ВРЕДНЫЕ ВЕЩЕСТВА
В ПРОМЫШЛЕННОСТИ
ЧАСТЬ I
ОРГАНИЧЕСКИЕ ВЕЩЕСТВА
СПРАВОЧНИК
ДЛЯ ХИМИКОВ, ИНЖЕНЕРОВ И ВРАЧЕЙ
Под общей редакцией
засл. деят. науки, проф. Н. В. ЛАЗАРЕВА
Издание 3-е, переработанное и дополненное
ГОСУДАРСТВЕННОЕ НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЕ ИЗДАТЕЛЬСТВО
ХИМИЧЕСКОЙ ЛИТЕРАТУРЫ
ЛЕНИНГРАД • 1954
547.9
Лаз 17
61—5—5
Книга представляет собой наиболее обширный и
полный в мировой литературе справочник по вредным
веществам, встречающимся в промышленности.
Справочник выпускается в двух частях.
Первая часть посвящена описанию физических,
химических и токсических свойств органических ве-
ществ и изложению методов предупреждения вредного
действия этих веществ на оргайизм людей, работающих
с ними.
Вторая часть посвящена неорганическим и элемент-
органическим соединениям.
Справочник предназначается для широкого круга
работников промышленности — химиков всех специаль-
ностей, инженеров и техников различных профилей, за-
ведующих техникой безопасности, санитарных и техни-
ческих инспекторов, врачей, обслуживающих промыш-
ленные предприятия, а также для сотрудников
научно-исследовательских институтов, разрабатываю-
щих новые технологические процессы и нуждающихся
в сведениях о токсических свойствах используемых или
образующихся при этом веществ.
К ЧИТАТЕЛЮ
Издательство просит присылать Ваши замечания
и отзывы об этой книге по адресу:
Ленинград, Невский пр., 28, Ленгосхимиздат
И*
Р ИИ
СР
СОДЕРЖАНИЕ
Из предисловия ко второму изданию .	.	.	15
Предисловие к третьему изданию ...	17
Указания для пользования книгой ...	19
Общий указатель литературы................................... 26
Углеводороды
Предельные углеводороды ряда метана .	33
Метан. Пропан. Изооктан. Алкилат.
Непредельные углеводороды ряда этилена ....	.40
Этилен. Пропилен. Бутилены. Псевдобутилен. Амилен. Гек-
силен. Гептилен. Вуск.
Диэтиленовые углеводороды ...	.49
Аллен. Бутадиен-1,3. Изопрен.
Непредельные углеводороды ряда ацетилена .	54
Ацетилен. Аллилен. Кротонилен. Изопропилацетилен.
Углеводороды, содержащие одновременно двойные и тройные связи 58
Моновинилацетилен. Дивинилацетилен. Ацетиленилдивинил.
Тетрамер ацетилена.
Циклопарафины................................................ 61
Циклогексан. Метилциклогексан.
Циклические непредельные углеводороды	66
Циклопентадиен Циклогексен. Циклогексадиен. Димеры
бутадиена-1,3.
Нефть и продукты ее переработки.............................. 69
Нефть. Нафталанская нефть. Озокерит. Бензины. Крекинг-
бензины. Керосин. Мазут, смазочные (индустриальные)
масла, топливные материалы, смазочно-охлаждающие про-
дукты и т. п.
Продукты пиролиза нефтяного сырья....................... 108
Зеленое и бурое масла. Нефтяные пеки. Лакойль.
Горючие газы................................................ 109
Природные газы и искусственные газы, получаемые при
сухой перегонке или газификации твердого топлива. Неф-
тяной газ.
1*
4
СОДЕРЖАНИЕ
Ароматические (бензольные) углеводороды.......................112
Бензол. Толуол. Этилбензол. Пропилбензол. Кумол. Ксилол.
Стирол, а-Метилстирол.
Ароматические углеводороды с двумя бензольными ядрами . . .	143
Дифенил.
Ароматические углеводороды с конденсированными ядрами ... 144
Нафталин. Тетралин. Декалин. Тетралин экстра. Антрацен.
Фенантрен. Многоядерные ароматические углеводороды
с конденсированными ядрами.
Продукты сухой перегонки каменного угля.......................158
Каменноугольная смола. Легкие масла. Сольвент-нафта.
Средние или карболовые масла. Креозотовые масла и кре-
озот. Зеленые или антраценовые масла. Пек Кузбасский
лак. Синтетический бензин.
Горючие сланцы и продукты их сухой перегонки . ...............169
Горючие сланцы. Сланцевый бензин. Сланцевое дизельное
топливо. Сланцевые смолы. Сланцевые смазочные масла.
Галогенопроизводные углеводородов
Фторпроизводные углеводородов жирного ряда и циклопарафинов 176
Фторпроизводные предельных углеводородов .	.	177
1,1-Дифторэтан. Декафторбутан.
Фторпроизводные непредельных углеводородов ....	178
Фторэтилен. 1,1-ДифТЬрэтилен. Тетрафторэтичен.
Фторпроизводные циклопарафинов............................ 180
Декафторциклопентан. Додекафторциклогексан
Хлорпроизводные углеводородов жирного ряда, циклопарафинов
и циклических непредельных углеводородов...................181
Хлорпроизводные метана.....................................185
Хлористый метил. Хлористый метилен. Хлороформ. Четы-
реххлористый углерод.	I
Хлорпроизводные этана .....................................200
Хлористый этил. 1,2-Дихлорэтан. 1,1-Дихлорэтан. 1,1,2-Три-
хлорэтац. 1,1,1-Трихлорэтан. Тетрахлорэтач. Пентахлорэтан.
Гексахлорэтан.
Хлорпроизводные пропана и бутана...........................211
Хлористый пропил. 1,2-Дихлорпропан. 1,2,3-Трихлорпропан.
Хлористый изобутил.
Хлорпроизводные этилена....................................213
Хлористый винил. 1,2-Дихлорэтилен. 1,1-Дихлорэтилен. Три-
хлорэтилен. Тетрахлорэтилен.
1
СОДЕРЖАНИЕ
5
Хлорпроизводные прочих непредельных углеводородов жир-
ного ряда...................................................224
Хлористый аллил. 2-Хлорбутадиен-1,3. 1,2-Дйхлорбута-
диен-1,3. 2,4-Дихлорбутен-2.
Хлорпроизводные циклопарафинов . .	.	•	230
Г ексахлорциклогексан.
Хлорпроизводные циклических непредельных углеводородов 234
Димеры 2-хлорбутадиена-1,3 (хлоропрена).
Бромпроизводные углеводородов жирного ряда....................  236
Бромистый метил. Бромистый .метилен. Бромоформ. Броми-
стый этил. 1,2-Дибромэтан. 1,1-Дибромэтан. 1,1,2,2-Тетра-
бромэтан. Бромистый пропил. 1,3-Дибромпропан. Бромистый
аллил.
Иодпроизводные углеводородов жирного ряда . .	251
Йодистый метил. Йодоформ. Йодистый этил.
Смешанные галогенопроизводные жирного ряда . . .	253
Монохлордифторметан. Дихлормонофторметан. Дихлорди-
фторметан. Трихлормонофторметан. • 1-Хлор-1,1-дифторэтан
1,2-Д ихлор-1,1,2,2-тетрафторэтан.	1,1,2,2-Тетрахлор-1,2-ди-
фторэтан. 1,1,1,2-Тетрахлор-2,2-дифторэтан. Хлорбромметан.
1,2-Дибром-1,1 - дифторэтан.
Галогенопроизводные углеводородов ароматического ряда . . .	260
Хлорбензол. Дихлорбензолы. Трихлорбензол. Хлористый
бензил. Хлористый бензаль. Бензотрихлорид, а-Хлорэтил-
бензол. 1,3-Диметил-4,6-(бис)-хлорметилбензол. Бромбен-
зол. Бромистый бензил. а-Бромбензилцианид. Бромирован-
ные ксилолы. Йодистый бензил.
Галогенопроизводные многоядерных углеводородов ".	.... 270
Хлорированные дифенилы. Хлорированная окись дифенила.
Окись гексахлордифенила. Хлорированный дифенилбензол.
4,4'-Дихлордифенилтрихлорэтан. Хлорированные нафталины.
Эльдрин. Диэльдрин. Хлордан. 9.9-Дибромфлуорен.
Спирты и фенолы
Спирты жирного ряда.............................................286
Метиловый спирт. Этиловый спирт. Гидролизный и сульфит-
ный спирты. Пропиловые спирты. Бутиловые спирты. Амило-
вые спирты. Метилизобутилкарбинол. Диизобутилкарбинол.
Аллиловый спирт. Метилвинилкарбинол. Этиленгликоль.
Пропиленгликоль. Триметиленгликоль. Глицерин.
Хлорпроизводные спиртов жирного ряда ....	312
Этиленхлоргидрин. Хлоргидрины глицерина.
Спирты полиметиленового (алициклического) ряда .	316.'
Циклогексанол. Метилциклогексанол,
6	СОДЕРЖАНИЕ
Ароматические спирты .	318
Бензиловый спирт.
Фенолы .......................................................318
Фенол. Пентахлорфенол. Крезолы. о-Оксидифенил. Синтети-
ческие эстрогенные вещества. Нафтолы. Пирокатехин. Ре-
зорцин. Гидрохинон. Пирогаллол.
Простые эфиры и органические окцри
Простые эфиры жирного и полиметиленового (алициклического)
рядов.......................................................	334
Диметиловый эфир. Пропилметиловый эфир. Циклопропил-
метиловый эфир. Диэтил-вый эфир. Диизопропиловый
эфир. Дибутиловый эфир. Винилэтиловый эфир. Винилбути-
ловый эфир. Циклопропилвиниловый эфир. Дивиниловый
эфир. Изопропенилвиниловый эфир. Изопропенилэтиловый
эфир. Аллилэтиловый эфир. Диаллиловый эфир.
Галогенопроизводные простых эфиров........................ .	345
Дихлордиметиловый эфир. Дибромдиметиловый эфир,
а,(3-Дихлордиэтиловый эфир. р,р,'-Дихлордиэтиловый эфир.
Тетрахлордиэтиловый эфир.
Простые эфиры фенолов........................................ 349
Простые эфиры двух- и трехатомных спиртов .	.	351
Простые эфиры этиленгликоля...............................351
Монометиловый эфир этиленгликоля. Моноэтиловый эфир
этиленгликоля. Монопропиловый эфир этиленгликоля. Мо-
ноизопропиловый эфир этиленгликоля. Монобутиловый эфир
этиленгликоля. Диэтиловый эфир этиленгликоля. Диглико-
левый эфир. Этилдигликолевый эфир. Бутилдигликолевый
эфир. Тригликолевый эфир.
Простые эфиры глицерина . .	. .	..........361
Полигликолевые эфиры......................................362
ПолиэтиленгликоЛи. Полиэтиленгликольалкилфениловые
эфиры. Поли-а-пропиленгликоли.
Органические окиси............................................366
Окись этилена. Окись пропилена. Окись тетраметилена.
Диоксан-1,4. 4-Метилдиоксан-1,3. 4,4-Диметилдиоксан-1,3.
2,4,4,6-Т етр аметилдиоксан-1,3.
Этиленимин .	.	. .	...	.	373
Тиоспирты и тиоэфиры
Тиоспирты.....................................................375
Этилмеркаптан. Бутилмеркаптан 2,3-Дитиопропанол. Тио-
гликолевая кислота.
Тиоэфиры....................................................  379
Диметилсульфид. Диаллилсульфид.
СОДЕРЖАНИЕ
7
Дитиоэфиры..................................................380
Диметилдисульфид. Диэтилдйсульфид. Аллилпропилдисуль-
фид. Тетраметилтиурамдисульфид. Тетраэтилтиурамдисуль-
фид. Диметилдитиокарбамат цинка. Бисэтилксантогенат.
Альдегиды и кетоны
Альдегиды . .	..................................... 388
Формальдегид. Ацетальдегид. Масляный альдегид. Изовале-
риановый альдегид. Капроновый альдегид. Каприновый
альдегид. Акролеин. Кротоновый альдегид. Цитраль. Про-
паргиловый альдегид. Бензальдегид. Гелиотропин. Глиок-
саль. Тиоформальдегид.
Ацетали.....................................................399
Метилаль. Днэтилформаль. Формальгликоль. Диметилаце-
таль. Бис-п-хлорфеноксиметан. Хлоральалкоголят.
Кетоны......................................................403
Ацетон. Метилэтилкетон. Метилпропилкетон. Метилбутил-
кетон. Метилизобутилкетон. Окись мезитила. Циклогекса-
нон. Метилциклогексанон. Изофорон. Кетоновые масла.
Галогенопроизводные кетонов.................................417
Хлорацетон. Бромацетон. Метил- -бромэтилкетон. Метил-
а,(3-дибромэтил кетон. Иодацетон. ^-Хлорацетофенон.
ш-Бромацетофенон.
Кетены ........	421
Кетен. Дикетен.
Органические кислоты, их ангидриды и а,миды
Жирные кислоты, их хлорпроизводные и ангидриды..............428
Муравьиная кислота. Уксусная кислота. Уксусный ангидрид.
Монохлоруксусная кислота. Трихлоруксусная кислота. Ма-
сляная кислота. Щавелевая кислота. Олеиновая кислота.
Полиметиленовые (алициклические) кислоты .	.	434
Нафтеновые кислоты. Мылонафт.
Ароматические кислоты и их ангидриды........................435
Бензойная кислота. Фталевая кислота. Фталевый ангидрид.
Дибутилнафталинсульфокислота.
Оксикислоты...............................................  437
Молочная кислота брожения. Лимонная кислота Салицило-
вая кислота.
Галргеноангидриды органических кислот ..................... 440
Хлористый ацетил. Хлористый оксалил. Хлористый бензоил.
п-Толуолсульфохлорид.
Амиды органических кислот...................................442
N-Изобутилбутирамид. N-Изобутиллаурамид. Хлорамин-Т.
8
СОДЕРЖАНИЕ
Сложные эфиры
Эфиры азотистой кислоты..................................... 445
Этилнитрит. Бутилнитрит. Амилнитрит.
Эфиры азотной кислоты........................................447
Этилнитрат. Динитрогликоль. Динитропропиленгликоль. Ни-
троглицерин. Тетранитропентаэритрит.
Эфиры фосфорной кислоты..................................... 450
Трибутилфосфат. Трифенилфосфат. Трикрезилфосфат.
Эфиры пирофосфорной кислоты................................." 454
Тетраэтилпирофосфат. Гексаэтилтетрафосфат.
Эфиры фторфосфорной кислоты .	....	455
Диизопропилфторфосфат
Эфиры тиофосфорной кислоты.................................. 457
Диметил-п-нитрофенилтиофосфат. Дизтил-п-нитрофенилтио-
фосфат.
Эфиры серной и хлорсульфоновой кислот....................... 461
Диметилсульфат. Метилхлорсульфат. Этилхлорсульфат.
Эфиры угольной кислоты...................................... 464
Диэтилкарбонат. Гексахлордиметилкарбонат.
Эфиры карбаминовой кислоты и ее производных .	466
Нитрозометилуретан.
Эфиры муравьиной кислоты.....................................467
Метилформиат. Этилформиат. Бутилформиат. Аллилформиат.
Эфиры хлормуравьиной (или хлоругольной) кислоты ....	470
Метилхлорформиат. Хлорметилхлорформиат. Трихлорметил-
хлорформиат.
Эфиры уксусной кислоты (ацетаты) и ее галогенопроизводных .	473
Метилацетат. Лесохимические (древесно-спиртовые) рас-
творители. Этилацетат. Пропилацетат. Изопропилацетат.
Бутилацетат. Вторичнобутилацетат. Растворители из отходов
производства синтетического каучука. Изоамилацетат. Вто-
ричноамилацетат. Вторичногексилацетат. Винилацетат. Ци-
клогексилацетат. Бензилацетат. Гликольмоноацетат. Метил-
гликольацетат. Этилгликольацетат. Бутоксил. Триацетин.
Эфиры галогенопроизводных уксусной кислоты.
Эфиры пропионовой, масляной и изовалериановой кислот .	490
Винилпропионат. Изоамилизовалерат.
Эфиры непредельных кислот.................................... 491
Метилакрилат. Этилакрилат. Метилметакрилат.
Эфиры двухосновных кислот жирного ряда ....	495
Диэтилоксалат. Эфиры адипиновой кислоты.
СОДЕРЖАНИЕ	9
Эфиры окси- и кетокислот жирного ряда...........................495
Эфиры молочной кислоты. Этилоксиизобутират. Лактоны.
Ацетоуксусный эфир. Этиловый эфир ацетилгликолевой
кислоты.
Эфиры ароматических кислот......................................499
Этилбензоат. Бензонафтол. Диметилфталат. Диэтилфталат.
Дибутилфталат. Салол. Метиловый эфир п-толуолсульфо-
кислоты.
Нитро- и дминосоединения жирного и полмметилевового
рядов и их производные
Нитросоединения жирного ряда.................................... 04
Нитрометан. Нитроэтан. 1-Нитропропан. 2-Нитропропан.
Тетранитрометан.
Хлорнитросоединения жирного ряда................................509
Хлорпикрин. 1-Хлор-1-нитроэтан. 1,1-Дихлор-1-нитроэтан.
1 -Хлор-1 -нитропропан. 2-Хлор-2-нитропропан.
Аминосоединения (амины) жирного ряда ...........................514
Триметиламин. Этиламин Диэтиламин. Триэтиламин. Ди-
изопропиламин. Бутиламины. Аллиламин. Метилаллиламин.
Диаллиламин. ЭтиЛендиамин. Лаурилдиэтилентриамин. Гек-
саметилендиамин.
Хлорпроизводные аминов жирного ряда............................ 522
Диметил- (3-хлорэтиламнн. Диэтил-p-хлорэтиламин. 0,р'-Ди-
хлордиэтиламин.
Амины полиметиленового (алициклического) ряда...................523
Циклогексиламин. Дициклогексиламин. Амилбензилцикло-
гексиламин.
Диазосоединения жирного ряда .	525
Диазометан.
Аминоспирты.................................................... 526
Этаноламин. Триэтаноламин.
Нитро-, нитрозо- и аминосоединения ароматического ряда
и их производные
Нитросоединения ароматического ряда.............................538
Нитробензол. Динитробензол. Нитротолуолы. 2,4-ДиниТро-
толуол. Нитроксилолы и 2,4,6-тринитро-л<-ксилол. Нитронаф-
талины. Динитронафталины. Тринитронафталин. Нитрохлор-
бензолы. Нитробромбензолы. 2,4-Динитрохлорбензол. Ди-
нитродихлорбензол. Нитрофенолы. 2,4-Динитрофенол.
2,4,6-Тринитрофенол.	Динитрокрезолы. Тринитрокрезол.
4,6-Динитро-о-втор.-бутилфенол. 4,6-Динитро-о-циклогексил-
фенол. 2,4,6-Тринитроанизол. Нитрофенетол. 1-Нитро-2-ме-
тилантрахинон.
10
СОДЕРЖАНИЕ
Нитрозосоединения ароматического ряда......................... 565
n-Нитрозофенол. Нитрозо-л-крезол. 1-Нитрозо-2-нафтол.
Аминосоединения (амины) ароматического ряда....................565
Анилин. Ускоритель Кь Бутанакс. Толуидины. Ксилидины
Мезидин. Псевдокумидин. N-Метиланилин. N.N-Диметил-
анилин. Дифениламин. а-Нафтиламин. Бутанайт. Эджрайт
Р-Нафтиламин. Фенил-р-нафтил амин. 4-Аминодифенил.
4-Амино-3,2'-диметилдифенил. л-Фенилендиамин. N.N-Диме-
тил-п-фенилендиамин. N.N-Диэтил- ге-фенилендиамин. 2,4-То-
луилендиамин. Бензидин. Хлоранилины. Дихлоранилины.
Родананилин. Хлортолуидины. Аминофенолы. N-Метил-
л-аминофенол. 2,4-Диаминофенол. Анизидины. п-Фенетидин.
n-Аминопропиофенон. Фенилтиомочевина. Дифенилтцомоче-
вИна. Ди-о-толилтиомочевина. а-Нафтилтиомочевина. Ди-
фенилгуанидин. Трифенилгуанидин. Ди-о-толилгуанидин.
Ацетанилид. Фенилгликоколь. 0-Фенилгидроксиламин. Фе-
нилгидразин. Производные фенилгидразина. Изопропилар-
теренол. Антигистаминные препараты.
Ароматические аминонитро- и аминонитрозосоединения .... 605
Нитроанилины. Тетраиитрометиланилин. Гексанитродифе-
ниламин. л-Нитрозо-К,Ь1-диметиланилин.
Азосоединения и диазоаминосоединения...........................610
n-Аминоазобензол. о-Аминоазотолуол. Диазоаминобензол.
п-Хлорфенилдиазотиомочевина.
Хиноны и их производные . .	.613
л-Бензохинон. Тетрахлорхинон. 9,10-Антрахинон. Бенз-
антрон.
Органические красители
Индигоидные и антрахиноновые красители (класс; полухинонные
и хинонные красители)....................................618
Индиго. Ализарин. Ализариновый синий.
Нитро- и нитрозокрасители (класс: хиноноксимные красители) . .	621
Желтый Марциуса. Нафтоловый желтый. Ауранция. Пикри-
новая кислота. Виктория оранжевый. Прочный зеленый О
Виридон.
Азокрасители (класс: хинонгидразонные или хинонимидгидразон-
ные красители)...........................................623
Хризоидин. Масляный желтый. Масляный желтый АБ. Ма-
сляный желтый ОБ. Хризоин. Анилиновый желтый. Проч-
ный желтый. Оранжевый I. Кислотный оранжевый. Лак
оранжевый. Метиловый оранжевый. Жирорастворимые кра-
сители (суданы). Кислотный красный С. Конго красный.
Бензопурпурины. Кислотный красный Ж. Метиловый крас-
ный. Основной коричневый.
СОДЕРЖАНИЕ
11
Красители ряда ди- и трифенилметана (класс: метиленхинонные
и метиленхинонимидные красители)........................... 636
Аурамин. Малахитовый зеленый. Бриллиантовый зеленый.
Кислотный зеленый Ф. Фуксин. Анилиновый синий. Мор-
ской синий Метиловый фиолетовый. Химические каранда-
ши. Аурин. Фенолфталеин. Ксантеновые красители. Циани-
новые красители.
Азиновые, оксазиновые и тиазиновые красители. Индофенолы
(класс: хинонимидные и хинондиимидные красители) . . .	645
Сафранин. Нигрозины. Основной темносиний 2К- Нильский
голубой. Метиленовый голубой, а-Нафтоловый синий.
Гетероциклические соединения ....	650
Фуран. Фурфуриловый спирт. Фурфурол. Тиофен. Пиррол.
Индол. Скатол. Карбазол. N-Винилкарбазол. 2-Аминотиазол.
Каптакс. Альтакс. Дегидротио-п-толуидин. 2-Гептадецил-
имидазолин. Пиридин. 2-Аминопиридин. Пиколины. Никоти-
новая кислота. Хинолин. Плазмоцид. Акридин. Акрихин.
Морфолин. Фентиазин. 2-Аминопиримидин. 2-Амино-4-метил-
пиримидин. 2-Хлор-4-диметиламино-6-метилпиримидин. Бар-
битураты. Тиамин. Гексоген. Гексаметилентетрамин.
Алкалоиды
Алкалоиды — производные пурина	686
Кофеин.
Алкалоиды — производные пиридина	.	688
Никотин. Анабазин.
Алкалоиды — производные тропана и их синтетические заме-
нители ............................................... 692
Атропин. Апоатропин. Кокаин. Новокаин. Дикаин.
Алкалоиды-— производные хинолина............................ 695
Хинин.
Алкалоиды — производные	изохинолина . I .	696
Опий. Морфин. Кодеин. Эметин.
Алкалоиды — производные	индола	.	699
Стрихнин.
Алкалоиды — производные имидазола .	700
Пилокарпин.
Прочие алкалоиды	701
Вератрин.
Эфирные масла, терпены и их производные
Эфирные масла................................................702
Скипидар. Пихтовое масло. Мятное масло. Лимонное масло.
Терпены................................................ ,	. 707
12
СОДЕРЖАНИЕ
а-Пинен. Камфен. Борнеол. Камфора.
Хлорпроизводные терпенов.............................. 711
Хлорированный скипидар. Хлорированный камфен.
Хлордан....................................................  713
Синтетические смолы, пластмассы,
синтетические каучуки и резина
Синтетические смолы..................... .	717
Поликонденсационные смолы и пластики.......................717
Феноло-альдегидные смолы и пластики (фенопласта). Ами-
но-альдегидные смолы и пластики (аминопласты). Полиэфир-
ные (алкидные) смолы и пластики (полиэфиропласты).
Полиамидные смолы и пластики (амидопласты).
Полимеризационные смолы и Ластики..........................722
Полимеры винилового спирта и их производные (винипласты). 723
Поливинилацетат. Поливиниловый спирт. Поливинилацетали.
Полимеры галогенопроизводных этилена (винипласты) . 724
Политетрафторэтилен. Полихлорвинил. Перхлорвиниловые
смолы.
Полимеры производных акриловой и метакриловой кислот
(акрипласты)........................................... 727
Полимеры стирола, кумарона, индена и винилкарбазола . .	727
Полистирол. Инденовые и кумароновые смолы. Поливинил-
кар базол.
Синтетические каучуки и резины на их основе .	729
Полимеры бутадиена и его гомологов	.	731
Натрий-бутадиеновый каучук.
Сополимеры бутадиена со стиролом .	732
Бутадиен-стирольный каучук
Сополимеры бутадиена с нитрилом акриловой кислоты . .	733
Бутадиен-нитрильный каучук
Полихлоропреновые каучуки . .	.	734
Полисульфидные каучуки .	735
Силиконовые каучуки..................................... 736
Пластмассы на основе асфальтов и	пеков ................... 737
Асфальтопековые или битумные пластики (битуминопласты).
Пластмассы на основе целлюлозы ...	................ 737
Целлулоид. Целлон. Этрол.
Белковые пластмассы (протеинопласты) . .	738
Галалит и альбумин.
СОДЕРЖАНИЙ
13
Прочие вредные вещества
Дубильные вещества.......................................... 739
Естественные смолы ...	............................739
Канифоль. Японский лак. Китайский лак. Формозский лак.
Шеллак. Даммара.
Вредные вещества растительного происхождения, не вошедшие
в другие разделы.........................................742
Колоцинтин. Подофиллин. Хризаробин. Госсипол.
Растения ................................................... 744
Растения, используемые	для заготовки древесины...........744
Ель и сосна. Бук, дуб и граб. Самшит. Красное дерево.
Акация и каштан. Ольха. Береза.
Злаки................................................... 745
Ячмень. Просо. Рис. Пшеница.
Технические культуры и кормовые травы ...	. .	748
Кенаф. Тростник. Сахарный тростник. Ликоподий. Бамбук.
Конопля. Лен. Агава. Хмель. Клевер. Табак. Джут. Клеще-
вина. Плоды тунгового дерева. Хлопок. Тимофеевка.
Бобовые растения ........................... .	753
Овощи....................................... .	753
Спаржа. Морковь. Свекла. Артишок. Репа. Пастернак. Ко-
ровья петрушка. Помидоры. Картофель. Шпинат. Чеснок.
Сельдерей.
Фрукты . .	............................ 756
Цитрусовые. Ананасы. Виноград. Персики. Фиги.
Садовые растения........................................ 757
Хризантемы. Ромашка. Герань. Настурция, ландыш, но-
готки, жасмин, сирень. Пион, лютик; Плющ. Тюльпаны.
Нарциссы. Гиацинты. Примула.
Грибы................................................... 760
Сморчки.
Прочие растения и продукты растительного происхождения 760
Ваниль. Рута пахучая. Арника. Шалфей. Полынь. Чай. Пи-
ретрум. Латук. Подсолнечник. Миндаль. Корица. Золотая
розга. Гречиха. Красный перец (паприка) и капсаицин.
Плесневые, дрожжевые и другие паразитарные грибки и про-
дукты их жизнедеятельности.................................  763
Дрожжи и дрожжеподобные грибий. Пенициллин. Стрепто-
мицин.
14
СОДЕРЖАНИЕ
Вредные вещества животного происхождения и некоторые живот-
ные, их выделяющие .....................................765
Кантарйдин. Перламутр. Пчелиный яд. Овечья шерсть. Ко-
коны. Златогузка. Непарный шелкопряд. Сырный клещ.
Углеводы..................................................  768
Жиры и масла .	......................................769
Сурепное масло. Льняное масло. Тунговое масло. Касторо-
вое масло. Соевое масло. Бергамотовое масло. Говяжий
жир.
Ферменты . .	....	773
Уреаза.
Некоторые медицинские термины, встречающиеся в справочнике . 774
Предметный указатель . .	....	788
ИЗ ПРЕДИСЛОВИЯ КО ВТОРОМУ ИЗДАНИЮ
В 1933—1935 гг. вышло 1-е издание справочника Н. В. Лазарева
и П. И. Астраханцева «Химически вредные вещества в промышлен-
ности», которое к настоящему времени полностью разошлось. За 15—
20 лет, прошедших со времени составления и выхода этого справоч-
ника, народное хозяйство нашей страны сделало огромный шаг вперед.
Коренные изменения пройэошли как в промышленности, так и в сель-
ском хозяйстве. Химическая промышленность СССР выросла в важ-
нейшую отрасль народного хозяйства.	___
Несмотря на колоссальный рост химической промышленности СССР,
из года в год снижалось число производственных отравлений и
профзаболеваний.
Отражая процесс роста и химизации промышленности, шагнула
вперед и советская промышленная токсикология. Появилось большое
количество новых токсикологических работ, посвященных изучению ток-
сических свойств весьма разнообразных веществ, из которых многие
ранее вовсе не исследовались.
В нашей социалистической промышленности ведется непрерывная
борьба с вредным действием <на здоровье работающих ряда веществ,
применяемых или образующихся при производственных процессах, для
дальнейшего улучшения условий труда и техники безопасности на
предприятиях. В этой чрезвычайно важной работе принимают широкое
участие инженерно-технические работники промышленности, химики,
санитарные и технические инспектора, работники по технике безопас-
ности, врачи, научные работники, разрабатывающие новые технологи-
ческие процессы, и др., для которых необходимо знание химических,
физических и в особенности токсических свойств химических веществ.
Все эти лица безусловно нуждаются в фундаментальном химико-токси-
кологическом руководстве. Однако эта потребность не могла быть удов-
летворена простым переизданием книги Н. В. Лазарева и П. И. Астра-
ханцева— фактически нужно было создать новый справочник.
Создавая эту книгу, коллектив авторов воспользовался плодами
исключительной по силе своего размаха советской исследовательской
деятельности в области экспериментальной промышленной токсико-
логии, клиники производственных отравлений, гигиены труда и сани-
тарно-промышленной химии.
Справочник по количеству охваченных веществ представляет наи-
более обширную и полную энциклопедию по промышленным ядам,
что, конечно, является лишь следствием того исключительного внима-
ния, которое уделяется в Советском Союзе созданию научной базы для
работы по оздоровлению труда.
Размеры книги, естественно, увелМ|Чиваются и необходимостью
включения в нее многих веществ, которые еще не применяются в оте-
чественной промышленности, но могут быть применены в будущем или
используются в лабораторных синтезах Весьма важно, чтобы разно-
образные, рассеянные в литературе токсикологические материалы
18
ПРЕДИСЛОВИЕ К ТРЕТЬЕМУ ИЗДАНИЮ
1)	когда в 'состав органических соединений входит тот или иной
элемент, сообщающий веществу особые токсические свойства, сход-
ные со свойствами неорганических соединении, содержащих тот же
элемент (например, свинец, мышьяк, селен, ртуть и т. д.);
2)	когда в составе неорганических и органических соединений
имеется одна и та же группа атомов, обусловливающая сходство их
токсического действия (например, группа CN в разнообразных циани-
стых соединениях).
Таким образом, в основу расположения материала данного спра-
вочника положен химико-токсикологический принцип.
В переработке первой части справочника, кроме профессора
Н. В. Лазарева, приняли участие доктор биологических наук И. Д. Га-
даскина, доктор медицинских наук С. Л. Данишевский, старшие науч-
ные сотрудники Э. Н. Левина, Е. И. Люблина, М. Л. Рылова. Эти лица
участвовали в дополнении и переработке указанных ниже разделов.
И. Д. Гадаскина: Нитро- и аминосоединения жирного ряда, Нитро-,
нитрозо- и аминосоединения ароматического ряда, Хиноны, Дубильные
вещества, Естественные смолы, Синтетические смолы, пластмассы, син-
тетические каурки и резина (последняя глава написана заново).
С. Л. Данишевский: Кетоны, Кетены, Органические кислоты, их
ангидриды и амиды, Сложные эфиры.
Э.	Н. Левина: Углеводороды, Галогенопроизводные углеводородов,
Тиоспирты и тиоэфиры, Эфирные масла, терпены и их производные,
Алкалоиды.
Е. И. Люблина: Спирты и, фенолы, Альдегиды, Прочие вредные
вещества растительного и животного происхождения, не вошедшие
в другие разделы книги.
М. Л. Рылова: Простые эфиры и органические окиси, Органиче-
ские красители, Гетероциклические соединения.
Помимо этого, И. Д. Гадаскина пересмотрела или написала заново
разделы, посвященные определению ядов в воздухе и в организме, а
также их распределению, превращениям в организме и выведению.
Такую же работу Э. Н. Левина проделала в отношении тех разделов,
которые касаются предельно-допустимых концентраций, индивидуаль-
ных защитных приспособлений и мер предупреждения вредного действия
различных ^веществ на организм работающих. Кроме того. И. Д. Га-
даскиной пересмотрен общий указатель литературы
По поводу предыдущего Издания был получен ряд критических
замечаний от различных лиц; эти замечания были, по возможности,
использованы при подготовке нового издания справочника Всем этим
лицам авторы приносят свою искреннюю благодарность.
Н. В Лазарев
УКАЗАНИЯ ДЛЯ ПОЛЬЗОВАНИЯ КНИГОЙ
1.	При наведении справки о том или ином веществе рекомендуется
находить его по алфавитному указателю, помещенному в конце каж-
дой части справочника. В этом указателе, наряду с химическими наз-
ваниями, помещены также все технические и торговые иазвания препа-
ратов и смесей, которые упоминаются в тексте.
2	Построение книги рассчитано на то, что читатель, наводя
справку о каком-либо определенном веществе, обязательно прочитает
и общую характеристику данного класса веществ или гомологического
ряда. Так, например, чтобы получить достаточно полное представле-
ние о свойствах и действии на организм динитробензола, нужно про-
читать не только статью, непостредственно относящуюся к этому ве-
ществу, но и общую характеристику нитро-, нитрозо- и аминосоединений
ароматического ряда.
3.	Каждая статья, посвященная какому-либо веществу, состоит из
нескольких разделов. Вначале указывается, где в производственных
условиях (а не вообще в природе) встречается данное вещество и для
чего оно применяется. Затем следует краткое описание основных мето-
дов получения вещества, его физических и химических свойств, а также
условий, в которых возможны отравления нм на производстве.
Основная часть каждой статьи посвящена токсическому действию
вещества. Сначала описывается общий характер действия вещества на
организм, затем дается картина острого и хронического отравлений
с указанием концентраций, вызывающих эти отравления.
Особо описывается местное действие вещества (при непосредствен-
ном контакте с кожей, а также роговой и соединительной оболочками
глаз), приводятся сведения о его всасывании, распределении, превра-
щениях в организме и выделении.
Под рубрикой предельно-допустимая концентрация указывается
максимально-допустимая концентрация в воздухе производственных
помещений (в местах постоянного пребывания рабочих). В тех слу-
чаях, когда такая концентрация не нормируется, часто приводятся
рекомендации по этому поводу тех или иных научных учреждений или
отдельных специалистов, в том числе и зарубежных. Следует, однако,
иметь в виду, особенно, когда речь идет о рекомендациях американ-
ских авторов, что указываемые ими цифры обычно резко завышены.
В заключение приводятся сведения об индивидуальных защитных
приспособлениях, которые могут в случае необходимости использоваться
в производственных условиях, о мерах предупреждения вредного дей-
ствия данного вещества в производственных условиях, о первой помощи
при отравлениях и химических ожогах, о последующем лечении и о ме-
тодах определения вещества в воздухе рабочих помещений и в орга-
низме.
В ряде случаев некоторые из указанных выше разделов отсут-
ствуют. Это означает, что соответствующие сведения в литературе не
найдены.
2*
20
УКАЗАНИЯ для ПОЛЬЗОВАНИЯ КНИГОЙ
Пересчет объемных концентраций газов и паров в весовые
и наоборот
(при 25° и 760 мм рт. ст.)
Мол. вес	1 я?!л— =частей на 1 млн.	1 часть на 1 млн.=2иг/л	Мол. вес	1 -иг/л== =частей на 1 млн.	1 часть на 1млн.г=л<г/л	Мол. вес	1 мг/л— =частей на 1 млн.	1 часть на 1млн.=лг/л
1	2	3	1	2	3	1	2	3
1	24450	0,000041	1 44	556	0,001800	87	281	0,00356
2	12230	0,000082	45	543	0,001840	88	278	0,00360
3	8150	0,000123	46	532	0,001881	89	275	0,00364
4	6113	0,000164	47	520	0,001922	90	272	0,00368
5	4690	0,000204	48	509	0,001963	91	269	0,00372
6	4075	0,000245	49	499	0,002004	92	266	0,00376
7	3493	0,0002861| 50		489	0,002045	93	263	0,00380
8	3056	0,000327	51	479	0,002086	94	260	0,00384
9	2717	0,000368	52	470	0,002127	95	257	0,00389
10	2445	0,000409	53	461	0,002168	96	255	0,00393
и	2223	0,000450	54	453	0,002209	97	252	0,00397
12	2038	0,000491	55	445	0,002250	98	249,5	0,00401
13	1881	0,000532	56	437	0,002290	99	247,0	0,00405
14	1746	0,000573	57	429	0,002331	100	244,5	0,00409
15	1630	0,000614	58	422	0,002372	101	242,1	0,00413
16	1528	0,000654	59	414	0,002413	102	239,7	0^00417
17	1438	0,000695	60	408	0,002454	103	237,4	0,00421
18	. 1358	0 000736	61	401	0,002495	104	235,1	0.00425
19	1287	0,000777	62	394	0,00254	105	232,9	0,00429
20	1223	0,000818	63	388	0,00258	106	230,7	0,00434
21	1164	0,000859	64	382	0,00262	107	228,5	0,00438
22	1111	0,000900	65	376	0,00266	108	226,4	0,00442
23	1063	0,000941	66	370	0,00270	109	224,3	0;00446
24	1019	0,000982	67	365	0,00274	НО	222,3	0,00450
25	978	0,001022	68	360	0,00278	111	220,3	0,00454
26	940	0,001063	69	354	0,00282	П2	218,3	0,00458
27	906	0,001104	70	349	0,00286	113	216,4	0,00462
28	873	0,001145	71	344	0,00290	114	214,5	0,00466
29	843	0,001186	72	340	0,00294	115	212,6	0,00470
30	815	0,001227	73	335	0,00299	116	210,8	0,00474
31	789	0,001268	74	330	0,00303	117	209,0	0,00479
32	764	0.001309	75	326	0,00307	118	207,2	0,00483
33	741	0,001 350	76	322	0,00311	119	205,5	0,00487
34	719	0,001391	77	318	0,00315	120	203,8	0X10491
35	699	0,001432	78	313	0,00319	121	202,1	0,00495
36	679	0,001472	79	309	0,00323	122	200,4	0,00499
37	661	0,001513	80	306	0,00327	123	198,8	0,00503
38	643	0,001554	81	302	0,00331	124	197,2	0,00507
39	627	0,001595	82	298	0,00335	125	195,6	0,00511
40	611	0,001636	83	295	0,00339	126	194,0	0,00515
41	596	0,001677	84	291	0,00344	127	192,5	0,00519
42	582	0,0017181	85	288	0,00348	128	191,0	0,00524
43	569	0,001759	86	284	0,00352 i	129	189,5	0,00528
УКАЗАНИЯ ДЛЯ ПОЛЬЗОВАНИЯ КНИГОЙ
21
Продолжение
Мол. вес	1 лг,'л- = частей ia 1 млн.	1 часть на млн.=л«г/	Чол. вес	1 мг!л— =частей на 1 млн.	I часть на млн.»л«г/л	Мол. вес	1 мг]л~ =частей на 1 млн.	1 часть на млн.=лсг/л
1	2	3	1	2	8	1	2	3
130	188,1	0,00532	174	140,5	0,00712	218	ч П2,2	0,00892
131	186,6	0,00536	175	139,7	0,00716 |	219	116,6	0,00896
132	185,2	0,00540	176	138,9	0,00720 1	220	111,1	0,00900
133	183,8	0,00544	177	138,1	0,00724	221	110,6	0,00904
134	182,5	0,00548 1	178	137,4	0,00728 1	222	110,1	0,00908
135	181,1	0,00552	179	136,6	0,00732 I	223	109,6	0,00912
136	179,8	0,00556	180	135,8	0,00736	224	109,2	0,00916
137	178,5	0,00560	181	135,1	0,00740	225	108,7	0,00920
138	177,2	0,00564	182	134,3	0,00744	226	108,2	0,00924
139	175,9	0,00569	183	133,6	0,00748	227	107,7	0,00928
140	174,6	0,00573	184	132,9	0,00753	228	107,2	0,00933
141	173,4	0,00577	185	132,2	0,00757	229	106,8	0,00937
142	172,2	0,00581	186	131,5	0,00761	230	106,3	0,00941
143	170,0	0,00585	187	130,8	000765	231	105,8	0,00945
144	169,8	0,00589	188	130,1	0.00769	232	105,4	0,00949
145	168,6	0,00593	189	129,4	0,00773	233	104,9	0,00953
146	167,5	0,00597	190	128,7	0,00777	234	104,5	0,009э7
147	166,3	0,00601	191	128,0	0,00781	235	104,0	0,00961
148	165,2	0,00605	192	127,3	0,00785	236	103,6	0,00935
149	164,1	0,00609	193	126,7	0,00789	237	103,2	0,00969
150	163,0	0,00613	194	126,0	0,00793	238	102,7	0,00973
151	161,9	0,00618	195	125,4	0,00798	239	102,3	0,60978
152	160,9	0,00622	196	124,7	0,00802	240	101,9	0,00982
153	159,8	0,00626	197	124,1	0,00806	241	101,54	0,00986
154	158,8	0,00630	198	123,5	0,00810	242	101,0	0,00990
155	157,7	0,00634	199	122,9	0,00814	243	100,6	0,00994
156	156,7	0,00638	200	122,3	0,00818	244	100,2	0,00998
157	155,7	0,00642	201	121,6	0,00822	245	99,8	0,01002
158	154,7	0,00646	202	121,0	0,00826	246	99,4	0,01006
159	153,7	0,00650	203	120,4	0,00830	247	99,0	0,01010
160	152,8	0,00654	204	119,9	0,00834	248	98,6	0,01014
161	151,9	0,00658	205	119,3	0,00838	249	98,2	0,01018
162	150,9	0,00663	206	118,7	0,00843	250	97,8	0,01022
163	150,0	0,00667	207	118,1	0,00847	251	97,4	0,01027
164	149,1	0,00671	208	117,5	0,00851	252	97,0	0,01031
165	148,2	0,00675	209	117,0	0,00855	253	96,6	0,01035
166	147,3	0,00679	210	116,4	0,00859	254	96,3	0,01039
167	146,4	0,00683	211	115,9	0,00863	255	95,9	0,01043
168	145,5	0,00687	212	115,3	0,00867	256	95,5	0,01047
169	144,7	0,00691	213	114,8	0,00871	257	95,1	0,01011
170	143,8	0,00695	214	114,3	0,00875	258	94,8	0,01055
171	143,0	0,00699	1215	113,7	0,00879	259	94,4	0,010э9
172	142,2	0,00703	1216	113,2	0,00883	260	94,0	0,01063
173	141,3	0,00708	217	112,7	0,00888	261	93,7	0,01067
22
УКАЗАНИЯ ДЛЯ ПОЛЬЗОВАНИЯ КНИГОЙ
Продолжение
Мол. вес	1 М?1л~ —частей на 1 млн.	1 часть на 1млн.=л£а/л	|Мол. вес	1 мг/л= =частей на 1 млн.	1 часть на 1млн.=лгг/л	Мол. вес	4 мг!л— =частей на 1 млн.	1 часть на 1млн.=л£а/л
1	2	3	1	2	3	1	2	3
262	93,3	0,01072	275	88,9	0,01125	288	84,9	0,01178
263	93,0	0,01076	276	88,6	0,01129	289	84,6	0,01182
264	92,6	0,01080	277	88,3	0,01133	290	84,3	0,01186
265	92,3	0,01084	278	87,9	0,01137	291	84,0	0,01190
266	91,9	0,01088	279	87,6	0,01141	292	83,7	0,01194
267	91,6	0,01092	280	87,3	0,01145	293	- 83,4	0,01198
268	91,2	0,01096	281	87,0	0,01149	294	83,2	0,01202
269	90,9	0,01100	282	86,7	0,01153	295	82,9	0,01207
270	90.6	0,01104	283	86,4	0,01157	295	82,6	0,01211
271	90,2	0,01108	284	86,1	0,01162	297	82,3	0,01215
272	89,9	0,01112	285	85,8	0,01166	298	82,0	0,01219
273	89,6	0,01117	286	85,5	0,01170	299	81,8	0,01223
274	89,2	0,01121	287	85,2	0,01174	300'	81,5	0,01227
4.	Опыт показывает, что пересчет объемных концентраций газов и
паров в весовые и наоборот иногда производится неправильно и дает
повод к неверным выводам. Чтобы облегчить эту задачу, мы приводим
таблицу для таких пересчетов (см. табл, на ст.р. 20—22).
В этой таблице множители для пересчета концентраций даны для
определенных условий (25° и 760 мм рт. ст.). Практически обычно нет
надобности в столь большой точности, чтобы требовалось вводить в по-
лученные из таблицы данные поправки на действительную температуру
и давление. Если бы все же такая надобность встретилась, пересчет
концентраций можно произвести по приводимым ниже общим формулам.
Кроме того, следует иметь в виду, что в таблице даны такие
множители для пересчетов, значения которых опеределяются, при про-
чих равных условиях, молекулярным (весом. Поэтому для пересчета
необходимо знание молекулярного веса газообразного или парообраз-
ного вещества.
Пример расчета. Некоторого газа в помещении имеется 25 объем-
ных частей на миллион объемных частей воздуха, т. е. 25 мл/м3 воз-
духа. Молекулярный вес этого газа 50. Спрашивается, какова концен-
трация газа в мг/л") В столбце 1 таблицы находим цифру 50. На той
же строчке, ио в столбце 3, читаем, что при таком молекулярном
весе 1 часть на 1 млн. соответствует 0,002045 мг/л. Следовательно,
интересующая нас концентрация составляет 0,002045 • 25, т. е. (округ-
ленно) 0,05 мг/л.
Совершенно так же производится и обратный пересчет концентра-
ций, выраженных в мг/л, в объемные концентрации; только при этом
приходится пользоваться цифрами, приведенными в столбце 2.
По этой же таблице производится и пересчет концентраций, выра
женных в объемных %, в весовые и наоборот (1 часть на 1 млн.
равняется 0,0001 объемного %; 1 объемный % равен 10000 частей
на 1 мли.).
УКАЗАНИЯ Д"Я ПОЛЬЗОВАНИЯ КНИГОЙ
23
Общая формула для пересчета мг/л в объемные %:
1 жг/л —	объемных %,	(1)
где 7 — абсолютная температура,
М— молекулярный вес,
Р — атмосферное давление в мм рт. ст.
Формула для пересчета объемных % в мг/л:
1 объемный %— мг1л-	(2)
Общая формула для пересчета мг)л в части на 1 млн. частей воз-
духа (иначе говоря, в число мл газа на 1 м3 воздуха):
г ,	62360- Т „	.
1 мгл = —и— частей на 1 млн.	(3)
М-Р
Формула для пересчета мл!м3, т. е. объемных частей на 1 млн.
в мг/л:
1 часть на 1 млн. = . ж мг/л.	(4)
OZUUV • 1
Встречаются также и другие способы обозначения концентраций.
Так, в литературе иногда принято обозначение в мг на м3. Формулы
для пересчета будут таковы:
,	, ; лот ,	0,006236- Т ,	„.
1 лгг/л3 = 0,001 мг/л— 	?— объемных о/о =
62,36 -7	„	.
= -	р— частей на 1 млн.;	(5)
1 мг[л — 1000 .чг/лг3;	(6)
М-Р
1 объемный % = --Г.'йй0о236
М-Р
1 часть на 1 млн. = ^Зб - Г' мг1м'Л'
Иногда концентрации выражают также в г/м3. В этом случае:
1 г/лг3 — 1 мг!л.	(9)
Следовательно, для дальнейших пересчетов пригодны непосред-
ственно формулы (1)—(4). Это верно также и для того случая, когда
(как это иногда встречается в англо-американской литературе) кон-
24
УКАЗАНИЯ ДЛЯ ПОЛЬЗОВАНИЯ КНИГОЙ
центрация газа или пара выражена в английских унциях на 1000 куб.
футов воздуха, так как для практических целей
1 унция/1000 куб. футов = 1 мг]л,	(10)
поскольку Г унция = 28 350 мг, а 1000 куб. футов = 28 317 л.
В американской технической литературе применяется еще выра-
жение концентраций газа в фунтах на 1 млн. куб. футов. В этом случае:
1 фунт/1 млн. куб. футов = 0,016 мг!л',	(11)
1 мг)л= 62,43 фунта/1 млн. куб. футов.	(12)
5.	Некоторые медицинские термины, обойтись без которых в этой
книге не удалось, могут оказаться непонятными для части читателей;
краткое объяснение их дается в конце каждой части справочника.
6.	В таблицах физических свойств под символом приведены
значения плотности веществ (г/мл}, при 20°С. В других случаях
указана температура измерения. Например: 1,147|8° или 0,87316°.
Обозначение l,03Cjh или 0,894q выражает величину относи-
тельной плотности (df), т. е. отношения массы данного вещества
к массе воды, взятой в том же объеме и при той же температуре
(ГОСТ 3270-46).
Для перевода относительной плотности в плотность величину пер-
вой умножают на плотность воды при данной температуре (плотность
воды при различных температурах см., например, Справочник химика,
т. I, стр. 619, Госхимиздат, 1951)
7.	Ввиду необходимости максимального уменьшения объема спра-
вочника в тексте приняты следующие сокращения: т. кип. — темпера-
тура кипения; т. плавл.— температура плавления; плотн. — плотность
(плотность газов или паров указана по отношению к воздуху); раств.—
растворимость, растворяется; коэфф, раств. — коэффициент раствори-
мости (везде, где это не оговорено особо, подразумевается оствальдов-
ский коэффициент растворимости, т. е. отношение концентрации в
жидкости при равновесии к концентрации в газовой фазе); коэфф
распред. — коэффициент распределения; упруг, пара — упругость пара
(везде в мм рт. ст.).
Кроме того, употребляется ряд сокращенных выражений, принятых
в практике. Так, например, выражение «при вдыхании концентрации
2 мг/л» означает: «при вдыхании паров в концентрации, равной 2 жг/л».
В разделе о предельно-допустимых концентрациях НСП 101-51
означает: Санитарные нормы проектирования промышленных предприя-
тий 1951 г.
В разделе об индивидуальных защитных приспособлениях марки
противогазов и респираторов (там, где это не оговорено особо) ука-
заны по номенклатуре промышленных противогазов и респираторов Ми-
нистерства химической промышленности на 1951 г., что сокращенно
обозначено: номенклатура МХП 195|
УКАЗАНИЯ для ПОЛЬЗОВАНИЯ книгой	25
8.	По примеру энциклопедических словарей вещество, которому по-
священа статья, в тексте обозначается прописной начальной буквой.
Например, в статье о бензоле он везде обозначается буквой Б.
9.	Необходимость экономить место заставила авторов отказаться
от повторения в тексте тех источников, которые были использованы
в книге многократно, в различных разделах. Они приведены только
в общем указателе литературы.
ОБЩИЙ УКАЗАТЕЛЬ ЛИТЕРАТУРЫ
Физико-химические константы
Бейльштейн. Beilsteins Handbuch der organischen Chemie, Ber-
lin, 1922—1944.
Дорфман и Фриш (ред.). Сборник физических констант, 1937.
Досс (Doss). Physical Constants of the Principal Hydrocarbons,
Condensed Chemical Dictionnary, 1942.
Лазарев, Старицына и Штессель. О растворимости
в воде и в крови газов и паров, важных с гигиенической точки зрения,
и о коэффициентах их распределения между артериальной кровью и
альвеолярным воздухом, сб. «Экспериментальные исследования по про-
мышленным ядам», изд. Лен. ин-та гигиены труда и профзаболеваний,
Мэйси (Масу). Partition Coefficients Fifty Compounds between
Olive Oil a. Water at 20°, Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 30, 2 (1948).
Растворимость газов в жидкостях (библиография), Успехи химии,
14, 497 (1945).
Руденко. Введение в технологию органического синтеза жирного
ряда, приложение 2, Госхимиздат, 1940.
Справочник химика, т. II и III, Госхимиздат, 1951.
Стэлл. Таблицы давления я а ров индивидуальных веществ, ИЛ,
1949.
Техническая энциклопедия. Справочник физических, химических и
технологических величин, ОГИЗ, 1931.
Хейльброн и Бенбери (ред.). Словарь органических соеди-
нений, ИЛ, 1949.
Руководства по химии
Бауэр. Анализ органических соединений, ИЛ, 1953.
Ворожцов. Основы синтеза промежуточных продуктов красите-
лей, Госхимиздат, 1950.
Глинка. Общая химия, Госхимиздат, 1954.
Долгов. Катализ в органической химии, Госхимиздат, 1949.
Залькинд. Химия органических соединений с открытой цепью,
ОНТИ. 1937.
Залькинд. Химия циклических соединений, ОНТИ. 1937.
Иоффе. Органическая химия, Госхимиздат, 1949
Каррер. Курс органической химии, ОНТИ, 1938.
Некрасов. Курс общей химии, Госхимиздат, 1954.
Пр еображенский и Генкин. Химия органических лекар-
ственных веществ, Госхимиздат, 1953.
Фаворский, Курс органической химии, ОНТИ, 1938.
Физер и Физер. Органическая химия, ИЛ, 1949.
ОБЩИЙ УКАЗАТЕЛЬ ЛИТЕРАТУРЫ
27
Химические товары. Справочник, ч. I и II, ГосхимизДат, 1954.
Хоти некий. Курс органической химии, Харьков, 1952.
Чичибабин. Основные начала органической химии, Госхим-
издат, 1953.
Руководства и монографии по промышленной
токсикологии и фармакологии
Гамильтон (Hamilton). Industrial Poisoning in the USA, New-
York, 1925.
Гамильтон, Рэзерфорд и Джонстон (Hamilton, Ruther-
ford, Johnston). Industrial Toxicology, New-York, 1945.
Гамильтон и Харди (Hamilton, Hardy). Industrial Toxicology,
New-York, 1949.
Г e л ь м а н. Введение в клинику профессиональных отравлений, изд.
Мосздравотдела, 1929.
Гельман, Правдин и Розенбаум. Профессиональная
токсикология, Соцэкгиз, 1931.
Гендерсон и Хаггард. Вредные газы в промышленности, Гос-
трудиздат, 1930
Г е н к и н. Клиника отравлений амидосоединениями и нитросоедине-
ниями бензола, Медгиз, 1940.
Геффтер (Heffter). Handbuch der experimentellen Pharmakologie,
1923—1950.
Кравков. Основы фармакологии, ч. 1 и 2, Медгиз, 1933.
Коберт (Kobert). Lehrbuch der Intoxikationen, Stuttgart, 1906.
Кон-Абре (Kohn-Abrest). Precis de toxicologie, Paris, 1948.
Кункель (Kunkel). Handbuch der Toxikologie, Jena, 1899.
Лазарев. Бензин как промышленный яд, Соцэкгиз, 1931.
Лазарев. Общие основы промышленной токсикологии, Медгиз,
1938
Левин (Lewin). Gifte u. Vergiftungen, Berlin, 1928.
Николаев. Учебник фармакологии, Медгиз, 1948.
Поллак. Токсиколопя хем!чних речовин, що вживаються в аль-
скому господарств), Кшвський институт ппени прац! та профзахворю-
вань. Держание медичне видавництво, 1936.
Правдин. Руководство промышленной токсикологии, вып. 1, Био-
медгиз, 1934.
Сб. «Изменения нервной системы при интоксикациях», изд. Все-
союзного н.-и. ин-та профзаболеваний им Обуха, 1940.
Фабр (Fabre). Toxicologie des gazes, т. 2, Paris, 1943.
Флюри и Цангер’ (Flury, Zangger). Lehrbuch der Toxicologie.
Berlin, 1928.
Флюри и Церник. Вредные газы, ОНТИ, 1938.
Фэйрхолл (Fairhall). Industrial Toxicology, Baltimore, 1949.
Фюн ep (Fiihner). Medizinische Toxicologie, Stuttgart, 1951.'
Штаркенштейн, Рост и Поль. Токсикология, вып. 1 и 2,
Госмедиздат, 1931—1933
Элкинс (Elkins). The Chemistry of Industrial Toxicology, New-
York, 1950.
Общие руководства по гигиене труда и
профессиональным заболеваниям
Арнаутов, Гельман и Коган (ред.). Профессиональные бо-
лезни, Медгиз, 1936.
28
ОБЩИЙ УКАЗАТЕЛЬ ЛИТЕРАТУРЫ
рандт (Brandt). Manual of Industrial Hygiene, Philadelphia,
В иг д op ч и к. Профессиональная патология, Медгиз, 1930.
Вигдорчик. Лекции по профессиональным болезням, Медгиз.
1940.
Hygiene du travail, Geneve, 1925—1931 (энциклопедия, изданная
Международным бюро труда Лиги наций).
Готтштейн, Шлоссман и Телеки (Gottstein, Schlossmann,
Teleky). Handbuch der sozialen Hygiene, Berlin, 1926.
Каплун. Общая гигиена Труда, Медгиз, 1940.
Кельн. Общая промышленная гигиена и профессиональная пато-
логия, ГИЗ, 1926.
К о б е р и Хэнсон. Профессиональные болезни и гигиена профес-
сий, т. 1 и 2, изд. Вопросы труда, 1925.
Койранский. Руководство по профессиональной гигиене, Био-
медгиз, 1935.
Койранский (ред.). Справочник для санитарно-промышленных
врачей, изд. Лен. ин-та гигиены труда и профзаболеваний, 1940.
Левицкий (ред.). Гигиена труда. Пособие для студентов и вра-
чей, Биомедгиз, 1936.
^^Те^м^ан. Краткий учебник рабочей и профессиональной гигиены
Летавет (ред.). Курс гигиены труда, Медгиз, 1946.
Лейте с, Марцинковский и X о ц я и о в. Учебник по про-
мышленной гигиене и профессиональным заболеваниям, Медгиз, 1939.
Макси (Maxey). Preventive Medicine a. Hygiene, стр. 1028—1138,
New-Jork, 1951.
Марцинковский и Арнольди (ред.). Врачебно-трудовая
экспертиза, изд. АМН СССР. 1949.
Навроцкий. Медико-санитарное обслуживание промышленных
предприятий. Пособие для промышленных врачей, Киев, 1951.
Петти (Patty) (ред.). Industrial Hygiene a. Toxicology, London —
New-Jork, 1948—1949.
Отравляющие вещества
Аничков, Ласточкин, Леонардов и Лихачев. Здраво
охранение в условиях химической обороны, Медгиз, 1931.
Вайль и Пожариский. Патологическая анатомия поражений
боевыми ОВ, Медгиз, 1940.
Немец и Сочи ли н. Химия отравляющих веществ, Госхимиздат,
1941.
Предтеченский (ред.). Пособие по санитарно-химической за-
щите, Медгиз, 1940.
Прентисс (Prentiss). Chemicals in War, New-York, 1937.
Рачинский. Химия и индикация боевых отравляющих веществ.
Медгиз, 1940.
Родневич. Химия и индикация боевых отравляющих веществ,
Медгиз, 1940.
Савицкий. Частная патология и терапия поражений боевыми от-
равляющими веществами, 2-е изд., Медгиз, 1942.
Сартори. Новое в химии боевых отравляющих веществ, Успехи
химии, 23, 62 (1954).
ОБЩИЙ УКАЗАТЕЛЬ ЛИТЕРАТУРЫ
29
Соборовский и Эпштейн. Химия и технология боевых хими-
ческих веществ, Оборонгиз, 1938.
Черкес. Основы токсикологии боевых отравляющих веществ,
7-е изд., Медгиз, 1943.
Эдере и Истей. Химическое оружие и его токсическое дей-
ствие, изд. Наркомата обороны, 1939.
Якубович и Соборовский. Синтезы отравляющих веществ,
Гостехиздат, 1933
Органические растворители
Броунинг (Browning). Toxicity of Industrial Organic Solvents,
London, 1937.
Венцель (Wenzel). Gefahren beim Umgang mit organ. Losungs
mitteln u. ihre Bekampfung, Berlin, 1939.
Леман и Флюри (Lehmann, Flury). Toxicologie u. Hygiene der
technischen Losungsmitteln, Berlin, 1938.
Перегуд. Материалы к стандартизации органических растворите-
лей, Труды юбилейной научной сессии Лен. ин-та гигиены труда и
профзаболеваний, 1940.
Розенбаум. Гигиена труда при работах с органическими раство
рителями, Свердловск, 1946.
Розенбаум и Лейтес. Гигиена и санитария, № 11—12, 18
(1943).
Прочие токсикологические источники. Казуистика отравлений
Брезина (Brezina). Internal, -t-Jbersich t fiber Gewerbekrankheiten
fiber die Jahre 1914—1918, Berlin, 1921; тоже за 19ГО г., Berlin, 1922; то
же за 1920—1926 гг., Berlin, 1929.
Фильднер и др. (Fieldner, Sayers, Yant, Katz, Shohan, Leitch)
Warning Agents for Fuel Gases, U. S Bureau of Mines, Monograph 4
New-York, 1931.
Фюнер (Ffihner). Sammlung von Vergiftungsfalien (непериодиче-
ское издание, содержащее много описаний различных случаев отравле-
ний).
Эгли-Рюст. Несчастные случаи при химических работах, НХТИ,
1926.
Профессиональные заболевания глаз
Краснов. Труды Центрального института офтальмологии, сб. !
1940.
Кун (Kuhn). Industrial Ophtalmology, St. Louis, 1944.
Минтон (Minton) Brit. Journ of Med., 1, 211 (1946).
Профессиональные болезни кожи
Закс (Sachs). Gewerbekrankheiten der Haut. Jadassohns Handbuch
•der Haut u Geschlechtskrankheiten, t. 14, ч. 1, стр. 320, 1930
Оппенгейм, Рилле и Улльман. Профессиональные бо-
лезни кожи, т. 1, вып. 1—3, изд. Вопросы труда, 1925—1926.
30
ОБЩИЙ УКАЗАТЕЛЬ ЛИТЕРАТУРЫ
Уайт. Профессиональные поражения кожи, их профилактика и
лечение с обращением внимания на производственные процессы и про-
фессиональные вредности, изд. Мосздравотдела, 1925.
Шварц, Тюлипен и Пек (Schwartz, Tulipan, Peck). Occupa-
tional Diseases of the Skin, Philadelphia, 1947.
Эттель (Oettel). Einwirkung organischer Fliissigkeiten auf die
Haut, Arch. exp. Pathol, u. Pharmakoi., 183. 659 (1936)
Профессиональный рак
Баадер (Baader). Industrial Cancer. В кн. Адам и Аулер
(Adam, Auler). Neue Ergebnisse der Krebskrankheiten, Leipzig, 1937.
Петров. Экспериментальное воспроизведение злокачественных
опухолей. В кн. «Злокачественные опухоли», т. 1, Медгиз, 1947.
Современные проблемы онкологии. Сб. сокращенных переводов и
рефератов иностранной литературы, 6(13), серия Б, № 3(6), ИЛ, 1951.
Хигер (Hieger). Chemical Carcinogenesis, Brit. Journ. Ind. Med.,
6, 1 (1949).
Хю nep (Hueper). Occupational Tumors a. Allied Diseases, Balti-
more, 1942.
Хэддоу (Haddow). Brit. Med. Bull., 4, № 5—6, 962 (1947).
Ill а б а д. Очерки экспериментальной онкологии, Медгиз, 1947.
Шанин. Злокачественные новообразования кожи, Медгиз, 1938.
Библиография по промышленной токсикологии
Лазарев. Советская промышленная токсикология (библиографи-
ческий указатель), изд. Лен. ин-та гигиены труда и профзаболеваний,
1939.
Лазарев и Астраханцев. Химически вредные вещества
в промышленности, ч. 1 и 2, Госхимтехиздат, 1933—1935.
П редельно-допустим ые концентрации
Боудич и др. (Bowditch, С. Drinker, Ph. Drinker, Haggard, Ha-
milton). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 22, № 5 (1940).
Далла-Валле и Дэдли (Dalia-Valle, Dudley). Реф. Гигиена
и санитария, № 4, 57 (1940).
Дринкер и Кук (Drinker, Cook). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol.,
31, 51 (1949).
Кук (Cook). Ind. Med., 14, 936 (1945) (Supplement).
Лазарев. Бюлл. Лен. ин-та организации и охраны труда, № 14—
15 (1932).
Лазарев. Сб. работ по гигиене труда, профессиональным болез-
ням и экспертизе трудоспособности, изд. Лен. ин-та гигиены труда и
профзаболеваний, 1940.
Левина. Предельно-допустимые концентрации вредных веществ
в воздухе рабочих помещений, сб. работ токсикологической лабора-
тории Лен. ин-да гигиены труда и профзаболеваний, вып. 5, 1948.
Предельно-допустимые концентрации атмосферных загрязнений, сб.
под ред. Рязанова, Медгиз, 1952.
Розенбаум (ред.). Промышленные яды. Предельно-допустимые
концентрации ядовитых газов, паров и пылей в воздухе рабочих
ОБЩИЙ УКАЗАТЕЛЬ ЛИТЕРАТУРЫ
31
помещений, Труды й материалы Всесоюзного центрального ин-та оз-
доровления и организации труда, вып. 32, Медгиз, 1933.
Санитарные нормы проектирования промышленных предприятий
(НСП 101-51), Стандартгиз, 1951.
Телеки (Teleky). Ind. Med., Oct. (1940) (Supplement).
Threshold Limit Values for 1950, Arch. Ind. Hyg. a. Occup. Med.. 2.
№ 1, 98 (1950).
Threshold Limit Values for 1951, там же, 4, № 4, 398 (1951).
Threshold Limit Values for 1952, там же, 6, № 2, 178 (1952).
Threshold JJmit Values for 1953, там же, 8, № 3, 296 (1953).
Индивидуальные защитные приспособления и спецодежда
Алексеев. Индивидуальные защитные приспособления, Соцэкгиз,
1932.
Данецка я. Респиратор с механической подачей воздуха, Гигиена
и санитария, № 1. 28 (1949).
Израэльсон. Индивидуальные защитные приспособления хими-
ческой промышленности, Госхимтехиздат, 1934.
Номенклатура промышленных противогазов и респираторов. Мини-
стерство химической промышленности СССР, Госхимиздат, 1951.
Отечественные средства индивидуальной защиты дыхания на про-
изводстве, изд. Министерства химической промышленности СССР, 1947.
Полонский и Хесин. Защитные пасты и мази, изд. Всесоюз-
ного н.-и. ин-та охраны труда ВЦСПС, 1950.
Торопов. Промышленные противогазы и респираторы, Гигиена
и здоровье, № 4, 73 (1941).
Ходот. Рудничные респираторы, Углетехиздат, 1948.
Шафранова. Индивидуальные защитные приспособления, Соц-
экгиз, 1931.
Периодические медицинские осмотры
Фридлянд. Руководство по медицинским осмотрам рабочих на
производстве и в профессиях с вредными веществами, изд. Централь-
ного ин-та усовершенствования врачей, 1950.
Законодательство, официальные материалы
Марфенин, Мецатуньян и Муромский. Техника безопас-
ности и производственная санитария, Профиздат, 1936.
Санитарно-профилактическая работа на производстве, сб. важней-
ших официальных материалов по промышленной санитарии, Медгиз,
1944.
Сб. важнейших официальных материалов по санитарным и противо-
эпидемическим вопросам, Медгиз, 1949.
Справочник профработника, Профиздат, 1950.
Справочник по технике безопасности и промышленной санитарии,
Профиздат, 1950.
Техника безопасности на железнодорожном транспорте (сб. постано-
влений, правил, инструкций и приказов), Трансжелдориздат, 1951.
Я к и м ч и к. Законодательство по технике безопасности и промыш-
ленной санитарии, 4-е изд., Гострудиздат, 1930.
32
ОБЩИЙ УКАЗАТЕЛЬ ЛИТЕРАТУРЫ
Первая помощь и лечение отравлений
Глазова. Отравления и первая помощь при них, Медгиз, 1952
Каган и Черкес. Метгемоглобинемия и ее лечение, Врачебное
дело, № 6, 463 (1948).
Карасик, Лихачев, Мессель и Тушинский. Первая по-
мощь при острых отравлениях (краткий справочник), Медгиз, 1949.
Лазарев. Основные принципы лечения острых отравлений, изд.
Военно-морской медицинской академии, 1944.
Профессиональная интоксикация. Справочник-инструкция для вра-
чей промышленных предприятий, Киев, 1939.
Савицкий. Кислородная терапия, Медгиз, 1940.
Сб. инструкций по оказанию первой помощи, Медгиз, 1950.
Сосновик. Таблица промышленных отравлений, Медгиз, 1941.
Определение ядов в воздухе
(с„яитарно-промышленная химия)
- Алексеева, Андронов, Гуревич и Житкова. Определе-
ние вредных веществ в воздухе производственных помещений, Госхим-
издат, 1949.
Гродзовский. Анализ воздуха в промышленных предприятиях,
Соцэкгиз, 1931.
Гуревич. Определение вредных веществ в воздухе промышлен-
ных предприятий, Харьков, 1937.
Джэкобс (Jacobs). Analitical Chemistry of Industrial Poisons, Ha-
zards a. Solvents, New-York, 1944.
Житкова. Методика определения вредных газов и паров в воз-
духе, Госхимтехиздат, 1934.
Коренман. Органические вещества в воздухе промышленных
предприятий, ОНТИ, 1935.
Коренман. Анализ воздуха промышленных предприятий, вып.
2—5, Госхимиздат, 1948—1949.
Методы определения вредных веществ в воздухе. Предприятия
промышленные. ГОСТ 5602-50; 5612-50, Стандартгиз, 1951.
Методы определения вредных веществ в воздухе производственных
помещений, Всесоюзный н.-и. ин-т охраны труда ВЦСПС (Москва), Гос-
химиздат, 1952.
Определение ядов в организме
Гадаскина. Определение неорганических промышленных ядов
в организме, изд. Лен. ин-та гигиены труда и профзаболеваний, 1939.
Степанов Судебная химия, Медгиз, 1951.
УГЛЕВОДОРОДЫ
Предельные углеводороды ряда метана
(Парафины)
Встречаются в воздухе каменноугольных (главным образом метан)
и озокеритовых шахт, в природных и нефтяных газах, в горючих тех-
нических газах, в производственных помещениях при переработке нефти,
в продуктах переработки нефти. Составляют значительную часть фрак-
ций нефти, жидких моторных топлив — бензинов и т. п., а также искус-
ственных жидких топлив. Иногда применяются в холодильных аппаратах.
Получаются в чистом виде каталитическим гидрированием соответ-
ствующих непредельных углеводородов или спиртов. Начиная с бутана
и пентана, выделяются при дробной перегонке бензина или при крекинге
нефтяных продуктов.
Физические свойства предельных углеводородов метанового
ряда формулы СпН2/г+2 (нормальные изомеры)
Название	Форму- ла	Состояние в обычных усло- виях	Молекулярный 1,вес	.20°	Температура кипения, °C	Упругость пара (20°), мм PT..CT.	Плотность газа или пара	Раствсримость в воде, вес. °;о
Метан	сн4	Газ	16,01	—	—161,5	—к.	0,55	0,0024го’
Этан	С«н,	То же	30,07		-83,6		1,04	—
Прспап	csH8	»	44,09	—	—42,2	—	1,52	—
Бутан	с<нъ		Е8,12	0,6«°	-0,66	0003,85°	2,01	
Пентан		Жидкость	72,15	0,626	Зб.з	420,2	2,49	— .
Г ексан	С.н,<	То же	86,17	0,659	69.0	12,1.25	2,975	0,0016s80
Гептан	С7н.«	•	100,20	0,684	98,4	35,5	3,495	0,0008s8’
Октан	CpHjg		114,22	0,703	125,7	10,46	3,944	0,000438°
Нонан			128,25	0,718	150,5	11,039.5	4,42	
Физические свойства. С увеличением числа атомов углерода в гомо-
логическом ряду метановых углеводородов (М. У.) т. кип. и плотности
возрастают. Высшие представители ряда (начиная с С1бНз<) при обыч-
ной температуре — твердые тела. Изосоединения кипят при температу-
рах более низких, чем соответствующие нормальные члены ряда. М. У.
отличаются слабым сцеплением молекул, что выражается в низких
диэлектрических постоянных, наиболее низких т. кип. по сравнению со
3 Зак 1213. Н. В. Лазарев
34
УГЛЕВОДОРОДЫ
Прэделы воспламеняемости М. У.
в смеси с воздухом
Наимено- вание	Низшая и высшая границы 7о	Наимено- вание	Низшая и высшая границы %
Метан	5—15	Гексан	1,3—6,9
Этан	3,12—15	Г ептан	1,1—6
Пропан	2,17—7,35	Октан	0,8—3,2
Бутан	1,55—8,5	Нонан	0,7—2,9
Пентан	2,4 —9,5		
всеми органическими соединениями с тем же числом углеродных атомов,
наиболее низком поверхностном натяжении, наименьшей растворимости
в воде и т. д. Коэфф, раств. в воде для этана 0,03516 (37°) и 0,03342 (40°),
для гексана 0,021, для гептана 0,019. Коэфф, раств. паров при 35—38°
для гексана- в кроличьей крови 1,3, в сыворотке 2,0, в плазме 0,82; для
гептана: в кроличьей крови 2,9, в сыворотке 2,0, в плазме 2,3 (Бруси-
Л1ЭСЛ О
ловская). Коэфф, распред. - при 37°: пентан 4000, гексан 18000—
18500, гептан 44000—53000 (Лазарев и Брусиловская).
Химические свойства. Отличаются при обычных температурах боль-
шой химической инертностью и полной неспособностью к реакциям при-
соединения. На свету водород в молекуле М. У. может медленно за-
мещаться галогеном, легче всего хлором. В особых условиях (реакция
Коновалова) могут вступать во взаимодействие с азотной кислотой,
образуя нитросоединения (реакция нитрования). С дымящей серной
кислотой образуют сульфокислоты (реакция сульфирования). При обыч-
ных температурах не окисляются. При высокой температуре сгорают
нацело, образуя СОг и Н,О. В отсутствие кислорода при высоких тем-
пературах высшие М. У. расщепляются с образованием предельных и
непредельных углеводородов с более короткой цепью углеродных ато-
мов (термический и каталитический крекинг, крекирование при 450—
550°). При еще более высокой температуре происходит «пирогенизация»
углеводородов с образованием
кокса, предельных и аромати-
ческих углеводородов. При при-
менении специальных катализа-
торов и в пределах температур
300—525° М. У. прямо превра-
щаются в ароматические. Лету-
чие М. У. в определенных кон-
центрациях образуют с возду-
хом взрывчатые смеси.
При концентрациях про-
пана и бутана, соответствующих
нижней границе воспламеняе-
мости, запах практически отсут-
ствует. При таких же концен-
трациях пентана слабо ощу-
щается своеобразный эфирный
запах. Эфирный запах гексана явно ощущается при концентрациях более
низких, чем нижняя граница воспламеняемости. Так же явственно вы-
ражен запах гептана, имеющий в этих концентрациях «керосиноподоб-
ный» или «лигроиноподобный» оттенок (Пэтти и Янт).
Токсическое действие. Метан практически не имеет запаха; сладко-
ватый запах этана ощущается лишь при очень высоких концентрациях.
Химически наиболее инертные среди органических соединений М. У.
являются в то же время сильнейшими наркотиками.
Практически сила действия М. У. очень ослабляется вследствие
ничтожной растворимости их в воде и крови, благодаря чему необхо-
димы высокие концентрации в воздухе, чтобы создались опасные кон-
центрации в крови. Поэтому практически (при обычном давлении) низ-
шие М. У. (метан, этан) физиологически индиферентны и могут вызы-
вать острые отравления только в очень высоких концентрациях, приводя
ПРЕДЕЛЬНЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ РЯДА МЕТАНА
35
к асфиксии вследствие понижения содержания кислорода в воздухе.
Наркотическое действие метана обнаруживается только при воздействии
его на животных при давлении в 2,5—3 ат (Мейер и Гопф, Лазарев).
С увеличением числа атомов углерода наблюдается возрастание силы
наркотического действия М. У. (в соответствии с общим правилом Ри-
чардсона о возрастании силы наркотического действия в гомологических
рядах); поэтому, несмотря на плохую растворимость, наркотические
свойства М. У. проявляются и при ингаляционном способе их проникно-
вения в организм. Нормальные М. У. действуют сильнее соответствую-
щих изосоединений.
Тонус мышц и рефлексы исчезают почти перед самой смертью, на-
ступающей от паралича дыхания. У животных некоторые М. У. [гексан,
гептан, изогептан (2-метилгексан), изооктан (2,2,4-триметилпентан)] вы-
зывают внезапные общие тетанические судороги и смерть часто еще до
наступления даже легкого наркоза. Все средние М. У. вызывают клони-
ческие судороги. Убывание Летучести и растворимости высших гомоло-
гов, начиная с декана и выше, ведет к уменьшению силы действия па-
ров. Высшие члены ряда представляют угрозу для здоровья больше
вследствие действия на кожу, чем вследствие вдыхания их паров. Для
некоторых М. У., исследованных в этом направлении, — октан, изо-
октан (2,2,4-триметилпентан) — характерна неустойчивость реакций цен-
тральной нервной системы (кроликов), возникающая под влиянием вды-
хания невысоких концентраций паров (Левина).
Механизм действия предельных углеводородов, в основном, не-
сомненно тот Же, что и всех прочих «индиферентных наркотиков». С су-
ществующими теориями наркотического действия можно познакомиться
по монографиям Лазарева, Насонова и Александрова, Макарова, Ми-
хельсона.
Наркотическое действие углеводородов все 'же отлично от действия
других хорошо известных наркотиков (спирты, кетоны, эфиры и т. д.).
Согревание тела животных (белых мышей) ослабляет глубину наркоза,
вызванного углеводородами (в частности бензинами), охлаждение, на-
оборот, усиливает ее. Предварительное введение прозерина удлиняет
наркоз, вызванный углеводородами (в частности бензинами). Предвари-
тельная атропинизация животного сокращает время наркоза (Люблина).
М. У. вызывают повышенную чувствительность сердечной мышцы
к адреналину. У животных (собак), вдыхавших пары М. У., введение
адреналина вызывает трепетание желудочков сердца (Кэнц и др.,
Ченовез).
М. У. быстро накопляются в организме при вдыхании и столь же
быстро выводятся (также через легкие). Накопление их в организме
при повторных отравлениях (материальная кумуляция) мало вероятие.
Нет никаких указаний на возможность химических превращений М. У.
в организме, хотя некоторые бактерии могут их окислять (Таусон). При
хроническом отравлении М. У. не вызывают тяжелых органических из-
менений, что несомненно стоит в связи с их слабой химической актив-
ностью. Средние члены ряда (главным образом пентан — октан) оказы-
вают легкое раздражающее действие на дыхательные пути.
На животных. Данные о токсичносп/ некоторых М. У. для белых
мышей приводятся в табл, на стр. 36. Пары пентана в концентрации
270 мг/л в течение 2 час. вызывают боковое положение белых крыс;
наркоз у этих же животных достигается при концентрации 300 мг/л,
а смерть — 380 лг/л и более. Минимальная смертельная концентрация
36
УГЛЕВОДОРОДЫ
паров гептана для белых крыс составляет около 65 ле/л. Часто оста-
новка дыхания наступает до исчезновения рефлексов (Фюнер). Концен-
трация паров октана 1 мг/л
вызывает изменения в протека-
нии безусловного рефлекса
у кроликов (Левина).
На человека. При действии
пентана наблюдаются головная
боль, сонливость, головокруже-
ние. Наивысшая концентрация
паров гексана, переносимая в
течение 8 час. большинством
людей, — 1,9 мг/л (Нельсон
и др.).
Хроническое действие. У ра-
ботающих в озокеритовых шах-
тах, где в воздухе присутствует
ряд М У., описаны заметные
сдвиги со стороны вегетативной
нервной системы (стойкий крас-
ный дермографизм, положи-
тельный глазо-сердечный реф-
лекс, резко выраженная атро-
пиновая проба, большое
количество гипотоний), как ре-
паров М. У. на центральные регуляторные аппараты
Токсические концентрации паров
некоторых М. У. для белых мышей
Наименование	Концентрации паров в мг}л, вызывающие в 2-часовсм опыте	
	боковое положе- ние	смерть
Пентан .	. .	200—300	
Гексан .	100	100-120-150
Гептан .	40	75
Изогептан (2-		
метилгексан)	50	70—80
Октан .	25	80
Изооктан (2, 2,		
4-хриметил-		
пентан).	<		50
Нонан .	. .	15	—
зультат воздействия паров М. У. на центральные регуляторные аппараты
(Гилула; Вендт и Лебедева).
Предельно-допустимые концентрации. По литературным зарубежным
данным предельно-допустимые концентрации для пентана составляют
около 10 мг/л, для гептана и гексана — около 2 мг/л. Однако эти кон-
центрации, как и большинство рекомендованных зарубежными авто-
рами, надо считать сильно завышенными.
Определение в воздухе. Ввиду отсутствия для М. У. характерных'
химических реакций все методы определения неспецифичны. Количе-
ственное определение М. У. основано на сжигании их в атмосфере воз-
духа или кислорода до СО2 и Н2О. Последние определяются количе-
ственно объемным или весовым методом. Определение дает сумму угле-
водородов, которая может быть выражена по метану или преобладаю-
щему углеводороду (о применении газоанализатора см. в работе Сенде-
рихиной). Начиная с пентана, возможна также адсорбция силикагелем
или активированным углем. Для средних членов М. У. возможно вымо-
раживание смесью твердой углекислоты (—79°) с эфиром и определе-
ние упругости пара (Кучмен и Шуйьце, Кингсли и др., Сильвермен
и др.). Применяется также интерферометрия. Совместное определение
в смеси с парообразными углеводородами и сероводородом см. Познер
и Меликова. Качественное обнаружение метана основано на его спо-
собности окисляться озоном до формальдегида (реакция, повидимому.
специфична).
Литература
Вендт и Лебедева. Гигиена и санитария, № 11 (1948).
Г и л у л а. Там же.
Кингсли и др. (Kingsley, Неесе, Drinker). Journ. Ind. Hyg, a. Toxicol., 21
264 (1939).
Кучмен и Щульце (Couchmай, Schulze). Там же, 21, 256 (1939).
ПРЕДЕЛЬНЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ РЯДА МЕТАНА
37
к э к ц и др. (Kautz. Carr, Vitcher), Journ. Pharmacot., 94, № 3, 315 (1948).
Лазарев. Наркотики, изд. Лен. ин-та гигиены труда и прг фзаболеваний, 1940.
Левина и Люблина. Фармакология и тг ксиколо-ип, 14, № 4, 12.(1951).
Люблина. Рефераты научных работ за 1951 г. Информан. бюлл. Лен. ин-та
гигиены труда и профзаболеваний, стр. 117—119, 1952.
Макаров. Архив анатомии, гистологии и эмбриологии, 19, 5 (19381.
Мейер и Гонф (Meyer, Hopff). Ztschr. f. physiol. Chemie, 12o. 28! (1922).
Михельсон. Действие наркотиков на холинэстеразу, изд. Военно-морской ме-
дицинской академии, 1948.
Насонов и Александров. Реакция живого вещества на внешние воздей-
ствия, изд. АН СССР, 1940.
Нельсон и др. (Nelson, Ege'. Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 25, № 7, 282 (1943).
Познер и Меликова. ЖПХ, № 6. 965 (193J).
Пэтти и я Н т (Patty, Yant). U. S. Bureau of Mines, Reports of Investig., № 2979
(1929).
Сендерихинз. Гигиена и санитария, № 1. 44 (1953'.
Сильвер мен и др. (Silverman, Reece, Drinker). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol..
21, 270 (1939).
T а у с о и. Нефтяное хозяйство, 14. 220 (1928).
Ч e н о в e s (Chenoweth). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol.. 23, № 4, 151 (1946).
Метан
(Болотный или рудничный газ)
Формула СН<	Мол. вес 16,04
Встречается в производственных условиях в каменноугольных шах-
тах (рудничный газ) и в бункерах при сортировке угля, иногда при до-
быче каменной соли, при гниении органических веществ (болотный ил),
в горючих технических газах: светильном, торфяном и т. д. (до 60%),
в газах нефтяных скважин, в естественном нефтяном газе, в природных
газах (до 95%), в выхлопных газах автомобилей (0,1—9,5%) и т. д.
Применяется как горючее для автомобилей.
Получается в чистом виде, например, разложением CH3MgJ водой,
восстановлением CH3J омедненным цинком в спиртовом растворе, пере-
гонкой ацетата натрия с натронной известью, действием воды на карбид
алюминия. Технический метод — каталитическое (никель) восстановле-
ние СО или СОя водородом.
Физические свойства. Коэфф, раств. в воде 0,03550 (20°), 0,03065
(30°), 0,02807 (37°), 0,02716 (40°). Коэфф, распред. 19—20 (20°).
Химические свойства. Горит почти бесцветным пламенем. В смеси
с воздухом взрывается, что является часто причиной катастроф в шах-
тах. При концентрации М. на уровне дыхания от 4,9 до 26,1% произо-
шла вспышка при включении лампы «Вольф», приведшая к ожогам
(Снежко).
Отравления возможны изредка в каменноугольных шахтах. Опас-
ность уменьшается тем, что М. легче воздуха; потерявший сознание че-
ловек, падая, попадает в атмосферу более богатую кислородом и более
бедную М. Роль М., как источника отравлений, невелика по сравнению
с опасностью, которую он представляет в смысле взрывов. Бывают все
же случаи смертельного отравления (Биленко, Навроцкий).
Картина отравления и токсические концентрации. Для животных.
Вдыхание смеси из 79% М. и 21% кислорода переносится животными
без заметных расстройств (Кохман).
Для человека. Вдыхание смеси из 80% М. и 20% кислорода вы-
зывает лишь головную боль (Леман). Так как первые признаки асфик-
сии (учащение пульса, увеличение объема дыхания, ослабление
38
УГЛЕВОДОРОДЫ
внимания, координации тонких мышечных движений и т. д.) начинают
обнаруживаться, когда содержание кислорода в воздухе падает на 25—
30%, то серьезные расстройства при вдыхании воздуха, содержащего М.,
должны появляться при содержании его примерно 25—30%. Были
попытки доказать, что нистагм углекопов зависит от хронического воз-
действия М. (Рубиера и Миранда, Цейс).
Обнаружение и предупредительные меры. В подземных выработках
не допускается содержание М. выше 0,75 объемных % (в зависимости
от места выработки). При содержании 2% М. рабочие должны быть не-
медленно удалены, а участки выработок проветрены.
Необходим систематический анализ воздуха шахт на содержание М.
Существует ряд приборов для обнаружения присутствия больших и ма-
лых количеств М. Наиболее простой -и дешевый способ — опробование
воздуха посредством пламенных ламп по ореолу и вытягиванию пла-
мени (лампа «Свет шахтера» и др.). Ряд других приборов основан на
адсорбции М. губчатой платиной и т. д. Анализы воздуха производятся
либо в лаборатории, либо непосредственно в шахте. Для быстрого опре-
деления применяют газоанализаторы МакНИИ (тип МС-2), основанные
на сжигании М. во взятой пробе воздуха и измерении уменьшения
объема в камере сжигания после остывания оставшейся в ней смеси
углекислого газа и азота. Кроме того, применяют специальные индика-
торы, основанные на принципах использования оптических свойств газов
(интерферометры), теплоты сгорания, разности удельных весов чистого
воздуха и воздуха с примесью М., на различных скоростях диффузии
газов и т. д. (Скочинский и Комаров). Прибор для быстрого определе-
ния М. в пределах до 14% предложен Соколовой.
Главной мерой для предупреждения скоплений М. в шахтах яв-
ляется хорошая вентиляция. См. «Правила безопасности при ведении
горных работ», утвержденные НКТ СССР и ВСНХ СССР 25 ноября
1924 г. за № 480/488 (Биленко, стр. 49 и 54), а также «Правила экспло-
атации угольных шахт»; более поздние указания см. в книге «Справоч-
ник по технике безопасности в угольной промышленности», Углетех-
издат. 1949.
Индивидуальные защитные приспособления. Так как опасность за-
ключается в недостатке кислорода во вдыхаемом воздухе, фильтрующие
противогазы в данном случае бесполезны. Необходимо применение шле-
мов с подачей воздуха через шланг или изолирующих дыхательных ап-
паратов, снабженных запасом кислорода (типа РКР-2, КИП-3, КИП-5,
РКК-5, самоспасатель СП-9; см. Вассерман, Ходот). Для кратковремен-
ной работы с высокими концентрациями М. и при недостатке кислорода
(но не в шахтах) — шланговый противогаз марки ПШ-2 (номенклатура
МХП, 1951).
Первая помощь. Удаление пострадавшего из вредной атмосферы.
Остерегаться простуды. Грелки. При отсутствии дыхания немедленно
(до прибытия врача) искусственное дыхание по методу Шеффера; не
прекращать его до появления признаков трупного окоченения.
Литература
Биленко. Правила безопасности в горной промышленности, 4-е изд.,
ГОНТИ. 1935.
Браун (Brown). Journ. Pharmacol., 23, 485 (1924).
Вассерман. Дыхательные нриб<ры в промышленности и пожарном деле, 1931
Гааз е-Л а м п е (Haase-Lampe'. Handbuch f. d. Grubenrettungswesen, Lubeck, 1929.
Навроцкий. Гигиена труда. № 3, 40 (1928).
Правила технической эксплоатации угольных шахт, Гостоптехиздат, 1943.
ПРЕДЕЛЬНЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ РЯДА МЕТАНА
39
Р у б и е р а и Миранда (Rubiera, Miranda). MonUtsbl. f. Augenheilkunde, 99,
431 (1937).
Скочинский и Комаров. Рудничная вентиляция. Углетехиздат, 1951.
Снежно. Гигиена и санитария. № 12, 50 (1945).
Соколова. Труды физ.-хим. лаборатории Всесоюзного н.-и. ин-та охраны труда,
изд. Лен. ин-та охраны труда, 4, 117 (1951).
Справочник по технике безопасности в угольной промышленности, Углетехиздат 1949.
Хейфиц. Оздоровление условий труда в шахте, Углетехиздат. 1946.
X о д о т. Рудничные респираторы, Углетехиздат, 1946.
Цейс (Zeiss). Das Augenzittern d. Bergleute, Arbeitsmediz., 4 (1936).
Пропан
Формула СНз—CH2—СН3	Мол. вес 44,09
Встречается в производственных условиях главным образом в нефти
(в растворенном состоянии), из которой при перегонке ее выделяется
вместе с бутаном; в небольшом количестве также в природном (до 3%)
и рудничном газах.
Применяется в холодильных аппаратах, а также в качестве мотор-
ного топлива («жидкий П.», содержащий еще бутан и непостоянную
примесь олефинов) или горючего газа.
Получается в чистом виде путем каталитического гидрирования
пропилена или каталитическим восстановлением изопропилового спирта
над алюминием при 380—400°.
Картина отравления и токсические концентрации Для животных.
У кошек полный наркоз достигается при вдыхании смеси 90% П. и
10% кислорода. В опытах на собаках П. сильно повышает чувстви-
тельность сердечной мышцы к адреналину (Кэнц и др.).
Для человека. Известен случай отравления шофера при применении
в качестве моторного топлива жидкого П. Симптомы: боли в животе,
возбуждение, оглушение, сужение зрачков, замедление пульса до 40—
50 ударов, рвота, слюнотечение, позже сон в течение нескольких часов:
на другой день пульс 50—60, легкое повышение температуры. Симптомы
возбуждения парасимпатической нервной системы, как показали и
опыты на животных, наступают от действия примеси олефинов, а не П.
(Вольф и Менне). При утечке П., применявшегося в качестве горючего
газа, произошло более легкое отравление 5 женщин. Симптомы: голов-
ная боль, слабость, рвота (Гюфрой).
Литература
Браун и Г е н л е р с о н (Brown, Henderson). Journ. Pharmacol.. 27, 1 (1926).
Вольф и Менне (Wolf, Menne'. Naunyn-Schmied. Arch., 186, 78 (>937).
Гюфрой (Gueffroy), Gasmaske, 11, 69 <1939).
К э н ц и др. (Kantz, Carr, Witcher). Journ. Pharmacol., 94, 315 (1948).
Изооктан
(2,2,4-Триметилпентан)
CH3 CHS
Формула	CH3——СН2-—СН—СН3	Мол. вес 114.14
СН3
Встречается в производственных условиях при получении каталити-
ческих бензинов. Является составной частью моторных топлив (авиабен-
зинов) .
40
УГЛЕВОДОРОДЫ
Получается при алкилировании непредельных углеводородов пара-
финовыми.
Физические свойства. Прозрачная, бесцветная, легко подвижная
жидкость. Плотн. 0,692 (2074); т. кип. 99,2°; упруг, пара 50 мм (25°).
Технический продукт перегоняется в пределах 40—180°, начало кипения
не ниже 40°, 50% перегоняется не выше 115°. Кислотность не более
1,2 мг КОН на 100 г продукта. Иодное число не более 10, содержание
серы не более 0,02% (ГОСТ 4095-48).
Общий характер действия на организм. Отличается от других М. У.
отсутствием сколько-нибудь типичного наркотического действия на жи-
вотных (мыши) в острых опытах. Вызывает резкие тетанические общие
судороги.
Токсические концентрации. Для животных. Белые мыши. 20—
30 мг/л при 2-часовом воздействии вызывают гибель 40%, а 59 мг/л,—
100% животных. Кролики. Концентрация 1—2 мг/л уже измевдет
протекание безусловного сгибательного рефлекса, вызывая неустойчи-
вость реакций центральной нервной системы животного.
Действие технического продукта сходно с действием чистого И.
Для человека. Концентрация 1 мг/л в течение 5 мин. вызывает
лишь легкое раздражение слизистой оболочки глаз и верхних дыхатель-
ных путей. Пороговая концентрация, изменяющая время развития мы-
шечного напряжения при коленном рефлексе в течение 40 мин. вдыха-
ния, равна 0,5—1 мг/л (Левина и Люблина).
Литература
Левина иЛюбли в а. Фармако.’огня и токсикология, 14, № 4, 12 (195J); Рефе-
раты научных работ токсикйихт.ческой лаборатории Лен. ин-та гигиены труда и проф-
заболеваний, стр. 25, 1950.
Алкилат
Технический продукт, получаемый в результате присоединения пре-
дельных углеводородов к непредельным при алкилировании бутан-буТе-
новой фракции газов термического или каталитического крекинга.
Применяется как высокооктановый компонент авиабензинов.
Физические свойства. Жидкость, выкипающая в пределах 62—181°.
Химический состав. Содержит большое количество парафиновых
углеводородов с 6 и 7 атомами углерода и разветвленными цепями.
Токсическое действие сходно с действием изооктана (Левина).
Литература
Л евина. Фармакология и токсикология, 15, № 2, 54 (1952\
Непредельные углеводороды ряда этилена
(Олефины)
Встречаются этиленовые углецвдороды (Э. У.), главным образом
в газах крекинга нефти, при обработке натрий-бутадиенового каучука
(псевдобутилен), в горючих газах, в том числе в светильном; входят в
состав сланцевых бензинов, а также бензинов крекинга; при ароматиза-
ции нефти — в легкой фракции жидкости, которая носит техническое
НЕПРЕДЕЛЬНЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ РЯДА ЭТИЛЕНА	41
название «амилены» и представляет собой смесь непредельных угле-
водородов, кипящих в пределах до 70° (амилены в ней составляют
25—30%). Этилен является главной составной частью так называемого
«блаугаза», применяемого для сварки, освещения и т. д.
Применение. Этилен используется как исходный продукт в синтезе
этилового спирта, этиленгликоля и дихлорэтана; пропилен — для син-
теза пропиленгликоля и изопропилового спирта; амилен — для парфю-
меризации горючих газов (например светильного) с целью предупрежде-
ния отравлений. Этилен, пропилен, амилен («пентал») в смеси- с кисло-
родом применяются как наркотики.
Получаются в чистом виде дегидратацией соответствующих спиртов
путем пропускания их паров над катализаторами или добавлением
спиртов к горячей фосфорной кислоте. Низшие Э. У. составляют значи-
тельную часть газов крекинга и могут быть выделены из них; выс-
шие могут быть выделены из бензинов крекинга.
Физические свойства сходны со свойствами углеводородов ряда ме-
тана. Плотности несколько выше, равно как и растворимость в воде.
Первые три члена ряда — бесцветные газы. См. также табл, на стр. 42—43.
Химические свойства. В отличие от парафиновых .Э. У. способны
к реакциям присоединения водорода, галогенов, галогеноводородных
кислот и т. д. Обесцвечивают бромную воду. При действии умеренных
окислителей окисляются с образованием гликолей, а при более энергич-
ном окислении распадаются по месту двойной связи с образованием
кислот и кетонов. Обесцвечивают раствор КМиСЦ. В определенных усло-
виях' способны к полимеризации, а также к сополимеризации с пре-
дельными углеводородами (алкилирование). В смеси с воздухом
взрывоопасны. Взрывоопасные концентрации: этилена 3—34%, пропи-
лена 2—7%, бутилена 1,7—9%, псевдобутилена 2—16%; порог воспла-
меняемости амилена в смеси с воздухом —1,6%.
Токсическое действие. Действуют как сильные наркотики, хотя не-
сколько слабее, чем метановые углеводороды. Сила действия возрастает
с увеличением числа атомов углерода. Коэфф, раств. Э. У. в воде
больше, чем метановых углеводородов — поэтому при введении в орга-
низм через легкие низшие Э. У. действуют как наркотики сильнее, чем
метановые углеводороды с тем же числом атомов углерода, хотя нарко-
тическое их действие обнаруживается все же лишь при концентрациях
порядка нескольких десятков объемных процентов. Высшие члены ряда
обладают, наряду с наркотическим, судорожным действием (гексилен,
гептилен), а также слабо раздражают дыхательные пути, что заметно
уже при действии бутилена. Соединения с разветвленной цепью дей-
ствуют слабее нормальных изомеров. Пары гексилена действуют нар--
котически с той же силой, как пары гексана, пары гептилена слабее
паров гептана. Хроническое отравление, невидимому, не вызывает тяже-
лых органических изменений. Кетцинг описал случай хронического от-
равления парами смеси Э. У., кипевшей от 30 до 300°: после двухлетней
работы наблюдалось поражение печени (жировая инфильтрация).
Ряд изменений со стороны сосудистой и центральной нервной си-
стемы у работающих по получению непредельных углеводородов опи-
сали Плешицер и Фомиченко. Симптомы: приступы побледнения паль-
цев (иногда всей кисти или стопы), боль и ломота, ощущение «ползания
мурашек», понижение чувствительности. Эти явления усиливались при ох-
лаждении, при психическом возбуждении. Нарушения кровообращения
42
УГЛЕВОДОРОДЫ
Физические свойства углеводоро
Название	Формула	Состояние в обыч- ных условиях	Молекулярный вес	,2 ° di	
Этилен	сн2=сн2	Газ	28,05		
Пропилен	сн3—сн=сн2	То же	42,08	—	
а-Бутилен (бутен-1)	сн3—сн2—сн=сн2	»	56,10	0,630~1о°	
р-Бутилен (псевдобу- тилен; бутен-2)	€Н3—СН=СН—СН3	•	56,10	0,644“ 10° (смесь цис и транс)	
у-Бутилен (изо- бутилен)	(СН3)2С=СН2	»	56,10	0,631-1о°	
а-Амилен (пентен-1)	СН3—(СН2)2—сн=сн2	Жидкость	70,13	0,641	
р-Амилен (пентен-2)	с2нБ—сн=сн—сн3	То же	70,13	0,650	
а-Изоамилен (2-метил- бутен-3)	(СН3)2СН—сн=сн2	»	70,13	0,6321в”	
р-Изоамилен (2-ме- тилбутен-2)	(СН3)2С=СН—сн3	я	70,13	0,662	
у-Изоамилен (2-ме- тилбутен-1)	СН2=С(СН3)С2НБ	я	70,13	0,650	
н. Гексилен (гек- сен-1)	СН3—(СН2)3—СН=СН2	»	84,16	0,673	
я. Гептилен (геп- тен-1)	, СН3~(СН2)4—СН=СН2	•	98,18	0,697	
			НЕПРЕДЕЛЬНЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ РЯДА ЭТИЛЕНА	43		
дов ряда этилена формулы СпН2п					
	OJU н° cLs	)сть газа ра	Коэффициент растворимости в воде (20°)	Коэффициент растворимости в крови (37,Б“)	Коэффициент распределения масло
	Е я Е s с Ф s Н и	£2 g = Es			вода
	—103,9	—’	0,121—0,131 0,11325° 0,098—0,130° 0,089эт’5° О,О734о°	0,140	~13эт°
	—47	1,408	1 (но данным 0,237 > разных ав- 0,146 ) торов)	0,2382о,Б° (бычья, де- фибринированная)	523’°
	—6,3	1,94	0,186 (смесь двух изомеров)	0,481 (бычья, дефиб- ринированная; смесь двух изомеров)	18820°
	3,5 (цис) 0,9 (транс)	1,94	0,129	0,267 (бычья, дефиб- ринированная)	144го°
	—6	1,94		—	2500—ЗООО37’
	30—31 36,4 20,1	—	Не раств. Трудно раств.	1			—
	38,4	—	—		—•
	31,5	—	Легко раств. в смеси 2H2SO4+ 1Н2О	—	—
	63,5	2,9		—	—
i	93,6	3,4	—		
44
УГЛЕВОДОРОДЫ
выражались в приступах головной боли и временной слепоты. Отмеча-
лись также бессоница или сонливость днем, расстройства памяти.
Как предельно-допустимую концентрацию паров Э. У. в воздухе
Горьковский институт гигиены труда и профзаболеваний предложил
0,05 мг/л.
Местное действие на кожу—см. Эттель.
Первая помощь — см. Метан, Бензин.
Индивидуальные защитные приспособления. При невысоких концен-
трациях— фильтрующий противогаз марки А (номенклатура МХП,
1951), при высоких концентрациях — шланговые респираторы, при
угрозе недостатка кислорода — изолирующие кислородные респираторы.
Меры предупреждения. Герметизация аппаратуры и производствен-
ных процессов, проветривание аппаратов до их открывания. Вентиля-
ция. При хранении в баллонах — соблюдение «Правил устройства, со-
держания и освидетельствования баллонов для сжатых, сжиженных и
растворенных газов», утвержденных Министерством электростанций
3 октября 1949 г. (см. Справочник по технике безопасности и промыш-
ленной санитарии, стр. 433, Профиздат, 1950)
Определение в воздухе. Количественное определение является груп-
повым. Основано на присоединении галогенов или серной кислоты,
а также на окислении по месту двойной связи. Для этой цели газ по-
глощают бромной водой (иногда жидким бромом), дымящей серной
кислотой или перманганатом калия. Дифференцированное определение
различных Э. У. пока не дает удовлетворительных результатов. Воз-
можно определение Э У. в присутствии паров бензола и ацетилена
(Пермякова-Яковцевская).
Литература
Браун и Гендерсон (Brown, Henderson'. Journ. Pharmacol.. 27 1 (’926).
Киллиан (Killia^. Schnier?, 3, 121 (1930).
К етцинг (Kotzingk Ffihner’s Samml. f. Vergiftungsfallen, 6, 39 1935).
К 9 ii ц и др. (Kantz, Carr, Vitcher . Journ. Pharmacol., ₽4, № 3, 315 (1948).
П ер м як св а-Я ковцевская. Сб. работ по .^санитарно-промышленной химии,
изд. Лен. ин-та гигиены труда и профзаболеваний, 1940.
Плешицер и Фомиченко. Информационно-методические материалы, изд.
Санитарно-гигиенического ин-та им. Эрисмана, № 4—5, 111 (1950).
Риггз ^Riggs'. Proceed. Soe. Expl, Piol. a. Med., 22, 269 (192*8).
Сиверс и Уотерс (Seewers, Waters). Physiol. Reviews, 18, 447 (1938).
Этилен
Формула CH2=CH2	Мол. вес 28,05
Физические свойства. Раств. в воде 25,6 мл в 100 мл (0°); при 35° и
давлении 8,3 ат — 0,084%, при 35 ат — 0,307%.
Отравления возможны (скорее всего комбинированные) в очень
редких случаях при авариях в аппаратуре или с баллонами со сжижен-
ным этиленом, с блаугазом, когда человек внезапно попадает в струю
почти чистого газа; чаще во время хирургического наркоза (иметь
в виду возможную примесь СО; в блаугазе она не содержится).
Картина острого отравления и токсические концентрации. Для жи-
вотных. В смеси с кислородом наркотическая концентрация 80—90%
(белые мыши, белые крысы, морские свинки, кролики,
кошки, собаки). В противоположность метановым углеводородам и
циклопарафинам не вызывает у собак повышения чувствительности
сердечной мышцы к адреналину (Кэнц и др.).
НЕПРЕДЕЛЬНЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ РЯДА ЭТИЛЕНА
45
Для человека. Быстрый наркоз без заметной стадии возбуждения
наступает при вдыхании 80—90% Э. в смеси с кислородом. Характерно
быстрое пробуждение после наркоза, ничтожное раздражающее дей-
ствие на слизистые оболочки, слабое угнетение деятельности сердца и
сосудистого тонуса. Но расслабление мышц неполно, рефлекторный
спазм гортани не исчезает. О действии концентраций ниже наркотиче-
ских очень мало данных. При 25—45% Э. у человека наблюдается
анальгезия, но сознание обычно сохраняется (наблюдалась потеря со-
знания и при 40%).
Картина хронического отравления и вызывающие его концентрации.
Повторение наркоза убелыхмышейдо20 раз за 58 дней вызывало
только незначительную жировую инфильтрацию печени (Рейнольдс).
Белые крысы, вдыхавшие в течение года воздух с примесью 1, 0,1
и 0,02% Э., росли как контрольные животные (Гиршфельдер и Цедер).
Собака, подвергавшаяся наркозу 7 раз в течение 20 дней, сохраняла
нормальный аппетит, не теряла в весе; не обнаруживалось и заболева-
ний органов дыхания или изменений в моче (Буккерт).
Индивидуальные защитные приспособления. Меры предупреждения.
Литература — см. Непредельные углеводороды ряда этилена.
Пропилен
Формула CH(fCH=CH2	Мол. вес 42,08
Физические свойства. Раств. в воде 44,6 мл в 100 мл (20°).
Возможны отравления (комбинированные) при поломках аппа-
ратуры.
Общий характер действия на организм. Действует сходно с этиле-
ном, но немного сильнее. Несколько токсичнее этилена для сердечно-
сосудистой системы.
Картина отравления. Быстрое наступление наркоза и быстрое вос-
становление чувствительности и сознания. Изменения со стороны обмена
веществ выражены еще слабее, чем при этилене, что объясняется, ве-
роятно, большей наркотической силой и поэтому менее выраженным не-
достатком кислорода в воздухе (употребляются меньшие концентрации
по сравнению с этиленом). Однако-в некоторых случаях П. вызывал
ощущение тошноты и обладал некоторыми токсическими свойствами
(Гендерсон). Неизвестно, объясняется ли это присутствием более ядови-
тых примесей или полимеризацией П. У собак при всех концентра-
циях наблюдается резкое усиление дыхания.
Токсические концентрации. Для животных. Минимальная наркотиче-
ская концентрация около 40—50 объемных % как в смеси с воздухом,
так и в смеси с кислородом (белые мыши, белые крысы,
кошки, собаки). 65% (в смеси с кислородом) вызывают у кошек
некоторое снижение кровяного давления; 70—80% быстро приводят
к смерти вследствие падения кровяного давления, ослабления сердеч-
ной деятельности и остановки дыхания (кошки, собаки). У белых мы-
шей и крыс тот же эффект наблюдается уже при 65%. По Киллиану
падения кровяного давления у кроликов не бывает и при 80%.
Экстрасистолия и желудочковая тахикардия наблюдались у кошек'и со-
бак при 25—50%. У собак П. вызывал повышение чувствительности сер-
дечной мышцы к адреналину (Кэнц и др.).
Для человека. 15% П. вызывают потерю сознания через 30 мин.,
24% — через 3 мин., 35—40%—через 20 сек. После 6 мин. вдыхания
46
УГЛЕВОДОРОДЫ
40% П. наблюдалась рвота. 60% П. в смеси с кислородом вызывают
наркоз.
Хронические отравления. Двадцатикратное воздействие на белых
мышей 35% П. на протяжении 58 дней вызывало только незначи-
тельную жировую инфильтрацию печени (Рейнольдс).
Индивидуальные защитные приспособления. Меры предупреждения.
Литература — см. Непредельные углеводороды ряда этилена.
Бутилены
[а-Бутилен (этилэтилен, бутен-1); f?-бутилен (псевдобутилен,
1,2-диметилэтилен, бутен-2); у-бутилен (1.1-диметилэтилен, изобутилен,
метилпропен)]
Формулы: а-СНз—СН2—СН=СН2	Мол. вес 56,10
₽-СН3—СН=СН—СН3
T-CHg—с=сн2
сн3
Общий характер действия на организм. Наркотики, раздражающие
также дыхательные пути. Обладают резким неприятным запахом; запах
Т-бутилена ощущается уже при 0,059 мг/л.
Картина отравления и токсические концентрации. Смесь нормаль-
ных Б. при 10% их в воздухе вызывает у белых м ы ш е й возбужде-
ние, при 20% — боковое положение и легкий наркоз, при 30% — через
2,5 мин. глубокий наркоз, при 35—40% — через 11—14 мин. смерть
(Киллиан). У кошек при 30%—наркоз, причем кровяное давление
значительно понижается, тонус мускулатуры не ослабляется, а скорее
повышается (Браун и Гендерсон).
Предельно-допустимая концентрация. Можно рекомендовать
0,1 мг/л.
Псевдобутилен
(см. Бутилены)
Полуается из вторичного бутилового спирта, газов крекинга и пи-
ролиза нефти; путем дегидрирования или изомеризации бутана и бути-
лена; при пиролизе этилового спирта в производстве синтетического
каучука.
Физические свойства. Раств. в воде 0,2% (0°).
Общий характер действия на организм. Наркотик, обладающий раз-
дражающим действием. Запах неприятный вследствие присутствия Т-бу-
тилена.
Картина отравления и токсические концентрации. Для животных
При умеренных концентрациях — симптомы легкого раздражения глаз и
дыхательных путей, при очень высоких — признаки наркотического дей-
ствия. Боковое положение у белых мышей вызывают при 2-часо-
вой экспозиции концентрации 300—350 мг/л, смерть — 350—500 ^иг/л
(Ларионов, Штессель и Нусельман, Лифшиц и др.). После повторных
(до 20 раз) отравлений мышей концентрациями около 6% при гисто-
логическом исследовании убитых животных обнаруживается лишь лег-
НЕПРЕДЕЛЬНЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ РЯДА ЭТИЛЕНА
47
кое раздражение слизистых оболочек бронхов, костного мозга, красной
пульпы селезенки, лимфатических узлов. Для белых крыс мини-
мальная концентрация при 2-часовой экспозиции — около 20% (Риггз).
У морских свинок при действии смеси |углеводородов, в которой
было 92,9% П. в концентрации 300 мг/л, во время 2-часовой экспозиции
наблюдались возбуждение и повышение газообмена. При повторении
таких экспозиций ежедневно в течение 2 недель повышение газообмена
оказывалось все менее заметным (Лифшиц и др.). У кролика при
вдыхании смеси 20% П. с кислородом наблюдались значительное паде-
ние кровяного давления и изменения электрокардиограммы (Киллиан).
Для человека. Смесь непредельных углеводородов, отогнанных, из
натрий-бутадиенового каучука, состоявшая главным образом из П.
(92,9%), действовала на людей уже в концентрации 0,8—1,0 мг/л (2-ча-
совая экспозиция), вызывая раздражение слизистых оболочек, сонли-
вость, небольшое повышение кровяного давления, иногда учащение
пульса и т. д. (Лифшиц и др.). О влиянии П. на людей при хрони-
ческом его воздействии точных данных нет, так как в производственных
условиях он всегда находится в воздухе в смеси с другими углеводоро-
дами, а часто и спиртами, и альдегидами В тех цехах, где' П. не-
сомненно резко преобладает среди примесей к воздуху, наблюдаются
обычные при работе с наркотическими газами и парами явления (голов-
ные боли, сонливость или бессонница, нервность, утомляемость и т. д,).
Повидимому, могут наблюдаться несколько повышенная заболеваемость
желудочно-кишечного тракта (гастриты), а также признаки раздраже-
ния слизистых оболочек.
Предельно-допустимая концентрация — 0,1 мг/л (НСП 101-51).
Меры предупреждения — см. Бутадиен.
Литература
Ковнацкяй. Сб. „Клинико-гигиенические исследования по токсическим веще-
ствам, применяемым в новых производствах**, вып. 2, изд. Лен. ин-та гигиены труда и
профзаболеваний, 1940.
Лифшицидр. Труды Всесоюзного ин-та экономики, организации и оздоровления
труда, вып. 1, Госхимтехиздат, 1^34.
Лифшиц. Гигиена труда. № 5 (1935).
Амилен
(Смесь изомеров; см. табл, на стр. 42—43)
Формула CsHio	Мол. вес 70,13
Физические свойства. Т. кип. 35—40°; плотн. 0,6568 (20°).
Общий характер действия на организм. Наркотик, раздражающий
также слизистые оболочки. Обладает очень резким неприятным запа-
хом, ощущаемым уже при концентрации 0,006 мг/л (Далла-Валле).
Картина отравления. Вызываемый А. наркоз сопровождается слюно-
течением, значительным падением кровяного давления, учащением пуль-
са, раздражением почек (кровь, белок, цилиндры в моче). Раздражение
слизистых оболочек приводит иногда к йпазму голосовой щели.
Токсические концентрации. Для белых мышей наркотическая
концентрация при 2-часовом воздействии около 3,5—4% (100—120 мг/л),
смертельная 5—9,5% (140—275 мг/л). Хроническое отравление кро-
ликов концентрацией около 0,15 мг/л по 7 час. в день (в течение
48
УГЛЕВОДОРОДЫ
20 дней) вызывало у животных резкое увеличение числа лейкоцитов
(до 19000—23000) и парезы конечностей. На вскрытии ничего особен-
ного обнаружено не было (Лазарев, Мак-Корд).
Литература
М а к-К орд (Me Cord). Benzol (Benzene) Poisoning, стр. 47» 1932.
Гексилен
(н-Гексилен, гексен-1)
Формула СН3(СН2)3СН=СН2	Мол. вес 84,16
Общий характер действия на организм. Наркотик, обладающий так-
же заметным судорожным действием.
Токсические концентрации. Минимальная токсическая концентрация
для белых мышей при 2-часовом воздействии около 100 мг/л, мини-
мальная смертельная 130—1^0 мг/л (Лазарев).
Гептилен
(н-Гептилен, гептен-1)
Формула СНз(СН2)4СН=СН2	Мол. вес 98,18
Общий характер действия на организм — см. Гексилен.
Токсические концентрации. Белые мыши. При 2-часовом воздей-
ствии концентрации не менее 60 мг/л дают боковое положение (Ла-
зарев).
Вуск
(Верхний углеводородный слой конденсата с заводов
синтетического каучука)
Получается как побочный продукт в производстве натрий-бутадие-
нового каучука после пиролиза спирта и отгонки бутадиена; предста-
вляет собой верхний слой жидкости, конденсирующейся при охла-
ждении.
Применяется в резиновой промышленности в качестве растворителя.
Физические свойства. Зеленовато-желтая жидкость с очень не-
приятным запахом (порог восприятия — 0,0005 мг/л). Пределы пере-
гонки по Энглеру 140—180°.
Химический состав. Смесь преимущественно непредельных и арома-
тических углеводородов; содержит в небольшом количестве карбониль-
ные соединения.
Общий характер действия на организм. Наркотик, раздражающий
также довольно сильно слизистые оболочки.
Картина остррго отравления и токсические концентрации. Для Жи-
вотных. Белые мыши. При 2-часовом вдыхании — беспокойство, раз-
дражение слизистых оболочек, учащение дыхания, дрожание, боковое
положение, наркоз. Минимальная концентрация, дающая боковое поло-
жение, 20 мг/л. При 40 мг/л и выше часть животных погибает во время
опыта или в ближайшие дни. Кошки (экспозиция 2 часа). При
5—12 мг/л — признаки раздражения слизистых оболочек, вялость, при
50 и более мг/л — боковое положение, замедленное и неправильное ды-
ДИЭТИЛЕНОВЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ
49
хание, судорожные подергивания; после извлечения из камеры — дро-
жание. Все животные остались живы. Кролики. При 5 мг)л— удли-
нение времени рефлекса.
Для человека. Запах может вызвать у чувствительных людей тош-
ноту.
Картина хронического отравления и вызывающие его концентрации.
Белые мыши. При повторных отравлениях концентрацией 5 мг/л
(2 часа ежедневно в течение 5 недель) все животные остались живы,
но значительно потеряли в весе. При концентрации 10—15 мг/л живот-
ные погибали через 3 дня — 2 недели после начала отравления. Кро-
лики. При ежедневных повторных отравлениях (под кожу — 1 мл на
1 кг веса) в течение 12—17 дней уменьшается процент гемоглобина и
количество эритроцитов. Признаки раздражения костного мозга (нормо-
бласты, базофильная зернистость в эритроцитах, увеличение числа рети-
кулоцитов). Количество лейкоцитов без изменений, некоторое увеличе-
ние процента моноцитов в начальном периоде отравления. В моче од-
ного кролика белок, зернистые цилиндры.
Местное действие. При погружении в В. уха кролика наблюдается
полнокровие и воспаление. Действует сильнее бензина (примерно как
толуол).
Литература
Штессель. Экспериментальные исследования по токсикологии вновь вводимых
в промышленность веществ, Сб. работ токсикологической лаборатории Лен. ин-та ги-
гиены труда и профзаболеваний, вып. 2, 1938.
Диэтиленовые углеводороды
(Диолефины)
Физические свойства диэтиленовых углеводородов
формулы С„Н2П_2
Название	Фс рмула	Состояние в обычных условиях	•Молекуляр- ный вес	20° “4	Температура кипения, °C	га га £ с CJ К о *s Я S о га С2
Аллен (пропа-						
диен) Дивинил (бута-	сн2=с=сн2	Газ	40,06	0,662'34’3°	—34,3	1,4
диен-1, 3) Пиперилен (пентади-	сн2=сн—сн=сн2	То же	54,09	0,650;е°	—4,41	1,87
ен-1,3) Изопрен (ме- тилбутади-	сн3-сн=сн-сн=сн2	Жид- кость	68,11	0,676	42	2,4
ен-1, 3) Диметилбута-	СН2=СН—С(СН3)С=Н2	То же	68,11	0,681	33 5-34	2,4
диен-1,3	сн2=с — с=сн2 1 1 сн3 сн3	»	82,14	0,726	68,7	2,8
4 Зак. 1213. Н. В. Лазарев
50
УГЛЕВОДОРОДЫ
Встречаются в производственных условиях в смеси с другими угле-
водородами в продуктах крекинга нефти, в первичной каменноугольной
смоле, при производстве синтетического каучука. Бутадиен-1,3 является
исходным продуктом при получении синтетического каучука по методу
Лебедева, разработанному в СССР, а также основным компонентом при
получении различных сополимерных синтетических каучуков. Изопрен и
другие Д. У. также являются побочными продуктами в производстве
синтетического каучука.
Физические свойства напоминают свойства этиленовых углеводо-
родов.
Химические свойства напоминают свойства этиленовых углеводоро-
дов. Весьма легко, с выделением большого количества тепла, присоеди-
няют галогены и галогеноводороды. Легко окисляются с образованием
перекисей и многоатомных спиртов. Способны к полимеризации (глав-
ным образом, бутадиен, изопрен, диметилбутадиен) с образованием про-
дуктов, сходных по свойствам с естественным каучуком. Полимериза-
ция наступает под влиянием различных факторов, особенно при дей-
ствии света, нагревания, давления, катализаторов (металлический на-
трий и др.), а иногда и самопроизвольно. Д. У. образуют взрывчатые
смеси с воздухом.
Токсическое действие. При вдыхании Д. У. действуют как нарко-
тики несколько сильнее, чем соответствующие этиленовые углеводороды.
Сила наркотического действия возрастает с увеличением числа атомов
углерода и уменьшается с разветвлением цепи. В газообразном и паро-
образном виде Д. У. раздражают слизистые оболочки значительно силь-
нее, чем олефины и парафины и имеют более неприятный запах. При
хроническом отравлении изменения во внутренних органах выражены
слабо; наиболее отчетливо раздражение кроветворных органов (Ларио-
нов, Штессель и Нусельман).
Литература
Ларионов, Штессель и Нусельман. Казанский медицинский журн.,
М 5, 440 (1934).
Аллен
(Пропадиен)
Формула СН2=С=СН2	Мол. вес 40,06
Физические свойства. Коэфф, раств. в воде при 20° — 0,326, в кро-
ви — 0,472.
Картина отравления и токсические концентрации. У белых мы-
шей 20% смесь А. с кислородом через 1 мин. вызывает беспокойство,
учащение дыхания, через 8—12 мин. — боковое положение, через
11 мин. — у одного из трех животных наркоз. При вдыхании смеси
40% А. и 60% кислорода .через 10—15 мин. — смерть. В опытах на
кроликах концентрация, вызывающая наркоз в течение не более
20—30 мин., составляет 20%. Дыхание во время наркоза учащено, объ-
ем его увеличен. Кровяное давление слегка повышается, пульс учащен.
Литература
Киллиан (Killian). Sclimerz, 3, 121 (1930); Arcb. Klinische Chirurgie, Kongressbcr.,
167, 148—152 и 637—639 (1929).
ДИЭТИЛЕНОВЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ	51
Бутадиен-1,3
(Дивинил)
Формула СН2=СН—СН=СН2	Мол. вес 54,09
Получается при пиролизе циклогексана (лабораторный способ); ка-
талитически из спирта по методу Лебедева; из бутан-бутиленовых угле-
водородов крекинга нефти; возможно получение путем конденсации
ацетальдегида в бутиленгликоль, который затем дегидратируют.
Физические свойства. Обладает неприятным запахом, который
сравнивают с запахом чеснока или хрена. Коэфф, раств. в воде
0,376 (20°), в бычьей дефибринированной крови 0,937 (21°) (Киллиан).
По Карпентеру коэфф, раств. Б. в воде при 37,5°—0,25, в кроличьей
крови — 0,654. '
Химические свойства. Полимеризуется. Предел воспламеняемости
в смеси с воздухом 2—11,5 объемных %.
Общий характер действия на организм. В высоких концентрациях
действует как наркотик, при действии малых ^рнцентраций на первом
плане заметное раздражающее влияние на слизистые оболочки.
Картина острого отравления и токсические концентрации. Для жи-
вотных. Наблюдается покраснение слизистой оболочки носа, конъюнк-
тивы, слезотечение, отделение слизи из носа. Наркотические концентра-
ции: для белых мышей 9—14%, для кроликов около 25% (Ла-
рионов, Штессель и Нусельман). Концентрация 650 мг/л вызывает
у кроликов легкий наркоз менее чем через 2 мин.; возбуждение,
движения, напоминающие бег, дрожь, жевательные движения челюстей
через 4—5 мин.; смерть через 23 мин. Концентрация Б. через 9 мин
в крови из бедрецной артерии кролика 0,26 мг/л, а в крови из бедрен-
ной вены — 0,18 мг/л. -Через 7 мин. выслушивались сухие хрипы в тра-
хее и бронхах (Карпентер и др.).
Для человека. Острое отравление выражается в болях в горле,
головной боли, головокружении, шуме в ушах, общей слабости, слад-
ком вкусе во рту, иногда рвоте, опъянении, бледности покровов, поверх-
ностном дыхании, учащении пульса, иногда в потере сознания. На све-
жем воздухе все быстро проходит, только головная боль и иногда
сонливость держатся долго (Штритер, Шульман). При 5-минутном вды-
хании 1% смеси Б. с воздухом наблюдаются только слабые субъектив-
ные симптомы, сухость вр рту и некоторое учащение пульса (Гершуни).
При действии концентрации 4,4 мг/л в течение 8 час. не было за-
мечено никаких отклонений от нормы при проведении психо-физиоло-
гических обследований двух ^здоровых мужчин, так же как,и при
действии концентрации 8 8 мг/л в течение 6 час. Субъективные ощуще-
ния у этих лиц выражались легкой болью в глазах и затруднением
фокусирования шкалы прибора (Карпентер и др.) Однако длительное
наркотическое состояние, вызванное Б., опасно и может привести
к смерти.
Картина хронического отравления и вызывающие его концентрации.
Для животных. При многократных повторных (до 20 раз) отравлениях
белых мышей (по 2 часа в день, интервал между экспозициями
2—3 дня, концентрация около 6 объемных %) животные не погибали,
но шерсть у них значительно редела вследствие сильного выпадения
волос. При гистологическом исследовании убитых животных обнаружи-
валось увеличение числа слизистых клеток в эпителии бронхов, иногда
4*
52
УГЛЕВОДОРОДЫ
мелкоклеточная инфильтрация вокруг бронхов, в легких очаги эмфи-
земы; стенки образовавшихся на месте части альвеол более крупных ка-
мер утолщены. Сердечная мышца не изменена. Гиперплязия костного
мозга с увеличением числа молодых форм. В селезенке увеличение
числа миэлоидных элементов в красной пульпе, иногда живой миэло-
поэз, значительное количество полихроматофильных эритробластов и
проэритробластов. В лимфатических узлах также признаки раздраже-
ния. В печени, почках и семенниках изменений нет (Ларионов, Штес-
сель и Нусельман). При повторных отравлениях белых крыс, мор-
ских свинок, кроликов и собак концентрациями 1,3, 5,1 или
14,8 мг/л в течение 8 месяцев по 7,5 час. ежедневно не обнаружено ни-
каких прогрессирующих патологических изменений. Только при концен-
трации 14,8 мг/л — легкое замедление развития молодых животных и
незначительное мутное набухание клеток печени у некоторых живот-
ных. Повторное отравление кроликов концентрацией 450—550 мг/л в те-
чение 15 и 21 дня (экспозиция в каждом опыте 8—10 мин.) не привело
к патологическим изменениям, несмотря на то, что кролики доводились
до наркоза (Карпентер и др.).
Для человека. Симптомы со стороны нервной си-
стемы: головная боль, головокружение, общая слабость, повышенная
раздражительность, апатия и бессонница, ослабление памяти, способ-
ности к сосредоточению, выраженная неврастения или истерия. Глаза
и дыхательные органы: раздражение слизистых оболочек — вос-
палительные заболевания носа, носоглотки и гортани. Желудочно-
кишечный тракт: диспептические явления — тошнота, отрыжка,
изжога, боли в животе (раздражающее действие заглатываемого газа).
Сердечно-сосудистая система: сердцебиения, приливы крови
к голове и т. п.; нередко понижение кровяного давления. Кровь, лей-
копения с относительным лимфоцитозом, иногда эозинофилия, ускорение
оседания эритроцитов, особенно у женщин (Липец и Гольдман; Штри-
тер; Гефтер, Шульман, Поляк, Пильман, Зарецкая и Клейн; Органская
и Эпштейн; Егунов). После отпуска наблюдается резкое улучшение.
У рабочих, подвергавшихся воздействию невысоких концентраций па-
ров Б. в производстве синтетического каучука, имеются жалобы на
раздражение слизистой оболочки глаз, носоглотки и даже легких.
В некоторых случаях отмечается кашель. При клиническом и рент-
генологическом обследованиях не было, однако, выявлено патологиче-
ских изменений, а также каких-нибудь признаков действия на кожу
(Вильсон).
Действие на кожу. Иногда вызывает воспаление кожи (дерматит)
на открытых местах.
Предельно-допустимая концентрация — 0,1 мг/л (НСП 101-51).
Индивидуальные защитные приспособления. Фильтрующий про-
мышленный противогаз марки А. При высоких концентрациях — шлан-
говые противогазы (номенклатура МХП, 1951)
Первая помощь при острых отравлениях. Немедленно — свежий
воздух; кислород, искусственное дыхание; возбуждающие и сердечные —
по показаниям.
Меры предупреждения. Терметизация технологических процессов и
оборудования. Вентиляция помещений и аппаратов до их открывания.
Содержание Б. при низких температурах и малом давлении (см. также
«Правила и нормы техники безопасности и промышленной санитарии
для строительства и эксплоатации производства синтетического каучука
ДИЭТИЛЕНОВЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ
53
СКВ из этилового спирта», утвержденные 3 июня 1951 г., Госхимиздат,
1951).
Определение в воздухе. Колориметрическое определение, основан-
ное на поглощении Б. уксусной кислотой и последующем образовании
(при охлаждении) окрашенного продукта с диазотированным и-фени-
лендиамином. Возможно также бромирование Б. и весовое определение
образовавшегося при этом тетрабромида. О методах раздельного опре-
деления в смеси с другими углеводородами" см. работу Иконниковой.
Определение в крови. Пятиокись иода при температуре 200° количе-
ственно окисляет Б., освобождая 2,2 молекулы иода на каждую моле-
кулу Б. Освобожденный иод титруют гипосульфитом (Карпентер и др.).
Литература
См. также Бутилены и Псевдобутилен.
Вильсон (Wilson). Journ. Amer. Med. Assoc., 124, 11 (1944).
Гефтер, Шульман, Поляк, Пильняк, ЗарецкаяиКлейн. Труды
Воронежского медицинского ин-та, 5 (1935).
Е г у н о в. Сб. „Клинико-гигиенические исследовагия по токсическим веществам,
применяемым в новых производствах", вып. L, изд. Лен. ин-та гигиены труда и проф-
заболеваний, 1940.
Иконникова. Труды Воронежского медицинского ин-та, 5,(1935).
Карпентер и др. (Carpenter, Schaeffer, Smith). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol.',
26, № 3, 69 (1944).	•
Липец и Гольдман. Гигиена труда и техника безопасности, № 2, 83 (1934).
Органская и Эпштейн. Труды Воронежского медицинского ин-та,5(1935).
Смирнов. Производство СК из спирта, Химтесретиздат, 1935.
Штр и тер. Сб. „Клинико-гигиенические исследования по токсическим веще-
ствам, применяемым в новых производствах", вып. 2, изд. Лен. ин-та гигиены труда и
профзаболеваний, 1940.
Изопрен
(Метилбутадиен-1,3)
СН3
Формула СН2=С—СН=СН2	Мол. вес 68,11
Получается из ацетона и ацетилена по Фаворскому; из пентановой
фракции нефти; из изоамилового спирта; может быть получен деполи-
меризацией натурального каучука и терпенов (дипентена).
Общий характер действия' на организм и картина отравления. На-
поминает по действию бутадиен. При хроническом отравлении животных
явления раздражения кроветворных органов выражены сильнее, чем при
отравлении бутадиеном. В крови может наблюдаться анемия, увеличе-
ние числа эритроцитов, полихромазия.
Токсические концентрации. Минимальная концентрация, вызываю-
щая боковое положение у белых мышей, — около 100—120 мг/л,
минимальная смертельная концентрация — около 140 мг/л.
Предельно-допустимая концентрация у рабочего места не устано-
влена (ср. Бутадиен; однако И более токсичен).
Индивидуальные защитные приспособления — см. Бутадиен.
Литература
Си. Диэтилеяовые углеводороды.
54
УГЛЕВОДОРОДЫ
Непредельные углеводороды ряда ацетилена
(с одной тройной связью)
Физические свойства ацетиленовых углеводородов
формулы С„Н2П_2
Название	Формула	Состояние в обычных условиях	Молекуляр- ный вес	Температура кипения, °C	Плотность пара Или газа
Ацетилен Аллилен Кротонилен Изопропил- ацетилен	сн=сн сн3—с=сн СН3—с=с—сн3 СНз\ >СН—с=сн сн3/	Газ То же Жидкость То же	26,04 40,06 54,09 68,00	—84 —23,3 27 28—29,0	0,9056 1,4 1,87 2,8
Физические свойства близки к свойствам диолефинов.
Химические свойства. Характеризуются высокой ненасыщенностью,
способны к реакциям присоединения. Обесцвечивают бромную воду.
В присутствии катализаторов легко присоединяют воду с образованием
ацетальдегида из ацетилена (реакция Кучерова) и кетонов из его гомо-
логов. Легко образуют металлические производные (ацетилениды) пу-
тем замещения водорода, находящегося у тройной связи. Окисляются
еще легче, чем этиленовые углеводороды. Обесцвечивают раствор
КМпОа. В специальных условиях полимеризуются с образованием аро-
матических углеводородов.
Токсическое действие. Судя по имеющимся скудным данным, напо-
минают изомерные с ними диолефины. Как и в других гомологических
рядах, отмечается нарастание силы наркотического действия с увеличе-
нием числа атомов углерода. У средних членов ряда, кроме наркотиче-
ского, проявляется также заметное судорожное действие. Даже низшие
члены ряда обладают более или менее выраженным запахом, особенно
технические продукты. Влияние хронического воздействия не исследо-
вано.
Ацетилен
Формула CH = СН	Мол. вес 26,04
Встречается в производственных условиях при его получении, при
применении для автогенной ацетиленовой сварки и для осветительных
целей, в качестве хирургического наркотика (нарцилен). В последнее
время используется как исходный продукт для получения синтетиче-
56
УГЛЕВОДОРОДЫ
лабораторных животных в пределах 60—80%. У кошек длительное
вдыхание 20% смеси А. с воздухом вызывает сонливость, рвоту, затруд-
нение дыхания, а при продолжении опыта — даже смерть.
Для человека. Профессиональные отравления А. редки. У двух сол-
дат вследствие вдыхания А. развилось сильное возбуждение, сменив-
шееся коматозным состоянием, синюхой, неподвижностью зрачков, сла-
бым и неправильным пульсом. Очнувшись, пострадавшие не помнили
о происшедшем. Все явления быстро исчезли. Виртшафтер и Шварц
описали’тяжелое отравление при автогенной сварке в пивоваренном
чане, сопровождавшееся остановкой дыхания; пульс был неощутим. По-
страдавшего спасли искусственным дыханием и кислородом с при-
месью 15% (!) СОа. В этом случае имело место, вероятно, и дей-
ствие окиси углерода, образовавшейся при недостаточном доступе
кислорода к месту сварки.
Действие различных концентраций на человека по Девидсону: при
10%—ощущение легкого отравления; при 15%—болтливость, сонли-
вость, неспособность пройти по прямой линии (больше ничего серьез-
ного даже при часовом вдыхании); при-20%—через 6 мин. смех, болт-
ливость; через 18 мин. — легкое расстройство координации движений
головы; при 25% — те же симптомы, но сильнее выраженные; при
30%—значительное расстройство координации мышечных движений,
агрессивность, пьяная речь (через 13 мин.); сознание сохранено (созна-
ние исчезает при вдыхании 33% в течение 7 мин.).
При наркозе химически чистый А. применяется в виде 60% смеси
с кислородом с помощью специальной аппаратуры. Достоинства нар-
коза: быстрое наступление и окончание наркотического состояния, от-
сутствие вредного влияния на дыхание и кровообращение (впрочем опи-
сан случай смерти от паралича сердца; часты повышения кровяного
давления на 20—50 мм). Недостатки: неполное расслабление мускула-
туры при наркозе, повышенное кровенаполнение периферических сосу-
дов, взрывчатость.	,
Предельно-допустимая концентрация. Всесоюзное совещание по
вопросам промышленной вентиляции (20—24 марта 1931 г.) предложило
считать допустимой нормой 0,5 мг/л. Опасность острого отравления
примесями к А., главным образом фосфористым водородом, при соблю-
дении этой нормы во всяком случае устраняется, так как даже при на-
личии в А. 1% РНз содержание последнего в воздухе не превысит
0,0005 мг/л. Возможно ли хроническое отравление даже при таких
ничтожных концентрациях РНз — еще не ясно (см. ч. II, Фосфористый
водород).
Индивидуальные защитные приспособления. Для защиты от невы
соких концентраций А. можно применять фильтрующий противогаз
марки А. В случае необходимости защиты от фосфористого и мышьяко-
вистого водорода или опасности образования окислов азота — филь-
трующие противогазы марок Е и В (номенклатура МХП, 1951). При
работе в тесных невентилируемых или плохо вентилируемых помеще-
ниях рекомендуется применять шланговые противогазы или полумаски
с принудительной подачей воздуха.
Меры предупреждения при производстве А., а главным образом
при получении его на местах для сварочных работ, см. «Правила
устройства, обслуживания и установки ацетиленовых аппаратов и хра-
нения карбида кальция», утвержденные НКТ СССР 5 марта 1932 г.
(Справочник по технике безопасности и промышленной санитарии,
НЕПРЕДЕЛЬНЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ РЯДА АЦЕТИЛЕНА
55
ского каучука, уксусного альдегида, виниловых эфиров, хлорвинила/
ацетона, тетрахлорэтана, трихлорэтилена и т. д.
Получается из карбида кальция при действии на него воды, из
нефтепродуктов, путем пиролиза, газообразных и жидких углеводородов.
Гак как технический карбид кальция содержит примеси, в том числе
фосфид кальция, то обычно и в А. имеется значительное количество
весьма ядовитых примесей: 0,03—0,1% фосфористого водорода, 0,02—
0,08% сероводорода, около 0,1% аммиака, а также мышьяковистый,
кремнистый и селенистый водород, окись углерода и т. д. Поэтому А.
должен подвергаться очистке. Очистительная масса действует, окисляя
примеси (для этой цели служат часто хлорная известь или хромовая
кислота, а также различные специальные очистители, например «ге-
ратол» — инфузорная земля, пропитанная хромовой смесью) или оса-
ждая их (хлорная медь). Особенно тщательной очистки требует А., при-
меняемый в качестве хирургического наркотика.
физические свойства. Упруг, пара 32 528 мм (20°) * коэфф, раств.
в воде 1,118 (20°), 0,95 (30°), 0,846 (37°), 0,850 (37,5°); коэфф, раств.
в крови при 37,5°—-0,841 (человек), 0,863 (собака), 0,860 (кролик);
коэфф, распред.	in vivo для человека 0,778—0,840 (Шен).
ВОЗД}X
А. хорошо раств. в ацетоне: 24 объема в 1 объеме ацетона при
атмосферном давлении; 300 объемов при давлении 12 ат. Это свойство
А. нашло практическое применение: А. обычно хранится в баллонах
в виде раствора в ацетоне (д и с с у г а з), пропитывающего особую по-
ристую массу.
Химические свойства. Сильно взрывоопасен в смеси с воздухом и
от удара под давлением. Нижняя граница воспламеняемости в смеси
с воздухом 2,8%, верхняя — 65%. Сильно взрывчаты в сухом виде
ацетилениды меди и серебра.
Возможность отравлений. Отравления вызываются чаще всего
примесями к А., так как токсическое действие последнего очень
слабо, и лишь в исключительных случаях (при авариях: попадание
в струю чистого А.; во время хирургического наркоза) — самим угле-
водородом.
Отравления примесями к А., главным образом фосфористым водо-
родом, чаще всего происходят при автогенной сварке, особенно, когда
работа производится в малых помещениях или емкостях, например, вну-
три котлов и т. д. При максимальном содержании фосфористого водо
рода в А. (0,04%) концентрация его в воздухе, содержащем А. в преде-
лах нижней границы взрыва (2,8%), может доходить до 0,017 мг/л
(Стрижевский и Фалькевич). Кроме примесей к А. могут иметь значение
также продукты его неполного сгорания (СО). При работе в замкну-
тых пространствах или помещениях недостаточного объема, при опре-
деленных условиях (характер горелок, температура и длина пламени
и т. д.), возможно образование окислов азота и отравление ими (Стри-
жевский). Весьма опасным моментом является выгрузка очистительных
масс, применяемых в установках для получения А.
Общий •характер действия на организм. Наркотик, применяемый
в смеси с кислородом. В смеси с воздухом действует преимущественно
косвенным образом, вызывая удушье, вследствие уменьшенного содер-
жания кислорода во вдыхаемом воздухе.
Картина отравления и токсические концентрации. Для животных.
Наркотические концентрации в смеси с кислородом колеблются для
НЕПРЕДЕЛЬНЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ РЯДА АЦЕТИЛЕНА
57
Профиздат, 1950). Эти правила имеют в виду, главным образом, устра-
нение опасности пожара и взрыва. В отношени отравлений меры прет
досторожности сводятся преимущественно к надзору за герметичностью
аппаратуры и должной эффективностью очистителей.
Меры предосторожности против отравления при работе с балло-
нами А. в общем таковы же, как при работе со сжатыми или сжижен-
ными газами вообще — см. «Правила устройства, содержания и осви-
детельствования баллонов для сжатых, сжиженных и растворенных га-
зов», утвержденные Министерством электростанций 3 октября 1949 г. на
основании распоряжения Совета министров СССР от 23 сентября
1949 г. за № 15097-р. (Справочник по технике безопасности и промыш-
ленной санитарии, Профиздат, 1950).
Опасность отравления примесями к А. (продуктами неполного его
сгорания и т. д.) при Сварке устраняется устройством местных вентиля-
ционных приспособлений и тщательной очисткой газа >— см. «Правила
безопасности при производстве автогенных работ с применением элек-
тродуговой и ацетиленовой сварки», утвержденные НКТ СССР 9 мая
1933 г. (Справочник по технике безопасности и промышленной санита-
рии, Профиздат, 1950).
Ограничение содержания ядовитых примесей в А.: фосфористого
водорода не свыше 0,02%, сероводорода не более 0,1%, мышьяка не
более 0,001% (Рейзен).
Первая помощь. При остановке дыхания — искусственное дыхание
по методу Шеффера с одновременной дачей кислорода и углекислоты;
содержание углекислоты вначале может доходить до 15%, а затем
уменьшаться (Виртшафтер и Шварц).
Определение в воздухе. Неспецифический метод — сжигание. В ос-
нову чувствительного колориметрического метода положена реакция
Илосвая (окраска появляется при содержании 3,10~* объемных % А.
в воздухе) с образованием красного осадка ацетиленида меди. Если
в воздухе присутствует HaS, то его предварительно поглощают, пропу-
ская воздух через раствор ацетата свинца или иным способом. Менее
чувствительно определение при помощи аммиачного раствора полухло-
ристой меди с образованием коллоидного ацетиленида меди. Количество
последнего может быть определено иодометрически, а при малых коли-
чествах— колориметрически. Можно также воспользоваться образова-
нием ацетиленида серебра при пропускании А. через аммиачный раствор
окиси серебра и рядом других методов. Сероводород мешает опреде-
лению во всех случаях. Перегуд и Орлова предложили метод опреде-
ления А. в производстве синтетического каучука, когда наряду с А.
встречаются моновинил- и дивипилацетилен (присутствие хлорбензола не
мешает определению).
Литература
Виртшафтер и Шварц (Wirtschafter. -Schwartz). Journ. Ind. Hyg. a. To-
xicol., 18, № 8, 158 (1936).
Перегуд и Орлова. Сб. работ по санитарно-промышленной химии, изд.
Лен. ин-та гигиены труда и профзаболеваний, 1940.
Сиверс и Уотерс (Seewers, Waters). Physiol. Reviews, 18 (1938) (литература'.
С триж евский. Автогенное дело, № 5 —6 (1946).
Стрижевский и фалькевич. Производство ацетилена из карбида каль-
ци« Госхимиздат, 1949.
Шен (Shoen). Miinchn. med. Wschr., стр. 889 (1924).
58
УГЛЕВОДОРОДЫ
Аллилен
(Метилацетилен)
Формула СНз—СгтСН	Мол. вес 40.06
Кротонилен (Диметилацетилен) Формула СН3—С = С—СНз	Мол. вес 54.09
Изопропилацетилен Формула (СНз)гСН—С= СН	Мол. вес 68,11
Физические свойства. Плоти, изопропилацетилена 0,695 (20°).
Токсические концентрации. У белых мышей при 2-часовой
экспозиции боковое положение при концентрации изопропилацетилена
5,5 объемных %. Минимальная смертельная концентрация — около
9 объемных %. У белых крыс около 15 объемных % аллилена вы-
зывают остановку дыхания при действии в течение 2 час. Токсическая
концентрация кротонилена — около 5 объемных %.
Определение в воздухе. Изопропилацетилен может быть определен
совместно . ацетиленом при поглощении аммиачным раствором полу-
хлористой меди или окиси серебра.
Литература
Риггз (Riggs). Proceed. Soc. Exp. Biol. a. Med., 22, 269 (1925).
Углеводороды, содержащие одновременно
двойные и тройные связи
Моновинилацетилен
(Димер ацетилена)
Формула СН=С—СН=СН2	Мол. вес 52,07
Встречается в качестве промежуточного продукта при получении
2-хлорбутадиена-1,3 (хлоропрена) из ацетилена.
Физические свойства. Бесцветный газ с резким неприятным запа-
хом. Т. кип. 5°; плотн. 1,3; плотн. в жидком состоянии 0,7; раств.
в воде 0,59 вес. % (20°); упруг, пара 1247 мм (19°).
Химические свойства. Легко полимеризуется. Взрывоопасные кон-
центрации в смеси с воздухом 1,7—73,7%.
Общий характер действия на организм. Наркотик, заметно раздра-
жающий слизистые оболочки.
Картина острого отравления и токсические концентрации. Для жи-
вотных. У белых мышей (2-часовая экспозиция) при концентрациях
от 20 до 40 мг/л — небольшое двигательное возбуждение, позже
вялость; при 60 мг/л через 5—10 мин. — боковое положение, через
10—20 мин. — наркоз; при 80 мг/л резкое замедление дыхания, синюха,
смерть от остановки дыхания. У кроликов и кошек картина от-
равления сходная; кроме того, наблюдается чихание, у кошек — слюно-
течение. Минимальная концентрация, вызывающая боковое положение
у кроликов, 60 яг/л, у кошек — 80 мг/л-, минимальные смертельные
УГЛЕВОДОРОДЫ С ДВОЙНЫМИ И ТРОЙНЫМИ связями
59
концентрации для кроликов — 120 мг/л-, для кошек — 200 мг/л. Отра-
вленные сублетальными концентрациями животные быстро оправлялись
и в дальнейшем оставались совершенно здоровыми (Закусов). У по-
гибших во время отравления животных наблюдалось полнокровие вну-
тренние органов, в том числе и мозга; сердце расслаблено, наполнено
кровью; в легких, в большинстве случаев, кровоизлияния (Троипкая-
Андреева).	/
Для человека. Головная боль, головокружение, сухость в горле,
слабость в ногах, боли в области суставов челюстей, потоотделение,
иногда тошнота, рвота, понос (Велькович).
Картина, хронического отравления и вызывающие его концентрации.
Для животных. При отравлении белых мышей в течение 40 дней
по 2 часа в день концентрацией около 28 мг/л животные прибыли
в весе и все остались живы. При гистологическом исследовании орга-
нов убитых животных в гортани, трахее и крупных бронхах, в мень-
шей степени в мелких бронхах, наблюдались местами скопления слизи,
разрыхление и частично слущивание эпителия. В печени, почках, сер-
дечной мышце заметных изменений не было. Селезенка была в состоя-
нии некоторой гиперплязии. Отравление кошки в течение 16 дней
по 2 часа концентрацией 75—100 мг/л вызывало у нее каждый раз.
боковое положение, но все же животное за время отравления даже
прибыло в весе. В дыхательных органах убитого животного были об-
наружены те же изменения, что и у мышей. Отмечена гиперплязия
костного мозга и небольшое увеличение фолликулов селезенки (Троиц-
кая-Андреева) .
Для человека. При комбинированном воздействии М. и дивинил-
ацетилена у рабочих отмечены нервность, головные боли, тяжесть в го-
лове, потливость, цианоз конечностей, стойкий красный дермографизм,
иногда отечность и см^на окраски лица, нередко понижение кровяного
давления, понижение кислотности желудочного содержимого (Вель-
кович).
Предельно-допустимая концентрация. Левина рекомендует 0,01 мг/л.
Меры предупреждения указаны подробно в работе Левиной.
Индивидуальные защитные приспособления. Промышленный филь-
трующий противогаз марки А (номенклатура МХП, 1951). В случаях
работы при высоких концентрациях М. — шланговый противогаз.
Первая помощь и лечение. Чистый воздух, снятие загрязненной
одежды, обмывание загрязненных частей тела теплой (но не горячей)
водой. В более тяжелых случаях — кислород (или смесь его с 5—7%
углекислоты); при сердечной слабости — кофеин, камфора; при желу-
дочно-кишечных расстройствах — диэта, танниновые клизмы (Вель-
кович) .
Определение в воздухе указано в работе Перегуд. Метод пригоден
при наличии в воздухе, кроме М., ацетилена, дивинилацетилена, хлор-
бензола и ксилола (см. Ацетилен).
Литература
Велькович Сб. „Клинико-гигиенические исследования по токсическим веще-
ствам, применяемым в новых производствах", вып. 2, стр. 7 и 46, изд. Лен. ин-та ги-
гиены труда и профзаболеваний, 1940.
Левина. Там же.
Перегуд. Каучук и резина, № 7—8 (1937).	✓
Сб. „Экспериментальные исследования по промышленным ядам", вып. 25, изд. Лен.
ин-та гигиены труда и профзаболеваний, 1936 (работы Закусова, Троицкой-Андреевой).
60
УГЛЕВОДОРОДЫ
Дивинилацетилен
Формула СН2=СН—С= С—СН=СН2	Мол. вес 78,11
Встречается в производстве как побочный продукт полимеризации
ацетилена при получении моновинилацетилена; при изготовлении ла-
ков из Д.
Получается из ацетилена.
Физические свойства Бесцветная жидкость с неприятным запахом,
легко желтеющая на свету. Т. кип. 83°; плоти. 0,7851; плотн. пара 2,7;
упруг пара 69,7 мм (2Г).
Химические свойства. Быстро поглощает кислород воздуха, образуя
сильно взрывчатую перекись. Склонен к полимеризации.
Общий характер действия на организм. Действует подобно моно-
винилацетилену, но токсичнее его и значительно сильнее раздражает
слизистые оболочки.
Картина острого отравления. Двигательное возбуждение, расстрой-
ство координации движений, боковое положение, наркоз, смерть. Силь-
ное раздражающее действие выражается у белых мышей в по-
краснении слизистых оболочек носа и глаз, у к о ш е к в сильном слюно-
течении, слезотечении, чихании. После окончания действия несмертель-
ных концентраций кролики и кошки кашляют и чихают в течение не-
скольких часов; у кошек часто бывает рвота (Закусов). У животных,
погибших от действия высоких концентраций Д., наблюдается сильное
покраснение гортани и трахеи, местами некрозы эпителия, в легких —
полнокровие, кровоизлияния, местами эмфизема. Еслй смерть происхо-
дит через 2—3 суток после отравления — гнойный бронхит и гнойная
бронхопневмония. В печени, почках, сердечной мышце — только полно-
кровие (Троицкая-Андреева).
Токсические концентрации. У белых мышей боковое положение
наблюдается при 15 мг/л, смерть при 20 мг!л. У кроликов боковое
положение и смерть вызываются концентрацией 20 мг/л. У кошек бо-
ковое положение наблюдается при 20 мг!л, смерть при 30 мг/л (За-
кусов).
Картина хронического отравления и вызывающие его концентрации.
Для животных. У белых мышей, которых отравляли ежедневно по
2 часа (в течение 32 дней) концентрацией 5 мг/л, — сильное падение
веса. Все животные остались живы. У убитых животных — дегенера-
тивные изменения и слущивание эпителия гортани, трахеи и бронхов,
слизь в просвете бронхов, инфильтрация лимфо-гистиоцитарными эле-
ментами эпителия и подлежащих тканей. В мелких бронхах изменения
менее заметны. В одном случае — гнойный бронхит и очаги гнойной
бронхопневмонии. Раздражение кроветворных органов, в особенности
гиперплазия селезенки. Резко выраженных изменений в печени, почках
и сердечной мышце не наблюдалось (Троицкая-Андреева).
Для человека — см. Моновинилацетилен.
Предельно-допустимая концентрация. Левина рекомендует 0,01 лг/ г.
Меры предупреждения. Индивидуальные защитные приспособления.
Первая помощь — см. Моновинилацетилен и Ацетилен.
Литература
Закусов. Сб. „Экспериментальные исследования по промышленным ядам", вып. 25,
изд. Лен. ин-та гигиены труда и профзаболеваний. 1936t
Троицкаа-Андреееа. Там же.
ЦИКЛОПАРАФИНЫ
61
Ацетиленилдивинил
Формула СН2=СН—СН=СН—С=СН	Мол. вес 78,11
Встречается в качестве побочного продукта при полимеризации аце-
тилена (как примесь к дивинилацетилену).
Физические свойства. Бесцветная жидкость с неприятным запахом.
Т. кип. при 100 лад 32°; плотн. 0,782 (20°/20).
Химические свойства. Сильно поглощает кислород воздуха, обра-
зуя взрывчатые перекиси.
Токсическое действие еще не изучено. Вероятно действует сходно
с дивинилацетиленом.
Литература
К лебапский и Добромильская. ДАН СССР, 2, 229 (1936).
Тетрамер ацетилена .
Формула С8Н8	Мол. вес 104,14
Встречается в качестве побочного продукта при полимеризации аце
тилена.
Физические свойства. Бесцветная жидкость (обычно окрашена
в желтый цвет) с неприятным запахом. При перегонке разлагается.
В вакууме (20 мм) кипит при 40°. Плотн. 0,830 (20°/4).
Токсическое действие мало изучено, вероятно сходно по характеру
с действием моно- и дивинилацетилена, но значительно сильнее. Мини-
мальная концентрация паров, вызывающая у белой мыши при
2-часовой экспозиции боковое положение, — 10 мг/л, наркоз —10 мг/л,
смерть —12 мг/л (после опыта погибают животные, не находившиеся
во время экспозиции в состоянии наркоза) (Закусов). При вскрытии
погибших животных обнаруживается полнокровие брюшных органов,
в меньшей степени легких; сердце расширено (Троицкая-Андреева).
Индивидуальные защитные приспособления. Литература — см.
Моновинилацетилен.
Циклопарафины
(Предельные углеводороды алициклического или полиметиленового
ряда, нафтены)
Встречаются в производственных условиях в составе нефти, бен-
зинов.
Применяются: циклопропан, циклопентан — для хирургического
наркоза; циклогексан, метилциклогексан — в качестве растворителей; в
смеси с другими углеводородами как моторное топливо.
Получаются в производственных условиях при перегонке и крекинге
нефти, при каталитической гидрогенизации бензола, ксилолов, толуола.
Физические свойства Весьма сходны со свойствами парафинов.
Упруг, пара циклопентана 261,7 (20,2°), метилциклопентана 109,3
(19,9°) мм. Раств. в воде ничтожна, но все же несколько выше, чем
у соответствующих парафинов. Коэфф, раств. в воде для циклопропана
0,16 (35°) (Лукас и Гендерсон), 0,315—0,167 (20—45°). Коэфф, распред.
1<1>овь. дЛЯ собак in vivo при 38° — 0,492, in vitro — 0.475—0,515 (Роб-
воздух
бинс). Коэфф, распред. ~ВОП—64,4. См. также табл, на стр. 62.
Физические свойства циклопарафинов формулы С„Н2„
Название	| Формула	Состояние в обычных условиях	Молеку- лярный вес		Температур? кипения, °C	Плотность газа или пара
Циклопропан (триметилен)	сн2	Газ	42.08	—	—33,5	1,45
	Н2сО)Н2		*			
Циклопентан (пентаметилен)	Н2С—сн2	Жидкость	70,13	0,745	50,2—50,7	2,4
	Н2С сн2					
	сн2					
Метилциклопентан (метилпентаметилен)	CjHg— CHg	То же	84,16	0,749	71,8	2,9
Этилциклопентан (этилпентаметилен)	с5н9-с2н5		98,18	0,725	103,5	3,4
Пропилциклопентан (пропилпентаметилен)	с5н9-с2н7		112,21	—.	130,9	3,9
Циклогексан (гексагидробензол, гексаметилен)	сн2		84,16	0,780	83	2,9
i	H.Z 'сн2 |	1 н,с сн2					
	'cii					
Метилциклогексан (метилгексаметилен, гекса- гидротолуол)	С6НИ-СН3		98,18	0,769	100,8	3,4
Диметилциклогексан (диметилгексаметилен,	СвЧя(СН8)2					
гексагидроксилол)	1,2	»	112,21	0,779	129,4	3,9
	1,3 1,4 Се' 1ц—с2н6	V	112,21	0,771j6°	123,7	3,9
Этилциклогексан (этилгексаметилен)		я »	112,21 112,21	0,769 0,780	119—120 131,8	3,9 3,9
УГЛЕВОДОРОДЫ
I
ЦЙкЛбПАРАФИНЫ
63
Химические свойства. Низшие члены ряда (циклопропан) по свой-
ствам занимают промежуточное положение между этиленовыми и мета-
новыми углеводородами; циклопентан, циклогексан и их гомологи по^чти
столь же мало реакционноспособны, как парафины, и не способны
к реакциям присоединения. Пределы взрывоопасных концентраций ци-
клопропана 2,4—10,3%.
Токсическое действие очень сходно с действием предельных угле-
водородов ряда метана. Циклопропан имеет сладковатый запах, напо-
минающий запах смеси хлороформа и этилена. Запах метилциклопен-
тана напоминает запах бензола. Высшие гомологи имеют довольно
приятный эфирный запах. Запах метилциклогексана, диметилциклогек-
сана сходен с запахом керосина или лигроина.
Сила наркотического действия паров выше, чем у соответствующих
метановых углеводородов, причем производные циклогексана действуют
сильнее, чем производные циклопентана с тем же числом атомов угле-
рода, Как и некоторые парафиновые углеводороды, многие циклопара-
фины вызывают у животных внезапные тетанические судороги и смерть
от остановки дыхания (циклогексан, метилциклогексан,. диметилцикло-
гексан, метилциклопентан, этилциклопентан). Хороший глубокий наркоз
при действии циклопропана не сопровождается сколько-нибудь замет-
ными изменениями кровяного давления и дыхания, но при концентра-
циях 25—30% наступает смерть от паралича дыхания при сильном па-
дении кровяного давления. Циклопропан и циклобутан повышают чув-
ствительность сердечной мышцы к адреналину.
Картина1 острого отравления. Для животных. При высоких кон-
.центрациях: быстрое оглушение, боковое положение, исчезновение реф-
лексов и смерть при постепенном замедлении дыхания. Метилцикло-
пентан и этилциклопентан вызывают также тетанические судороги,
которые могут и не привести к смерти. Такие же судороги
дают циклогексан, метилциклогексан, диметилциклогексаны. После
нескольких повторных отравлений даже высокими наркотическими
концентрациями, гистологические изменения в органах животных
крайне незначительны (легкое полнокровие в легких). Мало измене-
ний найдено также и со стороны биохимии крови во время наркоза
(циклопропан).
Токсические концентрации. Белые мыши. Минимальная концен-
трация, вызывающая боковое положение, наркоз и смерть для цикло-
пентана ПО мг/л, для метилциклопентана 95—120 мг/л, для этилцикло-
пентана 45 мг/л (перед смертью обычно развиваются судороги), для
пропилциклопропана 35 мг/л (наркоз) и 50 мг/л (смерть). Концентра-
ция диметилциклогексана 20—25 мг/л вызывает боковое положение,
25—30 мг/л — смерть при явлениях тетанических судорог. Минималь-
ная наркотическая концентрация этилциклогексана 15 мг/л, смертель-
ная 35 мг/л. Кролики. Минимальная наркотическая концентрация
для циклопропана 14—15%. Кошки. Наркоз достигается при концен-
трации 10—12%. Собаки. Наркотическая концентрация циклопропана
15—17%, смертельная 30%.
Определение в воздухе и в организме. Циклопропан количественно
окисляется пятиокисью иода (ЛОе) при 200°. Выделившийся иод тит-
руют 0,02 н. гипосульфитом (1 мг 12 соответствует 0,092 мг циклопро-
пана). Для определения в воздухе, начиная с циклопентана, возможно
применение методов, предложенных для определения паров бензинов
в воздухе (см. Бензин).
64
УГЛЕВОДОРОДЫ
Литература
Гепдерсон и Джонстон (Henderson, Johnston'. Journ. Pharmacol.. 43 89
(1931).
Лазарев и Кремнева. Arch. exp. Path. u. Pharm., 149, 116 (1930).
Роббинс (Robbins). Journ. Pharmacol., 58, 251 и 543 (1936).
Сато (Sato). Jap. Journ. of Med. Sciences, Trans. Pharmacol., 3, ' (1928).
Сиверс и Уотерс (Seewers, Waters). Physiol. Reviews, 18 (1938).
T p e о н и др. (Treon, Krutshfieid, Kitzmiller) Journ. Ind Hyg. a. Toxicol., 25,
№ 6, 199; 25, № 8. 323 (1943).	•
Циклогексан
(Гексаметилен, гексагидробензол)
Формула C6Hi2	Мол. вес 84,16
Применяется как растворитель каучука, восков, битумов; предла-
гался в качестве фунгисида.
Встречается в производственных условиях в нефти, в бензине.
Физические свойства. Коэфф, раств. паров в воде 0,37 (22°), 0,145
(38°); коэфф, распред. —7500—8000; раств. в воде 0,012—0,013
вес. % (20—23°); упруг, пара 76,9 мм (20°).
Химические свойства. Пределы взрывоопасных концентраций 1,3—
8,35%.
Общий характер действия на организм. Наркотик, часто вызываю-
щий у животных тетанические и клонические судороги.
Картина острого отравления и токсические концентрации. Белые,
мыши. Минимальная концентрация, вызывающая боковое положение
в течение 2-часового отравления, 50 мг/л, минимальная смертельная
концентрация 60—70 мг/л. Морские свинки. При 62,5 мг/л лишь
легкое дрожание. К р о л ц к и. При той же концентрации легкое дро-
жание, преходящее боковое положение и смерть при концентрации
89,5 мг/л в течение часа; предварительно развивается быстрый наркоз
(Треон и др.). Кошки. При 62,5 мг/л через 18—25. мин. боковое по-
ложение (Флюри и Церник). Иногда молниеносные клонические подер-
гивания и понижение кровяного давления. При подкожных инъекциях
в крови неравномерное окрашивание эритроцитов, появление ядерных
эритроцитов, некоторые дегенеративные изменения лейкоцитов, моло-
дые формы нейтрофилов (Лоней, Леви-Брюль, Сато).
Картина хронического отравления и вызывающие его концентрации.
Кролики. При концентрации 62,5 мг/л — ритмичные судороги лапок,
наркоз, временный парез, слюнотечение и раздражение конъюнктивы.
3 кролика из 4 погибли после 10 дней 6-часовых затравок. При такой
же длительности отравлений концентрациями 25—42 мг/л погибло
только 2 из 8 кроликов при той же картине отравления, кроме поноса,
который появился при этих концентрациях. Концентрация 31 мг/л при
ежедневной затравке приводит кроликов к гибели в течение 4 недель
при сходной картине. Действие концентраций 1,5—11 мг/л не проявля-
лось даже после 8—26 недель отравления. Отмечено только небольшое
падение температуры тела животных. Обезьяны. Повторное вдыха-
ние паров в концентрации 4,2 мг/л (по 6 час. ежедневно в течение
6 недель) не привело к уловимым проявлениям токсического действия.
Токсическое действие и исход отравлений больше зависят от кон-
центраций, чем от продолжительности действия. У животных, погибших
I
ЦИКЛОПАРАФИНЫ
65
от вдыхания паров Ц., а также од введения его под кожу или через
рот, найдены дегенеративные изменения в печени (дегенерация кле-
ток) и почках (токсические гломерулонефриты). В периферической
крови при вдыхании паров Ц., введении его в желудочно-кишечный
тракт или нанесении на кожу не отмечено каких-либо изменений фор-
менных элементов.
Превращения в организме и выделение. Ц. отчасти может оки-
сляться в циклогексанон и адипиновую кислоту (в опытах с подкожным
введением). При введении Ц. кроликам 4—5% выделяются в соедине-
нии с глюкуроновой кислотой; при этом, так же как и при вдыханий
„	неорганическая S, ._	„„.
паров Ц., понижается отношение-----;------г----i в моче (1реонидр.).
г	общая о
Действие на кожу. При повторном наложении на кожу кроликов
жидкого Ц. (свежая порция вещества наносилась на открытый участок
кожи каждые 5 мин. в течение 1 часа) последовательно развились: по-
краснение, сухость, трещины, позже — пузыри. Резорбтивное действие
не наблюдалось.
Индивидуальные защитные приспособления. При высоких концен-
трациях — фильтрующий противогаз марки А (номенклатура МХП,
1951).
Литература
См. Циклопарафины.
Метилциклогексан
(Метилгексаметилен, гексагидротолуол)
Формула СбНцСН3	Мол. вес 98Д 8
Физические свойства. Упруг, пара 43 ям (25°).
Картина отравления и токсические концентрации. Белые мыши.
30—40 мг/л вызывают в течение часового опыта боковое положение,
а 40—50 мг/л — смерть при явлениях общих тетанических судорог.
Кролики. 60 мг/л вызывают быстрый наркоз, тяжелые судороги, рез-
кое затруднение дыхания, слюнотечение, воспаление конъюнктивы. Все
животные погибают при 70-минутной экспозиции. Такая же картина и
при концентрации 40 мг/л, только наркоз не так глубок, животные по-
гибают после 10 повторных отравлений по 6 час. ежедневно. При
30 мг/л — сонливость, координированные движения лапок. После 10 от-
равлении погиб 1 кролик из 4. Концентрации от I до 11 мг/л пере-
носятся кроликами в течение 2—8 недель, при ежедневной экспозиции
6 час., без признаков токсического действия. Картина периферической
крови при длительном отравлении кроликов не отличается от крови
контрольных животных. При действии концентрации 11,5 мг/л обнару-
живаются слабые дегенеративные изменения клеток печени и почек. Ко-
личество неорганических сульфатов в моче кроликов снижается в пе-
риод отравлений и быстро возвращается к исходным данным по пре-
кращении действия М. Обезьяны. Переносят 50 затравок по 6 час.
ежедневно при концентрации 1,46 мг/л без уловимых проявлений токси-
ческого действия. При действии высоких концентраций температура
тела животных несколько повышается, при низких концентрациях, на-
оборот, понижается.
5 Зак. 1213. Н. В. Лазарев
66
УГЛЕВОДОРОДЫ
Действие на кожу. Повторное нанесение жидкого М. (5 мл каждые
5 мин. в течение 1 часа ежедневно с последующим смыванием водой и
мылом) на кожу кролика вызывает покраснение, сухость, трещины, по-
верхностные изъязвления (на 6-й день). Резорбтивное действие отчет-
ливо не улавливается. Отмечается только незначительное снижение тем
пературы тела животных (Треон и др.).
Индивидуальные защитные приспособления. Меры предупрежде-
ния — см. Циклогексан.
Литература
См. Циклопарафины.
Циклические непредельные углеводороды
(Непредельные углеводороды алициклического ряда)
Физические и химические свойства сходны со свойствами соответ-
ствующих этиленовых углеводородов.
Токсическое действие мало изучено. Циклические непредельные
углеводороды являются наркотиками, причем токсическое действие их
на кровообращение выражено сильнее, чем у предельных и непредель-
ных углеводородов жирного ряда и циклопарафинов. Судя по примеру
ряда: циклогексан, циклогексен, циклогексадиен — сила наркотического
действия паров возрастает с увеличением числа двойных связей. По
действию на кровь и кроветворные органы стоят, повидимому, близко
к циклопарафинам; действуют заметно раздражающим образом на сли-
зистые оболочки.
Циклопентадиен
Формула С5Н9	Мол. вес. 66,10
Встречается в производственных условиях в газовой смоле, осо-
бенно в так называемой первичной каменноугольной смоле, получаемой»
в процессе сухой перегонки угля при сравнительно невысоких темпера-
турах, в искусственном нефтяном газе, в блаугазе, в продуктах пиро-
лиза нефти (особенно в низкокипящих).
Получается при дробной дестилляции неочищенного бензина.
Химические свойства. При стоянии в соприкосновении с воздухом
полимеризуется в димер С т. кип. 170°, из которого мржет быть выде-
лен при медленной перегонке. Очень реакционноспособен.
Токсическое действие. На животных. У кроликов вызывает нар-
коз с почти полным исчезновением рефлексов, иногда с общими судо-
рогами, не приводящими, однако, к смерти. Дыхание замедлено, пульс
учащен (судя по опытам с обнаженным сердцем лягушки, сильно дей-
ствует на сердце, вызывая остановку сердечной деятельности). После
наркоза значительное последействие — кролик приходит в нормальное
состояние только через 18 час. (Эльфстранд)
На человека. Сильно раздражает слизистые оболочки и кожу
(Келыи).
Физические свойства циклических непредельных углеводородов
Название	Формула	Состояние в обычных условиях	Молеку- лярный вес	.20’ я4	Гемпература сипения, ’С	Плотность газа или пара
Циклопентадиен-1,3	НС—СН II II НС СН СН2	Жидкость	66,10	0.805J9’	41—42	2,3
Циклогексен (тетрагидробензол) •	СН2 НоС^ 'сн “ 1 II н,с СН 'сн^	То же	82,14	0 810	83,3	2,85
Циклогексадиен-1,3 (дигидробензол-1,2)	СН / % Н2С СН н2с Ан 'н^	•	80,12	0,842^°	79—80	2,8
Циклогексадиен-1,4 (дигидробензол-1,4)	СН / ч Н,С СН НС СН, ч / СН	•	80,12	0,848	85,5	2,8
ЦИКЛИЧЕСКИЕ НЕПРЕДЕЛЬНЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ
68
УГЛЕВОДОРОДЫ
Литература
К е л ь ш (Koelsch). В кн. Oppenheim, Rille, Ullmann, SchSdigungen d. Haut d. Beruf,
T. 2, стр. 312, 1926.
Поль (Pohl). Zentralbl. Oewerbehyg., 2, 92 (1925).
Эльфстрана (Elfstrand1. Arch. exp. Path. u. Pharm., 42, 435 (1900).
Циклогексен
(T етрагидробензол)
Формула CgHio	Мол. вес 82,14
Встречается в производственных условиях в крекинг бензинах.
Получается из циклогексанола при нагревании с веществами, от-
нимающими воду.
Токсическое действие. Концентрация 30 мг/л вызывает у белой
мыши боковое положение, 45—50 мг/л — смерть от остановки дыхания
(при 2-часовой продолжительности опыта). Рефлексы исчезают лишь
перед самой смертью; значительно понижается кровяное давление.
При подкожных впрыскиваниях влияет на кровь и кроветворные органы
как циклогексан. Запах весьма неприятный.
Циклогексадиен
(Дигидробензол)
Формула СбНз (смесь изомеров, см. табл, на стр. 67) Мол. вес 80,12
Токсические концентрации. Минимальная концентрация паров, вы-
зывающая боковое положение у белой мыши при 2-часовом воздей-
ствии,' 25 мг/л, минимальная смертельная концентрация 45 мг/л. Реф-
лексы сохраняются почти до самой смерти, часто усилены. Запах резок,
неприятен и даже тошнотворен.
Индивидуальные защитные приспособления Меры предупрежде-
ния— см. Циклопарафины.
Димеры бутадиена-1,3
(Димеры)
Это название носит техническая смесь довольно разнообразных
углеводородов (может быть и других соединений), образующаяся при
полимеризации бутадиена-1,3 и отличающаяся весьма неприятным то-
шнотворным запахом. Главной ее составной частью является димер
бутадиена-1,3 — непредельный циклический углеводород с суммарной
формулой СаНи. Строение его соответствует формуле:
СН—СН2
\
СН	СН—сн=сн2
'сн,—сн2
НЕФТЬ И ПРОДУКТЫ ЕЕ ПЕРЕРАБОТКИ
69
Встречается в производстве синтетического каучука из спирта.
Токсическое действие. На животных. Белые мыши. Минималь-
ная концентрация паров, вызывающая в течение 2-часового опыта боко-
вое положение животных, 12-^20 мг/л. У части животных при этих
концентрациях отмечаются судороги, у всех — явления раздражения
глаз и слизистых оболочек. Рефлексы исчезают при концентрациях,
начиная с 20—25 мг[л. Смерть во время опыта не наступала даже при
40 мг]л, но через несколько дней после отравления часть животных
погибала; на вскрытии в большинстве случаев резких изменений обна-
ружено не было. Кролики. При концентрациях до 60 мг/л наблю-
дается лишь раздражение слизистых оболочек и небольшое ослабление
некоторых рефлексов положения. При более высоких концентрациях
наступает легкий наркоз, сопровождающийся заметным падением кро-
вяного давления. То же наблюдается и в опытах на собаках. При
повторных многократных (до 45 раз) отравлениях белых мышей
при концентрации 5 мг/л по 4 часа в день одно животное погибло
после 16 отравлений от геморрагического воспаления легких, другие
остались живы. Данные вскрытия специально убитых животных ука-
зывают, повидимому, на раздражение кроветворных органов (Ла-
рионов).
На человека. При вдыхании высоких концентраций паров димера
(впрочем, несомненно, в смеси с бутадиеном и псевдобутиленом) из-
вестны случаи острого отравления с общим опьянением, головной
болью, головокружением и даже потерей сознания. Какие-либо тяже-
лые последствия этих отравлений неизвестны. Равным образом неиз-
вестно пока ничего достоверного о картине хронического отравления;
можно ожидать раздражения кроветворного аппарата, выражающегося,
в частности, в увеличении числа эритроцитов.
Литература
Г е р ш у ни, Зо нов а и Любимова. Сб. „Экспериментальные исследования
по промышленным ядам", стр. 111, изд. Лен. ин-та гигиены труда и профзаболеваний, 1936.
Нефть и продукты ее переработки
Н. представляет'собой сложную смесь различных химических со-
единений, главную массу которых составляют углеводороды. Последние
относятся, главным образом, к следующим гомологическим рядам:
1) предельных углеводородов ряда метана с общей формулой
СяН2и+2; 2) циклических углеводородов — циклопарафинов или нафте-
нов с общей формулой С„Н2га (циклопарафины представлены в Н.,
главным образом, циклопентаном, циклогексаном и их гомологами,
имеющими наиболее устойчивое кольцо углеродных атомов); 3) аро-
матических углеводородов, гомологов бензола, с общей формулой
СпН2га-в; 4) полициклических углеводородов, так называемых поли-
нафтеновых (последние еще мало изучены).
Непредельные углеводороды в сырой Н. не встречаются или со-
держатся в крайне незначительных количествах. Состав Н. усложнен
содержанием в ней большего или меньшего количества других соеди-
нений: кислородсодержащих (нафтеновые кислоты, фенолы), сернистых
(вероятно алкилсульфиды, тиофены, гидрированные тиофены — тиофаны.
70
УГЛЕВОДОРОДЫ
тиоэфиры, может быть также меркаптаны; возможно наличие
элементарной серы), азотистых (возможны пиридины и хинолины и их
гидрированные производные), минеральных веществ.
Различные Н. весьма разнообразны по своему химическому со-
ставу: в одних преобладают метановые углеводороды, в других —
нафтены, в третьих содержится большое количество ароматических
углеводородов и т д.
Согласно классификации, принятой в СССР, Н делятся на: 1) ме-
тановые (пенсильванская); 2) метано-нафтеновые (сураханская пара-
финистая, грозненская парафинистая); 3) нафтеновые (доссорская, ма-
катская); 4) метаново-нафтено-ароматические (пермские); 5) нафте-
ново-ароматические (бибиэйбатская, грозненская беспарафинвстая,
калифорнийская); 6) ароматические (Чусовские Городки, Зондские
острова) (Лосиков и Лукашевич). Содержание кислородных, азоти-
стых и, что особенно важно, сернистых соединений в Н чрезвычайно
различно. Н. могут отличаться большим или меньшим содержанием
летучих соединений, так-что при перегонке одни Н. дают много бен-
зина, другие очень мало. Далее Н. могут различаться содержанием
парафина, смолистых веществ и т. д.
Среди советских Н. наибольшее значение ‘имеют бакинские,
в которых преобладают нафтеновые углеводороды. Содержание серы
в бакинских Н. незначительно (до 0,3% в балаханской, до 0,5% в арте-
мовской). Выходы бензина сравнительно невелики, особенно фракций
до 100°. Большая часть бакинских Н. (кроме сураханской, карачухур-
ской и калинской) содержит значительное количество нафтеновых
кислот (от 1 до 1,9%).
На втором месте по размерам добычи стоят грозненские Н.
Среди них различают парафинистые, слабо-парафинистые и беспара-
финистые. В первых двух содержание Метановых углеводородов,
сравнительно с нафтеновыми, гораздо выше, чем в бакинских Н. Выше
в них и содержание ароматических углеводородов. Грозненские Н.
дают много бензина — тем больше, чем меньше' в1 них парафина. Во
всех грозненских Н. относительно велико количество фракций, кипя-
щих до 100°. Содержание серы невелико (0,15—0,25%). Содержание
нафтеновых кислот в беспарафинистой Н. до 1,2%, в парафинистой их
почти нет.
Н.	Ку б ано - Ч ер н ом о р ско го района (майкопская и др.)
содержат сравнительно много метановых и еще больше, чем грознен-
ские, ароматических углеводородов; дают еще больше бензино-лйгрои-
новых фракций, бедны серой (0,18%).
Эмбинские Н. в некоторых отношениях стоят ближе к бакин-
ским: они содержат еще меньше ароматических углеводородов, много
нафтенов (особенно доссорская и косчагыльская Н.), бедны серой
(0,11—0,25%), Выходы бензинов из большей части этих Н. невелики;
некоторые из них вовсе не содержат бензиновой фракции (макат-
ская Н.).
Общее свойство Н. так называемого второго Баку — Запад-
ного Приуралья, Среднего Поволжья и бассейна Печоры (сызранская,
ишимбаевская, Стерлитамакская, чусовская, ухтинская, краснокамская
и др.) —высокое содержание серы (до 5%), в том числе в виде серо-
водорода. Особенно большое количество серы содержится в Н. Баш-
кирии и Чкаловской обл., вблизи Ишимбая, Туймазов, Бугуруслана
(0,22—3,5%, в карлинской Н, до 4,3%), Меньше серы содержится
НЕФТЬ И ПРОДУКТЫ ЕЕ ПЕРЕРАБОТКИ
71
в Н. Среднего Поволжья (1,6—2,6%), Татарской АССР (1,9%), еще
меньше в Н. Молотовской обл. (0,6—1%). В Н. Чусовского месторо-
ждения содержание серы особенно высоко (4,6—5%). В них много
смолистых веществ, значительное количество парафинов; нафтеновые
кислоты практически отсутствуют. Для бензиновых фракций этих Н
характерно высокое содержание метановых углеводородов нормального
строения и ароматических углеводородов при относительно низком со-
держании нафтеновых. Н. второго Баку богаты бензино-лигроиновыми
фракциями, особенно фракциями, кипящими до 100°. Чусовская Н. отли-
чается при этом еще необычайно высоким содержанием ароматических
углеводородов. Много их, хотя все же меньше, содержится в ишим-
баевской Н.
Очень богаты серой Н. Ферганы и Таджикистана. В тад-
жикских Н. сера находится преимущественно в виде тиофанов (гидро-
тиофенов); сероводорода в них почти или совсем нет, тогда как в шор-
синской Н. содержится заметное количество сероводорода.
Дрогобычская (западно-украинская) Н. богата ароматиче-
скими углеводородами и нафтенами.
В сахалинской (охинской) Н. много нафтенов, мало арома-
тических углеводородов, 0,1—0,4% серы.
При прямой перегонке Н. из нее получается ряд десгиллатов
(или фракций):
т. кип.. *С
Бензиновый......................ДО	180
Лигроиновый...................... 120—200
Легкий керосиновый............... 150—275
Тяжелый керосиновый ........... 275—350
Легкий соляровый................. 325 и выше
Газойль (смесь высших фракций тя-
желого керосинового дестиллата
и легкого солярового)
В остатке получается мазут, который может быть подвергнут
дальнейшей перегонке.
В дестиллатах могут содержаться некоторые соединения, которых,
повидимому, нет в сырой Н. и которые образуются при ее нагревании
(следы непредельных углеводородов и т. д.). Дестиллаты подвергают
очистке — в СССР их обычно перемешивают с крепкой серной кис-
лотой с последующей нейтрализацией избытка кислоты раствором
едкой щелочи и промывкой водой. Очистка имеет большое значение,
не только чисто техническое, но и гигиеническое, так как после нее
состав дестиллатов значительно изменяется: из них частично удаляются
ароматические и непредельные углеводороды, кислородные соединения,
а главное — сернистые и азотистые соединения. После очистки дестил-
латы носят уже обычные названия продуктов перегонки Н.: бензин,
лигроин, керосин и т. д.
Путем перегонки лигроиновой и керосиновой фракций Н. получают
фракцию толуола; в дальнейшем эта фракция, после обработки азот-
ной или серной кислотой, служит для получения нитротолуолов, фено-
лов и т. д.
От прямой перегонки Н. следует отличать ее к р е к и н г, т. е. про-
цессы термического и каталитического расщепления углеводородов,
направленные на распад высших углеводородов с образованием
72
УГЛЕВОДОРОДЫ
соединений меньшего молекулярного веса. Таким путем из высоких фрак-
ций Н. получают дополнительные количества наиболее ценных низко-
кипящих фракций, главным образом моторные бензины. Этот метод
имеет также важное значение для получения углеводородных газов
(газы крекинга) —сырья для многих современных химических синтезов.
К числу современных процессов переработки нефтепродуктов отно-
сятся каталитическое алкилирование, восстановительный крекинг, гидро-
генизация, окислительный крекинг, ароматизация и т. п. Продукты,
получаемые при крекинге, резко отличаются по составу от соответ-
ствующих фракций прямой перегонки, так как при термическом и ката-
литическом разложении Н. образуется много ароматических и непредель-
ных углеводородов. Большое промышленное значение имеет процесс
ароматизации — получение из Н. ароматических углеводородов.
Нефть
(сырая)
Физические свойства. Вязкая маслянистая жидкость, обычно темно-
коричневая, в тонких слоях желтовато-коричневая. Плотн. от 0,75
до 1 и выше. Легкие Н. обычно характеризуются содержанием боль-
шого количества бензиновых фракций. Средний молекулярный вес
сырой Н. 256.
Химический состав — см. выше (стр. 69—71).
Отравления или кожные поражения возможны на нефтяных про-
мыслах, на нефтеперерабатывающих заводах, при применении Н. для
флотации руд, в качестве топлива, смазочного материала, средства для
удержания пыли и т. д.
Общий характер действия на организм и картина отравления. Нар-
котическое действие углеводородов, составляющих основную массу
естественных нефтяных газов (метан и его ближайшие гомологи),
сравнительно слабо. Значительно сильнее действуют дары менее лету-
чих, жидких составных частей Н. Именно они в значительной мере
-Определяют характер действия той или иной сырой Н. Н., содержащие
"мало ароматических углеводородов, действуют в значительной мере как
смеси метановых и нафтеновых углеводородов; их пары обладают нар-
котическим и судорожным действием. Высокое содержание аромати-
ческих углеводородов' (уральская Н.) может угрожать типичными
бензольными хроническими отравлениями с резкими изменениями крови
и кроветворных органов (см. Бензол). Присутствие в Н. большого
количества сернистых соединений может быть причиной острых и хро-
нических отравлений, причем главную роль играет сероводород. Поэто-
му отравления на промыслах, где добывается очень богатая серой Н.,
представляют большую опасность Какури описывает хронические
отравления рабочих нефтяной промышленности (стаж 3—4 года), у ко-
торых обнаружены отсутствие аппетита, умеренная одышка, понижение
кровяного давления, кровотечения из десен и расстройства менструаций
у жеящин, снижение числа нейтрофилов и тромбоцитов—картина,
наблюдаемая при действии углеводородов Н., главным образом арома-
тических. Более подробная характеристика острых и хронических отра-
влений у рабочих приводится ниже (при описании действия отдельный
продуктов переработки Н.), так как нет достаточного материала, чтобы
выделить отравления парами Н. в особую группу.
НЕФТЬ И ПРОДУКТЫ ЕЕ ПЕРЕРАБОТКИ
73
Основная опасность при добыче и переработке многосернистой Н.
состоит в воздействии сероводорода и комбинированном воздействии
углеводородов и сероводорода. Действие последнего усиливается при
одновременном вдыхании паров углеводородов (Шур). Подробнее см.
ч. II, Сероводород.
При соприкосновении кожи рабочих с сырой Н. развиваются типич-
ные кожные заболевания, более подробно описанные ниже (см. Мазут,
Смазочные масла и т. д.). Особые заболевания развиваются даже
после однократного длительного соприкосновения с сернистой Н. или
очень концентрированными парами ее (жжение, воспаление, кожи
с образованием пузырьков) и объясняются комбинированным действием
углеводородов и сероводорода.
При травматическом поражении кожи струей распыленной Н. под
давлением возникают флегмоны с обширными поражениями подкожной
клетчатки и образованием липогранулом. Микроскопически: гигантские
клетки вокруг жировых капель, развитие и разрастание эпителиальной
и соединительной ткани вокруг полостей, заполненных жиром (нефтью?)
(Ястребова).
При обследовании некоторых промыслов Калифорнии примерно
у одной пятой рабочих были обнаружены на коже кистей, предплечий,
лица и шеи мелкие плотные узелки, возвышающиеся над уровнем
кожи. У 7 человек из 743 (работающих, главным образом, у насосов)
был найден рак кожи. При выяснении вопроса о связи раковых ново-
образований с работой на нефтепромыслах и частоте их у населения
было установлено, что из 128 мужчин, болевших кожным раком в те-
чение года, 71 работал на нефтепромыслах. На других промыслах
(в других районах и с другим технологическим процессом) количество
кожных поражений было значительно ниже (возможное влияние сол-
нечной радиации—фотосенсибилизация) (Шварц).
Токсические концентрации паров сырой Н. точно не установлены.
Поскольку пары состоят, главным образом, -из более летучих фракций,
нужно ориентироваться на соответственные данные для бензина. Однако
необходимо учитывать указанные выше примеси, которые в некоторых
случаях могут вызывать отравления при сравнительно невысоких кон-
центрациях паров Н. в воздухе (сернистые соединения).
Первая помощь — см. Бензин.
Индивидуальные защитные приспособления. В опасных местах,
главным образом при получении и переработке сернистой Н., для спа-
сателей при ликвидации аварий, при ремонте — изолирующие кислород-
ные приборы (см. Метан). Фильтрующие противогазы марки А —за-
щита от углеводородов. При многосернистой Н. и опасности отравле-
ния сероводородом — противогазы марки КД. Кроме того', применяются
шланговые противогазы разных типов (Номенклатура МХП, 1951).
Предложена также специальна^ легкая полумаска с защитными очками
со сдувом от компрессора (конструкция Чернила и Аркавина). Для
предупреждения кожных поражений — предохранительные мази из
смеси ланолина с растительным маслом с добавлением хинина, сали-
цилатов, окиси титана. Для смывания Н. и масел—сульфированное
касторовое или прованское масло (Шварц). Применение ряда других
защитных мазей и паст — см. Бензин, Керосин, Мазут, Смазочные
масла.
Меры предупреждения при добыче и переработке Н. изложены
в старых «Правилах безопасности при работах на нефтяных и газовых
74
УГЛЕВОДОРОДЫ
промыслах и на нефтеперерабатывающих заводах», утвержденных обя-
зательным постановлением HRT СССР от 29 ноября 1929 г. за № 368.
Более подробные указания см. Султанов: «Техника безопасности
в нефтедобывающей промышленности», Гостоптехиздат, 1952; Султанов,
«Техника безопасности в нефтепромысловом деле», Гостоптехиздат,
1950; «Правила безопасности при эксплоатации нефтегазоперерабаты-
вающих заводов» (утверждены Министерствами Южзападиефти и
Нефтепромвостока и согласованы с ЦК профсоюза рабочих нефтяной
промышленности южных, западных и восточных районов СССР), Гос-
топтехиздат, 1948; «Правила безопасности на нефтебазах», Гостоптех-
издат, 1946 (приведены в книге «Важнейшие постановления и правила
по охране труда и технике безопасности в нефтяной промышленности»,
Гостоптехиздат, 1951). См. также Якобсон и Мирский, Фонгауз и Га-
марников. Рекомендуется особо тщательно следить за состоянием
оборудования газокомпрессорных и сырьевых насосных, а также за
надлежащей искусственной вентиляцией этих помещений.
Необходимо строгое соблюдение мер безопасности при чистке, на-
ливе, замере уровней и ремонте емкостей, железнодорожных цистерн
для Н. и т. д. Специальные меры изложены в «Правилах промышлен-
ной санитарии и техники безопасности при очистке цистерн», Трансжел-
дориздат, 1951. См. также «Типовой технологический процесс работы
железнодорожных станций по наливу и сливу нефтепродуктов и про-
мывочно-пропарочных станций по очистке и пропарке цистерн» (утвер-
жден приказом Министерства путей сообщения от 31 декабря 1949 г.
за № 1238/ЦЗ), Травсжелдориздат, 1950.
Организация спасательного дела с оборудованием помещения спа-
сательной станции непосредственно на территории предприятия — см.
«Положение о спасательном деле на предприятиях, в; которых произво-
дятся работы, опасные по газу», утвержденное приказом НКТ СССР
от 28 марта 1930 г. за № 134 (Якимчик). Специальное положение
о военизированных горно-газоопасательных частях (ВГГСЧ) утвер-
ждено Министерством нефтяной промышленности прикавом от 14 мая
1949 г. за № 85/п.
Периодические медицинские осмотры (раз в 12 месяцев) рабочих
по добыче и переработке мЪогосернпстой Н. и очистке ее от сероводо-
рода, а также рабочих по очистке и ремонту нефтеналивных судов,
цистерн и резервуаров — см. приказ Министра здравоохранения СССР
от 17 июня 1949 г. за № 443. Сокращение продолжительности рабочего
дня, дополнительные отпуска, выдача молока, защитная спецодежда,
ограничение труда женщин и лиц, не достигших 18-лё‘гнего возраста,
в ряде профессий (особенно, при добыче и переработке многосернистой
нефти) — см. специальные приказы и приложения к ним в книге «Сбор-
ник важнейших постановлений и правил по охране труда и технике
безопасности в нефтяной промышленности», Гостоптехиздат, 1951.
Литература
Беликовский и Павлова (ред). Советские нефти (справочная книга),
Г остоптехиздат, 194?,
Г ауфман. Г игиена труда и техника безопасности, № 2, 79 (1936).
К а кури (Caccuri). Реф. Biol. Abstr., 22 (1948i.
Лосиков и Лукашевич Г ефтяное товароведение. Г остоптехиздат, 1950.
Н аметкин. Т’ефтъ и вефтепггдукты СССР, Техническая энциклопедия, Спра-
вочник физических, химических в технических величин, т. а, стр. 400 1929.
НЕФТЬ И ПРОДУКТЫ ЕЕ ПЕРЕРАБОТКИ
75
Наметкин. Химий нефти, ГОНТИ, 1939.
Некоторые мероприятия по оздоровлению vc-овий труда на нефтеперегонных эавб-
лях УССР, серия „Обмен опытом" Киевского ин-та гигиены труда и профзаболеваний,
вып. 16, 1951.
Пархоменко. Переработка нефти. Гостоптехиздат. 1949.
С е д ы х. Химия главнейших современных процессов переработки нефти, Гостоп-
техиздат, 1946.
Ф о,н г a v з. Гигиена и сани., рия, № 9. 16 (1948).
Фонгауз и Гамарников. Гигиена труда при добыче и переработке много-
сернистой нефти, Медгиз, 1949.
Якобсон и Мирский. Гигиена труда и техника безопасности, № 5, 44(1936).
Ястребова. Сб. научных трудов Центр, клинической больницы Министерства
путей сообщения, т. 1, стр. 485, 1948.
Нафталанская нефть
Залегает в Акчагыльских напластованиях. Плотн. 0,932—0,990. Бес
парафинистая. Не содержит легко перегоняющихся фракций; начало
кипения ’ 237,5° конец —326°. Содержит значительное количество аро-
матических углеводородов — 23—25%; керосиновых фракций—17%.
Богата смолами и асфальтами, а также полициклическими нафтеновыми
углеводородами (четырехядерные циклопентанопергидрофенантреновые
системы). В разных фракциях количество серы составляет от 0,1
до 0,3%. Полициклические нафтеновые углеводороды являются глав-
ным действующим началом. При смазывании Н. Н. у животных наблю-
даются выпадение шерсти и воспалительные явления, при кормлении —
дегенеративные изменения в печени, селезенке, почках. У больных после
лечения Н. Н. установлено уменьшение количества гемоглобина и эритро-
цитов и повышение числа ретикулоцитов.
Литература
Аллахвердибеков. Труды Азербайджанского медицинского ин-та, стр. 152—
154, 1945:
Караев. Там же, стр. 55 —57.
Колесников, Эйвазов и Му тал и и о в. Вестник венгрллогии и дерма-
тологии, № II (1939).
М а м ед а л и е в. Изв. ОХН АН СССР, № 5, 560 (1946).
«О нафталане». Авторефераты и тезисы Первой республиканской конференции по
нафталану Азербайджанской ССР, Баку, 1933; Фармакология и токсикология, 3, № 3, 80
(1940).
Озокерит
(Минеральный воск, горный воск, церезин)
Ископаемое нефтяного происхождения; его главная составная
часть — церезин представляет собой смесь метановых углеводородов,
вероятнее всего с разветвленным строением й несколько более высоко-
молекулярных, чем углеводороды парафина. Возможно, однако, что
углеводороды церезина принадлежат не к метановому, а циклопара-
финовому ряду.
Физические свойства. Мягкая масса от светлозеленого до буро-
черного цвета Плотн. 0,91—0,97;,т. плавл. 58—98°. Мало раств. в воде,
хорошо в органических растворителях (бензине, хлороформе, спирте,
эфире). На воздухе и при подогревании выделяет пары углеводоро-
дов и СО2. 1 г О. выделяет на воздухе при температуре 18—20° не ме-
нее 0,16 мг углеводородов и 0,13 мг СОг (Вендт, Лебедева и-Брит).
76
УГЛЕВОДОРОДЫ
Применяется как изоляционный материал и диэлектрик в электро-
промышленности, для пропитки бумаги, ремней, для получения церезина
(путем обезмасливания О.), медицинского вазелина, озокеритовой
мази и пр.
Отравления возможны при добыче и переработке О. выделяющи-
мися из него предельными углеводородами. Отравления могут разви-
ваться быстро при больших выделениях паров и выражаются сначала
в раздражении слизйстых оболочек глаз, носа и горла; затем разви-
вается «опьянение» со слуховыми и зрительными галлюцинациями,
с психомоторным возбуждением и эйфорией. Иногда наклонность
к агрессии, например сопротивление при выводе из опасных мест, или
полная пассивность. При длительном воздействии паров возможна по-
теря сознания, продолжающаяся несколько часов даже при полном пре-
кращении действия паров. Легкие случаи «опьянения» быстро проходят
на свежем воздухе (Гилула).
Хроническое воздействие на организм углеводородов, выделяе-
мых О., характеризуется жалобами на головную боль и отсутствие
аппетита. Заметны сдвиги со стороны вегетативной нервной системы:
большой процент стойкого красного дермографизма, положительный
глазо-сердечный рефлекс, резко выраженная атропиновая проба, боль-
шое количество случаев гипотоний, гипертоний, асимметрия кровяного
давления, чувствительность ряда нервных стволов к давлению, неравно-
мерность зрачков, нарушение конвергенции, дрожание век и вытянутых '
пальцев. У значительного числа лиц — лейкопения и относительный
лимфоцитоз (Гилула). У больных, при лечении которых длительно при-
менялся О., отмечены жалобы на головную боль, тошноту, боль в груди
(Николаева).
Меры предупреждения. Надлежащая вентиляция шахт и аппара-
туры при подогреве О. Периодические медицинские осмотры рабочих:
при добыче О 1 раз в 6 месяцев, на экстракционно-озокеритовом про-
изводстве 1 раз в 12 месяцев (приказ Министра здравоохранения
СССР от 17 июня 1949 г. за № 443).
Литература
Брагинский. Гигиена и санитария, № 5, 24 (1948).
Вендт, Лебедева и Брит. Сб. рефератов научных работ Киевского ин-та
гигиены труда и профзаболеваний, стр. 171. Госмедиздат УССР, 1947.
Г и пула. Гам же, стр. 175; Ги-иена и санитария, № 11 (1948'.
Временные правила безгласности по эксплоатации озокеритовых шахт, изд. Мини-
стерства нефтепромвостокд. СССР, 1947.
Никола ев а. Сб. „Вспросы активной терапии", изд. АН БССР, Минск, 1951.
Бензины
Под названием нефтяные Б. объединяются продукты, полу-
чаемые после очистки ряда фракций нефти, образующихся при ее
перегонке (так называемые нефтяные дестиллаты), а также путем
более сложного термического и каталитического разложения отдель-
ных фракций. В соответствии со способом получения Б. разделяются
на Б. прямой гонки, крекинг-Б. и каталитические Б.
Сорта Б. весьма различны в зависимости от их технического назначе-
ния. Авиационные Б. состоят из Б. прямой гонки, компаундиро-
ванных высокооктановыми компонентами. Автомобильные Б.
НЕФТЬ И ПРОДУКТЫ ЕЕ ПЕРЕРАБОТКИ
77
также являются Б прямой гонки с добавлением некоторых углеводо-
родов. Б. - р аст вор ит ел и и экстракционные Б. — так на-
зываемые основные бензины или Б. прямой гонки. Б. в СССР стандар-
тизованы.
В соответствии с существующими техническими нормами различают
следующие Б.
Б.-растворители и экстракционные Б., характери-
зующиеся узким фракционным составом, высокой температурой начала
и конца выкипания. Эти требования имеют целью снижение токсично-
сти. Технические условия на Б.-растворители и экстракционные Б.:
	„Калоша"	Экстрак-	Уайт-спирит
	гост	ГОСТ	(лаковый Б.)
	443-50	462-51	ГОСТ 3134-52
Плотность, не			
более . . .	0,730	0.725	0,795
Начало кипе-			Не выше
ния, не ниже До 95° выкипает	80°	70°	165е
	— 	98%	—
До 12Q0 „	93%	• ——	—
До 200° „ Содержание		’—	98%
ароматиче- ских углево- дородов, не			
более .... Серы, не более	3%	4% 0,05%	'Й
Наиболее низкокипящая фракция Б. — петролейный эфир — кипит
пределах 30—70°.
Автомобильные Б. (ГОСТ 2084-51) марок А-66, А-70 и А-74
имеют пределы кипения 79—‘195°. Содержание серы не более 0,1 % для
марки А-74 и 0,15% для остальных.
Авиационные Б. (ГОСТ 1012-46; сорта Б-95/130, Б-95/115,
Б-92/120, Б-89, Б-70). Начало перегонки 40°; до 75° перегоняется не ме-
нее 40%;-не выше 145° перегоняется 90% Содержание серы не более
0,05%. Такие же пределы выкипания и содержания серы для авиа-
ционных каталитических Б. устанавливает ГОСТ 3784-48 (сорта
Б-100/130 и Б-95/130).
Б. (топливо) для воздушно-реактивных двигате-
лей. В качестве пускового топлива используют авиационный Б., в ка-
честве топлива — фракции нефти в пределах выкипания керосина
(газойль) (Лосиков и Лукашевич).
Лигроин тракторный (ГОСТ 2109-46). 12% перегоняется
не выше 150°, 98% до 230°.
Изучение токсических свойств бензинов проведено, главным обра-
зом, на образцах сортов, характеристика которых приводится по старой
номенклатуре:
Петролейный эфир ст. кип. 30—50° и 45—70°.
78
Углеводороды
Б «калоша» различного происхождения (новогрозненский, с^ра-
ханский, калинский).
Б. I сорта (легкий грозненский) с плотн. не выше 0,73
(15°), началом кипения не выше 52° и концом кипения 75°.
Б. II сорта (бакинский) с плотн. не выше 0,756 (15°) и пре-
делами кипения 75—190°.
Б. II сорта (грозненский) с пределами кипения 80—200°
Краснодарский авиационный Б с началом кипения
45° и концом кипения 120°.
Авиационный Б. марок Б-70, Б-74, Б-78 с началом кипения
не ниже 40°, концом кипения 180° и выкипанием не менее 50% при
112—115°.
Встречаются Б. в производственных условиях в огромном количе-
стве почти во всех отраслях промышленности.
Применяются в качестве горючего для двигателей внутреннего сго-
рания. Чрезвычайно распространены и как растворители для каучука
(специальный Б.), жиров, лаков (уайт-спирит); вследствие дешевизны
Б. часто служат разжижителями более дорогих растворителей лаков.
Часто применяются в металлопромышленности; например для мытья
деталей, в масло-жировой и других отраслях промышленности для
экстрагирования. Употребляются также для химической чистки.
Физические свойства. Плотность тем выше, чем выше пределы
кипения. Бакинские Б. тяжелее соответствующих грозненских и май-
копских вследствие более высокой плотности циклопарафинов, преобла-
дающих в первых, сравнительно с парафинами. Средний молекулярный
вес, по определению Лаврова, равен для петролейного эфира бакин-
ского 86,2 (т. кип. 30—50°), 90,8 (т. кип. 45—70р); для бакинского
авиабензина 108,0; для грозненского 96,0; для краснодарского 109,0;
для грозненского автомобильного 107,0 (Рагозин).
Запах Б. зависит от температуры кипения (низкокипящие фракции
имеют довольно приятный эфирный запах, высококипящие напоминают
по запаху керосин) и очистки (неочищенные или плохо очищенные Б.
имеют часто весьма неприятный запах сернистых соединений). Лету-
честь Б. в общем тем меньше, чем выше пределы кипения. Упруг, па-
ров в мм: петролейный эфир бакинский 331 (т. кип. 30—50°), 139
(т. кип. 45—70°); специальный Б. бакинский 56. Раств. Б. чрезвычайно
мала. Определения разных авторов дают не совсем одинаковые цифры.
Ближе к истине, невидимому, более низкие.
Растворимость (в вес. °/0)
Петролейный эфир, т. кип. 30—50°
.	.	, 45—70° .
Специальный Б. бакинский ....
Авиационный Б. краснодарский
Авиационный Б. грозненский . . .
Б. 1 сорта грозненский........
Б.П .	„	.......
Б. II » бакинский . .
. 0,0033 —0,0040 (Лавров)
. 0,0036 —0,0050
. 0,00075—0,0015
. 0,0007 —0,0014
. 0,0034 (Успенский)
. 0,0012
. 0,0010
. 0,0017
Коэфф, раств. паров различных Б. в воде при 22°: петролейный
эфир бакинский 0,0213 (т. кип. 30—50°), 0,0597 (т. кип. 45—70°); спе-
циальный Б. бакинский 0,0228. Коэфф, раств в крови не определены,
но во всяком случае много выше, чем в воде. Коэфф, распред.
НЕФТЬ И ПРОДУКТЫ ЕЕ ПЕРЕРАБОТКИ
79
in vivo между артериальной кровью и альвеолярным воздухом для
Б. «калоша» равен в среднем 1,6 'для кролика и 2,1 для собаки (Гер-
шуни и Брусиловская).
Химический состав. Б. различаются в зависимости от состава нефти
и способа их получения. Б. разных месторождений отличаются не
только по суммарному содержанию групп углеводородов, но и по ко-
личеству индивидуальных углеводородов отдельных гомологических
рядов (Беликовский, Рагозин, Наметкин).
По Лосикову и Лукашевичу авиационные Б. имеют следующий
состав углеводородов (в %):
Углеводороды	Марки				
	Б-95,'115	Б-95/130 (прямой)	Б-95/130 (компаунд.)	Б-95/130 (каталитич.)	Б-Ю0'130
Ароматические . .	18—23	2—20	12—22	28—40	20—28
Нафтеновые . . .	15—18	55—70	30—52	9—13	7—10
Метановые . . .	57—65	33—42	40—55	46—55	60—73
Непредельные . .	—	—	—	0-3 1	0—2
Состав Б. второго Баку: парафинов 30—60%, ароматических угле-
водородов 5—46% (46% в Б. из чусовской нефти), нафтенов 21—36%.
По Рагозину некоторые майкопские, грозненские и бакинские Б. с пре-
делами выкипания до 150° содержат следующие углеводороды:
Пентан . .
Изопентаны
Гексан . .
Изогексаны
Гептан . .
Изогептаны
Октан . .
Изооктаны
Нонан . .
Изононаны
. . .1,6- 5,9’/0
. . 0,5— 2,2%
. . . 3-8,6%
 • • 1-4%
- 3-11,1%
. . . 2,8— 6,1%
. . . 5,6— 8,9%
. . . 5,2— 9,6%
. . 3,0— 6,1%
. . 4,7— 8,6%
Циклопентан . . . .
Метилциклопентан . .
Циклогексан........
Гептанафтены . .
Октанафтены . .
Нонанафтены
Бензол ........
Толуол	. -
Ксилолы .
0,1— 0,4%
2,4- 5,4%
2,5- 7.0%
10,1—19,3%
6,8—15,5%
5,3—13,3%
0,2— 2,1%
1,0- 4,7%
2,1— 6,5%
Большая часть кислородных, сернистых и азотистых соединений
удаляется из Б. при очистке. Взрывоопасная концентрация паров
в воздухе составляет 2,9—8,1% (не одинакова Для разных Б.).
Отравления возможны (изредка) при применении Б. в качестве
горючего, например, в гаражах, на бензоналивных станциях. Однако
в отравлении выхлопными газами в гаражах главную роль играет
окись углерода, а не несгоревший Б. Острые, тяжелые и даже смер-
тельные отравления наблюдаются при чистке цистерн, баков, на нефте-
перегонных заводах (приемные отделения), а также при наливке и
очистке нефтеналивных судов, при авариях с дестилляционными, масло-
экстракционными и другими аппаратами, при переливании Б. в подва-
лах, в небольших помещениях, при чистке одежды в тех же условиях,
чри пневматической окраске внутри котлов и т. д. Более легкие острые
и хронические отравления происходят при применении Б. как раство-
рителя внутри рабочих помещений (особенно в резиновой и обувной
80
УГЛЕВОДОРОДЫ
промышленности). О так называемом этиловом (этилированном) Б.
см. ч. II, Тетраэтилсвинец.
Общий характер действия на организм. Как наркотик очищен-
ный Б. прямой гонки действует аналогично метановым углеводородам
и циклопарафинам, составляющим главную его массу. При высоком
содержании бензола и его гомологов Б. при хроническом отравлении
действует на кроветворные органы. Кровяное давление под влиянием
вдыхания паров Б., как правило, понижается. Только во время судорог
отмечается его повышение. Дыхание первоначально усиливается чи уча-
щается, ритм его нарушается при нарастании действия и появлении
судорог. Особенно сильно угнетается дыхание при повторных опытах.
Однако в опытах на кроликах последействия от вдыхания паров Б. не
наблюдается. В опытах с вдыханием паров некоторых сортов Б. «ка-
лоша» установлено, ч^о степень их угнетающего действия неодинакова.
Б. новогрозненских нефтей больше угнетает кровяное давление, чем,
например, калинский. Некоторые сорта того же Б. «калоша» действуют
угнетающе в стадии выхождения, т. е. после того, как прекращается
подача паров Б. и животное начинает дышать чистым воздухом
(Цобкалло, Пономарева-Астраханцева).
Однократные и повторные воздействия паров Б. вызывают функ-
циональные изменения со стороны вегетативной нервной системы жи-
вотных (глазо-сердечный рефлекс, проба с тетрагидробетанафтилами-
ном) как во время воздействия, так и в более отдаленные сроки
(Александров). Пары Б. вызывают также неустойчивое состояние
центральной нервной системы, сказывающееся на протекании безуслов-
ного рефлекса и выражающееся в чередовании уменьшения и увели-
чения скорости развития мышечного напряжения (Люблина). При по-
нижении парциального давлений кислорода несколько изменяется ха-
рактер действия Б.: уменьшается период возбуждения вплоть до полного
исчезновения при атмосферном давлении 462 мм рт. ст. (соответственно
высоте 4000 м над уровнем моря); сильно нарушаются координация
движений и моторные функции, более быстро наступает наркоз; усили-
вается общетоксическое действие (опыты на мышах) (Шварсалон).
Действие Б. усиливается также при комбинированном вдыхании его
паров и окиси углерода (Чернов и Либерман). Действие паров Б. более
выражено при повышении температуры окружающего воздуха (На-
вроцкий и Дубашинская).
Всасывание и выделение. Благодаря малому коэфф, раств. паров Б.
в крови при вдыхании он накопляется в ней в сравнительно небольшом
количестве. Насыщение крови и центральной нервной системы происхо-
дит чрезвычайно быстро. Так как абсолютная токсичность метановых и
полиметиленовых углеводородов велика, то быстро происходят и от-
равления Б., даже смертельные. Выделение Б. через легкие также про-
исходит очень быстро.
Картина острого отравления. Для животных. При остром отравле-
нии парамй картина не одинакова в зависимости от сорта Б. При
действии высоких концентраций, например краснодарского авиацион-
ного Б., у некоторых животных наблюдается сначала возбуждение, не-
которые же (например кролики) с самого начала сидят неподвижно;
отмечается раздражение слизистых оболочек; постепенно нарастает
вялость, утрачивается способность сохранять равновесие. У голубей
ранний признак—почесывание и рвота (Цитович). В боковом поло-
жении (легче достигаемом у белых мышей) наблюдаются резко
i
НЕФТЬ И ПРОДУКТЫ ЕЕ ПЕРЕРАБОТКИ
81
------------------------------—--------   
•
выраженные клонические судороги, координированные движения ла-
пок (как при беге), тетанические сведения конечностей (реже за*
тылка), понижение температуры тела, замедление дыхания, синюха.
Смерть наступает от остановки дыхания. Рефлексы сохраняются почти
до самой смерти.
При действии высоких концентраций некоторых других Б. (напри-
мер специального бакинского Б. «калоша») часто еще при удовлетво-
рительном общем состоянии животного (при более высоких концен-
трациях—-уже в первые минуты опыта) внезапно начинается приступ
сильного длительного возбуждения, кончающийся почти тотчас же об-
щими тетаническими судорогами и смертью от остановки дыхания,
вероятно вследствие судорожного сокращения дыхательной мускулатуры
(Гершуни).
Для человека. При очень высоких концентрациях паров Б. острые
отравления могут происходить почти молниеносно. Наступающая потеря
сознания быстро приводит к смерти, если пострадавший остается в
отравленной атмосфере (например в цистернах из-под Б. или нефти,
в приемных отделениях нефтеперегонных заводов н т. д.).
Если при остром отравлении пострадавший падает в жидкость,
например в остатки Б., нефти и т. п., опасность увеличивается возмож-
ностью аспирации жидкости в дыхательные пути; последнее имеет место
(у шоферов) и при засасывании Б. в шланг ртом. В таких случаях
быстро появляются боли в груди, мучительный кашель, часто с кровя-
нистой мокротой, а также головная боль, синюха, покраснение лица,
позывы к рвоте, отрыжка бензином, иногда судороги, бессознательное
состояние. Затем довольно быстро развивается аспирационная пневмо-
ния, при которой в первое время аускультативные явления очень бедны,
рентгенологически же картина, сходная с пневмонической инфиль-
трацией, ясна в первые сутки (Рашевская, Яныпин, Зыков). Рассасы-
вание .инфильтрата происходит довольно медленно. Описан случай
смертельной аспирационной пневмонии у шофера, засасывавшего Б.
ртом, с картиной некроза бронхов, перибронхиальной ткани и отеком
легких. Известен случай быстро развившегося плеврита со значитель-
ным количеством жидкости в плевре и при вдыхании очень высоких
концентраций паров Б. без признаков аспирации или заглатывания
жидкого Б. (Джонстон).
При более умеренных концентрациях отравление происходит не
сразу; сначала оно выражается в различных субъективных ощущениях
(головная боль, головокружение, сердцебиение, слабость, психическое
возбуждение, беспричинная веселость, сухость во рту, тошнота и т. д.),
а затем приводит к потере сознания. Объективно отмечаются разно-
образные симптомы поражения нервной системы: мелкие фибрилляр-
ные подергивания мышц, дрожание вытянутых рук, языка, век, кло-
нические мышечные судороги, болезненность нервных стволов при на-
давливании. В тяжелых случаях судороги достигают большой силы.
Нередко они происходят, когда после долгих попыток оживления боль-
ной начинает подавать признаки жизни. Иногда появляется сильное
спастическое сокращение рук и ног, так что пострадавшего с трудом
удается уложить в постель. Зрачки расширены, при тяжелых отравле-
ниях могут не реагировать на свет. Со стороны сердечно-сосудистой
системы — покраснение слизистых оболочек и кожи лица, глухие тоны
сердца, учащение или, наоборот, замедление пульса. Ослабление да-
кания, иногда кашель. Часто отмечается увеличение печени и ее болез-
б Зак. 1213. Н. В. Лазарев
82
УГЛЕВОДОРОДЫ
ценность. В тяжелых случаях понижение температуры тела, затем
озноб, повышение температуры до 40°. В моче иногда белок, часто
уробилин. Тяжелых последствий острых отравлений обычно Не наблю-
дается. Описаны единичные случаи органических заболеваний нервной
системы.
Острые отравления иногда носят массовый характер, причем осо-
бенно страдают женщины. Для картины острого отравления может
иметь значение предварительное воздействие паров Б. на вегетативную
нервную систему, а также состояние человека. Например, беременные
женщины при острых отравлениях нередко легко теряют сознание.
Наиболее тяжелая картина, при прочих равных условиях, наблюдается
у лиц с неустойчивым вазомоторным аппаратом: гипертоников, гипо-
тоников и т. д. (Алявдин). Вдыхание паров Б. особенно плохо пере-
носится лицами, страдающими функциональными неврозами, туберку-
лезом, сердечно-сосудистыми расстройствами, базедовизмом (Шалыт).
Некоторые массовые отравления на резиновых фабриках объясняются
применением плохо очищенного Б.
Картина хронического отравления. Для животных. Хроническое
отравление выражается в исхудании, вялости, понижении сопротивляе-
мости к инфекциям; животные делаются злыми, часто грызутся между
собой. Характерны также неустойчивость температуры тела (Цитович),
анемия, увеличение числа нормобластов и ретикулоцитов, нейтрофиль-
ный лейкоцитоз со сдвигом влево, появление у собак клеток Тюрка
(Ольшанский), раздражение кроветворных органов (Рыбников), увели-
чение скорости оседания эритроцитов (Ольшанский), тенденция к воз-
растанию петролейной фракции (нейтральные жиры плюс свободный
холестерин) липоидов крови, понижение осмотической резистентности
эритроцитов (Мишенин). Описывались также морфологические измене-
ния центральной и периферической нервной системы собак после го-
дичного круглосуточного пребывания их в атмосфере, содержащей пары
Б. (Корсаков)
При высоких концентрациях в первую очередь страдают легкие,
а затем паренхиматозные органы. Больше всего страдают сосудистые
стенки, с чей связаны и повреждения внутренних органов. Указывается
также на гиперплязию лимфатической ткани с усиленным распадом
крови (Бриганти). Отсутствие адекватных контрольных исследований
заставляет относиться к этим данным с осто^эжностью. Это замечание
сохраняет свою силу и в отношении случаев гибели кроликов в резуль-
тате длительного хронического отравления (Цитович). У белых мышей
не отмечено изменений астрального цикла, так же как и гистологических
изменений в матке'и яичниках, после 3—4 месяцев вдыхания Б. в кон-
центрации 10—11 мг)л (Николаева). При высоком содержании в Б
бензола может развиться отравление, сходно? с бензольным. Это пока-
зано опытами с дестиллатами из уральской нефти (Баренблат и
Хаютин).
Для человека. Хроническое отравление выражается в различного
рода функциональных нервных расстройствах (неврастения, истерия)
и сопровождается мышечной слабостью, вялостью, утомляемостью, по-
терей веса, раздражительностью, некоторой атаксией, сонливостью или
бессонницей. Обычно наблюдается также некоторая анемия; появляются
базофильная зернистость в эритроцитах, анизоцитоз, полихромазия.
Раздражающее действие паров Б. сказывается в появлении конъюн-
ктивитов, учащении заболеваний- дыхательных путей и т. д.
нефть'й продукты;её1переработки
83
При высоком содержании в Б. ароматических углеводородов может
развиться картина Эпичного бензольного отравления (см. Бензол).
Сосновик при обследовании группы рабочих со стажем 1—5 лет уста-
новил жалобы на ДнспептИ'ческие расстройства, главным образом нерв-
ного порядка. Объективно у большинства рабочих отмечался стойкий
дермографизм, дрожание пальцев и языка, пошатывание при закрытых
глазах; у женщин — случаи увеличения щитовидной железы. Со сто-
роны крови —, низкий процент гемоглобина и, в отдельных случаях,
тенденция к лейкопении или лимфоцитозу. Мэкл при обследовании
свыше 2000 рабочих бензоочистительных заводов (некоторые со стажем
10—12 лет), а также рабочих бензоналивных станций и механиков га-
ражей не обнаружил признаков хронического отравления. Но у другой
группы рабочих — заливщиков баков, подвергавшихся воздействию бо-
лее высоких концентраций, переносимых лишь привычными людьми,
автор отметил понижение питания, бледность, низкие цифры гемогло-
бина и эритроцитов, отсутствие аппетита, позывы на рвоту, нервность.
Эти явления рассматривались как симптомы хронического отравления
или результат повторных легких и подострых отравлений.
Описан случай появления внезапной сыпи на всем теле (пурпура)
с изменениями со стороны крови (падение числа и появление мо-
лодых форм эритроцитов, а также лейкоцитов) и с рядом желу-
дочно-кишечных расстройств. Этот случай авторы связывают с рабо-
той пострадавшего в маленьком, плохо проветриваемом Помещении
(Левра и др.).
Токсические концентрации. Для животных. Смертельной концен-
трацией для белой мыши являются 50—70 мг/л паров Б. «калоша».
Если ядовитость этого Б принять за единицу, сила действия паров
других бензинов выразится примерно следующим образом;
Сорт Б.	По смертель* ному эффекту	По наркотиче- скому действию (боковое положение)
г		
Краснодарский		
авиационный	<0,4	0,6
Бакинский меди-	0,7	0,7
цинский ....		
Г розненскийI сорта	0,7	0,9
II ,,	0,7	1,0
Бакинский П „	1,1	1,3
Балахаиский II „	——	0,75
Калинский ....		0,83
У голубей позывы на рвоту и рвота наблюдаются при кон-
центрациях разных Б. порядка 5—10 мг/л. Особенно рано вызывает
рвоту Б. «калоша» из новогрозненской нефти: летом позывы на рвоту
отмечаются при концентрациях 2,5 мг/л, а иногда даже 1,5 мг/л (Крепе-
Аунапу). Изменение условно рефлекторной деятельности у кроли-
ков наблюдалось при концентрации Б. «калоша» 1 мг/л (Люблина);
6*
84.
Углеводороды
изменение безусловно рефлекторной деятельности (по Изменению ско-
рости развития рефлекторного мышечного напряжения) наблюдалось
при концентрации Б. «калоша» и Б-70 порядка 1—5 мг/л (Левина и
Люблина). Изменение слюноотделительной и температурной реакции
на действие тетрагидронафтиламнна можно обнаружить у собак при
концентрации Б. «калоша» 5 мг/л (Александров).
У белых мышей после 3—4 месяцев вдыхания паров Б. (тем-
пература разгонки 86—175°) в концентрации 10—11 жг/л никаких внеш-
них признаков отравления не было. Б. «калоша» вызывал в опытах
Брюлловой и Любимовой хроническое отравление морских сви-
нок в концентрации 10—20 мг/л. У кроликов при этих концен-
трациях, даже после годичной экспозиции, никаких видимых признаков
отравления не наблюдалось. Напротив, моторные Б., содержащие много
бензола и его гомологов, вызывали тяжелые изменения у белых мышей
и крыс, морских свинок и кроликов даже при концентрациях ниже
1 мг!л. Преимущественное поражение кроветворных органов указы-
вало на доминирующую роль в этих отравлениях ароматических угле-
водородов (Шмидтман). При круглосуточном воздействии в течение
года паров грозненского авиационного Б. хронические отравления раз-
вивались у кроликов и собак уже при концентрациях порядка
2,5—3 мг/л. Часть кроликов погибла (Цитович). Так как .отравление
производилось в камере-виварии, остается неясным, какую роль сыграло
поступление Б. в организм с пищей, ослабление аппетита из-за того,
что пища имела запах Б., и т. д.
Для человека. Концентрации паров любого Б. в 35—40 мг!л нужно
считать опасными для жизни даже при вдыхании в течение’5—10 мин.
Пороговая концентрация, изменяющая время развития мышечного на-
пряжения при коленном рефлексе.в течение 40 мий. вдыхания паров Б.
«калоша» и Б-70, равна 0,5—2 мг/л (Левина и Люблина).
По данным Дринкера и др. при вдыхании в течение 8 час. (с пе-
рерывом на 1 час) паров Б. в концентрации 0,6—0,7 ла/л у некото-
рых— жалобы на головную боль, болезненность в области желудка,
неприятное ощущение в горле, кашель, раздражение глаз с покрасне-
нием конъюнктивы. При концентрации 0,95—1,2 мг/л — жалобы на
головную боль только у некоторых лиц, у большинства неприятные
ощущения в горле, кашель, раздражение конъюнктивы. При концен-
трации 3,2—3,9 мг/л и продолжительности вдыхания 1 час раздражение
слизистой оболочки носа, горла и глаз отмечено у всех людей, неустой-
чивость походки только у некоторых. Вдыхание и а рос в концентрации
9,5—11,5 мг/л в течение 1 часа сказалось прежде всего в раздражении
слизистой оболочки глаз и горла, затем в головокружении, возбужде-
нии (громкий разговор, беспричинный смех, легкое опьянение), рас-
стройстве координации тонких движений. Один человек покинул поме-
щение уже через 13 мин. из-за резкой тошноты. 38—49 мг/л вызывали
раздражение глаз и горла через 20 сек., кашель через 2 сек. Через
4—5 мин. отмечались резкие головокружения, неустойчивость, чувство
опьянения.
Ранними признаками в экспериментальных условиях (экспозиция
6 час.) являются симптомы со стороны вегетативной нервной системы^
понижение температуры тела, лейкоцитоз, эозинофилия, появление бе-
лого дермографизма, замедление пульса, ваготонический тип ортоклн-
ностатического изменения пульса, усиление глазо-сердечного рефлекса
и т. д. Субъективно: вялость, зябкость, иногда легкая головная боль.
НЕФТЬ И ПРОДУКТЫ ЕЕ ПЕРЕРАБОТКИ
85
Эти симптомы ярко выражены при концентрации грозненского авиа-
ционного Б. в 2,5—3.0 мг/л, тогда как условно рефлекторная деятель-
ность в это время, как правило, не страдает Цри 1,0—'1,5 мг/л фун-
кциональные изменения со стороны вегетативной нервной системы
почти Или вовсе отсутствуют (Цитович).
Предельно-допустимая концентрация для Б. и уайт-спирита —
0,3 мг/л (НСП 101-51).
Действие на кожу. Б. может вызывать как острые воспаления, так
и хронические экземы и т. п. заболевания кожи (последние в резуль-
тате растворения кожного сила, сухости кожи и способности ее легко
давать трещины). Отличительной особенностью этих заболеваний
является то обстоятельство, что они ограничиваются поверхностными
слоями кожи в отличие от значительно более серьезных поражений
глубоких слоев, вызываемых высококипящими фракциями нефти. Кож-
ные заболевания от действия Б. (кроме тех условий, о которых говори-
лось выше) могут наблюдаться, например, у летчиков или шоферов
при продолжительном соприкосновении тела с платьем, пропитанным
Б. (чаще покраснение кожи, пузырьки на голени и бедрах), у типо-
графских рабочих при смывании краски или мытье рук Б. (в таких слу-
чаях поражения располагаются, главным-образом, на пальцах, в меж-
пальцевых складках, на кистях и предплечьях). Острый дерматит
характеризуется бугорково-пузырьковой высыпыо; иногда развиваются
только трещины — вид сухой экземы. Плохая очистка и высокое содер-
жание ароматических углеводородов усиливают раздражающее действие
Б. Особенно часто страдает кожа при работе с уайт-спиритом. Общее
отравление через кожу вряд ли возможно.
Индивидуальные защитные приспособления. Фильтрующие противо-
газы, при высоких концентрациях паров Б., мало пригодны (очень ко-
роткий срок годности). Предпочтительны шланговые противогазы. При
более низких концентрациях можно все же использовать фильтрующие
промышленные противогазы марки А (номенклатура МХП, 1951).
Меры предупреждения. Хорошая очистка Б. Для Б., применяемых
в больших количествах в закрытых помещениях (мастерских), огра-
ничение и проверка содержания ароматических углеводородов. Герме-
тизация производственных процессов. Рационализация производства в
целях уменьшения расхода растворителя. Местная вентиляция (пары
Б. тяжелее воздуха). При чистке и ремонте цистерн, баков и т. д.—
предварительное продувание их воздухом или паром. Подробнее см.
Якобсон и Мирский. См. также правила «О порядке чистки, осмотра
и ремонта аппаратов» (Справочник по технике безопасности, Профиз-
дат, 1950); «Правила промышленной санитарии и техники безопасности
на железнодорожном транспорте» (Техника безопасности на железно-
дорожном транспорте, Трансжелдориздат, 1951); специальный циркуляр
ГСП № 06/12-3 об очистке цистерн от нефтепродуктов (сб. «Санитарно-
профилактическая работа на производстве», Медгиз, 1944); «Временные
правила по промышленной санитарии и технике безопасности при рабо-
тах по окраске вагонов заменителями натуральной олифы», Трансжел-
дориздат, 1950 (уайт-спирит).
Нельзя допускать к работе, хотя бы с кратковременным вдыханием
высоких концентраций Б., лиц со status thymico-lymphaticus, сердеч-
ными и легочными, болезнями (см. приказ Министра здравоохранения
СССР от 17 июня 1949 г. за № 443). Всех рабочих, которым прихо-
дится периодически подвергаться действию высоких концентраций
86
УГЛЕВОДОРОДЫ
паров Б. (рабочих по чистке и ремонту цистерн из-под нефтяных
продуктов, на нефтеперегонных заводах—градусчиков, отгонщиков, ректи-
фикаторов, кубочистов, замерщиков и т. д.), следует в обязательном
порядке обучать методам искусственного дыхания (лучше по Шеф-
феру). В атмосфере с высоким содержанием Б запрещается работать
в одиночку.
Для предупреждения кожных поражений — защита кожи» и одежды
спецодеждой, частое мытье рук с мылом. Смазывание сульфированным
касторовым маслом (Шварц). Рекомендуют пасту ПМ-1 Московского
ин-та охраны труда ВЦСПС (состав: крахмала картофельного—14,1%,
глицерина — 12%, белой глины—10%, талька — 8%, вазелинового
масла — 7,5%, желатины — 2%, воды — 43,6%, спирта—1,7%, салици-
ловой кислоты — 0,3%), а также ряд других защитных мазей типа «не-
видимых перчаток» и пр. Подробнее см. в работе Полонского и Хе-
сина.
При работе с Б., содержащими много ароматических углеводоро-
дов, необходимы периодические исследования крови для своевременного
выявления возможных хронических отравлений (см. Бензол). '
Первая помощь, лечение. При легких острых отравлениях лечения
обычно не требуется (при возбуждении — бромиды, валериановые
капли, покой). В тяжелых случаях, при резком ослаблении или полной
остановке дыхания, — искусственное дыхание (предпочтительно по
Шефферу) В последнее время описаны повидимому более эффектив-
ные методы — метод Нильсена и комбинированный метод Дринкера
(Кинг; Миюлиев и Ватерман).
Искусственное дыхание надлежит начать немедленно по из-
влечения дострадавшего из опарной атмосферы (до прибытия врача) и
продолжать до восстановления самостоятельного дыхания или появле-
ния трупных пятен (следовательно, если нужно, часами, без пере-
рывов). Остерегаться простуды (грелки). Комбинировать искусствен-
ное дыхание с дачей кислорода или карбогена (кислород с примесью
5—7% углекислоты), введением лобелина или цититона (раствор цити-
зина). При расстройствах кровообращения — кофеин под кожу и в по-
рошках вместе с аспирином или пирамидоном и т. п. Применение
адреналина противопоказано. При рвоте — внутривенное вливание 20 мл
раствора глюкозы (25—40%). При раздражении слизистых оболочек —
содовые ингаляции, промывание глаз 2% раствором соды. Иногда для
ликвидации последствий перенесенного отравления назначается обще-
укрепляющее лечение, физиотерапия (гидротерапия, электротерапия),
санаторно-курортное лечение (Алявдин). То же лечение при хрониче-
ских отравлениях.
Определение в воздухе (неспецифические методы). Поглощение
паров Б. активированным углем и^силикагелем. Сжигание с последую-
щим определением образующейся углекислоты (например по методу
Матвеева — см. Ворохобин) или воды (литературу см. в работе Лаза-
рева, 1931). Эмульсионный метод — образование мути при разбавлении
водой раствора Б. в концентрированной уксусной кислоте и сравнение
со стандартными растворами (метод пригоден для всех нефтепродуктов,
кроме кипящих весьма низко); на этом принципе основано количествен-
ное определение Б. и керосина при совместном их присутствии (Корен-
ман и Русских). Определение при помощи парафинового масла путем
просасывания воздуха через поглотители с охлажденным маслом; коли-
чество Б. определяется привесом в поглотителе; одновременно опреде-
НЕФТЬ И ПРОДУКТЫ ЕЕ ПЕРЕРАБОТКИ
87
ляются пары бензола. При наличии в воздухе паров нафталина послед-
ние поглощаются пикриновой кислотой и не мешают определению. Воз-
можно определение Б., основанное на его окислении хромовой смесью
(Кругликова).
Литература
Александров. Рефераты научных работ токсикологической лаборатории Лен.
ин-та гигиены труда и профзаболеваний, стр. 8 и 11, 1950.
Алявдин. Бензин, сб. „Первая немощь и лечение при острых промышленных
интоксикациях", изд. Лен. ин-та гигиены труда и профзаболеваний, 1938; Труды юбилей-
ной сессии Лен. ин-та гигиены труда и профзаболеваний, стр. 225, 1940.
Би Лунская. Рефераты клинических работ институ?а за 1950 г„ изд. Лен. ин-та
гПгиены труда и профзаболеваний, 1950.
Бриганти (Briganti). Реф. Zentralbl. Gewerbehyg., № 8, 150 (1942).
Беликовский и Павлова (ред.). Советские нефти (справочная книга),
Гостоптехиздат, 1947.
Ворохобин. Труды физ .-хим. лаборатории н.-и. Ин-та охраны труда, кн. 4, 1951.
Г ершенович. Труды и материалы объединенной лаборатории санитарной
службы Рязано-Уральской ж. й., вып. 5, стр. 7, 1936.
Гершенович, Далецкий и Фадеева. Там же.
Джонстон (Johnston). Ind. Med., 7, 243 (1948).	°
Д р и н к е р (Drinker). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 17, 243 (1935).
Дринкер и др. (Drinker, Yaglou, Warren). Там же, 25, 25 (1943).
Зыков. Сб. научных трудов Лен. красноармейского военного госпиталя, стр.227,1942.
„Исследования в области промышленной токсикологии", изд. Лен. ин-та гигиены
труда м профзаболеваний, 1940 (работы Александрова, Крепс-Аунапу, Пономаревой-Астра-
ханцевой, Цобкалло).
Кинг (King). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 20, 536 (1939).
Коренман и Русских. Научные работы химической лаборатории Горьков-
ского ин-та гигиены труда и профзаболеваний, кн. 4, 1950.
Курц (Kurtz). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 30, 5 (1948).
Левина и Люблина. Фармакология и токсикология, 14, №4,12 (1951); Рефе-
раты научных работ токсикологической лаборатории Лен. ип-та гигиены труда и проф-
заболеваний, стр. 25, 1950.
Л е в р а и др. (Levrat, Roche, Lantenier). Arch, malad. profess., 11, № 1 57 (1950).
Лосиков и Лукашевич. Нефтяное товароведение, Гостоптехиздат 1950.
Люблина. Фармакология и токсикология, 13, № 3, 23 (1950).
М э к л (Machle). Journ. Amer. Med. Assoc., 117, 1965 (1941).
Миюлиев и Ватерман (Mijulief, Waterman). Dtsch. Ztschr. f. Chir., 250, 454
(1938).
Мишенин. Сб. трудов Азово-Черноморского ин-та промсанитарии и гигиены,
т. 2, ч. 3, Ростов на Дону, 1936.
Н авроцкий и Ду башинска я. Гигиена и санитария, № 8, 22 (1951).
Наметкин. Химия нефти. ГОНТИ, 1939.
Николаева. Акушерство и гинекология, № 2, 23 (1952).
Ольшанский. Сб. трудов Азово-Черноморского ин-та промсанитарии и гигиены,
т. 2, ч. 3, Ростов на Дону, 1936.
Осипов. Вестник венерологии и дерматологии, № 3, 19 (1941).
Рагозин. Справочник по авиапионным и автомобильным топливам, Гостоптех-
издат, 1943.
Рашевская. Сб. «Промышленная токсикология», стр. 69, Медгиз, 1939.
Рыбников. Сб. трудов Азово-Черноморского ин-та промсанитарии и гигиены
т. 2, ч. 3, Ростов на Дону, 1936.
Сосновик. Гигиена и санитария, № 1 (1947).
„Санитарно-профилактическая работа на производстве", Медгиз. 1944.
„Технические нормы на нефтепродукты", Гостоптехиздат, 1952.
Фадеева. Труды и материалы объединенной лаборатории санитарной службы
Рязано-Уральской ж. д., вып. 5, стр. 102, 1936.
Чернов и Либерман. Фармакология и токсикология, 10, № 3, 22 (1947).
Шалыт. Информационное письмо № 1 Лен. ин-та гигиены труда и профзаболе-
ваний, стр. 7, 1939.
Шварсалон. Фармакология и токсикология, 8, № 3, 51 (1945).
И и т о в и ч. Сб. трудов Азово-Черноморского ин-та промсанитарии и гигиены, т. 2
ч. 3, Ростов на Дону, 1936.
Цобкалло. Труды юбилейной сессии Лен. ин-та гигиены труда и профзаболе-
ваний, стр. 75, 1940.
Якобсон и Ми реки и. Гигиена труда и технйка безопасности, № 5, 44 (1936).
Яньшин. Всенно-медицинский журн., №12 (1945).
88
УГЛЕВОДОРОДЫ
Крекинг-бензины
Крекинг — термическое и каталитическое разложение высших угле-
водородов нефти — является основой современной переработки нефти,
а также получения бензинов. Существуют разнообразные виды крекинга
(стр. 71); основное значение имеют термический и каталитический
крекинги. Термический крекинг подразделяется на парофазный (кре-
кинг при обычном давлении и высокой температуре, когда основная
масса тяжелых углеводородов находится в парах) и жидкофазный
(крекинг при повышенном давлении и более низкой температуре, когда
основная масса тяжелых углеводородов (находится в жидком со-
стоянии).
К. Б. применяются преимущественно как моторное топливо (авиа-
ционные, автр-мобильные бензины) в чистом виде или в компаундиро-
ванном, т. е. с прибавлением ряда углеводородов и отдельных фракций
для повышения октановых чисел бензина.
Физические свойства. Плотн. К. Б. с концом кипения около 200°
изменяется #г 0,720 до 0,820 при 15° в зависимости1 от исходного сырья
и вида крекинга. Плотн. бензина каталитического крекинга колеблется
от 0,725 до .0,835. Плотн. алкилатов (продуктов каталитического алки-
лирования углеводородов бензина) — около 0,7. К. Б. парофазного и
смешанного крекинга более или менее одинаковы по фракционному
составу.
Температура перегонки некоторых К. Б.
Вид крекинга	Начало кипения °C	ю»| о	50Чс	90»|„	Конец кипения “С
		выкипае	г в предела: ратур, °C	темпе-	
Смешанный ....	39	70	130	188	201
Парофазный ....	32	59	144	199	224
Каталитический . . .	42	62	86	125._	160
Химический состав. К. Б. отличаются от бензинов прямой гонки вы-
соким содержанием ароматических и непредельных углеводородов.
Химический состав некоторых К. Б.
Вид крекинга	Содержание, °/о			
	ароматика	олефины	парафины	нафтены
/ Парофазный .... Смешанный . . . . Каталитический . . .	16—23 4—16 15	45—19 29—45 13	10—19 32—46,5 44	14—25 9—35 23
К. Б. парофазного крекинга отличаются более высоким содержа-
нием ароматических и непредельных углеводородов, чем К- Б. жидко-
фазного. Каталитические К. Б. содержат меньше ненасыщенных и
НЕФТЬ И ПРОДУКТЫ ЕЕ ПЕРЕРАБОТКИ
89
больше ароматических углеводородов, чем К. Б. термического кре-
кинга.
Парафиновые углеводороды К. Б. принадлежат к нормальным или
разветвленным; бензины каталитического крекинга содержат большее
количество (доходящее до 47—63%) соединений с разветвленными це-
пями. Из ароматических углеводородов в К. Б. содержатся, главным
образом, толуол и более высококипящие алкильные производные бен-
зола. Ненасыщенные углеводороды К. Б. состоят преимущественно из
олефинов и циклоолефинов. Нафтеновые углеводороды К. Б. являются
производными циклопентана или циклогексана. В низкокипящих фрак-
циях (до 60°) К. Б. содержатся, главный образом, парафины и оле-
фины; во фракциях 95—122° присутствуют нафтены (10—18%) и аро-
матические углеводороды (1—5%); во фракциях 150—200° — нафтено-
вых углеводородов до 22% ароматических до 12%. Количество серы
не должно превышать 0,05% (подробнее ом. соответствующие ГОСТ).
Примерный состав сернистых соединений в К. Б. из сернистого сырья:
H2S 0,2%, меркаптанов 0,11%, дисульфидов 0,02%, сульфидов 0,01%,
тиофенов 0,48%, серы 0,01%.
Отравления возможны при получении и транспорте К. Б., а также
при применении их в качестве моторного топлива (бензосмесительнйе
и бензоналивные станции, гаражи, самолеты и т. д.).
Общий характер действия на организм. Присутствие олефинов,
а также меркаптанов и других соединений серы сообщает К. Б., осо-
бенно плохо очищенным, острый неприятный запах. Особенно неприят-
ный запах имеют К. Б. из высокосернистого сырья. По действию К. Б.
напоминают бензины, получаемые путем перегонки нефти, но в отличие
от них раньше действуют на подкорковые центры, чем на высшую
нервную деятельность (Цитович и Ольшанский). Высокое содержание
ароматических углеводородов заставляет ожидать, при хроническом i
воздействии К. Б., типичных для бензола и его гомологов изменений
в крови и кроветворных органах.
Картина отравления и токсические концентрации Для живот-
ных. В опытах на белых мышах фракция 80—120° К- Б., получен-
ного из масляных фракций эмбинской нефти на жидкофазной установке,
оказалась менее токсичной, чем отличающийся теми же пределами
кипения бакинский бензин прямой гонки «калоша». Отличия в картине
отравления: начальное возбуждение слабее, наркоз развивается скорее,
судорог нет (Чернов, Гладышевская и Розенблюм). К. Б. каталитиче-
ский в общем дает такую же картину, как и бензин прямой гонки.
Судорожное действие его выражено слабее, чем, например, у бензина
«калоша». Сила наркотического действия этого вида1 бензина больше
силы бензина прямой гонки и термического крекинга. Концентрация ка-
талитического бензина 16 мг/л в 2-часовом опыте вызывает боковое
положение белой мыши. Подобный эффект при действии бензина «ка,-
лоша» получается лишь при концентрации 35—40 мг/л. По силе нарко-
тического действия на белых мышей каталитический бензин стоит на
первом месте среди изученных до настоящего времени бензинов (Ле-
вина). В опытах на голубях, кошках и собаках токсичность
грозненских К-Б., полученных на установках Винклера-Коха (К-Б.№ 1)
или Виккерса (К. Б. № 2), с пределами кипения 40—225° (перегоняется
92—94%) оказалась меньшей, чем грозненского бензина прямой гонки
со сходными пределами кипения. Кроме того, К. Б. Ns 2 был менее
токсичен, чем К- Б. № 1. Отравление у собак выражалось в мелкой,
90
УГЛЕВОДОРОДЫ
а затем сильной дрожи, пошатывании, тоничеоко-м напряжении лап,
пугливости (животное пятится назад), судорожных подергиваниях, кло-
нических судорогах, боковом положении. При концентрациях К. Б. № 1
4—6 мг/л (3—4-часовая экспозиция) сначала наблюдались легкое дро-
жание, беспокойство, потеря аппетита и лишь позже легкое нарушение
условно рефлекторной деятельности. Сходные результаты получены и
в опытах с К. Б. № 2 (Цитович и Ольшанский). Концентрации катали-
тического бензина 1—2 мг/л вызывают заметные сдвиги в протекании
безусловно рефлекторной деятельности кролика (изменение скоро-
сти развития мышечного напряжения задней конечности; Левина),
а концентрация 0,25 мг/л нарушает условно рефлекторную деятельность
(Люблина).
Данных о хроническом действии К. Б. и, в частности, бензина
каталитического крекинга нет.
Для человека. Точных' данных нет. Применение К. Б. в условиях,
при которых происходит их испарение в воздух рабочих помещений,
может осложниться очень неприятным запахом, особенно прй получе-
нии К. Б. из сернистых нефтей. 0,1 мг/л< бензинов каталитического
крекинга легко обнаруживается обонянием при содержании в них
0,5% сернистых соединений (запах неприятный и стойкий). Концентра-
ция бензина контактного крекинга 1 мг/л в течение 5 мин. вдыхания
вызывает ощутимое раздражение слизистых оболочек верхних дыха-
тельных путей и глаз, которое усиливается при концентрации 2,5 мг/л
и той же продолжительности действия. Раздражающее действие паров
этого бензина заметно более выражено, чем у бензина «калоша» (Ле-
вина). Пороговая концентрация, изменяющая время развития мышеч-
ного напряжения при коленном рефлексе в течение 40 мин. вдыхания,
равна 0,5—1,0 мг/л (Левина и Люблина).
Индивидуальные защитные приспособления — см. Бензин.
Меры предупреждения, первая помощь, лечение. Так как в состав
К. Б. входит значительное количество ароматических углеводородов,
можно рекомендовать проведение периодических медицинских осмотров
с клиническим исследованием крови для лиц, непосредственно и по-
стоянно вдыхающих пары К. Б. (см. Бензин и Бен&ол).
Определение в воздухе—см. Бензин.
Литератур a
Аллахвердибеков. Азербайджанский медицинский журн., № 3, 45 к 192
Долгачев. Сб. трудов Азово-Черноморского ин-та промсанитарии и гигиены,
т. 2, ч. 3, Ростов на Дону, 1S36.
Лосиков и Лукашевич. Нефтяное товароведение. Гостоптехиздат. 1950.
Рагозин. Справочник по авиационным и автомобильным топливам, Гостоптех-
издат, 1943.
С а х а н е н. Переработка нефти, Гостоптехиздат, 1947.
Чернов, Гладышевская и Розенблюм. Труды Всесоюзного центр,
ин-та экономики, организации и оздоровления труда, вып. 47. стр. 220, Профиздат. 1935.
Ill иид тм а и (Schmidtmann). Klin. Wschr.. № 45 (1930).
Цитович и Ольшанский. Сб. трудов Азово-Черноморского ин-та пром-
санитарии и гигиены, т. 2. ч. 3, Ростов на Дону, 1936.
Керосин
Получается после очистки керосиновых дестиллатов нефти, пере-
гоняющихся при 150—300—350°. Различные сорта отличаются* по пре-
делам кипения и степени очистки (на которую указывает цвет К-.). Из
НЕФТЬ И ПРОДУКТЫ ЕЕ ПЕРЕРАБОТКИ
91
керосиновой фракции получается также более высококипящий пиро-
нафт. Осветительные К. получаются исключительно из дестиллатов
прямой перегонки нефти
Применяется как горючее, для освещения, промывки деталей, про-
питки кож, как растворитель в производстве клеенки и для других
целей.
Химический состав некоторых керосинов второго Баку (Рагозин):
парафины 28—48%, ароматические 20—54%, нафтены 17—44%, оле-
нины 1—6%.
Взрывоопасная концентрация паров К. в смеси с воздухом оста-
вляет 2—3%. В осветительном К. содержание серы не более 0,1%.
Пределы кипения: до 270° перегоняется 70%, до 315° — 98% (ГОСТ
4753-49).
Отравления и кожные поражения возможны при получении К. (не-
фтеперегонные заводы), транспорте (чистка керосиноналивных судов,
цистерн), хранении (нефтесклады, керосиновые лавки) и применении,
например, в качестве охлаждающей жидкости на станках. В последнем
случае концентрация образующегося при разбрызгивании аэрозоля К.
колебалась у станков в зоне дыхания от 37 до 148 мг/м3. 24—35% об-
разующихся капелек К. были величиной до 2 р, 44—84% -До 4 р,
83—94% до 10 р (Анисимов).
Общий характер действия на организм. Действует сходно с бензи-
ном; сильнее раздражает слизистые оболочки (в виде паров) и кожу.
Картина острого отравления и токсические концентрации. Для жи-
вотных. Лягушки погибают после суточного пребывания в атмосфере
насыщенных паров К. У голубей насыщенные пары К. через 10—
15 мин. вызывают многократно повторяющуюся рвоту. Белые мыши
погибают в последующие дни после часового отравления туманом К.
Наиболее чувствительны кошки; насыщенные пары К- вызывают
у них легкий наркоз. У собак 2—3-часовое пребывание в атмосфере
грозненского К. (2,5—3,6 мг/л) вызывает легкое дрожание, некоторое
беспокойство, пугливость. Сходные явления, только сильнее выражен-
ные, наблюдались и в атмосфере тумана К. (Вещезеров). П^ры К. по-
вреждают ткань легких.
— Для человека. Известно, что при очистке нефтеналивных барж,
когда приходилось вдыхать воздух, содержащий временами до 15 лг/л
паров К., работницы во избежание тяжелого отравления были выну-
ждены меняться через каждые 10—15 мин. (Эренбург и др., Данилов).
Каратина хронического отравления и вызывающие его концентра--
ции. Для животных. У собак с фистулами мочеточников при еже-
дневнем, в течение нескольких дней, отравлении грозненским К. по
2—3 часа в сутки при концентрации 2,53—3,6 мг/л во время воздей-
ствия наблюдались описанные выше симптомы. В остальное время жи-
вотные выглядели здоровыми, моча была нормальной (Вещезеров).
Для человека. Описаны случаи хронического отравления, развив-
шегося при работе с американским К. (от 5 недель до 3—4 лет). На-
блюдались головные боли, головокружение, потеря аппетита, расстрой-
ство пищеварения, кожный зуд на руках и ногах, жжение в глазах,
бессонница, боли в области сердца, в конечностях и в спине, легкий
кашель и одышка, общее чувство слабости и недомогания. При объ-
ективном исследовании — сильное понижение веса, учащенный пульс,
значительное малокровие, небольшой лейкоцитоз, иногда некоторая
Эозинофилия, поносы, порой чередующиеся С запорами, заболевания
92
УГЛЕВОДОРОДЫ
миндалин и десен, психическое угнетение, мышечные подергивания, дро-
жание, легкое расстройство равновесия, раздражение кожи, часто фу-
рункулы. Заболевания тянулись долго. Полное выздоровление сомни-
тельно, так как начальный вес ни разу не восстанавливался (Гэй-
херст).
Предельно-допустимая концентрация — 0,3 мг/л (НСП 101-51).
Действие на кожу при непосредственном соприкосновении с жид-
ким К. может выражаться ,в дерматитах, везикулезных (реже папулез-
ных; или пустулезных) экземах, милиарных фолликулитах с гиперкера-
тозом и т. п. При недостаточной защите тела процент поражений очень
высок. Нередко кожные поражения при обследовании обнаруживаются
почти у всех рабочих (например в керосиновых лайках). Пораженная
кожа может подвергаться грибковой инфекции (Кэммер и Каллахан).
При попадании струи керосина под давлением на пальцы рук в первые
часы ощущается боль и онемение,, через 2—3 часа появляется резкий
отек, на месте попадания струи — точечное отверстие. Резкие боли и
отек держатся 8—10 дней. Возможен некроз поврежденной ткани до
секвестра. Некроз может распространяться на сухожилия и даже кость.
После секвестрации ткани довольно быстро гранулируют (Сверанов-
ская). По Осипову хороший эффект дает смазывание открытых частей
тела за 10—15 мин. до начала работы и после обеденного перерыва
мазью Селисского, состоящей из талька, крахмала, глицерина, льняного
масла, желатины и воды
Первая помощь и лечение. Определение в воздухе — см. Бензин.
Литература
См. также Бензин, Нефть.
Ворохобин и Екимова. Сб. „Охрана труда на водном транспорте", стрв 20,
изд. Лен. ин-та охраны труда, 1937.
Г э й хе р ст (Hayhurst). Ind. Med., 5, 53 (1936'.
Кэммер и Каллахан (Kammer, Callahan). Journ. Amer. Med. Assoc., 109,
1511 (1937).
Осипов. Вестник венерологии и дерматологии, 3, 19 (1941).
Све|»ановская. Вопросы гигиены труда и профзаболеваний (рефераты науч-
ных работ), стр. 70, изд. АМН СССР, 1948.
Шапиро. Врачебное дело, стр. 1232 (1923).	'	♦
Эренбург, Сланская и Чернове ре ж с кий. Бюлл. Лен. ин-та гигиены
•’руда и техники безопасности, № 7—8, 56 (1931).
Мазут, смазочные (индустриальные) масла, топливные
материалы, смазочно-охлаждающие продукты и т. п.
При обычных способах перегонки нефти под атмосферным давле-
нием в остатке получают мазут — смесь высококипящих фракций
нефти. Мазутом (крекинг-мазутом) называют и остаток после крекинга
самого мазута. Перегонкой мазута; обычно в вакууме, получают ряд
дестиллатов — легкие и тяжелые смазочные (индустри-
альные) масла, которые применяют непосредственно в полученном
виде или подвергают дополнительной обработке: очищают, смешивают
и т. д. Название смазочных (индустриальных) масел носят и продукты
очистки некоторых прямых дестиллатов нефти.
По технической классификации, принятой в СССР, различают сле-
дующие основные виды смазочных и топливных материалов из нефти.
НЁФТЬ И ПРОДУКТЫJ₽Е ПЕРЕРАБОТАЙ§3
1.	Мазуты. Продукты, состоящие из крекинг-остатка, мазута пря-
мой гонки и сырой нефти, а также нейтрализованного кислого гудрона
(гудрон — неиспарившийся при перегонке мазута остаток).
Главные сорта мазута: флотский — ГОСТ 1626-44, топливо нефтя-
ное-мазут—ГОСТ 1501-62 и ухтинское котельное топливо (остаток пря-
мой перегонки ухтинских нефтей). Содержание в них серы значительно:
в малосернистых мазутах не более 0,5%, в сернистых 0,5—2%, в вы-
сокосернистых 3—4%. Состав сернистых соединений: элементарная сера,
сероводород, органические соединения серы.
2.	Индустриальные масла. Делятся по степени вязкости на легкие,
средние и тяжелые. Служат, главным образом, для вмазывания произ-
водственных и энергосиловых машин.
Легкие. Велосит Л; вазелиновое Т — ГОСТ 1840-51; соляровое —
ГОСТ 1666-51; швейное — ГОСТ 973-50; сепаратное Л —ГОСТ 176-50;
ЦНИАТИМ 1 М —ТУ 327-50; приборное МВП — ГОСТ 1805-51. Содер-
жание серы допускается только в соляровом маслеJдо 0,2%).
Средние. Веретенное 2, 3, ЗВ; машинное Л, С, СУ— ГОСТ
1707-51; индустриальные выщелоченные — ГОСТ 2854-51; сепаратное
Т — ГОСТ 176-50; телеграфное Л (смесь трансформаторного и турбин-
ного масел с добавлением горчичного) — СТ 2462.
Тяжелые. Брайсток —ТУ 233-47; цилиндровое 11 (цилиндро-
вое 2) — ГОСТ 1841-51; масло прессов — ГОСТ 5519-50; гаргойль — ТУ
343-50.
Для двигателей внутреннего сгорания применяются следующие ин-
дустриальные масла.
Авиационные. Обычно получаются из бакинских и эмбинских
нефтей. Тщательно очищаются. ГОСТ 1013-49; марки: МС-14, МС-20
МК-22, МС-24.
Автотракторные. Автомобильные для карбюраторных двига-
телей — ГОСТ 3829-51 и 5303-50. Автотракторные: АКЗ-6, АК-6 (ав-
тол-6), АК-10 (автол-10), АК-15 (автол-18)—ГОСТ 1862-51. Подвер-
гаются сернокислотной очистке. Масла селективной очистки АС-5 и
АС-9,5—ГОСТ 5239-51.
Дизельные Обычно содержат присадки. Получаются: смеше-
нием веретенного и авиационного масел — ГОСТ 1707-51, 1013-49; из
бакинских маслянистых нефтей — ТУ 363-51; из эмбинских нефтей —
ТУ 256-49, 322-50. Масло с присадкой АзНИИ — ГОСТ 5304-50; масло
для тихоходных дизелей—ГОСТ 1519-42.
Имеются индустриальные масла и других специальных назна-
чений.
Трансмиссионные. Нигрол — ГОСТ 542-50; другие масла —
ГОСТ 4002-48, 4003-48; марка ЭЗН-З—ВТУ 395-51. Масла для коро-
бок передач: смесь осернепного растительного масла и веретенного де-
стиллата — ВТУ 403-51.
Цилиндровые. Вискозин, цилиндровое — ГОСТ 1841-51; вапор,
вапор С, цилиндровое 6 — ГОСТ 788-43, 5205-50 и 3190-46.
Осевые. Марки Л, 3, С—ГОСТ 610-48.
Турбинные. Получаются из дестиллатов легких маслянистых
нефтей. Марки Л, УТ, Т —ГОСТ 32-47 и ВТУ 379-52.
Компрессорные. Марки М и Т — ГОСТ 1861-44; трансформа-
торное масло—ГОСТ 9282-43, ВТУ 378-52. Готовятся из малосмолистых
нефтей, хорошо очищены.
Веретенное АУ — ГОСТ 1642-50.
9
94\	. УГЛЕВОДОРОДЫ
X
Белые. Парфюмерное—ГОСТ 4225-48; вазелиновое медицин-
ское — ГОСТ 3164-52. Получаются из веретенного или машинного масла
путем многократной очистки серной кислотой и отбеливающими зем-
лями. Висциновое масло для хлебных форм, масло для холодильных
машин, конденсаторное — хорошо очищены (ГОСТ 1863-43, 55-46; ВТУ
352-50, 400-51, 5775-51).
3.	Консистентные смазки. Смесь минеральных масел с загустите-
лями в виде мыл (содержат кальциевые и натриевые соли жирных
кислот, твердые углеводороды, реже пдрафин и церезин).
Универсальные низкоплавкие. УНЗ; УН (технический
вазелин); УН-1; УН-2; УНВМ (ГОИ-54) — ГОСТ 3276-44; УНМА
(АФ-70) — ГОСТ 7В2-47а и 2967-52.
Средне плавкие. Солидолы синтетические и жировые с содер-
жанием мыла 9—18%—ГОСТ 4366-5, ТУ 105-43. Смазки графитные —
ГОСТ 3333-46 и 5656-51.
Тугоплавкие. Консталин — смесь минеральных масел и натрие-
вого мыла высокомолекулярных кислот естественных жиров — ГОСТ
1957-43. Синтетический консталин — ГОСТ 5703-51 и калипсолин — ВТУ
НКМ и МП 149-43. Смазка УТМ (КВ)—ГОСТ 2931-51; УТВ —ГОСТ
1631-42; УТВМА (ЦНИАТИМ-20) — ГОСТ 6267-52 и др.
Специальные. Самолетомоторные и автотранспортные — ГОСТ
4366-50, 1033-51, 5730-51, 5573-50 и др. Железнодорожные, морские и
ряд других для специального оборудования.
Предохранительные. Минеральные масла, загущенные сте-
ар/том алюминия и олеатом тетраэтаноламина со стабилизатором (бу-
тиловым спиртом) — ГОСТ 4807-48, 5699-51, 5702-51.
Жировая смазка для обуви. Смесь жиров, минерального
масла и твердых углеводородов. Марки В-10-1, В-10-2 —ГОСТ 2605-44.
4.	Вазелины. Смесь минеральных масел и твердых парафиновых
углеводородов. Получаются путем расплавления церезина и петрола-
тума (см. ниже) в минеральном масле.
5.	(Парафины. Смесь твердых предельных углеводородов, содержа-
щихся в различных нефтях в количестве от десятых долей до 20%.
Имеют кристаллическую структуру. Получаются из легких масляных
дестиллатов парафинистых малосернистых нефтей. Применяются в про-
изводстве свечей, для изготовления вазелина, консистентных смазок,
в пищевой и парфюмерной промышленности, в производстве сИичек, как
изоляционный и пропиточный материалы.
6.	Петролатумы. Смесь высокомолекулярных твердых углеводородов
с очищенным остаточным маслом.
7.	Смазочно-охлаждающие продукты. Сюда относятся эмульсолы и
пасты (эмульгирующие растворы), представляющие собой коллоидаль-
ные растворы мыл и органических кислот в минеральных маслах. Их
стабилизируют водой или спиртом. Стабилизатором является также
часть кислот, остающихся при приготовлении эмульсола в свободном
виде. Эти кислоты перед употреблением эмульсола нейтрализуют ще-
лочью. Содержание последней, по гигиеническим соображениям, не
должно превышать 0,3%.
Эмульсолы А, Б и СЭ. Основные виды эмульсолов, в которых
в качестве эмульгаторов используются натриевые мыла нафтеновых
кислот (асидол). Представляют собой нефтяные отходы, содержащие
нафтеновые кислоты и синтетические кислоты, полученные каталитиче-
ским окислением парафина или петролатума (эмульсол СЭ). Иногда
Нефть и продукты ее переработки	95
вместо асидола добавляются олеиновая кислота, канифоль. Для эмуль-
соров А и Б имеется ГОСТ 1975-43: содержание органических кислот
не менее 18%; кислотность в мг КОН не более 10—14 на 1 г эмульсола;
свободной щелочи в пересчете на NaOH не более 0,3%.
Паста «Резец». Смесь минеральных масел, натриевых мыл на-
фтеновых кислот и воды — ТУ 159-44. Содержит до 0,5% свободной
щелочи, до 18% нафтеновых мыл. Содержание пасты в эмульсиях не
должно превышать 3—4%.
Сульфофрез'ол. Состоит из минерального масла, активирован-
ного серой и смолистыми веществами, содержащими кислород. Масля-
ная основа — осерненное неочищенное остаточное масло, смешанное
с веретенным. Содержание серы не менее 1,7%.
Для изготовления эмульсий могут применяться также щелочные
отбросы легких (веретенного^ машинного), тяжелых и других масел. Из
всех указанных .масел путем разведения их водой готовят охлаждаю-
щие эмульсии (охлаждающие смеси). Обычно содержание масел
в эмульсиях составляет около 3%; при применении на станках они по-
степенно концентрируются (до 6—10%).
8.	Битумы. Смесь высокомолекулярных углеводородов и их произ-
водных, богатых кислородом. Получаются либо непосредственно в ва-
куум-перегонных установках после отбора от нефти 80—90% дестил-
лата, либо окислением при высоких температурах гудрона — остатка от
перегонки нефти. Состоят из масел, смолы, асфальтенов. Дорожные
битумы — ГОСТ 1544-52 и 1072-52; строительные — ТУ 432-52; спе-
циальные — ГОСТ 3508-47; для аккумуляторов — ТУ 290-49. Битумы
нефтяные щелочные (рубракс) — продукты окисления остатков от
перегонки нефти в присутствии щелочи; наиболее тугоплавки.
Физические свойства. Вязкие жидкости от светложелтого до темно-
коричневого цвета. Молекулярный вес (средний) солярового масла
грозненского 237, бакинского 277, машинного 416, цилиндрового 477.
Химический состав. В силу чрезвычайной сложности химического
состава самих нефтей и перечисленных выше продуктов их переработки,
дать химическую характеристику каждого из названных нефтепродуктов
не представляется возможным. Краткие данные приведены лишь для
некоторых из них, резко отличных по составу (асидолы) или предста-
вляющих собой специально Приготовленные смеси различных веществ.
Имеются некоторые суммарные дайные и отрывочные указания на
характер углеводородов, входящих в состав нефтяных масел. Последние
представляют смесь углеводородов метанового, нафтенового, аромати-
ческого и нафтено-ароматического рядов. Количество метановых угле-
водородов зависит от сорта нефти; содержание их убывает с повыше-
нием температуры кипения фракции масла. Во фракциях, кипящих
выше 280°, содержатся уже твердые метановые углеводороды (среди
них 30—35% углеводородов с разветвленными цепями). Главную массу
масляных фракций нефти составляют нафтеновые углеводороды с 5—
6 атомами углерода в кольце. В высших фракциях это полициклические
соединения с разным числом ядер и моноциклические с боковыми це-
пями, имеющие более высокие точки кипения. Ароматические углеводо-
роды содержатся в некоторых количествах во всех_ фракциях нефти.
В масляных фракциях, кипящих й пределах 300—500" (в пересчете на
нормальное давление), преобладают двухядерные и трехядерные произ-
водные нафталина, дифенила, антрацена (Лосиков и Лукашевич).
По данным физико-химического анализа во фракциях в интервале
96
Углеводород^
300—350° основная масса ароматических углеводородов состоит лз
производных нафталина, в следующей фракции (до 370°) больше произ-
водных фенантрена, во фракции 370—400°— значительное количество тех
же соединений плюс полициклические ароматические углеводороды.
В составе ароматических фракций, выделенных из разных погонов в ин-
тервале 260—550°, имеются производные бензола, нафталина, антрацена
(Черножуков и др.).
В нефтяных маслах, получаемых при каталитическом крекинге во
фракциях, перегоняющиеся при 230—330°, обнаружено 5—8,6% нафта-
лина и его производных, в более высококипящих фракциях (330—
460°) — флуорен, антрацен, флуорантен и их гомологи. В еще более вы-
сококипящих фракциях этого сорта масел обнаружены и выделены аро-
матические углеводороды с конденсированными ядрами: 6 (или 5)-изо-
пропил-1,2-бензантрацен, метилхризен (нечистый) (Фишер и др.).
Углеводородный состав масел в значительной стеиенн ^зависит от
месторождения нефти. В масляной фракции с пределами выкипания
450—500° содержатся (в %):
Углеводороды	Нефть					
	Сура- ханская	Доссбр- ская	Балахан- ская	Калин- ская	Грозней- , ска я	Чусов- ская
Ароматические Нафтены .... Парафины .... Кроме углевод асфальтово-смолист	9 81 10 городов в ые вещее	14 80 нефтяны тва, поли	24 74 х маслах циклическ	36 58 соде; ие Hei	39 56 >жатся см игральные	71 24 5 юлы — веще-
ства, содержащие кислород, серу или и то и другое.
Многие смазочные материалы получаются не только из нефти, но
и из продуктов перегонки каменного угля, сланцев и т. д. Эти мате-
риалы отличаются от нефтепродуктов, в частности, высоким содержа-
нием ароматических и полициклических углеводородов (см. Продукты
перегонки каменного угля и сланцев).
Токсическое действие. В результате прямой перегонки, крекинга,
очистки и дальнейшей переработки высших фракций нефти получается
очень большое количество разнообразных Продуктов; рассматривать их
токсическое действие в одном разделе приходится только вследствие от-
сутствия систематических токсикологических исследований этих продук-
тов. Особенно это касается резорбтивного действия смазочных масел
и т. п. веществ. До последнего времени предполагалось, что это резорб-
тивное действие в производственных условиях имеет очень небольшое
Значение, так как основная масса углеводородов, входящих в состав
высших фракций нефти и получаемых из них продуктов, практически не
летуча’. На самом деле резорбтивное действие может все же иметь
место в силу следующих причин,
1.	Высшие фракции нефти и получаемые из них продукты могут
содержать в растворенном виде летучие углеводороды (и другие веще-
ства), которые способны к испарению, особенно при нагревании.
2.	При сильном нагревании продуктов, получаемых из высших
фракций нефти, может происходить испарение и практически нГелетучих
при обычной температуре компонентов, причем после охлаждения
97
НЕФТЬ И ПРОДУКТЫ ЕЕ ПЕРЕРАБОТКИ
1
испарившиеся вещества образуют в воздухе туман. Такие же аэрозоли
минеральных масел могут образовываться в воздухе рабочих помещений
при разбрызгивании масел (охлаждающих эмульсий) быстрорежущими
станками. За рабочий день разбрызгиваются 3—5% общего количества
масла, циркулирующего в станке.
3.	При нагревании (на станках оно доходит до 400—500°) может
происходить расщепление высокомолекулярных углеводородов и образо-
вание более летучих веществ (одновременно может происходить и поли-
меризация углеводородов).
4.	Токсическое действие могут оказывать различные летучие веще-
ства, добавляемые иногда к эмульсиям (керосин, скипидар, спирт).
