Text
                    УДК 621.357(083)
И. Н. МАКСИМОВА, Ч. С. ПАК Н. Я. ПРАВДИН,
В. Е. РАЗУВАЕВ, С. В. СЕРГЕЕВ, Ю. Н. УСТИНОВ
Рецензент докт. техн. наук, проф. А. М. Гинберг
УДК 621.357(083)
Свойства электролитов: Справ. изд./М а к с и м о в а И. Н., Пак-
Чжон Су, Прав дин Н. Н. и др. М.: Металлургия, 1987. 128 с.
Содержатся сведения об основных физико-химических
свойствах водных растворов 50 электролитов в широком диапазоне
температур: от 20 до 95 °С, а в ряде случаев до —60—70 °С (для кислог
и щелочей, используемых в электрохимической промышленности) и
до 250°С (для алюминатов, молибдатов, хроматов). Исследованы
свойства электролитов в различных областях концентраций~(от
разбавленных до насыщенных).
Для инженерно-технических работников, занимающихся
вопросами гидрометаллургии, электротехники, электрохимии в различных
отраслях промышленности. Ил. 5. Табл. 197. Библиогр. список:
62 назв.
СПРАВОЧНОЕ ИЗДАНИЕ
Ирина Николаевна МАКСИМОВА,
Чжон Су ПАК,
Николай Николаевич ПРАВДИН,
Владимир Евгеньевич РАЗУВАЕВ,
Сергей Васильевич СЕРГЕЕВ,
Юрий Николаевич УСТИНОВ
СВОЙСТВА ЭЛЕКТРОЛИТОВ
Под редакцией Ирины Николаевны Максимовой
Редактор издательства Л. М. Гордон
Художественный редактор Ю. И. Смурыгин
Технический редактор М. И. Воскобойникова
Корректор Ю. И Королева
ИБ № 3175
Сдано в набор 19.01.87. Подписано в печать 24.03.87. Т-09017. Формат бумаги
84Х1087з2. Бумага типографская № 2. Гарнитура литературная. Печать
высокая Усл. печ. л. 6,72. Усл. кр.-отт. 6,93. Уч.-изд. л. 7,31. Тираж 7170 экз.
Заказ № 777. Цена 35 к. Изд. № 1473
Ордена Трудового Красного Знамени издательство «Металлургия»
119857, ГСП, Москва, Г-34, 2-й Обыденский пер., д. 14
Владимирская типография Союзполиграфпрома при Государственном
комитете СССР по делам издательств, полиграфии и книжной торговли
600000, г. Владимир, Октябрьский проспект, д. 7
„ 2603000000-140 л
С 46—87
040(01)—87
© Издательство «Металлургия», 1987.


ОГЛАВЛЕНИЕ Предисловие 5 Введение 9 Растворы кислот 25 Хлорная кислота 26 Азотная кислота 29 Кремнефтористоводородная кислота 30 Серная кислота 32 Фосфорная кислота 34 Муравьиная кислота ' . 35 Растворы гидроксидов щелочных металлов 35 Гндроксид лития 36 Гидроксид натрия 37 Гидроксид калия 38 Гидроксид рубидия 42 Гидроксид цезия 43 Многокомпонентные растворы гидроксидов щелочных металлов 44 Система LiOH — КОН — Н20 46 Система RbOH — КОН — Н20 48 Система CsOH — КОН — Н20 50 Система CsOH — КОН — LiOH — Н20 52 Система xNa20-Al203— Н20 52 Система *К20-А1203 — Н20 54 Галогениды щелочных металлов 56 Фторид калия 57 Хлорид лития 58 Хлорид натрия 59 Хлорид калия . 61 Хлорид рубидия 62 Хлорид цезия 63 Бромид лития 64 Бромид натрия 65 Бромид калия 66 Бромид цезия 67 Растворы роданндов щелочных металлов 68 Роданид лития 68 Роданид натрия 69 Роданид калия 71 Растворы карбонатов щелочных металлов ..... 72 Карбонат натрия 73 Карбонат калия 74 Карбонат рубидия 75 Карбонат цезия 77 Растворы нитратов щелочных металлов 78 Нитрат лития ■ . . 78 Нитрат натрия 79 3
Нитрат калия 81 Нитрат рубидия 82 Нитрат цезия 83 Растворы сульфатов щелочных металлов 84 Сульфат лития 85 Сульфат натрия 86 Сульфат калия 87 Сульфат рубидия „ 88 Сульфат цезия 89 Растворы формиата, ацетата, метабората, оксалата, ортофос- фата натрия 90 Формиат натрия 91 Ацетат натрия 91 Метаборат натрия 91 Оксалат натрия 92 Ортофосфат натрия 92 Растворы хромата, молибдата, вольфрамата натрия ... 93 Хромат натрия 93 Молибдат натрия 95 Вольфрамат натрия 97 Растворы солей кобальта и никеля 98 Хлорид никеля 98 Хлорид кобальта 99 Сульфат никеля 100 Сульфат кобальта 100 Многокомпонентные растворы солей 101 Система Na2Mo04 — Na2COs — H20 * 102 Система NaaMoC^ — Na2S04 — H20 105 Система Na2W04 —Na2C03—Н20 108 Система Na2W04 — Na2S04 — H20 Ill Система HN03 — Ca(N03)2—H20 112 Сульфатные электролиты меднения, цинкования и кадмиро- вания 118 Сульфатные электролиты меднения 120 Сульфатные электролиты кадмирования 120 Сульфатные электролиты цинкования 121 Параметры, определяющие рассеивающую способность электролитов меднения, цинкования, кадмирования ♦ 123 Приложение 124 Библиографический список 126
jE ПРЕДИСЛОВИЕ Решения XXVII съезда КПСС, направленные на ускорение социально-экономического развития страны, требуют интенсификации и расширения производства, в том числе в химических отраслях промышленности, перевода его на более высокий уровень, определяемый большей эффективностью, что может быть достигнуто не только путем уменьшения материалоемкости, правильного решения кадровых и организационных вопросов, но и путем автоматизации процессов, обоснованного выбора их режимов. Важное практическое значение для различных областей промышленности имеют водные растворы солей, кислот, оснований, представляющие большой класс соединений. Однако они изучены еще недостаточно полно: в узком интервале температур и концентраций, хотя химическая промышленность использует растворы средних концентраций, а интенсификация процессов требует знания свойств при высоких температурах. Данные о свойствах растворов соединений рубидия, цезия и даже лития практически отсутствуют, равно и о многокомпонентных системах. Предлагаемый для публикации справочный материал содержит сведения об основных свойствах (вязкости, плотности, электрической проводимости) водных растворов 55 электролитов при температурах 20—90 °С (а в ряде случаев и при — 60-f-0 и 100—250 °С) и концентрациях, от разбавленных до насыщенных. Приведены также данные о свойствах многокомпонентных систем, содержащих алюминаты натрия и калия; молиб- даты, вольфраматы, хроматы натрия, получающиеся в гидрометаллургических процессах переработки соответствующих руд и концентратов, а также свойства многокомпонентных щелочных систем, используемых в качестве электролитов химических источников тока. Информация, приводимая авторами, получена на специальных высоко- и низкотемпературных установках, обработана статистическими методами, достоверна, систематизирована и либо отсутствует в справочной литературе, либо дана для малого числа электролитов (в основном солей натрия) при комнатных температурах и невысоких концентрациях. 5
Приводимые данные могут быть полезны технологам и научным работникам, а также конструкторам, занимающимся вопросами, связанными с гидрометаллургической и электрохимической переработкой минерального сырья, с нанесением защитных металлических покрытий, травлением металлов, созданием специальных химических источников тока, разработкой АСУ для контроля и регулирования режимов. Используя предлагаемые справочные данные, можно увеличить рентабельность производства, обоснованно выбирая и контролируя оптимальные условия (температуру, составы, концентрации), обеспечивающие интенсификацию процессов, снижение их энерго- и материалоемкости. Установленные закономерности позволяют оценить пределы температурно-концентрационных параметров. Знание физико-химических свойств, в частности электрической проводимости систем, дает возможность осуществлять автоматический контроль и регулирование режимов при кислотном или щелочном вскрытии руд и концентратов в гидрометаллургии, при травлении металлов и даже при травлении треков, полученных при создании ядерных мембран облучением тяжелыми ионами. В гальваностегии, при электрохимическом осаждении защитных, защитно-декоративных и специальных металлических покрытий без знания величин электрической проводимости невозможен расчет энергетического баланса, равно, как и баланса напряжения электролизных ванн. Такая существенная характеристика для гидроэлектрометаллургии, как рассеивающая способность электролита, обусловливающая качество металлических осадков, также связана с электрической проводимостью систем. Составление материального баланса гальванической ванны проводится более обоснованно при наличии данных о плотности растворов электролитов. Создание эффективных химических источников тока на основе бинарных и многокомпонентных кислых и щелочных водных систем, работающих при температурах от —60 до 80 °С, требует информации об электрической проводимости, плотности и вязкости растворов электролитов, различных по концентрациям и составам для обоснованного их выбора. Результаты получены коллективом сотрудников кафедры физической химии Ленинградского технологиче- ъ
ского института имени Ленсовета И. Н. Максимовой, Ч. С. Паком, В. Е. Разуваевым, С. В. Сергеевым, Н. Н. Правдиным,|Н. В. Федотовым L Л. Е. Крутиловой, М. У. Щербой, Ю. Н. Устиновым, В. Ф. Юшкевич. Для высоко- и низкотемпературных измерений были использованы установки, разработанные на кафедре. Материал справочника разбит на разделы по типу электролитов (щелочи, кислоты, соли). Каждой группе таблиц предшествует краткий текст, где обобщаются основные закономерности в изменении свойств данной группы электролитов. Во введении описываются методики исследования, метод сравнительного расчета и критерии выбора условий режимов. Приведенные в справочнике численные данные о свойствах электролитов в соответствии с ГОСТ 8.310—78 относятся к категории информационных.
УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ у— удельная электрическая проводимость, См-см-1 Л, Лт— молярная электрическая проводимость, См-см2-моль-1 Л0— молярная электрическая проводимость при бесконечном разведении, См-см2-моль-1 т)—динамическая вязкость, мПа-с р, р°— плотность растворов и воды соответственно, г/см3 hx— отношение температурных коэффициентов раствора данной концентрации (К*) и воды (К*); К*=Дх/Д/; К* =Ах/Му где х — вязкость, плотность, удельная электрическая проводимость раствора, а также давление пара; величины /iB и Лэ отмечены «*», если они могут быть использованы лишь при температурах выше 30 °С /—плотность тока, А/см2 dEldl— поляризуемость электродов, Ом-см R—рассеивающая способность электролита, см Э—критерий электрохимического подобия (безразмерная величина) с—концентрация раствора, мас.% (массовая доля в процентах) сш— суммарная щелочность многокомпонентного раствора гидроксидов, мас.% с*—концентрация, при которой раствор обладает максимальной удельной электрической проводимостью
ВВЕДЕНИЕ Растворам электролитов со времен Д. И. Менделеева, П. А. Бекетова и И. А. Каблукова посвящено огромное число работ, которые, в общем, можно разделить на две группы: 1) теоретические работы, касающиеся структуры воды и растворов, межчастичных взаимодействий (гидратации и ионной ассоциации), влияния на них природы ионов, растворителя, температуры и концентрации [1—4]; 2) практические работы, ставящие своей целью определение (на основании температурно-кон- центрационных зависимостей свойств растворов) критериев выбора и контроля условий технологических процессов, установление общих закономерностей, повышающих эффективность производства [4—8]. Оба направления тесно связаны друг с другом, поскольку теоретические положения служат обоснованием для практических выводов и наоборот. Однако, если для теоретиков в первую очередь важна информация по однотипным системам (например, галогенидам или солям металлов, расположенным в ряду или в периоде таблицы Д. И. Менделеева), то для технологов-практиков необходимы сведения о свойствах систем, применяемых в технологических процессах. Теории растворов в основном описывают разбавленные растворы [1, 10, 11]. Между тем на производстве в качестве электролитов более широко применяют растворы средних и высоких концентраций. Большинство публикаций, в том числе и справочного характера [11, 12], содержит информацию о свойствах растворов лишь при 20 °С. Число работ, посвященных исследованию разбавленных растворов электролитов до температур 200— 300 °С крайне невелико [14—16], как и число работ, в которых приводятся свойства электролитов при температурах, близких к их замерзанию [8, 17, 18]. То же можно сказать о многокомпонентных системах [18, 20]. Вместе с тем подобная информация представляет интерес не только с позиции структурных изменений в растворах, в частности, ион-ионного и ион-дипольного взаимодействий, но и при определении наиболее оптимальных для технологических процессов температурно-кон- Центрационных параметров систем. 9
Температурно-концентрационные зависимости физико-химических свойств растворов электролитов К основным физико-химическим характеристикам водных растворов электролитов обычно относят их вязкость, плотность и электрическую проводимость [16, 19]. Изучение влияния температуры на проводимость растворов электролитов показывает, что в интервале от 20 до 80 °С зависимость удельной электрической проводимости от температуры линейна. При более низких температурах линейная зависимость исчезает вследствие увеличения вязкости, особенно существенного для высококонцентрированных растворов. При высоких температурах на кривых удельная электрическая проводимость —температура, появляется максимум, положение которого зависит от природы электролита [16]. Для электролитов, содержащих высокозарядные ионы малого радиуса, максимум наблюдается при более низких температурах [16, 21—26]. Так, для растворов сульфатов никеля, кобальта, меди, кадмия, цинка, щавелевой, серной, фосфорной кислот максимум электропроводности находится при 90—110 °С; для хлоридов никеля и кобальта, азотной кислоты — при 160—180 °С; для метабората, карбоната, сульфата, гидроксида, алюмината и хромата натрия — при 210—230 °С; для вольфрамата натрия, алюмината и гидроксида калия — при 230—260 °С. Спад электрической проводимости при высоких температурах связан со структурными изменениями в растворах вследствие уменьшения диэлектрической проницаемости воды, приводящего к образованию ассоциатов, к уменьшению активности электролитов. Это вызывает снижение интенсивности любых процессов, например, при переработке руд, целлюлозы, травлении стекла, металлов. Анализ концентрационной зависимости удельной электрической проводимости показывает наличие максимума для ряда растворов электролитов. Уменьшение электрической проводимости растворов в области высоких концентраций обусловлено усилением межионных взаимодействий и образованием ионных ассоциатов [16]. Положение максимумов (с*) характеризуется [21—26] следующими концентрациями растворов, (мае. 10
о/ ч. ю—15 — л'Ыа20-А1203, 15 — NaOH, NaB02; 20 — СНзСООН, HC1, LiCl, Li2S04, лК2ОА1203; 25 — КОН, H2SiF6, Na2Cr04, ZnS04; 30-Ca(N03)2, HN03, H2S04, CH3COONa, KF, LiBr, LiSCN, LiN03, HCOOH; 35 — NaSCN; 40—HC104, K2C03; 45 —KSCN, RbOH; 50 — CsOH, Cs2C03, Rb2C03, H3P04; 60-Cs2S04. У растворов остальных изученных электролитов концентрационная зависимость удельной электрической проводимости не имеет максимумов (нитраты, хлориды, бромиды, вольфраматы натрия, калия, рубидия и цезия) или они только намечаются (сульфаты меди, кобальта, никеля, натрия, хлориды никеля и кобальта, карбонат натрия). Сравнение электрической проводимости изомолярных растворов солей с одинаковыми анионами показывает ее увеличение в рядах Li—Na—К; Си—Cd—Zn. У солей калия, рубидия и цезия электрическая проводимость растворов одинакова, а у их гидроксидов различна. В случае солей с одинаковыми катионами, но различными анионами электрическая проводимость растворов возрастает в ряду F~ < С1~ < Вг~ < 1~ < В07 < N0^ < СО^~ < SO;j~ < < СгО|~ < МоС>2~ < WO|-. Для растворов сильных кислот, обладающих самой высокой проводимостью из всех типов электролитов, характерно ее увеличение в ряду: НС1 < HN03 < H2S04 < H2SiF6 < НСЮ4. Следует отметить, что в области концентраций, соответствующих уменьшению электрической проводимости, обычно происходит резкое увеличение вязкости [16, 27], особенно у растворов серной, кремнефтористо- водородной кислот, гидроксидов калия, рубидия, карбоната рубидия. В ряде случаев подобное увеличение вязкости наблюдается при несколько больших концентрациях, превышающих с* на 5% (К2СО3, LiCl); 10% (Cs2C03, LiN03); 20% (HC104). В растворах NaOH, Li2S04 резкое увеличение вязкости наблюдается при концентрациях меньших с* на 5 1 а в растворах Cs2S04—при концентрациях, меньших с* на 30% (с*=60%). Концентрационные зависимости вязкости растворов КС1, RbCl, CsCl, KBr, RbBr, CsBr, KN03, RbN03, 11
CsN03, KSCN, RbSCN, CsSCN ,[27] характеризуются минимумом при температурах до 40—50 °С, и при изменении концентрации вязкость этих растворов меняется очень незначительно, оставаясь близкой к значению для воды при соответствующих температурах. Положение минимума характеризуется концентрациями (мае. %.) для растворов: 10 —KN03, KSCN; 15 —RbN03, CsN03, 18 —KC1, 30—33 —RbCl, CsCl, KBr; 40 —CsBr. Мало меняется и вязкость растворов сульфата калия и азот* ной кислоты, концентрационные зависимости которой не имеют экстремумов. Вязкость растворов HN03 ,[25] при изменении ее концентрации от 1 до 50 % увеличивается только в 1,2 раза, тогда как вязкость растворов нитрата кальция возрастает в 3,5 раз. Концентрационные зависимости плотности [24, 28— 31] растворов электролитов не имеют экстремумов. При средних концентрациях эти зависимости обычно отличаются линейностью при температурах выше 0—10 °С. Обзор технологических процессов с позиций полученных закономерностей Отмеченные особенности в изменении физико-химических свойств систем электролитов, используемых в производственных условиях, не могут не влиять на кинетику процессов, и даже качество продукции, если речь идет о гидрометаллургии и гальванотехнике. Анализ литературных данных [32—41] по технологии разложения различных руд и концентратов показал, что выбираемые концентрации реагентов (азотной, серной, соляной кислот и гидроксидов) находятся в той области, где электрическая проводимость растворов приближается к максимальной. В работе [32] показано, что оптимальная концентрация серной кислоты при вскрытии окисленных и смешанных забалансовых руд Кальмакырского месторождения составляет 33%. При использовании кислоты более высокой концентрации уменьшается интенсивность процессов. Аналогичные выводы сделаны при изучении [33] выщелачивания файнштейна растворами, содержащими соляную и азотную кислоты, растворения феррита цин- ха сульфатными растворами [34] и разложения редкоземельных концентратов [35]. Об увеличении извлечения железа 20—25%-ными растворами НС1 сказано в работе [36]. 12
Выбор оптимальных концентраций во всех опубликованных исследованиях осуществлялся эмпирическим путем на основании сравнения результатов разложения сырья, а не на основании физико-химических свойств систем. В ряде случаев концентрации реагентов варьировались в очень широких пределах. Так, при переработке нефелиновых концентратов на глинозем применялись как 40-, так и 75%-ные растворы серной кислоты [37]. Для автоклавного вскрытия продуктов обогащения высококремнистых бокситов использовались 40%-ные, а для вскрытия шеелитовых концентратов — 25—30 %-ные растворы азотной кислоты [38]. На основании сопоставления имеющихся данных можно видеть, что скорость протекания гидрометаллургических процессов меньше при использовании растворов высоких концентраций, при которых происходит спад электрической проводимости [6, 7], свидетельствующий об уменьшении активности электролита. В этих условиях идут медленнее и электрохимические процессы получения кислот и щелочей из концентрированных растворов солей и процессы травления сталей — 45%-ными растворами азотной, серной, хлорной кислот. Существенную роль для интенсификации процессов имеет повышение температуры [39]. В работах [37], рассматривающих разложение глиноземсодержащих материалов азотной кислотой при повышенных температурах, а также сернокислотное разложение медно- свинцовых промежуточных продуктов [40], говорится об оптимальных температурах 140—180 и 100—120 °С. При щелочном выщелачивании [41, 42] вольфрам- и молибденсодержащих концентратов температурный режим варьируют от ПО до 300 °С, причем в работе [41] рабочая температура принята равной 225 °С. Анализируя изменение активности электролита, можно видеть, что температуры процессов, рассмотренных в работах {40, 41], соответствуют максимуму удельной электропроводимости. Температурные и концентрационные коэффициенты удельной электрической проводимости, плотности, вязкости как критерии выбора режимов процессов Анализ концентрационных зависимостей вязкости, плотности и удельной электрической проводимости растворов электролитов показал, что при определенных кон- 13
центрациях происходит резкое изменение концентрационных коэффициентов этих свойств: концентрационные коэффициенты вязкости (Дт]/Дс) и плотности (Др/Дс) резко возрастают, а удельной электрической проводимости \Ау/&с) становятся отрицательными. Подобное изменение этих величин может служить критерием для выбора верхнего предела концентраций при проведении процессов в гидрометаллургии, гальванотехнике, при разработке химических источников тока Наиболее однозначным критерием являются величина концентрационного коэффициента удельной электрической проводимости. При концентрациях, когда Ду/Дс= = 0, а удельная электрическая проводимость максимальна, разложение руд и концентратов протекает наиболее интенсивно [6], химические источники тока обладают большей электрической емкостью и могут быть использованы до более низких температур (растворы -с максимальной электрической проводимостью обычно замерзают при более низкой температуре [18, 20]). Металлические покрытия, получаемые при осаждении металлов из растворов с большей электрической проводимостью, отличаются большей плотностью и мелкозернистостью, что повышает их качество [7]. Температурное исследование физико-химических свойств растворов электролитов позволяет сделать вывод о том, что в качестве рабочих температур нецелесообразно применять температуры, при которых температурный коэффициент электрической проводимости Ау/АТ становится отрицательным. Таким образом, верхние оптимальные концентрации и температуры для ряда важных реагентов равны: с, мае. % t, °С с, мае. % t, °C HN03 . . . 30—32 160 Na2C03 . . 10—12 210 H2S04. . . 30—36 ПО Na2S04 . . 10—12 210 НС1 . . . . 20—22 160 Н3Р04 . . . 50 100 NaOH . . . 15-20 210 Для Na2C03 и Na2S04 вследствие уменьшения растворимости с увеличением температуры применение более высоких концентраций также не нужно. Эти дан: ные, как и данные таблиц для 55 электролитов, могут служить критерием для более обоснованного выбора концентрационно-температурного режима с целью оптимизации процессов. 14
Обзор методов, примененных для получения данных Денситометрия. Определение плотности растворов возможно [16, 17, 31, 43] с помощью различных методов: пикнометрического, ареометрического, оптического, уаьтразвукового. Самым точным является пикнометри- ческий метод, особенно при использовании бикапилляр- ных пикнометров типа менделеевских емкостью 20— 50 см3 при взвешивании их на аналитических весах с учетом поправок на воздух и при калибровке пикнометров при нескольких температурах. Пикнометрический метод позволяет определять плотность растворов с точностью до ±0,01 %. Наиболее простым методом определения плотности является арео- метрический, но погрешность в этом случае достигает ±0,1 %. Для производственных целрй использование ареометров для определения плотности, как правило, оказывается вполне достаточным. Результаты, приводимые в данном справочнике, получены при применении пикнометров [14, 27], откали- брованных по бидистиллированной йоде при 15, 50, 70 и150°С. \ Линейность зависимости объема (V) пикнометра от температуры позволяла осуществлять интерполяцию его величин для любых температур по уравнению Vt2 = VTt+a(T2—Tl)t где У=тн,о/рн2о {mHio и рн,о — масса воды и ее плотность при температурах Тх и 72). Погрешность определения плотности при температурах выше 150 °С составляла 0,01—0,02%, при более высоких 0,05—0,1 %. Для растворов солей и большинства кислот применяли стеклянные, а при высоких температурах — кварцевые или пирексовые пикнометры. В случае растворов гидроксидов щелочных металлов и кремпефтористоводородной кислоты, агрессивных по отношению к стеклу выше 10 °С использовали фторопластовые пикнометры [16]. Хранение подобных агрессивных систем возможно лишь в полиэтиленовых емкостях. При температурах 10—60 °С можно применять и стеклянные пикнометры, парафинированные изнутри. В основу конструкции фторопластовых пикнометров положен метод истечения жидкостей через капилляр за счет их температурного расширения. При измерениях ниже 10 °С термостатирование пик- 15
нометров осуществляли при использовании металлического криостата, заполненного ацетоном, с двойными стенками, между которыми циркулировали пары жидкого азота, регулируемые магнитным пускателем в сочетании с реле и контактным термометром [17]. При 10—95 °С применяли водное термостатирование. Погрешность в поддержании температуры составляла ±0,1 град. v При температурах выше 100 °С измерения проводи\ ли в автоклавах [16], помещаемых в алюминиевые блоки специальной печи. Температуру измеряли хро- мель-алюмелевой термопарой, а фиксировали компенсационным методом на потенциометре Р37-1 при подключении потенциометра КСП-4, регистрирующего ее изменение во времени. Плотность при температурах выше 100 °С определяли при давлениях насыщения, создаваемых парами того же раствора, залитого в автоклав, в который помещали капиллярный пикнометр, заполненный исследуемым раствором. Вискозиметрия. Вязкость растворов может быть определена при использовании методов: вращающихся цилиндров, колеблющегося диска, падающего шарика, капилляров. В последнем случае при применении капиллярных вискозиметров для получения более высокой точности измерений должны быть подобраны капилляры соответствующих диаметров, обеспечивающих время истечения жидкости, превышающее 10 мин. Погрешность измерений при этом составит не более 0,5 %. Данные по вязкости, приводимые в справочнике, при температурах ниже 100 °С, получены при использовании капиллярных вискозиметров типа ВПЖ диаметром от 0,034 до 0,35 см — в зависимости от вязкости растворов, определяемой концентрацией, природой электролитов и температурой. Калибровка вискозиметров может быть осуществлена по воде на основе зависимости vt=f(r2), общей для всех растворов и описываемой уравнением v=Ar—В/т, где А и В — константы вискозиметра; т — время истечения; v — кинематическая вязкость жидкости. Термостатирование при температурах —60...+100°С при измерениях вязкости проводилось так же, как при измерении плотности [44]. Существующие методы измерения вязкости раство- 16
ров электролитов основаны на применении негерметичных устройств, не позволяющих использовать их при высоких температурах и давлениях. В связи с необходимостью изучения вязкости растворов в высокотемпературном режиме были созданы конструкции высокотемпературных вискозиметров, использование которых позволило поднять температуру эксперимента до 180— 200 °С. Однако сложность установок, снабженных на' сосными устройствами, а также применение в качестве затворной жидкости ртути, что небезопасно, требует поиска более простой конструкции высокотемпературного вискозиметра. В предложенном нами для растворов электролитов высокотемпературном капиллярном вискозиметре [45] измерения вязкости основаны на фиксировании продолжительности истечения жидкости специальной блок- схемой с применением осциллографа в качестве индикатора сигналов. Использование этой конструкции возможно при температурах выше 110°С, когда (благодаря давлению паров растворов) устраняется образование воздушных пробок в капиллярах, препятствующих проведению повторных экспериментов. Калибровка высокотемпературных вискозиметров осуществляется по проводящим растворам с использованием зависимости vt=/(t2), позволяющей осуществлять контроль правильности измерений, постоянства констант вискозиметра (А и В) и его герметичности. Конструкция высокотемпературного вискозиметра дает возможность осуществлять непрерывные измерения с точностью, не уступающей точности других методов. Учет возможных неточностей (из-за колебаний температуры при термостатировании системы) дает суммарную погрешность в определении вязкости ±1 % при 100—230 °С. Эта же конструкция при варьировании внутренних деталей может быть использована для определения растворимости солей и чисел переноса ионов. Кондуктометрия. Электрическую проводимость растворов с погрешностью до 5 % можно определять с помощью кондуктометров и при использовании мостовых схем, позволяющих снизить погрешность опытов до 0,3%. Электрическую проводимость, значения которой приведены в справочнике, измеряли на мостовых схемах [16] при частоте 1 кГц.
Кондуктометрические ячейки с платиновыми элект-| родами использовали как пирексовые, так и фторо-< пластовые. Фторопластовые ячейки применяли в случае! агрессивных растворов: гидроксидов, алюминатов щелочных металлов и кремнефтористоводородной кислоты. Для растворов с высокой электрической проводимостью использовали ячейки с электролитической емкостью 20—500 см-1, для растворов с малой проводимостью— конструировали ячейки с константой 0,01—- 0,1 см-1 [16, 18, 22]. Калибровка ячеек осуществлялась по Ска =0,01—1 моль/л. При работе в области температур ниже 150 °С использовали ячейки с платиновыми электродами, покрытыми платиновой чернью; в случае более высоких температур измерения проводили в сосудах с неплати- нированными электродами во избежание изменения константы ячейки при повышении температуры [16]. При температурах выше 100 °С использовали специальные автоклавы [47]. Погрешность измерения электрической проводимости при температурах ниже 200 °С составляла 0,2—0,3%, выше 200 °С — 0,5—0,8 %. Эмпирические уравнения. Метод сравнительного расчета Концентрационно-температурные зависимости свойств растворов электролитов можно описать сравнительно небольшим числом типовых эмпирических уравнений [16, 48, 49], позволяющих проводить расчеты с достаточной для практических целей точностью. Так, плотность растворов (р) может быть определена по уравнению типа: р = р*>-}-ас + Ьс2, (1) где р° — плотность воды при соответствующей температуре; с — концентрация, мае. %; а, Ъ — коэффициенты (см. Приложение, табл. П.1). Величины а могут зависеть от температуры при ее изменении в широком диапазоне. Если температурную зависимость а не учитывать, то погрешность расчета плотности растворов при 20—100 °С не превысит ±0,1%, при 200 °С—1,7%, при 300°С —6%. Для расчета плотности растворов серной кислоты при 0—60 °С уравнение (1) приобретает вид: р = ро + (7,144.10-з _ 1 )875. Ю-5 с) с — (4,65 + 0,0606с)-10-*/. 18
Для расчета удельной электрической проводимости могут быть использованы уравнения типа [16] y^kiC + fbct — kscb — kit, (2) где / — температура, °С; ku.A — коэффициенты, зависящие от природы электролита. Величины k могут быть найдены из зависимостей yjc=f(c) при разных температурах. Вероятная погрешность расчета электропроводности по уравнениям (2) и (3) составляет 4=0,5 и ±1 %. Для 10—45 %-ных растворов КОН при — 50...—10 °С уравнение (2) имеет вид: у = 0,0268с + 5,55- 10-* с* — 5,25-10-4 с2 — 1,03-10—» t, а для температур 10—90 °С: у = 0,0262с + 6,7-10-4ct _ 4,8- Ю-4 с2 — 8,8- 10-е ia Расчет удельной электрической проводимости 1— 30 %-ных растворов НСЮ4 при 30—100°С с погрешностью ±1 % может быть выполнен по уравнению y, = Y2o°c<°>57 + 0,00940, (3) а 5—50 %-ных растворов NaOH при 20—200°С по уравнению: 72 = Yi [1 + (1,853-10~?с — 1,977)(^а — ^)]• Определение удельной электрической проводимости 10—85 %-ных растворов серной кислоты при —50... ... + 10°С возможно по уравнению: y = kc + (c — 8e>)2Ac. (4> Величины коэффициентов А и k увеличиваются с ростом температуры: /, °С ... —40 —30 —20 ^-10 0 10 Л-10« . . . 1,13 1,93 2,79 3,95 4,95 6,16 6-10* . . . 0,074 0,1 0,16 0,3 0,52 0,82 Цифра «86» в уравнении (4) равна концентрации. H2S04 (мае. %), при которой наблюдается минимум удельной электрической проводимости. Динамическая вязкость (г\) растворов электролитов может быть определена с вероятной погрешностью ±2% по уравнению типа Ig^lgio + fw, (5>
где т)о — вязкость воды при соответствующих темпера* турах, т—моль/кг воды; q—коэффициенты (см. При] ложение, табл. П.2). | Метод сравнительного анализа [50] позволяет с хо-| рошей точностью находить различные характеристики растворов путем построения зависимостей в координа^ тах ^=/(^0), где X и Х0 — свойства исследуемой ц стандартной систем. В работах [51, 72] показана воз^| можность использования данного метода для нахожде-^ ния вязкости, электрической проводимости и плотности растворов электролитов в широком диапазоне температур и концентраций. Для большинства растворов были установлены общие закономерности, согласно которым отношение температурных коэффициентов вязкости (/Св), плотности (Ап), давления пара, электрической проводимости растворов к соответствующим температурным коэффициентам воды (К°) или стандартного раствора постоянно в широком интервале температур и пропорционально моляльности растворов в степени 1/3; 1/2; 1 или 2 [51]. Рассмотрение зависимостей плотность раствора — плотность воды исследованных систем позволило убедиться в их линейности при температурах выше 10— 50 °С не только для двух-, но и для трехкомпонентных систем, что позволяет применить уравнение которое после преобразования приобретает вид, удобный для расчета плотности растворов при различных температурах (если известно значение плотности при одной температуре) p^p/.+Mft.-fci)-' (7) где р и р° — плотности раствора и воды. Для ряда систем величина hn практически не зависит от состава растворов. В ряде случаев уравнение, связывающее коэффициент hn и моляльность (т, моль/кг воды), линейно. Для растворов азотной кислоты оно имеет вид: /гп=1 + + 0,081 т. Погрешность величин определяли по методу наименьших квадратов. Наиболее вероятная погрешность при расчете плотности по уравнению (7) составляет ±0,1—0,2 %. Применение метода сравнительного рас- 20
чета целесообразно при определении плотности многокомпонентных систем. Для расчета динамической вязкости универсальным является уравнение *Х-А.- (8) Значения hB приведены для всех изученных систем в таблицах по вязкости. Уравнение (8) получено на основании рассмотрения зависимостей r\=f(r\°), где г\ и rjO — динамическая вязкость раствора какой-то концентрации и воды при соответствующих температурах. Уравнение (8) может быть преобразовано Погрешность расчета вязкости по уравнению (9) не превышает погрешности эксперимента и составляет 0,3—1 % при разных температурах. Метод сравнительного расчета может быть применен и для нахождения удельной электрической проводимости. В качестве 7° можно использовать значения для какого-либо стандартного раствора (например, КС1). В случае многокомпонентных систем удобно рассматривать зависимость электрической проводимости систем (при постоянном соотношении компонентов) от электрической проводимости бинарного раствора одного из компонен- Рис. I. Зависимость между удельной электрической проводимостью растворов, содержащих гидроксиды лития и калия, и электрической проводимостью (7ф) 40%-ного раствора КОН Рис. 2. Зависимость коэффициента h- от суммарной щелочности сщ (мае. %) 21
тов (рис. 1 и 2), поскольку существует симбатность в;| менении свойств сложной и бинарной систем. Величины /iv уравнения, отражающего зависимо^ рис. 1, линейно зависят от Сщ2у где сщ — суммарная щелочйс растворов. Погрешность расчета электрической про! димости по уравнению (10) не превышает 0,5%. В табл. П.З приведены значения коэффициентов полученных анализом зависимости молярной электри^ ской проводимости Л растворов электролитов от мол* ной электрической проводимости воды Л°(Ла = Л°Ч-Л° V AlH^iYoH-/- t, °C 20 40 50 60 70 80 90 150 См-см2 ' 'Ш Л°, . . 480 640 720 800 880 960 1040 1610 \Щ МОЛЬ ~;М Большие величины коэффициентов На характерна для растворов сильных кислот и гидроксидов щелочная металлов. Совместным рассмотрением уравнений (8) — (10) и уравнений Аррениуса т|а/Л1=ехр(-£в/ЯГ); (11) A2/A1 = exp(EQ/RT)1 написанных для раствора и воды, можно показать, что величины hB и h\ связаны с энергиями активации вязкого течения и переноса (jE^ и Еэ) раствора и воды (£$ и£°э): Ав = т,£в/л°£;иАЛ=Л£э/Л0£;, (IS) объяснив таким образом закономерности в их изменении в зависимости от природы электролита и оценив влияние ионов на структуру растворов, их способности к ассоциации. При hB меньше единицы, т. е. при энергии активации вязкого течения раствора электролита меньшей, чем энергия активации вязкого течения воды происходит разупорядочивание структуры воды при внесении подобного электролита. Особенно малы величины hB для солей калия, рубидия, цезия, содержащий одновалентные анионы. 22
Уменьшение Лл с увеличением концентрации может л Гъ объснено образованием ионных ассоциатов в концентрированных растворах электролитов. Зависимость hA от концентрации (с, мае. %) можно выразить уравнением: , hA = h'-BAc. (13) Рассмотрение величин /гд.п, характеризующих отношение температурных коэффициентов давления пара (КдП=ДР/Д0 раствора и воды (К?А.„=АР°/М), показывает их уменьшение с увеличением концентрации электролитов. Значения Лд.п возрастают в ряду электролитов: NaN03<NaC103<KCl<KOH < NaOH<HCl< <H2S04. В работе [16] приведены значения Вдп для ряда растворов, найденные по уравнению йд.п= 1+Яд.п/л. О4) где т — концентрация молей на 1 кг воды. Знание величин Лд.п позволяет рассчитать активность растворителя (в данном случае воды) а в растворах любых концентраций и температур, преобразовав уравнение /Сд.п/^СдП = /гд.п и получив выражение (v^A.n)/(v^-A.n) = = (а2-Чп)/(а1-Й„,п)=^2. 05) где индексы «2» и «1» соответствуют двум разным температурам, а индекс «О» характеризует величины давления чистой воды. Возможность использования метода сравнительного расчета для определения вязкости, плотности, электрической проводимости, давления, пара растворов различных электролитов хороша тем, что позволяет ограничить количество снимаемых экспериментальных точек двумя тремя при рассмотрении широкого интервала ^пеРатУР> где сохраняется постоянство отношений пературных коэФФиИиентов свойства раствора и во- £ J (или другого стандартного раствора), что характер- для тех случаев, когда на концентрационных зависимостях свойств нет экстремумов. 23
Обоснование принципов отбора и оценки данных ] В таблицах представлены средние результаты четырех,, а в ряде случаев, восьми измерений свойств растворов.] Проведение параллельных опытов при использовании! различных пикнометров, вискозиметров, кондуктомет- рических ячеек, сопоставление полученных данных позволило судить не только о их воспроизводимости, но и о правильности найденных констант используемых вискозиметров и пикнометров, о неизменности электролитической емкости кондуктометрических сосудов при увеличении температуры. Построение зависимостей свойство — температура, свойство — концентрация, использование сравнительного метода анализа позволило выявить «странные» точки и повторением эксперимента либо узаконить их положение, либо показать их ошибочность. Погрешность рассчитывали методами статистической обработки [52] с использованием критериев Стью- дента с учетом границ доверительных интервалов для 95 %-ного уровня достоверности и методом наименьших квадратов. Статистические методы обработки результатов [132, 133] позволяют считать вероятную ошибку в определении плотности, вязкости и электрической проводимости равной ±0,02 %; 0,5 %; 0,3 % при температурах ниже 150 °С. При более высоких температурах погрешность соответственно составляет ±0,2%; 0,8%; 0,5%. Погрешность в определении концентраций растворов не превышает 0,05 %. Растворы готовили на дистиллированной воде с использованием реактивов марок «чда» и «хч» или дважды перекристаллизованных. Величины, стоящие в таблицах в скобках, измерены для пересыщенных растворов.
