С03Ыа2504Твердая фаза23,900,005,18При 50 °СN801 + Ыа250422,922,025,36N301 + №2504 + 2№2504-Ыз2С0з18,2514,130,00N301 + N32003-Н2017,7613,591,34N301 + №200з-Н20 + 2На2304-Ь’агСОз0,008,4124,58N82804 + 2№п504- N820030,0029,4614,182№2804 • N83003 + N32003 • Н2024,950,004,78При 75 °СN301 + N8280424,541,054,67N801 + N32804 + 2№2304- N<3200320,9211,140,00N801 + №2С03-Н300,0028,923,64№2С03-Н20 + 2№2504-N830030,005,3826,542№2504- №2С03 + №250,]28,150,00,0При 100 °СN30125,960,04,51N801 + №250416,730,09,40№25040,000,029,90То же25,532,222,85N301 + ш№2804- «N3200322,368,871,29То же21,969,911,21N801 + «г№2804-«№2003 + №2003-Н2018,3812,171,55т№2804-я№2С03 + №2С03-Н20028,324,09То же25,530,734,48N801 + «N33804 • «N32003 -(- Nа230412,641,8612,35/я№2504 ■ «N33005 + №23040,003,4126,52То же2,004,4324,94«г№2504 ■ «N83003023,276,75То же22,359,930,00№2С03-Н200,031,260,0То же
У-9. Совместная растворимость N801, Ыа2304 и Са304 в водеКонцентрация, % (масс.)ПлотностьЫаС|На2304Са504<Твердая фаза25,970,820,111П р[
1,203525 °СN30!25,940,810,01,2033То же25,900,810,2091,2049N301 + 0а504 • 2Н2023,920,830,2361,1897Сз50г2Н200,01,110,1321,0084То же25,501,930,01,2093КаС125,511,920,0581,2100То же25,451,920,1151,2106N301 + 0з304 • 2НгО25,391,930,1161,2106Са304-2Н,00,02,590,1361,0216То же26,310,750,183При 35 °СN301 + СзЗО, • 2Н,0 + СаЗО,-N3,50,23,111,830,153Са304 ■ 2Н,0 + СаЗО,, ■ N3250,4,2016,230,157То же24,923,500,0917№С1 + Са304 ■ 2Н„0 + СзЗО, • 2№,50„ • 2Н,018,086,470,0887СаЗО, • 2Н,0 + Са504 ■ 2Nа250 40,0027,460,200То же23,217,230,039№С1 + Сэ50,-2№,50,-2Н,0 -1- №,50,23,477,410,037Сз504 • 2№250 4 • 2Н20 + N3,5040,032,850,С65То же26,260,00,472N301 + Са504 • 2Н2023,466,060,00N301 + N32804“23,346,390,0136При 35 °СN301 + №,50„ + СаЗО,-N3,50,21,057,980,0139№2504 + Са304-N328040,0032,80,046То же0,4423,290,200Са304 • 2НгО + Са304 • К:а25040,0022,650,206То же26,790,310,374При 55° СN301 + СаЗО, ■ 2Н,0 + СаЗО,-N3,50,17,851,930,205Са304-2Н20 + Са304-N3,3040,0018,370,24То же26,640,490,280При 55°СN301 + СзЗО, + СаЗО,-№,30,16,882,860,173Са304 + СаЗО а ■ №,5040,0019,240,241То же26,850,000,494N301 + Са30426,750,110,50N301 + СзЗО,, + Са504-Кта,50424,365,160,00N301 + N3^0424,555,210,0094N301 + N3^04 + Са504-№250424,685,250,0092N83804 + Са304 • Ь'а23040,4630,700,041!То же138Метастабильная система.
V-11. Растворимость ЫаС1 в соляной кислоте (твердая фаза ЫаС!)Концентрация,
% (масс.)ПлотностьКонцентрация,
% (масс.)ПлотностьКонцентрация,
% (масс.)ПлотностьНС1N201раствора,г/смЗНС1N301раствора,г/смЗН01N301рэстворз,Г/смЗПри О °С26,4901,2079,8312,041,1411,3624,16 23,643,151,2214,6818,921,17250,6725,30 22,534,401,2252,8521,711,1850,5625,301,20220,056,741,2362,7521,94—0,3025,971,20418,519,471,2491,5623,701,196026,491,20711,2618,921 ,295При 10 °С1,5523,72 1_ |0,9524,66_ |026,331,1724,34— 10,7325,04— IПри 20 °С38,030, С91,185327,880,501,138010,1111,931,135635,610,121,174720,082,761,11605,5618,041,159430,480,291,150419,822,871,11582,5122,951,179729,160,391,144315,805,801,11760,5925,371,193528,680,421,143415,496,131,11790,0026,431,1980При 25 °С30,200,301,149718,873,551,115510,1112,001,135829,830,331,148117,084,811,11638,8913,571,141826,580,671,133714,377,261,12107,0816,091,151823,451,41!,122513,378,231,12365,0318,871,163423,001,481,121811,7110,031,12912,9021,901,176820,322,661,116410,9011,201,13290,0026,471,1983При 30 °г35,600,11—12,509,35 5,6018,031,163323,341,391,12589,7412,601,14272,9921,731,180119,393,291,11887,6415,121,15121,4024,211,190617,354,52—6,9316,16—026,261,201813,418,431,12899Т-. ^■■При 350С39,280,10—31,650,291,150417,564,691,103438,440,111,479829,160,461,139715,736,261,115835,560,171,167326,620,781,129315,336,691,116734,650,171,163823,021,691,11813,8920,761,167233,960,211,160919,733,231,11320,0026,601,193632,290,261,153119,503,371,1132140ПродолжениеКонцентрзция,
% (масс. )ПлотностьКо нцентрация,
% (масс.)ПлотностьКонцентрация,
% (масс.)ПлотностьнслЫаС1раствора,г/смЗНС1ЫаС1раствора,г/смЗНС1ЫаС1г/см3При 45 °С37,470,151,170526,181,101,123713,938,361,117637,330,161,169823,551,781,116112,3010,121,122735,310,211,161121,392,661,112010,1412,651,130935,200,211,160819,443,751,11067,0316,671,145731,5627,670,350,851,14491,129217,265,251,11150,0026,791,1893При 80 °С24,192,481,07899,6014,931,09591,7024,941,135216,607,431,07665,3620,301,1152027,571,144610,7613,381,0913Растворимость хлористого натрия в серной кислоте при 22 °С:Концентрация Н2504, экв/л . 1 2 3 4 5 6
Растворимость №С1, г/л . . 298 270 250 228 204 186У-12. Растворимость ЫаС1 в жидком аммиаке71808156Темпе¬ратура,°сКонцентра¬
ция №С1,
% (масс.)Твердая фазаТемпе¬ратура,°СКонцентра¬
ция ЫаС1,
% (масс.)Твердая фазз—76,30Ш3— 13,112,200№С1-5ЫН3—76,80,074То же— 12,512,650То же-76,50,132и-11,213,830УУ—76,60,280Ш3+ ЫаСЬ5Ш3—9,914,650УУ—75,10,306№СЬ5ЫН3—8,516,270УУ—68,10,428То же—9,516,370ИаС1 • 5ИН3 + №С1—66,90,465— 11,516,260N301—64,50,521—6,013,840То же—59,50,629—3,412,650УУ—52,50,945—2,612,200УУ—43,01,763011,520УУ—28,84,2242,115,550уу—23,26,2064,59,609УУ—22,06,9237,28,600УУ—20,27,2088,08,506УУ—20,77,5407,28,440УУ— 18,68,44011,07,540УУ—18,68,506уу12,37,208УУ— 16,79,609УУ13,06,923УУ— 16,59,871уу15,96,206УУ— 15,810,280уу24,94,244УУ— 15,210,550уу32,72,970УУ— 14,211,490УУ43,01,763УУ141
\/-13. Растворимость КС1 в жидком аммиаке| Темпера¬
тура,°СКонцент ра¬
ция КС1,
% (масс.)Темпера¬тура,°СКонцентра¬
ция КС ,
% (масс.)Темпера¬тура,°СКонцентра¬
ция КС1,% (масс.)Темпера¬тура,°СКонцентра¬
ция КС1,
% (масс.)—76,6—76,7—76,8—76,90,1150,1670,1930,209—77,0—77,2—57,9—450,2190,2520,2190,209—35,2—19,4—0,60,00,1930,1670,1410,1321518,931.244.20,1150,1020,0890,0784. ПЛОТНОСТЬ ВОДНЫХ РАСТВОРОВУ-14. Плотность растворов ЫаС1(в г/см3)н о
~ аТемпература°сЕ §оЗ-О от0102025304050608010011,007471,007071005341,004091002610999080,994820,99000,97850,965121,015091,014421012461,011121009571005931,001610,99670,98520,971941,030381,029201026801,025301023611019771,015311,01030,99880,985561,045751,044081041271,039631037811033781,029191,02411,01250,999481,061211,059071055891,054121052191047981,043261,03811,02641,0134101,076771,074191070681,068791066761062381,057531,05231,04051,0276121,092441,089461085661,083651081531076991,072021,06671,05491,0420141,108241,104911100851,098721096511091821,086741,08131,06941,0565161,124191,120561116211,114011111711106881,101701,09621,08421,0713181,140311,136431131901,129541127151122181,116911,11131,09931,0864201,556831,152541147991,145331142851137741,132381,12681,11461,1017221,173181,168911163951,161401158831153581,148121,14251,13031,1172241,189991,185571180401,177761175111169711,164141,15841,14631,1331261,207091,202541197171,194431191701186141,180451,17471,16261-, 1492У-15. Плотность растворов КС1(в г/см3)Температура, °Сция КС1,
%( масс.)01020253040508010011,006611,006271,004631,003421,001980,998470,994260,97800,964621,013351,012801,011031,009771,008291,004711 ,000460,98420,972841,026901,025951,023911,022251,020991,017271,012940,99660,983461,040551,039201,036901,035441,033801,029951,025541,00920,996081,054311,052571,050031,048471,046751,042781,038291,02191,0088142ПродолжениеКонцентра¬ция% (масс.)Температура,°С01020 |2530405080100101,068201,066091,063321,061671,059871,055781,051221,03471,0218121,082221,079781,076791,075061,073181,068971,064351,04781,0350141,096381,093661,090461,088651,086691,082371,077701,06111,0483161,110681,107751,104341,102451,100411,096001,091281,07461,0619181,125131,122071,118451,116471,114351,109871,105101,08841,0757201,139731,136631,132801,130721,128521,123991,119171,10241,0897221.154491,151441,147401,145211,142941,138361,133491,11661,1040241,162261,159951,157621,152991,148071,13111,118526 1,174951,172541,167881,162911,14581,1333281,183041,178021,16091,1483У-16. Плотность растворов ЫаС1 и Ыа2С03 при различных
соотношениях компонентов и температурах(в г/см3)Концентрация при 20 °С, г/лТемпература, °С№С1М<!2СО;{5060708031001,18161,17611,17041,1634155140,41,22461,22091,21661,2109124168,51,23281,22791,22301,217593196,61,24011,23481,22821,222562224,71,24601,24041,23331,227031252,81,25101,24521,23781,23060280,91,25501,24901,24101,233630001,17591,17181,16561,1589150135,91,21741,21141,20771,2036120163,11,22501,21901,21441,209890190,31,23201,22591,22061,215060217,41,23731,23111,22551,219330244,61,24151,23571,22901,22290271,81,24501,23881,23181,225729001,16941,16391,15901,1530145131,41,21221,20591,20111,1968116157,61,21991,21371,20801,203087183,91.22621,22001,21421,208858210,21,23111,22521,21961,213129236,51,23481,22891,22321,21640262,71,23761,23191,22571,2190143
У-17. Относительная плотность растворов N801 и Ыа2§04
при различных соотношениях компонентов и температурах
(по отношению к плотности воды при 4°С).Концентрация,
% (масс.)ПлотностьКонцентрация,
% (масс.)11лотностьКонцентрация,
% (масс.)ПлотностьНаС1N82804№С|N а2804<КаС1Ыа2$044При 10 °С3,431,22321,263,141, 1928,394,163,351,21717,343,161,1643,374,803,231,20713,083,341,15008,37При 15,5 °С1 1,981,21I 24,52 13,34 11,220| 23,38 |5,60 || 2,601,214| 24,024,26 |1,22511При —21,5 °С26,190,001,19722,027,481,24415,2210,161,21424,902,021,21219,659,491,24413,3210,461,19924,343,421,21918,8110,241,2447,2712,431,16922,845,991,24518,4410,661,2430,0017,581,16422,387,241,243При 27 °С22,796,721,23813,4715,241,2533,9920,5114,8313,771,24511,4417,611,2592,0221,8614,0514,381,2495,9019,421,2350,0023,71При 30 °С22,726,401,2368,6921,01,2703,3526,001,28314,7813,641,2447,4622,241,2761,7427,181,28233,1915,241,2495,5024,991,2900,0028,411,28111,1217,781,2583,9525,681,284При 35 °С26,26 10,00 I1,193 !1 13,5514,25 11,238 П22,76 15,91 !1,231 |9,70 |18,77 ]1,256 1!1,470,0028,9832,371,3141,3241445. вязкость ВОДНЫХ РАСТВОРОВУ-18. Вязкость растворов N301(в сП, или 10"3 Па-с)Температура, °С—15-510204060801000,61,12,85,58,09,110,513.414.517.918.922.322.6
23,5
24,725.926.34,630
4,840
5,557н
5,634
5,8663,213
3,321
3,743
3,922
4,522
4,589
4,792
5,1062,2982,3492,4322,6002,6833,0423,1513,6253,6733,8184,0271 ,799
1,808
1,828
1,876
1,913
1,952
2,055
2,153
2,225
2.491
2,598
2,948
2,990
3,092
3,247
3,434
3,5221,3141,3281,3491,4001,4371.4671,5331,6071,6491,8141,9362,0982,0232,1992,3172,4632,5080460590800890981171532252603875546226416997878959330,912
0,924
0,946
0,989
1,039
1,061
1,089
1 ,097
1,201
1,327
1,364
1,528
1,5420,6600,6700,6880,7236,758
0,803
0,860
0,881
0,969
0,995
1,109
1,1194714804945225485826266417017188000,3600,3660,3770,4000,4210,4470,4800,4920,5370,5500,2860,2910,3030,3220,3380,3580,3830,3930,4330,445При —20 °С вязкость 0,6842-10—4 Па-с.Вязкость 25%-ного раствора ЫаС1 можно определить по номо¬
грамме, приведенной на рис. У-1. Если через точку, соответствую¬
щую заданной температуре (левая ордината), и точку с коорди¬
натами х=\0,2 и */= 16,6 (точка А) провести прямую до пересече¬
ния с правой ординатой, то найденное значение будет соответст¬
вовать вязкости раствора в 10~3 Па-с.У-19. Относительная вязкость водных растворов МаС1(по отношению к вязкости воды при той лее температуре)Концентрация ЫаС1Температура, °Смоль/кг% (масс.)г/л0:18254060801000,10,661,00410061,0081,0091.0101,0121,0131,0130,251,1111,00910161,0201,0221,0261,0301,0311,0320,52,8291,02010321,0401,0461,0531,0601,0621,06515,5571,04710711,0841,0941,1081,1211, 1271,131210,51121,14711731 ,1921,2051,2291,2491,2601,260314,91651,28213121,3291,3411,3651,3901,4001,405419,01,45014841,4981,5091,5241,5401,5501 ,555522,616921,7001,7061,7131,72010—2644145
1, С
200—.180—_
160-
%0-
120
100 Н
во
60-
40-
20--20--30-10 Па-с (сП)
1=100
7050
ЬО
|-30|-20У282420151281гО1216Е:10
г~ 7
-55Ъ0,7
^0,5
I-О!
I-0,3Ь-0,2-0,1Рис. У-1. Номограмма для определения вязкости жидкостел при атмосферномдавлении.У-20. Вязкость растворов КС1(в 10-3 Па-с)Темпера¬тура,°СКонцентрация, % (масс.)Темпера¬
тура ,
°СКонцентрация, % (масс.)510152051015202501 ,701,631,58500,560,570,590,62101,271,251,241,25600,480,490,520,54—200,990,991,001,02700,420,440,460,490,52300,800,810,830,85800,380,400,420,440,47400,660,670,690,72Относительная вязкость растворов КС1 (по отношению к вяз¬
кости воды при той же температуре) при 25 °С:Концентрация, г-экв/л 0,125 0,25 0,5 1Относительная вязкость 0,9928 0,9903 0,9874 0,98726. ПОВЕРХНОСТНОЕ НАТЯЖЕНИЕ ВОДНЫХ РАСТВОРОВУ-21. Поверхностное натяжение растворов №С1 (в 103 Н/м) Температура, “С№С!.% (масс.)0102030075,644-0,174,22+0,0572,75+0,0571,18+0,052,8476,46+0,375,04+0,1573,57 + 0,172,00+0,155,5277,28+0,375,86+0,1574,39+0,172,82+0,1510,4778,92+0,377,50+0,276,03+0,1574,46+0,214,9280,54+0,378,12+0,2577,65+0,1576,08±0,2518,95—80,76+0,2579,29+0,277,72+0,2522,62—82,39+0,2580,92+0,2579,35+0,2525,9784,02+0,2582,55+0,2580,98+0,25У-22. Поверхностное натяжение растворов КС1 (в 103 Н/м) Концентрация,
КС1, г/лТемпература,°сКонцентрация,
КС1, г/лТемпература,°С20254020254043,1873,6070,61223,677,7774,5—73,64—.298,2—77,85—105,3574,83—71,82360,1—78,95 149,1—75,06—(насыщенный159,175,99—72,90раствор)7. ТЕПЛОЕМКОСТЬ И ТЕПЛОПРОВОДНОСТЬ
ВОДНЫХ РАСТВОРОВУ-23. Удельная теплоемкость растворов №С1
[в Дж/(кг-К)] Концентрация№С1,% (масс.)Температура, °С—10010203040506024,0534,0574,0744,0874,1034,1164,1284—3,9573,9613,9783,9944,0074,0284,0366—3,8693,8773,8943,9023,9193,9363,9448—3,7893,7983,8103,8233,8353,8483,86010—3,7103,7223,7393,7473,7603,7723,78112—3,6433,6513,6673,6713,6753,6923,70614—3,5763,5843,6013,6053,6133,6343,643163,4633,5173,5253,5423,5463,5553,5633,576183,4083,4583,4713,4843,5003,5003,5093,521203,3623,4043,4123,4253,4383,4423,4543,458223,3203,3543,3623,3753,3833,3873,4003,404243,2783,3043,3123,3203,3293,3373,3453,354263,2413,2533,2623,2663,2743,2833,2913,29510*147
У-24. Удельная теплоемкость растворов КС1 при 10—40 °С[в Дж/(кг-К)]Концентрация
КС!,
моль/лТемпература, °С102030400,14,1324,1294,1274,1240,53,9833,9903,9944,0171,03,8163,8243,8303,8382,03,5273,5333,5413,548У-25. Удельная теплоемкость с водных растворов КС1 при 25 °С[в Дж/(кг-К)]Концентрация
КС1, моль/кгсКонцентрация
КС1, моль/кгсКонцентрация
КС1, моль/кгс0,014,1740,354,0401,253,7420,024,1700,503,9891,503,6700,054,1570,753,8992,03,5810,104,1371,003,8182,53,4200,204,097У-26. Теплопроводность растворов N301[в Вт/(м■ К)]Концентрация
№С1, % (масс..)Температура, °С20100—10—2000,5990,5830,566(0,550)(0,534)50,5930,5780,562——100,5870,5720,557——150,5830,5680,5520,536—200,5780,5630,5470,531—23,5*0,5750,5580,5440,5280,512250,5730,5580,5420,527* При —21,12 °С эвтектическая смесь ЫаС1 + лед.У-27. Теплопроводность X растворов КС1 при 25 °С:Концентрация КС1, % (масс.) 4,92 9,43 13,3 18,1 24,6X, Вт/(м-К) 1,000 0,985 0,972 0,971 0,932Для некоторых случаев объемное расширение можно рассчи¬
тать по формуле
= У0 (1 + а( + р**)
где Vо — объем при 0°С; значения аир такие:148Соль Концентрация, Температур- а-103, К—1 (3106, К—2
% (масс.) ный интервал,°СN аС1 20,6 0—29 0,3640 1,237КС1 24,3 16—25 0,2695 2,080Коэффициенты расширения при 20 °С составляют для раствора
ЫаС1 0,414-10”3 К"1 и для раствора КС1 0,353-10~3 К-1-8. ДАВЛЕНИЕ ПАРОВ НАД ВОДНЫМИ РАСТВОРАМИУ-28. Давление паров над растворами К'аС1(в кПа)Темпера¬Концентрация №С1, % (масс.)тура,°С051015202500,610,590,570,550,510,47101,201,201 ,201,071,070,93202,402,272,132,132,001,87304,274,134,003,733,603,33407,347,206,936,676,275,735012,4012,0011,4711,0710,409,606020,0019,3318,6717,8716,8015,607031,2030,1329,0627,8626,4024,408047,3345,8643,2642,4040,1337,209070,1267,8565,4562,6559,3255,20100101,3198,1194,6490,6485,7179,85110143,30138,63133,70128,10121,44113,17У-29. Давление паров над насыщенными растворами N301:Температура, °С . . . 26,82 34,2 43,71 57,5 96,8
Р, кПа 2,67 4,00 6,67 13,33 66,66У-30. Давление паров Р над насыщенными растворами КС1(в кПа)Температура,°СрТемпература,°СРТемпература,°СРТемпература,°СР191,86262,8444,037,4285,045,60202,00273,0255,013,0790,054,13212,13283,2060,016,4095,077,86222,27293,3865,020,27105,091,73232,41303,5870,024,93188,9115,22242,5533,64,2275,030,93198,9141,89252,6939,15,8380,037,74208,3172,84149
Понижение давления пара над водными растворами при 100 °С
по сравнению с давлением пара чистой воды при той же темпера¬
туре и давлении 1,013-105 Па:Концентрация в воде, моль/л 0,5 1 2 3 4 5 6рна01 кПа 1,64 3,36 6,95 10,67 14,80 19,07 23,53ркс\, кПа 1,63 3,25 6,51 9,88 13,45 17,13 20,299. ТЕМПЕРАТУРЫ КИПЕНИЯ И ЗАМЕРЗАНИЯ
ВОДНЫХ РАСТВОРОВУ-31. Температуры кипения растворов ЫаС1(при 1,013-105 Па)Концентрация в воде
ЫаС1, кг/кгТемпература кипения,
°СКонцентрация в воде
N801, кг/кгТемпература кипения,
°С0,0661010,2551050,1241020,2951060,1721030,3001100,2151040,410115У-32. Температуры кипения растворов КС1
(при 1,013-105 Па)Концентрация в воде,
КС1, кг/кгТемпература кипения,
°СКонцентрация в воде,
КС1, кг/кгТемпература кипения,
°С0,0921010,3621050,1671020,4241060,2341030,4841070,2901040,545108\'-33. Температуры замерзания водных растворов N301Концен грация
ИаС1Температу¬
ра замерза¬
ния,°ССнижение
температуры
замерзания Д7,
град/мольКонцентрацияN301Темперзту-
рз зэмер-
зания,°ССнижение
температуры
замерззния Д/,
грэд/мольмоль/кг10—3 кг/кгмоль/кг10—3 кг/кг0,00158,5—0,0043,660,2011,6896—0,6853,4240,002116,9—0,0073,6550,4023,3792— 1,353,380,004233,8-0,0153,6420,7040,9136—2,353,360,007409,1—0,0253,6201,058,44-8—3,373,370,01584,5—0,0363,6042,0116,896—6,903,450,021169,0-0,0713,5703,0175,344— 10,823,6050,042337,9-0,1413,5304,0233,792— 15,143,7850,074091,4—0,2453,4985,20*303,9296—21,124,0610,105844,8—0,3483,478* Эвтектическая смесь.150Л/-34. Снижение температур замерзания водных растворов КС1Концентрация КС1,
моль/кгград/мольКонцентрация КС1,
моль/кгА<,град/моль0,0053,6480,13,4510,0063,6400,23,3940,013,6100,33,3590,023,5640,43,3340,053,5020,53,31410. ЭНТАЛЬПИЯУ-35. Изменение мольной энтальпии при образовании водных растворов солейЧисло моле]! Н2О на
1 моль растворенного
веществаN801 тв.,
к Д ж/мольКС1 тв.,
кДж/мольЧисло молей Н2О 113
1 моль растворенного
веществз№С1 тв.,
кДж/мольКС1 тв.,
кДж/мольоо118,432005,06818,6264005,01818,571004,85018,3832005,05918,61504,3717,9016605,10118,64253,4917,108005,12718,67203,1016,754005,12718,67102,01 Изменение энтальпии при разбавлении и концентрировании
раствора -можно определить как разность при образовании рас¬
творов начальной и конечной концентрации.
Г л а в а VI
ХЛОР И ДВУОКИСЬ ХЛОРА1. ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯХлор входит в VII группу периодической системы элементов,
относ, ат. масса 35,453, относ, мол. масса 70,906, атомный номер 17.Хлор относится к группе галогенов. При нормальных условиях
свободный хлор представляет собой зеленовато-желтый газ с ха¬
рактерным резким и раздражающим запахом. Он легко сжижается
(при —34,05°С), образуя прозрачную жидкость янтарного цвета,
затвердевающую при —101 °С под давлением 1,013-105 Па.В природе хлор встречается только в виде соединений, главным
образом в виде хлорида натрия (МаС1), реже в виде минерала
карналлита КС1-М§С12-6Н20 и сильвинита КС1.В природе встречаются два изотопа хлора: 35С1 и 37С1. Обычно
хлор представляет собой смесь 75,77% 35С1 и 24,23% 37С1.2. ОСНОВНЫЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ
СВОЙСТВАТемпература, °Сплавления —101кипения (сжижения) при 1,013- 10е Па —34,05Критические константы:температура, °С 144давление, Па 77,09-Ю5плотность, г/см3 0,573удельный объем, см3/г 1,745Плотность, г/лсухого газа (при 0°С и 1,013-105 Па) ........ 3,214насыщенного пара (при 0 “С и 3,664-105 Па) 12,08жидкого хлора (при 0 °С и 3,664-105 Па) 1470,6жидкого хлора (при 15,6°С и 6,08-105 Па) 1422,3Плотность твердого хлора (при—102 °С), г/см3 1,9Относительная плотность (по воздуху)сухого газа (при 0 °С и 1,013-105 Па) 2,482насыщенного пара (при 0°С и 3,664-105 Па) 9,337Относительная плотность жидкого хлорапри0°С (по воде при 4 °С) 1,468152Удельный объем,- м3/кгсухого газа (при 0°С и 1,013 -105 Па) насыщенного пара (при 0 °С и 3,664-105 Па) жидкого хлора (при 0°С и 3,664-105 Па) Давление паров при 0°С, Па Вязкость при 20 °С, 10_3 Па-сгаза жидкого хлора Теплота, кДж/кгплавления твердого хлора (при т. пл.) парообразования (при т. кип.) сублимации при т. пл., кДж/моль Теплоемкость СР, Дж/(моль-К) отвердого (в интервале 1405—1726 К) г.ужидкого (в интервале 172—239 К) газа (в интервале 200—6000 К) Теплопроводность, Вт/(м-К)газа при 0°С газа при 55,5 °С жидкого хлора при 30 °С Энтальпия, кДж/кгсухого газа насыщенного пара жидкого хлора Энтропия, кДж/(кг-К) сухого газа насыщенного пара жидкого хлора Показатель преломления при 14 °С Удельная электропроводность при —70°С, См-м-1 Статическая относительная диэлектрическая проницаемость:при —65,2 °С при —60,0 °С при —33,2 °С при —20 °С 2при +10°С *Дишолыный момент жидкого хлора (от —65 до +18 °С)Д 10-30 Кл-м 0,3116
0,0828
0,00068
3,664 • 1050,01400,3590,3
288,0
29, 16391—55,561
118—65,735
,72 -40,6560,02420,02810,620541.8538.8270.91,3771,3060,8791,367мо-182,147
2,150
2,048
,030 (под дав
лением)970 (под дав
лением)0,237,672
3. НАСЫЩЕННЫЕ ПАРЫVI-!. Свойства насыщенных паров хлораТемператураДавление
Р, кПайР/йТ,кПа/КУдельный объем,
л/кгПлотность с1Теплота паро¬
образования
ьп, кДж/кгЬп/т,кДж/(кг-К)Энтальпия,кДж/кгЭнтропия,кДж/(кг-К)Л°ст,Кжидко¬
сти V'параV"жидкости,кг/лпара,кг/мЗжидко¬
сти Vпара1"жидко¬
сти 5'пара5"—70203,1615,640,970,604215631,65520,6398307,131,5118351,4658,53,90515,4168—65208,1621,311,240,608811741,64260,8519304,491,4627356,2660,73,92855,3913—60213,1628,601,580,6135894,41,63001,118301,811,4158361,0662,83,95125,3670—55218,1637,761,880,6184691,61,61721,446299,171,3714365,7664,93,97305,3443-50223,1649,192,350,6233541,81,60431,845296,481,3286370,4666,93,99475,3234—45228,1663,233,000,6284429,71,59132,327293,761,2876375,2669,04,01575,3033—40233,1680,283,620,6336344,91,57822,900290,951,2478380,0670,94,03665,2844-35238,16100,784,330,6390279,61,56493,577288,061,2105384,8672,94,05725,2664-30243,16125,25,120,6445229,01,55184,367285,171,1728389,7674,84,07695,2497—25248,16154,06,030,6502189,21,53805,286282,201,1382394,5676,74,09705,2337-20253,16187,67,020,6560157,71,52446,342279,051,1024399,5678,64,11635,2186-15258,16226,68,100,6620132,51,51057,549276,081,0693404,3680,44,13555,2044-10263,16271,59,300,6682112,11,49658,922272,931,0370409,2682,14,15405,1910-5268,16322,710,600,674695,511,482410,47269,751,0060414,1683,84,17205,17800273,16381,111,890,681281,891,468012,21266,480,9754418,7685,54,19005,16545278,16446,913,520,688070,641,453414,16263,220,9461423,8687,14,20765,153710283,16520,915,140,695161,261,438716,32259,860,9176428,7688,64,22485,142415288,16603,516,870,702453,401,423718,73256,470,8900433,6690,14,24155,131520293,16695,318,720,710046,771,408521,38252,990,8631438,5691,54,26795,1210- 25298,16797,019,680,717941,141,393024,31249,470,8367443,4692,94,274630303,16909,021,750,726136,351,377327,51245,910,8112448,2694,14,290635308,16103223*940,734632,221,361331,04242,270,7860453,1695,44,306540313,16116726,260,743528,661,345034,89238,490,7617458,0696,54,32245318,16131429,680,752925,571,328339,11234,640,7374462,9697,64,336750323,16147432,160,762722,881,311243,71230,700,7140467,8698,54,351355328,16164734,940,772920,521,293848,74226,600,6905472,8699,44,366460333,16183537,760,783718,441,276054,24222,240,6670477,9700,14,381565338,16203740,720,795116,601,257760,24217,800,6440482,9700,74,396170343,16225643,820,807314,971,238866,82213,480,6210488,1701,24,4-10875348,16249047,080,820113,511,219374,05208,080,5975493,5701,54,425980353,16274250,490,833912,201,199182,00202,750,5740499,0701,74,441085358,16301254,080,848711,011,178390,79196,930,5497504,8701,74,456490363,16330057,860,86469,9441,1566100,6190,940,5258510,6701,64,469995368,16361061,820,88208,9701,1338111,5184,230,5003517,1701,34,4867100373,16394065,990,90108,0821,1099123,7176,990,4743523,8700,74,5038105378,16429270,400,92217,2651,0845137,7169,020,4471530,8699,94,5218110383,16466775,050,94566,5081,0575153,7160,270,4182538,3698,64,5407115388,16506779,950,97255,8141,0283172,0150,380,3876546,5696,94,5608120393,16549385,151,00395,1690,9962193,5139,690,3553555,1694,74,5822125398,16594690,551,04154,5700,9602218,4127,380,3201564,8692,14,6061130403,16643096,501,08904,0010,9183249,9113,380,2711575,5688,94,6312135408,166944102,731,15413,4530,8665289,696,370,2363587,4683,84,6601140413,167489109,281,26242,8420,7921351,971,230,1726604,2675,44,6970144(крит.)417,167955114,951,76311,7630,5672567,200632,8632,84,79005,Ш45,10175,09215,08295,07415,06535,05695,04855,04025,03185,02345,01505,00624,99574,98694,97814,96894,95894,94844,93754,92624,91934,89644,86964,7900
У1-2. Давление насыщенных паров хлораТемпература, °СДавление, ПаТемпература, °СДавление, 10—5 ПаНад твердым хлоромНад жидким хлором—171,71,33-10-3— 17,72,026-164,31,33-10-210,45,065-155,71,33-10-!35,010,13— 145,51,3363,620,26—133,313,3101,640,52— 118,2133,3109,350,65—101,51333127,160,78—71,913332—34,051,013-105Характеристику хлора определяют, пользуясь диаграммой
Молье (рис. VI-1):
1. Жидкий хлор и его насыщенный пар находятся при темпера¬
туре 10 °С, паросодержание х = 0,2. Состояние этой системы харак¬
теризуется точкой А. В точке А давление Р = 519 кПа, энтальпия
1 = 480,6 кДж/кг, энтропия 5 = 4,416 кДж/(кг-К), удельный объем
У= 12,2 л/кг.2. Состояние хлора, находящегося при температуре 80 °С и
давлении 101 кПа характеризуется точкой В. В этих условиях4. РАСТВОРИМОСТЬ В ВОДЕ И ВОДНЫХ РАСТВОРАХУ1-3. Растворимость хлора в воде при 1,013-105 ПаТемпература,°СРастворимостьТемпература,°СРастворимостьаг/лаг./л04,6114,8242,0706,633,9312,6252,0196,563,4211,0261,9706,3103,14810,1271,9236,2113,0479,8281,8806,0122,9509,5291,8395,9132,8569,2301,7995,8142,7678,9351,6085,2152,6808,6401,4504,7162,5978,4451,3204,2172,5178,1501,2163,9182,4407,9601,0253,3192,3687,6700,8622,8202,2997,4800,6832,2212,2387,2900,391,3222,1807,01000,000,0232,1206,8Примечание, а—объем газа (в ем^), приведенного к нормальным условиям (0 °С и101.3 кПа), который растворен в 1 смЗ воды при данной температуре н давлении газ»101.3 кПа (коэффициент абсорбции).156Энтальпия I, кДж/кг350 375 Ш 1*25 1*50 475 500 525 550 575 600 625 650 Б75 700 725 750 775 ЖЭнтальпия I, ккал/кгРис. У1-1. Диаграмма Молье I — 1 %Р для хлора.хлор находится в состоянии перегретого пара. В точке В энталь¬
пия г'=729,1 кДж/кг, энтропия 5 = 5,46 кДж/(кг-К), удельный
объем У=415 л/кг.
Из одного объема жидкого хлора при 0 °С и давлении
1,013-105 Па образуется 456,8 объемов газообразного хлора.157
У1-4. Растворимость хлора в воде при различном давлении(в г/кг раствора)давлениехлора,кПа102030405060170809010066,57,305,254,153,553,152,852,652,502,352,2579,88,256,064,774,043,583,222,952,722,592,4893,19,166,865,384,503,973,543,242,992,812,68101,3*9,607,175,734,503,833,262,752,18(1,67)—106,410,027,605,974,954,323,853,513,253,032,88119,710,838,356,555,394,674,163,783,493,243,06133,011,629,067,125,825,014,444,043,733,443,25146,312,389,767,696,235,344,734,283,963,623,42159,613,1210,448,256,645,665,004,534,173,823,59172,913,8511,128,797,045,975,274,774,373,993,76186,214,5711,789,347,456,275,544,994,574,173,92199,515,2712,439,907,856,565,805,224,754,354,07* Общее давление (хлора и паров воды).У1-5. Растворимость хлора в воде при различном давлении(в г/л)Парциальноедавлениехлора,кПаТемпература, °С01020304000801000,40,4880,4540,4380,4240,4120,3830,3510,3261,330,6790,6030,5750,5530,5320,4920,4470,4156,651,7171,3541,2101,1061,0250,9120,8150,74713,32,792,081,7731,5731,4241,2281,0850,98733,255,713,953,192,692,341,9141,6421,48066,5*6,855,294,303,612,802,352,08133 *9,277,275,894,363,533,07266 —17,0713,0210,227,145,634,78399 —.*18,7314,479,837,546,38532 —.—24,718,8412,549,527,94665 “30,823,315,2611,429,48* Выпадает гидрат хлора.158У1-6. Растворимость воды в жидком хлоре X и коэффициент
распределения Ъ=Хт/Хт воды в газовой и жидкой (хлор) фазахТемпература,°с% (мол.)жмлн—1РН20’ ПаХг=рЩО/РС]^-
% (мол.)О500,21*53012460*0,874,1400,16*40093881*0,654,1300,12*2954234*0,484,128,70,11**2753951*.**0,454,2250,094**240**3039**0,40**4,2**250,098*250*3140*0,41*4,2*200,076**1902127**0,324,2100,048**120997,8**0,204,200,029**78440,7**0,124,2— 100,017**42182,4**0,0704,2—200,0093**2370,9**0,0394,2—300,0050**1325,3**0,0214,2—400,0025**68,1**0,0114,3* С жидкой водой.** С гидратом хлора.Гидрат хлора. При охлаждении хлорной воды (раствор хлора
в воде) до О °С выпадают желтые октаромбические кристаллы
С12'«Н20 (предлагались следующие значения п: 12, 10, 8, 7, 4;
по последним данным п— 7,3).Разложение гидрата хлора по реакции:[С13-7,ЗИоО] тв. ^—> С12газ + 7,ЗН20жидк. (1)происходит при следующих условиях:(, °С ...... .. . . . 0 24689Реи, кПа . . . . 33,1 42,652,966,082,593,2(, °С . . . . 9,610121416Рс12, кПа . . . . 101,3106,0131,9165,7202,2Предельная температура существования твердого гидрата хло¬
ра при давлении 1,013 -105 Па равна 9,6 °С. При 28,7 °С и давле¬
нии 6,08-105 Па одновременно существуют четыре фазы: твердый
гидрат; жидкий хлор, насыщенный водой; вода, насыщенная хло¬
ром; газовая смесь (хлор + пары воды). При —0,24 °С и давлении
32,5 кПа одновременно существуют также четыре фазы: твердый
гидрат; лед; вода, насыщенная хлором; газовая смесь (хлор + пары
воды). При температуре ниже —0,24 °С гидрат хлора разлагается
по реакции:[С12-7,ЗН20] тв. <- -> С12 газ + 7,ЗН20 тв. (2)Разложение происходит при следующих условиях:(, °С —0,24 -1 —2 -3 —4 —6 -8РС12, кПа .... 32,5 31,2 29,7 28,4 27,1 24,7 22,5159
У1-7. Давление паров воды над гидратом хлора
в состоянии равновесия жидкой и газовой фазТемпера¬тура,°СРщо,ПаТемпера¬тура,°Срн,пО.ПаТемпера¬тура°С% о-1 :аТемпера¬тура,°СРЩО,Па-501,73-2536,71— 1019:, 17+ 2483,12—404,52—2041,36—5251,373579,88—3410,64— 1669,83—329:1,2591095,92—30,511,57— 1599,75+ 1428,90101123,85У1-8. Растворимость гидрата хлора в водеТемпература, “СРастворимость,
Ю—з кг/кгТемпература, °СРастворимость,
10—3 кг/кг—0,244,90г9,0805,071 2,511,1236,152018,5467,142736,9078,6928,536,27В сильноразбавленных водных растворах гидрат хлора гидро¬
лизуется с образованием НС! и НОС1. При введении соли аммо¬
ния в раствор гидрата хлора образуются треххлористый азот, НС1
и азот.Треххлористый азот ^С!3 образуется при взаимодействии ам¬
миака или солей аммония с хлором или хлорноватистой кисло¬
той :МН.С1-! ЗС1, МС13 + 4НС1Ш4С1 + ЗНОС.1 > N01 з + ЗН20 + НС1КНз + ЗС!, > N013 Ч- ЗНС1В случае взаимодействия хлористого аммония с хлорновати¬
стой кислотой при рН = 9,5 образуется монохлорамин, при рН = 4,5
и температуре 32 °С и выше получается треххлористый азот, при
температуре ниже 0°С МС13 не образуется.Треххлористый азот представляет собой ярко-желтую маслооб¬
разную жидкость с сильным запахом, пары которой раздражают
слизистую оболочку глаз.Плотность ЫС13 1,653 г/см3, относ, мол. масса 120, 366, т. пл.
—40 °С, т. кип. 71 °С. Нерастворим в воде, растворим в бензоле,
сероуглероде, хлороформе, двуххлористой сере; медленно разла¬
гается на рассеянном свету. При хранении под холодной водой раз¬
лагается в течение 24 ч на азотную и соляную кислоты. Перегоня¬
ется без разложения в воздухе, атмосфере водорода, кислорода,160этилена, но взрывается в среде озона, а также при соприкоснове¬
нии с посудой или руками, даже слегка загрязненными жиром.
При работе с треххлористым азотом необходимо соблюдать соот¬
ветствующие меры безопасности (надевать перчатки, защищать
лицо щитом).Частые взрывы в аппаратах для очистки ацетилена объясняют¬
ся образованием в них N013 из хлорной извести и примесей аммиа¬
ка, присутствующего в ацетилене.У1-9. Температуры замерзания водных растворов хлораКонцентрацияхлораг/кгмоль/кгТемпературазамерзания,°СПонижение температуры
замерзания, град/моль0,3821,2522,3503,5575,4470,005340,017660,033130,050150,07680—0,0235
— 0,0685
—0,1150
—0,1580
—0,21904,43,883,473,152,85У1-10. Растворимость хлора в концентрированных водных растворах ЫаС1(р— парциальное давление хлора, кПа; С — растворимость хлора, моль/л)217Концентрация раствора N301, г/л25028030010,10,003020,30,005530,40,008045,60,012355,70,014565,80,017676,00,020397,20,0260101,30,027520,30,003535,50,006049,60,008565,80,011081,00,013593,20,0155101,30,017011-2644рГСПри19,30,004535,50,008345,60,010855,70,013365,80,016078,00,018897,20,0235101,30,0241При21,30,003135,50,005346,60,007062,80,009579,00,011893,20,0140101,30,015030 °С15,20,003521,30,004833,40,007343,60,009553,70,011565,80,014576,00,016397,20,0211101,30,0216°С18,20,002533,40,004551,70,007059,80,008281,00,011094,20,0127101,30,0135рс14,20,002821,30,004330,40,005949,60,009558,80,011668,90,013378,00,015397,20,0190101,30,020021,30,002536,50,004349,60,006065,80,008081,00,009894,20,0115101,30,0127161
ПродолжениеКонцентрация раствора N801, г/л217250| 280I 300РСРСР срсПри 60 °С21,30,003028,40,003022,30,002525,30,002536,50,005033,40,004338,50,004534,4.0,003551,70,007051,70,006550,70,005849,60,005064,80,009066,80,008364,80,007366,80,006375,00,010085,10,010876,00,008586,10,009085,10,0113101,30,012585,10,0098101,30,0105101,30,0135101,30,0115При 70 °С24,30,003026,30,002838,50,003525,30,002040,50,004845,60,004860,80,005833,40,002859,80,006857,70,006077,00,007558,80,005372.90,008576,00,007893,20,009078,00,007090,20,010391,20,0095101,30,009594.20,0084101,30,0115101,30,0105101,30,0090Растворимость хлора С в концентрированных растворах МаС!
можно определить также по номограмме (рис. У1-2). Концентра¬
ция хлора в растворе, содержащем 240 г/л ЫаС1, при 60 °С и пар¬
циальном давлении хлора р = 60 кПа составляет 0,76-10~2 моль/л.Температурная зависимость растворимости хлора в растворах
ЫаС1 в интервале температур 0—20 °С описывается следующими
уравнениями (а — см. стр. 156).а = 2,23 — 0,05505^ + 0,000025^ (в 9,97%-ном"растворе^ №01)
а = 2,19 — 0,11287/ + 0,003281/2 — 0,0000422**(в 16,01 %-ном растворе N301)о= 1,74 — 0,0672/ + 0,001 Ш2 — 0,0000097/® (в 19,66%-ном растворе №С1)У1-11. Растворимость хлора в водных растворах N301
(при 101,3 кПа)Концентрация ЫаС1,
моль/лРастворимость С1г,
моль/лКонцентрация ЫаС1,
моль/лРастворимость С12,
моль/лПри 20 °СПри 25 °С00,09530,5010,06580,7770,07050,9980,05801,3230,05942,9910,04161,9650,04963,9890,03603,1590,03734,9890,03603,5970,0321162ч С10 Па мм рт. ст. г/л1,0-0,8-0,в-\0,50,4 —{0,3-
0,2--700
-600-500-шч-300-200-150\г,г
г,о .
1,8-3
1,6
1Л
1,2
1,0-0,8-0,>*0,30,2-Юмоль/л-3,0-2,00,1-100\~9080700,10-0,0В-3,06-\г1,0-0,8
\-ДОХ-0А
0,3-0,21-0,1
г 0,08\\\\КаС1, г/л
300Г
280
260\'г(,о
гго\200г,°с-30^40\\-50 XЬво~70\V; IРис. \\-2. Номограмма для определения растворимости хлора в концентрирован¬
ных растворах ЫаС1."г 3 4 5Концентрация КаСЛ, Ноль/лРис. У1-3. Растворимость хлора в водныхрастворах ИаС! (данные Г. Ангела):1 — при 20 “С; 2 — при 30 °С; 3 — прь
40 °С; 4 — при 50 °С; 5 — при 60 "С.Рис. У1-4. Растворимость хлора в воде,
соляной кислоте и растворах N301:1 — в воде; 2 — в 25%-ной НС1; 3 — в 16%-ной
НС]; 4 — в 20%-ном растворе ЫаС1 (230 г/л);5 — в 25%-ном растворе ЫаС! (300 г/л).163
У1-12. Растворимость хлора в водных растворах ЫаС1
(в см3/см3 растворителя)Температура, “СКонцентрация№С1,% (масс.)0510152025305060809,9716,0119,6626,42,31,91,70,52,01,61,40,441,71,31,150,401,41,060,950,361,20,900,80,340,940,750,650,30,280,20,130,05У1-13. Растворимость хлора в водных растворах хлорида литияТемпература, °СКонцентра¬
ция 1ЛС1,
г-экв/лТемпература, °С10253550растворимость, г/лКонцен¬трацияПС!,г-экв/ло0,10,250,500,751,001.251.501.75
2,002.252.502.75
3,03.253.503.7510,029,5848,8508,3387,9697,6997,4407,2057,0006,8006,6056,4106,2126,0405,8594,6795,5006,5005,203,9204,005,7114,3763,3134,255,1803,9502,9604,504,7053,5612,6174,754,4703,3202,3805,004,2523,1302,1885,254,0822,9602,0805,503,9222,8401,9905,753,7842,7401,9206,003,6702,6571,8686,253,5602,5701,8206,503,460—1,7806,753,3602,4301,7407,003,2602,3601,7007,253,1632,3001,6507,503,0792,2501,6107,752,9932,2001,5708,0010 |25 |35 |50Растворимость, г/л5,3302,9002,1551,5165,1002,8102,1201,4905,0002,7302,0701,4504,8402,6602,0301,4204,6902,5801,9801,3804,5402,5001,9501,3504,4002,4401,9001,3204,2602,3601,8601,2804,1302,3301,8201,2404,0002,2401,7801,2103,8802,180—1,1803,7502,1201,7001,1503,6402,0601,6601,1203,5202,0031,6201,0903,4101,9601,5701,0603,3101,9031,5301,0303,2051,8591,4951,010У1-14. Растворимость хлора в водных растворах КС1,
содержащих 200 г/л КС1:Температура, °С 0 5 10 15 20 25 30Растворимость хлора а 1,5 2,0 2,2 1,6 1,2 1,0 0,9У1-15. Растворимость хлора в водных растворах КС1 при 25 °С:Концентрация КС1, г/л 37,28 74,56 150,1 224,7 291,8Растворимость хлора, г/л 4,69 4,33 3,82 3,45 3,35Растворимость хлора в водных растворах хлоридов концентра¬
цией 6,2% (масс.) при 12°С составляет: в СаС12 — 2,45 г/л,
в МёС12 — 2,33 г/л и в МпС12 — 2,00 г/л.164У1-16. Растворимость хлора в водных растворах хлорида стронцияКонцен¬Температура, °СКонцен¬Температура, °Страция10253550трация10253550г-экв/лРастворимость, г/лг-экв/лРастворимость, г/л010,026,5005,203,9202,005,9893,5302,4401,5600,19,5505,4634,2303,0602,255,7303,3802,3301,5000,258,9404,9693,8802,5902,505,4903,240—1,4300,508,3144,6523,5202,3702,755,2503,1002,1501,3700,757,8084,3903,2402,1003,05,0102,9502,0501,3201,007,4024,1613,0101,9503,254,7902,8401,9401,2701,257,0803,9902,8401,8403,504,5702,7201,8401,2301,506,6503,8202,6801,7503,754,3702,6001,7401,2001,756,3103,6802,5501,6504,004,1742,4881,6401,160У1-17. Растворимость хлора в водных растворах хлорида барияКонцен¬трацияТемпература, °СКонцен¬трацияВаС12,Температура, °С1025355010253550г-экв/лРастворимость хлора,г/лг-экв/лРастворимость хлора,г/л010,026,5005,203,9201,506,9053,8802,9101,8000,19,4745,7404,6203,1861,756,7003,7202,8001,7500,258,9705,2004,1002,7602,006,5003,5502,7001,6800,508,3204,7203,6902,2812,256,3003,4002,6001,6300,757,8104,4303,3802,0402,506,1003,260—1,5801,007,4304,2303,1301,9122,755,9053,1402,4401,5201,257,1404,0603,0201,8503,005,7203,0202,3601,450У1-18. Растворимость хлора (а и С)
в соляной кислоте при 21 и 25 °СКонцентрация НС1,
г-экв/ла при 21 °СКонцентрация НС1,
г-экв/ла при 21 °С02,2383,02,160,11,484,02,4150,31,4056,02,9041,01,619,03,65Концентрация
НС1, моль/лС при 25 "С,
моль/лКонцентрация
НС1, моль/лС при 25 °С,
моль/лКонцентрация
НС1, моль/лС при 25 °С,
моль/л0,0100,08621,0190,06655,1800,10040,1000,06341,9910,07367,0001,14930,2000,06192,9900,08248,1561,21830,4960,06303,9870,09148,8471,289,81,325165
У1-19. Растворимость хлора а* в соляной кислоте
ПрИ о—40 °С и давлении 101,3 кПа:Температура, °С . и 0 ц» ю ли ли 30 40В 9,37%-ной НС1 . 4.1 5.1 4,1 3,5 3,0 2,5 2,0 1,25В 24,78%-ной НС105101520254,15,14,13,53,02,57,36,76,15,54,74,0* См. стр. 156.!:СоКонцентрация НС1, г/лпГц-. Рис. У1-5. Растворимость хлора§- в соляной кислоте (по данным§ Оливера — Манделя) и удельная^ электропроводность « растворов| НС1:>; 1 — растворимость С1а при 18 “С; 2 —
удельная электропроводность раство-с§ ров НС1 при 18 °С; 3 — то же, при6 30 °С; 4 — то же, при 40 °С; б — то же,Й при 50 “С.■5У1-20 Растворимость хлора в серной кислоте
при 25 °С и 101,3 ПаКонцентрация Нг$04,
моль/лРастворимость,моль/лКонцентрация Н28О4,
моль/лРастворимость,моль/л0,00,5001,0241,9690,09233,0090,04350,06273,9930,04280,05680,04984,9900,0407У1-21. Растворимость хлора в серной кислоте
при 20 и 60 °СПлотность сер¬
ной кислоты
при 20 "С,г/смЗРастворимость, % (масс.)Плотность сер¬
кой кислоты
при 20 °С,
г/смЗРастворимость, % (масс.)при 20 °Спри 60 °Спри 20 °Спри 60 «С-1,8401,8201,7950,1470,5460,8630,1030,4160,7251,7791,7411,7161,0511,3601,5510,8841,1531,289При нагревании растворимость хлора в серной кислоте быстро
уменьшается. Растворимость хлора в 44,47%-ной серной кислоте
(плотность кислоты 1,729 г/см3) составляет:Температура, °С 20 100 180Содержание С12, %(масс.) .... 1,46 0,44 0,11220(закипание)СледыУ1-22. Растворимость и гидролиз хлора в растворах серной кислоты при 30 °С/ гтопппл Л Л » « /1 тг ... *Концен¬
трация
К2ЗО4,%Содержание в растворе
кислоты, %Количество
воды,
связанной
с хлором
в кислотеКонцен¬трацияН2504,%Содержание в растворе
кислоты, %Количество
воды,
связанной
с хлором
в кислотехлор-ионахлорасвобод¬ногообщегохлораГхлор-
: ионахлорасвобод¬ногообщегохлора03,076,9419,8726,0550,8555,3070.5074.500,2000,1410,1240,0830,0730,0650,0610,0450,0390,4040,2390,2030,1960,0610,0880,1270,0800,0700,6040,3800,3270,2790,1340,1530,1880,1250,1090,1000,0730,0680,0530,0500,0680,0690,0770,07675.9080.9084.60
85,25
89,50
93,8093.60
94,0095.900,0360,0550,0450,0420,0420,0550,0550,0470,0430,0930,0580,0790,0500,0800,0930,0880,0790,0820,1290,1130,1240,0920,1220,1480,1430,1260,1250,0760,1460,1480,1440,2030,4480,4350,3970,530КонцентрацияСН3СООН,% (об.)У1-23. Растворимость хлора а* в уксусной кислотеТемпература,Концентрация
СНдСООН.
% (об.)99,8490161534,724,07565Температура,“С151515,5712,73См. стр. 156.Температура,°С—102,5—100—90—80-70—605. РАСТВОРИМОСТЬ В НЕВОДНЫХ СРЕДАХ
У1-24. Взаимная растворимость брома и хлораКонцентрация, % (мол.)Вг20,06,531.0
48,660,470.0С12100,093.569.0
51,439.630.0Температура,
°С ‘Концентрация, % (мол.)Вг2С12—5079,021,0—4086,313,7—3091,18,9—2095,24,8— 1089,011,0-7,3100,00,0Рис.аI.1с:Температура,°б Концентрация С12, %(тл)У1-6. Растворимость хлора в серной кислоте (44,47% Н2804).
Рис. У1-7. Диаграмма состояния системы НС1—С12.167
У1-26. Взаимная растворимость хлора и двуокиси углеродаКонцентрация, % (мол.)давление С02,
кПаС02С12При 0 °С78,2111,4168,2232293,8363,7415,3484,21,0601,5932,1352,9833,9454,9505,6406,58298,94098,40797,86597,01796,05595,05094,36093,418Парциальное
давление С02,
кПаКонцентрация, % (мол.)со2С12При 25 °С111.4152.0223.9306.9390.0486.2562.2662.50,9861.42
2,04
2,98
3,80
4,74
5,466.4399,01498,5897,9697,0296,2095,2694,5493,57Рис. У1-8. Диаграмма состояния? -90Ж-1005 —ЦПсистемы СН3С1—С12.-120\IЙ-\с\ВТо4, 1 .А 1О 20 ЬО во 80 100
Концентрация С\2,%(мол)еГ ~Ю0‘
Э-
|> -110Рис. У1-9. Диаграмма состояния системы СНоСЬ—С1, ^ ~12°% -130Й _^.П\го 40 ВО 80 100
Концентрация С1 г,%/мол)169
У1-27. Взаимная растворимость хлора и хлористого метилаТемпера¬Концентрация,
% (мол.)ТочкиОдновременно существующиеТемпера-Концентрация,
% (мол.)ТочкиI ЛИНИИОдновременно существующиетура,°СС12СН3С|на рис.
У1-8фазы°СС12СН3С!на рис.
У1-8фазы-900100АСН3С1 (тв„ жидк., пар)—12445,254,8 '-956,593,5—12249,051,0—100—103-108-11411,214,217.521.688,885,882,578,4АВСН3С1 тв.; насыщенный рас¬
твор; пар— 122
—123
— 124
-12851,654,557,462,048.445.542.6
38,0ВЕРСН3С1-С1а тв., СЬ тв.; на
сыщенный раствор; пар-119-124— 12325.827.825,374.272.274,7ВЭвтектика [СН3С1 тв.,
(СН3С1Ь-СЬ тв.]; насы¬
щенный раствор; пар—129— 124— 12063,366.569.536,733.530.5РЭвтектика [СН3С1-С12 тв.
СЦ тв.]; насыщенный рас
твор; пар— 121
—120
-120
—12130.0
34,635.140.170,065,464.959.9ВСБ(СН3С1)2-С12 тв.; насыщен¬
ный раствор; пар— 117— 113
-110
—10572.078.082.0
89,628,022,018,010,4РОС12 тв.; насыщенный рас
твор; пар— 12241,059,0— 10495,05,0— 12443,256,8—102100,00,0С12 (тв., жидк., пар)-12544,155,9ОЭвтектика [(СН3С1)2-С12 тв.,
СНзСЬСЬ тв.]; насыщен¬
ный раствор; пар1У1-28. Взаимная растворимость хлора и хлористого метиленаТемпера¬тура,Концентрация,
% (мол.)Точки
и линии наОдновременно существующие°СС] 2рис. У1-9фазыСН2С12—97,0—98,00,01,5100,098,5АСН2С12 (тв., жидк., пар)—99,53,196,9— 101,56,094,0— 1047,492,6— 108,511,588,5— 11014,785,3АВСН2С12 тв.; насыщенный—11316,883,2—116,520,579,5раствор; пар-119,522,977,1— 120,523,876,2— 122,525,174,9—124,526,573,5— 128,027,772,3ВЭвтектика [СН2С12 тв.,
(СН2С12)2-С12 тв.]; на¬— 127,028,571,5сыщенный раствор; пар— 126,029,470,6— 125,530,869,2—125,032,267,8—125,0—126,034,837,465,262,6ВСО(СН2С12)2-С12 тв., насы¬-127,539,460,6щенный раствор; пар— 129,541,059,0— 131,542,657.4— 134,044,555,5 >—135,0145,154,91йЭвтектика [СН2С12-С12
тв., (СН2С12)2-С12 тв.];
насыщенный раствор;
парТемпера¬тура,°С’Концентрация,
% (мол.)Точки
и линии на
рис. У1-9Одновременно существующие
фазыСЬСН2С*2—130,546,653,4-127,058,951,1-126,5—127,050,551,349,548,7Б ЕРСН2С12-С12 тв.; насыщен¬—128,053,047,0ный раствор; пар—130,555,045,0— 132,055,545,5РЭвтектика [СН2С12-С12 тв.,СН2С12-2С12 тв.]; насы¬щенный раствор; пар— 129,556,343,7-125,559,140,9—123,061,138,9СН2С1г'2С12 тв.; насы¬—121,563,236,8г илщенный раствор; пар— 119,065,634,4—121,070,228,8—122,071,328,7нЭвтектика ГСН2С12-2С12тв., С1а тв.]; насыщен¬ный раствор; пар— 120,072,527,5— 119,074,825,2— 117,576,223,8-115,579,820,2Н1СЬ тв.; насыщенный рас¬— 110,585,614,4твор; пар—106,092,37,7—104,095,94,1— 102,0100,00,0IС12 (тв., жидк., пар)
У1-29. Растворимость хлора в сероуглероде
и продуктах его хлорирования:СероуглеродТемпература, К •
Растворимость хлора,
% (масс.) . . .
% (мол.) . . .2752782832882932982320,417,214,411,7924,621,818,415,412,510,6Т рихлорметансульфенилхлоридТемпература, К • •
Растворимость хлора% (мол.)27527828328829329530316,08,97,46,05,04,13,422,520,416,814,512,110,29,8У1-30. Растворимость хлора в смеси сероуглерода,
трихлорметансульфенилхлорида
и четыреххлористого углерода при 275 КСостав смеси,
% (мол.)РастворимостьЮ _Я •П Н2 к оСостав смеси,
% (мол.)РастворимостьСОК^ Н ^
с (=С§соООСГОООотаг.о8,§&У к к
й д нл о. о
исяСЛо5С/ЭООооо03зчоо?КК ^Е я ол а о15.615.6
62,518,466,07,56618,43014,312,221,826.3
24,026.32624.126.162,58842,718,75,429,0к*18,86,634,320,121.416.425,024,826,325,224,625,9У1-31. Растворимость хлора в четыреххлористом углеродеТемпература,°СДавление,кПаРастворимость,
мол. долиТемпература,“СДавление,кПаРастворимость,
мол. доли— 1116,520,0622018,580,02636,080,14033,970,05454,420,21149,120,07768,500,26761,960,101011,170,03275,590,12424,1426,040,0710,1032540101,1101,10,1190,07948,410,14050101,10,06068,16101,10,2010,2316070101,1101,10,0520,04380101,10,03490101,10,030Рис. У1-10. Растворимость хлора в
четыреххлористом углероде и в хло¬
ристой сере при 101,3 кПа:1 — в 82С12; 2 —в СС1(.У1-32. Коэффициенты К распределения хлора между водой
и четыреххлористым углеродом при 20 °СС1С,XС1 (1—дг)К58,21803,30,318539,6720,2538,36464,60,401222,972), 2223,08222,50,518011,1220,1016,33127,40,60926,38219,9710,1052,930,73202,70719,25Коэффициенты распределения вычислены по формуле:К = С2/Сх (1 - х)где С2 — концентрация хлора в слое ССЦ, ммоль/л;С] — концентрация хлора в водном слое, ммоль/л;
х — доля гидролизованного хлора в водном слое.