Этими причинами объясняется как наличие видимого глазом сине-
ватого тумана в помещениях, где производятся рабрты на быстрорежу-
щих станках, так и обнаружение углеводородов при химическом ана-
лизе воздуха. При обработке металлов на станках Днисимов находил
в воздухе до 55% частиц размером до 2 р-. Размер остальных чйстиц
колебался от 4 до 10 р- при концентрации смазочных масел от 0,0082
до 0,07 и даже 0,314 мг/л. Туман смазочных масел распространяется
чаще всего в виде факела и мало устойчив. Через 25 мин. после пре-
кращения работы станков концентрация в воздухе падает с 0,98 до
0,008 мг/л. Значительное количество углеводородов находили в воздухе
кессонов вследствие испарения или разложения смазочных масел при
работе компрессоров (Розанов, Липкович), в воздухе спичечных фабрик
при парафинировании смесью парафинов и веретенного масла (Липко-
вич, Астапеня). *
На животных. При хроническом вдыхании аэрозоля вазелинового
масла в легких теплокровных животных установлено отложение капелек
масла в межальвеолярной ткани, частично в эпителии бронхов, с 6^iee
или менее выраженной гистиоцитарной реакцией. Общая картина соот-
ветствует хронической интерстициальной пневмонии, сопровождающейся
в некоторых случаях образованием олеогранулем (Анисимов). При вды-
хании вазелинового масла оно было обнаружено в вйде инкапсулиро-
ванных масс в печени и селезенке; скопление масляных капель в поч-
ках вызывало развитие воспаления (гломерулонефрит) (Кэнон).
Вдыхание аэрозоля вазелинового масла в течение 100 дней (по
4 часа в день) не дало никаких клинических признаков токсического
действия на кроликов, а патолого-анатомически — только неболь-
шую эмфизему легких (Лыхина). Введение в нос жидкого вазелино-
вого масла привело к развитию острого отека легких (Кэнон). Вдыха-
ние тумана автомобильного и дизельного масел в течение 100—365
дней при концентрации 63 и 132 7/л и размере капелек 0,58 |л (по
30 мин. ежедневно) не вызывало патологических явлений у белых
мышей, белых крыс, кроликов и обезьян (Лешбо и др.).
В легких животных было обнаружено очень мало масла, капельки кото-
рого отлагались в соединительной ткани легких и лимфатических узлах.
Опыты, поставленные Анисимовым, позволяют предполагать, что
токсичность аэрозоля минеральных масел в значительной степени зави-
сит от содержания нафтеновых кислот. Наибольшая токсичность обнару-
жена им у солярового масла, содержащего 2,2% нафтеновых кислот,
наименьшая — у машинного, содержащего 1,4% нафтеновых кислот.
В опытах того же автора эмульсол из смеси машинного и соляро-
вого масел с содержанием 14% нафтеновых кислот оказывал прямое
угнетающее действие на мышцу сердца и скелетную мускулатуру
7 Зак. 1213. Н В. Лазарев
98
УГЛЕВОДОРОДЫ
лягушки. При вдыхании кроликами тумана эмульсола (состав:
76% веретенного масла, 16% нафтеновых кислот) по 4 часа в день в те-
чение 100 дней 4 кролика из 6 погибли в разные сроки. При этом были
обнаружены отек, эмфизема, липоидная инфильтрация в легких, дегене-
ративные изменения в сердечной мышце, печени, почках (Лыхина). По
данным Велла и др. смесь высококипящих углеводородов, образую-
щихся при получении изопропилового спирта из крекинг-газа, вызывала
у животных развитие раковых опухолей дыхательных путей уже при
концентрации 0,004 мг/л. Из этой смеси масел была выделена фракция,
в которой обнаружена флуоресценция, характерная для бензантрацена.
Повторное нанесение на кожу уха кролика фракции смелы пиро-
лиза нефти (пределы пцрегонки 175—250°) в количестве 1 мл/кг вызы-
вает умеренные дегенеративные изменения во внутренних органах
(Богдатьева и Вид).
На человека. Описано 14 случаев острых отравлений при чистке
цистерн из-под нефтяных масел; вызванных входящими в их состав че-
гучими углеводородами. Описан также случай тяжелого отравления
6 человек, работавших в помещении с высокой температурой и с нали-
чием в воздухе тумана охлаждающих масел. Симптомы: общая сла-
бость, усталость, рвота, головокружение, сильная головная боль; 2 че-
ловека внезапно умерли. Причина неясна — возможно предположение
об образовании сероводорода из серы осерненных масел. В сыворотке
пострадавших установлена липемия, а в легких погибших — липоидная
пнезмония (Эргардт и Гюфрей). Сапожников прц, хроническом воздей-
ствии аэрозоля смазочных масел находил вегетативные расстройства
(при этом типична брадикардия), головные боли (Трибух).
На спичечных фабриках при концентрациях летучих углеводородов
боЛее 0,3 мг/л рабочие ощущали горечь во рту, раздражение в горле,
а также конъюнктивы глаз; при более длительном вдыхании — голово-
кружение. При концентрациях от 0,003 до 0,07 мг/л никаких неприят-
ных ощущений не наблюдалось (Раскин и Минков).
Аэрозоль парафина при работе с одним из типов печатных машин
вызва I потерю аппетита, раздражение дыхательных путей, слезотечение
и жжение в глазах, временную потерю обоняния (Мейер-Бродниц).
При применении в топках кораблей многосернистых мазутов люди,
находящиеся в жилых и рабочих помещениях, жаловались на головную
боль, сердцебиение, тошноту, рвоту и сонливость. Так как концентра-
ция сероводорода была при этом невысока (0,0009 мг/л), главную роль
играли, невидимому, летучие соединения мазута (Мархасев и Др.).
В последнее время появились указания на возможность развития
липоидных пневмоний (воспалений легких) и на большую частоту за-
болеваний раком дыхательных путей среди лиц' длительно вдыхавших
аэрозоли (туманы) различных нефтяных масел. Развитие липоидных
пневмоний хорошо известно при применении минеральных масел для
смазывания дыхательных путей или в качестве слабительных (Петер-
сон) . Описан ч случай заболевания липоидной пневмонией у человека,
проработавшего 17 лет в атмосфере тумана петролатума. Симптомы:
утомляемость, резкое падение веса, одышка, кашель; рентгенологи-
чески — воспаление легких; в мокроте — капельки минерального масла,
свободные или внутри макрофагов (Продифит и др.). По указаниям
французских исследователей (Гюгенен и др.) Среди больных раком лег-
ких и бронхов было обнаружено много лиц, длительнб работавших
с парами или туманами минеральных масел и эмульсий. Так, из 21 слу-
нефть и продукты ее переработки
99
чая рака бронхов — 8, а из 112 случаев рака легких — 38 больных дли-
тельно вдыхали пары или туманы масел (металлисты, механики, шо-
феры и др.). По тем же данным среди 950 рабочих-металлистов
в 19.49 г. выявлено 3 случая рака легких.
В производстве изопропилового спирта из крекинг-газа (США),
при наличии в воздухе ряда высококипящих углеводородов, опухоли
дыхательных путей обнаружены (Велл и др.) у 8% рабочих со стажем
свыше 5 лет (в молодом возрасте). Среди 7 опухолей — 6 раковых опу-
холей голосовых связок, носовых синусов и рак легкого.
Предельно-допустимая концентрация смазочных масел, мазутов
и пр. — 0,3 мг/л (НСП 101-51).
Дейстёие на кожу продуктов, получаемых из высших фракций
нефти, особенно смазочных масел и охлаждающих смесей, изучено го-
раздо лучше Различают несколько наиболее распространенных и ти-
пичных поражений кожи, вызываемых этими продуктами (Ведров, Дол-
гов и Скляр, Розенталь, Шварц, Хупер).
1. Экземы и дерматиты. Часто встречаются при действии
бензина и керосина. Возникновение их при действии смазочных масел не
раз описано в литературе. По Ведрову и Скляр за границей они вызы-
ваются, вероятно, примесью масел сланцевого и каменноугольного про-
исхождения. В СССР эти заболевания практически не встречаются,
а если и бывают, то вследствие примеси к маслам керосина, щелочи
(в охлаждающих смесях), особенно же скипидара и т. д.
2. Фотодерматиты и меланозы. В опытах на животных
воспалительная реакция кожи при действий эмульсола, а еще больше
фрезола и веретенного масла была гораздо сильнее у животных, подвер-
гавшихся хотя бы кратковременному воздействию солнечных лучей (Ле-
щинская и др.). У человека фотодерматиты от смазочных масел нефтя-
ного происхождения не встречаются, по крайней мере в СССР.
Меланозы наблюдаются различных типов.
а)	Тип Гофман-Габер мана. Пигментация- открытых или подвергаю-
щихся трению частей тела, усиленное фолликулярное ороговение на ме-
стах, подверженных воздействию нефтепродукта (предплечья, кисти,
бедра), атрофии, телеангиэктазии. По временам, главным образом при
действии света, покраснение кожи, в редких случаях с отеком. Этот
тип наблюдается при работе' не с маслами, а с остатками от перегонки
нефти (нефтяной гудрон и т. п.).
б)	Тип Риля. Пигментация, главным образом по краю волосистой
части головы, в виде более или менее интенсивно темнокрасных и бурых
пятен, местами сливающихся, образующих сетку. Субъективно — чув-
ство жара, жжения, зуда На туловище и конечностях пигментные
пятна возникают вокруг фолликулов. Фолликулярные кератозы на пред-
плечьях, плечах, главным образом на сгибательных поверхностях, туло-
вище, темени и на местах, не соприкасающихся с маслами. В далеко
зашедших случаях — телеангиэктазии.
По Долгову заболевания этого типа развиваются среди Лиц, имею-
щих контакт с минеральными маслами или рдыхающих их пары (чаще
всего при комбинации того и другого). Для их возникновения тре-
буются, кроме воздействия углеводородов, какие-то дополнительные
факторы, вероятнее всего нарушения функций нервной системы. Раз-
виваются они, главным образом, зимой, Возможно, что в про-
исхождении меланодермий этого тийа играют роль и факторы ли-
тания.
7*
lot)
УГЛЕВОДОРОДЫ
3. Фолликулиты или масляные угри. Самое распростра-
ненное кожное заболевание от воздействия рассматриваемой группы
нефтепродуктов. Еще недавно процент пораженных рабочих был очень
велик. Бомар в 1931 г. нашла фолликулиты у 90% станочников, Чума-
ков в 1933 г. — у 81%, Ведров и Скляр — у 70—83% женщин и 91%
мужчин. Круикшенк и Сквайр (Англия) в 1950 г., обследуя группу ме-
таллистов, обнаружили фолликулиты у 80%, а усиленное ороговение
кожи и бородавки у 33%; количество последних поражений среди лип
со стажем 21 год составляло 72%.
а)	Комедо— черные точки. При надавливании иногда удается вы-
давить стержень, состоящий из роговых чешуек и кожного сала.
б)	Акне — плоские,' величиной с конопляное зерно, сухие, плотные,
красновато-синие узелки, которые держатся месяцами и по заживлении
дают рубец; иногда узелки величиной от булавочной головки до горо-
шинки, окруженные венчиком воспаленной кожи. На верхушке — черная
точка (комедо); при дальнейшем развитии образуется гнойничок (пу-
стула). Первая форма при действии нефтяных масел редка (чаще" при
действии каменноугольных продуктов); керосин вообще дает только
вторую форму. Типичные хлоракне могут развиться при добавлении
к охлаждающим маслам и смесям хлорорганических соединений (разно-
образных — вплоть до хлорнафталинов) при очень больших скоростях
резки металлов (Шварц).
Для разработки наиболее рациональных мер борьбы с фолликули-
тами важно знать их причину. По этому поводу высказаны различные
предположения.
а)	Фолликулиты развиваются вследствие механической за-
купорки фолликулов пылью и частицами железа, взвешенными
в масле (отсюда термин масляные кониозы). Чем больше в по-
мещении не только масла, но и пыли, тем чаще наблюдаются фолли-
кулиты. Но механическая закупорка несомненно играет лишь второ-
степенную роль, так как не бывает фолликулитов от растительных
масел, не бывает их и при работе на тексильных фабриках (где в каче-
стве смазки применяется баранье сало).
б)	Фолликулиты вызываются инфекцией. Смазочные масла, прони-
кая в фолликулы, вносят в них инфекцию, ибо они не бактерицидны
(МйД). Если бы это было верно, периодическая стерлизация масел или
добавление к ним антисептиков были бы лучшими средствами борьбы
с фолликулитами. Против этого предположения говорит ряд фактов:
фолликулиты отсутствуют при работе с нестерильными растительными
маслами и возникают, наоборот, от заведомо бактерицидных керосина,
дегтя, каменноугольных масел и т. п.; угри образуются и при работе
со стерильными осерненными маслами, нагревающимися до 140—150°;
экспериментально доказано, что фолликулиты могут получаться от сте-
рильного ' масла; наконец, гистологические исследования показывают,
что фолликулит начинается, с разрастания покровного и фолликуляр-
ного эпителия (Розенталь).
в)	Фолликулиты возникают в результате действия на эпителий не-
которых химических составных частей масел. Химический фактор несом-
ненно играет здесь главную роль. Несомненно также, что это действие
оказывают не только какие-либо случайные или составляющие малый
процент общей массы масла примеси, но и его основные компоненты —
нафтеновые и меуановые углеводороды. По Ведрову я Долгову фолли-
кулиты развивались и от наиболее очищенных масел (медицинское ва-
НЕФТЬ И ПРОДУКТЫ ЕЕ ПЕРЕРАБОТКИ
101
зелиновое масло из доссорской нефти), из которых были удалены все
непредельные соединения, асфальтены, большая часть ароматических
углеводородов, сернистых, азотистых и кислородных соединений (оста-
вались почти исключительно нафтены). Розенталь, изучая развитие ати-
пических разрастаний эпителия при внутрикожной инъекции различных
масел кроликам (это разрастание он рассматривает как основу^ фолли-
кулита), нашел, что продукты из более высококипящих фракций нефти
действуют сильнее, чем ннзкокипящие. Он полагает, что от низкоиипя-
щих фракций фолликулиты возникают в результате действия аромати-
ческих углеводородов (поэтому способность вызывать разрастание эпи-
телия у этих фракций резко убывает после обработки серной кислотой),
а от вышекипящих (автол) — в результате действия нафтенов (поэтому
активность этих фракций не уменьшается после обработки серной кис-
лотой) .
Все исследования показывают, что осернение масел не влияет на
способность их вызывать фолликулиты.
Не совсем ясно значение смол: по Розенталю действие масел не
зависит от содержания в них смол, Пбпель же приписывает смолам
(а также нефтеновым кислотам) наибольшее значение. Во всяком слу-
чае Обработка щелочью (удаление нафтеновых кислот) уменьшает спо-
собность вызывать разрастание эпителия; окисление масел, повидимому,
ее увеличивает, ^одержание парафина в нефти при этом влияния не
оказывает (Розенталь).
4. Кератозы, бородавчатые разрастания, папил-
ломы, рак кожи. При введении различных нефтяных масел
внутрь кожи уха кролика происходит разрастание и усиленное оро-
говение покровного эпителия, а также сальных желез. В дальнейшем,
при слиянии ороговевших участков между собой и с покровным эпите-
лием, образуются ороговевшие бляшки, сходные с бородавками и па-
пилломами. Наиболее интенсивно и быстро такие изменения кожи
возникают при действии сульфофрезола, более слабо — при дей-
ствии машинного масла, автола, турбинного и технического вазелино-
вого масел. Слабее всего действует медицинское вазелиновое масло
(Розенталь).
Экспериментально доказано, что смазывание кожи животных не-
которыми видами нефтяных смазочных масел вызывает образование
папиллом и рака. Существует мнение, что канцерогенность (способ-
ность вызывать рак) нефтяных масел зависит от происхождения нефти.
Например, масла из некоторых нефтей (Венецуэлы, острова Борнео,
Ирана), по данным Туорт и Туорт, в опытах на белых мышах ока-
зались сильно канцерогенными. При смазывании кожи белых мышей ма-
слами из других нефтей, в том числе бакинских, эти же авторы не
могли добиться образования злокачественных опухолей. Низкая кан-
церогенность масел из бакинских нефтей показана и более ранними
исследованиями советских авторов (Широкогоров, Лейтман). Этим объяс-
няется, очевидно, отсутствие кожного рака от смазочных масел не
только в СССР, но и в дореволюционной России,
Известно, что канцерогенное действие резко усиливается, если
м^сла содержат примесь продуктов сухой перегонки каменного угля,
сланцев (по крайней мере некоторых) и т. д. Объяснение канцероген-
ных свойств некоторых нефтяных масел пытались найти в их физиче-
ских свойствах, указывая, что между канцерогенностью и физико-хими-
ческими свойствами есть известный параллелизм.
102
УГЛЕВОДОРОДЫ
Если показатель преломления масла выше 0,56, канцерогенность ве-
лика, если ниже 0,55 — мала. Наибольшая канцерогенная активность
характерна для масел с молекулярным весом 250—350. Есть указания,
что чем выше отношение показателя преломления масла к его удель-
ному весу и чем больше флуоресценция масла, тем выше его канцеро-
генность (Шварц и Др.). Канцерогенность в общем велика у масел
с иодным числом больше 26, очень велика — если это число выше 30
(Туорт и Лис, Туорт и Туорт, Геллер, работы Международного бюро
труда, Диц и Др.). Канцерогенные свойства масел в значительной сте-
пени зависят, невидимому, от способа их получения и температур раз-
ложения нефтяных продуктов. Чем выше температура получения масел,
тем больше их канцерогенность.
Исследования последних лет показали, что масла, полученные при
каталитическом крекинге нефти и представляющие собой остаток посте
удаления низкокипящих фракции и фракции газойля, обладают высо-
кой канцерогенностью. Канцерогенные свойства их находятся в зависи-
мости от содержания фракций, выкипающих выше 400°. Установлено,
что наиболее опасна фракция масел, перегоняющаяся в пределах
500-—660°. В опытах со смазыванием кожи белых мышей эти фрак-
ции вызывали кожйые раки у 7з—’/г животных, переживших 300 дней.
Масла, перегоняющиеся ниже 400°, при длительном смазывании вызы-
вают образование немногочисленных папиллом.
Высокую активность масел связывают с химическим составом высо-
кокипящих фракций, с наличием в них ароматических многоядерных
углеводородов. Экстракты из масел, извлеченные ароматическими угле-
водородами, более опасны, чем сами масла. Указывается, что эти нефтя-
ные масла по канцерогенности не уступают каменноугольной смоле.
В опытах Смита и др. на 6990 мышах было получено 1458 опухолей, из
них 455 раковых и 728 папиллом (у 1183 погибших животных). Сан-
дерленд и др. получили 699 опухолей у 2700 животных. Вначале
у 606 Животных это были доброкачественные папилломы, которые
в 40% случаев перерождались в раковые опухоли. Всего было полу-
чено 336 раковых опухолей. Скорость появления раковых опухолей
после начала смазывания колебалась от 78 до 426 дней, а про-
межуток от появления папиллом до превращения их в раковые
опухоли составлял в среднем 79 дней. По морфологическому строению
в подавляющем большинстве случаев это были плоскоклеточные раки.
Новообразования в легких и других внутренних органах при таком
применении масел встречались не чаще, чем в контроле.
Смазыванием маслами кожи морских свинок вызвать новооб-
разования не удалось. Из 59 б е л ы х крыс только у одной была по-
лучена опухоль. Из 26 кроликов раковые опухоли появились у 6,
а папилломы — у всех. У 6 обезьян (резусов) после 3 лет смазыва-
ния образовались папилломы (Сугиура и др.). Смазочные нефтяные
масла одного из английских заводов (состав не указан) вызвали обра-
зование доброкачественных кожных папиллом у 2 из 3 кроликов
после 24—50 недель смазывания (Круикшенк и Сквайр).
По данным Патеса 'токсичность нефтяных масел (пиролизных смол,
полученных в печах Пикеринга пиролизом керосиновых дестиллатов при
720°) при смазывании кожи белых мыШей (поверхность 0,5 см2)
оказалась почти равной токсичности смолы газового завода; к концу
6—7 месяцев выживало лишь несколько процентов животных Менее
токсичной оказалась пиролизная смола из дрогобычекой нефти. На
НЕФТЬ И ПРОДУКТЫ ЕЕ ПЕРЕРАБОТКИ
103
коже мышей в начале смазывания т- воспалительные изменения, за-
тем развитие папиллом, чаще множественных, у 12—18,8% животных,
переживших 3 месяца. Наибольший процент папиллом дала смола _дро-
гобычской нефти; быстрее они возникали при смазывании смолой из
грозненской нефти Примерно у 50% животных, переживших 4 месяца,
папилломы превратились в раковые опухоли;^ большинства животных,
переживших 8 месяцев, обнаруживались базальноклеточные и плоско-
клеточные раки кожи.
Широко применяемый в промышленности сульфофрезол ока-
зался канцерогенным (Прокофьева); эмульсол обладает ничтож-
ными канцерогенными свойствами (Верховская).
В Англии отмечено большое количество бородавчатых разрастаний,
папиллом и случаев рака кожи среди работающих с нефтяными сма-
зочными маслами. Среди обследованной группы металлистов в 138 чело-
век было выявлено 33% бородавчатых разрастаний, 12 папиллом на
верхних конечностях и 1 случай рака мошонки у рабочего-автоматчика
со стажем 21 год. В Бирмингеме среди 34 лиц с раком мошонки
(1939—1948 гг.) 12 имелй дело с минеральными маслами. Часть масел,
с которыми работали пострадавшие, в опытах на животных оказалась
канцерогенной (Смит; Круикшенк и Сквайр).
Генри указывает, что 40% всех описанных за несколько десятков
лет случаев профессионального рака кожи в Англии вызывались ми-
неральными маслами и битумами, применяемыми в текстильной (в том
числе в шерстяной) промышленности, в производстве по очистке масел
при обработке металлов. Начиная с 20-х годов настоящего столетия,
около ’А случаев возникало под влиянием нефтяных (минеральных) ма-
сел; в последующие годы их воздействием объясняется только около
>/< случаев. Сюда относится и рак мюльщиков, наблюдающийся только
у мужчин й локализующийся в 83% случаев на мошонке. В США за-
регистрировано 62 случая рака от минеральных масел; от воздействия
каменноугольных смол зарегистрирован 71 случай (Доунинг). По дан-
ным Блюма и др. в Бретани в период 1943—1945 гг. '/з кожных эпите-
лиом была вызвана минеральными маслами.
Известны рак парафинщиков, вызываемый неочищенным парафи-
ном, и случаи папиллом и рака у рабочих на прессах, отделяющих
парафин \>т минеральных масел. Вуд утверждает, что это не ново-
образования, а гранулемы. Очищенные парафины и вазелины рака не
вызывают.
В СССР в эксплуатацию вовлекаются все новые нефтеносные пло-
щади, нефть которых может оказаться более канцерогенной, чем нефти,
известные до настоящего времени. Технологические процессы перера-
ботки нефти также сильно меняются, что связано с резкими измене-
ниями химического состава и свойств, в частности канцерогенных, неф-
тяных масел. Поэтому необходима дальнейшая экспериментальная ра-
бота по изучению канцерогенных свойств смазочных масел, особенно
в связи с их происхождением и способом получения.
В последние годы описаны повреждения, главным образом кистей
рук, при внедрении в кожу смазочных и других нефтяных масел под
высоким давлением (в гаражах при подаче масел специальными на-
сосами, при эжекции их через маленькие отверстия под давлением,
при испытании дизелей и т. п.). 'Масло под давлением пробивает кожу
и проникает в подкожную ткань. При этом быстро развивается отек,
появляются боли, онемение. В дальнейшем, если давление масла на
104
УГЛЕВОДОРОДЫ
подлежащие ткани достаточно, -могут развиться тяжелые изменения
вплоть до гангрены; может также присоединиться инфекция с образо-
ванием нарывов; могут возникнуть стерильные нарывы и участки омерт-
вения.
В других случаях масло инкапсулируется хронически воспаленной
тканью и остается в ней на долгое время. При этом оно может вы-
звать развитие опухолей, иногда с распространенным ростом. Опухоли
(довольно плотной консистенции) имеют вид плотной сетчатой ткани
с кистами, наполненными маслом. Микроскопически — сеть фибробла-
стов с плазматическими клетками, полинуклеарами и небольшим коли-
чеством моноцитов и гигантских жлеток. Сами кисты окружены барье-
ром из соединительнотканных клеток. Эти опухоли получили название
олеогранулем. Прогрессирующее течение олеогранулем приводит
к мысли, что здесь имеет место не только простая реакция на внедре-
ние инородного те^а, но и специфическое раздражающее действие
(Бирн, Мур).
Индивидуальные защитные приспособления. Для защиты от паров
мазута и масел в значительных концентрациях — шланговые противо-
газы различных марок, самовсасывающие или с принудительной пода-
чей воздуха (например типа ЛИОТ-4, дыхательный прибор Аверкиева,
легкая полумаска с защитой глаз и подачей воздуха под полумаску
и др.). При невысоких концентрациях и непродолжительной работе —
фильтрующие промышленные противогазы марки А, в случае сернистых
материалов, содержащих сероводород, — марки КД (номенклатура МХП,
1951). В условиях длительного контакта с жидкими материалами —
прорезиненная одежда.
Меры предупреждения. При зачистке вагонов-цистерн из-под тем-
ных нефтепродуктов под светлые (бензин, керосин) обычно рекомен-
дуется пропаривать и промывать цистерны горячим паром и водой,
после остывания протирать их тряпками или паклей, смоченными керо-
сином, а затем — сухими тряпками или паклей. Во избежание отравле-
ний промывальщиков при нахождении их внутри цистерн рекомен-
дуются шланговые противогазы, а также отсасывание токсических па-
ров после пропарки эксгаустером, обеспечивающим 40-кратный обйен
воздуха, или вытеснение их сжатым воздухом. Осушка тряпками за-
меняется иногда спуском в цистерну промывальщика со шлангом для
подачи сжатого и нагретого до 25—30° воздуха, посредством которого
производится обдувание внутренних стенок до полного высыхания.
Предложено также промывание цистерн полимерами с крекинг-заводов
после предварительного, отмывания через аварийный люк горячей водой
из брандспойта приставших к стенкам нефтепродуктов. Предложено и
специальное приспособление, устраняющее необходимость даже кратко-
временного пребывания промывальщика внутри цистерны. Полимеры
могут быть заменены фракцией керосинового дестиллата с т. кип.
175—260°( Ворохобин, Екимова и Куров, Гершенович и Фрид).
При зачистке нефтеналивных судов для вентиляции 'Ътсеков до на-
чала работы предложена подвижная вентиляционная установка, состоя-
щая из воздуходувки высокого давления с мотором на одной оси и опу-
скаемого внутрь шланга, служащего для отсасывания воздуха (Эрен-
бург, Сланская и Чернобережский). Предложен также метод очистки
нефтеналивных судов, основанный на промывке их полимерами. кре-
кинга (подробнее см. в работе Ворохобина, Танцурова, Челищевой и
Екимовой).
НЕФТЬ И ПРОДУКТЫ ЕЕ ПЕРЕРАБОТКИ
105
Специальные меры при очистке железнодорожных цистерн см.
«Правила промышленной санитарии и техники безопасности при очистке
цистерн», Трансжелдориздат, 1951; «Типовой технологический процесс
работы железнодорожных станций по наливу и сливу нефтепродуктов и
промывочно-пропарочных станций по очистке и пропарке цистерн»,
Трансжелдориздат, 1950.
В отношении предупреждения отравлений на водном транспорте
см. указания, содержащиеся в обязательном постановлении НКТ СССР
от 19 августа 1931 г. за № 233: «Правила использования парафинистых
мазутов в качестве топлива на товаропассажирских пароходах государ-
ственного речного флота» (Известия НКТ СССР, № 25, 1931) и «Пра-
вила устройства машинных и котельных помещений на судах речного
флота» (обязательное постановление НКТ СССР -от 5 октября 1931 г.
за № 171, Известия НКТ СССР, № 31. 1931).
Обязательными являются периодические медицинские осмотры ра-
бочих, занятых при селективной очистке масел и в производстве пара-
фина, 1 раз в 6 месяцев с дополнительным осмотром дерматологом
1 раз в 3 месяца (подробнее см. приказ Министра здравоохранения
СССР от 17 июня 1949 г. за № 443).
Для предупреждения кожных заболеваний предложен целый ряд
мер. См. специальную инструкцию о мероприятиях при работе с охла-
ждающими маслами и жидкостями, утвержденную Министерством здра-
воохранения СССР (приложение к приказу № 500 от 9 июля 1949 г.).
Для дезинфекции рук Аблина предлагает мытье раствором хлор-
амина Б. Перед работой и после нее рекомендуются ожиряющие мази
(особенно при работе .с эмульсией и содовыми растворами):
а)	ланолин, 2% буровская жидкость — поровну;
б)	диахиловая мазь, вазелиновое масло — поровну;
в)	ланолин, оливковое масло — поровну (Туорт и Туорт) или суль-
фированное касторовое масло (Шварц)
Для защиты кожи от масел и эмульсий предлагались и другие
мази. Ворохобин и Новиков рекомендуют:
а)	смесь подсолнечного масла (100 частей) и пчелиного воска
(74 части); воск добавляется к нагретому до 80—90° маслу;
б)	смесь свиного сала (100 частей) и пчелиного воска (11 частей).
Харьковским институтом охраны труда предложены мази, основан-
ные на том принципе, что белковые вещества, дубленные буровской
жидкостью, не пропускают минеральных масел, бензина, ароматических
углеводородов и т. д. Существует ряд модификаций таких мазей. Так,
паста ХИОТ-6 имеет следующий состав: желатины пищевой или фото-
желатины 2,4%, крахмала пшеничного или картофельного 5,6%, глице-
рина медицинского 72%, жидкости Бурова 20%, воды — необходимое
количество. Пасты намазываются на кожу тонким слоем; они должны
иметь pH в пределах 4,1—4,3 (постановление секретариата ВЦСПС
№ 508 от 8 марта 1941 г. вменяет в обязанность внедрение пасты при
работах с лаками, маслами, нефтепродуктами). После втирания пасты
рекомендуется не приступать к работе в течение 5—6 мин. Паста легко
смывается теплой водой. Хесин предлагает пасту кАслой реакции для
поддержания нормального кожного барьера. Состав пасты: глины обык-
новенной (лучше белой) 1,5 л, речного песку Ц25 л, керосина 0,25 л,
воды I л, технической H2SO4 (65%) 0,075 л. Втирать после предвари-
тельного смачивания кожи водой небольшие порции пасты й смывать,
водой. Повторить 2—3 раза.
106
УГЛЕВОДОРОДЫ
К этой группе мазей относится и защитная мазь СелисскоГо сле-
дующего состава: желатины 1,9%, воды 37,5%, талька 21,1%, крахмала
пшеничного или картофельного 14,1%, глицерина 14,1%, растительного
или минерального масла 9,4%, борной или бензойной кислоты 1,9%.
Имеются защитные мази типа «невидимых перчаток», образующие
на коже тонкую пленку, предохраняющую от контакта с вредными ве-
ществами (так называемые гидрофильные мази). Готовятся они на ка-
зеиновой, метилцеллюлозной или мыльной основе. Одна из таких паст
(АБ-1) имеет следующий состав: мыла натриевого строго нейтрального
13—11%, глицерина технического 10—9%, глины бетой (каолйна)
41—42%, воды 36—38%. Паста, или мазь, утвержденная Ученым меди-
цинским советом Министерства здравоохранения СССР: мыла и лано-
лина по 30%, сульфированного касторового масла 28%, борной кислоты
и талька по 5%. Защитная мазь «миколан» состоит из 10 частей
экстрагированного безводного ланолина, 40 частей хозяйственного
мыла, 30 частей каолина и 50 частей воды. Паста Полонского: метил-
целлюлозы 3,9%, глицерина 11,7%, белой глины и талька по 7,8%, воды
68,8%. Ряд других защитных мазей и паст см. в работе -Полонского и
Хесина.
Применяют специальные промышленные очистители кожи, для
мытья рук после работы. В состав их обычно входят мыло, масла,
жиры (ланолин), сульфированные масла и пр. Примерный состав таких
очистителей: а) сульфированного касторового масла 20%, ланолина 4%,
каолина или другой коллоидной глины 76%; б) вазелинового масла
40—50%, сульфированного растительного масла 50—60%, 25%-ного рас-
твора желатины 10%; в) конденсированной окиси полиэтилена 24%, ми-
нерального масла (медицинского, косметического, не флуоресцирующего
в ультрафиолетовом свете) 10%, лаурилового спирта 5%, изопропило-
вого спирта 2%, мыла (не щелочного) 8%, воды 41%. Рекомендуется
еще смесь, состоящая из тех же компонентов, но без минерального
масла. Советуют применять также и пудры, например, из равных ча-
стей тончайшей древесной муки и мыльного порошка с добавлением
2% буры.
При работе с асфальтовыми лаками, Ворохобин и Новикова реко-
мендуют мыть руки специальным растворителем (отгоняемая из керо-
сина фракция 170—180—260°), который, по их указаниям, не раздра-
жает кожи сколько-нибудь значительно. Этот же растворитель рекомен-
дован для извлечения лаков из спецодежды перед стиркой.
Для защиты от канцерогенного Действия смазочных масел рекомен-
дуют втирание в кожу смеси безводного ланолина с прованским маслом.
После работы следует тщательно вымыть руки водой с мылом; после
обсушивания снова втереть небольшое количество указанной смеси.
Необходимо строгое соблюдение мер личной гигиены, тщательное
мытье рук ц мылом, обязательное мытье в душе после работы; еже-
дневная чистка или стирка спецодежды.
На парафиновых заводах опасность кожных заболеваний умень-
шается рядом рационализаторских мер, уменьшающих возможность со-
прикосновения кожи и одежды рабочих с парафином (Дзенджа, Шаф-
ранова) Для борьбы с канцерогенными свойствами — тщательная очи-
стка масел (гидрогенизация, обработка активными сорбентами; см
также Сланцевые смолы); разбавление заведомо канцерогенных масел
неканцерогенными.
Первая помощь — см. Бензин,
НЕФТЬ И ПРОДУКТЫ ЕЕ ПЕРЕРАБОТКИ
107
Определение в воздухе. Определение парообразных и газообразных
углеводородов см. Предельные углеводороды ряда метана. Применяется
также эмульсионный метод (см. Бензин). Определение аэрозолей сма-
зочных масел, парафина и т. д. улавливанием аллонжами с водой или
эфиром. В первом случае отмывание масла и парафина эфиром, выпа-
ривание эфира при 37—40° в струе высушенного воздуха, определение
привеса трубок (Астапеня и др.).
Литература
Абл и на. Гигиена труда и техника безопасности, № t, 78 (1935).
Анисимов. Гигиена и здоровье, № 7, 40 (1941); Здравоохранение Советской
Латвии,^, 131 (1951).
Астапеня, Гедройп и Зелькина. Гигиейа труда и техника безопасно
сти, № 4, 75 (1935).
Бирн (Byrn). Journ. Amer. Med. Assoc., 125. № 6, 405 (1944).
Б л ю м и др. (Blum, Fell. Assouly)«1?Arch, malad. profess., 12 № 5, 595 (1951),
Блэндинг и др. (Blanding, King, Pristley, Rehner). Arch. Ind. Hyg. a. Occup.
Med., 4, 335 (1951).
Богдатьева и Вид. Вопросы экспериментальной биологии и медицины,
вып. 1, 217 (1951).
• Бомар. Гигиена, безопасность и патология труда, № 8—9, 153 (1931).
Be л л и др. (Well, Smyth, Nale'. Arch. Ind. Hyg. a. Occup. Med.. 5. 535 (195S).
В ерховская. Архив биологических наук, 61, № 2, 47 (*941).
Вигдорчик. Сб. «Индивйдгальнач защита органов дыхания от вредиых»гаэод
и паров на производстве», стр. 77, изд. Лен. ин-та гигиены труда и профзаболева-
ний, 1938.
Ворохобин, Екимова и Куров. Зачистка вагонов-цистерн из-под темных
нефтепродуктов под светлые, изд. Лен. ин-та охраны труда, 1938.
Вудхауз (Woodhause). Journ. Hyg., 47, 121 (1950).
Геллер (Heller). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 12, 915 (1934).
Гейри (Henry). Brit. Med. Bull., 4, № 5—6, 389 (1947).
Гершенович и Рейхельсон. Труды и материалы объединенной лабора-
тории Санитарной службы Рязано-Уральской ж. д.. вып. 4, стр. 36, 1935.
Гершен о^ич и Фрид. Механизированная промывка цистерн полимерами,
Саратов, 1941.
Голдшмид и Иванов. Труды Пермского медицинского ин-та, вып. 4, 1934.
Гюгенени др. (Huguenin, Fauvet, Mazabraud). Arch, malad. profess., 11, № 1, 99
(1951).
Д и ц и др. (Dietz, King, Priestley, Rehner). Ind. Eng. Chem., 44, № 8, 1818 (1952).
Долгов. Сб. „Промышленная токсикологиявып. 2, Медгиз, 1939.
Доунинг. Downing'-. Journ. Amer. Med. Assoc.. 148, № 4, 245 <195
„Заболевания кожи от охлаждающих жидкостей и нефтяных масел*, Биомедгиз,
1937 (работы Редрова и Скляр, Редрова и Долгова, Жадина, Пака, Трибух, ФрейфельдЧ
Запольский и Ворохобин. Сб. „Динамические и микрохимические методы
анализа воздуха промышленных предприятий*, стр. 110, изд. Лен. ин-та охраны труда,
1934.
Инструкция по изготовлению, применению и хранению смазочно-охлаждающих <„ре-
жущих“) жидкостей, изд. Органефти, 1938.
Казакевич. Гигиена и санитария, № 7, 30 (1948).
Кру ик ше нк и СкВайр (Cruickshank, Squire). Brit. Journ. Ind. Med., 7, № 1,
1 (1950).
Курицкий и Пак. Об охлаждающих маслах и жидкостях, употребляемых
при обработке металла резанием, Листовки н.-и. Ин-та организации и охраны труда
в военной промышленности, вып. 13, 1934.
Кэнон (Canon4. Journ. Amer. Med. Assoc., 115, №'25. 2176 (1940).
Лазарев. Токсикологическая характеристика смазочных масел, Материалы по
вопросам гигиены труда, промышленной токсикологии и клиники профессиональных бо-
лезней, вып. 3, стр. 97, изд. Горьковского ин-та гигиены труда- и профзаболеваний, 1946.
Лосиков и Лукашевич, Нефтяное’товароведение, Гостоптехиздат, 1950.
Л е ш б о и др. (Laishbaug, Grun, Redeman). Arch. Ind. Hyg. a. Occup. Med., »1,
№ 2, 237 (1950).
Мархасев и др. Гигиена и здоровье, № 7, 72 (1941).
Мейер-Бродниц (Meyer-Brodnitz). Arch. Gewerbepathol., 3. 523 (1932).
Мур (Moore). Brit. Journ. Ind. Med., 3, № 4, 250 <1946) ^литература).
„Охрана труда на водном транспорте" изд. Лен. ин-та ’охраны труда, 1937 'работы
Ворохобина и Челищевой, Воробихина и Екимовой, Иоффе, Вигдорчик и Иоффе, Воро-
хобина, Танцурова, Челищевой и Екимовой).
108
УГГЕРОДОРОДЫ
П атес. Труды АМ!Л СССР. 21 1*7 '1952'; Архив патологии, № 3, 86 (1951 .
Петерсон Peterson . J urn. of Pathol., 4b, 15 (1938 .
Попе ль. Профессиональная патология и гигиена труда, сб. 6. Госиздат, 1929.
Приор (Prior). Zentrrlbl. Oewerbehvg., 16 137 (I 39 .
Продифит и др. (Praudifil, van Ordstrend, Miller). Arch. Ind. hyg. a. Occup.
Med.. 1, № 1. Г05 1950.
Прокофьева. Архив биологических наук, 51 121 (1938 .
Розенталь. Поражения кожи, вызываемые минеральными смазочными маслами,
изд. Ден. кожн -венерологического ин-та 1938.
Сугиура и др. (Sugiura. Smith, Sunderland’. Cancer Researsh 9, 631 (1949).
Сандерленд и др. (Sunderland, Smith, Kanematsu, Sugiura). Cancer, 4, 1232
Смит и др. (Smith, Sunderland, Sugiura). Arch. Ind. Hyg. a. Occup. Med., 1.
№ 4, 299 <1950 .
Смит Smith', Там же, 5, № 3, 243 (1952).
Сэвидж и Тир е р (Savidge. Tyrer). Brit. Journ. Ind. Med., 8, № 1.
26 (1951 .
Технические нормы на нефтепродукты, Гостоптехиздат, 1952.
Туорт и Туорт Twort. Twort). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 13, №6. 204
(1931); Brit. Med. J' urn. стр. 286 (1934).
Фишер и др. (nischer, Pristley, Eby, Wanless, Rehner). Arch. Ind. Hyg. a.
Occup. Med. 4. № 4, 315 (1951).
X e с и н. Советская медицина, № 1—2 (1944).
Холт и др. (Holt, Hendricks, Eckardt, Stanton, Page). Arch. Ind. Hyg. a. Occup.
Mfcd., 4, № 4, 325 (1951).
Черножуков, Крэйн и Лоси ко в. Химия минеральных масел, Гостоп-
техиэеаг. 1951,
Чумаков. Пути изучения клиники, лечения и профилактики профессиональ-
ных поражений кожи в Горьковском крае, сб. № 1, Горький, 1933.
Шафранова. Вопросы техники безопасности и травматизма в горной промы-
шленности. стр. 457. Срцэкгиз 1931.
Шошкес и др. (Shoshkes, Banfield. Rosenbaum'. Arch. Ind. Hy.g a. Occup.
Med., 1 № 1, 20 (1950).
Эби и др. (Eby, Wanless, Rehner). Ind. Eng. Chem., 43, 954 (1951).
(193()Э₽Г a PД T И ^10<1’Рей (Erhardt, Gueffrey). Arch. -Gewerbepathol., 9, 361
Эренбург, Сланская и Чернобережский.. Бюлл. Лен. ин-та ги-
гиены труда и техники безопасности, № 7—8 (1931).
ПРОДУКТЫ ПИРОЛИЗА НЕФТЯНОГО СЫРЬЯ
Зеленое и бурое масла
Применяются как сырье для производства ламповой сажи; в рези-
новой, лакокрасочной и полиграфической промышленности.
Физические свойства. Начало кипения 150°.
Химический состав. Смесь высокомолекулярных полициклических
ароматических углеводородов.
Токсическое действие. При смазывании кожи кроликов 1 раз
в 3 дня или 1 раз в неделю из расчета 0,5 г/кг вес их резко упал, зна-
чительно уменьшилось количество эритроцитов, число сегментированных
полинуклеаров повысилось. Все животные погибли в разные сроки
после 2—3 и 7 смазываний кожи. На вскрытии: мутное напухание, об-
ширные некробиотические изменения и разрастание соединительной
ткани в печени, дегенеративные изменения и кровоизлияния в сердеч-
ной мышце, почках и надпочечниках. На месте смазывания — разраста-
ние покровного эпителия и, особенно, эпителия придатков кожи. Такой
же эффект и при смазывании кожи раствором зеленого масла в то-
луоле (1:6) при дозе 1 мг раствора на 1 кг веса животного. Более
ГОРЮЧИЕ ГАЗЫ
109
выражены изменения в Коже. В селезенке — дегенеративные изменения
с исчезновением фолликулов и гибелью форменных элементов.
Меры предупреждения — см. Продукты сухой перегонки каменного
угля и сланцев.
Литература
Богдатьева и Вид. Вопросы экспериментальной биологии и медицины,
вып. 1, 21/ (1951).
Нефтяные пеки
Смолистые вещества — побочные продукты пиролизных (нефтегазо-
вых) заводов при техническом пиролизе нефтегазового сырья. Служат
сырьем для получения кокса; как заменители каменноугольной смолы
применяются в производстве толя. Вредное действие специально не изу-
чено.
' «
Лакойль
Фракция продуктов пиролиза нефти, «содержащая большое ксйиче-
ство ароматических углеводородов. Используется в производстве искус-
ственной олифы. Вредное действие не изучено.
Горючие газы
Природные газы и искусственные газы, получаемые
при сухой перегонке или газификации твердого топлива
Встречаются природные газы (П. Г.) в СССР во многих мессах как
в связи с месторождениями нефти, так и независимо от них. Наиболее
известны газы Саратовского, Куйбышевского, Дашавского месторожде-
ний. Искусственные газы (И. Г.) получаются путем сухой перегонки
(коксование) или газификации твердого топлива (гидрогенераторы, до-
менный процесс). Более современные процессы — газификация твердого
топлива в струе кислорода или под высоким давлением; подземная
газификация углей и т. д.
Применяются, главным образом, как топливо, для получения сажи.
П. Г. служат источником получения гелия. Из тяжелых углеводородов
П. Г. получают бензин.
Физические свойства. Бесцветные газы большей частью без запаха
(если только не содержат сероводорода и других соединений "серы);
легче воздуха (плотн. колеблется от 0,5 до 0,9).
Химический состав П. Г. неодинаков, но основной составной частью
их является метан. Саратовский газ содержит 94,3%, Куйбышевский —
74,6%, Дашавский — 98% мётана; в газах разных районов Дагестана,
Керчи, Баку, Мелитополя, Ухты — от 80 до 98% метана. Содержание
высших углеводородов незначительно:, от долей процента до несколь-
ких процентов. Состав газов некоторых районов может быть неоди-
наков в разных пластах. По американским данным (Шренк и др.)
в газе может также содержаться небольшое количество бензола (до
0.06 мг[л).
110	УГЛЕВОДОРОДЫ
Помимо углеводородов, в газе может присутствовать двуокись
углерода в количестве от 1—2 до 20%. Относительно много двуокиси
углерода содержится в газе некоторых Кавказских месторождений
(Сураханы, Биби-Эйбат — до 15,5%, Дагестанские огни — 7,5%, Дузлук
и Берекей—10,14%). Количество азота обычно незйачительно (до 5%),
хотя в газах некоторых районов Азербайджана достигает 40% и выше.
Иногда в П. Г. содержится гелии (до 1,28% в некоторых газах США).
С гигиенической точки зрения особенно важно содержание серо-
водорода. С этой стороны наиболее интересны газы района второго
Байу. Особого внимания заслуживает газ месторождения Шор-С.у.
б состав этого газа входят: 5—25% СО2, 1,8—20,1% метана и других
углеводородов, 0,5—<111,8% кислорода, 2,9—10,1 % азота и других инерт-
ных газов и 2,4—45,7 сероводорода. В нем присутствуют также следы
мышьяка и селен (Гершенович; Компанейцев и Ольшанский). В са-
ратовском газе содержание сероводорода составляет всего 0,005—
0,018% (Лось и Садовникова).
Среди П. Г. нужно отличать совершенно иные по составу неугАе-
водородные газы, например, углекислые.
И. Г., получаемые из твердого топлива, сильно отличаются по
составу от П. Г. Основными йх компонентами являются окись углерода,
водород и азот. Количество метана и высших углеводородов обычно
колеблется в пределах 20—30%, количество углекислоты 5—10%.
Токсическое действие П. Г. специально не изучалось. В технических
руководствах П. Г. рассматриваются всегда как безвредные вследствие
отсутствия в них окиси углерода, в чем заключается главное их отли-
чие от большинства других технических горючих газов. Действие боль-
шей части II. Г. сводится, вероятно, к удушению вследствие уменьшения
содержания кислорода во вдыхаемом воздухе. Так как для такого дей-
ствия необходимо очень высокое процентное содержание газа, то воз-
можность отравления 'действительно ничтожна.
Наркотическая концентрация сжиженного П. Г., состоящего в основ-
ном из метановых углеводородов с примесью олефинов, для белых
мышей составляет 200—300 мг/л, а смертельная 400—500 мг/л
(Могилевская).
Газы, содержащие сероводород, очень токсичны. Известно большое
количество тяжелых и молниеносных смертельных отравлений. По
Компанейцеву и Ольшанскому освобожденный от сероводорода П. Г.
месторождения Шор-Су при концентрации 20% не дает токсическЬго
эффекта в опытах с б е л ы м и к р ы с а м и, в то время как концентра-
ция 0,3% при содержании в газе 22% сероводорода смертельна в тече-
ние 3 мин. При повторном вдыхании П. Г., состоящего из 92—95% ме-
тана, "2—3% этана и 2—6% бутана и пропана, дважды в день (по 1—
2 мин. в течение 5 недель) у морских свинок нарушался спер-
матогенез, что объясняется кратковременным лишением кислорода
(Камерон).
Так как основным токсическим агентом И. Г. является окись угле-
рода, действие их будет рассмотрено ниже. Каган указывает, что то-
ксичность, например, доменного газа для мышей не равна токсичности
эквивалентной концентрации окиси углерода, что видно из общей кар-
тины отравления и смертности, а также нарушения окислительных про-
цессов. Речь идет о комбинированном действии всех компонентов газа,
из которых наибольшее значение, кроме окиси углерода, придается дву-
окиси углерода и возможной примеси 'цианистых соединений.
ГОРЮЧИЕ ГАЗЫ
111
Индивидуальные защитные приспособления. При работе в очень
высоких концентрациях газа — изолирующие кислородные приборы (см
Метан), шланговые изолирующие противогазы. При невысоких концен-
трациях газа, нормальном содержании кислорода и наличии сероводо-
рода— фильтрующий противогаз марки КД (номенклатура МХП, 1951).
См, также ч. II, Сероводород.
Меры предупреждения. Надлежащая очивгка П Г. от сероводо-
рода, установление предельного его содержания.
Герметизация трубопроводов и всей аппаратуры с постоянным кон-
тролем за их состоянием. Сигнализация об опасных по газу местах
(главным образом это относится к газам, содержащим сероводород).
Периодические медицинские осмотры при добыче и очистке многосер-
нистого газа 1 раз в 12 месяцев (приказ Министра здравоохранения
СССР от 17 июня 1949 г. за № 443).
Литература
Гершенович. Безопасность труда в горной промышленности, N; 5, 31 /1 1 •
Камерон (Cameron). Реф. Biol. Aoslr., 26, № 2, 3436 (1352)
Каган. Фармакология и токсикология, 12, № 1, 4,i (1944).
Компанейцев и Ольшацукий. Научные труды Ташкентского меди-
цинского ин-та, стр. 42—47, 1з47.
Лось и Садовникова. Гигиена и санитария, № 12, 23 (1945).
Могилевская. Реферативные материалы по вопросам гигиены труда, про-
мышленной токсикологии и клинике профессиональных болезней, вып. 1, Горький, 1943.
Наметкин. Химия нефти, ГОНТИ, 1939.
Рагозин. Справочник по авиационным и автомобильным топливам, Гостоптех
издат, 1943.
Шренк и др. (Schrenk, Yant, Pierce'. U. S. Bureau of Mines, Reports of Invest.,
№ 3293 (1935).
Нефтяной газ
Получается при крекинге нефти.
Применяется, как и природный газ, главным образом как топливо.
В сжатом виде, в баллонах (блаугаз) — для освещения, при автоген-
ной сварке и для получения моторных топлив; как исходный продукт
для ряда органических синтезов.
Химический состав. Отличается от природного газа тем, что на-
ряду с метановыми углеводородами (36—50%), главным образом ме-
таном, содержит большое количество (28—48%) непредельных угле-
водородов— олефинов (этилена и про-пилена), 6,5—14% водорода,
около 1,5% двуокиси углерода и до 8% азота. В состав газов катали-
тического крекинга входят, в зависимости от вида крекинга, 22—97%
метановых углеводородов (метан—бутан) и 15—27% олефинов (эти-
лен — бутилен)'. Количество сернистых соединений, главным обра-
зом сероводорода, зависит от содержания их в нефти и степени
очистки.
Токсическое действие специально не изучалось. Острые отравления
мало вероятны (по крайней, мере тяжелые), о хронических также из-
вестно мало. При добыче и переработке многосернистой нефти Н. Г.
богат сероводородом, который и обусловливает, главным образом, его
действие. Однако токсичность Н Г. определяется не только* сероводо-
родом, но и комбинированным действием сероводорода и углеводородов
(Шур). £м. также Непредельные углеводороды ряда этилена, Этилен,
112
УГЛЕВОДОРОДЫ
Пропилен, Предельные углеводороды ряда метана, Метан, Сероводо-
род, Природные газы.
Индивидуальные защитные приспособления. Меры предупрежде-
ния— см. Природные газы.
е Литература
Обрядчиков. Химическая переработка углеводородных газов, Гостоптех-
йздат,
Шур. Фармакология и токсикология, 12, № 1, 47 (1949).
Ароматические (бензольные) углеводороды
Физические свойства. Преимущественно жидкости, частью твердые
тела с ароматическим запахом. Т. кип. в гомологических рядах воз-
растают с увеличением числа атомов углерода в одной боковой цепи
или с увеличением числа боковых цепей. Т. кип. изомеров отличаются
друг от друга довольно мало. Плотности меньше единицы, но выше,
чем у предельных и непредельных углеводородов с тем же числом
углеродных атомов. Отдельные А. У. сравнительно близки по плот-
ностям. Раств. в воде очень мала, до все же выше, чем раств.
соответствующих по числу атомов углерода углеводородов жирного
ряда или циклопарафинов. См. также табл, на стр. 114—115
Химические свойства. Наиболее'>характерная особенность бензоль-
ного ядра — преимущественная склонность к реакциям замещения, на-
пример, к замене атомов водорода нитрогруппой (нитрование — при
действии азотной кислоты), сульфогруппой (сульфирование — при дей-
ствии серной кислоты), галогеном?- Однако, в отличие от предельных
углеводородов, возможны и реакции присоединения. Так, возможно
присоединение водорода, но оно происходит трудно (лишь в присут-
ствии катализаторов) и приводит к образованию циклогексана или его
производных.
Бензольное ядро весьма стойко по отношению к окислителям. При
действии окислителей на гомологи бензола окисляются обычно боковые
цепи, а не ядро.
Токсическое действие. Цары А. У. в Высоких концентрациях обла-
дают более или менее выряженным наркотическим действием, однако,
весьма отливным от действия хирургических наркотиков. При этом на-
блюдается заметное различие между двумя группами А. У. К одной
группе относятся бензол и те его производные, у которых две алкиль-
ные группы стоят в пара-положении. Эти А. У. вызывают у белых
мышей (а также, поводимому, и у морских свинок) характер-
ное мелйое дрожание, переходящее затем в отдельные сильные подер-
гивания всего тела. Все остальные А У. — производные бензола —
вызывают у животных "постепенно нарастающее угнетение, изредка кло-
нические судороги. Рефлексы при действии большинства А. У. сохра-
няются почти до самой смерти, наступающей от остановки дыхания
(Лазарев).
Сила действия паров при остром отравлении изменяется не столь
закономерно, как цр,и действии других углеводородов. Толуол несколько
Ядовитее бензола, но этилбензол менее ядовит, че»> толуол.
АРОМАТИЧЕСКИЕ (БЕНЗОЛЬНЫЕ) УГЛЕВОДОРОДЫ
ИЗ
Наркотические и смертельные концентрации паров А. У. для
белых мышей при 2-часовом воздег.ствии
	Концентрации м?!л			Концентрации мг{л	
Название	боковое положение	смерть	Название	боковое положение 		смерть
Бензол . Толуол . . Этилбензол 	 Ксилол (смесь изо- меров) 	 о-Ксилол . .«-Ксилол . . и-Ксилол ... Пропилбензол . . . Изопропилбензол . . и-Метилэтилбензол .	15 10—12 15 15 15—20 10—15 10 10—15 20 15	45 30—35 45 50 30 50 15—35 20	Псевдокумол (1,2, 4- • триметилбензол) . Мезитилен (1, 3, 5- триметилбензол) . н. Бутилбензол . . . и-Диэтилбензол . . ц-Метилпропилбен- зол	 я-Метилизопропил- бензол (цимол) .	40(?) 25—35 15 30 50 Не до- сти- гнуть	Не достигнута
Соединения с разветвленной боковой цепью действуют слабее, чем
изомеры с нормальной цепью (ср. пропил- и изопропилбензол), одно-
замещенные—сильнее, чем соответствующие дву- и трехзамещенные
(ср. пропил-, метилэтил- и тр иметилбензол). Появление кратной связи в
боковой цепи влечет за собой резкое усиление раздражающих свойств
паров углеводорода (стиролД-
Хроническое отравление А. У., в отличие от острого, характери-
зуется свеобразными и тяжелыми поражениями крови и кроветворных
органов, а также рядом глубоких изменений сосудистой системы и дру-
гих органов. При этом наблюдаются большие различия между разными
А. У. Сильнее всего изменения в крови и кроветворных органах (осо-
бенно в костном мозгу) при действии бензола, поэтому именно он
является практически наиболее опасным из А. У., чаще всего вызы-
вающим тяжелые хронические отравления.
В какой мере характерное хроническое действие А. У. является
результатом действия их самих и в какой —- продуктов их превращения
в организме, пока неизвестно. Во всяком случае установлено, что в
организме А. У. частично подвергаются более или менее глубокому
окислению, причем у гомологов бензола окисление происходит в боко-
вой цепи.
Местное действие на кожу гомологов бензола возрастает по- мере
увеличения числа метильных групп — от бензола до триметидабензола
(мезитилена). А. У. с 4 метильными группами действуют слабо. С уве-
личением дайны одной боковой цепи сила действия увеличивается
только от бензола до этилбензола. Пропилбензол действует почти так
же, как этилбензол, бутилбензол — гораздо слабее (Эттель).
Определение в воздухе. Жидкие А. У. могут быть определены не-
специфическими методами — поглощением силикагелем, активированным
8 Зак. 1213. Н. В Лазарев
Физические свойства ароматических (бензольных) углеводородов
Название	Формула	Состояние в обычных условиях	Молекулярный вес	и20° dL	Температура кипения вС	Упругость пара (2О“), мм рт. ст.	Плотность пара	Растворимость в воде, вес. о/в
Бензол Гомологи с одной боковой цепью	с6не •	Жидкость	78,11	0,879	80,1	' 75,14	2,7	О,О7220’ О.120’	' О,1920’ (разные данные)
Толуол	Свн6сн3	То же	92,13	0,866	110,8	22,5	3,2	0,047“-“’ 0,04416-18
Этилбензол	CeHjCjHg		106,16	0867	136,2	15,3	3,7	0,04922’ п,0115
Пропилбензол	С6Н5С3Н7		120,19	0,864	159,5	10,0	4,2	0,01415-18’ 0,00615-1в’
Изопропил-бензол (кумол) н. Бутилбензол	С6Н5СН (СН3)3		120,19	0,862	152,5	11,8	4,2	
	с6н5с4н9	»	134,21	0,862	183,1	0.4812’2’	4,65	
н. Амилбензол (1-фенилпентан) Гомологи с двумя боковыми цепями	СвНБС5Нп	»	148,24	0,858	202	1,0 2’;8’	5,1	
о-Ксилол	(СНа)2С6Н4	»	106,16	0,88120’	144	10,05	3,7	0,013м’
м-Ксилол	(СН3)3С6Н4	»	106,16	0,867’’’	139,3	6,4	3,7		
п Ксилол	(СН3)2СвН4		106,16	0,861	138,5	16,35	3,7	
л-Метилэтилбензол	СН3С8Н4СаН5	»	120,19	0,862	162		4,2	
л-Диэтилбензол	(С2Н5)2С6Н4		134,21	0,865	183	—-4	4,65	—
УГЛЕВОДОРОДЫ
л-Метилпропил-
бензол
л-Метилизопро
пилбензол
(цимол)
л-Этилпропил-
бен ол
Гомологи с тремя
боковыми
цепями
1, 2, 4-Триметил-
бензол
(псевдокумол)
1, 3, 5-ТриМетил-
бензол
(мезитилен)
Гомологи с
четырьмя боко-
выми цепями
1, 2, 4, 5-Тетра-
метилбензол
(дурол)
1,2. 3, 5-Тетра-
метилбензол
(изодурол)
Гомологи с не-
предельной бо-
ковой цепью
Стирол
а-Метилстирол
СН3С6Н4С3Н7
СН3С6Н4СН(СН3)2
С2Н5СвН4С3Н7
(СН8)3СвН3
(СН3)3СеЧ3
(СН3)4СвН2
(СН3)4СвН2
с6н5сн = сн2
С6НьС(СН4)=СН2
л-Метилпройил-
бензол
п-Метилизопро-
<5 пилбензОл
(цимол)
я-Этилпропил-
бенюл
,65
ь 65
,1
Гомологи с тремя
боковыми
цепями
1, 2, 4-Триметил-
бензол
(псевдокумол)
1, 3, 5-ТриМетил-
бензол
(мезитилен)
Гомологи с
четырьмя боко-
выми цепями
1, 2, 4, 5-Тетра-
метилбензол
(дурол)
1, 2, 3, 5-Тетра-
метилбензол
(изодурол)
Гомологи с не-
предельной бо-
ковой цепью
Стирол
а-Метилстирол
,2
,2
,65
,65
,6
О.ОЗ20’
АРОМАТИЧЕСКИЕ (БЕНЗОЛЬНЫЙ) УГЛЕВОДОРОДЫ
ел-
116
УглЁвбдоРОды
углем, парафиновым маслом или сжиганием совместно с другими угле-
водородами. Групповой метод определения А. У. основан на их спо-
собности легко превращаться в нитросоединения (метод не специфи-
чен в присутствии хлорбензола, нитробензола, динитробензола и дини-
трохлорбензола) Образующиеся нитросоединения определяются затем
объемным, колориметрическим, реже весовым способом. Колориметри-
ческий метод наиболее точен; он основан обычно на реакции полинитро-
соединений со щелочами. При этом нитросоединения различных А. У.
дают следующие окраски: бензола—сине-фиолетовую, -толуола— сине-
ЧРПРИиЮ */-К1ГИПЛПЯ  ТРМПЛЧРЛР.ИVTO
нс^ сн
ГТпрп-
м-кг ^т.пп луя; — ттялют.Ашпшп
сн
Встречается в производственных условиях при получении из камен-
ного угля (коксо бензольные заводы), при ароматизации нефти длЯ по-
лучения Б-, в составе некоторых нефтей, в составе моторных топлив, не
только авиационных, но и обычных автомобильных; при получении раз-
личных алкилбензолов. В небольшом количестве мо^кет содержаться
в каменноугольном светильном газе, нефтяном газе и т. п.
нием оензола и некоторых его дериватов, гостов на ^ону,
К узьмина. Информационные материалы по санитарно-химическим методикам,
изд. Лен. ин-та гигиены труда и профзаболеваний, 1947.
Л ю сп а к (Luszak). Abhandl. a. d. Oebiet. d. Hyg., 1935.
M г e б p о в. Отравление продуктами переработки нефти (бензол, толуол), Баку,
1931 (литература).
Сосновик. Сб. „Промышленная токсикология", стр. 52, Медгиз. 1934.
Final Reports of the Committee'of Benzol. Nation. Safety Council, N. J., 1926.
ъ
Бензол
Формула C6He
СН
нс^'сн
Г и
нс- сн
Мол. вес 78.11
или
Встречается в производственных условиях при получении из камен-
ного угля (коксобензольные заводы), при ароматизации нефти дл# по-
лучения Б., в составе некоторых нефтей, в составе моторных топлив, не
только авиационных, но и обычных автомобильных; при получении раз-
личных алкилбензолов. В небольшом количестве мойсет содержаться
в каменноугольном светильном газе, нефтяном газе и т. п.
АРОМАТИЧЕСКИЕ (БЕНЗОЛЬНЫЕ) УГЛЕВОДОРОДЫ
117
Применяется как исходное вещество в разнообразных органических
синтезах: для получения фенолов, нитропроизводных, анилина и ряда
анилиновых (органических) красителей. Как растворитель — в фарма-
цевтической и в других отраслях промышленности органического син-
теза. Особенно широкое применение имеет как растворитель и разбави-
тель для различного рода лаков, красок, мастик, клеев, каучука (в СССР
в этой отрасли промышленности вытеснен бензином) и пр. Применяется
также в печатном деле.
Получается из продуктов, образующихся при переработке камен-
ного угля на кокс и светильный газ (главным образом из каменноуголь-
ного дегтя), а также при контактно-каталитическом разложении (аро-
матизации) нефти. Сырой Б. подвергается очистке и ректификации, так
как в нем содержатся высшие гомологи, непредельные соединения,
фенолы,-крезолы, сернистые соединения, сероуглерод и др.
Физические свойства. Чистый Б. бесцветен. Застывает на холоду
в кристаллическую массу, плавящуюся при 5,5°. Испаряется втрое
медленнее диэтилового эфира. Коэфф, раств. паров в воде 3,73 (22°),
2,8 (35—37°). Коэфф, раств. в крови изменяется в зависимости
от концентрации (Иконникова). Коэфф, раств. в кроличьей крови
при 35—40° — 6,5—6,6 (Брусиловская), в человеческой — 7,76 (Тейзин-
гер и Скрамовский) Коэфф, распред, между кровью и альвеолярным
воздухом in vivo для кролика 8,2, для собаки 9,3 (Гершуни и Бруси-
, „ ..	оливковое масло	_
ловская). Коэфф, распред.------------------300—350 (37°; Брусилов-
рода
ская и Лазарев), 170 (20°; Мейси). Б. легко растворим в спирте, эфире,
хлороформе.
Химические свойства. Водородные атомы Б. могут быть замещены
галогенами, нитро- и сульфогруппами с образованием галогено-,
нитро- и сульфопроизводных Б. Торговые сорта лишь отчасти состоят
из Б. Так, 90% технический бензол содержит 84% Б., 50% бензол —
43% Б., 0% бензол—15% Б. (обозначения 90%, 50% и 0% Б. указы-
вают не на содержание чистого Б., а на содержание фракции, перего-
няющейся до 100°). В 50% и 0% Б. содержание толуола составляет 46
и 75%, ксилола 11 и 10%. Б., получаемый при пиролизе нефти (пиро-
бензол), содержит 45—51% Б., 11—17% толуола, 20—21% ксилола и
17—18% более высококипящйх фракций; до 100° выкипает лишь 32%
пиробензола, предел выкипания—175° (ТУ 165-45 и ТУ 52-42). Взрыво-
опасные концентрации Б. в смеси с воздухом составляют 3—6% (по
некоторым данным 5—8%).
Отравления возможны в самых различных отраслях промышленно-
сти. Острые отравления наблюдаются чаще всего при чистке цистерн
из-под Б. и дестилляционных аппаратов, при применении Б. в составе
быстро сохнущих красок, при работе в замкнутых помещениях
(трюмы и т. п.), при переливании Б. в подвальных помещениях,
изредка в коксобензольной промышленности (при неисправности аппа-
ратуры и т. д.). Гораздо шире возможности для хронического отравле-
ния. Особенно опасны: пневматическая окраска нитролаками, в состав
которых входит Б., изготовление лаков и красок, растворяемых в Б.,
глубокое печатание, производство гранитоля, где применяются очень
большие количества Б., вообще все производства, где поверхность
испарения Б. велика, а герметизация производственного процесса, за-
труднительна'. Возможны отравления в химических лабораториях, у шо-
феров при применении Б. в качестве горючего. Описан случай хрони-
118
УГЛЕВОДОРОДЫ
ческого смертельного отравления у рабочего, который при перели-
вании Б. из резервуара с помогцью сифона сначала подсасывал Б. ртом,
делая это ежедневно в течение 1,5 лет (три этом небольшое количе-
ство Б. попадало в рот).
Нужно помнить, что Б. чрезвычайно опасен. Хроническое вдыхание
его паров даже в небольших концентрациях может привести к тяже-
лому заболеванию.
Общий характер действия на организм. Действие высоких концен-
траций паров Б сказывается, главным образом, на центральной нерв-
ной системе (наркотическое и отчасти судорожное действие); при мно-
гократном воздействии низких концентраций на первом плане изме-
нения со стороны крови и кроветворных органов (особенно страдают
клетки миэлоидного ряда) Хроническое отравление, как уже указано,
может привести к смерти. Жидкий Б. довольно сильно раздражает кожу.
Распределение и превращения в организме; выделение. При дли-
тельной работе в атмосфере, содержащей Б., он обнаруживается в
крови в течение 5—6 суток после прекращения работы (Тейзингер и
Скрамовский). Содержание Б. в органах соответствует концентрации в
крови или превышает ее не более чем в 3 раза. Содержание в жиро-
вой ткани и костном мозгу раз в 20 больше, нежели в крови
(Шренк и др.).
Некоторые авторы утверждают, что при хронических отравлениях
Б. откладывается в костном мозгу и может быть там обнаружен спустя
14—20 месяцев после прекращения работы с этим ядом (Дювуар и др.).
Эти утверждения требуют проверки. Независимо от способа поступле-
ния Б. в организм, около 50% его выдыхается в неизмененном виде.
Выделение через почки очень мало (0,1—0,2%). Значительное количе-
ство Б. подвергается в организме окислению. У кролика окисляется
300-—400 мг/кг в день (Пэрк и Виллиаме). Окисление Б. происходит
по схеме: Б.—»фенол -^пирокатехин и гидрохинон—мжеигидрохинон.
Следы фенола выделяются в свободном состоянии. Основная масса
фенола' и полифенолов выделяется в виде парных соединений с глю-
куроновой и серной кислотами. Образование полифенолов происходит,
в основном, при медленном связывании фенола в организме (Портеус
и Виллиаме; Гартон и Виллиаме; Фабр; Србова и др.).
В моче соответственно нарастает количество органических сульфа-
тов или падает отношение неорганических сульфатов к общему их ко-
личеству (Вильсон; Боудич и Элкинс; Джорди и Лейтар). Нарастание
органических сульфатов мочи выявляется довольно быстро пссле по-
ступления Б в организм, но оно не пропорционально количеству по-
ступившего Б. Возможно также окисление Б. до муконовой кислоты
и урохрома А (Форсман и Фрикхолм). У кроликов с блокированной
ретикулоэндотелиальной системой задержка Б. печенью и образование
фенолов ослаблены, лейкопения развивается быстрее (Рубановская).
Введение животным препаратов серы ослабляет действие Б (более
раннее обезвреживание фенолов в организме) (Лепер и др.). Примене-
ние витамина С способствует связыванию Б. (Пекора).
Картина острого отравления. Для животных. У белых мышей
быстро начинается непрерывное дрожание, постепенно ослабевающее
и сменяющееся сильными подергиваниями всего тела. Позже животные
почти спокойно лежат на боку. Своеобразная ригидность хвоста. Пери-
ферические сосуды расширены, дыхание замедлено. Смерть наступает
от остановки дыхания. Рефлексы исчезают почти перед самой смертью.
АРОМАТИЧЕСКИЕ (БЕНЗОЛЬНЫЕ) УГЛЕВОДОРОДЫ
119
У белых крыс и морских с в и н о к картина отравления сход-
ная. У кроликов дрожание выражено несколько слабее. У кошек
сначала легкое беспокойство, раздражение слизистых оболочек глаз,
носа и дыхательных путей (особенно при действии неочищенного Б.),
затем Дрожание, мышечные подергивания. Дыхание учащено в начале
отравления, затем замедлено. Температура тела снижена. У собак
подергивания тела часто переходят в типичные судороги. При вскрытии
погибших животных обнаруживается только полнокровие мозга, легких
и органов брюшной полости. Кровь после смерти долго остается
жидкой.
Один из первых признаков действия Б. — нарушение безусловно
рефлекторной деятельности, выражающееся в повышении рефлектор-
ной возбудимости (Ярославская). Непосредственное введение Б. в вену
вызывает такое же резкое возбуждение и гемолиз. Предварительное
введение животному эфира или хлороформа (наркоз) снимает эти явле-
ния (Брее и Франков). У крыс при остром отравлении усиливается
распад гликогена в печени и накапливаются некоторые промежуточные
продукты гликолиза. Уменьшается тйкже содержание аденозинтрифос-
фатазы в мозгу, печени, легких, сердечной мышце, селезенке, надпо-
чечниках, но не меняется ее содержание в скелетных мышцах и почках
(Окунь).
Высокие концентрации паров Б. обычно вызывают у кроликов
быстрое падение числа эритроцитов и довольно медленное возвращение
их к норме, сопровождаемое ретинулоцитозом, что указывает на уско-
рение разрушения эритроцитов в организме (Робинсон и Клименко).
По некоторым данным токсическая зернистость нейтрофилов по-
является поел® первого же введения Б., предшествуя уменьшению числа
лейкоцитов и полинуклеаров у животных. Одновременное введение
адреналина и Б. удлиняет продолжительность жизни и задерживает
развитие лейкопении и нейтропении. Такой же, но(более слабый эффект
дает и введение дезоксикортикостеронацетата (Чиккорнарди и Ло-
руссо).
Продажный чистый Б. токсичнее химически чистого препарата. При
разгонке продажного чистого Б. Шарлье были получены следующие
фракции: 1) пределы кипения 69,2—79,6°—16 мл в 1 л; 2) 79,6—80,1°—
94 мл в 1 л; 3) 80,1—80,4°—848 мл в 1 л; 4) 80,4—81,2°—34 мл в 1 л;
5) выше 81,2°—8 мл в 1 л. Четвертая фракция оказалась наиболее
токсичной. Пиробензол несколько токсичнее чистого Б. (белые
м ы ш и— Левина). Более токсичными оказались и растворители из
смесей Б. с толуолом и ксилолом, где количество Б. не менее 60%
(Свербли и др.).
При пониженном парциальном давлении кислорода мыши быстрее
погибают от действия Б. (Шварсалон). Высокая температура окру-
жающего вовдуха усиливает токсическое, действие Б. Однако при адап-
тации животного к высокой температуре усиление действия паров Б.
выражено слабо (Навроцкий).
Для человека. При очень высоких концентрациях — почти мгно-
венная потеря сознания и смерть в течение нескольких минут. Цвет
лица у пострадавших бледнорозовый или землисто-синюшный. Слизи-
стые оболочки часто вишнево-красного цвета.
При меньших концентрациях — сначала состояние возбуждения,
подобного алкогольному; затем сонливость, общая слабость, головокру-
жение, тошнота, рвота, головная боль, потеря сознания. Наблюдаются
120
УГЛЕВОДОРОДЫ
также мышечные подергивания, которые могут переходить в топические
и клонические судороги. Зрачки часто расширены, не реагируют на
свет. Дыхание сначала учащено, затем замедлено. Температура тела
резко снижается. Кожа и слизистые оболочки бледны. Пульс мал и
учащен. Кровяное давление понижено. Известны случаи сильной сер-
дечной аритмии.
После тяжелых отравлений, которые не приводят непосредственно
к смерти, иногда наблюдаются длительные расстройства здоровья: ле-
гочные заболевания, плевриты, катары верхних дыхательных путей,
заболевания роговицы и сетчатки, поражения печени, желтоватый цвет
лица, сердечные расстройства и т. д. Описан случай вазомоторного
невроза с отеком лица и конечностей, с темной окраской конечностей,
губ и носа, ё расстройствами чувствительности и судорогами через
короткое время после острого отравления парами Б. (Пароди и Кор-
белла) В одном случае острого отравления парами Б. и метилового
спирта развилось воспаление мочевого пузыря, предположительно объ-
ясняемое быстрым выведением Б. с мочой благодаря усиленному
диурезу из-за приема алкоголя (Моррис). Иногда смерть наступает
через некоторое время после отравления.
При вскрытии погибших от острого отравления людей отмечаются:
темная жидкая кровь, кровоизлияния в мозгу и мозговых оболочках,
сетчатке, легких и дыхательных путях, плевре, околосердечной сорочке,
органах брюшной полости, в частности поджелудочной железе, в слизи-
стых оболочках пищеварительного канала, в брюшине, в подкожной
клетчатке и коже и т. д. Полнокровие внутренних органов. Иногда
интерстициальная эмфизема легких. Метгемоглобина в крови нет.
Б. обнаруживается в различных органах трупа (по Кеппенгеферу от 5
до 14 жг%).
При смертельных отравлениях в результате приема Б. внутрь —
полнокровие и отек легких, жировая дегенерация печени, произвольной
мускулатуры, извитых канальцев почек, мозга. Спустя 24 часа после
отравления Б. в органах не обнаруживается (Клейн).
Токсические концентрации, вызывающие острое отравление. Для
животных. У белой мыши 15 мг/л вызывают дрожание тела и
боковое положение. Минимальная смертельная концентрация при
2-часовом воздействии 45 мг/л (Лазарев). Для пиробензола соответ-
ствующие концентрации 10 и 30 мг/л (Левина). Для растворителей,
представляющих смесь 60% Б. с толуолом и ксилолом, смертельные
концентрации после 7-часового вдыхания 23—27 мг/л-, для чистого Б.
в тех же условиях — 32 мг/л (Свербли и др.). Для белых крыс
токсические концентрации сходны. У морских свинок 16 мг/л вы-
зывают дрожание, при 35 мг/л и '/г-часовом воздействии смерть не на-
ступает. У кроликов дрожание наблюдается при 16 мг/л (Флюри
и Церник). К концу 2-часового воздействия концентрации 24—39 мг/л —
наркоз с клоническими судорогами и синюхой. Содержание Б. в крови
при этом 25 ла%. После вдыхания появляется временная лейкопения,
за которой следует лейкоцитоз, а через 48 час. различная степень ней-
трофилии (Клименко и Мак-Леод). Безусловно рефлекторная деятель-
ность (отряхивательный рефлекс) изменяется уже при концентрации
0,5—1 мг]л. Порог сгибательного рефлекса начинает снижаться при
2—4 мг/л, изменения хронаксии мышц отмечаются уже при 4 мг/л
(Ярославская). Изменение скорости развития мышечного напряжения
при сгибательном рефлексе (экспозиция 40 мин.) наступает при вдц-
АРОМАТИЧЕСКИЕ (БЕНЗОЛЬНЫЕ) УГЛЕВОДОРОДЫ
121
хании паров в концентрации 0,3—1 мг/л (Люблина). Чувствительность
кроликов очень колеблется (Леман). У кошек колебания чувстви-
тельности еще больше. Дрожание появляется при 16 мг/л (Флюри и
Цернин). При 6-часовой экспозиции боковое положение наблюдается
при 22 мг/л, легкий наркоз — при 28 мг/л, глубокий — при 30 мг/л.
У собак судороги при концентрации 21 мг/л развиваются уже через
10 мин.
Для человека. По Леману 20-минутное пребывание при концен-
трации даров неочищенного 90% Б. 10—15 мг/л трудно переносимо.
Через несколько минут наблюдаются раздражение дыхательных путей,
царапание в горле, ощущение тепла, апатия, скованность в движениях.
Более легкие симптомы при многочасовом воздействии вызываются уже
при концентрациях приблизительно 5—10 мг/л.
По Любушину при г’/г-часовом воздействии легкие субъективные
ощущения (чувство тепла в коже лица и рук) наблюдались даже при
концентрации около 0,1 мг/л (только в первое время). При концентра-
ции 0,5 мг/л в течение 53 мин. — неприятный вкус во рту и глотке,
головокружение. При концентрации 1 мг/л в течение 37 мин. — сильное
раздражение слизистых оболочек, слюнотечение, головная боль.
10 мг/л можно выдержать лишь 12 мин.; при этом отмечаются
еще апатия, тошнота, рвота (все эти наблюдения относятся не
к чистому Б. — в смеси содержались еще спирты, эфиры, кетоны
и т. д.).
Картина хронического отравления. Для животных. Вопреки выска-
зывавшимся прежде мнениям, типичное хроническое отравление живот-
ных может быть вызвано не только при введении Б. под кожу, но и
при вдыхании его паров. Оно выражается особенно заметно в лейко-
пении; в начальных стадиях возможен лейкоцитоз. Как ранние при-
знаки отмечаются также появление токсической зернистости псевдо-
эозинофилов, падение числа лейкоцитов за счет лимфоцитов, относи-
тельное увеличение содержания псевдоэозинофилов, моноцитоз, паде-
ние числа ретикулоцитов (Ярославская, Блинова). В дальнейшем сни-
жение числа лейкоцитов идет за счет убыли нейтрофилов. Среди ней-
трофилов появляются необычные и дегенеративные формы.
В тяжелых случаях костный мозг дает картину аплазии с полным
исчезновением полинуклеаров. Меньше повреждаются лимфоциты, но
и они дегенеративно изменяются и разрушаются, так же как и лимфа-
тическая ткань Эритропоэтическая система поражается значительно
меньше, но падает число эритроцитов и содержание гемоглобина. Уси-
ленное разрушение эритроцитов сопровождается значительным отложе-
нием гемосидерина в селезенке, печени и других органах. Число кро-
вяных пластинок вначале может возрастать, а потом резко падает
(Леман и Флюри). В крови уменьшается содержание протромбина.
Время кровотечения увеличено, скорость свертывания крови понижена.
В некоторых случаях наблюдаются многочисленные кровоизлияния во
внутренних органах, особенно в легких и плевре, в слизистой оболочке
желудка и кишок.
По данным Мытника, при предварительном нанесении нервной
травмы животному, введение Б. вызывало лейкоцитоз, продолжитель-
ность жизни кроликов увеличивалась, но развивались явления дистро-
фии— облысение, падение веса, язвы на конечностях. Такая же дистро-
фия наблюдалась и у собак, но вместо обычного для них лейкоцитоза
цри введении Б. развивалась лейкопения.
122
УГЛЕВОДОРОДЫ
При тяжелых хронических отравлениях снижается сопротивляе-
мость по отношению к инфекциям (снижение выработки антител, умень-
шение числа лейкоцитов и ослабление их фагоцитарной активности).
У инфицированных кроликов, предварительно вдыхавших Б., почти
отсутствует лейкоцитарная реакция, зато налицо эндотелиальная
(Шмидтман и др.).
Различные сорта Б. и смеси его с высшими гомологами действуют
так же, как чистый Б Подкожное введение пиробензола кроликам
(0,6—1 г/кг) приводит к быстрому развитию лейкопении и анемии
с необратимой аплазией костного мозга (Левина и Мадорская).
Белые мыши довольно устойчивы к действию Б. Наряду с ти-
пичными явлениями отравления у мышей иногда наблюдаются и со-
вершенно атипичные. Так, Линьяк вызывал у них лейкемию и злока-
чественную лимфому. При вдыхании Б. беременные мыши кажутся
более чувствительными, чем небеременные и самцы. При невысоких
концентрациях новорожденные имеют нормальный вес; при высоких
концентрациях (от 8 до 79 мг/л) наступают аборты. Чем в более ран-
ний период беременностгг действует Б., тем значительнее последствия
для матери и плода (Машотта). Типичные изменения крови получены
у белых крыс при вдыхании паров Б. Уже при вдыхании паров
в концентрации 1 мг/л (7 час. в день) через 85 дней число лейкоцитов
уменьшается на 35% (Блинова) Вдыхание паров Б. в концентрации
1,9 мг/л задерживает рост белых крыс, получающих бедную белками
пищу. При богатой жирами пище лейкопения у них сильнее, даже
в том случае, если в пище содержится нормальное количество белков
(Тзан-Вен-Ли и др.). Труднее, всего получить изменения со стороны
крови у морских свински собак. У первых обнаруживаются
прежде всего дегенеративные изменения в печени. Типичная картина
хронического отравления с резкой лейкопенией легче всего развивается
у кроликов. По данным Блиновой после 45 и 62 семичасовых еже-
дневных вдыханий паров Б. в концентрации 1 мг/л наблюдается паде-
ние числа лейкоцитов на 22—45%. У кошек, даже при сравнительно
малых концентрациях Б., наблюдается раздражение дыхательных пу-
тей, ведущее к вторичной инфекции и гнойной бронхопневмонии. Ран-
ние симптомы действия Б. у собак — гиперхолестеринемия, нарушения
пигментного обмена. Лишь длительное отравление (подкожное) ведет
К нарастающему угнетению лейкопоэтической системы. Эритропоэти-
ческая система страдает относительно-мало (Шубина). По Навроцкому
кровяное давление у собак при подкожном введении и вдыхании Б.
повышается. В сердечной мышце обнаруживаются дегенеративные
изменения. Бедная белками пища, а тем более богатая при этом
жирами, повышает чувствительность собак к хроническому действию Б
При вскрытии павших животных главные изменения в кроветвор-
ных органах: аплазия костного мозга, дегенеративные изменения в
лимфатических узлах и селезенке. Наиболее ранние дегенеративные из-
менения — в семенниках и яичниках, по крайней мере, у мышей (Гетт
и Маак), Кроме того, полнокровие внутренних органов, иногда крово-
излияния в них, жировое перерождение, некрозы в печени и селезенке
(повидимому, цишечная инфекция перед гибелью животного) (Ларио-
нов). В дыхательных путях — раздражение слизистой оболочки, атипи-
ческие разрастания эпителия (Шмидтман и др.).
Для человека. В тяжелых случаях вслед за субъективными и неха-'
рактерными объективными симптомами, которым часто не придают
АРОМАТИЧЕСКИЕ (БЕНЗОЛЬНЫЕ) УГЛЕВОДОРОДЫ
123
большого значения (головные боли, чрезвычайная утомляемость, одыш-
ка, головокружение, слабость, нервность, сонливость или бессонница,
расстройства пищеварения, тошнЪта, реже рвота, отсутствие аппетита,
учащенное мочеиспускание, учащение менструаций), нередко почти вне-
запно развиваются упорные кровотечения из слизистой оболочки рта,
особенно десен, и носа. Последние часто длятся часами и даже сут-
ками. Иногда упорные кровотечения наблюдаются после удаления зуба.
Кроме того — многочисленные мелкие кровоизлияния в коже, кровь
в испражнениях, маточные кровотечения, кровоизлияния в сетчатку.
Обычно именно кровотечения, а часто и сопутствующая им лихорадка
(температура до 40° и выше), приводят отравленных в больницу.
В столь далеко зашедших случаях предсказание всегда серьезно. При-
чина смерти — часто вторичные инфекции: известны случаи гангреноз-
ного воспаления надкостницы и костного мозга, некроза челюсти, тяже-
лых язвенных воспалений десен, общегр сепсиса с септическим эндо-
метритом, номы с агранулоцитозом.
Иногда при тяжелых отравлениях — симптомы тяжелых нервных
заболеваний: повышение сухожильных рефлексов, двусторонний клонус,
положительный симптом Бабинского, расстройство глубокой чувстви-
тельности, псевдотабетические расстройства с парэстезиями, атаксией,
параплегией, и двигательными нарушениями (признаки поражения зад-
них столбов спинного мозга и пирамидных путей). Возможны также
невриты верхних конечностей, полиневриты и т. д. Описан случай смер-
тельного пигментного цирроза печени у рабочего, проработавшего с Б.
12 лет. За год до смерти — носовые кровотечения, желтушность, уме-
ренная лейкопения (Гумпердинк).
Некоторые авторы (Рош и др.) расстройства пищеварения рас-
сматривают как вегетативные, появляющиеся еще до сколько-нибудь
заметных изменений со стороны крови или сопровождаемые нерезкой
анемией. Эти расстройства не имеют прямой связи со стажем работы
и вдыхаемой концентрацией Б. Наблюдается много случаев гастрита.
Наиболее типичные для тяжелого отравления Б. изменения обнару-
живаются при исследовании крови. Число эритроцитов обычно резко
снижено, вплоть до 1—2 млн. и ниже (Гамильтон, Миньоле) Процент-
ное содержание гемоглобина также сильно падает, в отдельных случаях
до 10%. Цветной показатель в части случаев низок, иногда близок
к нормальному, а иногда высок (особенно при сильной анемии). Сами
эритроциты чаще не изменены, хотя возможны анизоцитоз и пойкило-
цитоз, базофильная пунктация и появление ядерных эритроцитов, уве-
личение числа ретикулоцитов (Мытник, Генкин), увеличение объема
эритроцитов. Еще типичнее уменьшение количества лейкоцитов. В од-
ном случае их было всего 100. Из 85 случаев в 11 было 600 лейкоцитов
и менее, в 7 — от 600 до 1000, в 20 — от 1000 до 2000.
Изменения со стороны крови развиваются не одновременно. Чаще
всего раньше поражается лейкопоэтическая система (лейкопения с от-
носительным лимфоцитозом и абсолютной нейтропенией). Позже к лей-
копении присоединяется тромбопения Поражение эритробластической
функции наступает еще позже.
Бывают случаи, когда Б. вызывает совсем иные изменения в крови:
острые или хронические лейкозы (лейкемический миэлоз, алейкемиче-
ский миэлоз, лейкемический и алейкемический лимфаденоз, острый
лейкоз), тяжелейшую анемию, но без лейкопении, резкий моноцитоз,
дающий картину моноцитарной или агранулоцитарной ангины.
124
УГЛЕВОДОРОДЫ
Некоторые авторы указывают, что случаи острых лейкозов при
вдыхании Б. являются даже более частой причиной смерти, чем апла-
стическая анемия (Вильяци и Сайта). В литературе последних лет
описан ряд случае'в хронических лейкозов (миэлазов) после нескольких
лет работы с Б. У некоторых больных отмечались колебания числа
лейкоцитов от нескольких тысяч (почти лейкопения) до нескольких
сот тысяч. Иногда заболевания наблюдались и спустя 2—3 года после
прекращения работы с Ё. Причины такой реакции кроветворной си-
стемы не ясны. Ряд авторов связывает ее с длительным нахождением
Б в организме, медленными и необычными его превращениями
(Буссе и Тара; Галавотти и Тройзи; Буссе и др.; Полиар и др.).
Наиболее характерны все же апластическая анемия, лейкопения
В типичных случаях лейкоцитарная формула изменяется в сторону
нейтропении. Относительный лимфоцитоз может достигать иногда
огромных размеров (96—98%). Процент незрелых нейтрофилов чаще
убывает, .изредка возрастает. По некоторым данным типично еще уве-
личение процента содержания эозинофилов. Сильно падает число
тромбоцитов (до нескольких тысяч и даже до 600). Свертываемость
крови часто резко понижается. Изменения свертываемости и числа кро-
вяных пластинок не всегда параллельны. Вообще же с падением числа
кровяных пластинок наклонность к кровотечениям растет. Кровотече-
ния наблюдаются чаще при быстром развитии хронического отравле-
ния Б., несмотря на более высокое содержание в этих случаях тромбо-
цитов. При медленном развитии отравления кровотечения наблюдаются
преимущественно у лиц с низким содержанием тромбоцитов (Никулина
и Титова).	ч
Даже в наиболее типичных случаях апластической анемии не все
признаки развиваются .одновременно и в одинаковой степени. Нередко
встречаются случаи нейтрофилии; наблюдается появление незрелых
форм лейкоцитов, реже нормобластов, увеличение числа ретикулоцитов.
Видимо и в типичных случаях отравления регенеративная активность
не окончательно подавлена. Более резкие отклонения (временная поли-
глобулия, заметный макроцитоз, появление нормобластов, мегалобла-
стов) могут рассматриваться как компенсаторная активность организма
Разрушение кровяных элементов стимулирует увеличенную пролифе-
рацию, вместо апластической картины возникает гиперпластическая.
Возможно, что атипичность зависит от одновременного воздействия
других растворителей (Розенбаум).
При диагностике хронического отравления Б. не следует искать
только стереотипной картины изменений крови (анемия, лейкопения,
нейтропения) Нужно помнить, что при работе с Б. подозрительны
всякие заболевания крови. Некоторые считают, что наличие свыше
10 000 лейкоцитов, особенно при изменении лейкоцитарной формулы
(появлении метамиэлоцитов, миэлоцитов и др.), должно служить сигна-
лом к отстранению от работы с Б., так же как и лейкопения (Буссе
и Тара).
При вскрытии погибших от хронического отравления Б. обращают
на себя внимание, главным образом, кровоизлияния, преимущественно
мелкие, в различных тканях: коже, слизистых оболочках, сердечной
мышце, серозных оболочках, мочевом пузыре, плевре, матке, легких,
костном мозгу, реже в почках, мозгу и т. д. Костный мозг иногда
имеет апластический вид даже макроскопически. Аплазия обнаружи-
вается также при гистологическом исследовании. Жанровая инфильтрат
ароматические (бёнзолЬныё) углеводороды 125
г ция чаще всего в печени, сердечной мышце. Селезенка маленькая.
I Бывают- и совершенно атипичные случаи, например, с резкой гиперпла-
зией костного мозга (чаще у мужчин); известен случай спленомегалии.
Более легкие хронические отравления Б. характеризуются рядом
общих симптомов: головными болями, головокружениями, повышен-
» ной раздражительностью, общей усталостью и сильной слабостью, сон-
ливостью или бессонницей, охриплостью, тошнотой, плохим аппетитом,
болями в области сердца, сердцебиением, замедлением пульса, сниже-
нием кровяного давления (Сосновик). Более специфичны краевые
воспаления десен с кровотечениями (Гринберг и др.), пигментные пятна
на слизистой оболочке щек или десен (Кацман), частые и сильные но-
совые кровотечения, уробилинурия. Изменения в крови часто выра-
жаются также в умеренной анемии и лейкопении; в начальных стадиях
может наблюдаться гиПерглобулия при пониженном цветном показа-
теле. При длительном соприкосновении С Б. описана анемия, при ко-
торой число эритроцитов падает до 2 млн.; однако она излечивается
сама собой (Пикар).
Ранний признак действия Б. — увеличение объема эритроцитов
(Гринберг и др.). Другие, авторы не считают этот признак характер-
ным. Лейкоцитарная формула может изменяться в сторону как лимфо-
цитоза, так (в ранних стадиях) и нейтрофилии (Любимова). В ранних
стадиях отравления возможен лейкоцитоз. Рано обнаруживается и
тромбопения (Никулина и Титова).
При заболеваниях работающих с Б. гриппом, ангиной и т. д. число
лейкоцитов повышается преимущественно за счет не гранулоцитов,
а моноцитов. После заболевания картина крови возвращается к «норме».
По мнению ряда авторов повреждения печени, расстройства функ-
ции органов внутренней секреции, особенно надпочечников, нарушения
обмена витамина С проявляются гораздо раньше изменений крови.
Поэтому признаками хронического отравления Б. могут быть повышение
числа ретикулоцитов, желтушного индекса, выделение уробилиногена.
Уже в начальных стадиях отравления Б. снижается суточное выделе-
ние витамина С (вместо 50—60 мг в норме — 25—60 мг у работаю-
щих с Б.).
Показателем, если не отравления Б., то факта воздействия даже
относительно небольших концентраций его может служить снижение
в моче процента неорганических сульфатов по отношению к общему
количеству сульфатов. Снижение процента неорганических сульфатов
заметно даже после однократного 40-минутного вдыхания паров Б.
в концентрации 0,45 мг/л или после нормальной однодневной работы
при концентрации 0,1—0,15 мг/л (для этого нужно сопоставлять цифры
для утренней и вечерной мочи) (Боудич й Элкинс). Вильсон считает,
что этот показатель возвращается к норме через 4 часа. Некоторые
авторы считают условия труда опасными в смысле возможности хро-
нического отравления Б., если в моче у рабочих 50 и даже 70% сульфа-
тов находятся в органической форме
Явления отравления Б. могут прогрессировать и после прекраще-
ния работы с ним — через месяцы и даже через Р/г года. Интересны
также случаи быстрого развития тяжелой картины отравления через
короткие сроки после вполне благополучных данных анализов крови
(Росс-Смит; Перро и др.; Мейер и Гинзберг; Гарди и Элкинс). При
обследовании рабочих глубокой печати (332 человека) признаки воз-
действия Б. были выявлены у 130 человек. Б. был изъят. Повторное
126
УГЛЕВОДОРОДЫ
обследование на одном из (предприятий через 2’ месяца показало, что
картина крови еще не вернулась к норме. На другом предприятии
через 14 месяцев у преобладающего большинства картина крови вос-
становилась, но через 2 года у 4 из третьей группы в 108 рабочих еще
имелись значительные отклонения со стороны крови (Розенбаум).
Индивидуальная чувствительность к Б. весьма различна. Вильсон
указывает на случай действия даже такой концентрации, как 0,016 мг)л.
Есть указания (впрочем оспариваемые) на более высокую чувстви-
тельность женщин (Сосновик; ср. Телеки). Беременность нередко
осложняет отравление. После родов возможны смертельные кровоте-
чения. Описан случай хронического отравления беременной' женщины,
закончившийся смертью (Гамильтон). Повышенная заболеваемость лиц,
перенесших отравления Б., гриппом, ангиной, пневмонией является,
в некоторой степени, своеобразным показателем «неспецифического»
проявления действия Б. (ФриДлянд).
Высказывалось предположение, что разная чувствительность к Б.
связана с неодинаковой судьбой его в организме (быстрым выведением
и связыванием в одном случае и длительным пребыванием в организ-
ме— в другом).
Привыкания к хроническому воздействию Б. не наблюдается.
Токсические концентрации, вызывающие хроническое отравление.
Для животных. У кроликов и белых крыс хронические отра-
вления вызываются даже концентрациями ниже 1 мг/л, тогда как у с о-
ба к ежедневное отравление по 6 час. в день концентрациями 7—10мг/л
в течение 8 месяцев и даже 2,5 лет не вызывает стойкой лейкопении
(Ледерер). Отчетливое снижение в моче собак отношения неоргани-
ческих сульфатов к общему их количеству наблюдается уже при вды-
хании концентрации 0,3 мг/л (Янт и др.).
Для человека. Отравления наблюдались при концентрации
0,2—0,3 мг)л (Любимова; см. также отчет Американского бензольного
комитета). При средней концентрации 0,3 мг/л (колебания от 0,16
До 1,6 мг/л) у группы свыше 1000 человек рабочих резинового произ-
водства (США) установлены жалобы на общее недомогание, тошноту,
рвоту, кровоточивость. У 7,5% обследованных обнаружены легкие
изменения крови, у 25'человек тяжелые типичные изменения (в 3 слу-
чаях со смертельным исходом) (Вильсон). На одном из французских
предприятий, при обычных колебаниях концентрации Б. в- пределах
0,1—0,6 мг!л и редких колебаниях от 2 до 4 мг/л, за 3 года обнаружено
10 случаев тяжелых анемий у молодых женщин, проработавших около
/г года. У 50% обследованных выявлены легкие типичные изменения
крови: анемия, лейкопения, тромбопения, но с заметным числом случаев
лейкоцитоза и гранулоцитоза. При продолжении работы ухудшений
не наблюдалось. У 20%—сравнительно более серьезные изменения
крови, поддающиеся излечению (Валло и др.). При постоянной кон-
центрации Б. 0,03—0,1 мг/л и только кратковременных повышениях ее
до 4,4 мг!л статистическая обработка анализов крови показала легкое,
но определенное повышение содержания гемоглобина, числа эритро-
цитов, лейкоцитов и снижение числа тромбоцитов (Хэтчингс и др.).
Концентрации Б. от 0,12 до 0,19 мг/л по результатам первого исследо-
вания не давали оснований для диагнозов отравления; тем не менее
последующие анализы выявили появление молодых форм полинукле-
аров, моноцитов и эозинофилию, в ряде случаев увеличение числа
лейкоцитов (Гарди и Элкинс).
АРОМАТИЧЕСКИЕ (БЕНЗОЛЬНЫЕ) УГЛЕВОДОРОДЫ
127
На некоторых предприятиях обувной промышленности и промыш-
ленности кожзаменителей при концентрациях, не выходящих за пре-
делы 0,1—0,15 мг/л. (в воздухе присутствовали незначительные коли-
чества других растворителей типа сложных эфиров, кетонов), среди
рабочих соответствующих профессий отмечались случаи хронических
отравлений Б. (Олимпиева).''
Случаи выраженного хронического отравления наблюдались и на
предприятиях электромашиностроения, где концентрации паров Б.
также чаще всего находились в пределах 0,1 мг/л или превышали эти
пределы в 2—3 раза. Омельяненко, описывая тяжелое отравление Б.,
указывает, что концентрации паров Б. были ниже 0,1 мг/л.
Предельно-допустимая концентрация — 0,1 мг/л (НСП 101-51).
Действие на кожу. При частом соприкосновении рук с Б. наблю-
даются зуд, краснота (чаще между пальцами), отечность, просовидные
пузырьковые высыпи. Иногда из-за кожных поражений рабочие вы-
нуждены бросать работу.
Некоторые авторы указывают, что Б. может проникать через кожу,
вызывая при этом характерные изменения в крови. Мартини описал
случай гемолитической анемии с лейкопенией у мастера, ежедневно
многократно мывшего руки растворителем, содержавшим Б. У других
рабочих, не применявших растворителя для мытья рук, подобных явле-
ний не было. При описании тяжелого отравления Б. со смертельным
исходом Омельяненко указывает, что пострадавший вдыхал пары Б.
и часто мыл им руки. При многократном смазывании кожи уха кро-
лика Б. (200 раз) наблюдаются только воспалительные изменения;
авторы специально отмечают отсутствие общетоксического действия
(Богдатьева и Вид).
Индивидуальные защитные приспособления. При невысоких кон-
центрациях — фильтрующий • промышленный противогаз марки А
типа МК, при более высоких концентрациях — типа БК (номенкла-
тура МХП, 1951). При высоких концентрациях — изолирующие шлан-
говые противогазы. При пневматической окраске больших деталей рас-
творителями, содержащими Б., — специальные капюшоны с лицевой
частью из органического стекла и подачей воздуха.
Первая помощь при остром отравлении, как при отравлении бен-
зином. Так как при отравлении Б. наблюдается сенсибилизация сер-
дечной мышцы к адреналину (инъекция его часто вызывает трепетание
сердца), применение адреналина категорически про-
тивопоказано. При хроническом отравлении лечение (после осво-
бождения от работы с Б.) прежде всего стимуляторами лейкопоэза.
Среди них на первом месте — пентоксил (0,2—0,4 г на прием 3 раза
в сутки) (Лазарев и Фелистович). Применяются также нуклеиновокис-
лый натрий, аденин, метацил, препараты печени, железа. Усиленное
питание пищей, богатой витаминами (особенно витамином С). При
лечении бензольной анемии с лихорадкой указывается на успешное
применение сульфаниламидных препаратов. Есть указания на полез-
ность применения при хроническом отравлении Б. тиосульфата натрия,
метионина, пенициллина.
Меры предупреждения острых отравлений — см. Бензин. Хрони-
ческие отравления предупреждаются недопущением высоких концен-
траций в воздухе — герметизацией, вентиляцией (пары Б. тяжелее воз-
духа) и т. д. Замена Б. другими растворителями — толуолом, ксилолом.
Хотя последние в отношении хронического действия напоминают Б.,
128
УГЛЕВОДОРОДЫ
I
применение их не так опасно (тяжелые и смертельные отравления опи-
сывались редко), тем более, что они менее летучи. Ограничение содер-
жания Б. в растворителях с внесением этих ограничений в ГОСТ- Еще
лучше полная з^Лгепа Б. такими растворителями, как спирты, высшие
кетоны, бензин (Розенбаум). Периодические медицинские осмотры
работающих при производстве и применении Б. 1 раз в 6 месяцев,
согласно приказу Министра здравоохранения СССР от 17 июня 1949 г.
за № 443, с обязательным клиническим анализом крови и определением
числа эритроцитов, лейкоцитов, ретикулоцитов, тромбоцитов и лейкоци-
тарной формулы. Там же даны противопоказания к приему на
работу (Розенбаум указывает на необходимость более чаЛых анализов
крови). См. также «Общие правила по охране труда при пневмати-
ческой окраске -на малярных работах», 1930 Относительно предупре-
ждения острых отравлений см.: правила «О порядке чистки, осмотра
и ремонта аппаратов химических производств» в сб. «Санитарно-профи-
лактическая работа на производстве», 1944; «Сб. важнейших официаль-
ных материалов по санитарно-эпидемиблогическйм вопросам», кн. 1,
Медгиз, 1949; «Извлечения из правил промышленной санитарии и тех-
ники безопасности при отпарке цистерн» в кн. «Техника безопасности на
железнодорожном транспорте», стр. 204, Трансжелдориздат, 1950. «Пра-
вилами по технике безопасности для строительно-монтажных работ»,
утвержденными ЦК рабочих строительных предприятий тяжелой инду-
стрии 14 мая 1947 г., воспрещается применение Б. в качестве раствори-
теля при малярных работах (Справочник по технике безопасности и
промсанитарии, стр. 615, Профиздат, 1950).
При применении Б. в составе растворителей лаков, олиф и т. д. для
окраски вагонов см. «Временные правила по промышленной санитарии
и технике безопасности при работах по окраске вагонов заменителями
натуральной олифы» (согласованы с ЦК союза железнодорожного
транспорта 14 февраля 1949 г.), Трансжелдориздат, 1950 (или в кн.
«Техника безопасности на железнодорожном транспорте», Трансжелдор-
издат, 1950). Согласно этим правилам, допуск к работе беременных
и кормящих женщин воспрещается.
При применении Б. в глубокой печати — изоляция процессов при-
готовления красок и их механизация, укрытие красочных аппаратов и
сушильных установок. Радикальная мера — изъятие Б. и даже его
гомологов. Возможна замена этиловым спиртом — гидролизным, суль-
фитным (Розенбаум). Женский -труд при применении Б. в глубокой
печати воспрещен обязательным постановлением НКТ СССР от 10 ап-
реля 1932 г.
Запрещается применение Б. для чистки деталей и их обезжирива-
ния, а также для мытья рук при загрязнении их, смолами, лаками
и т. д.
Меры предупреждения отравлений при применении Б. в качестве
моторного топлива — см. «Временные санитарные правила по приме-
нению бензола для автотранспорта», утвержденные Главным санитар-
ным инспектором СССР 4 июля 1949 г. за К» 114-3-24 (Справочник по
технике безопасности и промсанитарии, стр. 690, Профиздат, 1950).
Меры предупреждения отравлений в коксобензольной промышлен-
ности — см. обязательное постановление НКТ СССР от 23 мая 1930 г.
за № 188 с изменениями, внесенными обязательным постановлением
НКТ СССР бт 5 марта 1932 г. за № 32 (Якимчик); см. также Абра-
мович.
АРОМАТИЧЕСКИЕ (БЕНЗОЛЬНЫЕ) УГЛЕВОДОРОДЫ	129
Определение в организме. Кровь непосредственно из шприца пере-
носят в сосуд для выдувания Б. или в сосуд под нитрующую смесь.
В последнем случае образовавшийся динитробензол извлекают и коло-
риметрируют (Рубановская; Парк и Виллиаме). Возможно фотометри-
ческое (Фабр) и полярографическое (Скрамовский и Тейзингер) опре-
деление. Сохранять пробу крови можно под минеральным маслом.
Пробу из органа моментально замораживают жидким воздухом, расти-
рают й помещают в сосуд для выдувания. Замороженную кашицу
также можно сохранять на холоду под минеральным маслом. При
таком сохранении пробы органов или крови выдувание Б. производят
из пробы, взятой вместе с маслом. Б. определяют либо нитрованием —
выдувание в нитрующую смесь и колориметрия динитробензола — либо
сжиганием на платиновой проволоке до (ЗОг и НгО. СОг поглощают
растворрм NaOH и измеряют сопротивление, пропорциональное коли-
честву СОг (Лазарев, Брусиловская и Лавров). Определение в моче —
как в крови.
Литература
А б-р амови ч. Гигиена труда в коксохимической промышленности, Медгиз, 1941.
Бернар и Бассе (Bernard, Basset). Sang, 17, 120 (1946); реф. Journ. Ind, Hyg.
a. Toxicol., 29, № 2, 34 (1947); Arch. Ind. Hyg. a. Occup. Med., 1, № 1, 125 (1950).
Боудич и Элкинс (Bowditch, Elkins). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol 21,321
(1939).	.
Богдатьева и Вид. Новости медицины. Злокачественные опухоли, изд.
АМН СССР, 1952.
Брее и Франком (Braier, Francon). Arch, malad. profess., 11, № 4, 369 (1950).
Броунинг (Browning'. Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 25, № 3, 124 (1943).
Буссе и Тара (Bousser, Tara). Arch, malad. profess., 12, № 4, 399 (1951).
Буссе и др. (Bousser, JSteyde, Fabre). Реф. Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 31, № 3
48 (1949).
Бэтчелор (Batchelor). Amer. Journ. of Hyg., 7, 276 (1927).
В а л л о и др. (Vallaud, Basset, DehiP. Arch, malad. profess., 7, № 2, 122 (1946).
Вильяни и Сайта (Vigliani, Saita). Реф. Journ. Ind. Hyg, a. Toxicol., 31,
№ 3, 47 (1949).	_ „
Вильсон (Wilson/. Journ. Labor, a. Clinic. Med., 27, № 12, 1517 (1942).
Галавотти и Тройзи (Galavotti, Troisi). Brit. Journ. Ind. Med., 7, № 2
79 (1950),.	’
Гамильтон (Hamilton) Arch. Pathol., 11, 434 (1931).
Гарди и Элкинс (Hardy, Elkins). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 30, № 3, 186
(1948).
Гартон и Виллиаме (Garton, Williams). Biochem. Journ., 44, № 2, 234; 45
№ 2, 158 (1949).
Г а ф и др. (Hough, Dunn, Smith). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 26, № 9 (1944).
Гетт и Ma а к (Flett, Maak). Klin. Wschr., 17, 1376 (1938).
Голдуотер и Тюксбери (Goldwater, Tuwksbery). Journ. Ind. Hyg. a.
Toxicol.. 23, № 6, 217 (1941).
Гринберг и др. (Greenberg, Mayers, Goldwater, Smith). Там же, 21, 395 (1939».
Гумпердинк (Humperdink). Arch. Gewerbepathol., 10, № 4, 437 (1940); Aerztl.
Forschung, 3, 117 (1949); реф. Arch. Ind. Hyg. a. Occup. Med., 3, № 1, 1094(1951).
Джефкотт и Бэлмер (Jeffcott, Balmer). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 21,
132 (1939).
Джорди и Лейтар (Jordi, Leuthard). Там же, 24, № 8, 158 (1942).
Дмитренко. Фармакология и токсикология, 11, № 6, 38 (1948).
Дотрбанд (Dautrebande). Arch, internet, de pharmacod^n., 44.394 (1933); Compt.
rend, de la Soc. biol., 112, 698 (1933); Medicine, 16, 202 (1935).
Д ю в у a p и др. (Duvoire, Fabre, Derobert). Arch, malad. profess. 7, № 2, 77 (1946);
10, № 1, 5 (1949\
Иконникова. Фармакология и токсикология, 5, № 1—2, 53 (1942).
Клименко и Мак-Леод (Climenko, Me Leod). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol.
24, № 9, 289 (1942.
Кеппенгефер (Koppenhofer). Arch. Gewerbepathol., 6, 416 (1935).
Клейн (Klein). Dtsch. Ztschr. f. d. gerichtl. Med., 46, 76 (1950).
Лазарев, Б-е йер, Фелистович, Хило в. Советская медицина, № 2 (1953\
Лазарев, Бр ус иловскаяи Лавров. Гигиена, безопасность' и патология
труда, № 10—11, 93 (1931),.
9 Зак. 1213. Н. В. Лазарев
130
УГЛЕВОДОРОДЫ
Лазарев и Фелиетович* Пентоксйл и его применение при алейкиЯ х
2*е изд., Медгиз, 1954.
Ларионов. Архив патологической анатомии и патологической физиологии, 2.
вып. 5. 95 (1936).	"
Левина* Рефераты научных работ токсикологической лаборатории Лен. ин-та
гигиены труда и профзаболеваний, 1950*
Левина и Мадорская. Там же.
Лепер и др. (Loeper, Calttet, Tanasesco). Реф. Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol. 26,
ЖЗ, 56 (1944).
Л о си ков и Лукашевич. Нефтяное товароведение, Гостоптехиздат, 1950.
Л юб им о в а. Сб. „Экспериментальные исследования по промышленным ядам1*,
вып.25, изд. Лен. ин-та гигиены труда и профзаболеваний, 1936.
Люблина. Фармакология и токсикология, 13, № 3, 33 (1950); Рефераты научных
работ токсикологической лаборатории Лен. ин-та гигиены труда и профзаболеваний, 1950.
Манулов а. Рефераты научных работ за 1950 г., Информац. бюлл. Лен. ин-та
гигиены труда и профзаболеваний, стр. 92—97, 1951.
М а р т и н и (Martini). Dtsch. med. Wschr., № 21, 714 (1951).
M а ш о т т a (Masciotta). Реф. Zentralbl. Gewerbehyg., № 8, 187 (1943).
Мейер и Гинзберг (Meyer, Ginsberg). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol.. 24,
№ 2, 37 (1942).
M иньаде (Mignolet). Реф. там же, 22 (1940).
Морри'с (Morris). Arch. Ind. Hyg. a. Occup. Med., 6, 622 (1952'.
Мытник. Терапевтический архив, 11, 203 (1933); в кн. „Современные вопросы
обшей патологии и медицины", стр. 141—147, 1950; Физиологический журн. СССР. 26.
120 (1939); Фармакология и токсикология, 3, № 6, 39 (1940).
Навроцкий. Фармакология и токсикология, 10, № 4, 42 (1947).
Навроцкий и Дубашицская. Гигиена и санитария, № 8, 22 (1951 *.
Н и к у л и н а. Труды Лен. санитарно-гигиенического медицинского ин^та, 10, 21,
41 и 44 (1951).
Окунь. Фармакология и токсикология, 14, № 4, 16 (1951).
Окунь и Дмитренко. Там же, 13, № 8, 8 (1950). •
Омельяненко. Сб. „Научные работы аспирантов и клинических ординаторов
Центр, ин-та усовершенствования врачей", вып. 1, 1952.
• П ар о ди и Корбелла (Parodi, Corbella). Rass. med. ind., 17, 53 (1948); реф.
fJourn. Ind. Hyg. a. Tpxicol., 31, № 3. 49 (1943).
П e к о p a (Pecora). Arch. Ind. Hyg. a. Occup. Med., 3, № 1, 108 (1951).
> Перро и др. (Perrault, Derobert, Tiret). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol.,28 № 6, 136
Пикар и др/'(Picard, Bourret, Peillard). Реф. там же, 28, № 4, 69 (1946).
Пикар (Picard). Arch, malad. profess,, 7, № 1, 12 (1946'.
П о л и a p и др. (Poliard, Croizat, Plauchu). Arch, malad. profess., 11, № 3, 284
(1950).
Портеус и Виллиаме (Portoeus, Williams). Biochem. Journ., 44, № 1, 56
(1949).
Парк и Виллиаме (Parke, Williams). Там же, 46, № 2, 236 (1950).
Раева, Кучерук и Карачаров. Гигиена труда и техника безопасности,
№ 3. 44 (1934).
Робинсон и Клименко (Robinson, Climenko). Journ. Ind. Hyg. a. Toxi-
col.. 23, № 6, 232 (1941).
Розенбаум. Гигиена труда при работах с органическими растворителями,
Медгиз, 1946; Гигиена и санитария, № 1—2 (1945).
Росс-Смит (Ross-Smith). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 27, № 4, 118 (1945).
Рош и Брюль (Roche, Bruel). Arch, malad. profess., 11, № 1, 61 (1950).
Рубановская. Рефераты научных работ Ин-та гигиены труда и профзаболе-
ваний АМН СССР, 1948.
Свербли и др. (Svirbely. Dunn, Oettlngen). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 25,
№ 8, 366 (1943).
Скрамовский и Тейзингер (Skramowsky. Teisinger). Arch, malad-
profess., 8, № 1, 22 (1947).
Сосновик. Сб. „Промышленная токсикология", стр. 52, Медгиз, 1954.
С р б о в а и др. (Srbova, Teisinger, Skramowsky). Arch. Ind. Hyg. a. Occup. Med.
2, № 1, 1 (1950).
Тара и Фабр (Tara, Fabre). Arch, malad. profess., 11, № 5, 484 (1950).
Тейзингер и Скрамовский (Teisinger, Skramowsky). Arch, malad.
profess., 8, № 3, 257 (1947).
Тзан-Вен-Ли и др. (Tsan-Wen-Li, Smith, Freeman, Hough, Dunn). Amer. Journ.
Physiol., 145, № 2, 166 (1945).
Фабр (Fabre). Bull. Soc. chim. biol., 23, 762 (1946); реф. Arch. Ind. Hyg. a. Occup.
Med., 2, № 1, 108 (1950).
J
АРОМАТИЧЕСКИЕ (БЕНЗОЛЬНЫЕ) УГЛЕВОДОРОДЫ
131
Файншмидт. Фармакология и токсикология, 11, № 6, 41 (1948).
феллингер (Fellinger). Arch. Gewerhepathol., 9, 88 (1939;.
Форсман и Фрикхолм (Forssman, Frikholm). Acta medica scandinavica.
128, № 5, 256 (1947).
Фридлянд. Гигиена и санитария, № 3, 32 (1936).
Хэтчи и гс и др. (Hutchings, Drescher, Me Oowern). Реф. Journ. Ind. Hyg. a.
Toxicol., 30, № 3, 57 (1948).
Чиккорнарди и Лоруссо (Ciccornardi, Lorusso). Folia Medica, 31, № 5,
199 (1948); реф. Arch, malad. profess., 10, № 4, 381 (1949).
Ill варсалон. Фармакология и токсикология, 8, № 3, 51 (1945).
Шварц и Телеки (Schwaitz, Teleky). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 23, № 1,
1 (1941).
Шмидтман и др. (Schmidtmann, Linnig, Camerer). Arch. Gewerhepathol., 9,
719 (1939).
Шренк и др. (Schrenk, Yant, Pearce, Patty, Sayers). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol..
23, № 1, Д0 (1941).
Шренк и др. (Schrenk, Yant, Sayers). Journ. Amer. Med. Assoc., 107, 849 (1936).
Шубина. Сб. работ no вопросам профпатологии Новосибирского областного
санитарного ин-та, вып. 9, 1941.
Эрф и Родс (Erf, Roads). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 21, 421 (1939).
Якобсон и Мирский. Гигиена труда и техника безопасности, №5.44
(1936.
Я ит и др. (Yant, Schrenk, Sayers). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 18, 69 (1936).
Ярославская. Действие бензола в эксперименте па некоторые функции цен-
тральной нервной системы, Харьков, 1952; Тезисы докладов второго Всесоюзного сове-
щания по вопросам промышленной токсикологии, изд. АМН СССР, 1952.
Ярославская, Эйдельман и Гордон. Фармакология и токсикологи я
10, № 3 (1947).
Толуол
(Метил бензол)
Формула СвНг,СН3 или
Мол. вес 92,13
Встречается в производственных условиях в нефти, в каменно-
угольной смоле (в среднем 0,2—0,3%), в продажно^ бензоле и пиро-
бензоле, при применении в качестве растворителя красок (например
при глубокой печати), разбавителя для нитроцеллюлозных и других
лаков. Имеет очень важное значение в производстве взрывчатых ве-
ществ. Используется также в производстве красителей и как компонент
авиатоплив.
Получается для технических целей из каменноугольной смолы или
путем пирогенетического разложения нефти (ароматизация); путем
каталитической ароматизации нормальных парафинов и нафтенов.
Физические свойства чистого Т. Бесцветная жидкость с характер-
ным запахом. Летучесть в 2 раза меньше, чем у бензола. Коэфф, рас-
пред. между кровью и альвеолярным воздухом в среднем 6,3 (Гершуни
и Брусиловская). Коэфф, раств. паров в воде 2,5 (36—38°), в физиоло-
гическом растворе 2,0 (36,5°), в кроличьей крови 13,0 (Брусиловская).
Химические свойства. При окислении Т. образуется бензойная кис-
лота. В реакциях замещения активнее бензола. Взрывоопасные кон-
центрации в смеси с воздухом 1,3—6,8%.
Общий характер действия на организм. В высоких концентрациях
пары Т. действуют наркотически. При длительном воздействии низких
концентраций появляются также изменения в крови, свидетельствующие
об угнетении или раздражении кроветворения. Т. сильнее бензола дей-
ствует на нервную систему; сильнее сказывается также его раздражаю-
9*
132
УГЛЕВОДОРОДЫ
щее действие, слабее выражено воздействие на систему кроветворения.
Изменения крови, вызываемые Т., отличаются в некоторой степени от
изменений, вызываемых бензолрм.
Картина острого отравления и токсические концентрации. Для
животных. Раздражение слизистых оболочек, постепенно нарастающая
вялость (без выраженного периода возбуждения), общее оглушение,
боковое положение, временами клонические судороги. У белых мы-
шей покраснение ушей, носа и лапок, т.’е. сильное расширение пери-
ферических сосудов. Рефлексы сохранены почти до смерти, которая
наступает от остановки дыхания 10—12 мг/л вызывают боковое поло-
жение, 30—35 мг/л— смерть в течение 2-часового опыта (Лазарев).
Примерно таковы ж^ токсические концентрации для белых крыс.
При 18—20-часовом воздействии боковое положение наблюдается даже
при 6 мг/л (Бэтчелор). У морских свинок 8,5 мг/л еще нё вызы-
вают бокового положения. У кроли кр в 37 мг/л вызывают боковое
положение через 35 мин., 46 мг/л — смерть через 3 часа. Минимальная
концентрация, влияющая на протекание флексорного рефлекса, 0,3—
1,0 мг/л (Люблина). У кошек боковое положение при 20 мг/л
достигается в течение 1—2 час. У собак при 30 мг/л наступает
наркоз.
Для человека. Симптомы: головная боль, опьянение, тошнота, рвота,
расстройство равновесия, парэстезии, потеря, сознания. Порог восприя-
тия запаха Т. —0,002 мг/л. Концентрация 0,75 мг/л вызывает раздра-
жение слизистых оболочек глаз и горла у большинства людей а течение
3—5 мин. и является наивысшей, переносимой в течение 8 час.
(Нельсон, Идж и др.). По Эттингену такая же концентрация в этот же
срок вызывает легкое нарушение координации движений и изменение
времени реакции, что может быть небезопасно для работающих. При
концентрациях 1,3 и 1,5 мг/л и том же сроке действия—жалобы на
слабость, головную боль, тошноту, парэстезии, бессонницу, которые про-
должаются и по окончании воздействия. Объективно — расширение
зрачков. При 2,25 мг/л уже к концу третьего часа — чувство утомления,
умственная скованность, головная боль, головокружение, тошнота,
опьянение. После 8 час. пребывания в помещении — расстройство коор-
динации движений, расширение зрачков, жалобы на слабость, голово-
кружение, тошноту, остающиеся даже на следующий день. Концентра-
ция 3 мг/л вызывает быструю усталость, а после 3 час. — сильную
тошноту, некоординированность движений, шатающуюся походку. Нерв-
ность, мышечная слабость, бессоница наблюдаются в течение несколь-
ких дней. Со стороны дыхания и кровообращения изменения не отме-
чены. Определенное ухудшение некоторых нервных функций наблюдается
при концентрации Т. <*,5 мг/100'мл крови (Эттингеи, Гринберг) Сразу
после вдыхания паров Т. обнаруживается лейкоцитоз.
Картина хронического отравления и вызывающие его концентрации.
Для животных. Вдыхание паров Т в концентрации около 2—2,6 мг/л
вызывает у белых крыс, после многодневного отравления по
18—20 час. в день, сравнительно слабые изменения со стороны крови;
иногда — преходящее увеличение числа эритроцитов и преходящее же
уменьшение числа лейкоцитов (Бэтчелор). При длительном вдыхании
(по 7 час. в день, 5 дней в неделю) паров Т. (от 0,75 до 18,8 мг/л)
у крыс выраженных изменений в периферической крови, костном
мозгу и селезенке не наблюдалось (Эттинген и др.). При 10—18 мг/л—
снижение числа лейкоцитов. При 2,25 мг/л — некоторые изменения
АРОМАТИЧЕСКИЕ (БЕНЗОЛЬНЫЕ) УГЛЕВОДОРОДЫ^
133
в печени и почках, но никаких повреждений органов кроветворения.
У кроликов через 1*/?—2 месяца уменьшение числа эритроцитов,
снижение процента гемоглобина и увеличение числа лейкоцитов (в сред-
нем на 40—50%), главным образом за счет псевдоэозинофилов и базо-
филов; появление молодых форм псевдоэозинофилов. При вскрытии
наиболее типичны: гиперплязия костного мозга и фолликулов селезенки,
миэлоидная метаплязия селезенки (Мгебров). У кроликов и кошек
при воздействии концентраций 5—10 мг/л в продолжении 50 дней —
падение числа эритроцитов и процента гемоглобина (хотя иногда содер-
жание гемоглобина увеличивается), лимфопения (в начале отравления)
и лейкоцитоз. В этих условиях почти все животные погибают. Кошки
заметно чувствительнее кроликов.
Для человека. Раздражение слизистых оболочек (фарингит, цара-
пание в горле), нервные расстройства, головная боль, головокружение,
часто повышение сухожильных 'рефлексов и дрожание, боли в области
сердца, рвота, отсутстЕйе аппетита, реже общая бледность. Со стороны
крови часто наблюдаются уменьшение числа эритроцитов, изменение
их величины и формы (анизоцитоз, пойкилоцитоз, полихромазия), лим-
фоцитоз, сдвиг влево формулы нейтрофилов, изредка уменьшение или
увеличение общего числа лейкоцитов.
При обследовании большой группы рабочих, вдыхавших пары Т.
в концентрациях 0,2—Q мг/л и выше, Вильсон установил изменения со
стороны крови у 41% из 1000 обследованных. При концентрации
0,75 мг/л — жалобы на головную боль и отсутствие аппетита, однако,
при клинических и лабораторных исследованиях-^ никаких объектив-
ных данных. Работающие нри концентрация^ от 0,75 до 2 мг/л еще
больше жаловались на головную боль, дурной вкус во рту, тошноту,
отсутствие аппетита и легкое расстройство координации, но объектив-
ных данных, якобы, также обнаружено не было. При концентрациях
2 мг/л и выше, кроме перечисленных жалоб, отмечены сердцебиение,
сильная общая слабость, замедление психических реакций. В этой отно-
сительно небольшой группе (100 человек) отмечены низкие цифры эри-
троцитов — до 2,5 млн. В двух случаях обнаружено снижение числа
лейкоцитов до 2500—3000 за счет нейтрофилов. В более тяжелых слу-
чаях— подкожные точечные кровоизлияния. При стаже работы до
5 лет и концентрациях Т. од 0,375 до 3,75 мг/л (производство красите
лей) у половины обследованных — низкие цифры эритроцитов при бо
лее высоком содержании гемоглобина. Средний размер эритроцитов
увеличен. Небольшое повышение числа лейкоцитов при абсолютном
лимфоцитозе. У половины обследованных увеличение печени (Грин-
берг и др.).
Пройярд описал случай заболевания работницы резинового про-
изводства, проработавшей 6 месяцев. Картина напоминала бензольное
хроническое отравление. Наблюдалась временная слабость; со стороны
крови: гемоглобина 49%, эритроцитов 2 800 000, лейкоцитов 2600. После
отстранения от работы и лечения — выздоровление через несколько ме-
сяцев. Известен смертельный случай с типичной картиной бензольной
интоксикации у рабочего со стажем в 15 лет (Шварц и Телеки); рас-
творитель, с которым производилась работа, содержал только Т. В од-
ном случае после четырехлетней работы с Т. и ксилолом развилось
психическое заболевание, может быть стоявшее в связи с воздействием
этих веществ (Панзе и Бендер). У хронически отравляющихся Т. на-
блюдается повышенная' чувствительность к спирту (Литцнер и Эдлих).
I
134
УГЛЕВОДОРОДЫ
Превращения в организме. При вдыхании человеком паров Т.
в концентрации от 0,3 до 1,8 мг/л в течение 5 час. с выдыхаемым воз-
духом выделилось 16,3%, с мочой в Неизмененном виде — меньше 0,1%,
а около 84% подверглось в организме изменениям (Србова и Тейзин-
гер). Окисляется частично в организме собаки й человека в бенвойную
кислоту, которая выделяется с мочой в соединении с гликоколом
в виде гиппуровой кислоты. Выделение последней возрастает с уве-
личением экспозиции и концентрации, но практически заканчивается
через 14 час. после прекращения вдыхания (опыты Эттингена и др.
на людях). При окислении Т. образуется также крезол, выделяю-
щийся в виде парных соединений с серной и глюкуроновой кисло-
тами (Фабр).
“ Предельно-допустимая концентрация — 0,1 мг/л (НСП 101-51).
Действие на кожу. При длительном (около'года) смазывании на-
ружной поверхности уха кролика развивается хроническое воспаление
с разрастанием эпителия; сколько-нибудь выраженного общетоксиче-
ского действия не наблюдалось (Богдатьева и Вид).
Индивидуальные защитные приспособления — см. Бензол.
Меры предупреждения. Герметизация технологических процессов
и аппаратуры. Местные вытяжные устройства при применении Т. как
растворителя, разбавителя и т. п. Периодические медицинские осмотры
1 раз в 6 месяцев при производстве Т. и 1 раз в 12 месяцев при его
применении в качестве растворителя (приказ Министра здравоохране-
ния СССР оу 17 июня 1949 г. за № 443).
Первая помощь и лечение. При выраженных изменениях крови
и резких жалобах — снятие с работы, применение препаратов пе-
чени, железа, фосфора, кальция, большие дозы (400—600 мг) ви-
тамина С, высококалорийная диэта (Гринберг и др.). См. также
Бензол.
Определение в организме. Выдувание Т. из исследуемой ткани'
в дымящую азотную кислоту и извлечение продукта нитрования метил-
этилкетоном: в щелочной среде — сиреневое окрашивание. Интенсив-
ность окраски определяется фотоколориметрическим путем (Фабр,
Србова).
Литература
См. также Ароматические углеводороды,. Бензол, Ксилол.
Богд-атьева и Вид. Новости медицины. Злокачественные опухоли, изд
АМН СССР, 1952.
Брусиловская. Фармакология и токсикология, 2, № 3, 31 (1939).
Вильсон (Wilson). Journ. Amer. Med. Assoc., 123, № 17, 1106 (1943k
Гринберг и др. (Greenberg, Mayers, Heiman, Moscowitz). Там же, 118. № 8,
573 (1942).
Лаговиер. Гигиена труда и техника безопасности, № 5, 39 (1936).
Литннер и Эдлих (Litzner, Edlich). Med. Klinik< стр. 1741 (1932); Fuhner’s
Samml. v. Vergiftungsfall., 5, 1 (1934).
Люблина. Фармакология и токсикология, 13, № 3, 33 (1950).
Панзе и Бендер (Panse, Bender). Monatsschr. f. Psychiatric, 99, 249(1934х.
П рой ярд (Proyard). Реф. Arch. Ind.' Hyg. a. Occup. Med., 5, № 4, 401 (1952).
Србова (Srbova). Реф. Там же, 6, № 5, 462 (1952х.
Србова и Тейзингер (Srbova, Teisinger). Там же, б5№ 5, 462 (1952).
Фабр (Fabre). Bull. Soc. chim. biol., 23, № 10—11, 762 (1946); Arch, malad.
profess., 9, № 2, 97 (1948); реф. Arch. Ind. Hyg. a. Occup. Med., 2, № 1, 108 (1950).
Шварц и Телеки (Schwartz, Teleky). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 23, № 1,
1 (1941).
Эттинген и др. (Oettingen, Neal, Donahue). Journ. Amer. Med. Assoc., 118,
№ 8, 579 (1942); U.Publ. Health Serv. Bull., № 279 (1942).
АРОМАТИЧЕСКИЕ (БЕНЗОЛЬНЫЕ) УГЛЕВОДОРОДЫ
135
Этилбензол
Формула С6Н5СН2СНз	Мол. вес 106,16
Встречается в производственных условиях в нефти, бензинах, ка-
менноугольной смоле, ее фракциях и продуктах (см. Сольвент-нафта).
Применяется в чистом виде в качестве растворителя или разбави-
теля, как компонент моторного топлива, для получения стирола, в про-
изводстве ацетилцеллюлезного искусственного шелка.
Физические свойства. Бесцветная жидкость Плотн. продаж-
ного Э. — 0,86, коэфф, раств. паров в воде 1.8 (16°). По запаху напо-
минает бензол.
Химические свойства. При окислении дает бензойную кислоту
(отличие от ксилолов, окисляющихся во фталевые кислоты). Продаж-
ный продукт содержит примеси бензола и диэ^илбензола*
Токсическое действие и токсические' концентрации паров. Для
животных., У белых мышей картина острого отравления напоми-
нает отравление толуолом (Лазарев). При 4,3 мг/л через 3 мин. у м ор-
ских свинок появляется раздражение слизистой оболочки носа,
через 8 мин.—слезотечение; при 21,5 мг/л через 30 мин. — статическая
и моторная атаксия, через 2—3 часа — наркоз, дрожание конечностей;
при 43,5 мг/л в среднем через 4 часа с небольшим наступает смерть.
На вскрытии — полнокровие и отечность мозга, легких, органов брюш-
ной полости. У выживших животных через 8 дней после отравления
уже нет никаких изменений (Янт и др.).
Хроническое действие не изучено; весьма вероятно, что оно сходно
с действием толуола и ксилола.
Для человека. При 4,3 мг/л чувство жжения и боли в глазах, силь-
ное слезотечение, однако быстро прекращающееся. При 8,5 мг/л раз-
дражение слизистой оболочки носа, глотки, чувство сдавления груди,
головокружение (через 5—6 мин.). При 21—22 мг/л раздражающее
действие становится непереносимым (Янт и др.).
Предельно-дЬпустимая концентрация — предположительно как для
толуола
Литература
Янт
и лр. (Yant, Schrenk, Waite, Patty). Р11Ы. Health Reports, 45, 1241 (1930).
Пропилбензол
Формула CfiHsCH2CH2ClJ,i
Мол. вес 120,19
Встречается в производственных условиях в нефти, в каменно-
угольной смоле.	—
Физические свойства. Коэфф, раств. паров в воде 0,9'86 (16°).
Химические свойства. Окисляется в бензойную кислоту.
Токсическое действие на животных сходно с действием толуола.
При хроническом воздействии (при подкожном введении) слегка раз-
дражает кроветворный аппарат (Лазарев),
136
УГЛЕВОДОРОДЫ
Кумол
(Изопропилбензол)
Формула С6Н5СН(СН3)г
Мол. вес 120,19
Встречается в производственных условиях в нефти, бензине, ка-
менноугольной смоле, сольвент-нафте.
Применяется в чистом виде в качестве растворителя.
Получается в чистом виде при каталитическом алкилировании
бензола, обычно при фракционировании нефти. Образуется при рас-
щеплении различных терпенов и камфоры.
Химические свойства. Окисляется в бензойную кислоту.
Токсическое действие. В острых опытах действует сильнее бензола
и толуола. Наркоз наступает медленно и длится доАше. Можно ду-
мать о кумулятивном действии при недостаточных интервалах между
последовательными воздействиями К.
Картина отравления и токсические концентрации. Для животных.
У белой мыши при 6—12 мг/л и 7-часбвом воздействии—возбу-
ждение с последующим угнетением и наркозом, длящимся 24—36 час.
Минимальные смертельные концентрации (при' той же экспозиции) —
10 мг/л. В печени—легкое ожирение, особенно вокруг центральных
вен. Очень незначительные изменения эпителия извитых канальцев
почек. У кроликов концентрации 53—62 мг)л (Вернер и др.) не
вызывали видимого токсического действия.
Для человека. Карлсон описывает случай смертельной апластиче-
ской анемии у рабочего, вдыхавшего пары К. Вместе с парами К. в воз-
духе присутствовали пары терпенов, ацетона, органических кислот.
Литература
Вернер и др. (Werner, Dunn, Oettingen). Journ. Ind. Hyg. a. Toxiqol., 26, № 8,
264 (1944).
Карлсон (Carlson). Там же, 28, № 4, 97 (1946).
Ксилол		
(Смесь трех	изомеров: о-, м-	и п-К.)
Формула СбН4(СН3)2		Мол. вес 106,16
СН3	сн3	сн3
/^/СНз 1 1	1 1 х/хсн3	V сн3
Ojfr’O	мета	пара
Встречается в производственных условиях		в нефти, моторном то-
пливе, при сухой перегонке каменного угля (0,1—0,2% в каменноуголь-
ной смоле), сланцев и т. д.
АРОМАТИЧЕСКИЕ (БЕНЗОЛЬНЫЕ) УГЛЕВОДОРОДЫ
137
Применяется в промышленности в качестве растворителя в тех же
случаях, что и бензол, а также как исходный продукт для получения
ксилидинов, необходимых в синтезе красителей.
Получается из каменноугольной смолы или путем ароматизации
нефти.
Физические свойства Т. кйп. продажной смеси 140,5°; упруг, пара
16,77 мм (15°), 28,75 мм (25°); летучесть в 4'/а раза меньше, чем у бен-
зола; плотн. смеси изомеров 0,867—0,869; раств. продажной смеси
в воде 0,013% (22°); коэфф, распред. —-ЯС^ для о-К. —6000 (37°).
вида
Химические свойства. Температура воспламенения 23°. В продаж-
ной смеси изомеров л-К. Д'о 60—70%, меньше всего п-К. (до 5%)
В нечистом К. содержатся еще тиофен, этилбензол, мезитилен, псевдо-
кумол и др. При окислении разбавленной азотной кислотой превра-
щается в смесь толуиловых кислот (о-, м- и п-метилбензойных), при
окислении перманганатом образует смесь фталевых кислот (о-, м- и д-бен-
золдикарбоиовых).
Общий характер действия на организм. Наркотик, действующий
в общем сходно с бензолом и толуолом. При длительном воздействии
вызывает раздражение кроветворных органов
Картина отравления и токсические концентрации. Для животных.
У кроликов 43 мг/л через 40 мин. вызывали наркоз. Для кошек
токсические концентрации примерно такие же.
Хроническое отравление белых крыс (концентрация паров
в среднем 4,3 мг/л, вызывающая при однократном воздействии раздра-
жение слизистых оболочек, расстройства равновесия) не приводило
к резко выраженным изменениям со стороны крови. При вскрытии хро-
нически отравляемых животных — гиперпластические изменения в кост-
ном мозгу и селезенке, мутное набухание и гиперемия почек (Бэтчелор).
У кроликов и кошек концентрации 5 или 10 мг/л (по 4 часа
в день в течение 55 дней) вызывали падение числа эритроцитов, содер-
жания гемоглобина (при 5 мг/л иногда увеличение), лейкоцитоз, в ран-
них стадиях — лимфопению. Осмотическая резистентность эритроцитов
не изменена. Почти все животные погибали. Кошки были заметно
чувствительнее кроликов.
Для человека. Порог восприятия запаха 0,0008 м<-,л. При острых
отравлениях: усталость, головокружение, сердцебиение, жар в голове,
опьянение, онемение рук и ног, озноб, одышка, беспокойство, возможны
также тошнота и рвота, в тяжелых случаях — потеря сознания; при
пробуждении — возбуждение, головные и желудочные боли, бессон-
ница, ощущение «ползания мурашек» по коже. Все эти явления опи-
саны при применении смеси растворителей, содержащей кроме К. еще
этилацетат, бутилацетат, диамилфталат. Концентрация 0,87 мг/л вызы-
вает в течение 3—5 мин. раздражение слизистых оболочек глаз, носа
и горла (Нельсон и др.)
Хроническое отравление выражается в нервных расстройствах (го-
ловные боли, усталость, сонливость, усиление сухожильных рефлексов,
дрожание, реже оглушение, головокружение, сильное возбуждение
и т. д.), расстройствах органов пищеварения (отсутствие аппетита, тош-
нота, рвота, давление в области желудка, реже склонность к поносам,
жажда, сладковатый вкус но рту), явлениях раздражения слизистых
оболочек (жжение в глазах, сухость слизистой оболочки носа, фарин-
гиты, насморк и т. д.). В моче нередко белок, цилиндры и т д. Вопреки
138
УГЛЕВОДОРОДЫ
тому, что по опытам на животных скорее можно было бы ожидать
лейкоцитоза, у рабочих, например на глубоком печатании, при приме-
нении в качестве растворителя К- чаще встречается лейкопения, чем
у рабочих, не имеющих дела с К. Встречаются и лейкоцитоз, измене-
ния со стороны эритроцитов: уменьшение их числа, изменение формы
и величины (пойкилоцитоз, анизоцитоз и т. п.). Описан случай смер-
тельного хронического отравления с картиной апластической анемии,
повреждениями костного мозга и атрофией лимфатической ткани
(Шварц ’и Телеки). Два смертельных случая описаны у рабочих глу-
бокой печати, где краска состояла преимущественно из К. (правда, ана-
лиз красйи был произведен много времени спустя). Описан также слу-
чай тяжелой анемии у 2 беременных женщин, работавших с К. Одна
из женщин умерла, несмотря на лечение (Брандо). В отдельных слу-
чаях наблюдаются частые нововые кровотечения, как при бензольном
отравлении.	\
Превращения в организме. Окисляется частично1 в толуиловые кис-
лоты, которые выводятся с мочой в соединении с гликоколом в виде
толуровых кислот (Брей и др.).
Предельно-допустимая концентрация—Д,1 мг/л (НСП 101-51)
Действие на кожу. При смазывании уха кролика К. в течение
года развиваются местные воспалительные изменения, выпадение шер-
сти. Никаких признаков общетоисического действия не наблюдается
(Богдатьева и Вид). При действии жидкого К. установлено значятель-
ное количество экзем и других кожных заболеваний (например у пе-
чатников).
Индивидуальные защитные приспособления. Меры предупреждения.
Первая помощь — см. Бензол и Толуол. Периодические медицинские
осмотры 1 раз в 6 месяцев при получении К. и 1 раз в 12 месяцев при
применении его в качестве растворителя (приказ Министра здравоохра-
нения СССР от 17 июня 1949 г. за № 443).
Литература
См. также Бензол. Толуол.
Богдатьева и Вид. Новости медицины. Злокачественные опухоли, изд.
АМН СССР. 1952.
Брей и др. (Bray, Brendeau, Humphrls, Thorpe). Biochem. Journ., 46, № 2. 241
(1949).
Брандо (Brendeau). Ann. de m£d. Idgale, It, 95 (1937).
Броунинг (Browning). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 25, № 3, 124 (1943).
H e л ь к e н (Nelken). Zentralbl. Oewerbehyg., № 7, 182 (1931).
Нельсон и др. (Nelson, Ege, Ross. Woodman. Silverman). Journ. Ind. Hyg, a.
Toxicol., 25, № 7, 282 (1943).
Шварц и Телеки (Schwartz, Teleky'. Там nje, 23, № 1, 1 (1941).
Стирол
(Фенилэтилен, виниЛбецзол)
Формула СбН5—СН=СН2
Мол. вес 104,14
Встречается в производственных условиях при изготовлении пла-
стических масс (полистиролов и др.) и синтетических сополимерных
\ каучуков (путем сополимеризации С. с бутадиеном — производство
каучука СКС, буна-S).
АРОМАТИЧЕСКИЕ (БЕНЗОЛЬНЫЕ) УГЛЕВОДОРОДЫ
139
Получается каталитическим дегидрированием этилбензола; отще-
плением хлористого водорода от а- и р-хлорэтилбепзолов; при соеди-
нении ацетилена с бензолом в присутствии катализаторов; дегидрата-
цией фенилэтиловых спиртов и пр.
Химические свойства. Чрезвычайно легко полимеризуется, особенно
на свету и при нагревании. При хранении даже в темноте превра-
щается в метастирол — стекловидную твердую массу. За счет виниль-
ного радикала легко присоединяет галогены, галогеноводородные кис-
лоты и jj. п., легко окисляется; конечный продукт окисления — бензой-
ная кислота. Пределы взрываемости смеси паров С. с воздухом
1,1—16,1 объемных %.
Общий характер действия на организм. Отличается от бензола
менее выраженным общетоксическим (наркотическим) действием и
меньшим влиянием на кроветворные органы: сильнее чем бензол раз-
дражает слизистые оболочки.
Картина острого отравления и токсические концентрации. Для
животных. У белых мышей при 3 мг/л (4-часовая экспозиция)—
вялость, слезотечение, при 5 мг/л — резкое покраснение глаз, ушей,
хвоста (расширение сосудов). На другой день животное погибает.
В одном случае — кровавая моча (Нусельман). При вскрытии и гисто-
логическом исследовании: изменения в легких и бронхах, у отдельных
животных полнокровие и отек с небольшой примесью эритроцитов
в отечной жидкости; в печени — некроз и ожирение клеток, особенно
в центральной части долек; в почках иногда в канальцах жидкость,
окрашивающаяся эозином подобно эритроцитам (кровавая моча?).
Эти явления не повторялись при опытах с другим образцом С.
и объясняются, вероятно, действием какой-то примеси (продукта поли-
меризации или окисления С.?). Наблюдается также распад лейко-
цитов (Ларионов). При 10—15 мг/л, кррме описанных симптомов,
отмечаются еще дрожание (как при действии бензола), клонические
судороги. Боковое положение у мышей наблюдается при 15 мг/л и
воздействии в течение 1 часа; после 2 час. вдыхания паров в той же
концентрации часть животных погибает. Белые крысы и мор-
ские свинки погибают при 6—11,6 мг!л через 14—40 час., а при
23—46 мг/л — через 3—8 час. Наиболее резко проявляется раздражаю-
щее действие С. — слезотечение, слюнотечение. При 11,6 мг/л боковое
положение наступает через 10—12 час., при 23 мг/л — почти немедленно.
При этих концентрациях наблюдаются «бег на месте» и клонические
судороги. Полный наркоз наступает через 1 час. В легких, в зависи-
мости от концентрации и экспозиции, либо полнокровие с небольшой
экссудацией, либо тяжелые изменения с резким отеком, кровоизлия-
ниями, лейкоцитарной инфильтрацией. Сильнее повреждаются легкие
морских свинок. Патологические изменения в печени и почках обна-
ружены у части животных при концентрации 11,6 мг/л (Спенсер и др.).
Крол и.к и и кошки менее чувствительны (Нусельман). Особенно
сильно действует С. на слизистую оболочку носа (резкие изменения
эпителия слизистой, нередко потеря его, полнокровие и тромбозы сосу-
дов слизистой) (Обуховский). Минимальные концентрации, действую-
щие на центральную нервную систему и изменяющие протекание сги-
бательного рефлекса при 40-минутном вдыхании, для кроликов колеба-
лись в пределах 0,25 мг/л (Рылова). При концентрациях 0,5—1 мг/л
(экспозиция 1 час) не отмечено раздражающее действие паров на
кошек.
140
УГЛЕВОДОРОДЫ
Для человека. Порог восприятия запаха 0,02 мг/л Концентрация
0,05 мг/л вызывает через 10—30 сек. слабое раздражение слизистых
оболочек глаз, носа и горла (Рылова) 10-минутное вдыхание паров в
концентрации до 2 мг/л вызывает легкое раздражение в горле, в даль-
нейшем некоторую сонливость Раздражение в горле ощущается
некоторое время и после вдыхания (Лазарев). Концентрация 3,4 мг/л
вызывает немедленное раздражение слизистой оболочки глаз, носа,
горла, и повышение секреции слизистой носа, металлический при-
вкус, апатию, сонливость. После прекращения вдыхания—слабое ощу-
щение болезненности слизистой оболочки, мышечная слабость, неустой-
чивость, инертность (Карпентер и др.).
Картина хронического отравления и вызывающие его концентрации.
Для животных. Белые мыши при 3 мг/л (по 4 часа в день еже-
дневно) погибали после 4—14 отравлений; при 1 мг/л из 3 мышей
1 погибла после 10 отравлений, 1 без особых симптомов выдержала
45 отравлений (Нусельман). При вскрытии животных, подвергнутых
отравлению при концентрации 3 мг/л, — жировая инфильтрация печени
(более слабая, чем при остром отравлении). В одном случае — измене-
ния в почках, как при остром отравлении, признаки распада лейкоци-
тов, гиперплязия кроветворных органов (Ларионов). После 27 отравле-
ний при Концентрации и 1 мг/л и экспозиции 3 часа работоспособ-
ность мышей, по сравнению с контролем, падала (опыты с пла-
ванием— Рылова). У белых крыс при концентрации 9,3 мг/л
ежедневно по 7—8 час. (всего 105 затравок)—-значительное раздраже-
ние слизистых оболочек, вялость, некоторое падение веса, взъерошен-
ная, неопрятная шерсть. При концентрации 6 мг/л и ежедневном
воздействии rio 7—8 час. в течение 6 месяцев — никаких проявлений
токсического действия при жизни, почти никаких изменений в крови и
при патогистологическом исследовании (Спенсер и др.). При трехмесяч-
ном отравлении С. в концентрации 3 мг/л по 3 часа в день и неполном
белковой''голодании в разные сроки погибла половина крыс; все расту-
щие животные, содержащиеся на нормальном рационе,' выжили. У по-
гибших животных в легких воспалительные изменения и нагноения.
У морских свинок при концентрации 3 мг/л не наблюдалось
никаких изменений, по сравнению с контролем, по истечении 6 меся-
цев. При концентрации 6 мг/л (8 час. ежедневно в течение 6 месяцев) —
гибель 10% животных в период отравлений, у остальных — вялость,
взъерошенная шерсть, раздражение слизистой оболочки глаз и носа.
У погибших животных в легких — полнокровие, кровоизлияния’, очаги
воспаления с экссудацией. У выживших изменений со стороны внутрен-
них органов нет. При концентрации 9,3 мг/л-—значительное раздра-
жение слизистой оболочки глаз и носа во время экспозиции. Вялость,
изменение шерсти, падение веса в период опытов. Микроскопические
изменения в органах и крови незначительны (Спенсер и др.). У кро-
ликов 38 затравок по 2 часа в день ежедневно при концентрации
3 мг/л не дали симпотомов отравления, кроме вялости к концу каждой
экспозиции. То же наблюдалось и в опытах на кошках, перенес-
ших 28 отравлений (к концу последнего опыта у одной — рвота).
В носу — изменения того же характера, как при остром отравление
(Обуховский). Гистологическое исследование дает в общем тот же ре-
зультат, что и в опытах на мышах (Ларионов). По Спенсеру кролики
при концентрации 6 мг/л переносили ежедневное воздействие по 7—8 час.
Bz течение 6 месяцев. При этом никаких внешних признаков действия
АРОМАТИЧЕСКИЕ (БЕНЗОЛЬНЫЕ) УГЛЕВОДОРОДЫ _ 141
_________—
или изменений внутренних органов не установлено, так же как и из-
менений периферической крови (из 12 в период отравления погиб 1 кро-
лик). По данным Блиновой при двухмесячном отравлении животных
концентрацией 1 мг/л по 6—7 час. в день развились лейкоцитоз с моно-
цитозом и увеличением содержания псевдоэозинофилов с патологической
зернистостью, ретикулоцитоз. Эти изменения были более выражены
в' первом периоде отравления. У обезьян — никаких признаков дей-
ствия при концентрации 6 мг/л и ежедневной экспозиции 7—8 час. в те-
чение 6 месяцев (Спенсер и др.).
Для человека. У всех рабочих, работавших при/ концентрации С.
не свыше 2,1 мг/л, — жалобы на усталость, раздражение слизистой обо-
лочки горла, носа, конъюнктивы, иногда кашель. При рентгенологиче-
ском исследовании, а также в крови и моче патологических откло-
нений не обнаружено (Вильсон). По другим данным (Покровский, Д1ак-
ринов и др.) у работающих при относительно невысоких концентрациях
(до 0,6 мг/л) и небольшом стаже (2—3 года) отмечен ряд субъектив-
ных жалоб и функциональных расстройств со стороны нервной системы
(неравномерность зрачков, чрезвычайно живые сухожильные рефлексы
и т. д.), атрофическое состояние слизистой оболочки верхних Дыхатель-
ных путей. Со стороны крови тенденция к лейкоцитозу с моноцитозом
и лимфоцитозом, незначительное малокровие и тромбопения. Наруше
ние овариально-менструального цикла у женщин.
У части работающих имелась тенденция к последующему улучше-
нию их состояния, у других эти явления держались стойко или про-
грессировали. Однако вместе с парами С. на эту группу работающих
могли воздействовать и пары этилбензола в несколько более низкой
концентрации.
Предельно-допустимая концентрация. Рекомендуется (как и для
бензола)—0,1 мг/л/ (Покровский и др.).
Выделение из организма. У кроликов и белых крыс значительно
увеличивается выделение общей бензойной кислоты и нейтральных со-
единений фосфора. 50—90 о введенного через рот С. выводится в в де
бензойной .кислоты, 5 15% в виде нейтральных серосодержащих соеди-
нений (Спенсер и др.). После многочасового вдыхания С. в концен-
трации 3,4 мг/л человек выделяет 3,2 г гипиуровой кислоты. Количе-
ство нейтральной серы в моче было увеличено на 48% У одного лица,
на 17% —у другого (Карпентер и др.).
Действие на кожу сходно с действием других ароматических угле-
водородов. При погружении уха кролика в С. — полнокровие, отек,
пузыри. У рабочих, соприкасающихся со С., — сухость, утолщение и
трещины кожи (Вильсон).
Индивидуальные защитные приспособления. Фильтрующий проти-
вогаз марки А (номенклатура МХП, 1951). Защита глаз от попадания
брызг С.
Меры предупреждения. Герметизация технологических процессов и
аппаратуры, вентиляция мест выделения паров С., устранение сопри-
косновения кожи с жидким веществом.
Определение в воздухе. Воздух просасывают через особый погло-
титель с четыреххлористым углеродом, 'помещенный в лед. Уловленный
С. нитруют смесью серной и азотной кислот; полученный раствор, окра-
шенный в желтый цвет, используют для колориметрического опреде-
ления. Поглощение С из воздуха производят также непосредственно
в нитрующую смесь (Полетаев). Метод специфичен в присутствии бен-
142
УГЛЕВОДОРОДЫ
зола, этилбензола. Возможно также поглощение алкоголем или серо-
углеродом с последующим спектрофотометрическим определением
(Роу и др.).
Литература
Вильсон (Wilson). Journ. Amer. Med. Assoc., 124, № 11 (1944).
Вильсон-и др. (Wilson, Hough, Me Cormik). Ind. Med., 17, № 6, 199 (1948).
Карпентер и др. (Carpenter, Schaeffer, Weil, Smith). Journ. Ind. Hyg. a.
Toxicol., 26, № 3, 69 (1944).	>
Лейн (Lane). Ind. Eng. Client. (Anal. Ed.), 18, № 5 (1946).
Ларионов. Сб. .Экспериментальные исследования по промышленным ядам*,
стр. 104, изд. Лен. ин-та гигиены труда и профзаболеваний, 1936.
Нусельман. Сб. „Экспериментальные исследования но промышленным ядам",
стр. 95, изд. Лен. ин-та гигиены труда и профзаболеваний, 1936.
Обуховский. Вестник советской отоларингологии, № 3, 256 (1935).
Покровский, Макринов, Иванов, Какушкина и Морозова.
Тезисы докладов Совещания промышленных санитарных врачей санэпидстанций РСФСР,
Минздрав РСФСР, 1952.
Полетаев. Гигиена и санитария, № 3, 46 (1952).
Роу и др. (Rowe, Atchison, Luce). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 25, № 8, 348 (1943).
Спенсер и др. (Spencer, Irish, Adams, Rowe). Там же, 24, № 10, 295 (1942).
Ш op ы г и на. Стирол, его полимеры и сополимеры, Госхимиздат, 1950.
V
а-Метилстирол
(Изопропенилбензол, 1-метил-1-фенилэтилен, 2-фенилпропен,
ft -фенилпропилен )\
Формула С6Н6—С=СН2	Мол. вес 118,17
Ан3
Применяется в органическом синтезе, в частности, в производстве
синтетического каучука (путем сополимеризации М. с бутадиеном).
Получается дегидрированием (каталитическим и термическим) изо-
пропилбензола.
Физические и химические свойства. Бесцветная или слегка желто-
ватая жидкость с неприятным запахом. В противоположность стиролу
полимеризуется плохо.
Токсическое действие. На животных. У белых мышей при
2-часовом вдыхании паров в концентрации 10—15 мг/л только неко-
торая вялость. После 12 отравлений концентрацией 1 мг/л по 3 часа
в день — снижение работоспособности (меньшая продолжительность
плавания в воде по сравнению с контролем). Белые крысы. После
3-месячного отравления концентрацией 3 мг/л по 3 часа в день не
получено явных признаков токсического действия, несмотря на умыш-
ленное ухудшение питания животных; однако 2 крысы из 12 погибли.
При вскрытии павших и убитых крыс обнаружены воспаление и на-
гноения в легких. Минимальные концентрации паров, вызывающие из-
менение протекания сгибательного рефлекса (скорости развития мы-
шечного напряжения) у кролика, колеблются от 0,06 до 1 мг/л.
На человека. Порог восприятия запаха в условиях вдыхания из
камеры — 0,02 мг/л. Слабое раздражение слизистой оболочки глаз, носа
и горла при вдыхании в течение 10—30 сек. концентрации 0,05 мг/л
(Рылова).
АРОМ. УГЛЕВОДОРОДЫ С ДВУМЯ БЕНЗОЛЬНЫМИ ЯДРАМИ
143
Действие на кожу. При опускании уха кролика в М. на 1 мин.—
через 3—4 часа воспалительный отек. У человека жидкий М. вызывает
жжение, покраснение кожи и трещины (Рылова).
Индивидуальные защитные приспособления. Меры предупрежде-
ния — см. Стирол.
Ароматические углеводороды с двумя
бензольными ядрами
Дифенил
(Бифенил, фенилбензол)
Формула CgHs—СеНз или	у—у	Мол. вес 154,20
Встречается в производственных условиях в каменноугольном дегте.
Применяется как вещество для передачи тепла в паровых котлах
и других аппаратах; как фунгисид, консервант; как исходное вещество
для многих органических синтезов.
Получается путем пропускания паров бензола через раскаленную
железную трубку при температуре 500—700° или над различными ка-
тализаторами; может быть получен путем действия металлов (Na, Си)
на галогенопроизводные бензола.
Физические свойства. Бесцветные кристаллы. Т. плавл. 70°; т. кип.
254,9°. Раств. в спирте и эфире и кристаллизуется из них. Плотн.
0,992 (73°/4).
Химические свойства. Легко нитруется и сульфируется. Окисляется
и восстанавливается с трудом. При окислении хромовой Кислотой дает
бензойную кислоту.
Картина хронического отравления и вызывающие его концентрации.
Белые мыши. 2 из 12 погибли после 62 7-часовых затравок при
концентрации 0,005 мг/л. Белые крысы. Половина животных по-
гибла после 2 месяцев ежедневных 7-часовых отравлений концентра-
цией 0,3 мг/л. Кролики переносили 2-месячные отравления концен-
трациями 0,04—0,3 мг/л без видимых проявлений токсического действия.
При введении через рот смерть 50%: кроликов — от 2,4 г/кг, крыс — от
3,28 г/кг. Смерть наступала в разные сроки (от 2 до 18 суток) после
введения Д. Один из 7 кроликов погиб, после 8 нанесений Д. на кожу.
Во время отравлений: слезотечение, постепенная потеря аппетита и
веса, мышечная слабость, неустойчивость, затруднение дыхания, кома-
тозное состояние, смерть. Дегенеративные изменения в печени и почках
наиболее сильно выражены при введении Д. внутрь. Наоборот, раз-
дражение дыхательных путей и воспаления легких более резки при
вдыхании Д. Количество парных глюкуроновых кислот в моче кролика
повышается с повышением дозы вводимого Д.
Действие на кожу. Заметного действия на кожу кролика при мно-
гократном нанесении не отмечено (Д. после аппликации смывали мыль-
ной водой), но возможно всасывание, так как у животных обнаружены
те же, но более слабые симптомы, как и при других способах введения
Д. в организм.
Предельно-допустимая концентрация. Дейхман и др. считают, что
концентрация Д. 0,005 мг/л должна рассматриваться как опасная.
144	УГЛЕВОДОРОДЫ
Меры предупреждения. Тщательная герметизация трубопроводов
при применении Д. как теплоносителя. Защита органов дыхания и кожи
Литература
Д ей км а н и др. (Deichmann, Kitzmiller, Dierker, Witherup). Journ. Ind. Hyg. a
Toxicol., 29, № 1, 1 (1947).
Смит (Smith). Там же. 13. № 3. 93 (1931).
Ароматические углеводороды
с конденсированными ядрами
Нафталин
Формула
ZU /Чг
НС С СН
I ||\ I
ИСЧ АаЛи
сн сн
или
Мол. вес 128,6
Встречается в каменноугольной смоле (до 11% от веса смолы)
Применяется, главным образом, в производстве красителей, для
получения фталевой кислоты и1 фталевого ангидрида, как инеектисид
для сохранения шерстяных вещей, пущнины и т. д
ролучается при перегонке каменноугольной смолы, главным обра-
зом одной из ее фракций (так называемого среднего масла).
Физические свойства. Блестящие листочки с характерным запахом.
Т. плавл. 80°; т. кип 2186; плотн. 1,145 (20°/4). Довольно летуч, осо-
бенно в воздухе, содержащем аммиак. Отгоняется также с парами
воды, спирта, низших фракций каменноугольной смолы. Очень слабо
раств. в воде, хорошо — в эфире. Пары в 4,45 раза тяжелее воздуха.
Упруг, пара 0,064 мм (20°).
Химические свойства. Более реакционноспособен, чем бензол. Легко
окисляется. Продажный Н. содержит часто некоторое количество кре-
озота и других веществ. Пыль Н. в воздухе может образовать взрыво-
опасную смесь.
Общий характер действия на организм еще недостаточно изучен.
На первом плане поражения нервной системы, глаз и почек; кроме
того, раздражение кожи и слизистых оболочек, изменения крови.
Картина отравления и токсические концентрации. Для животных.
Морские с вмн к и. При отравлении парами Н по 30 мин. в течение
6 дней — затруднение дыхания, парез задних конечностей, судороги,
а затем смерть. В моче белок, цилиндры, кровь (Бадино и др.).
Кролики. При вдыхании насыщенных паров Н. по 2 часа в день
и круглосуточном вдыхании в течение 2—3 месяцев — первоначальное
повышение, а затем снижение числа эритроцитов с появлением пойки-
лоцитоза, анизоцитоза, полихромазии и базофильной зернистости при
постоянном содержании гемоглобина Число лейкоцитов, как правило,
повышается к концу отравлений в Р/г—2 раза. Невидимому, пора-
АРОМ. УГЛЕВОДОРОДЫ С КОНДЕНСИРОВАННЫМИ ЯДРАМИ
145
жаются сами эритроциты в кровяном русле. Увеличение числа лейко-
цитов связывается с воспалительными изменениями в дыхательных
путях, развивающимися в течение отравлений (Бродский), однако это
объяснение мало вероятно. Собаки. При введении внутрь 6,5 г Н.
в течение 5 дней — понос, сонливость, расстройство равновесия; резкий
запах Н. от мочи и кала; быстрое нарастание лейкоцитоза (на 7—10-й
день до 119000), появление телец Гейнца почти во всех эритроцитах,
падение числа эритроцитов, появление ретикулоцитов; потом постепен-
ное выздоровление и нормальная картина крови.
Известно, что Н. способен вызывать катаракту у животных при
введении его с пищей или подкожно. У морских свинок, вдыхав-
ших пары Н., Бадино и др. наблюдали легкое помутнение в виде бело-
ватых кристаллов или тумана под наружной капсулой и расширение
заднего шва хрусталика в области заднего полюса. Предполагают, что
повреждение хрусталика вызывается самим Н., выделяемым радужной
оболочкой, или продуктами его превращения в организме. Помутнение
хрусталика связывают также со снижением содержания цистеина, про-
исходящим в организме при детоксикации Н. (Беллоу).
•Для человека. Отравление возможно при вдыхании паров и пыли
Н., а также при проникании в организм через кожу При действии
паров и пыли — головная боль, тошнота, рвота, потеря аппетита, раз-
дражение слизистых оболочек дыхательных путей и глаз, слезотечение,
кашель, поверхностное помутнение роговицы. Описаны случаи: почти
моментального оглушения и потери сознания у рабочего, вдохнувшего
внезапно горячие пары Н., с благополучным, однако, исходом; тяже-
лых заболеваний глаз — неврита зрительного нерва, заболевания сет-
чатки (хориоретинита) у скорняка; катаракты после приема внутрь
5 г Н.; поражения почек с выделением темной и кровянистой мочи
У рабочих нафталиновых цехов бцли установлены низкие показатели
содержания гемоглобина, полихромазия и базофильная зернистость
эритроцитов. Число лейкоцитов почти вдвое превышало число их у ра-
бочих других цехов. Наблюдался лимфоцитоз (Пейсахович и Дунаев-
ский). В случае отравления в результате, приема Н. внутрь, закончив-
шегося смертью, на 4-й день содержание гемоглобина упало до 30%,
число лейкоцитов поднялось до 31200; в моче было много гемоглобина
(Зельцер и Эрт).
Превращения в организме мало изучены. Часть Н., невидимому,
окисляется, превращаясь в а-(и может быть|3-) нафтол, нафтохинон,
возможно и.в диоксинафталины. Выделяется в виде производных мер-
каптуровой кислоты. Из мочи собак, кроликов и крыс, получавших Н.,
выделены а-нафтилглюкуроновая и Z-т-нафтилмеркаптуровая кислоты.
Предельно-допустимая концентрация. Розенбаум и Лейтес рекомен-
дуют ориентировочно 0,1—0,2 мг/л. Надо думать, что следовало бы
рекомендовать не более 0,05 мг/л или еще меньше.
Действие на кожу. Эритемы, экземы, появление красных пятен, чув-
ство покалывания в коже. Описано заболевание кожи с покраснением,
диффузными инфильтрациями, пигментацией всех ногтей и т. д. наряду
с общими явлениями отравления. Острые дерматиты у скорняков
иногда, возможно, зависят от действия Н. Неочищенный Н. может
вызвать кожный рак.
Меры предупреждения. Периодические осмотры офтальмологом.
См. Каменноугольная смола Специальные меры для нафталиновых за-
водов см. в работе Гринвальда.
Ю Зак. 1213. Н. В. Лазарев
146
УГЛЕВОДОРОДЫ
Определение в воздухе. Почти все методы основаны на образова-
нии труднорастворимого соединения Н. с пикриновой кислотой —
пикрата Н. Присутствие паров бензола и тетралина в воздухе
уменьшает (пикрат Н. в них растворяется), а присутствие антрацена
повышает результаты (антрацен также образует трудно растворимые
соединения с пикриновой кислотой). Предложены алкалиметрические,
йодометрические, весовые и колориметрические модификации. При вы-
соких концентрациях паров Н. в воздухе возможно его определение и
при наличии индёца. Менее специфическими, но более точными являются
методы поглощения Н. активированным углем и нитрование Н. до три-
нитронафталина с последующей колориметрией по окраске, полученной
от прибавления щелочи (одновременно определяются другие аромати-
ческие углеводороды).
Литература
Б а д и и о и др. (Badinaux, Paufique. Rodier). Arch, malad profess., 8, № 2. 12
Бродский. Фармакология и токсикология, 5, № 2, 46 (1942).
Бойла н д и Вейгерт (Boyland, Weigert). Brit, Med. Bull., 4, № 5—6, 968
Б e л л о у (Bellows). Cataract a. anomalies of the lens, St. Louis, 1944.
Глейвицкий (Oleiwizky). Zentralbl. f. d. ges. Hyg., 44, № 10, 612 (1939).
Гринвальд. Гигиена труда, № 4, 91 (1925).
Зельцер и Эрт (Zuelzer, Art). Journ. Amer. Med. Assoc., 141, № 3, 185 (1949).
Пейсахович и Дунаевский. Труды и материалы Украинского гос. ин-та
патологии и гигиены труда, вып. 12, 1933.
Розенбаум и Лейте с. Гигиена и санитария, № 11—12, 18 (1943).
Шапиро. Врачебное дело, стр. 718 (1928).
Тетралин
(Тетрагидронафталин)
Формула
ГН СНо
"О >
НС /С\ /СН2
сн снг
Мол. вес 132,20
Встречается в производственных условиях при применении в смеси
со спиртом и бензолом в качестве топлива для двигателей внутреннего
сгорания, в качестве растворителя смол, восков и жиров, для обез-
жиривания, как суррогат олифы при изготовлении кроющих лаков и
как мягчитель. Был предложен также как инсектисид.
Получается путем гидрирования нафталина водородом в присут-
ствии катализатора (чаще Ni).
Физические свойства. Бесцветная жидкость с запахом, несколько
напоминающим нафталин. Т. кип. 206—207°; плотн. 0,973 (18°/4). Пары
в 4,6 раза тяжелее воздуха. Испаряется в 6 раз медленнее скипидара.
Аром, углеводороды с конденсированными ядрами
147
Химические свойства. Реакции замещения наиболее легко проте-
кают в ароматическом ядре. Галогены на холоду замещают водород
ароматического кольца, при нагревании — гидрированного. На свету
хлор может присоединяться к ароматическому ядру. В зависимости от
условий при окислении образует различные вещества (дигидронафталин,
нафталин, тетралол. тетралон). Температура воспламенения 78°.
Общий характер действия на организм. Действует как наркотик,
но вследствие низкой упругости пара наркотических концентраций в
воздухе достигнуть нельзя. Продукты превращения Т. в организме, по-
видимому, вызывают изменения в почках. Раздражающее действие
паров слабое. В опытах на морских свинках, вдыхавших пары Т. в те-
чение 6 дней, наблюдалось помутнение хрусталика, выраженное силь-
нее и наступающее быстрее, чем при действии нафталина (Бадино
и др.).
Превращения в организме и выделение. Окисляется в организме до
дигидронафталина и нафталина, у животных (но не у человека) также
до тетралола. Кроме того, из Т. в организме образуются еще другие,
точно неизвестные продукты превращения. Тетралол выделяется с мо-
чой в виде парного соединения с глюкуроновой кислотой. Моча у жи-
вотных и у человека при воздействии Т. часто окрашена в зеленоватый
цвет, причиной которого у животных является содержание в моче тетра-
лола; у людей причина этого окрашивания еще неизвестна. Частично
выделяется через дыхательные пути.
Картина острого отравления и токсические концентрации. Для
животных. У голубей при 2- и 7-часовой экспозиции, кроме вялости,
особых изменений поведения не наблюдается (Цыбина и Гегель). Из-
вестно, что вдыхание насыщенных паров в течение суток может вызвать
смерть животного. У белых мышей 2-часовое воздействие насы-
щенных паров вызывает только вялость; после прекращения затравки
животные сразу начинают есть. Последствий отравления не наблю-
дается. В тех же условиях во время 7-часовой экспозиции у большей
части животных наступает сон. После отравления в течение ряда дней
наблюдается падение веса. У кошек насыщенные пары во время
2—ГА-часовой экспозиции вызывают только вялость и сонливость, но
после отравления у одного животного появились в моче следы белка
и лейкоциты. У кроликов при 2—8-часовом воздействии насыщен-
ные пары не вызывают особых изменений поведения; в течение опыта
отмечается некоторое понижение температуры. Есть указания на пони-
жение окислительных процессов в теле.
Для человека. При вдыхании 0,01 мг/л в течение 1 мин. запах не
чувствуется; при 0,05 мг/л ощущается слабый, при 0,5 мг/л — сильный
запах. При 1 мг/л у части людей слабое раздражение в носу и
в горле (Цыбина и Гегель). Вдыхание насыщенных паров в течение
30 мин. вызывает только головную боль и недомогание. Известен случай
отравления (раздражение конъюнктивы, головная-боль, тошнота, понос,
зеленое окрашивание мочи) больных в палате, где пол был натерт
мастикой, содержащей Т. (Бадино и др.).
Хронические отравления. Ежедневное отравление белых мышей
по 5 час. в течение 1'/2 месяцев не дало заметных патологических явле-
ний. В аналогичных опытах с кроликами — некоторое повышение
числа ретикулоцитов и появление базофильной зернистости в эритро-
цитах. При повторном (10 раз) подкожном введении Т. у морских
свинок развилась анемия с падением числа эритроцитов и содержа-
10*
148
Углеводороды
ния гемоглобина. Число лейкоцитов даже увеличилось Г Цыбина и
Гегель).
Предельно-допустимая концентрация. Можно рекомендовать
0,05 мг/л.
Действие на кожу Описаны экзематозные поражения кожи у ра-
бочих.
Индивидуальные защитные приспособления. Фильтрующий промыш-
ленный противогаз марки А (номенклатура МХП, 1951).
Меры предупреждения. Вентиляция. Герметизация аппаратов, осо-
бенно при нагревании Т. Периодические осмотры офтальмологом
Литература
(1947)Б Э А И Н ° И (Badinaux, Pauftque, Rodier), Arch, malad. profess., 8. № 2» 124
Гепперт (Geppert). Disch, med. Wschr., стр. 1080 (1935).
Реке м а н (Rockeman). Naunyn-Schmied. Arch., 92, 52 (1922).
Цыбина и Гегель. Сб. „Исследования в области промышленной токсиколо-
гии", вып, 5, стр, 220, изд. Лен. ин-та гигиены труда и профзаболеваний, 1948.
Декалин
(Декагидронафталин)
Формула zCH2 СН2
Ц2(/ Yh сн2
II2C ZCH ХСН2
сн2\:н2
Мол вес 138,14
Применяется так же, как и тетралин.
Получается восстановлением нафталина избытком водорода в при-
сутствии катализаторов (Ni, Pt, Pd).
Физические свойства. Жидкость с более сильным запахам, чем
у тетралина. Т. кип. цис-Д. 195,7°, транс-Д. 187,3°; плотн. цис-Д.
0,895 (18°/4), транс-Д. 0,872 (2074). Пары в 4,8 раза тяжелее воздуха.
Испаряется втрое медленнее скипидара. Технический продукт—смесь
двух изомеров.
Химические свойства. Весьма устойчив к окислению. Температура
воспламенения около 60°.
Токсическое действие, повидимому, сравнительно слабое, что объ-
ясняется отчасти малой летучестью вещества. Описано появление помут-
нения под капсулой хрусталика уморских свинок при вдыхании
ими паров Д. в течение 6 дней по 30 мин. ежедневно (Бадино и др.).
Предельно-допустимая концентрация. Индивидуальные защитные
приспособления. Меры предупреждения — см. Тетралин.
Литература
Б а ди но и др. (Badinaux Faufique, Rodier). Arch, malad. protest., 8, H 2, 124
АРОМ. УГЛЕВОДОРОДЫ С КОНДЕНСИРОВАННЫМИ ЯДРАМИ
149
Тетралин экстра
При гидрогенизации нафталина большим количеством водорода, чем
при получении тетралина, но без доведения реакции до конца, получают
смесь тетралина и декалина — тетралин экстра, который как раствори-
тель лучше, чем тетралин и декалин, взятые порознь. Пределы кипения
185—205°; плотн. 0,9.
Токсическое действие специально не изучалось; вероятно, пары
действуют слабее, чем пары тетралина.
Антрацен
Формула
СН СН СН
чс Y Yh
Till
ЫЧ К А /'Н
СН СН СН
или
Мол. вес 178,08
Встречается в производственных условиях в каменноугольном дегте
в количестве 0,25—0,45%, специально в антраценовом или зеленом масле.
Применяется для производства антрахинона и красителей.
Получается выделением из антраценового масла в виде сырого
30—50% А., очищаемого затем кристаллизацией и перегонкой с водя-
ным паром.
Физические свойства. Твердое тело; в чистом виде бесцветные
призмы. Т. плавл. 216°; т. кип. 342,3°. Плотн. 1,25 (27°/4). Раств. при 15°
в 100 ч.: спирта—0,591 г, эфира—1,175 г, хлороформа—1,786 г,
сероуглерода— 1,478 г, бензола—1,661 г, ледяной уксусной кислоты —
0,444 г. Дает синюю флуоресценцию в кристаллическом и растворенном
состояниях.
Химические свойства. Окисляется в 9,10-хинон (антрахинон). Спо-
собен к реакциям присоединения (водород, бром). Сырой А. содержит
примеси фенантрена, карбазола и др.	«
Токсическое действие. Относимые на счет А. заболевания вызы-
ваются обычно действием неочищенного А. или даже так называемого
антраценового масла, получаемого при сухой перегонке каменного угля
В какой мере наблюдаемые кожные поражения — отек век, раздраже-
ние слизистых оболочек, эритемы, резко обостряющиеся на свету, —
зависят не только от примесей типа, например, карбазола или акри-
дина, но и от действия самого А. — еще неясно. В опытах Шапиро
смазывание кожи кролика 4% раствором А. в жидком парафине вы-
зывало резкое раздражение, образование трещин. По прекращении сма-
зывания — шелушение. По Хуперу А. обладает фотосенсибилизирую-
щим действием. При продолжительном контакте с А. наблюдались пиг-
ментация лица и рук, ороговение поверхностных слоев кожи. Описаны
случаи рака кожи у рабочих антраценового производства. Вызвать рак
при смазывании А. кожи белых мышей не удавалось (Хупер),
Литература
Стекол (Stekol). Proceed. Soc. exp. Biol. a. Med., 33, 170 (1935),
Шапиро. Врачебное дело, стр. 718 (1928).
150
УГЛЕВОДОРОДЫ
Формула
Фенантрен
СН
НС ХСН
НС V V
Мол. вес 178,08
или
„СН
Встречается в производственных условиях вместе с антраценом.
Применяется в производстве красителей.
Физические свойства. В чистом виде блестящие кристаллические
таблички. Т. плавл. 100°; т. кип. 340,1°
Химические свойства. При окислении образует 9,10-хинон (фенан-
треихипон).
Токсическое действие. По Шапиро смазывание кожи кролика
мазью с 20% Ф. вызывает те же явления, что и антрацен.
Литература
Шапиро. Врачебное дело, стр. 718 (1928).
Многоядерные ароматические углеводороды
с конденсированными ядрами
В число углеводородов, образующихся при сухой перегонке камен-
ного угля (или при переработке нефти), входит большая группа
М. А. У. с конденсированными ядрами. Многие из них получены также
синтетически. Среди М. А. У. практическое значение имеют пирен, хри-
зен, аценафтен, флуорен и их гомологи, используемые в органическом
синтезе (см. ст(5. 152).
Кроме этих соединений выделены и синтезированы разнообразные
представители М. А .У., содержащие до 12 и более конденсированных
бензольных колец в молекуле; среди них: 3,4-бензпирен; 1,2-бензпирен;
1,2-бензантрацен; 9,10-диметил-1,2-бензантрацен; 5,10-диметил-1,2-бенз-
антрацен; 1,2,5,6-дибензантрацен; 3,4-бензфенантрен; 1,2-диметилхризен;
1,12-триметиленхризен; 1,2,5,6-дибензфлуорен; холантрен; 6-метилхолан-
трен (см. стр. 153—155).
Физические свойства. Кристаллические продукты, температуры пла-
вления которых возрастают, а цвет изменяется от почти бесцветного
до синего и даже зеленого с увеличением размера молекул. Сильно не-
насыщенные соединения окрашены более интенсивно. Практически не-
растворимы или очень мало растворимы в воде; растворимость в орга-
нических растворителях уменьшается с увеличением молекулярного
веса. Все эти свойства изменяются в зависимости от взаимного располо-
жения конденсированных бензольных колец в молекуле.
Раств. в воде 3,4-бензпирена (V) 0,24 микромол/л, 1,2-бензантра-
цена (VII) 0,0431 микромол]л, 1,2,5,6-дибензантрацена (X) 0,00215 ми-
кромол/л. В 0,5% растворе кофеина раств. 2,13 микромол/л 9,10-ди-
АРОМ. УГЛЕВОДОРОДЫ С КОНДЕНСИРОВАННЫМИ ЯДРАМИ
151
метил-1,2-бензантрацена (VIII), 0,58 ми крамол/л метилхолантрена (XVI),
3,4 микромол/л хризена (II) (Уонлесс и др.). В 100 мл крови кролика
раств. до 4 мг бензпирена (Фельдман и Фурман). Коэфф, распред, его
между плазмой и эритроцитами около 1 (Ларионов). М. А. У. флуоресци-
руют в ультрафиолетовом свете, причем каждое соединение обладает
специфическим спектром флуоресценции, характерным для его молекулы.
Химические свойства. Вступают в реакции замещения значительно
легче, чем бензол и нафталин. Вещества со специфической канцероген-
ной активностью настолько реакционноспособны, что вступают в реак-
цию сочетания с диазосоединениями Эти же вещества сравнительно
легко окисляются с образованием хинонов, а затем карбоновых кислот.
Сравнительно легко гидрируются.
Токсическое действие. Особенностью некоторых М. А. У. является
их способность вызывать злокачественные опухоли у животных (кан-
церогенные М. А. У.). Для возникновения опухоли необходим непосред-
ственный контакт с канцерогенным М. А. У., вызывающим пролифера-
тивный рост—размножение клеток тканей (Ларионов). В 1930 г. Кин-
нуэй и Хигер открыли, что рак можно получить смазыванием кожи
мышей не только каменноугольной смолой, но и бензольным раствором
чистого синтетического углеводорода 1,2,5,6-дибензантрацена (X).
Кук и др. (1933 г.) выделили из каменноугольной смолы канцеро-
генное вещество, которое представляет собой 3,4-бензпирен (V)
с т. плавл. 179°. Предполагается, что первоначальное содержание этого
соединения в смоле равно примерно 0,003% (Физер и Физер). Вообще
канцерогенные М. А. У. образуются при сухой перегонке и других орга-
нических веществ или в продуктах неполного сгорания топлива. В слан-
цевом масле, полученном в туннельной печи, содержится 0,001% бенз-
пирена; то же в смолистых веществах сажи топок (Томсон). В дымо-
вой саже, как показали Гуринов и др., независимо от вида топлива
может присутствовать, помимо 3,4-бензпирена, и 1,2,5,6-дибензантрацен.
Присутствие 3,4-бензпирена обнаружено в саже выхлопов автотранс-
порта, в воздухе городов (Гуринов и др., Уоллер), в бензольном экс-
тракте резиновых пробок (Фэлк и Др.).
Группа М. А. У., обладающих способностью вызывать рак (или сарко-
му) , представляет большой интерес с точки зрения гигиены труда, так как:
1) вещества эти являются, очевидно, причиной канцерогенности це-
лого ряда нефтепродуктов, особенно продуктов сухой перегонки камен-
ного угля и сланцев;
2) вещества со сходной химической структурой встречаются среди
органических красителей;
3) широкое применение М. А. У. в лабораториях для эксперимен-
тальных целей может быть причиной раковых заболеваний. Описан рак
кожи предплечья у экспериментатора, работавшего с бензпиреном
(Клар; Коттини и Маццоне).
Путем опытов, главным образом на белых мышах, со смазы-
ванием кожи или введением М. А. У. (или их растворов) под кожу
изучена активность большого количества этих соединений.
Родоначальник важнейшей группы М. А. У.— 1,2-бензантрацен (VII)
почти не канцерогенен. Значительное количество канцерогенных веществ
обнаружено среди его алкильных производных, причем их канцероген-
ность оказалась зависящей от положения замещающих групп. Так, для
монометильных производных наиболее благоприятными для канцероген-
ного действия оказались положения 5,6,9 и особенно 10. Повидимому,
152
УГЛЕВОДОРОДЫ
Многоядерные ароматические углеводороды
с конденсированными ядрами
Название и суммарная формула	Структурная формула			Молеку- лярный вес	Темпера- тура плавления °C
Пирен (I) с1вНи	Г К	z^\ 5 3] 1	2 1 1 8 ioj \&/		202,24	148
Хризен (II) CigHj» Аценафтен (III)	0 н2с		СН	э 2	228,28 154,20	250 95
Флуорен (IV)					
CtsHio	и		)	166,21	116
АРОМ. УГЛЕВОДОРОДЫ С КОНДЕНСИРОВАННЫМИ ЯДРАМИ
153
Продолжение
Название и суммарная
формула
Структурная формула
Молеку-
лярный
вес
Темпера-
тура
плавления
°C
3,4-Бензпирен (V)
252,30	179
1,2-Бензпирен (VI)
С20Н12
252,30	176,5
1,2-Бензантрацен (VII)
018^22
9,10-Диметил-1,2-бенз-
антрацен (VIII)
с2;н16
238.36 158—159
256,33 122—123
154
УГЛЕВОДОРОДЫ
Продолжение
АРОМ. УГЛЕВОДОРОДЫ С КОНДЕНСИРОВАННЫМИ ЯДРАМИ
155
Продолжение
Название и суммарная
формула
Структурная формула
Молеку-
лярный
вес
Темпера-
тура
плавления
°C
1,12-Т риметиленхри-
зен'(ХШ)
CajHje
1,2,5,6-Дибензфлуо-
рен (XIV)
с21нм
Холантрен (XV)
СвоНц
6-Метилхолантрен (XVI)
C2-Hje
268.34	176,5
268,34
266,33
254,31 170—171
156
УГЛЕВОДОРОДЫ
для усиления канцерогенной активности М. А. У. необходимо блоки-
ровать положения 9,10 антраценовой группировки (мезоположения), что
достигается введением замещающих групп в эти положения (максималь-
ный эффект) или по соседству с ними — в положения 4,5,8,1' (более
слабое действие).
Интересно, что активными оказались и некоторые диметиленовые
производные, в том числе холантрен (5,10-диметилен-1,2-бензантрацен)
(XV). Одно из его метильных производных — 6-метилхолантрен (XVI),
оказавшийся сильным канцерогенным веществом, — сыграло большую
роль в развитии учения о химических канцерогенных агентах, так как
связано по своей структуре с холевой кислотой и холестерином и может
образоваться из последних в результате ряда химических превращений.
Таким образом, 6-метилхолантрен дал основание для предположения
о возможности образования канцерогенных М. А. У. или их производ-
ных в животном организме.
Важную группу М. А. У. образуют упомянутый выше очень сильно
канцерогенный бензпирен и его производные, например, дибензпирен.
Бензпирен может рассматриваться также как дериват 1,2-бензантрацена
(VII) с замещающими радикалами в Г и 9 положениях. Канцерогенные
свойства обнаружены у 3,4-бензфенантрена (XI) и одного из его ме-
тильных производных.
Несмотря на многочисленные исследования канцерогенности угле-
водородов (число исследованных веществ превышает 700), пока не уда-
лось установить общие закономерности связи между их химическим
строением и канцерогенной активностью (Хигер).
Исследование канцерогенности продуктов частичного гидрирования
М А. У. началось недавно. Лишь единичные среди них оказались пока
сколько-нибудь активными, например триметиленхризен (XIII) (Клей-
ненберг). Канцерогенным действием обладают также 1,2-диметилхризен
(XII) и 5-метилхризен, который по силе действия стоит между метил-
холантреном (XVI) и 1,2,5,6-дибензантраценом (X). Установлено также
канцерогенное действие 1,2,5,6-дибензфлуорена (XIV) (Хигер).
Канцерогенными могут быть не только сами М. А. У., но и их про-
изводные, содержащие, например, хлор, циан, аминогруппу, метоксил,
гидроксил, карбоксил, а также гетероциклические соединения, сходные
по строению с приведенными выше М. А. У. (производные карбазрла,
акридина и т. д.).
Самый сильный канцерогенный углеводород 9,10-диметил-1,2-бензан-
трацен (VIII), самый слабый—1,2,5,6-дибензантрацен (X). 3,4-бензпи-
рен (V), 3,4,8,9-дибензпирен, метилхолантрен (XVI) и холантрен (XV)
примерно одинаковы по силе действия (Шабад). Наиболее быстрое
(при смазывании кожи белых мышей) образование опухолей дает
9,10-диметил-1,2-бензантрацен (VIII) (на 43-й день), наиболее мед-
ленное (на 213-й день) — 1,2,5,6-дибензантрацен (X). Скрытый период
для метилхолантрена (XVI) составляет 126 дней, для синтетического
3,4-бензпирена (V) — 109 дней, для бензпирена из каменноугольной
смолы—127 дней, для холантрена (XV) — 112 дней. Опухоли обнару-
жены у 100% выживших животных при смазывании 3,4-бензпире-
ном (V), метилхолантрено.м (XVI) (Хигер). Имеется некоторая прямая
зависимость между дозой М. А. У. и числом и скоростью развития
опухолей.
Образование опухолей, в том. числе и злокачественных, достигнуто
не только у белых мышей при смазывании кожи или введении под
АРОМ. УГЛЕВОДОРОДЫ С КОНДЕНСИРОВАННЫМИ ЯДРАМИ 15?
кожу М. А. У., но и у белых крыс, кроликов, обезьян. Дядь-
кова получила при смазывании кожи 9,10-диметил-1,2-бензантраценом
опухоли у 62,5% взрослых и у 92% молодых белых крыс, переживших
113 дней. При введении под кожу белых мышей этот препарат токсичен
Доброкачественные папилломы при смазывании кожи кроликов 0,5%
бензольным раствором 9,10-Диметил-1,2-дибензантрацена начинают по-
являться через 3 месяца, а раки кожи через 5—6 месяцев смазывания
1% бензольным раствором (Сидорова и Трегубова). При введении в ко-
стномозговую полость большеберцовой кости обезьяны 9,10-диметил-
1,2-бензантрена и метилхолантрена получена опухоль большеберцовой
кости — остеогенная саркома (Кроткина). Сила действия некоторых
канцерогенных М. А. У. снижается под влиянием облучения и окисления
(Энгельбрет-Гольм и Иверсен)
Превращения в организме и выделение. При введении бензпирена
в кровь он не определяется в ней уже через 2—3 часа. Часть, его от-
лагается в легких, а также в жировой ткани. Наибольшую роль играет
печень. В ней концентрация бензпирена в 10 раз выше, чем в крови,
но только до тех пор, пока углеводород циркулирует в крови.
М. А. У. отлагаются в стенках кишечника. В организме частично
окисляются. Выделяются с желчью в виде фенольных производных,
выводятся с калом и мочой (с калом — частично в неизмененном виде).
В коже 3,4-бензпирен (V) и метилхолантрен (XVI) превращаются в ка-
кие-то другие вещества, количество которых постепенно увеличивается,
а количество неизмененных углеводородов уменьшается. С течением
времени и те и другие в коже уже не определяются (Ларионов). При
Подкожном введении в масляном растворе канцерогенные углеводороды
определяются в месте введения еще через 3—4 месяца — до начала опу-
холевого рост;а (Бергольц).
Определение в тканях организма. Методика фотографирования
спектров флуоресценции канцерогенных углеводородов описана у Бла-
годатовой (ср. Ларионов).
Определение в воздухе основано на том же принципе (Белозерская
и Зорэ).
Литература
Андрее и ПортугЗлов. Архив патологии, № 4, 72 1951).
Белозерская и Зорэ. Информационно-методические материалы Гос. н.-и.
санитарно-гигиенического ин-та им. Эрисмана, № 2, 30 (1952).
Бергольц. Билл, экспериментальной биологии и медицины, 25, № 6, 456 (1951).
Бергольц и Ильина. Биохимия, 16, вып. 3, 262 (1951).
Бл а год а тов а. Лабораторная практика, № 3, 1 1941).
Вылегжанин. Труды АМН СССР, 21, вып. 35, 135—140 и 306 1952).
Голден и Тиллер (Gaulden, Tipler). Brit. Journ. of Cancer, 3, 157 (1949).
Гуринов, Зорэ, Ильина и Шабад. Гигиена и санитария, № 2, 10 (1953'
Дядькова. Труды АМН СССР, 21, вып. 5, 140 (1952).
Клар (Klar). Klin. Wschr., 17, 1279 (1938).
К л е й н е н б е р г. Архив биологических наук, 62. № 2, 30 (1941).
Котт и ни и Маццо не (Cottlni, Mazzone). Amer. Journ. of Cancer, 37, 186 (1939)
Кроткина. Архив патологии, № 6, 38 (1948).
Кук (Cook). Amer. Journ. of Cancer, 33, 50 (1938) (литература); Journ. Chem.
Soc., стр. 1210 (1950).
Ларионов. Архив патологии, № 2, 21 (1948); Сб. „Вопросы онкологии”, Труды
Всесоюзной онкологической Конференции (январь 1947 г.), изд. АМН СССР, 1950.
М.иллер (Miller). Cancer Researsh, 11, № 2, 100(1951).
Петров. Экспериментальное воспроизведение злокачественных опухолей, В кн.
„Злокачественные опухоли", т. 1, стр. 309, Медгиз, 194/; Сб. „Вопросы онкологии",
Труды Всесоюзной онкологической конференции (январь 1947 г.), изд. АМН СССР, 1950.
Сидорова и Трегубова. Труды АМН СССР, 21, вып. 5, 150 (1952)
Томсон. Гигиена и санитария, № 11 (1951).
158
Углеводороды
Уоллер (Waller). Brit. Journ. of Cancer, 6. 8 (1952).
Уовлесс и др. (Wanless, Eby, Rehner,. Analyi. Chem., 23, № 4, 563 (1953).
Физер (Ficser). Amer. Journ. of Cancer. 34, 37 (1438) (литература).
Физер и Физер. Химия природных соединений фенантренового ряда, Г осхим-
издат, 19-3.	,
Фэлк и др. (Falk, Steiner, Goldfein, Breslow, Hykes'. Cancer Research, 11, № 5,
318 (1951).
X ц г e p (Hieger). Brit. Journ. Ind. Med., 6, № 1, 1 (1949).
X э д д о в (Haddow). Brit. Med. Bull.. 4, № 5—6, 962 (1947).
Ш а б а д. Новые данные по экспериментальному раку, Медгиз, 1941; Очерки
экспериментальной онкологии, изд. АМН СССР, 1947; Клиническая медицина, 19. № 7—8,
10 (1941 .
Шабад и Клейненберг. Билл, экспериментальной биологии и медицины,
17, № 6, 57 (1944).
Энгельбрет-Гольм и Иверсен Engelbreth-Holm, Iversen). Cancer
Research, 7, № 6, 372 (1947ч
Продукты сухой перегонки каменного угля
При сухой перегонке каменного угля на газовых или коксобензоль-
ных- заводах, наряду с газообразными (углеводороды, аммиак, серни-
стые и цианистые соединения) и твердыми (кокс) продуктами, полу-
чают также различные количества (в зависимости от сорта угля и тем-
пературы перегонки) густой темной жидкости, которую называют пер-
вичной каменноугольной смолой или каменноуголь-
ным дегтем. При дальнейшей ее перегонке обычно получаются сле-
дующие фракции.
1.	Легкие масла, перегоняющиеся до 150°. После очистки ще-
лочью (для удаления фенолов) и серной кислотой (для удаления пи-
ридиновый оснований) при повторной перегонке из них получают про-
дажные сорта бензола в смеси с его гомологами (90%,• 50% и т. д.
бензол, см. стр. 117). Высшая фракция, получаемая при этом, назы-
вается сольвент-нафта.
2.	Средние или карболовые масла, перегоняющиеся от
150 до 210°.
3.	Тяжелые или креозотовые масла, перегоняющиеся от
210 до 270°.
4.	Зеленые или антраценовые масла, перегоняющиеся
от 270 до 360°.
5.	Твердый остаток — пек или вар.
Литература
Белов. Переработка химических продуктов коксования, Металлургиздат, 1949.
Богословский. Краткий курс химии промежуточных продуктов, изд. Моск,
текстильного ин-та, 1939.
Каменноугольная смола
(Каменноугольный деготь)
В зависимости от условий получения различают газовую, кок-
совальную и доменную смолы. При более низкой температуре
получается первичная смола, весьма отличающаяся по своим свой-
ствам.
Применение. Первичная смола в сыром виде может быть исполь-
зована как топливо. После отгонки воды и более летучих фракций ее
Продукты СУХОЙ ПЕРЕГОНЯЙ каменного углй
155
используют для дорожных работ, разного рода покрытий, в производ-
стве кровельных, изоляционных материалов и т. Д. В основном при-
меняется для получения бензола, фенолов, нафтолов и пр.
Физические свойства. Вязкие жидкости с резким карболовым за-
пахом. Плотн. от 1,24 до 1,06 и менее (доменная и первцчнад смолы).
Химический состав. Сложные смеси различных соединений — арома-
тических, метановых, нафтеновых и непредельных углеводородов, фено-
лов, ароматических кислот, .азотистых оснований, серосодержащих со-
единений и др. (обнаружено до 300 соединений указанных рядов). Пер-
вичная К- С. содержит: 24,1—37,5% масел, 11—19,5% фенолов в самой
смоле и 6—9%—в ее парафиновой фракции, 12,5—14,7% парафинов,
55,5^-68,9% высококипящих фракций, не испаряющихся при перегонке.
Наиболее важные соединения: нафталины, фенолы, дифенил, флуорен,
карбазол, фенантрен, хризен, антрацен, пиридиновые основания, ряд
полициклических многоядерных углеводородов (очень небольшие коли-
чества). Газовая смола, получаемая при полукоксовании Черемхов-
ских углей, очень богата фенолами. В первичной газовой смоле со-
держаание фенолов достигает 21,3%, а в отдельных фракциях — 44%
и выше.
Беренблюм, нагревая К. С. до 200—240° при остаточном давлении
0,1 мм, выделил фракцию, содержащую до 2,4% 3,4-бензпирена. По
другим данным в каменноугольном дегте содержится до 1,5% 3,4-бенз-
пирена (Хигер, Генри).
Отравления и кожные заболевания от действия сырой К. С. воз-
можны не столько при ее' получении, сколько при применении в каче-
стве топлива или для консервирования дерева, камня и железа, при
изготовлении толя, при конопачении деревянных частей судов пенькой,
заливаемой сверху К- С., и т. д. Отравления, вызванные парами К- С.,
при действии высоких концентраций носят характер комбинированных
отравлений, причиной которых являются не только ароматические угле-
водороды (бензол), содержащиеся в К. С., но также и другие соедине
ния, особенно сернистые (сероуглерод), фенолы-, может быть некоторые
непредельные углеводороды (циклопентадиен) и т. д. Поражения кожи
возникают при прямом контакте с жидкой К. С., но возможны и при
воздействии паров. Солнечный свет значительно усиливает действие
К. С. на кожу (фотодинамическое действие).
Картина отравления. Для животных. Белые мыши погибали
в результате вдыхания паров газовой смолы Черемховских углей при
картине отравления, сходной с отравлением фенолом. Белые мыши
и кролики переносили вдыхание той же смолы (концентрации кото-
рой были определены по фенолу и колебались от 0,02 до 2,6 мг/л) по
1 часу в день в течение 23 дней без видимых признаков токсического
действия (иногда только появлялся белок в моче). На вскрытии живот-
ных: полнокровие внутренних органов, воспалительная инфильтрация и
участки кровоизлияний вокруг сосудов и бронхов в легких. Нанесение
К. С. на кожу животных (белых мышей, кроликов) вызывает развитие
облысения, воспаления кожи, затем доброкачественных опухолей (па-
пиллом), а позднее злокачественных опухолей — раков кожи.
Имеется много наблюдений, согласно которым опухоли у экспери-
ментальных животных возникают не только на месте смазывания дег-
тем, но и на других местах кожи и особенно в легких. Уже хорошо из-
вестно, что у белых мышей, смазываемых К- С., рак легких (аде-
номы) встречается у 20—27% животных, в то время как в норме
160
УГЛЕВОДОРОДЫ
только у 2% (Шабад). Плоскоклеточные раки бронхов получены при
смазывании К- С. кожи белых крыс (Петров). Моисеев, смазывая
кожу собак смолой с газового завода, вызвал гибель животных и
получил у них некроз печеночной ткани и разрастание соединительной
ткани между печеночными дольками.
Для человека. Картина отравления при действии паров нагретой
К. С. очень разнообразна. Наблюдаются потеря сознания, судороги,
анемия, поражения почек, отек легких и т. д. Исходом может быть
даже психическое заболевание. При действии невысоких концентраций
паров К- С. всегда нужно считаться с возможностью хронических от-
равлений бензолом.	‘
У постоянно работающих с К. С. и пеком отмечаются заболевания
верхних дыхательных путей, конъюнктивиты, иногда также заболевания
«анафилактического» характера, причем в крови наблюдается эозино-
филия. При варке мастики из смеси К. С. и пека и при пропитке рас-
плавленной мастикой картона в толевом производстве резкое раздра-
жение слизистых оболочек наблюдалось уже при концентрации летучих
из смолы 0,04 мг]л.
Часто при работе с К- С. (но лишь с некоторыми ее сортами) уже
в первые дни на коже частей тела, подверженных действию света, раз-
виваются воспалительная краснота, отечность, иногда пузыри с сероз-
ным содержимым, в дальнейшем пигментация. Эти явления обычно со-
провождаются раздражением слизистых оболочек, главным образом
глаз. Усиленная пигментация кожи часто возникает от тяжелых фрак-
ций продуктов перегонки К. С. как етветная реакция на фотосенсиби-
лизирующее действие (преимущественно в летние месяцы). После
устранения контакта с К- С. и ее продуктами через несколько дней
исчезает краснота, а через 1—Р/2 месяца и пигментация (Шварц). Бо-
лее постоянные спутники работы с К. С. — изменения, развивающиеся
лишь через месяцы или годы: экземы, еще чаще фолликулиты, зуд, уси-
ленное ороговение кожи, гиперкератоз, пигментация кожи, в частности
вокруг фолликулов, и т. д. Разлитая пигментация в виде густого за-
гара («кожа негров») появляется раньше, чем фолликулиты. Пора-
жаются чаще всего разгибательная сторона предплечья, лицо, уши, нос,
туловище, тогда как покрытые волосами части тела обычно не стра-
дают. Наблюдается также выпадение волос.
При длительной работе с К. С. может развиться так называемый
дегтярный рак. Связь его с профессией не подлежит сомнению.
Заболевание начинается чаще всего с гиперкератозов и папиллом, ко-
торые редко претерпевают обратное развитие. Папилломы впоследствии
могут превратиться в плоскоклеточные или базальноклеточные раки
кожи. Рак развивается у рабочих обычно лишь после многолетней ра-
боты с К- С„ но известны случаи, когда он появлялся через 8 меся-
цев — 2 года после начала работы. Поражается чаще кожа лица и рук,
а также мошонки. Характерно множественное появление опухолей и
сравнительно благоприятное, но затяжное течение заболевания. Наи-
более опасен рак мошонки. Описан случай чрезвычайно быстрого
(1—2 месяца) развития рака кожи века после ожога горячей К. С.
(Бельц).
Есть указания, что наибольшей способностью вызывать рак обла-
дает газовая смола. 70% всех дегтярных раков в США вызываются
дегтями и смолами газовых заводов. Канцерогенное действие коксо-
вальной смолы значительно слабее. Еще слабее действует доменная
ПРОДУКТЫ СУХОЙ ПЕРЕГОНКИ КАМЕННОГО УГЛЯ
161
смола, хотя в последнее время доказано, что и она может вызвать
развитие опухолей.
Неоднократно пытались объяснить происхождение дегтярного рака
присутствием в продуктах сухой перегонки каменного угля небольшого
количества мышьяка. В настоящее время уже совершенно ясно, что
канцерогенными свойствами обладает именно К. С. и что эти свойства
объясняются присутствием в ней многоядерных углеводородов, многие
из которых канцерогенны (см. Многоядерные ароматические углеводо-
роды). '
По данным Генри из 3573 случаев профессионального рака кожи,
зарегистрированных в Англии за последние 40 лет, 59,4% вызваны
К. С. и ее продуктами при работах по их погрузке, получению, пере-
гонке и т: д. в коксовой, электротехнической, кабельной и ряде других
отраслей промышленности. Есть указания, что у работающих с К- С.
часто встречается рак легких. Описано 12 случаев рака легких у рабо-
чих, вдыхавших во время работы генераторный газ, содержащий не-
которое количество К. С и антрацена. Высказывались предположения,
что часто отмечаемое общее учащение ракЬв легких объясняется вды-
ханием К. С. в виде пыли гудронированных дорог.
Индивидуальные защитные приспособления. При работе с газовой
К. С. рекомендуется одежда, изготовленная из прорезиненной ткани,
хотя бы в местах, подвергающихся наиболее частому загрязнению
(Григорьев). См-, также Смазочные масла, Пек.
Меры предупреждения. Для коксобензольного производства см.
Правила по охране труда рабочих коксовых печей и коксобензольных
заводов», постановление НКТ СССР от 23 мая 1930 г. за № 188
(Якимчик, стр. 354). При применении К. С. для пропитки дерева сле-
дует принимать в общем те же меры предосторожности, которые ука-
заны для работ с другими веществами, консервирующими дерево,
в «Правилах безопасности работ при пропитке шпал триолитом и мале-
иитом и при погрузке, разгрузке и укладке пропитанных шпал», утвер-
жденных обязательным постановлением НКТ СССР от 16 июня 1930 г.
за № 211, или в «Правилах шо технике безопасности и промышленной
санитарии на шпалопропиточных заводах Министерства путей сообще-
ния» (в кн. «Техника безопасности на Железнодорожном транспорте»,
Трансжелдориздат, ISftl). Там же указаны меры предупреждения при
транспорте, ремонте, чистке цистерн из-под К. С. и продуктов ее пере-
работки (см. также Лейман). Об ограничении применения каменно-
угольных дегтей и смол в дорожном и промышленном строительстве см.
Циркулярное письмо Всесоюзной гос. санитарной инспекции № 112-1/13
от 13 марта 1950 г. (Гигиена и санитария, Ns 9, 61, 1950). Периодиче-
ские медицинские осмотры 1 раз в 6 месяцев при работе на коксовых
•печах, при дестилляции К- С., при ректификации ароматических угле-
водородов на коксохимических заводах; при производстве и применении
К. С. — 1 раз в 12 месяцев (приказ Министра здравоохранения СССР
от 17 июня 1949 г. за Ns 443 и приказ Министра здравоохранения
РСФСР от 15 июля 1948 г. за № 381). См. также Бензол, Смазочные
масла (стр. 92).
Литература
Абрамович. Гигиена труда в коксохимической промышленности, »Медгив, 1941.
Б е л ьц (Belz). Реф. Современные проблемы онкологии, 6 (19), серия Б. 3 (6’.
23 (1951).
Беренблюм (Berenblum). Nature, 153, 601 (1945).
14 Зак. 1213. Н. В. Лазарев
162
^ГЛЁВбДОРОДЫ
Бродский, Г р и н ч а р, Рахманов и Томаров. Гигиена труда и тех“
ника безопасности, № й 41 (1936).
Г ригорьев. Гигиена и санитария, № 1, 34 (195§). •
Долгов. Сб. „Промышленная токсикология/ вып. 2, Медгиз, 1939.
К и н н у э й (Kennaway). Journ. I nd. Hyg. a. Toxicol., 18, 236 (1936).
Курода и Ka в а г а та (Kuroda, Kawagata). Ztschr. f. Krebsforschung, 45,
36. (1936).
Кэмпбэлл (Campbell). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 19, 449 (1937).
Л e й м а н (Leymann). Die Unfall- und Gesundheitsgefahren in d. Steinkohlendestil-
lation, Berlin, 1932.
Ларионов. Соболева и Шабад. Вестник рентгенологии, 13, 131 (1934).
Моисеев. Изв. АН СССР, серия биологическая, № 4 (1944).
Петров. Экспериментальное воспроизведение злокачественных опухолей. В кн.
„Злокачественные опухоли", т. 1, гл. 13 и 14, Медгиз, 1947 (литература).
Шабад. Успехи современной биологии, 6, 68(1937); Новые данные по эксперименталь-
ному раку, Медгиз, 1941; Очерки экспериментальной онкологии, изд. АМН СССР, 1947.
Легкие масла
Физические свойства. Желтая или бурая жидкость. Т. кип. до 156°
(иногда до 170 и даже до 200°); плотн. 0,91—0,95 (15°). Пары значи-
тельно тяжелее воздуха.
Химический состав. Смесь многих веществ, в среднем: около 80%
бензола и его гомологов, 3—5-% олефинов, 1—1,5% циклических угле-
водородов, 0,5—1% метановых углеводородов, 5—15% фенолов, 1—3%
пиридинов, около 0,1% сероуглерода, тиофена и других сернисты^ со-
единений, 0,2—0,3% нитрилов, 1—1,5% ацетона и кумарона и т. д. Од-
нако получаемый из первичной смолы смоляной бензин значительно
отличается от обычных легких масел сравнительно малым содержанием
ароматических углеводородов и высоким содержанием предельных и
нафтеновых углеводородов, напоминая в этом отношении нефтяные бен-
зины.
Токсическое действие в значительной мере определяется действием
ароматических углеводородов, особенно бензола, но при воздействии
высоких концентраций может сказываться присутствие и других со-
единений.
Сольвент-нафта
Высшая фракция легких масел каменноугольной смолы. Известна
также под названием бензол-растворитель. Обычно различают
2 сорта: сольвент-нафта I — предел кипения 120—160°, плотн. 0,87 (15°)
и сольвёнт-нафта II — предел кипения 135—180°, плотн. 0,87 и 0,89
(15°) (в обоих случаях вторая цифра предела кипения означает тем-
пературу, до которой перегоняется 90% смеси). Бесцветная или слабо
желтая жидкость.
Применяется в промышленности весьма широко в качестве хоро-
шего растворителя, особенно для замены скипидара (или в смеси с ним),
в частности для эфиров, смол (копала, даммары), мастик, асфальтов,
хлорированных каучуков, пека и т. п.
Химический состав. Сложная смесь главным образом ароматиче-
ских углеводородов: этилбензола 2—5%, л-ксилола 25—55%, о-этил-
толуОла 4%, м-этилчолуола 2—5%, мезитилена 12—25%, псевдокумола
7—15% (ОСТ 6396).
ОбщиЛ характер действия на организм. Наркотик. При хроническом
воздействии — легкое раздражение кроветворной системы (ср. Арома-
тические углеводороды).
ПРОДУКТЫ СУХОЙ ПЕРЕГОНКИ КАМЕННОГО УГЛЯ
163
Картина отравления и токсические концентрации. Для животных.
У кроликов сольвент-нафта I в концентрации 54 мг/л вызывает
через 50 мин. постепенный наркоз; сольвент-нафта II в концентрации
50 мг/л не дает заметного эффекта. У собак сольвент-нафта I в кон-
центрации 36 мг/л через 30 мин. вызывает наркоз; сольвент-нафта II
действует медленнее и при концентрации 48 мг/л наркоз наступает по-
степенно лишь через час. При хроническом воздействии аналогичного
(еще более высококипящего) продукта (концентрация около 2,9 лг/л)
у белых крыс наблюдается потеря в весе, тенденция к легкому лей-
коцитозу. На вскрытии — умеренное полнокровие в легких, слабое мут-
ное набухание в почках. При концентрации 1,6 мг/л никаких симпто-
мов (кроме слабой тенденции к лейкоцитозу).
Для человека. Острое отравление может протекать в следующих
формах. Умеренная форма: лёгкое головокружение, плохое само-
чувствие, легкие желудочно-кишечные расстройства, раздражение брон-
хов. Более тяжелая форма: бессознательное состояние, перехо-
дящее в кому с цианозом и стерторозным дыханием. В одном случае
кома была уремического типа (высокое содержание мочевины в крови,
много белка в моче). Описаны смертельные случаи, но в одном имел
место химический ожог одной трети поверхности тела, так как отра-
вленный погрузился в резервуар с растворителем; в другом случае
молодой рабочий, занятый окраской внутри резервуара (растворитель
для краски С. Н.), был найден мертвым.
Хронические отравления.. Головная боль, головокружение, отупение
или возбуждение, плохой сон, мышечные подергивания, похолодание и
онемение пальцев рук и ног, бледность, потеря аппетита, расстройство
пищеварения, тошнота, колики, потеря в весе, малокровие, может быть
некоторая лейкопения, ослабление мышечной силы. При обследовании
рабочих, занятых пропиткой ткани массой, растворенной в С. Н., най-
дено только легкое вторичное малокровие; никаких отклонений со сто-
роны белой крови не наблюдалось (Броунинг, Гамильтон).
Предельно-допустимая концентрация — 0,1 мг/л (НСП 101-51).
Индивидуальные защитные приспособления. При невысоких концен-
трациях — фильтрующий противогаз марки А. При высоких концентра-
циях (в сотни и более раз превышающих предельно-допустимую) —
шланговые противогазы типа ПШ-1, ПШ-2 или других образцов с обя-
зательной подачей воздуха (номенклатура МХП, 1951).
Меры предупреждения. См. «Указания Министерства путей сообще-
ния о применении каменноугольного лака сорта А» от 30 ноября 1948 г.
№ Е-2123/цз (в кн. «Техника безопасности на железнодорожном транс-
порте», Трансжелдориздат, 1951). См. также Ароматические углеводо-
роды, Бензол.
Литература
См. также Ароматические углеводороды.
Бетчелор (Batcheter). Amer. Journ. Hyg., 7, 294 (1927).
Б-р оуни nr (Browning). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 25, № 3, 126 (1943).
Северин (SSverin). Реф. там же, 23, 51 (1941).
Средние или карболовые масла
Физические свойства. При обычной температуре твердая или масло-
образная желтая или бурая масса. Предел перегонки 150—210°,
иногда выше. Плотн. около 1,026—1,030. Из средних масел выгоняется
11*
164
УГЛЕВОДОРОДЫ
карболовое масло, кипящее до 195° (плотн. до 1,05), и нафталиновое
масло I, кипящее до 220°.
Химический состав. Содержат до 40% нафталина, 25—35% фено-
лов, метилнафталин, около 5% оснований (группы пиридина и хино-
лина). Карболовое масло содержит 25—40% фенолов, примерно столько
же нафталина, 7% оснований. Нафталиновое масло I содержит около
40% нафталина.
Токсическое действие- Индивидуальные защитные приспособления.
Меры предупреждения — см. Каменноугольная смола, Нафталин, Фе-
нол.
Креозотовые масла и креозот
Получаются при сухой перегонке каменного угля; К. также при
сухой перегонке дерева (березы, бука).
Применяются для консервирования дерева (шпал), а также для
получения лизола. '
Физические свойства. К. М. — полужидкая масса, перегоняющаяся
между 200—380°, плотн. 1,05—1,07. К- кипит при 200°, плотн. его 1,035—
1,085. Раств. в воде, спирте, эфире.
Химический состав. К. М. содержат 14—2Q% рафталина и его го-
мологов, пиридиновые основания, хинолины, углеводороды неизвестного
строения. К- состоит преимущественно из фенолов — гваякола, креозола,
.и-крезола.
Общий характер действия на организм. К- действует подобно фе-
нолам, но слабее влияет на нервную систему. Обладает также фотосен-
сибилизирующим действием. Всасывается через кожу.
Картина отравления. Джонас описал массовое заболевание рабо-
чих при пропитке шпал (заболело сразу 450 человек), характеризую-
щееся, помимо кожных явлений, головной болью, головокружением,
слюнотечением и тошнотой; характерного для действия группы фено-
лов темного окрашивания мочи не обнаружено. Описан случай отравле-
ния К. М рабочего, облившего белье и платье и долгое время не сме-
нявшего их. Симптомы: головная боль, слабость, кашель, тошнота,
рвота, понос. При повторяющемся контакте с К- М. (верхнее платье
не менялось) появились цианоз, упорные головные боли, общая сла-
бость, желтое окрашивание волос. Спустя 11 месяцев симптомы еще
более усилились, дополнительно появились желтушность, болезненность
печени, неравномерность зрачков, дрожание пальцев, головокружения,
потливость. В крови — тельца Гейнце.
Контакт кожи с К. вызывает дерматиты, характеризующееся появ-
лением розеол, папул, усиленного ороговения кожи, бородавчатых раз-
растаний, сильной пигментации. Особенно остро заболевание протекает
в солнечные дни. У работающих по пропитке шпал К- очень быстро
появлялся настолько сильный ожог лица (особенно щек и носа), пред-
плечий и шеи, что они вынуждены были прекращать работу.через
‘/я—1 час. В легких случаях через 1—3 дня появлялась пигментация,
в более тяжелых случаях — шелушение и длительная пигментация.
Одновременно у 50% работающих возникали светобоязнь, слезотече-
ние; в небольшом числе случаев — поражения роговицы.
Гиперкератозы и бородавчатые разрастания, вызываемые К., могут
развиться в кожный рак, дающий метастазы в лимфатические Железы
и отдаленные органы. Шелл и Шир вызывали рак кожи у мышей, сма-
ПРОДУКТЫ СУХОЙ ПРРЕГОНКИ КАМЕННОГО УГЛЯ
165
зывая их основной фракцией К., растворенной в бензоле. У рабочих —
пропитчиков, крепильщиков, столяров — обнаружено 16 случаев рака
кожи. Повидимому, для_ появления рака от К. требуется длительное
время. Доунинг, однако," описывает случай возникновения рака кожи
мошонки, а также других (открытых) частей тела через некоторое
время после того, как рабочий попал в аппарат и одежда его была смо-
чена К. (сразу после этого на коже видны были только краснота и
шелушение).
Меры индивидуальной защиты. Меры предупреждения. Для за-
щиты кожи и глаз рекомендуются предохранительные мази из расти-
тельных масел с Окисью титана, темные защитные очки, маски на лицо
(например из папье-маше) Обязательное мытье лица и рук водой
с мылом или с промышленными очистителями кожи. Применение за-
щитных мазей типа противопековых: паста ХИОТ-6, противопековая
паста Харьковского н.-и. ин-та охраны труда ВЦСПС и др. (Полонский -
и Хесин). Меры предупреждения при пропитке К. и К- М. дерева из-
ложены в «Правилах безопасности работ при пропитке шпал триолитом
и маленитом» (Изв. НКТ СССР, № 19, 1930), а также в «Правилах
по технике безопасности и промышленной санитарии на шпалопропи-
точных заводах Министерства путей сообщения» (в кн. «Техника без-
опасности на железнодорожном транспорте», Трансжелдориздат, 1951).
Периодические медицинские осмотры работающих на пропитке шпал
1 раз в 12 месяцев (приказ Министра здравоохранения СССР от
17 июня Г949 г. за № 443) См. также Пек, Динитрофенол.
Литература
См. также Каменноугольная смола.
Гольдберг. Врачебное дело, № 10—И, 661 (1939).
Джонас 'Jonas). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 25, Xs 9, 418 (1943).
Доунинг (Downing). Journ. Amer. Med. Assoc., 148, № 4, 245 (1952).
Шапиро. Врачебное дело, № 8, 631; № 9, 717 (1928).
Зеленые или антраценовые масла
Физические свойства. Температура перегонки 270—360°; плотн
около 1,1 (15°).
Химический состав еще мало выяснен. Содержат 2,5—3,5% антра-
цена, фенантрен, карбазол, флуорен, акридин, около 6% высших фено
лов и др. Остаток после выделения антрацена, известный под назва-
нием карболинеума, применяется для пропитки дерева. Часто
для увеличения дезинфицирующего действия к нему добавляют хлори-
стый цинк. После перегонки и очистки твердой фракции карболинеума
получается продукт с 85% содержанием антрацена; после перегонки его
образуются кристаллы антрацена с т. плавл. 213° (зеленое и бурое
масла получаются также при пиролизе нефти и представляют собой
смесь высокомолекулярных *многоядерных ароматических углеводо-
родов).	,
Токсическое действие в общем чрезвычайно сходно с действием
пека (стр. 166). Из числа симптомов, обычно не отмечаемых при дей-
ствии последнего, указывается на отечность, .размягчение и кровоточи-
вость десен, черный налет на зубах. Нужно учесть, что уже при на-
гревали до 40° карболинеум выделяет сероводород и аммиак, которые
166
УГЛЕВОДОРОДЫ
могут вызывать отравления. А. М. обладают фотосенсибилизирующим
действием. При продолжительном контакте с А. М. появляется интен-
сивная пигментация, особенно на лице и предплечьях. Руки принимают
коричневый, даже зеленоватый оттенок. Появляются многочисленные
участки усиленного ороговения кожи и местных расширений сосудов.
Иногда ороговевшие участки изъязвляются и при обратном развитии
язв остаются белые пятна.
В твердой части А. М. не имеется канцерогенных веществ. До
1919 г. было описано 19 случаев заболеваний раком в производстве.
А М. Лейтман описывает рак кожи у рабочих с большим стажем,
а также гиперкератозы, бородавки, экземы и рубцы после операций по
поводу рака мошонки у рабочих антраценового производства со стажем
6—8 лет.
Меры предупреждения. Периодические медицинские осмотры 1 раз
в 6 месяцев (приказ Министра здравоохранения СССР от 17 июня
1949 г. за № 443). Ограничение применения А. М. в качестве покрытий
в дорожном строительстве и при устройстве полов (циркулярное рас-
поряжение Министра здравоохранения СССР от 27 апреля 1949 г.). См.
также Каменноугольная смола, Пек.
Литература
См. также Каменноугольная смола, Пек.
Л е й т м а ц. Советский вестник венерологии и дерматологии, № 7, 496 (1933)»
Наумов. Гигиена, безопасность и патология труда. № 11, 109 (1929).
Пек
Применяется в промышленности в качестве топлива для судов, для
изготовления брикетов, искусственного асфальта, толя, черного лака
краски пеколь (состоящей из пека, бензола и канифоли), как основа
кузбасского лака, для изготовления сажи, в производстве электродов,
пластических масс и изоляционных материалов.
Получается как твердый нелетучий остаток при перегонке каменно-
угольной смолы, а также нефти.
Физические свойства. Аморфное черное вещество с блестящим, ра-
ковистым изломом. Плотн. 1,20—1,32.
Химический состав почти не изучен. Кроме свободного углерода и
золы содержит антрацен, хризен, пирен и многие другие соединения,
в частности полициклические углеводороды.
Отравления и кожные поражения могут вызываться как пылью, так
и парами расплавленного П. Неоднократно описаны случаи не только
кожных заболеваний и раздражения слизистых оболочек (Русаков, Со-
ловьев), но и общего отравления у людей, находящихся даже на рас-
стоянии от места работы с П. (Рогачевский). Механизм проникновений'
яда в организм в этих случаях не совсем ясен.
Токсическое действие. На животных. Опыты на белых мышах
выявили наличие общего действия паров и пыли П., которое усили-
вается при облучении. В одинаковых условиях, но при одновременном
действии солнечного света мыши погибали в полтора раза быстрее.
К концу месяца при воздействии П. без облучения погибло 20% жи-
вотных, а при одновременном действии солнечного света — 50—75%.
Выраженные изменения в условно рефлекторной деятельности белых
крыс отмечены при концентрации паров 0,01 мг/л (Волкова). *
ПРОПУКТЫ t ПЕРЕГОНКИ КАМЕННОГО УГЛЯ	1157
На человека. Уже при однократном воздействии П., особенно на
свету, появляются покраснение лица и других открытых частей тела,
отеки, раздражение конъюнктивы глаз, светобоязнь, „чувство жжения
в коже и глаздх, слюнотечение, раздражение слизистой оболочки верх-
них дыхательных путей. В темноте эти явления могут стихать. В более
тяжелых случаях позже может присоединиться боль в подчелюстных
железах и опухание их, боли по ходу грудинноключичнососковой
мышцы, иногда воспаление роговицы. В последующие дни явления сти-
хают, продолжаясь 1—2 недели- и заканчиваясь шелушением кожи.
Блондины и рыжие страдают сильнее, чем брюнеты. По данным Волко-
вой концентрация паров (совместно с пылью) П. 0,75 мг/л в течение
10—15 мин. вызывает резкое раздражение слизистых оболочек глаз и
верхних дыхательных путей; концентрации 0,005—0,01 мг/л переносятся
сравнительно легко в течение нескольких часов. Случай массового за-
болевания с раздражением глаз и кожи (фотофтальмии и фотодерма-
титы) наблюдался при чистке и выгрузке снега, загрязненного П.,
в морозный солнечный день (Винтулькина).
Какие именно вещества сенсибилизируют кожу к солнечным лучам
точно еще неизвестно. Обычно это действие приписывается акридиг
а также производным антрацена и фенантрена.	'
Иногда наблюдаются и явления общего отравления: тошнота,
рвота, хрипы в легких, даже потеря сознания (Тихомиров, Рогачев
ский). При периодических медицинских осмотрах рабочих, занятых
в производстве пекового кокса, выявлен высокий уровень желудочно-
кишечных заболеваний, а также заболеваний органов зрения и кожи
(Волкова).
При длительной работе развиваются стойкие кожные поражения
подобные поражениям от каменноугольной смолы. Равным образом мо
жет развиться и кожный рак, локализующийся обычно на лице, руг,»
и мошонке. По Гофману П. из доменной каменноугольной смолы н<
вызывает рака (ср. Каменноугольная смола).
Бродский и др. описывают у рабочих толевого и рубероидных про-
изводств, соприкасающихся с П. и битумом, очень частые дерматиты и
поражения конъюнктивы. Дерматиты сопровождаются резко выражен-
ной пигментацией, образованием комедо, фолликулитами, акнэ, а также
явлениями острой фотосенсибилизации. Ими же описан в этой группе
рабочих один случай рака мошонки.
Индивидуальные защитные приспособления. Меры предупреждения.
См. «Правила по охране труда при работах с пеком», установленные
обязательными постановлениями НКТ СССР от 30 июня 1930 г. за
№ 224 и от 21 марта 1933 г. за № 26; «Правила по охране труда рабо-
чих коксовых печей и коксобензольных заводов», утвержденные НКТ
СССР 23 мая 1930 г. (Якимчик, стр. 530); «Справочник по технике б“з-
опасности и промышленной санитарии», Профиздат, 1950; «Сб. важней-
ших официальных постановлений по санитарно-эпидемиологическим во-
просам», 1949; «Правила по технике безопасности при производстве
погрузочно-разгрузочных работ на железнодорожном транспорте», утвер-
жденные 16 января 1950 г. МПС и президиумом ЦК профсоюза рабо-
чих железнодорожного транспорта, протокол № 49 (в кн. «Техника
безопасности на железнодорожном транспорте», Трансжелдориздат,
1951). Обязательно хранить П. под навесом и поливать его водой.
Для специальной защиты кожи рекомендуется создание надлежа-
щего барьера, устраняющего контакт кожного сала с пылью П. и
168
УГЛЕВОДОРОДЫ
поглощающего видимые и ультрафиолетовые лучи. Рекомендуются пре-
дохранительные мази — пасты ХИОТ-6, ХИОТ-Ю, ХИОТ-11, имеющие,
например, следующий состав: 2 г желатины, 5—6 г пшеничного крах-
мала, 15 г жидкости Бурова, 54 т глицерина, 3 г окиси цинка, 25 г
белой или красной глины, 0,4 г охры и красящих веществ (фуксин,
аурамин, сафранин); противопековая паста Харьковского н.-и. ин-та
охраны труда ВЦСПС, состоящая из пищевой или фотожелатины
(2,3%), крахмала пшеничного или картофельного (4,2%), жидкости
Бурова (11%), глицерина (40%), белой глины (18%), окиси цинка
(2,2%), охры тонкой (0,3%), конго красного (0,01%), воДы дестилли-
рованной (22%); противопековая паста Шапиро: окись цинда и тальк
(по 14,5%), крахмал рисовый (6,4%), квасцы (1,5%), таннин и жела-
тоза (2,9%), вода (57,3%). О ряде других паст см. в работе Полонского
и Хесина. Для смазывания открытых частей тела рекомендуют также
мазь из равных частей окиси цинка, крахмала, глицерина и воды.
Кожу припудривают тальком ила рисовой пудрой (Русаков, Любушин).
Советуют также применять активированный уголь в виде пасты с гли-
церином (уголь растирается и смешивается с глицерином) (Мархасев).
Пасту смывают без мыла, не прикасаясь руками. По Бродскому и др
полезны души и, кроме того, мыльные ванны. Для ’защиты глаз —
специальные очки (Хесин И Михеенко) с герметически прилегающей
оправой.
По инструкции Главного гос. санитарного инспектора СССР от
24 апреля 1949 г. ограничивается применение П. и запрещается устрой-
ство покрытий для дорог и полов из каменноугольного дегтя, состоя-
щего из П. и антраценового масла.
Периодические медицинские осмотры работающих с П. должны про-
изводиться 1 раз в 12 месяцев (приказ Министра здравоохранения
СССР от 17 июня 1949 г. за № 443),
Литература
См. также КаменноугольнаяЗсмола.
Бродский, Гринча р, Рахманов и Томаров. Гигиена труда и тех
ника безопасности, № 5, 41 (1936).
Винтулькина. Гигиена и санитария, Ns 5 (1951\
Волкова. Тезисы докладов научной сессии санитарно-гигиенических ин-тов и
Кафедр гигиены медицинских ин-тов РСФСР, 10—14 июня 1952 г.
Любушин. Гигиена и безопасйость труда, № 1 (1933).
_ Мархасев. Методы безопасной работы с кузбасским лаком. Речиздат, 1940;
Гигиена и санитария, Ns 9—10 (1937).
Р о г а че в с к и й. Гигиена, безопасность и патология труда, № 6, 78 (1931).
Русаков. Там же, № 8—9, 114 (1930).
Сб. „Санитарно-профилактическая работй на производствестр. 71, Медгиз, 1944.
Соловьев. Врачебное дело. Ns 6 (1926).
Т ихомиров. Гигиена, безопасность и патология труда, № 8—9, 118 (1930).
Х^син и Михеенко. Гигиена и здоровье, № 7, 46 (1941\
Кузбасский лак
К. Л. представляет собой раствор пека в бензоле или сольвент-
нафте. См. «Указания Министерства путей сообщения о применении
каменноугольного лака сорта А» от 30 ноября 1948 г. № Е-2123/цз
(в кн. «Техника безопасности на железнодорожном транспорте», Транс-
желдориздат, 1951) и «Инструкции об окраске стальных конструкций
каменноугольным лаком» («Сб. руководящих материалов и консульта-
ций Министерства строительных предприятий тяжелой промышлен-
ности», № 5, 1949). См также Пек, Бензол, Сольвент-нафта.
ГОРЮЧИЕ СЛАНЦЫ И ПРОДУКТЫ ИХ СУХОЙ ПЕРЕГОНКИ
169
Литература
Мархасев, Скоротова и Гурвиц. Бюлл. Центр, н.-и. /аборатории ги-
гиены и санитарии на водном транспорте, № 8; 17—23 (19494
Синтетический бензин 1
(Синтин, когазин)
Получается каталитически (синтин-процесс) из газа, состоящего
преимущественно из окиси углерода и водорода (водяной газ) и обра-
зующегося при полукоксовании каменного угля.
Физические свойства. В зависимости от температур перегонки раз-
личают легкие и тяжелые С. Б. Жидкости с характерным запахом
бензина и неочищенного бутилового спирта. Плотн одного образца
(№ 1) 0,692, другого (№ 2) 0,703. Температура выкипания для № 1 —
до 180°, для № 2 пределы кипения 35—135°.
Химический состав. Смесь алифатических углеводородов, Содержа-
ние непредельных углеводородов в образце № 1—около 52%.
Токсическое действие. Белые мыши. Слабое возбуждение, за-
тем вялость, нарушение равновесия, легкий наркоз. Боковое положение
у 100% животных наступает при действии паров образца № 1 в кон-
центрации 80 мг/л и у. 50% животных при концентрации 70 мг!л через
105—115 мин. При концентрации 90 мг/л— наркоз у 100% животных.
Безусловно рефлекторная деятельность нарушается после 2 час. вды-
хания концентрации 4 мг]л. Работоспособность животных (тест с пла-
ванием) уменьшилась, по сравнению с контролем, после 13 дней вдыха-
ния паров С. Б. (образец № 2) в концентрации 8 мг/л в течение 2 час.
Кролики. После 10—2СЦмин. вдыхания паров С. Б. (образец № 2)
в концентрации 70 мг/л — возбуждение, позднее др^жь всего тела, бо-
ковое положение у части животных. При патолого-анатомическом и
гистологическом исследовании убитых Животных — никаких отклонений
от контроля.
Действие на кожу. Резкая воспалительная реакция после погруже-
ния хвоста белой мыши и уха кролика в С. Б. (образец № 2) на 10 и
60 мин. Последующее образование трещин, изъязвлений и участков
омертвения (Григорьев).
Литература
Гойхрах и Пин яj ин. Химия и технология искусстверного жидкого топлива
Гостоптехиздат, 1950.
Горючие сланцы и продукты их сухой
перегонки
Горючие сланцы
Твердое ископаемое топливо с высоким содержанием золы Состав-
57—65% золы, 26—27% углерода,1 3—3,5% водорода, 1,5—2% серы.
Органическое вещество Г. С. кероген состоит из 76—79"% углерода.
1 Рассматривается в настоящем разделе, так как исходным сьцьем для получения
С. Б. является газ, добываемый при сухой перегонке каменного угля.
170
УГЛЕВОДОРОДЫ
8,9—9% водорода, 0,2—0,3% азота, 1,5—1,8 серы и 12—13% кислорода.
Прибалтийские Г. С, — кукерситы — содержат относительно
мало серы и азота и много кислородсодержащих гумусовых соединений.
Состав Г. С. Поволжья, хотя и непостоянен в различных месторожде-
ниях, но всегда отличается высоким содержанием серы, в том числе
органической. Веймарнские Г. С., действие пыли которых было изу-
чено Далем, содержат около 30% органических соединений, природа
которых точно не выяснена (остатки растений в различной стадии кар
бонизации). В золе найдено: 43,9% SiO2, 7,1% А12О3, 20,1% СаО,
9,9% MgO, 2,19% SO3, небольшие количества других окислов
Токсическое действие. При воздействии пыли Г. С. (концентрация
в среднем 35 мг/м3) на кроликов в течение 6V2 месяцев к концу
опыта наблюдались малокровие и лейкопения. На вскрытии — в легких
большое количество пыли, образование своеобразных узелков, дегенера-
тивные изменения в протоплазме фагоцитирующих пыль клеток.
Литература
Даль. Казанский медицинский журн., № 5, 640 (1935).
Сб. „Материалы но токсикологии с ланце продуктов", Труды Лен. ин-та гигиены
труда и профзаболеваний, т. 11, ч. 1, 1947.
Сланцевый бензин
Получается путем пиролиза горючих сланцев.
Химический состав. Основную массу С. Б. прибалтийских сланцев
составляют олефины (60—65%); даже в высших фракциях щс содержа-
ние не ниже примерно 50%. Имеется также некоторое количество ди-
олефинов. Метановые углеводороды составляют 12—18% (по Данным
Когермана и Цейдлера их больше), содержание нафтенов невелико
(около 6—9%); количество ароматических углеводородов значительно
выше, чем в бензинах прямой гонки из кавказской нефти (9—11,5%).
В С. Б., выделенном путем конденсации из высококалорийного сланце-
вого газа камерных печей (так называемый газовый С. Б.), содер-
жание ароматических углеводородов достигает 62% (Аккерберг).
Неуглеводородные составные части С. Б., появляющиеся в нем
при стояний — продукты окисления и полимеризации, сообщают специ-
фический запах выхлопным газам С. Б. при сжигании его в моторах
Особенностью С. Б. является наличие в нем заметных количеств
органических соединений серы, наиболее вероятные представители ко-
торых— тиофены и тиофаны, а возможно и меркаптаны. Очистка С. Б
от серы имеет важное значение не только из чисто технических, но и
гигиенических соображений.
Различают летний и зимний С. Б. Содержание серы в них не более
0,15%. 10% выкипает соответственно до 85 и 73°, 50% — до 150 и 140°,
конец кипения 225 и 200° (летний С. Б.— ГОСТ 2084-46, зимний С. Б,—
ГОСТ 3254-46).
Действие С. Б. на организм изучено на следующих образцах.
1-й образец: начало кипения 68°; конец кипения 168°; плоти. 0,755
(15°); содержание углеводородов — олефинов 69,7%, метановых и на-
фтеновых 9%, ароматических 21,3%, серы 0,11% (данные о составе
этого образца отличны от имеющихся данных о составе С. Б. вообще).
2-й образец: С. Б., получаемый разложением сланцев при низкой тем-
ГОРЮЧИЕ СЛАНЦЫ И ПРОДУКТЫ ИХ СУХОЙ ПЕРЕГОНКИ 171
пературе (500°). 3-й образец: газовый С. Б. 4-й образец: сланцевый
автобензин, являющийся смесью 95% С. Б. низкотемпературного раз-
ложения (2-й образец) и 5% газового С. Б. (3-й образец).
Общий характер действия на организм. Пары действуют наркоти-
чески, внешне весьма сходно с непредельными углеводородами ряда
этилена, но сильнее, чем пары нефтяных бензинов, соответствующих по
пределам перегонки. Благодаря отсутствию выраженного судорожного
действия смертельные концентрации С. Б., наоборот, выше, чем у соот-
ветствующего бакинского бензина. Пары газового С. Б. вызывают су
дороги, сходные с судорогами при воздействии ароматических угле
водородов.
Картина острого отравления и токсические концентрации. Для жи-
вотных. Голуби. Отдельные позывы на рвоту наблюдаются при кон-
центрации 2,5 мг/л (образец № 1). От» 5 мг/л появляется рвота у 50%
подопытных птиц. Белые мыши. Возбуждение, потом вялость, боко-
вое положение, угнетение дыхания, смерть. Минимальная концентрация,
вызывающая при 2-часовой экспозиции боковое положение, 20 мг/л. От
80 мг/л гибнет 75% мышей (Крепе). ПО мг/л паров С. Б. низкотемпе-
ратурного разложения (2-й образец) — абсолютно смертельная концен-
трация, а 90 мг/л — смертельная концентрация для 50% животных.
Абсолютно смертельная концентрация паров газового С. Б. (3-й обра-
зец) — 60 мг/л\ половина животных погибает Цри 50 мг/л. Для сланце-
вого автобензина (4-й образец) смертельная концентрация 75 мг/л, для
50% животных — 60 мг/л (Аккерберг). Патолого-анатомическое иссле-
дование погибших животных почти не обнаруживает специфических из-
менений. Отмечается только полнокровие внутренних органов (Лавро-
ва). Описаны также некоторые изменения со стороны ретикуло-эндоте-
лиальной системы печени и ее мелкокапельная жировая инфильтрация
при более поздней гибели животных (Аккерберг). При исследовании
действия отдельных фракций С. Б. не обнаружено таких, которые бы
резко выделялись по токсичности. В общем сила наркотического и гу-
бительного действия на мышей возрастает вплоть до фракций 110—115°
и 120—125° (Лазарев, Гегель). В действии нефтяного бензина и С. Б.
не обнаруживается заметных различий при применении метода услов-
ных рефлексов (Александров и Цыбина). Белые крысы. Наруше-
ния условно рефлекторной деятельности наблюдались при действии кон-
центрации 15—20 мг/л (Аккерберг). Такие высокие пороговые концен-
трации получены, невидимому, потому, что ^исследование условно
рефлекторной деятельности производилось не во время затравки, а после
нее; концентрация С. Б. в организме животных успевала резко сни-
зиться к моменту испытания состояния их высшей нервной деятель-
ности. Такие же нарушения в условно рефлекторной деятельности по-
лучены после 4—9 отравлений концентрацией 5 мг/л. Изменения
в условно рефлекторной деятельности легко восстанавливались. Кро-
лики менее чувствительны.
Для человека. Явственный запах С. Б. при 0,03—0,04 мг/л. Раз-
дражающее действие только при значительных концентрациях (при
1-минутной экспозиции от 10 мг/л).
Хронические отравления (1-й образец) У белых мышей, отра-
влявшихся в течение месяца парами С. Б. в концентрации 5 мг/л по
4 часа в день или 10 мг/л по 3 часа в день, — увеличение числа ви-
тально-зернистых эритроцитов (Исаченко). При патолого-анатомическом
исследовании не было найдено заметных изменений, кроме, может
172
УГЛЕВОДОРОДЫ
быть, некоторого ожирения печени (Лаврова). У кроликов, отра-
ВЛЯВЙЦ1ХСЯ парами С. Б. в течение месяца по 3 часа в день (концен-
трация 10 мг/л),— увеличение числа витально-зернистых эритроцитов,
снижение числа лейкоцитов после затравок, некоторое снижение темпе-
ратуры тела (Исаченко). При патолого-анатомическом исследовании
ничего характерного обнаружено не было (Лаврова).
Местное действие на кожу больше, чем у соответствующих нефтя-
ных бензинов (Крепе). Бензиновая фракция смолы Кашпирского место-
рождения оказалась неканцерогенной (Ларионов, Соболева, Шабад).
При нанесении сланцевого автобензина на кожу заметного общего дей-
ствия не обнаружено (Аккерберг).
Предельно-допустимая концентрация — 0,3 мг/л (НСП 101-51)'.
Индивидуальные защитные приспособления. Меры предупрежде-
ния— см. Бензин.	4
Литература
Сб. „Материалы по токсикологии сланцепродуктов", Труды Лен. ин-та гигиены
труда и профзаболеваний, т. 11, чу1, 1947 ^работы Александрова, Брусиловской, Гегель,
Исаченко, Крепе* Лавровой, Лазарева, Цыбиной),	=>
>
Сланцевое дизельное топливо
Получается из фракции сланцевой смолы в пределах 225—325°.
Физические свойства. Средний молекулярный вес 250—300. Обра-
зец дизельного топлива из прибалтийских сланцев: начало кипе-
ния 226°; 30% выкипает до 300°; конец кипения 330°; до 325° выкипает
99%. Очищенное дизельное топливо: начало кипения 216—232°; до 230
выкипает 5%, до 300° — 80—90%, до 325° — 97%; плотн. 0,842—0,860.
Химический состав. Непредельных углеводородов 45%, ароматиче-
ских 13%, серы 0,95%, кислорода и азота 1,01%. В очищенном дизель-
ном топливе содержание серы не более 0,5—0,8%, асфальтенов мецее
0,1%, фенолов 0,5%.
Характер действия на организм. Действует сходно с соответствую-
щим нефтяным топливом, но сильнее. Тяжелые острые отравления
в силу малой летучести мало вероятны. Все же концентрированные пары
быстро (в течение 1—5 мин.) вызывают легкую тошноту, позывы на
рвоту, головную боль, которая может продолжаться часами. Запах Го-
раздо сильнее, чем у соответствующего нефтянвго топлива. При повтор-
ном действии на к р О ли код и кошек паров, и аэрозоля С. Д. Т.
(концентрация последнего до 0,3 мг/л) заметных признаков отравления
не наблюдалось. Пары С. Д. Т. вызывают у собак большее усиление
слюноотделения (тетрагидробетанафтилеминовая проба), чем пары неф-
тяного топлива. Возможно, что это указывает на более сильное действие
С. Д. Т. на некоторые вегетативные центры (Александров).
Действие на кожу. На кожу кролика действует местно значительно
сильнее, чем соответствующий нефтепродукт (Крепе). Описаны случаи
резких конъюнктивТггов и кератитов, а также раздражения кожи, со-
провождающиеся общим возбуждением, при попадании жидкого слан-
цевого топлива на кожу лица и в глаза (Зорин).
Литература
См. Сланцевый бензин, Сланцевые смолы.
ГОРЮЧИЕ СЛАНЦЫ И ПРОДУКТЫ ИХ СУХОЙ5.ПЕРЕГОНКИ
173
Сланцевые смолы
С. С. являются продуктами термического разложения горючего
Вещества сланцев.	*
Физические свойства. Средний молекулярный вес от 193 до 348.
Химический состав. В состав С. С. входят парафины, олефины, ди-
олефины, нафтены, циклоолефины, моно- и бициклические, а может
>ыть и полициклические, ароматические соединения; кислородные соеди-
’ нения.— кислоты, фенолы, кетоны, спирты, эфиры; сернистые соедине-
ния — меркаптаны, сульфиды, дисульфиды, тиофены, тиофаны и др.;
азотистые соединения — пиридины, хинолины, гидропиридины. Можно
предположить наличие пиррола и его производных. Состав С. С. за-
висит от способа получения, температуры и продолжительности пиролиза.
Генераторная С. С., полученная при 500—600°, состоит из 82-=84(
углерода, 9—10% водорода, 0,8—2,9% серы, 3,8% кислорода и азота.
Содержит много нейтральных кислородных соединений, определяющих
ее специфический запах, а также много фенолов (от 8% в низкокипя-
щих фракциях до 23% в высококипящих). Богатое содержание кисло-
родных соединений коренным образом отличает С. С. от нефтяных.
В С. С. углеводороды преобладают в бензиновых и керосиновых фрак-
циях, образующихся при более интенсивном термическом разложении.
Нейтрализованная С. С., получаемая полукоксованием в печах вну-
треннего обогрева, носит название масла сланцевого топоч-
ного (ГОСТ 4806-49).
В камерной С. С., полученной при 850—900°, методом флуоресцент-
ного анализа установлено наличие 3,4-бензппрена. Количество его
в С С. (сланцевом масле) камерных печей 0,01—0,1%, а в С. С.
туннельных печей не более 0,001% (Данецкая, Томсон).
Токсическое действие. Различные С. С., встречающиеся в СССР,
были исследованы в опытах на белых мышах, главным образом,
в отношении их канцерогенных свойств. Барзасская смола, почти не
содержащая фенолов и Зернистых соединений, но довольно богатая ор-
ганическими основаниями, обладает канцерогенными свойствами, лишь
немного меньшими, чем каменноугольная смола. Смола из чувашских
, сланцев, относительно бедная фенолами и органическими основаниями,
но сравнительно богатая серой, тоже канцерогенна, хотя и менее чем
барзасская. Веймарнская смола, содержащая до 15% фенолов и других
веществ, извлекаемых щелочами, и бедная органическими основаниями,
совсем мало канцерогенна (Ларионов, Соболева и Шабад). Позже опу-
бликовано более подробное исследование (Соболева) о канцерогенности
низкотемпературной веймарнской смолы, полученной во вращающейся
реторте Фишера. Эта смола отличается значительной общей токсич-
ностью для белых мышей (при смазывании кожи), вызывает сильное
воспаление кожи на месте воздействия, но очень мало канцерогенна.
Вовсе не канцерогенна фракция этой смолы в пределах 275—350°; ток-
сическое же и раздражающее, а также эпилирующее действие ее
весьма значительно. При смазывании кожи белых мышей С. С. увели-
чивается частота рака легких (Шабад).
Смолы, полученные из прибалтийских сланцев в камерных печах,
обладают сильно выраженными канцерогенными свойствами. Смора тех
же сланцев, полученная в генераторах, а также тяжелая фракция тун-
нельной смолы не обладают сколько-нибудь выраженным канцерогенным
действием. Так как исходным продуктом для получения исследованных
174
УГЛЕВОДОРОДЫ
образцов послужили одни и те же сланцы, можно предположить, что
канцерогенные вещества образуются в процессе обработки сланцев при
высокой температуре. В камерйых печах смола получается при темпера-
туре Ю00в, при других процессах получения температура значительно
ниже (Ларионов).
Камерная смола, полученная при высокотемпературном пиролизе
сланцев (850—900°), при нанесении на кожу белых мышей вызывала
уплотнение эпидермиса, воспаления и изъязвления кожи. Общетоксичс
ское действие ее сказывалось в гибели части подопытных живот нь!
После 3—4 месяцев смазывания на коже появлялись папилломы, часто
перерождавшиеся в раковые опухоли. Кожный рак развивался у всех
животных, переживших 5 месяцев. Хранение С. С. снижало ее канцеро-
генную активность. Еще более снижало канцерогенную активность облу-
чение ультрафиолетовыми лучами, аэрация (воздухом), сульфирование
концентрированной серной кислотой (деканцерогенизация) (Данецкая).
При повторном смазывании 1 см2 поверхности кожи белой
мыши генераторной и камерной С. С., а также нейтральным жидким
топливом, в печени обнаружены начальные стадии жирового пере-
рождения, мутное набухание, в почках полнокровие, незначительные
кровоизлияния, в легких воспалительные изменения. Однократное сма-
зывание участка кожи белых крыс генераторной С. С. нарушало
высшую Нервную деятельность, вызывая удлинение скрытого периода
условного рефлекса. Нормальные отношения восстанавливались через
8—15 дней (Кингисепп и Раашм'а). При нанесении 30—40 мг~ котель-
ного топлива из смеси генераторной и камерной смол на кожу белых
мышей наблюдалось выраженное токсическое действие (воспалительные
изменения в легких и других внутренних органах). Из 50 мышей, пере-
живших 5 месяцев, у 13 обнаружены злокачественные, а у 13 — добро-
качественные опухоли- на Месте смазывания, в некоторых случаях
с метастазами (Боговский).	,
Меры предупреждения. Специальные мероприятия по охране труда
при работе по переработке сланцев на камерных печах и при приме-
нении полученных таким способом смол. Деканцерогенизация С. С.
путем специальной их обработки (см. выше) до применения в промыш-
ленности. Смешение более канцерогенных С. С. с менее канцерогенными.
Периодические медицинские осмотры при получении и применении С. С.
1 раз в 6 месяцев (приказ Министра здравоохранения СССР от
17 июня 1949 г. за № 443). Применение защитных мазей. Смит рекомен-
дует оливковое масло с 25% безводного ланолина. Эта смесь не только
предохраняет кожу, но и облегчает смывание С. С. при помощи воды с
мылом. Тщательное лечение ранних кожных поражений.- См. также
Продукты сухой перегонки каменного угля, Смазочные масла (стр. 92).
Литература
Данецкая. Гигиена и санитария, № 10, 26 (19524
Зеленин. Сланцевое жидкое топливо, Гостоптехиздат, 1948.
Зорин. Труды Ученого медицинского совета при Начальнике медико-санитарного
управления Военно-морского флота, 3, № 3, 31 (1941).
Кингисепп и Раашма. Фармакология и токсикология, 15, № 5, 50 (1952).
13 131^ (1934)°Н0В* Соболева и Шабад. Вестник рентгенологии и радиологии,
Малиновский. Вопросы онкологии, 3, кн. 1, 23 0930).
Сб. „Материалы по токсикологии сланцепродуктов*, Труды Лен. ин-та гигиены
труда и профзаболеваний, т. 11, ч. 1, 1947 (работы Александрова, Брусиловской, Гегель
Исаченко, Крепе, Лавровой, Лазарева, Ларионова, Цыбиной).
ГОРЮЧИЕ СЛАНЦЫ и Продукты ИХ СУХОЙ ПЕРЕГОНКИ
175
Смит (Smith). Arch. Ind. Hyg. я. Occup. Med., 5, № 3, 243 (1952).
Соболева. Вестник рентгенологии и радиологии, 16, 229 (1935).
Томсон. Гигиена и санитария, № 11 (1951)
X ю с с е. Химическая характеристика высших фракций генераторной смолы при-
балтийских сланцев, Тарту, 1949,
Шаба д. Acta carcinologica, 1, 335 (1935).
Сланцевые смазочные масла
Советские сланцевые масла представляют собой продукты, получае-
мые при переработке сланцев методом полукоксования, или отдельные
фракции сланцевой смолы
Применяются для производства олифы (ГОСТ 5345-51, содержание
серы не более 2%), для пропитки шпал (ТУ 392-51), как мягчитель
в резиновой промышленности (ВТУ 364-51), как литейный крепитель
(ГОСТ 5339-50, содержание серы не более 1,5%).
Химический состав. Нейтральных масел, главным образом углеводо-
родов, 72,1%, фенолов 22,4%, карбоновых кислот 1%, оснований 0,2 ;
нейтральные кислородсодержащие соединения — преимущественно ке-
тоны. Углеводороды нейтральных масел — смесь циклических углево-
дородов (с 7—10 атомами углерода) и углеводородов с открытой цепью
(с 9—10 атомами углерода). Фенолы — преимущественно крезолы,
меньше ксиленолы; собственно фенола меньше всего (2%).
В шотландском сланцевом масле обнаружен (хромотографическим
методом) 3,4-бензпирен. Наличие его подтверждено получением про-
изводных. Сам 3,4-бензпирен в чистом виде выделен не был (Берен-
блюм и Шентал).
Действие на кожу. При работе с неочищенными или полуочищен-
ными смазочными маслами из шотландских сланцев наблюдались:
а) закупорка выводных протоков сальных желез; б) угри, фолликулиты
и перифолликулиты; гнойничковые воспаления кожи (чаще у молодых
людей в самом начале работы с маслами); в) папулезное воспаление
кожи (наиболее часто); г) простая эритема — покраснение и некоторая
сухость кожи предплечья; д) эритематозный дерматит (эритродермия)—
сначала красные пятна на коже предплечья, сухие, слегка приподнятые
над поверхностью кожи и чешуйчатые; затем число- их увеличивается
и они сплошь покрывают предплечья, причем заметна некоторая пиг-
ментация; далее возможно образование чешуйчатых бородавок;; е) кож-
ный рак (чаще на руках и мошонке).
Канцерогенное действие сланцевых продуктов значительно сильнее,
чем аналогичных продуктов из каких бы то ни было нефтей и несколько
слабее, чем каменноугольных продуктов.
Меры предупреждения. Периодические медицинские осмотры 1 раз
в 12 месяцев при производстве и применении С. С. М. (приказ Министра
здравоохранения СССР от 17 июня 1949 г. за № 443). Меры преду-
преждения при работе со сланцевой олифой есм. «Временная инструк-
ция по технике безопасности и промышленной санитарии при работе
со сланцевой олифой» (циркулярное письмо Министерства речного
флота от 31 января 1952 г. за № 23). См. также Каменноугольная
смола, Сланцевые смолы, Пек, Смазочные масла (стр. 92).
Литература
См. Каменноугольная смола, Сланцевые смолы. Пек.
•мя/1оА>“бЛЮМ И Шентал (ВегепЫшп, Shoenthal). Brit. Journ. Exp. Pathol.
ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ
Фторпроизводные углеводородов жирного
ряда и циклопарафинов
Применяются, главным образом, в качестве исходного сырья для
получения термо- и хемостойких пластических материалов, в качестве
теплоносителей и хладоагептов (фреоны), инсектисидов и фунгисидов,
диэлектриков, для изготовления термостойких смазок и красок. Воз-
можно применение в качестве растворителей и в синтезе красящих
веществ.
Получение. Могут быть получены прямым фторированием углево-
дородов при действии на них элементарного фтора или высших фто-
ридов металлов, а главным образом — путем замены хлора (и других
галогенов) в галогенопроизводных углеводородов на фтор при действии
безводного фтористого водорода, фторидов металлов или металлоидов
(SbF3, SbF6> CoF3'n др.).
Физические свойства. Фторпроизводные углеводородов жирного ряда
(Ф. У.), применяемые в промышленности, — главным образом газы и
жидкости. Т. кип. Ф. У. относительно низки и нередко ниже не только
т. кип. аналогичных хлорпроизводных углеводородов, но и соответствую-
щих углеводородов. Т. кип. изомерных Ф. У. весьма близки. Ф. У. прак-
тически почти не раств. в воде, мало раств. в спиртах, углеводородах,
хорошо — в эфире, хлорпроизводных углеводородов.
Химические свойства. При обычных температурах Ф. У. — мало
реакционноспособные соединения, в особенности, содержащие несколько
атомов фтора при одном углеродном атоме. На холоду на Ф. У. не
действуют ни крепкие кислоты, ни крепкие щелочи; лишь при нагре-
вании с крепкими щелочами до высоких температур возможно гидро-
литическое отщепление фтора.
Ф. У. исключительно термостойки, но при нагревании (при темпе-
ратуре красного каления, при соприкосновении с открытым пламенем)
разрушаются с образованием CF«, возможно HF,' карбонильных соеди-
нений фтора (типа фторфосгена и др.) и других Ф. У., строение кото-
рых не установлено. Наряду с этим некоторые монофтормды имеют
тенденцию к самопроизвольному разложению с образованием HF и
углеводорода. Например, фторэтилен может разлагаться самопроиз-
вольно уже при 0°, образуя HF и бутадиен. Монофторированные угле-
водороды также легко гидролизуются, лучше всего кислотами (Берлин,
Тэйлор).
Особенно термостойкими являются фторпроизводные углеводоро-
дов, в которых водород полностью замещен на фтор — так называемые
фторуглероды. Эти вещества при обработке водородом под да-
влением при высоких температурах в присутствии катализаторов, в свою
очередь, претерпевают замещение фтора на водород, образуя гидро-
фторуглероды (или фторуглеводороды).
фторпроизводнЫё углеводородов Аирного ряда
177
Токсическое действие мало изучено. При вдыхании Ф. У. значи-
тельно менее ядовиты, чем хлорпроизводные углеводородов. Действие
йх в общем носит наркотический характер. Некоторые Ф. У. (фтор-
этилены) действуют настолько слабо, что при атмосферном давлении
вообще не дают наркотического эффекта (даже в концентрации 80 объ-
емных %). До сих пор неизвестно также могут ли Ф. У. вызывать во
yi ренних органах изменения, подобные тем, которые возникают прд
 иянием многих хлорпроизводных углеводородов. Ф. У. с низкими т. кип.
 взывают судороги в стадии выхождения яда. С повышением т. кип.
। «ркотическое и токсическое действия усиливаются. Введение в моле-
кулу Ф. У. атома хлора, брома или иода значительно повышает и нар-
котическое действие и токсические свойства. Введение двух атомов
этих галогенов еще более усиливает действие Ф. У. Токсическое дей-
ствие при введении атомов брома более выражено, чем при введении
соответствующего числа атомов хлора.
Несмотря -на относительно малую токсичность и химическую стой-
кость некоторых Ф. У., при вдыхании их животными в ряде случаев
наблюдались резкие изменения в дыхательных органах, преимуще-
ственно в легочной ткани (кровоизлияния, отеки легких), возможно
связанные с действием продуктов разложения или гидролиза Ф. У. При
сильном нагревании Ф. У. тем более возможно токсическое действие
продуктов их разложения, среди которых наиболее опасными могут
быть: фтористый водород, тетрафторметан, циклические Ф. У., карбо-
нильные соединения фтора (фторфосген) и др.
Определение в воздухе. Метод определения паров фторорганиче-
ских соединений основан на сжигании вещества в кварцевой трубке при
температуре 900°, поглощении образующегося SiF4 водой и колориме-
трическом определении кремния по синему кремний-молибденовому ком-
плексу. При наличии HF воздух предварительно пропускают через со-
суд, содержащий разбавленный раствор едкой щелочи (Перегуд и
Бойкина)..
Литература
Берлин. Химическая промышленность, № 10 (1947).
Мак-Би. Сб. „Химия фтора“, № 1, стр. 15, ИЛ, 1948.
Перегуд и Бойкина. Журн. аналитической химии, № 3 (1953).
Роббинс (Robbins). Journ. Pharmacol., 88, № 2, 197 (1946).
Симонс (Simons). Ind. Eng. Chem., 39, № 3, 358 (1947).
Тейлор (Taylor). Brit. Med. Bull., 7, № 1—2 (1950).
X э н и Ляд. Об. „Химия фтора". № 2. стр. 71, ИЛ 1950
ФТОРПРОИЗВОДНЫЕ ПРЕДЕЛЬНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ
1,1-Дифторэтан
{несимм. Дифторэтан, этилиденфторид)
Формула CH3CHF2	Мол. вес 66,05
Применяется как хладоагент и для борьбы с вредителями сельского
хозяйства.
физические свойства. Бесцветный газ. Т. кип. — 26,5°.
Химические свойства. В обычных условиях химически довольно
инертен. При соприкосновении с открытым пламенем может разлагаться
с образованием HF и, возможно, карбонильных соединений фтора
(фторфосген).
12 Зак 1213 Н. В Лазарев
178
ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ
Токсическое действие. У белых крыс наркоз достигается в те-
чение 30 мин. при концентрациях 25—45%; при этом отмечается зна-
чительное раздражение дыхательных путей. Концентрации 50—55%
смертельны для крыс уже через 10—25 мин. Никаких признаков отра-
вления, при вдыхании концентрации 10% по 16 час. в сутки в течение
2 месяцев, у крыс не наблюдалось. При вскрытии убитых животных —
только незначительная клеточная инфильтрация в ткани легких.
Литература
Лестер и Г.р и н б е р г (Lester, Greenberg). Arch. Ind. Hyg- a. Occup. Med.,
2, № 3, 335 (1V50'.
Декафтор бутан
(Перфторбутан)
Формула C4FI0	Мол. вес 238,04
Физические свойства. Бесцветный газ. Т. кип. — 4,7°.
Химические свойства. Термоустойчив, как все фторуглероды. При
температуре красного каления может разлагаться с выделением CF4
и других веществ.
Токсическое действие. Белые мыши не реагировали заметным
образом на вдыхание концентрации 1% в течение часа, но при концен-
трации 25% и той же экспозиции наблюдалось резкое угнетение жи-
вотных, очень сильное замедление дыхания, дрожание и судороги, кото-
рые повторялись и после прекращения вдыхания газа. Спустя 2—3 часа
мыши погибали при нарастающей, вялости. В легких погибших живот-
ных— полнокровие, кровоизлияния и отек.
Литература
Страк и П л а т не р. (Struck, Plattner). Journ. Pharmacol., 6S, № 2, 217 (1940'.
ФТОРПРОИЗВОДНЫЕ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ
Фторэтилен
(Винилфторид, фтористый винил)
Формула CH2=CHF	Мол. вес 46.04
Применяется в производстве пластических масс и как хладоагент.
Получается при действии HF на ацетилен.
Физические свойства. Газ. Т. кип. — 51°. Не раств. в воде, раств.
в спирте, эфире, ацетоне.
Химические свойства. Полимеризуется с трудом, только в особых
условиях (катализаторы, облучение); значительно лучше при сополиме-
ризации или при полимеризации в растворителях.
Токсическое действие,. Обладает слабо выраженным наркотическим
действием. У белых крыс легкий наркоз наступает при вдыхании
концентрации 30—60% в течение 30 мин., но даже при 80% сохраняется
роговичный рефлекс, наблюдается только одышка; все животные вы-
живают;.
ФТОРПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЁВОДОРОДОВ ЖИРНОГО РЯДА
179
Предельно-допустимая концентрация. Однократное кратковремен-
ное пребывание людей можно допустить, по мнению Лестера и Грин-
берга, при концентрации Ф. в воздухе 20 объемных %. Однако, как и
все аналогичные рекомендации американских авторов, эта рекоменда-
ция сомнительна и приведенная концентрация Ф., вероятно, отнюдь не
является безвредной.
Литература
Лестер и Гринберг (Lester, Greenberg). Arch. Ind. Hyd. a. Occup. Med.,
2, № 3, 335 (1950).
1,1 - Д ифторэти л ен
(1,1-Диф • ' ген, несимм. дифторэтилен, винилиденфторид)
Формула СН2=СГ2	Мол. вес 64,04
Применяется как исходный продукт в производстве пластических
материалов, как хладоагент.
Физические свойства. Газ. Т. кип. —70°. Не раств. в воде, раств.
в спирте, эфире.
Токсическое действие. У белых крыс признаки легкого отравле-
ния наблюдались при вдыхании концентрации 40% в течение 30 мин.;
часть животных переносила концентрацию до 80% в течение 19 час.
без нарастания признаков токсического действия во время вдыхания
(за исключением одышки). Не отмечено также никакого последействия.
Предельно-допустимая концентрация. Лестер и Гринберг для одно-
кратного кратковременного пребывания людей допускают наличие в
воздухе до 30 объемных % Д. (ср. Фторэтилен).
Литер атур а
Лестер и Гринберг (Lester, GreenBerg'. Arch. Ind. Hyg. a. Occup. Med.,
2, № 3, 335 (1950).
Тетрафторэтилен
(Пер фторэтилен)
Формула CF2=CF2	‘	Мол. вес 100,02
Применяется, главным образом, как исходный продукт в производ-
стве пластических масс (тефлона и др,). Может выделяться при рас-
паде такого рода пластических масс в случае их нагрева.
Получается пиролизом хлорфторуглеводородов (дифторхлорбром-
метана и др.).
Физические свойства. Бесцветный газ, без запаха. Т. кип. — 76,3°,
т. замерзания — 142,5°.
Химические свойства. Не -стоек. Несмотря на полное замещение
атомов водорода галогеном, полимеризуется. Вступает также в реак-
ции сополимеризации со многими веществами, содержащими кратные
связи. При нагревании может разлагаться на углерод и тетрафторме-
тан. При нагревании до 200° превращается в октафторциклобутан.
При получении Т. путем пиролиза фторхлорсодержащих углеводородов
может быть загрязнен малризученными фторированными циклическими
12*
180
галогенопроизводные углеводородов
углеводородами, неустойчивыми в химическом отношении и обладаю-
щими токсическими свойствами (Парк и др.)-.
Токсическое действие. Прямых данных нет. EF химической литера-
туре есть указания о нетоксичное™ или малой токсичности Т. (Хэн и
Ляд, Кнуньянц и Фокин). Тэйлор и Хэррис указывают, что Т. может
содержать более токсические примеси производных алициклических
углеводородов (фторметилциклогексана и др.). При разложении Т. воз-
можно образование высокотоксических веществ, таких как HF и др.
Меры предупреждения. Герметичность аппаратуры,-запрещение на-
гревания Т. в открытом Виде, контроль содержания фторированных при-
месей. Избегать соприкосновения Т. с открытым пламенем и нагретыми
поверхностями.
Литератур а
Кнуиьянц и Фокин. Успехи химии, 20, № 4, 411 (1951).
Парк, Беннинг, Доунинг, Лаусыос и М а к-Х а р н е с. Сб. „Химия
фтора", № 1, стр. 166, ИЛ, 1948..
Тэйлор (Taylor). Brit. Med. Bull., 7, № 1—2 (1950),-
Хэн и Ляд. Сб. „Химия фтора", № 2, стр. 71, ИЛ, 1950.
Хэррис (Harris'. Lancet. 2. 1008 (1951).
ФТОРПРОИЗВОДНЫЕ ЦИКЛОПАРАФИНОВ
Декафторциклопентан
Формула CsFio
Мол. вес 250,05
Физические свойства. Бесцветная жидкость. Т кип. 22°; плотн.
1,64(30°).
Токсическое действие. Концентрации 15—25% у белых мышей
вызывали угнетение, резкое замедление дыхания, иногда судороги при
воздействии в течение часа и менее. Смерть наступала через 2—6 час.
после прекращения вдыхания. Вдыхание кислорода не давадо благо-
приятного эффекта. В легких — кровоизлияния, слабо выраженный отек.
Литература
Страк и Платнер (Struck. Plattner). Journ. Pharmacol.. 68. № 2j 217 (1940).
Додекафторциклогексан
Формула C(Fi2
Мол. вес 300,06
Физические свойства. Бесцветная жидкость. Т. кип. 52°;
плотн. 1,68 (30°).
Токсическое действие. Концентрация 15%, при вдыхании в течение
часа, не оказывала заметного действия на белых мышеК
Литер атур а
Страк и Платнер (Struck, Plattner). Journ. Pharmacol. 68, № 2, 217 (ИМ0'
ХЛОРПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ ЖИРНОГО РЯДА
181
Хлорпроизводные углеводородов жирного
ряда, циклопарафинов и циклических
непредельных углеводородов
Физические свойства. Большей частью бесцветные жидкости. Одно-
замещенные соединения легче, остальные тяжелее воды. С увеличением
числа атомов углерода плотн. однозамещенных соединений падает.
Раств. в воде очень мала, но больше, чем у соответствующих предель-
ных и непредельных углеводородов. Все хлорпроизводные углеводородов
жирного ряда (X. У.) хорошо раств. в спирте и эфире. См. также
табл, на стр. 182—183.
Химические свойства. Довольно реакционноспособные соединения.
Большая часть реакций обусловливается обменом атомов хлора на раз-
личные радикалы. При восстановлении X. ЧУ. образуются парафиновые
углеводороды. При действии водных растворов щелочей, иногда просто
воды, получаются спирты, при действии аммиака — амины, при дей-
ствии цианистого калия—‘органические цианистые соединения (ни-
трилы). Атомы галогена при углероде, связанном кратной связью, не
вступают или трудно вступают в эти реакции. При действии едких
щелочей в спиртовом растворе от молекулы X. У. отщепляется хлори-
стый водород с образованием этиленовых углеводородов. Дихлорпро-
изводные углеводородов реагируют сходно, 'с той лишь разницей, что
в реакцию могут вступать либо один, либо сразу оба хлора. При дей-
ствии водной щелочи, иногда воды, на дихлорпроизводные, содержащие
два атома хлора при одном углеродном атоме, гидролизуются оба
атома галогена с образованием альдегидов или кетонов. При действии
фторидов металлов или металлоидов образуются фторпроизводные угле-
водородов. При соприкосновении X. У. с открытым пламенем, нагре-
тыми поверхностями, при термическом разложении и т. д. образуется
фосген.