^^== РАСТВОРЫ КИСЛОТ Области применения растворов кислот крайне многообразны. Гидрометаллургия, связанная с переработкой руд и концентратов черных и цветных металлов, с производством минеральных удобрений не может обходиться без использования растворов кислот на различных стадиях процессов. Кислоты используют в электрохимической промышленности: в качестве добавок к электролитам в гальванотехнике, в кислотных аккумуляторах, в целлюлозном производстве. Они, как и гидроксиды щелочных металлов, являются сырьем для получения различных соединений, служат катализаторами ряда химических процессов. Растворы азотной, хлорной, серной кислот применяют в качестве окислителей и при травлении, и разделении металлов; растворы азотной кислоты — при производстве азотных и сложных удобрений. Сравнение свойств этих растворов при одинаковых температурах и концентрациях (мае. %)* показывает, что наибольшей вязкостью обладают растворы серной кислоты, а наименьшей растворы НСЮ4. Большая электрическая проводимость характерна для растворов азотной кислоты. Это видно из следующего сопоставления (для 20 %-ных растворов кислот при 50 °С): р n v р n v HN03 . . . 1,094 0,664 0,988 НСЮ4 . . . 1,107 0,583 0,768 H2S04 . . . 1,121 1,02 0,943 Н3Р04 . . . 1,1 — 0,16 H2SiF6. . . 1,147 0,86 0,84 Для всех растворов этих кислот характерно наличие максимума на концентрационных зависимостях удельной электрической проводимости. Положение максимумов (с*у мас.%) и величины соответствующих электрических проводимостей растворов кислот при 50 °С следующие: с* v с* у НСЮ4. . . 35 1,0 HgSiFe . . 25 0,889 HN03 ... 32 1,12 Н3Р04. . . 50 0,348 H2S04 ... 30 1,11 Можно отметить, что в области с* величины электрической проводимости HN03, HC104 и H2S04 сближаются. 25
Применение кислот более высоких концентраций,, при которых происходит уменьшение удельной электрической проводимости, приводит к уменьшению скорости протекания процессов, в частности в гидрометаллургии [6]. Наличие максимумов на температурных зависимостях электрической проводимости в случае растворов кислот позволяет сделать вывод о верхних пределах температур, равных: для растворов азотной кислоты 160 °С, для фосфорной и серной кислот 100 °С. Следует отметить, что азотная кислота заметно разлагается выше этой температуры [6]; это приводит к уменьшению ее концентрации в растворе, если, конечно, не ставится цель использовать действие образующегося МСЬ на преобразование соединений сырья в иную форму. Хлорная кислота ПЛОТНОСТЬ р, г/см3 с. мае % 5 10 20 25 30 40 50 60 70 -50 — — — — — 1,3510 — — — -40 — — — — — 1,3430 1,4726 — — Температура, °С -30 | —20 | —10 i — — — ~ — 1,3351 1,4650 1,5995 1,7562 — — — 1,1870 1,2270 1,3268 1,4545 1,5870 1,7390 — 1,0642 1,1402 1,1802 1,2202 1,3192 1,4423 1,5733 1,7240 0 1,0348 1,0605 1,1331 1,1739 1,2135 1,3095 1,4306 1,5592 1,7075 10 1,0302 1,0573 1,1278 1,1673 1,2065 1,3010 1,4187 1,5485 1,6914 26
Продолжение мае % 5 10 20 25 30 40 50 60 70 Температура» °С 20 1,0264 1,0540 1,1217 1,1607 1,1997 1,2924 1,4072 1,5345 1,6758 30 1,0223 1,0510 1,1167 1,1537 1,1934 1,2845 1,3960 1,5210 1,6587 40 1,0181 1,0468 1,1112 1,1465 1,1860 1,2755 1,3838 1,5072 1,6425 50 | 60 1,0152 1,0440 1,1070 1,1410 1,1796 1,2670 1,3728 1,4942 1,6268 1,0103 1,0402 1,1007 1,1337 1,1732 1,2578 1,3608 1,4805 1,6098 70 1,0068 1,0370 1,0958 1,1276 1,1648 1,2495 1,3478- 1,4665 1,5940 80 1,0032 1,0335 1,0904 1,1208 1,1596 1,2415 1,3362 1,4530 1,5772 90 0,9993 1,0302 1,0848 1,1141 1,1522 1,2335 1,3250 1,4400 1,5610 ДИНАМИЧЕСКАЯ ВЯЗКОСТЬ х\, мПа-с с. мае. % 5 10 20 25 30 40 50 60 70 —50 — — — — — 18,1 — — — -40 — — — — — 9,89 16,8 — — -30 — — — — — 5,68 9,08 17,6 — Температура, °С —20 j —10 — — — — 3,41 4,09 5,62 8,81 13,9 — — 2,30 2,29 2,45 2,95 3,97 6,14 10,0 0 1,78 1,70 1,70 1,705 1,7951 2,15 2,93 4,59 7,49 10 1,31 1,26 1,28 1,31 1,372 1,648 2,25 3,51 5,51 27
^10ЭС7>СЛСЛ4*4>.С0С0Ю(О — ОСЛОСЛОСЛОСЛОСЛОО ООО ОО О О ООО О — "to"to"co"4*>"4*"4* СЛ 4*V"co со — сосло4*^1осослсо СОСЛ^-^СОСЛОСООСЛ^ — со ел со - | — I О I — j ООООООООООО to to "со 4* "ел "ел "ел а> "ел "ел V I ооосъоо —слсоооэсосо ' юслю —сооэсл — ел сою со Й , — , — — to to j-° — о> оо to oo ^ ' ел ' too oto coco — оо СЛС75 оо 4к"ел — со §со 000 ооооо ел Ъ> "*^ Vj Vj Ъ> "ел "со с©слокэо4*юю о5^сосльо-^съо> ел о 2 > — . м- ЮЮСО J4^ со ерюсло оо ' оо ' as елся оо оооооооооооо 4ь"сл"а> а>"<Гоо"со^о оо gp^i"4* СО—ОООС*>4*ОЮОООО — toeTstoencococo — 4* а> сост> Si — , — i tOtoCo o> _ ^, ^oo«— ел ' to ' со ' CO CO 00 -*J О О СЛ СЛ 4* 4*. CO CO Ю tO — ОСЛОСЛОСЛОСЛОСЛОО 0,157 0,139 0,114 0,089 29,4 15,5 оо оооо 1 1 "—"—"—"to "to "to 1 [ [ I COCO^J СЛ СЛ tO 42,5 24,5 11,9 ооо о ооо 1 1 "—"to "to "to "со "со "со 1 I I 1 ' -vl — 4* 00 — — — ' ' ' Ю О СО 4*> to 00 to — со ел ро | | I 00 1 4* | О 1 СЛ| I I "— "ел "to "со ООООООООООО "——"to "to "со "со "со "со со со "со | — *чсоооюслоососоаэо ' ооосоосоо^оо — со 136 123 107 72,5 44,5 24,4 9,05 ^2 > > •4 > К с» ! к 1 8 1 *** п я- Си тз 09 О га сг X > си •а • 5£ м J о ^ s s га > Я О о *а го ъ о X }я > I? ^ Oi СЛ 4* СО Ю tO — . I ОООООСЛООСЛ ^tO^-b-N-h-OO'- ~~ Ъ>"-<! to o"o"cO Cp"o ! 00 tO 4* 00 00 CO 00 G> О — to oo CO —— OOOOOO "o "oo "to "со Vj "-a "o> "o "a> i 4^сою осл o-g 4*a> ! ЮСТ> ОООО О to — — oooooo О 0> О ->1 C7> CD СЛ СЛ СЛ со со ел оо ел — oo 05 C7> CO tO 4" CO СЛ tO to — ooooooo ^O^^OO СЛ СЛ СЛ 4*» 4* 00 tO tO 00 <l CO — ^4 -g 00 СЛ 00 00 tO — СЛ to — о о о о ооо "o"to"oo"a> сл 4*. 4^ 4>. 4^ ел ел too — -^ел — о — СЛ ОСО tO O-vl — — ооо оооо "оо "~ "-<i "ел "4»» "4* "со со "со СО — СО tO 4». — СО ОЗ CT5 СЛ О О СО 4* 4а. N3 —ОООООООО : О) СО О? 4* 4*- СО СО СО СО слсоаэсоо-^сльою ^слсососослсл^ "со'слЪ!"-"со 1 "оо"сО 1 ел ооелел мае. % о 40 | 50 05 о о QD о 8 rs Температура. °С
Продолжение ~~ с- 10 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 50 У 0,768 0,879 0,960 1,00 0,995 0,940 0,857 0,764 0,670 0,577 0,488 Л 452 350 309 272 — ■ 197 — 126 — 75,2 — 42,6 Температура. °С 60 V 0,491 0,833 0,948 1,03 1,09 1,08 1,03 0,941 0,843 0,741 0,641 0,541 Л 382 336 294 — 216 — 139 — 83,8 — 48,5 70 V 0,889 1,03 1,12 1,18 1,16 1,11 1,02 0,921 0,817 0,711 0,607 л 530 411 366 322 — 234 — 152 — 93,2 —. 54,5 90 V 0,600 1,00 1,16 1,26 1,32 1,34 1,28 1,18 1,07 0,952 0,835 0,720 л 620 464 416 371 — 272 — 179 — 111 — 66,0 Азотная кислота ПЛОТНОСТЬ (р, г/см3), УДЕЛЬНАЯ (V, См-см-1) ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОВОДИМОСТЬ И ВЯЗКОСТЬ (ть МПас)* с, мае. % М 5,0 10,2 19,5 26,7 32,1 37,9 46,9 56,7 2-102Д7 Температура, °С 15 Р 1,0056 1,0273 1,0572 1,1152 1,1625 1,1985 1,2372 1,2965 1,3549 V | П 0,059 0,244 0,441 0,669 0,739 0,741 0,719 0,641 0,540 1,03 1,13 1,15 1,25 1,36 1,47 1,65 1,92 2,21 1,43 50 Р 1 V | П 0,9937 1,0138 1,0410 1,0941 1,1373 1,1701 1,2046 1,2578 1,3099 0,0894 0,369 0,654 0,988 1,094 1,115 1,088 1,00 0,850 0,541 0,573 0,591 0,664 0,731 0,797 0,867 0,991 1,10 0,87 29
Продолженщ с мае. % 1,1 5,0 10,2 19,5 26,7 32,1 37,9 46,9 56,7 2-102Av Температура. °С 70 у 0,105 0,429 0,759 1,137- 1,263 1,290 1,272 1,173 0,994 П | Р 0,404 av425 0,449 0,512 0,566 0,623 0,665 0,755 0,824 0,61 0,9707 0,9900 1,0160 1,0653 1,1043 1,1341 1,1640 1,2100 1,2552 . 90 У 0,117 0,476 0,841 1,262 1,406 1,436 1,428 1,318 1,10 П 0,315 0,326 0,357 0,411 0,457 0,502 0,535 0,603 0,647 0,43 *в 1 1 1,05 1,2 1,28 1,45 1,7 2 * При расчете величин учтено изменение концентрации HN03 за счет ча стичного термического разложения при увеличении температуры. Кремнефтористоводородная кислота ПЛОТНОСТЬ р, г/см3 с, мае. % 5 10 20 30 40 44 Температура °С —50 [ —40 1,440 1,535 1,296 1,429 1,512 -за 1,293 1,415 1,496 —20 1,283 1,412 1,480 —10 | 0 | 10 1,0850 1,1802 1,282 1,407 1,461 1,0438 1,0843 1,1766 1,2775 1,3945 1,4572 1,0429 1,0837 1,1750 1,2766 1,3932 1,4563 Продолжены* с. мае. % 5 10 20 30 40 44 Температура. °С 20 | 33 | 40 1 1,0413 1,0817 1,1719 1,2708 1,3844 1,4457 1,0385 1,0783 1,1660 1,2609 1,3687 1,4273 1,0346 1,0738 1,1583 1,2476 1,3477 1,4029 50 | 60 | 70 | 80 | 90 1,0303 1,0663 1,1467 1,2303 1,3180 1,3623 1,0255 1,0619 1,1377 1,2186 1,2927 1,3387 1,0192 1,0547 1,1253 1,1972 1,2677 1,2992 1,0142 1,0469 1,1115 1,1733 1,2328 1,2622 0,997 1,026 1,086 1,143 1,192 1,219 30
Температура, °С 1 о О О 7 о <м 1 —30 о •«г I -50 о то 2 1,01 1,16 1,48 1,95 2,30 2,83 3,74 со ь- ст> о со •«< т*< СО Tf Ь- ^ 00 1Л Ю ~-Г_ ~+ cvTcsTco -^ -* СМ СО 00 СО СО СМ 00 СЭ СО О СО ^ h- — —< см см со ^ ю см "*• о о ю ! СМ О ^ t^. CM СО ^ rj« Ю~ t> ю см со 1 ' 1 1 ю со оо —* \ со 1 1 | | СО Tt< СО Ю ' ' ' схГсГсчГю О 00 N-O) 1 1 1 см ю~о со" —i — — СМ 33,5 40,6 юо ооюо ю , — СМ СО СО ^ "^ 1 1 1 Продолжение « Температура, °С 6S о 00 о S о ю § о со с, мае. % , —ЮС5С0О5 00 » * *■ * - * 1 _ _< ^_ csjcM СО Ь-00 С5 СМ СО СО ^ О оо со f- — Ю СО СО Tt* СО t^ СГ5 СМ о'о^сГо* о" —* 00 СМО СО ^ 00 П*Ю -* 00 СО 00 со ^ ю t^-оо о со ооооо —— оо-юю ^ —• СО Ю СМЮСМ rj« Ю СО 00 О СМ СО оооо — — — 1П 00 О "Ф —. Г4- СО 00 h- 1Л Г*- to to ь» о — тг оо оооо — —■ — 0,606 0,688 0,861 1,13 1,34 1,66 2,21 ЮЮ СМ оооко^-- h- Г/>- 05 СО СО О СО о о о —Г—*см~см~ СОЮ со г^ см со со см о оо о см со о со — оо — — — см со ю о о о ю о ю — см coco ^ ^f сХ < X а IX О -о г * й ° з§ -с tX ~ < Г и ^ S § s % о. s н V * S w о «=: . CD < tx w < X W >> Температура, °С % о о о 7 о 7 3 i ! •ЭВМ ** £■ < ?• <! ?- <J ft- < '•? , Kocsrtoocoootooao J lOrfcOCOCN'-"-'^ CO СО 7-1 Ю1М СОЮ CO 1 CO СЧ CO © ^ CO 00 OJ JO ~ CO rf Ю 1ft Ю тГ ■* CO oooo ©"oooo coco 1 -«•COCO&CN — — O>00 <* f-CN ooooooooo 242 1 206 170 ' 132 105 72,5 52,2 Ю1ПЮСО CO oooo ooo 00 1 1 1 1 СООГ-ЮСЛ 0,295 0,282 0,247 0,215 0,182 76 Is 0,205 0,18 0,156 0,132 1111111^' 0,063 0,059 1С О Ю О Ю -Г- Ю О 1С % -DPW 'J / слсосоючгсосмсч.-н со to^oo o> ел o> oo t- ю 000000*0*0*0 N»oooiNi(3^m досоослдрсог-orf слооь-»л^"сос*е*'-' юти cocoSoc oo'o'oooooo ft O) dor*-to ocsiooocN PCOCii-irt CO Ю t- 00 00 OO t- CO Ю 0 0 0*0*0*0*0*0*0* OCN^rCOCOCNOlO^' ONtooomorttO'H Г^.сОЮ'ГСОСОСЯ'-ч^н CN Ю CO f» 00 l>- f-. CO Ю 0*0*0*000 ooo" ih оо гн oi >н »-i (а ао о CNCOlOlOtOCOiO^r'^' o*o o*o"o*o*o*o*o" ЮСЮО1ПГ1ООЮ / .-< ^- гм с* со со •*> *r I
Серная кислота ПЛОТНОСТЬ р, г/см3 SS с, мае. 10 20 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 Температура, °С —40 1,2600 1,2997 1,3417 1,3924 1,4457 1,6041 1,6631 1,7279 -30 1,2531 1,2923 1,3351 1,3840 1,4379 1,4910 1,5439 1,5960 1,6536 1,7155 -20 1,2448 1,2867 1,3290 1,3763 1,4301 1,4823 1,5347 1,5870 1,6444 1,7070 -10 1,1566 1,2384 1,2805 1,3218 1,3695 1,4226 1,4748 1,5271 1,5711 1,6358 1,6945 1,7570 0 1,0731 1,1506 1,2317 1,2720 1,3142 1,3611 1,4133 1,4653 1,5182 1,5630 1,6263 1,6844 1,7451 10 1,0679 1,1443 1,2244 1,2650 1,3076 1,3542 1,4060 1,4591 1,5106 1,6163 1,6720 1,7322 50 1,0475 1,1207 1,1988 1,2381 1,2795 1,3840 1,4783 1,5807 1,6942 70 1,0376 1,1090 1,1860 1,2246 1,2657 1,3686 1,4618 1,5629 1,6754 90 - 1,0276 1,0972 1,1731 1,2111 1,2515 1,3534 1,4452 1,5450 1,6560 с, мае. % 10 20 25 30 35 40 45 50 55 65 70 80 85 -40 — — 15,7 18,7 22,1 26,2 32,2 38,5 — — ДИНАМИЧЕСКАЯ ВЯЗКОСТЬ т), мГ -30 — — 10,4 12,4 14,0 17,1 20,4 24,3 — 95,6 —20 — 6,18 7,19 8,35 9,58 11,3 13,5 16,1 42,2 54,4 1а-с Температура, °С —10 2,83 3,75 4,36 5,08 5,78 6,58 7,65 9,33 10,6 25,3 34,7 0 2,10 2,78 3,16 3,68 4,18 4,76 5,54 6,33 7,35 16,4 21,6 20, — — 2,14 — 2,78 3,15 3,66 — 8,13 11,1 20,4 26,0 50 — — 1,07 — 1,43 2,03 — 3,61 4,57 6,68 8,60 70 — — 0,74 — 1,02 __« 1,35 — 2,37 2,82 4,00 4,89 Л. 1,15 1,3 1,5 1,8 — 2,8 3 4 — 9,6 13,6 20,8< 26* * Выше 30 "С. 32
/ CD 00 00-^J ^ 05 05 СЛ СЛ4* rf* CO CO Ю Ю •— *- J ОСЛ ОСЛ ОСП ОСЛ ОСЛ ОСЛ ОСЛ ОСЛ О 1 ООООООООООООООООО о о оон- ^-lolo со~4* *> 4*"сл"сл"4*'со to СЛСЛОЭСО СОООСОСООЮСЛ СОЮ tO-4 00CO СЛ и- СО СО ГО СЛ ts3 и- и- С> СО СЛ 4*00 1 >— и- *-ЮЮЮ *-^-Ю СО 4*. СЛ 00 *-4* •<! О СО О* [ | ^ 4^^J СЛ СЛ 00 4^. СЛ О О О Ю 00 v) to ю ел ел со ел ^ а> 1 ооооооооооооооооо *- _- _ *-То ю со 4*Ъ*Ъ> о>^"-<1 ViЪэ'сл'со О to сл to со оо о if* to "vi со сл со ел со со | сл н-ю оо^-сооо -аооосл сл 1 1 1 II 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 О О О О О О О О О О •— *- — n- О О О to to to со 4* сл сл -4 оо со о о ►— о coVj о> со 4*-^ со »f* со ю to to to со*--^4*оою 00 •— Сл ОоСлсОЮ-vi СоОоСл »— и— Ю СО СО 4* 4* СЛ 1 |*-,СО|СЛ|'— ,С04*ОСЛ^--^00 | |со|оо|со|сл|-^1слю«--со4*сл СП 00 М СО СО СО 4* СЛ СЛ ^J СО О ►— to СО СО Ю ►— ср *^ СО 4* 00 00 О0 СО СО О ^* tO *— *— СЛ СО 4* СЛ -Ч сл оо ю со со оо to слео н- Ю Ю СО 4* СЛ СЛ "*4 , ,Ю,СЛ|0р|4*,С0С0-44*О00СО [ J оо J to 1 оо J и- 1 со со •— о to сл сл Ъ "— "00 4* 4^ СЛ О "<1 00 СО О tO СО 4* СЛ СЛ СЛ СО н-00 ЮСЛ ЮСОСЛООО СО tO СО 00 *- tO Ю tO СЛ СЛ СЛ 00 н- «— Ю СО 4* СЛ СЛ СЛ ОО • , СО, О, Oi О), 00СЛ*кЮСв00О 1 |сл|сл|оо|оо|со4*оооооооо со сл ' 1- ч5 > ^2 > > ч2 > •* > мае. о о СЛ о ^4 о <£> о % Температура, °С СО 00 00 -q "-4 СЛ СЛ СЛ СЛ 4* 4* СО СО ND Ю >— •— ОСЛОСЛОСЛОСЛОСЛОСЛОСЛОСЛО 0,064 0,062 0,011 1 111|£|1111=511111 0,121 0,112 0,096 10,019 25,9 20,8 15,1 1,6 1 ООО ОО О О ! I 1 I О О I I "»-~—~—"U^ | 1 I 1 1 ' ' ' со сл ' ' со сл -^ оо оо ' ' ' ' | 0000 •— ЮСО ЮСЛ *- ЮСО 4*СЛ | | 1 1 СОСЛ | | S4^M»-0| . . t 1 ' ' I "to "4* ' ' "со^'сл'сл to ' ' ' ' н-00 ooooooooooo III "0 0 о">— ">— "^-"to "to "ю "to "to 1 | | 1 ' ' со сл 00 ю сл 00 to сл-«j со со ' ' ' 4* 00 -4 и- СО СО "^ СОСЛОО ~ *- Ю СО 4* СЛ *>J СО , . | tO 4* 00 ГО 00 СЛ СЛ ^ I 4*4. | , I ' ' Ъ>ф"юТо"4*"со"со"ооЪ>"4* ' ' ' 4* -<1 оооооооооооо 1 | 1 "о "о ►-*"*- То tO СО СО "со "4* "4* "СО 1 1 1 ' ' сл со со -а и-о> осл оо о o*^j ■ ' •—со — слю сосо^аслюсл , , , ►— ^- toco 4* сл оо о сосл , , | [ |^^юрослслсрсл4*^1Юсо| I *^C04^CO ^l-b'Ub.O) 1 a> с, мае. > ^ > -е > •4 > •< > 1 сл о -40 1 со о —20 1 о 0/ Температура, °С
со 4* оо оо ооооо Ъ)Ъа'^-'о'о"о о о о QtoOiOiWOOOO ^сл-^^соьэ*-*—о о о> -4 ^1 9£~~ — » »^rf* СЛ05 4*-*4С04*-<1ЬЭСЛСон- 00СЛ4»«СОСОСЛСО00СЛ S »— и- to ел ст> -ч оо оо«— *-j ►— op to со ел ^OOCOOOCTJtOOoCo ^- — tO СТ> СО СО COCO to^-oo> to ►—^- tO СЛ СЛ ^ 00 ocgtoooto^rfbOoo OOcOCOOOtOtOOOCn •— n- to СЛ СЛ С75 -4 4* 00»— СЛ >— Ю05СЛСО •— и- ЮСлСЛСл-^ rf^^jtoaioo^^co ^ОООСЛФСОООООО •r- >—4* 4* СЛ -vja>*^4^«£>0-4CO J OoOCi •—» »— CO CO 4*» СОСЛ^ОСОЮСПЮ i »— со ел 4* о-^ *-4* to to со со го^сл-чсослслкэ-ч N>- 4* СЛ СО СЛ 4*. 4> 00 'coVTocp •2 о >Q Я > о w о °ё- §8 я ? и 2 > й я I X я •о Я Я О о н о *э я я сг X СО 00 *Ч О СЛ 4*. СО Ю »— ооооооооо ооооооооо ооо^'-^о''0 to Oi СО Ю Со to О СЛ СО 00*ОСЛСО*>)»—CO^J 00 оо о о оо о оооо о ^— ">— lo lo "to "»— t— "о "nI >— СЛ •—к СО tO 00 Ю О СО О 00 4* ►— ►— >£ь 00 СО ОО О ОО ОООО •— ьо "со со со со ю^— "о ^<1 4*> О 4*. 4* >— 4* -v| 00 СЛ 4* СЛ »— 00 О СО СЛ -Ч о о о о о о о о о to со со 4*> со со to^* о сл to оо о со со as оо со 4^ 00 4* 00 tO 00 СО СО •— ооо оо оооо Ъо 4^ 4^Т&> 4^*00 Ю^— О со ►—сл сг» ю сл-vj оо со со о сл со to оо со О to £ оа ?ъ SS о ю СЛ СТ) о 00 о . о о ^ л й <с •о Ю н ^ т> tt> о о 8 00-<1СлСЛ4*СоЮ»— оооооооо с, мае. % j ■^ СЛ СЛ 4* СО Ю ►— »—О 4*»срСо^СЛ*ЧСлсОО ЮСЛО-<1СЛСЛСЛС010 -*1СЛСл4*СОЮ»—»—О tO —04^Ю4*^04^ С04*00О»—ЮОСЛСЛ СЛСЛСО»—ОСОсОЬЭСЛ ^Ci^^COtO — ОО toococo»—сослсрср ослеоо»—со»—о>о> со4*>—оосо-ч^осо -<]СЛ4*.4*»ОЮ>—ОО 00^4^СЛСОСОСЛ-<1 СЛСЛ4*.4*ЮЮ»—ОО co^l^lOOo»—►—*Ч — ^сосослососло — СЛСЛСОООСОсОЮСЛ осл^сою^-оосо CT>4*4b.a>Cn0000CO-«J to-ч»—со4ч>—сооосо слелсоьо»—сосо4^сл СЛСЛ4ь.СОГО»—ОСОсО rf^OOW»- 4*- 4* СО Со ГО"<1и—СО4а»Ю4*.О0СО оооослел со>— ьослоо СЛ 4^ СО tO •— О СОСЛ СЛ 00 ОЭ СО СО 00 СО ОО •—4^ 4*. ЬО» toocoooocno>ooio о о •е о Я я X о £з о н р 2 я о ч я о о
Муравьиная кислота МОЛЯРНАЯ ПРОВОДИМОСТЬ (Л, См.см2-моль~1) ПРИ ПОСТОЯННЫХ ОБЪЕМНЫХ КОНЦЕНТРАЦИЯХ с, моль/дм* 0,01 0,1 0,125 0,25 0,5 2,22 4,56 7,00 9,52 12,2 14,9 - 17,75 Температура, °С 20 53 18,0 16,4 12,0 9,14 3,21 2,16 1,54 0,985 0,715 0,449 0,298 60 | 100 79,0 26,7 23,6 16,9 12,5 4,73 2,96 2,14 1,45 1,00 0,640 0,415 107 35,1 31,5 22,4 16,0 6,26 3,82 2,80 1,87 1,37 0,864 0,540 140 127 42,8 38,0 27,6 19,6 7,56 4,78 3,42 2,30 1,57 1,05 0,658 180 148 50,6 45,6 32,6 23,1 8,75 5,45 3,98 2,66 1,83 1,21 0,775 220 | 260 164 54,3 49,0 35,9 26,0 9,95 6,25 4,50 2,98 2,06 1,38 0,875 127 40,3 44,6 33,4 24,6 9,25 5,70 4,13 2,80 1,90 1,27 0,806 300 97 40,3 38,8 31,0 22,5 7,02 4,4 3,18 2,14 1,45 0,938 0,614 1 РАСТВОРЫ ГИДРОКСИДОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ Растворы гидроксидов щелочных металлов имеют чрезвычайно широкие области применения. Растворы гидроксидов натрия используются при переработке глиноземов, при щелочном вскрытии руд и концентратов, например, уран-, ванадий-, вольфрам- или молибденсо- держащих, на различных стадиях гидрометаллургических процессов. Растворы гидроксидов лития, калия и цезия находят широкое применение в электрохимической промышленности, при создании химических источников тока. Растворы всех гидроксидов являются исходными веществами для получения различных соединений. Концентрированные растворы NaOH, снижающие растворимость большого числа веществ, используют для высаливания соединений, в том числе и органических, из водных растворов. Растворы гидроксида лития, обладающие невысокой растворимостью по сравнению с гидроксидами остальных щелочных металлов характеризуются меньшей электрической проводимостью и большей вязкостью [44]. При одинаковых концентрациях (мае. %) и температурах вязкость раствора LiOH почти в два раза выше вязко- 3* 35
сти растворов NaOH, а удельная электрическая проводимость меньше на 10—20%. На концентрационной зависимости удельной электрической проводимости растворов LiOH вследствие малой растворимости экстремум только намечается, тогда как у остальных гидроксидов максимум отчетливо выражен: в растворах NaOH — при 15 % в интервале температур 20—60 °С, в растворах КОН —при 28%, в растворах RbOH и CsOH —при 45 и 50%. В области более высоких концентраций растворов одновременно с уменьшением электрической проводимости происходит значительное увеличение их вязкости. Поэтому применение растворов этих концентраций в технологических процессах нельзя считать рациональным. Верхний предел температурного режима в случае LiOH не должен превышать 100—110°С. так как при более высокой температуре уменьшается растворимость LiOH и выпадает труднорастворимый осадок, точный состав которого рентгеноструктурным анализом определить не удалось. В случае остальных гидроксидов уменьшение электрической проводимости и снижение активности электролитов выше 210—240 °С позволяет считать целесообразным подъем их температуры только до 180— 200 °С. Гидроксид лития [44] ПЛОТНОСТЬ р, г/см8 с, мае. % 0,955 2,88 5,78 7,73 9,32 Температура, °С —15 1,1133 —10 1 0 1,0941 1,1122 1,0156 1,0361 1,0701 1,0918 1,1098 25 1,0093 1,0316 1,0646 1,0857 1,1031 50 1,0003 I,0226 1,0551 1,0756 1,0926 70 | 90 1,9912 1,0133 1,0456 1,0659 1,0829 0,9800 1,0035 1,0351 1,0553 1,0727 ДИНАМИЧЕСКАЯ'ВЯЗКОСТЬ г\, мПа-с с, мае. % 0,955 2,88 5,78 7,73 9,32 Температура, °С —15 | —10 | 0 17,2 9,02 12,9 2,05 2,57 4,02 5,72 7,83 25 | 50 1,00 1,26 1,86 2,46 3,13 0,609 0,747 1,06 1,36 1,64 70 | 90 0,449 0,551 0,748 0,951 1,10 0,351 0,427 0,569 0,69 0,796 и Лв 1^31 2,04 2,72 3,58 36
УДЕЛЬНАЯ ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОВОДИМОСТЬ V, См-см-1 с, мае. % 5 7 9,3 Температура, °С -10 | 0 0,115 0,133 0,110 0,16 0,193 0,179 20 0,26 0,323 0,35 40 0,35 0,47 0,532 60 0,448 0,61 0,727 80 0,55 0,753 0,89 90 0,58 0,818 1,04 Гидроксид натрия [44] ПЛОТНОСТЬ р, г/см3 :, мае. % 3,27 6,43 9,95 12,42 16,1 18,02 18,6 23,25 24,0 28,17 32,79 37,13 45,11 48,78 —28 — — — — — 1,2273 — — — — — — — —20 — — — 1,1948 — 1,2239 — 1,2850 — — — — — Температура -10 — 1,1198 — 1,1902 — 1,2192 — 1,2797 — — — — — 0 1,039 1,076 — 1,146 — 1,207 — 1,265 — 1,320 1,371 1,415 1,493 1,529 °С 20 1,036 1,070 — 1,136 — 1,197 —. 1,254 — 1,309 1,358 1,403 1,479 1,514 50 1,023 1,056 —. 1,130 — 1,181 — 1,236 — 1,290 1,339 1,382 1,458 1,493 100 0,993 1,026 — 1,121 — 1,148 — 1,205 — 1,257 1,305 1,347 1,423 1,458 ДИНАМИЧЕСКАЯ ВЯЗКОСТЬ ц, мПа-с с, мае. % 5,67 9,95 16,1 18,6 24 —28 — — 50,46 — -20 — 18,58 28,36 74,52 Температура, -15 . 13,83 20,09 49,92 °С -10 5,31 10,5 15,0 34,04 —5 2,96 4,32 8,20 11,46 24,58 Продолжение с, мае. % 5,67 9,95 16,1 18,6 24 Температура, °С 0 | 10 2,50 3,57 6,57 8,88 18,16 1,9 2,54 4,48 5,83 11,07 20 1,40 1,81 3,0 3,91 6,28 40 0,87 1,06 1,62 2,0 3,4 60 0,550 0,65 0,911 1,11 1,74 80 0,375 0,413 0,55 0,645 0,73 и пв 1,3 2,05 3,7 4,7 8,6 37
УДЕЛЬНАЯ ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ (V. См-см~Х) И МОЛЯРНАЯ (А, См-см^моль"1) ПРОВОДИМОСТЬ ^ ©^ со <J" 0.05 0.99 5,67 9,15 16,1 18,6 20,26 24 33 49 : ^ Температура, °С "j —28 V 0,0484 л 8,8 -20 V | Л 0,089 0,0755 0,0456 18,8 13,4 6,0 -15 v | л 0,1126 0,0992 0,0632 23,6 17,2 8.4 —5 '' V 0,1145 0,167 0,1703 0,1551 0,1087 л \ 83,7 60,7 36 27,6 14,4 Продолжение 6 со <j 0,05 0,99 5,67 9.1 16,1 18,6 20,26 24 33 49 0 V 0,002 0,04 0,1317 ■"— 0,17 л 96 — — Температура, 20 V 0,0026 0,05 0,3 0,34 0,28 0,13 40 V 0,0033 0,065 0,41 0,57 0,4 0,32 °С 60 V 0,089 0,53 0,82 0,78 0,67 80 V 0,0047 0,104 0,66 1,05 1,07 1,07 100 V 0,77 1,28 1,44 1,46 Гидроксид калия ПЛОТНОСТЬ РАСТВОРОВ р, г/смз с, мае. % 18,3 20,0 21,9 25,0 28,17 30,0 -60 1,3285 —50 1,3238 Температура, °С -30 | -20 1,2575 1,3140 1,1999 1,2540 1,3094 -10 1,9996 1,2494 1,3048 0 1,1992 1,2455 1,2995 38
Продолжение с, мае. % 35,0 35,89 38,1 40,0 42,1 45,0 45,65 48,8 Температура, СС —60 — —50 1,3795 -30 1,3705 1,4275 -20 | —10 1,3646 1,4206 1,3595 1,4148 1,4695 0 1,3535 1,4093 1,4655 Продолжение с, мае. % 18,3 20,0 21,9 25,0 28,17 30,0 35,0 35,89 38,1 40,0 42,1 45,0 45,65 48,8 10 1,1728 — 1,2089 1,2743 — — 1,3577 1,3824 — 1,4275 — 1,4679 1,5044 20 1,1693 — 1,2049 1,2697 — — 1,3522 1,3767 — 1,4212 — 1,4614 1,4975 Температура, °С 40 1,1598 — 1,1948 1,2583 — — 1,3394 1,3635 — 1,4074 — 1,4468 1,4823 60 1,1462 — 1,1830 1,2468 — — 1,3285 1,3526 — 1,3968 — 1,4362 1,4715 80 1,1367 — 1,1712 1,2338 — — 1,3136 1,3374 — 1,3807 — 1,4196 1,4546 100 1,1222 — 1,1564 1,2186 — — 1,2981 1,3217 — 1,3664 — 1,4034 1,4382 ДИНАМИЧЕСКАЯ ВЯЗКОСТЬ ц, мПа-с с, мае. % 14,38 18,30 21,87 25,15 27,1 28,17 30,93 31,65 33,51 35,3 —60 — — — — — — 165 — —50 , — — — — — — 77,8 — 133 Температура, —40 . . — —, — 27,4 — — 38,8 — 60,8 СС -30 _ — — — 15,1 — — 20,4 — 29,6 —20 6,02 — — 8,7 — — 11,5 — 15,4 39
Продолжение^ с, мае. % 35,89 38,12 40,19 41,66 42,13 43,95 45,65 47,25 —60 -—. — — .— ■— — — — —50 — — — — — — — Температура, —40 — •— — 224,8 —■ — — — °с -30 , .— .— 90,0 — — — — -20 — — 35,3 — — — — Продолжение с, мае. % 14,38 18,30 21,87 25,15 27,1 28,17 30,93 31,65 33,51 35,3 35,89 38,12 40,19 41,66 42,13 43,95 45,65 47,25 о | . . 3,12 — — 3,98 — — 4,97 — 6,32 — — — 11,7 — — — Температура, 10 | 1,715 1,898 2,24 2,382 — 2,82 3,16 — 3,54 — 3,95 4,48 5,07 — 5,77 6,492 7,33 8,48 20 | 1,389 1,535 1,705 1,925 — 2,172 2,458 — 2,778 — 3,19 3,60 4,07 — 4,62 4,21 5,85 6,56 9С 40 | 0,969 1,069 1,155 1,335 — 1,472 1,642 — 1,838 — 2,07 2,15 2,585 — 2,875 3,20 3,55 3,98 60 0,699 0,780 0,860 0,946 — 1,038 1,152 — 1,280 — 1,428 1,578 1,743 — 1,94 2,145 2,385 2,61 и ПВ 1,4 1,45 1,7 2,6 — — 3,2 — — — 4,32 — 4,3 i — 6,45 — УДЕЛЬНАЯ ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ (у, См-см-1) И МОЛЯРНАЯ (Л, См-см2-моль "1) ПРОВОДИМОСТИ с, мае. % 18,3 18,86 21,87 24,4 27,6 28,17 31,65 V _ — 0,0345 0,032 so л • — . . 5,55 4,48 Температура, °С —40 У . — 0,0657 0,0622 л _ — . . 10,4 8,25 V — 0,1267 0,1115 0,1085 30 л _ — 25 18,1 14,6 40