Экспериментально найденное распределение хлора между водой
и четыреххлористым углеродом при 20 °С:Количество хлора, г/лКоличествохлора, г/лв водном
слоев слое СС14в водном
слоев слое ССЦ4,3861,42,0622,14,1357,01,6315,83,0223,81,5414,42,7223,70,723,66Температура, °С173
У1-33. Растворимость хлора в четыреххлористом кремнии(р— парциальное давление хлора, кПа; С — растворимость, мол. доли)■ Г [ ——При —20 °С12,1022,6133,2541,7612,9416,6325,0733,2536,2845,62При 0 °С0,0610,1170,1700,2140,0360,0520,0710,0950,1010,125При 0 °С47,0249,0865,04«7,0093,8419,4237,6455,4572,09116,640,1310,1380,1800,1840,256При 20 °С0,0310,0610,0890,1200,190рСПри —■10 °С9,260,02718,620,07126,640,10034,620,13147,760,18260,780,23067,700,25272,520,26983,230,31892,220,350100,560,381V1-34. Растворимость хлора в четыреххлористом титанерсПри0 °С12,820,03823,510,07035,420,10245,850,14155,990,16265,970,184При20 °С18,810,03136,580,06253,870,09170,610,10886,500,140101,750,162При 20151,62222.4273.9316.4386.9
428,6
481,1°С0,2510,3590,4360.4960,5670,6500,728342.7
398,2
468,0546.8
620,6При 30 °С0,423
0,484
0,557
0,641
0,711'рСРсрСрСрСПри 0 °СПри 20 °С8,9624,8739,1052,930,0280,0760,1190,16065,6378,0081,160,1980,2300,24613,8415,1628,3339,020,0250,0250,0480,06639,3751,3063,5164,840,0690,0900,1080,11376,2487,91100,010,1290,1500,166174У1-36. Растворимость хлора в циклогексаие(в моль/л)Темпера¬Парциальное давление С1гкПатура, °С13,326,639,953,266,579,893,1106,4101,292,874,656,9211,00_200,922,003,214,726,9911,1——400,611,342,133,004,005,156,658,07У1-37. Растворимость хлора в бензолеТемпература, “СРастворимость,
- % (масс.)1024,72018,53014,74011,8508,86У1-38. Растворимость хлора
в перфторгептанеТемпера¬
тура, °СРаствори¬мость,% (мол.)Темпера¬
тура, °СРаствори¬мость,% (мол.)016,402011,0015,611,652210,5115,811,74259,7719,811,0125,39,75Растворимость хлора в гептане при 0 °С составляет
24,3% (мол.); растворимость в дибромметане при 25°С равна
17,2% (мол.). Растворимость хлора в хлорбензоле при 40—70°С
и парциальном давлении хлора 150—700 мм рт. ст. можно опре¬
делить по уравнению:12 К = 8,9539— 925/ГПри температурах 40, 50, 60 и 70 °С значение /С-10~2 соответ¬
ственно составляет 10,1, 12,37, 15,16 и 17,96 кПа/мол. доля.6. плотностьУ1-39. Плотность газообразного хлора(в г/л)Темпе¬Давление, кПаратура,°С26,653,279,8101,3106,4133160186213—400,9819! 1,996-300,94021,8962,8853,7223,941 -—200,90241,8152,7433,5023,6984,6955,768 — 100,86781,7432,6293,3473,5284,4465,3896,3667,38900,83581,6782,5283.2143,3864,2555,1386,0366,954100,80611,6182,4353,0953,2604,0924,9335,7836,645200,77831,5632,3502,9853,1453,9454,7515,5656,385300,75241,5092,2712,8843,0373,8094,5855,3676,154400,72821,4602,1972,7892,9373,6824,4315,1845,942500,70551,4152,1272,7002,8433,5634.2875,0145,745600,68421,3712,0622,6162,7553,4524,1514,8555,561700,66411,3312,0002,5382,6723,3474,0254,7055,388800,64511,2921,9422,4642,5943,2483,9054,5645,225175
ПродолжениеТемпе¬Давление, кПаратура,°с26,653,279,8101,3106,4133160186213900,62721,2561,8882,3942,5213,1563,7934,4325,0731000,61031,2221,8362,3282,4513,0683,6874,3074,9291100,59431,1901,7872,2662,3852,9853,5874,1894,7931200,57901,1591,7412,2072,3232,9073,4924,0784,6651300,56461,1301,6972,1502,2642,8323,3973,9724,5431400,55081,1021,6552,0972,2072,7613,3193,8704,426У1-40. Плотность жидкого и газообразного хлора
в состоянии равновесияТемпера¬
тура, °СПлотное гьТемпература,ПлотностьТемпература,Плотность, г/смЗжидкости,г/смЗ°сжидкости,г/смЗ°СЖИДКОСТИпара— 1001,717-601,622—201,524——901,694-501,598— 101,496——801,673—401,57401,46780,0128-701,646-301,550101,4380,0175Темпера¬
тура, °СПлотность, г/смЗжидко¬стипараТемпера¬
тура, °СПлотность, г/смЗжидко¬стипараТемпера¬
тура, °СПлотность, Г/смЗжидко¬сти201,4080,0226701,2400,07401101,0590,1640301,3770,0300801,1990,09101200,9980,206401,3440,0384901,1560,11251300,9200,258501,3100,04861001,1090,13601400,7500,405601,2750,06001440,573парат120§1001 80
аЕ: 601 а
го1580то1500
г %Б0: яго, 1380то1300\\|-Ч 1 I 1 \-20 0 го 1*0 Б О 80100
Температура, °С-1,0 -го о го ьо воТемпература, °СРис. VI-! 1. Зависимость плотности насыщенных паров хлора от температуры.Рис. У1-12. Плотность жидкого хлора при различной температуре.1767. ВЯЗКОСТЬВязкость газообразного хлора в интервале температур 20-
500 °С можно приближенно вычислить по формуле:Чт = «1г0 /Т/То ( ^ с/7°где г]т — вязкость при заданной температуре ГК;
т)т — вязкость при температуре Г0=273К;С —константа Сюзерленда (для хлора С=351).У1-41. Вязкость г) газообразного хлора1°С-100-100-
200 А300 А500^
600-
700
800-
900-
1000^Температура,°Ст), 10—3 Па сТемпература,°Сг), 10-3 Па с00,01232000,0209200,01332500,0229500,01473000,02491000,01684000,02871500,0189Дв^1,10 Па-с
-0,1
-0,09
-0,08
-0,07
-0,0В0,05
--0,01*~-0,03Г0,021216 X0,01
0,003
-0,008
0,007
Г 0,006
-0,005Рис. У1-13. Номограмма для определения вязкости газов при атмосферномдавлении.12 2644 177
Вязкость газообразного хлора можно также определить по но¬
мограмме (рис. VI-13), приняв Х=9,0 и У =18,4 и проведя прямую
через точку А, соответствующую заданной температуре, и точку,
определяемую указанными координатами до пересечения с ордина¬
той вязкости.У1-42. Вязкость II жидкого хлораТемпература,°СТ|, 10—3 Па-сТемпература,°СТ1, 10—3 Па-с-53,10,569200,345—450,530500,300—35,30,4941000,24900,3858. ПОВЕРХНОСТНОЕ НАТЯЖЕНИЕПоверхностное натяжение о на границе жидкий хлор — пары
хлора характеризуется следующими данными:Температура, а, 10-3 Н/м Температура, а, 10-3 н/м°С °С—72 33,0 10 20,02—60 31,2 19,9 . 18,4—50 29,2 20 18,34—40 27,3 28 16,99—30 25,4 49,9 13,4—28,7 25,23 50 13,30—0 21,7 100 4,909. ТЕПЛОЕМКОСТЬ И ТЕПЛОПРОВОДНОСТЬУдельная теплоемкость Ср [в кДж/(кг-К)]| газообразного
хлора при температурах от 0 до 1200°С может быть рассчитана
по формуле:Ср=а + ЬТ- сТ-ггде Т — абсолютная температура, К
Константы а, Ь и с имеют следующие значения: а = 0,5187,
6 = 0,148-10~5, с = 3570. Погрешность расчета составляет 1%.у{-43. Удельная теплоемкость твердого и жидкого хлора Ср:Твердый хлорТемпература. °С -273,15' -269,15 -243,15 -193,15Ср, кДж/(кг-К) 0,0189 0,2095 0,3148 0,5954Жидкий хлорТемпература, °С —90 —80 70 30Ср, кДж/(кг• К) 0,9461 0,9440 0,9348 0,928/178Твердый хлорТемпература, °С —143,15Ср, кДж/(кг-К) 0,7203Жидкий хлорТемпература, °С 0 —17,78-4-37,8 0—24Ср, кДж/(кг-К) 0,9176 0,9888 0,9469У1-44. Удельная теплоемкость газообразного хлора
Ср и Си-Давление, кПа] °С Ср (, °С С106,4 10—38 0,482 10—38 0,3553104,6 10—65,5 0,486 10—65,5 0,3587712.1 38—65,5 0,511712.1 10—65,5 0,536Отношение Ср : С„= 1,355.Теплопроводность газообразного хлора при 0 и 55,6 °С соответ¬
ственно равна 0,007248 и 0,008491 Вт/(м-К), теплопроводность
жидкого хлора 0,187 Вт/(м-К)У1-45. Теплопроводность X хлора при различных давлении
и температуреТ, КР, кПа%, 105 Вт/(м-К)т, кР, кПа%, 105Вт/(м-К)1986,65548,9+12,645319,951478+ 12,627529,26796,1+ 8,433,251323+ 8,427615,96808,7+ 4,249533,2515587+29,336329,26804,5+ 4,255313,317347+16,813,31127,8+ 8,458322,611856,139526,61123,6+ 8,427,931864,6+33,527,961273,8+ 8,467619,952124,3+41,933,252053,1 + 12,610. КОЭФФИЦИЕНТЫ СЖИМАЕМОСТИ
И ОБЪЕМНОГО РАСШИРЕНИЯУ1-46. Изотермические коэффициенты сжимаемости |3ИЗ жидкого хлора при 20 °С
и различном давлении (в % на 1 кПа):Давление, кПа Рцз'105 Давление, кПа из'1050,0—9998 11,64 29980—40 110 8,959 998 — 19 996 10,87 40 110— 50 040 8,3419 996—29 980 10,0712*179
Адиабатический коэффициент сжимаемости хлоргаза (Зад при
повышении давления на 1 Па составляет 4,3-10-7.У1-47. Коэффициенты (3 объемного расширения хлораТемпера¬
тура, °С3-101Темпера¬
тура, °сР-104Темпера¬
тура, “С3-101Темпера¬
тура, °С3-101—4515,1—518,13523,47531,4—4015,3018,74024,28033,3—3515,5519,24525,08535,1-3015,81019,95025,99037,6-2516,21520,55526,89540,2—2016,52021,26027,810043,0— 1516,92521,96528,9-1017,53022,67030,111. ХАРАКТЕРИСТИКА ХЛОРГАЗАУ1-48. Удельный объем и влажность хлоргаза.
Содержание водяных паров во влажном хлоргазе(при 101,3 кПа)Температура,°СОбъем 1 кгхлоргаза, м3Содержание водяных паровПарциальное дав¬
ление водяных
паров, кПасухогонасыщенного
водяным па¬
ромг/мЗг/кг С12100,3250,3309,43,11,224150,3300,33612,84,31,702200,3350,34117,35,92,328250,3400,35223,08,13,165300,3460,36030,010,84,229350,3520,37339,614,75,613400,3570,38751,219,87,355450,3650,40165,426,29,563500,3700,42083,134,912,30550,3760,44410446,215,69600,3810,47413061,619,87650,3870,51216182,524,94700,3930,56619811231,52750,3990,64024215538,45800,4040,74729321945,77850,4100,95835433857,67900,4151,34742457169,93950,4212,531505127884,3112. ПРЕДЕЛЫ ВЗРЫВАЕМОСТИУ1-49, Нижние пределы взрываемое™ смесей
хлора, водорода и воздуха(по водороду)Концентрация, % (об.)Концентрация, % (об.)С1-2н2воздухС12н2воздухЖ94,25,80,065,44,630,0:90,05,05,044,55,550,085,74,310,024,15,970,080,84,215,05,05,090,075,54,520,00,04,295,8У1-50. Верхние пределы
взрываемости смесей
хлора, водорода
и воздуха(по водороду)Концентрация, % (об.)С12Н2воздух11,588,50,09,480,610,05,075,020,00,072,727,3Рис. У1-14. Пределы взрываемости
смесей хлора, водорода и воздуха.13. СЖИЖЕНИЕ ХЛОРА
V1-51. Выход жидкого хлора при сжижении в различных условияхСодержание С12
в хлоргазе,% (об.)Температура
начала сжиже¬
ния, °СТемпература процесса сжижения,°с ПРИ ^36=°—40-45—50Выход сжиженного хлора, % (масс.)100-34,810010010098-35,292,296,698,196—35,784,293,196,194—36,175,789,494,092—36,666,985,691,890-37,157,681,689,588—37,64877,387,186-38,138,073,084,684-38,727,468,482,082—39,216,463,679,380-39,84,858,576,4181
ПродолжениеСодержание
С12 в хлорга-
зе, % (об.)Температура
, начала сжи¬
жения, °сТемпература процесса сжижения, 'С при -Ризд =55,65 кПа-30—35—40—45—50Выход сжиженного хлора, °а (масс.)100—25,210010012010010098—25,790,496,097,798,599,096—26,280,391,395,397,098,094—26,769,887,392,995,596,992—27,258,982,790,393,895,890—27,847,578,087,692,194,788—28,335,573,084,790,393,586—28,923,067,781,888,492,284—29,59,962,278,786,490,982—30,1—56,575,484,489,580—30,7—50,472,082,288,0Содержание
С1г в хлорга-
зе, % (об.)Температура
начала сжи¬
жения, °сТемпература процесса сжижения, °С при ^изд =101,3 кПа-25-30—35-40—45Выход сжиженного хлора, % (масс.)100— 17,910010010010010098—18,593,596,798,098,799,196— 19,186,693,295,897,398,194—19,778,589,693,695,897,192—20,372,165,891,394,396,190-20,964,481,888,992,795,088-21,556,277,786,491,193,886-22,147,873,483,889,392,684-22,738,968,881,087,591,482-23,329,564,178,285,690,180—24,019,859,175,183,688,7182ПродолжениеСодержание
хлора в хлор-
газе, % (об.)Темпера¬
тура
начала
сжиже¬
ния, °сТемпература процесса сжижения, ФС при Я (д =202,6 кПа—15—20—25—30—35—40Выход сжиженного хлора, % (масс.)100-6,910010010010010010098-7,593,996,697,998,599,099,396—8,187,593,195,797,097,998,594-8,880,889,593,495,596,897,792—9,473,885,791,093,895,796,990—10,166,681,788,592,194,496,088— 10,859,077,585,890,393,295,186— 11,551,173,283,188,591,994,184— 12,242,768,680,286,590,593,282— 12,934,063,877,284,589,092,180—13,624,958,874,082,387,591,0Содержанке
хлора в хлор-
газе, % (об.)Темпера¬
тура
начала
сжиже¬
ния, °С—5-10—15-20-25-30Выход сжиженного хлора, % (масс.)1001,9100100100100100100981,293,795,797,398,298,799,1960,591,091,294,696,397,498,194-0,270,986,691,794,496,097,192—0,960,281,788,792,494,696,190— 1,649,276,785,790,293,195,088—2,337,671,482,388,091,593,886—3,025,565,878,885,789,992,684-3,713,060,075,283,588,291,482—4,4—53,971,580,786,490,180—5,2—47,567,578,084,588,7Содержание
хлора в хлор-
газе, % (об.)Темпера¬
тура
начала
сжиже¬
ния, °СТемпература процесса сжижения, °С при РИЗ@ =405,2 кПа—20-25Выход сжиженного хлора, % (масс.)1009,0100100100100100100988,3' 93,596,397,698,398,899,1967,686,792,495,096,597,598,2946,97988,492,494,796,297,2926,272,384,189,692,894,896,1905,464,779,886,790,893,395,1884,656,675,183,788,791,894,0863,848,370,380,686,590,292,8843,039,565,377,384,288,691,6822,230,360,073,881,886,890,3801.420,654,470,279,385,088,9183.
ПродолжениеСодержание
С1г в хлор-
газе, % (об.)Темпера¬
тура
начала
сжиже¬
ния, °СТемпература процесса сжижения, °С при РИ3д =506,5 кПа50—5—10—15—20Выход сжиженного хлора, %(масс.)10015,31001001001001001009814,594,096,496,698,398,899,19613,787,792,795,196,597,598,19412,981,288,292,594,796,197,19212,174,484,789,892,794,796,09011,367,380,587,090,793,294,98810,559,976,084,088,691,793,8869,752,271,480,986,490,192,6848,844,066,577,784,188,491,3828,035,561,474,281,786,690,0807,126,556,070,778,284,788,6Содержание
С12 в хлор-
газе, % (об.)Температура
начала сжи¬
жения, °СТемпературапроцесса сжижения, °С при -Ризд =607,8 кПа1050—5-10Выход сжиженного хлора, % (масс,)10020,71001001001001009819,994,096,397,598,298,79619,187,892,594,996,497,39418,381,388,592,394,595,99217,574,584,489,492,594,49016,667,480,086,590,492,98815,760,075,483,488,291,38614,952,470,780,285,989,68414,044,265,876,983,587,88213,135,760,573,481,085,98012,226,855,069,678,484,0184ПродолжениеСодержание
С12 в хлор-
газе, % (об.)Температура
начала сжи¬
жения, °СТемпературапроцесса сжижения, °С при РИЗ$ =709,1 кПа151050—5Выход сжиженного хлора, % (масс.)10025,71001001001001009824,993,796,197,498,198,69624,187,092,194,696,197,19423,280,288,091,794,195,69222,473,083,488,791,994,09021,565,578,985,689,792,48820,657,674,082,387,390,68619,749,469,078,984,988,98418,840,863,775,382,386,98217,931,858,271,679,685,98017,022,352,467,676,882,9Содержание
С!а в хлор-
газе, % (об.)Температура
начала сжи¬
жения, °СТемпературапроцесса сжижения, °С при РИЗ$ =810,4 кПа20151050Выход сжиженного хлора, % (масс.)10030,31001001001001009829,593,095,797,197,998,59628,685,691,394,195,896,99427,777,986,791,093,595,29226,869,981,887,791,293,59025,961,676,884,388,791,78824,952,871,580,886,289,28623,943,766,077,083,587,88423,034,060,273,180,785,78222,024,054,269,077,883,58021,013,547,864,774,781,2Содержание
С\‘2 в хлор-
газе, % (об.)Температура
начала сжи¬
жения, °СТемпературапроцесса сжижения, °С при Рт^ =911,7 кПа3025201510Выход сжиженного хлора, % (масс.)10038,11001001001001009837,290,194,496,497,498,19636,379,888,692,694,796,19435,469,182,688,691,994,19234,557,976,384,589,091,99033,646,269,780,286,089,78832,734,062,875,682,687,38631,821 ,355,670,979,584,98430,97,948,066,076,082,38230,040,160,272,379,68029,0—31,855,468.576,8185
ПродолжениеСодержание
С1‘2 в хлор-
газе, % (об.)Температура
начала сжи¬
жения, °СТемпературапроцесса сжижения, °С при РИ3^ =1013 кПа35302520; 15Выход сжиженного хлора, % (масс.)10045,11001001001001009844,290,894,896,697,798,39643,383,389,493,195,396,59442,472,483,889,492,994,69241,565,177,985,590,392,69040,555,571,881,587,690,68839,545,465,477,384.788,58638,534,858,672,981,886,28437,523,751,668,378,783,98236,512,144,363,575,481,48035,436,558,472,078,8Для расчета выхода сжиженного хлора пользуются уравне¬
нием:А =п„Р 1П\ {р р)5!100где А — выход, % (масс.);П\, п2 — соответственно объемные доли хлора и инертного
газа в газовой смеси;
р — давление паров хлора при температуре сжижения, кПа;
Р — абсолютное давление процесса сжижения, кПа;5 — поправочный коэффициент, равный 1,0—1,1.Выход жидкого хлора можно определить также по номограмме
(рис. VI-15).Пример. Содержание хлора в исходном газе 93% (об.); абсо¬
лютное давление газовой смеси 300 кПа; температура сжиже¬
ния— 20 °С.Определяем выход жидкого хлора. Из точки на ординате, соот¬
ветствующей давлению 300 кПа, проводим горизонтальную линию
до пересечения с изотермой, соответствующей температуре —20 °С.
Из точки пересечения А восстанавливаем перпендикуляр до пере¬
сечения его с горизонтальной линией, соответствующей содержа¬
нию 93% (об.) хлора в исходном хлоргазе.В точке пересечения В коэффициент сжижения хлора при дан¬
ных условиях равен 87,5%.Аналогично, зная выход жидкого хлора, по номограмме можно
определить необходимое давление хлоргаза или температуру сжи¬
жения.186Рис. У1-15. Номограмма
для определения коэффи¬
циентов и температур сжи¬
жения хлора (в нижней
части рисунка приведены
кривые температур сжиже¬
ния, в (веряней части—кри¬
вые коэффициентов сжиже¬
ния) .Качество жидкого хлора определяется требованиями
ГОСТ 6718—68 и ГОСТ 5.1288—72 (на аттестованную продукцию).
Содержание хлора в % (об.) должно быть не ниже 99,6% по пер¬
вому ГОСТ и не менее 99,8 по второму. Содержание влаги и трех¬
хлористого азота в % (масс.) должно быть не более 0,05 и 0,005
(первый ГОСТ), 0,02 и 0,002 (второй ГОСТ). По второму ГОСТ
нормируется также содержание нелетучего остатка (не более
0,02%).Транспортирование жидкого хлора. Жидкий хлор перевозят в
специальных железнодорожных цистернах, специальных контей¬
нерах — бочках вместимостью 400, 800 и 1000 л и баллонах. Рабо¬
чее давление жидкого хлора в котле цистерны и в контейнере
составляет 15 кгс/см2 (1471 кПа). Баллоны для жидкого хлора
Должны удовлетворять требованиям ГОСТ 949—73. Допускается
наполнение баллонов не более 1,25 кг жидкого хлора на 1 л вме¬
стимости тары.187I
У1-52. Зависимость давления в танках для жидкого хлора
от степени их загрузки и температуры(У\ — объем жидкости в танке, — объем танка)Темпера¬
тура, °СНормальная загрузка
(1,25 кг/л)Перегрузка 5%Перегрузиа 10%Избыточноедавление,кПаУГУ2, %Избыточноедавление,кПа^:У2, %Избыточноедавление,кПа%—33,6—30020,38080,8020,384,684,9020,388,488,9—2550,781,550,785,550,789,6—2085,182,285,186,285,190,3— 15124,682,8124,686,9124,691,1—10165,183,6165,187,7165,191,9 5216,884,3216,888,5216,892,70269,585,4269,589,4269,593,65329,286,0329,290,2329,294,010400,186,8400,191,1400,195,515471,287,7471,292,0471,296,520569,388,6569,393,0569,397,525671,689,6671,694,0671,698,530785,190,6785,195,1785,1*99,635906,691,6906,696,4—401063,692,81063,697,4—50138895,11388*99,5— 60178397,8—■—- 692228*100,0* При дальнейшем повышении температуры давление в танке увеличивается примерно на
1013 кПа на каждый градус.14. КОРРОЗИЯУ1-53. Примерные допустимые температурные пределы (в °С) применения металлов
и сплавов в среде хлора при различной его влажности*Металл или сплавСодержание влаги в хлоре**, %0,0007(сухой)0,040,4Алюминий и его сплавыМедь Никель Никелевые сплавы
Н70М27Ф . . .
ХН78Т (нихром)
Х15Н55М16В . .
Стали углеродистые .
Х18Н10Т, Х17Н13М2Т
0Х23Н28МЗДЗТ . .100—120—150100——55020—55050-55050020—500 55020—55050—55050020—50050-500150100—250130—30030080—300120—40040020—400100—40036!50—450 | 160-450
Нестойка
100-5001 150-500100—500100—500100—500180-400170—550160-550150—500150—500150—500200—400170-550160-550* Таблица составлена по результатам лабораторных испытаний, проведенных Я. В. Матли-
сом и Т. П. Коробовой и с учетом производственного опыта эксплуатации оборудования.** Во влажном хлоре при нижнем пределе его температуры металлы подвергаются электро¬
химической коррозии, при температурах выше верхнего предела—газовой коррозии со скоростью
более 1 мм/год.188У1-54. Скорость коррозии металлов и сплавов
в условиях компримирования хлора(данные Я. В. Матлиса)Металл или сплавСодержа¬
ние влаги
в хлоре,
г/мЗТемпера¬тура,°СДавление,
к ПаПродолжи¬
тельность
испытания,
чСкорость
коррозии,
мм /годНикель НП-2 2,180354,65280,016Никельхромовый сплав ХН78Т
(нихром) 0,640—5097,256720,0072,180354,65280,009СталиСТЗ 0,640—5097,256720,12,180354,65280,39Х18Н10Т 0,640—5097,256720,632,180354,65280,25Х17Н13М2Т 0,640—5097,256720,0572,180354,65280,0350Х23Н28МЗДЗТ 0,640—5097,256720,0272,180354,65280,04915. ДВУОКИСЬ ХЛОРАДвуокись хлора представляет собой газ, взрывоопасный при
высоких концентрациях, желтовато-оранжевого цвета с неприят¬
ным запахом. Может существовать в твердом и жидком состоя¬
нии, т. пл. твердой двуокиси хлора —59 °С, т. кип. 9,7 °С. Энтропия
в стандартном состоянии составляет 256,91 кДж/(моль-К), а стан¬
дартная энергия образования Гиббса—120,6 кДж/моль. Жидкая
двуокись хлора красно-бурого цвета взрывоопасна.В воде двуокись хлора гидролизуется с образованием хлорис¬
той и хлорноватистой кислот.Двуокись хлора получают восстановлением водных растворов
хлоратов различными восстановителями — хлористым водородом,
сернистым газом, метанолом, сульфатом трехвалентного хрома
и др.Как правило, двуокись хлора получают на месте ее использо¬
вания, так как соединение крайне нестабильно (теплота образова¬
ния — 98,5 кДж/моль). При парциальном давлении 3,99 кПа дву¬
окись хлора стабильна — не взрывается. Запах ее ощутим при со¬
держании в воздухе 14—17 частей СЮ2 на миллион. Действует
Раздражающе на слизистую оболочку.189
У1-55. Растворимость двуокиси хлора в водеДавление,кПаРастворимость,г/лДавление,кПаРастворимость,
г /лДавление,кПаРастворимостьг/лПри4,592,941,781,12'5°С3,011,821,130,60При7,474,562,511,2540 °С2,631,600,830,47При14,087,142,831,6060 °с2,651,180,580,26У1-56. Растворимость двуокиси хлора в воде при различной температуре(р— парциальное давление двуокиси хлора, кПа; С — концентрация СЮг, г/л)Температура, °С101520253545рСрСрСРСрсРс5,526,821,871,872,461,962,651,974,161,994,991,777,639,492,082,022,722,115,493,724,992,375,922,089,3911,633,873,982,782,207,154,806,423,156,102,1411,1313,866,015,942,812,278,587,5611,725,5710,653,6911,2015,846,246,263,713,088,737,7311,775,6010,683,7015,7219,587,617,674,483,6411,397,7014,126,8210,893,8116,1620,657,677,768,186,6911,788,0514,697,0511,053,8320,6826,1011,541! ,5512,6110,4513,339,0118,698,9712,134,2516,1716,6014,5012,1113,839,4719,629,6413,514,7617,2816,4315,0312,7014,6810,0819,689,6514,085,0721,2!21,6216,8914,1214,7410,1119,719,6714,665,2921,6522,1218,8916,0018,7513,0020,159,7518,226,6319,0916,0318,8213,1020,6710,0218,296,6520,1116,7318,8318,8519,0920,2020,4213.1113.1113.1413,9014.1518,3820.426,707,33У1-57. Плотность растворов двуокиси хлора в воде
(в г/см3)Концен¬трация,г/лПлот¬ностьКонцен¬трация,г/лПлот¬ностьКонцен¬трация,г/лПлот¬ностьКонцен¬трация,г/лПлот¬ностьПри10 ССПри 20 °СПри 35 °СПри 45 °С6,5913.2518,0026,051,0027
1,0058
1,0080
1,01164,9413,481,00071,00477,937,999,600,99820,99830,99924,780,9931190У1-58. Растворимость двуокиси хлора в серной кислоте
(р — парциальное давление двуокиси хлора, кПа; С — концентрация СЮ2, г/л)Концентрация Н2304, %9,719,324.528,831,1рсРсРсРсР(25,564,266,054,3711,458,106,814,816,964,9112,299,4210,747,7715,7511,2311,868,2810,757,4716,1912,5715,6411,3620,1914,6116,6911,8318,2512,8818,2613,9819,3314,3320,3214,7020,5914,7318,8313,6120,1815,7619,3714,38——21,1315,1018,8913,68————————20,4314,35Концентрация Н25О4, %40,449,856,257,960,1СР1срсРсрС5,564,185,214,165,944,886,385,536,365,3611,298,435,294,3611,669,8915,4213,0011,099,3213,4011,0010,838,8019,5816,5620,6817,8215,6813,3419,4914,8214,3811,7720,1017,0821,3918,3520,3516,920,1115,2519,1115,5421,0718,1721,4518,3522,6418.9519,5916,0221,7518,4519,9516,26Концентрация Н25О4, %64,374,779,1рСРсрс5,404,4511,889,146,414,8516,6313,9115,2011,9511,048,3120,3816,9220,0215,8015,5211,8421,3617,7620,7716,1020,2221,4815,5216,25191
У1-59. Плотность растворов двуокиси хлора в серной кислоте(при 20 °С)Концен¬трацияСЮ2,г/лПлот¬ность,г/смЗКонцен¬трацияСЮ2,г/лПлот¬ность,г/смЗКонцен¬
трация
СЮ2,
г/лПлот¬ность,г/смЗКонцен¬трацияСЮ2,г/лПлот¬ность,г/смЗ9,7% Н250428,8% Н250440,4% Н230456,2% Н23040,4617,221,06411,07000,3314,731,20831,21300,6316,551,30641,31104,489,8916,5617,081.45821.45831.46051.460657,9% Н250460,1% Н230464,3% Н250479,1% Н25040,529,0217,8218,351,4753
1,4758
1,4764
1,47845,339,3213,3416,901,50041,50131,50201,50284,459,8910,3517,861,54521,54621,54641,54690,268,3115,521,71691,71611,7159У1-60. Растворимость двуокиси хлора в уксусной кислоте
(при 20 °С)Концентрация СН3СООН, %1024 ,849,676,576,5рсРСРсРСРС16,5217,1414,8815,5710,6418,2718,7511,05
19,55
19,8113,0217,4012,8830,25,835,8811,0515,7916,9117,3238,2047,7516,0318,9519,6219,7248,2557,9558,9059,4Примечание. Значение р и С см. стр. 191.У1-61. Плотность растворов двуокиси хлора в уксусной кислоте(при 20 °С)Концен¬трация,г/лПлот¬ность,г/смЗКонцен¬
трация ,
г/лПлот¬ность,г/смЗКонцен¬трация,г/лПлот¬ность,г/смЗКонцен¬трация,г/лПлот¬ность,г/смЗ10% СН3СООН24,8% СН3СООН49,6% СН3СООН76,5% СН3СООН014,3915,571,01261,01981,0202011.07
19,5519.81,0321
1,0370
1,0404
1,0406012,8730,151,05721,06211,0684026,2557,9559,91,06791,07641,08681,0875У1-62. Растворимость двуокиси хлора У1-63. Плотность растворов двуокиси
в СС14 хлора в СС14(при 20 °С) (при 20 °С)Парциальное давление
СЮ2, кПаКонцентрация,г/л4,495,938,9112,1212,6517,5016,5322,61Концентрация
СЮ2, г/лПлотность, г/смЗ01,594010,951,592713,621,592617,801,5921-2644
Т у Глава VII *'КАУСТИЧЕСКАЯ СОДА И ЕДКОЕ КАЛИ |1. КАЧЕСТВО КАУСТИЧЕСКОЙ СОДЫ (ЕДКОГО НАТРА)Требования, предъявляемые к качеству технического едкого
натра, в настоящее время определяются нормами ГОСТ 2263—71,
введенного в действие с 1/1-1973 г. Качество едкого натра улучшен¬
ного, получаемого методом электролиза с ртутным катодом, регла¬
ментировано требованиями ГОСТ 11078—71 и 5.830—71 (на атте¬
стованную продукцию). Качество едкого натра реактивной квали¬
фикации определяется по ГОСТ 4328—66. Требования к едкому
натру особой частоты регламентированы ОСТ 6-01-302—74.2. КАЧЕСТВО ЕДКОГО КАЛИКачество технического едкого кали регламентируется нормами
ГОСТ 9285—69 и 5.1665—72 (на аттестованную продукцию).
Гидроокись калия реактивной квалификации должна соответство¬
вать требованиям ГОСТ 4203—65. Качество едкого кали особой
чистоты регламентируется ОСТ 6-01-301—74.3. РАСТВОРИМОСТЬ В ВОДЕ350300К 250
а%20ОО)| 100
*- 50О~5П0 25 50 75 100
Концентрация ыаОН, °/о(масс.)50 75 100
Концентрация КОН, °/о(масс.)*Г г°°I
§ 100и-Рис. VII-!. Политерма растворимости КаОН в воде.
Рис. VI1-2. Политерма растворимости КОН в воде.894VII-!. Растворимость 1\1аОН в водеТемпера¬тура,°СРастворимость ИаОНо//о(масс.)г/л—ь
—20
—28,2
—26
—24,4
—20— 17,8— 10
06— 15
—5— 1,8*
—3101315,2*13104,58120206064,4*61703225,615,819,120,422.324.025.026.429.532.429.732.835.737.933.735.438.843.044.546.047,650.849.152.163.969.474.4
75,0100,060188236254283308324345394441399450500540463491551629659689719782752805моль/кмольКоличество
воды, моль
на 100 моль
ИаОНТвердая фаза26.584.5
106
115
129
142
150161.5188.5
216190220250275229247285.5339.5
361383.5409465434.5
490
797
1,002
1,309
1,351оо3775118594587077570466562053046052545540036543540535029527526024521523020512599,8767401,0681,1921,2341,2471,2681,2851,2951,3061,3351,3621,3431.373
1,401
1,4241.373
1,388
1,421
1,463480
1,4981,5111,5391,5311,545ЛедТо жеЛед + Ыа0Н-7Н20ЫаОН • 7Н20№0Н-7Н20 + №0Н-5Н2О№0Н-5Н20№0Н-5Н20 ++ а№ЮН-4Н20а-Ыа0Н-4Н20То жеа-КтаОН-4НоО ++ Ыа0Н-3,5Н20Р-№0Н-4Н,0То же№)0Н-3,5Н20
То же№0Н-3,5Н20 ++ №ОН-2НгО№ОН-2НгО
N0 ОН ■ 2Н,0 + №ОН • Н20
№0Н-Н20 (мет)
№0Н-Н20
То же
»№ОН-НаО + N8 ОН
МаОНТемпературы плавления твердой фазы.13*195
УН-2. Растворимость КОН в водеРастворимость КОНКоличество
воды, моль
на 100 моль 1
КОНТвердая фазатура,
°С/0 (масс.)оль/кмоль—1012,0442270Лед—6030,6141,5705То же—7834,1166600Лед + КОН • 4Н20—6035,0173575КОН • 4НаО—3442,8240,5415То же—32,844,4256,5390КОН • 4Н20 + КОН • 2Н20—2046,3277360КОН-2НаО3055,7403,5245То же3356,8422235КОН • 2НгО + КОН-НР4057,5434,5230КОН-ШЭ13069,3725138То же14071,6809,5124К0Н-Н20146*75,71000100То же14078,6117985V10085,7192452))<85)(88,2)240042кон-н2о + кон10088,8254639кон360100,0000» Температура кипения К0НН20.3964. РАСТВОРИМОСТЬ СОЛЕИ В РАСТВОРАХ ЩЕЛОЧЕЙ
УП-З. Растворимость ЫаС! в водных растворах N804Состав насыщенных растворов% (масс.)г/лг на 100г Ка ОНПлотность,Г/смЗИаОНЫаС1н2оN304ЫаС1Н20N301н2о520,174,961,67При —I
247,891016,973,1126212,941513,771,3193,05176,322010,369,7263,6135,75257,068337,594,5521,074,061,45При —258,091017,572,5125,9220,321513,971,1192,9178,752010,469,6262,6136,55257,167,9335,595,28521,973,161,6При269,811017,872,2125,4223,211514,170,9191,85180,342010,569,5261,6137,34257,267,8334,2596,26304,365,7411,959,04352,262,8495,2531,13522,07361,35При269,941017,972,1125,0223,751514,270,8191,4181,192010,669,4261,2138,44257,367,7333,597,38304,565,5411,061,65352,562,5494,235,3401,358,7581,218,89450,954,1675,4513,51026,473,6При317,8224,7373,2724,23299,6423,0572,9548,78281,1621,372,773,68261,56819,672,498,96242,451018,0571,95124,55224,81216,571,5150,6207,081414,9871,02177,1189,51613,4570,55204171,51811,970,1231,39152,97\з°с923,7440214981,2333921,061697311,260917,6391,34475,361,287..918,6551,5348,51,318918282721,350' ,1 °С909,4642014801,229912,781757251,259914,3592,674741,286913,85523481,313911,2228,4271,61,342°С900,5943814621,232905,391787221,254906,8194472,671,279909,0652,5347,51,308906,4928,8271,21,337902,0614,33218,981,373888,626,28179,421,415°С895,7144014601,227901,251797211,250903,4194,674721 ,276906,36533471,306903,1229,2270,81,334897,3514,98218,121,370882,57,14178,561,412852,913,25146,751,453812,042,0120,21,501°С886,2——1,204887,671236,503663,51,2115889,63576,251823,751,2195892,763551211,671,228895,592459051,237896,2180,5719,51,2455897,32137,5595,81,255898,4107507,31,265899,584,1440,91,275901,1466,1389,41,2855197
ПродолжениеIIСостав насыщенных растворовПлотность,Г/смЗ % (масс.)г/лг на 100 г N8011,\аОН | N эС!н,оN30 НКаС|н2оЫаС1н2оПри 20 “С10,45ОС, 55259.2135,4901,452,2347,79,0568,95287,6118,3901,3541,1313,47,7568,25314,04101,41893,0532,3284,26,567,5346,186,5898,425259,65,366,7376,1871,2896,1219238,24,2965,71407,4858,27892,514,32193,2764,73439,3644,9888,7410,3202,32,663,4472,2636,1880,647,6186,52,0761,93505,8029,1870,15,75172,01,7560,25540,524,9857,14,6158,51,4458,5657620,7843,33,6146,41,2656,74613,218,4828,43,01351,0954,91651,216,1812,72,5124,81,0152,99689,815,1794,62,2115,20,9451.06729,114,3775,61,9106,40,9149,0976914,07551,898,20,8947,11810,6813,88734,441,790,590,8745,13853,4713,75713,281,683,570,8643,14897,6813,78691,541,5477,10,8541,15942,7913,82668,891,4770,940,8439,16989,413,85645,751,4065,26При 30 °С522,272,860,91018,171,9124,31514,470,6190,652010,869,2259,4257,567,5332,5304,965,1408,9353,062,0490401,858,2564,4451,353,7667,8501,049,0765,0При 40 °С1,2961,307251,30851,3311,34351,358251,3731,3891,4051,42251,4401,4601,481,49951,5191,5381,5591,58051,6031,62251,649270,4886,744414561,218224,98893,721817191,243183,02897,3396470,71,271140,08897,52543461,29799,68897,07302701,32966,8887,316,33216,981,363428688,57177,131,40025,4821,24,5145,51,41119,29796,912,89119,321,48415,3749,72,0981,53022,372,760,9271,6885,5446145418,271,8124,1225,86891,0418271814,570,5190,4184,0894,696,6747010,969,1259,2141,26895,5454,5345,57,767,3331,5102,1892,430,8269,25,065,0407,767,95883,3516,67216,653,16 Г, 9489,343,3865,48,86176,872,058,0575,228,8834,051451,553,5666,022,2791,83,33118,881,248,8762,518,3744,22,497,61,044,0865,715,7692,61,82801,2181,2411,2691,2961,3261,3591,3981,4381,4801,5251,574198ПродолжениеСостав насыщенных растворов% (масс.)г/лг на 100г КаОНПлотность,г/смЗЫаОНИаС!н2оЫаОНN301Н20ИаС|н200246810121416182022242628303234363840■4244■4648505254565860При 50 °С522,472,660,65271,71880,644481018,371,7123,7226,37886,931831514,770,3189,6185,81888,59982011,168,9258,4143,41890,1955,5258,067,0330,75105,84886,4132305,364,7407,171,92877,9817,66353,461,6487,947,4858,79,7402,357,7573,632,98827,425,75451,853,2663,326,53784,174,0501,548,5758,522,75735,753,0551,343,7861,320,36684,342,361452717468344268215176144118977969565О,25,21О45При 60 °С27,073—320,49866,5125,372,723,89302,28868,581265,03635,023,6172,3948,10283,91870,49590,251809,7521,9472,0672,63265,58872,29365,66120120,2771,7397,52247,09874,39253,37896,6218,771,3122,80229,64875,56187,00713,0017,1370,87148,44211,90876,66142,75590,5915,6170,39174,51194,58877,41111,50502,7914,0969,91200,96176,97878,0788,06436,9412,669,4227,88159,52878,670,0385,5511,1168,89255,4141,87879,7355,55344,459,7668,24283,25125,66878,5944,36310,188,4267,58311,76109,37877,8735,08281,587,2066,80341,1294,46876,4227,69256,925,9866,0237179,24874,7621,36235,794,9765,03401,466,5870,116,56216,773,9764,03432,853,69866,0112,40200,093,3762,63464,9546,08856,479,91184,202,7761,23498,2438,34847,427,58170,002,4659,54532,3834,46834,166,47156,682,1557,85567,6030,51820,895,37144,451,9856,02603,7528,46805,294,71133,381,8154,19641,0826,37789,554,11123,161,7452,26679,0725,69771,493,77113,601,6750,33718,0824,98752,943,48104,851,6448,3675824,86733,143,2896,721,6146,39798,8524,73712,673,1189,201,5944,41840,7824,76691,462,9682,241,5742,43883,9624,78669,762,8175,771,5540,45928,5824,82647,602,6769,731,5338,47974,7024,85624,952,5563,111,213
1,237
1 ,264
1,292
1,323
1,357
1,394
1,434
1,474
1,517
1,566187
19475
2025
2105
219
228
237
2465
256
1,266
1 ,277
1,2875
1,299
1,312
1,325
1,338
1,3525
1,3675
1,384
1,401
1,419
1,4375
1,457
1,47625
1,496
1,516
1,53625
1,557
1,5785
1,601
1,6245199
ПродолжениеСостав насыщенных растворов% (масс.)г/лг на 100г №ОНЫаОН№С1н2о№ОНЫаС1н2оИаС1н2оПлотность,
г/см3При 70 °С523,072,01019,071,01515,070,02011,768,3258,666,4306,064,0354,160,9403,057,0452,352,7502,048,0552,043,0602,137,9523,471,61019,370,71515,569,52012,167,9259,165,9306,663,4354,760,3403,556,5452,752,3502,447,6552,342,7602,437,6523,771,31019,670,41515,869,22012,467,6259,565,5307,162,9355,259,8403,956,1453,052,0502,747,3552,642,4602,737,3652,932,1703,226,860,45123,1188.7
257,6
330
406,5487.55572.8
663,3
756858.55
96660,25122,9188.4257.4
330
406,8
488,95
574662.4
755
858965.460,0122.4
188,1256.8329.5405.6486.5
571,2
659,25
754856.9
964,81072.5
1190278.07
233,9188.7150.7
113,5281,357,1142,9633,930,2431,2233,8870.48
874
880,6879.7876.48867.2
848,34
816,24776.8
725,76
671,23610.2При 80 °С281,97237,2194.7155.7
120,189,565,6650.23
39,7436.24
35,9
38,62284,4239,9198.1159.2125.2
9672.3
55,7
43,95
40,72
40,543.4
47,8554.4862,78868.9872.9873.9869.9
859,7
842,39
810,77
769,86
718,76
666,1
604,98При 90 °С855.6861.7867.8
868863.3850.4
831,2
801,1761.8
713,28
660,6599.8
529,65
455,646019010058,534,42011,77.5
5,11
43,643.51440710466,62341.5265.6
213,3174.5142.5
117,19678.263.21,2091,2311,2581,2881,3201,3551,3931,4321,4741,5121,5611,61046814321,2051937071,229103,34463,361,25660,5339,51,28736,4263,61,32022,0211,31,35613,43172,281,3978,75141,251,4356,0116,21,4724,895,21,5104,1877,631,5604,0062,671,60947414261,2001967041,224105,34461,361,254623381,284382621,31823,66209,651,35214,86170,851,3909,75140,251,4286,67115,541,4655,494,61,5084,777,081,5584,562,21,6084,4649,391,6504,5738,291,70Состав насыщенных растворовП родолжение% (масс.)г/лг на 100 г ШОНПлотность,г/смЗЫаОНЫаС1н2оИаОН№С!н2о№С1н2о024681012141618202224262830323436384042444648505254565860При 100° СУП-4. Растворимость N301 в водных растворах N3011
при температурах от —32,8 до +200 °С28,271,8 329,94840,06_26,5471,4623,55312,50841,451327,03753,024,8871,1247,40294,83842,77622,0177823,2070,8071,58276,78844,64386,66118021,5270,4896,12258,56846,82269,00881,0019,9670,04121,05241,62847,83199,60700,4018,469,6146,34224,39848,77153,33580,0016,8965,11172,06207,58849,36120,70493,5015,3868,62198,16190,48849,8696,12428,8713,9068,10224,73173,54850,2377,22378,3312,4267,58251,8156,37850,8362,10337,9011,0866,92279,18140,60849,2250,36304,189,7566,25307,32124,85848,3340,62275,838,5465,46336,05110,38846,0732,84251,767,3365,67365,4095,66843,9426,18230,936,3463,66395,5583,59839,3621,13212,205,3562,65426,2471,26834,5016,71195,784,7661,24457,9864,11824,9114,00180,114,1759,83490,6856,84815,4811,59166,193,8758,13524,4053,41802,1910,18152,073,5756,43559,2049,91788,898,92141,073,4154,59595,1448,32773,548,12129,973,2652,74631,6246,80757,087,40119,863,2050,80668,8446,53738,636,95110,433,1448,86707,0446,25719,716,55101,793,1246,88746,7546,60700,156,2493,763,0744,93787,0246,46680,025,9086,403,0442,96828,3646,63659,015,6379,502,9941,01870,8046,49637,715,3473,232,9539,05914,3746,51615,625,0967,312,9137,09960,0046,56593,444,8561,801,1701,17751,1851,1931,20151,21051,21951,2291,23851,24851,2591,2691,28051,29251,3051,31851,3321,3471,3631,3801,3981,4171,43551,4541,4731,49351,51351,5341,5551,57651,600Концентрация% (масс.)моль/моль водыТвердая фазаИаС1N8011№С1ЫаОН8,5818,3836,2При -
113,3-32,8 °СНаС1 • 2Н20 + ИаОН • Н20 + лед23,713,7510,37,00152025,095.7
59,5
45,5531.7При094,8129,2165,6—20° С1ЧаС1 • 2Н20
То же
№С1-(2Н20?)
То же
П родолжениеКонцеш% (масс.)грациямоль/моль водыТвердая фазаN301№ОНN301ЫаОНПри 0°С26,250109,70N3011,4407,4307,4То же4,230,319,8208,3№С1 + а-№0Н-4Н20029,60189,3а-№0Н-4Н,0При 25 °С26,50111,10№010,9505,65458,6То же0,8551,95,55494,7№01 + ИаОН • Н20053,20511,9Ка0Н-Н,0При 30 °С26,50111,10НаС11,1486,6424,3Т о же054,30503,7N301-1-1-120При 35 °С26,60111,50N3011,151,27,2482,9То же055,40583№ЮН-Н,0При 45 °С26,701120ЫаС11,353,98,86542,4То же057,80616,4№0Н-Н2ОПри 50 °С26,80112,80N3011,4508,9463,3То же1,357,89,8536,4N301 + №ОН-НгО059,20653,4№0Н-Н20При 100 °С28,20121,050N3013,67042,01194»3,973,052,01423N301 + N3011077,101516№ОН202Концентрация
% (масс.) моль/меть водыN301 N3011 N30 №ОНПродолжениеТвердзя фазаПри 120 °С24,65107,532N3014,57055,31235То же4,8673,39[68,8151*9N301 + №0НПри 150 °С '30,00132,10N3016,17078,71319То же6,774,4109,31773N301 + №ОН080,3[1031836N3011При 180 °С 1275122,233,1N3018,575158,52045,6»8,7576,05177,12250,8N301 + N3011При 200 °С31,80143,70N3019,770147,31553То же10,377,4258,12834N301 + N3011084,202400№ОНУП-5. Растворимость Ыа2С03 в водных растворах N3011[в % (масс.)]Концентрация ИаОН,Температура, °С% (масс.)50709010012014051525354521,27,71,60,850,2522,18,062,11,350,3622,48.3
2,51.4
0,4522,68.4
2,71.5
0,5222,88,62,91,550,5723,18,73,01,60,58
* <■> гч сЛ Ш Ж Ж 4/7 44 46'■ :-центрация М;ЮН,%Рис. УП-З. Совместная растворимость Ыа2С03 и ИаОН в воде:■ при 25 °С (данные Л. С. Иткиной, В. Ф. Коховой и 3. Хосталека); 2 - при 50 °С; 3 — при
100 °С; 4 — при 150 °С (2—4 — данные Л. С. Иткиной и В, Ф. Коховои).УП-6. Растворимость N32804 в водных растворах ЫаОН[в % (масс.)]Концентрация ЫаОН,
% (масс.)Температура, °С50709010012014052119,8918,918,718,117,9158,98,48,27,77,47,8252,72,52,372,11,91,9351,21,050,950,820,820,85450,350,320,3080,30,290,31550,130,1260,1230,1070,110,111204УН-7. Совместная растворимость ЫаОН и N32804 в водеКонцентрация,
% (масс.)Твердая фазаКонцентрация,
% (масс.)Твердая фазаЫаОНМа2304ЫаОН№25С>4При 25 °С021,97Ма2504-ЮНгО9,5117,75На23045,7018,70То же48,190,23То же8,5319,43На23 04 • 1 0Н2О + №250448,760,25№25 04-На0НПри 30 °С0,0029,08№2504-ЮН203,6226,97№25042,7327,49То же47,900,21То же3,4227,27№2304- ЮН20 + Ыа230453,340,26N3,504+ №ОН-НаОУН-8. Совместная растворимость N3011 и N32804 в водеСостав насыщенного раствора, % (масс.)Состав твердой фззы, % (масс.)№ОНN82804н2о№ОН№2504н2оПри 70 °С29,41,469,22,492,65,039,81,259,04,588,37,242,81,455,86,584,49,147,20,452,414,079,36,748,61,050,423,669,37,156,40,443,226,663,79,756,60,542,925,069,85,261,40,638,027,565,57,063,11,735,235,351,013,767,52,230,338,051,710,371,00,328,763,616,919,572,60,227,254,932,812,3При 200 °С27,09,463,61,698,00,438,98,952,24,389,95,845,78,046,35,387,77,048,78,343,03,994,41,752,16,841,136,345,018,757,45,237,439,841,518,762,93,933,242,643,613,8205
VI1-9. Совместная растворимость №ОН и Ма2§04 в воде
при различной температуреСостав насыщенного раствора, % (масс.)№ОНN82804I К'аОНN33804 |№ОНN82804| №ОНN34804№ОНN.12804При 250 °С043,020,730,044,015,349,914,756,711,83,040,526,028,146,415,550,414,861,69,76,736,630,514,746,115,952,413,962,99,313,432,843,214,548,815,155,412,072,17,7При 300 °С0,825,06,529,923,538,042,022,755,219,50,924,87,430,632,840,243,022,554,520,51,625,515,736,237,541,547,423,966,915,73,126,623,239,539,222,650,123,470,914,13,226,623,638,3При 350 °С02,45,714,518,7 130,442,235,854,232,01,64,18,822,32831,142,437,260,629,33,26,49,724,538,8134,247,835,461,727,74,911,211,329,240,713 ,451,932,0При 400 °С7,423,929,741,237,045,63947,24547,113,636,929,941,63846,740,14749,542,622,339,336,846,2При 450 °С1449,81 18’2501 25,851,931,154,61 35,656,8При 500 °СПри 550 °СПри500 °С17,8160,11 27,71 641 17,91 67,5II 16,31 72,820 |60,81 2864,11 23,81 68!1 19,31 73,2УН-10. Совместная растворимость NаОН, N82804 и NаС1 в водеСостзв растворз, % (мзсс.)Твердзя фазз№ОНN32804N3048,200,001,0При 25 °Ста17,990,0010,83То же46,670,0281,06ЫаС1 + N838040,000,9822,86То же48,20,080,76№23042,1112,4213,98»7,7319,720N82804 + N32804- ЮН200,0015,0314,07То же7,8219,520На2304 • ЮНоО0,0021,800То же206ПродолжениеСостав раствора, %(масс.)Твердая фазаКаОНN32804№С10,00,026,8При 50 °С№С10,031,80,0N8280459,20,00,0№ОН-Н2057,80,01,3№0Н-Н,0 + №0152,81,310N83804 -№ОН48,20,091,18N801 + На.330448,10,130,96N8080438,310,451,10То же53,040,360,13N82804 -№ОН- N801 + N82804 -№ОН52,390,520,38N83804 -№ОН ■ N801 + N8280446,940,061,46N801 + N83804 -№ОН -N801 + №ОН Н,032,710,112,02N801 + №2304-№0Н-№С134,430,553,82N801 + N83804 + N82804- N801-1 -N80134,240,463,71N801 + N828040,05,324,2То же77,10,00,0При 100 °С№ОН73,00,03,9N8014 + N80166,320,650,44N82804 -№ОН + N80804 -№ОН -N80158,700,640,37То же62,540,552,13N83804 • N801 -№ОН41,370,635,97То же50,613,250,36N82804 + N82804-№ОН66,10,25,5N801 + N82804-N801-НаОН32,12,28,2N801 + N32804- N801 -№ЮН70,30,26,8N801 + Нз2504-№01 -№ОН + №ОН70,221,330,97N82504-№ОН -Ь N33804 -N301 -№ОН + №ОН70,181,500,96N80804-N801-1 + N8,504 ■ N801 -ИаОН52,922,400,93То же50,392,950,92N325 04 + N325 04 -ИаОН + N82504 -N801 -ИаОМ.43,371,052,45N82504-N301 -N3014 + №250433,702,514,39То же46,10,423,14На01 + №250405,027,5То же:49,50,551,45N8280431,93,036,19То же31,32,53,7»0,029,70,0»0,00,028,2№С1207
ПродолжениеСостав раствора,Твердая фаза% (масс.)Твердая фаза№ОНN32504№С1Состав раствора,
% (масс.)ЫаОН N3250,1 №С1При 200 °С17,0412,881,91№28044,219,0418,7615,637,4116,20То же2,2025,051,778,5218,661,841>2,159,9818,578,058,2518,29»4,3622,431,79»При 350 °С38,731,312,7На230437,720,323,8№С111,333,411,4То же9,29,548,4То же51,622,925,5№01+№ОН ■ N33804 • N30127,828,223,7№01 + N8280447,626,825,6То же8,123,539,4То же^36,544,38,913,637,320,447,938,413,79,130,635,629,5652,2113,0312,8644,5012,9423,2043,3723,03При 400 °С№280,,То же
№01 + №2804
То жеПри 450 °СКта,50,То же
N82804 + №0151,622,925,5№СР13,45,849,1То же38,631,522,0»10,114,444,9»8,6238,1230,26№2804 + N80137,437,625,0№0113,5813,6542,07То жеПри 500 °С28,961,59,6№250422,454,822,8На2804 + №0121,5658,407,34То же7,8848,5329,19То же22,4055,222,4»34,535,030,5N30110,3656,5810,3612,1212,1248,76То жеПри 550 °С16,1161,4816,11N838048,0756,4228,3Мз2804 + N30111,8861,7411,88То же31,733,035,3N80115,858,925,3N82804 + N30118,0618,1447,8То же208УП-11. Совместная растворимость Ыа2804, ЫаС1 и ЫаОН в воде(искусственно приготовленные растворы)Температу¬
ра, °СКонцентрация, г/лТемперату¬
ра, °СКонцентрация, г/лЫа2$04№С1ШОНКа2504КаС1НаОН2278,07260,011,788574,41262,411,348077,72261,511,688574,41263,711,608479,12260,011,7310263,84281,9212,088879,85261,511,7810768,13271,112,388777,9261,7512,911062,81278,313,288579,87260,711,68111-11456,09277,221,38574,41260,011,48Рис. УП-4. Совместная растворимость
ЫаС1 и N82804 в электролитическом
щелоке, содержащем 49,2% ЫаОН и
1,4% N82003:1 — растворимость N801; 2 — растворимость
ЫагБО)- 3 — совместная растворимость
ЫаС1 и ЫагЗО!.■го ио во 80 юо гго шТемпература, °СУИ-12. Система ЫаОН — 1МНз— Н20Состав равновесных фаз, % (масс.)Давление,кПаВодный слойАммиачный слойЫН3н2оИаОНнн3Н20N30438,4820,744,0При 35 °С
35,3 150,936,113,01136,615,945,7При 40 °С
38,459,432,77,91143,718,646,035,456,633,99,51067,721,845,632,649,237,813,01053,528,544,327,240,840,119,11633.01611.71625.91584.31618.81625.91604.61515.41460.7
1426,31412.111,1П,211.311.3
11,6
11,812.315.819.224.829.244.0
43,944.043.843.543.544.845.5
45,345.043.5При 50 °С44.944.944.744.944.944.742.938.7
35,530.227.369.770.169.870.070.270.067.259.454.145.441.926.326.427.126.726.3
26,928.333.135.739.040.14.03.53.1
3,33.53.14.57.5
10,2
15,6
18,014—2644209
ПродолжениеСостав равновесных фаз, % (масс.)Давление,кПаВодный слойАммиачный слой1Ш3н2о1ЧаОННоО | ШОНПри 60 °С2184,07,241,651,279,419,51,12190,17,541,051,579,419,21,42190,17,941,350,878,719,91,42135,48,042,050,077,520,81,72184,08,441,150,578,919,61,52052,39,543,347,273,324,42,31997,612,344,842,967,028,74,31894,315,045,639,461,831,46,81825,419,845,035,254,035,310,71811,224,244,930,946,938,714,41798,126,244,629,243,439,517,11805,228,244,227,640,540,618,91805,228,743,827,540,940,518,6УП-13. Растворимость КС1 в водных растворах КОН при 20 °СКонцентрация,г/лПлотность,г/смЗКонцентрация,г/лПлотность,г/смЗКонцентрация,
г/лПлотность,г/смЗКОНКС!КОНКС!КОНКС1102931,1852901081,290570261,435202851,1853001041,295580241,440302761,1903101001,300590231,445402651,192320961,305600221,450502551,195330931,310610211,455602451,200340891,315620201,460702361,200350851,320630181,465802261,205360811,325640171,470902191,205370781,330650161,4751002111,210380741,335660151,4801102051,210390711,340670151,4851201991,215400681,345680151,4901301921,215410641,350690151,4951401851,220420611,355700141,5001501781,225430581,360710141,5051601711,225440551,365720131,5101701651,230450531,370730131,5151801591,235460501,375740131,5201901531,240470471,380750131,5252001481,245480441,385760 ■121,5302101421,250490421,390770121,5352201371,255500401,397780121,5402301331,260510381,405790111,5452401281,265520351,410800111,5502501241,270530331,415810101,5602601201,275540311,420820101,5652701151,280550291,42583091,5702801121,285560271,430840850991,575
1,580*:* Пересыщенный раствор,210УП-14. Совместная растворимость КС1 и КОН в водеКонцентрация, % (масс.)КС1КОНПлотность,г/смЗТвердая фаза0,4330,59При —67,4 °СКС1 4- КОН ■ 4Н20 + лед0,697,90,40,38При —21,3 °С11,23—КС1 4- лед151,204КС1451,486То же46,6—КС1 + К0Н-2Н,0При —11,1 °С19,70—0,5451,4780,3847,45—При 0 °СПри 10 °СПри 20 °СПри 30 °СКС1
То же
К01 + КОН-2Н..О22,20—КС117,651,185То же0,6451,471»0,4448,93—КОЛ + КОН '2Н.,023,80—КС119,251,184То же0,5501,525»0,4550,69—КС1 + КОН ■ 2НаО25,60—К 0120,851,180То же0,6501,521»0,5552,83—КС1 + КОН-2Н,027,20—КС122,251,182То же0,5551,571»0,4755,28—К 01 + К0Н-2Н.014:211
ПродолжениеКонцентрациКС1я, % (масс.)
КОНПлотность,г/смЗТвердая фазаПри 50 °С30,00—КС124,751,186То же0,9551,568»0,658,09—КС1 + КОН-Н20При 70 °С32,60—КС127,351,196То же1,1551,566»0,9159,63—КС1 + КОН ■ Н20При 90° С35,00—КС129,751,214То же1,4601,618»1,2561,75—КС1 + К0Н-Н20При 120 °С38,60—КС133,05—То же1,765—»1,765,31—КС1 + КОН-Н20При 150 °С41,80—КС136,05—То же2,770—»2,8773,57—КС1 + КОНПри 180 °С43,80—КС138,35—То же3,965—»2125. РАСТВОРИМОСТЬ В НЕВОДНЫХ СРЕДАХРастворимость ЫаОН и КОН в неводных средах (при 28 0С.)Раствор МаОНРаствор КОНРастворитель% (масс.)% (масс.)сосчт*43Метиловый спирт23,61,0135,51,14Этиловый спирт14,70,9327,91,04Растворимость ИаОН в жидком аммиаке при —40 °С состав¬
ляет 0,00025% (масс.).6. ПЛОТНОСТЬ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ
УП-1С. Плотность растворов ЫаОН (при 15 °С)Плотность,г/смЗКонцентрацияПлотность,г/смЗКонцентрацияЫаОНв пересчете
на Ыа20ИаОНв пересчете
на №20%г/л%г/л%г/л%г/л10070,596,00,464,61,22019,65239,715,23185,810141,2012,00,939,41,23020,00253,615,97196,610211,7718,11,5714,01,24121,55267,416,70209,210292,5025,71,9420,01,25222,50281,717,43218,210363,1532,62,4425,31,26323,30296,818,21230,010433,6538,12,8329,51,27424,48311,918,97241,710514,4046,23,4135,81,28525,50327,719,77254,010595,1154,13,9641,91,29726,58344,720,00276,210675,8662,54,5448,41,30827,65361,721,48280,010756,5870,75,1054,81,32028,83380,622,35295,010857,3079,15,6661,31,33230,00399,623,25309,710918,0788,06,2568,31,34531,20419,624,18325,210998,7195,76,7574,21,35832,60442,725,27343,211079,42104,67,3080,81,37033,73462,126,14358,1111610,30114,97,9889,01,38435,11485,927,23376,6112511,06124,48,5796,41,39736,36507,928,18393,7113411,90134,99,22104,61,41137,75-532,729,26412,9114312,59143,99,76111,51,42539,16558,030,35432,3115213,50155,510,46120,51,43940,58598,331,45452,6116114,24165,311,04128,21,45342,02610,632,57473,2117015,06176,211,67136,51,46843,58639,833,77495,7118016,00188,812,40146,31,48345,16669,735,00519,1119016,91201,213,11156,01,49846,73700,036,22542,6120017,81213,713,80165,61,51448,41732,937,52568,1121018,71226,414,50175,51,53050,10766,538,83594,1213
Если раствор каустической соды содержит С02, то для опреде¬
ления плотности раствора с точностью до ±0,002 г/см3 (доста¬
точной для практических целей) приведенное в таблице значение
плотности надо увеличить на 0,006 на каждый процент С02 неза¬
висимо от температуры и концентрации раствора.
Плотность растворов ЫаОН можно также определить по фор¬
муле:а = 1,02000 Н- 1,01050л: — (0,0005 + 0,0000049^) /где х — концентрация ЫаОН % (масс.);
I — температура, °С;
Величина й измеряется в г/см3, уравнение можно применять
в пределах концентраций №ОН 10—70% и в интервале 15—70 °С.УН-17. Относительная плотность растворов №ОН(по отношению к плотности воды при 4 °С)Концентра¬
ция МаОН,
% (масс.)Температура,С0152040608010011,01241,010651,00951,00330,99410,98240,969321,02441,021981,02071,01391,00450,99290,979741,04821,044411,04281,03521,02541,01391,000951,05981,05651,0538.———1,011581,09431,08871,08691,07801,06761,05601,0432101,11711,11111,089———.1,0643121,13931,133271,13091,12101,11011,09831,0855161,18491,177611,17511,16451,15311,14081,1277201,22961,221831,21911,20791,19601,18331,1700241,27411,265821,26291,25121,23981,22591,2124281,31851,30941,30641,29421,28141,26821,2546301,34001,33121,3279———1,2755321,36141,35201,34901,33621,33221,30971,2960361,40301,39331,39001,37681,36341,34981,3360401,44351,43341,43001,41641,40271,38891,3750441,48251,47201,46851,45451,44051,42661,4127481,52101,51021,50651,48221,47811,46411,4503501,54001,52901,52531,51091,49671,48271,4690Концентра¬
ция ЫаОН,
% (масс.)Температура, °СКонцентра¬
ция №ОН.