Токсическое действие. Летучие наркотики (литературу о теории
наркоза см. в разделе «Предельные углеводороды ряда метана»). Нар-
котическое действие паров производных этана сильнее, чем соответ-
ствующих производных этилена. Еще слабее действуют пары производ-
ных метана.
Для производных одного и того же углеводорода (метана, этана,
Этилена) сила наркотического действия в водных растворах в общем
возрастает с увеличением числа атомов хлора. Пары хлороформа дей-
ствуют наркотически сильнее, чем пары четыреххлористого углерода.
Это объясняется худшей растворимостью последнего.
Хлорпроизводные предельных углеводородов (ср. также Дихлор^
дифенилтрихлорэтан — ДДТ) увеличивают чувствительность сердечной
мышцы к адреналину.
Даже после однократного действия высоких концентраций паров,
а тем более при хроническом воздействий их, могут наблюдаться зна-
чительные расстройства со стороны различных органов, в частности
жировая инфильтрация печени, почек, сердечной мышцы и других вну-
тренних органов (поджелудочной железы). Особенно резко выражены
эти изменения при действии хлороформа и четыреххлористого углерода,
при отравлении 1,2-дихлорэтаном (вероятно также трихлорэтаном),
а еще более при действии теТрахлорэтана и пентахлорэтана. Именно
Физические свойства хлорпроизводных углеводородов жирного ряда
Название	Формула	Состояние в обычных	Моле- куляр-	Л0’ d4	Температу- ра кипения	•Упругость пара (20°)	ПЛОТНОСТЬ' газа или	Раствори- мость в воде (20е) вес. о/о
		условиях	ный вес		’С	мм рт. ст	пара (20’)	
• Производные								
метана								
Хлористый метил . .	СН3С1	Газ	50,49		—24	23155’	2,52		
Хлористый метилен .	СН2С12	Жидкость	84,94	1,336	42	348,9	3,0	1,3225’
Хлороформ 		€НС13	То же	119,39	1.48920’	61,2	129,015’	4,13	0,82
Четыреххлористый	СС14					160,5		
углерод 			•	153,84	1,595	76,8	90,6	5,3	0,08
Производные этана Хлористый этил . .	С2НВС1	Газ	64,52	0,926f	13,1	996,220’5’	2,23	0,45°°
1, 2-Дихлорэтан . . .	СН2С1СН2С1	Жидкость	98,97	1.256|°e	83,7	1012,8 83,5	3,42	0,57 U,86
1, 1-Дихлорэтан . . ,	СН3СНС12	То же	98,97	1,175	57,3	232,0	3,42	0,506
1, 1, 2-Трихлорэтан .	СН2С1СНС12	и	1-33,42	1,441|5,5’	113,5	—	4,61	0,440
1, 1, 1-Трихлорэтан , 1, 1, 1, 2-Тетрахлор-	СН3СС13	»	133,42	l,325f°	74,1	382,055’ 91,216,9°	' 4,60	—
этан		СН2С1СС13	W	167,86	1558	129,13	>_	5,79	0,2925’
1, 1,2, 2-Тетрахлор-								
этан		СНС12СНС12	»	167,86	1,600	146,3	—	5,79	0,288
Пентахлорэтан . . .	СНС12СС13	»	202,31	1,67 if’	160,5	39,010’	6,99	0,05
Гексахлорэтан .	СС13СС13	Твердое	236,76	2,091	185	О,630’4’	8,18	J0.00522-3’
		тело			(возг.)			
ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ
Производные пропана и бутана Хлористый пропил	СН3СН2СН2С1	Жидкость
Хлористый изопропил	। СН3СНС1СН3	То же
1, 2-Дихлорпропан .	СН3СНС1СН2С1	tf
1, 2, 3*Трихлорпропан	СН2С1СНС1СН2С1	»
Хлористый изобутил	(СН3)2СНСН2С1	и
Непредельные со- единения — произ- водные этилена		
Хлористый винил . .	СН2=СНС1	Газ
цис-1, 2-Дихлорэтилен	Н—С—С1 II Н—С—С1	Жидкость
транс-1, 2-Дихлор-	С1—с—н	То же
этилен 		II Н—С—С1	
1, 1-Дихлорэтилен . .	Н2С =s СС12	Я
Трихлорэтилен . , .	СНС1=СС12	
Тетрахлорэтилен . .	СС12=СС12	
Прочие непредель-		
ные соединения		
Хлористый аллил . .	СН2=СНСН2С1	
2-Хлорбутадиен-1, 3 .	СН,=СС1СН=СН,	
1, 2-Дихлорбута-		
диен-1, 3		СНС1=СС1-СН = СН,	
2, 4-Дихлорбутен-2 .	СН3СС1 = СН-СН,С1	
78,54	0,892	46,4	282,0	2,7	0.22312,5’
78,54	0,862,	34,8	435,5	2,7	0,31
112,99	1,15<	96,8	42,0	3,7	0,27035’
147,44	1,391	158	8,540’	5,1	0,1
92,57	0,877	68,9	—'	3,2	0,09212,5’
62,50	0,969~13	—13	302725’7’	2,17	
96,95	1,29115’ 4	60,3	167,5	3,4	0,35
96,95	1,265^°	48,4	169,6	3,4	0,63
96,95	1,213	30,7		3,4	
131,40	1,466^°	87,2	73,025’	4,56	0,1I26’
	1,4715’				
165,85	1.62415’	120,8	41«°	5,76	—
76,53	0,938	44,6		2,6	0,1
88,54	0,958^°	59,4	176,1	3,1	
123,0	l,207}f	бО-бБ105^	——	4,2		
125,00	1,1591	127	—	4,3	—
ХЛОРПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ ЖИРНОГО РЯДА
184
ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ
вследствие этого последействия X. У. относятся к числу весьма опасных
промышленных ядов. Некоторые из них (особенно трихлорэтилен) вы-
зывают также органические нервные заболевания.
Особое место занимает хлористый метил, как, впрочем, и все одно-
галогенозамещенпые метаны, отличающиеся относительно слабым нар-
котическим действием и в то же время значительной общей ядовито-
стью. Объяснение этому находили в образовании метилового алкоголя,
накапливающегося в организме и очень медленно из него выделяюще-
гося или претерпевающего ряд превращений. Механизм действия гало-
генметилов связан, возможно, с вмешательством их в происходящие в
организме процессы метилирования (синтез метионина, холина
и т. д.).
Производные этилена, содержащие в молекуле кратную связь,
невидимому, не вызывают резко выраженного жирового перерождения
внутренних органов, что, может быть, объясняется особым характером
их расщепления в организме.
При вдыхании 2-хлорбутадиена-1,3 наблюдается выпадение волос,
что объясняется скорее всего действием образующихся из него цикли-
ческих полимеров-, нарушающих некоторые энзимные процессы.
Местное действие на кожу слабее, чем действие предельных угле-
водородов. Все X. У. способны вызывать первичное раздражение кожи,
а также аллергические дерматиты. Известны случаи дерматитов не
только при непосредственном контакте с кожей, но и при вдыхании
паров (трихлорэтилен, четыреххлористый углерод).
Меры предупреждения. При производстве и применении X. У. в ка-
честве растворителей — герметизация производственных процессов.
Вентиляция. Периодические медицинские осмотры (приказ Министра
здравоохранения СССР от 17 июня 1949 г. за Jfe 443).
Определение в воздухе. Неспецифические методы: адсорбция акти-
вированным углем или силикагелем; измерение электропроводности про-
волоки в трубках с исследуемой газовой смесью (метод Пальмер и
Вивр, см. Лемсон и Роббинс) и интерферометрия.
Реакции самих X. У., в частности, реакция Фудживара: нагревание
1 мл исследуемой жидкости, содержащей X. У., с 3 мл 10% раствора
NaOH и 2 мл пиридина — получается синевато-красное окрашивание;
возможна колориметрия (см., например, Вебб и др.); эта реакция не
вполне специфична и может быть применена для определения лишь
некоторых X. У.
Широко применяются методы суммарного количественного опреде-
ления, основанные на разрушении органического вещества и последую-
щем определении иона хлора. Для определения малых количеств X. У.
применяется разрушение органического вещества спиртовым раствором
едкой щелочи (Коренман, Гинзбург); это возможно только в случаях
сравнительно легкого’ отщепления галогена. Универсальный метод —
сожжение X. У. в фарфоровых трубках с платиновой спиралью и погло-
щение продуктов горения мышьяковистой кислотой. Хорошие резуль-
таты дает также сожжение спиртового раствора X. У. ламповым мето-
дом, позволяющим определять весьма малые концентрации X. У. (на-
пример в модификации Перегуд). Определение хлор-иона производят
либо объемным методом по Фольгарду или Мору, либо нефелометри-
чески (применение фотонефелометра для этой цели описано у Пермяко-
вой-Яковцевской). Богатков предложил метод определения X. У. (раз-
работан для дихлорэтана), основанный на реакции с МпО2, протекаю-
ХЛОРПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ ЖИРНОГО РЯДА
185
щей количественно при температуре 300’; хлор-ион определяется нефе-
лометрически. Раздельное определение X. У. и других растворителей,
не содержащих хлора, при их совместном присутствии описано в руко-
водстве Алексеевой и др
Литература
Барретт и др. (Barrett, Cunningham. Johnston). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 20,
360 (1938); 21, 479 (1939); Journ. Biol. Chem., 127, 765 (1939).
Богатков. Сб. работ и материалов по санитарно-химическим методикам. Горь-
кий 1941.
Вебб и др. (Webb, Kay, Nichol). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 27, № 9, 249 (1945).
Гинзбург. Заводская лаборатория, № 12 (1938).'
Гринбург и др. (Greenburg, Mayers, Smith'. Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 21.
№ 2, 29 (1939).
Гренвилл и др. (Granville, Benett, Drinker, Field-Warren). Там же, 21, №2
(1399).
Д p и и к e p (Drinker). Там же, 21, № 5, 155 (1939).
Же не ву a (G6n6vois). Ann. d’hyg. publ., 3, 139 (1936).	zin™,
Лазарев Журн. экспериментальной биологии и медицины, № 33, 319 (1929,.
Леман иШмидт-Кель (Lehmann, Schmidt-Kehl'. Arch. Hyg., 116, 131 (1936).
Лемсон и Роббинс (Lamson, Robbins). Journ. Pharmacol., 34, 325 (1928).
Мейерс и Сильверберг (Mayers, Silverberg). Ind. Hyg. Bull., стр. 358,
425 (1938).
Перегуд. Сб. работ по санитарно-промышленной химии, изд. Лен. ин-та гигиены
труда и профзаболеваний, 1940.
Пермяков а-Я ковцепская. Там же.
Солодарь и Маркин. Успехи химии, 12, № 1, 83—110 (1947).
Т е б б е нс (Tebbens). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 19, 204 (1937).
Хунтресс (Huntress). Organic Chlorine Compounds, Baltimore, 1948.
Ц e p н и к (Zernik). Ergebnisse d. Hyg.. 14, 208 (1933) (литература).
Элкинс и Левин (Elkins, Levin). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol.. 21, 221 (1939).
Элкинс и др. (Elkins, Hobby, Fuller). Там же, 19, 474 (1937).
Эттинген (Oettingen). Там же, 19, 349 (1937) (общий обзор, литература).
ХЛОРПРОИЗВОДНЫЕ МЕТАНА
. Хлористый метил
(Хлорметил, монохлорметан, хлорметан)
Формула СНзС1	Мол. вес 50,49
Встречается в производственных условиях как метилирующий и
хлорирующий агент в химической промышленности, как хладоагент
(холодильное дело, домашние холодильники), как инсектисид и раство-
ритель инсектофунгисидов, как промежуточный продукт при получении
метилового спирта из метана, как растворитель жиров, масел и т. п.,
как растворитель смол в нефтеперерабатывающей промышленности.
Получается как первый продукт хлорирования метана; при нагре-
вании метилового спирта с НО и хлористоводородным триметиламином.
Физические свойства. Бесцветен. Коэфф, раств. паров в воде 2,36
(30°), 1,78 (40°); в бычьей крови 4,86 (20°); в свиной крови 3,53 (30°).
Раств. в спирте 3500 мл в 100 мл при 20°.
Химические свойства. При восстановлении водородом образует
метан, при действии воды — метиловый спирт. Пределы воспламеняе-
мости в смеси с воздухом 8,1 —17,2%. При нагревании и на открытом
пламени образует фосген.
Общий характер действия на организм. Запах и раздражающее
действие слабы. Сильный нервный яд, действующий вследствие образо-
186
ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ
вания из него в организме продуктов превращения, возможно, метило-
вого алкоголя. Возможен и иной механизм — вмешательство, подобно
вообще галогенметилам, в процессы метилирования, происходящие
в организме. Кратковременное вдыхание высоких концентраций менее
опасно, чем длительное вдыхание низких концентраций.
Картина острого отравления и токсические концентрации. Для
животных. Белые мыши. При 4-часовом вдыхании концентрация
2 мг/л является смертельной. Смертельно также шестикратное вдыхание
концентраций 2 и 6 мг/л в течение одной недели. Белые крысы
Смертельные концентрации 6—8 мг/л-, при вдыхании в течение 6 дней
смерть наступает позднее, чем у мышей. Морские свинки. Доста-
точно 12>/2 час. вдыхания 2,4—3 мг/л, чтобы вызвать смерть. 6—8 мг/л
смертельны при вдыхании 6 час. в день в течение 6 дней. При 72-часо-
вом непрерывном воздействии смертельны даже концентрации 0,16 мг/л.
Кролики. Погибают после 6 дней вдыхания концентраций 6—8 мг/л
по 6 час. ежедневно. Кошки. При таких же условиях гибнут значи-
тельно позже. Собаки. При часовом воздействии 36 мг/л через
45 мин. наступает сон; 94 мг/л вызывают смерть через 24 часа после
опыта. Повторное, в течение 6 дней по 6 час. в день, вдыхание концен-
траций 6 и 8 мг/л приводит к смерти через 4—6 дней. Снижение вре-
мени ежедневной продолжительности отравления удлиняет срок выжи-
вания животных. Менее опасны также повторные отравления с боль-
шими интервалами между ними.
Для человека. Вдыхание X. М. вызывает головную боль, усталость,
сонливость, икоту, тошноту, рвоту, головокружение, неверность походки,
резкое учащение пульса, повышение температуры, своеобразное ощу-
щение удлинения языка. Отмечается также желтуха. В моче — белок.
Иногда — прекращение мочеотделения, боли в поясничной области. Опи-
сан случай подострого нефрита с уремией, но с благоприятным исходом,
при остром отравлении на фоне нескольких повторных легких отравле-
ний. Нередки расстройства зрения. Иногда картина отравления ати-
пична, например, наблюдаются только тошнота, рвота, понос. При тя-
желом отравлении: бред, кома, рмерть в судорогах. Случаи тяжелых
и смертельных отравлений из-за неисправности рефрижераторов (Мак-
Нэлли) сопровождались длительным бессознательным состоянием
(24 часа и дольше), трупным запахом изо рта, расширением зрачков,
повышенными рефлексами, клоническими и тоническими судорогами.
Симптомы отравления развиваются через несколько часов после вдыха-
ния X. М. Описывается также порфиринурия, как следствие разруше-
ния гемоглобина. На вскрытии — полнокровие мозга и его оболочек,
легких, кровоизлияния под эпикардом, очаги жировой инфильтрации
в печени.
Картина хронического отравления. Для животных. Хроническое
отравление выражается в потере annetina, исхудании, кашле, парали-
чах конечностей. У морских свинок перёд смертью сильные
бронхиальные явления, и судороги; чувствительность больше, чем у кро-
ликов и мышей; даже только трехкратное отравление (3 дня подряд)
по 15 мин. при 6 мг/л уже приводит к смерти. При отравлении белых
мышей, белых крыс, морских свинок, кроликов, ко-
шек, коз и обезьян концентрациями 1,0—8,3 мг/л по 6 час.
в день (6 дней в неделю! животные погибали в разные сроки. Часть
мышей пережила 15 недель отравления концентрацией 1 мг/л. У крыс
ле отмечено дакдкцх уловимых симптомов при концентрации 2 мг/л
ХЛОРПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ ЖИРНОГО РЯДА
187
Только одна морская свинка пережила 12 недель воздействия концен-
трации 2 мг/л. Кошки при концентрации 4,1 мг/л погибали через
3—4 недели. У собак легкая атаксия развилась при концентрации
1 мг/л через месяц; еще через два месяца собака не могла ходить из-за
резкой атаксии и судорог. После 7-месячного отравления даже спустя
4 месяца состояние ее не улучшилось. Обезьяны при концентра-
ции 1 мг/л погибали через 16—17 недель при явлениях резкого исто-
щения и спастичности всех мышц; коматозное состяпие перед смертью
длилось несколько суток.
Со стороны крови, функций печени и почек — никаких патологиче-
ских сдвигов, говорящих о действии X. М. Метиловый спирт ни разу
не определен в крови; содержание муравьиной кислоты в моче обычно.
На вскрытии погибших животных: полнокровие, отек и кровоизлияния
в легких, крйвь в плевральной полости, расширение сосудов мозга и
мелкие кровоизлияния в нем; полнокровие и кровоизлияния во внутрен-
них органах; дегенеративные изменения и мелкие кровоизлияния в поч-
ках; постоянное, но умеренное жировое перерождение печени и почек;
часто — отек легких.
Для человека. Типичный симптом — сонливость (люди спят по
24 часа в сутки). Из субъективных симптомов обычны: головокруже-
ние, усталость, апатия, потеря аппетита, слабость в ногах, расстройства
сознания, расстройства зрения (от мелькания в глазах до двойного
видения). Объективно: неверная походка, опущение век, расширенные
и вяло реагирующие на свет зрачки, иногда легкие косоглазие и ни-
стагм, учащение пульса и дыхания, повышение температуры; при обо-
стрении отравления — анемия. Иногда рвота, боли в животе, психиче-
ские расстройства, требующие перевода в психиатрическую больницу.
Моча часто щелочная, с незначительным содержанием солей муравьиной
кислоты. В стадии выздоровления часто бессонница, мелкий тремор
конечностей. Длительное вдыхание невысоких концентраций ведет
к смерти.
Распределение в организме и выделение. При вдыхании X. М. или
внутривенном введений его в пропиленгликоле около 80% от введенного
количества исчезает из крови почти немедленно, остальное'— в течение
часа. Содержание в органах (мозг, сердце, печень, желудок, селезенка,
мышцы) близко к содержанию в крови. Выделение через легкие прак-
тически заканчивается в течение часа. Малые количества X. М. выде-
ляются с мочой (Шперлинг и др.). Почками не концентрируется.
Первая помощь. Вдыхание кислорода (продолжать до исчезнове-
ния запаха ацетона от больного). Введение щелочей внутрь и внутри-
венно. Глюкоза — внутривенно. Не применять других хлорпроизвод-
ных (хлора^ хлороформ). При судорогах — бромистый калий. Стиму-
лирующие средства по показаниям. Лечение: длительное постельйое
содержание; богатая белками и витаминами диэта; введение тиамина.
Индивидуальные защитные приспособления. Фильтрующий проти-
вогаз марки А: при невысоких концентрациях типа MR, при высоких —
типа БК (номенклатура МХП, 1951).
Предельно-допустимая концентрация. НСП 101-51 не предусмо-
трена.
Меры предупреждения. Герметизация. Надзор за целостью трубо-
проводов и т. д. Если возможно — парфюмеризация газа (прибавление
сильно пахнущего вещества, позволяющего сразу заметить утечку газа).
В холодильном деле — замена менее опасным веществом, например,
188
ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ
дихлордифторметаном. Проверка неплотностей аппаратуры и утечки
газа. Применение инертного газа или жидкостей для передавливания
газа. См. также «Обязательные постановления о мерах безопасности
для холодильных устройств», утвержденные НКТ СССР 23 октября
1927 г. за № 455/482. Периодические медицинские осмотры 1 раз
в 6 месяцев ^приказ Министра здравоохранения СССР от 17 июня
1949 г. за № 443).
Литература
Вейрьер и Рош (Veyrifere, Roche). Arch, malad. profess., 11, 1, 60 (1950).
Вильсон и др. (Wilson. Walner. Rinelli). Chem. Eng. News., 21,№ 15, 1254
Гурзо и Казакевич. Сб. „Изменения нервной системы при интоксикациях*,
изд. Ин-та гигиены труда и профзаболеваний им. Обуха, 1940.
Данн и Смит (Dunn, Smith). Arch. Pathol., 43, 296 (1947).
69 1М2^ВУа^ И Го'\льтье (Duvo*r» Gaultier). Реф. Journ. Ind. He a. Toxicol., 24,
Лосев. Химическая промышленность, № 2—3 (1944).
Мак - Нэлли (McNally). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 28 № 3, 94 (1946).
Смит (Smith). Там же, 29, № 3, 185 (1947).
Смит и Эттинген (Smith, Oettingen). Там же, 29, № 2, 123 (1947).
Шперлинг и др. (Sperling, Macri, Oettingen). Arch. Ind. Hyg. a. Occup. Med.,
1, № 2, 215 (1950)
Хлористый метилен
(Дихлорметан, метилендихлорид)
Формула СН2С12	Мол. вес 84,94
Встречается в производственных условиях как растворитель эфиров
целлюлозы (особенно триацетилцеллюлозы), жиров, смол, каучука, в
производстве пластмасс, как заменитель формальдегида, в холодильном
деле; применяется для извлечения эфирных масел.
Получается каталитическим хлорированием метана при высокой*
температуре в присутствии каменного угля или кокса.
Физические свойства. Коэфф, раств. парей в воде 11,4 (20°),
8,36 (30°). Технический продукт кипит при 40—42°, плотн. 1,336 (20°/4).
Испаряется в 1,8 раза медленнее, чем этиловый эфир. Предельно-дости-
жимая концентрация паров (летучесть) 1740 мг/л (22°).
Химические свойства. Не воспламеняется. При действии открытого
пламени разлагается с образованием раздражающих и сильно токсиче-
ских веществ.
Общий характер действия на организм. Наркотик. Есть указания,
что обычное для хлорпроизводных углеводородов вредное действие на
внутренние органы наблюдается только при применении технического
продукта.	. •
Из имеющихся в промышленности хлорорганических растворителей
X. М. является одним из менее токсичных.
Картина отравления. Для животных. При высоких концентрациях —
короткое возбуждение, затем наркоз; дыхание учащенное и углублен-
ное, зрачки сужены; кровяное давление повышается, пульс учащен.
При смертельных концентрациях вслед за стадией наркоза наступает
период судорог, координированных движений (как при беге); расшире-
ние зрачков, падение кровяного давления. Смерть наступает от оста-
новки дыхания.
Для человека. ИзвесГвы случаи острого отравления рабочих. Симп-
Хлорпроизводные углеводородов жирного ряда
185
томы: головокружение, временное затемнение сознания, повторная рвота,
головная боль, давление под ложечкой; в моче и крови — ничего осо-
бенного; раздражение верхних дыхательных путей, бронхов, конъюнк-
тивы. Описан Смертельный случай отравления после пребывания в по-
мещении, где выделялись пары X. М. Пострадавший был обнаружен
в состоянии глубокого наркоза и умер, не приходя в сознание. Дли-
тельная потеря сознания отмечена и у других пострадавших в этом
случае. X. М. был обнаружен в мозговой ткани и легких в количестве
0,1 мл в 500 г ткани. По теоретическим подсчетам (Московии и Ша-
пиро) концентрация в крови должна была быть 0,27 а/л, т. е. примерно
такая же, как и при глубоком хлороформном наркозе.
Токсические концентрации. Для животных. Белые мыши. При
2-часовом воздействий минимальные концентрации, вызывающие боко-
вое положение, 30—35 мг/л, наркоз — 35 мг/л, смерть — 50 мг/л (Ла-
зарев). Концентрация 17 мг/л вызывает большое снижение спонтанной
активности (Геппель и др.). Морские свинки. Концентрация
21 мг/л вызывает наркоз через 45 мин. и смерть через сутки после
опыта. Кролики. Немедленно после часового вдыхания паров в кон-
центрации 34 мг/л — содержание X. М. в крови 8,7—9 лг/100 мл, а при
экспозиции 4 часа—17,1 мг. Через 4 часа после прекращения вдыха-
ния содержание X. М. в крови составляло лишь 0,9 лг/100 мл Кошки.
Концентрация 21 мг/л вызывает наркоз через 45 мин. Исход благо-
получный. Собаки. При концентрации 21 мг/л через 2 часа наркоз
без вредных последствий. Сразу после 3 час. вдыхания паров в кон-
центрации 17 мг/л в крови 13,7 мг% X. М., а в моче 3,1 мг/л. Через
6 час. в крови и моче только 0,2 лгг%. При концентрации 34 мг/л
среднее содержание X. М. в крови после 7 час. вдыхания составляет
8,7—10,7 лг%.
Для человека. Запах X. М., напоминающий запах хлороформа,
ясно ощутим при концентрации 1,1 мг/л. Концентрация 4 мг/л пере-
носилась в течение 30 мин. без заметного действия, концентрация
8 мг/л вызывала тошноту после 30 мин.; при 25 мг/л через 8 мин.
отмечались парестезии в конечностях, чувство жара, раздражение сли-
зистой оболочки глаз. Глубокий наркоз достигается после 30 мин. вды-
хания концентрации 69,6 мг/л. Наркотические и смертельные концен-
трации близки друг к другу. Смертельная доза при приеме внутрь
100—150 мл. Прием 20—50 мл вызывал легкие отравления. Первые
симптомы отравления обнаруживались через 1—2 часа. У погибших —.
дегенеративные- изменения внутренних органов, кровоизлияние в желу-
док, полнокровие легких (Терентьева).
Хроническое действие. На животных. При отравлении белых
крыс, морских свинок, кроликов и собак в течение
6 месяцев по 7 час. в сутки (5 раз в неделю) концентрацией 17 мг/л—
никаких признаков токсического действия. Кролики приносили нормаль-
ное потомство. Погибли только 3 морские свинки из 14; на вскрытии
их обнаружены пневмонии и умеренная жировая дистрофия клеток
центральных долек печени. Концентрация 34 мг/л в течение 8 недель
(4 часа ежедневно) также не вызвала никаких видимых признаков
токсического действия у белых крыс, морских свинок, кро-
ликов, собак и обезьян. К концу 4-го часа отравления у обезь-
ян— только легкая прострация. Незначительное падение веса у всех
животных’ в период отравлений. У части животных легкое и умеренное
жировое перерождение клеток печени; редко воспаления легких.
190
ГАЛОГЕНО ПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЁВОДОРОДбЁ
На человека. При применении в закрытом помещении для удале-
ния краски наблюдались хронические отравления. Симптомы: потеря
аппетита, слабость, головные боли, сердцебиение, головокружение, силь-
ные боли в ногах и руках.
Действие на кожу. При нанесении X. М. на 1 мин. ежедневно в
продолжение 4 недель — только очень легкое раздражение кожи.
Выделение из организма. ‘Частично выделяется с мочой. Почками
не концентрируется.
Индивидуальные защитные приспособления. Фильтрующий противо-
газ марки А (номенклатура МХП, 1951). В зависимости от концентра-
ций должен применяться либо малый (тип МК), либо большой
(тип БК) противогаз.
Меры предупреждения. Возможно более полная герметизация аппа-
ратуры и вентиляция. Не нагревать X. М. в открытых аппаратах. Пе-
риодические медицинские осмотры работающих при производстве и при-
менении X. М. согласно § 48 приказа Министра здравоохранения
СССР от 17 июня 1949 г. за № 443.
Определение в крови и моче. Продувание воздуха через кровь или
мочу с последующим сжиганием X. М. над накаленной платиной, аб-
сорбция неорганического хлора в щелочной раствор сульфита и сравне-
ние с серией стандартов (Моран), х
Литература
Геппель и др. (Heppel, Nea1, Perrin, Orr, Porterfield). Journ. Ind. Hyg. a To-
xicol., 26, № 1, 8 и 17 (1944).
Лосев. Химическая промышленность, № 2—3 (1944).
Моран (Moran). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol.. 25, № 6, 243 (1943).
Московии и Шапиро (Moskpwitz, Schapiro). Arch. Ind. Hyg. a. Occup. Med..
6, № 2, 116 (1952).
Терентьева. Труды Ростовского на Дону медицинского ин-та, 9, 160 (1949).
Ш ю ц (Schiitz). Arch. Gewerbepathol., 7, 452 (1937).
Хлороформ
(Трихлорметан)
Формула СНСЦ	Мол. вес 119,39
Применяется в промышленности как растворитель жиров, лаков,
в производстве некоторых алкалоидов, иногда искусственного шелка;
в медицине — для наркоза и при стерилизации кетгута.
Получается при действии хлорной извести на ацетон, спирт или
ацетальдегид, а также каталитическим хлорированием метана (вместе
с хлористым метиленом и четыреххлористым углеродом).
Физические свойства. Бесцветен. Коэфф, раств. паров в воде 8,91
(20°), 4,67 (37°); в бычьей крови 19,69 (20°), 11,83 (30°), 9,13 (37°);
в свиной крови 28,55 (20°), 18,32 (30°), 15,69 (37°); в человеческой крови
15,93 (30°), 11,51 (37°). Коэфф, распред. —73 (Мэйси). Техни-
ческий продукт для предупреждения разложения при хранении содер-
жит 0,6—1% абсолютного спирта и имеет плотн. 1,470—1,475 (20°).
До 63° перегоняется не менее 94% (ГОСТ 1539-42).
Химические свойства. На свету при доступе воздуха довольно
легко разлагается по уравнению: 2СНС13 + О2 = 2COC1S + 2НС1, осо-
ХЛОМФОИЗВОДцЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ ЖИРНОГО РЯДА	161
бедно, когда пары в смеси с воздухом соприкасаются с открытым пла-
менем.
Общий характер действия на организм. Наркотик, оказывающий
токсическое действие на обмен веществ и внутренние органы. Иногда
при работе с X. возможно отравление образующимися хлористым водо-
родом и фосгеном.
Картина острого отравления. Для животных. При высоких концен-
трациях после преходящего возбуждения и раздражения слизистых обо-
лочек — наркоз. При глубоком наркозе в крови собак определяли
от 18,4 до 50 же % X. (Моррис и др.). Смерть обычно наступает от
остановки дыхания. При очень/ высоком содержании паров X. в воз-
духе возможна быстрая смерть от остановки сердца. Даже однократ-
ное острое отравление может сопровождаться тяжелыми последствиями
и смертью через некоторое время после отравления. При вскрытии
в таких случаях обнаруживается жировая инфильтрация печени, почек,
сердечной мышцы и т. д.
Для человека. Характер действия высоких концентраций тот же.
Стадия возбуждения особенно резко выражена у алкоголиков. Даже
однократный наркоз вызывает довольно глубокие изменения обмена ве-
ществ, желудочно-кишечные расстройства, иногда желтуху, расстрой-
ства сердечной деятельности, появление сахара в моче, уменьшение
количества мочи. Довольно тяжелые острые отравления встречаются
иногда 'в фармацевтической промышленности. Описан случай подострого
отравления, когда пострадавший после нескольких дней работы еще
смог уйти домой, где и был найден в состоянии наркоза, за кото-
рым последовал 3-дневный сон; через 6 месяцев пострадавший еще
не вполне оправился (осталась одышка). Известен также случай не-
полного наркоза на заводе при переливании X. В более легких слу-
чаях симптомами являются: рвота, головокружение, слабость, желудоч-
ные боли, возбужденное состояние. В крови — анемия, лейкоцитоз.
Токсические концентрации. Для животных. Белые мыши. Ми-
нимальная наркотическая концентрация (при 2-часовом воздействии)
20 мг/л, минимальная смертельная — 30—40 мг/л (Лазарев). Белые
крысы. Наркоз при концентрации 50 мг/л. Морские свинки.
При концентрации 33 ма/л через 55 мин. легкий наркоз. Кролики.
Наркотические концентрации в пределах 50 мг/л. Уже 1 мг/л вызывает
изменение протекания безусловного флексорного рефлекса (удлинение
времени развития мышечного сокращения) при 40-минутном вдыхании
(Люблина). Кошки. Наркоз через 3 часа при концентрации 30 мг/л,
через 40 мин. — при 70 мг/л. Собаки. Наркоз при концентрации
80 мг/л, смерть через 2 часа при 100 мг/л.
Для человека. Порог восприятия запаха — 0,0003 мг/л. Ясно ощути-
мый сладковатый запах при 0,02 мг]л. Наркотическая концентрация
паров примерно 70—80 мг/л (Флюри и Церник). При хирургическом
наркозе Моррис и др. определяли в крови в среднем 9,3 же % X. (коле-
бания от 2 до 23 мг). Минимальная концентрация, вызывающая изме-
нения в скорости развития рефлекторного мышечного напряжения
(при коленном рефлексе), 0,25—0,5 мг/л при 40-минутном вдыхании
(Люблина).
Картина хронического отравления и вызывающие его концентрации.
Для животных. Белые мыши. Короткое повторное вдыхание
0,005 мг/л ежедневно (6 раз в неделю) ведет к серьезным поврежде-
ниям печени, которые объясняются кумуляцией действия яда. К р о-
192
ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЁ УГ ЛЁВОДОРОДОЁ
лики при вдыхании концентрации около 9 мг/л по 7 час. в день
погибают через 2—4 дня. Кошки переносят те же концентрации
лучше; погибает лишь часть животных. У выживших 17 дней только
исхудание, рвота.
Для человека. Хронические профессиональные отравления не опи-
саны. У хлороформаторов, невидимому, возможны сердечные заболева-
ния. У нюхальщиков хлороформа картина напоминает хронический
алкоголизм: расстройства пищеварения, потеря аппетита, рвота, исху-
дание, нервность, дрожание рук, сужение зрачков, бессонница, галлю-
цинации, психические заболевания.
Превращения в организме и выделение. Выделяется большей
частью в неизмененном состоянии через легкие; у кормящих матерей
частично поступает в молоко, у беременных через плаценту в плод.
30—50% X. выделяется в течение 15 мин., но полное удаление требует
довольно продолжительного времени; небольшие концентрации в крови
определяются еще спустя 8 час. (Моррис и др.). Почками не концен-
трируется. Небольшая часть, очевидно, разлагается в организме и вы-
деляется с мочой в виде хлоридов.	>
Предельно-допустимая концентрация не установлена. Можно реко-
мендовать концентрацию 0,05 мг/л, установленную НСП 101-51 для
других хлорпроизводных углеводородов.
Действие на кожу. Может вызывать дерматиты, экземы. Проникает
в организм через неповрежденную кожу (Лапидус), но в недостаточ-
ном количестве, чтобы в обычных условиях вызвать отравление.
'Первая помощь. Вынести на свежий воздух. Вдыхание кислорода
с добавлением 5% углекислоты. При неудовлетворительном состоянии
дыхания — искусственное дыхание (немедленно, не дожидаясь прихода
врача). Остерегаться простуды. Грелки. Возбуждающие — камфора,
кофеин, коразол. Применение адреналина категорически про-
тивопоказано. По выходе из наркоза — внутривенное введение
хлористого кальция, физиологического раствора.
Индивидуальные защитные приспособления. Фильтрующий про-
тивогаз марки А: при высоких концентрациях типа БК, при более низ-
ких— типа МК (номенклатура МХП, 1951).
Меры предупреждения. См. Хлористый метилен, Четыреххлористый
углерод.
Литература
Гейльбруннидр. (Heilbrunn, Liebert, Szanto). Arch. Neurol, u. Psychiatrie, 52.
№ 1, 68 (1945k
Люблина. „Исследования в области промышленной токсикологии", сб. работ
токсикологической лаборатории, вып. 5, стр. 51, изд. Лен. ин-та гигиены труда и проф-
заболеваний, 1948; Рефераты научных работ токсикологической лаборатории Лен. ин-та
гигиены труда и профзаболеваний, 1950.
Моррис и др. ^Morris, Frederickson,. Orth). Journ. Pharmacol., 101, № 1,56 (1951).
Четыреххлористый углерод
(Тетрахлорметан)
Формула СС14	Мол. вес 153,84
Применяется как растворитель каучука, масел, жиров, восков
и т. д., для экстрагирования жиров и алкалоидов, обезжиривания де-
талей, шрифта. Большое количество Ч. У. потребляется при произ-
ХЛОРП-РОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ ЖИРНОГО РЯДА
193
водстве фреонов (фреона-12); довольно широко используется в огне-
тушителях. Применяется также для чистки и обезжиривания платья
в быту и в производственных условиях. В ветеринарной практике ис-
пользуется для лечения анкилостомидоза. Применение Ч. У. в качестве
растворителя в СССР ограничено.
Получается хлорированием сероуглерода в присутствии катализа-
торов: каталитическим хлорированием метана (вместе с СН2С12 и
СНС1з); накаливанием смеси угля и хлористого кальция при темпера-
туре пламени электрической дуги.
Физические свойства. Бесцветен. Коэфф раств. паров в воде
1,04 (20°), 0,73 (30°); в человеческой крови 1,8—2,5 (Поуэлл). Коэфф
распред. Для собак — 3,6 (при вдыхании концентрации 94 мг[л
в течение 5 час.). Расчетный коэфф, распред.
кровь
воздух
для обезьян — 5,9
(при вдыхании концентрации 0,29 мг!л).
Химические свойства. Не воспламеняется. При соприкосновении
с пламенем или накаленными предметами разлагается подобно хлоро-
форму, образуя фосген. Последний образуется даже при курении па-
пирос в воздухе, содержащем Ч. У., правда в ничтожном количестве
(Элкинс и Левин). Ч. У. может содержать в виде примесей также
сероуглерод, хлористый водород, сероводород, органические сульфиды.
Согласно ГОСТ 4-40, технический Ч. У. не должен содержать свобод-
ного хлора; количество нелетучего остатка не более 0,2%, сероуглерода
не более 1%. Плотн. не м.енее 1,590 (20 /20). Перегоняется в пределах
75—78° не менее 96%.
Возможность отравления велика. К 1935 г. в иностранной литера-
туре было описано 12 смертельных и 78 острых и подострых несмер-
тельных случаев (Смит и др.). Дойл и Бекер описывают 137 случаев
серьезных острых отравлений в пар’ашютном производстве (1944 г.).
К 1939 г. Сметана собрал 141 случай тяжелых отравлений. Большое
количество тяжелых и смертельных случаев при использовании Ч. У.
без соответствующих мер предосторожности описано в военные и по-
слевоенные годы в США (Эббот и Миллер, Норвуд и др.).
Общий характер действия на организм. Наркотик с меньшей силой
действия паров, чем хлороформ; последействие выражено еще более
резко, чем у последнего. Вызывает тяжелые поражения печени, а глав-
ным образом почек. Поражения печени возникают раньше, поражения
почек развиваются медленнее (ср. работу Зориной). Алкоголизм, прием
алкоголя во время вдыхания паров Ч. У. утяжеляют течение и исход
отравления. Считают, что алкоголь и Ч. У. взаимно усиливают токси-
ческое действие на йечень и почки. При гашении пламени огнетуши-
телем, кроме действия самого Ч. У., отравления могут возникнуть от
вдыхания образовавшегося при высокой температуре фосгена.
Картина острого отравления. Для животных. Действует сходно
с хлороформом, но сильнее раздражает слизистые оболочки, больше
угнетает дыхание и кровообращение и вызывает еще более тяжелые
дегенеративные изменения в печени, почках и сердце. Наркоз дости-
гается медленнее, чем при действии хлороформа, но медленнее и про-
ходит. Мак-Коллистер и др. в воздухе, выдыхаемом обезьянами
через 3 часа после начала вдыхания ими чистого воздуха, обнаружили
Ч. У. в концентрации 0,01 мг)л (в опыте обезьяны вдыхали концен-
трацию 0,3 мг/л), а следы Ч. У. определялись еще и на 29-й день.
13 Зак. 1213. Н. В Лазарев
194
ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ^УГЛЕВОДОРОДОВ
Для человека. При вдыхании очень высоких концентраций, напри-
мер при неосторожном входе в цистерны и резервуары, при тушении
пожаров огнетушителями с Ч. У. в малых замкнутых помещениях
и т. д., возможны случаи почти внезапной смерти, или, по крайней
мере, потери сознания или наркоза. В этих случаях на вскрытии —
только кровоизлияния в основание мозга и легочная эмфизема.
Если отравление развивается медленно, наблюдаются довольно
разнообразные симптомы, свидетельствующие о действии на нервную
систему, печень и почки. При преобладании действия на нервную си-
стему выздоровление наступает быстрее. При такой форме отравления
обычно головная боль, головокружения, тошнота, рвота, спутанность
или потеря сознания. Смерть может наступить от остановки дыхания.
Возбуждение носит иногда характер сильны^ приступов буйного состоя-
ния; в одном случае такое состояние длилось целые сутки, но и через
8 дней выздоровление еще не было полным.
Чаще к явлениям поражения главным образом центральной нерв-
ной системы довольно быстро или более медленно (в течение 12—
36 час.) присоединяются: сильная икота и рвота, часто в течение не-
дели и более, боли в животе, понос, иногда кровотечение из кишеч-
ника, кровавая рвота, желтушность, множественные кровоизлияния
(геморрагический диатез). Позднее — болезненность печени и ее уве-
личение, выраженная желтуха. Еще позднее к поражениям печени при-
соединяются симптомы тяжелого поражения почек. По другим данным
(Зорина) симптомы поражения почек предшествуют симптомам со сто-
роны печени. Мун, по данным патолого-анатомических вскрытий, ука-
зывает, что поражения печени резко выражены в первый период и
тем сильнее, чем быстрее наступает смерть; при более поздней гибели
имеются уже регенеративные процессы в ткани печени. Изменения же
в почках при ранней гибели незначительны; чем позже, тем .эти изме-
нения сильнее выражены. У ряда авторов имеются указания на пре-
обладающее значение поражения почек или на их изолированное по-
ражение (Стобб, Дилленберг и др., Кугель, Клинтон). В первые дни
могут наблюдаться также лейкоцитоз, болезненность мышц. Поражение
почек характеризуется уменьшением количества мочи, в тяжелых слу-
чаях полным прекращением ее отделения (нарушаются и фильтрацион-
ная и секреторная функции почек). В моче — белок, кровь, цилиндры.
В крови наблюдается высокое содержание небелкового азота, по-
ниженное содержание хлоридов, кальция, белков. Высокое кровяное
давление, отеки. В тяжелых случаях — судорожные припадки, уремия.
Более или менее быстро может развиться отек легких, часто являю-
щийся непосредственной причиной смерти. Иногда в картине отравле-
ния преобладают все же поражения печени и смерть (более ранняя)
возможна при явлениях печеночной недостаточности. В более ’благо-
приятных случаях после частичного или полного прекращения отделе-
ния мочи — обильный диурез, постепенное исчезновение патологических
элементов в моче, снижение количества мочевины в крови, выравни-
вание кровяного давления и т. д. Выздоровление медленное. Ври не-
благоприятном исходе смерть может наступить в разные сроки: от
2—3 до 15—20 дней. Иногда, повидимому при не очень высоких кон-
центрациях Ч. У., единственным признаком отравления может быть
уменьшение или прекращение выделения мочи (Эббот и Миллер). Как
следствие острого отравления парами Ч. У. описывают случаи пробод-
ной язвы двенадцатиперстной кишки (Росс-Смит).
ХЛОРПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ ЖИРНОГО РЯДА
195
Острые отравления Ч. У. возникают и при приеме его внутрь.
Картина отравления такая же, как и при вдыхании паров, хотя есть
указания о преимущественном поражении в этих случаях печени.
Наиболее характерные патолого-анатомические изменения: острый
токсический нефроз с нефритическими изменениями; паренхиматозное
и жировое перерождение печени; воспаление или отек легких; меж-
уточный миокардит.
Токсические концентрации- и дозы, вызывающие острое отравление.
Для животных. Белые мыши. При 2-часовом воздействии мини-
мальная наркотическая концентрация 50 мг/л, минимальная смертель-
ная — 65—70 мг/л (Лазарев). Белые крысы. Потеря равновесия
отмечалась при концентрации 46 мг/л, наркоз при 75 мг/л. Концентра-
ция 46 мг/л вызывала гибель половины животных при экспозиции
6 час. и гибель 100% при 8-часовом вдыхании. Только незначительная
часть животных погибла при вдыхании вдвое более низкой концентра-
ции и экспозиции 8 и 12 час. Морские свинки. Концентрация
80 мг/л через 40 мин. вызывает наркоз (Лейтес и Зитлер). В опытах
Андреева боковое положение при концентрации 145 мг/л наступало
через |2 мин. Кролики. Даже при концентрациях, далеко превы-
шающих смертельную, наркоза не наблюдается. Минимальная кон-
центрация, замедляющая протекание флексорного рефлекса, —1 ,5 мг/л
(Люблина) Кошки. Концентрация 20 мг/л в течение 9 час. вызы-
вает лишь вялость и апатию. 60 мг/л через 13/< часа вызывают боковое
положение. Наркоз не наблюдается в течение 7-часового опыта. При
80 мг/'л через 25 мин. наркоз (Литкенс). При 90 мг/л через 13 мин.
боковое положение, через несколько часов наркоз. При 240 мг/л через
2 часа смерть (но некоторые животные выживают и при большей
концентрации). Собаки. При часовом воздействии боковое положе-
ние наблюдалось при 73 мг/л, наркоз при 133 мг/л, иногда через
2—6 дней смерть. Обезьяны. Наркотическая концентрация 75—
119 мг/л (Эдеме и др.).
Для человека. При концентрации 15 мг/л через 10 мин. головная
боль, тошнота, рвота, учащение пульса; при 8 мг/л то же через
15 мин., при 2 мг/л — через 30 мин. При воздействии концентрации
0,5—1,0 мг/л в течение 4 час. — якобы никаких признаков отравления.
Но в производственных условиях при 8-часовом воздействии концентра-
ции 1,2 мг/л наблюдались усталость, сонливость, в одном случае белок
в моче. Случай тяжелого отравления описан при чистке пола Ч. У., когда
концентрация в воздухе составляла около 1,6 мг/л. После 15 мин. ра-
боты в этих условиях пострадавший почувствовал головную боль, голово-
кружение и оставил работу, однако, отравление оказалось смертель-
ным. Пострадавший был алкоголиком.
При приеме Ч. У. внутрь отравления могут возникнуть уже от не-
скольких миллилитров. Смертельный случай описан при приеме 29,5 мл
(Майатт и Сэлмоне). Случай массового отравления с 20 смертельными
исходами описан при употреблении внутрь средства для мытья волос,
содержавшего 1,4% Ч. У. (остальное — спирт). У пострадавшихкро-
вавая рвота, бронхиты, воспаления легких, понос, поражения печеци
и почек (Алга).
Картина хронического отравления и вызывающие его концентра-
ции. Для животных. Белые мыши. Описано образование рака пе-
чени при длительном воздействии Ч. У. (Хупер). Белые крысы.
При длительном введении Ч. У. в желудок у 178 из 207 животных
13*
196
Г А ЛОГЁНОп ЁОЙЗВОДН ЫЁ УГЛЕВОДОРОДОВ
развились опухоли печени (Эдвардс). При отравлении по 8 час. в день
5 раз ,в неделю (в течение 1О‘/2 месяцев) концентрациями 0,3; 0,6;
1,25 и 2,5 мг/л погибло только 2 животных при высшей из этих кон-
центраций после более 100 экспозиций. Молодые крысы при концен-
трации около 0,3 мг/л росли быстрее контрольных, при 0,6 и
1,25 мг/л — как контрольные, при 2,5 мг/л — медленнее контрольных.
Плодовитость крыс при 0,3 мг/л была повышена, при 1,25 и 2,5 мг/л —
понижена. Изменений в крови не наблюдалось; только при концен-
трации 3,5 мг/л был повышен желтушный индекс. Начиная с концен-
трации 0,6 лг/л — цирротические изменения в печени. При всех кон-
центрациях дегенеративные изменения в седалищном нерве, некроти-
ческий нефроз. Никакого токсического эффекта не отмечено при вды-
хании по 7 час. в день 5 раз в неделю (в течение 3—6 месяцев)
концентрации 0,032 ме/л (Эдеме и др.). Большие дозы витамина В12
уменьшают жировую инфильтрацию и некроз печени, повышают
смертельную дозу Ч. У. (Кох-Везер и др.). При экспериментальном ге-
патите, вызванном Ч, У., увеличение содержания казеина в рационе
тормозит накопление жира в печени; добавление к рациону с казеи-
ном овсяной крупы еще сильнее тормозит накопление жира (Лейтес
и Зитлер).
Бедная белками диэта при длительном вдыхании паров повышает
чувствительность животных. Богатая жирами пища при недостаточно-
сти в ней белков особенно неблагоприятна. Введение метионина предо-
храняет от развития отравления.'Последний, как и белки пищи, больше
предохраняет от некротических поражений почек, чем от цирроза пе-
чени. Самцы кажутся более чувствительными, чем самки (Барретт-;
Дьорди и др.). Морские свинки весьма чувствительны к Ч. У.
Часто погибают от воспаления легких: при концентрациях 1,25 и
2,5 мг/л и экспозиции 8 час. в среднем после 3 затравок, при
0,6 мг/л — после 10, при 0,3 мг/л—после 44. При концентрации
7,3 мг/л (экспозиция 7 час. в день) все морские свинки погибли после
6 отравлений (Барретт и др.). Ясных изменений в крови не отмечено.
Даже при концентрации 0,3 мг/л довольно скоро развивается мутное
набухание в ткани надпочечников. При той же концентрации у части
животных цирротические изменения в печени. В некоторых случаях —
легкие изменения в зрительном нерве (Смит и др.). Не обнаружено,
по данным Эдемса и др., токсического действия при вдыхании в тече-
ние 6 месяцев по 7 час. в день паров в концентрации 0,032 мг/л. При
повторном вдыхании концентраций, доводя.щих животных до глубокого
наркоза, способность печени к восстановлению дегидро-аскорбиновой
кислоты нарушается, развивается гиповитаминоз с уменьшением кон-
центрации аскорбиновой кислоты в надпочечниках и увеличение по-
следних (Вайнберг и Спилиоти). У сенсибилизированных животных при
подкожном введении Ч. У. функциональные нарушения и дистрофиче-
ские изменения в печени выражены более резко, чем у контрольных;
явления отравления развиваются быстрее (Штрайхер). Кролики при
конце'нтрациях 8,6 мг/л (экспозиция 8 час. в день) • погибают от брон-
хита и воспаления легких после 1—3 отравлений. Часть их погибает
при таких же экспозициях даже при концентрации 4,6 мг/л. В моче —
белок, зернистые цилиндры. Н,а вскрытии у части животных изменения
в печени и почках (Валлери-Радо и др.). Вдыхание 0,063 мг/л по7час.
в день в течение 6 месяцев не вызвало видимого токсического действия
При внутримышечном и подкожном введении — первоначально неко-
ХЛОРПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ ЖИРНОГО РЯДА
197
торое повышение содержания гемоглобина, а затем резкое падение,
качественные изменения эритроцитов, анемия, макроцитоз, цирроз пе-
чени (Мытник). При подкожном введении кроликам Ч. У. Шапиро,
наряду с гепатитами, наблюдал интерстициальные пневмонии. Кошки
менее чувствительны и выдерживают при 8-часовой экспозиции трех-,
недельное ежедневное отравление концентрацией 15 мг/л (Леман).
Обезьяны при отравлении концентрациями 0,3 и 1,25 .мг/л по 8 час.
в день (5 раз в неделю в течение 10*/2 месяцев) все остались живы.
В крови особых изменений не найдено. Слабые признаки жировой
инфильтрации печени даже при концентрации 0,3 мг/л. У части живот-
ных при концентрации 1,25 мг/л явные дегенеративные изменения в
зрительном и седалищном нервах (Смит и др.). По данным Эдемса
и др. обезьяны переносили полугодичное ежедневное 7-часовое вдыха-
ние паров в концентрации 0,16 мг/л без проявлений токсического дей-
ствия.
Хотя вопрос решался разными авторами неодинаково, все же, по-
видимому, недостаток кальция в диэте увеличивает, а избыток умень-
шает чувствительность к Ч. У. Бедная белками и богатая углеводами
пища наилучшим образом предохраняет от действия Ч. У. (опыты на
собаках), а введение метионина не дает заметного профилактиче-
ского или терапевтического эффекта (Дрилл и др.). Ряд эксперимен-
тальных работ говорит все же о важной роли белков пищи и введения
метионина при их недостатке.
Для человека. В относительно легких случаях: усталость, голово-
кружения, головная боль, боли в разных частях тела, мышечное дро-
жание, понижение половой потенции, учащенное мочеиспускание, па-
дение веса Тела, малокровие, воспаление десен, сердечные расстрой-
ства, болезненность печени при надавливании, расстройства со стороны
желудочно-кишечного тракта (тошнота, рвоты, поносы, запоры).
Стюарт и Уитс, а также Норвуд и др. при обследовании 221 рабочего
установили жалобы на головную боль и слабость у 55, на голово-
кружение у 33, на тошноту и рвоту у 153, на- поносы у 97, на боли
в животе у 55 человек. Среди 50 обследованных у 4 — раздражение
слизистых оболочек носа и горла, отсутствие аппетита, нервность. В
крови и моче — никаких существенных изменений. Редко следы белка
и крови в моче, некоторый лимфоцитоз (концентрации в воздухе не
приведены). У группы из 42 человек (Броунинг) была обнаружена
легкая вторичная анемия и относительный лимфоцитоз.
Ранними объективными симптомами при концентрациях от
0,6 мг/л (важно при периодических медицинских осмотрах) считаются
положительная реакция Ван-ден-Берга, увеличение желтушного ин-
декса, снижение уровня кальция в крови, увеличение содержания уро-
билина и уробилиногена (Смит и др. не подтвердили этих данных),
лимфоцитоз. При концентрациях от 0,21 до 0,78 мг/л при 8-часовом
рабочем дне у работающих обнаружены сильное утомление, бледность,
симптомы желудочно-кишечных расстройств (Гейман и Форд). У ра-
ботающих даже при концентрациях 0,13 мг/л имелись жалобы на
тошноту, при 0,15—0,22 мг/л помимо тошноты — рвота и нарушение
пищеварения, при 0,4 мг/л работающие чувствуют себя больными, при
0,5 мг/л — тошнота и потеря в весе (Элкинс и Левин). В более тя-
желых случаях присоединяются желтуха и другие признаки серьезного
поражения печени и почек. В моче — цилиндры, клетки почечного
эпителия. Имеется много случаев тяжелых поражений почек с очень
198
ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ
малыми проявлениями поражения печени Описан случай тяжелой
уремии при работе с Ч. У. без явлений со стороны печени, а также
случаи тяжелых нефрозов и нефритов с легкой желтухой (Дювуар
и др.) Тяжелые токсические гепатиты и поражения почек описаны
даже при работе с Ч. У. в течение 3—4 месяцев. В этих же случаях
описаны поражения зрения. Последние описаны также в ряде других
случаев при продолжительной работе с Ч. У. Симптомы: сужение
цветовых полей зрения, невриты зрительного нерва, ретробульбарный
неврит, атрофия зрительного нерва (Росс-Смит).
Предельно-допустимая концентрация — 0,05 мг/л (НСП 101-51)
Действие на кожу и всасывание через нее. Вызывает дерматиты.
Раздражает кожу сильнее, чем бензин (Магницкий). Проникает в орга-
низм через кожу, но в количествах, вероятно, недостаточных, чтобы вы-
зывать общее отравление. Однако описан случай полиневрита в резуль-
тате постоянного соприкосновения Ч. У. с кожей во время работы —
онемение, боли, ослабление глубоких рефлексов, длительная слабость
без расстройства чувствительности (Фэррелл и др.). В большом коли-
честве проникает через обожженную кожу; вероятно отравления могут
происходить при тушении горящих людей с помощью Ч У. (Киенка).
В опыте на обезьянах пары Ч. У. проникали через выстриженную Дожу
животного в заметных количествах (все тело помещалось внутрь ка-
меры, животное дышало воздухом вне камеры). При концентрации
3 мг/л через 4 часа в крови обнаружено 0,012 лг/100 мл, а в выдыхае-
мом воздухе — 0,0008 мг/л Ч У. При концентрации 7,2 мг/л — кон-
центрация в крови 0,03 л«г/100 мл, в выдыхаемом воздухе 0,003 мг/л.
Следы Ч. У. определялись спустя 48—120 час. после воздействия (Мак-
Коллистер и др.).
Распределение в организме и выделение. Наибольшая концентрация
Ч. У. обнаружена у обезьян в жирЪвой ткани (примерно в 8 раз
больше, чем в крови). В организме Ч. У. подвергается разрушению: в
опытах с Ч. У., содержащим меченый углерод (С14), последний был
найден в карбонатах крови, .в выдыхаемой углекислоте, в мочевине,
аминокислотах и карбонатах мочи. Около 50% от абсорбированного
Ч. У. выделяется с выдыхаемым воздухом, причем остаточное коли-
чество выделяется как через легкие, так и с мочой и калом в течение
долгого времени. Выделение через легкие продолжается до 70 дней
(Мак-Коллистер и др.) В почках Ч. У. не концентрируется.
Первая помощь и лечение. При острых отравлениях, развившихся
быстро и протекающих с симптомами возбуждения или паралича цен-
тральной нервной системы, — обычные меры, как при остром отравле-
нии другими растворителями (см., например, Бензин, Хлороформ). В
тяжелых случаях при наличии заболевания печени — дуоденальное про-
мывание с сернокислой магнезией, лечение глюкозой и инсулином, ще-
лочами и хлоридами с глюкозой внутрь и частично внутривенно. В
одном случае хороший результат дало назначение в течение 3 суток
50 г соды и 61,8 г NaCl внутрь и отчасти внутривенно, 500 г глю-
козной сыворотки в клизмах. При поражении почек рекомендуется
внутривенное введение раствора глюкозы, а также папаверина. При
острых отравлениях, кроме того, внутривенное введение раствора хло-
ристого кальция или, лучше, глюконата кальция (10%). Последний
(для расслабления гладкой мускулатуры) рекомендуется давать осо-
бенно при эпигастрических болях. Не применять сульфанил-
амидных препаратов и адреналина. Ограничивать парен-
ХЛОРПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ ЖИРНОГО РЯДА
199
теральное введение жидкостей при малом их выведении почками (пре-
дупреждение развития отека легких). Борьба с развитием легочного
отека. Богатая углеводами, белками и витаминами диэта или богатая
углеводами, бедная белками диэта с одновременным введением холина
и витаминов В и К. Не давать алкоголя, жиров, масел.
Индивидуальные защитные приспособления. Промышленный филь-
трующий противогаз марки А: при концентрациях в десятки раз пре-
вышающих предельно-допустимую типа МК, при еще более высоких —
типа БК (номенклатура МХП, 1951). При очень высоких концентра-
циях обязательно шланговый или изолирующий противогаз. Зашита
кожи от длительного контакта с жидким Ч. У.
Меры предупреждения. Не применять Ч. У. в качестве раствори-
теля и обезжиривающего средства. Тщательная герметизация аппа-
ратуры при использовании Ч. У. Местная и общая вентиляция рабочих
помещений. Ограничение применения Ч У. в бьТгу. Соответствующая
маркировка с указанием на ядовитость Ч. У., опасность вдыхания его
паров, питья и длительного контакта с кожей. При пользовании огне-
тушителями с Ч. У. не применять их без противогазов в малых замкнутых
помещениях. Иметь в виду опасность образования фосгена при сопри-
косновении с открытым пламенем, нагретыми поверхностями и т. д.
Периодические медицинские осмотры 1 раз в 6 месяцев (приказ
Министра здравоохранения СССР от 17 июня 1949 г. за № 443). Транс-
портировка и выгрузка должны производиться согласно правилам пере-
возки грузов наливом в вагонах-цистернах и полувагонах-бункерах.
См. «Сб. правил перевозок и тарифов железнодорожного транспорта
СССР, № 36», Трансжелдорнздат, 1952.
Определение в биологических средах. Метц основан на образо-
вании желтого окрашивания с пиридином в щелочной среде (реакция
Фудживара). Выдувание из исследуемого материала производится при
помощи горячего воздуха непосредственно в пиридин, охлаждаемый
льдом (Фабр и др.).
При судебно-медицинской экспертизе возможно качественное опре-
деление. Из пробы, подкисленной щавелевой кислотой, Ч. У. отгоняют
с водяным паром. К 5 мл дестиллата прибавляют 1 мл 1,25% раствора
резорцина в 0,01% уксусной кислоте и 0,5 мл 50% NaOH. Пробу по-
мещают на кипящую водяную баню на 5 мин. Одновременно произ-
водится отрицательный и положительный контроль (ССЦ в разведении
1 : 100000) (Спэн и Фрей).
Литература
А л га (Alga). Ann. Med. Intern, fenn., Suppl. 8, 1951; Реф. Brit. Journ. Ind. Med.,
8. № 4, 191 (1951).
Барретт и др. (Barrett, MacLean, Cunningham). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol..*
20, 360 (1938); Journ. Physiol , 97, 103 (1939).
Броунинг (Browning). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 25, № 3, 126 (1043).
Вайнберг и Спилиоти. Сб. „Вопросы экспериментальной биологии и меди-
цины", вып. 1, стр. 185,_изд. АМН СССР 1961.
Гецман и Форд (Heyman, Ford). Реф. Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 24, № 1,
12 (1942). .
Движков и Федорова. Труды АМН СССР, 16, 154 (1952).
Дойл и Бекер (Doyle, Baker). Реф. Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 26, 73 (1944)
Д p и л л и др. (Drill, Loomis, Belford). Там же, 29. № 3, 180 (1947).
Д ь о p д и и др. (Gyorgy, Seifter, Tomarelli, Goldblatt). Реф. там же, 29, № 4, 73
(1947).
Дэвис и Ганелин (Davis, Hanelin). Ind. Med., 6, 24 (1937).
Дю ву ар и др. (Duvoir, Pellet, Gaultier). Arch, malad. profess., 7, 207£(1946),
200
ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ
Зорина. Фармакология и токсикология, 13, № 3, 15 (1950); Труды АМН СССР, 16
146 (1952).
К и о и к a (Kionka). Munch, med. Wschr.. стр. 210 (1931).
К о p к о p e и, и др. (Corkoran, Taylor, Page). Journ. Amer. Med Assoc., 123,
№ 2, 81 (1943).
К о x-B e з e p и др. (Koch-Weser, Dieterr, Szaunte, Farber). Journ. Labor, a. clinic.
Med., 36, 694 (1950).
Ле ft тес и Зиглер. Вопросы медицинской химии, 4, 148 (1952).
Леман (Lehmann). Arch. Hyg., 74. 1 (1911); Zentralbl. Gewcrbehyg., № 5, 123
(1930).
M a k-K оллистер и др. (McColIister, Beamer, Atchinson, Spencer). Journ.
Pharmacol., 102, № 2, 112 (1952).
Майатт и С 9 л м он с (Myatt, Salmons). Arch, Ind. Hyg. a. Occup. Med., 6,
№ 1, 74 (1952).	и •
Мун (Moon). Amer. Journ. Pathol., 26, № 6, 1041 (1950).
Мытник. Физиологический журн. СССР, 26. № 2—3. 296 (1934).
Норвуд и др. (Norwood. Fuqua, Scudder). Arch. Ind. Hyg. a. Occup Med.. 1.
№ 1, 90 (1950).
Партенгейм-ер и Питров (Partenheimer, Citron). Arch, ol Intern. Med.,
89. № 2, 216 (1952).
Рос c-C м и т (Ross-Smith). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 29. № 2, 134 (1047); Arch.
Ind. Hyg. a. Occup. Med., 1. № 3. 348 (1950).
С и p о т a (Sirota). Journ. Clinic. Invest., 28, 1412 (1949).
Сметана (Smetana). Arch, of Intern. Med., 63, 760 (1939).
Смит и др. (Smith, Smith. Carpenter). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 18, 277 (1936).
С и э в ифрэй (Spain, Frey). Amer. Journ. Clinic. Pathol., 21, № 6, 558 (1951).
Стюарт и Уитс (Stewart, Witts). Реф. Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 26, № 9,
186 (1944).
Фабр и др. (Fabre, Truhaut, Laham). Реф. Arch. Ind. Hyg. a. Occup. Med., 5,
№ 5, 500 (1952).
Ф ридберг (Friedberg). Amer. Journ. Med., 9, 164 (1950).
Фаррелл и Сенсеман (Farrell, Senseman). Реф. Journ. Ind. Hyg. a. Toxi-
col., 27, № 2, 31 (1945),
Ферриер и Смит (Farrier, Smith). Journ. Amer. Med. Assoc., 143, № 11,
965 (1950).
Д1 а п и p о. Сб. научных трудов Киргизского медицинского ин-та, 7, 56 (1951),
Шеффер и Карпентер (Schaffer, Carpenter), Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol.,
28. № 3, 87 (1946'.
Штрайхер. Медицинская паразитология, № 5, 422 (1952).
Эббот и Миллер (Abb'tt. Miller). Publ. Health Rpts. 63. № 50. 1619 (1948).
Эдвардс (Edwards). Реф. Journ. Ind. Hyg. a Toxicol.. 23,	2. 39 <194).
Эдеме и др. (Adams, Spencer, Rowe, McColIister, Irish). Arch, Ind. Hyg. a.
Occup, Med., 6, № 1, 50 (1952).
Элкинс и Левин (Elkins, Levin). Journ. Ind. Hyg. a.1 Toxicol., 21, 221 (1939);
24 , 233 (1942).
ХЛОРПРОИЗВОДНЫЕ ЭТАНА
Хлористый этил
(Хлорэтан, хлорэтил)
Формула CH3CH2CI	Мол. вес 64,52
Встречается в производственных условиях изредка как раствори-
тель (в парфюмерном деле); применяется в холодильных машинах, в
химической промышленности, в медицине для наркоза и для местного
обезболивания путем замораживания.	г
Получается нагреванием этилового спирта с концентрированной
соляной кислотой под давлением при 150° или пропусканием газо-
образного хлористого водорода через спирт в присутствии хлористого
цинка.
Физические свойства. При комнатной температуре газ; в запаян-
ных ампулах бесцветная жидкость. Коэфф, раств. в воде 2,301 (20°).
ХЛОРПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ ЖИРНОГО РЯДА
201
1,497 (30°), 0,973 (40°); в свиной крови 4,86 (20°), 3,53 (30°), 2,38
(40°); в бычьей крови 3,07 (20°), 2,18 (30°), 1,44 (40°).
Общий характер действия на организм. Пары действуют наркоти-
чески сравнительно слабо, но очень ’быстро. Опасен в присутствии от-
крытого пламени (образование фосгена).
Токсические концентрации. Для животных. Белые мыши. При
2-часовом воздействии минимальная, наркотическая концентрация
Д40 мг)л, минимальная смертельная'— 150—200 мг/л. Морские
свинки. Вдыхание 1 % X. Э. в течение 8—10 мин. проходит без
особых последствий. Минимальная смертельная концентрация при
l'/г-часовой экспозиции 7,6%, при 9-часовой — 4%. В присутствии от-
крытого пламени вдыхание 2% X. Э: в течение 5 мин. вызывает силь-
ное раздражение легких, выздоровление медленное; часть животных
погибает после 18-минутной экспозиции.
Для человека. 90 жг/л вызывают через 7!/а—8 мин расстройство
координации и т. д.; 35 мг!л оказывают в течение 20 мин. лишь сла-
бое действие (Давидсон). 2 вдоха при 4% концентрации вызывают
раздражение глаз, головокружение, боли в желудке; 4 вдоха при 2% —
те же симптомы, но слабее; раздражение глаз не отмечено.
Литература
"О а т. Материалы к вопросу о сравнительном действии наркотических вещи*- в
жирного ряда на животный организм, Снб., 1903.
1,2-Дихлорэтан
(симм. Дихлорэтан, хлористый этилен, этилендихлорид)
Формула СН2С1СН2С1	Мол. вес 98,97
Применяется как растворитель шире всех хлорорганических ве-
ществ, в частности в различных экстракционных процессах (экстракция
жиров, масел, смол, восков, парафинов); для обработки кожи перед
дублением, для извлечения жира из шерсти, алкалоидов из раститель-
ного сырья, для различных видов химической чистки и т. Д. Служит
исходным материалом во многих органических синтезах, например, в
синтезе этиленгликоля, эфиров гликоля, этилендиамина и других ами-
нов-, хлористою винила, олефино-полисульфидных пластических мате
риалов и т. д. Применяется как антисептик и фунгисид.
Получается присоединением хлора к этилену.
Физические свойства. Коэфф, раств. паров в воде 26,3 (20°),
17,5 (30°). Технический стандарт предусматривает начало кипения
не ниже 79°. Содержание продуктов с более низкой температурой
кипения нежелательно. Пары Д. сорбируются покрытием стен произ-
водственных помещений в значительных количествах — 0,074 мг/cxfi
беленой стены и 0,065 мг/см'1 масляной панели. Наибольшей сорбцион-
ной способностью к парам Д. обладают стены, выкрашенные масляной
краской на натуральной олифе или кузбасским лаком. При этом
сорбция не зависит от концентрации паров в воздухе. Пары Д. сорби-
руются также тканями одежды. Сорбция промасленной тканью в 28 раз
выше сорбции такой же чистой тканью. Десорбция Д. из промасленной
ткани идет медленно. Еще через сутки в ней остается 10—20%
202	ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ
------------------------------Ч--------------------------------
поглощенного Д.; полная десорбция из чистой ткани заканчивается
через 3 часа. Наибольшей сорбционной емкостью обладает сукно, наи-
меньшей (из хлопчатобумажных тканей) — сатин (0,07 мг/см?); молескин
сорбирует 0,18 мг/см2. Величина сорбции Д. тканями находится в пря-
мой зависимости от его концентрации в воздухе (Урусова).
Химические свойства. Весьма стоек по отношению к воде, кисло-
там и щелочам; последними гидролизуется лишь при высокой темпе-
ратуре. Воспламеняется с трудом. Предел взрываемости паров 5,8—
15,6 объемных %. При температуре красного каления распадается на
хлористый водород и хлористый винил. В присутствии влаги и воз-
духа корродирует металлы, сильнее всего котельное железо, затем сви-
нец, медь; слабее всего —цинк (Голев).
Общий характер действия на организм. Наркотик, обладающий
значительным токсическим действием, вызывающий дистрофические
изменения, главным образом, в печени, но также в почках и других
внутренних органах (действует в этом отношении слабее, чем четырех-
хлористый углерод). Всасывается через неповрежденную кожу.
Картина острого отравления и токсические концентрации. Для
животных. Белые мыши. При 2-часовом воздействии минималь-
ные концентрации,, вызывающие во время опыта боковое положение,
15—20 мг/л, наркоз — 20 мг/л, смерть — 35 мг/л. После опыга, при-
мерно через сутки, погибают и животные, подвергавшиеся отравлению
при концентрациях, не вызывающих бокового положения (5—10 мг/л
после 2-часового воздействия, 3 мг/л, иногда даже 1 мг/л, после 5-часо-
вого воздействия). На вскрытии обнаруживается жировая инфильтра-
ция печени, почек и сердца. Белые крысы. Все животные поги-
бали при концентрации 81 мг/л в течение 24—36 мин.; при 48,6 мг/л
80% животных погибало через 36 мин. и 100% через 48—60 мин. Кон
центрация 12,1 мг/л смертельная при -воздействии 3—6 час.; начиная
с 4 час., погибали все животные. 60—70% животных погибало при кон-
центрации 6,1 мг/л и экспозиции 6—8 час.; 25—60% погибало после
7—8 час. вдыхания 4 мг/л. Все животные оставались в живых после
7-часового вдыхания 1,2 мг/л. При всех концентрациях часть животных
погибала в более. отдаленные сроки при явлениях падения веса и тем-
пературы тела, при повышенном содержании небелкового азота в крови.
Наиболее выражены гистологические изменения в печени — от полно-
кровия до дистрофических изменений паренхимы вплоть дб' некроза, но
без типичной жировой инфильтрации. В почках — дистрофические изме-
нения эпителия канальцев, йнтерстициальный отек, кровоизлияния. При
концентрации 12 мг/л — случаи отека легких. После 4-часового вдыха-
ний 10 мг/л наступает распад гликогена во всех депо, достигающий
максимума через 15—18 час. (Слюсарь). Морские свинки. Раз-
дражение слизистых оболочек при 8 мг/л-, нри 16—18 мг/л животные
не способны ходить через 30 мин. При 8-часовом воздействии смерть
во время опыта или после него, наступает при концентрациях от 8 мг/л
и выше. На вскрытии: полнокровие и отек легких; у животных, погиб-
ших через 1—8 Жей после отравления, — дегенеративные изменения
в почках. Кролики. Помутнение роговицы, которое прошло лишь
через месяц Нарушение условно рефлекторной деятельности наступило
При 40-минутном вдыхании 0,25—0,5 мг/л. Понижение скорости разви-
тия мышечного напряжения при сгибании задней конечности выявля-
лось при концентрации 0,3—1 мг/л и вдыхании в течение 40 мин.
ХЛОРПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ ЖИРНОГО РЯДА
203
(Люблина). Собаки. При 1,6—6 мг/л наблюдались двусторонний
отек и помутнение роговицы. При 20 мг/л — смерть через 4—7 час.
Обезьяны. При 18 мг/л в течение 10 мин. — лишь легкое слезо-
течение и расстройство равновесия. При введении внутрь обнаружены
некробиотические изменения нервных клеток коры головного мозга, его
стволовой части и передних рогов спинного мозга. Такие же изменения
в селезенке и лимфатических железах.
Для человека. Порог восприятия запаха (эфирный, ароматиче-
ский) — 0,025 мг/л. В легких случаях отравления при вдыхании в тече-
ние 2—3 час. паров в концентрации 0,3—0,6 мг/л: головная боль, сон-
ливость, сладкий вкус во рту, тошнота, иногда рвота, легкое раздраже-
ние слизистых оболочек, изредка ощущение жжения в коже лица, по-
краснение ее. Иногда легкая болезненность и увеличение печени. На
следующий день все обычно проходит, кроме небольшой слабости. По
данным Дербунова уже при концентрации 1,25—2,75 мг/л работу при-
ходилось производить в противогазах.
При более тяжелых отравлениях ощущаются сильная общая сла-
бость, сердцебиение, голсвокружение, рвота часто бывает многократ-
ной, появляются сильные боли в подложечной области. Болезненна
также область печени; последняя иногда увеличена. Пульс по одним
описаниям замедлен, по другим учащен. Кровяное давление повышено,
температура субфебрильная. Отмечается общее дрожание, иногда неко-
торое затемнение сознания. Возможно некоторое сужение поля зрения,
сильная гипогликемия; местами в легких влажные хрипы, иногда ней-
трофильный лейкоцитоз со сдвигом влево. Обычно в течение несколь-
ких дней наступает полное выздоровление. При более высоких концен-
трациях известны смертельные исходы. При этом на вскрытии обнару-
живалось так много жира в крови, что причиной смерти считали жиро-
вую эмболию.
Тяжелые случаи протекают с потерёй сознания, иногда очень дли-
тельной; возвращается сознание постепенно при применении сердеч-
ных и кислорода. Иногда такие случаи заканчиваются быстрой смертью.
В случае тяжелого отравления, происшедшего после 30 мин. пребыва-
ния в помещении с концентрацией примерно 250 мг/л (пострадавший
был найден в бессознательном состоянии со снятым противогазом),—
резкая слабость, головная боль, сильная икота, приторная рвота, ред-
кий, слабый пульс, понос. На 2-й день большое количество белка в моче,
резкое ухудшение самочувствия, апатия, бред, уменьшение количества
мочи. На 2—3-й день в моче много белка, цилиндры, высокий уровень
остаточного азота в крови (81,6 мг%), на 4—5-й день — желтушность
и болезненность печени, анемия. Пострадавший погиб на 7-й день при
явлениях отека легких. Картина напоминала отравление четыреххлори-
стым углеродом и отравление Д. при приеме внутрь. Патолого-анато-
мически — отек легких, дистрофические и воспалительные изменения
в печени, почках (гломерулонефрит), сердечной мышце.
При приеме Д. внутрь на первый план (после общих симптомов —
неустойчивости походки, головных болей, головокружения, потери созна-
ния) выступают тяжелые поражения печени и почек. Наблюдаются:
рвота, понос, увеличение и болезненность печени, резкое вздутие
живота, олигурия или анурия, приступы уремии. Очень часты смертель-
ные исходы (картина напоминает отравление четыреххлористым угле-
родом). Описан случай развития тяжелого полиневрита после приема
внутрь несмертельной дозы Д. Обычно уже 100 мл, иногда даже
204
ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ
20—50 мл жидкости, приводят к смертельным отравлениям. Миронович
описывает случай смерти через 48 час. после нескольких глотков Д.
Пострадавший все время находился в бессознательном состоянии. На
ьскрытии обнаруживаются: застойное полнокровие внутренних органов,
особенно печени, кровоизлияния в легких, очаговое ожирение в печени
и извитых канальцах почек, иногда ожирение мышцы сердца, обедне-
ние липоидами коркового слоя надпочечников, желтушное окрашивание
слизистых оболочек.
Хронические отравления. У животных. Белые мыши. При кон-
центрации 3—4 мг/л животные не погибали даже после 35 отравлений
по 2 часа в день через каждые 2—3 дня. На вскрытии: некоторое раз-
дражение дыхательных путей, изменения в печени (вакуолизация кле-
ток, в некоторых случаях жировая инфильтрация), иногда в сердце
(жировая инфильтрация), в кроветворных органах (раздражениепульпы
в селезенке, изредка кроветворение в печеночных капиллярах). Воздей-
ствие меньших концентраций (1 Лг/л по 5 час. в день ежедневно)
иногда вызывает смерть после одного или нескольких отравлений при
типичных изменениях во внутренних органах. При концентрации 0,3 мг/л
резко выраженных- изменений в органах не обнаруживалось (Ларио-
нов). Геппель и др. не установили никаких проявлений действия
паров Д. в течение месяца ежедневного 7-часового отравления концен-
трацией 0,43 мг/л. Белые крысы. Вдыхание Д. при концентрациях
0,4 и 0,8 мг/л не давало видимых признаков действия (151 затравка
в течение 212 дней по 7 час. в день). При концентрации 1,46—1,62 мг/л
и той же ежедневной экспозиции смерть в ряде случаев после
2—-3 отравлений, но чаще через 14—73 дня. Самки оказались более
чувствительными: при концентрации 1,62 мг/л они погибали после
10 отравлений, а самцы только после 40. При 3,9 мг/л 20 из 26 живот-
ных погибли в сроки от 2 до 20 дней.
Процент погибших животных возрастал при кормлении их' пищей,
бедной белками, а особенно при рационе, бедном белками и богатом
жирами. Недостаток холина в пище при вдыхании паров Д. вызы-
вал поражение почек вплоть до кровоизлияний и некрозов (Геппель
и др.) Морские свинки. Небольшие дистрофические изменения
в паренхиме печени с жировой инфильтрацией отмечались у поло-
вины животных, вдыхавших пары в концентрации 0,8 мг/л по 7 час.
в день (всего 180 раз в течение 246 дней,). При вдвое более высокой
концентрации отмечалось падение веса тела и повышение количества
небелкового азота крови; самцы погибали после 10, а самки после
24 отравлений. На вскрытии обнаружены дистрофические изменения
в печени и почках. Кролики перенесли 165 отравлений при концен-
трации 1,6 мг/л по 7 час. в день (5 раз в неделю в течение 232 дней)
без видимых проявлений признаков токсического действия и патолого-
анатомических изменений (Спенсер и др.). Кошки и собаки наи-
менее чувствительны — только 2 собаки из 15 и 2 кошки из 6 погибли
на 43-й и 177-й день отравления концентрациями 1,46—3,9 мг/л.
Обезьяны переносили вдыхание 0,4 мг/л при 7-часовой ежедневной
экспозиции без проявления признаков токсического действия в течение
212 дней При той же ежедневной длительности экспозиции и концен-
трации 1,6 мг/л 1 из 2 была убита на 7-й день в агональном состоянии
(Спенсер и др.). По данным Геппеля и др. 2 обезьяны при 7-часовом
ежедневном отравлении концентрацией 3,9 мг/л погибли через 1 */г ме-
сяца. Патолого-анатомические изменения: полнокровие легких жировая
ХЛОРПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ ЖИРНОГО РЯДА
20
инфильтрация сердечной мышцы, жировое перерождение печени, деге-
нерация эпителия почечных канальцев, некрозы и кровоизлияния в над-
почечниках.
У человека. Наблюдаются головная боль, усталость, тошнота,
понос, раздражение дыхательных путей, кровоизлияния в желудочно-
кишечном тракте, в лёгких и плевральной полости. При высоких кон-
центрациях—поражения печени и почек. При концентрациях до
0,1 лг/л —жалобы на утомляемость, головные боли, бессонницу. Функ-
циональные изменения в вегетативной нервной системе (дермографизм,
замедление пульса); последние’ заметно резче при концентрациях
0,3—0,5 мг/л. Наблюдались случаи тяжелых отравлений при концен-
трациях 0,2—0,3 мг/л (при этом, однако, не была исключена возмож-
ность временных повышений концентраций). В отдельных случаях,
'ттрбеамэ, у.хгдак^пёчдн^фчих^к&скодь^.о-рстрых отравлений, следующих
1943 г. за № СП/3-78 «О допустимости применения в авиапромышлен-
ности смывок, содержащих 25—60% дихлорэтана». Периодические меди-
цинские осмотры работающих с Д. 1 раз в 6 месяцев (приказ Министра
здравоохранения СССР от 17 июня 1949 г. за № 443). Там же см.
прот&вопоказания к приему на работу. Специальные правила по
с образованием пузырей, некрозом эпителия и плохим зажш ленчем
дефекта.
Индивидуальные защитные приспособления. Фильтрующий противо-
газ марки А: при невысоких концентрациях типа МК, при высоких —
типа БК (номенклатура МХП, 1951). При высоких концентрациях и
кратковременной работе — изолирующие шланговые противогазы. Пер-
чатки из стойкой резины или перхлорвиниловых пластиков.
Первая помощь и лечение — см. Четыреххлористый углерод.
Меры предупреждения при работе с Д. в качестве растворителя,
экстракционного и обезжиривающего средства, а также в ряде других
производственных процессов см. в специальных «Временных общесани-
тарных правилах при работе с дихлорэтаном» (в кн. «Сб. важнейших
официальных материалов по санитарным и противоэпидемическим во-
просам», Медгиз, 1949), а также в указаниях ГСП РСФСР от 2 июня
1943 г. за № СП/3-78 «О допустимости применения в авиапромышлен-
ности смывок, содержащих 25—60% дихлорэтана». Периодические меди-
цинские осмотры работающих с Д. 1 раз в 6 месяцев (приказ Министра
здравоохранения СССР от 17 июня 1949 г. за № 443). Там же см.
противопоказания к приему на работу. Специальные правила по
206
галогено производные углеводородов
перевозке и разгрузке Д. см. «Сб. правил перевозок и тарифов железно-
дорожного транспорта СССР, № 36», Трансжелдориздат, 1952.
Определение в жидкостях организма и в выдыхаемом воздухе.
См. Хлористый метилен. Возможно также просасывание воздуха через
поглотители со спиртом, омыление Д. алкогэлятом натрия и нефело-
метрическое определение хлор-иона (Урусова).
Литература
Агранович. Клиника и патология токсико-химических повреждений печен л.
изд. АМН СССР, 1948.
Брасс (Brass). Dtsch. med. Wschr., 74, № 87. 553 (1949'.
Брыкин. Фармакология и токсикология, 8, А» 5, 43 (1945).
col 21И126 (1939)ТеР И Шва₽ц (Wirtschafter. Schwartz). Journ. Ind. Hyg. a. Toxi-
Генкин, П о ж a p и с к и й и др. Клиническая медицина, 22, № 10/11 (1944).
" Д'£"Д Д “ «Р-	Dslt, Euuicoti, Orr. Hortertieidl Journ Ind
Индивидуальные защитные приспособления. Меры предупрежде-
ния — см. 1,2-Дихлорэтан.
Литература
Ш т у л е р т (Stuhlert). Dtsch. med. Wschr., 74, № 4, 538 1950).
1,1-	Дихлорэтан
(несимм. Дихлорэтан, хлористый этилиден, этилидендихлорид)
Формула СН3СНС12	Мол. вес 98,97
Получается хлорированием хлористого этила или присоединением
хлористого водорода к хлористому винилу.	*
Физические свойства. Коэфф, раств. паров в воде 6,6(20°), 3,7(30-’).
Химические свойства. Менее стоек по отношению к сильным кисло-
там (H2SO4), чем 1,2-дихлорэтан.
Общий характер действия на организм. Наркотик. Последействие,
невидимому, слабее, чем у 1,2-дихлорэтана.
Токсические концентрации. Для животных. Для белых мышей
при 2-часовом воздействии минимальная наркотическая концентрация
паров 30—35 мг/л, минимальная смертельная — 70 мг)л (Лазарев).
Для человека. При приеме внутрь такая же картина, как и при
отравлении 1,2-дихлорэтаном.
Индивидуальные защитные приспособления. Меры предупрежде-
ния — см. 1,2-Дихлорэтан.
Литература
Ш т у л е р т (Stuhlert). Dtsch. med. Wschr., 74, № 4, 538 Д950).
ХЛОРПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ ЖИРНОГО РЯДА
207
1,1,2-	Трихлорэтан
(Винилтрихлорид, хлорэтилидендихлорид)
Формула СНС12СН2С1	Мол. вес 133,42
Применяется изредка как растворитель в тех же случаях, что и
четыреххлористый углерод.
Токсическое действие. Запах своеобразен. Наркотик, обладающий
Сильным токсическим действием. Для белой мыши минимальная
концентрация, вызывающая боковое положение, 10 мг/л, наркотиче-
ская— 15 мг/л. Смерть во время опыта (все данные относятся к 2-часо-
вому опыту) при концентрации не менее 50 мг/л. Однако после опыта
смерть наступает при гораздо меньших концентрациях, даже не вызвав-
ших наркоза или бокового положения. По силе и характеру действия
стоит, вероятно, между 1,2-дихлорэтаном и тетрахлорэтапом (Лазарев).
Индивидуальные защитные приспособления. Меры предупрежде-
ния — см. 1,2-Дихлорэтан.
Литература
Лазарев. Журн. экспериментальной биологии и медицины, 33, 310 (1929)*
1,1,1-Трихлорэтан
(Метилхлороформ)
Формула CH3CCI3	Мол. вес 133,42
Применяется как растворитель.
Общий характер действия на организм. Пары действуют наркоти-
чески слабее, чем пары хлороформа.
Острые отравления. Белые мыши. Минимальная наркотическая
концентрация при 2-часовом воздействии 45 мг/л, минимальная смер-
тельная— 65 мг/л (Лазарев). Белые крысы. Смертельны концен-
трации 98—164 мг/л при вдыхании в течение 5—7 час. и 82 мг/л при
экспозиции 7 час.; незначительная часть животных погибает при кон-
центрации 55—98 мг/л в течение 3—7 час. Легкий наркоз наступает
при вдыхании паров в концентрации 82 мг/л в течение 1 часа. После
2 час. вдыхания 98 л«г/л — только увеличение веса почек, но никаких
патологических изменений внутренних органов; при 7-часовом вдыха-
нии более низкой концентрации — увеличение веса почек и печени и
дистрофические изменения в клетках последней. Обезвяны. При
7-часовом вдыхании паров в концентрации 27 мг/л — через 1 час нару-
шение равновесия тела, через 5 час. — дрожание передних конечностей.
После прекращения отравления животные быстро оправлялись.
Хронические отравления. У животных. Белые крысы, мор-
ские свинки, кролики. При вдыхании паров в концентрации
27 мг/л по 7 час. в день (5 дней в неделю в течение 4—10 недель) —
некоторая сонливость и неустойчивость ьо время опытов; отставание
в весе и легкие дегенеративные изменения в печени (у морских сви-
нок). При той же ежедневной и еженедельной экспозиции и концентра-'
ции 3,5—8,2 мг/л в течение почти 3 месяцев у белых крыс и морских
208
ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ
свинок только легкое отставание в весе. Токсическое действие Т нд
обезьян при вдыхании паров в концентрации 16,4 лгг/л по 7 час.
ежедневно не выявлено.
У человека. Данных нет.
Индивидуальные защитные приспособления. Меры предупрежде-
ния— см. Хлористый метилен, Трихлорэтилен, 1,2-Дихлорэтан.
Первая помощь — см. Хлороформ.
Литература
Эдеме и др. (Adams, Spencer, Rowe, Irish). Arch. Ind. Hyg. a. Occup. Med. 1
№ 2. 225 <1950).
Тетрахлорэтан
[несимм. Тетрахлорэтан (1,1,1,2-тетрахлорэтан) и симм. тетрахлорэтан
(1,1,2,2-тетрахлорэтан); четыреххлористый ацетилен, ацетилентетра-
хлорид]
Формула несимм. СН2С1СС13	Мол. вес 167,85
симм. CHCI2CHCI2
*
Встречается в производственных условиях как растворитель ацетил-
целлюлозы, в производстве кинопленки, искусственного жемчуга, искус-
ственного шелка, в электротехнической и кожевенной промышленности,
для экстрагирования алкалоидов и масел, иногда для денатурации
спирта и т. д. В СССР как растворитель практически не применяется.
Получается взаимодействием ацетилена с хлором в присутствии
катализаторов или путем хлорирования дихлорэтана, в присутствии хло-
ристого алюминия.
Физические свойства. В 33 раза менее летуч, чем диэтиловый эфир.
Химические свойства. При действии щелочей отщепляет НС1, обра-
зуя трихлорэтилен. Не горюч.
Общий характер действия на организм (изучено, главным образом,
действие симм. Т.). Последействие выражено сильнее, чем у других
соединений данной группы. Очень опасен. Возможность отравлений
через кожу доказана в опытах на лабораторных животных, но не для
человека.
Картина острого отравления и токсические концентрации. Для
животных. Белые дыши. Минимальная концентрация паров, вызы-
вающая во время 2-часового опыта боковое положение, 7,5—10 мг!л,
минимальная наркотическая — 10—15 мг/л, мийимальная смертель-
ная — 40 мг)л. Но после отравления (обычно в первые же сутки) поги-
бают животные, подвергавшиеся отравлению даже при 5мг/л (Лазарев).
Кошки. 5,7 мг/л вызывают через 3 часа боковое положение, через
5>/4 час. — глубокий наркоз. Оправляются животные медленно, часть лишь
на другой день. Характерно наблюдаемое у животных сильное чихание.
Для человека. Вследствие низкой летучести Т. острые тяжелые
отравления не наблюдаются. Кратковременное вдыхание паров сопро-
вождается лишь раздражением слизистых оболочек дыхательных путей,
головной болью, тошнотой, желудочными расстройствами, оглушением,
легким зудом в коже. Запах ощущается при 0,02 мг/л. Вдыхание паров
в концентрации 0,03 мг)л в течение 10 мин. не вызывает неприятных
Хлорпроизводные углеводородов жирного ряда
209
ощущений. При вдыхании концентрации 1 мг/л в течение 30 мин. и
2—3 мг/л в течение 10 мин. наблюдаются раздражение слизистых обо-
лочек, усталость, головокружение, тяжесть в голове.
Картина подострого и хронического отравления; токсические кон-
центрации. Для животных. Белые мыши. При отравлении по
5—6 час. в день и концентрации 3 мг/л животные погибают обычно
после 4 отравлений. При 1 мг/л в тех же условиях из 3 мышей 1 по-
гибла после 18 отравлений, другие выдержали 33 и 42 отравления и
были убиты. На вскрытии как у павших, так и у переживших отравле-
ние животных — резкая жировая инфильтрация печени. У животных,
отравлявшихся парами в концентрации 3 мг/л, резкая диффузная жиро-
вая инфильтрация сердечной мышцы. Животные, отравлявшиеся в тех
же условиях концентрацией около 0,33 мг/’я, не погибли в течение
Р/а—2 месяцев (Ларионов). Кролики, кошки. Вдыхание паров
в концентрации около 1,4 мг/л в течение 6—7 час. в день на протяже-
нии 18 дней уже является вредным. Собаки. Ежедневное вдыхание
паров в наркотических концентрациях вскоре вызывает желудочно-
кишечные расстройства (рвота, понос); в моче появляются кровь, желч-
ные пигменты, белок. На вскрытии животных, убитых на 13—1£-й день,
обнаружены: увеличенная печень желтовато-белого цвета; слизистая
оболочка тонких и толстых кишок — набухшая, красная, много крово-
излияний; сильное полнокровие почек.
Для человека. Наиболее ранние симптомы: чувство разбитости,
нервность, неспособность на чем-либо сосредоточиться, головная боль,
бессонница, потливость, потеря аппетита, тошнота, рвота, запор, иногда
понос. В крови — лейкоцитоз, зависящий от увеличения числа больших
моноцитов. Высокое содержание последних (свыше 20%) является ука-
занием на отравление, причем прочие симптомы могут еще отсутство-
вать. Однако это указание спорно. Нарастание отравления сказывается
в усилении тошноты, рвоты и запора, в накоплении газов в желудке,
в боли по всему животу, очень слабой желтухе, головокружении.
В крови, кроме моноцитоза, может быть ещё легкая, но нарастающая
анемия и небольшое увеличение числа тромбоцитов. Если работа с Т.
не прекращается, желтуха усиливается; печень увеличена, живот чув-
ствителен при надавливании; пострадавший бледен, худ. Заболевание
может закончиться смертью при картине острой желтой атрофии печени.
Возможен ряд нервных расстройств: сильное дрожание рук, рас-
стройство вкуса, ощущение онемения и «ползание мурашек» в руках
и ногах, исчезновение или понижение коленного рефлекса, боли в суста-
вах, параличи пальцев рук и ног, глазных мышц, мягкого нёба, рас-
стройство походки, расширение зрачков, а также более тяжелые пора-
жения — размягчение головного и спинного мозга, полиневриты.
В моче — уробилин, увеличенное содержание уробилиногена. Описан
случай дегенеративного заболевания языка; боли длились годами.
При вскрытии умерших обнаруживается жировое перерождение
печени, почек, сердечной мышцы, альвеолярного эпителия и т. д., крово-
излияния в брюшине, плевре, эпикарде, легких, иногда отек легких,
гиперемия мозга и мягких оболочек. Мелкие кровоизлияния в мозг.
Если пострадавший удален из опасного производства, симптомы
могут еще некоторое время нарастать, а желтуха, даже если она была
легкая, может держаться неделями и месяцами.
Некоторые авторы различают две формы хронического отравления:
1) желудочно-кишечную, с преобладанием симптомов со
14 Зак. 1213. Н. В. Лазарев
210
ГАЛОГЕНОпРОЙЗЕОДНЫЁ УГЛЕВОДОРОДОВ
стороны органов пищеварительного тракта и особенно печени;
2) нервную (более редкую)-, при которой симптомы поражения пе-
чени (желтуха и т. д.) обычно отсутствуют.
Выделение из организма. С мочей выделяется в незначительных
количествах.
Индивидуальные защитные приспособления. Промышленный филь-
трующий противогаз марки А (номенклатура МХП, 1951).
Лечение — см. Четыреххлористый углерод.
Меры предупреждения. Запрещение применения Т. везде, где произ-
водственный процесс не может быть .-герметизирован (в частности,
в качестве растворителя). Врачебный надзор за рабочими с обязатель-
ными периодическими осмотрами 1 раз в 6 месяцев (приказ Министра
здравоохранения СССР от 17 июня 1949 г. за № 443).
Литература
К о й е р (Coyer). Реф. Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 26, № 6, 116 (1944).
Пентахлорэтан
(Пенталин)
Формула СНС12СС1з	•	Мол. вес 202,31
Применяется в промышленности как растворитель ацетилцеллюлозы,
а также для сухой чистки одежды.
Получается хлорированием трихлорэтилена, полученного из ацети-
лена или этилена.
Токсическое действие подобно действию тетрахлорэтана. Минималь-
ная концентрация, вызывающая при 2-часовом воздействии боковое
положение у белых мышей, 7,5 мг/л, минимальная наркотическая
концентрация — 25 мг/л. Смерть во время опыта при 35 мг/л, но после
опыта погибают животные, отравлявшиеся меньшими концентрациями
(5 мг/л) (Лазарев). Для кошек минимальная наркотическая концен-
трация около 17 мг/л. Хроническое отравление кроликов при кон-
центрации 1 мг/л по 8—9 час. в день приводит к гибели их от пневмо-
нии на 3—9-й день. Кошки в аналогичных условиях в большинстве
случаев не гибнут в течение 20 дней. На вскрытии обнаруживается
сильная жировая инфильтрация печени. У собак описана жировая
инфильтрация печени, белок в моче, гнойный бронхит.
Индивидуальные защитные приспособления. Меры предупрежде-
ния— см. Тетрахлорэтан.
Литература
Иоахим огл у (loachimoglu). Berl. Klin. Wschr., стр. 147 (1921).
Лазарев. Журн. экспериментальной биологии и медицины, 33, 319 (1929).
Гексахлорэтан
(Перхлорэтан, шестихлористый углерод, тетрахлорэтилендихлорид)
Формула CCI3CCI3	Мол. вес 236,76
Применяется при производстве пластических масс, целлулоида,
в органическом синтезе, как антисептик и инсектисид, как ускоритель.
В ветеринарии — как глистогонное средство.
ХЛОРПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ ЖИРНОГО РЯДА
211
Получается как побочный продукт при производстве четыреххло-
ристого углероду из сероуглерода.
Физические свойства. Бесцветные кристаллы с характерным запа-
хом. Т. плавл. 187° (в запаянном капилляре). Почти не раств. в воде;
плохо раств. в желудочном и кишечном соке; раств. в эфире, спирте,
четыреххлористом углероде, маслах.	\
Картина отравления и токсические дозы. Для животных. При под-
кожном введении л кормлении дозой 4—6 г[кг у кошек и собак
через 2—3 часа вялость, сонливость, неуверенная походка, парез задних
конечностей, исчезающие через несколько дней. Иногда судороги, рас-
ширенные зрачки, учащенное сердцебиение, продолжительный сон, понос,
пониженный аппетит, падение температуры тела. Выводится с калом и
через легкие (специфический' запах и охриплость, риниты). При под-
кожном введении масляных растворов выделение продолжается
7—9 суток. Патолого-анатомические изменения: резкое ожирение пече-
ночных клеток у кошки, погибшей через Р/г суток; у выживших живот-
ных или погибших через более длительный срок — никаких изменений.
Для человека. При приеме 30 г в течение 3 дней й 48 г в течение
4 дней действие Г. ничем не проявлялось (автоэксперимент — Плотни-
ков и Соколов), очевидно, в силу плохой растворимости. Случаи отра-
влений или кожных поражений пока неизвестны.
Литература
Плотников и Соколов. Фармакология и токсикология 10. № 2. 47 (1947)
ХЛОРПРОИЗВОДНЫЕ ПРОПАНА И БУТАНА
Хлористый пропил
(1-Хлорпропан)
Формула CH3CH2CH2CI	Мол. вес 78,54
Получается из пропилового спирта действием хлористого водорода.
Физические свойства. Коэфф, раств. паров в воде 1,59 (30°).
Химические свойства. Мало стоек.
Токсическое действие. 24 цг/л не вызывают у белой мыши
бокового Положения в течение 2-часового опыта; при 81 мг/л боковое
положение наступает через 1 час 20 мин. Даже и при этой концентра-
ции животные после опыта не погибают.
Литература
Мюллер (Muller' Arch. exp. Pharmakoi., 109, 276 (1925).
1,2-	Дихлорпропан
(Пропилендихлорид)
Формула CH3CHCICH2CI	Мол. вес 112,99
Применяется как растворитель и как инсектисид.
Получается при каталитическом хлорировании пропана.
Общий характер действия на организм. Наркотик и яд, вызываю-
щий дистрофические изменения в клетках. Напоминает по действию
1,2-дихлорэтан.
14*
212
ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ
Картина отравления и токсические концентрации. Белые мыши.
После первоначального возбуждения — угнетение, расстройство коорди-
нации, наркоз. Концентрация 4,6 мг/л смертельна при экспозиции
3—4 часа. При отравлениях концентрацией 1,85 мг/л по 4—7 час. часть
животных погибает. У убитых и павших животных после 2—12 отра-
влений в печени легкая жировая дегенерация. При более поздней
гибели также некроз печеночных клеток. У животных, переживших
период отравлений, через 7 месяцев опухоли печени, сходные с теми,
которые наблюдались при действии четыреххлористого углерода. Б е-
лые крысы. Боковое положение при концентрации 10,5 мг/л-, при
этой же концентрации корки на носу, изменения дыхания. Часть живот-
ных погибает после 5 отравлений. При 6,9 мг/л некоторое расстройство
координации наступает только через 7 час., но часть животных поги-
бает после опыта. Концентрация 4,4 мг/л не дает видимых признаков
действия, но при повторных отравлениях по 7 час. 5 раз в неделю
половина животных погибает после 6—32 отравлений. Концентрация
1,85 мг/л переносится длительное время. При вскрытии: бронхиты, интер-
стициальные пневмонии, .отложение гемосидерина в купферовских клет-
ках печени. При более высоких концентрациях — воспаление легких.
Морские свинки. Концентрация 4,4 мг/л не вызывает видимых
признаков действия, но '/< животных погибает после 22—97 отравлений.
При концентрации 10,5 мг/л отмечено раздражающее действие — слезо-
течение, отек век. Большинство свинок погибает после 5 отравлений
(по 7 час.). При концентрации 1,85 мг/л животные переносят 134 за-
травки. На' вскрытии — слабая жировая дегенерация печени; при высо-
ких концентрациях дегенерация выражена более резко. Кролики.
При концентрации 10,5 мг/л часть животных погибает после 2 затра-
вок. При 6,9 мг/л животные погибают после 5 отравлений и переносят
126 затравок при концентрации 4,5 мг/л. Собаки. 3 из 5 погибли
после 27—28 отравлений по 7 час. концентрацией 4,5 мг/л. При ука-
занных концентрациях действие проявлялось только в упадке питания
у собак и легком снижении количества гемоглобина у кроликов и
собак.
Дегенеративные изменения, в общем, сводятся к жировой дегене-
рации в печени и почках; в некоторых случаях изменения затрагивают
сердечную мышцу; иногда жировая дегенерация надпочечников у белых
крыс и некрозы надпочечников у морских свинок. Отмечено окрашива-
ние мочи, однако пигмент це удалось извлечь растворителями; он не
разлагался также при нагревании. При сравнении концентраций, дей-
ствующих на белых крыс, оказалось, что пары Д. токсичнее паров
хлористого метилена, дихлорэтилена и четыреххлоридтого углерода, но
уступают парам 1,2-дихлорэтана. Геппель и др. в опытах на молодых
крысах установили, что бедная белками диэта увеличивает чувстви-
тельность животных к вдыханию паров Д.
Всасывание и распределение. При концентрации 6,9 мг/л после
7 час. вдыхания в крови кролика было обнаружено 0,6—1,1 мг% Д.,
при концентрации 10,2 мг/л—1,5—2,9 ла% летучих хлоридов (в пере-
счете на Д.). В крови собаки после 7-часового вдыхания (концентра-
ция 4,62 мг/л) содержится' 1,3—1,6 лг%, а в моче 0,2—0,7 мг% лету-
чих хлоридов (Геппель и др.).	
Предельно-допустимая концентрация. Можно думать, что она
должна равняться крнцентрации для 1,2-дихлорэтана, т. е. 0,05 мг/л
(НСП 101-51).
ХЛОРПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ Ж ИРНОГО РЯДА
213
Индивидуальные защитные приспособления. Меры предупрежден
ния. Периодические медицинские осмотры 1 раз в 6 месяцев (приказ
Министра здравоохранения СССР от 17 июня 1949 г. за № 443).
См. 1,2-Дихлорэтан.
Определение в крови и моче — см. Хлористый метилен.
Литература
Геппель и др. (Heppel, Neal, Highmann, Porterfield). Journ. Ind. Hyg. a. To-
xicol., 28, 1 (1946).
Геппель и др. (Heppel, Highmann, Peake). Там же, 30, № 3, 189 (1948).
Геппель и др. (Heppel, Highmann, Porterfield). Реф. там же, 29, № 2, 35 (1947',
1,2,3-	Трихлорпропан
(Трихлоргидрин, трихлоргидрин глицерина, аллилтрихлорид)
Формула CH2CICHCICH2CI	Мол. вес 147,44
Токсическое действие. Пары вызывают у лягушек и кроли-
ков наркоз подобно хлороформу, но действуют медленнее.
Литература
Роменский. Pflflgers Archiv, 5, 565 (1872).
Хлористый изобутил «
(Хлористый первичн. изобутил, 1-хлор-2-метилпропан)
Формула (СНз)гСНСН2С1	Мол. вес 92,57
Применяется в промышленности как растворитель, а также при
производстве искусственного мускуса.
Токсическое действие. Есть указание на случай смерти работницы,
имевшей дело с X. И., хлористым бутилом и хлористым амилом, от
острой желтой атрофии печени. •
Литература
Мюллер (Mfiller). Arch» Gewerbepathol., 2, 320 (1931).
. ХЛОРПРОИЗВОДНЫЕ ЭТИЛЕНА
Хлористый винил
(Монохлорэтилен, винилхлорид, хлорэтен)
формула СН2=СНС1	Мол. вес 62,5Р
Встречается в производственных условиях при синтезе органич--
ских соединений, главным образом искусственных смол (винилиты ,
каучука (через бутадиен) и т. д.
Физические свойства. Бесцветный газ. Практически не пахнет даж-
в наркотических концентрациях {Т—10%‘). Сохраняется в сжатом со-
стоянии в баллонах.
214
ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ
Химические свойства. На прямом солнечном свету легко полимери-
зуется в тягучую массу. Нижний предел воспламеняемости в смеси
с воздухом — 4 объемных %. Может содержать примесь ацетальдегида.
Мало взрывоопасен, так как даже в 4—20% смеси с воздухом воспла-
меняется с трудом.
Токсическое действие. На животных. Морские свинки. При
1% содержания X. В. в воздухе — никаких симптомов в течение 8-часо-
вого опыта. При 2,5% — через 1 ’/а часа глубокий, спокойный наркоз.
При 15—25% через 18—55 мин-, смерть от остановки дыхания. На
вскрытии: полнокровие и отечность легких, застойное полнокровие
в печени и почках. Через 8 дней после отравления у выживших жи-
вотных никаких изменений в органах не обнаружено. Белые мыши.
При 10-минутной экспозиции минимальные наркотические концентрации
7,8—11,2%, минимальные смертельные — 22,4—27%. Собаки. Часовое
воздействие концентрации в 5% вызывает наркоз, исчезновение рогович-
ного рефлекса. Быстрое пробуждение по прекращении вдыхания.
При 10% (экспозиция 4 часа) — остановка дыхания, смерть. При 12%
(экснозиция короче) наблюдалось повышение кровяного давления.
Белые мы щи и крысы подвергались отравлению в течение
5 дней подряд (экспозиция 4 часа в день, концентрация 5%). Никаких
изменений в органах при гистологическом исследовании найдено
не было.
На человека. 3-минутное пребывание в атмосфере, содержащей
2,5% X. В., вызывает головокружение, расстройство ориентировки
в окружающей обстановке. По выходе на свежий воздух — головная
боль в течение '/г часа. •
Литература
Сиверс и Уотерс (Seewers, Waters). Physiol. Reviews, 18, 461 (1938).
1,2-Дихлорэтилен
[симм. Дихлорэтилен, 1,2-дйхлорэтен, ацетилендихлорид, диоформ
(гранс-йзомер)]
-Смесь цис- и транс-изомеров
Формула цис: Н—С—С1	Мол. вес 96,95
II
Н—С—С1
транс: С1—С—И
II
Н—С—С1
Применяется в качестве растворителя, особенно в парфюмерной
промышленности, при синтезе различных органических препаратов
в холодильном деле (транс-Д.), как инсектисид.
Получается из симм. тет>ахлорэтана (действием НгО + Fe или А1)
или хлорированием ацетилена.
Физические свойства. Бесцветная жидкость. Смесь цис- и транс-
изомеров. Т. кип. 55°; плотн/ 1,28 (обычно в смеси содержится около
4G % транс-изомера).
ХЛОРПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ ЖИРНОГО РЯДА
215
Химические свойства. При нагревании ср щелочами может обра-
зоваться самовоспламеняющийся дихлорацетилен. Пары Д. могут вос-
пламеняться, но пламя легко потушить. С воздухом образует взрывча-
тые смеси в пределах 3,3—15,3%.
Общий характер действия на организм. Наркотик.
Картина отравления и токсические концентрации. Для животных.
Белые мыши. Минимальная наркотическая концентрация при
7г—2-часовом воздействии около 40 мг/л. Транс-Д. действует несколько
сильнее, чем цис-Д. Характер острого отравления одинаков, только при
действии транс-формы наблюдаются во время наркоза постоянные
подергивания лапок, отсутствующие или слабо выраженные при отра-
влении цис-Д. Морские свинки. Наркотические концентрации
приблизительно такие же, как для белых мышей. Кошки. Некоторые
кошки выдерживают очень высокие концентрации, другие погибают
уже при 50 мг/л. Собаки. Наблюдались преходящие помутнения
роговицы, главным образом, при действии транс-формы. Повторные
ежедневные отравления даже до наркотического состояния не приводят,
повидимому, к жировому перерождению внутренних органов.
Для человека. Известен один случай смертельного отравления
в чане с раствором резины в Д. Хронические отравления почти не опи-
саны. В одном случае у работающего с Д. наблюдались расстройства
пищеварения, в другом — работавшие испытывали общее недомогание
(Броунинг, Эттинген).
Индивидуальные защитные приспособления. Меры предупрежде-
ния — см. Трихлорэтилен.
1,1 -Дихлорэтилен
(несимм. Дихлорэтилен, винилидендихлорид, хлористый винилиден)
Формула НгС=СС12	Мол. вес 96,95
Получается из 1,1,2-трихлорэтана отщеплением НС1.
Применяется для получения эластомеров (например саран полу-
чается путем сополимеризации Д. с хлористым винилом).
Химические свойства. Легко полимеризуется. В присутствии воз-
духа, кислорода или озона образует взрывчатые перекисные соедине-
ния. Последние при медленном разложении образуют формальдегид,
фосген, НС1. Резкий «кислый» запах указывает на возможность содер-
жания перекисных соединений и продуктов их разложения. Взрыво-
опасные концентрации паров в смеси с воздухом — в пределах 7—16%.
Общий характер действия на организм. Слабый наркотик, одновре-
менно обладающий сильным последействием, — поэтому животные по-
гибают после воздействия концентраций, гораздо меньших, чем нарко-
тические.
Токсические концентрации. Белые мышр. В разных сериях
опытов, проведенных в разное время, но с одним и тем же образцом Д.,
концентрации, вызывающие боковое положение при 2-часовом воздей-
ствии, колебались от 35 до 45 мг/л. В тех же условиях опыта различ-
ными оказались и смертельные концентрации (5 и 10 мг/л) Часть
животных погибала даже при концентрации 0,5 мг]л. Морские
свинки. Раздражение слизистых оболочек и смерть от остановки
дыхания в первые сутки при концентрации 8 мг!л. Кролики
216
ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ
Концентрации 0,5—2 мг/л в 40-минутном опыте изменяют протекание
безусловной рефлекторной реакции, замедляя ее. Животные не погибали
при вдыхании концентрации 30 мг/л. Кошки. При концентрации
2—,3 мг/л и 2-часовом вдыхании погибло 4 животных из 9, при
6 мг/л — 2 из 3.	’	\
При хронических отравлениях по 3 часа в день в течение 4 меся-
цев концентрацией 0,5—2 мг/л у кроликов не обнаружено заметных
признаков действия, несмотря на намеренно созданное недостаточное
питание. При патолого-анатомических исследованиях выявлены брон-
хиты, слабо выраженные дистрофические изменения в печени, слабое
набухание эпителия преимущественно извитых канальцев почек, увели-
чение фолликулов селезенки (Рылова).
Действие на кожу. При погружении уха кролика в жидкий Д. на
1 мин. — быстрое развитие воспалительного отека.
Индивидуальные защитные приспособления. Меры предупрежде-
ния — см. Трихлорэтилен.
•
Литература
Рейнгарл (Rejnnardt). Chetn. Eng. News. 25, № 30. 2136 (1947).
Рылова. Рефераты научных j>a60T токсикологической лаборатории Лен. ин-та
47^953' ТРуДа И Ч,0Фза6°лсвани,",> СТР- 61, 1950; Фармакология и токсикология, 16, № 1,
Трихлорэтилен
Формула СНС1=СС12	Мол. вес 131,36
Применяется в качестве растворителя смол, пеков, каменноуголь-
ной смолы, реже ацетил- и нитроклетчатки, каучука; для экстрагиро-
вания жиров, восков и парафина; для очистки металлических деталей
и изделий, особенно перед лакировкой или гальванической обработкой
и т. д.; для чистки тканей, одежды; для борьбы с паразитами; для
консервирования яиц; для чистки фотопластинок, пленок, типографских
станков; при газоочистке — как растворитель серы и фосфора и т. д.
Получается в производственных условиях путем отщепления HCI
от тетрахлорэтана действием гашеной извести с последующей отгонкой
с водяным паром.
Физические свойства. Бесцветен. Коэфф, раств. паров в водеЗ (20°),
1,6 (37°); в цельной крови 18—22 (20°), 7,8—10 (37°); в плазме
16—20 (20°) (Поуэлл). Коэфф, распред, между эритроцитами и плаз-
мой— около 16 (Фабр и Трюо). Максимально-достижимая концентра-
ция паров 350—375 мг/л (20е).
Химические свойства. Не горюч, не образует взрывчатых смесей
с воздухом. Температура воспламенения 40°. В присутствии металлов,
а также смоляных и жирных кислот (особенно нечистый Т.) может
разлагаться с образованием НС1, хотя и в меньшем количестве, чем
некоторые другие хлорпроизводные углеводородов (например СС14).
Отщепление НС1 происходит, также на свету, особенно быстро в при-
сутствии алюминиевой пыли. Образование НС1 понижают добавлением
стабилизаторов — различных аминов, например триэтиламина. При
соприкосновении с открытым пламенем образует фосген. Последний
образуется даже при курении папирос в помещении, где в воздухе
имеются пары Т., а также при нагревании Т. до 110°. В опытах с от-
ХЛОРПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ ЖИРНОГО РЯДА
217
крытым пламенем из 1 г Т. образовывалось 29 мг фосгена, а в ультра-
фиолетовых лучах — 220 мг фосгена из 1 г Т. (Нистрем). Фосген из Т.
может образоваться даже на солнечном свету. Под влиянием щелочей
при нагревании возможно образование самовоспламеняющегося дихлор-
ацетилена, бывшего в некоторых случаях причиной тяжелых; ожогов.
Возможность отравлений. Острые отравления наблюдаются, глав-
ным образом, при неисправностях в аппаратуре, при окраске и других
работах с применением Т. внутри котлов, бочек, при чистке резервуа-
ров из-под Т. и т. д. Образование Т. (вместе с другими хлорпроизвод-
ными углеводородов) возможно также при очистке ацетилена гипохло-
ритом. Экспериментально доказано, что Т. может вызывать у животных
отравления через кожу. Отравления через кожу человека мало
вероятны.
Общий характер действия на организм. Наркотик со слабым мест-
ным раздражающим действием паров и значительным последействием
на нервную систему. До сих пор существует мнение, что своеобразные
и стойкие поражения нервной системы, в частности периферических
нервов, вызываются не самим Т., а какими-то примесями к нему, гипо-
тетически— соединениями типа СС12=СН—СС1=^СС12, легко окисляю-
щимися в СОС1—СНС1—СС12—СОС1, а может быть и более сложными
соединениями, содержащими серу. Больше оснований, однако, думать
о прямом действии Т. В- ряде случаев, наряду с признаками поражения
центральной нервной системы, — заболевания внутренних органов, пе-
чени и почек.
Картина острого отравления. Для животных. Наркоз с небольшим
понижением кровяного давления и легким раздражением слизистых
оболочек (главным образом конъюнктивы глаз). Наблюдались преходя-
щие помутнения роговицы. Оправляются животные после многочасового
воздействия в течение 1—3 дней, иногда же после этого периода по-
гибают. Патолого-анатомически — небольшое мутное набухание и уве-
личение содержания липоидов в клетках печени (при вдыхании высо-
ких концентраций). Морские свинки погибали при введении
внутрь 5 г Т. (в два приема) в течение суток (Грабер).
Для человека. При высоких концентрациях паров — опьянение, тош-
нота и рвота, потеря сознания, наркоз. Если пребывание в ядовитой
атмосфере продолжается, отравления могут закончиться смертью. При
наркотическом состоянии в крови определяется 6,5—12,5 jna% Т. Одно-
кратные острые отравления сопровождаются часто различными стой-
кими нервными симптомами в виде головной боли, головокружения,
потери аппетита, сердцебиения. В одном случае у пострадавшего, как
последствие отравления, наблюдались приступы эпилептоидных судорог
с помрачением сознания. В ряде случаев через 1—2 года пострадавшие
погибали от апоплексии. Описан, случай острой желтой атрофии печени
при однократном применении Т. для медицинского наркоза (наркоз
длился 4,5 часа).
Особенно характерное последствие отравления Т. — параличи трой-
ничного нерва (специально чувствительных волокон — двигательные
заметно не поражаются), выражающиеся в полной нечувствительности
кожи лица и передней части языка, исчезновении вкусовых и обоня-
тельных ощущений и отсутствии рефлексов со слизистой оболочки носа
и роговицы. Как вторичные явления, иногда — невропаралитический
кератит, выпадение зубов, расстройства жевания вследствие потери глу-
бокой чувствительности. Параличи тройничного нерва проходят весьма
218
ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ
медленно; в одном случае излечение йе наступило и через 12 лет после
отравления. Иногда страдает зрение. Наблюдались: отек сосочка зри-
тельного нерва, расстройство восприятия цветов. Описаны случаи дли-
тельного поражения периферических нервов и спинного мозга, выра-
зившиеся в расстройствах чувствительности, спастической атаксии и т. д.
После отравления возможны также заболевания органов дыхания
(бронхиты, пневмонии), иногда пищеварительного тракта (поносы} и
почек (белок, цилиндры и кровь в моче). В .редких случаях — конъюнк-
тивиты.
Известны смертельные случаи отравления (с типичной картиной
отека легких) фосгеном, образовавшимся из Т. при курении в помеще-
нии с концентрацией 2,6 мг/л, а также при тушении пожаров огне-
тушителями, заполненными Т. Смертельные отравления фосгеном, опи-
саны также при промывке деталей и перегревании Т. в промывочной
ванне (Сполиар и др.). Известны смертельные случаи при приеме Т
внутрь, например, в качестве противоглистного средства, а также
по ошибке. При дозе 100 мл отмечаются головная боль, жжение
в области желудка, тошнота, рвота, бессознательное состояние (Дми-
триева) .
Токсические концентрации, вызывающие острое отравление. Белые
м ы ш и. Минимальная концентрация, вызывающая боковое положение
и наркоз при 2-часовом воздействии, 25 мг/л; минимальная смертель-
ная — 40—45 мг/л (Лазарев). Белые крысы. Наркоз после несколь-
ких часов вдыхания паров в концентрации 30 мг/л. Больше половины
животных погибает после 4—5 час. вдыхания концентрации 65—108лг/л.
При 2-часовой экспозиции смертельна концентрация 52 мг/л-, только
часть животных погибала при вдыхании концентрации 30—35 мг/л
в течение 8—4 час. (Эдеме и др.). Морские свинки. Концентра-
ция 30 лг/л через 30 мин. вызывает боковое положение. Кролики.
Концентрация 30 мг/л в течение получаса не вызывает бокового поло-
жения, 60 мг/л вызывают его через 20 мин. Вдыхание паров Т. вызы-
вало резкую неустойчивость возбудимости центральной нервной системы.
Концентрация 0,5—1,0 мг/л в 40-минутном опыте изменяла скорость
развития мышечного напряжения при электрокожном раздражении зад-
ней конечности (Люблина). Кошки. Концентрация 45 мг/л через
20 мин. вызывает боковое положение, через 3 часа — легкий наркоз,
через 5 час. — глубокий наркоз. Собаки. Концентрация 60 мг/л через
8 мин. вызывает боковое положение, концентрация 90 Мг/л в течение
2 час. — глубокий наркоз.
Картина хронического отравления и вызывающие его концентра-
ции. Для животных. Белые мыши. При отравлении ежедневно в те-
чение 5—6 час. (на протяжении от 9 дней до 2 месяцев) концентрацией
3 мг/л во время опыта наблюдались вялость, оглушение. Часть живот-
ных погибла от случайных причин, другая была убита. На вскрытии
у 3 животных из 4 жировой дегенерации печени и почек не обнаружи-
лось вовсе; у четвертого, подвергавшегося отравлению дольше всех, —
умеренное ожирение печени. При концентрации 6 мг/л после 3 отра-
влений одно животное погибло, другое было убито. На вскрытии у од-
ного — умеренная жировая инфильтрация печени, В почках у обоих
животных жировой инфильтрации не было (Ларионов). Белые
крысы. В опытах с очень чистым Т., при отравлении в течение 6 ме-
сяцев концентрациями около 2,6, 5,3 и 10,7 мг/л (экспозиция 6 час.
в день, 5 раз в неделю) и при вдыханий 2,2 мг/л в течение 243 дней
ХЛОРПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ ЖИРНОГО РЯДА
219
по 7 час. в день, были получены результаты, сходные с результатами
,опытов на белых мышах. Отмечено только легкое падение веса, более
Заметное у самок. Никаких функциональных изменений печени. Мор-
ские свинки. Животные хорошо переносили ежедневное воздей-
ствие концентрации около 6,5 мг/л в течение 33 недель (экспозиция
7 час. в день) (Тэйлор). Кролики. Концентрацию 2,2 мг/л при 7-ча-
совом ежедневном вдыхании животные переносили без видимых про-
явлений токсического действия в течение 32 недель. Кошки. При от-
равлении в течение 10—17 дней по 6 час. ежедневно и при концентра-
ции в среднем около 4,1 мг/л наблюдались нарастающая сонливость
и вялость, исхудание; часть животных погибла. На вскрытии жировой
дегенерации внутренних органов не обнаружено (Леман). Собаки.
Без особых осложнений животные переносили 6-месячное отравление
(6 час. в день, 5 дней в неделю) концентрацией 10,7 мг/л\ жировая
инфильтрация печени не обнаружена (Тэйлор). Однако по Зейфтеру,
при вдыхании паров в концентрации 0,8—4 мг/л в течение 8 недель по
4—8 час. в день, развиваются нарушения функции печени, уменьшается
запас гликогена и обнаруживается вакуольное перерождение клеток.
При концентрации 4 мг/л такие изменения возникают через 3 недели,
при 2,6 мг/л — через 8 недель. Одновременно: анемия, потеря в весе,
рвота, поносы, сонливость. После прекращения отравлений эти явле-
ния исчезают. О б е з ь я_н ы. У одного подопытного животного вдыха-
ние .по 7 час. в день Концентрации 2,2 мг/л в течение 225 дней не вы-
звало никаких признаков отравлевия.
Для человека. В общем то же, что описано как последствие острых
отравлений: общая нервность, головокружение, головные боли, раздра-
жительность, расстройства сердечной деятельности, потеря аппетита,
тошнота, рвом, реже приступы судорог, дрожание рук, судороги
в языке и губах, появление сахара в моче, анемия, потеря в' весе, по-
нижение половой потенции, психическое угнетение, миалгии и неврал-
гии, невриты нижних конечностей. Параличи тройничного нерва в об-
щем такого же характера, как и'после острого отравления. Поражения
зрительного нерва еще сильнее, приводят иногда к полной слепоте или
к ослаблению зрения, скотомам и т. д. (Штюбер). При своевременном
прекращении работы С Т. зрение может улучшиться. Описаны также
параличи других нервов, например, подъязычного. Иногда на первом
Плане симптомы со стороны пищеварительного тракта (тошнота, рвота,
боли в животе) и раздражение дыхательных путей (ослабление вкуса
и обоняния, боль за грудиной, кашель).
Описан случай тяжелого гепатонефрита после длительного вдыха-
ния паров Т., проявившегося в Желтухе, появлении большого количе-
ства белка в моче, отсутствии мочи и уремии. Патолого-анатомические
изменения выразились в жировой инфильтрации и некрозах печени, и
в картине нефрита (Жермен и Марти). Т. может вызвать быстрое
развитие грудной жабы. В одном случае рабочий уже не оправился
от нее после прекращения работы с Т. и через полгода умер. На
вскрытии — резкое обызвествление и сужение коронарных сосудов
(Гербис). Описаны также случаи смерти от апоплексии, гангрена иогй
со смертельным исходом на почве хронического воздействия Т. (Левин,
Штюбер). Известны два случая смертельной и тяжелой апластической
анемии при работе с Т. В то же время нет надежных данных о ка-
ком-либо характерном для всех случаев действии Т. на органы крове-
творения. Приводятся также случаи повторных приступов бронхиальной
220
ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ
астмы при соприкосновении с Т. (Жильбер и Дрейфус). Бэкер и Уайт
связывают случай появления тяжелого дерматита с вдыханием паров
Т. Опасность хронического отравления увеличивается нередко наблю-
дающейся у рабочих своеобразной наркоманией — пристрастием к ню-
ханию Т.
Превращения в организме и выделение. Т. можно обнаружить
в крови в течение суток после отравления. Содержание Т. в отдельных
органах примерно одинаково (выше всего в надпочечниках и жировой
клетчатке). Т. окисляется в трихлоруксусную кислоту в организмах
животных и человека, хотя неясно, идет ли это превращение по одной
схемеС У собак Т. через хлоралгидрат превращается в трихлорэтанол
и трихлоруксусную кислоту (Батлер). Содержание трихлоруксусной кис-
лоты в крови достигает максимума на 2-й день и постепенно падает
в течение 5—6 дней после отравления (Поуэлл). Превращение Т
в трихлоруксусную кислоту происходит в легких и селезенке интен-
сивнее, чем в печени (Фабр и Трюо). 5—8% Т. выделяется с мочой
в виде трихлоруксусной кислоты. Содержание последней в моче исполь-
зуется для диагностики отравления: 40 мг)л и выше выделяются в моче
при отчетливых признаках отравления; при выделении 200 мг/ц реко-
мендуется снятие с работы (Алмар и Форсман). Несомненно,, что
в условиях советской промышленности эти указания неприемлемы и
сигналом опасности для здоровья следует считать значительно мень-
шее содержание трихлоруксусной кислоты в моче.
Первая помощь. При остром отравлении — вынос пострадавшего
на свежий воздух. При плохом состоянии дыхания — искусственное ды-
хание, вдыхание смеси кислорода с углекислотой. В случае необходи-
мости-вещества, возбуждающие сердечную деятельность. Ср. Бензин,
Предельно-допустимая концентрация — 0,05 мг]л ^НСП ' 101-51).
Действие на кожу. При применении в качестве обезжиривающего
агента может вызвать сухость, трещины, экзему кистей и предплечий,
а также более или менее распространенную экзему (сначала эритема,
затем образование папул, пузырей и т. д.). Иногда дерматиты (Шварц
и др., Штюбер). Высокие концентрации паров вызывают ожоги кожи и
слизистых оболочек уже в течение 20—30 мин. (Малов).
Индивидуальные защитные приспособления. При невысоких кон-
центрациях— фильтрующий промышленный противогазх марки А типа
МК, при концентрациях в сотни раз превышающих предельно-допусти-
мую— типа БК (номенклатура МХП, 1951). При высоких концентра-
циях, когда возможен «проскок» паров, — применение изолирующих
шланговых противогазов. В условиях, когда можно опасаться образо-
вания фосгена — фильтрующий промышленный противогаз марки В.
Меры предупреждения. При применении Т. для чистки металличе-
ских деталей следует вести работу в специальных замкнутых или по-
лузамкнутых аппаратах. Выделение «три-аппаратов» в особое поме-
щение, в котором, во избежание образования фосгена, не должно быть
горелок с открытым пламенем или металлических частей, нагретых до
температуры разложения Т. (125° и выше). В таких условиях целесо-
образно производить контрольные анализы воздуха- на наличие фос-
гена. Избегать применения Т. совместно с четыреххлористым углеро-
дом и дихлорэтаном. Там, Где невозможна герметизация, — работа
в вытяжных шкафах (вытяжка сзади), с отверстиями и рукавами для
рук. Перед чисткой резервуаров и т. п. — продувание их воздухом или
паром. Оборудование аппаратов и моечных машин вытяжной вентиля-
хлорпроизводные углёбодородов жирного Ряда
221
цией. Производство всякого рода чисток и ремонта аппаратуры в филь-
трующих или шланговых противогазах. Очистка алюминиевых изделий
и деталей Т. нежелательна и допустима лишь в герметической аппа-
ратуре. При изготовлении мыл, содержащих Т., прибавлять последний
только к нейтрализованному раствору мыла, а еще лучше к холод-
ному раствору, во избежание бурного образования летучих продуктов
распада Т. и ожогов щелочью или самовоспламеняющимся дихлораце-
тиленом. Периодические медицинские осмотры работающих 1 раз в 6 ме-
сяцев (приказ Министра здравоохранения СССР от 17 июня 1949 г. за
№ 443). Рекомендуется также замена Т. (для обезжиривания деталей)
не растворяющими жир, а эмульгирующими его веществами.
Определение в воздухе. Поглощение Т. из воздуха 96% спиртом и
сжигание ламповым способом (Кузьмина).
Определение в организме. Трихлорэтилен: экстракция эфиром из
крови или из измельченного органа; желтое окрашивание с пиридином
и щелочью (реакция Фудживара). Трихлоруксусная кислота: отгонка
в абсолютный спирт и реакция Фудживара в отгоне (Барретт и др.).
•	Литература
А л м а р к и Форсман (Almark, Forssman). Arch. Ind. Hyg. a. Occup. Med., 3,
№ 4, 386 (1951); Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 30, № 1, 13 (1948).
Барретт и Джонстон (Barrett, Johnston).,Journ. Biol. Chemistry, 127, M 3,
765 (1939;.
Барретт и др. (Barrett, MacLean,Cunningham). Journ. Ind. Hyg.a. Toxicol., 20,
№ 5 (1938); 21, 479 (1939).
Батлер (Butler). Journ. Pharmacol., 97, № 1, 64 (1949).
Броунинг (Browning). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol.i 25, № 3, 124 (1943).
Бэкер и Уайт (Baker, White). Реф. там же, 28, № 6, 139 (1946).
Г е р б и с (Oerbis). Zentralbl. Gewerbehyg., стр. 68 (1928).
Герд м а н (Gerdman). Brit. Med. Journ., 7, № 11, 689 (1945).
Г p a 6 e p (Graber). Dtsch. Ztschr. I. d.-gerichtl. Med., 40, № 1—2, 88 (1950).
Деррик и Джонсон (Derrick, Johnson). Реф. Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol.,
26, № 3, 55 (19441.
Дмитриева. Сб. научных работ Лен. ин-та гигиены труда и профзаболеваний
за годы Отечественной войны, стр. 168, Медгиз, 1945.
Жермен и Ма р т и (Germain, Marty). Arch, malad. profess., 9, № 4, 338 (1948).
Жильбер и Дрейфус (Gilbert, Dreyfuss). Реф. там же, 8, № 1, 84 (1947).
3 е й ф т е р (Seifter). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 26, № 7, 252 (1944).
Коренман. Гигиена, безопасность и патология труда, № 3, 86 (1931).
Коттер (Cotter). Arch. Ind. Hyg. a. Occup. Med., 1. № 3, 319 (1950).
Кузьмина. Сб. работ по санитарнс-промышленной химии, изд. Лен. ин-та
гигиены труда и профзаболеваний, 1940.
Люблина. Фармакология и токсикология, 14, №4, 7 (1951).
Малов (Maloof). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 31, 295 (1949).
Могилевская. Гигиена н санитария, № 12 (1945).
П о у э л л (Powell). Реф. Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 28, № 2 (1946); 30, № 2 (1948'.
Сполиар и др. (Spolyar, Hargen, Keppler, Bumsted). Arch. Ind. Hyg. a. Occup.
Med., 4, № 2, 156 (1951).
Тэйлор (Taylor). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 18, 175 (1938).
Фабр и T p го о (Fabre, Truhaut). Brit. Journ. Ind. Med., 9, № 1, 39 (1952).
Форсман (Forssman). Реф. Arch. Ind. Hyg. a. Occup. Med., 4, № 4, 407 (1,951).
франт и Вестендорп (Frant, Westendorp). Там же, 1, № 3, 308 (1950).
Штюбер (Stuber). Arch. Gewerbepathol., 2, 398 (1931).
Э д e м с и др. (Adams, Spencer, Rowe, McCollister, Irish). Arch. Ind. Hyg. a. Occup.
Med., 4, № 5, 469 (1951).
T етрахлорэтилен
(Перхлорэтилен, этилентетрахлорид)
Формула СС12=ССЬ	Мол. вес 165,85
Применяется в качестве растворителя для смол, в типографском
Деле, при сухой чистке («перваин», «тетралекс») и т. д.
222
ГАЛОГЁНОПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ
Получается из пентахлорэтана путем отщепления НС1.
Химические свойства. Из 1 г Т. при действии ультрафиолетовых
лучей получено 220 мг фосгена (Танберг, цит. по Нистрем).
Общий характер действия на организм. Наркотик. Резкой жировой
инфильтрации паренхиматозных органов, повидимому, не вызывает.
Картина -острого отравления и токсические концентрации. Для жи-
вотных. Вызывает более или менее быстрое наступление наркоза (в за-
висимости от концентрации). Смерть наступает во время экспозиции
или, чаще, в короткие сроки после нее. Белые мыши. Минимальная
концентрация, вызывающая боковое положение при 2-часовом воздей-
ствии, 15 мг/л, наркоз — 20 мг/л, минимальная смертельная концен-
трация — 40 мг/л (Лазарев). Белые крысы. Наркоз при концентра-
ции 40,8 мг/л через несколько минут, при концентрации 20,4 мг/л через
несколько часов. Смертельны концентрации 40,8 мг/л при воздействии
в течение 5—8 час. и 81,6 мг/л при воздействий, в течение 1—3 час.
Гибель части животных наблюдалась при вдыхании паров в концен-
трации 20,4 мг/л в течение 2—8 час. У животных, погибавших спустя
некоторое время после вдыхания паров, со стороны* печени — только
небольшое увеличение веса и содержания липоидов, а также легкое
мутное набухание клеток. Кошки. Концентрация 15 мг/л в течение
6 час. не вызывает бокового положения или наркоза. При 36 мг/л боко-
вое положение наступает через 25 мин.; через 4,5 час. — состояние
легкого наркоза. Животные быстро оправляются.
Для человека; По данным Роу и др. (США) ясный запах Т. Ощу-
щается при концентрации 0,35 мг/л, по другим данным — при 0,72 мг/л.
При последней концентрации 1 из 6 испытуемых ощущал легкое чув-
ство сдавливания в голове, которое исчезло к концу часовой экспози-
ции. Координация движений полностью сохранена. Ощущалось легкое
раздражение слизистой оболочки глаз. Все явления быстро прошли.
Концентрация 1,5 мг/л очень быстро обнаруживалась по запаху, кото-
рый еле ощущался уже через 1 мин. Через 20—30 мин. — раздраже-
ние слизистой оболочки глаз, не проходящее во время пребывания
в камере (45 мин. — 2 часа). В этот же период неприятное ощущение
в носу, легкое головокружение у 2 и сонливость у 3 из 4 испытуемых.
Все явления исчезали только в течение часа.
Пребывание в камере при концентрации 1,9 мг/л в течение 2 час.
вызывало у всех испытуемых раздражение слизистых оболочек глаз,
сухость во рту, чувство давления в голове, расстройства координации
движений, тошноту (через 30 мин., но проходила к концу 2-го часа).
Неприятные явления исчезали в общем через час, но у одного чело-
века держались несколько часов. Концентрацию 4 мг/л 2 человека
выдержали только 10 мин., испытывая при этом неприятные ощуще-
ния: раздражение слизистых оболочек, неприятный вкус во рту, голово-
кружение; двигательная координация сохранялась только при опре-
деленном умственном напряжении. Восстановление произошло в тече-
ние часа. При концентрации 7,2 мг/л 2 человека покинули камеру
уже через 1 мин. По другим данным при концентрации 3,5 мг/л
(экспозиция 3 часа 10 мин.) — слюнотечение, сладковатый металличе-
ский вкус, легкое раздражение глаз, насморк, ощущение тяжести в лоб-
ных пазухах, потливость рук. У одного из испытуемых легкая тошнота.
При 6,4 мг/л (экспозиция 1 час 35 мин.) — те же симптомы, кроме
того, усталость, легкая затуманенность сознания, ощущение жжения
в глазах, опьянение. При 13,5 мг/л через 5,5 мин. опыт пришлось пре-
ХЛОРПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ ЖИРНОГО РЯДА
223
кратить По выходе на свежий воздух — тошнота, рвота, головокруже^
ние и т. д. Длительного последействия не было.
Картина хронического отравления и вызывающие его концентрации.
Для животных. Белые крысы. При отравлении в течение 7 меся-
цев (5 раз в неделю по 8 час. в день) при концентрациях около 0,5,
1,5 и 3 мг/л рост животных и общее состояние не страдали. Плодо-
витость при 3 мг/л была скорее увеличена. Не было заметных изме-
нений в крови и моче. Но при вскрытии убитых животных, подвергав-
шихся отравлению при концентрации 1,5 мг/л, иногда наблюдалось
полнокровие почек, легкое мутное набухание (их. -У животных, перенес-
ших отравление, в печени понижено содержание гликогена. В селезенке
полнокровие, увеличение отложения пигмента. У отравлявшихся при
концентрации 3 мг/л в печени полнокровие, мутное набухание. В поч-
ках мутное набухание, слущивание эпителия. В селезенке полнокровие,
увеличенное содержание пигмента. При концентрации 10,9 „мг/л на
2-й- неделе сонливость и слюнотечение, значительное беспокойство, за-
метное расстройство равновесия.- Однако животные перенесли 18 от-
равлений в течение 25 дней. Повышение концентрации до 17 мг/л при
7-часовой экспозиции вызывало наркоз и гибель животных после не-
скольких отравлений. При вскрытии животных только дистрофические
изменения в печени — умеренное мутное набухание и жировая инфиль-
трация клеток (Роу и др.). По данным Карпентера даже при отравле-
нии в течение 10 недель концентрацией 50 мг/л (экспозиция 8 час.
в день, 5 раз в неделю) все животные остались живы. Изменения
в печени, почках и селезенке выражены резче, но жировая инфиль-
трация печени не обнаружена. Морские свинки. Животные пере-
носили длительное отравление (169 отравлений в течение 236 дней)
концентрацией 2,7 мг]л и десятидневное отравление концентрацией
10,9 мг)л без видимых проявлений токсического действия (за исключе-
нием более или менее выраженного падения веса тела). Концентрация
17 мг/л вызывала нарушение равновесия и координации во время
7-часовой экспозиции, однако животные перенесли 18 отравлений за
24 дня; при этом отмечено только падение веса-. При гистологическом
исследовании во всех случаях: умеренная жировая инфильтрация кле-
ток центральных долек печени и легкий цирроз, дегенеративные из-
менения эпителия извитых канальцев почек и семенников. Кролик'и.
Концентрацию 2,7 мг/л переносили при 7-часовом ежедневном вдыха-
нии в течение 222 дней (159 раз) без уловимых проявлений токсиче-
ского действия. 17 мг/л вызывали явное угнетение центральной нерв-
ной системы при 6-часовой экспозиции, но животные перенесли 28 таких
отравлений. При вскрытии — только легкие дистрофические изменения
в части центральных долек печени. Обезьяны. Животные пере-
носили без видимых проявлений токсического действия длительное
(158—179 затравок) ежедневное (7 час. в день, 5 раз в неделю) вды-
хание паров в концентрации 2,7, 1,36 и 0,68 мг/л. При вскрытии уби-
тых животных — легкая жировая инфильтрация клеток печени (Роу
и др.).
Для человека. По данным Карпентера на американских предприя-
тиях, при концентрациях порядка 0,2—0,35 мг/л, якобы не наблюдалось
ничего, свидетельствующего о вредном действии; при средних концен-
трациях около 1,8 мг/л — субъективные жалобы. По другим данным
при применении Т. для чистки насосов спустя месяц после начала ра-
боты появились жалобы на утомление, головокружение, тошноту и
224
ГАЛОГЕНОПРОЙЗВбДНЬЩ УГЛЕВОДОЙОДбЙ
.рвоту. Концентрации, вероятно, были высоки, так как имелись жалобы
и на чувство опьянения после работы. Сообщалось о хроническом смер-
тельном отравлении с желудочно-кишечными расстройствами и заболе-
ванием печени.
Действие на кожу. При длительном соприкосновении возможны
дерматиты и хронические экземы.
Предельно-допустимая концентрация. Роу и др. предлагают
О 68 мг/л. Однако цифра эта явно высока, так как, по данным этих же
авторов, только вдвое более высокая концентрация в течение 2 час.
вызывала головокружение и сонливость.
Индивидуальные защитные приспособления. Меры предупрежде-
ния.— см. Трихлорэтилен.
Обнаружение в ррганизме. Моча после отравления не только жи-
вотных, но и людей дает положительную реакцию Фудживара (жел-
тое окрашивание с пиридином в присутствии щелочи).
Литература
Карпентер (Carpenter'. Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 19, 323 (1937).
Нистрем (Nystrom). Acta medica Scandinavica, 132. Suppl. 219 (1948).
P о у и др. (Rowe, McColIister, Spencer, Adams, Irish'". Arch. Ind. Hyg. a. Occup.
Med., 5, № 6, 566 Q952 .
ХЛОРПРОИЗВОДНЫЕ ПРОЧИХ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ
УГЛЕВОДОРОДОВ ЖИРНОГО РЯДА
Хлористый аллил
(З-Хлорпропилен, З-хлорпропен-1)
Формула СН2=СНСН2С1-	Мол. вес 76,53
Встречается в производственных условиях при хлорировании не-
предельных соединений, как промежуточный продукт при синтезе гли-
церина, как побочный продукт, например, при синтезе плазмоцида.
Возможно применение в качестве инсектисида.
Получается перегонкой аллилового спирта с соляной кислотой; пре
пусканием хлористого водорода в кипящий аллилоформиат в присут-
ствии хлористого цинка; насыщением аллилового спирта сухим хлори-
стым водородом при 0° с последующим нагреванием до 100° под да-
влением; хлорированием пропилена при высокой температуре.
Физические свойства. Не раств. в заметных коЛичествах в воде,
перегоняется с водяным паром, раств. в спирте.
Химические свойства. Обладает большой реакционной способностью.
Общий характер действия на организм. Пары обладают резко вы-
раженными раздражающими свойствами. Слабый наркотик, но опас-
ный почечный яд.
Картина острого отравления и токсические концентрации. Белые
крысы и морские свинки. При 4-часовой экспозиции и кон-
центрации 1 мг/л сонливость и неустойчивость, а через 6 час. — раз-
дражение слизистой оболочки глаз и наркоз. При 10 мг/л— легкое
раздражение слизистой оболочки носа и глаз уже через несколько
минут. Через 2—3 часа все животные погибают. Белые крысы. При
хлорпроизводные углеводородов жирного ряда
225
20 мг/л — раздражение слизистых оболочек, сонливость и смерть после
2 час. воздействия. Морские свинки чувствительнее крыс.
Невысокие концентрации X. А. при сравнительно длительном воз-
действии приводят к наиболее серьезным повреждениям почек; высокие
концентрации при меньшем сроке воздействия больше раздражают
легочную ткань. В легких наблюдается воспаление с кровоизлияниями
в межальвеолярные пространства и интерстициальный отек с разной
степенью экссудации в альвеолы. Слизистая оболочка бронхиол утол-
щена, выполнена экссудатом с лейкоцитами, эритроцитами и клетками
спущенного эпителия. Изменения почек наиболее выражены в клубоч-
ках, но изменены также и канальцы, клетки эпителия которых местами
сжаты и уплощены экссудатом, местами дегенеративно перерождены.
Местное действие. При введении в конъюнктивальный мешок глаза
кролика X. А. повреждает роговицу.
Литература
Кленова. Гигиена труда и техника беэ пасностл, № 3, 31 (1936).
Эдеме и др. (Adaius, Spencer, Irbh). Journ. Ind. hyg. a. Toxicol., 22, № 2
79 (1940).
2-Хлорбутадиен-1,3
(Хлоропрен, 0-хлорбутадиен)
Формула СН2=СС1СН==СНг	Мол. вес 88,54
Встречается при синтезе его из ацетилена, при получении поли-
хлоропрена, при применении полихлоропренового латекса, при обра-
ботке полихлоропренового каучука.
Получается действием хлористого водорода на моновинилацетилен.
Физические и химические свойства Бесцветен, очень летуч, быстро
полимеризуется, что выражается прежде всего в появлении опалесцен-
ции. Обычно для предохранения от полимеризации добавляют стабили-
заторы (неозон, пирогаллол, пирокатехин и др.). Раств. в воде свеже-
приготовленного и стабилизированного X., при непрерывном взбалты-
вании в течение 15—20 час., — 0,05 мл в 100 мл (20°). При соприкос-
новении с открытым пламенем или облучении ультрафиолетовыми лу-
чами не образует фосгена (Нистрем).
Общий характер действия на организм. Сильный летучий наркотик.
Наркотическое и обшетоксическое действие выражено несравненно силь-
нее, чем у бутадиена-1,3. Вызывает также раздражение дыхательных
путей и ряд дистрофических изменений во внутренних органах (пре-
имущественно печени, почках). Характерно выпадение волос, которое,
однако, вероятнее всего вызывается не самим X., а продуктами его
полимеризации (циклизации).
Картина острого отравления и токсические концентрации. Для жи-
вотных. Голуби. Концентрации до 10 мг/л вызывают только рвоту и
угнетение. Белые мыши. 50% погибает спустя 10—12 час. после
2-часового вдыхания концентрации около 2,3 мг/л. При часовой экспо-
зиции мыши погибали через сутки после вдыхания 3 мг/л. При 8-ча-
совой экспозиции смертельна концентрация 0,6 мг/л (но отдельные
смертельные случаи наблюдались при 0,4 и даже 0,04 мг/л). Белые
крысы. При 5-чаровом вдыхании концентрации 17 мг/л — отеки
15 Зак. 1213. Н. В. Лазарев
226
ГАЛОГЕНОПРОЙЗВОДНЫЕ’УГЛЕВОДОРОДбВ
в легких. При 8-часовой экспозиции чувствительность животных неоди-
накова: одни погибали после вдыхания 1—2 мг/л, другие выживали
после действия 10—15 мг/л. При концентрации 17,5 мг/л 100% поги-
бало в течение 2 суток. Кролики. При 2-часовой экспозиции живот-
ные погибали в первые сутки после отравления концентрациями, ко-
лебавшимися в пределах 6—36 мг/л. Во время экспозиции у части
животных наблюдались судороги, боковое положение. При 8-часовом
вдыхании смертельными были концентрации 3,9—7,8 лгг/л. Кошки.
Животные не погибали после 2 час. вдыхания концентрации 8,4—
11 мг/л-, наблюдалось лишь раздражение слизистых оболочек и вя-
лость. После воздействия в течение 2 час. концентраций, колебав-
шихся во время опыта в пределах от 3,5 до 16,4 мг/л, животные по-
гибали в течение 1—6 суток. На вскрытии: полнокровие, эмфизема,
кровоизлияния в легких, изменения в почках (последние увеличены;
наблюдается бледножелтая или глинисто-серая окраска коркового
слоя). При 8-часовой экспозиции кошки погибали после вдыхания
1—3 мг/л.
При различных способах введения X. в организм наблюдались
дегенеративные изменения в печени (о чем свидетельствовало и по-
явление желчных пигментов в моче), почках (белок, кровь, кровяной
пигмент в моче и дегенеративные изменения в эпителии канальцев,
а также в клубочках), мужских половых железах, а также разная сте-
пень повреждения легких (полнокровие, отек, кровоизлияния, геморра-
гические инфаркты, эмфизема) (Левина, Нистрем, Эттинген и др.).
Для человека. Раздражающее действие паров при концентрации
1,8—6,5 мг/л и минутной экспозиции — слабое. При 5-минутной экспо-
зиции концентрация 5,4—6,3 мг/л вызывала легкое головокружение;
раздражающее действие переставало беспокоить уже на 2-й мин. При
более длительном воздействии паров -г- слезотечение, головная боль,
головокружение, тошнота (это происходило при концентрации X., ве-
роятно вместе с его димерами, от 0,1 до 0,4 мг/л). В более тяжелых
случаях — повторная рвота, потеря сознания, слабость пульса, блед-
ность, похолодание конечностей, позже сильное выпадение волос на
голове, на лобке и наружной стороне бровей. В крови— легкая лейко-
пения, нейтрофилия, позже лимфоцитоз. В моче — следы белка. Запах
X. изо рта чувствовался в одном случае в течение 5 дней. X. обнару-
живался и в спиртовом смыве с головы. В одном случае после пере-
несенного отравления длительная истероневрастения. Смертельный слу-
чай отравления при чистке аппарата из-под X. описал Нистрем (Шве-
ция). Пострадавший был извлечен из аппарата через 3—4 мин. без
признаков жизни; несмотря на принятые меры, возвратить его к жизни
не удалось. Невидимому, коллапс наступил через несколько секунд.
Неясно, выпадали ли волосы у пострадавших в результате обще-
токсического или местного действия паров X. или же продуктов его
циклизации. После действия паров на кожу человека в концентрации
до 100 мг/л (человек был надежно защищен от опасности вдыхания
противогазом) выпадение волос не наблюдалось (Левина).
Картина хронического отравления и вызывающие его концентрации.
Для животных. При отравлении белых мышей и белых крыс
в течение 3 месяцев концентрацией 0,1—0,35 мг/л (экспозиция, неви-
димому, 8 час.) — изъязвления слепой кишки, некоторые изменения
в печени, сердечной мышце, гиперплязия фолликулов и ретикулярных
клеток пульпы селезенки и т. д. (Эттинген и др.). При отравлении кон-
Хлорпроизводные углеводородов жирного ряда 227
центрациями 0,5, 1 и 3 мг!л (по расчету, в действительности очевидно
меньше) часть мышей погибала, у части наблюдалось поредение
шерсти. На вскрытии: полнокровие, кровоизлияния, пневмонические
очаги в легких, дегенеративные изменения в печени вплоть до некро-
зов, реже — в почках (Левина).
При нанесении жидкого X. на неповрежденную кожу мышей на
участке приложения наблюдалось выпадение шерсти, отраставшей по
прекращении аппликации (Левина).
Для человека. Жалобы на головную боль, раздражительность, об-
щую слабость, быструю утомляемость, сонливость или бессонницу,
чувство опьянения во время работы, ослабление памяти, рассеянность,
отсутствие аппетита, боли в животе и под ложечкой, реже на тошноту,
изжогу, поносы или запоры.
При объективном исследовании: неврастения, вегетативные неврозы
(потливость, синюха конечностей, стойкий красный дермографизм,
иногда отечность и смена окраски лица), часто понижение кровяного
давления, может быть риниты и рино-фарингиты, понижение кислот-
ности желудочного сока, учащение острых желудочно-кишечных забо-
леваний, нередко увеличение и болезненность печени, иногда следы
белка в моче. В крови резких изменений нет. Наблюдались тенденция
к лейкопении и относительному лимфоцитозу, понижение цветного по-
казателя, иногда легкая анемия, увеличение числа ретикулоцитов и
базофильно-зернистых эритроцитов, понижение минимальной и по-
вышение максимальной их резистентности, ускорение оседания эри-
троцитов, повышение свертываемости крови, содержания билирубина,
некоторое понижение резервной щелочности. Часты жалобы на импо-
тенцию.
Характерная особенность — выпадение волос подмышками, на
лобке, животе, наружной стороне бровей, преимущественно же на го-
лове, сильнее всего на темени. Волосы выпадают клочьями при погла-
живании головы или самостоятельно, а оставшиеся волосы легко вы-
дергиваются (почти всегда безболезненно). Пушок всегда сохраняется.
Микроскопически волосы не изменены, кожа безболезненна, иногда чув-
ствительна при пальпации. Эпидермис не изменен, воронки фоллику-
лярного аппарата расширены; в эпителиальных влагалищах выпавшего
волоса вакуольная дегенерация; сосочковый аппарат волос и сальные
железы без изменений. В дальнейшем волосяной покров снова хорошо
восстанавливается, хотя восстановление идет сначала неравномерно. По
некоторым наблюдениям вновь отросшие волосы тоньше и беднее пиг-
ментом. Хуже отрастают волосы на лобке. Выпадение волос может
происходить либо постепенно, либо, наоборот, очень быстро; отрастают
волосы и в том и в другом случае, а также и после повторного выпа-
дения. Облысение может наблюдаться как в очень короткие сроки
после начала работы (2—3 недели), так и через несколько месяцев.
Выпадение волос почти не отмечалось при получении самогб X., редко
при его очистке и переработке полученного готового продукта и очень
часто при процессах полимеризации. Невидимому, здесь имеет место
какое-то специфическое действие промежуточных продуктов полимери-
зации X. (см. Димеры 2-хлорбутадиена-1,3).
При более тяжелом хроническом отравлении наблюдались судорож-
ные подергивания жевательных мышц во время еды и разговора, а по-
зднее внезапные обмороки, сопровождающиеся часто приступами эпи-
лептиформных судорог, иногда с прикусом языка и непроизвольным
15*
228
ГАЛОГЕНОПРОЙЗВОДНЫЁ УГЛЕВОДОРОДОВ
мочеиспусканием. В некоторых случаях такие приступы повторялись;
Они исчезали после прекращения воздействия X. (Велькович).
Действие на кожу. Кроме указанного выпадения волос (которое
могло быть объяснено и не местным, а резорбтивным действием X.)
известны многочисленные случаи других кожных заболеваний: дерма-
титы, пятнистая эритема в области верхних и нижних конечностей, под-
острая экзема конечностей, фолликулиты лица, предплечий, туловища
(Велькович).
Индивидуальные защитные приспособления. При невысоких кон-
центрациях— фильтрующий промышленный противогаз марки А (но-
менклатура МХП, 1951). При высоких концентрациях, аварийных слу-
чаях, неполадках в аппаратуре — изолирующие кислородный или шлан-
говый противогазы. Защита рук, а также тела от попадания жидкого
продукта.
Первая помощь, лечение. Вынести пострадавшего на чистый воздух,
снять загрязненную одежду, обмыть загрязненные части тела теплой
водой. В большинстве случаев особой терапии острых отравлений
не требуется. В тяжелых случаях — кислород, если нужно с примесью
5—7% углекислоты, сердечные средства, внутривенное введение глю-
козы. При симптомах заболевания печени — вливание глюкозы с ин-
сулином для увеличения запаса гликогена в печени, внутрь — серно-
кислая магнезия как желчегонное средство (Велькович, Эттинген
И др.).
При выпадении волос — ртутно-кварцевая лампа и назначение
внутрь тиосульфата натрия и бромидов или же токи Д’Арсонваля и
ежедневное обтирание головы 1% спиртовым раствором салицилового
натрия При эпилептиформных припадках — немедленное отстранение
от работы с X.; предложено лечение бромидами и малыми дозами лю-
минала (прием в течение 10 дней, затем 10-дневный перерыв, снова
прием в течение 10 дней и т. д.), санаторно-курортное лечение (Вель-
кович).
Предельно-допустимая концентрация -- 0,002 мг/л (НСП 101-51)
Меры предупреждения. Ввиду значительной токсичности X. при ра-
ботах с ним необходимо применять ряд мер предосторожности: про-
изводить химические операции в герметичной аппаратуре, помещать
эту аппаратуру в вытяжные шкафы, оборудованные достаточно эффек-
тивной вентиляцией, оборудовать общую вентиляцию помещений. Не
допускать открывания аппаратов до их тщательного проветривания и
промывки, избегать открытого хранения или возможности испарения
X. и т. д. Большое значение имеет также тщательное соблюдение мер
личной гигиены: пользование спецодеждой из гладкой хлопчатобумаж-
ной ткани (для защиты волосистой части головы в -комплект спец-
одежды должен входить колпак), обязательное мытье после работы
всего тела и головы, раздельное хранение собственного платья, белья
и спецодежды, тщательное проветривание последней в промежутках
между пользованием, а также химическая обработка и стирка. Перио-
дические медицинские осмотры следует производить 1 раз в 6 месяцев
(приказ Министра здравоохранения СССР от 17 июня 1949 г. за
№ 443).
Не следует допускать к работе, связанной с вдыханием X. и про-
межуточных продуктов его полимеризации, женщин в период беремен-
ности и кормления.
Определение в воздухе см. в работе Перегуд.
ХЛОРПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ ЖИРНОГО РЯДА
229
Литература
Велькович. Гб. работ по-гигиене труда профессиональным болезням и экспер-
тизе трудосп. собности. стр. 61, изд. Лен. ин-та гигиены труда и профзаболеваний и ин-та
врачебн -трудовой экспертизы, 1940; Сб. „Первая помощь и лечение при острых про-
мышленных отравлениях*, стр. 58. изд. рен. ин-та гигиены труда и профзао клеваний 1938;
Первая помощь и лечение при промышленных отравлениях- стр. 71. Медгиз. 1952.
Левина. Сб. „Исследован 1Я в области промышленной токсикологии*, вып. 5,
изд. Лен. ин-та гигизны труда и пр. фзаболеванчй 1948.
Литвин. Технология слнтетич ских каучук в, Госхимиздат. 1950.
Нистрем (Nys’rom). Acta medico Scindinavica, 132, Suppl. 219 1948).
Перегуд. Каучук и резина, № 7—8 (1j37).	_ ,	_
Риттер и Картер Ritter, Carter), jjurn. Ind. Hvg. a. Toxicol., 30, № 3 (1948.
Сб. „Кйинико-гщменичгск ie исслед вания по т ксячгским веществам, применяемым
в новых производствахвып. 2, изд. Лен. ин-та гигиены труда и профзаболеваний, 1940
(работы Велькович. Левиной, Ковнацкого'.
Сб. „Экспериментальные исследования по промышленным ядам*, вып. 25, изд. Лен
ин-та гигиены труда и профзаболеван1й, 1J36 работы Закусова, Траипкой-Андреевой).
Смирнов. Синтетические каучук4, Госхимиздат, 1949.
Шварц (Schwartz . Journ. Amer. Med. Assoc., 1^7, 389 (1945)
Эттинген и Л е й х м а н - Г рюб ле р (Oettingen, Deicnmann-Grfibler). Journ.
Ind. Hyg. a. Toxicol., 18, № 4, 271 (193b).
1,2-Дихлорбутадиен-1,3
(1,2-Дихлорэритрен)
Формула CHC1=CC1CH=CH2	Мол. вес 123,0
Физические и химические свойства. Обладает характерным запа-
хом. Полимеризуется.
Токсическое действие. Белые мыши, содержащиеся на богатой
витаминами диэте, более устойчивы к действию Д., чем контрольные.
При действии Д. на морских свинок и собак заметно сни-
жается содержание витамина С в крови и моче.
Литература
Мирзабекян, Никогосян и Мелконян. Тезисы докладов научной
сессии Ин-та гигиены труда и профзаболеваний АМН СССР и Ин-тов гигиены труда и
профзаболеваний союзных республик, 1951.
2,4-Дихлорбутен-2
(Дихлорбутен)
Формула СНзСС1=СНСН2С1	Мол. вес 125,0
Встречается как побочный продукт при получении 2-хлорбута-
диена-1,3 из моновинилацетилена.
Физические свойства. Бесцветен, сильно пахнет.
Общий характер действия на организм. Пары действуют наркоти-
чески и раздражающе, значительно сильнее 2-хлорбутадиена-1,3. Силь-
ной жировой инфильтрации внутренних органов не вызывает.
Картина отравления и токсические концентрации. Для животных.
Симптомы отравления: двигательное возбуждение, раздражение слизи-
стых оболочек, наркоз. Животные погибают через несколько дней после
экспозиции даже в том случае, если во время экспозиции бокового по-
ложения и наркоза не было. Смертельные концентрации паров (по
230
ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРО ДОВ
расчету, истинные несомненно значительно ниже) при 2-часовой экспози-
ции: для белых мышей — 3 м.г{л, для кроликов и кошек —
5 мг!л. Смерть наступает от паралича дыхания. На вскрытии погиб-
ших мышей: небольшое полнокровие трахеи и легких, очаги крово-
излияний, иногда небольшой отек легких, часто дегенеративные изме-
нения в эпителии трахеи и слущивание клеток его, мутное набухание
извитых канальцев почек. У кошек: полнокровие легких и органов
брюшной полости, очаги кровоизлияния в легких: у погибших позже —
слущивание эпителия слизистой оболочки трахеи, гнойный трахеит,
резко выраженная гнойно-некротическая бронхопневмония и пери-
бронхит.
При повторных отравлениях по 2 часа в день (с промежутками
в 1—2 дня, всего от 19 до 44 раз) концентрацией 2 мг/л
(по расчету) белые мыши мало ели, были всегда малоподвижны,
теряли от 10 до 47% веса. Часть погибла во время отравления. Вскры-
тие и гистологическое исследование погибших животных обнаружили
расширение ^осудов трахеи, во многих местах слущивание эпителия
трахеи или уплощение его, местами дегенерацию. У части животных
гнойный трахеит, нерезкое полнокровие легких, эмфизематозность их,
дегенеративные изменения эпителия бронхов, слущивание его клеток,
слизисто-катаральный бронхит, гнойно-некротическая пневмония и пери-
бронхит, значительное набухание эпителия извитых канальцев почек.
Небольшое раздражение кроветворных органов: расплывчатость фол-
ликулов селезенки, некоторое увеличение числа миэлоцитов и миэлогола-
стов в красной пульпе. При повторных отравлениях в тех же условиях
(всего от 7 до 17 раз) концентрацией менее 3 мг/л кошки чихали,
кашляли, страдали гнойным насморком. Обе подопытные кошки по-
гибли. При вскрытии — сильное исхудание, воспалительные очаги
в легких, гнойная жидкость в трахее.
Для человека. При совместном действии 2-хлорбутадиена-1,3 и Д
раздражение слизистых оболочек сильнее.
Литература
Стародубская. Сб. „Экспериментальные исследования по промышленным
ядам“, вып. 25, изд. Лен. ин-та гигиены труда и профзаболеваний, 1936.
ХЛОРПРОИЗВОДНЫЕ ЦИКЛОПАРАФИНОВ
Гексахлорциклогексан
(1,2,3,4,5,6-Гексахлорциклогексан. бензолгексахлорид, гексахлоран)
Формула С6Н6С1б	\	Мол. вес 289,74
Теоретически возможны 16 пространственных изомеров Известно
5 изомеров: а (трвнс-форма), ₽ (цис-форма), у, S и е. Как инсектисид
наиболее активен у-изомер, получаемый в чистом виде перекристаллиза-
цией из хлороформа. Синонимы: гаммексан, гексит, препа-
рат 666. Временные технические условия на Г. — ВТУ МХП 1578-47
Временные технические условия на 7% дуст Г. тальковый — ВТУ МХП
1579-47.
Применяется как средство борьбы с сельскохозяйственными вреди-
телями и вообще как инсектисид. Имеются попытки применения Г
ХЛОРПРОИЗВОДНЫЕ ЦИКЛОПАРАФИНОВ
231
в качестве глистогонного средства. Основные формы применения Г. как
инсектисида: дусты с наполнителем (каолин, тальк, кизельгур и др.),
эмульсии в минеральном масле, водные суспензии, растворы в органи-
ческих растворителях, аэрозоли. Последние (дымы, туманы) полу-
чаются распылением раствора Г. в растворителе, сжиганием (при мед-
ленном горении) материала, пропитанного Г., быстрым испарением
растворителя (например фреона?' хлористого метила и Др.); иногда Г.
добавляют в краски. Нетоксические изомеры используются для полу-
чения трихлорбензола.
Получается путем фотохимического хлорирования бензола. Техни-
ческий гексахлоран представляет смесь изомеров: а-изомера 55—70%,
0-изомера 5—14%, у-изомера 12—15%, 8-изомера 6—10% е-изомера
3—5%. Содержит также небольшие количества гепта- и октахлорцикло-
гексана и дщ и трихлорбензола.
Физические свойства. Кристаллы или полутвердая масса. Запах
резкий, напоминающий запах плесени. Т. плавл. а-Г. 157,5—158,5°,
0-Г. 309°, у-Г. 111,8—112,2°, 8-Г. 139°. Упруг, пара а-, ₽-, у-, 3-изо-
меров при 20° соответственно 0,02; 0,005; 0,03; 0,02 мм. Раств. в воде
а- и у-изомеров 1 • 10~4, 0-изомера 0,5-IO-4 (20°). В органических рас-
творителях лучше растворяется у-изомер. Раств. его в бензоле, толуоле
и ксилоле соответственно 27,9%, 26,6% и 24,7%; в дихлорэтане 28,9%,
в хлорбензоле 23,4%, в этилацетате 35,7%, в ацетоне 43,5%, в керо-
сине 18%. Плохо растворяется в спиртах. 0-изомер в тех же раствори-
телях растворяется в пределах десятых долей и целых процентов; не-
сколько больше раств. а-изомера.
Химические свойства. Все изомеры устойчивы к действию света,
различных окислителей и кислот даже при температуре кипения по-
следних. При действии щелочей разлагаются с образованием НС1 и
грихлорбензола. Отщепляют НС1 при кипячении с водой (0,13% за
час) и при нагревании до 120° (до 0,25% для технического продукта).
Общий характер действия на организм. Действует на центральную
нервную систему преимущественно возбуждающе, вызывая судороги.
Инсектисидное действие — как у резорбтивного и контактного яда;
у-изомер в 100 раз активнее а- и 0-изомеров. Для высших животных
у-изомер также значительно токсичнее других изомеров. Он возбуждает
нервную систему, тогда как 0- и 2 -изомеры угнетают ее. Судороги,
вызываемые Г., снимаются барбитуратами.
Картина отравления и токсические концентрации. Для животных.
Возбуждение, учащение дыхания, слюнотечение, светобоязнь, иногда
рвота, некоординированные движения и расстройства равновесия, па-
резы конечностей, "судороги — чаще периодические, клонические или
эпилептоидные, длительные, с опистотонусом. Смерть от остановки ды-
хания. Белые мыши. При вдыхании смеси изомеров в течение
часа — через 10—20 мин. двигательное возбуждение и раздражение ви-
димых слизистых оболочек; никаких проявлений действия в течение
последующих 20 дней.-Белые крысы. В сходных условиях картина
отравления та же, что и для мышей. Кошки. Однократное вдыхание
10% дуста Г. при концентрации самого Г. 0,1—0,3 мг/л не вызывало из-
менения условно рефлекторной деятельности, однако атаксия и сниже-
ние температуры отмечались еще раньше (Шахбазян).
При введении внутрь смертельная доза у-Г. для белых мышей и
крыс 312—625 мг/кг (Тастановская и др.), для кроликов—100 мг/кг.
для собак — 50—100 мг/кг.
232
ГАДОГЕНОПРОИЗРОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ
При наложении на кожу пропитанной у-Г. ткани через 48 и 72 час.
погибло по 1 крысе из 4. При введении Г в конъюнктивальный мешок
кролика и на слизистую оболочку носа (в растворе ацетона или
масла) — легкое покраснение и усиленная секреция, проходящие через
2—4 часа. При наложении на выбритую кожу ткани, пропитанной 83%
раствором 7-Г. в ацетоне из расчета 2—2,4 г вещества на 30 см2 ткани,
животные погибают через 1—7 суток при обычной картине действия Г.
Всасывание через кожу подтверждается опытом с помещением кроли-
ков в клетки, стены которых импрегнированы у-Г. В этих условиях не
появлялось никаких симптомов отравления, в то время как при аппли-
кации на кожу импрегнированной ткани и помещении животных в спе-
циально вентилируемые клетки они погибали. Особенно опасно всасы-
вание Г. из масляных растворов/
Патолого-анатомические изменения: резкое полнокровие и точечные
кровоизлияния в легких, полнокровие внутренних органов, дистрофиче-
ские изменения в печени, изменения эпителия канальцев почек.
Для человека. При проведении массовой обработки дустом Г.
у лиц, производивших обработку и находившихся непосредственно в за-
пыленной атмосфере, отмечались головные боли, слезотечение, вялость
и рвота после работы. На свежем воздухе все эти явления быстро про-
ходили (Немилое и Григорьева). В одном случае после 20-минутного
вдыхания распыленного Г. в керосине спустя несколько часов: блед-
ность, озноб, повышение температуры; ночью профузное потение, рас-
стройство равновесия и сознания (Бэрнс). Описан случай резкого
конъюнктивита с болью, слезотечением, спазмом век, а также легкий
ожог лица после трех часов размола Г. примитивным способом Все
явления усилились после попытки промыть глаза водой (Ретнев и
Ивойлов). Такие же явления наблюдались при работе с чистыми изоме-
рами. Греве и Гернинг приводят случай смертельного отравления (с ха-
рактерной картиной судорог) ребенка, игравшего у выхлопа вентиляции,
выбрасывающей пыль Г.
При попытке лечебного применения Г. трехкратный прием по 30
и 45 яг у 6 из 15 больных вызвал тяжелые отравления с тошнотой,
рвотой, судорогами (Греве и Гернинг). Авторы объясняют такую вы-
сокую токсичность Г. чрезвычайно высокой дисперсностью применяе-
мого препарата.
Картина хронического отравления. Для животных. Белые
мыши. При повторных введениях доз от 5 до 50 мг/кг развиваются
слабость, отсутствие аппетита, понос, единичные приступы судорог,
параличи, наконец смерть При смазывании стенок камеры 10% рас-
твором Г. в ацетоне наблюдалась большая потеря в весе и гибель жи-
вотных после 20 дней опыта. Белые крысы. Слабость, понос, при-
ступы судорог и гибель отмечены при повторном введении внутрь доз
от 5 до 50 мг/кг. Морские свинки. При ежедневном введении
внутрь 50 мг/кг наблюдалось лишь падение веса на втором месяце
опытов и частично гибель животных. Кролики. Животные погибали
после многократного' введения сначала дозы 50 мг/кг, а затем
100 мг/кг. Кошки. Концентрация 0,3 мг/л вызывала смертельные от-
равления после 2 месяцев запыления. Собаки. Хроническое отравле-
ние вызвало жировую дистрофию внутренних органов: печени, почек,
сердца, а также мышц и нервной ткани. Сходная патолого-анатомиче-
ская картина обнаружена и при вскрытии других животных. В ряде слу-
чаев — очаги некроза на всем протяжении желудочно-кишечного тракта
ХЛОРПРОИЗВОДНЫЕ ЦИКЛОПАРАФИНОВ
233
Для человека. У работающих по опылению Г. вначале раздраже-
ние слизистых оболочек верхних дыхательных путей и глаз; затем эти
явления стихают, наступаем как бы привыкание. Жалобы работающих
на головные боли, недомогание, тошноту тоже постепенно уменьшаются.
Отмечено некоторое падение содержания гемоглобина, а в отдельных
случаях снижение числа лейкоцитов (Богушевский и Буркацкая).
Предельно-допустимая концентрация. Шахбазян рекомендует
0.0013 мг/л Г. или 0,01 мг]л 12% дуста (для полевых условий при со-
блюдении необходимых мер предосторожности).
Действие на кожу. При нанесении 2% масляного раствора смеси
изомеров Г на кожу кролика — легкая гиперемия и шелушение. У че-
ловека 200—500 мг в растворе ацетона при экспозиции V/2 часа вы-
зывают еле уловимое ощущение жжения и слабую, быстро проходя-
щую гиперемию на месте аппликации. При работе с дустами Г. — по-
краснение кожи, особенно влажной. Описываются дерматиты, возни-
кающие при прямом контакте с порошком, раствором и т. д. Симптомы:
зуд, покраснение, отек, пузыри, папулы, затем шелушение, образование
корок. Повидимому, развивается повышенная чувствительность: кожные
поражения появляются и на отдаленных участках тела. Дерматиты
часто повторяются. При неблагоприятных сацитарно-гНсиенических усло-
виях Франкон и Чена наблюдали поражения кожи у 25% работающих
с Г Сильнее других действует 3-изомер. Смачивание водой усиливает
чувство жжения.
Лечение. Введение барбитуратов как анатагонистов токсического
действия T-изомера Г. (остерегаться передозировки наркотиков!).
Поступление в организм, распределение, выделение. Отравления
возможны при вдыхании через дыхательные пути, через желудочно-
кишечный тракт, при всасывании через кожу. Откладывается Г. во вну-
тренние органах, больше всего в жировой клетчатке; значительное ко-
личество задерживается в печени, почках. (3-изомер откладывается
в больших количествах, чем другие изомеры. Выводится с мочой, с ка-
лом, выделяется в молоке лактирующих животных. ₽-изомер выводится
медленнее других — только через несколько месяцев после прекраще-
ния кормления. Максимальное количество Г. выводится с молоком
примерно через 24 часа после прекращения кормления (Бэрнс).
Индивидуальные защитные приспособления. Промышленный респи-
ратор марки Ф-46 (защищает от пыли и газов). Промышленный про-
тивогаз типа БКФ с противодымным фильтром при работах, связанных
с образованием дымов и тумана Г. (номенклатура МХП, 1951).
Меры предупреждения. Защита от вдыхания пыли, дымов и тума-
нов (аэрозолей) Г. Защитная спецодежда, защита рук от непосред-
ственного контакта с Г. или содержащими его материалами. Запре-
щение еды и курения во время работй с 'Г. Герметизация процессов
работы, связанных с образованием пыли. Ретнев и Ивойлов рекомен-
дуют перед мытьем снимать пыль Г. с кожи сухим способом
Определение в воздухе, у-изомер определяют полярографически
(Драгт).
Литература
Безобразов и Молчанов. Гексахлоран, Госхимиздат, 1949.
Богушевский и Буркацкая. Гигиена и санитария. № 4. 30 (1951).
Бэрнс (Barnes . Brit. Med. i нН.. 7. № 1—2, 23 (1з50 .
Башков и Машбиц. Медицинская паразитология. № 3, 234 (1948).
В я щ к о в и Сазонов. Тру^ы Центр, н-и, дезинфекционного иг-та 7, 186 (1951),
234
ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ
Г р е в е и Г q р н р и и г (Graeve, Gerrnring). Arch, tnternat. pharmacodyn., 85, № 1—2,
Гортон и др. (Horton, Karel, Chadwick). Science, 107, № 2775 (1948).
Даллемань и др. (Daltemagne, Gerebtzoff, Phillippot). Biol. Abstr., 25,	6,
17385 (1951).
Д p а г т (Dragt). Analvt. Chem., 20, 737 (1948).
Мак-Нама pa 'MacNamara). Journ. Pharmacol., 02, № 2, 140 и 147 (1948).
Немилое и Григорьева. Труды санитарно-гигиенического факультета
Казанского гос. медицинского ин-та, 1, 117 <1951).
Ретнев и Ивой л о в. Гигиена и санитария, № 1, 48 (1953).
С л э д (Slade). Chem. a. Ind., № 40, 314 <1945).
Т а р е е в а. Фармакология и токсикология, 10, № 2, 4541947).
Тостановская, Ратманская и Фролова. Там же, 12, № 6,
52 (1948).
Франк он и Чена (Francone, Chena'. Реф. Arch. Ind. Hyg. a. Occup. Med.,
1, № 5, 590 (1950).
Шахбазян. Гигиена и санитария, № 6, 45 (1952); Тезисы докладов второго Всесоюз-
ного совещания по вопросам промышленной, токсикологии, стр. 26, изд. АМН СССР. 1952
ХЛОРПРОИЗВОДНЫЕ ЦИКЛИЧЕСКИХ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ
УГЛЕВОДОРОДОВ
Димеры 2-хлорбутадиена-1.3 (хлоропрена)
Формула С8НюС1г (возможны четыре
СН2
cicf СН2
II I
НС СС1СН=СН2
Хсн2
I
сн2
С1С сн2
НС (*]НСС1=СН2
Хсн,
III
изомера) Мол. вес \7lffl
СЧ2
CIC СС1СН=СН2
II I
НС сн2
ХСН2
II
сн2
CIC^ 'сНСС1=СН3
II I
НС сн2
Хсн,
IV
Встречаются в виде смеси изомеров в качестве побочного продукта
при полимеризации 2-хлорбутадиена-1,3 и дальнейшей переработка его
полимера.
Физические свойства. Жидкость с резким запахом, бесцветная, жел-
тая или темнок^ричневая, перегоняющаяся от 65 до 130° (13 мм
рт. ст.). Данные неточны, так как получены для смеси Д. X. и про-
дуктов их разложения.
Химические свойства. Дальнейшей полимеризации не претерпевают.
При стоянии на воздухе темнеют, окисляясь. При окислении марган-
цевокислым калием образуются муравьиная и хлорбензойные кислоты.
ХЛОРПРОИЗВ. ЦИКЛИЧЕСКИХ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ 235
Общий характер действия на организм. Сильно раздражает слизи-
стые оболочки, кроме того, обладает заметным общетоксическим дей-
ствием, которое еще мало изучено. Повидимому, обладает также ка-
ким-то специфическим действием, вызывающим выпадение волос, что
связывают с инактивацией некоторых ферментов (сукциндегидрогеназы)
(Флеш и Голдстон).
Картина острого отравления и токсические концентрации. Для жи-
вотных. Белые мыши. При концентрациях, близких к насыщению
(2-часовая экспозиция), — раздражение слизистых оболочек, покрасне-
ние -лапок, хвоста, ушей, отечность век, двигательное возбуждение,
судорожные подергивания, замедление дыхания, у части животных
боковое положение. Небольшая часть животных погибала через 2 ча-
са — 5 суток после прекращения экспозиции. При концентрациях 0,7—
2,3 мг/л (данные получены аналитически, однако определялось, оче-
видно, не все количество Д. X.) и экспозиции 2 часа картина в общем
та же. У некоторых животных отмечены манежные движения. Все
мыши погибали при 2-часовом вдыхании 0,46 мг/л летучих веществ,
выделяющихся из одного вида каучука (пароотогнанного); в составе
этих летучих преобладали Д. X. (Шур). Кошки. При часовой экспо-
зиции и концентрациях 0,16—0,4 мг)л— слюнотечение и другие при-
знаки раздражения, резкое угнетение. После опыта животные сильно
теряли в весе; 1 кошка из 5 погибла через 14 суток после отравле-
ния. При 3-часовой экспозиции и концентрациях-0,06—0,27 мг/л картина
та же. К концу экспозиции замедление дыхания. После опыта часть
кошек погибла в течение 1—В суток. Выжившие также теряли в весе.
На вскрытии у погибших животных — полнокровие и кровоизлияния
в легких, увеличение и дряблость печени, полнокровие печени, почек,
селезенки. Почки резко увеличены, дряблы, желтовато-глинистой
окраски. Дряблость сердечной мышцы.
Для человека. При концентрациях порядка сотых долей мг/л (не
выше 0,1 мг/л)—жалобы на головную боль, головокружение,
общую слабость, тошноту (в одном случае рвота) и резь в гла
зах. Объективно особых изменений не обнаружено (кроме конъюнкта
вита).
Картина хронического отравления и вызывающие его концентра-
ции. Для животных. Белые мыши. При повторных отравлениях
(концентрации по расчету 3 мг/л, экспозиция 4 часа в день 4—5 раз
в неделю) часть животных погибла, остальные остались живы после
2’/а месяцев отравления. Кролики. При отравлении концентрациями
0,03—0,44 мг]л (по химическому определению) при экспозиции по
3 часа в день {всего 41 затравка за 27.2 месяца) наблюдалась не-
большая потеря в весе. В крбви некоторый лимфоцитоз, падение со-
держания гемоглобина, но увеличение числа эритроцитов. В моче ни-
каких изменений не обнаружено. У одного из животных частичное
выпадение шерсти. Часть животных погибла. На вскрытии — полнокро-
вие, кровоизлияния и эмфизема в легких, дряблость и глинистый от-
тенок печени. Кошки При отравлении концентрациями, близкими
к насыщению, и экспозиции 2 или 4 часа (отравления через день)
часть животных погибла после 1—7 отравлений. При жизни — гное-
течение из носа. На вскрытии — геморрагическая пневмония и фиброз-
ный плеврит, дегенеративные изменения в печени, сердечной мышце и
особенно почках (липоидный нефроз), утолщение мягкой мозговой обо-
лочки в лобной части; лобные пазухи заполнещл гноем.
236
ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ
Для человека. При 0,02 мг!л — раздражение слизистых оболочек
глаз и носа при действии в течение 1 мин. При действии концентра-
ции 0,003—0,009 мг/л (концентрации определены химическим путем,
в действительности, вероятно, более высокие) в течение 4—6 час.—
покраснение конъюнктивы, слезотечение, отечность век, жалобы на го-
ловную боль и боль в глазах.
Действие на кожу. При повторном нанесении на кожу белых мы-
шей (в масляном растворе или в чистом виде) в зависимости от про-
должительности действия — легкое покраснение кожи и шелушение эпи-
дермиса, ороговение эпидермиса, отечность, дерматиты и изъязвления
кожи. Облысение на участке приложения Д. X, и вокруг него, частично
на отдаленных участках кожи. При аппликации на кожу возможно
резорбтивное действие (часть мышей резки теряла в весе и погибала).
Шерсть на участках облысения у выживших животных отрастает и
почти всегда такая же, как’ у контрольных животных (Левина). Рит-
тер и Картер наносили на спину белых мышей, морских свинок и
кроликов продукты полимеризации хлоропрена — циклические поли-
меры — и получили через 4—10 дней полное облысение и шелушение
соответствующих участков кожи. Шерсть выпала, но через 6 недель
полностью, отрасли.
Такое же действие получено и в опытах с изолированной кожей
животного. Кожа убитой собаки помещалась в раствор хлористого
натрия, куда добавлялись циклические полимеры 2-хлорбутадиена-
1,3 — димеры, которые растворялись очень плохо. Тем не менее через
2 дня вся шерсть с кожи собаки легко смывалась струей воды. Есть
данные о том, что эпилирующее действие связано с инактивацией
сульфгидрильных групп (SH). Предполагают также, что такое действие
Д. X. связано с наличием группировки —С=С—, так как некоторые
другие соединения с той же группировкой в молекуле (аллил-лаурат и
аллил-бензоат) имеют in vitro такую же активность, как и Д. X. Ви-
тамин А, который можно рассматривать как полимер изопрена, также
обладает временным эпилирующим действием (Флеш и Голдстон).
Предельно-допустимая концентрация. Предположительно такая же,
как для 2-хлорбутадиена-1,3.
Меры предупреждения. Такие же, как при работе с 2-хлорбута-
диеном-1,3.
Литература
См. также 2-Хлорбута диен-1.3.
Клебанский и Денисова. ЖОХ, 17. № 4, 763 T947).
Риттбр и Картер (Ritter. Carter•. Journ. Ind. Нуг. a. Toxicol.. 30. 3 (1948'.
Флеш и Голдстон (Flesch, Goldstar). Science, 113, 126 (1951 ; Journ Investor
Dermatol.. 18 (3). 267 (1952'.
Шур. Информационно-методические материалы Гос. н.-и. санитарно-гигиенического
ин-та им. Эрисмана за 1950 г., № 2 .1951).
Бромпроизводные углеводородов
жирного ряда
Физические свойства. Кроме бромистого метила — жидкости, мало
растворимые в воде и отличающиеся весьма высокой плотностью, кото-
рая возрастает с увеличением числа атомов брома в молекуле. Среди
однозамещенных углеводородов плотность с увеличением молекулц
Физические свойства бромпроизводных углеводородов жирного ряда
Название	Формула	Состояние в обычных условиях	Моле- куляр- ный вес	ло° d4	Темпера- тура KHnt НИЯ °C	Упругость пара (20°) мм рт. ст.	Плотность газа или пара	Раствори- мость в воде (20’) вес. о/о
Предельные соединения Бромистый метил . .	СН3Вг	Газ	94,95		g758 мм	1250,0	3,3	1,8317’
Бромистый метилен .	СН2ВТ2	Жидкость	173,86	2,495	98,5	34,7	6	1,342Б’ 1,13
Бромоформ ...	СНВг3	То же	252,77	2,890	150,5	9,425’	8,8	1,173°’ 2,03
Бромистый этил . .	С2Н5Вг	»	108,98	1,461	38,4	386,0	3,8	0,96
1, 2-Дибромэтан . .	СН,ВгСН2Вг		187,88	2,180	131,5	10,3	6,5	1,06°’ 1.03525’
1, 1-Дибромэтан . .	сн3снв“г2	»	187,88	•2,055	108—110	17,430°	6,5	—-
1, 1, 2, 2-Тетрабром- этан		СНВг2СНВг2		345,70	2,964	151м мм		12	0,056
Бромистый пропил .	С3Н7Вг	»	123,00	1,351	70,8		4,3	0,250
1, З-Дибромпропан .	СН2ВгСН2СН2Вг	»	201,91	1,987’50°	167,5	200'3,8’	7,0	—
Непредельные соединения Бромистый аллил . .	СН2 = СНСН2Вг	•	120,99	1,398	70_7|753лл(	535,4°	4,2	—
БРОМПРОЙЗВбДНЫВ УГЛЕВОДОРОДОВ ЖИРНОГО РЯДА
238
ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЁ УГЛЕВОДОРОДОВ
уменьшается. Низшие члены ряда обладают значительной летучестью
высшие очень мало летучи.
Химические свойства. Б. У. являются более реакционноспособными,
чем хлорпроизводные. При реакциях происходит обмен атомов брома
на всевозможные радикалы. Восстановлением Б. У. получаются соот-
ветствующие углеводороды, при действии воды — спирты, при действии
аммиака — амины. При действии едких щелочей происходит отщепле-
ние бромистого водорода с образованием этиленовых углеводородов.
Токсическое действие. Б. У обладают наркотическими свойствами,
но в то же время и весьма- значительной общей ядовитостью; послед-
няя выражается в том, что после наркоза и даже при концентрациях,
не вызывающих наркоза, особенно при длительном воздействии, на-
блюдаются часто тяжелые дегенеративные изменения во внутренних
органах, особенно в печени, почках, сердечной мышце (жировая ди-
строфия), а также в центральной нервной системе. Большая часть этих
веществ летуча; поэтому их поступление и выделение происходят через
легкие. Однако доказано, что некоторая часть введенного яда расще-
пляется в организме, так как в моче, крови, спинномозговой жидкости
и тканях обнаруживаются неорганические соединения брома. Значи-
тельная общая ядовитость Б. У., повидимому, и объясняется образо-
ванием сильно токсических соединений при их расщеплении. С увеличе-
нием числа атомов брома в молекуле ядовитость паров Б. У. возра-
стает (бромистый этилен ядовитее бромистого этила в 8 раз).
Особое место занимает бромистый метил, который обладает осо-
бенно высокой ядовитостью, может быть вследствие образования из
него в организме метилового спирта (или формальдегида). Это объ-
яснение спорно. Механизм действия бромистого метила, как и вообще
галогенометилов, возможно связан с вмешательством их в процессы
метилирования, происходящие в организме.
Литература
Глазер и Фриш (Glaser, Frisch). Arch. Hyg., 101, 48 (1929).
Дрезер (Dreser). Arch. exp. Path. u. Pharm., 36, 283 (1895).
Бромистый метил
(Бромметил, бромметан)
Формула СН3Вг	Мол. вес 94,95
Применяется в химической промышленности для метилирования,
при изготовлении антипирина и других фармацевтических препаратов
и красителей, в холодильных аппаратах, в огнетушителях, как инсек-
тисид.
Получается при взаимодействии метилового спирта и бромистого
водорода in statu nascendi, образующегося при действии серной кис-
лоты на бромистый натрий.
Физические свойства Коэфф, раств. паров в воде 2,95 (23°).
1 объем этилового спирта поглощает 14 объемов Б. М.
Химические свойства. При высоких температурах разлагается с об-
разованием бромистого водорода. Легко омыляется спиртовым раство-
ром щелочи. Пары в смеси с воздухом в концентрациях 13,5—14,5%
взрывоопасны.
БРОМПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ ЖИРНОГО Ряда
as
Возможность отравления. Особенно часты случаи отравления при
прорыве Б. М. из аппаратуры, а также при тушении пожаров огне-
тушителями, заполненными Б. М., или при незамеченном прорыве его
из огнетушителей. За короткое время описано 22 тяжелых случая
с 6 смертельными исходами при применении огнетушителей (Кларк
и др.). Описываются также тяжелые и смертельные случаи при при-
менении Б. М. как инсектисида. Много случаев описано при окурива-
нии Б. М. фруктов и овощей Эттинген (США) в 1946 г. собрал дан-
ные о 160 случаях тяжелых отравлений (из них 26 смертельных).
Общий характер действия на организм. Относительно слабый нар-
котик и сильный нервный яд; после отравления надолго остаются рас-
стройства нервной системы. Из внутренних органов сильно страдают
Почки. Действие Б. М. иногда объясняют образованием в организме
ядовитых продуктов — метилового спирта и формальдегида. Во вся-
ком случае Б. М. подвергается в организме гидролизу (СНзВг + Н2О =
= НВг + СНзОН). Однако введение эквивалентных количеств метило-
вого спирта не дает того же эффекта, как вдыхание Б. М. (Айриш
и др.). Существует предположение, что Б. М., подобно другим алкил-
бромидам, проникает в клетки, где и гидролизуется, а освободив-
шиеся ионы брома с трудом проникают через клеточную мембрану и,
оставаясь внутри клеток, повреждают их. Возможно также предполо-
жение о нарушении Б. М. процессов метилирования в организме.
Превращения в организме и выделение. Б. М. очень быстро вы-
деляется с выдыхаемым воздухом. Он не может быть обнаружен
в организме уже через несколько минут после вдыхания, что объяс-
няется также и быстрым его гидролизом. Образование метилового
спирта не подтверждено надежным образом, напротив, увеличение бро-
мидов крови доказано и имеет место при повторных и острых отра-
влениях. В случаях смертельных отравлений отмечено повышенное со-
держание бромидов во внутренних органах.
Картина острого отравления и токсические концентрации. Для жи-
вотных. У белых мышей при 0,8 мг/л через несколько часов наркоз
с последующим выздоровлением. При 1,6 мг/л наркоз через 6 час.,
после 24-часового воздействия — смерть. На вскрытии иногда обнару-
живаются кровоизлияния в мозг. Вдыхание 5,2 мг/л в течение 45 мин.
привело к. расстройству равновесия. Через 10 час. животное погибло,
несмотря на то, что оно сначала казалось оправившимся после отра-
вления. Для других видов животных определялись, главным образом,
концентрации, вызывающие наркоз в течение ]/2—Р/2 час.; они лежат
в пределах 52—115 мг/л, но даже кратковременное, их вдыхание ведет
к смерти. Белые крысы. Концентрация 2 мг/л приводит к гибели
животных при экспозиции 6 час., концентрация 1 мг/л — при экспози-
ции 22 часа. При концентрациях 10—50 мг/л смерть наступает через
6—42 мин. (Айриш и др.). Крысы погибали даже после 3—6 трех-
часовых отравлений концентрациями 0,008—0,012 мг/л 3 раза в не-
делю (Ван-Тиль). Морские свинки. При 9—1372-часовом вдыха-
нии газа в концентрации около 1,2 мг/л животные погибают в течение
первых трех дней после затравки. На вскрытии: воспаление легких,
кровоизлияния в них, дегенеративные изменения во внутренних орга-
нах. Часть животных погибает даже после столь же длительного воз-
действия концентрации около 0,6 мг/л. 5—10-часовое отравление при
концентрации около 0,4 мг/л переносилось без видимых симптомов и
без последствий (Сэйерс и др.). Кролики. Смертельны концентра-
240
ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ
ции 1—2 мг/л при экспозиции И—24 часа и концентрации 10—50 лг/л
при экспозиции 30—130 мин. При вдыхании I мг/л у кроликов, пере-
живших двое суток, развились параличи.
Для человека. Даже наиболее тяжелые и смертельные отравления
начинаются лишь после некоторого латентного промежутка. Так, по
имеющимся данным, после взрыва цилиндра с Б. М. заболевания на-
чались через несколько часов и даже через 2—3 дня. При вдыхании
высоких концентраций первые симптомы появляются через 6—8 час.
и сразу принимают тяжелый характер. Иногда отравленные могут еще
продолжать работать, причем признаки заболевания в это время либо
вовсе отсутствуют, либо ограничиваются вялостью, головокружением,
общей слабостью, сонливостью, тошнотой, проходящим двойным виде-
нием. Затем могут быстро развиться тяжелые явления: подергивания,
эпилептиформные судороги, часто тризм, потеря сознания. Заболевание
начинается неожиданно. Дыхание глубокое, на губах часто пена, зрачки
расширены, не реагируют на свет. В течение какого-нибудь часа от на-
чала серьезных проявлений отравления, иногда еще по дороге в боль-
ницу, может наступить смерть.
При менее остро протекающих случаях типичны расстройства зре-
ния (особенно часто двойное видение), кровоизлияния в сетчатку. На-
блюдаются также повышение температуры, приступы буйного возбужде-
ния, галлюцинации, умственная скованность, боли в ногах, онемение
конечностей, полное расстройство координации движений и речи, стой-
кие парезы некоторых нервных стволов, поражение почек с уремиче-
скими явлениями. В случае отравления 8 подростков (из-за утечки
Б. М. из огнетушителя), помимо тяжелого поражения центральной
нервной системы (потеря сознания, судороги и т. д.), в течение 12 час.
успели развиться отек легких и анурия. Смерть наступила в первые
сутки. Есть указания, что дети и старики более чувствительны к дей-
ствию Б. М. (Прайн и Смит). Описывалось развитие эпилепсии после
отравлений Б. М.
Известны смертельные отравления jipn всасывании Б М. через
кожу при применении его в качестве инсектисида. При этом один из
пострадавших, из-за головокружения упавший в воду, выздоровел, так
как часть вещества была смыта водой и не всосалась (Шифферли).
В крови отравленных обнаруживаются бромиды (в случаях, протекав-
ших с уремией, 12,5 мг°/0, в двух смертельных случаях 6—9 лг%).
В более легких случаях заболевание может ограничиться головной
болью, головокружением, рвотой, дрожанием. Особенно типичны сон-
ливость, полная апатия. Выздоровление происходит очень медленно.
После отравления в течение месяцев и даже лет могут оставаться не-
верная походка, повышенная утомляемость, забывчивость, повышенная
рефлекторная возбудимость, дрожание рук, ослабление зрения, парезы
периферических нервов и т. д.
На вскрытии часто обнаруживаются острые гнойные бронхиты,
воспаление и отек легких, полнокровие мозга, резко выраженные
острые дегенеративные изменения ганглиозных клеток коры головного
мозга, особенно лобной и париетальных частей. Б. М. вызывает изме-
нения в верхних ножках мозга, в красном ядре и полосатом теле
(Дешом и др.). В печени — жировая инфильтрация. В почках — коагу-
ляционный некроз.эпителия извитых и других канальцев; клубочки по-
ражаются меньше. Иногда кровоизлияния в стенки желудка и кишеч-
ника. В органах отравленных обнаруживается повышенное содержание
БРОМПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ ЖИРНОГО РЯДА
241
бромидов (до 65 мг на 100 г веса внутренностей). Летучих соедине-
ний брома обнаружить не удается.
Токсические концентрации, вызывающие острые смертельные отра-
вления: в известных случаях порядка 30—35 мг/л.
Картина хронического отравления и вызывающие его концентра-
ции. Для животных. При повторных отравлениях по 7—8 час. в день
в течение 6 месяцев получены следующие результаты. Белые мыши
перенесли 128 затравок концентрацией 0,25 мг/л без видимых изме-
нений как при жизни, так и по материалам вскрытий. При концен-
трациях 0,85 мг/л все белые крысы погибли после 3—4 затравок.
Концентрация 0,13 мг/л не дала видимых признаков действия. Мор-
скшё свинки хорошо переносили действие концентраций 0,13 и
0.25 мг/л. При 0,42 мг/л развивались параличи, затруднение дыхания.
14 животных из 16 погибло после 1—2 отравлений; при этом -в легких
были обнаружены различные степени полнокровия, отека, кровоизлия-
ний в альвеолы. Отравление концентрацией 38 мг/л по 15 мин. еже-
дневно в течение З’/з недель не привело к смерти, но на 11-й день
развился легкий парез задних конечностей, исчезнувший на 4-й неделе.
При концентрации 46—85 мг/л — смерть через 5 дней. На вскрытии —
отек легких и мозга. При концентрации 0,25 мг/л —14 из 42 кроли-
ков погибли, а у 28 после 14 — 46 отравлений развились тяжелые
параличи. Гистологические изменения были обнаружены, главным об-
разом, в легких. Из 58 кроликов, при концентрации 0,13 мг/л, у 34 раз-
вились типичные параличи, 15 погибло в разные сроки. 6 кроликов
перенесли 6-месячное отравление концентрацией 0,065 мг/л. Гистоло-
гические исследованья не выявили никаких патологических изменений
во’ внутренних органах. При повторных вдыханиях концентрации
0,23 мг/л в крови животных обнаруживалось 11 лг% бромидов (в кон-
троле 1 лг%). У обезьян при концентрации 0,25 мг/л развивались
параличи после 19—57 отравлений. Часть животных погибала от желу-
дочно-кишгчных расстройств, туберкулеза, другая часть переносила от-
равления без видимых последствий. При концентрации 0,13 мг/л жи-
вотные переносили 200—250 отравлений без заметных признаков дей-
ствия. Восстановление после параличей у выживших животных шло
очень медленно.
Для человека. Часто трудно провести грань между хроническими
и подострыми отравлениями. Очень сходна также и картина отравле-
ния. Много случаев хронических отравлений наблюдалось при запол-
нении огнетушителей и баллонов. Спустя несколько месяцев после на-
чала работы появляется головокружения, расстройство зрения, сла-
бость в руках и ногах, онемение и парестезий, атаксия, сонливость,
усиление рефлексов, слабо проявляющиеся патологические рефлексы,
затруднение речи, иногда тошнота и рвота, повышенное содержание
бромидов в~крови. Выздоровление медленное. Через 3—4 месяца еще
обнаруживались неравномерность зрачков, атактическая' походка, по-
вышенные рефлексы, пониженная вибрационная чувствительность верх-
них конечностей (Де-Юнг).
Нагер описал случай отравления в лаборатории, где в течение
6 час. испарялось 150 г Б. М. После месяца работы у пострадавшего
повышенная возбудимость, расстройства слуха и памяти, а вскоре—>
маниакальное состояние. При зарядке и демонстрации огнетушителей
с Б. М. описаны, кроме обычных симптомов, еще чувство жара в лице
и отек его, охриплость голоса, покраснение лица и слизистых оболочек
16 Зак. 1213. Н. В. Лазарев
242
ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЁ УГЛЕВОДОРбДОЙ
глаз, шум в ушах. Расширение сосудов кожи строго ограничено и дер-
жится стойко, хотя заметное улучшение как общего состояние, так и
со стороны сосудов, наступает при прекращении работы с Б. М. (Гай-
раль). Описаны многочисленные'и. тяжелые отравления при непродол-
жительной работе (упаковка окуренных фруктов), где концентрация
Б. М. в помещении была около 0,4 мг/л, но в части помещения дости-
гала 2 мг/л. При этом работающие периодически заходили в помеще-
ние, где концентрация составляла около 4 мг/л (Ингрэм).
При хроническом воздействии смеси Б. М. и четыреххлористого
углерода наблюдалось постепенное (в течение 3—6 месяцев) развитие
отравления, которое затем вылилось в приступы тонических и клони-
ческих судорог. После выздоровления долго держались ослабление мы-
шечной силы и некоторая атаксия. При работе в течение двух недель
с концентрациями 0,14 мг/л у работающих появились головные боли,
головокружение, затруднения фокусирования зрения, мышечная сла-
бость. Все явления изгладились через 2 месяца после прекращения
работы (Картер).
Предельно-допустимая концентрация не установлена. В свое время
бригадой Ленинградского института гигиены труда и профзаболеваний
и Ленинградского института охраны труда ВЦСПС было предложено
0,005 мг/л (Лазарев). Такую же концентрацию можно рекомендовать
и в настоящее время.
Действие на кожу. Вызывает везикулезный дерматит (первоначаль-
но участки местной эритемы, на которых возникают пузырьки). Пузыри
обычно проходят через несколько дней (Шварц).
Первая помощь и лечение. См. Хлористый метил. При поражениях
кожи — обработка покрасневших мест холодной водой и мокрая по-
вязка.
Индивидуальные защитные приспособления. Фильтрующий противо-
газ марки А. Срок службы, вероятно, невелик. Проскок Б. М. опасен,
так как небольшие концентрации, не оказывая раздражающего дей-
ствия, могут незаметно привести к серьезным отравлениям. При кон-
центрациях, только в десятки раз превышающих предельно-допусти-
мую— противогаз типа Мк, при более высоких — БК. При очень высо-
ких концентрациях— шланговые противогазы (номенклатура МХП, 1951).
Меры предупреждения. Тщательная герметизация аппаратуры.
Механизация всех операций транспорта газообразного или жидкого
Б. М., механизация операций заполнения баллонов и огнетушителей.
Вентиляция. Подмешивание пахучих веществ для обнаружения утечки
Б. М. Устранение непосредственного контакта с кожей. О мерах предо-
сторожности при применении Б. М. в холодильных аппаратах см. Хло-
ристый метил. Не рекомендуется применять Б. М. ни в качестве инсек-
тисида, ни для заполнения огнетушителей. Периодические медицинские
осмотры 1 раз в 6 месяцев (приказ Министра здравоохранения СССР
от 17 июня 1949 г. за К» 443).
Определение в воздухе. Просасывают воздух через раствор мети-
лата натрия, кипятят полеченный раствор в колбе с обратным холо-
дильником, прибавляют воду и отгоняют спирт. Остаток подкисляют
азотной кислотой и образовавшийся бромид титруют по Фольгарду.
Литеф атура
См. также Хлорпроизводные углеводородов жирного ряда.
Айриш и др. (Irish, Auams, Spencer, Rowe). Journ. Ind, Hyg. a Toxicol., 22,
J« 6, 218 (1940); 23, № 8, 408 (1941).
БРОМПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ ЖИРНОГО РЯДА
243
Б и н е т т и Куртней (Benatt, Courthney'. Brit. Journ. Ind. Med., 5, № 1,
21 (1948).
Ван-Тиль (Van-Tiel). Journ. Hyg., 46, № 2, 217 (1948).
Г а й p а л ь (Oayral). Arch, malad profess., 10, 358 (1948).
Толлинг и Кларк (Holling, Clarke). Реф. Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 27,
№ 9, 172 (1945).
Д e p о б e p (Derobert). Arch, malad. profess., 3, 54 (1941).
Д e ш о м и др. (Dechaume, Bouret, Schott). Реф. Brit, Journ. Ind. Med., 6. 2 (1949).
Де-Юнг (De Jong). Journ. Amer. Med. Assoc., 125, № 10, 702 (1942).
Ингрэм (Ingram). Arch. Ind. Hyg. a. Occup. Med., 4. № 3, 193 (1951).
Картер (Carter). Brit. Med. Journ., № 4384, 43 (1945).
Кларк и др. (Clarke, Roworth, Holling). Реф. Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 27,
7. 134 (1945).
Кон-Аврест и др. (Kohn-Abrest. Derobert. Truffert). Arch, malad. profess..
7. 85 (1946).
Мазельи др. (Mazel, Bourret. Roche), Там же, 7, 38 (1946).
Мак-Дональд (McDonald). Brit. Med. Journ., 2, 441 (1950).
Миллер (Miller). Arch. Pathol., 36, № 5, 505 (1943).
Миллер и X а г г a p л (Miller, Haggard). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol.. 25. № 10,
423 (1943).
H a r e p (Nager). Schweiz, med. Wscht'., 78, 1280 (1948'.
Прайн и Смит (Prain, Smith). Brit. Journ. Ind. Med., 9, № 1, 44 (1952).
P а в о и др. (Ravault, Bourret, Yignon). Arch, malad. profess., 7. 43 (1946.
Резерфорд и Джонстон (Rutherford, Johnston). Ind. Med., 14, № 6, 495 ;1945).
Сэйерс и др. (Sayers, Yant, Thomas, Berger). U. S. Publ. Health Bull., № 185 (1929).
Туранжо и Пламаидон (Tourangeau, Plamondon'. Реф. Journ. Ind. Hyg.
a. Toxicol., 28, № 2 (1946).
Шифферли (Schifferli). Реф. Ber. iib. d. ges. Physiol., 130, 331 (1942).
Этгинген (Oetjingen). Journ. Ind. Hyg.' a. 'Toxicol , 19, № 8 (1937); реф. там же,
29, № 1, 8 (1947); Publ. Health Service Bull., № 185 (1946).
Бромистый метилен
Формула СН2Вг2
Мол. вес 173,86
Физические свойства. Коэфф, раств. паров в воде 34,2 (20°),
22,4 (30°).
Токсическое действие паров не изучалось. При введении под кожу
кролика животное лежит в клетке на боку, делая жевательные дви-
жения, часто дыша, ударяя лапками и вскрикивая; передними лапками
все время перебирает, как при беге. Усиленное слюноотделение вызы-
вает удушье; дыхательное горло, видимо, заполнено секретом из брон-
хов. Судороги, ночью смерть.
Литература
Лик ас (Lucas). Journ. Pharmacol., 34, 234 (1922).
Бромоформ
(Трибромметан)
Формула СНВгз
Мол. вес 252,77
Встречается в производственных условиях только при синтезе для
медицинских целей.
Получается нагреванием ацетона с раствором соды при постепен-
ном добавлении брома.
16*
244
1АЛОГЕНОПЕОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ
Физические свойства. Бесцветен. По запаху напоминает хлороформ.
Токсическое действие На животных. Вдыхание Паров вызывает
наркоз и жировую инфильтрацию печени. Токсические концентрации
еще неизвестны. У собаки — при 580 мг/л через 8 мин. глубокий нар-
коз, через 1 час смерть (Мерцбах).
На человека. При вдыхании небольших концентраций: слезо- и
слюнотечение, царапанье в зеве и гортани, покраснение лица. Тяжелые
отравления путем вдыхания не описаны. На кожу действует несколько
слабее, чем хлороформ (Эттель).
Определение в воздухе. Пригоден колориметрический пиридиновый
метод Фудживара (см. Хлорпроизводные углеводородов жирного ряда).
Литература
Мерцбах (Merzbach). Ztschr. f. d. gesamte. exp. Med 63 368 (1928).
Бромистый этил
(Бромэтил)
Формула C2HsBr	Мол. вес 108,98
Применяется для этилирования и как растворитель; также в холо-
дильных машинах (вместе с СН3С1 и С2НбС1). Входит в состав этило-
вой жидкости, применяемой для этилирования бензинов.
Получается прибавлением КВг к охлажденной смеси концентриро-
ванной серной кислоты и этилового спирта при последующем нагре-
вании.
Физические свойства. Бесцветен. По запаху напоминает хлороформ.
Хорошо раств. в спирте, эфире, жирах. Коэфф, раств. паров в воде 3,9
(20й), 2,7 (30°).
Химические свойства. При стоянии, особенно на свету, легко раз-
лагается, принимая коричневую окраску вследствие выделения сво-
бодного брома и НВг. На пламени образует .СОВг2— сильно токсич-
ный бромистый аналог фосгена (образуется, хотя и в небольшом ко-
личестве, даже при курении папирос в присутствии паров Б. Э.).
Картина острого отравления и токсические концентрации. Для жи-
вотных. Белые мыши. Минимальная наркотическая концентрация
при 15—45 мин. воздействия 85—95 мг/л. Последействие велико. После
5-часового воздействия концентрации 15 мг/л через 10 час. наступает
смерть. Значительные расстройства дыхания При вскрытии — жировое
перерождение печени, почек, сердца. Белые крысы. При концен-
трации 90 мг/л через 10—20 мин. наркоз; все животные погибли через
несколько часов или в ближайшую ночь. Морские свинки. Кон-
центрации 44—48,6 мг/л после 5*/2—6-часового отравления приводили
к глубокому наркозу, а через 15—19 час. к смерти. 4—472-часовое
отравление при концентрации 12,3—15 мг/л переносилось без видимых
симптомов и последствий. По данным Сэйерса и др. П/а-часовое воз-
действие концентрации 107 мг/л ведет к смерти в первые сутки после
опыта. При 472-часовом воздействии большая часть животных гибнет
после вдыхания концентрации около 30 мг/л. При вдвое меньшей кон-
центрации 4'/2-часовое отравление переносится без видимых симптомов.
В присутствии открытого пламени животные погибали при явлениях
БРОМПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ ЖИРНОГО РЯДА
245
раздражения дыхательных путей быстрее, чем при действии паров
Б. Э. Кролики. Концентрация 40 мг/л, не вызывая наркоза при
вдыхании в течение часа, через день приводит к смерти. Кошки.
Наркоз наступает уже через 24 мин. при 7,5 мг/л-, смертельными (при
воздействии свыше 40 мин.) оказались лишь очень высокие концен-
трации — 550 мг/л и выше. Собаки. При отравлении парами Б. Э.
(концентрации 160—200 и 80—100 мг/л) все животные гибнут после
однократного часового воздействия. При 40—60 jwa/л и такой же экспо-
зиции гибель наблюдается лишь после 10—12 отравлений. Прежде всего
появляется раздражение слизистых оболочек. Преобладающие сим-
птомы: слабость, шатающаяся походка, нарастающая слабость задних
конечностей (Кеворкьян).
Для человека. Известны острые отравления при медицинском при-
менении Б. Э. для кратковременных операций. Симптомы отравления:
покраснение лица, расширение зрачков, учащение пульса, дрожание
конечностей, в более тяжелых случаях расстройство дыхания, спазм
голосовой щели, синюха, коллапс. Смерть наступает от паралича дыха-
ния. Наркотическая концентрация для человека по Ричардсону 10%,
по Геннике 3—7% (объемных).
Хронические отравления. У животных. Морские свинки хорошо
переносили отравление в течение З’Д недель (ежедневно по 3 часа)
концентрациями около 15 мг/л. На вскрытии убитого животного —
жировое перерождение, главным образом, печени, почек и сердца.
У человека. Картине тяжелого отравления предшествуют: головная
боль, сонливость (особенно к концу рабочего дня), головокружения,
слабость, особенно в ногах, запах изо рта, ощущение онемения и «пол-
зания мурашек», легкое пошатывание, чувство тяжести во всем теле.
Такое состояние может длиться от нескольких дней до нескольких меся-
цев. При дальнейшем развитии заболевания: усиливающаяся слабость
ног, шатающаяся походка, спастические парапарезы с повышенными
сухожильными рефлексами, повышением тонуса разгибателей, ослабле-
нием мышечной силы. В ряде случаев — расстройства речи, нистагм,
дрожание пальцев, мышечный валик, белый дермографизм, патологиче-
ские рефлексы. Течение заболевания длительное. Остаточные явления
проходят медленно. В крови обнаруживается 15—53 мг% брома, в спин-
номозговой жидкости 4—7 лг%. Падение до нормы через 2—3 недели
(Кеворкьян, Резников). К концу рабочего дня и утром перед работой
в крови у рабочих 6—15 мг% брома (Резников).
Превращения в организме и выделение. Б. Э. гидролизуется в орга-
низме с выделением неорганических бромидов, которые могут быть
обнаружены в крови и спинномозговой жидкости в течение 4—10 дней
после отравления (Кеворкьян).
Предельно-допустимая концентрация — см. Бромистый метил.
Индивидуальные защитные приспособления. Фильтрующий противо-
газ марки А (номенклатура МХП, 1951). Резиновые перчатки, перед-
ники, обувь.
Лечение. Ментол (0,1 а) внутрь 2—3 раза в день, обильное питье
воды с солью и обильно-солевая диэта; диатермия позвоночника
(Кеворкьян).
Меры предупреждения. Тщательная герметизация всей аппаратуры
и технологических процессов. Вентиляция. Периодические медицинские
осмотры 1 раз в 6 месяцев (приказ Министра здравоохранения СССР
от 17 июня 1949 г. за № 443).
246
ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ
Литература
См. также Бромистый метил.
К е в о ® к ь я н.» Сб. „Промышленная токсикология", стр. 92, Медгиз, 1939.
Резников. Фармакология и токсикология, 8, № 3, 58 (1945).
1,2-Дибромэтан
(Бромистый этилен, этилендибромид)
Формула СН2ВгСН2Вг	Мол. вес 187,88
Применяется в огнетушителях, как антидетонатор (вместе с тетра-
этилсвинцом) для моторных топлив, как фумигант и растворитель;
в органическом синтезе.
Получается бромированием этилена.
Физические свойства. Бесцветная жидкость. Технический продукт
должен кипеть в пределах 126—132° и содержать не менее 84,2% брома
(ГОСТ 2659-44).
Общий характер действия на организм. Довольно слабый наркотик,
угнетает дыхание и кровяное давление. Обладает высокой способностью
вызывать дегенеративные изменения в различных органах, а также
заболевания верхних и глубоких дыхательных путей.
Картина острого отравления и токсические концентрации. Для
животных. , Б е л ы е мыши. Смерть спустя 46 час. после 100-Минут-
ного вдыхания паров в концентрации 1,7 мг/л. Боковое положение
у 50% мышей при 7 мг/л и у 100% при 15 мг/л. Белые крыбы.
Легкое наркотическое действие, но последующая смерть в течение
24 час. при значительных расстройствах дыхания и сердечной деятель-
ности: после 3—6 мин. вдыхания паров в концентрации 77 мг/л-, после
6—8 мин. вдыхания 38,5 мг/л-, после 24—30 мин. вдыхания 12,3 мг/л.
Концентрация 3 мг/л приводила к гибели животных после 2-часовой
экспозиции, а концентрация 1,54 мг/л — после 7—16 час. Вдвое более
низкая концентрация переносилась без последствий в течение 8—16 час
Морские свинки. После часового вдыхания 30 мг/л— смерть
через 6—18 час. 30-минутное отравление при концентрации 7,8 мг!л
через 60 час. закончилось смертью. Снижение веса, раздражение слизи-
стых оболочек верхних дыхательных путей, возбудимость и смерть
в отдаленные сроки (до 12 дней) после 3—7 час. вдыхания концентра-
ции 3 мг/л. Кролики. После 10—12-минутного наркоза (концентра-
ция не определялась) через 15—18 час. смерть. Кошки. Концентра-
ции 2,1 и 4,1 мг/л при 4-часовом вдыхании вызывают лишь легкое
раздражение слизистых оболочек и сонливость; через 12 час. после вды-
хания второй концентрации — смерть. Собаки При концентрации
около 22 мг/л во время часовой экспозиции — затруднение дыхания,
через 6 час. — помутнение роговицы, через 6 недель — смерть. На
вскрытии: бронхопневмония и сильное жировое перерождение печени.
На вскрытии остальных животных (белые крысы, морские свинки, кро-
лики) — полнокровие, отек и кровоизлияния в легких, жировая инфиль-
трация клеток печени, мутное набухание в них и некроз. Резкие изме-
нения в почках: перерождение и распад эпителия извитых каналь-
цев; дистрофические изменения эндотелия сосудов.
При введении Д. внутрь наиболее чувствительны кролики, наи-
менее — белые мыши. Кролики погибали через 1—4 суток после
нанесения на кожу 0,65 г/кг на 24 часа.
БРОМПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ ЖИРНОГО РЯДА
247
Для человека. Запах Д. очень неприятен. В описанном случае
острого отравления: шум в ушах, общая слабость, резкая бледность,
рвота, смерть при полном сознании от слабости сердца. На вскрытии —
жировое перерождение печени и полнокровие легких.
Картина хронического отравления и вызывающие его концентрации.
Для животных. Белые крысы. При вдыхании по 7 час. в день
паров в концентрации 0,77 мг/л животные погибали через 1—7 дней.
50% животных погибло при той же экспозиции и вдвое более низкой
концентрации в течение 91 дня. Часть животных погибала при той же
ежедневной экспозиции и концентрации 0,19 мг/л, часть перенесла
191 отравление в течение 213 дней. При жизни — никаких видимых
проявлений токсического действия. Смерть чаще всего от воспалитель-
ных заболеваний верхних дыхательных путей и воспаления легких,
так же как и при действии более высоких концентраций. Морские
свинки. Выживают после отравления в течение 6 дней по 15 мин.
концентрацией до 21 мг/л. При вдыхании 0,38 мг/л по 7 час. в день
животные переносили до 145 отравлений в течение 205 дней, но часть
из них погибала (чаще всего От легочных инфекций). Кролики.
Погибают иногда уже при вдыхании в течение 1 недели по 4 часа
в день концентрации 0,38 мг/л. Некоторые выдерживают дольше и
вдвое более высокую концентрацию. Во время отравления — раздраже-
ние слизистой оболочки носа и конъюнктивы глаз, потеря аппетита.
На вскрытии: жировое перерождение печени, изменения в слизистой
оболочке желудочно-кишечного тракта. Концентрацию 0,19 мг/л пере-
носили без всяких проявлений токсического действия при вдыхании по
7 час. в день в течение 214 дней (5 раз в неделю). Кошки. Чув-
ствительность примерно такая же, как у кроликов. Ежедневное вдыха-
ние концентраций 0,08—0,25 мг/л по 4 часа в день в течение 3 недель
переносилось без заметных осложнений. .Обезьяны. Теряли в весе,
казались больными, вялыми при вдыхании паров в концентрации
0,38 мг/л 49 раз по 7 час. в день в течение 70 дней. На вскрытии —
слабая жировая инфильтрация печени. Концентрацию 0,19 мг/л при
той же ежедневной экспозиции животные переносили в течение 220 дней
(156 отравлений) без признаков токсического действия при жизни и
без выраженных патолого-анатомических изменений у убитых животных.
-ч. Для человека. Известен случай профессионального отравления при
производстве Д., проявившийся в конъюнктивите с отеком нижнего века,
опухании подчелюстных желез, общем недомогании. После прекращения
работы явления исчезли, при возобновлении появились опять, причем
присоединились еще катар зева и бронхов, потеря аппетита, головные
боли. После повторного прекращения работы с Д. — снова излечение.
Предельно-допустимая концентрация. Роу и др. полагают, что наи-
высшей допустимой концентрацией для 7-часового вдыхания надо счи-
тать 0,2 мг/л. В действительности эту концентрацию нужно считать
весьма-вредной. Ориентировочно можно полагать, что допустимая кон-
центрация для Д. должна быть ниже установленной для дихлорэтана
(0.05 мг/л) — примерно 0,01—0,02 мг/л.
Действие на кожу и слизистые оболочки. Для животных. При нане-
сении на кожу кролика чистого Д. или его 10% раствора (в бутилкар-
битолацетате) довольно быстро могут всосаться количества, достаточ-
ные для смертельного отравления, хотя всасывание происходит не так
быстро, как, например, всасывание анилина. Непосредственно на коже —
краснота, отек. При свободном испарении жидкости эффект значительно
248
ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ
слабее. 10-кратное нанесение на кожу (ухо, кожа живота) 1% рас-
твора Д. вызывало заметное раздражение, вплоть до некрозов поверх-
ностных слоев кожи. При впускании в глаз кролика чистого Д. — раз.-
дражение слизистой оболочки и даже поверхностный некроз роговицы.
Раздражение довольно быстро проходит. Эффект значительно меньше
при быстром удалении вещества со слизистой оболочки или кожи и
промывании водой.
Для человека. При попадании смеси Д., тетрахлорэтана и мине-
рального масла на сапоги рабочего через несколько часов — резкая
болезненность, покраснение кожи, отек, позднее пузыри. При нанесении-
на кожу предплечья — такие же явления. В одном случае подъем тем-
пературы, в другом —у человека, долго работавшего с Д., дерматит
развился и на второй руке, не соприкасавшейся с Д. Контрольные
пробы показали, что поражения вызываются именно Д. (Пфлессер).
Индивидуальные защитные приспособления. См. Бромистый метил.
Надо иметь в виду, что обычные резиновые перчатки проницаемы
для Д. Калингерт и Шапиро рекомендуют применение неопреновой
резины с добавлением 0,5—1% нейлона. Быстрая смена одежды, обли-
той Д. При попадании Д. на кожу — быстрое смывание мыльной водой.
Защита глаз очками или лицевой маской.
Меры предупреждения. Герметичность аппаратуры. Вентиляция по-
мещений и отдельных агрегатов. Устранение контакта жидкого про-
дукта с кожей. Периодические медицинские осмотры 1 раз в 6 месяцев
(приказ Министра здравоохранения СССР от 17 июня 1949 г. за №443).
Литература
См. также Бромпроизводные и хлорпроизводные углеводородов жирного ряда.
Гуревич. Рефераты научных работ токсикологической лаборатории Лен. ин-та
гигиены труда и профзаболеваний, 1950.
Калингерт и Шапиро (Calingaert, Schapiro). Ind. Eng. Chem.r 40, 332
(1948).
Пфлессер (Pflesser). Arch. Gewerbepathol., 8, № 5, 591 (1938).
Роу и др. (Rowe, Spencer, McCollister. Hollingsworth, Adams). Arch. Ind. Hyg.
a. Occup. Med., 6, № 2, 158 (1952).
Томас и Я нт (Thomas, Yant). Publ. Health Rpts., 42, 37 (1927).
1,1-Дибромэтан
(несимм. Дибромэтан, бромистый этилиден)
Формула СНзСНВг2	Мол. вес 187,88
Токсическое действие, невидимому, сходно с действием 1,2-дибром-
этана.
1,1,2,2-Т етрабромэтан
(симм. Тетрабромэтан, тетрабромацетилен)
Формула СНВг2СНВг2	Мол. вес 345,70
Применяется для извлечения некоторых руд, восков, в микроскопи-
ческой технике, в измерительных приборах, главным образом как заме-
нитель ртути.
Получается действием брома на ацетилен.
БРОМПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ ЖИРНОГО РЯДА
249
Физические свойства. Бесцветная прозрачная жидкость. Т. кип. 119°
при 15 мм рт. ст. Плохо раств, в воде, смешивается со спиртом, эфи-
ром, хлороформом.
Химические свойства. При обычных температурах стоек. При нагре-
вании в пределах 240° и выше разлагается с образованием брома, бро-
мистого водорода и других еще неизученных продуктов. Не воспла-
меняется.
Общий характер действия на организм. Наркотик. Вызывает дистро-
фические изменения в печени, почках (подобно хлороформу и четырех-
хлористому углероду).
Картина острого отравления и токсические концентрации. Для
животных. Белые мыши. Уже при концентрации 0,5 мг/л через
3 часа наркоз. Все животные, отравлявшиеся до 9 час. в день кон-
центрациями до 54 мг/л, остались живы (последняя концентрация, 'оче-
видно, в действительности не была достигнута). Морские свинки.
При действии насыщенных паров Т. — вначале раздражение слизистых
оболочек глаз и носа, затем дрожание, атаксия. Через 2—3 часа нар-
коз. После удаления из камеры наркоз довольно быстро проходил, но
спустя 5 дней животные внезапно погибали, так же как и те, которые
вдыхали эту же концентрацию более ’/г часа и не обнаруживали при
этом признаков токсического действия. На вскрытии — дегенеративные
изменения в печени и почках. Собаки. Вдыхание концентраций от 9
до 36 мг/л (в действительности, очевидно, последняя концентрация
не была достигнута) вызывало затруднение дыхания, рвоту, атаксию
и смерть на 5-й день. При вскрытии — кровоизлияния в легких и дру-
гих внутренних органах.
Продукты термического разложения Т. также токсичны. Белые
крысы и кролики погибали после 90-минутного вдыхания про-
дуктов разложения, образующихся при нагревании 108 а Т. в камере
объемом 765 л. Крысы погибали даже после 30 мин. вдыхания дыма
от разложения 54 г в том же объеме воздуха.
Для человека. Данных нет. Запах Т. — сладковатый, напоминающий
запах камфоры и хлороформа — при небольших концентрациях недоста-
точен, чтобы служить предостережением об опасности.
Хронические отравления. При ежедневном вдыхании насыщенных
паров в течение 15 мин. вначале отмечалось быстро проходящее раз-
дражение слизистых оболочек (кашель, насморк), но после 47 и 92
отравлений у б*е л ы х крыс, морских свинок и кроликов
видимых проявлений токсического действия не было. Два кролика
погибли, видимо, в результате слизывания Т. с шерсти.
Действие на кожу. При быстром удалении жидкий Т. не вызывает
заметных изменений кожи. Нанесение на кожу кролика на 30 мин. —
4 4аса вызывает лишь красноту; при контакте же в течение 24 час.
образуются отек и пузыри. Повторное нанесение вызывает выпадение
шерсти.
Индивидуальные защитные приспособления — см. Бромистый этил.
Меры Предупреждения. Применение только в хорошо герметизиро-
ванной аппаратуре.
Литература
Грей (Gray). Arch. Ind. Hyg. a. Occup. Med., 2, № 4, 407 (1950).
Me рц 6a x (Merzbacu), Ztschr, f, d, gesamte exp. Med., 63, 387 (1928)
250
ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ
Бромистый пропил
(1-Бромпропан)
Формула CHsCH2CH2Br	Мол. вес 123,00
Получается при действии брома в присутствии фосфора на про-
пиловый спирт. •
Физические свойства. Бесцветная жидкость. Коэфф, раств. паров
в воде (вычисленный) 3,3 (20°), 2,2 (30°).
Химические свойства. Легко разлагается.
Токсическое действие. Белые мыши при концентрации 50 мг/л
через 36 мин. принимают боковое положение, а через сутки погибают.
На вскрытии — жировое перерождение печени
Литература
Мюллер (МШ1ег\ Arch. exp. Pharmakoi., 109 (1925).
1,3-Дибромпропан
(Бромистый триметилен)
Формула СН2ВгСН2СН2Вг	Мол. вес 201,91
Токсическое действие. У кроликов вызывает смерть при той же
картине, как, например, 1,2-дйбромэтан.
Литература
Л юк а с (Lucas'. Journ. Pharmacol., 34, 234 (1928).
Бромистый аллил
- (З-Бромпропен-1)
Формула СН2 = СНСН2Вг	Мол. вес 120,99
Получается действием брома и фосфора на аллиловый спирт.
Токсическое действие. Пары раздражают слизистые оболочки, вызы-
вают головокружение, головную боль и раздражение дыхательных путей
(Флюри и Церник).
Физические свойства иодпроизводных
Название	Формула	Состояние в обычных условиях	Молекулярный вес	
Йодистый метил . . . .	CH3J	Жидкость	141,95	
Йодоформ .	. .	CHJ3	Твердое тело	393,78	
Йодистый этит	C2HBJ	Жидкость	155,98	

ИОДПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ ЖИРНОГО РЯДА	251
Иодпроизводные углеводородов жирного
ряда
Физические свойства. Жидкости или твердые вещества с высокими
плотностями, практически почти нераств. в воде.
Химические свойства. Из галогенопроизводных жирного ряда иод-
производные являются наиболее реакционноспособными. По химическим
свойствам напоминают бромпроизводные. жирного ряда.
Токсическое действие. В общем сходно с действием бромпроизвод-
ных углеводородов, но наркотические свойства выражены слабее, в то
время как более резко выступает ядовитое действие, особенно на цен-
тральную нервную систему. Подобно хлористому и бромистому метилу,
иодистый метил занимает особое место, вызывая тяжелые отравления
при длительном воздействии даже в очень малых концентрациях.
Действие иодпроизводных углеводородов объясняется отчасти дей-
ствием нерасщепленной молекулы, отчасти, повидимому, — влиянием
образующегося в организме иода.
)
Иодистый метил
(Подметан)
Формула СНД	Мол. вес 141,95
Применяется в промышленности для метилирования, в петрографии,
в химических лабораториях. Хорошее средство для тушения пожаров,
особенно горящей нефти (для тушения достаточна концентра-
ция 0,19лг/л).	1 «tie
Получается перегонкой метилового спирта с красным фосфором и
иодом, а также действием диметилсульфата на иодистый натрий.
Химические свойства На воздухе заметно коричневатое облачко
выделяющегося иода.
Общий характер действия на организм. Довольно слабое наркоти-
ческое действие, значительное действие на нервную систему, резкое
последействие.
Картина отравления и токсические концентрации Для животных.
Белые мыши переносят вдыхание Концентрации около 0,3 мг/л.
При концентрации 0,43—4,3 мг]л и экспозиции до 24 час. животные
погибают. 50% животных погибает после 57-минутного вдыхания 5 мг!л.
углеводородов жирного ряда
	„20°	Температура кипения, °C	Упругость пара (20°) мм рт. сг.	Плотность газа или пара	Растворимость в воде (20°) вес. о/о
	2,279 4,008’7° 1,936	42,4 Возгоняется 72,4	331,4 108,5	4,9 Ч 5,4	1,815° 1,4 0,02 0.0125’ 0,4
252
ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ
а 100% — при вдыхании той же концентрации в течение 80 мин.
Во время самой экспозиции — только легкая сонливость. Такое же со-
стояние и раздражение слизистых оболочек при концентрации 25 мг/л,
но после 10-минутного вдыхания смерть в первые сутки. При вдыхании
85 ме/л наркоз через 25 мин. и смерть через 85 мин. Повторное вды-
хание 0,5 мг/л в течение 125 час. (на протяжении месяца) не вызы-
вает признаков токсического действия; вдыхание концентрации 1 мг/л
приводит к гибели после 11—14 час. На вскрытии — полнокровие лег-
ких. дегенеративные изменения эпителия канальцев почек.
Для человека. В легких случаях — только оглушение, неясность
видения, которые проходят на свежем воздухе. Описан случай острого
отравления при применении И. М. в открытой аппаратуре. Симптомы:
тошнота, рвота, понос, олигурия, головокружение, неясная речь, рас-
стройство зрения, атаксия, дрожь, раздражительность, сонливость, кома.
Через неделю •— выздоровление; однако через 6 дней после второго при-
ступа, который развился в день возвращения на работу, наступила
смерть. На вскрытии — бронхопневмония. В другом случае заболевание
началось медленнее и сначала с теми же симптомами легкого оглуше-
ния, неясного зрения; затем присоединились расстройство равновесия,
головокружение, слабость, двойное видение, порой временная слепота.
В первые же дни заболевания' — сильное исхудание, несмотря на аппе-
тит и отсутствие желудочно-кишечных расстройств. Начиная с 11-го
дня — сильное возбуждение, бред, приведшие больного в психиатриче-
скую больницу. Излечение очень медленное. Еще через 2 года —
тупость, безразличие к окружающему. В моче даже на 12-й день после
отравления обнаруживался иод.
Действие на кожу. Для животных. Нанесение на выбритую кожу
белой крысы 1 мл И. М. при выдержке в 30- мин. вызывало лишь
покраснение.
Для человека. Компресс из И. М. на предплечье вызывал чувство
жжения в первые 10 мин., затем легкое покраснение, исчезнувшее
через 7г часа. Однако через 6 час. возникли обширное покраснение и
отек. Через 19 час. образовались пузырьки (несмотря на обмывание
горячей водой). Поражение кожи напоминало ипритное. При нанесении
И. М. непосредственно на кожу и быстром испарении — эффект незна-
чителен.
Индивидуальные Защитные приспособления. Меры предупреждения.
Не следует применять И. М. в огнетушителях. Строго следить за гер-
метичностью аппаратуры. См. также Бромистый метил.
Литература
Б а к к е л tBuckell). Brit. Journ. Ind. Med.,~7, № 3, 122 '1950'.
Б a x e м (Bachem). Arch. exp. Path. ц. Pharm., 122, 69 (1927).
Гарланд и Кэмпе (Garland, Camps). Brit. Journ. Ind. Med., 2, № 4. 209
(1945).
Жаке (Jacquet). Dtach. Arch. klin. Med.. 71, 370 (1901).
Йодоформ
Формула СШз	Мол. вес 393,78
Применяется для медицинских целей.	е
Получается обработкой ацетона иодом и щелочью.
Физические свойства. Желтые кристаллы. Т. плавл. 119° с частич-
ным разложением. Раств. в спирте 1:50, в эфире 1: 5.
СМЁШАННЁ1Е ГАлОГЕНОПЙОИЗВОДНЫЁ ЖИРНОГО РЯДА
253
Токсическое действие. Порог восприятия запаха 0,000006—
),00027 мг/л. Легкий случаи отравления выражаются в беспокойстве и
головной боли, более тяжелые — в чувстве тоски, расстройстве речи,
ослаблении памяти, бреде, приступах буйного помешательства, слабо-
сти, учащении и неправильности пульса, кожных сыпях, появлении белка
в крови -й моче. На вскрытии — жировое перерождение печени, сердца
и почек. В производственных условиях отравление не наблюдались;
известны лишь случаи экземы.
Йодистый этил
Формула C2H5J	Мол. вес 155,98
Получается действием иода на этиловый спирт в присутствии крас-
ного фосфора.
Физические свойства. Жидкость, в чистом виде бесцветная, с эфир-
ным запахом, слегка напоминающим горчичный. Коэфф, раств. паров
в воде 4,3 (20°), 3,0 (30°) (вычисленный).
Токсическое действие. У белых мышей уже после вдыхания
паров в концентрации 0,94 мг/л в течение Р/г—3 час. — смерть через
сутки.
v Определение в воздухе. Для определения малых количеств И. Э.
в воздухе применяют раствор 2,1785 г AgNOs в 1 л концентриро-
ванной HNO3. Исследуемый воздух, находящийся в склянке емкостью
250 мл, взбалтывают с 2 мл этого раствора и 1 мл воды и через
16 час. определяют избыток AgNOs титрованием по Фольгарду. 1 мл
раствора AgNOs соответствует 2 мг C2H5J.
Литература
Швандлер (Schwacdler). Arch. Gewerbepathol., 7, 109 <1 36).
Смешанные галогенопроизводные
жирного ряда
Монохлордифторметан
(Фреон-22, дифтормонохлорметан)
Формула CHF2CI	Мол. вес 67,47
Применяется в холодильном деле, а также для борьбы с вреди-
телями в сельском хозяйстве.
Получается действием трехфторисгой и пятифтористой сурьмы на
хлороформ.
Физические свойства. Бесцветный газ с очень слабым сладковатым
запахом. Т. кип. около — 40° (740 мм); плотн. 3,0. Хорошо раств. вводе.
Химические свойства — см. Дихлормонофторметан.
Токсическое действие. Действует значительно слабее, чем дихлор-
монофторметан. 55-минутноё воздействие 16% смеси с воздухом вызы-
вало у морской свинкц учащение дыхания, дрожание, судорож-
ные подергивания головы. После удаления из камеры животное быстро
оправлялось. 40% смесь с воздухом (с добавлением кислорода до
18—20%) при действии в течение ’/а—2'А час. вызывала аналогичные
254
ГАЛОГЕНОПРОИЗЙОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ
явления: судорожные подергивания мускулатуры, слабость. 49,4% смесь
через 18 мин. убила животное. Концентрации до 79% (в смеси с кис
лородом) быстро убивают животных, но не дают наркоза. Вскрытие
погибших и выживших животных обнаруживает отсутствие резко выра-
женных изменений в органах: в отдельных случаях наблюдалось взду-
тие легких, расширение правой половины сердца, жидкость в брюшной
полости.
Литература
Бутз и Биксби (Booth, Bixby'. Ind Eng. Chem., 24, 637 (193Г.
Дихлормонофторметан
(Фреон-21, монофтордихлорметан)
Формула CHFC12	Мол. вес 102,93
Применяется в холодильном деле, а также для борьбы с вреди-
телями в сельском хозяйстве.
Получается действием трехфтористой и пятифтористой сурьмы на
хлороформ в присутствии небольшого количества сероуглерода.
Физические свойства. Газ со сладковатым запахом, напоминающим
хлороформ, но в то же время отдающим плесенью. Т. кип. 14,5°;
плотн. 1,426 (0°); плотн. паров 3,6.
Химические свойства. Не горит, но на открытом огне разлагается,
образуя НС1 и HF, возможно фосген При пиролизе, образует также
тетрафторэтилен. На холоду не расщепляется.
Токсическое действие. В высоких концентрациях вызывает у жи-
вотных возбуждение, у белых мышей, повидимому, также зуд
(животные ожесточенно чешутся и даже кусают себя), дрожание, пре-
ходящие параличи, потерю равновесия, одышку и смерть от остановки
дыхания. Полного наркоза не удается вызвать даже при 40% содержа-
нии газа в воздухе. Судороги и рвотные движения при концентрации
газа 2—2,5 объемных %. На вскрытии погибших животных изменений
в органах почти нет; отмечаются лишь увеличение количества жидко-
сти в брюшной полости, расширение сердца; легкие слегка вздуты.
Морские свинки погибают при 6% газа в воздухе через 5—41 мин.
Литература
Бутз и Биксби (Booth, Bixby'. Ind. Eng. Chem., 24, 637 (1932).
Дихлордифторметан
(Фреон-12, дифтордихлорметан)
Формула CF2CI2	Мол. вес 120,92
Применяется в холодильном деле, а также для борьбы с вреди-
телями в сельском хозяйстве-и малярийными комарами.
Физические свойства. Бесцветный газ. Т. кип. — 29,2°; плотн. 4,26;
плотн. в жидком состоянии 1,486 (—30°). Не раств. в воде, раств.
в спирте, эфире.	•
Химические свойства. Химически инертен, термически устойчив,
не горит. При температуре выше 550° разлагается с выделением
СМЕШАННЫЕ ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ ЖИРНОГО РЯДА
255
HF, НС1, фосгена и СО2. При Пропускании газа через кварцевую
трубку уже при температуре 400е получается слабо положительная
реакция на фосген. При соприкосновении воздуха, содержащего даже
сотые доли мг/л Д. (0,02—0,29), с накаленной поверхностью (темпе-
ратура 600—820°) происходит заметное образование фосгена (Хализова
и Воронцова).
Токсическое действие. На животных. Относительно! мало токсичен.
Примесь 1.0—15 объемных % к вдыхаемому воздуху еще не предста-
вляет опасности (Хализова и ' Воронцова). При высоких концентра-
циях — мышечная дрожь, судороги, наркоз. У белых крыс наркоз
наступает при 30-минутном вдыхании концентрации 70—80%, а судо-
роги при 30—40%. При такой концентрации и экспозиции животные
не погибают (Лестер и Гринберг). В обычных условиях концентрации
в 2,1—2,5% вызывают при 2-часовой экспозиции у морских сви-
нок лишь слабое раздражение слизистых оболочек. Даже 28,5—30,4%
вызывают только довольно сильное раздражение, одышку, умеренную
депрессию. Все животные выживают. 20% смесь с воздухом оказы-
вается сравнительно мало ядовитой для животных (морские
свинки, собаки, обезьяны) при отравлении в течение 12 не-
дель по 4—8 час. в день. Во время затравок — дрожание всего тела,
вялость, атаксия. Вес животных вначале падал, затем восстанавли-
вался. В крови изменений не наблюдалось. Производительная функция
не страдала, абортов не было. На вскрытии выраженных изменений
не обнаружено. Для белых мышей советский Д., так же как аме-
риканский, оказался весьма мало токсичным (Исаченко). Однако ток-
сичность Д. резко изменяется в присутствии пламени, когда даже 1%
вызывает сильное раздражение, одышку и смерть через 5—20 мин.
На человека. Марти описал случай заболевания, которое он связы-
вает с вдыханием фреона-12 и, вероятно, продуктов его разложения.
Заболевание выразилось в слабости, сухости в горле, дрожании, бес-
соннице и даже слуховых галлюцинациях.
Предельно-допустимая концентрация. Американские авторы реко-
мендуют для однократного кратковременного пребывания предельное
содержание в воздухе 20% Д. (Лестер и Гринберг). Однако такие кон-
центрации надо считать чрезмерными и даже опасными.
Индивидуальные защитные приспособления. Промышленные филь-
трующие противогазы марки А; при угрозе образования фосгена —
марки В (номенклатура МХП, 1951).
Меры предупреждения. Избегать возможности соприкосновения Д.
с пламенем и нагретыми поверхностями, возникновения искр и т. д
Определение в воздухе. При содержании Д. не менее 0,02 мг/л
может быть применен ламповый метод сжигания с последующим опре-
делением хлора в продуктах разложения. Возможно также колори-
метрическое определение Д. по розово-красной окраске, полученной
с пиридином в сделочной среде (Хализова и Воронцова).
Литература
Бреннер (Brenner". Journ. Pharmacol., 59, 176 (1937,".
Исаченко. Сб. „Исследования в области промышленной токсикологии”, стр. 115,
над. Лен. ин-та гигиены труда и профзаболеваний, 19-.0.
Лестер и Гринберг (Lester, Greenberg). Arch. Ind. Hyg. a. Occup. Med.,
2, № 3, 335 (1950).
Марти (Marti). Arch, malad. profess., 9, № 4,’ 356 (1948).
Хализова и Воронцова. Гигиена и санитария, № 4, 44 (1952).
256
ГАЛОгЕНОПРОЙЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ
Трихлормонофторметан
(Фреон-11, фтортрихлорметан)
Формула CFCI3	Мол. вес 137,38
Применяется в холодильном деле, а также для борьбы с насе-
комыми.
Физические свойства. Бесцветная жидкость. Т. кип. 24,9°; плотн.
1,494 (17,2°); упруг, пара 664,18 мм (20,Г). Не раств. в воде, хорошо
раств. в спирте, эфире.
Химические свойства. Не горит, но на открытом пламени разла-
гается с образованием НС1, HF и, возможно, других фторсодержаших
продуктов. На холоду не разлагается.
Общий характер действия на организм. Пары действуют слабо нар-
котически без выраженного токсического эффекта.
Картина острого отравления и токсические концентрации. Высокие
концентрации вызывают наркоз, иногда судороги. Белые крысы.
Концентрация 5% в течение 30 мин. не дает признаков отравления.
Концентрация 8% в тот же срок вызывает легкий, а 9% — глубокий
наркоз. При концентрации 10% смерть через 20—30 мин. Концентрация
15—30% убивает всех животных в течение 4—8 мин Морские
свинки. При 2-часовой экспозиции концентрация 1—1,2% вызывает
только легкое раздражение слизистых оболочек. При 2,2—2,5% (экспо-
зиция 1—2 часа) — раздражение слизистых оболочек, иногда дрожание,
неправильное дыхание. При 4,6—4,95% (экспозиция 2 часа) — боковое
положение. На свежем воздухе быстрое выздоровление. Даже 7—10%
не убивали животных в течение 2 час. У животных, убитых через
9—10 дней после отравления, никакой патологии, кроме следов крово-
излияний в легких.
В присутствии открытого пламени концентрация 1% вызывает силь-
ное раздражение и смерть от отека легких через 23 мин. (образование
токсичных продуктов разложения).
Предельно-допустимая концентрация. Лестер и Гринберг рекомен-
дуют для однократного кратковременного пребывания 5%. Однако'эта
концентрация несомненно слишком высока, тем более, что наркотиче-
ские и смертельные концентрации в острых опытах на животных
близки между собой.
Индивидуальные защитные приспособления. Меры предупрежде-
ний — см. Дихлордифторметан.
Литература
Лестер и Гринберг (Lester, Greenberg). Arch. Ind. Hyg. ?. Occup. Med.,
2, № 3, 335 (1950).
Эттинген fOettingen). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 19. 349 (1937).
1 -Хлор-1,1 -дифторэтан
Формула CH3CCIF2	Мол. вес 100,50
Применяется как хладоагент, а также для борьбы с вредителями
в сельском хозяйстве.
Физические свойства. Газ. Т. кип. — 9,6°.
Химические свойства. Довольно стоек в обычных условийх. Может
разлагаться при соприкосновении с открытым пламенем или нагретыми
СМЕШАННЫЕ ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ ЖИРНОГО ряда 257
поверхностями с образованием НО, HF и, возможно, карбонильных
фторсодержащйх соединений.
Токсическое действие. Белые мыши. Наркоз при концентрации
20—25% и экспозиции 10 мин. Белые крысы. Та же концентрация
вызывает наркоз при экспозиции 30 мин. Вдыхание 30% в течение
такого же срока дает резкое раздражение дыхательных путей (вплоть
до отека легких). Смерть наступает при концентрации 50% и экспози-
ции 30 мин. При вдыхании концентрации 1 % по 16 час. в сутки в тече-
ние 2 месяцев не выявлено признаков токсического действия; при
повышении концентрации до 10% и той же ежедневной экспозиции все
животные погибли после 9 отравлений. В этих случаях в легких обна-
ружены лишь незначительные изменения (уплотнение, очаги воспа-
ления) .
Предельно-допустимая концентрация. Концентрация 10%, предла-
гаемая американскими авторами (Лестер и Гринберг) для однократ-
ного кратковременного пребывания, несомненно чрезмерно высока.
Индивидуальные защитные приспособления. Меры предупрежде-
ния — см. Дихлордифторметан.
Литература
Лестер и Гринберг fester, Greenberg). Arch. Ind. Hyg. a. Occup. Med.
, № 3, 335 U950\
1,2-Дихлор-1,1,2,2-тетрафторэтан
(симм. Дихлортетрафторэтан)
Формула CCIF2CCIF2		Мол. вес 170,92
Применяется в холодильных машинах.
Получается действием фтора на гексахлорэтан при высоком
давлении.
Физические свойства. Бесцветный газ с сладковатым запахом, на-
поминающим хлороформ. Т. кип. 3,6°; плотн. 5,9.
Химические свойства. Химически весьма стойкое вещество. Не дей-
ствует на металлы. Как и другие хлор- и фторпроизводные углеводо-
родов при нагревании, соприкосновении с открытым пламенем и пр.
может, вероятно, разлагаться с выделением НС1, HF и карбонильных
соединений фтора.
Токсическое действие. Морские свинки. При отравлении кон-
центрацией 20% 4 раза по 8 час. в день или 1 раз в течение 24 час.
все животные остались живы. Симптомы: иногда слабое дрожание, судо-
рожные подергивания тела. В присутствии открытого пламени даже 1%
вызывает сильное раздражение слизистых оболочек и смерть после
15-минутной экспозиции. Во время отравления наблюдалось увеличение
числа красных кровяных' телец и содержания гемоглобина, лейкоцитоз
за счет появления молодых гранулоцитов, небольшое увеличение числа
кровяных пластинок. Соблки. При 8-часовом вдыхании паров в кон-
центрации 20 объемных % наблюдается сразу общее дрожание, судо-
роги. Животные полностью оправляются после отравления. После 16-
или 24-часового отравления животные погибали через 7—8 суток. При
повторных отравлениях той же концентрацией по 8 час. в день живот-
ные погибали после 3—4 отравлений. При концентрации 14—15%
(отравления по 8 час. в день) во время первых отравлений наблюда-
17 Зак. 1213. Н. В. Лазарев

♦ i
258	ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ
лись расстройство координации, дрожание, иногда судороги. Быстро
развилось привыкание. После 21 отравления ни одно животное не
погибло. Вес и рост их не страдали. При вскрытии животных, погиб-
ших во время опыта, отменена гиперемия мозга, легких, печени, почек,
желудочно-кишечного тракта. У прочих животных—никаких изменений.
Индивидуальные защитные приспособления. Меры предупрежде-
ния — см. Дихлордифторметан.
Литература
Эттиигев (Oettingen). Journ. Ind. Hyg. а. Toiicot.. 19, 349 (1937).
Я в г и др. (Yant, Schrenk, Patty). U. S. Bureau ot Mines, Rep. of Investigation,
Ser. Li 3185. 1932
1,1,2,2-Тетрахлор-1,2-дифторэтан
(симм. Дифтортетрахлорэтан)
.Формула CChFCCljF	Мол. вес 203,85
Физические свойства. Бесцветное твердое вещество. Т. плавл. 26,5°;
т. кип. 91° (740 мм); плотн. 1,64 (30°). Не раств. в воде, легко раств.
в бензине, спирте, эфире.
Токсическое действие. Белые крысы. Однократное вдыхание
в течение 40—60 мин. концентрации 3% вызвало смерть части живот-
ных. При вдыхании 0,5% в течение 18 час. — легкий наркоз и смерть
почти всех животных. У всех погибших животных — обширные крово-
излияния в легких. Вдыхание концентрации 0,1% по 18 час. в день
в течение 16 дней не вызвало заметных проявлений токсического дей-
ствия.
Литература
Грииберг и Лестер (Greenberg, Lester). Arch. Ind. Hyg. a. Occup. Med ,
2, J* 3, 3«5 (1950).
1,1,1,2-Тетрахлор-2,2-дифторэтан
(несимм. Дифтортетрахлорэтан)
Формула CC13CC1F2	Мол. вес 203,85
Получается при взаимодействии трифтортрихлорэтана и хлористого
алюминия.
Физические свойства. Бесцветное твердое вещество. Т. плавл. 52°;
т. кип. 91°. Не раств. в воде, трудно раств. в спирте, легко в эфире.
Токсическое действие. Белые крысы. Концентрация 1 % в те-
чение l'/а час. не вызывает наркоза. При вскрытии убитых животных
патологических изменений не наблюдается. Никаких патологических
изменений при вдыхании концентрации 0,5% в течение 18 час. и 1%
в течение 21 часа, а также при вдыхании по 18 час. в день в течение
17 дней концентрации 0,1%.
Литература
Гр инберг и Лестер (Greenberg, Lester). Arch. Ind. Hyg. a, Occup* Med.t
2, J'S 3, 345 (.1950).
СМЕШАННЫЕ ГАЛОГЕНОПРОЙЗВОДНЫЁ ЖИРНОГО РЯДА 259
----------------------------------------------------------/----
Хлорбромметан
(Монохлормонобромметан)
Формула CHjClBr	Мол. вес 127,4
Физические и химические свойства. Т. кип. 67—68°; плотн.
1,927 (25°). При соприкосновении с горячей поверхностью, пламенем
(например, горелок), при дуговой сварке разлагается на НС1, НВг,
фосген, бромфосген, а в некоторых случаях выделяет свободные хлор
и бром.
Общий характер действия на организм. Наркотик со значительным
последействием.
Картина острого отравления и токсические концентрации. Бе-
лые мыши. Неподвижность, некоординированные движения, за-
труднение дыхания, наркоз. Концентрация 11,4 мг/л вызвала ги-
бель 6 из 20 мышей в течение первых суток. 14 мг/л и более высо-
кие концентрации приводят к гибели 90% животных в течение недели
при ежедневном 7-часовом воздействии. Патолого-анатомические из-
менения: помутнение роговицы, жировая дегенерация печени, по-
чек и сердца, обеднение липоидами коркового слоя надпочечников,
пневмонии.
Хронические отравления. При ежедневных 7-часовых отравления
белых крыс, кроликов и собак (в течение 14 недель) кон-
центрацией 3,3 мг/л — никаких патологических отклонений от нормы
со стороны веса, периферической крови, функционального состояния
печени и почек. Все животные выжили. Во внутренних органах не обна-
ружено заметных изменений, за исключением повышенного содер-
жания гемосидерина в селезенке собак и крыс и увеличения содер-
жания жира в почках собак. При хронических отравлениях действует
слабее четыреххлористого углерода. В острых опытах, напротив, X.
значительно токсичнее, судя по летальным концентрациям.
Распределение в организме и выделение. При вдыхании паров X.
летучие бромиды обнаруживаются в крови собак лишь в течение корот-
кого времени. После кратковременного вдыхания содержание летучих
бромидов в крови в 10—15 раз больше, чем в мозгу, так же как и
содержание неорганического брома. При длительном отравлении собак
парами X. (4—5 мг/л) содержание неорганического брома медленно
повышается с удлинением экспозиции. Суточное количество неорганиче-
ского брома в моче собак в этих условиях колеблется от 45 до 544 мг
(в контроле 1,8—7 мг). Выделение продолжается в течение 4 суток
после последнего отравления.
Меры предупреждения Герметизация аппаратуры. Периодические
медицинские осмотры 1 раз в 6 месяцев (приказ Министра здраво-
охранения СССР от 17 июня 1949 г. за № 443).
Литература
Матсон и Дюфур (Matson, Dufour). Реф. Arch. Ind. Hyg. е. Occup. Med.,
1, № 2, 259 Г1950).
Свирбли и др. (Svlrbely, Highman, Alford, Oettingen). Journ. Ind. Hyg. a.
Toxicol., 29, M 6, 322 <1947); 30, № 6, 120 (1948).
17*
260
ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ
1,2- Дибром-1,1 -дифторэтан
Формула CH2BrCBrF2	Мол. вес 223,87
Применяется в холодильном деле.
Физические свойства. Жидкость. Т. кип. 93°; плотн. 2,242 (12,2°).
Не раств. в воде.
Химические свойства. В обычных условиях инертен. При соприкос-
новении с открытым пламенем или нагретой поверхностью, подобно
другим хлорбромпроизводным углеводородов, может разлагаться с вы-
делением HF, НВг, бром- и фторфосгена и даже свободных брома и
фтора.	<
Токсическое действие. Обладает большей силой наркотического дей-
ствия и значительно более токсичен, чем хлорфторпроизводные этана.
Уже при концентрации 0,25% у белых крыс через 30 мин. насту-
пает легкий наркоз, а при 0,5%—глубокий наркоз, после которого все
рефлексы восстанавливаются лишь через 1—3 часа Животные поги-
бают после 18-часового вдыхания концентрации 0,5—1% или после
1—2-часовой экспозиции при концентрации 2—5%. Смерть может
наступить не сразу. ’ В легких погибших животных — полнокровие,
обширные кровоизлияния.
Предельно-допустимая концентрация. В качестве предельно-допу-
стимой концентрации для однократного кратковременного пребывания
человека Лестер и Гринберг предлагают 0,1%. Однако эта концентра-
ция недостаточно безопасна, так как при 0,25% у животных уже через
30 мин, наступает легкий наркоз.
Литература
Лестер и Гринберг (Lester, Greenberg'. Arch. Ind. Hyg. a. Occup. Med.,
2, № 3, 335 (1950\
Галогенопроизводные углеводородов
ароматического ряда
Физические свойства. Жидкости с высокими т. кип. или твердые
тела. Плотности больше, чем у воды. Не раств. в воде, более или
менее раств. в спирте, эфире и бензоле. Моногалогенопроизводные
обладают интенсивным специфическим запасом.
Химические свойства. В соединениях, в которых галоген стоит
в боковой цепи, он отличается подвижностью. Наоборот, галогенопроиз-
всдные бензола и его гомологов, в которых галоген находится в ядре,
отличаются малой реакционной способностью.
Токсическое действие. Соединения, являющиеся продуктами замеще-
ния галогеном водорода в бензольном ядре, обладают отчасти нарко-
тическими свойствами и в то же время заметным местным раздражаю-
щим действием. Замещение галогеном водорода в боковой группе дает
продукты, отличающиеся очень сильным раздражающим действием на
слизистые оболрчки дыхательных путей и глаз.
Определение в воздухе. Применимы в основном те же методы, что
и для галогенопроизводных углеводородов жирного ряда.
Литература
Элкинс и Левин (Elkins, Levine). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 21, 221 (1939).
ГАЛОГЕНОПРОИЗВ. УГЛЕВОДОРОДОВ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА 261
Физические свойства некоторых галогенопроизводных
ароматического ряда
Название	Формула	Состояние в обычных условиях	Молеку- лярный вес	Температура кипения, °C	Температура плавления, °C
Хлорбензол . . .	, С6НБС1	Жидкость	112,56	132,1	—45,2
Дихлорбензол орто (1,2) .	С6Н4С12	То же	147,01	179	—17,5
мета (1,3) . .	С6Н4С12	»	147,01	172	—24,8
пара (1,4) . . .	СвН4С12	Твердое тело	147,01	174,0	53
Трихлорбензол 1,2,3		С6Н8С13	Жидкость	181,46	218—219	53
1,2,4		СбНзС18	То же	181,46	213	17
1,3,5		CgHgClg	»	181,46	208,5	63,5
Хлористый бен- зил 		С6НБСН2С1		126,58	179	—43
Хлористый бен- заль		С6НБСНС12		161,97	207	—16
Бензотрихлорид .	С6НБСС13		195,48	214	—4,75
а-Хлорэтилбензол	С6НБСНС1СН3		140,61	194—195 (разлагается)	—.
Бромбензол . . .	С6НБВГ		157,02	156,2	—30,6
Бромистый бензил	С6НБСН2Вг		171,04	198—199	—4
Бромбензилциа- нид 			C6H6CHBrCN	Твердое тело	196,04	132—13412-й.»	29
Бромистый кси- лил {мета) . .	СН3СеН4СН2Вг	Жидкость	185,07	214—214,5	—.
Бромистый ксили- лен					
орто (1, 2) ,	С8Н4(СН2Вг)2	Твердое тело	263,98	Разлагается	94,5
мета (1,3) . .	С6Н4(СН2Вг)2	То же	263,98	135—14O20 л'“	76
пара (1, 4) . .	С6Н4(СН2Вг)2		263,98	245	145
Иодистйй бензил	C6HBCH2J		218,05	ggXO ММ	24,1
262
ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ УГ ЛЕВО ДО РОДОВ
Хлорбензол
(Фенилхлорид)
Формула CgHsCl или	/—С1	Мол. вес 112,56
Применяется в промышленности как растворитель, главным обра-
зом для смол, как компонент при различных синтезах, как абсорбент.
Получается хлорированием бензола в присутствии катализаторов
(вместе с другими хлорпроизводными бензола).
Физические свойства. Бесцветен. Плотн. 1,107 (20°); упруг, пара
8,76 мм (20°), 15,3 мм (30°). Раств. в воде 0,5»%. Коэфф, раств. паров
в воде 9,04 (расчетный). Плотн. технического продукта 1,112—1,114
Летучесть в 12’/2 раз меньше летучести диэтилового эфира.
Общий характер действия на организм. Наркотик, действующий
также на кроветворение подобно бензолу, но гораздо слабее.
Картина острого отравления и токсические концентрации. Белые
мыши. После кратковременного возбуждения — боковое положение
у всех животных при концентрации 5 мг/л (2-часовой опыт); смерть
у 70% при 15 мг/л-, абсолютно смертельна концентрация 30 мг/л
(Левина). По Розенбауму и др. абсолютно смертельная концентра-
ция — 20 мг/л. Кролики. Концентрация 0,3—1 мг/л (40-минутный
опыт) вызывает резкие колебания в возбудимости центральной нервной
системы, сказывающиеся на скорости развития мышечного напряжения
(Люблина). Кошки. Концентрация 1—3 'мг/л переносится часами;
5,5 мг/л вызывают явные симптомы наркотического действия. 17 мг/л
убивают животное после 7 час. воздействия.«На вскрытии — кров'
излияния в легких.
Картина хронического отравления. Для животны^. При ежедневном
вдыхании кроликами паров X. в концентрации 3—12 мг/л — ника-
ких проявлений токсического действия в течение 2 месяцев, за исклю-
чением некоторого падения содержания гемоглобина (Левина). По
Розенбауму и др. концентрация 3 мг/л приводила животных к гибели
через 2 недели. При подкожном введении X. в дозе 0,6—1 г/кг кролики
погибали после 47 и 55 инъекций при прогрессирующем падении веса,
снижении содержания гемоглобина и числа эритроцитов, колебаниях
числа лейкоцитов с постепенным снижением их до низких цифр
(2000—2200). В костном мозгу — дегенеративные изменения клеточных
элементов, уменьшение их количества, резкое уменьшение содержания
зрелых форм лейкоцитов, В селезенке, печени и других внутренних
органах — значительное количество железосодержащего пигмента (Ле-
вина и Мадорская). Мелкокапельное ожирение и набухание печеночных
клеток, мутное набухание эпителия извитый канальцев (Розенбаум и др.).
Для человека. Имеющиеся в литературе (Мор; Флюри и Церник;
Навроцкий) данные относятся, вероятнее всего, не к действию чи-
стого X:, а к его смеси с хлорнитро- и динитрохлорбензолом и бен-
золом. При постоянной работе с X. и концентрациях 0,034—1,28 мг/л
значительная часть обследованных рабочих жаловалась на головную
боль, головокружения, сонливость, расстройства пищеварения. Объек-
тивно: понижение чувствительности кожи кистей рук, судорожные сокра-
щения мышц пальцев рук и икроножных мышц, вегетативная лабиль-
ность, низкие цифры лейкоцитов (4000—5000), в некоторых случаях
число тромбоцитов меньше 100000. У двух человек—кровотечение ИЗ
ГАЛОГЕНОПРОИЗВ. УГЛЕВОДОРОДОВ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА. 263
десен и носа. При повторном обследовании ухудшений де было (Розен-
баум и др.). У рабочих одного из цехов хлорбензольного завода были
выявлены лимфоцитоз, эозинопения и выраженйая тенденция к лейко-
пении (Станиславский).
Выделение из организма. У кроликов X. выделяется с мочой в виде
эфиров серной и глюкуроновой кислот (Спенсер и Вильямс).
Действие на кожу. Подобно действию бензола, но слабее (Эттель).
Может вызывать экземы.
Предельно-допустимая концентрация — 0,05 мг/л (НСП 101-51).
Индивидуальные защитные приспособления. Фильтрующий противо-
газ марки А (номенклатура МХП, 1951).
Меры предупреждения. Герметизация аппаратуры. Периодические
медицинские осмотры 1 раз в 6 месяцев (приказ Министра здраво-
охранения СССР от 17 июня 1949 г. за № 443). Избегать одновре-
менного применения с бензолом.
Определение в воздухе. См. Хлорпроизводные углеводородов жир-
ного ряда. Кроме того, X. нитруют до динитрбхлорбензола; последний
определяют колориметрически (в метилэтилкетоне или пирйдине) со
щелочью. Методы не специфичны. Присутствие ароматических углеводо
родов и трихлорбензола мешает определению при применении первого
метода, присутствие бензола — при применении второго метода.
Литература
Левина. Рефераты научных работ токсикологическойJ лаборатории Лен. ин-та
гигиены труда и профзаболеваний, стр. 27, 1950.
Левина и Мадорская. Там же.
Люблина. Фармакология и токсикология, 14, № 4, 7 (1951).
Навроцкий, Фрадкин, Кассилов и Абрамсон. Труды и мате-
риалы Украинского центр, ин-та гигиены труда и профзаболеваний, 16, 6 (1938).
Нав ройки й. Врачебное дело, стр. 1637 (1925).
Розенбаум, Блех, Кремнева, Гинзбург и Пожарискцй. Ги-
гиена и санитария, № 1, 21 ''1947).
Розенбаум и Лейте с. Гигиена и санитария, № =11—12 ''1943 .
Спенсер и Вильямс (Spencer, Williams). Biochem. Journ,, 47, № 3, 279
Станиславский, Тезисы докладов второго Всеукраинского съезда промыш-
ленных врачей, Харьков, 1940.
Формула СбН4С1а
Три изомера:
С1
I
<2>-а
орто (1,2)
Дихлорбензолы
Мол. вес 147,01
С1
мета (1,3)
пара (1.4)
Встречаются в производственных условиях только о- и л-изомеры —
при производстве органических красителей; n-дихлор бензол при-
меняется для борьбы с вредителями и паразитами (г л о б о л ь); смесь
обоих изомеров — как растворитель, например, при очистке деталей;
для парфюмеризации и очистки от серы светильного газа; как инсек-
тисид.
Получаются при хлорировании бензола в присутствии катализа-
торов.
264
ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ
Физические свойства. п-Д. — желтоватые мелкие кристаллы с не-
приятным запахом; плотн. 1,458 (21°). о-Д.— жидкость; плотн.
1,305(2074). Техническая смесь 75% о- и 25% п-изомера — жидкость;
т. кип. 167—180°. jk-Д. •—плотн. 1,288 (2074) Плотн. пара 5,1. Хорошо
раств. в спирте, эфире, бензоле. Раств. в воде при 25°: о-Д. — 0,0145%,
и-Д- — 0,0079%, л-Д. — 0,0123% (Камерон и др.).
Химические свойства. Технический о-Д. содержит, кроме п-изомера,
монохлорбензол, трихлорбензолы и т. д. При соприкосновении Д. с от-
крытым пламенем может образоваться фосген.
Токсическое действие. На животных. Белые мыши. При дей-
ствии насыщенных паров о-Д. — возбуждение, затем боковое положение
и смерть на следующий день. Белые крысы. При вдыхании насы-
щенных паров боковое положение, но животные не погибают. Концен-
трации 0,005—0,01 объемных % ' переносились в течение 24—48 час.
Повторное смазывание кожи крыс о-Д. приводит к гибели большей
части животных Морские сви’нки. Погибают после 24 час. вды-
хания концентрации 0,08 объемных %. Кролики. При вдыхании
паров о-Д. в течение 24 дней — отсутствие существенных изменений
со стороны веса, крови и внутренних органов (при патолого-анатоми-
ческом исследовании). В печени, почках, легких, мозгу и крови — поло-
жительные пробы на наличие Д. При повторном вдыхании паров п-Д.
в концентрации 4,6—4,8 мг]л— дрожание, патологические изменения
глазного дна. Поражений хрусталика не наблюдалось. При подкожном
введении 1 мл о-Д. 3 дня подряд — резкое падение числа лейкоцитов
(с 7500—8000 до 1500—2000) через 5—8 дней. Собаки Признаков
отравления при ежедневном 2-часовом вдыхании паров о-Д не отме-
чено; небольшое падение кровяного давления. Наблюдаются дегенера-
тивные изменения в печени и почках погибших и убитых животных
(Камерон и др.).
На человека. Случай заболевания работницы, смешивавшей вруч-
ную п-Д. (90%) и гексахлорэтан, описан Пети и Шампей. После
18 месяцев работы — слабость, головокружение, сильное падение веса,
анемия и лейкоцитоз (21800). После удаления с работы и отдыха —
значительное улучшение, число лейкоцитов 5800. При обследовании
других рабочих данного производства ничего подозрительного не
выявлено. При наложении на кожу предплечья о-Д. — через 15 мин.
сильное жжение, исчезающее при удалении вещества. При удлинении
срока аппликации до 60 мин. на месте приложения — краснота и
пузыри, позднее пигментация, которая сохраняется свыше 3 месяцев.
Предельно-допустимая концентрация. Кук рекомендует 0,5 мг!л.
Несомненно, что эта цифра слишком велика.
Индивидуальные защитные приспособления. Промышленные респи-
раторы марок Ф-45 ц Ф-46 (номенклатура МХП, 1951).
Меры предупреждения. Проведение процессов в закрытых емкостях.
Удаление паров при подогреве Д. Защитная спецодежда и перчатки.
Литература
Баллатта и Маттиола (Ballatta Mattioli). Реф. Вег. lib. d. Res. Physiol..
U0, № 1—2, 109 (1942).
Камерон и др. (Cameron, Thomas, Ashmore, Buchan. Warren). Journ. Pathol,
a. Bacteriol., 44, № 2, 281 (1937). f
Лазарева. Фармакология и токсикология, 13, Ms 3, 40 (1950).
Пайк (Pike'. Реф. Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 27, № 2, 32 (1945) .
Пети и Шампей (Petit, Champeix). Arch, malad. profess., 9 Me 4, 311 (1948)
.Риде ль (Riedel). Arch. CewerbepathoL, 10, 546 (1941).