Продолжение с, мае. % 35,3 35,9 38,1 41,66 42,1 46,65 Г v 1 0,0239 — — >0 л 2,56 — — Температура, °С —40 V 0,0488 0,0222 — л 5,63 2,05 — - V 0,0923 0,0485 — 30 л 10,8 4,45 — Продолжение Температура, °С с, мае. % 18,3 1 18,86 21,87 24,4 27,6 28,17 31,65 35,3 35,9 38,1 41,66 42,1 46,65 Г 1 V 0,183 | — 0,1895 0,178 — 0,163 0,15 — — , 0,0938 — — 20 л 45,9 — 34,4 28,5 — 23 17,5 — — 8,75 — 1 — У 1 0,332 — 0,3545 0,3465 — 0,3428 0,3163 — — 0,2312 — — 0 л 83,6 — 63,1 56,8 — 46,2 37 — — 21,4 — — 10 V 0,414 — 0,446 — — 0,464 — — 0,425 0,4 0,34 0,272 л 107 — 94,6 — — 72,5 — — 48,8 42,4 — 31,5 22,9 Продолжение с, мае. % ' 18,3 18,86 21,87 24,4 27,6 28,17 31,65 35,3 35,9 38,1 41,66 42,1 46,65 25 v 1 0,552 — 0,602 — — 0,651 — — 0,61 | 0,585 0,518 0,452 л 145 — 128 — — 102 — — 70,6 62,5 48,4 37,9 Температура, °С 40 7 | Л 0,692 — 0,772 — — 0,842 — — 0,811 0,78 0,728 0,667 182 — 184 — — 133 — — 94,5 87,3 68,5 57,2 60 V | 0,872 — 1 0,982 — — 1,096 — — 1,096 1,072 1,012 0,945 А 234 — 211 — — 174 —. — 129 116 1 96,5 81 41
Гидроксид рубидия ПЛОТНОСТЬ РАСТВОРОВ р, г/смз 2^ о ев а 6 10 14 20 30 40 50 Температура, °С 18 1,0568 1,0987 1,1432 1,2162 1,350 1,5108 1,6676 40 1,0506 1,0929 1,1381 1,2100 1,3438 1,5046 1,6614 60 1,0414 1,0837 1,1289 1,2008 1,3346 1,4954 1,6522 80 1,0302 1,0723 1,1175 1,1894 1,3234 1,4842 1,641 100 1,0168 1,0588 1,1040 1,1759 1,300 1,4708 1,626 ДИНАМИЧЕСКАЯ ВЯЗКОСТЬ г\, мПа-с с, мае. % 20,0 30,0 35,0 40,0 45,0 47,78 20 1,204 1,474 1,683 1,970 2,36 2,74 Температура, °С 40 | 60 0,797 1,020 1,162 1,352 1,606 1,849 0,605 0,747 0,863 0,999 1,174 1,338 80 0,475 0,590 0,675 0,757 0,912 1,033 и Лв 1,14 1,34 1,56 1,84 2,1 УДЕЛЬНАЯ ЭЛЕКТРОПРОВОДИМОСТЬ V, См-см-1 с, мае.% 25 30 35 40 45 50 55 -60 — — 0,023 0,022 0,011 —50 — • — — 0,045 0,032 0,011 Температура, °С 1 -40 J —30 — — Д,092 0,082 0,063 0,040 — 0,147 0,146 0,131 0,106 0,075 -20 0,173 0,198 0,215 0,216 0,196 0,166 0,130 -10 0,242 0,270 0,288 0,292 0,272 0,237 0,200 42
СЛ СЛ 4* 4* СО СО ГО Ю слосдослосло о о о о о о о о 1 '.иЪт^Ъ^сл 4* "со "со 00 4*. "*>1 СЛ — СЛ СО *— OOS СЛСООЮ О О ОО О ООО Ъ> Vj Vj Vj Vj ~o> ел V со сл оо -^ о — ьэ — СЛ *vj »g О СО ОО О Ю О О О О О О О "со"со"со"соЪо"-дЪ> I •— 00 СО 4*. -J О) СЛ ' СЛ -4 tOOl 4*СО — toto —oco-^i сл to to^4 сл to оо ' to^-^i cooto to со со to to со оо СЛОЭ4*СТ> СО ОССО ' QitOtOcO OOCp с. мае. % to о £ о со о Температура, °С СЛ СЛ 4* 4* СО СО Ю tO слосдослосло 0,042 0,03 ! ISi1 и 11 I 0,148 0,132 0,093 0,210 0,220 0,132 0,19 0,147 оооооооо "to "to To "to "to То V? ">-* ►— о> со со -vi сл to оо ->j со to сл to -j to О О ООООО О "to "со "со со "со *со То То СО 4* ^-*Ч СЛ ►—-v| tO с мае. % —50 1 о 1 со о 1 to о от— о н емпера тура, о О £э и X > CD m н чэ S м о > я тэ о О U Я о о н о S S >я "О о о S СЛ СЛ 4*. 4^ СО СО ЬО сл осл осл осл ■: 1 ю 1 О ОО ОООО "to "со "со'со Ъо "со "со 00tOO5 00-vl СЛ-* о to ооюсл oto о оооооо V. Ъо "сл СЛ Ъ\ "СЛ "4* 05 СЛ *Ч 00 05 Ю *»4 О ^- --1 -4 СЛ 4* 4* о © р р р о р "с7>"**4 00 00 --J Vj^> СОСЯ OOvl ЮСЛ *g Со 4^. сл со-nj со о^- —— ооо СО О О О СО СО 00 сл *- сл со оо ►— to СЛСЛ 4* CD 4»>^1 СО *- to со to •— ~ со ООООЧСОООО to to оо оо ^i to to СО 4* 4* СО •— О COCOOOCOCD слеп о
:^^^= МНОГОКОМПОНЕНТНЫЕ РАСТВОРЫ 1 ГИДРОКСИДОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ ] Эти системы находят широкое применение в качестве электролитов аккумуляторов. Их можно применять и при необходимости использования морозостойких смесей, и при электрохимическом получении сложных амальгам. По сравнению с бинарными растворами щелочных металлов многокомпонентные системы характеризуются более низкими температурами кристаллизации в зависимости от концентрации и соотношения компонентов, которые оказывают влияние на вязкость, плотность и электрическую проводимость систем. Использование многокомпонентных растворов щелочных металлов в качестве электролитов химических источников тока позволяет повысить их емкость (на 20— 40%), расширить температурный диапазон действия и срок службы. Для создания эффективно работающих химических источников тока необходимы составы, которым соответствует высокая электрическая проводимость и не столь высокая вязкость растворов. Анализ таблиц показывает, что вязкость системы LiOH—КОН—Н20 при одинаковой суммарной щелочности сщ возрастает с увеличением содержания LiOH. Влияние изменения суммарной щелочности на вязкость также сильнее ощутимо в системах с большим отношением LiOH/KOH. Зависимость удельной электрической проводимости от щелочности растворов не имеет экстремумов. Электрическая проводимость растворов, уменьшающаяся с уменьшением отношения LiOH/KOH, является одним из критериев выбора состава электролитов- при создании эффективных химических источников тока. Наиболее рациональным является отношение LiOH/ /КОН = 0,063. При большем его значении изменение электрической проводимости становится неощутимым. При варьировании отношения LiOH/KOH от 2 до 0,063 удельная электрическая проводимость системы увеличивается на 4—10%. (Вязкость при этом уменьшается на 40—50%). В системе RbOH—КОН—Н20 плотность и текучесть растворов становятся меньше с уменьшением отношения RbOH/KOH, но эти изменения не столь существенны, 44
как в случае системы LiOH—КОН—Н20. Так, при изменении отношения RbOH/KOH с 2 до 1 вязкость уменьшается на 2—10%. Вязкость растворов меньше, чем в случае растворов, содержащих LiOH и КОН, а удельная электрическая проводимость системы RbOH— КОН—Н20 выше. Увеличение отношения RbOH/KOH незначительно меняет электрическую проводимость, зависимость которой от суммарной щелочности характеризуется максимумом. Величины максимальной электрической проводимости растворов и соответствующие им концентрации даны в таблицах. Для системы CsOH—КОН—Н20 увеличение отношения CsOH/KOH слабо отражается на электрической проводимости растворов, концентрационная зависимость которой от суммарной щелочности также имеет максимум (см. табл. на с. 50). Более высокие концентрации растворов, как и в предыдущем случае, применять нецелесообразно вследствие не только понижения их электрической проводимости, но и уменьшения активности электролитов. Следует отметить, что растворы концентраций, соответствующих максимумам электрической проводимости [18, 20] имеют и более низкую температуру кристаллизации, что расширяет область их применения. Сравнение величин электрической проводимости систем CsOH—КОН—Н20 и RbOH—КОН—Н20 показывает, что для растворов, содержащих CsOH, она выше. В четверной системе CsOH—КОН—LiOH—Н20 наиболее высокой электрической проводимостью обладают растворы с суммарной щелочностью 31—35 % при отношениях CsOH/KOH и LiOH/KOH, равных 0,084; 0,06.7; 0,362 и 0,067. Эти растворы кристаллизуются вблизи —60 °С (см. табл. на с. 52). Растворы, содержащие смесь гидроксида натрия или калия с алюминатами этих металлов, являются рабочими системами, получающимися при переработке глинозема щелочными растворами. Знание их электрической проводимости необходимо для осуществления автоматического контроля концентраций, который возможен при построении концентрационных зависимостей удельной электрической проводимости. Следует отметить наличие максимума на этих кривых, положение которого не зависит от отношения Al203/Na20 или АЬОз/КгО, а зави- 45
сит лишь от концентрации оксида щелочного металла и от температуры. В случае xNa20-Al203 максимум удельной электрической проводимости соответствует 10 мае. % Na20 при 20°С, 15 мае. % —при 60°С и отсутствует при температурах выше 100 °С. В случае хКгО-АЬОз максимум сдвигается при повышении температуры от 25 до 180°С в сторону высоких концентраций К20: от 20 до 30 мае. %. Подобный сдвиг максимума характерен для большинства электролитов и в том числе для гидроксидов натрия и калия, частично находящихся в этой системе в состоянии ионов, не входящих в состав алюминатов. Это подтверждено анализом кривых кондуктометриче- ского титрования растворов кислотами [16]. Система LiOH—КОН—Н20 ДИНАМИЧЕСКАЯ ВЯЗКОСТЬ п. мПа-с с мае. % ноп 0,4 0,8 1,0 1,2 1,4 0,63 0,88 1,25 1,56 1,76 1,88 2,0 3,6 4,0 1,33 2,66 4,66 5,95 1,5 2,5 5,0 7,5 2,0 4,66 6,66 9,33 X О 10,0 20,0 25,0 30,0 35,0 9,97 14,1 20,0 25,0 28,2 30,1 8,0 14,4 16 2,67 5,34 9,32 12,0 1,5 2,5 5,0 7,5 1,0 2,34 3,34 4,66 Температура, °С -55 186,5 461 207,4 ЗС8 — - — -40 28,2 46,2 91,3 33,7 49,7 51,8 - — - -20 6,84 8,86 14,38 19,3 7,37 9,87 12,83 15,3 _ - -— -10 4,57 6,50 9,97 13,69 3,20 3,74 5,44 7,27 9,23 10,85 - — 0 2,22 3,26 4,15 5,56 8,07 2,28 2,67 3,52 4,67 5,64 6,01 2,65 4,27 4,82 2,08 2,65 3,96 5,33 2,23 2,44 3,41 5,03 2,19 3,17 4,08 5,47 20 1,29 1,86 2,29 3,10 3,88 1,34 1,55 2,01 2,60 3,02 3,28 1,50 2,33 2,64 1,18 1,47 2,19 2,91 1,22 1,35 1,88 2,83 1,229 1,733 2,26 3,55 40 0,891 1,24 1,49 2,01 2,50 0,903 1,03 1,32 1,74 1,92 2,15 0.977 1.467 1,654 0,764 0,947 1,37 1,81 0,767 0,864 1,25 1,89 0,788 1,08 1,36 2,04 60 0,637 0,878 1,04 1,40 1,72 0,650 0,744 0,932 1,23 1,35 1,44 0,696 1,03 1,146 0,542 0,668 0,951 1,23 0,549 0,611 0,863 1,201 . 0,558 0,752 0,922 1,36 80 0,493 0,659 0,764 1,07 1,28 0,510 0,569 0,739 0,892 1,01 1,12 0,543 0,770 0,847 0,424 0,505 0,703 0,891 0,360 0,397 0,634 0,891 0,435 0,561 0,677 0,968 100 0,32 0,42 0,56 0,71 1,02 0,40 0,45 0,55 0,76 0,85 0,98 0,43 0,60 0,65 0,335 0,390 0,562 0,710 0,300 0,335 0,49 0,77 0,33 0,42 0,52 0,73 46
УДЕЛЬНАЯ ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОВОДИМОСТЬ у, См-см-1 сщ. мае % Температура» °С 20 40 60 80 100 3 5 7 10 14 3 5 7 10 14 3 5 7 10 14 18 7 10 14 18 % LiOH/% КОН = 2 0,128 ! 0,165 0,198 0,235 0,275 0,154 0,230 0,290 0,355 0,413 0,214 0,310 0,404 0,495 0,579 0,266 0,385 0,512 0,656 0,766 0,266 0,470 0,624 0,801 0,953 0,132 0,168 0,200 0,240 0,295 % ЫОН/% КОН =1 0,185 0,225 0,290 0,359 0,415 0,201 0,302 0,378 0,490 0,590 0,252 0,383 0,500 0,637 0,75 0,300 1 0,458 0,590 0,769 0,940 % LiOH/% КОН=0,5 1 0,135 ! 0,170 | 0,205 0,245 0,285 1 0,315 0,165 0,226 0,280 0,355 0,423 0,480 0,200 0,300 0,375 0,500 0,606 0,675 0,24 0,380 0,495 0,632 0,787 0,872 0,290 1 0,453 i 0,59 J 0,79 I 0,964 1,09 | % LiOH/% KOH=0,25 0,205 0,242 0,285 0,322 0,290 0,361 0,425 0,484 0,39Q 0,498 0,600 0,687 0,590 0,635 0,788 0,904 0,490 | 0,768 0,965 | 1,12 | 0,358 0,550 0,735 0,945 1,14 0,35 0,533 0,712 0,911 1,09 0,33 0,518 0,69 0,91 1,14 1,31 0,68 0,90 1,15 1,33 10 14 18 20 25 30 1 0,22 0,285 | 0,320 l 0,33 0,365 1 0,310 % LiOH/% KOH=0,0625 0,335 0,418 0,50 0,512 0,55 0,53 0,44 0,58 0,680 0,738 0,80 0,79 0,57 0,758 0,89 0,945 1,03 1,07 0,66 1 0,92 1,09 I 1,15 ! 1,29 1,35 | 0,79 1,09 1,29 1,37 1,54 1,62 10 14 18 20 25 30 0,228 0,278 0,315 0,33 0,345 0,33 0,342 0,43 0,50 0,53 0,56 0,55 0,46 0,59 0,68 0,72 0,79 0,80 0,568 0,745 0,880 0,930 1,04 1,08 0,71 0,91 1,07 1,15 1,30 1,36 0,87 1,10 1,29 1,37 1,55 1,63
Система RbOH—КОН—Н20 ПЛОТНОСТЬ р, г/см> с, мае. % RbOH 10 16,67 20 23,33 26,67 30 33,33 36,87 7,5 12,5 15 17,5 20 22,5 кон 5 8,33 10 11,66 13,33 15 16,67 18,43 7,5 12,5 15 17,5 20 22,5 \ Температура, °С 20 | 40 1,1544 1,2762 1,3474 1,4201 1,4962 1,5810 1,6735 1,7805 1,1485 1,2634 1,3210 1,3942 1,4656 1,5430 1,4454 1,2663 1,3363 1,4081 1,4836 1,5679 1,6556 1,7665 1,1408 1,2546 1,3120 1,3842 1,4545 1,5323 60 1,1342 1,2543 1,3240 1,3944 1,4703 1,5540 1,6453 1,7512 1,1300 1,2432 1,2998 1,3717 1,4426 1,5185 80 1,1216 1,2414 1,3107 1,3821 1,4568 1,5401 1,6306 1,7361 1,1180 1,2304 1,3874 1,3590 1,4301 1,5049 ДИНАМИЧЕСКАЯ ВЯЗКОСТЬ г\, мПа-с с, мае. % RbOH | 7,5 12,5 15 17,5 20 22,5 10 16,7 20 23,33 26,7 30 33,33 36,87 КОН 7,5 12,5 15 17,5 20 22,5 5 8,35 10 11,66 13,33 15 16,66 18,43 20 1,25 1,503 I 1,803 2,23 2,83 3,83 1,19 1 1,475 1,764 2,092 2,642 3,56 5,17 8,72 Температура. °С 40 0,828 1,086 1,235 1,561 1,942 2,53 0,808 1,037 1,204 1,415 1,751 2,27 3,16 4,99 60 0,601 0,788 0,909 1,129 1,379 1,751 0,591 0,759 0,885 1,031 1,259 1,62 2,15 3,15 80 0,463 0,603 0,716 0,872 1,056 1,312 0,461 0,59 0,686 0,799 0,969 1,22 1,575 2,25 УДЕЛЬНАЯ ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОВОДИМОСТЬ v. См-см-1 6 5 Температура, °С -50 -40 -30 -20 -10 0 20 40 60 80 90 % RbOH/% KOH=0,255 20 30 40 50 0,020 0,010 0,052 0,020 0,135 0,098 0,040 0,200 0,155 0,072 0,242 0,280 0,230 0,119 0,312 0,382 0,323 0,160 0,502 0,597 0,530 0,380 0,700 0,893 0,782 0,615 0,907 1,090 1,070 0,890 1,107 1,350 1,360 1,162 1,230 1.495 1,517 1,340 48
Ol^l CO 4* слеп сл СО СО 4* СО — 4*000 о>а> ел о OtOOO О ■^ woo СО СО СО 4*. 4* 4* со Со СО СО СО СО оооо спсо ююслоо $ СО 4* 4* слеп сп сп 4*. и~ <Э>- ЧОООЮ $5 Ю 4*. СО ЬО СЛ -^ СО 4*. СП сп сп СО 4* СП СП со-а осп о о р о оооо to — tO ~ tOCnOOo ю со со со со со -^> оо 4**- СО 4* о to to о to to со со со СО ^1-4 to to to to со tooo о to со оо со coco со ОСО-^^1 оооо соЪэ'со со^о оо eo<apt§ $ о S -<2 5 и > S X > 2<< го п 2* - н > %и • 2 ь ; g m > > и £э 2э S £ о О Н О V н bill ооо ООн- 1 COOOI^ ^ о* оооо О "►-"to"to"to X oc^oi --. OWQDO ^ о ооо -"■ С04ь СЛ СЛ >*» to to too о to oo S-4 00--J CO.— ОО to woo to i— «CO tO о oo I S3' ow о oo oooo . o^to^S* д OOOO CO OOOO OOOO Cn^JOoO) СП CO CO--4 ooooo oooooo tO — -4t5 ооо от оцелот OOOO 8528 ?ooo 0,012 0,057 0,027 0,108 0,058 0,190 0,222 0,182 0,110 0,250 0,295 0,263 0,172 0,220 0,327 0,390 0,347 0,220 ooooo cooio>^uco *-i ел о «о oi to о to о о ooooo O5"^00Cn4ifc OOOM 00 СП ooototo-j 0,610 0,860 1,070 1,053 0,860 1,C69 1,320 j 1,353 1,160 J co^jk'Lj I
Система CsOH—КОН—Н20 УДЕЛЬНАЯ ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОВОДИМОСТЬ V, См-см-1 н2о. мае. % Температура, °С —60 -50 -40 —30 —20 | —10 0 10 20 45 50 60 70 80 40 50 60 70 80 35 40 50- 60 70 80 40 50 60 70 35 40 50 60 70 80 90 0,01 — — — — Молярное отношение 0,02 0,028 — — — 0,04 0,058 — — — 0,076 0,1 0,13 0,132 0,1 CsOH1КОН= 0,127 0,159 0,198 0,205 0,17 0,182 0,218 0,282 0,298 0,213 1,08 0,252 0,303 0,375 0,37 0,27 0,332 0,4 0,49 0,473 0,33 Молярное отношение CsOHIКОН=0,372 0,003 — — "■■ 0,017 0,02 — ~ 0,036 0,04 — " 0,05 0,072 0,09 0,108 0,096 0,117 0,138 0,161 0,152 0,183 0,217 0,242 0,202 0,222 0,262 0,296 0,324 0,257 0,306 0,35 0,3821 0,41 1 0,32 | 0,005 0,01 Моляр* 0,014 0,022 юе отн 0,035 0,063 эшение 0,055 0,107 0,15 CsOHj 0,107 0,163 0,2 кон= 0,164 0,24 0,262 0,136 0,24 0,32 0,345 0,284 0,14 1 0,215 0,328 0,42 0,445 0,344 0,003 0,015 Молярное отношение 0,005 0,028 0,02 0,057 0,023 0,09 0,12 0,1 CsOHj 0,05 0,137 0,166 0,137 кон= 0,086 0,21 0,252 0,202 0,0936 0,143 0,291 0,342 0,27 0,218 0,382 0,436 0,37 Молярное отношение CsOHIКОН=0,0625 0,015 0,02 0,038 0,036 0,063 0,06 0,067 0,106 0,102 0,112 0,16 0,174 0,045 0,091 0,176 0,234 0,243 0,195 0,121 0,085 0,152 0,262 0,33 0,334 0,267 0,152 — 0,403 0,479 0,56 0,564 0,36 0,41 0,461 0,503 0,537 0,39 0,2-41 0,298 0,435 0,537 0,55 0,418 0,298 0,493 0,537 0,47 0,26 0,335 0,467 0,539 0,536 0,436 0,27 н2о. мае. % ' 30 1 40 Температура 50 60 , °с 70 80 Продолжение | 90 95 Молярное отношение CsOHjКОИ = 1,08 45 50 60 70 80 0,522 0,587 0,677 0,68 0,43 0,615 0,697 0,79 0,79 0,48 0,742 0,812 0,902 0,873 0,54 0,87 0,943 1,022 1,003 0,59 1,03 1,И 1,19 1,14 1,17 1,26 1,32 1,27 0,66 1,33 1,41 1,47 1,38 0,72 1,4 1,47 1,54 1,43 0,77 50
Продолжение н2о, мае. % Температура, °С 30 40 50 60 70 80 90 95 Молярное отношение CsOH/KOH=0,372 40 50 60 70 80 35 40 50 60 70 80 40 50 60 70 0,518 0,563 0,603 0,635 0,432 0,643 0,69 0,73 0,767 0,543 0,763 0,82 0,867 0,907 0,624 0,9 0,93 1,02 1,04 0,7 1,05 1,1 1,182 1,159 0,76 1,18 1,236 1,272 1,292 0,82 1,346 1,38 J l,408i 1,435 0,84 Молярное отношение CsOH/KOH=0,136 | 0,365 1 0,428 0,534 [ 0,648 i 0,663 1 0,494 0,48 0,54 0,666 0,778 0,78 0,607 0,6 0,688 0,803 0,917 0,88 0,642 0,7 0,8 0,94 1,05 0,99 0,7 0,82 0,94 1,083 1,187 1,11 0,72 0,98 1,11 1,245 1,312 1,225 0,76 1,15 1 1,26 1,388 1,4521 1,34 0,94 1 0,4 0,606 0,665 0,602 Молярное отношение CsOH/KOH=0,0936 0,519 0,74 0,775 0,726 0,656 0,89 0,912 0,864 0,782 0,99 1,06 1,01 0,935 1,11 1,196 1,136 ,064 ,245 ,345 ,277 1,2 1,37 1,46 1,406 1,417 1,44а 1,472 1,492 0,9 1,2 1,33- 1,45 1,52 1,4 0,95 1,3 1,447 1,537 1,46 Молярное отношение CsOH I КОН=0,0625 35 40 50 60 70 80 90 0,368 0,46 0,536 0,663 0,642 0,53 0,33 0,475 0,615 0,723 0,778 0,747 0,617 0,597 0,74 0,863 0,913 0,862 0,7 0,725 0,879 1 1,04 0,97 0,786 0,878 1,03 1,14 1,175 1,07 0,86 1,042 1,167 1,286 1,31 1,179 0,93 1,21 1,31 1,418 1,42 1,286 1,03 1,295 1,375 1,475 1,48 1,36 1,103- МАКСИМАЛЬНАЯ УДЕЛЬНАЯ ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОВОДИМОСТЬ (V, См-см-1) и СООТВЕТСТВУЮЩАЯ СУММАРНАЯ ЩЕЛОЧНОСТЬ (сщ, мае. %) CsOH, мае. % КОН, мае, % 0,136 0,0936 0,0625 Температура, °С —30 СШ | V 30 40 40 0,15 0,12 0,16 -10 СЩ | V 30 40 30 0,262 0,252 0,243 0 СШ 30 40 30 V 0,345 0,342 0,333 10 сщ 30 40 У 0,442. 0,436 Продолжение CsOH, мае. % КОН, мае, % 0,136 0,0936 0,0625 Температура, °С 20 сщ 30 40 35 V 0,55 0,537 0,542 50 сш 40 40 40 У 0,917 0,912 0,913 70 сщ 40 40 40 V 1,187 1,196 1,175 90 еш 40 40 40 V 1,452 1,47 1,48 4* 51
Система CsOH—КОН—ЫОН—Н20 [18] ДИНАМИЧЕСКАЯ ВЯЗКОСТЬ л. мПа-с с мае. % CsOH 2,14 1,88 3,05 2,74 4,19 3,68 8,92 6,98 10,84 8,44 9,61 24,56 19,59 31,96 18,77 28,12 24,22 кон 26,75 23,55 25,4 22,90 25,2 22,1 24,8 19,26 23,20 18,07 20,57 12,28 9,80 6,39 9,39 5,62 4,84 LiOH 1,80 1,58 1,70 1,53 1,68 1,48 1,66 1,29 1,55 1,21 1,37 0,82 0,66 0,43 0,63 0,38 0,32 мас.% 30,69 27,01 30,45 27,17 31,07 27,26 35,28 27,53 35,55 27,72 31,55 37,66 30,05 38,78 28,79 34,12 29,38 Температура, °С 20 2,99 2,52 3,00 2,52 2,90 2,38 3,30 2,25 3,12 2,15 2,97 2,31 2,00 1,92 1,66 1,68 1,47 40 1,93 1,63 1,91 1,61 1,86 1,56 2,09 1,49 1,99 1,41 1,91 1,54 1,35 1,30 1,15 1,15 0,998 60 1,35 1,156 1,352 1,14 1,30 1,12 1,45 1,06 1,39 1,01 1,33 1,И 0,978 0,951 0,833 0,847 0,777 80 | 100 1,016 0,875 1,02 0,865 0,984 0,845 1,09 0,804 1,05 0,775 1,01 0,846 0,755 0,740 0,644 0,660 0,564 0,900 0,700 0,800 0,67 0,860 0,63 0,90 0,680 0,895 0,670 0,860 0,750 0,660 0,640 0,580 0,620 0,485 t °с —60,28 —44,74 —59,90 —44,90 —57,82 —42,43 —63,09 —37,70 —66,79 —35,39 —49,17 —45,20 —36,31 —35,00 —24,97 —27,12 —19,77 Система xNa2OAI203— H20 УДЕЛЬНАЯ ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОВОДИМОСТЬ v, См-см"~1 А1,Оз моль NaaO, моль 0,04 0,0667 0,145 Na20, мае. % 5 10 15 20 25 - 5 10 15 20 5 10 15 20 25 Температура, °С 20 0,25 0,36 0,34 0,24 0,13 0,23 0,31 0,30 0,24 0,21 0,29 0,24 0,17 0,1 60 | 100 0,30 0,67 0,75 0,72 0,63 0,39 0,59 0,66 0,63 0,35 0,55 0,60 0,55 0,44 0,61 0,99 1,17 1,21 1,14 0,56 0,88 1,03 1,03 0,49 0,82 0,96 0,92 0,81 140 0,79 1,29 1,59 1,68 1,64 0,73 1,17 1,40 1,44 0,63 1,08 1,30 1,29 1,16 180 0,91 1,61 2,00 2,16 2,13 0,90 1,46 1,76 1,84 0,77 1,34 1,65 1,66 1,52 62
Продолжение А1,03 моль №20,моль 0,292 0,404 0,62 . NaeO мае. % 5 10 20 25 5 10 15 20 20 Температура, °С 20 0,16 0,23 0,16 0,07 0,14 0,21 0,18 0,07 0,03 . 60 0,28 0,46 0,40 0,37 0,18 0,41 0,40 0,30 0,17 100 | 140 0,40 0,72 0,73 0,70 0,30 0,65 0,68 0,59 0,37 0,53 0,97 1,05 1,03 0,41 0,89 0,96 0,83 0,56 180 0,67 1,22 1,38 1,36 0,53 1,12 1,23 1,18 0,76 МОЛЯРНАЯ . ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОВОДИМОСТЬ А/п, См-см2моль~1 AltO», моль Na,0, моль 0,403 0,290 0,145 0,0672 cNafO'Mac- % 5 10 15 20 5 10 15 20 5 10 15 20 25 5 10 15 20 25 Температура, °С 20 | 50 | 100 | 150 | 200 83 1 57 1 35 | 20 88 61 38 23 113 72 45 27 10 118 79 49 29 11 143 93 69 47 155 106 £72 50 185 127 91 60 38 199 140 98 65 42 241 180 132 96 258 194 141 100 309 226 169 120 80 337 250 182 130 89 338 253 194 138 360 276 210 148 431 328 248 177 125 470 358 270 193 139 415 330 257 187 450 360 280 202 520 410 330 242 164 586 468 355 262 186 63
Продолжение А12Оэ, моль NasO, моль 0,040 0 cNa,0 Mac* 5 10 15 20 5 10 15 20 25 20 130 85 53 32 134 90 55 33 14 Температура, 50 215 150 105 70 225 158 ПО 74 46 100 360 269 195 138 376 280 205 145 1 98 °с 150 500 381 287 206 526 402 303 215 156 200 620 493 380 280 652 520 400 293 205 Система х КгО-АЬОз— Н20 УДЕЛЬНАЯ (V» См-см" И МОЛЯРНАЯ (Л/л, См-см2-моль~ с мас.% ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРО! юдимост ь Температура, °С 25 V Л/л 60 У Л/п 100 V | Л/л Молярное отношение А12Оъ1КгО=0,143 5 10 15 20 25 30 35 10 15 20 25 30 35 40 0,208 0,350 0,471 0,532 0,514 0,491. 0,430 180 150 124 96 72 55 42 0,310 0,540 0,722 0,805 0,860 0,891 0,810 273 230 190 153 124 100 78 0,420 0,761 1,00 1,19 1,29 1,37 1,35 385 326 274 232 187 150 126 Молярное 0,381 0,502 0,605 0,571 0,533 0,500 0,312 161 134 106 83 61 42 24 отношение 0,591 0,780 0,930 0,962 0,942 0,910 0,730 А12Оъ1КгО=0,067 257 216 179 142 114 89 62 0,822 1,08 1,33 1,41 1,42 1,38 1,27 367 309 260 211 169 136 104 54
Продолжение с,мае. % Температура. °С 25 V | Л/п 60 V Л/л 100 V 1 Л/а 5 10 15 20 25 30 35 40 — — — — — — — — Молярное отношение Al2OJK2O=0 — — — — — — — — — — — — — — — —• — — — — — — — — 0,505 0,920 1,18 1,43 1,54 1,62 1,591 1,39 473 400 336 286 235 198 156 114 с,мае. % V 140 Л/п Температура, °С 180 V Л/п Продолжение 220 V | Л/п Молярное отношение A^OJ^O=0,143 0,550 0,991 1,29 1,59 1,77 1,85 1,83 467 425 365 310 254 213 178 0,640 1,19 1,58 1,92 2,13 2,25 2,22 610 522 445 385 318 269 217 0,620 1 1,16 1,57 1,90 2,11 2,20 2,20 Молярное отношение Л/20з//С20=0,067 1,06 1,38 1,72 1,87 1,93 1,92 1,73 481 409 343 \ 286 1 233 1 188 1 143 1,28 1,70 2,08 2,31 2,43 2,38 2,19 590 506 430 358 299 239 184 1,25 1,69 2,04 2,26 2,36 2,36 2,26 1 Молярное отношение A^Oz/KzO^O 5 10 15 20 25 3Q 35 40 0,648 1,16 1,52 1,85 2,03 2,17 2,15 1,89 618 525 450 378 320 268 214 158 0,760 1,40 1,85 2,23 2,48 2,65 2,60 2,38 753 648 556 464 406 336 266 202 0,708 1,37 1,86 2,23 2,47 2,58 2,58 2,47 753 650 565 480 414 347 270 216 55