% (масс.)Температура,°С10305010305051,05711,05011,0418301,33401,32171,3030101,11321,04301,0999401,43671,42321,4095201,22421,21361,2020501,53261,51811,5038214Изме-УП-18. Плотность растворов ЫаОН при 0—100 °С,
приведенная к плотности при 15 °СТемпература измерения, СС1реннаяплот-° !102030405060708090100ность,г/смЗПлотность, приведенная к 15 °С, г/смЗ1,5301,5191,5271,5341,5201,5091,5171,5241,530———————1,5101,4991,5071,5141,5201,528——————1,5001,4891,4971,5041,5101 ,5181,5251,533————1,4901,4791,4871,4941,5001,5081,5151,5221,529———1,4801,4691,4761,4841,4901,4981,5051,5121,5191,5261,533—1,4701,4591,4661,4731,4801,4881,4951,5021,5091,5161,5231,5301,4601,4491,4561,4631,4701,4781,4851,4921,4991,5061,5131,5201,4501,4391,4461,4531,4601,4671,4741,4811,4891,4961,5031,5101,4401,4291,4361,4431,4501,4571,4641,4711,4781,4851,4931,4991,4301,419! ,4261,4331,4401,4471,4541,4611,4681,4751,4821,4891,4201,4101,4161 ,4231,4301,4371,4441,4501,4581,4651,4721,4/91,4101,4001,4061,4131,4201,4271,4341,4401,4481,4541,4621,4691,4001,3901,3961,4031,4101,4161,4231,4301,4381,4441,4521,4581,3901,3801,3861,3931,4001,4061 ,4131,4201,4271,4341,4411,4481,3801,3701,3761,3831,3901,3961,4031,4101,4171,4241,4311,4381,3701,3601,3661,3731,3791,3861,3931,4001,4071,4131,4211,4281,3601,3511,3561,3631,3691,3761,3831,3891,3961,4031,4101,4171,3501,3411,3461,3531,3591,3651,3721,3791,3861,3931,4001,4071,3401,3311,3361,3431,3491,3551,3621,3691,3761,3831,3901,3971,3301,3211,3271,3331,3391,3451,3521,3591,3661,3721,3801,3871,3201,3111,3171,3231,3291,3351,3421,3481,3551,3621,3691,3761,3101,3011,3071,3131,3191,3251,3321,3381,3451,3521,3591,3661,3001,2911,2971,3031 ,ЗС91,3151,3211,3281,3341,3421,3491,3551,2901,2811,2871,2931,2991,3051,3111,3171,3241,3311,3381,3451,2801,2711,2771,2831,2891,2951,3011,3071,3141,3211,3281,3351,2701,2611,2671,2731,2791,2851,2911,2971,3041,3111,3181,3241,2601,2511,2571,2631,2681,2751,2811,2871,2941,3001,3071,3141,2501,2421,2471,2531,2581,2641,2701,2771,2841,2901,2971,3041,2401,2321,2371,2421,2481,2541,2601,2671,2731,2801,2871,2951,2301,2221 ,2271,2321,2381,2441,2501,2561,2631,2691,2761,2831,2201,2121,2171,2221,2281,2341,2401,2461,2531,2591,2661,2731,2101,2021,2071,2121,2181,2231,2301,2361,2421,2491,2561,2631,2001,1921,1971,2021,2081,2131,2191,2261,2321,2381,2451,2521,1901,1821,1871,1921,1981,2031,2091,2151,2211,2281,2351,2421,1801,1731,1771,1821, 1881,1931,1991,2051,2111,2181,2241,2311,1701,1631,1671,1721,1771,1831,1891,1951,2011,2071,2141,2211,1601,1531 ,1571,1621,1671,1731,1781,1841,1901,1971,2041,2111,1501,1431 ,1481,1521 ,1571,1621,1681,1741,1801,1861,1931,2001,1401 ,1331,1381,1421,1471,1521,1581,1641,1701,1761,1831,1901,1301,1231,1281,1321, 1371,1421,1471,1531,1591,1661,1731,1791,1201,1141, 1181, 1221,1261,1321,1371,1431,1491, 1551,1631,1681,1101,1041,1081,1121,1161,1211,1271,1331,1391,1451,1521,1581,1001,0941 ,0981,1021,1061,1111,1171,1231,1291,1351,1421,1481,0901,0851,0881, С921,0961,1011,1061,1121,1181,1241,1311,1371,0801,0751,0781,0821,0861,0911,0951,1011,1081,1141,1211,1271,0701,0651,0681,0721,0761,0801,0851,0911,0971,1031,1101,1161,0601,0551,0581,0621,0651,0701,0751,0811,0871,0931,1001,1061,0501,0461,0481,0521,0551,0601,0641,0701,0761,0821,0891,0961,0401,0361,0391,0421,0451,0491,0541,0601,0651,0721,0791,085215
ПродолжениеИзме¬реннаяплот¬ность,г/смЗТемпература измерения, °С0 | 102030405060708090100Плотность, приведенная к 15 °С, г/смЗ1,0301,0201,0101,0001,027
1,017
1,0081,0291,0191,0091,0321,0211,0111,0011,0351,0241,0141,0041,0391,0281,0181,0071,0431,0331,0221,0121,0491,0391,0281,0171,0541,0441,0331,0231,0621,0511,0401,0301,0681,0581,0471,0371,0741,0641,0541,044УП-19. Плотность растворов N301 и ЫаОН(в г/с!а3)Концентрация при
20 °С, г/лТемпература, °СЫаС1№ОН255060708031001,19531,18161,17611,17041,1634155106,01,21231,19921,19431,18881,1819124127,21,21591,20301,19781,19201,185593148,41,21911,20621,20121,19591,189062169,61,22271,20971,20481,19931,192931190,81,22631,21351,20831,20291,196602121,23021,21591,21191,20631,200330001,18971,17621,17121,16561,1589150102,61,20401,19081,18551,17981,1734120123,11,20691,19381,18831,18291,176490143,61,21011,19661,19091,18561,179360164,21,21331,19961,19391,18831,182530184,71,21611,20251,1968-1,19121,18580205,21,21891,20521,19961,19411,188429001,18361,16941,16391,15901,153014599,21,19591,18221,17651,17111,1650116119,01,19841,18501,17921,17381,167287138,91,20091,18761,18181,17621,169658158,71,20371,19021,18431,17871,171929178,51,20651,19301,18691,18111,17440198,41,20941,19581,19001,18371,1769УП-20. Плотность растворов КОН(при 15 °С)Концентрация КОНПлотность,Концентрация КОНПлотность,% (масс.)г/лг-экв/лг/смЗ% (масс.)г/лг-экв/лг/смЗ110,080,181,00826324,75,791,249220,350,361,01827340,06,061,259330,800,551,02728355,56,341,270441,440,721,03629371,26,621,280552,260,931,04530387,26,901,291663,261,131,05431410,37,191,301774,461,331,06432419,77,481,312885,841,541,07333436,47,781,322997,421,741,08234453,38,081,33310109,21,941,09235470,48,391,34411121,12,161,10136487,88,701,35512133,42,381,11137505,49,011,36613145,62,601,12038523,39,331,37714158,22,821,13039541,39,651,38815170,93,051,14040559,69,981,39916183,93,281,14941578,210,301,41017197,03,511,15942597,010,641,42218210,43,751,16943616,110,981,43319223,93,991,17944635,511,331,44420237,74,241,18845655,111,681,45621251,74,491,19846675,012,031,46722265,84,741,20847695,112,391,47923280,25,001,21848715,512,751,49124294,85,261,22949736,213,121,50325309,75,521,23950757,213,491,5147. ВЯЗКОСТЬ ВОДНЫХ РАСТВОРОВУН-21. Вязкость растворов ЫаОН при 18—60 °С(10~3 Па-с)Концентрация при
20 °С, г/лТемпература, °С18254060401,2921,0900,8000,573801,5821,3270,9670,6891632,6942,2201,5551,0512023,4722,7691,8891,2682504,8073,7662,4541,564217
Вязкость 50%-ного раствора ЫаОН при различной температуре
можно также определить по номограмме (см. рис. У-1) при Х=3,2
и У = 25,8.5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
Концентрация тон, %Рис. VI1-5. Вязкость водных раство¬
ров ЫаОН:1 — при 10 °С; 2 — при 20 °С; 3 — при 30 °С;
4 — при 40 °С; 5 — при 50 °С; 6 — при 60 °С;
7 — при 70 °С; 8 — при 80 °С; 9 — при 90 °С;
10 — при 100 °С.УН-22. Относительная вязкость растворов ЫаОН и ЫаС1(по отношению к вязкости воды при 18 °С)Концентрация раство¬
ра, моль/лТемпе¬ратура,°СПлот¬ность,г/смЗОтноси¬тельнаявяз¬костьКонцентрация раство¬
ра, моль/лТемпе¬ратура,°СПлот¬ность,г/смЗО. носи¬
те льна я
вяз¬
кость№ОН№С1ИаОН№С105,45181,2022,092,413,52501,2061,3905,45301,1961,522,413,52701,1970,9805,45501,1841,114,331,95181,2414,1205,45701,1710,814,331,95301,2342,801,244,44181,2112,454,331,95501,2241,731,244,44301,2061,824,331,95701,2131,191,244,44501,1961,225,121,35181,2524,911,244,44701, 1870,915,121,35301,2463,312,413,52181,2212,905,121,35501,2362,002,413,52301,2152,115,121,35701,2251,36Примечание. Состав растворов рассчитан по формулеСЫаС1 = 5-45 ~ °’8%аОНи соответствует составу католита при электролизе насыщенных растворов ИаС1 с твердым като
Дом.218Рис. VI1-6. Вязкость и плотность растворов каустической соды, насыщенной со¬
лями натрия:а — растворы ЫаОН, насыщенные ЫаС1; 6 — растворы ЫаОН, насыщенные ЫагСОз; 1 —вязкость; 2 — плотность.УП-23. Вязкость растворов КОН(10-3 Па-с)Концентра¬ция,% (масс.)Температура,°СКонцентра¬
ция ,% (масс.)Температура,°С20304020304051,190,800,74201,631,331,11101,231,000,83251,941,591,31151,401,150,96302,361,931,57УМ-24. Относительная вязкость растворов КОН и КС1(по отношению к вязкости воды при 18 °С)Концентрация раство¬
ра, моль/лПлотность
при 18 °С,
г/смЗОтноси¬тельнаявязкостьКонцентрация раство¬
ра, моль/лПлотность
при 18 °С,
г/смЗОтноси¬тельнаявязкостьКОНКС1конКС13,263,443,581,331,040,931.196
1,1951.1971,5101,5381,5503,693,740,930,911,2001,2001,5791,5748. ПОВЕРХНОСТНОЕ НАТЯЖЕНИЕ ВОДНЫХ РАСТВОРОВУП-25. Поверхностное натяжение водных растворов ЫаОН при 20 °С:Концентрация, % (масс.) . . 0 5 10 15 20 25 30 35
Поверхностное натяжение,10-3 Н/м 72,8 74,6 77,3 80,8 85,8 90,6 95,1 99,7219
9. ТЕПЛОЕМКОСТЬ И ТЕПЛОПРОВОДНОСТЬ ВОДНЫХ РАСТВОРОВУН-26. Теплоемкость растворов №ОН(при 16—20 °С)Концентрация,
моль Н2О
на моль ЫаОНТеплоемкость,кДж/(кг-К)Плотность,г/смЗКонцентрация,
моль Н2О
на моль ЫаОНТеплоемкость,кДжДкг-К)Плотность,г/смЗ7,53,5491,2576503,9471,0486153,6791,14501004,0561,02426303,8511,07822004,1191,0124УП-27. Теплоемкость растворов ЫаОН различной концентрации[в кДж/(кг-К)]Темпера¬
тура, °СКонцентрация №ОН, % (масс.)02468101214161804,2074,0433,9223,8303,7583,6963,6453,6083,5743,5494,44,2034,0523,9393,8553,7793,7213,6753,6373,6033,578104,1944,0563,9513,8723,8003,7423,7003,6623,6283,60315,64,1864,0603,9643,8883,8173,7583,7173,6833,6493,62426,74,1824,0733,9853,9093,8463,7923,7473,7123,6873,65837,84,1774,0813,9973,9303,8673,8173,7753,7373,7123,68748,94,1824,0944,0103,9433,8843,8383,7963,7583,7333,708604,1864,0984,0223,9553,8973,8463,8093,7753,7473,72171,14,1904,1064,0313,9643,9053,8543,8173,7843,7543,72982,24,1984,1194,0433,9723,9133,8633,8213,7843,7583,73393,34,2074,1314,0473,9803,9223,8673,8253,7883,7583,733онцентрация ЫаОМ, % (масс.){, °С2022242628303234363804,41015.626.737.848.9
6071.182.2
93,33,5283,5533,5783,5993,6373,6663,6873,7043.7123.712
3,7173,5073,5363,5573,5783,6163,6453,6703,6873.6963.696
3,700515
536
557
595
629
658
3,6753.6833.683
3,6873,4993,5203,5413,5783,6163,6413,6623,6663.6703.6703,4783,5033,5243,5623,5993,6293,6453.6543.654
3,6583,4573,4863,5073,5453,5823,6123,6243,6333.6373.6373,4443,4653,4903,5283,5623,5913,6083,6123.6163.6163,4483,4653,5073,5413,5703,5873,5913.5953.5953,4323,4523,4863,5203,5413,5573,5613.5663.5663,4193,4363,4653,4903,5073,5243.5283.528
3,532220ПродолжениеКонцентрация №ОН, % (масс.)(, °С40424446 |485052545658103,4023,38115,63,4153,3903,3603,32326,73,4403,4063,3693,3273,2813,2303,1803,1263,071—37,83,4613,4193,3773,3313,2773,2223,1723,1173,0593,01348,93,4743,4323,3813,3273,2723,2183,1683,1053,0503,004603,4823,4323,3813,3273,2683,2143,1593,0973,0422,99671, 13,4863,4363,3813,3233,2643,2053,1553,0973,0342,98782,23,4863,4363,3773,3143,2563,2053,1513,0923,0292,97993,33,4863,4303,3693,3063,2513,2013,1473,0883,0252,971148,93,1893,1223,0502,9872,933Концентрация ИаОН, % (масс.)(, °с6062646668707274767837,82,95848,92,9542,9082,8652,828602,9462,8992,8582,8202,7782,744—.———71,12,9372,8912,8532,8112,7742,7362,703—-——82,22,9292,8832,8452,8032,7662,7282,6952,6612,632—93,32,9202,8792,8372,7992,7572,7202,6872,6522,6272,598148,92,8832,8372,7992,7572,7152,6822,6492,6152,5852,560УП-28. Теплоемкость растворов КОН(при 16—20°С)Концентра¬Концентра¬ция, мольТеплоемкость,Плотное ;гь,ция, мольТеплоемкость,Плотность,Н20 на мольконкДж/(кг-К)г/смЗНгО на моль
КОНкДж/(кг-К)г/смЗ303,6701,08871003,9971,0284503,8381,05502004,0851,0144УП-29. Теплопроводность растворов ЫаОН при 20 °С:Концентрация ИаОН, % (масс.) 0 10 20 30 40
X, Вт/(м-К) 0,599 0,627 0,640 0,645 0.645■УП-30. Теплопроводность растворов КОН;Концентрация КОН,% (масс.) 0 10 20 30 40 50При 20 °СК Вт/(м-К) 0,599 0,604 0,599 0,584 0,564 0,516При 30 °СК Вт/(м-К) 0,618 0,620 0,613 0,595 0,575 0,549221
10 ДАВЛЕНИЕ ВОДЯНЫХ ПАРОВ НАД РАСТВОРАМИУМ-31. Парциальное давление водяного пара р н2о (в Па) над растворами ЫаОНТемпера¬Концентрация ИаОН, % (масс.)тура, °С51015202530501011971144103791871858566,51112771224110498481166579,812135713031184105187870593,11314501383126411179317451201415561476135711979987981331516491583143612771064851146161756168915291357113191817317188918091636145012109711991820221929174215431290103721319215520481862164913701104239202288218119821756145011702662124342314211518621556125029322263324472248198216491330319232740259423812101175614103322429132780252722341862149035925308629532687236719821596386Концентра¬ПлотностьКонцентра¬Плотностьция ИаОН,раствора,Давление, Пация ЫаОН,раствора,Давление, Па% (масс.)г/смЗ% (масс.)г/смЗПри 30 °СПри 45 °С12,841,1329356410,031,0985859818,871,1988317620,811,2128667426,281,2782237425,371,2614565333,281,3537160933,701,3494361038,321,4016106038,161,3939261643,021,449272144,281,4415164349,911,512442051,211,5104103556,431,5534659При50 °С8,9931,08041814138,901,396054129,9631,09001792842,671,4320421617,991,17801525546,051,4626315919,841,19461383047,571,4795287423,931,24101283553,131,5260188227,141,27281149456,191,5480153229,491,2990984260,951,5680129831,861,3284868864,711,601084138,371,38915835При 70 °С13,601,12692566939,771,3937888721,131,20762159944,521,4380622026,931,26831751652,541,5113295333,331,32891351362,521,59331728ПродолжениеКонцентра¬
ция ЫаОН,
% (масс.)Плотность
раствора, г/смЗДавление,ПаКонцентрация,ИаОН,% (масс.)Плотность
раствора, г/смЗДавление,ПаПри 80 °С10,951,08644177552,351,5045609319,901,18153476661,931,5869301126,881,25622890366,181,6214218332,641,31622174637,841,369515827При 100 °С41,661,40701258246,291,449492349,1—9270151,361,4958645616,7—8259323,171421УМ-32. Парциальное давление водяного пара над растворами КОН(в Па)Темпе¬Концентрация КОН вводе, кг/кгТемпе¬Концентрация КОН вводе, кг/кгратура,°с0,10,20,30,40,49ратура,°С0,10,20,30,40,495811758Г 69261222246122882182186216236865811' 745652—23262024342312198217167931865798705—24278025942443218218358998931851758 252953275325142312194291064998904811—263139292626732457206210113110649518657452733383098283225272195111224114410379187982835383285300626872328121303122411049848512937373485317928462474131397130311841051918303950368433652979262014149013831264111798431417637973564315227801515831477134311971024.324429412337783352295316168915691436127711043346824362399035513126171809167615301357118434494846154216375133121819291782163614501264405639550654134602—19207519151742154313436018474166781464312502—20220820221849163914368044023397673497929925—212341215519681756151610094031849877487964505Давление водяного пара над насыщенными растворами едкого
кали (твердая фаза КОН-НгО):Температура, °С 25 27,5 30 32,5рн20, Па 258 282 298 307Для промежуточных температур значения рн^0 можно вычис¬
лить по формуле:
Рн2о — 258 + 10,962 (( —25) —0,588 (/ - 25)2
где / — температура, °С. . „233
Понижение давления водяного пара (в Па) над водными рас¬
творами щелочей при 100 °С по сравнению с давлением пара
чистой воды при той же температуре и давлении 1,013-105 Па:Концентрация шелочи
в воде, моль/л . . 0,5 1 2 3 4 5 6 8 10
Понижение давления:для ЫаОН . . . 1569 3032 6411 10281 14298 18500 22943 32359 41762
для КОН. . . . 1995 3924 8512 12194 18620 24179 28329 41164 5157711. ТЕМПЕРАТУРЫ КИПЕНИЯ И ЗАТВЕРДЕВАНИЯ РАСТВОРОВУП-ЗЗ. Температуры кипения водных растворов ЫаОНКонцент¬
рация
ЫаОН
в воде,
кг/кгТемпера¬
тура, °сКонцент¬
рация
ЫаОН
в воде,
кг/кгТемпера¬
тура, °СКонцент¬
рация
ЫаОН
в воде,
кг/кгТемпера¬
тура, °СКонцент¬
рация
ЫаОН
в воде,
кг/кгТемпера¬
тура, °С0,171050,411151142,515264,10,25108,10,5119,55217,430285,30,31100,75132,510250УП-34. Температуры кипения растворов ЫаОН, насыщенных ЫаС1,
при атмосферном давленииКонцентрацияПлот¬ность,г/см'ЗТемпера¬
тура ки¬
пения, °С% (масс.)г/л10-4 кг/кг ЫаОНЫаОНЫаС1ЫаОНЫаС1ЫаС1н2о028,90338,71,172108,0524,859,75296,3649614041,1951101020,9122,2255,4209691 .1,222111,51517,1187,5213,75114452,71,250113,32013,8255,8176,5693311,279115,42510,8328141,743,2256,81,312118,4308,7403,8117,129204,31,346123,0357,4483,35102,221,14164,561,381128,7406,5566,49216,25133,751,416135455,9653,485,6713,11109,11,452141,7505,6743,583,2711,288,81,487150,0555,9837,189,810,7371,081,522160,5224\/11-35. Температуры кипения растворов ЫаОН, насыщенных !ЧаС1
при различном давленииКонце нтрация
ЫаОН,% (масс.)9,3810,8115,8224,7528,4328,9531,7833,7243,90Температура
кипения, °С85.82
93,22107.0150.663.378.989.496.7103.9107.2
109,4
111,135.047.858.365.677.389.297.8104.2108.3
111,1112.2
82,293.3101.7109.4
72,92
85,10
93,28100,73109.07
116,9174,6584.5392.08
99,86105,64112,20116,6956.770.078.3
97,2107.8114.4
71,70
91,58109.53
117,87122.82
128,49Давление,кПа41,5255.6990.19
8,1115.83
31,12
46,95
61,45
80,0788.8497.62101.3
3,066.3811.4415.83
26,7343.6259.85
75,41
89,64
97,36101.327.6644.1659.45
76,27
17,3228.7039.81
52,7271.0093.4917.8127.2036.6749.6262.3077.67
90,516.3813.17
19,0240.8362.5079.0026.31
30,6040.8655.6368.2082.18КонцентрацияЫаОН,% (масс.)21,321,621,9324,7533,7234,1035,5039,4039,6843,9050,2053,7Темпера гура
кипения, СС69.0
76,5184.62
89,70
95,57100,35104,59109,5567,2278.8388.14
95,26100,96106,87112,1062,880.092.2
100,6107.251.7
61,1
68,9101,20108,2480,3092,44102,8111,01115.83
128,7681.62
92,55104.17
111,3482,4100.18
110,73119.1473.383.397.8
106,1113.3
120124.490.6699.67131.1137.8141.1
101,82Давление,кГ1а17.17
22,91
33,38
40,83
51,31
61,58
72,34
86,2215.8526.24
38,1149.8861.70
76,2692.3312.5026.7342.89
61,0577.41
6,3810.7715.5644.74
58,45-18.4131.24
46,6063.23
75,4589.70
18,30
29,03
46,52
62,2815.7733.86
51,47
72,648,7814.2326.3338.57
51,07
66,1077.41
18,67
27,3261.1877.9487.5114.95
ПродолжениеКонцентрацияЫаОН,% (масс.)Температура
кипения, °СДавление,кПаКонцентрацияИаОН,% (масс.)Температура
кипения, °СДавление,кПа131,6092,3050,20114,8825,7044,5994,9621,19129,7545,10116,6051,21137,1458,76131,4087,51144,1774,5949,49100,1019,56150,2491,57109,5029,3858,3496,76,78119,3042,80110,613,17129,3162,44120,020,22139,6488,8113030,7250,2087,89,04138,942,23105,621,95146,756,5312040,17153,371,55Концентрация ЫаОН; % (масс.)Рис. УН-7. Температуры затвердева¬
ния электролитических щелоков и
чистых растворов ИаОН:I — щелок из электролизеров; II — средний
.щелок; III — крепкий щелок; 1 — электро¬
литический щелок; 2 — чистый раствор
ИаОН.Рис. УП-8. Температура кипения
растворов КОН при различном абсо¬
лютном давлении:/ — при 10,13 кПа; 2 — при 50,65 кПа; 3 —
при 101,3 кПа; 4 — при 202,6 кПа; 5 — при
405,2 кПа.УН-36. Температура кипения водных растворов КОН;Концентрация КОН иводе, кг/кг 0,0205 0,25 0,345 0,5 0,75 1,00 5,0Температура кипения, °С 105 106 110 116,5 129 145 31212. ИЗМЕНЕНИЕ ЭНТАЛЬПИИ ПРИ РАСТВОРЕНИИ,
РАЗБАВЛЕНИИ И КОНЦЕНТРИРОВАНИИ РАСТВОРОВИзменение энтальпии при растворении твердой щелочи нахо¬
дят непосредственно по таблице. Например, при образовании
;60%-ного раствора едкого натра из твердой щелочи выделяется
849 кДж на 1 кг растворяемой ЫаОН. Изменение энтальпии при226УП-37. Изменение энтальпии при образовании
водных растворов щелочей при 18 °С(в кДж/моль щелочи)Число молей
Н20 на 1 моль
щелочиИзменение энтальпии
при растворенииЧисло молей
Н«0 на 1 моль
щелочиИзменение энтальпии
при растворенииКаОНконЫаОНкон6400—42,44—53,86100—42,44-53,453200-42,39—53,8150—42,79—53,451600—42,34-53,73525—43,32-53,35800— 42,28—53,6520—43,49—53,36400-42,24—53,1810-43,20—52,31200—42,27—53,495-46,29— 48,3разбавлении и концентрировании раствора можно определить как
разность изменения энтальпии при растворении, т. е. образования
растворов начальной и конечной концентрации.\/П-38. Изменение энтальпии при растворении №ОН и КОН в воде(в кДж/кг щелочи)Концентрация
щелочи в
растворе,% (масс.)Изменение энтальпии
при растворенииКонцентрация
щелочи в
растворе,% (масс.)Изменение энтальпии
при растворенииЫаОНКОНЫаОНКОН5—1249— 112355— 733— 84210—1240— 112360—649—74615— 1232— 111565—570-65420— 1207— 110670—486—56125-1173-108975—402—46930-1123— 107380—327—33535— 1056— 104885— 243-28540—971-101490— 159— 18345— 901-97295-84-9650-813—913
Глава VIII
РТУТЬ И АМАЛЬГАМЫ1. ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯРтуть входит во II группу периодической системы элементов,ат. масса 200,59, атомный номер 80.В обычных условиях металлическая ртуть представляет собою
жидкость (т. кип. 356,57 °С) серебристо-белого цвета с голубова¬
тым оттенком, при охлаждении жидкой ртути до температуры
—39 °С образуются мягкие кристаллы ромбоэдрической формы.В природе ртуть встречается в основном в виде киновари Н§5,
которая служит сырьем для получения металлической ртути.
Известно несколько изотопов ртути, содержащихся в ней в сле¬
дующих количествах:Изотопы 19бн§ 198не 199не 2ооне а 201не 202н§ 204н§Содержание, % . . . . 0,14 10,02 16,84 23,13^ 13,22 29,80 6,85Кроме того, получены искусственные изотопы с периодом полу¬
распада от нескольких долей секунды до 50 сут.Объем производства ртути составляет (в т):1965 г. 1970 г. 1971 г. 1972 г.Мировое производство 6586 6752 6910 6437в том числеИспания 2574 1573 1753 2087Италия 1973 1535 1470 1452США 676 942 618 252ГОСТ 4658—73 распространяется на ртуть, предназначенную
в качестве легирующего элемента при производстве полупровод¬
никовых материалов, для использования в вакуум-электротехнике,
в производстве контрольно-измерительных приборов, реактивов,
фармацевтических препаратов, а также в химической и металлур¬
гической промышленности.Выпускаются следующие марки ртути: Р0, Р1, Р2 и РЗ. Ртуть
всех марок должна иметь серебристо-белый цвет и не содержать
механических примесей. На поверхности ртути марки Р0 не долж¬
но быть каких-либо пленок. Ртуть марок Р0, Р1 и Р2 не должна
оставлять следов на стенках стеклянного сосуда, белой гладкой
бумаге или на фарфоровой гладкой пластинке. Ртуть всех марок
должна полностью растворяться в азотной кислоте плотностью
1,2 г/см3.228Содержание Н§ и нелетучего остатка в ртути указанных марок
приведено ниже:Марки ....
Содержание, %Р0Р1Р2РЗртуть, не менее нелетучий остаток, не бо¬99,999299,99999,99099,900лее . . .0,00080,0010,0100,100Для очистки отработанной ртути от примесей металлов исполь¬
зуют следующие методы: перегонку при атмосферном давлении
или в вакууме, фильтрование, химические методы. Наиболее эф¬
фективна химическая очистка, для которой применяют концентри¬
рованную соляную кислоту, активированный уголь, 20%-ную азот¬
ную кислоту, разбавленную азотную кислоту с добавлением нитра¬
та ртути, концентрированную или разбавленную серную кислоту,
раствор перманганата калия. Воду удаляют путем осушки ртути
окисью кальция.Можно применять также электрохимическую очистку, при этом
ртуть служит анодом, а удаляемые примеси растворяются. Во мно¬
гих случаях используют комбинированные методы, например хими¬
ческую очистку и перегонку в вакууме.2. ОСНОВНЫЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА РТУТИТемпература, °Сплавления —38,87кипения 356,57Критические константытемпература, °С 1650давление, Па 3545,5 -105плотность, г/см3 5Теплота плавления, кДж/кг 11,8Теплота парообразования, кДж/кмоль при 142 °С - 60,7при т. пл 59,5Теплопроводность при 17°С, Вт/(м-К) 7,96Средний линейный коэффициент расширения при нагревании в ин¬
тервале 0—100 °С, град-1 1,826-10-4Электропроводность при 0 °С, См-м-1 1,063-Ю"-10Плотность пара ртути при 357 °С, кг/м3 3,9091Плотность ртути, 103 кг/м3при 0°С 13,595при—88,87 °С 14,193Диэлектрическая проницаемость:при 0 °С 1,00170*при 400 °С 1,00074Дипольный момент при 301—370 °С (Н§ пар) О* Получено экстраполяцией.
3. НАСЫЩЕННЫЕ ПАРЫ РТУТИVIII-!. Температура кипения (возгонки) ртутиДавление,ПаТемпера¬
тура, °СДавление,ПаТемпера¬
тура, °сДавление,кПаТемпера¬
тура, °сДавление,кПаТемпера¬
тура, °С1,33-10-7-841,3346,9101,3356,62026587,41,33 10-е-72,313,382202,6399,140506681,33 • 10-6-59,1133126,5506,5461,66076723,51,33-10-*—4413301841013519,21,33-10”?—26,713300260,41,33-10-2-6,3101300356,60,13317,6УП1-2. Термодинамические свойства насыщенных паров ртутиТемпера¬
тура, °СДавление,кПаУдельныйобъем,м3/кгПлотность,кг/мЗЭнтальпия,кДж/кгТеплотапарообра¬зования,кДж/кгЭнтропия,
кДж/(кг-К)жидкостипаражидкостипара205,563,107,1480,139932,14330,45298,310,08760,7106228,896,203,7280,268235,74331,93296,190,09510,6851236,677,093,0250,330637,00332,43295,440,10040,6771251,6711,142,0690,483639,34333,39294,050,10220,6624262,7814,21,5810,632441,10334,15293,050,10520,6520292,2228,40,82781,208045,67336,00290,320,11350,6272310,5642,60,56781,760948,56337,21288,610,11860,6126325,0056,70,43472,300350,78338,09287,310,12230,6029336,1170,90,35342,829452,54338,85286,260,12530,5950357,78106,40,24304,115255,98340,23284,240,13070,5812374,44142,80,18625,36958,53341,28282,74-0,13490,5715387,78172,60,15166,59560,63342,16281,480,13830,5640399,44213,70,12827,80262,39342,87280,440,14080,5577409,44249,20,111228,99163,98343,50279,510,14330,5527418,33284,70,0984010,16065,36344,08278,820,14500,5481426,11320,10,0883211,32066,62344,63277,960,14710,5447433,33354,60,0801612,47067,75345,09277,300,14870,5409446,67425,50,0678014,74069,81345,92276,080,15130,5346458,33496,40,0589116,97471,57346,60275,030,15380,5300468,38567,30,0521219,18573,20347,27274,110,15590,5254477,78639,20,0468021,36574,62347,85273,230,15800,5225-486,11712,10,0425223,51875,96348,40272,480,15960,5183493,89783,00,0389725,66177,18348,94271,760,16130,5154501,11855,00,0360027,77578,35349,40271,050,16300,5129508,33925,90,0334629,88379,44349,86270,420,16420,5103514,44996,80,0612931,95980,41350,28269,840,16550,5082520,761063,70,0293834,0481,37350,62269,250,16680,5057537,781276,50,0249140,1484,01351,75267,700,17010,5003230(, °сУШ-З. Давление р насыщенных паров ртутиР-Ю», Па°С—40—30—20—10010203040Р, Па1,05478,905729,260089,5622252,434661,1431622,603725,338136,94(, °с50607080901001101201301401501601701801902001361120366098156242368.560,802,116416332277,69176,35958,4146,890,961,083,316,194,01,19,14,33,52210220230240250260270280290300310320330340350358Р, кПа3,1284,2455,6867,5249,85812,76516,37820,82126,24232,78140,64950,03565,90274,16189,416103,34Давление насыщенных паров ртути можно определить по фор¬
муле1§ Р = Л — В/Тгде р — давление насыщенного пара, Па;Т — температура, К; значения коэффициентов А и В:I, °С лОт —80 до —38,7
От 18 до 36012,50699,3239в38132760У1Н-4. Содержание ртути в водороде, получаемом в электролизерах с ртутнымкатодом:Температура газа, °С . . . _ „Содержание ртутимг/м3 Н2 (при н. у.) 2,19 5,85 14,5 34,2 77,4 170 370 824г/т С12 0,68 1,8 4,5 10,6 24 53 115 250■ 0 Ю 20 30 40 50 60 704. РАСТВОРИМОСТЬ РТУТИВ интервале 4—72 °С растворимость ртути можно определить
по формуле:1д10Х = — 122,811 + 4475,3/Т + 40,2205 1 д10Ггде X — содержание ртути в воде, мол. доли;Т — температура, К-231
УШ-5. Растворимость ртути в деаэрированной водеТемпера¬
тура, °ССодержа¬
ние Налио9,мол. долиТемпера¬
тура, °ССодержа¬
ние Н&
X-10®,
мол. долиТемпера¬
тура, °ССодержа¬
ние Н<>-
Х-10»,
мол. доли'Темпера¬
тура, °ССодержа¬
ние Не
X-10»,
мол. доли03,73305,836012,28526,353,91356,486514,19031,0104,15407,277016,410043,6154,46458,207519,111062,1204,83509,318022,412082,9255,285510,6VII1-6. Растворимость С ртути в растворе ЫаС1(концентрация раствора 6,1 М)Темпера¬
тура, °СС.108,
моль/кгн2оТемпера¬
тура, °СС-108,
моль/кгн2оТемпера¬
тура, °СС-108,
моль/кгн2оТемпера¬
тура, "СС-108,моль/кгн2о04,312012,84033,26076,755,752516,54541,36593,1107,583021,05051,170112159,913526,55562,8Температура, °СО25304045.856.764.9
8190,499.85. РАСТВОРИМОСТЬ МЕТАЛЛОВ В РТУТИ
VI11-7. Растворимость натрия в ртутиКонцентрация № в жидкой амаль¬
гаме% (масс.)0,5440,6430,6690,7200,7330,7940,8540,9170,9851,10г/100 г Не0,5470,6470,6740,7250,7380,8000,8610,9250,9951,112Концентрация 1Ча
в твердой амаль¬
гаме, % (масс.)2,112,112,162,132,072,162,162,042.152.15Предполагаемоесоединение(2,25% Из)УШ-8. Растворимость калия в ртутиТемпература, °СКонцентрация К в жидкой амаль¬
гамеКонцентрация К
в твердой амаль¬
гаме, % (масс.)Предполагаемоесоединение% (масс.)г/100 г Не00,310,311,56'200,470,481,55250,540,541,55300,560,561,5745,80,800,801,57кн§1256,10,880,891,59(1,6% К)601,021,031,58651,231,251,61711,411,431,6173,51,641,671,86]КН&о741,711,741,88/(1,91% К)751,851,882,051КН§9811,891,932,16(2,12% К)902,012,052,431КН&99,82,082,122,39/(2,38% К)УШ-Э. Растворимость щелочных металлов в ртути
(в г/100 г Н§)МеталлыТемпература, °С02565100Литий 0,040,920,071,370,110,13VI П-10. Растворимость бария в ртутиКонцентрация Ва в жидкойКонцентрация“Температура,амальгамеВа в твердой°Самальгаме,Предполагаемое соединение% (масс.)г/100 г Не% (масс.)00,150,1514,60200,320,3214,73250,340,3414,9527,60,350,3514,75ВаН&з (5,00% Ва)28,10,360,3614,7729,20,380,3814,80300,430,4325,29350,460,4625,34460,520,5235,23560,680,6845,26650,830,8375,26ВаН§12 (5,39% Ва)810,970,9805,2689,51,061,075,26991,261,285,34.233
Растворимость щелочных металлов в ртути с увеличением их
относительной атомной массы возрастает.VIII-! 1. Растворимость стронция в ртутиКонцентрация Зг в жидкойКонцентрацияТемпература,°Самальгаме5г в твердой
амальгаме,Предполагаемое соединение% (масс.)г/100 г% (масс.)00,730,733,40]201,021,043,23301,251,273,42461,331,353,98ЗгН§12 (3,51% Зг)561,521,544,9664,51,761,795,33' 81—5,37Растворимость кальция в ртути незначительна. Концентрация
кальция в амальгаме при 18°С составляет 0,188% (масс.) или
0,934% (атомн.). Плотность такой амальгамы 13,358 г/см3, вяз¬
кость 1,721 • 10—3 Па-с.УШ-12. Растворимость (С) железа в ртутиС-10-7,Темпера¬С-10-7,Темпера¬С-10-8,Темпера¬С-10—6,тура, °С% (масс.)тура, °с% (масс.)тура, °с% (масс.)тура, °С% (масс.)251,52003,04001,16004,51001,93005,45002,17009,6УНЫЗ. Растворимость С платины в ртутиТемпера¬
тура, °сс,% (атомн.)Темпера¬
тура, °сс,% (атомн.)Темпера¬
тура, °сс,% (атомн.)Темпера¬
тура, °сс,% (атомн.)16.517.5
20
240,02050,05130,09210,10239,55471860,1510,2020,900,904101131,51440,9801,041,081671712001,121,201,77Растворимость марганца в ртути при 20 °С составляет 0,001%
(масс.), кобальта и никеля при 17 и 15°С соответственно 0,00059
и 0,57% (масс.).2346. ПЛОТНОСТЬ РТУТИ И АМАЛЬГАМVIП-14. Плотность и удельный объем ртутиТемпература,Плотность,УдельныйТемпература,Плотность,Удельный°Сг/смЗобъем, мл/г'°Сг/смЗобъем, мл/гПри давлении 101,3 кПа-2013,64460,073286915013,2320,075575— 1013,61980,073420516013,2080,075712013,59510,073554017013,1840,0758491013,57040,073687718013,1600,0759862013,54570,073821519013,1370,0761243013,52120,073955820013,1130,0762624013,49670,074089821013,0890,0764005013,47230,074224122013,0650,0765396013,44800,074358523013,0420,0766787013,42370,074494824013,0180,0768188013,39550,074627625012,9940,0769589013,37530,074762326012,9700,07709910013,35140,074897127012,9470,07723911013,3280,07503228012,9230,07737112013,3040,07516729012,8990,07751313013,2800,07530330012,8760 ,07766614013,2560,075439При давлении 2026 кПа20013,1140,07625436012,7340,07853821013,0900,07639437012,7100,07868522013,0660,07653438012,6860,07883423013,0430,07666939012,6620,07899324013,0190,07680240012,6380,07913325012,9950,07695341012,6140,07927726012,9710,07709542012,5900,07934927012,9480,07723243012,5650,07958628012,9240,07737544012,5410,07973829012,9000,07751945012,5170,07989730012,8770,07765846012,4930,08004531012,8530,07781047012,4680,08020532012,8290,07795448012,4440,08036033012,8050,07809949012,4190,08052234012,7810,07824550012,3950,08068635012,7580,078391VIII-15. Плотность амальгам натрия(в г/см3)КонцентрацияТемпература,°с% (масс.)20304050607000,1390,2290,2650,3360,395513,546213,402813,313813,276013,208113,150013,521713,378213,288613,251013,183413,124013,497313,353213,263813,225713,158313,098013,472913,328713,238213,200513,072013,448613,304013,174913,046213,424413,279213,150113,0198
VIП-16. Плотность амальгам калия(в г/см3)Концентрация калия,
% (масс.)Температура, °С2030405060700,070713,473013,448413,423813,398513,373713,34900,204413,336013,311013,285613,260513,235313,20990,30613,236513,210513,184413,158313,132113,10640,43113,110513,084113,058413,032113,005812,97980,452813,088613,062313,036513,010512,984312,95817. ВЯЗКОСТЬ РТУТИ И АМАЛЬГАМ
УШ-17. Вязкость жидкой ртути при давлении 101,3 кПаТемпера¬тура,°сВязкость,
103 па-сТемпера¬тура,°сВязкость,
103 па сТемпера¬тура,°СВязкость,
103 Па сТемпера¬тура,°СВязкость,
103 Па-с—201,855401,4501001,2401501,130— 101,764501,4071101,2142001,05201,685601,3671201,1912500,995101,615701,3311301,1693000,950201,554801,2981401,1493400,921301,499901,268Вязкость ртути можно также определить по номограмме, изоб¬
раженной на рис. У-6, если принять Х=18,4, а 7=16,4.УШ-18. Вязкость амальгам натрия
(в 103 Па-с)Концентрация натрия,
% (масс.)0,0000,0970,2590,595Температура, °С2030405060701,5541,4991,4501,4071,3671,3311,606—1,5021,450—1,3711,9651,8711,796—1,6651,6032,5622,4432,312,1972,0881,986Вязкость амальгам натрия и калия может быть рассчитана
по уравнению: пкхгде т)с
■Пне'т) (= г)Н§ея-вязкость амальгамы при температуре I (в °С), 103 Па-с;
■вязкость ртути при той же температуре, 103, Па-с;236х —концентрация металла в амальгаме, % (масс.);
к •— константа, определяемая эмпирически в интервале тем¬
ператур 20—70 °С по формулек = 0,975 — 0,00354/Средняя ошибка при расчете ±0,0035-Ю3 Па-с.У1П-19. Вязкость амальгам калия(в 103 Па-с)Концентрация калия,
% (масс.)Температура, °С2030405060700,03331,5981,5441,4981,4471,4000,04261,6141,5571,504—1,4141,3760,07041,6541,5881,5331,4851,4401,4010,09381,6881,6231,563—1,4691,4240,1551,7871,7161,6451,5851,5371.4890,2011,8531,7751,709—1,5901,5390,2731,975—1,8171,7471,6761,6228. ПОВЕРХНОСТНОЕ НАТЯЖЕНИЕУШ-20. Поверхностное натяжение а ртути на границе Н§ЖИдк. — Н^царТемпература,°с<У,103 н/мТемпература,°С(7,103 Н/мТемператуоа,°Со,103 Н,м20471,6140447,2260412,740468,2 *160442,0280406,460464,4180436,8300399,580460,5200431,2320392,3100456,2220425,2340384,6120452,0240419,0360376,4Поверхностное натяжение на границе жидкой ртути с воздухом
при 15 °С составляет 0,487 Н/м; на границе с водородом при 19 °С
равно 0,470 Н/м.385Рис. УШ-1. Поверхностное натяжение 0 на ^границе между жидкой ртутью и раство- ‘5рами хлорида натрия и калия: (о1 — раствор ЫаС1; 2 — раствор КС1.Концентрация, жВ/л237
У1П-21. Поверхностное натяжение а на границе ртути
с водой, водными растворами и органическими жидкостями
(при 19—20 °С)Граничащая средаПлотностьсреды,г/смЗВода Серная кислота (2,15% Н2304)Соляная кислота1,15% НС1 6,85% НС1 24,7% НС1 37,8% НС1 Раствор хлорида натрия (1 моль/л ЫаС1)
Раствор едкого натра0,7% ЫаОН 7,3% ИаОН 27% ЫаОН Раствор сульфата натрия1,3% Ш2304 6,4% Ыа2304 10,7% Ма2304 Метилен хлористый Углерод четыреххлористый
Хлороформ о,юз н/м0,9882375,01,015337,51,004362,81,032356,11,122342,41,190335,7—357,51,006407,11,079423,01,296429,41,010371,81,057371,01,098377,31,3353411,5953621,4893579. ТЕПЛОЕМКОСТЬ РТУТИ И АМАЛЬГАМ
И ТЕПЛОПРОВОДНОСТЬ РТУТИОтношение СР:СУ при давлении 50,65— 101,3 кПа и 360 °С
равно 1,666.Удельная теплоемкость с амальгамы натрия [в кДж/(кг-К)]
может быть определена по формулам:с20„с =0,13932 + 0,001071л: ± 0,000264
с35 „с = 0,13877 + 0,0009507л; ± 0,000977
с50ОС = 0,13827 + 0,0010048л: + 0,000352где х — содержание натрия в амальгаме, % (масс.).Удельную теплоемкость амальгамы натрия в интервале 20—
50 °С можно также рассчитать по уравнениям:сМаНе = сНе + 0,0009997л: ± 0,000197 .
сНе = 0,13999 — 32,68 • 10-6^илисНе = о, 14037 — 4,219 • 10~Ч + 18,227 • 10~Ч2 — 16,048 • 10-11 I3Удельная теплоемкость жидкой амальгамы калия любой кон¬
центрации в интервале температур 20—50 °С определяется по фор¬
муле:СКН§ = сНё ~{~ 0 > 00469л: -}- 0,000587
где х — содержание калия в амальгаме, % (масс.).238У1П-22. Теплоемкость ртути при постоянном давленииТеплоемкостьТеплоемкостьТемпература,°скДж/(кг-К)кДж/(кг-атом-К)Температура,°скДж/(кг-К)кДж/(кг-атоМ’К>Твердая ртуть—263,30,02313 —75,60,133726,8139—72,90,135827,2342—65,40,135827,2342—59,50,135827,2342—44,90,140828,2427—42,20,140828,2427—40,00,141228,3269;Кидкая ртуть—38,880,1411428,13152-200,1405128,187000,1398328,0592200,1392827,9402250,1391327,9117400,1387327,8296600,1382227,7277800,1377527,63471000,1373927,55011200,1369527,47531400,1366227,40681600,1363227,33811800,1360727,29792000,1358627 25602200,1357027,22242400,1355727,19732600,1354927,18002800,1354427,17093000,1354327,16923200,1354627,17553400,1355327,1885356,580,1356127,20533600,1356327,20943800,1357727,23674000,1359427,27154200,1361527,31294400,1363827,35994600,1366527,41354800,1369527,47265000,1372727,53790100200300400500Пары ртути0,10374
0,10374
0,10379
0,10391
0,10429
0,1050420,81620,81620,82020,84520,92121,076VIП-23. Удельная теплоемкость амальгам натрия и калия
[в Дж/(кг-К)]Концент¬
рация
Ыа(К),
% (масс.)Температура, °СКонцент¬
рация
Иа(К),
% (масс.)Температура, °С18—2233—3748—5218—2233-3748—520,0820,2020,2160,316.мальгама0,130160,141290,14133натрия0,129440,130160,141290,141200,13823
0,14039
0,14037
0,140370,428 1
0,522 ]0,3385 |Амальгама натрия0,14363 I 0,14309
0,14535 | 0,14342Амальгама калия0,14225 | 0,14239 |0,142500,143880,14007УШ-24. Теплопроводность Я ртути при различной температуре:Температура, °С . . . 0 50 100 150 200 250 300 400 500
К Вт/(м-К) 7,79 8,43 9,07 9,71 10,35 10,99 11,63 12,62 13,32239
10. КОЭФФИЦИЕНТЫ СЖИМАЕМОСТИ И РАСШИРЕНИЯУ1П-25. Средний изотермический коэффициент сжимаемости К ртутиИнтервал давлений,
кПаТемпература, °С22,852,884,8110150,3191,8К-ЮН, Па-1101,3—506503,753,853,964,054,344,5450650—1013003,753,853,963,964,344,54101300—1519503,653,853,963,964,344,44151950—2026003,553,753,853,854,244,34202600—2532503,413,753,753,754,244,34253250—3039003,363,753,653,654,2414,24У111-26. Изменение температуры плавления и мольного объема ртути
при различном давленииДавление,
кПаТемператураплавления,°сДУ,смЗ/мольДавление,кПаТемператураплавления,°сДУ,смЗ/моль101,3—38,850,5198122231,870,490202600—28,660,506101644412,060,477405402— 18,480,504122208322,240,460Объем ртути при температурах, в пределах которых ртуть на¬
ходится в жидком состоянии, можно рассчитать по формуле.= К0(1 + 0,18182-10-3^ +0,0078-Ю-Ч2)где VI — объем ртути при данной температуре;
У0 — объем ртути при 0°С;I — температура, °С.24011. ТЕМПЕРАТУРЫ ПЛАВЛЕНИЯ АМАЛЬГАМУШ-27. Температуры плавления амальгам натрияКонцентрация,
% (атомн.)АтомноеотношениеИа:НдТемператураплавления,°СКонцентрация,
% (атомн.)АтомноеотношениеЫа:НеТемпера¬тураплавления,°СЫаНеN3н?100096,4547,9252,0811,087217,599,270,73135,99191,9547,6052,4011,101218,098,111,8951,91187,6547,3852,6211,110221,089,3010,708,346144,9046,8653,1411,132229,987,3412,666,904132,446,3153,6911 ,159238,085,5414,465,916123,444,2555,7511,259269,085,0514,955,690121,2543,7656,2411,285276,5(эвтектика)41,9458,0611,385302,084,4315,575,435125,1538,9361,0711,569324,083,7716,235,161130,035,9164,0911,785341,082,8017,204,814133,6533,2666,7412,017*346,080,4619,544,168147,032,7967,2112,050345,978,7321,273,702153,532,4367,5712,084345,877,1322,873,373159,331,2968,7112,197339,575,7024,303,115162,630,4169,5912,288330,574,0625,942,855165,030,1169,8912,321328,073,5226,482,776165,529,1570,8512,438320,573,0626,942,711166,026,0173,9912,845281,072,3127,692,604166,321,3878,6213,677237,071,9028,102,559167,019,3880,6214,163172,571,1028,902,460175,218,7681,2414,325163,569,9530,052,328185,818,4581,5514,420160,068,8031,202,205192,117,9582,0514,571155,066,5433,461,9881105,517,2782,7314,790151,864,4335,571,8121114,617,1282,8814,841150,561,6838,321,6121129,916,9583,0514,900149,460,8039,201,5141152,216,6883,3214,995148,958,0941,911,3861169,716,2483,7615,157145,954,9345,071,2191194,415,0584,9515,644137,254,1445,861,1801198,513,8086,2016,246126,453,4346,571,1471201,213,5086,5016,407123,352,5947,411,1091204,813,1886,8216,587120,551,7848,221,0741207,413,0087,0016,692118,450,9249,081,0371209,011,6688,3417,66291,050,6049,401,0201209,79,0091,00110,11191,050,2349,771,0091210,88,6591,35110,56169,049,6450,361:1,014212,77,2592,75112,79346,049,0750,931:1,038215,06,3393,67114,79737,048,5051,501:1,062216,26,2293,78115,42833,04,9795,03119,12016,4* Предполагаемое соединение ИаН^г (33,33% Ыа).6 -2644241
УШ-28. Температуры плавления амальгам калияКонцентрация,
% (атомн.)АтомноеотношениеК: НеТемпера¬тураплавления,“СКонцентрация,
% (атомн.)АтомноеотношениеК:НеТемпера¬тураплавления,°СКнеКне86,7313,276,562182,422,3877,6213,469194,585,0914,915,705188,420,5779,4313,862189,576,0923,913,1761115,416,5383,4715,031174,067,7032,3020951135,415,4184,5915,489165,065,1834,8218711141,914,2785,7316,003151,064,2835,7217961142,713,6186,3916,350129,063,4436,5617351145,912,5387,4716,981121,062,4837,5216651148,711,7088,3017,543112,561,7438,2616141151,011,3588,6517,811106,045,2454,7611,211175,010,4289,5818,59789,543,3956,6111,305215,09,7790,2319,23780,539,4460,5611,534249,59,5290,4819,50476,539,0460,9611,561251,59,0390,97110,08373,537, 1162,8911,694263,08,6591,35110,55670,334,4565,5511,902269,58,1591,95111,41569,934,1965,8111,924269,27,7192,29111,96669,433,3466,6611,999*269,77,5892,42112,27668,332, 1167,8912.115268,07,3192,69112,69067,329,7370,2712,363254,06,7693,24113,77766,027,6472,3612,618239,56,3993,61114,66063,525,7374,2712,886216,55,3294,68117,78856,724,2475,7613,128203,54,9095,10119,38852,023,5376,4713,251198,73,9196,09125,57045,023,3576,6513,283195,03,1196,89131,18033,0* Предполагаемое соединение КН^.Глава IXХЛОРИСТЫЙ ВОДОРОД и соляная КИСЛОТА1. ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯХлористый водород (относ, молек. масса 36,46) в обычных
условиях представляет собой бесцветный газ, на воздухе дымит,
образуя с влагой воздуха туман.Твердый хлористый водород существует в двух модификациях:
ромбической, стойкой при температуре ниже — 174,75 °С, и куби¬
ческой.Водный раствор НС1 (соляная кислота) в чистом виде бесцве¬
тен. Примеси железа, хлора или органических веществ, присутст¬
вующие в технической соляной кислоте, окрашивают ее в желтый
цвет.Сухой хлористый водород не оказывает коррозионного действия
на металлы, соляная кислота вызывает сильную коррозию. В боль¬
ших концентрациях хлористый водород токсичен, соляная кислота
разъедает кожу и мышечную ткань.Сорта соляной кислоты. В СССР выпускается несколько сор¬
тов соляной кислоты, качество которых регламентируется соответ¬
ствующими ГОСТ и техническими условиями.Реактивная соляная кислота (ГОСТ 3118—67) — бесцветная,
прозрачная, дымящая на воздухе жидкость. Для реактивной кис¬
лоты сорта «чистая» допускается желтоватая окраска, как и для
технической соляной кислоты (ГОСТ 1382—69), технической син¬
тетической соляной кислоты (ГОСТ 857—69 и ГОСТ 5.1691—72 на
аттестованную продукцию) и для соляной кислоты, полученной из
абгазов хлорорганических производств (МРТУ 6-01-193—68).Выпускается также ингибированная соляная кислота
(ТУ 6-01-714—72), содержащая 20—23% НС1 и 0,5—1,2% ингиби¬
тора, допустимые примеси хлорида мышьяка (в пересчете на Аз)
не более 0,015%. Содержание НР (при использовании абгазов
фторорганических производств) должно быть в пределах 0,05—1%.
Цвет ингибированной кислоты от светло-желтого до коричневого.
Скорость растворения стали марки Ст. 20 в ингибированной кис¬
лоте при 20 °С составляет 0,15—0,20 г/(м2-ч), что соответствует
утоныпению стенок стальной емкости, в которой находится кисло¬
та, на 0,16—0,213 мм/год.Ниже приводятся технические требования к соляной кислоте:16*243
РеактивнаяТехническаяхимическичистаячистаядляанализасинтетическая со знаком
качестваПлотность, г/см3
Концентрация НС1
% (масс.)Примеси, %, не более
железоН23 04 в пересчете
на 5О4
мышьякостаток после про¬
каливания
свободный хлор (СЬ)
ртутьсернистая кислота(50.)аммонийные соли
(ЫН4)
тяжелые металлы
группы свинца1,17—1,191,1741,1641,159Не менее35,0—38,035,033,032,05 -10-5МО"45-10-43-10-43 -10-48 -10"42-10-55-10-5Ы0~45-10-45-10-48-10-*5-10~61 ■ 10-52-10-5ЫО'5МО”32-10-50,0010,0020,0050,0150,0150,080МО-42 • 10-4ыо-43-10"43-10-48-10~4 —5-10-45-10-45-10-*5-10"41 • 10~4ыо-4———3-10-46-10-»6-10-4———Ы0~42-10-45-10-4——ТехническаяИзабгазовННПРРКИУсинтетическаяпроизводств*АБВ1-йсорт2-йсорт1-й сорт
очищ.2-й сорт
неочищ.Плотность, г/см3, не ме¬1,174—1,1561,154 ———нееКонцентрация НС1,1,18835—3831,531,031,027,53027,5% (масс.), не менее
Примеси, %, не более0,030,020,02железо0,0030,0030,020,01Н2304 в пересчете0,0050,0050,030 4**0,8**0,01Не норм.на 5040,0002То жемышьяк0,00020,00010,00020,0550,01остаток после про¬0,020,020,15——0,1каливания0,0050,02свободный хлор (СЬ)0,0050,0050,01——ртуть0,00050,00050,0005————органически связан¬
ный хлор ——0,0080,8уксусная кислота0,0052,0* При производстве соляной кислоты из абгазов фторорганических производств (ТУ
6-02-631—71), кроме того, нормируется содержание НР: не более 0,1% (масс.) для 1-го сорта и
0,2 для 2-го сорта, содержание непоглощаемых газов соответственно 0,1 и 0,2% (об.) для 1-го в
2-го сорта и влага 0,02 и 0,04% (масс.).** В пересчете на ЗОз.244К качеству соляной кислоты пищевой (ГОСТ 14261-—75)
предъявляются жесткие требования в отношении минимально до¬
пустимого содержания примесей; содержание НС1 в пищевой со¬
ляной кислоте должна быть не менее 31%.Тара для соляной кислоты. Требования к таре для различных
сортов соляной кислоты различны. Реактивную кислоту перевозят
и хранят в склянках из прозрачного бесцветного стекла с притер¬
тыми пробками или с полиэтиленовыми навинчивающимися крыш¬
ками (0,25—10 кг) и в стеклянных бутылях, рассчитанных на
10—35 кг.Техническую синтетическую соляную кислоту транспортируют
в специальных, герметично закрываемых, стальных гуммированных
цистернах, в контейнерах или в стальных бочках с резиновыми
вкладышами, в полиэтиленовых канистрах, а также в стеклянных
бутылях вместимостью до 40 л, помещаемых в открытые деревян¬
ные или металлические обрешетки, верх которых должен быть
выше пробки бутыли не менее, чем на 50 мм.Бутыли закрывают притертыми стеклянными или тщательно
обожженными глиняными или полиэтиленовыми пробками. Горло¬
вины бутылей обертывают пеньковой тканью или полиэтиленовой
пленкой.Допускается упаковка бутылей в ивовые корзины с прочными
ручками (за исключением перевозок водным транспортом). С низу
и с боков пространство между стенками обрешеток или корзин
и бутылей должно быть заполнено древесной стружкой или соло¬
мой.Тара для технической соляной кислоты в основном должна
удовлетворять таким же требованиям, однако по согласованию
с потребителем допускается применение полиэтиленовой тары,
вместимостью до 100 л. Глиняные и деревянные пробки покрывают
специальной мастикой, не содержащей железа. Для обертки гор¬
ловины бутыли допускается только пеньковая ткань.Ингибированную соляную кислоту перевозят в стальных негум-
мированных железнодорожных цистернах, автоцистернах, контей¬
нерах, в стеклянных бутылях с деревянными обрешетками или иво¬
выми корзинами, в полиэтиленовых бутылях или в полиэтилено¬
вых канистрах.Резервуары для длительного хранения ингибированной соляной
кислоты должны быть футерованы диабазовой плиткой на кисло¬
тоупорной силикатной замазке. Допускается хранение такой кис¬
лоты в железной таре в течение не более одного месяца, после чего
требуется дополнительное введение ингибитора.Тара для соляной кислоты, получаемой из абгазов органиче¬
ских производств, должна удовлетворять тем же требованиям, что
и тара для технической соляной кислоты; баллоны, применяемые
для перевозки кислоты, полученной из абгазов фторорганических
производств, должны удовлетворять требованиям ГОСТ 949—73,
коэффициент заполнения не более 0,55 кг на 1 л емкости.245
2. ОСНОВНЫЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ И ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ
СВОЙСТВА ХЛОРИСТОГО ВОДОРОДАТемпература, °Сплавления —114,22кипения —85,05Критические константытемпература, °С 51,54давление, кПа 8314плотность, г/см3 0,42Поверхностное натяжение на границе НС1 Ж И д К •НС1„аР ст-103, Н/мпри —110°С 27,87при—101,4 °С 26,25при —92,9°С 24,718при —89,9°С 24,05при—80,5°С 22,41Теплота, кДж/мольплавления при —114,22°С 1,99парообразования при —85,05 °С 16,17образования при 25°С —92,44Изменение энтальпии при бесконечном разбавлении,кДж/моль 72,9Криоскопическая постоянная 4,98Эбуллиоскопическая постоянная 0,64Показатель преломленияжидкого НС1 1,256газообразного НС1 1,00045Электропроводность жидкого НС1 при —96 °С,См м-1 МО-10Дипольный момент (в интервале от —-84до 300 °С), Кл-м Относительная диэлектрическая проницае¬
мость газапри 0 °С при 21°С Относительная диэлектрическая проницае¬
мость жидкого НС1при—114,22 °С при —90,42 °С при —>15 °С щри + 27,7 °С Энергия ионизации, эВ Энергия диссоциации, эВ 3,4357-10-301,0046
1,003811,809,12| Под давлением12,854,4733. ДАВЛЕНИЕ ПАРОВДавление паров хлористого водорода в интервале от —158 до
— 110 °С можно определить по формуле:1§р = А — В/Тгде р — давление насыщенного пара, Па;
Т — абсолютная температура, К; /4 = 10,5669, В = 1023,1.
При переходе от Па к мм рт. ст. и кгс/см2 значение коэффи¬
циента А надо соответственно уменьшить на 2,1239 и 5,00471.1Х-1. Давление насыщенных паров хлористого водородаТемпера¬тура,°СДавление,ПаТемпера¬тура,°СДавление,кПаТемпера¬тура,°СДавление,кПаТемпера¬тура,°СДавление ^
кПаТвердый НС1Жидкий НС1—200,71,33 • 10-4— 136,11,33— 100,538,56-36,1864,1—196,51,33-10-3— 133,951,74-99,242,17—35884,3— 190,51,33-10-2—130,152,72—9666,95—31,71013,0— 183,50,133—127,353,70-91,3170,01—301075,8— 175,11,33—124,754,93—90,6972,55—201472— 164,913,3— 123,85,32-8885,16-8,82026— 151,8133— 118,858,90—87,1287,6602579— 140,67742,1—118,159,60—85101,35,93099— 140,33783,4— 117,610,05—80133,717,84052— 137,951046,7-114,513,30—75,3182,3204214— 114,213,793—71,4202,625,04702(тройная-70205,627,95065точка)—60349,536,26078•—55431,5406536.ЖидкийНС1—50, 5506,5507950-40764,851,548314-— 114,213793—108,022,41(кр. точ¬— 108,821187—105,226,60ка)— 108,5321666— 103,8730,561Х-2. Парциальное давление р хлористого водорода и воды над растворами
соляной кислоты (в Па)КонцентрацияНС1,% (масс.)Температура, °С0152025^НС1рн2оРНС1рн2оРНС1рн2орНС1рн2о2 0,00310,00590,011240,0024—0,0174—0,032—0,059—60,00885560,056515560,10121150,174289980,0157—0,138—0,227—0,41—100,0565110,30914230,52519420,892660120,120—0,69—1,17—1,93—140,324511,5712832,6117424,202394160,74—3,52—5,69—9,11- -181,803827,98109912,6150319,72048204,2034817,699827,31270431875229,7631039,189859,912379016762423,327388802133110419815162654,52341966932899594261323281332004476046528419381164303191661011516141072020081000327581362233432312660543218473417421134893359671750791117123638579010 37429113 96541218 8865873883797121 01423327 93033436 8424794017 2905540 83118253 06726668 4953834233 6494166 50014194 295207119 7003064467 830 — 247
П родолжениеТемпература, ”СКонцентрацияНС1,% (масс.)30354050Рнс\рн2о^НС1рн2оРНС1рнаорнаРщо20,02010,03160,063_0,186 40,186 0,178—0,31—0,85 60,30938700,5152400,8267302,1711 43880,685 1,13—1,84—4,58—101,4835642,3747223,7562519,210640123,11.—.4,9—7,7—•18,1—146,65320510,4424316,1559946,695761614,10—21,7—32,9—73,2—1830,32274045,9365868,5484114882132063,842527963338141442929475812213622742003032290401758869162428920484182713599360411846211266061796865239412243192222855202813171569183521012540280647483855302794135738041822524024479443425632591911577980155610773208818 75336843412 23487416 226122321413179636 30931923625 00480932 718110842826151671 15527133847 98066961 845920795341266127 01523144083 391544110 390755—1044192942—436—612■—8581609К ^К оТемпература, °Ссз 2о. 2Н60708090100Я чв
ОЕГ .
оОРНС1рщорнарн2оРНС1рн2оРНС1рн2оРНС1рн2о«X120,5051,333,267,7_17,6 42,19—5,39—12,6—28—61—65,3218 48712,52926827,444 2895965 43612295 085810,77—24,3—52—109—219—1020,917 29046,6271329741 23019761 55938690 0411240,6 87,8—178—352—678—1479,815 4281662460533336 30863856 525119783 12516156—319—620—1170—2141—1830613 56660521555114432 980208849 742372473 1502058512 436113119950207530 590373745 885651767 83022114411385216818354389728 062691642 16111 97062 11)24224810 241412316492723525 80212 50238 57020 88156 658264323917777811489613 30023 00922 41734 71336 70851 604288512807314 8961216724 99420 48241 09731 12265 56946 4173016 492711627 6641164745 22018 08872 08627 531112 38541 2303231 654618451 8701017582 83915 960129 01024 472—36 5753459 850539795 7608845 13 832—.21 413—32 31936114 3804628—.7581 11 970—18 620—28 19638 3937—6530 10 308—15 960—24 20640 3325—5599 8950—13 965—21 01442—2820—4761 7608—11 964 17 985244. РАСТВОРИМОСТЬ1Х-3. Растворимость НС1 в воде при различной температуре и давлении 101,3 кПаТемпера¬тура,°СРаствори¬мость,% (масс.)Темпера¬тура,°СРаствори¬мость,% (масс.)Темпера¬тура,°СРаствори¬мость,% (масс.)Темпера¬тура,°СРаствори¬мость,% (масс.)—2450,3— 1047,3843,833040,23—2149,6—546,41243,284038,68—18,349,0045,151442,835037,34— 1848,9444,361842,346035,94— 1548,32341,54Концентрация НС!В кислоте, °/о (масс.)Рис. 1Х-1. Растворимость НС1 в воде при давлении 101,3 кПа.Рис. 1Х-2. Количество воды, необходимое для получения соляной кислоты раз¬
личной концентрации из 1 кг НС1.1Х-4. Растворимость НС1 в воде при различном давлении и 0°СДавление,кПаРаствори¬мость,% (масс.)Давление,кПаРаствори¬мость,% (масс.)Давление,кПаРаствори¬мость,% (масс.)Давление,кПаРаствори¬мость,% (масс.)7,9813,319,9538,0039,6540,6926,639,953,241,4242,4643,2866,579,8101,343,8844,4445,15133172,946,1247,22«э<ёоэСК!•еIТемпература, °С249
1Х-5. Коэффициент абсорбции а НС1 водойТемпература,°Са*КонцентрацияНС1,% (масс.)Температура,°Са*КонцентрацияНС1,% (масс.)0525,20245,14818,25450,66042,2814494,72244,36120442549123435,03441,5368480,28843,82825426104743041212471,33643,2774038614462,37542,82950362154596033918451,22242,344* Значение а см. стр. 156.1Х-6. Зависимость максимальной концентрации соляной кислоты
от температуры абсорбции и концентрации НС1 в газеТемпера¬тураабсорбции,°СКонцентрацияНС1 в газовой смеси, %5102030507090Концентрация соляной кислоты, %538,836,138,640,041,943,244,11033,235,538,039,441,342,543,41532,634,937,338,740,641,842,72032,034,236,638,039,941,142,02531,333,635,937,439,240,441,33030,432,935,236,538,439,640,64029,231,533,835,137,038,139,05028,030,031,833,635,436,537,41Х-7. Растворимость НС1 в воде при низких температурахТемпера¬тура,•СКонцен¬трацияНС!,кг/кгТвердая фазаТемпера¬тура,“СКонцен¬трацияНС),кг/кгТвердая фаза— 10(0,077)*Лед—27,50,44НСЬЗН20 + НС1-2Н20—20(0,12)То же—20(0,507)ЫСЪ2Н20—40(0,174)У)— 17,7(0,503)То же-600,213(т. пл.)-800,242»-18,3}}—860,248Лед+НСЬЗН20(т. кип)—60(0,282)НСЬЗН20—23,20,573—400,317То же—23.5НС1 • 2Н20 + НС1 • Н20—300,365)}—20'(0,6)НС1-Н20 + два жидких—24,90,403}}слоя— 15,30,66Два жидких слоя* Получено интерполяцией.2501Х-8. Растворимость НС1 в серной кислоте(при 101,3 кПа)Состав насыщенного раствора,
% (масс.)ПлотностьСостав насыщенного раствора,
% (масс.)НС1Н2504н2о<4НС1Н2304н2о4При 17 °С0,070,110,623.256.26
15,0
22,68010,931,81528,520,950,677,522,391,73533,212,854,073,725,681,66036,98,0455,0665,431,351,58039,24,7556,0559,434,341,54539,91,8658,2444,640,41,43042,70,057,330,846,61,3551,3051,2601,2351,2201,2201,211При 40 °С0,0290,0320,0840,171,173,3511.518.5
25,927.6
32,4
34,835.683,516,471,7700,03283,416,5781,418,571,7550,03583,016,9779,420,521,7250,0580,719,2573,226,631,6500,5467,631,8666,432,431,5751,5662,735,7461,135,551,5206,9948,045,0144,244,31,40013,236,250,628,652,91,34022,320,055,718,855,31,25522,818,958,316,855,61,25528,97,9363,178,958,71,21030,54,8064,75,8659,341,19531,13,3865,523,5660,841,18532,71,6165,491.7451.745
1,700
1,560
1,510
1,380
1,315
1,230
1,225
1,180
1,160
1,150
1,1451Х-9. Растворимость НС1 в серной кислоте при 25 °С и различном давленииКонцент¬рацияН2504,% (масс.)Растворимость НС1, % (масс.)Концент¬
рация ‘
Н2304,
% (масс.)Растворимость НС1, % (масс.)101,3 кПа30,6 кПа, 5,99 кПа101,3 кПа30,6 кПа5,99 кПа041,3637,4632,924018,714,17,6538,634,423,64515,711,25,91035,631,218,95012,98,34,21532,828,216,15510,15,62,82029,825,313,9607,43,31,42527,022,312,2654,81,50,53024,319,710,6702,70,40,13521,716,89,176,40,360,1
1Х-10. Растворимость НС1 в концентрированной серной кислоте(при 25 °С и 101,3 кПа)КонцентрацияН2304, %РастворимостьНС1,мг на 100 г Н2804Концентрация
Н2504, %РастворимостьНС1,мг и а 100 г Н25О476,43358,892,2099,681,871-12,094,14108,286,7697,497,36143,289,3192,098,65197,190,6992,2100,00401,55. ПЛОТНОСТЬ1Х-12. Плотность р жидкого
хлористого водорода1Х-11. Плотность твердогохлористого водорода (в г/см )РомбическаямодификацияКубическая Темпера-
модификация тура, °СТемпера¬
тура, °СРТемпера¬
тура, °СПлот¬ность,г/см3Темпера¬
тура, °СПлот¬
ность, —104,5г/СмЗ1,24381,23471,2242-92,2—89,8—85,81,2127
1,2038
1,1937—273,15
—195,15
— 192,151,541,5071,503— 178,15— 174,75
-166,15— 101,21,551,49 —98,2
1,469Зависимость плотности р жидкого НС1 от температуры:
р= 1,187 + 0,00318 (Г,-Г)
где Т\ — температура кипения, К;
Т — температура измерения плотности, К-IX-13. Плотность хлористого водорода(жидкости и пара)Температура,°СПлотность, г/смЗТемпература,Плотность, Г/смЗжидкостипара°Сжидкостипара— 85,051,1910,002500,9240,054--801,1780,0032200,8310,097—601,1220,0083400,6970,180—401,0630,01751,540,4240,424—301,0310,023(кр. темп.)-200,9970,032Плотность газообразного хлористого водорода при известных
температуре и давлении можно определить по номограмме
(рис. 1Х-3). Заданные значения температуры и давления соединя-252ют прямой; в точке пересечения этой прямой и кривой плотности
находится соответствующее значение плотности НС1.рРис. 1Х-3. Номограмма для определения плотности газообразного хлористоговодорода.IX-14. Плотность соляной кислоты(при 15 °С)Плот¬ность,Г/смЗКонцентрация НС1Нормаль¬ностьраствораПлот¬ность,г/см3Концентрация НС1Нормаль¬ностьраствора% (масс.)г/л% (масс.)г/л1,0000,161,60,0441,11021,92243,36,6731,0051,1511,60,3171,11522,86255,16,9951,0102,1421,60,5931,12023,82266,87,3171,0153,1231,70,8681,12524,78278,97,6491,0204,1042,11,1551,13025,75291,07,9811,0255,1452,71,4461,13526,70303,28,3141,0306,1563,31,7371,14027,66315,48,6481,0357,1674,12,0321,14528,61327,78,9871,0408,1684,92,3281,15029,57340,19,3271,0459,1795,82,6281,15530,55352,99,6791,05010,17106,82,9291,16031,52365,610,031,05511,18118,03,2371,16532,49378,510,381,06012,19129,23,5441,17033,46391,510,741,06513,19140,43,8511,17534,42404,411,091,07014,17151,64,1581,18035,38417,511,451,07515,16163,04,4711,18536,31430,311,801,08016,15174,74,7841,19037,23443,112,151,08517,13185,95,0991,19538,17456,212,511,09018,11197,45,4141,20039,11469,312,871,09519,06208,35,7251,10020,0122(Г, 16,0371,10520,97231,76,355253
При измерении плотности соляной кислоты в других темпера¬
турных условиях вносятся следующие поправки:Плотность, г/смЗ Поправка на 1 °С Плотность, г/смЗ Поправка на 1 °С1,000—1,040 0,0^02 '1,121—1,155 0,00051,041—1,085 0,0003 1,156—1,200 0,00061,086—1,120 0,0004Если плотность НС1 измеряется при температуре выше 15 °С,
поправку прибавляют к результату измерения; если измерение
проводят при температуре ниже 15°С, — поправку вычитают.1Х-15. Плотность соляной кислоты при 0—60 °С,
приведенная к плотности при 15°СИзмереннаяплотность,г/смЗТемпература измерения, °г.0102030405060Плотность, приведенная к 15 °С, г/смЗ1,2101,1991,2061,2001,1891,1951,204————■1,1901,1801,1861,1941,201—•——1,1801,1701,1761,1841,1901,1981,204—1,1701,1611,1671,1731,1801,1871,1931,2001,1601,1511,1571,1631,1691,1761,1821,1891,1501,142-1,1471,1531,1591,1661,1721,1791,1401,1321,1371,1431,1491,1551,1611,1681,1301,1231,1271,1331,1381,1441,1501,1571,1201,1131,1181,1231,1281,1341,1401,1461,1101,1041,1081,1121,1181,1231,1291,1351,1001,0941,0981,1021,1071,1131,1181,1241,0901,0851,0881,0921,0971,1021,1071,1131,0801,0751,0781,0821,0871,0911,0961,1021,0701,0661,0681,0721,0761,0811,0861,0911,0601,0561,0591,0621,0661,0701,0751,0801,0501,0471,0491,0521,0551,0601,0651,0701,0401,0371,0391,0411,0451,0491,0541,0591,0301,0281,0291,0311,0341,0381,0431,0481,0201,0181,0191,0211,0241,0281,0331,0371,0101,0081,0091,0101,0141,0181,0221,027Пример. Плотность соляной кислоты, измеренная при 40 °С,
равна 1,146 г/см3. Соединив точку, соответствующую 40 °С на тем¬
пературной шкале, с точкой 1,146 на шкале р*, продолжаем соеди¬
нительную прямую до пересечения со шкалой Р15. Значение плот¬
ности кислоты при 15°С находим в точке пересечения. Проводя
от нее горизонтальную линию до пересечения со шкалами концент¬
рации, находим концентрацию НС1 (соответственно в % и в г/л).264ПлатностьКонцентрацияНС1% г/лРис. 1Х-4. Номограмма для определения температурных поправок
соляной кислоты.на плотность1Х-16. Относительная нлотность соляной кислоты(по отношению к плотности воды при 4 °С)Концентрация,
% (масс.)1012141618202224262830Температура, °С1020401,00481,01041,02131,03211,04281,05361,06451,07541,08641,09751,0871,12001,13141,14261,15371,16481,0052
1,0106
1,0213
1,0319
1,0423
1,0528
1,0634
1,0741
1,0849
1,0958
1,1067
1,1177
1,1287
1,1396
1,1505
1,16131,00481,01001,02021,03031,04031,05041,06071,07111,08151,09201,10251,11311,12381,13441,14491,15531,00521,00821,01811,02791,03761,04741,05741,06751,07761,08781,09801,10831,11871,12901,13921,14930,9970
1,0019
1,0116
1,0211
1,0305
1,0400
1,0497
1,0594
1,0692
1,079060801,0986
1,1085
1,1183
1,1280
1,13760,9881
0,9930
1,0026
1,0121
1,0215
1,0310
1,0406
1,0502
1,0598
1,0694
1,0790
1,0886
1,0982
1,1076
1,1169
1,12600,97680,98190,99191,00161,01111,02061,03021,03981,04941,05901,06851,07801,08741,09671,10581,11491000,96360,96880,97910,98920,99921,00901,01881,02861,03831,04791,05741,06681,07611,08531,09421,1030При 20 °С и концентрации 32% (масс.) плотность сюляпой ки¬
слоты составляет 1,1593, при 34% (масс.) —1,1691, при 36%(масс.) — 1,1789, при 38% (масс.) — 1,8850 и при 40% (масс.) —
1,1980 г/см3.