ГАЛОГЕНОПРОИЗВ. УГЛЕВОДОРОДОВ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА 265
Формула СбНзС1з
Три изомера:
С1 С1
1, 2, 3
Трихлорбензол
Мол. вес 181,46
С1	С1
I	I
Ci—/ Cl Cl—/	2
Cl
1, 2, 4	1, 3, 5
Применяется в производстве конденсаторов и трансформаторов
в составе совтола — смеси хлорированных дифенилов (с о в о л а)
и 25% Т.; как инсектисид (1,2,4-Т.).
Получается при прямом хлорировании бензола в присутствии ката-
лизаторов (главным образом 1,2,4-Т.).
Физические свойства. Плотн. смеси изомеров 1,466. С трудом раств.
в спирте.
Токсическое действие. Белые крысы. Однократное отравление
высокими концентрациями паров смеси 1,2,3- и 1,2,4-Т.: через 15 мин.—
тяжелые судороги; через 30 мин. — затруднение движений; через
1—l'/j часа — боковое положение. Смерть через 1— 2'/2 часа после
начала опыта или через */г—1'А часа после 3-часового отравления.
Патолого-анатомические изменения наиболее выражены в клетках
коры головного мозга и ядер стволовой части. Со стороны внутренних
органов — нарушения кровообращения с застоем в малом кругу, изме-
нения- сосудистых стенок. При повторных отравлениях концентрацией
0,3 мг/л— гибель более половины животных после 3—17 отравлений.
Остальные перенесли 57 затравок. Патолого-анатомические изменения:
мелкие кровоизлияния в мягкие мозговые оболочки, дегенеративные
изменения ядер стволовой части мозга.
Меры предупреждения — см. Дихлорбензол, Хлорированные дифе-
нилы.
Литература
Розанов. Фармакология и токсикология, 6, № 6, 48 (1943\
Хлористый бензил
(ш-Хлортолуол)
Формула CsHsCHsCl или	у—СН2С1	Мол. вес 126,58
Применяется в производстве пластмасс, красителей, в парфюмерной
промышленности и т. д.
Получается пропусканием хлора в кипящий толуол. Реакция уско-
ряется дей|’твием света.
Физические свойства. Бесцветная жидкость с резким раздражаю-
щим запахом. Плотн. 1,100 (20720); плотн. пара 4,4.
Химические свойства. Стоек по отношению к воде. При кипячении
с водой лишь медленно гидролизуется до бензилового спирта. Щелочи
ускоряют гидролиз В присутствии слабых окислителей окисляется
д бензальдегид.
266
ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЁ УГЛЕВОДОРОДОВ
Общий характер действия на организм. Практически имеет значе-
ние раздражающее действие на слизистые оболочки, особенно глаз
(применялся во время первой мировой войны как слабый лакриматор).
В высоких концентрациях обладает и общим токсическим действием.
Картина отравления и токсические концентрации. Для животных.
Кролики. Вдыхание концентрации 0,48 мг/л в течение 6 дней при-
водит лишь к небольшому покраснению слизистой оболочки носа и рта
на 6-й день. Кошки. При 8-часовом воздействии минимальная раз-
дражающая концентрация — 0,2 мг/л. При концентрации 2,0 мг)л через
2—3 дня смерть от отека или воспаления легких. При отравлениях
концентрациями около 0,48 мг]л в течение 6 дней — нарастающее вос-
паление конъюнктивы глаз- и дыхательных путей, частично со смер-
тельным исходом. Собаки. Однократное отравление концентрацией
1,9 мг/л в течение 8 час. Ведет к смерти в ближайшую ночь.
Для человека. При концентрации 0,16 мг/л— непереносимое раз-
дражение глаз. Раздражение слизистой оболочки носа слабее, действие
непродолжительно. Концентрация 0,085 мг/л может быть переносимой
для нормального человека при 1-минутном вдыхании. Минимальная кон-
центрация, вызывающая легкое раздражение глаз при воздействии
в течение 10 сек., около 0,04 мг/л. Минимальная концентрация, вызы-
вающая раздражение в носу при первом же вдохе, около 0,5 мг/л.
На коже жидкий X. Б. вызывает тяжелые воспалительные процессы.
Превращения в организме. X. Б., принятый внутрь, выделяется
в значительной степени в виде бензилмеркаптуровой кислоты (невиди-
мому, образующейся через S-бензилцистеин) (Виттер).
Предельно-допустимая концентрация. Ленинградское областное со-
вещание по борьбе с производственными отравлениями рекомендовало,
как ориентировочную норму, 0,001 мг/л.
Индивидуальные защитные приспособления. Фильтрующий про-
мышленный противогаз марки А (номенклатура МХП, 1951).
Первая помощь. Промывание глаз, атропин, кокаин. Содержание
в затемненном помещении.
Литература
Виттер (Witter). Реф. Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 29, № 4, 72 (1947).
Фил ь д не р и др. (Bieldner, Sayers, Yant, Katz, Shohan, Leitch). Warning Agents
for Fuel Oases, U. S. Bureau of Mines, 1931.
Хлористый бензаль
(Хлористый бензилиден, <о-дихлортолуол)
Формула СбНаСНСЬ	•	Мол. вес 160,97
Встречается в производственных условиях в химической промыш-
ленности, в частности при изготовлении бензальдегида.
Получается хлорированием толуола в присутствии треххлористого
фосфора.
Физические свойства. Прозрачная бесцветная жидкость. Плотн.
1,295 (16°); плотн. пара 5,6.
Токсическое действие, видимо, сходно с действием хлористого бен-
зила. Собаки погибают через 3 недели при вдыхании в течение
6—7 час. ежедневно паров в концентрациях от 2 мг/л. Слезоточивое
действие ид человека несколько слабее, чем у хлористого бензила.
ГАЛОГЕНОПРОИЗВ. УГЛЕВОДОРОДОВ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА 267
*	Бензотрихлорид
ш	(<а-Трихлортолуол, фенилхлороформ)
Формула С6Н6СС13	Мол. вес 195,48
Встречается в производственных условиях, главным образом, как
промежуточный продукт при получении бензойной кислоты, хлористого
бензоила, некоторых красителей и др.
Получается [вместе с хлористым бензалем) хлорированием Толуола
в присутствии треххлористого фосфора или при интенсивном освеще-
нии реакционной массы.
Физические свойства. Прозрачная, бесцветная жидкость. Плотн.
1,380 (14°); плотн. пара 6,8. Легко раств. в бензоле, спирте и эфире.
Токсическое действие. Вызывает экземы у рабочих.
а-Хлорэтилбензол
(1 -Фенилэтилхлорид)
Формула СвН5СНС1СНз	Мол. вес 140,61
Встречается в производственных условиях как промежуточный про-
дукт в синтезе стирола.
Физические свойства. Жидкость с запахом, напоминающим толуол
или ксилол. Плотн. 1,06 (15°); плотн. пара 4,9.
Химические свойства. Хлор связан в молекуле весьма непрочно,
легко гидролизуетсй и замещается на гидроксил даже при слабом по-
догревании на воздухе. Отщепляет НС1, превращаясь в стирол.
Токсическое действие. На животных. У белой мыши при вды-
хании насыщенных паров — замедление дыхания, резкое расширение
всех периферических сосудов, вялость; через 1 час 10 мин. — боковое
положение, наркоз. У убитой после 2-часового отравления мыши на
вскрытии резких изменений не обнаружено. При хроническом отра-
влении мышей по 2 часа в день ежедневно в течение 2—3 недель —
сильное раздражение глаз, расширение периферических сосудов, сна-
чала возбуждение, затем вялость. Животные остались живы. При
вскрытии одной убитой мыши обнаружено некоторое полнокровие легких,
гиперплязия кроветворных органов (Нусельман, Ларионов).
На человека. Вдыхание в течение 10 мин. паров в концентрации
до 1 мг/л вызвало легкое раздражение слизистой оболочки носа, позже
глаз; к концу экспозиции — сонливость.
1,3-Диметил-4,6-(бис)-хлорметилбензол
/СН3
Формула Н3С——СН2С1	Мол. вес 202,94
СН2С1
Применяется для протравливания семян.
Физические свойства. Белое кристаллическое вещество. Не раств.
в холодной воде, раств. в горячей, В пропиленгликоле при нагревании
раств. 2,5 а в 100 мл.
268
ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ
(Токсическое действие. При вдыхании в течение 1 часа Нико из-
мельченного Д., смешанного с 20 частями талька, у белых крыс не
наблюдается никаких признаков отравления в течение 15 сдток. До-
бавление к корму 0,16% Д. в течение 409 дней не дало признаков
отравления. При дозах 0,68 и 1,28% Д. от веса пищи — все крысы по-
гибли через 27 и 13 дней. При вскрытии четких патолого-анатомиче-
ских изменений ‘не отмечено.
Действие на кожу и слизистые оболочки. При нанесении на непо-
врежденную кожу от 12,5 до 62,5 мг Д. — никакого местного или об-
щего действия ни сразу, ни в течение 14 дней. Нанесение 10 мг на по-
врежденную кожу оказало слабое местное действие.
Литература
Эмброуз (Ambrose'. Arch. Ind. Hyg. a. Occup. Med.. 3, № 1, 53 (1951).
Бромбензол
(Фенилбромид)
Формула C6HsBr '	Мол. вес 157,02
Получается бромированием бензола в присутствии железа.
Физические свойства. Бесцветная легко подвижная жидкость с ха-
рактерным запахом. Плотн. 1,495 (2074). Не раств. в воде; раств.
в спирте, эфире, хлороформе. Упрут, пара 5 мм (27,8°), 10 мм (40°).
Токсическое действие. Угнетает рост животных. Вызывает некрозы
печени (может быть вследствие блокирования сульфгидрильных групп
в серосодержащих аминокислотах). При введении Б. белым крысам
внутрибрюшинно — через 48 час. некрозы печени. При добавлении к
пище метионина или цистеина поражение печени почти отсутствует.
В хронических опытах введение серосодержащих аминокислот пред-
отвращает угнетение роста животных.
Литература
Брей и др. (Bray, Brenda, Humpris, Thorp'. Biochem. Journ., 47, № 4, 395 (1950).
К о x-B e з e p и др. (Koch-Weser, De-la Huerga, Popper). Proceed. Soc. Exp. Biol.,
79, № 1. 196 (1952).
Бромистый бензил
Формула CaHsCHjBr	Мол. вес 171,04
Применяется в органическом синтезе и как антисептик.
Получается действием брома на кипящий толуол в присутствии
бертолетовой соли; действием дибромметилового эфира на бензол в при-
сутствии хлористого цинка; взаимодействием бензилового спирта и бро-
мистого водорода.
Физические свойства. Слабый ароматический запах. Плотн. 1,443
(17°); плотн. пара 5,9. Предельно-достижимая концентрация («лету-
честь») паров 3,44 мг]л (20°). Раств. в воде очень мала.
Химические свойства. Стоек, водой практически не разлагается.
Общий характер действия на организм. Действует как слезоточивое
вещество подобно хлористому бензилу, но сильнее.
Токсические концентрации, вызывающие острые отравления. Для
животных. Кролики. Получасовое воздействие концентрации 2 мг/л
ГАЛОГЕНОПРОИЗВ. УГЛЕВОДОРОДОВ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА 269
вызывает смерть через 2 суток. Кошки. Погибают через 3 суток после
часового вдыхания концентрации 3 мг!л.
Для человека. Данные о непереносимых концентрациях у разных
авторов не совпадают (называют цифры от 0,0035 до 0,06 мг/л). У от-
равленных наблюдаются заметное раздражение дыхательных путей,
чувство стеснения в груди и т. д. Описан случай дерматита и крапив-
ницы от попадания на кожу смеси Б. Б. и иодацетона (содержавшей
также некоторое количество свободного иода).
Индивидуальные защитные приспособления — см. Хлористый бензил.
Литература
Ту речь и др. (Touraine, Solente, Vernon'. Bull, de la Soc. de dermal., .№ 3,
406 (1933).	'
ф л ю p и (Flory). Ztschr. f. d. gesamte exp. Med., 13, 567 (I92V.
а-Бромбензилцианид
Формула CeH5CHBrCN	Мол. вес 196,04
Получается путем обработки хлористого бензила цианистым на-
трием и бромирования образующегося цианистого бензила.
Физические свойства. В чистом виде — белые и желтовато-белые
кристаллы со слабым приятным запахом. Кристаллы технического про-
дукта имеют коричневатый или зеленоватый цвет и плавятся при
16—22°. Плотн. 1,516 (20°); плотн. пара 6,8; упруг, пара 0,0122 мм
(20е). Предельно-достижимая концентрация («летучесть») паров
0,05 мг/л (опытные данные). Плохо раств. в воде, хорошо в спирте, че-
тыреххлористом углероде и многих других органических растворителях.
Химические свойства. Гидролизуется в водном растворе очень мед-
ленно. Устойчив по отношению к окислителям. Металлы (кроме свинца)
медленно разъедает — поэтому его сохраняют в глиняной или сте-
клянной посуде.
Общий характер действия на организм. Одно из самых сильных
слезоточивых веществ.
Картина отравления и токсические концентрации. Слезотечение вы-
зывает уже концентрация 0,0003 мг!л. Вследствие . низкой летучести и
химической стойкости следы Б., попавшие на различные предметы,
могут оказывать слезоточивое действие очень долго.
Индивидуальные защитные приспособления — см. Хлористый бензил.
Меры предупреждения. Брызги Б. удаляют тряпкой, смоченной
четыреххлористым углеродом. Для нейтрализации применяют спиртовой
раствор едкого натра. См. также Хлористый бензил.
Бромированные ксилолы
БРОМИСТЫЙ ксилил
.Формула СНзСеНгСНаВг	Мол. вес 185,07
БРОМИСТЫЙ КСИЛИЛЕН
Формула С6Н4(СН2Вг)2 (смесь о-. м- и n-изомеров) Мол. вес 263,98
Получаются бромированием технического ксилола, как смесь про-
дуктов.
Физические свойства. Жидкость со слабым ароматическим запахом.
Пределы кипения смеси 140—225°. Плотн. 1,31—1,45. Предельно-
270
ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ
достижимая концентрация («летучесть») паров 2,4 мг/л (20°). Плотн.
пара бромистого ксилила 6,4, ксилилена — 9,2. Раств. в воде ничтожна.
Химические свойства. Водой практически не разлагаются. Мед-
ленно разъедают сталь.
Общий характер действия нц организм. Действуют подобно броми-
стому бензилу, но слабее.
Картина отравления и токсические концентрации. Для животных.
Концентрация 2 мг/л после получасового воздействия приводит кро-
ликов к смерти через 48 час. Симптомы: длительное раздражение
всех слизистых оболочек особенно глаз. Действие на легкие слабое.
При очень высоких концентрациях — отечность слизистых оболочек,
отек легких; через несколько дней сонливость, потеря аппетита, смерть.
Для человека. Данные о непереносимых концентрациях противоре-
чивы (называют 0,004—0,06 мг/л).
Индивидуальные защитные приспособления — см. Хлористый бен-
зил.
Литер атура
Флюри (Plury). Ztschr. f. d. gesamte exp. Med., 13, 569 (1921).
Йодистый бензил
Формула СбНьСНгЛ	Мол. вес 218,05
Получается из хлористого или бромистого бензила при нагрева-
нии их спиртовых растворов с иодистым калием.
Физические свойства. Бесцветные кристаллы со слабым аромати-
ческим запахом. Плотн. пара 7,5. Предельно-достижимая концентрация
(«летучесть») 1,2 мг/л (20°).
Химические свойства. При хранении медленно разлагается.
Общий характер действия на организм. Действует подобно хлори-
стому и бромистому бензилу, но сильнее.
Токсические концентрации. 0,027 мг/л — концентрация, переносимая
человеком не долее 1 мин.
Индивидуальные защитные приспособления — см. Хлористый бен-
зил.
Галогенопроизводные многоядерных
углеводородов
Хлорированные дифенилы
(Хлордифенилы)
Смесь, получающаяся при хлорировании дифенила СД15—CeHs; со-
держит хлорпроизводные последнего от монохлордифенила CeHg—СбН<С1
до декахлордифенила СбС15—С6С15. Чаще применяется пентахлордифенил.
Встречается в промышленности под названием с о в о л обычно в
смеси с хлорнафталипами или же в смеси с трихлорбензолом под назва-
нием сов то л (содержание трихлорбензола 26—31%). Применяется
как диэлектрик, иногда как пластификатор.
Получается хлорированием расплавленного дифенила газообраз-
ным хлором.
ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ МНОГОЯДЕРНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ 271
Физические свойства. Прозрачная вязкая маслянистая жидкость,
бесцветная или желтоватая. Плотн. 1,46—1,58; т. кип. 240—260° и
выше. Испаряется при 100° не больше 0,2% за 6 час.
Общий характер действия на организм напоминает действие хлор-
нафталинов.
Картина острого отравления. Белые крысы. При высоких кон-
центрациях и экспозиции 3 часа — легкое возбуждение, учащение дыха-
ния, шатающаяся походка, боковое положение, смерть в первые сутки.
На вскрытии: некротические очаги в паренхиме печени, инфильтраты
вокруг сосудов, ожирение печеночных клеток, мутное набухание эпите-
лия извитых канальцев почек, участки некроза; отслоение эпителия
бронхов, интерстициальная пневмония; некротические изменения в се-
лезенке.
Хронические отравления. У животных. Белые'крысы. При кон-
центрации 0,5 мг/л 1 из 3 крыс погибла после 8 отравлений; при
0,25 мг/л животные находились в удовлетворительном состоянии после
69 затравок. На вскрытии убитых животных изменения, подобные по-
лученным в острых опытах, но более слабо выраженные (Розанов).
При введении под кожу, в конъюнктивальный мешок и нанесении на
кожу у крыс, морских свинок и кроликов всегда обнару-
живались жировое перерождение и атрофия клеток центральных долек
печени. При нанесении X. Д. на ухо кролика в дозе 0,7—3,76 г
ежедневно на 6 час. животное погибало через-6—17 дней. На вскрытии
во всех случаях обнаруживалось жировое перерождение печени. Даже
при однократном нанесении X. Д. 1 кролик пал на 7-й день, причем на
вскрытии также было обнаружено жировое перерождение печени (Па-
рибок). Изменения кожи: раздражение средней тяжести, гистологи-
чески подобное хлоракне (Миллер).
У человека. Отравления чистыми X. Д. не описаны; при примене-
нии X. Д. в смеси с хлорнафталинами в производственных процессах
известны смертельные отравления (см. Хлорированные нафталины).
Предельно-допустимая концентрация — 0,001 мг1л (НСП 101-51).
Индивидуальные защитные приспособления. Меры предупреждения.
Лечение. Определение в воздухе — см. Хлорированные нафталины. Пе-
риодические медицинские осмотры 1 раз в 6 месяцев. Дополнительные
осмотры 1 раз в 3 месяца (приказ Министра здравоохранения СССР
от 17 июня 1949 г. за № 443).
Литература
Архипов и Соринсон. Совол и галовакс (клиника, лечение и профилактика
заболеваний', изд. Горьковского ин-та г тиеиы труда и профзаболеваний, 1951.
Джонс и Эльден (Jones, Alden). Arch, of Dermatol., 33, 1022 (1936).
Миллер (Miller). Publ. Health Rpts., 59, 1'85 (1944).
Розанов. Фармакология и токсикология, 6, Jis 6, 48 <1943).
Хлорированная окись дифенила
Получается из хлордифенила. Содержание хлора 54—57%.
Применяется ’так же, как хлорированные нафталины и дифенилы
Токсическое действие. По токсичности близка к высшим хлориро-
ванным нафталинам. Кожные поражения подобны поражениям, вызы-
ваемым хлорнафталинами и хлордифенилами.
272
ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ
Предельно-допустимая концентрация. Можно придерживаться уста-
новленной НСП 101-51 для хлорированных нафталинов и дифенилов —
0,001 мг/л.
Меры предупреждения. Литература—•см. Хлорированные нафта-
лины.
Окись гексахлордифенила
I
Токсичность и предельно-допустимая концентрация такие же, как
для хлорированной окиси дифенила.
Хлорированный дифенилбензол
Химический состав. Содержание хлора — 60%.
Токсическое действие. При хроническом отравлении белых крыс
X. Д. в. смеси с менее токсичным хлордифенилом (16 час. в день,
6 раз в неделю, всего 4‘/2 месяца, концентрация 0,0006 мг/л) — ника-
ких признаков отравления при жизни, но у убитых животных измене-
ния в клетках печени (зернистость, набухание, митозы, гиалинизация).
При отравлении в течение того же срока по 8 час. в день (концентра-
ция 0,0009 мг/л) — такие же изменения в печени.
Предельно-допустимая концентрация. Можно рекомендовать
0,001 мг/л, как это установлено НСП 101-51 для хлорированных нафта-
линов и дифенилов.
Меры предупреждения. Литература — см. Хлорированные нафта-
лины.
4,4'-Дихлордифенилтрихлорэтан
[2,2-Бис-(4-хлорфенил)-1,1,1-трихлорэтав; а,я-бис-(п-хлорфенил)
трихлорэтан; ДДТ; СС-5; пентахлорин]
С1—/—СН——С1	Мол. вес 354,50
СС13
Применяется под названием ДДТ как инсектисид для борьбы
с сельскохозяйственными вредителями, паразитами человека, комарами,
мухами, москитами и пр. Используется в виде дуста, в растворах
(в керосине,-веретенном масле, антраценовом масле и др.), в виде вод-
ных эмульсий или эмульсий с поверхностно-активными веществами,
в виде аэрозолей в смеси с наполнителями. Технические названия при-
меняемых препаратов: геразол, неоцид, гесарсол, гезонал, дуолит,
хлорофенотан (последний препарат — смесь ДДТ с бензилбензоатом и
этиламинобензоатом).
Получается конденсацией хлорбензола с хлоралем в присутствии
различных конденсирующих средств (олеума и др.).
Физические свойства. В чистом виде — белые кристаллы. Т. плавд.
108,5—109°. Технический продукт плавится при 75—95°. Практически не
раств. в воде (раств. 0,2 части на миллион частей воды). Хорошо
раств. в ацетоне, бензоле, эфире, диоксане, хлороформе, четыреххло-
I
ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ МНОГОЯДЕРНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ
273
ристом углероде, пиридине. При 24° раств. ДДТ в этих растворителях
18—51%. В керосине, в зависимости от его сорта, раств. 1—10%.
Упруг, пара крайне незначительна1,3  10“7 мм (20°). При нанесе-
нии тонким слоем может сохраняться в течение 18 месяцев.
Химические свойства. Термически устойчив. При действии едких
щелочей отщепляет (в спиртовом растворе) НС1, образуя дихлордифе-
нилдихлорэтилен (С1СбН4)2С=СС12. При нагревании с водно-спирто-
выми щелочами образуется я,«'-дихлордифенилуксусная кислота. Отще-
пление НС1 от ДДТ происходит также при действии органических осно-
ваний, например, никотйна.
Общий характер действия на организм. ¥ высших животных —
поражение центральной нервной системы, характеризующееся повышен-
ной возбудимостью, общим дрожанием, судорогами, спастическими и
вялыми параличами. Основное место приложения действия — кора го-
ловного мозга (двигательная сфера) и мозжечок. Вызывает дистрофи-
ческие изменения в печени. Повышает чувствительность сердечной
мышцы к адреналину (вплоть до трепетания желудочков).
Картина острого отравления и токсические концентрации. Для жи-
вотных. При введении вещества любым путем первые признаки: возбу-
ждение, взъерошенная шерсть, повышенная мышечная возбудимость,
дрожание, судороги, начинающиеся обычно с задних конечностей и
переходящие в тяжелые общие судороги. Иногда обильное слюнотече-
ние, рвота. При введении внутрь картина отравления развивается че-
рез 4—5 час. В зависимости от тяжести отравления приступы судорог
повторяются более или менее часто и бывают более или менее дли-
тельными. При благоприятном исходе атаксия, слабость и отсутствие
аппетита продолжаются довольно долго. Тяжелые судороги заканчи-
ваются смертью. Остановка сердца и прекращение дыхания происхо-
дят почти одновременно. При введении ДДТ внутрь наблюдаются
подъем сахарной кривой и снижение температуры, при внутривенном
введении температура повышается. При введении внутрь высоких доз —
снижение количества гемоглобина и эритроцитов, лейкоцитоз, ускорен-
ная реакция оседания эритроцитов, а также возбуждение дыхания, по-
вышение кровяного давления (Вашков и Сазонова, Серебряная). Ка-
мерон указывает, что при остром отравлении наиболее выражены не-
кротические изменения в печени.
Для белых мышей токсична концентрация 12,2—12,4 мг/л при
вдыхании в виде аэрозоля в фреоновом растворе (возможно вслед-
ствие заглатывания или слизывания с шерсти)концентрация 54.4 мг/л
в дибутилфталате или циклогексане вызывает гибель животных. Мыши
погибали также после 6 мин. вдыхания тумана ДДТ в дизельном
масле (10% раствор) при содержании ДДТ в воздухе 1,7 мг/л. При
наложений на кожу в виде суспензий (в воде) минимальная смертель-
ная доза 250—500 мг/кг. У белых крыс в тех же условиях вдыха-
ния ДДТ не проявлялось признаков токсического действия. При нане-
сении на кожу водной эмульсии смертельная доза 1000 мг/кг. Для
морских свинок при таком же способе введения в организм смер-
тельная доза составляет 1000—2000 мг/кг, а для кролицов —
250—500 мг/кг. ПоСле 2—5 наложений на кожу повязки с 5—10% рас-
твором ДДТ в масле у кроликов начиналось дрожание, которое исче-
зало после снятия повязки. Две собаки погибли спустя 2 месяца
после опыливания их 5% раствором ДДТ в керосине. На вскрытии —
некроз печени и перерождение канальцев почек.
18 Зак 1213. Н. В. Лазарев
274
ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ
Чувствительность животных неодинакова. Птицы мало чувстви-
тельны к ДДТ. По одним данным наиболее чувствительны мыши, по
другим — кролики (Эттинген; Вест и Кэмпбелл). В общем чувствитель-
ность животных к ДДТ возрастает в таком порядке: мышь, крыса,
кошка, собака, обезьяна, свинья, овца, коза..По Сазоновой и Серебря-
ной смертельные дозы при введении через рот: для белых мышей
500 мг/кг, для кроликов 7500 мг/кг, для кошек 300 мг/кг, для морских
свинок 3000—4000 мг/кг, для собак 800—1000 мг/кг. Введение ДДТ
в виде раствора в масле усиливает его токсичность. По данным Сере-
бряной и др. при смертельных отравлениях животных концентрация
ДДТ в крови составляла 1,5—2 жг%, а в случаях с явным проявлением
интоксикации 0,6—0,8 лг%.
Для человека. Вдыхание в концентрации около 0,35 мг/л в течение
1 часа 6 дней подряд, а затем через месяц еще 5 дней подряд не
вызвало никаких признаков отравления. При приеме внутрь 500 и
770 мг ДДТ в оливковом масле у взрослого человека никаких субъ-
ективных расстройств и объективных признаков отравления не наблю-
далось. Однако описаны тяжелце изменения со стороны печени и по-
чек при случайном приеме 120 мл 5% раствора ДДТ взрослым чело-
веком. Описывается также случай сыпи на закрытых частях тела (при
случайном распылении в помещении 5% ДДТ в керосине), закончив-
шийся смертельным узловым периартериитом (связь смертельного за-
болевания с воздействием ДДТ в этом случае недостоверна). Опыты
с нанесением ДДТ в ацетоне на кожу не вызвали жалоб или проявле-
ний как местного, так и общего действия. Однако через неделю после
опыления 2 человек 20% ДДТ в течение 48 час.—жалобы на боли
в конечностях, чувство усталости, парестезии, ксантопсия. Объективно —
увеличение числа ретикулоцитов, индикан в моче (Кэйз).
Картина хронического отравления. Для животных. Белые мыши.
При испарении чистого ДДТ, распылении дуста или масляного рас-
твора (концентрация 2,4 мг/л) животные погибали после 10 дней. Дли-
тельная ежедневная обработку теми же видами аэрозолей, но при кон-
центрации ДДТ 0,1 мг/л не вызывала явлений отравления. Повторные
кожные аппликации ДДТ в виде спиртовых или эфирных растворив
(10 мг/кг) дают временный токсический эффект. Нанесение той же
дозы в виде суспензии в гуммиарабике не дает никакого эффекта даже
в течение 50 дней. Белые крысы. При вдыхании паров ДДТ в кон-
центрации 0,3—0,47 мг/л все животные погибали в срок около 2 недель.
Концентрации 0,19—0,3 мг/л (распыление ДДТ в керосине) привели
к гибели через 1 неделю при ежедневной продолжительности вдыхания
2 часа. Нанесение на кожу дозы 10 мг/кг (водная суспензия или взвесь
в гуммиарабике) не дает никаких симптомов в течение 50 дней;
200 мг/кг 1Q% раствора в керосине приводят к гибели после 14 на-
несений. Морские свинки. Переносят нанесение на кожу дозы
10 мг/кг в виде суспензии в гуммиарабике или раствора в керосине
в течение 50 дней и гибнут после 12 нанесений 200 мг/кг в керосино-
вом растворе. Кролики. Переносят 5-недельное вдыхание паров ДДТ
в концентрации 0,3—0,47 мг/л без видимых последствий. При опыли-
вании 10% дустом в течение 10 дней по 4 часа в день и концентрации
чистого ДДТ 6 мг/л— тяжелые явления отравления и гибель. Измене-
ния дыхания наблюдались после вдыхания 0,12 мг/л (сжигание аэро-
зольной бумаги) в течение 25 дней (по 4 часа в день). У кроликов при
ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ МНОгОДДЕРНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ 275
повторном наложении на кожу повязок, пропитанных растворами ДДТ
в масле (5 и 10%), наблюдалось резкое возбуждение дыхания уже при
смене 2-й повязки, повышение кровяного давления; после 5-й повязки —
падение веса, лейкоцитоз и нейтрофилия. Лри многократном введении
через рот доз 25—100 мг/кг — в моче белок, лейкоциты, иногда эритро-
циты, снижение количества хлоридов. После 3, 10 и 20 введений дозы
100—150 мг/кг— повышение кровяного давления, возбуждение дыхания.
Одновременно лейкоцитоз с лимфопенией (Вашков и Сазонова). При
втирании в кожу 30% растворов ДДТ в диметилфталате на участке
100 см2 (5 раз в неделю в течение 13 недель) погибло 2 кролика из 6.
При нанесении на кожу дозы 100 мг/кг в виде 10% раствора в керо-
сине гибель наступала после 6-й аппликации. Патолого-анатомиче-
ски— жировое перерождение печени и набухание эпителия извитых
канальцев почек. Собаки. 1 собака из 4 погибла после 3-недель-
ного отравления парами ДДТ в концентрации 0,3—0,47 мг/л. При
концентрации 0,3 мг/л (распыление ДДТ в керосине) все животные
погибали на 2-й неделе. Собаки погибалй также после 40-кратного
введения внутрь дозы 25 мг/кг в течение 42 дней. На вскрытии — гной-
ные бронхиты и пневмония (однако их мбжно отнести и на счет рас-
творителя).
Микроскопические изменения при отравлениях ДДТ относительно
малы в центральной нервной системе (вакуолизация вокруг нервных
клеток двигательных ядер, тигролиз) и наиболее выражены в печени
(гиалиновое и жировое перерождение, некроз). Некроз мышц отмечен
у кроликов и морских свинок.
Для человека. Данные довольно противоречивы, хотя есть указа-
ния, что наблюдались случаи сильных головных болей и лихо-
радки среди работающих „с ДДТ. Опыливание одежды пудрой с 5%
содержанием ДДТ, а также импрегнация белья, повязок и пр. не вызы-
вали никаких симптомов отравления при длительном ношении. При
клиническом обследовании 27 человек, занятых различными дезинсек-
ционными работами с ДДТ в течение полугода, не было выявлено из-
менений со стороны веса тела, общего состояния, морфологической или
биохимической картины крови. Правда, через 4 месяца отмечено по-
вышение числа лейкоцитов, но без контроля оно мало убеди-
тельно (Гордон). Ряд авторов считает, что токсическое действие
ДДТ при работе с ним вполне возможно и что его. признаками
могут быть; потеря аппетита, общие жалобы, мышечная дрожь, пора-
жения печени. Описаны даже смертельные случаи среди сельскохозяй-
ственных и промышленных рабочих (США) при применении раство-
ров ДДТ.
Два случая хронического отравления описали Клингеман и Кэмп-
белл при длительном вдыхании и контакте с кожей дустов, эмульсий
и пр. с ДДТ. В обоих случаях — утомление (умственное), дрожание,
судорожные подергивания; в одном случае паралич с расстройством
чувствительности, парез аккомодации, позже желтуха, цилиндры и
кровь в моче, повышенное содержание остаточного азота в крови.
Стон и Гладстон связывают с действием ДДТ случай нервного забо-
левания и легкую лейкопению у 24-летнего рабочего, 4 года (по 8 час.
в день) занимавшегося заполнением аэрозольных бомб ДДТ без вся-
ких мер предосторожности. Заболевание выражалось вначале в сла-
бости, сонливости, плохом аппетите, затем неясности речи, светобоязни,
расстройствах зрения, атаксии, ослаблении глубоких рефлексов с верхних
18*
276
ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ
и нижних конечностей, болезненности по ходу нервных стволов. После
прекращения работы с ДДТ и лечения — значительное улучшение.
Местное действие. При кожных пробах с 30% раствором ДДТ в
диметилфталате на 50 людях не получено никакого местного действия
а также повышения чувствительности к ДДТ Раздражающее действие
усиливается при применении ДДТ в керосине, но при продолжительном
контакте чувствительность к такому раствору уменьшается (Гордон;
Гааг и др.). Воспаления кожи и конъюнктивиты имели место при при-
менении ДДТ в виде эмульсий, суспензий и растворов в сельском хо-
зяйстве и в быту.
Первая помощь и лечение. При остром отравлении через рот — не-
медленное промывание желудка. Избегать приема жиров. При появле-
нии нервных симптомов — избегать резких внешних раздражений; вве-
дение барбитуратов. Не применять адреналин. При хронических изме-
нениях • в печени — симптоматическое лечение.
Индивидуальные защитные приспособления. При образовании пыли,
туманов и пр. — промышленные респираторы марки Ф-46 (номенкла-
тура МХП, 1951).
Меры предупреждения. Применение наименее ядовитых, не раздра-
жающих кожу растворителей. Защита органов дыхания при примене-
нии ДДТ в виде аэрозолей,'дустов и пр. Защита кожи (перчатки, спец-
одежда), мытье после работы. Периодические медицинские осмотры
работающих по получению и применению ДДТ.
Распределение в организме, превращения и выделение. При вве-
дении в масляном растворе ДДТ быстро всасывается из желудочно-
кишечного тракта кошки и через час обнаруживается в крови, цирку-
лируя в ней в течение 14—16 дней. Максимальная концентрация на-
блюдается через 6—8 час. от начала опыта. В течение 14—20 дней
после отравления ДДТ может быть обнаружен во всех органах, осо-
бенно в мозгу, почках, мышце языка, прямой кишке (Серебрина)!
и др.). Установлено образование в организме как кролика, так и чело-
века п.п'-дихлордифенилуксусной кислоты. Выделение происходит с мо-
чой, калом и молоком (последнее может явиться причиной отравле-
ния) (Вашков и Сазонова). В моче человека после отравления опре-
деляли 75% неизмененного вещества и 25% п,п'-дихлордифенилуксусной
кислоты (Смит). После приема внутрь 11 мг/кг максимальное выделе-
ние с мочой отмечено на 2-й день с постеленным уменьшением в тече-
ние последующих 10 дней (Уайт и Суиней, Нил и др., Штолйман и
Смит). Почками не концентрируется.
Определение в воздухе. Нитрование ДДТ азотнокислым натрием
в присутствии концентрированной серной кислоты с последующим вос-
становлением нитропроизводного двуххлористым оловом в аминосоеди-
нение. При диазотировании последнего и сочетании солей диазония
с 8-оксихинолином или хинозолом образуется бисаэокраситель, который
при растворении в серной кислоте дает достаточно устойчивые, окра-
шенные в вишнево-красный цвет растворы, поддающиеся колориметри-
рованию (Кульберг и Шима). Экспрессный нефелометрический метод
заключается в просасывании воздуха через стеклянный фильтр, задер-
живающий частицы ДДТ. Последние растворяют1 в уксусной кислоте м
разбавляют полученный раствор водой. Образующаяся при этом взвесь
ДДТ определяется нефелометрически (Вендт и Лебедева).
Определение в организме. Неспецифический метод определения
органического хлора по диффракции X-лучей (Штольман и Смит). Спек-
ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ МНОГОЯДЕРНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ
277
трографическое определение окрашенного продукта, полученного после
нитрования (Шехтер и Галлер). Биологическое определение, основан-
ное на токсическом действии ДДТ на домашнюю муху (Лог).
Литература
Андерсен и Кноррам (Anderson, Khorram) Brit. Med. Journ., 1, 1132 (1948)-
Богданов, К а т ь к о в и Шевченко, Дихлордифенилтрихлорэтан (ДДТ •
Гесарсол, ОС-5), Лениздат, 1946.
В а ш к ов и Сазонова. Фармакология и токсикология, 14, № 4, 26 (1951);
Труды центр, н.-и. дезинфекционного ин-та, вып. 7, стр. 195, 1951.
Вендт и Лебедева. Экспрессный метод определения ДДТ, изд. Киевского
ин-та гигиены труда и профзаболеваний, вып. 1, 1948.
Вест и Кэмпбелл (West, Campbell). The Syntethic Insecticide, London, 1946.
Г а а г и др. (Haag, Tinnegan, Larson, Dreyfuss, Main, Riese). Ind. Med., 17, № 12,
477 (1948).
Гордон (Gordon). Brit. Journ. Ind. Med., 3. № 4, 245 (1946).
Дэнджерфильд (Dangerfield). Brit. Med. Journ., 5 янв., стр. 27 (1946).
Камерон и др. (Cameron, Kwok-Kew-Cheng). Brit. Med. Journ., 8 окт.,
стр. 815 (1951).
Клингеман (Klingemann). Реф. Biol. Abstr., 25, № 2, 5160 (1951).
Кульберг и Шима, Гигиена.й санитария, № 6, 45 (1949).
Кэйз (Case). Brit. Med. Journ., № 4432, 842 (1945).
Кэмпбелл (Campbell). Lancet, № 6591 1178 (1949).
Лог (Laug). Journ. Pharmacol., 86, № 4, 432 (1946).
Лог и др. (Laug Kunze, Prickett). Arch. Ind. Hyg. a. Occup. Med., 3, № 3, 245
(1951); Journ. Pharmacol., 93, 268 (1950).
Нил и др. (Neal. Sweeney, Spicer, Oettingen). Publ. Health Rpts., 61, № 12,
403 (1946).
Орлов. Химическая промышленность, № 11 (1945).
Рощин. Гигиена и санитария, № 8, 21 (1949).
Сазонова, фармакология и токсикология, 15, № 5, 35 <19521.
Сб. .Органические инсектиснды и гсрбисиды", стр. 37, Сел.ьхозгиз, 1952.
Сб. „Препарат ДДТ“, Киев—Харьков, 1946.
Серебряная. Фармакология и токсикология, 13 № 3, 38 (1950).
Серебряная, Иванов и Шима. Там же, 13, № 4, 55 (1950),
Смит (Smith). Journ. Amer. Med. Assoc., 131, № 6, 519 (1946); 136, № 7. 499 (1948'.
Стон и Гладстон (Stone, Gladston). Там же, 145, № 17, 1342 (1950).
.Toxicology of DDT". Тамке, 145, № 10, 728 (1950).
Фрир. Химия инсектисидов и фунгисидов, ИЛ, 1948.
Уайт и Су и не й (White, Sweeney). Publ. Health Rpts., 60, № 3, 66 (1945'.
Хилл и Дамиан и (Hill, Damiani'. Реф. Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 29, № 2,
81 (1947).
Хилл и Робинсон (Hill, Robinson' Brit. Med, Journ., № 4432, 845 (1945).
Шехтер и Галлер (Schechter, Haller). Journ. Amer. Chemie. Soc., 66, 2129
Штольман и Лилль (Stohlman, Lille'. Journ. Pharmacol. 93, № 3, 35 (1948).
Штольман и Смит (Stohlman, Smith). Там же, 84, № 4, 875 (1945); Publ.
Health Rpts., 59, 984 (1945).
Эттинген (Oettingen). Journ. Pharmacol., 83. № 4, 400 (1946'.
Хлорированные нафталины
(Хлорнафт алины)
При хлорировании нафталина могут быть получены все его хлор-
производные — от монохлорнафталинов до октахлорнафталина СюС1в.
В промышленности обычно применяются не химически чистые X. -Н.,
а смеси их, характеризуемые различным содержанием хлора. Сравни-
тельно более чистым продуктом является смесь трихлорнафталинов, со-
держащая, однако, следы тетрахлорнафталинов (49,9% С1). В промыш-
ленности чаще применяется смесь три- и тетрахлорнафталинов. Смесь
X. Н. носит еще название галовакса, который часто применяют
в смеси с хлорированными дифенилами — соволом,
278
ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ
Применяются в промышленности в качестве заменителя воска,
смол, для пропитки тканей, особенно же широко в электропромышлен-
ности для изоляции проводив (провода погружают в расплавленные
хлорнафталины или в их растворы в летучих растворителях; в послед-
нем случае изоляцирнная масса остается на проводе после испарения
растворителей) и изготовления конденсаторов. В литейном деле—шри
прецизионном литье. Монохлорнафталин входит в состав этиловой жид-
кости, применяемой для этилирования бензинов.
Получаются хлорированием расплавленного нафталина газообраз-
ным хлором.
Физические cequcrea. Твердые вещества в виде масс светложелтого,
зеленоватого или коричневого цвета. Т. плавл. разных сортов галовакса
80—90° и 90—130°; т. кип. 250—370°; плотн. 1,5—1,7. Рдств. в воде
после 10-суточного взбалтывания 0,002%, в этиловом спирте 0,66 г\
в 100 мл, в авиационном бензине 7,5 г в 100 мл, в скипидаре 8,3 г
в 100 мл, в бензоле 54,3 г в 100 мл. Добавление к воде 10% нафталин-
сульфокислоты в 10 раз увеличивает раств. галовакса. 2% бензольная
эмульсия с водой и эмульсия солярового масла с нафталин-сульфо-
кислотой увеличивают раств. галовакса в 250—350 раз по сравнению
с раств. в воде (Коренман и Рыбакина). Монохлорнафталин — про-
зрачная жидкость; т. кип. 255—265°; плотн. 1,18—1,22. Пары X. Н. в
воздухе рабочих помещений быстро конденсируются.
Общий характер действия на организм. Напоминают по -действию
хлорпроизводные углеводородов жирного ряда, например, тетрахлор-
этан. Характерный симптом хронического отравления—желтуха; забо-
левание часто протекает при картине острой желтой атрофии печени.
Кроме того, у людей характерны кожные заболевания узелково-гной-
ничкового типа. Как местное действие X. Н. на кожу, так и общее их
действие тем сильнее, чем больше содержание хлора в смеси. Высшие
(по содержанию хлора) X. Н. несомненно много токсичнее самых ток-
сичных хлорпроизводных углеводородов жирного ряда.
Пути проникновения в организм. Общие отравления происходят
в результате вдыхания паров расплавленных X. Н. или мелкой пыли,
образующейся при конденсации их. Возможны отравления при всасы-
вании через кожу.
Острые отравления неизвестны и мало вероятны вследствие малой
летучести X. Н.
Картина хронического отравления и вызывающие его концентра-
ции. Для животных. При отравлении белых крыс парами трихлор-
нафталинов (с примесью следов тетрахлорнафталина) в средней кон-
центрации 0,0013 мг/л в течение 4'/2 месяцев, 6 раз в неделю по
16 час. в день, признаков отравления не наблюдалось. У убитых жи-
вотных — легкое набухание клеток печени и зернистость в них. При
такой же серии отравлений смесью пента- и гексахлорнафталинов
(средняя концентрация 0,0012 мг/л) — никаких признаков отравления
при жизни, но у убитых животных изменения в печени резче. Те же
изменения наблюдались у белых крыс, отравлявшихся при тех же
условиях смесью 90% пента- и гексахлорнафталинов и 10% хлориро-
ванного дифенила (средняя концентрация 0,0014 мг/л). В то же время
во всех других органах никаких изменений не обнаружено. Животные,
отравлявшиеся названной смесью, погибли от введения им в желудок
смеси 0,75 мл четыреххлористого углерода и 0,75 мл этилового спирта
(дозы на I кг веса). Контрольные животные и отравлявшиеся смесью
галогенопроизводные' многоядерных углеводородов
279
трихлорнафталинов с примесью следов тетрахлорнафталинов остались
живы (проба на состояние печени). Изменения в печени стойки; об-
ратное развитие их требует месяцев.
При отравлении белых крыс парами смеси трихлорнафталинов
с примесью следов тетрахлорнафталинов в течение 3 месяцев (6 раз
в неделю по 16 час. в день) при концентрации в среднем 0,011 мг]л
внешних признаков отравления не наблюдалось, но изменения в печени
были выражены более отчетливо. При оживлении парами смеси пента-
и гексахлорнафталинов в течение 7*/г недель (6 раз в неделю по
16 час. в день) концентрацией 0,009 мг/л большая часть животных по-
гибала, обычно при картине тяжелой желтухи (первые случаи смерти
после 8 отравлений). Отравление по 8 час. в день в течение 4'/2 меся-
цев (6 раз в неделю) смесью пента- и гексахлорнафталинов (средняя
концентрация 0,0014 мг/л), а также смесью 90% пента- и гексахлор-
нафталинов и 10% хлордифенила (средняя концентрация 0,0017 мг/л)
дает примерно такие же результаты, как и при 16-часовой экспозиции.
Длительное вдыхание паров X. Н. вызывает гиперплязию клеток рети-
куло-эндотелия и расстройства кровообращения в печени, в которой
обнаруживаются частицы нафталина. Введение казеина нормализует
соотношение холестерина и фосфолипидов печени, но не влияет на кли-
ническую картину и течение отравления (Шахновская).
На других животных X. Н. действуют подобным же образом, судя
по опытам с подкожным введением смесей три- и тетрахлорнафталина,
тетра- и пентахлорнафталина, пента- и гексахлорнафталина кроли-
ка м и с кормлением разных животных октахлорнафталином.
Для человека. При работе с трихлорнафталинами наблюдались от-
сутствие аппетита, тошнота, жалобы на плохое пищеварение, голово-
кружения. Высшие X. Н. вызывают более тяжелые отравления.
В США описан ряд смертельных случаев. Заболевание начинается че-
рез 2—6 месяцев после начала работы с X. Н. При обследовании
группы работающих с X. Н. и хлордифенилами у 26% обнаружены
увеличение печени, боли в правом подреберьи, желтушность. В 4,3%
случаев — выраженная желтуха, наличие желчных пигментов в моче,
билирубинемия. Эти явления сопровождаются характерными измене-
ниями кожи. У большинства обследованных вместе с этими явле-
ниями — изменения липоидно-жирового обмена, наклонность к падению
уровня сахара в-крови и к увеличению в ней содержания билирубина
Наблюдается прогрессирующее похудание, гипо- или гиперацидные га-
стриты и повышенное содержание гемоглобина (Кавалерова).
Соринсон и Агранович при выраженных изменениях кожи у рабо-
тающих не обнаружили у них резких проявлений общей интоксикации.
Только в двух случаях — небольшое увеличение печени, желтушность
неба. Наблюдались также слабая тенденция к гипогликемии и незна-
чительный лейкоцитоз у части больных. Коттер, напротив, описывал
агранулоцитоз. По данным Мешенгиссер при поражении печени от
X. Н. наблюдаются две формы гепатита: с выраженной желтухой и без
нее. В первом случае количество билирубина в крови повышено, во
втором — нормально. В первую очередь поражается антитоксическая
функция печени. В тяжелых случаях развивается асцит; смерть насту-
" пает при явлениях печеночной комы. Параллелизм между тяжестью
кожных поражений, общим состоянием и состоянием печени не всегда
имеет место. Для дифференциального диагноза важна комбинация жел-
тухи и высыпи на коже, главным образом, лица и рук. Чувствительность
280
ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ
разных людей очень неодинакова, часто заболевают одиночные рабочие
из больших груИп. В течении желтухи наблюдаются периодические
улучшения.
Токсические концентрации точно неизвестны. Есть указание, что
концентрация 0,0002—0,0006 мг/л (каких именно X. Н. не указано) не
вызывала заболеваний По некоторым наблюдениям наиболее ранними
признаками отравления являются отеки, возникающие вследствие по-
нижения содержания белка в плазме крови. Этот симптом проявляется
раньше, чем желтушность. Второй ранний признак — кожная высыпь
в виде акне и пустул. Желтуха, сопровождающая токсический гепатит,
отсутствие аппетита, тошнота, боли в животе — более поздние симптомы
(Майерс и Смит, Штраус).
Патолого-анатомические изменения: подострая токсическая дистро-
фия печени с резким уменьшением веса органа, гибелью паренхимы,
цирротическими и регенеративными изменениями; подострый нефрит;
острые язвы в желудочно-кишечном тракте; в селезенке, артериях и
артериолах — деструкция стенок, фибриноидный некроз; дистрофические
изменения клеток центральной нервной системы (Движков и Федорова).
Предельно-допустимая концентрация — 0,001 мг/л (НСП 101-51).
Действие на кожу. Все X. Н. вызывают заболевания кожи, кото-
рые, как правило, связаны с поражением сально-железистого и фолли-
кулярного аппарата. Летучие вещества, выделяющиеся при плавлении
X. Н., обладают фотосенсибилизирующим действием. Это действие со-
храняется при малых концентрациях, а также при охлаждении и кон-
денсации X. Н. При местном действии паров на кожу рук появляется
только краснота, но под влиянием воздействия солнечных лучей воз-
никают резкий зуд, краснота и отек отдаленных участков кожи (лицо).
Явления раздражения довольно быстро проходят (Израэльсон и др)
Поражаются прежде всего и главным образом лицо, кисти рук, шея,
затылок, а также предплечья, бедра, живот, спина, грудь, поясница,
мужские половые органьГ.
При хронических дерматозах от X. Н. дело, повидимому, не в ал-
лергической реакции (кожные пробы с X. Н. дают у больных отри-
цательный результат), а в длительном раздражающем действии пыли,
паров или конденсированных паров. Дисперсные частицы X. Н. закупо-
ривают выводные протоки сальных Желез и фолликулов, нарушают
функцию салыю-железистого аппарата, вызывают воспалительные про-
цессы в нем. Острые формы эритематозных и эритемовезикулезных дер-
матитов вызываются, вероятно, действием паров (а не пыли) X. Н
Поражение фолликулов кожи возможно связано со способностью X. Н.
вызывать разрастание эпидермиса.
Процент кожных поражений очень велик. Заболевания начинают
развиваться через Несколько недель или месяцев после начала работы,
реже через более длительные сроки. В развитии кожных поражений от
X. Н. пол и возраст работающих не играют существенной роли.
В зависимости от клинической картины различают несколько форм
дерматитов. Слабая форма. Возникает через 3—4 месяца после
начала работы, характеризуется мелкими, мало выпуклыми, мало-
численными акнеформенными узелками телесного или бледнорозового
цвета. Изолированные мелкие акне и комедоны на туловище (на местах
тесного соприкосновения с одеждой). Субъективные ощущения слабые.
Форма средней тяжести. Обильная, густая, полиморфная,
акнеформенная сыпь (размер до горошины) телесного, бтетнорозового
ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ МНОГОЯДЕРНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ
281
и белого цвета. Множественные черные угри, иногда пустулы и кисты,
своеобразный серовато-смуглый цвет лица светлобурая пигментация
в области скул, висков. Свободны от поражений только вое и подбо-
родок. Высыпания на различных участках тела, особенно на участках
тесного соприкосновения с одеждой. Зуд, усиливающийся после мытья,
потения и летом. Заболевание развивается и протекает медленно даже
после прекращения работы. Тяжелая форма. Сероватая или серо-
вато-бурая окраска лица, сухость кожи, множественная, густо сидящая,
полиморфная акнеформенная высыпь. Акне различного вида: бугорко-
вые, мелкоузелковые, пустулезные. Преобладают бугорковые, размером
в горошину и больше, желтовато-розового цвета, резко приподнятые.
На месте букорчато-пустулезных элементов образуются рубцы.
Тяжелые формы часто ведут к обезображиванию лица. Такая же вы-
сыпь — на теле, особенно между лопатками, на груди и пояснице,
ягодицах. Тяжелые формы нередко осложняются вторичной инфек-
цией.
Лечение. При нарушениях функций печени и выявлении симптомов
гепатита — прекращение работы с X. Н. При появлении желтухи — по-
стельный режим (в стационаре). Общеукрепляющее лечение, введение
глюкозы с инсулином. Богатое белками питание, достаточное количе-
ство углеводов и витаминов, ограничение количества жиров. Экстракты
печени. При поражениях кожи — прекращение работы с X. Н. и лече-
ние по общим принципам дерматологии. Горячие мыльные обмывания
и протирания 70% спиртом (с салициловой кислотой, тимолом, камфо-
рой). Применение отшелушивающих и кератолитических средств: 5—
10% салициловой кислоты, 4—5% резорцина, 10—30% серы и др
Местное облучение ртутно-кварцевой лампой. Обязательный перевод
работающих с выраженными или осложненными кожными заболева-
ниями на работу без контакта с X. Н. и другими токсическими веще-
ствами.
Индивидуальные защитные приспособления. При наличии пыли или
паров расплавленных X. Н. — промышленный респиратор марки Ф-46
(номенклатура МХП, 1951).
Меры предупреждения. Механизация и герметизация процессов по-
лучения и применения X. Н. Не применять в качестве растворителей
хлорорганических соединений. Изоляция помещений и отдельных работ
с применением X. Н. Местные вытяжные устройства и. общая вентиля-
ция. Специальная отделка рабочих помещений, препятствующая сорб-
ции и конденсации паров X. Н. Ежедневная смена и стирка белья и
спецодежды. Для стирки рекомендуется применять мыло, содержащее
10% скипидара. Отдельное хранение собственной одежды (известны
случаи заболевания кожн у членов семьи). Сильно прокрахмаленная
спецодежда. Мытье после работы и мытье рук в течение рабочего дня.
Теплый душ с мылом после работа и дополнительная обработка кожи
эфирносалициловым спиртом (2% салициловой кислоты, 33% этилового
эфира, 66% спирта 70°) или 2% салициловым спиртом (Со'рчнсон). Для
очистки кожи от галовакса и совола рекомендуется мыло, в состав
которого входит скипидар (Айзенберг). Рекомендуют также протира-
ние открытых частей кожи перед мытьем в душе чистым (авиацион-
ным) бензином. Применение для открытых частей кожи защитных ма
зей: пасты ХИОТ-6 (72 части глицерина, 5,6 частей крахмала,
2,4 части желатины, 10 частей Буровской жидкости, 10 частей воды)
или пасты Селисского (22,5 части талька, по 15 частей крахмала в
282
ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ
глицерина, 10 частей льняного масла, 2 части желатины, 40 частей
воды). Смазывание лица, шеи и рук до начала работы и после обе-
денного перерыва.
Для работающих с X. Н. рекомендуется пищевой рацион в 3000 ка-
лорий с содержание^ 75% углеводов, 20% белков, 5% жиров. Осо-
бенно рекомендуется творог (200—400 г в сутки). Подробнее см. в ра-
боте Архипова и Соринсона. Периодические медицинские осмотры 1 раз
в 6 месяцев и осмотры дерматологом 1 раз в. 3 месяца (приказ Ми-
нистра здравоохранения СССР от 17 июня 1949 г. за № 443).
Определение в воздухе. Сжигание в электрической печи на пла-
тине, улавливание раствором соды со следами сернистокислого натрия,
определение хлоридов нефелометрическим методом (Дринкер; Беннет
и др.). 300—600 л воздуха пропускают через аллонжи, наполненные
гигроскопической ватой (промытой эфиром). Уловленную пыль X. Н.
смывают эфиром, последний испаряют и остаток растворяют в 0,5—1 мл
перегнанного дпметиланилина. Полученную желтую окраску сравнивают
со стандартной шкалой. Совол дает такую же желтую окраску с ди-
метиланилином (Кузнецов и Пименова). См. также метод Коренмана
и Плаксиной, позволяющий определять X. Н. в присутствии совола и
нафталина. Микрохимическая качественная проба см. Коренман и Ры-
бакина.
Литература
Агранович. Клиника и патология токсико-химических повреждений печени
при промышленных отравлениях, изд. АМН СССР, 1948.
Айзенберг. Информационно-методические материалы Гос. н.-и. санитарно-ги-
гиенического ин-та Эрисмана, стр. 25, 1948.
Архипов и Сори и сон. Совол и галовакс (клиника, лечение и профилактика
заболеваний), изд. Горьковского ин-та гигиены труда и профзаболеваний, 1951.
Беннет и др. (Bennet, Drinker, Warren). Journ. Ind. Hvg. a. Toxicol., 19. 283
(1937); 20, 97 (1938).
Гаврилова. Вестник венерологии и дерматологии, № 3, 32 (1949); Труды АМН
СССР, 16, 136 (1952).
Гринберг и Др. (Greenberg, Mayers, Ross-Smith). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol.,
21 29 (19394
Движков и Федорова. Труды АМН СССР, 16, 154 (1952).
Дринкер (Drinker). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 19, 283 (1937); 21, 155 (1939).
Израэльс он, Соринсон и Шахновская. Реферативные материалы
по вопросам гигиены труда, промышленной токсикологии и клиники профболезней,
вып. 2, Горький, 1944х
Израэльсов и Шахновская. Гигиена и санитария, № 6]\ (1944).
Кавалерова. Реферативные материалы по вопросам гигиены труда, промыш-
ленной токсикологии и клиники профболезней, вып. 1, Горький, 1943.
Коренман и Рыбакина. Научные работы химической лаборатории Горь-
ковского ин-та гигиены труда и профзаболеваний, сб. 4, стр. 5 и 21, 1950.
Коренман и П л а к с и н а. Там же, стр. 11.
К оттер (Cotter). Journ. Amer. Med. Assoc., 125, № 4, 273 (1944).
Кузнецов и Пименова. Журн. аналитической химии, 6, № 2, 131 (1951).
Лазарев. Реферативные материалы по вопросам гигиены труда, промышленной
токсикологии и клиники профболезней, вып. 1, Горький, 1943.
Майерс и др. (Mayers a. Silverberg; Mayers a. Smith). Journ. Ind. Hyg. a. To-
xicol., 20, 244 (1938); 24, 119 (1942).
Мешенгиссер. Труды АМН СССР, 16, 140 (1952\
Пек (Peck). Journ. Amer. Med. Assoc., 125, № 3, 190 (1944).
Розанов, Островский и Иванов. Гигиена и санитария, № 1—2 (19464
Соринсон. Материалы по вопросам гигиены труда, промышленной токсиколо-
гии и клиники профболезней. вып. 3, Горький, 1946.
Флинн и Д ж е р в и к (Flinn, Jarwick). Proceed. Sac. Exp. Biol. a. Med., 35, 118
(1936); Amer. Journ. Hyg., 27, 19 (1938).
Шахновская. Тезисы докладов второго Всесоюзного совещания пэ вопросам
промышленной токсикологии, изд. АМН СССР, 1952.
Штраус (Strauss). Реф. Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol,, 27, 112 (1945).
ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ МНОГОЯДЕРНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ
283
Эльдрин
(1,2,3,4,10, Ю-Гексахлор-J ,4,4а,5,8,8а-гексагидро-1,4,5,8-диметанонафталин)
Формула С12НвС1б
Мол. вес 364,74
СН СС1
Применяется как инсектисид в виде порошков или эмульсий
(в масле).
Физические свойства. Раств. в ксилоле, керосине и других раство-
рителях.
Общий характер действия на организм. Возбуждает, а затем-пара-
лизует центральную нервную систему. Поражает также печень и почки.
Всасывается через кожу.
Картина отравления и токсические концентрации. Для животных.
Повышенная возбудимость, клонические и тонические судороги, сме-
няющиеся угнетением. При попадании в желудочно-кишечный тракт —
тошнота и рвота. Возможны поражения легких вплоть до отека. У по-
гибших животных — резкое полнокровие и дегенеративные изменения
в ганглиозных клетках и в корковом слое почек. У домашнего скота при
отравлении Э. обнаружены дистрофические изменения в печени. Смер-
тельные дозы для лабораторных животных весом до 15 кг колебались
от 44 до 90 мг/кг. Разовая смертельная доза для собаки 95—105 мг/кг.
Э. выводится из организма довольно быстро. Через 24 дня после одно-
кратного введения 45 мг/кг белым крысам Э. в тканях не обна-
руживался, хотя по другим данным был найден в печени (Спиотта).
Для человека. Первые признаки появляются со стороны централь-
ной нервной системы. Описан случай острого отравления после приема Э.
внутрь. Через 20 мин. при промывании желудка возникли резкие общие
судороги, повторявшиеся несколько раз (судороги были настолько
резки, что у пострадавшего, при попытке персонала сдержать их, было
вывихнуто плечо). Введение барбитуратов, атропина, морфия не сразу
прекратило судорожные приступы. Кровяное давление повышено. Общие
судороги прекратились, но резкая моторная возбудимость и беспокой-
ство держались долго. В течение 4 суток у пострадавшего поддержи-
вался сон введением барбитуратов. Через сутки после отравления
в моче — кровь и белок; через 4 суток — высокое содержание небелко-
вого азота в крови, которое снизилось до нормы на 18-е сутки. Долго
была нарушена концентрационная способность почек. Через 18 суток
электроэнцефалографически установлено раздражение коры головного
мозга, державшееся еще длительное время после того, как пострадав-
ший совсем оправился. Длительное время сохранялась также и
амнезия.
Хронические отравления могут выражаться в головных болях,
общем недомогании, потере аппетита и веса, нервных расстройствах.
284
ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ
При обследовании группы рабочих со средним стажем 28 месяцев,
соприкасавшихся с Э. (возможны были только вдыхание паров и кон-
такт с кожей), не было обнаружено каких-либо патологических откло-
нений. Концентрация хлорированных углеводородов в воздухе (в пере-
счете на Э.) колебалась от JD,0038 до 0,054 мг/л (Принси и др.). В воз-
духе одновременно присутствовали хлористый водород, хлористый аммо-
ний и диэльдрин.
Меры предупреждения. Защита органов дыхания и кожи. Обяза-
тельное мытье и смена одежды после работы. Немедленное смывание
продукта с кожи горячей мыльной водой.
Первая помощь 'и лечение. При попадании в желудок — немедлен-
ное промывание желудка, прием сернокислой магнезии. При первых
признаках возбуждения — прием барбитуратов. Вводить глюкозу, но
избегать введения большого количества жидкости парентерально (опас-
ность отека легких). Следить за состоянием легких. Не применять мор-
фия и избегать применения адреналина и вообще адренопозитивных
средств. Наблюдать за пострадавшим  в течение 2—3 суток. Вдыхание
кислорода даже при отсутствии явных показаний со стороны легких.
Высокое содержание белков в пище.
Литература
„Aldrin and Dieldrin Poisoning,” Journ. Amer. Med. Asaoc., 14* V 4, 378(1951).
П p и в с и и др. (Princi. Spurbeclt). Arch. Ind. Hyg. a. Occup. Med., 3, № 1,64
(1951).
Спиотта (Spiotta'. Там же, 4, № 6, 500 (1951),
Диэльдрин
(1,2,3,4,10,10-Гексахлор-6,7-эпокси-1,4,4а,5,6,7,8,8а-октагидро-
1,4,5,8-диметанонафталин)
Фдрмула С12Н8ОС1б
Мол вес 380,74
Применяется как инсектисид в виде дустов или эмульсий.
Химические свойства. Стоек к действию кислот и щелочей.
Общий характер действия на организм. Вызывает преимущественно
возбуждение центральной нервной системы, а также повреждения
печени и почек. Хорошо всасывается через кожу. Молодые животные
чувствительнее взрослых.
Картина отравления и токсические концентрации. Возбуждение, су-
дороги, слюнотечение, падение веса. Белые крысы. При введении
дважды в неделю 60 мг/кг — падение веса, нарушения со стороны зре-
ния. Кролики, получившие внутрь 70 мг/кг и больше (с интерва-
лом в неделю), погибали. Собаки. Смертельная доза при введении
”Н"трь — 65—95 мг/кг.
ГАЛОГЁНОПРОИЗВОДНЫЕ МНОГОЯДЕРНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ
285
Всасывание через кожу. При погружении белых крыс в 0,15—
0,18—0,25% эмульсию Д. часть животных погибала. Нанесение на кожу
кроликов доз от 30 до 250 мг/кг приводило к гибели животных через
4—15 дней. При таких способах введения в организм Д. обнаружи-
вался в печени и почках в количестве 6—201 часть на миллион.
В молоке коров, обрабатывавшихся 0,1% Д., последний обнаруживался
в количестве около 6 частей на миллион. В дальнейшем, несмотря на
продолжающуюся обработку, содержание Д. в молоке снижалось.
Меры предупреждения. Первая помощь и лечение — см. Эльдрин.
Литература
Aldrin and Dieldrin Poisoning”, Journ. Amer. Med. Assoc., 14S, J'S 4, 378 (1951.
Б а н д p e к идо. (Bundrek, Howell. Heller). Proceed. Soc. Exp. Biol. a. Med., 79,
№ 2, 236 (1952).
Прин си и др. (Princi, Spurbeck'. Arch. Ind. Hyg. a. Occup. Med., 3, № 1, 64
(1951'.
Хлордан
См. стр. 713.
9,9-Дибромфлуорен
Формула СыНбВгг	/X . /\	Мол. вес 324,0
Физические свойства. Кристаллы с т. плавл. 114°.
Токсическое действие. Описаны случаи раздражающего действия на
кожу. При кристаллизации Д. из уксусной кислоты появились красные
пятна на кистях рук. Через несколько часов высыпь на лице и ушах;
через 3 недели сыпь сплошь покрывала предплечия и лицо, появился
сильный отек век. Через 6 недель острые явленйя исчезли, остались
небольшие красные пятнышки на месте первоначального контакта. При
контакте с 9-бромфлуореном никакого раздражающего действия не
отмечалось.
Л йте р атур а
С е м п л и и др. (Sampley, King, Roe, Chieldress'. Science, 105, $6 2737 (1947'.
СПИРТЫ И ФЕНОЛЫ
Спирты жирного ряда
Физические свойства. Низшие одноатомные С. — бесцветные
летучие жидкости легче воды, начиная с Cie — твердые тела. Т. кип.
возрастает с увеличением числа атомов углерода. Первичные С. кипят
выше изомерных им вторичных, вторичные — выше третичных, нормаль-
ные— выше С. с разветвленной цепью углеродных атомов. Третичные С.
имеют более высокую т. плавл., чем другие, изомерные с ними. Низ-
шие С., до пропилового включительно, смешиваются с водой во всех
пропорциях, следующие гомологи имеют лишь ограниченную раств.
в воде; с увеличением числа атомов углерода в молекуле раств. в воде
падает. Высшие гомологи практически не раств. в воде. Коэфф, раств.
ларов С. в воде очень велик. С увеличением числа гидроксильных групп,
т. е. с возрастанием атомности, раств. С. с тем же числом углеродных
атомов увеличивается. Низшие двухатомные С. — вязкие бесцвет-
ные жидкости, почти не летучи; высшие — твердые тела, хорошо раств.
в воде и спирте, плохо в эфире. Сладковаты на вкус. Имеют высокую
т. кип. и плотн. выше воды. См. также табл, на стр. 288—289.
Химические свойства. Наличие в С. гидроксильной группы обусло-
вливает разнообразную реакционную способность. При действии на С.
щелочных металлов (калия, натрия, лития и т. д.) образуются а л ко-
го л я т ы — производные С., в которых водород гидроксильной группы
замещен металлом. При действии на С. кислот образуются сложные
эфиры. Реакция эта протекает быстро в случае сильных минеральных
кислот; скорость образования сложных эфиров с органическими кис-
лотами зависпт от строения С. и кислоты. Отнятие воды от С. при-
водит к образованию либо этиленовых углеводородов, либо простых
эфиров. В первом случае вода выделяется из одной молекулы С„
во втором — из двух. При окислении первичных С. получаются аль-
дегиды, вторичных — кетоны. Окисление третичных С. протекает
труднее и сопровождается разрывом связей между углеродными ато-
мами. Для непредельных С. характерны реакции, свойственные
ненасыщенным соединениям. Гидроксильная же группа сообщает им
все свойства, присущие обычным предельным С.
Токсическое действие. Одноатомные предельные С. обладают выра-
женными наркотическими свойствами. Сила наркотического действия
возрастает с увеличением молекулярного веса. Запах С. — низших и
средних — характерный алкогольный, иногда резкий специфический.
Высшие предельные одноатомные С. не имеют запаха. Низшие непре-
дельные С. имеют острый запах, высшие — приятный цветочный.
Вследствие высокой растворимости паров С. в .воде (и крови)
абсорбция их очень продолжительна, а выделение через легкие проис-
ходит медленно» По той же причине скорость, с которой падает в орга-
низме содержание введенного в него С„ зависит в большой мере от
СПИРТЫ ЖИРНОГО РЯДА
287
скорости его окисления. Быстрее всего сгорает в организме этило-
вый С., невидимому, также очень быстро — изопропиловый. Напротив,
метиловый С. окисляется очень медленно; при частом повторном вве-
дении, например при ежедневном вдыхании паров, может происходить
накопление его в организме. Метиловый С. занимает особое место среди
других С. жирного ряда еще и в силу наличия у него, наряду с нарко-
тическими, специфических токсических свойств; поэтому практически он
наиболее опасен в производственных условиях при ежедневном вдыха-
нии даже очень небольших концентраций его паров.
Пары предельных одноатомных С. обладают также раздражающим
действием на слизистые оболочки. У непредельных С. раздражающее
действие (особенно на глаза) преобладает над наркотическим.
Ядовитость двух- и многоатомных С. очень мала. Среди них особ-
няком стоит этиленгликоль, который токсичнее других гликолей вслед-
ствие того, что в организме из него отчасти образуется ядовитая щаве-
левая кислота. Действие на кожу очень слабое (Эттель).
Определение в воздухе. Об одновременном определении различных
спиртов жирного ряда см. в работе Ворохобина и Козляевой.
Литература
Вор <гх о б и н и К о з л я е в a. Tt уды физикс-химической лаборатории Все-
союзного н.-и. ин-та охраны труда (ЛИОТ), 4, 13 (1951).
Метиловый спирт
(Карбинол, метанол)
Формула СН3ОН	Мол. вес 32,04
Встречается в производственных условиях при сухой перегонке
дерева (древесный спирт), при применении в качестве растворителя,
в частности в составе широко употребляемых лесохимических
(древесно-спиртовых) растворителей, в мебельной поли-
туре.'
Применяется для денатурирования винного спирта, в химической
промышленности (для получения формальдегида, для метилирования
и т. д.), как незамерзающая жидкость для радиаторов (антифриз), как
моторное топливо (в смеси с бензином), для обмывания фруктов после
опрыскивания инсектисидами (ОСТ/ВКС.-5118).
Получается при сухой перегонке дерева, синтетически — из окиси
углерода и водорода в присутствии катализаторов под давлением.
Физические свойства. Коэфф, раств. паров в крови крыс 2900’ (37°).
Химические свойства. При окислении образует последовательно фор-
мальдегид, затем муравьиную и, наконец, угольную кислоту. Нижний
предел воспламеняемости в смеси с воздухом — 3,5%. Ректификацией
может быть получен 100% М. С. Обычный чистый синтетический М. С.
(ГОСТ 2222-43): плотн. не более 0,793 (20°/20), содержание альдегидов
и кетонов — I сорт 0,08%, II сорт 0,12%. Синтетический М.С.-сырец
имеет специфический неприятный запах; обычно он содержит М. С.
96—99%, воды 4—1%, ацетона 0,02—0,06%, альдегидов 0,1—0,2%, не-
предельных 0,05—0,09%, карбонила железа [Fe(CO)B] 0,07—0,015%. Лесо-
химический М. С. (тот же ГОСТ): плотн. 0,795 (20°/20), содержание
альдегидов и кетонов—I сорт 0,4%, II сорт 0,7%.
288
Спирты и фенолы
Физические свойства некоторых				
Название	Формула	Состояние в обычных условиях	Моле- куляр- ный вес	
Одноатомные спирты Предельные Метиловый	 Этиловый 	 Пропиловый ..... Изопропиловый . . . Бутиловый 	 . вторичный Изобутиловый . . . Бутиловый третичный Амиловый 	 Изоамиловый (изобу- тилкарбинол) . . . Изогексиловый (ме- тилизобутилкарби- нол)	 Изонониловый (диизо- бутилкарбинол) . . Непредельные . Аллиловый	 Кротониловый (кро- тиловый) 	 Метилвинйлкарбинол Двух- и трехатом- ные спирты Этиленгликоль . . . Пропиленгликоль . Триметиленгликоль Глицерин 		СН3ОН СН3СН2ОН СН3СН2СН2ОН (СН3)2СНОН сн3сн2сн2сн2ен СН3СН2СНОНСН3 (СН3)2СНСН2ОН (СН3)3ССН СН3(СН2)3СН2ОН (СН3)2СНСН2СН2ОН СН3СНСНСН2СН(СН3)2 (СН3)2СНСН2СНОНСН2СН (СН8)2 СН2=СНСН2ОН СН3СН=СНСН2ОН СН2=СНСНОНСН3 СН2СНСН2ОН СН3СНСНСН2ОН СН2ОНСН2СН2ОН СН2ОНСНОНСН2ОН	Жидкость То же » » • » Твердое тело Жидкость То же •	32.04 46,07 60,09 60,09 74,12 74,12 74,12 74,12 88,15 88,15 102,17 144,25 58,08 72,10 72,10 62,07 76,09 76,09 92,09	
СПИРТЫ ЖИРНОГО РЯДА
289
спиртов жирного ряда
	л20° d4	Темпера- тура кипения, °C	Упругость пара (20°) мм рт. ст.	Плот- ность пара	Растворимость в воде (20°) вес. °/0	Коэффициент распределения масло вода
	0,792	64,7	89	1,106	Смешивается в любых	0,011—0,028
					отношениях	
	0,789	78,4	44,5	1,591	То же	0,03 (0,7?)
	0,804	97,8	1,5	2,1		0,13—0,14
	0,789	82,5	31,6	2,1	•	0,36
	0,810	117	4,3	2,6	8,3; 915’	0,53—0,65
	0,808	99,5	З132°	2,6	12,5	—
	0,80517,5°	107—108	—	2,6	101®°	0,44
	0,779®®°	82,9	42®5°	2.6	Смешивается в любых	0,18
					отношениях	
	0,814	138	2,8	3,1	1,9; 2,722°	—’
	0,813’®°	132	2,3	3,1	2,7; 214°	1,8
	0,813	131,8	4.630’	3,5	1,6	—
			178,5	—	5	—	.—
	0,854	96,6		2,0	Смешивается в любых	
					отношениях	
	0.853	121—122		2,5	16,6	—
		96—97		2,5	—	——1
1	1,113^°	197,4	0,09	2,2	Смешивается в любых	0,5
					отношениях	
г	1,035®3°	187,4	0,16	2,6	То же	—
	1,053	215	—	2,6		1—
я*	1,260	290		'3,2.		—*
	Ь					
19 Зак. 1213. Н. В. Лазарев
290
СПИРТЫ И ФЕНОЛЫ
Общий характер действия на организм. Сильный, преимущественно
нервный и сосудистый, яд с резко выраженным кумулятивным дей-
ствием (наркотическое действие практически имеет небольшое значе-
ние). Механизм действия М. С. в первую очередь состоит, повидимому,
в параличе сосудов (стазы, кровоизлияния), во вторую — в последую-
щих дегенеративных изменениях в клеточных элементах. Особенно
типичны поражения зрительного нерва и сетчатки глаза. Поражения
зрительного нерва всегда двусторонни. В картине отравления важную
роль играют гипоксемия и ацидоз. Особую токсичность М. С. часто
связывают с образованием из него в организме высокотоксичных фор-
мальдегида и муравьиной кислоты. Вероятно, основным является отно-
шение М. С. к процессам метилирования в организме. Пары М. С.
сильно раздражают слизистые оболочки дыхательных путей и глаз.
Синтетический М. С. действует сходно с М. С., полученным сухой пере-
гонкой дерева.
Поступление в организм, распределение, превращения и выделение.
В силу чрезвычайно высокой растворимости паров М. С. в воде и
жидкостях организма его накопление в теле идет непрерывно в течение
всего периода вдыхания, а последующее выделение через дыхательные
пути и почки происходит медленно. Выделяется из организма 70% от
поступившей дозы; доза, однократно введенная через рот или под-
кожно, выделяется с выдыхаемым воздухом в течение 2—8 суток. Соот-
ношение между содержанием М. С. в крови и тканях составляет в сред-
нем 1:0,84 (Хаггард и Гриноерг). М. С. был обнаружен в органах
людей, погибших от отравления (почки, печень, мозг). Предполагается
окисление М. С. через формальдегид до муравьиной кислоты. Послед-
няя медленно разрушается и обнаруживается в органах погибших
людей (наряду с М. С.), а также в моче спустя 6 дней после отравле-
ния (Белогорский; Линднер и Брискорн; Чью и др.).
Дервиз обнаруживал М. С. в моче рабочих через сутки после окон-
чания работы при концентрации в воздухе 0,75—1,25 мг/л. В моче не
концентрируется (Лунд). При ежедневной работе на предприятии легко
может происходить кумуляция.
Картина отравления и токсические концентрации. Для животных.
Белые мыши. Концентрация, вызывающая боковое положение при
2-часовой экспозиции, — 120 мг/л, но животные погибают в последую-
щие дни даже после 2-часового воздействия концентрации 50—60 мг/л
(Пономарева-Астраханцева; Лазарев и Брусиловская; Штессель). При
4-часовой экспозиции наркоз наступает при концентрации 4и мг/л
(Мурованная). Наркотические концентрации для разных животных сопо-
ставлены в работе Вещезерова. Значительно более низкие концентра-
ции приводят животных к смерти через некоторое время после отравле-
ния, причем решающей является длительность воздействия. При дей-
ствии паров в концентрации всего около 1,3 мг/л все мыши после не-
скольких отравлений оказываются значительно пострадавшими, часть
их при этом погибает. Кролики заметно менее чувствительны —
особенно черные. Минимальные концентрации, действующие на цен-
тральную нервную систему при экспозиции 40 мин., составляют
2,5—5 мг/л (во второй половине экспозиции наблюдается повышение
возбудимости центральной нервной системы, сказывающееся в ускоре-
нии рефлекторного мышечного движения) (Люблина). Собаки. Еже-
дневные 8-часовые затравки при концентрации 0,59—0,66 мг/л оказа-
лись безвредными, так же как отравления по 3 мин. каждый час в тече-
СПИРТЫ ЖИРНОГО РЯДА
291
ние 8 час. ежедневно (в течение 100 дней) при концентрации 13,1 мг/л.
Содержание М. С. в крови и в том и в другом случае составляло
6,5—14 мг°/о (Сэйерс и др.). Индивидуальные различия в чувствитель-
ности велики: так, одна обезьяна долго выдерживала отравление
концентрацией около 6,5 жг/л, тогда как другие быстро погибли
при 1.3 мг/л.
Наиболее ранний симптом — расширение зрачков. Позже клиниче-
ски обнаруживаются тяжелые поражения зрения и слепота. При гисто-
логическом исследовании наблюдаются значительные поражения не
только зрительного, но и других периферических нервов. У некоторых
крыс и кроликов — также помутнение роговицы. Камерная жидкость
приобретает кислую реакцию.
Возможны отравления через кожу. Для обезьяны минимальная
смертельная доза при накожном нанесении (при исключении возмож-
ности вдыхания паров) — 0,5 мл/кг 4 раза в день (Мак-Корд). Кремне-
вой экспериментально доказано проникновение через кожу не только
жидкого М. С., но и его паров.
Для человека. Отравления путем приема внутрь пред-
ставляют известный интерес с точки зрения промышленной медицины,
так как случаи употребления денатурированного спирта и политуры для
питья могут иметь место и на производстве. Смертельная доза — 30 мл
и более, но тяжелое отравление может быть вызвано даже 5—10 мл.
Иногда вскоре после приема яда появляются тошнота и рвота, в дру-
гих случаях первые симптомы обнаруживаются через несколько часов
и даже на следующий день. Нет видимой связи между выраженностью
первых явлений отравления и его исходом. В тяжелых случаях — рез-
кая синюха, глубокое и затрудненное дыхание, судороги, слабый уча-
щенный пульс. Зрачковая реакция отсутствует. Смерть наступает от
остановки дыхания. Находящиеся в сознании отравленные жалуются на
сильнейшие боли во всем теле, а также в желудке, головные боли,
мелькание перед глазами, неясность видения. Если отравление не закан-
чивается смертью, то выздоровление во всяком случае идет медленно.
Неисчезающее расширение зрачков — признак, указывающий на воз-
можность рецидива или стойких расстройств зрения и даже полной
слепоты. Часто временно наступает улучшение зрения, за которым сле-
дует новое и окончательное его ухудшение.
Отравления путем вдыхания паров. Описан -случай
обморока у 30 рабочих с последующей резкой головной болью, тошно-
той, опьянением и ранним ослаблением зрения, происшедший вследствие
утечки ацетона с 5% М. С. Чаще отравления носят более постепенный
характер, развиваясь в течение нескольких дней работы. Вдыханию
очень высоких концентраций паров М. С. препятствует вызываемое ими
раздражение дыхательных путей и конъюнктивы глаз. В остальном
симптомы соответствуют описанным выше. При еще меньших концен-
трациях отравление развивается постепенно, выражаясь в раздражении
слизистых оболочек, подверженности заболеваниям дыхательных путей,
головных болях, звоне в ушах, дрожании, невритах, расстройствах зре-
ния. При концентрации 0,2—0,5 мг/л М. С. и 1—3 лг/л метилацетата
Розенбаум и Мурованная обнаружили у рабочих лабильность вегета-
тивной нервной системы (тремор век, потливость, красный дермогра-
физм), снижение поверхностной чувствительности в дистальных отделах
рук и ног (почти у половины обследованных), ослабление конвергенции,
повышение количества лимфоцитов. Никаких изменений в состоянии
19*
292
СПИРТЫ И ФЕНОЛЫ 11
зрительного аппарата найдено не было. Повторное обследование рабо-
чих через год после первого не обнаружило ухудшений. У работавших
при концентрации М. С. 0,75—6 мг/л, в случаях нахождения его в моче
до 0,75 мг на 100 мл мочи, — никаких явных расстройств здоровья
(Дервиз). При концентрациях в воздухе 0,03 мг/л токсическце явления
не наблюдаются (Розенбаум).
Отравления через кожу. Обычно происходит отравление
не только через кожу, но и вследствие одновременного вдыхания паров.
Маляр, проливший М. С. -на ноги, промочивший одежду и сапоги и
продолжавший работать, ослеп через несколько дней.
Действие на кожу. Чистый М. С. действует слабо; неочищенный
древесный спирт раздражает кожу вследствие содержащихся в нем
примесей непредельных спиртов, альдегидов и т, д.
Предельно-допустимая концентрация — 0,05 мг/л (НСП 101-51).
Индивидуальные защитные приспособления. При необходимости
вдыхания воздуха с высокими концентрациями паров М„С. (например,
при работе в маленьких замкнутых помещениях, цистернах и т. д.) —
изолирующий шланговый противогаз или респиратор. Фильтрующий
противогаз менее пригоден. При отсутствии маски со шлангом и необ-
ходимости кратковременной работы при высоких концентрациях — про-
мышленный фильтрующий противогаз марки А (номенклатура МХП,
Меры предупреждения. Замена М. С., где это возможно, этиловым,
гидролизным, сульфитным. Для предупреждения случаев употребления
М. С. для питья — ознакомление всех рабочих соответствующих пред-
приятий с высокой ядовитостью этого вещества. Меры предупреждения
отравлений М. С. изложены подробно в «Временных общих санитарных
правилах по хранению и применению метилового спирта — древесного
и синтетического», утвержденных распоряжением СНК СССР от 3 авгу-
ста 1940 г. за № 036-212 (см. сб. «Санитарно-профилактичесхая работа
на производстве», стр. 57, 1944; Сб. важнейших официальных материа-
лов по санитарным и противоэпидемическим вопросам, т. 1, стр 566,
1949; Справочник по технике безопасности и промсанитарии, стр. 695,
1950). О предосторожностях при перевозке, разгрузке и т. д. см. «Пра-
вила перевозки грузов наливом в вагонах, цистернах и полувагонах-
бункерах», 1952 (или в кн. «Техника безопасности на железнодорожном
транспорте», Трансжелдориздат, 1951). При применении М. С. в каче-
стве растворителя лаков, красок, олиф и т. п. для малярных работ
см. также Бутиловый спирт. Обязательными являются периодические
медицинские осмотры 1 раз в 12 месяцев с участием окулиста и невро-
патолога (приказ Министра здравоохранения СССР от 17 июня 1949 г.
за № 443).
Первая помощь и лечение. При тяжелых острых отравлениях через
рот — обязательное промывание желудка, вдыхание кислорода, крово-
пускание с введением глюкозы или физиологического раствора, внутри-
венное введение 1% раствора метиленовой синьки (10 мл), внутри-
мышечные инъекции 5—10 мл 1—2% раствора марганцевокислого
калия, обильное питье щелочных вод, различные сердечные препараты.
Особенно важно вводить внутривенно массивные количества двуугле-
кислой соды (50—60 г) в виде 3% раствора и затем по 7 г соды еже-
часно до стойкого повышения pH крови или стойкой щелочной реакции
мочи. Чью и др. рекомендуют внутривенное введение щелочи в виде
молочнокислого натрия. В клинике хорошие результаты получены при
СПИРТЫ ЖИРНОГО РЯДА
293
раннёй люмбальной пункции (уменьшение отека). При офтальмической
форме отравления пункцию надо проводить повторно (через 5—6 дней)
до стойкого улучшения зрения (Резников и др., Рожков, Вольфовская).
Хороший эффект получен при повторных инъекциях хлористого каль-
ция каждые 6 час. в первые сутки (Окулов) и при применении вита-
мина Bi (Вольфовская). Никакие дополнительные Меры не исключают
щелочной терапии.
На основании опытов на животных Супрунов рекомендует при
острых отравлениях прием аскорбиновой кислоты — 500 мг, аневрина —
20 мг, никотиновой кислоты — 50 мг и рибофлавина — 10 мг в сутки
(подкожные инъекции витаминов через 20—30 мин. после введения
в желудок М. С. свели смертность мышей с 75% к 0). Как противоядие
рекомендуют еще пектин (Юри и Дженей). Иванов и Розенберг ука-
зывают на вероятность полезного действия глютаминовой кислоты.
Арбузову при введении смертельной дозы М. С. в желудок кролика
удавалось спасать от смерти большинство животных путём многократ-
ных внутривенных инъекций фенамина в дозе 0,5—1 мг/кг. Ошеров и
Швед на отравленных смертельными дозами М. С. кроликах получили
при подкожном введении 10 мг/кг динитрофенола в 4% содовом рас-
творе более благоприятный эффект, чем при введении одной соды.
Прием внутрь этилового спирта после метилового, рекомендуемый
некоторыми авторами, по опытам Рожкова на животных дает резкое
увеличение смертности.
Определение в воздухе. Большинство качественных реакций, так
же как и методов количественного определения М. С., основано на
Окислении его до формальдегида бихроматом или перманганатом калия
в сернокислом растворе. Подобные методы применимы, если в воздухе
нет паров формальдегида и посторонних окисляющихся веществ (метод
Гинзбург — см. Алексеева и др., Определение вредных веществ в воз-
духе производственных помещений; там же метод раздельного опреде-
ления М. С. и метилацетата при совместном их присутствии). Увеличение
чувствительности метода путем применения фотоколориметра описано
Ворохобиным. О совместном определении в смеси с этиловым спиртом
и формальдегидом см. в работах Яковцевской и Иофиновой-Гольдфейн.
Определение в организме. Выделяется из биологического субстрата
многократной или очень медленной дестилляцией. В дальнейшем при-
меняют окисление М. С. до Двуокиси углерода или до формальдегида.
Количество последнего определяют титрованием избытка бихромата
(Никлу) или же колориметрически (реакции с растворами кодеина,
морфия, гваякола, с фуксиносернистой кислотой и др.) (Степанов).
Качественная проба. В моче или крови осаждают белки трихлор-
уксусной кислотой, окисляют М. С. в .фильтрате до формальдегида при
помощи перманганата калия, затем определяют формальдегид по синему
окрашиванию при добавлении кодеина в присутствии серной кислоты
(Горячко). Возможно манометрическое определение М. С. в крови при
одновременном присутствии в ней этилового спирта (Мезон и Солов).
Литература
Арбузов. Физиологический журн. СССР, 38, № 3, 337 (1952).
Белогорский. Труды Дагестанского медицинского ин-та, 3, 51 (1947).
Вещезеров. Сб. работ по токсикологии, ч. 2, стр. 58. Труды Ростовского
на Дону н.-и. ин-та охраны труда, 1935.
Вольфовская. Рефераты клинических работ Лен. ин-та гигиены труда и проф-
заболеваний, стр. 45. 1950.
294
СПИРТЫ И ФЕНОЛЫ
Ворохобин. Труды физико-химической лаборатории Всесоюзного н.-и. ин-та
охраны труда (ЛИОТ). 4, 5 (1951).
Горячке. Военно-медицинский журн., № 12, 56 (1951).
Д е р в й з. Сб. „Промышленная токсикология”, вып. 2, Медгиз, 1939.
И в а на в и Розенберг. Научная сессия, посвященная 30-летию Ин-та гигиены
труда и профзаболеваний (Москва), Медгиз, 1953.
И о ф и н о в а-Г о л ь д ф е й н. Гигиена труда и техника безопасности, 1, 82 (1936).
Кремнева. Фармакология и токсикология, 8, № 1, 50 (1945),
Кобра (Kobra). Acta pharm. et toxicol., 2, 95 (1946).
Линднер иБрискорн (Lindner, Brieskorn). Pnarmazie, 2, Ji 12, 542 (1947).
Лунд (Lund). Acta pharm. et toxicol., 4, 108 (1948).
Мак-Корл (McCord). Ind. Eng. Chem., 23, 931 (1931) (литература).
Мезон it Солов (Mason, Solov). Journ. Biol. Chem., 187, 831 (1950).
My рованная. Сб. научных работ Моск, областного н.-и. санитарно-гигиени-
ческого ин-та, стр. 82, 1948.
Н и к л у (Nicloux). Bull. Soc. chimic. biol., 17, 194 (1935).
Окулов. Труды санитарно-гигиенического факультета Казанского медицинского
ин-та. 1 205 (1951).
Ошеров и Швед. Фармакология и токсикология, 14. № 4, 32 (1951).
Резников, Кеворкьян, Казакевич и Сосновик. Изменения
нервной системы при интоксикациях, Труды Ин-та им. Обуха, стр. 158, 1940.
Рожков. Патология, клиника и терапия отравлений техническими жидкостями,
изд. Военно-морской медицинской академии, 1949; Труды III научной сессии Военно-
морской медицинской академии, 1950.
Розенбаум и Мурованная. Г игиена и санитария, № 6, 20 (1947),
Розенбаум. Гигиена и здоровье, № 2, 1 (1941).
Супрунов. Фармакология и токсикология, 9, № 2, 49 (1946).
Сэйерс и др. (Sayers, Yant, Schrenk. Chornyak, Pearce, Patty, Linn). Journ. Ind.
Hyg. a. Toxicol., 26, № 8, 225 (1944'.
Хаггард и Гринберг (Haggard, Greenberg). Journ. Pharmac. Exp. Therap.,
66, 479 (1939).
61 1946) Ю ”	®erger- Brines, Capron). Journ. Amer. Med. Assoc.. 130, Ji 2,
Яко в ц e века я. Гигиена, безопасность и патология хруда, № 12, 51 (1931).
Юри и Дженей (Uri, Jeney). Реф. Brit. Journ. Ind. Med., 5, Ji 1, 35 (1948).
Этиловый спирт
Формула C2H6OH	Мол. вес 46,07
Применяется в спирто-водочной и пивоваренной промышленности;
в различных отраслях промышленности в качестве растворителя лаков
и политур, для экстрагирования, для синтеза многих органических
соединений в качестве исходного вещества для получения синтетиче-
ского каучука по методу Лебедева, а также в качестве горючего для
двигателей внутреннего сгорания и для спиртокалильного освещения.
Получается путем алкогольного или спиртового брожения из содер-
жащих крахмал материалов; картофеля, хлебных зерен, риса и т. д.,
а также из мелассы; путем брожения гидролизованной древесины. Син-
тетически: а) из этилена газов крекингу путем гидратации с серной
кислотой или контактными катализаторами, б) из ацетилена — гидра-
тацией его по Кучерову в присутствии солей ртути в ацетальдегид
с последующим гидрированием последнего в спирт, а также рядом
других способов.
Физические свойства. Коэфф, раств. паров в воде 1412 (40°). Коэфф,
раств. паров в крови человека 1370—1580 (37°).
Химические свойства. Окисляется в уксусный альдегид, затем
в уксусную кислоту. Денатурацию Э. С. в СССР производят прибавле-
нием 2,5% ацетонистцго спирта (содержащего до 75% метилового
спирта) и 0,5% пиридина.
Общий характер действия на организм. Наркотик, вызывающий
сначала возбуждение, а затем паралич центральной нервной системы
СПИРТЫ ЖИРНОГО РЯДА
295
При длительном хроническом воздействии больших доз может вызвать
тяжелые органические заболевания нервной системы, пищеваритель-
ного аппарата, сердечно-сосудистой системы, печени и т. д.
Поступление в организм, превращения и выделение. Ввиду высокой
растворимости паров, даже при малых концентрациях их в воздухе,
но достаточно длительном воздействии в организме могут создаться
значительные концентрации Э. С. В верхних дыхательных путях кролика
задерживается в среднем 80% (Гадаскина); всасывание происходит и
через кожу, но практического значения, вероятно, не имеет. В орга-
низме большая часть Э. С. (до 90%) окисляется через ацетальдегид и
уксусную кислоту до углекислоты и воды. В силу быстрого окисления
ацетальдегид может быть обнаружен только в виде следов (Вестер-
фильд и др.). Быстрое окисление Э. С. объясняет, почему однократный
прием значительной его дозы вызывает менее длительный наркотиче-
ский эффект, чем метиловый спирт.
Распределение между кровью и тканями происходит в отношении
1:0,8. Выделение неокисленной части происходит медленно через лег-
кие и почки. Если через */2 часа после последнего мочеиспускания
снова собрать мочу, определить в ней количество Э. С. и разделить эту
величину на 1,3, получится значение, практически отвечающее концен-
трации в крови (Хаггард и др.). Всего с мочой выделяется от 0,7
до 4,3%. Большое влияние на выделение этим путем оказывает диурез.
Небольшие количества обнаруживаются также в молоке кормящих
женщин.
Картина отравления и токсические концентрации. Для животных.
Белые мыши. При 2-часовой экспозиции боковое положение при
концентрации 50 мг/л (Лазарев и Брусиловская). Концентрация 30 лг/л
нарушает условно рефлекторную деятельность (Григорьев). Белые
крысы и морские свинки. Легкий наркоз при 8-часовом пре-
бывании при концентрации 12 мг/л. При отравлении белых крыс, мор-
ских свинок и кроликов Покровский наблюдал часто чередующиеся
лейкоцитоз и лейкопению. Минимальная концентрация, ускоряющая
протекание безусловного флексорного рефлекса у кролика, соста-
вляет 2,5—5 мг/л (Люблина).
Комбинированное действие высокой температуры (32°) и Э. С., по
данным Покровского, увеличивает токсичность Э. С. в 2—3 раза.
Для человека. Картина острого отравления общеизвестна.
Острое отравление парами Э. С. в производственных условиях происхо-
дит весьма редко. При вдыхании паров в концентраций 2,5—5 мг/л
во второй половине 40-минутной экспозиции — ускорение развития реф-
лекторного мышечного напряжения, а часто и усиление коленного
рефлекса. То же и при приеме внутрь 0,1 г/кг (Люблина). Хрониче-
ское отравление выражается вIхронических катарах слизистых
оболочек зева и желудка, цирротических изменениях в печени, рас-
ширении и гипертрофии сердца (которые могут, в конце концов, при-
вести к недостаточности сердца и смерти), артериосклерозе, почечных
заболеваниях, заболеваниях нервной системы (множественный перифе-
рический неврит, заболевания сетчатки глаза и зрительного нерва, пси-
хические заболевания). Эта картина хронического алкоголизма вслед-
ствие злоупотребления спиртными напитками имеет отношение к про-
мышленной токсикологии постольку, поскольку при производстве этих
напитков легкая доступность их может привести к потреблению боль-
шого количества спирта. Обследование рабочих на пивоваренных ц
296
СПИРТЫ И ФЕНОЛЫ
спирто-водочных заводах дает поэтому значительно более высокий про-
цент выраженных случаев хронического алкоголизма, чем в других
производствах.
Вопрос о хроническом отравлении в результате вдыхания паров
Э. С. еще почти не изучен.
Привыкание к Э. С. общеизвестно.
Предельно-допустимая концентрация—1 мг/л (НСП 101-51).
Действие на кожу. При частом соприкосновении с Э. С. наблю-
дается сухость кожи, в редких случаях — образование трещин. Денату-
рированный спирт раздражает кожу значительно сильнее вследствие
содержания в нем таких веществ, как пиридин, а также примесей
аллилового спирта, альдегидов и т. д. Спиртовые лаки и политуры
также действуют весьма сильно, вызывая так называемую «экзему
полировщиков».
Первая помощь в редких случаях тяжелого отравления парами Э. С.
состоит, как и при отравлении другими летучими наркотиками, в ско-
рейшем удалении пострадавшего из опасной атмосферы; при отсутствии
или плохом состоянии дыхания — искусственное дыхание, вдыхание кис-
лорода в смеси с 5% углекислоты, назначение сердечных. Арбузов
рекомендует внутривенное введение фенамина с коразолом
Индивидуальные защитные приспособления — см. Метиловый спирт.
Меры предупреждения. «Правила безопасности при производстве
этилового эфира и ректификации спирта», утвержденные обязательным
постановлением НКТ СССР от 10 января 1931 г. за № 10 (Известия
НКТ СССР, № 4, 1931), содержат лишь меры предупреждения пожа-
ров и взрывов.	х
Определение в воздухе. Количественное определение основано на
окислении Э. С. до уксусной кислоты или уксусного альдегида бихро-
матом калия. В первом случае окисление производят при длительном
нагревании на водяной бане; избыток бихромата определяют иодо-
метрически (см., например, Зайцев). Метод не специфичен: все веще-
ства, способные окисляться бихроматом, мешают определению. На этом
же принципе основан метод одновременного определения Э. С. и этило-
вого эфира при совместном присутствии их в воздухе. Определение
совместно с метиловым спиртом см. Метиловый спирт.
Определение в организме. Повторная перегонка из биологического
субстрата и окисление хромовой смесью после удаления кислых и
основных летучих веществ (Никлу). О возможных ошибках и мерах
предосторожности см. в книге Степанова.
Литература
Арбузов. Физиологический жури. СССР, 38, № 3, 337 (1952).
Весте рфи ль д и др. (Westerfield, Stolz, Berg). Journ. Biol. Chem., 149, 237 (1943).
Вигдорчик. Профессиональная патология, стр. 324, Медгиз, 1930.
Гадаскина. Фармакология и токсикология, 12, № 4, 26 (1949).
Г ригорьев. Гигиена и санитария, № 3, 18 (1952).
За йне_в. Труды и материалы Ин-та организации и охраны труда за 1933 г., 1,
128 (1935).
Лаговиер. Гигиена труда и техника безопасности, № 5, 39 (1936).	_
Л е в и я в а н-д е р-Х е й д е (Loewy, van der Heide). Biochem. Ztschr., 86, 125'<1914).
Труды Лей. ин-та по изучению профзаболеваний, IV, 85 (1929) (ряд работ).
Никлу (Nicloux). Bull. Soc. chimie biol., 17, 194 (1935).
Покровский. Фармакология и токсикология, 3, № 6, 53; 3, № 3, 12 (1910).
Хаггард и др. (Haggard, Greenberg, Carrol, Miller). Journ. Amer. Med. Assoc.
115, 1680 (1940).
Яковцевская. Гцгиеца, безопасность и патология труда, № 12, 51 (1931).
спирты ЖИРНОГО РЯДА
297
Гидролизный и сульфитный спирты
Г. С представляет собой этиловый спирт, полученный из древесины
путем ее гидролиза с последующим сбраживанием образовавшегося при
. гидролизе сахарного раствора. С. С. — этиловый спирт, полученный ана-
J логичным путем из древесины в результате переработки сульфитных
щелоков (отходы целлюлозно-бумажного производства). Г. С. содержат
следующие примешГ: кислоты (в пересчете на уксусную кислоту
0,036—0,12 г/л), непредельные соединения (в пересчете на аллиловый
спирт 0,07—0,89 г/л), метиловый спирт (3,0—6,2 г/л), карбонильные
соединения (в пересчете на ацетальдегид 1,7—21,6 г/л), фурфурол
(0—0,24 г/л) и высшие спирты (в пересчете на изобутиловый
2,3—3,9 г/л). С. С. содержат: кислоты (0,006—0,23 г/л), непредельные
соединения (0—2,06 г/л), метиловый спирт (1,2—12,5 г/л), карбониль-
ные соединения (1,9—15,9 г/л), фурфурол (0—0,5 г/л), сернистую кис-
лоту (0—0,0077 г/л) муравьиную кислоту (0—0,83 г/л) и высшие
спирты (От—3,7 г/л).
Г. С. 'и С. С. немного более токсичны, чем этиловый спирт: первый
в 1,3—1,4 раза, второй в 1,1—1,3 раза. Раздражающее действие паров
Г. С. и С. С. благодаря наличию примесей более сильно, чем паров
этилового спирта, но и это действие можно считать незначительным.
На кожу действуют не сильнее, чем этиловый спирт.
В ГОСТ или технические условия на Г. С. и С. С. следует внести
ограничение содержания в них некоторых примесей: непредельных
соединений (в пересчете на аллиловый спирт) 0,5 г/л в Г. С. и 1—2 г/л
; в С. С.; метилового спирта 0,5% в Г. С. и 1% в С. С.; карбонильных
h	соединений (в пересчете на ацетальдегид) 1—2%; фурфурола 0,5 г/л.
f На этиловый спирт технический из непищевого сырья имеются тех-
нические условия Министерства лесной и бумажной промышленности
(1951 г.).
Литература
Рыжик. „Исследования в области промышленной токсикологии". Сб. работ токси-
кологической лаборатории Лен. ин-та гигиены труда и профзаболеваний, вып. 5, стр. 164,
1948.
Пропиловые спирты
Формула С3Н7ОН	Мол. вес 60.09
Два изомера:
СН3СН2СН2ОН — нормальный пропиловый спирт (П.С.).
(СНз)гСНОН — изопропиловый спирт (И. С).
Встречаются в производственных условиях как растворители нитро-
лаков, а И. С. — как заменитель этилового.
Получаются П. С.: фракционированной перегонкой сивушного масла;
фракционированием синтола — смеси спиртов и других соединений, об-
разующейся при гидрировании окиси углерода в присутствии катализа-
торов (железа, кобальта и т. д.). И. С.: каталитическим восстановлением
ацетона; из пропилена газов крекинга путем гидратации его с помощью
серной кислоты или других катализаторов.
298
СПИРТЫ И ФЕНОЛЫ
ч
Физические свойства. П. С. испаряется в И раз, а И. С. в 21 раз
медленнее, чем этиловый эфир.
Общий характер действия на организм. Действуют сходно с эти-
ловым, спиртом, но при равной концентрации паров сильнее его
(И. С. менее ядовит, чем П. С.). Однако, будучи менее летучими
(И. С. приблизительно в 1'/2 раза, а П. С. более чем в 21 /2 раза),
чем этиловый спирт, они вряд ли представляют большую опасность при
вдыхании их паров.
Превращения в организме и выделение. И. С. в организме довольно
быстро окисляется. Через 24 часа после введения собаке '/2 смертель-
ной дозы И. С. в крови не обнаруживается. Один из промежуточных
продуктов его окисления — ацетон (обнаружен в выдыхаемом воздухе,
в крови и моче). И. С. выделяется длительно через почки и другие
секреторные и экскреторные органы. П. С. почками не концентри-
руется, поэтому выделение его с мочой, невидимому, особой роли не
играет.
Картина отравления и токсические концентрации. Для животных.
Белые мыши. Боковое положение достигается при 50 мг/л П.С. и
40 мг/л И. С. (Левина). Продолжительное питье 2,5% И. С. не оказы-
вало существенного действия на 2 последовательные генерации белых
крыс (Леман и др.). Пары И.С. приблизительно вдвое токсичнее
паров этилового спирта. К действию И. С. возможно привыкание.
Для человека. Описано 3 случая отравления выпитым И. С. Кар-
тина такая же, как при действии этилового спирта, но кома наступает
при более низком содержании спирта в крови (приблизительно 150 мг%).
Выздоровление идет быстро и без неблагоприятных последствий. Легкое
раздражение глаз, носа и горла имело место при концентрации 1 мг/л
И. С., но и при удвоенной концентрации не наблюдалось значительного
действия, хотя большинство людей, подвергавшихся воздействию, счи-
тало атмосферу неблагоприятной (Нельсон и др.).
Предельно-допустимая концентрация П. С. — 0,2 мг/л (НСП 101-51).
Меры предупреждения. Надлежащая очистка технического продукта,
применяемого в промышленности. Местная и общая вентиляция поме-
щений при процессах, связанных с испарением П. С. При применении
в качестве растворителя см. Бутиловый спирт.
Определение в воздухе. Разработан метод количественного опреде-
ления И. С., основанный на окислении его бихроматом калия в ацетон
и определении последнего. Возможно и йодометрическое определение
избытка бихромата. В последнем случае содержание в воздухе ацетона
не мешает определению.
Определение в жидкостях организма. И. С. перегоняется под ва-
куумом в кислый раствор бихромата калия. Не вошедший в реакцию
бихромат определяется иодометрически. 1 мл 'Лен. раствора КгСггО?
соответствует 0,7505 мг И. С. (Ньюмен).
Литература
Kf ма ль (Kemal). Biochem. Ztschr., 187, 461 (1927)
Леман и др. (Lehman, Schwerma, Rickards). Journ. Parmac. Exp. Thera;»., 82
№ 2, 196 (1944,; 85, № 1, 61 (1945).
Мак-Корд и др. (Me Cord, Schwitzer, Brill). Реф. Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol..
31. № 1. 12 (1949).
Нельсон и др. (Nelson, Ege, Koss, Woodman, Sllwerman'. Journ. Ind. Hyg. a.
Toxicol., 25. 7 (1943).
Ньюмен (Newman). Journ. Pharmac. Exp. Therap., 56. 278 (1936).
СПИРТЫ ЖИРНОГО РЯДА
299
Бутиловые спирты
Формула C4HSOH (четыре изомера)
Мол. вес 74.12
а)	Нормальный (первичный) бутиловый спирт
(бутанол-1) — СН3СН2СН2СН2ОН (Б.С.)
Получается из ацетальдегида путем его конденсации; из этилового
спирта перегонкой последнего при 400—500° над различными окислами
металлов; брожением глицерина; путем бутильноацетонового броже-
ния из кукурузы, ячменя и мелассы или других отбросов крахмально-
паточного или сахарного производства; из отходов производства синте-
тического каучука [этот Б. С. содержит кротониловый спирт (до 10%),
а также масляный и кротоновый альдегиды (3—4%) и некоторые дру-
гие примеси].
Физические свойства. Температура воспламенения 34°. Испаряется
на фильтровальной бумаге в 33 раза медленнее, чем эфир. Требования
к техническому продукту: начало кипения не ниже 112°; 95% должно
перегоняться при 113—120°; конец кипения не выше 125°; плотн.
0.810—0,815 (20°/4) (ГОСТ 5980-51). На Б. С. технический и Б. С. бро-
жения имеется ГОСТ 5208-50.
б)	Вторичный бутиловый спирт (бутанол -2) —
СН3СН2СНОНСНз
Получается из бутилена газов крекинга путем его гидратации.
в)	Изобутиловый (первичный) спирт —
(СНз)2СНСН2ОН (И. С.)
Получается из сивушного масла (побочный продукт при получении
этилового спирта брожением) или синтетически (вместе с пропиловым
и амиловым спиртом) путем гидрирования окиси углерода при 450°
в присутствии соответствующих катализаторов.
Физические свойства. Температура воспламенения 22°. Испаряется
в 24 раза медленнее, чем эфир (Флюри и Церник).
г)	Третичный (изо)бутиловый спирт—(СНз)3СОН
Получается из изобутилена гидратированием его 58% серной кис-
лотой.
Физические свойства. Кристаллы. Т. плавл. 25,5°. Запах плесени.
Применяются бутиловые спирты (главным образом нормальный)
в качестве растворителей в различных страстях промышленности, в част-
ности как растворители нитролаков.
Химические свойства. Поступающий в производство Б. С. различ-
ного происхождения не стандартен и содержит примеси непредельных
соединений (кротониловый и гексиловый спирты до 10%, масляный и
кротоновый альдегиды до 3%), которые усиливают токсическое дей-
ствие основного продукта. Б. С., полученный путем бутильноацетонового
брожения, более постоянен по Составу и содержит не более 0,2% не-
предельных соединений.
300
СПИРТЫ И ФЕНОЛЫ
Токсическое действие. На животных. Белые мыши. Прц кон-
центрации паров И. С. 15—25 мг/л через 4 часа — боковое положение и
наркоз (Нусельман). При хроническом отравлении парами И. С. в кон-
центрации 5—10 мг/л (по 4 часа ежедневно в течение 4'/2—5*/2 недель)
отмечается лишь вялость во время опыта. Животные остались живы.
На вскрытии — гиперемия селезенки и почек, увеличение печени (Ну-
сельман и Ларионов). Морские свинки. Хроническое отравление
даже при концентрации около 0,3 мг/л Б. С. выражается в уменьшении
числа эритроцитов, относительном и абсолютном лейкоцитозе и появле-
нии белка в моче. На вскрытии — кровоизлияния в легких, дегенера-
тивные изменения в печени и почках. Кролики. Минимальная кон-
центрация, действующая на сгибательный рефлекс при вдыхании паров
очищенного Б. С. из бутиловой фракции отходов производства синте-
тического каучука (содержание непредельных соединений до 0,2%).
составляет 4 мг/л, при вдыхании Б. С. брожения — 2 мг/л, при вды-
хании Б С. из отходов производства синтетического каучука (содержа-
ние непредельных соединений до 7%) — 1 мг/л. На неповрежденной
коже уха кролика после 15-минутного погружения в Б. С. — воспаление
тем сильнее, чем выше содержание непредельных углеводородов: от
незначительного воспалительного процесса, исчезающего к исходу вто-
рых суток, до гнойных язв с последующим отпадением части уха (Гри-
горьев). На роговицу глаза жидкий И. С. действует уже в количестве
0,02 мл, вызывая некроз. У котики при вдыхании паров Б.С. в кон-
центрации 15 мг/л наблюдались начальные признаки раздражающего
действия, а при 25 мг/л — обильное слюнотечение. Раздражающее дей-
ствие Б. С. в 6 раз сильнее действия ацетона и в 5 раз сильнее гидро-
лизных и сульфитных спиртов (Григорьев).
На человека. Описаны воспаления роговой оболочки глаз у лиц,
отделывающих мебель, обусловленные действием Б. С. (Коган и
Грант). Теми же авторами описаны кератиты у 75 женщин, работав-
ших при концентрациях от 0,045 до 0,3 мг/л Б. С. (применялась паста,
состоявшая из этилацетата, винилового спирта и Б. С.). После недель-
ного перерыва в работе состояние роговицы значительно улучшалось,
но вновь ухудшалось после возвращения на производство. При 0,6 мг/л
Б. С. у рабочих наблюдалось раздражение глаз со слабым отеком
конъюнктивы, изредка затемнение зрения, слезотечение и светобоязнь
(Стернер и др.). Воспаление соединительной оболочки глаза отмечено
при концентрации выше 0,15 мг/л Б. С., а иногда и при более низкой
(Тэбершоу и др.). Б. С. из отходов производства синтетического кау-
чука имеет неприятный запах, пары вызывают резкое раздражение
слизистых оболочек глаз и дыхательных путей (Розенбаум и Лейтес).
При концентрации Б. С. 1 мг/л ощущается слабый запах, при 2 мг/л —
умеренный и сильный.
Предельно-допустимая концентрация — 0,2 мг/л (НСП 101-51). Судя
по литературным данным (Коган и Грант), даже эта концентрация при
плохой очистке спирта может вызвать раздражение конъюнктивы и
роговой оболочки
Меры предупреждения. Ограничение содержания в Б. С. из отходов
производства синтетического каучука непредельных спиртов и альдеги-
дов и внесение его в стандарты. Ограничение применения Б. С. из отхо-
дов производства синтетического каучука с высоким содержанием раз-
дражающих примесей. Содержание непредельных соединений не должно
превышать 0,2%. Следует также ограничить температуры разгонки
СПИРТЫ ЖИРНОГО РЯДА
301
для Б. С. брожения в пределах 115—118°, для Б. С. из отходов произ-
водства синтетического каучука в пределах 112—120° (Григорьев). Обя-
зательное устройство вентиляции при испарении Б. С. со значительных
поверхностей, при нагреве и т. д. При применении в качестве раство-
рителя в лаках, красках, олифах и т. д. см. также «Временные правила
по промышленной санитарии и технике безопасности при окраске ваго-
нов заменителями натуральной олифы», согласованные с ЦК союза
рабочих железнодорожного транспорта 14 февраля 1949 г. (в кн. «Тех-
ника безопасности на железнодорожном транспорте», Трансжелдор-
издат, 1951).
Определение в воздухе. Окисление Б. С. перманганатом в присут-
ствии H2SO4; избыток перманганата определяется титрометрически.
Метод не специфичен (другие спирты и эфиры мешают определению).
Вторичный Б. С. при окислении бихроматом в присутствии H2SO4 обра-
зует метилэтилкетон. Эта реакция положена в основу количественного
определения.
Литература
Алексеева. Жури, органической химии, 5, 1934 (1935'.
Вольтер Ильина, Лещинская и Правдин. Труды Всесоюзного
центр, ин-та экономики, организации и оздоровления труда, вып. 47, стр. 84, 1935.
Григорьев. Гигиена и санитария, № 3, 18 (1952); Фармакология и токсикология,
15, № 3, 51 (1952).
Коган и Грант (Cogan, Grant). Arch. Ophtalm., 33, 106 (1945); 34, 248 (1946).
Карпентер и Смит (Carpenter, Smyth). Amer. Journ. Ophtalm., 29, № 11,
1355 (1946).
Розенбаум и Лейте с. Гигиена и санитария, № 11—12, 18 (1943).
Смит (Smith). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 10, 8 (1928).
Стернер и др. (Sterner, Crouch, Brockmegre, Cusack). Amer. Ind. Hyg. Ass.
Quarterly, 10, № 3, 53 (1949); Bull. Hyg., 25, № 9, 931 (1950).
Тэбершоу и др. (Taberschaw, Fahy, Skinner). Journ."Ind. Hyg. a. Toxicol
26, 328 (1944).
Амиловые спирты
.Формула СвНцОН	Мол. вес 88,15
(Восемь изомеров; см, табл, на стр. 302)
Встречаются в производственных условиях в качестве главной
составной части сивушного масла — побочного продукта при получении
этилового спирта брожением.
Применяются в качестве растворителей лаков, в производстве амил-
ацетата, амилнитрита, валериановой кислоты и т. д., бездымного пороха.
Диметилэтилкарбинюл применялся как снотворное (амиленгидрат).
Получаются разгонкой сивушного масла (так называемый амил о-
вый спирт брожения); путем хлорирования пентановой фракции
нефти с последующей обработкой образующихся продуктов щелочью
(так называемый пентазол).
Физические свойства технических продуктов и их химический состав.
Амиловый спирт брожения. Желтоватая жидкость с раздра-
жающим сивушным запахом. Т. кип. 90—135°; плотн. около 0,83. Лету-
честь в 62 раза меньше, чем у этилового эфира. Состоит, главным
образом, из изобутилкарбинола (изоамиловый спирт), в меньшей сте-
пени из вторичнобутилкарбинола или оптически деятельного А. С.
Пентазол. Состав сырого продукта: нормального первичного
А. С. — 26%, метилпропилкарбинола — 8%, диэтилкарбинола — 8%, изо-
бутилкарбинола — 16%, диметилэтилкарбпнола — 2%, вторичнобутилкар-
Физические свойства амиловых спиртов
• Спирты	Формула	1 j20° ai	Температура кипения, °C	Упругость пара (20°) мм рт. ст.	Плотность пара		гаствсримость в воде (20°) вес.	Коэффициент I	расти иримссти 1 в воде (37,5°) |	е а» 1 •& е л с	растворимости 1 в крови (37,5°)|	Коэффициент распределения масло	св 5 Св
Нормального строения													
пере. н.-Амиловый (пента- нол-1)	СН3(СН,),СН2ОН	0,814	138	2,8/	3,1	1,9	2,722’	900		804			
втор. н .-Амиловый (ме- тилпропилкарбинол, лен- танол-2)	СН3СН2СН2СНОНСН3	0,813	118,5-119,5		3.1		4	760		715			
Диэтилкарбинол (пента- нол-3)	CH3CH2CHOHCHSCH3	0,822	115-116	1230’	3,1	5,4	5,530’	714		бб/			
Изостроения													
Изоамиловый (изобутил- карбинол. 2-метилбута- нол-4)	(СН3)-СНСН2СН2ОН	0,81з|5°	132	2,3	3,1	2,7; 2,014’		848		836		1,8	
активе. Амиловый (втор. бутилкарбинол, 2-метил- бутанол-1)	СНаСН2СН(СН3)СН2ОН	0,819	129	3,425°	3,1	3,6»0°		756		747			
втор. Изоамиловый (ме- тилизопропилкарбинол. 2-метилбутанол-З)	(СН3),СНСНОНСН3	0,816	113—114		3,1	2,830°		587		550		—	
трет. Амиловый (диме- тилэтилкарбйнол, 2-ме- тилбутанол-2)	(СН3)2СОНСН2СНа	0,811	102	Практи- чески не летуч	3,1		12,6	900		838		0,6—1,0	
трет. Бутилкарбинол (2,2-диметилпропанол-1)	(СН3)3ССН2ОН		113-114 Т. плавл, 53°	То же	3,1	Плохо раств.		—				—	
Спирты и фенолы
спирты мирного ряда
303
бинола — 32% (Челинцев). В продажном пентазоле может содержаться
75% нормального А. С. и 25% вторичнобутилкарбинола. На изоамило-
вый спирт (реактив) имеется ' 662~'
Превращения в организме и выделение. Различные изомеры А. С.
различаются по характеру и скорости превращений в организме.
П ерви'чные А. С. После внутрибрюшинной инъекции белой
крысе в течение первого часа обнаружено в крови 14—55 мг% А- С.; ис-
чезает он через 3'/2—9 час. Главная масса окисляется по схеме:
Н
R—С—ОН
I
н
он -
R—ОН
н
о
R—С
I
н
Альдегид
О
R—С
I
ОН
Кислота
При введении первичного А. С. (1 г!кг) обнаружено в крови
1,9 жа% альдегида (в пересчете на валериановый альдегид), который
очень быстро подвергается дальнейшему превращению. 1,2—7,6% выде-
ляются через легкие и, почки.
Вторичные А. С. После внутрибрюшинной инъекции белой
крысе в течение первого часа обнаружено в крови 51—65 ла% А. С.;
исчезает он через 13—16 час. С выдыхаемым воздухом и мочой выде-
ляется 0,5—11%, остальное количество подвергается превращениям по
схеме:
r/
’ R /ОН
_r/ он
(-н„о> ?
R\
\z=o
RiZ
Кетон
В крови обнаружены, при введении метилпр.опилкарбинола —
метилпропилкетон; при введении диэтилкарбинола — диэтилкетон; при
введении метилизопропилкарбинола — метилизопропилкетон. Образовав-
шиеся кетоны частично выделяются с мочой и выдыхаемым воздухом
(38—53,5%), частично подвергаются дальнейшим, медленно протекаю-
щим превращениям.
Третичный А. С. После внутрибрюшинной инъекции белой
крысе 1 г/кг в течение первого часа обнаружено в крови 123 лг% А. С.;
исчезает он через 50 час. 35% выделяются с мочой и выдыхаемым
воздухом. Превращения происходят очень медленно.
Распределение А. С. между кровью и тканями происходит в отно-
шении 1 : 0,8 (Хаггард и др.).
Токсическое действие. Кроме наркотического действия обладают
значительной общей ядовитостью и сильными раздражающими свой-
ствами.
Картина острого отравления. Раздражение глаз и особенно дыха-
тельных путей; прилив крови к голове, головная боль, приступы голово-
кружения, тошнота, рвота, понос (испражнения и пот пахнут А. С.),
дыхание поверхностное; наблюдается также двойное видение, глухота,
304
СПИРТЫ И ФЕНОЛЫ
бред, в отдельных случаях смерть при тяжелых нервных явлениях. При
применении А. С. в производстве пороха у рабочих часто наблюдаются
дрожание, невриты, полиневриты, психические расстройства, желудочно-
кишечные и сердечно-почечные заболевания (Робер и Дервилле).
При приеме внутрь 0,5 г диметилэтилкарбинола наступают легкие
симптомы отравления.
На кожу действуют сильно раздражающе.
Предельно-допустимая концентрация — 0,1 мг[л (НСП 101-51).
Меры предупреждения. Применение в закрытой аппаратуре; соот-
ветствующая местная и общая вентиляция.
Определение в воздухе. Окисление, например, перманганатом
в присутствии B2SO4 (Алексеева — определение изо-А. С.); метод не-
специфичен: мешает присутствие других спиртов в воздухе. Точнее ко-
лориметрическое определение, например, проба с фурфуролом и H2SO4
(красное окрашивание) в модификации Коренмана (определению ме-
шает амилацетат).
Определение в организме А. С. и продуктов их превращения
Определение А. С. в биологических жидкостях. Оса-
ждают белки трихлоруксусной кислотой, прибавляют к фильтрату рас-
твор свежеперегнанного фурфурола и колориметрируют в кислой среде
(Хаггард и др.). Определение А. С. в выдыхаемом воз-
духе. Выдыхаемый воздух пропускают через трубки, содержащие
пятиокись иода при температуре 148°. При сгорании А. С. освобо-
ждается иод, который собирают в 1% раствор йодистого калия и тит-
руют гипосульфитом (Хаггард и др.) Определение кетонов
в биологических жидкостях и выдыхаемом воздухе.
Реакция с 2,4-динитрофенилгидразином с образованием гидразона,
экстракция последнего четыреххлористым углеродом и колориметрия
по интенсивности желтой окраски (Хаггард и др.; модификация метода
Гринберга и Лестера). Определение альдегидов в крови —
метод Гринберга и Лестера.
Литература
Алексеева Журнал органической химии, 5, 1324 (1935).
Г р и.# берг и Лестер (Greenberg, Lester). Journ. Biol. Chem., 154, 177
(1944).
Кюренман, ЖПХ, 4, 6 (1931).
Робер и Дервилле (Robert. Dervillde). Arch, malad. profess., 9, № 4, 357
(1948).	*
Хаггард и др. (Haggard, Miller, Greenberg). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 27,
№ 1 (1945).
Челинцев. Труды Первого съезда лакокрасочной промышленности, Л., 1932.
Метилизобутилкарбинол
(Изогексиловый спирт, 2-метилпентанол-4)
Формула СН3СНОНСН2СН(СНз)2	Мол. вес 102,17
Применяется в качестве растворителя.
Токсическое действие. Концентрация 0,2 мг)л раздражает глаза, не-
смотря на то, что запах при этой концентрации не неприятен.
Литература
С и льве р ме в и др. (Silverman, Schulte, First). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol.
28 № 6, 262 (1946).
СПИРТЫ ЖИРНОГО РЯДА
305
Диизобутилкарбинол
(Изонониловый спирт; 2,6-диметилгептанол-4)
Формула (СН3)2СНСН2СНОНСН2СН(СН3)2	Мол. вес 144,25
Применяется в качестве растворителя.
Токсическое действие. После 15-минутной экспозиции раздражение
слизистых оболочек у большинства людей при концентрации менее
0,03 мг/л-, при 0,06 мг/л, кроме того, значительное раздражение носа
и горла. Запах при концентрации 0,06 мг/л неприятен.
Литература
Сильвермен и др. (Silverman, Schulte First). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol
8, J4 6, 262 (1946).
Аллиловый спирт
Формула CH2=CHCH2OH	Мол. вес 58,08
Встречается в "производственных условиях в продажном метиловом
спирте (до 0,5%), при ректификации последнего на заводах сухой
перегонки дерева, в кинопромышленности, в качестве примеси к широко
распространенным древесно-спиртовым растворителям, при изготовлении
аллиловых смол, а также в химико-фармацевтической промышленности
при производстве плазмоцида и др.
Получается из глицерина нагреванием с щавелевой кислотой или
фракционной разгонкой сырого древесного спирта.
Химические свойства. Обладает свойствами первичного спирта и
в то же время способен к реакциям, типичным для этиленовых угле-
водородов. При осторожном окислении дает акролеин.
Общий характер действия на организм. Сильно раздражает слизи-
стую оболочку носа, а особенно глаз; обладает значительной общей
ядовитостью (вызывает серозное воспаление).
Картина отравления и токсические концентрации. Для животных.
Белые мыши. Животные погибают через 1—2 суток после 2-часовой
экспозиции при концентрации 1—2 мг/л-, половина животных погибает
через 1—3 суток после 2-часового воздействия концентрации 0,5—
0,75 мг/л. На вскрытии: полнокровие и множественные мелкие крово-
излияния в легких, воспалительные изменения в желудочно-кишечном
тракте, сильное растяжение кишечника газами и жидкостью (Понома-
рева-Астраханцева, Левина). Белые крысы. При концентрации
0,12 мг/л (отравления по 7 час. в день) большая часть животных по-
гибла в течение месяца. При 0,48 мг/л животные погибали через
1—2 дня, при 2,4 мг/л — ъ первые 3 часа. Кролики. При 0,12 мг/л
1 кролик погиб на 16-й день, другой пережил 28 дней и был убит для
вскрытия. При 0,48 мг/л — обильное слюнотечение, отделение носовой
слизи и другие признаки раздражения. Животные погибали (иногда
в судорогах) через 3—18 дней. При 2,4 мг/л— смерть в первые же
часы опыта. Кошки. У большинства концентрация 0,1 мг/л (при
1—2-часовой экспозиции) вызывает слюнотечение (Пономарева-Астра-
ханцева). Обезьяны (резусы). При концентрации 2,4 мг/л — рвота,
20 Зак. 1213. Н. В. Лазарев
306
СПИРТЫ И ФЕНОЛЫ
понос; животное, видимо, испытывэет сильную боль. Смерть через
4 часа.
У погибших крыс, кроликов и обезьян обнаруживаются отек и
кровоизлияния в легких, покраснение слизистой оболочки желудочно-
кишечного тракта и кровоизлияния в ней, а также в почках, мочевом
пузыре и т. д. Жидкий А. С. действуете а роговицу кроличьего глаза
так же, как изобутиловый спирт.
Для человека. Сильная светобоязнь, затем значительное слезотече-
ние, нестерпимое жжение и боль в глазах. Явления стихают в течение
1—2 суток или переходят в хронический конъюнктивит. При меньших
концентрациях паров заболевание может начаться уже после работы,
по приходе рабочего домой. В особенно тяжелых случаях — кратко-
временное ослепление вследствие острого конъюнктивита, резкой свето-
боязни и расстройства аккомодации и общее болезненное состояние
в течение нескольких дней. Стойких изменений глазного дна не обна-
руживается. Известны случаи поверхностного точечного кератита.
Заметное и даже сильное раздражение слизистой оболочки носа и
глаз вызывают при 1-минутной экспозиции концентрации 0,1—0,3 мг/л
(Пономарева-Астраханцева). Есть указания, что раздражающее дей-
ствие может быть замечено даже при концентрациях ниже 0,012 мг/л.
Порог восприятия запаха 0,003 мг/л-, при 0,017 мг/л запах ощущается
легко. При попадании А. С. на кожу в первый чае или даже позже
действие его не ощущается, позднее — боль, а примерно через сутки —
волдыри. В производстве и при употреблении аллиловых смол у ра-
бочих наблюдаются дерматиты. Только совершенно полимеризованная
смола инертна (Шварц и др.). Попадание жидкого А. С. в глаз ведет
к заболеванию, требующему для излечения иногда более 2 суток (Лоф-
лин) . Следующий член ряда — кротиловый спирт — действует
раздражающе подобно А. С., но слабее его.
Предельно-допустимая концентрация. В НСП 101-51 не предусмо-
трена. Можно рекомендовать такую же, как для акролеина —
0,002 мг/л.
Первая помощь при сильном раздражающем действии А. С. —
горизонтальное положение, холод на глаза.
Индивидуальные защитные приспособления. При выделении паров
А. С. и подобных соединений временно надевать промышленный филь-
трующий противогаз марки А (номенклатура МХП, 1951).
Меры предупреждения. На заводах сухой перегонки дерева — гер-
метизация процесса ректификации древесного спирта, отвод аллиловой
фракции в герметически закрытую цистерну. В лабораториях — работа
с А. С. только в вытяжном шкафу с хорошей тягой. При производстве
аллиловых смол — герметизация производственных операций, местная
вентиляция. Ограничение содержания А. С. в технических предельных
спиртах и сложных эфирах, применяемых в промышленности. Гермети-
зация процессов и аппаратов при применении А. С. Непроницаемые на-
рукавники, передники, перчатки, защитные очки с плотно прилегающей
оправой.
Определение в воздухе. Основано на присоединении галогенов по
месту двойной связи. Нифонтова использует для этой цели бромид-
броматный раствор в кислой среде, Березова — связанный бром в виде
пиридинсульфатдибромида, растворенного в уксусной кислоте, Пере-
гуд— иодно-ртутный раствор Гюбля. Во всех случаях одновре-
менно с А. С. определяются и' другие аллиловые соединения, находя-
СПИРТЫ ЖИРНОГО РЯДА
307
щиеся в воздухе (например, аллилформиат). Определение при одновре-
менном присутствии в воздухе небольших количеств фенола и формаль-
дегида описано Садовниковой.
Литература
Березова. Гигиена труда и техника безопасности, № 3, 72 (1536'.
Лофлин (Laugnlin). Amer. Journ. Ophthalm., 29, № 11, 1355 (1946).
M а к-К орд (McCord). Journ. Amer. Med. Assoc., 9d, 2269 (1932).
Нифонтова. Сб. научных работ Моск, областного н^и. санитарно-гигиени-
ческого ин-та, № 1, стр. 146, 1948.
Перегуд. Сб. работ по санитарно-промышленной химии, изд. Лен. ин-та гигиены
труда и профзаболеваний, 1940.
Пономарев а-А страханцева. Сб. «Исследования в области промышлен-
ной токсикологии", изд. Лен. ин-та гигиены труда и профзаболеваний, 1940.
Садовник ол а. Труды Саратовского областного н.-и. санитарно-гигиенического
ин-та, 4, 267 (1948).
Метилвинилкарбинол
(Бутен-1-ол-3)
Формула СН2=СНСНОНСН3	Мол. фес 72,10
Применяется в качестве растворителя.
Токсическое действие. Обладает неприятным запахом. При концен-
трации 0,07 мг/л запах характеризуется как «медицинский». При кон-
центрации 0,14 мг]л раздражает глаза, нос и горло, причем раздра-
жающее действие, слабое' вначале, после 10—15 мин. усиливается.
Литература
Сильвермен и др. (Silverman, Scnulte, First). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol.,
28, № 6, 262 (1946).
Этиленгликоль
(Гликоль, этандиол-1,2)
Формула СН2ОНСН2ОН	Мол. вес 62,07
Применяется для получения динитрогликоля при изготовлении не-
замерзающего динамита; в автомобильном деле и в авиации входит
в состав незамерзающих жидкостей для охлаждения радиаторов — анти-
фризы, глизантин (в частности антифриз В-2 — ГОСТ 159-41—является
водным раствором Э. и пропиленгликоля с примесью небольших коли-
честв полигликолей и с добавкой стабилизатора); при производстве
ряда растворителей (целлосольв и его сложные эфиры, диоксан и др.);
для замены глицерина и т. д. Растворы Н3ВО3 в Э. широко приме-
няются в качестве электролита для электролитных конденсаторов. Э. и
другие низшие члены ряда в смеси с клеем используются как пласти-
фикаторы для связующих веществ. Э. применяется также в текстиль-
ной, кожевенной, табачной, лаковой, фармацевтической, косметической,
парфюмерной промышленности, в качестве растворителя печатных и
других красок, в производстве чернил
20*
308
СПИРТЫ И ФЕНОЛЫ
Получается из этиленхлоргидрина путем омыления его водными
растворами углекислых солей; из дихлорэтана омылением его щелоч-
ными солями угольной или муравьиной кислот при высокой темпера-
туре под давлением.
Физические свойства. Вязкая сиропообразная бесцветная жидкость
без запаха, сладковатого вкуса. Хорошо раств. в этиловом спирте, аце-
тоне и глицерине, плохо — в эфире, хлороформе, бензоле. Т. плавл.—
15,6°. Летучесть ничтожна (в 2625 раз меньше, чем у этилового эфира).
При насыщении воздух содержит 0,5 мг/л паров Э. (25°).
Химические свойства. Э. присущи все основные функции одноатом-
ных спиртов. С одноосновными кислотами реагирует, образуя два
ряда эфиров — неполные и полные. С галогеноводородными кислотами
дает неполный галогенгидрин. При действии щелочных металлов
(К, Na) образуются гликоляты. Под влиянием различных водоотни-
мающих веществ (H2SO4, ZnCla) образуется уксусный альдегид. Окис-
ляется как первичный спирт.
Общий характер действия на организм. Не представляет опасности
острых отравлений в результате вдыхания паров (мало летуч), но хро-
ническое отравление, повидимому, возможно. При попадании в орга-
низм через рот действует как сосудистый и протоплазматический яд,
вызывающий отек, набухание и некроз сосудов. Приводит к сдвигам
в кислотно-щелочном равновесии в сторону ацидоза, действует, глав-
ным образом, на центральную нервную систему и почки. Токсичны как
сам Э., так и вещества, образующиеся из него в организме (в частности
щавелевая кислота).
Всасывание и превращения в организме. Малые дозы Э. быстро
всасываются из кишечника. Всасывание через кожу, повидимому, не
исключено. В организме окисляется по следующей схеме:
СН2ОН СНО СООН СООН СООН
<!:н2он * сн2он * сн2он *сно *^оон
Образующаяся при окислении Э. щавелевая кислота может быть
обнаружена в крови. У человека в виде щавелевой кислоты Выделяется
из организма от 0,4 до 3% введенного количества Э. С мочой выде-
ляется, однако, до 25% неизмененного Э., причем происходит его кон-
центрация почками (концентрационный индекс составляет 3—5) (Хэнц-
лик и др.).
Картина отравления и токсические дозы и концентрации. Для жи-
вотных. Смертельная для 50% белых мышей доза при введении
в желудок — 7,5 мл]кг или 8,4 г!кг (Лютвен и Молитор), по другим
данным —13 мл/кг. Для 50%, белых крыс смертельная доза —
5,5 мл!кг. Белые крысы, пившие вместо воды 2,5% раствор Э., поги-
бали через 6—13 дней. Получавшие 1% раствор жили до 5 месяцев,
а получавшие 0,6% раствор оставались живы. У погибших крыс —
острый нефрит (Ширэ и др.). У крыс, получавших 1—2% раствор Э. и
переживавших до 2 лет — оксалатные камни в мочевых путях, а также
повреждения печени (Герман и др.). Для 50% морских свинок
смертельная доза Э. составляет 7,4 мл]кг. Собаки при дозе 7,5 мл/кг
гибнут в течение 40—50 час. (Зикеева и Касаткина).
При отравлении белых мышей и крыс парами Э. в концен-
трации 0,35—0,4 мг)л по 8 час. в день 5 раз в неделю (всего в тече-
СПИРТЫ ЖИРНОГО РЯДА	309
ние 16 недель) отдельные животные погибали через 9—12 недель,
правда, может быть от случайных заболевании. У убитых животных —
никаких гистологических изменений в органах, только у 2 небольшие
атрофические изменения в семенниках. При отравлении кошек парами
в концентрации около 0,5 мг/л в течение 5 суток (в общей сложности
при 28-часовой экспозиции) наблюдалось только умеренное раздражаю-
щее и слабое наркотическое действие, от которого животное оправля
лось без видимого вреда. Уменьшения содержания кальция в крови
у отравленных животных не наблюдается, но отмечены некоторые пато-
логические изменения в нервных клетках и в глии коры больших полу-
шарий, базальных ганглий и области Аммонова рога. У обезьян
концентрация 0,5 мг/л вызывала раздражение слизистых оболочек верх-
них дыхательных путей и скоропроходящие наркотические явления
(Сосновик).
Раздражающее действие на слизистые оболочки жидкого Э. ни-
чтожно.
Для человека. При" употреблении для питья жидкости из радиато-
ров известны тяжелые и даже смертельные отравления. Легкое отра-
вление может наступить уже при приеме 30—50 мл антифриза., В тя-
желых случаях отравленные часто находятся без сознания, зрачки вяло
реагируют на свет; у некоторых потеря болевой чувствительности; дыха-
ние учащено, в легких много сухих хрипов, тоны сердца глухи, пульс
малый, частый. В моче — щавелевокислый и сернокислый кальций.
Лейкоцитоз тем больший, чем тяжелее картина отравления и чем бы-
стрее наступает смерть. Признаки отравления у людей обнаружи-
ваются через 2—13 час. после приема Э. Все случаи интоксикации про-
текают либо с преимущественным поражением центральной нервной
системы (смерть через 12—48 час. у 35—40% отравленных), либо с пре-
имущественным поражением почек (смерть через 5—23 дня у 35—40%
отравленных), либо с преходящими явлениями наркотического действия
(легкая форма отравления). Имеет значение индивидуальная чувстви-
тельность к яду (Терентьева; Бирюков; Фридлиб; Нечаев, Эстрин и
Скоморовская). Иногда наблюдаются острые токсические отеки легких
(Сосновик). Смертельная доза для человека — более 100—150 а (Шляп-
ников).
У лиц, подвергавшихся воздействию Э„ в некоторых случаях, кроме
слабого раздражения глгГз, потери аппетита и вялости, наблюдаются
Признаки заболевания почек: появление в моче белка, увеличение со-
держания уробилина, даже появление эритроцитов. При длительном
воздействии больших концентраций у рабочих отмечено раздражение
глаз, верхних дыхательных путей, повышенная сонливость, кратковре-
менный наркоз. Эти явления легко обратимы. У 9 из 38 женщин, ра-
ботавших со смесью борной кислоты, аммиака и Э., нагретой до 105°,
наблюдались частая потеря сознания и нистагм, у других 5 имелся
нистагм без потери сознания. При исследовании крови 5 из этих ра-
ботниц обнаружен лимфоцитоз. После улучшения условий труда (умень-
шения выделения паров) указанные явления не повторялись (Труази).
По другим данным у работающих с антифризом не обнаруживалось
никаких признаков токсического действия (Шавцов; Лебзак; Русаков и
Глазова).
Меры предупреждения. При применении Э. в составе антифризов —
см. специальные инструкции, а также «Временные правила по приме-
нению антифриза В-2 на автотранспорте», 1949. Ознакомление рабо-
310
СПИРТЫ И ФЕНОЛЫ
тающих с опасностью приема Э. внутрь. Предостерегающие надписи.
Подробные инструкции по работе с Э., его хранению и др. Денатура-
ция Э. При применении Э. в качестве растворителя, пластификатора
и т. п. и при нагревании его — удаление паров, устранение длитель-
ного контакта Э. с кожей. Периодические медицинские осмотры (анализ
мочи).
Первая помощь при острых отравлениях. Промывание желуДка, си-
фонные клизмы, грелки йа живот, сердечные средства. При коматоз-
ном состоянии и уремии рекомендуются кровопускания 200—400 мл,
люмбальная пункция, кислород, карбоген, капельные вливания 10%
раствора глюкозы до 1000 мл, безсолевая и безбелковая диэта, вита-
мин С (Резников, Кисель и Шилова). Многократное внутривенное вве-
дение фенамина спасало 50% смертельно отравленных кроликов (Ар-
бузов). В эксперименте на белых мышах с сублетальными дозами Э.
отчетливый положительный эффект был получен при введении под кожу
20 мг/кг СаС12 через 15—20 мин. после введения Э. Это лечение Моты-
лев рекомендует сопровождать интенсивной щелочной терапией.
Определение в жидкостях организма. Окисление перйодатом натрия
после осаждения белков трихлоруксусной кислотой и осаждения глю-
козы гидратом окиси бария в спиртовом растворе .(Леман и Ньюмен).
Открытие Э. в органах трупа возможно еще через 30—40 дней после
смерти, если при жизни Э. не исчез из организма (Лапкина и Наза-
ренко) .
Диагностическое значение имеет также определение в моче окса-
латов кальция. Качественное: к 5 мл мочи прибавляют 1 a NaCl
и после добавления 1 мл уксусной кислоты нагревают на водяной бане,
охлаждают и фит^труют. К фильтрату прибавляют 3 мл насыщенного
прозрачного раствора CaSOa, Выпадает осадок кристаллов оксалата
кальция, имеющих форму почтовых конвертов. Количественное-
полученный осадок отфильтровывают, растворяют в горячей 10% H2SO4
и горячий раствор титруют 0,01 н. раствором КМпО, (Гутерман)
Литература
Арбузов. Физиологический журн. СССР, 33, № 3, 337 /1952).
Бирюков. Реферативные материалы по вопросам гиги'ены труда, промышленной
токсикологии и клиники профболезней, вып. 1, Горький, 1943.
Ви лей и др. (Wiley, Hueper, Oettingen). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 18, 123
(1936'; 20, 269 (1938).
Герман и др. (Hermann, Nelson, Calvery). Journ. Pharmac. Exp. Therap., 74.
266 (1942).
Гутерман. Военная медицина в Великую Отечественную войну, т. 2, стр.
396, 1945.
Зикеева и Касаткина. Здравоохранение Казахстана, 7, 14 '1951'.
Ланг и др. (Lang, Calvery, Morres, Woodard). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 21,
173 (19391 'литература).
Лапкина и Назаренко. Журн. аналитической химии, 6, № 4, 262 (1951).
Л е б з а к. Труды Саратовского гос. медицинского ин-та, 5 199 '1946).
Леман и Ньюмен (Lehman. Newman). Journ. Pharmac. Exp. Therap., 69,
312 (1937).
Лютвен и Молитор (Lutven, Molitor). Journ. Pharmac. Exp. Therap., 65,
89 (1939).	•
M о т ы л e в. Бюлл. экспериментальной биологии и медицины. 32. № 11, 402 1951'.
Нечаев, Эстрин и Скоморовская. Материалы по клинике отравле-
ния антифризом, Медгиз, 1944.
Резников, Кисель и Шилова. Материалы по клинике отравления анти-
фризом, Медгиз, 1944
Рожков. Патология, клиника и терапия отравлений техническими жидкостями,
СПИРТЫ ЖИРНОГО РЯДА
311
Русаков и Глазова. Клиническая медицина, 21, № 12. 58 (143).
Сосновик. Фармакология и токсикология. 11, № 4, 56 (1948); Гигиена и санита-
рия, № 12, 28 (1949).	7
Терентьева. Реферативные материалы по вопросам гигиены труда, промыш-
ленной токсикологии и клиники профболезней. вып. 1. Горький. 1943.
Т р у а з и (Troisi . Brit. Journ. Ind. Med.. 7. № 2. 60 1950).
Флюри и Вирт (Flury. Wirth'. Arch. Gewerhepathol., 5. 67 '1934).
Фридлиб. Труды научной сессии Военно-морсксй медицинской академии,
стр. 87, 1948.
Хэнн л и к и др. (Hanzlik, Newman, Van Winkle, Lehman, Kennedy'. Journ.
Pharma-. Exp. Therap.. 67. 101 (1939).
Ш а в ц о в. Военяо-санитарное дело, 7. 126 1940'.
Ill и p э и др. (Chirav. Lustin-Berancon, Didrick, Debray). Реф. Berichte lib. d. ges.
Physial., 126. № 5—6. 457 1941).
Шляпников. Труды Куйбышевского гос. медицинского ин-та, 2, 194 1948).
Пропиленгликоль
(а -Пропиленгликоль, пропандиол-1,2)
Формула СН3СНОНСН2ОН	Мол. вес 76,09
Применяется для тех же целей, что и этиленгликоль. Входит в со-
став антифриза В-2 (см. Этиленгликоль).
Получается омылением пропиленхлоргидрина или 1,2-дихлорпропана,
в свою очередь получаемых из пропилена газов крекинга или газов,
образующихся при коксовании каменного угля, и т. д.
Химические свойства — см. Этиленгликоль.
Токсическое действие. Подобно этиленгликолю не представляет
опасности при вдыхании паров (летучесть ничтожна), но в отличие от
него (по опытам на животных) не представляет опасности и при слу-
чайном приеме внутрь. Смертельная доза для 50% белых мышей
при введении внутрь — 24 мл/кг-, для 50% белых крыс — 21 мл!кг,
а по другим данным —22—26 мл/кг 50% раствора П. Для морских
свинок доза 19 мл/кг смертельна для половины животных
Превращения и выделение из организма. П. быстро разрушается
в тканях. Частично выделяется с мочой (до 25%) в неизмененном виде.
Концентрационный индекс доставляет от 3 до 5.
Определение в воздухе и организме. Метод Лемана и Ньюмена
(см. Этиленгликоль).
Литература
См. также Этиленгликоль.
Робертсон и др. (Robertson, Loosly, Риск, Wise, Lemon, Lester). Journ. Phar-
mac. Exp Therap., 91, № 1, 52 1947'.
Сосновик. Гигиена и санитария, № 12. 28 (1949)
Триметиленгликоль
(0-Пропиленгликоль, пропандиол-1,3)
Формула СН2ОНСН2СН2ОН	Мол. вес 76,09
Применяется для тех же целей, что и этиленгликоль.
Химические свойства — см. Этиленгликоль.
Токсическое действие. Ингаляционные отравления, нужно полагать,
невозможны. При введении кроликам, белым крысам и мы-
шам через рот и внутримышечно Т. вдвое токсичнее а-пропиленгли-
312
СПИРТЫ И ФЕНОЛЫ
коля; при внутривенном введении смертельные дозы одинаковы. В хро-
нических опытах Т. также оказался вдвое токсичнее а-пропиленгликоля.
Литература
В а н-В и в к л ь (Van Winkle'. Journ. Pharmac. Exp. Therap., 72, 227 (1941'.
Глицерин
Формула CH2OHCHOHCH2OH	Мол. вес 92,09
Применяется в промышленности как средство для предохранения
от высыхания (например в текстильной промышленности), при изгото-
влении массы для печатных валов, в медицине и парфюмерии для
смягчения кожи, в мыловаренной промышленности, для изготовления
нитроглицерина и т. д. В ОСТ 10951-40 предусмотрено содержание Г.
не ниже 98%, примесь мышьяка до 0,0002%.
Получается гидролизом жиров в качестве побочного продукта
в производстве мыла; путем спиртового брожения при фиксировании
ацетальдегида сульфитом натрия; омылением 1,2,3-трихлорпропана; из
нефти — хлорированием пропилена газов крекинга (через хлористый
аллил, аллиловый спирт с последующим превращением последнего
в монохлоргидрин глицерина, который омыляют затем в глицерин).
Токсическое действие. В смысле возможности общего отравления
парами практически совершенно безвреден. Равным образом не дей-
ствует раздражающе и на кожу. Лишь в одном случае Захс наблюдал
у работниц гильзовой фабрики заболевание ногтей (частичный онихо-
лиз с подногтевым гиперкератозом), вызванное, по его мнению, глице-
рином.
Хлорпроизводные спиртов жирного ряда
(Хлоргидрины)
Физические свойства. Бесцветные летучие тяжелые жидкости
с эфирным запахом. Раств. в воде, спирте, эфире.
Химические -свойства обусловлены наличием как гидроксильной
группы, так и галогена. Весьма реакционноспособные, мало прочные
соединения.
Токсическое действие. Сильные яды, вызывающие тяжелые пораже-
ния нервной системы и обмена веществ, а также обладающие заметным
раздражающим действием.
Этиленхлоргидрин
(₽ -Хлорэтиловый спирт, 1-хлорэтанол-2)
Формула CH2CICH2OH	Мол. вес 80,52
Применяется в качестве растворителя ацетилклетчатки, лаков, кра-
сок, в производстве пластических масс, в бумажной и фармацевтиче-
ской промышленности; промежуточный продукт в производстве индиго,
ХЛОРПРОИЗВОДНЫЕ СПИРТОВ ЖИРНОГО РЯДА
313
Физические свойства некоторых хлорпроизводных спиртов жирного ряда
% -эае (оОг) эион я ЧХЭОИибОВХОВЦ		= «	О	i	w	<U § 5	Й	о	§	*	£2 « «	о	£	s 1	ю	g	t-
ВбШ! ЧХЭОНЮГЦ		I	ОО	СО	LO 1	сч	со	’ф
хз "id m (еОГ) BdBU TxaojXuUyf		11,0
Эо ‘BMHavsBEU BdAxBdaunax		— 69 <—20
□о ‘БКНЭиИЯ BdXiEdaiiwax		1	°®.	со 1	со	со	тГ 1	СЧ	v-я	ь- I	—'	СЧ	т-х
о 8^. тз		I	СО	сч	г- Г!	СЧ	СО сч	со	со 1	.»—*
Молеку- лярный R4»P		СЧ	СП Ю	to	СП S	s «—<
Состояние в обычных УСЛОВИЯХ		Жидкость То же
Формула	1	СН2С1СН2ОН СН2С1СНОНСН2ОН СН2С1СНОНСН2С1
Название		Этиленхлоргидрин а-Монохлоргидрин глицерина и, т-Дихлоргидрин глицерина
этиленгликоля. Примесь к
техническому дихлорди-
этиловому эфиру (хло-
рекс), в котором может
содержаться до 8% Э.
Получается действием
хлорноватистой кислоты
на этилен или действием
хлора на этилен в при-
сутствии воды.
Физические свойства.
Бесцветная летучая жид-
кость со слабым запахом,
напоминающим спирт.
Смешивается с водой,
бензином, спиртом. С
водой образует постоян-
но кипящею смесь с
т. кип. 97,85".
Химические свойства.
При омылении щелочами
образует этиленгликоль
При нагревании с водой
до 100° — разлагается.
Технический продукт в
качестве примеси содер-
жит дихлорэтан, а также
ацетальдегид и винил-
ацетат
Общий характер дей-
ствия на организм. Силь-
ный яд, действующий на
нервную систему и об-
мен веществ после неко-
торого латентного пе-
риода; кроме того, зна-
чительно раздражает сли-
зистые оболочки.
Картина отравления
и токсические концентра-
ции. Для животных. По-
чти все подопытные жи-
вотные — белые мыши,
кролики, морские свинки,
кошки — погибают через
некоторое время после
отравления (от несколь-
ких часов до нескольких
дней) при концентрациях
паров, начиная с 2—4 мг[л.
Характерно, что во вре-
мя вдыхания в течение
314
СПИРТЫ И ФЕНОЛЫ
1 часа не обнаруживается заметных симптомов, кроме признаков раз-
дражающего действия (слезотечение), учащения дыхания и уменьшения
активности. Позже, часто через йесколько часов, появляются дрожание,
нетвердость «походки», паралич конечностей, полная апатия, боковое
положение; смерть от паралича дыхания. Немногие остающиеся в жи-
вых животные болеют неделями и даже месяцами. При экспозиции
7 час. смертельная концентрация для белых мышей — 1 мг/л. При
отравлении концентрацией 0,5 лг/л по 7 час. в день (через 1—2 дня,
всего 16 затравок) в течение I'/s месяцев вес мышей несколько сни-
жался; они выглядели до конца всей серии опытов здоровыми и бод-
рыми. Белые крысы гибли после пребывания в течение часа при
концентрации 0,025 мг/л. Концентрация 0,013 мг/л не смертельна при
однократной часовой экспозиции. .-Концентрация 0,007 мг/л— не смер-
тельная при отдельной экспозиции — в случае повторных затравок ве-
дет к параличам и, наконец, к смерти (Амброзо). К'ошки выдержи-
вают затравки по 7 час. при 0,5 мг/л дольше, чем мыши; затем у них
наблюдаются рвота и понос, вялость зрачковой реакции, нистагм, су-
дороги.	\
При вскрытии и гистологическом исследовании обнаруживаются:
раздражение глубоких дыхательных путей, жировое перерождение сер-
дечной мышцы, печени и особенно почек (Пономарева-Астраханцева).
У белых крыс, которых поили 0,01—0,08% раствором Э., за
220 дней не найдено никаких изменений. При диэте с 0,12% и более Э.
отмечено тем большее падение веса, чемХболыпе содержание Э. (Ам-
брозо) .
Для человека. Головокружение и рвота; в тяжелых случаях — через
несколько часов жжение в глазах, головная боль, слабость, понос,
сильная жажда, боль в области сердца, смерть в первые же сутки.
На вскрытии: отек легких и мозга, изменения в печени, почках, дыха-
тельных путях, (мелкие кровоизлияния). Описано смертельное отравле-
ние после 2 час. 15 мин. работы при концентрации Э. приблизи-
тельно 1 мг/л. Индивидуальные различия в чувствительности весьма
велики.
Местное действие, всасывание через кожу. Отравления Э. могут
происходить и через кожу. Для животных. Белые крысы. Однократ
ное нанесение на кожу 0,5 мл чистого Э, или 50%, а также 25% его
раствора быстро ведет к смерти животного. Нанесение одной капли
50% Э. еще не дает смертельного исхода. Двукратное нанесение всего
0,03 мл Э. в виде его 6% раствора уже вызывает гибель животных
в последующие дни. 0,015 мл Э. виде 3% раствора при аналогичных
условиях опыта еще недостаточно, чтобы вызвать смерть. Морские
свинки. При нанесении на кожу 0,07 мг/кг Э. животные большей
частью погибают в течение 24 час. (при введении через рот смертель-
ная доза..— 0,11 г/кг). При воздействии через неповрежденную кожу
водный раствор Э. столь же токсичен, как спиртовой раствор анилина.
Кролики. Однократное нанесение на кожу 0,5 мл Э. еще не опасно,
но при 3—4-кратном воздействии той же дозы все животные погибают.
На роговице глаза кролика омертвение вызывают уже ничтожные
дозы Э.
Для человека. Известны легкие случаи отравления через кожу
(симптомы: сонливость, рвота, одышка).
Предельно-допустимая концентрация. Предлагается концентрация
0,0065 мг/л (Баллотта и др.).
ХЛОРПРОИЗВОДНЫЕ СПИРТОВ ЖИРНОГО РЯДА
315
Индивидуальные защитные приспособления. Промышленный филь-
трующий противогаз марки А (номенклатура МХП, 1951).
Меры предупреждения. Э. не должен употребляться как раство-
ритель в тех случаях, когда производственный процесс не может быть
вполне герметизирован.
Литер атур а
А м б р о з о (Ambrose). Arch. Ind. Hyg. a. Occup. Med., 2, № 4, 591 (1950'.
Баллотта и др (Ballotta, Bertagni, Troifi). Brit, journ. Ind. Med., 10, № 3,
161 (1953).
Дэвидсон и Пратт (Davidson, Pratt). Nature, 9, 915 (1930).
Диркер и Браун (Dierker, Brown). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 26, № 8,
277 (1944).
К E л ь ш (Koelsch'. Zentralbl. Gewerbehyg., 9, 313 (1927).
Миддльтон (Middleton). Journ. Ind. Hyg.. 12, № 7, 265 (1930).
Пономарев a-A страх анцев а. Сб. „Экспериментальные исследования по
токсикологии вновь вводимых в промышленность веществ", стр. 46, изд. Лен. ин-тй ги-
гиены труда и профзаболеваний, 1938.
Хлоргидрины глицерина
а-МОНОХЛОРГИДРИН ГЛИЦЕРИНА
(Хлорпропиленгликоль, 1 -хлорпропандиол-2,3)
Формула CH2CICHOHCH2OH	Мол. вес 110,54
«,Г-ДИХЛОРГИДРИН ГЛИЦЕРИНА
(₽, Д'-Дихлоризопропиловый спирт; 1,3-дихлорпропанол-2)
Формула CH2CICHOHCH2CI	Мол. вес 128,99
Применяются в промышленности как растворители. Торговая марка
Д.—энодрин.
Физические свойства. Маслянистые жидкости. Технический М.:
т. кип. 213—228°; плотн. 1,28—1,35; хорошо раств. в большинстве орга-
нических растворителей, но не в углеводородах или растительных
маслах.
Химические свойства. Характеризуются наличием в молекуле одно-
временно галогена и гидроксильных групп. Технический М. содержит
значительную примесь своего изомера — 2-хлорпропандиола-1,3.
Токсическое действие. У рабочих вызывают чувство опьянения, го-
ловокружение, головные боли, тошноту. Известен случай смертельного
отравления Д. Симптомы: плохое самочувствие, рвота, сильное слезо-
течение. Домой пострадавший дошел с помощью товарища. В ближай-
шие часы врачом были констатированы сильная бледность, затрудне-
ние дыхания, влажные трескучие хрипы в легких, слабый учащенный
пульс, временами приступы сильного возбуждения; вскоре наступила
смерть. Не вполне ясно, какой из хлоргидринов (М. или Д.) вызвал
это отравление.
Меры предупреждения. Индивидуальные защитные приспособле-
ния — см. Этиленхлоргидрин.
Литература
Каминский и Зе ель копф (Kaminsky, Seelkopf). Sammlung von Verglf-
tungsfall., 4. 147 1933).
Молиторис (Molitoris'. Dtscb. Ztscfir. f. d. gerichtl. Med., 14, 149 (1929'.
Це ps UK (Zernik). Ergebn. der Hyg., 13, 179 (1933).
316
СПИРТЫ И ФЕНОЛЫ
Спирты полиметиленового (алициклического)
ряда
Циклогексанол
(Гексагидрофенол, циклогексиловый спирт)
сн2—сн2
Формула Н2С	/СН—ОН	Мол. вес 100,16
ХСН2—СН2
Применяется в промышленности как растворитель (под названием
гексалин, адронол, анол, секстол).
Получается гидрированием фенола в присутствии катализаторов
Физические свойства. Бесцветная жидкость. Запах напоминает кам-
фору и амиловый спирт. Т. кип. 160—161°; т. плавл. 23,9°; плотн. 0,962
(20°/4). Технический продукт кипит при 156—165°; плотн. 0,945—0,946.
Раств. в воде 3,6% (20°); упруг, пара 1,3 мм (25°); плотн. пара 3,5?
Испаряется приблизительно в 400 раз медленнее, чем этиловый эфир.
Насыщенный водный раствор при легком нагревании (даже рукой)
мутнеет. ВТУ-МХП 3530-52.
Химические свойства. Вторичный спирт. При окислении превра-
щается И циклогексанон.
Токсическое действие. На животных. Кролики. Вдыхание паров
в концентрации 0,6 мг]л по 6 час. в день (всего 300 час.) дало трлько
микроскопические изменения в печени и почках; при концентрации
1,1 мг!л — слабое раздражение конъюнктивы и расширение поверхност-
ных вен. При концентрации 4 мг/л часть животных погибла. В крови
при отравлении уменьшается содержание глютатиона. Обезьяны
(резусы). Вдыхание паров в концентрации 2,8 мг/л по 6 час. в день
в течение 50 дней вызывало раздражение конъюнктивы, расширение по-
верхностных вен и вялость. Ц. хорошо проникает через кожу: приложе-
ние 12,4—22,7 г] кг вызывает у кролика дрожание, наркоз и смерть.
При попадании на роговицу глаза достаточно 0,005 мл, чтобы развился
значительный некроз (Карпентер и Смит).
На человека. При работе со смесью бутилацетата и 3 частей Ц.
наблюдались отравления. Симптомы: обложенный язык, рвота, легкое
дрожание.
Выделение из организма. При отравлении Ц. в моче уменьшается
неорганическая 8	.
отношение--- Общая s ” и УЕеличивается количество глюкуроновой
кислоты. При приеме внутрь 50% Ц. выводится в связанном состоянии.
У кроликов повышение содержания глюкуроновой кислоты в моче мо-
жет служить количественным показателем поступления в организм Ц
и метилциклогексанола.
Литература
Д еТГх м“а н и Томас (Deichmann, Thomas). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 25
№ 7, 286 (1943'.
Карпентер и Смит (Carpenter, Smyth'. Amer. Journ. Ophthalm., 29, № 11,
1363 H946).	ч
T p e о н и др. (Treon, Crutchfield, Kitzmiller'. Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol. 25,
199 и 823 (1943'.
СПИРТЫ ПОЛИМЕТИЛЕНОНОГО (АЛИЦИКЛИЧЕСКОГО)’РЯЛА
317
Метилциклогексанол
(Гексагидрокрезол, метилгексалин)
Формула СНаСвНюОН	Мол. вес 114,18
(1,2-, 1,3- и 1,4-изомеры, а также цис- и транс-изомеры)
Применяется в промышленности (смесь изомеров) как раствори-
тель (под названием метиланол, гепталин, гидролин)
Получается гидрированием смеси крезолов.
Физические свойства. Бесцветная жидкость. Т. кип. изомеров от
165 до 175°; плотн. от 0,9118 до 0,9337 (20°/4). Токсичность изучалась
(Треон и др.) на образце, полученном очисткой продажного М. и со-
держащем 97% смеси, главным образом 1,3- и 1,4-М.; т. кип. 173—175°;
плотн. 0,913 (25°/15); плотн. пара 4; упруг, пара 1,5 мм (30°); раств.
в воде 3—4% (20°).
Токсическое действие. На животных. Белые мыши, помещенные
на 2 часа в атмосферу насыщенных паров М., проявляют беспокойство,
позже некоторую вялость. Кролики. В тех же условиях — признаки
раздражения слизистой оболочки носа. Все животные выжили. Кролик
и белые мыши, повторно отравлявшиеся насыщенными парами по 2 часа
в день, перенесли 5 отравлений (через день) без сильно выраженных
видимых симптомов. Мыши порой вялы. Все животные были убиты.
На вскрытии макроскопически видимых резких изменений не обнару-
жено, кроме, может быть, ^увеличения селезенки (Нусельман). При за-
травках кроликов по 6—8 час. в день (всего 300 час.) при концентра-
ции 2,3 мг/л — слюнотечение, раздражение конъюнктивы и вялость;
при концентрациях 1 и 0,56 мг/л— микроскопические изменения в пе-
чени и почках. Форменные элементы крови не изменялись. Собака
без особых симптомов выдерживала отравление насыщенными па-
рами М. в течение 7 дней.
М. проникает через кожу: 6,8—9,4 г/кг, приложенные к коже к р о
лика, вызывают дрожание и наркоз.
На человека. У работавших со смесью растворителей, в которую
входил и М., в отдельных случаях — носовые кровотечения, раздраже-
ние глаз и глотки, уменьшение числа лейкоцитов в крови. Не дока-
зано, что эти явления вызывал именно М. Вдыхание насыщенных па-
ров М. в течение 10 мин. не вызывает каких-либо признаков общего
действия; ощущается лишь сильный острый запах и раздражение сли-
зистой оболочки носа.
Выделение из организма — см. Циклогексанол.
Предельно-допустимая концентрация. К рекомендуемой в амери-
канской литературе концентрации 0,47 лг/л нужно относиться крити-
чески.
Литература
Поль (Pohl', Zentralbl. Oewerbehyg. 12, 91 (1925).
Треон и др. (Treon, Crutchfield, Kitzmiller). Journ. Ind. Hyg. e. Toxicol., 25,
190 и 823 (1943).
318
СПИРТЫ И ФЕНОЛЫ
Ароматические спирты
Физические свойства ароматических спиртов
Название	Формула	Состояние в обыч- ных условиях	Молеку- лярный вес	.20° d4
Бензиловый Фенилэтиловый Бензгидрол	С8Н6СН2ОН СвНБСН2СН2ОН ДСеН6)2СНОН	Жидкость То же Твердое тело	108,13 122,16 184,23	1,043 1,024*3°
Название ч	Формула	Температура кипения, °C 	1		Температура плавления, °C	Плотность пара	Растворимость в воде (20°) вес. %
Бензиловый	С6НБСН2ОН	204,7	—15,3	3,8	2,84п°
Фенилэтиловый	С8НБСН2СН2ОН	221	ь—	4,3	1,6
Бензгидрол	(СвНБ)2СНОН	301	68—69	6,4-	0,05
Бензиловый спирт
Формула СеН6СН2ОН	Мол. вес 108,13
Применяется в качестве растворителя ацетилцеллюлозы; в пар-
фюмерной промышленности; для борьбы с вредителями.
Получается восстановлением бензальдегида.
Химические свойства в общем те же, что у первичных спиртов
жирного ряда. Окисляется в бензальдегид (в небольшом количестве
просто при стоянии на воздухе).
Токсическое действие. Наркотик. Благодаря ничтожной летучести
опасность острого отравления парами исключена. Работающие с Б. С.
жалуются иногда на головные боли.
Фенолы
Физические свойства. Бесцветные кристаллические вещества или
высококипящие жидкости с плотностью, близкой к плотности воды,
летучие с парами воды.. Имеют интенсивный характерный запах. Низ-
шие члены ряда хорошо'раств. в воде, спирте, эфире и бензоле. Много-
атомные Ф. — твердые тела, бесцветные, кристаллические. Раств. в воде,
спирте, в меньшей степени в эфире. См. также табл, на стр. 320—321.
ФЕНОЛЫ
319
Химические свойства. По строению Ф. подобны третичным спиртам,
однако, в силу специфического влияния бензольного ядра на гидро-
ксильную группу проявляют кислотный характер. Раств. в едких щело-
чах, образуя соли — феноляты. Последние сильно гидролизуются водой
и разлагаются кислотами (даже угольной), выделяя свободные Ф. На
воздухе Ф. постепенно окисляются, причем краснеют или темнёют. Чрез-
вычайно склонны к реакциям замещения водорода бензольного ядра
галогенами, сульфо- или нитрогруппами, причем способность к. этим
реакциям сильнее выражена у многоатомных Ф. Гидроксильная группа
лишь с трудом замещается галогеном. Хорошо вступают в реакции
конденсации (особенно многоатомные Ф.).
Токсическое действие. Одноатомные Ф представляют собой
сильные нервные яды, вызывающие общие отравления также и через
кожу, на которую действуют прижигающе. Однако высшие члены ряда
(например тимол) в производственных условиях практически без-
вредны. Многоатомные Ф. могут лишь изредка быть причиной
кожных заболеваний; общие отравления под их влиянием в производ-
ственных условиях не наблюдаются. Практически наиболее безвредным
из многоатомных Ф. является, повидимому, флороглюцин. X л о р ф е-
н о л ы сильно раздражают слизистые оболочки. На кожу действуют
подобно Ф.
Фенол
(Оксибензол, карболовая кислота)
Формула CeHsOH или	'—ОН	Мол. вес 94,11
Встречается в производственных условиях при изготовлении искус-
ственных смол (например бакелита, карболита и т. п.) конденсацией
Ф с формальдегидом; 0,3—0,7% Ф. входит в состав каменноугольной
смолы (в первичной газовой смоле содержится 21,3% Ф., в легких
фракциях этой смолы — 40-^44%, в тяжелом мазуте — 21,5%, в би-
туме—19,8%, в каменноугольном антисептическом масле — 34,5%, в сы-
рых фенолах—51,5%); в составе смолы из сланцев; в производстве пи-
криновой кислоты, красящих и лекарственных веществ и др.
Применяется, главным образом, для синтеза разнообразных аро-
матических соединений, особенно салициловой и пикриновой кислот; для
дезинфекции.
Получается из каменноугольной смолы, а также синтетически из
бензола: хлорированием бензола с последующим гидролизом хлорбен-
зола едкими щелочами при высокой температуре под давлением; суль-
фированием бензола с последующим щелочным плавлением сульфо-
кислоты. Синтетический технический продукт — ГОСТ 236-41, кристал-
лический каменноугольный — ОСТ-3296, жидкие каменноугольные Ф —
ГОСТ 5361-50.
Физические свойства. Бесцветные кристаллы, краснеющие на воз-
духе, особенно на свету. С водой образует гидрат С6Н5ОН + Н2О.
Переходит в жидкое состояние уже при прибавлении незначительных
количеств воды. Хорошо раств. в хлороформе, эфире, маслах. Техниче-
ский Ф (карболовая кислота) — красно-бурая, иногда черная, вязкая
жидкость,
320
СПИРТЫ И ФЕНОЛЫ
Физический свой
% ' - 	- — Фенолы	Формула	Состояние в обычных условиях	Молекулярный вес	4°”
Одноатомные				1,071®°
Фенол .	.	с8нБон	Твердое тело	94,11	
о-Хлорфенол	С1С6Н4ОН	Жидкость	128,56	1.24118 '
п-Хлорфенол ....	ас6н4он	Твердое тело	128,56	1,3061в°
2,4,6-Трихлорфенол	С13С6Н2ОН	То же	197,46	1,49045°
Пентахлорфенол . .	с/6с6он	•	266,35	1.978220
о-Крезол	СН3СбН4ОН	»	108,13	1,048
-Крезол .	.		СН3С6Н4ОН	Жидкость	108,13	1,034
л-Крезол . .	СН3СвН4ОН	Твердое тело	108,13	1,035
Тимол (5-метил-2- изопропилфенол) .	(СН3)(С3Н7)СеН3ОН	То же	150,21	0,972^
о-Оксидифенил . . .	С8НБС6Н4ОН		170,20	—>
s-Нафтол . .	С10Н7ОН	Г	144,16	1,224*°
р-Нафтол		С10Н7ОН		144,16	1,217*°
Многоатомные				
Пирокатехин ....	о-С8Н4(ОН)2		110,11	1,344*°
Резорцин		Л4-СВН4(ОН)2		110,11	1,285,в°
Г идрохинон	л-СвН4(ОН)2		110,11	1,3321в°
Пирогаллол		1,2,3-С6Н8(ОН)8		126,11	1,453*°
Флороглюцин ....	1.3,5-СвН3(ОН)3		126,11	•—
ФЕНОЛЫ
321
ства фенолов
Температура кипения, 6С	Температура плавления, ЬС	Упругость пара, мм рт. ст.	Плотность пара	Растворимость в воде (20°) вес. %	Коэффи- циент распреде ления масло вода
181,4	42—43	|45°	3,3	8,216°; 9,1	4—10
175—176	7	—	4,5	2,02	
220	41—43		4,5	2,0	
246	69	’—		0,09м°	
310,2	188—189	—	9,3	0,003®°°	
190,8	30,8	—.	3,8	2,5	
202,8	10,9	166°	3,8	0,5	
202	35—36	166°	3,8	1,8	
233.8	51,5	—1	5,3	0,08; О,111о°°	615—281
275	56—57		6,1	0,07	—
278—280	96 (возго- няется)	—	5	Плохо раств.	—
285—286	122—123		5	0,1 в холодной воде, 1,25 в горячей воде	
24С	104—105		3,8	Легко раств.	—
273,5	110,7	1	3,8	1,47,312’®°	0,04
286	170,3	—	3,8	6—7,3	
309	133—134		4,4	4013°	
Возгоняется	217—219	—	4,4	Около 1	—
21 Зак 1213 Н. В. Лазарев
322
спирты и фенолы
Возможны отравления парами Ф. (особенно при нагревании его),
мелкой пылью, образующейся из конденсирующихся в более холодном
воздухе паров, а главное при попадании на кожу.
Общий характер действия на организм. Нервный яд, обладающий
также сильным местным раздражающим и прижигающим действием.
Имеет характерный запах. Граница восприятия запаха 0,004 мг/л.
Картина отравления и токсические концентрации. Для животных.
Белые мыши. Пары газовой смолы, при концентрации содержаще-
гося в них Ф. 3,2 мг/л, не вызывают острых отравлений; при концен-
трации свыше 3,7 мг/л наступает гибель всех животных при подерги-
ваниях головы и передних лапок, переходящих в судороги. Затравки
ежедневно по 1 часу в течение 23 дней парами газовой смолы (при
содержании в воздухе 0,02—2,58 мг/л Ф.) не дали видимых проявле-
ний отравления. Вскрытие показало резко выраженное полнокровие
внутренних органов, небольшие утолщения сосудистых стенок, воспали-
тельную инфильтрацию и небольшие участки кровоизлияний вокруг со-
судов и бронхов (Григорьев). Морские свинки. Вдыхание паров
Ф. в концентрации 0,1—0,2 мг1л (по 7 час. в день в течение 20 дней)
вызывало цстощение с потерей веса и параличами. На вскрытии —
изменения в легких, сердце, печени и почках. Белые крысы зна-
чительно менее чувствительны. Кролики тоже менее чувствительны,
чем морские свинки. Многократные затравки парами газовой смолы
в описанных выше (для белых мышей) условиях во второй половине
опытов вызывали появление белка в моче и те же изменения в органах,
что и у мышей.
Для человека. Острые отравления в промышленности проис-
ходят редко. Пример: инженер, облитый при аварии с мешалкой жид-
ким горячим Ф., но продолжавший еще несколько минут работу, потом
потерял сознание и проболел месяц (Навроцкий). Общее действие Ф.,
известное, главным образом, по случаям отравлений с целью само-
убийства, выражается в головокружении, тяжести в голове, оглушении
с шумом в ушах, слабости в ногах, потливости, слабом учащенном
пульсе, одышке, осложнениях в легких, охриплости. При хрониче-
ских отравлениях раздражение дыхательных путей, расстрой-
ства пищеварения, тошнота, рвота по утрам, общая и мышечная сла-
бость, потливость, слюнотечение, кожный зуд, раздражительность, бес-
сонница, реже почечные заболевания наблюдаются при концентрациях
порядка сотых долей мг/л (Долгов). В производстве бакелитовых смол,
при концентрации Ф. в сотых долях ма/л и аммиака 0,01—0,04 мг/л, из
80 обследованных рабочих 30 жаловались на утомляемость, раздражи-
тельность, головокружение, одышку, сердцебиение и боди в подложеч-
ной области; у 5 найдена анемия, у 20 — неврологи*’1' тие симптомы
(Розанов).
Местное действие. На животных. 0,56% водный р " Ьр Ф. вызы-
вает гангрену хвоста белой мыши после воздействия в течение 1 часа,
а 20% раствор — уже после 3-минуТного воздействия (Григорьев),
На человека. Местное действие зависит не столько от концентрации
раствора, сколько от длительности воздействия и площади соприкосно-
вения, так что раздражение и даже омертвение кожи может наступить
от 2—3% растворов Ф. Раздражение вызывают искусственные .смолы,
полученные конденсацией Ф. с формальдегидом и т. п. веществами.
Вследствие сильного местного действия Ф. число «ожогов> им в немеха-
низированном производстве велико. По данным Шварца и др. в произ-
ФЕНОЛЫ
323
водстве смол Ф. дает около 20% дерматитов. На месте действия ощу-
щается покалывание или сразу онемение. Кожа становится белой и
морщшщетой, а через несколько дней ее поверхностный слой (эпидер-
МиеУслущивается. При несвоевременном обмывании пострадавшей
части кожи может развиться гангрена. Эгли-Рюст сообщает об одном
железнодорожном служащем, у которого лопнул баллон с карболовой
кислотой, причем кислота попала на указательный палец левой руки.
Не почувствовав боли (анестезия), он не сразу смыл едкую жидкость.
Через некоторое время совершенно почерневший и омертвевший палец
пришлось отнять. При контакте с кожей растворов Ф. большое зна-
чение имеет характер жидкости, в которой растворен Ф. Описан слу-
чай гибели 10-летнего мальчика из-за того, что его одежда частично
(25—30%) была промочена 2% раствором Ф. в кукурузном масле
(Дейхман; см. также Пентахлорфенол), Ф. был причиной 6 случаев
кожных заболеваний у столяров — он был обнаружен в опилках после
пропитки дерева минеральным маслом при 100°. Дерматиты характери-
зовались покраснением, зудом, легким отеком’ предплечья и лица (Че-
реза).
Распределение в организме, превращения и выделение. Через не-
сколько минут после введения кролику внутрь смертельной дозы Ф.
(0,5 г/кг) значительные его количества были обнаружены в различных
органах—больше всего в легких, печени, мозгу и крови. Частично
уже в печени Ф. находится в связанном состоянии. Часть Ф. оки-
сляется в гидрохинон, в меньшей степени — в пирокатехин. Ф. и про-
дукты его превращения в основном выделяются в соединении с серной
или глюкуроновой кислотой (Эллингер — см Heffter, Handbuch der
experimentellen Pharmakologie). При приеме внутрь '/а введенной дозы
была выделена с мочой за первые 24 часа (Дейхман). Количество Ф.
в моче у рабочих карболитного завода вместо нормы 50—200 мг/л
в сутки было увеличено до 750 мг/л и падало после отпуска до 100—
180 мг/л (Дмитриева — см. Гельман, Введение в клинику профессио-
нальных отравлений).
Предельно-допустимая концентрация — 0,005 мг!л (НСП 101-51).
Индивидуальные защитные приспособления. Спецодежда из плотной
ткани. Резиновые рукавицы, передники и обувь. Промышленный филь-
трующий противогаз марки А (номенклатура МХП, 1951).
Первая помощь. Немедленное удаление с работы при смачивании
одежды Ф., даже при кажущемся хорошем состоянии пострадавшего.
Обмывание всего тела. Обтирание пострадавших мест спиртом для уда-
ления ф. Смена всей одежды.
Меры предупреждения. Механизация производства Ф. Вентиляция.
Обязательное переодевание при уходе с работы (запрещается уносить
спецодежду Домой). Частая стирка спецодежды. Наличие в цехах
спирта для смывания Ф., попавшего на кожу. См. «Обязательное по-
становление Уп. НКТ от 19 декабря 1922 г. по охране труда для ра-
бочих на салотопенных, мыловаренных и клееваренных заводах»,
а также «Инструкцию для врачей здравпунктов, амбулаторий и поликли-
ник по профилактике заболеваний кожи при работе с фенольно-формаль-
дегидными смолами и клеями ВИАМБ-3, КР-4 и др.», утвержденную
ВГСИ и Управлением госполиклиник НКЗ СССР 8 июля 1941 г.
(сб. «Санитарно-профилактическая работа на производстве», 1944).
Определение в воздухе (в малых концентрациях). С азотнокислым
раствором нитрата ртути Ф. дает красное окрашивание (колориметрия).
21*
324
СПИРТЫ И ФЕНОЛЫ
Метод не специфичен — крезолы дают такую же окраску. При действии
на Ф диазотированной сульфаниловой кислоты в щелочном растворе
получается желтое окрашивание, которое также является основой для
колориметрического определения. Метод не специфичен, так как кре-
золы, кетоны и альдегиды дают цветные реакции с диазосоединениями.
Определение в организме. Отгонка Ф. с водяным паром из биоло-
гического субстрата и определение его в дестиллате. Для открытия
свободного Ф. в моче ее слабо подкисляют уксусной кислотой и под-
вергают перегонке с водяным паром. Связанные Ф. мочи предвари-
тельно освобождают, разрушая их соединения кипячением с соляной
кислотой. В дальнейшем йозможно весовое, объемное или колориме-
трическое определение Ф. (Степанов)
Литература
Григорьев. Гигиена и санитария, № 1, 34 1953).
Дейхман и Витеруп (Deichmann, Witherup). Journ. Pharmac. Exp. Therap.,
80, 233 (1944).
Дейхман и др. (Deichmann, Kitzmiller, Witherup). Реф. Journ. Ind. Hyg. a.
Toxicol.. 27. Ml, 9 (1945'.
Дейхман (Deichmann). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 31, № 3, 146 (1949) (лите-
ратурный сбзор; Arch. Biochem., 3, 345 (1944).
Навроцкий. Гигиена труда, № 3, 38 (1928).
Розанов. Гигиена и Санитария, № 10, 39 (1942).
Ч е ре з a (Ceresa . La medicine del lavoro, 39, № 3, 80 (1948); реф. Arch, malad.
profess., 10. № 4, 403 (1949)
Пентахлорфенол
Формула	Cl Cl	Мат. вес 266,35
Cl—/	/—OH
Cl Cl
Применяется для пропитки дерева, для консервирования различных
содержащих белок материалов (клей, кожа, целлюлозная масса, бумага
и т. п.), как инсектисид и фунгисид (например для протравливания
семян).
Получается хлорированием фенола в присутствии катализаторов;
омылением гексахлорбензола.
Токсическое действие. На животных. Кролики. П. и его натрие-
вая соль легко проникают в организм через кожу. Симптомы тяжелого
отравления: учащение дыхания, повышение температуры, увеличение
уровня сахара в крови, сахар в моче, двигательная слабость, сердеч-
ный и мышечный коллапс. На вскрытии на первом плане изменения
со стороны сердечно-сосудистой системы: расширение сердца, осо-
бенно вправо, мелкие кровоизлияния, патологические изменения в мел-
ких сосудах и, очевидно, на этой почве полнокровие и дегенеративные
изменения в паренхиматозных органах (в частности, в печени и поч-
ках), а также кровоизлияния в мочевом пузыре и мочеиспускательном
канале, отечность и полнокровие слизистой оболочки желудка.
ФЕНОЛЫ
325
При хронических отравлениях животные становятся вялыми, обна-
руживают двигательную слабость, часто испражняются. Смерть на-
ступает в судорогах. На вскрытии: изменения в сердечно-сосудистой
системе, набухание вилочковой железы, расширение сердца, полно-
кровие легких, слизистой оболочки трахеи и бронхов, а также полно-
• и~отечность печени, кровоизлияния и белковое перерождение
в почках.
Местное действие натриевой соли П. на кожу кролика приводило
к ее огрубению без последующего шелушения при нанесении 1,5% рас-
твора (3 мл ежедневно в течение 14 дней); при 3% растворе отторже-
ние кожи происходило на 4-й день приложения, при 10% растворе —
в 1-й же день. При отравлений через кожу растворами П. очень боль-
шое значение имеет растворитель. Так, например, при приложении
150 мг/кг 5% спиртового раствора к коже кролика никакого токсиче-
ского действия не наблюдается, а приложение 40—50 мг/кг 1,8% рас-
твора в пихтовом масле приводит к смерти в течение 9—22 час. 10%
водный раствор вызывает смерть при дозе 250 мг/кг (Дейхман и др.).
10-кратное припудривание уха кролика вызывает воспалительные изме-
нения, развитие акне и некрозы. То же получено при применении
талька с 5% П. (Баадер и Бауер).
На человека. Описано 10 случаев производственных отравлений П.
При этом наблюдались раздражение глаз и верхних дыхательных путей
(проходит через несколько часов), множественные акне и невралгиче-
ские боли, длящиеся недели или месяцы (Баадер и Бауер). Имеются
указания, что на производстве при высокой температуре П. имеет очень
едкий запах и раздражает глаза, на холоду же действия не оказывает
из-за малой испаряемости (Дейхман и др.).
Выделение из организма. У крыс приблизительно 70% проглочен-
ной натриевой соли П. выделяется с мочой, главным образом, в первые
сутки; около 9% разлагается в организме, а остальное обнаруживается
в тканях и кале.
Предельно-допустимая концентрация, вероятно, должна быть сходна
с концентрацией для хлордифенилов, т. е. 0,001 мг/л (НСП 101-51).
Меры предупреждения. Защита кожи от непосредственного контакта
с П. и его растворами, особенно в масле. Герметизация операций при
нагреве П. или его измельчении и соответствующая вентиляция. Частая
смена спецодежды.
Определение в организме. Определение применимо для любой
ткани, за исключением жировой. Оно основано на перегонке П. с водя-
ным паром после прибавления дымящей HNOe и образовании красно-
желтого пигмента. Последний определяют спектрографически (Дейхман
и Шеффер).
Литература
Баадер и Б а у е
Дейхман и Ш е <
Дейхман и др.
: р (Paader, Bauer'. Ind. Med. a. Siirg.. 20, № 6, 286 <1951)
ффер Deichmann. S.-haffer). Ind. Eng. Chem. 14.310 4942'.
. .	- Deichmann) Machle, Kitzmiller, Thomas). Journ. Pharmac. Exp.
Therap.. 76, № 2, 104 (1942).	'
К exofl и др. Kehoe, Deichmann-Orubler, Kitzmiller). Journ. Ind. Hyg. a. Toxi-
col.. 21, 160 (193 )).
M а к-Г а в а к и др. (McOavack, Boyd’, Piccione, Terranova'. Journ. Ind. Hyg a
Toxicol.. 23, № 6, 23Э <194D,	ys
M э к л и др. (Machle, Deichmann, Thomas), Journ. Ind. Hvg. a. Toxicol., 25.
192 (1943).	J	’
326
СПИРТЫ И ФЕНОЛЫ
Крезолы
(о-, м- и и-Окситолуолы)
Формула СН3СбН4ОН
Мол. вес 108,13
мета
пара
орто
Встречаются в производственных условиях в каменноугольной смоле
(0,5—0,8%), в продуктах перегонки сланцев, при изготовлении баке-
лита и других пластических масс. Сырая карболовая кислота
(95—100%) состоит, главным образом, из К. (около 25%—о-К-,
45% — ж-К, 30% — п-К). Лизол представляет собой эмульсию, состоя-
щую примерно из 60% К. и 40% мыла (содержащего до 25% воды).
К- встречаются также при применении для изготовления красителей,
синтетических пахучих веществ и Др.
Получаются для технических целей из каменноугольной смолы.
Технический продукт — трикрезол — представляет смесь о-, п- и
л-К. (ГОСТ 2264-43).
Токсическое действие сходно с действием фенола. Практическое
значение имеет резкое раздражающее и прижигающее действие на
кожу. В зависимости от места и длительности воздействия могут вызы-
вать жжение, покраснение кожи, зуд, экземы, образование пузырей
и т. д. Попадая на мужской половой член, вызывают сильный отек
его. По одним данным К. действуют на кожу еще сильнее, чем фенол,
по другим — токсичность о- и п-К. того же порядка, что и фенола,
а л-К- менее токсичен. Вызывают иногда раздражение слизистых обо-
лочек, конъюнктивы глаз. Описаны бородавчатые разрастания на коже
мошонки у работающих с К.
Известны случаи хронических отравлений у работающих с К
(правда, при одновременном воздействии формалина, аммиака и асбе-
стовой пыли) от l’/s До 3 лет. Симптомы: головные боли, отрыжка,
рвота, высокое кровяное давление, дрожание, увеличение выделения
фенолов в моче (до 67,7 мг/л вместо 12 мг/л в норме). После про-
веденного улучшения гигиенических условий работы почти все явления
прошли. Описан случай тяжелого общего отравления при ожоге ноги
трикрезолом.
Из хлоропроизводных К. известны токсические свойства пара-
хлорметакрезола. Описано 12 случаев пузырькового дерматита
ладони у работниц по наклейке ярлыков на бутылки; работницы имели
дело с жидкостью, содержащей 1—1,5% этого вещества. Смывание этой
жидкости с рук водой перед переходом к следующей операции прекра-
тило появление новых случаев дерматита.
Выделение из организма. К. выделяются из организма с мочой —
в основном в виде парных соединений с глюкуроновой и серной кисло-
тами (Брей и др.).
Предельно-допустимая концентрация. В НСП 101-51 не приводится.
Можно полагать, что она должна быть такого же порядка, как и для
фенола.
ФЕНОЛЫ
327
Меры предупреждения—см. Фенол.
Определение в воздухе. Для количественного определения К. в воз-
духе применяются методы, указанные для фенола. Качественные реак-
ции для отличия К.: 2 мл хлорной воды и 5—6 капель аммиака
с о-К. — желто-бурый раствор, постепенно переходящий в зеленоватый
(сине-зеленый), с л-К. — зеленая окраска, быстро переходящая в темно-
желтую, с п-К. — темножелтая окраска, переходящая в оранжевую или
красную. Качественные реакции для отличия от фенола см. в книге
Коренмана.
Литература
Брей и др. (Pray. Thorpe. White', Biochem. Journ., 46. № 3, 275 <1950).
Гюй и Джекоб (Guy. Jacob). Journ. Amer. Med. Assoc.. 116 2258 1941'.
Дейхман и Вите pyn (Deichmann. Witherup'. Journ. Pharmac. Г xp. Iherap.,
80, 233 1944 .
Д ю в у a p и др. 'Duvoir, Hazemann. Desoille, Fallot). Bull. Soc. mdd. des hSpitsux
de Pa. is. sd-. 3 54. 105 1938 .
Рюб а л и Покорни (Rubai, Pokorny). Реф. Journ. Ind. Hyg. a. Tcxicol., 30,
J* 3, 58 ,1948).
о-Оксидифенил
(о-Фенилфенол)
Формула
Мол. вес 170,20
Применяется как бактерицидное средство для дезинфекции и кон-
сервации, в частности, в водно-масляных эмульсиях в текстильной и
металлообрабатывающей промышленности, а также при обработке ово-
щей и фруктов. В некоторых случаях применяется натриевая соль О.
Физические свойства. Белые или бурые хлопья со слабым харак-
терным запахом. Раств. в горячей воде (80°) несколько более 1%,
в метаноле 975%, в бензоле 285%, в ацетоне 670%.
Токсическое действие. На животных. Белые крысы. 50% по-
гибает после введения внутрь. 2,7 г/кг О. Прибавление к пище 0,2%
в течение 2 лет оказалось безвредным; при прибавлении 2%—отста-
вание веса и изменения в почках. Собаки. При введении внутрь
в течение года ежедневно по 0,5 г/кг О. не обнаружено никакого небла-
гоприятного действия.
На человека. 5-дневный контакт с кожей 5% раствора О. в кун-
жутном масле и повторное приложение его к коже не вызвали раздра-
жения. 5 и 1% водный раствор натриевой соли О. значительно раз-
дражали кожу, 0,5% раствор раздражал слабо, а 0,1% раствор не
давал раздражения.
Литература
Ходж и др. 'Hodge, Maynard, Blanchet, Spencer, Rowe . Journ. Pharmac. Exp.
Therap., 164, № 2, 202 (1952).
328
СПИРТЫ И ФЕНОЛЫ
Синтетические эстрогенные вещества
СИНЭСТРОЛ
(4,4 -Диокси- т, 8 -дифенилгексан, дигидростильбэстрол, гексэстрол)
Формула С1бН22О2	Мол. вес 270.36
НО—/	">—СН—СН—/	ОН
, । /
С2НБ с2н6
ДИЭТИЛСТИЛЬБЭСТРОЛ
(4,4,-Диокси-а,р-диэтилстильбен, стильбэстрол, ДСТ)
Формула С18Н2о02	_	__ Мол. вес 268.34
НО- s	- С === С— <____4 Н
С2Н& С2НВ
Встречаются в производственных условиях только при получении
их для медицинских целей.
Физические и химические свойства. Белые кристаллические по-
рошки. Т. плавл. С. 184—186°, Д. 166—17Г. Раств. в эфире, маслах.
Раств. Д. в воде и сыворотке крови около 0,4 жа%, в спирте (35%)
100 лг%, в персиковом масле 2500 мг%, в 0,1 н. растворе NaOH 0,75%
(Уранов).
Общий характер действия. Подобно природным женским половым
фолликулярным гормонам способны вызывать течку у кастрированных
животных. Замедляют рост животных. При внутривенном введении
кратковременно снижают кровяное давление.
Токсическое действие. На животных. Белые крысы. При вве-
дении внутрь 0,2 мг С. в течение 30 дней не наблюдалось патологиче-
ских изменений в биохимических показателях крови; содержание глико-
гена в печени увеличивалось. Длительное введение больших доз
(10 мгС.) вызвало развитие рака молочной железы у 18% животных,
переживших 4 месяца. Кролики. При введении С. никаких суще-
ственных изменений со стороны биохимии крови не наблюдалось (Ура
нов, Пригожина). Собаки. Очень большие дозы С. вызывали увели-
чение числа лейкоцитов в крови, уменьшение числа тромбоцитов,
гиперплязию костного мозга, дегенеративные изменения в печени.
На человека. Описаны случаи значительного увеличения грудных
желез у мужчин, занятых в производстве С. и Д. У женщин отмечены
в начале работы задержка менструаций, в дальнейшем — длительные
маточные кровотечения, увеличение грудных желез, иногда тошнота.
Описан случай отравления химика при 2-месячной работе по син-
тезу Д., которое выразилось в значительном увеличении грудных
желез и их пигментации, нарушении половой потенции и воспалитель-
ном заболевании кожи лица. В описанном случае пострадавший мог
вдыхать Д. и подвергаться его воздействию на кожу (Теплицкий).
Описаны проявления действия Д. при работе с концентрированным рас-
твором, когда имело место всасывание его через кожу.
Меры предупреждения. Работа в перчатках и респираторах. Выде-
ление пылящих операций в отдельные боксы.
ФЕНОЛЫ
329
Литература
Г ольдциер (Goldzieher). Journ. Amer. Med. Assoc.. 140, 1150 (1949).
Пригожина. Архив патологии, Ns 4, 363 1951).
Теплицкий. Врачебное дело. № 4, 363 (1951).
У р а н о в. Билл, экспериментальной биологии и медицины, № 8, 151 (1951); Фар-
макология и токсикология, 16, № 1, 39 (1953).
Фицсимонс (Fitzsimons). Brit. Journ. Ind. Med., 1, 4 (1944).
Нафтолы
Формула C10H7OH
ОН
I
/\/\
I I
\/\z
а-Нафтол
Мол вес 144,16
₽-Нафтол
Встречаются в производственных условиях в составе каменноуголь-
ной смолы (в небольших количествах); широко применяются при про-
изводстве органических красителей. Для а-Н.— ГОСТ 5838-51, для
р-H. —ГОСТ 5835-51.
Получаются из нафталина путем сульфирования его в а- и
Р-сульфокислоты, которые затем сплавляют с едкими щелочами.
Химические свойства в общем сходны со свойствами фенолов.
Возможны отравления при вдыхании паров нагретых Н. и их пыли;
однако, практически, главной причиной отравления является действие
на кожу, через которую Н. легко проникают. Сильно раздражают кожу
и слизистые оболочки.
Токсическое действие. На первом плане резко раздражающее дей-
ствие на кожу Прибавление всего 0,008% а-Н. к пасте, применяемой
при резании металла и не вызывающей раздражения кожи, через
1—2 недели привело к образованию пузырей на руках у рабочих.
Работницы, причесывая волосы мокрыми руками, переносили часть
жидкости на шею, на которой также появлялись пузыри. Раздражаю-
щее действие на кожу смазочных масел, получаемых из сланцев и
каменного угля, отчасти объясняется действием Н. Общее действие
через кожу выражается в нервных явлениях (судорогах, рвоте, бес-
сознательном состоянии), в изменениях крови, а главное — в остром и
даже геморрагическом нефрите. а-Н., повидимому, ядовитее, чем Р-Н.
При длительном воздействии Н. могут вызвать рак мочевого пузыря.
Превращения в организме и выделение. Частично, повидимому,
окисляются в диоксинафталины, главным же образом выделяются
в виде парных соединений с глюкуроновой и отчасти серной кислотами.
Меры предупреждения — см. Фенол, а также «Правила устройства
и содержания производственных предприятий по отбелке, окраске, на-
бивке, печатанию и отделке тканей», утвержденные обязательным
постановлением НКТ СССР от 2 декабря 1929 г. за № 370.
Определение в воздухе. 20 л воздуха просасывают со скоростью
180—200 л/час через фильтр со стеклянной пористой пластинкой. Осев-
ший Н. смывают спиртом. а-Н. при взаимодействии со щелочным
330
СПИРТЫ И ФЕНОЛЫ
раствором красной кровяной соли образует соединение, окрашенное
в желто-коричневый цвет. р-Н. при взаимодействии с п-нитрофенил-
диазонием в щелочной среде образует продукт реакции оранжево-
желтого цвета. Определение в обоих случаях колориметрическое;
методы не специфичны.
Определение в смывах с рук. Смывание Н. производят 50% спиртом.
Определяют так же, как в воздухе.
Литература
Методы определения вредных веществ в воздухе производственных помещений,
Всессюзвый н.-и. ин-т охраны труда ВЦСПС 'МоскваГосхимиздат, 1952,
X е в е (Hoeve). Arch. Ophthalm., 85, 305 (1925).
Пирокатехин
(о-Диоксибензол)
Формула
/ он
I
ОН
Мол. вес 110,11
Встречается как продукт перегонки каменного угля
Применяется в фармацевтической промышленности.
Физические свойства. Легко раств. в спирте и эфире.
Токсическое действие известно для производного П. — хлораце-
топирокатехина. Последний вызвал у работавшего с ним химика
экзему лица даже без непосредственного контакта, лишь в результате
воздействия паров.
Литература
Сидни др. (Sidi, Albahary, Longuelie). Arch, malad. profess., 12. № 5, 572 (1952).
Резорцин
(л-Диоксибензо л)
Формула
Мол. вес 110,11
Встречается при производстве синтетических красителей.
Получается при сплавлении со щелочью м-бензолдисульфокир-
лоты.
Токсическое действие. Практически, на производстве, может ока-
зать вредное действие только на кожу, вызывая раздражение при дли-
тельном с ней соприкосновении. Известен случай весьма тяжелого
общего отравления (температура до 40°, пульс 140—150, одышка, кож-
ные высыпи), вызванного резорцином через кожу.
Выделение из организма. При введении Р. кроликам в желудок
52% от введенной дозы выделялось в моче в виде парного соединения
ФЕНОЛЫ
331
с глюкуроновой кислотой, 13,5% — в соединении с серной кислотой и
11,4%—в свободном состоянии.
Определение в воздухе. Р. образует с сульфатом кадмия вещество,
окрашенное в соломенно-желтый цвет. По интенсивности окраски судят
о количестве резорцина.
Литература
Гартон и Виллиаме (Garton, Wiliams'. Biochem, Journ., 44, № 2, 234 (1949k
Методы определения вредных веществ в воздухе производственных помещений,
Всесоюзный н.-и. ин-т охраны труда ВЦСПС (Москва), Госхимиздат, 1952.
Гидрохинон
(и-Диоксибензол)
Формула	НС—/	у—ОН	Мол. вес 110,11
Применяется как проявитель в фотографии.
Получается восстановлением бензохинона; исходным веществом
может быть также сернокислый анилин, который в растворе окисляют
с помощью МпОе и H2SO4 в железных освинцованных аппаратах. Полу-
чаемый при этом бензохинон восстанавливают в гидрохинон при
помощи тонко измельченного железа в нейтральном водном растворе.
Физические свойства. Порошок или кристаллы белого, серого или
светлокоричневого цвета.
Химические свойства. Очень хороший восстановитель. Чрезвычайно
легко окисляется в хинон. При взаимодействии с хиноном образует
молекулярное соединение хингидрон. Технический продукт —
ГОСТ 2549-44. Содержание Г. не менее 99,4%.
Токсическое действие. На животных. Кролики. При подкожном
введении — сильная лейкопения и изменения в кроветворных органах,
весьма сходные с изменениями, вызываемыми бензолом (Ларионов,
Брюллова и Любимова). Кошки. Кормление Г. (30 мг/кг в день)
вызывало поседение (через 6—8 недель). По прекращении отравления
цвет волос восстанавливался.
На человека. При работе с щелочными растворами Г. наблюдались
случаи острых дерматитов. У рабочих-негров, работавших в перчатках,
в резину которых в качестве антиокислителя входил монобензиловый
эфир Г., содержавший менее 1% свободного Г., наблюдалась депигмен-
тация кожи рук. После прекращения прибавления в резину антиокисли-
теля пигмент на коже появлялся снова.
У рабочих, занятых в производстве Г. (подвергающихся воздей-
ствию паров хинона и гидрохинонового дыма), развиваются характер-
ные поражения глаз: пигментация части конъюнктивы и роговицы,
разъедание поверхности роговицы, конъюнктивиты. Наблюдались также
случаи ощутимой потери зрения. Повреждения роговицы, невидимому,
развиваются постепенно (более года), серьезные случаи —при стаже
в 5 лет. Пары хинона являются главным фактором в повреждении глаз,
а действие гидрохинонового дыма способствует ему. При длительном
воздействии Г. наблюдались еще красноватый цвет волос и кожи,
особенно на кистях рук. Пигментация, повидимому, зависит от окис-
ления абсорбированного Г. (Ауйя) Перевод на другую работу ведет
332
СПИРТЫ И ФЕНОЛЫ
к выздоровлению глаз, правда, весьма медленному (Дашевский и Мар-
морштейн).
Предельно-допустимая концентрация. Для гидрохинонового дыма
концентрация 0,002—0,003 мг/л рассматривается зарубежными авторами
как временно допустимая (до повторных исследований).
Выделение из организма. Г., введенный в желудок кроликам, выде-
ляется в связанном состоянии с глюкуроновой кислотой (43% от вве-
денной дозы) и с серной кислотой (30% от введенной дозы), В сво-
бодном состоянии выделяются лишь следы Г.
Меры предупреждения. Местные вытяжные устройства при выделе-
нии дыма и пыли. Работа с Г. в герметической аппаратуре. Защита
рук, и глаз. Мытье после работы. Систематическое наблюдение офталь-
молога. При начавшемся поражении глаз — профилактический перевод
на другую работу.
Определение в воздухе. Г. образует с аммиачным раствором суль-
фата кадмия продукт реакции, окрашенный в желто-бурый цвет. По
интенсивности окраски судят о количестве Г.
Литература
Андерсон и Дурхэм (Anderson, Durham'. -Arch. Ophthaltn., 38. № 6,812 (1947).
А у й я 'Ahu,a'. Klin. Mcnatsbl. Augenh., 113, 177 1948 ; реф. Arch. Ind. Hyg. a.
Occup. Med.. 3 № 4, 411 1951'.
Гартон и Виллиаме (Garton. Williams). Biochem. Journ., 44 № 2, 234 1949).
Дашевский и Мармор штейн. Вестник офтальмологии, 19, № 7—8,
50 (1941).
Ларионов, Брюллова и Любимов?. Сб. „Экспериментальные иссле-
дования по промышленным ядам*, изд. Лен. ин-та гигиены труда и профзаболеваний,
вып. 25. стр. 8, 1936.
Методы определения вредных веществ в воздухе прозводственных помещений,
Всесоюзный н.-и. ин-т охраны труда ВЦСПС 'Москва , Госхимиздат, 1952.
Ол и в е р и др. (Oliver, Schwartz, Warren4. Journ. Amer. Med. Assoc., 113,
927 (1939 .
Стернер и др. (Sterner, Oglesby, Anderson). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol.» 29
№ 2, 60 и 74 (1947).
Пирогаллол
(Пирогалловая кислота)
Формула
Мол. вес 126,11
Применяется в фотографии (как проявитель); в красках для .волос
и мехов.
Получается перегонкой галловой кислоты, перемешанной с пемзой,
в атмосфере углекислого газа.
Физические свойства. Бесцветные пластинки или иглы. Легко раств.
в воде, спирте и эфире.
Химические свойства. Легко окисляется в щелочном растворе, по-
глощая кислород из воздуха (на этом основано применение П. в газо-
вом анализе) и принимая коричневую окраску.
ФЕНОЛЫ	333
Токсическое действие. При неосторожном медицинском применении
(втирание мази в кожу) не раз наблюдались тяжелые и даже смер-
тельные отравления вследствие ядовитого действия на кровь (образо-
вание метгемоглобина). В производственных условиях известны лишь
случаи местного действия на кожу. Иногда при окраске волос вызывает
эритемы кожи головы и даже лица с отеком век, сопровождающиеся
чувством сильного жжения и покалывания. При работе с П. как
с проявителем он обычно оказывается сравнительно безвредным для
кожи, но иногда вызывает внезапные заболевания у лиц, уже давно
соприкасающихся с ним (сенсибилизация). Профессиональный дерматит
в легких случаях выражается обычно раздражением и болью (около
ногтей и особенно между пальцами), образованием трещин в сгибах
суставов пальцев и т. д.
Меры предупреждения — см. Аминофенол.
ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ И ОРГАНИЧЕСКИЕ ОКИСИ
Простые эфиры жирного и полиметиленового
(алициклического) рядов
Применяются при различных химических реакциях в качестве инерт-
ных растворителей; виниловые эфиры, кроме того, для получения уксус-
ного альдегида по безртутному способу, в химии высокомолекулярных
соединений для процессов полимеризации и сополимеризации. Некото-
рые П. Э. применяются также в медицине в качестве наркотиков.
Физические свойства. Бесцветные летучие жидкости, легче воды.
Низшие гомологи кипят ниже, чем соответствующие спирты. Димети-
ловый и метилэтиловый эфиры при обыкновенной температуре — газы.
С водой даже низшие П. Э. не смешиваются, но несколько в ней .рас-
творяются и сами ее растворяют. См также табл, на стр. 336—337.
Химические свойства. П. Э. можно рассматривать как производные
спиртЬв, образовавшиеся в результате отнятия воды от двух молекул
спирта. Так как П. Э. не содержат гидроксильных групп с подвижными
атомами водорода, они менее реакционноспособны, чем спирты. По
сравнению со сложными эфирами П. Э. весьма устойчивы к гидролизу.
Винилалкиловые эфиры гидролизуются с образованием ацеталь-
дегида и спирта, иногда при комнатной температуре в присутствии
небольшого количества кислоты. Способны к реакциям присоединения
спиртов, органических кислот, галогенов, к конденсации с ароматиче-
скими соединениями и диеновыми углеводородами, к полимеризации
в присутствии кислых катализаторов (хлористого и бромистого водо-
рода, хлорного железа и др.). При полимеризации виниловых эфиров
образуются высокомолекулярные продукты.
Токсическое действие. П. Э. — летучие наркотики, раздражающие
также слизистые оболочки. Пары непредельных эфиров раздражают
сильнее (дивиниловый эфир является исключением).
Литература
ШоСтаковский. Простые виниловые эфиры, изд. АН СССР, 1952.
Диметиловый эфир
Формула СН3—О—СНз	Мол. вес 46,07
Получается нагреванием метилового спирта с концентрированной
серной или фосфорной кислотой.
Физические свойства. Бесцветный газ с запахом, несколько напо-
минающим хлороформ.
Общий характер действия на организм. Слабый наркотик, слегка
раздражающий также дыхательные пути.
ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ ЖИРНОГО И ПОЛИМЕТИЛЕНОВОГО РЯДОВ 335
Картина отравления и токсические концентрации. Для животных.
Белые мыши. Наркотическая концентрация около 12 объемных %.
Кошки (введение через трахеальную канюлю): при 25% в смеси
с кислородом — наркоз неполный, при 65%—наркоз, при 85%—глу-
бокий наркоз с расширением зрачков и замедлением дыхания.
Для человека. При концентрации до 7,5 объемных % и вдыхании
до 12 мин. — только субъективные неприятные ощущения. При
8,2 объемных % через 21'Д мин. — расстройства координации и зрения,
через 30 мин. — легкая анестезия лица и прилив крови к голове. При
14 объемных % через 23 мин. — расстройство координации движений
и обезболивание, через 26 мин. — потеря сознания.
Действие на кожу. Вызывает у рабочих красноту, отечность,
пузыри; в крови при этом эозинофилия. Наблюдаются рецидивы. При
длительных и повторных воздействиях чувствительность кожи к Д. Э
повышается.
Литература
Скрипвиченко. Тезисы доклад в Всесоюзного совещания по вопросам кли-
ники профессиональных отравлений, стр. За, 19*0.
Пропилметиловый эфир
Формула СН3СН2СН2—О—СНз	Мол. вес 74,12
Физические и химические свойства. Бесцветная летучая жидкость
с характерным эфирным запахом. Минимальная взрывоопасная концен-
трация в смеси с воздухом или кислородом около 2%.
Токсическое действие. На животных. В опытах на белых кры-
сах (однократная экспозиция 30 мин.), собаках и обезьянах
(резусы) пары П. Э. действовали несколько сильнее, чем пары диэти-
лового. Изменений функций печени у собак не обмечено. В печени и
почках у подопытных животных никаких гистологических изменений
не обнаружено.
На человека. При вдыхании паров П. Э. в течение 8 мин. развился
легкий наркоз, длившийся 3 мин., во время которого не наблюдалось
никаких существенных изменений со стороны пульса и кровяного давле-
ния. Пары П. Э. не раздражали верхних дыхательных путей.
Литература
Кранц и др. (Krantz, Evans. Carr, Kibler). Journ. Pharmac. Exp. Therap., 8S,
№ 2, 13S (1У46).	•	r
Циклопропилметиловый эфир
Формула	CH2	Мол. вес 72,10
Н2С'—-^СН—о—сн8
Физические свойства. Бесцветная летучая жидкость с запахом, на-
поминающим циклопропан.
Химические свойства. Легко воспламеняется, с воздухом образует
гремучие смеси; минимальная взрывоопасная концентрация в воз-
духе 2% (25°).
336
простые эфиры и'органические окиси
Физические свойства
Эфиры	Формула	Состояние в сбычных условиях	Молекулярный вес	<й0’ 4:
Предельные Диметиловый	СНз—О—СН3	Газ	46,07	—
Пропилметиловый	СН3СН2СН2—О—сн3	Жид- кость	74,12	0,738го”
Циклопропилме- тиловый	сн2 Н2С^-ЬсН—О—сн3	То же	72,10	0.78625”
Диэтиловый	С2НБ-О—С2НБ	»	74,12	0,708f ’ '
Диизопропиловый	(СН3)2СН—О—СН(СН3).	»	102,17	0,725го’
Дибутиловый	С4н8-О—С4Нв	Ч	130,22	0,769*}’
Непредельные Винилэтиловый	сн2=сн—о—С2НБ		72,10	0,763’«
Винилбутиловый	СН2=СН—О—С4Н8		100,16	0,7888
Циклопропилви- ниловый	сн2 Н,С^^СН—О—сн=сн2		84,11	0,83325’
Дивиниловый	сн2=сн—о—сн=сн2	•	70,09	0,773
Изопропенилви- ниловый	сн2=с—о—сн=сн2 сн3		84,11	0,786
Изопропенилэти- ловый	СН2=С—О—С2НБ сн3	•	86,13	—
Аллилэтиловый	СН2=СНСН2—О—С2НБ	»	86,13	0,765
Диаллиловый	СН2=СНСН2-О-СН2СН=СН2	V	98,14	0,825
ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ ЖИРНОГО и ПОЛИМЕТИ.ТЕНОВОГО РЯДОВ 337
простых эфиров
Г емпера- тура кипения °C	Упругость пара (20°) мм рт. ст.	Плотность газа или пара	Растворимость в воде (20°) вес. о/<>	Коэффи- циент раствори- мости в воде	Коэффициент раство- римости в крови	Коэффи- циент распре- деления масло
						вода
—23,6	—	1.6	—	3718°		
39	52028’	2,6	526’	—	—	
43,5—44	41426’	2,5	5.5	—	—	
35,6	442,2	2,6	7,77	39,5 20° 18,9232’ 15,613’’ 15,0 38° 14,0 ро° 14,54)	Кроличьей 14,1зе° Бычьей	13,5“’ Собачьей	13g}39 Человеческой 14,7—153,°	2,4 2,65
67,5	158	3,5	0,2	—	—	
142,4	—-	4.5	0,04	—	—	
35,5	48S22’	2,5	-	•>	—	0,5(±0,1)
93,7	—	3,5	—		—	
67	16024°	2,9	0,67		—	—
28,3	—	2,4		—	—	2,5(±0.2)
55	—	2,9	0,с1	—	-	—
59—63	—	3.0		—	—	0,6(±0,1)
67,6	—	3,0	—1	—		2 (?)
94,3	—	3,4	——	—	—	2(?)
22 Зак. 1213. Н. В. Лазарев
338
простые эфиры и органические окиси
Токсическое действие. Пары действуют наркотически в 2—3 раза
сильнее эфира, слабее хлороформа. Белые мыши. При 86,5 мг/л
через 10 мин. — наркоз. Белые крысы. Вдыхание паров в нарко-
тической концентрации по 1 часу в день в течение недели не вызывало
никаких заметных нарушений. Собаки. У отдельных животных во
время глубокого наркоза кровяное давление постепенно падало, дыха-
ние учащалось; у некоторых через 13 мин. наступала остановка дыха-
ния. При повторных экспозициях не найдено гистопатологических
изменений в почках и печени. Обезьяны (резусы). Через 20—30мин.
наркоз; одно животное вдыхало пары Ц. Э. в течение 3 час. без види-
мых последствий. У животных, подвергавшихся воздействию наркоти-
ческих концентраций паров Ц. Э. 2 раза в неделю по 12 мин. (всего
Б недель), не найдено изменений в печени.
Литература
Кранц и др. (Krantz, Carr, Forman, Evans). Journ. Pharmac. Exp. Therap., 69.
№ 3, 207 (1940;.
Диэтиловый эфир
(Этиловый эфир, серный эфир)
формула С2Н6—О—С2НВ	Мол. вес 74,12
Применяется дак растворитель в производстве бездымного пороха
и пироксилина, искусственного шелка, коллодия; для экстрагирования
жиров, растворения алкалоидов, для ранней выгонки цветов и т. д.
Получается нагреванием этиЛового спирта с концентрированной
серной кислотой при 130—140°.
Физические свойства. Бесцветная, очень летучая жидкость с харак-
терным запахом. Порог восприятия запаха 0,001 мг/л. Со спиртом
(безводным) смешивается во всех отношениях. Условия, которым дол-
жен удовлетворять технический продукт: плотн. не больше 0,719 (20°),
количество альдегидов в 100 мл не больше 0,05 г (ГОСТ 6265-52 вме-
сто ОСТ 40152 и ОСТ НКТП 2576). Коэфф, распред, между арте-
риальной кровью и альвеолярным воздухом in vivo для кролика 9,3,
для собаки 12,9.
Химические свойства. Легко воспламеняется; с воздухом образует
гремучие смеси. При стоянии на воздухе под действием кислорода, осо-
бенно на свету, в Д. Э. могут образоваться перекись водорода, ацеталь-
дегид, перекись этила, перекись диоксиэтила и. перекись этилидена.
Образование перекисей (особенно перекиси этилидена) делает Д. Э.
очень взрывоопасным (особенно при перегонке долгостоявших в сопри-
косновении с воздухом на свету остатков эфира). Перекиси могут быть
разложены взбалтыванием Д. Э. с раствором железного купороса.
В качестве примесей в Д. Э. могут встречаться этилмеркаптан, диэтил-
сульфид, ацетон и другие кетоны. В присутствии открытого пламени
или при каталитическом действии некоторых металлов из Д. Э. может
образоваться формальдегид.
Общий характер действия на организм. Наркотик, Действующий
также слегка раздражающе на дыхательные пути.
Картина острого отравления у. токсические концентрации. Для
животных. Наркотические концентрации: для белых мышей 65- 120 мг/л,
для белых крыс 100 мг/л, для кроликов 65—300 мг!л, для кошек
65—240 мг[л, для собак 125—140 мг]л. Смертельные концентрации: для
ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ МИРНОГО И ПдлИМЕТЙЛЕНОВОГО РЯДОВ 339
белых мышей 225 мг/л, для кроликов 320 ла/л, для собак 210—250 мг/л.
Минимальная концентрация, вызывающая при 40-минутной экспозиции
изменение протекания егибательного рефлекса у кролика, —10 лг/л
(Люблина).
Для человека. Острые отравления имеют место в некоторых произ-
водствах, но обычно не носят тяжелого характера, выражаясь в воз-
буждении, раздражительности, веселости или драчливости, затем в сон-
ливости, спутанности и потере сознания, иногда ^длительной. На другой
день обычно головная боль, тошнота, отсутствие аппетита, боли в пояс-
нице и общая разбитость. В исключительных случаях смерть.
Последствиями острых отравлений могут быть бронхиты и воспа-
ления легких, иногда раздражения почек, а также тяжелые нервные
заболевания (Корсаковский синдром). 30—40-минутное вдыхание паров
при содержании их в воздухе около 100 мг/л приводит к потере созна-
ния. Несомненно, что у более чувствительных лиц острое отравление
с потерей сознания может наступить при гораздо меньших концентра-
циях. К действию Д. Э. у большинства довольно быстро наступает при-
выкание. Раздражающее действие на слизистую оболочку носа появля-
лось через 3—5 мин. при концентрации 0,6 мг/л. При 8-часовом
воздействии максимальная концентрация, переносимая без неприятных
ощущений, для большинства людей составляет 0,3 мг/л.
Хронические отравления. У животных. Белые мыши. При по-
вторных отравлениях наркотическими концентрациями паров (около
100 мг!л) часть животных погибает от закупорки дыхательных путей
слизью, выделяющейся вследствие значительного раздражения слизи-
стых оболочек. Кролики. Повторные отравления (внутривенно по
0,4 мл 3% Д. Э. на 1 кг веса) вызвали незначительное и неустойчивое
снижение содержания гемоглобина и числа эритроцитов. При подкож-
ном введении 0,006 мл Д. Э. на 1 кг веса в течение 28 дней — незначи-
тельные и нестойкие лейкоцитоз и лейкопения (Покровский).
У человека. Потеря аппетита вследствие постоянного ощущения
вкуса Д. Э. во рту, тошнота, изредка рвота, упорные запоры, апатия,
бледность кожи. Нередко — особенно у женщин — сильная сонливость;
работницы спят все свободное время (по 12—15 час. в сутки). Реже
бессонница. Полная невыносливость к алкоголю, головные боли, голово-
кружение, на лице иногда зудящие высыпи. Возможны заболевания
почек и психические расстройства. В крови наблюдается резкое увели-
чение числа кровяных телец: из 51 обследованной работницы у 38 это
число находилось в пределах 5,5—7 млн., у 7 — от 7 до 7,8 млн. и
только у 6 — менее 5,5 млн. Число лейкоцитов, как правило, также
выше нормального, в среднем 11000. Параллелизма между изменениями
крови и остротой других симптомов не наблюдалось. Нимцовицкая
у рабочих и работниц, подвергавшихся хроническому воздействию паров
Д. Э. (в концентрациях от 10 до 20 мг[л, изредка несколько более вы-
соких или низких), нашла, напротив, некоторое снижение числа эри-
троцитов, меньшее снижение содержания гемоглобина, уменьшение
числа лейкоцитов, • особенно у женщин (реже увеличение), главным
образом вследствие уменьшения числа нейтрофилов; иногда небольшое
увеличение числа витально-зернистых эритроцитов. В общем у этой
группы рабочих, преимущественно с значительным стажем, изменения
крови оказались мало характерными.
Возможность хронического отравления увеличивается иногда эфиро-
манией-пристрастием к нюханию Д.Э.
22*
340
ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ И ОРГАНИЧЕСКИЕ ОКИСИ
Предельно-допустимая концентрация паров — 0,3 мг/л (НСП 101-51).
Всасывание и выделение. Поступает в организм, главным образом,
в виде паров через легкие. При соприкосновении с жидким Д. Э. по-
следний проникает также и через кожу, но острые отравления при этом
мало вероятны. Большая часть Д. Э. в организме не изменяется и
выделяется обратно через легкие. У собаки удавалось собрать в выды-
хаемом воздухе около 87% Д.Э., поступившего в организм.
Действие на кожу. Жидкий Д. Э. вызывает покраснение кожи, чув-
ство жжения и холода (вследствие быстрого испарения).
Индивидуальные защитные приспособления. При работе в атмо-
сфере с высоким содержанием эфира — шланговый противогаз. Филь-
трующие противогазы лишь в исключительных случаях, при эпизодиче-
ской работе (служат не долго); промышленный фильтрующий противо-
газ марки А (номенклатура МХП, 1951).
Меры предупреждения. Герметизация производственных процессов.
Вентиляция. Из обязательных постановлений НКТ СССР Д. Э. ка-
саются «Правила безопасности при производстве серного эфира и
ректификации спирта» (обязательное постановление от 10 января
1931 г. за № 10 — см. Известия НКТ СССР, № 4, 1931), имеющие,
однако, в виду лишь предупреждение пожаров и взрывов.
Определение в воздухе. Специфических методов нет. Применимо
поглощение Д. Э. активированным углем или силикагелем, а также сжи-
гание и дальнейшее определение образующейся углекислоты (например,
кондуктометрическим методом). Возможно поглощение Д.Э. концентри-
рованной серной кислотой и определение по величине привеса, а также
поглощение спиртом в газовой бюретке (уменьшение объема воздуха
соответствует проценту содержания Д. Э. в воздухе). Более чувстви-
телен метод, основанный на окислении Д. Э. титрованным раствором
бихромата калия. Возможно также определение в присутствии этило-
вого спирта.
Определение в крови и выдыхаемом воздухе. Сжигание над пяти-
скисью иода (см. Циклопропан). Возможно также сжигание с после-
дующим применением кондуктометрического метода определения СОг
(Лазарев, Брусиловская и Лавров). Из крови Д. Э. легко выделяется
продуванием через нее воздуха.
Литература
Брусиловская. Фармакология и токсикология, 5, № 1—2, 58 (1942).
Лазарев, Брусиловская иЛавров Гигиена, безопасность и патология
труда, № 10-11, 93 (1931).
Нельсон и др. (Nelson, Egge, Morwick, Ross, Woodman, Silverman). Journ.
Ind. Hyg. a. Toxicol., 25, 282 (1943).
Нимцовицкая. Казанский медицинский журн., № 10, 1029 (1929'.
Покровский. Фармакология и токсикология, 3, № 1—2, 3 (1940).
Роббинс (Robbins). Journ. Pharmacol., 53, 251 (1935).
Хаггард (Haggard). Journ, Biol. Chem., 59, 736 (1924).
Диизопропиловый эфир
Формула CH8—СН—О—СН—СН3	Мол. вес 102,17
<5н3 СН3
Применяется в качестве растворителя растительных и животных
жиров, минеральных масел, восков, смол; как горючее для моторов
(в смеси с бензином).
ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ ЖИРНОГО И ПОЛИМЕТИЛЕНОВОГО РЯДОВ
341
Физические и химические свойства. Cq спиртом и эфиром смеши-
вается во всех отношениях. Частично окисляется с образованием пере-
кисей, легко взрывающихся при нагревании. Технический Д. Э., по неко-
торым данным, содержит около 3% изопропилового спирта, менее 0,01 %
серы и менее 0,04% перекисей (в пересчете на перекись изопропила).
Минимальные взрывоопасные концентрации в воздухе 1,5—2%. КД-Э.
часто примешивают небольшие количества антиокислителей.
Общий характер действия на организм. Действует сходно с диэти-
I ловым эфиром, но в Р/г—2 раза сильнее (при вдыхании).
Картина отравления и токсические концентрации. Для животных.
Морские свинки. При вдыхании паров Д.Э. в концентрации
40 мг/л незаметно какого-либо действия ни во время, ни после
Ь 20 экспозиций по 1 часу в день (6 раз в неделю). То же при 20-крат-
f ном отравлении по 2 часа в день концентрацией 13 мг/л и по 3 часа
в день концентрацией 4,4 мг/л. При концентрации 250 мг/л — сразу же
^^.раздражение верхних дыхательных путей, позже судорожные подерги-
вания, наркоз, ослабление дыхания, смерть. Кролики реагируют
сходно, причем при повторных воздействиях наблюдается снижение
числа эритроцитов и содержания гемоглобин#, но без изменения числа
ретикулоцитов и без базофильной зернистости в эритроцитах. Обе-
зьяны (резусы) при всех концентрациях чувствительнее Грызунов.
При 2-часовом воздействии концентрации 13 мг/л видимых признаков
отравления нет. При повторении таких экспозиций 20 раз (по 6 раз
в неделю) — только некоторое снижение содержания эритроцитов и
гемоглобина. При концентрации 40 мг/л — возбуждение, слюнотечение,
легкое расстройство координации движений, позже угнетение Через
3—5 мин. после прекращения 1-часовой экспозиции животные ведут
себя нормально. При 250 мг]л — смерть через 20 мин.
Для человека. Раздражение глаз, носа, гортани в первые 3—5 мин.
при концентрации паров выше 1,25 мг/л. При 8-часовом воздействии
концентрация 1,25 мг/л являлась для большинства людей максималь-
ной, переносимой без неприятных ощущений. Для некоторых лиц при
1,25 мг/л запах был более неприятным, чем раздражение.
Местное действие на кожу кролика — очень слабое даже после
многократных аппликаций.
Предельно-допустимая концентрация. Предлагаемая Куком концен-
трация 2 мг/л чрезвычайно высока (ср. данные о раздражающих кон-
центрациях) и для советской промышленности неприемлема.
Литература
См. также Диэтиловый эфир.
Мэкл и др. (Machle, Scott, Treon . Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 21 72 (1939).
Сильйермен и др. (Silverman, Schulte, First). Там же. 28, 262 (1946;.
Дибутиловый эфир
(Ди-н-бутиловый эфир)
Формула С4Н9—О—С4Н9	Мол. вес 130.22
Применяется в качестве растворителя нитроклетчатки.
Физические свойства. Прозрачная жидкость с фруктовым, слегка
раздражающим запахом.
Химические свойства. Температура вспышки низка. При горении
могут образоваться чрезвычайно раздражающие соединения.
342
ПРОСТЫЕ'ЭФИРЫ И ОРГАНИЧЕСКИЕ ОКИСИ
Токсическое действие. На животных. Пары Д. Э. (технический про-
дукт) в концентрации 10 мг/л вызывали у белых мышей через
30 мин. расстройство координации движений, через 1 час 15 мин.—
боковое положение. При концентрации 20 мг/л через 1 час 40 мин.—
полное исчезновение рефлексов, при 60 мг/л — смерть через 1 час.
40 мин.—2 часа. При низких концентрациях наблюдался период воз-
буждения, при высоких — сразу угнетение, изменение дыхания, парез
и судороги задних конечностей. Выраженное раздражающее действие
проявлялось ранее других симптомов при сравнительно невысоких кон-
центрациях. При патогистологическом исследовании: в легких застойное
полнокровие, ателектазы, геморрагические инфаркты; в трахее полно-
кровие, отек, лейкоцитарная инфильтрация; в слизистой оболочке носа
острые воспалительные явления, отек, кровоизлияния; в печени ожире-
ние печеночных клеток; в почках полнокровие.
На человека. При концентрации 1 мг/л в первые 3—5 мин. раздр
жение глаз и носа, при концентрацийх выше 1 мг/л — слизистой об
лочки гортани. При 8-часовом воздействии максимальная концентрация,
переносимая большинством людей без неприятных ощущений, со-
ставляет 0,5 мг/л. При 1,6 мг/л запах не был неприятен (Нельсон
и др.).
Литература
См. также Диметиловый эфир.
Нельсон и др. (Nelson, Egge, Ross). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 25, № 7,
282 (1943k
Петропавловский. Фармакология и токсикология, 4, № 6, 41 (1941),
Винилэтиловый эфир
Формула СНг=СН—О—С2Н5	Мол. вес 72,10
Получается из ацетилена и этилового спирта при нагревании в при-
сутствии едкого кали.
Физические свойства. Плохо раств. в воде, хорошо в спирте и
эфире.	*
Токсическое действие. Пары действуют наркотически вдвое сильнее,
чем диэтиловый эфир. Белые мыши. При концентрации 11,7%
через 7 час. 20 мин. — наркоз; животные оправляются от наркоза через
сутки. Собаки. Не наблюдается нарушения функции печени после
60-минутного наркоза. Патогистологических изменений в печени и поч-
ках у белых крыс, собак и обезьян (резусы) также не най-
дено. Рекомендуется для хирургического наркоза у людей как безопас-
ное вещество (см., например, Кранц и др.).
Местное действие. Раздражающее действие жидкого В. Э. велико.
Известен случай, когда он вызвал ожог роговицы глаза у человека.
После немедленного оказания помощи заживление закончилось через
48 час. В этих случаях необходимо длительное и тщательное промыва-
ние глаз водой; не применять нейтрализующих веществ; сразу же
обратиться к врачу.
Литература
Кранц и др. 'Krantz, Carr, Musser. Sauerwald), Joyrn. Pharmac. Exp, Therap.,
ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ ЖИРНОГО И ПОЛИМЕТИЛЕНОВОГО РЯДОВ 343
Винилбутиловый эфир
(Винил-н-бутиловый эфир, н-бутоксиэтилен)
Формула СН2=СН—О—С4Н9	Мол. вес 100,16
Получается взаимодействием н. бутилового спирта и ацетилена
в присутствии едкого кали.
Токсическое действие. При однократном 2-часовом вдыхании паров
В. Э. в концентрации 20 мг/л наблюдалось боковое положение
у 2 белых мышей из 10, при 30 мг/л — у всех 10 мышей, при
60 мг/л— боковое положение и смерть во время опыта у 8 мышей
из 10 (Левина).
Циклопропил виниловый эфир
сн2
Формула Н2С^—^СН—О—СН=СН2	Мол. вес 84,11
Применяется в медицине для наркоза.
Физические свойства. Бесцветная летучая жидкость с характерным
эфирным запахом. *
Химические свойства. Легко воспламеняется, с кислородом и воз-
духом образует гремучие смеси. Минимальная взрывоопасная концен-
трация в воздухе 1,9%.	f
Токсическое действие. На животных. При 67 мг/л через 10 мин.
у белых мышей наркоз. После повторных воздействий у белых
мышей, крыс, собак и обезьян (резусов) не найдено пато-
гистологических изменений внутренних органов.
На человека. Был применен для наркоза (20 человек) без неблаго-
приятных последствий.
Литер атур а
Кранц идр. (Krantz, Evans, Forman, Wollenweller). Journ. Pharma . Exp. 1 he -
rap., 75, № 1, 30 (1942).
Дивиниловый эфир
(Винетен)
Формула СН2=СН—О—СН=СН2	Мол. вес 70,09
Применяется в медицине для наркоза.
Токсическое действие. На животных. При 11,7% Д. Э. через 1 час
у белой мыши наркоз; через 80 мин. животное оправилось. Раз-
дражающее действие не выражено.
На человека. При вдыхании больших концентраций — увеличение
секреции слизи и слюны, спазм гортани, синюха, остановка дыхания,
а затем и сердечной деятельности. Известно 5 случаев смерти от при-
менения Д. Э. для наркоза (при больших и длительных передозировках)
(Талейр). Подобно хлороформу, поражает внутренние органы, особенно
печень, но действие слабее и поражения наблюдаются в меньшем
числе случаев. При длительном применении вызывает иногда смертель-
ный некроз печени.
344
ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ И ОРГАНИЧЕСКИЕ ОКИСИ
Определение в крови. Просасывание воздуха через кровь и сжига-
ние Д. Э. над пятиокисью иода. Титрометрическое определение выделив-
шегося иода.
Литература
См. также Винилэтиловый эфир,
Т а л е й р (Taleur). Arch. Klin. Med., 203, № 4, 611 (1942).
Рк>йф (Ruigh). Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 14, 32 (1942).
Изопропенилвиниловый эфир
(Пропэтиленовый эфир)
Формула СН2=С—О—СН=СН2	Мол. вес 84,11
(!н3
Получается из аллилена и этилового спирта при нагревании в при
сутствии едкого кали.
Физические свойства. Бесцветная жидкость с характерным эфирным
запахом.
Химические свойства. В кислом растворе распадается с образова-
нием уксусного альдегида и ацетона. Легко воспламеняется, с воздухом
образует гремучие смеси. Минимальная взрывоопасная концентрация
в воздухе 2%.
Токсическое действие. При концентрации 102 мг/л через 10 мин.
наркоз у белых мышей. У белых крыс, собак и обезьян
не обнаружено значительных патогистологических изменений во вну-
тренних органах. После 3 час. вдыхания паров И. Э. количество аце-
тона в крови собаки 8 i«a%; через 2 часа после прекращения нар-
коза— 6 лг%.
Литература
Кранц и др. (Krantz, Carr, Horney, Evans). Journ. Pharmac. Exp. Therap., 79,
№ 2, 179 (1943)
Изопропенилэтиловый эфир
Формула СНг=С—О—СаНд	Мол. вес 86,13
СН3
Токсическое действие. При концентрации 11,7% через 3 часа 15 мин.
у белой мыши наркоз. Животное оправилось через 6 час.20мин.
Раздражает слизистые оболочки сильнее, чем этиловый эфир.
Аллилэтиловый эфир
Формула СНг=СНСН2—О—С2Н5	Мол. вес 86,13
Физические свойства. В воде не раств., со спиртом и эфиром сме-
шивается во всех отношениях.
Токсическое действие. При концентрации 11,7% через 3 часа у бе-
лой мыши наркоз. Животное оправилось через I3/, часа. Раздра-
жа)ошее действие сильное.
ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ
345
Диаллиловый эфир
Формула СН2=СНСН2—О—СН2СН=СН2	Мол. вес 98 14
Токсическое действие. При концентрации 11,7% приблизительно
через 5 час. у белой мыши наркоз. Животное оправилось через
2 часа 40 мин. Раздражающее действие очень сильное.
Галогенопроизводные простых эфиров
Физические свойства. Бесцветные жидкости с высокой плотностью.
Производные метилового эфира обладают едким запахом, дымят на
воздухе. Производные прочих эфиров, по крайней мере содержащие
галоген в р-положении, обладают эфирным запахом, на воздухе
не дымят. См. также табл, на стр. 346.
Химические свойства. Дигалогенопроизводные метилового эфира, а
также и вообще Г. Э. с галогеном в а-положении нестойки, легко раз-
лагаются избытком воды, причем образуются спирт, альдегид и гало-
геноводородная кислота. Г. Э. с галогеном в p-положении гораздо бо-
лее стойки.
Токсическое действие. Реакционноспособные Г. Э. с галогеном
в а-положении, особенно производные метилового эфира, представляют
собой раздражающие и специально слезоточивые вещества,, хотя обла-
дают и общетоксическим действием. Наоборот, раздражающее действие
Г. Э. с галогеном в р-положении невелико (оно усиливается с удлине-
нием цепи углеродных атомов и, повидимому, особенно с увеличением
числа атомов галогена). Эти Г. Э. обладают, главным образом, обще-
токсическим действием, которое не сводится только к наркотическому
По способности вызывать дегенеративные изменения в паренхиматоз-
ных органах Г. Э. напоминают галогенопроизводные углеводородов и
хлоргидрины.
Литература
См. также Диоксан
Демидова. Сб. работ по санитарно-промышленной 'химии, изд. Лен. ин-та
гигиены труда и профзаболеваний, 1940.
Пономарева-Астраханцева. „Экспериментальные исследования по токси-
кологии вновь вводимых в промышленность веществ”, сб. работ токсикологической лабо-
ратории Лен. ин-та гигиены труда и профзаболеваний, вып. 2, 1938; Сб. „Исследования
в области промышленной токсикологии”, изд. Лев. ин-та гигиены труда и профзаболе-
ваний, 1940.
Ш р э н к и др. (Schrenk, Patty, Yant). Риф!. Health Rpts., 48, 1389 (1933).
Дихлордиметиловый эфир
(симм. Дихлорметиловый эфир)
Формула С1СН2—О—СН2С1	•	Мол. вес 114,97
Получается действием хлористого водорода на формальдегид или
его полимеры.
Физические свойства. Бесцветная жидкость с удушливым запахом
Летучесть 180 мг/л (20°). Хорошо раств. в эфире и бензоле
Химические свойства. Легко разлагается водой на формальдегид и
хлористый водород. Сухой и свободный от хлористого водорода, hq
металлы не действует.
346
ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ И ОРГАНИЧЕСКИЕ окиси
Физические свойства галогене
Эфиры	Формула	Состояние в обычных условиях	Молекуляр- ный вес
Дихлордиметиловый . .	С1СН2ОСН2С1	Жидкость	114,97
Дибромдиметиловый . .	ВгСН2ОСН2Вг	То же	203,88
а, p-Дихлордиэтиловый .	С1СН2СНС1ОСН2СН3	1»	143,02
р, р7-Дихлордиэтиловый .	С1СН2СН2ОСН2СН2С1		143,02
Тетрахлордиэтиловый. •	C12C2H3OC2H3C12		211,92
Общий характер действия на организм. Сильно раздражает как
верхние, так и глубокие дыхательные пути. Уже кратковременное воз-
действие паров может привести к тяжелым и даже смертельный пора-
жениям легких. Возможно, что действие это объясняется внутрикле-
точным отщеплением формальдегида. Есть указание, что Д. Э. специ-
фически действует на ушной лабиринт.
Токсические концентрации. Для человека. Уже концентрации около
0,014 мг/л заметно раздражают глаза, слизистую оболочку носа 'и зева.
Концентрация 0,47 мг/л в течение нескольких секунд выводит из строя,
а после 1—2 мин. воздействия вызывает смертельные поражения легких
(Флюри и Церник).
*
Дибромдиметиловый эфир
(симм. Дибромметиловый эфир)
'Формула ВгСНа—О—СН2Вг
Мол. вес 203,88
Получается действием бромистого водорода (образующегося дей-
ствием серной кислоты на бромистый аммоний) на формальдегид или
параформальдегид.
Физические свойства. Бесцветная жидкость с удушлйвым запахом.
Летучесть 31,6 мг/л (20°).	,
Химические свойства. Легко разлагается водой на формальдегид и
бромистый водород. На железо и сталь не действует.
Токсическое действие рхрднр с действием дихлордиметилового эфира
ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ
347
производных простых эфиров
	.20°	Температура кипения, °C	Упругость пара мм рт. ст.	Плотность газа или пара	Растворимость в воде (20е) вес. °1о
	1.328*6’	104—105	—,	4	Разлагается
	2,203	155	—.	7	«»
	1,17423°	42,5—43,512 мМ	—	7	—
	1,222g**	178,5	O,7320’, IO37'8"	Почти 5	1,07
	1,335	189,1	1—	—	—
а, р-Дихлордиэтиловый эфир
(Дихлорэтиловый эфир)
Формула С1СН2СНС1—О—СН2СНз	Мол. вес 143,02
Получается присоединением хлора к винилэтиловому эфиру.
Физические и химические свойства. При встряхивании с водой раств.
Легко омыляется. Гидролизуется с образованием хлористого водорода,
хлорацеталя, хлор ацетальдегида, спирта.
Токсическое действие. Описано хроническое отравление парами
Д. Э. 3 рабочих на химическом заводе (Жорди и Меркельбах). Рабо-
чие жаловались на непрерывные головные боли, раздражение слизи-
стых оболочек глаз и зева, одышку и болезненный кашель, особенно
ночью. После лечения все указанные симптомы полностью исчезли.
Однако при возвращении к прежней работе появилась бронхиальная
астма, сопровождавшаяся эозинофилией (количество эозинофилов в крови
достигло 20%) и не прекращавшаяся даже после перевода на работу,
не связанную с действием Д. Э
Литература
Жорди и Мер Кельбах (Jordi, Merkelbach). Arch, malad. profess., 9. № 6,
600 (1948).	r
р,Р'-Дихлордиэтиловый эфир
(Хлорекс, X)
Формула С1СН2СН2—О—СН2СН2С1	Мол. вес 143,02
Применяется в качестве селективного растворителя при обработке
смазочных масел, как разбавитель нитроцеллюлозных лаков, как рас-
творитель при удалении красок, смол, жирных пятен, в текстильной
промышленности, как исхрдный материал для дальнейших синтезов.
348
ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ И ОРГАНИЧЕСКИЕ ОКИСИ
Получается как побочный продукт при изготовлении различных
производных этилена, например, этиленхлоргидрина.
Физические свойства. Бесцветная жидкость с эфирным запахом.
Раств. в спирте и эфире.
Химические свойства. Весьма стоек; хлористый водород отщепляет
с трудом даже при нагревании с едким натром. Легко реагирует с алко-
голятами и аминами. Технический препарат может содержать этилен-
хлоргидрин и пропиленхлоргидрин (в одном образце 7—8%), воду
(1—1,5%), незначительные количества дихлорэтана, дихлорпропана, ди-
хлорбутана, трихлорэтана, трихлорпропана, тетрахлорэтилового эфира и
₽-хлорэтил- Р'-хлорэтоксиэтилового эфира.
Общий характер действия на организм. Пары оказывают не только
наркотическое, но и специфическое токсическое действие, выявляю-
щееся, главным образом, через некоторое время после вдыхания. Раз-
дражают слизистые оболочки довольно слабо. Проникает в организм
через легкие, через неповрежденную кожу.
Картина острого отравления и токсические концентрации. Для
животных. Белые мыши. При 2-часовом воздействии насыщенных
паров (концентрация около 5,5 лг/л) — вялость; после извлечения
животных из камеры — возрастающая слабость, боковое положение,
замедление дыхания, судороги, исчезновение рефлексов, смерть от оста-
новки дыхания. Минимальная смертельная концентрация при 2-часовой
экспозиции — 3 мг/л, при 7-часовой — 0,5 мг/л. Морские свинки.
Наибольшие концентрации, не вызывающие видимых явлений отравле-
ния при многочасовой экспозиции, 0,6—2 мг]л. При 50—60-минутном
воздействии 5,85 мг/л — смертельная концентрация Кролики и
кошки. Только часть погибает после 2-часового вдыхания даже насы-
щенных паров. Очистка от хлоргидринов не уменьшает токсичности.
На вскрытии погибших животных — полнокровие легких, иногда крово-
излияния в них, ателектаз, эмфизема, отек, полнокровие печени, почек,
их жировая инфильтрация, обеднение липоидами коры надпочечников.
Для человека. Раздражающее действие наблюдается только при
концентрациях, являющихся токсическими для животных при 2-часо-
вом воздействии.
Картина хронического отравления и вызывающие его концентрации.
При отравлении белых мышей концентрацией 0,1 мг/л по
6—7 час. в день (через 1—2 дня) животные, как правило, не погибали
после 12—17 экспозиций и не теряли в весе. Одна мышь родила
при этом доношенных и затем нормально развившихся детенышей.
Кролики выдержали 16—32 двухчасовых отравления концентрацией
1 мг/л (ежедневно или через день). Часть животных потеряла в весе;
у них же уменьшилось содержание гемоглобина, эритроцитов и лейко-
цитов; моча без изменений.
Предельно-допустимая концентрация. Предлагаемая американскими
авторами и официальными рекомендациями концентрация 0,09 мг/л
внушает опасения, если принять во внимание значительную токсич-
ность Д.Э. для животных.
Местное действие. Действие на кожу животных сравнительно
слабое. 30-минутное погружение в Д.Э. уха кролика не вызывает вос-
паления, которое слабо выражено даже после 2-часового воздействия.
Повторные воздействия не вызывают сенсибилизации. При введении
капли в глаз кролика — никаких изменений. На кожу человека
заметного действия не оказывает.
ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ ФЕНОЛОВ
345
Определение в воздухе. Просасывание через поглотители со спир-
том, сжигание спиртового раствора Д. Э. в лампе, поглощение продук-
тов горения и последующее определение хлор-нона. При наличии
в воздухе также и дихлордиизопропилового эфира определяется их сум-
марное содержание. Метод не специфичен — мешают хлорированные
углеводороды (см. Хлорпроизводные углеводородов жирного ряда).
Литература
См. Галогенопрозводные простых эфиров.
Тетрахлордиэтиловый эфир
Формула CI2C2H3—О—C2H3CI2
Мол. вес 211,92
Встречается в производственных условиях как примесь к дихлор-
диэтиловому эфиру.
Получается хлорированием |3,(?'-дпх лор диэтил ового эфира.
Физические свойства. Т. кип. продукта, исследованного Пономаре-
вой-Астраханцевой и полученного хлорированием дихлордиэтило-
вого эфира, лежала в пределах 178—225°.
Общий характер действия на организм. Действует сходно с р,р'-ди-
хлордиэтиловым эфиром, но сильнее раздражает слизистые обо-
лочки.
Картина отравления и токсические концентрации. Белые мыши.
Животные не погибают после отравления в течение 3 дней по 7 час.
в день при концентрации 1 мг/л. Смертельная концентрация при2-часо-
вой экспозиции — 5 мг/л, при 7-часовой — 3 мг!л. У погибших живот-
ных— сильная жировая инфильтрация печени, жировая инфильтрация
и дегенерация некоторой части клеток извитых канальцев почек; сердце
без изменений; гибель и слущивание эпителия части бронхов; мелкие
кровоизлияния в легких, очажки бронхопневмонии. Кошки. При
2-часовом воздействии насыщенных паров очень сильное слезотечение,
слюнотечение, не прекращающиеся в течение нескольких дней охрип-
лость и кашель Животные выживают.
Простые эфиры фенолов
(Жирно-ароматические эфиры)
Физические свойства. Обладают своеобразным запахом. Плохо
раств. в воде, хорошо в спирте и эфире. См. также табл, на стр. 350.
Химические свойства. Щелочами не омыляются. Во многих реак-
циях замещения и конденсации П. Э Ф. ведут себя как ароматические
углеводороды.
Токсическое действие. Анизол менее ядовит, чем фенол
(в 10 раз) и слабее раздражает кожу. Пары фенетола в основном
действуют наркотически, но наряду с этим у животных наблюдается
35b
ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ И ОРГАНИЧЕСКИЕ ОКЙСЙ
ВЯОЯ
Физические свойства простых эфиров фенолов
огэви
BMHQiratfaduoBd
хнаиНиффеоя
			
<1|0 -ээя ‘э«эа а	о		1£>
чхэоиийояхэва			р-
	О		
EdBU И1СИ	ос	сч	СО
Е€ЕЛ ЧХЗОНХО1Г Ц	оо	'ф	
“ХЭ ’idWW «ДЕИ чхэолАбид	о О со О 1О	о со ”о т—<	сГ *0 Т"-4
Эо	СО		со сб
ЕИИЭ1СЯВ1ГН	со	СО	сч
adAiadauHaj,	1	1	
9С ‘винэиия BdXxEdonwax	ю ф ш	сч	8
	Т—<	V—1	сч
	С№ СМГЗ* С—	о.	О)
хз	О>	о	
	О	о	т—’
эан ЯннбвгАяэгоэд	со	о	со
	сб О	сч сч	я
	т-<	т-~Ч	т—4
	лз		
хвияогэХ хнньнуо я	о а	QJ а о	О) ° О &S
ЭИНВОХЭОЭ	S		m н
			X
		X	о
03	о	о	X СО
	1	1	о
SS о &	о со X	о L X	о L X
	о	и	и
также значительное возбуждающее
действие на нервную систему, на-
поминающее действие паров фе-
нола. Невидимому, летучесть слиш-
ком мала, чтобы пары могли вы-
зывать серьезные отравления. Об-
щее острое отравление гваяко-
лом возможно лишь при приеме
внутрь очень больших количеств.
В производственных условиях из-
вестны лишь легкие случаи отра-
вления, выражающиеся в раздра-
жении глаз, потении, понижении
или повышении температуры, уве-
личении отделения мочи. На коже
гваякол вызывает анестезию, ино-
гда также экземы, образование пу-
зырей, поверхностные омертвения.
Сложнее вопрос о местном
действии креозота (содержа-
щего 60—90% гваякола). В лите-
ратуре часто встречаются указа-
ния на местные поражения, боро-
давки и кожный рак, вызываемые
креозотом. Но обычно речь идет
вовсе не о креозоте, а о так назы-
ваемом тяжелом или креозо-
товом масле — одной из фрак-
ций, получаемой при сухой пере-
гонке каменного угля. Однако на
фабрике древесного креозота (с
66 молодыми рабочими в возрасте
от 13 до 30 лет) у двоих рабочих
был обнаружен кожный рак и у
многих бородавки на различных
местах. Действительно ли настоя-
щий буковый креозот может вызы-
вать злокачественные опухоли —
неясно. Об образовании злока-
чественной опухоли под влия-
нием древесного (осинового)
дегтя имеется сообщение Шу-
стерова. Известно также, что дре-
весным дегтем может быть вызван
экспериментальный рак у белых
мышей.
Литература.
Керопиан. Сб. научных работ
памяти проф. Орлова, Харьков—Красно-
дар, 1S26.
Шустеров, Омский медицинский
журн., № 4—5 (1926).
Простые эфиры двух- и трехатомных спиртов 351
Простые эфиры двух- и трехатомных спиртов
Физические свойства. Жидкости, хорошо раств. в воде. См. также
табл, на стр. 352—353.
Химические свойства. Полные эфиры напоминают простые эфиры
одноатомных спиртов. Неполные эфиры сохраняют спиртовые свойства:
за счет свободных гидроксильных групп они могут реагировать со
спиртами, образуя полные простые эфиры, или же с кислотами, пере-
ходя в соединения, содержащие одновременно простые и сложные эфир-
ные группировки. См., например, Метилгликольацетат, Этилгликоль-
ацетат.
Токсическое действие. Пары раздражают слизистые оболочки и
обладают слабым наркотическим действием, а также вредно действуют
на почки. Проявляют большую токсичность, чем соответствующие гли-
коли.. Монометиловый эфир этиленгликоля отличается совсем особыми и
сильными токсическими свойствами, а-Эфиры пропиленгликоля менее
токсичны, чем 0-эфиры. Простые эфиры более токсичны, чем сложные
эфиры неполных простых гликолевых эфиров. В общем, повидимому,
токсичность простых эфиров гликолей понижается с повышением моле-
кулярного веса (при отравлениях через рот) (Смит и др.).
Литература
Смит и др. (Smith, Seaton, Fischer). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 23, 259 (1941).
ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ ЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ
Монометиловый эфир этиленгликоля
(Метилгликоль, метилцеллосольв, 2-метоксиэтанол,
монометилэтиленгликолевый эфир)
Формула СНз—О—СН2СН2ОН	Мол. вес 76,09
Применяется как растворитель нитро- и ацетилцеллюлозы, целлу-
лоида, естественных и искусственных смол.
Получается метилированием этиленгликоля.
Физические свойства. Жидкость со слабым неприятным запахом.
Смешивается во всех отношениях с водой, спиртом, кетонами, глико-
лями, эфиром.
Химические свойства. Температура воспламенения 36°.
Общий характер действия на организм. Пары очень ядовиты, обла-
дают при хроническом отравлении кумулятивным действием, поражают,
главным образом, кору головного мозга (энцефалопатия) и костный
мозг (анемия), раздражают также слизистые оболочки. Раздражающим
действием самого М. Э. или продуктов его расщепления на* слизистую
оболочку мочевых путей объясняются часто наблюдаемые расстройства
мочеиспускания.
Картина отравления и токсические концентрации. Для животных.
Белые мыши. При 7-часовой экспозиции минимальная смертельная
концентрация — 4,6 мг/л. Смерть наблюдается в большинстве случаев
через 7—32 часа от качала экспозиции. На вскрытии — иногда измене-
ния в легких, печени, почках, селезенке. Белые крысы. От повтор-
ного действия концентрации 1.0 мг]л в течение 25 дней по 7 час.
Физические свойства простых эфиров двух- и трехатомных спиртов
Эфиры	Формула	Состояние в обычных условиях	Молекулярный вес	<20°	Температура , кипения. °C	Упругость пара (20°) м.ч рт. ст.	Плотность газа или пара		Коэффициент распределения масло вода
Эфиры этиленгликоля Монометиловый .	СН3ОСН2СН2ОН	Жидкость	76,09	0,965	124,6	7,5	2,6	—
Моноэтиловый . .	X С2Н6ОСН2СН2ОН	То же	90,12	0,935“’	134,8	4,9	3,1	—
Монопропиловый	С3Н7ОСН2СН2ОН	*	104,15	0,9065	>149,9-150,9	—	3,6	
Моноизопропи- ловый 		(СН3)2СНОСН2СН2ОН		104,15	0,897621’	141,0—141,6	—	3,6	—
Монобутиловый .	С4Н9ОСН2СН2ОН		118,17	0,9017	170,6	0,97	4,1	0,66
Диэтиловый . . .	С2Н6О(СН2)2ОС2Н6	•	118,17	0,842	121,4	12,0	4,1	—'
Дигликолевый . .	НО(СН2)2О(СН2)2ОН	•	106,12	1,118	245	0,01	3,7	0,5
Этилдиглийолевый	С2НБО(СН2)2О(СН2)2ОН	•	134,17	0,990	201,9	0,22	4,7	0,5
Бутилдиглико- левый 		С4Н9О(СН2)2О(СН2)2ОН	•	162,22	0,956	231,2	0,0(	5,е	
Тоигликолевы^ .	.♦О^2)2О(СН2)2О(СН2)2ОН		150,17 i	1,125	290	<0,01	5,-1	—
ПРОСТЫЁ ЭФИРЫ И ОРГАНИЧЕСКИЕ ОКИСИ
ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ ДВУХ- И ТРЕХАТОМНЫХ СПИРТОВ
353
23 Зак. 1213. Н. В’ Лазарев
354
простые Эфиры неорганические окиси
ежедневно — уже через неделю увеличение процента молодых грануло-
цитов в циркулирующей крови. Собаки. От концентрации 2,5 мг!л
(60 дней по 7 час.) — через 25 дней падение количества гемоглобина,
числа эритроцитов, полихроматофилия, микроцитоз, сдвиг лейкоцитар-
ной формулы влево. В моче падение содержания щавелевокислого
кальция. При патогистологическом исследовании — увеличение коли-
чества гемосидерина в селезенке и уменьшение миэдоидной ткани.
При отравлениях через рот или через неповрежденную кожу в боль-
ших дозах у кроликов наблюдается отсутствие мочи. Муравьиной и
щавелевой кислот в моче не обнаруживается. После повторных инъек-
ций—воспалительные изменения слизистой оболочки мочевого пузыря.
У погибших животных — отек и кровоизлияния в легких, субкапсулярные
некрозы в печени, дегенеративные изменения в почках и семенниках.
При введении через рот для кроликов менее токсичен, для морских
свинок токсичнее, чем моноэтиловый эфир этиленгликоля; при действии
через кожу гораздо более токсичен. При действии 0,5 мл неразбавлен-
ного М. Э. Э. ,на глаз кролика — некроз роговицы.
Для человека. Жжение в глазах, слезотечение. При хроническом
воздействии паров в более тяжелых случаях постепенно развиваются
чрезвычайная слабость, сильная сонливость (рабочие засыпают даже на
работе), позже частая тошнота и рвота, сильные боли в лобной части
головы, симптомы энцефалопатии: изменение психики, вялость и равно-
душие к окружающему, отсутствие памяти, неспособность даже к лег-
кому умственному напряжению, дезориентировка; тонус мускулатуры
повышен, рефлексы усиливаются, временами клонус стопы. Отмечаются
также расширение зрачков, вялость зрачкового рефлекса, умеренная
атаксия и положительный симптом Ромберга. В спинномозговой-жидко-
сти — белок и клетки. В крови — анемия с высоким цветным, показа-
телем, значительная лейкопения, уменьшение процентного содержания
нейтрофилов и сдвиг влево их формулы. На почве раздражающего
действия паров бывает также насморк, бронхит. Температура может
быть повышена.
В более легких случаях (при концентрации 0,08—0,23 мг)л) также
наблюдаются признаки влияния на психику (вялость, замедленность от-
ветов и т. д.), повышение рефлексов, клонус и дрожание, особенно рук.
В крови — легкая анемия с высоким цветным показателем; число рети-
кулоцитов и лейкоцитов в норме; билирубина мало; не изменен и про-
цент нейтрофилов, но среди них резко преобладают незрелые формы;
иногда наблюдается эозинофилия; число тромбоцитов уменьшено. Даже
в далеко зашедших случаях удаление с работы, связанной с действием
М. Э. Э., и лечение приводят к полному выздоровлению. После приня-
тия в большом количестве внутрь — коматозное состояние и через
5 час. смерть от остановки дыхания. На вскрытии—геморрагический
гастрит. При микроскопическом исследовании — дегенеративные из-
менения в почечных канальцах и жировая дистрофия печеночных
клеток.
Предельно-допустимая концентрация. Гринбург и др. рекомендуют
0,08 мг!л. Однако, судя по материалам этих же авторов, такая концен-
трация является уже опасной для здоровья.
Действие на кожу. Вызывает у рабочих воспалительные заболева-
ния кожи.
Индивидуальные защитные приспособления. Промышленный филь-
трующий противогаз марки А (номенклатура МХП, 1951).
ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ ДВУХ- И ТРЕХАТОМНЫХ СПИРТОВ
355
Меры предупреждения. Герметизация производственных процессов И
аппаратуры. Периодические медицинские осмотры с обязательным кли-
ническим анализом крови (желательно с участием невропатолога).
Литература
Вернер и др. (Werner, Mitchell, Miller, Oettingen). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol.,
25. 157, 374 и 409 (1943).
В и л e й и др. (Wiley, Hueper, Bergen, Blood). Там же, 20, 269 (1938).
Гринбург и др. (Creenbnrg, Mayers, Goldwater, Burke, Moskowitz). Там же,
20. 134 (1938).
Довлей (Donley). Там же. 18, 571 (1936).
Парсонс и Парсонс. (Parsons, Parsons). Там же, 20, 124 (1938).
С м.и т и др. (Smith. Seaton, Piseher). Там же, 23, 259 (1941).
Юнг и Вулнер (Young, Woolner . Там же. 28, 267 (1946).
Моноэтиловый эфир этиленгликоля
(Этилгликоль, 2-этоксиэтанол, моноэтилэтиленгликолевый эфир,
этилцеллосольв, целлосольв, сольвулоз)
Формула С2НБ-О—СН2СН2ОН	Мол. вес 90,12
Применяется как очень хороший растворитель нитроклетчатки, смол,
лаков.
Получается этилированием этиленгликоля.
Физические свойства. Бесцветная жидкость с очень слабым прият-
ным запахом. Летучесть в 43 раза меньше, чем у диэтилового эфира.
Смешивается с водой во всех отношениях. Условия, которым должен
удовлетворять технический М. Э. Э.: начало кипения не ниже 128°; не
менее 95% отгоняется до 136°; конец кипения не выше 137°; плотн.
0,927—0,933 (20°); кислотность — 50 мл должны нейтрализоваться 0 3 мл
нормальной щелочи.
Химические свойства. Технический препарат должен содержать не
свыше 0,01% летучих хлорорганических соединений (по американским
требованиям).
Общий характер действия на организм. Пары обладают лишь сла-
быми наркотическими и раздражающими свойствами. Высокие концен-
трации могут вызывать изменения в почках.
Картина острого отравления и токсические концентрации. Для
животных. Белые мыши. При 4—4у2-часовом воздействии и кон-
центрации от 3 до 22 мг/л (по расчету) заметных симптомов отравле-
ния не наблюдалось. В атмосфере насыщенных паров при 4‘/2-часовом
воздействии — вялость, сонливость, расстройство коррдинации движений,
на другой день —смерть. При 7-часовом воздействии минимальная
смертельная концентрация — 6,7 мг/л. Морские свинки. Не поги-
бают даже после 8-часового однократного вдыхания насыщенных паров.
Воздействие концентрации 2 мг/л в течение' 16 час. не дает видимых
признаков отравления (Уайт и др.). Кролики. Не погибают после
1—2-часового отравления различными концентрациями, вплоть до на-
сыщенных паров. Кошки. При 5 мг/л (воздействие 2 часа) ведут
себя нормально; при более высоких концентрациях — вялость, сонли-
вость, обильное слюнотечение. Собаки. Воздействие в течение 1 часа
концентрации 22 мг/л вызывает только вялость.
У мышей и морских свинок, погибших после отравления насыщен-
ными (или почти насыщенными) парами, иногда наблюдались отек и
полнокровие легких, в одном случае бронхопневмония. Кроме того,
23*
356
ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ И ОРГАНИЧЕСКИЕ ОКИСИ
у морских свинок наблюдались еще полнокровие почек, иногда мелкие
кровоизлияния в слизистую оболочку желудка. У перенесших отравле-
ние мышей, кроликов и собак изменения в органах незначительны: не
которая жировая инфильтрация печени, у кролика — также клеток пря-
мых канальцев почек, мутное набухание эпителия извитых канальцев.
При действии на глаза кролика' 0,5 мл неразбавленного М. Э. Э. на-
блюдалось повреждение роговицы.
Для человека. Рабочие иногда жалуются на сухость в горле,
чувство стеснения в груди во время работы. 10-минутное вдыхание на-
сыщенных паров вызывает раздражение верхних дыхательных путей,
чувство царапания в зеве, к концу также слезотечение и легко? общее
оглушение.
Картина хронического отравления и вызывающие его концентрации.
Для животных. Белые мыши выдерживали многократные (60 дней) от-
равления концентрацией 3 мг/л без видимых симптомов. При концентра-
ции до 20 мг/л (30 дней) — сонливость во время воздействия. Белые
крысы. При повторных отравлениях (25 дней по 7 час.) концентра-
цией 1,4-мг/л уже через неделю увеличивался процент молодых грануло-
цитов в крови. Кролики при концентрации 5 мг/л (43 дня по 2часа)
прибавляли в весе, при 20 мг/л (10 дней по 2 часа) потеряли 10—15%
от начального веса. Кошки реагировали так же. Собаки. При
концентрации 2,5 мг/л (60 дней по 7 час.) через 25 дней наступали
такие же изменения в селезенке, крови, моче, как и при действии паров
монометилового эфира этиленгликоля, но менее выраженные.
Патолого-анатомические изменения незначительны. При более вы-
соких концентрациях: мутное набухание эпителия извитых канальцев
почек, полнокровие клубочков, небольшие изменения в кроветворных
органах (атрофические у кроликов, раздражение у мышеф. При высо-
ких концентрациях иногда умеренная жировая дегенерация печеночных
клеток, еще реже — почек и сердечной мышцы. Изменения в дыхатель-
ных путях ничтожны. При длительных хронических отравлениях через
рот (2 года) у крыс найден отек яичек и атрофические изменения в них.
Для человека. При обследовании работавших с М. Э. Э. не было
найдено почти никакой патологии. В одном случае легкая Желтушность
белковых оболочек глаз, в другом — следы белка в моче, небольшое
увеличение содержания билирубина в крови. Связь этих явлений
с воздействием М. Э. Э. точно не установлена.
Предельно-допустимая концентрация. По предложению бригады
Ленинградского института организации и охраны труда и Ленинград-
ского института гигиены труда и профзаболеваний — 0,2 мг/л.
Индивидуальные защитные приспособления. Фильтрующий промыш-
ленный противогаз марки А (номенклатура МХП, 1951).
Литература
См. также Монометиловый эфир этиленгликоля.
Ларионов и Пономарева-Астраханцева. Сб. „Эксперименталь-
ные исследования по промышленным ядам“. стр. 89, изд. Лен. ин-та гигиены труда и
профзаболеваний, 1936,
Моррис и др. (Morris, Nelson, Calvery). Journ. Pharmac. Exp. Therap., 74, № 3,
16 > (1942).
Нусельман. Сб. „Экспериментальные исследования по промышленным ядам**,
стр. 84, изд. Лен. ин-та гигйены труда и профзаболеваний, 1936.
Обуховский. Вестник советской ото-рино-ларинго логин, № 3—4, 256 (1935).
У э й т и др. (Waite, Patty, Yant). Publ. Health Rpts., 45 1459 (1930K
Эттинген и Дж и p oy (Oettingen, Jirouch). Journ. Pharmacol., 42, 355 (1931).
ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ. ДВУХ- И ТРЕХАТОМНЫХ СПИРТОВ
357
Монопропиловый эфир этиленгликоля
Формула СН3СН2СН2—О—СН2СН2ОН	Мол. вес 104,15
Токсическое действие. Для белых мышей при 7-часовом воз-
действии минимальная смертельная концентрация — 6,5 мг/л. При дей-
ствии концентраций, близких к смертельным, много кровяного пигмента
в моче. В общем действует сходно с моноэтиловым эфиром этилен-
гликоля. У белых крыс при концентрации 1,3 мг/л (вдыхание
в течение 25 дней по 7 час. в день) уже через неделю наблюдается
падение количества гемоглобина и числа эритроцитов и увеличение
процента молодых гранулоцитов в крови.
Моноизопропиловый эфир этиленгликоля
Формула СНз—СН—О—СН2СН2ОН	Мол. вес 104.15
СН3
Токсическое действие. Минимальная смертельная концентрация
паров для белых мышей при 7-часовом воздействии — 8,2 мг/л.
У белых крыс при вдыхании концентрации 1,7 мг/л в течение
25 дней по 7 час. в день — падение количества гемоглобина и числа
эритроцитов, увеличение процента молодых гранулоцитов и числа рети-
кулоцитов.
Монобутиловый эфир этиленгликоля
(Бутилгликоль, бутилцеллосольв)
Формула С4Н9—О—СН2СН2ОН	Мол. вес 118,17
Применяется для тех же целей, что и моноэтиловый эфир этилен-
гликоля.
Получается бутилированием этиленгликоля.
Физические свойства. Жидкость, практически без запаха. Летучесть
в 163 раза меньше, чем у диэтилового эфира. Смешивается с равным
объемом воды.
Картина отравления и токсические концентрации. Для животных.
Белые мыши. При 7-часовом воздействии минимальная смертельная
концентрация — 3,4 мг/л. При действии концентраций, близких к смер-
тельным, резкая гемоглобинурия. Белые крысы. При концентра-
ции 0,7 мг/л (25 дней по 7 час.) — снижение количества гемвТлобина и
числа эритроцитов, увеличение процента молодых гранулоцитов и числа
ретикулоцитов. Собаки. При концентрации 2 мг/л (60 дней по
7 час.) через 25 дней наблюдаются: падение количества гемоглобина и
числа эритроцитов, полихроматофилия, .микроцитоз, сдвиг лейкоцитар-
ной формулы влево, умеренная задержка мочевины в крови. В моче —
падение содержания щавелевокислого кальция; в селезенке — увеличе-
ние содержания гемосидерина и уменьшение лимфоидной ткани.
Для человека. При длительном воздействии паров — раздражение
глаз и слизистой оболочки носа, головная боль. При работе со смесью
М. Э. Э. и бутилдигликолевого эфира известен случай появления
кровавой мочи дважды (с 5-месячным промежутком).
358
ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ И ОРГАНИЧЕСКИЕ ОКИСИ
Местное действие. Воздействие 0,5 мл неразбавленного М. Э. Э.
вызвало омертвение роговицы (кролики). При действии на кожу чело-
века вызывает воспаление.
Диэтиловый эфир этиленгликоля
Формула С2Н5—О—СН2СН2—О—С2Н5	Мол. вес 118.17
Применяется как растворитель нитроклетчатки.
Физические свойства. Бесцветная жидкость со слабым запахом;
раств. в воде хуже моноэтилового эфира гликоля.
Токсическое действие. Практически, повидимому, мало токсичен.
Инъекция в течение 7 дней значительных количеств Д. Э. Э. не вызы-
вает у собак заметных симптомов отравления. Щавелевая кислота
в организме из Д. Э. Э. не образуется (по крайней мере в моче не
выделяется). Патолого-анатомические изменения: отечность, полнокровие
и некрозы печени, очажки фиброза, гиалинизация и лимфоцитарные
скопления в коре почек, набухание и дегенерация части клубочков,
отечность мозговых оболочек, периваскулярные лимфоидные очажки
в мозгу, дегенеративные изменения в ганглиях основания мозга, в мозго-
вом стволе и мозжечке.