^^^= ГАЛОГЕНИДЫ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ Растворы галогенидов щелочных металлов используют при синтезе различных соединений, в том числе кислот, получаемых электролитическим путем. Растворы LiCl и LiBr применяют в кондиционерах, в химических источниках тока, при производстве фотореагентов. Хлориды, бромиды, иодиды щелочных металлов широко используют в фармацевтическом производстве. Известно применение растворов. KF для получения матовой поверхности стекла, при консервировании древесины. В виде галогенидов осуществляют выделение цезия из различных технических растворов, учитывая возможность образования труднорастворимых комплексов типа 3CsCl- •2SbCl3; 3CsBr.2SbBr3. В разделе приведены данные о вязкости, плотности, удельной и молярной электрической проводимости растворов хлоридов, бромидов всех щелочных металлов и фторида калия вплоть до насыщенных концентраций при варьировании температур от 20 до 90 °С. Даны значения Ав уравнений (8) и (9), необходимые для расчета вязкости растворов электролитов любых концентраций при любых температурах с погрешностью, не превышающей 0,3 % [50]. Значения /iB, отмеченные «*», относятся к температурам выше 40°С. Концентрационные зависимости вязкости галогенидов калия, рубидия и цезия характеризуются минимумом при температурах ниже 50 °С, причем этот минимум сдвигается в сторону больших концентраций в ряду катионов К—Rb—Cs. Так, минимальная вязкость растворов КВг существует в области 10%-ной концентрации, a CsBr — при 40%-ной. Следует также отметить, что вязкость галогенидов калия, рубидия и цезия мало отличается от вязкости воды (по сравнению с карбонатами и сульфатами щелочных металлов). Проводимость растворов галогенидов растет в ряду Li—Na—К, причем у галогенидов калия, рубидия и цезия (при одинаковой молярной концентрации солей) электрическая проводимость одинакова. На концентрационных зависимостях удельной электрической проводимости галогенидов лития и фторида калия наблюдаются максимумы в области 20—22% для LiCl и 30%—для LiBr и KF. В случае растворов хлоридов, бромидов натрия, калия, 56
л я О) *? е- »?8 «я к Я 2 СП « Я со СУ Я я Е- О О % я О) Я я я о я S си о 2-я с О о « * Я О) §?* СП эЯ Я я со Си я а> Я я о « я о со <Я Я сз я < О) о я о я я я я О) сг 03 Я - >> н о P.Q Я *5 ее Си О СО СЛ СЛ СМ СМ —< гН — ОО тР ~-'СГИО^ЮОС^СЛ Г^ОЮ—"^Ot^cOCSI СЛОО^'-'СМСМСО'* ч* —СМСМООСОСМ1Л 0<РМ0005 1ЛСО^ OOOtDCNlOON«OP5 a>oo-^ —cskmcotj* оо ч* со ч* ~-■ t>-io г^-ел — ^сО^ОеЛЮЮ^ 55OO-^(NCNC0^ елоог-.смоосоюь- —• ОСОСОЮСОСОСЛСЛСЛ o«Noo^t>-ooa>ooio OOO-h^WCNCO^ t*0 CDCNO^OOOOCNIO . _еЛГ--1ЛЮ^СМ—• OCOOOfJ'NCOOOicD OOO^^CNWCOrf ^-«ЮсОсмСЛаОООСМЮ f^cooo^t^t^co^oo ** т*< rt<CM COO CM ^rt*OCD05lO-№^ О я a >» H я a a» с S £ ГЗ Oi 3 о CD О о CO о СЧ vO о я г о -ЮОЮО-'СО^ОО СО СО ri< rt< Ю СО Г4-О CM о" о" о* о о о о — —• 00(NCO(ONN(NOO Ю 00 т»« СО СО О 00 СО -* 1 СО СО ^Ю 1Л Ь« 00 —« Ю О*О*0*0*0 О О —Г—■ Ю -ч** СЛ СЛ t^- О Ю 00 СО ь- о ел о ь» ■* оо ~* о о о о~о~о о —«^-TcsT 1 00 r*< t^ ОС 00 СО—« CM CM ' LO О СО СЛ ОО СО *-• Ю СМ 1 СО f- 00 СЛ О СО 1-* CO CM | о* о" о* о* ~ *-* ~~ см* со' СМ О —| СЛ 00 00 00 00 СМ О Г- СМ —• СМ СО ~-i СО rt« 00 00 О СМ СО СО -* СЛ О о о—<*->—•—'см см-* rf 00 СО Г^- ^ СЛ СМ — О 00 h- О СО СО О •*• СМ о о см ю со о со г- см rj* ri< rt< СМ СО О СМ^ *~1 ^ О* СО СЛ Ю »-« СТ) rf ^ ^ _ СМ СО СО ** г о л и _ л о :> >-Ц РОВОД и tx < n ы Цн ь ПЕК (X) XV < >и cf >> п о w ератур с S S ел со СО о VT о со сч гя о я 0 см —* ел со см со -+ см СО 00 СЛ Ю ^ Is- t4- Ю "^ ^ тГ СО СЛ СО t4- СО Ю СМ О ~* со -^ Ю СО 1^ Ь-1> о* о* о"о* o^o'cTo^o* ю со ел —^ Tt« со t4- см со ел оо ^ ю t*- оо о —• со со со -* ю ~* о t>- оо ю О -* со "* Ю со СО со СО OOOOOOOOO 8wSQQ0CO'-«-h со —■< ю со см ел со т*« о O^CNCO^^lOlClO OOOOOOOOO ь-со о ю со ^ ел см о со см ^ У5 "* — *-< °о см со со см об ел оо см ь-о ел со о о —"-со со rt> со со OOOOOOOOO —1 Ю 'ФКЮ^ОЮС^ — ОО О CM CO O0 rf СО 00 СМ Ю см h- со со ь- —* со со ел о о ~* см см со со со см OOOOOOOOO соелсосо -^елсмео ' оел^оо^^соооел | —1 ю со ел см со Is- со со i о о ~* -* см см см см см OOOOOOOOO ■*• rt* tJ* CM CO О CM *-* rf о со ел ю ^^ ел ^ ^ ~ч^ СМСО СО ^
МОЛЯРНАЯ ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОВОДИМОСТЬ Л , См-см2.Моль-1 с,мае. % 1 4 10,4 16,4 19,4 25,2 31,3 39,0 44,2 20 99,6 84,2 70,6 61,2 57,8 48,6 39,4 28,7 21,5 30 118 103 85,8 74,0 70 59,2 48,4 35,6 26,7 Температура,0 С 40 139 123 101 87,8 82,5 70 57,8 42,6 32,9 60 188 165 133 116 108 94 77,6 58,9 46,2 80 233 203 164 144 135 118 97,6 74,0 59,8 90 257 232 180 158 148 130 108 82,6 66,4 Хлорид лития ПЛОТНОСТЬ р, г/см3 с>мае. % 0,422 4,07 11,3 14,5 20,3 25,3 29,8 Температура,0 С 20 1,0007 1,0214 1,0629 1,0816 1,1163 1,1477 1,1775 30 | 35 | 55 0,9981 1,0183 1,0600 1,0787 1,1133 1,1447 1,1743 0,9965 1,0171 1,0585 1,0771 1,1118 1,1432 1,1727 0,9882 1,0090 1,0549 1,0698 1,1048 1,1363 1,1657 80 0,9721 0,9928 1,0368 1,0537 1,0886 1,1201 1,1496 95 0,9612 0,9826 1,0267 1,0438 1,0785 1,1102 1,1395 ДИНАМИЧЕСКАЯ ВЯЗКОСТЬ ц, мПа-с с,мас.% 0,422 4,07 11,3 14,5 20,3 25,3 29,8 / Температура ,°С 20 | 30 1,018 1,15 1,488 1,683 2,176 2,830 3,75 0,811 0,918 1,193 1,354 1,75 2,275 3,026 35 | 55 0,731 0,829 1,079 1,225 1,585 2,059 2,732 0,513 0,585 0,764 0,869 1,128 1,461 1,920 80 | 90 0,415 0,558 0,655 0,84 1,07 1,39 0,37 0,501 0,59 0,737 0,97 1,24 и пв 1^2 1,43 1,6 2,05 2,68 3,62 58
УДЕЛЬНАЯ ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКАЯ ПРОВОДИМОСТЬ v. См-см—1 с, мае. % 0,422 4,07 11,3 14,5 20,3 25,3 29,8 20 0,008583 0,0648 0,1374 0,1563 0,1709 0,1647 0,1467 30 0,01053 0,0791 0,167 0,1897 0,2076 0,2009 0,1803 Температура. °С 35 | 55 0,01155 0,08654 0,182 0,2069 0,2268 0,2197 0,1981 0,01581 0,1172 0,2463 0,2793 0,3064 0,2993 0,2737 80 0,0203 0,1506 0,3151 0,3572 0,3911 0,3822 0,3481 90 0,0223 0,1648 0,3419 0,3904 0,428 0,4184 0,5095 МОЛЯРНАЯ ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОВОДИМОСТЬ Лт, См см2-моль"" 1 с, мае.% 0,422 4,07 11,5 14,5 20,3 25,3 29,8 Ло 20 86,1 66,1 48,5 42,2 31,9 . 24,0 17,7 114 Температура, °С 35 116 88,2 65,0 56,1 42,5 32 23,9 154 55 159 119 88,0 75,1 57,5 43,8 33,1 207 80 211 158 116 98,8 75,2 57,5 44,1 273 90 231 173 127 108 86 63,5 48,6 300 Хлорид натрия ПЛОТНОСТЬ р, г/см3 с,мае. % 0,994 5,53 10,5 14,9 19 22,6 Температура, °С 15 1,0032 1,0392 1,0259 1,1098 1,1416 1,1710 20 1,0023 1,0377 1,0721 1,1054 1,1370 1,1661 30 0,9997 1,0343 1,0701 1,1032 1,1346 1,1635 35 | 55 | 80 0,9980 1,0324 1,0679 1,1009 1,1323 1,1609 0,9896 1,0233 1,0583 1,0908 1,1216 1,1099 0,9733 1,0071 1,0422 1,0746 1,1053 1,0937 90 0,9668 1,0006 1,0358 1,0681 1,0988 1,0871
ДИНАМИЧЕСКАЯ ВЯЗКОСТЬ ц, мПа-с с, мае. % 0,994 5,53 10,5 14,9 19 22,6 Температура, °С 15 1,147 1,229 1,352 1,508 1,705 1,944 20 1,010 1,089 1,201 1,339 1,513 1,719 30 0,805 0,876 0,97 1,082 1,219 1,379 35 | 55 0,726 0,793 0,880 0,893 1,105 1,248 0,510 0,564 0,629 0,704 0,79 0,887 80 | 90 0,365 0,397 0,46 0,508 0,572 0,638 0,325 0,356 0,415 0,455 0,51 0,57 /] "в 0,99 1,03 1,13 1,27 1,44 1,65 УДЕЛЬНАЯ ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОВОДИМОСТЬ у. Cm-cm"-1 с,мае. % 5,53 10,5 14,9 19 22,6 Температура,0 С 15 1 20 0,0682 0,1178 0,1539 0,1787 0,1937 0,078 0,1311 0,1712 0,1991 0,2162 30 | 35 | 55 0,09234 0,1587 0,2075 0,2417 0,2636 0,1007 0,173 0,226 0,2635 0,2881 0,1358 0,2321 0,3029 0,345 0,390 80 0,18 0,302 0,3995 0,454 0,507 90 0,194 0,329 0,463 0,497 0,555 'МОЛЯРНАЯ ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОВОДИМОСТЬ Лт, См-см2-моль~1 с,мае. % 5,53 10,5 14,9 19 22,6 Л0 спр. 20 82 70 60,7 54 48 127 Температура, °С 35 111 98 83 71,4 61 173 55 141 119 105 92 78 231 80 182 155 131 117 101 298 90 202 169 146 128 110 328 60
Хлорид калия ПЛОТНОСТЬ р, г/см» с. мае. % 0,733 6,93 13,0 18,3 23 Температура, °С 15 1,0038 1,0442 ! 1,0848 1,1220 1,1561 20 1,0029 1,0429 1,0833 1,1183 1,1541 30 | 35 1,0003 1,0397 1,0796 1,1142 1,1498 0,9987 1,0378 1,0776 1,1202 1,1475 55 0,9902 1,0290 1,0684 1,1044 1,1376 80 | 90 0,974 1,0128 1,0523 1,0882 1,1214 0,967 1,0063 1,046 1,0717 1,115 ДИНАМИЧЕСКАЯ ВЯЗКОСТЬ л» мПас с мае. % 0,733 6,93 13,0 18,3 23 Температура, °С 15 | 20 | 30 1,135 1,109 1,109 1,108 1,130 1,001 0,988 0,989 1,002 1,026 0,798 0,801 0,814 0,833 0,862 35 0,721 0,728 0,745 0,766 0,795 55 | 80 0,507 0,525 0,548 0,573 0,601 0,36 0,388 0,413 0,455 0,485 90 0,32 0,32 0,378 0,42 0,452 Ав 0,982 0,918 0,879 0,811 0,811 УДЕЛЬНАЯ ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОВОДИМОСТЬ v, См-см^1 с. мае. % —0,733 6,93 13 18,3 23 Температура, °С 15 | 20 | 30 0,0143 0,0896 0,1665 0,2335 0,289 0,01162 0,09883 0,1826 0,2548 0,3144 0,01406 0,1184 0,2151 0,2980 0,3662 35 | 55 0,01532 0,1278 0,2320 0,3199 0,3918 0,02052 0,1672 0,2991 0,4082 0,4955 80 | 90 0.0272 0,216 0,3831 0,5184 0,6248 0,030 0,2350 0,4156 0,5616 0,6766 МОЛЯРНАЯ ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОВОДИМОСТЬ Лт, См-см2-моль-Л с, мае. % 0,733 6,93 13 18,3 23 Л0 сп р. \ 20 ! 118 102 I 96,6 ! 92,7 I 88 147 Температура, °С 1 35 J 55 156 134 123 117 110 195 209 172 160 149 139 260 80 274 223 199 188 177 341 1 90 300 241 219 204 192 373 fi!
Хлорид рубидия ПЛОТНОСТЬ р, г/см» с, мае. % 1,19 10,8 19,5 26,6 32,6 42,1 Температура, °С ,3 15 | 20 1,0079 1,0833 1,1608 1,2325 1,2975 1,4149 1,0070 1,0820 1,1591 1,2305 1,2954 1,4122 зэ 1,0043 1,0387 1,1553 1,2263 1,2907 1,4028 35 | 45 | 55 | 80 | 90 1,0027 1,0368 1,1532 1,2239 1,2881 1,4039 0,9989 1,0725 1,1486 1,2189 1,2828 1,3980 0,9943 1,0677 1,1435 1,2136 1,2771 1,3919 0,9781 1,0515 1,1273 1,1983 1,2608 1,3757 0,972 1,045 1,1208 1,1919 1,2543 1,3692 ДИНАМИЧЕСКАЯ ВЯЗКОСТЬ т|, мПа-с с, мае. % 1,19 10,8 19,5 26,6 32,6 42,1 Температура, °С 15 | 20 | 30 | 35 1,132 1,082 1,052 1,042 1,041 1,092 0,998 0,966 0,948 0,946 0,956 1,005 0,796 0,787 0,785 0,783 0,81 0,862 0,719 0,716 0,720 0,731 0,75 0,804 45 0,597 0,604 0,615 0,63 0,651 0,706 55 | 80 | 90 0,505 0,518 0,533 0,552 0,573 0,628 0,36 0,398 0,422 0,448 0,47 0,515 0,312 0,355 0,388 0,418 0,442 0,486 h пЪ 0,968 0,876 0,798 0,796 .0,796 УДЕЛЬНАЯ ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОВОДИМОСТЬ v. См-см~" с. мае. % | 1,19 10,8 19,5 56,6 32,6 42,1 Температура °С 15 | 20 | 30 0,01065 0,09191 0,1724 1 0,2429 0,3014 0,3881 0,01182 0,1011 0,1883 0,2639 0,3263 0,4173 0,01429 0,120 0,2204 0,3059 0,3753 0,4759 35 | 45 0,01554 0,1294 0,2368 0,3271 1 0,3999 0,5045 0,0181 0,1489 0,2696 0,3672 0,4496 0,5627 55 | 80 0,02033 0,1684 0,3023 0,4120 0,4992 0,6202 0,0251 0,217 0,389 0,518 0,625 0,775 90 0,03 0,233 0,422 0,563 0,672 0,834 МОЛЯРНАЯ ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОВОДИМОСТЬ Л , См-см2-моль-1 с, мае. % 1,19 10,8 19,5 26,6 32,6 42,1 Ло I 20 119 105 101 97,4 93,5 84,8 147 Температура, °С 1 | 35 | 55 157 134 127 121 115 102 195 205 175 ! 163 i 153 144 126 260 80 266 227 208 193 179 156 341 90 291 247 226 209 195 168 373 £2
Хлорид цезия , ПЛОТНОСТЬ р, г/см» с, мае. % 1,66 14,4 25,2 33,6 40,2 50,3 57,4 Температура, °С 15 | 20 | 30 | 35 | 45 1,0121 1,1219 1,2333 1,3345 1,4277 1,5925 1,7298 1,0111 1,1204 1,2315 1,3324 1,4252 1,5893 1,7288 1,0084 1,1170 1,2274 1,3275 1,4200 1,5830 1,7228 1,0067 1,1151 1,2251 1,3250 1,4171 1,5797 1,7194 1,0028 1,1106 1,2202 1,3196 1,4113 1,5731 1,7122 55 | 80 0,9982 1,1057 1,2148 1,3139 1,4052 1,5663 1,7050 0,982 1,0995 1,1987 1,2973 1,389 1,5899 1,6887 90 0,9755 1,093 1,1925 1,2917 1,3826 1,5834 1,6823 ДИНАМИЧЕСКАЯ ВЯЗКОСТЬ Т|, мПа-с с, мае. % 1,66 14,4 25,2 33,6 40,2 50,3 57,4 Температура, °С 15 | 20 | 30 | 35 1,130 1,067 1,026 1,011 1,011 1,054 1,142 0,995 0,953 0,926 0,918 0,926 0,972 1,039 0,795 0,777 0,769 0,774 0,786 0,839 0,921 0,718 0,709 0,705 0,716 0,73 0,784 0,864 45 | 55 0,596 0,598 0,604 0,618 0,636 0,692 0,768 0,505 0,514 0,524 0,542 0,562 0,618 0,69 80 | 90 0,358 0,388 0,41 0,436 0,465 0,515 0,572 0,328 0,352 0,375 0,409 0,439 0,486 0,54 и ЛВ 0,98 0,868 0,79 0,738 0,7 0,71S 0,78 УДЕЛЬНАЯ ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОВОДИМОСТЬ v, Cm-cm""1 с, мае. % 1,66 14,4 25,2 33,6 40,2 50,3 57,4 Температура, °С 15 0,01063 0,0905 0,1684 0,2353 0,2911 0,3684 0,4064 20 | 30 | 35 0,01180 0,0995 0,1836 0,2550 0,3141 0,395 0,4341 0,01423 0,1178 0,2145 0,2947 0,360 0,4485 0.491 0,01548 0,1272 0,2300 0,3146 0,3832 0,4752 0,5189 45 | 55 | 80 0,01802 0,1461 0,2614 0.3555 0,4298 0,5287 0,5747 0,02063 0Л652 0,2929 0,3952 0,4759 0.5814 0,6303 0,0264 0,2193 0.369 0,4932 0,590 0,716 0,776 90 0,0288 0,24 0,405 0,526 0,640 0,769 0,834 МОЛЯРНАЯ ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОВОДИМОСТЬ Лт, См-см2-моль-1 с* мае. % 1,66 14,4 25,2 33,6 40,2 50,3 57,4 Л0 спр. 20 119 103,9 99,8 95,9 92,4 83,1 72,8 147 Температура, °С 1 | 35 J 55 156 133 126 119 113 101 87,1 195 208 173 161 150 14L 124 106 260 80 272 226 204 188 177 157 130 341 90 298 247 222 204 190 164 1 139 373 6S
4* СО Ю — СЛОООСЛь-О tO 4^ СЛ О) ^ 00 СО 4^ СОСЛ ООСЛ ^J-vJ 4*. Ъ> ^4 "СО -<Г—"сл СО <J> -vl СО О tO 4*. ел >— со оо со оо 4* 4^ 00 О СО 4»« ^ СО СЛ О 4*. О -^ Ю СЛ — — *■* to to сл со со о> оо ^- 4* о со о Со ел со со .—h-n-tOtOtO ОЭ — 4^ 00 О 4*. -v] tOOCO —4* tO О 1 4* СО tO^- СЛО ООСЛи-ОО — о СЛ оооооооо К— и-* — ООООО 00004^004*»— ОО 4^С0004^СЛО^-0 со Оо -д ~ ►— i-i ~ to •— to to «— ^4 оооооооо кэюн-^оооо ЮЬЭ^ОСЛн-ОО tOOJOotO^tO —О со *д 4* -*j со со — СО 4^ СОСЛ СЛ 4* оооооооо ююю^-оооо \а><7>>~ too^ — оо ООЭО*—4Sb4s* — О — to CO CO--J О) — "^Siffi СЛ оооооооо С0 05М-0000 w^scnoo»-oo СОСЛ4^СОСЛС0100 to oo> to to н-СПО^ 4*00 о> оооооооо 4*4*00 —— ООО — tococootooo 1 *Ч СЛ СО -<l "s| 4* tO О СО СО tO 00 4* -v) *vj CO *~*С§4* ОООООООО j 4*4*CotO —ООО ел о> -vj — н- to о о СО <У> О О) 00 •>! СО О оо too) ^Sft? to to р» • ^g о N3 о со о о 8 8 to d а ■3 атур ю ° 1 о 4* 4* COtO — ел оооосл 1,056 1,127 1,304 1,589 2,15 2,553 to —— — оо Will — — — о оо — — оо оо оооооо оооооо 0,98 1,07 1,26 1,54 2,11 2,44 1 ? о 8 9° я? оо о а- ев Температура, °С 4* 4* СОЮ — слоооосл — V со "to — о о о сл оооо* ^i со о СО СО tO О 4*. 4* СЛ oco-vi сл ел оо ел 1,0023 1,0318 1,0713 1,1567 1,2586 1,3788 1,4479 0,9995 1,0283 1,0672 1,1526 1,2542 1,3741 1,4429 4* со to — оосо ео о> 4* 4^ сл — со Ю СО 4* СО 00 СО О О СО 4* tO 45- СО 4* 0,9889 1,0074 1,0469 1,1321 1,2335 1,3522 1,4195 0,9730 1,0025 1,0402 1,1264 1,2285 1,3476 1,4149 Ж о 1 *5 8 4а. О о» о 00 о to ° Температура, °С 01 О S У* U X н
Бромид натрия ПЛОТНОСТЬ р, г/см3 с, мае. % 1 5 10 20 30 40 Температура, °С 20 1,0069 1,0379 1,0803 1,1744 1,2842 1,4137 30 1,0040 1,0346 1,0765 1,1696 1,2783 1,4066 40 | 60 | 80 | 90 1,0007 1,0308 1,0723 1,1643 1,2719 1,3995 0,9915 1,0211 1,0621 1,153 1,259 1,3849 0,9799 1,0092 1,0499 1,1404 1,245 1,3695 0,9740 1,0034 1,0441 1,134 1,2393 1,363 ДИНАМИЧЕСКАЯ ВЯЗКОСТЬ х\, мПа-с с, мае. % 10 20 30 40 20 | 1,037 1,127 1,36 1,827 Температура, 30 | 0,835 0,907 1,114 1,454 40 | 0,691 0,751 0,915 1,193 °с 60 0,505 0,549 0,67 0,854 80 | 90 0,391 ,0,425 0,517 0,651 0,353 0,383 0,475 0,51 и пв 0,98 1,08 1,31 1,81 УДЕЛЬНАЯ ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОВОДИМОСТЬ V. См-см""1 с. мае. % | 0,02 0,1 1 10 20 30 40 Температура» °С 20 0,0002256 0,001083 0,009421 0,08554 0,161 0,2179 0,2427 30 0,0002786 0,001338 0,01174 0,1032 0,193 0,2614 0,2942 40 | 60 0,0003317 0,001578 0,01388 0,1222 0,2266 0,3074 0,3494 0,0004415 0,002106 0,01834 0,1698 0,295 0,3995 0,4595 80 0,0005531 0,002611 0,02304 0,1984 0,3622 0,4928 0,5729 90 0,0006182 0,002898 0,02525 0,2178 0,3983 10,5388 0,6281 МОЛЯРНАЯ ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОВОДИМОСТЬ Лт, Смсм2-моль-1 с, мае. % 0,02 0,1 1 10 20 30 40 20 116 111 96,4 81,5 70,6 58,3 44,1 Температура, °С 40 173 171 143 117 100 82,9 64,2 60 232 222 191 165 132 109 92 80 г--** 294 278 242 195 163 136 108 90 332 312 267 216 180 149 119 5-777 65
4*>coto — оооосл —о 00 СО О О — to 4* <J> СП tO 00 tO Ю СО — ю оо ел ел -vj о СО -J 00 — СО 4* СЛ *Г'-"t ^ ьэ to to 4^ ел-^ со осоо ососл-g а> осо — — ЬО tO Ю N3 СО о> со — со ел оо со СЛ со 4* 00 СО -д 4* — to to to to со со 4* 00 4* Ю CO О CO s о о о g с» о to о 1 й\ ю о о .£СОЮ — ОООООТ-ОО — о to оооооооо сосооэсл-^союю coco — со СЛ ел р оа>с> о о о р 4*COtO —ОООО елслео — ел-оо со — too> ooto — о — 4»» — СО 4* 4»> to СЛ СО СО Qp op oa>c>pa><D mOO)CJO)h-oo --JO-JCn004^-О ел — ел 4^оэ-д со ел to to со — СО ОООООООО а>4£ со — ооос со со со -«I оо— о < •— 4*. ел со -vj со to < СО"— ЮФ> tOO> СО 4* VjciVto^-ooo 4^cOOQOtOOO О— 4>-cO-v|COtO С" 00СЛ СО 4* — C~ - - СЛ 4*Сл о ор о ор о о Vj Ъ> V "to "— "о "о "о СОСОфьЮ — tOOO соооосо^слюо ооюоо —сооо«оо> to 4* COtO — ооо осп 1,005 0,958 0,949 0,935 1,028 о о ор о Vq -vj -vi -^ оо СО 00-Ч ^ о Сл*"4 4* СО 0,66 0,641 0,665 0,678 0,755 0,481 0,474 0,503 0,529 0,596 оррр о 4*. 4^ 4^ СО "со OOtO O-^J С7Э •^ СО СО 00 о о ор о 4*. СО СО СО СО 4». Op CD СО СО 00 55 СЛ СО — — — — ОО * * - м- coco Ю 00 * с, мае. % о со о 4ь О оо о «о о Температура, °С 4* СО to — О ОО ОСП — сою —ооо *-1СЛО>^ СОО 4»» СО О 4* 4*. СЛ о> to со to со 4»ь ОЗЮСЛООО 0>СЛСЛ-^1 СО О Оо4*СЛО —Ю оооосл оо to coto — ooco С75 4^ СЛ Oi tO CO tooo — о> ooco СЛ 05 — --J — СО со to —оосо $1С04^СЛ — СО СООЭ O^J 00 О ООООСОООО — СО Ю — О ОСО СО Ю to 4*>OCO ел со оосл ^1 оо CO^J tO Ю 4*. со to — оо со со — to со o-vi ocoto со —to — ОС7ЭЮ COCO о " к о ^ ю о со о .*». о о 0D о со ° г* 2 ператур о о 2 SB U Я
1 Темпера о ел о оо о to о со £ о се Я N. О ч*4 "* © © N. 0,9795 1,0112 1,0539 1,1499 1,2653 1,4026 1,5775 ю© n-сл — ©©CMN. N-© СЛ СМ СО СО Is* -н СЛ 05 О О —* СМт**Ю —« СО N. ^** ОО О ~-<\ О СМ Ю СО СЛ —« СЛ OCONNOOCOO О О О »— CM rf СО СЛ © © — —i СМ Ю СЛ 00 Ю Is- СО © © N. N. СЛ © —■< OOO^CN^CO д» 1 —<оо N. N. n оо ел СО 00 СЧ — О CM СМ о со оо оо ет> rt« cs О О О •—• CNrf СО — ЮООООО —* CNCOrf Ю 1 ° се а >• 2. g г РО 06 1 08 о to о 8 i S tj * * * ©СЛ N-CM ел оо оо оо оо ©"©"©"©"©1 О N- COCO 1 СО Tt< CO N-© со со со со ^ ©"©*©*©'©"1 юсм —« ел © N-© — © со сО ^f ^ ^ о~о~о*о~о'4 см n-o>©n. со N. ело см ©*©~©*о"©Ч ю оо ел ю со со ^*"*t«© со со © © © о*©"©"©"©* ~* 00— N. © ©1С ^ Ю о"*©" о"©*© 1 — ^ N-CN^ ^ CM© N-OQ ел ел © © оо ©©"©*©* ©~ ©оо©© — см© ^ю се a © со со со со ел ©©©N-CM©^*©CM О^Ю00ЮЦ5^Ю05 8© —©©©ел сою ©©© — см©ю© ©*©"©* ©о"©* ©*©*©** doodddodd *—«ю ю — ©ю © ^ ^ «^ СМСМ©Ю© © © N- О^-н^05 0)С0Ю^ §© — ЮСЛСЛ© — СМ о©.^© —со^ю ©~©*©~© © о ©~©~о" N. см со © ел © ^ ю см _^ ^ л X* СЛ <ч* N-© © © Ю ©0©©©N«©N.CM О О О СО N- Ю ;# СО СО ©"©о©*"©*'©'©"'©©' юслю ©© ©оо © _ — N. — ©©»-©©© оо^©©юю©ю ОООСОФСО^ООО ооооо^счеосо ооооооооо ю©©^ _^ —* ©СЛ СМ —« ' ог-л—~- о< О О w^ w, w -; — >.-. v; ©""о'ооооооо см о —« ©о^^юооооо — СМ©'* Ю 1 Л 2 S У 2 и g < о £ S § ю о Си с с* < * и и F к 1 а F.KT ^ 0) к. < а. к. 5 и л се О. >> се S 51 £ 8 § 8 о о сч ** <-> се 2 и 1 СМ © © •* Ю N- О ^ © ©©CM©N."*CMON- © © © см см см см см ^ ©оел©©"^©©© © см ел © т*« см о © со © © см см см см см ^,-. ел см© ю© смел ©© © © Tt* —. О 00 © Ю ТМ см см см см см ~« -* — -« OONtOlO^COWM ^ т*»©©©©©СМ©© ■*т^СМт-. — ©©СЛ© см ©л— о"©*— ю о о о о о «—• СМ © ^ Ю [
^^^^ РАСТВОРЫ РОДАНИДОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ В разделе приведены величины вязкости, плотности, удельной и молярной электрической проводимости 1— 58%-ных растворов роданидов лития, натрия и калия при 20—90 °С. Анализ концентрационной зависимости удельной электрической проводимости, характеризующейся экстремумом, показывает уменьшение ее при высоких концентрациях у всех изученных роданидов: LiSCN — при 30, NaSCN—35 и KSCN— при 45 мае. %. Повышение температуры практически не отражается на положении максимума проводимости, которая возрастает в ряду Li—Na—К. Вязкость растворов роданидов увеличивается в ряду К—Li—Na. Концентрационная зависимость вязкости растворов KSCN ниже 50°С имеет минимум в области 10%-ной концентрации соли. Вязкость KSCN заметно превышает вязкость воды лишь при концентрациях соли выше 40 %. Роданиды щелочных металлов находят применение в аналитической химии, в частности при определении ионов кобальта, железа. Роданид лития ПЛОТНОСТЬ р, г/см3 I Температура, °С с, мае. % 2,47 7,25 13,2 22,8 24,3 30,3 37,1 40,3 с, мае. % 2,47 7,25 20 1,0057 1,0201 1,0398 1,0745 1,0802 1,1047 1,1368 1,1829 20 1,031 1,101 30 1,0029 1,0165 1,0359 1,0697 1,0754 1,0996 1,1312 1,1471 30 0,809 0,877 40 0,9993 1,0127 1,0315 1,0643 1,0706 1,0939 1,1247 1,1413 40 0,663 0,707 60 0,9901 1,0031 1,0212 1,0527 1,0593 1,0805 1,1104 1,1296 60 0,471 0,499 80 0,9799 0,9914 1,0091 1,0381 1,0442 1,0653 1,0943 1,1121 80 0,351 0,375 90 0,9718 0,9864 1,0036 1,0322 1,0371 1,0583 1,0871 1,1051 90 0,304 0,329 ДИНАМИЧЕСКАЯ ВЯЗКОСТЬ Г), мПа-с Температура, °С 68
Продолжение с, мае. % 13,2 22,8 24,3 30,3 37,1 40,3 20 1,202 1,401 1,441 1,603 1,823 1,941 30 0,955 1,111 — — — — Температура. °С 1 40 1 60 0,783 0,901 — — — — 0,561 0,643 — — — — 80 0,421 0,489 — — — — 90 0,366 0,425 — — — — УДЕЛЬНАЯ ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ'ПРОВОДИМОСТЬ V. См см—1 с, мае. % 2,47 7,25 13,2 22,8 24,3 30,3 37,1 40,3 Температура, °С 2) | 30 | 40 | 60 0,02085 0,05398 0,09241 0,1241 0,1291 0,1385 0,1357 0,1195 0,02581 0,06478 0,1099 0,1503 0,1564 0,1668 0,1146 0,1442 0,03062 0,07733 0,1295 0,1774 0,1835 0,1973 0,1948 0,1719 0,04095 0,1044 0,1713 0,2317 0,2411 0,2564 0,2552 0,2284 80 0,0501 0,1295 0,2132 0,289 0,2972 0,316 0,313 0,2912 90 0,0556 0,1402 0,2263 0,3145 0,3248 0,3449 0,343 0,3252 МОЛЯРНАЯ ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОВОДИМОСТЬ Лт. См см2-моль—1 с, мае. % 2,47 7,25 13,2 22,8 24,3 30,3 37,1 40,3 20 54,5 47,4 43,8 32,9 32 26,8 20,9 16,3 30 66 59 53,4 40,6 39,4 33 25,8 20,3 Температура, °С 40 77,5 70,5 63 48,3 46,8 39,2 30,7 25,3 61 101 93,5 82,2 63,7 61,6 51,6 40,5 34,3 80 123 116 101 79,1 76,4 64 50,3 43,3 9) 135 128 111 86,9 83,8 69,9 55,3 47,5 Роданид натрия ПЛОТНОСТЬ р, г/см3 с, мае. % 3,95 9,89 20 1,0193 1,0506 30 1,0156 1,0461 Температура. СС 40 1,0118 1,0413 60 1,0019 1,0304 80 0,9884 1,0176 90 0,9821 1,0114 6»
ю OCD Co — 00<0 ОО СЛ сл ст> -д | • CD CD 00 О OO CO 00 СЛ -g со 00 -vi 00 О — — — 00 00 ООО СЛ -4 СО *-4 ОО 05 СО СО СЛ О .— — ю 4ь- 00 — <Л 00 О л 2 03 о ^ S 8 ^ о ао о с© Тем э л> рату "О аз ! о О СЛ СЛ 4^ 00 tO tO 00 — СЛ СЛ 4*- О СО СО "tO СО Ъ> 4^. со"—"Ьо"сО оооооо'оо о — — — — — о о СО 00 ОЭ 00 ->4 СЛ 00 СО ►f^ О О О tO СО ОО 00 4^ оо — оо о> со о -v) 00 --J оооооооо "— ~— "ю "to ю "*— "*- о OooooOocOOOCD^j 1 СХ> — — -^ -^ СО СЛ оооооооо — to to to to to — о ОЭ — 4* -^ 4^ — ЮСЛ O>tO00tOO>00OlO> ^аэ4^оо^4сооою о оооооооо со со со оо со to — о сл о со а> ю оо ст> -vi 0 0 00 — 4^0)0)4^ СЛСЛ 00 00 — СО О) Оо оооооооо СО 00 ^"I^V 00 "tO О 4*. 00 СО СЛ О СЛ О СО — 00 О) Ю О 4* 4*. СО 4^ СО to tO tO 4^ *-4 СО оооооооо СО "*4*. 4^ 4*. Voo "tO "— 00 Ю ОО СО СО ОО tO О О00О — 4^СЛ4^00 I to toco — Оо to s о l8 w о 4* о в 8 Температура, °С слел 00 — tOCO 4,925 8,708 3,561 6,064 2,755 4,473 1,759 2,662 1,225 1,756 1,081 4* СО tO СЛ СЛ 4^ О) 4^ СО 1,402 1,954 3,185 1,123 1,529 2,491 0,924 1,241 1,905 0,661 0,869 1,284 0,505 0,651 0,921 0,451 0,566 0,802 3,95 9,83 20,1 1,006 1,072 1,259 0,801 0,862 1,005 0,662 0,717 0,835 0,477 0,516 0,601 0,361 0,396 0,449 0,313 0,348 0,401 с, мае. % 8 о о 8 В Температура, °С СЛ СЛ 4* СО tO tO ОО — СЛ СЛ 4^ О tO СО 0> 4*. СО — СО 00 tO — — — 00 —О) СО Со О СП ОСЛ 00 4^ 00 СЛ 4*» Ю 4^ О) — СО СО Ю — — — 4*. О СЛ СО Ю О -«■4 00 00 — 00 tO ОО — — 00 tO О) со to to — — о 4* СО 4^ 00 tO CD О 4b. СО С/0 — О) — -4 СО 00 -si tO CO tO tO — — О Ю -si CO 0> О 00 4*. CD 4^ CO Oo CO -q — 4^ --4 — — CO tO tO — OO О Оэ — СЛ CO -«4 00 CO 00 00 CO О 00 ЧЧО)Ю со to to — о о О Сл — 4*. 0> 0> — СЛ ОО СО СО L-w^J&jfflaifcfi