6. вязкость1Х-17. Вязкость жидкого хлористого водорода:Температура, °С . . .
Вязкость, 103 Па-с . .1Х-18. Относительная
вязкость жидкого
хлористого водорода(вязкость воды при 22 СС
принята за единицу)Темпера¬
тура, °СОтноситель¬
ная вязкость-112,350,590—101,450,530—90,950,447— 122,4 —106,5
0,566 0,546—102,5 —96,2
0,508 0,493—90 —85
0,473 0,4571Х-19. Вязкость г] газообразного хлористого
водорода(при 101,3 кПа)Темпера¬
тура, “Сп, 103 Па-сТемпера¬
тура, °сП, 103 Па с00,01331000,0183200,01431500,0208500,01582000,0230540,01602500,0253Для расчета вязкости газообразного НС1 можно пользоваться
формулой:— 1 + с/Т0
Чт — т,то- 1 с/ггде С — константа Сюзерленда, при 0—250 °С константа
С = 360 (значения членов формулы см. стр. 177).Вязкость газообразного НС1 при атмосферном давлении в ин¬
тервале от —100 до +1000°С можно также определить по номо¬
грамме (см. рис. У1-13), приняв Х=8,8 и 7=18,7.Вязкость соляной кислоты при 0 и 10 °С в зависимости от кон¬
центрации изменяется следующим образом: для 5% (масс.) НС1 —•
1,84-10~3 и 1,38-10~3, для 10% (масс.) — 1,89-10—3и 1,45-10-3 Па-с.
Вязкость 31,5%-ной соляной кислоты в интервале от —30 до
+ 180°С можно определить по номограмме (см. рис. V-1), при¬
няв Х= 13,0 и 7=6,6.1Х-20. Вязкость соляной кислоты при 20 °С(103 Па-с)Концент¬
рация НС1,
% (масс.)ВязкостьКонцент¬
рация НС1,
% (масс.)ВязкостьКонцент¬
рация НС1,
% (масс.)ВязкостьКонцент¬
рация НС1,
% (масс.)Вязкость03,75757,3858,7910,891,0051,0651,0801,1251,1681,18714,2917,5917,952020,8021,431,2511,3231,3331,361,4081,43022,3723,5023,9125,4326,9429,901,4521,4821,5001,5551,6111,73129,9532,8036,5339,1440,611,7791,8702,0042,1832,2661Х-21. Вязкость соляной кислоты при 15—45 °С(103 Па-с)Концентрация НС1,
% (масс.)Температура,°с 152535458,1416,12523,0451,2601,4201,02841,1811,3640,8575
1,0006
1,1700,71180,85361,006Относительная вязкость соляной кислоты при 25 °С (по отно
шению к вязкости воды при той же температуре):Концентрация НС1, экв/л 0,125 0,25 0,5 1,0Относительная вязкость 1,0095 1,0166 1,0338 1,06717. ПОВЕРХНОСТНОЕ НАТЯЖЕНИЕ1Х-22. Поверхностное натяжение соляной кислоты
на границе с воздухом при 25 °С:Концентрация НС1, % '(масс.) ... 0 5 10 15 20 25
Поверхностное натяжение, >103 Н/м 73,03 72,46 72,25 71,96 71,44 70,748. ТЕПЛОЕМКОСТЬ И ТЕПЛОПРОВОДНОСТЬ1Х-23. Мольная теплоемкость Ср хлористого водорода при постоянном давлении(в кДж/моль)Темпера¬
тура, °ссрТемпера¬
тура, °сСРТемпера¬
тура, °сСРТемпера¬
тура, °сТвердый НС1Жидкий НС1-250,657,291—186,8830,75—248,208,92[—182,9131,55—246,0011,10— 178,6033,52—243,7011,61-176,2534,15-240,1513,24—172,1039,93—237,2514,71-168,6040,81—235,6515,54— 165,3541,06—233,0516,97— 162,1541,65—228,4019,02— 140,7046,01—223,0520,66—136,6547,35—217,0522,25—130,6548,19—221,0523,34—126,4549,53—205,3525,39— 119,7549,86—203,0526,52— 116,6550,78— 191,0529,62— 108,8559,41—92,05— 104,2562,72-91,95-101,7562,35—85,35—99,0562,98—85,00-94,3563,14(т. кип.)Газообразный НС126,85326.85526.85726.85926.8529,121126,8529,621326,8530,501526,8531,591726,8532,6063,2763.9063.9063.9033,4434.11
34,6935.1117—2644257
Удельная теплоемкость хлористого водорода при 15°С и посто¬
янном давлении составляет 0,8124 кДж/(кг-К), отношение
СР:С„—1,41. В интервале температур от 0 до 1700 °С удельную
теплоемкость хлористого водорода можно определить по формуле:Ср = а-\-Ыгде а=0,75575; Ъ= 11,2505-10-5; Т — абсолютная температура, К.Погрешность определения составляет 1,5%.1Х-24. Удельная теплоемкость соляной кислоты
(при 18 °С и давлении 101,3 Па)Концентрация,
моль НгО на моль
НС1Теплоемкость,кДж^(кг-К)Концентрация,
моль НаО на моль
НС1Теплоемкость,кДж/(кг-К)25503,683,901002004,044,111Х-25. Удельная теплоемкость соляной кислоты[в кДж/ (кг • К) ]Концентра¬
ция НС1,% (масс.)410,215.5
16,8
21,49
25,81
28,0
31,7233.6
37,70
41,40,03,8973,0172,5562,4302,3043,33,8973,4633,1512,8712,6972,5032,374Температура, °С3,1012,6442,47620,53,8913,4983,1962,9192,7532,5552,44140,'3.531
3,254
2,9782,7912,5982.532603,2682,8072,6732,55660,53,5793,0292,8742,7052,6641Х-26. Теплопроводность газообразного хлористого водорода:Температура, °С —40 —28,9 —17,8 —6,7Теплопроводность Л,-104, Вт/(м-К) 107,34 112,54 119,46 123,65Температура, °С 4,4 15,6 26,7 37,8Теплопроводность Х-104, Вт/(м-К) 129,85 135,04 142,00 147,151Х-27. Теплопроводность соляной кислоты по отношению
к теплопроводности воды, принятой за 100%:Концентрация НС1, % (масс.) 12,5 25 38Относительная теплопроводность 87,0 79,4 72,62581Х-28. Теплопроводность соляной кислоты
[в Вт/(м-К)]Концентра¬
ция НС1,
% (масс.)Температура, °С010203035100,5750,5350,4880,4420,419300,6180,5860,5180,4650,440500,6480,6110,5130,4900,461700,6680,6200,569 900,6800,6510,593 —40Н35ЬЧ^30X 254О:3гоче'| 15-10-ч/ч/ч/Ч 2ч//ч\/чВш/(м-к) ккал/(м-ч°С)
0,58 -у 0,500,57-0,5В-
/0,55
// 0,54-
0,53-
0,52-щ-0,50-/ч/048^0А7-р-ОАЭ0,1*8№ |-
^-0,4Б ^0,45 Ё§сЗЕ-ом0,42 |
ОМ
^0,40
\:-0,39Рис. !Х-5. Номограмма для определения теплопроводности соляной кислоты:
1 — при 5—15% НС1; 2 - при 15—30% НС1.Теплопроводность соляной кислоты, содержащей от 5 до 15%
НС1, можно определить по номограмме, изображенной на рис. 1Х-5.
Из точки, соответствующей заданной концентрации, проводят пря¬
мую через точку 1 до пересечения со шкалой теплопроводности.
Для определения теплопроводности растворов, содержащих от
15 до 30% НС1, прямую проводят через точку 2.9, КОЭФФИЦИЕНТЫ СЖИМАЕМОСТИ И РАСШИРЕНИЯАдиабатический коэффициент сжимаемости хлористого водоро¬
да рад - Ю8 составляет — 7,37 Па-1.17*259
Изобарный коэффициент расширения газообразного НС1 в ин¬
тервале 0—100 °С при первоначальном постоянном давлении
101,3 кПа составляет 3,734-10~3 К-1 и при постоянном объеме
3,723-10—3 К-1. При 20 °С этот коэффициент равен 0,455 • 10-3 Кг1-
Объемное расширение 33,2%-ного раствора соляной кислоты
в интервале температур 0—33 °С можно определить по формуле:у, = 1/0 (1 + 0,446-10"31 + 0,215- Ю”6 (2)
где Уо — объем при 0 °С.10. ТЕМПЕРАТУРЫ КИПЕНИЯ И ЗАМЕРЗАНИЯ СОЛЯНОЙ КИСЛОТЫ1Х-29. Состав азеотропных смесей НС1 + вода при различном давленииДавление,кПаКонцент¬
рация НС1,
% (масс.)Давление,кПаКонцен г-
рация НС1,% (масс.)Давление,кПаКонцент¬
рация НС1,
% (масс.)Давление,кПаКонцент¬
рация НС],
% (масс.)6,6523,293,120,4172,919,3266,018,513,322,9101,32'0,24186,219,1279,318,426,622,3106,420,2199,519,0292,618,339,921,8119,719,9212,818,9305,918,253,221,4133,019,7226,118,8319,218,166,521,1146,319,5239,418,7332,518,079,820,7159,619,4252,718,6При добавлении серной кислоты или раствора хлорида, напри¬
мер кальция или магния, к разбавленному раствору соляной кис¬
лоты состав азеотропа изменяется в зависимости от количества до¬
бавленного раствора.На рис. 1Х-7 и 1Х-8 показано влияние концентрации добавляе¬
мого вещества на равновесие пар — жидкость в смеси соляная
кислота — вода. При добавлении серной кислоты до концентра¬
ции 38% азеотроп НС1—Н20 исчезает. То же происходит и при
доведении концентрации СаСЬ до 30%.260'О 5 пи 15 20 25 30 35 1П ^Концентрация, г НС1 , / \ ав 100г кислоты. х’тя%\Ш)лщоЛ00)Рис. 1Х-6. Температура кипения соляной кислоты в условиях адиабатической
абсорбции (при максимальной температуре кипения, равной 108,5 °С; концентра¬
ция соляной кислоты составляет 20,4% НС1).Рис. 1Х-7. Равновесие жидкость — пар в системе Н20—НС1—Н2504 [числа на кри-/ Н2304 \вых — концентрация Н2504, определяемая как 1 +нс1 + Н О '100 )' мол'х — концентрация в водной фазе; у— концентрация в паровой фазе].■ о
о0Рис. 1Х-8. Равновесие жидкость — «
пар в системе НС1—Н20—СаС12 при б 5
101,3 кПа [числа на кривых — кон- ^ о
центрация СаС12, определяемая ^ Д СаС12 ^как СаС12 + НС1 + Н20 '100 ’ мол' 0 ’ |
х — концентрация в водной фазе; у— ^
концентрация в паровой фазе].261
т1Х-30. Равновесие жидкость — пар в системе Н20—НС!—М^С12
(при давлении 99 750±133 Па)5% МеС1г10% МдСЬ20% МеС1а1НС1, %(масс.)НС1, % (масс.)НС1, %(масс.)т, кип.,°св жидко¬
стив паровой
фазет. кип.,
°Св жидко¬
стив паровой
фазег. кип.,°Св жидко¬
стив паровой
фазе80.590.698.8104.0105.4107.4107.8108.0
108,2
108,2107.4106.8104.6
102,826,2024,2421,9020,7018,6917,8716.95
15,7614.95
14,00
12,82
11,588,664,1797,6891,3282,8175,8366,7154,4744,7331,9425,2717,8810,348,262,110,2377,489.095.8
104,5106.8
107,8108.3108.7109.0108.7108.1107.8107.3106.8
104,7
103,022,7920,2118,6216,4014,3213,5712,2911,6010,379,348,487,596,744,121,921,0298,3291,6883,1066,2452,6443,4532,9623,0215,198.92
5,84
4,60
3,261.93
1,12
0,8474.181.3
87,895.198.3
101,6105.7107.9108.9109.8110.3110.5
110,2109.5109.3108.517.8315.83
14,27
12,70
11,99
11,179,578,847,476,896.35
5,434.36
3,20
2,52
0,8598,7994.12
89,27
81,65
74,43
66,09
55,88
44,55
33,2324.13
17,21
13,588,475,053,291,63*30% М§С1279,188,397,9102,2107,912,2110,258,697,325,5897,9191,5384,1875,4063,38109.8
112,6113.8
114,2
115,14,733,082,722,151,1149,7236,8531,2122,1614,47115,3115,7115,9116,10,960,580,410,207,965,384,122,2476,9 1
90,6
98,3
103,7
106,29,06
6,56
5,13
43,8098,2690,3682,6076,2471,16109.7112.8
114,4
115,7
117,240% М8С1232,33
1,70
1,52
1,1966,5754,4247.11
40,7634.12120,5121,9123.7125,30,840,600,420,3024,7916,5!9,415,371Х-31. Температуры кипения растворов соляной кислоты при атмосферномКонцент¬
рация НС1,
% (мол.)Темпера¬
тура, °СКонцент¬
рация НС1,
% (мол.)Темпера¬
тура, °СКонцент¬
рация НС1,
% (мол.)Темпера¬
тура, °СКонцент¬
рация НС1,
% (ми.)Темпера¬
тура, °С024100101,8103,36810,5105,3108,0109,7121417109,0105,292,018,526,382,7692621Х-32. Температуры замерзания растворов соляной кислотыКонцентрация НС1Темпера¬
тура за¬
мерзания,
°С1',.Твердая
фазаКонцентрация НС!Темпера¬
тура за¬
мерзания,°сТвердаяфаза% (масс.)в воде,
моль/кмоль% (масс.)в воде,
моль/кмоль48,81470,2— 17,50НС1 -2Н2021,46134,8—58,5Лед47,53446,7— 18,00То же20,48127,0—52,6То же46,39426,7-19,75»19,49119,4—46,1»45,21406,8—22,4518,56112,3—41,75»43,93386,4—26,2517,36103,6—36,65»42,49362,6—25,65нсьзн2о16,1895,2—32,2»41,41348,6—24,85То же14,9786,8—27,640,38334,0—24,85»13,7578,6-23,55»39,17317,5-25,4»12,4670,2-19,1»37,97302,0—26,95»11,2462,6-16,7536,68285,6—29,3»10,0455,1— 13,75»35,33269,4-32,45»8,9548,5-11,55»33,74251,1—37,05»7,9042,3— 9,4531,99232,0-42»6,8936,5— 8,0»31,87229,0—44,25»5,9131,0— 6,3»31,24224,0—46,2»4,8225,0— 4,7»28,19193,5-63,53,3216,9— 3,0»23,89154,8—79,5ъ2,0710,4— 1,622,81145,8—66,5Лед1,206,0— 1,0»Рис. 1Х-9. Температуры замерзания
растворов соляной кислоты.Концентрация но, */*'(мш.)263
1Х-33. Понижение температуры замерзания соляной кислотыКонцент¬
рация НС1
в воде,
10—4 кг /кгПониже¬
ние тем¬
пературы
замерза¬
ния, °сКонцент¬
рация НС1
в воде,
моль/кгМольное
понижение
т. замерз.,
°СКонцент¬
рация НС1
в воде,
10-3 кг/кгПониже¬
ние тем¬
пературы
замерза¬
ния, °СКонцент¬
рация НС1
в воде,
моль/кгМольное
понижение
т. замерз.,
°С0,36470,72931,82333,64657,29318,2330,0036750,0073180,0181520,0360280,071430,176660,010,020,050,10,20,53,673,6593,6303,6033,5713,5333,81445,690918,3238,1844,420,368380,550181,8354,1264,9311,04601,56065,02410,4712,183,5223,5263,653,9414,0481Х-34. Энтропия хлористого водорода в идеальном газовом состоянии[в Дж/(моль-К)]Температура,КЭнтропияТемпература,КЭнтропияТемпература,КЭнтропия293.15298.15
400186,56187,06195,64500600700202,16207,54212,138009001000215,99219,80223,1111. ИЗМЕНЕНИЕ ЭНТАЛЬПИИ ПРИ РАСТВОРЕНИИ И РАЗБАВЛЕНИИ1Х-35. Изменение энтальпии (АН) при образовании
водных растворов НС1(при 18 °С)Число молей
воды на
1 моль НС1АН, кДж/кгЧисло молей
воды на
1 моль НС1АН, кДж/кгЧисло молей
воды на
1 моль НС1АН, кДж/кг— 73,769200—72,8405—62,946400—73,602100—72,4924—60,183200—73,52650—71,9693—55,951600—73,4325—71,0282—48,13800—73,28720—70,561—26,11400—73,09110—68,171Х-36. Изменение энтальпии (АН) при образовании
водных растворов НС1 при различных температурах(в кДж/кг раствора)Концентра¬
ция НС1,
% (масс.)А ЯКонцентра¬
ция НС1,
% (масс.)АНпри 42 °Спри 62 °Спри 42 °Спри 62 °С2 — 42,7420-375,8—384,24—— 83,4822—408,1—416,16— 122,7—123,4424—440,4—447,98—162,99— 165,5126—470,5— 477,210—201,12—203,6328—497,4—504,912—238,41—240,930—523,3—531,714—274,0—278,632—547,6—553,516—308,8-314,1734—569,4—577,418—342,3—349,436-589,11Х-37. Изменение энтальпии (АН) при бесконечном разбавлении
растворов соляной кислоты при 25 °С(в кДж/моль)Концентрация разбавляемого
раствора, моль Н20 на
моль НСЛАНКонцентрация разбавляемого
раствора, моль Н20 на
моль НС1АН3— 18,7325—3,0595— 11,56450-1,81410— 6,117100— 1,43712— 5,238200— 1,04315— 4,400400—0,75820— 3,5621600—0,377При растворении хлористого водорода в бесконечно большом
количестве воды при 15°С изменение энтальпии составляет
■—72,9 кДж/моль НС1.
Глава XОКИСЛИТЕЛЬНО-ОТБЕЛИВАЮЩИЕ ВЕЩЕСТВАК неорганическим окислительно-отбеливающим веществам, со¬
держащим активный хлор, относятся хлорная известь, гипохлориты
щелочных и щелочноземельных металлов, хлорит натрия, двуокись
и закись хлора. Данные для двуокиси хлора приведены в гла¬
ве VI.1. ОСНОВНЫЕ ВИДЫ ОКИСЛИТЕЛЬНО-ОТБЕЛИВАЮЩИХ ВЕЩЕСТВХ-1. Окислительная способность различных веществ
в пересчете на содержание активного хлора (в %):Растворы гипохлорита натрия и кальция, товарные . .Хлорная известь Двухосновная соль гипохлорита кальция (ДС ГПК) . •Двутретьосновная соль гипохлорита кальция (ДТС ГПК)Нейтральный гипохлорит кальция (НГПК) МаСЮ (100%) Са(СЮ)2 (100%) Элементарный хлор 1ЛСЮ (100%) №С102 товарный НС10 (100%) МаС102 (100%) С120 (100%) СЮ2 (100%) Х-2. Примерный состав различных товарных форм гипохлорита кальцияСостав, %ДС ГГ1КДТС ГПКПерхлорон
(известко¬
вый спо¬
соб)НПГ (известково-
каустический)ГПК по
методу
Кребса
(с высали¬
ванием)ГПК
по методу
выпарива¬
ниябез вывода
ИаС1с выводом
N301Сз(ОС1)239—4350—6070—77607070—7480Са(ОН)247—7820—2514-1812—15До 106-124—7СаС124—5До 186—102-52-57—94-6Са(СЮ3)32До 2До 1До 1До 1До 1,5До 1ЫаС1———25—30До 203—6Н.20, не более11,8222218—1826-3539-4350-6050—8095.299.2
100,0
121,6120—130135.0157.0
163
262266Х-3. Состав нейтрального гипохлорита кальция
и его основных солей (в %)ТеоретическиПрактическиСольактивныйхлорСа(ОН)2активныйхлор8 Са(ОН)2НГПК, Са(ОС1)2ДТС ГПК, ЗСа(0С1)2-
•2Са;(0Н)2ДС ГПК Са(ОС1)2-2Са(ОН)310074,349,025,751,070—9050—6039-433—720-250,2-10,5—2
10 (обычная)
0,5-2
(стабильная)Х-5. Влияние температуры хлорирования на содержание
активного хлора в хлорной извести1, °ССакт.С1, %(, °с^"акт.С!, %{, °с^акт.С!, %019,93040,15041,5733,24041,26039,42135,54540,5904,32539,5Скорость увлажнения хлорной извести за счет адсорбции воды
из воздуха приведена на рис. Х-1.Продолжительность, суткиХлорактивный
общий . .
СаС12 . . .
Са(ОН)2 . .
СаСОз . .Х-4. Примерный состав обычной и стабильной
хлорной извести (в %):3536-371—3
12—202-4Са(СЮ3)2 Нерастворимые примеси
(Ре203, А120з, ЗЮ2 иДР-) Н20, не более . . .267
2. ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ К ОКИСЛИТЕЛЬНО-ОТБЕЛИВАЮЩИМВЕЩЕСТВАМХ-6. Технические требования к хлорной извести (ГОСТ 1692—58)Содержание, %Марка*АБвАктивный хлор, не менее 353532Разница между содержанием общего и ак¬тивного хлора, не более 224Влага, не болеедля длительного хранения 210Не норми¬
руетсядля текущего потребления 2Не нормируется* Порошкообразный продукт.Х-7. Технические требования к термостойкой белильной извести
(ТУ 6-01-589—71)Содержание, %Сорт*123Активный хлор, не менее35,032,026,0Влага, не более2,03,04,0Потери активного хлора при хранении в те¬
чение 8 лет, не более7,08,09,0* Порошок белого цвета.Х-8. Технические требования к гипохлориту кальцияНейтральный гипохло¬
рит кальция
ТУ 6-01-790—73Двухтретьосновная
соль
ГОСТ 13392—73К ПТО 1кои юСодержание, %1 сорт2 сорт3 сорт1 сорт2 сортДвухос
соль
ТУ 6-01Активный хлор, не менее . . .706050555039Нерастворимый остаток, не бо¬1518лее 12———.Общий хлор, не более . . . .———ах6ах1Г + 7—Влаги, не более 23411,52Остаток на сите 045, не более*69123,56—Потери активного хлора при
испытании на стабильность
от исходного содержания, не1520более 101520* По ГОСТ 3854—53.268Х-9. Технические требования к гипохлоритным растворамРастворы гипдхлорита кальция (ТУ 6-01-690—72):1-й сорт 2-й сортСодержание, г/л, не менееАктивный хлор ПО 85Общая щелочь в пересчете на Са(ОН)2 .... 10—30 10—50Растворы гипохлорита натрия (ГОСТ 11086—64):Содержание, г/лАктивный хлор, не менее 185Щелочь в пересчете на КаОН . . . 10—20
Железо, не более 0,07Растворы гипохлорита натрия (ТУ 6-01-691—72)Марка ВСодержание, г/л Марка А Марка Б1 1-й сорт 2-й сортАктивный хлор, не менее 170 170 120 95Общая щелочь 40—60 10—25 20—90 20—90Железо, не более . 0,06 0,06 — —3. ИЗВЕСТКОВОЕ СЫРЬЕ ДЛЯ ПРОИЗВОДСТВА ХЛОРНОЙ ИЗВЕСТИ
И ГИПОХЛОРИТА КАЛЬЦИЯХ-10. Примерный состав отечественных известняков* для производства
гипохлорита кальция и хлорной извести(в %)МесторождениеСаСОзм§гсо3Ре2ОзА12ОдЗЮ2БилютинскоеТатарский ключЯблоновскоеТургоякскоеОбидимскоеВсеволодо-ВильненскоеКеречетасское95.297.0
94,998.2
98,6
95,597.00,81,642,290,90,991,51,00,070,150,070,070,190,10,090,0060,0370,040,320,050,180,070,80,30,222,60,8* По анализам отдельных партий за 1960—70 гг.Х-11. Примерный фракционный состав пушонки, полученный
из известняка Обидимского месторождения:Размер частиц, мкм >1000 1000— 250— 118— 25,8— 6,8— 3,5— <2,0250 118 25,8 6,8 3,5 2,5Содержание фрак¬
ции, % . 3,6 11,3 13,2 15,14 16,61 21,2 16,05 2,9269
СоставСаСОз, не менее
МеСОз, не более
5Ю2, не болееХ-12. Технические требования к известковому сырью
для производства хлорной известиИзвестняк (ГОСТ 10726—64):% Состав. . 97 Ре203 . . 1,7 А120з 0,8 Са504 Пушонка (насыпная плотность 0,4—0,7 т/м3):
Состав % СоставСа(ОН)2, не менее . . 86—94 СаО . . . . <СаСОз, не более . . 2—3 Влага ....%, не более0,20,80,5Отсутствие
0,5—3,04. РАСТВОРИМОСТЬ ХЛОРИТА НАТРИЯ И ГИПОХЛОРИТОВ В ВОДЕ
Х-13. Растворимость №СЮгТемпера¬тура,°СРаствори¬мостьЫаСЮ2,% (масс.)Твердая фазаТемпера¬тура,°СРаствори¬
мость
№СЮ2,
% (масс.)Твердая фаза031 1МаСЮо-ЗН./)3549,6КаСЮ2-ЗН20534,0То же37,450,7МаС10.2-ЗНгО+ N30101538,14553,2НзС1032040,56054,9То же2543,1V7056,3»»3046,0Vзса(0С1)2-С‘аа2'8Н20
СаС12-2Н2010 'го 30 ЬО 50 60
РасшВоримосшь СаС12, % (маел)Растворимость Са(он)2-ю г,0/о(тЩРис. Х-2. Политерма растворимости системы Са(ОН)2—Н20
Рис. Х-3. Политерма растворимости системы Са(ОС1)2270СаС12—Н,0.ЗСа(0С1)2-2Са(0Н)п-2Нг0(зопы) °/о ‘г(но)ез чшооNЛс^одшзVс^Н щ
й) ^
Я*5 VОЛО
<п <УОей ОнО ^3 йси сь ^У а>к он ао &<2 ка чН та, га- ех,(■оотш)%
'г(но)во чшзотщшзпв0о ‘яйГштйэиыэх1аа ейо-о271Са(ОН)з; /7-Са(ОС1)3-2Са(ОН)2; ///—Са(ОС!)о-ЗСа(ОН)2; IV- ЗСа(0С1)2-2Са(0№2-2Н20;
У-Са(0С1)а-ЗН20; У/-2Са(ОН)г.
178 910Рис. Х-8. Содержание воды в насы¬
щенных растворах системы
Са(ОС1)г—СаС1г—Н2О при 10 С.и 10 20 30 'НО 50 ВО
°астВоримость СаС12, %(масс)[СаС12] [Са{оо12)]Концентрация ■ ионов ос Г, % (масс.)Рис. Х-7. Изотермы растворимости системы Са(ОС1)2—СаС12—НгО при различ¬
ной температуре:Рис. Х-7г, °сАвторРис. Х-7{, °САвтора0О’Коннорд35Бригада ИОНХб15Абрамовае45» »в20Фрадкинаж55» »г25Куненков7—Са(0С])2-ЗН20; //—ЗСа(0С1)2-СаС12-8Н20; ///—СаС12-2Н20; IV—а-СаС12-4НаО; V—СаС!2-6Н20.272Растворимость СаС12, %(масс)Рис. Х-9. Изотермы растворимости системы СаС12—Са(ОН)2—Н20 при различ¬
ной температуре:Рис.Х-9°САвторРис.Х-9/, °САвторРис.Х-9°САвтора0О’Коннорд20Фрадкинаи40ВольновМилиманб5Вольнове25Милиманк45»в10Вольнов, Ми-ж30Вольновл50лиманг15Абрамова335Лужнаям55ВольновЧелядина^—Са(ОН)2; //—СаС12-Са(0Н)2Н20; ///—СаС12-ЗСа(0К)212Н20; IV—а-СаС12-4Н20; V—СаС126Н20;
VI—СаС12-2Н20.18—2644
274Рис. Х-10. Изотермы растворимости системы Са (ОС1)2—СаС12—Са(ОН)2—Н20:а—при 20 °С; б—при 25 °С; в—-при 35 “С; г—при 45 “С; д—при 55 °С;/—Са(ОН)2; //-Са(ОС1)2-2Са(ОН)2; ///—Са(ОС1)2-ЗНаО; /К-ЗСа(ОН)аСаС1а 12НаО;V—ЗСа(0С1)2-2Сп(0Н)2-2Н20; VI—Са(0Н)2'СаС1а-Н20; VII—СаС12-6Н20; VIII—СаС12-4Н20;* IX—СаС12-ЗСа(0С1)2-8Н20; Л-СаС1а-2НаО.18*
Ю 20' 30 ио 50
Растворимость КаоС1, % (масс.РастВоримость №001, % (масс *Рис. Х-11. Политерма растворимости системы МаОС1—Н20.Рис. Х-12. Политерма растворимости системы ИаОС!—МаС1—Н20.[N301]100[ыаоа]Содержание ионоВ ОС! , °/а(масс.)и у - —Содержание ионоВ Ш+, % (масс).Рис. Х-13. Содержание воды в насыщенных растворах системы
N3001—МаС1—Н20 при 10 °С.Рис. Х-14. Содержание воды в насыщенных растворах системы
ЫаОС!—Са(ОС1)2—Н20 при 10 “С.
Х-14. Растворимость в системе МаОС1—Са(ОС1)2—Н20
(при 10 °С)Состав жидкой фазы, % (масс.)Твердая фазаN3001Са(ОС1)гЫаСЮзЫаС110,214.84
21,5927.85
28,12
29,021,813,329,045,733,931,790,380,891,20,90,510,72Са(0С1)3-ЗН20
То жеУУСа(0С1)2-ЗН20 + №0С1-5Н20№СЮ-5Н20276Рис. Х-15. Диаграмма рас¬
творимости системы Са2+,
2Ка+||20С1- 2С1-—Н20 при
10 °С.сасл, № /^б^ОС1)2-ЗНгО
Сас12:б1§^а2(0С1)2]
Ы2(оС1)2]- ЮН20[ыа2С12]5. ПЛОТНОСТЬ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ ГИПОХЛОРИТОВХ-15. Плотность растворов гипохлорита кальция, получаемых хлорированиемизвесткового молокаСодержаниеакт. хлораПлотность,г/лСодержаниеакт. хлораПлотность,г/лг/л% (масс.)г/л% (масс.)14,41,41102134,03,24105017,01,66102436,43,45105419,31,87102738,83,66105821,82,11103141,33,90106224,22,33103543,94,12106626,62,56103946,64,35107029,02,78104349,54,61107531,43,001046Х-16. Плотность растворов 1МаС10 при 18 °ССодержание,Плотность,Содержание,Плотность,Содержание,Плотность,% (масс.)г/л% (масс.)г/л% (масс.)г/л1005,31012,11025,81039.71053.810141822261068,11097.71128.8
1161,4
1195,3303438401230,71268,01308.51328.5
Х-17. Плотность растворов гипохлорита натрия,
полученных хлорированием каустической соды
без выделения твердого ^С1Содержание, г/лПлотность,г/лСодержание, г/лПлотность,г/лактивногохлораизбыточного
N8 ОНактивногохлораизбыточногоИаОН103,010201108,01160203,510401208,51170304,010501309,01180404,510701409,51200505,0108015010,01210605,5109016010,51220706,0111017011,0. 1240806,5112018011,51250907,0113019012,012601007,5115020012,51270Глава XIХЛОРАТЫ И ПЕРХЛОРАТЫВ промышленном масштабе выпускаются хлораты натрия, ка¬
лия, кальция и магния, а также хлорная кислота и перхлораты
натрия, калия, аммония и магния.Хлораты, хлорная кислота и перхлораты пожаро- и взрыво¬
опасны. С органическими и легко окисляемыми продуктами хлора¬
ты, концентрированная хлорная кислота и перхлораты образуют
взрывчатые смеси. В обращении с этими продуктами необходимо
соблюдать правила безопасности и, прежде всего, предотвращать
возможность контакта с органическими и легко окисляемыми про¬
дуктами.1. ХЛОРАТ НАТРИЯN80103 — натриевая соль хлорноватой кислоты, относитель¬
ная молекулярная масса 106,45. Хлорат натрия образует кристал¬
лы кубической формы, т. пл. 248 °С и плотность 2,490 г/см3 при
15 °С; теплота образования —350 кДж/моль, теплота плавления
22,15 кДж/моль и теплота растворения в 6400 частях воды
22,55 кДж/моль.Х1-1. Технические требования к хлорату натрия
(ГОСТ 12257—66)МаркиСодержание, %твердыйжидкийАБХлораты в пересчете на ШСЮздля твердого продукта в пересчете на сухоевещество, не менее для жидкого продукта Хлориды в пересчете на №С1, не более ....
Сульфаты в пересчете на 504, не более ....
Хроматы в пересчете на Сг04, не более ....
Нерастворимый в воде остаток, не более ....Железо в пересчете на Ре, не более Влага, не более 99,50,30,10,040,010,0150,0699,00,70,30,100,050,0153,045—650,70,30,200,050,015279
Твердый хлорат натрия упаковывают в мешки из полиэтилено¬
вой пленки толщиной 150—200 мкм или из поливинилхлоридной
пленки, вложенные в стальные барабаны вместимостью 100 л. Раз¬
решается упаковка в мешки из хлориновой ткани с вкладышем из
полиэтиленовой пленки. Масса хлората в одном мешке до 50 кг.
Твердый хлорат натрия перевозят также в виде пульпы в насы¬
щенном растворе в стальных цистернах с верхним сливом. Ци¬
стерны загружаются на 80+5% номинального объема.Х1-2. Растворимость хлората натрия в водеТемпера¬тура,°С4РастворимостьТемпера¬тура,°сА4Растворимостьг/лкг/кг0//0(масс.)г/лкг/кг%
(масс.)—151,3805800,7341,9601,5149201,5560,801,3896120,7944,1701,5369691,7163,1101,4096670,9047,4801,55910191,8965,4201,4307201,0150,2901,58110692,0967,6251,4407451,0751,71001,60411192,3069,7301,4517701,1353,11101,62511702,5772,0401,4728201,2655,81201,64912172,7773,8501,4938701,3958,21221,65412252,8074,1Х1-3. Растворимость МаС103 в растворах поваренной соли(в г/л)Темпера¬тура,°ССодержание КаС1, %Темпера¬тура,°ССодержание КаС1, %102032102032206605744188092077043340750650420100102087044060835700424Изотермы растворимости N30103 в растворах ЫаС1, содержа¬
щих 10 г/л Ыа2Сг207 и 1 г/л ИаОН, приведены на рис. ХМ.Х1-4. Плотность растворов N80103 при 18 °СКонцентрация,
% (масс.)Плотность,г/см3Концентрация,
% (масс.)Плотность,г/смЗКонцентрация,
% (масс )Плотность,г/смЗ11,0053101,0681261,195321,0121121,0829301,230741,0258141,0977341,268061,0397181,1288381,308581,0538221,1614401,3285280350Рис. Х1-1. Изотермы растворимости в системе ИаСЮз—№01—Н20 в присут¬
ствии 10 г/л КагСгО^ и 1 г/л ЫаОН:I — область ненасыщенных растворов; II — область растворов, насыщенных по N801;III — область растворов, насыщенных по ЫаС1оз.2. ХЛОРАТ КАЛИЯКСЮ3 — калиевая соль хлорноватой кислоты, относительная
молекулярная масса 122,55. Известен под названием бертолетовой
соли.Бертолетова соль образует бесцветные моноклинические пла¬
стинчатые кристаллы, т. пл. 370 °С, плотность 2,344 г/см3. При на¬
гревании до 400 °С соль разлагается с выделением кислорода;
в присутствии некоторых окислов (Мп02, Ре203 и др.) бертолетова
соль разлагается с выделением кислорода уже при 150—200 °С.
С органическими и легко окисляемыми веществами образует
взрывчатые смеси, чувствительные к механическим воздействиям
(трению, удару) и нагреву. Чувствительность к взрыву возрастает
в присутствии бромата калия. Смеси бертолетовой соли с аммо-Х1-5. Технические требования к бертолетовой соли
(ГОСТ 2713—74) Содержание, %1-й сорт2-й сортКСЮ3 в пересчете на сухое вещество, не менее
Примеси, не более99,899,7влага0,050,05нерастворимые в воде вещества0,030,04• хлориды в пересчете на СаС1г0,030,05сульфаты в пересчете на Са5040,030,07КВгОз0,0080,025щелочи в пересчете на СаО0,0150,02органические вещества0,0050,01тяжелые металлы0,0020,005Ре0,0020,004281
ниевыми солями, аминами, гидразинами могут самовозгораться
при хранении.Бертолетову соль упаковывают аналогично хлорату натрия.
Влажная бертолетова соль (до 7% влаги) может упаковываться
в сухотарные деревянные бочки, выложенные оберточной бумагой.
В производстве спичек применяется так называемая пудриро-
занная: соль, получаемая размолом кристаллов бертолетовой соли.Х1-6. Растворимость КС103 в воде1, °Сг/кг1, °Сг/кг(, °сг/кг033401398037610525018590460207360238100567,525867030210460030101Х1-7. Растворимость КСЮ3 в водных растворах КС1 (при 20 °С) Концентрация
КС1, г/лРастворимость,г/л<*|0Концентрация
КС1, г/лРастворимость,г/л<*!°077,11,05013023,51,1031058,01,05014022,51,1082049,01,05015021,51,1133043,01,05016021,01,1194039,51,05417020,51,1245036,51,058180201,1306034,01,064190201,1357032,01,070200201,140. 8030,01,075210201,1459028,01,081220201,15610027,01,086240201,16111025,51,091250201,16812024,51,098Х1-8. Совместная растворимость N3003 и КСЮ3Жидкая фаза,
% (масс.)Твердая фазаЖидкая фаза,
% (масс.)Твердая фазаИаСЮзКСЮзN аСЮ3КСЮзПри 24,2 °СПри40 °С07,50КСЮ3012,44КСЮз6,736,91То же10,948,02То же20,445,2031,134,5127,904,0835,414,2231,103,8248,033,4036,913,35У)51,973,24КСЮз + МаСЮз48,992,8253,800N3010349,181,53КСЮз + №СЮ,49,650N30108282Х1-9. Плотность растворов КСЮз при 18 “С.-Концентрация, % (масс.) 1 2 4 6Плотность, г/см3 1,0049 1,0133 1,0245 1,03803. ХЛОРАТ КАЛЬЦИЯХлорат кальция выпускается под товарным названием «хлорат-
хлорид кальциевый дефолиант» в виде раствора плотностью сЦ° не
менее 1,5, насыщенного хлористым натрием и при комнатной тем¬
пературе не насыщенного хлоратом и хлоридом кальция.Х1-10. Технические требования к товарному
хлорат-хлорид кальциевому дефолианту(МРТУ-6-01—69):Содержание, г/лСа(СЮ3)2 428±8СаС12, не более 380N801, не более 45Товарный дефолиант представляет собой жидкость без запаха,
допускается муть и окраска, допускается также выпадение в оса¬
док ИаС1 не более 40 г/л в пересчете на сухую соль.
Выпускаемый хлорат-хлорид кальциевый дефолиант не замер¬
зает при температуре до —20 °С и содержит от 355 до 370 г/л
Са (С10з) 2.
Хлорат-хлорид кальциевый дефолиант перевозят в железнодо¬
рожных цистернах с нижним сливом.Х1-51. Растворимость Са(С10з)2 в воде1, °СРаствори¬
мость,
г/кг НоОТвердая фаза{, °сРаствори¬
мость,
г/кг Н2ОТвердая фаза— 1,049Лед-5,01703Са(СЮ3)2.2Н20—17,1482То же201959То же—41,0835Лед + Са(СЮ8)2-6НаО251946»—30,2923Са(СЮ3)2-6Н20763348Са(С103),-2На0 +-26,81222Са(СЮ3)2 • 6Н20 ++ Са(СЮ3)2+ Са(СЮ3)2-4Н20933545Са(СЮ3)2-16,21381Са(С10з)2-4Н201274025То же-7,81681Са(СЮ8)2-4Н,0 +2035667а+ Са(СЮ3)2 • 2Н20283
XI-12. Совместная растворимость КС103—СаСЬ—КС1—Са(СЮ3)2Темпе¬ратура,°СЖидкая фаза, % (масс.)Твердая фазаСаС!2КС1Са(СЮз)*ксю315—24,7——КС1———5,8КС10341,2———СаС12-6Н20——64,1—Са(СЮ3)2-2Н20—13,5—0,7КС1 + КС1032,619,7—1,2То же4,618,5—1,2»12,311,5—1,0У)24,36,1—1,2»41,12,7——КС1 + СаС12-6Н2028,2—33,4—СаС12-6Н20 + Са(СЮ3)а-2Н2035,7—8,43,1СаС12-6Н20 + КСЮ3——651,0КСЮ3 + Са(СЮ3)2-2Н208,2—550,9КС1 + Са(СЮ3)2-2Н2016,7—471,0КСЮ3 + Са(СЮ3)3-2Н3040,11,4—2,3КСЮ3 + КС1 + СаС12-6Н2028,4—32,32,1КС103 + СаС12-6Н20 + Са(СЮ3)2 • 2Н2045—29,5——КС1———14,4КСЮз56,3———СаС12-4Н20——69,5—Са(СЮ3)2-2Н20—28—4,9КС1 + КСЮ327,89,75—4,2То же51,38,2——КС1 -)- СаС12-4Н2055,51,2——СаС12-2Н20 + СаС12-4Н2055,5—1,5—То же28,8—44,2—СаС12 ■ 2Н20 + Са(С103)2-2Н2040,4—18,910,3КСЮз + СаС12-2Н20 + Са(СЮ3)2 -2Н20——67,93,8КСЮ3 + Са(С10з)2-2Н204,6—62,53,7То же50,63,6—8,9КСЮ3 + КС1 + СаС12-2Н201,4238,69,5КСЮ3 + СаС12-2Н20 + Са(СЮ3)2-2Н204. ХЛОРАТ МАГНИЯ И НЕКОТОРЫЕ ХЛОРАТЫХлорат магния используется в народном хозяйстве как дефо¬
лиант для предуборочного удаления листьев хлопчатника при ма¬
шинной уборке хлопка.Товарный хлорат-магниевый дефолиант представляет собой
пластинки или чешуйки от желтого до светло-коричневого цвета.
Хлорат магния выпускается в твердом виде и упаковывается в ба¬
рабаны из черной стальной жести вместимостью 20 л или в бумаж¬
ные битумированные дублированные пятислойные мешки массой
30 кг с вкладышами из полиэтиленовой или полихлорвиниловой
пленки толщиной не менее 150 мкм.Х1-13. Технические требования к хлорат-магниевому дефолианту
(ГОСТ 10483—66):Содержание, %Мд(СЮ3)2-6Н20 60+2нерастворимый в воде остаток, не более 0,6Температура начала плавления, °С, не менее 44Зависимость температуры плавления хлорат-магниевого дефо¬
лианта от его состава приведена на рис. Х1-2.Рис. Х1-2. Зависимость температуры
плавления хлорат-магниевого дефо¬
лианта от соотношенияэкв. М§С12-6Н20
экв. ЫаСЮ3ЭКВ.М&СЪ-вНьО
экв. ШСпб»(285
Х1-14. Растворимость некоторых хлоратов в водеТемпера¬Раствори¬Твердая фазаТемпера¬Раствори¬тура,мость,тура,мость,Твердая фаза°Сг/кг Н20°Сг/кг Н20-18Мё(СЮ3)2Ва(С10,),1069М§(СЮ3)2-6Н2001140То же—2,75180,3Лед + Ва(СЮ3)2-Н20181299п0203,4Ва(СЮ3)2-Н20351751а10269,5То же39,51888М§(С103)2-Ш2030417,193(2803)То же60668,0пАесю3100105,610491111и585,2А§СЮ3(т. кип.)35237,4То же5. ХЛОРНАЯ КИСЛОТАХлорная кислота НСЮ4, относительная молекулярная масса
100, 465, одна из наиболее сильных неорганических кислот, пред¬
ставляет собой бесцветную подвижную жидкость, сильно дымящую
во влажной атмосфере.Безводная хлорная кислота взрывается при соприкосновении
со многими органическими веществами. При хранении при обычной
температуре малостабильна и медленно разлагается. При частич¬
ном разложении хлорная кислота окрашивается продуктами раз¬
ложения в желтовато-бурый цвет. Такая кислота опасна при хра¬
нении, так как может самопроизвольно взрываться. При обраще¬
нии с безводной и концентрированной хлорной кислотой надо со¬
блюдать меры безопасности и не допускать контакта с органиче¬
скими и легко окисляемыми веществами.Х1-15. Некоторые физико-химические и термодинамические свойствахлорной кислоты:Вязкость при 20°С, Па-с 7,95Температура, °Сплавления —102кипения безводной при атм. давл. (экстраполяция) 110
Теплота, кДж/мольплавления —6,94испарения —43,54Стандартная энтальпия ДН§98 образования, кДж/мольНСЮ.4 (жидк.) —36,09НСЮ4-Н20 (крист.) —377,98НС104-2Н20 (жидк) —673,95НС'Ю4-а§ (раствор.) —124,64— 129,25Энтропия (при плавлении), Дж/(моль-К) —40,49Х1-16. Плотность безводной хлорной кислоты:Температура, °С . —30 —20 —10 0 10 20 25 30
1,8654 1,8468 1,8278 1,8084 1,7892 1,7703 1,7608 1,7509286XI-17. Плотность и вязкость хлорного ангидридаТемпература,Плотность,Вязкость,Температура,Плотность,Вязкость,«СГ/смЗ10-2 Па-с°Сг/см310—2, Пас201,8116,98—201,900101,8347,76—301,92201,8558,67—401,943-101,8789,75-501,967Х1-18. Плотность водных растворов хлорной кислоты(в г/см3)Концентра¬
ция
НСЮ4,
% (масс.)Температура,°С-2501520305075101,06371,05971,05791,05391,04371,02320_1,13561,12791,12521,12001,10751,096301,23121,21681,20671,20331,19651,18211.160401,33081,31111,29911,29471,28661.27031,251501,45281,42551,41031,40491,39441,37521,350601,59081,55801,53861,53271,52181,49941,470701,73061,69871,6736——1,63441,61780 ——1,75401,72790 ——1,77201,73895 1,8043—1,75151,704100—1,8077—1,7676—1,7098—XI-19. Плотность водных растворов хлорной кислоты при 25 °СКонцен¬
трация
НСЮ4,
% (масс.).254Концен¬
трация
НС!С>4,
% (масс.).25й4Концен¬
трация
НС Ю4,% (масс.).25й4Концен¬
трация
НСЮ4,
% (масс.)^25й411,0026211,1301411,3008611,541321,0083221,1373421,3110621,555231,0140231,1448431,3212631,569641,0198241,1522441,3315641,584951,0256251,1597451,3425651,596361,0315261,1676461,3535661,608671,0375271,1755471,3650671,622081,0436281,1836481,3765681,635691,0497291,1916491,3881691,6493101,0559301,2000501,3997701,6634111,0623311,2084511,4117711,6795121,0686321,2170521,4239721,6902131,0751331,2255531,4361731,7039141,0816341,2345541,4484741,7182151,0883351,2434551,4613951,7951161,0950361,2526561,4735961,7907171,1018371,2618571,4869971,7847181,1087381,2713581,5002981,7773191,1157391,2809591,5137991,7684201,1228401,2907601,52771001,7587287
Х1-20. Вязкость концентрированных водных растворовхлорной кислоты(в 10~2 Па-с)Концентрациянсю4,% (масс.)Температура, °С20100—10—20—3099,967,968,9110,1511,6013,5615,6699,688,219,2910,5612,0914,0116,0799,028,9310,1111,5513,4215,6118,1398,479,4910,7912,3614,4116,8319,7497,0611,7913,7016,27——95,7715,20————94,0921,05 •——-——X1-21. Вязкость водных растворов хлорной кислоты(в 10_3 Па-с)Температура, °Страдиянсю4,% (масс.)З5040302520100—10—20—30—40—5000,5470,6530,7980,8901,0021,3061,7862,5950,5570,6620,8030,8941,0041,2871,7432,47————100,5690,6750,8130,9011,0101,2801,7142,40————150,5860,6920,8290,9131,0221,2861,7012,347—.———200,6100,7150,8530,9371,0431,3071,7072,329————250,6410,7500,8900,9741,0801,3471,7452,353————300,6840,7940,9401,0311,1391,4131,8152,4343,415— —350,7440,8591,0131,1081,2231,5141,9252,5723,581— —400,8220,9501,1181,2241,3451,6702,1132,8143,9285,8879,67018,21450,9401,0801,2741,3951,5341,9002,4263,2444,5827,13911,9623,13501,0991,2711,5071,6501,8212,2682,9143,9625,7329,08416,22—551,3291,5481,8372,0222,2372,8193,6775,1047,57011,9924,2469,4601,6461,9282,2962,5322,8133,5604,7136,7009,96216,2534,7090,95652,0762,4402,9133,2113,5604,5235,9698,4012,3719,88——702,6393,0943,6924,0604,5045,6707,3339,9214,1922,19——Х1-22. Поверхностное натяжение концентрированной хлорной кислоты(в 10~3 Н/м)Концен¬
трация
НСЮ4,
% (масс.)Температура, °СКонцен¬
трация
НСЮ4,
% (масс.)Температура, °С2025302П253095,2297,7999,5639,0336,3134,3638,5835,7733,9138,1035,2833,5099,61100,034,3033,8433,8733,4433,5033,04Х1-23. Поверхностное натяжение водных растворов хлорной кислоты(в 10-3 Н/м)Концен¬
трация
НСЮ4,
% (масс.)Температура, °СКонцен¬трацияНСЮ4,% (масс.)Температура, °С1525501525500,004,8610,0120,3830.3640.3773.5172.52
71,66
70,46
69,82
69,7271,9771,1870,3469,2168,5768,4968,1667,6066,9766,1265,6665,7453,7460,7063,4767,5970,4372,2570,3370,8870,7770,6770,0769,9669,0269,6969,7369,7169,5469,0166,6067.40
67,4467.41
67,26
66,85Диаграмма плавкости системы вода — хлорная кислота приве
дена на рис. Х1-3.Рис. Х1-3. Диаграмма состояния системы вода — хлорная кислота.
Х1-24. Температура плавления гидратов хлорной кислотыГидратТ. пл., °СГидратТ. пл., °Снсю4НСЮ4-0,25Н,Онсю4-н2оНС104-2Н20— 102
—73,1
49,905
—20,65НСЮ4-2,5Н20нао«-зн2оНС104-3,5Н20НСЮ4-4Н20—32,1—40,2—45,6—57,819—2644/ \Содержание НСю4, % (мол!) //а-нсю4-о,25н2о+Ь
а- НСЮ4- 0,2 3 НоО+НСЮ4289
Х1-25. Температура кипения безводной хлорной кислоты:Давление, кПа Температура кипения, °С .1,47 2,0—2,67 2,4 7,47
19 14—17,3 16 39Х1-26. Температура кипения растворов хлорной кислоты
при давлении 2,4 кПа:Концентрация НСЮ4, % (масс.)
Температура кипения, °С . . .100 94,8 92,0 84,8 79,8 70,5
16,0 24,8 35 70 92 107Хлорная кислота 72,4%-ная образует азеотропную смесь и пе¬
регоняется без фракционирования. На рис. Х1-4 приведен состав
пара над растворами хлорной кислоты различной концентрации.о «о I
же.Со'х§ а.а
а с:<310310210110099,/У70 75 80 .85 90 95 100
Содержание нсю4 в жидкости, % (мисс.)Рис. Х1-4. Состав пара над растворами хлорной кислоты различной концентра¬
ции.Х1-27. Давление пара безводной хлорной кислоты (в Па) при различных
температурах может быть определено по уравнению:1§ р == —2279/7’ + 11,2624
где Т — абсолютная температура, К.Х1-28. Давление паров хлорного ангидрида:Температура, °С
Давление паров,
кПа -29 —21 —13,5 —8 014 20,3 28,5 300,53 0,93 1,21 1,88 31,6 4,89 6,52 9,60 12,48 14,40290Х1-29. Термодинамические свойства хлорной кислотыТемпература,КТеплоемкость С
ДжДмоль. К)Энтропия 50,
Дж/(моль-ВДЭнтальпия
|Н0—и®, Дж/мольПриведенная энергия
-0-Н§Г ’
Дж/(моль-К)Кристаллическое состояние510152025303540455060708090100110120130140150160171,130,1421,2564,2088,52913,4218,2922,8126.75
30,14
33,12
38,21
42,6246.52
49,8652.7555.5258.4161.55
64,90
68,5072.5676.410,0460,3681,3823,1615,5858,46211,6314,9418,2921,6228,1234,3540,3145,9851,3856,5461,5066,2970,9775,5780,1285,090,1762,81415,7847,23102,0181.3284.3408.4
508,6
709,11066147119172400291334544023462352555922662774480,0130,0880,3310,8001,5032,4203,5094,7276,0507,44010,3513.3316.34
19,32
22,26
25,14
27,97
30,73
33,06
36,09
38,70
41,53Жидкое состояние171,13
180
190
200
210
220
230
240
250
260
270 .273.15
280
290298.15
300109.1109.4
109,9
110,7111.5
112,3113.2
114,1115.0116.1
117,1117.5118.3119.5120.6120.4125.6
131,1137.0142.6148.1153.3158.3163.1
167,8172.3176.7178.1
181,0185.2
188,5189.21438615343164401754318653197722090022036231832433925505258742668227871288512907241,5345,8150,4654,9359,2363,3967,4171,3075.0678.72
82,2783.36
85,7189.0791.7392.3619*291
Х1-30. Энтальпия разбавления хлорной кислоты при 25 °СКонцен гра¬
ция
исходного
раствора
НСЮ4,% (мол.)Мольное отношение
Н20 : НСЮ4—дн,кДж/мольКонцен¬трацияисходногораствораНСЮ4,% (мол.)Мольное отношение
Н20 : НСЮ*—дн,кДж/мольв исходном
растворепосле раз¬
бавленияв исходном
растворепосле раз-
бавления1000,000081188,5555,420,804479644,3899,360,006476388,2250,590,976690633,4197,700,023579487,6749,991,000474632,7097,000,030979487,5946,081,170177132,6696,900,032080487,4640,981,440264532,5790,480,105272783,6536,591,732981730,3184,350,185580080,5132,982,032176022,0680,320,245080278,9629,782,35865317,9674,040,350677674,4024,603,06571111,2271,190,404681971,9720,213,9488126,П61,430,627880355,9815,025,656216,61,6560,600,650273553,5910,298,152270,80,2858,990,695280152,256,33214,794459,90,5458,340,7141.82650,626. ПЕРХЛОРАТЫ МЕТАЛЛОВСоли хлорной кислоты так же, как и хлорная кислота, — соеди¬
нения, богатые кислородом. Многие перхлораты в отличие от хлор¬
ной кислоты обладают достаточной стабильностью.В качестве окислителей для ракетных топлив и для пиротехни¬
ческих целей применяются обычно перхлораты щелочных металлов
и главным образом перхлорат аммония; перхлораты щелочнозе¬
мельных металлов, обладающие высокой гигроскопичностью, для
этих целей не используются. Перхлорат магния широко применяет¬
ся как эффективный осушитель.292Х1-31. Свойства перхлоратов щелочных и щелочноземельных металловтТ1Г--СМ505аГг^.- ,00осо00,8юю1ютн100оо|<м1
Х1-32. Растворимость ЫН4СЮ4 в водеТемпература,°СРастворимостьТемпература,°СРастворимость% (масс.)г/кг Н20% (масс.)г/кг НоО—2,729,84109,145,127,64382,0010,73120,255,231,55460,915,215,95189,865,135,37547,32519,89248,37539,05640,73423,32304,184,742,54740,3Х1-33. Растворимость ЫН4СЮ4 в растворах МН4ОН
при 25 °СПлотность,г/см-*Концентрация, г/кг НгОПлотность,г/смЗКонцентрация, г/кг, Н20ЫНз своб.ЫН4С104N11,3 своб.ЫН4СЮ41,0950244,41,08826,4267,61,0928,7249,21,08634,2277,21,08917,4256,91,08455,0302,0Х1-34 Совместная растворимость 1МН4С104 и ЫаСЮ4 в водеКонцентрация,
г/кг Н2ОТвердая фазаКонцентрация,
г/кг НаОТвердая фазаN80104ЫН4СЮ4N30104N1140104При 25 °СПри 60 °С02501\тН4СЮ40506,0МН4С1С>4122,8199,2То же438,6315,6То же400,1147,7»1543,7171,4»847,594,6»2883,374,0МН4СЮ4 + ЫаСЮ41211,380,2»2891,10ЫаСЮ,,217048,6ЫН^СК^+ЫаОС^ • Н2О20860КаСЮ4-Н20294Растворимость в системе ]МН4СЮ4—ЫаС1—Н20 приведена на
рис. Х1-5.500100 200 300 т 500 600 700Растворимость КН4СЮ4вВоде, г/кгРис. Х1-5. Изотермы растворимости в системе МН4СЮ4—ЫаС1—Н,0.Растворимость в системе ЫН4СЮ4—Ыа2504—Н20 приведена на
рис. Х1-6.кя2ео,(N32 3 04- (МН4) 2 8 04- 4НаО(Ш4)2804№2зо4|(касю4)2 20Содержание (КН4 ,Рис. Х1-6. Изотермы растворимости в системе 1ЧН4СЮ4—Ыа2304—Н20.295
ВОО700!■300200800 шии юии 1Т1/У --Растворимость ИаСЮ4 В Воде, г/кгРис. Х1-7. Политерма растворимости в системе ЫаСЮ4—ИаСЮз Н20.Изотермы растворимости в системе ЫаС1С>4—ЫаСЮз—Н20приведены на рис. Х1-7 и в системе КСЮ4—ЫАС1—Н20 на
рис. Х1-8.: 500иооРис. Х1-8. Изотермы рас¬
творимости в системе
КСЮ4—ШС1—Н20.3002001I-100МаС1|11\1\ КС
VЛ04—21°С50 °С1 75°Сюо°с—\50 100 150 200 2
РавтйорвмоБть КОЮ4 В Водц, з/кг29«Х1-35. Совместная растворимость МН4СЮ4 и N311003Концентрация, г/кг Н20Концентрация, г/кг Н20Ш4СЮ4ЫаНСОз1ЧН4С104ИаНСОзТвердая фазаПри О120,2
130,4
ОО75,770При 20 °С218,0
231,9
ОО107,796,0При 30 °С279.0302.1
ОО129,1111,0При 40 °С342,0
364,3
ОО147,4127,0При 50 °С420
459
ОО175,5144,0При 60 °С502.0576.1
ОО217,6160М^4СЮ4
N^0104 + №НС03
№НС03№14С104
НН4СЮ4 + №НС03
№НСОчNН4С104
^Н4СЮ4 + НаНСОд
№НСО,Х1-36. Совместная растворимость N1^0104 и (ЫН4)г§04Концентрация,
г/кг Н2О(КН4)2504|КН4СЮ4Твердая фазаКонцентрация,
г/кг Ы20(МН4)2$04МН4СЮ4Твердая фаза0250,3545,368,5754,154,2765,521,87700При 25 °С1\Н4СЮ4
То же
N^010, + ^Н4)2504
(№1,)2504
То жеПри 60 °СО270.7544.2804.2
842,0879.7506,0351,3222,6160,266,4О№14С104
То жеЫН4СЮ4 + (№Н4)2504
(№у2504
То жеХ1-37. Растворимость УСЮ4 в водеТемпература,Растворимость°С% (масс.)г/кг Н20Твердая фаза029,9426,5ысю4-зн2о3038,87635,9Тоже64,6501000»92,362,51666,7»95,1*66,321969»94,866,672000»93,2702333»92,53**70,332370исю4-3н20 + ГлСЮд-НгО93,270,52390ысю4-н3о120,7148,575853000То же149,387,5—»* Температура плавления.