Литература
См. Монометиловый эфир этиленгликоля.
Дигликолевый эфир
(Диэтиленгликоль, этилендигликоль, р, fl'-диоксидиэтиловый эфир)
Формула НОСН2СН2—-О—СН2СН2ОН	Мол. вес 106,12
Применяется как растворитель органических соединений, для изго-
товления незамерзающего динамита, для высушивания табака, для
синтеза смол, в лако-красочной и текстильной промышленности, в кос-
метике, как пластификатор.
Получается обезвоживанием этиленгликоля в присутствии серной
кислоты в результате отнятия молекулы воды от двух молекул этилен-
гликоля.
Физические свойства. Прозрачная, сиропообразная, очень гигро-
скопичная жидкость, практически без запаха. Смешивается с водой во
всех отношениях, не смешивается с бензолом, толуолом, четыреххлори-
стым углеродом.
Токсическое действие. На животных. В дозах, которые могут посту-
пить в организм путем вдыхания, невидимому, практически безвреден.
При отравлениях через рот (белые мыши и крысы, кролики,
собаки) большими дозами повреждает эпителий извитых канальцев
почек, вызывая уремию, а также дегенеративные изменения в печени,
семенниках, мозгу (у собак), кролики наиболее чувствительны. Дли-
тельные (2 года) повторные отравления через рот (при содержании
в пище 1,2 и 4% Д. Э.) замедляли рост молодых крыс, вызывали деге-
неративные изменения в печени и почках, оксалатные камни в моче-
вом пузыре и новообразования на слизистой оболочке его, гиалиновые
цилиндры в моче. При введении через рот в течение длительного вре-
мени белым мышам и крысам в очень низких дозах так же опасен,
как этиленгликоль. Образования из Д. Э. щавелевой кислоты в орга-
ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ ДВУХ- И ТРЕХАТОМНЫХ СПИРТОВ
359
низме кроликов и собак обнаружить не удалось. Повторные нанесения
на выстриженную кожу кролика больших доз Д. Э. (0,32 мл/кг)
по 1—2 часа ежедневно через 31 день вызывали острое заболевание
почек и печени (Хэнцли». и др.); при действии 0,5 мл Д. Э. на глаз —
небольшое раздражение и стек.
На человека. При применении Д. Э. в качестве высушивающего
средства в сигаретах раздражает глотку и гортань у курильщиков даже
слабее, чем применяемый с той же целью глицерин; однако вызывает
воспалительные заболевания на пальцах и губах.
И итература
См. также Монометиловый эфир этиленгликоля.
Джилинг и др. (Oeling, Coon, Choeffel. Canon'. Journ. Amer. Med. Assoc., 109.
1532, 1536 и 1537.(1937); 111, 919 (1938).
К e с т e н и др. (Kesten, Mulinos, Pomerantz). Там же, 109, 1509 (1937).
Ланг и др. (Lang, Calvery,' Woodard, Morris). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 21,
173 (1939).
Мулиное и Осборн (Mulinos, Osborne). New York State Journ. Med., 35,
590 (1935).
Фитцюф и Нельсон (Fitzhugh, Nelson). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 28,
№ 2, 40 (1946).
Флинн (Flinn). Laryngoscope, 45, 149 (1935).
Хааг и Амброз (Haag, Ambrose). Journ. Pharmacol., 59, 93 (1937),
Хэнцлик и др. (Hanzlik, Lawrence, Laquer). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 29,
233 и 325 (1 47).
X о л к (Hoik). Journ. Amer. Med. Assoc., 1C9, 1517 (1937),
Этилдигликолевый эфир
(ЭтилДиэтиленгликоль, моноэтиловый эфир диэтиленгликоля, карбитол;
Формула С2Н6—О—(СН2)2—О—(СН2)2ОН	Мол. вес 134,17
Применяется как растворитель нитроклетчатки, красок, смол, в текс-
тильной промышленности, в косметике, для органических синтезов
В продаже известен как карбитолсольвент, технический
карбитол. Технический продукт содержит 20—30% этиленгликоля.
Получается при-, взаимодействии гликоля с диэтилсульфатом в при-
сутствии едкого натра или из этиленхлоргидрина действием извести
с последующей обработкой образующейся окиси этилена этиловым
спиртом в присутствии серной кислоты.
Физические свойства. Бесцветная гигроскопичная жидкость, слегка
вязкая, практически без запаха. Смешивается с водой во всех отноше-
ниях, хорошо раств. в спирте и эфире. Летучесть при комнатной темпе
ратуре незначйтельна.
Токсическое действие. На животных. При подкожном введении
сходно с действием моноэтитового эфира этиленгликоля. Однократные
острые отравления через рот (доза 6 мл]кг) вызывали смерть у 50%
белых мышей и белых крыс в течение 48 час. Для мор-
ских свинок, кошек и собак Э. Э. оказался гораздо более
токсичным. При очень больших дозах гемолиз и кровь в моче; повре-
ждения внутренних органов не отмечены.
При длительных (2 года) хронических отравлениях (через рот ири
2% содержании в пище) у белых крыс —отек яичек и атрофи-
ческие изменения в них, а также оксалатные камни в почках. Повтор-
ные отравления (21—31 месяц небольшими и умеренными дозами Через
рот) не нарушали роста молодых крыс, смертность была очень низкой;
360
ПРОСТЫ^ ЭФИРЫ И ОРГАНИЧЕСКИЕ ОКИСИ
иногда — уремия. При больших дозах — изменения в почках. Менее
токсичен, чем диэтиленгликоль. Быстро разрушается в организме кро-
лика и выделяется в соединении с глюкуроновой кислотой, причем
отмечается значительное повышение ее выделения с суточной мочой
(однократные отравления смертельной дозой 4 мл/кг).
Пары в силу очень малой летучести, вероятно, представляют зна-
чительно меньшую опасность отравления, чем пары моноэтилового эфира
этиленгликоля. В опытах на животных отравление большими дозами
вело к появлению кровавой мочи, дегенерации извитых канальцев
в почках кровоизлияниям в слизистые оболочки желудка и кишок.
Проникает через кожу кроликов; у 50% животных смерть наступала от
однократного нанесения в течение часа 8,5 мл/кг. При повторных на-
несениях на кожу малых доз — кумуляция, заболевания почек и смерть,
повидимому, от уремии. При повторных нанесениях больших доз — сла-
бость, функциональные и гистологические изменения в почках, преходя-
щие воспалительные заболевания кожи Дозы 0,04—0,02 мл/кг (30 дней
по 1 часу, иногда по 2 часа) оказались безопасными.
На человека. После наложения на кожу мазей и примочек, содер-
жащих 20—50% Э. Э., повышенного выделения глюкуроновой кислоты
не наблюдалось.
Местное действие. Раздражает кожу (морские свинки, кролики) и
глаза (кролики) даже слабее, чем 95% спирт.
Меры предупреждения. Особая осторожность в отношении лиц
с заболеваниями почек и кожи. Зашита кожи. См. также Этилен-
гликоль.
Литература
См. также Моноэтиловый эфир этиленгликоля, Дигликолевый эфир. Этиленгликоль.
Лэтвен и Молитор (Latven, Molitor). Journ. Pharmac. Exp. Therap., 65,
89 (1939).
Феллоус и др. (Fellows, Laduena, Hanzlik). Там же, 89, 210 И947'.
Бутилдигликолевый эфир
(Моно-н-бутиловый эфир диэтиленгликоля, бутилкарбитол)
Формула С4Н9—О—СН2СН2—О—СН2СН2ОН	Мол. вес 162,22
Применяется как растворитель нитроцеллюлозы, смоляных эфиров,
кумарона, масел, красок, каучука, мыл, пластикатов, аэролаков.
Получается при нагревании бутилового спирта и этиленгликоля
в присутствии серной кислоты.
Физические свойства. Бесцветная жидкость со слабым запахом.
Раств. в воде и маслах.
Токсическое действие. В силу ничтожной летучести практически,
вероятно, опасности не представляет. При действии 0,5 мл неразбавлен-
ного Б. Э. на глаз кролика — омертвение роговицы.
Тригликолевый эфир
(Триэтиленгликоль)
Формула НО(СН2)2—О—(СН2)г—О—(СНаДОН	Мол. вес 150,17
Применяется как растворитель нитроклетчатки, каучука, смол,
лаков, в органических синтезах, для дезинфекции.
ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ ДВУХ- И ТРЕХАТОМНЫХ СПИРТОВ
361
Физические свойства. Бесцветная гигроскопическая жидкость, прак-
тически без запаха. Раств. в воде, спирте, не смешивается с бензолом,
толуолом, бензином, эфиром.
Токсическое действие. На животных. Гораздо менее токсичен, чем
дигликолевый эфир. Смерть у 50% белых крыс наступала после
однократного введения через рот 15—18 г/кг 50% раствора Т. Э. 3%
водный раствор, который крысам давали в течение 30 дней в качестве
пцтьевой воды, был безвредным, тогда как 5% раствор оказывал токси-
ческое действие. Длительное (2 года) введение черуз рот (при 1, 2 и
4% содержании в пище) не вызывало токсического эффекта. Пребыва-
ние в течение 12—18 месяцев в атмосфере, содержащей пары Т. Э.
(0,0025—0,005 мг]л для белых крыс и 0,0031—0,0046 мг/л для
обезьян), оказалось безвредным. Отмечалась лишь некоторая
сухость кожи на морде у обезьян. При гистологическом исследовании
легких, печени, селезенки, почек — никаких изменений.
На человека. Наблюдения над большой группой промышленных
рабочих, находившихся много лет в течение рабочего дня в атмосфере,
частично насыщенной парами Т. Э., не показали какого-либо вредного
действия. Концентрация паров 0,1 мг/л (почти насыщающая), повиди-
мому, не вредна для человека.
Местное действие. Раздражающее действие на глаз кролика
(0,5 мл в течение 1 мин.) и на кожу (2 мл в течение 24 час.) очень
слабое.
Литература
См. также Дигликолевый эфир, Этилдигликолевый эфир.
Робертсон и др. (Robertson, Puck, Wise, Lemon, Lester). Journ. Pharmac Exp.
Therap,, 91, 52 (1947); реф. Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 26, 74 (1944)
	ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ ГЛИЦЕРИНА «-ЭТИЛОВЫЙ ЭФИР ГЛИЦЕРИНА (З-Этокси-пропандиол-1.2)
Формула	C2HS—О—СН2СНОНСН2ОН	Мол. вес 120,15 «-ИЗОПРОПИЛОВЫЙ ЭФИР ГЛИЦЕРИНА (З-Изопропокси-пропандиол-1,2)
Формует	(СН3)2СН—О—СН2СНОНСН2ОН	Мол. вес 134,18 «.Т-ДИИЗОПРОПИЛОВЫЙ ЭФИР ГЛИЦЕРИНА (1,3-Диизопропокси-пропанол-2)
Формула	(СН3)2СН—О—СН2СНОНСН2—О—СН(СН3)2 Мол. вес 176,25 « АЛЛИЛОВ 4Й ЭФИР ГЛИЦЕРИНА (З-Алл илокси-пропандиол-1,2)
Формула	СН2=СНСН2—О—СН2СНОНСН2ОН	Мол. вес 132,16 « ФЕНИЛОВЫЙ ЭФИР ГЛИЦЕРИНА (З-Фенокси-пропандиол-1,2)
Формула	С6Н6—О—СН2СНОНСН2ОН	Мол. вес 168,19
Применяются как растворители, пластификаторы, поверхностно-
активные вещества, стабилизаторы.
362
ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ И ОРГАНИЧЕСКИЕ ОКИСИ
Физические свойства. Хорошо раств. в ацетоне, в толуоле (кроме
фенилового эфира, раств. которого 0,5%).
Токсическое действие. На животных. При однократном введении
белым мышам й желудок (при помощи зонда) этилового эфира
в дозе 8,6 мл/кг в первые 7 дней погибло 9 животных из 20. Аллило-
вый эфир в дозе 4 мл/кг за тот же период времени вызвал гибель
1 мыши из 12. Введение 2,3 мл/кг фенилового эфира вызвало в первые
сутки смерть 3 мышей из 12. При введении изопропилового эфира
в дозе 3,5 мл/кг в первые 2 дня погибло 3 животных из 12. В тех же
условиях после введения 1,5 мл/кг диизопропилового эфира в первые
2 часа погибло 5 мышей из 15. При однократном вдыхании в течение
24 час. и многократном в течение 10 дней (по 8 час. ежедневно) паров
этилового эфира в концентрации 0,089 мг/л, изопропилового эфира
в концентрации 0,201 мг/л, диизопропилового эфира в концентрации
1,49 мг/л и аллилового эфира в концентрации 0,249 мг/л из 10 мышей
пало по одной (действие каждого эфира испытывалось на 10 живот-
ных). Смерть наступала от паралича дыхания. У всех отравленных
животных наблюдались вялые параличи, небольшие нарушения коорди-
нации движений. При микроскопическом исследовании внутренних орга-
нов изменения найдены только у двух мышей: омертвение клеток
печени у отравлявшейся аллиловым эфиром путем введения его в же-
лудок и умеренная жировая инфильтрация печени у вдыхавшей пары
диизопропилового эфира. При наложении на кожу кроликов в дозе
9,4 мл/кг на 24 часа отравление отмечено только в результате действия
диизопропилового эфира: у одного животного была нарушена координа-
ция движений в течение 12 час. после прекращения опыта.
На человека. Вследствие низкой упругости паров глицериновых
эфиров при обычной температуре окружающей среды возможность
острых отравлений в производственных условиях мало вероятна.
Местное действие. При однократном наложении на кожу белых
крыс и кроликов 10% раствора в дозе 5 мл/кг этиловый эфир
вызвал покраснение кожи, а фениловый — коричневатое ее окрашива-
ние, сохранявшееся в течение 3 дней после прекращения опыта. В ре-
зультате действия диизопропилового эфира в течение 7 дней на коже
появилась краснота, которая исчезла через 3 дня после прекращения
опыта. Повышения чувствительности кожи к глицериновым эфирам не
отмечено. При введении их в конъюнктивальный мешок глаза кро-
лика не обнаружено никакого видимого действия.
Литература
Хайн и др. (Hine, Loeb, Anderson). Areh. Ind. Hyg. a. Occup. Med., 2, № 5,
574 (1950).
ПОЛИГЛИКОЛЕВЫЕ ЭФИРЫ
Полиэтиленгл иколи
Формула НО(СН2СН2О)„Н	Мол. вес:
жидкие	200— 600
твердые (карбоваксы) 1000—6000
Применяются как растворители, в качестве антифриза, в производ-
стве многослойных стекол, для термической обработки стали и железу
ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ ДВУХ- И ТРЕХАТОМНЫХ СПИРТОВ
363
для обработки пряжи, в парфюмерии, в косметике, для многих органи-
ческих синтезов.
Получаются гидратацией окиси этилена, а также из соответствую-
щих гликолей при нагревании их с водоотнимающими катализаторами.
Физические свойства. С повышением молекулярного веса раств.
в воде, упругость пара и гигроскопичность понижаются. Жидкие П.
бесцветны, практически без запаха, очень гигроскопичны. Смешиваются
во всех отношениях с водой и многими органическими растворителями.
Не раств. в бензоле, толуоле, сероуглероде и четыреххлористом угле-
роде. Твердые П. (карбоваксы) раств. в воде (50—73%), в аромати-
ческих углеводородах.
Химические свойства. Благодаря наличию спиртовых групп спо-
собны к образованию эфиров; обладают свойствами простых эфиров.
НитропрЬизводные П. дают такой же взрывной эффект, как и нитро-
глицерины (Исакова). Карбоваксы химически очень инертны.
Токсическое действие. Как при однократных, так и при длительных
(90 дней) повторных введениях белым крысам через рот боль-
ших доз П. с мол. весом 200, 300 и 400 выявилась небольшая токсич-
ность их. Карбоваксы с мол. весом 1500 и 4000 вводились в больших
дозах через рот без всякого вреда для белых крыс, морских
свинок и кролик ов. От многократного введения (30 дней) зна-
чительных доз (20. г/кг) функция почек у кроликов не нарушалась.
Смерть 50% животных наступала от карбовакса с мол. весом 1540 при
дозе 44 г/кг у крыс и 29 г/кг у морских свинок. Такие дозы вызывали,
в первую очередь, повреждение почек (но без изменения эпителия ка-
нальцев) и в меньшей степени — печени. Карбовакс с мол. весом 4000
вызвал большее число заболеваний почек и печени, но без смертель-
ного исхода.
Местное действие. На животных. Раздражающее действие жидких
П. (0,5 мл) и карбоваксов на слизистую оболочку глаза кролика
выразилось в незначительном отеке. Действие на кожу кроликов при
втирании в нее П. с мол. весрм 200, 300 и 400 (90 дней) незначи-
тельно; при нанесении больших доз карбовакса с мол. весом 1500 и
4000 в течение 65 дней на круглые сутки — никаких изменений.
На человека. Раздражение кожи не больше, чем от обычных косме-
тических мазей.
Всасывание и выделение из организма. Практически не всасы-
ваются из кишечника при введении белым крысам внутрь. Так, П
с мол. весом 1000 и 1540 за 5 час. всосались только на 2%, а П.
с мол. весом 4000 и 6000 вообще не всосались за это же время. При
внутривенном введении происходит незначительное разрушение П.
в организме — тем большее, чем меньше мол. вес; так, П. с мол.
весом 6000 выделяется в моче человека за 12 час. 96%, а П. с мол.
весом 1000 — только 85%.
Определение в крови и моче. Осаждают белки и сульфаты
в плазме и моче; в фильтрате осаждают П. 10% кремний-вольфра-
мовой кислотой.
Литератур а
Исакова. Промышленность органической химии, № 1, 51 (1940).
Смит и др. (Smith. Carpenter, Shaffer). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 24, № 9, 281
(1942); 28, № 2. 36 (1946'; Chem. Trade Journ., 116, № 3085, 507 (1945); реф. ЖХП, № 11,
27 (1946).
Шеффер и Кречфильд (Shaffer, Cratchfield). Journ. Amer. Pharmac. Assoc.,
36, 152 (1947); Anal. Chem,, 19, 32 (1947); Amer. Journ. Physiol., 152, 93 (1948).
364
ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ и органические окиси
Полиэтиленгликольалкилфениловые эфиры
Вещества, относящиеся к П. Э., - имеют общую формулу
алкил —/	/—О (СН2СН1О)„Н,
в которой алкил — жирный радикал с разветвленной углеродной цепью.
Соединения, в которых алкил содержит 8—12 углеродных атомов, пред-
ставляют так называемые «вспомогательные вещества ОП-7 и ОП-Ю»;
соединения с 4—5 углеродными атомами в алкиле — так называемый
«смачиватель ДБ». Все они являются неионогенными поверхностно-
активными веществами.
Применяются в текстильной и горнорудной промышленности как
смачиватели пыли (ОП-7 и ОП-Ю больше подходят для пылй из не-
отвареннойу шерсти или хлопка, ДБ — для угольной или минеральной
пыли). Могут применяться как растекатели для некоторых инсектисид-
ных препаратов, при сверлении и резании металлов, в пастах для шли-
фовки, для чистки моторов, в нефтяной промышленности для разруше-
ния эмульсий, при флотации руд, как полировочные средства в авто-
мобильной промышленности, в фармацевтической промышленности
при приготовлении мазей, кремов, эмульсий, в промышленности
искусственных смол при полимеризации эмульсий, при пропитке де-
рева и т. д.
Физические свойства. Маслообразные вязкие жидкости или легко-
плавкие пасты коричневого цвета со слабым запахом. Хорошо раств.
в воде. Обладают высокой смачивающей способностью при добавлении
1—2 г/л воды. При встряхивании с водой образуют устойчивую пену,
с минеральными и растительным)! маслами — стойкие эмульсии. Обла-
дают моющим действием (кроме ДБ).
Химические свойства Реакция разбавленного водного раствора
слабо щелочная, концентрированного — нейтральная. При нагревании
водных растворов ОП-7 и ДБ до 50-1-60°, а ОП-Ю до 80—90° они
мутнеют, при охлаждении вновь становятся прозрачными. Устойчивы
в воде любой степени жесткости. Водные растворы устойчивы к солям
щелочных, щелочно-земельных и некоторых тяжелых металлов в широ-
ком интервале температур, а также к кислотам и слабым щелочам. При
хранении не изменяются ни как таковые, ни в водных растворах любой
концентрации.
Токсическое действие. На животных. Постоянное питье молока и
воды, содержащих ДБ и ОП-7 в количестве 0,4%, в течение 55—62 дней
не влияло на вес взрослых белых мышей. Растущие белые
крысы несколько отставали в росте. Вдыхание белыми мышами
аэрозоля ( в виде тумана) 30% водного раствора ОП-7 (концентрация
в начале воздействия 380000 частиц, в конце — 98000 частиц в 1 си3
воздуха) вызвало задержку в росте и падение работоспособности (бро-
шенные в воду мыши плавали в течение меньшего времени, чем конт-
рольные) . У кроликрв, вдыхавших аэрозоли ОП-7 (30% водный
раствор) и ДБ (50% водный раствор) в тех же концентрациях в тече-
ние 100 дней по 4 часа ежедневно, не найдено изменений функций
центральной нервной системы, температуры тела, мочи; никаких изме-
нений при рентгенографических и гистологических исследованиях также?
не наблюдается. Изменения картины крови оказались очень незначи-
тельными. Однако при отравлении кроликов, получавших неполноцен-
ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ ДВУХ- И ТРЕХАТОМНЫХ СПИРТОВ
365
ное питание (без сена и свежих овощей), наблюдалось снижение веса
тела (при действии аэрозоля ДБ) и нарушение координации движений
при беге в колесе (при действии аэрозоля ОП-7). Особенно чувстви-
тельными оказались самки во время беременности и в послеродовом
периоде. Кошки, при однократном вдыхании аэрозоля ДБ в тех же
концентрациях, часто облизывались, отряхивались, мигали глазами;
у одной из них через 50 мин. появилось небольшое количество слюны.
Введение в конъюнктивальный мешок глаза кролика 1 капли
50% водного раствора ДБ вызвало ожог с помутнением роговицы,
острый конъюнктивит, светобоязнь. Через 3 недели у одного кролика
произошло полное восстановление, у другого прозрачность роговицы
восстановилась не на всей поверхности. Действие ОП-7 в тех же усло-
виях оказалось слабее: появился лишь, острый конъюнктивит без по-
мутнения роговицы; полное восстановление через 9—10 дней. Промы-
вание глаза водой через 30 сек. после введения вещества резко ослаб-
ляло его действие. Ежедневные введения в глаз в течение 10 дней по
1 капле 1% водного раствора обоих смачивателей не вызывали види-
мых изменений.
При многократных (15 дней) наложениях на кожу кролика на
2 часа ежедневно не отмечено никакого эффекта в случае последую-
щего смывания после каждого очередного наложения. В случае остав-
ления вещества на коже в течение 15 дней (без смывания) у отдельных
кроликов наблюдалось очень незначительное покраснение кожи и По-
вышение кожной температуры. Повышения чувствительности кожи кро-
-яика при повторных воздействиях ДБ и ОП-7, а также к действию
света не отмечено.
На человека. Вдыхание аэрозолей ДБ и ОП-7 в концентрациях,
указанных для животных, в течение 3 мин. оказывало очень слабое
раздражающее действие на слизистую оболочку верхних дыхательных
путей далеко не у всех лиц. В случае попадания на слизистую оболочку
ротовой полости 50% водного раствора смачивателей возникало чувство
резкого жжения, которое удерживалось несколько часов, несмотря на
обильное промывание рта водой. Небольшие количества (10—12 мл)
0,1% водного раствора этих смачивателей трудно удержать во рту
дольше 30 сек. вследствие ощущения сильной горечи и тошноты
(Рылова).
Учитывая, что на производстве применяются 0,1—0,2% водные рас-
творы ДБ и ОП-7, можно ожидать, что аэрозоли их при этих условиях
окажутся малотоксичными.
Поли-а-пропиленгликоли
Формула НО(СНСН2О)„Н	Мол. вес: 425. 1025, 2025
СН3
Применяются как пластификаторы.
Физические свойства. В маслах раств. лучше полиэтиленгликолей,
в воде — хуже. При 20° П. с мол. весом 425 раств. в воде полностью,
П. с мол. весом 1025 —до 1,5%, П. с мол. весом 2025 —всего 0,15%.
Токсическое действие. Однократное введение белым крысам
через рот в виде 20% водного раствора или взвеси П. с мол. весом
425 в дозе 2,9 г/кг, П. с мол. весом 1025 в дозе 2,15 г/кг и П. с мол.
366
простые эфирыjM органические окиси
весом 2025 в дозе 9,76 г/кг вызвало угнетенное состояние, судороги и
смерть 50% животных. На вскрытии: небольшие кровоизлияния в лег-
ких, полнокровие в сосудах кишечника, застой в печени и селезенке,
малокровие почек. При введении через рот собакамП. с мол. ве-
сом 425 в дозе 0,1 г/кг наблюдалось учащение сердечной деятельности
в течение 3 мин.; при дозе 0,5 г/кг— судороги в первые 3 мин., учаще-
ние сердечной деятельности от 130 в 1 мин. до 250. После введения П
с мол. весом 1025 в дозе 1 г/кг if П. с мол. весом 2025 в дозе 5 г/кг
не отмечено никаких явлений отравления.
При вдыхании в течение 8 час. насыщенных паров П. при обычной
температуре не обнаружено никакого вредного действия на белых
крыс. При 8-часовом вдыхании тумана и паров, полученных после
нагревания П. до 170°, все животные пали в течение 1—2 час.; при
4-часовом вдыхании этих паров и тумана крысы выжили. Туман П.
с мол. весом 425 оказался более токсичным, чем туман П. -с мол. ве-
сом 1025 и 2025.
Наложение П. с мол. весом 1025 и 2025 на кожу кроликов
в дозе 20 мл!кг на 24 часа не вызвало отравления. При наложении на
кожу П. с мол. весом 425 на такой же срок и в такой же дозе из
5 кроликов погибли 2, а при дозе 10 мл/кг из 5 кроликов погиб 1.
8-кратное нанесение П. на один и тот же участок кожи кролика на
4 часа не вызывало раздражения При введении в глаз П. вызвали
небольшое раздражение у 2 кроликов из 5.
Литература
Шеффер и др. {Schaffer, Carpenter, Critchficld, Nair, Franke). Arch. Ind. Hyg.
a. Occup. Med., 3, № 5, 448 (1951).
Органические окиси
Окись этилена
(Оксиран)
Формула	Н2С^—?СН2	Мол. вес 44,03
о
Применяется в промышленности органического синтеза для многих
химических реакций, для получения эфиров гликоля и полигликолей,
акрилонитрила, в борьбе с вредителями (в смеси с СОг) в быту и сель-
ском хозяйстве (Т-газ, этокс, картокс, карбоксид).
Получается разложением этиленхлоргидрина известью или прямым
окислением этилена кислородом воздуха посредством серебряного ката-
лизатора. В последнем случае в качестве побочных продуктов обра-
зуется 50% СОа и Н2О.
Физические свойства. Газ; при низких температурах бесцветная,
очень подвижная жидкость, более летучая, чем эфир, с эфирным запа-
хом и жгучим вкусом. Т. кип. 10,7°; плотн. 0,887 (7°/4); упруг, пара
1062 мм (19°). Хорошо раств. в воде, спирте, эфире.
Химические свойства. Склонна к полимеризации, к взаимодействию
с многими органическими и неорганическими веществами, устойчива
к действию повышенной температуры. При нагревании в стеклянном
ОРГАНИЧЕСКИЕ ОКИСИ
367
сосуде без катализатора не изменяется при 300° и выше. Нижний пре-
дел воспламеняемости в смеси с воздухом 3%. При нагревании до
400° превращается в изомерный ацетальдегид, при нагревании с водой
образует этиленгликоль.
Общий характер действия на организм. Наркотик, обладающий
в то же время сильной общей ядовитостью, которая, возможно, объяс-
няется образованием в организме из окиси этилена формальдегида или
этиленгликоля с последующим образованием щавелевой кислоты. Воз-
можно также, что с триметиламином окись этилена образует сильно
действующий ацетилхолин или реагирует с аминогруппами белков.
Картина отравления и токсические концентрации. Для животных.
Вследствие высокой реакционной способности О. Э. и трудностей, свя-
занных с определением истинной концентрации ее паров в камере, дан-
ные различных авторов о токсических концентрациях чрезвычайно рас-
ходятся (особенно данные о наркотических концентрациях). Во всяком
случае, из проведенных исследований видно, что: 1) Токсическое дей-
ствие паров приблизительно пропорционально не только концентрации,
но и времени воздействия; 2) иногда уже однократное многочасовое
воздействие концентрации около 0,3—0,5 мг/л является опасным и мо-
жет в некоторых случаях привести к смерти в ближайшие дни после
отравления; 20-часовое "вдыхание О. Э. в концентрации 1,0—1,3 мг/л
убивало кошек; таким образом, концентрации, не вызывающие нар-
коза, уже являются высоко токсичными и даже смертельными; 3) при
повторных ежедневных отравлениях кошки погибают приблизительно
через 3 недели при концентрации 0,2 и даже 0,1 мг/л. При небольших
концентрациях паров (около 1,1 мг/л)—раздражение глаз и слизистой
оболочки носа; при больших концентрациях из ноздрей появляются
пенистые кровянистые выделения. Иногда рвота (у собак по уда-
лении из атмосферы газа). При еще более высоких концентрациях —
боковое положение, наркоз. Описан также сильный понос. Дыхание
учащенное и углубленное, затем затрудненное, наконец, наступает
смерть.
Поздние симптомы в результате воздействия меньших концентра-
ций: раздражение верхних дыхательных путей, затрудненное, хрипящее
дыхание, плохой аппетит; у кошек и собак наблюдается рвота; нередки
конъюнктивиты, помутнение роговицы (особенно у морских свинок),
параличи (особенно задних лап), судороги, расстройства сердечной
деятельности. Смерть при резком затруднении дыхания или после судо-
рог и паралича.
При вскрытии животных, погибших во время отравления: резкое
раздражение верхних дыхательных путей, сильное полнокровие легких
и органов брюшной полости, а - также мозга. У животных, павших
через несколько дней после опыта, — воспаление легких, дегенеративные
изменения в почках, иногда в печени.
Для человека. Нахождение в течение 10 мин. в атмосфере, содер-
жавшей пары О. Э., вызвало сильную рвоту, головокружение, сладкий
вкус во рту. Нарушения сердечной деятельности держались несколько
недель; билирубин и повышенное содержание уробилина и уробилино-
гена в моче — 4 дня.
Местное действие. При действии на глаз человека жидкая О. Э.
вызвала ожог роговицы. Излечение через 48 час. После 1-минутного
контакта с кожей 50% раствора О. Э. через 1—5 час. появляются
краснота, отек, мелкие пузырьки, которые через 6—12 час. исчезают.
368
ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ И ОРГАНИЧЕСКИЕ ОКИСИ
В тяжелых случаях эти пузырьки превращаются в большие волдыри,
наполненные серозной жидкостью. Волдыри вскрываются, появляются
корочки, через 8—10 дней начинается шелушение и в коже отклады-
ваются коричневатые красящие вещества. При наложении на сухую
кожу безводной О. Э. кожа охлаждается вследствие испарения О. Э.,
причем не возникает никаких повреждений. У 3 лиц из 8 отмечено по-
вышение чувствительности кожи к О. Э. при повторных воздействиях.
Опыты на животных заставляют считать О. Э. очень опасной. Неодно-
кратно повторявшиеся в заграничной технической литературе указания
на безвредность О. Э. для человека несомненно ложны.
Предельно-допустимая концентрация — 0,001 мг/л (ГОСТ 1324-47).
В НСП 101-51 предельно-допустимая концентрация О. Э. не указана.
Индивидуальные защитные приспособления. Вероятно пригоден
фильтрующий противогаз марки А (номенклатура МХП, 1951). Спе-
циальных данных нет.
Меры предупреждения. Тщательная герметизация всех производ-
ственных процессов, связанных с возможностью выделения О. Э. При
применении для дезинсекции — следовать специальным инструкциям,
пользоваться средствами индивидуальной защиты. Иметь в виду, что
О. Э. хорошо сорбируется многими материалами и медленно ими
отдается-.
Определение в воздухе. Неспецифический метод — адсорбция акти-
вированным углем. Специфический — просасывание воздуха через 2 н.
раствор НО: О. Э. превращается в этиленхлоргидрин, избыток кислоты
титруется насыщенным раствором гидрата окиси бария. Предложен
ряд модификаций: поглощение 0,01 н. раствором НС1, содержащим
22% NaCl, нагревание поглотителей до 70° и титрование избытка кис-
лоты щелочью; NaCl заменяют также СаС12 или MgCl2.
Литература
Бек и Зюсструнк (Веек. Siisstrunk). Arch. Gewerbepathol., 2. 81 (1931).
Д е к к е р т (Decker!). Ztschr. f. analyt. Chemie, 82, 298 (1930); Ztschr. I. Desinf., 22,
532 (1930).
3 и м а к о в. Окись этилена, Госхимиздат, 1946.
Кельш и Дедерер (Koelsch, Lederer). Zentralbl, Gewerbehyg., стр. 264 (1930).
Метц (Metz). Sammlung v. Vergiftungsfall., 2, 37 (1939).
Мюллер (Muller). Ztschr. f. Desinf., 23, 116 (1931).
Покровский. Успехи химии. 21. № 7, 785 (1952).
Po с c (Russ). Ind. Eng. Chem., 22, 323 (1930).
Секстон и Хенсон (Sexton, Henson). Arch. Ind. Hyg. a. Occup. Med., 2,
№ 5, 549 (1950).
Уайт и др. (Waite. Patty, Yantl. Publ. Health Rpts., 45, 1832 (1930).
Окись пропилена
Формула HaC^'/CH—СН3	Мол. вес 58,08
О
Применяется для изготовления простых эфиров пропиленгликоля,
как растворитель нитроклетчатки.
Получается нагреванием а-пропиленхлоргидрина с известковым
молоком.
Физические свойства. Бесцветная жидкость с эфирным запахом.
Т. кип. 35°; плотн. 0,831 (20°/20); упруг, пара 451 мм (19,6°). Смеши-
вается с водой, спиртом и эфиром.
ОРГАНИЧЕСКИЕ ОКИСИ
369
Химические свойства. При нагревании с водой образует а-про-
пиленгликоль.
Токсическое действие. Можно ожидать, что пары О. П. окажутся
значительно менее токсичными, чем окись этилена, подобно тому, как
пропиленгликоль менее токсичен, чем этиленгликоль.
Местное действие. Введение 0,5 мл неразбавленной О П. в глаз
кролика вызывало небольшое раздражение и отек, а также небольшой
некроз роговицы. Описаны случаи ожога роговицы глаза у человека.
Полное излечение через 48 час.
Окись тетраметилена
(Тетрагидрофуран)
Формула Н2С—СН2	Мол. вес 72,10
Н2С СН2
''к/
Применяется как растворитель лаков и как инсектисид.
Физические свойства. Жидкость с запахом этилового эфира. Т. кип.
64—66°; плотн. 0,888 (20°/4); упруг, пара 131,5 мм (20°), 204 мм (30°).
Испаряется в 2,8 раза медленнее этилового эфира. Смешивается с во-
дой и спиртом в любых отношениях.
Общий характер действия на организм. Наркотик, раздражающий
также слизистые оболочки и вызывающий у животных воспаление
почек.
Картина острого отравления и токсические концентрации. У б е л ых
крыс, морских свинок, кроликов и кошек при 3—8-ча-
совом воздействии концентрации 10 мг/л — слезотечение, слюнотечение,
насморк, зажмуривание век. При вынимании из камеры — вялость, по-
шатывающаяся походка. Большей частью животные выздоравливают.
У одной кошки в течение нескольких дней в моче обнаруживался бе-
лок. Одна морская свинка погибла через 12 дней от воспаления
легких. При концентрации 50 мг/л (экспозиция 3 часа), кроме раздра-
жения слизистых оболочек, у части животных боковое положение; жи-
вотные выжили. При 100 мг/л — глубокий наркоз; часть животных по-
гибла после 1—4’/2 час. экспозиции. При 200 мг/л наркоз уже при
1-часовой экспозиции, но все животные после отравления оправились;
на другой день белок в моче. При более длительном воздействии той
же концентрации все животные вскоре погибли.
Картина хронического отравления и вызывающие его концентрации.
При отравлении белых крыс, морских свинок, кроликов
и кошек ежедневно в течение 20 дней (по 8 час. в день) концен-
трацией 10 мг/л — раздражение слизистых оболочек. Некоторые
кошки погибают уже после 3—6 экспозиций. Изменений в легких
нет; они обнаруживаются в печени и, еще заметнее, в почках. Живот-
ные других видов менее чувствительны, но и у них (если их убить)
при патогистологическом исследовании обнаруживаются изменения
в почках.
Действие на кожу сравнительно слабое.
24 Зак. 1213. Н. В Лазарев
370
простые эфиры и органические окиси
Диоксан-1,4
(Диэтиленовый эфир, диэтилендиоксид, дпэтиленоксид, окись диэтилена)
/СН2— сн2
Формула СУ	Мол. вес 88,10
^СН2—СН2
Применяется как растворитель нитроклетчатки, целлулоида, ацетил-
клетчатки, жиров, масел, красителей, для химической чистки и т. д.
Получается из окиси этилена путем ее каталитической димеризации
или из этиленгликоля при нагревании его с добавкой 4% концентри-
рованной серной кислоты.
Физические свойства. Бесцветная жидкость с приятным запахом,
напоминающим этиловый спирт. Т. кип. 101°; т. плавл 11°; плотн.
1,033 (20°/4); упруг, пара 29,0 мм (20°). Смешивается с водой во всех
отношениях. Раств. в спирте и эфире. Плотн. пара 3,1. Коэфф, распред.
Химические свойства. При комнатной температуре весьма стоек.
Низшая концентрация паров, при которой возможно воспламене-
ние,— 2%.
Общий характер действия на организм. Наркотик, обладающий
также некоторым раздражающим действием, а главное — опасный яд,
вызывающий в почках геморрагическое воспаление, а в печени —
некрозы но не обусловливающий жировой инфильтрации клеток этих
органов. Причиной этого действия является, возможно, и образование
Из Д. в тканях щавелевой и дигликолевой кислот.
Картина отравления и токсические концентрации. Для животных.
Белые мыши. Вдыхание паров в концентрации 35 мг/л в течение
2 час. вызывало наркоз у 50% животных; при 55 мг/л погибало 50%
животных. На вскрытии — полнокровие или кровоизлияния в легких,
застойное полнокровие во внутренних органах, главным образом, в пе-
чени и почках (Левина). Морские свинки. Пары раздражают
слизистые оболочки в концентрациях от 3,6 мг/л. При 36 мг/л — позывы
на рвоту. При 108 мг/л ч^рез 87—141 мин. — наркоз, через 8—9 час.—
смерть, повидимому, от остановки дыхания. На вскрытйи погибших
животных — полнокровие и отечность легких, полнокровие мозга. Кро-
лики. После введения в желудок 2,5 мг/кг водного раствора Д. —
чер^з 10—15 мин. наркоз, через несколько дней явления почечной недо-
статочности, часто приводящие к смерти. Отмечено угнетение окисли-
тельных процессов в тканях. При повторных вдыханиях паров в кон-
центрации 36 мг/л'2 раза в день по I’/s часа белые мыши, белые
крысы и морские свинки погибали после 1—4 дней экспози-
ции. При 18 мг/л (прочие условия те же) многие животные не поги-
бали в течение нескольких недель (те же виды животных, а также
кролики). При меньших концентрациях (7,2 и 3,6 мг/л) животные,
как правило, не погибали в течение нескольких недель, но' на вскрытии
у всех наблюдались изменения в печени и почках. Действует также и
через кожу. Есть указания, что у кроликов и собак щавелевая кислота
из Д. йе образуется. Тем не менее, при впрыскивании собакам
больших доз Д. в течение 7 дней наблюдались: разрастание лимфати-
ческих узлов, энергичный фагоцитоз эритроцитов, обызвествленный рас-
ОРГАНИЧЕСКИЕ ОКИСИ
371
пад в прямых канальцах Почек, дегенеративные изменения извитых
канальцев, лимфоцитарные очажки в почках, дегенеративные изменения
в печени и мозгу. У кроликов изменений в органах мало. При действии
0,02 мл неразбавленного Д. на глаз кролика — повреждение роговицы.
Для человека. При действии в течение 3 мин. концентрации 1,7 мг/л
ощущается только запах. При вдыхании в течение 45 мин. концентра-
ции 3,6 мг/л ощущается жжение в горле и в груди, быстро ослабеваю-
щее. 10-минутное пребывание в атмосфере, содержащей 5,8 мг/л Д.,
вызывало только чувство слабого раздражения в носу, зеве, легкое
жжение в глазах, слезотечение. 1-минутное вдыхание воздуха с 20 мг/л Д.
вызвало довольно сильное раздражение слизистых оболочек; у 3 из 5
человек также легкое головокружение. По другим данным раздражаю-
щее действие паров Д. на слизистые оболочки глаз, носа и тортдни
возникало в первые 3—5 мин. при концентрации выше 0,7 мг/л. При
концентрации 1,1 мг/л — жалобы со стороны большинства людей на
раздражение верхних дыхательных путей, но запах при этом не был
неприятен. При 8-часовом воздействии максимальная концентрация,
переносимая большинством людей без неприятных ощущений, —
0,7 мг/л. Известны (Англия) 5 случаев смертельных отравлений рабо-
чих. Люди умирали через неделю после появления серьезных симптомов
^отравления. Характерен сильный нейтрофильный лейкоцитоз (21000—
38000 лейкоцитов, 80—94% нейтрофилов). На вскрытии — реморрагиче-
ский нефрит и центральный некроз печени (но без жировой инфильтра-
ции). Последующее обследование работающих с Д. показало наличие
хронического отравления и у других рабочих.
Различают три стадии отравления. I стадия. Раздражение носо-
глотки, насморк, кашель, раздражение глаз. Позже, несмотря на про-
должающееся воздействие Д., симптомы эти ослабевают. Во время
работы наблюдаются также головокружение, головная боль, потеря
аппетита, тошнота, рвота, но в данной стадии эти симптомы после
16—24-часового перерыва в работе проходят. II стадия. Желудоч-
ные симптомы усиливаются, присоединяются боли в животе, увеличение
печени, чувство холода; отчетливый нейтрофильный лейкоцитоз. Даже
в этой стадии перерыв в работе на одну или несколько недель ведет
к выздоровлению. III стадия. Присоединяется поражение почек,
выражающееся в задержке мочеотделения, уремии; кома и смерть.
Предельно-допустимая концентрация НСП 101-51 не предусмотрена.
По официальным американским рекомендациям содержание паров Д.
не должно превышать 0,36 мг/л.
Определение в воздухе. В отсутствие других веществ — окисление
бихроматом. Поглощение Д. из воздуха ведется в 2 поглотителях со
скоростью 10—15 л/час непосредственно раствором бихромата до изме-
нения цвета. Д. окисляется до СО2. Концентрация Д. определяется
по количеству гипосульфита, пошедшего на титрование неизрасходован-
ного бихромата (Чемоданова).
Литература
См. также Диэтиловый эфир.
В и л е й и др. (Wiley, Hueper, Bergen, Blood). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 20. 269
(1938).	o
Вирт и Климмер (Wirth, Klimmer). Arch. Oewerbepathol., 7, 192 (1936).
Де На в а ске з (De Navasques). Journ. Hyg., 35, 540 (1935).
К неф i (Knoefel). Journ. Pharmacol., 53, 440 (1935).
Розенберг. Тезисы докладов второго Всесоюзного совещания по вопросам
промышленной токсикологии, изд. АМН СССР, 1952.
24*
372
ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ И ОРГАНИЧЕСКИЕ ОКИСИ
(1936 * 9 й Р л с й и др. (Feirley, Linton. Tord-Moore). Journ. Hyg., 34, 486 (1934); 36, 341
CCCP^ 1948° л a H ° ® a-	rBonpcjcu гигиены труда и профзаболеваний", изд. АМН
Шренк и Янт (Schrenk, Yant). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 18, 448 (1936).
Я н т и др. (Yant, Schrenk, Waite, Patty). Publ. Health Rpts., 45, 2023 (1930).
4-Метилдиоксан-1,3
, CH3
J'.H—CH2
Формула C> /СН2	Мол. вес 102,13
ХСН2—О
Токсическое действие. На животных. Белые мыши. Вдыхание
паров в течение 2 час. в концентрации 22—25 мг/л вызвало наркоз
у 50%, в концентрации 47—50 мг/л —-смерть 50% животных. На вскры-
тии: в легких — полнокровие или кровоизлияния, во внутренних орга-
нах, главным образом в печени и почках, — застойное полнокровие
(Левина) Кошки. При 9 мг/л у 1 из 3, а при 28 мг/л у всех 3 —
слюнотечение Кролики. При многократных отравлениях (15 дней по
3 часа ежедневно) концентрацией 20 мг/л обнаружен белок в моче;
отмечено также нарушение синтеза гиппуровой кислоты в печени.
При хронических отравлениях морских свинок и кроли-
ков (4 месяца по 3 часа ежедневно) концентрацией 8 мг/л — лейко-
цитоз, незначительное увеличение процента лимфоцитов и соответ-
ствующее снижение процента сегментоядерных псевдоэозинофилов. На
вскрытии: в легких небольшие точечные кровоизлияния, .у отдельных
Животных эмфизематозно'расширенные участки, печень рыхлая и блед-
ная (иногда с лиловатым оттенком), селезенка зернистая, бледная,
почки застойные. При патогистологическом исследовании: у большин-
ства животных нерезко выраженный бронхит, дегенеративные изменения
в сердечной мышце, в почках слабовыраженный дегенеративный про-
цесс, главным образом в периферических отделах мочевых канальцев,
дегенеративные изменения в печеночных клетках.	»
На человека. При концентрации 0,75 мг/л — восприятие слабого
запаха паров М., при 3 мг/л — запах средней силы, неприятный, а также
раздражение слизистой оболочки глаз и горла.
Литература
Крепе. Реферат,J научных работ токсикологической лаборатории Лен. ин-та ги-
гиены труда и профзаболеваний, стр. 73, 1950.
4,4-	Диметилдиоксан-1,3
СН3
Н3С—С-----сн2
Формула О СН2	Мол. вес 116,16
>СН2— О
Токсическое действие. При вдыхании паров в концентрации 10 мг/л
через 40 мин. у 50% белых мышей наркоз; при 30 мг/л после
ЭТИЛЕНИМИН
373
2-часового воздействия — смерть 50% животных. У отравлявшихся
животных отмечены раздражение слизистых оболочек, покраснение
ушных раковин, хвоста, резкая одышка (Замешаева)
2,4,4,6-Тетраметилдиоксан-! ,3
СН3
Н3С—С—сн2
• Формула О	СН—СН3	' Мол. вес 144,21
\н—Q
I
СНз
Токсическое действие. При вдыхании паров в концентрации 5 мг/л
у 50% белых мышей через час наркоз; при 60 мг/л (вдыхание
паров в течение 2 час.) 50% животных погибло. Картина отравления
сходна с картиной при действии диметилдиоксана; кроме того, через
час после вдыхания паров в концентрации 5 мг/л наблюдались пара-
личи задних, а затем и передних конечностей (Замешаева).
Этиленимин *
(Аминоэтилен, диметиленимин, азиран, азиридин)
Формула НаС---СН2	Мол. вес 43,09
\н
Встречается как промежуточный продукт при синтезе соединений,
применяемых в текстильной промышленности.
Физические свойства. Подвижная бесцветная жидкость, напоминаю-
щая по запаху аммиак. Г. кип. 56°; плотн. 0,832 (24°); упруг, пара
160 мм (20°). Раств. в воде и органических растворителях.
Химические' свойства. В воде медленно полимеризуется в гораздо
менее ядовитое вещество.
Картина отравления и токсические концентрации. Для животных.
При вдыхании паров в концентрации 1 мг/л и ниже в течение 10 мин.
все белые мыши выжили. При 4 мг/л 50% мышей погибало после
полной прострации и судорог через 1—40 суток после 10-минутного
воздействия. При концентрациях выше 0,02 мг/л у белых крыс
и морских свинок через час — затрудненное дыхание, при
0,4 мг/л после 3-часового воздействия — полная прострация, при
0,9 мг/л после 2-часового воздействия — внезапная смерть. Концентра-
ция 0,04 мг/л при 8-часовом воздействии смертельна. Морские свинки
оказались чувствительнее белых крыс. Наркотическое действие не отме-
чено. При концентрации 0,2 мг/л (2-часовое воздействие) в крови сни-
жалось число лейкоцитов и лимфоцитов, повышалось число нейтрофилов;
* Рассматривается здесь ввиду химического родства и структурного сходства с окисью
этилена. Первоначально этому соединению придавали формулу виниламина
СН,=»СН—NH,; однако позднее было .доказано, что оно имеет циклическое строение.
374 •
ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ И ОРГАНИЧЕСКИЕ ОКИСИ
в моче увеличивалось содержание белка. При патогистологическом
исследовании — омертвение эпителия почечных канальцев и полнокро-
вие легких.
По токсичности Э. зачисляют в один класс с летучими цианидами.
Токсичность Э. при введении через рот очень велика: 0,1% водный
раствор (0,015 мг/кг) вызывал смерть 50% белых крыс. Раздра-
жение слизистых оболочек глаз и носа убелых крыс и морских
свинок развивалось при концентрации 0,18 мг/л через час от начала
воздействия, при 4 мг/л — через 1—2 мин. При действии на глаз кро-
лика 0,005 мл жидкого Э. — омертвение роговицы и рубцы.
Действие на кожу морских свинок паров Э. в концентра-
ции 7 мг/л в течение 4 час. (вдыхание исключалось) оказалось
безвредным. 4-дневное воздействие на кожу неразбавленного Э
(0,014 мл/кг) вызвало омертвение кожи и смерть 50% животных.
Для человека. При работе с Э. в лаборатории у 2 рабочих раз-
вилась светочувствительность кожи, появились воспалительные заболе-
вания кожи рук, воспаление слизистой оболочки глаз, раздражение
слизистых оболочек носа и гортани. Пороговая концентрация для раз-
дражающего действия — 0,2 мг/л, для восприятия запаха — 0,0035 мг/л.
Литература
Карпентер и др. (Carpenter, Smyth, Shaffer). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol.,
30 № 1, 2 (1948).
Сильвер и Ma к-К рос (Silver, McCroth). Там же, 30, J4 1, 7 (1948).
ТИОСПИРТЫ И ТИОЭФИРЫ
Тиоспирты
(Меркаптаны)
Получаются путем частичного алкилирования HjS, взаимодействием
галогеноалкилов с кислыми сульфидами (обычно натрия или калия).
Физические свойства. Низшие Т. — легко летучие бесцветные жидко-
сти с плотн. ниже 1. Т. кип. значительно ниже, чем у спиртов. Плохо
раств. в воде, хорошо — в спирте и эфире. Введение хлора сильно
повышает точку кипения и плотность. Запах всех меркаптанов — отвра-
тительный, очень сильный. По запаху можно обнаружить уже
1/46000000 мг метилмеркаптана; слабый запах гнилого лука или
капусты ощущается при концентрации 0,0011 мг/л (Далла-Валле
и Дэдли). См. также табл, на стр. 376.
Химические свойства. Т. раств. в щелочах, образуя соединения,
в которых водород сульфгидрида замещен металлом, — так называемые
меркаптиды. Образуют меркаптиды также с окислами тяжелых
металлов, особенно легко с окисью ртути и свинца. Слабо гидроли-
зуются при действии воды на холоду. Под действием слабых окислите-
лей или воздуха постепенно окисляются в дисульфиды (алкилдисуль-
фиды); при более энергичном окислении превращаются в сульфокис-
лоты.
Токсическое действие. В ничтожных концентрациях пары вызывают
рефлекторно тошноту, головную боль и т. д. вследствие отвратитель-
ного запаха. В более высоких концентрациях действуют на централь-
ную нервную систему, вызывая судороги, параличи и смерть от оста-
новки дыхания. Действие как качественно, так и количественно весьма
сходно с действием сероводорода. Введение галогена резко усиливает
раздражающее действие.
Определение в воздухе. Специфический метод, позволяющий коли-
чественно определять Т. в присутствии сероводорода, основан на погло-
щении Т. кислым раствором азотнокислого серебра. Образующиеся
меркаптиды серебра определяют нефелометрически в аммиачной среде.
Литература
См. Этилмеркаптан.
Этилмеркаптан
(Тиоэтиловый спирт)
Формула C2H5SH	Мол. вес 62,13
Встречается в производственных условиях, повидимому, в некото-
рых неочищенных нефтях, в воздухе фабрик искусственного щелка
376
ТИОСПИРТЫ И ТИОЭФИРЫ
Физические свойства тиоспиртов
о/о ОЭН (oOZ)	я чхэоиибояхэва	О . я « .	° , 17-5.И	si £-2.	*
gduu Ч1Э0Н1О1ГЦ	C-.J2 —.	со	со | ,-ГоГ со	со	-Ф
•хэ *xd WW (оОг) edeu чхэоаХйнх	Is 1 1	II СО Г, тГ*
Эв ‘винапия BdAiEdauwax	„ОО °0 7 'Т	g>	1 «, Ю II	2	1 со (О „	£3 со СП	2!
о 03 тМ •О	-О О	аД О	ф! ’Я1 CDO t-	Ю	| О СПО0	со	1 QOOO ОО СО	СО о о о о	—"
ЭЭЯ	т—< со	ОО	*-<	СП	т-• <	СЧ	Г- 00 оГ О	тГ	сч TF о	СП	о	СЧ	СП т-М	*—'
хвияогэЛ тннычдо я ЗИНВОХЭОЭ	Газ Жидкость То же п и
Формула	CH3SH C2H5SH C4H9SH (CH3)2CH(CH2)2S1+ CH2SHCHSHCH2OH , HSCH2COOH
Название	Метилмфкаптан	 Этилмеркаптан . .	. - . Бутилмеркаптан .	 •  Изоамилмеркаптан .... Тиоспирты, содержащие другие функциональные группы 2,3-Дитиопропанол . . Тиогликолевая кислота . .
в неочищенных технических
горючих газах и т. д.
Применяется для одора-
ции газа. Слабый запах
гнилой капусты ощутим при
концентрации 0,00019 мг)л
(Далла-Валле и Дэдли).
Картина отравления и
токсические концентрации.
Для животных. Для соба-
ки пары в концентрации
7,5 мг/л оказываются без-
вредными. При 25 мг)л и
более — падение кровяного
давления и расстройство
дыхания.
Для человека. Отмеча-
лись: рвота, понос; белок,
цилиндры и кровь в моче. В
дальнейшем выздоровление.
Концентрации до 0,016 мг/л
серьезных последствий не
вызывают даже при много-
часовом воздействии. Опи-
сан случай тяжелого отра-
вления с длительным бес-
сознательным состоянием,
судорогами, синюхой, паре-
зом бронхиальной мускула-
туры после пребывания ра-
бочего в аппарате из-под
меркаптанов (каких имен-
но— не указано). Через две
недели — очаг нагноения в
легком, образование кото-
рого автор связывает с пере-
несенным отравлением. Мож-
но, однако, предположить
наличие абсцесса до отра-
вления (Флюри. Кристе-
ску)
Литература
Бурн (Bourne); Journ.
Pharmacol., 28, 400 (1926).
Далл а-В алле и Дэдли
(Dalia-Valle, Dudley). Реф. Гигиена
и санитария, № 4, 57 (1940).
Кристеску (Cristescu).
Реф. Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol.,
24, № 4 (1942).
ТИОСПИРТЫ
377
Бутилмеркаптан
Формула C4H9SH	Мол. вес 90,18
Применяется иногда для парфюмеризации светильного газа и при
флотации руд.
Физические свойства. Жидкость с отвратительным запахом (порог
восприятия 0,000003—0,00016 мг/л). По данным Далла-Валле и Дэдли
слабый запах ощутим при концентрации 0,014 мг/л.
Токсические концентрации. Концентрация паров, убивающая с о-
б а к у при 30-минутном воздействии, — 2,7 мг/л.
Литер атура
См. Этилмеркаптан
2,3-Дитиопропанол
(2,3-Дитиоглицерин, димеркапрол, БАЛ)
Формула CH2SHCHSHCH2OH	Мол. вес 124,19
Встречается при производстве его в фармацевтической промышлен-
ности.
Применяется в качестве противоядия при отравлении, главным
образом, соединениями мышьяка и тяжелыми металлами.
Получается действием кислого сульфида на 2,3-дихлорпропанол-1
(а, ₽-дихлоргидрин глицерина).
Физические свойства. Бесцветная жидкость с резким запахом мер-
каптана. Хорошо раств. в спирте, жирах. В воде раств. до 6% Водные
растворы неустойчивы.
Общий характер действия. Как противоядие связывается с мышья-
ком, препятствуя блокированию последним сульфгидрильных групп фер-
ментных систем. Вредность в условиях производства не изучена.
Картина отравления и токсические дозы. Для животных. У собак
при внутримышечном введении больших доз — обильное слюнотечение,
слезотечение, спазм век, рвота, одышка, замедление ритма сердца,
мышечная дрожь, клонические и тонические судороги. В крови — повы-
шение содержания сахара, молочной кислоты, ацидоз. Повторная доза
5 лг/кг переносилась без последствий при введении 2 раза в день
в течение 4 дней. Дозы 15—30 мг/кг, при такой же схеме введения,
вызывали частичную гибель животных, жировую дегенерацию и некроз
печени.
Для человека. Доза 300 мг/кг (введенная внутримышечно) вызы-
вает жжение слизистой оболочки губ, глаз, горла, слезотечение, слюно-
течение, чувство жара, мышечные боли, головную боль, чувство сжима-
ния в груди, тошноту, рвоту. Через 30—90 мин. эти симптомы исчезают.
Вдвое меньшая доза, вводимая повторно через 4 часа, переносится без
выраженных признаков отравления. Кумулятивное действие не выра-
жено.
Литература
Беленький и Р о з е н'г а р т Успехи современной биологии, 28, вып. 3. 387
(1949).
Г е рш у н с. Врачебное дело, № 7, 619 (1947).
Г р.о дзенский. Фармакология и токсикология. 9, № 3, .54 (1946).
М а к-Н а й д е р (McNlder). Proceed. Soc. Exp. Biol. a. Med., 66. 444 (1947),
M.e льникова. Фармакология и токсикология, 10, № 6, 52 (1947),
378
ТИОСПИРТЫ И ТИОЭФИРЫ
Тиогликолевая кислота
(Меркаптоуксусная кислота)
Формула HSCHsCOOH	Мол. вес 92,11
Применяется для завивки волос в чистом виде или в виде тиогли-
колята аммония или натрия. Обычно концентрация тиогликолята
5—7% pH раствора 9—9,5 (за счет прибавления щелочи).
Физические свойства. Маслянистая жидкость. Т. плавл. —16,5°;
плотн. 1,325 (20°).
Химические свойства. Окисляется на воздухе.
Токсическое действие. На животных. 50% белых крыс поги-
бает после подкожного введения 2—4 мл/кг тиогликолята натрия в виде
4,75% раствора. Крвлики более выносливы (Мак-Корд и др.), но
при нанесении на их кожу тиогликолята аммония в дозе 4 мл!кг
ежедневно в течение 90 дней 11 из 18 животных погибло. При дозах
0,5—1 мл/кг в тот же срок — никаких Видимых признаков действия
У собаки весом 11 кг 5 г тиогликолята аммония вызывают рвоту
(Бруннер).
На человека. Несколько случаев заболеваний, описанных у лиц,
приготовлявших растворы, и у парикмахеров, выражались в падении
числа эритроцитов, лейкопении с нейтропенией и уменьшением числа
тромбоцитов, головных болях, общей слабости и недомогании, желу-
дочно-кишечных расстройствах, появлении белка в моче. Одновременно
поражалась и кожа, развивались конъюнктивиты, насморк. Лейкопения
отмечена у лиц, завивавших волосы при помощи тиогликолятов. У них
же описано 2 случая неврита зрительного нерва после повторного при-
менения жидкости, содержащей Т К. (Коттер; Робсон и Камерон).
Напротив, Бруннер при обследовании 72 человек, работавших по изго-
товлению жидкости для завивки, не нашел у них отклонений со сто-
роны крови, функции печени, почек и т. д.
Действие на кожу. Кожные поражения возникают при прямом кон-
такте с Т. К. или тиогликолятами. Наблюдаются: покраснение и сухость
кожи, трещины, воспаления кожи (дерматиты). Часто пузырьковая
высыпь, зуд, экзематозные поражения. Иногда крапивница, поражение
ногтей. Заболевания возникают у парикмахеров, а также у лиц, при-
меняющих самостоятельно соответствующие составы для завивки волос.
В ряде случаев поражения кожи возникают повторно. Есть указания
на аллергический характер заболевания (Коттер описал случай повтор-
ного заболевания парикмахера при посещении помещения, где имелись
пары или дым Т. К.). Другие авторы оспаривают наличие сенсибилиза-
ции. При применении специальных кожных проб положительные реак-
ции обнаруживались у 0,26% лиц (Бруннер), у 3—4% (Бик) и в 16 слу-
чаях из 863 (Бегеман и др.).
Меры предупреждения. Устранение непосредственного контакта Т. К.
с кожей;, работа с растворами, содержащими не свыше 6,5% Т. К. или
тиогликолжгов.
Литература
Б е г е м а'н и?др. (Beheman. Combes, Weisberg, Mulinos, Hurwitz). Journ» Amer.
Med. Assoc., 140. 1208 (1949).
Бик (Beek.i Реф. Arch, malad. profess., 11 № 4, 415 (19501.
Бру нГн e p (Brunner). Arch. Dermatol. Syph., 65, Ji 3, 316 (1952),
Г a p и’р и (Hariri). Arch, malad. profess., 10, Ji 1, 56 (1949).
ТИОЭФИРЫ
379
К а в и н ь о и др. (Cavigneaux,
Charles, Fuchs, Тага). Там же, 10,
№ 1, 59 (1949).
Коген (Cohen;. Arch. Der-
matol. Syph., 60, № I, 14, (1949).
Коттер (Cotter). Journ.
Amer. Med. Assoc., 131, № 7. 592
(1946).
M a k-K орд и др. (McCord,
Stofer, Williams). Реф. Journ. Ind.
Hyg. a. Toxicol., 27, № 4, 75 (1947).
Робсон и Камерон
(Robson, Canjeron). Реф. Brit.
Journ. Ind. Med., 7, № 2, 94 П950).
Тиоэфиры
(Сульфиды, алкилсульфиды,
сернистые алкилы)
ГК ручаются взаимодей-
ствием галогеноалкилов с
сульфидами щелочных ме-
таллов.
Физические свойства. Низ-
шие Т. — летучие жидкости,
практически почти не раств.
в воде. Температуры кипения
выше, чем у соответствую-
щих тиоспиртов. Запах не-
приятный и -ощущается при
концентрациях:	диметил-
сульфида — 0,07 у /л, диэтил-
сульфида — 0,01 у/л, диизо-
амилсульфида — 0,022 у /л,
диаллилсульфида — 0,00065
у/л (Коренман). В совер-
шенно чистом виде Т. за-
метным запахом не обла-
дают.
Химические свойства. Т.
являются нейтральными ве-
ществами. Характерна склон-
ность переходить в соеди-
нения с серой высшей ва-
лентности. Галогены при-
соединяются к Т„ образуя
кристаллические продукты.
При окислении Т. обра-
зуются вначале сульфокси-
ды (четырехвалентная сера),
затем сульфоны (шестива-
лентная»сера).
Токсическое действие
сходно с действием тиоспир-
тов. Введени: галогена уве-
личивает раздражающее v
а
S
•в
СП
о
S
о
а
<«
а
<D
X
X
и
О
X
X
со
S
е
к Раствор и- V мость в воде вес.	Плохо раств. 0,31
1 Плот- ность пара	СЧ	о	сосч СЧ СОСО	СО-ф4
Упругость пара (20°) лгл рт. ст.	1	со QO О0	СО |	I СП	О 1	1 СО
Темпера- тура кипения °C	СЧ ю о 2 1	t'-Г	М-7 I ]	Г-н со СП ‘	т-— »—1
о ст чн •Q	о 2м	СТ -кН ст	. Г- О	Ь	Ь	СОСО со 1 00	тьсл оо	00	оо	ОО О	О	о	—о
Молеку- лярный вес	со	OOTh	О	ОО —< со	СЧ	—< СЧ сч	от? со	ON	—<	ОСЧ »-i	У—’	»—<
Состояние в обычных условиях	Жидкость То же » 9
Формула	(CH3)2S (C2HB)2S - [(CH3)2CH(CH2)2]2S (CH2=CHCH2)2S CH3SSCH3 C2H5SSC2H6
Название	Сульфиды Диметилсульфид . Диэтилсульфид . Диизоамилсульфид Диалилсульфид . Дисульфиды Диметилдисульфид Диэтилдисульфид
380
ТИОСПИРТЫ И ТИОЭФИРЫ
токсическое действие. На токсические свойства сильно влияе! поло-
жение атомов галогена по отношению к сере.
Определение в воздухе. Качественно Т. обнаруживают по запаху,
количественно определяют по сере после окисления ее до серной кис-
лоты (Коренман).
Диметилсул ьфид
(Сернистый цртил, метилсульфид, тиодиметиловый эфир)
Формула (СНз)г5	Мол, вес 62,13
Встречается в производственных условиях как примесь в неочищен-
ной нефти, в бензине.
Получается взаимодействием галогенометила и сернистого калия.
Физические свойства. Бесцветная жидкость. Запах чистого продукта
эфирный (порог восприятия около 0,00007 мг/л и даже ниже);
нечистый Д. пахнет очень неприятно. По Далла-Валле и Дэдли слабый
запах гнилых овощей ощущается при концентрации 0,0011 мг!л. Очень
неприятный чесночный запах диэтилсульфида ощутим при кон-
центрации 0,00025 мг/л В воде почти не раств.
Токсическое действие. Действует на центральную нервную систему
парализующим образом. Местное раздражающее действие паров сла-
бое; раздражение глаз при воздействии в течение 10 сек. становится
заметным лишь при концентрации около 45 мг!л. В небольших концен-
трациях вызывает тошноту, оставляет дурной вкус во рту.
Литература
См. также Этилмеркаптан.
К о б е р т (Kobert>. Lehrbuch d. Intoxikationen, т. 2, стр. 834, 1906.
Диаллилсульфид
(Аллил сульфид)
Формула (СН2=СНСН2)г8	Мол. вес 114,20
Встречается в воздухе канализационных труб.
Физические свойства. Жидкость с неприятным чесночным запахом
(порог восприятия около 0,00000065 мг/л).
Токсическое действие. В ничтожных концентрациях вызывает тош-
ноту, в более высоких — также раздражение слизистых оболочек. *
Дитиоэфиры
(Дисульфиды)
Диметилдисульфид
(Метилдисульфид)
Формула СНз—S—S—СНз	Мол. вес 94,18
Встречается в производственных условиях; иногда как примесь
к бензолу.
Токсическое действие. У кроликов при вдыхании паров в кон-
центрации около 0,2 жг/л в течение 15—28 дней по 7 час. ежедневно
ДИТИОЭФИРЫ
381
наблюдаются временами очень сильные судороги (начиная с 5-го дня
отравления); при продолжении отравлений судороги прекращаются и
более де возобновляются. В начале опытов — затруднение дыхания. При
вскрытии и гистологическом исследовании убитых животных — токсиче-
ские изменения в печени, гиперемия почек, легкая бронхопневмония.
В костном мозгу изменений не обнаружено.
Литера гура
М а к-К орд (McCord). Benzol (Benzene) Poisoning, 2-е изд., стр. 47, 1932.
Диэтилдисульфид
(Этилдисульфид)
Формула С2НЕ—S—S—С2НЕ	Мол. вес 122,21
Физические свойства. Маслянистая жидкость с запахом чеснока.
Пары в 4,2' раза тяжелее воздуха.
Токсическое действие. На животных. Морские свинки, кро-
лики, кошки и собаки переносят концентрацию 0,1 мг/л в тече-
ние 30 мин. без видимых последствий.
На человека. Вдыхание небольших количеств вызывает головную
боль.
Аллилпропилдисульфид
Формула СН2=СНСН2—S—S—СН2СН2СН3	Мол. вес 152,29
Встречается в производстве при переработке лука.
Токсическое действие Концентрации 0,01—0,02 мг/л вызывают раз-
дражение слизистой оболочки глаз и горла; привыкание наступает
довольно быстро
Литература
Фейнер и др. (Feiner, Burke, Baliff.) Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 28, № 6, 278
(1946).
Тетраметилтиурамдисульфид
(Тиурам, тьюадс)
Формула (CH3)2NC—S—S—CN(CH3)?
Мол. вес 240,41
Применяется как ускоритель вулканизации при производстве рези-
новых Изделий.
Получается окислением диметилдитиокарбамата, образующегося при
взаимодействии диметиланилина и сероуглерода в присутствии щелочи.
Физические свойства. Порошок желтовато-серого цвета. Т. плавл. 140°.
Плохо раств. в воде. ГОСТ 740-41.
Общий характер действия на ррганизм. Повышает чувствительность
I ™по. Вызывает раздражение дыхательных путей, кожи, желу-
Vml . '--чного тракта. Ср. Тетраэтилтиурамдисульфид.
382
ТИОСПИРТЫ И ГИО&ФИРЫ
Картина отравления и токсические концентрации и дозы. Для
животных. Вызывает снижение двигательной активности;, вялость. При
введении через рот — повреждения в желудочно-кишечном тракте, судо-
роги. При вдыхании пыли — кашель, чихание, слезотечение. При вдыха-
нии 100 мг/л пыли все морские свинки погибают через сутки.
При введении внутрь смертельная доза для белых мышей 2 г/кг,
для морских свинок 1 г/кг. Последние переносили 6-кратное
введение (с недельными промежутками) дозы 0,3 г/кг без признаков
токсического действия. При патолого-анатомическом исследовании: ката-
ральное воспаление слизистой оболочки трахеи, участки полнокровия,
отека и кровоизлияния в легких; в печени — умеренная жировая
инфильтрация; дистрофические изменения эпителия извитых канальцев
почек (Верховский, Кирхгейм).
Для человека. У работавших с Т. при приеме алкоголя отмечались:
покраснение лица, чувство жара, дурнота, учащение пульса, головная
боль. При приеме Т. внутрь резкий эффект от алкоголя наступает уже
при дозе Т. 26 мг/кг. Токсическое действие алкоголя при приеме Т.
сказывается сильнее, чем при действии тетраэтилтиурамдисульфида, спе-
циально применяемого для лечения алкоголизма (см. Тетраэтилтиурам-
дисульфид).
Действие на кожу. При обследовании работающих с Т. у 9%
выявлены раздражения кожи (Бриджер и Ходж).
Меры предупреждения — см. Тетраэтилтиурамдисульфид.
Литература
Бриджер и Ходж (Briedger. Hodges). Arch, malad. profess., 9, № 6, 598 (1948).
Верховский. Тезисы докладов восьмой научной сессии Ярославского гос.
медицинского ин-та, Ярославль, 1952.
Кирхгейм (Kirchheim). Naunyn-Schmied. Arch., 214, № 1, 59 (1951).
Тетраэтилтиурамдисульфид
(Тиурам Е, антабус)
Формула (CsHsJsNC—S—S—СП(СгНб)а
Мол. вес 296,44
Применяется как ускоритель вулканизации; в медицине — для лече-
ния алкоголизма.
Физические свойства. Белые или слегка желтоватые кристаллы.
Т. плавл. 70й; при 100° разлагается. Раств. в воде 0,2 мг в 100 мл (38°).
Раств. в спирте 2 г в 100 мл, в ацетоне 30 г в 100 мл.
Общий характер действия на организм. Резко повышает чувстви-
тельность к алкоголю, вызывая ряд токсических явлений при приеме
последнего. Повидимому, нарушает энзимное окисление алкоголя в орга-
низме, задерживая его на стадии ацетальдегида. Высокая концентрация
альдегида в крови и вызывает токсический эффект.
Картина отравления и токсические дозы. Для животных. Отсутст” -°
аппетита, потеря веса, сонливость, вялость. В тяжелых случаях рас-
стройство равновесия, падение температуры, вялые параличи
задних, а зат.м передних конечностей, дыхательной мускула
ДИТИОЭФИРЫ
383
ствительность сохранена. Нарушение лабиринтных рефлексов. При вве-
дении внутрь — понос, у собак — рвота. Параличи развиваются быстро.
При несмертельных отравлениях — восстановление через 6—10 дней.
Введение препаратов железа и аскорбиновой кислоты снижает токсиче-
ское действие алкоголя, но не концентрацию ацетальдегида в крови.
Смертельная доза Т. для белых мышей 12 г/кг. Белые крысы
погибают от 3—^доз по 2,5 г]кг и переносят 30-кратное введение дозы
0,25 г/кг без последствий. Типичная картина отравления у морских
свднок развивается при введении 1—1,5 г Т. Кролики*! собаки
не оправлялись после 3—7 введений дозы 0,25—0,5 г/кг. Доза 0,1 г/кг,
вводимая ежедневно в течение года, не вызвала токсического эффекта.
Т. в масляном растворе вызывает токсический эффект в меньших дозах
и более быстро.
При патогистологическом исследовании обнаруживается воспали-
тельные изменения и кровоизлияния в слизистой оболочке желудочно-
кишечного тракта, дегенеративные и некротические очаги в печени и
селезенке, дегенеративные изменения в эпителии извитых канальцев
почек и в надпочечниках. Очаги демиэлинизации в мозжечке, продолго-
ватом мозгу, позже в спинном мозгу (Верховский; Чайльд и Крамп;
Серейский).
Для человека. У работающих с Т. на вулканизации каучука при
приеме алкоголя наблюдаются покраснение и чувство жара в лице,
головные боли, сердцебиение, слабость. При применении Т. для лечения
хронического алкоголизма после приема алкоголя — резкая краснота
лица и глаз, чувство жара, ощущение сдавления в груди и голове.
Кроме того, головная боль, одышка, боли в области сердца, сердце-
биение, падение кровяного давления, иногда головокружение, тошнота,
рвота. Часто раздражение кожи и слизистых оболочек (краснота, зуд,
чихание). При передозировке алкоголя — тяжелые осложнения вплоть
до коллапса, комы, психических заболеваний. Прц полном воздержании
от алкоголя дозы 0,25—1 г ежедневно в течение месяца не вызывают
ни субъективных, ни объективных нарушений. Все же у больных в про-
цессе лечения, даже при воздержании от алкоголя, наблюдаются
утомляемость, головные боли, сонливость, нарушение аппетита, плохой
вкус во рту, сердцебиение, кожные высыпи (Бэрифут; Серейский;
Стрельчук; Бриджер и Ходж).
Распределение в организме и выделение. При отсутствии алко-
голя Т. циркулирует в крови в неизмененном виде. После введения
0,025 г/кг у человека определяется 0,1 мг% Т. в крови и 0,1—0,3 мг%
в моче (Чайльд и Крамп, Штреккер и Лэтбюри). Большая часть Т.
выводится с мочой, часть (l/s) с калом в течение 5—6 дней после пре-
кращения приема препарата. По другим данным Т. выделяется мед-
леннее — 1г достаточно, чтобы через 5 суток выявлялась токсическая
реакция на алкоголь (Стрельчук).
Действие на кожу и слизистые оболочки. 50% водная суспензия,
нанесенная на выбритую кожу кролика, вызывает легкую красноту^
исчезающую через несколько часов. Такая же суспензия вызывает
быстро возникающее и быстро исчезающее воспаление слизистой обо-
лочки глаз и носа. При обследовании работающих с Т. кожные пораже-
ния выявлены у незначительного числа лиц (1%).
Меры предупреждения. Борьба с выделением пыли Т. Предупре-
ждение работающих о специфическом действии алкоголя при tn
боте с Т.
384
ТИОСПИРТЫ И ТИОЭФИРЫ
Литература
Браг и Функе (Brag, Funcke). Arch, internal, pharmacodyn., 87, № 1—2, 113
(1951).
Бриджер иХодж (Briedger, Hodges). Arch, malad. profess., 9, № 6,598 (1948).
Б э p и ф у т (Barefoot). Journ. Amer. Med. Assoc., 147, № 17, 1653 (1951).
Верховский. Тезисы докладов восьмой научной сессии Ярославского гос. ме-
дицинского ин-та, Ярославль, 1952.
Кирхгейм (Kirchheim). Naunyn-Schmied. Arch., 214, № 1, 59 (1951).
Серейский. Журн. невропатологии и психиатрии, 52, №-4, 52 (1952).
Стрельчук. Там же, 52, № 4, 43 (1952).
. Чайльж и Крамп (Child, Krump). Acta pharm. a. toxicol., 8. № 3, 305
Ш треккер и Лэтбюрг (Strecker, Lathburg). Journ. Amer. Med. Assoc.,
148 № 6, 463 (1952).
Диметилдитиокарбамат цинка
(Цимат)
Формула (CH3)2NC—S—Zn—S—CN(CH3)2	Мол. вес 305,56
II	II
s	s
Применяется как ускоритель вулканизации каучука.
Физические свойства. Порошок белого или сероватого цвета. Плохо
раств. в воде.
Токсическое действие. Однократное вдыхание пыли Д. Ц. в течение
1 часа в концентрации 100 мг/л вызывает у морских свинок
шаткость походки, резкое раздражение слизистых оболочек (кашель,
чихание, выделения из носа, конъюнктивит с помутнением и изъязвле-
нием роговицы), вялость, затруднение дыхания, понос, снижение веса.
Все животные погибают в течение 15 суток. При запылении через день
и концентрации пыли 20 мг]л — конъюнктивит и помутнение роговицы
уже после 2-й затравки. Животные погибают после 1—6 отравлений
в Срок до 1 месяца. При введении Д. Ц. через рот в дозе 0,3 г/кг —
вялость, понос, судороги отдельных групп мышц, боковое положение и
смерть.
При патолого-анатомическом исследовании: воспалительные измене-
ния в слизистой и подслизистой трахеи вплоть до фибринозного тра-
хеита; резкие расстройства кровообращения в легких (переполнение
сосудов кровью, кровоизлияния, отек или интерстициальные пневмонии);
полнокровие и дистрофические изменения в печени; такие же изменения
в почках; переполнение кровью синусов и вен селезенки.
Литература
Верховский. Тезисы докладов восьмой научной сессии Ярославского гос. ме-
дицинского ин-та, Ярославль, 1952.
Бисэтил ксантогенат
Формула С2Н6ОС—S—S—COC2Hg	Мол. вес 362,40
II	II
S	8
Применяется как дезинсекционное средство (в составе препарата
К) и как флотореагент.
Получается из этилксантогената натрия (NaSCSOC2Hs) при обра-
ботке его серной кислотой и азотнокислым натрием.
ДИТИОЭФИРЫ
385
Физические и химические свойства Жидкость с неприятным запа-
хом. При нагревании может разлагаться с образованием меркаптанов и
спиртов. Водой гидролизуется
Токсическое действие. При соприкосновении Б. с кожей у рабо-
тающих возникают воспалительные заболевания (дерматиты) с болез-
ненным зудом. В дальнейшем заболевание может распространиться на
отдаленные участки кожи. Существуем повышенная чувствительность
к Б. Наблюдались воспаления кожи с резким ее покраснением и зудом
при ношении белья, пропитанного мылом К. В плохо очищенном про-
дукте иногда содержится сероуглерод, который может оказывать воз-
действие на работающих.
Меры предупреждения. Герметизация процессов розлива, укупорки
и транспорта Б. Надлежащее удаление сероуглерода из продукта,
а также герметизация производственных процессов и вентиляция поме-
щений. Выяв гение при приеме на работу лиц с высокой чувствитель-
ностью к Б. Защитная спецодежда из непромокаемой ткани. См. также
ч. II, Сероуглерод
Литература
Брансбург и Нифонтова. Гигиена и санитария, № 2—3, 46 (1943).
25 Зак. 1213. И. В. Лазарев
АЛЬДЕГИДЫ И КЕТОНЫ
Альдегиды
Физические свойства. Газы или жидкости. Хорошо раств. в воде,
низшие члены смешиваются с ней во всех отношениях. А. жирного
ряда легче воды, некоторые ароматические — несколько тяжелее ее
А. жирного ряда весьма летучи, ароматические, напротив, очень мало
летучи.
Химические свойства. Способны восстанавливаться, образуя в каче-
стве главных продуктов восстановления первичные спирты. Очень легко
окисляются, образуя кислоты; многие способны к самоокислению. Обла-
дают способностью к полимеризации, уплотнениям -и конденсации. При
взаимодействии со спиртами образуют ацетали.
Токсическое действие. Наркотики. Однако на первом плане раздра-
жающее действие на слизистые оболочки глаз и дыхательных путей
С увеличением числа углеродных атомов наркотическое действие паров
усиливается, раздражающее — ослабляется. При этом изменяется и
место преимущественного раздражающего действия, а потому и харак-
тер наблюдаемых поражений: низшие члены ряда, лучше растворяю-
щиеся в воде, действуют больше на верхние дыхательные путй; высшие,
менее растворимые, проникают глубже и поражают преимущественно
глубокие участки дыхательных путей. Формальдегид обладает особыми
токсическими свойствами. Непредельные А. жирного ряда действуют
раздражающе сильнее предельных. Особое место занимают ароматиче-
ские А., раздражающее действие которых довольно слабо. В то же
время вследствие малой летучести ароматических А. и наркотическое
действие их паров не может отчетливо проявиться;
На кожу жидкие А. действуют относительно слабо, вызывая лег-
кое жжение, быстро проходящее после прекращения воздействия,
а также покраснение. Это действие в ряду насыщенных А. жирного
ряда убывает с увеличением числа атомов углерода. После действия
этих А., от ацетальдегида до каприлового включительно, в течение
нескольких часов наблюдается равномерное желтоватое окрашивание
кожи. Позже развиваются воспалительные изменения, которые усили-
ваются с увеличением числа атомов углерода в молекуле А. от ацеталь-
дегида до энантового. Формальдегид занимает особое место, так как он
быстро вызывает некрозы кожи. Непредельные А. жирного ряда дей-
ствуют количественно и качественно довольно сходно с насыщенными.
Акролеин вызывает более сильные воспалительные изменения, чем его
гомологи. Ароматические А. вызывают в коже чувство теплоты, в осталь-
ном действуют слабо (Эттель; Шварц и др.). А. весьма медленно выде-
ляются из организма.
Литература
Архипов. Реферативные материалы по вопросам гигиены труда, промышленной
токсикологии и клиники прсфболезней, вып. 1, стр. 18, Горький, 1943.
М а й м а н. Там же, стр. 23.
Физические свойства альдегидов
ьэ Сл * Альдегиды	Формула	Состояние в обычных условиях	Молеку- лярный вес	rf20’ 4	Температура кипения “С	Плот- ность газа или пара	Растворимость в воде (20°), вес. о/о
Жирного ряда Предельные							
Формальдегид . . .	НСНО	Газ	30,03	0.815-20°	—19	1,04	Легко раств. Смешивается в
Ацетальдегид ....	СН3СНО	Жидкость	44,05	0,780	20,2	1,50	
Паральдегид .	(CHSCHO)3	То же	132,16	0,994	] 24 4752 мм	4,55	любых отношениях 10,4
Метальдегид .	. .	(СН3СНО)4	Твердое тело	176,21	-у	—		
Пропионовый ....	СН3СН2СНО	Жидкость	58,08	0,807	49	2,0	20; 1622°
Масляный		СН3СН2СН2СНО	То же	72,10	0,817	75,7	2,5	' 4
Изовалериановый . .	(СН3)2СНСНоСНО	г	86,13	0,785	92,5	3,1	Трудно раств.
Капроновый	. .	СН3(СН2)4СНО	я	100,16	0,8342°’	128,6	3,6	0,5
Энантовый .	. .	СН3(СН2)БСНО	»	114,18	0,850	155	—	0,02
Каприновый Непредельные	СН3(СН2)8СНО		156,26	0,828’®°	207-209”® мм	5,6	—
Акролеин . .	...	СН,=СНСНО СН3СН=СНСНО		56,06	0,841	52,5	1,9	40
Кротоновый ....		»	70,09	0,859	104—105	2,4	18
Цитраль (а) ,	С9Н1БСНО	Масло	152,23	0,8901’’	226—228	5,3	
Пропаргиловый . . . Ароматические	сн=ссно	Жидкость	54,05	—	(разлагается) 60	1,9	Легко раств.
Бензальдегид ....	сБнБсно	То же	106,12	1,046	179	3,7	0,3
Г елиотропин .	снао2с6н3сно	Твердое тело	150,06	—	263	—	0,1°’ О,66’8
АЛЬДЕГИДЫ
to
2S,
Альдегиды и кетоны
Формальдегид
(Метаналь, муравьиный альдегид)
Формула HgC=O	Мол. вес 30,03
Встречается в производственных условиях при изготовлении искус-
ственных смол, пластических масс (бакелит, ригилит, галалит, новолаки,
альбертолы, искусственный янтарь и т. д.), при различных синтезах
(например уротропина), в красочной и текстильной промышленности,
при выделке кож, в производстве мыла.
Применяется для протравливания семян, как антисептик — в мо-
чильных камерах при обработке волокнистых веществ, для дезинфек-
ции помещений; прибавляется к клею, желатине и т. п. для пре-
зервации; применяется в лабораториях и музеях для сохранения пре-
паратов.
Получается пропусканием смеси паров метилового спирта с воз-
духом через раскаленную спираль из медной сетки.
Физические и химические свойства. Газ с резким запахом. 35—40%
водный раствор. Ф. известен под названием формалина или фор-
мола (в технических растворах Ф. содержится еще от 12 до 20%
метилового спирта; по ГОСТ 1625-45 — до 12 г на 100 мл). Растворы
постоянно отдают газообразный Ф. даже при комнатной температуре,
тем более при нагревании. Легко полимеризуется, образуя высокомоле-
кулярное вещество — параформальдегид. Тример Ф. носит на-
звание триоксиметилена (НСНО)з. При нагревании, особенно
с кислотами, полимеры деполимеризуются; они выделяют газообраз-
ный Ф. частично и при комнатной температуре.
Общий характер действия на организм. Раздражающий газ, обла-
дающий также и общей противоплазматической ядовитостью. Есть
указания на сильное действие на центральную нервную систему, осо-
бенно на зрительные бугры. Однако некоторые авторы такое действие
незначительных концентраций объясняют не прямым действием Ф., а
наличием в техническом формалине примеси метилового спирта, изби-
рательно поражающего зрительные бугры и сетчатку глаза (Гороход).
Общее токсическое действие Ф. и параформальдегида сходно, но на
кожу Ф. действует сильнее.
Картина острого отравления и токсические концентрации. Для
животных. Белые мыши. При концентрациях, начиная с 0,02 —
0,06 мг/л, наблюдались сразу признаки раздражения носа и глаз.
В последующие после затравки дни — значительная потеря в весе,
затрудненное дыхание. При концентрации 0,4 мг/л погибало 88% под-
опытных животных (Исаченко) Кролики. Повторное вдыхание Ф.
при различных концентрациях вызывало изменения в дыхательных
путях — от полнокровия и отека подслизистой гортани и трахеи до
тяжелых воспалений легких (Ибрагимова). Кошки. При 0,02—
0,06 мг!л — слюнотечение, выделение жидкости из носа, учащение дыха
ния. Концентрации 0,14—0,2 мг/л к концу 1-й мин. вызывают обильное
слюноотделение, животное мечется по камере. Через 3—5 мин. слюна
висит -«вожжами», происходит выделение пенистой жидкости из носа,
одышка, иногда рвота. В последующие дни после отравления — вялость,
отсутствие аппетита, серозные и гнойные риниты, кашель, хрипы, за-
метное похудание. При вдыхании паров в концентрации 0,4 мг/л после
2-часовой экспозиции погибали все подопытные кошки (в среднем на
АЛЬДЕГИДЫ
389
третьи сутки). На вскрытии: трахеит, в большинстве случаев крупозный,
бронхит и пневмония.
Для человека. В острых случаях отравления парами Ф. отмечаются:
конъюнктивит, насморк, бронхит, воспаление или повышенная чувстви-
тельность кожи к раздражениям, чувство слабости. Те же симптомы
появляются и при повреждении кожи прямым контактом с раствором Ф.
Более длительное воздействие, -по некоторым данным, ведет к значи-
тельным расстройствам: сонливость, отсутствие аппетита, гастроэнтерит,
гепатит, изредка воспаление бронхов и легких, а также поражение
почек, приводящее иногда к полному прекращению выделения мочи.
При обследовании рабочих были найдены бронхиты, воспалительные
заболевания кожи, слизистом 'оболочки носа, носоглотки, уха, соедини-
тельной оболочки глаз (Вис).
Картина хронического отравления и вызывающие его концентрации.
Для животных. Морские свинки погибают в условиях хрониче-
ского воздействия Ф. при картине резких изменений со стороны слизи-
стых оболочек дыхательных путей. На вскрытии: эмфизема легких;
селезенка гиперплязирована; почки увеличенные, дряблые; печень дряб-
лая. Микроскопически: патологические изменения особенно ярко выра-
жены в почках и надпочечниках (Мацневой).
Для человека. У работавших с техническим Ф., содержавшим
также 14—16% метилового спирта, наблюдались случаи хронического
отравления, выражавшиеся в расстройствах пищеварения, возбуждении,
дрожании, расстройствах зрения, в одном случае также в параличе
лицевого и отводящего нервов, болях в области седалищного нерва,
нистагме, атаксии (Шварцман). Описан случай потери зрения после
5>/2 месяцев работы с техническим Ф. в плохо проветриваемом помеще-
нии. На предприятиях, где концентрация Ф. достигала 0,02—0,07 мг/л,
у рабочих отмечались: отсутствие аппетита, снижение веса, слабость,
упорные головные боли, сердцебиения, бессонница и т. д.
По данным Вегера хроническое отравление Ф. приводит также
к органическому нервному заболеванию, которое выражается в рас-
стройствах чувствительности к тактильным, болевым и температурным
раздражениям (чаще гиперстезии и гиперальгезии), часто ограничиваю-
щихся одной стороной тела или даже отдельными участками, в рас-
стройствах потоотделения (повышенная потливость одной, чаще правой,
половины тела), в неодинаковости температуры обеих половин тела
и т. д. Описаны случаи профессиональной бронхиальной астмы, возник-
шей под влиянием паров Ф. (Макулова).
Действие на кожу и слизистые оболочки. Для животных. При нане-
сении формалина на выстриженную кожу живота кролика и экспо-
зиции 2 часа — на другой день краснота. Через 3—5 дней начинает
образовываться корка, постепенно подсыхающая. Через 30—35 дней
корка отпадает. После погружения уха кролика в формалин на 30 мин.
4>ткючены лишь покраснение и последующее незначительное шелушение.
Введение нескольких капель формалина в глаз кошки дает резкое
раздражение глаз и слизистых оболочек рта и носа, сильное слезо- и
слюнотечение, обильное выделение слизи из носа. На следующий
день — только покраснение век. Если в течение 2 мин. после за сапы-
вания фор калина не давать кошке закрывать глаза, развивается омерт-
вение и флегмонозное воспаление клетчатки орбит (Исаченко)
Для человека. Формалин иногда вызывает заболевание ногтей (раз-
мягчение, ломкость, болезненность ногтевого ложа), боли в концах
390
АЛЬДЕГИДЫ И КЕТОНЫ
пальцев, пузырчатые высыпи на коже, крапивницу по всему телу,
уменьшение потоотделения на соприкасающихся с ним участках кожи.
Такие заболевания могут вызываться даже очень разведенными раство-
рами Ф. (до 0,015%).
У рабочих, занятых изготовлением искусственных смол (в воздухе
содержится Ф. вместе с парами фенола и иногда аммиаком), наблю-
дались, в особенности в первые дни работы, тяжелые заболевания
кожи: кожа лица, предплечий и кистей опухала, краснела; опухание
бывало часто столь сильным, что пальцы колбасовидно вздувались,
а один или оба глаза были закрыты отечными веками. Кожа была
горяча на ощупь, часто в ней ощущалось сильное жжение. Заболевали
почти все рабочие (Шпитцер). Описано 14 случаев кожных заболеваний
у работавших с клеем, содержавшим 0,25—1% Ф Длительность этих
заболеваний — от 1 месяца до 1 Vs лет (Пирила и Кильпио). После’
кожных поражений вызванных действием Ф„ иногда остается повы-
шенная чувствительность к нему. Заболевание может наступить после
многих лет работы с Ф. Не исключена возможность общего отравляю-
щего действия в результате всасывания Ф. через кожу.
Легкое раздражающее действие на слизистые оболочки глаз и
дыхательных путей наблюдалось в помещениях, где концентрации Ф.
составляли от 0,001 до 0,0095 мг/л (Шифман). Концентрация 0,025мг/л
вызывает сильное раздражение слизистых оболочек. Запах Ф. отме-
чается уже при концентрации 0,0002 мг/л.
Первая помощь при отравлениях. Промывание слизистых оболочек
2% раствором двууглекислой соды, ингаляции этого раствора. При
явлениях асфиксии — вдыхание кислорода. Наблюдение в течение не-
скольких суток.
Предельно-допустимая концентрация — 0,005 мг/л (НСП 101-51).
Индивидуальные защитные приспособления. Фильтрующий промыш-
ленный противогаз марки А (номенклатура МХП, 1951).
Меры предупреждения. Герметизация процессов, связанных с выде-
лением Ф. Механизация налива формалина. Вентиляция помещений.
При хранении в стеклянных бутылях они должны быть закрыты проб-
кой, залитой сверху воском, парафином и т. п. Разливку вручную
производить на открытом воздухе. Бочки, применяемые для протравли-
вания семян формалином, должны иметь соответствующие надписи и
не должны применяться для других целей (Сабинин). По возможности
заменять формалин, применяемый как консервант, другими веществами,
например, поваренной солью, которая консервирует не хуже (Лутц),
бензойнокислым натрием и др. См. также «Инструкцию для врачей
здравпунктов, амбулаторий и поликлиник по профилактике заболеваний
кожи при работе с фенольно-формальдегидными смолами и клеямй
ВИАМБ-3, КР-4 и др.», утвержденную ВГСИ и Управлением госполи-
клиник НКЗ СССР 8 июля 1941 г. (сб. «Санитарно-профилактическая
работа на производстве», 1944).
Определение в воздухе. Ф. с фуксиносернистой кислотой дает голу-
бую окраску в растворах серной или соляной кислот. По интенсивности
окраски определяют количество Ф. Разработаны методики: раздельного
определения при совместном присутствии Ф. и акролеина (Гурвиц-
ем. Алексеева и др., Определение вредных веществ в воздухе производ-
ственных помещений); Ф. и фенола (Петрова); Ф. в смеси с метиловым
и этиловым спиртом (Яковцевская) или ацетоном (Коренман). Поляро-
графическое определение Ф. в воздухе (Петрова и Яковцевская) Для
АЛЬДЕГИДЫ
391
спектрофотометрического определения может быть применен метод, раз-
работанный для совместного определения Ф. и фурфурола (Векслер).
Определение в организме. Отгонка Ф. из гидролизата, образовав-
шегося при действии перйодата. Конденсат собирают в раствор хромо-
троповой кислоты (1,8-диоксинафталин-3,6-дисульфоновая кислота), ко-
торая образует с Ф. окрашенное соединение (колориметрический метод
Бойд и Логан). Полярографическое определение см. Бойд и Рамбах.
Литература
Бэрнс и Шпейхер (Barnes, Speicher). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 24,
10—17 (19421.
Боброва. Научные труды больницы им. Боткина, стр. 554, 1947.
Бойд и Логан (Boyd, Logan). urh. Biol. Chem., 146, 27$ (1942).
Бойд и Рамбах (Boyd, Rambach). Ind. Eng. Chem., Anal. Ed„ 15, № 5, 314
(1943 ,
Вегер. Труды и материалы Украинского гос. ин-та рабочей медицины, вып. 5,
209 11926).
Векслер. Журн. аналитической химии, 4, № 1, 6 (1949L
Вис (Wzyss). Rass. med. indust., 19, 290 (1950;; реф. Arch. Ind. Hyg. a. Occup.
Med., 4. № 6 609 (1951).
Витензон. Санитарная охрана труда, сб. 6, Харьков, 1927.
Гороход. Сб. научно-практических работ промышленно-санитарнсй инспекции
Украины, Киев, 1941.
Ибрагимова. Труды Татарского н.-и. ин-та теоретической и клинической ме-
дицины. вып. 3, стр. 31, Казань. 1936.
ДЛсаченко. Сб. „Исследования в области промышленной токсикологш“, стр. 119,
изд. Лен. ин-та гигиены труда и профзаболеваний, 1940.
Л утц Lutz). Zentralbl. Gewerbehyg., № 9, 266 19304
Макулова. Сб. рефератов рабет клиники Лен. ин-та гигиены труда и профза-
болеваний, 1950.
Мацневой. Врачебное дело, № 23—24 '1932).
Петров а. Гигиена и безопасность труда, № 4, 48 (1933)
Петрова и Яковлевская. Труды химической лаборатории Всесоюзного
н.-и. ин-та охраны труда, 1941.
Пирила и Кильпио (PirilS, Kilpi6). Реф. Arch. Ind. Hyg. a. Occup. Med.,
1. № 6, 692 H950\
Сабинин, Организация безопасности труда на работах по борьбе с вредителями
сельского хозяйства. Сельколхозгиз, 1931.
Шварцман (Schwar^mann). Sam nl. von Vergiftungsfall., 5, 129 '1934).
Шифман. Гигиена, безопасность ц патология труда, № 2, 58 (1929).
Ш питие р (Spitzer). Wien. klin. Wschr,, стр. 1269 (1924 .
Яковлевская. Гигиена, безопасность и патология труда, № 12, 51 (1931),
Ацетальдегид
(Этаналь, уксусный альдегид)
Формула СНзСН=О
Мол. вес 4’4,05
Встречается в производственных условиях при сухой перегонке
дерева, как промежуточный продукт при синтезе уксусной кислоты и
алкоголя, в химической промышленности, в зеркальном производстве,
в промышленности пластических масс, в парфюмерной промышленности,
в фотографии.
Получается из ацетилена присоединением воды под влиянием солей
окиси ртути (реакция Кучерова); каталитическим или окислительным
дегидрированием этилового спирта.
Физические свойства. Очень летучая жидкость с сильным запахом
(порог восприятия около 0.0001 мг/л). Запах оценивается как едкий
при концентрации А. в воздухе 0,004 мг/л. Смешивается во всех отно-
шениях со спиртом и эфиром.
392
АЛБДЕ1 ИДЫ И КЕТОНЫ
Химические свойства. Под влиянием небольших количеств кислоты
полимеризуется в па p-а льдегид и метальдегид. Легко окис-
ляется в уксусную кислоту даже самопроизвольно. Порог воспламеняе-
мости в смеси с воздухом 2 или 3%. Образует с фенолами, особенно
при действии кислых конденсирующих средств, производные диоксиди-
фенилметана или дифенилолметана.
Общий характер действия на организм. Раздражает слизистые обо-
лочки. Наркотическое действие, наблюдаемое на животных при высоких
концентрациях, не имеет практического значения.
Картина отравления и токсические концентрации. Для животных.
Концентрация 0,5 мг/л в течение 7 час. не вызывает'ЗЬметного раздраже1-
ния слизистых оболочек у кошек. При концентрации 2 мг/л — сильное
раздражение. Концентрация 20 мг/л через 1—2 часа вызывает смерть от
паралича дыхания, причем наблюдаются также отек и воспаление легких.
Для человека. Кроме легкого преходящего раздражения слизистых
оболочек при концентрациях 0,1—0,4 мг/л при хроническом воздействии
никаких патологических изменений не обнаруживается. При более высо-
ких концентрациях — учащение пульса, ночные поты. При высоких кон-
центрациях— удушье, резкий кашель, головные боли, бронхиты, воспа-
ление легких. К небольшим концентрациям возможно привыкание.
Предельно-допустимая концентрация. Бригадой Ленинградского ин-
ститута организации и охраны труда и Ленинградского института
гигиены труда и профзаболеваний в свое время рекомендована концен-
трация 0,1 мг/л.
Индивидуальные защитнее приспособления — см. Формальдегид.
Определение в воздухе. Улавливание водой. Качественное:
синее окрашивание с несколькими каплями триметиламина и сильно
разведенного раствора нитропруссида натрия. Количественное:
по связыванию кислого сернистокислого натрия (бисульфитный метод)
или колориметрически с фуксиносернистой кислотой. Оба метода дают
сумму альдегидов и некоторых кетонов (ацетона) (Гродзовский). Метод
раздельного определения А. в смеси ал .дегидов и других органических
соединений см. в работе Иконниковой. Полярографический метод —
см. Эльвинг и Ратнер.
Определение в организме. Спектрофотометрическое рпределение раз-
работано Бербриджем и др.
Литература
Бербридж и др. (Burbridge, Hine, Schick). Journ. Lab. Clin. Med., 35, 982 (1950'.
Далла-Валле и Д э д л и (Dolla-Valle, Dudley). Реф. Гигиена и санитария
№ 4, 57 (1940).
Иванов. Arch. Hyg., 73, 32 (1911'.
Иконникова. Труды Воронежского медицинского ин-та, 5, 133 (1935).
Покровский. Фармакология и токсикология, 3, № 3, 12 (1940).
П у т о в. Химическая промышленность, № 4, 10 (1947).
Эльвинг и Ратнер (Elving, Rutner', Ind. Eng. Chem.. 18. № 3 176 (1946).
Масляный альдегид
(Бутаналь, б^тальдегид, бутиральдегид)
Формула -СзН7СН=О	Мол. вес 72,10
Встречаете" в воздухе цехов в некоторых отраслях промышлен-
ности— химической, резиновой, лако-красочной, пластмасс, текстильной
и др.; содержится в прогорклом масле.
АЛЬДЕГИДЫ
393
Получается при каталитическом окислении бутилового спирта над
тонко измельченной медью; при каталитическом дегидрировании бути-
лового спирта над восстановленной окисью меди или над окисью
цинка; гидрированием кротонового альдегида в присутствии платиновой
черни или никеля; сухой перегонкой смеси кальциевых солей н. масля-
ной и муравьиной кислот.
Химические свойства. При свободном доступе воздуха М. А. быстро
окисляется в масляную кислоту. При хранении без доступа воздуха
самопроизвольно полимеризуется в парамасляный альдегид, а .при низ-
кой температуре (0°) — в метамасляный альдегид. Добавление' н. бути-
лового спирта задерживает самопроизвольную полимеризацию.
Картина отравления и токсические концентрации. Для человека.
По данным Левиной М. А. в концентрациях 0,013—0,76 тиг/л раздра-
жает слизистые оболочки глаз, вызывая конъюнктивиты. Концентрация
0,55 мг/л непереносима (работа в противогазах).
Действие на кожу. При работе с прогорклым коровьим маслом
М.А. вместе с масляной кислотой и другими веществами может быть
причиной кожных заболеваний.
Индивидуальные защитные приспособления. Фильтрующий промыш-
ленный противогаз марки А (номенклатура МХП, 1951).
Литература
Славин, промышленность органической химии, 6, № 9, 521.(1939).
Изовалериановый альдегид
(2-Метилбутана ль-4)
Формула (СНз)2СНСНгСН=О	Мол. вес 86,13
Физические свойства. Бесцветная жидкость с неприятным едким
запахом.
Токсическое действие. В описанном случае вследствие неисправ-
ности аппаратуры пары И. А. поступали в лабораторию — постепенно
из 7 химиков 6 вынуждены были прекратить работу. Наблюдались:
стеснение в груди, раздражение верхних дыхательных путей, голово-
кружение, головная боль, потеря аппетита, тошнота, рвота, слабость.
В одном случае — частичный пневмоторакс, через месяц легкое пол-
ностью расправилось. Остальные вернулись к работе через 5 дней.
Индивидуальные защитные приспособления — см. Масляный аль-
дегид.
- Литература
Вилкинсон (Wilkinson). Journ. Hyg.. 40. № 5, 555 (1940'.
Капроновый альдегид
(Гексаналь, н. гексиловый альдегид, капроальдегид)
Формула СНз(СН2)4СН=О	Мол. вес 100,16
Встречается в промышленности органического синтеза.
' Физические свойства. Почти бесцветная жидкость с крайне неприят-
ным и стойким запахом.
Токсическое действие. На животных. Белые мыши. При вдыха-
-ров технического К- А. в концентрации 20—30 мг/л —
394
АЛЬДЕГИДЫ И КЕТОНЫ
раздражение верхних дыхательных путей и глаз. Последействие не от-
мечено. Ежедневное 4-часовое пребывание мышей в атмосфере с кон-
центрацией 20—30 мг/л при статической затравке не дало никакого
эффекта. При динамической затравке по 2—4 часа в день в течение
месяца концентрациями 0,75—27 мг/л погибли 2 мыши из 13. Кро-
лики. Пороговая концентрация, изменяющая протекание сгибатель-
ного рефлекса, составляет 3—5 мг/л (часто наблюдается увеличение
скорости развития рефлекторного мышечного напряжения).
На человека. Раздражающее действие на слизистые оболочки глаз
и носа при концентрации 0,1 мг/л отмечается уже при 3-минутном вды-
хании паров К. А., запах ощущается с первого вдоха. 1 мг/л раздра-
жает уже при 30-секундном действии. При 3—5 мг/л— кашель, слезо-
течение, покраснение конъюнктивы; у многих легкое пощипывание кожи
лица, неприятный привкус во рту, усиленное слюноотделение; у отдель-
ных лиц тошнота, головная боль и загрудинные боли.
Литература
Левина. Рефераты научных работ Лен. ин-та гигиены труда и профзаб^н ганий
за 1950 г., стр. 122, 19а1.
Каприновый альдегид
(Деканаль, и. дециловый альдегид, капринальдегид)
.Формула СН3(СН2)8СН=О	Мол. вес 156,26
Применяется в пищевой промышленности для ароматизации про-
дуктов.
Токсическое действие. Внутрикожное введение раствора К. А.
в рыбьем жире морским свинкам вызвало значительную мест-
ную реакцию кожи с образованием язвы.
Литература
Шиллинге р. Гигиена и санитария, № 3, 37 (1950).
Акролеин
(Пропеналь, акриловый альдегид, акральдегид)
Формула СН?=СН—СН=О	Мол. вес 56,06
Встречается в производственных условиях везде, где глицерин или
жиры подвергаются нагреванию от 160—170°: в шишельных отделениях
литейных цехов, в электротехнической промышленности (при изготовле-
нии изоляции); при лужении, жестяных работах, в производстве клеенки,
и линолеума, в обжарочных отделениях на консервных фабриках, на
кухнях, хлебозаводах; в производстве олифы, стеарина, на маслобой-
ных заводах, в салотопенном производстве, при обработке костей, при
кипячении льняного масла; при переплавке типографского шрифта, по-
крытого жирной краской; в выхлопных газах двигателей внутрен-
него сгорания (от сгорания смазочного масла) и т. д. При применении
льняного масла в смеси с сульфитным щелоком в качестве скрепляю-
щего вещества в производстве стержней Гордон и Явнель находили
в воздухе А.	_
АЛЬДЕГИДЫ
395
Применяется для получения коллоидных металлов, а также пласти-
ческих масс, образующихся при конденсации А. с фенолом В произ-
водстве плазмоцида применяется в процессе скраупирования для по-
лучения метоксинитрохинолина из нитроацетанизидина.
Получается в чистом виде действием на глицерин водоотнимаюших
веществ (например, бисульфата калия, борной кислоты и т. д.).
Физические свойства. Бесцветная жидкость с запахом пригорелых
жиров (напоминает запах тлеющей светильни при задувании свечи).
Порог восприятия запаха около 0,004 мг/л. Летучесть 407 жг/л (20°).
Хорошо раств. в органических растворителях.
Химические свойства. Легко полимеризуется, образуя либо твердую
аморфную массу дисакр ила (дисакрильная полимеризация), либо
смолу (смоляная полимеризация). Водой при обычных условиях не
разлагается. При осторожном окислении образует акриловую кислоту
Под влиянием сильных окислителей окисляется в муравьиную "и щаве-
левую кислоты. В чистом виде на металлы не действует. При восста-
новлении дает аллиловый спирт, из которого может быть получен
обратно окислением. В присутствии следов гидрохинона или другого
многоатомного фенола может сохраняться месяцами, не окисляясь.
Общий характер действия на организм. Сильно раздражает слизи-
стые оболочки. Обладает, повидимому, также и некоторым общим ток-
сическим действием. Наркотическое действие слабое.
Картина отравления и токсические концентрации. Для животных.
Белые мыши. Большинство гибнет после нескольких минут пре-
бывания при концентрации 0,02—0,3 мг/л. Концентрация 0,0075 мг/л
переносится в.течение нескольких часов без серьезных внешних симпто-
мов отравления. Кошки. При концентрации 0,025 мг/л — раздраже-
ние слизистых оболочек, слюнотечение, слезотечение, легкий наркоз.
При 0,04 мг/л последствия раздражения после 21/2-часового воздействия
проходят лишь через несколько дней. При 0,2 мг/л— сильное раздра-
жение легких. При 1,5 мг/л после 2*/-гчасового воздействия — смерть
через 18 час. При 2 мг/л — смерть после 2-часового воздействия.
Вскрытие обнаруживает сильные изменения в легких (гиперемия,
кровоизлияния, отек), ожог слизистой оболочки дыхательного горла
(Иванов).
Для человека. При кратковременном вдыхании небольших концен-
траций— жжение в глазах, слезотечение, конъюнктивит, иногда отек
век, чувство царапанья в горле, кашель и т. д. При действии несколько
больших концентраций явления раздражения резче, кроме того, легкое
головокружение, приливы крови к голове, боли в животе, тошнота,
рвота, синюшность губ, акроцианоз. В тяжелых случаях — замедление
пульса, понижение уровня сахара в крови, слюнотечение, похолодание
конечностей, онемение кончиков пальцев, расширение зрачков, приглу-
шенные тоны сердца и даже потеря сознания. Отмечались также со-
стояние возбуждения, дезориентация в месте и времени. В легких слу-
чаях выздоровление наступает через 1—2 дня, в более тяжелых — через
4—5 дней (Майман).
Известен случай смертельного отравления 1 из 2 рабочих, произ-
водивших автогенную сварку внутри бывшего в употреблении котла,
служившего для транспорта сурепного масла. После 2-часовой работы
оба заболели. На другой день у более пострадавшего-—тошнота, го-
пужение, слабость, одышка. На следующий день — высокая темпе-
кашель, давление в области желудка, позывы на рвоту. Через
396
АЛЬДЕГИДЫ И КЕТОНЫ
15 дней наступила смерть от воспаления легких (Кёльш). 10-минутное
пребывание при концентрации 0,35 мг/л для человека смертельно. Кон-
центрация 0,05 мг/л— непереносима, 0,013 мг/л— переносима не более
1 мин. Концентрация 0,002 мг/л при вдыхании в течение 2—3 мин. вы-
зывает раздражение глаз и носа; через 5 мин. раздражение становится
нестерпимым. Концентрация 0,0006 мг/л вызывает умеренное раздраже-
ние при вдыхании в течение 5 мин.
При отравлении А. надо иметь в виду возможность одновремен-
ного присутствия в воздухе других вредных веществ в тех же условиях:
летучих жирных кислот, сернистого и цианистого аммония, сероводо-
рода. пиридиновых оснований. К А. может развиться повышенная
чувствительность.
Выделяется частично через легкие.
Предельно-допустимая концентрация — 0,002 мг/л (НСП 101-51).
Нужно думать, что она должна быть снижена.
Индивидуальные защитные приспособления — см. Формальдегид.
Определение в воздухе. Подобно другим альдегидам, с фуксиносер-
нистой кислотой дает розово-красную окраску, по интенсивности кото-
рой определяется количество А. Колориметрическое определение с бен-
зидином, пирогаллолом или фенолом см. в работе Березовой. При при-
сутствии в воздухе небольших количеств формальдегида и масляного
альдегида возможно определение А., основанное на его взаимодействии
с нитропруссидом натрия: в щелочной среде образуется окраска от
желто-оранжевой до оранжево-красной. Гурвицом разработана мето-
дика раздельного определения формальдегида и А. (см. Алексеева и др.,
Определение вредных веществ в воздухе производственных помещений);
при совместном их присутствий см. также метод Уздиной с флороглю-
цином и метод Тененбаум и Полякова с бензидином.
Литература
Белкин. Гигиена труда, № 3, 92 <19284
Березова. Гигиена и санитария, № 10, 31 (19404.
Гордон и Явно л ь. Гигиена труда и техника безопасности, № 3, 81 (1936).
Иванов. Arch. Hyg., 73, 333 1911).
Кёльш (Koelsch). Zentralbl. Gewerbehyg., № 12, 353 (1928).
Кленова. Гигиена труда и техника безопасности, № 1, 68 <1935).
Коренман и Резник. Гигиена, безопасность и патология труда, № 8—9, 108
(1930).
М а й м а н. Реферативные материалы по вопросам гигиены труда, промышленной
токсикологии и клиники профболезней, вып. 1, стр. 23, Горький, 1943.
Тененбаум и Поляков. Сб. научно-практических работ промышленно-сани*
тарной инспекции Украины, Киев, 1941.
У з ди н а. Гигиена труда и техника безопасности, № 3, 63 (1937).
Я нт и др. (Yant, Schrenk, Patty, Sayers). U. S. Bureau of Mines, Rep. Investig.,
Ser. № 3028 (1931),
Кротоновый альдегид
(Бутен-£-аль)
Формула СНзСН=СНСН=О
Мол. вес 70,09
Применяется в промышленности для парфюмеризации светильного
газа.
Получается в чистом виде конденсацией ацетальдегида.
Физические свойства. Жидкость с несколько менее резким запахе»,
чем акролеин (порог восприятия запаха точно не определен, но в
ком случае порядка 0.00015—0,015 мг/л).
АЛЬДЕГИДЫ
397
Картина отравления и токсические концентрации. Для человека.
Чрезвычайно сильно раздражает конъюнктиву глаз, вызывая весьма
болезненные воспалительные заболевания, и верхние дыхательные пути.
При вдыхании в течение всего 10 сек. легкое раздражение глаз
ощущается прй концентрации 0,04—0,1 мг/л. При концентрации
0,025—0,1 мг/л при первом же вдохе заметно легкое раздражение сли-
зистой оболочки носа. При более длительном воздействии значительное
раздражающее действие заметно при концентрации 0,008 jna/л. Кон-
центрации 0,011—0,019 мг/л уже достаточны, чтобы разбудить
спящих.
Литература
Фильднер и др. (Fieldner, Sayers, Yant, Katz, Shohan, Leitch). Warning Agents
for Fuel Gases, U. S. Bureau of Mines, 1931.
Цитраль
(2,6 Диметилоктадиен-2,6-аль-8; а-цитраль; гераниаль; нераль)
Формула СНз—С=СНСН2СН2—С=СНСН=О	Мол. вес 152,23
СН3	СНз
Применяется в пищевой промышленности сам по себе и как исход-
ный продукт для получения веществ, обладающих запахом фиалки.
Содержится во многих эфирных маслах.
Физические свойства. Синтетическое душистое масло желтоватого
цвета с интенсивным лимонным запахом. Продажный Ц. — смесь двух
изомеров (д1.6 и д2.6).
Токсическое действие. У белых крыс, получавших с пищей Ц.
в дозах от 13 до 115 мг в течение 5—9 дней, было установлено ожире-
ние печеночных клеток. Вес растущих крыс, получавших ежедневно
по 0,15 мг Ц. в течение 26 дней, отстал от веса контрольных живот-
ных на 7—18%. У кроликов, в течение 3 месяцев получавших по
2,8 мг/кг ежедневно, найдены: нарушение углеводного обмена (повы-
шенное содержание сахара в крови, взятой натощак, изменение харак-
тера кривой сахара в крови после «нагрузки» глюкозой), до 0,033%
белка в моче, отставание в весе. В конце опытного периода — уробилин
в моче. Патогистологическое исследование показало картину хрониче-
ского нефрита
Литература
Шиллинге р. Гигиена и санитария. № 3. 37 (1950х
Пропаргиловый альдегид
(Пропиналь, пропионовый альдегид, пропаргилальдегид)
Формула СН=ССН=О	Мол. вес 54,05
Физические свойства. Жидкость с острым запахом (порог восприя-
тия около 0,00035 мг/л\ острый раздражающий запах лри 0,0022 мг/л).
Химические свойства. Легко полимеризуется. При действии щелочей
моментально разлагается с образованием ацетилена и соли муравьиной
кислоты.
Токсическое действие. Пары весьма сильно раздражают слизистые
оболочки носа и глотки, а также глаза. После самого кратковремен-
308
Альдегиды и кетоны
него воздействия даже ничтожных концентраций раздражение глаз
заметно в течение часа и дольше. Минимальная концентрация, вызы-
вающая легкое раздражение глаз при воздействии в течение 10 сек.,—
около 0,024 жг/д. Минимальная концентрация, при которой при пер-
вом же бдохе заметно раздражение слизистой оболочки носа, прибли-
зительно та же.
Литература
См. Кротоновый альдегид.
Бензальдегид
(Бензойный альдегид)
Форм)ла
СН=О
Мол. вес 106,12
Применяется в нишевой промышленности и парфюмерии в качестве
душистого вещества (масло горького миндаля); для синтеза красителей
(например малахитовой зелени).
Получается каталитическим окислением толуола; хлорированием
метильной группы толуола с последующим гидролизом хлористого бен-
зилидена и др.
Физические и химические свойства. Бесцветная жидкость с запахом
горького миндаля. Порог восприятия запаха около 0,00015 мг/л-, отчет-
ливый запах при 0,003 мг/л. Упруг, пара 1,1 мм (30°). При стоянии
в неплотно закрытых сосудах постепенно окисляется в бензойную
кислоту.
Токсическое действие. Отравления не описаны, несмотря на широ-
кое применение Б. Раздражает глаза и верхние дыхательные пути при
10-секундном воздействии уже в концентрации около 0,015 мг/л. Легкое
раздражение слизистой оболочки носа замечается при первом же вдохе
при 0,1 мг/л. Однако слишком мало летуч, чтобы представлять серьез-
ную опасность и в смысле раздражающего действия. Вредное действие
технического препарата может зависеть от присутствия в нем нитритов
Определение в воздухе. В малых количествах Б. осаждают в виде
фенилгидразона, количество, которого определяют весовым путем. Ме-
тод неприменим в присутствии других альдегидов.
Литература
См. Кротоновый альдегид
Гелиотропин
(Пиперональ, пипероналевый альдегид, 3,4-метилендиоксибензальдегид,
метиленовый эфир протокатехового альдегида) ‘
,С—СН=О
Формула Н2С^ । J	Мол. вес 150,06
Применяется в пищевой Цромышленности для ароматизации про-
дуктов.
Физические свойства. Твердое тело, плавящееся при 37®.
АЦЁГАлИ
399
Токсическое действие. У белых крыс, ежедневно в течение
5—9 дней получавших с пищей Г. в дозах от 13 до 115 мг, было обна-
ружено инфильтративное ожирение печени. Внутрикожное введение
раствора Г. в рыбьем жире морским свинкам вызывало обра-
зование язв в месте вйедения.
Литература
См. Цитраль.
Глиоксаль
(Диформил)
Формула СН=О	Мол. вес 58,04
<!н=о
Встречается как промежуточный продукт при получении искусствен-
ных смол, в фармацевтической промышленности, в производстве краси-
телей, как заменитель формальдегида.
Получается окислением этиленгликоля.
Физические свойства. Слабо пахнущая жидкость с относительно
низкой летучестью. Т. кип. 51°; т. плавл. 15°; плотн. 1,14 (20°); плотн.
газа или пара 2,1. Легко раств. в спирте и эфире.
Химические свойства. Диальдегид. Окисляется в щавелевую кислоту.
Токсическое действие. Не изучено; имеются лишь указания, что
в водных растворах Г. не дает раздражения кожи или слизистых обо-
лочек.
Литература
Бомфальк (Bohmfalk). Ind. Eqg. Chsm., 43, № 4, 786 (1951).
Тиоформальдегид
Формула H2C=S	Мол. вес 46,08
Встречается. Есть предположение, что Т. образуется в производстве
искусственного волокна по вискозному методу из сероуглерода и водо-
рода при переходе раствора вискозы в кислую ванну для образования
волокна.
Токсическое действие. Высказывалось предположение, что Т.
является одной из важных причин кератитов и конъюнктивитов у рабо-
тающих в производстве вискозы.
Литература
Ревкин (RanMue;. Brit. Med. Journ., № 6 (19г6),
Ацетали
Физические свойства. Летучие жидкости, более или менее раств.
в воде; легче воды. См. также табл, на стр. 400.
Химические свойства. Образуются при взаимодействии (в присутствии
небольшого количества кислоты или различных минеральных солей)
400
альдегиды и кетОнЫ
Физические свойства ацеталей
Растворимость в воде (20°), вес. ofo	33 д18°. 730’ Смешивается 5,6	
Плотность газа или пара	СО СО г-ч СЧ СО СО тг"	
Темпера- тура кипения °C	с с •ч	89,0 д^748 ММ 104
	с с с	е *О ем •WO ю -тс см О СО СО	СО О о о	о*
S4 25 cj «о я о ехк О w Й 4		
' Состояние в сбычных условиях	Жидкость То же »	
Формула	СН2(ОСН3)2 СН2(ОС2Н5)2 СН3СН(ОСН3)2 СН3СН(ОС2Н5)2	
Название	Метилаль	 Диэтилформаль . . . Диметилацеталь . . . Диэтилацеталь (аце- таль) 		
альдегидов со спиртами с выделением
воды. Реакция обратима: при нагрева-
нии с водой А. разлагаются на спирт и
альдегид.
Токсическое действие. Кипящие ниже
100° члены ряда при вдыхании паров
действуют наркотически.
Метилаль
(Диметилформаль)
_ ZOCH3
Формула H2CZ	Мол. вес 76,09
- ^ОСНз
Применяется в парфюмерной про-
мышленности и в производстве пластиче-
ских масс; иногда как растворитель; для
медицинских целей.
Получается при взаимодействии фор-
мальдегида и метанола в присутствии
хлористого водорода Или хлористого каль-
ция.
Физические свойства. Прозрачная
подвижная жиДкость с приятным эфир-
ным запахом.
Токсическое действие. Белые м ы-
ш и. Минимальная наркотическая кон-
центрация паров около 87 мг/л. При
концентрации 57 мг/л в первые 15 мин.
появляются признаки раздражения дыха-
тельных путей, затем постепенно раз-
вивается прогрессирующая атаксия, на
третьем часе наркоз,- После 7-часовой
экспозиции погибает 50% мышей. При
хронических отравлениях (воздействие
по 7 час. ежедневно при концентрации.
58 мг/л) 80% мышей пало шиле первых
двух затравок; при 42жг/л(13 затравок
в течение 17 дней) пало 14 мышей из 20;
при 35 мг/л (15 затравок в течение
22 дней) пало 6 мышей. У павших —
слабые дегенеративные изменения в поч-
ках и печени. Морские свинки.
При концентрации 170 мг]л в течение
20 мин. развивался наркоз, а через
I'/a—2'h часа животное погибало. На-
блюдались: слезотечение, чихание, ка-
шель, истечение из носа, рвота. На
вскрытии — бронхопневмония, дегенера-
тивные изменения в сердечной мышце,
почках и печени.
АЦЕТАЛИ	401
, Brit. Journ. Ind. Med., 8, № 4,
Предельно-допустимая концентрация. Вивер и др. предлагают
3 ла/л. Возможно, что эта концентрация является слишком высокой.
Литература
Вивер и др. (Weaver, Hough, Highman, Fairhall)
279 (1951),
Диэтилформаль
/ОС2н6
Формула Н2С	Мол. вес 104,15
ХОС2Н5
Токсическое действие. Минимальная наркотическая концентрация
для белых мышей — около 42,5 мг/л.
Формальгликоль
Формула СН2О	Мол. вес 74,08
^СН2
СН2О
Применяется в лако-красочной промышленности вместо этилацетата,
как более дешевый активный растворитель эфиров целлюлозы и хлор-
виниловых полимеров.
Получается из формальдегида и этиленгликоля.
Физические и химические свойства. Бесцветный жидкий продукт
со слабым ароматическим запахом и жгучим вкусом. Плотн. 1,002;
упруг, пара 80 мм (20°); летучесть 318 мг/л (20°). Технический про-
дукт: плотн. 1,022; т. кип. 71—76°. Содержит примесь формальдегида
в количестве 1,5%.
Общий характер действия на организм. Наркотик. Пары обладают
местным раздражающим действием.
Картина острого отравления и токсические концентрации. Белые
мыши. После вдыхания Ф. в концентрациях 70—80 мг/л наблюдаются
сначала возбуждение, расстройство координации движений, переходя-
щее в боковое положение, и наркоз; затем дйгхание становится замед-
ленным и более глубоким, появляется синюшность носа и конечностей;
наконец, дыхание исчезает и наступает смерть. Порог смертности для
мышей при 2-часовой экспозиции — 80 мг/л, минимальная смертельная
концентрация — 125 мг/л, абсолютная смертельная концентрация —
170 мг/л. На вскрытии белых мышей, погибших в течение первых
суток после отравления: резкая гиперемия легких, мелкие фокусы пнев-
монии, очаговая эмфизема, в некоторых альвеолах серозный экссудат,
местами геморрагический; в бронхах — обилие слизи со слущенным
эпителием; в почках — резкая гиперемия, особенно мозгового вещества,
полнокровие клубочков, много двухядерных клеток. У мышей, перенес-
ших отравление и убитых через 7—9 дней: умеренное полнокровие
клубочков и набухание канальцев почек, незначительное набухание кле-
ток печени и некоторая гиперплязия кйеток ретикулоэндотелия.
26 Зак. 1213. H. В. Лазарев
402
Альдегиды и КетонЫ
Лягушки. Минимальная действующая концентрация Ф., определяе-
мая по угнетающему влиянию его паров на работоспособность икро-
ножной мышцы целой лягушки, составляет 15—16 мг/л.
Литература
4Г
Кулагина и Правдин. Фармакология и токсикология, 13, № 3, 29 41950)
Диметилацеталь
zcch3
Формула СН3СН/	Мол. вес СО 2
ХССН3
Токсическое действие. Минимальная наркотическая концентрация
для белых мышей — около 70 мг/л.	j
i
Бис-п-хлорфеноксиметан
(Ди-4-хлорфеноксиметан)
/О—/ \ С1
Формула Н2С/	'	Мол. вес 269,13
ХО—/	Х—С1
Применяется как фунгисид. Известен также под названиями
К-1875, или неотран (влажный порошок, содержащий 40 вес. % Б.).
Физические свойства,. Белые кристаллы. Практически не раств.
в воде, раств. в ацетоне, бензине, четыреххлористом углероде, этило-
вом эфире. Т. плавл. 67—68°.
Токсическое действие. На животных. Белые крысы. При вве-
дении внутрь от 1,3 до 27 г/кг животные погибали или теряли в весе
(вес восстанавливался в течение 2 недель). 50% крыс погибало при
дозе 5,8 г/кг. Добавление Б. к пище в количестве 0,3% и выше ухуд-
шало состояние животных. В печени животных, убитых после 14—49 дней
кормления Б., отмечены дистрофические изменения. При прибавлении
к пище 0,1% Б. токсического действия не обнаружено за период
свыше 50 дней. Кролики. При нанесении Б. на кожу в виде взвеси
в воде на 24 часа доза 5 г/кг вызывала падение веса, судороги в мыш-
цах задних конечностей, в одном случае их легкий паралич; при дозе
1 г/кг наблюдалось падение веса (последний быстро восстанавливается).
Непосредственно на коже только шелушение.
На человека. Известны случаи воспалительных заболеваний кожи.
Литература
Спенсер и др. Spencer, Rowe, Adams, Irish). Arch. Ind Hyg. a. Occup. Med.
1, № 3, ЗЦ 1J50,.
КЕТОНЫ
403
Хлоральалкоголят
(Хлоральэтанолят, моноэтилацеталь хлораля,
моноэтилацеталь трихлоруксусного альдегида)
Формула СС13СН—ОС2Н5	Мол. вес 193,47
ОН
Встречается в качестве промежуточного продукта в производстве
хлороформа, хлоралгидрата и инсектисида ДДТ.
Получается хлорированием этилового спирта
Физические свойства. Т. кип. 115—116°; т. плавл. 56—57°. Раств.
в воде, спирте и эфире.
Токсическое действие. На животных. Концентрация паров 0,8 мг/л
вызывает боковое положение белых мышей при 2-часовой экспо-
зиции. Смерть —при 3,3 мг/л. Концентрация 0,5 мг/л через 30 мин.
вызывает раздражение слизистой оболочки носа и покраснение
конъюнктивы. У погибших мышей — незначительное полнокровие тра-
хеи, брыжжейки, кишечника и почек.
На человека. При концентрации порядка 0,1 мг/л длительное пре-
бывание без противогаза невозможно из-за сильного раздражающего
действия. При втирании в кожу получается ожог.
Предельно-допустимая концентрация. Рощин рекомендует 0,005 мг/л.
Индивидуальные защитные приспособления. Фильтрующий противо-
газ марки А (номенклатура МХП, 1951).
Литература
Рощин. Гигиена и санитария, № 8, 21 Д949 .
Кетоны
Физические свойства. Низшие К- жирного ряда — летучие бесцвет-
ные жидкости, хорошо раств. в воде, спирте и эфире. Плотн. меньше 1.
Алициклические К. менее летучи, плотн. их близка к 1. См. также
табл, на стр. 404—405.
Химические свойства. Способны восстанавливаться, образуя вторич-
ные спирты. Окисляются значительно труднее альдегидов— лишь при
действии сильных окислителей; окисление обыкновенно сопровождается
разрывом углеродной цепи К. с образованием кислоты с меньшим чис-
лом атомов в молекулах. Подобно альдегидам, К. чрезвычайно склонны
вступать в реакции конденсации как между собой, так и со всевозмож-
ными другими веществами; как правило, не склонны к полимеризации.
Являются хорошими растворителями виниловых смол и других веществ.
Галогенопроизводные К. вступают в реакции, свойственные как гало-
геноалкилам, так и кетонам.
Токсическое действие. Летучие наркотики, оказывающие также
стимулирующее действие на дыхательный центр. Раздражающее дей-
ствие чистых К. слабо. На кожу сколько-нибудь заметно не действуют.
Литература
БирнсиДумани (Birns, Doumani). Рефераты химической промышленности. 5.
31 (1945^0
26*
404
АЛЬДЕГИДЫ И КЕТОНЫ
Физические свой
Кетоны	Формула	Состояние в обычных условиях -	Молеку- лярный вес
Жирного ряда			
Предельные			
Ацетон . .	....	СН3СОСН3	Жидкость	58,08
Метилэтилкетон ....	СН3СОС2НБ	То же	72,10
Метилпропилкетон .	СН3СОС3Н7	»	86,13
Диэтилкетон			С2НБСОС2НБ		86,13
Метилизопропилкетон .	СН3СОСН(СН3)2 X		" 86,13
Этилпропилкетон . . ..	С2Н6СОС3Н7		100,16
Этилизопропилкетон . .	С2НБСОСН(СН3)2	п	100,16
Метилбутилкетон . . .	СН3СОС4Н9	ф	100,16
Метилизобутилкетон . .	СН3СОСН2СН(СН3)2		100,16
Дипропилкетон	С3Н7СОС3Н7		114,18
Диизопропилкетон . . .	[(СН3)2СН]2СО		114,18
Диизобутилкетон ....	[(CHs)2CHCH2]2CO	»	142,23- -
Непр сдельные			
Окись мезитила . . . .	(сн3)2с=снсоск3		98,14
Алициклические			
Циклогексанон ....	c6H10o		98,14
Метилциклогексанон			
орто	’	СН3СвН9О		112.17
мета		СН3С6Н9О		112,17
пара	CHgCgHgO	к	112,17
Изофорон . .	С9НИО		138,20
КЕТОНЫ
405
ства кетонов
		Температура кипения °C	Плотность пара	Упругость пара (20°) мм рт. ст.	Растворимость в воде (20°), вес °/о
	0,798	' 56,5	2,0	178—184,8	Смешивается во всех отношениях
	0,805	79,6	2,5	77,5	37
	0,809	102,0	2,9	30,0	Весьма трудно раств.
	0.814	101,7	2,9	46,030’	4
	0,805	93,5	2,9	—	Весьма трудно раств.
	0.813®1-8’,	124,0	3,5	—	То же
	0,814’8°	11^745 мм	-3,5	—	
	L 0,830°°	127 5^^ мм	3,5	10,0	1,64
	0,801	117—119	3,5	15,0—18,0	2
	0,818	144,2	3,9	5,2	0,43
	0,811	125,5	3,9	—	0,37
	0,805	165—166	4,9	—	Практически не раств.
	0,865	129—130750 мм \	3,4	9,2	3
	0,948	155—156	3,4	4,4	8—9
	0,9251®°	162—165			
	0,921’®’	168—169738 мм	3,8	3,9	2—3
	0,913	170			
	0,923	213-214	4,8	0,30 300	1,2
406
АЛЬДЕГИДЫ И КЕТОНЫ
Ацетон
(Диметилкетон, пропанон)
Формула СН3—С—СНз	Мол. вес 58,08
II
О
Встречается в производственных условиях, главным образом, как
растворитель нитроклетчатки, ацетилклетчатки, резины, смол (в частно-
сти, виниловых); в составе так называемых лесохимических
растворителей; как исходный материал при синтезе хлороформа,
йодоформа, кетена, дикетена и многих других веществ.
Применяется в ацетиленовых баллонах для абсорбции ацетилена,
сохраняющегося в виде так называемого диссугаза, для желати-
низации нитроклетчатки, для денатурирования спирта и т. д.
Получается путем перегонки неочищенного древесного спирта (см.
Лесохимические растворители — так называемый ацетонистый спирт);
пропусканием паров уксусной кислоты над нагретыми контактными
веществами (углекислый кальций или барий, окись алюминия и т. д.);
нагреванием до высокой температуры уксуснокислого кальция; путем
брожения; гидратацией метилацетилена; основной метод — каталити-
ческое дегидрирование изопропилового спирта в паровой фазе.
Физические свойства. Бесцветная воспламеняющаяся жидкость
с своеобразным приятным запахом. Может быть выделен из водного
раствора в виде отдельного слоя прибавлением солей. Летучесть при
комнатной температуре 711 мг]л. Коэфф, раств. паров при 38° — 313,4
(бычья кровь), 392 (телячья кровь). У человека коэфф, распред, между
артериальной кровью и альвеолярным воздухом 338,9. Коэфф,
масло
распред.--------0,14.
г * вода
Химические свойства. Неочищенный А. содержит примесь органи-
ческих кислот, альдегидов и других веществ. Нижний предел воспла
меняемости в смеси с воздухом 2,25%.
Общий характер действия на организм. Действует как наркотик,
последовательно поражая все отделы центральной нервной системы,
начиная с нарушения условно рефлекторной деятельности. При вдыха-
нии в течение длительного времени накопляется в организме — поэтому
токсический эффект зависит не только от 'Концентрации, но и от вре-
мени действия (Цитович) ._ Медленное выведение из организма увели-
чивает возможность хронического отравления.
Картина острого отравления и токсические концентрации. Для
животных. Белые мыши. Боковое положение при 2-часовой экспози-
ции наступает при концентрации 40 мг[л, смерть — при 150 мг/л (Лаза-
рев и Брусиловская, Штессель). Белые крысы. Концентрации па-
ров А. в воздухе до 10 мг/л не оказывают -действия даже через 8 час.
Первые признаки отравления установлены через 100—250 мин. при кон-
центрации 25>лг/л. При концентрации 50 мг/л рефлексы исчезают через
130—160 мин. Кролики. Минимальная концентрация, вызывающая
изменение скорости развития рефлекторного мышечного напряжения,
1,25—2,5 мг/л (Крепе). Кошки. Концентрация 8—10 мг/л в тече-
ние 5 час. вызывает лишь симптомы раздражения носа и глаз, сонли-
вость Собаки. При концентрации 5—6 мг[л (экспозиция 7 час.)
условные рефлексы не изменены (Цитович),
КЕТОНЫ
407
Для человека. Концентрация 22 мг/л в течение 15 мин. вызывает
лишь нестерпимое раздражение в носоглотке (Каган). Концентрация
3 мг/л не оказывает раздражающего эффекта при экспозиции в 1 мин.
(Данишевский). При вдыхании концентрации 1,2 мг/л в течение
3—5 мин. — раздражение глаз, носа и горла. При одновременном на-
личии в воздухе А. и метилэтилкетона в концентрации около 2,3—3 мг/л
у работниц отмечено обморочное состояние (Смит и Мейерс). Описан
случай острого отравления, в результате которого у больного содержа-
ние А. в крови на 2-й день достигало 18 лг% (норма 1—2 лг%).
А. был обнаружен также и в моче. Через некоторый промежуток вре-
мени — небольшое количество белка, наличие лейкоцитов и эритроцитов
в моче. Уровень сахара в крови в день отравления достигал 142 лг%
(Зак).
При применении в качестве растворителя А. с метилэтилкетоном
описано отравление нескольких рабочих (недомогание, слезотечение,
короткое обморочное состояние, сопровождавшееся судорогами, голов-
ные боли). Описанное Волоконенко массовое острое заболевание глаз
у рабочих обувной фабрики (светобоязнь, слезотечение, конъюнктивиты
и даже расстройство зрения) было вызвано ацетонистым спиртом и
зависело, очевидно, не столько от А., сколько от метилового спирта,
аллилового спирта и т. д. В другом случае аналогичное заболевание
было объяснено действием найденного в А. ацетальдегида.
Картина хронического отравления и вызывающие его концентрации.
Для животных. Белые крысы. Животные выдерживали действие А.
в течение 9 дней при концентрации в крови 1000 мг/л и не проявляли
никаких признаков отравления, если не считать не”эторой сонливости.
Более высокая концентрация А. в крови (2500 мг/л) выбывала сла-
бость и расстройство координации движений. Кошки. При повтор-
ных отравлениях парами в концентрации 3—5 мг/л наблюдается
только раздражение слизистых оболочек (Каган).
Для человека. При концентрации паров 0,1—0,12 мг/л v рабочих
не наблюдается никаких признаков отравления, хотя в моче А. обнару-
живается всегда. При концентрации в воздухе 0,5—1 мг/л А. в крови
у рабочих не появляется в течение целой недели. Концентрации 5 мг/ г,
при ежедневных экспозициях, вызывают появление в крови до 400 мг/л
А. При наличии около 0,6 мг/л А. в воздухе, в присутствии бутипапе-
тата и спирта, отмечались признаки хронического отравления. Наблю-
даются изменения со стороны верхних дыхательных путей, чаще в форме
атрофических катаров, анемия, сдвиг влево формулы нейтрофилов, упа-
док питания (Окунева).
Поступление в организм, превращения и выделение. Для действия
А. нужны очень высокие его концентрации в крови, накопление же
идет медленно. Поэтому внезапных острых отравлений А. почти не бы-
вает. А. частично подвергается в организме каким-то превращениям.
В неизмененном виде выделяется через легкие и почки тем большая
часть А., чем меньше его проникло в организм. Так. у белых крыс
при концентрации А. в крови 2310 мг/л 87% выделяется через легкие,
а 13% подвергается превращениям: при концентрации в крови
23 мг/л—16% выделяется с выдыхаемым воздухом, а 84% подвер-
гается превращениям. Подобная же зависимость показана и для чело-
века. Выделение А. очень растянуто — поэтому возможно длительное
его обнаружение в крови. После приема внутрь 80 мг/кг через сутки
А. еще обнаруживался в крови. Содержание А в тканяк составляем
408
АЛЬДЕГИДЫ И КЕТОНЫ
примерно 80% от концентрации^в крови (Хаггард и др.). Хотя на-
блюдения на людях показали, что А. плохо всасывается здоровой
кожей (Нунцицианте и Пинерло), известны отравления в случае на-
ложения на кожу больных иммобилизующих повязок, при изготовле-
нии которых в качестве растворителя был использован А.
Действие на кожу. Для животных. При погружении уха кролика
на 3 часа в А., а также при нанесении чистого А на выстриженную
кожу живота на время до 6 час. — никаких изменений со стороны кожи
отмечено не было (Исаченко и Лазарев, Крепе)
Для человека. При нанесении А. на кожу предплечья никакого воз-
действия обнаружено не было. Компрессы, наложенные на плечо на
сутки, вызывали незначительное покраснение, которое вскоре исчезало
(Крепе).
Предельно-допустимая концентрация — 0,2 мг!л (НСП 101-51).
Меры предупреждения. Герметизация производственных процессов.
Вентиляция. Остерегаться применения в качестве растворителя смесей
А. с хлорорганическими и другими галогеноорганическими соедине-
ниями (возможность образования ядовитых хлорацетона и бромацетона).
Индивидуальные защитные приспособления. Фильтрующий противо-
газ марки А (номенклатура МХП, 1951).
Определение в воздухе. Воздух просасывают через смесь 0,1 н.
раствора иода и 50% NpOH. А. превращается в йодоформ; не вошед-
ший в реакцию иод титруют гипосульфитом (после подкисления серной
кислотой для разложения образовавшегося NaJO). Определение воз-
можно и при наличии в воздухе метилового спирта и амилацетата
(ср. Коренман). Кетоксимный способ определения основан на реакции
А. с солянокислым гидроксиламином, в результате которой образуется
кетоксим. По количеству освобождающейся при этом соляной кислоты
судят о количестве А Определение ведут титрометрически. Метод не
специфичен: все вещества, дающие с гидроксиламином соединения, ме-
шают определению; мешают также кислоты и щелочи Булычева раз-
работала данный метод для экспрессного определения. Предложены
методы определения А. в присутствии уксусного альдегида, этилового
спирта, а также метод колориметрического определения с салициловым
альдегидом и щелочью, которому не мешает присутствие спиртов, эти-
лового эфира, этил- и амилацетатов, бензола и небольших/ количеств
уксусного альдегида.
Определение в биологических жидкостях. Метод основан на реак-
ции А. с 2,4-динитрофенилгидразином с образованием гидразона; по-
следний экстрагируют четыреххлористым углеродом и колориметрируют
по интенсивности желтой окраски (Гринберг и Лестер).
Литература
Булычева. Гигиена и санитария, № 11 1948).
Волоконенко. Русский офтальмологический журн., 8, № 6, 745 (1928).
Гринберг и Лестер (Greenberg, Lester). Journ. Biot. Chem., 154, 177 (19444
Гринберг и др. (Greenberg, Mayers, Goldwater, Burke). Journ. Ind. Hyg. a.
Toxicol.. 20. 148 <1938).
Данишевский. Сб. „Исследования в области промышленной токсикологии",
вып. 5, стр. 206, изд. Лен. ин-та гигиены труда и профзаболеваний, 1948.
Зак (Sack-. Arch. Gewerbepathol.. 10 Т, 80 1940).
Исаченко. Сб. „Исследования в области промышленной токсикологии", стр. 207,
изд. Лен. ин-та гигиены труда и профзаболеваний. 1940.
Исаченко и Лазарев. Фармакология и токсикология, 3, № 1-^2 (1940'.
Каган. Гигиена труда, № 9 (1924).
К л е и о ₽ а- Гигиена и санитария» № 2. 27 (1949),
КЕТОНЫ
409
Крепе. Сб. „Исследования в области промышленной токсикологии", вып. 5, стр.
188 и 197. изд. Лен. ин-та гигиены труда и профзаболеваний, 1948.
Лазарев и Брусиловская. Физиологическим жури. СССР, 17, 611 (1934).
Мишенин. Гигиена труда и техника безопасности, № 3, 17 (19341; Труды Рос-
товского н/Д н.-и. ин-та охраны труда, сб. работаю токсикологии, ч. II, 1935.
Нельсон и др. (Nelson, Ege, Ross, Woodman, Silverman). Journ. Ind. Hyg. a.
Toxicol., 25, 282 (1943).	,	. . , „	, , „ . .	, . „
Нунцицианте иПинерло (Nunziziante Pinerlo) Реф. Journ. Ind. Hyg. a.
Toxicol,, 31. № 1, 10 1949).
О к у н е в а. Врачебная газета, № 8, 621 (1930).
Смит и Мейерс (Smith, Mayers). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 26, № 8, 162,
(1944).
Стронг (Strong). Реф. Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 27, № 1, 8 (1945).
Сухов. Труды Ростовского н/Д н.-и. ин-та охраны труда, сб. работ по токсико-
югии, ч. II. 1935.	. ллолч
Флюри и Вирт (Flury, Wirth). Arch. Gewerbepathol., 5, 1 (1933).
Хаггард и др. (Haggard, Greenberg, Turner). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 26,
133 (1944).	й ,
Цитович. Труды Ростовского н/Д н.-и. ин-та охраны труда, со. работ по ток-
сикологии, ч. II, 1935.	, а
Четтертон и Эллиот (Chatterton, Elliot4 Journ. Amer. Med. Assoc., 130,
№ 17, 1222 (1946).	.........
III n e x т и др. (Specht, Miller, Valaer). Publ. Health Rpts., 54, 944 (1939).
Шпехт и др. (Specht, Miller, Valaer, Sayers). Реф. Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol.,
23, № 5, 90 (1941).
Штессель. Физиологический журн, СССР, 22, 129 (1937).
Метилэтил цетон
(Бутанон)
Формула	СН3—С—СН3СН3 .	Мол. вес 72,10
О
Применяется как растворитель нитро- и ацетилцеллюлозы, как
денатуратор для этилового спирта.
Получается окислением вторичного бутилового спирта в присут-
ствии катализаторов (сплава меди и цинка).
Физические свойства. Бесцветная жидкость. По запаху напоминает
ацетон. Хорошо раств. в спирте и эфире. Летучесть при комнатной тем-
__.	.	,	масло „ _
пературе около 294 мг/л. Коэфф, распред, ggg-g—2,3.
Химические свойства. Порог взрывоопасности в смеси с возду-
хом— 2%.
Картина острого отравления и токсические концентрации. Для
животных. Белые мыши Боковбе положение у 50% животных на-
ступает при 2-часовом воздействии при концентрации 25 мг/л, смерть —
40 мг/л (Крепе). Морские свинки. При концентрации 9,7 мг/л
и 13‘/2-часовом воздействии в» наблюдалось резких признаков отравле-
ния. При концентрации 29,5 мг/л через 2—4 мин. — раздражение слизи-
стых оболочек глаз и носа, через 4 часа — 4 часа 40 мин. — наркоз;
все же после 13]/2-часового воздействия животные выживают. При кон-
центрации 97,3 мг/л через 18—30 мин. — расстройство координации,
через 48—90 мин. — наркоз, через 45—55 мин. — смерть. На вскрытии:
полнокровие и эмфизема легких, полнокровие печени, почек, мозга
(Петти и др.). Кролики. Минимальная концентрация, вызывающая
изменение скорости развития рефлекторного мышечного напряжения,
1,25—2,5 мг/л (Крепе). Кошки. Концентрация 25 мг/л в 3 из 5 случаев
410
АЛЬДЕГИДЫ И КЕТОНЫ
вызвала слюнотечение; концентрация Б0 ма/л вызвала слюнотечение и
раздражение слизистых оболочек глаз (Данишевский).
Для человека. При воздействии 3—5 мин. и концентрации 1 мг/л
большинство людей жаловалось на раздражение глаз, носа, горла.
При кратковременном вдыхании концентрации 10 мг/л ощущается до-
вольно сильный запах, наблюдается раздражение глаз и носа; при
30 мг/л запах очень сильный, раздражение становится почти невыно-
симым. При совместном присутствии в воздухе рабочих помещений М.
и ацетона в концентрации 2,3—3 мг/л отмечен случай острого отравле-
ния (см. Ацетон).
Картина хронического отравления и вызывающие его концентрации.
Белые мыши. При ежедневных 5-часовых затравках концентрацией
3 мг/л в течение 3 недель никаких изменений со стороны веса тела и
картины крови не наблюдалось. Морские свинки. При ежеднев-
ных 3-часовых затравках концентрацией 3—6 мг/л в течение Р/г меся-
цев никаких изменений в поведении и состоянии животных не наблю-
далось. Вес животных в начале отравления незначительно отставал от
нормы, но через некоторое время превзошел первоначальный. Темпера-
тура тела пбдопытных животных не отличалась от температуры кон-
трольных. Количество эритроцитов, содержание гемоглобина, число
лейкоцитов и лейкоцитарная формула не изменились. Моча отравлен-
ных животных находилась в пределах нормы. Подкожные впрыскива-
ния М в виде 50% масляной эмульсии в дозах 0,4—0,8 г/кг после
25 инъекций вызвали снижение содержания гемоглобина (Крепе).
Предельно-допустимая концентрация в воздухе рабочих помещений
не установлена. Ориентировочно можно рекомендовать 0.2 мг/л.
Действие на кожу. Чистый -М. при суточном воздействии (в виде
компресса) на кожу человека вызвал ^езначительное покраснение, ко-
торое вскоре исчезло (Крепе). При постоянном соприкосновении кожи
с М. наблюдались профессиональные дерматиты, онемение рук и~
пальцев.
Индивидуальные защитные приспособления — см. Ацетон.
Определение в воздухе. Можно применить титрование иодом
в щелочной среде. 1 мл 0,1 н. раствора иода соответствует 1,089 мг
М. Присутствие вторичного бутилового спирта не мешает определению
(Коренмач).
Литература
См. также Ацетон.
Петти и др. (Patty, Schrefck, Yantk Publ. Health Rpts., 50. № 36. 1217 1935).
Метилпропилкетон
(Пентанон-2)
Формула- CHg—С—CH2CH2CH3	Мол. вес 86,13
II
О
Применяется как растворитель.
Получается окислением вторичного амилового спирта.
Физические свойства. Летучесть при комнатной температуре около
J76 мг/л. Коэфф, раств. ларов в воде 197 (37,5°), в крови 167.
КЕТОНЫ
411
Химические свойства. Взрывоопасен в смеси с воздухом при кон-
центрациях 1,5—8% .
Картина острого отравления и токсические концентрации. Для
животных. Белые мыши. Боковое положение у 50% животных на-
ступает при 2-часовом воздействии при концентрации 15 мг/л, смерть —
22 мг/л (Крепе). Морские свинки. При воздействии от ’/а до
1 часа опасны для жизни концентрации порядка 105—175 мг/л. На
вскрытии погибших животных: полнокровие, отек и кровоизлияния
в легких, печени и почках. 17,5 мг/л — максимальная концентрация,
переносимая без серьезных расстройств в течение */s часа (Янт и др.).
Кролики. Минимальные концентрации паров, вызывающие функцио-
нальные изменения со стороны центральной нервной системы,
1,25—2,5 мг/л (Крепе). Кошки. Концентрация 50 мг/л вызывает
слюнотечение (Данишевский).
Для человека. При концентрации 0,1 мг/л и минутном воздействии
запах слабый, но легко заметный; 3 мг/л вызывают раздражение глаз
И горла, хотя и не у всех людей; раздражение слизистой оболочки
носа в 43% случаев (Данишевский). При непродолжительном вдыхании
концентрации 5,2 мг/л ощущается заметный Запах и раздражение сли-
зистых оболочек носа и глаз (Янт И яр-.).
Картина хронического отравления и вызывающие его концентрации.
Белые мыши. При ежедневных 5-часовых затравках концентрацией
3 мг/л в течение 3 недель никаких изменений со стороны веса тела и
картины крови не наблюдается Морские свинкн. Ежедневные
3-часовые вдыхания паров в концентрации 3—6 мг/л в Течение Р/а ме-
сяцев никаких изменений в поведении и состоянии животных не выз-
вали. Вес животных в начале отравления незначительно отставал от
нормы, но через некоторое время превзошел первоначальный и не от-
личался от контроля. Температура тела отравлявшихся животных не
отличалась от температуры контрольных. Картина крови находилась
в пределах нормы. Подкожные впрыскивания М. в виде масляной
эмульсии в дозах 0.4—0,8 г/кг после 25 инъекций вызвали снижение
содержания гемоглобина (Крепе).
Предельно-допустимая концентрация в воздухе рабочих помещений
не установлена. Она должна быть такой же, как для ацетона
(0,2 мг/л) или несколько ниже.
Действие на кожу. Для животных. При нанесении М. на выстри-
женную кожу живота кролика никаких изменений обнаружено не было
(даже после 6-часового воздействия).
Для человека. При нанесении М. на ладонную сторону предплечья
и наложения компрессов на плечд на сутки — только преходящее по-
краснение (Крепе).
Индивидуальные защитные приспособления. Меры предупрежде-
ния — см. Ацетон.
Определение в биологических жидкостях и выдыхаемом воздухе —
см. Амиловые спирты.
Литература
См. также Ацетон.
Хаггард и др. (Haggard, Miller, Greenberg . Journ. Ind. Hyg. a. ToxicoU 27,
№ 1, 1 1945'.
Я нт и др, Yant, Patty, Schrenk)* Publ, Health Rpts.. 51, № 14, 392 (1936),
412
АЛЬДЕГИДЫ И КЕТОНЫ
Метилбутилкетон
(Гексанон-2)
Формула СНз—С—СН2(СН2)2СН3	Мол. вес 100,16
II
О
Применяется как растворитель.
Физические свойства. Летучесть при комнатной температуре около
81,8 мг/л.
Химические свойства. Взрывоопасен в смеси с воздухом при кон-
центрациях 1,2—8%.
Картина отравления и токсические концентрации. Для животных.
При 1/2—1-часовом воздействии опасны для жизнй морских сви-
нок концентрации 40—80 мг/л-, при этой концентрации раздражение
слизистой оболочки носа, глаз и слезотечение наступают почти непо-
средственно после начала затравки. Г1ри воздействии концентрации
4 мг/л в течение 13,5 час. отмечалось через 30 мин. слабое раздраже-
ние глаз и носа (Шренк и др.). На вскрытии погибших животных:
полнокровие и кровоизлияния в легких, некоторое полнокровие мозга,
умеренное полнокровие печени и почек.
Для человека. Кратковременное вдыхание концентрации около
4 мг/л (технический продукт) вызывает умеренное раздражение сли-
зистых оболочек носа и глаз; зап«рс при этой концентрации хорошо
ощутим.
Предельно-допустимая концентрация. Ориентировочно можно реко-
мендовать 0,2 мг/л
Литература
Шренк и др. (Schrenk, Yant, Patty). Publ. Health Rpts., 51 №20, 624 (1936).
Метилизобутилкетон
(2-Метилпентанон-4, изопропилацетон, гексон)
Формула	СНз—С—СН2СН(СН3)2	Мол. вес 100.16
Применяется как растворитель, предложен как денатуратор.
Получается из сырой нефти; окислением метилизобутилкарбинола:
гидрированием окиси мезитила.
Физические свойства. Летучесть при комнатной температуре около
114,5 мг/л.
Картина отравления и токсические концентрации. Для животных.
Вызывает у морских свинок раздражение слизистых оболочек
глаз и носа, слезотечение, слюнотечение, понижение температуры тела,
замедление дыхания, боковое положение, наркоз, смерть. Животные
погибают при концентрации 100—120 мг/л в среднем через 45 мин.,
при 40 мг/л— через 4 часа. При 12 мг/л и ниже животные остаются
в живых даже после многочасовой экспозиции (Шпехт).
Для человека. Концентрация 0,4 мг/л переносилась свободно в те-
чение 8 час. Концентрация 0,8 мг/л вызывала раздражение глаз, а бо-
КЕТОНЫ
413
лее высокие концентрации — раздражение носа и глаз (СильЬермен
и др.).
Индивидуальные защитные приспособления — см Ацетон-
Литература
Ш п е х т (Specht). Publ. Health Rpts., S3, № 8, 292 (1938).
Сильвермен и др. (Silverman, Schulte, First). Journ. Ind. Hyg a. Toxicol., 28,
№ 6, 262 (1946).
Окись мезитила
(2-Метилпентен-2-он-4, изопропилиденацетон)
Формула СНз—С—СН=С—СН3	Мол. вес 98,14
II I
О СН3
Применяется как растворитель нитроклетчатки
t Получается конденсацией двух молекул ацетона в присутствии
минеральных кислот или хлористого цинка с выделением одной моле-
кулы воды.
Химические свойства. Способна к реакциям присоединения^ Кислый
сернистокислый натрий присоединяется не только к карбонильной
группе, но и к этиленовой двойной связи. Последняя очень легко вос-
станавливается водородом с образованием метилизобутилкетона. В про-
тивоположность простейшим этиленовым углеводородам, не обладаю-
щим способностью присоединять аммиак, этиленовая связь О. М. легко
присоединяет молекулу аммиака.
Картина отравления и токсические концентрации. Для животных.
Белые мыши. При концентрации 20 мг/л и 2-часовой экспозиции
боковое положение наступает у 10% животных. Концентрация 30 мг/л
вызывает боковое положение у 80% животных; 60 мг/л приводят, как
правило, к гибели 50% животных (Левина). Белые крысы и
морские свинки. При отравлении концентрациями 52 мг/л
и экспозиции 1 час наблюдается гибель 100% животных; та же
концентрация при меньшей экспозиции (30 мин.) вызывает смерть
только 20% животных. Концентрация 4 мг/л, действующая в течение
8 час., вызывает смерть 68% животных. Повторные отравления (в об-
щем при 38-часовом воздействии) концентрацией 0,2 мг/л не вызывают
никакого эффекта. При концентрации 0,4 мг/л — изменения в печени и
почках; при 1 мг/л — раздражение носа и глаз, белок в моче, за-
держка роста, патологические изменения в печени и почках; при
2 мг/л — те же явления, но более выраженные, и смерть до 65%
животных.
Для человека. Концентрация 0,1 мг/л при экспозиции 15 мин. вызы-
вала раздражение глаз. Концентрация 0,2 мг/л раздражала слизистые
оболочки глаз, носа и горла; в течение последующих 3—6 час, ощу-
щался пригорело-мятный запах (Сильвермен и др.).
Литература
Сильвермен и др. (Silverman, Schulte, First'. Journ. Ind. Hv«. a Toxicol. 28
№ 6, 262 (1946).
С м и т и др (Smith, Seaton, Ficher' Там же, 24, № 3, 46 (1942'.
414
АЛЬДЕГИДЫ И КЕТОНЫ
Циклогексанон
(Кетогексаметилен, пимелинкетон, анон, секстон, гексанон)
^СН2—сн2
Формула СН2 С=О	Мол. вес 98,14
^СНг—СН2
Применяется в промышленности как растворитель, а также для
получения адипиновой кислоты и капролактама — исходных веществ
в производстве высокомолекулярных смол (найлона и кап-
рона).
Получается из фенола каталитическим гидрированием его в цикло-
гексанол, который затем окисляют в Ц., пропуская через мелкораздроб-
ленную медь при 250—280°.
Физические свойства. Маслянистая жидкость с запахом ацетона и
мяты. Скорость испарения 1,6 мг/мин/см2 (45°). Температура вспышки 47°.
Образует с воздухом взрывоопасные смеси: нижний предел 3,2%, верх-
ний предел 9% (объемных).
Картина отравления и токсические концентрации. Для животных.
У белых мышей, морских свинок и кошек концентрация
15 мг/л вызывает раздражение слизистых оболочек, расстройство равно-
весия, сонливость; у многих животных через час глубокий наркоз. Дей-
ствие обратимо. В моче ничего патологического не обнаружено. У кро-
ликов концентрация 0,75 мг/л при воздействии в течение 50 дней
по 6 час. не вызвала какой-либо реакции. Концентрация 3 мг/л при
той же длительности вдыхания вызвала легкое слюнотечение и не-
значительное покраснение конъюнктивы. Концентрации Ц. в воз-
духе до 12 мг/л, при общей длительности затравки 90 час. (15 раз
по 6 нас.), вызвали смерть 50% подопытных животных; при этом во
время вдыхания паров отмечались легкий наркоз, затруднение дыха-
ния, нарушение координации движений, покраснение конъюнктивы
(Треон и др.).
Для человека. При обследовании рабочих, имевших дело с Ц. как
растворителем, не было выявлено ни субъективных жалоб, ни каких-
либо признаков отравления. Концентрация 0,1 мг/л оценивалась как
переносимая в течение 8-часовой экспозиции. Концентрация 0,3 мг/л
вызвала раздражение глаз, носа и горла (Нельсон и др.).'
Предельно-допустимая концентрация. Кук предлагает 0,4 мг/л, но
эта концентрация чрезмерно высока.
Выделение из организма. При приеме Ц. внутрь в моче уменьшается
неорганические Сульфаты
отношение -------------------—-Ч------- и увеличивается количество
общее содержание сульфатов J
глюкуроновой кислоты. Повидимому, до 50% Ц. и до 90% метил-
циклогексанона выделяются в связанном состоянии.
Литература
Нельсон и др. (Nelson, Ege, Ross, Woodman, Silverman). Journ. Ind. Hyg. a
Toxic >1., 15, № 7, 282 1943.
T p e о н и др, (Treon, Crutchfield, Kitzmiller). Там же, 25, 199 и 323 (1943).
КЕТОНЫ
415
Метилциклогексанон
(Метиланон, секстой В)	*
Формула СН3С6Н9О	Мол вес 112,17
(Три изомера: орто, мета, пара — см. табл, на стр. 404—405)
Применяется как растворитель и как исходный продукт при полу-
чении смол.
Получается окислением метилциклогексанола путем пропускания его
через мелкораздробленную медь при высокой температуре
Физические свойства. Скорость испарения '1,1 мг/мин/см2 (45°).
Картина отравления и токсические концентрации. Для животных.
У белых мышей, белых крыс и морских свинок кон-
центрация 1,8 мг/л вызывает резкое раздражение слизистых оболочек.
При концентрации 14 мг/л через */а. часа — боковое положение. У кро-
ликов и кошек концентрация 10 мг/л при 1-часовой затравке вы-
зывает "'ильную сонливость, затрудненное и неправильное дыхание, рас-
стройство равновесия. Через сутки полное выздоровление. Максималь-
ная концентрация М. в воздухе, которая безвредна для кроликов при
продолжительном воздействии (в течение 50 дней по 6 час. в день), на-
ходится в пределах 0,82—2,3 мг/л. Концентрация 5,1 мг/л при общей
длительности воздействия 90 час. вызывала сонливость, легкое слюно-
течение, легкое раздражение и покраснение конъюнктивы. Концентра-
ция 8,2 мг/л при той же длительности воздействия вызывала перечис-
ленные выше явления, но более сильно выраженные. Смертельных исхо-
дов при испытанных концентрациях не наблюдалось.
Для человека. Пары довольно сильно раздражают слизистые обо-
лочки. Смазывание кожи М. не дает никакой реакции.
Предельно-допустимая концентрация. Предлагаемую Куком цифру
0,5 мг/л нужно рассматривать как необоснованно высокую.
Выделение из организма — см. Циклогексанон.
Литература
См. Циклогексанон.
Изофорон
(3,5,5-Триметил- Д 2-циклогексенон)
Формула	О	Мол. вес 138,20
II
с
Ъ2С ^сн
Н3сх I н
>с	с—сн»
h3cz \ /
СН2
Встречается в производственных условиях как растворитель (в част-
ности, для виниловых смол).
Физические свойства. Жидкость желтоватого цвета. Запах напо-
минает запах других высококипящих кетонов (некоторые сравнивают
его с запахом камфоры).
416
АЛЬДЕГИДЫ И КЕТОНЫ
Общий характер действия на организм. Наркотик, вызывающий раз-
дражение глаз, носа, затруднение дыхания, усиление желудочной пери-
стальтики, а также изменения в почках.
Картина отравления и токсические концентрации. Для животных.
Белые крысы погибают в результате 4-часового воздействия кон-
центрации 10 мг]л. У погибших животных на вскрытии: воспалительные
изменения в желудке и печени, бледнокоричневый цвет почек; селезенка
окрашена в оранжевый цвет. Как правило, симптомы отравления у бе-
лых крыс наступают раньше, чем у морских свинок. Морские
свинки выдерживают концентрацию паров 26 мг/л в течение 8 час.,
концентрацию 1,7 мг/л — в течение 23 час. Раздражение носа и глаз
наступает сразу же при концентрации 5 мг/л, слезотечение через
75 мин., неустойчивость походки через 2*/4 часа, затруднение дыхания
через 6 чае., понос через 8 час., легкий наркоз через 10 час. У 10—15%
отравленных животных наблюдается снижение содержания гемогло-
бина и числа эритроцитов. Гистологически установлено поражение
печени и почек.
Для человека. Концентрации И., начиная от 1,7 мг/л и выше, вы-
зывали конъюнктивит после нескольких минут экспозиции. Люди при
этой концентрации ощущали раздражение глаз, носа и горла и жалова-
лись на слабость. По данным других авторов концентрация 0,141 мг/л
при экспозиции 15 мин. вызывала раздражение глаз, носа и горла
у большинства лиц, подвергавшихся воздействию И. Концентрация, не
вызывавшая особых жалоб у большинства людей, оказалась равной
0,056 мг/л (Сильвермен и др.).
'Предельно-допустимая концентрация 0,1 мг/л, предлагаемая Куком,
не обоснована и слишком высока, если учитывать даже только раздра-
жающее действие И. на человека.
Литература
Сь*. также Окись мезитила*
Смит и С и т о н (Smith, Seaton’. Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 22, № 10, 477 (1940).
Кетоновые масла
(Ацетоновые масла)
Получаются в качестве побочных продуктов при ректификации сы-
рого ацетона, полученного пиролизом уксуснокислого кальция.
Физические свойства. Белое, или легкое ацетоновое масло •
кипит в пределах 70—120°, желтое, или тяжелое — в пределах
120—250°.
Химический состав. Состоят, главным образом, из кетонов (метил-
этилкетон, метилпропилкетон и высшие гомологи), но содержат также
много других примесей (в частности, альдегидов), почему пары часто
обладают значительным раздражающим действием на слизистые
оболочки.
Токсическое действие. В Англии во время первой империалистиче-
ской войны при применении К. М. в качестве растворителей для аэро-
планных лаков иногда требовалось устройство искусственной вентиля-
ции с очень большим воздухообменом, чтобы устранить жалобы рабочих
на тяжелый запах и раздражающее действие. Сообщалось, что у рабо-
ГАЛОГЕНОПРОЙЗВОДНЫЕ КЕТОНОВ
417
тающих с К. М. наблюдались тяжелые воспалительные заболевания
конъюнктивы глаз и даже помутнения роговицы.
Предельно-допустимая концентрация в воздухе рабочих помещений
(продукт не стандартен) не может быть указана точно. Ориентиро-
вочно— 0,1 мг/л. Однако в случае присутствия в К. М. большего, чем
обычно, количества раздражающих веществ даже эта концентрация мо-
жет быть тягостной.
Галогенопроизводные кетонов
Физические свойства. Г. К. жирного ряда — бесцветные, довольно
летучие жидкости; хлорпроизводные немного тяжелее воды, бромпроиз-
водные и, особенно, иодпроизводные обладают весьма высокой плот-
ностью. В воде большая часть этих веществ раств. плохо; хорошо раств.
в органических растворителях. Галогенопроизводные ароматических кето-
нов — бесцветные кристаллические вещества. Твердые Г. К. при невы-
сокой температуре способны возгоняться и застывать в воздухе в форме
мельчайших твердых частиц, образуя ядовитый дым. См. также табл,
на стр. 418—419.
Химические свойства. Водой разлагаются медленно даже при кипя-
чении. Значительно быстрее гидролизуются водными растворами щело-
чей, особенно при нагревании. Наиболее легко гидролизуются атомы
галогенов Г. К., связанные с жирным радикалом.
Токсическое действие. Сильно раздражают слизистые оболочки, осо-
бенно глаз. Симметричные дигалогенопроизводные кетонов действуют
сильнее, чем несимметричные. Бром- и иодпроизводные обладают боль-
шим слезоточивым действием, чем хлорпроизводные. Слезоточивое дей-
ствие, повидимому, тем слабее, чем дальше галоген удален от карбо-
нильной группы. Из жирноаром.атических Г. К. наиболее токсичны те,
в которых галоген связан с жирным радикалом. Действуют на кожу,
вызывая ожоги и дерматиты.
Индивидуальные защитные приспособления. Промышленный филь-
трующий противогаз марки А (номенклатура МХП, 1951).
Меры предупреждения. Герметизация производственных процессов.
Вентиляция помещения. Защита кожи. Не применять ацетон и другие
кетоны в смеси с галогенорганическими растворителями (возможно об-
разование Г. К.).
Хлорацетон
Формула	СН3-—С—СН2С1	Мол. вес 92,53
Применяется в химической промышленности. Образуется на свету
при применении в качестве растворителей смесей ацетона с хлороргани-
ческими соединениями.
Получается прямым хлорированием ацетона на свету в присутствии
мрамора и небольшого количества воды; пропусканием электрического
тока через смесь соляной кислоты и ацетона.
Токсические концентрации. При концентрации 0,018 мг/л— слезо-
течение; 0,1 мг/л — концентрация, выносимая не долее 1 мин.
27 Зак- Н В. Лазарев
418
АЛЬДЕГИДЫ И КЕТОНЫ
Физические свойства галогене
Название	Формула	Состояние в обычных условиях	Молеку- лярный вес	.20° dL	
Хлорацетон	 Дихлорацетон {симм	СН3СОСНаС1	Жидкость	92,53	1,16216°	
или a, f)	 Метил-а-хлорэтил-	С1СН2СОСН2С1	Твердое тело	126,98	1,3834	
кетон 		СН3СОСНС1СН3	Жидкость	106,55	1,0813	
Бромацетон	 Метил-а-бромэтйл-	СН3СОСН2Вг	То же	136,99	1.63423’	
кетон . .	... Метил-а, f-дибром- этилкетон 		СН3СОСНВгСН3 СН3СОСНВгСН2Вг	•	150,97 229,92	1,47	
Иодацетон		CH3COCH2J	V	184,1	2,17015°	
ш-Хлорацетофенон .	С6Н6СОСН2С1	Твердое тело	154,59	1,3241б°	
ю-Бромацетофенон . * Данные разных авто]	С6Н6СОСН2Вг зов.	То же	199,05	1,647	1
Определение в воздухе. Омыление спиртовым раствором едкого
кали в присутствии перекиси водорода, затем определение иона хлора
(Флюри и Церник).
Бромацетон
Формула СН3—С—СН2Вг	Мол. вес 136,99
II
О
Получается прямым бромированием ацетона в присутствии хлорно-
ватокислого натрия (иногда в присутствии серной кислоты — в послед-
нем случае одновременно с бромированием протекает хлорирование и
получается Б. в смеси с 20% хлор ацетона); пропусканием смеси
паров брома и воздуха в ацетон при охлаждении; пропусканием элек-
трического тока через смесь ацетона и бромистоводородной кислоты при
35—40°; действием брома на ацетон в уксусной кислрте при 70°.
Химические свойства. Подобен хлорацетону. Постепенно разлагается
при хранении (с выделением НВг), особенно на свету или при высокой
температуре. Корродирует металлы. Под влиянием металлов и кислот
постепенно темнеет, превращаясь в черную смолистую массу.
Токсические концентрации. Для животных. Кролики, вдыхавшие
30 мин. пары в концентрации 0,5 мг/л, погибали в течение суток.
ГАлбГЕНОПРОИЗВОДНЫЁ КЕТОНОВ
419
производных кетонов
	Температура кипений °C	Темпера- тура плав.’ ения °C	Плот- нссть пара	Лету- честь (20°) мг/л	* Растворимость в воде	Коэффициент распреде.1 ения оливков< е масло вода
	119	—	3,2	61	Смешивается во всех отношениях	1,06
	173,0—173,4	45	—	—	Раств.	0,52
	139^55 мм		3,7		Практически не раств.	—
	136,б725 мм	—	4,7	37—75*	Плохо раств.	—
	146	—	5,2	34	Слабо раств.	
	Выше 53° разлагается	—	8,0		—	—
	58,4й мм	—	6,4				Очень мало раств.	—
	244—245	54—59	5,3	0,11	0,1 вес. %	98
	255736 ММ	50—5;	6,8	—	Практически не раств.	175
Для человека. Концентрация 0,0015 мг/л вызывает слезотечение,
0,0028 мг/л в течение нескольких секунд выводит человека из строя.
Концентрация 0,56 мг/л вредно действует на дыхательные пути даже
при вдыхании в течение 1—2 мин. При попадании в глаза жидкий Б.
вызывает тяжелые поражения роговицы. На коже под влиянием Б. по-
являются пузыри.
Литература
Хейнсиус (Heinsius). Реф. Вестник офтальмологии, 14, № 5, 86 (1939).
Метил-а-бромэтилкетон
(Бромметилэтилкетон)
Формула СН3—С—СНВг—СН3
Мол. вес 150,97
Получается прямым бромированием метилэтилкетона в условиях,
аналогичных бромированию ацетона.
Химические свойства. При хранении медленно разлагается.
Токсические концентрации. Концентрация 0,011 мг/л вызывает
слезотечение, 0,0126 мг/л выводит человека из строя в течение несколь-
ких секунд.
27*
420
Альдегиды И кетоны
Метил-а, р-дибромэтилкетон
(Дибромметилэтилкетон)
Формула	СН3—С—СНВг—СН2Вг	Мол. вес 229,92
О
Токсические концентрации. Концентрация 0,0188 мг/л выводит чело-
века из строя в течение нескольких секунд. Концентрация 1,88 мг/л
вызывает заметные поражения дыхательных путей в результате 1—2-ми-
нутного воздействия.
Иодацетон
Формула	СН3—С—CH2J	Мол. вес 184,1
О
Получается из хлорацетона обработкой его иодистым калием в
врдно-спиртовом растворе.
Токсическое действие. Раздражает глаза человека примерно так же,
как хлорацетон; действует сильнее хлорацетона на дыхательные пути.
Описан случай дерматита и крапивницы, вызванных И. в смеси с бро-
мистым бензилом и небольшим количеством свободного иода,
Литература
Турен и др. (Totiraine, Solente, Bernou). Bull. Soc, derma № 3, 403 (1933).
^-Хлорацетофенон
Формула	СвНБ—С—CH2C1	Мол. вес 154,59
II
О •
Применение. Предлагался как предостерегающее вещество для пар-
фюмеризации светильного газа.
Получается прямым хлорированием ацетофенона при нагревании,
непосредственно или в органическом растворителе; действием на бен-
зол хлорангидрида хлоруксусной кислоты в присутствии безводного хло-
ристого алюминия.
Физические свойства. Белые (технический X. — желтые или бурые)
призматические кристаллы с запахом фиалки (порог восприятия около
0,0001—0,0007 мг/л— в зависимости от чистоты препарата).
Химические свойства. Сходен с галогенокетонами жирного ряда.
Трудно гидролизуется водой даже при нагревании (перегоняется с водя-
ным паром). Омыляется длительным кипячением с водным раствором
соды или действием спиртовых растворов едких щелочей. Окисляется
сильными окислителями с образованием бензойной кислоты.
Картина отравления и токсические концентрации. Для животных.
У собак после воздействия значительных концентраций — сильное
раздражение глаз, носа, зева, слезотечение и слюнотечение, позже
одышка, рвота, дрожание, воспаление дыхательных путей, иногда отек
легких со смертельным исходом. Особенно повреждается роговица глаз
(помутнение, изъязвление, иногда длительная потеря зрения).
КЕТЕНЫ
421
Для человека. При очень малых концентрациях —раздражение
глаз, иногда также легкое воспаление на местах с нежной кожей; при
высоких концентрациях нормальное зрение часто восстанавливается
лишь через сутки. Иногда длительные конъюнктивиты. На незащищен-
ной коже может появиться сильное покраснение, сопровождаемое силь-
нейшим жжением. Эти явления проходят через сутки. Минимальная
концентрация, вызывающая легкое раздражение глаз в течение 10 сек.,
0,00005—0,0003 жг/л. При первом же вдохе легкое раздражение в носу
при 0,00007—0,0004 мг/л. Концентрация 0,0019 мг/л достаточна, чтобы
разбудить спящего. Концентрация 0,0045 мг/л непереносима.
Литература
Фи л ь дне р и др. (Fie И пег, Sayers, Yant, Katz, Shohan. Leitch'. Warning Agents
for Fuel Gases, U. S. Bureau of Mines, 1931.
e>- Бромацетофенон
Формула C6H5—С—СН2Вг	Мол. вес 199,05
О
Получается аналогично хлорацетофенону; кроме того, действием
бромистого калия на хлорацетофенон в спиртовом растворе.
Физические свойства. Бесцветные кристаллы с запахом брома (порог
восприятия около 0,0001 мг/л).
Токсическое действие. Минимальная концентрация, вызывающая
легкое раздражение глаз человека при 10-секундном воздействии,
около 0,0003 мг/л. Минимальная концентрация, вызывающая раздраже-
ние в носу при первом же вдохе, около 0,0005 мг/л.
Литература
См. Хлорацетофенон.
Кетены
Кетен
Формула СН2=С=О	Мол. вес 42,015
Встречается в производственных условиях при получении, уксусной
кислоты, уксусного ангидрида и алкилацетатов через К., а также при
использовании К- в качестве исходного вещества для многих других
органических синтезов.
Получается, главным образом, при пиролизе ацетона, а также
метилэтилкетона, диэтилкетона, уксусной кислоты, уксусного ангидрида,
дикетена, диазометана в атмосфере окиси углерода; при окислении
ацетилена кислородом воздуха (290—300°); при дегидрировании
ацетальдегида; при пропускании изопропилового спирта через расплав-
ленный свинец (600—900°) или через реакционную печь (400—800°) над
медью, цинком или сплавами этих металлов.
Физические свойства. Бесцветный газ с резким запахом, напоминаю-
щим запах уксусного ангидрида, хлора. Т. киц. —4Г; т. плавл. —134,6°;
422
АЛЬДЕГИДЫ И КЕТОНЫ
плотн. 1,45. Раств. в ацетоне, метилэтилкетоне, диэтиловом эфире, пен-
тане, гексане, бензоле, хлорбензоле, вторичном амилацетате и фенетоле.
Быстро раств. в воде с образованием уксусной кислоты.
Химические свойства. Характерны реакции присоединения к угле-
родным атомам по месту этиленовой связи. Хорошо реагирует со
спиртами, образуя соответствующие алкилацетаты, с кислотами, вод-
ными растворами щелочей, аминами и галогенами. Легко полимери-
зуется в дикетен; сохраняется без изменений лишь при —80° и ниже.
Общий характер действия на организм. Избирательно действует на
ткань легких при отсутствии изменений со стороны бронхов, трахеи и
верхних дыхательных путей. Смерть происходит при явлениях резко вы-
раженного нарастающего отека, эмфиземы и полнокровия легких.
В случае поздней смерти к этим изменениям присоединяются воспали-
тельные явления.
Картина острого отравления и токсические концентрации. Для
животных. После преходящего кратковременного возбуждения, сменяю-
щегося состоянием апатии, сонливости, характер дыхания резко изме-
няется; к концу 2-часовой экспозиции дыхание становится все более не-
правильным и затрудненным. Явления раздражения слизистых оболо-
чек глаз, носа и слюноотделение наблюдаются только в.случаях загряз-
нения К. продуктами его полимеризации (дикетеном). При высоких
концентрациях К. смерть наступает во время или же в первые часы
после экспозиции; животные выходят из состояния оцепенения, в кото-
рое они впадают после первоначального возбуждения, но при этом на-
блюдается нарастание нарушений движений, приводящее к боковому
положению и последующей смерти.
При вскрытии: легкие обычно резко вздуты и отечны; слизистые
оболочки носа, трахеи и бронхов бледны и блестящи; в просвете трахеи
и бронхов — пенистая жидкость; в полостях сердца — красные кровя-
ные сгустки и немного темной жидкой крови. При микроскопическом
исследовании: просветы большинства легочных альвеол выполнены отеч-
ной жидкостью, альвеолы эмфизематозно расширены, межальвеолярные
перегородки истончены, местами разорваны; сосуды полнокровны.
В случаях поздней смерти — воспалительный явления: часть альвеол
выполнена лейкоцитами, а в альвеолах с отечной жидкостью обнару-
живаются крупные светлые одноядерные клетки. В просвете бронхов —
экссудат, состоящий из лейкоцитов и макрофагов. В других органах —
полнокровие. При легочных отеках, достигших значительных размеров,
выявлены дегенеративные изменения нервных клеток мозга.
Наименьшая концентрация К., вызвавшая смерть при экспозиции
10 мин.: для белых мышей — 0,09 мг/л, для белых крыс —0,6 мг]л, для
морских свинок —0,9 мг/л, для кроликов —1,7 мг/л, для кошек —
1,3 мг/л, для обезьян — 0,3 мг]л (Треон и др.). Абсолютная смертельная
концентрация К. при 2-часовой экспозиции: для белых мышей —
0,12—0,14 мг/л, для морских свинок — 0,25 дг/л, для кроликов — 0,5 мг/л
При концентрации 0,3 мг]л пало 3/< общего количества подопытных
кошек, при 0,2 мг/л — такое же количество белых крыс (Данишевский).
При отравлении газокетеновой смесью* абсолютная смер-
тельная концентрация К. при 5-минутной экспозиции: для белых мы-
шей—0.19 мг/л, для белых крыс и морских свинок — 0,38—0,57 мг/л
• Газокетеиовая смесь образуется при пиролизе ацетона; может соде [жать кетен,
дикетен, окись углерода, метан, этан, этцлец, ацетон.
КЕТЕНЫ
423
(Камерон и Нейбергер). Несмертельные концентрации К- при экспо-
зиции 10 мин.: для белых крыс — 0,2 мг/л, для кошек — 0,4 мг/л, для
, кроликов —1,1 мг/л. При более высоких концентрациях чаще всего
погибали все подопытные животные и, во всяком случае, не менее 50%
(Вустер и др.).
Токсический эффект газокетеновой смеси определяется входящими
в ее состав К. и окисью углерода; при этом наблюдается взаимное
усиление действия этих веществ. Однако в картине отравления газокете-
новой смесью преобладает влияние К., что выражается в развитии ток-
сического отека легких при отсутствии, как правило, поражения верх-
них дыхательных путей и трахеи.
Комбинированное действие 0,053-—0,066, 0,231—0,273, 0,27 жа/л К-
и, соответственно, 0,14—0,28, 2,0, 0,3—0,5 мг/л окиси углерода оказа-
лось гибельным для кошек. При концентрации К. 0,018—0,021,
0,013—0,035, 0,04—0,1 мг/л и, соответственно, окиси углерода 0,09—0,11,
0,15—0,18, 0,12—0,15 мг/л — кошки выжили. Смерть белых крыс при
отравлении газокетеновой смесью была установлена при концентрациях
К. 0,018—0,021, 0,042—0,1, 0,053—0,066, 0,06—0,084 мг/л и, соответ-
ственно, окиси углерода 0,09—0,11, 0,12—0,15, 0,14—0,28, 0,8 мг/л (Да-
нишевский) .
Для человека. Пострадавший жалуется на ощудение жжения в гла-
зах, сильную головную боль, чувство удушья, кашель и боли в области
груди. Объективно отмечаются резкое покраснение лица и глаз, слезо-
течение .и выделение слизи из носа; в легких сухие и влажные хрипы.
Иногда тошнота и рвота. Следует учесть возможность выявления симп-
томов интоксикации или резкого ухудшения состояния через несколько
часов после отравления (скрытый период действия). Раздражающий
эффект выражен, главным образом, при отравлении газокетеновой
смесью (возможно также действие дикетена).
Хроническое отравление и вызывающие его концентрации. Концен-
трация 0,0017 мг/л при ежедневной 7-часовой экспозиции в течение
55 дней не вызывает гибели большинства подопытных белых мышей,
белых крыс, морских свинок, кроликов, кошек и обезьян (Треон и др.).
Первая помощь. Немедленная госпитализация пострадавшего даже
при удовлетворительно^ его состоянии. Транспортировка обязательно
в лежачем положении. Полный покой. Тепло. Кислород. Сердечные.
О дальнейшей терапии при отеке легких см. в книге Савицкого.
Предельно-допустимая концентрация. Ориентировочно можно реко-
мендовать 0,0005 мг/л.
Индивидуальные защитные приспособления. Наибольшей защитной
способностью по отношению к К. обладает шихта из химического по-
глотителя ХП № 1 с активированным углем. При возможности выде-
ления газокетеновой смеси необходимо пользоваться противогазом
с гопкалитовой насадкой (СО!)
Меры предупреждения. Абсолютная герметизация аппаратуры.
Систематическая работа по устранению корродирующего действия К.
Общеобменная и местная вентиляция.
Противопоказания к работе в производствах органического синтеза
через К.: хронические воспалительные процессы верхних дыхательных
путей, туберкулез верхних дыхательных путей и Легких, хронический
бронхит, эмфизема легких, пневмосклероз, бронхиальная астма, хрони-
ческие заболевания конъюнктивы, роговой оболочки, слезных путей и
век, заболевания, препятствующие использованию противогаза.
424
АЛЬДЕГИДЫ*И КЕТОНЫ
Определение в воздухе. Йодометрический метод. Воздух просасы-
вают через 2 поглотительные трубки с 10 мл дестиллировэнной воды
в каждой со скоростью 5 л/час. В коническую колбу вносят 5 мл иссле-
дуемого водного раствора (из поглотительных трубок), 1,5 мл 0,8%
раствора KJOs и 0,3 мл 5% раствора KJ. После взбалтывания раствора
колбу на 10 мин. оставляют стоять в темноте. Затем прибавляют
3 капли 1% раствора крахмала и титруют 0,002 и. Ма2Х2О3. Пру вы-
числении результатов анализа следует учитывать, что 1 мл 0,002 н.
Ка282Оз отвечает 0,084 мг К. (Перегуд и Кузьмина).
Литература
Вустер и др. (Wooster, Lushbaugh, Redemann). Journ. (nd. Hyg. a. Toxicol., 29,
56 (1947).
Данишевский. Фармакология и токсикология, 12, № 3 (1949).
Данишевский. Труды Лен. санитарно-гигиенического медицинского ин-та,
т. 10. стр. 187 и 202. Медгиз. 1951.
Камерон и Нейбергер (Cameron, Neuberger). Journ. Pathology a. Bacter.,
45, 653 (1937):
(1949)^ ₽ ° H ** ^rcon’ S*£mon' Kitzmiller). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 31, № 4
Штаудннгер (Staudlnger'. Die Ketene, Stuttgart, 1912.
Якубович. Успехи химии, 14, 301 (1945).
Дикетен
*
Формула	Н2С=С—СН2	Мол. гее 84,03
О—С=О
Встречается в производственных условиях при различных органи-
ческих синтезах через кетен (уксусной кислоты, уксусного ангидрида,
алкилацетатов и др) как продукт полимеризации последнего.
Применяется для изготовления красителей, типографской краски,
красок по дереву, веществ, задерживающих коррозию; для синтеза
фармацевтических препаратов, пластификаторов для виниловых смол,
производных ацетоуксусной кислоты, фенилметилпиразолона и др.
Получается путем полимеризации кетена в ацетоне или в рас-
творе Д.
Физические свойства. Бесцветная негигроскопичная жидкость
с острым запахом. Т. кип. 127,4°; т. плавл. 7—6°; плотн. 1,0817 (20°);
упруг, пара 8 мм (20°). Раств. в органических растворителях, инертных
по отношению к Д. Не раств. в воде.
Химические свойства. Легко полимеризуется с образованием смо-
листых продуктов; при низких температурах процесс полимеризации за-
медляется. Вследствие большой ненасыщенности весьма реакционно-
способен и присоединяет вещества, обладающие активным атомом водо-
рода, с образованием соединений, содержащих ацетоацетильную группу.
С водой и спиртами реагирует только в присутствии катализаторов.
Общий характер действия на организм. Пары вызывают резкое раз-
дражение глаз и дыхательных путей. Характерными поражениями
являются гнойно-некротические рино-трахеобронхиты с пневмониче-
скими очагами, иногда некротизирующимися, и участками эмфиземы
и отека легких.
Картина острого отравления и токсические концентрации. Для
животных. Двигательное возбуждение, слезотечение, зажмуривание глаз.
КЕТВНЫ
425
обильное слюнотечение, выделение слизи из носа, одышка. Животные
сидят с открытым ртом и закинутой назад головой или широко раскры-
вают рот при вдохе для заглатывания воздуха; частые судорожные
подергивания всего тела. После экспозиции животные вялы. В после-
дующие дни вялость нарастает, животные хрипят, ничего не едят.
Смерть наступает через 2—8 суток, иногда позже. У павших животных
обнаруживается резкое истощение. Слизистая оболочка носовых рако-
вин, трахеи и бронхов — красная, набухшая, покрытая слизисто-гной-
ными массами. Легкие несколько увеличены в объеме В ткани их
имеются: рассеянные, реже сливные, уплотненные участки темнокрас-
ного цвета, иногда с небольшими сероватыми очажками. При патогисто-
логическом исследовании: эпителий слизистой оболочки носовой полости,
трахеи и бронхов сохранен только местами или вовсе отсутствует; зна-
чительные некротические участки, под которыми обильные гнойные
инфильтраты распространяются до хряща (в более легких случаях эпи-
телий частично слущен); большинство альвеол уплотненных участков
легочной ткани выполнено лейкоцитами, местами с примесью эритро-
цитов; наблюдаются островки с бесструктурной некротической тканью;
в части альвеол отечная жидкость; имеются эмфизематозные участки
с разорванными межальвеолярными перегородками.
Раздражающее действие на кошек сказывается уже при концентра-
ции 0,023 ла/л. Наименьшая концентрация Д„ вызывающая смерть при
2-часовой экспозиции: для кошек—1,0—1,5 мг/л, для кроликов —
2,5 мг/л, для морских свинок — 3,0 мг/л, для белых крыс — 3,0 мг/л
(Данишевский). При экспозиции 10 мин. концентрация 0.67 мг/л оказа-
лась несмертельной для белых крыс и кроликов и смертельной для
морских свинок. Концентрация 3 мг/л при вдыхании в течение 10 мин.
вызвала гибель 1 белой мыши из 20 (Вустер и др.).
Для человека. Порог раздражающего действия 0,002—0,003 м$/л.
Картина хронического отравления. Для животных. Обычно разви-
ваются хроническая плевропневмония с замещением воспалительного
экссудата соединительной тканью, а та#же хронические рино-трахеиты.
Наряду с этим — ограниченные абсцессы в легких, а иногда фибринозно-
гнойный перикардит, присоединяющийся, повидимому, незадолго до
смерти животного. Патогистологические изменения характеризуются на-
личием частично организованного экссудата в виде тяжей молодой
соединительной ткани, проникающих в междолевые пространства легких.
В просвете альвеол также образование молодых вытянутых фибробла-
стов. Имеются участки сплошных лейкоцитарных скоплений с некроти-
ческими очагами в центре.
Для человека. В производственных условиях опасность Д., как
промышленного яда, определяется как возможностью острого воздей-
ствия при внезапном вдыхании высоких концентраций, так и возмож-
ностью систематического вдыхания небольших концентраций (Д. при
хроническом воздействии может быть причиной исподволь развиваю-
щегося пневмосклероза).
Действие на кожу и глаза. Для животных. При попадании Д. на
кожу, в случае нарушения целости кожных покровов, в местах пора-
жения эпидермиса могут появиться изъязвления с последующим за-
живлением под струпом. В результате действия на глаза наблюдаются
изменения роговой оболочки различной интенсивности — от точечных до
разлитых, диффузных помутнений. Патогистологические изменения:
частичное цли полнее отсутствие эпителия и инфильтрация лейкоод-
426
АЛЬДЕГИДЫ И КЕТОНЫ
тами основного вещества роговицы. Тяжесть поражения находится в за-
висимости от концентрации. Четко выраженное помутнение наблюдается
при 2 мг/л и выше. Изменения роговицы, как правило, обратимы. Про-
цесс восстановления в зависимости от степени поражения длится от
2 недель до несколько? месяцев (Данишевский).
Для человека. В 2 случаях химического ожога роговицы излечение
наступило в течение 2 суток (Мак-Лафлин).
Первая помощь. Щелочные ингаляции, кодеин внутрь. Промывание
глаз 2% раствором двууглекислой соды или физиологическим раство-
ром. Остальное — как при интоксикации кетеном, учитывая возможность
отравления одновременно и последним.
Предельно-допустимая концентрация. Ориентировочно можно реко-
мендовать 0,001—0,0005 мг/л.
Меры предупреждения. Противопоказания к работе — см. Кетен.
Литература
Бос (Boese). Ind. Eng. Chem.. 32, 16 (1940).
В у с т е р и др. (Wooster, Lushbaugh, Redemann). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 29,
56 1947.
Данишевский. Фармакология и токсикология, 13, № 3 (1950).
Данишевский. Рефераты научных работ токсикологической лаборатории Лен.
ин-та гигиены труда и профзаболеваний, 1950.
Данишевский. Труды Лен. санитарно-гигиенического медицинского ин-та,
т. 10, стр. 187, Медгиз, 1951.
М а к-Л а ф л и н (McLaughlin). Amer. Journ. Ophthalm., 29, № 11, 1355 (1946).
Соколова. Сб. работ ГИПХ, вып. 33, стр. 129, 1947.
ОРГАНИЧЕСКИЕ КИСЛОТЫ, ИХ АНГИДРИДЫ
И АМИДЫ
Физические свойства. Низшие одноосновные предельные О. К.—
бесцветные летучие жидкости, средние — маслянистые жидкости, выс-
шие — твердые вещества. Низшие О. К. тяжелее воды; с увеличением
молекулярного веса плотность уменьшается. Низшие О. К. смешиваются
с водой во всех отношениях, средние раств. в воде, высшие практически
не раств. Высшие непредельные одноосновные О. К. — жидкости; дву-
основные О. К. — кристаллические вещества, раств. в воде; аромати-
ческие О. К. — кристаллические вещества, мало раств. в воде.
Химические свойства О. К- определяются как свойствами кислот-
ной группировки, так и характером связанного с ней углеводородного
радикала. О. К. жирного ряда (за исключением муравьиной) — слабые
кислоты. Они слабо диссоциированы, их соли сильно гидролизованы
в водных растворах (растворы щелочных солей имеют щелочную реак-
цию).. О. К. ароматического ряда значительно сильнее жирных. Введе-
ние галогенов резко повышает силу О. К. При взаимодействии со спир-
тами О. К. образуют сложные эфиры. Скорость эфирообразования за-
висит от строения как кислоты, так и спирта. Восстановлением О. К.
могут быть получены альдегиды. В результате превращений кислотцой
группировки могут быть получены ангидриды, галогеноангидриды, амиды
О. К. и др. За счет углеводородного радикала О. К. могут вступать
в реакции замещения (галогенирование, нитрование, сульфирование),
присоединения (непредельные О. К.) и др. Ароматические кислоты
горазда легче, чем ароматические углеводороды, могут восстанавли-
ваться в гидроароматические.
Токсическое действие. При непосредственном воздействии на ткани
крепкие растворы сильных О. К- действуют разрушающе, вызывая не-
обратимые, изменения состояния коллоидов и т. д. Это действие обусло-
вливается водородными ионами, образующимися при диссоциации кис-
лот в водном растворе; сила действия кислоты на ткани тем больше,
чем больше константа ее диссоциации. Действие очень слабых О. К-
ограничивается раздражением тканей; в этом случае, наряду со сте-
пенью электролитической диссоциации О. К., имеет значение и строе-
ние кислоты. Так как пары О. К- очень легко раств. в жидкости, по-
крывающей слизистые оболочки, то они задерживаются, в основном,
верхними дыхательными путями, где и проявляется их главное дей-
ствие. Некоторые О. К., например щавелевая, обладают еще и своеоб-
разным общим действием на организм, которое выявляется, однако,
редко.
428
ОРГАНИЧЕСКИЕ КИСЛОТЫ ИХ АНГИДРИДЫ И АМИДЫ
Жирные кислоты, их хлорпроизводные
и ангидриды
Муравьиная кислота
Формула НСООН	Мол. вес 46,03
Применяется в текстильной (крашение шерсти, шелка, хлопчатой
бумаги, протравливание шерсти) и кожевенной (удаление извести из
высших сортов кожи) промышленности, для замены молочной кислоты
при спиртовом брожении, при изготовлении духов, мыла, некоторых
сложных эфиров, целлюлозы, аллилового спирта, в производстве лаков,
как антисептик в смесях, консервирующих фруктовые соки, в виде
муравьиного спирта (1,25% М. К- в разведенном спирте). Содержится
в древесно-спиртовых растворителях — 0,01—11,22% (Перегуд), в суль
фитных спиртах — 0,06—0,83 г)л (Рыжик).
Получается пропусканием окиси углерода через нагретый едкий
натр в автоклавах под давлением; из образующейся натриевой соли
нагреванием ее с разбавленной серной кислотой и отгонкой выделяется
свободная М. К.
Химические свойства. Наиболее сильная из органических кислот. Ее
можно рассматривать как альдегид, в котором группа СН=О соединена
с гидроксилом; поэтому М. К. — сильный восстановитель. Окисляясь,
она дает угольную кислоту. При нагревании с концентрированной сер-
ной кислотой или при пропускании паров над нагретой окисью алю-
миния распадается на воду и окись углерода. Пары могут образо-
вать с воздухом взрывчатые смеси.
Общий характер действия на организм. Отличается значительной
общей токсичностью. В производственных условиях наибольшее значе-
ние имеют местное раздражающее действие паров и химические ожоги
жидкой М. К-.
Картина отравления и токсические концентрации. Для животных.
У белых мышей при 2-часовом воздействии концентрация 5 лг/л
вызывает раздражение слизистых оболочек, иногда носовое кровотече-
ние, распухание век и носа, помутнение роговицы и последующее за-
болевание всего глазного яблока. При 10 и более мг/л животные по-
гибают в течение 1—4 суток. На вскрытии: вздутие кишечника газами,
нахождение в нем жидкости, иногда инъекция сосудов кишечника и
брыжжейкп; в легких полнокровие, множественные мелкие кровоиз-
лияния; в печени иногда желтые участки; почки и селезенка без из-
менений или увеличены и полнокровны. У кошек при 1—2-часовом
воздействии концентрации 1 мг/л — слюнотечение (Пономарева-Астра-
ханцева).
Для человека. При концентрации 0,5 мг/л наблюдается легкое
раздражение слизистых оболочек через 3 мин.; при 0,75 мг/л — силь-
ное раздражение через 15 сек. (Пономарева-Астраханцева). В произ-
водственных условиях при концентрациях 0,02—0,11 мг/л — раздражение
слизистых оболочек рта, глаз, слезотечение, насморк, чихание, боль
в горле, охриплость, кашель, боль и чувство стеснения в груди, иногда
сухость во рту и глотке, затруднение приема, твердой пищи, нередко
изжога, отрыжка, кислые катары желудка. В крови—лимфоцитоз
(34—48%), в моче соли М. К. (к концу дня до 10—16 мг]л). При полу-
чении М< К. имеет место выделение пули муравьинокислого ндтрин
Физические свойства жирных кислот и их хлорпроизводных
Кислоты	Формула	Состояние в обычных условиях	Молекулярный вес	d20’ 4	Температура кипения °C	Темпера- тура плавления °C	Упругость пара (20°), мм рт. ст.	Плотнссть пара		Растворимость в воде (20°)
Муравьиная Уксусная . .	НСООН СН3СООН	Жидкость	46,03	1,220	100,8	8,6	33,1	1,6	Смешивается во всех отношениях
		То же	60,05	1,049	118,1	16,7	11,2	2,1	То же
Монохлорук-	С1СН2СООН								
сусная .		Твердое	94,50	1.58®®’	189,5	61,2	—R	 	Легко раств.
		тело							
Дихлоруксус- ная . . . Трих лору к-	С12СНСООН	То же	128,95	1.5602®’	194,4	9,7		—	Смешивается во всех отношениях
									
				1.617*®’					
сусная . .	С13ССООН	»	163,40		197	52		,1 1 "	Легко раств.
Масляная . . Щавелевая	СН3СН2СН2СООН	Жидкость	88,10	0,959	163	4,7	0,75	3,0	Смешивается во всех отношениях
безводная	СООНСООН	Твердое	90,04	1,90	Возгоняется	186—187	—	—	10 вес. %
Щавелевая		тело			выше 100°	(разла- гается)			
дигидрат	(СООН)2 • 2Н2О	То же	126,07	1,6531е’	—	101,5	ь—	—	—
Олеиновая .	СНз(СН2),СН= =CH(CHJ7CCOH	Жидкость	282,45	0,90012’	285-286100'“'“	14		—	Практически не раств.; хорошо
									раств. соли
									щелочных метал-
									лоа
ЖИ^нЫЕ кйслбты, их 1л61»п₽6йзводнЫе Й АнгйДРйДй
430
ОРГАНИЧЕСКИЙ КИСЛОТЫ, ИХ АНГИДРИДЫ И АМИДЫ
(HCOONa), обладающей раздражающими свойствами (Козиоров и
Петров).
Действие на кожу. Уже в 7% растворе вызывает сильное жжение,
боль, образование пузырей. На рубцах часто развиваются келоиды.
Ожоги М. К- часто проходят быстро и легко и рубцов после заживле-
ния не оставляют. Ожог безболезнен. Часа через 2—3 после ожога
наблюдается краснота, на другой день — пузыри. Вторичная инфекция —
редкое осложнение. По Эттелю, напротив, заживление длится до 6 не-
дель.
Первая помощь. При ожогах кожи и слизистых оболочек — обильное
обмыв айне пораженного места водой
Индивидуальные защитные приспособления. Промышленный фильт-
рующий противогаз марки А или В (номенклатура МХП, 1951).
Определение в воздухе. Йодометрический метод; кроме того, улавли-
вание паров М. К. 0,1 н. спиртовым раствором щелочи с последующим
обратным титрованием. Методы не специфичны, пригодны при отсут-
ствии в воздухе других восстановителей и кислот. В присутствии уксус-
ной кислоты применим метод окисления М. К. сулемой с последующим
определением образовавшейся каломели (Гродзовский. Хиной).
Литература
Козиоров и Петров Гигиена труда и техника безопасности, №3(1934).
Перегуд. Труды юбилейной научной сессии Лен. ин-та гигиены труда и проф-
заболеваний, стр. 59, 1940.
П о н о м а ре в а-А страханцева. Сб. „Исследования в области промышлен-
ной токсикологии", изд. Лен. ин-та гигиены труда и профзаболеваний, стр. 162, 1940.
Рыжик. Сб. „Исследованиям области промышленной токсикологии", вып. 5, изд.
Лен. ин-та гигиены труда и профзаболеваний, стр. 166, 1948.
Хиной. Сб. работ по санитарно-промышленной химии, изд. Лен. ин-та гигиены
труда и профзаболеваний, 1940.
Уксусная кислота
Формула СНзСООН	Мол. вес 60,05
Применяется в качестве протравы или растворителя в текстильной
промышленности, в красильнях, при производстве линолеума, ацетил-
целлюлозы, алкилацетатов, во многих органических синтезах и т. д.
Встречается в воздухе силосных ям.
Получается при сухой перегонке дерева (древесный уксус); при
уксусно-кислом брожении спиртовых жидкостей; каталитическим окисле-
нием ацетальдегида, полученного гидратацией ацетилена; окислением
этилового спирта; через кетен путем пиролиза ацетона; взаимодействием
метанола с окисью углерода в присутствии катализаторов.
Химические свойства. Древесный уксус наряду с 5—7% кислоты
содержит еще метиловый спирт, фенолы, нафталин и т. д. У. К., полу-
ченная через кетен, может содержать примесь дикетена. Безводная кис-
лота называется ледяной У. К-
Токсическое действие Пары вызывают значительное раздражение
слизистых оболочек, главным образом, верхних дыхательных путей. Для
человека 2—3 мг/л — концентрация, переносимая не более 3 мин. Хро-
ническое воздействие паров вызывает у рабочих заболевания носа,
носоглотки, зева, гортани (сначала острые, а затем хронические риниты
как гипертрофические, так и атрофические, фарингиты, ларингиты),
ЖИРНЫЕ КИСЛОТЫ, ИХ ХЛОРпРоЙЗВОДНЫЕ И АНГИДРИДЫ 431
также конъюнктивиты (Шендер) и, невидимому, бронхиты (Куприн).
Концентрации, при которых наблюдались эти явления, близки к 0,1 мг/л.
По старым английским данным в воздухе ситцепечатной фабрики
содержание паров У К. было почти таким же (6,07—0,15 мг/л).
К действию паров, как и к действию других веществ, раздражаю-
щих верхние дыхательные пути, наблюдается привыкание, являющееся,
повидимому, лишь кажущимся. Сильнее, возможно, действует древес-
. ный уксус вследствие наличия в нем примесей, особенно метилового
спирта, а также У. К., полученная через кетен (в случае неполноценной
ректификации), вследствие наличия примеси дикетена.
Действие на кожу выражается в появлении красноты и боли, затем
образовании грязновато-белых струпьев. Ожоги эти вызываются рас-
творами кислоты в 30% и выше. Древесный уксус может вызывать
экземы. Заживление идет быстро. Для глаза опасны растворы У. К-,
начиная с 2% (Каплан).
Первая помощь при ожогах. Обильное обмывание водой. Доказано,
что повреждение глаза гораздо меньше при промывании его водой, чем
раствором соды (Каплан).'
- Индивидуальные защитные приспособления — см. Муравьиная
кислота.
Определение в воздухе. Исследуемый воздух просасывают через
поглотительные склянки с водой. Водный раствор титруют 0,01 н. рас-
твором NaOH (индикатор нейтральный красный). Титрование по микро-
методу Коренмана дает ошибку в 2—3%. Наличие СО2 мешает опре-
делению.
Литература
См. также Муравьиная кислота.
Вудард и др. (Woodard, Lange, Nelson, Calvery). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol.,
23, 78 (1941).
Зейн. Сб. работ первой Всесоюзной конференции по организации и подаче скорой
медицинской помощи, стр. 43, 1939.
Казарновский и Кузне цзо в. Синтетическая уксусная кислота, Госхим*
издат. 1946.
Каплан. Гигиена труда и техника безопасности, № 1 (1936).
К у п р и ц. Гигиена труда, № 1 ,1з25 .
Руссе (Roussel;. M6d. du travail, № 3 (1931).
Фролов. Уксусная кис юта, ее производство и ректификация, Гослестехиздат,
1939.	\
Уксусный ангидрид
Формула	СНд—С=О	Мол. вес 102,09
/°
СНу—С=о
Применяется в химической промышленности для ацетилирования,
в частности, в производстве ацетилцеллюлозы и многих медикаментов.
Получается при действии хлористой серы на уксусную кислоту; при
нагревании уксуснокислого натрия с хлористым ацетилом; при ацетили-
ровании уксусной кислоты кетеном.
Физические свойства. Бесцветная жидкость с резким запахом.
Т. кип. 139,6°; т. плавл. — 73°; плотн. 1,082 (20°/4); плотн. пара 3,5.
Раств. в холодной воде 12%; разлагается в горячей; хорошо раств.
в спирте и эфире.
432
ОРГАНЙЧЁСКЙЕ Кйслбты. ЙХ АНГЙДРИДЫ Й АМЙДЫ
Химические свойства. Очень легко гидролизуется. Уже с водяными
парами воздуха образует уксусную кислоту. Вступает в реакции со мно-
гими соединениями, являясь активным ацилирующим агентом.
Токсическое действие паров подобно действию паров уксусной кис-
лоты, но еще сильнее. Известен 1 случай смертельного отравления.
У рабочих, хронически подвергавшихся воздействию паров У. А., наблю-
дались конъюнктивиты, светобоязнь (чаще летом), раздражение верх-
них дыхательных путей, желудочно-кишечные расстройства. Попадая
на кожу, жидкий У. А. действует прпжигающе. Описан случай, когда
попавший в глаза У. А., несмотря на немедленное промывание разведен-
ными растворами щелочи, вызвал тяжелые повреждения роговицы
(а также кожи лица, шеи и груди). Местное действие сильнее и опас-
нее, чем действие уксусной кислоты, что объясняется отнятием воды из
тканей.
Первая помощь — см. Уксусная кислота.
Литература
o/вальдо (D’Osvaldo). Atti coagr. oftalm., стр. 612 и 633, 1931; реф. Dtsch.
Ztschr. 1. d. geriehtl. Med., 19, 96 (1932).
Монохлоруксусная кислота
Формула C1CH2COOH	Мол. вес 94,50
Применяется в химической промышленности при синтезе индиго и др.
Получается действием хлора на ледяную уксусную кислоту в при-
сутствии небольших количеств'фосфора или серы, а также гидратацией
трихлорэтилена в присутствии серной кислоты.
Химические свойства. Как кислота значительно сильнее уксусной.
Токсическое действие. Вызывает безболезненные ожоги, сопрово-
ждающиеся обширным слущиванием кожи.
Первая помощь — см. Муравьиная кислота.
Определение в воздухе. Можно применить пиридиновый метод.
См. Трихлорэтилен (определение в организме).
Трихлоруксусная кислота
Формула CI3CCOOH	Мол. вес 163,40
Получается окислением хлораля азотной кислотой.
Химические свойства. Сильная кислота.
Токсическое действие. Вызывает ожоги.
Первая помощь — см. Муравьиная кислота.
Определение в воздухе — см. Монохлоруксусная кислота.
Масляная кислота
Формула СН3СН2СН2СООН	Мол. вес 88.10
Встречается в производственных условиях в химической промыш-
ленности; в составе прогорклого масла.
Получается маслянокислым брожением сахара или глицерина.
Токсическое действие. Действует раздражающе на кожу.
ЖИРНЫЕ КИСЛОТЫ, ИХ ХЛОРПРОИЗВОДНЫЕ И АНГИДРИДЫ
433
Щавелевая кислота
Формула /ОН
С=О
Мол. вес 90,04
Применяется при полировке металлов (особенно медной и латунной
утвари), в красильнях и на фабриках химической чистки, в производ-
стве соломенных шляп и соломенных плетеных изделий; в деревообде-
лочной промышленности (выбеливание орехового и красного^ дерева),
при дублении кож, в производстве муравьиной и гликолевой кислот,
при очистке глицерина, стеарина, виннокаменной кислоты и т. д.
Получается нагреванием калиевой или натриевой соли муравьиной
кислоты с углекислым кальцием; действием щелочей на клетчатку (дре;
весные отбросы) при температуре около 240°; обработкой патоки серной
и азотной кислотами; из промывных вод некоторых производств (на-
пример тринитрокрезола).
Химические свойства. Сильная кислота. При пиролизе выделяет
угольный ангидрид, образуя муравьиную кислоту. Последняя претерпе-
вает дальнейшее разложение на окись углерода и воду. Щ. К. обла-
дает также восстановительными свойствами.
Токсическое действие. В редких случаях описаны тяжелые отра-
вления рабочих (вдыхание или проглатывание пыли), выражавшиеся
в застойном покраснении кожи рук, ломкости костей, радражении сли-
зистой оболочки пищевода, желудка и кишок, дыхательных путей
(в одном случае развилось воспаление легких со смертельным исходом).
В тяжелых случаях также ослабление сердечной деятельности, судороги.
Описан случай хронического отравления «парами» Щ. К. при мытье
радиаторов автомобилей кипящим раствором ее. Наблюдались: резкая
слабость, носовые кровотечения, изъязвление слизистой оболочки носа,
кашель, головные боли, боли во всем теле, рвота, потеря в весе;
в моче — белок.
Действие на кожу — резко раздражающее. При работе со спирто-
выми растворами Щ. К- описаны изъязвления у корня ногтей и т. д.
Меры, предупреждения. Борьба с пылью. Личная гигиена во избе-
жание отравлений через рот.
Литература
Б юн г е р (Biinger'. Сц Oxalsaurevergiftung unter besondejer Berficksichtigung
ihrer Auftreteus in gewerblichen Betrieben. Berlin, 1935.
Говард (Howard). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 14, № 8, 283 (1932).
Олеиновая кислота
Формула СНз(СН2)7СН=СН(СН2)?СООН	Мол вес 282,45
Применяется в технике в виде щ’елочных солей (мыла), свинцовой
соли и т. д.
Физические свойства. Маслянистая жидкость без запаха.
28 Зак. 1213. Н. В. Лазарев
434
органические кислоты, их ангидриды и-амиды
Токсическое действие. Известны экземы, вызванные препаратом, со-
стоящим из О. К. и глицерина, у работающих на пишущих машинках.
Литература
Г а й л е й (Hailey). Arch. Dermat., 8, 630 JlfcO).
Полиметиленовые (алициклические) кислоты
Нафтеновые кислоты
Формула C,iH2^_ICOOH
Получаются при окислении нафтеновых углеводородов нефти. Прак-
тически их выделяют в виде солей путем обработки щелочью еросино-
вой или легкой соляровой фракции нефти. Смесь Н. К. известна под
названием асидол Л или Г (плотн. 0,940—0,980).
Применяются, в частности, в металлообрабатывающей промышлен-
ности в составе охлаждающих жидкостей (эмульсолы, эмуль-
сии).
Токсическое действие. На животных. При воздействии тумана
Н. К. лягушки погибают в течение первого же часа пребывания в ка-
мере. В опытах на теплокровных животных вдыхание тумана Н. К.
В концентрации 400 мг/м3 (почти 3Л капелек тумана не превышали по
размерам 4 р) в течение 3 дней по 4 часа ежедневно вызывало: раз-
витие участков эмфиземы и ателектаза, значительнее скопление лимфо-
идных элементов вокруг крупных сосудов и бронхов, отложение жира
в альвеолярном эпителии и гистиоцитарных клетках, резкое диффузное-
или очаговое ожирение печеночных клеток, мутное набухание эпителия
извитых канальцев почек, иногда слущивание его, полнокровие селе-
зенки. При вдыхании тумана в концентрации 120 в течение
3—4 месяцев по 4 часа в-день ежедневно изменения в легких выра-
жены гораздо резче; в прочих органах изменения те же.
На человека. Вредное влияние на организм смазочных масел при
вдыхании их в виде аэрозоля в производственных условиях объясняется,
в значительной мере, действием содержащихся, в них Н. К- (Аниси-
мов). Предполагалось, что действием Н. К. объясняется образование
масляных угрей у работающих с нефтепродуктами Розенталь своими
исследованиями этого не подтвердил.
Литература
Ан и с и мов. Сб. „Здравоохранение Советский .атвии“, вын. VI, стр. 131, Рига, 1151.
„Заболевания кожи от охлаждающих жидкостей и нефтяных масел", Биомедгиз. 1937.
Лазарев. Сб. трудов Горьковского ин-та гигиены труда и профзаболеваний,
вып. Ш, стр. я/, 1з46.
Розенталь. Архив биологических наук, 57, 45 (1940).
Мылонафт
Смесь щелочных солей нафтеновых кислот. По техническим усло-
виям содержит органических веществ не менее 49%, минерального
масла не более 6%, солей не более 12%. Существуют две марки: ней-
тральный МБА и кислый 'Ф.
Токсическое действие. Непосредственных данных нет. Ср. Нафтено-
вые кислоты.
АРОМАТИЧЕСКИЕ КЙсЛОтЫ И ИХ АНГЙДРИДЫ
435
Ароматические кислоты и их ангидриды
Бензойная кислота
Формула СбН6СООН или	СООН	Мол. вес 122.12
Применяется в промышленности для изготовления некоторых кра-
сителей.
Получается окислением толуола или путем его предварительного
хлорирования с последующим гидролизом бензотрихлорида кипячением
с водой. Может быть получена возгонкой при нагревании росного
ладана (бензойной смолы).
Физические свойства. Блестящие бесцветные иглы или листочки.
Т. плавл. 122,5°; т. кип. 249,2°. Раств. в воде 0.21% (17,5°), 2,2% (75°).
Соли щелочных металлов хорошо раств. Возгоняется с водяным паром.
Химические свойства. Более сильная кислота, чем кислоты жирного
ряда. Химически чистая Б. К. не изменяется на свету, тогда как полу-
ченная возгонкой из росного ладана желтеет спустя некоторое время.
Окислители действуют на нее довольно трудно
Токсическое действие. Практическое значение имеет, главным обра-
зом, раздражающее действие на кожу, а также на слизистые оболочки
дыхательных путей. Вдыхание паров вызывает судорожный кашель и
насморк, иногда тошноту и рвоту; последнее объясняется выделением
через слизистую оболочку желудка и освобождением Б. К. в кислом
-желудочном содержимом. Описанные явления в производственных усло-
виях могут возникнуть лишь при вдыхании паров сильно нагретой
кислоты.
Фталевая кислота
(о-Фталевая, о-бензолдикарбоновая)
Формула /\_____coon	Мол. вес 166,13
СООН
Применяется при синтезе различных органических веществ; для
денатурирования спирта.
Помучайся окислением нафталина крепкой серной кислотой в при-
сутствии солей ртути при нагревании или кислородом воздуха в присут-
ствии окислов ванадия.
Физические свойства. Блестящие.листочки. Плотн. 1,593; т. плавл. 191°
(разлагается). Раств. в воде 0,54% (14°), в спирте 11,7% (18°), в эфире
0,68% (15°).
Химические свойства. При восстановлении образует гидрофталевую
кислоту. При нагревании немного выше т. плавл. теряет воду и пере-
ходит во фталевый ангидрид. При на] реван, и с негашеной известью
распадается на СОг и бензол.
Токсическое действие. Может вызвать экзему.
Литература
Майер (Mayer), Das Gewerbeekzcm, Berlin, 1930.
28*
436
ОРГАНИЧЕСКИЕ КИСЛОТЫ, ИХ АНГИДРИДЫ ТГАМИДЫ
Фталевый ангидрид
Формула	Мол. вес 148,11
I г >°
I I__г/
Ч)
Применяется при синтезе многих красителей и при получении неко-
торых пластических масс.
Физические свойства. Плотн. 1,527 (4°); т. плавл. 130,8°; т. кип. 284,5°.
Начинает возгоняться ниже т. плавл. Весьма трудно раств. в холодной
воде; раств. в горячей воде, спирте, эфире, бензоле, хлороформе.
Токсическое действие. На животных. У белых крыс, вдыхав-
ших большие концентрации Ф. А., через сутки обнаруживались признаки
раздражения и полнокровия бронхов с повышенной секрецией, что вело
к закупорке бронхбв и развитию эмфиземы легочной ткани. Через
3—6 суток после вдыхания Ф. А. явления раздражения бронхов и эмфи-
земы исчезали. Наиболее сильное действие оказывает Ф.А. на слизи-
стую оболочку носа, где спустя 12 суток еще обнаруживаются участки
воспаления, а часто и изъязвления (Поликар и др.).
На человека. Вызывает раздражение слизистых оболочек глаз и
верхних дыхательных путей. Наблюдающиеся при воздействии Ф. А.
конъюнктивиты держатся месяцами, но исчезают бесследно. Слизистая
оболочка носа часто кровоточит (Поликар и др.). У рабочих, непосред-
ственно связанных с получением Ф. А., наблюдаются частые бронхиты,
желудочно-кишечные расстройству (чаще гастриты). Со стороны крови
отмечаются лимфоцитоз, эозинопения, тенденция к лейкопении (Стани-
славский) .	_
Определение в воздухе. Для поглощения Ф.А наилучшим сорбен-
том оказалась беззольная фильтровальная бумага. Способ обнаружения
малых количеств Ф. А. основан на колориметрическом определении флуо-
ресцина, полученного в результате сплавления Ф. А. с резорцином
(Чемоданов).
Литература
Поликар и др. (Policard, Gauthier, Hugonnter, Roche). Arch, malad. profess.,
10. Ni 1 70 194.1).
Станиславский. Тезисы докладов второго Украинского съезда промышлен-
ных врачей, стр. 91, Госмедиздат УССР, 1940
Чемоданов. Гигиена и санитария, № 4. 48 (1952).
Дибутилнафталинсульфокислота
(Натриевая соль — смачиватель НБ, некаль ВХ, некаль BXG)
Формула СшНгзОзМа	Мол. вес 310,36
СН2(СН2)2СН3
СН3(СН2)2СН2-^/^/|
SO3Na
Применяется как эмульгатор (в производстве синтетического кау-
чука), в текстильной промышленности для смачивания и мытья пряжи.
Получается сульфированием нафталина олеумом с одновременным
алкилированием бутиловым спиртом.
оксикислоты
437
Физические и химические свойства: Д., выпускаемый под названием
некаль 1}Х, — твердое вещество или паста (содержание Д 60—63%,
остальное — сернокислый натрий). Хорошо раств. в воде. Водный рас-
твор Д. (17%) выпускается под названием эмульгатор 1000.
Токсическое действие. На животных. У морских свинок при
отравлении через дыхательные пути наблюдается резкое раздражение
слизистой оболочки глаз и верхних дыхательных путей. При введении
через рот и под кожу относительно невысоких доз животные быстро
погибают. Во внутренних органах тяжелые дегенеративные изменения.
Кролики и кошки переносили без признаков токсического дей-
ствия 2-часовое вдыхание паров и тумана, полученных при пропускании
водяного пара через сосуд с Д.
На человека Раздражение слизистых оболочек глаз, кашель,
насморк, гипертрофическое состояние слизистых оболочек верхних дыха-
тельных путей и изъязвление их. Реже бронхиты. После прекращения
работы более или менее быстрое излечение.
Литература
Скальони и Брина (Scaglioui, Brina). Med. del lavoro, 37, № 3, 113; 37,
№ 4, 140 (1946); реф. Arch, malad. profess., 7, 499 (1946).
Оксикислоты
Физические свойства — см', табл, на стр. 438.
Химические свойства. Проявляют свойства как кислот, так и спир-
тов или фенолов. В качестве кислот дают с основаниями соли, а со спир-
тами — сложные эфиры.- Вместе с тем спиртовые или фенольные гидро-
ксильные группы образуют простые и сложные эфиры. Спиртовые группы
легко окисляются, поэтому оксикислоты являются восстановителями.
Токсическое действие. Вследствие малой летучести имеет значение,
главным образом, раздражающее действие на кожу, а при вдыхании
в виде пыли — раздражение слизистых оболочек дыхательных путей.
Молочная кислота брожения
(а -Оксипропионовая, этилиденмолочная)
Формула СНзСНОНСООН	Мол. вес 90,08
Встречается в производственных условиях при протравном краше-
нии, в кожевенном производстве для бучения кож, в бродильных произ-
водствах для предохранения от попадающих из воздуха посторонних
бактериальных культур, в качестве растворителя для некоторых красок
(нигрозин, индулин); образуется, повидимому, также (вместе с масля-
ной кислотой) при вымачивании льна, при молочнокислом брожении
сахаров, молока и т. д.; вместе с другими кислотами обнаружена в воз-
духе силосных ям.
Получается при брожении сахаристых веществ (патока, крахмал)
под влиянием бактерий молочнокислого брожения.
Физические свойства. Гигроскопична, обычно имеет вид сиропо-
образной жидкости.
Химические свойства. При нагревании с разбавленной серной кис-
лотой распадается на уксусный альдегид и муравьиную кислоту.
Физические свойства оксикисЛот
Название	Формула	Состояние в обычиь./ условиях	Моле- куляр- ный вес	и20’ “l	Темпера- тура кипения °C	Темпера- тура давле- ния °C	Растворимость в воде вес. о|«
Жирные окси- кислоты 1спиртокислоты) Молочная броже-				1.24915’	12214'*'"		
НИЯ 			СН8СНОНСООН	Безвод- ная— твердое тело	90,08			18	Смешивается во всех отношениях
Лимонная .... Ароматические оксикислоты (фенолокислоты)	СООНСН2СОН(СООН)СН2СООН	Твердое тело	192,12	1,542	Разла- гается	153	То же
Салициловая . . Галловая(пироГал-	о-НОС6Н4СООН	То же	138,12	1,443	211 20-«Л	159 (возго- няется)	О,1640’ 2,675’
лрлкарбоновая)	3, 4, 5-(НО)3С6Ч2СООН		170,12		Возго- няется	220	0,1321°
ОРГАНИЧЕСКИЕ КИСЛОТЫ, ИХ АНГИДРИДЫ И АМИДЫ
оксикислоты
439
Токсическое действие. В крепких растворах действует на кожу при-
жигаюше. Растворы до 5% даже при приеме внутрь не обнаруживают
раздражающего действия.
Литература
Фауст 'Faust'. Chem. Zeit., № 8 1910).
Journ. Amer. Med. Assoc., 98, 2307 1932).
Лимонная кислота
(2-Оксипропан-1,2,3-трикарбоновая)
Формула
СН2—СООН
НО—СООН
СН2—СООН
Мол. вес 192,12
Применяется при крашении, ситцепечатании, при изготовлении про-
хладительных напитков, кондитерских изделий и некоторых лекарств.
Получается из незрелых лимонов, при сбраживании глюкозы гриб-
ками лимоннокислого брожения, из низкосортных табаков (табачных
отбросов), а также синтетически.
Физические свойства. Чаще встречается в виде гидрата с одной
частицей НгО (т. плавл. 70—75°).
Химические свойства. При нагревании до 175° отщепляет молекулу
воды и превращается в ненасыщенную аконитовую кислоту. При
действии серной кислоты и дальнейшем нагревании распадается на
угольный ангидрид и ацетон.
Токсическое действие. Может вызвать экзему.
Литература
Вейль (Well). Zentralbl. Gewerbehyg., № 3, 85 (1927).
Салициловая кислота
(о-Оксибензойная)
Формула
Мол. вес 138,12
Применяется в Производстве фармацевтических препаратов (срлола,
аспирина и т. д.), при синтезе азокрасителей, аминосалициловой кис-
лоты и т. в текстильной промышленности, как консервирующее сред-
ство,	.
Получается обработкой фенолята натрия углекислым газом при 130°
под давлением; из образовавшегося салициловокислого натрия действием
минеральной кислоты выделяют'С. К-
440
ОРГАНИЧЕСКИЕ КИСДОТЫ, ИХ АНГИДРИДЫ И АМИДЫ
Физические свойства галогеноангидридов органических кислот
Растворимость в воде			5			О ч ч S g О EC «	
			<D св св Ч СО СЗ СХ	То же	ft		
						CD X О	сх
	вйвп		г-».		03	(	
Ч£ЭОН1О1ГЦ			см"			1	
	3		о	Qio		1—,	
а			см	сч	о		
<и S	я	о °	т—1	7	1		
н	С						
с-				ч			
				ч		co	
р К С S				еп			
а® ф		и			CM		
Е	g		to	CD		io	
3			ю	I			
					»—<	r-	
				CO			
							
				co			
0			ю	00 CM			
сз 43			о т—«	3	CM		
			»—<	r—<	»-*4		
			о	eo			
ЭЭ8 ИТЧНОВВ			1Л	03 io		to	
			оо	coo CM		o O'	
					rM	F-<	
0. к	и 3	>4	►Q н			<D о	
3	в	з:	о			4	о
g 3 о оО ч а о о			и §	о	ft	о, <L> И	ч н
с	а	>>				н	
						с	
			о	OU		о	
			о	oo		сл	
	2 о е		и 00 X и	Cr O'» oU		X о со X	
						о	
			•	4	4	6 ♦	
				к	X		
				4	о	м •	
				cd	co	о	
	ф § «3		<и ЕГ Ч	О	К Ф \o	е • ч	
	03 со		sS	5S3S		•	
	rt X		3		£	ч • о	
			ЙЙ—-S		s		
			сх о	CXD О О		5 в?	
			ч	Ч	4		
			к				
Химические свойства. При осто-
рожном нагревании возгоняется, при
быстром нагревании выше т. плавл.
или в водных растворах, содержащих
минеральные кислоты, распадается на
фенол и углекислый газ.
Токсическое действие. У рабочих
пыль С. К. вызывала кашель, иногда
даже с кровавой । мокротой, воспали-
тельные заболевания гортани, бронхов
и т. д. Свободная С. К. легко вызы-
вает воспалительные заболевания
кожи. Соли заметными раздражаю-
щими свойствами не обладают.
Г алогеноангидриды
органических кислот
Физические свойства. Большей
частью жидкости с довольно высокой
(>1) плотностью. При растворении
в воде разлагаются. На воздухе ды-
мят вследствие реакции с водяными
парами.
Химические свойства. Весьма реак-
ционноспособные соединения. Способ-
ность к реакциям уменьшается с воз-
растанием молекулярного веса. С во-
дой образуют галогеноводород и соот-
ветствующую органическую кислоту,
со спиртами или алкоголятами —
сложные эфиры, с аммиаком или с
аминами — амиды кислот. Ароматиче-
ские Г. реагируют не столь бурно,
как низшие Г. жирных кислот.
Токсическое действие основано на
том, что на влажных слизистых
оболочках Г. распадаются на гало-
геноводород и соответствующую орга-
ническую кислоту, которые в момент
выделения действуют раздражающе
и притом сильнее, чем те же коли-
чества галогеноводорода и кислоты
в обычном состоянии. Если образую-
щаяся при этом кислота отличается
общей ядовитостью (как, например,
щавелевая), то соответствующий га-
логеноангидрид, кроме раздражаю-
щего, производит и общее токсическое
действие.
ГАЛОГЕНОАНГИДРИДЫ ОРГАНИЧЕСКИХ КИСЛОТ
441
Хлористый ацетил
(Хлорангидрид уксусной кислоты, ацетилхлорид)
Формула СН3СОС1	Мол. вес 78,50
Применяется в производственных условиях в качестве ацетилирую-
щего агента.
Получается действием хлористых соединений фосфора (и серы)
на уксусную кислоту.
Токсическое действие. На животных. У белых мышей при
2-часовом воздействии паров в концентрациях около 0,5 и 5 мг/л отра-
вление выражалось в признаках раздражения слизистой оболочки носа,
возбуждении, позже одышке. Все животные остались живы. На вскры-
тии убитых животных в легких микроскопически видимых изменений
не обнаружено (Ларионов и Нусельман).
На человека. Концентрация, выносимая здоровым человеком не
более 1 мин., составляет приблизительно 0,075 мг/л.
Хлористый оксалил
(Хлорангидрид щавелевой кислоты, оксалилхлорид)
Формула СОС1—СОС1	Мол. вес 126,93
Получается при действии пятихлористого фосфора и хлорокиси
фосфора на щавелевую кивлоту.
Химические свойства. При действии высоких температур (600°) или
при нагревании в присутствии водоотнимающих средств (А1С13) раз-
лагается с образованием фосгена и окиси углерода.
Токсическое действие. Описан случай отравления 4 рабочих и
1 химика в опытном производстве: после скрытого периода в 4—10 дней
у пострадавших появились кашель, одышка, особенно по ночам, отсут-
ствие аппетита вследствие дурного привкуса во рту, усталость, резкое
усиление одышки Даже после кратковременной работы, тошнота; у двоих,
кроме того, рвота и понос. У одного из пострадавших — расстройство
зрения (цветные круги вокруг ламп), прошедшее через 4 недели. У части
пострадавших наблюдалось сильное расширение сердца, сердцебиение
После ничтожной работы, повышение кровяного давления и коленных
рефлексов. У некоторых кашель носил характер судорожных ночных
приступов. Хрипы в легких. У одного наблюдалось сильное раздраже-
ние конъюнктивы глаз. В какой мере эти явления зависели от действия
самого X. О. и в какой от продуктов его разложения (щавелевая
кислота, фосген) — неизвестно.
Литература
Ге рб и с (Gerbis1. Zeetralbl. Gewerbehyg., стр. 293 (1929).
442
ОРГАНИЧЕСКИЕ КИСЛОТЫ. ИХ АНГИДРИДЫ И АМИДЫ
Хлористый бензоил
(Хлорангидрид бензойной кислоты, бензоилхлорил)
Формула / СОС1	Мол. вес 140,57
Применяется в промышленности для бензоилирования.
Получается при действии хлористых соединений фосфора на бен-
зойную кислоту или хлора на бензальдегид.
Токсическое действие. Концентрация, выносимая здоровым- челове-
ком не долее 1 мин., составляет около 0,1 мг]л.
Литератур а
Кункель (Kunkel). Handbuch der Toxlkologle, т. 1, стр. 551, 1899.
«-Толуолсульфохлорид
(Хлорангидрид п-толуолсульфокислоты)
Формула
СН3—/ SO2C1
Мол. вес 190,64
Встречается в производственных условиях в химической промыш-
ленности. например в производстве кодеина, сахарина и др
Получается действием пятихлористого фосфора на п-толуолсульфо-
кислоту или хлорсульфоновой кислоты на толуол.
Токсическое действие. Описаны случаи хронических профессиональ-
ных отравлений, выражающиеся в головной боли, чувстве опьянения и,
в особенности, в желудочно-кишечных расстройствах (тошнота и позывы
на рвоту, чувство давления в области желудка, отсутствие аппетита,
наконец, острый гастроэнтерит). Пары вызывают опухание век, лица
И рук.
Литература
Бонцаниго 'Bonzanigo'. Dtsch. Ztschr. f. d. gerichtl. Med., 16, 251 (1931).
Гольдберг и Лейте с. Гигиена труда, his 2 ,1926).
Амиды органических кислот
N-Изобутилбутирамид
(пере. Изобутиламид масляной кислоты)
Формула СН3(СН2)2СО—NH—СН2СН(СН3)2	Мол. вес 143,94
•
Применяется для борьбы с сельскохозяйственными вредителями.
Физические свойства. Жидкость. Т. кип. 216°; плотн. 1,032. Раств.
в керосине, спирте, эфире, бензоле; не раств. в воде.
Токсическое действие. При вдыхании кроликами тумана веще-
ства в течение 6 час. — никакого эффекта, кроме преходящего углубле-
ния дыхания. Ничего не было обнаружено и при гистологическом иссле-
АМИДЫ ОРГАНИЧЕСКИХ КИСЛОТ
443
довании убитых животных. Всасывание через кожу, если и происходит,
то в небольших размерах. Местного действия на кожу белых крыс
не оказывает.
Литература
Дейхман-Грюблер (Deichinann-Gruebler). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol,, 21,
48 (1939).
N- Изобутилл аурамид
(пере. Изобутиламид лауриновой кислоты)
Формула СН3(СН2)юСО—NH—СН2СН(СН3)2	Мол. вес 255,27
Применяется для борьбы с сельскохозяйственными вредителями.
< Физические свойства. Твердое тело. Т. плавл. 51—52°; т. кип.
165—168° (2 мм); плотн. 1,442 (55°). Раств. в ацетоне, спирте, бензоле,
керосине, эфире.
Токсическое действие. При введении кошкам по 0,5 или 1 г еже-
дневно в течение 8 недель — ничего особенного, кроме легкого пониже-
ния аппетита и веса. В моче ничего патологического, равно как и при
вскрытии убитых животных. Кожу белых крыс не раздражает.
Литература
См. N-Изобутилбутирамид.
Хлорамин-Т
(Натриевая соль N-хлор-п-толуолсульфамида, тохлорин, толамин,
активин, хлоразин, мианин, ганзил)
ONa
Формула СН3—/	\—S=O-H2o	Мол. вес 245,66
||
NC1
Применяется для дезинфекции, в основном, воды.
Получается обработкой n-толуолсульфамида гипохлоритом натрия.
Физические свойства. Раств, в воде: в холодной 14%, в горячей 50%.
Кристаллизуется с 1 молекулой воды. В органических растворителях
не раств.
Химические свойства. Безводный взрывается при 175—180°.
Токсическое действие. У рабочих, занятых получением X., при вды-
хании пыли наблюдались повышение температуры, насморк, приступы
астмы. Подобные же явления имели место у дезинфекторов воды. Чув-
ствительность резко повышалась и заболевание наступало повторно и
без непосредственного контакта с X., даже если рабочий оказывался
на значительном расстоянии от места работы с этим веществом.
Аналогично действует и галазон (n-N.N-дихлорсульфамид бен-
зрйной кислоты), применяемый для тех же целей.
Литература
файнберг и Ватруэ (Feinberg, Watrous). Journ. Allergy, 16, 209 (1945)
СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ
•
Физические свойства. С. Э. минеральных кислот, за исключением
газообразного метилнитрита, — жидкости. Плотн. их часто больше еди-
ницы. С. Э. органических жирных кислот и предельных спиртов —
жидкости легче воды, с фруктовым запахом. Простейшие С. Э. несколько
раств. в воде. С. Э. метилового и этилового спиртов кипят ниже, чем
соответствующие кислоты. С. Э. ароматического ряда — малолетучие
жидкости с высокой т. кип. или кристаллические вещества.
Химические свойства. Наиболее характерная реакция — гидролиз
(омыление). По способности гидролизоваться С. Э. занимают промежу-
точное положение между простыми эфирами и ангидридами. Многие
С. Э. водой гидролизуются очень медленно. Катализаторами гидро-
лиза С.Э. являются кислоты (ионы водорода). Особенно ускоряют
гидролиз С. Э. щелочи, так как они связывают образующуюся при
гидролизе кислоту. С. Э. — ацилирующие средства, менее энергичные,
чем ангидриды.
Токсическое действие. С. Э. действуют прежде всего молекулой
в целом и обладают наркотическими свойствами. Однако на действие
молекулы могут оказывать влияние и входящие в ее состав особые
группы, например, нитритная группа (—ONO), благодаря которой
эфиры азотистой кислоты действуют, преимущественно, как вещества,
расширяющие артерии и вызывающие быстрое падение кровяного давле-
ния; наркотическое действие этих соединений почти незаметно. С. Э. ча-
стично гидролизуются в организме — поэтому характер их действия
в значительной мере зависит от входящей в -их состав и образующейся
в организме кислоты, в меньшей степени — спирта. Кроме того, харак-
тер и место действия определяются также быстротой, с которой проис-
ходит гидролиз. Действие эфиров сильных кислот, гидролизующихся
быстро и освобождающих большое количество водородных ионов,
проявляется преимущественно как действие веществ, раздражающих
слизистые оболочки дыхательных путей; наркотическое действие прак-
тически менее выражено. Типичные примеры — диметилсульфат, С. Э.
галогенозамещенных кислот (хлорсульфоновой, хлормуравьиной или
^лоругольной, галогеноуксусных); однако некоторые из этих соединений
обладают и высокой общей ядовитостью, объясняемой, вероятно, обра-
зованием сильно токсичных продуктов их распада (например, в случае
эфиров хлормуравьиной или«длоругольной кислоты — фосгена).
С. Э. жирных кислот действуют преимущественно как летучие нар-
котики и обладают лишь слабым раздражающим действием. Гидроли-
зуются они в организме, видимо, слабо и выводятся преимущественно
в неизмененном виде через легкие. Благодаря высокой растворимости
их паров в воде и сравнительно незначительной силе наркотического
действия накопление в организме до высоких концентраций проис-
ходит довольно медленно, почему внезапных острых отравлений типа
тех, которые наблюдаются, например; при действии углеводородов или
их хлорпроизводных, обычно не бывает. По той же причине и их выде-
эфиры азотистой кислоты
445
ление из организма также идет, вероятно, довольно медленно. Раздра-
жающее действие увеличивается для С. Э., образованных взаимодей-
ствием кислот с непредельными спиртами (винилацетат обладает гораздо
большим раздражающим действием, чем этилацетат). Еще сильнее
раздражающее действие эфиров, образованных галогенозамещенными
спиртами. Наличие кратной связи в кислотном радикале, повидимому,
меньше влияет на усиление раздражающих свойств (судя по действию
эфиров акриловой и метакриловой кислот).
Несколько особняком среди С. Э. жирных кислот стоят С. Э. мура-
вьиной кислоты, которые, повидимому, более токсичны (образование
формальдегида?), а также метиловые С. Э. (отщепление в организме
ядовитого метилового спирта?).
С. Э. этиленгликоля или его производных также отличаются неко-
торыми особенностями токсического действия (связанными, хотя бы
частично, с образованием щавелевой кислоты); впрочем, при производ-
ственных концентрациях эти особенности часто слабо или вовсе не ска-
зываются.
Эфиры ароматических кислот мало летучи и поэтому имеют нич-
тожное значение для промышленной токсикологии.
Эфиры азотистой кислоты
(Нитриты)
Физические свойства эфиров азотистой кислоты
Название	Формула	Состояние в обычных условиях	Моле- куляр- ный вес	л20°	Темпера- тура кипения °C	Плот- ность пара
Этилнитрит . .	C2H6ONO	Жидкость	75,07	0,Э001Б°	17	2,6
Бутилнитрит .	c,h9ono	То же	103,12	0,911°°	75	3,55
Амилнитрит .	C6HnONO	w	117,15	0,872	97—98	4,1
Этилнитрит
(Этиловый эфир азотистой кислоты, азотистоэтиловый эфир)
Формула С2Нв—О—NO	Мел. вес 75,07
Встречается в воздухе при производстве гремучей ртути.
Получается действием азотистокислого калия и серной кислоты на
этиловый спирт.
Химические свойства. При стоянии с водой постепенно разлагается
с образованием окислов азота. Иногда при ‘этом возможны взрывы.
Общий характер действия на организм. Вызывает во время вдыха-
ния расширение кровеносных сосудов и падение кровяного давления
При более длительном воздействии возбуждает центральную нервную
систему, вызывает образование метгемоглобина.
Картина отравления и токсические концентрации. Для животных.
Белые мыши и кошки выдерживают вдыхание концентрации
0,2 мг/л в течение 15 мин. без заметных последствий.
446
Сложные
Для человека. Головная боль, учащение пульса, синюха, отсутствие
рефлексов, коллапс. Известен смертельный случай (вдыхание паров —
была разбита бутылка). У 4 рабочих, вдыхавших пары Э., развилось
шоколадно-фиолетовое окрашивание кожи й слизистых оболочек.
В крови — уменьшение числа красных кровяных телец, метгемоглобин.
Через несколько дней окраска побледнела, кровь вернулась к норме.
Индивидуальные защитные приспособления. При кратковременном
пребывании в атмосфере, содержащей значительные количества Э., про-
тивогаз марки А с коричневой коробкой (номенклатура МХП, 1951).
Литература
Зегель (Segel . Dtsch. Arch. klin. Med., 179, 353 (1936).
Бутилнитрит
(Бутиловый эфир азотистой кислоты, а ютистобутиловый эфир)
Формула С4Нд—О—NO	Мол вес 103,12
Токсическое действие. Обладает, очевидно, типичными токсическими
свойствами нитритов (см. Этилнитрит). Известен случай, когда у рабо-
чего, занятого в производстве Б., после 3—6-часовой работы развилась
значительная синюха.
Индивидуальные защитные приспособления — см. Этилнитрит.
Л итература
Journ. A.-er. Med. Assoc., 97, 662 (1S31).
Амилнитрит
(Изоамиловый эфир азотистой кислоты, азотистоизоамиловый эфир)
Формула (СН3)2СНСН2СН2—О—NO	Мол. вес 117,15
Продажный препарат кроме основного продукта — эфира изобу-
тилкарбинола — содержит еще и эфир вторичнобутилкарбинола
СНзСНгСН (СНз) CH2ONO.
Получается прибавлением раствора азотистокислого натрия к подо-
гретой смеси серной кислоты и изоамилового спирта или пропусканием
азотистого ангидрида в нагретый изоамиловый спирт.
Физические и химические свойства. Раств. в воде невелика^ со спир-
том и эфиром смешивается во всех отношениях. Реакция нейтральная
или слабо кислая. Горюч. На свету и на воздухе не стоек.
Общий характер действия на организм — см. Этилнитрит.
Картина отравления. Для животных. После вдыхания больших ко-
личеств — поражение печени и почек. Смерть в результате паралича
дыхательного и сосудодвигательного центров. Сосуды и бронхи рас-
ширены.
Для человека. После вдыхания паров наблюдается покраснение
лица, сильное биение сонных артерий, чувство жара в голове. Крас-
нота распространяется на всю верхнюю половину тела. Действие не-
больших концентраций очень быстро проходит. После вдыхания паров
Эфиры азотной кислоты
447
в большей концентрации кровяное
давление значительно понижается.
Возможны: спутанность сознания,
головокружение^ тошнота, дви-
гательные расстройства, слабость,
расстройства со стороны органов
чувств, в особенности слуха и зре-
ния, дрожание, расширение зрач-
ков, сердцебиение, мягкий пульс,
затрудненное дыхание, одышка,
сахар в моче. На вскрытии — из-
менения в печени (центральные
некрозы) и в почках (признаки
'геморрагического нефрита). Инди-
видуальные различия в чувстви-
тельности велики. Привыкание до
известной степени возможно, но
через некоторое время утрачи-
вается.
Превращения в организме и
выделение. Часть выделяется че-
рез легкие, следы в моче; большая
часть, вероятно, окисляется в
нитрат.
Индивидуальные защитные
приспособления — см. Этилнитрит.
Литература
Виа.I ар и Лансе л ей (Vialard,
Lancelin;. Bull. soc. mdd. des hfipitaux de
Paris, 40, 803 (1924;.
Эфиры азотной
кислоты
(Нитраты)
Этилнитрат
(Этиловый эфир азотной кислоты,
азотноэтиловый эфир)
Формула
СаНа—О—NO2	Мол. вес 91,07
Получается действием азотной
кислоты на этиловый спирт в при-
сутствии мочевины.
Химические свойства. При
быстром нагревании может взор-
ваться.
Токсическое действие. Вызы-
вает у человека головную боль,
оглушение, рвоту.
	растворимость в воде (20’) вес. о/0		1	3 о	Очень мала	00 о	Очень мала
cdBii Ч1ЭОНХ01ГЦ			'О	СО to	оо АО		1
г/ги- чхээьАхэ^			1	о со й о	1	1	f
	пара мм рт. ст.		1	о © со <£> О О	>а *0 со О о	о § о	1
Темпера-	тура кипения	87,5		о т—1	WTT 91091 011—801		IT. плавл. 141
		1,112		о см CSI оо 'ф Т—*	1,335s’	О	1
ЭЭЯ VRHduif -Ллагодо		91,07		152,07	166,10	227,09	316,14
Состояние в обычных условиях			л Н О 4 S $	То же	*	*	Твердое тело
Формула		C2H5ONO2 '		CH2ONO2CH2ONO2	CH3CHONO2CH2ONO2	CH2ONU2CHONO2CH2ONO2	С4 О Z о X о о
Название		Этилнитрат . . Динитрогли-		коль .... Динитропропи-	ленгликоль .	Нитроглицерин Тетранитропен- таэритрит .	
448
Сложные Эфиры
Динитрогликоль
(Динитроэфир этиленгликоля, нитрогликоль)
Формула СН2—О—NO2	Мол. вес 152,07
СН2—О—NO2
Получается действием на этиленгликоль смеси концентрированных
азотной и серной кислот.	•
Физические свойства. Плотн. технического Д.— 1,468 (21°). В спирте
и эфире раств. в любых количествах, в оливковом масле— 12,2 а/ЮОлм.
Токсическое действие. На животных. Вдыхание паров Д. в концен-
трации 0,013 мг/л по 8 час. в день (5 раз в неделю в течение 100 опыт-
ных дней) дало у кошек лишь временное снижение количества
эритроцитов (в период от 30-го до 120-го дня). При концентрации
0,13 мг/л кошка была убита после 1000 опытных дней. На вскрытии:
жировое перерождение сердечной мышцы, печен» и почек, пигментные
отложения в печени и селезенке. В течение опытов неоднократно обна-
руживался метгемоглобин. Другая кошка при концентрации 0,14% мг/л
после 271 опыта выглядела дряхлой и во время 273-го опыта погибла
после клоническо-тонических судорог. На вскрытии: гемосидероз печени
и селезенки, кровоизлияния в печени, селезенке и почках, геморрагиче-
ская брюшная водянка. Другие кошки при той же концентрации по-
гибли одна на 102-й, другая на 97-й опытный день. Метгемоглобин был
найден, в крови всех кошек, отравлявшихся при 14 мг/л. Д. легко про-
никает через кожу. При приложении Д. к коже на площади 4 X 6 см
через 2 часа обнаружена тяжелая метгемоглобинемия. Обнаруживаются
и тельца Гейнце. Метгемоглобин был найден в крови еще через 5 дней
после окончания опытов с наложением Д.
На человека. У работавших с Д. наблюдались сильные голово-
кружения и приливы крови к голове. В Германии было большое число
смертельных случаев среди работающих с Д.; смерть наступала обычно
не на работе, а после нее, часто в ночь с воскресенья на понедельник.
Молодые, здоровые на вид люди погибали внезапно при резком ухудше-
нии кровообращения.
Меры предупреждения. Герметизация процессов при применении Д.,
устранение контакта с кожей, защита кожи рук. Медицинские наблю-
дение и периодические исследования крови.
Литература
Гросс и др. (Gross, Bock, Hellrung). Arch. exp. Path. u. Pharm., 200 № 3—4,
271 (1942).
Динитропропиленгликоль
(Динитроэфир d-пропиленгликоля)
Формула СНз—СН—СН2	Мол. вес 166,10
ONO2 ono2
Общий характер действия на организм. Вероятно действует сходно
с нитритами (см. Этилнитрит).
Эфиры Азотной кислоты
449
Нитроглицерин
(Тринитроэфир глицерина, тринитроглицериновый эфир)
Формула СНа—СН—СН2	Мол. вес 277,09
ONO2 Смогом©.,
Получается действием на холоду смеси азотной и серной кислот на
безводный глицерин.	"*
Физические свойства. Существует в двух твердых формах: лабиль-
ная— кристаллы, т. плавл. 2,0°; стабильная — кристаллы, т. плавл. 13,1°.
Химические свойства В чистом состоянии устойчив. Плохо про-
мытый Н. разлагается с образованием щавелевой, глицериновой и азо-
тистой кислот. Сильно взрывается от удара, толчка, при нагревании
до 270°. В абсолютном этиловом и метиловом спирте не взрывается.
При омылении спиртовой щелочью получаются соли азотистой и азот-
ной кислот.
Отравления возможны при производстве Н., транспорте его и т. д.;
могут происходить вследствие вдыхания паров, динамитной пыли, а
также через кожу, например, при работе в промоченных' Н. перчатках
(Ивенс). Даже рукопожатие рабочего, имеющего дело с Н. или с дина-
митом, может быть причиной отравления другого человека. Отравления
наблюдаются также у членов семьи рабочих вследствие испарения Н.,
занесенного на одежде. При взрывах Н. или динамита возможны отра-
вления образующимися при этом продуктами (СО, СОг, окислы азота,
нитрилы и т. д.); возможно, что отравление вызывается и действием
частично неразложившегося при взрыве самого Н.
Общий характер действия на организм. Действует сходно с нитри-
тами (что объясняется частичным восстановлением Н. в организме
в нитриты), но гораздо длительнее. См. Этилнитрит.
Картина отравления. При остром отравлении — головная боль, по-
краснение лица, жжение в горле и желудке, головокружение. В случае
сильного отравления — обмороки, тошнота, рвота, колики, светобоязнь и
преходящие расстройства зрения, параличи (особенно глазных мышц),
шум в ушах, биение артерий; дыхание сначала учащено, потом замед-
лено, одышка, замедление пульса, синюха, похолодание конечностей.
У рабочих, имеющих постоянно дело с Н. или динамитом, наиболее
типичны упорные пульсирующие головные боли (исторический пример:
головные боли у Степана Халтурина, когда при подготовке взрыва
в Зимнем дворце он должен был хранить динамит под подушкой),
совершенно невыносимые; страдающие ими теряют иногда самооблада-
ние, кричат, бьются головой о стену и т. п. Приступ боли может
длиться от нескольких часов до двух суток. При этом наблюдается
обильное мочеотделение. Кровяное давление у рабочих во время работы
с Н всегда понижено, но после работы быстро приходит в норму.
Прием алкоголя вызывает резкое покраснение кожи, нередко приступы
буйства.
Вырабатывается некоторое привыкание к Н., которое исчезает
через несколько дней после оставления работы.
Описаны случаи смертельных отравлений Н. в результате хрони-
ческого воздействия в производственных условиях (Симанский).
Действие на кожу. У работающих с динамитом развиваются упор-
ные язвы под ногтями и на концах пальцев, высыпи на подошвенной
29 Зак. 1213. Н. В. Лазарев
450
Сложные эфйры
стороне ступни и между пальцами рук; также сухость кожи и трещины.
Втирание в кожу одной капли Н. вызвало общее отравление, длив-
шееся 10 час.
Первая помощь. Вынести пострадавшего на свежий воздух. Воз-
буждающие средства. Часто полезен аспирин. При плохом состоянии
дыхания — искусственное дыхание, кислород. При светобоязни — поме-
стить пострадавшего в темную комнату. Иногда помогает кровопускание.
Литература
Ивенс (Evans). Jourti. Amer. Med. Assoc., 53, 550 (1912\
Мяздрикова. Фармакология и токсикология, 11, № 5 (1948)*
Симанский (Sy manski). Arch. Hyg. ш Bakt., 136, 139 (1952k
Эб pa йт (Ebright). Journ. Amer. Med. Assoc., b2, 201 (1914).
I
T етранитропентаэритрит
(Пентрит, пиперит, пенитрит, ТЭН)
Формула С(СН2—О—NO2)4	Мол. вес 316,14
Получается нитрованием пентаэритрита.
Физические и химические свойства. Плохо раств. в спирте и эфире,
легко —в ацетоне. Слегка испаряется и при комнатной температуре.
При длительном нагревании до 75° частично возгоняется Воспламе-
няется с трудом.
Токсическое действие. Действует, очевидно, сходно с нитроглицери-
ном, но практически слабее: головные боли у работающих с Т. наблю-
даются реже.
Определение в воде и сточных промышленных водах. Исследуемую
жидкость обрабатывают небольшими порциями чистого хлороформа
(5—10 мл) для извлечения Т. Хлороформ полностью испаряют, а сухой
остаток растирают с 1 мл дисульфофенолового реактива. Затем после-
довательно добавляют 10 мл воды, 10 мл 10% NH4OH и колориметри-
руют (Голубева).
Литература
А с с о н о в. Свойства и технология взрывчатых веществ стр. 77, О 4ТИ, 1938»
Голубева. Гигиена и санитарий, № 5, 47 (1952'.
Эфиры фосфорной кислоты
Трибутил фосфат
(Трибутиловый эфир ортофосфорной кислоты)
Формула (С4Н2О)зРО	Мол. вес 266,32
Применяется в лако-красочной промышленности, в производстве
искусственной кожи и пластических масс как пластификатор.
Химические свойства. Температура воспламенения 160°.
Общий характер действия на организм. В виде тумана раздражает
слизистые оболочки, обладает общетоксическим действием.
Картина отравления и токсические концентрации Кошки. При
вдыхании тумана (концентрация 2,5 мг]л, экспозиция 8 час.) — сильное
раздражение слизистых оболочек, через З'/г часа — одышка, возбужден
&фиры фосфорной кйслотЫ
451
ние, через 5—б'/а час. — пошаты-
вание. Через 7—8 дней после
отравления — смерть при явлениях
нарастающей кахексии. На вскры-
тии — воспаление бронхов и лег-
ких. При концентрации 22 мг!л
(экспозиция 2*/г часа) — раздра-
жение слизистых оболочек, через
30—60 мин. — пошатывание, боко-
вое положение, одышка. После- »
действие: вялость, отсутствие аппе-
тита, пошатывающаяся походка,
одышка, судороги, параличи; че-
рез 2 дня — смерть. На вскры- 5
тии — эмфизема легких, застойная g
печень.	g
Действие на кожу — сильно я
раздражающее.	*
g
Трифенилфосфат §
(Трифениловый эфир	"ц
ортофосфорной кислоты) g
Формула	Мол. вес 326,28 _
(С6Н6О)3РО	о
Применяется в качестве пла- q
стификатора в производстве пла- л
стических масс.	ts
Токсическое действие. На жи- ®
вотных. При введении кроли-
кам через рот дозы 1,2 г]кг— g
никаких признаков отравления да- о
же при 9-кратном повторении в те- ф
чение 10 дней.. Дозы 2,4 г/кг при g
4-кратном введении в течение g
5 дней вызывали резкое падение g
веса. На вскрытии убитого живот- ®
ного макроскопически видимых ?
изменений не обнаружено (Але- ”
ксандров). Описывались дегенера-
тивные изменения в моторных
клетках спйнного, продолговатого
и среднего мозга.
На человека. Опасность остро-
го отравления при проглатывании
ГТыли можно считать мало вероят-
ной.
Литература
Смит и др. (Smith, Engel, Stohl-
man). Journ. Pharmacol., 45, 275 (1932).
X у н т e p и др. (Hunter, Perry,
Evans). Brit. Journ. Ind. Med., 1, № 4 (1944).
S’
к S к
о Z “
ь 3 О
ОС Ч
о
ООО
ООО
с л
X X
•«Г СО
О О.
сО со со
ООО
05 С5 05
ООО.

о о


29*
452
Сложные эфиры
Трикрезилфосфат
(Фосфорнотрикрезиловый эфир, трикрезиловый эфир ортофосфорной
кислоты)
Формула (СНзСбН<О)зРО	Мол. вес 368,36
Три изомера:
Три-лг-крезиловый
Эфир
(сн3
Три-о-крезиловый
эфир
- 7	Ъ—'О) РО
\----Z /з
Три-п-крезиловый эфир
Применяется в качестве пластификатора в производстве нитролаков,
нитромастик, пластических масс, кинопленки, искусственной кожи.
Физические и химические свойства. Технический продукт— масляни-
стая жидкость; часто содержит крезол; т. кип. 280—290° (5 мм). Не
раств. в воде, хорошо раств. в жирах и маслах. Раств. в человеческом
поте при 35—36° — 0,014% (Боргман и Хунольд).
Полихлорвиниловые смолы могут содержать в своем составе до
47% Т. (Штауб).
Отравления возможны: а) путем проникания Т. даже через непо-
врежденную кожу при контакте с ним в производственных условиях
(Билеский и Шильф), а также при использовании обуви из искусствен-
ной кожи (игелита), содержащей в своем составе Т. (Штауб, Хегль);
б) при употреблении пищи, загрязненной Т.
Общий характер действия на организм. о-Т. избирательно действует
на нервную систему, вызывая специфический токсический полиневрит.
Поражение носит характер миэлорадикулополиневрита или энцефало-
миэлорадикулополиневрита с преимущественным поражением двигатель-
ного периферического волокна (Дрогичина). Некоторые считают, что
изменения происходят не в нервной системе, а в самих мышцах (воско-
видное перерождение по Вальтард и Вальтард). Поражает капилляры
и кишечник (Боргман и Хунольд). Длительный скрытый период, проте-
кающий от отравления до появления паралича, объясняется медленным
развитием первичного заболевания миэлиновых оболочек, п- и jw-T.
очень мало ядовиты. Т. обладает кумулятивным действием (Боргман и
Хунольд).
Картина отравления и токсические дозы. Для животных. о-Т. вызы-
вает при введении внутрь поносы, в тяжелых случаях с кровью, часто
раздражение почек, нередко выделение сахара в моче. Типичны пара-
личи конечностей, развивающиеся после скрытого периода, укорачи-
вающегося с увеличением дозы. На вскрытии: полнокровие, кровоиз-
лияния и их следствия в кишечнике, печени, селезенке, поджелудочной
железе и других органах. В кишечнике также лейкоцитарная инфиль-.
трация и обширное слущивание эпителия. У собак-t острое интер-
стициальное воспаление поджелудочной железы, омертвение жировой
ткани. У собак и обезьян — дегенеративные изменения в миэли-
новой оболочке периферических нервов, а также в клетках передних
рогов спинного мозга, в особенности в шейной и поясничной области.
У кошек — на первом месте вентральные изменения, у к у р — почти
ЭФИРЫ ФОСФОРНОЙ кислоты
453
исключительно изменения в миэлиновых оболочках. При вдыхании
тумана о-Т. (концентрация 2,7 мг/л, экспозиция 7 час.) у кошек на-
блюдается раздражение слизистых оболочек, беспокойство, через 5 час. —
вялость.
Смертельные дозы о-Т. при однократном введении внутрь: для кро-
ликов и собак — 0,1 мг/кг-, pjin кошек и морских свинок — 0,3—0,5 г.
При скармливании собаке 1,67 г за 44 дня — через 46 дней смерть; при
скармливании обезьяне 2,5 мл за 38 дней — через 40 дней смерть.
Смерть кроликов наблюдалась: после 5 кожных аппликаций Т. —
при единовременной дозе 35 мг/кг, после 17 аппликаций — при едино-
временной дозе 9,2 мг/кг, после 21 аппликации — при единовременной
дозе 26,7 мг/кг, после 42 аппликаций — при единовременной дозе
8,1 мг/кг (Боргман и Хунольд)
Для человека. После приема значительной дозы о-Т. быстро начи-
наются острые- желудочно-кишечные расстройства, которые дня через 2
проходят (Дрогичина не наблюдала этих расстройств). Через 2—4 не-
дели развивается вялый паралич нижпих конечностей и резкая атрофия
соответствующих мышц. В период развития паралича — парэстезии и
боли. Начавшись с паралича стоп, процесс имеет тенденцию к нараста-
нию в восходящем направлении, захватывая затем и кисти рук. Реф-
лексы с Ахиллова сухожилия обычно исчезают, коленные сохранены
Процесс восстановления функций при полиневрите длится до 2 лет и
дольше (Дрогичина). При вскрытии и гистологическом исследовании
обнаруживаются дегенеративные изменения, аналогичные описанным
выше у собак.
Описан случай профессионального отравления о-Т., закончившийся
боковым амиотрофическим склерозом (Дешом и др.). Известен случай
омертвения поджелудочной железы у человека, пострадавшего от го-
рячей смеси о-Т. и крезола.
Всасывание, распределение в организме, выделение, м- и п-Т. почти
всвсе не всасываются из желудочно-кишечного тракта, о-Т. — очень
быстро. Последний проникает и через неповрежденную кожу. Выде-
ляется довольно медленно (в течение нескольких дней после однократ-
ного введения) через почки. Через кишечник выделения не происходит,
но большая часть введенного в организм вещества через несколько
часов обнаруживается в стенках желудочно-кишечного тракта. В крови
в это время яда уже нет.
Лечение. Применение дибазола (Цомая).
Определение в воздухе. Воздух просасывают через поглотитель По-
лежаева, содержащий спирт. Т. при частичном омылении образует сво-
бодный трикрезол. Последний определяют колориметрически по нитро-
зокрезолсульфокислоте, соли которой дают в щелочной среде соломенно-
желтую окраску.
Возможно также раздельное определение Т. и трикрезола при их
совместном присутствии.
Литература
Билеский и Шильф (Bileski, Schill). Ztschr. f. Urtzt. Fortbildung, № 19—20,
539 (1950'.
Боргмани Хунольд (Borgmam, l'u-iold'. Ztschr. f. Hyg. u. Infektionskrankh.,
133, № 1, 26 (1951).	1
Вальтард и.Вальт a"p д KWalthard, Walthard'. Schweiz Ztschr. f. Pathol.. 4,
I 0 (1941'.
p § л ь т a p д .(Walthard', Virchow’s Arch,, 316, № 5—6, 6)9 (1949),
454
СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ
Ван-Италли и др. (Van Itallie, Harmsma, Van Esveld). Arch. exp. Path. u.
Pharm., 165, 90 (1932); Fiihners Samml. von Vergiftungsfal!., 3, вып. 4 (1932'.
Г рацианская. Гигиена и санитария, № 4—5 (1945).
Г росс и Гроссе (Gross, Grosse). Arch. exp. Path. u. Pharm., 163, 473 /1932).
Д e ш о м и др. (Dechaume, Bourrat, Buffard). Arch, malad. profess., 9, № 3, 229 (1948).
Дрогичина. Невропатология и психиатрия, № 4 (1947); Вопросы гигиены труда
и профзаболеваний, рефераты научных работ, стр. 66, изд. АМН СССР, 1948.
Кальбфлейш (Kalbfleisch) Arch. exp. Path. u. Pharm., 171, 436 (1933\
К лаубер г (Clauberg). Dtsch. Arztbl.i 1. 39 (1943).
Марченко. О предупреждении отравлений трикрезилфосфатом (методическое
письмо), изд. главной Госсанинсцекции, 1949.
Медникян и Мирзоян. Физиологический (урн. СССР, 20, 369 (1936).
Методы определения вредных веществ в воздухе цроизводственных помещений,
Всесоюзный н.-и. ин-т охраны труда ВЦСПС (Москва), Госхимиздат, Жй.
Мишо (Michaud). Bull, de ГАсабёппе suisse des sciences medic., 1, № 2, 97 (1947).
С a p а д ж и ш в и л и. К вопросу об отравлении нервней системы трикрезилфос-
фатом, Тифлис, 1935.
См*ит и др. (Smith, Engel. StohlmaP^ Nat. Inst. Health Bull., № 160 (1932).
Хегль (H6gl). Mitt. a. d. Gebiete d. Lebensmitteluntersuch. u. Hyg., 41, 15 (1950).
Ходж и Стернер (Hodge, Sterner). Journ. Pharmacol., 79, 225 (1943).
Хунте p и др. (Hunter, Perry, Evans). Brit. Journ. Ind. Med., 1, № 4 (1944).
Ц о м а я. Фармакология и токсикология, 15, № 3, 22 (1952).
Штауб (Staub). Mitt. a. d. Gebiete d. Lebensmitteluntersuch. u. Hyg., 41, 37 (1950).
Эфиры иирофосфорной кислоты
Тетраэтилпирофосфат
Формула (С2НБ)4Р2О7	Мол. вес 290,20
Применяется в качестве инсектисида в сельском хозяйстве. Входит
в состав препарата вапатон (20% Т., 30% связанных органических
фосфатов, 50% инертного вещества).
Получается действием на триэтилфосфат хлорокиси фосфора или
треххлористого и пятихлористого фосфора, а также хлористого тионила,
хлористого сульфурила, фосфорного ангидрида и др.
Физические свойства. Чистый Т. — бесцветная жидкость. Т. кип.
104—110° при 0,08 мм или 135—138° при 1 мм. Плотн. 1,1978 (17°),
1,1810 (25°).
Химические свойства. Довольно легко гидролизуется водой с обра-
зованием диэтилфосфорной кислоты. При нагревании разлагается с вы-
делением этилена.
Токсическое действие. На животных. 50% белых мышей по-
гибло при дозе 0,85 мг/кг. Для белых крыс смертельная доза:
2 мг/кг при введении внутрь и 40 мг/кг при подкожном введении.
На человека. Описано отравление вапотоном при обрызгивании
дынь его водным раствором. В процессе работы спина рабочего ока-
залась сильно смоченной этим раствором; часть раствора Попала
внутрь во время еды (руки не были вымыты). Через 15 мин. после еды
появились: слабость, стеснение в груди, тошнота, слюнотечение, понос,
судороги, резкое сужение зрачка (больной перестал видеть), состояние
оглушения. Со стороны крови — лейкоцитоз (13000 в I ла:3)и 90%
сегментированных нейтрофилов. Действие длилось 24—36 час.
Литература
Б у р г е н и Киль (Burgen, Keele}. Nature, 160, 760 (1947).
Д'ю Б у а и Кун (Du Bois, Coon'. Arch. Ind. Hyg. a. Cccup. Med., 6, № 1 9
(1952). '	si,
Салерно и Кун (Salerno, Coon'. Journ. Pharmacol. 95, № 2,'24O '19 9'.