Температура СС 1 <=> 1 ел ' 6? S о о со 3 с мае. % со оо* о" со о СО О) Ь-Ю Tf — СО CN — со со оо со СМ О СО Tf CO — СО t^-CN тр г-ГоооГг-, f*. a> t^ Tf со cn СОЮ-^СО со* со*4 со со оо" г^ ю со cn — «^ СО СО CN — rf СТ) — т*« СО ^CNCN — юьюсооо ojiocsj ioai rt< ООСЧ- ОтР СОСТ) CN ^ЮЮ —« 00 CN CO rf Ю Ю 1 S £ с* о 0- "Ю^ —< <N — — — OO^COO^ONCO CDOO—<—* CNCN СО ОтРГ—TFCOCNiOLO ООЬ-СОООООГ^ОООО ОО—^CDO^ONCO a>o о —• — cn cn со — OiOOCNCN'—'COCN 0(NN(NCOCNO)10 О О О — «—• CN CN CO CO CO CN 00 Ю rf t^- — ООЮЮЮГ-СО OOO'-'-WCOCO — 00 UO *Ф CT> *^ 00 ЮЮ<О«-«<МО1Ю00 — "'tf'CD'^OO^^t^ OOOCN — Ю — CNO> ooao — ь-оооэ — о t—i rf О t 00 ^ <N 00 OOi—' — — CN COCO о — a> — cnco — cn ^ОС7>00ЮтрЮ00 — — CN CO Tf Ю CO о со Температу 80 1 90 со о со % с, мае. % СО ~* СТ> СО СТ> CN СТ> — [ — СО Tf ОЭ CN О Ю t*- СО СО СО СО rf Ю СО 00 ОООООООО iocnjococo^cn — lo ь-00 со со ^ — со СО СО СО ""Ф -* Ю Is- С7> оооооооо СО СТ> 00 Ю — 00 CN —« СО Ь- О ^ 00 h- О CN -* тр Ю Ю Ю СО 00 CN ооооооо— ^ <£> ^ ^ -^ оО СО CN ю ю оо cn со оо t^. оо СО СО СО t^- Г^-00 — СО о" о'о'о" о" о" —* —" ю со — ио cn со ю —« t*- t>- a> со о cn ^t* со t>» Ь- 1^ об Оэ О СО О о" о* о~ о" о" —* —" ~ CN СО — СО —• СО — 00 г- со г^ — со — cn ь» CD СТ> СТ> О О CN CO CN ©*© о —~—"—**—~cn" О ^СТ> —^CN СО — CN 1 rf О СТ> 00 ХО-^ Ю*С0* — —• CN СО ч*" Ю СО 1 ь и о 1 a О а с о; w н О — О — CN тр О С75 00 Ю — — CN СО
Продолокение*.] с мае. % 44,6 55,1 63,2 20 0,3516 0,3449 0,2961 30 | 0,405 0,3982 0,3443 Температура, °С 40 0,4572 0,4511 0,3941 60 0,5591 0,5569 0,493 80 0,6517 0,656 0,5895 90 0,7085 0,7083 0,639 МОЛЯРНАЯ ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОВОДИМОСТЬ Ат, См-см-моль — 1 с, мае. % 4,0 10,1 19,9 28,1 35,2 44,6 55,1 63,2 20 99,9 93,1 86,9 80,7 71,7 61,2 46 32,9 t. 30 122 112 103 94 84,2 70,6 53,3 38,7 Температура, °С 40 144 131 119 108 96,7 80,2 60,6 44,5 60 189 169 151 136 122 99,4 75,2 56,1 80 234 207 184 164 147 119 89,8 67,7 90 256 226 200 179 159 128 98 73,6 ^^^^ РАСТВОРЫ КАРБОНАТОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ В разделе приведены значения плотности, вязкости, удельной и молярной электрической проводимости растворов карбонатов натрия, калия, рубидия и цезия при 20—90 °С, а также значения коэффициентов /*в уравнений (8) и (9), необходимых для расчета вязкости растворов и отмеченных «*» в случаях, когда они применимы лишь для температур выше 40 °С. Концентрационные зависимости вязкости растворов карбонатов щелочных металлов не имеют экстремумов. Резкое увеличение вязкости наблюдается при концентрациях (мас.%): 35 — для растворов К2СО3, 50 — для растворов Rb2C03 и CS2CO3. Концентрационные зависимости удельной электрической проводимости характеризуются максимумом в случаях растворов карбонатов калия при 40, а в случаях растворов карбонатов рубидия и цезия — при 50 мае. % солей. У растворов карбоната натрия максимум проводимости лишь намечается. 72
Карбонаты щелочных металлов применяют как исходный продукт для синтеза почти всех соединений этих катионов. Растворы карбонатов натрия и калия используют в стекольной, мыловаренной, пищевой и кожевенной промышленности. Растворы карбонатов натрия находят широкое применение при переработке руд и концентра- тов, в частности, вольфрам- и молибденсодержащих. Карбонат натрия ПЛОТНОСТЬ р, г/см5 с, мае. % 2,9 7,73 13,6 15,2 20 1,0288 1,0787' 1,1408 1,1575 Температура, °С 30 1,0256 1,0746 1,1363 1,1533 50 1,0176 1,0652 1,1257 1,1426 70 1,0071 1,0541 1,1143 1,1310 90 0,9945 1,0425 1,1012 1,1177 Продолжение с, мае. % 2,9 7,73 13,6 15,2 120 0,972 1,019 1,078 1,094 150 0,946 0,992 1,051 1,068 Температура, °С 180 | 210 0,915 0,962 1,020 1,036 0,878 0,924 0,983 0,999 240 0,837 0,883 0,941 0,957 270 0,797 0,843 0,901 0,917 ДИНАМИЧЕСКАЯ ВЯЗКОСТЬ ц, мПа-с с, мае. % 2,9 7,73 13,6 15,2 20 1,15 1,51 2,35 2,52 30 0,917 1,09 1,73 1,93 Температура, СС 50 0,620 0,781 1,13 1,24 70 0,461 0,583 0,805 0,871 90 0,350 0,426 0,562 0,625 120 0,262 0,326 0,431 0,456 Продолжение с, мае, % 2,9 7,73 13,6 15,2 150 0,206 0,255 0,327 0,345 180 0,169 0,206 0,262 0,275 Температура, °С 210 0,143 0,165 0,218 0,231 240 0,124 0,148 0,185 0,192 270 0,111 0,130 0,165 0,170 и ЛВ 1,11 1,36 2,26 2,66 73
УДЕЛЬНАЯ ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОВОДИМОСТЬ V. Смсм-1 Су мае. % 2,9 7,73 13,6 15,2 20 0,03002 0,06911 0,08992 0,09004 Температура, °С 30 0,04057 0,08595 0,1118 0,1126 50 0,0551 0,1186 0,1643 0,1715 70 0,07018 0,1505 0,2183 0,2322 »: 90 0,09183 0,1939' 0,2761 0,2919 Продолжение с, мае. % 2,9 7,73 13,6 15,2 120 0,121 0,261 0,358 0,379 150 0,150 0,321 0,433 0,456 Температура, °С 180 0,177 0,415 0,520 0,514 210 0,196 0,459 0,535 0,509 240 0,187 0,436 0,523 270 0,166 0,396 0,490 МОЛЯРНАЯ ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОВОДИМОСТЬ Лт. См-см2-моль — 1 с мае. % 1 5 10 15 20 20 129 94,9 75,3 54 39,1 Температура, °С 1 1 40 | 60 208 144 117 86,7 67,3 287 200 164 122 97,5 80 372 248 212 161 132 90 423 287 235 181 149 Карбонат калия ПЛОТНОСТЬ р, г/см5 с, мае. % 1 5 10 20 30 40 50 Температура, °С 20 1,0072 1,0426 1,0903 1,1898 1,2975 1,4141 1,5404 30 | 40 1,0046 1,0393 1,0864 1,1852 1,2925 1,4086 1,5348 1,0009 1,0354 1,0842 1,1804 1,2871 1,4032 1,5293 60 0,9919 1,0259 1,0724 1,1701 1,2761 1,3919 1,5174 80 0,9806 1,0144 1,0608 1,1581 1,2642 1,3799 1,5061 90 0,9751 1,0086 1,0551 1,1522 1,2583 1,3743 1,5022 74
ДИНАМИЧЕСКАЯ ВЯЗКОСТЬ ц, мПа-с -, мае. % 5 10 20 40 50 Температура, СС 20 | 40 1,0314 1,36 1,792 4,057 8,578 0,740 0,838 1,157 2,55 4,936 60 0,525 0,597 0,822 1,727 3,072 80 0,404 0,453 0,623 1,249 2,184 и лв 0,97 1,44 1,77 4,29 10 УДЕЛЬНАЯ ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОВОДИМОСТЬ v. См-см—1 с, мае. % 1 5 10 20 30 40 50 Температура, СС 20 0,01377 0,05622 0,1055 0,1793 0,2268 0,2249 0,1617 30 | 40 0,01598 0,06802 0,1271 0,2181 0,2753 0,275 0,2156 0,02003 0,08068 0,1502 0,2561 0,3255 0,3335 0,2643 60 | 80 | 90 0,02689 0,1060 0,196 0,3364 0,4263 0,4489 0,3847 0,03421 0,1301 0,2406 0,4173 0,5323 0,571 0,5123 0,03831 0,1426 0,2651 0,4545 0,5840 0,6245 0,5739 МОЛЯРНАЯ ПРОВОДИМОСТЬ Ат. См см5-моль—1 с, мае. % 1 5 10 20 30 40 50 20 189 149 134 104 80,4 56 29 Температура, СС 40 277 215 192 150 116 81,9 47,8 60 402 286 253 199 154 111 70,1 80 486 355 315 250 194 142 94,2 90 543 391 347 273 214 157 106 Карбонат рубидия ПЛОТНОСТЬ р, г/см* с, мае. % 1 10 20 30 Температура, СС 20 1,0064 1,0886 1,193 1,3211 30 1,0039 1,0851 1,1884 1,316 40 1,0001 1,081 1,1836 1,3107 60 | 80 | 90 0,9906 1,0712 1,1726 1,2987 0,9796 1,0592 1,1604 1,2869 0,9742 1,0539 1,1549 1,2805 75-
юдолженив fc! Температура, °С о о о ао 8 о со S с, мае. % 1,4359 1,632 1,8708 1,4427 1,638 1,8777 1,4564 1,6518 1,8923 1,4693 1,665 1,9081 1,4753 1,6718 1,9156 1,4813 1,6782 1,924 ООО Tt« Ю СО и со С 2 fc- и о * со <Х W к < * и Ш Э' J? »< X п . « О я о. >> рат Cw» Г? Те оо со о сч со 2 о co^iON-н О тр Оэ СО *•* —Г-Г—Г см ю | СОЮ t"-CM О о оо ю о со ^lONOCO ООО—"— "Ф — СО СООО CM COO CMOO ю i^-о со см ОО —' —'<N 00 ОЭ —• Ю -н 00 00 ^О 1-С5 СОООСО ! оо —• — со CDNiONN Г— ~* Ю СО СМ OWONN — —« СМ СМ Ю оооо о —« СО •* ЮСО и я ft н я а а> с В н о О ст 00 о о со а 0,003948 0,02415 0,1692 0,433 0,6117 0,6117 0,581 соо> ю оо со г- со -<* ю со —« ю а> — со *•*«• О <М ЮОэ —" СО СМ О О — СОЮ Ю Ю оо о оооо h- CN О) CM Ю 00 CO CM h~ Ю Ь- CM СО О о о о о о о о 00 ф Ю "* СТ) 00 — СО "-J1 —« О! — <М t^- О-Ю — СМ о «— а> юсо ю -н О О О (М CO COCO О О О О О О О СО со г^ ю * оо — со —■ о со — о а>о О — 00 СМ ОО а> СО OOOIN^CNCN ОО О О ОО О 0,001338 0,008753 0,06938 0,1868 0,2448 0,2470 0,2124 О — О О ОО О т-< СО *ФЮсО "I J3 о <« сч 2 а 2 и 6 < л ь- и о £ л. С1 CQ г> С К < К г.-; v_ ^ и о .. я >» ерат с s си aS о оо о. СО о см о я О СМ •** t^ О) Ю Г-- СО см — ОО Ю О СО СОО СО** 00 h- 5 см о —< —■ О СО СМ , О — СГ> СО СОО coco ооо со оо со см — 00 Г^СМ см см ОО *Ф о t^. см —• ^ со Tf CM о о — СМ СМ со СМ CN Tf см •* О) _^ ю •—< о> о о СО rh СМ см ю о см h- сО _| со '—' со ю сг> о «* со г^ ст> ю 00 СМ со г^ о> о> h- со о ю о СМ __ оо о см in 00 —н т—1 со ю см" * о со
05СЛ 4*. СО tO — ооооооо CD 00 — tO 4=» (У> СО СО 00 О СЛ tO СО — — — — — N3 СО 00 Ю 4*» <-v) СО СО 4*. -~q СО 00 4* 00 1— СЛ — — — tOtO Ю4* — ел со to сл со «ч СО 00 — 4* 00 ОО -4 — — tO tO COCO <У> 4=» СО СО -J — *vj to tO 4* 4s» СЛ СО 45» 4=» — tO ГО СО СО 45» О) 05 — СЛ О СЛ — СО — — аэ to со 4*» ^j О СЛ 4s» COtO — OOOOOO—О oooooooo То То То ~— ~— о о о ЬОСООСЛОСЛОО а>юЮ4^4^4^а>о со — to —ело — ^ сл со о о о о о о о о 1 to То То ~—"— о о о |05-vjC000t0CT>OO |4^СЛ*^Ю4^4^-ЧО |45»Ю — СЛ — О545»00 — а> 0,001051 0,008901 0,07685 0,1452 0,2121 0,271 0,3184 0,3103 oooooooo V V "со То "*— о о о О О 45» -vj 00 СО — О OOJ'vjONlOO^b- СОСЛСЛСлЮСО<045» -<1 4* СЛ OO OOOOOO 4». V 4*. СО ГО — О О со со to to to to — о -*J СЛ — COOOtO СЛ— ООООСОСО — tOCO со "^ со о о о о о о о о СЛСл45»СОЮ — ОО СЛСОСЛСЛСЛСО — О сла>сосо04**ою 1^^-к- сл со — — о CO^l ОСЛ 4* tO — ооооо 1,086 1,197 1,621 2,097 3,242 0,721 0,804 1,122 1,454 2,23 ►-. _- о О О Ъ1 О^'слЪг СОСЛ СООО — 4=» СО 00С7) 0,396 0,453 0,630 0,811 1,205 »- о о о о oV.i'oi 4* CO О 4* *-4 ОСЛ ►—»to со to — »— j— *4*»"—СЛ — О to * сл сл оо * с, мае. % о О 60 | 80 со о Температура, °С 1 1 ОЭ СЛ 4*>COtO — OOOOOO— CO**>J СЛ СОЮ OO сл о осо осо о — — OO CO tOCT> to — to -vj со -<i со CO <J> 45» СО — О О 4»» СО"Ч СО<О00 О СО 4* 4* — 00 00 СО о> аэ to ст> со сл оо СОО) 45» СО — ОО СО 00 00 Ю СО 00 О СТ> ^1 00 С7> 45» 45» О | ОСО О tO tO -si tO CO <J> 4». CO — О СО to *ч -v) — оо «ч со О 45» Сл 45» СО 45» О СЛ 45» О tO Ю 00 00 о срЪ> 45»со — осо о сл а> о ст5 о> -vi 45*. О О ОСО-ЧСО оо со оо^а оооо->а 00 О) 4^ tO — О СО СО 45» СЛ СО СЛ СЛ-^ 00 45» 0> СЛ 4=» *»J 4* — 00 00 45» ^ to S5 *° со о 4Ь О) о 8 со о 1 Ч 1 емпе рагу •о ш о п 1 'С о X н
^^^^ РАСТВОРЫ НИТРАТОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ В таблицах раздела приведены величины вязкости, плот« ности, удельной электрической и молярной электропроводимости, а также значения коэффициентов /iB в уравнениях (8) и (9), позволяющих осуществлять расчет динамической вязкости растворов при любых температурах. Анализ изменения удельной электрической проводимости растворов при изменении их концентрации показывает, что в случае нитратов натрия, калия, рубидия и цезия проводимость возрастает с увеличением концентрации солей вплоть до насыщенных. В случае растворов нитрата лития при концентрации соли, превышающей 30 мае. %, происходит уменьшение электрической проводимости. При этой же концентрации нитрата лития становится значительным увеличение вязкости раствора. Концентрационные зависимости вязкости растворов нитратов калия, рубидия и цезия ниже 50°С характеризуются минимумом в области 15—20%-ных концентраций солей, сдвигающихся в сторону большей концентрации в ряду катионов К+—Rb+—Cs+. У растворов этих нитратов вязкость мало отличается от вязкости воды, даже при высоком содержании соли. Наибольшей вязкостью обладают растворы нитрата лития. Нитраты щелочных металлов находят применение при производстве удобрений, в пиротехнике, при консервировании продуктов. Нитрат натрия применяется в качестве компонента солевых закалочных ванн в электролитах гальванотехники. Нитрат лития ПЛОТНОСТЬ р, г/см» с мае. % 1 5 10 20 30 40 50 56 Температура, "С 20 1,0041 1,0276 1,0590 1,1255 1,1988 1,2837 1,3679 1,4272 30 1,0014 1,0242 1,0553 1,1208 1,1930 1,2771 1,3604 1,4199 40 0,9979 1,0201 1,0514 1,1154 1,1872 1,2708 1,3541 1,4123 60 | 80 0,9887 1,0102 1,0418 1,1041 1,1746 1,2573 1,3217 1,3970 0,9772 0,9980 i! 1,0286 Л ,0918 1.1,1617 " 1,2404 1,3255 1,3820 90 0,9706 0,9910 1 ,0221 1,0838 1,1539 1,2324 1,3185 1,3751 78
ДИНАМИЧЕСКАЯ ВЯЗКОСТЬ Т), мПа-с с. мае. % 5 10 20 30 40 50 56 Температура, °С 20 1 30 1 1,087 1 1,139 1,424 1,959 2,909 5,485 7,55 0,875 0,916 1,158 1,591 2,307 4,208 5,829 40 | 60 | 80 0,718 0,757 0,960 1,321 1,885 3,339 4,549 0,513 0,535 0,679 0,962 1,32 2,213 2,958 0,394 0,423 0,540 0,744 0,972 1,599 2,074 90 0,348 0,376 0,492 0,665 0,822 1,386 1,800 и ЛВ 1,02 1,08 1,37 1,88 3,04 6,0 8,34 УДЕЛЬНАЯ ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОВОДИМОСТЬ v. См-см -1 с. мае. % 5 10 20 30 40 51,5 56 Температура, °С 20 | 30 | 40 0,05165 0,0896 0,1394 0,1546 0,1434 (0,1109) (0,09582) 0,06193 0,1080 0,1663 0,1847 0,1726 0,1383 0,1217 0,07302 0,1268 0,1944 0,2160 0,2036 0,1673 0,1496 60 0,0966 0,1652 0,2506 0,2800 0,2669 0,2286 0,2096 80* | 90 0,1198 0,2045 0,3096 0,3452 0,3336 0,2947 0,2747 0,1310 0,2229 0,3383 0,3771 0,3651 0,3275 0,3087 МОЛЯРНАЯ ПРОВОДИМОСТЬ Л , См-см2моль—1 с мае. % 5 10 20 30 40 56 20 68,6 58,3 42,6 29,6 19,2 8,36 Температура °С 40 98,7 83,1 60,1 41,8 27,7 13 60 131 109 78,3 54,6 36,6 18,5 80 165 137 97,7 68,3 46,4 24,5 90 182 150 108 75,1 51,1 27,6 Нитрат натрия ПЛОТНОСТЬ р, г/см8 с мае. % 1 5 10 20 - 1,0050 1,0323 1,0674 30 1,0023 1,0289 1,0631 Температура, °С 40 0,9988 1,0249 1,0581 60 0,9896 1,0149 1,0475 80 0,9781 1,0027 1,0348 90 0,9716 0,9957 1,0273 79
Продолжение С: мае. % 15 20 30 35 40 45 50 Температура: СС 20 1,1042 1,1426 1,2256 1,2701 1,3175 1,3683 30 | 40 | 60 | 80 1,0991 1,1371 1,2189 1,2630 1,3101 1,3608 1,0939 1,1314 1,2122 1,2562 1,3032 1,3529 1,4034 1,0819 1,1183 1,1980 1,2415 1,2881 1,3371 1,3908 1,0687 1,1050 1,1829 1,2260 1,2721 1,3208 1,3729 90 1,0613 1,0969 1,1744 1,2171 1,2628 1,3139 1,3662 ДИНАМИЧЕСКАЯ ВЯЗКОСТЬ т|, мПа-с с мае. % 1 15 25 35 40 45 50 Температура, °С 20 0,998 1,154 1,385 1,844 2,041 2,707 30 0,795 0,935 1,115 1,468 1,61 2,126 40 0,648 0,775 0,930 1,200 1,321 1,702 2,136 [60 | 80 | 90 0,468 0,566 0,672 0,852 0,927 1,174 1,448 0,357 0,439 0,522 0,640 0,694 0,89 1,041 0,319 0,400 0,468 0,570 0,614 0,754 0,918 /, пи 0,94 1,09 1,29 1,73 2,07 2,78 3,64 УДЕЛЬНАЯ ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОВОДИМОСТЬ v, См-см-1 с, мае. % 5 15 20 25 35 45 20 0,04744 0,1116 0,1359 0,1560 0,172 0,1787 30 0,05755 0,1349 0,1650 0,1887 0,2145 0,2198 Температура, °С 1 40 | 60 0,06816 0,1602 0,1948 0,2222 0,2544 0,2630 0,09008 0,2096 0,2559 0,2924 0,3360 0,3531 80 0,1122 0,2598 0,3170 0,3635 0,4194 0,4455 90 0,1228 0,2878 0,3788 0,4005 0,4617 0,4899 МОЛЯРНАЯ ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОВОДИМОСТЬ Лт, См-см2-моль-Л с, мае. % 0,1 1 £> 15 25 35 35 20 100 86 78,1 57,2 44,8 33,7 24,7 Температура, °С 1 40 | 60 144 136 ИЗ 83 64,5 49,2 36,7 194 170 151 109 85,9 65,7 48,5 80 237 212 190 138 108 83 63,7 i 90 234 210 154 120 92,1 70,1 80
Нитрат калия ПЛОТНОСТЬ р, г/см» с, мае. % 1 5 10 15 20 25 Температура,0 С 20 1,0045 1,0299 1,0628 1,0967 1,1328 1,17 30 1,0018 1,0267 1,0589 1,0923 1,128 1,1664 40 0,9983 1,0228 1,0545 1,0875 1,1233 1,1607 60 | 80 | 90 0,9892 1,0129 1,0441 1,0762 1,1120 1,1483 0,9778 1,0011 1,0318 1,0634 1,0977 1,1347 0,9711 0,9941 1,0251 1,0558 1,0908 1,1279 ДИНАМИЧЕСКАЯ ВЯЗКОСТЬ \\, мПа-с с, мае. % 1 10 25 20 0,998 1 0,987 Температура, °С 30 0,798 0,848 40 0,654 0,670 0,726 60 0,470 0,491 0,548 80 0,359 0,382 0,438 90 0,350 0,396 ?в 0,995 0,93 0,93 УДЕЛЬНАЯ ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОВОДИМОСТЬ v. См-см-1 с, мае. % 1 5 10 15 20 25 Температура, °С 20 0,01077 0,0474 0,0874 0,1236 0,1564 0,1901 30 | 40 0,01290 0,05701 0,1048 0,1479 0,1862 0,2251 0,01518 0,06751 0,1231 0,1729 0,2167 0,2615 60 | 80 | 90 0,02016 0,08801 0,1602 0,2231 0,2786 0,3334 0,02514 0,109 0,1979 0,2736 0,3782 0,4046 0,02757 0,1195 0,2153 0,2980 0,3681 0,4367 МОЛЯРНАЯ ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОВОДИМОСТЬ Л , См-см2-моль~1 с, мае. % 0,1 5 10 15 20 25 20 115 94,2 83,2 76 69,6 65,6 Температура, °С 40 170 135 118 107 97,5 91 60 229 179 156 140 126 117 80 285 222 194 173 156 144 1 1 90 247 212 190 171 157 6—777 31
>— и- ел осл оооосо ©сооо ел •«** cd .—Ю4* ет5Сл о слет» оо ОСО 4^ •—toto оо oto CD 4* СО to toto оюсл 4*сл •— CJ 2 о ^ 1С О ОЪ о 00 со о Темпер 03 -3 •о 09 о О СоСОЮЮ*- •— ел оел оел оел ^■ч о* ^j £ to со cd со о ет> со to ел ел ел ►=: ел -д со о cd о *—' to CO-J ю ю — — — СО О "Ч 4*. *— -4 4*- CD 00 00 CD tO 00 tO со со оо со ел оо о to to to и- ~ -nJ 4* О "<1 СО СО 4* То'»—"^'*-- to •— со СО 00 СО •— СО СО 4* co^J coco to to ~^- 4>» О CD •—» CD ^- 05 i CD ->J СЛ СО СО СО 4* ел — to оо 4* 4* coco toto — — "^ tO CD О 4* ■<! *v| и- О •<! -Ч CD CO ! cncoto to 4* to — CO 4^ 4* COtO tO ►— ел о 4ъ со to ел оо CO CO CO ►— CD CO CD со со ел ел to со со ^ p> 2 ! 09 о 1 Й 5 о о Oi о о о Темп л ратур 09 ■ о о coco to >—*-* СЛООСП ОСЛ о о о о о о СО СО "со СО СО со оооооо boboVjViVjVj 4* *- CD 4^ CD -*4 to tO 4*. 4*- СО СО оооооо 'mm О О О OjOjO СЛ СЛ 4*. 4>» 4* 4* -к ►—^CDC ел ooori ^--JCDCDCD оооооо V^ со со со со СОн-00 CD CD СП осл oco coco оооооо оооооо 'Vo^o'eo'oo'qo <o ю о ел 4* со со ел ел елоелослосли- союю*— ^- о оо *— СЛОСЛ^-n) WO о^1Слоо4^со4>>ел 00>—COCn4^0CD4> союю — ^-ооо оелоелн- cdcoO 4^^-H-4^0CO^-tO с7>4^елоелслслоо to to ►— •— и- о о со СО 4* <© 4* О CD to CO оо ел ел оо cd -nj -ч со со ел 4*. со *— со оо to to to •— н- о о о со оо со оо со со ел н- со 4^ to to -vi ел со оо о — tOCDOtO СО — — юю^^ ооосо CD н- CD to OO 4* О "^ со -*j оо со to to ел оо tO CD ^1 СЛ О OO CO CD 0,9722 0,9991 1,0365 1,0752 1,1165 1,1614 1,2099 1,2619 с, мае. % ю о со о а> о 00 о со о Температура, СС
Продолжение с, мае. % 20 25 30 35 20 77,2 72,2 68,2 63,4 40 108 101 94,1 85,3 Температура, °С GO 140 130 120 112 80 173 159 148 137 90 190 175 162 150 Нитрат цезия ПЛОТНОСТЬ р, г/см5 с, мае. % 1 5 10 15 20 Температура, °С 20 | 30 | 40 1,0056 1,0363 1,0776 1,1222 (1,1684) 1,0031 1,0332 1,0741 1,1183 1,1637 0,9996 1,0295 1,0699 1,1138 1,1588 60 | 80 0,9905 1,0199 1,0596 1,1028 1,1470 0,9781 1,0078 1,0471 1,0898 1,1335 90 0,9727 1,0011 1,0395 1,0827 1,1265 ДИНАМИЧЕСКАЯ ВЯЗКОСТЬ т|, мПа-с с, мае. % 5 10 15 20 20 0,967 0,953 0,958 30 0,783 0,772 0,743 0,765 Температура, °С 40 0,643 0,638 0,634 0,640 60 0,466 0,467 0,467 0,474 80 0,359 0,364 0,367 0,372 90 0,327 0,334 0,331 0,334 и пв 0,938 0,877 0,85 0,86 УДЕЛЬНАЯ ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОВОДИМОСТЬ V» См-см-1 с, мае. % 5 10 15 20 Температура, °С 20 0,02713 0,05153 0,07566 30 | 40 | 60 | 80 0,03256 0,06166 0,09083 0,1195 0,03827 0,07209 0,1070 0,1398 0,04978 0,09375 0,1367 0,1780 0,06102 0,1148 0,1669 0,2159 90 0,0662 0,1254 0,1826 0,2360 6* 83
МОЛЯРНАЯ ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ' ПРОВОДИМОСТЬ Л, См-см2-моль |1 с, мае. % 5 10 15 20 20 102 92,3 87,6 — 40 145 131 125 117 Гемпература, °С 60 190 172 161 150 80 236 217 203 189 90 256 235 219 204 -1 :;% j^=PACTBOPbI СУЛЬФАТОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ В таблицах раздела приведены величины удельной электрической проводимости, динамической вязкости и плотности растворов сульфатов щелочных металлов, а также значения коэффициентов hB в уравнениях (8) и (9). Концентрационные зависимости вязкости растворов сульфатов всех щелочных металлов не имеют экстремумов, которые характерны при 20—50 °С для нитратов калия, рубидия и цезия. Вязкость растворов сульфатов значительно выше вязкости растворов нитратов щелочных металлов, особенно в области высоких концентраций. Резкое увеличение вязкости наблюдается при концентрациях, мас.%: Li2S04 — 20; Na2S04 — 20; CS2SO4 — 60. При этих же концентрациях в случае сульфатов лития и цезия начинается спад удельной электрической проводимости. У растворов сульфата натрия уменьшение удельной электрической проводимости существует лишь ниже 30 °С. При более высоких температурах спад проводимости отсутствует. На концентрационных зависимостях удельной электрической проводимости растворов сульфата калия и рубидия экстремумы не достигаются из-за уменьшения растворимости этих солей. Сульфаты щелочных металлов используют при электролитическом получении щелочей и кислот, в качестве компонентов сульфатных электролитов, применяемых в гальванотехнике при меднении, цинковании, кадмирова- нии, никелировании, при гидрометаллургической переработке руд и концентратов. 84
Сульфат лития ПЛОТНОСТЬ р, г/см» *"— с, мае. % 1 5 10 15 20 24 Температура, °С 20 1,0068 1,0419 1,0864 1,1319 1,1790 1,2183 30 1,0041 1,0390 1,0832 1,1285 1,1756 1,2147 40 | 60 | 80 1,0007 1,0354 1,0795 1,1247 1,1720 1,2111 0,9917 1,0264 1,0705 1,1157 1,1632 1,2025 0,9808 1,0151 1,0598 1,1052 1,1529 1,1929 90 0,9760 1,0102 1,0543 1,1001 1,1479 (1,1877) ДИНАМИЧЕСКАЯ ВЯЗКОСТЬ т), мПа-с с, мае. % 1 5 15 24 Температура, °С 20 1,054 1,275 2,294 4,49 30 | 40 0,858 1,011 1,749 3,37 0,701 0,825 1,376 2,593 60 0,499 0,609 0,930 1,656 80 0,381 0,443 0,668 1,166 90 0,340 0,393 0,588 (1,049) I h пв 1,055 1,25 2,52 4,9 УДЕЛЬНАЯ ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОВОДИМОСТЬ у, Смсм-1 с, мае. % 1 5 10 15 20 24 Температура, °С 20 | 39 | 40 0,01399 0,04136 0,06369 0,07404 0,07517 0,07125 0,01619 0,05097 0,0792 0,09236 0,09486 0,09108 0,0195 0,06066 0,09448 0,1112 0,1154 0,1121 60 | 80 | 90 0,02616 0,0816 0,1262 0,1508 0,1576 0,1564 0,03302 0,1022 0,1578 0,1899 0,2022 0,2026 0,03645 0,1129 0,1732 0,2087 0,2236 (0,2244) МОЛЯРНАЯ ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОВОДИМОСТЬ Лт, См-см2-моль—1 с, мае. % 1 5 10 15 20 24 20 163 92 67,9 50,5 36,9 28,2 30 189. 114 83,9 63,7 47,5 36,4 Температура, °С 40 226 136 100 77,0 57,1 44,7 60 306 185 136 104 78,5 62,8 80 390 234 172 132 102 82 90 434 259 190 147 113 (91,2) 85
Сульфат натрия ПЛОТНОСТЬ р, г/см3 с, мае. % 1 5 10 15 20 Температура, °С 20 1,0078 1,0440 1,0914 1,1405 1,1917 30 1,0051 1,0407 1,0875 1,1360 1,1865 40 1,0016 1,0367 1,0832 1,1311 1,1812 60 | 80 0,9924 1,0229 1,0727 1,1201 1,1699 0,9811 1,0158 1,0608 1,1078 1,1593 90 0,9764 1,0106 1,0549 1,1019 1,1509 ДИНАМИЧЕСКАЯ ВЯЗКОСТЬ т], мПа-с с, мае. % to — — осл осл — Температура, °С 20 1,02 1,1451 1,353 1,694 3) | 40 0,81 0,912 1,07 1,324 1,831 0,666 0,748 0,877 1,068 1,466 60 0,476 0,533 0,611 0,736 1 0,97 80 0,364 0,408 0,458 0,546 | 0,685 9>) 0,325 0,364 0,409 0,488 0,588 и пв 1,13 1,35 1,76 2,64 УДЕЛЬНАЯ ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОВОДИМОСТЬ V. См-см—1 с, мае. % 0,02 0,1 1 5 10 15 20 Температура, °С 20 0,00139 0,0113 0,04229 0,07136 0,09263 0,0913 30 0,000408 0,0135 0,05253 0,08846 0,1158 0,1349 40 0,00049 0,00206 0,01620 0,06293 0,1066 0,1403 0,1647 G0 0,000658 0,00278 0,02761 0,08453 0,1436 0,1914 0,2278 8Э | 90 0,000835 0,00352 0,02761 0,1058 0,1808 0,2412 0,2886 0,00092 0,00425 0,03064 0,1163 0,1987 0,2661 0,3190 МОЛЯРНАЯ ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОВОДИМОСТЬ Am' См-см2-моль-3 с, мае. % 0,02 0,1 1 5 10 15 20 Ло 20 196 159 115 106 83,3 54,3 270 40 353 294 230 171 140 118 99,2 424 Температура, °С 60 478 400 317 232 190 163 138 560 80 590 514 402 294 242 206 175 694 93 — 450 328 267 229 197 762 86