** Тройная точка.297
ПродолжениеТемпература,°СРастворимостьТвердая фаза% (масс.)г/кг Н20145,75**167,5236*91,04100—иС104-Н20 + 1лСЮ4
ЫСЮ*То же* Температура плавления.** Тройная точка.Х1-38. Совместная растворимость 1лС104 и ЫаС1Концентрация,
г/кг Н20Твердая фазаКонцентрация,
г/кг Н2ОТвердая фаза1лСЮ4N301ЫСЮ4|N301При 20 °СПри 60 °С0303.9498.9514.2528.3561.3358,7269.2220.2
149,482,30N301
То же
N301 + 1лС104-ЗН20исю4-зн2оТо же»При 40 °С0631.5925.6
907,8
938371.2212.2165.6113.6
0N301
То же
N301 + иС104-ЗН20
ЫСЮ4-ЗН20
То жеПри 80 °С0475.3
688,6688.3
723,2363.7233.8191.8
146,60N301
То же
N801 -}~ 1ЛСЮ4-ЗН20
ЫСЮ4-ЗН.20
То же0667,4107713351292^62380,3219168153107,50N301
То же»N301 + исю4-зн2оЫСЮ4-ЗН20
То жеХ1-39. Растворимость К’аСЮ4 в водеТемпература,°СПлотность,г/смЗN30104% (мзсс.)г/кг НоО062,871693,2151,66365,631909,5281,71370,382376,1501,74973,262739,750,8—73,30—151,75871,682531,1251,75773,212732,7381,75772,832680,5551,75673,942837,3751,75775,013001,61001,75876,753301,1143—79,04Твердая фазаНзСЮ4-Н20
То жеЫаС104-Н20 + ЫаС104
№С104 (метастабильное)
То же»ЫаСЮ4
То же2981Х1-40. Совместная растворимость ЫаСЮ4 и N801Температура,Плотность,г/смЗКонцентрация, г/кг Н2015253850751001.6631.6831.6831.7131.7131.756
1,7551.7571.7571.758
1,7571.664
1,532
1,567N30104N301393,1252,4801,5170,21233,8102,11579,9671693,201909,502107,502077,442,72376,102349,735,52837,302784,129,73001,602963,633,23301,103248,637,72370,749,21075,465,5833177,1Твердая фазаЫаС1
То же№С1 + №СЮ4-Н20
№С104'Н20
То же
»№С104-Н20+№01
№0104-Н20ЫаСЮ4-Н,0 + N301
N30104
НаС104 + N301
N30104
N30104 + N301
N30104
N30104 + N301
N301
То же2086.42069.4
1185,9
771,3'523.4272.4
76,1ОО827,479,2152,0182,8238,7277,3При 25 °СN30104-Н20
НаС104-Н20 + Ш2504
N3^04
То же
N33804 + №2504 • ЮН20
№2804-10Н20
То жеХ1-41. Совместная растворимость N30104 и N32804Концентрация,
г/кг Н20Твердая фазаКонцентрация,
г/кг Н20Твердая фазаN30104 Ка2504N30104 №25042891,102939,611,51848,210,61130,323,9513,0113,0251,5219,10453,5При 60 °СN30104
N30104 + 1\зо504
N33804
То жеХ1-42. Растворимость КСЮ4 в водеТемпера¬
тура, °СПлотность,Г/смЗРастворимость% (масс.) г/кг Н20Темпера¬
тура, °Со101520253040506070751,0050,757,680—1,0510,6901,00761,3313,51001,00851,6516,71201,00962,0320,7140—2,525,71801,0173,637,42004,951,5225—6,873,02501,0369,210,36101,0115,6265Плотность,Г/смЗРастворимость% (масс.) I г/кг Н20—11,8134,0—15177,01,068118,2225,0—25333,0—32,5481,0—46852,0—52,51105—601500—672030—702330299
Х1-43. Совместная растворимость КСЮ4 и КС1Темпера¬
тура, °СКонцентрация,
г/кг НгОКС1КСЮ4150695,560,8701,692,8650,6208,2664,8218,5603,3224,9390,2299,0187,8428,2175696,2107,5728,1134,1683,8369,6687,5395,8195,4702,1200779,2107,5791,8249,0764,5347,4760,1482,1Твердая фазаЁ 03
« >*
Н Е-Концентрация,
г/кг НгОКС1 КС Ю4Твердая фазаКС1
То же
КС1 + КСЮ4
То же
КСЮ4
То же
»КС1
То же»КС1 + КСЮ4
ксю4КС1
То же25075100150200250723.6537.1253.3930.1958.7924.1848.6795.4808.1
489,2485.8520.9586.9753.7
1109,5523,61710.1990.1253.3334.9
693,7
762,4!1505,01558.9
188022,9'52,9134.3
351, 6|
772 *КС1
КСЮ4
То же
КС1
То жеКС1 + КСЮ4
КСЮ4
КС1 + а-КСЮ4
То жеХ1-44. Растворимость в системе КСЮ4—^СЮ4—Н20Концентрация,
г/кг Н2ОТвердая фазаКонцентрация,
г/кг Н20Твердая фазаОо№С104ОоМаСЮ4При 25 °СПри 100 °С20,78,721102100"ксю4№С104-Н20
КСЮ4 + ЫаСЮ4-Н20221,09032903330КСЮ4
№С104
ЫаСЮ4 + КСЮ4Х1-45. Растворимость некоторых перхлоратов в воде1 9,ооР НО О ^Твердая фазаоИЗ Д ^^ иО О йТвердая фаза-кГРч з'иА§С104305938А§С104-Н20—0,169,7Лед436652А§С104-Н20 + А§СЮ4—3361То же997929А §СЮ4—402348»Ва(СЮ4)2—58,22831Лед + А§С104 • Н20138104577а§сю4-н2о0Ва(СЮ4)2 ■ Н20104841То же201778То же402058»ПродолжениеоРаствори¬
мость,
г/кг Н2ОТвердая фазаиРаствори¬
мость,
г/кг Н20Твердая фазаСа(СЮ4 )2М§(СЮ4)201020305016951793189020212268Са(СЮ4)2 -4Н20
То же
»»»01020305091694999210201092Ме(С104)2.6Н20
То же»»Х1-46. Растворимость перхлората аммония и щелочных металлов
в органических растворителях при 25 °С(в г/кг растворителя)РастворителиЫН4СЮ4исю4ЫаСЮ4КСЮ4КЪСЮ4С5СЮ4Метиловый спирт
Этиловый спирт
к-Пропиловый спирт
н-Бутиловый спирт
Изобутиловый спирт
АцетонУксусноэтиловый эфир
Этиловый эфир68,6219,073,8650,171,27222,60,32Не раст.1822.51517.6
1050,0
793,1
580,51365.2951.21137,2513,55147,0548,8818,647,86517,4596,491,0510,120,10,0450,051,5520,015Не раст0,60,090,060,020,040,950,16воряется0,93
0,11
0,06
0,06
0,07
1,5
Не рас¬
твор.Х1-47. Плотность растворов N30104 при 18 °СКонцентрация
НаСЮ4, % (масс.)Плотность, г/смЗКонцентрация
КаСЮ4, % (масс.)Плотность, г/смЗ1246810121,00511,01161,02471,03811,05171,06561,0798141822263034381,0943
1,1241
1,1554
1,1883
1,2227
1,2591
1,2969Х1-48. Плотность растворов КСЮ4 при 15 °СКонцентра¬
ция КСЮ4,% (масс.) 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 1,2 1,4 1,6 1 8
Плотность,г/см'“ . . 1,0004 1,0016 1,0029 1,0041 1,0054 1,0067 1,0079 1,0092 1,0105301
7. ПЕРХЛОРАТЫ НЕМЕТАЛЛОВХ1-49. Свойства неметаллических перхлоратовСвойстваСодержание кислорода.% (масс.)
Относительная молеку¬
лярная масса
Плотность при 25 °С,
г/см3
Температура, °С
плавления
превращения
разложения
Теплота образования при
25 °С
кДж/моль
кДж/атом О*01Эг'0Иооо2гиооКч*Км2ооК■3!к(М2•Ч!ООхоот2ооосо2О66,061,854,948,359,940145,465129,465232,978132,513133,497159,542,222,1692,21,93921,7513781240 ——180120100170145180350+37,2— 175—293,5—178—288,5—310,5+6,3—35,2—36,9—44,4—55,7—77,6Глава XIIХЛОРИДЫНиже приведены сведения о наиболее распространенных в про¬
мышленности неорганических хлоридах (хлориды первой группы
элементов описаны в гл. V).1. ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ К ХЛОРИДАМ,
ВЫПУСКАЕМЫМ ПРОМЫШЛЕННОСТЬЮХН-1. Хлористый алюминий(ОСТ 6-01-300—74)Содержание, % 1-й сорт 2-й сортА1С13, не менее 99,1 98,7Т1СЦ, не более 0,4 0,6РеС13, не более 0,04 0,10Остаток на сите № 50, не более 0,5 0,5Хлорное железо выпускается в виде безводных кристаллов фи¬
олетового или темно-зеленого цвета, а также в виде водного рас¬
твора красно-коричневого цвета.ХП-2. Безводное хлорное железо
(ГОСТ 11159—65)Содержание, %РеС13, не менее
РеС12, не болееНерастворимый остаток, не более1-Л сорт2-й сорт9795122Не нормируетсяXI1-3. Водный раствор хлорного железа
(ТУ 6-01-334—69)
Содержание, %Хлорное железов холодный период года (ноябрь — март) . . .
в теплый период года (апрель — октябрь) . . .Хлористое железо, не более Нерастворимые в воде примеси, не более 30—3540—4512303
ХП-4. Четыреххлористый кремний(ГОСТ 8767—58):Плотность, г/см3 1,48— 1,50Температура перегонки, °Сначала, не менее 55конца, не более 59Остаток после перегонки, %, не более 2,5Содержание железа, %, не более 0,001ХП-5. Хлориды фосфора(ТУ 6-02-574—70 и СТУ 53-244—62)ПоказателиРС13РС15РОС13Содержание, %99,5Следы0,2РСЛЧ РС15 —99,5—РОС13 ——99,0С12 своб ——СледыРе —0,00050,0005№ —0,0010,001тяжелые металлы в пересчете на РЬ—0,0005—Пределы кипения, °Сначало 74,5—106,0конец 79,0—108,5Остаток после перегонки, %......0,5—0,5Хлористый цинк выпускается в соответствии с ГОСТ 7345—68
в виде плава или пластинок серого цвета (марка А), прозрачного
бесцветного или светло-желтого раствора (марка Б), либо в виде
мутного раствора бурого цвета.ХН-6. Хлористый цинк(ГОСТ 7345—68)Содержание, %Марка АМарка БМарка В1-Й сорт2-Й сорт2пС12, не менее 97494740Ре, не более 0,30,0080,152,0Сульфаты, не более Нерастворимый в соляной кислоте0,05Отсут.0,02 остаток, не более 0,10,010,11,0РЬ, не более —0,002——Си, не более —0,002——Аз, не более —0,001——рН, не менее —3,73,7—3042. РАСТВОРИМОСТЬ В ВОДЕ, ПЛОТНОСТЬ И ВЯЗКОСТЬ РАСТВОРОВ
ХП-7. Растворимость хлоридов в водеТемпература,°СРастворимость,
г/кг Н20Твердая фазаА1С1-—55
—40
—20
0
10
30
60
80
98—1,2-4,3-6,5-7,7-5,00102030406080100102125150175200250270300330339366410449463470465477495531762502842943163373623874124645225825876266566817128481004996997Лед + А1С13-6НоО
А1С13-6Н20
То жеВаС!2ЛедЛед + ВаС12-2Н20
ВаС12-2Н20
То жеВаС1а-2Н30 + ВаС12-Н20
ВаС12-Н20
То жеВ1С1,-Н»0 +
ВаС12
То жеВаС12ВеСЬ,02030— 10
-20
—30
—40
-49,5
—40676728770168(271)339391439466СаС12ВеС1а-4НаО
То жеЛед
То жеЛед + СаС1а-6НаО
СаС12-6Н2020—2644305
о<Т)оо.ОиНоокЙ'фо03НоТЗихз О
ооонн "ОКоо-оио ооС1<оОа^к а5 ^о^ *Ч о гЗ _? он^он+ оX<гЕсчоооо
<3^6 а? а( см я* 1 оООООН<я О сс оКОКО
со "ФОощ си^0*2+3>о1 м«киоииоиКо Я,аю « | -Ф Яо т.-? о
ОН ООНа> N сие^СОаа>Пн1ио-аиоиозоо<уи.ооосо оо1--1^.00счО)ь- ю1-0СОСОз05 смсосооосоСМ1—1»—(т-4оосоюьазь'юс^азоосососч
ООО”-<СОО-СМО>0>ЮЮСОС01>-СО-мсо^^ююсоооооаспспо-НЮЮС^ЮОО^ОЮ—<о>счоэ'Ф'-<с>оооСМ'ФСОСО^СОООО^'—'О о О го
О О О СО
СО'ФЮЮО О С'} о
—< *-< <москмЪооооо)осоооо
»-<см<м ^мсо^^юююсооооооооооо.
—< со 'Ф сч со оооI IО''ФЬ--О>Г'-С0С0С0С0
1'-.ОС0'^,О>ОСМ00 00
’-нСО'Ф'Ф,Ф<ОсОС01>-Ю Ю СОозм'юйомооо| СМ СО <М —< (М -ф СОI Iо<моо«5.Ь5С.О4)0о(МжX<м-5" ОоноСЗ <■>о.ОО
« «
оХ81* X +Й *
г 1 —’ ■„
+ОЯО-?,°
(-1 я Н ВЦ НЕвсо «исЗииРЗио«ям о'Зиэ?8+
И- « п ос
о о н х'
^03 •
Дч О ^С? Осч Ло итаооX-фо(МXСМ• Ч* ТО 04
$оо я оаз . <м ф ^4) ' й-<^ ! «я
о О —“я ноI о о°я°бн5«О. Эн со.«3г*3(2оо(Яо О
б са"о3?счодояо!гоО!к■фосЗиоЕооса стзЕО
?-а 103 Ой X° соиСОи*=ссик
X -„о1* О Ж— о ю- ЙгО С4!о+_?<2_4_0 О-+- (ЯЧЗ<и ^о■ооогажоЗо
+к *! ОгГ О
«О С_Ж -ою Ооооо* -о Усч,ЧоТЗООЛио3ЮЮЮО'*н05^01Ю иО О- —- <юО)осоююа>'фюоо оо00_со(М00—сооо00 00юа)см<мю■ф00со ОоюооооГ"-о> смсмсо•фюо05•ф■Ф оооУ—«СМсмот—1смсмсо —Г-Н<мсчсосоСО 'Ф’“■*т—'’~с’ 1—1’“н’ 'т-Н*—1' 'СО—■—«СМСОСМ'—СОС'-Г'-^'ФОСОгОО
СОООЮ^О^—'■^ОО'Ф^сООсО-н СМ
—'СОГ^-ООООО—СМСОСОСО^^О-С^СОСО Ь-ооооюоюЪооюоюоооо^ со со ^ л N Ф СЧ Ю 1ч- О Ю СО О^ сч см соО Ю 05 о о <мСМ СМ <М СОооюо
ся со со -Фсм
о --05ся <м<М СОМЙОЮОООО'ФОООООЮО
I 1^1 1 сч со СО ’Ф со 00 О Ю Г- о
III — — — ,м
ПродолжениеТемпература,°СРастворимость,
г/кг Н2ОТвердая фаза76,5901РеС12РеС12-2Н20100942То же117,51016Т. кип.— 10180РеС13Лед—40427То же—55495Лед + РеС13 • 6Н20—27536РеС13-6Н200744То же10818УУ20919УУ301068УУ371500Т. пл.27,42185РеС13 ■ 6Н20 + РеС1 г 3,5Н2032,52571РеС13-3,5Н20(т. пл.)
302730РеС13-3,5Н,0 + РеС13-2,5Н20352820РеС13-2,5Н20503150То же563608Т. пл.553670РеС13-3,5Н20 4- РеС13-2Н20603730РеС13-2Н2073,54502Т. пл.665260РеС13-2Н20 + РеС13805260РеС131005360То же305с\зТ. пл.0466Н§С12неси20659То же40102УУ60173,7УУ80309УУ100583УУ105734— 10132М§С12Лед—30253То же—33,5266Лед + М§С12 • 12Н20—30285Меси- 12Н»0—20364То же— 16,3441Т. пл.— 16,7475М§С12- 12Н20 4- М§С12 ■ 8НгО— 10502“ М8С12-8Н20-3,4529М§С12 • 8НоО + М§С12- 6Н20308Продолжение[Твердая фазаТемпература,°СРастворимость,
г/кг НгОО20406080100116,7150181200250300—5,5
—12,0
—2
0
20
4058,096080100140198—0,5
—26,7
—45,3
-33,3
—9,8
О
25
28,8
5064,375100117,9О2035506580М§С125295485806136587308699531257135317042106117205(621)634739886(1060)1086112711531200М8С1а-6Н20
То жеМ§С1, • 6Н20 + М@С12 • 4Н20
М§С1,-4НоО
М§С12-4Н20 + М§С1„-2Н20
М§С1.г2Н20
То жеМпС1,Лед
То жеМпС12- 6Н20 + МпС1о -4Н20
МпС12 ■ 414^0То жеМпС12 ■ 4НоО + МпС12-2НоО
МпС12-2Н20
То же22,13194275115175346567127608558628768836,739.7813.2
17,821.3
26,2Лед
То же
Лед + №С12-7Н20
№С12-7НоО+ №С1»-6Н20
№С12-6Н20
То же№С12-6Н20 + №С12-4Н20
№С12-4Н20
№С1о-4Н20 + №С12-2Н20
Ы1С12 -2Н20
То же
Т. кип.РЬС!„РЬС1,
То же309
ПродолжениеТемпература,°СРастворимость,
г/кг Н20Твердая фазаРЬС! „100160195230287020406072О15—5
-10
—19
— 10
О
10
20
30
40
50
60
61,3
80
125
135
150
175
200
300
320
400О2040608032.5
60,092.5
1272256016(9200)1368045310839269814224236640144348453158765873684887393111831273133614691631295036804000736751764773781РЬС12
То же5ЬС1,5пС1о§гС1„ЬЬС13
То жеТ. ил.5пС12
То жеЛед
То же
Лед + 5гС12 ■ 6Н20
5гС12 • 6Н20
То же5гС12 • 6Н20 + 5гС12 • 2Н20
5гС12-2Н20
То же
5гС12 • 2Н20 + 5гС12 ■ Н20
5гС12-Н20
То же5гС12-Н20 + 5гС12
5гС12УС1ЯУС13 ■ 6Н20
То же310ПродолжениеТемпература,°СРастворимость,
г/кг Н20Твердая фаза— 102502пС12Лед-30667То же-50942УУ—621041Лед + 2пС12-4Н20—4012732пС12-4Н20-3015972пС12 • 4Н20 + 2пС12-ЗН20-1018902пС1,-ЗН2002076То же6,825212пС12-ЗН20 + 2пС12-2,5Н201027202пС12-2,5Н2012,53030Т. пл.11,533502пС12-2,5Н20 + 2пС1а- 1,5Н201534602пС12-1,5НаО203670То же254080Т. пл.2642402пС12-1,5Н20 + 2пС12Н202843502пС12-Н20 + 2пС123043802пС12404530То же604956У>805490УУ1006140УУ030802пС12 • ЗН20 + 2пС12 • 1,5Н20023402пС12-2,5Н2052450То же936102пС12-2,5Н20 + 2пС12Н20539502пС12'2,5Н201033102пС12- 1,5Н2026,343202пС12- 1,5Н20 + 2пС12311
ХП-8. Плотность водных растворов хлоридовКонцентрацияКонцентрацияПлотность,Плотность,% (масс.моль/лг/лг/л% (масс.)моль/лг/лг/лА!С!3 (15 °С)СаС12 (20 °С)10,075510,071007,210,090710,071007 020,152220,291014,420,182920,291014,840,308741,161028,940,371841,261031,660,469562,611043,560,566862,911048,680,635184,681058,580,768385,271065,9100,8047107,31073,4100,9761108,31083,5120,9802130,71089,0121,190132,11101,5141,160154,71104,7141,412156,71119,8161,345179,31120,7161,641182,11138,6181,535204,71137,2181,877208,41157,8201,730230,71153,7202,121235,51177,5221,932257,61170,9252,766307,11228,4242,139285,21188,2283,179352,81260,3262,351313,51205,8303,464384,41281,6282,570342,71224,1354,216468,01337,3302,795372,71242,2405,029558,21395,7323,028403,71261,5343,266435,51280,8(Ж13(20 °С)363,512468,31300,7383,765502,01321,120,11120,321015,9404,024536,61341,540,22641,361033,9680,3450,46863,1485,721052.41071.5КяГ.к <"20 °ГЛ100,595109,11091,2 а \120,727133,41111,520,097620,311015,9140,865158,541132,440,198641,361034,1161,007184,61154,060,303363,161052,8181,115211,71176,280,411885,761072,1201,309239,81199,2100,5244109,21092,1251,720315,11260,4120,641133,51112,8302,175398,21327,3140,762158,71134,2352,678490,41401,0160,888185,01156,4403,236593,31483,3181,019212,21179,3453,860707,71574,8201,155240,61203,1504,295788,01576,2221,296270,01227,724261,4441,597300,7332,61253,11279,31СоС1.0,078(18!°С)10,081008еС1, (18 °С)20,15720,34101740,31941,44103620,25320,241011,860,48863,30105540,51241,001025,180,66386,00107560,77962,321038,6100,844109,5109581,05284,181052,3121,030133,91116101,583106,61066,3141,227159,21137121,621129,71080,6161,430185,41159141,917153,31095,2181,640212,81182201,856241,01205312ПродолжениеКонцентрацияПлотность,г/лКонцентрацияПлотность,г/л% (масс.)моль/лг/л% (масс.)мопь/лг/лСгС13 фиолетовый (18 °С)РеС1(20 °С)10,06410,081007,610,062110,07100720,12820,331016,620,125120,30101540,26141,401034,940,254541,28103260,39963,211053,560,388062,94104980,54285,791072,480,526285,361067100,690109,21091,7100,6689108,51085120,842133,41111,4120,8167132,41104141,000158,41131,6140,9692157,21123161,126182,71142СгС1з темно-зеленый (18°С)18201,2891,457209,1236,41162118210,06410,071007,1251,901308,5123420,12820,311015,7302,387387,3129140,26141,331033,2352,919473,5135360,39963,061051,0403,496566,8141780,54085,531069,1454,119668,21485100,686108,81087,6504,780775,51551120,838132,81106,5СиС12 (20 °С)НеС1а (20 °С)10,07510,07100710,03710,071006,520,15120,34101720,07520,301015,040,30841,44103630,11330,711023,660,47263,36105640,15241,291032,380,64186,08107650,19252,061041,1100,815109,6109660,23263,001050,0120,995133,91116МдС!2 (20 °С)141,186159,31138161,380185,611600,2131181,585212,81182220,3001015,0201,794241,0120580,894985,2321065,4222,015270,41229141,646156,771119,8242,315310,71253202,469235,141175,7262,475332,31278263,372321,181235,3324,361415,331297,9РеС1„ (18 °С)МпС12 (18 °С)10,08010,081007,510,080010,061006,920,16120,331016,520,161420,301015,340,32641,391034,840,328141,291032,460,49963,211053,560,500562,981049’880,67785,811072,680,678785,401067,6100,862109,231092,3100,8629108,51085,9121,054133,511112,6121,053132,51104,6141,251158,701133,6141,250157,31123^8161,458184,821155,1161,453182,91143 ^ 5181,672211,881177,1181,664209,41163,8201,892239,921199,6201,882236,91184,6252,485314,901259,6222,108265,31206’1313
ПродолжениеКонцентрацияКонцентрацияПлотность,% (масс.)моль/лг/лг/л% (масс.)моль/лг/л24262830124681012141618200,10,20,30,40,50,60,70,80,912468101214161820242835405060МпС12 (18 °С)2,3422,5842,8363,096294.7
325,2356.8
389,6№С1а (18 °С)0,0780,1550,3200,4890,6740,8491,0381,2361,4401,6511,87510,0820,3641,5263,4887,32110,0134.6
160,2186.7
214,4
243,2РЬС12 (18°С);0,00360,00720,01080,01440,01810,02170,02530,02890,03260,9992,0013,0024,0095,0166,0257,0358,0489,0625пС12 (15 °С)0,0530,1060,2170,3310,4490,5310,6950,8250,9581,0951,2401,5381,8612,4852,9804,1485,60010,0720,2941,2262,8285,10108,1131.8
156,3
181,6207.8234.9291.8352.9
471,1
565,8
786,51061,71228,31251,11274,61298,810081018103810581079110011221144116711911216999,541000,461001,381002,301003,201004,141005,061005,981006,901006,81014.61030.61047.01063.81081.0
1098,61116.71135.31154.51174.31215.91260.3
1346,11414.51572.91769.5Плотность,
г/л8пС14 (18 °С)1246810121416182022246810121416182025303524681012141618202530405060700,03860,07790.15820,24110,32650,41460,50550,59920,69590,79560,89861,005010,0620,2941,2262,8185,07108,0131,6156.1181.2
207,2
234,1
261,88гС12 (20 °С)0,128
0,261
0,498
0,551
0,690
0,842
1,002
1,165
1,375
1,515
1,975
2,505
3,08520,3241,3863,1985,81109,3133,6158.8184.9
212,1
240,2
315,0379.5488.60,14920,30380,46370,62900,79850,97591,1581,3461,5401,7412,2712,8464,1605,7587,6978,4802пС12 (20 °С)20,3341,4063,1985,72108,9133,0157.8183.4209.9
237,3309.5387.8566.9
784,7104913731006.51014.51030.6
1046,91063.4
1080,21097.41115.01133.11151.61170.61190.11016,11034.4
1053,2
1072,61092.51113.01134.1
1155,81178.1
1201,0
1260
1325
13961016.71035.01053.21071.5
1089,91108.51127.51146.81166.51186.61238.01292.81417.31568.1
1749
1962314ХП-9. Относительная вязкость водных растворовнекоторых хлоридов(при 25°С)ХлоридКонцентрация, экв/лХлоридКонцентрация, экв/л0,1250,250,51,00,1250,250,51,0ВаС121,01281,02631,05721,1228Н§С1а1,00421,01161,0460СаС121,01721,03621,07641,1563М§С121,02061,04451,09401,2015С<1С121,02021,03101,06311,1342МпС121,02301,04811,09821,2089СоС121,02321,04821,09751,2041№С121,02101,04431,09681,2055СиС121,02681,04701,09771,20505гС121,01411,03381,06741,1411РеС131,03021,06021,13341,28162пС121,02381,05261,09591,18903. ПЛОТНОСТЬ, вязкость И ПОВЕРХНОСТНОЕ натяжение
XI1-10. Плотность хлоридов, выпускаемых промышленностьюХлоридыПлотность, г/смЗкристаллич.жидк.парыА1С132,4651,33 (190 °С)
1,23 (230 °С)—РеС134° >8 = 2,804—11,14 г/л (440 °С)Т!С142,03 (—60 °С)—6,836 (по воздуху)РС13—1,612 (0°С)
1,575 (21 °С)4,75 (по воздуху)РС161,601 г/л
(160 °С)—3,65 (по воздуху, 300 °С)РОС13—1,648 (25 °С)5,33 (по воздуху, 150 °С)2пС122,79
2,904 (плав.)—Х11-11. Некоторые свойства хлористого алюминия:Критические параметрытемпература, °С , 354давление, 105 Па 54,2плотность, г/см3 0,505удельный объем, см3/моль 529Тройная точкатемпература, °С 192,6давление, 105 Па 2,29Плотность пара хлористого алюминия:Температура, °С
Плотность, г/л. 218 350 758 943 1244
. 9,19 9,34 4,80 4,56 4,25315
До 440 °С пары хлористого алюминия существуют в виде А12С1б,
выше 800 °С стабильной формой является А1С13.ХП-12. Плотность 8пСиТемпература,°СПлотность, г/смЗТемпература,°СПлотность, Г/смЗжидкогогазообр.жидкогогазообр.02,27875(0,00009)1601,84810,02513202,22620,00021801,78730,03738402,17490,00072001,72240,05459602,12310,00152201,64880,07728802,0717(0,0031)2401,56670,10831201,96390,0099212701,36280,18121401,90730,01618318,70,742ХП-13. Плотность р, вязкость г) и поверхностное натяжение 0
четыреххлористого кремния при различной температурег, °ср, г/смЗ(, °СЮ—з у), Па-с{, °с10—3 0, Н/м—5,41,5313—6,00,624623,019,28—2,11,52480,50,570625,019,1321,71,47645,00,554830,018,5033,71,452210,00,529335,017,8539,11,440115,50,492540,017,3140,51,436520,00,482345,016,7841,61,434131,00,437950,016,2449,31,418544,30,382555,015,7366,31,381560,20,336966,71,380970,00,310380,91,348580,90,288182,61,3442ХП-14. Плотность р и вязкость 41 жидкого четыреххлористого титана°Ср, г/смЗГ1, 10—2 Па-с1, °Ср, г/смЗ■Л, 10-2 Па-с-100101,7784
1,7609
1,74460,1170,10120,091220401001,72771,69371,58910,08260,07023164. ДАВЛЕНИЕ ПАРОВ НЕКОТОРЫХ ХЛОРИДОВХП-15. Давление паров РеС13
(в 105 Па)(, °Ср1, °Ср{, °ср2850,2872000,0122530,0463100,8462400,0192710,1333702,07ХН-16. Давление паров РС13
(в 105 Па)ХП-17. Давление паров РС!5(в 105 Па)(, °ср*, °Ср—200,051200,312-100,084300,45500,135400,648100,208500,899/, °Ср/, °Ср900,0241300,2551000,0471400,3921100,0891500,5931200,1561600,894ХН-18. Давление насыщенных паров 81СЦ(в 105 Па)°ср{, °Ср{, °ср1, °Ср—68,00,0013—32,70,015300,103350,461—64,00,0020—27,00,022750,131400,559—60,00,0027—25,00,025100,165450,668-56,50,0033—21,00,033150,204500,799—51,00,0047—15,30,046200,255550,945—47,00,0067-10,00,061250,314571,013—42,50,0087—5,30,077300,383601 Л18-36,60,0127ХП-19. Давление паров ИС14(в 105 Па)1, °Ср°Ср{, °Ср-13,90,0013400,03541000,353100,0072500,0548ПО0,490200,0133600,0831200,658300,0223800,1791350,996ХП-20. Давление насыщенного пара
2пС12(в 105 Па)°Ср{, °Ср(, °ср4280,00135660,05346840,2664810,00675840,0806890,5345080,01336100,1337321,0135360,0266XI1-21. Температура кипения А1С13р, 105 ПаТ. кип.,
°Ср, 105 Пат. кип.,°С0,336167,81,006182,70,415170,42,395204,20,575175,7317
5. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВАXI1-22. Некоторые термодинамические константы хлоридовТемпература, °СТеплота, кДж/мольТеплоемкость,Дж/(моль-К)ЭнергияобразованияГиббса,Дж/мольЭнтропия,
Дж/(моль- К)НазваниеСостояниеплавл.кип.образ.плавл.парообр.Серебро хлористое А§С1Тв.Газ4551559— 127,11
97,2613,23183,050,8335,76— 109,8
—70,3096,17244,9Алюминий хлористыйА1С13 А12С16 Тв.Газ192,6
(1715 мм)179,7(возг.)—698,4—115535,59
(465,8 К)20,31
(433 К)90,43140,7—624,4
— 1136115,0632,7Мышьяк треххлористый
АзС13 •Жидк.Газ-16131,3—335,8—299,4————295,2—286,8233,6327,4Бор треххлористый ВС13Жидк.Газ— 10712,4—418,7—395,5 23,8662,68—379,3—380,6209,3290,1Барий хлористый ВаСЬТв.9601189—860,622,61238,675,36—811,4125,6Бериллий хлористый
ВеС12 Тв.404~500-512,0—109,7———Висмут треххлористый
В1С13 Тв.Газ230447-379,4—270,910,8972,6479,63-319,2—277,2189,7357,1Углерод четыреххлорис¬
тый СС14 Жидк.Газ—22,976,7—139,4
— 106,82,5130,02131,883,48—68,66—64,06214,6309,9Кальций хлористый СаС12Тв.782>1600—795,528,39226,172,68—750,7113,9Кадмий хлористый С<ЗС12Тв.568968—389,422,19123,1——342,8118,1Кобальт хлористый СоС12Тв.7401053-325,730,98113,978,71-282,6106,3Хром двухлористый СгС12Тв.8151308—395,932,24_70,63—356,5114,7Хром треххлористый СгС13Тв.1152—-563,5——90,14—494,0125,6Медь(1) хлористая СиС12Тв.Газ4301490— 134,8
134,010,05—35,17—118,9104,791,69236,6Медь(П) хлористая СиС12Тв.630993(разл.)-206,0—————Железо;(Н) хлористое
РеС13 Тв.6771012-311,243,04126,576,41—302,3112,2Железо(Ш) треххлорис¬
тое РеС13 Тв.Газ306317-403,4—264,144,7826,36101,969,63—335,9—265,1137,5Германий четыреххлорис¬
тый ОеС14 Жидк.—49,685,8—544,3—33,08_Ртуть(1) хлористая Н§2С1;зТв.~400
(возг.)——265,1——101,7—210,8195,9Ртуть (II) хлористая
НйС12 Тв.277304—230,317,3858,9576,62Магний хлористый М§С12Тв.7141417-642,343,12136,971,34—592,789,60Марганец хлористый
МпС12 Тв.6501231—482,737,68120,672,93—441,7117,2Молибден пятихлористый
МоС15 Тв.194268—529,67,5458,20 Ниобий пятихлористый
№>С!5 Тв.210250—798,035,5952,75Никель хлористый №С12Тв.1001987(возг.)—316,1—202,577,87-272,6107,2Фосфор треххлористый
РС13 Жидк.Газ—9176,0—317,4—306,6—30,48120,2286,5311,9
ПродолжениеюоТемпература, °СТеплота, кДж/мольЭнергияобразованияЭнтропия,^НазваниеСостояниеплавл.1 кип.образ.плавл.испар.Дж/(моль-К)Гиббса,
Д ж/мольДж/(МОЛЬ-К)Фосфор пятихлористый
РС16 Тв.Газ167(поддавл.)160,0(возг.)-445,9—592,4—64,90138,2—545,5324,9Свинец хлористый РЬС12Тв.498956-359,423,85123,977,04—314,2136,5Рутений треххлористыйТв.870969—205,2————146,5162,9Сера однохлористаяЗгСиЖидк.—75136,8—60,29—36,05—— Сера двухлористая 53С12Жидк.-7859-100,5— “Сурьма треххлористая
5ЬС13 Тв.Газ73,2219—382,4—314,812,6945,2277,4632,5—302,7186.3338.3Сурьма пятихлористая
5ЬС1б Тв.Газ2,876,5
(21 мм)—438,8-393,110,0548,15———Селен четыреххлористый
5еС14 Тв.305—— 188,4—————Кремний четыреххлорис¬
тый 31С14 Жидк.Газ-68,057,0—644,8-614,67,728,89135,790,85—577,7—574,8239.5331.6Олово (II) хлористое
5пС1а Тв.247649—350,012,5687,92 0.ювО'(1У) хлористое
5пС14 Жидк.—33,3113,7—545,59,1734,75165,4-474,4258,7Стронций хлористый 5гС13Тв.875—— 829,017,17—79,13—781,7117,2Тантал пятихлористый
ТаС15 Тв.211239,7—862,546,4754,85Теллур четыреххлористый
ТеС14 Тв.224,1391,3—323,218,8877,04Титан двухлористый
Т1С1, . . Тв.Газ———504,9—290,6————103,4275,9Титан треххлористый
Т1С13 Тв.Газ—425
(возг.)
р=1 мм—714,7—538,8————144,0313,6Титан четыреххлористый
Т1С14 Жидк.Газ—23136,0—778,7—738,09,3835,17149,595,79—711,5
—701,2252,9353,4Ванадий четыреххлорис¬
тый УС14 Жидк.-25,7152,0—506,6_33,10_Вольфрам пятихлористый
У/С15 Тв.230286—573,620,9361,55Вольфрам шестихлористый
\УС16 Тв.284
(233 мм)336,5—682,49,6362,38—-—Цинк хлористый 2пС12Цирконий хлористый
2гС14 • .Тв.Жидк.Тв.318732331(возг.)-416,8—412,8—963,023,19-129,4108,076,62100,5—369,4—317,9159.2137.2
ХП-23. Изменение энтальпии при растворении 1 моль
твердого вещества в п молях водыдн,Вещество1, •СДН,Веществоп1, °СкДж/мольпкДж/мольА1С132500—20—326,8МпС1240018—67,0А1С13-6Н20—470045016—54,8МпС12-2Н2030018—34,3ВаС1240018-8,7МпС12-4Н2040018-6,420,6№С1240018—80,3ВаС12-2Н2040018ВеС12136720—213,9№С12-2Н2040018—43,1В1С13160018—32,8№С1г6Н2040018-4,9СаС1240018—75,7РС13*100019—272,7400РСЦ100022—516,8СаС12 ■ Н2018—49,0СаС12-6Н204001819,1РОС13*100020—302,2Сс1С1240018—12,9РЬС1218542027,5СёС1а-2,5Н204001812,35ЬС15*110015—147,4СоС1240018—77,25пС1230018—1,5СоС12 • 6Н204001811,95пС12-2Н202001822,1Си2С125002553,95пС14*25020—125,3СиС1240018—46,55гС1240018—РеС1240018—74,95гС12-Н2040017—25,1РеС12-4Н2040018—11,55гС12-2Н2040018—10,5РеС13100018—132,75гС12-6Н204001831,4РеС13-2,5Н20—87,9Т1С14*200018—242,2120018реС13 ■ 6Н20120021—24,0Т1С1330018—35,2М§С1240018— 150,0Т1С13-4Н20300188,9МбС12-2Н2040018—85,4ТЁС145001842,3МёС12.4Н2040018—41,9УС1320016— 189,9М§С12-6Н2040018—12,32пС1240018-65,8* Жидкое вещество.6. ДИАГРАММЫ СОСТОЯНИЯ СИСТЕМг°ГпЯ 40 60 ШСодержание, %(мал.) \А1С13 + NаА1СI4
Рис. XII-!. Диаграмма состояния системы А1С13 МаС1.Рис. XI1-2. Диаграмма состояния системы А1С13 РеС13.держание, % (мм.)' Содержание, °/о{тл.)
Рис. XI1-3. Диаграмма состояния системы РеС12—№С1.Рис. Х11-4. Диаграмма состояния системы РеС13—КаС].а- 800I§ 500ОТ
С;I
Глава XIIIХЛОРМЕТАКЫК группе хлорметанов относятся метил хлористый СН3С1 (хлор-
метан, монохлорметан), метилен хлористый СН2С12 (дихлорметан,
метиленхлорид), хлороформ СНС13 (трихлорметан) и четыреххло¬
ристый углерод ССЦ (тетрахлорметан).1. ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯХлористый метил при обычной температуре и нормальном дав¬
лении представляет собой бесцветный газ с эфирным запахом и
сладковатым вкусом. С воздухом и кислородом образует взрыво¬
опасные смеси [нижний предел взрывоопасной концентрации сме¬
сей с кислородом 8 и верхний 65% (об.)]. В промышленности поль¬
зуются сжиженным хлористым метилом, он хорошо смешивается
с основными органическими растворителями и слегка растворим
в воде. В отсутствие воды жидкий СН3С1 стабилен и не вызывает
коррозии, но в присутствии влаги медленно разлагается и стано¬
вится коррозионно-активным по отношению к металлам, особенно
к алюминию, цинку и магнию. Длительное пребывание в атмосфе¬
ре с высоким содержанием паров хлористого метила вредно для
человека.Выпускаемый хлористый метил получают гидрохлорированием
Метанола и в качестве побочного продукта при производстве хло¬
рофоса, Он должен соответствовать требованиям ГОСТ 12794—72.
Сжиженный хлористый метил должен быть бесцветным и прозрач¬
ным и обладать нейтральной реакцией. При определении содержа¬
ния метанола и карбонильных соединений не должно возникать
сиреневой окраски. Содержание примесей в хлористом метиле (не
более):1-й сорт 2-й сортНелетучий остаток, % (масс.) 0,015 0,02Врда, % (масс.) 0,01 0,02Хлористый винил, % (об.) 0,005 0,01Диметиловый эфир, % (об.) 0,001 0,001Окись углерода, % (°б.) 0,001 0,001Ацетилен, % (об.) 0,0005 0,001Двуокись углерода, % (масс.) 0,0005 0,005Фоефороргаиические соединения в пересче¬
те на фосфор*, % (масс.) 0,00002 0,0003* Определяют в хлористом метиле, получаемом при производстве хлорофоса.324Хлористый метилен — бесцветная тяжелая подвижная жид¬
кость с приятным эфирным запахом, наименее токсичная по срав¬
нению с другими хлорметанами, может образовывать взрывоопас¬
ные смеси с воздухом и кислородом [нижний предел взрывоопас¬
ной концентрации смеси с кислородом 15,5, верхний — 66% (об.)].
Хлористый метилен практически не горюч, очень стабилен, почти
не разлагается при контакте с водой и металлами до его темпера¬
туры кипения, иногда к нему добавляют небольшие количества
стабилизатора.Выпускаемый хлористый метилен — бесцветная прозрачная
жидкость, должен соответствовать требованиям ГОСТ 9968—73:СортаПлотность при 20 °С, г/см3 . . .Содержание, %влаги, не менее сухого остатка, не более . .
железа (Ре+3), не более . . .
кислотность (в пересчете нгНС1), не более примесей, определяемых хрома
тографически, не более . .
в т. ч. хлороформа Высший1-й2-й1,326—1,3281,324--1,3290,020,040,050,00060,00080,0020,00010,00030,0010,00050,00080,0010,231,33,00,030,81,5Хлороформ представляет собой тяжелую летучую жидкость с
приятным эфирным запахом. Не горюч, но смесь горячих паров
с парами спирта горит зеленоватым пламенем. Хлороформ смеши-СортаВысший1-й2-йПлотное гь при 20 °С, г/см3 ....Содержание, % не болеесухого остатка воды альдегидов кислотность (в пересчете на НС1)
примесей, определяемых хрома¬
тографически в том числе:
четыреххлористого углерода .1,1-дихлорэтана хлористого этила метилена хлористого ....1,487—1,4920,00060,035*0,040,030,0020,0020,0021,485—1,4920,00080,050Не норм
0,0021,50,8} 2 0,71,485—1,4920,002
0,060
и р у е т с я4.03.0} 2 1,0Окраска раствора должна быть не интенсивней окраски раствора сравнения.325
вается с основными органическими растворителями и слегка рас¬
творим в воде. Он менее стабилен при хранении, чем хлористый
метил и хлористый метилен. При обычной температуре на солнеч¬
ном свету хлороформ разлагается и в отсутствие воздуха, а в тем¬
ноте— в его присутствии.При распаде и окислении хлороформа в числе других продук¬
тов образуется фосген.Выпускаемый технический хлороформ должен соответствовать
требованиям ГОСТ 20015—74, приведенным в таблице на стр. 326.
Это должна быть бесцветная прозрачная жидкость, не дающая
окрашивания при определении содержания альдегидов.По требованию потребителя для стабилизации технического
хлороформа в него вводят до 1 % этилового спирта или другого
стабилизатора.Для хлороформа, используемого для производства фреонов,
кислотность не нормируется.Четыреххлористый углерод представляет собой тяжелую бес¬
цветную прозрачную жидкость без осадка и взвешенных частиц
с характерным запахом, не горюч. Пары при контакте с пламенем
или с очень горячей поверхностью разлагаются, образуя токсич¬
ные продукты, в частности фосген. Четыреххлористый углерод наи¬
более токсичен из всех хлорметанов и наименее стоек по отноше¬
нию к термическому окислению. Он смешивается со многими орга¬
ническими растворителями, прекрасно растворяет асфальт, биту¬
мы, хлоркаучук, зтилцеллюлозу, жиры, смолы, канифоль и воска.Качество выпускаемого технического четыреххлористого углеро¬
да должно соответствовать требованиям ГОСТ 4—75:СортаВысший 1-й 2-й1,593—1,5970,004 0,005 0,0060,0006 0,002 0,0040,0005 0,001 0,0020,001 0,01 0,030,03 0,10 0,14
0,02 0,04 0,06Плотность при 20 °С, г/см3 Содержание, %, не болееводы остатка после выпаривания кислотность (в пересчете на НС1) . .сероуглерода примесей, определяемых газохромато¬
графически в т. ч. хлороформа В четыреххлористом углероде 2-го сорта, получаемом сероугле¬
родным методом, допускается содержание не более 0,25% органи¬
ческих примесей, определяемых газохроматографически, не более
0,2% хлороформа.Четыреххлористый углерод реактивной квалификации должен
отвечать нормам ГОСТ 20288—74.3262. ОСНОВНЫЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ
СВОЙСТВА ХЛОРМЕТАНОВОтносительная молекулярная масса
Температура, °Сплавления кипения при 101,3 кПа ....Критические константытемпература, °С давление, кПа .......плотность, г/см3 объем, см3/ч Плотность при 15 °С, г/мл Относительная плотностьа 4° « 20а 4 Плотность параотносительная (по воздуху) . .при кипении, г/л Температурный коэффициент изме¬
нения плотности паров Температурный коэффициент давле¬
ния насыщенных паров, кПа . .
Вязкостьжидкости при 0°С, 103 Па-с . .
пара при 50°С, 107 Па-с . . .
Поверхностное натяжение на грани¬
це с воздухом при 20 °С, НО3 Н/м
Изобарный коэффициент жидкости,
Р-103, "С-1 Теплоемкость, кДж/(кг-К)жидкости при 20 °С пара при '100 °С Мольная теплоемкость в стандартном
состоянии при 25 °С, Дж/(моль-К)жидкости газа Теплопроводность Х.-103, Вт/(м-К)
жидкости при 20 °С
пара при 100°С . . .Теплота, кДж/кгплавления испарения при т. кип.Теплота сгорания, кДж/мольжидкости пара Теплота образования из простых ве
Ществ при 25 °С, кДж/мольжидкости газа Стандартная энтропия, Дж/(моль-К)жидкости газа .(-СН3С150,488—97,7—23,73143,16675,60,3532,8330,9201,78482,470,22930,22111516,22,09
-30ч-+30°)1,6080,91040,710,161116,11130428,73687,47—82,06233,5СН2С1284,933-96,739,752376169/20,4722,1191,334791,3781,3262,933,300,001800,27820,53710927,11,37(0-^40)1,2130,68610051,130,152310,9654,09329,67447,15604,87178,6270,3СНС13СС!4119,378153,823-63,2—22,9261,1576,75263,4283,155470,24555,50,50,5582,01,7921,498451,603701,526371,631951,48001,594724,0875,324,365,370,001857—0,30300,32480,7001,32911010827,1426,751,261,27(0-г-40)0,9500,8620,6070,586116,3131,765,7383,350,11870,10469,768,9563,7716,41248,28194,90373,46156,27365,5— 131,8 --139,3—89,72—108,44209,2214,4295,6309,7327
СН3С1СН2С12Г1 родолжениеСНС13 СС14Показатель преломления
20жидкости п0 .пара п 0 Криоскопическая постоянная . . .Эбуллиоскопическая постоянная . .Электропроводность цри 25 °С . . .
См-м-1 Относительная проницаемостьжидкости при 20 °С пара при 100°С Дипольный моментД 10"30 Кл • м1'емпература, °Свспышки самовоспламенения Пределы взрывоопасности смеси с
воздухом, % (об.)нижний верхний 1,3712 1,42416 1,4455 1,46005
(при
—23,7 °С)1,0007 1,001055 1,001436 1,0018
(при 0°С) 4,9029,8—2,603,624,88—4,3-10-131 10-124.10-2»(18 °С)12,6
(—20 °С)9,084,8062,2381,00094
(0 °С)1,0065
(20 °С)1,00421,000701,861,601,2006,2045,3374,0030<0-14Негорит632580Негорит7,6 12 Не взрывается19,0 22 Не взрывается3. РАСТВОРИМОСТЬХНЫ. Растворимость в воде
(в г/кг)ХлорметанТемпература, °С01015202530СН3С1 3,663,172,82—2,9СН.>С1о23,621,2—20,0—19,7СНС139,918,958,458,057,97,65СС140,970,830,770,800,770,81При растворении СНзС1 в воде при низкой температуре обра¬
зуется гидрат СН3С1 -6Н20, разлагающийся при 7,5 °С и атмосфер¬
ном давлении. При 120°С и 627,6 кПа СНзС1, насыщенный во¬
дой, разлагается со скоростью 1 г на 100 мл воды в 1 ч.328ХШ-2. Растворимость воды в хлорметанах(в г/кг)Температура, °СХлорметан-25-150102025304050СН3С1—0,26(—11,5 °С)———0,125———СН2С12——0,849—1,421,701,96——СНС130,060,091 О
О ^0,43(—11 °С)0,820,9321,101,19(—43 °С)1,66
(-51 °С)СС14——0,050,0710,080,1160,1090,1530,239ХШ-3. Азеотропные смеси хлорметанов с водойКомпонентТ. кип., °сСодержание воды, % м асе.)СН,С1238,11,5СНС.1356,22,6СС14664,1ХШ-4. Растворимость хлора в хлорметанах (в г/кг)(парциальное давление хлора 101,3 Па)Температура, °СХлорметан—20—1205101520253040СН2С12426
(—19 °С)—206—149,5——94,5——СНС13—394
(—16°С)208—128,2——76,5——СС14670398200166139,5115,8106,086,574,559,5Х1П-5. Растворимость хлора в СС14 (в г/кг)^ °С 50 60 70 80 90Растворимость 42,3 37,1 30,2 23,8 21,0
XI11-6. Растворимость хлорметанов в соляной кислоте(в г/кг)ХлорметанТемпература, °С1530456015304560Сна = 1°% (масс.)СНС1 = 20% (масс.)СН2С1229,4018,5012,506,00—24,50 '12,006,50СНС136,704,442,361,349,205,162,841,50СС141,000,550,300,181,250,740,400,23Х111-7. Растворимость хлористого водорода в хлорметанах(в г/кг)(парциальное давление НС1 101,3 кПа)Температура, °СХлорметан—100152025СН2С1213,757,88——5,65СНС1314,79,16,875,5—СС146,81
(при —7 °С)4,843,86
(при —10 °С)3,603,36Х1П-8. Растворимость хлористого метила
в различных растворителях(в см3/см3)В четыреххлористом углеродеТемпера¬тура,°СДавление, кПаI 3,326,639,953,266,579,93,1101,3— 10102236527195124146061219304256718320510141924303638В 1,2-дихлорэтанеДавление, кПаТемпера¬тура,°С13,326,639,953,266,579,93,1101,3— 102858921301702282943960102542608210613415220816243342546777330В хлороформе при 25 °СР, кПа 26,21 36,00 53,85 74,24 93,41 113,7 129,4С, % (мол.) 0,00 2,30 6,27 10,74 14,83 19,12 22,32В четыреххлористом углероде при 25 °СР, кПа 14,95 34,17 57,38 80,29 100,8 119,0 136,2С, % (мол.) 0,00 2,80 6,39 9,96 13,28 16,23 19,26В ацетоне при 25 °СР, кПа 30,48 38,85 54,89 71,90 89,67 107,6 134,9С, % (мол.) 0,00 1,82 5,22 8,31 12,55 16,37 21,95В бензоле при 25 °СР, кПа 12,46 25,30 43,76 61,69 83,67 103,3 132,6С, % (мол.) 0,00 2,48 6,08 9,55 13,73 17,58 23,49В хлорбензоле при 25 °СР, кПа 1,54 20,18 41,46 67,00 89,10 120,8 141,1С, % (мол.) 0,00 3,37 7,19 11,80 15,72 21,21 24,79Растворимость хлористого метила в 1,1,2,2-тетрахлорэтане при
32 °С и давлении 293 кПа составляет 35 г на 100 см3 растворителя.Х1П-9. Растворимость хлористого метила
при атмосферном давлении(в см3/см3)Температура, °0Растворитель-505101520Хлороформ Четыреххлористый угле¬276,8202,5158,3119,593,572,9род 115,48368,756,245,938,0Пентахлорэтан . .168,1125,298,779,065,154,11,2-чис-Дихло:рэтилен . .239,4174,8130,7101,276,958,6Х1П-10. Взаимная растворимость хлороформа и ацетонаСодержание, % (мол.)Т. пл.,
°ССодержание, % (мол.)Т. пл.,
°ССН013(СН3)2СОСНС13(СН3)2СО1000—625050—99,57723—8033,566,5— 1106634— 1002773— 1176238— 1172179— 1105545— 1050100-96
ХШ-11. Взаимная растворимость хлороформа и бензолаСодержание,% (масс.)Т. пл.,
°ССодержание,% (масс.)Т. пл.,
°ССНС1зСцНеСНС13С6Н81000—63,56139—4088,211,8—7052,247,8—3085,314,7—7541,758,3—2081,618,4—81,729,270,8— 1077,422,6—701288073,226,8-60010056832—50ХШ-12. Взаимная растворимость четыреххлористого углерода
и пентахлорэтанаСодержание, % (масс.)Содержание, % (масс.)■Т. пл., °СГ. пл., СССС14С2НС15СС14С2НС151000,0—22,955,0244,98—66,590,099,91—36,446,7553,25—62,884,3215,68—45,439,4160,59—-55,475,6724,33—53,627,8272,18—49,863,2136,79—63,7517,4882,52—43,458,3341,67—68,410,1689,34—37,2ХШ-13. Взаимная растворимость четыреххлористого углерода
и бензолаСодержание, % (масс.)Т. пл., °ССодержание, % (масс.)Т. пл., °ССС14С6 НаСС14свн01000—24,26931—3597,22,8—306436—3091,58,5—405248—2087, 112,9—46,335,964,1— 1080,719,3—4014,785,3075,824,2—340100+ 5,5Растворимость четыреххлористого углерода в этаноле, насыщен¬
ном ЫаС1 при 25 °С и атмосферном давлении, составляет 11,8, а
в аналогичных условиях и при насыщении КС1, 9,0% (масс.).332XIП-14. Взаимная растворимость хлороформа, ацетона и воды при 0 °ССодержание, % (масс.)Плотность4Содержание, % (масс.)Плотность"4°СНС13(СН3)2С0Н20СНС13(СН3)2С0Н2065,8233,380,801,1815,8562,2621,8939,1356,524,351,0115,2161,9822,810,9330,0862,027,900,9811,8660,4727,670,9425,3163,6411,050,968,6256,9134,470,9521,6663,9014,440,954,6653,3641,980,9718,3863,24-18,380,941,2331,6967,080,98ХШ-15. Взаимная растворимость хлороформа,Содержание, % (об.)Содержание, % (об.)Содержание, % (об.)СНС13(СН3)2СОводаСНС13(СН3)аСОводаСНС!3;сн3)2совода66,1449,2143,5240,1833,0749,2154.4157.410,791,582,072,4132,0522,5216,2113,7364,1070,3772,3671,893,857,1116,2114,387,653,962,391,5865,9660,0254,2349,2126,3936,0243,3849,21ХШ-16. Взаимная растворимость четыреххлористого углерода,
ацетона и водыСодержание, % (масс.)Содержание, % (масс.)СС!4(СН3)2СОводаСС14<СНз)2СОвода65,838,2При 20°С32,91,317,760,322,054,77,15,252,142,7Содержание, % (масс.)ПлотностьСодержание, % (масс.)Плотность„зоСС14(СН3)2С0вода4°СС|4(СН3)2СОвода10090,7889,1976.98
69,6161.98
54,67
38,73
26,15
18,01009,140,0810,580,2322,170,8529,321,0736,401,6242,632,7054,346,9359,4614,3959,0422,95При
1,5750
1,4410
1,4230
1,2852
1,2120
) ,1470
1,0936
1,0000
0,9524
0,933030 °С7,5754,8337,600,91974,6850,2745,050,92352,7345,7751,500,92921,3637,3261,320,94110,6931,5867,730,94940,4021,0878,520,96570,3919,8279,790,96800,2812,8286,900,97800,223,2296,560,9910001000,9956
ХШ-17. Двойные азеотропы[в % (масс.)]СмесьСодержание кс
1-гомпоментов2-гоТ. кип., °ССН2С12—сероуглерод * •653535,7СН2С12— метанол .*. *92,77,337,8СН2С12>—-96,53,5<■'-'41СНС13— метанол 91,78,320СНС13— 1,2-дихлорэтан 42,8% (мол.)57,277,4СНС13— этанол 93,396,6159,35СНС13— ацетон 63,5%(мол.)36,564,5СНС13— этанол 80—8420—1664,9СНСЦ— аллиловый спирт ....79,520,572,5СНС13— ацетон 11,588,556,08—56,28ССЦ— метанол . ......74,9420,0655,7СС14— уксусная кислота ....98,461,5476ССЦ— 1,1-дихлорэтан 94646ССЦ— 1,2-дихлорэтан 78,421,675,3ХШ-18. Тройные азеотропы[в % (масс.)]СмесьСодержание компонентовТ. кип.,°а1-го2 -го3-гоХлороформ—вода—метанол . . . , , .81,041552,6Хлороформ—вода—этанол . , . , , . .91,23,94,958Хлороформ—вода—ацетон . . .....57,6438,460,4Хлороформ—метанол—ацетон . . . , ,47233057,5Хлороформ — 1,2-дихлорэтан—бензол . . .528,666,779,2Хлороформ—этанол—ацетон ......46193563,2[в % (мол.)]3344. ПЛОТНОСТЬХШ-19. Относительная плотность жидкостей(к плотности воды прн 4°С)Температура, °С-100—60—2002060100140180220СН3С11,1281,0560,9830,9450,9120,8400,7560,500——СН2С121,5251,4641,3861,3781,3181,2481,1751,0820,9720,834СНС13—1,6361,564—1,4761,3941,3151,2311,1260,982СС14——1,6681,631951,5851,5031,4201,3381,2361,114ХШ-20. Плотность жидкости и паров хлороформа
в состоянии равновесия(в г/см3)Температура,°аПлотностьТемпература,°СПлотностьжидкостипаражидкостипара207,50,1040261,60,6653217,9—0,1184261,70,5812—232,70,9306—262,20,5068—251,10,7988—262,7—.0,4872251,30,8001—262,80,53570,4579252,5—0,2370263,40,50255,80,7664—Х1П-21. Плотность жидкости и паров четыреххлористого углерода
в состоянии равновесия(в г/см3)Температура,°СПлотностьТемпература,°СПлотностьжидкостипаражидкостипара01,63255(0,0003)*1601,29820,03650201,5939(0,0008)*1801,24700,5249401,5557(0,0017)*2001,18880,07418601,5165(0,0033)*2201,12270,1040801,47050,0060832401,04440,14641001,43430,010272600.94090,21461201,39020,016392800,76340,35971401,34500,02500283,20,558* Найдено экстраполяцией.335
5. ВЯЗКОСТЬХШ-22. Динамическая вязкость жидких хлорметанов
(в 103 Па-с)Температура, °СХлорметан—40—20-10101520253040СН3С10,3540,280 0,202 0,183—0,1660,152СН2С120,850,66—0,4810,4490,425(-0,414-25,6°С)0,3930,363С.НС131,150,870,855
( — 13 °С)0,630,5960,5670,540,510,466СС142,561,821,681,1321,0380,9710,9000,8450,739Температура, °С506080100140180220240СН3С10,1400,1300,1080,100——0,088—СН2С12—0,315—0,2250,1670,1220,091—СНС130,4260,409—0,3000,2220,1600,1200,105СС140,6510,6000,4660,4100,2920; 2080,1400,120XII1-23. Динамическая вязкость паров
(в 10~7 Па-с)Температура, °СХлорметан-40-2002060100120140СН3С18692,698107,5122,8137,9141152,9СН.,С1275,483,29197,1111124,7—138,6СНС1373,686,893,3100113126132138,6(—60 °С)СС1475,483,29097,1111124,7138,6Температура, °С150180200220250260■00100СН3С1153,7168170187 204242(при —182,4 °С)СН2С12144152,8160166,5176180 4194,4222СНС13142151,7158164,8175177,8191220,5СС1,137152,8152166,5170180,4194,4210Зависимость вязкости от температуры:Т = АФ + С — В/Фгде Ф — 1/г]; т] выражается в 10~3 Па-с, Т в К-\Значения А, В и С приводятся ниже:ЛВС
СН2С12 0,39806 2666,5 212,97СНС13 0,40697 4400,0 245,73СС14 0,47337 1807,5 262,15Для расчета вязкости паров можно также воспользоваться
уравнением
где С — константа Сюзерленда; остальные члены формулы
см. стр. 177.
Для хлорметанов константа Сюзерленда имеет следующие зна¬
чения:ХлорметанТемператур¬
ный интервал,
°СсСН3С120—300441СН2С1,22—309425СНС1314-345462СС1,,50—250335XIII-24. Вязкость жидкости и пара хлористого метила в состоянии равновесия(в 103 Па-с)Температура, °С . . . —12,2 4,4 26,7 48,9 71,1 93,3 115,5
Вязкостьпара 0,0094 0,0101 0,0108 0,0115 0,0122 0,0128 0,0134жидкости .... 0,298 0,263 0,237 0,217 0,200 0,186 0Л756. ПОВЕРХНОСТНОЕ НАТЯЖЕНИЕХШ-25. Поверхностное натяжение на границе с воздухом
(в 103 Н/м)ХлорметанТемпература. °С—100-60—200103040СН3С137282219,517,8СН2С12—36,832——26,5424,84СНС13—38,132,8—.—25,8924,53СС1*—40,934,523,2828,0525,5724,4122—2644
ПродолжениеТемпература,С6060100140180220260СН3С1 104,40,2———СН2С12—22,217,8139,25,22,0СНС13—22,117127,13,30,0СС1423,222216,2116,22,0 Зависимость поверхностного натяжения от температуры:а = а„( 1 —В{)Для ССЦ ао = 28Д7 Н/м, В = 0,00418 в интервале 0—100 °С.
Поверхностное натяжение вещества на границе с собственным
паром: для хлороформа при 10,2 и 45,5 °С соответственно равно
27,62 и 23,03- 10~3Н/м, а для четыреххлористого углерода при 20
и 100 °С — 25,68 -10“3 и 16,48-10~3 Н/м. Поверхностное натяжение
хлороформа на границе с водой при 20 °С составляет 45-10~3 Н/м.7. ТЕПЛОЕМКОСТЬ И ТЕПЛОПРОВОДНОСТЬХШ-26. Теплоемкость твердого четыреххлористого углерода
при низкой температуреТемпература, °С —240 —200 -—160 —120 —80 40Ср, кДж/(кг-К) 0,054 0,336 0,549 0,670 0,763 0,842ХШ-27. Теплоемкость Ср жидких хлорметанов[в кДж/(кг-К)]Температура,°ССН3С1СН2С12СНС13ССЦТемпература,°ССН3С1СН2С12СНС13ССЦ— 1001,3811,04601,5691,1880,9250,837—801,4141,0790,7360,657401,6481,2340,9790,891—601,4521,1050,8080,724601,6861,2641,0040,916—401,4901,1300,8660,782801,7241,2891,0250,941-201,5271, 1550,9040,8201001,7571,3141,0500,962Теплоемкость можно также рассчитать по формуле:Ср = А + В1где Ср — выражено в кДж/(кг-К);
/ — температура, °С.338Коэффициенты имеют следующие значения:Т емпературныйинтервал,°САВ-10*СН2С12—76- +121,89431,207СНС1*—50—+500,935218,7109СС14-20-+720,809911,263ХШ-28. Теплоемкость Ср паров[в кДж/(кг-К)]Температура,°ССН3С1СН2С12СНС13ССЦТемпература,°ССН3С1СН2С|2СНС13ССЦ00,7740,5860,5190,5196001,4640,9790,7780,6572001.0540,7780,6690,6197001,5481,0130,7950,6693001,1820,8580,7030,6368001,6151,0460,8080,6784001,2890,9040,7320,6449001,6741,0710,8160,6865001,3930,9410,7610,64910001,7071,0880,8240,690Теплоемкость паров в идеальном состоянии можно определить
по формулам:С° = а + 6Г + сГ2 или С° = а + 6Г + с'/Г2где С“—в Дж/(моль-К);
Г —в к.
Коэффициенты а, Ъ и с имеют следующие значения:Температурный
интервал, Каь-103с-106с' ■10бСН2С12298—150015,58793,018—28,366СНС13298—100081,49616,006—18,729ССЦ298—100097,7959,637—— 15,084ХШ-29. Теплопроводность А.-102 жидких хлорметанов[в Вт/ (м ■ К) ]Темпера¬
тура, °ССН2С]2СНС13ССЦТемпера¬
тура, °ССН2С12СНС13ССЦ— 100
—80
—60
—20
01,6861,6321,5771,5481,4481,4061,2941,2301,1931,1214060801001,4981,4731,4481,4181,1301,0751,0220,9671,0100,9750,9370,900
Теплоемкость хлористого метила при 298 К Сь =
= 0,649 кДж/(кг-К) и Ср = 0,834 кДж/(кг-К) при 101,3 кПа.
Теплопроводность жидкого хлористого метила в интервале от
—15 до +30 °С составляет 0,1923 Вт/(м-К)ХШ-30. Теплопроводность АМО2
[в Вт/ (м ■ К) ]Температура, °СХлормета н-60—2002060140180220260300СН3С16,028,039,2710,5013,2619,0422,3026, 1129,8733,81СН2С1а4,696,07—7,539,1212,8014,6416,5718,8721,80СНС1а4,605,696,377,118,3711,5113,0114,5216,1518,24СС144,355,36—6,497,7010,1311,3412,5513,8114,988. ДАВЛЕНИЕ ПАРОВ
XIП-31. Давление насыщенного газа (в мм рт. ст.):1® р = Л — В/Т (1)или1еР-4-ттр7 (2)где р— давление насыщенного пара, Па; Т — температура, К; { —
температура, °С.
При переходе от Па к мм рт. ст. и кгс/см2 значение А в урав¬
нениях (1) и (2) следует уменьшить соответственно на 2,1239 и
5,00471.
Коэффициенты А, В и С в уравнениях имеют следующие
значения:У равне¬
ниеТ ем п ер ату рн ый
интервал, °САвССН3С1(2)—80— 1 409,11835902,45243,640— 143,19,935381433,6317,5СН2С1,(2)—28— 1219,195281134,6231121 — 2379,632091462,59278,6СНС13(2)— 15 — 1359,027181163,0227135 — 2639,46011498276СС14(1)—70 1510,66391910,8—(2)— 15—1389,05781242,43230(2)138— 2839,49421584277340XII1-32. Давление паров при различной температуре1, °Ср, кПа1, °Ср, кПа1, °Ср, кПа1, °Ср, кПаСН2С1201 19,60 II[ 20| 46,40 II101 30,55 1251 57,96 IIСНС13—600,108—202,607—500,274— 104,622—400,62508,113—301,330СС14—50,10,123107,401—201,3192011,910— 102,5022515,32204,3003018,5673068,02| 3579,801013,3673032,7182021,2274048,7112525,9085068,9584028,05076,72101,35051,870150605,826057,1902001454,57081,6359. ТЕМПЕРАТУРЫ КИПЕНИЯ И ПЛАВЛЕНИЯ ХЛОРМЕТАНОВ
ХШ-ЗЗ. Температура кипения (возгонки)(в ° С)Давле¬ние,кПаСН3С1СН2СЬСНС13СС14Давле¬
ние,
к! 1аСН3С1СН2СЬСНС1СС140,133— 114,58*—70—58—50*53,2—3824,142,757,80,665—99,5*—52,1—39,1—30*101,3—2440,761,376,71,33—92,4—43,3—29,7— 19,6202,6-6,460,583,91022,66—84,8—33,4— 19—8,2506,52275,8120141,73,99—80,03—28,2— 13,06—2,3101347,3120,4152,32225,32—76—22,3—7,14,3202677,3161,3191,8251,27,98—70,4— 15,7+ 0,512,33039—.—216,527613,3—63—6,310,4234052113,8—237,5.—26,6-51,2825,938,35065——254—* Для твердого хлорметана.XI! 1-34. Температура плавления и изменение мольного объема АV хлорметановР, МПаТ. пл.,
°СДУ.смЗ/мольР, МПаТ. пл.,
°СА V,смЗ/мольР, МПат. пл.,
°САГ,смЗ/моль101302,87303,9— 126,330, 1013—22,63,971519,5422,63405,23,45,95101,314,23,092026822,44607,832,45,23202,645,92,542532,51202,30810,458,64,64405,2102,71,8430391572,18101383,74, 18607,8149,51,331215,6107.93.83810,4192,10,9634!