Фауст (Faust). Journ. Amer. Med Assoc.. 141, № 3, 192 (1949),
ЭФИРЫ ФТОРФОСФОРНОЙ кислоты
455
Гексаэтилтетрафосфат
(Бладан)
Формула (CaHsOePiOis	Мол. вес 506,26
Получается взаимодействием триэтилфосфата с хлорокисью фос-
фора. В чистом виде не выделен. Возможно, представляет собой смесь
различных эфиров фосфорных кислот.
Применяется как активный инсектисид.
Физические и химические свойства Светлая жидкость без запаха,
хорошо раств. в большинстве органических растворителей за исклю-
чением Парафиновых углеводородов (Мельников). Почти мгновенно
гидролизуется в воде с выделением тетраэтилпирофосфата.
Токсическое действие определяется образованием при гидролизе
тетраэтил пирофосфата. 2—3,5 мг/кг при подкожном введении убивают
белых мышей в течение нескольких минут.
Литература
Мельников. Успехи химии, 22, № 3, 253 (1953'.
Шрадер. Успехи химии, 22, Кг 6, 730 [1953).
Эфиры фторфосфорной кислоты
(Алкилфторфосфаты)
Физические свойства — см. табл, на стр. 456.
Токсическое действие. Высоко токсичны вследствие необратимого
угнетения ими фермента холинэстеразы, особенно алкилфторфосфаты,
содержащие разветвленный алифатический радикал, например, изопро-
пил (диизопропилфторфосфат). Токсичность резко падает в случае за-
мены F на ОН, ОС2Н5, SH, CN, другой галоген или в случае введения
в молекулу еще одного атома фтора. Токсичность падает также при
замене кислорода эфирной группы серой.
Диизопропилфторфосфат
Формула (СН3)2СНОу F
(СН3)2СНО/
Мол. вес 184,15
Применяется в качестве инсектисида, дезинфицирующего средства.
Получается действием треххлористого фосфора на изопропиловый
спирт, растворенный в четыреххлористом углероде. Сырой продукт хло-
рируют и затем нагревают с фтористым натрием. После фильтрации
и отгонки четыреххлористого углерода перегоняется чистый Д
Общий характер действия на организм. Картина отравления на-
поминает картину, наблюдаемую при действии мускарина или никотина.
«Мускариноподобное» действие проявляется длительным сужением
зрачков, слюнотечением, рвотой, поносом, фибриллярными подергива-
ниями мыши и т. д.; «никотиноподобное» — расстройством координации
движений, возбуждением, судорогами, последующим угнетением нерв-
цой системы. Смерть наступает от угнетения дыхания и расстройств
456
СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ
Физические свойства эфиров фторфосфорной кислоты
Раствори- мость в воде	1	S i к > со Ф Г	тельная	Слабая
Мин ЧХЭОНХО1ГЦ	5	Ю		со со
vfew *(o0Z) qxoahAxaif	28,7	12,5		сгГ
*хэ *xd ww (»0Й 4<1en чхэолАйпд ।	4,11	1,47		оэ о
Темпера- тура кипения °C	149	170—171		со 00 т—1
а	1,29	1,15		1,07
ээя tjrmdBir -Amsvow	Сэ О СО сч а—<	156,12		184,15
Состояние в обычных условиях	Жидкость 1	То же		•
				Ь. С>
Формула	о о СФ оэ Г X о о	ш. &. ю X сч и	Ox	о, о о X X и и -74 CQ	СО X X о и
Название	Диметилфторфосфат	Ди Зтилфторфосфат		Диизопропилфтор- фосфат
кровообращения. У кроликов
при действии Д. преобладает
«мускариноподобный» эффект, у
кошек — «никотиноподобный».
Картина острого отравле-
ния. Для животных. Белые
мыши. Наблюдаются значи-
тельное раздражение глаз, глу-
бокое затрудненное дыхание,
нарушение координации движе-
ний, выделения из носа, слюно-
отделение, судброги. В боль-
шинстве случаев смерть насту-
пает в течение первых 6 час.,
иногда через 24 часа. Выжив-
шие животные полностью вы-
здоравливают через 24 часа.
При вскрытии и патогистологи-
ческих исследованиях у погиб-
ших животных никаких измене-
ний не обнаруживается. Мини-
мальная смертельная концентра-
ция паров для белых мышей
при 10-минутном воздействии, и
последующем 10-дневном на-
блюдении составляет 0,6 мг/л
(Сильвер). Кошки Двига-
тельное возбуждение, дрожание,
атаксия, слабость, рвота, по-
нос, слюнотечение, усиление, а
затем угнетение дыхания, су-
дороги, смерть.
Для человека. При введе-
нии малых доз отмечаются,
главным образом, симптомы со
стороны желудочно-кишечного
тракта: отсутствие аппетита,
тошнота, рвота, желудочные
боли, понос.
Действие на глаза. Для
животных. Наибольшее суже-
ние зрачков имеет место у кро-
ликов при концентрации всего
0,09 мг]л. Продолжительность
времени сужения в 100 раз
больше по сравнению с эффек-
том от воздействия диметил-
фторфосфата или диэтилфтор-
фосфата (Сильвер). 1,4лг/кгпри
введении под веко глаза кроли-
ка—смертельная доза (Шольц).
Для человека. Стойкое су-
жение зрачка (не проходит
ЭФИРЫ ТИОфОСФОРНОЙ кислоты
457
в течение недели) наблюдалось после 3-минутного вдыхания концентра-
ции 0,1 мг/л.
Лечение. Для снятия «никотиноподобного» действия Д. в опытах
на животных применялся сернокислый магний. Снятие «мускйринопо-
добного» действия осуществлялось введением атропина. Комбинирован-
ное применение 20 мг сернокислого магния и 5 мг атропина на 1 кг
веса животного прекращало судороги на 30—60 мин.; 800 мг серно-
кислого магния и 20 мг атропина на 1 кг веса предохраняли живот-
ных от токсического действия на более длительные сроки, повышали
выживаемость (Покровский; Мак-Намара и др.).
Литер атур а
А ни ч кго в. Природа, № 9, 65 (1947).
Г е р ш у и и. Врачебное дело, № 7 (1947).
Мак-Намара и др. (Mac Namara, Koelle, Gilman'. Journ. Pharmaccl., 88, 27
(1946).
Михельсон. Действие наркотиков на холинэстеразу, 1948.
Покровский. Фармакология и токсикология, 11, № 1 (1948'.
Сильвер (Silver). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 30, 307 (1948).
Ш о л ь ik (Scholz). Journ. Parmacol., 88, 23 (1946).
Ш pa де'р. Успехи химии. 22. № 6, 725 (1953).
Эфиры тиофосфорной кислоты
Соединения общей формулы (RO)2P<	, где R— алифатическим
чОАг
углеводородный радикал, Аг — ароматический углеводородный радикал.
Последний может содержать различные функциональные группы.
Применяются как весьма активные инсектисиды. Наиболее активны
соединения, содержащие одну нитрогруппу в пара-положении аромати-
ческого радикала (Мельников).
Токсическое действие. Угнетают на длительное время деятельность
фермента холинэстеразы — на этом видимо и основано, главным обра-
зом, действие Э. Т. К. на организм. Возникает отравление организма
ацетилхолином, накапливающимся в избыточных количествах.
В течении отравления отмечаются 3 стадии. Сначала картина от-
равления напоминает отравление мускарином: рвота, боли в животе,
понос, усиленное слюноотделение, сужение зрачков, одышка, обильное
выделение мокроты, нарушение деятельности запирающих мышц пря-
мой кишки и мочевого пузыря, повышение кровяного давления, пере-
ходящее в понижение. Затем к этим явлениям присоединяются симп-
томы, типичные для отравления никотином: судороги и стойкие сведе-
ния мышц и т. п. Третья стадия характеризуется нарушениями со
стороны нервной системы: головные боли, головокружение, бессонница,
состояние угнетения^ бессознательное состояние (кома). Существует
мнение, что Э. Т. К. тормозят также деятельность дыхательного фермента
Варбурга (Шверд и Шмидт). Смерть наступает от паралича дыхания.
Л и те р а тур §
Диэтил^-иитрофенилтиофосфат,
458
СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ
Диметил-и-нитрофенилтиофосфат
z/S
Формула (СН3О)2Р<	Мол. вес 263,21
XCC6H4NC2
Применяется в качестве инсектисида в сельском хозяйстве.
Получается при взаимодействии диметилхлортиофосфата с п-нитро-
фенолятом или n-нитрофенолом в присутствии соды.
Физические и химические свойства. Кристаллическое вещество.
Т. плавл. 36°; т. кип. 158° (2 мм); плотн. 1,358 (20°/4). Практически не
раств. в воде. Легко раств. в растительных жирах. Гидролизуется щело-
чами и водой.
Токсическое действие. Такое же, как у диэтил-п-нитрофенилтиофос-
фата, но выражено несколько менее интенсивно.
Токсические концентрации. Белые крысы. При вдыхании смеси,
состоявшей из 26,6% Д. и 6,6% диэтил-п-нитрофенилтиофосфата (воз-
действий в течение 2 час.), смертельные исходы наблюдались, начиная
с концентрации 0,015 мг/л. 0,024 мг/л — абсолютная смертельная кон-
центрация. Морские свинки. Смертельные исходы не наблюда-
лись даже при концентрации 0,027 мг/л. Кролики погибали при
концентрации 0,07 мг/л. 1,27 мг/кг очищенного Д. при , нанесении на
кожу — смертельная доза для белых кроликов.
Литература
См* Диэтил-п-нитрофенилтиофосфат.
Диэтил-п-нитрофенилтиофосфат
Формула (CjHjO^P^	Мол. вес 291,26
ХОС6Н4«О2
Применяется в качестве инсектисида и фунгисида в сельском хо-
зяйстве под названиями паратион, тиофо с, Е 605. Является дей-
ствующим началом в препарате НИУИФ-100.
Получается при взаимодействии диэтилхлортиофосфата с я-питро-
фенолятом или я-нитрофенолом в присутствии соды.
Физические свойства. Бесцветная маслянистая жидкость со слабым
запахом. Плотн. 1,2655 (25°/4); т. кип. 115° (0,04 мм), 157—162°
(0,6 мм); т. плавл. 6,1°; упруг, пара 0,00003 мм (24°); раств. в воде
около 0,002% (25°). Смешивается во всех отношениях со спиртами,
содержащими до 6 атомов углерода, с ацетоном, метилэтилкетоном,
четыреххлористым углеродом, хлороформом, бензолом, дихлорэтаном,
эфиром, толуолом и диоксаном. Плохо раств. в фосфорной и серной
кислотах, а также в петролейном эфире, минеральных маслах и керо-
сине, содержащих примесь ароматических углеводородов.
Химические свойства. Разлагается на свету, что определяет сравни-
тельно невысокую стойкость Д. в полевых условиях. Водой гидроли-
зуется очень медленно. В результате гидролиза получаются весьма
мало токсичные вещества. В щелочной среде скорость гидролиза резко
возрастает. При нагревании Д. изомеризуется и теряет свое инсекти-
сидно# действие. Нагревание при 200—215° или продолжительное нагре-
вание при 130—140° разлагает Д. с образованием углистой массы.
Эфиры тиофосфорной кислоты
459
Картина острого отравления. Для животных. Учащение дыхания,
которое затем становится беспорядочным, неправильным; нарушение
координации движений, стойкое сведение отдельных групп мышц; суже-
ние зрачков; испражнение и мочеиспускание; усиленное слюноотделе-
ние и слезотечение; угнетенное состояние, сопровождающееся полным
упадком сил, безразличным отношением к окружающему. Незадолго до
смерти фибриллярные подергивания мышц, клонические и тетанические
судороги. Смерть наступает от паралича дыхания, причем сердце бьется
еще 2—3 мин.
При вскрытии погибших животных: чрезмерное переполнение крове-
носных сосудов, резкое расширение капилляров и отек легких. При
гистологическом исследовании тканей: резкое кровенаполнение, отек
легких и спазм бронхов; больших размеров кровоизлияния вокруг со-
судов, бронхов и легочной ткани; эмфизематозные участки (вздутие
легочной ткани) с разорванными межальвеолярными перегородками;
в сердечной мышце и печени — расширенные сосуды и кровоизлияния;
в почках — клубочки и извитые канальцы переполнены кровью, послед-
ние также гиалиновыми цилиндрами; в селезенке — мелкие участки
омертвевшей ткани.
Для человека. Головные боли, головокружения, иногда обмороки,
резкие боли в животе, рвота, слюноотделение. Эти симптомы напоми-
нают клиническую картину токсикоинфекции с той лишь разницей, что
всегда отмечается понижение температуры тела. Быстро наступает паде-
ние кровяного давления, замедление сердечной деятельности; тоны
сердца глухие; могут наблюдаться явления отека легких и остро раз-
вивающейся недостаточности сердечно-сосудистой системы. В тяжелых
случаях — психическое угнетение, характеризующееся подавленным на-
строением, затруднением мышления и замедлением движений; затем
отравленный впадает в бессознательное состояние (кома), причем
наблюдается полное отсутствие рефлексов, сведение мышц, паралич
запирающих мышц прямой кишки и мочевого пузыря. Смерть на-
ступает'в течение 6—10 час. после работы с раствором вещества, реже
с дустом.
Клинические явления отравления появляются при снижении актив-
ности холинэстеразы в крови ниже 30%. Понижение активности холин-
эстеразы в крови было отмечено даже через 5 месяцев после прекра-
щения работы с Д., продолжавшейся в течение 6 месяцев (Браун и
Буш). Однако симптомы отравления наблюдались и в случае снижения
уровня холинэстеразы в плазме крови лишь на 10%, а в эритроцитах
на 27%, причем работающие подвергались воздействию Д. в полевых
условиях в концентрациях от 2 до 15 мг/м3 (Кей и др.). Описан случай
отравления Д (закончившийся полным выздоровлением), когда актив-
ность холинэстеразы в крови пострадавшего оказалась сниженной на
45%; через 48 час. после перенесенной интоксикации активность холин-
эстеразы вернулась к обычному уровню (Сасси). Высокая температура
воздуха усиливает действие Д. Известны 183 случая Отравлений (из них
8 смертельных) при производстве, а чаще при применении Д. (Де-
зойль и др.).
При вскрытии погибших в результате отравления Д. установлены:
отек легких; желудок и кишечник без изменений; сердце д' печень
обычно нормальных размеров; в сосудах — застойная кровь; селезенка
несколько увеличена; почки переполнены кровью; мозговые оболочки
наполнены кровью и переполнены епцнномоэговой жидкостью;
460
СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ
точечные кровоизлияния в белом и сером веществе мозга. Патогистоло-
гическими исследованиями выявляется отек мозга. В нервной ткани —
значительное расширение околососудистых пространств, особенно выра-
женное в подкорковой области; внутренняя оболочка сосудов без измене-
ний; пирамидальные клетки значительно изменены; отростки нервных
клеток разорваны, но ядра их не изменены
Токсические концентрации. При вдыхании в течение 2 час. эмуль-
сии, состоящей из 33,3% Д-: Для белых крыс 0,012 мг/л— абсо-
лютная смертельная концентрация (смертельные исходы наблюдались
и при концентрации 0,0028 мг/л); для морских свинок смертель-
ные исходы наблюдались при 0,014 мг]л\ абсолютная смертельная кон-
центрация— 0,05 мг/л-, для кроликов смертельный исход наблю-
дался при концентрации 0,05 мг]л. При нанесении на кожу смертельная
доза для белых кроликов — 0,87 мг]кг очищенного Д.
Картина хронического отравления для животных и для человека
та же, но выражена менее резко. Как правило, у лиц, имеющих кон-
такт с Д., наблюдается значительное снижение активности холинэсте-
разы в крови даже при отсутствии жалоб и объективных симптомов
отравления.
Поступление в организм, распределение, превращения, выделение.
Проникает в организм через кожу и дыхательные пути. Выделяется
с мочой (Йенсен и др.). В организме подвергается гидролизу, что под-
тверждается обнаружением «-нитрофенола в моче (Мунтен и др.,
Вальдман и Краузе, Гардоки и Хазелтон). В опытах на обезьянах,
при нанесении на кожу от 20 до 80 мг Д., «-нитрофенол в моче обна-
руживался через 24 часа после отравления, причем выделение его на-
блюдалось в течение 18—30 суток (Либен и др.).
Методом радиоактивных изотопов в теле кроликов, подвергнутых
отравлению через кожу дозой Д. в 125 мг, на 5-й день было обнару-
жено 2.15 мг. а на 20-й день — 0,44 мг Д. (Либен и др.).
Лечение. Атропин. Сернокислый магний. Симптоматическое лечение
по медицинским показаниям.
Предельно-допустимая концентрация. Шахбазян рекомендует
0,00001 мг/л для технического тиофоса и 0,005 мг/л (5 мг]м3) для
дуста.
Индивидуальные защитные приспособления. Спецодежда. Резиновые
перчатки, сапоги (из натуральной или неопреновой резины). Лицевые
маски. В полевых условиях — специальные макинтоши.
Меры предупреждения. При применении в качестве инсектисида —
окрашивание препаратов, содержащих Д., в яркие цвета. Хорошо за-
крывающаяся тара. Особый инструктаж лиц, занятых в производстве
Д. или приготовлением препарата для непосредственного применения
в полевых условиях. Обязательные предупреждающие надписи на таре
с Д. или с дустами, содержащими Д., с указанием их токсичности и
мер предосторожности. При применении в полевых условиях — герме-
тичность и надлежащая вентиляция кабин тракторов. Обмывание всех
машин, цистерн, контейнеров и пр. после каждой операции или перед
ремонтом. Частая смена сйецодежды. Обязательно снимать спецодежду
после работы, предварительно обмыв резиновую спецодежду (перчатки,
сапоги) в текучей воде. Обязательное мытье в душе после работы.
Рекомендуются еженедельные медицинские осмотры с целью предупре-
ждения кумуляции Д. в организме. Укорочение рабочего времени при
рысокой температуре воздуха
ЭФИРЫ СЕРНОЙ И ХЛОРСУЛЬФОНОВОЙ кислот
461
Литература
Абрамс и др. (Abrams, Hamblin, Marshandk Journ. Amer. Med. Assoc., 144,
№ 2, 107 (1950).
Браун йБуш (Brown. Bushk Arch. Ind. Hyg. a. Occup. Med., 1, № 6, 633 (1950),
Вальдман и Краузе (Waldman, Krause). Occup. Health, 12, 37 (1952).
Вильямс и Гриффитс (Williams, Griffiths). Journ. Florida M. A., 37, 707
(1951).
Гардоки и Хазелтон (Gardocki, Hazelton). Journ. Amer. Pharm, Assoc
(Sclent. Ed.), 40, 491 (1951).
Гемблин и Мартан (Hamblin, Marshandk Am. Pract., 2, № 1, 12 (1951).
Гроб и др. (Grob, Garlick, Harvey). Bull. Johns Hopkins Hospital, 87, № 1, 106
(1950).
Дезой ли и др. (Desoille, DSrobert, Albanary, Le Breton, Martin). Arch, malad.
profess., 12, № 4, 97 (1951).
Дейхман и др. (Deichmann, Pugliese, Cassidy). Arch. Ind. Hyg. a. Occup. Med,,
5, № 1, 44 (1952).
Йенсен и др. (Jensen, Durham, Pearce). Arch. Ind. Hyg. a. Occup. Med., 6,
№ 4, 326 (1952).
К e й и др. (Kay, Moakman, Windish, Donerty, Pare, Racicot). Arch. Ind. Hyg. a.
Occup. Med., 6, № 3, 252 (1952).
Л и б e н и др. (Lieben, Waldman, Krause). Arch. Ind. Hyg. a. Occup. Med., 6, 491
(1952).
Мельников. Успехи химии, 22, № 3, 253 (1953'.
M у н т e н и др. (Mountain, Zlotolow, О ’Connor). Ind. Health Month., 11, 88 (1951).
С а с с и (Sassi*. Med. lavoro, 43, 210 (19524
Фурнель и др. (Fournel, Celice, Hillion). Arch, malad. profess.. 13. 160 (1952).
Холл (Hall). Ann. West. Med. Surg., 5, 1025 Д »51).
Ill a x б а з я н. Тезисы докладов второго Всесоюзного совещания по вопросам про-
мышленной токсикологии 4—6 февраля 1952 г., изд. АМН СССР, 1952.
Шверд и Шмидт (Schwerd, Smidt). Dtsch med. Wschr., 77, № 12, 372 (1952).
Шрадер. Успехи химии, 22, № 6, 748 (1953).
Эфиры серной и хлорсульфоновой кислот
Физические свойства эфиров серной и хлорсульфоновой кислот
Название	Формула	Состояние в обычных условиях^	Молеку- лярный вес	d	Темпе- ратура кипения С°	Летучесть (20’), Мг/л	Плотность пара
Диметил-				1,33229°	188	3,3	4,3
сульфат . Диэтилсуль-	(CH3O)2SO2	Жидкость	126,13				
фат . Метилхлор-	(^2^150)2802	То же	154,18	—	•—’	,—.	5,3
сульфат . Этилхлор-	CHsOSO2Cl	•	130,55	1,4921б	134—135	40	4,5
сульфат .	C2HBOSO2C1 д	иметилсу	114,58 льфат	1,379°°	153		5
(Диметиловый эфир серной кислоты)
формула (CHaO)2SO2	Мол. вес 126,13
Применяется как метилирующий агент при изготовлении красите-
лей, диметиланилина, метиловых эфиров, пахучих веществ и др.
462
СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ
Получается действием на метиловый спирт серного ангидрида или
хлорсульфоновой кислоты, причем образуется метилсерная кислота, ко-
торая при перегонке в вакууме переходит в Д.; также путем обработки
олеума (содержащего 5% 5Оз) диметиловым эфиром [(СНз)еО].
Физические и химические свойства. Хорошо раств. в эфире и хлоро-
форме. Раств. в воде 2,8% (18°). При 50° дает туман неразложенного
Д. Водой разлагается уже на холоду (быстрее при нагревании) с обра-
зованием метилсерной кислоты и метилового спирта или серной кис-
лоты и диметилового эфира. Быстро омыляется даже разбавленными
щелочами. На металлы не действует.	,
Общий характер действия на организм. Пары действуют сильно
раздражающе и даже прижигающе на дыхателные пути. Обладают
также общим токсическим действием, особенно на центральную нерв-
ную систему, которое выявляется лишь при высоких концентрациях и
после скрытого периода. Наличие последнего объясняется, невидимому,
медленностью гидролиза Д.
Диэтилсульфат действует сходно, но раздражает гораздо
слабее (Вебер).
Возможность отравления. Вдыхание паров Д., всасывание через
кожу.
Картина отравления и токсические концентрации. Для животных.
При низких концентрациях сначала лишь слабое покраснение слизистых
оболочек, слюнотечение, слезотечение. После скрытого периода
в 1—5 час. — гнойное воспаление слизистых оболочек, конъюнктивы,
роговицы Глаза полузакрыты, из глаз и из носа течет гной. Одновре-
менно возбуждение (после действия высоких концентраций переходя-
щее в сонливость), резкое понижение болевой чувствительности.
В крови — заметное увеличение числа эритроцитов и лейкоцитов без
изменений лейкоцитарной формулы. Увеличение выделения мочевины и
мочевой кислоты. Повышение температуры нередко до 40°. Дыхание
становится затрудненным, слышны хрипы; сильный кашель. Если от-
равление не заканчивается смертью, начинается постепенное падение
температуры. Понижение болевой чувствительности заметно еще через
>/2 года после отравления. На вскрытии погибших через 2—3 суток
животных: сильное поражение слизистых оболочек трахеи и бронхов;
в легких — полнокровие, мелкие кровоизлияния, вздутие, отек, кровяни-
стые инфильтраты, часто участки воспаления (Вайль). Кошки. 11-ми-
нутное воздействие концентраций от С,4 до 0,9 мг/л вызывает через
несколько дней смерть. При 0,1 мг/л часть животных выжйвает
Обезьяны. 20-минутное воздействие концентрации 0,066 жг/л через
6 час. вызывает тяжелое заболевание (выздоровление через 4 недели),
40-минутное воздействие концентрации 0,132 жг/л— смерть через 3 суток.
Для человека. Скрытый период при легких случая* отравления
длится до 15 час., при отравлениях средней тяжести — до 5 час., при
тяжелых формах — до 2—3 час. (Сосновик и др.). Вызывает острый
конъюнктивит с образованием небольших струпьев, светобоязнь, опуха-
ние век. Через 6—7 час. после пребывания в атмосфере Д. на веках
появляется точечная высыпь; явления достигаю^ максимума через
сутки; в более тяжелых случаях поражается также роговица глаза
(паренхиматозный кератит). Наблюдается сильное раздражение сли-
зистых оболочек дыхательных путей, в частности, слизистая оболочка
носа, зева, гортани краснеет и опухает; вследствие опухания голосовых
связок охриплость и даже потеря голоса; кашель; отделение мокроты.
ЭФИРЫ СЕРНОЙ И ХЛОРСУЛЬФОНОВОЙ кислот
463
В более тяжелых случаях эти местные явления выражены резче, по-
являются признаки воспаления легких (обычно двухстороннего) и об-
щего токсического действия: одышка, беспокойство, затем сонливость,
слабый пульс, падение кровяного давления, спутанность сознания, по-
вышение температуры- до 39°, кома, параличи и смерть через 3—4 дня.
В одном случае наблюдалась желтуха. В моче часто белок, зернистые
цилиндры. Изменения в легких держатся упорно. Течение болезни бо-
лее длительно, чем при воспалениях легких другого происхождения
(Сосновик и др.). Выздоровление при тяжелых формах отравления-иа-
ступает поздно. При легких формах болезненные явления проходят
в течение 2—5 дней. В случаях, закончившихся выздоровлением, иногда
довольно долго сохраняются понижение остроты зрения и утрата спо-
собности к цветовому видению, хронические воспаления бронхов и гор-
тани, хриплый голос. Предсказание йлохое, когда при остром отра-
влении уже через несколько часов развиваются признаки воспаления
легких и лихорадка.
Хроническое отравление небольшими концентрациями может при-
вести к катару дыхательных путей и конъюнктивы глаз. В одном слу-
чае эти явления достигли таких размеров, что рабочий должен был на
3 месяца прекратить работу.
Действие на кожу. Жидкий Д, попадая на кожу, вызывает ее
омертвение. Образующиеся изъязвления весьма медленно заживают.
Первая помощь. Удаление из опасной атмосферы. Тепло, покой,
смена белья и верхней одежды. Терапия, как при действии других раз-
дражающих газов.
Меры предупреждения. Тщательная герметизация всего производ-
ственного оборудования. Устранение ручных операций. Вентиляция.
Чистка аппаратуры влажным путем.
Определение в воздухе. Улавливание раствором NaOH (свободным
от сульфатов), в котором затем определяют метиловый спирт или сер-
ную кислоту.
Литература
Ом. также Трихлорметилхлорформиат.
Бри tfa (Brina\ Med. lavoro,*3/, № 6 (1946).
Вебер (Weber). Arch. exp. Path. u. Pharm.. 47, 113 (1901).
Меркельбах (Mferkelbach). Schweiz, med. Wschr., 73. 481 (1944).
Соснов и j<, Гельфон и Каплан. Фармакология и токсикология И, № 3
(1948).
Метилхлорсульфат
(Метиловый эфир хлорсульфоновой кислоты)
Формула CH3OSO2CI	Мол. вес 130,55
Получается пропусканием паров метилового эфира через хлористый
гиросульфурил (S2O5CI2); при приливании метилового спирта к хорошо
охлажденным хлористому сульфурилу (SO2CI2) или хлорсульфоновой
кислоте.	\
Физические свойства. Раств. в четыреххлористом углероде, хлоро-
форме, этиловом эфире и других органических растворителях.
464
Сложные эфиры
Химические свойства. Разлагается водой: а) с образованием серной
кислоты, хлористого водорода и метилового спирта, б) с образованием
серной кислоты и хлористого метила, в) с образованием метилсерной
кислоты и хлористого водорода. Разлагается хлористым кальцием. Не
действует на металлы, кроме свинца и олова, которые в нем раство-
ряются.
Общий характер действия на организм. Раздражает слизистые обо-
лочки. Действие частично обусловлено образующимися во влажном
воздухе хлористым водородом или хлорсульфоновой кислотой.
Токсические концентрации. Для животных. Морские свинки.
30-минутное вдыхание концентрации 0,5 мг/л через 48 час. приводит
к смерти. Кролики. Концентрация 4 мг/л после получасового вды-
хания вызывает смерть через 24 часа.
Для человека. Концентрация 0,045—0,06 жг/л переносима не до-
лее 1 мин.
Действие на кожу. В жидком виде действует на кожу прижигающе.
Меры предупреждения. Первая помощь. Литература — см. Диметил-
сульфат.
Этилхлорсульфат
(Этиловый эфир хлорсульфоновой кислоты)
Формула CH3CH2OSO2CI	Мол. вес 144,58
Получается при действии этилена на хлорсульфоновую кислоту,
Хлористого пиросульфурила на диэтиловый эфир, хлорсульфоновой кис-
лоты на безводный этиловый спирт.
Химические свойства. На воздухе слегка дымит, образуя хлористый
водород и этилсерную или серную кислоту. Не действует на металлы,
кроме свинца и олова, которые в нем растворяются. Слабо растворяет
медь.
Общий характер действия на организм. — см. Метилхлорсульфат.
Токсические концентрации. Для животных. Белые мыщи. 15-ми-
иутное вдыхание концентрации 1,4 мг/л— смертельно; концентрация
0,7 мг/л животными переносится. Кошки. После 20-минутного воз-
действия концентрации 0,07 мг/л — смерть.
Для человека. 0,05 мг/л непереносимы даже при 1-минутном воз-
действии.
Действие на кожу — см. Метилхлорсульфат.
Меры предупреждения. Первая помощь. Литература — см. Диметил-
сульфат.
Эфиры угольной кислоты
Применяются в промышленности как растворители (за исключе-
нием гексахлордиметилкарбоната).
Общий характер действия на организм. Наркотики, обладающие
слабым раздражающим действием на глаза и дыхательные пути. По
токсичности, вероятно, близки к алкилацетатам.
30 Зак. 1213. Н. В. Лазарев
Физические свойства эфиров угольной кислоты
Название	Формула	Состояние в обычных условиях	Молеку- лярный вес	л20»	Темпе- ратура кипения °C	Упругость пара (25°) мм рт. ст.	Плотность пара	Растворимость в воде
Диметилкарбо- нат	(СН3О)2СО	Жидкость	90,08	1.069	90,5	56	3,1	Практически не раств.
Диэтилкарбонат	(С2Н5О)2СО	То же	118,13	0,975	126	14	4,1	То же
Этилбутилкар- бонат	С2Н6О(С4Н9О)СО	-	146,18	0,92	169	—	5,03	*
Дипропилкар- бонат	(С3Н7О)2СО	•	146,18	0,941	168,2	3,3	5,03	Слабо раств.
Диизопропил- карбонат	[(СН3)2СНО]2СО	•	146,18	0,921	147,2	5,1	5,03	То же
Дибутилкарбо- нат	(С4Н9О)2СО	9	174,23	0,924	207,5	—	6	Практически не раств.
Диизобутилкар- бонат	[(СН3)2СНСН2О]2СО		174,23	0,91915’	190.3	—	6	То же
Диизоамилкар- бон ат	[(СН3)2СН(СН2)2О]2СО	•	202,29	0,91215’	228,7	—	7	Г
ГексахлордиМе- тилкарбонат	(С13СО-).,СО	Твердое тело	296,77	—	Т. плавл. 79	—	10,3	Слабо раств.
ЭФИРЫ УГОЛЬНОЙ КИСЛОТЫ
466
сложные эфиры
Диэтилкарбонат
(Диэтиловый эфир угольной кислоты)
Формула СН3СН2О.
CHSCH2O
С=О
Мол. вес 118,13
Картина отравления и токсические концентрации. Для животных.
Белые мыши. При концентрации 60—100 мг/л и экспозиции
120 мин. — боковое положение; при 100 мг/л и той же экспозиции —
наркоз. Белые мыши и кролики. 4 затравки по 120 мин. на
протяжении 10 дней при концентрации 100 мг/л вызывали раздражение
глаз, слюнотечение, вялость, оглушение, учащенное дыхание. На вскры-
тии убитых животных выраженных изменений не обнаружено. Только
у одной мыши — полнокровие и отек легких, очаговая жировая инфиль-
трация в печени, гиперплязия селезенки (Нусельман).
Для человека. 10-минутное вдыхание паров в концентрации около
20 мг/л вызывает сильное слезотечение, раздражение слизистой обо-
лочки носа. После опыта — легкая головная боль, быстро проходящая
(Лазарев).
Г ексахлордиметил карбонат
(Гексахлордиметиловый эфир угольной кислоты, трифосген)
Формула С18СОЧ	Мол. вес 296,77
>С=О
«зСО/
Получается прямым хлорированием диметилкарбоната при освеще-
нии и нагревании.
Химические свойства. При некоторых условиях разлагается с обра-
зованием фосгена и дифосгена. Гидролизуется водой медленно; при
нагревании или в присутствии щелочей — быстрее.
Токсическое действие, вероятно, в значительной мере сходно с дей-
ствием фосгена (см. ч. II) и дифосгена (см. Трихлорметилхлорформиат).
Эфиры карбаминовой кислоты и ее
производных
Н итрозометилуретан
(Этиловый эфир М-метил-М-нитрозокарбамииовой кислоты)
Формула CoHjO.	Мол. вес 132,12
>С=О
СН3Ж
NO
Применяется в химической промышленности.
Получается действием азотистой кислоты на N-метилуретан.
Физические свойства. Бесцветная маслянистая жидкость с резким
запахом. Т. кип. 84° (25 мм), 60° (10 мм); плотн. 1,14 (19°). Не раств.
в воде, хорошо раств. в органических растворителях
•ЭФИРЫ МУРАВЬИНОЙ кислоты
467
Химические свойства. Вода разлагает Н., иногда со взрывом. Раз-
лагается цинковой пылью и уксусной кислотой, образуя гидразин. При
действии щелочей разлагается с образованием диазометана и др.
Токсическое действие выражается в раздражении верхних и глубо-
ких дыхательных путей (может быть за счет образующейся NO2). По-
ражает конъюнктиву глаз, слизистую оболочку верхних дыхательных
путей и бронхов; кожные высыпи появляются даже от действия паров.
Заболевание развивается медленно (скрытый период) и прояв-
ляется в головной боли, слезотечении, тошноте, боли в области желудка,
слегка повышенной температуре, лимфопении, сдвиге формулы лейко-
цитов влево, повышенной реакции оседания эритроцитов.
Литература
Брайлей (Wriley). Brit. Journ. Ind. Med., 5, № 1, 26 (1948>
Израэль. Тезисы докладов Всесоюзного совещания по вопросам клиники про-
фессиональных отравлений, 1940.
Эфиры муравьиной кислоты
Применяются в промышленности как растворители.
Физические свойства — см. табл, на стр. 468.
Химические свойства. Горючи.
Общий характер действия на организм. Наркотики, раздражающие
также слизистые оболочки. В случае гибели животных на вскрытии: пол-
нокровие и отек легких, полнокровие мозга, печени, почек, надпочечников.
Метилформиат
(Метиловый эфир муравьиной кислоты, муравьинометиловый эфир)
Формула НСООСНз	Мол. вес 60,05
Физические свойства. Т. кип. технического продукта 25—40°.
Токсическое действие. Белые мыши. Концентрация 25 мг/л
при воздействии в течение 20 мин. вызывает только раздражение
глаз (Флюри и Церник). Морские свинки. Концентрации
3,5—5,0 мг/л при многочасовом воздействии или 12 мг/л при воздей-
ствии в течение 60 мин. не вызывают серьезных расстройств;
40—60 мг/л при действии в течение 30—60 мин. уже опасны для жизни,
а 120 мг/л при действии в течение 20—30 мин. вызывают раздраже-
ние слизистой оболочки носа и глаз, наркоз, а затем смерть (Шренк
и др.). Кошки. Вдыхание в течение 20 мин. концентрации 25 мг/л
ведет к раздражению, глаз, слизистой оболочки носа и слюнотечению;
14,5 мг/л при часовом воздействии вызывают боковое положение
(Флюри и Церник).
Этилформиат
(Этиловый эфир муравьиной кислоты, муравьиноэтиловый эфир)
формула HCOOC2HS	Мол. вес 74,08
Физические свойства,- Технический продукт кипит при 53—76°.
Раств. в воде 9,07% (20°).
Токсическое действие. На животных. Белые мыши. При вды-
хании в течение 20 мин, паров в концентрации 32 мг/л — раздражение
30*
Физические свойства эфиров муравьиной кислоты
Название	Формула	Состояние в обычных условиях	Молеку- лярный вес	и20®	Темпе- ратура кипения °C	Упругость пара (20°) мм рт. ст.	Плотность пара	Раствори- мость в воде (20°) вес. о/®	Коэффициент растворимости паров в воде при	
									20’	30’
Метилфор- миат	НСООСНз	Жидкость	60,05	0,974	31,8	476,4	2,1	30	148,5	109,1
Этилфор- миат	НСООС2Н5	То же	74,08	0,923	54,3	192,5	2,6	11.1	109,8	63,0
Пропилфор- миат	HCOOC3H7		88,10	0,901	81,3	63,9	3,0	2,2	90,4	55,7
Бутилфор- миат Изоамил- формиат	НСООС4Н9 НСОО(СН2)2СН.(СНз)2	»	102,13 116,16	0,911°° 0,882	107 123,5	3026° 9,4	3,5 4,0	Трудно раств. 0,3	—	—
Аллилфор- миат	НСООСН2СН=СН2	»	86,09	0,94818’	82—83	—	3,0	Не раств.	•—	
Циклогек- силфор- миат	нсоосвни	»	128,09	1,010°°	162,5		4,4	—	—	—
Метилцикло- гексил- формиат	НСООС6Н10СН3	»	442,19	0,957	176—180	—	4,9	-	—	—’
Бензилфор- миат	НСООСН2СвН5		136,14	1,08123’	202—203	—	4,7	Не раств.	—’	—
СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ
ЭФИРЫ МУРАВЬИНОЙ кислоты
469
глаз, затрудненное дыхание. Кошки. Концентрация 32 мг/л при
экспозиции 75 мин. вызывает раздражение слизистых оболочек и нар-
коз; смерть наступает от той же концентрации после действия в тече-
ние 90 мин. Собаки. Смерть наблюдалась после 4-часового вдыха-
ния паров в концентрации 32 мг/л (Флюри и Церник).
На человека. Вдыхание паров в концентрации 1 мг/л вызывает сла-
бое раздражение глаз и носа, которое через 4 часа еще держится и
даже усиливается (Флюри и Церник).
Бутилформиат
(н. Бутиловый эфир муравьиной кислоты, муравьинобутиловый эфир)
Формула НСООС4Н9	Мол. вес 102,13
Токсическое действие. На животных. Концентрация 17 мг/л при
часовой экспозиции вызывает у кошек только раздражение глаз,
слюнотечение, легкую атаксию; 43,5 мг/л при воздействии в течение
70 мин. вызывают не только раздражающий эффект, но и боковое по-
ложение, наркоз, а затем смерть (Флюри и Церник).
На человека. Концентрация 43,5 мг/л вызывает сильное раздраже-
ние глаз (Флюри и Церник).
Аллилформиат
Формула НСООСН2СН=СН2	Мол. вес 86,09
Встречается в производственных условиях в химико-фармацевтиче-
ской промышленности при синтезе плазмоцида. Вероятно, является
также примесью к древесно-спиртовым растворителям.
Общий характер действия на организм. Пары сильно раздражают
слизистые оболочки. Резорбтивное действие состоит в резком повыше-
нии проницаемости капилляров (особенно в брюшной полости); это
приводит к выходу плазмы из кровяного русла и коллапсу, а также
к вторичным изменениям в органах, вызываемым увеличением коли-
чества тканевой жидкости, сдавлением клеток, ухудшением снабжения
кислородом и т. д.
Картина острого отравления и токсические концентрации. Белые
мыши. Животные погибают (частью во время воздействия, частью
в течение суток после него) при действии концентрации 0,5 мг/л в те-
чение 2 чдс. На вскрытии: полнокровие кишечника и жидкость в его’
просвете. Концентрация 0,2 мг/л при 2-часовой экспозиции не вызывает
гибели животных. Кошки. Концентрация 0,1—0,5 мг/л при 1—2-часо-
вой экспозиции вызывает слюнотечение (Пономарева-Астраханцева).
Собаки. При внутривенном введении А. явления отравления наблю-
даются только спустя 2 часа и более. Животное становится вялым.
В крови возрастает количество эритроцитов, содержание белка в сыво-
ротке заметно не изменяется. Относительное содержание альбуминов
падает и повышается снова только перед смертью. Минутный объем и
количество циркулирующей крови уменьшаются, кровяное давление
падает, поверхностные вены явно спадаются. Начинается рвота, понос,
животное слабеет. Смерть наступает при явлениях коллапса.
На вскрытии: геморрагическое воспаление слизистой оболочки
желудка и двенадцатиперстной кишки с резко выраженным отеком
470
СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ
подслизистой, увеличение и полнокровие печени. Микроскопически:
сильное кровенаполнение капилляров, расширение пространств Диссе;
при далеко зашедшем отравлении — дегенеративные изменения в клет-
ках печени, нарушение структуры печеночных клеток, кровянистый
экссудат, преимущественно в периферической части долек.
Хронические отравления. Собаки. Введение А. малыми дозами
в течение месяца вызывало исхудание, частую рвоту, кровавый понос
На вскрытии: увеличение печени, диссоциация клеток паренхимы на
периферии долек, расширение перипортальных полей, некробиотические
изменения в клетках, увеличение числа соединительно-тканных воло-
кон на периферии долек, острый геморрагический гастрит, иногда
некроз поджелудочной железы, разрастание соединительно-тканных во-
локон в селезенке, утолщение клапанов сердца.
Меры предупреждения. Соблюдение стандарта для древесно-спирто-
вых растворителей, ограничивающего содержание аллиловых соединений
в пределах 1—2%.
Литература
Астраханцева и Сергеенко. Труды'юбилейной научной сессии Лен.
ин-та гигиены труда и профзаболеваний, стр. 62, 1940.
Вебер (Weber). Arch. exp. Path. u. Pharm., 17, 113 (1903).
Дюкенуа и Ревель (Duquenois, ReveB. Journ. de pharmacie. 19, 590 (1934).
Леман (Lehmann). Arch. Hyg., 78, 273 (1913).
Пономарев а-Астраханцев а. Сб. „Исследования в области промышлен-
ной токсикологии', изд. Лен. ин-та гигиены труда и профзаболеваний, стр. 162, 1940.
Шренк и др. (Schrenk, Yant, Chornyak, Patty). Publ. Health Rpts., 51, 39 (1936).
Эфиры хлормуравьиной (или хлоругольной)
кислоты
Физические свойства эфиров хлормуравьиной
(или хлоругольной) кислоты
Название	Формула	Молеку- лярный вес		Темпе- ратура кипения °C	Плот- ность пара
Метилхлорформиат . Хлорметилхлорфор-	с1соосн3	94,50	1,236	71,4	3,3
миат 		 Дихлорметилхлорфор-	С1СООСН2С1	128,95	1,456	106—107	4,4
миат	 Трихлорметилхлор-	С1СООСНС12	163,40	1,560	110—111	5,6
формиат		С1СООСС13	197,85	1,653	127	6,9
Метилхлорформ иат
(Метиловый эфир хлормуравьиной кислоты, метиДхлоркарбонат)
Формула CICOOCH3	Мол. вес 94,50
Встречается как промежуточный продукт при получении дифосгена.
Применялся как примесь к синильной кислоте при борьбе с вре-
дителями (для парфюмеризации синильной кислоты).
ЭФИРЫ ХЛОРМУРАВЬИНОЙ (ИЛИ ХЛОРУГОЛЬНОЙ) КИСЛОТЫ 471
Получается при действии фосгена на метиловый спирт на холоду.
Физические свойства. Бесцветная жидкость с острым запахом.
Химические свойства. При действии щелочей распадается на НС1,
СОа и частично метиловый спирт.
Токсическое действие. На животных. Сильно раздражает дыхатель-
ные пути, а особенно конъюнктиву глаз. У кошек концентрация
1,5 мг/л вызывает после 30-минутного воздействия смерть через
3 суток.
На человека. Уже 0,005 мг/л — резко раздражающая концентрация.
Индивидуальные защитные приспособления. Промышленный филь-
трующий противогаз марки А или В (номенклатура МХП, 1951).
Хлорметилхлорформиат
(Хлорметиловый эфир хлормуравьиной кислоты,
хлорметилхлоркарбонат)
Формула ClCOOCHaCl	Мол. вес 128,95
Встречается как промежуточный продукт при получении дифосгена.
Получается хлорированием метилового эфира муравьиной или
хлормуравьиной кислоты и последующим фракционированием.
Физические свойства. Бесцветная жидкость.
Химические свойства. Водой разлагается медленно с образованием
НС1, СО2 и формальдегида. Разъедает сталь.
Токсическое действие. На животных. Раздражает слизистые обо-
лочки дыхательных путей, особенно глубоких. У собак */2-часовое
вдыхание концентрации 1 мг/л в течение суток приводит к смерти.
На человека. Концентрация 0,05 мг/л невыносима почти тотчас же
Дихлорметилхлорформиат токсичнее, но меньше раз-
дражает слизистые оболочки.
Индивидуальные защитные приспособления — см Метилхлорфор-
миат.
Трихлорметилхлорформиат
(Трихлорметиловый эфир хлормуравьиной кислоты,
трихлорметилхлоркарбонат, дифосген)
Формула CICOOCCI3	Мол. вес 197,85
Применяется в качестве промежуточного продукта в органическом
синтезе.
Получается хлорированием метилового эфира муравьиной или хлор-
муравьиной кислоты.
Физические свойства. Жидкость. Раств. в воде плохая. Упруг, пара
10,33 мм. Порет восприятия запаха 0,00041 мг/л (Романовский).
Химические свойства. Гидролизуется водой с образованием HCI
и СО2- При 300° разлагается на 2 молекулы фосгена.
Общий характер действия на организм. Раздражает дыхательные
пути, особенно глубокие (мелкие бронхи, альвеолы), вызывая смерть от
отека легких. Сильно раздражает также конъюнктиву глаз. Действие
объясняется расщеплением эфира в организме с образованием фосгена.
Имеет скрытый период действия.
Картина острого отравления. Для животных. Во время воздействия
паров Т.—беспокойство, слезотечение, слюнотечение, чихание, усиленное
472
СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ
отделение носовой слизи, реже — рвота, судорожные подергивания
(у собак). По удалении из камеры при несмертельных концентрациях
в течение 1>/2 суток никаких признаков отравления не наблюдается.
При более высоких концентрациях животные сразу или вскоре после
прекращения экспозиции находятся в подавленном состоянии. В даль-
нейшем — учащение дыхания, замедление, а затем учащение пульса,
хрипы в легких, кашель, значительное повышение содержания гемогло-
бина в крови (сгущение ее), понижение температуры, нарастающая
одышка. Смерть у кошек и собак наблюдается при картине
общей прострации; у кроликов в агональном периоде сильные
судороги.
У животных, погибших в течение первых 3 суток, на вскрытии
обнаружены: отек легких, расширение правой половины сердца, увели-
чение печени и селезенки. Верхние дыхательные пути изменены мало.
Часть животных погибает позже от дольковой пневмонии на почве вто-
ричной инфекции (Александров, Благодатский, Тамбовцев, Лихачев,
Вайль). При большой концентрации Т. бронхопневмонические очаги
могут появиться уже через 1 час. (Неменов и др.). Патолого-анатоми-
ческие находки в органах дыхания у павших животных или у убитых
в отдаленном периоде жизни после отравления Т. — катаральные или
катарально-гнойные бронхиты или трахеиты, перибронхиты, эмфизема,
диффузная цирротичность легкого. Поздние воспаления легких встре-
чаются в 20% случаев (Пожариский).
Для человека. Характер отравления в общем тот же. У отравлен-
ных наблюдаются повышение температуры (до 38—41°), нарастание
дыхательных экскурсий, хрипы, жесткое дыхание, одышка и т. д.
Токсические концентрации. Для животных. Кролики погибают,
начиная от концентрации 0,73 мг/л, после 16,5-минутного воздействия;
абсолютная смертельная концентрация 1,15—1,17 мг/л (Благодатский).
Кошки погибают после 15-минутного отравления, начиная от кон-
центрации 0,14 мг/л (Тамбовцев), собаки — начиная от концентра-
ции 0,2 мг/л после воздействия продолжительностью 16,5 мин. (Але-
ксандров) .
Для человека. Концентрация 0,16 мг/л в течение 1—2 мин.
опасна для жизни; 0,25 мг/л при получасовом вдыхании — концен-
трация безусловно смертельная (Благодатский). По Майеру смер-
тельна концентрация около 0,015 мг/л; несколько вдохов при этой кон-
центрации вызывают жжение в носу, чувство давления во лбу, легкую
тошноту.
Первая помощь, лечение. Вынести из отравленной зоны, сменить
одежду и белье. Абсолютный покой, тепло, сладкое Теплое питье ма-
лыми порциями. Госпитализация непременно в лежачем положении.
Промывание конъюнктивы 2% раствором соды или физиологическим
раствором; при сильном раздражении 1-—2 капли 1% новокаина
в конъюнктивальный мешок. Вдыхание 2% раствора соды. При
кашле — кодеин. Продолжительное (часами) вдыхание кислорода,
предпочтительно карбогена (при серой аноксемии — чередуя с вдыха-
нием чистого кислорода), через маску или носовые катетеры. Крово-
пускание, возможно раньше, только при синей аноксемии: 200—300 мл—
не более 0,5% веса тела. Внутривенно: глюкозы 25—40% — 20—40 мл,
при серой аноксемии глюкозы 15% — 300—400 мл; хлористый кальций
10% —10 мл (вместе с глюкозой или чередуя с ней). В виде капель-
ных клизм 5% раствор глюкозы 500—1000 мл в сутки. Сердечные: кам-
ЭФИРЫ УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ И ЕЕ ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫХ 473
фора 20% — 2—3 Л.1 подкожно, кофеин 20% — 1 мл подкожно, корди-
амин 25% —1 мл вйутривенно (по состоянию больного). При остановке
или глубоком нарушении ритма дыхания — лобелии, цититон, кофеин.
Если отравленный очень беспокоен — бромиды, валериана.
В периоде разрешения — остерегаться вторичной инфекции. До
10—12-го дня легкая растительно-молочная диэта. Сердечные, легкие
мочегонные. В период выздоровления — усиленное питание, общеукре-
пляющее лечение (Савицкий; Черкес; Вольфовская и Остров). С-вита-
минотерапня (Иванова; Емелина и др.). Противопоказаны вве-
дение морфия, искусственное дыхание, кровопускание при серой ано-
ксемии.
Индивидуальные защитные приспособления — см. Метилхлорфор-
миат.
Определение в воздухе. Качественное: 1) воздух пропускают
через насыщенный водный раствор анилина; в присутствии Т. выпадает
белый труднорастворимый в воде осадок дифенилмочевины (подобную-
же реакцию дает фосген; свободный хлор мешает реакции); 2) опре-
деление по изменению окраски индикаторной бумажки, пропитанной
спиртовым раствором n-диметиламинобензальдегида и дифениламина
(желто-оранжевая окраска) или бензольным раствором нитрозодиэтил-
аминофенола и n-диметиламинофенола (зеленая или сине-зеленая
окраска) (Коренман, 1949). Количественное: Йодометрический ме-
тод основан на способности Т. количественно реагировать с иодистыми
солями в растворе безводного ацетона с выделением эквивалентного
количества иода; последний титруют раствором гипосульфита. Метод
щелочного омыления основан на взаимодействии раствора щелочи с Т.
с образованием ионов хлора. Образовавшиеся хлориды определяют
объемным методом по Фольгарду (Рачинский).
Литература
Александров, Благодатский, Тамбовцев и др. Сб. „Дифосген",
Медгиз, 1932.
Вольфовская и Остров. Краткий справочник по диагностике и терапии
поражений БОВ, Медгиз, 1943.
Емелина, Иванова и Новотельное. Бюлл. экспериментальной биоло-
гии и медицины, 16. № 4—5 (1943).
Иванова, Бюлл. экспериментальной биологии й медицины, 16, № 4—5 (1943).
Лихачев. Сб. „Здравоохранение в условиях химической обороны", Медгиз, 1931.
Неменов и др. Отравление дифосгеном, стр. 22, 1937.
Пожариский. Поздние и отдаленные последствия отравления БОВ, Медгиз,
1939.
Романовский. Военно-медицинский журн., № 2, 34 (1931).
Ч а рный. Токсический отек легких, изд. Центр, санитарно-химического ин-та,
1935; Патофизиология аноксических состояний, изд. Центр, ин-та усовершенствования
врачей, 1947.
Эфиры уксусной кислоты (ацетаты) и ее
галогенопроизводных
Получаются ацетаты, главным образом, при взаимодействии уксус-
ной кислоты с соответствующими спиртами в присутствии серной кис-
лоты. Могут быть получены действием спиртов на кетен.
474
СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ
Физические свойства эфиров
Название	Формула	Состояние в обычных условиях	
Метилацетат ,	СН3СООСН3	Жидкость	
Этилацетат . .	СН3СООС2НБ	То же	
Пропилацетат		СН3СООС3Н7	•	
Изопропилацетат . .	СН3СООСН(СН3')2		
Бутилацетат . .	...	СН3СООС4Н9		
Вторичнобутилацетат		v СН3СООСН(СНз)СН2СН3		
Изобутилацетат 		СН3СООСН2СН(СН3)2	V	
Изоамилацетат		СН3СОО(СН2)2СН(СН3)2	V	
Вторичноамилацетат		СН3СООСН(СН3)СН2СН2СН3	V	
Вторичногексилацетат ....	СН3СООСН(СН3)СН2СН(СН3)2	»	
Винилацетат		СН3СООСН=СН2	я	
Циклогексилацетат . .	СН3СООС6Нц	»	
Метилциклогексилацетат . . .	СН3СООС6Н10СНа	•	
Бензилацетат ...	СН3СООСН2С6НБ		
Г ликольмоноаиетат	...	СН3СООСН2СН2ОН		
Гликольдиацетат 		(СН3СОО)2(СН2)3		
Метилгликольацетат ...	СН3СООСН2СН2ОСН3		
Этилгликильацетат		СН3СООСН2СН2ОС2НБ		
Диэтиленгликоль моноацетат .	СН3СОО(СН2)2О(СН2)2ОН	а	
Бутоксил (метил-1,3-бутилен- гликольацетат)		СН3СООСН2СН2СН(ОСН3)СН3		
Триацетин (глицеринтриацетат)	С3НБ(ОСОСНз)3	*	
ЭФИРЫ УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ И ЕЕ ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫХ 475
уксусной кислоты
	Молеку- лярный вес	,20° 41	Темпе- ратура кипения °C	Упругость пара (20°) мм рт. ст.	Летучесть (20е), мг!л	Во сколько раз менее ле- туч, чем эфир	Плотность пара	Растворимость в воде (20°) вес. о|о	Коэффи- циент раствори мости паров в воде (20°)
	74,08	0,934	57,5	169,8	690	2,2	2,6	29	351,1
	88,10	0,901	77	72,8	350	2,9	3,1	8	230,53“°
									159,4*°°
				1					225,9 130,53“°
									81,65*“°
	102,13	0,886	101,5	25	140	6,1	3,5	17	164,4
	102,13	0,874|“°	89	§3	346	4,2	3,5	3,1	88,2
	116,16	0,882*°°	125	14	90	11,8	4	0,91	102,2
	116,16	0,865^°	112—113	24	—•	12	4	4	—
	116,16	0,871	117—118	20	—	7,7	4	0.522’	—
	130,18	087615"	142	5,5	37	13	4,5	0,31	79,6
	130,18	0,868	133,5	9,3	—	—	4,5	—	—
	144,21	0,862^°	146—147	. —	—•'	—	5	0,13	—
	86,09	0,932	73—74	—	—	—~	2,9	.—	—
	142,19	0,985“°	177	‘—	—	77	4,9	—	—
	156,22	0,99014°	202	—		—	5,3 (техн, продукт)	—	—
									
	150,17	1,057”°	213,5	0,16	1,3	393	5,2	0,025	—
	104,10	1,108	178—195	—	—	606	3,6	—	—
	146,14	1,109**°	190,5	0,38	—	474	5,03	14,322°	—
	118,13	1,007*“°	138—152	2	13	35	4,1	Смешивается	—
			(техн.					во всех отно-	
			продукт)					шениях	
	132,16	О,08215°	158	——•	—	52	4,6	22	—
	148 16	*—	198	1—	—		5,1	Смешивается	—
	146,18				167—171	—		75	5,04	То же	
	218,20	1,161”°	259	г—	—		7,5	Трудно раств.	
476
СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ
Определение в воздухе. Метил-, этил-, претил-, бутил-, амил- и
винилацетаты омыляют количественно водно-спиртовыми растворами
едких щелочей при нагревании. По количеству затраченной на омыле-
ние щелочи определяют содержание Э. У. К- Метод не специфичен,
поскольку реакция омыления характерна и для других сложных эфи-
ров. Органические растворители — бензол, толуол, ацетон, скипидар,
бензин, спирты — не мешают определению (Алексеева и др.). Метил-
ацетат (также и в присутствии метилового спирта) может быть опре-
делен колориметрически (Гинзбург, см. Алексеева и др.). Амилацетат
определяют, по Коренману, путем омыления уловленного эфира и даль-
нейшей колориметрии амилового спирта (ей. Амиловые счиоты).
Метил ацетат
(Метиловый эфир уксусной кислоты, уксуснометиловый эфир)
Формула СН3СООСН3	Мол. вес 74,08
Применяется в промышленности в качестве растворителя нитро- и
ацетилклетчатки, целлулоида, масел и жиров, обычно в смеси с дру-
гими растворителями (этилацетатом, ацетоном и т. д.). Является
составной частью лесохимических растворителей (МАЦ, АМА, А, аце-
тонистого спирта, ЭДМ. ЛДМ), которых содержится 7—75% М.
(Перегуд).
Получается, кроме общего метода, при сухой перегонке дерева.
Химические свойства. Горюч. Температура воспламенения 3—5°.
Общий характер действия на организм. Слабый наркотик, дей-
ствующий также слегка раздражающе на слизистые оболочки. Возмо-
жен гидролиз М. в организме с образованием метилового спирта.
Картина отравления и токсические концентрации. Для животных.
Белые мыши. При концентрации 21 мг/л 7-часовое воздействие
переносится без особых последствий. При концентрации 24 мг)л через
7,5 час. — боковое положение, через 7 час. 45 мин. исчезают рефлексы
При концентрации 34 мг/л через 3,5—5 час. — боковое положение и
наркоз, через 10 час. — смерть. На вскрытии не обнаруживается ничего
характерного. При 4-часовом воздействии и Концентрации 40 iwe/л по-
гибли все подопытные мыши, из них 75% через 2,5 часа. Концентрация
60 мг]л вызвала смерть всех животных через 71 мин. Патогистологиче-
ские изменения: в легких выраженная гиперемия, а также периваску-
лярный отек; со стороны почек набухание эпителия извитых канальцев;
в селезенке умеренная гиперплазия ретикулярной ткани и увеличение
фоликуллов (Мурованная). Кошки. При концентрации 16—32 мг/л
й 20-минутном воздействии — только раздражение глаз, слюнотечение.
При 75 мг]л (воздействие в течение часа), кроме признаков раздраже-
ния слизистых оболочек, еще некоторое оглушение. Концентрация
32 мг/л при вдыхании в течение 22 час. иногда вызывает к концу
опыта боковое положение; после опыта в течение нескольких часов
вялость. При" отравлении в течение 8 дней (по 6 час. в день) концен-
трацией 20 мг/л — падение веса, слабость, увеличение количества эри-
троцитов, гемоглобина, лейкоцитов. Собаки. В тех же условиях —
только раздражение глаз и слюнотечение.
Для человека. 15 мг/л химически чистого М. вызывают раздраже-
ние слизистых оболочек глаз, носа, горла и трахеи при 5-минутной
экспозиции. При 32 мг[л раздражение глаз слабее, а раздражение
Эфиры уксусной кислоты и ее галогенопроизводных 477
в носу сильнее, чем при той же концентрации этилацетата. Запах не-
приятен; при дыхании ртом ощущается противный привкус.
В производственных условиях известны только случаи легких от-
равлений. Симптомы: головная боль, головокружение, давление в груди,
одышка, сердцебиение, жжение в глазах, слезотечение. У значитель-
ного числа лиц, работавших в течение 2—5 лет и выше с лесохимиче-
скими растворителями, при концентрации метилацетата до 1—2 мг/л
и метилового спирта до 0,2—0,5 уиг/л были выявлены некоторые симп-
томы неустойчивости вегетативной нервной системы (дрожание век, по-
вышенная потливость, стойкий красный дермографизм), снижение по-
верхностной чувствительности в дистальных отделах рук и ног и легкие
сдвиги в картине крови (лимфоцитоз). Эти явления выражены нерезко,
обратимы и не имеют тенденции к нарастанию по мере увеличения
стажа (Розенбаум и Мурованная). При вдыхании паров М. наблю-
дается понижение зрения (Лунд).
Предельно-допустимая концентрация — 0,1 мг/л (НСП 101-51).
Меры, предупреждения. Применение в составе лаков, красок, клеев
и т. д. не более 10—20% лесохимических растворителей (в зависи-
мости от степени благоустройства предприятия). Максимальная герме-
тизация производственного оборудования. Механизация и капсуляция
технологического процесса. Местная и общая вентиляция. Подробно
о мероприятиях при работе с органическими растворителями см.
Розенбаум.
Литература
Act ра ханцева и Сергеенко. Труды юбилейной научной сессии Лен.
ин-та гигиены труда и профзаболеваний, 1940.
Дюке ну а и Ревель (Duquenois, Revel). Journ de pharmacie, 19, 590 (1934).
Лунд (Lund). Chem. Zentralbl., 2, 46 (1944).
Мурованная. Сб. научных работ Моск. обл. н.-и. санитарно-гигиенического
ин-та, вып. 1, стр. 82, 1948.
Перегуд. Труды юбилейной научной сессии Лен. ин-та гигиены труда и проф-
заболеваний, 1940.
Пономарева-Астраханцева. Сб. „Исследования в области промышлен-
ной токсикологии", изд. Лен. ин-та гигиены труда и профзаболеваний, 1940.
Розенбаум. Гигиена труда при работах с органическими растворителями,
Медгиз, Свердловск, 1946.
Розенбаум и Мурованная. Гигиена и санитария, № 6 (1947).
флюри и Вирт (г7 Jury, Wirth). Arch. Oewerbepath., 5, 1 (1933).
Лесохимические (древесно-спиртовые) растворители
(Ацетонисуые спирты)
Получаются при ректификаций кислого древесного спирта-сырца — .
продукта сухой перегонки дерева. Л. Р. — смеси, состоящие'из метило-
вого спирта (10—33%), метилацетата (7—75%), ацетона (10—66%),
аллилового спирта (0,09—5,1%), муравьиной кислоты (0,01—11,22%),
альдегидов (0,7—9,3%). Выпускаются под следующими наименова-
ниями: метил-ацетон (МАЦ), ацетоно-метилацетат (АМА), эфиро-аце-
тон (А), ацетонистый спирт, эфирно-древесное масло (ЭДМ) и легкое
древесное масло (ЛДМ) (Перегуд)
Применяются как растворители нитролаков, мастик, клеев в обув-
ной, мебельной, автомобильной, пластических масс и других отраслях
промышленности.
Токсическое действие определяется, в основном, содержанием
в Л. Р. аллилового спирта (вероятно, и аллилформиата), муравьиной
478
СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ
кислоты и метилового спирта. Пары раздражают слизистые оболочки
глаз и верхних дыхательных путей. В опытах на животных наркоти-
ческие концентрации близки к смертельным (Пономарева-Астрахан-
цева; Астраханцева и Сергеенко; Мурованная; Розенбаум и Мурован-
ная). См. также Метилацетат.
Меры предупреждения. Стандартизация Л. Р., ограничивающая со-
держание в них аллилового спирта до 1.5—2%. См. также Метил-
ацетат.
Литература
См. Метилапе^ат.
Этилацетат
(Уксусный эфир, этиловый эфир уксусной кислоты
уксусноэтиловый эфир)
Формула СН3СООСН2СН3	Мол. вес 88,10
Применяется как растворитель нитроклетчатки, целлулоида, жиров,
восков, большинства смол, а в смеси со спиртом — и ацетилцеллюлозы.
Химические свойства. Температура воспламенения ниже 0°.
Общий характер действия на организм. Наркотик. Пары умеренно
раздражают слизистые оболочки.
Картина отравления и токсические концентрации. Для животных.
Белые мыши. При концентрации 7 мг/л в течение 17 час. — раз-
дражение слизистых оболочек и одышка; при 18 мг/л через 3—4 часа —
боковое положение; при 36 мг/л через 45 мин. — боковое положение.
Часть животных погибает во время опыта или после него. При 2-ча-
совом воздействии гибель всех подопытных мышей наблюдается при
концентрации паров 50 мг/л (Крепс-Аунапу) и 60 мг/л (Кулагина и
Правдин). В зависимости от способа изготовления Э. (химически
чистый, пищевой, лесохимический, полученный через кетен) при 2-ча-
совом воздействии абсолютная наркотическая и абсолютная смертель-
ная концентрации колеблются соответственно в пределах 40—60 и
50—80 мг/л (Данишевский). Наблюдаются помутнения роговой обо-
лочки, проходящие через 1—2 дня. Морские свинки. Животные
погибают при концентрации 65 мг/л через 10 час. На вскрытии: отек
легких, полнокровие печени, сердечной мышцы; в почках полнокровие
и мутное набухание клеток извитых канальцев. При хроническом отра-
влении концентрациями 27—32 жг/л по 1 часу в день в течение 40 дней
во время нахождения животных в камере наблюдаются учащение дыха-
ния, раздражение слизистых оболочек, сонливость. По окончании каж-
дого воздействия паров эти явления быстро исчезают. В крови сначала
уменьшение, в последние дни — увеличение числа эритроцитов. Все
животные выживают. На йскрытии убитых животных: хронический
бронхит, полнокровие внутренних органов, гиперплязия ретикуло-эндо-
телиальной системы, жировая инфильтрация паренхиматозных органов,
легкая атрофия фолликулов селезенки. Вдыхание паров в концентра-
ции около 7 мг/л в течение 65 мин. не вызывает заметных последствий.
Кошки. Концентрация 32,5 мг/л в течение 7'/2 час. вызывает лишь
раздражение слизистых оболочек и затрудненное дыхание; 72 мг/л
в течение 45 мин. доводят животное до глубокого наркоза; при
155 мг/л через 14—16 мин. наркоз заканчивается смертью. При от-
равлениях в течение 7 дней концентрацией 15—16 мг/л по 6 час. вдень
Эфиры уксусной кислоты и ее галогенОпроизводных	47у
наблюдаются потеря аппетита, убыль в весе, увеличение числа эритро-
цитов (но не содержания гемоглобина); лейкоцитоза нет, но есть отно-
сительная нейтрофилия; в моче изменений нет.
Для человека. Легкое раздражение глаз и носа и очень легкое
раздражение горла и трахеи при 5-минутной экспозиции вызывает кон-
центрация 15 мг/л химически чистого Э. (Флюри и Вирт). Наименьшая
концентрация, вызвавшая раздражающий эффект у большого числа
обследуемых при воздействии в течение 3—5 мин., — 1,44 мг/л (Нель-
сон и др.). Описан случай резкого раздражения Глаз у работающих
с техническим Э. Сообщалось об индивидуальной повышенной чувстви-
тельности к Э., выразившейся в чрезвычайно сильном набухании десен
и боли во всей правой половине лица. Рецидивы наступали после
одного только нюханья вещества (Бейнткер). Действительно ли это
заболевание вызвано Э., — неясно. Известен 1 смертельный случай при
окраске изнутри резервуара краской, содержащей 80% Э.
Действие на кбжу. Для животных. При погружении уха кролика на
30—60 мин. в Э.— воспаление и частичная мумификация уха.
Для человека. После 24-часовой аппликации Э. — покраснение
(Крепс-Аунапу). Может вызывать дерматиты и экземы, причем наблю-
даются большие индивидуальные различия в чувствительности.
Предельно-допустимая концентрация—0,2 мг/л (НСП 101-51).
Меры предупреждения — см. Метилацетат.
Определение в воздухе. Колориметрический метод, основанный на
гидролизе Э. водным раствором щелочи с последующим окислением
образующегося при этом этилового спирта в уксусный альдегид двухро-
мовокислым калием. Затем определение уксусного альдегида по интен-
сивности фиолетово-красной окраски с фуксиносернистой кислотой. Чув-
ствительность метода 0,03—0,05 мг/мл. Метод дает возможность опре-
делять пары Э. в 5—6 л воздуха (Богатков). См. также Эфиры уксус-
ной кислоты.
Литература
См. также Метилацетат.
Бейнткер (Beintker). Dtsch. med. Wschr., стр, 528(1928).
Богатков. Научные работы химических лабораторий, сб. № 4 Горьковского
ин-та гигиены труда и профзаболеваний, 1950.
Be р н е т т и-Б л и н a (Vernetti-Blina). Ctinica medica italiana, № 3 (1933).
Данишевский. Гигиена и санитария, № 7, 21 (1951).
Дэвис (Davis). Rubber Age, 28, 27 (1930).
Креп с-А у н а п у. Сб. „Исследования в области промышленной токсикологии",
вып. 5, стр. 189—206, изд. Лен. ин^га гигиены труда и профзаболеваний, 1948.
Кулагина и Правдин. Фармакология и токсикология, 13, №3, 29 (1950).
Нельсон и др. (Nelson, Ege, Russ, Woodman, Silverman). Journ. Ind. Hyg. a.
Toxicol., 25, № 7, 282 (1953).
Смит и Смит (Smith, Smith). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., стр. 251 (1928).
Энгельгардт (Engelhardt). Arch. Dermat., 169, 236 (1933).
Пропилацетат
(Пропиловый эфир уксусной кислоты, уксуснопропиловый эфир)
Формула CH3COOCH2CH2CH3	Мол. вес 102,13
Применяется в качестве растворителя нитроклетчатки.
Химические свойства. Температура воспламенения 14°.
Общий характер действия на организм. Наркотик. Пары раздра-
жают слизистые оболочки.
480
сложные эфйРы
Картина отравления и токсические концентрации. Для животных.
Белые мыши. Вдыхание паров в концентрации 25 мг/л вызывает
глубокий наркоз. .Кошки. Вдыхание паров в концентрации 22 мг/л
в течение 5 дней по 6 час. вызывает лишь слабое раздражение глаз и
слюнотечение. При концентрации 38 Mi/л через 4 */4—б'Д час. — глубо-
кий наркоз, иногда смерть.
Для человека. Вдыхание паров П. уже в концентрации 1 мг/л
в течение 5 мин. вызывает очень легкое раздражение глаз, носа и зева.
Предельно-допустимая концентрация — 0,2 мг/л (НСП 101-51).
Меры предупреждения. Литература — см. Метилацетат
Изопропилацетат
(Изопропиловый эфир уксусной кислоты, уксусноизопропиловый эфир)
Формула СН3СООСН(СН3)2	Мол. вес 102,13
Применяется в качестве растворителя нитроклетчатки.
Химические свойства. Температура воспламенения 4°.
Общий характер действия на организм. Наркотик, действующий
раздражающе на слизистые оболочки.
'Токсические концентрации, вызывающие остр(№ отравление. Для
животных. Вдыхание паров двух образцов И. различной очистки (полу-
ченных' ацетилированием изопропилового спирта кетеном) в течение
2 час. вызывало у белых мышей наркоз при 50 и 70 мг/л и
смерть при 80 и 100 мг/л (Данишевский).
Для человека. Концентрация 0,42 мг/л не вызывает никаких явле-
ний даже при 8-часовой экспозиции. При 0,83 мг/л— раздражение сли-
зистой оболочки глаз, а при увеличении концентрации — раздражение
слизистой оболочки носа и горла (Сильвермен и др.).
Предельно-допустимая концентрация не установлена. Можно реко-
мендовать 0,2 мг/л.
Меры предупреждения — см. Метилацетат
Литература
См. также Этилацетат.
С и л ь в е р м е н и др. (Silverman, Schulte, First). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 28,
262 (1946).
Бутилацетат
(н. Бутиловый эфир уксусной кислоты, уксуснобутиловый эфир)
Формула СН3СООСН2СН2СН2СН3	Мол. вес 116,16
Применяется аналогично метилацетату и другим эфирам уксусной
кислоты.
Химические свойства. Температура воспламенения 24°. Взрывоопас-
ная концентрация в смеси с воздухом 1,7%.
Общий характер действия на организм. Наркотик. Пары раздра-
жают слизистые оболочки глаз и дыхательных путей, в особенности
пары Бг; изготовленного из бутилового спирта, полученного в качестве
отхода в производстве синтетического каучука (содержит кротониловый
спирт и альдегиды).
ЭФИРЫ УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ И ЕЕ ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫХ 481
Картина отравления и токсические концентрации. Для животных.
Белые мыши. Наркотическая концентрация 30 мг/л (Флюри и
Вирт). Морские свинки. Опасная для жизни концентрация при
нескольких часах воздействия 47—66 мг/л. 33 мг/л — максимальная кон-
центрация, переносимая в течение часа без серьезных симптомов
(наблюдается только раздражение слизистых оболочек). 15 мг/л—
максимальная концентрация, вызывающая слабые симптомы отравления
при воздействии в течение нескольких часов. Отравления концентрацией
4,3 мг/л животные переносят до 65 раз без заметных симптомов.
Кошки. Концентрация 16 мг/л вызывает лишь раздражение слизистых
оболочек при 6-часовом воздействии. При 33 мг/л через 4—4'/г часа —
боковое положение, через 4'/г—5 час. — глубокий наркоз. После 6-часо-
вого воздействия все животные остались живы. При отравлении в тече-
ние 6 дней по 6 час. в день концентрацией 14,3—20- мг/л — слабость,
потеря в весе, увеличение содержания в крови эритроцитов, лейкоцитов,
гемоглобина. Патологических клеточных форм в крови не обнаружено.
Собаки. 6‘/2-часовое воздействие концентрации 25 мг/л вызывает
лишь состояние оцепенения.
Для человека. Концентрация 1 мг/л вызывает при 5-минутном воз-
действии очень слабое раздражение трахеи и легкое раздражение глаз,
носа и горла. При 1,5 мг/л жалобы на значительное раздражение
горла. Б. из отходов производства синтетического каучука при 1-минут-
ном воздействии оказался неактивным в концентрациях 0,01 и 0,05 мг/л\
такие же концентрации Б., полученного через кетен, вызывают уже раз-
дражающий эффект (Данишевский).
Предельно-допустимая концентрация — 0,2 мг/л (НСП 101-51).
Меры предупреждения — см. Метилацетат.
Литература
См. также Метилацетат и Этилацетат.
Крюгер (Krueger). Arch. Gewerbepath-ЛЗ, 798 (1932'.
Сэйерс и др. (Sayers Schrenk, Patty). Publ. Health Rpts., 51, 1229 (1936).
Вторичнобутилацетат
(атор.-Бутиловый эфир уксусной кислоты, уксусно-агор -бутиловый эфир)
Формула CHSCOO— СН—СН2СН3	Мол. вес 116,16
I
СН3
Применяется в качестве растворителя нитролаков.
Физические и химические свойства. Технический продукт кипит при
107—114°; плотн. 0,870 (20°/4). Общее содержание сложных эфиров
до 85%. .
Токсические концентрации, вызывающие острое отравление. При
вдыхании паров В. (полученного взаимодействием вторичного бутило-
вого спирта и кетена) в течение 2 час. наркоз у белых мышей
наступал при 30 мг/л, смерть — при 74—НО мг/л (Данишевский)
Предельно-допустимая концентрация не установлена
Меры предупреждения — см. Метилацетат.
Литература
Данишевский. Гигиена и санитария, № 7, 21 (1951).
31 Зак 1213. Н. В Пазарев
482
СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ
Растворители из отходов производства
синтетического каучука
Могут встретиться 3 сорта этих растворителей: БА (бутилацетат-
ный), БЭ (бутилэтилацетатный) и ЭБ (этилбутилацетатный). Состоят
они, в основном, из этилацетата и бутилацетата. Получаются этерифи-
кацией фракции высших спиртов — отходов производства натрий-бута-
диенового каучука. Содержат значительную примесь непредельных слож-
ных эфиров и других сильно раздражающих веществ, так как в фрак-
ции (состоящей в основном из бутилового спирта), поступающей на
этерификацию, имеются примеси кротонилового спирта (до 10%) и
масляного и кротонового альдегидов (3—4%).
Токсическое действие. Наблюдения на производстве показывают, что
эти растворители. отличаются от сложных эфиров уксусной кислоты,
полученных другими способами, сильными раздражающими свойствами.
Меры предупреждения. Стандартизация растворителей данной
группы с установлением предельного содержания альдегидов и непре-
дельных соединений. См. также Метил ацетат.
Литература
Перегуд. Iруды юбилейной научной сессии Лен. ин-та гигиены труда и проф
заболеваний, 1940.
Изоамилацетат
(Изоамиловый эфир уксусной кислоты, уксусноиЗоамиловый эфир,
амилацетат)
Формула СНзСООСНгСНгСЩСНз)!	Мол. вес 130,18
Применяется как растворитель нитроцеллюлозы, целлулоида, смол,
жиров, восков; в качестве пахучего вещества в конфетном и мыло-
варенном производствах (грушевая эссенция).
Химические свойства. Температура воспламенения. 25°. Продаж-
ный И. содержит изобутилацетат, пропилацетат, этилацетат и неболь-
шое количество соответственных спиртов. И, полученный из синтети-
ческого амилового спирта, может содержать и заметные количества
н. амилацетата. В качестве примесей в продажном препарате могут
содержаться уксусная, серная и соляная кислоты.
Общий характер действия на организм. Наркотик, вызывающий
изменения в крови, легких, печени, почках. Пары раздражают слизистые
оболочки глаз, носа, верхних и глубоких дыхательных путей.
Картина отравления и токсические концентрации. Для животных.
Белые мыши. При концентрации 20 мг/л наркоз наступает через
4’/z—6*/« час., при 30 мг]л — через 67—150 мин., при 37 мг/л — через
71—94 мин. (и при этой концентрации животные не погибают). При
6-часовом воздействии явления наркоза у некоторой части подопытных
животных наступают лишь при концентрации 20 мг/л- тот же эффект
при вдыхании И., полученного через кетен, наблюдается уже при 10 мг/л
(Данишевский). После перенесенных отравлений иногда поносы.
Кошки. Концентрация 6 мг!л в течение 9 час. оказывает лишь раз-
дражающее действие. Наркотическая концентрация при этом времени
воздействия — 28 мг^л. Кролики. Токсические концентрации те же.
Собаки. Пребывание в течение 1 часа при концентрации 27 лг/л
ЭФИРЫ УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ И ЕЕ ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫХ
483
вызывает лишь раздражение слизистой оболочки носа и сонливость.
Суточное пребывание при начальной 'концентрации 38 мг!л переносится
животными без заметных симптомов.
• Хронические отравления концентрацйей 26—52 мг/л по 10 час.
в день вызывали у морских свинок расстройства равновесия
и т. д., но на свежем воздухе симптомы быстро исчезали. Только через
большие сроки (до 340 дней) животные заметно страдали, теряли аппе-
тит, худели, некоторые погибали. На вскрытии: отек легких с участками
уплотнения; дегенеративные изменения в печени. Кролики. При
отравлении в течение 40 дней концентрацией 23—28 мг/л (по 1 часу
в день) во время экспозиции — сонливость, к концу ее — оглушение,
быстро проходящее на чистом воздухе. В остальном — только понижен-
ное содержание сахара в крови и малокровие. Кошки. При отравле-
нии в течение 6 дней по 8 час. в день концентрацией 10 мг/л— белок
в моче. Наблюдается быстрое привыкание к раздражающему действию.
Для человека. При получасовом вдыхании паров И. в концентрации
5 мг)л— кашель, чувства царапанья в горле, жжение в глазах, чув-
<Угво стеснения в груди, усталость. При высоких концентрациях также
головокружение, чувство жара, учащение пульса, сердцебиение, голов-
ные болц. шум в ушах, дрожание, тошнота, потеря аппетита. Наблю-
дается несомненное привыкание к действию И. Известны случаи нар-
комании— пристрастия к нюханию И. Некоторые лица, наоборот, осо-
бенно чувствительны даже к невысоким концентрациям этого вещества.
Отмечаются конъюнктивиты и малокровие. В крови характерна эозино-
филия. Описан случай смертельного отравления после 2—3-месячной
работы с И -в смеси с этилацетатом, этиловым и пропиловым спиртами
(смерть от отека голосовых связок и спазма голосовой щели). На
вскрытии: хроническое воспаление верхней доли правого легкого, воспа-
лительные изменения в дыхательном горле и бронхах, отек легкого и
гортани, застойные явления в печени и почках, легкая отечность мозга.
Действие На кожу. Вызывает сухость; возможны воспалительные
заболевания (дерматиты, экземы).
Предельно-допустимая концентрация — 0,1 мг/л (НСП 101-51)
Меры предупреждения — см. Метилацетат.
Литература
См. также Метиладетат и Этилацетат.
Б а а д е р (Baader). Verb, dtsch. Ges. inn. Med., 45, 318 (1933).
Гейм и др. (Heim. Agasse-Laffont, Feil). Journ. Amer. Med. Assoc., 79, 146 (19"
К e л ь ш (Kcelsch'. Concordia, 19, 246 (1912).
Креиелиус (Crecelius). Klin. Wschr., № 10 (1930;. >
Леман (Lehmann). Arch. Hyg., 78, 260 (1913).
Вторичноамилацетат
(втор.-Амиловый эфир'уксусной кислоты, уксусно-втор.-амиловый эфир)
Формулу СН3СОО—СИ—СНгСН2СН3	Мол. вес 130,'8
СН3
Применяется как растворитель.
Общий характер действия на организм Наркотик. Пары раздра
жают слизистые оболочки.
31*
484
СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ
Картина отравления и токсические концентрации. Для животных.
Морские свинки. Концентрация 26—53 мг/л опасна для жизни
при воздействии в течение нескольких часов. На вскрытии погибших
животных: полнокровие мозга, легких, печени и почек. 26 мг/л — макси-
мальная концентрация, переносимая без серьезных расстройств, за
исключением раздражения слизистых оболочек 10—11 мг/л— макси-
мальная концентрация, переносимая со слабыми симптомами отравления
или вовсе без симптомов в течение нескольких часов.
Для человека. Запах и значительное раздражение слизистых оболо-
чек ощущаются при концентрациях, заметно не влияющих на морских
свинок в течение нискольких часов. Сильное раздражение глаз ощу-
щается сразу при концентрации 26—53 мг/л, запах при 1 мг/л.
Литература
Петти и др. (Patty Vant, Schrenk). Publ. Health Rpts., 51, № 25 (193o'.
Вторичногексилацетат
(втор.-Изогексиловый эфир уксусной кислоты, уксусно-втор.
изогексиловый эфир)
Формула СН3СОО—СН—СН2СН(СН3)2	Мол. вес 144,21
СН3
Применяется как растворитель или разбавитель нитроцеллюлозы и
смол.
Физические и химические свойства. Технический продукт, изученный
Перком и Гопкинсом (строение спиртового радикала точно не указано),
содержал 85—88% сложных эфиров; т. кип. 146—156°; плотн. 0.863
(15,5715,5).
Токсическое действие. По Перку и Гопкинсу пары В. раздражают
дыхательные пути слабее, чем пары первичных ацетатов, (это свойство
авторы считают общим для вторичных ацетатов).
Литература
П.е у к и Гопкинр (Park, Hopkins'. Ind. Eng. Chem-, 22, 826 (1930).
Винилацетат
(Виниловый эфир уксусной кислоты, уксусновиниловый эфир)
.Формула СН3СООСН=СН2	Мол. вес 86,09
Встречается в производственных условиях при получении винилитов
(искусственных смол); может быть также как примесь к этиленхлор-
гидрину.
Получается действием ледяной уксусной кислоты на ацетилен в при-
сутствии солей ртути.
ЭФИРЫ УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ И ЕЕ ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫХ 485
Химические свойства. Легко полимеризуется в бесцветные и про-
зрачные полимеры Полимеризация ускоряется действием переки-
сей и т. п.
Общий характер действия на организм. Действует не только как
летучий наркотик, но вызывает также гораздо более сильное раздра-
жение дыхательных путей и глаз, чем другие сложные эфиры уксусной
кислоты.
Картина отравления и токсические концентрации. Для животных.
Белые мыши. При однократном отравлении концентрациями
10—25 мг/л животные погибают в течение 1—2 час. при картине чрез-
вычайно резкого раздражения всех слизистых оболочек, неправильного
и затрудненного дыхания; изо рта выделяется кровянистая пена. На
вскрытии: резкое полнокровие и отек легких. При отравлении концен-
трацией 40 мг]л в течение 40 мин. — уже во время опыта сплошное
помутнение роговицы обоих глаз. При повторных воздействиях концен-
трации 5 мг/л по 3 часа в день ежедневно у мыши, отравлявшейся
2 раза, — резкое беспокойство, затем вялость, затрудненное дыхание,
выделение из глаз. Животное было убито. На вскрытии: отек легких,
слущивание эпителия бронхов. Другие мыши выдержали в тех же усло-
виях отравление в течение 372 недель — 2 месяцев в общем с теми же
симптомами. На вскрытии значительные изменения в бронхах (метапля-
зия эпителия). Животные, отравлявшиеся в течение месяца при концен-
трации 1 мг!л, переносили отравления без резко выраженных симптомов.
Кролики. При отравлении в течение 1 часа концентрацией 10 мг/л —
почти никаких симптомов. При 40 мг/л — симптомы тяжелой асфиксии;
1 кролик погиб через 50 мин. На вскрытии: отек легких и явления
дегенерации и омертвения в бронхах. У животного, выдержавшего часо-
вое отравление, на другой день — гнойный бронхит. При повторных от-
равлениях тех же животных по 2 часа в день концентрацией 5 мг/л
(4 раза) — никаких особых явлений, в том числе и изменений со сто-
роны крови. Кошки. При концентрации 20—25 мг/л в течение
45 мин. — резкое раздражение слизистых оболочек, чрезвычайно сильное
слюнотечение и слезотечение, затрудненное дыхание, вялость. При кон-
центрации 40 мг/л через 15 мин. — боковое положение; к концу часо-
вого опыта резкое помутнение роговицы.
Для человека. При 10-минутном воздействии паров в концентрации
около 1 мг/л сразу ощущается довольно сильное царапанье в горле,
легкое кашлевое раздражение. К концу воздействия раздражение ощу-
щается слабее. Оно сохраняется в течение первых часов после прекра-
щения воздействия
Определение в воздухе. См. Эфиры уксусной кислоты. Разработан
также колориметрический метод, основанный на том, что один из про-
дуктов гидролиза В. (виниловый спирт) сразу же изомеризуется в уксус-
ный альдегид. Последний определяют колориметрически с фуксино-
сернистой кислотой по интенсивности фиолетово-красного окрашивания.
Метод не специфичен — мешают другие альдегиды. Титрометрический
.метод основан на бромировании В. По количеству затраченного брома
судят о концентрации В.
Литература
Ларионов. Сб. „Экспериментальные исследования по прсмышленным ядам",
стр. 72, изд. Лен. ин-та гигиены труда и профзаболеваний, 1936.
Ну1 седьмая. Там же, стр: 63.
Обуховский Вестник советской ’С-рияо-лярингологии, № 1 (1985'i
486
СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ
Циклогексилацетат
(Циклогексиловый эфир уксусной кислоты, уксусноциклогексиловый
эфир, циклогексанолацетат, адронолацетат, гексалинацетат, секстат)
/СНг—СН2
Формула СН3СОС—СН	/СН2	Мол. вес 142.19
ХСН2—СН2
Применяется аналогично изоамилацетату.
Химические свойства. Температура воспламенения 57,5°.
Общий характер действия на организм. Пары действуют сходно
с амилацетатом, но втрое сильнее.
Картина отравления и токсические концентрации. Для животных.
Белые мыши и морские свинки. 1—2-часовое пребывание
в атмосфере насыщенных паров вызывает лишь легкие явления раздра-
жения. Кошки. При концентрациях до 5 мг/л — только легкое раз-
дражение даже при 9-часовом воздействии. 8 мг/л после 7-часовой
экспозиции вызывают боковое положение. При 9 мг/л (Ю'/з-часовой
опыт) через 8 час. 45 мин. — боковое положение, через 11—24 дня —
смерть. Кролики менее чувствительны, чем кошки. Собаки.
7|/2-часовое вдыхание паров в концентрации 7 мг/л переносится без
заметных признаков отравления (кроме легкого раздражения слизистых
оболочек). 30-дневное отравление при концентрации около 30 мг/л
(по 8—9 час. в день) также переносится без заметных расстройств.
Для человека. Вызывает кашель. О более серьезных отравлениях
ничего не известно.
Предельно-допустимая концентрация не установлена. Ориентире
вочно — 0,05 мг/л.
Литература
Леман (Lehmann'. Arch. Hyg., 73, 260 (1913'.
Бензилацетат
(Бензиловый эфир уксусной кислоты, уксуснобензиловый эфир)
Формула СН3СООСН2—/	Мол. вес 150,17
Применяется в качестве растворителя; для изготовления искусствен-
ных душистых эссенций.
Получается кипячением бензилового спирта с двойным количеством
уксусного ангидрида в присутствии небольшого количества безводного
уксуснокислого натрия или нагреванием хлористого бензила с уксусно-
кислым калием.
Общий характер действия на организм. Пары действуют слабо нар-
котически.
Картина острого отравления и токсические концентрации. Для жи-
вотных. Слюнотечение, слезотечение, насморк, слабость, дрожание, уча-
щенное дыхание, мочеиспускание и испражнение (кошки) наркоз и
смерть (белые мыши). При подкожных инъекциях наблюдалось
усиление мочеотделения. У белых мышей при концентрации 0,5 мг/л
наркоз через 47—90 час., при 1,3 мг/л — через 9—17 час. При 1,3 мг/л
в течение 10 час. — только раздражение слизистых оболочек
ЭФИРЫ УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ И ЕЕ ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫХ 487
Для человека. Только раздражение слизистых оболочек.
Картина хронического отравления и вызывающие его концентрации.
При отравлении кошек в течение 7 дней подряд (по 8—Э'/г час.
в день) концентрацией 1,1 мг/л— раздражение слизистых оболочек
(к раздражающему действию быстрое привыкание), потеря аппетита,
сонливость, небольшое падение веса, иногда через 8 дней смерть.
В моче — следы белка. В крови особых изменений не наблюдается.
На вскрытии: слабый трахеит и бронхит, полнокровие почек.
Литература
Флюри и Вирт (plury, Wirth). Arch. Gewerbepathol., 5 (19344
Церник (Zernik\ Ergeb’iisse der Hyg., 14, 225 (1933'.
Г ликольмоноацетат
(Моноуксусногликолевый эфир)
Формула СН2ОН	Мол. вес 104,10
СН2ОСОСН3
Применяется в качестве растворителя ацетилцеллюлозы, эфирных
масел; при получении смол из мочевины и формалина.
Получается из этиленгликоля — действием на него уксусной кис-
лоты; из окиси этилена — действием на нее ледяной уксусной кислоты
с добавлением небольшого количества серной кислоты при 120°.
Общий характер действия на организм. Действует сходно с метил-
и этилглпкольацетатами, но (по крайней мере при вдыхании) слабее их.
Аналогично действуют гликольдиацетат и диэтиленгли-
кольмоноацетат.
Картина отравления и токсические концентрации. Насыщенные
пары при однократном воздействии вызывают у морских свинок,
кроликов и кош еж слезотечение; в моче изменений нет. Белые
мыши, морские свинки и кошки хорошо переносят отравле-
ние насыщенными парами 12 раз по 8 час. в день, хотя отдельные
животные после всей серии отравлений погибают. На вскрытии в этих
случаях — воспаление бронхов и легких, полнокровие почек. При инъек-
ции кроликам и собакам больших доз в течение 7 дней еже-
дневно в почках, мозгу и семенниках наблюдаются такие же изменения,
как и при введении этиленгликоля. В организме Г. частично превра-
щается в щавелевую кислоту. Ср. Этиленгликоль.
Литер атур а
Лепковский и др. (Lepkowsky, Oner. Evans). Journ. Ind. Hyg. a. Tcxicol.,
20, 269 (1938),
Метилгликольацетат
(Метилцеллосольвацетат)
Формула CH2OCH3	Мол. вес 118,13
СН2ОСОСН3
Применяется в качестве растворителя.
Получается из этиленхлоргидрина действием на него метилового
спирта с последующей этерификацией монометилового эфира этиленгли-
488
СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ
коля уксусной кислотой; из гликоля — последовательным действием на
него метилового спирта при нагревании, а затем уксусной кислоты.
Общий характер действия на организм. Наркотик; вызывает также
поражение почек. Ср. Этиленгликоль.
Картина отравления и токсические концентрации. Насыщенные
пары (концентрация около 22 мг/л, время воздействия 1—3 часа) вызы-
вают у белых мышей и кроликов только раздражение слизи-
стых оболочек. Впоследствии — в течение некоторого времени преходя-
щее воспаление слизистых оболочек, расстройство равновесия. Мор-
ские свинки и кошки погибают через Р/г—21 сутки после одно-
кратного отравления. Моча, как правило, без изменений; только в одном
случае следы белка. На вскрытии — очаги бронхопневмонии.
При повторных отравлениях (по 8 час. в день) кошки погибают
при 2,5 мг/л после. 2—9 воздействий, при 5 мг]л — после 3—4 воздей-
ствий; часть кроликов — после 6 воздействий. Морские свинки
и белые мыши менее чувствительны. У всех животных белок
в моче.	i ’1
Этилгликольацетат
(Целлосольвацетат, этилцеллосольвацетат)
Формула СН2ОСН2СНа	Мол. вес 132,16
СН2ОСОСНа
Применяется и получается аналогично метилгликольацетату.
Общий характер действия на организм — см. Метилгликольацетат.
Картина отравления и токсические концентрации Для животных.
Белые мыши. При 2-часовом пребывании в атмосфере насыщенных
паров — только некоторая вялость и сонливость (/Тарионов и Нусель-
ман). Морские свинки и кролики остались живы после
1-часового пребывания при концентрации около 20 мг!л. Наблюдалось
раздражение слизистых оболочек. То же самое при 3-часовом пребыва-
нии при концентрации 10 мг]л. Моча у всех животных без изменений.
Кошка при 2-часовой экспозиции при 10 мг/л начала впадать
в наркоз.	,
При повторных отравлениях кроликов и белых мышей
насыщенными парами в течение 7 дней по 2 часа резко выраженных
признаков отравления не наблюдалось. Все животные выжили. Цри
вскрытии убитых животных резких микроскопических изменений не
обнаружено, кроме, может быть, печени (рисунок печени выражен
довольно резко вследствие желтоватой окраски центральных частей
долек) (Ларионов и Нусельман). Белые мыши и морские
свинки выживают] после 12 отравлений концентрацией 2,5 мг/л (по
8 час. в день). 1 кролик погиб после 8 отравлений, кошки—
после 6—9. В моче кошек — бедок, эритроциты, лейкоциты, эпителиаль-
ные клетки.
Для человека. При 10-минутном вдыхании паров в концентрации
около 10 мг/л ощущается лишь довольно сильное царапанье в горле,
сохраняющееся в течение некоторого времени.
Литер атур а
Эттинген и Джи роу ч (Oettingen.'Oireuch'. Journ. Pha-macol., 42 365 (193Г.
ЭФИРЫ УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ И ЕЕ ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫХ 489
Бутоксил
(Метил-1,3-бутиленгликольацетат, З-мет.окси-1-ацетоксибутан)
Формула СН2—СН2—СН—СН3	Мол. вес 146>18
ОСОСН3 ОСН3
Применяется как растворитель лаков.
Токсическое действие слабое. Воздействие насыщенных паров в те-
чение 6 час. на морских свинок, кроликов и кошек вызы-
вает только раздражение слизистых оболочек.
Триацетин
(Глицеринтриацетат,	триуксусноглицериновый эфир)
Формула СН2--------СН------СН2	Мол.	вес 218,20
I	I	1
ОСССНз	ССОСНз	ОСОСНз
Применяется в производстве пластических масс в качестве пласти-
фикатора.
Токсическое действие. На животных. Введение кролику через
желудочный зонд ежедневно в течение 6 дней по 1 г/кг переносилось
без резко выраженных симптомов отравления. При вскрытии случайно
погибшего животного выраженных изменений не обнаружено.
На человека. Прием внутрь 2 г Т. вызывает повышение кровяного
давления, головную боль, слабость.
Эфиры галогенопроизводных уксусной кислоты
Физические свойства эфиров галогенопроизводных уксусной
кислоты
Название	Формула	Состояние в обычных условиях	Моле- куляр- ный вес	d	Темпе- ратура кипения °C	Плотность! 1 пара	1
Метилбромаце- тат (метило- вый эфир мо- нобромуксус- ной кислоты)	ВгСН2СООСН3	Жидкость	152,99		144	5,3
Этилбромацетат (этиловый эфир моно- бромуксусной кислоты) . .	ВгСН2СОСС2НБ	То же	167,01	1,50б|®°	168	5,8
Этилиодацетат (этиловый эфир моно- иодуксусной кислоты)	JCH2COOC2Hp		214,02	>817“’^	178—180	7,4
490
СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ
Физические свойства эфиров пропионовой, масляной'и изовалериановой кислот
Растворимость в воце, вес, о/о	Раств. плохо Практически не раств. Раств. умеренно 1,720’ 0,522° Раств. плохо	
Е<1вп чхэонхокц	ю>	to to	о xF iO	ОО ОО Tf Ю	О	
Темпе-	uSsu ратура	£ £> н кипения	й>и “ °с	&S-S	со	I е*Ф Г	1 tool	1	1 СЧ	1 о -р	'р ОО	д W	оо to	35 W о I и 1 dog	Лк 1 о § 1 о ci	ф g	2 —’	к	к	
, © СТ 4# 43	о	о ю	о	о W ч»»	OI О1 со О	I	ОО О СЧ	ОО Ф N	1	О Г- t-	TF оо ОО	СО оо оо	оо О О	ООО	о	
t о ч « ® о	130,181 1 ЛА П1	и	Г-н	со	со Ч	—« сч £	О	СЧ О rf	СЧ 22^5
Состояние в обычных условиях	Жидкость То же И » »	
Формула	СН3СН2СООС4Н9 СН3СН2СООС5Ни СН3СН2СООСН==СН2 СН3СН2СН2СООСН3 СН3СН2СН2СООС2НБ СН3СН2СН2СООС4Н9 (СН3)2СНСН2С ОО(СН2)2СН(СН3)2	
Название	Бутилпропионат А ММ ПГТ r»nrriJrtLT 6 т	Я11Т1 11^111 J>4711 X1V_711U L Винилпропионат Метилбутират. Этилбутират . Бутилбутират . Изоамилизова- лерат ....
Химические свойства.
Этилбромацетат на холоду
устойчив к действию воды;
этилиодацетат . малоустой-
чив, особенно на свету. Оба
легко разлагаются горячей
водой и щелочами.
Токсическое действие.
Сильно раздражают слизи-
стые оболочки, особенно
глаз. Метилбромацетат дей-
ствует почти вдвое сильнее,
чем этилбромацетат. На
животных. Кошки. 10-ми-
нутное вдыхание концентра-
ции 0,3 мг/л смертельно.
На человека. Перено-
симы не долее 1 мин. кон-
центрации этилбромацета-
та — 0,055 мг/л, этилиодаце-
тата — 0,033 мг/л. Вдыха-
ние 0,17 мг/л этилиодацетата
в течение 1—2 мин. вызы-
вает серьезные поражения.
На вскрытии: отек легких,
небольшие множественные
кровоизлияния.
Индивидуальные защит-
ные приспособления. Про-
тивогаз марки А (номенкла-
тура МХП, 1951).
Эфиры пропионо-
вой, масляной и
изовалериановой
кислот
Применяются в качестве
растворителей нитролаков и
смол; винилпропионат — в
качестве средства, подавляю-
щего развитие биологиче-
ских процессов в хранящем-
ся зерне.
Токсическое действие не
изучено. Вероятно, действуют
в общем сходно с эфирами
уксусной кислоты. Неко-
торые данные см Винил-
пропионат и Изоамилизова-
лерат.
I
ЭФИРЫ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ КИСЛОТ	491
Винилпропионат
(Виниловый эфир пропионовой кислоты, пропионововиниловый эфир).
Формула СНзСН2СООСН=СН2	Мол. вес 100,11
Физические свойства. Легко раств. в органических растворителях.
С этиловым спиртом смешивается во всех отношениях. По запаху напо-
минает этилацетат. Данные о т. кип. и упруг, паров отсутствуют;
однако испаряемость В. близка к испаряемости диэтилового эфира.
Токсическое действие. Наркотик. При отравлении белых к р ы с
сначала наблюдается сильное усиление дыхания, сменяющееся одышкой,
а затем полной остановкой дыхания; смерть наступает от паралича
дыхания. Вдыхание концентрации 0,45 мг/л и более в течение 23—40 мин.
вызывает смерть всех подопытных животных. Вдыхание в течение часа
концентрации 0,016 мг/л вызывает нарушение дыхания, но животные
остаются живы.
Литература
Амброз (Ambrose). Arch. Ind. Hyg. a. Occup. Med.. 2 № 5. 582 (19r0).
Изоамилизовалерат
(Изоами-ловый эфир изовалериановой кислоты, изовалериановоизо-
амиловый эфир)
Формула (СНз)2СНСН2СООСН2СН2СН(СНз)2	М<<л. вес 172,16
Применяется как растворитель.
Физические свойства. Жидкость с приятным фруктовым запахом;
порог восприятия запаха около 0,00005 мг]л.
Токсическое действие. Слегка раздражает верхние дыхательные
пути.
Литература
фильднеридр. (Fieldner, Sayers, Yant, Katz, Shchan, Leitch). Warning Agents
for Fuel Oases, "Bureau of Mines, 1931.
Эфиры непредельных кислот
Метилакрилат
(Метиловый эфир акриловой кислоты)
Формула СН2==СНСООСНз	Мол. вес 86,09
Применяется для производства небьющегося стёкла, для изоляции
кабелей в электропромышленности, в производстве пластических бинтов
и пластырей, для пропитки тканей, а также для склеивания фанеры,
тканей; используется для сополимеризации с другими мономерами.
Получается из этиленхлоргидрина через этиленциангидрин дегидра-
тацией последнего с одновременной обработкой метиловым спиртом.
Физические свойства Прозрачная подвижная жидкость с очень
неприятным запахом; хорошо раств. в органических растворителях.
492
СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ
Физические свойства эфиров непредельных кислот (акриловой и метакриловой)
(оОЙ этгоя я яоавп ИХЭОИИЙОЯХЭВб хнаиниффеод		О .	Ю 2 1
°/о ’ЭЭ0 („05) эгоя я чтэоиийояют,!		СЧ о V О v	—<
бЗвн ЧХ30НХ01ГЦ		ю ю со СО СО
(Тифе иэь *hAxair ээяаи сед оячгояэ од		GO 1	СО to 1	сГ
Г/2Я- чхээьЛха!/		оо сч о —< о со сч —'
*ХЭ 'xd HW (oOZ) чхэодЛбпд		Ю О	VO СО хГ	со
Эе винаиил BdXxBdauwax		tQ ос	СО o' о	о со с	о
		о	о ею	О О т-4	СМ	"Ф М1	ю	со Ь-	СЧ	со О	С7>	ОЭ о	о	о
Моле- куляр- ный вес		о	—	—< о	—	<— со	о	о со	о	о
Состояние в обычных УСЛОВИЯХ		Жидкость То же
Формула		сн2=снсоосн3 СН2=СНСООС2Н5 СН2==С(СН3)ССЮСН3
Название		Метилакрилат . Этилакрилат . Метилметакри- лат 	
Химические свойства. Вступает в
реакции за счет эфирной группы и двой-
ной связи углеводородного ' радикала.
Полимеризуетгя.
Общий характер действия на орга-
низм. Наркотик и общий яд. Обладает
резко раздражающим действием.
Токсические концентрации. Для жи-
вотных. Белые мыши. При 2-часо-
вой экспозиции средняя наркотическая
концентрация 18,1 мг/л, минимальная
смертельная — 9,3 мг/л. Условно рефлек-
торные связи нарушаются при концентра-
ции 0,13—0,5 мг/л (Карпов). Белые
крысы. Смертельная концентрация
2 мг/л после 7-кратного 7-часового воз-
действия. Морские свинки поги-
бали после вдыхания 12 раз по 7 час
концентрации 0,8 мг/л. 20 мг/л вызвали
гибель животных после трех 7-часовых
воздействий. Кролики. Абсолютные
смертельные концентрации: 9 мг/л при
воздействии в течение 2 час. 45 мин.;
2,0 мг/л при двух 7-часовых воздей-
ствиях; 0,8 мг/л после 11 повторных отра-
влений в течение 7 час. (Треон и др.).
Патолого-анатомические и патогисто-
логические изменения: полнокровие вну-
тренних органов, кровоизлияния; в го-
ловном мозгу — разрастание глиозных
клеток вокруг сосудов; в легких — участки
ателектаза, эмфиземы и отека; имеют
место инфаркты легких и почек; жиро-
вое перерождение клеток в сердце, пе7
чени и почках; отмечены т^кже участки
некроза в печени (Карпов).
Для человека. Раздражение слизис-
тых оболочек при 0,25—0,5 мг/л (Кар-
пов).
Действие на кожу и слизистые обо-
лочки. Нанесение М. на кожу человека
вызывает воспаление с образованием пу-
зырей. После внесения М. в глаз кро-
лика возникает гнойный конъюнктивит.
Предельно-допустимая концентрация.
Рекомендуется (ориентировочно) 0,02 мг/л
(Карпов)
Литература
Карпов. Фармакология и токсикология. 17,
№ 1, 49 (1954).
Треон и др. (Treon. Sigmon, Wright,
Kitzmiller). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 31, №
317 (1949).
ЭФИРЫ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ КИСЛОТ
493
Этилакрилат
(Этиловый эфир акриловой кислоты)
Формула CH2=CHCOOC2Hs	Мол вес 100,11
Применяется в производстве небьющегося стекла, в лако-красочной
промышленности в качестве покрытий для химической аппаратуры, для
j окрытия проводов и кабелей, для изготовления пластырей, бинтов,
повязок, для покрытия искусственной кожи, в производстве противо-
газов, в текстильной промышленности для изготовления водонепрони-
цаемых и устойчивых к стирке тканей.. Используется для сополимери-
зации с другими мономерами.
Получается аналогично метилакрилату, но с введением в процесс
этилового спирта
Физические свойства. Прозрачная бесцветная жидкость с неприят-
ным запахом. Хорошо раств. в органических растворителях.
Химические свойства аналогичны свойствам метилакрилата.
Общий характер действия на организм. Наркотик, оказывающий
также общетоксическое и раздражающее действие.
Токсические концентрации. Белые крысы.' Смертельная кон-
центрация после 4-часового вдыхания—16,4 мг/л (Поццани и др.);
после двухкратного вдыхания по 7 час. — 4,84 мг]л (Треон и др.).
Морские свинки. Животные погибали после вдыхания в течение
7 час. концентрации 4,83 мг/л и в течение 13 час. — 2,01 мг]л (Треон
и др.). Кролики. Смертельные концентрации: 4,83 мг/л при 7-часо
вом воздействии и 1,09 мг]л при 8—17 повторных отравлениях, в течение
7 час. (Треон и др.).
При проникании через кожу смертельная доза составляет
2,50 г/кг (Поцца щ и др.).
Литература
Поццани и др. (Pozzani, Weil, Carpenter). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 31,
№ 6, 11 (1949'.
T p они др. (Treon, Sigmon, Wright, Kitzmiller). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol.
31, № 6, 317 (1949)
' Метилметакрилат
[Метиловый эфир метакриловой (а-метилакриловой) кислоты]
Форму ла^ СН2=С—СООСН3	Мол. вес 100,11
(!н3
Применяется для производства небьющегося стекла.
Получается из фосгена и пропилена через хлорангидрид 0-хлоризо-
масляной кислоты; из пропилена и метилового эфира хлормуравьиной
кислоты; главным образом из ацетона через ацетонциангидрин путем
дегидратации последнего с одновременной обработкой метиловым
спиртом.
Физические свойства. Раств. в обычных органических растворите-
лях практически не раств. в воде.
494
СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ
Химические свойства. Легко полимеризуется в стекловидную массу.
Полимеризация может быть задержана прибавкой гидрохинона, пиро-
галлола и других стабилизаторов.
Общий характер действия на организм. Наркотик и общий яд.
Наркотические и смертельные концентрации почти совпадают. Раздра-
жающие свойства сравнительно слабы.
Картина отравления и токсические концентрации. Для животных.
Белые мыши. Абсолютная смертельная концентрация при 2-часо-
вом воздействии 20 мг/л-, отдельные животные погибают при 15—19 ла/л
(Пономарева-Астраханцева). Минимальная смертельная концентрация
в тех же условиях 13,1 мг!л. Нарушение условно рефлекторных связей
наблюдается после вдыхания 2—4 мг/л (Карпов). Картина отравления:
вялость, сонливость, боковое положение, замедление дыхания, исчезно-
вение рефлексов, смерть. Повторные отравления (по 2 часа в течение
6 дней) концентрацией 10 мг/л не отражаются заметно на поведении и
весе животных. Белые крысы. Смертельная концентрация 19 mcJjC
(воздействие 2 часа 30 мин.) Морские свинки. Смертельная кон-
центрация 19 мг/л (воздействие 5 час.). Кролики. Смертельная
концентрация 17,5 мг/л при длительности воздействия 4 часа 30 мин.
(Дейхман). Кошки’ Признаки раздражающего действия, начиная
с 5—10 мг/л, сильное слюнотечение только при 25—50 мг/л. Смертель-
ные концентрации 50 мг/л и выше (воздействие 2 часа). Симптомы
отравления те же, что у белых мышей Смерть от остановки дыхания.
Своевременно начатое искусственное дыхание возвращает Животное
к жизни (Пономарева-Астраханцева).
Патолого-анатомические и патогистологические изменения: полно-
кровие внутренних органов, набухание печеночных клеток; при повтор-
ных острых отравлениях у кроликов — кровоизлияния, в печени и поч-
ках жировое перерождение, в легких участки ателектаза и эмфиземы
(Карпов, Пономарева-Астраханцева).	*
Для человека. Отчетливый запах в первые же минуты воздействия
при концентрации 0,5 мг/л-, раздражение слизистых оболочек при
0,5—1 мг/л (Пономарева-Астраханцева, Карпов).' При остром отравле-
нии: слабость, чувство жара, головокружение, тошнота, рвота, головная
боль, сонливость, кратковременная потеря сознания (Карпов).
Действие на кожу и слизистые оболочки. Для животных. Нанесе-
ние М. на кожу кролика вызывает слабое покраснение. Погружение
уха в М. на 30 мин. вызывает слабое покраснение и легкую отечность,
которые проходят через 7—10 дней. Внесение 0,2 мл М. в глаз кро-
лика вызывает сильную реакцию со стороны животного, но изменения
со стороны глаз ничтожны; иногда после внесения М. в глаз наблю-
дается легкое покраснение конъюнктивы и слезотечение, но без каких-
либо последующих изменений (Пономарева-Астраханцева).
Для человека. Нанесение М. на кожу вызывает слабое покраснение.
Предельно-допустимая концентрация. Рекомендуется (ориентиро-
вочно) 0,05 мг/л (Карпов).
Литература
Де iex на н (Deichmann). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 23, № 7, 313 (1941).
К а рпов. Фармакология n токсикология, 17, № 1, 49(1954'.
Пономарев a-A страханцева. Сб. „Исследования, в области промышлен-
ной токсикологии", стр. 107, изд. Лен. иц-та гигиены труда и профзаболеваний, 1940.
Спилмен и др. (Spealraen. Main Haag, Larson . Ind. Med., 14, № 4, 2J2 (1945'.
ЭФИРЫ ОКСИ- И КЕТОКИСЛОТ ЖИРНОГО РЯДА
495
Эфиры двухосновных кислот жирного ряда
Диэтилоксалат
(Диэтиловый эфир щавелевой кислоты)
Формула С=С------С=О	Мол. вес 146 08
ОС2НБ ОС2Нб
Применяется как растворитель эфиров целлюлозы.
Получается нагреванием щавелевой кислоты с этиловым спиртом
в четыреххлористом углероде.
Физические свойства. Жидкость. Т. кип. 185°; плотн. 1,079 (20°/4).
Химические свойства. Не стоек по отношению к влаге.
Токсическое действие. Действует сходно с щавелевой кислотой, кото-
рая образуется из Д. в организме в большом количестве (опыты на
кроликах и собаках).
Литература
Ви л ей и др. (Wiley, Hueper, Bergen, Blood).- Journ. Ind Hyg. a. Toxicol., 20,
969 (1938).
Эфиры адипиновой кислоты
Формула О=С—(СН2)4-С=О	Мол. вес кислоты 146,08
’ OR <JR
•
Применяются в качестве растворителей нитроклетчатки под назва-
нием сипалнны (к ним относятся и эфиры метиладипин о
вой кислоты).
Отличаются весьма малой летучестью — поэтому трудно ожидать
проявления сколько-нибудь выраженного токсического эффекта от вды-
хания паров. То же относится к эфирам винной кислоты
(бутилтартрат).
Эфиры окси- и кетокислот жирного ряда
Эфиры молочной кислоты
(Лактаты)
Применяются как растворители нитро- и ацетилцеллюлозы.
Получаются взаимодействием молочной кислоты с соответствую-
щими спиртами или действием спиртов на циангидрин молочной кис-
лоты в присутствии соляной или серной кислот.
Физические свойства — см. табл, на стр. 496.
Токсическое действие. Белые мыши. При подкожном введении
бутиллактата из расчета 5 мг/кг — никаких симптомов. При 10 мг/кг —
через 10 мин. одышка, затем выздоровление. При 11 мг/кг—смерть
через 24 часа. При 12 мг/кг — через 10 мин. одышка, паралич задних
конечностей, боковое положение, через 25 мин. потеря рефлексов, через
220 мин. смерть.
496
СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ
Физические свойства эфиров молочной кислоты
Растворимость в воде, вес. <>/0		3,425’ Практически не раств.
ёифе мак ‘ьАхаг ээнаи eed ожнгомэ од	О со , 00 5 1	
ВЙЕП Ч130ЙХ01ГЦ	'“l О 1О	
•хэ 'xd мчг еЛей «изолАйвд	О	о Ю О 1 СО О	
Эо винапия edimdanwai	154 190 210	
/ *	о	о 1О-	р Сч «Ф	59	-ф Q ОО >—< со со ь- С О СП о о	
• Моле- куляр- ный вес	СО СО Т- Г-М СМ СО Ф 6 "Ф со т—1	< Я—<	
1 Состояние в обычных условиях	Жидкость То же »	
вслж!оф	СН3СН(ОН)СООС2НБ СН3СН(ОН)СООС4НВ СН3СН(ОН)СООС6Нц	
Название	Этиллактат . .	Бутиллактат . 4миллактат . ,
Этилоксиизобутират
(Этилоксибутират, этиловый эфир
а-оксиизомасляной кислоты)
Формула СН3 Мол. вес 132,1
СН3—С—СООС2НБ
ОН
Применяется как растворитель нитро-
и ацетилцеллюлозы.
Физические и химические свойства.
Бесцветная жидкость со слабым прият-
ным запахом. Т. кип. технического про-
дукта 142—146°; плотн. 0,978—0,986. Со-
держание сложных эфиров в техниче-
ском Э. 96—100%.
Токсическое действие. Рабочие жа-
луются на сухость в горле, стеснение в
груди, отупение.
Литература
Г амильтон (Hamilton). Amer Journ.
Publ. Health, 19, 523 (1927).
Лактоны
(Внутренние эфиры оксикислот)
f-ВАЛЕРО Л АКТОН
(Лактон у-оксивалериановой кислоты)
Формула	Мол. вес 100,11
СНзСНСНаСНгС=О
Физические свойства. Бесцветная
жидкость. Плотн. 1,050 (22°/4); т. плавл.
<—18°; т. кип. 207—208°. Раств. в воде
во всех отношениях, а также в спирте,
эфире, кетонах и хлорированных углево-
дородах.
Токсическое действие. При введении
животным внутрь — мышечная слабость,
незначительное наркотическое действие,
учащение дыхания. Смертельная для 50%
белых крыс доза — 8,8мл/кг. Смерть
наступает через, 1—6 час. от расстрой-
ства дыхания и кровообращения. Смер-
тельная для 50% кроликов доза —
ЭФИРЫ ОКСИ- И КЕТОКИСЛОТ ЖИРНОГО РЯДА
497
2,5 мл/кг. После однократной затравки парами В. в концентрации
3 мг/л в течение 7 час. белые мыши заболевали и частично гибли.
Белые крысы и кролики переносили вдыхание концентрации
3—10 мг/л в течение 4 дней (по 7 час. в день) или 1—2 мг/л в течение
60 дней (по 7 час. в день) без видимых явлений отравления.
Литература
Дейхман и др. (Deichmann, Hirose, Withertip'. Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol
27, № 9, 263 (1945).
у-УН ДЕКА ЛАКТОН
(Лактон т -оксиундекановой кислоты)
Формула СНз(СН2)бСНСН2СН2С=О	Мол. вес 184,27
1----О----1
Применяется в пищевой промышленности.
Токсическое действие. Вызывает ожирение печеночных клеток •
у белых крыс, получавших в течение 5—9 дней по 13—115 мг У.
внутрь.
Литература
Шиллинге р. Гигиена и санитария, № 3, 37 (1950).
Г-ГЛЮКУРОНОЛАКТОН
(Глкжурон, у-лактон глюкуроновой кислоты)
ОН Н ОНО.Н
Формула	О=НС—С—С—С—С—С—О	Мол. вес 176,12
Н I Н Н '•
О——
Физические свойства. Т. плавл. 171,2—171,8°. pH 20% водного рас-
твора 2,28.
Токсическое действие. При введении Г. в кровь картина отравления
напоминает картину, вызываемую холинопозитивными веществами типа
пилокарпина и т. п.: тошнота, слюнотечение, сужение зрачка, частое
мочеиспускание, мышечная слабость, падение кровяного давления, за-
труднение дыхания, кома. Смерть без судорог. Смертельная для поло-
вины белых мышей доза при введении через рот 10,7 г/кг, для
белых к р ы с — 20 г/кг.
Литература
Дейхман иХопфеншпигер (Deichmann. Hopfensplger). Ind. Med. a. Surg.,
20, № 9, 417 (1951).
32 Зак. 1213. H. В. Лазарев
498
СЛОЖНЫЕ ЭФЙРЫ
Ацетоуксусный эфир
[Этиловый эфир ацетоуксусной (ацетилуксусной) кислоты, этиловый
эфир р-кетомасляной кислоты]
Формула СН3—С—СН2—СООС2Н5	Мол. вес 130,14
II
О
Получается конденсацией двух молекул этилацетата при нагревании
с алкоголятом натрия, металлическим натрием или натрийамидом.
Физические свойства. Бесцветная жидкость с приятным запахом,
кип. 18Г; плотн. 1,025 (20°/4); раств. в воде 12.5% (16—16,5°);
плотн. пара 4,5.
Химические свойства. Существует в виде равновесной смеси двух
таутомерных форм: А. Э. (кето-форма) и оксикротонового эфира
СНз—С=СН—СООС2Н5 (энольная форма). В постоявшем А. Э. свыше
ОН
90% составляет кето-форма; в растворе же соотношение между фор-
мами может меняться в зависимости от времени приготовления или
перегонки эфира, от растворителя и т. д. Весьма реакционноспособное
вещество — используется для разнообразных синтезов При нагревании
с разбавленными кислотами или щелочами распадается с образованием
ацетона, этилового спирта и углекислоты (кетонное расщепление),
а в присутствии концентрированных щелочей — с образованием двух
молекул уксусной кислоты и этилового спирта (кислотное расщепле-
ние).
Токсическое действие. Наркотик и раздражающее вещество. У ко-
шек получасовое вдыхание паров в концентрации 20 мг/л вызывает
во время опыта только явления раздражения, но через 12 дней насту-
пает смерть.
Этиловый эфир ацетилгликолевой кислоты
(Этиловый эфир а-окси-₽-кетомасляной кислоты)
Формула СН3—С—СН—СОСС2НЬ	Мол. вес 134,03
II I
О ОН
Применяется в лако-красочной промышленности как растворитель
ацетилцеллюлозы.
Получается путем этерификации ацетилгликолевой кислоты этило-
вым спиртом; нагреванием этилового эфира хлоруксусной кислоты
с сухой уксуснонатриевой солью.
Физические и химические свойства. Бесцветная жидкость. Т. кип.
180—181°; плотн. 1,025 (20°/4). Технический продукт: т. кип. 181—195°;
плотн. 1,099 (17°); раств. в воде 13% (17°); плотн. пара 4,65. Испа-
ряется в 464 раза медленнее, чем диэтиловый эфир. Температура вос-
пламенения 82°.
Токсическое действие. При концентрации 5 мг/л у белой мыши
через 30 мин. — боковое положение, через 2 с лишним часа — смерть.
При 4 мг/л (в течение 10 мин.) наблюдалось учащение дыхания.
Животное не погибло.
ЭФИРЫ АРОМАТИЧЕСкИХ КИСЛОТ
499
Эфиры
ароматических
кислот
Этилбензоат
(Этиловый эфир бензойной
кислоты, бензойноэтиловый
эфир)
Формула Мол. вес 150,17
СООС2НВ
Применяется в промыш-
ленности как растворитель
нитроклетчатки.
Получается при взаимо-
действии этилового спирта
и бензойной кислоты.
Токсическое действие.
Наркотические свойства в
опытах на кроликах про-
явились весьма слабо. Ма-
лая летучесть, вероятно, ис-
ключает возможность вред-
ного действия паров Э. в
производственных условиях.
Бензонафтол
(Р-Нафтилбензоат, р-нафти-
ловыД эфир бензойной кис-
лоты, бензойно- Д -нафтило-
вый эфир)
Формула Мол. вес 248,27
Получается, например,
при взаимодействии бензой-
ной кислоты и р-нафтола в
присутствии хлорокиси фос-
фора или хлористого бен-
зоила с Д-нафтолятом.
Токсическое действие.
Пыль иногда вызывает раз-
дражение кожи и слизистых
оболочек.
32*
56о
сложные эфиры
Диметилфталат
(Диметиловый эфир о-фталевой кислоты)
Формула
II
/\—С—осн3
С—ОСН3
Мол. вес 194,18
Применяется как пластификатор при производстве нитро- и
ацетилцеллюлозных лаков, пластических масс, синтетических смол и
резины.
Получается при взаимодействии фталевого ангидрида с метиловым
спиртом.
Химические свойства. Температура воспламенения 132°.
Общий характер действия на организм. В виде тумана раздражает
слизистые оболочки, действует парализующе на центральную нервную
систему.
Картина отравления и токсические концентрации. Для животных.
У кошек при концентрации 2 мг/л (в виде тумана)—раздражение
слизистых оболочек, слюнотечение, легкое возбуждение; при 10 мг/л—
сильное раздражение слизистых оболочек, слюнотечение. После
окончания опыта — вялость, рвота. Из 2 животных 1 погибло. При
введении Д. в желудок белым мышам из расчета 1—4 г/кг
и собакам 0,7—1,4 г/кг— никаких патологических явлений не на-
блюдалось. Отрицательный результат был получен и при подкожном
введении морским свинкам 0,5 г/кг. Подкожное впрыскивание
белым мышам 6 г/кг было причиной гибели животных через20час.
2,4 мл/кг при внутрибрюшинном введении оказались минимальной смер-
тельной дозой.
Для человека. На производстве, вероятно, может иметь значение
только попадание Д. в организм в составе пыли пластических масс,
в которых он содержится. Приложение к коже на 24 часа не вызывает
никаких изменений.
Определение в воздухе. Воздух просасывают через 2 поглотителя
с пористой пластинкой, каждый из которых содержит 5 мл этилового
спирта. Уловленный Д. количественно омыляют при нагревании с едким
кали в спиртовой среде. По количеству щелочи, затраченной на омыле-
ние, определяют содержание Д. в воздухе. Метод неспецифичен, так
как реакция омыления характерна и для других сложных эфиров.
Литература
Методы определения вредных веществ в воздухе производственных помещений,
Всесоюзный н.-и. ин-т охраны труда ВЦСПС (Москва), Госхимиздат, 1952.
Ходж и др. (Hodge, Goldstein, Wrightington). Proceed. Soc. Exp. Biol. a. Med.,
49, 471 (1942).
ЭФИРЫ АРОМАТИЧЕСКИХ КИСЛОТ
1
501
Диэтилфталат
(Диэтиловый эфир о-фталевой кислоты)
Формула О	Мол. тес 222,23
/'ч,—i—сс2н5
I J-е—сс2н5
х/ И
о
Применяется как пластификатор, желатинизирующее средство, ин-
сектисид, для денатурации спирта.
Получается аналогично диметилфталату.
Химические свойства. Температура воспламенения 140°. Технические
условия: содержание Д. 98+0,5%; фталевой кислоты не более 0,05%.
Общий характер действия на организм. Парализует центральную
нервную систему. Обладает (в виде тумана) довольно сильным местным
действием на слизистые оболочки дыхательных путей, на желудочно-
кишечный тракт, на кожу.
Картина отравления, токсические дозы и концентрации. Для
животных. Кролики. При отравлении через рот дозами 3 г/кг
(всего 8—15 раз) наблюдается резкое падение веса. В крови постоян-
ных изменений не обнаружено. При вскрытии: кровоизлияния в желудке,
полнокровие кишечника, точечные кровоизлияния в почках (Алексан-
дров). При введении под кожу по 0,5 г/кг в день животные погибают
после 52—57 инъекций. Симптомы отравления — слабость, атаксия,
отказ от пищи, исхудание. При вскрытии: у части животных — воспа-
ление легких, небольшие дегенеративные изменения в клетках головного
и спинного мозга. Кошки. При тех же условиях отравления (дозы
от 0,25 до 1,0 мл/кг) картина отравления сходная. На вскрытии: ожире-
ние печени, мускатная печень, уменьшение липоидов в надпочечниках,
воспаление легких, множественные мелкие язвы в слизистой оболочке
желудка (только в одном случае), гиперплязия селезенки и лимфатиче-
ских узлов, некоторые дегенеративные изменения в клетках головного и
спинного мозга (Закусов и Ларионов). Туман Д. в концентрации
10 мг/л (экспозиция 5 час.) вызывает раздражение слизистых оболочек.
Симптомов наркотического действия не наблюдается. Длительное после-
действие. В моче и крови ничего особенного. При повторных ежеднев-
ных отравлениях по 6 час. в день концентрацией 3,7 мг/л во время
отравлений — раздражение слизистых оболочек (быстро наступает при-
выкание), вялость, рвота, симптомы наркотического действия. После-
действие: вялость, жажда, отсутствие аппетита, конъюнктивит, падение
веса, медленное выздоровление. В крови число эритроцитов сначала
увеличено, потом уменьшено; появляются молодые формы эритроцитов;
небольшой лейкоцитоз; ржирение печени, изменения в почках.
Для человека. Известен 1 случай полиневрита (с преимуществен-
ной локализацией на ногах) у рабочего, имевшего дело с пластической
массой, которая содержала Д. в качестве пластификатора. Тем не менее
отравление вряд ли может быть объяснено действием Д. (Закусов и
Ларионов); скорее можно думать, что применялся также три-о-крезил-
'фосфат,
502
СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ
Местное действие У кошек при подкожных инъекциях Д. часто
вызывает некрозы и нагноения (Закусов и Ларионов). У людей при
наружном применении спирта, денатурированного Д., наблюдаются раз-
дражение кожи, покалывание, парэстезии в пальцах, экземы.
Литература
Закусов и Ларионов. Сб. „Экспериментальные исследования по токсико-
логии вновь вводимых в промышленность веществ", стр. 118, изд. Лен. ин-та гигиены
труда и профзаболеваний, 1938.
Дибутилфталат
(Дибутиловый эфир о-фталевой кислоты)
Формула
О
Мол. вес 278,34
•С—СС4НЭ
Применяется и получается так же, как диэтилфталат.
Физические и химические свойства. Существуют две марки техни-
ческого Д.: марка АЛ для некоторых лаков и марка О для прочих
целей В первом должно быть Д. не менее 98%; кислотное число не
более 0,3; плотн. 1,045—1,049. Во втором — Д. не менее 96%; кислотное
число не более 0,5; плотн. 1,042—1,050.
Общий характер действия на организм. Туман Д. раздражает сли-
зистые оболочки.
Токсические концентрации. У кошек туман Д. в концентрации
11 жг/л (экспозиция Б'/г час.) вызывает раздражение слизистых оболо-
чек, слюнотечение, беспокойство, через З’/г часа вялость. Последействие
не наблюдалось.
Определение в воздухе — см. Диметилфталат.
Салол
(Фенилсалицилат, фениловый эфир салициловой кислоты,
салициловофениловый эфир)
ОН
Формула
Мол вес 214 21
Применяется для медицинских целей.
Получается, например, нагреванием смеси салициловой кислоты и
фенола в присутствии хлорокиси фосфора.
Токсическое действие. Иногда вызывает воспалительные заболева-
рця кожи,
ЭФИРЫ АРОМАТИЧЕСКИХ КИСЛОТ
503
Метиловый эфир л-толуолсульфокяслоты
Формула HSC—у—SC2CCHs
Мол. вес 186,22
Применяется в химической промышленности для метилирования
(например, при получении кодеина из морфина).
Получается действием метилового спирта в присутствии щелочи на
толуолсульфохлорид.
Токсическое действие. На животных. СьСзывание ушей кролика
приводит по истечении нескольких дней к смерти животного при кар-
тине резких изменений во внутренних органах (белкрвая и жировая
дегенерация), расширения сердца, гиперемии легких и селезенки и т. д.
На человека. В легких случаях папулы и пузырьки на незащищен-
ных частях тела (руках и лице), часто болезненные или зудящие; руки
иногда отечны. В более тяжелых случаях сыпь может распространиться
на другие части тела (шея, грудь, живот и т. д.), причем элементы ее
местами сливаются; появление сыпи сопровождается головной болью,
ознобом, повышением температуры до 38°.
Меры предупреждения. Механизация фильтрования, выгрузки и
других процессов. Частая смена спецодежды и запрещение выноса ее
с предприятия. Души.
Литература
I ьдберг и Л е йт е с® Гигиена труда, № 2, 0 09£б).
НИТРО- И АМИНОСОЕДИНЕНИЯ ЖИРНОГО И
ПОЛИМЕТИЛЕНОВОГО РЯДОВ И ИХ ПРОИЗВОДНЫЕ
Нитросоединения жирного ряда
(Нитропарафины)
Получаются нитрованием углеводородов разбавленной азотной кис-
лотой при нагревании под давлением (реакция Коновалова); в настоя-
щее время промышленный способ — прямое нитрование в паровой фазе
при атмосферном давлении и температурах от 150 до 600°. Могут быть
получены действием азотистокислого серебра на галогенопроизводные
углеводородов.	,
Физические свойства. Низшие Н. Ж. — бесцветные пахучие жидко-
сти, плохо раств. в воде (несколько лучше — нитрометан), смешиваю-
щиеся со спиртом, эфиром и другими органическими растворителями.
Температуры кипения, начиная с нитрометана, кипящего при 101,7°, по-
вышаются в соответствии с закономерностями, общими для всех гомо-
логических рядов. Низшие Н. Ж. тяжелее воды; с повышением молеку-
лярного веса плотность уменьшается. Перегоняются при атмосферном
давлении без разложения.
Химические свойства. Весьма реакционноспособные соединения. При
восстановлении через ряд промежуточных продуктов превращаются
в аминосоединения. Особой подвижностью отличаются водородные
атомы при углероде, связанном с нитрогруппой, которые могут заме-
щаться различными другими атомами или группами. Первичные и вто-
ричные Н. Ж-, благодаря наличию этих подвижных водородных
атомов, являются псевдокислотами; они хорошо растворяются в щело-
чах, переходя в таутомерную аци-форму [например R — CH2NO2i?
XR—CH«=NO(OH)J и образуя устойчивые к гидролизу соли.
Физические свойства мононитропарафинов
Название	Формула	Состояние в обычных условиях	Молекулярный вес	.20° d20	|Температура кипения, °C	Упругость пара (20°) мм рт. ст	Растворимость в воде (20°) вес. °1„
Нитрометан	ch3no2	Жидкостг	61,04	1,138	101,7	27,8	9,5
Нитроэтан . .	ch3ch2no2	То же	75,07	1,052	114,8	15,6	4,5
1-Нитропропан	ch3ch2ch2no2	..	89,09	1,003	131,5	7,5	1,4
2-Нитропропан	ch3chno2ch3	*	89,09	1,024°°	120	12,9	1,7
НИТРОСОЕДИНЕНИЯ ЖИРНОГО РЯДА
505
Характерной реакцией является взаимодействие с азотистой кисло-
той: первичные Н. Ж. образуют нитроловые кислоты (щелочные соли
красного цвета), вторичные — псевдонитролы (в щелочной среде— синее
окрашивание); третичные Н. Ж. не реагируют с азотистой кислотой.
Взрывоопасность моно-Н. Ж- невелика. Детонирующими свойствами
обладает только нитрометан; его гомологи могут взрываться лишь при
нагревании в закрытом сосуде под давлением. При длительном хране-
нии на свету желтеют в результате образования растворимых полимеров.
Токсическое действие. Высокие концентрации паров вызывают все
стадии наркоза. Помимо наркотического, Н. Ж- проявляют еще и специ-
фическое действие, вызываемое, очевидно, продуктами их превращений.
Характерным является последействие и хроноконцентрационное дей-
ствие. Слизистые оболочки раздражают незначительно. Раздражающее
действие усиливается, если в молекуле Н. Ж. имеется двойная связь;
поэтому нитроэтилен обладает большими раздражающими свой-
ствами, чем нитроэтан. При высоких концентрациях могут вызвать отек
легких. В отличие от ароматических нитросоединений, метгемоглобино-
образующее действие слабое.
Превращения в организме и выделение. В организме быстро рас-
падаются и окисляются с образованием нитратов и соответствующих
альдегидов и кислот. Незначительная часть выделяется через легкие
в неизмененном виде, основное количество — в виде нитратов с мочой.
Определение в воздухе. Поглощают из воздуха раствором NaOH,
подкисляют и определяют колориметрически по образованию окраски
с FeCl3 (Скотт и Треон).
Литература
Г ор ст. Химия и технология нитросоединений, Оборонгиз, 1940.
Мэкл и др. (Machle, Scott. Treon). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 22, 315—322
(1940); 24, 5—9 (1942). «t к •
Михайле ц. Фармакология и токсикология, 13, № 3 (1950'.
Петров. Химическая промышленность, № 2—3 (1944).
Скотт (Scott). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 24, 226-228 (1942); 25, 20-25 (1943'.
Скотт и Треон (Scott, Treon). Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 12, 189—190 (1940).
Топчиев. Нитрование углеводородов и других органических соединений, изд.
Якубович. Успехи химии, 15, № 5, 577—604 (1946'.
Нитрометан
Формула CH3NO2	Мол. вес 61,04
Применяется в качестве растворителя смол и эфиров целлюлозы,
в синтезе хлорпикрина, миндальной кислоты и целого ряда других орга-
нических соединений, в нефтеобрабатывающей промышленности для
селективной очистки смазочных масел.
Физические свойства. Бесцветная жидкость с приятным запахом,
напоминающим запах ацетона. Горит голубоватым пламенем. Коэфф,
масло
распред. -адН—°-48-
Общий характер действия на организм. Наркотик, обладающий
также резким судорожным действием и последействием.
Картина острого отравления и токсические концентрации Белые
мыши. При высоких концентрациях после ярко выраженной стадии
506 НИТРО- И АМИНОСОЕДИНЕНИЯ ЖИРНОГО И ПОЛИМЕТИЛЕН. РЯДОВ
возбуждения — эпилептиформные судороги. Смерть наступает от оста-
новки дыхания. При вскрытии в некоторых случаях — отек легких. Ми-
нимальная наркотическая концентрация при 2-часовой экспозиции
26 мг/л, минимальная, вызывающая смерть после опыта,—18 мг/1
(Михайлец). Морские свинки. Если концентрация в воздухе не
меньше 2,5 мг/л, то при произведении концентрации (в мг/л) на время
воздействия (в часах), равном или большем 120, погибают все живот-
ные, при произведении 74—36 погибает 50—100%, при произведении
меньшем 25 гибели не наблюдается. Концентрация 2,5 мг/л при 48-ча-
совой экспозиции вызвала смерть подопытной обезьяны (Мэкл
и др.).
Хронические отравления. Морские свинки. Вдыхание паров
в концентрации 1,5 мг/л по 4 часа в день в течение 43 дней, а затем
3 мг/л в течение 22 дней не вызвало смерти ни одного из 5 подопытных
животных. В картине крови — никаких изменений. Вес подопытных
животных незначительно отставал от веса контрольных. На вскрытии
убитых животных: резкое полнокровие внутренних органов, в некоторых
случаях незначительный отек легких; у части животных — незначительно
выраженная жировая дегенерация печени (Михайлец).
Действие на кожу выражено слабо. Нанесение Н. на кожу плеча
человека в виде компрессов в течение 3 суток вызвало только быстро
проходящее покраснение.
Предельно-допустимая концентрация, по рекомендации Кука, со-
ставляет 0,5 мг/л. Эта рекомендация является грубо ошибочной, так
как концентрация 1 мг/л при 40-минутном воздействии вызывает у кро-
ликов отчетливое уменьшение скорости развития мышечного напряже-
ния при флексорном рефлексе (Михайлец), а концентрация 2,5 мг/л
при 48-часовом воздействии вызвала смерть обезьяны (Мэкл и др.).
Индивидуальные защитные приспособления — см. 2-Нитропропан.
Литература
См* Нитросоединения жирного ряда.
Нитроэтан
Формула CH3CH2NO2	Мол. вес 75,07
Применяется в качестве растворителя виниловых смол и эфиров
целлюлозы.
Физические свойства. Бесцветная жидкость с неприятным запахом.
Общий характер действия на организм. Токсические концентрации.
Наркотик. В отличие от нитрометана не проявляет судорожного дей-
ствия. Смерть наступает от остановки дыхания. Слабо раздражает сли-
зистые оболочки. Белые мыши. Концентрация паров 19 мг/л вы-
зывает наркоз у 50% подопытных животных (экспозиция 2 часа);
20 мг/л вызывают смерть 50% мышей после опыта (Михайлец). Мор-
ские свинки. При произведении концентрации (в мг/л) на время
воздействия (в часах), равном или большем 90, погибает 50—100%
животных. Концентрация паров 1,5 мг/л при 140-часовом вдыхании не
вызвала смерти подопытной обезьяны.
НИТРОСОЕДИНЕНИЯ ЖИРНОГО РЯДА
507
Действие на кожу. Двухсуточное воздействие на кожу человека
вызвало быстро проходящее покраснение (Михайлец).
Индивидуальные защитные приспособления — см. 2-Нитропропан.
Литература
См. Нитросоединения жирного ряда.
1-Нитропропан
Формула CH3CH2CH2NO2	Мол. вес 89,09
Применяется в качестве растворителя и как исходное вещество для
синтеза ряда органических веществ.
Физические свойства. Бесцветная жидкость с неприятным удушли-
вым запахом.
Общий характер действия на организм. Токсические концентрации.
Действует подобно нитроэтану, несколько сильнее раздражает слизи-
стые оболочки. Белые мыши. Минимальная наркотическая концен-
трация 24 мг/л (экспозиция 2 часа), минимальная, вызывающая смерть
после опыта,— 23 мг/л (Михайлец). Морские свинки и кро-
лики. Концентрация паров 18 мг/л в течение 3-часовой экспозиции
вызвала гибель всех подопытных животных. При концентрации 35,7 мг/л
и 1-часовом воздействии погибла 1 из 2 морских свинок. Кролики вы-
жили (Мэкл и др.).
Действие на кожу. Воздействие на кожу человека в течение 2 су-
ток вызвало незначительное, быстро проходящее покраснение.
Литература
См. Нитрсссединения жирного ряда.
2-Нитропропан
Формула СНд—СН—СН3	Мол. вес 89,09
NO2
Применяется как растворитель различных смол и эфиров целлю-
лозы; в текстильной промышленности — для чистки и выварки хлопчато-
бумажных тканей.
Физические свойства. Бесцветная жидкость с неприятным запахом
Общий характер действия на организм. Напоминает нитроэтан.
Картина острого отравления и токсические концентрации. Для
животных. При смертельных концентрациях — одышка, цианоз, сильная
слабость, судороги, кома, смерть. У кошек, кроме того, обычно явления
раздражения (слюнотечение, слезотечение). При концентрациях не ниже
8,4 мг/л у всех видов животных при гистологическом исследовании:
изменения в эндотелии во всех органах, в легких — отек и кровоиз-
лияния, в печени— клеточные изменения. Белые мыши. Минималь-
ная наркотическая концентрация 26,5 мг/л (экспозиция 2 часа), мини-
мальная, вызывающая смерть после опыта, — 26 мг/л. При 2-часовой
экспозиции 10 мг/л приводят к гибели 56% животных. При концентра-
ции выше Ю мг/л — в крови метгемоглобин. Белые крысы. 1-чаро-
508 НИТРО- И АМИНОСОЕДИНЕНИЯ ЖИРНОГО И ПОЛИМЕТИЛЕН. РЯДОВ
вое воздействие концентрации 0,2 мг/л вызывает нарушение условно
рефлекторной деятельности с восстановлением ее через 7—8 дней. Наи-
высшая концентрация, переносимая в течение 4,5 час., — 2,55 мг/л, наи-
меньшая смертельная при той же длительности воздействия — 5,4 лг/л,
при 7-часовем воздействии — 4,8 мг/л. Морские свинки. Наи-
высшая концентрация, переносимая в опыте и после него при 4,5-часо-
вом вдыхании, — 8,5 мг/л\ наименьшая смертельная концентрация при
5,5-часовом воздействии —16,5 мг/л. Кролики переносили 5 мг/л
в течение 4,5 час.; наименьшая смертельная концентрация при той же
длительности воздействия — 8,5 мг/л, при вдыхании в течение 3 дней
по 7 час. — 4,7 мг/л. Кошки переносили в течение 4,5 час. воздей-
ствие концентрации 1,17 мг/л-, наименьшая смертельная концентрация
при вдыхании в течение 4,5 час. — 2,55 мг/л. При 7-часовом ежедневном
воздействии в течение 3 дней (всего 21 час) смертельная концентра-
ция —1,17 мг/л.
Хронические отравления. У животных. Белые крысы, мор-
ские свинки.и кролики пережили 130 семичасовых затравок
при концентрации 0,17 мг/л, а в другой серии опытов — 0,247 мг/л.
У кошек—’5—15% пунктированных эритроцитов.
У человека. Концентрация паров 0,07—0,16 мг/л в производствен-
ных условиях вызывает явные симптомы отравления: потерю аппетита,
тошноту, рвоту, сильные головные боли (Скиннер).
Действие на кожу подобно действию нитроэтана; через кожу вса-
сывается.
Предельно-допустимая концентрация. Можно рекомендовать 0,02—
0,03 мг/л.
Индивидуальные защитные приспособления. Фильтрующий промыш-
ленный противогаз марки А (номенклатура МХП, 1951). Защита кожи
от контакта с жидким продуктом.
Литер атур а
См. также Нитросоединения жирного ряда.
С а н и н а. Фармакология и токсикология, 13, № 3, 25 (1950'.
Скиннер (Skinner'. Ind. Med., 16, № 9 (1947).
Треон и Дутра (Treon. Dutra). Arch. Ind. Hyg. a. Occup. Med., 5, 5g 1952)
Тетранитрометан
Формула C(NO2)4	Мол. вес 196,04
Встречается как побочный продукт при нитровании тринитро-
толуола.
Физические свойства. Т. кип. 125,7°; плотн. 1,650 (13°/4). Не раств.
в воде, раств. в этиловом спирте и эфире.
Токсическое действие. В остром опыте вызывает расстройство ды-
хания. При гибели животного вскоре после опыта — изменения в легких,
в более отдаленные сроки — также и в печени (Корбакова) .У собак
при внутривенном и внутримышечном введении Т. — в крови метгемо-
глобин и тельца Гейнца.
В хроническом опыте порог действия на высшую нервную деятель-
ность белых крыс — 0,001—0,002 мг/л.
Предельно-допустимая концентрация. На основании эксперимен-
тальных работ предлагается концентрация порядка десятитысячных до-
лей мг/л.
хлорнитросоединения жирного ряда
509
Рекомендуемую американскими авторами концентрацию в 0,004 мг/л
следует считать явно завышенной.
Определение в воздухе. Спектрофотометрический способ (Джук и
Вебер).
Литература
Джук и Вебер (Jouk, Weber). Brit. Journ. Ind. Med.. 9. 32 (1952).
К и з c (Kiese). Arch. exp. Path. u. Pharm., Я06, 556 (1949).
Корбанова. Гигиена и санитария, № 1, 56 (1952).
Хлорнитросоединения жирного ряда
(Хлорнитропарафины)
Физические свойства хлорнитропарафинов
Название	Формула	Состояние в обычных условиях	Молекулярный вес	/>0° rf20	Температура кипения °C	Упругость пара (25ь) мм рт. ст.	Растворимость в воде (20°), вес. »/.
Хлорпикрин 1-Хлор-1- нитроэтан 1,1-Дихлор- 1-нитро- этан . . 1-Хлор-1- нитропро- пан . . . 2-Хлор-2- нитропро- пан . . .	CC13NO2 CH3CHC1(NO2) CHgCClaCNCy CH3CH2CHC1(NO2) CH3CC1(NO2)CH3	Жидкость То же	164,39 109,52 143,97 123,54 123,54	1,65122’8° 1,258 1,405 1,209 1,193	112,4 127,5 124 139,5- .143,3 .133,6	18,3 11,9 16 5,8 8,5	0,16 0,4j 0,25 0,5 0,5 j
Физические свойства. Все низшие гомологи — бесцветные жидкости,
почти не раств. в воде и раств. в спирте и эфире.
Химические свойства. Чрезвычайно реакционноспособные соедине-
ния. Многообразие превращений обусловливается одновременным на-
личием в их молекуле таких активных групп, как хлор и нитрогруппа.
Стойкость X. Ж. зависит, главным -образом, от числа атомов хлора и
нитрогрупп в молекуле. Чем меньше число этих групп, тем более
стойко соединение.
Токсическое действие. Сильно раздражают дыхательные пути и
конъюнктиву глаз; кроме того, вызывают дегенеративные изменения
внутренних органов. Раздражающие свойства возрастают с увеличением
51о НЙТРО И АМИНОСОЕДЙНЁНЙЯ ЖИРНОГО Й ПОЛИМЕТЙЛЕН. 1>ЯДОВ
числа атомов хлора в молекуле, дихлорсоединения раздражают сильнее,
чем монохлорсоединения. При вдыхании высоких концентраций вызы-
вают отек легких.
Литература
См также Нитросоединения жирного ряда.
Мэкл и др. (МасЫе, Scott, Treon). Journ. Ind Hyg. a. Toiicol,, 27, № 4 (1945).
Хлорпикрин
(Трихлорнитрометан, нитрохлороформ)
Формула CI3CNO2	Мол. вес 164,39
Применяется для борьбы с вредителями сельского хозяйства, для
дезинфекции и т. д.
Получается в промышленном масштабе действием хлорной извести
или хлора на пикриновую кислоту или ее соли; действием «царской
водки» на ацетон; прямым хлорированием нитрометана в водной среде
в присутствии углекислого кальция.
Физические свойства. Чистый X. — бесцветная маслянистая жидкость
с запахом свежего цветочного меда. Порог восприятия запаха
0,0006 мг]л (Романовский). Летучесть 164 жг/л (20°). Коэфф, раств.
паров в воде 10,0 (25°). Коэфф, распред. —261. Плотн. паров 5,7.
Хорошо раств. в этиловом спирте, хуже в эфире. Требования к техни-
ческому продукту (ОСТ НКТП-4006): содержание X. не менее 96%;
не менее 98% должно перегоняться от 109,5 до 113°; плотн. 1,651
(22,8о/4); свободной HNO3 не более 0,01%; не должно быть капельно-
жидкой воды, отстоя и взвешенных частиц.
Химические свойства. Устойчив по отношению ко многим химиче-
ским реагентам. Водой практически не гидролизуется. В чистом и сухом
виде на металлы не действует.
Общий характер действия на организм. Пары сильно раздражают
глаза, легкие, в меньшей степени верхние дыхательные пути. Обладает
и общим токсическим действием (в частности на капилляры).
Картина острого отравления. Для животных. При высоких концен-
трациях — резкое двигательное беспокойство, зажмуривание глаз, слезо-
течение, слюнотечение, выделение слизи из носа, сильная одышка, при-
чем животные запрокидывают голову назад. Дыхание сначала учащено,
затем замедлено, через 10—15 мин. обычно рвота. Позже (через
30 мин.) — угнетенное состояние. Резкое повышение азотистого обмена,
особенно на второй день. Температура часто понижена. При вскрытии
животных, погибших в первые дни после отравления, обнаруживаются
полнокровие и отек легких, местами эмфизема (особенно в верхних
долях), расширение желудочков сердца, дегенеративные изменения
в сердечной мышце, почках и печени, мелкие кровоизлияния в мозгу,
под эндокардом и перикардом. Животные, пережившие период отека
легких, иногда погибают позже — от вторичной инфекции легких.
Для человека. Наблюдаются слезотечение, раздражение глаз, при
более высоких концентрациях раздражение верхних дыхательных путей,
кашель, иногда с кровянистой мокротой, тошнота, рвота, боли в животе,
понос, головная боль, мышечная слабость, частый, слабый и неправиль-
ный пульс. Правая половина сердца резко расширена. Смерть, как и
у животных, наступает от отека легких. Следствиями отравления могут
быть изменения в почках (острый нефрит) и печени (застойная печень).
ХЛОРПИТРОСОЕДЙНЕПЙЯ ЖИРНОГО.РЯДА.
Sil
Токсические концентрации. Для животных. Белые мыши. При
концентрации 0,34 мг/л в течение 15 мин. — смерть через 10 дней; при
0 85 мг/л и той же длительности вдыхания — смерть через 3 часа —
1 день. Морские свинки. 0,5 мг/л — смертельная концентрация
при '/а-часовом воздействии (Аксенов). Кошки. При концентрации
0,32 мг/л в течение 20 мин. — смерть через 8—12 дней; при 0,51 мг/л
после 25-минутного вдыхания — смерть большей частью через сутки.
Концентрация 1,8 мг/л в течение 15 мин. вызывает смерть (Лихачев).
Собаки. Концентрации 0,8—0,95 мг/л после 30-минутного вдыхания
приводят к смерти почти половину животных; часть животных погибает
позже. Концентрация 0,5 мг/л при вдыхании в течение 30 мин. приводит
животных к смерти в течение 48 час.
Для человека. Концентрация паров 0,002—0,025 мг/л уже вызывает
слезотечение, а 0,1—0,43 мг/л непереносима в течение более 1 мин.
Картина хронического отравления. В литературе данных почти нет.
Дробинский описал случай, когда железнодорожники прожили не-
сколько дней (время точно не указано) в вагоне, который не был до-
статочно дегазирован после дезинсекции X. В первый же день — слезо-
течение, припухлость век, покраснение глаз, затрудненное дыхание через
нос. В следующие дни — повторные носовые кровотечения, сильный
насморк, изъязвления и трещины в носу и под носом, одышка, кашель,
хрипота. Один из пострадавших за ночь отхаркивал до 2 стаканов
мокроты. Через 10—12 дней ощущение стеснения дыхания усилилось,
а симптомы со стороны глаз исчезли. Временами озноб. Через месяц
явления усилились. В клинике диагносцированы левосторонний гаймо-
рит, острая эмфизема и дольковая бронхопневмония. Выздоровление
через 2 месяца. Привыкания к X. не происходит, наоборот, чувстви-
тельность постепенно повышается. Позже при вдыхании малейших сле-
дов X. наблюдаются, преимущественно ночью, астматические приступы:
внезапно появляется частое поверхностное дыхание, стеснение в груди,
ощущение удушья.
Действие на кожу. Сильно раздражает.
Первая помощь, лечение — см. 1 рихлорметилхлорформиат.
Индивидуальные защитные приспособления. Промышленный филь-
трующий противогаз марки А (номенклатура МХП, 1951). Защита
кожи рук, лица; защита глаз.
Меры предупреждения. Разливку X. производить обязательно
в противогазах, лучше в отдалении от жилых цомещенпй. Все работы
с этим веществом должны происходить под специальным руководством
опытного лица. При затравке сусликов в норах откупоривать бутылки
таким образом, чтобы ветер относил пары X. в сторону. Тара: желез-
ные бочки емкостью не более 100—200 л с ввинчивающимися пробками
с резиновой прокладкой. На каждой бочке должна быть надпись с ука-
занием содержимого и словами «обращаться с осторожностью — яд»
(ОСТ НКТП-4006). Соблюдать осторожность при перевозке X. в буты-
лях (бутыли должны быть тщательно проложены соломой или струж-
кой и заключены в плетеные корзины). При применении X. для дезин-
фекции или борьбы с вредителями сельского хозяйства — не входить в
камеру или помещение даже в противогазе ранее чем через 2 часа
после начала их проветривания (Сабинин).
Определение в воздухе. Качественное: 1) воздух просасы-
вают через узкий поглотитель, содержащий 3—4 мл раствора КОН
с 3—4 каплями раствора тиофенола или тиокрезола — выпадает белая
512 HHTt>G- И АМИНОСОЕДИНЕНИЯ ЖИРНОГО И ПОЛИЭТИЛЕН. РЯДОВ
муть; 2) воздух просасывают через 2—3 мл концентрированной H2SO4,
нагретой до 130° и содержащей немного дифениламина — наступает
посинение раствора (подобную же реакцию дают окислы азота и дру-
гие окислители); 3) чувствительное качественное определение основано
на применении полосок фильтровальной бумаги, смоченных раствором
пиридина, флороглюцина и цианистого натрия в метиловом спирте
(Мурё и др.). Количественное определение основано на разложе-
нии X. и определении хлоридов. Для этого применяют спиртовой раствор
сернистокислого натрия или порошок железа в уксуснокислой среде.
Хлориды определяют обычно по Фольгарду.
Литература
Дробине к ий. Гигиена труда и техника безопасности, № 3, 85 (1933).
Зак. Советский врачебный журн., Л» 6, 467 (1940).
Лихачев. См. Аничков, Ласточкин, Леонардов и Лихачев. Здравоохранение
в условиях химической обороны, Медгиз, 1931.
Мурё и др. (Moureu, Chovin, Truffert). Arch, malad. profess., 11 № 5, 445
(1950).
Рома н о в с к и й. Военно-медицинский жури., 2 85 (1931).
Саби н и н. Организация безопасности труда на работах по борьбе с вредителями
сельского хозяйства, Сельколхозгиз, 1931.
1 -Хлор-1 -нитроэтан
Формула СН8СН—NO3	Мол. вес 109,52
С1
Применяется в качестве растворителя.
Получается действием на нитроэтан хлора в щелочной среде.
Физические свойства. Чистый X. — бесцветная маслянистая жидкость.
Токсическое действие. Кролики. Спустя 20—40 мин. после вве-
дения внутрь — прогрессирующая слабость, неустойчивость «походки»,
нарушение координации движений, коллапс. Вначале дыхание замед-
ляется, а затем учащается. Большинство животных погибает в первые
24 часа. На вскрытии погибших животных: воспаление, желудочно-
кишечного тракта, отек легких и жировая дегенерация печени. У одного
животного, погибшего на 8-й день, было обнаружено заболевание печени
(гепатит). Выжившие животные в первые 2 недели теряли в весе.
Смертельная доза при введении внутрь 0,1—0,15 г/кг (Мэкл и др.).
Действие на кожу выражено слабо.
1,1 -Дихлор-1 -нитроэтан
С1
Формула СН3—С—NO2	Мол. вес 143,97
(!i
Применяется в качестве растворителя, как средство против старе-
ния резины и как инсектисид.
Получается хлорированием нитроэтана.
Физические свойства. Чистый Д. — бесцветная жидкость.
Токсическое действие, токсические концентрации и "дозы. Морские
свинки, кролики. При вдыхании паров — сильное раздражение
ХЛОРНИТРОСОЕДИНЕНИЯ ЖИРНОГО РЯДА
513
дыхательных путей и конъюнктивы. Обильное слюнотечение- и слезо-
течение. Глаза закрыты. При длительном отравлении высокими концен-
трациями появляются грубые хрипы, слабость. Никакого наркотического
действия не наблюдается. Патолого-анатомические изменения подобны
изменениям при введении внутрь, но раздражение дыхательных путей
выражено брлее резко. Специфических изменений со стороны крови не
наблюдается. Концентрации паров 0,15 лг/л не вызывают заметного
раздражения, 0,58 мг/л—выраженное раздражение, 1 лег/л при 2-часо-
вом вдыхании — смерть 50% подопытных животных.
После дозы 0,15 г]кг, вводимой через рот в течение 10 дней, кро-
лики теряют ₽ весе до 10%. На вскрытии погибших животных: по-
верхностные эрозии, кровоизлияния и экссудативное воспаление слизи-
стой оболочки желудка, полнокровие и отек легких, слущивание легоч-
ного эпителия, дегенеративные изменения в сердечной мышце, некроз
клеток печени. Отек легких объясняется, повидимому, выделением через
легкие Д. или продуктов его превращений в организме. Смертельная
доза при введении через рот 0,15—0,20 г/кг (Мэкл и др.).
Действие на кожу Жидкий Д. вызывает воспаление.
Индивидуальные защитные приспособления. Промышленный филь-
трующий противогаз марки А (номенклатура МХП, 1951).
1 -Хлор-1 -нитропропан
Формула СН3СН2СН—NO2	Мол. вес 123,54
С1
Применяется в качестве растворителя и как антижелатинизирующий
реагент для каучуковых цементов.
Получается хлорированием 1-нитропропана.
Токсическое действие. По характеру действия подобен 1,1-дихлор-
1-нитроэтану. Кролики. Концентрации в воздухе выше 0,3 мг/л при
экспозиции больше часа вызывают заметное токсическое действие.
Смертельная доза при введении внутрь 0.05—0,1 г/кг (Мэкл и др.).
2-Хлор-2-нитропропан
С1
Формула	СН3—С—СН3	Мол. вес 123,54
NO2
Применяется в качестве растворителя.
Получается хлорированием 2-нитропропана.
Физические свойства. Бесцветная маслянистая жидкость. Раств.
в спирте и эфире, плохо раств. в воде, не раств. в щелочах,
Химические свойства. При нагревании легко разлагается При
быстром нагревании взрывается.
Токсическое действие. По характеру действия подобен 1,1-дихлор-
1 -нитроэтану. Смертельная доза для кроликов при введении внутрь
0,5—0,75 г/кг (Мэкл и др.).
33 Зак. 1213. Н. В. Лазарев
514 НЙТРО- И АМИНОСОВДЙНЕНЙЯ ЖИРНОГО ЙПОЛЙМЕТЙЛЕН. РЯДОВ
Аминосоединения (амины) жирного
ряда
Физические свойства. Метиламин, диметиламин и триметиламин —
горючие газообразные вещества; остальные низшие А, Ж. — жидкости
с резким запахом, напоминающим аммиак. Подобно аммиаку, низшие
А. Ж. очень хорошо раств в воде; с повышением молекулярного веса
растворимость падает. Первичные А. Ж. кипят значительно ниже
спиртов, содержащих такие же радикалы.
Химические свойства. Являясь производными аммиака, обладают
основными свойствами. Введение жирных радикалов усиливает основ-
ность аминогруппы — поэтому А. Ж. более сильные основания, чем
аммиак; их водные растворы показывают сильно щелочную реакцию.
А. Ж- способны соединяться с кислотами (даже с такими слабыми, как
угольная), образуя соответствующие соли замещенного аммония (аммо-
нийные соли). При действии на А. Ж. галогеноалкилов также обра-
зуются аммонийные соли с присоединением новой алкильной группы.
При действии щелочей на соли четырехзамещенного аммония обра-
зуются свободные основания — четырехзамещенные производные гидрата
окиси аммония, являющиеся сильными щелочами. А. Ж. — весьма
реакционноспособные соединения. Многие их реакции обусловлены
подвижностью атомов водорода при аминоазоте. Так, например, харак-
терной реакцией, позволяющей различать первичные, вторичные и тре-
тичные А. Ж-, является взаимодействие с азотистой кислотой. При этом
нервичные А. Ж. через 'Крайне неустойчивые диазосоединения, разла-
гающиеся с выделением азота, образуют спирты, вторичные реагируют
с образованием нитрозаминов, а третичные не вступают в реакцию
с азотистой кислотой.
Токсическое действие. Низшие А. Ж. действуют слабо. С повыше-
нием молекулярного веса токсическое действие возрастает, причем оно
направлено, главным образом, на центральную нервную систему. Изо-
меры, обладающие более длинной цепью углеродных атомов, ядовитее.
Диамины более токсичны, чем моноамины. Непредельные А. Ж. обла-
дают также значительными раздражающими свойствами. Характер их
действия вообще определяется скорее непредельным углеводородным
радикалом, чем аминогруппой.
Определение в воздухе. Моно-, ди- и триметиламины можно коли-
чественно определять, применяя титрование серной кислотой. 1 мл
0,01 н. H2SO4 соответствует 0,31 мг метиламина, 0,45 мг диметиламина
или 0,58 мг триметиламина. Аммиак мешает определению — для его
осаждения применяют гексанитрокобальтиат натрия Na3[Co(NO2)6];
осадок отфильтровывают, после чего в фильтрате определяют А Ж.
Триметиламин можно определять колориметрически с реактивом Нес-
слера. Этиламин — качественная реакция: сулема осаждает из рас-
твора белый осадок, растворимый в уксусной кислоте (отличие от
диметиламина). Суммарное определение А. Ж. разработано Хализовой
и Чемодановой,
Литература
Хализова и Че ио д а и о в а. Гигиена и санитария, № 4, 51 (1953).
Физические свойства аминов жирного ряда
Название	Формула	Состояние в обычных условиях	Молекуляр- ный вес	d	Температура кипения °C	Коэффициент растворимости паров в воде (60°)
Метиламин ...	ch3nh2	Газ	31,06	О,7694"70'	z—6,5	511
Диметиламин		(CH3)2NH	То же	45,08	0,680°°	7,4	230
Триметиламин	. .	(CH3)3N	»	59,11	0,662“ 5°	3,5	—
Этиламин ...	c2h5nh2	Газ или	45,08	0,689jf	16,5	321
		ЖИДКОСТЬ				
Диэтиламин	(C2H5)2NH	Жидкость	73,14	0,712’f	56	83
Триэтиламин	(C2Hs)3N	То же	101,19	0,72<	89,5	—
Пропиламин 		CH3(CH2),NH2		59,11	0,72017°	47,8	—
Диизопропиламин		[(CH3)2CH]2NH	•	101,19	0,72222°	83—84	—-
н-перв. Бутиламин ....	CH3(CH2)3NH2		73,14	0,73925°	77,8	——
н-втор. Бутиламин ....	CH3CH2CH(NH2)CH3		73,14	0,724“°’	66	—
пере. Изобутиламин ....	(CH3)2CHCH2NH2		73,14	0,732;°°	67.7	—
трет. Изобутиламин . . .	(CH3)3CNH3		73,14	0,69878’	45,2	—
Аллиламин 		ch2=chch2nh2		57,09	0.76122’	57	
Метилаллиламин . .	ch,=chch2nhch3	»	71,12	—ь.	64—66	
Диаллиламин		(CH2=CHCH2)2NH	»	97,16	——	111—112	—
Этилендиамин ....	h2nch2ch2nh2	V	60,10	—	117	——
Гексаметилендиамин . . .	H2N(CH2)6NH2	Твердое тело	116,20	—”	196	
АМИНОСОЕДИНЕНИЯ ЖИРНОГО РЯДА
516 НИТРО-И АМИНОСОЕДИНЕНИЯ ЖИРНОГО И ПОЛИМЕТИЛЕН. РЯДОВ
Триметиламин
/СН3
Формула СН3—Мол. вес 59,11
хсн3
Физические свойства. Газ. Плотн. 2,1. В большом разведении имеет
отвратительный запах рыбьего жира и ворвани, долго удерживаемый
платьем; при высоких концентрациях по запаху напоминает аммиак. '
Токсическое действие. При введении под кожу в виде нейтральных
солей — учащение дыхания, повышение рефлекторной возбудимости
(главным образом у кошек), затем (иногда послё мышечного дрожа-
ния) судороги, замедление сердечной деятельности и дыхания, паралич,
смерть. Тяжелые отравления в результате вдыхания не описаны.
Виде 1ение из организма. При введении кролику в желудок соляно-
кислой соли Т. — 80—96% выделяются в виде неизмененного амина.
Литература
Гузман (Husmann). Arch. exp. Path. u. Pharm., 6, 55 (1877'.
Леиглu*(Lapgley'. Journ. Biol. Chem., 84, 561 (1929).
Этиламин
Формула CH3CH2NH2	Мол. вес 45,08
Применяется в химической промышленности как промежуточное
вещество при синтезе красителей.
Физические свойства. При обычных условиях газ. Т. замерзания
—80,6°. Смешивается с водой, спиртом и эфиром. Упруг, пара 724 мм
(20°).
Токсическое действие. На животных. Кролики. Животные отра-
влялись динамически 5 раз в неделю по 7 час. ежедневно в течение
6 недель. При концентрации 0,19 мг/л у убитых животных обнаружены
в легких незначительные кровоизлияния и перибронхиты; в почках —
паренхиматозная дегенерация различной степени При концентрации
0,09 мг/л — перибронхиты и воспаления легких; в ряде случаев дегене-
рация сердечной мышцы. Уже после 2 недель воздействия — множе-
ственные эпителиальные эрозии глаз и отек роговицы, отек мигатель-
ной перепонки.
На человека. Описаны заболевания глаз у рабочих, занятых полу-
чением Э.
Литература
Бриджер и Годес (Briger, Hodes). Arch. Ind. Hyg. a. Occup. Med., 3, 287
(1951).
Диэтиламин
CH3CH2
Мол. вес 73,14
CH3CH2
Применяется как промежуточное вещество при синтезе ускорителей
для' каучуков.
Физические свойства. Т. замерзания —50,0°; упруг, пара 220 мм
(20°J.
АМИНОСОЕ^ДИНЕНИЯ ЖИРНОГО РЯДА
517
Общий характер действия на организм. Яд, вызывающий возбужде-
ние центральной нервной системы с последующим ее угнетением.
Одним из механизмов этого действия является угнетение фермента
холинэстеразы. Повидимому, не обладает кумулятивным действием.
Зона токсического действия Д. невелика, что увеличивает его потен-
циальную опасность. Действует раздражающе на кожу и на глаза.
Проникает через кожу.
Картина острого отравления и токсические концентрации. Л я-
г у ш к и. Работоспособность мышцы (эргографическая реакция) изме-
няется при концентрации 1 мг/л-, при 0,5 мг/л. она не отличается от
нормы. Белые мыши. При 2-часовой ‘экспозиции абсолютно смер-
тельная концентрация 15 мг/л (100% гибель животных в течение бли-
жайших после отравления 14 дней). Минимальная смертельная концен-
трация 3 мг/л, максимально переносимая — 1,5—2 мг/л (все Животные
остались живы). Клиническая картина сводится к первоначальному
возбуждению с последующим угнетением функций центральной нервной
системы, а также к сильному раздражающему действию. На вскрытии
животных, погибших во время затравки: обычно полнокровие и отек
легочной ткани, резкое полнокровие ткани мозга, печени, селезенки.
В органах животных, погибших через несколько дней после затравки:
резкое полнокровие и отек легких, в бронхах эпителий крупный, свет-
лый, высокий; в печени резко выражено диффузное жировое пере-
рождение клеток, мелкоочаговые некробиотические изменения; в мозгу
полнокровие, иногда отек мягкой мозговой оболочки. Белые крысы.
При 1-часовом отравлении концентрациями 0,5—1 мг/л— резкие нару-
шения условных и безусловных рефлексов. Условные рефлексы остава-
лись нарушенными в течение месяца. Начальные изменения, выражав-
шиеся в непродолжительном срыве дифференцировки, наступали при
1-часовой экспозиции и концентрации 0,3 мг)л. Кролики. У живот-
ных, погибших через несколько дней после затравки, — в легких отек,
острый гнойный бронхит, очаговая бронхопневмония, кровоизлияния
в околососудистую ткань, острая эмфизема.
Хронические отравления. У животных. Белые крысы отравля-
лись 2 месяца по 2 часа ежедневно при концентрациях 0,05—0,07 мг/л.
Нарушений в условно рефлекторной деятельности обнаружено не было.
Кролики. При динамическом отравлении 5 раз в неделю по 7 час
ежедневно в течение 6 недель на вскрытии убитых животных: при
концентрации 0,3 мг/л — бронхопневмонии, дегенерация печени, в поч-
ках нефрит со слабыми изменениями в канальцах; при концен-
трации 0,15 мг/л — бронхопневмонии и очаговые скопления лимфо-
цитов, очень слабая дегенерация сердечной мышцы, умеренная парен-
химатозная дегенерация печени, точечные эрозии и отек роговицы
глаза.
У человека. Описаны заболевания глаз у работающих по получе-
нию Д.
Местное действие. При нанесении Д. на обнаженные участки кожи
белых мышей и кроликов обнаружено покраснение и подкож-
ные кровоизлияние. Одна капля Д., введенная в конъюнктивальный ме-
шок кролика, вызвала резкую оборонительную реакцию животного, за-
жмуривание век и разлитое покраснение соединительной оболочки
глаза. На следующий день — конъюнктивит и помутнение роговицы.
У кошки при введении в глаз 1 капли Д., разведенного в отно-
шении 1:10, — те же явления, что и у кролика.
518 НИТРО- И АМИНОСОЕДИНЕНИЯ ЖИРНОГО И ПОЛИМЕТИЛЕН. РЯДОВ
Предельно-допуртимая концентрация. На основании эксперименталь-
ных данных рекомендуется 0,01—0,05 мг/л (Васильева).
Индивидуальные защитные приспособления. Сведений о специаль-
ных марках противогазов нет. Возможно, пригодны противогазы марки
А (номенклатура МХП, 1951). Защитные очки. Защита кожи рук (пер-
чатки). \
Меры предупреждения. Герметизация аппаратуры. Вентиляция по-
мещений.
Литература
См. Этиламин.
Триэтил амин
,сн2сн3
Формула	СН3СН,—Мол. вес 101,19
ХСН2СН3
Применяется в химической промышленности.
физические свойства. Т замерзания —114,80°; упруг, пара
66 мм (20°).
Токсическое действие. На животных. Кролики. В опытах с ди-
намической затравкой по 7 час. ежедневно 5 раз в' неделю (в течение
6 недель) на вскрытии убитых животных обнаружено: при концентра-
ции 0,42 мг/л— в легких полнокровие и кровоизлияния, умеренные
перибронхиты, в сердце очаги мышечной дегенерации, в печени и
почках полнокровие, выраженная паренхиматозная дегенерация с не-
крозами; при концентрации, уменьшенной вдвое, — в легких периброн-
хиальная инфильтрация, местами очаговые скопления лимфоцитов, в пе-
чени слабая паренхиматозная дегенерация (о поражении печени гово-
рит также положительная тимоловобарбитуровая проба), в глазах
точечные эрозии на эпителии роговицы и отек роговицы.
На человека. Описаны заболевания глаз у рабочих.
Литература
См, Этиламин.
Диизопропиламин
Формула	СН8—СН—NH—СН—СН3	Мол. вес 101,19
I I
СН3 СН3
Физические свойства. Бесцветная жидкость с сильным аммиачным
запахом. Легко раств. в воде.
Токсическое действие и токсические концентрации. Для животных.
Высокие концентрации вызывают сильное раздражение дыхательных
путей. Спустя 2—>5 мин. после начала затравки — слюнотечение и
слезотечение, чихание, кашель* покраснение морды; в дальнейшем при-
соединяются тремор, судороги, коллапс. Быстро разв. вается помутне-
ние роговицы. Концентрация 8,95 мг/л вызвала 100%’гибель подопыт-
ных кошек, кроликов, морских свинок и белых крыс.
Двухдневное 7-часовое вдыхание 3,15 мг/л явилось причиной смерти
части подопытных кроликов и морских свинок. Концентрация 2,42 мг/л
при ежедневной 7-часовой экспозиции вызвала гибель кроликов во
АМИНОСОЕДИНЕНИЯ ЖИРНОГО РЯДА
519
время второй затравки, морских свинок — после четвертой и 1 из 2 бе-
лых крыс —после седьмой. Кошки выдержали 7-кратное отраввение.
Все животные теряли в весе.
На вскрытии погибших животных: полнокровие дыхательных пу-
тей, обильные кровоизлияния и отек легких. У выживших животных на-
блюдалось воспаление легких. Высокие концентрации вызывали дегене-
ративные изменения и коагуляционный некроз паренхиматозных орга-
нов. Сильные повреждения роговицы, заключающиеся в дегенерации
и мутном набухании эпителия, наблюдались у животных, перенесших
действие концентрации 2,42 мг/л и выше.	\
Для человека. В производственных условиях, спустя 2—3 часа
после вдыхания концентраций 0,2—0.5 мг/л, появлялись «туманное зре-
ние», головные боли, тошнота.
Литература
T ре он и Сигмон (Treon, Sigmon). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 31, X 8(1949'.
Бутиладеины
Формула C4H9NH2	Мол. вес 73,14
(Четыре изомера — см. стр. 515)
Применяются в фармацевтической промышленности, при получении
красителей, при изготовлении резины, в качестве эмульгаторов.
Физические свойства, пере. Бутиламин: упрут, пара 78,4 мм (20®);
плотн. пара 2,5.
Токсическое действие. Пары пере, бутиламина и пере, изобутил-
амина вызывают у белых крыс и кроликов повышенную
рефлекторную возбудимость, судороги, учащение дыхания и пульса,
одышку, кому, иногда смерть. Раздражение слизистых оболочек слабое.
трет. Изобутиламин менее ядовит.
Аллиламин
(3-Аминопропен-1)
•Формула СН2 = CHCH2NH2	Мол. вес 57,09
Физические свойства Бесцветная жидкость с чрезвычайно резким
тошнотворным запахом (порог восприятия около 0,015 мг/л). Плотн.
пара 2,0.
Общий характер действия на организм. Раздражает слизистые обо-
лочки, обладая в то же время и общей ядовитостью. Общетоксйческое
действие А. аналогично действию аллилформиата и сводится к расши-
рению мелких сосудов, главным образом брюшной полости, увеличению
проницаемости капилляров для жидкой части крови и уменьшению
объема циркулирующей крови, вызывающему коллапс. Действует
быстрее аллилформиата. При хроническом отравлении возможны раз-
личные патологические изменения, объясняемые «серозным воспале-
нием», т. е. выхождением жидкой части крови из сосудов и влиянием
накопления этой жидкости в органах на Их клетки, снабжение кисло-
родом и т. д.
Картина отравления и токсические концентрации. Для животных.
Большая часть белых мышей, вдыхавших в течение 10 мин. пары
5 20 НИТРО- И АМИНОСОЕДИНЕНИЯ ЖИРНОГО И ПОЛИМЕТИЛЕН. РЯДОВ
в концентрации 57—72,5 мг]л, погибла во время затравки; пережившие
отравление погибли в течение ближайших 2 суток. Картина отравления:
раздражение носоглотки, слезотечение, одышка, синюха, возбуждение,
судороги, кома, смерть.
Для человека. Минимальная концентрация, вызывающая легкое
раздражение глаз при воздействии в течение 10 сек., — около 0,3 мг/л.
Минимальная концентрация, вызывающая легкое раздражение в носу
при первом же вдохе, — около 0,18 мг/л
Действие на кожу. При нанесении на 1 сж2 выстриженной поверх-
ности живота белой мыши 0,1 мл А. — раздражение кожи и смерть
через 18 час.; при нанесении 0,05 мл — раздражение и смерть через
5 час. 0,025 мл вызывают резкое раздражение кожи.
Меры предупреждения. Устранение возможности контакта с кожей.
Герметичность аппаратуры. Защита глаз.
Литература
Рос с-Г а р т (Ross - Hart'. Univ, of California, Publ. In Fbarm., 1 № 16, 213 (1939)
Метилаллиламин
Формула CH2=CHCH2NHCH3	Мол. вес 71.12
Физические свойства. Смешивается с водой.
Токсическое действие. При вдыхании концентрации 35,5 мг/л в тече-
ние 10 мин. 50% белых мышей погибло во время затравки.
Действие на кожу. При нанесении на 1 см? выстриженной поверх-
ности живота белой мыши 0.1 мл М смерть наступила через 18 час.
Вдвое уменьшенная доза вызывает только длительное раздражение кожи.
Литература
См. Аллиламин.
Диаллиламин
Формула (CH2=CHCH2)2NH	Мол. вес 97,16
Токсическое действие. Белые мыши, вдыхавшие в течение
10 мин. пары в концентрации 85,5 мг/л, погибли во время затравки.
Действие на кожу. При нанесении на 1 сж2 выстриженной поверх-
ности живота белой мыши 0,1 мл Д. смерть наступает через 20 дней.
Вдвое уменьшенная доза не дает никакого эффекта.
Литература
См. Аллиламин.
Этилендиамин
(1,2-Диаминоэтан)
Формула H2NCH2CH2NH2	Мол. вес 60,10
Физические свойства. Т. плавл. 8,5°. На воздухе дымит. Раств. в
воде (с образованием гидрата), в этиловом спирте, трудно в эфире.
АМИНОСОЕДИНЕНИЯ ЖИРНОГО РЯДА
521
Химические свойства. Образует с соляной кислотой соль состава
(CH2)2(NH2)2 • 2НС1— кристаллическое вещество, не раств. в спирте, и
эфире. На производстве, наряду с Э., образуются различные высшие
амины, например, триэтиленамин и другие амины с невыясненной
структурой.
Токсическое действие. На животных. При введейии солянокислой
соли белым крысам, морским свинкам, кроликам и
собакам в дозе 0,25 г/кг — понос, у некоторых животных — рвота.
При увеличении дозы до 1 г/кг наступает резкое возбуждение (живот-
ные носятся по клетке, дерутся между собой). Подвижность белых
крыс увеличивается вдвое
На человека. Наблюдались заболевания кожи в результате прямого
(раздражающего) и аллергического действия у 34% работающих с Э.
Жидкость, не смытая с кожи, может вызвать пузыри. Горячий Э. вызы-
вает ожоги. Описаны также аллергическая астма и некоторые общие
симптомы недомогания (упорная головная боль).
Индивидуальные защитные приспособления. Меры предупреждения.
Защита кожи рук (перчатки). Защитная спецодежда из плотной ткани
Немедленное удаление Э. с кожи.
Литература
Боа с-Т р а у б е и др. (Boas-Traube, Dresel, Dryden). Nature, 162. 960 (1948).
БойдиСеймур (Boyd. Seymour!. Exp. Med. a. Surg„ 4, № 3, 223 (1946).
Д e p н e л ь (Dernehl). Ind. Med. a. Surg., 20, 541 (1951).
Л аурилдиэтилентриамин
Применяется как инсектисид.
Картина отравления и токсические дозы. При введении внутрь
0,35 мл/кг из 10 белых крыс 7 погибли в сроки от 8 до 32 час.
0,1 мл/кг не вызывает смерти. При остром отравлении — синюха, слюно-
течение, падение кровяного давления, одышка, мышечная слабость,
падение температуры тела, понос, смерть от остановки дыхания.
При нанесении на кожу 10 морским свинкам от 1,5 до 5лм/«г
погибло только 1 животное, хотя раздражение кожи держалось у всех
около 8 недель. При ежедневном нанесении 0,2 мл в течение 7 недель
животные теряли в весе, раздражение кожи было слабее
Литература
Дейхман и др. (Deichmann, Kitzmiller, Spiegel4» Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol..
22, 488 (1940 '.
Г ексаметилендиамин
(1,6-Диаминогексан)
Формула H2N(CH2)eNH2	Мол. вес 116,20
Применяется для получения полиамидных смол (найлон) при поли-
конденсации с адипиновой кислотой.
Получается из адипиновой кислоты через ее амид и нитрил.
Физические свойства. Листочки; т. плавл. 42° (39—40°). Возго-
няется, образуя длинные иглы. Раств. в воде, эфире, бензоле.
Токсическое действие. На животных. При введении морским
свинкам подкожно 0,02 г смерть наступает через 5—9 дней.
522 НИТРО- И АМИНОСОЕДИНЕНИЯ ЖИРНОГО И ПОЛИМЕТИЛЕН. РЯДОВ
Прдкожное введение 1 мл в течение 50—60 дней или через рот по 2 мг
в день в течение 20—95 дней приводит животных к тяжелому общему
состоянию с резким падением веса и ослаблением подвижности. Одним
из ранних признаков отравления являются сдвиги со стороны крови —
в первую очередь, уменьшение количества лейкоцитов, неустойчивость
лейкоцитарной формулы (моноцитоз, иногда гранулоцитоз). Анемия
возникает к концу периода отравления. На вскрытии: в легких — пери-
бронхиты, воспаление, ателектаз; печень очень увеличена в размере,
полнокровна, в клетках — отек, вакуоли, иногда очаги некроза, в се-
лезенке — полнокровие пульпы, гиперплязия фолликулов; поджелудоч-
ная железа полнокровна; резко выраженные изменения в корковом и
мозговом слое почек; изменения в надпочечниках сводятся к наличию
очагов воспаления. То же описано по ходу желудочно-кишечного
тракта.
На человека. Есть указания, что при отравлении имели место
сдвиги со стороны крови, аналогичные тем, которые наблюдались
у животных.
Литература
Череза и Б л а з и с (Geresa, Blasiis). Реф. Arch, malad. profess.. 12. № 1. 95
1951).
Хлорпроизводные аминов жирного ряда
Диметил^-хлорэтиламин
Формула (CHahNCHjCHsCl	Мол. вес 107,51
Применяется для синтеза различных лекарственных веществ.
Токсическое действие и токсические концентрации. При концен-
трации паров 0,015 мг/л— характерный запах, при 0,046 мг/л— резкий
запах; через 30 мин. появляется легкая тошнота. В производственных
условиях концентрации паров около 0,05 мг/л вызывают у рабочих
тошноту, рвоту, продолжительное расширение зрачков. На следующие
сутки после воздействия — конъюнктивит, общая слабость и голово-
кружение.
Действие на кожу. Концентрации паров 2,5—5 мг/л при действии
на кожу человека через одежду в течение 1—1,5 час. вызывают сильное
воспаление кожи (вплоть до изъязвлений).
Индивидуальные защитные приспособления. Меры предупрежде-
ния — см. ₽,(З'-Дихлордиэтиламин.
Определение в воздухе. Метод основан на образовании желтой
окраски при взаимодействии Д. с пикриновой кислотой. Для поглоще-
ния из воздуха применяют 0.5 н. раствор НС1.
Литература
Ватроус и др. (Watrous, Martins, Schulz). Ind. Med., 17, 237 (1948).
Диэтил-^-хлорэтиламин
формула (CzHsJjjNCHjCHgCl	Мол. вес 135,53
Применяется для синтеза различных лекарственных веществ.
Токсическое действие. Действует подобно диметил-р-хлорэтиламину,
но несколько сильнее. В производственных условиях пары вызывали
ЛАРИНЫ ПОЛИМЕТИЛЕНОВОГО РЯДА
523
у рабочих сильное раздражение слизистых оболочек глаз и дыхатель-
ных путей.
Индивидуальные защитные приспособления. Меры предупрежде-
ния — см. р, (З'-Дихлордиэтиламин.
Литература
См. Диметил-?-хлорэтиламин.
Рф'-Дихлордиэтиламин
zCH2CH2a
Формула HN<	Мол. вес 142,05
ХСН2СН2С1
Применяется, судя по зарубежным литературным данным, в меди-
цине (в виде соли).
Токсическое действие. Описаны производственные отравления па-
рами амина, которые выражались в резком раздражении глаз и верх-
них дыхательных путей, длительной хрипоте, отеке век и нарушении
ночного видения. В одном случае — воспаление легких, нарушения
функции печени (уробилиноген в моче, увеличение билирубина в крови,
положительная реакция Токата-Ара). Резкая слабость. Описан случай
бронхиальной астмы.
Действие на слизистые оболочки и кожу. Желтоватое окрашивание
конъюнктивы. На коже высыпь, напоминающая крапивницу, пузыри
(развиваются медленно).
Индивидуальные защитные приспособления. Меры предупреждения.
Тщательная защита кожи и слизистых оболочек. Плотная, непрони-
цаемая для паров и жидкого Д. спецодежда. Быстрое удаление с кожи
и одежды попавшего на них вещества. Применение Д. только в герме-
тизированной аппаратуре. Вытяжные устройства при возможности вы-
деления паров. Осторожность, как при работе с самыми токсическими
веществами.
Литература
Джорди (Jordi). Реф. Brit. Journ. Ind. Med., 6, № 4, 264 (1949).
Амины полиметиленового (алициклического)
ряда
Ци&югексиламин
(Аминоциклогексан, гексагидроанилин)
СН2—СН2
Формула Н2С	СН—NHS	Мол. вес 99,17
СН2—СН2
Применяется « органических синтезам, как инсектисид, пластифика-
тор и т. д.
Физические свойства. Жидкость с резким, неприятным запахом и
резко горьким вкусом. Т. кип. 134°; плотн. 0,819 (2074). Смешивается
с водой и с органическими растворителями.
524 НИТРО- И АМИНОСОЕДИНЕНИЯ ЖИРНОГО И ПОЛИМЕТИЛЕН. РЯДОВ
Химические свойства Обладает сильно щелочными свойствами. Об-
разует хлористоводородную соль состава СсНцЫН2-НС1 с т. плавл,
206—207°; раств. в воде и спирте.
Токсическое действие. На животных. При 7-часовом вдыхании па-
ров в концентрации 48 мг/л белые крысы, морские свинки
и кролики погибают. Роговица глаза мутнеет. В легких — участки
кровоизлияний. При концентрации 3,24 мг/л часть животных погибает
после двух 7-часовых затравок; при 0,6 мг/л животные переносят 10
7-часовых затравок. Во всех случаях пары оказывают резко раздра-
жающее действие.
На человека. Описаны производственные отравления при вдыхании
Паров Ц. У пострадавших сильная рвота и понос; зрачок расширен и
плохо реагирует на свет, видение затемнено, состояние вялое, речь не-
разборчивая.
Действие на кожу. При попадании на кожу вызывает сильное раз-
дражение Всасывается через кожу.
Индивидуальные защитные приспособления. Меры предупреждения.
Тщательная защита кожи; немедленное удаление вещества, попавшего
на кожу и слизистые оболочки (смывание водой). Герметизация аппа-
ратуры и удаление паров в месте их образования. Специальных дан-
ных о подходящих марках промышленных фильтрующих противогазов
не имеется.
Определение в воздухе. Поглощение паров Ц. раствором кислоты
и обратное титрование ее щелочью.
Литература
Карсвелл и Моррилл (Carswell, Morrill). Ind. Eng. Chem., 29. № 11, 1247
(1'937) .
Ватроус и Шу л ьи (Watrous. Schulz)» Ind Med. a. Surg., 19, 317 (1950).
Дициклогексил амин
(Додекагидродифениламин)
CH2—СН2	СН2— СН2
Формула Н2С'/	^СН—NH—НС^	ХСН2 Мол. вес 181,31
''сн2—сн2	Ч'сн2—СН2
Применение — см. Циклогексиламин.
Физические и химические свойства. Сильно щелочная жидкость со
слабым запахом, напоминающим циклогексиламин. Слегка раств. в воде,
смешивается с органическими растворителями. Т. кип. 254—255° (раз-
лагается), 156° (52 мм); плотн. 0,925 (18°).
Токсическое действие. Введение под кожу 0,5 г Д. (в масле) вы-
зывает у кроликов судороги с последующими параличами; при
введении 1 г быстро наступает смерть. Вызывает воспалительные забо-
левания кожи и всасывается через неповрежденную кожу.
Индивидуальные защитные приспособления. Меры предупреждения.
Определение в воздухе — см. Циклогексиламин.
Литература
Карсвелл и Моррилл (Carswell, Morrill). Ind. Eng. Chem., 29, № JI, 1247
ДИАЗОСОЕДИНЕНИЯ^ЖИРНОГО РЯДА
525
Амилбензилциклогексиламин
СН2—СН,	сн—сн
/ \ //
Формула Н2С	СН—N—СН2—С	СН Мол. вес 259,19
Хсн2—СНа	с6нп \н=сн
Применяется в качестве активного ингредиента инсектисидов.
Физические свойства. Жидкость. Раств. в большинстве масел, не
растр, в воде.
Токсическое действие и токсические дозы. Белые крысы. Доза
12 мл/кг при нанесении на кожу вызывает смерть всех животных; ми-
нимальная смертельная доза при введении внутрь — 3 мг!кг. Кро-
лики. Доза 2 мл]кг, введенная через рот, вызвала понос у одного и
гибель второго животного через 3 часа при явлениях легкой синюхи,
расширения зрачков, слезотечения, учащения дыхания, падения кровя-
ного давления, мышечной слабости, судорожных поДергиваний, описто-
тонуса.
На вскрытии погибших животных: увеличение вилочковой железы,
расширение сосудов брюшной полости и мозга, отек легких. При вве-
дении внутрь наблюдается катаральное воспаление желудка и тонкого
кишечника. Гистологическое исследование обнаруживает отек легких,
мутное набухание, дегенерацию и отдельные участки некроза в печени
и почках, гиперплазию лимфоидных фолликулов в селезенке.
Хронические отравления. У белых крыс дозы 0,2 мл, нано-
симые на кожу в течение 10 дней, вызывают выпадение волос и су-
хость кожи на месте нанесения. Дозы 0,1 мл, повторно наносимые на
кожу в течение 105 дней, не останавливают роста молодых животных.
После каждого нанесения наблюдается незначительное возбуждение
Литература
Дейхман и Китцмнллер (Deichmann, Kitzmiller). Journ. Ind. Hyg. a
Toxicol.. 22. 484 (1940).
Диазосоединения жирного ряда
Диазометан
(Азиметилен)
Формула
или
CH2=N=N
Мол. вес 42,04
Применяется как метилирующий агент (в эфирном или бензольном
растворах).
Получается действием раствора едкого кали в спирте на раствор
нитрозометилуретана в эфире; действием едкого кали на гидразин и
хлороформ.
Физические свойства. Нестойкое газообразное вещество желтого
цвета. Т. кип. —23°. Раств. в эфире и бензоле.
526 НИТРО- И АМИНОСОЕДИНЕНИЯ ЖИРНОГО И ПОЛИМЕТИЛДН. РЯДОВ
Химические свойства. Весьма реакционноспособное соединение. На-
пример, при взаимодействии с кислотами образует метиловые эфиры.
Разлагается водой. При 200° взрывается. В растворах не взрывоопасен.
Общий характер действия на организм Сильно раздражает дыха-
тельные пути и одновременно действует на центральную нервную си-
стему. Повидимому, вмешивается в ферментные процессы.
Токсическое действие. На животных. Вдыхание в течение 10 мин.
концентрации 0,3 лг/л (в виде 2% раствора в эфире) вызывало у ко-
шек смерть в течение 3 суток; в легких наблюдались кровоизлияния,
вздутие, отек (Флюри и Церник).
На человека. Неоднократно описаны отравления при работе с Д
в лаборатории, заканчивавшиеся смертью. В одном случае непосред-
ственно после вдыхания газа начался сильный приступ кашля, появи-
лись боли в груди; на следующие дни повышение температуры, явле-
ния воспаления легких. Больной умер через 100 час. после вдыхания
газа. Диагноз при вскрытии: острый трахеобронхит, бронхиолит, бронхо-
пневмония с вторичными изменениями в сердце, почках и печени. От-
мечено острое воспаление пищевода, желудка и двенадцатиперстной
кишки. Описываются также сильное раздражение кожи и всех слизи-
стых оболочек, приступы лихорадки и затруднения дыхания, напоми-
нающие бронхиальную астму.
Литература
Аксмахер (Axmacher). Klin. Wschr., 21, 776 (1934'.
Де Винн (Le Winn). Amer. Journ. Med. Sciences, 218, 556 (1949'.
С у н д e рм a h и др. (Sundermann. Cannor. Fild . Там же, 195, 469 (1938\
'	Аминоспирты
Этаноламин
(Аминоэтиловый спирт, (3-оксиэтиламин, коламин)
Формула	СН2— ОН	Мол. вес 61,06
СН2—NH2
Физические свойства. Бесцветная маслянистая жидкость. Т. кип.
171°; плотн. 1,022 (20°). Смешивается во всех Отношениях с водой и
спиртом.
Токсическое действие. При введении под кожу вызывает омертве-
ние на месте инъекции. Кролики. Часть животных погибает после
инъекции 2 мл. На вскрытии: очаговые дегенеративные изменения
в сердце, почках, семенниках, мозгу. Собаки переживают инъекцию
5 мл. На вскрытии сильная жировая инфильтрация печени, у одного
животного — дегенеративные изменения в мозгу, участки лейкоцитарной
инфильтрации в сердце.
Возможно, что Э. в организме частично дезаминируется, превра-
щаясь в этиленгликоль, который затем частично окисляется в щавеле-
вую кислоту.
Литература
В и л е й и др. (Wiley, Hueper, Bergen, Blood). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 20
АМИНОСПИРТЫ
527
Триэтаноламин
(£,₽',&"-Триокситриэтиламин)
Формула N(CH2CH2OH)3	Мол. вес 149.19
Встречается как промежуточный продукт при приготовлении диспер-
сионных веществ.
Применяется как абсорбент кислых газов, для получения чистой
углекислоты, в текстильной! промышленности, в парфюмерном производ-
стве.	।
Физические свойства. Вязкая бесцветная жидкость со слабым
аммиачным запахом. Т. плавл. 20—21°; т. кип. 277—279° (150 мм);
плотн. 1,126 (20с/20). Хорошо раств. в воде и смешивается с большин-
ством органических растворителей. Обладает низкой упругостью пара:
<0,1 мм (20°).
Химические свойства. Хорошо реагирует с кислотами и кислыми
газами, образуя соли. С жирными кислотами образует мыла.
Токсическое действие и токсические дозы. Белые крысы.
Смертельная доза при введении внутрь 9 г/кг. Морские свинки.
Смертельная доза 8,5 г/кг. Перед смертью у животных наблюдался
сильный понос, а у некоторых паралич задних конечностей. Смерть
животных наступала только при введении свободного основания. Соль
Т. смерти не вызывала.
Хронические отравления. У животных. Белые крысы и мор-
ские свинки при кормлении дозами, равными ’/б смертельной (в
течение 60 и 120 дней ежедневно), не погибают. На вскрытии: в почках
набухание эпителия извитых канальцев и петель Генле; у морских
свинрк в печени жировое перерождение; диффузная дегенерация миэли-
новых влагалищ периферических нервов (но не зрительных). При корм-
лении ежедневно 'До смертельной дозы в течение 60 дней — никаких
патологических изменений во внутренних органах. Минимальные деге-
неративные изменения в почках и печени наблюдаются при кормлении
этими дозами в течение 120 дней.
У человека. Описаны случаи дерматитов при употреблении крема
для бритья, содержащего Т. или его соль.
Индивидуальные защитные приспособления. Меры предупрежде-
ния — см. (3, р'-Дихлордиэтиламин.
Литература
Кинд сватте р (Kindswatter). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol,, 22, № 6, 20d*-212
(1940).
Куртис и Нетертон (Curtis, Netherton'. Arch. exp. Path. u. Parm., 201,
№ 56. 9 (1943).
НИТРО-, НИТРОЗО- И АМИНОСОЕДИНЕНИЯ
АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА И ИХ ПРОИЗВОДНЫЕ
Физические свойства нитро-, нитрозо- и аминосоединений аромати-
ческого ряда весьма разнообразны и, как и в других классах органиче-
ских соединений, изменяются в гомологических рядах с определенной
закономерностью. Общей и важной для представления о возможностях
отравления этими веществами чертой является их малая летучесть: они
представляют собой либо высококипящие жидкости с очень низкой
упругостью пара, либо кристаллические вещества. См. также табл, на
стр. 530—534.
Химические свойства. Нитросоединения, в зависимости от
условий реакции, могут восстанавливаться в нитрозосоединения, а затем
через ряд промежуточных веществ до аминосоединений. Не гидроли-
зуются при действии воды.
Нитрозосоединения могут окисляться в нитросоединения и
восстанавливаться в амины. С аминами образуют азосоединения.
Аминосоединения, содержащие аминогруппу в ядре в резуль-
тате влияния ароматического радикала на остаток аммиака, являются
основаниями значительно более слабыми, чем амины жирного ряда и
аммиак. Со слабыми кислотами, например с угольной, они солей не
образуют, а соли сильных кислот в водном растворе вследствие .гидро-
лиза имеют кислую реакцию. Реакции анилина и его гомологов, как
первичных аминов, а также реакции вторичных аминов в большинстве
аналогичны реакциям первичных и_ вторичных аминов жирного ряда.
При взаимодействии с азотистой кислотой первичные ароматические
амины образуют сравнительно устойчивые при низких температурах
диазосоединения, через посредство которых аминосоединения исполь-
зуют для различных синтезов. Аминосоединения легко окисляются; при
этом получаются хиноны или их производные (хиноидные вещества).
Восстановление аминов происходит с трудом.
Токсическое действие. Большей" частью вызывают превращение окси-
гемоглобина в метгемоглобин, а также дегенеративные изменения в эри-
тррцитах и распад ’ последних. Этот эффект, по принятому взгляду,
зависит не от действия самих веществ, а от образующихся из них про-
дуктов окисления или восстановления. При этом как из нитро- так и из
аминосоединений образуются одни и те же вещества, чем и объясняется
сходство картины отравления и теми и другими. Так, превращения ани-
лина и нитробензола в организме, возможно, идут по схеме, приведен-
ной на стр. 529. Метгемоглобннообразование приписывают, в основном,
хинонимину (и другим хиноидным веществам) и (3-фенилгидроксил-
амину. В результате перехода части гемоглобина в метгемоглобин на-
ступает более или менее острое кислородное голодание организма.
. Большинство из рассматриваемых веществ представляет собой
также и нервные яды, причем нитросоединения действуют сильнее, чем
аминосоединения. Ядовитость не возрастает параллельно с увеличением
числа введенных нитрогрупп. Присутствие карбоксильной группы, суль-
НИТРО-, НИТРОЗО- И АМИНОСОЕДИНЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА 529
Схема превращений анилина и нитробензола
’NH2	NHOH	NH2
А	А	А
// \ // \ // \
НС СН —> НС СН ч— НС СН
I	II I	II I	II
НС сн НСЛ сн НС сн
X /	/	% /
СН	сн	с
I
он
Анилин	р-Фенил- л-Амино-
гидроксиламин фенол
NH
II
нс сн
NO
С
// X
НС сн
I II
НС сн
NO2
НС сн
Хинон-
имин
I II
НС сн
X /
сн
п-Нитрозо-
фенол
Нитро-
бензол
фофуппы или ацетилирование резко уменьшают токсичность. Поэтому
ацетанилид (С0Нб1\'НСОСН3), фенилгликоколь (СбН5ННСНгСООН) и
сульфаниловая кислота (НгИСвНчЗОгОН) не обладают токсическими
свойствами других нитро- и аминосоедннений бензольного ряда.
Характерной особенностью некоторых аминосоединений является
способность вызывать доброкачественные (папилломы) и злокачествен-
ные (карциномы) опухоли мочевого пузыря — так называемый ани-
линовый (правильнее аминовый) рак. Заболевание часто начи-
нается с воспаления мочевого пузыря, проявляющегося иногда в острой
форме с кровотечением и затруднением мочеиспускания, иногда же
носящего хронический характер (Гольдсблатт, Мюллер, Дуйе, ДиМайо).
Скрытый период от начала работы до появления рака в 54% случаев
составляет от 11 до 16 лет. в 19% случаев —от 20 до 48 лет. Время
контакта 3*/а—33 года (в одном случае 2 года). Вопрос об аминосоеди-
иениях, способных вызывать рак, спорен: называют анилин, его изо-
меры и гомологи (толуидины и ксилидины) и другие аминопроизвод-
ные— дифениламин (бензидин), его изомеры и производные (толидины
и дианизидин), нафтиламины и их производные (нафтилендиамин).
Однако с достоверностью способность вызывать рак установлена только
для некоторых веществ. Такими являются р-нафтиламин и бензидин,
повидимому, также анилин и а-нафтиламин; как потенциально канцеро-
генное вещество рассматривают гидразобензол, так как он легко вос-
станавливается в анилин.
34 Зак- 1213. Н. В. Лазарев
Физические свойства нитро-, нитрозо- и аминосоединений ароматического ряда и их производгыт
Название	Формула	Молеку- лярный вес	Состояние в обычных усло- виях	Температура кипе- ния, °C	Температура плавления °C
Нитросоединения					
Нитробензол . .	CeH6NO2	123,11	Жидкость	210,9	5,6—5,7
Л-Динитробензол	,	C6H4(NO,)2	168,11	Твердое тело	291	89,а
о-Нитротолуол . .	CH3CeH4NO2	137,13	Жидкость	222,3	а:—10,6 -Л 1
^-Нитротолуол	ch3c6h4no2	137,13	То же	231	р.—4,1 16
п-Нитротолуол		ch3c6h4no2	137,13	Твердое тело	238	54,5
2,4-Динитротолуол .	< H3C6H3(NO2)2	182,13	То же	300 (сл. разл.)	70
З-Нитро-о-ксилол .	(CH3)2CbH3NO2	151,16	Жидкость	240—245	15
4-Нитро-о-ксилол . . .	(CH3)2C6H3NO2	151,16	Твердое тело	258 (сл. разл.)	29-30
2-Нитро-л<-ксилол . . .	(CH3)2C6H3NO2	151,16	—	225^^ мм	—
4-Нитро-ж-ксилол •,	(CH3)2C6H3NO2	151,16	Жидкость	244	2
5-Нитро-л-ксилол . . .	(CH3)2C6H3NO2	151,16	Твердое тело	2уд739 мм	74—75
2-Нитро-я-ксилол . . .	(CH3)2C6H3NO2	151,16	То же	238,Э739 мм	—
2,4, 5-Тринитро-лс-ксилол	(CH3)2CeH(NO2)3	241,16	»	——	90
2 4,6-Тринитро-ж-ксилол	(CH3)2C6H(NO2)3	241,16		>	182
4,5,6-Тринитро-ж-ксилол	-CH3)2CgH(NO2)3	241,16		—•	125
а-Нитронафталин ....	^10^7^Оо	173,16		304	59—60
р-Нитронафталин ....	C10H7NO2	173,16		16516 мм	79
1,5-Динитронафталин .	C10H6(NO2)2	218,16		Разлагается	216
1,8-Динитронафталин .	c10h6(no2)2	218,16		То же	170—172
1,2,4-Тринитронафталин	CioH5(N02)3	263,16		*	ЯИМ*.	258
1,2,5-Тринитронафталин	С10НБ(МОЖ	263,16		—	112—113
1, 3,5-Тринитронафталин		263,16		—-	122—123
1,3,8-Тринитронафталин	CioHj(No2)3	263,16	л.	——	218—219
1,4,5-Тринитронафталин	CMH6(NO2)3	263,16		—	148—149
530 НИТРО-, НИТРОЗО- И АМИНОСОЕДИНЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА
Нитросоединения,
замещенные в ядре
со о-Нитрохлорбензол . . .
л-Нитрохлорбензол . . .
о-Нитробромбензол . . ,
п-Нитробромбензол . . .
2,4-Динитрохлорбензол
4,5-Динитро-о-дихлор-
бензол ...................
о-Нитрофенол .........
ж-Нитрофенол .	,
я-Нитрофенол ...
2,4-Динитрофенол . . .
2,4,6-Тринитрофенол .
3, б-Динитро-о-кре-ол .
3,5-Динитро-л-крезол .
2,4,6-Тринитро-л-крезол
4,6-Динитро-о-вяго/7.
бутилфенол .........
4,6-Динитро-о-цикло-
гексилфенол .........
2,4,6-Тринитроанизол .
л-Нитрофенетол . . . .
1 -Нитро-2-метилантра-
хинон ................
Нитрозосоединения
л-Нитрозофенол . . .
Нитрозо-л-крезол . . .
1-Нитрозо-2-нафтол . .
Аминосоединения
Анилин ....	. .
о-Толуидин . .
C1C8H4NO2
C1C8H4NO2
BrC6H4NO2
BrC8H4NO2
C1C8H3(NO2%
C12C8H2(N£>2)2
Носенко.,
HCC8H4NO2
hoc8h4no2
HOC6H3(NO2)2
HCC6H2(NO2)3
HOC6H2(CH3)(NO2)2
HOC6H2(CH3)(NO2)2
HOC6H(CH3)(NO2)3
HOC6II2(C4H9)(NO2)2
HOC6H2(C8Hn)(NO2)-
CH3OC8H2(NO2)3
C2HbOC6H4NO2
CH3C14H8O2NO2
НОС8Н4ЫО
HOC6H3(CH3)NO
HOC10H6NO
c6h6nh2
ch3c8h4nh2
157,56 157,56	Твердое тело То же	245,5’53 мм 242	32,5 83—84
202,02	J,	261	43
202,02	»	255—256	126—127
202,56	я	315	51
237,00			ПО
139,11		216	44—45
139,11		jg^70 ММ.	96—97
139,11		Возгоняется	113,4
184,11		То же	114—115
229,11		Взрыв. >300	121,8
198,13		—	86—87
198,13		——	84
243,13		Ъзрыв. 150	109,5
240,21	•	—	37,9—39,3
266,25		—	191,5—195,8
243,13		—	68,4
167,16		283?^	59—60
267,23		Возгоняется, разлагается	269—270
123,11		——	126
137,13		—	32
173,16		—	109,5
93,12	Жидкость	184,4	— 6,2
107,15	То же	199,7	— 16,3
НИТРО-, НИТРОЗО- И АМИНОСОЕДИНЁН ИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА 531
Название
Формула
л-Толуидин 	 я-Толуидин 	 Ксилидины:	CH3C6H4NH2 ch3c6h4nh2
3-амино-о-ксилол . . 4-амино-о-ксилол . . 2-амино-л£-ксилол . . 4-амино-лг-ксилол . . 5-амино-лг-ксилол . . 2-амино-я-ксилол . . Мезидин (2-амино- 1,3,5-триметилбензол) Псевдокумидин (5-амино- 1, 2,4-триметилбензол) N-Метиланилин .... N, N-Диметиланилин . . Дифениламин 	 а-Нафтиламин	 ₽-Нафтиламин	 Фенил-^-нафтиламин . . 4-Аминодифендл .... я-Фенилендиамин . . . N, N-Диметил-я-фени- лендиамин 	 N, N-Диэтил-п-фенилен- диамин 	 2,4-Толуилендиамин . . 2,5-Толуилендиамин . .	(CH3)2C6H3NH2 (CH3)2C6H3NH, (CH3)2C6H3NH2 (ch3)2c6h3nh2 (CH3)2C6H3NH2 (CH3)2C6H3NH2 (CH3)3C6H2NH2 (CH3)3C6H2NH2 C6H6NHCH C6H6N(CH3)2 c6h6nhc6h5 CjoHjNH, c10h7nh^ c10h7nhc6h5 c6h6c6h4nh2 C6H4(NH2)2 H,NCgH4N(CH3)2 H2NCeH4N(C2H5)2 CH3C6H3(NH2)2 CH3C6H3(NH2)2
Продолжение
Молеку- лярный вес	, Состояние в обычных усло- виях	Температура кйпе. ния, °C	Температура плавления °C
107,15	Жидкость	203,3	— 31,5
107,15	Твердое тело	200,3	44—45
121,18	Жидкость	223	<—15
121,18	То же	224—226	49—50
121,18		216—217	—
121,18		213—214	
121,18	»	221—222	—1
121,18	»	215739 мм	15,5
135,20		229	<—15
135,20	Твердое тело	234—235	68
107,15	Жидкость	195,5	— 57
121,18	То же	193	2,5
169,22	Твердое тело	302	52 9
143,18	Го же	300,8	50 (возг.)
143,18		306,1	111-112
219,27		395,5	107—108
169,22		302	50—52
108,14	»	267	140
136,19	»	263	41
164,24	Жидкость	260—262		
122,17	Твердое тело	292	99
122,17	То же	-273—274	64
532 НЙТРО-, НЙТРОЗО- И АМЙНОбОЕДЙНЕНЙЯ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА
Бензидин . о-Толидин 		H2NCf,H4C6H4NH2 H2N(CH3)CGH3CGH3(CH3)NH2	184,23 212,28
Амины, замещенные в ядре о-Хлоранилин . .	cic6h4nh2	127,57
л/-Хлоранил ин .	. .	C1CgH4NH2	127,57
п-Хлоранилин 		C1CGH4NH2	127,57
2,3-Дихлоранилин , . .	C12CgH3NH2	162,02
2,4-Дихлоранилин . .	C12C6H3NH2	162,02
2,5-Дихлоранилин . . .	ci2cGri3NH2	162,02
2,6-Дихлоранилин , . .	<j2cgh3nh2	162,02
3,4-Дихлоранилин	C12C6H3NH2	162,02
3,5-Дихлоранилин . .	C12CGH3NH2	162,02
я-Родананилин 		ncscgh4nh2	150,20
4-Хлор-о-толуидин . . .	C1CgH3(CH3)NH,	141,60
5-Хлор-о-толуидин . . .	C1CgH3(CH3)NH2	141,60
6-Хлор-о-толуидин . . .	C1CgH3(CH3)NH2	141,60
2-Хлор-лг-толуидин . . .	C1CgH3(CH3)NH2	141,60
4-Хлор-лг-толуидин . . .	C1CgH3(CH3)NH2	141,60
5-Хлор-л«-толуидин . . .	C1CgH3(CH3)NH2	141,60
6-Хлор-л/-толуидин . . .	C1CgH3(CH3)NH2	141,60
2-Хлор-я-толуидин . . .	C1CGH3(CH3)NH2	141,60
З-Хлор-я-толуидин . . .	C1CgH3(CH3)NH2	141,60
о-Аминофенол		hoc6h4nh2	109,12
лс-Аминофенол		hoc6h4nh2	109,12
я-Аминофенол		HOCgH4NH2	109,12
N-Метил-я-аминофенол .	HOCgH4NHCH3	123,15
2,4-Диаминофенол . . .	HOCgH3(NH,)2	124,14
о-Анизидин		CH3OCgH4NH2	123,15
л/-Анизидин ......	CH3OCgH4NH2	123,15
я-Анизидин .	CH3OCgH4NH2	123,15
я-Фенетидин		C2HbOCgH4NH2	137,17
о-Дианизидин		HoN(CH3O)CgH3CgH3(OCH3)NH2	244,28
и-Аминопропиофенон .	CH3CH2COCgH4NHo	149,19
Твердое тело
То же
400-401740 мм
127,5—128,7
128—129
Жидкость	210,5	0
То же	230	—10,4
Твердое тело	231—232	70—71
То же	252	23—24
	245759 мм	62—63
	251	50
				39
	272	71,5
	259—260	50,5
	—	56—57,5
	238,5	22
	239,2	30
	245	—-
		229	—
Твердое тело	230	30
—	243	——
Твердое тело	241	83
То же	245	26
	219	26
	Возгоняется	173
	—	122—123
	Возгоняется	184,6
	—	87
		78—80
Жидкость	225	5,2
То же	251	<—12
Твердое тело	243	59
Жидкость	254—255	3-4
Твердое тело	—	137—138
То же	—	140
НИТРО-, НИТРОЗО- И АМИНОСОЕДИНЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА 533
Название
Формула
Амины, замещенные
при азоте
Фенилтиомочевина . . .
Дифенилтиомочевина , .
Ди-о-толилтиомочевина .
а-Нафтилтиомочевина .
Дифенилгуанидин . . .
Трифенилгуанидин . . .
Ди-о-толилгуанидин . .
Ацетанилид...........
Фенилгликоколь ....
₽-Фенилгидроксиламин .
Фенилгидразин . . . .
Аминонитро- и амино-
нитрозосоединения
л<-Нитроанилин ....
л-Нитроанилин ....
Тетранитрометиланилин
(тетрил).............
Г ексанитродифениламин
л-Нитрозо-N, N-диметил-
анилин ..............
л-Нитрозо-N, N-диэтил-
анилин ..............
CeH5NHCSNH,
(C6H5NH)2CS
(CH3C6H4NH)2CS
C1oH7NHCSNH,
(CGH5NH)2C==Nfi
(CeH5NH)2C=NCeHs
(CH3C6H4NH)2C=NH
CeH5NHCOCH3
C6H6NHCHoCGOH
C6H5NHOH
CeH5NHNH2
no2c6h4nh2
no2c6h4nh2
(NO2)3C6H2N(CH3)NO2
[(NO2)3C6H.]2NH
NOCeH4N(CH3)2
NOC8H4N(C2Hb)2
Продолжение
Молеку- лярный вес	Состояние в обычных усло- виях	Температура кипе- ния, 6С	Температура плавления °C
152,21	Твердое тело		154
228,31	То же	Разлагается	154—155
256,35		216—218	158
202,17		—	198
211,26		Разлагается	147—148
		>170	
287,35		Разлагается	144-145
239,31	»	—	178—179
135,16	»	305	113—114
151,16	1»	—	127
109,12	»	—	81—82
108,14	Жидкость	243,5	23
			(с V2 Н2О)
138,12	Твердое тело	>285	114
138,12	То же	—	146—147
287,15		Взрыв. 187	131
439,22	W	—~	244—246
			(разл.)
150,18	г		92,5—93,5
178,23		—	84
534 нитро-, нитрозо- и аминосоединения ароматического ряда
НИТРО-, НИТРОЗО- И АМИНОСОЕДИНЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА 535
Трудность решения вопроса о причине рака в каждом отдельном
случае объясняется тем, что рабочий никогда не имеет дела только
с одним веществом (разный состав технических продуктов, изменение
технологических процессов, переход с одной работы на другую). Экспе-
риментальные данные также не всегда убедительны, так как различные
виды животных обладают разной чувствительностью; неодинаковы и
процессы превращения канцерогенных веществ в организме человека и
разных видов животных. Когда неизвестно, является ли канцерогенным
само вещество или продукты его превращения, полученные на живот-
ных данные не всегда достаточны для суждения о канцерогенном дей-
ствии вещества на человека.
Наконец, ароматические аминосоединения вызывают экземы, раз-
вивающиеся лишь у некоторых лиц, обладающих к ним особой чув-
ствительностью. Эта идиосинкразия в большинстве случаев не огра-
ничивается одним каким-либо амином, а относится ко всем веществам,
способным образовывать в организме хиноидные соединения. Сильно
раздражающе действуют на кожу также нитрозосоединения, но харак-
тер их действия еще недостаточно изучен.
Кроме химического строения, на действие рассматриваемых веществ
влияют и их физические свойства: жидкое или твердое состояние, спо-
собность образовывать пыль и т. д. Главный путь отравления — всасы-
вание через кожу или вдыхание пыли. Ввиду низкой упругости пара
этих соединений отравления их парами наблюдаются редко (чаще,
когда эти вещества подвергаются нагреванию).
Привыкания не наблюдается. Потребление алкоголя увеличивает
чувствительность. В жаркую и сырую погоду отравления происходят
значительно чаще, что, вероятно, объясняется усиленным всасыванием
через кожу вследствие расширения кожных сосудов.
Распознавание отравлений. Ценные данные для установления при
чины отравления часто дает уже опрос потерпевшего. Но иногда отра-
вленный поступает в лечебное заведение в бессознательном состоянии,
а еще чаще сам не имеет ясного представления о тех веществах, с ко-
торыми ему приходится работать. На соприкосновение со многими из
рассматриваемых соединений указывает желтовато-коричневое окраши-
вание рук (также лица вокруг ртА и носа) и заметное, особенно
у блондинов, красновато-коричневое окрашивание волос, главным обра-
зом, спереди. Характерно, что эти пятна не смываются (они обусло-
влены ксантопротеиновой реакцией).
Ранние симптомы: желтуха, а особенно синюха, заметная более
резко на губах, щеках, пальцах рук и ног, ушных раковинах, кончике
носа (если синюха не объясняется другими заболеваниями пострадав-
шего— эмфиземой, сердечными расстройствами). Наконец, важно иссле-
дование крови, в которой может быть уменьшено содержание гемогло-
бина и число красных кровяных телец (в последних — дегенеративные
изменения); особенно же важно обнаружение метгемоглобина. Даже
при отсутствии клинических признаков отравления и субъективных
жалоб содержание метгемоглобина в крови в несколько раз превосхо-
дит нормальное (у людей нормальное содержание метгемоглобина
может достигать 3%). Особенно заметно выявляется увеличение содер-
жания метгемоглобина, если представить его отношением к гемоглобину
(Англери). Скорость деметгемоглобинизации зависит ц большой сте-
пени от индивидуальных особенностей организма^ После острых
536 НИТРО-, НИТРОЗО- и аминосоединения ароматического ряда
отравлений деметгемоглобинизация происходит обычно медленно и рас-
тягивается иногда до 10—11 дней (Вольфовская и Горн; Горн).
При наблюдении за работающими с канцерогенными аминосоедине-
ниями обязательны анализы- мочи, ибо кровь в моче, появляющаяся
постоянно или периодически, — наиболее частый ранний признак забо-
левания. Необходима цистоскопия (хотя бы раз в год) в тех случаях,
когда в моче появляется кровь.
Первая помощь, лечение. Смена одежды и белья (ввиду всасыва-
ния ядов через кожу это очень важно) и обмывание тела, особенно
волосистых частей, теплой водой с мылом (горячая ванна противопока-
зана). Вдыхание кислорода в смеси с 5—7% углекислоты. До замет-
ного уменьшения синюхи вдыхание кислорода продолжать непрерывно,
а в дальнейшем периодически — в зависимости от состояния бального.
При остановке дыхания — искусственное дыхание, кофеин, цититон или
лобелии. Рекомендовано также кровопускание (у достаточно полнокров-
ных людей до 300—400 мл), переливание крови и введение после крово-
пускания физиологического раствора. Внутривенно 20 мл 26—40% рас-
твора химически чистого гипосульфита натрия или глюкозы. Глюкозу
можно Ходить также в капельных клизмах (500—1000 мл 5% раствора
глюкозы). Введение ее можно повторять в тяжелйх случаях в течение
нескольких дней. Хорошие результаты дает внутривенное введение
хромосмона или метиленовой сини. В случае надобности — сердечные
средства. Во время болезни и после нее запрещение спирта в каком бы
то ни было виде (рецидивы!). В период выздоровления — антианемиче-
ское и общеукрепляющее лечение.
Индивидуальные защитные приспособления. Для защиты от паров
фильтрующий промышленный противогаз марки А, для защиты от пыли
и туманов — респираторы марок Ф-46, ШФ-2 (номенклатура МХП,
1951). При работе с сильно токсическими пылями амино- и нитросоеди-
нений может применяться специальный комбинезон, описанный Шафра-
новой. При ремонте, чистке аппаратуры и вообще при работе с веще-
ствами, легко всасывающимися через кожу, — спецодежда с резиновыми
нашивками или с нашивками из других непроницаемых для амино- и
нитросоединений материалов (пластикаты, специальная пропитка, пред-
ложенная Харьковским институтом охраны труда; см. Навроцкий и др.).
Резиновые перчатки.
Меры предупреждения. Основное — герметизация всей аппаратуры,
в которой происходит получение или переработка соединений данной
группы. В работе Навроцкого и др. см. конкретные предложения о пере-
устройстве аппаратуры в производстве ароматических нитро- и амино-
соединеиий, представляющей наибольшую опасность в смысле отравле-
ний. Механизация внутризаводского транспорта соединений данной
группы (см. в работе Штромберга и Игнатьева схему центральных
анилиновых и нитробензоловых станций). Перевозку по железной
дороге жидких соединений в бочках заменить перевозкой в герметич-
ных цистернах. Устройство местной вытяжки в местах, где при от-
крывании аппаратуры и других операциях возможно выделение паров
в воздух рабочего помещения. Хорошая вентиляция. Об устройстве
ее в производстве амино- и нитросоединений см. ш работе Навроц-
кого и др.
В случаях, когда работа неизбежно должна происходить в атмо-
сфере, содержащей значительное количество паров или пыли рассматри-
ваемых соединений, — применение противогаза и особой спецодежды.
НИТРО-, НИТРОЗО- И АМИНОСОЕДИНЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА 537
Частая смена спецодежды и тщательная ее очистка перед стиркой.
Следует указать, что для очистки спецодежды стирка мало эффективна.
Лучше отстирывается одежда, запачканная нитропроизводными фенола,
что, вероятно, объясняется образованием хорошо растворимых феноля-
тов. Наилучший метод очистки — в специальной камере (Навроцкий
и др.), в которой одежда подвергается воздействию горячего пара
или смеси пара с воздухом. Несколько худшие результаты получаются
при очистке от менее летучих соединений, например, динитрохлорбен-
зола. Переодевание после работы, запрещение выноса спецодежды,
мытье, души. Если рабочий промочил одежду или обувь жидкими
'веществами данной группы (например, нитробензолом, анилином), не-
медленно сменить не только спецодежду, но обязательно и белье. Осо-
бенно важно инструктирование всех рабочих об опасностях, угрожающих
при работе с рассматриваемыми веществами, и о мерах личной про-
филактики.
Ряд предупредительных мероприятий предусмотрен в старых «Пра-
вилах по охране труда в производстве анилина и л-нитроанилина»,
утвержденных обязательным постановлением НКТ СССР от 29 августа
1929 г. за № 282 с изменениями от 15 марта 1930 г. за Ns 93 (Яким-
чик). См. также «Правила о порядке чистки, осмотра и ремонта аппа-
ратов химических производств» (обязательное постановление НКТ РСФСР
от 7 февраля 1933 г. за № 6; приведено в «Сб. важнейших официалй-
ных материалов по санитарным и противоэпидемическим вопросам»,
т. 1, стр. 569, 1949). Замена ряда веществ с высокой канцерогенностью
(fi-нафтиламин и др.) менее опасными в ряде производств по синтезу
органических красителей (Липкин). Специальные меры по профилактике
заболеваний мочевого пузыря разработаны для анилокрасочных заводов
и приведены в «Инструкции для врачей здравпунктов, медико-санитар-
ных частей и государственной промышленно-санитарной инспекции по
профилактике и лечению заболеваний мочевого пузыря у рабочих анило-
красочных заводов», утвержденной Министерством здравоохранения
СССР 30 декабря 1946 г. за № 203/17-25/11. Периодические медицин-
ские осмотры согласно приказу Министра здравоохранения СССР от
17 июня 1949 г. за № 443j
Определение метгемоглобина в крови Качественное опре-
деление производится спектроскопически. Удается не всегда, лучше—
в начальных стадиях, когда еще имеется легкое желтушно-синеватое
окрашивание кожи (особенно лица). Не удается обнаружить метгемо-
глобин чаще в случаях с тяжелой синюхой. Спектроскопическое иссле-
дование на метгемоглобин целесообразно начинать с малых разведений
крови, когда спектр затемнен целиком вплоть до красной его части;
тогда особенно ясно выступает типичная полоса в красно-оранжевой
части (X =634 р.). При дальнейшем разведении выступают также и обе
нормальные полосы оксигемоглобина, сначала а-, а затем р-полоса,
наконец, широкая полоса в сине-фиолетовой части спектра. При этом
характерная полоса в оранжевой части постепенно.бледнеет (Кельш).
Возможна и прямая спектроскопия циркулирующей крови, для чего
слегка натянутую ушную раковину рассматривают в проходящем свете
от приставленной почти вплотную электрической лампочки. Для этих
целей применим обычный лабораторный спектроскоп.
Количественное определение. Хорошие результаты дает
газометрическое определение по Ван-Слайку, выполняемое с помощью
прибора того же автора. Спектрофотометрическое определение требует
538 НИТРО-, НИТРОЗО- и лминосоединения ароматического ряда
наличия спектрофотометра (Гемблин и Мангельсдорф). При спектро-
фотометрии в одном участке спектра может быть применен ступенча-
тый фотометр (Горн).
Литература
Англе ри (Angleri). Реф. Arch, malad. profess., 12, № 1, 96 (1951).
Амиантов. Химия и технология полупродуктов и красителей, Госхимиздат,
1947.
Вольфовская и Горн. Фармакология и токсикология, .Ns 1, 36 (1954).
Ворожцов, Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей, Госхим-
издат, 1950.
Гемблин и Мангельсдорф (Hamblin, Mangelsdorf). Journ. Ind. Hvk. a
Toxicol., 20, № 8, 523 (1938).
Гейбнер (Heubner). Zentralbl. Gewerbehyg., стр. 409 (1914).
Гейбнер и Майер (Heubner, Mayer). Там же, 3, 381 (1924).
Горн. Фармакология и токсикология, № 4, 37 (1951).
1^о рн^Рефераты научных работ Лен. ин-та гигиены труда и профзаболеваний
Гольдсблатт (Goldsblatt). Arch, malad. profess., 10, № 1, 86 (1949): Brit
Journ. Ind. Med., 6, 65 (1949).
Горст. Химия и технология нитросоединений, Оборонгиз, 1940.
Ди Майо (Di Maio). Arch, malad. profess., 10, № 1, 87 (1949).
Д у й e (Douillet). Journ. Urology, 55, № 5—6, 372 (1949).
Каган и Черкес. Врачебное дело, № 6, 463 (1948)
Костюкова. Сб. „Первая помощь и лечение при острых промышленных инто-
ксикациях", стр. 64, 1938; сб. „Клинико-гигиенические исследования по токсическим веще-
ствам, применяемым в новых производствах", стр. 179, изд. Лен. ин-та гигиены труда
и профзаболеваний, 1940.
Лэн (Lane). Brit. Journ. Ind. Med., 9, 245 (1952).
Мюллер (Muller). Реф. Arch. Ind. Hyg, a. Occup. Med., 1, № 1, 119 (1950L
Навроцкий и др. Труды и материалы Украинского центр, ин-та гигиены
труда и профзаболеваний, 16 (1938).	•
Оппенгеймер (Oppenheimer). Ztschr. J. urolog. jChirurgie. 21, № 5—6 (1927).
Современные проблемы онкологии, 6 (13), серия Б, № 3 (6) (1951).
Темкин. Советская медицина, 2, 17 (1948).
Тис (Thies). Zentralbl. Gewerbehyg., стр. 303 (1928).
Т р ю о (Truhaut). Arch. Ind. Hyg. a. Occup. Med., 5, № 3, 264 (19524
Штромберг и Игнатьев. Гигиена труда и техника безопасности, № 4, 65
1937).
Нитросоединения ароматического ряда
Нитробензол
Формула C6HsNO2 или
Мол. вес 123.11
Применяется в химической промышленности, главным образом,
в качестве исходного материала для получения анилина и других
веществ (красителей); в парфюмерной промышленности под названием
мирбановой эссенции, мирбанового масла или, неправильно, масла горь-
ких миндалей (см. Бензальдегид) в качестве пахучего вещества; в мыло-
варенной промышленности при изготовлении некоторых сортов мыла;
для изготовления некоторых сапожных кремов; как растворитель для
красителей.
Получается действием смеси концентрированных азотной и серной
кислот (нитрующая смесь) на бензол.
Физические свойства. Бесцветная или желтоватая жидкость с запа-
хом горького миндаля (порог восприятия около 0,01 мг/л}. Плотн.
НИТРОСОЕДИНЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА
539
1,205 (18°/4), упруг, пара 0,26 мм (20°), 0,42 мм (30°); плотн. пара 4,3;
раств. в воде 0,19% (20°); температура воспламенения 90°. Легко раств.
в алкоголе и эфире.
Химические свойства. Нейтральное вещество, нераств. ни в щело-
чах, ни в кислотах. Продажный Н. часто содержит значительные коли-
чества нитротолуола, что выявляется в увеличении т. кип. (до 235°).
ГОСТ (реакт.) 5846-51; ГОСТ (техн.) 318-41. Взрывчат.
Отравления возможны путем вдыхания паров (значительные коли-
чества их могут поступать в воздух при нагревании Н. и смесей, содер-
жащих Н.), а особенно через кожу; возможны случайные отравления
через рот.
Картина отравления, токсические концентрации и дозы. Для жи-
вотных. При вдыхании паров в концентрации 0,5 мг/л в течение 6—9 час.
у кошек — легкое оглушение (лишь у одного животного была рвота);
в крови появляется некоторое количество метгемоглобина. Кролики
переносят отравление еще легче. При введении через неповрежденную
кожу смертельное отравление вызывали дозы около 0,6 г/кг для кро-
ликов (смерть через 52 часа) и 0,5 г/кг для кошек (смерть через
9 час.). При введении в желудок смертельная доза для собак
0,75—1 г/кг.
Для человека. В очень тяжелых случаях, при приеме Н. внутрь
или при вдыхании ^больших количеств в виде горячих паров (или
тумана), отравление может развиться чрезвычайно быстро. Происходит
потеря сознания; на первый план выдвигается наркотическое действие
яда. В одном случае сознание вернулось к пострадавшему на другой
день несмотря на отсутствие медицинской помощи; смерть же насту-
пила лишь через несколько дней при типичной картине отравления Н.
При более медленном поступлении яда в организм картина отра-
вления сводится к следующему. Сначала общее недомогание, головная
боль, головокружение, шум в ушах, мелькание перед глазами, тошнота,
рвота. Лицо сначала бледно, затем становится серовато-синим, осо-
бенно нос, уши и губы. Эту окраску можно обнаружить также при
осмотре десен, пальцев рук и ног. В случае дальнейшего ухудшения
состояния больного—сильное затруднение дыхания, учащение и непра-
вильность пульса, шатающаяся походка, подергивания, нарушение речи,
помрачнение сознания, большей частью судороги. Глаза выпячены, не-
подвижны или, наоборот, блуждают; зрачки расширены. Рефлексы
(в том числе и зрачковый) отсутствуют. В крови метгемоглобин. Кровь
имеет типичный темнобурый цвет; вязкость ее повышена, свертывае-
мость резко пойижена; число эритроцитов и содержание гемоглобина
снижены. В моче иногда гемоглобин, уробилин; количество гематопор-
фирина увеличено. Для диагноза важен запах горького миндаля изо
рта (ср. описание Генкина). На вскрытии погибших часто наблюдаются
венозный застой в разных органах, мелкие кровоизлияния в слизистую
оболочку пищевода, желудка и кишок; полнокровие мозга и его оболо-
чек, иногда воспалительные изменения в почках; внутренности пахнут
горьким миндалем.
Острое отравление часто сопровождается длительными последую-
щими заболеваниями: растройствами сердечной деятельности, анемией,
желудочными заболеваниями, внезапными приступами головокружения
с потемнением в глазах, пониженной работоспособностью, раздражитель-
ностью. Возможны также рецидивы через некоторое время после
отравления.
540 НИТРО-, НИТРОЗО- И АМИНОСОЕДИНЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА
Наиболее частой формой являются подострые отравления. Они
выражаются в легкой анемии (бледность кожи и видимых слизистых
оболочек), легкой желтушности белков глаз и редко сопровождаются
метгемоглобинемией. Могут давать внезапные обострения, особенно при
случайном попадании в организм несколько больших доз. В более тяже-
лых случаях изменения в крови такие же, как при остром отравлении.
Нервные явления (усталость, головные боли и т. д.), отсутствие аппе-
тита и, реже, тошнота встречаются часто даже в самых легких случаях.
Наблюдаются также кожнЬе высыпи (узелкового или гнойничкового
типа; мокнущие экземы).
Токсические концентрации и дозы неизвестны. Во всяком случае,
Они очень малы: 1 глоток и даже 2 капли при приеме через рот могут
вызвать смерть.
Превращения в организме и выделение. Выделяется медленно,
частично через легкие (запах горького миндаля изо рта держится не-
сколько дней). В моче — n-аминофенол в виде парного соединения
с серной кислотой.
Предельно-допустимая концентрация — 0,005 мг/л. (НСП 101-51).
В свое время, при обсуждении изменений и дополнений к ГОСТ
1324-47, Институтом гигиены труда и профзаболеваний АМН СССР
было внесено предложение о снижении этой концентрации до
0,003 мг/л.
Индивидуальные защитные приспособления. Фильтрующий промыш-
ленный противогаз марки А. Можно также рекомендовать респи-
ратор марки Ф-46 или ШФ-2, особенно при тумане Н. (номенклатура
МХП, 1951). Резиновые перчатки (двойные), нарукавники, передники,
сапоги.
Меры предупреждения. Конкретные меры предупреждения отравле-
ний Н. в производстве бензидина см. в работе Штромберга и Хализо-
вой. См. также «Инструкцию для врачей здравпунктов по терапии и
профилактике отравлений динитробензолом», утвержденную ВГСИ и
Управлением горполиклиник НКЗ СССР 14 Июля 1942 г. (Гигиена и
санитария, № 1, 1943) Предварительные и периодические медицин-
ские осмотры 1 раз в 6 месяцев (приказ Министра здравоохранения
СССР от 17 июня 1949 г. за № 443). Меры безопасности при транс-
порте Н. по железным дорогам, выгрузке его ц очистке цистерн см.
в кн. «Техника безопасности на железнодорожном транспорте», Транс-
желдориздат, 1951.
Определение в воздухе. Н. поглощают из воздуха раствором азотно-
кислого аммония в концентрированной серной кислоте. При этом Н.
нитруется до динитробензола; последний извлекают метилэтилкетоном и
колориметрируют по красно-фиолетовой окраске, образующейся при
действии щелочи, или извлекают эфиром и колориметрируют в ацетоне
(также со щелочью). Метод неспецифичен — определению мешают
ароматические и некоторые хлорированные углеводороды; (Житкова).
По методу Гуревича пробу воздуха забирают в эвакуированную бутыль,
вводят туда эфир и восстанавливают Н. в этом растворе в щелочной
среде сернистым натрием до анилина. Последний определяют колори-
метрически по методике Алексеевой (см. Анилин). Описано также вос-
становление Н. треххлористым титаном в анилин, который определяют
броматным методом или другим путем (Коренман). Раздельное опреде-
ление паров Н., анилина, азобензола и бензидина при совместном их
присутствии см. в работе Быховской.
НИТРОСОЕДИНЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА
541
Литература
Быховская. Промышленность органической химии, 6, № 11, 638 (1939).
Бонцаниго (Bonzanige). Dtsch. Ztschr. f. d. gerichtl. Med., 16, 246 (1931).
Лебедев. Гигиена, безопасность и патология труда, № 8—9, 73 (1931).
Штромберг и Хализова. Гигиена труда и техника безопасности, № 1, 89
(1936).
Динитробензол
Формула СвН4(ЬЮ2)2	Мол. вес 168,11
NO2 (~)-ко2	o2n—/ ^>—NO2
I	Г
NO2	no2
орто	мета	пара
Из трех изомеров практическое значение имеет лишь м-Д.
Встречается в качестве промежуточного вещества при производстве
некоторых красителей (хризоидина, основного коричневого), при полу-
чении м-фенилендиамина, лг-нитроанилина и др.
Получается нитрованием нитробензола; очищается обработкой сла-
бым раствором сульфита натрия при 60°, фильтрованием и промывкой.
Физические свойства. Чистый Д.— бесцветные ромбические таблички,
технический — желтые прозрачные таблички. Пары в 5,8 раз тяжелее
воздуха. Раств. в воде мало, в спирте около 3,5%. Легко раств. в бен-
золе (39,5% при 18°).
Химические свойства. Взрывчат.
Отравления возможны как при вдыхании паров и пыли, так и вслед-
ствие проникания в организм через кожу. Во время первой мировой
войны число случаев отравления исчислялось тысячами. На одном
заводе в Германии (Дюссельдорф) с общим числом рабочих 3118
в 1918 г. на каждые 100 мужчин приходилось 100,5 случаев отравления
и на каждые 100 женщин—119,5 случаев (в течение одного года мно-
гие рабочие, следовательно, перенесли повторные отравления); общее
число смертельных случаев равнялось 29 В последнее время, вероятно
в связи с применением мер предосторожности, случаи отравления опи-
сываются редко.
Общий характер действия на организм. При острых отравлениях
изменения в красной крови выражены еще более резко, чем при отра-
влении нитробензолом. Часты дегенеративные изменения во внутренних
органах, особенно в печени, где они носят характер острой желтой
атрофии. Технический препарат мало отличается по ядовитости от
чистого.
Картина отравления и токсические концентрации. Для животных.
У кошек ТУг-часовое вдыхание концентрации 0,1 мг/л не вызывало
заметного отравления. При подкожном хроническом отравлении собак
в крови обнаруживаются тельца Гейнца, в небольших количествах —
метгемоглобин. Наряду с этим развиваются анемия, признаки заболе-
вания печени и центральной нервной системы (Кизе, Д'еде и Кизе).
Для человека. Острые отравления вследствие вдыхания пыли или
паров редки; большей частью встречаются подострые и хронические
отравления. Эти отравления могут наступить только через 8—12 час. и
даже позже. Иногда они выявляются послр приема алкоголя.
542 НИТРО-, НИТРОЗО- и аминосоединения АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА
В зависимости от длительности и интенсивности воздействия яда
можно выделить характерные болезненные формы, между которыми,
разумеется, возможны переходы.
Поступление малых количеств яда в течение ко-
роткого времени. Субъективно: жалобы на слабость, сильные
головные боли, головокружение, отсутствие аппетита, желудочно-кишеч-
ные расстройства, зуд в коже. Объективно: бледность, слегка синюш-
ное окрашивание губ и щек, часто слегка желтоватое окрашивание
белков глаз.
Поступление больших количеств яда в течение
короткого времени. Субъективно: усиление уже упомянутых
жалоб, чувство тоски, стеснения в груди, одышка, сердцебиение, рас-
стройства чувствительности (парэстезия, шум в ушах), опьянение, сла-
бость. Объективно: синюха, доходящая до того, что кожа делается
коричневой, как у мулатов, желтушное окрашивание белков глаз, рас-
стройства дыхания, учащенный слабый пульс, судороги, фибриллярные
мышечные подергивания, расстройство зрения, ослепление, воспаление
зрительного нерва, сильный пот, рвота, повышенные рефлексы, оцепе-
нение вплоть до многочасовой потери сознания. У женщин, кроме того,
часто наблюдалось отсутствие месячных или сильные менструальные
кровотечения с острыми болями. Вязкая, коричневато окрашенная кровь,
й которой может быть обнаружен метгемоглобин. В кровяных тельцах
явления распада. В моче часто можно обнаружить гематопорфирин,
гемоглобин и метгемоглобин, желчные пигменты, белок и цилиндры.
Предсказание в этих случаях чаще благоприятное. Улучшение проис-
ходит, как правило, чрезвычайно быстро, болезненные явления исчезают
скоро-и в большинстве случаев без длительных последствий. В более
легких случаях это происходит в течение нескольких дней, в более
тяжелых — в течение 1—4 недель. Смертельный исход наблюдается
сравнительно редко, — он наступает при коматозном состоянии и
ослаблении дыхания и сердечной деятельности; иногда судороги, похо-
лодание конечностей, непроизвольное извержение кала и мочи
Поступление небольших количеств яда в течение
более длительного времени. Субъективно: те же жалобы, но
обычно очень незначительные; общее состояние и аппетит сначала
хорошие; иногда повышенная чувствительность к надавливанию или
боли в области желудка и печени, рвота. Объективно: более или менее
выраженная анемия, частично со значительным уменьшением содержа-
ния гемоглобина (даже на 30%), желтуха, которая постепенно все уси-
ливается (синюха при этом часто едва заметна). Сначала увеличение
печеночной тупости, край печени прощупывается, позже — уменьшение
печеночной тупости (картина острой желтой атрофии печени). Пульс
сначала замедлен, позже учащен. Повышение температуры, особенно
перед смертью. Постепенно усиливающийся упадок сил. Парэстезии,
бессонница, состояние возбуждения, судороги, дезориентированность,
оцепенелость, кома, смерть. Излечение при таком течении болезни
наблюдается редко. Моча — темнокоричневая, содержит много желчных
пигментов, большей частью также белок и цилиндры.
Течение болезни относительно медленное (1—3 недели). Заболева-
ние проявляется обычно через несколько месяцев (от 1 до 4) после
начала работы с ядом. В течение этого периода ;в большинстве случаев
переносятся легкие отравления. В отдельных случаях смертельные изме-
нения в печени протекают при картине острой желтой атрофии.
НИТРОСОЕДИНЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА
543
Последующие заболевания могут выражаться в анемии, усталости,
расстройствах питания, нервных симптомах функционального и органи-
ческого происхождения, ослаблении памяти, рассеянности; желудочные
и сердечные расстройства сохраняются в течение долгого времени.
Довольно упорны расстройства зрения. Чувствительность к новым дозам
яда заметно усилена, особенно при приеме алкоголя или под влиянием
солнечного света (Райзек). В одном случае, повидимому, последствием
отравления было значительное ослабление слуха вследствие заболевания
слухового нерва (Бонцаниго). Наблюдается раздражение кожи
(Шварц и др.).
Превращения в организме и выделение. При внутривенном введении
собакам содержание Д. в плазме остается постоянным в течение не-
скольких часов; в эритроцитах Д. быстро восстанавливается в прочно
связанное с гемоглобином мононитросоединение (Роубел). Выделяется
в моче человека, главным образом, в виде л-йитроанилина. У кроликов
это превращение происходит чрезвычайно быстро в печени, в меньшей
степени в почках и мышцах. В моче обнаруживается неизмененный Д.,
а также нщгроаминофенол (Белобородова, Липшиц). По описанию Ген-
кина только количество фенолов в моче было резко повышено в тече-
ние долгого времени.
Предельно-допустимая концентрация — 0,005 мг/л (НСП 101-51).
В свое время, при обсуждении изменений и дополнений к ГОСТ
1324-47, Институтом гигиены труда и профзаболеваний АМН СССР
было внесено предложение о снижении этой концентрации до 0,003 жг/л.
Индивидуальные защитные приспособления. При подогреве Д. и
наличии в воздухе паров — фильтрующий промышленный противогаз
марки А. При наличии в воздухе тумана, пыли или невысоких концен-
траций Д. — промышленный респиратор марки Ф-46 или ШФ-2 (номен-
клатура МХП, 1951). Резиновые перчатки (двойные), нарукавники,
передники, сапоги. Рекомендуют также применение защитных мазей
типа ♦.невидимых перчаток» (рецептуру см. в книге Полонского и
Хесина; см. также Тетранитрометиланилин).
Меры предупреждения. Основное — борьба с выделением паров
(вместе с водяным паром или при нагревании), тумана и пыли путем
герметизации производственных операций и устройства местной венти-
ляции. Специальные меры изложены в «Инструкции для врачей здрав-
пунктов по терапии и профилактике отравлений динитробензолом»,
утвержденной ВГСИ и Управлением горполиклиник НКЗ СССР 14 июля
1942 г. (Гигиена и санитария, № 1, 1943). Периодические медицин-
ские осмотры 1 раз в 6 месяцев (приказ Министра здравоохранения
СССР от 17 июня 1949 г. за № 443; там же — противопоказания
к приему на работу).
Определение в воздухе. Воздух просасывают через поглотитель для
пыли, содержащий гигроскопическую вату. Д. извлекают метилэтилкето-
ном или эфиром. Растворитель испаряют и Д. колориметрируют в не-
большом объеме ацетона или метилйтилкетона со щелочью по красно-
фиолетовой окраске. Метод не специфичен — мешают тринитротолуол и
динитрохлорбензол (Алексеева и др.). Метод одновременного определе-
ния Д. с тринитротолуолом и тетранитрометаном разработан Кузьминой.
Определение в организме'. Спиртовая вытяжка из тканей, эфирная
из крови или мочи. Экстрагирующее вещество выпаривают; в водном
остатке при прибавлении щелочи — сине-фиолетовое окрашивание (Сте-
панов). Возможно полярографическое определение (Роубел и др.).
544 НИТРО-, НИТРОЗО- И АМИНОСОЕДИНЕНИЯ ароматического ряда
Определение в крови особенно хорошо удается после приема больным
пива или другого алкогольного напитка (Райзек). л-Нитроанилин.
Гемолизированную кровь, мочу, желчь, спиртовую вытяжку из тканей
разбавляют водой, подщелачивают и встряхивают с эфиром.. Эфир
отгоняют и извлеченное вещество диазотируют. При прибавлении ще-
лочного раствора а-нафтола — красное окрашивание (Белобородова)
Литература
Белобородова, фармакология и токсикология, 8 № 4, 32 (1945).
Бонцаниго (Bonzanigo). Dtsch. Ztschr. f. d. gerichtl. Med., le, 249 (1931).
Васкевич. Гигиена труда, Ns 4, 91 (1928).
Геде и Кизе (Gaede, Kiese). Arch. exp. Path. u. Pharm., 206, 569 (1949).
Действие иитропроизводных бензола на организм. Труды и материалы Украинского
ин-та патологии и гивиены труда, 14 (1935) (работы Вегера, Рейзельмана и Коган, Ду-
наевского, Говорчук и Дубашинской).
Кизе (Kiese). Arch. exp. Path. u. Pharm., 296, 361 (1949).
Кузьмина. Информационные материалы по санитарно-химическим методикам,
изд. Лен. ин-та гигиены труда и профзаболеваний, 1947.
Липшиц (Lipschitz). Ztschr. f. physiol. Chemie, 109, 189 (1920).
Райзек (Reisek). Реф. Brit. Journ. Ind. Med., 5, № 1, 34 (1948).
Роубел и др. (Roubal, Tuhy, Pokorny). Реф. Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 29
№ 5, 98 (1947).
Роубел (Roubal). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 31, № 2. 26 (1949).
Нитротолуолы
Формула CH3CeH4NO2
no2
opmo
Мол. вес 137,13
—NO
пара
2
Встречаются в производстве красителей.
Получаются нитрованием толуола. Жидкую смесь изомеров раз-
деляют дробной разгонкой.
Физические свойства. о-Н. и .м-Н. — светложелтые жидкости, п-Н. —
бесцветные кристаллы. Плотн. пара 4,75.
Химический состав. Технические нитротолуолы бывают загрязнены
тетранитрометаном и другими примесями.
Токсическое действие. На животных. Действуют сравнительно слабо.
Концентрация 0,25 мг]л вызывает у кошек через 8— Ю'/а час. неко-
торую сонливость, у кроликов — никакого видимого эффекта. о-Н.,
повидимому, более ядовит, чем л-Н. и п-Н.
На человека. По мнению Кельша, более резко выраженные отра-
вления вызываются примесями (тетранитрометан).
Предельно-допустимая концентрация — 0,005 мг]л (НСП 101-51).
Индивидуальные защитные приспособления. Промышленный респи-
ратор марки Ф-46 или ШФ-2. При выделении паров — фильтрующий
промышленный противогаз марки А (номенклатура МХП, 1951).
Меры предупреждения — см. Динитробензол.
Определение в воздухе. Шерешевской разработан метод раздель-
ного количественного определения паров п-Н. и 2-хлор-4-Н., который
заключается в нитровании этих веществ (воздух просасывают через
нитрующую смесь). Образовавшиеся динитрохлортолуол и динитро-
НИТРОСОЕДИНЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА
545
толуол определяют в отдельных порциях эфирного экстракта колори-
метрически. Примесь динитротолуола в воздухе в условиях метода не
мешает определению.
Литература
К е л ь ш (Koelsfh). Zentralbl. Gewerbehyg., стр. 62 (1917).
Шванке (Schwanke). Klin. Wschr., стр. 2209 (1930).
Шерешевская. Промышленность органической химии, 10, 592 (1939).
2,4-Динитротолуол
Формула	Н3С—/	NO2	Мол. вес 182,13
Встречается в производстве красителей.
Получается нитрованием смеси нитротолуолов; выделяется грану-
ляцией.
Физические свойства. Беловатые иглы. Слабо раств. в воде, хорошо
в бензоле.
Химические свойства. Взрывчат.
Отравления возможны при вдыхании пыли, горячих паров, вероятно
также через кожу.
Картина отравления и токсические концентрации. Для животных.
Вдыхание концентрации 0,16 мг!л в течение 7 час. не вызывало
у кошки заметных признаков отравления; при втирании 5 г в кожу
через 8 час. животное погибло. Наблюдались: сильная метгемоглобине-
мия, темная густая моча, сильное полнокровие желудочно-кишечного
тракта. У белых мышей, отравляемых Д., наблюдалась задержка
роста под влиянием алкоголя; напротив, жировая диэта оказывала
в этих же условиях благоприятное влияние на рост (Клейтон и Бау-
ман).
Для человека. Головные боли, головокружение с потемнением в гла-
зах, усталость, боли в животе, сердцебиение, бледность, синюшность
губ, лейкоцитоз. Сердцебиение и чувство давления в желудке по вре-
менам еще и через 3Л года после повторного хронического отравления,
несмотря на уход с работы. Рабочий, ушедший с работы, повидимому,
здоровым, через несколько часов после умеренного приема пива заболел
при картине преходящего острого расстройства сознания и потери
памяти.
Предельно-допустимая концентрация — 0,001 мг/л (НСП 101-51).
Меры предупреждения. Индивидуальные защитные приспособле-
ния — см. Динитробензол.
Литература
Боицавиго (Bonzanigo). Disch. Ztschr. 1. d. gerichtl. Med., 16, 281 (1931'.
Ke л ь ш (Koelsch). Zentralbl. Gewerbehyg., crp. 62 (1917).
Кл ейтон и Бауман (Clayton, Baumann). Arch. Bloch., 5, № 1,115 (1944).
Нитроксилолы и 2,4,6-тринитро-лг-ксилол (ксилил)
Токсическое действие, повидимому, слабее, чем у нитробензола.
Предельно-допустимая концентрация — 0,001 мг/л (НСП 101-51)
35 Зак. 1213. Н. В. Лазарев
546 нитро- нитрозо- и аминосоединения ароматического ряда
Нитронафталины
Формула C10H,NO2
Мол. вес 173,16
а-Н.
Встречаются в производстве красителей; наибольшее значение
имеет з-Н.
Получаются: а-Н. — действием на нафталин смеси азотной и сер-
ной кислот при температуре около 50°; 0-Н.— диазотированием g-наф-
тиламина в азотнокислом растворе в присутствии закиси меди.
Физические свойства. Оба изомера — желтые кристаллы; плотн.
а-Н. 1,223 (61,5°).
Токсическое действие. На животных. У кроликов даже при
высоких концентрациях только раздражение слизистых оболочек и
затрудненное дыхание.
На человека. Отмечено раздражающее действие на конъюнктиву и
роговицу глаз, ограничивающееся жжением в глазах и конъюнктивитом;
описывались помутнения роговицы с ослаблением зрения.
Литература
Ганке (Hanke). Wien. klin. Wschr., стр. 725 (1899).
Силекс (Slit. . Berlin, klin. Wschr., стр. 1191 (1900); Ztschr. 1. Augenheilkunde.
5, 178 (1901),
Франк (Frank'. Beitr. z. Augenheilkunde.^crp. 93 (1898).
Динитронафталины
Формула C10H6(NO2)2
Мол. вес 218,16
NO2 NO2NO2
1,5 (ана) 1,8 (пери)
Применяются в производстве красителей. Наибольшее значение
имеет 1,5-Д.
Получаются нитрованием нафталина или а-нитронафталина.
Физические свойства. 1,5-Д. — иглы; трудно раств. в органических
растворителях. 1,8-Д.— таблички; в органических растворителях раств.
лучше. Технический1 продукт — смесь обоих изомеров. ГОСТ 6599-53.
Токсическое действие. Пары Д., нагретого до точки плавления, при
воздействии в течение 6 дней по 5>/2—7 час. в день вызывают у кро-
ликов раздражение слизистых оболочек. Введение через рот еже-
дневно в течение 6 месяцев по 2,3 мг/кг не дает видимых явлений отра-
НтФОСОЕдИНЁНИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА
54?
вления. Не обнаружено также изменений при гистологическом исследо-
вании тканей (Забодинская и Смирнова).
Определение в воздухе. Пробу воздуха просасывают Через ватный
фильтр. Д. растворяют в горячем спирте, восстанавливают в соляно-
кислой среде металлическим цинком в присутствии перекиси водорода
до диаминонафталина и колориметрируют по восстановленному в тех же
условиях стандартному раствору Д. Возможно определение совместно
с тринитротолуолом и тетранитрометиланилином (Нифонтова). Воз-
можно также колориметрическое определение непосредственно Д., осно-
ванное на образовании стойкого розового окрашивания с 1% спиртовым
раствором КОН (Коренман и Плаксина).
Литератур а
Забодинская и Смирнова. Информационно-методические материалы Гос.
н.-и. ин-та им. Эрисмана, № 2, стр. 49, 1952.
Коренман и Плаксина. Научные работы химической лаборатории Горь-
ковского н.-и. ин-та гигиены труда и профзаболеваний, сб. № 4, 1950.
Нифонтова. В кн. Хоцянов и др., Гигиена труда на заводах снаряжения бое-
припасов, Оборонгиз. 1946.
Тринитронафталин
Формула Сц>Нб(ПОа)з	Мол. вес 263,16
Физические свойства. Твердое тело (ОСТ НКТП-4176).
Химические свойства. Взрывчат.
Токсическое действие. При применении в производстве в виде
порошка вызывает значительное раздражение глаз и слизистых оболо-
чек. Известен случай серьезного отравления рабочего, выразившийся
в синюхе, анемии, желтухе, общей слабости, раздражении дыхательных
путей.
Индивидуальные защитные приспособления. Меры предупреждения.
Промышленный респиратор марки Ф-46 (номенклатура МХП, 1951).
Местные отсосы для удаления пыли или паров при расплавлении Т.
Применение Т. не в виде порошка, а в виде зерен.
Определение в воздухе. Колориметрическое определение: к 5 мл
спиртового раствора Т., полученного просасыванием воздуха через спирт,
прибавляют 0,1 мл 1% спиртового раствора КОН и через 4—5 мин.
сравнивают окраску с окраской стандартных растворов (Лейбов).
Литература
Лейбов. Сб. нау о-практических работ санитарно-промышленной инспекции
Украины, Киев, 1941,
Нитрохлорбензолы
(Хлорнитробензолы)
Формула ClCeH4NO2	Мол. вес 157, 56
орто	мета	пара
Практическое значение имеют о-Н. и п-Н.
Применяются в синтезе красителей, некоторых лекарств (фенаце-
тин) и др.
35*
548 НИТРО-, НИТРОЗО-И АМИНОСбЁДИНЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА
Получаются действием смеси азотной и серной Кислот на хлор-
бензол. В результате нитрования образуется смесь о-Н. и n-Н. Часть
n-Н. выделяется из смеси уже при обычной температуре в твердом
виде. Остаток — жидкая смесь (так называемая эвтектика) — со-
держит 60% о-Н. и 40% n-Н. Эвтектику либо подвергают фракциони-
рованной разгонке в вакууме для разделения изомеров, либо применяют
непосредственно.
Физические свойства. о-Н. — иглы; п-Н. — призмц или листочки.
Упруг, пара 0,013 мм (20°), 0,040 мм (30°); плотн. пара 5,5. Запах на-
поминает нитробензол, но более резкий.
Картина отравления и токсические концентрации. Для животных.
Белые мыши погибают после З’/г-часового воздействия паров нагре-
того n-Н. (концентрация неизвестна). Животные погибают и при дей-
ствии о-Н. через кожу (Александров). При 4'/2-часовом отравлении кон-
центрацией около 0,01 мг/л n-Н. из 3 мышей 1 погибла через 2 суток,
другие были убиты через 2 и 12 суток после затравки. Наблюдалось:
ожирение печени, фагоцитоз эритроцитов купферовыми клетками печени,
появление в селезенке и лимфатических узлах большого количества
отмирающих белых кровяных клеток, главным образом лимфоцитов,
фагоцитоз их ретикулярными клетками (главным образом фолликулов).
Через несколько дней после отравления на первом плане раздражение
селезенки и лимфатических узлов; появляется экстрамедуллярное крове-
творение в печени (Шварцер). Белые крысы. Отравление разви-
вается при введении под кожу эвтектики Н. в дозе 400—600 мг/кг. При
этом наступает извращение окислительных реакций в организме: воз-
растание редукционного и ацетонового коэффициентов мочи, увеличение
глютатиона крови, изменение содержания аскорбиновой кислоты в пе-
чени (Левин). Кролики погибают через 8—18 дней при ежедневном
отравлении по 8 час. в день концентрацией 0,1 мг/л о-Н. Кошки.
В тех же условиях часть кошек погибла через 8—14 дней. n-Н. менее
ядовит. Концентрация 0,2 мг/л при отравлении в течение 3 дней подряд
(всего в течение 17>/г час.) вызвала только сонливость и плохое общее
состояние животных. Вдыхание паров эвтектики Н. в концентрации
0,1 мг/л в течение 9'/2 час. кошки выдерживали удовлетворительно.
Вдыхание той же концентрации в течение 6 час., но вместе со спиртом,
вело к смерти, причем в крови обнаруживался метгемоглобин. При
распылении эвтектики в виде тумана кошки (и кролики) погибали
после нескольких часов воздействия при концентрации 0,7мг/л (Леман).
Собаки. При концентрации 0,6—3 мг/л (туман) n-Н. и экспозиции
3—5 час. в день (всего 15 затравок в течение 24 дней) общее состояние
животного, вес и аппетит заметно не изменялись. В крови непосред-
ственно после отравления, а иногда и на следующий день, не свыше
20% метгемоглобина; уменьшение содержания гемоглобина и ретикуло-
цитов. По окончании отравления возврат крови к норме через 5—6 дней
(Мельникова и Каган). После 57 затравок концентрацией до 5 мг/л
(экспозиция 2—4 часа в день) животное погибло на 58-й день. Обнару-
жены тяжелые изменения клеток коры головного мозга, главным обра-
зом лобной доли. Другие отделы головного мозга пострадали меньше.
При больших концентрациях изменения были такие же. При жизни
явления со стороны нервной системы выражались в парезе задних ко-
нечностей, иногда в приступах судорог (Евзерова, Санович, Овчаренко).
Эвтектика Н действовала сильнее и иначе При концентрации
0.01—0,036 мг/л по 4—5 час. ежедневно в течение до 126 дней — умень-
НИТРОСОЕДИНЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА
549
шение количества гемоглобина и числа эритроцитов, увеличение количе-
ства ретикулоцитов и появление нормобластов. Восстановление красной
крови идет медленно (126—151 день). При патогистологическом иссле-
довании у ряда животных в сердечной мышце белковое перерождение
(мутное набухание), в почках хронический нефрит, нефрозо-нефрит и,
в части случаев, белковое перерождение эпителия почечных канальцев
(некоторыми авторами не подтверждается). Наиболее сильно белковое
и жировое перерождение печени. В центральной нервной системе: диф-
фузные дегенеративные изменения ганглиозных клеток коры и подкор-
ковых узлов и очень резкие изменения клеток Пуркинье в мозжечке
(Дубашинская). При отравлениях концентрациями от 2—3 до 10 мг!л
(туман?) в течение до 87 дней (экспозиция в разных опытах от 3 до
5 час. в день) на первом плане резкие расстройства тонуса типа деце-
ребрационной ригидности. Начинаются эти явления с атаксии, затем
присоединяются повышение тонуса мышц, потеря равновесия. Позже
напряженность конечностей возрастает, они притягиваются к животу;
животные совершенно не -могут стоять. При гистологическом исследова-
нии погибших животных наиболее резкие изменения обнаруживаются
в мозжечке. Метгемоглобина в крови гораздо больше, чем при дей-
ствии п-H., значительно сильнее анемия (Мельникова и Каган, Евзе-
рова и др.).
Из числа других симптомов (при отравлениях не через легкие)
Навроцкий отмечал у собак изменения со стороны сердечно-сосудистой
системы (при действии эвтектики Н.): изменения размеров сердца на
рентгенокимограмме, интерстициальный миокардит, некрозы и крово-
излияния в толщу сердечной мышцы; при многократном воздействии
также и дегенеративные изменения мышцы, изменения электрокардио-
граммы и т. д„ а также понижение газообмена (при работе), снижение
щелочных резервов, увеличение в крови количества сахара и молочной
кислоты
Выводящая способность почек при водной нагрузке при отравле-
нии и-Н. увеличивается, при более тяжелом отравлении — уменьшается.
Концентрационная способность повышается, ускоряется выделение инди-
гокармина (Пономарева-Астраханцева). Мочеотделение при действии
эвтектики уменьшается. Уменьшается суточное количество выделяю-
щихся с мочей эфиросерных кислот (Могилевская). В крови увеличи-
вается относительное содержание глобулиновой фракции белков (Говор-
чук). В восстановительном периоде после отравления наблюдается
повышение уровня холестерина в крови (Добровенская). Ускорялось и
выведение индигокармина с желчью (Коган). При сахарной нагрузке
наблюдаются изменения кривых сахара в крови (Абрамович). У собак,
подвергавшихся ультрафиолетовому облучению, отмечается более благо-
приятное течение регенерации крови по сравнению с контрольными
животными (Горкин).
Для человека. Симптомы острого отравления в общем сходны
с описанными при действии нитробензола. Костюкова отмечает, кроме
того, учащение сердцебиений (в последующее дни часто их замедле-
ние), неустойчивость пульса, понижение кровяного давления, главным
образом за счет максимального, увеличение и болезненность печени,
небольшое повышение температуры, потливость, иногда разлитой крас-
ный дермографизм и т. д. (см. также Рейзсльман и Коган). Дунаевский
и др. отмечают, что при отравлении Н. метгемоглобин исчезает из крови
позже, чем при действии других ароматических нитро- и аминосоедннений,
550 - НИТРО., НИТРОЗО- и аминосоединения ароматического ряда
Симптомы со стороны нервной системы (Вегер): сильная головная
боль, головокружение, неустойчивость равновесия, тяжесть и онеменение
в конечностях, боли в нижних конечностях, судороги в них, сонливость,
угнетение. Объективно: спутанность сознания, болезненность тройнич-
ного нерва, поражение зрительного и вестибулярного нервов, отсутствие
роговичных рефлексов, концентрическое сужение поля зрения, снижение
(в тяжелых случаях даже полное угасание) сухожильных и периосталь-
ных рефлексов, болезненность нервных стволов конечностей, тонические
судороги сгибательного типа, преимущественно в ногах. Позже обще-
мозговые явления исчезают, нарастают явления со стороны вегетатив-
ной нервной системы и периферических нервов: усиливаются болевые
ощущения в конечностях, изменяются рефлексы, развиваются диспепти-
ческие явления, потливость, патологический дермографизм, интенсивная
пиломоторная реакция и т. д. Позже восстановление. Последствиями
отравления могут быть еще нервность, длительное увеличение числа
эритроцитов.
Действие на кожу. Могут вызывать раздражение.
Предельно-допустимая концентрация — 0,001 мг/л (НСП 101-51).
Индивидуальные защитные приспособления. Промышленный респи-
ратор марки Ф-46 или ШФ-2 (номенклатура МХП, 1951). Резиновые
перчатки, нарукавники, передники.
Меры предупреждения. См. «Инструкцию для врачей здравпунктов
по терапии и профилактике отравлений динитробензолом» (Гигиена и
санитария, № 1, 1943). Предварительные и периодические медицин-
ские осмотры 1 раз в 6 месяцев (приказ Министра здравоохранения
СССР от 17 июня 1949 г. за № 443).
Применение преимущественно белковой или углеводной диэты не
оказало влияния на течение отравления ни у животных (Левин), ни
у людей (Добровенская и Др.).
Определение в воздухе. Улавливание просасыванием через спирт и
восстановление в спиртовом растворе металлическим натрием до амино-
производного, которое аналогично анилину взаимодействует с фенолом
и гипохлоритом натрия; колориметрия полученного синего раствора
(Гуревич).
Литература
Александров. Сб. «Экспериментальные исследования по промышленным
ядам", изд. Лен. ин-та гигиены труда и профзаболеваний, 1936: Физиологический жури
СССР, 20, 1100 (1936).
Горкин. Фармакология и токсикология, 3. № 6 77 (1940).
Действие нитропроизводных бензола на организм, Труды и материалы Украинского
ин-та патологии и гигиены труда, 14 (1935) (работы Мельниковой и Каган. Евзеровой,
Санович и Овчаренко, Вегера, Рейзельмана и Коган, Дунаевского, Говорчук и Дуба-
шинской, Могилевской, Говорчук, Добровенской, Доган, Абрамовича).
Добровенскаяи др. Врачебное дело, № 2, 145 (1940).
Дубашинская. Фармакология и токсикология, 10, Кг 2, 51 и 55 (1947).
Дубашинская. Ученые записки Украинского центр, ин-та гигиены труда и
профзаболеваний, 25 (1948).
Дубашинская и Левин, физиологический журн. СССР, 23, 91 (1937).
Костюкова. Сб. «Клинико-гигиенические исследования по токсическим веще-
ствам, применяемым в новых производствах", вып. 2, изд. Лен. пн-та гигиены труда и
профзаболеваний, 1940.
Левин. Фармакология и токсикология, 3. № 6 (1940).
Навроцкий. Труды и материалы Украинского центр, ин-та гигиены труда и
профзаболеваний, 22. 5 (19391.
Навроцкий, Фрадкин, Касрилов и Абрамсон. Там же/'16 6
(1938), Г	V	У
НИТРОСОЕДИНЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА
551
Навроцкий, Фрадкин, Плоскин, Рашкован и Абрамсон,
Там же, 16. 38 (1938).	„ Л „
Пономарев а-А ст раха нцева. Фармакология, 1, № 2—3, 81 (1938).
Шварцер. Сб. „Экспериментальные исследования по токсикологии вновь вво-
димых в промышленность веществ", стр. 62. изд. Лен. ин-та гигиены труда и профзабо-
леваний, 1938.
Н итробромбензолы
(Бромнитробензолы)
Формула BrCeHiNOa	Мол. вес 202,02
Три изомера (ср. Нитрохлорбензолы). Практически важны о-Н.
и п-Н.
Токсическое действие. По Леману могут вызывать отравления (дей-
ствие, вероятно, сходно с действием нитрохлорбензолов).
2,4-Динитрохлорбензол
(Хлординитробензол)
Формула	С1—/	—NO?	Мол. вес 202,56
\
NO2
Встречается в производственных условиях в анилокрасочной про-
мышленности, а также как примесь к азотной и серной кислотам, при-
меняемым в разнообразных производствах.
Получается нитрованием смеси нитрохлорбензолов (эвтектики).
Физические свойства. Ромбические кристаллы. Плохо раств. в воде,
легко в спирте. Легко перегоняется с водяным паром. ГОСТ 625-41.