Сульфат калия ПЛОТНОСТЬ р, г/см3 с, мае. % 1 5 8 10 Температура, °С 20 | 30 1,0062 1,0391 1,0642 1,0812 1,0036 1,0358 1,0609 1,0777 40 | 60 | 80 1,0001 1,0320 1,0569 1,0736 0,9910 1,0225 1,0477 1,0646 0,9795 1,0109 1,0355 1,0519 90 0,9746 1,0050 1,0296 1,0460 ДИНАМИЧЕСКАЯ ВЯЗКОСТЬ л, мПа-с с, мае. % 1 5 8 10 Температура, °С 20 1,015 1,073 1,097 1,115 30 | 40 | 60 0,812 0,87 0,888 1,09 0,668 0,71 0,735 0,905 0,476 0,512 0,534 0,654 80 0,365 0,392 0,413 0,506 90 0,326 0,348 0,369 0,452 и пв 1,055 1,035 1,29 УДЕЛЬНАЯ ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОВОДИМОСТЬ v, Cm-cm"1 с, мае. % 0,02 0,1 1 5 8 10 Температура, °С 20 | 30 | 40 | 60 0,000314 0,0012 0,01135 0,04764 0,07461 0,09001 0.000382 0,00162 0,01378 0,05788 0,08957 0,1081 0,000456 0,00202 0,01641 0,06798 0,1050 0,1265 0,00061 0,00265 0,02164 0,08878 0,1360 0,1633 80 0,000765 0,00306 0,02697 0,1092 0,1659 0,1996 90 0,000844 0,0037 0,02933 0,1197 0,1798 0,2170 МОЛЯРНАЯ ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОВОДИМОСТЬ Л См -см2- моль -1 г, мае. % 0,02 0,1 1 5 8 10 Ло 20 273 209 196 160 153 145 312 Температура, ° 40 397 335 283 230 216 204 461 60 530 461 373 302 278 267 610 С 80 665 524 465 374 345 330 759 90 734 643 506 413 379 361 834 87
Сульфат рубидия с, мае, % 1 5 10 20 30 20 1,0065 1,0411 1,0866 1,1883 1,3066 ПЛОТНОСТЬ р, г/смэ Температура, °С 3D 1,0039 1,0383 1,0833 1,1846 1,3016 40 1,0010 1,034 1,0792 1,1796 1,2964 60 0,9913 1,0250 1,0692 1,1688 1,2848 80 0,9799 1,0134 1,0574 1,1564 1,2718 "!■ Л 90 ^Щ -1 1,0088-J 1,0520 1 1,1501 I 1,2654 4 с, мае. % 5 10 20 30 ДИНАМИЧЕСКАЯ ВЯЗКОСТЬ 11, мПа-с Температура, °С 20 1,045 1,097 1,177 1,328 30 0,834 0,88 0,96 1,097 40 0,686 0,727 0,802 0,931 60 | 80 0,502 0,526 0,589 0,683 0,380 0,405 0,46 0,544 90 0,34 0,361 0,414 0,486 '1 h \ ЛВ > 1,03 1,06 1,1 1,235 УДЕЛЬНАЯ ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОВОДИМОСТЬ у. См см с, мае. % 0,02 0,1 1 5 10 20 30 Температура, °С 20 0,000209 0,000954 0,007919 0,03425 0,06516 0,1274 0,1895 i i i 30 | 40 | 60 | 80 0,00025 0,00116 0,009812 0,04125 0,07811 0,1514 0,2236 0,000302 0,00138 0,01132 0,04813 0,09142 0,1735 tf 0,2569 0,000408 0,00183 0,01501 0,06272 0,1184 0,2238 0,3246 0,000512 0,00228 0,01875 0,0772 0,1438 0,2703 0,3891 90 0,000564 0,00254 0,0204 0,08435 0,1565 | 0,2934 0,4205 МОЛЯРНАЯ ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОВОДИМОСТЬ Лт, См-см2- с, мае. % 0,02 0,1 1 5 10 20 30 20 279 254 211 172 160 ! 135 129 Температура, ° 40 403 368 303 244 226 197 176 60 544 488 405 322 291 255 225 с 80 683 608 507 398 355 310 272 9) 752 668 553 439 388 341 296 88
1 СП СП СЛ 4*- СО to •— 1 ел о о о о о осл и-о о — о ооооооооооо То "to "to То"— о "о "о"о g g to со ел —* со оо со ел ел ^ ж о ел to -<i — — ю ^ со о оо to сою oog3£ ооооооооооо toootoTo"—"'--оо"о°>£ со о оо оо ^i ~ ел со о ж S 4* ел ел ел сп сп со о-«4 Н 2 ю ел to сп со to со to ^ °> ооооооооооо оо со со to to —* ooooo СО 4». to -^ О СО СП СО О О О -v) 00 4*- О to СП СО СП 00 *— О >— 4*. СО СЛ сО — ^ СО СП О ►— .— 4^ coto to ООООООООООО 4^ 4* 4^ СО to — О О О О Q to СО О 4*- СЛ -q СО 4* •— О ^ to СО СО О ОО 4* О -О — *— 2 со со — со to со о -ч 4^ со zz 00СП4^ to§J ооооооооооо "ел ел 4и V "со to ~~"о"о"о g о »— оо о —- •— *- ел ►— о S СП ЮЮ 00»—~ О004* •—2 to 00 СО 00 4=- 00 to 00 СО СП cq ооооооооооо ел ел ел 4». со ю •—о о о о 1 4^ СЛ to 4* СО Ю to СП — О О оо оо to •— -ч со о ел ел —* о to СО СО --4 -Ч 4^ СП О СЛ 00 to to •— О 1 to *n г о IS5 N3 со 4>. — 00 о . о ч s я •о в» ■3 •о Со 1 " о о сп ел 4*. со ю н— СЛОООООСЛ»— 4^CHCOtoOOOO 1 4* to СП СО to 00 4* "^ ЮммООООО о"оо ~ со оо оо ооЪо оо ел со оо со 4* со »— сп со со-4 ^а оо»— ►--000000 00 •— СО ОО "Ч СП СП СП О 4^ СП to 4^ СО 00 СП ел сп to to --4 -vj 4* to »— ООО ОООО "со оо •<! сп"слЪ1 V 4^ i NOOH-oenocpv) оо to сп ^i сл 4* сп — —ооооооо "~- Vi ел "^ *4^ Ьо со lo О О СП СП СО 00 *Ч СП ►— to -vj со 4*. оо оо to О О О О О О О О 1 <о"сн ел V "со "со "со со со со ►—to со 4* со ю СО ->1 СЛ »— »— о Ю to — •—•—•— О ►— "oo"-<iTo"»— "о "со о I СП to * СП 42» 00 СО ' * * СП с, мае. % to о 8 S О) о СС со Темпера тура. °С а* ш 1 \ сп сп ел 4*. со ьо — ел о о о о о о ел 1,0413 1,0881 1,1938 1,3183 1,4704 1,6588 1,8924 2,0319 1,0385 1,0848 1,1900 1,3134 1,4647 1,6524 1,8856 2,0248 О 00 СП 4* СО ^— О То ■""C^tf* СЛ ОСОООСО •^j оо ел оо оо ел— 4^ сл 4* со о ел 4* ю ос 1,0254 1,0711 1,1746 1,2964 1 ,4461 1,6319 1,8633 2,0022 СО Оо (У> f*. to •— О О ОО 4^ <— СО 00 СП СЛ — СП -*4 СП to СО ►— СО СО 4* СП СО О О -*1 »— СП | СО 00СП 4^ to ►—О О ч^оючепепо со о со сл сп ел 4*. сю »— 4*- СО — СО КЗ О 00 \ аз о ■:.S> СО ° 4*. О О) о со о о Температура, °С
МОЛЯРНАЯ ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОВОДИМОСТЬ Лт, См-см2-моль—х | с, мае. % 0,01 0,1 1 5 10 20 30 40 50 60 65 20 304 256 216 177 164 149 137 124 107 83,8 69 Температура, °( 40 434 370 313 254 232 209 188 166 142 111 93,1 6Э 572 478 414 336 303 272 243 210 177 140 117 80 703 598 523 417 371 331 293 258 216 165 142 % _i '.: 90 А 768 658 564 468 410 361 320 280 235 183 154 РАСТВОРЫ ФОРМИАТА, АЦЕТАТА, МЕТАБОРАТА, ОКСАЛАТА, ОРТОФОСФАТА НАТРИЯ Формиат натрия, как и оксалат, используют обычно в качестве катализатора различных процессов, идущих с участием органических веществ. Метаборат натрия находит применение в пищевой промышленности и в качестве технических растворов на АЭС. Фосфат является одним из важнейших компонентов минеральных удобрений. В таблицах раздела представлены величины электрической проводимости этих систем при 20—280°С, а также приведены значения плотности растворов метабора- та натрия при этих же температурах. Температурные зависимости электрической проводимости растворов указанных электролитов характеризуются максимумом: при 210—220 °С— для метаборатаи ацетата натрия, при 260—280°С — для фосфата натрия. Электрическая проводимость растворов формиата и ок- салата натрия в области изученных температур меняется без экстремумов. На концентрационных зависимостях удельной электрической проводимости наблюдается максимум: в случае метабората натрия при 15, в случае ацетата натрия— при 20 мае. %. 90
Формиат натрия МОЛЯРНАЯ ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОВОДИМОСТЬ Лт. См-см2-моль—1 с, м/дм8 0,002 0,01 0,02 0,05 0,10 0,2 0,5 Ло 25 101 100 99,0 96,4 94,0 88,1 78,2 105 60 199 194 184 177 164 146 127 206 100 313 303 284 268 244 215 190 324 Гемпература. °С 140 421 407 382 361 326 285 252 436 180 511 496 480 438 400 348 310 530 220 570 551 526 488 445 386 339 590 260 613 594 568 525 478 416 363 635 300 646 626 600 554 505 438 382 670 Ацетат натрия МОЛЯРНАЯ ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОВОДИМОСТЬ Лт , См-см2-моль' с, м/дм3 0,002 0,005 0,01 0,02 0,10 25 89,9 87,6 85,0 81,5 71,0 60 173 165 155 148 124 100 267 254 237 222 187 Температура. °С 140 362 342 318 298 248 180 461 433 400 375 310 220 554 518 480 442 371 260 595 553 510 472 400 300 594 552 510 466 382 *э 2,30 2,15 2,00 1,90 1,55 Метаборат натрия ПЛОТНОСТЬ р, г/см3 с. мае. % 1,1 3,0 10 15 20 Температура, °С 25 1,0089 1,0313 1,1122 1,1670 1,2202 50 0,9999 1,0223 1,1032 1,1580 1,1950 95 0,9738 0,9762 1,0774 1,1319 1,1721 140 0,9383 0,9587 1,0419 1 ,0964 1,1402 180 0,8985 0,9209 1,0021 1 ,0564 1,1001 220 0,8489 0,8713 0,9529 1,007 1,052 260 0,7901 0,8132 0,895 0,949 0,998 310 0,736 0,758 0,840 0,894 0,940 91
УДЕЛЬНАЯ ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОВОДИМОСТЬ v. См «см"-1 с, мае. % 1,1 1 3,0 10 15 | 20 Л0 1 Температура, °С 1 ■:■> 1 25 0,0095 0,024 0,057 0,062 , 0,051 78 50 0,016 0,040 0,095 0,109 0,114 \ 137 95 0,029 0,071 0,169 0,199 0,225 245 140 | 180 0,043 1 0,105 0,242 0,293 0,333 363 0,055 0,131 0,310 0,379 0,429 467 220 | 260 | 30(И 0,057 0,146 0,339 0,413 0,472 532 0,039 0,103 0,279 0,364 0,430 402 0,022 0,06* 0,211 0,311 0,393 263 Оксалат натрия МОЛЯРНАЯ ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОВОДИМОСТЬ Лт, См-см2-моль— с, м/дм* 0,0025 0,005 0,025 0,05 0,10 0,25 25 235 220 189 178 168 156 60 398 378 334 318 300 280 100 580 560 500 478 448 420 Температура, °С 140 764 740 662 638 598 560 180 940 912 828 790 748 704 220 1072 1026 912 850 820 774 260 1118 1074 960 900 874 822 * зоо 1148 1112 990 938 906 852 Ортофосфат натрия МОЛЯРНАЯ ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОВОДИМОСТЬ Лт , См-см2-моль ~: с, м/дм3 0,00033 0,00167 0,0033 0,0067 0,033 0,0667 0,0833 Ло 25 226 212 203 198 159 141 114 237 60 423 390 372 360 261 198 168 441 100 651 597 573 543 372 279 240 681 Температура, °С 140 879 810 774 735 492 354 303 933 180 1047 954 921 882 582 414 353 1110 220 1330 1272 1209 1104 738 504 408 1419 260 1338 1263 1194 1101 735 477 408 1425 300 1278 1212 1152 1059 705 447 405 1358 92
^г РАСТВОРЫ ХРОМАТА, МОЛИБДАТА, ВОЛЬФРАМАТА НАТРИЯ В разделе представлены данные по вязкости, плотности и электрической проводимости растворов хроматов, мо- либдатов, вольфраматов натрия, получающихся при содовом и щелочном вскрытии вольфрам-, молибден- и хромсодержащих концентратов, а также широко используемых в качестве компонентов электролитов гальванотехники. Сравнение свойств изомолярных растворов этих электролитов показывает уменьшение электрической проводимости и увеличение вязкости и плотности в ряду Cr—Mo—W. Концентрационные зависимости удельной электрической проводимости характеризуются экстремумами только в случае растворов хромата натрия: при 33 мае. %-ной концентрации соли. Температурные зависимости электрической проводимости имеют максимум для всех солей: для Na2Cr04 — при 200—230 °С, для Na2Mo04 —при 230—250 °С и для Na2W04 —при 260—280 °С. Зависимости вязкости и плотности растворов этих электролитов от температуры и концентрации меняются монотонно, без экстремумов. В табл. П.1 Приложения приведены коэффициенты уравнения (8), которое позволяет рассчитывать вязкость растворов хроматов, молибдатов и вольфраматов натрия. Хромат натрия ПЛОТНОСТЬ р, г/см8 с, мае. % 1 4,75 10,5 20 24,8 32,8 37,5 44,3 Температура, °С 18 1,0072 1,0407 1,0963 1,1938 1,2467 1,3371 1,3898 1,4695 50 0,9961 1,0285 1,0826 1,1777 1,2296 1,3198 1,3718 1,4505 70 0,9861 1,0177 1,0716 1,1662 1,2183 1,3079 1,3601 1,4401 90 0,9739 1,0053 1,0598 1,1516 1,2055 1,2948 1,3473 1,4283 150 0,925 0,954 1,009 1,099 1,153 1,237 1,292 1,372 200 0,875 0,899 0,956 1,045 1,101 1,182 1,238 1,316 240 0,827 0,853 0,911 0,996 1,054 1,133 1,189 1,267 280 0,763 0,793 0,853 0,941 1,003 1,078 1,136 1,216 93
4* со со ю ю — 4* •<! Ю4* 004* — "соЪГоо'Ъо сл"«<1 СЛ о о о о о о о о -^ о ст> сл сл со~— о — 00 СЛ С7Э О tO "<l ^ СЛ ОЭ СО 4* — 00 СЛ tO С75 о о о о о о о "co"oo*v| j "01*0010 0 ОСО 00 1 OiCnO»fk — аэ coootoco со 0,0482 0,192 0,35 0,57 0,839 0,915 1,00 0,044 0,181 0,335 0,568 0,839 0,925 1,02 0,0373 0,166 0,307 0,541 ■ 0,82 0,903 1,02 с, мае. % 150 200 240 260 280 Температура, °С ►£ь СОСОЮ Ю ►— СоЪг оо Оо Сл *<! СЛ оооооооо "о "— "— ~— "— "о о о en — to Ю — -<1 СО О о — — to со о> «о со сосл -ч ->) соел оо оооооооо То "to to to "to г- о о to 4* *ь со — со-^ — to 4> со 4* — ел о -^ ОЭ 00 Оо СО->J CO C5--4 оооооооо "со "со "со "со to ►—"о о tO 4* 4* — -^ ^J СО К> ^ОООСЛ4^»-СО КЭ^1 — 4* СО*-4 о о оооооо V ~4* V *СО "со"ю »— "о СО СО СО 00 4* — •— Ю осоto^i *-*^юоо а^-ч^^^ооюФ» m ь ег я > m н тэ 5 m о > Д чз О 03 О £| К £ О о н о 4* СО СО tO ЬО — 4*j4| Ю 4*. О О СО О ^ ел оо оо Ъ\ со "<о — СО со сл со to to ►— *- ►— "-•q "со "со "4*. о V to 0 сл а> to 00 — to 0 00 со to — — — 000 "сл to"oo"to o"**-j as "ел 4^ со о to — со to a> to —— 00000 ioOl tO"оо^З СЛ 4а» 4^ — сл сл оооососл— — CO-vJ^sJ CO • ——оооооо "4^ "— "со Ъэ "сл "4^ со со со со to ->i ст> — сл to СО — Ю 4*. СЛ — о о о о о о о "со^ ojV*. сою I ОЭ О CO O0 — О О) ' Ю — OoCO COOi — ООООООО ^ЪГ4*"со'со tO "tO I —-J 00 *-J to 4^ О ' 00СЛ-*4 СО О — СЛ ^°^° ° ° ° ° ° "cn^V^a/toVo"— I сл«^ — to-vi 0^1 ' C7i СОСЛ tO CO OO CO 000 0000 4^Ъо"со1о7о^—"— I СЛ CO 45». CD CO ^J СЛ ' a> rf* 4* со со ^4 — 1 1 *"* 5» p 0 CO Cn о 0 to 0 120 150 170 200 - " s 1 Ш 0 0
МОЛЯРНАЯ ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОВОДИМОСТЬ Лто , См-см^-моль"1 с, мае. % 1 4,75 10,5 20 24,8 32,8 37,5 44,3 18 159 133 107 77 64 43,5 34,8 22,5 50 289 235 194 145 126 93,2 77 55,9 Температура, °С 70 380 313 255 181 165 126 103 76,9 90 471 391 316 217 203 160 129 98 150 746 625 500 367 320 260 207 161 200 913 763 577 440 — 325 292 250 Молибдат натрия ПЛОТНОСТЬ р, г/см3 с, мае. % 1 5 10 17,5 21,8 29 34,6 39,7 Температура, °С 15 1,0077 1,0443 1,0909 1,1661 1,2138 1,2958 1,3586 1,4169 50 0,9971 1,032 1,0776 1,151 1,1983 1,2785 1,3417 1,3974 70 0,9869 1,0217 1,0675 1,1408 1,187 1,2663 1,3294 1,3866 9) 0,9738 1,0094 1,0564 1,1304 1,1754 1,2545 1.3152 1,3736 150 0,927 0,961 1,005 1,125 1,203 1,319 200 0,875 0,909 0,953 1,076 1,153 1,266 240 0.825 0,858 0,908 1,032 1,108 1,220 280 0,763 0,795 0,854 0,984 1,058 1,170 ДИНАМИЧЕСКАЯ ВЯЗКОСТЬ г\, мПа-с Температура, °С с, мае. % 1,0 8,05 13,6 20,1 29 34,6 39,7 15 1,14 1,39 1,64 2,05 2,97 3,94 5,32 50 0,549 0,655 0,755 0,92 1,29 1,62 2,05 70 0,406 0,481 0,552 0,665 0,912 1,13 1,38 90 0,317 0,372 0,423 0,504 0,689 0,834 1,00 120 0,274 0,307 0,382 0,482 0,581 0,661 150 0,214 0,238 0,279 0,366 0,429 0,478 170 _ 0,188 0,208 0,242 0,317 0,367 0,407 200 0,158 0,174 0,201 0,262 0,300 0,327 95
СО 00 Ю tO — — СО 4а» СО — "-J О СЛ— ■vl О ООСЛ СО 4> СЛ С75 "VI СО — СЛ tO О ОСЛСЛ Oi СЛ О "to ю <лЪ\ 4*» to *- — ь- — ЮЮ *0 СО — СО СП 00 СО СО ел— ©-ni^ooo^i оооо О Ю 4* *Ч СО 4*» СО О — tO 4*» 00 СО О СЛ СЛ — — — to to to со сл to ел *<i — 4а» со о> *- 05 tO 00 СО 4*. tO О СО tO tO tO CO CO 4* О 00 О 4* 00 4*- -О 4». 4а» СЛ — 4*» О •— СО 0О СЛ — 1053 690 628 460 396 300 ! ь ел сл о •-4 О 8 150 200 Температура, °С coco to to — — СО 4* СО — -vj О СЛ — -vTo> 00^1 О О О О О О О О ~Сл~Сл сл 4а* со to — О со -4 to -g -g 4*. со со СЛ СО СЛ СО tO СО 4* ОО со О О О О О О О О -v) -^ СтГсл 4*1о — О СО О 4а» tO 4* -Ч СЛ 4а» СЛ-Ч СО СЛ 4> 00 Ю 4* ОО О О О О О О О О "ооVj с> сл V "to V-"о О -»4 СО 4S» СЛ «Ч 4»» 4»* СЛ О tO->1 СП СО СО 4а» СО о о о о о о о о V| "-q ~<Л Ът VtO "►— О 00 00 СО 4* 4а» СЛ 4>» 4* СО-4 to СЛ 00 tO СО --4 о о о о о о о о Vj V* Ъ> Ъ\ Vto"— о О О) 00 Ю tO 4*» tO 4»» ^-СОООСО OCO — СЛ г* 150 200 240 260 280 Температура» °С со со to to — — СО 4* СО — -J О СЛ ►— -о а> оосл оооооооо оооооооо 00С0СО00^}СЛЮО -vj ю tO 4a» 4* О СО --4 *Ч *Ч СТ>СО СОЮ СО оооооооо (Ою-— — ООО оосо-^слсосл — СЛ 4^ -») СО О 00 -4 4* 4S» *«д — 4* С7э 00 СЛ 4*» ОООООООО totototo»— — оо 00-^C75tOcptO^b-» 4^004^СО0о004а»00 j 00 55 4*» tO О СО vO СО ОООООООО со со со to ю — о о Оэ 4а» Ю 00 4а» О) СО tO tO 00 ОЭ СЛ 4*» О 4*» СО 00 tO СО СЛ 00 СО 4*» 00 S5 >-> ел ел о -^ о со о ? пер ату •о " П 1
Вольфрамат натрия ПЛОТНОСТЬ р, г/см* с* мае % 1^06 5,03 9,85 20 30,9 35,2 40,2 Температура, °С 20 1,0076 1,0448 1,0927 1,2079 1,3574 1,4281 1,5199 40 1,0012 1,0383 1,0857 1,1992 1,3472 1,4175 1,509 60 | 90 0,9927 1,0289 1,0761 1,1891 1,3357 1,4053 1,4962 0,9771 1,0112 1,0577 1,1693 1,3157 1,3844 1,4743 150 0,933 0,962 1,007 1,117 1,263 1,413 200 0,884 0,909 0,952 1,065 1,211 1,353 240 0,836 0,857 0,904 1,018 1,163 1,298 280 0,778 0,793 0,847 0,966 1,112 1,239 ДИНАМИЧЕСКАЯ ВЯЗКОСТЬ Т), мПас с, мае. % 5,03 8,01 13,9 20 30,2 35,2 38,7 Температура. °С 20 1,09 1,16 1,32 1,53 2,15 2,63 3,08 50 0,601 0,637 0,718 0,836 1,12 1,33 1,54 70 | 90 0,445 0,473 0,531 0,618 0,811 0,968 1.П 0,343 0,361 0,405 0,462 0,608 0,725 0,824 120 | 150 0,266 0,299 0,340 0,435 0,542 0,582 0,209 0,241 0,277 0,339 0,404 0,451 170 0,182 0,205 0,233 0,294 0,352 0,391 200 0,154 0,173 0,196 0,246 0,296 0,325 УДЕЛЬНАЯ ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОВОДИМОСТЬ у, Смсм"*1 с, мае. % 1,06 5,03 9,85 20 30.9 35.2 40,2 Температура. °С 20 0,00565 0,0232 0,0415 0,0729 0,С937 0,0980 0,0982 40 0,00843 0,0345 0,0617 0,109 0,144 0,153 0,157 60 0,0115 0,0466 0,0895 0,148 0,199 0,213 0,223 90 0,0163 0,0661 0,118 0,209 0,286 0,311 0,327 150 0,025 0,0999 0,175 0,316 0,428 0,469 0.507 200 О.СЗ 0,114 0,199 0.374 0,517 0,567 0,613 240 0,0305 0,И4 0,198 0,385 0,547 0,612 0,664 260 0,0292 0,110 0,191 0,379 0,543 0,612 0,675 280 0,026 0,101 0,178 0,363 0,526 0,599 0.673 МОЛЯРНАЯ ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОВОДИМОСТЬ Лт , См-см2-моль—Х с, мае. % 1,06 5,03 9,85 20 30,9 40,2 20 155 129 ИЗ 88,8 65,5 47,4 40 234 192 168 129 108 76,2 Температура, °С 60 313 255 225 176 142 109 90 446 370 326 253 206 162 150 785 609 518 414 322 262 200 941 727 624 520 406 330 7—777 97
^^^^ РАСТВОРЫ СОЛЕЙ КОБАЛЬТА И НИКЕЛЯ В разделе приведены значения вязкости, плотности щ электрической проводимости 1—28%-ных растворов хлоридов и сульфатов кобальта и никеля при различных температурах, очень близкие по своим величинам для солей кобальта и никеля с одинаковыми анионами [60] Температурные зависимости электрической проводимости растворов сульфатов имеют максимум при 100— 120 °С, а хлоридов —при 160—180 °С. В случае сульфатов никеля и кобальта при 180—195°С наблюдается выпадение осадка состава MSCVHaO [22], плохо растворимого в воде и в кислотах, что делает нецелесообразным использование растворов при таких температурах. Для расчета удельной электрической проводимости можно использовать уравнения при 20—100 °С NiS04: Юз у = (2,5 — 0,07с) с + (0,11 — 0,002с) tf; (Щ CoS04: Ю3у = (2,7 —0,075с)с + (0,08 —0,0012c)cf; (lty при 20—160°С NiCl2:10»7 = (7,4 — 0,14с) с + (0,25 — 0,006c)cf; (18) СоС12: Юз ? = (6)8 — 0,12с) с + (0,25 — 0,006с)с*. (19) Погрешность расчета не превышает ±0,3%; с — мае. %. Концентрационные зависимости вязкости, плотности и удельной электрической проводимости растворов солей никеля и кобальта не имеют экстремумов. Соли кобальта и никеля, получаемые при кислотно^ переработке кобальтово-никелевых концентратов, находят широкое применение в гальванотехнике, в катализе* Хлориды никеля используют также в химических источниках тока, а соли кобальта — при приготовлении красок* Хлорид никеля ПЛОТНОСТЬ р, г/см3 с, мае. % 1 4 8 12 Температура, °С 20 | 60 1,0080 1,0371 1,0788 1,1212 0,9924 1,0208 1,0623 1,1041 100 0,9676 0,9964 1,0362 1,0790 с, мае. % • 1 16 20 24 28 Температура, °С 20 1 1,1665 1,2156 1,2662 1,3215 60 1,1502 1,1970 I,2473 1,3008 100 1,1235 1,1703 1,2218 1,2730
ДИНАМИЧЕСКАЯ ВЯЗКОСТЬ (г\, мПа-с) и МОЛЯРНАЯ ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОВОДИМОСТЬ (Лт. См-см'-моль-1) 35 6 С 1 4 8 12 16 20 24 28 Температура, 20 П | А 1,035 1,143 1,309 1,527 1,819 2,202 2,753 3,608 _ — 117 102 87 72 58 60 п 1 л 0,485 0,536 0,619 0,722 0,839 0,970 1,178 1,423 _ — 228 195 173 136 112 100 Л 0,263 0,291 0,340 0,408 0,480 0,586 0,706 0,859 л — 340 292 240 200 163 °С 140 л — 430 354 290 242 200 180 л — 478 392 322 268 224 220 л — 470 390 322 270 228 240 л — 452 386 314 266 224 Хлорид кобальта ПЛОТНОСТЬ (р, г/см3) И ДИНАМИЧЕСКАЯ ВЯЗКОСТЬ (г\, мПа-с) с,'мае. % 1 4 8 12 16 24 28 Температура» °С 20 Р | Л 1,0070 1,0354 1,0745 1,1153 1,1582 1,2515 1,3020 1,038 1,146 1,315 1,535 1,816 2,606 3,228 60 р 0,9920 1,0193 1,0565 1,0975 1,1400 1,2321 1,2814 П 0.479 0,516 0,581 0,667 0,778 1,019 1,300 100 Р | Л 0,9669 0,9943 1,0321 1,0734 1,1152 1,2060 1,2549 0,261 0,290 0,348 0,398 0,457 0,645 0,790 МОЛЯРНАЯ ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОВОДИМОСТЬ Лт, См.см2-моль~' с, мае. % 1 8 12 16 20 24 28 20 127 117 102 87 72,2 58,4 45,8 60 249 224 192 162 135 108 87,6 Температура, 100 362 338 . 280 234 195 157 127 140 444 410 342 282 240 — "—• °с 180 477 428 344 278 242 — —~ 220 430 376 308 258 218 — ~~~ 240 373 332 274 220 197 — ^~~ 7* 99
Сульфат никеля ПЛОТНОСТЬ (р, г/см3) И ДИНАМИЧЕСКАЯ ВЯЗКОСТЬ (л, мПа-с) с* мае. % 1 4 8 12 16 24 Температура, °С 20 Р 1,0089 1,0413 1,0844 1.1333 1.1830 1,3003 П 1,084 1,218 1,495 1,962 2,538 4,4421 60 Р 0,9930 1,0250 1,0685 1,1140 1,168 1,2824 П 0,491 0,563 0,684 0,835 1,039 1,731 100 Р 0,9690 1,0014 1,0454 1,0940 1,1464 1,2580 П 0,298 0,319 0,369 0,45в 0,587 МОЛЯРНАЯ ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОВОДИМОСТЬ Лт. См-см'-моль—* с, мае. % 1 4 8 12 16 20 24 28 20 90,8 65 55,4 46 37,8 30,2 23,6 17,2 60 171 143 113 91,6 74,6 60,6 49 39 Температура( °С 100 252 189 149 122 102 86 73 62,4 120 244 192 159 131 106 93,2 80 69,2 160 176 157 138 122 102 94,8 85,2 74,2 180 129 127 117 107 94,8 . 85,6 81,2 73,8 Сульфат кобальта МОЛЯРНАЯ ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОВОДИМОСТЬ Лт, См-см2-моль~3 с, мае. % 1 4 8 12 16 20 20 90,6 65,2 51 41,6 34,6 28,6 Температура, ° 60 171 120 93 78,6 67,2 57,8 100 232 177 125 104 91 80,2 С 120 162 148 126 109 95 84 160 138 121 112 101 92,6 83,2 100
^ МНОГОКОМПОНЕНТНЫЕ РАСТВОРЫ СОЛЕЙ В разделе приведены значения плотности, динамической вязкости и электрической проводимости растворов мо- либдатов и вольфраматов натрия, содержащих карбонат или сульфат натрия при различных соотношениях и концентрациях, которые характерны для сульфатной и содовой переработок вольфрамовых и молибденовых руд, а также свойства растворов, содержащих нитрат кальция и азотную кислоту, получающихся при азотнокислом вскрытии вольфрамовых и молибденовых концентратов. Знание основных физико-химических свойств этих систем при варьировании их составов важно для осуществления контроля кинетики процессов [53, 54]. Анализ свойств систем Na2Mo04—Na2C03—Н^О и Na2W04—Na2CC>3— Н20 показывает, что соотношение электролитов практически не влияет на вязкость и электрическую проводимость при 20—210°С. Влияние оказывает лишь суммарная концентрация электролитов. Концентрационные зависимости свойств этих растворов не имеют максимумов. Температурные зависимости электрической проводимости характеризуются максимумом при 210—240 °С — в случае молибдатсодержащих систем и максимумом при 210—240°С — в случае вольфрамсо- держащих сцстем, сдвигающихся к меньшей температуре при увеличении отношений Na2C03/Na2Mo04 и Na2C03/Na2W04. В системах Na2W04—Na2S04—Н20 и Na2Mo04— Na2S04 — Н20 при увеличении отношений Na2S04/ /Na2Mo04 и Na2S04/Na2W04 происходит уменьшение вязкости и плотности и увеличение электрической проводимости. Температурный максимум электрической проводимости при увеличении указанных отношений смещается к 210°С, а при их уменьшении — к 240 °С для молибдатсодержащих систем и к 260 °С — для вольфрамсодержа- Щих. К этим системам также применим метод сравнительного расчета [51] вязкости и плотности по уравнениям (6), (8), (10), коэффициенты которых hn и hB приведены в табл. П.2—П.З. В случае содовомолибдатных растворов зависимость коэффициентов h от моляльности (т, моль/кг Н20) выражается уравнениями: Ав= 1,12 + 0,4т2; (20) 101