При 2026 и 2532,5 МПа температура плавления хлороформа
соответственно равна 192 и 243 °С, а изменение мольного объема
3,13 и 2,76 см3/моль.10. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ХЛОРМЕТАНОВ
ХП1-35. Термодинамические свойства насыщенных паров1рVVр11 'Г55'СН3С1—6016,110,9362,261,0680,442328,7789,8460,93,8175,979—5521,880,9441,7151,0590,583336,0792,7456,73,8515,945—5028,970,9531,2971,0500,771343,2795,7452,53,8845,912—4537,990,9611,0081,0410,992350,7799,0448,33,9175,881—4049,030,9700,7941,0311,259357,8802,0444,13,9495,853—3562,700,9780,6321,0231,583365,4804,9439,53,9805,825—3079,320,9860,5081,0141,97372,9807,8434,94,0125,800—2599,170,9950,4121,0052,43380,5810,8430,34,0425,776—20122,81,0030,3380,9972,96388,0813,7425,74,0735,754—15150,61,0130,2790,9883,58396,0816,6420,74,1035,733— 10193,21,0220,2330,9794,30403,5819,1415,64,1325,712—5220,81,0320,1950,9705,13411,0821,7410,64,1615,6920264,31,0420,16480,9606,07418,7824,6405,64,1905,67410370,31,0640,11980,9408,34434,9829,2394,34,2465,63915434,01,0750,10310,9309,70442,5831,3388,84,2745,62320505,81,0860,08910,92111,22450,4833,4383,04,3015,60725585,81,0980,07740,91112,93458,8835,5376,74,3285,59230674,51,1100,06750,90114,82466,8837,2370,44,3555,57735772,41,1230,05910,89116,92474,7838,8364,14,3825,56340880,31,1350,05200,88119,2482,7840,5357,84,4085,55045998,81,1490,04600,87021,8491,1842,2351,34,4345,537501128,51,1640,04080,85924,5499,4843,4344,04,4605,5251рV'Р'1VГ55'-303,5966,810,1469СН2С12385,1751,7366,64,0585,566-254,9135,080,1969390,9755,5364,54,0815,552—206,6153,850,260396,4759,2362,94,1045,537— 158,7832,950,339401,8762,6360,74,1265,524—1011,5482,280,439407,7766,4358,74,1485,511—514,9921,790,559413,6769,7356,24,1695,498019,2471,4160,706419,0773,1354,14,1905,486524,4131,1310,884424,4776,0351,54,2105,4741030,950,9121,096430,3779,3349,04,2305,4631538,500,7411,349435,8781,9346,14,2505,4522047,610,6081,645441,6784,8343,24,2695,4412558,450,5021,99447,1787,3340,24,2885,4303071,210,4172,40452,9790,2337,34,3075,4203586,110,3492,86458,4792,3333,94,3255,41040101,30,2953,39464,3794,8330,64,3445,4003421рV'Р'11 'гССЦ-6,672,8364,340,2303414,3634,2219,8-1,114,2553,310,3021418,4636,5218,14,445,9772,500,4005422,7639,7217,015,5610,131,500,6673432,8647,4214,621,1113,171,220,8214438,1650,6212,826,6717,120,9991,016441,8651,4209,732,2222,180,8121,232446,0655,5209,537,7828,470,6241,602450,2658,3208,143,3343,890,5301,884455,8662,3206,548,8949,530,4702,135461,0665,5204,6Примечание: 1 — температура, °С; Р — давление, кПа; V — удельный объем жидкости,
л/кг; V'—удельный объем пара, м3/кг; р — плотность жидкости, кг/л; р' — плотность пара,
кг/мЗ; I — энтальпия жидкости, кДж/кг; «' — энтальпия пара, кДж/кг; г —теплота парообразова¬
ния, кДж/кг; 5—энтропия жидкости, кДж/(кг-К); 5'—энтропия пара, кДж/(кг-К).XI11-26. Свойства перегретого метила хлористогоV151V15Абс. давление 41,36 Па (—42,67 °С)Насыщ.902,0441,70,85248,91274,66513,60,968-40912,61443,60,855601319,60523,00,981—28,9958,80451,80,87071,11364,54532,80,994—17,81004,37460,00,88582,21408,86538,01,006— 6,71049,94468,50,90093,31453,81552,71,0184,41095,51477,10,914104,41498,12562,91,03115,61140,45486,00,928115,61542,45573,41,04326,71185,39495,00,941126,71586,77584,01,05537,81230,34504,20,955Абс. давление 68,94 Па (—32,28°С)Насыщ.561,36448,00,82760789,64522,40,943-28,9569,54450,40,83171,1816,48532,20,955— 17,8597,19458,80,84682,2843,95542,90,968-6,7624,84467,50,86193,3870,79552,20,9814,4652,31476,10,875104,4897,63562,50,99315,6679,78485,10,889115,6924,47573,01,00526,7707,24494,20,903126,7951,31583,61,01737,8734,71503,40,916137,8978,15594,51,02948,9762,17512,80,930Абс. давление 137,88 Па (—16,39 °С)Насыщ.294,01457,10,79471,1405,06530,70,903—6,7306,93464,80,80782,2418,79540,80,9164,4321,22473,80,82293,3432,52551,00,92915,6335,39482,90,836104,4446,13561,30,94126,7349,50492,20,850115,6459,74572,00,95637,8363,48501,50,864126,7473,35582,60,96548,9377,40511,10,877137,8486,95593,50,97860391,26520,80,890148,9500,56604,50,989343.л
Абс. давление 206,83 Па (8,78 °С)Насыщ.124,34469,90,75293,3169,91537,20,85915,6128,21475,90,761104,4175,59557,80,87126,7134,46485,70,776115,6181,21568,70,88437,8140,57495,70,791126,7186,83579,60,89648,9146,57505,80,805137,8192,45590,70,90860152,50515,90,818148,9198,07601,90,92071,1158,36526,30,832160203,56613,20,93282,2164,17536,70,845171,1209,05624,70,944Абс. давление 413,65 Па (.32 °С)Насыщ.63,98479,30,720115,688,33563,20,82837,865,86485,00,729126,791,32574,70,84148,969,35496,10,744137,894,32587,40,8546072,72507,30,759148,997,19597,40,86671,175,97518,40,774160100,06609,10,87982,279,15529,50,788171,1102,93620,80,89293,382,27540,60,802182,2105,81632,60,902104,485,33551.80,815193,3108,55644,70,913Абс. давление 1378,82 Па (60,17 °С)Насыщ.32,27487,40,688148,946,63588,10,80871,134,39500,60,70616048,19600,40,82182,236,33513,60,722171,149,75612,80,83393,338,20526,30,738182,251,31625,20,846104,440,01538,90,753193,352,87637,60,858115,641,70551,40,768204,454,31650,10,869126,743,38563,60,782215,655,87662,80,881137,845,01575,90,795226,757,30675,60,893Примечания: 1. В скобках указана температура насыщения. 2. В таблице приняты сле¬
дующие условные обозначения: / — температура, СС; V — удельный объем, смЗ/г; / — энтальпия,
кДж/кг; 5 — энтропия, кДж/(кг-К).Х1П-37. Теплота парообразования хлорметанов(в кДж/кг)Темпера¬
тура, °ССН3С1СН2С!2СНС1ССЦТемпера¬
тура, °ССН3С1СН3С12СНС13ССЦ-100485,3433,040_254,8_-80477,0———60336,4304,2251,0194,6—60454,0400,8293,3241,0100262,8272,0228,4179,1—20420,9368,6281,6225,914033,5239,7202,9163,20403,5
( —15 °С)271,8217,9180—201,7175,7147,720398,9336,4267,8209,6220—138,1134,7125,525374,6259,9~260083,7344Теплоту парообразования (в кДж/кг) можно также опреде¬
лить, пользуясь следующими формулами:
для СНС13280,516 — 0,35667^ — 0,0006046Г2
(—5-Н 159 °С)для ССЦ217,295 — 0,08085^ - 0,004396/3 + 2,24969/3
(8-7-163 °С)ХШ-38. Энтропия хлорметанов для условий
идеального газового состояния[в Дж/(моль-К)]Темпера¬
тура, КСН3С1СН2С12СНС13СС14Темпера¬
тура, КСН3С 1СН2С12СНС13ССЦ100196,06 239,24600269,62313,38348,82374,09200219,49 271,71—700279,45324,93362,29389,61298,16234,47270,24295,64309,36800288,70335,47374,34403,30300234,72270,54296,06309,91900297,32345,26385,26415,47400247,48287,11316,23335,141000305,43354,26395,26426,48500258,99299,87333,63356,18
Глава XIVРАСТВОРИТЕЛИГ. ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯВ этой главе рассматриваются растворители, наиболее часто
применяемые в промышленности, а также те, которые но прогно¬
зам, сделанным на основе отечественной и зарубежной печати, бу¬
дут широко применяться в будущем.Многие из рассматриваемых здесь продуктов применяются не
только в качестве растворителей, но и используются в органиче¬
ском синтезе в качестве полупродуктов и имеют самостоятельное
применение в различных отраслях народного хозяйства.Как правило, растворители представляют собой бесцветные или
слабо-окрашенные жидкости. Хлористый этил, являющийся в обыч¬
ных условиях газом, сжижают.Бензины, применяемые в качестве растворителей, представляют
собой узкие, легко-кипящие фракции.ГОСТ и технические условия имеются не на все рассматривае¬
мые соединения, так как часть из них используется непосредствен¬
но на заводе-изготовителе и их качество определяется технологи¬
ческим регламентом.2. КАЧЕСТВО ТЕХНИЧЕСКИХ ПРОДУКТОВКачество технических продуктов регламентируется требования¬
ми ГОСТ и технических условий:ПродуктГОСТ или ТУПримечаниеЭтил хлористый . . . .ГОСТ 2769—69 1,2-Дихлорэтан . . . . .ГОСТ1942—74—То же, улучшенный для
электронной техники . .ТУ 6-01-531-70С постоянным сроком
действияМетилхлороформ . . . .ТУ 6-01-828—73—Пентахлорэтан реактивныйМРТУ 6-09-6560—-70С постоянным сроком
действияТрихлорэтилен ГОСТ 9976-70—ГОСТ5.705—70На аттестованную про¬
дукциюПерхлорэтилен ТУ 6-01-956—74Сроком на 5 летПропил хлористый чистый
Аллил хлористый ....грег-Бутил хлористый чис-Хлорнафталин Эпихлоргидрии Хлорбензол Ацетон ТУ 6-09-1361—71
ТУ 6-01-753—72ТУ 6-09-46-70
ГОСТ 2660—56
ГОСТ 12844—74
ГОСТ 646—73
ГОСТ 2768—69С постоянным сроком
действияТо жеПереиздан в 1967 г.Бензол ГОСТГОСТ5.845—719572—68На аттестованную про¬
дукциюДля полученных пироли¬
зом нефтяных фракцийСероуглеродкаменноугольный . . .ГОСТ445—75 синтетический ....ГОСТ19213—73 ,Бензин .ГОСТ462—51 ГОСТ443—56_Уайт-спиритгостгост8505—573134—52—347
3. ОСНОВНЫЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВАО. со4. ■ оКаюй м
о.1*1-4.§0зЕСОо- -
^ 5 -Свойства8 ОкОс»^ иО. счни? _4 к4Ч*аС1» X8 д ягаСЧ 3—Г сп *“ О М-Чё; с-1СО о фСГ)— тГ сг>(Г)-киОтносительная молеку¬
лярная масса . . . .64,51598,96098,960133,405133,405167,850Температура, °Сплавления . . . .— 139—96,7-35,7—32,8-36,6—68,7кипения при 101,3
кПа 12,357,2883,574,0113,8130,5Критические константы
температура, °С . .
давление, кПа . . .187,25267,625050652885368,926050653394832,0352*4082,4*плотность, г/см3 . .0,330,420,440,40*0,4970,53*объем, см3/г . . .3,032,382,272,5*2,011,89*Плотность при 15 °С,1,345870,902801,183501,260001,4411—(20 °С)Относительна я плотность1,281641,37068 (11° 0,92141,20685——0,8801,1741,2401,3141,44161,588Вязкость жидкости, 10Па-с1,1231,18при 0 °С при 15°С . . . .0,330,5051,231,2(20 °С)Вязкость пара, 107 Па-с101при 50 °С ——92,4— при 60 °С 107,7——— Поверхностное натяжениена границе с воздухом
при 20 °С, 103 Н/м . .19,524,7532,2325,5633,8333,57Изобарный «оэффициентрасширения жидкости1,561,071,171,01,00|Ы03, К"1 в интервале, °С . . .0-150—300—300-1000-25 Теплота плавления,33,7585,3кДж/кг 69,079,5989,2 Теплота парообразова¬323,4241,4276,1218,4ния при т. кип., кДж/кг382,8288,97Теплоемкость,кДж/(кг-К)1,0171,1131,130жидкости при 20 °С1,6691,3191,259пара при 0 °С . . .0,8990,7700,7740,6690,636—(25 °С)Мольная теплоемкость встандартном состояниипри 25 °С,93,74102,8Дж/(моль-К) . . . .62,3476,6277,3788,99* Рассчитано по [15].348ПродолжениеСвойстваС“ ^ мЯоД
о ^
цХх О<МаО°ХЗио.*?5^а «
ниО ”на5*3 я1^ Xж«яг-н я—• гаСО & л—■ СГ)—< со—< СО—< СО5 я ■*—■ о._Е?* о из„ с; с-1
нХЦТеплопроводность, Я-102,Вт/(м-К)1,1921,264жидкости при 20 °С—пара при 50 °С . .0,1293—0,06691,0381,347—Теплота сгорания,0,0724——кДж/мольжидкости 1325,07—1133,86пара 1351,51117,551112,22915,381098,30—Теплота образования из———.простых веществ при25 °С, кДж/моль-165,8жидкости ■——пара — 111,62—116,32—109,62———Стандартная энтропия,— 138,16—128,87—154,4Дж/(моль-К) . , . .274,81304,13308,82Стандартная энергия об¬322,54337,10356,1разования Гиббса,кДж/мольжидкости —32,91—-80,39пара —53,17———-——Показатель преломления,———Яд жидкости . .1,37981,416551,4449Яд5 пара ....1,001000—1,0013441,43791,47111,4821(0 °С) Эбуллиоскопическая по-1,953,133,44Электропроводность,—— 10п-См-м-1 . . . .<320,04Относительная диэлек¬(0 °С)(25 °С)7,3— трическая проницае¬мость жидкости при 20 °С9,4510,910,367,537,297,93(-40 °С)пара при 100°С . .1,00850—1,00481—■——Дипольный момент,(120 °С)10-3» Кл-м . . . .6,9386,8215,2275,9044,703-4,9364,003Д 2,052,0451,5671,771,41—1,481,2в интервале, °С . .19—18237—14032—11961-12090,6—242Температура, °Свспышки —43*—8,513**9Не горитсамовоспламенения494—413413458—Пределы взрывоопасно¬сти паров в смеси своздухом, % (об.) притемпературе, “С——8—8125100200нижний 3,846,26,86,35,9 верхний 15,414,81610,513,014,3* Б открытом приборе.
" В закрытом приборе.
Свойства1,1,2,2-
Тетра-
хлорэтэн
(симм.)
С2Н2С14Пента-хлорэтанС2НС15цис- Ди¬
хл орэти-
лен
С2Н2С12транс-Дихлор-этиленС2Н2С12Трихлор-этиленС2НС1зПерхлор-этилеиС2С14Относительная моле¬
кулярная масса . .167,850202,29596,94496,944131,389165,834Температура, °Сплавления . . .—36—29-80,5—50-73-19кипения при 101,3
кПа 146,2162,060,6347,6787,19121,2Критические констан¬
тытемпература, °С388373271243,3298347,1давление, кПа .4143,2*3727,8*5865,35510,74913,54490,1плотность, г/см30,526*0,54*0,444*0,446*0,5130,573объем, см3/г . .1,90*1,85*2,25*2,24*1,951,75Плотность при 15 “С,г/мл 1,602551,688131,28961,26501,47621,63109Относительная плот¬
ность 1,626401,709ар 1,5851,6811,2821,2501,4641,623Давление паров при
0°С, кПа . . . .0,670,1337,5213,332,790,65Вязкость жидкости,10 3 Па-с
при 20 °С . . .(20,7 °С)
2,66(I °С)0,4670,4040,701,14при 15 °С . . .—2,751————Вязкость паров 107
Па-с
при 50 °С . . .95105105при 60 °С . . .————10399Поверхностное натя¬
жение на границе с
воздухом, при 20 °С,
Ю3 Н/м .... .36,0434,7223,723,729,132,0Изобарный коэффи¬
циент расширения
жидкостей р • 103,к-1 0,9980,9121,271,361,171,079в интервале, °С0—3015—4515—450—4015—90Теплота плавления,
кДж/кг 56,074,31123,68 63,64Теплота парообразо¬
вания при т. кип.,
кДж/кг 229,7182,5311,7297,9239,3209,3Теплоемкость,
кДж/(кг - К)
жидкости при
20 °С ....1,1210,7281,1721,1590,9330,900пара при 0°С . .0,6230,5820,6360,6570,5941,004(50 °С)(25 °С)* Рассчитано по [15].350ПродолжениеСвойства1,1,2,2-
Тетра-
хлорэтан
(симм.)
С2Н2С14Пента-хлорэтанС2НС15^ыс-Ди-хлорэти-ленС2Н2С12транс-Дихлор-этиленС2Н2С12Трихлор-этиленС2НС13Перхлор-этиленС2СЦМольная теплоем¬
кость в стандарт¬
ном состоянии при
25 °С, Дж/(моль-К)Т еплопр оводность,
АЛО2, Вт/(м-К)
жидкости при
20 °С ....
пара при 50“С .Теплота сгорания,
кДж/моль . . . .Теплота образования
из простых веществ
при 25 °С,кДж/моль . . .Стандартная энтро¬
пия при 25 °С,
Дж/(моль-К) . • ■Показатель преломле¬
нияп2$ жидкости .
п^яара . . . .Эбуллиоскопическая
постоянная . . .Криоокопическая по¬
стоянная . . . .Электропроводность,
Ом-м-1 . . . , .Относительная
диэлектрическая
проницаемость жид¬
кости при 20 °С .Дипольный момент, Д10~30 Кл-м .
Температура, °С
вспышки . . .
самовоспламене¬
ния ....Пределы взрываемос¬
ти паров в смеси с
воздухом, % (об.)
при температуре, °Снижний . . .
верхний . . .99,061,1380,569966,5— 148,53362,711,49181,001602117,861,293— 173,64380,491,50241,001929Неизмеримо мал8,201,323,730,92
(130—
240 °С)
3,0694,403Не горит
То жеНе взрывается65,061,4640,753— 1093*3,35289,241,44903,448,5- 10-и
(25 °С)9,311,856,1716**13,9
(смесь
изомеров)7-153,818,766,651,2680,816-1095,37*4,18289,911,44621,0014733,442,14(25 °С)
0,702,3254**—3-5-+13,8
17,980,211,385
0,833
(86,7 °С)
—962,32*—5,86324,981,47821,0017844,438-10-12Неизмери¬
мо мал3,410,85
(25 °С)2,8353238030-8212,59094,931,255
0,874
(121,2 °С)
—679,9— 15,06340,921,505471,0020095,505,55-10-8
(20 °С)2,2000Не горит
То жеНе взры¬
вается* При постоянном объеме.
** В открытом приборе.351
СвойстваХлористыйпропилС3Н7С1Изопро-пилхлоридСзН,С11,3-Ди-хлорпро-панс8н6с|Алл ил
хлористый
С3Н5С1я-Бутил-хлоридС4Н9С1втор-Бутил-хлоридС4Н9С1Относительная моле¬
кулярная масса . .78,54278,542112,98776,52692,56992,569Температура, °Сплавления . . .— 122,8— 117,2—99,5—136,4-123,1— 140,5кипения при 101,3
кПа . . .46,635,74120,445,1078,4468,25Критические констан¬
тытемпература, °С230212342*241269247,5 *давление. кПа .4576,74725,64447,1*4669,9*3685,33960,8*плотность, г/см30.318*0,3410.356*0,538*0,2070,298*объем, см3/г .3,14*2,932,81*1,86*4,833,36*Плотность при 15 СС,
г/мл 0,898460,867970,944190,891970,87323Относительная плот¬
ность^ ..... .0,9074(20 °С)
0,8950......0,8900,8591,18780,9380,884—Давление паров, кПа13,9126,615,773,997,98Вязкость жидкости
при 20°С, 103 . ,
Па-с .(0 иС)
0,436(1,3 °С)
0,3980,413(0,7 °С)
0,44(5,9 °С)
0,439Вязкость паров, 107
Па-с . .86,4(25 °С)
149,5(15 °С)Поверхностное натя¬
жение на границе
с воздухом при
20 °С, 103 Н/м . . .(60 °С)
22.018,1633,828,85(78 °С)
23,6621,84Изобарный коэффи¬
циент расширения
жидкостей В-103,
К-11,721,591(15 °С)
1 ,010,80(19,7 с€)в интервале, °С .10-5020—20—2520—Теплота плавления,
«Дж/кг 70,7694,1 147,99— Теплота парообразо-
иия при т. кип.,
кДж/кг 307,5335,4380,6324,48315,68Теплоемкость,
кДж/(кг-К)
жидкости при
20 °С (100 °С)
1,9581,6321,887пара при 37,8 °С——~(30 °С)
0,962——* Рассчитано по [ 15]ПродолжениеСвойстваХлористыйпропилС3Н7С1Изопро-пилхлоридСЗН7С11,3-Ди-хлорпро-панСзНбС1гАллилхлористыйС3Н5С1к-Бутил-хлорндС4Н9С1втор-Бутил-хлоридС4Н9С1Мольная теплоем¬
кость в стандарт¬
ном состоянии при
25 °С, Дж/(моль-К)84,6887,1999,6275,35107,57Теплопроводность,Х-102, Вт/(,м-К)
жидкости при
20 °С . ...1,49811,64пара при 50°С .0,879 (12 °С>Теплота сгорания.кДж/моль ....2022,22018,0—1844,312699,56—Теплота образования
при 25 °С,
кДж/моль . . . .— 130,12— 144,60— 161,50—0,63— 147,28Стандартная энтро¬
пия при 25 °С,
Дж/(моль-К) . . .318,70310,03354,8Показатель преломле¬ния жидкости П2р1,38721,3771,44691,41601,40151,3571Электропроводность,См-м-1 —0——10~1210-13Относительная ди¬
электрическая про¬
ницаемость жидко¬
сти при 20 °С . .7,79,8210,0858,2(307,398°С)7,09Дипольный момент,
10~:!0 Кл-м . . .6,3387,171(25 °С)
6,9376,2716,838(30 °С)
6,904Д 1,902,152,081,882,052,07при температуре,°С 65—18515—110—35-217—25Температура, °Свспышки ....— 17,8—32— 16—6,7*—29самовоспламене¬ния 520592—400240—Пределы взрываемо-
сти паров в смеси
с воздухом, % (об.)'НИЖНИЙ . . . .2,602,83,281,85верхний . . . .11,1010,7—11,1510,10—.* В открытом приборе.23—26-14353
——— Свойстванзо-Бутил-
хлорид
С4Н9С1трет-Бутил-хлориде4Н9С1к-Амил-хлоридС6НцС1а-Хлор-нафталинС10Н7С1Эпихлор-гидринС3Н50С1Хлорбен¬золСвН5С1Относительная моле¬
кулярная масса92,56992,569106,596162,62092,526112,560Температура, °Сплавления . . ■-131,2—26,5—99—2,3-57,2—45,58кипения при 101,3
кПа 68,950,7107,76259,3116,11131,69Критические констан¬тытемпература, °С
давление, кПа .
плотность, г/ом3
объем, см3/г . .253,4*3920,3*0,306*3,27*228,5*3991,2*0,306*3,27*296*3353,0*0,299*3,35*543,5**24301,0*3516928,9*359,24518,00,36542,74Плотность при 15 °С,
г/мл ..••••0,882900,847390,8840
(20 °С)1,19761,186831,11172Относительная плот¬
ность А%° . . . ■0,88100,85110,88211,19381,180661,1058
(16,5 °С)Давление паров, кПа
при температуре, °С7,985,913,3—11,995100,6151001,3316,6—Вязкость жидкости,
10~3 Па-с . . - •0,4710,5430,5802,9401,030,799при температуре,
°С 151520252520Вязкость пара, Ю7
Па-с —148,5———57,1при температуре,
°С —37———50Поверхностное натя¬жение на границес воздухом при
20 °С, 103 Н/м . .21,9921,9425,1542,0537,0033,28Изобарный коэффи¬циент расширение
жидкостей р • 103, К-1———0,2521,09(при0,9820 °С)Теплота плавления,
кДж/кг ....—22,61———84,99Теплота парообразования при т. кип.
кДж/кг ....357,76296,26307,3320,23409,9324,96Теплоемкость жидкоста при 20 °С,
кДж/(|КГ-К) . •2,1141,235———1,294(25 °С).Мольная теплоемкость в стандартном состоянии при114,22130,40150,125 °С, Дж/(моль-К)114,22* Рассчитано мо [15].
Рассчитано по [16].354ПродолжениеСвойстваи?о-Бутил-хлоридС4Н9С1трет-Бутил-хлорид-С4Н9С1«-Амил-хлоридСвНпС1а-Хлор-нафталинС10Н7С1Эпихлор-гидринС3Н50С1Хлорбен¬золСвН5С1Теплопроводность
жидкости, Х-102,
Вт/(м-К) . . . .11,8514,47Теплота сгорания,
кДж/моль . . . .2660,72682,1(12 °С)! (30—
100 °С)3110,96Теплота образования
из простых веществ
при 25 °С,кДж/моль . . . .— 159,41—183,26—174,89130,2*-110,87Стандартная энтро¬
пия при 25 °С,Дж/(моль-К) . . .322,34322,34397,73384,77*194,1Показатель преломле¬
ния жидкости П д1,39841,38951,41251,633211,438051,52481Электропроводность,См-м-110-12ю-12 3,4-10~101,3-10-ипри температуре,3030_250Относительнаядиэлектрическаяпроницаемостьжидкости . . .6,499,9616,65,04235,65при температуре,13,92011252025Днпольный момент
Д 2,041,952,161,501,81,69Ю-30 Кл-м .(72—
134 °С)6,8046,5047,205(19 °С)
5,0036,0045,637Температура, °С
вспышки ....——63>79,4**4024самовоспламене¬
ния — .674Пределы взрываемо-
сти паров в смеси
с воздухом, %:(об.)нижний ....2,051,601,81верхний ....8,75 8,63 9,6(100—150 °С)^* Рассчитано по [10].* В закрытом приборе.•13*355
СвойстваОтносительная молеку¬
лярная маска . . . .
Температура, °Сплавления . , . .
кипения при 101.3кПа Критические константы
температура, °С . .
давление, кПа . . .
плотность, г/ом3 . .
объем, ом3/г . . .
Плотность, г/мл ....при температуре, °С
Относительная плотность< Давление паров, кПа .при температуре, °С
Вязкость жидкости, 10_3Г1а-с при температуре, °С
Поверхностное натяже¬
ние на границе с воз¬
духом при 20 °С, 103
Н/м Изобарный коэффициент
расширения жидкостиР, к-1 при температуре, °С
Теплота плавления,кДж/кг Теплота парообразования
при т. кип., кДж/кг
Теплоемкость жидкости
жДж/ (кг-К) . . .■в интервале температур°С Теплоемкость паров,Дж/(г-К) ....Мольная теплоемкость
газа в стандартном со
стоянии при 25 °С,
Дж/(моль-К) .
Теплопроводность
Вт/(м-К)
жидкости
при температуре,
паров ....Я ■ 102°СО-Ди-
хлор¬
бензол
0-С6Н4СИ2я-Ди-хлор¬бензол^-СбН4С12п-Дихлор-
бензол
~Я-Сб!ЦС12Ацетонс3н6оБензолСзНеСероугле¬родС32147,005147,005147,00558,08178,11576,139— 17,03—24,7652,99—94,65,5— 112,1180,48173,00174,1256,2980,146,225424,1
4102,7
0,408
2,45
1,3100
15410,83879,80,4102,441,2884420411,63900,00,3952,531,24750552354761,10,2683,730,7959715288,54832,00,3043,290,87368252797901,40,442,271,27005151,3064
8,21*
1001,288111,14*10011,03*1000,78089,2003,5301,26716,9301,071381,045023,30,839455,40,325200,649200,3632026,8436,1630,69
(68 °С)23,3228,8732,250,85-—1,620—1001,380—801,470—7090,8390,83123,598,05126,4057,78270,0262,89264,18501,16571,08350,851,1301,1301,2482,2111,7001,0060053—99202020 3,2623,2471,725
(130—
230 °С)0,657(80—90 °С)113,47114,47114,1474,9481,7145,68———1,618
20
1,658
(100 °С)1,583
22,5
1,735
(100 “С)1,612300,676(0 °С)* Найдено интерполяцией.:356ПродолжениеСвойствао-Ди-
хлор¬
бензол
о-СзЬЦС!Теплота сгорания,
кДж/моль ....Теплота образования из
простых веществ при
25 °С, кДж/моль . . .Стандартная энтропия
газа, Дж/(моль-К) . .Стандартная энергия об¬
разования Гиббса для
газа, кДж/моль . . .Показатель преломления
жидкости п2Д Эбуллиоскопическая кон¬
станта Криоскошгческая кон
станта Электропроводность,
См-м-1 ....2964,152,13341,61,55145Относительная диэлек¬
трическая проницае¬
мостьжидкости при 25 °С
пара при 100 °С . .Дипольный момент
Д 10-30 Кл-м ....
при температуре, “СТемпература °Свспышки самовоспламененияПределы взрываемости
паров в смеси с возду¬
хом при 20 °С, % (об.)нижний верхний 1-133 109,932,167,205147-17527,21692880,5—20,47343,91,545865,041,484,93620652957,7—42,37334,751,52849
(60 °С)2,41
(50 °С)0,0016165*179.3,270,71.5295,13— 151,98
1,3591-1,712,405,5-10-ю
(20 °С)20,741,01593303,782,98 89,471787,32,859,50628—182— 18600—6502,1513269,38129,741,501122,535,124,43 -10-19
(20 °С)2,2747
1,002740,0020—249-115381,48,0В закрытом приборе..237,9865,1
1,627392,353,7-1О-5(25 °С)2,6251,00290
(28,4 °С)0,060,20025—301001,0050357
г, °сг/кгЭтил хлористыйО17,5204,505,75,741,1-ДихлорэтанО102025306,565,955,905,065,401,2-ДихлорэтанО10152025304044.546.556.567.572.59,28.85
8,708.69
8,588.869.69
10,10
10,35
11,40
13,08
14,01цис-Дихлорэтилен10250,43,5Пентахлорэтан20250,470,51,3-Дихлорпропан25302,742,884. РАСТВОРИМОСТЬ
XIV-!. Растворимость в водеI, °Сг/кгI, °Сг/кг1,1,1-Трихлорэтан01,590201,3210351,2612,5501,2820,030,01,1,2-Трихлорэтан04,66204,35254,4354,57403,12503,54603,90704,39804,88825,031,1,2,2-Тетрахлор-
этан202555,61,32,903,40Пропил хлористый01020303.77
3,23
2,732.78н-Амилхлорид
25 [ 0,2Эпихлоргидрин
20 | 78,9Хлорбензол200,5251,8300,49И зопропилхлорид4,403,633,433,053,04Аллил хлористый
20 | 3,6н-Бутилхлорид12200,661,1втор-Бутилхлорид25 | 1,0И зобутилхлорид
12,5 | 0,921,1,1,2-Тетрахло р-
этан01,20201,09351,15501,25о-Дихлорбензол20253035404555600,1340,1450,1710,1830,1940,2030,2230,232транс-Дихлор-этилен10250,36,3I, °Сг/кг. Трихлорэтилен—38—32—26—20—14—8—2+410162225600,0080,0170,0300,0450,0600,0780,1030,1300,1660,2140,2701,01,25Перхлорэтилен
25 | 0,015
м-Дихлорбензол202530354555600,1110,1230,1400,1500,1770,1960,201п-Дихлорбензол2025300,0690,0790,093Бензол30,3201,74251,80Сероуглерод
20 2,0358\Растворимость в воде бензола [в % (масс.)} можно определить
по формуле:С = 0,1806 — 0,001095/ + 0,0о003179/2где ^ - °С.Х1У-2. Растворимость воды в растворителях (в г/кг растворителя){, °сРаствори¬мость1, °СРаствори¬мость1, ССРаствори¬мость(, °СРаствори¬
мость ;Этил хлористый0500,73,61,1-Дихлорэтан02530/ ,2- Дихлорэтан1,1,1-Т рихлорэтан00,16225200,5301,1,2-Т рихлорэтан00,6225200,530025025транс-Дихлорэтилен
10 I 0,3 I 250,4600,91,15— 150,57,51,15—7,50,65151,400,87201,6251,87503,4302,0695,16402,61.1.1.2-Т етрахлорэтан| 0,230 I 30 I
| 0,555 |1.1.2.2-Т етрахлорэтанI 0,584 I 30 II 1,10 |П ентахлорэтан0,162 I 30 I
0,347 |цис-Дихлорэтилен0,4 I 25 I0,390,421,191,590,60[,320,4145,55,5Трихлорэтилен—38—32—26—20410160,080,0170,0300,1030,10,1300,1660,214Перхлорэтилен20250,20,4Пропил хлористый
202017,722,925,228,030.432.4о-Дихлорбензол—20
— 14
—8
20
2536,560740,0450,0600,0780,20,330,410,801,1н-Бутилхлорид
20 | 0,8втор-Б утилхлорид| 2,72251хлористыйЭпихлоргидрин| 0,8201,6Хлорбензол0,27535,30,6210,33336,60,6600,38239,80,7310,47042,70,8250,51247,90,9550,56049,00,991250,31Сероуглерод
20 <0,05Бензол2325400,60,631,1359
Х1У-3. Азеотропные смеси с водойПродуктТ. кип.,
°ССодер¬жаниеводы,% (масс.)ПродуктТ. кип.,°сСодер¬жаниеводы,% (масс.)Этил хлористый . . . .11,80,4Изопропилхлорид . . .33,61,21,1-Дихлорэтан . . . .53,3*1,9Аллил хлористый . . .43,02,21,2-Дихлорэтан . . . .71,98,1н-Бутилхлорид . . . .68,16,61,1,1-Трихлорэтан . . .65,28,3згор-Бутилхлоряд . . .61,15,71,1,2-Трихлорэтан . . .8616,4Изобутилхлорид . . . .61,63,31,1,2,2-Тетрахлорэтан . .90,729,3к-Амилхлорид . . . .8232,1Пентахлорэтан . . . .95,845,1а-Хлорнафталин . . . .99,996,61}Ис-Дихлорэтилен . . .5,533,35Эпихлоргидрин . .8825гракс-Дихлорэтилен . .45,31,9Хлорбензол 90,2328,4Трихлорэтилен . . . .73,65,4о-Дихлорбензол 98,266,9Перхлорэтилен . . . .87,715,8Бензол 69,258,83Пропил хлористый . . .43,41,0Сероуглерод 42,63,0* При 97,9 кПа.Х1У-4. Взаимная растворимость воды и 1,2-дихлорэтана (ДХЭ)[в % (масс.)]1, °СРастворимость1, °сРастворимость°сРастворимостьн2оДХЭн2оДХЭн2оДХЭ19,00,085799,914357,00,349499,650646,598,97581,024225,50,113699,886458,00,368999,631144,598,99991,000133,50,150999,849169,00,514899,485233,599,07610,923942,00,207999,792172,598,61141,388630,099,09020,909847,50,244899,755267,598,70941,290623,099,12260,877453,00,299499,700656,598,87221,1278Х1У-5. Взаимная растворимость эпихлоргидрина (ЭХГ) и воды[в % (масс.)]1, °СРастворимостьг, °сРастворимость°СРастворимостьн2оЭХГн2оЭХГн2оЭХГ30,293,406,607290,669,34704,1895,825292,477,5380,289,5310,47452,5797,436591,558,4580,494,175,83251,5298,48Х1У-6. Растворимость хлора(парциальное давление хлора 101,3 кПа)(, °сг/кграстворителя/, °сг/кграстворителя1, °Сг/кграстворителя1, °Сг/кграстворителя—902571701,2-Д1020ихлорэтан121,487,9304070,452,81,1,2,'.2030'‘-Тетрахлор-этан4,423,80Х1У-7. Растворимость хлористого водорода(парциальное давление НС1 1101,3 кПа)(, °Сг/кг
раствори-
теля1, °Сг/кграствори¬теля(, °С1,1-Дихлорэтан—58-52,5—47,01 187,58
140,84
1 103,39—42
—36,5
—30,589,4871,4358,98151,2-Дихлорэтан—4001020304031,321,014,710,68,0506070806.5
4,8
3,21.6—30—48,0—43,5—38,01,1,2-Трихлорэтан0203018,009,278,364050606,395,604,41010201,1,2,2-Тетрахлорэтан3040—20—1001013,1910,508,456,84202530405,625,505,144,4320г/кг
раствори¬
теляг/кграствори¬теляП ентахлорэтан
4,43 [ 20 | 4,15Цис-Дихлорэтилен41.829.8-2001 63,95—31,554,23—22,01 46,38— 17Трихлорэтилен9,0506,8605,40704,5803,7Перхлорэтилен5,3522,516,2транс-Дихлорэтилен37,6029,4025,373,02,31,81,5
5. ПЛОТНОСТЬХ1У-8 Плотность жидкостей(в г/см3)Температура, °СПродукт017202530401.1-Дихлорэтан . .1.2-Дихлорэтан . .
1,1,1-Трихлорэтан .1.1.2.2-Тетрахлорэтан
Пентахлорэтан . .
ц«с-Дихлорэтилен
транс-Дихлорэтилен
Трихлорэтилен . .
Перхлорэтилен . .
Пропил хлористый
Изонропилхлорнд
Аллил хлористый
н-Бут.илхлорид . .
егор-Бутилхлорид
нзо-Бутилхлорид .
трет-Бутилхлорид
н-Амилхлорид .
а-Хлорнафталин .
Эпихлоргидрин
о-Дихлорбензол .
ле-Дихлорбензол .П родолжениеТемпература, °С006570758090/г-Дихлорбензол 1,24371,23781,23211,22641,22071,2112Х1У-9. Плотность ацетона р(в г/см3)(, °ср1, °ср1, °СР1, °СР—94,5-83,4—73,9—63,3—53,60,915670,903210,89290,881500,87132—45,0—37,2—30,6—30,0—22,950,861980,853370,846030,84530,83754—20
-13,1
— 10
—6,2
0
100,83430,827010,82370,819430,812500,80152025304050600,79060
0,78502
0,77931
0,76784
0,75 599
0,74961,20685
1,28164 1
1,37681,626401,711001,655820,90740,894970,86523,25761,17600!
,253
1,33761,28181,25460,89090,86170,88640'0,87730,84201,19382'1,180681,30589]1,16800
1,24530
1,3269
(23 °С)
1,58691,27360,88500,85630,88090,87170,83611,1709
1,17455
1,30033
1,282801,160101,238311,320961,578601,665301,45141,606400,879940,849100,924540,875490,862100,866200,829360,87501,1778362Х1У-10. Плотность сероуглерода при различной температуре:(, °С 0 10 20 25 30 46,25р, г/см3 1,2927 1,2778 1,2632 1,25585 1,24817 • 1,2250При температурах ниже 0 °С плотность сероуглерода можно
определить по формулер, = 1,29272— 148,ЬЮ-5/ —30,6.10"8*2Х1У-11. Плотность жидкости и пара в состоянии равновесия(р ■ 103, г/см3)ПлотностьПлотностьПлотность1, °Сжидкостипара“Сжидкостипара1, °СжидкостипараХлористый этил964—0919 30878942—10907—40862—1,07810,7—2,674608299331,22820892—80796Хлорбензол—451177,13—551069—170935,48,375-35,31166,30—601063,6—180922,410,23—30,61152,53—701052,6—190909,112,47—13,11142,01—801041,9—200895,515,06—6,21134,52—901031,5—210881,518,0801127,86—1001018,9—220867,221,45101117,1—1101007,9—230851,825,44201106,2—120996,0—240835,630,00301095,4—130983,6—250819,635,40351091—140972,3—260801,641,72401084,6—150959,9—270783,449,21501074,2—160948,0—358,8440,0—Ацетон211478,7—217,7—93234,6—171,3212,5—83,4224,1425,1—235,0325,8 212,6—90,5———235,5273
ПродолжениеПлотностьПлотностьПлотность1, °Сжидкостипара/, °Сжидкостипара°СжидкостипараБензол0900,06(0,2)120769,27,675230606,559,7710889,5(0,2)130756,89,851240585,171,3820879,0(0,4)140744,011,76250560,985,5430868,5(0,6)150731,014,37260532,83,840857,60,8160718,517,34270498,4108,750846,6(1,1)170704,320,87280451,4126,060835,7(1,5)180690,624,87284,3421,316 —70824,82,04190675,829,77286,1407,8—80814,52,732200660,535,46288,0385,6—90804,13,61210643,242,07288,5304,5304,5100792,74,704220625,550,15289,5110780,96,042300Примечание. Цифры в скобках получены интерполяцией.Плотность водных растворов ацетона зависит от концентрации
(X) в воде и в интервале 0 — 100% (масс.) ее можно определить
по формулеР = Рн20 + АХ + ВХ* + СХ*где р — плотность воды, кг/л;А, В, С — постоянные:Температура, °С 0 4 15 20 25Л-10-4 .... —8,56 —7,648 —10,09 —12,23 —11,71В-10-6 .... —4,49 —11,93 —9,682 —3,529 —9,04С-10-» .... —58,8 +2,72 —6,24 —53,27 —5,6Х1У-12. Температурный коэффициент плотности кр[в г/:('см3 • °С)1ПродуктЮ5 АрПродукт105. Ар1,1-Дихлорэтан 156Трихлорэтилен . . . .164,91,2-Дихлорэтан 144Перхлорэтилен . . .116,461,1,1-Трихлорэтан 165,7*Хлористый пропил . . .1231,1,2,2-Тетрахлорэтан . . . .51«-Бутилхлорид . . . .50Пентахлорэтан 46эгор-Бутилхлорид . . .48^ыс-Дихлорэтилен 160к-Амилхлорид . . . .57траяс-Дихлорэтилен . . . .168а-Хлорнафталин . . , .77* В интервале 0—30 °С.364Х1У-13. Относительная плотность жидкостей°С4/, °С<°С<1, °С<Этил хлористый200,94660150,9028100250,87061401.1-Дихлорэтан15 I 1,835 I 30
25 | 1,1679 |1.2-Дихлорэтан-401,33560—201,305100151,2600140301,238471,1,1-Т рихлорэтан201,380100151,34587140251,3249180301,32096220601,250260—201,630140151,5881180251,5869220301,5786260601,5303001001,474340Хлористыйпропил—400,945100—200,932140600,850Изопропилхлорид0,8150,7500,6831,16011,1,2-Т рихлорэтан
25 | 1,4308 | 30 |1,1,2,2-Т етрахлорэтан1,1841,1101,0280,9150,730, 42420150,8679730250,842811,4081,3301,2551,1651,0501,8900,7950,7430,849391,3-Дихлорпропан
17,5 | 1,1896 | 25 | 1,1770151525—2015601001525151515Алилл хлористый
0,94419 | 25Пентахлорэтан
301,68461,6712цис-ДихлорэтиленТ рихлорэгпилен-201,533140151,473180601,3952201001,325260Перхлорэтилен—201,688140151,63109180301,60590220601,5512601001,484300н-Бутилхлорид
300,93109,66530>1,182—201,3411401,0721,120151,29131800,9851,060601,2202200,8751001,1502600,670транс- Д ихлорэтил ен1,3201401,0311,26511800,9281,1852200,7261,1151,2571,1751,0780,9360,891970,88080Изобутилхлорид
0,88290 | 25 |трет-Бутилхлорид
0,847 | 25 |
и-Хлорнафталин
1,2025 [ 96,5 I1,4191,3481,2631,1611,0140,875390,871770,835371,1291365
Х1У-14. Относительная плотность паров(к плотности воздуха, принимаемой за 1)ПродуктаПродуктаЭтил хлористый 1,2-Дихлорэтан 1.1.1-Трихлорэта н 1.1.2-Трихлорэта н 1.1.2.2-Тетрахлорэтан . . . .цис-Дихлорэтнлен Трихлорэтилен 2,233,44.64.6
5,79
3,35
4,54н-Амилхлорид Хлорбензол . ,о-Дихлор бензол Ацетон Бензол Сероуглерод 3.7
3,885.07
2,00
2,77
2,626. вязкостьХ1У-15. Динамическая вязкость жидкостей
(в Па-с)П-10*1, °СГ) • 1041, °С11-101{, °СЛ-Ю*1, °С• 1041, “СЭтил хлористый—405,02302,44—204,02402,24—103,54602,0452,921001,55102,791401,15202,601,1-Дихлорэтан30 I 4,301,2-Дихлорэтан109,62505,68158,87605,19208,40704,69257,80804,17307,301003,58406,441402,401,11-Т рихлорэтан159,1406,5208,6605,2257,91003,5307,11402,71,1,2-Т рихлорэтан1512,3408,932012607,113010,1805,811,1,2,2-Тетрахлорэтан1020,59807,51518,41006,620171404,83014,61604,24012,81803,56010Пентахлорэтан2025302522,5цис- Дихлор этилен—5011,56403,6-257,91603,1—206,6802,7105,161002,4204,71202,2254,441402,0транс-Дихлор этилен—5010,05403,6—256,82603,1—206,6802,7104,471002,4154,231202,2204,11402,0Т рихлорэтилен—8029,5504,46-6016,8604,1—209,0753,71— 107,91003,2106,41402,3205,81801,7255,52201,45305,32601,30404,83001,10Перхлорэтилен—4019,1755,34—2014,1805,110101004,41159,321203,83208,87,981403,6301802,8407,22202,4506,62602,0606,03001,8Хлористый пропил—406,85303,19—205,50402,91103,90452,78153,70602,53203,52802,14366П родолжение--1, °С11-104°сл-1041, °С11-104°с11-104(, °С.11-1041, °С11-104Хлористый пропилн-АмйлхлоридАцетон1001,801401,33155,43| 205,13—9020,75— 104,471201,55-8015,0703,97Эпихлоргидрин—7012,05103,61Иэопропилхлорио015,6—609,82253,0904,02203,22—508,22302,9610153,583,5522,5302,9622,86Хлорбензол—40—307,136,1240502,712,49010,561103,39—205,13602,28Аллил хлористый109,151203,130104,133,6825303,33,0730407,086,351301402,922,74Бензол15203,473,37-Бутил40хлорид2,8250607080901005,735,204,764,374,001601802002202402,392,091,851,631,440102025309,107,556,496,005,596070801001203,89
3,50
3,18
2,61*
2,20*15 \4,69 1603,13,70404,891501,69*30 14,05 I504,36о-Дихлорбензолвтор-Бутилхлорид3,6398,96,05СероиглеродЮ |4,39 |30 |м-Дихлорбензол— 135,14303,41И зобутилхлорид32,8 |9,551140,4 |8,807— 104,95353,3215 14.71 !30 13.9504,33403,19трет-Бутилхлоридп-Дихлорбензол10153,963,81502,9730 |4,39 |69,3 |7,20279,46,678* При давлении насыщенного пара и температуре выше температуры кипения.Для некоторых органических жидкостей зависимость вязкости
от температуры можно выразить следующим уравнением:
Т = АФ + С — В/Ф
где Ф = 1/г) (г) выражено в 10_3 Па-с).
Постоянные А, В и С имеют следующие значения:Продукты1.1-Дихлорэтан .1.2-Дихлорэтан .
Пропил хлористый
Изопропилхлорид
Аллил хлористый
Изобутилхлорид .
Ацетон ....Бензол Сероуглерод . .АВС0,332774651,6247,990,441212219,3258,830,255407465,2246,740,249935881,9234,220,262926377,2234,100,286564973,0253,000,238718905,0247,640,320522633,1260,820,2690116751,0282,23367
Вязкость жидких продуктов можно определить по номограмме
(см. рис. У-1), приняв следующие значения X и У:ПродуктXУПродуктXУЭтил хлористый ....14,86,0Пропил хлористый . .14,47,51,1-Дихлорэтан ....14,18,7Изопропилхлорид . . .13,97,11,2-Дихлорэтан ....13,212,2Хлорбензол 12,312,4Тетрахлорэтан ....11,915,7АцетонПентахлО'рэтан ....10,917,3100%-ный ....14,517,2Трихлорэтилен ....14,810,535%-ный ....7,915,0Перхлорэтилен ....14,212,7Бензол 12,510,9Сероуглерод 16,17,5Х1У-16. Динамическая вязкость паров(в 10~7 Па-с)ТемператураПродукт-60—2002060100^4^151Этил хлористый ....68,881,891,194,5107,7120,81341411,2-Дихлорэтан ....55,267,5—80,092,4105,0117—1,1,1-Трихлорэтан . . .——86——116—1311,1,2,2-Тетрахлорэтан .——80——■110—125цис-Дихлорэтилен . . .——89——120—135транс-Дихлорэтилен . .■——89—■—120—-135Трихлорэтилен ....73*79,5—92,8—119132,3—Перхлорэтилен ....■—72—85,599112125,5—Хлористый пропил . . .52,263,8—75—98109,4—Ацетон —66———9399**108Бензол ——■7075—95100**107Сероуглерод ——43,636,3—125—142* При —40 °С.
** При 120 °С.Х1У-17. Вязкость паров хлорбензола:Температура, °С . . . 20 40 60 100 140 150 180 200 220 240
>1, 10_7Па-с .... 80,1 63,1 51,2 36,7 27,3 25,7 20,9 18,6 16,2 14,4Х1У-18. Вязкость некоторых паров в определенном диапазоне
температур можно определить по уравнению: 1 + С/Т0т/т° 'Т+С/Тгде С — константа Сюзерленда (значения членов формулы см.
стр. 177).368Этил хлористый
Ацетон . . . .
Бензол . . . .значения:Температурныйинтервал,с°С—411119—306541,515—250380Вязкость паров в интервале от —100 до +1000°С можно так¬
же определить по номограмме (см. рис. VI-13) при следующих
значениях X и У:Этил хлористый . 8,5 15,6 Бензол . . . .8,5 13,2
Ацетон .... 8,9 13 Сероуглерод . .8,0 16,07. ПОВЕРХНОСТНОЕ НАТЯЖЕНИЕХ1У-19. Поверхностное натяжение жидкостей
на границе с воздухом(в 103 Н/м)Этил хлористый—4024,26014,4—2023,01009,4021,61404,41020,641503,01,1-Дихлорэтан025,7*2524,11525,323023,821,1,2,2-Тетрахлорэтан036,76030,22534,910025,83033,314021,24032,318015,7П ентахлорэтан1535,33033,582533,85цис-Дихлорэтилен0286017,61526,210011,34020,8транс-Дихлорэтилен0286017,61526,210011,34020,84—26441,2-Дихлорэтан—4039,63030,1*-2037,24028,27034,1*6027,41532,9310022,52531,7514017,5Перхлорэтилен—6041,314018,0—2036,518013,51532,862209,33030,82605,56027,33002,710022,6Хлористый пропил—4028,86017,3—2026,510012,7024,21408,34019,51507,04718,2Изопропилхлорид22,9 )19,361 30 I 17,1325,6 |19,04 | 40 | 15,871,1,1-Т рихлорэтан2026,176020,51524,76100162524,2514011,43022,815010,34029,7027,31,1,2-Т рихлорэтан1534,374025331133032,78втор-Б утилхлорид
26 |21,32 |Изобутилхлорид
30 | 20,87 |трет-Бутилхлорид
15 |20,061 30 | 18,35
н-Амилхлорид
25 [24,55| 30 | 22,88
а-Хлорнафталин
40 | |39,97369
Продолжение(. °со1, °Са{, °са{, °Со(, °са1, °СаТрихлорэтилен1,3-ДихлорпропанЭпихлоргидрин—6038,710019,415,734,4587,425,253135,48—20033,92914018014,610,42533,05Хлорбензол2528,52206,0Аллил хлористый0363032,33027,942602,51528,853021,831034,84031,16024,41533,865029,9н-Бутилхлорид2532,656028,7п-Дихлорбензол1524,403021,32о-Дихлорбензол9627,5815022,052523,14020,252534,33035,5511725,4416620,4413022,9217019,82Бензолм-Дихлорбензол031,875024,8841,833,53Ацетон1030,246023,662028,978021,2ьероуглероо026,214021,162528,189020,13—30401533,0710255019,903027,5012016,42—2038,453030,851523,926018,614026,13035,455027,83022,011033,9* На границе с азотом.Поверхностное натяжение некоторых соединений можно опре¬
делить по формуле:сг = а0(1 -- В1)ПродуктТемпературный
интервал, °С<*ов1,2-Дихлорэтан —45-+7036,30,1425—9033,210,1023Хлорбензол 0-12734,100,00320Ацетон 0-8025,330,00484Бензол 0—10030,640,004168. ТЕПЛОЕМКОСТЬ И ТЕПЛОПРОВОДНОСТЬХ1У-20. Теплоемкость некоторых соединений в твердом состоянииПроду кТемпература, °СУравнениеПерхлорэтилен . . . .От —40 до 0Ср = 0,829 + 0,000753^о-Дихлорбензол . . . .—48,5Ср = 0,7746м-Дихлорбензол . . . .—52Ср = 0,7787га-Дихларбензол . , . .От —50 до +53Ср =0,917 + 0,00879^Ацетон От —210 до —80Ср = 2,261 + 0,0653^Сероуглерод От —400 до +150Ср = 0,984 + 0,00193^Примечание. В уравнениях I — в °С, Ср — в кДж/(кг-К).370Х1У-21. Теплоемкость бензола в твердом состоянии[в кДж/(кг-К)]1, "Сср°Сср1, °Сср—2500,167— 159,40,691—501,252—2000,519— 122,50,837—33,71,310—180,60,620-1000,950— 13,71,486Х1У-22. Теплоемкость сероуглерода:Температура, К Ю 25 50 100Ср, кДж/(кг-К) 0,0356 0,266 0,527 1,047XIУ-23. Теплоемкость жидкостей
[в кДж/(кг-К)]-40-30-2040(, °сср1, °ССР1, °ССР1, °С{, °ССР(, °сСР1,4731,4561,523Этил хлористый1,540
1,724
1,79904060801001201401,9042,0172,1462,2641.2-Дихлорэтан—401,247301,2891001,410—20—301,176401,3101201,4690—201,259601,3351401,56901,238801,37201,1,1-Трихлорэтан—200,971401,079801,226-2100,979601,1421001,3391,1,2,2-Т етрахлорэтан0,912600,8331000,9960,828800,8741201,20511401,481цис-Дихлорэтилен200,778400,9548000,824601,0211001,0881,155транс-Д ихлорэтилен-200-40-2000,745I 400,9201801,0630,787| 600,9921001,130Трихлорэтилен0,912400,9791001,0290,925600,9961201,0460,941801,0131401,063Перхлорэтилен400,753400,879100200,782600,90012000,816800,9371400,9620,9961,021Пропил хлористый-401,858402,0001002,1131,891602,0331202,1461,925802,0711402,1760!—22,6
23,54Аллил хлористый
310[| 40 11,653
трет-Б утилхлорид
644||-18,5 |1,636]|—16,0| 1,644
Хлорбензол
10 [1,248
Ацетон2,206
2,215
2,244|1,143[|2,11828,032,16938,262,15232,072,20242,712,17334,652,20646,30Бензол1,8131,8301,7541,86Сероуглерод
—67,88|0,99 ||—11,50|0,997|| 24,27 |0,99981,6330,981,75446,77101,4234,831,77550,4420,221,72538,841,7836—6024,041,73842,801,79663,7324*371
Х1У-24. Теплоемкость хлористого этила[в кДж/ (кг - К) ]Давление,кПаТемпература, °С0408011013,870,921,0011,059138,8—1,0221,0931,130277,6—1,0301,1301,172При —30 °С и давлении 13,87 кПа теплоемкость хлористого
этила составляет 0,88 кДж/(кг-К).Х1У-25. Теплоемкость водного раствора ацетона
при комнатной температуре:Концентрация, % (масс.) 20,4 39,9 60,2 80,1Ср, кДж/(кг-К) 4,082 3,872 3,515 2,972Теплоемкость некоторых соединений можно определить по фор¬
муле:Ср = А + В1где I — в °С,
Ср — в кДж/(кг-К).Значения Л и В в уравнении:ПродуктТемпературный
интервал, °САВ-101Этил хлористый От—67до +151,651229,6981,1-Дихлорэтан От—51до +551,236920,6981,2-Дихлорэтан От-25до +821,178225,9291,1,2,2-Теграхлорэтан 15--1450,957812,389Пентахлорэтан 16--1540,925117,103Чис-Дихлсерэтилен От—31до +541,096922,997граяс-Дихлорэтилен От—31до +541,096922,997Перхлорэтилен 16--1190,811615,917Пропил хлористый От—3 до +430,160533,327Изобутилхлорид 14--580,164030,729'Хлорбензол 1,251831,006о-Дихлорбензол От— 167 до 1021,131512,670ж-Дихлорбензол От— 37 до 1041,132112,670п-Дихлорбензол От-78до 520,922929,011Бензол 8--80130,22143,29Сероуглерод От—100 до 500,984619,273372Х1У-26. Теплоемкость Ср паров[в кДж/(кг-К)]оЭтилхлористый1,2-Ди¬хлорэтан1,1,1-Три-хлорэтанО)^7 х<м са
- н
«соа.
—• ^цис- Ди¬
хл орэти-
ленКУ сгс
а а§ о я§■ Ч 01К X чТрихлор-этиленПерхлор¬этиленПропилхлористый1001,1290,8910,7820,6690,7530,7700,6570,6201,2762001,3431,0040,8660,7490,8620,8740,6940,6481,5153001,5311,1050,9290,8120,9410,9540,7200,6651,7324001,6901,1920,9830,8531,0001,0080,7400,6741,9165001,8201,2761,0250,8831,0461,0500,7610,6862,0716001,9291,3471,0670,9041,0881,0920,7780,6942,2097002,0331,4021,1040,9251,1261,1300,7950,7072,3018002,1251 ,4131,1300,9501,1591,1590,8120,7152,3649002,1921,4771,1500,9711,167*1,167*0,8240,7242,39710002,2511,5101,1670,987—0,8370,7362,418* При 850 °С.Х1У-27. Теплоемкость некоторых паров[в Дж/(моль-К)]{, КХлор¬бензолАцетонБензолСеро¬углерод(, КХлор¬бензолАцетонБензолСеро¬углерод500600700125.8
137,6147.992,6699,80106,50110.7122.7
133,546,0247.4048.418009001000156,8164.7171.7112,80118,60124,10143,2151,8159,549,3350,1750,88Х1У-28. Теплоемкость хлористого аллила:Температура, °С —17,8 93,4 149Ср, кДж/(кг-К) 0,929 0,937 0,962Теплоемкость паров Ср [в Дж/(моль-К)] некоторых органи¬
ческих соединений можно определить по уравнению:СР = А + ВТ + СТ2 + ИТ3где Т — в К.Значения коэффициентов А, В, С и й в уравнении:Температурныйинтервал,КАВ-103С-1060-109о-Дихлорбензол . .
л-Дихлорбензол . .
«-Дихлорбензол . .
Ацетон 298—1000298—1500300—1500— 142,04
7,877
6,034
94,149
—39,7132338463,3464,9845.5502.5—1865,3
—153,73
— 154,55
—266,06
—338,14574,0885,58525—2644373
Х1У-29. Теплопроводность Я-10 жидкостей[в Вт/ (м-К)]уЭтилхлористый |1,2-Ди-хлорэтан1,1,1-Три¬хлорэтанН а,п§м X К?ач О Я
з ^ о»
гтх чоЭтилхлористый1,2-Ди¬
хлорэтан1,1,1-Три¬хлорэтан1,1,2,2-Те¬трахлор¬этан?асо О Я—401,5691,423—__800,9541,2551,1301,0291,088—201,4231,3851,0631,2430,9121000,9001,2381,1760,9961,10501,3011,3471,0461,1880,9461200,8541,218 0,971401,1091,2891,0461,0961,0251400,8121,205___0,950__601,0031,2721,0751,0631,0631500,795—— Отранс-Дихлор-этиленТрихлор¬этиленПерхлор¬этиленПропилхлористыйАцетонотранс-Дихлор-этиленТрихлор¬этиленПерхлор¬этиленПропилхлористыйАцетон—40 1,4141,2761,9711,838801,0500,9870,9621,163—200,8621,3281,2131,7991,7671001,0710,9330,9101,079 00,8871,2471,1611,6481,700120—0,8830,8680,992 400,9711,0981,0631,3811,537140—0,8260,8180,912 601,0131,0401,0151,2721,465Теплопроводность [в Вт/(м-К)] некоторых соединений при
различных температурах:10 °С 30 °С 60 °С 75 °СХлорбензол 0,1432 — — —Бензол — 0,1591 0,1511 —Сероуглерод — 0,1612 — 0,1520Х1У-30. Теплопроводность X-10 водных растворов ацетона
[в Вт/(м-К)]Концент¬рация,% (масс.)Температура, °СКонцент¬рация,% (масс.)Температура, °С—200204060-20020406002040—5,6574,4453,4335,9944,6453,5286,2854,8183,6086,5304,9593,68960801002,6192,1071,7672,6302,0601,7002,6552,0131,6182,6661,9681,5372,6771,9211,4653 74Х1У-31. Теплопроводность паров Х-103[в Вт/(м-К)]1, °СЭтилхлористый1,2-Дихлор¬этан1,1,1-Три¬хлорэтан1,1,2,2-Те¬трахлор¬этанцис-Ди-
хлорэтилентранс-Дихлор-этиленПропилхлористый09,295,025,444,185,655,946,6910016,578,669,207,209,5410,3311,0915020,0810,6711,218,8711,7212,7613,7220024,6913,1413,7210,8814,4315,6916,4825029,0415,6516,3212,8017,1518,4919,5830033,4718,4119,2514,9020,0821,6323,0135038,0721,3422,1817,2023,2224,6926,4440042,8924,2725,4419,5426,3627,9130,1245048,2827,4928,7422,1829,9631,3834,2350053,9730,5432,2225,52Х1У-32. Теплопроводность некоторых соединений при различной температуре[в Вт/(м-К)] Температура, °СПродукт0746100184Бензол Сероуглерод ....0,00990,00900,0073060,013230,013030,017110,017810,02470,026329. ДАВЛЕНИЕ ПАРОВХ1У-33. Давление паров некоторых соединений(в кПа)Температура, “С50601001401802002202401,1,1-Трихлорэтан . . .
1,1,2,2-Тетрахлорэтан .
Трихлорэтилен ....
Перхлорэтилен ....
Бутил хлористый . . .
Аллил хлористый . . .1200,4158,0213,7482,2537,9364,7165,11103,21130,5220,8862,1413,32205,33446,22192,1503,5855,0Давление насыщенных паров некоторых соединений можно рас¬
считать, пользуясь одним из следующих уравнений:1§р = А- В/Т -СТ ОТ2 (О1 ёр = А-В/(( + С) (2)\ёр = А-В/Т (3)\{*р = А — В/Т — С 1§ 7" (4)375-
где р — давление насыщенного пара, Па;
Т — температура, К;
{—• температура, °С.
Значения коэффициентов А, В, С и О в уравнениях:СоединениеУравнениеАвСОЭтил хлористый . . .(1)12,668071777,3780,01157891,06734-Ю-з1,1 - Дихлорэтан(3)10,032916560—30 °С —■—1,2-Дихлорэтан ....(2)9,170261305,4230—1,1,1-Трихлорэтан . . .(3)9,044031729——1,1,2-Трихлорэтан . . .(2)8,965551262,620530—186 °С . . . .—186—339 °С ....9,38061599254—1,1,1,2-Тетрахлорэтан(3)9,72891906,8(105—145 °С) ....——1,1,2,2-Тетрахлорэтан . .(4)37,240936468,961—Пентахлорэтан(3)9,926942129,6(15—165 °С) . . . .——Чис-Дихлорэтилен . . .(3)9,97611651,52——транс-Дихлорэтилен . .(3)9,680471498,42—-—Трихлорэтилен ....(2)9,151981315,04230—■Перхлорэтилен ....(2)9,143931415,534—187 °С . . . .221—■187—340 °С . . . .9,57281787271—Пропил хлористый . . .(2)9,055011121,123230,20—Изопропилхлорид . . .(2)9,089301081,6—32н-+90°С. . .230—90—212 °С . . . .9,515231372,3270,6—.Аллил хлористый . . .(3)9,97191577——л-Бутилхлорид . . . .(2)0—123 °С . . . .9,061801227,43224,1—123—269 °С . . . .9,257821410,8255—вгор-Бутилхлорид . . ,(3)9,84621653,88——мзо-Бутилхлорид . . .(3)9,79111641,4——трет-Бутилхлорид . . .(3)9,58831486,61——ч-Амилхлорид ....(3)9,98121892——Эпихлоргидрин . . . .(2)9,59481587,9230—Хлорбензол (2)9,308631556,6230—о-Дихлорбензол . . . .(2)9,449751824,6230—ж-Дихлорбензол . . . .(2)9,427541782,4230—я-Дихларбензол . . . .(2)9,430871788,7230—Ацетон (2)9,355471277,03237,23—Бензол (2)9,029551211,033220,790—Сероуглерод (2)9,065841168,623241,534При переходе от давления, выраженного в кПа, к давлению
в мм рт. ст. и кгс/см2 значение коэффициента А в уравнениях (1) —
(4) следует уменьшить соответственно на 2,1239 и 5,00471.
Давление паров некоторых органических соединений можно
также определить по номограмме, изображенной на рис. XIV-1,
проведя прямую через точку с заданными координатами и точку,.376соответствующую заданной температуре, до пересечения с ордина¬
той, характеризующей давление (см. вспомогательную табли¬
цу Х1У-34).