Химический состав технического продукта: не менее 98,3% Д.; со-
держит также изомерный 2,6-динитрохлорбензол; окраска кристаллов от
желтой до светлокоричневой.
Отравления возможны как вследствие вдыхания пыли, таки парами,
например, при плавлении Д. паром. Особенно часты отравления при
выгрузке Д. из вагонов (неисправная деревянная тара), перекатке
бочек, пересыпке из них, разборке бочек, вывозе их на свалку и сжига-
нии (Четвериков). Кожные поражения часто встречаются при работе
со слабыми растворами азотной и серной кислот, загрязненных Д.,
например, в цинкографии, в фарфорово-фаянсовом производстве и т. д.
Вероятно через кожу могут происходить и общие отравления. Чув-
ствительность к Д. очень велика. Известны случаи отравления во дворе
завода или на расстоянии 20 м от котла для плавления Д. Равным
образом и кожные поражения вызываются соприкосновением даже
с очень слабыми растворами Из 54 работниц, погружавших руки
в жидкость, содержащую не свыше 0,003% Д„ через месяц у 52 раз-
вился сильный дерматит с потерей трудоспособности от 8 до 23 дней и
долее (Смирягин и Шапиро). Наконец, тяжелые кожные заболевания
у особенно чувствительных лиц могут развиться без непосредственного
соприкосновения кожи с твердым Д., а от одного вдыхания его паров
или пыли (даже после однократного посещения завода) (Навроцкий).
552 НИТРО-, НИТРОЗО- И АМИНОСОЕДИНЕНИЯ ароматического РЯДА
Общий характер действия на организм. Действует еще сильнее, чем
нптрохлорбензол. Сильно раздражает кожу и слизистые оболочки.
Картина отравления и токсические концентрации. Для человека.
Напоминает картину отравления при действии динитробензола. Желу-
дочно-кишечные расстройства с симптомами подострого гастроэнтерита
и понижением кислотности желудочного сока. Резкая эозинофилия
(до 32%). Дак и при действии нитробензола — повторные приступы
общей слабости с затруднением дыхания, упадком сердечной деятель-
ности, общей слабостью, обильным отделением холодного пота и нара-
станием синюхи. Выздоровление в тяжелых случаях может затягиваться
на месяцы. Особенно трудно излечимыми последствиями отравления
являются расстройства сердечной деятельности (Гельман) и желудоч-
ные заболевания. Наблюдаются также конъюнктивиты, слезотечение,
иногда светобоязнь (Юринов). Особенно велика чувствительность к Д.
после приема алкоголя (это показано и в опытах на кроликах). О ток-
сических концентрациях паров и пыли в воздухе некоторое понятие
дают следующие цифры: в производстве Д., в котором имели место отра-
вления, содержание его в воздухе разных отделений колебалось от
0,61—0,85 до 1,78 и даже 2,6 мг/л (Навроцкий).
Действие на кожу выражается в сильных дерматитах с зудом, под
час невыносимым жжением и болью. Наблюдается также общая эри-
тема, иногда даже отеки, папулезные и везикулезные высыпи на лице,
кистях рук, реже на шее, груди, подмышками, на стопах и т. д. Кож-
ные поражения довольно хорошо поддаются лечению. Бывают рецидивы.
Особенно сильно действие на потную кожу. Привыкания не наблю-
дается, наоборот, по мере работы с Д. может развиваться все большая
к нему чувствительность (Ведров, Шапиро). Наблюдается также окра-
шивание в канареечно-желтый цвет ладоней и подошв, а часто и ногтей;
у блондинов обесцвечивание волос и желтоватый их отлив в темянной
и височной областях. Отмечается утолщение рогового слоя кожи ладо-
ней и подошв (Юринов).
Предельно-допустимая концентрация — 0,001 мг/л (НСП 101-51).
Индивидуальные защитные приспособления — см. Динитробензол.
Меры предупреждения. В основном — обеспечение механизации
процессов загрузки Д. в аппаратуру, герметизация дальнейших процес-
сов его расплавления и т. д. Особенно важно применение исключи-
тельно металлической тары, устраняющей соприкосновение рабочих
с ядом и допускающей выплавление его паром (Четвериков). См. обя-
зательное постановление НКТ СССР от 16 марта 1929 г. за № 116
«О воспрещении применения азотной и серной кислот, загрязненных Д.»
(Якимчик). Периодические медицинские осмотры 1 раз в 6 месяцев
(приказ Министра здравоохранения СССР от 17 июня 1949 г. за
№ 443). См. также Динитробензол.
Первая помощь, лечение. При появлении зуда или жжения в
коже — вытереть соответствующие участки спиртом или ацетоном, затем
вымыть горячей водой. При наличии сенсибилизации Шапиро рекомен-
дует неспецифическую десенсибилизацию: внутривенные вливания гипо-
сульфита натрия (лучше всего) или хлористого кальция; ауюгемоте-
рапия действует слабее.
Определение в воздухе. Улавливание спиртом. Полученный раствор
разбавляют ацетоном и колориметрируют по сиреневой окраске (пере-
ходящей при стоянии в оранжевую) при взаимодействии Д. со щелочью
(Ращкован),
НИТРОСОЕДИНЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА
553
Литература
См. также Нитрохлорбензолы.
В е д р о в. Профессиональные болезни кожи. В руководстве под ред. Арнаутова,
Гельмана и Когана, Профессиональные болезни, стр. 409, Медгиз, 1936.
Витензон и Чернявский. Гигиена труда, № 3, 64 (1926).
Рашкован. Гигиена труда и техника безопасности, № 6, 74 (1935); ЖПХ, 9, 576
(1936).	г
Шапиро. Труды и материалы Украинского Гос. ин-та патологии ц гигиены
труда. 14, 239 (1935).
Динитродихлорбензол
(Дихлординитробензол)
Формула CbCeHaCNOata	Мол. вес 237,00
Применяется в промышленности при производстве красителей.
Получается при нитровании о-дихлорбензола.
Физические свойства. Бесцветные кристаллы. Раств. в бензоле и
эфире.
Токсическое действие. Практически известны лишь случаи раздра-
жения кожи.
Меры предупреждения. Предварительные и периодические медицин-
ские осмотры.
Нитрофенолы
Формула HCC6H4NO2
\Z/“N°2
I
ОН
Мол. вес 139,11
мета
пара
орто
Встречаются в производстве сернистых красителей (главным обра-
зом п-Н.).
Получаются: о-Н. и п-Н. — нитрованием фенола (п-Н. также омыле-
нием п-нитрохлорбензола); ж-Н.— из jw-нитроанилина через диазосоеди-
нение.
Физические свойства. Технический о-Н. имеет острый ароматический
запах. о-Н. и лг-Н. — желтые кристаллы, оба трудно раств. в воде.
п-Н. — бесцветные кристаллы. Натриевая соль желтого цвета с запа-
хом (у технического препарата), близким к запаху горького миндаля.
Раств. в воде: о-Н. — раств. в горячей воде; jm-H.— 1,35% (20°); п-Н.—
1,6% (25°).
Токсическое действие. На животных. Смертельная доза при введе-
нии внутрь для кошек 0,15—0,2 г/кг, для кроликов 0,6 г/кг.
Наиболее выраженный симптом — резкое учащение дыхания, потом его
паралич. Метгемоглобин в крови у кошек обнаружен, у кроликов —
нет. Действие усиливается при одновременном введении внутрь алко-
голя. На вскрытии: полнокровие слизистых оболочек дыхательных пу-
тей, кишечника, брыжжейки, почек. Небольшой экссудат в полости
перикарда. Выводится из организма с мочой. Обнаружен также в слюне.
На человека. Случаи отравления не описаны, повидимому, потому,
что Н. на производстве не образует пыли.'* Возможность хронического
554 НИТРО-, НИТРОЗО- И АМИНОСОЕДИНЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА
отравления, в частности через кожу, еще не выяснена. Чрезвычайно
сильно раздражает кожу.
Меры предупреждения. Индивидуальные защитные приспособле-
ния — см. 2,4-Динитрофенол.
Литература
См. 2.4-Динитрофенол
2,4-Динитрофенол
Формула НО——NO2	Мол. вес 184,11
I
NO2
Встречается в производстве некоторых красителей, в средствах для
пропитки дерева, например в триолите (80% NaF, 15% Д.,
5' NagCrsO?); служит для изготовления n-диаминофеноиа (амидола).
Получается омылением 2,4-динитрохлорбензола раствором соды или
разбавленной водной щелочью. Может быть получен нитрованием
о- и л-нитрофенолов.
Физические свойства. Желтовато-белые кристаллы со слабым запа-
хом карболки. Летучесть: 1 м3 воздуха при насыщении содержит при
16°—1,5, при 22,5°—4, при 36°—10, при 50° — 27 мг. Легко раств.
в спирте, эфире, хлороформе, бензоле. Раств. в воде около 1 :200 (по
другим данным еще меньше — 1 : 1000). Перегоняется с водяным паром
(до 3 а на 1 кг пара).
Химические свойства. Взрывчат.
Общий характер действия на организм. Характерная особенность —
способность, непосредственно действуя на протоплазму, резко повы-
шать обмен веществ в клетках и вследствие этого вызывать сильное
повышение температуры тела. Сильно раздражает кожу и слизистые
оболочки.
Поступление в организм происходит через дыхательные пути
(в виде пыли, тумана, паров) и через кожу, особенно потную. Опи-
саны смертельные отравления при концентрации пыли в воздухе
0,004 мг/л. Повидимому, входными воротами в этих случаях была кожа.
Число отравлений во время первой мировой войны было очень велико
(во Франции за 3 месяца 277 смертельных случаев).
Картина отравления и токсические концентрации. Для животных.
Кошки. Вдыхание насыщенных паров в течение недели оказалось
безвредным. Не оказало никакого действия также вдыхание водяного
пара, насыщенного Д. При воздействии паров расплавленного Д. по
часу в день животное погибало после 5-го отравления; в аналогичных
условиях при ’/я-часовых воздействиях смерть наступила после 39 за-
травок (на 55-й день). Со стороны крови изменений не обнаружено,
в частности в ней не найден метгемоглобин. На вскрытии: бронхопнев-
мония и отек легких, жировая инфильтрация печени, поражение почек
(Кельш). 6-часовое вдыхание пыли Д (по 25 мг)м3) не давало вредных
последствий (Леман и Шмидт-Кель). Собаки. Смертельная концен-
трация пыли 300—400 мг/м3 при 30—60-минутной затравке. Картина от-
равления: учащение и углубление дыхания, пасть широко открыта,
язык высунут, с неро обильно стекает слюна. Животное жадно пьет
НИТРОСОЕДИНЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА
555
воду, возбуждено. Температура тела повышается. Пульс временами до-
ходит до 160—180 в минуту, иногда аритмичен. Учащенное дыхание до-
стигает 200 и более в минуту. Температура тела может дойти до
42—45°. Периоды учащенного дыхания чередуются с периодами рез-
кого замедления. Наконец, наступает остановка дыхания и, почти одно-
временно, остановка сердца. Еще за несколько минут до остановки ды-
хания наблюдается сильная напряженность мышц; тотчас же после
смерти развивается трупное окоченение. В крови увеличено содержание
сахара, молочной кислоты, уменьшено количество щелочных резервов.
Но перед смертью наблюдается гипогликемия, иногда очень резкая
(Черкес, Мельникова и Дубашинская). При повторных отравлениях
в среднем по 30—40 мин. в день (до тех пор, пока дыхание не станет
значительно учащенным) концентрациями 20—400 лг/ти3 в течение
3>/2 недель кумулятивного действия и привыкания не наблюдалось.
Животное потеряло 13% веса. Содержание в крови гемоглобина и
эритроцитов, равно как кислородная емкость крови, несколько снизи-
лись (Дубашинская, Каган и Мельникова). Газообмен отравляемых
животных резко повышен — в среднем на 60—70% даже от дозы
3—5 мг на 1 кг веса (Дубашинская). Повышается потребление аскор-
биновой кислоты (Навроцкая и Эйдельман). Только у кур удается
в первые же сутки получить экспериментальную катаракту при содер-
жании в пище 0,25% Д. 2,6-Динитрофенол оказывает более сла-
бое действие (Роббинс).
Терапевтический эффект оказывают: введение внутрь аскорбиновой
кислоты, введение в диэту значительных количеств печени, а также
введение внутрь диметиламинометил-3-бензодиоксана (препарат 883 F)
(Навроцкая и Эйдельман; Эрсгоф; Деробер и др.).
Для человека. Легкая форма: головные боли, вялость, пони-
жение работоспособности, потливость, особенно по ночам, головокру-
жение, звон в ушах, обложенный язык, расстройство аппетита, тошнота,
рвота, кишечные колики с поносом, часто повышение температуры
(до 38°). Даже при приеме внутрь 3—5 мг/кг основной обмен в пер-
вый же час возрастает на 20—30%, причем это увеличение сохраняется
в течение суток. При повторных приемах таких доз происходит значи-
тельная потеря веса (до 9 кг 'за 10 недель).
Форма средней тяжести: общее недомогание, полное от-
сутствие аппетита, жажда, обильное потение, головокружение, звон в
ушах, мелькание в глазах, приливы крови к голове, одышка и чувство
стеснения в груди, учащение пульса (до 100), беспокойство, обмороки,
повышение температуры (до 39°). Моча часто темная с зеленоватым
отливом. Рефлексы не изменены, слизистые оболочки обычной окраски.
Тяжелая форма: быстрое развитие общего недомогания, силь-
ной слабости, сильной затрудненности дыхания с чувством стеснения
в груди; губы синюшные, учащенный пульс (120—130); отсутствие
аппетита, сильная жажда, обильный пот, повышение температуры до 40°
(перед смертью еще выше). Мочеотделение скудное. Больной беспокоен,
находится в непрерывном движении, не дающем ему отдыха. Расширен-
ные зрачки, чувство страха, иногда, судороги, кома; преходящая эйфо-
рия делает предсказание неблагоприятным. В течение 1—2 дней смерть
от отека легких и мозга. Опасность увеличивается при приеме алкоголя
и высокой внешней температуре.
У людей, принимавших Д. для борьбы с тучностью, в 0,86% слу-
чаев развивалась катаракта (Хорнер). Описан случай быстрого развития
556 НИТРО-, НИТРОЗО- И АМИНОСОЕДИНЕНИЯ ароматического ряда
катаракты с вторичной глаукомой (Фогт). Обычно дегенерации сет-
чатки не происходит и нормальное зрение возвращается после опе-
рации.
Превращения в организме и выделение. Частично восстанавли-
вается в 2-амино-4-нитрофенол и 2,4-диаминофенол, а также в азосо-
единения. Выделяется с мочой частью в виде этих соединений, частью
в неизмененном виде. В некоторых случаях Д. или аминопроизводные
в тканях обнаружены не были, однако моча содержала 2 мг/л неиз-
мененного Д. и 50 мг/л аминопроизводных. Интенсивность выделения
Д. пропорциональна тяжести отравления.
Предельно-допустимая концентрация не установлена. Повидимому,
концентрации порядка тысячных долей на литр не вызывают хрониче- •
ских отравлений.
Действие на кожу. У чувствительных людей вызывает сильные
дерматиты, затем упорные хронические рецидивирующие экземы; на
почве вторичной инфекции часто пустулы, воспаления лимфатических
сосудов и т. д. Страдают также ногти (образование трещин, складок,
полная деформация). Установить причину кожного заболевания удается
наложением марли (1 см2), смоченной раствором Д. У чувствительных
людей даже в разведении 1 : 10000 Д. вызывает резкую реакцию.
Первая помощь. Пострадавшего немедленно отправить в больницу.
Снять спецодежду, обмыть загрязненные участки кожи теплой водой
с мылом (горячие души противопоказаны). Постельный режим. Кисло-
род. Глюкоза (желательно внутривенно, а при невозможности —
внутрь). Сердечные средства.
Индивидуальные защитные приспособления — см. Динитробензол.
Меры предупреждения при пропитке дерева и работе с пропитан-
ным деревом указаны в «Правилах безопасности работ при пропитке
шпал триолитом и маленитом и при погрузке, разгрузке и укладке
пропитанных шпал», утвержденных обязательным постановлением НКТ
СССР от 16 июня 1930 г. за № 211, а также в «Правилах по технике
безопасности и промышленной санитарии на шпалопропиточных заводах
МПС», утвержденных Центральным управлением пути МПС 2 марта
1946 г. и согласованных с ЦК профсоюза рабочих железных дорог
центра 30 апреля 1946 г. (приведены в кн. «Техника безопасности на
железнодорожном транспорте», Трансжелдориздат, 1951). См. также
работу Казакевича. Избегать работы на солнечном свету. Периодиче-
ские медицинские осмотры 1 раз в 6 месяцев (приказ Министра здраво-
охранения СССР от 17 июня 1949 г. за № 443).
Определение в воздухе. Качественное: вата, развешанная в
разных местах цеха, при содержании Д. в воздухе желтеет. Коли-
чественное: улавливание пыли Д. ватным фильтром, извлечение
раствором едкого натра, колориметрическое определение по фиолетовой
окраске образующегося динитрофенолята (Гуревич)
Определение в организме. Д. и его производные определяются по-
лярографически (Гисклард и Вудворд). Химическое определение имеет
значение для диагностики отравления, но не является специфическим,
ибо положительную цветную реакцию дают как сам Д., так и его про-
изводные.
Качественные реакции: 1) Реакция Дерриена. К 10 мл
мочи прибавляют 1 мл 10% H2SO4 и 1 мл 0,5% NaNO2; через 5 мин.
добавляют 2 мл свежеприготовленного аммиачного раствора -нафтола
(22° Вё); через 1—2 мин. встряхивают С 5—10 мл эфира. В присутствии
НЙТРОСОЕДИНЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО ГЯДА
557
аминонитрофепола красное пли фиолетовое окрашивание. Модификация
реакции: 10 мл мочи, 1 мл 10%, H2SO4 и 1 мл 0,5% NaNO2 оставляют
на 15 мин. в темноте, встряхивают с 10 мл эфира. Окрашивание при
наличии л-аминонитрофенола — фиолетовое, п-аминофенола — красное,
о-аминофенола — золотисто-желтое. 2) Реакция Мейера. Мочу просвет-
ляют уксуснокислым свинцом, прибавляв цинковую пыль и серную
кислоту; к нескольким миллилитрам фильтрата добавляют 1—2 капли
подкисленного раствора бихромата калия. При положительной реак-
ции — красное окрашивание. 3)* Реакция Сейеветца. К 25 мл мочи при-
бавляют 0,02 г сульфита, опускают бумажку, покрытую бромсеребряно-
желатиновой эмульсией, затем фиксируют ее раствором гипосульфита.
В присутствии диаминофенола — красное окрашивание.
Литератур а
Г е й м а н с и К а з ь е (Heymans, easier). Arch, internat. de pharmacodin., 50, 20
(1935).
Гисклард и Вудворд (Gisciard, Woodword,'. Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol.,
28, № 2, 47 (1946).
Д e p о б e p и др- (Derobert, Descloux, Hodanguc, Le Breton'. Arch, malad. pro-
fess., 9, № 4, 353 (1948,>.
Дубашинская. Труды и материалы Украинского гос. ин-та патологии и
гигиены труда, 14, 19 <1935).
Дубашинская, Каган и Мельникова. Там же, 14, 28 (1935).
Западню к. Фармакология и токсикология. 10, № 4, 49 (1947).
Казакевич. Гигиена и санитария, № 7, 30 (1948).
К е л ь ш (Koelsch.. Zentralbl. Gewerbehyg., № 8, 261 (1927).
Кет vh н г и др. (Cutting, Mehrtens, Tainter). Journ. Amer. Med. Assoc., 101, 193
(1933).
Леман и Шмидт-Кель (Lehmann, Schmidt-Kehl). Arch. Hyg., 96, 363 (1926).
Мань и др. (Magne, Mayer, Plantefol). Ряд работ в Annal. de Physiol., 8, стр. 1,
51, 70, 92. 117, 121, 122, 157 и 176 (1933).
Навроцкий. Гигиена труда и техника безопасности, № 3, 18 (1937).
Навроцкий, Фрадкин, Плоский, Рашкован и Абрамсон.
Труды и материалы Украинского центр, ин-та гигиены труда и профзаболеваний, 16, 24
(1938).
Навроцкий, Фрадкин, Плоек ин, Кассилов, Рашкован и
Абрамсон. Там же, стр. 53.
Навроцкая и Эйдельман. Фармакология и токсикология, 13, №5, 43(1950).
Роббинс (Robbins). Journ. Pharmacol., 89, 264 (1944); 82. 301 (1944).
Стюарт и др. (Slewart, Grane, Deitrick). Там же, 65, 70 (1939).
Фогт iVogt). Schweiz, med. Wschr., стр. 873 1937).
Хорнер (Horner). Arch. Ophthalm., 27, 10j7 (1942).
Черкес, Мельникова и Дубашинская. Труды и материалы Укра-
инского гос. ин-та патологии и гигиены труда, 14, 5 (1935).
Э р с г о ф ф (Ershoff). Реф. Biol. Abstr., 25, № 5, 13849 (1951).
Э й з н е р (Elsner). Zentralbl. Gewerbehyg.. № 4, 81 (1932).
2,4,6-Тринитрофенол
(Пикриновая кислота)
NO2
Формула НО—у—NO2	Мол. вес 229,11
NO2	,
Встречается в производственных условиях при изготовлении краси-
телей и фейерверков; в производстве хлорпикрина; служит также для
558 нитРо-, нитрозо- и аминосоединения ароматического ряда
окрашивания шелка и шерсти; применяется для выделения и очистки
органических оснований, в фотографии и для других целей.
Получается нагреванием фенолосульфокислоты с концентрированной
азотной кислотой и азотнокислым натрием; из бензола через тринитро-
хлорбензол гидролизом последнего при помощи щелочей.
Физические свойства. Желтые или красноватые листочки (или
призмы) очень горького вкуса. При осторожном нагревании возгоняется
без разложения. Раств. в воде 1,22% (20°). Хорошо раств. в органи-
ческих растворителях (спирт и др.).
Химические свойства. Сильная кислота, образующая соли с неорга-
ническими и многими органическими основаниями. Взрывается при де-
тонации. Значительно опаснее в смысле взрыва ее соли, взрываю-
щиеся также от нагревания, трения или удара. Температура вспышки
300—310= ОСТ (техн.) 3515.
Отравления возможны как при вдыхании, так и при проглатывании
пыли. Общее действие через кожу мало вероятно.
Общий характер действия на организм. Общее действие сравни-
тельно со многими другими ароматическими нитросоединениями вы-
ражено слабее. Острые производственные отравления не описаны. За-
метно раздражает слизистые оболочки. Окрашивает кожу в желтый
цвет и вызывает некоторые кожные заболевания.
Картина отравления. Для животных. Через кожу отравить живот-
ное не удается. 15-мпнутное вдыхание воздуха, содержащего большие
количества тонкораспыленного Т., вызывает у кошек сильное слезо-
течение, насморк, обильное слюноотделение, кашель, учащение дыхания,
слабость. Через несколько часов животные оправляются. Введение
внутрь ежедневно 0,05—0,2 г/кг убивает кошку через 9 дней. Смертель-
ной дозой при однократном введении является 0,5 г/кг.	я
Для человека. В легких случаях — желтая окраска кожи незащи-
щенных одеждой частей тела, прежде всего ладоней, волос (особенно
в передней части головы), ногтей и зубов (нижних резцов), желтая
окраска слюны и носовой слизи, промывной воды при промывании
желудка натощак и мочи (так называемая пикриновая желтуха, за-
висящая в действительности от присутствия Т.), горький вкус во рту,
плохой аппетит, реже изжога, тошнота и рвота; нередко понижение
кислотности желудочного сока, конъюнктивиты, сухой кашель вслед-
ствие воспаления верхних дыхательных путей; повидимому также ка-
тары евстахиевой трубы и среднего уха. Известны случаи прободения
носовой перегородки.
В более тяжелых случаях — сильные головные боли, повышение
температуры, головокружение и судороги, желудочно-кишечные рас-
стройства, значительная анемия, изредка раздражение почек. У жен-
щин расстройство месячных. Вопрос об образовании метгемоглобина
остается открытым. Описан случай неврита седалищного нерва. В
моче наблюдается появление белка, крови, цилиндров, гемоглобина
(ср. Генкин).
Концентрации порядка 1—17,5 мг/м3 при 6-часовом воз-
действии могут, повидимому, вызвать острое отравление (Навроц-
кий и др.).
Действие на кожу. Различные высыпи, острые и хронические
экземы. Известен случай опухания кожи рук, лица и половых органов
при общих явлениях отравления. Иногда высыпи имеют скарлатино-
подобный характер.
НЙТРОСОЕДИНЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА
559
Превращения в организме и выделение. Выделение идет частично
через кишечник, но главным образом с мочой. В моче Т. обнаружи-
вается частью в неизмененном виде, частью в виде продукта его не-
полного восстановления — пикраминовой кислоты [НОСбНДЬЮгДКВД,
а также других производных.
Индивидуальные защитные приспособления. Обязательное пользо-
вание перчатками. См. Динитробензол.
Меры предупреждения. Измельченре и сушка Т. должны про-
изводиться в закрытой аппаратуре. Местные вентиляционные устрой-
ства. Немедленное снятие с работы всех лиц с симптомами отрав-
ления. Предварительные и периодические медицинские осмотры 1 раз
в 6 месяцев (приказ Министра здравоохранения СССР от 17 июня
1949 г. за № 443). Для предупреждения желтого окрашивания лица
рекомендуется мытье теплой молочной сывороткой. См. Нитробензол,
Динитробензол.
Определение в воздухе. Качественное: Т. окрашивает воду
в желтый цвет, заметный еще при концентрации 1:100000. Шелковые
волокна, погруженные в водный раствор Т., окрашиваются в желтый
цвет в растворе 1 :1 000 000. Количественное (колориметриче-
ский метод Степанова): просасывйние воздуха через поглотительные
склянки с водой, подщелачивание последней и колориметрия желтого
раствора. Возможно также улавливание пыли ватным фильтром, извле-
чение Т. водным раствором аммиака и колориметрия образую-
щегося пикрата аммония (Гуревич). Определение паров и пыли со-
вместно с тринитротолуолом и гексогеном см. в работе Хали-
зовой.
Обнаружение в крови и моче. Мочу подкисляют соляной кислотой
и встряхивают с эфиром; к желтой эфирной вытяжке прибавляют не-
много натронной щелочи. В присутствии Т. эфир оказывается обесцве-
ченным, щелочь — красной. Простой, но грубый способ заключается
в том, что в слегка подкисленную серной кислотой мочу на сутки кла-
дут белую шелковую или шерстяную нитку. При наличии Т. нитка
окрашивается в желтый цвет и не обесцвечивается при долгом отмы-
вании водой.
Кровяные пробы: 15 капель крови смешать с 3 мл 9,5% раствора
NaCl и, часто встряхивая, оставить на 24 часа при комнатной темпе-
ратуре; затем слить 1—2 мл. В случае присутствия Т. этот раствор
хотя бы слабо окрашен в желтый цвет. Прибавить то же количество
раствора метиленовой сини (1 :50 000); встряхивать; через час добавить
10—15 капель хлороформа. На присутствие Т. указывает светло- или
темнозеленое окрашивание, в то время как при обычной желтухе та-
кого окрашивания не происходит.
Литература
Ильцхофер (Ilzhofer). Arch. Hyg., 87, 213 (1918).
Кати н-Я р ц е в. Гигиена труда, 12, 82 (1925).
Мату се ви ч. Там же, № 5, 14 (1927).
Навроцкий. Гигиена труда и техника безопасности, № 3,18 (1937).
Навроцкий, Фрадкин. Плоскин, Кассилов, Рашкован и Аб-
рамсон. Труды и материалы Украинского центр, ин-та гигиены труда и профзаболе-
ваний, 16, 53(1938).
Хализова. В кн. Хоцянов и др., Гигиена труда на заводах снаряжения боепри-
пасов, Оборонгиз, 1946.
560 НИТРО-, НИТРОЗО- И АМИНОСОЕДИНЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА
Динитрокрезолы
Формула НОС6Н2(СН3) (NO2)2
Мол. вес 198,13
3,5-Динитро-о-крезол
3,5-Динитро-л-крезол
Применяется смесь двух приведенных изомеров в виде калийной
соли в качестве красителя (викториа оранжевый); также для борьбы
с вредителями сельского хозяйства (обычно Д.-о-К.).
Получаются нитрованием смеси сульфокислот о- и n-крезолов или
о- и л-диазотолуола.
Физические свойства. Светложелтые кристаллы. Д.-о-К. раств.
в воде до 0,03% (25°), в спирте 3,69% (25°)
Общий хсрактер действия на организм. Действуют сходно с дини-
трофенолом, но не раздражают кожу и слизистые оболочки. При по-
вторном воздействии усиления эффекта не наблюдается (отсутствие
кумулятивного действия).
Картина острого отравления и токсические дозы. Белые крысы.
Минимальная смертельная доза при введении внутрь 30 мг/кг. Одышка,
синюха, повышение температуры и асфиктические судороги перед
смертью. Быстро наступающее мышечное окоченение. Собаки.
Внутримышечное введение 10 мг/кг вызывает увеличение потребления
кислорода, частое глубокое дыхание, повышение температуры тела,
падение кровяного давления перед смертью.
Хронические отравления. У животных. У цыплят после 39-днев-
ного отравления развивалась катаракта. Молодые белые крысы,
получавшие ежедневно от 0,096 до 3,7 мг Д. в течение 105 дней, росли
быстрее и поедали больше пищи, чем контрольные; начиная с доз
в 3,7 мг рост задерживался, а при увеличении этой дозы вдвое крысы
переставали есть и погибали через несколько дней. Гистологических
изменений в тканях обнаружено не было, хотя скелетные мышцы и
плазма крови были окрашены в желтый цвет.
У человека. При работе с Д.-о-К. известны случаи смертельных
хронических или подострых отравлений, особенно среди сельскохозяй-
ственных рабочих в летнее время года (в Англии). Симптомы: одышка,
повышение температуры до 40° и более, возбуждение, сильное потоот-
деление, сердцебиение, аритмия, повышение кровяного давления, рвота,
слабость, потеря сознания. Заболевание развивается быстро (в одном
случае человек умер через 6 час. после окончания рабочего дня).
Очень быстро развивается мышечное окоченение. На вскрытии хрони-
чески отравленных обнаруживается сильное желтоватое окрашивание
не только кожи, но и слизистых оболочек дыхательных путей, необы-
чайная сухость внутренних органов, коричневатое окрашивание жировой
ткани. У более легко отравленных наблюдаются: неустойчивость сер-
дечной деятельности, понижение кровяного давления, сильная потли-
вость, желтое окрашивание волос и кожи рук, появление желтого
нитросоединения в моче. Известен случай благополучно прошедшего
НИТРОСОЕДИНЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА
561
отравления* садовника, опрыскивавшего фруктовые деревья. У отравлен-
ных отмечается сидьная жажда.
Распределение е организме, превращения и выделение. После одно-
кратного введения под кожу 10 мг Д. последний обнаруживается в
крови белой крысы в течение 15 час., в крови кошки — 20 час., в крови
собаки — 36 час. 90% вещества находится в плазме и очень мало в
эритроцитах. Определение Д. в крови используется как диагностический
признак, так как установлено соответствие между содержанием его
в крови и опасностью отравления. Концентрация Д. в тканях меньше,
чем в крбви. 10% Д. выделяется с мочой в неизмененном виде. В моче
обнаружен также продукт превращения — аминонитрофенол. Д. и амино-
нитрофенол выделяются в свободном виде, а не в виде парных соеди-
нений (Паркер и др.). По другим данным превращения и выделение
происходят несколько иначе (ср. Смит и др.). Между выделением
с мочой и содержанием его в крови параллелизм не установлен — по-
этому определению в моче не придают большого значения.
Местное действие. 2% водный раствор, наносимый ежедневно в те-
чение 30 дней на выстриженную кожу спины белых крыс и живота
кроликов, а также на внутреннюю поверхность руки человека, не дает
никаких признаков раздражения или воспаления, равно кдк и призна-
ков общего действия. Введение по 6 капель 1% воднсЛ) раствора в
конъюнктивальный мешок кролика (в течение 6 час. с перерывами
в >/г часа) в течение суток не вызвало признаков раздражения. Пови-
димому, описывавшиеся ранее кожный зуд, жжение, иногда появление
пузырьков на коже вызывались примесями к Д.
Предельно-допустимая концентрация. Можно полагать, что пре-
дельно-допустимая концентрация Д.-О-К- должна быть не выше концен-
трации для динитропроизводных бензола, т. е. порядка 0,001 мг/л.
Индивидуальные защитные приспособления. Обязательная защита
органов дыхания и глаз. Промышленный респиратор марки Ф-46 или
ШФ-2 с защитным шлемом (номенклатура МХП, 1951). Защитные
очки или специальные щитки из прозрачного материала. Спецодежда.
Резиновые перчатки, сапоги, передники, специальные плащи (при при-
менении в качестве инсектисида в полевых условиях). Предпочтительна
резина из натурального или неопренового каучука.
Меры предупреждения. При-применении Д.-о-К. в качестве инсекти-
сида рекомендован ряд мероприятий. Инсектисид должен находиться
в плотно закрытой таре с соответствующими надписями и рецептурой.
Работа по смешению химикатов должна производиться хорошо обучен-
ными лицами. Герметизация и надлежащая вентиляция кабин водите-
лей при производстве опыливания Д.-о-К. (тракторы и т. п.). Обмыва-
ние всех машин, емкостей и пр. после каждой операции и перед ре-
монтом. Обязательное мытье в душе после работы с обеспечением воз-
можности обмывания резиновых перчаток, сапог и пр. текучей водой
до того, как они будут сняты. Обязательное переодевание в чистое
платье после работы, частая смена и стирка спецодежды. Периодиче-
ские медицинские осмотры рекомендуется производить 1 раз в неделю
с определением концентрации Д.-о-К. в крови. При наличии в крови
(через 8 час. после прекращения работы) 20 у/г Д.о-К. рекомендуется
отстранение от работы не менее, чем на 6 недель. При высокой наруж-
ной температуре рекомендуется также сокращение рабочего дня.
Определение в организме. Кровь берут из пальца, экстрагируют Д.
метилэтилкетоном и определяют в фотоколориметре фарвей).
36 Зак. 1213. Н. В. Лазарев
562 НИТРО-, НИТРОЗО- И АМИНОСОЕДИНЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА
Литература
Амброз (Ambrose). Journ. PharmaccL, 76, 245 (1942).
Бернс (Barnes). Brit. Med. Bull., 7, № 1—2. 23 (1950).
Бидструп.и др. (Bidstrun, Bonnel, Harvey). Lancet, 1, 794 (1952).
Бидструп и Пэйн (Bidstrup, Payne). Brit. Med. Journ., 2, 16 (1951).
Гарвей (Harvey). Lancet, 1, 795 (1952).
Л ю и ж (Luijt). Arch, malad. profess., 8, 262 (1947),
Нордман и Вебер (Nordmann, Weber). Arch. GewerbepatoL, 8, 441 (1938)
Паркер и др. (Parker, ВагпеЦ Denz). Brit. Journ. Ind. Med., 8, 226 (1951).
С м и т и др. (Smith, Smithies, Williams'. Biochem. Journ., 50, № 5 (1952).
Спенсер и др. (Spencer, Rowe, Adams, Irisch). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 30,
№ 1, 11 (1948).
Шварц (Schwarz). Sammlung v. VergiftungsL, 7, 57 (1936).
Тринитрокрезол
(2,4,6-Тринитро-л-крезол)
O,N OH
. 	I—।
Формула H3C—/—NO2	Мол. вес 243,13
\
* O2N
Получается нитрованием л-крезола.
Физические свойства. Трудно раств. в воде, легче в спирте, эфире,
бензоле.
Химические свойства. При нагревании до 150° взрывается. Спирто-
вый раствор дает с KCN темнокрасное окрашивание.
Токсическое действие. На коже вызывает тяжелое воспаление с об-
разованием гнойников (пустул).
4,6-Динитро-о-втор.-бутилфенол
гн но no2
[ 3 L_l
Формула СН3СН2—СН—Мол. вес 240,21
I
NO2
Применяется как инсектофунгисид.
Физические свойства. Темножелтые кристаллы. Раств. в воде 0,07%
(25°), в спирте 23,46% (25°).
Токсическое действие. Смертельные дозы: при введении внутрь б е-
лым крысам — 0,06 г/кг; при однократном нанесении на кожу мор-
ских свинок — 0,5 г/кг. Кормление белых крыб в течение
6 месяцев пищей, содержащей 0,01% Д.~ (от общего веса пищи), не
оказало влияния на рост животных, их общее состояние, кровь и кар-
тину при вскрытии. Несколько более высокие дозы вызывают усиление
обмена. У цыплят после 39 дней отравления развивалась катаракта.
Кожу заметно не раздражает.
Литература
Спенсер и др. (Spencer, Rowe. Adams, Irisch'. Journ. Ind. Hyg. a Toxicol.. 30
№ 1, 11 (1948),
НИТРОСОЕДИНЕНИЯ ^РОМАТИЧЕСКОГО^РЯЛ А
563
4,6-Динитро-о-циклогексилфенол
но no2
/СН,—СН2	|_|
Формула Н2С	^>СН—/	у	Мол вес 266,25
ХСН2-СН2	|
NO2
Применяется как инсектофунгисид.
Физические свойства. Желтые кристаллы. Раств. в воде 0,07% (25°),
в спирте 1,56% (25°).
Токсическое действие Минимальная смертельная доза при введе-
нии внутрь для белых мышей 50—125 мг/кг, для белых крыс
180 мг/кг, для морских свинок 50—100 мг/кг, для кроликов
100 мг/кг. Кормление белых крыс в течение 6 месяцев пищей,
содержащей 0,05% Д., не оказывало на них видимого влияния. Уве-
личение содержания Д. в пище до 0,5% вызывало у кроллков при
2-недельном кормлении некоторые признаки отравления (падение веса).
Литература
Хренов и Лй1 (Hrenoff, Leake'. Univ, of California. Publ. in Pharm. 1, № 12
. ' (19391
2,4,6-Тринитроанизол
(Метиловый эфир пикриновой кислоты)
NO2	*
I__
Формула HgCO—/	/—NO2	Мол. вес 243,13
Г~
NO2
Получается нитрованием анизолсульфокислоты концентрированной
азотной кислотой.
Физические свойства Технический продукт — желтоватые кри-
сталлы. Трудно раств. в воде, легче в эфире.
Химические свойства. Взрывоопасен.
Общий характер действия на организм. Действует подобно три-
нитрофенолу, но значительно сильнее. Особенно сильно действие
на кожу.
Картина отравления. Для животных. 15-минутное вдыхание паров
расплавленного Т. вызывает у кошек беспокойство-, слюнотечение и
слезотечение, затрудненное дыхание и т. д. Сильно раздражает кожу
животных, однако общего отравления через кожу достигнуть не уда-
лось.
Для человека. Головная боль, слабость, потеря аппетита, различ-
ные желудочно-кишечные расстройства раздражение слизистых обо-
лочек верхних дыхательных путей, конъюнктивы глаз, иногда лихорадка.
Действие на кожу. Покраснение, отечность, жжение и зуд, могу-
щие закончиться шелушением или перейти в экзему. В последнем случае
образуется группа узелков, превращающихся затем в пузырьки, ко-
36*
564 НИТРО-, НИТРОЗО- И АМИНОСОЕДИНЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА
торые лопаются, инфицируются, нагнаиваются и могут образовывать
язвы. Высыпь начинается на открытых частях тела — лице и руках, но
часто распространяется на все тело. Иногда внезапно, в течение не-
скольких часов (обычно у женщин, часто у алкоголиков), развивается
отек всего лица и рук. Чувствительность к действию велика: на одном
из немецких предприятий при работе с мелкораздробленным Т. из
40 работниц заболело 30 в течение первых 9 дней.
Индивидуальные защитные приспособления. Промышленной респи-
ратор марки Ф-46 или ШФ-2 (номенклатура МХП, 1951). Защитная
спецодежда, включая резиновые перчатки, нарукавники.
Меры предупреждения. Предупреждать образование пыли; не рас-
сыпать вещество. Содержать в чистоте аппаратуру, столы и пол.
Остатки расплавлять в горячем парафине — не разбивать их. Перчатки
и передники рабочих ежедневно отмывать от Т. каким-либо органиче-
ским растворителем. Часто мыть руки. Рекомендуется смазывание от-
крытых частей тела вазелином или припудривание сухой магнезией.
Всячески избегать контакта Т. с кожей. Обязательное пользование
душем после работы. Иногда все принятые меры оказываются мало
эффективными.
Литература
Ильцхофе р (Ilzhofer). Arch. Hyg., S7t, 213 (1918'.
Нитрофенетол	,
(и-Нитрофенетол)
Формула СН3СН2О——NO,	Мол. вес 167,16
Встречается в промышленности при производстве некоторых кра-
сителей, фенацетина.
Получается действием на n-нитрохлорбензол спиртового раствора
едкого кали при 70°.
Общий характер действия на организм. Действует сходно с нитро-
хлорбензолом, но, по крайней мере практически, менее опасен.
Картина отравления и токсические дозы. Для животных. При дей-
ствии паров нагретого Н. в течение 2>/г час. часть белых мышей
погибает на другой день после опыта. Мышей можно отравить и через
кожу, хотя смертельный исход наблюдается только после повторных
аппликаций (Александров). Кролики не погибают после накожного
нанесения Н. (Леман), даже после повторения его в течение 58 дней
(Александров). Кошки, по данным Лемана, также не погибали от
нанесения Н. на кожу. В отношении собак есть только данные
о влиянии введения Н. под кожу. 2 г/кг (в масле) вызывали смерть
собаки при явлениях паралича нервной системы и понижения темпе-
ратуры. Метгемоглобин в крови не обнаружен (Александров).
Для человека. При острых отравлениях синюха лица, туловища,
верхних конечностей, видимых слизистых оболочек, повышение темпера-
туры (в одном случае до 38,3°), глуховатые тоны сердца, метгемогло-
бин и тельца Гейнца в крови (исчезают очень быстро) и т. д. (Ко-
стюкова).
Литература
Александров. Сб. .Экспериментальные исследования по промыт тенным ядам”
изд. Лен. ин-та гигиены Труда и профзаболеваний 1936.
АМИНОСОЕДИНЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА	565
Костюкова. Сб. „Клинико-гигиенические исследования по токсическим веще-
ствам, применяемым в новых производствах”, вып. 2, изд. Лен. ин-та гигиены труда и
профзаболеваний, 1940.
Шварцер. Сб. „Экспериментальные исследования по токсикологии вновь вводи-
мых в промышленность веществ”, изд. Лен. ин-та гигиены труда и профзаболеваний,
1938;
1	- Нитро-2-метилантрахинон
Формула О	Мол. вес 267,23
II	NO2
О
Встречается в производстве ализариновых красителей.
Получается нитрованием 2-метилантрахинона.
Физические свойства. Желтые блестящие игольчатые кристаллы.
Токсическое действие. Описаны случаи экземы у рабочих.
Нитрозосоединения ароматического ряда
л-Нитрозофенол (хиноноксим). Нитрозо-/г-крезол.
1-Нитрозо-2-нафтол (1,2-нафтохинон-1 -оксим)
Токсическое действие Вызывают у рабочих кожные заболевания
(особенно л-нитрозофенол во влажном состоянии).
Меры предупреждения. Наиболее важны механизация загрузки и
выгрузки рассматриваемых веществ и защита кожи.
Литература
Осборн и Пат нем (Osborne, Putnam). 'Journ. Amer. Med. Assoc., 99, 972
(1932).
Четвериков. Гйгиена труда, № 4, 50 (1928'.
Аминосоединения (амины) ароматического ряда
Анилин
(Амипобензол, фениламин)
Формула CeHbNH2 или 4—NH2	Мол. вес 93,12
Встречается в производстве промежуточных продуктов и красителей,
являясь одним из важнейших исходных материалов; в текстильной
промышленности (при черноанилиновом крашении), в фармацевтиче-
ской промышленности (изготовление производных А., новарсенола),
в производстве искусственных смол, цветных карандашей и др.
Получается восстановлением нитробензола (реакция Зинина).
Физические свойства. Маслянистая жидкость (анилиновое масло),
почти бесцветная в чистом виде, но быстро темнеющая при стоянии
566 НИТРО-, НИТРОЗО- И АМИНОСОЕДИНЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА
на воздухе и на свету, со слабым запахом. Плотн. 1,022 (20°/4). Раств.
в воде 3,4% (20°). Легко раств. в спирте, эфире, ацетоне, сероуглероде,
жирах Раств. до 5% воды (25°). Летучесть: при 15° — 0,9, при
20°—1,2. при 25°—18, при 40° — около 5 мг]л. Коэфф, раств паров
в воде (по расчету) около 8037 (40°). Пары тяжелее воздуха в 2 раза.
Химические свойства. Имеет .слабоосновной характер: с сильными
кислотами образует большей частью легко растворимые в воде и хорошо
кристаллизующиеся соли, которые на воздухе темнеют. Растворы их
имеют обычно кислую реакцию. Свободный А. в водном растворе пока-
зывает очень слабую щелочную реакцию (не обнаруживается лакму-
сом и фенолфталеином). ГОСТ (техн.) 313-41. ГОСТ (реакт.) 5819-51;
5818-51; 5822-51.
Часто применяется А. солянокислый (хлористоводородный,
C6H5NH2-HC1, мол. вес 129,59), получаемый обработкой А. эквимоле-
кулярным количеством соляной кислоты. Технический продукт содержит
не менее 98,5% солянокислого А. Т. плавл. не ниже 193°. Примеси:
свободная соляная кислота, сульфаты. ГОСТ 5243-50.
Продажные анилиновые масла содержат до 90% А., иногда не-
которое количество толуидинов.
Отравления возможны как путем вдыхания паров, так особенно при
попадании- жидкого А. на кожу (чаще в жаркое время года) (Со-
ловьева). Возможность отравлений через кожу доказана не только на-
блюдениями над производственными отравлениями, но и автоэкспери-
ментом (Шмидт-Кель и Васкевич), а также изучением бытовых отрав-
лений одеждой, выкрашенной черным А. Всасываются через кожу и
пары, но в количествах, недостаточных для отравления (Шютце). У де-
тей всасывание А. через кожу идет так энергично, что описаны случаи
отравления новорожденных свободным А., содержащимся в небольшом
количестве в штемпельной краске для белья (Лейтес). Известен случай
отравления ребенка в помещении, где сушилась около огня свеже-
выкрашенная вещь.
Общий характер действия на -организм. См. Нитро-, нитрозо- и
аминосоединения ароматического ряда. Есть данные о прямом действии
А. на нервную систему (Магницкий, Резников, Ильина, Закабунина,
Глозман и Касаткина). А. угнетает окислительные энзимные системы
(Правдин и Шахновская, Дубашинская).
Картина острого отравления, токсические концентрации и дозы.
Для животных. Кролики. Минимальная концентрация паров, дей-
ствующая на центральную нервную систему при 40-минутном воздей-
ствии, 0,02—0,04 мг/л, при 8-часовом воздействии — 0,004—0,006 мг/л.
Минимально действующей дозой при 40-минутном контакте с кожей
является 0,8—2,5 мг]кг (Закабунина). Кошки. Концентрация 0,4 мг/л
после 5-часового вдыхания вызывает неверность «походки», легкое дро-
жание, поверхностное дыхание; зрачки сужены и вяло реагируют на
свет. При концентрации 0,7 мг/л одно из животных погибло после
872-часового вдыхания. При содержании в воздухе 1,6 мг/л после
2—3-часового вдыхания боковое положение; на другое утро животное
погибло при высоком содержании метгемоглобина в крови.
Между тяжестью отравления и метгемоглобинообразованием у раз-
ных видов животных параллелизма нет: у лягушек, кур, белых мышей
(обычно и кроликов), даже при смертельном отравлении, метгемогло-
АМИНОСОЕДИНЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА
567
бин спектроскопически не обнаруживается; напротив, метгемоглобин
найден в крови морских свинок, кошек и собак. У собак доза 200 мг/кг
вызывает превращение в метгемоглобин 70—75% гемоглобина. При
увеличении дозы до 1000 мг/кг процентное содержание метгемоглобина
не увеличивается. Доза 100 мг/кг не дает стойкой метгемоглобинемии
и животное оправляется (Кларк и др.). Острое отравление приводит
к стойкой анемии (понижение максимальной и минимальной резистент-
ности эритроцитов, падение резистентности гемоглобина, уменьшение
вязкости крови, ускорение РОЭ). В последующие за отравлением
1—3 месяца все изменения приходят к норме, за исключением резистент-
ности гемоглобина (Кудевич). В первые дни после острого отравления
понижен коэффициент С/N мочи (за счет накопления в организме недо-
окисленных продуктов) (Синицын). Однако, по крайней мере у ряда
видов животных, смерть при остром отравлении не является следствием
кислородного голодания (Канторович). Более полноценный пищевой
рацион, а также введение внутрь аскорбиновой кислоты по некоторым
данным способствуют выживанию животных (Склянская, Рубановская),
по другим — введение больших доз аскорбиновой кислоты не улучшает
9бщего состояния. Установлено, однако, что нормальное введение ви-
тамина С стабилизирует его расход тканями даже при длительном от-
равлении животных (Навроцкая, Хацкевич).
При подкожном введении белым крысам 5—10 мг А. на
100 г веса тела наблюдаются изменения в нервных клетках 3—4-го слоя
коры головного мозга при отсутствии изменений в нижележащих от-
делах мозга. При введении 40—60 мг на 100 г веса (смертельное от-
равление) изменения в центральной нервной системе носят разлитой
характер, без какой-либо преимущественной их локализации. Измене-
ния в сосудистой системе характеризуются преимущественно пораже-
нием мелких артерий и артерий различных органов в виде кровоизлия-
ний, набухания и гомогенизации стенок сосудов. При острой и под-
острой интоксикации в сердце, печени, легких, селезенке, почках, тон-
ких кишках описаны дегенеративные и некробиотические процессы раз-
ной степени. Изменения наблюдаются также в ретикуло-эн^ртелиаль-
ной системе; отмечается значительное отложение железа в селезенке,
лимфатических железах, печени, почках (Гельбштейн).
Для человека. В легких случаях синюха (особенно пальцев, кончи-
ков ушей и губ), небольшая слабость (особенно в ногах), разбитость,
головная боль, головокружение, плохой аппетит.
При отравлениях средней тяжести, помимо усиления синюхи и дру-
гих указанных симптомов, появляются тошнота, иногда рвота, шатаю-
щаяся походка. В этом состоянии иногда наблюдаются функциональ--
ные нарушения со стороны сердечно-сосудистой системы (глухие тоны,
небольшое расширение сердца, умеренное учащение пульса, редко уве-
личение кровяного давления). Часто прощупывается печень, несколько
болезненная. Нервные стволы часто болезненны. Сухожильные рефлексы
повышены. Но все же больные могут и в этом состоянии передви-
гаться, хотя и с трудом.
В более тяжелых случаях: учащение пульса, незначительное, да-
леко не соответствующее синюхе, учащение дыхания, иногда рвота; со-
знание нарушается, иногда подергивания и судороги, общее понижение
тонуса мышц, падение температуры, похолодание конечностей, расшире-
ние зрачков, исчезновение зрачковых и сухожильных рефлексов; психи-
ческое возбуждение, иногда принимающее маниакальный характер.
568 НИТРО- НИТРОЗО- И АМИНОСОЕДИНЕНИЯ ароматического ряда
В самых тяжелых случаях: кома, паралич и смерть. На вскрытии:
венозное полнокровие всех органов, шоколадно-бурая, вязкая и медленно
свертывающаяся кровь, множественные кровоизлияния в серозные и
слизистые оболочки, пигментные отложения в печени, метгемоглобино-
вые цилиндры в почках (Гельман, Резников).
В крови при остром отравлении, кроме образования метгемогло-
бина, происходит также понижение «активности» гемоглобина, т. е. спо-
собности его связывать кислород, которое сохраняется некоторое время
и после исчезновения метгемоглобина (Дервиз и Мещерина). В стадии
выздоровления способность крови связывать кислород повышена.
Синюха после отравления А. держится дольше, чем другие явления,
причем возможны ее рецидивы после горячей ванны, приема алкоголя
и др. (Гельман, Генкин). Гельман объясняет эти рецидивы повышенным
поступлением А. или его производных из мест их задержки в орга-
низме— «депо». Прямое определение А. в жировой ткани не подтвер-
дило, однако, его преимущественного и более стойкого накопления в ней
в условиях острого опыта (Навроцкий и Орлик). Синюха объясняется,
повидимому, не только появлением метгемоглобина в крови, но также
венозным застоем и образованием пигмента в тканях. В моче иногда
наблюдаются: кровяной пигмент, обычно значительное увеличение сво-
бодных фенолов с последующим увеличением связанных (Розенберг),
и-аминофенол (Дервиз и Розенберг), увеличение коэффициента C/N
(Синицын).
Среди последствий перенесенного острого отравления часто встре-
’чаются (иногда и после перемены профессии, даже через 10 лет) дро-
жание рук, век и языка, расстройства сердечной деятельности; типичны
приступы головокружения и слабости с потемнением в глазах, особенно
при нагибании; наблюдаются также желудочные расстройства, потли-
вость (особенно рук).
Установить токсические концентрации паров для человека довольно
трудно, так как обычно отравления происходят за счет проникания
А. через кожу. Самонаблюдения Лемана показали, что концентрация
0,3—0,6 др/л выносилась в течение часа без какого-либо действия.
Чувствительность к А. повышается после приема алкоголя. У ра-
бочих, ушедших с работы здоровыми, после приема алкоголя за обедом
быстро развиваются симптомы отравления. Это можно воспроизвести
и в опытах на животных. Увеличивается именно образование метгемо-
глобина.
Картина хронического отравления. Для животных. Белые мыши,
белые крысы и кролики погибали после воздействия паров А.
в течение 6—16 месяцев. На вскрытии — гнойные процессы в легких,
изменения в сердце, печени и почках. При включении А. в диэту у бе-
лых крыс получены папилломы мочевого пузыря (Экман и Штромберг).
Факт этот требует проверки, так как Друкрей не получил опухолей
мочевого пузыря при кормлении белых мышей солянокислым А.
Для человека, (хронический анализ) В тяжелых случаях — сни-
жение содержания гемоглобина, повышение кровяного давления, за-
медление пульса (до 48 ударов в минуту), позже уменьшение числа
эритроцитов и другие изменения в крови; анизоцитоз, пойкилоцитоз,
полихромазия.
Наблюдаются также расстройства пищеварения, легкие заболева-
ния печени и почек (кровь, иногда белок в моче), синеватая или жел-
тушная окраска кожи, общая слабость, шум в ушах, головные боли,
АМИНОСОЕДИНЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА
569
неврозы, повышение или понижение сухожильных рефлексов, неустой-
чивость сердечно-сосудистой системы. Иногда психические изменения
(понижение интеллекта, потеря памяти, апатия), плохо излечивающиеся.
Наблюдаются кожные заболевания, особенно кожи мошонки, паховых
складок, подмышечных впадин. В более легких случаях — лишь неболь-
шое увеличение числа витально-зернистых эритроцитов и билирубина
в крови (Коган и Кузнецова). Типичны повышенная потливость рук
и отечность лица.
Наиболее ранние признаки хронического анилизма (Израэль): тен-
денция к увеличению числа эритроцитов и содержания гемоглобина,
-изменения в крови, инактивирование части гемоглобина, частые голов-
ные боли, головокружения, раздражительность, особенно нарушение
равновесия со стороны вегетативной нервной системы с перевесом в сто-
рону блуждающего нерва (замедление пульса, разница между пульсом
в лежачем и стоячем положении 16—24 в минуту). Иногда увеличение
содержания уробилина в испражнениях (Коган и Кузнецова). По Дер-
визу и Розенбергу чаще всего — увеличение билирубина в крови и
свободных и связанных фенолов в моче. В печатных отделах ситце-
набивных фабрик, где концентрации А. составляли 0,006—0,12 жа/л,
у большинства рабочих отмечалась только полихромазия (Песиков и
Зарезина).
Длительная работа с А. может привести к раку мочевого пузыря,
может быть также простаты и мочеиспускательного канала. Ранние
симптомы: кровь в моче, затрудненное мочеиспускание, жжение при
мочеиспускании, боль в области мочевого пузыря, частые позывы на
мочеиспускание. В более далеко зашедших случаях — затрудненное
мочеиспускание, олигурия, выхождение обрывков ткани. Возможно, что
рак вызывают примеси к А.
Описан случай аллергического воспаления кожи.
Распределение в организме, превращения и выделение. При введе-
нии в кровь или подкожно и при приеме внутрь А. может быть обна-
ружен во внутренних органах примерно в одинаковых концентрациях
(вначале несколько больше в головном мозгу). Исчезновение А. из
органов происходит постепенно в течение первых нескольких часов
(Навроцкий и Орлик, Рубановская). А. частично окисляется в п-амино-
фенол. В этом превращении принимают участие ретикуло-эндотелиаль-
ная система, стенки желудочно-кишечного тракта, печень, почки; в
мозгу n-аминофенол не образуется (Рубановская). На степень обезвре-
живания А. оказывают влияние высшие отделы симпатической нервной
системы и введение адреиопозитивных ве^цеств, в частности фенамина
(Белобородова, Курляндская). я-Аминофенол обнаруживается во всех
органах, принимающих участие в обезвреживании А., и выделяется с мо-
чой в виде парных соединений с серной кислотой. Возможно выделение
А. в виде других продуктов окисления, может быть также и в неиз-
мененном виде (Роде). Выделение через легкие (вследствие громадной
растворимости паров А.) происходит медленно — у кролика за сутки
до 1% от введенного количества (Роде).
Предельно-допустимая концентрация — 0,005 мг/л »(НСП 101-51).
Судя по новым данным, полученным в опытах на животных Закабу-
ниной, эта концентрация должна быть пересмотрена в сторону снижения.
Индивидуальные защитные приспособления. Фильтрующий противо-
газ марки А (номенклатура МХП, 1951). Резиновые перчатки, сапоги,
передники, нарукавники, костюмы из плотной хлопчатобумажной ткани.
570 НИТРО-, НИТРОЗО- И АМИНОСОЕДИНЕНИЯ ароматического ряда

Обязательное хранение в цехе запасного белья и спецодежды для
быстрой смены при попадании А. на платье.
Меры, предупреждения. См. также Нитро-, нитрозо- и аминосоеди-
нения ароматического ряда.
Целый ряд Предупредительных мер при применении А. в текстиль-
ной промышленности указан в «Правилах устройства и содержания
производственных предприятий по отбелке, окраске, набивке, печатанию
и отделке тканей», утвержденных НКТ СССР обязательным постано-
влением от 2 декабря 1929 г. за № 370 (Якимчик).
Тщательная механизация и герметизация процессов приготовления
плюса из анилинового масла и солей с устройством местных вытяжных
приспособлений. Ограничение содержания свободного анилина в плю-
сах (не свыше 5% А.) и в печатной краске при черноанилиновом кра-
шении. При зрельниках рекомендовалось также устройство охладитель-
ных камер с целью предотвращения проникания паров А. в рабочее
помещение и охлаждения выходящего из камер нагретого материала.
В некоторых случаях хорошие результаты достигаются заменой А ме-
нее вредным веществом, например, в производстве новарсенола — ацет-
анилидом или нитрозофенолом (Четвериков), при вулканизации кау-
чука — другими органическими ускорителями или изменением рецептуры
(Дмитриевская, Зайчикова и др., Лебедев и Пузырев, Воскресенский,
Розенбаум и Гродзовский).
Меры предосторожности при железнодорожных перевозках А., его
выгрузке и очистке цистерн указаны в «Правилах перевозки грузов
наливом в вагонах-цистернах и полувагонах-бункерах», Трансжелдор-
издат, 1952. Обязательными являются предварительные и периодиче-
ские медицинские осмотры 1 раз 'в 6 месяцев при производстве и при-
менении А; при анилиновом крашении на текстильных фабриках 1 раз
в 12 месяцев (приказ Министра здравоохранения СССР от 17 июня
1949 г. за № 443; там же противопоказания к приему на работу).
Определение в воздухе. Качественное: полоски фильтроваль-
ной бумаги, пропитанные хлоратом алюминия [А1(С1Оз)з], синеют на
воздухе в присутствии А. Количественное: воздух просасывают
через поглотители, содержащие 0,01 н. H2SO4 или воду, или же отби-
рают пробу в газовую пипетку. В дальнейшем А. окисляют хлорамином
в присутствии фенола и по полученной голубой окраске колориметри-
руют. Реакции мешают толуидины и аммиак, если количество их в не-
сколько раз превышает количество А. (Алексеева и др.). Возможно
также колориметрическое определение по фиолетовой пли красной
окраске, полученной при воздействии хлорной извести. Применяются
бромометрический метод, основанный на реакции образования трибром-
анилина, или же его модификация, в которой вместо титрования рас-
твором брома производят титрование раствором бромата калия (КВгО3)
в присутствии КВг (бромид-броматный метод), и некоторые другие
(Гродзовский). Определение в воздухе солянокислого А., находящегося
в нем в виде пыли, производят, просасывая воздух через поглотители
со стеклянной ватой; вату промывают водой, в полученном растворе
определяют А. колориметрически по Алексеевой (Гуревич).
Литератур а
Б е л об op о д*о в а. Вопросы гигиены труда и профзаболеваний, изд. АМН СССР,
Г л оз м ан и Касаткина. Научные известия Казанского, медицинского ин-та
9, 112.(1950'.
АМИНОСОЕДИНЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА
571
Дервиз и Розенберг. Фармакология и токсикология, 8, № 4, IV (1945); 8,
№ 5, 40 (1945).
Дервиз и Мещерина. Там же 9, № 2, 32 1946).
Дмитриевская, Зайчикова, Крылов, Лебедев, Пуз ы рев и
Порошин. Охрана труда в отделочном хлопчатобумажном производстве, Проф-
издат, 1950.
Д р у к р е й (Drukrey). Arch. exp. Path. u. Pharm., 210, 137 (1 1).
Дубашинская. Фармакология и токсикология, 3, № 6 21 194it
Закабунина. Фармакология и токсикология, 13, № 2, 40 Д953).
Ильина. Фармакология и токсикология, 8, № 4, 47 (1945'.
Кларк ц др. (Clark, Loon, Morrissey'. Journ. Ind, Hyg. a. Toxicol.> 25, №1,1
11943'.
Курляндская. Вопросы гигиены труда и профзаболеваний, изд. АМН СССР,
1948.
Куршман (Curschmann'. Vierteljahrsschr. f. offentl. Gesundheitsp lege, ctj
(1911).
К у ц e в и ч. Фармакология и токсикология, 4, № 3, 49 (1941'.
Лебедев и Пузыре в. Гигиена труда и техника безопасности, № 3, 5(
(1936).
Лейте с. Педиатрия, № 7—8, 113 (1933).
Левицкий (ред.). Гигиена труда, Биомедгиз, 193э (главы, написанные Розен
баумом и Штромбергом'.
Мерлеведе Merlevede'. Реф. Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 30. № 2, 42 <194
Навроцкая. Фармакол гия и токсикология, 15, № 3 53 (1952).
Навроцкий и Орлик. Фармакология и токсикология, 10, № 3, 40 '1943
Навроцкий, Фрадкин, Кйссилов и Абрамсон. Тру. i и мате
риалы Украинского центр, ин-та гигиены труда и профзаболеваний, 16, 71 (* ф
Песиков и Зарезина. Советский врачебный журн.* № 1, 61 (194 •
Правдин и Шахновская. Фармакология и токсикология, 8. № 4, 49 19
Резников. Сб. „Изменения нервной системы при интоксикациях", вып. 1
стр 67, изд. Всесоюзного н.-и. ин-та гигиены труда и профзаболеваний им. Обуха, 194(
Роде (Rohde). См. Heftier. Handbuch der experimentellen Pharmakologie, 1, 1923
Розенберг. Фармакология и токсикология, 8, № 4. 23 и 55 (1945).
Рубановская. Вопросы гигиены труда и профзаболеваний, изд. АМН СССР
1948; Фармакология и токсикология, 8, № 4, 24 и 43 (1945'.
Синииын. Бюлл. экспериментальной биологии и медицины, 8, вып. г «I
Фармакология и токсикология, 9, № 4, 53 (1946).	•
Склянская. Фармакология и токсикология, 7, № 3, 53 (1944).
Хаикевич. Фармакология и токсикология, 14, № 1, 35 (1951).
Четвериков. Гигиена труда, № 4, 47 (1928).
Штромберг и Хализова. Гигиена труда и техника безопасности, № 1,
89 (1936'.
Экман и Штромберг (Ekman, Stromberg'. Реф. Arch. Ind. Hyg. a. Occup.
Med., 1, № 1, 127 (1950».
Ускоритель Ki
Продукт конденсации анилина с уксусным альдегидом.
Применяется как ускоритель вулканизации синтетического каучука.
Физические и химические свойства. Густая, плотная, липкая, чер-
ная масса. Может содержать некоторое количество свободного анилина.
Токсическое действие. При настаивании У. с 0,1 н. соляной кисло-
той в течение месяца вещества основного характера (анилин?) частично
переходят в раствор. Полученный таким образом настой при введений
через рот ежедневно по 15 мл вызвал у кролика падение в весе
(на 25%), уменьшение числа эритроцитов и содержания гемоглобина,
увеличение числа ретикулоцитов в крови, лейкоцитоз. Кролик погиб
после 22 отравлений. Смертельное отравление может быть вызвано
и нанесением У. на кожу. Симптомы те же. У собаки подкожное
введение У. вызывало образование метгемог,лобина в крови.
Литература
Морозенская и Штессель. Сб. „Экспериментальные исследования по то-
ксикологии вновь вводимых в промышленность веществ", стр. 106, изд. Леи. ин-та гиги-
ены труда и профзаболеваний, 1938.
572 НИТРО-, НИТРОЗО- И АМИНОСОЕДИНЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА
Бутанакс
Продукт конденсации анилина с масляным альдегидом.
Применяется как ускоритель вулканизации синтетического каучука.
Физические свойства. Маслянистая жидкость. Плотн. 1,000—1,008.
Вязкость по глицерину 1,1—1,2.
Химические свойства. Температура вспышки 80—100° Содержит
следы Роды, возможно некоторое количество свободного анилина.
Токсическое действие. Пары нагретого до 70° (температура нагрева
смесительных вальцов при добавлении к каучуку ускорителей или анти-
окислителей) Б. при 5—6-часовой экспозиции убивают почти всех бе-
лых мышей после 1—5 затравок. На вскрытии: геморрагический
экссудат в легких, очаговое (а иногда и диффузное) ожирение печени,
пикноз ядер эпителия канальцев и баумановых капсул в почках, гипер-
плязия фолликулов селезенки, повышенное содержание в ней гемосиде-
рина, общее увеличение ее размеров. Мышей можно убить и нанесением
Б. на кожу хвоста. У кроликов при повторных, в течение 13 дней,
нанесениях Б. на выстриженную кожу живота (на 3 часа в день) —
значительная анемия; все животные выжили. При гистологическом
исследовании убитого животного: гиперплазия костного мозга, гипер-
плазия и резкая гиперемия селезенки, пикноз ядер многих эпителиаль-
ных клеток печени и почек.
Литература
Александров, Гадаскина. Старицына, Пономаре в’а-А с т р а-
ханцева и Шварцер. Сб. „Экспериментальные исследования по токсикологии
вновь вводимых в промышленность веществ”, стр. 92, изд. Лен. ин-та гигиены труда и
профзаболеваний, 1938,
Толуидины
(Аминотолуолы, толиламины).
Формула CHaCeHiNHa	Мол вес 107,15
Н3С—/	\	Н3С— /	> Н3С— ( NH2
I	I
ын2	nh2
орто	мета	пара
Практическое значение ймеют лишь о-Т. и п-Т.
Встречаются в химической промышленности при производстве кра-
сителей и других веществ, бумаги для мух и т_ д.
Получаются восстановлением соответствующих нитротолуолов
Физические свойства. Плотн. о-Т. 0,999 (2074); отгоняется с водя-
ными парами. Плотн. м-Т. 0,989 (2О°/4). п-Т.— листочки; плотн. 0,973
(50750); отгоняется с водяными парами. Упруг, пара о-Т. и п-Т. около
1,1 мм (40°). Плотн. пара 3,7.
Общий характер действия на организм. Действуют в общем сходно
с анилином. Отравления происходят, главным образом, через кожу.
Картина отравления, токсические концентрации и дозы. Для жи-
вотных. Кролики. Минимальная концентрация ж-Т„ действующая на
центральную нервную систему при 40-минутном воздействии, 0,04 мг/л.
АМИНОСОЕДИНЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА
573
При 40-минутном контакте с кожей минимальная действующая доза
S—4 мг/кг (Закабунина).
Для человека. Вначале характерно чувство жжения в лице и силь-
ная головная боль. Позже, по сравнению с анилином, больше выра-
жено поражение органов мочеотделения; кровь и метгемоглобин в моче;
задержка мочи, иногда причиняющая больным страшные боли. о-Т.
вызывает иногда геморрагическое воспаление мочевого пузыря. Со
стороны крови после острого отравления — резкое уменьшение числа
эритроцитов, сменяющееся затем увеличением его, которое сохраняется
иногда годами, уменьшение числа лейкоцитов (в одном случае 2 500),
эозинофилия, уменьшение числа полиморфноядерных клеток. У жен- -
щин — расстройство менструаций. Наблюдается еще дрожание век,
языка, пальцев. Иногда годами сохраняется слабость сердечной мышцы.
n-Т. ядовитее, чем о-Т. Оба при длительном воздействии могут вызвать
рак мочевого пузыря.	1
Предельно-допустимая концентрация — 0,005 мг/л (НСП 101-51).
Повидимому, она должна быть снижена.
Индивидуальные защитные приспособления. Меры предупреждения.
См. Анилин. Предварительные и периодические медицинские осмотры
1 раз в 3 месяца при производстве Т. (приказ Министра здравоохране-
ния СССР от 17 июня 1949 г. за № 443). Тщательная защита кожи
от соприкосновения с моторным топливом при добавлении к нему Т.
Литература
Бонианиго (Bonzanigok Dtsch. Ztschr. f. d. gerichtl Med., 16, 251 (193D.
Ксилидины
Формула (СНз)2СбНзНН2
НзС~\3/
I I
Hsc nh2
J-Амшю-о-ксилол
(рядовой o-K.)
4-Амино-о-ксилол
(несимм.-о-¥..)
Мол. вес 121,18
I I
h2n сн3
2-Амино-лт-ксилол
(рядовой лг-К.)
NH5
NH2
2-Амино-я-ксидол
М-)
4-Амино-лт-ксилол
(несимм.-м-'К..)
5-Амино-лт-ксилол
(симм.-м-К.)
Применяются в производстве красителей и других веществ; как до-
бавка к некоторым сортам бензинов для улучшения эксплуатационных
свойств.
Получаются восстановлением нитроксилолов.
Физические свойства. Плотность: рядовой о-К.— 0,991 (15°); несим-
метричный о-К-—1,076 (18°); рядовой л!-К. — 0,980 (15°); несимметрйч-
574 НИТРО-, НИТРОЗО- И АМИНОСОЕДИНЕНИЯ ароматического ряда
ный )И-К. — 0,978 (20°/4); симметричный л-К. — 0,972 (15°); п-К.—
0,979 (21°/4). Плотн. пара 4,2.
Химический состав технического продукта: 40—60% симметричного
Л1-К-, 10—20% п-К.; остальная часть состоит из прочих изомеров. ГОСТ
(техн.) 2168-43. ОСТ (реакт.) 10156-39.
Общий характер действия на организм. В первую очередь визы
вают изменения со стороны нервной системы, печени, во вторую оче-
редь действуют на кровь (отличие от анилина). В смысле способности
вызывать острые отравления ядовитее, чем анилин.
Картина острого отравления, токсические концентрации и дозы.
Белые мыши. Пары К. в 2 раза ядовитее, чем пары анилина.
Кролики.. Минимальная концентрация несимметричного л-К.» дей-
ствующая на центральную нервную систему при 40-минутном воздей-
ствии, 0,04 мг/л. При 40-минутном контакте с кожей наименьшая дей-
ствующая доза 4—5 мг/кг (Закабунина). Минимальная смертельная
доза при приеме внутрь 0,62 г/кг.
Симптомы отравления: потеря веса, одышка, прострация, белок в
моче, периодически судороги. В крови ни метгемоглобин, ни тельца
Гейнца не обнаружены. В костном мозгу и селезенке — усиление кро-
ветворения. В моче — значительное содержание парных серных и глю-
куроновых кислот. На вскрытии: тромбы в артериолах и венах, отеки
и уплотнения в мозгу, сердечной мышце, селезенке, надпочечниках и
почках. Гистологически: клеточные изменения в мозгу, селезенке,
почках, особенно в печени. Кошки. Голодающие животные лучше
переносят отравление, чем кормленые (Спиджер и др.).
Картина хронического отравления. Белые мыши. Длительное
вдыхание концентрации 0,22 мг/л в течение 6—7 час. ежедневно вызы-
вает образование в крови метгемоглобина и изменения морфологии
крови. Собаки. Вдыхание концентрации 0,22 мг/л по 6 час. ежедневно
в течение нескольких недель вызывает рвоту, потерю аппетита, слабость,
тяжелое Дыхание, желтуху. Смерть наступает через несколько дней
после появления признаков .желтухи. Изменения в крови не обнару-
жены. По другим данным — увеличение содержания гемоглобина и слу-
чайные тельца Гейнца. На вскрытии основное — жировое перерождение
печени. Кошки и обезьяны. Картина отравления та же.
Отравление через кожу. 3,3 г/кг технического К., нанесенного на
1 час на неповрежденную кожу кролика, вызывают смерть без при-
знаков местного раздражения кожи. Нанесение 2 г/кг на 24 часа на
кожу кошки вызывает метгемоглобинемию и смерть.
Отравления смесью К. с углеводородами. Для животных. У кошки
при вдыхании в течение суток 10% раствора технического К. в бен-
зине — слабость, метгемоглобин в крови, изменения крови. Нанесение
на кожу кролика 5 мл 50% К. в продажном изооктане на 2—3 часа
приводит к смерти на следующий день. 20% раствор .К. в изооктане
при 6-, 8- и 11-часовом воздействии на кожу также вызывает смерть.
'\. У всех животных обнаружено местное раздражение кожи (повидимому,
за счет действия изооктана). 2% раствор технического К- в изооктане
при 50-часовом контакте с кожей не вызывает общего отравления.
Для человека. Погружение руки в 1% растрор технического К.
в бензине на 15 мин. в течение 3 дней не вызвало признаков отравле-
ния или раздраженйя.
Предельно-допустимая концентрация — 0,005 мг/л (НСП 101-51). По-
видимому, эта концентрация слишком высока.
аминосоединения АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА
575
Индивидуальные защитные приспособления. Меры предупреждения.
См. Анилин. При применении горючего с примесью К. надо иметь в
виду возможность проникновения К. через кожу.
Литература
Свирбли и др. (Svirbely, Monaco. Alford). Journ. Lab. a. Clin. Med., 31, № 10,
1133 С пил ж e p и др. (Spiger, Highraah, Monaco). Journ. Pharmacol., 95, № 2, 256 (1949 .
T ре он и др. (Treon» Deichmann, Sigmon* Wright, Withertip, Heyroth, Kitzmiller,
Keenan). Journ. Ind. Hy£. a. Toxicol., 31, № 1, 1 (1949),
T p e о н и др. (Treon, Sigmon, Wright, Heyroth Kitzmiller). Arch. Ind. Hyg. a.
Occup. Med., 1, № 6, 506 (1950).
Эттинген (Oettingen) и др. Nat. Inst, of Health, Bull., № 188 (1947). Реф. Journ.
Ind. Hyg a. Toxicol., 30, № 1, 12 (1948).
Мезидин
(2-Амино-1,3,5-триметилбензол, аминомезитилен, мезитиламин)
СН,
_I
Формула Н3С—х	/—NH2
1н
СНз
Мол. вес 135,20
Псевдокумидин
(ф-Кумидин, 5-амино-1,2,4-триметилбензол)
СН3
Формула Н3С—/—NH2	Мол. вес 135,20
СНд	I
Токсическое действие. М. и П. могут давать отравления, подобные
вызываемым анилином. Поэтому при работе с ними необходимо соблю-
дать те же меры предосторожности (см. Анилин).
N-Метиланилин
(Метилфениламин)
Формула
1з
Мол. вес ^07,15
Применяется в производстве основных красителей и др. Составляет
основную массу экстралина, применяемого для улучшения эксплуа-
тационных свойств некоторых сортов бензина.
Получается метилированием анилина; при нагревании анилина с ме-
тиловым спиртом и соляной кислотой под давлением
Физические свойства. Бесцветная жидкость. Плотн. 0,989 (20°/4);
упруг, пара около 0,9 мм (40°). Пары в 3,7 раз тяжелее воздуха.
576 НИТРО-, НИТРОЙО- И АМИНОСОЕДИНЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА
Химические свойства. Образует соли с соляной и другими мине-
ральными кислотами. CbHeNHCHsi-НС1 — иглы, т. плавл. 12Г. Реаги-
рует с уксусным ангидридом с выделением тепла. Экстралин — см. ГОСТ
3719-47.
Токсическое действие. На животных. Кролики. Минималь-
ной концентрацией, действующей на центральную нервную систему при
40-минутном воздействии, является 0,03 мг/л. При 8-часовом вдыхании
действует уже концентрация 0,008 мг/л. Минимальная доза, действую-
щая при 40-минутном контакте с кожей кролика, 1,5—2,5 мг/кг (За-
кабунина). Минимальная смертельная доза при введении внутрь
0,28 г/кг. Симптомы отравления: потеря веса, синюха, одышка, вялость,
белок в моче, периодические судороги. В крови—тельца Гейнца, мет-
гемоглобин. В костном мозгу и селезенке — стимуляция кроветворения.
Введение 0,18 г/кг вызывает преходящую анемию. В моче — увеличе-
ние содержания парных соединений с серной и глюкуроновой кислотами.
На вскрытии: распространенное поражение сосудов (множественные
тромбы в артериолах и венах), отеки и участки уплотнения в мозгу,
сердечной мышце, печени, селезенке, надпочечниках и почках. Парен-
химатозные клеточные изменения в мозгу, селезенке, печени и почках.
Кошки. При внутривенном однократном введении — анемия, метгемо-
глобин, тельца Гейнца.
Нанесение 3 г/кг на неповрежденную кожу кролика на 1 час —
смертельно (без видимых местных повреждений). Нанесение 0,10—
0,16 г/кг на 1 час ежедневно 5 раз в неделю в течение 20 недель не
оказывает вредного действия, но увеличение дозы до 0,22—0,72 г/кг
в подобных же условиях опыта приводит животное к гибели.
На человека. Описан один случай острого отравления.
Хронические отравления. Кролики. Введение внутрь 24 мг/кг
5 раз в неделю в течение 20 недель не оказало вредного действия.
Предельно-допустимая концентрация. Вероятно до тжна быть такой
же, как для анилина.
Индивидуальные защитные приспособления. Меры предупреждения
См. Анилин. Иметь в виду опасность соприкосновения с кожей мотор-
ных топлив, к которым добавлен М. (экстралин).
Литература
См. Кси; идины.
N, N-Диметил анил ин
(Диметилфениламин)
.— .СН3
Формула	/—N<f	Мол. вес 121.18
>- /	хсн3
Применяется в производстве основных красителей и некоторых ме-
дикаментов.
Получается аналогично метиланилину.
Физические свойства. Жидкость с сильным дегтярным запахом.
Плотн. 0,956 (20°/4); упруг, пара около 2,5 мм (40°). Пары в 4,2 раза
тяжелее воздуха. Технический продукт: I сорт — плотн. 0,955—0,960;
жидкость светложелтого цвета. II и III сорта — плотн 0,955—0,965;
жидкость от желтого до светлокоричневого цвета. ГОСТ 2168-43.
АМИНОСОЕДИНЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА
577
Химические свойства. Слабое основание Соли с минеральными
кислотами неустойчивы в водных растворах. При смешении с уксусным
ангидридом не вступает с ним в реакцию и не дает поэтому повыше-
ния температуры. Повышение температуры при таком смешении может
служить мерилом содержания метиланилина в техническом продукт».
В Д. III сорта допускается 2% примесей (главным образом, анилина),
Токсическое действие. Действует подобно анилину, но слабее. На
основании экспериментальных данных были высказаны сомнения в спо-
собности Д. вызывать метгемоглобинообразование у человека; однако
Гамильтон описывает случаи отравления людей, при которых наблюда-
лось образование метгемоглобина в крови. У перенесших отравления
Д. впоследствии отмечались боли в разных частях тела, легкое повы-
шение кровяного давления, повышение рефлексов, дрожание; в крови —
лимфоцитоз, базофильнозернистые эритроциты. Д., так же как и ани-
лину, приписывали способность вызывать рак мочевого пузыря.
Превращения в организме и выделение. Выделяется с мочой частью
в неизмененном виде, частью окисляется в П,Ь1-диметил-и-аминофенол,
который образует парные соединения с серной и глюкуроновой кисло-
тами.
Действие на кожу. Известны случаи как поверхностных, так и глу-
боких изъязвлений (Пак).
Индивидуальные защитные приспособления. Меры предупрежде-
ния— см. Анилин.
Определение в- -воздухе. Д. с азотистой кислотой дает нитрозосо-
единение, солянокислая соль которого образует желтые, легко раств.
в воде кристаллы; эта реакция лежит в основе количественного колори-
метрического определения. Метод специфичен. Из воздуха Д. улавли-
вают 10% соляной кислотой (Житкова; Фомичева и Мельникова).
Литература
Бонцаниго (Bonzanigo4. Dtsch). Ztschr. L d. gerichtl. Med., 16, 245 (1931).
Вебер и Гайденприм (Weber, Heidenpriem). Zentralbl. Gewerbehyg., № 9
(1928).
Пак. Гигиена и безопасность труда, № 2, 63 (1933).
Фомичева и Мельникова. Гигиена и санитария № 5, 49 (1952)
Дифениламин
Формула
Мол. вес 169,22
Встречается в производственных условиях при изготовлении анили-
новых красителей, пластических масс и др.
Получается из анилина и солянокислого анилина нагреванием в
автоклаве до 200—230°.
Физические свойства. Бесцветные кристаллы со слабым запахом
Раств. в воде 31,62 мг/л (15°); в спирте, эфире и бензоле раств. хо-
рошо.
Химические свойства. Основание, еще более слабое, чем анилин.
Соли Д. разлагаются водой. ГОСТ (техн.) 194-41
Токсическое действие. Отравления Д. до сих пор были описаны не
в производстве его, а при применении в виде спиртового раствора для
выработки пороха (с 1926 г. во Франции было зарегистрировано ЗОслу-
37 ^ак- 1213. Н. В Лазарев
578 НИТРО-, НИТРОЗО- И АМИНОСОЕДИНЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА
чаев). Клиническая картина складывается из следующих симптомов-
1) общие явления (головные боли, исхудание и т. д.); 2) пищеваритель-
ные расстройства (тошнота, рвота, поносы); 3) расстройства мочеотделе-
ния и мочеиспускания (учащение мочеиспускания, выделение большого
количества мочи, кровь в моче); 4) кожные заболевания; 5) раздраже-
ние слизистых оболочек. Известны также случаи рака мочевого пузыря,
приписываемого Д.
а-Нафтиладшн
(1 -Аминонафталин)
Формула
Мол. вес 143,18
Применяется в производстве азокрасителей; в текстильной промыш-
ленности; для изготовления а-нафтола и ряда других химических про-
дуктов; в фотографии; как ускоритель при вулканизации каучука.
Получается восстановлением а-нитронафталина.
Физические свойства. Серые пластинки с запахом испражнений.
Плохо раств. в воде, хорошо в спирте и эфире. Перегоняется с водя-
ным паром. Технический продукт	-gggrf; — кристаллический
сплав или куски различной величины розового цвета I сорт: а-Н. не
менее 99%; т. плавл. сухого продукта не ниже 46°. II сорт: а-Н. не
менеее 99%; т. плавл. не ниже 45,4°.
Химические свойства. Сходен с анилином.
Токсическое действие. Практически а-Н. очень редко бывает при-
чиной производственных отравлений. Опасность заключается в его кан-
церогенных свойствах, так как он, повидимому, является причиной
наблюдаемого у рабочих рака мочевого пузыря. Однако у животных
рак пузыря экспериментально получен не был.
Превращения в организме и выделение. Частично выделяется с мо-
чой в неизмененном виде; частично окисляется в аминонафтол, кото-
рый также выделяется с мочой, главным образом, в соединении с глю-
куроновой кислотой.
Предельно-допустимая концентрация — 0,001 мг/л (НСП 101-51).
Индивидуальные защитные приспособления — см. Анилин, Нитро-,
нитрозо- и аминосоединения ароматического ряда.
Меры предупреждения Замена менее опасными соединениями и
ускорителями в текстильной и резиновой промышленности. Постоянный
медицинский контроль, и периодические осмотры 1 раз в 3 месяца с обя-
зательным участием уролога (приказ Министра здравоохранения СССР
от 17 июня 1949 г. за № 443). См. также Анилин, Нитро-, нитрозо-
и аминосоединения ароматического ряда, 0-Нафтиламин.
Определение в воздухе — см. работу Пономаренко.
Определение в организме свободного а-Н. основано на цветных
реакциях с мочой. Подкисляют мочу на холоду соляной кислотой и до-
бавляют несколько капель раствора азотистокислого натрия, а затем
АМИНОСОЕДИНЁНИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА
579
раствора соды до слабо щелочной реакции. После добавления раствора
0-нафтола наблюдается малиновое окрашивание; после же прибавле-
ния раствора 2,5,7-фениламинонафтолсульфокислоты (М-фенил-Л-кислота)
получается фиолетовое окрашивание.
Литература
Пономаренко. ЖПХ, 11, № 1, 147 (1933).
Современные проблемы онкологии, 6 (13), серия Б, № 3 (6) (195Р.
Темкин. Советская медицина, № 2, 17 (1948).
Бутанайт
Продукт конденсации а-нафтиламина с масляным альдегидом.
Применяется как ускоритель вулканизации натрий-бутадиенового
каучука.
Физические свойства. Маслянистая жидкость. Плотн 1,055—1,070
Раств. хорошо в бензоле и бензине. Вязкость по глицерину 2—3, по
воде 11—14.
Химические свойства. Температура вспышки 120—150°. Кислотность
(в пересчете на масляную кислоту) 0,02—0,2%.
Токсическое действие. На животных. Белые мыши. Пары на-
гретого до 70° Б. (температура нагрева на смесительных вальцах при
добавлении ускорителей или антиокислителей к каучуку) при отравле-
нии в течение 11 дней (экспозиция 5—6 час. ежедневно) вызывают зна
чительное падение веса тела. Все животные вьркили. При гистологиче-
ском исследовании убитых животных: ателектатические участки в лег-
ких, иногда геморрагический экссудат в части альвеол, значительное
ожирение печени и гиперплязия селезенки. Можно вызвать отравление
и через кожу. На вскрытии погибших животных: геморрагический экс-
судат в альвеолах, ожирение печени, изредка очаговые некрозы. Кро-
лики. При отравлении через рот (0,05—1 г/кг) все животные погибли
после 4—8 отравлений. Из 2 животных, которым ежедневно наносили Б.
на кожу живота, одно погибло через 8 дней, другое пережило 16-днев-
ную серию отравлений, потеряв 10% веса тела. В кр.ови у животных —
анемия. У собак при подкожном введении Б. метгемоглобина в
крови обнаружено не было.
При настаивании Б. в слабом растворе кислоты из него переходят
в раствор вещества основного характера (а-нафтиламин?) в количестве,
достаточном, чтобы убить этим настоем кролика 6-ю введениями в же-
лудок по 10 мл/кг.
На человека. Возможность отравлений при работе с Б. исключить
нельзя.
Местное действие слабое. Сенсибилизации к Б. кожи в опытах на
кроликах не наблюдалось.
Литература
Александров, Гадаскина, Старицына, Пономарева-Астра-
ханцева и Шварцер. Сб. „Экспериментальные исследования по токсикологии
вновь вводимых в промышленность веществ", стр. 92, изд. Лен. ин-та гигиены труда и
профзаболеваний, 1938.
37*
580 НИТРО-, НИТРОЗО- Й АМИНОСОЕДИНЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО ряда
Эджрайт
(Альдоль- а -нафтиламин)
Формула (CioH7N = СНСНгСНОНСНз)^
Продукт конденсации а-нафтиламина с альдолем.
Применяется как антиокислитель (противостаритель) для каучука.
Физические свойства. Красная смола. Т. плавл. 60—70°; плотн.
1,160—1,170. Раств. в бензоле, ацетоне, хлороформе. Зольность
0,01—0,3.
Токсическое действие. При исследовании, подобном проведенному
с бутанайтом, Э. оказался менее токсичным. Через 'кожу отравления
животных вызвать не удалось У кроликов, отравлявшихся Э. че-
рез рот из расчета 1 г/кг, наблюдалось снижение веса тела. Анемии не
было. Животные пережили все 9—15 отравлений и были убиты для
патогистологического исследования. Обнаружены ателектазы в легких,
большое количество лейкоцитов, в том числе эозинофилов, в их сосу-
дах, обширные некрозы печени, полнокровие сосудов, в частности клу-
бочковых капилляров в почках, пикноз ядер эпителия легочных каналь-
цев. У белых мышей, отравлявшихся парами нагретого Э. и пере-
живших 9 ежедневных затравок (по 5—6 час. в день), при вскрытии
в основном — некоторое увеличение селезенки.
Литература
См Бутанайт.
Р-Нафтил амин
(2-Аминонафталин)
Формула 7 4	—NH^	Мол. вес 143,18
\/\/
Применяется в производстве ряда красителей, как ускоритель при
вулканизации каучука.
Получается из 0-нафтюяа нагреванием с аммиаком в присутствии
хлористого цинка, хлористого кальция или сернистокислого аммония.
Физические свойства. Блестящие бесцветные пластинки без запаха.
Раств. в холодной воде 1,17%; хорошо раств. в горячей воде, спирте
и эфире. Перегоняется с водяным паром.
Химические свойства. Слабое основание, напоминающее по свой-
ствам анилин; легко окисляется на воздухе.
Токсическое действие подобно действию анилина. Известны случаи
хронических отравлений рабочих, причем бросающимся в глаза симпто-
мом (кроме синюхи) были частые позывы ла мочеиспускание. Значи-
тельно ядовитее а-нафтиламина. При продолжительной работе с ₽-Н.
неоднократно наблюдался рак мочевого пузыря (Темкин). Наиболее
опасной операцией является получение основания — фильтрация, прес-
совка, сушка и размельчение. Удалось получить экспериментальный рак
у животных (собаки-самки), отравляя их в течение 20—26 месяцев вве-
дением ₽-Н. под кожу и через рот. Был испытан образующийся в
организме из |3-Н. 2-амино-1-нафтол в виде солянокислой соли. Выясни-
лось что при местном действии на эпителий мочевого пузыря белой мыши
он также оказывает сильное канцерогенное действие (Бонзер и др.).
АМИНОСОЕДИНЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА
581
Предельно-допустимая концентрация—0,001 мг/л (НСП 101-51).
Превращения в организме и выделение. Окисляется и выводится,
главным образом, в виде 2-амино-1-нафтола в соединении с серной и
глюкуроновой кислотами.
Индивидуальные защитные приспособления — см. Анилин, Нитро-,
нитрозо- и аминосоединения ароматического ряда,
Меры предупреждения. Полная механизация процессов в произ-
водстве красителей и др., во всяком случай до процессов диазотирова-
ния. Полная замена /3-Н. в синтезе красителей (метод синтеза без
Р-Н разработан в СССР) Соблюдение чистоты помещений и мер
чичной гигиены. Устранение из помещений, где производится работа
с р-H., лиц, непосредственно не работающих с данным веществом. За-
прещение его применения в качестве ускорителя. Постоянный медицин-
ский контроль и периодические осмотры 1 раз в 3 месяца с обязатель-
ным участием уролога (приказ Министра здравоохранения СССР ют
17 июня 1949 г. за № 443). Рекомендуется работать на данном произ-
водстве не более 5 лет. См. также «Инструкцию для врачей здрав-
пунктов, медико-санитарных частей и государственной промышленно-
санитарной инспекции по профилактике и лечению заболеваний моче-
вого пузыря у рабочих анилокрасочных заводов», утвержденную
Министерством здравоохранения СССР 30 декабря 1946 г. за
№ 203/17-25/11.
Определение в организме. Для обнаружения в моче продуктов окис-
ления J3-H. подкисляют ее соляной кислотой и быстро кипятят. Охла-
див и смешав с раствором аммиака, взбалтывают. В присутствии
2-амино-1-нафтола получается фиолетовое окрашивание и темнофиоле-
товый осадок.
Литература
См. также а-Нафтиламин.	•
Барсотти иВильяни (BarsoW, Vigliani4 Arch. Ind. Hyg. a. Occup. Med..
5, № 3, 234 (19524
Бонзе p и др. (Bonser, CI ay son, Jull). Реф. там же, стр. 302.
Биренб л у м и Бонзер (Berenblum, Bonser). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol.,
19, 86 (1937).
Перльман и Ш те лер (Perlraiann, StShler'. Klin. Wschr., 11, 1955 (1932*:
Ztschr. f. Urologie, 27, 195 (1933s; Ztscljr. f. urolog. Chirurgie, 36, 139 (1933).
Скотт (Scott). Brit. Journ. Ind. Med., 9, 127 (19524
Современные проблемы онкологии, 6 (13), серия Б. 3 (6) (1951).
Хюпе р и'др. (Hueper, Wiley, Wolfe, Ranta, Leming, Blood'. Journ. Ind. Hyg. a.
Toxicol., 20, 46 (19384
Шер (Shaer4 Dtsch. Ztschr. f. Chirurgie, 226, 81 (1930).
Фенил- p -нафтиламин
(М-Фенил-2-аминонафталин)
Формула
Мол. вес 219,27
Применяется под названием неозон Дв резиновой промышлен-
ности в качестве противостарителя и как исходный продукт в производ-
стве ряда красителей.
Получается при взаимодействии анилина с р-нафтолом.
Физические и химические свойства. Твердое вещество. Не раств.
в воде, плохо раств. в холодном, хорошо — в горячем спирте или
582 НИТРО-, НИТРОЗО- И АМИНОСОЕДИНЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА
эфире. Технический неозон Д (ГОСТ 39-40 и постановление ВКСН-1311
от 14 июня 1941 г.) — тонко измолотый порошок от светлосерого до
светлокоричневого цвета. Начальная т. плавл. высушенного продую а
не ниже 102°. Примеси: анилин, ₽-нафтол.
Общий характер действия на организм. В опытах на животных
типичной для соединений-"данной группы анемии и образования мет-
гемоглобина не наблюдается. При хроническом отравлении вызывает
дегенеративные изменения в печени и почках.
Картина отравления и токсические дозы. Для животных. Мор-
ские свинки. При введении 2% раствора в крахмальном клейстере
в дозе 1 г/кг (6 раз в течение 40 дней) все животные остались живы.
У убитых животных: явления интерстициального воспаления легких,
в печени — слабовыраженная дистрофия эпителия долек, в почках —
умеренная зернистая дистрофия эпителия извитых канальцев. При вды-
хании 100 мг/л пыли Ф. по 1 часу в день после 6 затравок погибли 2
из 5 животных на 19-й и 35-й день после прекращения отравления.
У всех животных изменения во внутренних органах — легких, печени»
почках, селезенке. Кролики. При введении через рот no 1 г/кг еже-
дневно вес животных снижался; в крови в большинстве случаев замет-
ных морфологических изменений не было. В моче — белок. Реакция на
n-аминофенол отрицательная. Все животные погибали после 6—19 от-
равлений. При дозе 4 г/кг животное погибло после 3 отравлений. На
вскрытии: жировая инфильтрация и вакуольная дистрофия печени, оча
говые некрозы ее ткани, мутное набухание и ожирение эпителия ка-
нальцев в почках, белковые массы в просвете канальцев, очаговое (по
типу «тигрового сердца») малокапельное ожирение сердечной мышцы.
Прочие изменения в разных опытах непостоянны.
Для человека. Известны только кожные заболевания. По мере
работы происходит сенсибилизация
Литература
Be рховский. Тезисы восьмой научной сессии Ярославского гос. медицинского
ин-та, Ярославль, 1952.
Дэвис (Davis'. Rubber Age, 29, 461 (193V.
Морозенская и Штессель. Сб. „Экспериментальные исс/вдевания по то-
ксикологии вновь вводимых в промышленность веществ", стр. 106, изд. Лен. ин-та ги-
гиены труда и профзаболеваний, 1938.
4-Аминодифенил
(n-Аминодифенил, ксениламин, п-фениланилин)
Формула
Мол. вес 169,22
Физические свойства. Листочки (из водного спирта); раств. в спирте,
диэтиловом эфире, хлороформе; умеренно раств. в холодной воде
Токсическое действие. Вызывает рак мочевого пузыря у белых
крыс.
Литература
В а л п о л и др. (Walpole, Williams, Roberts). Brit. Jcurn. Ind. Med., 9, № 4, 255
(1952).
АМИНОСОЕДИНЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА
583
4-Амино-3,2' -диметилдифенил
Формула
Мол. вес 197,27
Токсическое действие. В эксперименте оказывает более сильное
канцерогенное действие, чем 4-аминодифенил, вызывая рак мочевого
пузыря у белых крыс.
Литература
4-Аминодифенил.
я-Фенилендиамин
(1,4-Диаминобензол, урсол)
Формула	H2N—/—NH8	Мол. вес 108,14
%
Получается восстановлением п-нитроанилина.
Встречается в производственных условиях в качестве промежуточ-
ного продукта в красочной промышленности.
Применяется в широких размерах для окраски мехов; в парик-
махерских для окраски волос; как ускоритель вулканизации каучука.
За границей под названием у р с о л ы применяются десятки различных
красок, причем не только действие на организм, но и состав их в боль-
шинстве случаев совершенно неизвестны (имеющиеся данные см. в ра-
боте Форкера).
Физические свойства. Почти бесцветные листочки, быстро темнею-
щие на воздухе. Раств. в воде до 1%. Легко раств. в эфире и алко-
голе. Солянокислый n-Ф. [п-СбН4(МНг)2 • 2СН1] — таблички, легко
раств. в воде. Применяется также и сернокислый п-Ф.
Химические свойства. В присутствии окислителей легко окисляется,
образуя хинондиимин:
я-Фенилендиамин Хинондиимин
584 НИТРО-, НИТРОЗО- и аминосоединения ароматического ряда.
Хинондиимин с избытком n-Ф. образует каричневато-черное крася-
щее. вещество (основание Бандровского):
На этом основано применение п-Ф. в окраске мехов При более
энергичном окислении n-Ф. происходит разрыв бензольного ядра с обра-
зованием СО2 и аммиака, а также небольших количеств щавелевой и
синильной кислот.	. •
Общий характер и теория действия на организм. Подобно другим
ароматическим нитро-, нитрозо- и аминосоединениям вызывает превра-
щение оксигемоглобина в метгемоглобин, а также действует на цен-
тральную нервную систему. В то же время обладает рядом специальных
особенностей: вызывает, во-первых, расширение сосудов слизистых обо-
точек дыхательных путей и вследствие этого усиленное отделение слизи,
особенно в носовой полости («урсоловый насморк»), во-вторых, брон-
хиальную астму, приступы удушья вследствие спазма мускулатуры брон-
хов («урсоловая астма»), в-третьих, различной ' тяжести и характера
кожные заболевания («урсоловая экзема»). *
По наиболее распространенному взгляду эти явления обусловлены
образованием в организме хинондиимина. Как известно, действие амино-
соединений бензольного ряда (в том числе n-Ф.) на кровь в нервную
систему при применении несколько больших или меньших доз может
-быть выявлено у всех людей. Напротив, хинондиимин действует ука-
занным выше образом не на всякий организм, а лишь на лиц, специ-
фически чувствительных к хиноидным веществам; последние вы-
зывают у них образование особых веществ — антител. Соединение этих
антител и хиноидных веществ, в частности хинондиимина, дает те ядо-
витые продукты, которые являются причиной заболевания, предста-
вляющего частный случай большой группы явлений, известных в меди-
цине под названием анафилактических или аллергиче-
ских заболеваний. Эта идиосинкразия к действию п-Ф. — всегда
приобретенная и развивается через известные сроки после начала ра-
боты, исчисляемые обычно неделями и месяцами в отношении экземы
и еще дольше в отношении астмы (полгода и более). В то время как
сенсибилизация кожи может вызываться различными ароматическими
аминами, способными образовывать в организме хиноидные вещества,
развитие астмы вызывают, повидимому, только п-дпамины. n-Т о л у и-
лендиамин (2,5-диаминотолуол) действует подобно п-Ф.
Против приведенного взгляда об «анафилактоидной» природе урсо-
лового насморка, астмы и экземы существуют, однако, возражения
(Генкин и Овчннский, Гельман и*др.).
Поступление в организм происходит через кожу и дыхательные
пути (пыль, может быть, пары).
Картина отравления и токсические дозы. Для животных. Белые
мыши. При подкожной инъекции 50 мг развиваются параличи, судо-
роги, в течение часа наступает смерть. На вскрытии: тяжелые измене-
ния в печени, почках и легких; в бронхах и альвеолах — околососудйстые
АМИНОСОЕДИНЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА
585
и околобронхиальные инфильтрации; в печени и почках — жировое пе-
рерождение и незначительная инфильтрация; интерстициальное воспа-
ление сердечной мышцы. Кролики. При введении под кожу
(20 мг/кг), через неповрежденную кожу или в желудок развиваются
слюнотечение, отек носа, языка, конъюнктивы глаз, всей морды и шеи.
сильное падение температуры, иногда выпячивание глаз. Развивается
одышка вследствие отека глотки и языка, наконец, судороги и смерть
от остановки дыхания. Эти опыты, в которых расширение сосудов и
отеки наблюдались у животных, не подвергавшихся предварительной
сенсибилизации, приводятся как довод (впрочем, мало убедительный)
против «анафилактоидной» природы этих явлений и у человека. С о-
баки. В общем картина отравления такая же, как для кролика. При
подкожном введении 30 мг/кг у выживших животных наблюдаются
острая гемолитическая^ анемия (понижение количества эритроцитов),
уменьшение содержания гемоглобина, увеличение желтушного индекса,
процента ретикулоцитов и ядерных эритроцитов.
Для человека. Применение n-Ф. для окраски волос бывало причи-
ной серьезных нервных расстройств, головокружений, бессояицы, свето-
боязни, слабости в ногах, в тяжелых случаях даже приступов эпилепто-
идных судорог и смерти. Описан случай отравления парикмахерши,
у которой после 5-летней работы с и-Ф. развилось- тяжелое заболева-
ние, приведшее через 6 недель к смерти. На вскрытии были обнару-
жены атрофические изменения в печени, гнойный пиэлонефрит, токси-
ческий энцефалит.
При условиях, существующих на производстве, наоборот, значитель-
ная часть людей не страдает вовсе и лишь у некоторых рабочих
развиваются уже указанные выше явления: насморк, пароксизмальные
приступы кашля, чувство сдавления в груди, ощущение запаха урсола
(в то время как для здоровых людей он почти не имеет запаха), нако-
нец, настоящая бронхиальная астма. Лица, заболевшие бронхиальной
астмой, но не страдающие экземой, в ряде случаев также дают поло-
жительные реакции на кожные пробы с «-Ф. Развиваются и острые
экземы с сильным зудом, иногда с отечностью кожи. Эти явления
вспыхивают часто внезапно после длительной работы без каких-либо
заболеваний (сенсибилизация). Иногда дерматит возникает после пер-
вого же употребления краски (идиосинкразия). Тяжелые формы чаще
возникают у лиц, страдающих другими кожными заболеваниями (Ша-
пиро). Приступы экземы иногда, повидимому, могут сопровождаться
и общими явлениями: падением кровяного давления и числа лейкоцитов
(гемокластические кризы). Встречаются и хронические экземы.
Токсические концентрации в воздухе точно неизвестны. В произ-
водствах, где наблюдались заболевания, концентрации не превышали
0,0019—0,0024 мг/л (В сушилках); в большинстве же случаев они были
порядка 0,000035—0,000004 мг/л и меньше (Шифман). Зильбер дает
сходные цифры — до 0,000006 мг/л.
Индивидуальные защитные приспособления. Удовлетворительные за-
щитные приспособления еще не выработаны.
Меры предупреждения. На меховых фабриках механизация на-
мазки ржурок, сушилок; сушка под небольшим вакуумом; хорошее про-
ветривание сушилок до их разгрузки Механизация разбивки окрашен-
ных шкурок и разгрузки барабанов. Развешивание красителей в вы
тяжном шкафу. См. «Обязательное постановление по устройству и
содержанию меховых и овчинно-шубных фабрик и заводов», утвер
586 НИТРО-, НИТРОЗО- И АМИНОСОЕДИНЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА
жденное НКТ РСФСР 28 сентября 1922 г. и распространенное на всю
территорию СССР постановлением НКТ и ВСНХ СССР от 14 февраля
1923 г. за № 154 (Якимчик), а также «Правила по технике безопас-
ности и промышленной санитарии по кожевенной, овчинно-шубной,
щетинно-щеточной и валяльной промышленности», утвержденные Нар-
комлегпромом РСФСР в 1938 г. Необходимо полное запрещение при-
менения и-Ф. для окраски волос. Предварительные и периодические
.медицинские осмотры 1 раз в 12 месяцев при крашении мехов урсо-
ловыми красителями (приказ Министра; здравоохранения СССР, от
17 июня 1949 г. за № 443). Лиц с повышенной чувствительностью сле-
дует переводить на другие работы.
Для очистки рук после работы с урсолом рекомендуется следую-
щая смесь: 1,2 кг хлористого кальция, 1,25 кг соды, 4 кг тонкого мело-
вого порошка, 3,5 1 воды; после обтирания этой смесью сполоснуть
руки и обмыть 10% раствором бисульфита или тиосульфата натрия
(Леман).
Первая помощь. При приступах астмы обычные методы, как и при
астме другого происхождения, — адреналин, атропин, сульфаниламиды,
антигистаминные препараты и т. д.
Определение в воздухе. По Житковой через поглотитель для пыли,
заполненный ватой, просасывают воздух, содержащий пыль n-Ф. По-
следний отмывают из ваты водой. При прибавлении к водному
раствору растворов анилина и хлорного железа получается синее окра
шивание (индаминовая реакция), используемое для колориметриче-
ского определения. Метод неспецифичен (реакцию дают все аромати-
ческие п-диамииы).
Литература
Баба лиан и Райтл ингер (Babalian, Reitlinger). Paris шей., 11. 39—48
(1930 .
Басси и Ленци (Eassie, JLenzE. Реф. Zentralbl. Gewerbehyg.. 7, 16$ Q943).
Гужеро и Пулэн (Gougerot Poulain'. Bull. sqc. fran^. dermat. syph.B 38, 7$2
(1931).
Дэвис (Davis'. Journ. Pharmac. Exp. Therap., 83 № 2, 133 (1946).
Зильбер. Труды Лен. ин-та по изучению профзаболеваний, 4, 62 (1929).
Леман (Lehnann'. Zentralbl. Gewerbehyg., № 4 1930’.
Майер <Мяуег . Arch. Gewerhepathol.. 1. 436 (1930).
Персиваль Percival . Lancet, 2, 417 1930 .
Сильверберг и Гейман (Silverberg. Heimann). Реф. Journ. Ind. Hyg. a.
Toxicol., 29, № 1, 17 1947).
Ф о p к e p (Forker). Arch. Gewerbepathol., 6, 275 (1935).
Шапиро. Труды Свердловского медицинского ин-та и н.-и. ин-тов Свердловского
облздрава, 14. 95 (1941 .
Ш и м а н к о. Московский медицинский журн., 10, 71 (1930).
Шифман. Гигиена, безопасн сть и патология труда, № 9, 40 (1929)
Штраубе (Straube). Munch, med. Wschr., стр. 745 (1932).
N,N-Диметил-n-фенилендиамин
(n-Аминодиметиланилин, несимм. диметил-п-фенилендиамин)
СН3
Формула	H2N—<	>—N/	Мол. вес 136,19
Х—7 ХСН3
Применяется в промышленности при окраске мехов, а также как
промежуточный продукт в целом ряде синтезов красителей
Получается из диметиланилина через и-нитрозодиметиланилин вос-
становлением последнего.
АМИНОСОЕДИНЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА
587
Физические свойства. Игольчатые кристаллы, раств. в воде.
Токсическое действие сходно с действием n-фенилендиамина. Для
белых крыс, морских свинок, кроликов переносимые
концентрации составляют 0,001—0,01 мг!л. В отличие от п-фенииенди-
амина обладает более резким раздражающим действием на кожу как
животных, так и человека; даже в ничтожных количествах вызывает
опухание и покраснение кожи, макулопапулезные или везикулярные
экземы, кожные кровоизлияния, резкий зуд и т. д. Покраснение кожи
держится иногда 1—2 недели. Чувствительность весьма различна у раз-
ных индивидов. Привыкания не происходит; наоборот, наблюдается
постепенная сенсибилизация, так что заболевают и первоначально не
страдавшие лица.
N.N-Диэтил- я-фенилендиамин
(n-Аминодиэтиланилин, несимм. диэтил-л-фенилендиамин)
,	.С2Н6
Формула H2N—4	/—Мол. вес Ь64,24
7 хс2н5
Применяется при работе с проявителем для цветной фотографии.
Физические свойства. Жидкость слегка желтого цвета. Хорошо
раств. в эфире, бензоле, хуже — в воде.
Химические свойства. Легко окисляется, обладает сильными восста-
новительными свойствами. Сернокислый Д., применяемый при состав-
лении проявителя, под влиянием щелочи, добавляемой по рецептуре,
выделяет свободное основание.
Токсическое действие. Среди работающих над проявлением пленок
цветного кино наблюдались случаи появления сильного зуда, покрас-
нения кожи, образования на ней крошечных пузырьков, содержащих
жидкость. Иногда наблюдалась отечность кожи и развивались затяж-
ные экземы. Заболевание носит аллергический характер. В ряде слу-
чаев повторное заболевание возникало при случайном посещении ком-
наты, где работают с Д. (Розанов).
Предельно-допустимая концентрация. Розанов рекомендует
0,0002 мг!л.
Индивидуальные защитные приспособления. Меры предупреждения
Обязательное мытье в душе после работы. Отдельное хранение спец-
одежды. Специальное устройство совков при развешивании Д., препят-
ствующее попаданию продукта на руки. Устройство местных вытяжных
приспособлений для операций развески, у растворительных баков и про-
явительных ванн (у последних — бортовые отсосы), в контрольно-изме-
рительных лабораториях. Устройство гладких, легко моющихся стен,
полов, потолков (метлахские плитки, масляная краска и пр.) в поме-
щениях, где применяется Д. Тщательная уборка помещений. Периоди-
ческие медицинские осмотры 1 раз в 6 месяцев с участием дермато-
лога, терапевта, ото-ларинголога; клинический анализ крови (Ро-
занов) .
Определение в воздухе JT. и его соли основано на индофеноловой
реакции. При совместном окислении Д. и фенола получается индофе-
нол. окрашивающий раствор в голубой цвет, что дает возможность
588 НИТРО-, НИТРОЗО- И АМИНОСОЕДИНЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА
колориметрирования. Воздух просасывают через стеклянную гофриро-
ванную трубку с ватой со скоростью 10 л/мин (Соловьева).
/	н
Литература
Розанов. Гигиена и санитария, №5, 28 (1951'.
Соловьева. Там же, № !, 47 (1953'.
2,4-Толуилендиамин
(неснлл.-л.-Толуилендиамин, 4-метил-л-фенилендиамин, 2,4-диамино-
толуол)
Формула
Мол. вес 122,17
Приценяется в производстве красителей, а также (в смеси
с л-фенилендиамином) при крашении мехов; в смеси с 2,6-толуиленди-
амином перерабатывается на диизоцианаты, используемые в производ-
стве лаков.
Получается восстановлением 2,4-динитротолуола.
Физические свойства. Призматические или игольчатые кристаллы.
Токсическое действие. Сильный яд, вызывающий гемолиз и обра-
зование метгемоглобина. Известен случай, когда вдыхание паров Т.
вызвало у человека сильное недомогание, рвоту, желтуху и смерть в
результате сердечной слабости. На вскрытии — острая желтая атрофия
печени.
Бензидин
(4,4'-Диаминодифенил, п,л'-диаминодифенил)
Формула
H,N—.
;-nh2
Мол. вес 184,23
Применяется в производстве азокрасителей.
Получается восстановлением нитробензола в щелочной среде до
гидразобензола и перегруппировкой последнего при нагревании с кис-
лотой (бензидиновая перегруппировка).
Физические свойства. Бесцветные кристаллические листочки или
чешуйки. Раств. в воде 1:244 (12°), в эфире 1:45; легко раств. в
спирте Не перегоняется с водяным паром. Технический Б. пл'авится
при 123—124°. Применяются также солянокислый Б. технический
(СеШМНг^ • 2НС1 — серая паста, содержащая не менее 30% Б. в пере-
счете на основание ( fOxn ~2г)и сУльфат технический (СеНзМНа^-
• H2SO4 — такого же вида, содержащий не менее 25% Б. в пересчете
на основание ( гохп 27 ) "
АМИНОСОЕДИНЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА
589
Токсическое действие. Случаи отравления человека неизвестны.
Производство Б. является вторым, после производства 0-нафтиламина,
по опасности раковых заболеваний. Наиболее опасными являются
операции получения самого основания: фильтрация, сушка, прессование
и измельчение Б. Экспериментальный рак мочевого пузыря у живот-
ных при действии Б. получить не удается; неясно также вызывает ли
рак сам Б. или продукты его превращений. Известно, что в организме
белых крыс SB. частично ацетилируется и частично гидроксилируется,
в то время как кролики выделяют с мочой значительные количества
неизмененного Б. У человека в моче ни Б., ни его ацетильные произ-
водные не найдены, но обнаружен диоксибензидин. Последний при вве-
дении белым мышам явился причиной рака мочевого пузыря (Мэйгс
и др.).
Пыль Б. раздражающе действует на слизистую оболочку носа и
кожу. Описан случай острого экзематозного дерматита у врача, имев-
шего дело с Б.
Сходно действуют о-т о л и д и н (3,3'-диметилбензидин) и о - д и-
анизидин (3,3'-диметоксибензидин).
Предельно-допустимая концентрация — 0,001 мг/л (НСП 101-51).
Меры предупреждения. См. jl-Нафтиламин, Анилин. Предпочти-
тельно применение не основания Б., а его сернокислой соли. Постоян-
ный медицинский контроль и периодические осмотры 1 раз в 3 месяца
с обязательным участием уролога (приказ Министра здравоохранения-
СССР от 17 июня 1949 г. за № 443). Рекомендуется запрещение рабо-
тать на данном производстве более 5 лет. См. также Штромберг ir
Хализова.
Определение в воздухе. Б. и его производные (дихлорбензидин, ди-
анизидин, о-толидинХ дают желтоокрашенный комплекс с НС1 и хлор-
амином Т (Глассман и Мэйгс). Б.-основание и Б.-сульфат дают синюю
окраску со смесью растворов солянокислого анилина и хлорного же-,
леза. Метод колориметрический.
Определение в смывах с рук. Смывание производят 2% раствором
соляной кислоты. Б.-основание и Б.-сульфат с n-диметиламино- или
л-дифениламинобензальдегидом в солянокислой среде образуют окра-
шенное соединение. Метод колориметрический
Определение в организме основано на том же принципе (Глассман
и Мэйгс).
Литература
БарсоттииВильяни (Barsotti, Vigliani). Arch. Ind. Hyg. a. Occup. Med..
5, № 3, 234 (1952).
Бер (Baer). Journ. Amer. Med. Assoc., 129, 442 (1945).
Билы р-Д ю ш e н ь (Billiard-Duchesne). Arch, malad. profess., 9, № 2, 109 (1948).
Глассман и Мейгс (Glassman, Meigs). Arch. Ind. Hyg. a. Occup. Med., 4.
№ 6, 519 (1951).
Методы определения вредных веществ в воздухе производственных помещений.
Всесоюзный н.-и. ин-т охраны труда ВЦСПС (Москва), Госхимиздат. 1952.
Мэйгс и др. (Meigs, Brown, Sciarini). Arch. Ind. Hyg. a. Occup. Med., 4, № 6,
533 (1951).
Мюллер (Muller). Sachverstandigenzeit., 42, 255 (1936).
Современные проблемы онкологии, 6 (13), серия Б, № 3 (6) (1951).
Темкин. Советская медицина, 2, 17 (1948;.
Ш п и т ц и др. (Spitz, McGuigan, Dobriner). Cancer, 3, 789 (1950).
Штромберги Хализова. Гигиена труда и техника безопасности, № I, 89
(1036).
590 НИТЯХ НИТРОЗО- И АМИНОСОЕДИНЁНИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА
Хлоранилины
Формула C1C6H4NH2
H,N
Мол. вес 127,67
орто	мета
пара
Применяются в промышленности при производстве красителей
Получаются: о-Х. и п-Х.— хлорированием ацетанилида и после-
дующим омылением хлорацетаминобензолов; м-Х. — восстановлением
м-нитрохлорбензола.
Физические свойства. о-Х.— плотн. 1,213 (20°/4); м-Х.— плотн.
1,216 (20°/4); п-Х.—легко расплывающиеся призмы, плотн. 1,427 (19°).
Плотн. пара 4,4. п-Х. в воде раств., м-Х. и о-Х. практически не раств
Токсическое действие. На животных. Кошки переносили отравле-
ние насыщенными парами каждого из изомеров в течение 10—21 дня
(по 8—9 час. ежедневно) без заметных симптомов. Через кожу, наобо-
рот, вызывались токсические явления (гемолиз).
На человека. Известны 3 случая тяжелого отравления п-Х., по
симптомам вполне сходного с анилиновым. Причиной отравлений было,
видимо, всасывание яда через загрязненную кожу рук. Известны
также приписываемые действию этого яда случаи -злокачественных опу-
холей мочевого пузыря (примеси?).
Определение в воздухе. Изомеры X. можно определять количе-
ственно бромометрическим методом. См. Анилин.
Индивидуальные защитные приспособления. -Меры предупрежде-
ния — см. Анилин.
Дихлоранилины
Формула C12C6H3NH2	Мол. вес 162,02
(Шесть изомеров — см. стр. 533)
Применяются в синтезе красителей, в частности азокрасителей, в
текстильной промышленности и др.
Получается 2,4-Д. хлорированием ацетанилида с последующим омы
лением дихлорацетаминобензола (см. Хлоранилины).
Физические свойства. Плотн. 2,4-Д.— 1,567 (20°/4). В воде раств
плохо, хорошо в спирте и эфире. Применяемый в производстве техни-
ческий Д. — смесь изомеров — представляет кристаллы сероватого цвета
со своеобразным запахом, несколько напоминающим нафталин.
Токсическое действие. Белые мыши. Пары технического Д
(концентрация, близкая к насыщению) вызывают раздражение слизи-
стых оболочек, беспокойство, позже боковое положение, дрожание,
частые клонические судороги различных групп мышц, через 5—8 час. —
смерть. На вскрытии: полнокровие легких и других внутренних органов,
мельчайшие множественные кровоизлияния в легких. Вызывает отра-
вления и через кожу, но действует при этом гораздо слабее, чем ани-
лин. У кроликов при отравлении Д. (0,5—1,0 г/кг под кожу) — бо-
ковое положение, судорожные подергивания; рефлексы долгое время
АМИНОСОЕДИНЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА
591
сохранены. Животное находится в таком состоянии до Р/г суток, после
чего все же погибает. В крови метгемоглобин не обнаруживается. При
повторных отравлениях — анемия, появляются ретикулоциты, тельца
Гейнца. И в этом случае Д. действует значительно слабее, чем анилин.
Кошки гораздо чувствительнее кроликов, причем погибают при кар-
тине сильной синюхи и значительном содержании метгемоглобина
в крови.
Индивидуальные защитные приспособления. Меры предупрежде-
ния — см. Анилин.
Литература
Пономарев а-А ст р аханце в а. Сб. „Исследования в области промышлен-
ной токсикологии", стр. 145, изд. Лен. ин-та гигиены труда и профзаболеваний, 1940
Родананилин
Формула N=CS—/	/—NH2	Мол. вес 150,20
Применяется как инсектофунгисид.
Физические свойства. Кристаллический порошок. Хорошо раств.
в эфире, спирте, ацетоне и других органических растворителях. Раств.
в воде 0,2—0,4%.
Химические свойства. В щелочной среде легко отщепляет синиль-
ную кислоту.
Общий характер действия на организм. Обладает сильным и скоро
проходящим общетоксическим действием. Возможно, что это действие
объясняется образованием в организме синильной кислоты из Р
С другой стороны Р. действует на кровь подобно анилину.
Картина отравления и токсические дозы. Для животных. Через
несколько минут после введения через рот или под кожу у белых
мышей и кроликов — общие судороги, затем неподвижность и
вялость, сильная одышка, остановка дыхания. При меньших дозах после
приступа судорог и полной неподвижности, продолжающейся 5—10 мин.,
животное быстро возвращается к нормальному состоянию. У кошек
наблюдается сильное слюнотечение, часто рвота, но судорог обычно нет,
а сразу наступает полная неподвижность с резкой одышкой; через
несколько минут смерть. При меньших дозах животное очень быстро
возвращается к нормальному состоянию.
Смертельные дозы для белых мышей при введении под кожу (рас-
твор в ацетоне) 1—2 мг на животное весом 20 г; для кроликов (вве-
дение через рот) 0,03—0,05 г/кг; для кошек (введение через рот)
0,05—0,06 г/кг. Переносимые дозы очень близки к смертельным. В крови
у собак (а особенно у кошек) — метгемоглобин; у кроликов его нет.
При повторных отравлениях кроликов через рот дозой 0,02г/кг
(ежедневно в течение 8—20 дней) — снижение в крови содержания
гемоглобина и, особенно, эритроцитов, появление большого количества
базофильно-пунктированных эритроцитов, ретикулоцитов (до 20—33%
к концу серии отравлений), телец Гейнца. Некоторый лейкоцитоз.
В моче у кроликов содержание роданистых соединений возможно
несколько повышается; появляются кровь, белок; л-аминофенол не
обнаруживается. У собак при повторных отравлениях в общем те же
изменения в моче, но роданистые соединения, которые у них не
592 НИТРО-, НИТРОЗО- и аминосоединения ароматического ряда
обнаруживаются в моче в норме, не появляются и после отравлений.
Всасывание через кожу происходит относительно плохо.
Для человека. У экспериментатора, работавшего с Р., на кистях
и предплечьях появилась сыпь в виде мелких папул, сливавшихся затем
в небольшие бляшки. Заболевание сопровождалось зудом и тянулось
в течение нескольких месяцев. Произошла явная сенсибилизация к Р.,
так как при возобновлении работы сыпь появлялась снова, несмотря
на тщательную защиту рук перчатками.
Местное действие. Нанесение 0,02 мг Р. в 10—50% ацетоновом
растворе на кожу кролика вызывает красноту, позже шелушение; при
повторных нанесениях заметной сенсибилизации не наблюдалось
Литература
Штессель. Сб. „Исследования в области промышленной токсикологии", стр. 133,
изд. Лев. ин-та гигиены труда и профзаболеваний, 1S40.
Хлортолуидины
Формула С1СбНз(СН3)МН2
(Девять изомеров — см. стр.
Мол. вес 141,60
538)
Н3С—/	С1
I
nh2
4-Хлор-о-толуидин
5-Хлор-о-толуиднн
6- X лор-о-толу идин
Встречаются хлортолуидины (X. Т.) в производственных условиях
при синтезе красителей.
Получаются восстановлением соответствующих хлорнитротолуолов.
Физические свойства. Летучесть при 18—22°: б-Х.-о-Т. — 0,068 лг/л;
5-Х.-О-Т. — 0,0271 мг/л-, 4-Х.-О-Т. — 0,043 мг!л. Пары в 4,9 раз тяжелее
воздуха
Отравления' возможны через кожу. Пыль X. Т. практически не
встречается. Летучесть слишком мала, чтобы можно было опасаться
отравления парами.
Токсическое действие. На животных. Вдыхание воздуха, почти на-
сыщенного парами X. Т., по 8 час. в день в течение 10—21 дня не
действовало на кошек ни во время отравления, ни позже. При вве-
дении через кожу действуют как гемолитические яды.
На человека. В 1930 ‘г. в Англии было 10 случаев острого отравле-
ния 5-Х.-О-Т. Один случай описан также в Швейцарии. Как и при дей-
ствии толуидина, особенно сильно поражение мочевых путей. Описаны
заболевания мочевого пузыря у рабочих, занятых при перегонке и по-
следующем переливании X. Т.: сильнейшие боли в области пузыря,
частое болезненное мочеиспускание с выделением незначительного ко-
личестйа мочи с примесью крови и клеток эпителия пузыря. По пре-
кращении работы с X. Т. симптомы исчезали. У молодых женщин, имев-
ших дело с X. Т., хроническое отравление выражалось в чрезвычайной
бледности, посинении губ и кончиков пальцев, усталости, тошноте и,
АМИНОСОЕДИНЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА
593
особенно^ в очень частом мочеиспускании с жгучей болью. В крови:
лейкопения, эозинофилия, в части случаев — метгемоглобин. При дли-
тельной работе с X. Т. возможен рак мочевого пузыря.
5-Х.-О-Т. часто вызывает у рабочих кожные заболевания.
Меры предупреждения — см. Анилин, Толуидины, g-Нафтиламин.
Литература
Гейнце (Heinze). Arch. Gewerbepathol., 8, 156 (1937'.
Кэрри (Currie). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol.. № 4 (1933),
Аминофенолы
(Оксианилины, аминооксибензолы)
Формула HOCeHjNHa	Мол. вес 109,12
нс—/	нс—но—/ /-nh2
nh2	nh2
орто	мета	пара
Применяются в производственных условиях: п-А. — в качестве про-
явителя в фотографии (в виде фенолята калия под названием роди-
нал), в производстве медикаментов, при окраске мехов (в составе
урсола Р) и как промежуточное вещество в производстве сернистых
(сернистый коричневый К) и азокрасителей. л-А. — важный исходный
продукт для получения красителей (родаминов/.
Получаются восстановлением -нитро- или нитрозофенолов.
Физические свойства. Кристаллы. Раств. в воде при 0°: о-А — 1,7%
п-А.— 1,1%; м-А. — 2,6%. Соли лучше раств. в воде.
Химические свойства. Дают реакции, характерные как для аминов,
так и для фенолов. Амфотерные соединения — образуют соли как с кис-
лотами, так и с основаниями (феноляты). о-А. и n-А. легко окисляются
в соответствующие хиноны.
Токсическое действие. При введении внутрь А. действуют подобно
другим ароматическим нитро- и аминосоединениям, но в промышлен-
ности общие отравления ими неизвестны. n-А. часто вызывает у фото-
графов экземы с сильным зудом и иногда длительным течением. Экзема
выражается в покраснении кожи раньше всего у корня ногтей и между
пальцами, затем на тыле кисти, предплечья. Позже появляются папулы
или пузырьки, в дальнейшем изъязвляющиеся. Экзема может распро-
страниться на грудь, шею, лицо, иногда на область половых органов.
Зуд иногда вызывает длительную бессонницу. Привыкание не наблю-
дается. Более чувствительны люди с предрасположением к полноте,
алкоголики, венерики, туберкулезные. В редких случаях вызывают при-
ступы бронхиальной астмы.
Меры предупреждения. По возможности избегать погружения рук
в ванну с проявителем, вынимая пластинки специальными шпателями.
Для уменьшения соприкосновения с проявителем при проявлении рент-
генограмм — механическое приспособление для покачивания ванны
(Вайсбург).
Частое мытье рук во время работы. Покрытие кожи рук перед ра-
ботой коллодием, парафином или воском. При покрытии парафином
38 Зак. 1213. Н. В. Лазарев
594 НИТРО-, НИТРОЗО- И АМИНОСОЕДИНЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА
пальцы погружают в его раствор в бензине; после испарения бензина
кожа остается покрытой слоем парафина. Воск с примесью 10%
жидкого масла расплавляют на водяной бане, дают раствору остыть и,
пока он еще жидкий, погружают в него кончики пальцев; затем ножом
счищают с пальцев застывший воск, оставляя его только на ногтях для
защиты от действия проявителя. Резиновые перчатки непригодны, так
как руки в них потеют. При легких порезах перчаток жидкость проте-
кает внутрь и действует еще сильнее, чем при их отсутствии.
Литература
Вайсбург. Гигиена труда и техника безопасности, № 2J5 (1935)
3 и б е н (Sieben). Med. Klinik, 27 587 (1931).
N-Метил-л- аминофенол
t>op ij ла НС—/	/—NHCH3	Мол. вес 123,15
Применяется в виде сернокислой соли в фотографии в качестве
проявителя под названием метол.
Получается взаимодействием гидрохинона и метиламина.
Физические свойства. Легко раств. в бензоле и спирте.
Токсическое действие. Известны многочисленные случаи кожных
поражений (эритема или экзема). Эритема ограничивается в легких слу-
чаях последнимй фалангами пальцев, в -более тяжелых распространяется
на ладони, тыл кистей и предплечья, иногда грудь' и даже ноги. Забо-
левание начинается с покраснения кожи, затем опухания ее, сухости,
твердости; в более поздних стадиях боль в пальцах, ухудшение их по-
движности. Экзема в общем не отличается специфическими чертами.
Сильная экзема вследствие вторичной инфекции образующихся на коже
трещин приводит иногда к воспалению лимфатических сосудов ч желез,
к фурункулезу; иногда образуются язвы. В этом случае заболевания
часто упорно не поддаются лечению. Они наблюдаются, повидимому.
чаще у блондинов. Наиболее опасным является обращение с порошком
при смешивании ингредиентов; растворы действуют слабее.
Меры предупреждения — см. Аминофенолы.
Литература
См. также Аминофенолы.
Гамильтон (Hamilton'. Journ. Amer. Med. Assoc., 100, 280 (1933).
Перу тц (Perutz). Klin. Wschr., стр. 240 (1932>.
2,4-Диаминофенол
Формула
Мол. вес 124,14
Применяется в фотографии как проявитель под названием а м и-
д о л (сернокислый Д.) или д и а м о л (солянокислый Д.).
Получается восстановлением 2,4-динитрофенола
АМИНОСОЕДИНЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА
595
Физические свойства. • Раств. в воде. Довольно хорошо раств.
в спирте и ацетоне, плохо в эфире, хлороформе и бензине. Легко раств.
в кислотах и щелочах.
Химические свойства. На воздухе и в щелочном растворе легко
буреет вследствие окисления.
Токсическое действие. У фотографов часто вызывает экземы, силь-
ный зуд, который может распространяться на руки, грудь и другие
части тела, и темное окрашивание ногтей. Растворы действуют слабее,
чем порошок. См. также Аминофенолы.
Меры предупрежден я. Литература — см. Аминофенолы.
Анизидины
(Метиловые эфиры аминофенолов, метоксианилины, аминоанизолы)
Формула CH3&C6H4NH2	Мол. вес 123,15
н3сс—н3со—у Н3СО—/	^>—NH->
Г	\
nh2	nh2
орто	мета	пара
Практическое значение имеют только о-А. и п-А.
Применяются в производстве синтетических красителей.
Получаются восстановлением соответствующих нитроанизолов
Физические свойства. Пары n-А. в 4,Зараза тяжелее воздуха.
Токсическое действие. В одном случае у рабочего к концу дня
(после носки открытых ведер с А.) появились головная боль, голово-
кружение, слабость, сердцебиение, одышка, тошнота, синюха, позже
озноб, повторная рвота, бессонница, ломота в конечностях. На другой
день температура 37,4°, глуховатые тоны сердца, аритмия, пониженное
кровяное давление, увеличение печени и селезенки, анемия (3,15 млн.
эритроцитов, 54% гемоглобина), анизоцитоз, полихромазия, базофильно-
зернистые эритроциты, ретикулоциты в большом количестве, увеличение
содержания билирубина в крови. Метгемоглобин и тельца Гейнца не
обнаружены. На третий день появилась желтушность слизистых оболо-
чек и кожи, исчезнувшая только через 3 недели. В крови через
5’/2 недель было все еще только 3.5 млн. эритроцитов и 66% гемо-
глобина.
Литература
Костюкова. Сб. „Клинико-гигиенические исследования по токсическим веще-
ствам, применяемым в новых производствах", вып. 2, стр. 179, изд. Лен. ий-та гигиены
труда и профзаболеваний, 1940.
п-Фенетидин
(Этиловый эфир n-аминофенола. л-этоксианилин, п-аминофенетол)
Формула Н3С2С—у—NHZ	Мол. вес 137,17
Встречается при производстве некоторых лекарственных препаратов
(фенацетина), азокрасителей и некоторых синтетических сладких ве-
ществ (например дульцита).
38*
596 НИТРО-, НИТРОЗО- И АМИНОСОЕДИНЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА
Получается восстановлением п-нитрофенетола.
Физические свойства. Плотн. 1,061 (15°). Раств. в спирте. Пары
в ,4,8 раза тяжелее воздуха.
Картина отравления и токсические концентрации. Для животных.
Белые мыши при действии паров нагретого Ф. (концентрацияоколо
0,7—0,8 лг/л) погибали через 45—100 мин На вскрытии: ожирение
печени, полнокровие легких и селезенки. При отравлении в течение
2‘/г час. концентрацией около 0,08 мг/л из 3 животных 2 погибли через
4—7 час. после окончания затравки, 1 было убито через 2 суток. Деге-
неративные изменения в органах выражены слабее, чем в предыдущей
серии опытов. Признаки разрушения эритроцитов (отложение железо-
содержащего пигмента в купферовых и ретикулярных клетках лимфоид-
ных очажков в печени, в перибронхиальных лимфоидных муфтах, в лег-
ких) и лейкоцитов (фагоцитоз их ретикулярными клетками лимфатиче-
ских узлов и селезенки, главным образом, -ф°лликулов этих органов).
Признаки, повидимому, вторичного раздражения мезенхимы, особенно
при отравлении той же концентрацией в течение 1 часа (все животные
остались живы). При отравлении молодых мышей в течение 2*/г месяцев
концентрацией около 0,06 мг/л ежедневно (сначала по 1, а затем по
3—4 часа в день) животные выглядели нормально, вес их возрастал.
При гистологическом *исследовании убитых животных на первом плане
раздражение кроветворных органов: гиперплязия селезенки и лимфати-
ческих узлов, появление очажков экстрамедуллярного кроветворения
в печени. В почках — пролиферативные явления в эндотелии клубочко-
вых капилляров (Шварцер).
Белых мышей и кроликов можно отравить до смерти и
действием жидкого Ф. через кожу; местное действие выражается при
этом в покраснении кожи. Метгемоглобин в крови лягушек, белых
мышей и кроликов не обнаруживается. У собаки отравление Ф. вы-
ражалось в сонливости, появлении метгемоглобина в крови (до 70%),
снижении температуры тела (с 39,6 до 37,6°), рвоте, параличе конечно-
стей, редком дыхании; на другой день животное погибло (Александров).
Для человека. Известны случаи острых отравлений как при попада-
нии Ф. на кожу (промокшая спецодежда), так и при вдыхании паров
нагретого Ф. Симптомы отравления (появляются через несколько часов
после соприкосновения с ядом): общая слабость, головная боль и
головокружение, бледность лица, а позже синюха, иногда одышка,
сердцебиение, тошнота, рвота, порой очень упорная. Объективно: иногда
глуховатые тоны сердца, учащение сердечного ритма (в последующие
дни замедление), неустойчивость пульса, часто понижение кровяного
давления, повышение температуры, иногда значительное (до 39,2° в пер-
вый день ц, 40,4° на второй), чаще небольшое, но держащееся, как
правило, в течение длительного времени; метгемоглобин в крови и
тельца Гейнца (не всегда), анемия с анизоцитозом, базофильная зерни-
стость в эритроцитах, увеличенное содержание в крови ретикулоцитов,
в отдельных случаях небольшой лейкоцитоз, иногда увеличенное содер-
жание билирубина в крови и легкая желтушность кожи и глазных
яблок; нередко увеличение селезенки; как правило, увеличение печени,
появление уробилина в моче, иногда белка, гиалиновых цилиндров,
крови; в легких могут выслушиваться хрипы.
Выздоровление в тяжелых случаях затягивается на 2 недели й
даже на месяц. Особенно долго идет восстановление нормальной кар-
АМИНОСОЕДИНЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА	597
тины крови. В течение некоторого времени могут выслушиваться глухие
тоны сердца (Костюкова, Маянц, Бонцаниго).
Индивидуальные защитные приспособления. Меры предупрежде-
ния — см. Анилин.
Литература
Александров. Сб. „Экспериментальные исследования по пройыш ленным ядам",
стр. 49, изд. Лен. ин-та гигиены труда и профзаболеваний, 1936.
Бонцаниго (Bonzanigo), Dtsch. Ztschr. f. d. gerichtl. Med., 15, 253 (1931).
Костюкова. Сб. „Клинико-гигиенические исследования по токсическим веще-
ствам, Применяемым в новых производствах", вып. 2, стр. 179, изд. Лен. ин-та гигиены
труда и профзаболеваний, 1940.
Маянц. Советская хирургия, 7, 389 (1934)
Шварцер. Сб. „Экспериментальные исследования по токсикологии вновь вводи-
мых в промышленность веществ", стр. 62, изд. Лен. ин-та гигиены труда и профзаболе-
ваний. 1938
п-Аминопропиофенон
(Этил-п-аминофенилкетон)
Формула СН3СН2С—\—NH,
II Z
О
Мол. вес 149,19
Физические свойства. Иглы (из воды). Раств. в воде и этиловом
спирте.
Токсическое действие. При приеме внутрь — головная боль, сла-
бость; в крови — прогрессирующая анемия, метгемолобин, увеличение
содержания билирубина.
Литература
Б э н н о н (Bannon). Реф. Biol. Abstr., 21, № 3. 6032 (19474
Фенилтиомочевина
Формула /	—NH—С—NH2	Мол. вес 152,21
z II
S
Применяется как средство для отравления и отпугивания вредных
позвоночных животных.
Получается взаимодействием солянокислого анилина и роданистого
аммония.
Физические свойства. Кристаллы исключительно горького вкуса.
Раств. в воде 0,26% (18°), 5,93% (100°); в кипящем спирте 68%.
Химические свойства. При 180° разлагается.
Токсическое действие и токсические дозы. На животных. Минималь-
ные смертельные дозы при введении внутрь:,для воробьев 43 мг/кг, для
петухов 900—1000 мг/кг, для мышей домовых 40—50 мг/кг, для мышей
полевых 15 мг/кг, для белых крыс 15—20 мг/кг, для серых крыс
15—20 мг/кг, для черных крыс 500 мг/кг, для полевок обыкновенных
12—15 мг/кг, для полевок общественных 35—70 мг/кг, для морских
свинок 340—350 мг/кг-, для сусликов 840—900 мг/кг, для кроликов от
25 мг/кг, для кошек 150 мг/кг (Котовщикова). Макроскопические изме-
нения у павших животных: брюшная полость иногда содержит желто-
ватый экссудат, желудок резко вздут, складки слизистой оболочки
598 НИТРО-, НИТРОЗО- и аминосоединения ароматического ряда
сглажены, в тонких кишках слизисто-геморрагический экссудат. Сердце
обычно расширено. В легких чередование очажков воспаления с эмфи-
зематозными участками; плевральная полость содержит большие коли-
чества серозной жидкости.
Как противоядие действует /-тиосорбит, если его вводят внутри-
венно немедленно после отравления, в то время как 2,3-димеркаптопро-
панол (БАЛ) не эффективен.
На человека. Ощущение горечи раствора Ф. при концентрации
0,0002—0,0003%. При хроническом отравлении можно ожидать угнете-
ния функции щитовидной железы
Литература
Гарвей и др. (Harvey, Tatum, Himmelfarb'. Journ. Pharma :ol., 90, № 4. 448 (1947).
Вашков, Поликарпови Пашни к. Фармакология и токсикология, 13 № 2,
58 (1950)
Дифенилтиомочевина
(Тиокарбанилид)
Формула (CeH6NH)2C=S	Мол. вес 228,31
Применяется как ускоритель вулканизации каучука; как исходное
вещество для синтеза индиго (по Зандмейеру) и изатина.
Получается при взаимодействии анилина и сероуглерода в присут-
ствии 3% перекиси водорода.
Физические свойства. Листочки (из спирта). Плотн. 1,3 (24°). Мало
раств. в воде, хорошо в спирте.
Химические свойства Раств. в щелочах, из которых кислотами
(даже СО2) осаждается. При нагревании Д. до температур, обычных
при вулканизации каучука, образуется сероводород.
Токсическое действие весьма слабое. Введение внутрь даже 4 г/кг
не смертельно для животных и вызывает только вялость, слабость
и мелкие кровоизлияния в легких. При разложении может образовы-
вать фениловое горчичное масло, которое действует также довольно
слабо, вызывая лишь изредка незначительную синюху. Ср. Фенил-
тиомочевина.
Литература
Бедфорд и Скотт (Bedford, Scott'. Journ. Ind. Chem., 12, 31 (1920); Rubber
Section of the Amer. Chem. Society, Report of Com. on Organic Accelerat., India Rubber
World. 59, 82 (1918).
Смит (Smith' Joufn. Ind. Hyg. a. Toxicol., 18. 92 (1931)
Ди-О-толилтиомочевина
Формула (СН3СбН4ЫН)2С=8	Мол. вес 256,35
Применяется иногда как ускоритель вулканизации каучука.
Токсическое действие. Так как даже большие дозы (4 г/кг) при
кормлении животных вызывают только слабость и мелкие кровоизлия-
ния в легких, практически серьезной опасности, повидимому, не пред-
ставляет. Ср., однако, Фенилтиомочевина.
Литература
Сад. Дифенил гуанидин.
АМИНОСОЕДИНЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА
599
х- Н афти лтиомочевина
Формула /	NH—С—NH2	Мол. вес 202,17
Применяется как активный дератизационный препарат (крысид).
Получается при взаимодействии солянокислого а-нафтиламина с со-
лями роданистоводородной кислоты.
Физические свойства. Трудно раств. в воде, холодном спирте.
Химические свойства. При длительном хранении происходит пони
жение температуры плавления в результате накопления примесей (про-
дуктов медленного окисления Н. кислородом воздуха).
Токсическое действие и токсические дозы. Повышенной чувствитель-
ностью к Н. обладают белые мыши и крысы. Смертельные дозы
при введении внутрь: для белых мышей 0,06—0,1 мг/кг-, для белых крыс
57,4—58,7 мг/кг-, для кроликов и морских свинок 300—400 мг/кг-, для
цыплят 500—750 мг/кг. При повторных введениях у белых мышей на-
блюдается привыкание. Диэта, бедная белками, повышает чувствитель-
ность белых крыс к Н.; введение иода или реактива Люголя снижает
токсическое действие Н. При хроническом отравлении, вероятно, угне-
тает функцию щитовидной железы.
Литература
Бьер рум и Дюбуа (Bycrrum, Du Bois). Journ. Pharmacol., 90, № 4, 320 (1947).
Башков. Гигиена и санитария, № 1—2, 47 (1S46'; № 4, 31 (1948).
Мельников. Химическая промышленность, № 7, 21 (1948).
Дифенилгуанидин
Формула (C6H6NH)2C==NH	Мол. вес 211,26
Применяется как ускоритель вулканизации каучука, для отвержде-
ния шеллака.
Получается из дифенилтиомочевины при действии аммиака в при-
сутствии окиси свинца.
Физические свойства. В воде раств. плохо (1 : 1250). Лучше в 90®
спирте. ГОСТ (техн.) 40-40.
Токсическое действие. Пыль раздражает глаза и влизистые обо-
лочки. Не исключена возможность отравления при попадании пыли че-
рез рот (например при еде в рабочем помещении и т. д.).. Смертельная
доза при введении через рот для белых крыс, морских свинок
и кроликов 0,25 г/кг Смерти предшествуют подергивания и судо-
роги Описано очаговое воспаление бронхов и легких. Гистологически
установлены также поражения печени и почек. При вдыхании 100 мг/л
в течение 1 часа морские свинки погибают после нескольких запылений.
Гистологические изменения во внутренних органах такого же характера,
как и при введении вещества внутрь (Верховский).
Индивидуальные защитные приспособления. Меры предупреждения
При размоле, развеске, просеве и т. п. — респираторы марки Ф-45 или
Ф-46 (номенклатура МХП, 1951). Резиновые перчатки. Вытяжные
600 НИТРО-, НИТРОЗО- И АМИНОСОЕДИНЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА
устройства от мест размельчения, просева, развешивания, добавления
к резиновой массе и т. д.
Литер атур а
Верховский. Тезисы восьмой научной сессии Ярослаского гос. медицинского
ин-та, Ярославль, 1952.
Мур (Moore). Dermatitis in the Australian Rubber Industry, Commonwealth of
Australia. Depart, of Health. № 6 (1931).
Смит (Smith). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol.. 13. 87 (1931'.
Трифенилгуанидин
Формула (С6НбМН)2С=КСбНб	Мол. вес 287,35
Применяется для отверждения шеллака.
Получается аналогично дифенилгуанидину, но вместо аммиака вво-
дят анилин.
Физические свойства. Раств. в спирте.
Токсическое действие. При введении белым крысам, мор-
ским свинкам, кроликам через рот в дозе 0,35 г/кг вызывает
сильное дрожание, судороги, затруднение дыхания, сильные жеватель-
ные движения и характерное вращение тела все время в одном напра-
влении; через 3—4 часа наступает смерть.
Литература
См Дифенилгуанидин.
Ди- о-толилгуанидин
Формула (CH3CeH4NH)2C=NH	Мол вес 239,31
Применяется как ускоритель вулканизации каучука.
Получается из ди-о-толилтиомочевины при действии аммиака и
уксуснокислого свинца.
Физические свойства. Кристаллы (из водного спирта).
• Токсическое действие. Смертельная доза при кормлении мелких ла-
бораторных животных — 0,12 г/кг. Смерть наступает через 45 мин.
Предшествующие смерти симптомы: ослабление дыхания, синюха, судо-
роги. Ввиду значительной общей ядовитости не исключена возможность
отравлений при попадании пыли в рот (например при еде в рабочем
помещении и т. д.).
Литература
См* Дифенилгуанидин.
Ацетанилид
(N-Фениламид уксусной кислоты, антифебрин)
Формула
Мол. вес 135,16
Встречается в производственных условиях при синтезах хлорани-
лина, n-нитроанилина и n-фенилендиамина; в синтезе красителей; как
суррогат камфоры в производстве целлулоида
АМИНОСОЕДИНЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА
601
Получается при взаимодействии анилина с уксусной кислотой или
уксусным ангидридом.
Физические свойства. Бесцветные листочки. Плотн. 1,21 (4°).
Плохо раств. в холодной воде (1:190 при комнатной температуре), хо-
рошо в горячей воде, спирте, эфире и хлороформе.
Химические свойства. Подобно другим амидам кислот, при кипяче-
нии с водой в присутствии кислот или щелочей омыляется, образуя
уксусную кислоту и анилин. Технический продукт часто содержит при-
месь анилина.
Токсическое действие. Действует подобно анилину, но значительно '
слабее. Поэтому профессиональное отравление при вдыхании пыли А.
описано лишь один раз (может быть примесь анилина?), хотя при
приеме больших доз внутрь он вызывает тяжелые и даже смертельные
отравления с сильной синюхой, образованием метгемоглобина, падением
температуры, тяжелыми нервными расстройствами.
Литература
Ренша Ашкрофт (Renshaw, Ashcroft)..Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol,. 8, 67
(19261.
Фенилгликоколь
(Фенилглицин, анилиноуксусная кислота)
Формула CfiH5NHCH2COOH	Мол. вес 151,16
встречается в промышленности как промежуточный продукт при
производстве индиго.
Получается из анилина и хлоруксусной кислоты.
Физические свойства. Раств. в воде и спирте.
Токсическое действие. Сам по себе, повидимому, мало токсичен, но
при фильтровании, высушивании и транспортировании может быть при-
чиной отравлений, так как мелкая пыль Ф. адсорбирует большое коли-
чество анилина.
р-Фенилгидроксиламин
(Гидроксиламинобензол)
Формула CsHjNHOH	Мол. вес 109,12
Встречается в производственных условиях в химической промышлен-
ности.
Получается при восстановлении нитробензола на холоду в водно-
спиртовом растворе хлористого аммония или амальгамой алюминия
в присутствии воды.
Физические свойства. Кристаллы. Раств. в воде 1 : 50; хорошо раств.
в спирте, эфире, сероуглероде, хлороформе, хуже — в бензоле, очень
плохо —в лигроине.
Химические свойства. При восстановлении образует анилин. Обла-
дает сильными восстановительными свойствами. В кислой среде изоме-
ризуется в и-аминофенол. При нагревании на водяной бане разлагается.
Токсическое действие. Сильный яд, вызывающий превращение гемо-
глобина в метгемоглобин, а также парализующий центральную нервную
602 НИТРО-, НИТРОЗО- И АМИНОСОЕДИНЕНИЯ ароматического ряда
систему. Проникает в организм через кожу. На кожу действует весьма
сильно, вызывая в производственных условиях дерматиты. Вдыхание
даже ничтожнейших количеств Ф. вызывает сильный насморк.
Меры предупреждения — см. Фенилгидразин
Фенилгидразин
(Гидразинобензол)
Формула C6HsNHNH2	Мол. вес 108,14
Применяется в производстве некоторых красителей и медицинских
препаратов (антипирина, пирамидона).
Получается восстановлением солей фенилдиазония оловом в соляно-
кислой среде или солями сернистой кислоты.
Физические свойства. Бледножелтая маслянистая жидкость с не-
приятным запахом. Раств. в воде 11,6% (19,8°). Хорошо раств. в спирте
и эфире. Летуч с водяным паром. Чаще встречается в виде солей. Со-
лянокислый Ф. — C6H5NHNH2 - НС1 — чешуйки (ГОСТ 5834-52).
Химические свойства. Сильное основание, дающее с кислотами проч-
ные соли. Сильный восстановитель. При окислении образует бензол. При
восстановлении превращается в анилин и аммиак. Характерна реакция
с соединениями, содержащими карбонильную группу; при этом с выде-
лением воды образуются гидразоны.
Общий характер действия на организм. Сильный яд, вызывающий
распад эритроцитов (а также лейкоцитов) и превращение гемоглобина
в метгемоглобин и другие пигменты (гемовердин) Возможно, что Ф
или продукты его превращений в организме действуют и непосредствен-
но на центральную нервную систему. Аналогично действует толил-
гидразин.
Картина отравления. Для животных. При кормлении большими до-
зами наблюдаются одышка, понос, нарастающая слабость, незадолго до
смерти — судороги. Главные изменения в' крови: уменьшение числа эри-
троцитов, появление метгемоглобина, телец Гейнца. При повторных
введениях малых доз (кроликам или кошкам 10—20 мг в день под
кожу) — анемия, чрезвычайно резкое повышение осмотической рези-
стентности эритроцитов (часто гемолиз не происходит даже в дестилли-
рованной воде), а также резистентности их к наркотикам, гемолизинам
и т. д., анизоцитоз, пойкилоцитоз, полихромазия, повышение количества
тромбоцитов в крови, нередко инфаркты (в селезенке, почках). При
патогистологическом исследовании: дегенеративные изменения в пе-
чени, сердце, поджелудочной железе, селезенке, почках, семенниках,
мозгу	* 1
Ф проникает в организм и через кожу. Смазывание им кожи жи-
вотных может привести к смерти.
Для человека. В легких случаях — головные боли, бледность, по-
теря аппетита, понос, преходящие боли в животе. Через несколько дней
излечение. В более тяжелых случаях — головокружение, одышка, мелька-
ние в глазах, нистагм, фибриллярные подергивания языка, резкая ане-
мия, метгемоглобин в крови. Полное выздоровление через 2 месяца. Тя-
желое острое отравление при взрыве котла закончилось смертью одного
рабочего. У других рабочих в том же случае — только конъюнктивит.
Действие на кожу. Нередко вызывает у рабочих папулезные или
везикулезные экземы, распространение которых часто следует ходу лим-
АМИНОСОЕДИНЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА
603
фатических путей. Иногда сыпь распространяется на- все тело, сопрово-
ждается зудом и общими расстройствами.
Индивидуальные защитные приспособления. Меры предупреждения.
Защита органов дыхания от пыли — респираторы марки Ф-45 или Ф-46
(номенклатура МХП, 1951). Защита кожи рук. Герметизация процессов
механической обработки Ф. или его плавки. Устройство у этих мест вы-
тяжных приспособлений. Соблюдение мер личной гигиены. Спецодежда.
Литература
Бонцаниго (Bonzanigo'. Dtsch. 'Ztschr. f. d. gerichtl. Med., 16, 253 (1931'.
Гре л л ь и К ре не р (Grell, Kroener). Zentralbl. Gewerbehyg., 10. 209 (1933'..
Физингер и Леви (Fiesinger, Lewi). Press, med,, стр. 341 (1932'.
Хюпер (Hueper). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 18. 17 (1936).
Эттинген и Дейхман н-Г р ю б л е р (Oettingen, Deichmann-Griibler). Journ.
Ind. Hyg. a. Toxicol.. 18, 1 (1936).
Производные фенилгидразина ОКСИЭТИЛФЕНИЛГИДРАЗИН			
Формула CeHsNHNHCHzCHsOH БУТИ ЛФЕНИ ЛГИ Д РАЗИН (солянокислый)	Мол.	вес	152,19
Формула C6HgNHNHC4H9 • НС1 БЕНЗИЛФЕНИЛГИДРАЗИН (солянокислый)	Мол	вес	200,71
Формула C6H6NHNHCH2C6HS • НС1 АЦЕТИЛФЕН ИЛГИДРАЗИН	Мол.	вес	234,72
Формула CeH6NHNHCOCH3 ФЕНИЛГИДРАЗИНЦИН ГХЛОРИД	Мол.	вес	150,18
Формула CeHENHNH2 • ZnCl2	Мол.	вес	244,43
Токсическое действие сходно с действием фенилгидразина, но слабое			более
я-ЭТИЛ-р-ПРОПИЛАКРОЛЕИНФЕНИЛГИДР A3OH
Формула CgH5NHN=CHC=CH—C3H7	Мол. вес 216,32
I
C2H5
р-НАфТОЛФЕНИЛГИДРАЗИН
Формула СбН6МНМНОС10Н7	Мол. вес 250,29
ФЕНИЛГИДРАЗИНКАРБОСУЛЬФИД
Формула CeHsNHN—C=S	Мол. вес 150,20
Токсическое действие сходно с действием фенилгидразина. При на-
гревании до 80—100°, кроме того; раздражают дыхательные пути.
Фенилгидразинкарбосульфид при этом выделяет сероводород.
Литература
См. Фенилгидразин.
604 НИТРО-, НИТРОЗО- и аминосоединения ароматического ряда
Изопропилартеренол
Формула НО—/	СН—СН2—NH—СН—СН3	Мол, вес 211,26
iH он СН3
Применяется в медицине.
Токсическое действие. У работающих на развеске ,и упаковке серно-
кислой соли И. наблюдались дрожание рук и ног, расширение зрачков,
тошнота, слабость.
Литература
Ватруз и Шульц (Watrous, Shulz). Ind. Med. a. Surg., 20, № 7, 304 (1951).
Антигистаминные препараты
К А. П. относится большое число веществ весьма разнообразного
химического строения, объединяемых только по их применению в меди-
цине для одной общей цели — лечения больных так называемыми аллер-
гическими заболеваниями (бронхиальная астма и т. п.). Имеющиеся
факты позволяют приписать большую роль в возникновении этих за-
болеваний гистамину [(?-(4-имидазолил)-этиламин], освобождающемуся
из клеток в качестве конечного продукта сложной цепи патологических
процессов в организме. Предполагается, что А. П. «вытесняют» гист-
амин из некоторых химических реакций, мешая ему тем самым оказы-
вать вредное действие.
Большинство А. П. характеризуется наличием в них, наряду с раз-
личными жирными, ароматическими и гетероциклическими группиров-
ками, аминоэтильного остатка — CH2CH2NH2, что является общей чер-
той в строении А. П. и гистамина. В аминоэтильном остатке А. П. водо-
родные атомы аминоазота могут быть заменены различными радика-
лами.
АНТЕРГАН
Формула /	Ч—N—СН2—СН2—N<f
I
CH2
В препарате RP 2339 R = CH3—, в препарате RP 2323 R = CaHs—.
Токсическое действие. Рабочие, занятые в производстве А., подвер-
жены приступам бронхиальной астмы. Описывают случай отека лица
у одной работницы. Содержание гистамина в крови пострадавших в пре-
делах нормы. Таким образом оказывается, что препарат, предназначен-
ный для лечения аллергических заболеваний, в известных условиях мо-
жет вызывать их сам.
Литература
Ж о т е (Jeautet'. /гей. malad. profess., 9, № 1, 47 (1948'.
гПротирогистамиивые препараты", Сб. статей под ред, Q, Поупы. ИЛ. 1952.
АРОМАТИЧЕСКИ^ АМИНОНИТРО- И АМИНОНИТРОЗОСОЕДИНЕНИЯ 605
НЕОАНТЕРГАН
Формула	р
Z”	N—СН,—СН,—N<f
Х-1	4
Н3СО— ___^—сн2
В препарате RP 2786 R = CHa—.
Токсическое действие — см. Антерган.
См. Антерган.
Литература
Ароматические
аминонитро- и аминонитрозо-
соединения
Нитроанилины
Формула NO2C6H4NH2
\3/-NH2
।
no2
орто
Мол. вес 138,12
Ъ-КН2
пара
Практическое значение имеют, главным образом, n-Н. и отчасти лг-Н.
Применяются в производстве синтетических красителей и в тек-
стильной промышленности.
Получаются: л-Н. — восстановлением л-динитробензола; л-Н. при
нагревании л-хлорнитробензола с аммиаком или из ацетанилида нитро-
ванием его и последующим омылением л-нитроацетаминобензола.
Физические и химические свойства. л-Н.: желтые кристаллы; мало
раств. в воде и спирте, хорошо в эфире. Технический продукт — мелко-
кристаллическое вещество светлОжелтого или желто-коричневого цвета.
Т. плавл. 146° (I сорт), 145° (II сорт). Примесь: л-нитрохлорбензол.
ГОСТ (техн.) 4398-48.
л-Н.: желтые кристаллы без запаха; мало раств. в воде, хорошо
в органических растворителях. Технический продукт — кристаллическое
вещество светложелтого цвета. Начальная т. плавл. сухого продукта не
ниже 112°. Содержание л-Н. не менее 83%. Примеси: о-Н. и л-Н.
СТ 830
ГОХИ 27 ’
Общий характер действия на организм. По ядовитости — одно из
опаснейших производных анилина, действующее-сходно с последним.
Токсическое действие и токсические дозы. На животных. Морские
свинки и кролики менее чувствительны, чем кошки и собаки.
На человека. Картина острого и хронического отравления в общем
сходна с картиной, вызываемой анилином. Отравления происходят при
606 НИТРО-, НИТРОЗО- И АМИНОСОЕДИНЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА
вдыхании пыли Н. и через кожу. Яблоков, Сапожников и Лейтес отме-
чали у ‘/а рабочих, обследованных ими в производстве Н., метгемогло-
бинемию. Они находили при этом концентрации до 0,067 мг/л. Пыль
раздражает глаза и кожу. На коже наблюдались весьма тяжелые
экземы и желтая пигментация.
Предельно-допустимая концентрация не установлена. Вероятно,
должна быть такая же, как для анилина или даже ниже.
Индивидуальные защитные приспособления. При наличии паров, ту-
мана, пыли Н. — промышленный фильтрующий противогаз марки А или
респираторы марок Ф-46, ШФ-2 (номенклатура МХП, 1951). Обяза-
тельно резиновые перчатки, нарукавники, передники
Меры предупреждения. См. «Правила устройства и содержания про-
изводственных предприятий по отбелке, окраске и набивке, печатанию и
отделке тканей», утвержденные обязательным постановлением НКТ
СССР от 2 декабря 1929 г. за Xs 370 (Якимчик). Рекомендуют в каче-
стве профилактической меры обмывание кожи 5% раствором уксусной
кислоты, затем 0,25—0,5% раствором азотнокислого натрия в уксусной
кислоте и, наконец, холодной водой. Желательны периодические меди-
цинские осмотры, как при работе с анилином и рядом других амино- и
Яитропронзводных бензола. См. также Анилин, Нитро-, нитрозо- и
аминосоединения ароматического ряда.
Литература
Андерсон (Anderson). Brit. Journ. Ind. Med., 3, № 4, 243 (1946).
Васкевич. Гигиена труда, № 5, 98 (1928).
К и в а й к о. Гигиена, безопасность и патология труда, № 7, 91 (1931).
Шустов. Гигиена труда, № 5—6, 105 (1926).
Яблоков, Сапожников и Лейтес. Оздоровление труда и революция быта.
Труды Моск, ин-та по изучению профзаболеваний им. Обуха, 19. 148 (19/9)
Тетранитрометиланилин
(Тетрил, М-нитро-Ь1-метил-2,4,6-тринитроанилин, метилпикрилнитрамин)
Формула'	NO2	Мол. вес 287,15
Получается нитрованием преимущественно моно- или диметилани-
лина смесью азотной и серной кислот при температуре около 50°.
Физические свойства. Бледножелтые кристаллы. В воде не раств.
Химические' свойства. Взрывоопасен.
Общий характер действия на организм. Резко выраженное действие
на кожу (дерматиты); в основе лежит, повидимому, аллергическое дей-
ствие вещества. Общее отравление — по типу ароматических амино- и
нитросоединений — проявляется значительно реже, однако описаны тяже-
лые и даже смертельные отравления.
Токсическое действие. На животных. Морские свинки. При
введении подкожно, нанесении на выстриженную кожу, помещении под
кожу капсул, содержащих Т., втирании в виде мази на ланолиновой
основе и вдыхании «дыма» наименьшие поражения развивались при
АРОМАТИЧЕСКИЕ АМИНОНИТРО- И АМИНОНИТРОЗОСОЕДИНЕНИЯ 607
втирании и нанесении на кожу. При этом животные оказывались сенси-
билизированными к |ряду веществ: 2,4,6-тринитрофениламину, 2,4,6-три-
нитрофениламиноуксусной кислоте и гексанитродифениламину
На человека. Дерматиты встречаются очень часто. На одном из
американских производств из 1258 рабочих заболело 944, на другом из
800—900 человек — 404. Обычно заболевание развивается через 2—3 не-
дели работы с Т. (Витковский и др.). В 60—68% (из 3807 случаев) от-
мечалось некоторое привыкание (Фишер и Мурдок). Заболевания встре-
чаются чаще в летнее время (Мюррей и др.). Описаны следующие кли-
нические типы дерматитов, причем каждый из них может давать как
легкие, так и очень тяжелые формы (Троуп).
1.	Эритема на лице и шее, иногда как легкий загар; в ряде случаев
светлеет и не возвращается после лечения.
2.	Сыпь сухая, шелушится, часто рецидивирует при возвращении на
работу.,
3.	Эритема или сыпь сопровождается различной силы отеком век;
вторичный контакт с Т. невозможен (даже посещение врача на заводе
уже вызывает рецидив).
4.	К описанным явлениям присоединяется конъюнктивит, возврат
на работу невозможен.
5.	Папулезная сыпь на шее, плечах и руках, с тенденцией к обра-
зованию лишаев.
6.	Сенсибилизация: сыпь или различные раздражения в разных ме-
стах тела, в разное время, независимо от характера работы.
Большое значение имеет общее состояние здоровья и нервной си-
стемы Известен случай, когда молодая женщина работала 3 года без
всяких кожных заболеваний; острый дерматит развился у нее после
перенесенного нервного потрясения. Не отражается на заболеваемости
наличие у рабочих акне, шелушения после загара, пигментаций, чешуй-
чатого лишая. Напротив, сухая шелушащаяся «ихтиозная» кожа дает
наиболее устойчивые формы дерматитов. Противопоказание к допуску
на работу — себоррея и другие болезни кожи. У мужчин, как правило,
дерматиты выражены резче, чем у женщин.
Распространены заболевания носоглотки Заболевания носа и глаз
часто носят аллергический характер. Примерно у 50% работающих —
раздражение верхних дыхательных путей, кашель, носовые крово-
течения.
Ряд зарубежных авторов описывает случаи токсического заболева-
ния печени (гепатита), заканчивающиеся иногда смертью (Норо; Вит-
ковский и др.; Скиннер; Гарди и Малуф).
Из общих явлений отмечаются обычно: бессоница, отсутствие аппе-
тита, реже слабость, головокружение; у женщин во время менструаций
также желудочно-кишечные расстройства и ^желтушность.
Предельно-допустимая концентрация. Троуп-утверждает что концен-
трация 0,0015 мг/л, якобы, не опасна для здоровья. К этой рекоменда-
ции следует относиться осторожно.
Меры предупреждения. См. обязательное постановление НКТ СССР
от 1 июля 1930 г. за № 227 «Устройство заводов пороховых, взрывчатых
веществ, снаряжательных и капсюльных, и складов при этих заводах»
(Якимчик). Изоляция наиболее пылящих операций. Устройство специ-
альных застекленных кабинок (рабочий вне кабины) для наиболее пыля-
щих операций (засыпка в капсюли и т. п.). Тщательная очистка рабочих
608 НИТРО-, НИТРОЗО- И АМИНОСОЕДИНЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА
мест и помещений. Ежедневная смена белья и спецодежды, мытье
под душем, защита волос. Применение твердого сульфитного мыла для
мытья. Применение пленкообразующих гидрофильных мазей типа ^неви-
димых перчаток», например, казеиновой пасты Института охраны труда
ВЦСПС, пасты на основе метилцеллюлозы и др. (рецептуру см. в книге
Полонского и Хесина), Ряд других защитных пленок для кожи
рук, например: шеллака — 13 частей, изопропилового спирта — 31 часть,
льняного масла — 4 части, окиси титана—12 частей, буры—13 частей,
талька — 20 частей и диэтиленгликоля — 3 части. Шеллак образует
пленку после улетучивания растворителя (спирта); бура выделяет
кислород (для обезвреживания Т.); масло придает пленке пластичность,
все твердые вещества закрепляют ее, а диэтиленгликоль способствует ее
отмыванию водой. Рекомендована также болтушка из казеина (20 ча-
стей), окиси цинка '(20 частей), окиси железа (2 части) и воды (58 ча-
стей). Защитнее жировые мази для рук противопоказаны. Вазелин при
смазывании слизистой оболочки носа защищает ее на некоторое время
от воспаления и кровоизлияний.
Отсев особо чувствительных к Т. лиц. Кожная проба на Т.:
йасьпщть немного Т. на марлю, смоченную ацетоном, или смочить
марлю насыщенным раствором Т. в ацетоне; приложить к нормальной
коже, закрыть кусочком целофана, а затем пластырем. Наблюдать реак-
цию в течение 3 дней (Шварц и др.).
Предварительные и периодические медицинские оемотры работаю-
щих с Т., как и для работающих с рядом других амино- и нитросоеди-
нений.
Лечение дерматитов. Удалить с кожи Т. и все прочие химические
вещества (она сенсибилизирована к любому раздражителю!). При дер-
матите лица — мазь из углекислого цинка, подкрашенного окисью же-
леза. При грубой сыпи на шее, плечах и груди —мазь из углекислого
цинка и борной кислоты. При слабых дерматитах —10% борная мазь.
Рекомендовано внутривенное введение 20 мл 5% раствора гипосульфита
в продолжение нескольких дней. При сухости в носу — капли из 2%
раствора сернокислого эфедрина (Троуп).
Определение в воздухе. Возможно раздельное определение Т. при
совместном присутствии в воздухе с тринитротолуолом и динитронафта-
лином. Воздух просасывают через поглотитель, заполненный ватой.
Т. извлекают горячим спиртом. Реакция с тиосульфатом натрия с об-
разованием желтоокрашенного соединения, колориметрия (Нифонтова).
Литер атур а
В и т к о в с к и й и др. (Witkowski, FiscHer, Murdock). Journ. Amer. Med. Assoc.,
119, 17(1942).
Г.ат и пробст (Hath, Probst). Ind. Med., 14, № 3, 183 (1945'.
Гардин Малуф <Hat“dy, Maloof). Arch. Ind. Hyg. a. Occup. Med., 1, № 5, 545
(1950).
Д ж e д л (Cell). Brit. Journ. Exp. Path., 25, № 5, 174 (1944).
M ю p p e й и др. (Murrey, Prunster, Andersen). Реф. Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol
26. № 6, 119 (1944),
Нифонтова. В кн. Хоцянов и др., Гигиена труда на зародах снаряжения бое-
припасов, Оборонгиз, 1946.
Н о р о (Noro). Acta med. Scand., 120, 1—95 (1945).
Скиннер (Skinner). Ind. Med. a. Surg., 20, № 3, 133 (1951)1
Троуп (Troup). Bril. Journ. Ind. Med., 3, № 1, 20 (1946).
Фишер и Мурдок (Fischer, Murdock). Ind. Med., 15. № 7, 428 (1946).
АРОМАТИЧЕСКИЕ АМИНОНИТРО- И АМИНОНИТРОЗОСОЕДИНЕНИЯ 609
Г ексанитродифени ламин
(Дипикриламин, гексил)
Формула	NO2 NO2	Мол. вес 439,22
O2N —/	NH—/ NO2
no2 no2
Встречается в производственных условиях при различных синтезах
(в чистом виде и в виде солей); в резиновой промышленности.
Применяется как средство для борьбы с паразитами и как краси-
тель для кож и шелков; в виде аммонийной или натриевой соли как
светофильтр в фотографии (ауранция).
Получается нитрованием дифениламина.
Физические свойства. Желтый порошок. Не раств. в воде, эфире.
Химические свойства. Сильно взрывчатое вещество.
Токсическое действие. При соприкосновении с порошком и даже
раствором Г. кожа принимает интенсивно оранжевое окрашивание;
у лиц, ррекративших работу с Г., это окрашивание может сохраняться
годами. Вызывает на руках, реже на лице, ногах, сильно зудящие и
болезненные высыпи. Пузырьки иногда достигают больших размеров.
Эвенсен описывает экземы у 49 из 68 работающих, из них у 21 столь
интенсивные, что им пришлось оставить работу; у 8 человек заболева-
ние было чрезвычайно стойким и не проходило в течение многих лет.
Наблюдались также общие явления отравления: слабость, хроническая
головная боль, бессонница, одышка, нарушения со стороны психики.
Меры предупреждения. Частое мытье рук (полезно 0,5% раствором
соды). См. также Тетранитрометиланилин.
Литература
Вебер (Webber). Arch. Dermatol., 21, 757 (1930).
Кливленд (Cleveletad). Canad. Med. Assoc. Journ., 17, 695 (1927).
Э в e н с e н(Evensen). Arch, malad. profess., 10, № 1, 80 (1949).
п-Нитрозо-М,М-диметиланилин
Формула	,—x	/СН3	Мол. вес 150,18
ON—<	/—N<
7 XCH3
Применяется в производстве красителей, тетраметилтиурамдисуль-
фида и как ускоритель вулканизации каучука (под названием а кце-
лерен).
Получается нитрозированием диметиланилина азотистой кислотой
(действием нитрита натрия на солянокислый диметил анилин).
Физические свойства. Зеленые таблички. Не раств. в воде, раств.
в спирте и эфире.
Химические свойства. Настолько слабое основание, что не раств.
в водных растворах кислот. При действии щелочей распадается на
нитрозофенол и диметиламиш При окислении превращается в п-нитро-
диметиланилин, при восстановлении — в п-аминодиметиланилин
39 Зак. 1213. Н. В Лазарев
610 НИТРО-, НЙТР030 И АМИНОСОЕДИНЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА
Токсическое действие. Вызывает папуло-везикулезный дерматит
(воспаление кожи) с преимущественной локализацией на непокрытых
частях тела. В выраженных случаях- кроме красноты наблюдаются еще
отечность кожи, образование мокнущих поверхностей, корок. Встре-
чаются и эритемы. У большинства пострадавших также большие пузыри
(с грецкий орех, реже больше), обычно в воспаленной, но иногда и
в невоспаленной части кожи. У некоторых больных только пузыри? Дер-
матит имеет затяжное течение — потеря трудоспособности обычно от
3 дней до 3 недель. При возобновлении работы снова рецидивы на
тех же местах кожи, но у лиц, у которцх были только пузыри, реци-
дивов нет, а если пузыри и образуются, то на новых местах.
Аналогично действует л-в и т р о з o-N.N-д и э т и л а и и-л и н
Литература
Пак. Гигиена и безопасность труда, Л. 2, 63 (1933).
Азосоединения и диазоаминосоединения
Физические свойства азосоединений и диазоаминосоединений
Название	Формула	Молеку- лярный вес	Состояние в обычных условиях	Темпе- ратура кипения °C	Темпера- тура плав, ения °C
Азобензол	c6h6n=nc6h5	182,22	Твер- дое тело	293	68
я-Аминоазо- бензол о-Аминоазо- толуол	H2NCeH4N=NCeHB	197,23	То же	360	126—127
	H2N(CH3)C8H3N=NC6H4CH3	225,28		—	100
Диазоамино- бензол	CeH5N=NNHC6Hb	197,23		150 (разла- гается со взры- вом)	96—98
Физические свойства. Кристаллические вещества, не раств. в воде,
раств. в органических растворителях.
Химические свойства. Азосоединения являются промежуточными
продуктами, образующимися при восстановлении ароматических нитро-
соединений в ароматические аминосоединения. Имеют слабо основной
характер. С кислотами дают непрочные соединения. При осторожном
восстановлении образуют гидразосоединения, при более энергичном —
распадаются на две молекулы амина.
Диазоаминосоединения являются первоначальными продуктами соче-
тания ароматических диазосоединений с первичными ароматическими
аминами. Могут изомеризоваться в аминоазосоединения.
Токсическое действие мало изучено. Известные 2 случая профессио-
нальных отравлений азосоединениями позволяют думать, что действие
их сходно с действием ароматических нитро- и аминосоединений.
АЗОСОЕДИНЕНИЯ И ДИАЗОАМИНОСОЕДИНЕНИЯ
611
Наблюдавшиеся симптомы: синюха, головокружение, расстройство чув-
ствительности, бред, кома. Опасность отравления в производственных
условиях, повидимому, невелика. При длительной работе, по крайней
мере с некоторыми из этих веществ, не исключена возможность раз-
вития злокачественных опухолей мочевого пузыря. Некоторые из них
вызывают рак печени.
«-Аминоазобензол
Формула HjN-r— /	—N=N—/	Мол. вес 197,23
Применяется в производстве синтетических красителей. Солянокис-
лый и щавелевокислый n-А. (анилиновый желтый) — нестойкий краси-
тель, применяемый в основном для окраски пищевых продуктов.
Физические свойства. При 360° перегоняется без разложения.
Токсическое действие. Вызывает у рабочих кожные высыпи (Закс).
Литература
Закс (Sacks). Oewerbekrankheiten d. Haut. Jadassohns Handbuch. d. Hsut- und
Oeschlechtskraukheit., T. 14, ч. 1, стр. 321, 1930.
о-Аминоазотолуол
(4-Амино-3,2'-диметил азобензол)
Формула
Мол. вес 22528
Встречается в производственных условиях при синтезе азокрасите-
лей (жирорастворимого темнокрасного).
Физические свойства. Желтые кристаллы. Не раств. в воде, раств.
в спирте и жирах.
Токсическое действие. На животных. Опыты показали, что о-А.
может давать симптомы, подобные наблюдаемым при действии анилина
и т. п. соединений: образование метгемоглобина в крови, нервные явле-
ния, поражение почек. Смертельная доза для собак при введении
внутрь — 0,3 г]кг. У белых мышей и белых крыс при различ-
ных способах введения о-А. в организм удается получить рак печени.
На человека. Известен случай отравления (синюха, головная боль,
легкое повышение температуры, учащение пульса, появление белка
в моче),- вызванный приложением о-А. к ранам для ускорения их затя-
гивания эпителием. У работающих с о-А. наблюдались дерматиты.
Ввиду его способности вызывать рак предлагалось запретить примене-
ние о-А. везде, где он может соприкасаться с кожей.
Распределение в организме и выделение. Часть о-А., растворен-
ная в клеточных липоидах, откладывается в одинаковых количествах
во всех тканях белых мышей, включая и печень. Наибольшее коли-
чество о-А. обнаруживается в тканях через день после введения; на
29-й день о-А. не обнаруживается. Выделение с мочой, независимо от
способа введения, начинается через час и прекращается через
21—26 дней. Основная масса о-А., однако, не выводится из орга-
низма.
39*
612 НИТРО-, НИТРОЗО- И АМИНОСОЕДИНЕНИЯ1АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА
Определение в организме. В моче: к 0,2 мл мочи прибавляют
каплю соляной кислоты — красное окрашивание. В тканях: экстрак-
ция спиртом и такое же определение.
Литература
Коростелева. Успехи современной биологии, 13, 507 (1940); Вопросы онко-
логии, вып. 1, стр. 255, изд. АНМ СССР, 1949.
Мо розе иска s. Архив биологических наук, 51, 189 (1938) (литература о канцеро-
генном действии).
Диазоаминобензол
Формула /____\—NH—N=N—/	Мол. вес 197,23
Применяется как промежуточный продукт при синтезе азокраси-
телей.
Получается при взаимодействии солей диазобензола (например
хлористого фенилдиазония) с анилином.
Физические свойства. Золотисто-желтые кристаллы. В воде не
раств., раств. в бензоле, эфире, горячем спирте.
Химические свойства. Под влиянием разбавленной соляной кис-
лоты на холоду изомеризуется в п-аминоазобензол.
Токсическое действие. При введении кошкам и собакам
внутрь 0,25 г/кг — рвота. При увеличении дозы — понос, в крови —
метгемоглобин и большое количество телец Гейнца Введение
100 мг/кг приводит часть животных к смерти. При кормлении техни-
ческим образцом Д. к указанным признакам отравления присоеди-
няется парез задних конечностей. При вдувании 30 мг в трахею
кошки — никаких видимых признаков отравления (кроме следов мет-
гемоглобина в крови).
Действие на кожу. При подкожном введении Д., так же как при
нанесении его на кожу (в одном случае и при введении внутрь),—
обратимое облысение. Местная реакция при нанесении на кожу вы-
ражена слабо. Д. всасывается через кожу (Гегель).
w-Хлорфенилдиазотиомочевина
Формула С1—- (	\—N=N—N=C—NH2	Мол. вес 236,61
J>Na
Применяется для борьбы с грызунами. Натриевая соль известна
под названием промурит.
Токсическое действие. Примесь к пище 0,05—1% X. вызывает ги-
бель белых мышей, белых крыс, морских свинок, кро-
ликов. При остром отравлении наблюдается увеличение содержа-
ния сахара в крови, связанное с нарушением гликогенообразовательной
функции печени. При хроническом отравлении можно ожидать угнете-
ния функций щитовидной железы.
Литература
К окре в и Дюбуа (Cochran, Du Bois). Journ. Pharmac.. 97. № 1, 105 (1949).
ХИНОНЫ И ИХ ПРОИЗВОДНЫЕ
п-Бензохинон
Формула С6Н4О2
Мол. вес 108,09
Применяется в производстве кубовых красителей, как промежуточ-
ное вещество при получении гидрохинона и как исходный продукт
для ряда органических синтезов.
Получается окислением анилина хромовой смесью. Может быть
получен окислением гидрохинона.
Физические свойства. Желтые кристаллы с резким запахом, на-
поминающим хлор. Т. плавл. 116°. Легко перегоняется при понижен-
ном давлении и с водяным паром. Раств. в воде слабо (в физиологи-
ческом растворе 1 : 100). Раств. в спирте и эфире.
Химические свойства. Действует как активный окислитель, вос-
станавливаясь при этом в гидрохинон. С последним образует моле-
кулярное соединение — хингидрон (1'молекула Б. с 1 молекулой
гидрохинона). Обладает способностью к реакциям присоединения
(галогенов, галогеноводородов, аминов и т. д.).
Токсические действие. Подобно ароматическим амино- и нитро-
соединениям, действует на нервную систему, вызывает образование
м< тгемоглобина в крови и кислородное голодание организма. Кроме
того, обладает значительными раздражающими свойствами. У рабочих
дыль и пары Б. вызывают заболевание конъюнктивы глаз и роговицы,
а также своеобразное окрашивание кожи вокруг глаз (Стернер и др.).
Определение в воздухе. Просасывание воздуха через изопропило-
вый спирт; получение фиолетовой окраски при взаимодействии Б.
с флороглюцином и колориметрическое определение в электрофото-
колориметре (Стернер и др.).
Литература
К е л ь х”а ген (Kelhagen). Klin. Monatsbl. f. Augenheilk., 86, 787 (1931).
Ctepa’e p и др. (Sterner, Oglesby, Anderson). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 29
J® 2 60 и 74 (1947).
ЭСТеблр(Е stable). Amer. Journ. Ophtalm., 31 Je 7 837 (1948).
614
ХИНОНЫ И ИХ ПРОИЗВОДНЫЕ-
Тетрахлорхинон
(2,3,5,6-Тетрахлор-п-бензохинон, спергон, хлоранил)
Формула О	’	Мол. вес 245,89
II
С
С1—с 'с~С1
. Я I1
С1—С	С—С1
^'с'
II
о
Применяется как инсектисид и как окислитель в производстве не-
которых красителей.
Получается действием белильной извести на анилин или фенол.
Физические свойства. Золотистые листочки, возгоняющиеся при на-
гревании без разложения. Т. плавл. 290° (в запаянном капилляре). Не
раств. в воде, трудно в органических растворителях.
Химические свойства. Окислитель. Восстанавливается в тетрахлор-
гидрохинон.
Токсическое действие. 0,04 г/кг при введении внутрь вызывает
гибель 50% белых мышей. Ежедневное введение внутрь 0,084 г
приводит животных к смерти через 10 недель; дозу в 0,044 г они
переносят в течение 154 дней, хотя теряют в весе. Моча и кровь
в норме (в крови только некоторое увеличение небелкового азота).
При гистологическом исследовании: жировое перерождение печени,
уплотнение и белковое перерождение в клубочках почек.
Действие на кожу. Для животных. 50% раствор при нанесении
на кожу не вызывает раздражения.
Для человека. Случаи кожных заболеваний среди работающих
с Т. не описаны.
Литература
М а к-Г а в а к и др. (Me Gavack, Boyd, Terranova, Lehr). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol.,
25, № 3, 98 (1943).
Ш та у 6 (Staub). Frankf. Ztschr. f. Pathol., 35, 124 (1927).
9,10-Антрахинон
Формула О	Мол. вес 208,20
II
Применяется в промышленности для синтеза ализарина и ряда
других краситеica
ХИНОНЫ И ИХ ПРОИЗВОДНЫЕ
615
Получается из бензола и фталевого ангидрида в присутствии хло-
ристого алюминия или окислением антрацена.
Физические свойства. Желтые кристаллы. Т. кип. 377°; т. плавл.
285°; т. плавл. технического продукта 273—277°. Довольно легко воз-
гоняется. Не раств. в воде, слабо раств. в спирте (0,05% при 18°),
эфире, бензоле, хорошо й кипящем бензоле.
Токсическое действие. Есть указания, что у рабочих А. вызывает
экземы, насморки и бронхиальную астму, подобно и-фенилендиамину
(урсолу), а также сенсибилизирует кожу к действию света (см. также
Акридин и Пек) Не оказывает раздражающего действия при внесении
в сухом виде в глаз кролика (Эстебль).
Литература
В и д е р (Wieder). Arch. Dermatol., 25, 624 (1932).
Вопросы оздоровления труда в производстве антрахинона, Госхимтехиздат, 1933.
Эстебль (Estable). Amer. Journ. Ophtalm., 31, № 7, 837 (1948).
Бензантрон
(Мезобенэантрон)
Мол. вес 230,08
Применяется в анилинокрасочной промышленности для получения
кубовых красителей.
Получается из антрахинона и глицерина в присутствии серной
кислоты, медного купороса и цинковой пыли, а также из фенил-а-на-
фтилкетона запеканием с хлористым алюминием при температуре 170°.
Физические свойства. Желтый порошок. Т. плавл. 174°. Возгоняется
при 170° и давлении 2,5—3 ат. Не раств. в воде, раств. в спирте,
серной кислоте, масле.
Токсическое действие. По данным Пискуновой и др. у части лиц,
непосредственно соприкасающихся с Б. или работающих в атмосфере,
содержащей его пыль, через разные промежутки времени после на-
чала работы (от нескольких месяцев до нескольких лет) возникают
кожные поражения типа воспалительных изменений (дерматиты) с зу-
дом, чувством жжения. Юбелен и Бюсс также указывают на экзема-
тозные поражения кожи. Все явления особенно усиливаются при со-
гревании тела или пребывании на солнечном свету. Острые кожные
явления постепенно стихают, но появляется распространенная пигмен-
тация разной интенсивности от кофейного до аспидно-серого цвета.
Пигментация особенно заметна вокруг глаз. Гистологически отме-
чается выраженная атрофия кожи. Одновременно с кожными явле-
ниями, а иногда и раньше, рабочие жалуются на потерю аппетита,
плохо' переносят жирную пищу, худеют, появляется мышечная сла-
бость. Клинически — явления дистоции вегетативной нервной системы.
616
ХИНОНЫ И ИХ ПРОИЗВОДНЫЕ
общая заторможенность, гепатиты с нарушением функций печени,
воспаление слизистой оболочки желудка со снижением секреции. За-
болевание протекает длительно.
Меры предупреждения. Обязательная механизация пылящих про-
цессов и всемерное устранение непосредственного контакта кожи с Б.
Меры личной гигиены: мытье рук и мытье в душе. Защитные пер-
чатки.
Определение в воздухе. Колориметрическое или флуоресцентное.
Пробы воздуха отбирают в эвакуированные бутыли емкостью 2—5 л,
в которые налит спирт. Спиртовые растворы Б. в концентрированной
H2SO4 окрашиваются в оранжево-желтый цвет. Окраска устойчива дли-
тельное время. Метод специфичен. При наличии в воздухе производ-
ных бензантрона они отличаются по окраске. Колориметрически мож-
но определить 2 т Б и больше, флуоресцентным методом — 0,02 Т
(Коган).
Определение в организме. В крови Б. может быть открыт по ха-
рактерной флуоресценции в ультрафиолетовых лучах после осаждения
белков этиловым спиртом. Наблюдение флуоресценции в пограничном
слое экстракт крови — серная кислота (1:3) позволяет открыть
0,002 у в 1 мл. Ориентировочное количественное определение произ-
водится путем последовательного разведения экстракта крови до до-
стижения предела чувствительности (Френкель).
Литература
Пискунова, Эрман, Френкель, Д"а нилов, Еремина, Н е р у-
б ₽ н к о, Апатовская и Короткова. Тезисы докладов юбилейной сессии, по-
священной 30-летию Украинского центр, ин-та гигиены труда и профзаболеваний, стр. 73,
Киев, 1954.
Слуцкий. Там же, стр. 79.
Юбелен и Б ю с с (Uebelin, Buess). Arch, malad. profess., 12. № 6, 655 (1951)
ОРГАНИЧЕСКИЕ КРАСИТЕЛИ
К числу О. К. принадлежит большое количество веществ, кото-
рые хотя и относятся к весьма различным химическим группам, но
все принадлежат к ароматическому ряду или к гетероциклическим
соединениям, содержащим бензольные кольца. Действие этих веществ
на организм, особенно в производственных условиях, изучено чрез-
вычайно мало. Трудность изучения заключается в том, что почти все
О. К. получаются из гораздо более ядовитых соединений, особенно
амино- и нитропроизводных ароматического ряда, — поэтому в слу-
чаях профессиональных отравлений обычно не удается установить,
в какой мере отравление вызвано действием более ядовитых исход-
ных и промежуточнцх продуктов и в какой мере — действием самих
О. К.
Данные разных авторов о токсичности одного и того же красителя
часто совершенно противоречивы, так как она может зависеть'от на-
личия большего или меньшего количества примесей, в частности
остатков исходных и промежуточных веществ. Например, фуксин счи-
тался весьма ядовитым красителем, так как всегда содержал значи-
тельную примесь мышьяка. Изменение технологического процесса при-
вело к тому, что этот краситель стали изготовлять свободным от
мышьяка, что резко изменило его токсичность. В настоящее время
при синтезе О. К. в производственных условиях пытаются уменьшить
вредность некоторых исходных продуктов' путем их сульфирования.
Токсическое действие. Многие О. К., находящие применение в раз-
личных отраслях промышленности (текстильной, кожевенной, пищевой,
лако-красочной, бумажной, карандашной и др.), а также исходные и
промежуточные продукты при их изготовлении, поступая в организм
в виде пыли или паров, оказывают общетоксическое действие. Они
вызывают у рабочих конъюнктивиты, а также кожные заболевания
на кистях рук, предплечьях, шее, лице, а в тяжелых случаях и на
груди, спине, ягодицах, внутренней поверхности бедер и на других
участках тела. Такие заболевания возникают и от соприкосновения
с окрашенными изделиями.
В последние годы в литературе все чаще появляются предосте-
режения о возможной опасности применения в пищевой и фармацевти-
ческой промышленности О. К., многие из которых при введении внутрь
вызывают у животных образование злокачественных опухолей и ряд
других поражений внутренних органов.
Индивидуальные защитные приспособления. При наличии пыли
и паров О. К. — респираторы марки Ф-45, лучше Ф-46, ШФ-2 (но-
менклатура МХП, 1951). Защитные очки или специальные полумаски
из прозрачного материала. Резиновые перчатки, нарукавники. Спец-
одежда из легкой плотной ткани
Меры предупреждения. Недопущение к работе лиц с повышен-
ной кожной чувствительностью или с кожными заболеваниями. При-
менение сульфированных масел для мытья рук после работы, а также
618
ОРГАНИЧЕСКИЕ КРАСИТЕЛИ
раствора марганцевокислого калия (1:2000), 2% раствора гидросуль-
фита натрия или 2% раствора бисульфита натрия. Применение смяг-
чающих кожу рук мазей (лучше всего ланолина). Душ и смена
белья и одежды после работы. Периодические медицинские осмотры
(приказ Министра здравоохранения СССР от 17 июня 1949 г. за
№ 443) особенно для работающих с нитрозо-, нитро- и азокраси-
телями.
Из списка красителей для пищевой промышленности в СССР
исключены кислый фуксин, прочный желтый, оранжевый I, бенгаль-
ская роза (специальные правила, утвержденные ВГСИ 2 марта
1950 г.). Разрешено подкрашивание пищевых продуктов только кис-
лотным красным С, нафтоловым желтым, индигокармином (Штенберг)
Ниже приведены данные о токсичности О. К. Порядок изложения
материала осноран на химической классификации О. К. по А. Е. По-
рай-Кошицу (см. Справочник химика). Везде, где возможно, приве-
дены действующие стандарты и технические условия. Для ряда О. К-
указаны порядковые номера, под которыми они упоминаются в спра-
вочниках Шульца (Ш. №) и Роу (Р. №).
Литера,тур/а
Богословский. Химическая промышленность, № 4 и 5, 21 (1948).
Васкевич и Гамарников а. Охрана труда в химической промышленности.
Сб. работ санитарной и технической инспекции Мосгубохрантруда, т. 2, вып. 1, 1927.
Ворожцов. Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей, Госхим-
издат, 1950.
Габель. Гетероциклические соединения, Госхимиздат, 1941.
Дэвис (Davis). Journ. Urol., 43, 14 (1943).
Инскип и Крита оу (Inskeep, Kretlow). Ind. Eng. Chem., 44, № 1, 12 (1952).
Коган. Курс химии и технологии красителей, Госхимиздат, 1939.
Кук (Cook). Amer. Journ. Cancer., 40, № 1, 62 (1940).
Роу (Rowe). Colour Index, 1924.
Смит (Smith). Arch. Ind. Hyg. a. Occup. Med., S, № 3, 242 (1952).
Справочник химика, т. 3, стр. 998—1132, Госхимиздат, 1952.
Химические реактивы и препараты (справочник), Госхимиздат, 1953,
X л о п и н. Каменноугольные краски и их действие на животный организм, 1903.
Штенберг. Вопросы питания, 11, № 1, 58 (1952).
Шульц (Schultz). Farbstofftabellen, 7-е изд., 1931.
Индигоидные и антрахиноновые красители
(Класс: полухинонные и хинонные красители)
Формула
Индиго
(2,2'-Бис-индолиндиго, индиготин, синее индиго)
О О	Мол. вес 262,26
NH NH
ИНДИГОИДНЫЕ И АНТРАХИНОНОВЫЕ КРАСИТЕЛИ
619
Натриевая соль дисульфокислоты индиго носит название индиго-
кармина:
Применяется И., главным образом, в текстильной промышлен-
ности; индигокармин — для изготовления чернил, для окраски пище-
вых продуктов.
Получается И. из фенилглицина — сплавлением последнего с на-
трийамидом и последующим окислением образующегося при этом
индоксила.
Физические свойства. Темносиний порошок. Т. плавл. 390—392°;
плотн. 1,35. Не раств. в воде, спирте, эфире, бензоле и маслах. Воз-
гоняется, образуя кристаллы. Пары фиолетово-красного цвета. Упо-
требляется также в виде пасты. Индигокармин растя в воде.
СТ 27-5906; Ш. № 1301; Р. № 1177.
Токсическое действие. Сравнительно мало ядовит (прежде в лечеб-
ных целях И. давали внутрь большими дозами, что вызывало" лишь
раздражение кишечника). Обладает заметным раздражающим дей-
ствием на кожу и глаза. Индигокармин допускается для окрашивания
пищевых продуктов как краситель, не представляющий опасности
Арутюнов описывает хроническую экзему стоп и кистей при работе
с И.: кожа сильно воспалена, отдельные бляшки синюшного цвета
диаметром 30—35 мм и больше После перемены работы наступало
излечение, после возвращения к прежней работе — рецидив. Проба
с порошком И. на коже плеча дала через 24 часа сильную реакцию.
Литература
Арутюнов. Гигиена труда и техника безопасности, № 6, 63 (1935).
Николаева. Бюлл. экспериментальной биологии и медицины, 23, К 3, 215 (1947)
Штенберг. Гигиена и санитария, № 11, 28 (1950).
Ализарин
(1,2-Диоксиантрахинон)
Мол. вес 240,20
Применяется в промышленности как краситель для хлопчато-
бумажных тканей, шелка и шерсти
Получается при сплавлении Д-хлорантрахинона или р-сульфокис-
лоты антрахыиоча с едким натром в присутствии окислителей.
620
ОРГАНИЧЕСКИЕ КРАСИТЕЛИ
Физические свойства. Оранжевые иглы. Т. плавл. 290°; т. кип. 430°.
Не раств. в воде. Хорошо раств. в кипящем спирте, эфире и т. д.
Технический продукт представляет собой обычно желтоватую тесто-
образную массу, содержащую 30—40% чистого А., но иногда при-
готовляется также в виде порошка или небольших кусков. ТУ МХП
512-41; Ш. № 1141; Р. № 1027.
Химические свойства. Окисляется во фталевую кислоту. При суль-
фировании 20% олеумом образуется 3-сульфокислота А., которая
растворяется в слабых щелочах с характерной синей окраской.
Токсическое действие. При производстве, а особенно при примене-
нии А. для крашения, .у рабочих наблюдаются экземы; на одной фаб-
рике из 84 рабочих, имевших дело с А., экземы были у 13. Попадая
на потрескавшуюся или пораненную кожу, А. вызывает опухание и
изъязвление ее. Не исключена возможность развития на почве этих
изъязвлений кожного рака. А. упбминается также в числе вгществ
длительная работа с которыми может угрожать развитием рака моче-
вого пузыря.
Ализариновый синий
(Диоксиантрахинолин)
Формула
Мол. вес 291,25
При обработке А. С. бисульфитом натрия образуется растворимый
в воде ализариновый синий Бс (ализарин синий С):
Применяется А. С. Бс для окрашивания хлопка.
Получается из 3-аминоализ£рина, который конденсируется с гли-
церином в крепкой серной кислоте в присутствии окислителей.
Физические свойства. А. С. Бс — однородная кристаллическая
масса. Раств. в воде, этиловом спирте, соляной и серной кислотах.
СТ 27-4575, 1938; Ш. № 1179; Р. № 1067.
Токсическое действие. Повидимому, может вызывать экземы у пред-
расположенных людей.
НИТРО- И НИТРОЗОКРАСИТЕЛИ
621
Нитро- и нитрозокрасители
(Класс: хиноноксимные красители)
Эти красители, представляющие собой нитро- и нитрозосоединения
ароматического ряда, следовало бы рассматривать вместе с другими
веществами данной группы. О тех ароматических нитро- и ниггрозо-
соединениях, которые применяются не только как красители, — см.
стр. 528. Однако многие из нитро- и нитрозокрасителей практически
никогда, или почти никогда, не обнаруживают типичного для арома-
тических нитро- и аминосоединений общего действия (образование
метгемоглобина в крови, действие на нервную систему). Чаще всего
в производственных условиях имеет значение их фотосенсибилизирую-
щее и раздражающее действие на кожу, иногда также способность
вызывать раковые опухоли мочевого пузыря при длительном воздей-
ствии. Такого рода нитро- и нитрозосоединения рассматриваются в дан-
ном разделе.
Желтый Марциуса
(Манчестерский желтый, нафталиновый желтый, сафрановый желтый,
2,4-динитро-1 -нафтол)
Формула ОН	Мол. вес 234,16
I I I мо2
\/\/
I
no2
Применяется для окраски шерсти и шелка.
Получается нитрованием смеси о- и п-нафтолсульфокислот.
Физические свойства. Т. плавл. 138°. Слабо раств. в горячей воде
и спирте. Довольно летуч (например при действии горячего утюга).
В продаже существует в виде натриевой, аммонийной и кальциевой
солей, которые растворяются в воде.
Токсическое действие. На животных. Ядовит. При повторных вве-
дениях до§ы 0,07 г] кг уже являются смертельными. Весьма характерна
способность вызывать чрезвычайно резкое увеличение обмена веществ
и повышение температуры у голубей, кошек и собак, слабее
у морских свинок. У белых мышей и кроликов повы-
шения температуры не наблюдается (ср. 2,4-Динитрофенол).
На человека. Известен случай смертельного отравления при приеме
внутрь. У рабочих вызывает воспалительные заболевания кожи.
Литература
Д е с т р э (Destrde). Compt. rend. soc. biol., 110, 988 (1932).
Эйлер (Euler). Arch, intern, de pharmacodyn., 43, 67 (1932).
Гейманс и Буккерт (Heymans, Bouckaert). Acta brev. nderl. physiol., 2, 99
(1932); цит. no Ber. fib. die ges. Physiol., 70, 189 (1933).
У й т в а и к (Uytwanck). Compt. rend. soc. biol., 110, 992 (1932).
622
органические красители
Нафтоловый желтый
(Анилиновый желтый, цитронин А, нафтоловый желтый С,
серножелтый С)
Формула	CNa	Мол. вес 358,21
I
NaOsS—No,
\/Х/
I
no2
Применяется в текстильной промышленности (также в виде калий-
ной соли); главным образом в пищевой промышленности в виде пасты,
содержащей 25% красителя.
Получается сульфированием, затем нитрованием а-нафтола. Не
должен содержать несульфированных полинитропродуктов. СТ 27-5938,
1940; Ш. № 19; Р. № 10.
Токсическое действие. На животных. При введении через рот
вызывает у белых кры? незначительные дегенеративные изменения
в печени, у собак— небольшие поносы (Козлов).
На человека. Допускается для окрашивания пищевых продуктов
как краситель, не представляющий опасности (Штенберг). Однако от
дозы 2—4 г появляются колики и поносы. Вызывает иногда воспали-
тельные забо [евания кожи.
Литература
См также Индиго.
Козлов. Вопросы питания, № 5, 41 (1940).
Ауранция
См. Гексанитродйфениламин. Ш. № 15, Р. № 12.
Пикриновая кислота
См. 2,4,6-Тринитрофенол. Ш. № 9; Р. № 7.
Виктория оранжевый
(Виктория желтый, английский желтый, анилиновый оранжевый;
Ш. № 11, Р. № 8)
См. Динитрокрезолы.
Прочный зеленый О
(Эльзасский зеленый, резорциновый зеленый, хлорин,
дин) трозорезорцин)
Формула ОН	О	Мол. вес 168 05
I	»
NO /\=NOH
Ц-он или Ц=о
I	II
NO	NOH
АЗОКРАСЙТЁЛЙ
623
Получается нитрозированием резорцина.
Физические и химические свойства. Т. плавл. 142°. Так как поро-
шок взрывчат, в продажу его выпускают в виде серо-желтой пасты.
Плохо раств. в воде и спирте. Ш. № 1; Р. № 1.
Токсическое действие. Вызывает у рабочих воспалительные забо-
левания кожи.
Виридон
(Протравной зеленый)
См 1-Нитрозо-2-нафтол. Ш. № 2: Р. № 2.
Азокрасители
(Класс, хинонгидразонные или хинонимидгидразонные красители)
К А. относятся красители, в молекуле которых содержится азо-
группа—N=N—, а также гидроксильные группы или первичные, вто-
ричные и третичные аминогруппы (аминоазосоединения).
Токсическое действие. Можно было бы ожидать, что А., подобно
другим ароматическим азосоединениям, должны действовать сходно
с нитро- и аминосоединениями ароматического (ряда, вызывая метгемо-
глобинообразование в крови и т. д. В действительности, однако, таких
эффектов не наблюдается, что объясняется отчасти физическими свой-
ствами А. (нелетучесть и т. д.), отчасти наличием в молекуле некото-
рых из них, например, сульфогрупп, введение которых резко изменяет
токсические свойства ароматических аминосоединений.
Практически действие А. ограничивается, главным образом, кож-
ными высыпями, которые, повидимому, встречаются при работе с ними
чаще, чем при работе с красителями других рядов. Есть предположе-
ние, что эти поражения вызываются примесью нитрозосоединений.
Возможно, что раздражающие свойства А. обусловлены наличием азо-
связи (Шварц и др.). Близость А. к ароматическим аминосоединениям
выражается в том, что многие из них при длительной работе вызы-
вают рак мочевого пузыря. Могут поражаться первичным раком также
и другие органы (желудок, печень, почки). Есть предположение, что
обладают канцерогенными свойствами не сами А., а отдельные про-
дукты их распада, например п-фенилендиамин. Эти продукты являются
энзиматическими ядами, так как даже в очень небольших количествах
способны угнетать ряд ферментативных систем (карбоксилазу, уреазу
и др.) (Кирби). Возможно, что канцерогенное действие некоторых А.
зависит от присутствия в их составе метильных групп, которые могут
отщепляться в организме.
Несмотря на небольшое количество экспериментальных данных
была сделана попытка установить связь между химическим строе-
нием А. и их способностью вызывать рак (Дэвис; Коростелева; Мил-
лер и Бауман). Эта способность зависит, главным образом, от
основных свойств вещества, от era ароматического характера и от при-
сутствия в нем первичной аминогруппы. Наличие одной или двух
метильных групп (безразлично — в ядре или в аминогруппе) в таком
же положении, как в молекуле масляного желтого или о-аминоазо-
толуола, усиливает канцерогенные свойства красителя, Присутствие
624
ОРГАНИЧЕСКИЕ КРАСИТЕЛИ
азогруппы не является обязательным условием для способности веще-
ства вызывать рак. С уменьшением основных свойств вещества путем
введения в его молекулу кислотной группы (например сульфо- или
карбоксильной группы) канцерогенное действие ослабляется. Это, неви-
димому, связано с тем, что введение кислотных групп, увеличивая
растворимость А. в воде, усиливает их вымывание из организма.
Растворимые в жирах А. хорошо всасываются.
Превращения в организме до сих пор не выяснены. Имеются ука-
зания, что некоторые из А. выделяются с мочой в виде соединений
с глюкуроновой кислотой.
Литература
См. также Органические красители.
Кирби (Kirby). Cancer Res.. 5, 683 (1945).
Коростелева. Успехи современной биологии, 13, № 3, 507 (1940).
Миллери Бауман (Miller, Bauman). Cancer Res., 5, 277 (1945).
Шабад. Современные проблемы онкологии, 12 (1950); там же, 2 (15), серия Б,
Хризоидин
Формула	—N=N—/ \—NH2-HC1	Мол. вес 248,71
NH2
Применяется для крашения в желтый цвет хлопка, кожи; в произ-
водстве лаков и красок.
Получается сочетанием хлористого фенилдиазония с метафенилен-
диамином и выделяется в виде хлористоводородной соли.
Физические и химические свойства. Красно-коричневый кристал-
лический порошок. Т. плавл. 117°. Основной краситель Хлоргидрат
хорошо раств. в воде и спирте. Сильный десенсибилизатор. СТ 27-4232,
ОСТ 1817; Ш. № 27; Р. № 20.
Токсическое действие. На животных. При введении с пищей
белым крысам вызывает разрастание желчных протоков.
На человека. При длительном воздействии у рабочих наблюдаются
тошнота, головные боли, головокружения, синюха. Даже 6% водные
растворы сильно раздражают кожу рук.
Литература
Коростелева. Успехи современной биологии, 13, № 3, 507 (1940).
Сезари и Горовиц (Sezary, Horowitz). Bull, des hSpitaux de Paris, 52, 767
(1936).
Масляный желтый
(Диметиловый желтый, диметиламиноазобензол)
Формула	—N=N— \	—N(CH3)2
Мол. вес 225,28
Применяется во многих странах, главным образом, для окраски
жиров, масел, сыра.
Физические и химические свойства Мелкие золотисто-желтые пла-
стинки или порошок оранжево-желтого цвета. Т. плавл. 116—118°.
азокрасители
625
Основной краситель, не раств. в воде, раств. в бензине, хлороформе,
масле. ГОСТ 4679-51 (вместо ГОСТ 4679-49); Ш. № 28; Р. № 17.
Токсическое действие. На животных. При однократном отравлении
белых крыс большими дозами • падает содержание гликогена
в печени. При многократном смазывании кожи белых мышей,
при многократных инъекциях под кожу или при длительном введении
с пищей белым крысам и кроликам развиваются злокаче-
ственные опухоли (главным образом в печени, а также в легких,
желудке, на нижней челюсти) и изменения типа лейкоза. Наиболее
чувствительны крысы, особенно самки. При комбинированном влиянии
на мышей и крыс М. Ж. и холантрена каждое вещество действует
независимо от другого. Хлор- и бромпроизводные М. Ж- не вызывают
опухолей у крыс при кормлении в течение 8—14 месяцев; монофтор-
производные более канцерогенны, чем М. Ж. (Миллер и др.). Произ-
водное М. Ж. — З'-метилдиметиламиноазобензол вызы-
вает у мышей и крыс (при введении под кожу и в желудок) образо-
вание доброкачественных и злокачественных опухолей (Андерс и
Дебов).
Полагают, что канцерогенные свойства М. Ж. зависят от наличия
в одном из его бензольных ядер свободного пара-положения к азо-
группе.
На человека. Вызывает у рабочих покраснение кожи с образова-
нием пузырьков, а иногда даже пузырей величиной с куриное яйцо.
В легких случаях высыпь появляется только на кистях рук и лице,
в более тяжелых может распространиться на обе руки, лицо, шею,
грудь, живот, ягодицы, внутреннюю поверхность бедер. Высыпь сопро-
вождается иногда нестерпимым зудом, вызывающим у пострадавших
бессонницу, а также общими явлениями: повышением температуры
(в одном случае до 38,9°), изменениями в крови (резкая эозинофилия).
Выздоровление в тяжелых случаях через 3 недели. Привыкания
не наблюдается, отмечены повторные заболевания (Агол).
Описаны 4 случая отравлений при вдыхании пыли М. Ж. (при
размоле и просеивании), протекавших с нерезко выраженным вагото-
ническим синдромом (снижение кровяного давления, сменившееся
затем небольшим подъемом, брадикардия), эозинофилией, наличием
телец Гейнца в крови при отсутствии метгемоглобина, а также кож-
ными явлениями (распространенная высыпь в виде красных пятен,
в дальнейшем пузырьки и отечность кожи) (Агапитова).
М. Ж. представляет большую опасность при постоянном приеме
внутрь с окрашенными им пищевыми продуктами.
Превращения в организме и выделение. Подвергается в организме
деметилированию с образованием очень канцерогенного вещества —
монометиламиноазобензола, а затем п-аминоазобензола,
который не вызывает образования опухолей. Продукт распада М. Ж-—
диметил-п-фенилендиамин обнаружен в моче крыс при введении М. Ж.
с пищей. Продуктами превращений М. Ж. возможно являются также
2-окси-4-диметиламиноазобензол и 4'-формилмонометиламиноазобензол.
М. Ж. выделяется с мочой.
Литература
См. также Органические красители и Азокрасители.
Агапитова. Сб. научных работ Лен, ин-та гигиены труда и профзаболеваний
за годы Отечественной войны, стр. 150, 1945.
40 Зак. 1213. Н. В. Лазарев
626
ОРГАНИЧЕСКИЕ КРАСИТЕЛИ
Аг о л. Гигиена, безопасность и патология труда, № 3, 39 (1931'.
Андерс и Де б о в. Новости медицины. Злокачественные опухоли, стр. 79, изд.
АМН СССР 11.48.
М и л л е р и др. (Miller, Sapp, Miller;. Cancer Res., 9, №'11, 652 (1949).
M о po 3 e некая. Архив оиолсгичс~ких наук, ол, № 2, 21 (1941;.
Масляный желтый АБ
(Жировой желтый, жировой желтый АБ, Р-нафтиламиноазобензол)
Формула	/ \	Мол. вес 247,29
O-N-N-C>
кн,
Применяется для окраски пищевых продуктов, главным образом
жиров.
Физические свойства. Не раств. в воде, раств. в спирте, жирах и
в большинстве обычных органических растворителей. Р. № 61.
Токсическое действие. На животных. Белые крысы. При
повторных (52 дня) введениях через рот молодым животным в дозе
1—14 мг/кг — небольшое отставание в весе. Кролики. Повторные
введения в дозе 0,05 г оказались смертельными. Собаки. При одно-
кратном введении через рот дозы 0,1—0,5 г — слабость, рвота, иногда
понос; от доз ниже 0,1 г никаких видимых расстройств. При повтор-
ных отравлениях (90 дней) дозами 0,01ч г — никаких заметных измене-
ний. На вскрытии павших животных (кролики, собаки): жировое пере-
рождение печени, дегенеративные явления в почках и сердце. Хорошо
всасывается в кишечнике и откладывается, главным образом, в печени
и почках (кролики) (Козлов).
На человека. У рабочих вызывает дерматиты. Смит считает опас-
ным применение этого вещества для окраски пищевых продуктов.
Литература
См. Органические красители и Нафтоловый желтый.
Масляный желтый ОБ
(Р-Нафтиламиноазо-о-толуол)
Формула
Мол. вес 261,31
Применяется для окр екч пищевых продуктов (жиров).
Физические свойства. Не раств. в воде, раств. в спирте, жирах и
в большинстве обычных органических растворителей. Р. № 22.
АЗОКРАСИТЕЛИ
627
Токсическое действие. Действует сходно с масляным желтым АБ.
Не вызывает у белых крыс развития опухолей и цирроза печени
при введении с пищей 7—12 мг ежедневно в течение 78—259 дней
Смит считает опасным применение этого вещества для окраски
пищевых продуктов.
Хризоин
(2,4-Диоксиазобензол-2',4'-дисульфокислый натрий)
Формула NaO3S—/	N=N—/	ОН
~\	I
SO3Na	ОН
Мол. вес 394,31
Применяется в пищевой промышленности
Физические свойства. Хорошо раств. в воде.
Токсическое действие. Введение с пищей 108 белым крысам
в течение всей их жизни по 96 мг)кг ни в одном случае не вызвало
развития опухолей, а также острого или хронического отравления.
При гистологическом исследовании во внутренних органах изменений
не обнаруживается. Некоторые авторы рекомендуют применять X.
в пищевой промышленности вместо масляного желтого.
Литература
ДрукрейиХампель (DrucKrey, Hampel,'. Klin. Wschr., 28, 289 (1950'.
Анилиновый желтый
(Ш. № 26; Р. № 15)
См. л-Аминоазобензол.
Прочный желтый
(Кислотный желтый)
Представляет смесь моносульфокислоты и дисульфокислоты амино-
азобензола с преобладанием последней:
—SO3Na
—N=N—
H2N—
Применяется для окраски шерсти и шелка, а также в пищевой
промышленности.
Получается сульфированием аминоазобензола 25% олеумом при 40°
Физические свойства. Желтый порошок, раств. в воде. ТУ МХП
2333-52; Ш. № 172; Р. № 16.
40*
628
ОРГАНИЧЕСКИЕ КРАСИТЕЛИ
Токсическое действие. При введении через рот собакам ока-
зался безвредным. Однако применение его для окрашивания пищевых
продуктов в СССР запрещено.
В производственных условиях вызывает воспалительные заболева-
ния кожи.
Литература
-Козлов. Вопросы питания, № 5, 41 (1940).
Штейберг. Гигиена и санитария, № 11, 28 (1950).
Оранжевый I
Формула NaO3S—;
Мол. вес 350,32
Применяется для крашения шерсти; как составная часть некоторых
смесовых красителей; в пищевой промышленности (в ряде стран).
Получается сочетанием диазотированной сульфаниловой кислоты
со щелочным раствором а-нафтола.
Физические свойства. Раств. в воде. Р. № 150.
Токсическое действие. Применение в качестве красителя для пище-
вых продуктов в СССР запрещено (Штенберг).
Литература
См. также Прочный желтый.
Инскип и Критлоу (Inskeep, Kretlow). Ind. Eng. Chem-, 44, № 1, 12 (1952).
Кислотный оранжевый
(Нафтоловый оранжевый, тропеолин ООО № 2, мандарин,
(3-нафтолоранж, оранжевый II, оранж АТ2Б)
Формула	ОН	Мол. вес 350,32
Применяется в текстильной промышленности и как индикатор
Получается сочетанием диазотированной сульфаниловой кислоты
с р-нафтолом.
Физические свойства. Хорошо раств. в воде и спирте. ТУ 605-41
(вместо СТ 27-4585). Ш. № 189; Р. № 151.
Токсическое действие. На животных. Ядовит. У собак 2 г
вызывают рвоту и понос.
На человека. По Хлопину уже 0,2 г при приеме внутрь являются
токсической дозой. В производственных условиях вызывает дерматиты.
АЗОКРАСИТЕЛИ
629
Лак оранжевый
(Лак оранжевый 2Б, вулканоранж)
Мол. вес 792.01
Применяется для окраски резиновых изделий и искусственной
подошвы.
Получается сочетанием диазотированной сульфаниловой кислоты
с 3-нафтолом в присутствии окиси алюминия и сернокислого бария.
Физические и химические свойства. Однородный порошок оранже-
вого цвета. Устойчив при нагревании до 140°. Не раств. или трудно
раств. в большинстве обычных органических растворителей. Реак-
ция водной вытяжки нейтральная ГОСТ 1338-41; Ш. № 189;
Р. № 151.
Токсическое действие. Морские свинки. При однократном
введении через рот дозы 0,2—0,3 г/кг (в виде взвеси в 2% крахмаль-
ном клейстере) — боковое положение, судорожные вздрагивания и
смерть 3 животных из 10 через 8—76,5 час. После однократной дозы
1 г]кг кроме указанных симптомов — расстройство походки и смерть
всех 5 животных. При повторных введениях через рот (6 раз с про-
межутками в 6—7 дней) дозы 0,1—0,3 г/кг — вялость, неподвижность
и смерть 2 животных из 10 в первые 3—4 дня. При повтор! ых вдыха-
ниях пыли Л. О. по 100 мг[л через день в течение часа — вялость,
иногда чихание и кашель, боковое положение и смерть 4 животных
из Б после 2—6 затравок.
При гистологическом исследовании внутренних органов животных,
подвергавшихся повторному отравлению (через рот в дозе 0,3 г/кг):
в легких — явления катарального бронхита и интерстициальной пнев-
монии, в печени — слабо выраже"нал зернистая дистрофия эпителия
долек, в селезенке — полнокровие венозных синусов и вен, большое
количество лейкоцитов. У животных, подвергавшихся запылению: ката-
ральное воспаление трахеи, в легких — резкое полнокровие сосудов,
кровоизлияния, отек междольковой, перибронхиальной и периваскуляр-
ной соединительной ткани, очаговая бронхопневмония; в печени —
те же изменения, что и при отравлении через рот; в почках — умерен-
ная зернистая дистрофия эпителия извитых канальцев; в селезенке —
полнокровие, гемосидероз. У животного, убитого через 45 дней после
6 затравок: в трахее — хронический катаральный процесс со склерозом
подслизистой оболочки; в легких — разлитая интерстициальная пнев-
мония (Верховский).
Литература
Верховский. Тезисы докладов восьмой научной сессии Ярославского мединин-
ского^ин-та, стр. 16, 1S52.
630
ОРГАНИЧЕСКИЕ КРАСИТЕЛИ
Метиловый оранжевый
(Оранжевый III, метилоранж, гелиантин, п-диметиламиноазо-
бензол-п-сульфокислота)
Формула (CH3)2N—N=N—SO3Na Мол. вес 327,34
Желтый
(CH3)2N=Z \=N— NH—/ V-SOsH
Красный
Применяется как индикатор и в текстильной промышленности.
Получается сочетанием диазотированной сульфаниловой кислоты и
диметил анилина.
Физические и химические свойства. Т. плавл. 138°. Не раств
в спирте, раств. в воде. В водном растворе существует в виде аниона
желтого цвета. В кислой среде под действием ионов водорода пере-
ходит в хиноидный катион красного цвета. III. № 706; Р. № 142.
Токсическое действие. На животных. Белые крысы. При вве
дении через рот с пищей в течение длительного времени не вызывает
никаких изменений (Коростелева). Собаки. Повторное введение доз
в 2 г вызывает рвоту и окрашивание мочи,( позже явления паралича
На человека. Опыты на коже (19-дневное ношение на руке ком-
пресса, пропитанного М. О.) не обнаружили какого-либо раздражаю-
щего действия (Хлопин). Однако имеются указания на то, что 5% вод-
ный раствор М. О. вызывал экземы (Шварц).
Литература
См. также Азокрасители.
Шварц (Schwartz). Journ. Allergy, 13, № 4, 417 (1942'.
Жирорастворимые красители
(Суданы)
Под этим названием объединяется ряд красителей, не растворимых
в воде, но растворимых в спирте, жирах и в большинстве обычных
органических растворителей (ОСТ 15114-40).
ЖИРОРАСТВОРИМЫЙ ЖЕЛТЫЙ
(Жировой желтый, судан Ж, бензолазорезорпин. Ш. № 31; Р. № 23)
Формула
Мол. вес 214,22
АЗОКРАСИТЕЛИ
631
ЖИРОРАСТВОРИМЫЙ ОРАНЖЕВЫЙ
(Жировой оранжевый, Судан I, жировой оранжевый Д, церес оранжевый,
бензолазонафтол. ГОСТ 3116-46; Ш. № 33; Р. № 24)
Мол. вес 197,21
ЖИРОРАСТВОРИМЫЙ ОРАНЖЕВЫЙ 2К
(Жировой оранжевый 2К, Судан И, ксилолазонафтол.
Ш. № 92; Р. № 73)
Формула
Мол. вес 276,32
Формула
ЖИРОРАСТВОРИМЫЙ КРАСНЫЙ Ж
(Жировой красный Ж, судан III, церес красный.
Разовые ТУ 43-48; Ш. № 532; Р. № 248)
ОН Мол. вес 352,38
N—N—
ЖИРОРАСТВОРИМЫЙ ТЕМНОКРАСНЫЙ
(Жировой темнокрасный, судан IV, шарлахрот. ТУ 175-40; Ш. № 541)
Формула	ОН Мол. вес 380,43
N=N—:
N=N—
Ан8 СН3 \_____________________/
Применяются в текстильной, кожевенной, бумажной, лако-красоч-
ной, пищевой промышленности (для окраски жиров).
Получаются: Ж. Ж. — из анилина и резорцина: Ж. О. — из ани-
лина и f-нафтола; Ж. О. 2К — йз ксилидина и f-нафтола; Ж. К. Ж —
из аминоазобензола и f-нафтола; Ж- Т. — из о-аминоазотолуола и
f-нафтола.
Физические и химические свойства. Не раств. в воде, легко раств.
в спирте, хлороформе, жирах. Ж. О. — т. плавл. 129—134°; Ж. Ж.—
т. плавл. 170°; Ж- К. Ж — т.- плавл. 195°. Не образуют солей.
632
ОРГАНИЧЕСКИЕ КРАСИТЕЛИ
Токсическое действие. На животных. Ж. О. вызывает у белых
мышей опухоли (Смит). Введение под кожу Ж.Т. вызывает у кур
образование опухолей фаллопиевых труб и гиперплязию эпителия. При
прибавлении к пище у белых мышей возникали саркомы,
а у белых крыс—аденоматозные разрастания желчных путей.
После введения под кожу ушной раковины кролика появлялись
атипические разрастания эпителия, которые, однако, не переходили
в рак. Способность этого красителя вызывать злокачественные опухоли
объясняется присутствием в его молекуле о-аминоазотолуола (Коросте-
лева, Прокофьева, Шабад, Штенберг).
На человека. Ж. Т. обладает сенсибилизирующими свойствами. При
применении для лечения (ежедневно в течение недели) в качестве
вещества, стимулирующего заживление ран, вызывает сильное раз-
дражение кожи (красноту, зуд) не только на месте приложения, но и
на других участках тела. После прекращения лечения указанные явле-
ния удерживаются около 6 недель. При хронических воздействиях
может вызывать злокачественные опухоли (папилломы, эпителиомы).
Вызывает воспалительные заболевания кожи (Шварц и др.).
Смит считает опасным применение Ж. О. в качестве красителя
пищевых продуктов (жиров). В СССР запрещено применение Ж. К. Ж
даже для окраски наружной корки сыров (Штенберг).
Литература
См. также Органические красители и Азокрасители.
Прокофьева. Вопросы онкологии. Труды АМН СССР. 21. вып. 5, 170 (1952).
Кислотный красный С
(Амарант, бордо С, прочнокрасный АТНС)
Формула
Мол. вес 604,5
Применяется для крашения шерсти в красный цвет; в очищенном
виде для окраски пищевых продуктов.
Получается из нафтионовой кислоты и 2-нафтол-3,6-дисульфокис-
литы (натриевая соль).
Физические свойства. Однородная паста. Раств. в воде и спирте.
СТ 27-5904; Ш. № 212; Р. № 184.
Токсическое действие. На животных. Белые мыши. Длитель-
ное введение через рот с пищей по 15—20 мг в неделю не дало ника-
ких признаков отравления (Кук). Белые крысы, собаки. При
введении через рот К. К. оказался безвредным (Козлов). Рекомендован
для окраски пищевых продуктов как безвредное вещество.
На человека. Агол наблюдал раздражающее действие на кожу
некоторых людей.
Литература
См. Нафтоловый ЪкелтыЙ и Масляный желтый*
АЗОКРАСИТЕЛИ
633
Конго красный
(Конго красный АТ)
Формула NH2	NH2 Мол. вес 696,66
N=N—/	/	\—N=N—[/Xj/Xj
\/\/	 *	 yx/
SOgNa	SOgNa
Применяется для крашения хлопчатобумажного волокна и бумаж-
ной массы.
Получается сочетанием диазотированного бензидина с нафтионовой
кислотой.
Физические и химические свойства. Коричневато-красный порошок.
Трудно раств. в холодной и Легко в горячей воде. Не раств. в орга-
нических растворителях. Неустойчив при мокрых обработках к дей-
ствию слабых кислот и света. ТУ 478-41; ГОСТ 5552-50; III. № 360;
Р. №370.
Токсическое действие. На животных. При внутривенном введении
кроликам в дозе 2,5 мг/кг в первые часы увеличивалось число
тромбоцитов (на 12—19%) и содержание протромбина в крови
(на 33—47%), а также ускорялось время свертывания крови (на 43%)
(Николаева).
На человека. Имеются указания, что работа с К. К. может при-
вести к развитию рака мочевого пузыря.
Литер атур а
См. также Нитро- и нитрозокрасители.
Николаева. Бюлл. экспериментальной биологии и медицины, 23, № 3, 21$ (1947).
Бензопурпурины
Ряд красителей, получаемых из бензидина или толидина и нафтио-
новой кислоты. Например: бензопурпурин 4Б (Ш. № 448), бен-
зопурпурин 10 Б (Ш. № 489).
Токсическое действие. Были сообщения, что 15. могут при хрони-
ческом воздействии вызвать рак мочевого пузыря.
Кислотный красный Ж
(Прочно-красный АТА, рокцелин)
Формула	ОН	Мол. вес 400,3
NaOgS—/ у—N=N—
Применяется в текстильной и пищевой промышленности.
Физические свойства. Раств. в воде, труднее в спирте, не раств
в большинстве других органических растворителей ВТУ 1851-48
III. № 206; Р. № 176.
634
ОРГАНИЧЕСКИЕ КРАСИТЕЛИ
Токсическое действие. При введении через рот в небольших дозах
у белых крыс некоторое отставание в росте, у собак — неболь-
шой понос. При гистологическом исследовании: внутренние органы
у белых крыс без изменений, у собак — небольшие дегенеративные
изменения в слизистой оболочке кишок и в почках (Козлов).
Литература
См. Нафтоловый желтый.
Метиловый красный
(Метилрот, n-диметиламиноазобензол-о-карбоновая кислота)
Формула СОСН
I
<^>-N=N-/_>-N(CH8)2
Мол. вес 269,29
Применяется в ряде стран для окраски пищевых продуктов и как
индикатор.
Физические свойства. Блестящие темнофиолетовые кристаллы или
красно-бурый порошок. Не раств. в воде, раств. в спирте. Т. плавл.
172—182°. ГОСТ 5853-51 (вместо ОСТ НКТП-2856); Ш. № 250; Р. №211.
Химические свойства. В нейтральных или щелочных растворах дает
желтую окраску, в кислых — красную.
Токсическое действие. При введении белым крысам через рот
с пищей вызывает усиленный рост печеночных клеток (Коростелева).
Способен вызывать раковые опухоли (Орр).
Литер атур а
См. также Азокрасители.
Орр (Огг). Brit. Med. Journ. Bull., 4, № 5—6, 385 (1947*.
Основной коричневый
(Бисмарк коричневый, манчестерский коричневый, везувин)
Смесь нескольких красителей, из которых главной составной частью
является дихлоргидрат дисазосоедияения следующего строения:
Применяется в текстильной промышленности для крашения хлопка.
Получается действием азотистокислого натрия на солянокислый
л-фенилендиамин.
Физические и химические свойства. Оливково-коричневый порошок,
раств. в воде и спирте. Основной краситель. ОСТ 1818; ТУ 1135-52;
Ш. № 318; Р. № 332.
КРАСИТЕЛИ РЯДА ДИ- И ТРИФЕНИЛМЕТАНА
635
Токсическое действие. На животных. У собак введение внутрь
доз 0,35 г/кг вызывает рвоту и появление белка в моче.
На человека. При работе с О. К. — дерматиты (Голодец). Есть
предположение, что раздражающее действие на кожу вызывается
примесью ж-фснилендиамина и других диаминов.
Литература
Голодец. Советская врачебная газета, № 9 (1933'.
Красители ряда ди- и трифенилметана
(Класс: метиленхинонные и метиленхинонимидные красители)
Некоторые красители этого ряда отличаются значительной токсич-
ностью, которая практически, однако, крайне редко выявляется в общих
отравлениях, а чаще выражается в раздражающем действии на кожу и
реже (в виде пыли) — на слизистые оболочки. Попадая под кожу,
некоторые из этих красителей вызывают омертвение тканей (см. Хими-
ческие карандаши).
Описан случай тяжелого заболевания в результате сенсибилизации,
возникшей при ношении платья, выкрашенного основными красителями
трифенглметанового ряда. При этом отмечалось возбужденное состоя-
ние, дрожание пальцев рук, воспаление всей кожи тела, особенно
резкое (с значительной отечностью) в области лица, предплечий,
кистей, подмышечных впадин и под грудными железами; на кистях
большое количество сливающихся пузырей. Жалобы на ощущение
жара, сухости и напряжения во всем кожном покрове. Повторное
ношение того же платья после полного выздоровления снова вызвало
развитие описанных явлений, хотя и в более легкой и ограниченной
форме (Пашкова).
У работающих с некоторыми красителями этого ряда наблюдаются
раковые опухоли мочевого пузыря. Вызываются ли эти опухоли самими
красителями или примесями исходных продуктов, из которых эти кра-
сители получаются, — неизвестно.
Литература
См. также Метиловый оранжевый.
Пашкова. Вестник венерологии и дерматологии, М 5, 54 (1952'.
Аурамин
Формула
Мол. вес 303,82
NH
Применяется как основной краситель для крашения хлопка, шелка,
бумаги, для окрашивания спичечных коробков иногда спичечной
соломки, игрушек, для окраски эфиров и масел
636
ОРГАНИЧЕСКИЕ КРАСИТЕЛИ
Получается сплавлением кетона Михлера с хлористым аммонием
в присутствии безводного хлористого цинка или из тетраметилдиамино-
дифенилметана при нагревании его с серой и хлористым аммонием
в присутствии поваренной соли.
Физические и химические свойства. Желтый порошок. Т. плавл. 136°.
Плохо раств. в холодной воде, хорошо в горячей или подкисленной
и в спирте. Встречается также в виде пасты. При температуре
выше 70° (например при нагревании с водой) легко отщепляет имино-
группу, образуя кетон Михлера. ТУ 161-40 (вместо СТ 27-2818);
ВТУ МХП 3327-52; Ш. № 752; Р. № 655.
Токсическое действие. Относится к числу веществ, применение кото-
рых для окрасди пищевых продуктов является опасным для здоровья.
Вызывает у рабочих дерматиты и конъюнктивиты.
Литер атур а
Смит (Smith). Arch. Ind Hyg. a. Occup. Med., S, № 3, 242 (1952'.
Малахитовый зеленый
(Основной зеленый, прочный зеленый, китайский зеленый,
новый зеленый)
Мол. вес 364,89
Применяется в производстве штемпельных красок, зеленых чернил,
в некоторых странах — для окраски пищевых продуктов.
Получается путем конденсации диметиланилина с бензальдегидом
в присутствии водоотнимающих средств с последующим окислением
тетраметилдиаминотрифенилметана двуокисью свинца в солянокислом
растворе.
Физические свойства. Раств в воде и спирте. ОСТ 3285;
ВТУ МХП 2805-51; Ш. № 754; Р № 657.
Токсическое действие. Ца животных. Сильно ядовит. Кролики.
0,1 г]кг — сильно токсичная доза. Собаки. 2-кратное скармливание
животным вредней величины по 2 г М. 3. вызывает смерть (Хлопин).
На человека. Применение для окраски пищевых продуктов при-
знано опасным для здоровья (Смит). При хронических воздействиях
вызывает в производственных условиях образование метгемоглобица
в крови, дерматиты (Шварц и др.).
Литература
См. Органические красители и Аурамин.
КРАСИТЕЛИ РЯДА ДЙ- И ТРЙФЕНЙЛМВТАНА
637
Бриллиантовый зеленый
(Основной яркозеленый, смарагдовый зеленый, малахитовый
зеленый Ж)
Формула (C2HB)2NX/,X	z?x^N(C2H5)2	Мол. вес 427,04
II	I I i
С
I
I I
Применяется для крашения хлопка ц шелка; в медицине как бак-
терицидное вещество.
Получается конденсацией диэтиланилина с бензальдегидом анало-
гично малахитовому зеленому.
Физические свойства. Мелкие кристаллы темнозеленого цвета
с золотистым блеском. Раств. в воде, этиловом спирте, соляной, сер-
ной и азотной кислотах. СТ 27-4608; ТУ 2379-50; Ш. № 760; Р. № 662.
Токсическое действие. На животных. Подобно действию малахи-
тового зеленого.
На человека. В производственных условиях вызывает у рабочих
воспалительные заболевания кожи.
Кислотный зеленый Ф
Формула
(Кислотный зеленый СФ)
Мол. вес 792,85
Физические свойства. Раств. в воде. Ш. № 765; Р. № 670.
Токсическое действие. На животных. При подкожном введении
2 раза в неделю (в течение 33 недель) водного раствора К. 3.
у 15 белых крыс из 24 — саркомы на стороне „инъекции. Всего
каждой крысе было введено 1,7 г продажного образца К. 3. Краситель
оставался в тканях животных несколько месяцев, крысы были окра-
шены в зеленый цвет. Из организма выделяется с мочой. Вызывается ли
образование опухолей действием К. 3 или какой-либо примеси
к нему — пока неизвестно.
На человека. Описан случай заболевания рабочего, занятого отве-
шиванием и перемешиванием красителя кислого цианина БФ
638
ОРГАНИЧЕСКИЕ КРАСИТЕЛИ
(который, повидимому, относится к ряду трифенилметана и по строе-
нию вероятно близок к К- 3.). Заболевание выражалось в затруднении
дыхания (бронхиальная астма?), отечности лица, раздражении мин-
далин и слизистой оболочки зева. Так как заболевание развилось
после трехлетней работы, не сопровождавшейся никакими осложне-
ниями, можно думать, что произошло постепенное повышение чувстви-
тельности организма к красителю или к каким-то продуктам его пре
вращения в организме.
Литература
Хэррис (Harris). Cancer Res., 7. № 1, 35 (1947).
Фуксин
(Хлористоводородная соль розанилина, рубин)
Формула
Мол. вес 409,91
Применяется как исходный продукт для получения кислотных
красителей группы фуксина.
Получается окислением смеси анилина с о- и n-толуидином путем
нагревания с нитробензолом в присутствии хлористого цинка. В про-
цессе синтеза образуются в виде примеси к Ф. парафуксин (хлористо-
водородная соль парарозанилина) и фосфин, относящийся к акриди-
новым красителям. Прежде в качестве окислителя вместо нитробензола
применяли мышьяковую кислоту, в результате чего краситель содер-
жал нередко до нескольких процентов мышьяка.
Физические свойства. Образует кристаллы. Раств. в горячей воде и
спирте, не раств. в эфире. ОСТ 5114; ТУ МХП 2766-51; Ш. Ns 780;
Р. № 677.
Токсическое действие. Прежде Ф считали очень ядовитым вслед-
ствие высокого содержания в нем мышьяка. Чистый Ф., даже при
приеме внутрь, для высших животных и человека практически мало
опасен. Однако при длительном воздействии вызывает у рабочих обра-
зование метгемоглобина (Шварц, и др.). Есть указания, что у лиц,
занятых изготовлением Ф., часто наблюдается рак мочевого пузыря.
В какой мере в этом сказывается действие Ф., а в какой мере дей-
ствие исходных продуктов — решить трудно.
Повторные нанесения на пораженные участки кожи (для лечения)
1% спиртового раствора Ф. (от 7 дней до 4 месяцев ежедневно)
не вызывали изменений веса тела, крови и'мочи. У рабочих вызывает
воспалительные заболевания кожи.
КРАСИТЕЛИ РЯДА ДИ- И ТРИФЕНИЛМЕТАНА
639
Анилиновый синий
Формула
(Спиртовая синька, спиртовой голубой)
Применяется для окраски спиртовых лаков, в виде сернокислой
соли — для крашения бумажной массы, для набивки хлопка, в неко-
торых странах для окраски пищевых продуктов. Главным образом —
как исходный продукт для синтеза кислотных красителей группы
фуксина.
Получается фенилированием основания розанилина путем нагрева-
ния его с анилином и бензойной кислотой. Продажный продукт пред-
ставляет смесь солянокислых солей трифенилрозанилина (см. фор-
мулу) и менее фенилированного розанилина.
Физические свойства. Не раств. в воде. Ш. № 792; Р. № 689
Токсическое действие. Вызывает у рабочих дерматиты.
Морской синий
(Водная синька)
Красители, представляющие соли ди- и трисульфокислот трифенил-
розанилина (см. Анилиновый синий). Трисульфокислота Ш. № 816.
Токсическое действие. Дисульфокислота вызывает экземы и раз-
дражение слизистых оболочек (только в порошке, но не в растворах).
Трисульфокислота также вызывает воспалительные заболевания кожи.
Метиловый фиолетовый
(Основной фиолетовый К, метилвиолет)
Формула (СНз)^^/^ zx^N(CH3)2	Мол. вес 393,94
II । । С1
С
I
М
j!hch3
Применяется в производстве химических карандашей, чернил, лент
для пишущих машин, штемпельной краски; для крашения хлопка
640
ОРГАНИЧЕСКИЕ КРАСИТЕЛИ
Получается окислением диметиланилина в присутствии солей меди;
при этом выделяется формальдегид. Представляет собой смесь хлори-
стоводородных солей различных метилированных производных «-фук-
сина, в которой преобладает пентаметилпроизводное (см. формулу).
Смесь М. Ф. с фуксином выпускается под названием далия
фиолетовая (фиолетовая Гофмана). Смесь М. Ф. с равным коли-
чеством декстрина — генциана фиолетовая.
Физические свойства. Однородный мелкозернистый кристалличе-
ский порошок или куски с зеленовато-бронзовым оттенком. Раств
в воде и спирте. ГОСТ 4567-49; Ш. № 783; Р. № 680.
Далия фиолетовая — зеленый кристаллический порошок, раств.
в воде и спирте. Генциана фиолетовая — зеленый блестящий порошок,
раств. в воде.
К М. Ф. по строению и свойствам близок краситель кристал-
лический фиолетовый (кристаллвиолет; ТУ 1134-52; III.№785),
представляющий собой гексаметильное производное n-фуксина и полу-
чаемый конденсацией кетона Михлера с диметиланилином в присут-
ствии хлорокиси фосфора:
Формула
Мол. вес 407,97
Токсическое действие. Все эти красители очень ядовиты. Вызывают
образование метгемоглобина и анемию (Хосфорд и Смит). При дли-
тельных воздействиях вызывают у рабочих болевые ощущения, недо-
могание, дерматиты и конъюнктивиты (Шварц и др.). Эти же краси-
тели являются обычно причиной тяжелого повреждений тканей,
вызываемого обломками химических карандашей при их попадании
на кожу (см. Химические карандаши). Проглатывание красителей
может вызвать язву желудка (Ильков). Окрашивание пищевых про-
дуктов М. Ф. опасно для здоровья.
Литература
См. также Аурамин и Химические карандаши.
Ильков (Ilkoff). Fiihners Samml. von VergiftungsfSlI., 2, вып. 9 (1931k
Николаева. Бюлл. экспериментальной биологии и медицины, 23, № 3, 21Б (1947).
Химические карандаши
Токсическое действие. При случайном повреждении кожи X. К.,
когда обломок застревает в ранке, уже через, несколько часов (иногда
позже) появляются уплотнение и припухлость кожи с синеватым
оттенком, обычно без острых воспалительных явлений; иногда разви-
ваются воспаление лимфатических сосудов, лихорадка, общая слабость,
головные боли, потеря аппетита. Позже на месте повреждения обра-
КРАСИТЕЛИ РЯДА ДИ- И ТРИФЕНИЛМЕТАНА
641
зуется свищ или язва с неровными краями, откуда выделяется окра-
шенное в фиолетовый цвет содержимое, часто гнойное вследствие
вторичной инфекции. Заболевание может длиться месяцами. В одном
случае рана не зажила через 15 месяцев после повреждения. В более
тяжелых случаях дело может дойти до повреждения костей, ампутации
пальца и т. д. (Ищенко). Особенно тяжелы последствия при попада-
нии обломков X. К. в глаз (Абдулаев). Проглатывание кусочков X. К.
может вызвать язву желудка (Ильков).
Длительность заболевания объясняется тем, что ядовитые анили-
новые красители (метиловый фиолетовый, кристаллический фиолето-
вый), входящие в состав X. К., находясь в тканях постепенно раство-
ряются.
После проведения через пламя горелки (в целях стерилизации)
X. К. не вызывал у животных некроза кожи и быстро инкапсулиро-
вался (Корабельникова).
Предупреждают заболевание возможно более ранним удалением
обломка X. К- и окружающих его тканей, окрашенных в фиолетовый
цвет. Не рекомендуется удалять кусочки X. К. пинцетом или щипцами.
В случае ранения глаза Бродский успешно применял протирания
пораженного участка ватным тампоном, смоченным в 70% спирте, дв
тех пор, пока он не переставал окрашиваться в фиолетовый цвет;
после этого в глаз вводилась индиферентная дезинфицирующая мазь.
Рекомендуется также промывание глаз 3—5% раствором таннина.
Хосфорд и Смит в течение 2 час. (с перерывами в 5—1Q мин.) чере-
довали применение 2% раствора флуоресцеина и 2% раствора бикар-
боната натрия.
Литература
См. также Метиловый фиолетовый.
Абдулаев. Советский вестник офтальмологии, 1, 492 (1932'
Бродский. Советская медицина, Ns 4—5, 28 (1944).
И ш е и к о. Там же, 20, 32 (1938).
Корабельникова. Казанский медицинский журн., № 10, 1055 (1925'.
Липовская. Труды Кубанского rocs медицинского ин-та. вып. 13 (26), 97 (1941'.
Луканов. Военно-медицинский журн., 1, 29 (1939).
Маневич. Советская врачебная газета, № 8 (1933).
Милостанов. Врачебное дело, № 5 (1930).
Норман. Вестник хирургии. 56, 20 (1938) (литература'.
Хосфорд и С м и т (Hosford, Smith). Journ. Amer Med. Assoc., 159, Ms 15, 1482
(1952)
Аурин
(Розоловая Кислота, 4',4"-диоксифуксон)
Мол. вес 290,30
Получается нагреванием фенола со щавелевой шгслотой в присут-
ствии ^концентрированной серной кислоты. Натриевая соль известна
41 Зак. 1213. Н. В Лазарев
642
О РГАНИЧЕСКИЕ КРАСИТЕЛИ
под названием желтый кораллин или растворимый
аурин.
Физические и химические свойства. Т. плавл. 308—310° (с раз-
ложением). В воде не раств., раств. в спирте. При нагревании с водой
до 220—250° разлагается на фенол и диоксибензофенон. ТУ МХП
2688-51; Ш. № 843.
Токсическое действие практически ограничивается воспалительными
заболеваниями кожи с весьма благоприятным течением. Следует иметь
в виду, что желтый кораллин может содержать мышьяк.
Фенолфталеин
Формула
Мол. вес 318,31
Красный
Применяется в качестве индикатора.
Получается конденсацией фталевого ангидрида и фенола при
нагревании в присутствии хлористого цинка.
Физические и химические свойства. Мелкокристаллический порошок
белого цвета или со слегка желтоватым оттенком. Т. плавл. 257—259°.
Раств. в воде 0,2 % (20°), в спирте 20%. При раств. в едких щелочах и
углекислых солях щелочных металлов образует соли, окрашенные
в красный цвет. В кислой среде вновь переходит в бесцветную форму
ГОСТ 2850-51 (вместо ОСТ НКТП-2857).
Токсическое действие. Описан случай кожного заболевания после
натирания спины больного спиртом, содержащим Ф. (последний был
добавлен, чтобы сделать спирт непригодным для приема внутрь) в со-
отношении 28 мл 70% спирта -J- 0,065 а Ф. На другой день появилась
сильная высыпь (повидимому, в результате сенсибилизации), держав-
шаяся несколько дней. Кожная проба вызывала положительную реак-
цию (Скиннер и Геблс). Есть указания на опасность пользования
патентованными косметическими средствами, в которые в США в
числе других веществ вводят Ф. и гексилрезорцин. Из 17 больных
папилломой мочевого пузыря 7 человек в течение многих лет приме-
няли такие средства (Дэвис).
Литература
Дэвис (Davis). Journ. Urol., 43, 14 (1943).
''кикнер и Геблс (Skinner Gables). Arch. Dermat. a. Syph.. 59 № 3, 33
КРАСИТЕЛИ РЯДА ДИ- И ТРИФЕНИЛМЕТАНА
643
Ксантеновые красители
(Фталеины)
ЭОЗИН
(Тетрабромфлуореснеин, бромфлуоресцеин,
эозин-натрий)
Мол. вес 669,92
Формула
ЭРИТРОЗИН
(Тетраиодфлуоресцеин)
Формула
Мол. вес 874.03
БЕНГАЛЬСКАЯ РОЗА
(Дихлорэритрозин)
Формула
Мол. вес 942,92
Применяются для окраски шерсти, шелка, бумаги и пищевых про-
дуктов (в некоторых странах); в лако-красочной промышленности-
в качестве сенсибилизаторов в фотографии.
41*
644
ОРГАНИЧЕСКИЕ КРАСИТЕЛИ
Получаются: эозин — бромированием флуоресцеина, растворенного
в спирте (в качестве промежуточного продукта образуется растворимый
дибромфлуоресцеин); эритрозин— нагреванием щелочного рас-
твора флуоресцеина с иодом (выделяется в виде калиевой соли); бен-
гальская роза — хлорированием эритрозина.
Физические свойства. Раств. в воде и спирте. Эозин — ТУ МХП
1146-52; Ш. № 881; Р. № 768. Эритрозин — III. Ns 887; Р. № 773.
Бенгальская роза — Ш. № 889; Р. № 777
Токсическое действие. На животных. Эозин и эритрозин обладают
способностью повышать чувствительность к действию света (фотосен-
сибилизация) .
На человека. Повторные (через день) нанесения в течение 7 дней —
4 месяцев на пораженные участки кожи (для лечения) 2% спиртового
раствора, не вызывали изменений веса тела, крови, мочи. Раздражение
и потливость кожи пальцев, а также нарывы на них, наблюдаемые
у работающих с эозином, объясняются фотосенсибилизирующим дей-
ствием этого красителя.
Лит-ература
Зотова. Советское здравоохранение Узбекистана, № 3, 29 (1940).
Цианиновые красители
К Ц. К. относятся цианины1 (I) и изоцианины (II):
Применяются как сенсибилизаторы в фотографии.
Получаются: цианины — конденсацией иодалкилатов хинолина и
лепидина, изоцианины — иодалкилатов хинолина и хинальдина. В циа-
нине, выпускаемом в СССР (хинолиновый синий), R = CsHn
(Ш. Ns 921; Р. № 806).
Физические свойства. Цианины — красновато-синие красители, изо-
цианины — красные.
Токсическое действие. Шварц и др. относят цианины и изоцианины
к числу веществ, повышающих чувствительность кожи и слизистых
оболочек к свету.
АЗИНОВЫЕ ОКСАЗИНОВЫЕ И ТИАЗИНОВЫЕ КРАСИТЕЛИ. ИНДОФЕНОЛЫ 645
Азиновьм», оксазиновые и тиазиновые
красители. Индофенолы
(Класс: хинонимидные и хйнондиимидные красители)
Сафранин
(Сафранин Т, сафранин Ж, толусафранин)
Формула
Мол. вес 350,84
Применяется для крашения шелка, хлопка, шерсти, кожи, бумаги;
в фотографии как десенсибилизатор; в медицине.
Получается восстановлением аминоазотолуола с последующей кон-
денсацией полученных аминов и анилина при действии кислорода
в момент выделения.
Физические и химические свойства. Однородная паста темнокрас-
ного цвета. Раств. в воде и спирте. Основной краситель. ТУ 499-41 и
2584-51; Ш. № 967; Р. № 841
Токсическое действие, В. животных. Кролики. При внутри-
венном введении в дозе 30 мг/кг вызывает тяжелое заболевание почек
(некротический нефроз) и смерть от уремии (Майзель).
На человека. Есть указания, что у рабочих, имеющих дело с С.,
наблюдаются злокачественные опухоли (рак и саркома мочевого
пузыря). Вызывает также дерматиты и конъюнктивиты
Литература
Майзель. Фармакология и токсикология, 14, № 3, 22 (1951).
Нигрозины
Органические синтетические серые или серо-синие красители. Раз-
личают ряд марок Н.
НИГРОЗИН СПИРТОРАСТВОРИМЫЙ
(Нигрозин спиртовой экстра)
Применяется для изготовления спиртовых лаков, для окраски
пластмасс, жести и фольги.
Получается нагреванием смеси анилина, солянокислого анилина и
нитробензола или нитрофенола в присутствии железных стружек. Пред
ставляет собой смесь солянокислых солей продуктов неизвестного
строения.
Физические свойства. Серовато-черный порошок. Не раств. в воде,
раств, в спирте. ТУ МХП 142-40 и 697-52; Ш. № 985; Р. № 864
646
ОРГАНИЧЕСКИЕ КРАСИТЕЛИ
НИГРОЗИН ЖИРОРАСТВОРИМЫЙ
(Нигрозин жировой)
Применяется для крашения кожи.
Получается выделением свободных оснований из продуктов вхо-
дящих в состав нигрозина спирторастворимого.
.Физические свойства. Черный порошок. ТУ МХП 1974-49; Ш №985;
Р. № 864.
НИГРОЗИН ВОДОРАСТВОРИМЫЙ
(Нигрозин водный AM, анилиновый серый)
Применяется для крашения шелка и шерсти в черный цвет; для
крашения кожи и кожевенных изделий.
Получается сульфированием нигрозина спирторастворимого. Строе-
ние не установлено.
Физические свойства. Однородный порошок черного цвета. ГОСТ
4014-48; 1П. № 986; Р. № 865.
Тактическое действие. На животных. Белые мыши. При введе-
нии нигрозинов ежедневно в дозе 0,12 мг в течение 120 дней — никакого
эффекта.
На человека. При длительной работе с нигрозинами наблюдались
тошнота, головная боль, головокружение, синюха. Вызывают дерматиты.
Возможно, что действует не сам нигрозин, а примесь анилина.
Литература
См. также Нитро- и нитрозокрасители.
Сое (Sos). Kieserletes Orvostudomdny, 1. № 1 48 (1949). Реф. Biol. Abstr., 25,
№ 2, 5172 (1951'.
Основной темносиний 2К
(Мельдола голубой, мельдола синий, новый синий Р, настоящий
синий, солянокислый 3-диметиламинофеннафтазоксоний)
Формула	С1	Мол. вес 326,83
(CH3)2Nx^\/°
I II I I
Применяется для крашения хлопка, искусственного шелка, кожи.
Получается при нагревании солянокислого нитрозодиметиланилина
с |3-нафтолом в спиртовом растворе.
Физические свойству. Раств. в воде. Ш. № 1025; Р. № 909.
Токсическое действие. На животных. Весьма ядовит (Хлопин).
На человека. Вызывает у рабочих воспалительные заболевания
кожи. Сильно раздражает слизистые оболочки. Известны случаи, когда
у работниц при развешивании и фасовке О. Т. появлялись чихание,
слезотечение, кашель, головная боль, q отдельных случаях рвота (Яро-
славова). Не исключена возможность, что это действие должно быть
отнесено за счет каких-то примесей (и-нитрозодиметиланилин?)
АЗИНОВЫЕ, ОКСАЗИНОВЫЕ И ТИАЗИНОВЫЕ КРАСИТЕЛИ ИНДОФЕНОЛЫ 647
Нильский голубой
Формула	С1	Мол. вес 353,84
(C2H6)2N4y \ z'
Применяется • текстильной промышленности для окрашивания
хлопка.
Получается конденсацией солянокислого нитрозодиэтил-льамино-
фенола с а-нафтиламином.
Физические и химические свойства. Н. Г. А — сернокислая соль:
зеленый кристаллический порошок с бронзовым блеском, трудно раств
в холодной воде, хорошо в горячей, раств. в спирте. Н. Г. В — соляно
кислая соль (см. формулу): зеленовато-черный порошок раств. в воде
труднее, чем Н. Г. А; раств. в спирте. Ш. № 1029.
Токсическое действие. При однократном введении под кожу б е-
л нм мышам 0,25 мл, а морским свинкам 2 мл 0,5% рас-
твора Н. Г. А — через сутки в эритроцитах крови появляются образо-
вания, очень похожие на тельца Гейнца, в количестве 430—900°/оо; они
полностью исчезают через 1—2 месяца.
Такое же действие на кровь оказывают бриллиантовый
крезоловый синий (Ш. № 992; Р. № 877) и фениленовый
синий БК (Ш. № 1025; Р. № 909).
Литература
Клейтман. Бюлл. экспериментальной биологии и медицины, 25, № 6, 420 (1948);
Труды Госпитальной хирургической клиники и станции переливания крови, Томск, 2, 156
119491.
Метиленовый голубой
(Метиленовый синий, метиленовый голубой Ц, метилтионинхлорид,
тетраметилтионинхлорид)
Q
Формула (CHs)2N\Z;'yZ \^\^Т4(СН3)2
I И I I С1
Мол. вес 319.85
Применяется в текстильной (как краситель хлопка и шерсти), лако-
красочной, полиграфической и карандашной промышленности.
Получается окислительной конденсацией тиосульфокислоты л-ами-
нодиметиланилина с диметиланилпном.
Физические свойства. Блестящие темнозеленые кристаллы или
однородный порошок; раств. в воде, спирте, хлороформе. Выпускается
в виде мелкокристаллической пасты. М Г. Ц —двойная цинковая соль
648
ОРГАНИЧЕСКИЕ КРАСИТЕЛИ
красновато-коричневого цвы i с бронзовым отливом. ГОСТ 5801-51
(для пасты хлоргидрата); ОСТ 2950; Ш. № 1038; Р. 922.
Общий характер действия на организм. Гемолитический яд. В орга-
низме восстанавливается, присоединяя водород тканей, и вновь окис-
ляется в присутствии кислорода, образуя, таким образом, окислительно-
восстановительную систему. Благодаря этому, при угнетении тканевого
дыхания ядами (например, синильной кислотой, окисью углерода)
М. Г. способен временно возмещать нарушенную дыхательную функ-
цию тканей. В малых дозах содействует восстановлению метгемогло-
бина в гемоглобин, играя роль катализатора. Однако в больших дозах
окисляет двувалентное железо гемоглобина в трехвалентное и этим
вызывает превращение гемоглобина в метгемоглобин (Гудмен и Джиль-
мен, Каган и Черкес, Мартинсон).
Токсические дозы. Для животных. Белые мыши. При введе-
нии в дозе 60—65 мг/кг через сутки—в крови до 13% эритроцитов
с  тельцами Гейнца, на 3-й день — до 44%. Морские свинки
От дозы 150—185 мг/кг через 5—6 дней — до 4% эритроцитов с тель-
цами Гейнца. Кролики. При внутривенном введении 0,3—1,5 мл/кг
1% раствора метгемоглобин в крови не найден. При инъекции 2 мл/кг
в 2 приема с перерывом в 30 мин. — падение количества гемоглобина
в среднем на 25%; восстановление (не всегда полное) через 1—2 ме-
сяца. При инъекции-в дозе 2,5 мг/кг — в первые 12 час. увеличение
числа тромбоцитов на 7%, содержания протромбина в крови на
18—35% и уменьшение времени свертывания крови на 22—28%. При
ежедневном введении по 30 мг/кг 2—3 раза в день — образование на
9-й день около 6% эритроцитов с тельцами Гейнца. С увеличением
дозы до 300 мг/кг — через сутки повышение числа эритроцитов с тель-
цами Гейнца до 83%; при этом отмечаются падение количества гемо-
глобина, эритроцитов, увеличение числа ретикулоцитов, анизоцитоз,
псйкилоцитоз, полихромазия. От дозы 500—700 мг/кг — смерть в пер-
вые 2 часа (Вышивкина, Клейтман, Николаева, Петрачкова). Кошки.
При дозе 20—40 мг/кг — резкое угнетение функций центральной нерв-
ной системы, особенно дыхательного центра; при 40 мг/кг — смерть.
При введении водного раствора в желудок (зондом) — свыше 90%
эритроцитов с тельцами Гейнца и лишь 0,0—5,6% метгемоглобина
(через 4—96 час.). М. Г. ускорял восстановление метгемоглобина, об-
разование которого было вызвано введением в организм метгемогло-
бинообразователей. Собаки. При внутривенном введении 0,3—
1,5 мг/кг 1% раствора метгемоглобин в крови не обнаружен. При
1,6' мг/кг — выраженная анемия; восстановление через 1—2 месяца.
При дозе 5 мг/кг — небольшая кратковременная метгемоглобинемия
(Вышивкина; Гордон и Мартинсон; Зотова; Петрачкова).
Для человека. В некоторых случаях при лечении М. Г. наблю-
даются расстройства мочеиспускания, желудочные симптомы,
в крови — снижение количества эритроцитов, гемоглобина, лейкоци-
тоз, в моче — белок. Частично это может быть вызвано загрязнением
М. Г. мышьяком или цинком (Гудмен и Джильмен). При внутривен-
ном введении 50 мл 1% раствора найдено 8% метгемоглобина; кож-
ные покровы и моча окрашиваются при этом в сине-зеленый цвет.
Повторные нанесения на пораженный участок кожи (для лечения)
ежедневно в течение 7 дней — 4 месяцев 1% спиртового раствора не
вызывали- изменений веса тела, крови, мочи. Отравления в производ-
ственных условиях не описаны.
АЗИНОВЫЕ, ОКСАЗИНОВЫЕ И ТИАЗИНОВЫЕ КРАСИТЕЛИ. ИНДОФЕНОЛЫ 649
Литература
Вышивкина. Фармакология и токсикология, 5, № 5, 48 (1942).
Гордон и Мартинсон. Бюлл. экспериментальной биологии и медицины, 15,
№ 4— 5, 56 (1943).
Гудмен и Джильмен (Goodman, Gilman). The Pharmacological Basis of
Therapeutics, стр. 868, 1944 .
Зотова. Советское здравоохранение Узбекистана, № 8. 29 (1940'.
Каган и Черкес. Врачебное дело, № 6, 463 (1948).
Клейтман. Фармакология и токсикология, 12, № 6, 48 (1949).
Мартинсон. Труды научной сессии, посвященной памяти академика И. П. Пав-
лова в связи с 93-летием со дня рождения, 27—28 сентября 1942 г.
Николаева. Бюлл. экспериментальной биологии и медицины, 23, № 3, 215
(1947).
Петрачкова. Фармакология и токсикология, 7, № 4, 57 (1944).
Спайсер и Томпсон (Spicer, Thompson). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 31,
№ 4, 206 (1949).
Эрлихман. Клиническая медицина, 14, № 11, 1653 (1936).
^Нафтоловый синий
(Индофенол, индофеноловыД синий)
Формула
Мол. вес 276,32
Применяется в текстильной промышленности как кубовый кра-
ситель.
Получается окислением смеси несимм. диметил-п-фениленди-
амина и а-нафтола; конденсацией и-нитрозодиметиланилина с а-на-
фтолом.
Физические свойства. Коричневый порошок. Не раств. в воде,
раств. в спирте, маслах. Ш. № 939; Р. № 831.
Токсическое действие. При попадании внутрь значительных коли-
честв вызывает раздражение кишечника и сильный понос.
ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
Фуран
(Фурфуран)
Формула НС—СН
II II
НС СН
Хб/
Мол. вес 68.07
1
Встречается в производственных условиях в древесноугольной
смоле.
Применяется в синтезе высокополимерных веществ; как раствори-
тель смол; для экстракции масел и жиров.
Получается каталитическим декарбонилированием фурфурола при
высокой температуре.
Физические свойства. Бесцветная жидкость с запахом хлоро-
форма. Т. кип. 32°; плотн. 0,937 (20°/4)-; раств. в воде 2,3% (20°).
Хорошо раств. в спирте и эфире. Плотн. пара 2,4.
Химические свойства. По химическому характеру напоминает бен-
зол. Очень трудно восстанавливается в тетрагидрофуран. Атомы_ водо-
рода могут быть замещены на галоген. Не изменяется от действия
щелочей.
Токсическое действие. У белых крыс, кроликов и собак
при вдыхании паров — судороги, падение кровяного давления, паралич
дыхания.
Литература
Габель. Гетероциклические соединения, Госхимиздат, 1941.
Кох и Коган (Koch, Cohan). Journ. Pharmacol., 26, 281 (1926).
Пономарева иЗеленкова. Успехи химии, 20, № 5, 589 (1951).
Прянишников. Промышленность органической химии, 7, № 1, 50 (1940).
Фурфуриловый спирт
(2-'фурилкарбинол, 2-оксиметилфуран)
Формула НС—СН
НС С—СН2ОН
V
Мол. вес 98,1
Встречается в гвоздичном масле и в экстракте из жженого кофе
Применяется как растворитель красок и смол; для экстракции и
фракционирования масел.
ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
651
Получается восстановлением фурфурола и как промежуточный
продукт при синтезе пиперилена.
Физические свойства. Бесцветная жидкость со слабым запахом.
Т. кип. 171—172°; плотн. 1,128 (23°/4). Смешивается с водой и с ря-
дом органических растворителей.
Химические свойства. Водные растворы при стоянии разлагаются.
Осмоляется кислотами. При нагревании в’ присутствии веществ кислот-
ного характера образует эластичную каучукоподобную массу.
Токсическое действие. На животных. При введении белым мы-
шам через рот в дозе 275 мг/кг (в виде 2% раствора) погибало от
остановки дыхания 50% животных.
На человека. Небольшие дозы стимулируют дыхание, большие —
угнетают его, снижают температуру тела, вызывают головокружение,
тошноту, слюнотечение, понос, увеличение мочеотделения. Разбавлен-
ный раствор Ф С. обладает местными анестезирующими свойствами.
Угнетающее центральную нервную систему действие Ф. С. может быть
снято введением коразола, фенамина или эфедрина.
Литература
Файн и Уиллс (Fine, Wills). Arch. Ind. Hyg. a. Occup. Med., 1, №6,625
(1950).
Фурфурол
(Фурфураль, 2-формилфуран, 2-фурилальдегид)
Формула НС—СН	Мол. вес 96,07
II II
НС	С—сно
Применяется в качестве растворителя лаков и красок, ускорителя
вулканизации каучука, вместо олифы при малярных работах (в смеси
со скипидаром), в производстве искусственных пластических масс
вместо формалина, в абразивной промышленности как антисептик.
Главное применение в СССР — в качестве селективного растворителя
в нефтеперерабатывающей промышленности, при очистке масел и
жиров.
Получается из подсолнечной или овсяной лузги, из кендыря, при
действии серной кислоты под давлением и как побочный продукт при
производстве гидролизного спирта из древесины.
Физические свойства. Бесцветная жидкость, быстро буреющая на
воздухе и пахнущая миндалем. Т. плавл. — 38,7°; т. кип. 161,7°; плотн.
1,1594 (20°/4); раств. в воде 8,3% (20°). Хорошо раств. в спирте, эфире
и бензоле. Плотн. пара 3,3; упруг, пара 8 лои (39°). Летуч с водяным
паром.
Химические свойства.. В открытых сосудах весьма нестоек и по-
степенно разлагается. По большинству химических свойств и по про-
изводным сходен с бензальдегидом. Окисляется в пирослизевую кис-
лоту.
Общий характер действия на организм. Пары довольно слабо
раздражают слизистые оболочки. Нервный яд, вызывающий судороги
и параличи.
652
ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
Картина острого отравления и токсические концентрации. Для
животных. Первоначальное возбуждение, полнокровие кожных покро-
вов, раздражение слизистых оболочек глаз и носа, боковое положение,
судороги, затруднение дыхания, атаксия, параличи конечностей, на-
ступающие вслед за отравлением или через более или менее корот-
кие сроки. Белые мыши. При концентрации 5 мг/л — боковое по-
ложение и смерть после 2-часового воздействия. Белые крысы и
морские свинки. При концентрации 1,1 мг/л—слюнотечение,
слезотечение; при 10 мг/л возможен отек легких. Кролики. При
концентрации 1,1 мг/л — легкое раздражение слизистых оболочек глаз
и верхних дыхательных путей; при 5—6 мг/л — наркоз к концу 2-ча-
сового воздействия и смерть (часто после предварительного развития
параличей). Концентрации 0,2—0,3 мг/л при 40-минутном воздействии
вызывают замедление скорости развития мышечного напряжения при
безусловном рефлексе. Кошки. При концентрации 1,4—9 мг/л (2-ча-
совое воздействие) — раздражение слизистых оболочек глаз и носа
с последующими ринитами и конъюнктивитами, угнетенное состояние
(Левина). При 10—11 мг/л—у одного животного через '/г часа боко-
вое положение, резкие судороги, расстройство координации; смерть
через 3 дня от отека легких. У погибших в острых опытах: полно-
кровие внутренних органов, поражение легких — от полнокровия до
очаговых или сплошных кровоизлияний и отеков.
Для человека. При минутном вдыхании концентрации 3 мг/л —
раздражение слизистых оболочек глаз и верхних дыхательных путей.
10-минутное вдыхание концентрации 0,5 мг/л вызывает легкое раз-
дражение слизистой оболочки носа, слюнотечение, легкую тошноту
к концу воздействия.
Картина хронического отравления и вызывающие его концентрации
Для животных. Белые мыши. Концентрации 0,5—1 мг/д при еже-
дневном 4-часовом отравлении приводят животных к гибели в течение
месяца. На вскрытии — заметная дряблость печени (Левина). При
подкожном, введении Ф. — дегенеративные изменения в стволовых ган-
глиях и в ганглиях продолговатого мозга. Белые крысы. При
кормлении Ф. — циррозы печени. Кролики. При подкожном и на-
кожном введении Ф. — наклонность к снижению содержания холе-
стерина в крови, снижение уровня хлоридов в крови. Глюкозурия и
гипергликемия непосредственно после введения явно токсических доз.
После подкожного введения Ф. быстро обнаруживается в крови, выды-
хаемом воздухе и моче (Анисимова).
Для человека. При продолжительном действии (около 3 месяцев)
концентрации 0,007—0,053 мг/л — конъюнктивиты, слезотечение, жа-
лобы на раздражение слизистых оболочек и головную боль (Корен-
ман и Резник, Кардасевич). При работе в условиях плохой вентиля-
ции у 12 рабочих появилось ощущение онемения языка и затруднен-
ное дыхание (Будни и Лепольд).
Превращения и распределение в организме, выделение. Окисляется
в пирослизевую кислоту и выводится частично в таком виде с мо-
чой (Яффе и Кон), частично в неизмененном виде с выдыхаемым воз-
духом и с мочой (Анисимова).
Предельно-допустимая концентрация НСП не установлена. Вероят-
но, можно рекомендовать концентрацию порядка 0,01 мг/л
Индивидуальные защитные приспособления. Фильтрующий про-
мышленный противогаз марки А (номенклатура МХП, 1951).
ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
653
Определение в воздухе. Качественное: фильтровальная бу-
мага, смоченная смесью свежеперегнанного анилина с равным объемом
80% СНзСООН, дает розовое окрашивание; смоченная раствором 1 г
бензидина в 4 г 80% СНзСООН — светлосинее окрашивание; смочен-
ная раствором 1 г солянокислого /3-нафтил амина в 4 г 80%
СНзСООН — розово-красное окрашивание (Коренман). Количе-
ственное: пары Ф. улавливают спиртом и колориметрируют по
красной окраске с анилином и уксусной кислотой (Алексеева и др.).