Лп = — 0,5 +2,25m; (Щ fc3 = 0,97 + 0,02m1/2, Щ дающими погрешности при расчете вязкости, плотности электрической проводимости ±1; ±0,3; ±2% соотвея ственно. s% Растворы, содержащие нитрат кальция и азотнуи кислоту, характеризуются значительным увеличение! вязкости и плотности и понижением электрической прЦ водимости при увеличении отношения Ca(N03b/HNO|| Максимум на концентрационных зависимостях удельнсм электрической проводимости определяется только суммар? ной концентрацией электролитов (30—32 мае. %) и не зависит от отношения Ca(N03b/HN03. Температурный максимум электрической проводимости наблюдается при 150—180°С, сдвигаясь к более высокой температуре увеличением отношения соль/кислота. Изучение кинетики разложения вольфраматов и мо- либдатов кальция растворами азотной кислоты позволило найти оптимальные условия процессов: при использовании 20—30%-ной азотной кислоты при температурах 80-90°С иЖ:Т=3[6,53]. Система Na2Mo04—Na2C03—H20 ПЛОТНОСТЬ р, г/см3 с, мае. % , NaBMo04 | Na,C03 1,07 3,8 6,47 2,35 4,5 6,82 7,85 12,9 3,33 8,25 11,7 15,2 21,8 5,33 9,85 14,3 18,3 25,9 3,56 11,7 17,8 2,97 5,58 8,4 10,7 15,8 1,72 4,3 6,25 8,3 12,2 1,81 3,42 5,16 6,8 10,2 Температура, °С 15 | 30 | 50 1,0448 1,1411 1,2301 1,0476 1,0899 1,1367 1,1747 1 1,2559 1,0434 1,1094 1,1571 1,2066 1,2996 1,0605 1,1149 1,1701 1,2215 1,3229 1,0402 1,1358 1,2223 1,0427 1,0846 1,1302 1,1681 1,2478 1,0385 1,1035 1,1509 1,1998 1,2914 1,0559 1,1091 1,1639 1,2147 1,3152 V 1,0314 1,1255 1,2109 1,0341 1,0752 1,1201 1,1575 1,2366 1,0303 1,0943 1,1407 1,1891 1,2805 1,0471 1,0996 1,1536 1,2041 1,3040 70 | 90 1,0207 1,1146 1,1983 1,0233 1,0639 1,1086 1,1454 1,2243 1,0190 1,0831 1,1293 1,1774 1,2681 1,0366 1,0885 1,1422 1,1924 1,2918 1,0075 1,1007 1,1852 1,0109 1,0515 1,0957 1,1325 1,2107 1,0064 1,0704 1,1164 1,1647 1,2548 1,0244 1,0761 1,1291 1,179? 1,278? .102
I СЛ 00 45». 1 "coco со ОО СЛ М00!Г 4* Юю 1 ОО — ^3 ^1 — со — — О ОСЛ — — О 00 — СО со ооо 00 — ОО to оо -^ СО 4*. О '— to ooo COO СЛ to coco со сл о 0,387 0,453 0,627 to СОСЛ — 00 СО 00 СЛ СО со —to 4* 00 Ю ю- — — 4* ОСО О — о to — со со СЛб^ сл 1,77 0.650 0,782 ООСЛ 4* — -^ 00 СО СЛ Ю ooo 4* СО 00 4*^J СЛ 4*ЮСО 0,585 0,273 0,324 СП — 00 to ^J to СЛ 00 О 4* со to со СЛ toto — о оо to coco — ,-.- ^J 4* — о to о 0,791 0,948 1,16 ооо ооосл СО 00-^1 ОО СО ооо ОСЛ 4* Ю tO 4*. со to оо 0,327 0,375 0,448 со to ^J со со оо СО СЛ — ело -s| 00^J to 2,67 4,19 1,30 ©to — СОСЛ-vJ оо ^j 1,13 1,61 0,619 о — о 4* — 00 СЛ ОО О Ю ООО СО ООО СЛ — О 4*СЛ О 0,419 0,553 0,260 О 45». tO ООСЛ СО to сл 00СЛ tO 4*СЛ СО OO-vj 1,30 1,63 2,06 — — о 4* — СО ОСО — to 0,624 0,767 0,931 ооо О СЛ 4* ass ооо СЛ 4s- СО — СОСЛ tO 4*00 0,264 0,316 0,368 о со — 4* 00 О *^3 —со оо — сл о 1,34 2,28 4,25 to — о ОСЛ СО оо —со 0,635 1,02 1,66 — оо — *^ 4* СО 4* О — 00 ООО 828? ооосо 0,266 0,364 0,555 z 8 Z W м .8 сп со о СЛ о 3 S 120 оо о Температура, °С to — — СЛ 00 4* "сО СО со 5,16 6,8 10,2 I I I 1 I I И-— *- to — о Вё2 — — »— к--о соосл ООО — ,— —._- — оо оо — СОСЛ 4* — и- © — ОСО to to ^j tO 4* СО со Сл — оо со оо слео 12,2 1,81 3,42 1 1 1 — "8 »-о — осо to 00O**J оо — сою — оо — ООСО >— сО со оо — со ооо too со ОООСО СЛ — 00 to<i to СЛ 00 О 4* "со to "со Сл 1 1 1 — оо 4* 00 4* to оо оо ►—►— >— — оо — о to о оо to — — о ООСО 00 COCO сл-^ to — — о ООСО 4* ОСЛ 00 — 4* — о о ОСО со ooSco со to -vi СО СО 00 со сл 10,7 15,8 1,72 1,110 1,189 0,984 &О00 00 СО 4* о — — со — о toco сл ■<! СО 4* о —— 00ОО OO^J о — о ОООСО ^jen -g ООСЛ О о — о 00 Осо otoco о >u to ООСЛ СО to сл ООСЛ tO 4*ЪГсО 00^1 0,990 1,030 1,074 288 00 4* 4* — оо осо со — -vl СО 00 4* О ооо COCO 00 ООСО СО — *<1 со ооо сооо оо 4* СОО оо о ООО] О0 00 00 со сл —■ ■-4 СО-<!i 1 О СО — 4* 00О -<1 ^ 8*ZI Z*ll 99*9 0,986 1,079 1,163 ►—ОсО Со ело <!СОО — — о — ОСО о to со ^J 4* О — оо О со 00 38£ — оо осо оо tO 4* СЛ СО 00 4* о о 1 "со оо ' 8 = > 18 Г о § 1 ю о ю о ю о \ 1 Г * Температура, °С
14,3 18,3 25,9 остэсл to оо — CD ООО 07707 08306 0836 ООО ЮЮ О ->1 tO^J СТ»->1 — ООО 2113 2410 2734 ооо 2640 3047 3515 ооо 4^00 СО СТ) С04* СО н-СО 21,8 5,33 9,85 со —to 4* ООЬО ю- ооо 08147 04020 06245 ооо 1252 05623 08787 ооо — — to СТ> ОСТ) СТ) СЛ СТ> СЛЮ О ооо 3443 1304 2067 ооо ND — 4* ст> ст> ст> оосост» 8,25 11,7 15,2 00G5 4^ СО tO СО СЛ ооо 06081 07381 08112 ооо 08544 1055 1182 ооо 1601 2024 2338 ооо 1992 2534 2957 ооо COCO N3 СО tO 4^ 4* -^4 Оо 7,85 12,9 3,33 — СЛ О ^1 Оо -Ч to ООО 07737 07996 03155 ООО 1117 1224 04402 ООО 2211 2591 08214 ооо 2762 3322 1021 ооо — 4^ 00 СО 4^СТ) о*, to СТ»4^Ю ООСЛ СО N3 СЛ ООСЛ Ю 4*. СЛ СО OO-vl ООО 03596 05569 07053 ооо 05045 07854 1007 ооо 09466 1473 1943 ооо 1174 1819 2432 ооо сою — — ОоСл 1,07 3,8 6,47 ^ — со 00 — СЛ ст> ооо 03387 06978 07721 ооо 04912 1039 1174 ооо 09355 2013 2501 ооо 1156 2505 3103 ооо 4^ 00 — Z 1 О Z о о СЛ со о о 8 ю о to 1 о4^ Температура, °С СЛ0о!3£ СОСЛ— СЛ — 00 СОЮ'М СТ) 4^ Ю СТ»СО — СО0000 00 00 00 Ю -4 Ю 00СО00 СЛ 00 СЛ СО СЛ ООСЛ 00 4*. 00 О Ю СЛ -»1 ^4 0 0)СЛ СО — Ю ОоСТ»4* —СЛО ООСЛЮ "^ — СО ~ю~оо~— V"ooto оо~ю"оо Vj'oo^sj Vcn"co "оо-ел СТ> Ю- СЛ Ю 00-vj СТ) ООО ООО ООО ООО ООО ООО 4^"оо~00 *Ю~Ю4^ ~Oo"tO*tO Ю~4*.~СО ЮюТо 4^"ю Ю СТ» 4*. о ел ►— со 4* со ел оо — оо 4^ о о-^о СЛ 00 О ЮАСЛ 4^0СЛ СЛСО-Ч 4^ -^J *vj СО СТ) ОО ООО ООО ООО ООО ООО ООО со'юм ю~— Ъо ю1о1о "— "coVd То"ю~— Ъою"— СТ) Оо 4!» O^J4*> 00 СО О СТ>ЮСЛ WOS Ю Ю ^1 4*0 00 -^ СТ) О О 4ь 00 00 — СО О-О ООО о о о о о о ооо ооо ооо о о о ю ю ю — —"ю ю~— "— "— ю ю ~— —"— То"— — СО СО О *-J 4*. -«J СОСО^ 4*. СТ> О СО"Ч4* СТ) 00 4* 004*СЛ СЛСОСТЗ — ^1 СТ) СО —СО 4*.ОСЛ OtO^ О О О ООО О О О^ООО ООО О О О 1о"ю"- ~—~—То ~—"►—">— ~>— "ю"— "*—"*>— 1— То—~— 4* О-J СЛЮСО сОСТ)СЛ Ю- ^1 СТ) 4* Ю —СлЮ соост) —соо ст>сою oo-g-va сл^асл Ст)4*сл ооо ооо ооо ооо ооо оо — ^j ел со —о ^елсо ^соел 4^оо— ' оо— 4*00-^ СТ>СТ>Ю СЛ»—«^ — —-^ 00ЮСО SW JjO ю — ^— — СО tOj— — J— СО Ю ~~~ ЬЭЪЭ — ТхГооТо VTob> toboV "►—"слЪо ЪоТй.^- Ъ>о]~ ст» о» ю ->« г* ст» •— до слОх у ел
Продолжение с, мае. % Na2Mo04 1,07 3,8 .1 6,47 2,35 4,5 6,82 7,85 12,9 3,33 8,25 П,7 15,2 21,8 5,33 9,85 14,3 18,3 25,9 Na2CO, | 3,56 11,1 17,8 2,97 5,58 8,4 10,7 15,8 1,72 4,3 6,25 8,3 12,2 1,81 3,42 5,16 6,8 10,2 150 ' 0,174 0,365 0,494 0,177 0,277 0,383 0,439 0,549 0,150 0,289 0,385 0,480 0,564 0,187 0,303 0,413 0,486 0,567 Температура. 180 0,190 0,438 0,572 0,187 0,300 0,418 0,583 0,630 0,161 0,310 0,412 0,510 0,612 0,207 0,327 0,461 0,539 0,620 210 0,192 0,446 0,623 0,189 0,309 0,432 0,495 0,645 0,170 0,324 0,431 0,529 0,630 0,215 0,343 0,489 0,569 1 0,647 DC 240 0,186 0,469 0,645 0,176 0,294 0,419 0,480 0,616 0,170 0,321 0,427 0,524 0,624 0,215 0,343 0,491 0,574 0,654 270 0,166 0,445 0,160 0,275 0,380 0,440 0,583 0,161 0,311 0,412 0,509 0,612 0,205 0,337 0,481 0,563 0,646 Система Na2Mo04—Na2S04—H20 ПЛОТНОСТЬ р, г/см3 Су мае. % Na,S04 | Na2Mo04 2,51 7,62 | 10,39 11,7 1,45 2,88 5,11 6,06 7,78 5,57 9,08 14,74 2,12 3,51 4,84 7,86 10,47 2,54 7,70 10,5 11,8 3,93 7,82 13,84 16,42 21,14 2,72 4,43 7,2 3,80 6,29 8,66 14,07 18,74 Температура, °С 15 | 30 | 50 1 70 I 90 1,0707 1,1420 1,1998 1,2356 1,Q456 1,1152 1,1818 1,2128 1,2856 1,0797 1,1331 1,2266 1,0492 1,0829 1,1166 1,2026 1,2766 1,0655 1,1359 1,1930 1,2283 1,0411 1,1096 1,1753 1,2068 1,2781 1,0742 1,1266 1,2192 1,0446 1,0776 1,1109 1,1958 1,2692 1,0566 1,1259 1 •, 1825 1,2175 1,0325 1,1002 1,165 1,1955 1,2672 1,0651 1,1166 1,2082 1,0359 1,0686 1,1015 1,1854 1,2583 1,0456 1,1145 1,1709 1,2065 1,0219 1,089 1,1537 1,1845 1,2552 1,0541 1,1052 1,1964 1,0254 1,0574 1,0904 1,1738 1,2464 1,озза 1,1021 1,1569- 1,1883- 1,0092 1,0763^ 1,1358 1,1680 1,2388 1,041& 1,0913 1,179а 1,0127 1,0445 1,0776 1 1,1568 1,2335 105
LOCO CM CO^flO «СОЮ (NSO) ) ^Ю Oi CO CO ) t-CO СО^Ю >00 О — CO ^0005 > t- TfQOlO О Ь-Ю ICO ^lOcO ^fTt*CO ooo ooo ooo ooo ooo ooo £ о 0,461 0,557 0,680 3i>.o 0,763 0,974 0,457 00 ЮКОСОМ 0,501 0,560 0,751 ООСО CM coi^o 0,953 0,460 0,487 COCN CO со со со 0,565 0,775 0,857 CN COb* 00 г— о — 0,513 0,617 0,858 b-O CO 00 CM OOO -« —'O OO —' —'OO O —— OO — &~«Ф 00 —C> 0>СМч* «PSSC WOO) СО^УЗ 00 —'CO Ю — 00 OS — Ю 0^05 О -COS О CM 00 о*-н*^* —*см*о* o*—*— см*о*о* —**—— —Г—Г^-Г OCT>CN OOO CN—^ ЮГ—00 ОЮСО ЮО00 CNLOO COCNCN т^сОСМ OCNCO COCOCO ^00t^ —*—*<N CNCO*-^* —*—*CN* CM—*-• -^CsfcN —<*—~CN 1,45 2,88 5,И сосч-а" О 00 00 6.06 7,78 2,12 CN ^ -^^00 3,51 4,84 7,86 <MCOO 10,44 2,51 3,90 ^ ^ CO 7,62 10,39 П.7 о 1-Ю00 5.57 9,08 14,74 CM CO t-^fCN cot-eo со—«со coootj* оосмсо t^o — счт*»^» Температура, °G i а ■с О о <n о ю % 2 О о м со 2 ч*"00 — СО 00 ^ ^4 ~^ £38 ООО 0,119 0,149 0,173 §£§ ооо 00 00 т^ о ^ о — <М(М ооо юоо — ^00 — — СМ*Ю* СО CN Tf ооо oo со ^со СМ СО-* — о> —• CNCN — СОО>—« ооо 0,188 0,215 0,124 CNLOTf CM CN —' ooo "^ CO CO CN00O COCOCN ooo 8f22J CO t-CN CM^ ч*« — oo со —со •~см СМч^О — —CM ■^CNCO CM COt- ooo 0,137 0,146 0,193 OOCO iOt-CN ooo t—ь-оо CN "*CN CNCMCO OOO — ^CO looooo CO ^Г- axes CNCOO CO 00 ч* ^ CM t- —CM CM- — £1—Ю o0 —■• —• ooo 0,205 0,124 0,128 CO CO C> CM — — ooo 00 COLO COO — COCN CM ooo "Ф — Q о см со ^* тр CO t— LOO оо см со CO «4* _^t« — CM CM b- — <N **« t-00 oo*o 0,163 0,191 0,203 QCO0O осм со — CM CN ooo юо> см CNCOCO ooo CNOi coco t- t^o — о r-юоо i-o — cmuSio — —CM* | t-o oo 0,141 0,156 0,192 COCM00 cooocM — — CM ooo CO COCN CO COCO CMCM Tj^ ooo* h- 00 ■<* LOO t- L0*0"<* CMCO t-^CM CN~ri~tC
/ ( -vj 4v Ю 1 loWi СОЮ 5,57 9,08 14,74 ооо сою — ЮСО 05 44 0044 ооо ел colo — «vJ44 ^С75СЛ 0,310 0,499 0,647 ооо СТ>44 СО 4^ СОЮ Ю4444 оо 4^сЗ — 0-4 ООСЛ -vl 7,62 10,39 11,7 ооо о>о?ю ооо ел 4^ со 2855 СОЮ 00 сосл ^j СО 44 44 еоюо «о ел 44 ооо 5 оё ооел-^1 ооо Ю— СЛ ЮО>СО СЛС75 СО ооо ооо co-*i со ф coco — Ю О 05ЮСО ооо OS СЛ 44 44 -<| Ю ооо 05 СЛ 44 юел — 4>Q-q ооо ю- ^ ОЭ 00 СО соелсл оо ю - | Q0O 44 00 05 005Ю »«ао5со 3,51 4,84 7,86 ооо юю — S82 ооо С0 44Ю юел со 00 СО СО 0,302 0,414 0,581 ооо 05 4^ СО сою — Ю 44 О) 0,310 0,421 0,625 tO- CO-05 00—44 44Ю 6,06 7,78 2,12 ооо CO-vJCO 00 00 СО 44 tO СО 1,45 2,88 5,11 ООО — сою юю — ОЮСО 05 ОЮ ООСЛ 4»- СО— 44 ООО — СЛ 44 ^1 Ю05 44 05 44 0,604 0,697 0,214 ООО ЮСО 00 ООО ~—Vio> сро^ ФЮО ООО 44 CO- lO ООО СЛ 44 ^| 0,221 0,352 0,538 ООО СЛ СОЮ gg58 0,206 0,350 0,547 1* *• 8 Z *• Р § 150 to о 240 270 1 к 0> о 2* Температура. °С •О 44 Ю Ю 44 ->1 сою 44 СОСЛ ^О О СЛ 4400~*1 ООО 0535 0747 0928 0,0744 0,105 0,135 ООО СО 44 О СОСОСП ООО ю- — 05 СО СО — 4405 — O^J 00 СЛ -4 — 0<1 <1С0О5 сою ооо 0748 0878 092 0,104 0,126 0,1336 ооо 150 181 1926 ооо юю — СЛ СО СО 4J4C0 05 со ю оо сосл*-а СО 44 44 сою о СО СЛ 44 ооо 0928 0336 047 0,137 0,0466 0,0654 ооо 202 0655 0918 ооо 269 0849 119 44 00 05 005 Ю ^4 05СО ^144 СО 00 ООСЛ 05 44 — ООО 0507 0643 0860 0,0708 0,0900 0,123 ООО 3§i ооо ю- — С0 05 СО 44-4 О ю- СО — 05 00 — 44 44 Ю Ю-^05 и-ЧО Ю00 05 ООО 0871 ,0926 0340 0,124 0,136 0,0470 ООО 180 206 0671 ООО ОЮЮ 00-Ч 4^ ^ COCO *vj СО 00 00 СО 44ЮСО елю — = 8& ООО 0406 0627 0814 0,0606 0,0878 0,116 ООО 05Ю 00 0>44 О ООО ю- — — 050 ^1 ЮЮ 1* \1 2 0» СЛ со О СП о о ] с, мае. % Температура, °С
Система Na2W04—Na2C03— H20 ПЛОТНОСТЬ р, г/см8 с, мае. % Na2W04 ^0,7 1,9 5 2,5 8,7 10,7 15,4 15 4,53 11,3 13,8 17,7 24,9 5,76 11,7 16.5 21,1 29,1 Na,CO, 3,01 7,82 18,6 2,47 5,49 8,37 10,4 15 1,59 4,06 6,03 7,97 11,8 1,4 3,44 5,04 6,63 10,8 Температура. °С 20 1,0354 1,0961 1,2401 1,0469 1,1086 1,1657 1,2165 1,3020 1 1,0584 1,1339 1,1939 1,2737 1,3838 1,0689 1,1474 1,2155 1,2849 1,4185 30 | 50 | 70 | 90 1,0323 1,0922 1,2348 1,0438 1,1045 1,1616 1,2118 1,2966 1,0558 1,1300 1,1895 1,2687 1,3784 1,0657 1,1433 1,2112 1,2802 1,4129 1,0238 1,0826 1,2232 1,0352 1,0945 1,1512 1,2008 1,2851 1,0471 1,1294 1,1791 1,2577 1,3663 1,0572 1,1338 1,1929 1,279 1,4009 1,0127 1,0714 1,2109 1,0255 1,0834 1,1395 1,1888 1,2723 1,0363 1,1090 1,1673 1,2454 1,3533 1,0462 1,1222 1,1889 1,2567 1,3878 1,0002 1,0583 1,1972 1,0115 1,0702 1,1266 1,1749 1,2589 1,0236 1,0964 1,1543 1,232 1,3396 1,0335 1,1091 1,1754 1,2432 1,3736 Продолжение с, мае. % Na2W04 | Na,CO, 0,7 1,9 5 2,5 8,7 10,7 15,4 15 4,53 11,3 13,8 17,7 24,9 5,76 11,7 16,5 21,1 29,1 3,01 7,82 18,6 2,47 5,49 8,37 10,4 15 1,59 4,06 6,03 7,97 11,8 1,4 3,44 5,04 6,63 10,8 120 1 0,979 1,036 1,176 0,990 1,048 1,105 1,151 1,237 1,001 1,074 1,132 1,210 1,317 1,012 1,087 1,153 1,221 1,351 150 0,953 1,010 1,149 0,964 1,022 1,079 1,125 1,201 0,975 1,048 1,106 1,183 1,291 0,986 1,061 1,138 1,195 1,325 180 0,924 0,981 1,119 0,933 0,992 1,049 1,095 1,180 0,945 1,018 1,075 1,153 1,260 0,956 1,032 1,098 1,166 1,295 210 i 0,887 0,944 1,082 0,896 0,956 1,012 1,058 1,142 0,907 0,981 1,038 1,115 1,223 0,919 0,994 1,061 1,128 1,258 240 0,846 0,903 1,042 0,855 0,915 0,971 1,017 1,101 ,0,866 0,939 0,997 1,073 1,181 0,878 0,953 1,021 1,088 1,217 270 0,804 0,861 0,811 0,873 0,923 0,974 1,057 0,823 0,896 0,954 1,030 1,138 0,836 0,910 0,978 1,046 1,175 108
24,9 5,76 16,5 21,1 29,1 ослсл со —— 00 CD О 4* 4* 00 СО 4* 4* ОООООО СЛ 4* «ОСЛОФ> со to ooooto оооооо со ю юю —со -vj^COO-vl 4* СЛСЛ05 4* — tO ооооо о юю — — — ю СО СО СО -J 4* *4 — ОСОЮ СЛ<1 оооооо Ю-— — — Ю 4* CO^l 4J*. ЮСО СоСЛОСО^СЛ ОООООО 4* СЛ СО 4* СО О СОЮ — — — 4* СОЮ 00 4* — СО СЛ ■^1 СО — 4* СЛ О -vj 00 СО СЛ 4* -vl со 10,4 15 1,59 4,06 6,03 7,97 оооооо союююсо со 4* 00 СЛ О СО 4* 00 00 Со "^J 00 О ОООООО ю юю — сою Оо Со О -^J — CD о^ оо о — со оооооо ю — — — ю ю СО СО-^J 4*СЛ — 4* -*J СЛ 4* Ю 00 оооооо to —— — ю — OCDCn Ю-Оо осоюсл осп оооооо ^q ел со — ооо ю — — — сою 4*. -^ 4* — CD СО 4* ЮСЛО 00 СЛ ЮСЛ — О oojyi ю оо ^i со СО 4* 4* 0>Ъо о -*J СО-^ Ю — оооооо Ю ЮЮ4* ЮЮ орел о юсл о ооосо ососо оооооо юю — сою — 4* о-^ ю — cd со со —-^ ю-vi оооооо ю — — ю — — О *^ 4* CD 00 4* — cocdcd ою оооооо челю юслю СО O-vl —СЛ СО ооо оо СЛСО— | 4* — елслел о — — — — Со — — оо^ююсл — Сл — 4* 4* СО Z ш 1 г 150 180 210 240 270 г* Температура, °С ЮЮ»—— Ю СО — CD — СЛ 4>> — — "сл"^ ^ со CD 0 05СЛСО — — 00 Ъ^ О 4* 4* 00 СО 4* 4* СО ю — — — 4* *vt cd **j ел cd cd Ю-— — ОСО Оо-^СО — СОО — ел со4>ь юаэ о ——ооо— -^ — co-*jcd оо ^слсо*^соа> — ело —оооо — Ю OOCDCn 4* Ю 1 ЮЮ ->1 CDCD CD Ю ОООООО оооооо OOCD СЛ 4*СО 00 СОЮ — СО CD СО — елсосо —ел оооооо СЛ 4* СО СО Ю CD Ю Л.-Ч Юф О ЮО>СЛ OCD — *^СО — 4*. СЛО ^ О0СОСЛ4*. ^1 со -vJO>4^ — СЛ О "coVobl 4*> •>) СО CD СО ю — — — сою СО^а 4* — 4*СО — — — ою — 00 СО — COCD--3 О00 СО — — СО О — ооо —— — СО -О CD CD — СЛ —Ю оооо—о — 00 4* Ю ^J оооооо 05СЛ 4* СО ^ CD СО —4* СЛ СО — 00 4* О 00 4* -^ оооооо 4* СО СОЮСЛ 4* сл-g юоеосо 4*Ю СО СО 00 СО ооелюсл- о -vi -vj сл со -ч ООСЛЮОО^СО coWoVo -g CO^J Ю — ~~^to~~ 00 4*. — -vj СЛ — оо—оо— -—ою-о 4*. — 00 00— СО сою сою со о — CD ооо—оо co-^cd *ч oocd СЛС7> — Ю О — — 4*. 4* Ю О ооо—оо CD СЛ 4* — СЛ 4* cocDcn о оо сл ю о*>| оосо оооооо СЛ 4»* СО 00 4* СО Ю COCD 4* СЛСЛ о>-^ осоел ю оооооо со со юсл со ю 00 —CD -*4 СО СЛ 00 4*04*00 2 1 *• 1 $ в» 1° р 8 со о СЛ 1 о | о § 120
ЮЮ — — Ю <-> ьт- — — и-» СО — С7> — СЛ 4»» "^1 СО — 4^ СЛ О 00 СЛ Ю СЛ — О ^"•—"сл-.4 «^ со «^ скГсо ел 4* Vi VjVi^ "coVj ОО^СЛСО — — «ЧСП4* —СЛО ООСЛЮ00^4СО 000504^4^00 СО О С 004*4* <J СОС :$ 00 4^ 4^0> ОО О *vJCp^l Ю- ОООООО ОООООО ОООООО СЛ4*00Ю—СЛ 4^СОЮ—4^4^- СО Ю — СЛ 00— — Ю0>000>0 — СЛ -si 4>- СЛ — О •<! СЛ Ю — О ^4^сооососл soosoooi о> со со *vi ^j ел оооооо оооооо оооооо "ел Vco'co^- ел 4*'cols'— W Ъо^о^- сл'со"— ооелсоо^асл ел со со ел со со оосрозоост>оо ооо — ел оо о сою —oxj-^ ^4>ооеосо^ оооооо оооооо оооооо слюел 0>4Х4^СО- СЛ 4*СОЮ — СЛ4* 4* СО — СО СО Ю ^__. 5СОСЛЮСЛ * ■ ■ Ю00О— Oo-sj ^ СО ооюоооел -ч 4* oos-<oo СЛ О' *J ОЮ оооооо оооооо оооооо СЪ 4*- СО СО — СЛ 4* С со oocoo^vj -ч *si с — до со ел со ел -^ ► )Ю— СЛ 4Ь ю ► со- о>>\ > оа>юс >*ч оооос оооооо ооо ооо ооо о о 'b»'Wco ю^* а> ^"coVa — ел'** "colo^- I "со^ю ю^доср«^4^ ф-чоослю*' со со ел ' со о О—СЛООЮ СЛ04* — Ю00 — — СО ФЬО 24,9 5,76 11,7 16.5 21,1 29,1 ОСО СЛ СО —— 00 О О*. 4*. 00 00 4*4* 0,09274 0,03896 0,06497 0,08038 0,09123 0,09235 0,1211 0,04871 0,08249 0,1034 0,1155 0,1216 оооооо ю ю — — ою ел юсослсрсл ->i -vj а> 4* о ел со — соосою О 0,3257 0,1116 0,1936 0,2456 0,2851 0,3293 о о о о о о 4*. СО СОЮ — 4* 5£ со о> со оо со -sjco — 4^сл о -^ сосоЪ»^^! со ■vj со 4* — ел о СОО ОСЛ 4* ^1С0С*э со 0,08907 0,08988 0,03686 0,06453 0,0800 0,09078 0,1134 0,1197 0,04563 0,07899 0,1007 0,1160 ОООООО Ю — — ОЮЮ -<i оююсл 4* ел 4*юоою-^ 0,2843 0,3122 0,1065 0,1887 0,2371 0,2829 0,363 0,399 0,124 0,230 0,305 0,362 оо ел ю ел — о "■О^Гсл "coVj оосл юоо^со CO 4* 4* СО 00 О -д co-^j ю- 0,03403 0,06750 0,09139 0,03564 0,06344 0,08043 0,0423 0,0835 0,1201 0,04407 0,07908 0,10094 оооооо 06075 1533 2534 08227 1490 1943 0,09818 0,1946 0,3257 0,1020 0,1850 0,2421 0,132 0,257 0,435 0,130 0,234 0,313 г t Z м В to о СаЭ О 2 о 120 I о г? 1 о О
1 I 1 1 I сосл осл tO tO S CO ел oo OS 4* — сосл — о 1 — ooo — coso> too 4* SS — оооо Ъ>СЛ 4* CO to to оооо со toto to 4* СОСЛ — 4* СО 4* S ОООО to~to —— со os сл о — s to 1 оооо ю- — — os сл со tO tOCotO оооо SCnCO- 00 tOOlS — 00 4* — 45». Ю — СЛ 2,17 4,04 5,7 COCO -J -спю — СО 00 coo to S 4* S — oo to ooo O00 CO coco ooo осл со Сл О CO Cn— CO ooo CO tO tO CD 00 CO О 00 CO ooo to to — 4* OO) to oeo ooo to — — OS 4* s to — ooo росл to 4*OiS coo) to СЛСЛ 00 8,05 10,36 14,15 4*. O00 ело to os со оососл S 4* CO — — о 4* О 06 — — СЛ сл ооо s ел 4* 4». О) 00 О — О) ООО 4* COtO О' vl ооо со ооо to to — ст>— со 4* СО 4* ооо ю — — to ооо СО СО 00 ооо со о ел ОООО — — СОСЛ to оо со 12,64 17,37 2,59 IOOS со ело — 4*S 4*4*СЛ о— о О ЮсО — — to со to ооо СОО СЛ СЛ СОСЛ СЛ СО ооо to со to ОСООО сл s s ооо — to — coo о ооо sis ооо — осл — -д — — 4*00 ensto 21,66 4,55 9,85 СЛЮОО COStO SOl tO 4* —СЛ SOtO оо — s о to 00 COS СО 4* ооо 4* СОО 4* О S s со сл ооо to to со сл — о ооо ооо — — to S 4*4* sow ооо — — to сл to о to s s ооо СО— 00 4*4* 4* 4* — О О СЛСЛ 5,68 11,11 15,74 СЛ4*Ю £Й5 S 4* — S СОО ооо cos о 4*ОСО s to ооо СЛ 4* СО to coo оосо ооо to to to СО СЛОО— to ооо to —— OS 4* 4* ело ооо -чел со ел — s ооо ел сою tocooo 00 4* — to —сл. 1 [ « и $ Ю о Сл о 8 о КЗ о to to 3 0 г» к 1 3 •о о о СО СО S4*3 00JOJ» &*+*Ъ0 ^-"сл lolyio tocolo cpio — — со ooos со ю о — сл СЛ4* t04>0 OOtO— СП—СЛ SO — — СО ОСЛО S —О 4* ЧСЛО) СЛСОО 4*—00 to- ocoto —oeo to —о СОО 00 — — ОСЛС0 WCJIS СЛО »-Г^-4* Ю—СП StOtO О со —со ensob sco4* 1о — Ою- —oeo to —о — 4* ОООСО 4*СО— —СОО оосл оо — со оососо to оо о COtO ООСО— СЛ4* 04*4* — — о"ю — — о to — — о COtO 4*OS tO—СО 00—Ср соо сл s 4* соосо s со. о елоо оооо— —toco о cos 111 toco ооосл s 4* о оосл onto to 4*ооо 0,922 0,99 1,068 1,174 0,992 1,009 1,058 1,152 ~~ .°*°Г* Г--0-0 ; II 1 "—"о "со^со— о"со"оо 1,1 —Ю St04* СООСО coo ооьэ- ооо — 2 вв сл о 1 to о СЛ о со о СЛ о 240 270 Г* К * Температура, °С о ж о н 2 Р Z р ю О l р to сл О I
УДЕЛЬНАЯ ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОВОДИМОСТЬ V, См-см—* с, мае. % Na2W04 5,68 11,11 15,74 21,66 4,55 9,85 12,64 17,37 2,59 8,05 10,36 14,15 2,17 4,04 5,7 Na,S04 2,15 4,21 5,96 8,22 2,75 5,97 7,66 10,5 2,9 8,29 10,67 14,56 7,28 13,53 18,11 Температура, °С 20 0,0418 0,0711 0,0887 0,102 0,0422 0,0761 0,0893 0,103 0,0375 0,0827 0,0949 0,105 0,0601 0,0911 0,106 50 0,0732 0,125 0,158 0,190 0,073 0,135 0,159 0,191 0,065 0,146 0,172 0,197 0,104 0,162 0,196 90 0,116 0,202 0,251 0,315 0,118 0,217 0,258 0,315 0,104 0,234 0,280 0,332 0,168 0,260 0,324 150 0,165 0,277 0,370 0,488 0,172 0,283 0,372 0,469 0,136 0,350 0,416 0,492 0,235 0,364 0,456 210 0,18 0,313 0,427 0,573 0,193 0,351 0,425 0,536 0,148 0,386 0,462 0,558 0,249 0,387 0,514 240 0,177 0,310 0,427 0,573 0,191 0,337 0,413 0,541 0,143 0,379 0,453 0,567 0,236 0,377 0,508 270 0,160 0,295 0,413 0,559 0,178 0,317 0,390 0,515 0,127 0,351 0,429 0,547 0,209 0,332 0,481 Система HN03—Ca(N03)2—H20 ПЛОТНОСТЬ р, г/см3 с, мае. % HNO, 5,56 16 24,4 36,3 47,5 5,1 10 18,9 25,7 35 3,18 5,75 9,3 15,2 20,6 28,4 Ca(NO,), 1,9 6 9,85 16,1 23,3 5,45 12,6 20 27 36,6 5,3 9,6 15 23,6 31 40,5 Температура, °С 20 1,0431 1,1308 1,2025 1,3214 1,3904 1,0651 1,1546 1,2434 1,3267 1,4278 1,0571 1,1019 1,1608 1,2557 1,3364 1,4384 30 1,0391 1,1246 1,1948 1,2936 1,3790 1,0612 1,1489 1,2365 1,3180 1,4178 1,0531 1,0974 1,1567 1,2482 1,3278 1,4283 5Э 1,029 1,1118 1,1789 1,2741 1,3556 1,0511 1,1365 1,2213 1,2979 1,3973 1,0439 1,0868 1,1442 1,2331 1,3101 1,4099 70 1,0172 1,0973 1,1623 1,2539 1,3314 1,0397 1,1225 1,2065 1,2799 1,3765 1,0325 1,0747 1,1308 1,2166 1,2922 1,3878 112
Продолжение с, мае. % HNO, 5,56 16 24,4 36,3 47,5 5,1 10 18,9 25,7 35 3,18 5,75 9,3 15,2 20,6 28,4 Ca(NO,)2 1,9 6 9,85 16,1 23,3 5,45 12,6 20 27 36,6 5,3 9,6 15 23,6 31 40,5 Температура, °С 90 1,0035 1,0818 1,1455 1,2325 1,3066 1,0266 1,1071 1,1883 1,2611 1,3551 1,0194 1,0611 1,1165 1,2004 1,2731 1,3672 120 0,984 1,060 1,121 1,201 1,271 1,006 1,084 1,161 1,234 1,326 1,000 1,043 1,098 1,178 1,246 1,341 150 0,964 1,038 1,096 1,171 1,235 0,981 1,059 1,133 1,203 1,294 0,981 1,024 1,077 1,155 1,218 1,294 180 0,944 1,016 1,072 1,141 1,205 0,952 1,031 1,104 1,176 1,263 0,962 1,006 1,058 1,133 1,191 1,261 210 0,923 0,994 1,046 1,110 1,171 0,916 0,994 1,069 1,142 1,228 0,942 0,986 1,037 1,109 1,152 1,233 Продолжение с, мае. % HNO, 1,43 2,78 4,68 7,66 10,1 15,2 Са (NO,)t 6,36 11,8 18,7 28,1 34,7 46 0,96 5,80 10,0 19,8 30,7 40,2 52,2 57,8 Темпера 1 ура, °С 20 1,0672 1,1051 1,1677 1,2669 1,3378 1,4616 1,0055 1,0408 1,0778 1,1625 1,2574 1,3692 1,5058 1,5828 30 1,0534 1,1006 1,1623 1,2602 1,3304 1,4553 1,0023 1,0368 1,0726 1,1559 1,2494 1,3595 1,4938 1,5720 50 1,0441 1,0901 1,1503 : 1,2461 1,3149 1,4349 0,9945 1,0280 1,0628 1,1445 1,2360 1,3447 1,4749 1,5550 70 1,0330 1,0782 1,1371 1,2314 1,2991 1,4178 0,9842 1,0170 1,0513 1,1317 1,2228 1,3292 1,4592 1,5385 90 1,0196 1,0644 1,1231 1,2154 1,2826 1,3997 0,9704 1,0047 1,0382 1,1175 1,2082 1,3131 1,4420 1,5214 8—777 иг
Продолжение с. мае. % HNO, 1,43 2,78 4,68 7,66 10,1 15,2 Ca(NO,)I 6,36 11,8 18,7 28,1 34,7 46 0,96 5,80 10,0 19,8 30,7 40,2 52,2 57,8 Температура, °С 120 0,998 1,045 1,101 1,193 1,258 1,375 0,948 0,983 1,015 1,094 1,185 1,297 1,418 1,496 150 0,976 1,025 1,079 1,169 1,233 1,355 0,922 0,958 0,989 1,066 1,157 1,256 1,390 1,468 180 0,954 1,004 1,056 1,142 1,207 1,323 0,891 0,929 0,968 1,033 1,124 1,219 1,357 1,435 210 0,930 0,983 1,032 1,120 1,180 1,296 0,855 0,894 0,922 0,994 1,085 1,175 1,318 1,394 240 0,815 0,854 0,880 0,949 1,041 1,126 1,274 1,350 270 0,780 0,812 0,838 0,905 0,997 1,082 1,231 1,306 ДИНАМИЧЕСКАЯ ВЯЗКОСТЬ л, мПас с, мае. % HNO, 5,56 16 24,4 36,3 47,5 5,1 10 18,9 25,7 35 3,18 5,75 9,3 15,2 20,6 28,4 1,43 2,78 4,68 7,66 10,1 Ca(N08)a 1,9 6,0 9,85 16,1 23,3 5,45 12,6 20 27 36,6 5,3 9,6 15 23,6 31 40,5 6,36 11,8 18,7 28,1 34,7 20 0,973 1,15 1,37 1,96 2,75 1,05 1,33 1,70 2,37 4,35 1,02 1,11 1,30 1,79 2,60 4,65 1,05 1,15 1,36 1,95 2,71 Температура, 30 0,787 0,941 1,11 1,57 2,16 0,851 1,07 1,37 1,91 3,30 0,826 0,897 1,06 1,45 2,06 3,54 0,838 0,931 1,10 1,57 2,15 50 0,559 0,675 0,815 1,09 1,46 0,601 0,745 0,962 1,31 2,11 0,579 0,638 0,752 1,02 1,41 2,27 0,585 0,659 0,782 1,10 1,46 °с 70 0,420 0,516 0,608 0,813 1,06 0,456 0,569 0,724 0,964 1,48 0,437 0,484 0,572 0,769 1,04 1,56 0,428 0,500 0,593 0,822 1,07 90 0,301 0,414 0,486 0,638 0,819 0,362 0,456 0,572 0,757 1,10 0,344 0,386 0,454 0,610 0,805 1,18 0,344 0,396 0,472 0,647 0,828 114