Номограммой можно пользоваться при температуре в интерва¬
ле от —100 до +50°С.ммрт.ст. к Па7Б0—г-101,3
74-100,0
-ВО,О-Ь0,0
-30,0-20,0В5-4^32Н1087В544■10,0■9,0-8,01-6,0\-5,0!*,01-з,о
-г,о'Й-7,4
-1,2
7г1,Р
В --0,8
1^-0,ВУЗБ31*3230282624.2220181В11*12102 I* 64,°СI 100I--90—80--70--во--50-—4/7--30
—20-10-О-10-20-30-1*01-50Рис. Х1У-1. Номограмма для определения давления насыщенных паров в зави¬
симости от температуры.377
Х1У-34. Данные для определения давления паров по номограмме
(рис. XIV-!)Соединение1, °СКоординатыСоединение(, °СКоординатыXVXУЭтил хлористый . .<—303,819Изопропилхлорид . .<—253,615,7>—302,619>—252,216,3Аллил хлористый . .<—20314,11,1-Дихлорэтан . .<154,111,7>—203,713,7>153,212,31,2-Дихлорэтан . .48,2я-Бутилхлорид . . .<0>03,93,49,09,61,1,1 -Трихлорэтан .—4,19,6вгор-Бугилхлорид . .3,310,71,1,2-Трихлорэтан .—4,64,3^ис-Дихлорэтилен .<—203,910,9Изобутилхлорид . .<-103,510,5>—203,611,4>-103,99,9траяс-Дихлорэтялен<—303,712,4трег-Бутилхлорид .2,713,8>—303,413,1Трихлорэтилен . .—4,17,9Хлорбензол ....—4,82,5Пропил хлористый<-154,813,6Сероуглерод ....—3,113,7>-153,113,7Х1У-35. Температурный коэффициент К давления насыщенного пара(на 1 Па)Соедине ниеКСоединениеКЭтил хлористый 2,63вгор-Бутилхлорид 3,081,1 -Дихлорэтан 3,01Изобутилхлорид 3,161,2- Дихлорэтан 3,53грет-Бутилхлорид .....3,011,1Д-Трихлорэтан ......3,31к-Амилхлорид 3,431,1,2,2-Тетрахлорэтан ....3,76а-Хлорнафталин 4,64Пентахлорэтан 4,06Эпихлоргидрин 3,31({нс-Дихлорэтилен 2,86Хлорбензол 3,67траяс-Дихлорэтилен 2,33о-Дихлорбензол 3,96Трихлорэтилен 3,08м-Дихлорбензол 3,91Перхлорэтилен 3,76ге-Дихлорбензол 3,92Пропил хлористый 2,94Ацетон 2,89Изопропилхлорид 2,92Бензол 3,21Аллил хлористый н-Бутилхлорид 3,163,20Сероуглерод 3,0637810. ТЕМПЕРАТУРА КИПЕНИЯХ1У-36. Температура кипения (возгонки) (в_!С) Давление, кПаСоединение0,1330,6651,332,665,327,9813,326,6Этил хлористый—89,8—73,9—63,8-56,8—47—40,6—32— 18,61,1-Дихлорэтан . .—60,7—41,9—32,3—21,9—10,2-2,97,222,41,2-Дихлорэта® .—44,5*—24— 13,6—2,41018,129,445,71,1,1-Трихлорэтан .—52—32—21,9— 10,81,69,52036,21,1,2-Трихлорэтан .—24—28,321,635,24455,773,31,1,1,2-Тетрахлорэтан .— 16,37,419,332,146,7566887,21,1,2,2-Т етрахлорэтан—3,820,73346,260,87083,2102,2Пентахлорэтан . .127,239,853,969,980,193,6114,3цис-Дихлорэтилен .—58,4—39,2—29,9—20—7,9—'0,59,524,7г/эдяс-Дгахлорэтилен—65,4*—47,2—38—28—17—10—0,2520(265 мм)Трихлорэтилен . .—43,8—22,8—12,4—1,011,92031,448Перхлорэтилен . .—20,6*2,413,826,340,149,261,379,8Пропил хлористый .—68,3—50—41—31— 19,5— 12,1—2,512,2Изопропилхлорид .—74,7—61,1—48,7—42-31—23,5— 12,21,3Аллил хлористый .—70—52—42,9—32,8—21,2—14,1—4,510я-Бутилхлорид . .—47,2—28,9— 17,4—7,45,013,024,540згор-Бутилхлорид .—60,2—39,8—29,2— 17,7—0,53,414,231,5изо-Бутилхлорид—53,8—34,3—24,5-13,8—1,95,91632грег-Бутилхлорид .—————19,0— 11,4— 114,6а-Хлорнафталин80,6104,8118,6134,4153,2165,6180,4204,2Эпихлоргидрин . .—16,55,616,6294250,66279,3Давление,кПаТемпература,°СДавление,кПаТемпература,°СДавление,кПаТемперату ра
°СХлорбензолм-ДихлорбензолАцетон0,133-130,133160,133-59,40,63100,32-501,01321,61,3353,31,33—31,12,05303,9942,43,9975,95,32—9,48,72607,5990,77,98— 210,1369,813,3105,613,37,727,719024,0720о-Дихлор(.ензолп-ДихлорбензолБ е>-130Л0,133200,13316,7*0,133—45*0,665460,88501,3358,41,53601,33—11,6*2,6673,43,5205,3288,45,3283,45,327,57,9899,59,922013,311213,3106,613,326,126,6133,424,0940* В твердом сос тоянии.
Х1У-37. Температура кипения (возгонки) некоторых соединений(в ° С)Давление, кПаДавление, кПаСоединение53,2101,3Соединение53,2101,3Этил хлористый . .1.1-Дихлорэтан . .1.2-Дихлорэтан . .1.1.1-Трихлорэтан1.1.2-Трихлорэтан1.1.1.2-Т етр ахлорэтан1.1.2.2-Тетрахлорэтан
Пентахлорэтан . .
х{«с-Дихлорэтилен ,
гранс-Дпхлорэтилен
Трихлорэтилен . .
Перхлорэтилен . .
Пропил хлористый .
Изопропилхлорид—3,912,339,857,46483,554,674,193113,8108,2130,5124145,9138,4161,9541,260,2530,848,356786,7100120,829,446,418,134,8Аллил хлористый
н-Бутилхлорид .
вгор-Бутилхлорид
Изобутнлхлорид .
грег-Бутнлхлорид
а-Хлорнафталнн .
Эпнхлоргидрин .
Хлорбензол . .
о-Дихлор бензол .
м-Дихлорбензол .
ге-Двхлорбензол .
Ацетон ....
Бензол ....
Сероуглерод . .27,5455978,450685068,932,651230,8259,398117,9110131,7155,9180,6149173,1149,8174,139,556,560,680,129,93*46,2* Прн 57,66 кПа.Х1У-38. Температура кипения некоторых соединений
при повышенном давлении(В° С)СоединениеЭтил хлористый .1.1-Дихлорэтан1.2-Дихлорэтан
цнс-Дихлорэтилен
транс- Дихлорэтилен
Хлорбензол . . .
Ацетон ....
Бензол . . .
Сероуглерод . .Давление, кПа202,6506,5101320263039405232,56492,6127,380,2117,3150,3192,7108,1147,8183,5226,582,1119,3152,319469,8104135,7174160,2205245,3292,878,6113144,5181104,4143,3178,8221,569,1104,8136,3175,5149.5
220
254221.5
199,85065167243272244,5220180,261,285260236,5380СЛ СЛИ. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВАХ1У-39. Теплота парообразования г(в кДж/кг)I, °СГ1, °сг1, °СгЭтил хлористый-60456,120376,6140202,9-20418,460330,518042,3+ 4,7389,1100276,11,1-Дихлорэтан0320,9 |25313,6 || 60280,91,2-Дихлорэтан—60391,220353,5140292,9—20372,460334,7180265,75,83361,1100318,0220217,61,1,1-Т рихлорэтан—20259,460233,5180171,5—3,30255,7100217,6220138,120246,0140196,626083,71,1,2-Т рихлорэтан25304,4 |30,36301,5 |-—1,1,2,2-Тетрахлорэтан—20276,110024622020020265,7160225,9260177,860255,2180218,4300148,1цис- Дихлорэтилен—20351,5100287,9220182,820330,5140261,1260100,160309,6180228,0——транс-Дихлорэтилен—20324,360284,5180192,50310,2100261,1220127,620303,8140232,6——Трихлорэтилен— 60294,625260,8180197,5—20278,760246,9220167,46,90267,9100231,0260125,520262,8140215,1——Перхлорэтилен—60261,1.34,37237180186,6— 20253,160230,1220167,420241,8100218260144,325238,9140202,5300109,6381
Продолжение1, °СГ1, °сг(, °сТПропил хлористый—60414,260343,1180213,4—20393,3100307,5220102,520370,3140265,7 ИзопропилхлоридАллил хлористый—32,93\ 391,9 |25| 342,825383,1н-Бутилхлорид0,671 376,725| 36076| 333,8втор-Бутилхлорида-Хлорнафшалинтрет-Бутилхлорид25| 343,7105—140| 355,525| 317,8н-Амилхлорид251 358,8| 105| 312,8Хлорбензоло-Дихлорбензол251 378,1| 130,6| 324,925| 341,6м- Дихлорбензолп- Дихлорбензол25| 330,7125| 333,3Ацетон01 564,1II 27,26| 531,4|1 100| 472,1201 551,960| 517,1|| 2350Бензол101 440,5II 50| 415,7II 1101 370,6251 433,680394,2IIСероуглерод25! 363,0|| 46,29| 352,0II1Теплотапарообразования (в Дж/моль)сероуглерода в интер-вале 283—323 К может быть рассчитана по уравнениюг = 32942 — 0,40197’ — 5,941 Г2382Х1У-40. Термодинамические свойства насыщенных паров1РVV'Рр'1ГХлористый этил—3016,211,0342,240,96700,446365,3787,3421,9—2025,331,0501,3310,95260,751372,9798,6415,6—1041,531,0680,8590,93821,163400,9809,5408,5062,821,0810,5750,92361,740418,7820,4401,41095,221,1000,3970,90892,520437,0830,8393,820137,771,1180,28180,89413,549455,0841,3386,330193,481,1390,20530,87944,876472,6850,9378,340264,391,1580,15240,86436,554490,6860,6369,950355,561,1770,11590,84928,624508,6870,2361,61рVР'1'Г-17,787,833,356Сероуглерод0,2979398,9784,2385,2—12,2210,432,7140,3684405,9788,9382,9—6,6713,472,1750,4597412,0791,9379,9-1,1116,821,8410,5430417,8795,4377,5+4,4421,581,4680,6808423,7799,0375,210,0021,761,2860,7721428,8801,3372,415,5635,251,1240,8890435,7806,3370,521,1141,630,8241,214441,7809,8368,026,6751,970,6491,539446,2811,4365,232,2265,140,5181,929451,1813,3362,137,7878,910,4392,193456,5816,0359,443,3396,130,3622,762461,6818,2356,648,89114,670,3183,140465,5819,4353,8Примечание. Обозначение величин см. стр. 343.
Глава XVСЕРНАЯ КИСЛОТА1. СОРТА СЕРНОЙ КИСЛОТЫСерная кислота Н2304 (относ, мол. масса 98,078) представляет
собой прозрачную маслянистую жидкость, смешивающуюся с во¬
дой во всех отношениях. Чистая кислота бесцветна, в технической
серной кислоте присутствуют примеси, придающие ей желтовато¬
бурый оттенок. Растворы серного ангидрида З03 в безводной сер¬
ной кислоте называются олеумом. В производстве электролитиче¬
ского хлора серная кислота используется для осушки влажного
хлоргаза.Выпускаются несколько сортов серной кислоты. Кислота серная
техническая (ГОСТ 2184—67) должна удовлетворять следующим
требованиям:Контактнаятехниче¬
ская
марки Атехниче¬
ская
улучшен¬
ная мар¬
ки Аолеум
улучш.
марки АБашенная
марки АРегениро-ваннаяСодержание моногидрата
(Н2304), %, не менее . . .92,592,5-94,07591Содержание З03 своб., %, не
менее 24 Примеси, %, не болееокислы азота (в пересчете
на Ы203) 0,00010,00050,030,01прокаленный остаток . .0,050,020,020,10,2железо 0,020,0070,00750,020,2мышьяк —0,00010,0001——соединения хлора (в пере¬
счете на хлор) 0,0005———Цветность эталонного раство¬
ра, мл —1———Качество аккумуляторной серной кислоты регламентируется
ГОСТ 667—73:384Содержание, %Н2504, не менее . . Примеси не болеенелетучий остаток марганец железо мышьяк хлор окислы азота (]Ч20з) тяжелые металлы в 'сумме (в пересче¬
те на свинец) . , Вещества, восстанавливающие КМпОч, мл
0,01 н. раствора >КМп04, «е болеё . .Н2304 со Зна
ком качества| Сорт АСорт Б92—9492—9492—940,020,030,050,000050,000050,00010,0050,0060,0120,000050,000050,00010,00020,00030,00050,000030,000050,00010,010,10,014,54,58,0Реактивная серная кислота (ГОСТ 4204—66) должна содер¬
жать 93,56—95,60% Н2504, относительная плотность реактивной
кислоты с1\° = 1,8300—1,8350. Выпускается реактивная серная кис¬
лота трех сортов, различающиеся содержанием примесей:Примеси, %, не более
нелетучий остаток
хлориды ....
нитраты .тяжелые металлы группы Н28(РЬ)
железомышьякселенаммонийныеВещ,солиества, восстанавливающие КМп04ХимическичистаяЧистая для
анализаЧиста^0,0010,0020,010,000050,00020,00050,000050,000050,00050,00020,00050,00050,000050,00010,00030,0000030,0000030,000010,00010,00050,0010,00010,00030,0010,00010,00010,000225—2644385
2. СВОЙСТВА БЕЗВОДНОЙ СЕРНОЙ КИСЛОТЫХУ-1. Плотность р, удельный объем V, кинематическая вязкость V,
поверхностное натяжение а и показатель преломления п о
безводной серной кислоты(. °ср, г/смЗV, смз/гV, 10—6 м2/са, Ю—з н/м«о101,84090,543229,1752,921,43275151,83570,5447520,8652,731,42551201,83050,546315,0852,551,41868251,82550,547811,72 ■52,381,41226301,82050,54939,4552,231,40625351,81560,55087,88' ‘52,091,4006540:1,81080,552256,7451,951,39546451,80620,553655,8751,821,39068501,80150,55515,17.51,70*—551,79720,55644,6551,58—601,79250,557854,2151,46—651,78860,55913,8651,35—701,78450,56043,5651,24—75!1,78040,56173,3451,14: |, ^ ;;801,77650,56293,06—90!1,76890,5653—— 100:1,76070,5679—— 3. ДАВЛЕНИЕ ВОДЯНЫХ ПАРОВ НАД СЕРНОЙ КИСЛОТОЙ
ХУ-2. Общее давление паров Р, парциальные давления паров
РНгЗОа. РЗОз- РНгО (в Па) и состав пара М$о3
над безводной серной кислотой503 общ.1{ ', °с""■РРн2304р503рн2ом503(, °СРРН2504Р5 03РН20м503200,01070,0400,06775,116013754449273,2075,3400,6670,2270,40—75,118032861057221810,775,3603,601,202,400,001375,220073462340493033,375,48015,605,0710,70,006775,2220157197200850080,075,7100571,3 '18,738,70,0475,224031020140301619014775,712018460,01240,1975,326058130256003253030775,814053|2\1723570,8075,328096530423005413048075,8Примечание: Таблица составлена по экспериментальным данным.Абсорбция паров воды серной кислотой. Общий коэффициент
массопередачи Кг, отнесенный к пленке газа [в кг/(Н-ч)] можно
рассчитать по формуле:: Кг = Аи>°'вгде IV — скорость: газа, м/с.
Значения коэффициента А при различной концентрации серной
кислоты: <_Концентрация Н25О4, % . . . 75 80 85 90 95 100
А \ . ' 2,90 3,34 3,87 4,47 5,00 5,53386Щр№ 70 80Концентрация н2304)% (масс.)Рис. ХУ-1. Парциальное давление водяных паров над водными растворами
серной кислоты при различной температуре:— при О °С; 2 — при 5°С; 3 — при 10 °С; 4 — при 15 °С; 5 —при 20 °С-— при 30 °С; 8 — при 35 °С; 5 — при 40 °С; 10 — при 45 “С; 11 — при 50 °С;’13 — при 60 °С; 14 — при 65 "С; 15 — при 70 °С.6 — при 25 °С;
12 — при 55 сС;Рис. ХУ-2. Содержание паров воды
в хлоре, находящемся в равновесии
с раствором серной кислоты:1 — при 20 °С; 2 — при 30 °С; 3 — линия
допустимой влажности 0,2 г/м3.Концентрация Н2804,% (масс.)
4. ПЛОТНОСТЬ СЕРНОЙ КИСЛОТЫ И ОЛЕУМАХУ-З. Плотность серной кислоты при 20 °СКонцентрация Н05О4Концентрация 5О3 общ.Плотность, Г/смЗ% (масс.)г/л% (масс.)г/л% (мол.)110,050,8168,2020,1851,0049220,241,63316,520,3731,0116330,552,4524,950,5621,0183441,003,26533,470,7551,0250551,584,0842,100,9491,0317662,314,9050,891,1461,0385773,175,7159,671,3461,0453884,186,5368,701,5481,0522995,327,3577,841,7531,059110106,68,1686,991,961,066111118,08,9896,362,171,073112129,69,80105,92,381,080213141,410,61115,42,611,0874: 14153,311,43125,12,821,094715165,312,25134,93,051,102016177,513,06144,93,281,109417189,913,88155,03,501,116818202,314,69165,23,731,124319215,115,51175,53,981,131820227,916,33186,14,211,139421240,917,14196,64,451,147122254,117,96207,44,701,154823267,418,78218,34,951,162624280,919,59229,35,191,170425294,620,41240,55,461,178326308,421,22251,65,711,186227322,422,04263,35,971,194228336,622,86274,96,251,202329351,023,67286,46,531,210430365,524,49298,46,811,218531380,325,31310,47,091,226732395,226,12322,67,371,234933410,226,94334,87,661,243234425,527,75347,37,951,251535441,028,57360,08,261,259936456,029,39372,88,561,268437472,530,20385,68,871,276938488,531,02398,89,191,285539504,731,84412,09,521,294140521,132,65425,49,831,302841537,733,47439,110, 171,311642554,634,28452,6>0,511,320543571,635,10466,510,851,329444588,935,92480,6И.201,338445600,436,73495,14,541,347646624,237,55509,511,911,356947642,038,37524,112,291,366348660,539,18539,012,661,375849678,740,00554,213,051,385450697,540,80569,213,431,3951ПродолжениеКонцентрация Н2304г/лКонцентрация 50з общ.716.5735.8755.2774.9794,8815.3835.6856.7877,6898.8920,5942 4964; 5986 о1009’10331056107911031127115211761201122612521278130413291356138214081434146014861512153715621586161016331656167817001721174217621781179918161830% (масс.)г/л% (мол.)41,63584,913,8242,45600,714,2443,26616,614,6444,08632,515,0644,90648,815,5045,71665,415,9346,53682,216,3747,35699,316,8248,16716,217,2848,98734,017,7449,79751,418,2350,61769,318,7351,43787,419,2252,24805,419,7653,06824,120,2653,88843,020,8154,69862,121,3555,51881,021,9256,33900,522,4957,14920,023,0857,96939,623,6858,78960,224,2859,59980 424,9360,411001 ’25,5661,22102126,2462,04104326,9162,86106427,6163,67108528,3264,49110629,0665,30112829,8166,12114930,5866,94117031,3767,75119232,1868,57121333,0169,39123433,8770,20125434,7571,02127535,6571,84129436,5772,65131437,5273,47133338,5074,28135239,5175,10137040,5575,92138841,6176,73140542,7177,55142243,8478,36143845,0179,18175446,2080,00146947,4380,81148248,7081,63149450,00
ХУ-4. Плотность олеума при 20 °СКонцентрация Н2ЗО4Концентрация 8О3Плотность,Г/смЗсвободной,
% (масс.)общей% (масс.)г/л% (масс.)г/л% (мол.)100,2251835181,81149850,301,8335100,451854282,00151350,631,8366100,681862382,18152050,911,8397100,901868482,36152551,241,8429101,121875582,52153051,571,8461101,35
101,58
101,8018821888189267882,73
82,92
83, 101536
1541154551,8552,1752,491,8493
1,8525
1,8558102,031898983,29154952,851,8591102,251904108.3,47155453,151,8624102,4819111183,65156053,481,8658102,7019201283,83156753,811,8691102.9219271384,01157354,181,8725ЮЗ’ 1519341484,20157954,521,8759103,3819421584,39158554,831,8793103,6019491684,57158955,181,8827103,8219571784,75159755,561,8861104,0519651884,94160255,921,8896104,2819731985,12160956,2.31,8390104,5019812085,30161756,591,8964104,7219902185,48162456,951,8998104,9519992285,67163157,32I,9032105,1820062385,861638.57,691,9066105,4020152486,04164458,061,9100105,6220222586,22165158,431,9133105,8520272686,40165758,841,9166106,0820382786,59166459,191,9200106,3020482886,77167159,621,9233106,5220562986,95167959,971,9265106,7520663087,14168760,361,9297106,9820753187,33169460,751,9330107,2020873287.51170461,151,9362107,4220953387,69171161,561,9393107,65210.33487,87171661,961,9424107,8821103588,06172362,371,9454108,1021173688,24172862,791,9484108,322124.3788,42173463,201,9514108,5521323888,61174063,651,9543108,7821393988,80174664,05I,9571109.0021454088,98175164,501,9599109*2221534189,16175864,881,9627109,4521604289,34176265,341,9653109,6821674389,53176965,801,9679109,9021744489,71177366,241,9705110,1221824589,90178066,691,9729110,3521874690,09178667,171,9753110,5821924790,27179267,601,9776110,8021984890,45179768,031,9799111,02111,2522064990,63180268,521,982122145090,82180760,001,9841390Р111,48
111,70
111,92
1-12,15
112,38
112,60
112,82
113,05
113,28
113,50
113,72
113,95
114,18
114,40
114,62
114,85
115,08
115,30
115,52
115,75
115,98
116,20
116,42
116,65
116,88
117,10
117,33
117,55
117,78
118,00
118,22
118,45
118,68
118,90
119,12
119,35
119,58
119,80
120,02
120,25
120,48
120,70
120,92
121, 15
121,38
121,60
121,82
122,05
122,28
122,5022215122275222335322395422465522515622565/22615822675922726022766122816222856322896422936522976623016723056823086923117023147123177223207.323227423257.52327762330772333782335792336802339812.341822342832343842344852.346862347872348882349892350902351912352922353932354942355952.355962355972356982357992357100% (масс.)| Г/Л91,01181391,19181891,37182391.55182891,74183391,92183892.10184292,28! 84692,47185092,65185492,8,3185893,02186293,21186593,39186893,57187293,75187593,94187894,12188194,30188494,49188794,67188994,85189295,03189495,22189695,41189895,60190095,78190295,96190496,14190696,32190796,51190996,69191196,88191297,06191297,24191397,43191597,61191797,80191897,98191898,16191998,35191998,53192098,72192198,90192299,08192399,27192399,45192399,64192399,821924100,00192469.47
69,97
70,4270.9371.40
71,9.372.4072.94
73,4673.94
74,50
74,99
75,56
76,1176.6877.21
77,73
78,33
78,9079.48
80,06
80,65
81,24
81,84
82,45
83,0683.68
84,3184.9485.58
86,2386.89
87,5588.2288.8989.58
90,27
90,97
91,6792.39
93,11
93 ,-8494.58
95,33
96,09
96,8597.5998.39
99,19100,0026*1,9861
1,9880
1,9898
1,9915
1,9932
1,9947
1,9962
1,9977
1,9992
2,0006
2,00202.00272.00272.0027
2,0026
2,0026
2,00262.00252.00252.00242.0024
2,0023
2,0022
2,0019
2,0013
2,0004
1,9992
1,9979
1,9964
1,9947
1,9929
1,9909
1,9888
1,9864
1,9836
1,9808
1,9778
1,9745
1,9712
1,9678
1,9638
1,95991,9-567
1,9532
1,9492
1,9445
1,9395
1,9341
1,9286
1,9228391
ХУ-5. Плотность серной кислоты при 0—100 °С(в г/см3)Температура, °ССЗО.©"'010152025304050608010,1!1,00741,00681,00601 00491,00381,00220,99860,99440,98953,97790,964521,01471,01381,01211,01161,01041,00871,00501,00060,99563,98393,970531,02191,02061,01971,01831,01691,01521,01131,00671,00173,99000,976641,02911,02751,02641,02501,02341,02161,01761,01291,00783,99610,982751,03641,03441,03321,03171,03001,02811,02401,01921,01401,00220,988861,04371,04141,04001,03851,03671,03471,02051 02561,02031,00840,995071,05111,04851.04691 04531,04341,04141,03711,0321',02661,01461,001381,05851,05561,05391,05221,05021,04811,04371,03861,03301,02091,007691,06601,06281,06101,05911,05711,05491 05031,04511,03951,02731,0140101,07351,07001,06811,06611,06401,06171,05701,05171,04601,03381,0204111,08101,07331,07531,07311,07101,06861,06371,05841,05261,04031,0269121,08861,08461 08251,08021,07801,07561,07051,06511,05931,04691,0335131,09621,09201,0ь981,08741,08511,08261,07741,07191,06611,05361,0402141,10391,09941 09711,09471,09221,08971,08441,07881,07291,06031,0469151,111о1,10691,10451,10201,09941,09681,09141,08571,07981,06711,0537161,11941,11451,11201,10941,10671,10401,09851,09271,08681,07401,0605171.12721,12211.11951,11681,11411,11131,10571,09981,09381,08091,0674181,13511,12981,12711,12431,12151 11871,11291,10701,10091,08791,0744191,14301,13751,13471,13181,12901,12611,12021,11421,10811,09501,0814201,15101,14531,14241,13941,13651. 13 <51,12751,12151,11531,10211,0885211,15901,15311,15011 14711,14411,14101 13491 12881,12261,10931,0957221,16701,16091,15791,15481,15171,14861,14241 .13621,12991,11661,1029231,17511,16881,16571,16261,15911,15631,15001.14371,13731,12391,1102241,18321,17681,17361,17041,16721,16401,15761,15121,14481,13131,1176251,19141,18481,18161,17831,17501,17181,16531,15881 15231,13881,1250261,19961,19291,18961,18621,18291,17961,17301,16651,15991,14631,1325271,20781,20101,19761,19421 19091,18751,18081, 1 7421,16761,15391,1400281,21601,20911,20571,20231,19891,19551,18871,18201,17531.16161,1476291,22431,21731,21381,21041,20691,20351,19661,18981,18311,16931,1553301,23261,22551,22201,21851,21501,21151,20461,19771,19091,17711,1630311,24091,23381,23)21,22671,22321,21961,21261,20571,19881,18491,1708321,24931,24211,23851,23491,23141,22781,220711,21.371,20681 ,19281,1787331,25771,25041,24681,24321,23951,23601,22891,22181,21481,20081,1866341,26611,25881,25521,25151,24791,24431,23711,23001,22291,20881 ,1946351,27461,26721,26361,25991,25631,25261,24541,2 3831,23111,21691,2027361,28311,27571,27201,26841,2647,1,26101,25381,24661,23941,2251! 1,2109371,29171,28431,28051,27691,27321,26951,26221,2550 1,24771,233411,2192381.30041,29291,28911,28551,28181,2/8)1,27074,26351,25611,24181,2276391,30911,30161,29781,29111,29)41,28661,27931,2720 1,26461,25031,2361401,31791,31031,30651,30281,29911,2953.1,288,1,28061,2/321,25891,2446411,32681,31911,31531,31161,30791,30411,29671,28931,23191.267Е11,2532421,33571,32801,32121,32051,31671,3129|1,3055 1,29811,29071,2/62 1,2619431,34471,33701,33321,32941,32531,32184,31411,30701,29961,285С1,2707441,35381,34611,34231,33841,33461,3.3081,32341,316]1,30861,29391,2796451,36301,35531,35151,34761,34371,33991,33251,32511,31771,30291,2886461,37241,36461,36081,35591,35301,34921,341/1,33431,32691,312.1,2976471,38191,37401,37021,36631,36211,35861,351 С1,343с1,33621,3212>1,3067481,39151,38351,37971,37581,37191,368)1,36041,35281,34551,330е1,3159491,40121,39311,389.31,38541,38141,37751,369?1,36211,35491,33991,3253501,41101,40291,39901,39511,39111,38721,379.1,37191,36441,349-1,3348392Конце нт-ПродолжениеТемпература, °С20511,42091,41281,40881,40491,40091,39701,38931,521,43101,42281,41881,41481,41091,40691,39911,531,44121,43291,42891,42481,42091,41691,40911,541,45151,44311,43911,43501,43101,42701,41911,551,46191,45351,44941,44531,44121,43721,42931,561,47241,46401,45981,45571,45161,44751,43961,571,48301,47461,47031,46621,46211,45801,45001,581,49371,48521,48091,47681,47261,46851,46041,591,50451,49591,49161,48751,48321,47911,47091,601,51541,50671,50241,49831,49401,48981 ,48161,611,52641,51771,51331,50911,50481,50061,49231,621,53751,52871,52431,52001,51571,51151.50311,631,54871,53981,53541,53101,52671,52251,51401,641,56С01,55101,54651,54211,53781,53351,52501,651,57141,56231,55781,55331,54901,54461,53611,661,58281,57361,56911,56461,56021,55581,54721,671, 59431,58501,58051,57601,57151,56711,55841,681,60591,59651,59201,58741,58291,57851,56971,691,61761,60811,60351,59891,59441,58991,58111,701,62931,61981,61511,61051,60591,60141,59251,711,64111,63151,62681,62211,61751,61301,60401,721,65291,64331,63851,63381,62921,62461,61551,731,66481,65511,65031,64561,64091,63631,62711,741,67681,66701,66221,65741,65261,64801,63871,751,68881,67891,67401,66921,66441,65971,65031,761,70081,69081,68581,68101,67611,67131,66191,771,71281,70261,69761,69271,68781,68291,67341,781,72471,71441,70931,70431,69941,69441,68471,791,73651,72611,72091,71581,71081,70581,69591,801,74821,73761,73231,72721,72211,71701,7С691,811,7597 1,74891,74351,73831,73311,72791,71771,821,77091,75991,75441,74911,74371,73851,72811,831,78151,77041,76491,75941,75401,74871,73821 (841,79161,78041,77481,76931,76391,75851,7479},851,80091,78971,78411,77861,77321.76781,75711,861,80951,79831,79271,78721,78181,77631,76571,871,81731,80611,80061,79511,78971,78421,77361,881,82431,81321,80771,80221,79681,79141,78091,891,83061,81951,81411,80871,80331,79791,78741,901,83611,82521,81981,81441,80911,80381,79331,911,84101,83021,82481,81951,81421,80901,79861,921,84531,83461,82931,82401,81881,81361,80331,931,84901,83841,83311,82791,82271,81761,80741,941,85201,84151,83631,83121,82601,82101.81С91,951,85441,84391,83881,83371,82861,82361,81371,961,85601,84571,84061,83551,83051,82551,81571,971,85681,84651,84131,83631,83131,82631,81651,981,85681,84651,84141,83651,83151,82651,81671,991,85511,84451,83931,83421,82921,82421,81451,1001,85171,84091,83571,83051,82551,82051,81081,253040506080100,38161,37401,35901,3444,39141,38371,36871,3540,40131,39361,37851,3637,41131,40361,38841,3735,42141,41371,39841,3834,43171,42391,40851,3934,44201,43421,41871,4035,45241,44461,42901,4137,46291,45511,43931,4240,47351,46561,44971,4344,48421,47621,46021,4449,49501,48691,47081,4554,50581,49771,48151,4660,51671,50861,49231,4766,52771,51951,50311,4873,53881,53051,51401,4981,54991,54161,52491,5089,56111,55281,53591,5198,57241,56401,54701,5307,58381,57531,55821,5417,59521,58671,56941,5527,60671,59811,58061,5637,61821,60951,59191,5747,62971,62091,60311,5857,64121,63221,61421,5966,65261,64351,62521,6074,66401,65471,63611,6181,67511,66571,64691,6286,68621,67661,65751,6390,69711,68731,66801,6493,70771,69781,67821,6594,71801,70801,68821,6692,72791,71791,69791,6787,73751,72741,70721,6878,74661,73641,71611,6966,75521,74491,72451,7050,76321,75291,73241,7129,77051,76021,73971,7202,77701,76691,74641,7269,78291,77291,75251,7331,78831,77831,75811,7388,79321,78321,76531,7439,79741,78761,76811,7485,80111,79141,77201,7527,80401,79441,77511,7561,80601,79651,77731,7586,80701,79761,77851,7606,80721,79781,77861,7609,80501,79581,77781,7609,80151,79251,77651,7607393
ХУ-6. Плотность олеума при 15—45 °С(в г/см3)Концентрация
50-3 своб.,Температура, °0(масс.)1520253035404511,83871,83351,82841,82371,81931,81521,811221,84181,83661,83191,82751,82331,81931,815331,84501,83971,83491,83061,82671,82321,819541,84801,84291,83781.83391,83001,82611,822351,85121,84611,84111,83661,83261,82911,825561,85441,84931,84431,83941,83471,83111,827571,85771,85251,84741,84221,83701,83241,828781,86101,85581,85071,84531,83941,83351,829791,86431,85911,85391,84811,84201,83561,8310101,86771,86241,85701,85101,84431,83731,8320111,87111,86581,86021,85371,84621,83891,8331121,87461,86911,86301,85631,84911,84191,8349131,87801,87251,86641,85981,85261,84541,8383141,88141,87591,87001,86341,85591,84861,8414151,88481,87931,87341,86681,85941,85221,8450161,88821,88271,87681,87031,86301,85591,848817181,89161,88611,88021,87371,86651,85951,85251,89511,88961,88381,87711,86981,86251,8554191,89861,89301,88701,88021,87291,86541,8581201,90211,89641,89041,88391,87691,86991,8628211,90561,89981,89411,88781,88081,87381,8667221,90921,90321,89751,89331,88471,87811,8712231,91291,90661,90091,89491,88871,88251,8760241,91671,91001,90431,89851,89261,88671,8805251,92021,91331,90761,90191,89621,89051,8845261,92361,91661,91091,90531,89981,89451,8888271,92721,92001,91421,90871,90341,89811,8926281,93061,92331,91761,91221,90701,90181,8965291,93381,92651,92091,91591,91151,90711,9022301,93701,92971,92391,91941,91621,91301,909031к*1,93301,92781,92381,92101,91821,91483233к1,9362п**1,93081,92711,92511,92311,9204к1,9393п1,93381,93011,92801,92591,923534к1,9418п1,93631,93261,93121,92921,927035к1,9444п1,93821,93551,93421,93191,929636к1,9474п1,94271,93891,93711,93431,931737к1,9504п1,94551,94181,94031,93781,935238к1,9543п1,94931,94541,94241,93941,936639к1,9571п1,9527п1,94851,94461,94101,937940к1,9599п1,9555п1,95121,94701,94301,939241к1,9627п1,9582п1,95371,94931,94461,940442к1,9653п1,9608п1,9562п1,95151,94621,941543к1,9679п1,9634п1,9587п1,95391,94851,942644к1,9705п1,9659а1,9610п1,95571,94991,943845к1,9729п1,9677п1,9624п1,95701,95131,945346к1,9753п1,9698п1,9642п1,95861,95271,946747к1,9776п1,9718п1,96601,96031,95451,948748к1,9799п1,9739п1,96791,96201,96501,950049к1,9821п1,9761п1,97001,96381,95751,9509к—кристалл изуется.
п—переохлажденная жидкость394П родолжениеКонцентрация
803 сзоб.,
% (масс.)Температура,°С1520253035404550К1,9841п1,97821,97211,96591,95911,951751К1,9861п1,98011,97391,96731,96041,952652к1,9880п1,98171,97521,96851,96151,953453к1,9898п1,98331,97661,96981,96251,954754к1,99151,98521,97861,97181,96421,955955к1,99321,98701,98041,97331,96551,9569562,00451,99471,98811,98121,97391,99611,9578572,00601,99621,98901,98171,97421,96651,9586582,00761,99771,98981,98201,97431,96671,9593592,00891,99921,99071,98241,97431,96681,9596602,00992,00061,99161,98311,97441,96691,9598612,01242,00201,99231,98321,97451,96691,9599622,01262,00271,99281,98341,97451,96691,9600632,01252,00271,99281,98341,97441,96661,9593642,00271,99271,98321,97421,96641,958065—.2,00261,99271,98311,97381,96481,9562662,01242,00261,99261,98281,97301,96301,9531672,01222,00261,99251,98241,97221,96031,9488682,00251,99241,98201,97131,95871,945469—2,00251,99221,98151,97021,95701,9430702,01192,00241,99191,98071,96881,95541,940671—2,00241,99151,97981,96751,95391,9392722,01152,00231,99071,97861,96611,95241,937773—2,00221,99001,97741,96451,94981,9343742,01112,00191,98931,97611,96241,94731,9309752,01082,00131,98841,97521,96071,94341,9235762,01052,00041,98721,97381,95821,96961,9160772,01021,99921,98561,97191,95541,93401,9080782,00971,99791,98391,96981,95281,92931,9000792,00931,99641,98211,96741,95031,92561,8948802,00841,99471,98021,96461,94721,91981,8896812,00691,99291,97811,96151,94381,91691,8874822,00521,99091,97581,95841,94041,91411,8851832,00341,98881,97341,95531,93701,91121,8827842,00131,98641,97071,95221,93361,90821,880285861,99881,98361,96761,94911,93021,9054Ц87791,99631,98081,96451,94621,92671,90251,8755871,99361,97781,96121,94291,92341,89971,8732881,99061,97451,95761,93981,92011,89691,8709891,98761,97121,95401,93561,91541,89271,8672901,98451,96781,95031,93141,91091,88871,863691ЛО1,98091,96381,94631,92711,90651,88431,8595У 21,97741,95991,94231,92281,90211,88001,8554931,97461,95671,93841,91861,89771,87561,8512941,97151,95321,93451,91441,89331,87131,8471951,96791,94921,92981,90941,88821,86621,842296I,96361,94451,92461,90391,88261,86071,9339971,95881,93951,91931,89831,87681,85471,8311981,95361,93411,91381,89261,87091,84861,8252991,94821,92861,90821,88691,86511,84271,81951001,94251,92281,90231,88101,85911,83661,8136
5. ВЯЗКОСТЬ И ПОВЕРХНОСТНОЕ НАТЯЖЕНИЕ
СЕРНОЙ КИСЛОТЫ И ОЛЕУМАХУ-7. Вязкость водных растворов серной кислоты
(в 10_3 Па-с)Концент¬рацияН2504,% (масс.)Температура, °СКонцент¬рацияН2ЗО4,% (масс.)Температура, °С15203040\501520304050101,471,120,990,760,588632,323,616,012,48,4201,831,381,190,950,768832,123,515,912,28,5302,441,821,521,210,998931,923,315,711,958,5403,242,482,101,621,399031,723,115,5511,88,45504,653,582,722,301,909131,623,015,511,758,42555,744,483,382,882,289231,6523,0515,5511,88,40607,155,524,083,422,779331,723,115,612,058,40659,327,105,784,553,359431,8523,215,6512,28,527012,89,657,906,104,209532,123,415,7512,358,717518,613,910,68,105,909632,623,916,012,58,958031,323,215,210,77,729733,724,816,512,79, 158232,223,615,912,18,119834,925,817,112,99,468432,323,716,012,48,39936,126,817,713,69,758532,323,716,112,48,4810037,227,818,514,29,8ХУ-8. Вязкость олеума(в 10~3 Па-с)Концент¬
рация
ЗОз своб.,
% (масс.)Температура, °СКонцент -
рация
ЗОз своб.,
% (масс.)Температура, ('С-15203040501520304050136,927,518,2513,89,7540—40,435,326,716,4236,827,4518,213,69,5945—40,736,327,717,0337,227,8518,5513,79,6550—40,937,228,517,2437,828,419,014,19,9255—41,037,528,817,2538,729,120,614,710,16046,541,037,828,817,01042,031,923,616,911,06545,740,737,528,516,51545,134,626,519,011,97044,940,437,027,915,92047,436,628,820,812,875—39,836,026,915,02548,838,030,922,613,780—39,234,725,514,03049,839,032,624,114,690—37,430,121,011,63539,834,125,515,510034,518,111,85XV-!). Поверхностное натяжение водных растворов серной кислоты(в 10-3 Н/м)1 Концент¬
рация
1 И2504)% (масс.)Температура, °СКонцент¬рацияН2504,% (масс.)Температура, СС102030405010203040501074,6773,3372,0670,8369,376575,7275,3875,0874,7774,382075,3274,1373,0972,1370,957074,7274,4274,1673,8773,563076,2475,2074,3073,4672,427573,3473,0972,8172,5672,314077,2276,3775,5274,8373,838071,5171,3070,9470,6870,434577,3976,5575,7575,1974,298568,5668,1267,9967,7067,485077,2776,5077,3375,4474,739063,3762,6763,3963,1262,865576,9476,3675,9775,5875,069558,3958,0857,7857,4957,226076,3976,0575,5175,3874,9310052,9252,5552,2351,9551,706. ТЕПЛОЕМКОСТЬ И ТЕПЛОПРОВОДНОСТЬ СЕРНОЙ
КИСЛОТЫ И ОЛЕУМАХУ-Ю. Теплоемкость С водных растворов серной кислоты при 20 °С[в Дж/(г-К)]КонцентрацияН08О4,% (масс.)СКонцентрацияН2504,% (масс.)сКонцентрацияН2304,% (масс.)сКонцентрациян2зо4,% (масс.)с14,14123,71233,3350. 2,5324,10133,68243,30552,4034,06143,64253,26602,2844,02153,60263,23652,1653,98163,57273,19702,0563,94173,53283,17751,9473,90183,50293,13801,8383,86193,46303,10851,7293,83203,4335• 2,95901,62103,79213,40402,81951,52113,75223,36452,671001,42
ХУ-11. Теплоемкость С олеума при 20 °С[в Дж/ (г - К) ]Концентрация,
ЗОз своб.,% (масс.)сКонцентрация,
ЗОз своб.,% (масс.)СКонцентрация,
З03 своб.,% (масс.)С21,42301,44702,0061,42401,48802,31101,42501,58902,60201,42601,751002,70Теплопроводность водных растворов серной кислоты можно
найти по номограмме (рис. ХУ-З).50-Рис. ХУ-З. Теплопровод¬
ность водных растворов
серной кислоты различной
концентрации:
ей /- 5 — 25% Н2504; 2 — 25 — 50%
Н;504.Для определения теплопроводности водных растворов серной
кислоты, содержащих от 5 до 25% Н2ЗО4, проводят прямую из точ¬
ки, соответствующей заданной концентрации, через точку I до пе¬
ресечения со шкалой теплопроводности. Для определения тепло¬
проводности растворов, содержащих от 25 до 50% Н0ЗО4, прямую
проводят через точку 2.3987. ТЕМПЕРАТУРЫ КИПЕНИЯ И КРИСТАЛЛИЗАЦИИ
СЕРНОЙ КИСЛОТЫ И ОЛЕУМАХУ-12. Температуры кристаллизации водных растворов серной кислотыКонцент¬рацияН2304,% (масс.)Темпера¬туракристал¬лизации,“СТвердая фазаКонцент¬рациян2зо4.% (масс.)Темпера¬туракристал¬лизации,°СТвердая фаза1-0,2Лед68,3—45,5Н2 504 • 4Н20 +5— 1,75То же+ Н2504-2Н2010—5,5»69—44,0Н 2304 • 2Н2015—11,25»70—42,0Тоже20— 19,0»74—40,0»25—28,8»75—41,0Н2504-2Н20 +30—40,2»+ Н3504-Н2035—58,5»76—28,1То же37—68,5»80—3,0»38—74,5Лед + Н2504-4Н2085+ 7,9»39-69,6Н2504-4Н2090— 10:2Н2504-Н2040—65,2То же93—35,05То же45—46,8»93,3—37,85Н„504-Но0+Н25045055■—-34,2
—27,7»»9495-30,8—21,8Н2504То же606568—26,8—35,3—43,0»Н2504-4Н20
То же98100+ 0,1
+ 10,45»»ХУ-13. Температура кристаллизации олеумаКонцент¬
рация
ЗОз своб.,
% (масс.)Темпера¬туракристал¬лизации,°СТвердая фазаКонцент¬
рация
503 своб.,
% (масс.)Темпера¬туракристал¬лизации,°СТвердая фаза1+9,5Н,5043526,9Н2304- 5035+ 4,95То же607,1»10—2,561,8+ 1,0Н2504-50з +15— 11,3»+ Н2504-250318—16,9»62+ 1,2Н2504-250318,1—17,05Н2504 +63+0,35То же+ Ы2504-З0364—0,7»19—14,35Н2504.50364,35— 1,1Н2504 • 2503 +20—11,0То же+ твердый раствор25+4,35»(67,7% 503 своб.)30+ 17,1»% (масс.)0 С503 своб. в олеуме,
% (масс.)% (масс.)0 СЗ03 своб. в олеуме,
% (масс.)65—0,3567,858519,0586,8706,172,99019,2589,07512,077,49518,3593,88016,981,810016,8100* При температурах кристаллизации из олеума, содержащего 64,35 % 503 своб. и более, в
твердую фазу выпадает Н25О425О3 4-твердый раствор.
№0^2Б01=С1180&X:100т0Концентрация 503; общ.%(шл.)
О Ь-,2 17,7 50 6Ь,5 85,5100//\оэ\о\оуз'Рис. ХУ-4. Диаграмма ки¬
пения системы 80э—1120.О 20 ВО 100 ' 4/7 80100Концентрация 803 общ., °/о (мол.)Рис. ХУ-5. Диаграмма кристаллиза¬
ции системы 503—Н20.8. ИЗМЕНЕНИЕ ЭНТАЛЬПИИ ПРИ РАСТВОРЕНИИ,
РАЗБАВЛЕНИИ И СМЕШЕНИИУменьшение энтальпии (теплоту растворения) при разбавлении
безводной серной кислоты (моногидрата) водой до конечной кон¬
центрации при 20 °С можно вычислить по формуле:п- 74,776
я+ 1,7983400где ^ — уменьшение энтальпии, кДж/моль Н2504|
п — количество молей воды на 1 моль Н2504, содержащейся
в кислоте ьовешой концентрации.ХУ-14. Теплота бесконечного разбавления олеума водой
при 18°С(в кДж/моль 803)Концентрация 50з я олеуме% (масс.)ТеплотаразбавленияКонцентрация ЗОз в олеуме,
% (масс.)Теплотаразбавлениясвободногообщегосвободногообщего'083,5100,36092,6142,62085,3108,47094,5151,63081,1116,88096,3160,84089,0125,29098,2170,45090,8133,8100100181,0ХУ-15. Теплота смешения воды с жидким 8031, ’СКонцентрация Н25О4 в образовавшейся кислоте% (масс.)808590959899,3100теплота смешения, кДж/моль ЗОз15123,9116,4108,999,292,589,687,920124,8117,2109,7100,193,490,488,840129,0121,4113,9104,397,694,692,960132,7125,2117,6108,0101,398,496,780136,5129,0121,4111,8105,1102,2100,5100140,7133,1125,6116,0109,3106,3104,7Концентрация З03 своб.в образовавшемся олеуме, % (масс.)Температура,°С3,2102030405080теплота смешения, кДж/моль Н201588,890,993,897,1100,5108,9119,32089,692,195,098,4102,2110,5121,44093,896,399,6103,8108,0117,6130,26098,0100,5104,7109,3113,9124,8.—80101,7105,1109,7114,7119,7——100105,9109,3114,3119,7125,6——
ХУ-16. Дифференциальная теплота растворения воды
и жидкого 503 в водных растворах серной кислоты*Концентрация Н2ЗС>4 в растворе, % (масс.)1, °С8085СО959899,з100<7В> кДж/моль Н20
15 | 15,3 | 20,0 | 25,9 | 33,5де, кДж/моль 50331,844,065,91587,977,067,056,148,644,022,02087,977,967,856,949,444,822,84092,582,172,061,153,649.027,06096,385,875,864,957,452;830,88010089,679,568,761 ,156,534,510010493,883,772,965,360,838,7* Теплота, выделяющаяся при добавлении 1 г воды (или 5О3) к очень большому количеству
кислоты (или олеума) указанной концентрации.ХУ-17. Дифференциальная теплота растворения воды
и жидкого 803 в олеумеКонцентрация ЗОз своб. в олеуме, % (масс.)1, "С3,2102030405080кДж/моль Н201566,869,372,376,180,592,2108,52066,869,372,576,581,393,0111,04067,569,875,378,684,299,8118,16067,970,274,680,587,2101,8—8068,370,875,582,690,1——10068,771,276,384,293,0——де, кДж/моль ЗОз1521,219,116,513,811,15,981,8-12022,019,917,314,511,56,141,894025,424,220,316,713,17,162,056028,926,523,218,914,78,13_8032,329,826,221,216,3——.10035,833,129,223,517,8Глава XVIВОДА И ВОДЯНОЙ ПАР1. СВОЙСТВА ВОДЫXVI-!. Основные физико-химические константы водыОтносительная молекулярная масса 18,015Химический состав, % (масс.)02 88,81Н2 11,19Температура (при 1,013-155 Па), °С кипения 100,00плавления 0,00максимальной плотности 3,98Критические константытемпература, °С 374,2давление, 105 Па 221,3плотность, кг/л 0,324Плотность, г/см3при 0 °С 0,999841: приЗ, 98 °С 0,999973(1,000000 г/мл)при 20°С 0,998203Плотность насыщенного пара (при 100 °С,1,013-105 Па), г/л 0,5974Вязкость при 20,2 °С, Па-с 10~3Поверхностное натяжение при 20 °С на границе свлажным воздухом, 10_3 Н/м 72,75Теплопроводность жидкости, Вт/(м-К)при0°С 0,502при 20 °С 0,599при 75 °С 0,645Теплопроводность пара, Вт/(м-К)при 46 °С . 0,0192при 100 °С 0,0231Теплота плавленияДж/г 333,7кДж/моль 6,016Теплота электролитической диссоциации при 20 °С(Н20 Н+ + ОН~), кДж/моль ...... —57,15Концентрация ионов Н+ в чистой воде при 20 °Сион/л 0,927-10-7Криоскопическая константа 1,85Эбуллиоскопическая константа 0,516Относительная диэлектрическая проницаемость: при 0°С 88,2при 10 °С 84,3при 20 °С . 80,4
при 25 °С при 30 °С при 40 °С при 60 °С при 80 °С при 100 °С ХУ1-2. Ионное произведение воды
К= [Н+] • [ОН-]78,576,873.466.560.5
55,11, °С/С 101-»-1 г К°СК-101*-1ек00,1314,89803412,47100,3614,45905212,28200,8614,071007412,13301,8913,7312012511,90403,8013,4214018011,75505,6013,2516025011,606012,612,9018032011,50702112,6820040011,40ХУ1-3. Относительная плотность й и удельный объем воды V(в мл/г)1, °Сд.V1, °С— 100,998151,001806000,999871,000136550,999991,0000170100,999731,0002775150,999131,0008780200,998231,0017785250,997071,0029490300,995671,0043595350,994061,00598100400,992241,00782110450,990241,00985120500,988071,01207130550,985731,014481400,983240,980590,977810,974890,971830,968650,965340,961920,958380,95100,94340 93520,9264I, “С1,017051500,91731,09021,019791600,90751,10191,022701700,89731,11451,025761800,88661,12791,028991900,87501,14291,032372000,86491,15631,035992100,8501,1771,039592200,8371,1951,043432300,8231,2151,05152400,8091,2361,06012500,7991,2511,06931,0794Примечание. Масса 1 мл воды при 4 °С принята за 1.404ХУ1-4. Теплоемкость С воды
[в Дж/(г-К)]Темпера¬
тура, °СсТемпера¬
тура, °СсТемпера¬
тура, °ССТемпера¬
тура, °СС04,2232204,1809404,1768804,196854,2069254,1772504,1797904,2048104,1943304,1773604,18391004,2140154,1868354,1759704,1901ХУ1-5. Вязкость воды(в 10~3 Па-с)Температура,°СВязкостьТемпература,°СВязкостьТемпература,°СВязкость01,7921350,7225700,406151,5188400,6560750,3799101,3077450,5988800,3565151,1404500,5494850,3355201,0050550,5064900,3165250,8937600,4688950,2994300,8007650,43551000,2838XV1-6 Поверхностное натяжение а воды на границе с воздухом(в 10-3 Н/м)Темпера¬
тура, °СаТемпера¬
тура, “СаТемпера¬
тура, °СаТемпера¬
тура, °Са— 1077,10*3071,157064,4111056,89075,624069,558062,6012054,891074,205067,909060,7413052,842072,756066,1710058,84* Переохлажденная вода.Жесткость воды. Различают постоянную (некарбонатную), вре¬
менную (карбонатную) и общую жесткость воды. Жесткость воды
выражают в мг-экв/л (1 мг-экв/л соответствует содержанию
1 мг-экв Са2++Мд2+ в 1 л воды). Иногда жесткость воды оцени¬
вают в градусах (°).Немецкие градусы: 1° == 1 часть СаО (или эквивалентное
количество иного вещества) в 100 000 частей воды, или 10 мг СаО
в 1 л воды; 1 часть М§0 эквивалентна 1,4 части СаО.Французские градусы: 1° = 1 часть СаС03 в 100 000 час¬
тей воды, или 10 мг СаС03 в 1 л воды.405
2. СОСТАВ И КАЧЕСТВО ПРИРОДНЫХ ВОД
ХУ1-7. Примерный состав некоторых природных водИсточникиКонцентрация примесей, мг/лСа+к+НСО-Р е « иАмазонка Аму-Дарья (г. Турт-Куль)
Белая (г. Уфа) . . .Волга (г. Вольск) . .
Волхов (г. Новгород) .Вятка (г. Киров) . .Днепр (с. Разумовка)Дон (с. Аксайское) .Дунай Енисей (г. Красноярок)
Иртыш (г. Омск) . .Ишим (г. Акмолинск)Кама (г. Чистополь) .
Кубань (г. Тиховокий)Лена (г. Кюсюр) . .
Миссисипи (г. Н. Орлеан)
Москва-река (с. Татарово)
Нева (с. Ивановское) .
Нил (г. Каир) ....
Обь (г. Новосибирск) . .
Ока (с. Новинка) . . .
Печора (с. Усть-Цпльма)
Северная Двина ....
Северный Донец (с. Усть-Бел
калигвинская) .Урал (г. Оренбург) .Эльба (Дюсскже)Яна (г. Верхоянск) .ОзераБайкал . . •
(поверхность)
Балхаш . . .Исеьгк-Куль
Ладожское
Онежское
Севан .5,489,5'114,080.427.433.655.7
82,0
58,219.324.581.5
82,237.018.0
34,161.5
8,0
15,824.384.6
4,641.4114106,2165.7
8,215,225.11147,158.2
33,90,53.225.022.35.89.311.818.0
13,54.04.777.3
21,03.03.88.8
14,21,28,85.418.72.19.417,927.446.7
2,14,2
164294
1,9
155,9Атмосферные осадкиСредние по СССР Северо-Западные районы СССР4,823,213.311.417.012.5
20,824.82.352.25.3I,5
0,113.010.312.018.8
13,823.0
3,8II,8
0,411.3
3,213.4116,311.0333.2
0,56,169414758,61,598,750^СГ+в,--суммаионов18,1140.4272.1210.4
80,4186,0195.2
260,0236.073.279.3124.0190.3108.066.4
118,0250.727.584.685.6218.7
24,4122246.4265.4
245,931.70,878.9166.9
112,313,37.4
12,9112,015.44.0
15,3386,7132,018.0
21,225.6
5,64.546.713.0108.42.647.1163156.1345.5
2,85,122,30159.2
443,8+
+48,9
24040.2
20,4414,74.9
89321152,51,316.918,2012,452,645.4
18,0
19,938.4
8,09.244.0
2,6
2,6
3,452913.517.015.210.32.3
3,83.414.4
3,0
14171.5
14,2504.6
1,51,57415857,71,562,99,17'4,6630.3
369
613
458
186
269
287
568
331104.6
1271212449.3
195
143210.6
358,548.8
119,1
129457.4
40247829580164146.891,42843,458236830,26625,463,62Английские градусы: 1
в 1 галлоне (4,546 л) воды = 1 часть
или 10 мг СаС03 в 0,7 л воды.= 1 гран (0,0648 г) СаСОэ
СаС03 в 70 000 частей воды,406Американские градус ы: Г= 1 часть СаС03 в 10 000 час¬
тей воды, или 1 мг СаСОз в 1 л воды.ХУ1-8. Единицы жесткости водыГрадусыЕдиницымг-экв/лнемецкиеанглий¬скиефранцуз¬скиеамерикан¬ские1 мг-экв/л 1° немецкий: 1° французский 1° английский 1° американский 10,356630,199820,284830,019982,80410,560,80,0563,5111,250,710,075,0051,7911,430,150,04517,851014,251Требования к качеству производственной воды. Вода широко
используется в промышленности для охлаждения, питания паровых
котлов, в различных технологических процессах и для санитарно¬
бытовых нужд.Вода, применяемая для охлаждения, должна иметь низкую
температуру, малую временную (устранимую) жесткость и не со¬
держать механических и биологических примесей, загрязняющих
теплообменные поверхности.Воду, направляемую на питание паровых котлов, подвергают
специальной обработке для удаления вредных примесей (соли,
растворенные газы).Содержание кислорода в ней не должно превышать 0,05 мг/л,
двуокись углерода должна отсутствовать, а содержание НС03" не
должно превышать 28—97 мг/л в зависимости от давления в котле.Жесткость котловой воды, умягченной содово-известковым спо¬
собом, должна быть не выше 0,24 мг-экв/л. Общая щелочность не
выше 1,4 мг-экв/л.После дополнительного фосфатного умягчения жесткость воды
должна быть не более 0,056 мг-экв/л; после катионитной очист¬
ки— не выше 0,036 мг-экв/л.В зависимости от условий производственных процессов к воде,
используемой для технологических нужд, предъявляются различ¬
ные требования.Вода, применяемая для приготовления рассола, не должна со¬
держать больших количеств солей кальция, магния, сульфатов.Содержание примесей в воде, применяемой для разложения
амальгамы, должно быть на порядок ниже допустимого содержа¬
ния этих примесей в каустической соде, получаемой в разлагате-
лях.Вода, которая используется для приготовления рассола, пода¬
ваемого на электролиз с ртутным катодом, и для разложения407
амальгамы, проверяется на отсутствие амальгамных ядов (амаль¬
гамная проба).
При испытании воды в стандартных условиях количество выде¬
лившегося во время испытания водорода не должно превышать
1 мл за 30 мин.XV1-9. Зависимость между прозрачностью воды
и содержанием взвешенных веществПрозрачность
«по кресту»,
ммСодержание
взвешенных
веществ,
м г/лПрозрачность
«по кресту»,
ммСодержаниевзвешенныхвеществ,мг/лПрозрачность
«по кресту»,
ммСодержаниевзвешенныхвеществ,мг/л10092,060015,211008,220045,570013,212007,730030,580011,513007,240023,090010,114006,650018,210009,115006,116005,8XVI-Т0. Качество воды для питья, хозяйственно-бытовых нужд населения,
коммунальных предприятий и предприятий
пищевой промышленности(ГОСТ 2761—57 и 2874—73)ПоказателиЦветность по шкале*, градусы, не более 20Прозрачность по шрифту, см, не менее 30Общая жесткость*, мг-экв/дц3, не более 7Запах и привкус при температуре 20 °С, баллы, не выше .... 2Содержание примесей, мг-экв/дц3, не более свинца 0,1мышьяка 0,05фтора 1,5меди 3цинка 5железа 0,3остаточного хлора 0,3—0,5Общее число бактерий в неразбавленной воде после 24 ч выращива¬
ния при 37 °С на 1 см3, не более 100Количество кишечных палочек в 1 дц3 воды (коли-индекс) . . . До 3Мутность по мутномеру*, мг-экв/дц3 До 2Активная реакция (рН) 6,5—9,5* В исключительных случаях допускается цветность до 35 градусов, мутность до 3 мг/дцЗ,
общая жесткость до 14 мг-экв/’дцЗ.4083. СВОЙСТВА ВОДЯНОГО ПАРАXVI-! 1. Свойства насыщенного водяного пара{, °сДавление
насыщения,
105 ПаУдельный объем, мЗ/кгПлотностьпара,кг/м2Теплота
парообразования,
кДж/кгводы при
давлении
насыщенияпара00,0061080,001000206,30,00485250050,0087190,001000147,20,006792489100,0122710,001000106,420,009402477150,0170410,00100177,970,012822466200,023360,00100257,840,017292453250,032350,00100343,400,023042442300,042410,00100432,930,030372430350,056220,00100625,240,039622418400,071100,00100819,550,051152406450,095820,00101015,280,065442394500,123350,001012 .12,040,083062382550,157400,0010149,5780,10442370600,19920,0010177,6780,13022358650,25010,0010206,2010,16132345700,31170,0010235,0450,19822333750,38550,0010264,1330,24202321800,47360,0010293,4080,29342308850,57800,0010322,8280,35362296900,70110,0010362,3610,42352283950,84520,0010401,9820,504522701001,01320,0010431,6730,597722571051,20800,0010471,4190,704722431101,43270,0010511,2100,826422301151,69060,0010561,0360,965222161201,98540,0010600,89171,12122031252,32080,0010650,77041,29821881302,70110,0010700,66831,49621741353,1300,0010750,58201,71821601403,6140,0010800,50871,96621451454,1550,0010950,44612,24221301504,7510,0010910,39262,54721141555,4330,0010960,34662,88520991606,1800,0011020,30683,25820831657,0080,0011080,27253,67020661707,9200,0011140,24264,12220491758,9250,0011210,21664,617203218010,0270,0011270,19395,157201518511,2340,0011340,17395,750199719012,5530,0011410,15646,394197919513,9890,0011490,14097,097196020015,5500,0011560,12727,862194120517,2450,0011640,11518,688192021019,0800,0011730,10439,588190021521,0620,0011810,0946510,56187922023,2020,0011900,08606Н,62185822525,5040,0011990,0783712,76183523027,9790,0012090,0714713,99181323530,6350,0012190,0652715,32179024035,440,0012290,0596716,76176627—2644409
Продолжение<, °сДавление
насыщения,
106 ПаУдельный объем, м3 /кгПлотностьпара,КГ/М2Теплота
парообразования,
кДж/кгводы при
давлении
насыщенияпара24536,520,0012400,0546218,30174125039,780,0012510,0500619,98171525543,250,0012630,0459121,78168926046,940,0012750,0421523,72166126550,870,0012890,0387225,83163427055,050,0013020,0356028,091604ХУ1-12. Свойства воздуха, насыщенного водяным паромТемпе¬ратура,°СДавлениеводяныхпаров,ПаСодержа¬ниеводяногопара,кг/кгЭнтальпия
смеси
водяного пара
и 1 кгвоздуха,кДж/кгТемпе¬ратура,°СДавлениеводяногопара,ПаСодержа¬ниеводяногопара,кг/кгЭнтальпия
смеси
водяного пара
и 1 кг
воздуха,
кДж/кг—201030,000654—18,550123200,0895271,50—151650,001048— 12,560199000,1585473,0102590,0016506,065250000,2129622,5—54000,0025521,370311000,289783106100,003909,775385500,403113858710,0055818,880473000,58016141012300,0078829,885577500,89424551517050,0110042,790701001,55942502023400,0151958,695845003,88104502531650,0207777,996877005,25141033042400,02814100,09791007,94213503556200,0379132989425015,604^0004073700,0506169,509997750198,2531004596700,0674218,30100101300ХУ1-13. Эффективность средств осушки воздуха(влажность, практически остающаяся в осушенном воздухе)Осушающее средствоРцОб Мб(СЮ4)2 . • •
М§(СЮ4)2-ЗН20Давление
водяного пара
при 20 °С,
ПаОхлаждение до —194 °С2,13-Ю-212.67-10-3
6,7-КГ32.67-КГ1Осушающее средствоКОН (плавленый)А1.,0, Н250„ С: 304 М^О СаВг2 при —72 °ССодержание
I водяного пара
при 20 °С,
г/м30,0020,0030,0030,0040,0080,012410ПродолжениеОсушающее средствоСодержание
водяного пара
при 20 °С,
Г/мЗОсушающее средствоСодержание
водяного пара
при 20 °С,г/мЗОхлаждение до —72 °С .СаВг2 при — 21 °С . . .
Охлаждение до —21 °С .СаВг2 при 25 °С ....
№ОН (плавленый) . . .
СаО 0,0160,0190,0450,140,160,2Н23 04 (95,1%) СаС12 (плавленый) . . .
2пС12 0,14—0,250,30,360,81,11,427*
Глава XVII
ХОЛОДИЛЬНЫЕ АГЕНТЫ
1. СВОЙСТВАXVII-!. Основные физические константы холодильных агентовХолодильные агентыАммиак МН3 .
Двуокись серы
Двуокись
Фреон-11
Фреон-12
Фреон-13
Фреон-21
Ф'реон-22
Фреон-23302 .
углерода СО:
СРС13*СР2С12
СР3С1 .СНРС12
СНР2С1
СНРз .