*■*•— to to •—' сою»—►— 4^сою^- .... . 1 , | ^Ojvj^^^-j»oj^j©№jw^cnj»ocnj<io5j^.a5ci Oi 0000CO СЛОО O) СЛСЛ4ь.СО—— H^COtO — *— 4k.COtO»— СО tO tO — Ю — ~>I tO О О СООСЛ ОСП*. 00 00н- Qi О»—СОСЛСОСЛОЭ^ЮЮСЛСОСЭСОО) — bololoVj'boooo'to Vj >— *g ооЪз'сл Ъ> Ъ>Ъоо> o>V~co^-'ooo~co to—оооооооооооооооооооооооооооо * о со^сл coio to to со o>V со^о tobo ел V со toto ^сл 4*Ъэ to ел 4*Ъэ со ю ->i *- съ — ^i <оо) 4* ^ о оо ел со ел to со ел * со ел 4* ел to ел ^a со *-^ ^a — ел to 4* со оо оо ел ■— ел ел -^ со а> а> со со ел to со о со со -^ 4* со 4* о о о — О О О О О О О О О О О О О О О О О О О О О О О О О О О О О СО СО СЛ 4* tO tOtO — V» V'co'tO"tO tO CT> V CO tOtON) СЛ ~4*~Cplo"ю^Ъэ tO Ю tO C04^00QCO<— — COtOCOOOOo* ОКЭООЧСООМ *^COMO)S<OCnO tO CO CO CO ^ tO 05 4* -4 ^ -^ О 4* 4* ^J ^J ^ СЛ 00 СЛ Ю CO — О tO 0> CO СЛ Ю ОООООООООООООООООООООООООООООО co^j 4*. со "to — --cncocc^to^^ со со to to >— 4*coiolo>— со colo to •— 05 tO -vl 4*. * CO ~sj О *4 CO Ю •£ Q O) CO 00 О CO Q -^ СЛ CO O0 CO 00 -n! ~ СЛ — -*1 a> o> оо о оо «ч o> to о о со о о со оо ел -^ to о со оо о ел ел ел оо to — 4*. о оооооооооооооооооооооооооооооо -vj ел 4*>1оТо — — ►—^ со to to — — 4*. со toTo и- ►— со coloto — со toto — .— 4* 00 О СО •— *^ СЛ CO ОЭ СО -«J О *vJ 4* •— tO 0> О -Ч СЛ «Ч — 4*. О СЛ *- О) •— ОО 4* — — »— tO СО О О 00 <Л О ->1 00 СО СЛ О ^1 4*. О О О СО tO 4*. 4* СО 00 ОЭ -«J СЛ СЛ to О СО СО Ю — ^-ь-►—"^ Ю н-— ^-— »^ Ю о — н-О 4^ tO н-— — Ю ^-о ^- О Vcn 4**- оооЪ>с©ю оо<л^^юосососоо> to o^loeor- со 9**S V <&<Q~ V* O>^g>00tOto4*4*^tO Cbt04* X ъ о со z о м 120 СЛ о 180 ■ 210 и Температура, °С £э Та о дол % <ъ 15, to СЛ СЛ 4*- СО ►— ^- 4^ ^КЭООФОСЛОО) oototo-^oooooco to »— toocoto^- — — — сл C04^COtOCntO>-*QCO со со ел <л ст5 со о *мкэ^-»-ооо* СОООО^»—СО00О04* СЛ СО О СО СЛ ->J СО -д ОЭ 00 О 004*.»— оООООЮ OtOCO— 00ООСЛ00 -Ч^—СОООСО*^»—'"^ь— ООСО* 4*> ^KD-OOOOO»- С0^14*000>СЛ4!».4*.СО tocoooocoocnto* •—и- oi оооо WmmOOOOO^- tOCOOO>4*COCOCOrfh. елоост»сососослеою Ю 00 00СО4*. щ о о ВЭ ^ч z о о со о СЛ to * р ^ Темпер со о о
УДЕЛЬНАЯ ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОВОДИМОСТЬ v, См-см—* с, мае. % HN03 ш — — — — — — — 5,6 16 24,4 36,3 47,5 5,1 10 18,9 25,7 35 3,2 5,75 9,3 15,2 20,6 28,4 1,43 2,8 4,68 7,66 10,1 15,2 Ca(NO,), 0,96 5,08 10,0 19,8 ' 30,7 40,2 52,2 57,8 1,9 6 9,9 16 23,3 5,45 12,6 20 27 36,6 5,3 9,6 15 23,6 31 40,5 6,36 11,8 18,7 28,1 34,7 46 15 0,00921 0,04332 0,06804 0,09995 0,1032 0,08417 0,04844 0,02850 0,2808 0,5839 0,6441 0,5668 0,4395 0,2595 0,4289 0,4546 0,4033 0,2906 0,1805 0,2775 0,3503 0,3718 0,3277 0,2344 0,1122 0,1738 0,2186 0,2285 0,2050 0,1364 Температура, 30 0,01171 0,05469 0,08602 0,1256 0Д323 0,1102 0,06792 0,04276 0,3219 0,6643 0,7351 0,6564 0,5142 0,2971 0,4913 0,5235 0,4693 0,3473 0,2089 0,3200 0,4043 0,4300 0,3846 0,2832 0,1315 0,2042 0,2547 0,2685 0,2441 0,1683 50 0,01619 0,07518 0,1175 0,1718 0,1815 0,1572 0,1054 0,0733 0,3977 0,8153 0,9056 0,8287 0,6646 0,3701 0,6085 0,6578 0,6005 0,4620 0,2627 0,3997 0,5071 0,5442 0,4975 0,3835 0,1699 0,2610 0,3287 0,3497 0,3246 0,2375 °с 70 0,0208 0,09577 0,1485 0,2170 0,2323 0,2061 0,1470 0,1089 0,4628 0,9457 1,057 0,9830 0,7990 0,4340 0,7130 0,7762 0,7232 0,5717 0,3117 0,4732 0,6067 0,6497 0,6035 0,4812 0,2060 0,3151 0,3960 0,4268 0,4012 0,3076 90 0,02545 0,1166 0,1800 0,2615 0,2829 0,2538 0,1888 0,1463 0,5165 1,053 1,182 1,111 0,9157 0,4896 0,8019 0,8786 0,8300 0,6750 0,3544 0,5365 0,6775 0,7399 0,6983 0,5695 0,2395 0,3650 0,4572 0,4992 0,4737 0,3765 116
Продолжение с, мае. % 1 HNO, — _ — — — 1 — — 5,6 16 24,4 36,3 47,5 5,1 10 18,9 25,7 35 3,2 5,75 9,3 15,2 20,6 28,4 1,43 2,8 4,68 7,66 10,1 15,2 Ca(N03)2 0,96 5,08 10,0 19,8 30,7 40,2 1 52,2 57,8 1,9 6 9,9 16 23,3 5,45 12,6 20 27 36,6 5,3 9,6 15 23,6 - 31 40,5 6,36 11,8 18,7 28,1 34,7 46 Температура, °С 120 0,0317 0,146 0,226 0,227 0,358 0,328 0,258 0,212 0,566 1,16 1,29 1,23 1,04 0,534 0,880 0,977 0,939 1 0,780 0,395 0,606 0,770 0,830 0,807 0,669 0,275 0,427 0,536 0,586 0,566 0,473 150 0,0380 0,175 0,269 0,292 0,438 0,410 0,335 0,286 0,584 1,170 1,31 1,26 1,08 0,555 0,906 1,01 0,988 0,835 1 0,418 0,632 0,803 0,878 0,856 0,715 0,304 0,465 0,579 0,648 0,638 0,541 180 0,0445 0,202 0,307 0,450 0,507 0,480 0,420 0,370 0,575 1,09 1,26 1,21 1,02 0,544 0,904 1,01 0,984 0,832 0,417 0,620 0,791 0,875 0,850 0,712" 0,314 0,472' 0,590 0,675 0,683 0,583 210 0,0511 0,227 0,332 0,484 0,554 0,528 0,487 0,441 0,532 0,961 1,12 1,06 0,829 0,497 0,819 0,908 0,869 0,771 0,397 0,574 0,740 0,817 0,790 0,663 0,306 0,460 0,574 0,669 0,680 0,587 240 0,055 0,234 0,332 0,491 1 0,578 0,552 0,524 0,490 — — — — — — — — — — — — — — — — ~~ — — — — — 270 0,0331 0,271 0,305 0,472 0,586 0,555 0,534 0,512 — — — — — — — — — — — ~ — — — — — — — — — — 117
^^^= СУЛЬФАТНЫЕ ЭЛЕКТРОЛИТЫ МЕДНЕНИЯ, ЦИНКОВАНИЯ И КАДМИРОВАНИЯ В разделе приведены значения удельной электрической проводимости при 20—95 °С сульфатных электролитов меднения, цинкования, кадмирования при варьировании составов и концентраций компонентов. Концентрационные зависимости удельной электрической проводимости растворов сульфата кадмия и цинка имеют максимумы при 30 и 25 мае. %. Спад электрической проводимости при повышении температуры происходит выше 100 °С Сульфатные электролиты в силу их доступности, дешевизны, нетоксичности, находят достаточно широкое применение в гальванотехнике при нанесешш защитных и защитно-декоративных покрытий, а также в технологии изготовления печатных плат. Обычно применяемые составы сульфатных электролитов, кг/м3; меднения — 200— 300CuSO4-5H2O; 50—70H2SO4 с блескообразующими добавками «ЛТИ», «Новостар», «Юбак» [19]; цинкования — 100 — 200 ZnS04-7H20; 50— 100 Na2SOr 10Н2О; 30 Al2(S04) з• 18Н20 с добавкой 10 декстрина (или без нее) при рН=4; кадмирования — 60 CdS04»8/3H20; 35(NH4)2S04 (или 240); 15—30Al2(SO4)3-18H20 с добавкой 15 уротропина (или без него), а также поверхностно-активных веществ: ОП-7, ОП-10, ОС-20, обеспечивающих мелкозернистость металлических осадков [54]. На качество осадков существенное влияние оказывает так называемая рассеивающая способность электролита /?, определяемая величиной: R = y(dE/dl), (23) где 7 — удельная электрическая проводимость. Величина dE/dl определяется из угла наклона поляризационной кривой, построенной в координатах плотность тока— потенциал электрода [55]. Помимо величины R рассматривают критерий электрохимического подобия (Э), учитывающий геометрический параметр / (/ — расстояние между электродами): Э=Д//. Чем больше эти величины, тем лучше качество катодных металлических осадков, определяемых микрозернистостью и равномерностью распределения металла по поверхности. 118
Снятие поляризационных кривых проводили в потен- циодинамическом режиме на потенциостате П-5827Мс автоматической записью на потенциометре ПДП-4 при скорости развертки потенциала 0,0033 В/с и использовании ячейки ЯСЭ-2 [56]. В разделе «Параметры, определяющие рассеивающую способность электролитов меднения, цинкования, кад- dti/Nr d, мнм 25 \ го .15 J0 S _ d - >v / \ \ 1... dN I / н _] 1 SO 100 150 200 с, /C3/MJ 250 dH/N д> 50 30 20 10 0 ~ \d /м - \/ - У - У^ I Г I I ! 1КМ * 15 10 S 10 20 30 W 50 60 с, кг/мЗ Рис. 3. Зависимость размера зерен и их плотности (на 1 мм5) от концентрации электролита CuS04-5H20 Рис. 4. Зависимость размера зерен и их плотности (на 1 мм2) от концентрации электролита CdS04-8/3H20 15 10 dN/N dtMKM мирования» значения R и Э, полученные на основании анализа поляризационных кривых [57], сопоставлены с величинами проводимости растворов. Снятие фракто- грамм поверхностей [59] катодных осадков на растровом микроскопе Р-350 в режиме вторичных электронов и обработка их на структурном анализаторе «Омвитен» (рис. 3—5) позволили сделать вывод: с увеличением содержания ZnS04-7H20 до 300, CuS04-5H20 —до 200, CdS04-8/3H20 до 60 кг/м3 в соответствующих многокомпонентных системах размеры so so 40 30 20 10 д d- \ Л - \ J—■ 100 V \ у х У^ ^ I 200 с, кг/м3 / / / Ч ■ 300 Рис. 5. Зависимость размера зерен и их плотности (на 1 мм2) от концентрации электролита ZnS04-7H20 119
зерен в металлических осадках уменьшаются. Эти составы и можно рекомендовать гальванотехникам. Более однозначным критерием для оценки качества осадков оказываются величины электрической проводимости, а не dE/dl. Сульфатные электролиты меднения УДЕЛЬНАЯ ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОВОДИМОСТЬ (v, См.м~!) РАСТВОРОВ, ИСПОЛЬЗУЕМЫХ ПРИ МЕДНЕНИИ Электролит, кг/м8 CuS04- •5HsO 38,5 75,4 163,4 240,4 295,6 31 68 105 200 200 200 200 220 220 220 220 220 220 27,5 105 152 152 h,so4 <p = lf83) _ — — — — 50 70 90 30 50 70 90 50 60 70 50 60 70 90 50 70 90 NaC) _ 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 Добавка ЛТИ см*/дм8 _ — — — — — — — — — — — — — — 2 2 2 — — — — Температура, °С 20 1,13 1,96 3,35 4,49 4,76 18,2 23,6 28,1 10,8 16,1 21,0 25,7 15,4 18,45 20 15,3 18,39 19,96 29,9 16,9 21,9 26,9 50 1,75 3,07 5,12 6,78 7,8 22,8 29,8 35,6 14,1 20,2 26,5 33,1 19,6 23,6 25,7 19,5 23,3 25,6 41,3 20,7 27,1 34,1 70 — — — — 25,1 32,3 38,8 15,3 21,6 28,2 35,9 21,1 25,2 27,7 21 24,9 27,4 45,7 22 29 37,2 80 2,1 3,74 6,88 8,72 10,24 25,9 33,3 39,9 15,7 22,1 29,2 36,6 21,4 25,6 28,2 21,4 25,5 28,0 47,9 22,4 29,7 38,3 95 2,21 3,87 7,35- 9,45 11,03 27,2 34,7 41,5* 16,2 22,5 29,9 37,7 22 26,5 28,9 21,9= 26,3 28,7 50 23 30,5 39,4 Сульфатные электролиты кадмирования УДЕЛЬНАЯ ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОВОДИМОСТЬ (у, См-м"*1) РАСТВОРОВ. ИСПОЛЬЗУЕМЫХ ПРИ КАДМИРОВАНИИ . Электролит, кг/м1 ott. 64,14 135,6 203 . «о . 2^ — — Добавка кг/м8 — гч« ОГ 20 1,41 2,50 3,22 40 2,05 3,52 4,59 50 2,22 3,85 5,ДЗ 60 2,42 4,28 5,68 80 2,73 4,84 6,48 90 2,92 5,1 6,94' 120
4*. ^ 4*> СЛ СЛ СЛ *4 СЛ 4* СО tO ^- О О О Q О О О Оо О ГО 45ь Оэ 00 OOOOOO^OOiOO^SCD "colo oitoto saigas'iiiiii 1 ggggggl111111 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 СЛ СЛ СЛ СП СЛ СЛ 4* СЛ 4*. £» СО СО — V. 00 со СЛ О) -vjlo ^-Ъо'ел СО 4* СЛ сл ■—оо сл to оо сл со оо оо 00 00 00 00 ОО 00 "-J -vj -sj СТ» СЛ 4*. tO ьо ел оо1чэ Voo со со —' 4^ сл со ел о to ^ со оо со .— to оо со со -^) со со о со о о оо со оо ^) j?5 Сл to "4* 'со "СО М О "СО "оо ^- "сО Ъ\ 4* "о *СО 05СЛ tO СЛ^ 0>054^Ю tO СО 4*> СО 4* 4^ tO ЬО ►— О 0о О СО "оо"оо"со"-о"н-"оо'со,а> со — ^^ Oi О О 00 СО 4ь СЛ СЛ СЛ О) 4* 4* tO ►— СО <Л СО -4~00O«— Oi tO 4*^- СЛ ^—"роЪо ZnSCV •7НаО Na2SOi- •10Н2О Al2(SOJ3. ■18Н20 Электролит, кг/м3 Добавка декстрина, г/дм3 N3 о ■ о СЛ о 00 о со Ol Температура, °С OpOoC7>a>CT>4^4^00COOCoa50i-^OocO $0)00000-- СОСЛ4*.^0— — ^ со- 4^ СТ> 05 О О 4^ 4^ ооооооо ^ ооооо оо яд 8 оо — COcOa>a34^4^4^4^CotO^-4^4^4*>CO to 4*. Vj "со"со"оТо "оо"со"ел Vj a>a> "as"оТо со осооо •— оо сл 4^*^tocococ75a>*^a>4^coto'^0505cn сосо"оо 4*"со^1о to"oco*-j"co"oo^at •— СЛ СЛ СЛ CbtOtO —• >— to to to — •— UicDWOOOJQSOJOl^tO'viSSO) "сл V "-a">- ^- Ъ> "оэ "оо Vj Ъг To a> "оо "со V "to to tooi ~ ьэсосл ■— to to to to ^ ~ СТ>О4^ОО^^00-^СЛ4^1000С0 00 Oi -si as 4^.Vi V o"oo a>^-Tobi"oo -vj со со со *-* сл сл сл a> to *- to to to to — •— — ~^- ooto сл *-■ g-vioooocncooocooo •— to to to to — *- ,— — — — cocooto^-oooo—со^елсою — ь-оо o"co"co "oTo о>Ъо слТоЪо 4* "со со со о оо СлСл»— и- — CdSCV •8/3н2о Na2S04- •10Н2О H8S04 •5
Продолжение Электролит, кг/м* •— 5^ 300 300 300 300 200 200 100 100 100 500 500 500 400 400 400 300 300 300 200 200 200 — — — — — 81,8* 166,8* 250,4* 336,1* 421,3* 580,3* ко «"о 2~ 100 75 50 100 75 50 100 75 50 100 75 50 100 75 50 100 75 50 100 75 50 — — — — — — — — — ~ J* do ел « <? 30 30 30 30 1 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 39,7 124 215,5 368,6 497,3 , 598,7 — — — — ~ Добавка декстрина, г/дм8 — ■ — — — — — — 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 — — .— ~~ — — — — — — — Температура, °С 20 5,95 5,66 5,21 5,74 5,35 5,00 5,15 4,68 4,04 5,59 5,43 5,41 5,81 5,59 5,39 5,83 5,48 5,17 5,55 5,22 4,85 0,86 1,96 2,78 3,32 3,02 2,61 1,91 3,31 4,20 4,78 5,12 5,25 40 8,74 8,23 7,2 8,27 7,68 8,04 7,29 6,52 5,7 8,43 8,19 7,97 8,44 8,35 7,97 8,56 8,04 6,88 7,75 7,42 6,83 1,23 1,69 3,91 4,89 4,78 1 4,44 2,65 4,7 6,2 7,05 7,65 8,15 50 9,86 9,51 8,74 9,56 8,87 8,04 8,35 7,48 6,47 10,0 9,72 9,35 10 9,78 9,22 9,83 9,25 8,56 9,15 8,62 7,75 1 1,36 1 2,97 1 4,3 5,62 5,78 5,38 3,07 5,38 6,78 7,89 8,78 9,25 80 13,8 12,9 11,9 13,0 11,8 10,6 11,3 10,0 8,44 14,2 14,1 12,7 13,9 13,6 12,2 13,6 12,6 11,5 12,4 П.6 .10,2 1,62 3,44 5,22 7,48 8,20 7,82 3,91 6,77 8,87 10,5 11,8 12,8 95 15,4 14,1 13,1 14,2 13,0 11,4 12,5 10,9 9,25 15,6 15,4 14,5 15,6 14,7 13,7 15,0 13,8 12,7 13,7 12,8 11,2 1,72 1 3,59 5,48 8,04 9,06 9,15 4,1 7,17 9,56 11,3 12,8 г * К раствору добавлено 0,64 г/дм9 H2SO4 (Р20вет1.83), 122
220 8 0,06 to 1° 67,7 19,3 0,32 ! s 220 s 90*0 I to 67,7 19,3 0,321 8 220 s 90*0 to 1,72 31,6 CO 0,183 to о 220 8 0,06 to 1,05 17,5 СЛ 0,166 8 105 8 90*0 to 3,75 105 30,1 0,28 to о 105 CO о 90*0 to 3,5 55,6 15,9 о СЛ 00 to о 00 8 90*0 to 8,8 231 65,9 0,261 to о съ CO о 0,06 to 4*. CO 00 to 00 0,244 to о 00 CO о 90*0 .ьэ О 79,2 22,6 0,131 8 сг> CO CO о 90*0 1 OJ 79,2 22,6 0,132 to о 6x0 OP Я •* (л О NaCI H 5 05 О 8 240 to to 40,6 11,6 0,203 to О s CO О CO СЛ to 3,3 16,1 4,6 0,049 to О cofoog s? 1 £ 1 Э2сл До oir 1 "-* z я 1 ел p 8 -20 ! ° 9£ о ^4 8 О CO 4^. to CO CO ел 00 о 3 о со 4* о ю о о СО о S о и* 00 00 ^1 to СЛ о о 4* 8? to о to 8 СО о ^* о о о to со СЛ to 4* со о 8 4* 4* to о СО о о » S о со со to СП со -а СЛ о о ^4 СО 4*» О СО О о со о н—. о о . о to со to 4* ст> • СО о g СЛ 4*. О СО 8 СО О ,__1 о о о ^_ *-* *~* 4». _ со о 8 г to о ^э О? > Ео °к . 2 Дм м*0 о*. ■31 1' ft я. 8 3! ж -1 Ч **■ ftl ** SS "** ^ ° ** О К и /, °с |
ПРИЛОЖЕНИЕ ТАБЛИЦА П.1 ЗНАЧЕНИЯ КОЭФФИЦИЕНТОВ В УРАВНЕНИИ (1) Электролит Li2S04 NaoS04 K2S04 Rb2S04 Cs2S04 CdS04 ZnS04 NiS04 C0SO4 NiClo LiCl NaCl KC1 RbCl CsCl NaOH KOH KOH RbOH HF HC1 HBr HI HNO3 HNO3 HNO3 /, °c 20—50 20—80 20—80 20—50 20—50 20—50 20—50 20-95 20—95 20—95 20—100 20—100 20—100 20—60 20—80 20—100 —40—20 40—60 20 20 20—100 10—20 20 15 30 50—90 'max' Mac- % 15 20 10 15 20 10 10 27 27 28 40 26 28 50 35 50 50 50 28 . 40 40 60 40 30 30 30 a-10* 8,5 8,73 7,9 8,07 8,00 9,4 10,8 9,33 10,08 9,1 5,98 6,94 6,16 6,5 7,55 1,06 9,32 8,83 9,22 3,87 4,93 6,95 6,85 5,51 5,26 i 4,93 fc-105 2,3 3,3 2,8 6,5 8,6 8t8 0,0 14,0 2,0 8,0 0,0 1,3 1,9 8,2 6,5 0 2,9 2,9 8,3 0,0 0,0 6,0 7,0 24 24 24 ТАБЛИЦА П.2 ЗНАЧЕНИЯ КОЭФФИЦИЕНТА q В УРАВНЕНИИ (5) Электролит HN03 Са (N03)2 Na2C03 Na^ Na2Mo04 Na2W04 cmax' моль кг воды 0,1—7 8—10 0—2 3-5 0,8—1,5 0—1,2 0-2 0-2 50 0,025 0,011 0,11 0,15 0,2 0,17 0,18 0,21 Температура, °С 150 0,034 0,012 о,п 0,093 0,11 0,17 0,15 0,19 200 __ 0,11 0,065 0,091 — 0,15 0,18 270 _ — — 0,042 0,083 — — — 124
LiOH NaOH КОН 4*> CO — 49k, 4*. КЭ N-* 5i СЛ CO CO О О О -^ СЛ Vj coco' 1 ООО ОООО ОО —* — со — ю~сл <л Ъо ю 4ьсО — — Oi СО 4* СО *ь 4* СЛ СО NaBr КВг 4»> СО Ю — 4*СО — ОООО—О ООО— -^ | ОООО ОООООО — to to со — — — ю^о^о OOCOCO 45»- -vj CO 4* — О | 4^00— О Ю4»0000ЮЮ ъ ъ Q со Ю»— ОО^ С7>СЛ4*Ю- СЛ4*> - - ООООО ОО СЛ 00 NaCl KCl RbCl CsCl СЛСЛ4*Ю — 4*Ю^ — Ю — tO —— -дООСЛ4*— (0 0(00 COOOO (0(ООСЛ 4*СОЮЮ4>ОЭ — О>СЛ00 COCO О СП Oi CD ОООООО ОООО ООО ОООО — ►— —ююсо н-юмкэ — юю — — — to Ю СП 00 СО СТ> СО ООЮОЭ СО О СЛ Ю 4* 00 — tOOJAWOi О>00— СоЮСХ) 4*00 2 ж 4* СО Ю — 4*СоЮ — 4*4* — СЛ ОО ОСЛ—О ОООСОСОСЛ СЛООСП ~— 1о~Ю "со "со ООООООО ОООООО ОО —— О—— ЮЮЮСО ЮЮС0С0С04* — Ю tO ОЮОЭОСОООЮ 0>С005СОЮ СЛСО Оо 4* 4* 00 СТ> О) 4* О ^ to р 2 8 Я % ъ <? Р Р Р ГО Ю — 0)СЛСО— СОЮ — осл ослеп— слооосл— ооосл — ООО ООООО ОООО ОООО ОООООО ООООО юсо4> — ююсо4* — »— СЛ4*4*> -NJCOOSCncO ^00 С04* — N3 СО СЛ — Ю СО 4* СЛ СТ> СО СО 4> 4* О — СО СОСОСЛО 4>ЮСОСО—Ю ОС7Э ОЭ •—' 4* 00 4* 4* 00 00 4* N9 00 юю—— сою — — СООФ"*-^ 4* СО СП Оэ О 4*— ооЪэсл4* — to*^^ ООООО ООООООО оо — — — оо ——ююю СлсОЮ4*00 00 СО СЛ *-1 — СЛ 00 4* 4*. ЮО5Ю00 СлсЪ 3 о » Q Я Я Р к а: ОЭ4*Ю — СЛ4*СоЮ СЛ4*Ю ОООО— ОООО ООСЛ ООООО ОООО ООО — юсососл ююсосо ююсо 4*СОСр00СЛ 4*сО4*00 Ю 00 ->1 со бою сл *° р р — ю— ю-— ОСЛ— ООСЛ»— 4*СЛОСЛ — ООО ОООО ООООО С04*СЛ ЮЮСОСЛ — — ЮЮСЛ Электролит с, мае. % ' АА Электролит с, мае. % НА Электролит с, мае. % *А
Продолжение олит ектр Я Na2Cr04 LiSCN NaSCN KSCN * CO S <T 24 32,8 37,5 44,4 2,47 7,25 13,2 22,8 30,3 40,3 i 3,95 9,83 20,1 35,4 45,6 158,2 4 10,1 20 40 55 63,2 ^ 0,24 0,2 0,17 0,13 0,164 0,142 0,126 0,1 0,084 0,056 0,248 0,192 0,161 0,123 0,084 0,055 0,288 0,246 0,213 0,143 0,092 0,07 олит p. 1 5 LiN03 NaN03 KN03 RbN03 CsN03 ;■£ a 5 «Г 5 10 20 30 56 1 5 15 25 35 45 5 10 20 25 5 15 25 35 5 15 25 < 0,208 0,17 ' 0,118 0,084 0,032 0,272 0,24 0,178 0,14 0,106 0,082 0,28 0,24 0,186 0,166 0,28 0,228 0,186 0,16 0,276 0,236 0,204 олит 4» 5 НСЮ4 HN03 H2S04 Na2Mo04 ss i «г 10 30 50 60 70 5 26,7 37,9 56,7 10 30 50 70 8,1 13,6 20,1 29 34,6 39,7 < 0,57 0.32 0.19 0,104 0.079 0.56 0,28 0.2 0.108 2,1 1 0,32 0,14 0,38 0.31 0,255 0,2 0,18 0,16 БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК 1. Микулин Г. И. Вопросы физической химии водных растворов электролитов. М.: Химия, 1968. 642 с. 2. Цундель Г. Гидратация и межмолекулярное взаимодействие. М.: Мир, 1972. 376 с. 3. Эрдей-Груз Т. Явления переноса в растворах. М.: Мир, 1977. 284 с. 4. Abraham M., Hechler /.//Electrochem. Acta., 1972., v. 17, № 7. P, 1203—1212. 5. Пурин Б. А. Комплексные электролиты в гальванотехнике. Рига: Лиесма, 1978. 268 с. 6. Разуваев В. Е., Максимова И. Н., Румянцев В. ./(.//Цветные металлы. 1978. № 12. С. 47. 7. Варыпаев В. Н., Максимова Я. Н., Устинов Ю. #.//Цветные металлы. 1984. № 6. С. 19. 8. Вайнелл Д. Аккумуляторные батареи. М.: ИЛ, 1959. 271 с. 9. Никольский В. А., Максимова И. Н., Сергеев С. В. Свойства
электролитов химического источника тока. Л.: Энергия, 1975. 77 с. 10. Onsager /., Fuoss R., Skinner /.//J. Rhys. Chem., 1965, v. 69. P. 581—594. И. Труды V Менделеевской дискуссии. Л.: Химия, 1978. 145 с. 12. Справочник химика. М.: Химия, 1965. Т. 1—5. 13. Краткий справочник физико-химических величин/Под ред. Равделя А. Л., Пономаревой А. М. Л.: Химия, 1983. 172 с. 14. Галинкер И. С, Роднянский И. М., Коробков В, #.//ЖФХг 1962. Т. 36. С. 183. 15. Горбачев С. В., Кондратьев В. Я.//ЖФХ. 1965. Т. 39. № 11. С. 2753—2758; № 12. С. 2993—2996. 16. Растворы электролитов в высоко- и низкотемпературных режимах///. Н. Максимова, Н. И. Правдин, В. Е. Разуваев и др. Л.: ЛГУ, 1980. 126 с. 17. Барон И. M.t Щерба М. У.//ЖПХ. 1969. Т. 42. С. 2129. 18. Крутилова Л. Е., Максимова И. И., Разуваев В. £.//Укр. хим. журнал. 1976. Т. 42, № 9. С. 925; № 12. С. 1190. 19. Максимова И. H.t Пак Ч. С, Правдин Н. Н. и др. Физико-химические свойства растворов электролитов в широком диапазоне температур ,и концентраций//ЖПХ. 1984. Деп. в ВИНИТИ №4113—84. 20. Крутилова Л. Е., Легкий И, Н., Щерба М. У., Максимова И. H.ff //ЖПХ. 1976. Деп. в ВИНИТИ, № 1463—76. 21. Юшкевич В. Ф., Максимова И. Я.//Цветные металлы. 1969. № 2. С. 58. 22. Федотов И. В., Правдин Н. Я., Разуваев В. Е„ Максимова И. Я.//С6. ИХТИ. 1976. Деп. в ВИНИТИ, Кя 3366—76. 23. Федотов Н. В., Максимова И. Н.//С6. ИХТИ. 1976. Деп. в ВИНИТИ. № 2275—76. 24. Разуваев В. £., Максимова И. Я.//ЖПХ. 1976. Деп. в ВИНИТИ, № 3282—76. 25. Разуваев В. £., Максимова И. Я.//ЖПХ. 1977. Т. 50, № 12, 420 с. 26. Пак Ч. С, Максимова И. Я.//Укр. хим. журнал. 1984. Т. 50, № 6. С. 579. 27. Пак Ч. С, Максимова Я. Я.//ЖПХ. Т. 57, № 4. С. 910. 28. Пак Ч. С, Максимова Я. Я.//Укр. хим. журнал. 1983. Т. 49, № 5. С. 520. 29. Устинов Ю. Я., Максимова Я. Я.//ЖПХ. 1984. Деп. в ВИНИТИ. № 5218—83. 30. Федотов Я. В., Максимова Я. Я.//Укр. хим. журнал. 1973. Т 39 № 3. С 234 31. Максимова Я. Я.//ЖФХ. 1965. Т. 39, № 3. С. 651. 32. Шурыгин /О. А., Халцов Б. Д.//Цветные металлы. 1974. № 5. 68 с. 33. Синев Л. А., Виленчик С. А.//Цветные металлы. 1974. № 2. С. 38. 34. Ярославцев А. С, Пискунов В. М., Григорьев В, Д.//Цветные металлы. 1974. № 11. С. 12. 35. Тютюник Я. Д., Докшина И. Д., Акопова К. С.//Цветная металлургия: Бюл. ин-та «Цветметинформация». 1973. № 2. С. 13. 36. Гавриш В. Л., Коломицкий Ф. М., Чернов Р. ^.//Цветная металлургия. 1975. № 2. С. 63. 37. Сутырин Ю. Е.у Зверев Л. В.//Изв. вуз. Цветная металлургия. 1975. № 2. С. 45. 127
38 Шмалей Б. Я., Бершицкий А. А., Румянцев В. /(.//Заводская лаборатория. 1974. Т. 40, № 5. С. 581. 39. Ласкорин Б. //.//Цветные металлы. 1975. № 8. С. 10. 40. Беликов В. В., Кунаев В. А., Гросман Л. Я.//Цветные металлы. 1975. №8. С. 18. 41. Федоров Ю. Г., Пенчалов В. Л., Бедерханов Я. М//Химия и технология вольфрама и молибдена. Нальчик, 1971. Вып. 1. С. 60. 42. Орлов А. Я.//Изв. вуз. Цветная металлургия. 1975. № 1. С. 85. 43. Федотов Я. В., Максимова Я. Я.//ЖФХ. 1973. Деп. в ВИНИТИ. № 7279—73. 44. Щерба М. У. Физико-химические свойства водных растворов некоторых электролитов и их структура при низких температурах. Автореф. дис... канд. хим. наук. Л.: ЛТИ им. Ленсовета, 1971. 19 с. 45. Максимова Я. Я., Проедин Я. Я., Разуваев В. Е.//ЖПХ. 1976. Т. 49, № 12. С. 2721. 46. Правдин Я. Н., Разуваев В. Е., Максимова Я. Я.//ЖФХ. 1976. Т. 45. № 3. Деп. в ВИНИТИ. № 3544—75. 47. Максимова Я. Я., Правдин Я. И., Разуваев В. Е., Федотов Я. В. А. с. 699411 от 25.11.79//БИ. 1979. № 43. С. 180. 48. Рейхардт А. М.//ЖФХ. 1970. Т. 44. С. 437. 49. Гюннер М. М.//ЖФХ. 1959. Т. 33. С. 683. 50. Карапетьянц М. X. Методы сравнительного анализа. М.: Наука, 1968. 580 с. 51. Максимова Я. Я. Физическая химия растворов. М.: Изд. АН СССР. 1972. 98 с. 52. Алимарин Я. Р., Абросимов В. К., Васильев Я. В. Быстрые методы статистической обработки и планирования эксперимента. Л.: ЛГУ, 1971. 68 с. 53. Разуваев В. Е., Максимова Я. Я.//Цветные металлы, 1980, № 6. С. 50. 54. ГОСТ 9.047—75 ЕСЗКС. Покрытия металлические и неметаллические неорганические. Операции технологических процессов получения покрытий. М.: Изд-во стандартов, 1975. 78 с. 55. Устинов Ю. Я. Физико-химические свойства электролитов меднения, цинкования, кадмирования: Автореф. дис. ... канд. техн. наук. Л.: ЛТИ, 1984. 56. Кудрявцев Я. Т. Электролитические покрытия металлами. М.: Химия, 1979. 352 с. 57. Измайлов А. Я.//Труды МХТИ им. Менделеева.* 1957. Т. 24. С. 342—370. 58. Максимова Я. П., Пак Ч. С, Правдин Я. Я. и др.//ЖПХ, 1984. Деп. в ВИНИТИ. № 14113—84. 59. Устинов Ю. Я. Физико-химические свойства электролитов меднения, цинкования, кадмирования: Автореф. дис. ... канд. хим. наук. Л.: ЛТИ, 1984. 20 с. 60. Федотов Я. В. Исследование растворов солей кобальта и никеля при повышенных температурах: Автореф. дис. ... канд. хим. наук. Л.: ЛТИ, 1972. 21 с. 61. Юшкевич В. Ф., Буллан В. А., Максимова И. Я.//Электрохимия. 1967. № 12. С. 149.1. 62. Максимова Я. Н., Юшкевич В. Ф.//Электрохимия. 1966. № 5. С. 577. 128