Хлористый метил СНзС1**
Хлористый этил С2Н5СР*Относи¬тельнаямолекул.массаТемпература, °Скипения
при
105 Па17,0364,0644.01
137,39120.92
104,47102.9386.4870.0150.49
64,52-33,4-10,08-78,523,7-29,8-81,58,9-40,8-82,2-23,712,3плавленияКритическиеконстантытемпера¬тура,°Сдавление,
105 ПаПоказательадиабатак-77,7-75,2-56,6-111,0-155,0-180,0-135,0-160,0-163,0-97,7-139,0132.4
157,231.0198.0111.5
28,8178.596.0143.1187.21168176454139535152,61.30
1,261.301.131.141,161,201,211,201,13* В названиях фреонов, являющихся фтэрхлорпрэизводными метана, первая цифра на еди
мицу больше числа атомов водорода в молекуле данного соединения, вторая обозначает число
атомов фтора в молекуле.** Сведения о хлористом метиле и хлористом этиле приведены соответственно в гл. XIII
ш XIV.2. ДАВЛЕНИЕ НАСЫЩЕННЫХ ПАРОВXVI1-2. Давление насыщенных паров аммиакаТемпература,°СДавление,
103 ПаТемпература,°СДавление,
103 ПаТемпература,°СДавление,
103 Па—1000,453—852,960—7010,90—950,880—805,010-6515,64—901,705—757,49— 6021,90412Температура,°СДавление,
103 ПаТемпература,°СДавление,
105 ПаТемпература,°СДавление,
105 Па—5530,2—301,19504,30—5040,9—201,905106,16-4554,6— 102,910208,58—4071,73011,70—3593,34015,555020,80XVI1-3. Давление насыщенных паров двуокиси серыТемпература,°СДавление,
105 ПаТемпература,ССДавление,
105 ПаТемпература,°СДавление,
105 Па-500,120— 150,835203,42—450,165— 101,050254,05—400,223—51,305304,78-350,29801,610355,60-300,38451,965406,52—250,511102,380457,55—200,657152,863508,70ХУП-4. Давление насыщенных паров двуокиси углеродаТемпература,°СДавление,
103 ПаТемпература,°СДавление,
105 ПаТемпература,°СДавление,
105 Па— 1300,293—751,35—2019,7—120——701,99— 1026,5— 1104,57-652,88034,8— 1008,05-604, 101045,0—9523,10— 506,852057,4—9037,45— 4010,053072,2—8556,80—3014,30—8088,00ХУП-5. Давление насыщенных паров фреона-11Температура,°СДавление,
105 ПаТемпература,°СДавление,
105 ПаТемпература,°СДавление,
105 Па—300,10000,420301,32—250,12950,517351,55—200,167100,63240Ц 83—150,213150,767452,13—100,270200,925502,48-50,338251,105
XVI1-6. Давление насыщенных паров фреона-12Температура,°СДавление,
105 ПаТемпература,°СДавление,
105 ПаТемпература,°СДавление,
106 Па-800,0644-301,04205,86—700,127-201,56307,69—600,233— 102,26409,91—500,40503,195012,59—400,664104,38XVII-?. Давление насыщенных паров фреона-13Температура,°СДавление,
105 ПаТемпература,°СДавление,
105 ПаТемпература,°СДавление,
105 Па—1400,0088—701,87—2011,82—1300,0275-652,34— 1513,65—1200,0724—602,91—1015,66—1100,1665-553,58—517,90—1000,344—504,35020,35—950,477-455,23523,00—900,649—406,261026,05—850,865-357,411529,30—801,135-308,702032,85—751,476-2510,202536,80Рис. XVII-!. Давление насыщенных паров холодильных агентов.414ХУП-8. Давление насыщенных паров хлористого метилаТемпература,°СДавление,
105 ПаТемпература,°СДавление,
105 ПаТемпература,°СДавление,
105 Па-600,156-201,18204,90—550,212—151,46255,77—500,281— 101,77306,53—450,368-52,14357,48—400,47502,56408,53—350,60753,04459,67—300,769103,585010,92—250,961154,193. ПЛОТНОСТЬ И ТЕПЛОТА ПАРООБРАЗОВАНИЯХУИ-9. Плотность и теплота парообразования аммиакаТемпе¬
ратура ,ССПлотность, г/смЗТ еплота
парообра¬
зования,
Дж/гТемпе¬ратура,°СПлотность, Г/смЗТеплотапарообра¬зования,Дж/гжидкостипаражидкостипара-750,79090,00007824200,61030,0066901185—700,72530,00011141460300,59520,0090301143—650,71950,0001555—400,57950,012011100—600,71380,00021321440500,56290,015761052—550,70790,0002874—600,54520,02049—500,70200,00038161415700,52630,02652 —450,69600,0005001405800,50570,03413■1_Г—400,69000,0006451398900,48290,04386 —350,68390,00082313751000,45690,05682 —300,67770,00103813601100,426—200,66500,00160413301200,385— 100,65200,00239012951250,357 00,63860,00345212601300,315 100,62470,00486012261310,3014— ХУП-Ю. Плотность и теплота парообразования двуокиси серыТемпера¬тура,°СПлотность, г/смЗТеплотапарообра¬зования,Дж/гТемпера¬тура,“СПлотность, г/см3Теплотапарообра¬зования,Дж/гжидкостипаражидкостипара—501,5570,000412424— 151,4710,002465394—451,5450,000555420— 101,4580,003052390—401,5330,000726415—51,4460,003742386—351,5210,00094541101,4340,004552382—301,5090,00122240751,4220,00548376—251,4970,001561403101,4090,006493372—201,4840,001973399151,3960,007812368— 415
ПродолжениеТемпера¬тура,°СПлотность, г/см?Т еплота
парообра¬
зования,
Дж/гТемпера¬тура,°СПлотность, г/смЗТеплотапарообра¬зования,Дж/гжидкостипаражидкостипара201,3830,009225363401,3270,016949344251,3700,010801358451,3110,19493339301,3560,012626353501,2950,022371334351,3420,014684348ХУП-11. Плотность и теплота парообразования
двуокиси углеродаТемпера¬тура,°СПлотность, Г/смЗТеплотапарообра¬зования,Дж/гТемпера¬тура,°аПлотность, г/смЗТеплотапарообра¬зования,Дж/гжидкостипаражидкостипара—501,15350,0181337100,85800,1330201—401,11150,026232!200,77070,1902155—301,07420,0370303250,70580,2400119—201,02990,0514284300,59640.334459—100,98080,0705262310,46390,4639000,92480,0963235ХУН-12. Плотность и теплота парообразования фреона-И; Темпера¬
тура,_°сПлотность, г/смЗТеплотапарообра¬зования,Дж/гТемпера¬тура,°СПлотность, г/смЗТеплотапарообра¬зования,Дж/гжидкостипаражидкостипара—301,6040,000653194151,4960,004344186—251,5920,000836193201,4840,005165185—201,5800,001059192251,4720,006105184— 151,5680,001328192301,4600,007179182—101,5560,001651191351,4480,008396180— 51,5440,002034190401,4360,00976617801,5320,002486189451,4240,01132517651,5200,003016188501,4120,013072174101,5080,003631187ХУП-13. Плотность и теплота парообразования, фреона-121 Темпера¬
тура,
°0Плотность, Г/смЗТеплотапарообра¬зования,Дж/гТемпера¬тура,°СПлотность, Г/смЗТеплотапарообра¬зования,Дж/гжидкостипаражидкостипара—80—70—601,6261,5981,5710,0004710,0008880,001564185182178—50—40—301,5431,5151,4860,0025950,0040960,006201175171167416 ПродолжениеТемпера¬тура,°аПлотность, г/смЗТеплотапарообра¬зования,Дж/гТемпера¬тура,ССПлотность, г/смЗТеплотапарообра¬зования,Дж/гжидкостипаражидкостипара—201,4570,009039164201,3270,03152145— 101,4260,01280160301,2920,0411613901,3940,01766155401,2540,05312132101,3610 ,02380150501,2130,06869125ХУП-14. Плотность и теплота парообразования фреона-13Темпера¬тура,°СПлотность, г/смЗТеплотапарообра¬зования,Дж/гТемпера¬тура,°СПлотность, Г/смЗТеплота“
.парообра¬
зования,
Дж/гжидкостипаражидкостипара— 1401,7420,0000808174—501,3940,0264133— 1301,7040,000258170—401,3840,0378126—1201,6990,000577167—301,3000,0530118— 1101,6430,001253163—201,2460,0727110—1001,5960,00245158— 101,1870,099100—901,5580,0044315401,1180,14690—801,5190,00745149101,0400,18279—701,480,01185144200,9270,26158—601,4380,0180139250,8380,33543ХУП-15. Плотность и теплота парообразования хлористого метилаТемпера¬тура,°СПлотность, г/смЗТеплотапарообра¬зования,Дж/гТемпера¬тура,°СПлотность, г/смЗТеплотапарообразованияДж/гжидкостипаражидкостипара—601,0680,00044246000,9600,00607406—551,0590,00058345650,9500,00713400—501,0500,000771452100,9400,00834394—451,0410,000992448150,9300,00970389—401,0310,001259444200,9210,01122383—351,0230,001583439250,9110,01293376—301,0140,00197435300,9010,01482370—251,0050,00243430350,8910,01692364—200,9970,00296426400,8810,0192358—150,9880,00358422450,8700,0218351-100,9790,00430416500,8590,0245344—50,9700,00513411417
4. ТЕПЛОПРОВОДНОСТЬХУП-16. Коэффициенты теплопроводности хладоагентов
в жидком состоянии
[в Вт/ (м-К)]Холодильные агентыТемпература,°С—30—20—10010.2030Аммиак 0,570,570,560,550,52Двуокись серы —0,2240,2180,2120,2050,1990,193Двуокись углерода —0,1510,1400,1280,1160,0930,070Фреон-11 0,1200,1150,1110,1060,1010,0950,091Фреон-12 0,1060,1110,0970,0920,0870,0830,078Хлористый метил ——0,1890,1790,1710,1620,154сш^с;I I-20-ю о ю я зо (аТемпература, °С-80 -ЬОО 1*0 80 120 160
Температура °СРис. ХУП-2. Коэффициенты теплопроводности холодильных агентов:а — в жидком состоянии; б — в парообразном состоянии.5. ВЯЗКОСТЬ
ХУП-17. Вязкость холодильных агентов(1] — вязкость жидкости; (л — вязкость пара)(в Па-с)1, °СВодаАммиакДвуокись серы10—от)10—5ц10—5т)10—5 ц10—5т]10—5ц—2026,21,0948,41,06—10——24,61,1343,561,130179,60,90323,871,1738,461,22510——22,951,2333,61,35201000,97422,151,2930,971,51418Температура,°0фреоН-11Фреон-1210—бг)10—5ц10-51110—5ц—2069,50,9523,301,121—1060,950,98531,461,150057,11,01629,31,1811048,01,04627,61,2102044,11,07626,261,2393040,381,10725,01,2676. ТОКСИЧНОСТЬ И ВЗРЫВАЕМОСТЬ ПАРОВХУП-18. Токсичность паров холодильных агентов(характер воздействия на организм человека в течение '/2—1 ч)Холодильные агентыУсловнаягруппавредностиОтноситель¬
ная плотность
пара (по воз¬
духу при 0 °0
и 1,013105 Па)Содержание паров в воздухе% (об.)г/мзТяжелое воздей¬ствиеДвуокись серы 12,2640,04—0,051,1—1,4Аммиак 20,5970,25—0,451,8—3,2Хлористый метил , . , , ,31,7852,0—4,042—85Хлористый этил 32,2706,0—10,0160—270Двуокись углерода 41,5296-8110—150Фреон-12 , ,5*4,262>40>2000Легкоев о з д е й-ствиеДвуокись серы 12,2640,005—0,0200,14—0,54Аммиак ....20,5970,02—0,030,15—0,20Хлористый метил . . . , »31,7850,6—0,712—15Хлористый этил . .32,2703—480—108Двуокись углерода ....41,5293—455—75Ф.реон-12 5*4,262>20>1000* При отсутствии открытого пламени.419
XVI1-19. Температура воспламенения и пределы взрываемости
смесей паров холодильных агентов с воздухомХолодильные агентыТемпература
воспламене¬
ния, °СПределы взрываемости% (об.)г/мЗАммиак Фреон-12 и другие фреоны Двуокись сары Двуокись углерода 651530
1 Н е г о р13,0—27,0
3,1 — 15,0ят и не в з
ю т с я92—190
39—190
р ы в а-СООТНОШЕНИЕ МЕЖДУ ЕДИНИЦАМИ ИЗМЕРЕНИЯ
Сила: 1 Н=105 дин = 0,102 кгсДавление: 1Па= 1Н/м2 = 105 бар= 1,02-105 кгс/см2 = 7,5024-10~"3 мм рт. ст. = 0,102 мм
вод. ст.Кинематическая вязкость: 1 м2/с=104 Ст
Динамическая вязкость: 1Па-с= 10П = 0,102 кгс-с/м2
Удельная теплоемкость: 1Дж/(кг-К) =2,39-10~4 ккал/(кг-°С)Коэффициент теплопроводности: 1 Вт/(м-К) =0,86 ккал/(ч-м-°С)Поверхностное натяжение: 1Н/м=Ш3 дин/см = 0,10197 кгс/м
Электрическое сопротивление: 1 Ом-м=Ю2 Ом-см=Ю6 Ом-мм2/м
Удельная электропроводность: 1 См/м = 10~2 Ом-1 -см_1 = 10_6 м/(Ом-мм2)
Эквивалентная электропроводность: 1 См-м2/экв = 104 см2/(Ом-экв)ЛИТЕРАТУРА1. Пасманик М. И., Сасс-Тисовский Б. А., Якименко Л. М. Производство хлора
и каустической соды. Справочник. М., «Химия», 1966.2. Справочник химика. М., «Химия», т. 1—3.3. Справочник по разделению газовых смесей. Изд. 2-е. М., Госхимиздат, 1963.
456 с.4. Комаров Н. С. Справочник холодильщика. М., Машгиз, 1962.5. Справочник сернокислотчика. М., Госхимиздат, 1952. 856 с.6. Справочник по растворимости. М., Изд. АН СССР, >1961—1969.7. Санитарные нормы проектирования промышленных предприятий СН 245—71.М., изщнво литературы по строительству, '1972. 97 с.8. Предельно допустимые концентрации вредных веществ в воздухе и воде.
Справочное пособие. М., «Химия», .1972. 376 с.9. Росоловский В. Я- Химия безводной хлорной кислоты. М., «Наука», 1966.
140 с.10. Фурман А. А., Рабовский Б. Г. Основы химии и технологии безводных хлори-
дов. М., «Химия», 1970. 256 с.11. Сарнер С. Химия ракетных топлив. Пер. с англ М., «Мир», '1969. 488 с.12. Якименко Л. М. Хим. пром., 1973, № 3, с. 198.13. Якименко Л. М. Производство хлора, каустической соды и неорганических
хлорпродуктов. М., «Химия», 11974. 600 с.14. Трегер Ю. А., Пименов И. Ф., Гольфанд Е. А. Справочник по физико-хими¬
ческим свойствам «лоралифэтических соединений С,—С5 Л. «Химия» 1973
184 с.15. Перри Дж. Справочник инженера-химика. Пер. с англ. Л., «Химия», 1969.16. Краткий справочник физико-химических величин под ред. К. П. Мищенко
и А. А. Равделя. Изд. 6-е. Л., «Химия», 1972.17. Шумахер И. Перхлораты, свойства, производство и применение. Пер. с нем.
М., Госхимиздат, 1963. 276 с.•8. Коррозия и защита химической аппаратуры. Т. 6. Под ,ред. А. М. Сухотина
и А. Л. Лабутина. Л., «Химия», 1972.421
19. 8игиЫ О., Рикипа§а Т. ,1. Е1ес1госЬет. Зое. ^рап, 1956, V. 24, № 3, р. 104.20. Тус1еп Н. Зуепзк раррегзШп, 1954, № 16, р. 583.21. Оаш'5 О. 5. Вп1. СЬет. Еп§., 1963, № 10, р. 708.22. Кер'ш&Ы I., ТггеагсгупзЫ I. Косгп. сЬет., 1964, V. 38, № 2, р. 201.23. 5ап1о1ег1 /. ]. СНегп. Еп§-. Ргодг., 1973, V. 69, № 1, р. 69—74.24. К1гк Р. Е., 01ктег П. Р. Епсус1оресНа о! СЬегтса1 ТесЬпо1оеу. V. 5. 2п<3 ей.
Ыеш Уогк, 1963.25. Магзйеп О. 8о1уеп1з ОиИе, 555 ей., Ьопйоп.26. Типтегтапз I. РЬув1со-сЬеггаса1 6опз1ап1з о{ Риге Огдашс Сотроипйз. V. 2.
Атз1ег(1ат — Ьопйоп — Уогк, 1965.27. НШсИс Вип^ег Ж. В. Ог§атс ЗоКгегйз. V. 2. Зг<1 ей. \\Шеу—Шегзшепсе,
1970.28. Зсопсе /. 5. СЫоппе, Из Мапи!ас1иппе, Цзе апй РгорегНез. КетЬоИ РиЫ.
Согр., 1962.ПРЕДМЕТНЫЙ
УКАЗА ТЕЛЬ
Абсорбцияадиабатическая хлористого водорода 49
изотермическая хлористого водорода 51
паров воды серной кислотой 386
хлора из абгазов 48, 49
Азеотропные смеси с водой
двойные 334органических растворителей 360
тройные 334хлористого водорода 260, 261
хлорметанов 329
хлорной кислоты 290
Азотная кислота 92
Активность ионов 101
Активный хлор 55, 266
Аллил хлористыйазеотропная смесь с водой 360
вязкость 352, 367
давление паров 375 сл.
относительная плотность 365
плотность 352, 362
поверхностное натяжение 369
растворимость в воде 358— воды 359температура кипения 352, 379, 380
теплоемкость 352, 353, 371
теплота парообразования 352, 382
технические условия 347
Амальгама (ы)
калиявязкость 236, 237
плотность 236температура плавления 242
удельная теплоемкость 239— электропроводность 91
кальция 91натриявязкость 236, 237
плотность 235равновесные потенциалы 112, 113
температура плавления 241
удельнаяте теплоемкость 238, 239— электропроводность 91
э. д. с. элемента 113содержание металла 232, 233
Амальгамная проба 119
Амальгамные яды 32
«-Амилхлоридазеотропная смесь с водой 360
вязкость 367
давление паров 375 сл.
плотность 354, 362, 364, 366
поверхностное натяжение 354, 369
растворимость в воде 358
Аммиаквязкость 418
давление паров 412 сл.
критические константы 412
плотность 415Аммиак >
пределы взрывоопасности 420
растворимость хлорида калия 142
натрия 141в системе с ИаОН и Н20 209, 210
температура воспламенения 420— кипения 412— плавления 412
теплопроводность жидкого 418
теплота парообразования 415
токсичность 419удельная электропроводность 91, 93
Анодные материалы 32выход по току кислорода 112
графит 110
катоды 112поляризация в растворе МаС1 110
Анолитдонасыщение 35 сл.
состав обесхлоренного 38
Аппарат кипящего слоя 87
Асбест 34, 90
Ацетон 347взаимная растворимость с ССЬ и Н20333 СНС13 331, 334вязкость 356, 367, 368
давление паров 356, 375 сл.
относительная плотность 366
плотность 356, 362, 363— растворов 364поверхностное натяжение 356, 369, 370
растворимость СНзС1 331
температура кипения 356, 379, 380
теплоемкость 356, 370 сл.
теплопроводность 374, 375
теплота парообразования 356, 382Баланс напряжения на электролизерах 113,
114Барий, растворимость в ртути 233
Белильная известь, качество 268
Бензин 347
Бензол 347азеотропная смесь с водой 360
взаимная растворимость с СС14 332
вязкость 356, 367 сл.
относительная плотность паров 366
плотность 356, 364поверхностное натяжение 356, 369, 370
растворимостьв воде 358, 359
воды 359хлористого метила 331
хлора 175
Бертолетова сольвзрывоопасность 281, 282изотермы растворимости в НаС1 280, 281качество 2814241ЯИБертолетова сольплотность растворов 280, 283
производство
в мире 17 сл.обменным разложением 59
расходные коэффициенты 59
растворимость 282
свойства 281
упаковка 282
Бикарбонат натрия 296
Бром 167Бутилхлориды 347азеотропная смесь с водой 360
вязкость 352, 354, 367
давление паров 375 сл.
относительная плотность 365
плотность 352, 362, 364
поверхностное натяжение 352, 354, 369
растворимость воды 359— в воде 358температура кипения 352, 379, 380
теплота парообразования 352, 382Взаимная растворимостьводы и 1,2-дихлорэтана 360 эпихлоргидрина 360хлора и брома 167 двуокиси углерода 169 хлористого водорода 168— — хлористого метила 170— — хлористого метилена 171
хлороформа и ацетона 331
бензола 332— ацетона и воды 333
четыреххлористого углерода, ацетона иводы 333— — и бензола 332 и пентахлорэтана 332Винтовой компрессор ВК>9 86
Водаабсорбция серной кислотой 386
азеотропные смеси 260, 261, 290, 329, 360
взаимная растворимость с ДХЭ и ЭХГ
360вязкость 405, 418давление паров см. Водяной пар
жесткость 405 сл.
ионное произведение 404
качество 406, 408
относительная плотность 404
пары см. Водяной пар
поверхностное натяжение 405
природная 406
прозрачность 408
производственная 407, 408
растворимость в органических раство¬
рителях 359
состав 406
теплотарастворения в олеуме 402— в Н2304 402
смешения с олеумом 401— с Н2$04 400, 401
удельный объем 404
физико-химические свойства 403, 404Водородочистка 40первичная переработка 40
перенапряжение 111, 112
потенциалы выделения 109
пределы взрывоопасности смесей с хло¬
ром 181
содержание ртути 231
электролизеры 83, 84
Водяной пардавление над Н2504 386,387
насыщенный, свойства 209, 410
содержание в хлоре над Н2504 387
удаление из воздуха 410, 411Воздух 410, 411Выпарка электролитических щелоков
40 сл., 44
Вязкостьаллила хлористого 352
амальгам 236, 237
м-амилхлорида 354
аммиака 418
ацетона 356, 376
безводной серной кислоты 386
бензола 356, 376
бутилхлоридов 352, 354
воды 403, 405, 418
двуокиси серы 418
дихлорбензолов 3561,3-дихлорпропана 352
дихлорэтанов 348
дихлорэтиленов 350
жидких хлорметанов
жидкого хлора 153, 178— хлористого водорода 256— четыреххлористого титана 316
жидкой ртути 236
изобутилхлорида 354
изопропилхлорида 352олеума 396паров хлорметанов 336
пентахлорэтана 350
перхлорэтилена 350
пропила хлористого 352
растворителей 366 сл.
растворов см. Водность растворов
сероуглерода 356, 376
соляной кислоты 256, 2571.1.1.2-тетрахлорэтана 3481.1.2.2-тетрахлорэтана 350
трихлорэтанов 348
трихлорэтилена 350
фреонов 419хлора 153, 177, 178
хлорбензола 354, 368
хлористого водорода 256
хлористого метила 337
хлорметанов 327, 348, 350, 352, 354, 356
хлорнафталина 354
хлорного ангидрида 287
хлорной кислоты 286
хлорэтана 348, 376
четыреххлористого кремния 316
эпихлоргидрина 354
Вязкость растворов
едкого кали 219
едкого натра 217, 218
каустической соды 219
концентрированной хлорной кислоты
288определение 146относительная ИаОН и ИаС1 218— хлоридов 315— — калия и натрия 145, 146
серной кислоты 396
хлорной кислоты 283Газонаполнеиие электролитов 101, 114
Гептан, растворимость хлора 175
Гидрат(ы)хлора 159, 160
хлорной кислоты 284, 289
Гидровруба метод растворения соли 28, 29
Гидролиз хлора в серной кислоте 167
Гидроокись лития 92
Гипохлорит кальция
качество 268, 269
методы производства 63 сл.
нейтральный 62, 267
основная соль 62плотность промышленных растворов 277
производство 19
растворы 26928—2644425
Гипохлорит кальциясодержание активного хлора 266, 267
состав известкового сырья 269, 270
товарные формы 266
Гипохлорит натрияплотность промышленных растворов 278
получение 69
растворы 269расходные коэффициенты 69
содержание активного хлора 266
Глауберова соль (Сульфат натрия) 43
Глицерин, производство 22
Г рафитперенапряжение выделения С12 и 02 111
поляризация 110потенциал выделения хлора 108, 109
электроды 90Давление паров
аммиака 412 сл.
воды в воздухе 410— над гидратом хлора 160— при осушке воздуха 410, 411— над растворамиедкого кали 223, 224
едкого натра 222 сл.
серной кислоты 386, 387
хлорида натрия 149
хлористого калия 149
двуокиси серы 413, 414
. — углерода 413, 414
дихлорметана 414органических растворителей 375 сл.
ртути 229 сл.
трихлорэтилена 414
хлора 153 сл.
хлоридов фосфора 318
хлористого водорода 246, 247
хлористого железа 317
хлористого метила 340. 414. 415
хлористого метилена 340, 341
хлористого цинка 318
хлорного ангидрида 290
хлорной кислоты 290
хлороформа 340, 341четыреххлористого кремния и титана
318четыреххлористого углерода 340, 341
этана 414
Диаграмма состояния систем
А1СЦ—ЫаС1 312
А1С13—РеС13 312
вода — хлорная кислота 289
ЗОз—Н20 400
РеСЬ—ИаС1 312
РеС13—ЫаС1 312
Диафрагма(ы) 34, 35
Диафрагменные электролизерыс анодами из окиси рутения 77, 78
баланс напряжения 113
биполярные 78
выход по току хлора 114
с графитовыми анодами 75 сл., 79
монополярные 78
расход электроэнергии 79, 115
электролиты 79
Диафрагменный электролиздоля в общем объеме промышленности11мощность 11осаждение диафрагмы 35
очистка каустической соды 40 сл.— рассола 30приготовление рассола 28 сл.
схема 25, 32технологический режим 33
Дибромметан 175Дипольный моменторганических растворителей 349, 351,
353, 357
ртути 229
хлора 153
хлорметанов 328
Дихлорбензолыазеотропная смесь с водой 360
вязкость 356, 367
давление паров 356, 375 сл.
относительная плотность паров 366
плотность 356, 362
поверхностное натяжение 356, 369
растворимость воды 359— в воде 358
теплоемкость 356, 370 сл.
теплота парообразования 356, 382
Дихлорметан 414, 4151,3-Дихлорпропанотносительная плотность 365
растворимость в воде 358
физико-химические и термодинамиче¬
ские свойства 352, 3531.1-Дихлорэтаназеотропная смесь с водой 360
вязкость 348, 366 сл.
давление паров 376, 377
относительная плотность 348, 365, 366
плотность 348, 362
поверхностное натяжение 348, 369
растворимость
в воде 358
воды 359
НС1 361температура кипения 348, 379, 380теплоемкость 348, 372теплота парообразования 348, 3811.2-Дихлорэтан 347взаимная растворимость с водой360вязкость 348, 366 сл.давление паров 376 сл.относительная плотность 365, 366плотность 348, 361поверхностное натяжение 348, 369производство 21растворимостьв воде 348, 358, 359
хлора 361хлористого водорода 361
хлористого метила 330
температура кипения 348, 379, 380
теплопроводность 348, 374, 375
теплота парообразования 348, 381
удельная теплоемкость 348, 371 сл.
громе-Дихлорэтиленазеотропная смесь с водой 360
вязкость 350, 366, 368
давление паров 376 сл.
относительная плотность 365
плотность 362
растворимость
воды 359
НС1 361температура кипения 350, 379, 380
теплоемкость 350, 351, 371 сл.
теплопроводность 351, 374
теплота парообразования 350, 381
цис-Дихлорэтиленазеотропная смесь с водой 360
вязкость 350, 360, 368
давление паров 375 сл.
относительная плотность 365, 366
плотность 362поверхностное натяжение 350, 369
растворимость
в воде 358
воды 359
НС1 361426^«с-Дихлорэтилентемпература кипения 379, 380
теплоемкость 350, 371 сл.
теплопроводность 351, 374, 375
теплота парообразования 350, 381
Диэлектрическая проницаемость
воды 403, 404органических растворителей 349, 351
353, 357
ртути 229
хлора 153
хлорметанов 328
хлористого водорода 246
Двуокись серы
вязкость 418
давление паров 413, 414
критические константы 412
плотность 415температура кипения и плавления 412
теплопроводность 418
теплота парообразования 415
токсичность 419удельная электропроводность 91
Двуокись углеродавзаимная растворимость с хлором 169
токсичность 419физико-химические и термодинамиче¬
ские свойства 412 сл.Двуокись хлораплотность растворов 190, 192, 193
получение 67
производство 68 сл.
растворимостьв серной кислоте 191— уксусной кислоте 192— четыреххлористом углероде 193
свойства 189содержание активного хлора 266
токсичность 189Едкий натр см. также Каустическая сода
вязкость растворов 217, 218
давление паров над растворами 222 сл.
изменение энтальпии при растворении
226, 227коэффициент активности растворов 102
плотность растворов 213 сл., 238
поверхностное натяжение растворов
219, 238
растворимостьв воде 194, 195— жидком аммиаке 213— спирте 213карбоната натрия в растворах 203
сульфата натрия в растворах 204
хлорида натрия в растворах 197 сл.
в системе с ЫН3 и Н20 209, 210
совместная растворимость с ИагЗО* и
ИаС1 209температура кипения растворов 224
теплоемкость растворов 220, 221
теплопроводность растворов 221
удельная электропроводность 92
Едкое каливязкость растворов 219
давление паров над растворами 223,
224изменение энтальпии при растворении
227качество 194коэффициент активности растворов 102
плавка 44плотность растворов 217
производство 20, 23, 24
растворимостьв воде 194, 196— спиртах 213хлористого калия в растворах 210Едкое калитемпература кипения растворов 226
теплоемкость растворов 220, 221
теплопроводность растворов 221
идеальное сопротивление растворов 97— электропроводность растворов 93Железо 111лом, хлорирование 71
растворимость в ртути 234Жесткость воды 405 сл.Жидкий хлорабсорбция из абгазов 48, 49
выход 181 сл., 186, 187
вязкость 178
качество 187
плотность 175, 176
поверхностное натяжение 178
производство 18
растворимость воды 159
теплопроводность 179
транспортирование 187
удельная теплоемкость 178, 179Известняки 269, 270
Изобутилхлоридазеотропная смесь с водой 360
вязкость 354, 367 сл.
давление паров 375 сл.
относительная плотность 365
плотность 354, 362
поверхностное натяжение 354, 369
растворимость в воде 358
температура кипения 354, 379, 380
теплоемкость 354, 372
Изопропилхлоридазеотропная смесь с водой 360
вязкость 352, 367, 368
давление паров 375 сл.
относительная плотность 365
плотность 352, 362
поверхностное натяжение 352, 368
растворимость в воде 358
температура кипения 352, 379, 380
теплоемкость 353
теплопроводность 353
теплота парообразования 352, 382
Изотермы растворимости системы
Са(ОС1)2—Са(ОН)2—Н20 271
Са (ОС1)2—СаС12—Н20 272
Са(ОС1)2—СаС12—Са(ОН)2—Н20 274, 275
СаС12—Са(ОН)2—НоО 273
Ионное произведение воды 404Золото 111Кадмий 111Калий, растворимость в ртути 233
Кальций, растворимость в ртути 234
Камера Бакмана 87
Каолины, хлорирование 69, 70
Карбонат калия 93Карбонат натрия (Кальцинированная сода)
производство 14, 15
растворимость в растворах КаОН 203
совместная растворимость с №С1 и
Ка2$04 134 сл.
удельная электропроводность раство¬
ров 98, 99Катоды, перенапряжение выделейия водо¬
рода 112Каустическая сода (Едкий натр)
качество 194
плавка 44, 45
потребление 12, 16
Каустическая сода (Едкий натр)
примеси 44производство см. Производство хлора и
каустической соды
распределение между потребителями
17твердая 20
товарная 23
Качество товарных продуктов
асбестовой бумаги 34
безводного хлорного железа 303
бертолетовой соли 281
воды производственной 407, 408
гипохлорита кальция 268
гипохлоритных растворов 269
жидкого хлора 187
известняка 270
каустической соды 194
очищенного рассола 32
поваренной соли 118, 119
пушонки 269, 270
раствора хлорного железа 303
растворителей 347
ртути 228, 229
серной кислоты 384, 385
соляной кислоты 243 сл.
термостойкой белильной извести 268
технического хлористого калия 119
хлората натрия 279
хлорат-магниевого дефолианта 285
хлорат-хлорида кальциевого дефолиан¬
та 283
хлоридов фосфора 304
хлористого алюминия 303— метила 324— метилена 325— цинка 304хлорной извести 62, 268
хлороформа 325четыреххлористого кремния 304— углерода 326
Керосин 90
Кислородвыход по току 112
перенапряжение 111
электролизеры 83, 84
Кобальт, растворимость в ртути 234
Коррозия металлов и сплавов 188, 189
Коэффициент (ы)абсорбции НС1 водой 250
активности 101 сл.заполнения тары соляной кислотой 245
объемного расширенияорганических растворителей 348, 350,352, 354, 356
растворов КаС1 и КС1 148, 149
ртути 229
хлора 180хлористого водорода 260
подвижности ионов в растворах 104, 105
распределенияводы в хлоре 159
хлора между Н20 и СС14 173
сжимаемостижидкого хлора 179
ртути 240
хлоргаза 180
хлористого водорода 259
сопротивления некоторых элементов 88
электропроводности электролитов 92, 93
Критические константы
воды 403органических растворителей 348; 350,352, 354, 356
ртути 229
хладоагентов 412
хлора 152хлористого алюминия 315— водорода 246
хлорметанов 327Литий 233Магнетитпотенциал выделения хлора 109
перенапряжение, хлора 111
удельная электропроводность 90
Марганец, растворимость в ртути 234
Медь, перенапряжение выделения водоро¬
да 111Металлыкоррозия в среде хлора 188, 189
удельное сопротивление 89
Метил хлористыйвзаимная растворимость с хлором 169,.
170давление паров 340, 414, 415
динамическая вязкость 336, 337
качество 324критические константы 412
плотность 335, 417
поверхностное натяжение 337, 338
производство 20
растворимость
в воде 328
воды 329
температура кипения 341, 412— плавления 412
теплоемкость 338, 339
теплопроводность 339, 340, 418
теплота парообразования 344, 417
термодинамические свойства 342 сл.
токсичность 324, 419Метилен хлористый
азеотропные смеси
с водой 329с органическими растворителями 334'
взаимная растворимость с хлором 171
давление паров 340, 341
динамическая вязкость 336
качество 325относительная плотность 335
плотность 238поверхностное натяжение 238, 337, 338
производство 20
растворимость
в воде 328
воды 329в соляной кислоте 330
хлора 329хлористого водорода 330
свойства 325 сл.
система с СЬ 169
температура кипения 341
теплота парообразования 344
термодинамические свойства 342, 345
Метиловый спирт 213
Метилхлороформ 22, 347
Механическая сульфатная печь 50
Молье диаграмма 156, 157
Мольная электропроводность
растворов КС1 95
соляной кислоты 99, 100
Мольный объем
ртути 240
хлорметанов 341Напряжениебаланс 113, 114разложения электролитов 107
Натрий металлическийрастворимость в ртути 232
электролизеры 83
Никель, растворимость в ртути 234
Номограмма для определения
вязкости жидкостей 146— газов 177давления органических растворителей
376 сл.
плотности НС1 253
растворимости хлора в рассолах 163428Номограмма для определениятеплопроводности соляной кислоты 259
температурных поправок 255— серной кислоты 398
условий сжижения хлора 186, 187Нормальные электродные потенциалы 107Окислительная способность 266
Окислительно-отбеливающие вещества
62 с л., 266Олеумдиаграмма кипения системы с водой
400— кристаллизации системы с водой 400
плотность 390, 391, 394, 395
температура кристаллизации 399
теплоемкость 398теплота бесконечного разбавления 401— растворения воды 402— смешения с водой 401удельная электропроводность раство¬
ров 94Олово 111Осветлители рассола 87
Осушающие средства 410, 411
Осушка воздуха 410, 411
Очисткаабгазов санитарная 47
каустической соды 40, 43, 44
рассола 29 сл., 40, 43Пентахлориды металлов 322
Пентахлорэтаназеотропная смесь с водой 360
вязкость 350, 366, 368
давление паров 376 сл.
относительная плотность 364
плотность 362, 364
поверхностное натяжение 351, 369
растворимость
в воде 358
НС1 361
реактивный 347температура кипения 350, 379, 380
теплоемкость 351, 372
Перекись водорода 85
Перенапряжение 111, 112
Перфторгептан, растворимость хлора 175
Перхлорат(ы)аммония 293 сл.бария 293, 300калия 293, 295, 299 сл.кальция 293, 301лития 293, 296, 297, 301магния 293, 301натрия 60, 294 сл.неметаллические 302плотность растворов в воде 301получение 60, 61применение 292растворимость в органических раство¬
рителях 301
рубидия 293, 301
серебра 300физико-химические и термодинамиче¬
ские свойства 293 сл.
цезия 293, 301
Перхлорэтиленазеотропная смесь с водой 360
вязкость 350, 366 сл.
давление паров 375 сл.
качество 347относительная плотность 365
плотность 362, 364
поверхностное натяжение 350, 369
производство 21
растворимость
в воде 358
воды 359
' НС1 361Перхлорэтилентемпература кипения 350, 379, 380
теплоемкость 350, 351, 370
теплопроводность 351, 374
теплота парообразования 350, 381
Печь-хлоратор 71, 87
Платинаперенапряжение 111
платинированная 109
растворимость в ртути 234
Плотностьаллила хлористого 352
амальгам 235, 236
м-амилхлорида 354
аммиака 415
ацетона 356, 362 сл.
безводной серной кислоты 386-
бензола 356, 364
бертолетовой соли 281
бутилхлоридов 352, 354
воды 403, 404
двуокиси серы 415, 416— углерода 416
дихлорбензолов 356
дихлорпропана 352
дихлорэтана 348
дихлорэтилена 350
изопропилхлорида 352, 362
насыщенных паров воды 409, 410' хлора 154, 155неметаллических перхлоратов 302
олеума 390, 391, 394, 395
относительнаярастворителей 365
соляной кислоты 255
хлора 152
хлорметанов 335
пентахлорэтана 350
перхлоратов 293
перхлорэтилена 350
поваренной соли 119
промышленных хлоридов 315
растворов см. Плотность растворов:
ртути 229, 230, 235
серной кислоты 388, 389, 392, 393
сероуглерода 356, 363
сжиженногохлора 152, 176
хлористого водорода 252
хлороформа 335
четыреххлористого титана 316
четыреххлористого углерода 33&
соляной кислоты 253 сл.
твердого НС1 252
тетрахлорэтанов 348, 350
треххлористого азота 160
трихлорэтилена 350
фреонов 416, 417
хлора 152, 175, 176
хлората натрия 279
хлорбензола 354, 363
хлористого водорода 252, 253— метила 417— пропила 352
хлорметанов 327
а-хлорнафталина 354
хлорного ангидрида 287
хлорорганических растворителей 348;,.350, 352, 354, 356, 362
хлорэтана 348, 363
четыреххлористрго кремния 316
эпихлоргидрина 354
Плотность растворовбертолетовой соли 283
гипохлоритов 277, 278
едкого кали 217— натра 213 сл.N301 и ЫаОН 216
КаС1 и Ка2304 144
N301 и N32003 1434295
Плотность растворов
перхлоратов 301
хлората натрия 280
хлорида калия 142, 143— натрия 142
хлоридов 312 сл.
хлорита натрия 277
хлорной кислоты 287
Поваренная соль см. также Хлорид натрия
плотность 119подземное растворение 28, 29
в природе 116
сорта 117 сл.
состав 117, 118
электролиз растворов
Поверхностное натяжениебезводной серной кислоты 386
воды 403, 405на границе жидкий хлор — пары 178
органических растворителей 348, 350,352, 354, 356, 369, 370
растворов см. Поверхностное натяже¬
ние растворовртути 237, 238
соляной кислоты 257
хлористого водорода 246
хлорметана 327четыреххлористого кремния 316
Поверхностное натяжение растворов
едкого натра 219концентрированных хлорной кислоты
288серной кислоты 397
хлорида натрия 147
хлористого калия 147
хлорной кислоты 289
Подвижность ионов 101 сл.Показатель преломлениябезводной серной кислоты 386
органических растворителей 349, 351.353, 355, 357
хлора 153
хлорметанов 328Поляризация анодов 110
Потенциалы выделенияводорода в соляной кислоте 109
хлора 108 сл.Пределы взрывоопасности смесей с возду¬
хом
аммиака 420
водорода и хлора 181
органических растворителей 349, 351,
353, 355, 357
фреонов 420
хладоагентов 420
хлорметанов 328
хлорметила 324, 325
Прозрачность «по кресту» 408
Производство(а)металлического натрия 83
соляной кислоты см. Соляная кислота,
производство
хлора и каустической соды см. Произ¬
водство хлора и каустической
содыхлоратов 17 сл., 55 сл.Производство хлора и каустической соды
диафрагменный метод см. Диафрагмен-
ный электролиз
доля электролитических методов 14
комбинированный способ 23, 27
методы 14, 15
в мире 9 сл.мощность и число установок 11
расходные коэффициенты 28
ртутный методдонасыщение анолита 23, 35 сл.
Обесхлорирование и очистка аноли¬
та 36
очистка рассола 32Производство хлора и каустической соды
режим 38
схема 26, 36, 37
сжиженного 18
темпы роста 13, 14
удельный расход электроэнергии 115
электролизеры 75 сл., см. также Элек¬
тролизеры
Пропил хлористый 347азеотропная смесь с водой 360
вязкость 352, 366 сл.
давление паров 375 сл.
относительная плотность 365
плотность 362, 364
поверхностное натяжение 352, 369
растворимость
в воде 358
воды 359
температура кипения 352, 379, 380
теплоемкость 353, 371 сл.
теплопроводность 353, 374, 375
теплота парообразования 352, 382
Протекаемость асбестовой бумаги 34
Пушонка 270Равновесные потенциалы амальгамы натрия
112, 113Рассолыдонасыщение 30
искусственные 116
очистка 29 сл., 40, 43
плотность 142
получение 28, 29для получения хлората натрия 55
природные 116растворимость хлора 161 сл.— Са504 133
Растворимостьбертолетовой соли в растворах ЫаС1282взаимная в системахСа(ОС1)2—СаС12—Н20 272
N8001—Са(ОС1Ь—Н20 276, 277
N3001—N30—Н20 276
в воде см. Растворимость в воде
водыв жидком хлоре 159
в растворителях 359
в хлорметанах 329
едкого кали и натра в спиртах 213
карбоната натрия в щелочах 203
металлов в ртути 233, 234
перхлората аммония 294— лития 296, 297
ртути 232сульфата кальция в растворах ЫаОН
133— натрия в щелочах 204
хлора 157, 158в органических растворителях
172 сл.
в рассолах 161 сл.
в растворах хлоридов 164, 165
в серной кислоте 166, 167
в соляной кислоте 163, 165 сл.
п уксусной кислоте 167
в хлорметанах 329
в хлорэтанах 361
хлората натрия в растворах ШС1 280,
281хлорида натрияв жидком аммиаке 141
в серной кислоте 141
в соляной кислоте 140, 141
в щелочах 197 сл.
хлористого водородаа органических растворителях 361
в Н2$04 251, 252430Растворимостьв хлорметанах 330
хлористого калияв жидком аммиаке 142
в растворе КОН 210
хлорметановв °^Г|анических растворителях 330,в соляной кислоте 330
Растворимость в воде
бертолетовой соли 282
гидрата хлора 160
гипохлорита натрия 270
едких щелочей 194 сл.
органических растворителей 358, 359
перхлоратов 293, 297, 300, 301
хлората калия 283— натрия 280
хлоратов 286хлорида натрия и калия 120
хлоридов металлов 305 сл.
хлористого водорода 249, 250
хлората натрия 270
хлорметанов 328
Реакторы синтеза НС1 50
Ротационный жидкостный компрессор
РЖК-600/1,5 86
Ртутьизотермический коэффициент сжимае¬
мости 240
изотопы 228
жидкая, вязкость 236
качество 228, 229
мольный объем 240
объем производства 228
очистка отработанной 229
перенапряжение водорода 111
плотность 235поверхностное натяжение 237, 238
растворимость 232— металлов 232 сл.
содержание в водороде 231
температура плавления 240
теплоемкость 239
теплопроводность 239
термодинамические свойства 230
удельный объем 235
физико-химические свойства 229Рубидий 233Свинец 111
Серебро 111
Серная кислотаабсорбция воды 386
аккумуляторная 385
безводная, физические свойства 381
вязкость растворов 396
давление паров воды 386, 387
изменение энтальпии при разбавлении
400, 401
качество 384 сл.
плотность 238, 388, 389, 392, 393
поверхностное натяжение 238, 397
растворимостьхлора 166, 167, 191
хлорида натрия 141
хлористого водорода 251, 252
реактивная 385
свойства 384температура кристаллизации 399
теплоемкость 397
теплопроводность 397
теплота растворения 402
техническая 384удельная электропроводность 91, 92
Сероуглеродазеотропная смесь с водой 360
вязкость 356, 367 сл., 370
давление паров 356, 375 сл.
каменноугольный 347Сероуглеродотносительная плотность 366
плотность 356, 363
поверхностное натяжение 356, 369
растворимость
в воде 358
воды 359
хлора 172
синтетический 347
температура кипения 356, 380
теплоемкость 356, 370 сл.
теплопроводность 356, 374, 375
теплота парообразования 356, 382
термодинамические свойства 357, 383
Сжижение хлора 45 сл., 86
Склад-растворитель 28, 29
Совместная растворимость
КС1 и КОН 211, 212
КС1 и N301 121 сл.КС10з-СаС12-КС1-Са(С10з)2-Н20 284-;
КСЮ4 и КС1 300
КСЮ4 и ШС1 295
1лСЮ4 и ИаС1 297
N301 и На2504
в водев электролитической щелочи 209
КаС1, Ыа2СОз и Ыа2504 134 сл.КаС1, Ыа2504 и Са504 138
ЫаОН, Ка2504 и ЫаС1 206 сл.Ка2504, N301 и ШОН 209
Ка2504 и ШОН 205, 206
Ка2СОз и ЫаОН 204
КаСЮз и КСЮз 282
НаС104 и Ыа2304 299
КаСЮ4 и N301 297
N^010.4 и ЫаС1 298
ЫН4С14 и ИаНСОз 296
^ЦСЮ4 и (МН4)2504 296
ЫН4СЮ4 и ЫтаСЮ4 294
КН4СЮ4 и ЫаСЮз 295
Соляная кислотаазеотропные смеси 260, 261
вязкость 256, 257
кзчество 243 сл.
коэффициент зктивности 103— объемного рзеширения 260
относительнзя плотность 255
парциальное давление НС1 247, 248
плотность 253 сл.поверхностное натяжение 238, 257
получение из 1 кг НС1 51 сл., 249, 250
производство см. Солянзя кислота,
производство
растворимостьхлора 163, 165 сл.
хлорида натрия 140, 141
хлорметанов 331
ректификация 53
синтетическая 51
тара 245температура замерззния 263, 264— кипения 261, 262
теплоемкость 258
теплопроводность 258, 259
транспортирование 245удельная электропроводность 92, 100;
166электролиз 54, 55
энтальпия 246, 264, 265
Соляная кислота, производство
из збгззов 52, 53
из вЛажных газов 54
концентрировзнной 53, 54
методы 22расходные коэффициенты 51
100%-ной 20
схемы 52 сл.технологический режим 52
электролизеры 84, 85
Сплавы 89■ш
Стандартная энергия образования раство¬
рителей 349, 357
Стронций, растворимость в ртути 234
Сульфат аммония 296
Сульфат кальция 133, 138, 139
Сульфат натрияплотность растворов 144, 238
поверхностное натяжение 238
совместная растворимость с другими
солями см. Совместная раство¬
римостьудельная электропроводность раство¬
ров 93Тантал 111
Температуравозгонки ртути 230
воспламенения хладоагентов 420
вспышкиорганических растворителей 349, 351,
353, 355, 357
хлорметанов 328
замерзаниярастворов хлоридов 151, 161
соляной кислоты 263
кипенияацетона 356
бензола 356
воды 403органических растворителей 348,
350, 352, 354, 356, 379, 380
растворов едких щелочей 224 сл.— хлоридов 319 сл.— — калия и натрия 150
соляной кислоты 261, 262
хладоагентов 412
хлористого алюминия 318— водорода 246
хлорметанов 327, 341
хлорной кислоты 286, 290кристаллизации олеума и Н2304 399
плавленияамальгам 241, 242
асбеста хризотилового 34
воды 403гидратов хлорной кислоты 289
неметаллических перхлоратов 302
органических растворителей 348,350, 352, 354, 356
перхлоратов 293
ртути 229, 240
хладоагентов 412
хлора 152хлорат-магниевого дефолианта 285
хлоридов 319 сл.
хлористого водорода 246
хлорметанов 341
хлорной кислоты 286
разложениянеметаллических перхлоратов 302
перхлоратов
самовоспламененияорганических растворителей 349,351, 355, 357
хлорметанов 328сжижения хлора 152
хлорирования извести 267
Теплоемкостьаллила хлористого 373
ацетона 372
бензола твердого 371
едкого кали 221— натра 220, 221
олеума 398органических растворителей 371, 372
расчет 370
ртути 239серной кислоты 397
сероуглерода 371Теплоемкостьсоляной кислоты 258
хлористого водорода 257, 258
хлорэтана 372
Т еплопроводность
аммиака 418ацетона 374 |воды и водяного пара 403
двуокиси серы 418— углерода 418
едкого кали и натра 221
жидких хлорметанов 339, 340
жидкого хлора 153, 179
органических растворителей 349, 351,353, 355, 356, 374, 375
ртути 229, 239
хлора 153, 179хлоридов калия и натрия 148
хлористого метила 418
хлорметанов 327
Теплотадиссоциации воды 403
испарения хлорной кислоты 286
образования из простых веществнеметаллических перхлоратов 302
органических растворителей 349, 351,353, 355, 357
перхлоратов 293
хлората натрия 279
хлоридов 319 сл.
хлористого водорода 240
хлорметанов 327
парообразованиянасыщенного водяного пара 409, 410
насыщенных паров хлора 154, 155
органических растворителей 348,
350, 352, 354, 356, 381, 382
ртути 229, 230
хладоагентов 415 сл.
хлора 153
хлоридов 319 сл.
хлористого водорода 246
хлорметанов 327, 344
плавления
воды 403органических растворителей 348, 350,352, 354, 356
ртути 229
хлора 153хлората натрия 279
хлоридов 319 сл.
хлористого водорода 240
хлорметанов 327
хлорной кислоты 286
разбавления олеума 401
растворениябезводной Н250.| 400, 401
дифференциальная олеума и Н2304
402хлората натрия 279
сгоранияорганических растворителей 349, 351,353, 355, 357
хлорметанов 327смешения ЗОэ и воды 401
фазового превращения перхлоратов 293
Термодинамические свойстванасыщенных паров сероуглерода и
хлорэтана 383
хлоридов 319 сл.
хлорметанов 342 сл.
хлорной кислоты 286
Тетрахлорид германия 320
Тетрахлорид кремния
давление паров 318извлечение из отходящих газов 70, 71качество 304побочный продукт 71получение 71растворимость хлора 174432Тетрахлорид кремниятермодинамические свойства 321, 323
физические свойства 316
Тетрахлорид олова
плотность 314, 316
растворимость хлора 174
термодинамические свойства 321
Тетрахлорид селена 321
Тетрахлорид титана
вязкость 316
давление паров 318
плотность 315, 316
растворимость хлора 174
термодинамические свойства 3221.1.2.2-Т етрахлорэтан
азеотропная смесь с водой 360
вязкость 366, 368давление паров 375 сл.
плотность 350, 362, 365, 366
поверхностное натяжение 369
растворимость
в воде 358
воды 359
хлора 361
НС1 361
хлорэтана 331
температура кипения 379, 380
теплоемкость 351, 371 сл.
теплопроводность 374
теплота парообразования 350, 381
Техника безопасности в производстве
треххлористого азота 161
Токсичность хладоагентов 419
Транспортирование
жидкого хлора 187
соляной кислоты 245
хлорат-хлорида кальциевого дефолиан¬
та 283
хлората натрия 280
Треххлористый азот 160, 161
Треххлористый бор 319
Треххлористый мышьяк 319
Треххлористый рутений 321
Треххлористый фосфор 73
Трихлорметансульфенилхлорид 172
1,1,1 -Трихлорэтаназеотропная смесь с водой 360
вязкость 348, 366, 368
давление паров 375, 376
плотность 348, 362, 365
поверхностное натяжение 348, 369
растворимость
в воде 358
воды 359
температура кипения 348, 379, 380
теплоемкость 371, 373
теплота парообразования 348, 3811.1.2-Трихлорэтан
азеотропная смесь с водой 360
вязкость 348, 366давление паров 376 сл.
поверхностное натяжение 348, 369
растворимость
в воде 358
воды 359
НС1 361температура кипения 348, 379, 380
теплота парообразования 348, 381
Трихлорэтиленазеотропная смесь с водой 360
вязкость 350, 366 сл.
давление паров 375 сл., 414
плотность 362, 364 сл.
поверхностное натяжение 350, 369
производство 21
растворимость
в воде 358
воды 359
НС1 361температура кипения 350, 379, 380Трихлорэтилентеплоемкость 350, 351, 373
теплопроводность 351, 374
теплота парообразования 350, 381
технические условия 347
Токсичность хладоагентов 419
Турбокомпрессор ХТК-2,5 и 3,5 86Уайт-спирит 347
Уголь 111Угольные электроды 96
Удельная теплоемкостьамальгам калия и натрия 238, 239
жидкого хлора 178, 179— хлорметана 338органических растворителей 348, 350,352, 354, 356
перхлоратов 293твердого четыреххлористого углерода
338, 339
хлора 178, 179
хлоридов 147, 148, 319 сл.
хлористого метила 338, 339
хлорметанов 327
хлорной кислоты 291
хлороформа 338, 339
Удельная электропроводность
амальгам 91
едкого кали 97— натра 96, 98изоляционных материалов 90
металлов и сплавов 89
предельно чистой воды 91
олеума в Н2304 94
растворов хлоридов 94, 95
соляной кислоты 100, 166
хлора 153хлорида натрия 97, 98 и едкого натра 97 карбоната натрия 98хлорметана 328
хлорной кислоты 101
чистых жидкостей 91
электродных материалов 90
электролитических щелоков 98
электролитов 92, 93
элементов 88
Удельный объембезводной Н2304 386
воды 404, 409, 410насыщенных паров хлора 154, 155
паров ртути 231
ртути 235
хлора 153
хлоргаза 180
Уксусная кислота, растворимость хлораФерросилиций, хлорирование 72
Фосгенобразование 326удельная электропроводность 91
Фреоны 412 сл.Хладоагентывязкость 418, 419давление насыщенных паров 412 сл.
плотность 415 сл.
пределы взрывоопасности 420
свойства 42
теплопроводность 418
теплота парообразования 415 сл.
токсичность 419
Хлорабсорбция из абгазов 48, 49
активный 55, 266
взаимная растворимость
с бромом 167с двуокисью углерода 169
Хлорс хлористым водородом 168 метиленом 169, 170 метилом 169, 170выход по току 114
вязкость 177, 178
гидрат см. Гидрат хлора
гидролиз в серной кислоте 167
извлечение из разбавленных смесей
47 сл.
изотопы 152коэффициент сжимаемости и объемного
расширения 180
первичная обработка 38, 39
плотность 175, 176
потенциалы выделения 108 сл.
потребление 12, 15, 16
пределы взрывоопасности 181
производство 54, 55
распределение по потребителям 17
растворимость
в воде 157, 158— дихлорэтане 361— рассолах 161 сл.— соляной кислоте 163— тетрахлорэтане 361— хлорметанах 329— четыреххлористом углероде 329
свойства насыщенных паров 154, 155
сжижение 45 сл.содержаниеактивного хлора 266
влаги 38
температура замерзания 161
теплопроводность 179
удельная теплоемкость 178, 179— электропроводность 91
физико-химические свойства 152, 153Хлорат (ы)
бария 286калия см. Бертолетова соль
кальция 283
магния 286мировое производство 17
натриякачество 279производство 18, 19, 55 сл., 82, 83
растворимость 280
свойства 279совместная растворимость с ИаСЮ*
295транспортирование 280
серебра 286
Хлорат-магниевый дефолиант 59, 285
Хлорат-хлорид кальциевый дефолиант 60,283Хлораторы 87
Хлорбензолазеотропная смесь с водой 360
вязкость 354, 367, 368
давление паров 375 сл.
плотность 354, 363, 366
поверхностное натяжение 354, 369, 370
производство 21
растворимость
воды 359
хлора 175хлористого метила 331
температура кипения 354, 379, 380
теплоемкость 354, 371 сл.
теплопроводность 355, 374
технические условия 347
Хлоргаз 33, 38, 180 сл.Хлорид калиявязкость растворов 146— - с КОН 219давление паров над растворами 149
качество 119коэффициент активности растворов 103— объемного расширения 148, 149Хлорид калия ]плотность растворов 142, 143
поверхностное натяжение 147, 237
в природе 116
растворимость
в воде 120—• растворах КОН 210
хлора 164
совместная растворимость
с едким кали 211, 212— ксю4 300— ИаС1 121 сл.
температуразамерзания 151
кипения 150
теплоемкость 148
теплопроводность растворов 148
технический 119
электропроводность 93, 95
энтальпия при растворении 151
Хлорид натрия (Поваренная соль)
вязкость растворов 145, 218
давление паров над растворами 149
коэффициент активности растворов 103— объемного расширения 148, 149
отход производства 118
плотность растворов 142 сл.
поверхностное натяжение 17, 147, 237,238в природе см. Поваренная соль
растворимость
в воде 120— жидком аммиаке 141— растворе ИаОН 197 сл.— серной кислоте 141— соляной кислоте 140, 141
совместная растворимостьс КС1 121 сл.— КСЮ4 295— ИагЗО* 129 сл.— ЫагСОз и Ка2304 134 сл., 138— N30104 297— N^0104 298— ЫСЮ4 297— ^ОН и N82804 206 сл.
температура замерзания растворов 150— кипения растворов 150
теплоемкость 147
теплопроводность растворов 148
электропроводность 93 сл.
энтальпия при растворении 151Хлориды металлов 69 сл.
качество 303относительная вязкость растворов 315
плотность 315термодинамические свойства 319, 320
числа переноса растворов 105
Хлориды фосфорадавление паров 318
качество 304
плотность 315термодинамические свойства 319 сл.
энтальпия 323
Хлористая медьотносительная вязкость растворов 315
растворимость в воде 307
термодинамические свойства 320, 323
Хлористая ртуть 308
Хлористая серарастворимость хлора 173
термодинамические свойства 321
Хлористое железовязкость растворов 315
плотность растворов 313
растворимость в воде 307, 308
температура плавления смеси с N801
312термодинамические свойства 320, 323
Хлористое олово 310
Хлористое серебро 319434Хлористый алюминий
качество 303
плотность 312, 315
производство 69, 70
растворимость в воде 305
растворы, свойства 315
температура кипения 318— плавления смесей с хлоридами 312
термодинамические свойства 319, 323
Хлористый барийвязкость растворов 315
плотность растворов 312
растворимость
в воде 305хлора в растворах 165
термодинамические свойства 319
Хлористый бериллийплотность растворов 312
растворимость в воде 305
термодинамические свойства 319, 323
Хлористый ванадий 310
Хлористый водородабсорбция водой 49, 51азеотропные смеси с водой 260, 261взаимная растворимость с хлором 168вязкость 256давление паров 246, 247жидкий, давление паров 247коэффициентрасширения 260
сжимаемости 259
мольная теплоемкость 257
парциальное давление 247, 248
плотность 49, 252, 253
поверхностное натяжение 246
раствор см. Соляная кислота
растворимость
в воде 250— серной кислоте 251, 252— хлорорганических растворителях361свойства 243, 246
теплоемкость 257
теплопроводность 258
токсичность 243
электропроводность 91
энтальпия 265
энтропия 264
Хлористый кадмийвязкость растворов 315
плотность растворов 312
растворимость в воде 306, 307
термодинамические свойства 319, 323
Хлористый кальцийвязкость растворов 315
плотность растворов 312
растворимость
в воде 305, 306
хлора 164термодинамические свойства 319, 323
Хлористый кобальтвязкость растворов 315
плотность 312
растворимость в воде 307
термодинамические свойства 319, 323
Хлористый литийрастворимость хлора 164
удельная электропроводность 92
Хлористый магнийвязкость растворов 315
плотность растворов 313, 314
растворимость
в воде 308, 309
хлора 164термодинамические свойства 320, 323
■Хлористый марганецвязкость растворов 315
растворимость
в воде 309
хлора 164Хлористый марганецтермодинамические свойства 320, 323
Хлористый никельвязкость растворов 315
плотность растворов 314
растворимость в воде 309
термодинамические свойства 320, 323
Хлористый свинецплотность раствора 314
растворимость в воде 309, 310
термодинамические свойства 321, 323
Хлористый стронций 165
Хлористый хром 313, 319
Хлористый цинквязкость растворов 315
давление паров 318
качество 304
плотность 314, 315
растворимость в воде 311
термодинамические свойства 322, 323
Хлористый цирконий 314, 315, 322, 323
Хлорит натрияплотность растворов 277
получение 68, 69
Хлорметаныдавление паров 340, 341
динамическая вязкость 336
мольный объем 341
поверхностное натяжение 337, 338
сжиженныеотносительная плотность 335
теплопроводность 339
температура плавления 341
термодинамические свойства 342 сл.
удельная теплоемкость 338, 339
а-Хлорнафталин 347азеотропная смесь с водой 360
давление 377плотность 354, 362, 364, 365
поверхностное натяжение 354, 369
температура кипения 354, 379, 380
физико-химические свойства 354, 355
Хлорная известьабсорбция воды 267
качество 62, 268
обычная 267
производство 20расходные коэффициенты 62
режим технологический 20, 62
пушонка 269содержание активного хлора 266, 267
состав 267, 269— известкового сырья 269, 270
Хлорная кислотаазеотропные смеси 290безводная 286вязкость 286 сл.гидраты 286, 289давление паров 290диаграмма плавкости 289концентрированные растворы 288 сл.плотность 286, 287поверхностное натяжение 288, 289содержание активного хлора 266температура кипения растворов 290— плавления 289термодинамические свойства 286, 291,
292удельная электропроводность 101
электрохимическое производство 60
Хлорная медь 313, 323
Хлорная ртуть 313, 315, 320
Хлорное железобезводное 71, 72, 303
качество 303
плотность 315растворимость в воде 308
растворыплотность 303, 313
производство 74435
Хлорное железотемпература плавления смесей с со¬
лями 312
Хлорное оловоплотность растворов 314
растворимость в воде 310
Хлорный ангидрид
давление паров 290
плотность и вязкость 287
Хлорокись фосфора 315
Хлороформазеотропные смеси
с водой 329с органическими растворителями 334
взаимная растворимость с ацетоном
и водой 333
давление паров 340, 341
динамическая вязкость 336
качество 325относительная плотность 335
плотность 238, 335поверхностное натяжение 238, 337, 338
производство 21
растворимость
в воде 328
воды 329в соляной кислоте 330
хлора 329хлористого водорода 330— метила 331
свойства 325 сл.
температура кипения 341
теплопроводность 339, 340
теплота парообразования 344, 345
удельная теплоемкость 338, 339— электропроводность 91
энтропия 345Хлорэтан 347азеотропные смеси 360
вязкость 348, 366, 368
давление паров 348, 375 сл., 414
дипольный момент 349
диэлектрическая проницаемость 349
плотность 363, 365, 366
поверхностное натяжение 348, 369
показатель преломления 349
пределы взрывоопасности 349
производство 22
растворимость
в воде 358
воды 359температура кипения 348, 360, 379, 380,
412— плавления 348, 412
теплоемкость 348, 371 сл.
теплопроводность 348, 349, 374, 375
теплотаобразования 349
парообразования 348, 381
плавления 348
сгорания 349.
термодинамические свойства 349, 383
токсичность 419
электропроводность 349
Холодильники хлора 38Цианистый водород 91
Циклогексан 175Четыреххлористый углерод
азеотропные смеси
с водей 329— органическими растворителями334давление паров 340, ЗМ
динамическая вязкость 336
качество 326Четыреххлористый углерод
плотность 238, 335поверхностное натяжение 238, 337, 338
производство 21
растворимость
в воде 328
воды 329в соляной кислоте 330
хлора 172, 173, 193, 329
хлористого водорода 330— метила 330, 331
свойства 326 сл.
температура кипения 341
теплоемкость 338, 339
теплопроводность 339, 340
термодинамические свойства 319, 345
удельная электропроводность 91
Числа переноса 102, 105Электрическое сопротивление 88
Электродвижущая сила амальгамного эле¬
мента 113
Электродные материалы 56
Электролизрассолов см. Диафрагменный электро¬
лиз и Производство хлора и ка¬
устической соды
растворов хлората натрия 60
соляной кислоты 54, 55
Электролизерыс диафрагмой см. Диафрагмениые
электролизеры
монополярные 85
для полученияводорода и кислорода 83 сл.
металлического натрия и хлора 83
перекиси водорода 85
хлората натрия 82, 83
для работы под давлением 84
с ртутным катодомбаланс напряжения 114
газонаполнение электролита 114
с графитовым анодом 80, 81
с МИ А 80, 81расход электроэнергии 115
типа СДМ 80
для соляной кислоты 84, 85
типа ФВ-50 84фильтр-прессного типа 83 сл. ;
Электролит(ы)газонаполнение 114
напряжение разложения 107
состав 218
Электролитические щелока
выпарка 40 сл.растворимость КаС1 и ЫагЗС^ 209
состав 23, 33, 38температура кипения растворов 224 сл.
удельная электропроводность 98
Электропроводность 88жидкого хлористого водорода 246
органических растворителей 349, 351,353, 355, 357
ртути 229электролитических щелоков 98
Электрохимические эквиваленты 106
Электрохимическое окисление 56, 57
Эпихлоргидрин 347азеотропная смесь с водой 360
взаимная растворимость с водой 360
вязкость 354, 367
давление паров 354, 375 сл.
плотность 354, 362
поверхностное натяжение 354, 379
растворимость «в воле 358
воды 359температура кипения 354, 379, 380
Этан 414436Этиловый спирт 213Энтальпия см. также Термодинамические
свойствапри бесконечном разбавлении НС1 265
насыщенных паров хлора 154, 155
при образовании соляной кислоты 264,
265перхлоратов 293разбавления хлорной кислоты 292
растворения хлоридов 323
ртути 230смеси воздуха и водяного пара 410хлора 153, 156, 157хлоридов натрия и калия 151Энтальпияхлорной кислоты 286, 291
Энтропия см. также Термодинамические
свойстванасыщенных паров хлора 154, 155
ртути 230стандартная органических растворите¬
лей 349, 351, 353, 355, 357
хлора 153, 156, 157
хлоридов 319 сл.
хлористого водорода 264
хлорметанов 327, 345
хлорной кислоты 286, 291
ЛЕОНИД МАРКОВИЧ ЯКИМЕНКО
МАРИЯ ИВАНОВНА ПАСМАНИКСправочник по производству хлора,
каустической соды
и основных хлорпродуктовРедактор И. В. Лебедева
Художник Е. 'В. Б е к е т о в
Технический редактор В. М. Скитина
Корректор Н. А. ИвановаТ 05490. Сдано в наб. 6/Х1 1975 г. Подп. в печ. 23/1II 1976 г.
Формат бумаги 60X90716- Бумага тип. № 2.Уел. печ. л. 27,5. Уч.-изд. л. 32,42. Тираж 5700 экз.
Зак. 2644. Изд. № 678. Цена 1 р. 78 к.Издательство «Химия». 107076, Москва, Стромынка, 13.Типография № 11 Союзполиграфпрома при Государствен¬
ном комитете Совета Министров СССР по делам изда¬
тельств, полиграфии и книжной торговли.Москва, 113105, Нагатинская ул., д. 1.ИЗДАТЕЛЬСТВО «ХИМИЯ»Готовится к выпуску в 1976 годуТОМИ ЛОВ А. П., ФИОШИИ М. Я., СМИРНОВ В. А.ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ30 л., ц. 3 р. 116 к.Монография знакомит читателя с использованием электролиза
для синтеза органических веществ различных классов. Рассматри¬
ваются реакции, происходящие при электролизе растворов органи¬
ческих веществ, методика проведения и выбор условий электрохи¬
мических синтезов, конструкция лабораторных и промышленных
электролизеров.Приводятся примеры электрохимических синтезов органических
веществ. Особое внимание уделяется процессам, имеющим про¬
мышленное применение.Книга предназначена для широкого круга химиков-органиков и
электрохимиков, работающих в научно-исследовательских учреж¬
дениях и на промышленных предприятиях. Она может также слу¬
жить пособием преподавателям вузов и студентам, специализиру¬
ющимся в области электрохимического синтеза.
ИЗДАТЕЛЬСТВО «химия»Вышла из печати в 1976 годуФУРМАН А. А.
хлорсодержащие окислительно-отбеливающиеИ ДЕЗИНФИЦИРУЮЩИЕ ВЕЩЕСТВА7 л., ц. 36 к.В книге изложены основы химии и технологии широкого ассор¬
тимента окислительно-отбеливающих веществ: хлорной извести,
гипохлоритов кальция, натрия и лития, двуокиси хлора, хлорита
натрия и хлорированного тринатрийфосфата.Приведены сведения о физико-химических свойствах этих ве¬
ществ, описаны теоретические основы их получения, способы про¬
изводства, а также условия хранения и перевозки.Книга предназначена для инженерно-технических и научных
работников химической, целлюлозно-бумажной и текстильной от¬
раслей промышленности, связанных как с производством окисли¬
тельно-отбеливающих веществ, так и с их применением. Книга мо¬
жет быть полезна работникам санитарно-дезинфекционной служ¬
бы.