Определение в организме. В 0,5 мл крови 3% раствором мета-
фосфорной кислоты осаждают белки, фильтруют, прибавляют к филь-
трату анилино-ацетоновую смесь и по полученному окрашиванию
сравнивают со стандартным раствором в колориметре Аутенрита. Для
определения Ф. в моче последнюю необходимо предварительно обес-
цветить (Анисимова).
Литература
Анисимова. Фармакология и токсикология, 5, № 1—2 и 3 (1942'
Будни и Лепольд (Bugyi, ЬёроМ). N6peg4szsCgiigy, 30, 229 (1949). Реф
Arch. Ind. Hyg. a. Occup. Med., 4, № 5, 512 (1951).
Гайде p (Gander). Arch. exp. Path. u. Pharm., 167, 681 (1932).
К a p д а с e n и ч. Тезисы Докладов первого Украинского съезда промышленных
врачей, стр.,58, Харьков, 1936.
Коренман и Резник. Гигиена, безопасность и патология труда, №2.46
1930,
Левина. Фармакология и токсикология, 11, № 3, 61 (1948); 13. № 3, 18 (1950).
М а л е н ю к. Тезисы докладов Всесоюзного совещания по вопросам клиники про-
фессиональных отравлений, стр. 31, 1940.
Петров. Технология синтетических смол и пластических масс, Госхимиздат,
1946.
Тиофен
(Тиофуран)
Формула НС—СН	Мол. вес 84,14
НС СН
Встречается в производственных условиях в легких фракциях, по
лучйемых при сухой перегонке каменного угля и сланцев, в частности,
в продажном бензоле (по Флюри и Цернику ранее до 0,5%, теперь
до 0,15%); как побочный продукт при переработке нефти.
Применяется для органических синтезов; в производстве пластиче-
ских масс, фармацевтических и красящих веществ.
Физические свойства. Бесцветная жидкость со слабым нехарактер-
ным запахом. Не раств. в воде, раств. в эфире, спирте, бензоле
Т. плавл.— 30°; т. кип. 84°; плотн. 1,070 (15°/4); упруг, пара 60 мм
(20,1°); плотн. пара 2,9.
Химические свойства. По химическому характеру сходен с бензо
лом; устойчив по отношению к окислителям, мало способен к реак-
циям присоединения, легко нитруется и сульфируется. При некото-
рых условиях реагирует с альдегидами, особенно с формальдегидом,
образуя термореактивные смолы. Характерна способность легко да-
вать металлоорганическое соединение с ртутью
654
ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
Общий характер действия на организм. Наркотик, обладающий
также значительным возбуждающим и судорожным действием. Пары
раздражают слизистые оболочки дыхательных путей. Повидимому,
также яд для кроветворной системы (раздражение лейкопоэтической
части костного мозга).
Картина острого отравления и токсические концентрации. При кон-
центрации 10 мг/л у белых мышей через 45 мин. — 2'/2 часа —
боковое положение, иногда со смертельным исходом, 30 мг/л уби-
вают всех животных в течение 20—80 мин. Во время отравления, как
и при действии бензола, характерное дрожание и ригидность хвоста.
У животных, погибших во время опыта, — отек легких и эмфизема.
У животных, выживших и убитых через 7—12 дней, — кроме небольшой
эмфиземы, всегда своеобразный застой в печени.
Картина хронического отравления. Для животных. Кролики.
При вдыхании паров в концентрации около 0,17 мг/л по 7 час. в день
(в течение 15—29 дней) во время опытов — только беспокойство и
учащение дыхания. В крови наиболее характерно увеличение числа
лейкоцитов до удвоения по сравнению с исходным. Лейкоцитоз дер-
жится в течение, по крайней мере, 2 недель после прекращения от-
равления. Из А отравленных животных после отравлений погибло 1,
но связь этоц смерти с отравлением сомнительна. При вскрытии и
гистологическом исследовании: гиперемия легких, гиперплязия селе-
зенки.
Для человека. Производное тиофена — хлорметилтиофен
вызывает у рабочих воспалительные заболевания кожи и повышает ее
чувствительность к этому веществу. Заболевание через некоторое
время может возникнуть вновь даже при вдыхании паров хлорметил-
тиофена.
Определение в воздухе. Улавливание бензолом и взбалтывание на
холоду с насыщенным водным раствором уксуснокислой ртути. Через
2—3 часа образуется кристаллический осадок C4H4S(CH3COOHg)4, ко-
торый высушивают и взвешивают.
Литература
Гультгрен (Hultgren). Compt. rend. see. biol., 95, 1068 (1926).
M a k-K орд (McCord). Benzol (Benzene» Poisoning, стр. 47, 1932.
Менегини (Meneghiniy. Реф. Arch. Ind. Hyg. a. Occup. Med., 5, № 4, 407
Пиррол
Формула НС—CH
НС CH
NH
Мол. вес 67,09
Встречается в производственных условиях в каменноугольной
смоле и в продуктах сухой перегонки битуминозных сланцев, костей,
рогов и др.
Применяется в фармацевтической промышленности.
Получается нагреванием аммонийной солн слизевой кислоты.
ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
655
Физические свойства. Свежеперегнанный П. — бесцветная, сильно
преломляющая свет жидкость с запахом, который вначале напоми-
нает хлороформ, а затем становится едким. Т. кип. 130—13Г; плотн.
0,948 (20°/4). Очень плохо раств. в воде, хорошо в спирте, эфире, бен-
золе. Плотн. пара 2,3.
Химические двойства. В присутствии света и влаги окисляется
в имид янтарной кислоты. Поэтому при стоянии желтеет, а затем
коричневеет.
Токсическое действие. Пары действуют наркотически, а также вы-
зывают сильное и упорное повышение температуры. На лихорадящих
животных действуют сильнее, чем на нормальных. Инъекция П. вызы-
вает появление черного пигмента в моче и местное почернение кожи
при ранениях.
Литература
Фишер и Орт. Химия пиррола, т. 1, стр. 39—43, ОНТИ, 1937.
Р а б б е и о (Rabbeno). Arch, intern, pharmacod., 36, 172 и 387 (1930).
Индол
(2,3-Бензпиррол, бензопиррол)
Формула
СН
нс с—сн
t II II
нс с сн
\ /\ /
СН NH
Мол. вес 117,14
Встречается в производственных условиях в каменноугольной
смоле, в сточных водах. Содержится в тяжелых маслах каменноуголь-
ного дегтя (фракция, кипящая при 220—260°). Образуется при гние-
нии белковых веществ.
Применяется в парфюмерной промышленности.
Физические свойства. Бесцветные листочки с неприятным запахом
испражнений. Т. плавл. 52°;'т. кип. 254°. Легко раств. в горячей воде,
спирте, эфире; летуч с водяными парами.
Химические свойства. Легко окисляется, образуя индиго. При дей-
ствии кислот осмоляется и полимеризуется. Обладает слабо кислыми
свойствами, со щелочными металлами дает металлические произ-
водные.
Токсическое действие. На животных. В больших количествах дей-
ствует гемолитически, причем у собак чувствительность к И. повы-
шается при неполноценной диэте.
На человека. Вследствие крайне неприятного запаха может вызы-
вать у чувствительных людей тошноту и другие субъективные ощу-
щения.
Л итератур а
Родс и др. (Roads, Barker, Miller). Journ. Exp. Med., 67, 299 (1938).
i
655
ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
Скатол
(Р-Метил индол, 3-метилиндол)
Формула
Мол. вес 131,17
НС С—С—СНз
I II II
НС С СН
\ /\ /
СН NH
Встречается в производственных условиях вместе с индолом
Получается при взаимодействии фенилгидразина и пропионового
альдегида в присутствии ZnCb или CuClj.
Физические свойства. Бесцветные кристаллы-листочки. Т. плавл. 95°;
т кип 268°. Запах отвратительный, фекальный. Трудно раств. в воде.
Токсическое действие—см. Индол.
Карбазол
(Дибензопиррол, дифениленимин)
Формула СН СН
Z' \*	/ \
НС С-----С СН
I II II I
НС С С СН
^ /\ /\ ^
СН NH СН
Мол. вес 167,20
Встречается в производственных условиях в каменноугольной смоле
(в высших фракциях) вместе с антраценом
Применяется в качестве исходного материала для получения ги-
дроновых красителей.
Получается при перегонке сырого антрацена над едким кали
(в виде карбазолкалия), при пропускании паров дифениламина через
раскаленные трубки, а также при, нагревании о,о'-диаминодифенила
с соляной или серной кислотой.
Физические свойства. Бесцветные листочки. Т. плавл. 244,8°;
т. кип. 354,8°. Легко возгоняется. В воде не раств., раств. в бензоле
хлороформе; в эфире раств. плохо, лучше в абсолютном спирте.
Флуоресцирует.
Химические свойства. Слабое основание. Очень стоек по отноше-
нию к кислотам и щелочам. Проявляет слабые кислотные свойства,
образуя соли со щелочными металлами.
Токсическое действие. При смазывании кожи кролика 4% мазью
через сутки — отек, покраснение, кровоизлияния, инфильтрация кожи,
слущивание поверхностных слоев эпителия и т. д._ Расширение сосу-
дов и инфильтрация наблюдаются и в глубоких слоях кожи. Присут-
ствию К. приписывают раздражающее и сенсибилизирующее кожу
к свету действие антраценовых масел и пека, получаемых из каменно-
угольной смолы; однако Шапиро показал, что К. не обладает фото-
сенсибилизируюшим действием на кожу кролика.
ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
657
3,4,5,6-Дибензкарбазол (I), образующийся в организме из
азонафталина, вызывал у белых мышей развитие раковых опухо-
лей в печени и на коже, тогда Как 1,2,5,6-д ибензка рбазол (II)
и 1,2,7,8-д и б е н з к а р б а з о л (III) оказались в этом отношении не-
активными (Кук и др.), как и 3-дим етил а м ин о ка р б а зо л (IV)
(Миллер) :
IV
Есть указание, что красители — производные карбазола способны
вызывать рак и поэтому представляют опасность при применении для
окраски пищевых продуктов (Кайзер).
Литература
Кайзер (Keiser). Реф. Современные проблемы онкологии, вып. 6 (19), серия Б,
№ 3 (6), 84 (1951).
Кук и др. (Cook, Hevett, Е. Kennaway, N. Kennaway). Amer. Journ. Cancer, 40,
№ 1. 62 (1940).
Миллер и Миллер (J. Miller, iE. Miller). Journ. Exp. Med., 87, 139 (1948).
Шапиро. Врачебное дело, стр. 719 (1928); Профессиональная патология и
гигиена, сб. 12. стр. 29, 1931.
N-Винилкарбазол
Формула
Мол. вес 193,24
Применяется для получения поливинилкарбазола.
Получается взаимодействием карбазола и ацетилена при повышен-
ном давлении в присутствии щелочного катализатора.
42 Зак. 1213. Н. В. Лазарев
658
ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
Физические свойства. Светложелтые кристаллы. Т. плавл. 58—60°.
Не раств. в воде, хорошо раств. во всех органических раствори-
телях.
Химические свойства. Полимеризуется при нагревании.
Токсическое действие. Белые мыши. При введении в желудок
посредством зонда в виде водной взвеси дозы 0,05 г/кг пало 6 живот
ных из 10 (в течение 7 дней после введения); от дозы 0,9 г/кг пало
50%, а 1,3 г/кг— 88% всех животных (в первые 2 дня после вве-
дения). Морские свинки. При скармливании 0,1 г/кг заметного
эффекта не наблюдается. От дозы 0,5 г/кг все 3 животных пали через
2—3 дня; при этом вес их уменьшился на 8—11% от исходного.
Кролики. При скармливании 0,5 г/кг — никакого видимого действия.
После введения этой же дозы ежедневно в течение 3 Дней 2 животных
(из 3) пали в первые 3 дня после последнего отравления. При этом
отмечено снижение температуры тела на 1° и падение веса на 9—10%
от начального. При вскрытии павших белых мышей, морских свинок и
кроликов найден небольшой отек легких; в одном случае у кролика —
пенистая жидкость в полости трахеи; у мышей — бледная и дряблая
печень.
При скармливании ежедневно в течение 30 дней по 1 разу в 'день
сначала 0,1 г/кг (23 дня), а затем 0,2 г/кг у морских свинок
наблюдаются резкие колебания температуры тела, падение веса, увели-
чение количества эритроцитов в крови; 1 животное из 3 погибло после
28 отравлений (всего было дано 2 г В.). На вскрытии у всех живот-
ных— слабо выраженный отек легких и жировая дегенерация печеноч-
ных клеток.
Действие на кожу. Для животных. Кролики. При нанесении на
1 час в виде пыли на ушную раковину развиваются воспалительный
отек, небольшие изъязвления, шелушение, выпадение шерсти. Отек
рассасывается через 8—12 дней. У отдельных животных ушная рако-
вина свисает в течение некоторого времени даже после рассасывания
отека. Воспалительный отек развивается также при погружении ушной
раковины в 1 % спиртовый раствор В. на 1 мин. После 2-кратного на-
несения В. на кожу живота (на один и тот же участок) по 3 часа
в течение суток развивается изъязвление кожи; полное восстановление
происходит через неделю. Оказывает выраженное сенсибилизирующее
действие на кожу (Рылова).
Для человека. Отмечено сильное сенсибилизирующее действие на
кожу.
Индивидуальные защитные приспособления. Защита кожи головы,
резиновые перчатки, рукава, передник, сапоги. Запрещение приема
пищи в рабочем помещении. Не допускать к работе лиц с кожными
заболеваниями. При наличии сенсибилизации к В. перевод на другую
работу.
Литература
Котой, М у л я р, Рядинская и Яковлев. Химическая промышленность,
М3, 10 (1948).
Рылова. Рефераты научных работ Лен. ин-та гигиены труда и профзаболеваний,
1951; Гигиена и санитария. № 10, 27 (1953).
Тэбершау и Скиннер (Tabershaw, Skinner). Journ. Ind. Hys- a. Toxicol.,
26, J4 9, 313 (1944).
ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ	659
2-Аминотиазол
Формула	НС—N	Мол. вес 100,14
И U
НС С—NH,
V
Применяется для синтеза норсульфазола.
Получается при взаимодействии тиомочевины с а, {3-дихлорэтило-
вым эфиром.
Физические свойства. Т. плавл. 90°. Трудно'раств. в воде, спирте,
эфире, легко в горячем спирте.
Картина отравления, токсические дозы и концентрации. Для жи-
вотных. При всасывании в достаточных количествах из желудочно-
кишечного тракта у белых крыс, морских свинок, кроли-
ков и кошек, получавших 0,12—0,49 г/кг, — общая слабость, за-
трудненное дыхание, падение кровяного давления, слабые тонические,
клонические и асфиктические судороги; смерть через 6—24 часа. После
многократных введений через рот (30 дней по 0,15 г/кг) все кролики
выжили.
При вдыхании пыли А. в концентрации 0,2 мг/л по 7 час. в тече-
ние 43 дней — у кроликов никаких заметных изменений. Концен-
трация 0,025 мг!л при таких же воздействиях вызвала смерть 2 м о р-
ских свинок из. 5. На вскрытии: раздражение легких и бронхов,
иногда пневмония, отек, полнокровие, эмфизема, жировая дегенера-
ция печени, изменения в сердце и почках.
При нанесении сухого А. в течение 30 дней по 2 часа он прони-
кал через кожу и вызывал потерю веса у морских свинок, смерть
некоторых из них, небольшую задержку роста у кроликов. При
Цатогистологическом исследовании внутренних органов — тот же ха-
рактер изменений, что и при введении через рот. Раздражающего дей-
ствия на кожу не оказывает.
Для человека. При вдыхании пыли А. (концентрация 0,0036 —
0,11 мг/л) отмечались потеря аппетита, тошнота, рвота. У рабочих, за-
нимавшихся экстрагированием А. при получении норсульфазола, опи-
сано понижение основного обмена, развитие зоба. У одного рабочего,
страдавшего ранее умеренным тиреотоксикозом, при работе с А.
симптомы исчезли. А. угнетает продукцию гормона щитовидной же-
лезы и даже был испробован с этой целью в качестве лекар-
ства, однако, применение его оказалось невозможным вследствие зна-
чительной ядовитости. В единичных, случаях вызывает кожные забо-
левания.
Меры предупреждения. Удаление пыли на месте ее образования.
Защита органов дыхания (респираторы) и кожи.
Литература
Дейхман и др. (Deichmann, Kitzmiller, Heyroth, Witherup). Journ. Ind. Hya,
a. Toxicol., 30, № 2, 71 (1948).
Ефимов и Беднягина. Фармакология и токсикология, 8, № 1, 21 '(1945).
Перро и Бове (Perrault, Bovet). Lancet, 1, 731 (1946).
42*
660
ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
Каптакс
(2-Меркаптобензотиазол)
Формула СН	Мол. вес 167,25
// \
НС	С---N
I	II	II
НС	С	С—SH
\ /\ /
СН S
Применяется как ускоритель вулканизации при производстве рези-
новых изделий, в кабельной промышленности. Выпускается в виде
двух продуктов — технического и специального.
Получается конденсацией анилина, серы и сероуглерода.
Физические свойства. Порошок от светложелтого до желтого цвета.
Плотн. 1,420 (20°). При нагревании разлагается. Не раств. в воде,
трудно раств. в эфире, легко раств. в спирте, щелочах, уксусной кис-
лоте, карбонатах. Т. плавл. технического К. 170°, специального К. 172°.
Для технического К. содержание железа и его соединений, извлекае-
мых магнитом, не должно превышать 0,008% (ГОСТ 739-41).
Токсическое действие. На животных. Морские свинки. После
однократного введения через рот взвеси К- в 2% крахмальном клей-
стере в дозе 5 г/кг животныЬ становились малоподвижными, вялыми.
То же наблюдалось при повторных отравлениях после каждого очеред-
ного введения К. в дозе 1 г/кг с перерывами в 6—7 дней (в течение
34 дней). На вскрытии: в легких — полнокровие, кровоизлияния, не-
большие нагноения-,. застой лимфы, катаральный бронхит, изменение
стенок отдельных бронхов, перпбронхиальная пневмония; в печени —
полнокровие и выраженная дистрофия периферии долек; в почках —
очаговая зернистая дистрофия эпителия извитых канальцев.
При многократном запылении морских свинок (по 1 часу через
день, всего 6 раз) концентрацией 100 мг/л наблюдается раздражение
слизистых оболочек верхних дыхательных путей. 2 животных из 5 пали
через 5—9 дней по прекращении затравок. На вскрытии: явления
острого катарального воспаления трахеи, в легких резкое полнокровие
сосудов, отек вокруг них; легкие умеренно расширены; в печени —
полнокровие и крупноклеточная жировая инфильтрация эпителия, глав-
ным образом, периферических отделов долек; в почках — полнокровие
вен и капилляров стромы и клубочков, зернистая дистрофия эпителия
извитых канальцев; в селезенке — расширение и полнокровие вен. При
микроскопическом исследовании внутренних органов животных, убитых
через 45 дней после 6-го запыления: явления подострого катарального
воспаления трахеи, воспаление легких, катаральный бронхит, склеро-
зирование тканей вокруг кровеносных сосудов, застой лимфы и скле-
роз стенок лимфатических сосудов; по ходу отдельных сосудов значи-
тельное скопление лимфоидной ткани; в печени — слабовыраженная
зернистая дистрофия эпителия долек; в почках — умеренная зернистая
дистрофия эпителия извитых канальцев; в селезенке—очаговый ми-
елоз пульпы (Верховский).
На человека. Очень горькая пыль К. может, повидимому, вызы
вать значительные расстройства вкуса (Лифшиц).
ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
661
Литература
Верховский. Тезисы докладов восьмой научной сессии Ярославского меди-
цинского ин-та, стр. 16, 1952.
Лифшиц. Охрана труда в резиновой промышленности, Всесоюзный н.-и. ин-т
охраны труда, О НТ И, 1938.
Альтакс
(Дибензотиазолдисульфид)
Формула СН	СН
\
НС	С--N	N--С	СН
I	II	II	II	II	I
НС С С—S—S—С С СН
\ /\ / \ /\ //
СН S	S СН
Мол. вес 332,48
Применяется как ускоритель вулканизации каучука
Получается окислением каптакса (меркаптобензотиазола). В пере-
счете на сухой продукт содержит каптакса не больше 10% (ТУ
МХП 648-41).
Физические свойства. Однородный порошок от белого до желтого
цвета. Т. плавл. 150°. Плохо раств. в воде.
Токсическое действие. Морские свинки. После однократного
введения через рот взвеси А. в 2% крахмальном клейстере в дозе
1 г/кг — понос и вялость в первые 2 дня. Одно из 5 животных пало
через 76 час. после непродолжительных клонических судорог и боко-
вого положения. При введении в дозе 0,5 г/кг 5 раз с перерывами
в 6—7 дней видимых явлений отравления не наблюдалось. При ги-
стологическом исследовании: в легких и в печени—полнокровие, зер-
нистая дистрофия и слабо выраженная жировая инфильтрация клеток
печени; в почках — полнокровие сосудов межуточной ткани и клубоч-
ков, резко выраженная зернистая дистрофия эпителия извитых каналь-
цев с омертвением отдельны^ эпителиальных клеток.
После вдыхания пыли в концентрации 100 мг/л по 1 часу через
день (всего 6 дней) все морские свинки выжили. После каждой очеред-
ной затравки в течение непродолжительного времени наблюдалось
раздражение слизистых оболочек верхних дыхательных путей (кашель,
чихание, увлажнение шерсти, ноздрей). При гистологическом исследо-
вании внутренних органов животных, убитых через 45 дней после по-
следней затравки: явления подострого катарального воспаления тра-
хеи, подострый катаральный бронхит, воспаление легких, склероз во-
круг стенок кровеносных сосудов, скопления из лимфоидных клеток
по ходу некоторых сосудов; в печени и селезенке — умеренное полно-
кровие (Верховский).
Литература
См. Каптакс.
662
ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
Дегидротио-и-толуидин
[6-Метил-2- (и-аминофенил) -бензотиазол!
Формула	СН	Мол. вес 240,32
// X
НС С----N СН—СН
18	1/	\
Н3С—С	С С—С	С—NH»
Х/Х/ X /
СН S сн=сн
Встречается в производственных условиях как промежуточный
продукт в синтезе некоторых азокрасителей.
Получается нагреванием n-толуидина с серой при 175—185°.
Физические свойства. Желтые кристаллы. Т. плавл. 195°. Кипит
почти без разложения при 434°. Рчень плохо раств. в воде. Легко
раств. в кипящем амиловом спирту, труднее в кипящем этиловом
спирте и в эфире.
Химические свойства. Раств. в соляной кислоте, образуя соль
с 2 молекулами НС1, окрашенную в оранжевый цвет. При прибавле-
нии воды выпадает желтый осадок монохлоргидрата. При перегонке
с цинковой пылыо образует п-толуидин.
Токсическое действие. Растворы Д. вызывают тяжелые дерматиты,
особенно между пальцами; характерно появление многочисленных
пузырьков с бесцветной жидкостью. Через несколько дней дерматит
проходит.
Аналогично действует дегидротиоксилидин
Литература
Гунтер (Hunter). Brit. Med. Journ., 1, 509 (1925).
2- Г ептадецилимидазолин
(2-Гептадецил-4,5-дигидроимидазол; 2-гептадецилглиоксалидин)
Формула
Н2С---N
1 11
Н2С	С—С17Н35
NH
Мол. вес 308,54
Применяется как фунгисид для обработки фруктов.
Физические и химические свойства. Белые кристаллы. Не раств.
в воде. Соли Г. и уксусной или соляной кислоты .раств. в воде и до-
статочно стойки.
Г. входит в состав двух препаратов: фунгисид 341-Б (белый
легкий порошок; содержит 30% Г. и 3,3% 2-гептадецил-1-оксиэтил -
имидазолина) и фунгисид 341-Ц (содержит 50% Г. в виде соли
уксусной кислоты в изопропиловом спирте).
Токсическое действие. При введении через рот белым мышам
препарата 341-Б в дозе 5,3 г/кг пало 50% животных. Смерть насту-
пала через 3—4 Дня. При голодании до отравления в течение 18—
ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
663
24 час. животные погибали значительно раньше. На вскрытии: полно-
кровие и кровоизлияния в легких, полнокровие печени, почек, неболь-
шое раздражение желудочно-кишечного тракта. У предварительно го-
лодавших мышей — покраснение слизистой оболочки носа и рта, по-
носы, 'мутное набухание эпителия излитых канальцев почек.
Хронические отравления. При прибавлении к сухой диэте препа-
рата 341-Б в количестве 0,15% ежедневно в течение 1—2 лет у бе-
лых крыс, морских свинок и собак не найдено никаких
существенных изменений (только у одной собаки падение веса
и изменения во внутренних органах). По расчетам Карпентера и др.
после обработки препаратами 341-Б и 341-Ц на фруктах остается
меньше одной части этих веществ на миллион весовых частей
фруктов.
Литература
К ip пейте р и др. (Carpenter, Weil, Smith', Arch. Ind. Hyg. a. Occup. Med.
4, M 5, 494 (1951).
Пиридин
Формула
CH
Мол. вес 79,10
Встречается в производственных условиях в каменноугольной
смоле, в продуктах сухой перегонки дерева, торфа, животных остатков
(особенно в костяном масле). Является составной частью табачного
дыма.
Применяется как растворитель; для денатурирования спирта;
в производстве индантреновых красителей; в хлопчатобумажной, коже-
венной, фармацевтической промышленности; как инсектисид; в про-
мышленности органического синтеза как исходное сырье.
Получается при коксовании углей путем очистки и ректификации
легких сырых пиридиновых оснований.
Физические свойства. Бесцветная жидкость с резким неприятным
запахом. Т. плавл. —42°; т. кип, 115,6°. Легко смешивается с водой,
спиртом, эфиром, бензолом. Плотн. пара 2,75; упруг, пара 42 мм (15°).
Коэфф, распред, —0,95. Плотн. химически чистого П должна
быть 0,982—0,983 (20°); начальная температура кипения 1I4Q, конеч-
ная 117е (ГОСТ 2747-44)..
Химические свойства Слабое основание, дающее соли лишь с силь-
ными минеральными и органическими кислотами. Легко образует
двойные соли и вообще комплексные соединения. Стоек к воздействию
высоких температур и окислителей. Технический продукт содержит
еще гомологи П., в том числе пиколины, лутидины, коллидины.
Общий характер действия на организм. Пары оказывают сильно
раздражающее, а в более высоких концентрациях и общетоксическое
действие (в первую очередь страдает нервная система). При хрониче-
ских отравлениях вызывают дегенеративные изменения в печени и
664
ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
почках. Жидкий П. действует на кожу как раздражающее и фото-
сенсибилизирующее вещество.
Картина острого отравления и токсические концентрации. Для
животных. Белые мыши. От 2-часового вдыхания паров техниче-
ского П. в концентрации 10 мг/л — боковое положение и смерть в пер-
вые сутки от паралича дыхания. Спинномозговые рефлексы не исче-
зали полностью до самой смерти. Кролики и кошки. ПсмУле
воздействия концентрации 5 мг/л животные выжили. Во время воз-
действия у некоторых кошек наблюдалось сильное возбуждение, ма-
нежные движения. При концентрации 10 мг/л — небольшое угнетение и
незначительная атаксия; вскоре после прекращения воздействия — нор-
мальное состояние. Кролики погибали в первые сутки при концентра-
ции 20 мг/л. Минимальная концентрация паров, вызывавшая при
40-минутном воздействии изменение протекания флексорного рефлекса
(в сторону угнетения), в среднем 0,4 мг]л. Раздражение слизистых
оболочек глаз и верхних дыхательных путей в первые же минуты
экспозиции.
Для человека. При питье воды, содержащей П. в концентрации
0,015 мг/л, запах не ощущался вовсе, слабый вкус ощутили лишь
4 человека из 11. Порог восприятия П. обонянием в воздухе
0,0004—0,005 мг/л, порог раздражающего действия паров 0,0016—
0,005 мг/л. При вдыхании паров в концентрации 0,025 мг/л уже через
20 сек. раздражение слизистых оболочек глаз и верхних дыхательных
путей, слюнотечение, першение в горле, кашель. Эти явления дер-
жатся у некоторых до 3—5 час. после воздействия (Рылова). При пло-
хой вентиляции раздражение может наблюдаться даже при работе со
спиртом, денатурированным П. При более высоких концентрациях —
сонливость, усталость, расслабление мускулатуры, реже головокруже-
ние, тошнота, головная боль, обмороки, затруднение дыхания, сильное
дрожание рук и ног.
Картина хронического отравления. Для животных. При введении
через рот белым крысам (4 месяца) или подкожно морским
свинкам (29 дней) — цирроз печени, некротические изменения
в почках.
При отравлении морских свинок парами технического П.
в концентрации 1 мг/л около 4 месяцев (по 3 часа в день) —падение
веса, особенно выраженное при неполном голодании, снижение тем-
пературы тела в начальный период отравления, гипохромная анемия,
рождение мертвых детенышей и смерть части самок сразу после родов.
При патогистологическом исследовании — в печени цирроз, очаговый
некроз и ожирение клеток (Рылова).
Для человека. При повторных приемах внутрь (для лечения) П
вызвал резкое заболевание печени и почек, окончившееся в одном слу-
чае смертью (Поллок и др.). При вдыхании паров П. в концентрации
0,02—0,04 мг/л наблюдались в ряде случаев две группы симптомов:
а) нервные расстройства: головные боли, головокружения,
расстройства сна, походки, дрожание рук и ног; б) желудочно-
кишечные расстройства. При хроническом отравлении чи-
стым П. в лаборатории (1 случай) —кашель, рвота, понижение кислот-
ности желудочного сока, сильное падение веса, расстройства сна,
равновесия, мелькание в глазах, боли в руках, падение содержания гемо
глобина в крови (Гольцман, Тейзингер). Наблюдалось также полное
прекращение выделения мочи вследствие расстройства функции моче-
ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
665
вого пузыря (Мейер). Автор полагает, что П. нарушает обмен в орга-
низме тиамина, так как применение последнего для лечения вызвало
значительное улучшение.
Превращение в организме. Подвергается метилированию.
Действие на кожу. Для животных. Кролики. 4% пиридиновая
мазь раздражала кожу, вызывая покраснение, незначительную ин-
фильтрацию, а затем шелушение (Шапиро). После минутного погру-
жения ушной раковины в жидкий П. — воспалительный отек, через
сутки ухо свисало вниз; после 5-минутного погружения — через 2 су-
ток пузыри, затем образование струпа.
Для человека. Вызывает на коже своеобразные воспаления с силь-
ным жжением. Является фотосенсибилизатором. Как растворитель жи-
ров приводит к обезжириванию кожи и образованию трещин. Действи-
тельно ли П. является важным фактором в возникновении экземы при
работе с политурой (у полировщиков мебели) — достоверно не уста-
новлено.
Предельно-допустимая концентрация НСП не установлена. Ориен-
тировочно можно рекомендовать концентрацию порядка 0,005 мг/л.
Меры предупреждения. Герметизация производственных процессов.
Вентиляция. Устранение контакта кожи с П. (защитные перчатки). Не
допускать к работе беременных женщин.
Определение в воздухе. Поглощение паров раствором бромциана
и анилина, причем образуется окрашенное в оранжевый цвет соедине-
ние П., что используют для колориметрического определения (Карл-
сон).
Литература
Б е к с т е р (Baxter). Amer. Journ. Pathol., 24, № 3, 503 (1948'.
Гольцман (Holtzmann). Zentralbl. Gewerbehyg., 23, 8 (1936).
Карлсон. ЖПХ, 4, 125 (1931).
Мейер (Meyer). Реф. Arch. Ind. Hyg. a. Occup. Med., 4, № 3, 290 (1951).
Поллок и jf, (Pollok, Finkelman, Arieff). Arch. Intern. Med. 71, № 1, 95 (1943).
Рылова. Фармакология и токсикология, 13, К 3, 20 (1950); 14. № 4. 21 (1951).
Тейзингер (Teisinger). Czech. Med. Journ., № 39 (1947). Реф. Journ. Ind. Hyg.
a. Toxicol., 30, № 3, 58 1948).
Шапиро. Врачебное дело, № 9, 717 (1928).
2-Аминопиридин
Формула СН	Мол. вес 94, И
/
НС СН
II I
НС	с—nh2
Применяется как исходный продукт для получения сульфидина.
Поручается при нагревании пиридина с амидом натрия в присут-
ствии диметиланилина при 90—115°.
Физические свойства. Т. плавл. 56°; т. кип. 204°. Раств. в воде,
спирте, эфире.
Токсическое действие. При остром отравлении в одном случае
у рабочего появились резкая головная боль, боль в спине, ощущение
сильного зуда, через 3 часа — внезапный упадок сил, потеря сознания,
666
ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
судороги конечностей, кома. На следующий день больной пришел
в сознание, через 3 недели приступил к работе. В другом случае, при
наличии в воздухе 0,02 мг/л пыли А., у рабочего (во время размола
А.) после 5 час. работы появились сильная головная боль, тошнота,
прилив крови к коже лица, рук, грудной клетки, повышение кровяного
давления. Головная боль и тошнота прекратились через 10 час.; пол-
ное выздоровление наступило в ближайший день.
Меры предупреждения.'Герметизация процессов, при которых воз-
можно выделение паров и, главным образом, пыли. Удаление пыли
в месте образования.
Литература
См. также 2-Аминотиазол.
Уатроуз и Шульц (Watrous, Schulz'. Ind Med. a. Surg., 19, № 6, 317
(1950). r J	J
Шмид (Schmid,'. Arch, malad. profess., 11,	1, 97 (19EO'.
Пиколины
(Метилпиридины)
Встречаются в продуктах перегонки каменноугольной смолы в смеси
с пиридином и другими его гомологами.
Применяются в фотографии как составная часть сенсибилизирую-
щих смесей. Из (3 -пиколина путем окисления получают никотиновую
кислоту.
Получаются при перегонке каменноугольной смолы.
Общий характер действия на организм. Пары по характеру дей-
ствия на организм не отличаются от паров пиридина, но в общем
токсичнее последних.
Картина острого отравления и токсические концентрации. Для
животных. Белые мыши. От 2-часового вдыхания паров П. (пико-
линовая фракция) в концентрации 10 мг/л боковое положение насту-
пало раньше и число павших в первые сутки животных было вдвое
больше, чем от паров пиридина в той же концентрации. Морские
свинки пали в первые сутки после воздействия концентрации
60 мг/л, кролики — 20 мг/л. Минимальная концентрация паров,
вызывавшая при 40-минутном воздействии изменение протекания флек-
сорного рефлекса (в сторону угнетения) у кролика, составляла в сред-
нем 0,3 мг/л. Кошки. Смерть наступала иногда уже от концентра-
ции 2 мг]л (воздействие продолжалось 2 часа). При 10 мг/л через
1—1,5 часа — атаксия, дрожание всего тела, боковое положение. После
прекращения вдыхания животные долго (15 час.) не могли восстано-
вить нормальной позы, с трудом держались на лапах, при попытке
двигаться валились на бок. Раздражающее действие паров во время
опыта было очень велико. При концентрации 5 мг)л у всех животных
наблюдалось усиленное слюноотделение в течение часа и более
(Рылова).	*
Для человека. Порог запаха и раздражающего действия техниче-
ской смеси П. (пиколиновая фракция) — около 0,005 мг]л.
Картина хронического отравления. Для животных. — см. Пиридин.
Для человека. Рабочие, долго работавшие в цехах при плохой
вентиляции или при полном отсутствии ее, страдали от «двоения
в глазах». У работавших на химических предприятиях с пиридином,
Физические свойства пиколинов
Название	Г Формула	Состояние в обычных условиях	Моле- куляр- ный вес	я1®’ d4	Темпера- тура кипе- ния, °C	Темпера- тура пла- вления, °C	Упругость пара мм рт. ст.	Плотность пара	Растворимость
а-Пиколин (2-метил* пиридин)	СН // \ НС СН 1 II НС С—сн3 \ / N	Жидкость	93,12	0,949	128,8	— 70	1024Л’	3,2	Смешивается с во- дой, спиртом и эфиром во всех отношениях
	СН								
В-Пиколин (3-метил- пиридин)	нсх 'с—сн3 1 II НС СН \ / N	То же	93,12	0,961	143,5	—	1315.Б«	3,2	То же
	СНз								
	с								
7-Пиколин (4-метил- пиридин)	zZ \ НС СН 1 II НС СН \ / N	*	.93,12	0,957	143,1	——	14.815,8»	"3,2	•
ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
668
ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
содержавшим в значительном количестве примесь П., — слабость, уста-
лость, сонливость. У одного рабочего наблюдались: расстройство
походки, неодинаковость зрачков, преходящий парез лицевого нерва,
временами потеря сознания; в моче значительное количество уроби-
линогена; содержание билирубина в сыворотке крови доходило до
2,5 жг%. У другого рабочего — через 2 года псевдоэнцефалит Вернике.
После прекращения работы на длительный срок все описанные симп-
томы постепенно исчезали (Людвиг).
,	Литература
См. также Пиридин.
Григоровский и К и м е н. ЖПХ. 18, 259 (1945).
Липлавь и Болите р. ЖПХ, 2, 191 (1951).
Людвиг (Ludwig). Arch. Gewerhepathol.. 5. 654 (1934).
Никотиновая кислота
(₽-Пиридинкарбоновая кислота)
Формула СН
нс" ^С—СООН
II 1
НС СН
Мол. вес 123,11
Встречается в производственных условиях при получении ее для
медицинских целей.
Получается путем нагревания хинолиновой кислоты до 190—210°,
при окислении f-пиколина, а также никотина или анабазина. Была
выделена из рисовой шелухи и дрожжей.
Физические свойства. Мелкие игольчатые кристаллы. Т. плавл
235—237°. Легко раств. в горячей воде, в спирте. Раств. в воде
1,67% (25°).
Токсическое действие. При вдыхании пыли или паров — сильное
чихание.
Действие на кожу. Описаны случаи дерматитов у работающих
с Н. К- Реакция похожа на солнечный ожог; иногда отмечаются жже-
ние и зуд в коже. Заболевание развивается не у всех лиц. сопри-
касающихся с Н. К.
Выделение из организма. С мочой выделяется, главным образом,
в виде N'-метилникбтинамида (Ефремов и Каплан).
Определение в организме. Колориметрический метод основан на
получении желтого окрашивания с бромистым цинком, анилином,
n-метиламинофенолом или n-аминоацетофеноном. Разработан также
спектрографический метод для определения Н. К. и никотинамида
(Ильведжим и Типлей).
Литература
Ефремов и Каплан. Труды АМН СССР, Вопросы питания, 13, вып. 1, 83
(1951'.
И л ь в е д ж?и м и Типлей. Фармакология и токсикология. 8, № 2. 51 (1945'.
У а т р о у з (Watrous). Journ. Amer. Med. Assoc.. 112. 2132 (1939).
Х асс. Клиническая медицина,’30. Jfc 11. 88 (1952).
ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
669
Хинолин
(2,3-Бензопиридин)
Формула
СН СН
нс^ V %н
I II I
нс с сн
\
СН N
Мол. вес 129,15
Встречается в производственных условиях в каменноугольном дегте
Применяется для синтеза некоторых красителей.
Получается из каменноугольного дегтя; синтетически — путем на-
гревания анилина с глицерином, серной кислотой и нитробензолом
(окислитель).
Физические свойства. Пахучая бесцветная жидкость, быстро бурею-
щая на воздухе. Т. плавл. —15°; т. кип. 238°; плотн. 1,094 (2074).
Раств. в воде, спирте и эфире. Плотн. пара 4,5.
Химические свойства. Слабое основание. Легко восстанавливается
в присутствии катализатора.
Токсическое действие. Смазывание кожи кролика хинолиновой
мазью вызывает легкое воспаление с последующим шелушением
(Шапиро).
Литература
Шапиро. Врачебное дело, стр. 719 (1928).
Плазмоцид
[6-Метокси-8-( у -диэтиламино)-пропиламинохинолин]
Формула
СН СН	Мол. вес 315,44
Н8СО—С	С	сн
I II I
нс	с	сн
I
NH—CH2—СН2— СН2— N(C2Hb)2
^Встречается в производственных условиях как в виде основания,
так и в виде метилен-бис-салициловой соли, при изготовлении в каче-
стве антималярийного средства.
Получается путем конденсации 6-метокси-8-аминохинолина с 1-ди-
этиламино-3-хлорпропаном. Продукт конденсации 6-метокси-8-амино-
670
ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
хинолина с 1-диэтиламино-4-хлорпентаном выпускается под названием
плазмохин.
Физические свойства. П.-основание — светложелтая маслянистая
жидкость; т. кип. 191—195° (1 мм). П.-соль — оранжево-желтый кри-
сталлический порошок; не раств. в воде, раств. в щелочах.
Отравления возможны вследствие попадания значительных коли-
честв П. в воздух в виде пыли в процессе производства.
Токсическое действие. При применении « лечебной целью в повы-
шенной, а иногда и в терапевтической дозе 0,1 г может вызывать
головные боли, тошноту, рвоту, бурные поносы, общую слабость, рас-
стройство походки и всех видов чувствительности, резкую болезнен-
ность при надавливании на нервные стволы и мышцы, ухудшение
течения органических заболеваний центральной нервной системы, пара-
личи, слабость мышц нижних конечностей, сердечную слабость, кол-
лапс. Наиболее характерны глубокие изменения сетчатки глаза и
обоих зрительных нервов вплоть до полной стойкой слепоты. Отмечены
также острый спазм сосудов, гемолитическое действие, появление мет-
гемоглобина в крови, угнетение образования ретикулоцитов. Пола-
гают, что женщины и дети особенно чувствительны к действию П. На
производстве рабочие жалуются на горький вкус во рту (попадание
соли П. в рот).
П.-основание при попадании на кожу вызывает зуд и жжение.
При длительной работе с ним наблюдается, повидимому, сенсибили-
зация, приводящая к покраснению и отечности кожи лица, преиму-
щественно век и под глазами, а также островоспалительному покрас-
нению тыла кисти или сгибательной и разгибательной поверхности
предплечья; на фоне этой красноты появляется высыпь из папул и пу-
зырьков. После прекращения работы с П., как правило, в течение
нескольких дней наступает выздоровление, при возвращении к ра-
боте— рецидив на ранее пораженных местах.
Первая помощь и лечение. Внутривенное введение глюкозы. По-
стельный режим. Потогонные, щелочные воды, ванны (Карасик, Лиха-
чев, Мессель и Тушинский).
Меры предупреждения. При работе с П.-основанием — резиновые
перчатки и нарукавники; после попадания П. на кожу — обтирание ее
слабым раствором соляной кислоты, затем обмывание теплой водой
с мылом. Чистые полотенца. Регулярная смена белья после работы.
Мази для смазывания кожи кистей и предплечья после работы и перед
сном; а) вазелин, ланолин, дестиллированная вода — по 15 частей;
б) диахиловая мазь, вазелиновое масло — по 15 частей. При рециди-
вах кожных заболеваний — перевод на другую работу.
Литература
Авгушевич. Советский вестник офтальмологии, № 7 (1935).
Аронсон. Вестник офтальмологии, 13, 266 (1938).
К арка ков. Сб. работ Иркутского гос. медицинского ин-та. стр. 175. 1951.
Кленова. Гигиена труда и техника безопасности № 3, 81 (1936).
Пак. Там же. № 3, 86 (1936).
Хавин. Врачебное дело, 1, 55 (1938).
ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
671
Акридин
(Дибензопиридин)
Формула
Мол. вес 179,21
Встречается в производственных условиях в каменноугольном
дегте (в антраценовом масле), в химической промышленности при
производстве красителей и фармацевтических препаратов.
Получается из неочищенного антрацена; синтетически — нагрева-
нием смеси дифениламина с муравьиной кислотой в присутствии хлори-
стого цинка
Физические свойства. Бесцветные иглы с своеобразным запахом.
Т. плавл. 111°; т. кип. 346°. Легко отгоняется с водяным паром.
Хорошо раств. в спирте, эфире, сероуглероде, умеренно в горячей воде.
Образует желтые растворы с зеленой флуоресценцией.
Химические свойства. С минеральными кислотами образует окра-
шенные соли. Устойчив по отношению к щелрчам и кислотам при
нагревании свыше 200°. Не сульфируется, но нитруется.
Токсическое действие. На животных. Сам по себе не вызывает раз-
вития рака, но производные его, например 9-э т и л-3,4-6 е н з а к р и-
дин, при введении под кожу белым мышам в дозе 4,2 мг
вызывали образование злокачественных отухолей. При действии А.
на кожу кролика появлялись краснота, кровоизлияния, отечность,
кровоточащие трещины, корочки; происходило отторжение рого-
вого слоя. А. увеличивает чувствительность кожи кролика к свету
(Шапиро).
На человека. Пары и пыль даже в ничтожнейших количествах
раздражают слизистые оболочки, вызывая сильный насморк, кашель,
слюнотечение, слезотечение (последние два симптома особенно при
действии солей акридина). В коже сильный зуд; иногда сильное вос-
палительное опухание кожи и слизистых оболочек. В тяжелых случаях
также учащение дыхания, повышение кровяного давления. Повышает
восприимчивость кожи к действию света.
Красители — производные акридина опасны при применении для
окраски пищевых продуктов. Аминоакридин не обладает раз-
дражающими свойствами
Литература
См. также Карбазол.
Г р и го р о в с к и й. Успехи химии, 21, вып. 5 (19521.
Ш 6 ® к и Машбиц. Новости медицины. Злокачественные опухоли, с*р. 74.
изд. АМН СССР 1948.
672
ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
Акрихин
(Атебрин, атабрин, кинакрин, мепакрин. хинакрин, эрион)
Формула	хС2Н5Мол. вес 508,91
СП,—СН—СН2—СН,—СН2—N<
I	ХС2Н5
NH
I
СН с сн
Z \ Т' \ / \
н3со—с	с	с	сн
I	I	II	I  2НС1 • 2Н2О
НС	С	С	С—С1
СН N СН
Встречается в производственных условиях при получении его для
медицинских целей.
Применяется в медицине в виде хлоргидрата.
Получается путем конденсации 5-диэтиламино-.2-аминопентана
с 2-метокси-6,9-дихлоракридином.
Физические свойства. Хлоргидрат — желтый мелкокристаллический
порошок. При 100" теряет кристаллизационную воду. Раств. в спирте,
в воде при 20° до 3%, при 100° до 60%. Разбавленные водные рас-
творы флуоресцируют.
Отравления возможны при работах, связанных с выделением боль-
ших количеств пыли А. (особенно при просеивании).
Токсическое действие. На животных. Белые крысы. После
введения А. в желудок при помощи зонда в дозе 450 мг/кг все живот-
ные, не подвергнутые предварительному голоданию, выжили. После
голодания в течение 12—36 час. через 30—60 мин. пало 22—48%
животных. При пониженной белковой диэте в течение нескольких
недель и голодании в течение 36 час. до отравления, пало 58% живот-
ных. При введении А. в дозе 180 мг/кг после голодания в течение
одной ночи все животные выжили. У отравлявшихся животных наблю
дались резкое раздражение желудочно-кишечного тракта, поносы.
В больших дозах А. вызывал некроз печени. Кошки и собаки.
При введении через рот в дозе 0,1 г появлялась рвота. В больших
дозах А. вызывал некоторое уменьшение количества гемоглобина и
эритроцитов в крови. Гемолитическим действием не обладает, не вызы-
вает образования метгемоглобина. У собак при хроническом отравле-
нии (через рог в дозе 4,6 мг/кг) в сердце, печени и почках наблю-
даются незначительные изменения дегенеративного характера (Тре-
губов) .
На человека. У рабочих акрихинного цеха наблюдались: головная
боль, шум в ушах, сонливость, парэстезии, видение в зеленом или
желтом цвете (ксантопсия). Последнее объясняется всасыванием А. и
окрашиванием прозрачных сред глаза. В моче больных найден А.
(Каплан и Лапидус).
Распределение и превращения в организме, выделение. Наиболь-
шие количества А. найдены в печени, затем в почках и селезенке,
ГЕТЁРОЦИКЛИЧЕСКИЕ^СОЕДЙНЕнИЯ
673
меньшие — в костном мозгу и стенке тонкого кишечника. В осталь-
ных органах количества А. незначительны. На этом уровне содержа-
ние А. держится 10—14 дней. Из органов А. поступает в кровь в не-
значительных количествах; концентрация в крови длительное время
не превышает 1 мг% (собаки, крысы). Выделение А. происходит
через почки и желудочно-кишечный тракт; последний играет зна-
чительную роль в освобождении организма от А. Концентрация
в моче колеблется довольно независимо от дозы,. Выделяются этим пу-
тем Д. и его производные, содержащие акридиновое кольцо. Про-
дукты превращения и их соотношения различны у разных видов жи-
вотных.
Местное действие. При изолированном попадании А. на роговицу
одного глаза развился кератит и одностороннее видение предметов
как через желтое стекло. Жжение и другие непр-ц^Ле ощущения
в глазах проходят быстро, зеленая окраска и туспльЛГ опенок рого-
вицы исчезают иногда только через 2 месяца; к этому времени вос-
станавливается и зрение (Каплан и Лапидус, Манн). Описаны
конъюнктивиты, Насморк, охриплость (Барлоу и др.). В производствен-
ных условиях кожа открытых частей гела окрашивается пылью А.
в желтый цвет. В процессе производства А. от действия промежуточ-
ных и конечных продуктов появляются воспалительные заболевания
кожи (Шварц и др.).
Меры предупреждения. Герметизация процессов, связанных с вы-
делением пыли А. При отсутствии герметизации — работа в респира-
торе, в защитных очк^х, в плотцо прилегающем к телу комбинезоне
и перчатках. После работы обязательны теплый душ и смена одежды
до белья включительно.
Определение в организме. А. и его производные могут быть опре-
делены спектрофотометрически. Определение А. в флуорофотометре:
биологическую пробу обрабатывают щелочью и многократно экстра-
гируют изоамиловым спиртом, а затем соляной кислотой (Гехт). Люми-
несцентный метод применяют для качественного и количественного
определения А. Определение ведется в фильтрате после осаждения
белков (Юсин и др.). Возможно также колориметрическое определе-
ние самого А. после тщательной его экстракции. Этот метод требует,
однако, большого количества биоматериала (Вайзе).
Литература
А ш б е л ь. Акрихин и его лечебное применение при малярии и ламблиозе, изд.
Горьковского медицинского ин-та им. Кирова, 1947.
Барлоу и др. (Barlow, Oorham, Bedell). Occup. Med., 1, № 5, 482 (1946). Реф.
Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 29, № 1, 14 (1947).
Вайзе (Weise). Berichte iib. d. ges. Physiol., 104, 489 (1938).
Гехт (Hecht). Arch. exp. Path. u. Pharm., 183, 87 (1936'.
Каплан. Сб. „Промышленная токсикология", вып. 2, стр. .116, изд. Всесоюзного
н.-и. ин-та гигиены труда и профзаболеваний им. Обуха, 1939.
Каплан и Лапидус. Вестник офтальмологии, 13, 409 (1938).
Манн (Mann). Brit. Journ. Ophthalm.. 31, 40 (1947). Реф. Journ. Ind. Hvg. a
Toxicol., 3 , № 3, 11 (1948).	16
Скули и Гемлин (Scudi, Hamlin). Proo. Soc. Exp. Biol. a. Med.. 54 № 1
127 (1943).	F	.
Скули и E л линек (Scudi, Jellinek). Journ. Biol. Chem., 152, 27 (1943).
T регубов. Сб. научных работ Башкирского медицинского ин-та, 5, 120 (1943).
Штейнберг, физиологический журн. СССР, 22, № 2, 252 (1937).
Юсин, Сукачев и То д р и с. Труды Туркменского гос. медицинского ин-та,
43 Зак. 1213. Н. В. Лазарев
674
ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
Морфолин
(Тетрагидро-1,4-оксазин, диэтииенимидоксид)
Формула О	Мол. вес 87,12
Н2С ''сНя
Н2С СН2
^NH
Применяется в комбинации с жирными кислотами как эмульгатор,
в охлаждающих смесях, как растворитель, в некоторых органических
синтезах.
Получается ’’егидратацией диэтаноламина.
Физические свойства. Бесцветная маслянистая гигроскопическая
жидкость с аммиачным запахом. Т. кип. 129°; плотн. 1,002 (20720);
упруг, пара 11,1 мм (20°). Смешивается с водой во всех отношениях,
раств. в спирте и эфире. При нагревании водного раствора вода и
морфолин испаряются почти с одинаковой скоростью. Насыщенные
пары.содержат около 64 мг/л.
Химические свойства. Основание, образующее стойкие в растворах
соли с минеральными кислотами, мыла — с жирными кислотами.
Поступление в организм, превращения и выделение. Поступает
в организм через легкие, через кожу (нейтрализованный М. через
кожу, повидимому,. не всасывается, по крайней мере, судя по тому,
что не вызывает отравления). Превращения точно не изучены. Пред-
положительно выделяется, главным образом, в неизмененном виде
через легкие и в виде соли с мочой. Возможно частичное отщепление
азота в виде амйиака и образование из безазотистой части молекулы
последовательно гликолевой кислоты, метоксиуксусной, наконец, диме-
тилового эфира, щавелевой кислоты, формальдегида и метилового
спирта.
Общий характер действия на ррганизм. Пары действуют раздра-
жающе — сходно с аммиаком, но значительно слабее. Обладает и обще-
токсическим действием, вызывая дегенеративные и некротические изме-
нения в печени и почках.
Картина острого отравления и токсические концентрации. Для
животных. Белые крысы. Сильное слезотечение и отделение слизи
из носа. Часть животных погибает при картине коллапса после
8-часового отравления концентрацией 64 мг/л. На вскрытии: участки
кровоизлияний и начальные воспалительные изменения в легких,
полнокровие и мутное набухание почек и печени. При концентрации
43 мг/л все животные остались живы. Морские свинки. Картина
отравления сходная, но все животные остались живы после 8-часового
отравления концентрацией 64 мг/л.
Для человека. Концентрация 43 лг/л через 1 мин. вызывает силь-
ное раздражение слизистой оболочки носа, через 1,5 мин. — кашель.
При переливании неразведенного М. — сильная боль в глотке и резкое
покраснение слизистой оболочки.
Картина хронического отравления. При ежедневных повторных на-
несениях 0,9 мл!кг на кожу морских свинок и кроликов
все животные погибают через 11—13 дней или раньше. На вскрытии;
ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЁННА
675
мутное набухание, а иногда и некроз клеток печени; полнокровие,
мутное набухание и даже некроз канальцев почек; полнокровие селе-
зенки.
Действие нц кожу и слизистые оболочки. Для животных. Нераз-
веденный М. вызывает тяжелые химические ожоги с некрозом под-
лежащих тканей. Воспалительные изменения кожи вызывал даже
33% раствор. При введении в желудок малых количеств неразведен-
ного М. (0,1 г/кг) —почти немедленная смерть от тяжелого ожога сли-
зистой оболочки. Сильные ожоги, хотя и не всегда ведущие к смерти,
вызывает однократное введение 20% раствора. Нейтрализованный М.
действует на кожу слабо.
Для человека. Неразведенный М. вызывает на коже нестерпимое
жжение; после смывания водой не остается никаких последствий, кроме
сухости кожи. Легкое жжение вызывает даже 2,5% раствор.
Первая помощь при действии на кожу — обильное обмывание
водой.
Индивидуальные защитные приспособления. Меры предупреждения.
При высоких концентрациях и раздражающем действии — промышлен-
ный фильтрующий противогаз. Точных данных о марке противогаза
нет; возможно, пригодны марки1 А или К (номенклатура МХП, 1951).
Защитные очки и перчатки. Содержание свободного основания в рас-
творах не более 2%.
Литература
Ш и (Shea). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 21, 236 (193j).
Фентиазин
(Тиодифениламин)
Формула
Мол. вес 199,26
_ Применяется как инсектисид в сельском хозяйстве, в ветеринар-
ной и медицинской практике, в химической промышленности для полу-
чения красителей, в резиновой промышленности как антиокислитель
Получается действием на дифениламин серы в щелочной среде
в присутствии катализатора.
Физические свойства. Желтоватые листочки с характерным запа-
хом. Технический препарат — тонкий порошок серовато-зеленого цвета.
Т. плавл. 184—185°, возгоняется при 371°. Не раств. в воде; в спирте
раств. 2% (25°), в эфире 7% (25°).
Химические свойства. На воздухе окрашивается в зеленоватый цвет.
Токсическое действие. На животных. При кормлении белых
крыс пищей, содержащей 0,2—0,4% Ф., задержка роста. При вскры-
тии и гистологическом исследовании заметных изменений во внутрен-
них органах не наблюдается.
43*
676
ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
На человека. Из 90 рабочих 63 были поражены чешуйчатым вос-
палением кожи с локализацией на кистях рук, предплечьях, лице, шее,
животе и спине в области поясницы, реже на груди, бедрах, голенях.
Вначале сухость и блеск кожи, уменьшение сало- и потоотделения.
Роговой слой трескается на множество серовато-белых пластинок,
которые постепенно отслаиваются, становясь более утолщенными и
пигментированными. Шелушение, ощущение сухости и напряжения
кожи, иногда зуд. На ладонях (реже на подошвах) — поверхностные
(иногда глубокие) трещины, ороговение; окраска волос и ногтей
в рыже-бурый цвет. В отдельных случаях заболевание ограничивается
папулами и единичными пузырьками на неповрежденной коже живота
бедер, спины, поясницы и лица (Чукина).
Признаки общего действия Ф.— острая гемолитическая анемия,
заболевание печени и почек.
Превращения в организме и выделение 40% вещества, введенного
через рот, выделяется с мочой в неизмененном виде (Гарпер и др.).
Лечение. Переливание крови, большие дозы железа и препаратов
печени. Пораженные места смазывать смесью из равных частей глице-
рина, 70° этилового спирта и нашатырного спирта.
Индивидуальные защитные приспособления. Респиратор с маской
или противогаз. Респиратор типа ШФ-2 (номенклатура МХП, 1951).
Спецодежда из пыленепроницаемого материала: комбинезон с глухим
воротом, капюшоном, нарукавниками и брюками, нижняя часть кото-
рых состоит из двух частей (первая входит в сапоги, вторая — поверх
них), резиновые перчатки или рукавицы.
Меры предупреждения. Работа в противогазе или респираторе,
ежедневно свежее нательное белье, мытье с мылом под душем после
работы. Смазывание лица и рук смесью из глицерина, этилового и
нашатырного спиртов.
Литература
Гарпер и др. (Harper, Swales, Denstedt). Реф. Biol. Abstr., 25, № 1, 157 и 1727
(1951).
Кайзер (Keiser). Реф. там же, 25, № 6, 17388 (1951).
Флайшхакер (Fleischhaker). Реф. Arch. Ind. Hyg. a. Occup. Med., 5, № 4, 402
(1952).
Чукина. Гигиена и санитария, № 4, 45 (1949).
Эдди и др. (Eddy, Сох, De Eds). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol, 19, 574 (1937).
2-Аминопиримидин
(2-Амино-1,3-диазин)
Формула
СН
Мол. вес -95,10
НС N
II I
нс с—nh2
Встречается как промежуточный продукт в производстве суль-
фаниламидов.
ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
677
Получается конденсацией гуанидина с формилуксусной кислотой.
Физические свойства. Белый кристаллический порошок с запахом
плесени. Т. плавл. 127—128°, возгоняется, легко раств. в воде.
Токсическое действие. При многократном введении через рот кро-
ликам (58 дней по 0,08 г/кг)—никаких признаков кумулятивного
действия. От больших доз у белых крыс, морских свинок,
кроликов — истощение, изъязвления слизистой оболочки желудка;
раздражение слизистой оболочки 12-перстной кишки, повреждения
печени, селезенки, лимфоидной ткани. Те же животные без явного
вреда переносили многократные (3 недели по 7 час.) вдыхания пыли А.
в концентрации 0,26 мг/л или паров в концентрации 0,077 мг/л. _
Действие на кожу. Повторные нанесения (9 дней по 1 часу)
2 г пульверизованного А. или 6 ял 10% раствора на кожу кролика
оказались безвредными.
Литература
Треон и др. (Treon, Wright, Kitzmiller, Jounker). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol.,
30, № 2, 79 (1948).
2-Амино-4-метилпиримидин
Формула
Мол. вес 108,12
CH3
С
Встречается как промежуточный продукт в производстве суль-
фаниламидов.
Физические свойства. Белый кристаллический порошок с запахом
плесени. Раств. в воде и в большинстве органических растворителей.
Т. плавл. свыше 58°, легко перегоняется с йодяным паром.
Токсическое действие. После однократного введения через рот
смертельных доз у белых крыс и кроликов — гастроэнтериты,
поражения кровеносных сосудов и ретикуло-эндотелиальной системы,
отек легких, пневмонии, резкие изменения в сердце и печени и,
в меньшей степени, в почках. При многократном введении кроли-
кам (через рот в течение 58 дней по 0,127 г/кг) — никакого кумуля-
тивного действия.	»
Литература
См. 2-Аминопиримидин.
678
ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
2-Хлор-4-диметиламино-6-метилпиримидин
Формула
Мол. вес 171,63
Н8С—N—СН3
I
С
Применяется для борьбы с грызунами.
Физические свойства. Т. плавл. 87—88°.
Токсическое действие. Куры. После введения X в дозе
1,2—25 мг/кг все выжили; смертельная доза 30 мг/кг. Белые мыши.
При введении в физиологическом растворе через рот в дозе 0,1 мг/кг
все выжили; при дозе 0,19—3 мг/кг пало 2—100% животных. Смер-
тельная доза для серой мыши при введении в приманках
0,6—0,7 мг/кг, для серой крысы 3 мг/кг-, смерть наступает через
45 мин. — 3 часа в зависимости от дозы. При введении 2 мг/кг пали
2 морские свинки изЗи все 4 кролика. Смертельная доза
для кошек 0,5 мг/кг, для собак 2 мг/кг (при введении с пищей).
Куры и собаки погибают через 18—20 час.; белые мыши, морские
свинки, кролики и кошки — через 1—3 часа. Смерть наступает от
паралича сердца при явлениях поражения центральной нервной
системы. На вскрытии — полнокровие легких и печени.
Литература
Пашков, Пасешник и Сухарева. Труды Центр, н.-и. дезинфекционного
ин-та. вып. 7, 228 (1951).
Барбитураты
Б. — производные барбитуровой кислоты, образующиеся
в результате замещения на радикалы водорода при пятом атоме пири-
мидинового ядра, производным которого, в свою очередь, является
барбитуровая кислота. Общая формула Б.:
Кето-форма
Энольная (ача-)форма
ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
679
Вследствие таутомерии Б. обладают слабокислыми свойствами и
образуют со щелочными металлами соли, значительно лучше раство-
римые, чем свободные Б. Эти соли нестойки к гидролизу.
Токсическое действие выражается в угнетении функций централь-
ной нервной системы, главным образом, коры и подкорковых центров,
в падении кровяного давления, замедлении дыхания, снижении темпе-
ратуры тела. В тяжелых случаях — бессознательное состояние в тече-
ние 2—5 дней, смерть через 12—16 час. после отравления. При этом
возможны следующие осложнения: воспалительные заболевания одно-
временно многих цервных стволов, воспалительные заболевания кожи,
очаговые воспаления легких вплоть до отека. После выздоровления
иногда жалобы на судорожные стягивания в конечностях. Люминал
(см. ниже) вызывает также аллергические реакции.
ВЕРОНАЛ
(Диэтилбарбитурбвая кислота, барбитал, гипноген, барбитон,
малонал, малонуреа, сонал)
Формула
О
НБС2	С—NH
У Чс=о
Ньс/ ЧС—NHZ
Мол. вес 184,19
Применяется в медицине; натриевая соль известна под названием
мед ин ал.
Получается путем конденсации диэтилмалонового эфира с моче-
виной.
Физические свойства. Белый кристаллический порошок. Т. плавл.
191°. При возгонке разлагается. Раств. в холодной воде 0,7%, в горя-
чей 8%. Легко раств. в горячем спирте, эфире, хлороформе.
Токсическое действие. Четвериков упоминает об отравлении при
ручной фасовке В. (таблетки) трех работниц, которые через 5,5 час.
после -начала работы впали В бессознательное состояние (возможно,
что они облизывали пальцы). Правильность диагноза была под-
тверждена обнаружением большого количества В. в моче.
Выделение из организма. После приема внутрь В. долго циркули-
рует в крови. Выделяется с мочой в неизмененном виде (Глозман и
Касаткина).
Литература
Глозман и Касаткина. Здравоохранение Казахстана, № 2, 8 (1950).
Четвериков. Гигиена труда, № 5, 43 (1927); № 10» 59 (1927).
680
ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ. СОЕДИНЕНИЯ
ЛЮМИНАЛ
(Этилфенилбарбитуровая кислота, барбитол, барбифен, гарденал,
дормирал, фенобарбитал, фенобарбитон)
Формула	О	Мол. вес 232,23
Н6С2 С—NH
'с=о
HgCfi"7 'с—NH
О
Применяется в медицине.
Физические свойства. Кристаллы. Т. плавл. 174°. Раств. в горячей
воде, органических растворителях, жирах и маслах.
Токсическое действие. На животных. Белые крысы Введение
через рот в дозе 5 мг за 1—1,5 часа до опыта удлиняло латентный
период и уменьшало интенсивность условно рефлекторной реакции.
Собаки. При введении с пищей в дозах 0,015 и 0,025 г в течение
10—30 дней ежедневно за 30 мин. до опыта —в первые 3—5 дней
значительное падение, а затем повышение условно рефлекторной дея-
тельности, сохранявшееся в отдельных случаях в течение всех опытов,
ослабление дифференцировочного торможения.
На человека. Описан случай острого отравления работницы при
просеивании высушенного порошка Л. Через 2 часа появились голово-
кружение, тошнота, позже рвота, сонливость, резкое нарушение по-
ходки (падала в сторону или назад). Со стороны психики — затормо-
женность, замедленная речь, устрашающие сновидения. Через 2 дня
сонливость сменилась бессонницей. Через 3 недели походка полностью
восстановилась, но явления со стороны психики нарастали. Появились
слуховые и зрительные галлюцинации, кошмары при засыпании. По
временам больная кричала от страха и убегала из палаты. Через
месяц после отравления она была переведена в психиатрическую кли-
нику с диагнозом: шизофреническая реакция на отравление Л.
Выделение из организма — см. Веронал.
Литература
Сурат. Врачебное дело, № 11, 585 (1936).
Тиамин
(Витамин Bi, анейрин, торулян, оризанин)
Формула
NH2-HC1
I
С
N
сн3
с=с—сн2—снаон
СН—S
Мол. вес 337,27
ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
681
Применяется в медицине.
Физические свойства. Кристаллы. Т. плавл. 252° Хорошо раств.
в воде, плохо в спирте, не раств. в эфире и бензоле.
Токсическое действие. При работе с Т. в производственных усло-
виях у некоторых лиц появлялись воспалительные заболевания кожи.
Кожные тесты показали положительную реакцию на действие Т.
Дальтон и Пирс объясняют это наличием серы в тиазольном кольце Т.,
так как у одного из работающих с Т. наблюдалась подобная же реак-
ция и на пенициллин, в кольцевой группировке которого также есть
сера.
Литература
Ц а л ы о S и Пирс (Dalton, Peirce), Arch. Dermat. a. Syph., 64, 667 (1951).
Гексоген
(Циклотриметилентринидрамин, циклонит, триметилентринитроамин,
тринитротриметилентриамин, 1,3,5-тринитрогексагидро-1,3,5-триазин, Т<)
Формула	СН2	Мол. вес 222,13
o2n—ъ no2
H2t (^н2
'fZ
Ао2
Получается путем нитрования уротропина. Выпускается в двух
видах: Г. - б е л ы й, дающий больше пыли; Г. - красный, менее рас-
пыляющийся.
Физические свойства. Белый кристаллический порошок без запаха
и вкуса. Т. плавл. 203,5°. Не раств. в воде, плохо раств. в спирте,
эфире, бензоле, лучше — в ацетоне и масле.
Химические свойства Довольно стоек. Может храниться больше
месяца при 50° без разложения. Стойкость технического (красного)
продукта значительно ниже стойкости очищенного (белого) продукта.
Взрывчат.
Общий характер действия на организм. Поражает центральную
нервную систему, главным образом, головной мозг. При острых отра-
влениях преобладают расстройства двигательной сферы в виде судо-
рожных приступов разного типа. При хронических воздействиях вызы-
вает нарушения кровообращения и малокровие. Судорожное действие
связано, невидимому, с наличием в молекуле Г. группы >N—NO2.
Картина острого отравления и токсические дозы. Для животных.
Белые мыши. При однократном введении зондом в желудок
в льняном масле дозы 0,1 г/кг все животные выжили; при введении
дозы 0,5 г/кг из 10 мышей пало 6. Абсолютно смертельная доза
1 г/кг (все 10 мышей пали в течение 2 час.). При легком отравлении
повышается рефлекторный тонус мышцы, поднимающей хвост. По-
следний принимает вертикальное положение, иногда закидывается на
682
ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
спину. При более тяжелом отравлении: дрожание тела, подергивания,
судороги, вызывающие подвертывание головы под грудь и высоко под-
брасывающие животное, длительные общие тетанические судороги
с изгибом туловища в брюшную сторону, смерть. Кролики. При
введении дозы 0.5 г/кг картина отравления та же, что у мышей, но
судороги выражены слабее; после каждого судорожного приступа
парез конечностей. Общий тетанус с выгибом туловища назад, смерть
в первые 2 дня. Кошки. Через час после введения через рот в вод-
ной взвеси доз 0,25 и 0,1 а/кг— резкое повышение рефлекторной воз-
будимости, затем судороги и смерть при явлениях общего тетануса
с выгибом туловища назад.
На вскрытии: резкие изменения сосудистых стенок, вторичные
дегенеративные процессы в нервной ткани. Изменения наиболее резко
выражены в спинном мозгу, меньше в стволовой части мозга, еще
меньше в коре больших полушарий.
Для человека. У рабочих, занятых на операциях сушки и просеи-
вания Г., скоро появляются головная боль, головокружение, тошнота,
сладковатый вкус и ощущение сухости во рту, сильная жажда, резкая
слабость, подергивания всего тела или рук, ног, головы. Эти явления
могут длиться от нескольких минут до 20 час. В более тяжелых слу-
чаях после этого наступает потеря сознания, синюха лица и конечно-
стей, судороги с прикусыванием языка, иногда с непроизвольным
мочеиспусканием и истечением семени. После прекращения судорог —
многократная рвота в течение суток и долее Приступы судорог длятся
15—30 мин. и часто повторяются с промежутками от 15 мин. до 24 час.
При этом отмечаются расстройства со стороны вегетативной нервной
системы (повышение пиломоторной реакции, потливость, учащение или
замедление сердечных сокращений, повышение температуры тела, рез-
кий дермографизм, частые позывы к мочеиспусканию), иногда рас-
стройство сна. У части больных этим приступам предшествуют особые
психические состояния (страх, тоска, плаксивость, реже — галлюцина-
ции). Отравления появлялись чаще в первые 6—8 месяцев работы
(через 2 недели, месяц, а иногда через несколько дней) во время рабо-
чего дня, нередко через несколько часов после окончания работы и
даже после 1—2 дней отдыха, что говорит о накоплении Г. в орга-
низме и о некотором скрытом периоде его действия У некоторых
отравления повторялись до 5 раз за время работы с Г. По прекраще-
нии работы с Г. явления отравления быстро исчезали. Белый Г. значи-
тельно токсичнее красного, повидимому, вследствие большей распы-
ляемости (95% всех случаев отравлений вызвано белым Г).
Хронические отравления. У животных. При введении в желудок
в масляном растворе ежедневно (иногда через 1—2 дня) дозы
0,02—0,15 г/кг у белых мышей — падение веса, понос, дистрофи-
ческие явления на коже (корочки, взъерошенная шерсть). В течение
месяца все животные пали. На вскрытии: отек головного мозга,
в печени омертвение ткани, небольшие дегенеративные изменения
в мышце сердца и почках, ожирение сердечной мышцы, печеночных
клеток, альвеолярного эпителия, ретикулярной стромы селезенки. Почти
во всех органах — полнокровие, изменение стенок сосудов и мельчай-
шие кровоизлияния; тромбы в сосудах печени, сердца и мозга.
У человека. Головные боли, расстройства пищеварения, учащенное
мочеиспускание. У женщин — задержка менструаций до 6—8 месяцев,
иногда до 1—1,5 лет. У большинства рабочих — малокровие. Отме-
ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
683
чены: падение количества эритроцитов, гемоглобина и ретикулоцитов,
тенденция к уменьшению числа лейкоцитов, значительное падение про-
центного содержания нейтрофилов, увеличение числа лимфоцитов и
моноцитов.
Лечение острых отравлений. Миниович рекомендует вливания
глюкозы с аскорбиновой кислотой; инъекции- тиаминбромида, никоти-
новой кислоты, сернокислой магнезии; люминал, сердечные средства,
вдыхание кислорода. При судорогах/— хлоралгидрат, хлористый каль-
ций, люмбальная пункция.
Меры предупреждения. Тщательная герметизация производственных
процессов, борьба с выделением пыли или паров расплавленного Г.
Индивидуальная защита: респираторы, перчатки, нарукавники; соблю-
дение правил личной гигиены, частая стирка спецодежды.
Литература
(1950)^аРсотти и Кротти (Barsotti, Crottl). Brit. Journ. Ind. Med., 7, № 1, 47
Кочеткова, Гуляева и Окунь. Клиническая медицина. 22, № 5—6, 73
(1944.
Миниович. Врачебное дело, № 11, 1177 (1947).
Склянская и Пожариский. Фармакология'и токсикология, 7, № 3, 43
Гексамети л^нтетрамин
(Уротропин, метенамин, гексамин, аминоформ, уризол,
уритон, формин, цистамин, цистоген)
Формула
Мол. вес 140,19
Встречается в резиновой промышленности (ускоритель вулканизации
каучука), в производстве пластмасс, в пиротехнике.
Получается при конденсации формальдегида с аммиаком.
Физические свойства. Бесцветные гигроскопические кристаллы.
Возгоняется с разложением при 230—270°. Раств. в воде 81% (12°-).
Раств. в спирте, хуже в эфире. ГОСТ 1381-42.
Химические свойства. Довольно нестойкое соединение, в слабо-
кислом растворе медленно распадающееся на аммиак и формальдегид.
684	ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
Токсическое действие. У рабочих часто вызывает экземы с силь-
ным зудом, быстро проходящие после прекращения работы. Экзема
начинается с кистей рук, распространяясь затем на предплечья, шею
и лицо, а иногда и та все тело. Позже иногда развиваются глубокие
безболезненные инфильтраты, упорно не поддающиеся лечению.
Экзема наблюдается при работе только с невулканизированными изде-
лиями (вероятно потому, что при вулканизации Г. разлагается).
Меры предупреждения. Замена Г. другим ускорителем.
Литература
Буррэйдж (Burrage . Journ. Amer. Med. Assoc., 92. 799 (1929).
Дэвис (Davis). Ruuber Age, 26, 199 (1929).
Лэйн (Lane). Boston Med. Journ., 187, 108 (1932).
осадков. Пикриновая кислота, таннин, иодиды тяжелых металлов дают
с А. нерастворимые осадки.
Токсическое действие. Большей частью очень сильные яды. Неко-
торые действуют возбуждающе преимущественно на центральную нерв-
Hvin rvrrpw..	нчеойс-акгинивгс
соединения основного характера, встречающиеся, главным образрм,
в растениях. Имеют обычно сложное строение, причем входящий в их
состав азот в большинстве случаев является гетероатомом в кольцевой
части молекулы. Значительно реже встречаются А. с азотом в алифа-
тической части соединения (нацример, эфедрин, колхицин). Подраз-
деляются на группы в зависимости от строения азотсодержащей гете-
роциклической части молекулы.
вегетативных нервов — ганглионарные А. (никотин, цитизин, анабазин,
и паразитами животных.
Получаются чаще всего экстрагированием из растительного сырья
растворителями. Многие алкалоиды получены синтетически.
Физические свойства. Иногда жидкие (кониин, ареколин, никотин),
большей частью кристаллические вещества. Лишь немногие хорошо
раств. в воде, большая часть раств. в спирте, часто в эфире, бензоле
и других органических растворителях. Почти всегда в воде хорошо
раств. соли А. Растворы обычно имеют горький вкус; жидкие А. боль-
шей частью характеризуются жгучим вкусом.
Химические свойства. В состав А. редко входят только углерод,
водород и азот (кониин, никотин). Большая часть содержит также
кислород, а в редких случаях и серу. Большинство А. в растворах
имеет щелочную реакцию, редко нейтральную (бетаин, папаверин)
Некоторые А. (кокаин, морфин, пилокарпин) раств. в едких щелочах.
Большинство А. представляет собой третичные амины, причем при
атоме азота находится метильная группа; редко это первичные амины,
несколько чаще вторичные. Встречаются А. чаще в виде сложных эфи-
ров, особенно метиловых, а также в виде внутренних сложных
эфиров — лактонов (пилокарпин, гидрастин, наркотин). При действии
щелочей на соли А. выделяются свободные А.-основания, часто в виде
осадков. Пикриновая кислота, таннин, иодиды тяжелых металлов дают
с А. нерастворимые осадки.
Токсическое действие. Большей частью очень сильные яды. Неко-
торые действуют возбуждающе преимущественно на центральную нерв-
ную систему (кофеин, стрихнин), другие также на периферическую
нервную систему, в частности на окончания чувствительных нервов
(кокаин, новокаин и их заменители), или на особые биохимические
системы в скелетных мышцах, воспринимающие импульсы, приходя-
щие по двигательным нервам (тубокурарин). Ряд А. действует
на вегетативную нервную систему или изменяет способность Органов,
иннервируемых нервами вегетативной нервной системы, отвечать на
раздражение этих нервов (пилокарпин, мускарин, атропин и др.). Зна-
чительное число А. обладает избирательным действием на ганглии
вегетативных нервов — ганглионарные А. (никотин, цитизин, анабазин,
лобелии). Некоторые А. группы опия обладают болеутоляющим дей-
ствием (морфин).
686
АЛКАЛОИДЫ
Благодаря нелетучести, большинство А. сравнительно редко вызы-
вает производственные отравления. Отравления возможны все же при
изготовлении А. и вдыхании пыли их солей, при всасывании через
*	—«_ тх-	--» —	Л пт.'юприлтпо iznwuklP
ЛппмУля CoHinOoNi	Мол. вес 194,19
логии.
Определение в организме разработано в основном для судебно-
медицинских целей. Измельченную пробу ткани настаивают с подкис-
ленным спиртом, тщательно осаждают белки, выпаривают спирт и
остаток растворяют в воде. Из водного раствора, сначала при под-
кислении его, а затем при подщелачивании, извлекают А. хлороформом.
Реакции открытия А. делятся на общие (осаждающие), цвет-
ные и микрокристаллические. Применяют также фармако-
логические методы обнаружения А. Последние часто являются наибо-
лее надежными (систематический ход анализа и реакции для обнару-
жения отдельных А. — см. Степанов). Количественные методы опреде-
ления— обычно титрометрические, реже колориметрические. Возможно
определение по функциональным группам (по метоксильной группе —
см. Фиалков и Крамаренко).
Литература
Гамершлаг Hamerslag). The Technology and Chemistry of Alkaloids, New-
York, 1 >50.
Орехов. Химия алкалоидов, ОНТИ. 1938.
П р е о б р a-ж ейский и Генкин. Химия органических лекарственных веществ,
Госхимиздат, 1953.
Фиалков и Крамаренко. Ученые записки Киевского ин-та усовершен-
ствования провизоров, 1, 5 (1950,.
Алкалоиды—производные пурина
Кофеин
(1,3,7-Триметилксантин, 1,3,7-триметил-2,6-диоксипурин,
метилтеобромин, теин, гваранин, гварин)
Формула CeHioOaNi
Мол. вес 194,19
С /СН3
Н,С~1ГТ6>С—4-N.
I II 9
О=С23>С—-п
Встречается в пыли при сушке, сортировке и резке чайных листьев
(чай содержит от 1 до 4,7% К.), а также при производстве для
АлкАлбИдЫ-пРОИзвОднЫЁ ПУРИНА

лечебных целей. По данным Джиноридзе и Мелик-Шахназарова
в чае с чаквинских плантаций содержится К.: в ферментацион-
ном отделении 2,9—3,15%, в сушильном 1,5—2,5%, в сортировочном
1,8%, в чайной пыли 0,4—1,2%. В кофейных зернах содержится
до 1,5% К.
Получается из чайной пыли или синтетически из мочевой
кислоты, а также метилированием ксантина, теобромина или теофи-
лина.	>
Физические свойства. Игольчатые кристаллы (содержат молекулу
кристаллизационной воды). Т. плавл. (безводного К.) 236,5°. Раств.
в воде, особенно горячей, и хлороформе.
Отравления возможны при вдыхании чайной пыли, а также при
пробовании крепкого чая и кофе (дегустаторы).
Общий характер действия на организм. Действует возбу-
ждающе на центральную нервную систему, в частности на головной
мозг, сосудодвигательный и дыхательный центры продолговатого
мозга.
Картина отравления и токсические концентрации. Острые отра-
вления в производственных условиях не наблюдаются. Среди работ-
ниц чаеразвесочного Отделения, по Шустрову, обнаружен чрезвычайно
высокий процент лиц с изменениями со стороны сердца и сосудов
(артериосклероз), желудочной и кишечной ахилией, учащением моче-
испускания. По Забугину у рабочих под влиянием вдыхания чайной
пыли развиваются дрожание век, языка, рук, нистагм, повышение сухо-
жильных рефлексов; глоточный рефлекс отсутствует, наблюдаются также
расстройства чувствительности, психическая депрессия (содержание
чайной пыли в воздухе обследованного отделения 0,3—8,1 мг/м3). По
вычислениям Шустрова работницы за день вдыхали примерно всего до
0,5 мг К. В какой мере наблюдаемый симптомокомплекс действительно
зависит от действия столь малых доз К — неясно. Наиболее выражена
картина хронического отравления у дегустаторов: потеря аппетита, ка-
тар желудка, метеоризм, запоры, бессонница, возбуждение, дрожание,
прогрессирующее исхудание, иногда также обесцвечивание ногтей и
может быть даже слепота. Давно известно, что чайная пыль вызывает
у рабочих хронические катары глотки.
Предельно-допустимая концентрация для чайной пыли — 0,003 мг/л
(НСП 101-51).
Меры предупреждения. Устройство вытяжных приспособлений от
мест пыления при переработке чая.
Литература
Гительсон. Гинекология и акушерство, № 3, 366 (1930'.
Г р и н ч а р. Профессиональная патология и гигиена, сб. 4, Медиздат, 1929.
Джиноридзе и Мелик-Шахназаров. Гигиена труда и техника без-
опасности, № 4, 82 (19351.
3 а б у г и н. Профессиональная патология и гигиена, сб. 2, Медиздат, 1928.
Лившиц. Гигиена труда, № 9, 18 (1928).
Свидерская. Гигиена, безопасность и патология труда, № 4—5, 134 1931 .
Татаров и Виллерт. Советская врачебная газета, № 15—16, 700 1зЗЗ;.
Штромберг. Сб. работ Тбилисского ин-та охраны труда, вып. 1, стр.49, 1952.
Шустров и Зунде лев уч. Гигиена труда, № 1, 11 (1928).
688
АЛКАЛОИДЫ
Алкалоиды—производные пиридина
Никотин
[3- (К-Метил-2- пирролидил) -пиридин, 1 -метил-2- (3-пиридил) -пирролидин]
Формула C10HMN2 Н2С-----------СН2 СН	Мол. вес 162,23
I I \
Н2С СН—С	СН
\ /	I II
N НС	СН
I	\ /
СН3 N
Встречается в производстве табака и табачных изделий. В табач-
ных листьях и табаке до ферментации содержится от 1 до 3,5% Н.,
после ферментации от 0,7 до 2,1%; в махорке до сушки в одном из
образцов 1,32%, после сушки 1,26%. Повидимому, может находиться
в воздухе сушильных, а также и других отделений табачных фабрик
в свободно’I состоянии. При применении препаратов Н. в качестве
инсектисидов.
Применяются свободный Н. и его сернокислая соль — Н.-сульфат;
нашли применение также пр» параты с наполнителями — Н. - т а н-
“н ат и Н.-б ентон ит, настои из табачных листьев и препарат Н.
с серой или другим порошком — никодуст, а также водные рас-
творы Н. для борьбы с вредителями растений.
Физические и химические свойства. Бесцветная маслянистая жид-
кость с неприятным одуряющим запахом. Т. кип. в атмосфере водо-
рода 240—242° (246,1° при 730 мм)-, плотн. 1,010 (20°). Хорошо раств.
в воде (особенно при температуре ниже 60° и выше 210°), спирте,
эфире, легком керосине. Азотной кислотой окисляется до никотиновой.
Отравления возможны при вдыхании табачной пыли (содержит
0,7—3% Н.), махорочной пыли и свободного Н. (особенно в его про-
изводстве и при сушке табака), а также через кожу при работе с рас-
творами Н. или табачными настоями При применении растворов Н.
для опрыскивания растений наблюдались смертельные отравления.
Общий характер действия на организм. Нервный яд, действующий
в первую очередь на промежуточные ганглии вегетативной нервной
системы, сначала возбуждая, а затем парализуя их. Действует также
и На центральную нервщ ю систему. Обладает некоторым местным раз-
дражающим действием.
Картина острого отравления и токсические дозы,- Для животных.
Сильные клонические судороги, позже двигательные параличи. Для
белых мышей смертельная доза 8 Т/г (Танк).
Для человека. В легких случаях — головная боль, головокружение,
слабость, тошнота, рвота, понос, сердцебиение или замедление пульса,
аритмия, боли в области сердца, затрудненное дыхание, холодный пот,
слюнотечение, сужение зрачков, понижение температуры тела. В более
тяжелых случаях, кроме того, бессознательное состояние, сильная
одышка, судороги. Смерть наступает от паралича дыхания и сердца.
После перенесенного отравления остаются сонливость, чувство холода,
контрактуры отдельных мышц, оцепенение, расстройство дыхания,
иногда ослабление остроты зрения В случае острого отравления
АЛКАЛОИДЫ —ПРОИЗВОДНЫЕ ПИРИДИНА
689
в результате попадания на кожу картина тяжелого отравления разви-
лась спустя 20 мин. после контакта Н. с кожей; Н. был обнаружен
в рвотных массах.
Картина хронического отравления и вызывающие его дозы. Для
животных. У белых крыс, при ежедневном введении под кожу
0,05—2 мг Н., изменений в кровеносных сосудах обнаружено не было.
У части животных были найдены узелки разрастания клеток в коре
надпочечников; у части самцов более или Менее сильные атрофические
изменения в семенниках; яичники без изменений. При кормлении крыс
Н.-сульфатом, H.-таннатом и H.-бентонитом большой разница в ток-
сичности не обнаружилось. Угнетение роста происходило при содержа-
нии в пище не менее 0,006% Н. (это составляло примерно 5 мг/кг)
и зависело преимущественно от неполного съедания корма.
Для человека. У рабочих табачных фабрик иногда наблюдаются
атрофические состояния слизистых оболочек носа, глотки и гортани,
воспалительные изменения слизистой оболочки десен (в отдельных слу-
чаях болезненные, с изъязвлениями),  бронхиты, конъюнктивиты, ане-
стезия роговицы. Возможны общие явления: головная бол'ь, потеря
аппетита, нервные расстройства, замедление пульса, нарастающее со
стажем, аритмии, увеличение кислотности желудочного сока, слюно-
течение, дрожание (Генкин и др.). Резко выражены также изменения
электрокардиограммы (Гельман и др.). Со стороны слуха возможно
уменьшение костной и воздушной проводимости (действие на слуховой
нерв или влияние повышенного кровяного давления на давление в ла-
биринте) .
Как следствие хронического воздействия Н. у работниц отмечалось
более раннее начало и расстройства менструаций, более частые вы-
кидыши (Розенбаум, Либих). Срочные роды проходят без осложнений.
Есть указания на большую частоту различных гинекологических забо-
леваний; во всяком случае, чаще встречаются воспалительные заболе-
вания наружных половых органов (Вигдорчик).
Возможность хронического отравления увеличивается усиленным
курением, которое часто наблюдается среди рабочих и работниц табач-
ных фабрик. У курильщиков отмечаются более серьезные заболевания,
чем у некурящих рабочих, например, расстройства зрения (ослабление
силы зрения, цветовая скотома и т. д.). Кроме того, у курильщиков
наблюдаются сонливость, головокружение, мышечное дрожание, неврал-
гии, полиневриты, расстройства пищеварения. После двух лет работы
по запаиванию банок с экстрактом табака (рабочий вдыхал пары Н.,
жидкость попадала на кожу) появились тошнота, рвота, сильный по-
нос, неверная походка и расстройство координации движений, судороги
сгибательных мышц, ослабление сухожильных рефлексов, чувство оне-
мения в конечностях; в крови — эозинофилия. Излечение наступило
через месяц (Кепп).
Н., повидимому, может выделяться в молоке кормящих женщин.
Функция молочной железы под влиянием Н. ослабляется (Томпсон).
Есть указания, что рак легких чаще встречается у подвергающихся
воздействию табачной пыли и у курильщиков
Предельно-допустимая концентрация табачной пыли —0,003 мг]л
(НСП 101-51).
Действие на кожу. Н. и табак действуют слабо; кожные заболева-
ния отмечаются редко. Однако у рабочих часто наблюдаются патологи-
ческие изменения ногтей: зазубренность, ломкость и т. д.
44 Зак. 1213. Н. В. Лазарев
690
АЛКАЛОИДЫ
Выделение из организма. Около 15% поступившего в организм Н.
выделяется в неизмененном виде с мочой, причем это количество за-
висит от реакции мочи: при кислой реакции выделяется гораздо
больше, чем при щелочной.
Первая помощь. В тяжелых случаях острых отравлений — дли-
тельное искусственное дыхание; при остановке сердца — внутрисердеч-
ное введение адреналина; при попадании в желудок — промывание во-
дой, карболен.
Меры предупреждения. Спецодежда, душ или баня после работы,
запрещение курения и еды во время работы. К работе не допускаются
подростки, беременные и кормящие женщины. Периодические медицин-
ские осмотры 1 раз в год (приказ Министра здравоохранения СССР
от 17 июня 1949 г. за № 443). Механизация работ по растворению Н
Обеспыливающие устройства при обработке табака на табачных фаб-
риках. См. «Обязательные постановления по устройству и содержанию
табачных фабрик» от 18 октября 1922 г. и «Обязательные постановле-
ния об устройстве и содержании махорочных фабрик», утвержденные
НКТ СССР 20 мая 1924 г. за № 235/398 (Якимчик). Предосторожности
при необходимости уничтожения или обезвреживания яда указаны
в «Инструкциях по обезвреживанию и уничтожению сильнодействую-
щих ядовитых веществ и тары из-под них», утвержденных ВГСИ
10 ноября 1938 г. (Сб. важнейших официальных материалов по сани-
тарным и противоэпидемическим вопросам, т. 1, Медгиз, 1949).
Определение в воздухе. Н. поглощают раствором серной кислоты.
После отделения от аммиака и пиридина Н. осаждают кремневольфра-
мовой кислотой. Выпавший осадок'определяют либо весовым путем,
либо нефелометрически. Колориметрический метод основан на цветной
реакции с бромцианом и сульфанилатом аммония. Могут быть при-
менены специфические чувствительные микрохимические пробы (Бур-
кат). Спектрофотометрическое определение—см. Велламен.
Литература
Б у р к а т. ЖПХ, 18, 707 (1945).
Велламен (Willen an'. Ind. Eng. Chem., 44. № 2, 270 (1952).
Войтовский. Сибирский медицинский жури., № 7—8, 9 (1930).
Гельман, Браун и Левина. Med. du travail, 9, 260 (1937).
Генкин, Пискарев, Серебряник и Браун .Клиническая медицина,
14, № 1, 21 (1936).	х
Гогибедашвили. Труды н.-и. ин-та гигиены труда и профзаболеваний
Грузинской ССР, т. 1, стр. 69—70, 1947.
Гринберг и др. (Greenberg, Lester, Haggard). Journ. Pharmacol., 104, № 2, 162
(1952).
Кавришвили. Труды н.-и. ин-та гигиены труда и профзаболеваний Грузин-
ской ССР, т. 1, стр. 77 -86, 1947.
Кепп (Керр. Dtsch. Ztschr. f. Nervenheilkunde, 146, 182 (1938).
Кратц (Kratz). Miinch. med. Wschr., 82, 19 (1935).
Либих (Liebich). Med. Welt, 13, 1485 (1938); Arch. Gewerbepathol., 11, № 5, 632
(1942).
Разгуляева и Карасик. Гигиена, безопасность и патология труда, № 7,
27 (1923).	у
Розенбаум. Табачное производство, Гострудиздат, 1924.
Сабинин, Организация безопасности труда на работах пр борьбе с вредителями
сельского хозяйства, стр. 19 и 63, Сельколхозгиз, 1931.
Танк. Бюлл. экспериментальной биологии и медицины, 25, вып. 6, 462 (1950).
Томпсон (Thompson). Amer. Journ. Obstetrics, 2d, ji 5 (1933).
Фишер (Fischer). Ztschr. f. Hyg., 99 (1923).
JL а а г и jl e p сои (Haag, Larson). Journ. Pharmacol., 76, № 3 (1942).
АЛКАЛОИДЫ-ПРОИЗВОДНЫЕ ПИРИДИНА	691

Анабазин
[3- (2-Пиперидил) -пиридин, 2- (3-пиридил) -пиперидин]
Формула CioHuNa	Мол. вес 162,23
СН2
НоС^ 'сн, СН
I I // \
Н,С СН—С СН
\ / I II
NH НС СН
Применяется для борьбы с вредителями сельского хозяйства (как
инсектисид), часто в виде сернокислой соли — А.-сульфата (сернокислый
раствор смеси алкалоидов анабазиса).
Получается из растенц^ Anabasis aphylla. Препарат, идентичный
А., получен синтетически.
Физические и химические свойства. Бесцветная маслянистая жид-
кость. Т. кип. 276°; плотн. 1,046 (20°). Легко раств. в воде и обычных
органических растворителях. Перманганатом калия окисляется до ни-
котиновой кислоты.
Общий характер действия на организм. Ганглионарный яд, дей-
ствующий сходно с никотином. Возбуждает, а позже угнетает дыха-
ние, повышает кровяное давление.Хорошо всасывается через непо-
врежденную кожу (А.-основание быстрее, чем А.-сульфат). Известны
смертельные отравления при всасывании через кожу.
Картина отравления и токсические дозы Для животных. Перво-
начально — возбуждение, слюнотечение, расширение зрачков, позже
вялость, судороги, парезы конечностей, снижение температуры тела,
учащение дыхания, повышение кровяного давления. Для морских
свинок при введении через рот А.-основания смертельная доза
0,15 г; А.-сульфата — 0,25 г (в пересчете на А.-бснование). Животные
погибали через 3—5 час. после нанесения на выстриженную кожу
0,15—0,2 г А.-основания. Часть животных погибала при оставлении
на выбритой коже в течение 30 мин. 10% анабазинового мыла. При
опылении 5% А.-сульфатным дустом из расчета 0,01 а А. на 1 кг веса
половина животных погибла после второго опыления. При нанесении
на кожу чистого А.-сульфата животные погибали через 1—3 суток от
дозы 1800—2000 мг/кг (Сиверцев и др.). У собак доза 10—20 мг/кг,
введенная под кожу, вызывает двигательное возбуждение с последую
щей мышечной слабостью — животное не стоит на ногах (Барышни-
ков), а также повышение кровяного давления. Доза А.-сульфата
2,5—3 г/кг при нанесении на кожу вызывает смерть. Во внутренних
органах при этом обнаруживаются дегенеративные изменения. После
смазывания выбритого участка кожи (10 см2) 5% водным раствором
А.-сульфата — беспокойство, слюнотечение, дрожание. Смерть через
5—15 дней при явлениях резкого истощения (Сидоров). В органах по-
гибших животных обнаружен А.	*
Для человека. При вдыхании паров А. в течение 2 час. — голов-
ная боль, слабость, затруднение дыхания, учащение сердцебиения,
44*
692
АЛКАЛОИДЫ
синюха, тошнота, рвота, расширение зрачков, периодические судороги
конечностей, смерть от паралича дыхания. Смертельные случаи опи-
саны: при смачивании одежды 5% раствором А.-сульфата; при попытке
собрать пролитый раствор А. руками; после кратковременного ношения
белья, смоченного 1% раствором А.-сульфата и затем высушенного. Во
всех этих случаях смерть наступала через 3—9 час. При приеме через
рот доза 0,01 г безопасна (Ольшанский). Смертельная доза А.-сульфата
в пересчете на А.-основание — 0,05 г (Железнякова). Опыление во-
лос 0,1—0,5% дустом, содержащим 28% А.-сульфата в смеси с золой,
не причиняло видимого вреда при отряхивании волос через 35—40 мин.
При загрязнении пищи А.-сульфатом (дозы точно не установлены;
примерное количество, попавшее в каждую порцию, — 20—25 мг) через
20—30 мин. — головокружение, неясность зрения и двоение в глазах,
мышечная слабость, тошнота, рвота. На следующий день—раздраже-
ние слизистой оболочки зева, слущивание эпителия языка, болезнен-
ность в области желудка, раздражение слизистой оболочки глаз, уча-
щение пульса (Железнякова).
Местное действие. 5% раствор А. раздражает кожу, а 2—5% рас-
творы— слизистую оболочку глаз.
Меры предупреждения. Механизация операций по приготовлению
растворов. Устранение контакта А.-основания и А.-сульфата с кожей.
Защитная одежда (прорезиненная из пластмассы). См. также «Пра-
вила по технике безопасности и промсанитарии на работах в леспром-
хозах», Гослесбумиздат, 1949.
Литература
Барышников Физиологический жури. СССР, 20, 79 (1936); Труды Физиологи»
ческого ин-та им. И. П. Павлова, 3, 158 и 172 (1j49).
Бык о в. Гигиена и санитария, № 12, 55 193j); Гигиена и здоровье, № 10, 44 (1942).
Железнякова. Гигиена и санитария. № 6, 20(1945).
Ольшанский. Труды Ростивского-на-Дону ин-та охраны труда, экономики
труда, технормирования и технической безопасности, Сб. работ по Токсикологии, ч» 2.
стр. 14 1935.
С и в е рце в, Успенский и Глазьева. Изв» АН Казахской ССР, серия
физиол., вып. 3, 125 (1950.
Сидоров. Здравоохранение Казахстана,, № 6,42 (1949); Фармакология и токси-
кэлогия, 13, № 5, 48 <1950).
Алкалоиды — производные тропана и их
синтетические заменители
Атропин
Формула C17H23O3N
Н2С------
Н3С—N
(d,/-Гиосциамин)
Мол. вес 289,36
СН—сн2
'сн—О—С—СН—СН2СН
Н2С
СН—СН2
О СвНЕ
Получается извлечением с помощью органических растворителей
из некоторых растений сем. пасленовых (Solanaceae), например, бел-
ладонны (Atropa belladonna), дурмана (Datura Stramonium и др. виды),
белены (Hyoscyamus niger), скополин и др.
АЛКАЛОИДЫ—ПРОИЗВОДНЫЕ ТРОПАНА
693
Физиче'ские свойства. Кристаллы. Т. плавл. 115—116°. Раств.
в спирте, хлороформе, плохо раств. в холодной воде, лучше в горячей
А.-сульфат (C17H23O3N • H2SO4 • Н2О) — белый кристаллический поро-
шок, легко раств. в воде, труднее в спирте.
Токсическое действие. Сильный яд. Действует на центральную
нервную систему — сначала возбуждает ее, а затем парализует. Делает
клетки нечувствительными к действию ацетилхолина, образующегося
на окончаниях (постганглионарных) волокон парасимпатической нерв-
ной системы. Симптомы отравления весьма разнообразны в зависи-
мости от дозы и других условий: головокружение, беспокойство, общее
возбуждение, галлюцинации, приступы буйства, учащение дыхания и
пульса и т. д. Известны случаи профессиональных отравлений. Выра-
жением легкой степени хронического отравления являются сухость во
рту и глотке, головные боли, бессонница, головокружение, иногда чув-
ство жара. У рабочих наблюдается также расширение зрачков, так
что после работы они не могут читать. Подобные же явления, а также
высыпи пузырькового и гнойничкового типа на лице наблюдаются при
работе с белладонной.
Индивидуальные защитные приспособления — см. Стрихнин.
Апоатропин
(Атропамин)
Формула C17H21O2N
Мол. вес 271,35
Н2С—-----СН—СН2
Н3С—N	СН—О—С—С=СН2
Н,С----—СН—сн2	О С6НГ,
Получается как побочный продукт из маточного раствора при до-
бывании атропина, а также дегидратацией атропина.
Физические свойства. Кристаллическое вещество с т. плавл. 62°.
Токсическое действие. Вызывает у рабочих тяжелые изъязвления
кожи (вначале на кистях рук, иногда на всем теле); в одном случае
дерматит прошел лишь через несколько месяцев. Возможно сильное
раздражение конъюнктивы глаз.
Кокаин
(Метил бензоилэкгонин)
Формула C17H21O4N	О
Мол. вес 303,34
н2с
сн—сн—с—осн3
Н8С—N
Сн—О—С—-СВНВ
н2с
сн—сн2
о
Получается из листьев кокаинового куста (Erythoroxylon Соса);
может быть получен синтетически.
Применяется в медицине в виде солянокислой соли.
694
АЛКАЛОИДЫ
Физические свойства. Т. плавл. 98°. Хорошо раств. в спирте, эфире,
масле, очень мало в воде. Солянокислый К. (C17H21O4N • НС1) — белый
игольчатый или мелкокристаллический порошок. Не раств. в масле,
раств. в 0,5 частях воды и 2,6 частях спирта.
Токсическое действие. Парализует периферические окончания чув-
ствительных нервов. Возбуждает центральную нервную систему. У лиц,
постоянно имеющих дело с растворами кокаина, описаны болезненные
заболевания ногтей (подногтевые гиперкератозы).
Литература.
К п ровни (Carozzi). Cocaine, HygiSne du travail, № 141, 1928.
Новокаин
(Солянокислая соль Р-диэтиламиноэтилового эфира п-аминобензойной
кислоты, аллокаин, герокаин, неокаин, планокаин, полокаин, прокаин,
паракаин, севрокаин, синкаин, этокаин)
Формула C13H20N2O2 • НС1	Мол. вес 272,32
/---\	Л-йНг,
H,N—" %—С—О—СН2—СН,—N<	• НС1
II	ХС2Н5
О
Получается синтетически различными методами, например, из
n-нитробензойной кислоты через ее хлорангидрид, на который дей-
ствуют диэтиламиноэтанолом и в полученном соединении восстанавли-
вают нитрогруппу.
Применяется широко в медицине.
Физические свойства. Бесцветные кристаллы.‘Т. плавл. 154—156°.
Раств. в 1 части воды и 8 частях спирта. Свободное основание с 2 мо-|
лекулами кристаллизационной воды — бесцветные кристаллы, т. плавл.
51°.
Токсическое действие. Избирательно парализует окончания чув-
ствительных нервов. Не суживает, в противоположность кокаину, со-
суды. Менее токсичен, чем кокаин.
При соприкосновении растворов Н. с кожей — краснота и припух-
лость, затем сильно зудящая пузырьковая и бугорковая сыпь, утол-
щение кожи, болезненные трещины на кончиках пальцев, утолщение
ногтей и трещины на них. Последующее мелкое шелушение кожи.
Чаще поражаются пальцы рук, но в ряде случаев заболевание распро-
страняется на другие участки кожи. Отмечается развитие повышенной
чувствительности к Н. (заболевание развивается не сразу).
Заболевания кожи особенно часты среди зубных врачей, применяю-
щих Н. В ряде случаев методом кожных тестов установлена повы-
шенная чувствительность к Н. Лица, чувствительные к Н., реагировали
и на другие местно анестезирующие средства (производные Н.).
Меры предупреждения. Защита кожи рук от непосредственного
контакта с Н. (резиновые перчатки). Применение растворов свежепри-
готовленных и не крепче 2%. Временное отстранение от работы. Про-
ведение десенсибилизации.
Литература
Б е н е л е к (Bencdeck). Arch, malad. profess., 12, № 1, 113 (1951).
Гарниш и Гаттеыер (Harnisch, Hattemer). Реф. Biol. Ahstr., 25, № 11,^33907
(1951).
АЛКАЛОИДЫ—ПРОИЗВОДЙЫЕ ХИНОЛИНА
695
Зильбер. Гигиена труда, № 9, 22 (1927).
Кубарев. Советская дерматология, 3, 93 (1934).
Лэден и Уоллес (Laden, Wallace). Journ. Investig. Dermat, 12, 299 (1949).
Лэн (Lane). Journ. Amer. Med. Assoc., 146, № 8, 717 (J951).
О p л e н д (Orland). Arch. Ind. Hyg. a. Occup. Med., 4, № 6, 591 (1951).
Санта лов. Советский вестник дерматологии, 9, 450 (1931).
Щербаков. Там же, 9, 257 (1931).
1
Дикаин
(Солянокислая соль /3-диметиламиноэтилового эфира п-бутиламинобен-
зойной кислоты, анетаин, аметокаин, децикаин, пантокаин, понтокаин,
тетракаин)
Формула C1SH24N2O2 • НС1	Мол. вес 300 83
\	/СН3
C4H9N-<	С—О—СН2—СН2—N<	• НС1
II	ХСН3
о
Применяется в медицине, особенно при лечении глазных болезней.
Физические свойства. Белый или слегка желтоватый кристалличе-
ский порошок. Т. плавл. 149—150°. Раств. в 10 частях воды, в 6 ча-
стях спирта.
Токсическое действие. Вызывает иногда серьезные воспалительные
заболевания кожи у глазных врачей, применяющих Д. Причина забо-
левания установлена методом кожных щроб.
Литература
Казлаускас (Kazlauskas). Monatsbl. f. Augenheilkunde, 99, 83 (1937).
P e й ч (Reitsch). Там же, 97, 773 (1936).
Алкалоиды — производные хинолина
Формула C20H24N2O2
Хинин
Мол. вес 324,39
СН
/|\
Н2С сн2 сн—сн=сн«
I I I
но—сн—НС сн2 сн2
сн с
/\/х
Н8СО—с с сн
НС с сн
Получается из коры хинного дерева (Cinchona), а также синтети-
чески •	•
696
АЛКАЛОИДЫ
Физические свойства. Кристаллизуется в зависимости от условий
с 1, 2 или 3 молекулами воды. Т. плавл. безводного X. 177°; т. плавл.
тригидрата 57°. Плохо раств. в воде (1 часть безводного X. в 1960 ча-
стях, водного — в 1670 частях воды при 15°), хорошо в спирте и
эфире. Некоторые соли X. лучше раств. в воде (солянокислый X.—
1:34).
Токсическое действие. Вызывает у рабочих эритемы и экземы. На
одной фабрике из-за повышенной чувствительности кожи к X. было
снято с работы 20% рабочих. «Хининовая чесотка» встречается у де-
тей и жен рабочих, приносящих X. домой на одежДе. При варке хин-
ной коры у рабочих наблюдаются зуд, краснота, боли, отечность кожи
рук и лица; затем образуются крупные, быстро засыхающие пузырьки.
В какой мере эти явления вызваны X., — неизвестно.
Меры предупреждения. Возможная герметизация и механизация
производственных процессов (в частности, транспорта X.). Личная
гигиена, души, спецодежда. Кожные пробы с X. у вновь принимаемых
на работу для отбора наименее чувствительных лиц.
Литература
и Жоаннон (Blamoutier, Joannon). Revue d’hygw № 6, 521 (1922)
I
Блямутье
(литература)*
Д о л ь д (Dold)..Arch. Hyg., 96 (1925),
Алкалоиды—производные изохинолина
Опий
Получается из млечного сока, вытекающего из надрезов незре-
лых головок мака (Papaver somniferum). Содержит много раз-
личных алкалоидов: морфин, папаверин, кодеин, наркотин, нарцеин
и др.
Токсическое действие. Практически в производственных условиях,
кроме наблюдаемого иногда упорного кашля известны лишь случаи
кожных поражений. В одном случае дерматит распространился по
всему телу и исчез лишь после 8-недельного больничного лечения
У перенесших такое заболевание развивается резко повышенная чув-
ствительность к О. и входящим в его состав алкалоидам: у упомяну-
того выше больного втирание в кожу предплечья мази с О. (после
излечения) вызвало тяжелый дерматит на тех же местах, где он был
раньше.
Литература
Грин (Green). Реф. Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 27, № 2. 36 (1945)»
АЛКАЛОИДЫ—ПРОИЗВОДНЫЕ ИЗОХИНОЛИНА
697
Морфин
(Морфий)
Формула C17H19O3N	Мол. вес 285,33
НО—/Ч
СН2
СН
СН
НС' J СН N—СН3
Н2С у—снг
НО—нс	СН
Получается выделением из опия, в котором содержится в среднем
10% М.
Физические свойства. Кристаллизуется с 1 молекулой воды. При
128° теряет воду и плавится при 254° с разложением. Горек на вкус,
без запаха, мало раств. в воде, еще меньше в эфире и бензоле. Обычно
применяется в виде солянокислого М. — CnH^OsN • НС1 • ЗН2О: белые
блестящие кристаллы; раств. в воде 1:25, в спирте 1 :50; плотн. 1,317
(20°/4).
Химические свойства. Растворы на свету нестойки, желтеют. При
нагревании с соляной кислотой М. отщепляет молекулу воды и пере-
ходит в апоморфин.
Токсическое действие. На производстве известны случаи, когда
у рабочих постепенно развивалась повышенная чувствительность к М„
причем присутствие даже следов его вызывало приступы удушья, как
при астме. На коже под влиянием М. развиваются экземы, которые
могут сопровождаться общими явлениями отравления: возбуждением,
ознобом, лихорадкой. В одном случае повторное заболевание кончилось
смертью. У рабочих, имеющих дело с М., наблюдается иногда сухость
во рту и глотке. Характерно появление сыпи вначале на лице (осо-
бенно вокруг носа), а затем уже на руках (Келып; Уайт; Дор и
Томас).
Меры предупреждения. Местная вентиляция для удаления пыли.
Защитные перчатки и защитные мази.
Литература
Грин (Green). Реф. Journ, Ind. Hyg. a. Toxicol., 27, № 2. 36 (1945).
Дор и Томас (Dore, Thomas). Реф. там же, 27, J6 2, 35 (1945).
Кодеин
Формула Ci7Hi7ON(OH) (ОСН3)	Мол. вес 299,35
Получается из опия. Представляет собой монометиловый эфир
морфина.
698
АЛКАЛОИДЫ
Физические свойства. Кристаллы. Т. плавл. 155°; раств. в воде
1:80; плотн. 1,315 (14°). Легко раств. в спирте, хлороформе, бензоле
и эфире; в щелочах почти не раств.
Токсическое действие. В производственных условиях известны лишь
экземы. Чаще, однако, кожные заболевания в производстве К. вызы-
ваются не им самим, а другими применяемыми для его изготовления
веществами, особенно метиловым эфиром п-толуолсульфокислоты
(Келып, Уайт).
Эметин
Формула C29H4oN204	Мол. вес 480,63
С2НБ
I
СН2—СН	NH—СН2
СН2— /	'сн—СН2—СН	'сН2
Нос*'	\н—сн2	'с=с/
'ЧС=Су/	нс 'сн
/	\ //
НС сн	с----с
\	II
с—С	Н3СО ОСНз
I I
Н3СО осн3
Встречается в промышленности при добывании его из рвотного
корня — корня растения ипекакуаны (Psychotria ipecacuanha). При-
меняется в виде солянокислой соли.
Физические свойства. Белый аморфный порошок. Т. плавл. 74°.
Почти не раств. в холодной воде. Хорошо раств. в эфире, спирте, аце-
тоне. Солянокислый Э. (C2eiH4oN204 • 2НС1 • 7Н2О) — белые иглы;
т. плавл. безводной соли 255°.
Химические свойства. Соли плохо кристаллизуются, легко разла-
гаются при хранении.
Токсическое действие. Действует парализующе на центральную
нервную систему; вызывает сильное расширение мелких сосудов и
кровоизлияния; обладает резким раздражающим действием на кожу и
слизистые оболочки, рефлекторно вызывая тошноту и рвоту. На жи-
вотных. Для собак токсично повторное ежедневное введение дозы
0,1 мг/кг-, смертельная доза 20 мг/кг. В этих случаях наблюдаются по-
вреждения печени и резкое уменьшение деятельности костного мозга.
На человека. У особо чувствительных людей инъекция небольшой
дозы Э. вызывает падение кровяного давления, лейкопению и т. д.
Пыль рвотного корня в производственных условиях может вызвать
типичную бронхиальную астму (Генкин и Овчинский), причем дей-
ствие это приписывается Э. Известны случаи довольно тяжелых общих
отравлений с головной болью, возбуждением, бессонницей, повышением
температуры, рвотой, сердечными расстройствами. Наблюдаются также
дерматиты или экземы при случайном попадании на руки или лицо
АЛКАЛОИДЫ—ПРОИЗВОДНЫЕ ИНДОЛА
699
эфирной вытяжки Э. и конъюнктивиты при работе с корнем ипека-
куаны. Много случаев кожных заболеваний известно при заполнении
стеклянных ампул 4% раствором солянокислого Э. Чаще всего пора-
жается кожа лица, шеи, кистей рук, локтевого сустава. Повидимому,
развивается повышенная чувствительность к Э.
Распределение в организме и выведение. Больше всего Э. обнару-
живается в печени, затем в почках, селезенке, легких, мозгу, сердеч-
ной мышце, скелетной мускулатуре, крови. Медленно выводится из
организма. Не выводится с мочой в заметных количествах (Джимбль
и др.).
Индивидуальные защитные приспособления. Меры предупрежде-
ния — см. Стрихнин.
Определение в организме —спектрофотометрическое (Джимбль
и др., Радомский и др.).	*
Литература
Генкин и Овчинский. Терапевтический архив, 6, 588 (1928).
Джимбль и др. (Gimble, Davison, Smith). Journ. Pharmacol., 94, № 4, 431 (1948'.
Кайл и Уэлш (K4Ie, Welsh). Реф. Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 24, № 6,119 (1942).
Радомский и др. (Radomsky, Hagan, Fuyat, Nelson). Journ. Pharmacol., 104,
Алкалоиды — производные индола
Стрихнин
Формула C21H22O2N2	Мол. вес 334,40
СН2 О
Применяется, главным образом, для борьбы с грызунами.
Получается из семян некоторых видов растения Strychnos.
Физические свойства. С.-основание — белый кристаллический поро-
шок. Т. плавл. 286—288; плотн. 1,359 (18°). Почти не раств. в воде
(1:6420 при 25°). Обычно применяется в виде азотнокислой соли —
С.-нитрат (C2iH22O2N2 • HNO3). Раств. в воде 1 : 80.
Отравления возможны при заглатывании пыли, содержащей С.,
при еде в рабочих помещениях и т. д.
Токсическое действие. Чрезвычайно сильный яд, .вызывающий об-
щие судороги и смерть при проглатывании около 0,1 г. Известен слу-
чай легкого отравления двух упаковщиков С., у которых развилась
700
АЛКАЛОИДЫ
напряженность мышц ног и жевательной мускулатуры. Изрестны так-
же кожные высыпи у работающих со С.
Индивидуальные защитные приспособления. Противопылевой рес-
пиратор и комбинезон типа, рекомендованного Московским институтом
охраны труда для защиты от особо ядовитых пылей (Шафранова).
Меры предупреждения. При борьбе с крысами работать со С.
должны только специалисты-дезинфекторы. Зерна С. для лучшей види-
мости должны быть подкрашены, например, охрой или кармином; они
должны раскладываться в местах, недоступных для посторонних лиц и
домашних животных. После окончания срока затравки не объеденные
грызунами зерна должны тщательно убираться и уничтожаться (Са-
бинин). Частое мытье рук и лица, Мытье в душе. Запрещение еды
в рабочих помещениях. См. также «Инструкции по обезвреживанию и
уничтожению сильнодействующих 'ядовитых веществ и тары из-под
них», утвержденные ВГСИ 10 ноября 1938 г. (Сб. важнейших офи-
циальных материалов по санитарным и противоэпидемическим вопро-
сам, т. 1, Медгиз, 1949).
Первая помощь. Покой. Вдыхание хлороформа, наркотики (хло-
ралгидрат и т. п,). Промывание желудка (после наркотизации), кар-
болен.
Литература
Сабинин. Организация безопасности труда на работах по борьбе с вредителями
сельского хозяйства, стр. 29, Сельколхозгиз, 1931.
Шафранова. Индивидуальные защитные приспособления, (^оцэкгиз. 1931.
Алкалоиды—производные имидазола
Пилокарпин
Формула C11H16O2N2	Мол. вес 208,25
НБС2—СН—СН—СН2—С—N—СН3
II II	I
О=С СН2	НС	СН
X /
О	N
Получается извлечением раствором соляной кислоты из листьев
различных видов Pilocarpus (сем. Rutaceae), а также синтетически.
Физические свойства. Игольчатые кристаллы. Т. плавл. 34°. В кри-
сталлах получается с трудом, обычно — в виде густого масла. Легко
раств. в воде, спирте, трудно в эфире. Чаще применяется в виде соля-
нокислой соли — СпНшОг^г-НО; т. плавл. 195—200°; раств. в воде и
спирте, трудно в эфире.
Токсическое действие. Вызывает резкое усиление отделения раз-
личных желез (пота, слюны, слез и т. д.); расширяет периферические
сосуды; усиливает деятельность гладкой мускулатуры, в том числе и
матки; вызывает сначала возбуждение, а затем паралич центральной
нервной системы. В производственных условиях симптомом легкого
хронического отравления рабочих является иногда слюнотечение
(Кельш; Оппенгейм, Рилле и Ульман).
ПРОЧИЕ АЛКАЛОИДЫ
701
Прочие алкалоиды
Вератрин
(Цевадин)
Формула C^H-toOgN	Мол. вес 591,71
Получается из семян сабадиллы (Sabadilla officinorum), из корней
растений Veratrum album и Veratrum viride. Обычно извлекается
в смеси с вератридином CseHsiOnN.
Физические свойства. Белый или беловато-серый порошок. Т. плавл.
205°. Плохо раств. в воде. 1 г В. раств. в 1760 мл воды и 2,8 мл
спирта. Раств. в эфире, хлороформе.
Применяется как инсектисид.
Токсическое действие. Сильный яд, действующий на нервную си-
стему и вызывающий даже в малых дозах (3 мг уксуснокислого В.)
судороги и смерть от паралича продолговатого мозга или остановки
сердца. Понижает кровяное давление. При остром отравлении: рвота,
понос, резкое падение сердечной деятельности, судороги. Хорошо вса-
сывается через кожу. Резко раздражает слизистые оболочки. Даже не-
значительные следы пыли В. вызывают сильное чихание, носовые кро-
вотечения, раздражение слизистой оболочки глаз и зева. Известны
случаи отравления в химико-фармацевтической промышленности, а так-
же у рабочих, занятых растиранием семян сабадиллы (Брезина, Ле-
ман).
Местное действие. При соприкосновении с кожей — ощущение
тепла, жжения или покалывания, краснота, мелкопузырьковая высыпь.
Индивидуальные защитные приспособления. Меры предупрежде-
ния— см. Стрихнин.
Литература
Крайер (Krayer). Naunyn-Schmied. Arch., 209, 405 (1950).
Крайер и А чесов (Krayer, Acheson). Physiol. Rex laws, 26, № 3, 383 (1946).
M о и др. (Мое. tassett, Krayer). Journ. Pharmacol., 80, № 3, 272 (1944).
ЭФИРНЫЕ МАСЛА, ТЕРПЕНЫ И ИХ ПРОИЗВОДНЫЕ
Эфирные масла
Под этим названием объединяются разнородные по химическому
составу смеси, образующиеся в различных частях растений (в цветах,
листьях, коре, плодах) и добываемые из растительных материалов
путем перегонки обычно с водяным паром. В большинстве случаев —
это прозрачные маслянистые жидкости с сильным и характерным запа-
хом и жгучим вкусом, с плотностью меньше 1, летучие с парами воды,
оптически активные. В состав Э. М. входят в основном углеводороды,
главным образом терпены, а также альдегиды, кетоны, спирты, слож-
ные эфиры и близкие к ним вещества. Из Э. М. наибольшее значение
имеет скипидар (терпентинное масло).
Токсическое действие Э. М. в общем близко к действию других
летучих наркотиков, например, углеводородов, эфиров и др. В высо-
ких концентрациях пары Э. М. также действуют наркотически. Многие
Э. М. вызывают весьма сильные судороги. Очень часто отмечаются
также поражения почек (нефриты). Невысокие концентрации этих па-
хучих веществ, обусловливающие лишь приятные ощущения у некото-
рых лиц, вызывают у других (чаще женщин) головокружение, голов-
ную боль («одуряющие запахи»), иногда и более серьезные симптомы
со стороны нервной системы (например, невралгии). Патологическое
значение этих явлений достаточно глубоко еще не изучено. Пары
Э. М. часто оказывают раздражающее действие на слизистые обо-
лочки. Нередко у работающих с Э. М. встречаются и кожные поражения.
Скипидар
(Терпентинное масло)
С. представляет собой смесь терпеновых углеводородов, получае-
мых из естественной смолы хйойных деревьев, главным образом сосны
Смолу, вытекающую наружу из каналов дерева при его повреждении,
называют живицей, а в высохшем состоянии — серой. Отгонкой
с водяным паром из нее получают живичный или серный С.,
состоящий из пинена (в С., получаемом в СССР, преобладает
d-пинен), карена, сильвестрена, /-терпена, лимонена,
дипентена и др. В С. из сибирского кедра больше а-пинена, а в С.
из даурской лиственницы — (3-пинена.
При сухой перегонке смолистой (преимущественно сосновой) дре-
весины получается так называемый сухоперегонный С. (печной,
котельный, ретортный и т. д.). Он состоит из а-пинена (35—12%),
а- и Р-пиронена, дипентена, спиртов. Типичный образец сухоперегон-
ного С. содержит 50% а-пинена, 7—8% ₽-пинена, около 7% d-терпена,
16% 4-д3-карена, около 10% смеси дипентена и /-лимонена, 1,5% тер-
ЭФИРНЫЕ МАСЛА
703
пинолена, 6,5% вышекипящих фракций, состоящих преимущественно
из спиртов терпенового ряда. Содержание спиртов в пересчете на
CjoHizOH может достигнуть 30% (Бардышев и др).
В неочищенном или плохо очищенном виде С. содержит значи-
тельное количество примесей: фенолов, альдегидов, сложных эфиров,
фурана и его производных, аллиловых соединений и т. п. Примеси
удаляются специальной очисткой С. путем обработки щелочью и сер-
ной кислотой.
Как побочный продукт производства сульфатной целлюлозы по-
лучаются сульфатные С. Состав терпенов в них примерно такой
же, как и в других видах С., содержание а-пинена несколько выше.
Отличительная особенность — наличие большого количества сернистых
соединений (меркаптанов, метилсульфида, диметилсульфида). Требуют
поэтому особо тщательной очистки.
Применяется в промышленности как сиккатив в масляных красках,
как растворитель смол, лаков и жиров, для борьбы с вредителями
в сельском хозяйстве, а также как сырье для получения камфоры,
каучука, терпингидрата и др.
Физические и химические свойства. Бесцветная или зеленовато-
желтая жидкость с общеизвестным характерным запахом. Т. кип.
155—180°; плотн. 0,86—0,99 (20°); плотн. пара 4,7; упруг, пара 4,45 мм
(20°), 10,8 мм (40°). Очень быстро окисляется кислородом воздуха
и приобретает окислительные свойства. Окисляется не только жидкий
продукт, но и пары С. При концентрации паров в воздухе 0,73 объем-
ных % С. взрывается от пламени. Температура вспышки С. разного
происхождения колеблется от 32 до 42°. Технический продукт — тер-
пентинное масло (живичный С.) — должен быть прозрачен, без
осадка и воды. Плотн. 0,855—0,865; начальная т. кип. 153—160°; до
170° должно отгоняться не более 92%; кислотность не более 0,7
(ГОСТ 1571-42).
Общий характер действия на организм. Сначала возбуждает,
а потом парализует центральную нервную систему. Пары раздражают
слизистые оболочки глаз и дыхательных путей. При хроническом воз-
действии вызывает воспалительные заболевания почек. Токсичность
разных С. не одинакова.
Картина острого отравления и токсические концентрации. Для жи-
вотных. Белые мыши. Сильные судороги. При 2-часовом воздей-
ствии живичного С. в концентрации 20 мг/л — боковое положение,
30 мг/л — смерть 50% животных. Действие сухоперегонного С. в тех же
условиях заметно слабее (Левина). Морские свинки. Вдыха-
ние паров в концентрации около 4 мг/л не вызвало серьезных
симптомов; при 10 мг/л — расстройство равновесия, неравномерность
зрачков, общие тетанические судороги. Кошки. При концентрации
3—4 мг]л — сильное раздражение слизистых оболочек, иногда через не-
сколько часов легкие судороги; при 8 мг/л через */г—1 час — расстрой-
ство равновесия, тетанические подергивания, через 3 часа — паралич;
при 16 мг/л — смерть через 45 мин. — 1 час. Собаки. Концентрации
до 2,7 мг/л в течение 3*/г час. не дают заметных симптомов. В течение
того же времени концентрации 4,5—6 мг/л вызывают лишь легкое раз-
дражение слизистых оболочек глаз и носа.
Для человека. При концентрации 4—6 мг/л — ощущение «щипа-
ния» в глазах, головокружение, головная боль, тошнота, учащение
пульса (после часового воздействия). Концентрация 0,7—1 мг/л вызы-
704
ЭФИРНЫЕ МАСЛА, ТЕРПЕНЫ И ИХ ПРОИЗВОДНЫЕ
вает в течение 15 мин. у большинства людей раздражение сли-
зистой оболочки глаз, горла, носа. Высшая концентрация, переносимая
большинством людей в течение 8 час., 0,55 мг/л. Отмечаются также
ощущение «царапанья» в горле, чувство стеснения в груди, ка-
шель, учащение дыхания, в одном случае острый отек гортани. Вды-
хание очень высоких концентраций (например, при окраске трюмов,
внутренних поверхностей котлов и т. п.) приводит к спутанности и
потере сознания, опьянению, подобному алкогольному, расстройству
равновесия, судорожным подергиваниям конечностей. Моча имеет свое-
образный запах, напоминающий запах фиалок. В отдельных случаях
отравления могут закончиться смертью. Последствиями острого отра-
вления могут быть бронхиты и даже воспаления легких, воспаления
почек (кровь, цилиндры в моче).
Хронические отравления. У животных. Белые крысы. При
повторных затравках общей продолжительностью 6V2—293 часа все
животные погибали (концентрации не указаны). В период отравлений
в моче — преходящее появление белка; цилиндров и лейкоцитов.
В почках нет изменений, говорящих о серьезном их заболевании.
У многих животных — воспаление и нагноения в легких.
У человека. Наблюдались хронические отравления у маляров.
Симптомы: 1) раздражение дыхательных путей (по Вольфковичу и
Гершановичу — сухость верхних дыхательных путей, медленно проте-
кающие атрофические процессы) и глаз (конъюнктивит); такие явле-
ния возникали при концентрациях 0,01—5,2 мг/л (Житкова); 2) общая
слабость, сонливость, головная боль, раздражительность, психические
расстройства; 3) отсутствие аппетита, тошнота, даже рвота; 4) наи-
более типичны: учащенные позывы на мочеиспускание, часто затруд-
ненное и даже болезненное; в моче белок, цилиндры, иногда кровь;
моча пахнет фиалками.
У человека, длительное время работавшего со С., был обнаружен
хронический гломерулонефрит (на вскрытии). В случае уремии у мо-
лодой девушки, которая связывала свое заболевание с пребыванием
в непроветриваемом помещении, свежевыкрашенном скипидарной крас-
кой, на вскрытии также выраженный гломерулонефрит. В то же время
среди большого количества хронических нефритов только 1;8% мог
быть связан с воздействием С. на больных (Чепмен). Наблюдается тен-
денция к повышению кровяного давления. В крови возможна анемия.
Предельно-допустимая концентрация — 0,3 мг/л (НСП 101-51).
Выделяется из организма частью в неизмененном виде через лег-
кие, частью через почки (преимущественно в соединении с глюкуроно-
вой кислотой).
Действие на кожу. Наблюдаются острые воспаления кожи и эк-
земы, особенно при работе с неочищенным, а также старым С., в ко-
тором повышено содержание муравьиной кислоты, альдегидов, дипен-
тенов, перекисей и т. д. Темные сорта действуют более раздражающе.
Описаны эритемы, напоминающие скарлатинозную, и сопровождаю-
щиеся чувством тепла и зудом папулёзные высыпи по всему телу,
часто пузырьковые высыпи. У особенно чувствительных лиц — также
пузыри и пустулы по всему телу. Доказано наличие сенсибилизации
к действию С. Отмечены случаи сверхвысокой чувствительности: по
ложительные реавдии давали тесты в разведении 1:100 000; скипидар-
ные экземы развивались от воздействия паров С. При попадании
в глаз, например, сапожных кремов со С. наблюдаются иногда гной-
ЭФИРНЫЕ МАСЛА
705
ные конъюнктивиты, хемоз и изъязвления кожи с дефектами роговицы
(Белленберг).
Индивидуальные защитные приспособления. Фильтрующий про-
мышленный противогаз марки А (номенклатура МХП, 1951).
Меры предупреждения. Вентиляция, особенно замкнутых помеще-
ний, местные вентиляционные устройства при окраске деталей. Для
предохранения кожи предлагаются мази из смеси ланолина и олив-
кового или другого нейтрального растительного масла; также из смеси
оливкового масла и пчелиного воска. После работы защитная мазь
смывается водой с мылом и кожа смазывается ланолином или оливко-
вым маслом (Шварц). Применение защитных мазей типа «невидимых
перчаток», например, казеиновых паст, паст на основе метилцеллюлозы
(Полонский и Хесин).
По некоторым данным хороший эффект достигается десенсибили-
зацией €., вводимым парентерально в возрастающих дозах.
Определение в воздухе. Поглощение-'спиртом.. Спиртовые растворы
С. дают с 1% раствором ванилина в концентрированной соляной кис-
лоте розовую или фиолетовую окраску. При малых количествах С.,
в воздухе — нагревание на водяной бане. Колориметрия через 30 мин.
с полученными в тех же условиях окрасками стандартных растворов.
Присутствие в воздухе паров бензола, бензина, акролеина, а также
окиси углерода не мешает определению (метод имеет ряд неточностей).
Метод Коренмаиа и Фрум основан на способности С. хорошо рас-
творяться в ацетоне и плохо в воде. Присутствие бензола в количестве,
в 2—5 раз превышающем содержание С., не мешает определению.
Литература
Бардышев, Пирятинскийидр. ЖПХ, 20, № 12,1308 (1947); 23. № 2, 203
№ 5, 552; № 6. 657; № 8, 882 (1950'.
Буркхардт (Burckhardt). Acta dermato-venerolog., 19, 3 (1933).
Валленберг (Wollcnberg). Klin. Monatsbl. f. Augenheilkunde, 78.410 (1927).
Вольфкович и Гершанович. Русская отоларингология, № 3, 181 (1929).
Г а г е и (Hagen). Реф. Вег. lib, d. ges. Physiol., 118, № 3—4 (1940).
Коренман и Фрум. Научные работы химической лаборатории Горьковского
н.-и. ин-та гигиены труда и профзаболеваний, сб. 4, стр. 35,1950.
М а к-К орд (McCord). Journ. Amer. Med. Assoc., 86, № 26 (1926).
Нельсон и др. (Nelson, Ege, Ross, Woodman, Silverman). Journ. Ind. Hvg. a.
Toxicol., 25, № 7. 282 (1913).
Никитин. ЖПХ, 19, № 12, 1401 (1946); 20, № 11, 1083 (1947).
Ридель (Riedel). Klin. Wsclir., 19, 1034 (1940).
P у н д 6 e j г (Rundberg). Реф. Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 20, 24 (1938).
Смит и Смит (Smith, Smith). Там же, 10, 261 (1928).
Чепмен (Chapman). Там же, 23, № 7 (1941) (литература).
Пихтовое масло
Получается из хвои молодых веток сибирской пихты путем пере-
гонки с водяным паром.
Применяется для получения синтетической камфоры, как инсекти-
сид, как растворитель.
Физические свойства. Бесцветная или слегка окрашенная в желто-
ватый или зеленоватый цвет жидкость с характерным хвойным запа-
хом. Плотн. 0,900—0,925 (20°). Пределы кипения 140—262°. При охла-
ждении ниже —10° выпадают кристаллы борнилацетата. Раств. в воде
около 0,02%; раств. воды в П. М. 2—3%; раств. в спирте 8—10%.
45 Зак. 1213. Н. В. Лазарев
70В
эфирные масла, терпены и их производный
В техническом продукте кислотное число не более 2,5 (ОСТ-6231
НКЛес).
Химический состав. 30—45% борнилацетата (уксуснокислый эфир
борнеола), 5% борнеола, 18—25% камфена, около 10% а-пинена, ряд
других терпенов: лимонен, дипентен, карен, сантен.
Токсическое действие. На животных. Белые мыши и крысы.
Вдыхание аэрозоля П. М. в концентрации 1 мг/л в течение 8 час. не
дало никаких токсических симптомов, так же как и 5-кратное нанесе-
ние его на выбритую кожу животных. Кролики. При отравлении
парами П. М., нагретого до 75—90°, Через 10—15 мин. — беспокойство;
при повышении температуры масла до 180° — раздражение слизистых
оболочек, дрожь; через 15 мин. — судороги, боковое положение; через
30 мин. — смерть. В результате повторных отравлений парами холод-
ного П. М. у двух животных, павших после 2 месяцев отравлений, —
набухание эпителия дыхательных путей, мелкие кровоизлияния в лег-
ких, зернистое перерождение клеток печени, перерождение эпителия из-
витых канальцев почек.
На человека. Работающие в лаборатории, в воздухе которой со-
держались пары П. М., жаловались на головные боли и сонливость.
При нанесении на кожу — никакого местного действия.
Литература
Арнольд и. Труды Томского медицинского ин-та, 13 (1946).
Вшивцев. Производство пихтового масла, КОГИЗ, 1940.
Сазонова, Фармакология и токсикология, 8, № 2, 50 (1945).
Мятное масло
Получается из листьев мяты отгонкой с водяным паром.
Физические свойства. Маслянистая жидкость светложелтого цвета
с характерным запахом. Т. кип. 200—230°; плотн. 0,89—0,94 (15').
С 90% спиртом смешивается во всех отношениях. На воздухе густеет
и буреет.
Химический состав изменяется в зависимости от ‘почвы, на кото-
рой произрастает мята, климатических условий и т. д. В основном
М. М. состоит из терпенов и ментола, а также уксусного и изовалериа-
нового эфиров последнего.
Картина острого отравления и токсические дозы. Острые отравле-
ния часто носят характер бытовых (прием через рот по ошибке). Уже
8 капель М. М. вызывают чувство жжения во рту, пищеводе, во всем
желудочно-кишечном тракте, тошноту, Головную боль, слабость, силь-
ную сонливость. Примерно 3—4 г вызывают тяжелые отравления
с бессознательным состоянием и судорогами, 4—5 г — даже смертель-
ные отравления. Известен случай острого отравления парами М. М„
сопровождавшийся рвотой, судорогами, бессознательным состоянием.
Выздоровление наступило через неделю.
Картина хронического отравления. На заводах М. М. хроническое
отравление у рабочих выражается в головной боли, головокружении,
раздражительности, повышении сухожильных рефлексов, усталости,
сонливости или бессонице, особенно в отсутствии аппетита и потому
значительной потере веса за рабочий сезон (несколько месяцев). От-
TEPriEHt.t
707
мечается также жжение во рту и глазах, сильная жажда. Иногда
кратковременная потеря сознания; учащенное мочеиспускание. У жен-
щин — обильные и болезненные месячные.
Литература
Троицкий. Врачебное дело. № 16 и 17 (1929).
Лимонное масло
Состоит на 9/ю из терпенов (в частности, лимонена).
Токсическое действие. У работниц пары Л. М. вызывают головную
боль, головокружение, легкое опьянение, невралгии (нервов лица),
ослабление зрения и слуха, астматические приступы, кожные высыпи,
отечность лица и т. д. См. также Цитрусовые.
Терпены
Группу Т. образуют весьма распространенные в природе угле-
водороды общей формулы CioHie и их производные. Они содержатся
в смоле хвойных деревьев и являются главной составной частью эфир-
ных масел, получаемых из различных растений. Т. обладают свой-
ствами непредельных соединений (присоединяют галогены, галогено-
водороды, окисляются). По строению Т. являются в основном кольча-
тыми соединениями, некоторые — непредельными углеводородами с от-
крытой цепью. Для всех Т. характерно наличие в их углеродных ске-
летах группировок углеводорода изопрена (С5Н8). Т. могут рассматри-
ваться как производное этого углеводорода.
а-Пинен
Мол. вес 136,22
Встречается, главным образом, в составе скипидаров.
Физические свойства. Жидкость. Т. кип. <//-а-П. 155—156°- плотн.
0,858 (20°/4); упруг, пара 4,7 (22,1°); плотн. пара 4,7.
45*
?08
ЭФИРНЫЕ МАСЛА, ТЕРПЕНЬЕМ ИХ ПРОИЗВОДНЫЕ
Картина отравления и токсические концентрации. У белых м ы-
ш е й вызывает сначала возбуждение, затем клонические судороги и
боковое положение. При вдыхании в течение 2 час. боковое положение
наступает при концентрации 15 мг/л, а смерть половины животных —
при 20 мг/л (Левина).
Действие на кожу. При однократном нанесении на кожу морских
свинок чистого а-П.—легкая краснота и отек кожи (кроме того, об-
щее беспокойство). Кожные явления исчезают через 24 часа, остается
лишь легкая краснота. После массивного нанесения и длительного кон-
такта а-П. с кожей развивается сенсибилизация и возникают кожные
заболевания, напоминающие экзему.
Предельно-допустимая концентрация Меры предупреждения — см
Скипидар.
Литература
Буркхардт (Burckhardt). Acta dermato-venerolog., 19, 3 (1938).
Камфен
Мол. вес 13623
Встречается в скипидаре и различных эфирных маслах (имбирное,
камфорное, пихтовое; в последнем в количестве 20%).
Получается из пинена путем каталитической изомеризации или че-
рез присоединение и отнятие хлористого водорода.
Физические свойства. Желтоватая кристаллическая масса с запа-
хом камфоры. Т. плавл. dl-K- 48—50°; т. кип. 158—160°; плотн. 0,842
(4°). Пары в 4,75 раз тяжелее воздуха. Предельная достижимая кон-
центрация паров в воздухе—19 мг!л (18°).
Токсическое действие на белых мышей и кроликов по-
добно действию паров камфоры, но в 30 раз слабее.
Литература
Гейбнер (Heubner). Ztschr. f. d. ges. exp. Med., 1, 218 (1913'.
ТЕРПЕНЫ
709
(Борниловый
Формула
Борнеол
спирт, камфанол-2, борнейская камфора)
СН3	Мол. вес 154,24
I
С
Встречается в воздухе прн производстве синтетической камфоры.
Входит в состав некоторых эфирных масел.
Получается путем разгонки пихтового масла. Используется так
называемая ацетатная фракция (уксусноборниловый эфир), при омы-
лении которой образуется Б. Борнейская камфора — правовра-
щающий Б., добываемый из камфорных деревьев
Физические свойства. Кристаллическая масса. Т. плавл. 204°;
т. кип. 212°.'
Токсическое действие. Б. — прямой физиологический антагонист
камфоры по действию на центральную нервную систему; действует
сходно с камфорой на сердце. Действие паров Б. в производственных
условиях не изучено.
Литература
В е рши нин. Сб, н.-и. работ кафедры фармакологии Томского медицинского ин-та
т. 1, вып. 1, 1941.
Камфора
(Камфанон-2)
Формула	СН3	Мол. вес 152,23
I
С
СН
710
ЭФИРНЫЕ МАСЛА, ТЕРПЕНЫ И ИХ ПРОИЗВОДНЫЕ
Применяется, главным образом, в производстве пластических масс
как пластификатор, для борьбы с молью, в медицине.
Получается синтетически из скипидара путем каталитической изо-
меризации входящего в его состав а-пинена в камфен; к последнему
присоединяют муравьиную или уксусную кислоту. Полученный эфир
борнеола омыляют, а борнеол путем дегидрирования или окисления
переводят в К. При окислении азотной кислотой обычно образуются
окислы азота. Японская натуральная правовращающая К- добывается
из камфорного дерева (камфорного лавра). Синтетическая К., в отли-
чие от натуральной, — оптически недеятельная или левовращающая
Физические свойства. Белые кристаллы со специфическим запахом.
Т. плавл. 178—179°; т. кип. 209°; плотн. 0,955 (18°). Предельно-ДОсти-
жимая в воздухе концентрация паров 1—1,5 мг/л (18°). 6 мг/л (38,5°).
Химические свойства. Технический продукт, выпускаемый в СССР,
содержит 90% К, до 6% борнеола, 2—3% терпенов. ГОСТ 1123-41.
Общий характер действия на организм. В малых дозах возбу-
ждает центральную нервную систему, дыхание и сердечную деятель-
ность (особенно ослабленную), в больших — парализует. Вызывает
резкие судороги.
Картина острого отравления и токсические концентрации. Для жи-
вотных. Белые мыши. Вдыхание паров К. в концентрации 1,3 мг]л
в течение 5—10 мин. вызывает одышку, беспокойство, резкие прыжки,
боковое положение, судороги, смерть. Кролики. Быстро наступает
расстройство сердечной деятельности. Уже 0,006 мг]л при продолжи-
тельном вдыхании могут вызвать расстройство сердечной деятельности
и смерть.
Для человека Известны случаи острых, тяжелых и даже смертель-
ных отравлений парами нагретой К- с потерей сознания и судорожным
сведением челюстей (тризмом).
Хронические отравления. У животных. При отравлении парами К.
белых мышей, крыс и кроликов в течение ’/а—1 года
наблюдались бронхиты, катаральные или катарально-гнойные пневмо-
нии, отек легких, расстройства кровообращения (застойное полнокровие
внутренних органов, особенно печени и селезенки), гиперплазия фол-
ликулов селезенки, некрозы печени, воспалительные инфильтраты в пе-
чени и сердечной мышце, эозинофилия.
У человека. В производстве искусственной камфоры отмечаются
жалобы на головные боли, сердечные расстройства. При концентрациях
паррв К. 0,005—0,35 мг/л у работающих с К- или К. вместе с борнеолом
сердечно-сосудистые заболевания наблюдаются чаще, чем у рабочих
других производств. Часто’встречаются сердечно-сосудистые неврозы,
неустойчивость кровяного давления. Чаще, чем обычно, повышено
содержание билирубина в крови (Штритер).
Превращения в организме и выделение. Часть К. в печени всту-
пает в соединение с глюкуроновой кислотой и в'таком виде выде-
ляется с мочой. Часть выделяется через легкие.
Литература
Гейбнер (Heubner). Ztschr. f. d. Kes. exp. Med.. 1, 268 (1913).
Кузнецов. Советский'врачебный-журн., № 12, 125 (1940).
Кузьмина. Там же. W 3, 261 (1940).
/1 евенсон. Фармакология и токсикология,!!, № 2, 60 (1944)
ХЛОРПРОИЗВОДНЫЕ ТЕРПЕНОВ
711
Левина» Штритер. Сб. Кличико-гигиеничес^ие исследования по токсическим
веществам, применяемым в новых производствах", вып. 2, стр. 145 и 164, изд. Лен. ин-та
гигиены труда и профзаболеваний, 1940.
Сб. н.-и. работ кафедры фармакологии Томского медицинского ин-та, т, 1, вып. 1,
1941 (работы Вершинина, Рюминой, Щадурского),
Хлорпроизводные терпенов
Хлорированный скипидар
(Хлорскипидар)
Применяется для изготовления различных дезинсекционных средств.
Входит в состав инсектисидных препаратов СК.
Получается хлорированием скипидара.
Физические свойства. Вязкая жидкость от светлокоричневого до
темнокоричневого цвета. В воде не раств., трудно раств. в спирте.
Токсическое действие. На животных. При наложении на кожу кро-
лика компресса из 1 % водного или спиртового раствора X. С. на
10 дней — никаких заметных явлений. На человека. Ношение в течение
10 дней нательного белья, пропитанного 0,5% эмульсией X. С. в мыль-
ной воде, не вызывало ни жалоб, ни изменений на коже, в крови или
моче.
Литература
Беликова. Фармакология и токсикология, 8, № 1, 53 Л 945'.
Хлорированный камфен
Формула CioHioCle	Мол. вес 413,84
Применяется как инсектисид под названием токсафен.
Физические свойства. Воскообразное тело с характерным терпен-
ным запахом. Т. плавл. 70—95°. Практически не раств. в воде; раств.
в органических растворителях, лучше в ароматических углеводородах.
Мало летуч.
Химические свойства. При нагревании выделяет НС1.
Общий характер действия на организм. Сильно возбуждает цен-
тральную нервную систему (головной и спинной мозг), вызывает
судороги.
Картина отравления, токсические концентрации и дозы. Для жи-
вотных. Сильные клонические и тонические судороги, слюнотечение,
рвота, повышение рефлексов, в тяжелых случаях — смерть от оста-
новки дыхания после судорог. Барбитураты предупреждают судорож-
ное действие X. К.; после наркотического сна явления возбуждения
исчезают. Белене мыши погибают после 112—158-минутного Вды-
хания масляного тумана X. К. в концентрации 2 мг/л. Токсические
дозы для разных животных колеблются от 15 до 375 мг/кг. При
повторном (как часто — не указано) введении с пищей дозы 100 мг/кг
в течение 2 лет у белых крыс наблюдалось отставание в весе,
отсутствие аппетита, большая смертность. Хорошо всасывается через
кожу, особенно поврежденную; наиболее опасно всасывание масляных
712
ЭФИРНЫЕ МАСЛА ТЕРПЕНЫ И ИХ ПРОИЗВОДНЫЕ
эмульсий. Часть морских свинок и кроликов погибает при
нанесении на кожу 100 мг/кг (в керосине) ежедневно в течение 6 дней
30-кратное нанесение сухого препарата в дозе 100 мг/кг приводит
к вялости животных и потере веса. Нанесение дозы 250 мг/кг в масля-
ном растворе убивает кролика в течение 24 час. Смертельная доза
для собаки 15—40 мг/кг (Мак-Ги и др.). Собаки хорошо переносят
нанесение на кожу 100—600 мг/кг (в минеральном масле или диме-
тилфталате) (Лэккей). При патогистологическом исследовании обнару-
жены поражения печени и почек.
Для человека. Раздражение слизистой оболочки глаз, носа и
горла при воздействии пыли или тумана X. К. (возможно сказывается
действие растворителей). Мак-Ги и др. указывают, что йа время
работы по изготовлению препарата в лабораторных и производствен-
ных условиях случаи отравления неизвестны. При периодических
осмотрах рабочих также не выявлены определенные признаки токсиче-
ского действия на центральную нервную систему и другие системы и
органы. При случайном проглатывании препарата (у детей) — рвота
и судороги. Смертельная доза для человека 2—7 г.
Местное действие. Слабое или умеренное раздражение кожи при
контакте с X. К.
Превращения в организме и выделение. Частично обезвреживается
печенью, о чём можно судить по обнаружению парных соединений
с серной и глюкуроновой кислотами в моче животных при введении
им X. К. В мозгу отравленных животных повышено содержание орга-
нических хлоридов. Выделяется с молоком.
Меры предупреждения. Смешивание X. К. с другими инсектисидами
(менее ядовитыми). Защита кожи и дыхательных путей. Не допускать
к работе с X. К. кормящих матерей.
Лечение. Борьба с судорогамй. Эффективны барбитураты, которые
следует давать как можно раньше (до развития судорог). Введение
жиров и масел противопоказано.
Литература
Лэккей (Lackey). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 31, № 2 и 3 (1949).
Мак-Ги и др. (McGee, Reed, Fleming). Journ. Amer. Med. Assoc., 149, № 12, 1124
(1952).	\
Pharmacology and Toxicology of Thoxaphene. A Chlorinated Hydrocarbon Insecti-
cide, Journ. Amer. Med. Assoc., 149, № 12, 1135 (1952).
Хлордан *
(1,2,4,5,6,7,8,8-Октахлор-2,3,За,4,7,7а-гексагидро-4,7- метаноинден,
Формула CwHeClg
Мол. вес 409,80
октахлор)
Применяется как инсектисид и для борьбы с грызунами.
Физические свойства. Плохо раств. в воде, хорошо в эфире и
маслах.
Химические свойства. Технический продукт содержит смесь близких
по строению соединений; основной составной частью (60—70%) является
вещество, соответствующее приведенной формуле.
Общий характер действия на организм. Возбуждает центральную
нервную систему с последующим ее угнетением. Поражает внутренние
органы, в первую очередь печень.
Картина отравления, токсические концентрации и дозы. Для жи-
вотных. Белые мыши. При вдыхании насыщенных' паров X.
наблюдались расстройство координации движений, вялость, отсутствие
аппетита, смерть в последующие 4 суток. При ежедневном вдыхании
невысоких концентраций — та же картина и смерть через 15—не-
дель. Такие же явления при ежедневном нанесении на кожу мышей
0,01 и 0,04 мл 2% раствора X. в керосине; животные погибают
через несколько недель. Белые крысы. При добавлении к пище
150 частей X. на миллион мышечная дрожь или судороги, появляю-
щиеся спонтанно или при малейшем раздражении, возникают на
26-й неделе, при снижении дозы X. до 30' частей^ на миллион —
* Помещен дополнительно. Относится к галогенопроизводным многоядерных
углеводородов (стр. 285),
714
ХЛОРДАН
после 80 недель. Средняя смертельная доза при введении через рот
200—250 мг[кг. При добавлении к пище 0,1% X. — смерть через
10 суток. Кролики. -Смертельные дозы 20—30 мг!кг (Ингль; Фрингс
и О’Туза; Штольман и др.). Собаки погибают после 4-педельного
кормления их пищей с добавлением 600 частей X. на миллион.
Патолого-анатомическая картина при всех способах поступления
в организм: воспалительные изменения в легких, жировая и гиалино-
вая дегенерация и участки некроза в печени, дегенеративные изме-
нения эпителия извитых канальцев почек, в сердечной мышце,
селезенке, поджелудочной железе, надпочечниках. Воспалительные из-
менения в подслизистой оболочке кишечника.
Для человека. В описанном случае острого отравления пострадав-
шая находилась в помещении, где проводилась дезинсекция 1—2%
раствором X. (растворитель неизвестен). Наблюдались: сильный
кашель, рвота, расстройства функций печени, снижение числа эритро-
цитов и лейкоцитов, воспаление легких. При приеме X. внутрь
быстро (через 45 мин.) появляется возбуждение, расширение зрачков,
судороги, чередующиеся с вялостью. Смертельная доза 5—60 г. Смерть
после резкого угнетения центральной нервной системы часто через
1—3 суток. Доза 2,4 г (в растворе) при ежедневном соприкоснове-
нии с кожей, по мнению Ленского и Эванса, не представляет
опасности.
Действие на кожу. В чистом виде* слегка раздражает кожу.
Выделение из организма. Выделяется через молочные железы.
У крысят, вскармливаемых отравлявшимися самками, наблюдается
отставание в весе, повышенная возбудимость, дрожь; часть животных
погибает. Крысята, родившиеся от отравлявшихся самок, но вскармли-
ваемые здоровыми крысами, развиваются нормально. Максимальное
количество выделяется с мочой на 2—3 сутки, небольшие количества
выделяются в течение длительного времени. В среднем с мочой выво-
дится около 18% X. При отсутствии других хлорозамещенных
углеводородов увеличение количества органического хлора в моче
может служить признаком накопления X. в организме (Штоль-
ман и др.).
Лечение. Немедленное удаление X. из желудка и с кожи. Нар-
котики (борьба с судорогами). Стимуляторы центральной нервной
системы и кислород в период угнетения.
Меры предупреждения. Защита кожи и дыхательных путей. Не
допускать к работе с X. кормящих матерей.
Литература
I
Ингль (Ingle). Arch. Ind. Hyg. a. Occup. Med., 6, № 4, 357 (1952).
Леммон и Пирс (Lemmon, Pierce'. Journ. Amer. Med. Assoc., 149, № 14, 1314
(1952).
некий и Эванс (Lensky, Evans). Там же, 149, № 15, 1395 (1952).
Фрингс и О*Т уза (Frings, O’Tousa). Science, 111, 658 (1950).
Штольман и др. (Stohlman. Thorp, Smith). Arch. Ind. Hyg. a. Occup. Med., 1,
№ 1, 13 (1950).
СИНТЕТИЧЕСКИЕ СМОЛЫ, ПЛАСТМАССЫ,
СИНТЕТИЧЕСКИЕ КАУЧУКИ И РЕЗИНА
Под этими названиями объединяются очень разнообразные по
составу и способу изготовления вещества, главным образом, продукты
реакций полимеризации и поликонденсации ряда органических соеди-
нений. Помимо высокомолекулярных органических веществ, в состав
большинства пластмасс/и резин могут входитй в том или ином количе-
стве, в зависимости от характера и назначения получаемого продукта,
следующие материалы: наполнители — вещества, удешевляющие
изготовление продукта и повышающие его механические свойства,
например, древесная мука, сажа, графит, целлюлоза и др.; пласти-
фикаторы — вещества, придающие продукту пластичность и гиб-
кость, например, касторовое масло, трикрезилфосфат, камфора, дибу-
тилфталат и др.; ускорители — вещества, повышающие скорость
отверждения материала; смазывающие вещества, облегчаю-
щие прессование; стабилизаторы — вещества, способствующие
сохранению всех свойств материала; красители; различные спе-
циальные вещества, например, светящиеся составы и др.
В состав резин и других материалов на основе каучука входит
в различных количествах сера.
В настоящем разделе данные о токсических свойствах синтетиче-
ских смол и каучуков, а .также пластмасс и резин на их основе рас-
сматриваются в соответствии со следующей общей классификацией
этих материалов.
I.	Синтетические смолы и пластмассы на их основе.
1.	Поликонденсацпонные смолы и пластики:
а)	феноло-альдегидные смолы (фенопласты);
б)	амино-альдегидные смолы (аминопласты);
в)	полиэфирные (алкидные) смолы (лаки, полиэфиропласты);
г)	полиамидные смолы (волокно, амидопласты).
2.	Полимеризацйонные смолы и пластики:
а)	полимеры винилового спирта и их производные;
б)	полимеры галогенопроизводных этилена;
в)	полимеры производных акриловой и метакриловой кислот;
г)	полимеры стирола, кумарона, индена и винилкарбазола.
II.	Синтетические каучуки и резины на их основе.
1.	Полимеры бутадиена и его гомологов.
2.	Сополимеры бутадиена.
3.	Полихлоропреновые каучуки.
4.	Полисульфидные каучуки.
5.	Силйконовые каучуки.
III.	Асфальто-пековые пластмассы.
IV.	Пластмассы на основе целлюлозы.
V.	Белковые пластмассы.
Токсическое действие. Несмотря на чрезвычайное многообразие
Веществ, входящих в состав пластмасс и каучуков, общей для этой

716 СИНТЕТИЧЕСКИЕ СМОЛЫ, ПЛАСТМАССЫ, КАУЧУКИ И РЕЗИНА
группы является потенциальная опасность, связанная с наличием в про-
дуктах конденсации и полимеризации непрореагировавших до конца
исходных или промежуточных веществ. Многие из этих веществ
являются очень токсичными соединениями, и незначительное содержа-
ние их в полупродукте может быть причиной отравления рабочих при
дальнейшей переработке искусственных смол и каучуков в пластмассу
или резину. С этой точки зрения конденсационные смольГ являются
более опасными, чем полимеризационные.
Нагревание смолы или каучука может увеличить выделение лету-
чих непрореагировавших продуктов. Нагревание некоторых смол до
температуры их разложения может явиться причиной их деполимериза-
ции с выделением исходных мономеров, а также привести к их терми-
ческому разрушению с выделением летучих газов (см. Полихлор-
винил).
Токсичность пластмасс и каучуков возрастает вследствие наличия
в некоторый из них вредных пластификаторов, мягчителей и т. п
Выделение летучих веществ при нагревании композиции в процессе ее
переработки, так же как выделение мелкой пыли, в воздух рабочих
помещений при обработке пластмассы, может явиться причиной отра-
вления за счет токсических свойств пластификатора (см., например,
Трибух и др.).'
Действие на кожу. Полностью заполимеризованные или конденси-
рованные смолы, как правило, не вызывают кожных заболеваний.
Значительные количества мономеров, остающиеся особенно в кон
денсационных смолах, являются причиной аллергических воспалитель-
ных заболеваний кожи на всех стадиях получения и обработки этих
смол (см. Феноло-альдегидные смолы).
В процессе получения синтетических каучуков наибольшее коли-
чество кожных заболеваний возникает при Чистке котлов, реакторов и
сушилок. Причиной этих заболеваний является контакт с сенсибили-
зирующими химикатами (катализаторы, антиокислители и ускорители)
и побочными продуктами реакции, которые часто обладают раздра-
жающими свойствами.
В иностранной литературе часто описываются воспаления кожи при
употреблении изделий, изготовленных из синтетических каучуков, на-
пример, резиновых перчаток, поясов, плащей, газовых масок и т. п.
Причиной заболеваний является применение некоторых антиокислителей
и ускорителей, обладающих сенсибилизирующими свойствами. Среди
этих веществ называют: гексаметилентетрамин (уротропин), гуанидин,
меркаптобензтиазол (каптакс), моно- и дисульфотетраметилтиурам,
п- и о-толуидины, фенил-(3-нафтил амин (неозон Д), а также
монобензиловый эфир гидрохинона. Заболевания возникают в том слу-
чае, если перечисленные вещества в большом количестве входят
в композицию или же не вступают в химическое соединение с органи-
ческой основой. Исключение составляет монобензиловый эфир гидро-
хинона, который вызывает лейкодерму (особое заболевание кожи, выра-
жающееся в ее местной депигментации), находясь в резине в связан-
ном состоянии.	I*.	| ‘
Многие пластифицирующие вещества рассматриваются как прямые
сенсибилизаторы кожи (бутилцеллосольвстеарат, диамилйафталин, ди-
бутилоловолаурат, диоктилфталат, метилцеллосольволеат, метилфталил-
этилгликолат, фенилсалицилат). Они также вызывают заболевания
кожи, имеющие воспалительный характер (Шварц и др.).
синтетические смолы
717
Хлоропреновый недезодорированный каучук, содержащий следы
димеров и хлоропрена, сам также может являться причиной заболева-
ний кожи (см. Полихлоропреновые каучуки).
Литератур а
Бородина и Никит ин. Технические свойства советских синтетических ка-
учуков, Госхимиздат, 1952.
Гаррис (Harris). Brit. Journ. Ind. Med., 10, № 3, 255 (1953).
Литвин. Технология синтетических каучуков, Госхимиздат, 1950.
Лосев и Петро в. Химия искусственных смол, Госхимиздат, 1951.
Пауэрс. Синтетическая смола и каучук, 1948.
Пластические массы органического происхождения. Классификация, термины и обо-
значения. ГОСТ 5752-51.
Смирнов. Синтетические каучуки, Госхимиздат, 1949.
Трибу х, Тихомирова, Левина и Козлов. Гигиена и санитария, № 10.
38 (1949).
Шайбер. Химия и технология искусственных смол, Госхимиздат, 1949.
Синтетические смолы
В зависимости от характера реакций, ведущих к образованию
полимеров, С. С. разделяются на две основные группы — п о л и к о н-
денсационные и полимер ггзационные смолы.
Поликоцденсационные смолы и пластики
Эти, смолы получаются в процессе поликонденсации, который за-
ключается в образовании высокомолекулярных соединений в резуль-
тате взаимодействия низкомолекулярных исходных веществ, сопро-
вождающегося (в отличие от процесса полимеризации) одновременным
выделением какого-либо простого низкомолекулярного соединения
(воды, спирта, аммиака и др.).
Феноло-альдегидные смолы и пластики (фенопласты)
Применение. Литые Ф. смолы применяются обычно без добавления
наполнителей и других веществ и используются, главным образом,
в качестве электроизоляторов и в производстве галантереи. Выпу-
скаются следующие виды литых смол: литой карболит и нео-
лейкорит.
Ф. смолы в сочетании с наполнителями являются основой для
изготовления различных прессовочных Ф. пластиков. Последние де-
лятся на Не ело истые (пресспорошки, волокниты) и слоистые
фенопласты.
В состав композиций неслоистых фенопластов входят в качестве
наполнителя чаще всего древесная мука, а также целлюлоза, асбест,
графит, каолин и др.; в качестве смазывающего вещества — олеиновая
кислота; часто вводятся те или иные красители. Кроме того, некоторые
из неслоистых фенопластов (новолачные пресспорошки) содержат гек-
саметилентетрамин (уротропин). В состав слоистых фенопластов в ка-
честве наполнителя входят хлопчатобумажная ткань, бумага, древес-
ный шпон, асбестовая бумага и ткань, стеклоткань и др. Ф. смолы
нашли также применение в виде лаков (бакелитовые лаки).
Выпускаемйе марки фенопластов см. ГОСТ 5752-51, а также
Справочник химика, т. 3. стр. 989 (Госхимиздат, 1952).
СИНТЕТИЧЕСКИЕ СМОЛЫ, ПЛАСТМАССЫ, КАУЧУЙИ Й РЕЗЙнА
Получаются Ф. смолы при взаимодействии фенола (реже крезола,
резорцина, анилина, толуидина, м-фенилендиамина и др.) с формаль-
дегидом в присутствии катализатора. Формальдегид может быть заме-
нен фурфуролом, ацетальдегидом, масляным альдегидом, гексаметилен
тетрамином. Литой карболит получают конденсацией формальдегида
с крезолом, неолейкорит — с фенолом.
Ф. пластики получаются путем смешения Ф смол с различными
наполнителями, красителями и другими веществами, придающими ком-
позиции определенные свойства.
Бакелитовые лаки получаются из первоначального продукта кон-
денсации (бакелит А) растворением его в органических растворителях.
Физические свойства. Ф. смолы раств. в спирте, ацетоне и других
растворителях. В процессе поликонденсации получаются различные по
свойствам продукты. Первоначальный жидкий смолистый продукт
(так же как и полученный из него при нагревании хрупкий, плавким
и растворимый продукт) называется резолом или бакелитом А
(смола А); неплавкая и нерастворимая масса, способная к набуханию
в растворителях и размягчению при нагревании, называется рези-
толом или бакелитом В (смола В); конечный продукт — не-
плавкий, нерастворяющийся Ич не набухающий — называется рези-
том или бакелитом С (смола С). Однако при особом соотноше-
нии исходных веществ получаются Ф. смолы, которые даже при очень
длительном нагревании не теряют способности растворяться в органи-
ческих растворителях и плавиться. Подобные смолы, не переходящие
в неплавкое и нерастворимое состояние, называются новолаком.
Химические свойства. Бакелит жидкий марок А и Б содержит
10—16%, а марки В—15—20% свободного фенола (ГОСТ 4559-49);
пульвербакелит — не более 5,5% (ГОСТ 3552-47). Смолы новолачные
марок 101—102 содержат фенола 6—12% (ВТУ ГХП 69-47). Марка 19
характеризуется содержанием бронирующихся веществ (в пересчете
на средний молекулярный вес фенола и крезола) не более 9%, смола
анилино-феноло-формальдегидная марки 214 — не более 6%. Лаки
бакелитовые пропиточные разных марок содержат свободных фенолов
от 11 до 16% (ТУ ГХП 84-48). Порошки прессовочные (на основе
резольно-анилино-формальдегидных смол) содержат летучих не бо-
лее 3,5%; их теплостойкость 150—140° (ТУ МХП 1386-47).
Токсическое действие. Вдыхание пыли, образующейся при резке и
полировке готового, твердого и ни в чем не растворимого баке-
лита С, иногда вызывало заболевания рабочих, выражающиеся
в общей усталости, головных болях, сонливости, раздражении слизи-
стых оболочек дыхательных путей и кожи; отмечены также почечные
заболевания. В одном случае после 4 дней работы с искусственной
смолой развился сильный острый бронхит, объясняемый действием
отчасти формальдегида, отчасти пыли; в другом случае после дли-
тельной работы — воспаление легких. Обследование 80 рабочих, имею-
щих дело с бакелитовой смолой, установило, что 30 из них жалова-
лись на утомляемость, раздражительность, слабость, головокружение,
головные боли, плаксивость, одышку, сердцебиение и боли в подложеч-
ной области. У 5 человек были отмечены анемии, у 20 — симптомы со
стороны нервной системы. При--исследовании воздушной среды обна-
ружено; фенолам—сотые доли мг!л, аммиака — 0,01—0,04 мг/л. Форм-
альдегид не обнаружен. Предполагается, что в данном случае причиной
хронических отравлений был фенол (Розанов).
СйНТЕТЙчЕёкИЕ сМблы
71&
Вредное действие бакелитов и бакелитовых смол объясняется,
вероятно, отщеплением в жидкостях организма некоторых количеств
свободного фенола (или крезолов) и формальдегида, а также дей-
ствием гексаметилентетрамина. Такое отщепление происходит при
нагревании бакелита (например, при резке) на воздухе (обнаружи-
вается запах фенола). Чем менее закончен процесс конденсации баке-
лита, тем сильнее раздражающее действие продукта. 50—56% свобод-
ного фенола, содержащегося в пыли пластмасс, при обработке водой
или слабыми растворами кислот и щелочей переходит в раствор
(Израэльсон и Магеровская).
Действие на кожу. В процессе изготовления бакелита А у рабо-
чих часто наблюдаются, кроме поражения слизистых оболочек, также
и поражения кожи, вызываемые, однако, не самой смолой, а парами
исходных материалов — формальдегида и фенола. Изготовленные из
этого продукта лаки вызывают дерматиты, экземы рук и лица, которые
могут распространяться на все тело (Долгов).
Описаны заболевания при работе с феноло-формальдегидной бари-
товой смолой (клей ВИАМБ-3). У рабочих были обнаружены воспали-
тельные заболевания кожи с локализацией на различных частях тела.
Вначале появлялся зуд, затем отечность и мокнущие пузырьки, но
через 2—3 дня эти явления постепенно исчезали. Одновременно с отеч-
ностью кожи в части случаев отмечено покраснение слизистых оболо-
чек зева и верхнего неба, которое также исчезало через 2—3 дня.
Дерматиты в 20% случаев сопровождались осложнениями — появле-
нием импетиго, гнойничковых заболеваний кожи и фолликулитов.
В крови — эозинофилия (31 % случаев), повышенная РОЭ (26% слу-
чаев). Исследования воздушной среды показали, что ацетона (раство-
рителя смолы) в воздухе было 0,11—0,7 мг/л, фенола до 0,0016 мг/л.
Некоторые пробы давали отрицательные результаты на фенол и аце-
тон. Заболевания приписываются комбинированному действию компо-
нентов смолы, играющих роль аллергенов, а также прямому токсиче-
скому действию фенола (Кавалерова, Айзенберг, Вартапетов).
Упорные и рецидивирующие заболевания описаны Долговым у ра-
ботающих с идитолом (новолаком).
Меры предупреждения. Герметизация процессов слива и выгрузки
аппаратов при изготовлении бакелитов, лаков и других конденсацион-
ных смол. Описание мер предупреждения при работе с клеями типа
ВИАМБ-3 см. в «Инструкции для врачей здравпунктов, амбулаторий
и поликлиник, по профилактике заболеваний кожи при работе с фе-
нольно-формальдегидными смолами и клеями», утвержденной ВГСИ и
Управлением горполиклиник Наркомздрава СССР 8 июля 1941 г.
(Сб. важнейших официальных материалов по санитарным и противо-
эпидемическим вопросам, т. 1, стр. 655, Медгиз, 1949). Снижение пре-
дельно-допустимой /Концентрации паров фенола в воздухе помещений,
где производится работа с феноло-формальдегидными клеями типа
ВИАМБ-3 и др. (Айзенберг). Защита кожи рук резиновыми перчат-
ками и применение защитных болтушек для открытых частей тела.
Состав болтушки: 50 г талька, 50 а окиси цинка, 75 а глицерина,
300 мл дестиллированной воды. Втирание в кожу открытых частей тела
(лицо, шея, кисти рук) пасты Селисского (15 а борной кислоты, 225 а
талька, 150 а рисового или пшеничного крахмала, 20 а желатины —
химически чистой или пищевой, 100 а льняного масла, 400 мл
воды). Смывание смолы с рук спиртом (несколько раз в смену) и
720 СИНТЕТИЧЕСКИЕ СМОЛЫ, ПЛАСТМАССЫ, КАУЧУКИ И РЕЗИНА
обязательное мытье со сменой белья после работы; удаление смолы со
спецодежды и стирка ее. Предварительные медицинские осмотры и
постоянное медицинское наблюдение (подробнее см. Айзенберг, Кава-
лерова).
Литература
Айзенберг. Реферативные материалы по вопросам гигиены труда, промышлен-
ной токсикологии и клиники профболезней, вып. 2, Горький, 1944.
Баадер (Baader). Arbeitsschutz, № 8, 173 (1932).
Вартапетов. Труды н.-и. ин-та гигиены труда и профзаболеваний Грузин-
ской ССР, вып. 1,1947.
Долгов Гигиена и безопасность труда, № 3, 51 (1933); Пластические массы, 6,
44 (1934).
И з р а э льсон и Маге ро в ска я. Гигиена и санитария, № 1, 25 (1947).
Кавалерова. Реферативные материалы по вопросам гигиены труда, промыш-
ленной токсикологии и клиники профболезней, вып. 2, Горький, 1944.
Кленова. Гигиена и санитария, № 12, 53 (1939).
К о н-А б р е (Kohn-Abrest). Arch, malad. profess., 7 M 3, 219 (1946).
Кране (Kraus). Ind. Med., 4, 10 (1935).
Людвиг (Ludwig). Fiihners Samml. v. Vergiftungsfalten, M 6, 227 (1935).
Майер (Mayer). Dermat. Wschr., II, 1758 (1932).
Майерс и Сильверберг (Mayers, Silverberg). Реф. Journ. Ind. Hyg. a
Toxicol.. 19, 22 (1937).
Моррис (Morris). Arch. Ind. Hyg. a. Occup. Med., 5, Ms 1, 37 (1952).
О а к (O a k). Chem. Age, 43, 53 (1940).
Розанов. Гигиена и здоровье, № 10, 39 (1942).
Сергеева. Гигиена труда и техника безопасности, № 4, 81 (1935).
Синельников. Сб. н,.-и. работ промышленно-санитарной инспекции Украины
Киев, 1941.
Амино-альдегидные смолы и пластики (аминопласты)
Применение. А. смолы являются основой аминопластов (карб-
амидные пластики), используемых для изготовления литьевых и прес-
совочных масс, лаков, клеев, покрытий, пропиточных средств и под-
собных материалов в текстильной промышленности и др.
Получаются путем поликонденсации мочевины (иногда тиомоче-
вины) с формальдегидом ил» другими альдегидами в присутствии
катализатора. Близкими к ним по свойствам являются меламино-
вые смолы, образующиеся при поликонденсации формальдегида
С меламином (цианурамидом). Процесс поликонденсации можно оста-
новить на промежуточной стадии образования гидрофильного кол-
лоида; таким путем получают клеящие и пропиточные материалы.
Физические свойства. Так же, как и феноло-альдегидные смолы
(резолы), А. смолы при нагревании переходят из плавкого и раство-
римого состояния в неплавкое и нерастворимое конечное состояние.
Химические свойства В пыли аминопластов содержится до 50%
свободного формальдегида, легко переходящего в воду. Формальдегид
выделяется из готовых изделий: из аминопластовой посуды в водный
настой переходит до 174 мг/л (Хрусталев). При нагревании до 250°
или горении теплоизоляционного пластика ипорка из него выде-
ляется синильная кислота за счет термического разложения мочевины
(Андреев и Соколова). Аминопласты на основе смол из мочевины и
меламина, предназначенные для изделий пищевого назначения, испы-
тываются на стойкость в кислых жидкостях и на отщепление формаль-
дегида (ТУ МХП 1467-47).
Токсическое действие. Отмечены случаи раздражения дыхательных
путей смолой мочевино-формальдегидного типа — пласкон.
СИНТЕТИЧЕСКИЕ смолы
721
При работе с А. смолами изредка отмечаются, поражения кожи,
в частности хронические мокнущие экземы ладоней.
Меры предупреждения. Не нагревать в открытом виде. При нагре-
вании ij механической обработке, сопровождающейся разогреванием
и пылеобразованием, — вытяжные усгройства. См. также Феноло-
альдегидные смолы и пластики.
Литература
Андреев и Соколова, фармакология и токсикология, 16, № 4, 45 (1953).
Г о р о х о д. Сб. н.-и. работ промышленно-санитарной инспекции Украины, Киев.
1941.
Моррис (Morris). Apch. Ind. Hyg. a. Occup. Med., 5, № 1, 37 (1952).
Хрусталев. Гигиена и санитария, № 10, 30 (1946).
Полиэфирные (алкидные) смолы и пластики
(полиэфиропласты)
Применяются в нитроцеллюлозных лаках, а также как связующее
различного рода цементов.
Получаются при поликонденсации многоатомных спиртов (чаще
глицерина, гликоля или пентаэритрита) с многоосновными кислотами
или .их ангидридами (фталевый и малеиновый ангидриды, себацино-
вая, адипиновая и фумаровая кислоты).
В зависимости от исходных веществ П. смолы делятся на следую-
щие группы: 1. Простые полиэфиры, состоящие из многоатом-
ных спиртов и многооснодных кислот; например, фталевые смолы,
условно называемые глифталевыми или г л и п т а л е в ы м и,
являются продуктом поликонденсации глицерина и фталевой кислоты;
малеиновые смолы образуются при поликонденсации малеино-
вой кислоты с глицерином. 2. Модифицированные поли-
эфиры получаются следующими путями: а) введением ненасыщен-
ных жирных кислот или масел в процессе поликонденсации глицерина
или пентаэритрита с фталевым ангидридом; б) модифицированием
термопластичными смолами; в) модифицированием природными (кани-
фолью) и некоторыми синтетическими смолами.
Токсическое действие не изучено. Вероятно возможно раздражаю-
щее действие летучих веществ, образующихся при нагревании смол и
продуктов, а также мелкой пыли при механической обработке смол и
пластиков.
Меры предупреждения — см. Амино-альдегидйые смолы и пластики.
Полиамидные смолы и пластики (амидопласты)
Применяются для получения нитей и тканей, которые по качеству
превосходят нити и ткани из природного шелка. Найлон применяется
также для замены шерсти, для производства щеток и т. д.
Получаются путем поликонденсации аминокислот или диаминов
с двухосновными кислотами. В последнее время внедряются смолы на
основе продуктов конденсации сульфаниламидов и мочевины. Полиме-
ризацией капролактама получается продукт, выпускаемый под назва-
нием капрон. Продукт поликонденсации гексаметилендиамина с ади-
пиновой кислотой известен под названием найлон.
46 Зак 1213. Н. fa. Лазарев
СИНТЕТИЧЕСКИЕ СМОЛЫ, ПЛАСТМАССЫ, КАУЧУКИ И РЕЗЙНА
Токсическое действие. При конденсации сульфаниламидов с фор-
мальдегидом образуется, невидимому, промежуточный продукт — тетра-
метилендисульфотетрамин (С2Н4О2П25)2, являющийся причиной многих
острых отравлений (Гехт и Генека). •
Неоднократно описывались заболевания кожи, возникающие при
ношении изделий из найлона (чулки, сетки для волос и т. д.). Выяс-
нено, однако, что причиной заболеваний является не сам продукт,
а те вещества, которые применяются для конечной отделки изделий —
краски и др. (Андерсон и Гилле, Дженнес и многие другие).
Внутрибрюшинная имплатация белым крысам маленьких кусочков
найлона приводит к распространенной саркоме (Друкрей и Шмани)
Литература
Андерсон и Гилле (Anderson, Hills). Arch. Dermat. a. Syph., 61 101 (1950).
Гехт и Генека (Hecht, Heneka'. Angew. Chem., 61, 365 (1949).
Дженнес (Jennes). Ind. Med. a. Surg., 6, 272 (1951).
Друкрей и Шмани (Druckrey, Schmani). Ztschr. f. Naturforsch., № 7,353
(1952).
Полимеризационные смолы и пластики
Эти смолы образуются путем полимеризации — соединения одина-
ковых или различных молекул непредельных алифатических или
циклических соединений (мономеров); при этой реакции (в отличие
от реакции образования поликонденсационных смол) не происходит
выделения каких-либо побочных продуктов.
Наибольшее практическое значение для производства П. смол
имеют стирол (СсН—СН=СН2), хлористый винил (СН2=
= СНС1), хлористый винилиден (СН2=СС12), винилацетат
(СН2=СН—ОСОСНз), эфиры акриловой (CH2=CHCOOR) и
метакриловой [СН2=С(СН3)—COOR] кислот и винилкарб-
азол (C12H8N—СН=СН2).
Совместная полимеризация (сополимеризация) обычно двух каких-
либо из этих мономеров приводит к образованию сополимеров.
Полимеризация и сополимеризация осуществляются в присутствии
катализаторов и инициаторов. Проводят эти процессы в среде жидкого
мономера (блочная полимеризация), в среде растворителей (лаковая
полимеризация), в присутствии нерастворяющих разбавителей (эмуль-
сионная или суспензионная полимеризация).
В качестве пластификаторов чаще всего применяют трикрезилфос-
фат, дибутилфталат и другие эфиры фталевой кислоты.
Смешивание с пластификаторами производят, как правило, на
вальцах.
П. смолы выпускаются либо в виде блоков, либо в виде порошка,
иногда в виде растворов в органических растворителях или эмульсий
в воде.
В получаемых полимерах, как правило, остается некоторое коли-
чество катализаторов, инициаторов, мономеров или низкомолекулярных
примесей, растворителей и других веществ Присутствие всех этих
веществ часто ухудшает как технические, так и гигиенические свой-
ства полимера.
СИНТЕТИЧЕСКИЕ СМОЛЫ
ПОЛИМЕРЫ ВИНИЛОВОГО СПИРТА И ИХ ПРОИЗВОДНЫЕ
(ВИНИПЛАСТЫ)
Поливинилацетат
Применяется в производстве искусственной кожи, в качестве свя-
зующего для граммпласхинок, в производстве плиток для пола, для
покрытия тканей (совместно с нитроцеллюлозой), в качестве клея,
пленок и т. д. В больших количествах употребляется для производства
поливинилового спирта и поливинилацеталей. Нашли применение также
сополимеры винилацетата, главным образом, с хлористым винилом.
Получается полимеризацией винилацетата. Сополимер винилацетата
с хлористым винилом получается при совместной полимеризации обоих
продуктов. В композицию могут входить какие-либо из следующих
пластификаторов: диоктил- и дибутилфталаты, дибутилцеллосольв, три-
крезилфосфат и многие другие.
Поливиниловый спирт
Применение. Водорастворимые пластики, изготовляемые на основе
П. С, служат в качестве пленок для защиты высокополированных
металлических поверхностей и для предохранения текстильного волокна
от разрыва при прядении. П. С. применяется также в фотолитограф-
ских работах, в производстве специальных сортов бумаги, как эмуль-
гатор и в качестве клея. Из П. С. изготовляют шланги для подачи
горючего, смазок, растворителей, минеральных и растительных масел,
а также нагретых лаков при окрашивании методом пульверизации.
Получается гидролизом поливинилацетата. При обработке П. С.
глицерином образуется продукт с каучукообразными свойствами.
В ряде случаев П. С. смешивают с другими пластификаторами (высоко-
молекулярные спирты, сложные эфиры и амиды кислот) и совмещают
с крахмалом, казеином и декстрином.
Поливинилацетали
Применяются как самостоятельно, так и в виде модификации
с феноло-формальдегидными и мочевино-формальдегидными смолами
для образования особо прочных пленок на металле, в качестве эласти-
ческих покрытий для бумаги и тканей (водонепроницаемые ткани);
входят в состав клеющих композиций. В промышленности наиболее
известны: ацеталь формальдегида — поливинилформаль, фор-
ма л ь или ф о р м в а р; ацеталь уксусного альдегида — поливи-
нилацеталь, альвар; ацеталь масляного альдегида — л о л и-
винилбутираль, бутвар.
Получаются при взаимодействии поливинилового спирта с форм-
альдегидом, ацетальдегидом или масляным альдегидом. Полученный
продукт смешивают с пластификаторами, а часто и с другими смо-
лами. В качестве пластификаторов применяют сложные эфиры: диал-
килфталаты, диоктилсебацинат, диалкилмалеаты и диалкилсукцинаты
(до 40%). Стабилизаторами служат различные фенолы и амины.
Токсическое действие полимеров винилового спирта и их производ-
ных в литературе не описано.
46*
724 СИНТЕТИЧЕСКИЕ СМОЛЫ, ПЛАСТМАССЫ, КАУЧУКИ И РЕЗИНА
ПОЛИМЕРЫ ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫХ ЭТИЛЕНА
(ВИНИПЛАСТЫ)
Политетрафторэтилен
(Тефлон, флуон)
Применяется как термостойкий электроизоляционный материал,
как хемостойкий материал в химической промышленности (прокладки,
сальники, футеровка, клапаны, фильтры, трубопроводы и т. д.).
Получается полимеризацией тетрафторэтилена при повышенных
давлении и температуре в присутствии инициаторов типа перекисей.
Физические и химические свойства. Твердое вещество с микрокри-
сталлической структурой. По строению представляет собой полиэтилен,
в котором все атомы водорода замещены фтором. Химически чрезвы-
чайно стоек. Не разрушается от действия крепких минеральных кис-
лот и щелочей даже при нагревании, не раств. в обычных раствори-
телях (кетонах, спиртах, эфирах и многих других). Разрушается лишь
при действии расплавленных щелочных металлов.
Физико-химические свойства П. постоянны при температурах от
—60 до +300°, При 320° плавится; при нагревании до 390° медленно
разрушается, выше 390° разрушение происходит значительно быстрее;
однако разложение П. отмечено и при нагревании до 200°. Разложе-
ние может происходить не только при прямом нагревании, но и при
механической обработке (трении, сжатии, обработке на металлорежу-
щих станках и пр.).
Имеются данные, что при термическом разложении П. выделяется
мономер — тетрафторэтилен — и другие фторсодержащие летучие про-
дукты. При нагревании до 600—700° образуются какие-то продукты
с небольшим молекулярным весом (состоящие из циклических соеди-
нений СзГб, C4F8 к тетрафторэтилена C2F4). Предполагается также
наличие в продуктах термического разложения HF, сорбированного на
мельчайших частичках самого полимера (Хэррис). После сжигания не-
которых образцов полимера в золе обнаруживаются 6—7,5% Fe,
2,5—9% Ni, иногда бор и небольшие количества других металлов.
Токсическое действие оказывают продукты, выделяющиеся при
нагревании П., которые, так же как и продукты его нетермического
разложения, оказались ядовитыми (Рэнфью и Люис, Динцес и Лосев)
На животных. У белых крыс, вдыхавших в течение 3 и 5 час.
воздух, содержащий продукты разложения, образующиеся при нагре-
вании П. до 140°, отмечено раздражение слизистой оболочки дыхатель-
ных путей. При повышении температуры нагрева П. до 250—260° —
легкое раздражение дыхательных путей через 10 мин. — 4 часа. Вдыха-
ние продуктов нагрева П. до 300—325° через 10 мин. — 2 часа вызы-
вало раздражение дыхательных путей, одышку, малую подвижность
животных. Часть животных погибла через 12 час., часть была убита.
При патолого-анатомическом исследовании в легких обнаружены крово-
излияния и отек, во внутренних органах — полнокровие. На стенках
камеры образовался конденсат; индикаторная бумажка, помещенная
в камеру, указывала на наличие в воздухе минеральной кислоты (HF?)
(Хэррис). По другим данным (Сэндрой и др.) в специальных опытах
с разогреванием мотора с обмоткой из П. (температура, обмотки от
150 до 250°) все крысы, вдыхавшие образующиеся в этих условиях
СИНТЕТИЧЕСКИЕ СМОЛЫ
725
пары в течение 96 час., выжили. В некоторых пробах воздуха из спе-
циальной экспериментальной камеры был обнаружен фтор. Окись
углерода определялась во всех пробах, но в концентрациях ниже
токсических.
На человека. Описано несколько случаев заболеваний, связывае-
мых с вдыханием паров П., разогретогр до 400° и выше. Некоторые
работающие отмечали неприятный запах и испытывали какоц-то не-
приятное ощущение в груди, которое трудно было охарактеризовать.
Спустя несколько часов, чаще уже после возвращения с работы,
появлялись чувство стеснения в груди, озноб, повышение температуры,
учащение пульса, кашель, обильное потение. Приступы озноба и повы-
шения температуры иногда повторялись. Обычно пострадавший и врач
считали заболевание простудным (гриппозным). Объективно иногда
выслушивались хрипы в легких. В одном случае обнаружен лейкоцитоз
(28800 лейкоцитов), в другом — в моче определен фтор в очень малых
количествах (возможно, что наличие фтора зависело от содержания
его в воде). Выздоровление наступало через 1—3 дня. Вся картина
заболевания сильно напоминала картину металлической лихорадки
с типичным скрытым периодом.
Лечение. Немедленное удаление с работы, содержание в постели.
В остальном — симптоматическое лечение. Рекомендуется длительное
вдыхание кислороду (опасность развития отека легких).
Меры предупреждения. Большая осторожность при работе с разо-
гретым П. Тщательное местное удаление образующихся продуктов
разложения. Устройство местных отсосов при разогревании и даже при
образовании пыли холодного. полимера. Применение индивидуальных
защитных приспособлений при работе с нагретым продуктом.
Литература
Динцес и Лосев. Успехи химии, 20, № 4, 431 (1951).
Р э н ф ыо и Люи с. <?б. „Химия фтора", № 2, стр. 345, ИЛ, 1950.
Сэндрой и др. (Sendroy, O’Neal. Pitts). Arch. Ind. Hyg. a. Occup. Med., 5, № 4,
Хэррис (Harris). Lancet, 2, 1008 (1951).
Полихлорвинил
Применение В СССР из П. изготовляют пластмассы — вини-
пласт (хлорвинилоид) и пластикат (хлорвиниласт). Эти пласт-
массы применяют для производства труб и деталей химической аппа-
ратуры, в качестве противокоррозийного и электроизоляционного мате-
риала, как заменитель кожи.
Получается полимеризацией хлористого винила. При горячем валь-
цевании чистой смолы образуется рогообразный продукт — винипласт
(в иниду р, децелит и др.). В композицию винипласта наряду
с П. обычно входят: стабилизаторы — свинцовые соединения и смазоч-
ное вещество — стеарат кальция. В композицию пластиката входят
также и пластификаторы в количестве от 30 до 70% (сложные эфиры
фосфорной или фталевой кислот, совол, галовакс и др.), Выбор
веществ, входящих в композицию, зависит от назначения пластмассы.
Химические свойства. Обладает стойкостью к действию щелочей,
разбавленных кислот, спирта, бензина, смазочных масел. Содержит
около 54% хлора. При нагревании распадается с выделением значи-
тельного количества хлористого водорода и хлорорганических соедине-
ний. Более высокополимерные П имеют большую теплостойкость.
726 СИНТЕТИЧЕСКИЕ СМОЛЫ, ПЛАСТМАССЫ, КАУЧУКИ И РЕЗИНА
Выделение летучих веществ увеличивается V повышением температуры
нагрева. В некоторых образцах П. количество выделяющегося хлори-
стого водорода при нагревании от 100 до 165° увеличивается от 0,01
до 33,65%. Температура разложения пластиката для кабелей не ниже
170° (ТУ ХП 393-41), температуроустойчивого пластиката 180° (ТУ ХП
1162-44), винипласта листового 150—200° (ВТУ ГХП 80-48).
Токсическое действие. У белых мышей при вдыхании в тече-
ние 2 час. летучих соединений, выделяющихся при нагревании П.
до 130—140° (концентрация углеводородов 0,2—7,7 мг/л, хлорирован-
ных углеводородов 0,1—4,5 мг/л, окиси углерода 0,8—3,9 мг/л, хлори-
стого водорода 0,06—0,3 мг/л), наблюдаются: раздражение видимых
слизистых оболочек, покраснение кожи, нарушение дыхания, доходя-
щее до асфиксии, боковое положение с исчезновением рефлексов;
иногда судороги и гибель животных. При гистологическом исследова-
нии: катаральные явления, значительный отек и участки некроза в тка-
нях дыхательных путей, Явления дегенерации в печени, почках и
сердце. При нагревании образца пластиката до 160° (концентрация
хлорорганических соединений 0,03—0,14 мг/л, хлористого водорода
0,04—0,64 мг/л, окиси углерода 0,25—0,63 мг/л) наблюдаются: раздра-
жение слизистых оболочек носа и глаз, возбуждение, переходящее
И вялость, боковое положение.
Меры предупреждения. Установление определенной теплостойко-
сти П., которая должна превышать максимальную температуру, допу-
скаемую при обработке. Местная вытяжная вентиляция при разогре-
вании и механической обработке. Замена свинцовых стабилизаторов
более безопасными. Периодические медицинские осмотры 1 раз в 6 ме-
сяцев (приказ Министра здравоохранения СССР от 17 июня 1949 г.
за № 443).
Литература
Петропавловский. Гигиена и здоровье, № 10, 1471942).
Трибух, Тихомирова. Левина и Козлов. Гигиена и санитария, № 10,
38 (1949).
Перхлорвиниловые смолы
Применяются как основа для ряда лаков и красок.
Получаются хлорированием хлорвиниловой смолы в растворе (рас-
творители— хлорбензол или четыреххлористый углерод) при темпера-
туре выше 100° до содержания в смоле около 61% хлора, с после-
дующим удалением из реакционной массы растворенных газов
(Cl2, НС1). При хлорировании исходной хлорвиниловой смолы в вод-
ной суспензии получается пресспорошок, пригодный для изготовления
специальных химически стойких пластмасс.
Физические свойства. Раств. в большинстве органических раство-
рителей (за исключением спиртов и алифатических углеводородов).
Максимальной растворимостью обладает смола с 64% хлора. ।
Токсическое действие. При скармливании животным (кроликам,
кошкам) смолы или при введении ее в желудок из расчета
0,1—1 г/кг в течение 10—20 дней не наблюдалось никаких видимых
признаков отравления.
При нанесении концентрата смолы в хлорбензоле на кожу живота
кролика на 9—10 дней также не наблюдалось никаких видимых
изменений.
СИНТЕТИЧЕСКИЕ СМОЛЫ
727
Продукты термического разложения П. С. не исследовались. По
аналогии с полихлорвинилом можно ожидать образования в этих усло-
виях токсических веществ
Меры предупреждения — см. Полихлорвинил.
Литература
Гадаскина, Данишевский и Креп с-А у н а п у. Рефераты научных
работу токсикологической лаборатории Лен. ин-та гигиены труда и профзаболеваний
ПОЛИМЕРЫ ПРОИЗВОДНЫХ АКРИЛОВОЙ И МЕТАКРИЛОВОЙ
КИСЛОТ (АКРИПЛАСТЫ)
Сюда относятся: полиметилметакрилат пдлиметил-
акрилат, полибутилметакрилат и др.
Применяются при изготовлении различных клеев, лаков. Прес-
совочные материалы (акрипласты), главным образом на основе поли-
метилметакрилата и его сополимеров, идут на* изготовление ряда
технических изделий, в том числе органического стекла, изделий для
широкого потребления, зубных протезов.
Получение. Полиметилметакрилат (органическое стекло,
плексиглаз) получается полимеризацией метилового эфира а-мет-
акриловой кислоты (метилметакрилата) при участии инициаторов
(перекисных соединений) и нагревании. Применяются пластифика-
торы — дибутилфталат, трикрезилфосфат, триацетин, диэтилфталат
и др. Распространены сополимеры со стиролом.
Полимеризация происходит в блоке, в растворе и в эмульсии.
Полимер, полученный полимеризацией в блоке, содержит остатки моно-
мера. Этим способом получают готовые изделия, а также плиты и
листы. Полимеризация в органическом растворителе, растворяющем
полимер, приводит к образованию лаков. Возможна полимеризация
в среде, растворяющей только мономер; полимер при этом выпадает
в виде осадка. Близкой к последнему способу является полимеризация
в воде, приводящая к образованию латекса. Все полимеры, полуфен-
' ные различными методами, содержат инициатор.
Прессование изделия происходит обычно при температуре 175—200*.
Физические и химические свойства смолы. Полимеры метилмет-
акрилата и метилакрилата раств. в органических растворителях, раз-
мягчаются при температуре 30—125°, деполимеризуются с образова-
нием мономера при 290 - 300°.
Токсическое действие. Исследованы только мономеры. См. Метил-
акрилат, Этилакрилат, Метилметакрилат.
ПОЛИМЕРЫ СТИ.РОЛА, КУМАРОНА, ИНДЕНА И
ВИНИЛКАРБАЗОЛА
Полистирол
Применяется для изготовления различных технических деталей,
в частности, высокочастотной аппаратуры, трубок для проводов, изо-
ляторов, изделий широкого потребления. Большое распространение
имеют сополимеры стирола с другими ненасыщенными соединениями.
728 СИНТЕТИЧЕСКИЕ СМОЛЫ, ПЛАСТМАССЫ. КАУЧУКИ И РЕЗИНА
Получение. При полимеризации стирола образуется твердый про-
зрачный материал. Обычным инициатором является перекись бен-
зоила. При эмульсионной полимеризации образуется мелкий белый
порошок. При сополимеризации с дивинилбензолом (0,2%) получается
пластик с повышенной теплостойкостью. Применяются пластифика-
торы— эфиры фосфорной и фталевых кислот, жирных кислот и пр.
При сополимеризации с бутадиеном получаются композиции, обладаю-
щие свойствами каучука.
Физические свойства. Раств. во многих органических жидкостях,
не раств. в спиртах, парафиновых и нафтеновых углеводородах, расти-
тельных маслах. Хороший диэлектрик.
Токсическое действие. Не изучено. Ср. Стирол, а-Метилстирол.
Меры предупреждения. Ограничение содержания незаполимеризо-
вавшихся исходных продуктов. Вытяжные устройства от мест нагрева-
ния пластиков или изделий из них и от мест их остывания. Удаление
пыли при механической обработке пластиков или изделий из них.
Инденовые и кумароновые смолы
Применение. В настоящее время применяются лишь как добавки
к смолам типа новолачных, а также в производстве некоторых лаковых
смол, при Изготовлении линолеума, в качестве мягчителя в производ-
стве резины
Получаются полимеризацией кумароново-инденовой фракции соль-
вент-нафты (обычно при введении серной кислоты).
Токсическое действие не описано.
Поливинилкарбазол
Применяется для изготовления электротехнических деталей, как
заменитель слюды и асбеста, для специальных электроизоляционных
целей. Важное значение имеют сополимеры со стиролом.
Получается полимеризацией винилкарбазола в присутствии пере-
кисных соединений. Перерабатывается как прессованием, так и мето-
дом литья под давлением.
Физические и химические свойства. Температура размягчения
выше 150°, Разложение полимера наблюдается при длительном нагре-
вании при температуре выше 300°. Раств. в ароматических и хлориро-
ванных углеводородах. Набухает в кетонах.
Токсическое действие. При введении в желудок белым мышам
однократно дозы 0,9—1,3 г/кг в течение 10 дней не обнаружено види-
мых признаков отравления. При скармливании морским свинкам
дозы 0,1—0,2 'г/кг в течение 30 дней животные прибавляли в весе
наравне с контрольными (1 свинка из 3 погибла к концу опыта).
Кровь — в норме. При патогистологическом исследовании у погибшей
свинки обнаружены дегенеративные изменения в печени (не жировая
дегенерация), у другой — слабый отек легких.
Действие на кожу. Очень слабое раздражение кожи кролика при
отсутствии как сенсибилизации, так и фотосенсибилизации.
Меры предупреждения. Стандартизация продукта с указанием пре-
дельного содержания мономера (винилкарбдзола). Вытяжные устрой-
ства от мест нагревания и пыления,
СИНТЕТИЧЕСКИЕ КАУЧУКИ И РЕЗИНЫ НА ИХ ОСНОВЕ
729
Литература
Гы ло в а. Рефераты научных работ Лен. ин-та гигиены труда и профзаболеваний,
Синтетические каучуки и резины на их основе
Промышленность различных стран производит чрезвычайно разно-
образные синтетические каучукоподобные материалы. Они могут быть
систематизированы по исходному сырью и основным мономерам следую-
щим образом (Смирнов):
Название группы	Специальные названия отдельных видов С. К.	Исходное сырье	Мономеры
Полимеры бу- тадиена	СКВ Буна-85 Буна-115 КЕР	Этиловый спирт Ацетилен То же Этиловый спирт	Бутадиен-1,3
Сополимеры бу- тадиена со стиролом или а-метилстиро- лом	СКС сксм Буна-S Буна-SS GR-S Бутон-S Кемигам-IV Хайкар-ТТ Бутапрен-S	В различных случаях раз- ное: ацетщ лен, этиловый спирт, нефть, естественный газ, бензол	Бутадиен-1,3 и стирол или «-ме- тилстирол
Соиблимеры бу- тадиена с ни- трилом акри- ловой кис- лоты	СКН Буна-М Пербунан Пербунан- экстра Хайкар-OR Бутапрен-NF Тиокол-RD	То же	Бутадиен-1,3 и нитрил акрило- вой кислоты
Полихлоро- прёны	Неопрен Мустон GR-M	Ацетилен	Хлоропрен
Полиизобути- дены	Оппанол Вистанекс	Изобутан	Изобутилен
730 СИНТЕТИЧЕСКИЕ СМОЛЫ, ПЛАСТМАССЫ, КАУЧУКИ И РЕЗИНА
Продолжение
Название группы	Специальные названия отдельных видов С. К.	Исходное сырье	Мономеры
Сополимеры изобутилена с диэтилено- выми" углево- дородам и	Бутилкаучук Флексон GR-J	Нефть	Изобутилен и изо- прен
Полимеры хло- ристого ви- нила	Коросил Корогель Флеймнол Миполам Винидур	Ацетилен или этилен	Хлористый винил
Полису льфид- ные каучуки	Резинит Тиокол Пердурен Вулканлас Этанит Тионит	Этиленовые углеводороды	Дихлорэтан (или различные ди- хлоролефины) и сернистый нат- рий или дихлор- этиловый эфир и сернистый на- трий
Силиконовые Каучуки	—	S1CI4 (или Si) и галогеноал- кил (или гало- геноарил)	R,Si(OH)2
Наиболее важными и распространенными видами С. К. являются
полимеры и сополимеры бутадиена-1,3. Весьма существенную роль
играет производство полихлоропренов, полиизобутиленов и сополиме-
ров изобутиленов с диенами. Полимеры хлористого винила, полисуль-
фидные и силиконовые каучуки пока не имеют широкого применения.
Исходным сырьем для получения мономеров являются этиловый
спирт, ацетилен, бутан, этилен, бензол, изобутилен, некоторые гало-
генопроизводные углеводородов и т, д. При полимеризации мономеров
(дивинил, хлоропрен, хлористый винил и т. д.) получаются С. К. После
пластикации и вулканизации С, К- образуется резина.
Наиболее опасными с гигиенической точки зрения являются про-
цессы получения С. К. (полимеров); переработка последних в резину
может представлять опасность, как правило, только в том случае, если
в полимере остались непрореагировавшие исходные и промежуточные
продукты, обладающие токсическими свойствами.
СИНТЕТИЧЕСКИЕ КАУЧУКИ И РЕЗИНЫ НА ИХ ОСНОВЕ
731
Возможность поступления в воздух ряда газообразных веществ
является общей гигиенической особенностью производства С. К. При-
чина загрязнения воздуха обычно заключается в недостаточной герме-
тичности аппаратуры и коммуникаций, открывании аппаратов во время
отбора проб и чистки, а также ручной загрузке и выгрузке продуктов
До момента получения полимеров весь процесс проводится герметично.
ПОЛИМЕРЫ БУТАДИЕНА И ЕГО ГОМОЛОГОВ
Получаются полимеризацией бутаднена-1,3 (дивинила) или подоб-
ных ему соединений, а также сополимеризацией их с другими полиме-
ризующимися веществами. В СССР наибольшее распространение имеет
натрий-бутадиеновый С. К. (СКВ), получаемый по способу Лебедева;
исходным сырьем для синтеза бутадиена является этиловый спирт.
При синтезе бутадиена из ацетилена получают сначала уксусный
альдегид, который затем превращают в ацетальдоль; последний путем
гидрогенизации переводят в бутиленгликоль, из которого дегидратацией
получают бутадиен. Каждая из этих стадий является сложным ката-
литическим процессом, протекающим с выделением большого количе-
ства побочных продуктов (уксусная кислота, кротоновый и масляный
альдегиды, паральдегид, циклические ацетали, метилэтилкетон, этило-
вый, бутиловый и аллиловый спирты, высшие спирты и т. д.).
В последнее время приобрел известное значение способ получения
бутадиена посредством каталитической дегидрогенизации бутана и бу-
тиленов. Это позволяет использовать фракцию углеводородов с че-
тырьмя атомами углерода, содержащуюся в газах переработки нефти
и в природном газе. Реакция протекает в две фазы: образование
бутилена, а затем бутадиена. Наряду с этим, в ходе реакции обра-
зуется целый ряд побочных продуктов: метан, этан, пропан, бутан,
изобутан, изопентан, изобутилен и др. Благодаря своей универсаль-
ности, этот способ найдет, нужно думать, широкое промышленное при-
менение. Весьма перспективным является также способ получения
бутадиена из жидких нефтепродуктов путем их пиролиза.
Натрий-бутадиеновый каучук
(Натрий-дивиниловый, чистый дивиниловый. СКБ)
° Применяется для изготовления почти всех видов резиновых изде-
лий, в особенности автомобильных шин.
Получается путем контактного разложения этилового спирта с об-
разованием бутадиена-1,3 (дивинила) и полимеризации последнего
в присутствии натрия. Выпускается несколько типов, отличающихся
по пластичности, механическим свойствам и т. д.
Физические и химические свойства. Желтоватый эластичный мате-
риал с очень слабым запахом. В состав резины из СКБ в качестве
усиливающего наполнителя почти обязательно входит сажа. Для об-
легчения обработки в качестве смягчителя пользуются обычно вазе-
лином и вазелиновым маслом. Остальные добавки неодинаковы
в различных сортах резины (ГОСТ 2188-43).
СКБ рафинированный содержит непредельных углеводородов не
более 0,05%, вальцовочные сорта — не более 0,1% (в пересчете на
псевдобутилен).
732 СИНТЕТИЧЕСКИЕ СМОЛЫ, ПЛАСТМАССЫ, КАУЧУКИ И РЕЗИНА
Возможность отравлений. Как в производстве, так и при обработке
СКВ вредное действие может оказывать не сам каучук, а примеси
к нему или побочные продукты, образующиеся при реакциях, проводи-
мых для его получения. В процессе разложения спирта, кроме бута-
диена, одновременно образуется ряд побочных летучих веществ: водо-
род, окись углерода, разные углеводороды, простые эфиры, карбониль-
ные производные и др. Поэтому в производстве СКВ в воздух рабочих
помещений может поступать целый «букет» разнообразных соединений
(Фрейдлин).
При полимеризации бутадиена (в присутствии металлического на-
трия) и обработке готового каучука -происходит загрязнение воздуха,
главным образом, парами бутадиена, псевдобутилена (изобутилена) и
димерами бутадиена (о токсическом действии этих веществ см. в соот-
ветствующих разделах). Загрязнение воздуха может происходить в ре-
зультате выделения газов из полимеризаторов в процессе синтеза и
выгрузки каучука, а также из самого каучука, в пористых массах
которого задерживаются летучие продукты. О концентрациях непре-
дельных углеводородов в воздухе цеха полимеризации см. у Фрейдлина.
В цехе обработки С. К- в воздух поступает, кроме того, пыль анти-
окислителей (см. Эджрайт, Неозон),
Токсическое действие. При поликлиническом обследовании 629 че-
ловек, работавших на вальцовке главным образом СКВ, отмечено зна-
чительное количество гастритов и несколько повышенная желудочно-
кишечная заболеваемость; процент заболеваний верхних дыхательных
путей и кожи меньше, чем при работе с другими видами С. К-
Литература
Ковнацкий. Сб. „Клинико-гигиенические исследования по токсическим веще*
ствам, применяемым в новых производствах", стр. 126, изд, Лен. ин-та гигиены труда и
профзаболеваний, 1940.
Фрейдлин. Труды Воронежского медицинского ин-та и санитарно-гигиенической
лаборатории Воронежского облздравотдеяа, т. 5, 1935.
СОПОЛИМЕРЫ БУТАДИЕНА СО СТИРОЛОМ
Бутадиен-стирольный каучук
(Дивинил-стирольный, СКС)
Применяется как каучук универсального назначения.
Получается путем сополимеризации бутадиена со стиролом (по-
следнего в- реакцию вводят от 10 до 30%). Процесс ведут эмульсионным
методом. В результате образуется латекс, из которого коагуляцией
выделяют готовый продукт. Каучук из бутадиена и а-метилстирола вы-
пускается под маркой СКСМ.
Физические и химические свойства. Желтоватый каучукоподобный
материал, обладающий слабым запахом стирола. Обычны добавки
0-нафтиламина (до 3%). При изготовлении резины основным усили-
телем является сажа. В качестве ускорителя применяют чаще всего
дитиокарбаматы; обычно применяют также и смягчитель. ГОСТ 6074-51.
Возможность отравлений создается, главным образом, поступле-
нием в воздух паров бутадиена и стирола. Наивысшие их концен-
трации обнаружены в цехах выделения и обработки каучука (Покров-
ский).
СИНТЕТИЧЕСКИЕ КАУЧУКИ И РЕЗИНЫ НА ИХ ОСНОВЕ
733
Токсическое действие. На животных. При 4-часовой экспозиции
в камере, куда подавался воздух, просасываемый через сосуд, содер-
жащий куски нарезанного каучука и нагреваемый до 155°, у белых
мышей и кошек не наблюдалось признаков раздражающего дей-
ствия, а также общего действия в последующие 10 дней. Концентрация
летучих не определялась; в камере ясный запах образца каучука (Ле-
вина). При длительном кормлении белых крыс (1% от диэты) и
при пересадке кусочков под кожу — никаких признаков отравления.
На человека. При 1-минутной экспозиции (те же условия воздей-
ствия, которые описаны для животных) человек ощущает обычно только
постепенно ослабевающий запах; иногда жалобы на едва ощутимое раз-
дражение конъюнктивы глаз или «царапание» в горле. (Левина).
При вулканизации изделий из Б. К. у рабочих обувных производств
обнаружена пониженная кислотность желудочного сока; перифериче-
ская кровь в норме.
Действие на кожу. Кусочки каучука (2X2 см), укрепленные не-
подвижно на поверхности предплечья' на 12 и 24 часа, не дали види-
мых признаков раздражения. К концу суток только в одном случае
едва ощутимый зуд на границе участков кожи (Левина).
Литература
Покровский. Гигиена и санитария, № 9, 17 (1953).
Rubber Age, 54, 428 (1944).
СОПОЛИМЕРЫ БУТАДИЕНА С НИТРИЛОМ АКРИЛОВОЙ
КИСЛОТЫ
Бутадиен-нитрильный каучук
(Дивинил-нитрильный, СКН)
Применяется наиболее широко в производстве маслоупорных рези-
новых изделий.
Получается сополимеризацией бутадиена с нитрилом акриловой
кислоты.
Физические и химические свойства. Желтоватый продукт со слабым
запахом нитрила акриловой кислоты. В резину вводится смягчитель в
количестве 5—10%, в специальных случаях до 150% и выше. Наполни-
телем служат мягкие сорта сажи и почти всё белые наполнители.
В некоторые рецептуры вводят воск и стеариновую кислоту. Содержа-
ние незаполимеризованного нитрила акриловой кислоты в Б. К. не-
должно превышать 0,1%.
Токсическое действие. В литературе данных нет, но можно пред-
полагать, что оно будет определяться, в первую очередь, действием
незаполимеризованных мономеров. Есть все основания полагать, что
производство Б.К- связано с большой опасностью развития отравлений
(высокая токсичность нитрила акриловой кислоты).
Меры предупреждения. Обязательное ограничение содержания не-
заполимеризованных исходных мономеров, в особенности нитрила акри-
ловой кислоты. Следить за тем, чтобы температура обработки не до-
водила продукт до разложения. Вытяжные устройства при опасности
термического разложения.
734 СИНТЕТИЧЕСКИЕ СМОЛЫ, ПЛАСТМАССЫ кАУЧУкй Й РЕЗИНА
ПОЛИХЛОРОПРЕНОВЫЕ КАУЧУКИ
Применяются преимущественно для изготовления маслоупорных и
бензбупорных изделий: спецодежды, обкладки для химической аппара-
туры и залов, транспортерных лент, оболочки аэростатов, противогаз-
ных шлемов, оболочки электрических кабелей, а также различных
клеев и заменителей кожи.
Получаются полимеризацией 2-хлорбутадиена-1,3 (хлоропрена).
Исходным веществом для получения последнего служит ацетилен.
Физические и химические свойства различных товарных марок
П. К- не совсем одинаковы. В качестве наполнителей применяют, глав-
ным образом, разные сорта сажи. Иногда в композицию включают
пластификаторы (нацример, добавляют 1—4% ди-о-толилгуанидина).
Возможность отравлений. Промежуточным продуктом синтеза хло-
ропрена из ацетилена является моновинилацетилен; при синтезе его
образуется ряд побочных продуктов: ацетиленилдивинил, дивинилаце-
тилен, тетрамер ацетилена и др. Таким образом, гигиеническая харак-
теристика производственной среды определяется в данном случае по-
ступлением в воздух газообразных веществ, являющихся исходными и
конечными продуктами, а также : (римесями и промежуточными про-
дуктами реакции (см. Хлоропрен, Моновинилацетилен, Ацетиленилдиви-
нил, Дивинилацетилен, Тетрамер ацетилена).
Полимеризацию мономера хлоропрена осуществляют обычно
в эмульсии, получая латекс. Коагуляцию каучука чаще всего произ-
водят вымораживанием. Поэтому вредность и на этом этапе опреде-
ляется выделением, главным образом, высокотоксичных непредельных
хлорированных углеводородов. При эмульсионной полимеризации и
коагуляции вымораживанием газовыделение меньше, чем при полиме-
ризации без эмульсии, так как в первом случае предотвращается об-
разование димеров и других побочных продуктов реакции.
При нагревании П. К. до 120—130° выделяются летучие вещества,
состоящие из высококипящих хлорированных углеводородов — диме-
ров (Сендерихина).
Токсическое действие. Летучие вещества из пароотгонного П. К.
при 2-часовой экспозиции (концентрация хлорированных углеводородов
0,14 мг/л} вызывают 100% гибель белых мышей Эмульсионный
П. К. при одинаковых условиях опыта почти не вызывает гибели жи-
вотных (Шур). При подогреве измельченного каучука до 75° и 7-часовой
экспозиции у белых к р ы с наблюдаются раздражение слизистых
оболочек и признаки общего действия — вялое состояние (Эттинген и
Дейхманн-Грюблер). При длительном кормлении белых крыс размоло-
тым П. К- — никаких признаков отравления. У морских свинок
при вдыхании летучих, выделяющихся из П. К., в концентрации
1—1,5 мг/л (в течение 5 месяцев) обнаружены снижение веса тела на
15—45%, гемолиз, сдвиг лейкоцитарной формулы влево, дегенератив-
ные изменения внутренних opianoB (Лифшиц и- др.). Пономарева-
Астраханцева не обнаружила, однако, никаких признаков отравления
при 15-кратном введении П. К. кролику внутрь по 1 г/кг.
Действие на кожу. При наложении на кож} человека недезодори-
рованного каучука на 24 часа сразу или через сутки — покраснение,
мокнутие, отек. Образец, дезодорированный при вулканизации, ника-
кого действия на кожу не оказал (Пономарева-Астраханцева). Клей,
изготовленный на П. К., вызывал у кролика и человека слабое пора-
СИНТЕТИЧЕСКИЕ КАУЧУКИ И РЕЗИНЫ НА ИХ ОСНОВЕ
735
жение кожи с незначительной инфильтрацией и небольшим зудом;
Клей, сделанный на дезодорированном П. К., либо совсем не вызывал,
либо вызывал лишь едва заметное покраснение кожи в зависимости
от способа очистки П. К- (Навроцкий, Эрман и Шахнович).
Бонневи и Маркуссен отмечают значительное количество кожных
заболеваний при ношении резиновой обуви и платья из П. К. Экземы
носят обычно аллергический характер. Авторы считают, что наиболее
часто причиной заболевания является наличие в резине ускорителя —
меркаптобензтиазола. В то же время они отмечают повышенную забо-
леваемость при употреблении резины, подвергнутой холодной вулкани-
зации. Это наблюдение говорит в пользу того, что токсическое дей-
ствие П. К- скорее зависит от наличия примесей, не удаленных при
обработке.
Меры предупреждения. Основное — полное удаление из П. К. лету-
чих продуктов (дезодорация). Ограничение их содержания в соответ-
ствующих продуктах до минимума (следы, сотые доли процента).
Местные вытяжные устройства при процессах, сопровождающихся на-
греванием П. К. и изделий из него.
Литература
Бонневи и Маркуссен (Bonnevie, Marcussen). Acta dermatovenerologica
(Siokholm), 25, 163 (1944).
Лифшиц, Соболев, Чернова, Гладышевская и Фролов. Сб.
аннотаций по работам Всесоюзного н.-и. ин-та охраны труда ВЦСПС за период с 1935
по 1946 г., стр. 78, 1947.
Навроцкий, Эрман и Ш а х н о в и ч. Гигиена и здоровье, № 10, 41 (1942).
Пономарев а-А страханцева. Сб. „Экспериментальные исследования по
токсикологии вновь вводимых в промышленность веществ", стр. 87, 1938; Гигиена и
санитария,4 № 5, 46 (1938).
Rubber Age, 54, 428 (1944).
Сендерихина. Гигиена и санитария, № 6, 26 (1951).
Эттинген и Дейхман н-Г р ю од е р (Oettingen, Deichmann-Gruebler'. Journ.
Ind. Hyg. a. Toxicol., 18, 271 (1936).
Шур. Информационно-методические материалы Гос. н.-и. санитарно-гигиени
ческого ин-та им. Эрисмана, № 2. стр. 28, 1951.
ПОЛИСУЛЬФИДНЫЕ КАУЧУКИ
(Тиокаучук, тиокол)
Применяются самостоятельно и в смеси с другими каучуками для
изготовления шлангов, труб, рукавов для бензина, бензола и масла,
прокладок для тех-же жидкостей и т. д.
Получаются при взаимодействии хлорпроизводных углеводородов
жирного ряда или галогеноцроизводных эфиров жирного ряда с поли-
сульфидами. Резиниты — сорта П. К-, получаемые взаимодействием
полисульфидов натрия с дихлорэтаном (резинит Д) или с хлоррас-
творителем (резинит X). Выпускаются в форме листов, прессовочных
порошков, а также в виде латекса и латексоподобной дисперсии.
Химические свойства. В композицию входят: в качестве смягчи-
теля— дифенилгуанидин и тетраметилтиурамдисульфид, для улучше-
ния механических свойств — сажа; вулканизирующим агентом яв-
ляется окись цинка.
Токсическое действие определяется выделением из П. К- летучих
веществ, особенно при нагревании. Характер этих веществ зависит от
температуры нагревания и от состава П. К. Так, при нагревании П. К-
марки ДА до 120—130° выделяющиеся летучие вещества в основ-
736 Синтетические смолы, пластмассы, каучуки и рецина
ном состоят из серосодержащих соединений — сульфидов и ди-
сульфидов (Сендерихина). При нагревании до температуры вулка-
низации (130—140е) из других образцов выделяется сложная смесь
веществ: хлорпроизводные углеводородов, этиленмеркаптан, соеди-
нения типа хлормеркаптанов и другие. Вещества эти весьма
токсичны. Концентрация 2—3 мг!л вызывает гибель всех или
части подопытных животных. При вскрытии и гистологическом иссле-
довании обнаруживается жировая инфильтрация печени, почек, сер-
дечной мышцы и т. д. При хроническом отравлении аналогичные из-
менения наблюдаются уже при 0,5 мг/л. При значительно меньших
концентрациях обнаруживается раздражающее действие на человека
(раздражение конъюнктивы глаз и слизистой оболочки носа, слезо-
течение). Слезотечение наблюдается при концентрации 0,005 мг/л. Веще-
ства, выделяющиеся при комнатной температуре, действуют слабее.
Предельно-допустимые концентрации. Московский институт охраны
труда предлагал: для веществ, выделяющихся из П. К. при нагрева-
нии, 0,003—0,004 мг/л-, для веществ, выделяющихся при обычной тем-
пературе, 0,03—0,04 мг[л (Лифшиц).
Меры предупреждения. Стандартизация П. К., особенно в отноше-
нии содержания летучих веществ. Промывка на промывных вальцах
с постоянным орошением водой в течение 2—3 час. (при этом уда-
ляется основная масса летучих веществ). Контроль поступающих
П. К. на содержание летучих (для этого нагревают 1 кг П. К- До
130—140° и конденсируют выделяющиеся летучие вещества). Выделе-
ние в особые помещения работ по 1гаготовлению изделий из П. К- Из-
готовление смеси с П. К- в закрытом смесителе с отсасыванием вы-
деляющихся летучих веществ. Рационализация вулканизации: вулка-
низация в котлах, продувание их перед открыванием 15—20-кратным
объемом сжатого воздуха, помещение горячих изделий в камеры с вы-
тяжкой и т. д. (Лифшиц).
Литература
Зелинский, Денисенко, Э ве нт ой и Хромов. Жури, резиновой
промышленности, № 6, 45 (1933).
Лифшиц. Гигиена труда и техника безопасности, № 5, 37 (1936).
Сендерихина. Гигиена и санитария, Ns 6, 26 (1951).
СИЛИКОНОВЫЕ каучуки
(Кремнекаучуки)
Получаются поликонденсацией кремний-органических спиртов (си-
ландиолов). Последние, в свою очередь, получаются действием хлори-
стых алкилов (или арилов) на элементарный кремний в присутствии
катализаторов при нагревании до высоких температур. Полученные при
этом продукты — диалкилхлорсиланы — подвергают гидролизу, в про-
цессе которого образуются силандиолы — нестойкие соединения, спо-
собные к быстрой поликонденсации.
Токсическое действие. В процессе получения полимера” в воздух
помещения могут выделяться токсические пары, в том числе пары
алкилхлорсиланов (смесь кремний-органических соединений, состоящая
из тетраметилсилана, метилдихлорсилана, диметилдихлорсилана и хло-
ристого метила; токсические свойства этих соединений см. ч. II, Смесь
алкилхлорсиланов).
ПРОЧИЕ ВРЕДНЫЕ ВЕЩЕСТВА
Дубильные вещества
Различные вещества растительного происхождения.
Применяются для обработки (дубления) шкур или кож. В резуль-
тате поглощения Д. В. кожи превращаются в плотную, трудно про-
ницаемую для воды и газов массу — дубленую кожу. Практически
наиболее важны вещества из дубовых орешков — таннины (приме-
няются также в качестве протрав при окраске хлопчатобумажных
тканей, при изготовлении чернил и в медицине) и катехины, со-
держащиеся в дубильных растительных экстрактах.
Используются также синтетические дубители — разно-
образные вещества, главным образом продукты конденсации фенол-
сульфокислот и нафталинсульфокислот с формальдегидом. Сюда отно-
сятся: карботан (продукты конденсации сульфированных углево-
дородов с альдегидами, кетонами и т. д.), синтац’ (смесь продуктов
конденсации сульфокислот фенола, крезола, нафталина, антрацена с
формальдегидом), нер а дол Д (дикрезилметандисульфокислота — про-
дукт конденсации крезолсульфокислоты и формальдегида), н е р а-
дол N (продукт конденсации нафталинсульфокислоты с формальдеги-
дом), ордоваль (динафтилметандисульфокислота), ордоваль G
и др.
Физические и химические свойства. Природные Д. В. раств. в воде,
имеют вяжущий вкус. По химическому строению находятся в тесном
родстве с фенолокислотами.
Токсическое действие. Природные Д. В. в производственных усло-
виях общетоксического действия, повидимому, не оказывают. Наблю-
далось раздражение слизистых оболочек пылью Д. В. Есть указания,
что дубильные экстракты (миробилан, квебрахо, сумах
и др.) вызывают изъязвления на коже, правда, особенно в смеси
с сульфатами.
Синтетические Д. В., по мнению некоторых авторов, не предста-
вляют опасности для здоровья рабочих кожевенной промышленности,
хотя не исключается возможность повышенной чувствительности от-
дельных лиц. Кожное действие выражается лишь в сухости кожи, об-
разовании трещин. Раздражающее действие слабое.
Литература
К е л ь ш и Л е д е р е р (Koelsch, Lederer). Arch. Gewerhepathol., 2, 190 (1931).
Естественные смолы
Главным образом выделения растений (шеллак — животного про-
исхождения)
Е. С. можно разделить на несколько групп: бальзамы или
жидкие смолы с большим содержанием эфирных масел (например
47*
740
ПРОЧИЕ ВРЕДНЫЕ ВЕЩЕСТВА
живица хвойных), тверды е смолы с незначительным содержа-
нием эфирных масел (например кой алы и даммаровые смолы) и
камеди (например гуммиарабик).
Физические и химические свойства Не раств. в воде, довольно
легко раств. в спирте, эфире и сероуглероде; при нагревании размяг-
чаются и, наконец, до известной степени плавятся. Горят сильно коп-
тящим пламенем, с трудом вступают в реакции с другими веществами
и не загнивают. Спиртовые растворы смол высыхают в прозрачные
лаковые пленки.
Токсическое действие. Некоторые смолы, получаемые из растений
семейств Leguminosae и Sterculiaceae (Acacia, Senegal, Tragacanth,
Karaya), вызывают насморк (вазомоторный ринит), бронхиальную
астму, воспаления и зуд кожи, ангио-невротические отеки и наруше-
ния в желудочно-кишечном тракте. Заболевания происхбдят в резуль-
тате контакта смолы с кожей, вдыхания пыли, содержащей смолу,
проглатывания смолы. В качестве профессиональных подобные заболе-
вания могут встречаться у печатников, кондитеров, в производстве си-
гар, у полировщиков металла, в производстве спичек, фарфора, глиня-
ной посуды и др.
Литератур а
Гельфанд (Oelfand'. Journ. Allergy, 14, 203 (1943).
Канифоль
Применяется для изготовления писчебумажного клея, в мыло-
варенной промышленности, для изготовления лаков, сиккативов, кра-
сок, линолеума, консистентных смазок, аппретуры (в текстильной про-
мышленности), изоляционных материалов, при лужении и пайке, для
изготовления бутылочных смолок, типографских красок, пластырей
и т. д.
Получается из живицы после отгонки скипидара, а также непосред-
ственно из смолистой древесины.
Физические свойства. Твердое хрупкое вещество, иногда бесцвет-
ное, иногда сильно окрашенное (более окрашенные сорта известны под
названием гарпиус). Т. плавл. 55—83°, плотн. 1,01—1,02.
Химические свойства. При хранении на воздухе поглощает кисло-
род. Пыль К. в смеси с воздухом может взрываться.
Токсическое действие. Раздражает кожу, вызывая папулезные и
пузырьково-папулезные высыпи. Отчасти действию К- приписывался
также дерматрз у выдувальщиков столовой стеклянной посуды и буты-
лок (при этом применяется смазка для форм, в состав которой входит
также и К.). Описан случай тяжелой бронхиальной астмы у химика,
долгое время работавшего i с сильно перегреваемой К- (Лихт).
Литература
Лихт Врачебное дело, № 19—10, 1492 (1930).
Японский лак
Млечный сок японского лакового дерева (Rhus vernicifera).
Токсическое действие. При обработке лакового дерева у рабочих
возникают дерматиты папулезно-пузырькового типа, иногда крапив-
ница. Подобные же заболевания встречаются у садовников, имеющих
ЕСТЕСТВЕННЫЕ СМОЛЫ
741
дело с этим деревом. Раздражающие свойства лака сохраняются чрез-
вычайно долго.
• Меры предупреждения. Во избежание дерматозов рекомендуется
предварительная обработка лака 5% раствором азотной кислоты в ме-
тиловом спирте. После работы — очистка рук спиртом или бензином
(необходима осторожность, так как эти вещества сами могут вызы-
вать дерматиты).
Китайский лак
Млечный сок других видов Rhus — см. Японский лак.
Токсическое действие. После длительной работы с К. Л. на кистях
рук, шее и лице внезапно развиваются сильный зуд, покраснение и
отечность век, иногда на коже пузырьки. Явления держатся. 9—45 дней.
Выздоровление медленное. Чувствительность кожи у разных лиц очень
неодинакова.
Возможны также проявления общего отравления: отечность лица,
нефрит, в тяжелых случаях судороги и даже смерть. Воздух, выды-
хаемый отравленными, имеет ароматический запах.
Л ит е р а т у р а
Боииен и Андре (Bonnin. Andre'. Oaz. med. de France, 43 15 '1935'.
П e мера и др. (Pellerat, Chmel, Chamard). Arch, malad. profess., 9, № 4, 269
и 317 (1948).
Штейнер (Steinei^f Arch. Oewerbeoathol., 5, 4 (1934'.
Формозский лак
Млечный сок других видов Rhus — см. Японский лак.
Токсическое действие. Может вызвать дерматит.
Шеллак
Применяется для изготовления мебельных политур, клеев, лаков,
патефонных пластинок и т. д.
Получается из штоклака, который является продуктом обмена ве-
ществ насекомого Tachardia lacca, паразитирующего на многих индий-
ских растениях, в частности на Scheicheria trijuga. Низший сорт шел-
лака известен под названием гарнет.
Физические свойства. Аморфное твердое вещество коричневато-
желтого цвета (очищенный шеллак почти бесцветен). Хорошо раств.
в спирте, ацетоне, эфире и скипидаре. При нагревании до 100° или
продолжительном хранении раств. в спирте понижается. При нагрева-
нии и обработке соляной кислотой становится неплавким.
Токсическое действие. Раздражает кожу. Действие разных сортов
весьма неодинаково. Дерматиты и экземы, наблюдавшиеся Ведровым
у полировщиков, повидимому, зависели отчасти от плохого качества
гарнета.
Меры предупреждения. Можно попробовать провести десенсибили-
зацию организма (Сирота).
Литература
Be » ров. Московский медицинский жури., № 10—11, 115 (1928'.
Гирш и Рассел Hirsch, Russel). Arch. Pathol., 39, 281 1945)
К о к a p e в. Гигиена и санитария, № 5, 50 '1949).
Сирот а. Гигиена труда и техника безопасности, № 3. 33 (1934',
742
ПРОЧИЕ ВРЕДНЫЕ ВЕЩЕСТВА
Даммара
Применяется для изготовления лаков, пластырей.
Добывается из некоторых индийских растений (Shorea Wiesheri
и др.).
Физические свойства. Желтоватые или красноватые аморфные
куски. Плотн. 1,04—1,12.	;
Токсическое действие. У некоторых особенно чувствительных лиц
может вызывать дерматиты (например при применении пластырей,
в состав которых входит даммара).
Литература
Сименс (Siemens}. Munch, med. Wschr.. стр. 506 (1922\
Вредные вещества растительного
происхождения, не вошедшие в другие разделы
Колоцинтин
(Колоквинт)
Применяется для медицинских целей, денатурации спирта и др.
Получается экстрагированием из колоквинты — плода Citrullus
Colocynthis Schrader (сем. тыквенных)^
Токсическое действие. При очистке плода у рабочих возможны от-
равления (рвота, кровавый понос, тенезмы, сердечная тоска, в более
тяжелых случаях воспаление почек, потеря сознания, смерть). У па-
рикмахеров при работе со спиртом, денатурированным К., наблюдались
экземы.
Литература
Янсен Mansen). Therapeut. Monatshefte, 39 (1889).
Г акстхаузен (Haxthausen). Реф. Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., № 5 (19294
Подофиллин
Применяется для медицинских целей.
Получается ив корневища Podophyllum peltatum.
Физические свойства. Аморфный желтовато-коричневый или зелено-
ватый порошок со слабым запахом. В воде не (раств., раств. в спирте,
отчасти в эфире и хлороформе.
Химический состав. Содержит подофиллотоксин, пикроподофиллин,
подофиллокверцетин и красящее вещество, может" быть тождественное
с кверцетином.
Токсическое действие. Практическое значение в производственных
условиях имеет, главным образом, действие на глаза: покраснение
конъюнктивы, иногда отечность ее, слезотечение, чувство жжения
в глазах, высыпь на веках (папулезная), а в особенности помутнение
роговицы и воспаление радужной оболочки (ирит), сопровождаемые
сильным ослаблением зрения и болями. При прекращении работы
с П. излечение наступает быстро — через 8—12 дней. Иногда более
глубокие поражения — затронуты также сетчатка и зрительный нерв.
Проникает П. внутрь глаза благодаря тому, что действующие начала
его легко растворяются в щелочной слезной жидкости.
ВРЕДНЫЕ ВЕЩЕСТВА РАСТИТЕЛЬНОГО ПРОИСХОЖДЕНИЯ
743
Пыль П. раздражает слизистые оболочки дыхательных путей
(у рабочих, имеющих дело с П., часто бывает насморк). Известны
также воспалительные заболевания кожи
Литература
Осборн и Патнам (Osborne, Putnam). Journ. Amer. Med. Assoc., 99, 9 (1932).
Хримробин
(Хризаробин IV)
Применяется для медицинских целей.
Получается из дерева Andira araroba (сем. бобовых).
'Токсическое действие. У некоторых лиц вызывает покраснение
кожи, образование пустул. Попадая в глаза, может быть причиной
коньюнктивита, хемоза, помутнения, и изъязвления роговицы. Всасы-
ваясь в кровь, может вызывать воспаление почек с появлением кро-
вавой мочи и т. д.
Литература
Петри (Petri'. Patholog. Anatomie u. Histologie der Vergifrungen (Henke-
Lubarschs Handbuch d. spez. pathol. Anat. u. Histol., t. 10, стр. 326, 1930).
Б 1929е H e ₽ ** и м а н к °. Аллергия ко>цр и аллергические ваболевания,
Госсипол
Формула СзоНзоОв	Мол. вес 518,33
Встречается в хлопчатнике (в семенах до 1% и выше).
Физические свойства. Желтые кристаллы. Т. плавл. 199°.
Химические свойства. При действии тепла в присутствии воды Г.
в Семёнах хлопчатника, а также в продуктах их переработки пере-
ходит в неядовитую форму (Д-госсипол). Подогревание до 80—85°
в течение 6—7 час. на 3/< разрушает Г. в хлопчатниковых кормах.
Токсическое действие. При высоком содержании в жмыхах неодно-
кратно вызывал отравления домашнего скота. Наиболее чувствительны
свиньи, лошади, крупный рогатый скот; менее чувствительны овцы.
Картина отравления. Изменения со стороны крови: нейтрофильный
лейкоцитоз и лимфоцитоз, повышение содержания гемоглобина и числа
эритроцитов. В более тяжелых случаях — резкий нейтрофильный лейко-
цитоз, дегенеративные формы лейкоцитов. Поносы со < шзьЙ и кровью;
кровавая моча. Поздней — отек легких. Патолого-анатомически: га-
стрит, энтерит с кровоизлияниями, воспалительные изменения в пе-
чени и почках, кровоизлияния во всех внутренних органах, отек лег-
ких.
Литература
Арутюнян и Ав ер ьяно в. Изв. Ереванского медицинского ин-та и меди-,
цинского общества Армении; 4—5, 45 (1946).
Мозгов, Ветеринария, № 8—9, 36 (1916),
744
ПРОЧИЕ ВРЕДНЫЕ ВЕЩЕСТВА
Растения
Число ядовитых и раздражающих кожу растений чрезвычайно ве-
лико. Ниже приведены некоторые данные лишь о тех растениях или
получаемых из них продуктах, которые имеют значение в профессио-
нальной патологий. Из практических соображений данные сгруппиро-
ваны в зависимости от применения растений и условий, в которых
возможно их вредное действие. Не рассматриваются растения, раздра-
жающие кожу заведомо чисто механическим путем.
Литература
Левин ''Levin1. Gifte im Holzgewerbe, Berlin, 1928 'большая часть книги посвя-
щена экзотическим сортам деревьев).
Кречетович. Труды М ск. ветеринарной академии. 7. 165 (1950); Яд< витые
растения, их польза и вред, Сельхозгиз. 1931; Ядовитые растения СССР, изд. Военно-
ветеринарн й академии РККА. 1940.
Радкевич. Ветеринарная токсиколсгия, Сельхозгиз. 1952.
Т о у т о н (Touton*. Haute rk га nkungen dur ch Pflanzen u. ihre Produkte, Jadassohns
Handbuch d. Hant- und Geschlechtskrankheit., t. 7, ч. 2, 1928; Beitr. z. Biologie d. Pflan-
zen. 19,1 ,1931).
РАСТЕНИЯ, ИСПОЛЬЗУЕМЫЕ ДЛЯ ЗАГОТОВКИ ДРЕВЕСИНЫ
Описаны довольно тяжелые заболевания, преимущественно кожные
и типа бронхиальной астмы, возникающие при обработке и заготовке
многих экзотических сортов древесины, применяемой для изготовления
мебели и др. Значительно реже встречаются описания кожных пора-
жений и общих заболеваний, связанных с рубкой и перевозкой раз-
личных видов деревьев, встречающихся в СССР, а также с дальнейшей
обработкой их древесины.
Литература
Д а н т и н-Г а л л е г а и др. <Dantin-Gallega, Агшауог, Rlesco'. Реф. Arch. Ind
Hyg. a. Occup. Med., S. № 6. 592 (1952).
Дэвидсон и Иден Davidson, Edin). Lancet, 11 (1941).
Шульман и Детуйон (Chulmann, Ddtouillon). Paris mdd., 55 (1932).
Ель и сосна
У рабочего лесопильного завода после 10-месячной работы с этими
видами деревьев появились приступы бронхиальной астмы. Причина
заболевания — постепенно развившееся повышение чувствительности
(установлено кожными пробами). После удаления пострадавшего с ра-
боты— полное излечение.
Л итература
Бан 'Balin'. Klin. Wschr., № 20 (1926).
Гримм (.Grimm . Zentralbl. Gewerbehyg., июль 1927X
Бук, дуб и граб
Свежий сок этих деревьев вызывает иногда у лесорубов острые
экземы, поражающие, главным образом, лицо, руки, паховую область.
Вредно действующее начало заключено в коре. Заболевания наблю-
даются особенно часто при работе с мокрым деревом. Возможно, что
РАСТЕНИЯ
745
по мере работы может происходить сенсибилизация, но чаще вы-
является понижение чувствительности. Иногда — необычайно повышен-
ная чувствительность (в одном случае заболевание выявилось на дру-
гой день после начала работы).
Литература
Дюбрейль (Dubreuilh', Annal. de ddrmat., 2, 199 '1931).
Лонжен (Longin). Bull. see. f anf. de dermal., 37. 741 .1930',
Шпильман и Вейс (Spilmann, Weiss). Bull. soc. franc, de ddrmat., 33,39 (1931).
Самшит
(Buxus sempervirens)
Известны случаи тяжелых дерматитов при работе с С.
Красное дерево
Дерматиты при работе с К. Д. наблюдались, главным образом,
в наиболее жаркий период лета и характеризовались эритематозными
и папулезными шелушащимися вы сыпями на кистях рук, предплечьях,
ногах и в паху.
Рекомендуются: чистая закрытая одежда, горячие ванны; местная
вытяжная вентиляция.
Литература
Штейнер и Шварц (Steiner, Schwartz). Реф. Journ. Ind, Hyg. a. Toxicol.,
26, 120 (1944).
Акацид и каштан
Сок А. и К. вызывает заболевания, подобные наблюдаемым от
бука, дуба и граба. У К. особенно опасны в этом смысле молодые
побеги. Сенсибилизация описана даже после 24-летней работы
Литература
Дюбрейль (Dubreuilh'. Annal. de ddrmat.. 2, 199 1931).
Наварро и Торрес Ордакс (Navarro, Torres Ordax). Реф. Zentralbl.,
Hautkrankh., 44, 329 (1933,.
Ольха
Иногда бывает причиной профессионального аллергического дер-
матита.
Литер атур а
Брюгель и Перуц (Briigel, Perutz;. 'Arch. Dermat., 153, 661 (1927).
Береза
Пыль сухих листьев иногда вызывает насморк.
ЗЛАКИ
В период цветения многих 3. (пшеницы, ржи, ячменя и др.) у вос-
приимчивуХ людей наблюдается особое заболевание, так называемый
746
ПРОЧИЕ ВРЕДНЫЕ ВЕЩЕСТВА
сенной насморк, катаральное состояние слизистой оболочки носа и
конъюнктивы глаз Заболевания вызываются вдыханием цветочной
пыльцы,, и относятся к числу аллергических.
У грузчиков, особенно у портовых полежалыциков, нередко
наблюдается нестерпимый зуд кожи («зерновая чесотка»). Поражаются
тыл кистей, предплечья, особенно их разгибательные поверхности,
кожа между пальцами, затылок и другие плохо защищенные части
тела. Сыпь имеет вид пузырьков розоватого цвета, сидящих на мокну-
щем основании. Местами корочки (на месте подсохших пузырьков).
Нередко напоминает крапивницу. Сыпь располагается на теле сим-
метрично. Лечение безрезультатно, пока не прекращена работа с зер-
ном. После прекращения работы — быстрое излечение в течение не-
скольких дней. В дальнейшем остается лишь буроватая пигментация
и лишаевидность пострадавшей кожи. Причиной заболевания обычно
считают остья шелухи злаков (они изредка видны в пострадавшей
коже) или животных-паразитов (клещей). Некоторые данные (симме-
тричность поражения) заставляют предполагать, что в заболевании
играют роль и какие-то химические вещества растительного или жи-
вотного происхождения (Бубарев и Земельс). Зерновая чесотка наблю-
далась у рабочих, изготовлявших метлы из ракитника, привезенного
в вагоне, в котором раньше возили зерно. Излечение наступило только
после уничтожения клещей инсектисидами (Глас).
Описаны легочные заболевания (пневмокониозы) у 21 из 84 об-
следованных докеров от пыли хлебных 3., причем в образцах пыли
найдено: 0,1—1,35% свободного кремния, много волокон растений, их
твердых и острых частиц, зернышек, бактерий и спор плесневых
грибков. В трюмах кораблей, перевозивших зерно, находили 190—
3800 частиц зерновых волосков в 500 си3 воздуха. При разгрузке зерна
из трюма наблюдалась «зерновая лихорадка» — сильная головная боль,
головокружение, тошнота, боль в глазах, сердцебиение, озноб. Опи-
сан один смертельный случай зерновой лихорадки. Причиной этого за-
болевания считают грибок — Мисог или Aspergillus (Гурвич).
У молотильщиков при обработке лежалого зерна наблюдалось ле-
гочное заболевание. В тяжелых случаях оно начиналось внезапно
с озноба и лихорадки. Появлялись тошнота и кашель со слизисто-гной-
ной или кровянистой мокротой и с одышкой. Из-за упорной одышки
заболевшие долго оставались нетрудоспособными. Клинически заболе-
вание протекало как катар мелких бронхов. В мокроте в нескольких
случаях был найден дрожжевой грибок Monilia albicans. Возможно,
что он является возбудителем заболевания или же оказывает влияние
на течение болезни.
Меры предупреждения. При погрузо-разгрузочных работах
с зерном — применение респираторов. При работе в трюме — обяза-
тельное чередование с работой на палубе и перерывы через каждые
2—3 часа.
Литература
Бременер и Шиманке. Аллергия кожи и аллергические заболевания, 1929.
Бубарев и Земельс. Гигиена и безопасность труда, № 3, 84 (1933).
Г л я с (Glass). Реф. Jourp. Ind. Hyg. a. Toxicol., 30, № 4, 75 (1948'.
Гурвич. Бюлл. Центр, н.-и. лаборатории гигиены и санитарии на водном транс-
порте, № 6, 28 (1949).
Розенбаум и Карасик. Гигиена и санитария, № 5, 45 (1947),
Терпел (ТбгцеЦ). Реф. Гигиена и санитария, № 6, 55 (1948\
РАСТЕНИЯ
747
Ячмень
Пыль в солодовнях, образующаяся при просеивании ячменя (со-
лода), вызывает весьма часто так называемую «чесотку солодовни-
ков». Зуд при этом заболевании иногда настолько силен, что вызывает
бессонницу. Высыпь состоит из милиарных папул или везикул. Вслед-
ствие расчесов возникают и гнойнички. Чаще вбего поражается кожа
шеи, груди, кистей рук и предплечий.
Меры предупреждения см. в «Правилах об устройстве и содержа-
нии пивоваренных и солодовенных заводов и солодовен» (обязательное
постановление НКТ СССР от 19 ноября 1929 г. за № 79).
Литература
Ход ара и др. (Hodara, Behdjet, Sureya'. Dermatol. Wschr., 76, 209 (1923*.
Шпильман (Spilmann). Реф. Гигиена труда, Л» 4, 141 (1925).
а
Просо
Среди работавших с П., употреблявшимся для изготовления ком-
натных метелок, наблюдалось токсическое воспаление мельчайших
бронхов (бронхиолоальвеолит), клинически сходное с острым экссу-
дативным легочным туберкулезом. Причина — вдыхание пыли, содер-
жащей грибок Mycotoruloides. Острое заболевание осложняется вто-
ричной инфекцией, которая легко проходит при лечении сульфанил-
амидами или пенициллином. У предрасположенных лиц после острой
фазы развиваются фиброз, склероз и бронхоэктаз.
Литература
"кёзепези (Kozepezy). Arch, malad. profess., 10, № 2, 130 (1949).
Рис
Описаны случаи дерматитов, возникшие при работе с Р. При-
чина— механическое раздражение или аллергия.
Литература
Альдерсен и Рау лис (Alderson, Rawlis). Цит. по Даунингу (Downing),
Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 17, 138 (1935).
Пшеница
(мука)
Известен случай бронхиальной астмы и расширения бронхов
у работавшего с макаронами. У пекарей и мельников астма возникает
под влиянием воздействия мучной пыли; иногда присоединяется конъ-
юнктивит. Выявляется заболевание чаще всего при возвращении к ра-
боте после перерыва. Кожная проба у всех заболевших пекарей дала
положительную реакцию на экстракт пшеничной муки. В одном случае
у пекаря приступ астмы немедленно прекращался после пореза руки
С потерей крови (около 10Q мл) Лечение его взятием крови при
748
ПРОЧИЕ ВРЕДНЫЕ ВЕЩЕСТВА
каждом приступе оказалось' успешным (Валлери-Радо и Бламутье).
Описаны также случаи с типичными симптомами ринита и астмы.
Литература
В ал л е ри-Р а д о и Бламутье (Vall6ry-Radot. Blamoutier). Presse m£d., 49,
1245 (1941); реф, Journ. Ind. Hyg.^a. Toxicol., 24, № 7, 135 (1942'.
Липко (Lihko). Реф. Journ, Ind. Hyg.«. Toxicol., 29, № 6, 117 (1947).
ТЕХНИЧЕСКИЕ КУЛЬТУРЫ И КОРМОВЫЕ ТРАВЫ
Кенаф
При работе с К. (сбор семян, резка, молотьба и т. д.) наблю-
дается раздражение кожи, сходное с ожогами крапивой. Вызывается
оно волосками, сидящими на черешках. Неизвестно, обусловливается
ли заболевание лишь механическим раздражением или же в волосках
имеется ядовитое содержимое.
Меры предупреждения. Перчатки. Еще лучше — срезание семен-
ных коробок ножницами.
Литер атура
Федуркина. Гигиена труда, № 3, 42 (1928).
Тростник
У рабочих, переносивших связки Т., употреблявшегося в производ-
стве бумаги, наблюдались эритематозные поражения кожи лица и
шеи. Отмечены слезотечение и общая лихорадочная реакция при вды-
хании пыли от опилок Т. Причина заболеваний — грибок Sporotrichum,
который обитает на Т.
Литература
Гарант и др. (Harant, Nguyen-Dic, Huttel. Bull. Soc. Path. Exot., 37, № 7—8,
120 (1944,; реф. Biol. Abstr., 25, № 11, ЗЗ.Ю6 (1951).
Сахарный тростник
Среди работающих с выжимками С Т. (употребляемыми в произ-
водстве изоляционных строительных материалов и огнеупорного кир-
пича) встречается своеобразное заболевание легких — «багассоз». Рез-
кая одышка (да 80 дыханий в 1 мин.), кашель, иногда ночной пот,
лихорадка, потеря веса. Рентгенологически обнаруживается милиар-
ная пятнистость в легких, медленно исчезающая по выздоровлении
(месяцы). Иногда заболевание оканчивается смертью (2 случая из 24
и 1 — из 11). В 9 случаях из 11 отмечена полиглобулия (до б1^ млн.
эритроцитов). Сандор считает вероятным, что багассоз развивается
вследствие наличия в С. Т. кремнезема.
Опыты на кроликах и морских свинках показали, что выжимки и
их волокна сами по себе инертны, а вызываемый ими острый воспа-
лительный процесс зависит от микроорганизмов, например от Аего-
bacter cloacae, выделенной из многих проб пыли выжимок. Оконча-
тельно причина заболевания не установлена.
Меры предупреждены#. Вентиляция, увлажнение пыли.
РАСТЕНИЯ
749
Литература
Г е р с т л и др. (Garstl, Tager, Marinaro). Реф. Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 30,
№ 3, 55 (1948'.
Джемайсон и др. (Jamison, Bryan, Day). Там же, 26 № 7, 133 (1944).
Ковен (Koven). Там же, 31, № 1, 3 1949).
С а н д о р (Sandor). Реф. Гигиена и санитария, № 8, 53 '19481.
Содеман и Пюлле (Sodeman, Pulleu). Реф. Клиническая медицина, 23,
76 (1945 .
Шнейтер и др. (Schneiter, Remart, Caminita). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol.,
30, № 4, 238 (1948).
Ликоподий
У фармацевтов, театральных работников, рабочих, занятых в про-
изводстве фейерверков, и других лиц, работающих с Л., наблюдаются
аллергические заболевания, характеризующиеся насморком с некото-
рыми симптомами бронхиальной астмы. В 61 случае была получена
положительная реакция на кожную пробу с Л. Специфическая , сен-
сибилизация была достигнута в 11 случаях.
Литература
Сален (Salen\ Acta Allergol. 4, 308 (1951); реф. Biol. Abstr., 26, № 9, 2257 и
25414 (1952).
Бамбук
Описано 3 случая везикулярно-эритематозного дерматита в произ-
водстве теннисных ракеток из Б. Во всех 3 случаях — положительная
реакция на кожный тест с опилками Б., прибывшего из Японии.
Литература
Шифф 'Schiff). Arch. Dermat. Syph., 64, 66 (1951); реф. Arch. Ird. Hyg. a. Occup.
Med., 5, № 1, 84 (1951).
Конопля
(Пенька)
Кроме кожных заболеваний и раздражения слизистых оболочек,
вызываемых пылью К. (при обработке) и объясняющихся чисто меха-
ническим воздействием, может вызывать также лихорадочные заболе-
вания аллергического характера. Последние характеризуются повыше-
нием температуры до 40°, рвотой, поносом, одышкой, раздражением
слизистых оболочек дыхательных путей, носовыми кровотечениями, по-
краснением всего тела, резким конъюнктивитом. Заболевание длится
не более 48 час., но после короткого перерыва в работе, например
воскресного, может вспыхнуть вновь. Болеют как новички, так и давно
работающие скК. Повидимому, причиной заболевания являются грибки,
содержащиеся в пеньковой пыли (Розенбаум и Карасик, Сосновик).
Подробнее см. Хлопок.
При длительной работе в присутствии пеньковой пыли (около
10 лет и более) у многих рабочих рентгенографически были обнару-
жены изменения в легких; у многих — эмфизема. Тенденции к склерозу
легких не наблюдалось. Пневмокониоз у работающих с пенькой не
делал их нетрудоспособными.
При установлении заболевания «лихорадкой чесальщиков» тре-
буется перевод на другую .работу.
750
ПРОЧИЕ ВРЕДНЫЕ ВЕЩЕСТВА
Литература
Кёльш и Лелерер (Koelsch, Lederer). Arch. GewerbepathoL, 4, 4 (1933).
M и з e с-Р и ф (Mises-Rief). Ztschr. Augenheilk., 89, 226 (1936).
М а г р и (Magri). Реф. Bnt. Journ. Ind. Med., 6, № 3, 201 (1949).
Розенбаум и Карасик. Гигиена и санитария, № 5, 45 (1947).
Сосновик. Терапевтический архив, № 4, 75 (1951).
Лен	J
Известны случаи аллергических лихорадочных заболеваний, астмы,
дерматитов. Происхождение лихорадочных заболеваний, повидимому,
связано с действием грибков, содержащихся в органической пыли
льна.
См. также Льняное масло.
Литература
й т к е н (Aitken). I an et 2, 360 (1934).
Дагостино (D’Agostino). Цнт. по Даунингу (Downing), Journ. Ind. Hyg. a.
Toxicol., 17, 138 (1935).
Розенбаум и Карасик. Гигиена и саиитаоия, № 5, 45 (1947).
Агава
Описано около 50 случаев воспаления кожи у работающих со смо-
лой агавы, употребляемой' при изготовлении шпагата и рыболовных
сетей. Экзема с папулезной сыпью. Выздоровление наступает и без
отрыва от работы, благодаря выработке иммунитета через 5 недель.
-Обычные терапевтические вмешательства бесполезны.
Литература
JTe б л о h и Вар (Leblond, Vare). Реф. Arch, malad. profess., 7, № 2, 172 (1946).
Хмель
Описаны три типа заболеваний при работе с X.: а) дерматит
(привыкание це наблюдается, заболевания могут повторяться);
б) конъюнктивит и отек век; в) хмелевый ревматизм
(боль, краснота, ограничение подвижности, отек суставор; поражаются
пальцы рук, кисти, запястья, предплечья, обычно с одной Стороны; за-
болевание быстро, появляется и быстро проходит).
Литература
Г а л ь б р е т (Galbraith). Lancet, 2, 885 (1924).
Миш (Misch). Fortschr.’d. Zahnbeilk., 1, 10 (1925>
О’Д о н о в а н (O’Donovan). Lancet, 2, 597 (1924).
С ми з и с (Smithies). Там же, 2, № 10 (1929).
Клевер
Описан острый эритематозно-буллезный дерматит тыла стоп и
голеней у полольщиц клевера, сопровождавшийся сильным зудом До-
стоверно причина заболевания не выяснена.
Литератур а
Промахнна» Казанский медицинский журв^ № 3, 299 (1930).
РАСТЕНИЯ
751
Табак
См. Никотин.
Джут
Волокна из растений различных видов рода Corhorius. Кроме раз-
дражения слизистых оболочек, объясняемого механическим воздей-
ствием волокнистой пыли, описаны лихорадочные заболевания (ве-
роятно аллергические): повышение температуры, сильный кашель, ка-
тар бронхов, упадок сил. Заболевание длится 2—3 суток и проходит
часто без лечения. Чуистов описал заболевание, вероятно также аллер-
гического характера, развившееся у работницы после 3-летней работы
с Д.: тошнота и частая рвота во время работы, потеря в весе, хро-
нический бронхит, хроническое воспаление слизистых оболочек носа и
носоглотки, уменьшение числа красных кровяных телец (3770 тыс.) и
содержания гемоглобина (54%), небольшая эозинофилия, экзема. При-
чиной лихорадочных заболеваний могло быть наличие грибков в орга-
нической пыли Д.
Литература
Розенбаум и Карасик. Гигиена и санитария, № 5, 45 (1947).
Стивенс и Джордани (Stevens, Jordani). Journ. Allergy, 9, 610 (1938).
Чуистов. Гигиена, безопасность и патология труда, № 5, 108 (1930).
Клещевина
(Касторовые бобы, Ricinus communis)
Токсичны К. и ее жмыхи, остающееся после экстрагирования ка-
сторового масла и употребляемые как удобрение. Отравления отме-
чены у рабочих, фермеров и др. Описаны десятки случаев особой чув-
ствительности к пыли жмыхов К. Симптомы отравления отмечены
также у 6 женщин, перебиравших не жмыхи, а само растение.
При контакте жмыхов К. с кожей и вдыхании их пыли у рабочих
наблюдались тяжелые конъюнктивиты, острые воспаления кожи, эк-
земы, раздражение и воспаление носа и трахеи, раздражение глаз,
приступы бронхиальной астмы. При этом различают три клинических
типа астмы: а) быстро наступающий приступ (в первый час работы);
б) медленно развивающийся приступ, начинающийся с постепенного
затруднения дыхания во время работы; в) периодические ночные при-
ступы. Эозинофилия найдена у всех обследованных рабочих. Отмечена
положительная кожная реакция на мякоть касторовых бобов, из ко-
торых получается масло. У 9 заболевших кожная проба показала по-
ложительную реакцию на очищенный от масла аллерген К.
Описаны десятки заболеваний, главным образом астматических,
не только у рабочих, но и у лиц, живущих на той же улице, где на-
ходится фабрика касторового масла (пыли переносится в квартиры
через открытые окна), а также в семье рабочего, приносившего до-
мой производственную одежду (Мискольци).
Ядовитость касторовых бобов объясняется присутствием в них
рицина — высокомолекулярного токсина неизвестного строения.
В жмыхах остается также алкалоид рицинин, содержащий
CN-rpynny.
См. также Касторовое масло.
752
ПРОЧИЕ ВРЕДНЫЕ ВЕЩЕСТВА
Литература
Ми скол ьии 'Miskolszy). Ndpegiszsdgiigy, 31, 253 .1950); реф. Arch. Ind. Hyg. a.
Occup. Med., 5. № 6, 5j7 .1052).
О p дм ан (Ordmann). South African Med. Journ., 24 № 9, 141 1950).
Снелл (Snell). Arch. Ind. Hyg. a. Occup. Me’., 6, № 2, 113 (1952).
Фиг лей и Роулинг (Figley, Rawlingj. Реф. Arch. Ind. Hyg. a. Occup, Med.,
3, Jfe 3, 419 (1951).
Плоды тунгового дерева
Пыль тунговых плодов может самовозгораться. Содержит ядови-
тые вещества. В воздухе рабочих помещений тунго-маслобойного
завода найдена преимущественно мелкодисперсная пыль П.Т. Д. с раз-
мером частиц до 3 ц в количестве 120—906 мг/м3 при загрузке
сушилки плодами тунга и 159—1211 мг/м3 при выгрузке (Кетиладзе).
У рабочих отмечены: головная боль, головокружение, периодические
острые боли (спазматического характера) в желудке и кишках, поносы,
сердцебиение, глухие тоны сердца, боли в области сердца, раздраже-
ние слизистых оболочек, рассеянные хрипы в легких, общее исхудание,
расстройство менструаций, ускорение реакции оседания эритроцитов.
У двух человек П. Т. Д. вызвали воспаление кожи гнойничково-узелко-
вого характера (Мачабели),
При съедании П. Т. Д. (приятных на вкус) отравление наступает
через час: рвота, понос, желудочные боли, общая слабость, голово-
кружение, покраснение слизистых оболочек рта, чувство жжения.
У некоторых лиц кроме того — расширение зрачков, ослабление зре-
ния, легкие судороги, ослабление и учащение пульса. Незрелые плоды
более токсичны, чем зрелые (Кетиладзе).
Литература
См. также Тунговое масло. ,
Ms чабели. Труды Ин-та гигиены труда и профзаболеваний Грузинской ССР,
2, 125 (liMS).
Хлопок
У работающих с X. наблюдаются лихорадочные заболевания, при-
чиной которых является пыль, содержащая плесневые грибки. На
волокнах хлопчатника преобладают виды Aspergillus или Alternaria.
Токсин плесневых грибков связан с ними, среда же токсина не содер-
жит. Более токсичный сапрофитный гриб Stachybotrys alternans редко
встречается на волокне хлопчатника.
Единичные заболевания возникают у более чувствительных лиц,
массовые — при появлении условий, более благоприятных дня обиль-
ного роста плесневых грибков (тепло и влага). Симптомы: подъем
температуры, головная боль, озноб, общее недомогание, цианоз, сухой
кашель, одышка, учащенный пульс слабого наполнения. Возникает
заболевание очень быстро (часы) и довольно быстро проходит (дни).
Бронхит или эмфизема легких диагносцируются при этом далеко
не всегда. Подобные заболевания с определенными изменениями в лег-
ких описываются как биссиноз — пневмокониоз, возникающий при вды-
хании хлопковой пыли, и не связываются с грибковыми заболеваниями.
Признаками биссиноза являются бронхит и эмфизема. Биссиноз оста-
вляет длительные изменения в легких (2 месяца). После 10—12 лет
РАСТЕНИЯ
753
работы с X. может развиться кашель с липкой мокротой, усилиться
одышка; работоспособность снижается и появляются астмоподобные
ночные приступы. Иногда, напротив, постепенно развивается нечув-
ствительность. Причиной астмы у работающих с X. может быть
гистамин, наличие которого в X. доказано. В крови у работающих с X.
(у кардных машин) содержится больше гистамина чем в норме.
У лиц, подвергающихся воздействию хлопковой пыли, в возрасте
50—59 лет отмечено большее количество случаев гипертонии, чем у дру-
гих людей того же возраста (25% против 8%) (Шиллинг и др.).
Меры предупреждения. Возможно большее обеспыливание рабо-
чего помещения. Не принимать на работу с X. лиц, имеющих в анам-
незе астму, бронхит, экзему или крапивницу, дышащих ртом из-за
патологических изменений в носовой полости или страдающих эмфи-
земой.
Литература
Гилл (Oill). Brit. Journ. Ind. Med., 4, Ле 1, 48 (1947): реф. Journ. Ind. Hyg. a.
Toxicol., 29, № 5 (1947).
Горленко. ДАН СССР, 54, X 5. 453 (1946).
H 6 54а(1*948)а ₽ТИ И Экенхид (McCarthy, Akenhead). Реф. Гигиена и санитария,
Пахомычев. Борьба с пылью в текстильных предприятиях. Гизлегпром, 1940.
27 Р ” 4?\е1945И НУ£сбаУ“ (Ritter, Nussbaum). Реф. Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol.,
Розенбаум и Карасик. Гигиена и санитария, № 5, 45 (1947).
Хоуорс и Макдональд (Haworth, McDonald). Journ. Hyg., 37, 234 (1937).
Шиллинг и др. (Schilling, Goodman, O’Sullivan). Brit. Journ. Ind Med., 9.
№ 2, 146 (1952).
Тимофеевка
Может вызывать кожные заболевания (папулезный дерматит),
особенно в августе и сентябре.
БОБОВЫЕ РАСТЕНИЯ
(бобы, фасоль)
На консервных фабриках бывали причиной заболеваний кожи
(дерматитов) с значительным зудом. У перенесших заболевание чув-
ствительность повышается.
Меры предупреждения. Механизация производства. Перевод чув-
ствительных лиц на другую работу.
ОВОЩИ
Спаржа
Сок С. вызывает у рабочих воспалительные заболевания кожи,
начиная с простого покраснения и кончая тяжелейшим пузырьковым
дерматитом. Известны случаи эритемы, напоминавшей геморрагиче-
скую пурпуру. Привыкания не происходит, наоборот, наблюдается сен-
сибилизация, в одном случае выявившаяся после 8-летней работы
(Бреннинг). Дерматиты получены и экспериментально (Шёноф).
Литература
Б р е на и и г (Brennlng). Dermatol. Wschr., 71, 851 (1920).
Шбноф (Schoenof). Там же, 79, 1221 (1924).
Штернталь (Sternthal). Там же, 80 254 (1925).
48 Зак 1213. Н. В. Лазарев

ПРОЧИЕ ВРЕДНЫЕ ВЕЩЕСТВА
Морковь
Описаны кожные заболевания (дерматиту) у работающих по за-
чистке и упаковке М. Продолжительное соприкосновение с сырой или
вареной М. может дать аллергический дерматит. Раздражитель нахо-
дится как в сырой М.. так в сухом остатке ее и в морковном соке.
Нагревание моркови в продолжение 2'/2 час. не уничтожает раздра-
жающего начала.
Меры предупреждения. Применение перчаток и рукавов, застеги-
вающихся поверх перчаток.
Литература
Пеки др. (Peck, Spolyar, Mason). Arch. Dermat. a. Syph., 49, bfe 4, 266 (1944);
реф. Journ. Ind. Hyg. a. Toxical., 26, № 7, 139 (1944).
Свекла
(семена)
При работе по очистке семян С. наблюдались заболевания пище-
варительного тракта, головокружения, отсутствие менструаций у работ-
ниц. В пыли семян были обнаружены грибки Macrosporum, Alternaria
и Cladosporium. Экспериментально доказано, что причиной заболева-
ния являлось вдыхание пыли семян С. После устройства специальной
сушильной камеры с температурой около 60° и прибавления 1 кг наф-
талина на 1 г семян явления со стороны половой сферы прекратились,
а число заболеваний пищеварительного тракта резко снизилось (Macro-
sporum и Alternaria гибнут при 50°; Cladosporium не развивается в при-
сутствии нафталина).
Литература
К роль. Гигиена и здоровье, № 10, 42 (1942).
Горленко. ДАН СССР, 54, № 5, 453 (1946).
Артишок
(Synara Scolymus)
Многолетнее травянистое растение, части цветов которого упо-
требляют в пищу.
Известны случаи экземы от соприкосновения с А.
Литература
Гужеро и Серанж (Ooiigerot, Serfage). Bull. soc. franj. de dirmat., № 7
1463 (1936).
Pena
Сок P. содержит глюкозид, сильно раздражающий слизистые
оболочки.
Пастернак
(Pastinaca saliva)
При натирании П. кожи и последующем действии на нее солнеч-
ных лучей после некоторого латентного периода развивается эритема-
РАСТЕНИЯ	755
тозно-буллезный дерматит, строго ограниченный местами приложе-
ния П. Заболевание наблюдается у 30—70% пропольщиков П.
Появляются пятна кирпично-красного цвета, иногда инфильтрирован-
ные и покрытые пузырями величиной до голубиного яйца. Без осве-
щения солнечным светом дерматит не появляется. Раздражающее дей-
ствие П. особенно сильно в период роста (весной). Сок листьев и
корня раздражает меньше, чем сок стебля (Троицкая; Хиршбергер и
Фукс). По Куске действующее начало принадлежит к фурокумарино-
вой группе. Приложение к коже веществ этой группы (бергаптена,
оксипейсаданина) с последующим освещением кожи дает ту же кар-
тину (Куске), как и воздействие сока из зеленых частей П. (Йенсен и
Г анзен).
Литература
Йенсен и Ганзен (lensen, Hansen). Arch. Dermat. a. Syph., стр. 566 (1939)
Куске (Kuske). Там же, стр. 112 (1938).
Троицкая. Вестник венерологии и дерматологии, Me 2, 42 (1949).
Хиршбергер и Фукс (Hirschberger, Fuchs). Munch, med. Wschr
стр. 1965 (1936).
Коровья петрушка
Употребляется в кондитерском деле. Дает дерматиты с волдырями
у восприимчивых лиц. Действующее начало — ангеликовая кис-
лота [СНзСН=С(СН3)СООН1. .
Помидоры
У рабочих консервной фабрики наблюдались случаи экземы от
действия лимонной и яблочной кислот, содержащихся в соке П.
Картофель
Во время цветения может быть причиной кожного заболевания
Шпинат
Описаны многочисленные случаи дерматитов, сходных с получаю-
щимися от плюща, у работающих на упаковке III. Причина заболева-
ния осталась неизвестной; возможно, что оно вызывалось каким-то
сорняком или плесневым грибком. Заболевания вспыхивали весной,
затихали к осени.
Литература
Щульце и Юинг (Schulze, Ewing). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 17, 111 (1935),
Чеснок
Описано заболевание кожи (чешуйчатый везикуло-эритематозный
дерматит) разгибательной поверхности левого предплечья у мололь-
щика мяса. Дерматит развился вследствие того, что при чистке мясо-
рубки рабочий постоянно вводил $ нее предплечье, подвергая его
действию чеснока, которым заправлялось мясо. Жжение в больной
коже ощущалось немедленно при закладке чеснока. Пятиминутная
48*
756
ПРОЧИЕ ВРЕДНЫЕ ВЕЩЕСТВА
кожная проба на чеснок была резко положительна. Проглатывание чес-
нока не давало местной реакции, но немедленно вызывало жестокий
кардиоспазм. Излечение наступило после трех недель применения
защитной пасты (без отрыва от работы).
Литература
Эгельштейн и Джонстоун (Egelstein, Jonstown). Arch. Dermat. a. Syph.,
61, № 1, 111 (1950). '
Сельдерей
У 4—37% рабочих консервных заводов, занятых мытьем С.,
наблюдались дерматиты рук, начинавшиеся появлением эритемы, а
затем пузырьковой или бугорковой высыпи и сопровождавшиеся силь-
ным зудом. Иногда воспаление напоминало рожистое. Длительность
заболевания 7—78 дней. Заболевание, повидимому, вызывается дей-
ствием терпена лимонена. Красноватый сельдерей действует силь-
нее других сортов.
Меры предупреждения. Смазывание кожи рук вазелином или
оливковым маслом. Резиновые перчатки.
Литература
Легрен и Барт (Legrain. Bar the). Bull. soc. fran(. de ddrmat., 33, 6 2 (1926).
фрукты
Цитрусовые
Сок Ц. часто бывает причиной дерматитов и экзем на коже рук
рабочих. Действие объясняется отчасти его кислой реакцией. В ли-
монах раздражающее действие принадлежит, главным образом, кожуре
(в ней содержится эфирное лимонное масло, состоящее из'терпенов,
особенно лимонена). У работающих с лимонной коркой наблюда-
лись также высыпи на лице и вазомоторный насморк (аллергического
происхождения). Наблюдающиеся у работающих с Ц. заболевания
кожи пальцев (паронихии) возникают, вероятно, под действием грибков,
так как сок и влажность благоприятствуют росту последних.
Меры предупреждения. Частое мытье рук слабыми щелочными
растворами, смазывание ланолином, применение перчаток, периодиче-
ские осмотры рук.
Литература
Бирмингем и др- (Birmingham, Campbell, Doyla, Washington» McDonald).
Arch. lad. Hyg. a. Occup. Med., 3, № 1, 57 (1951).
Берман и др. (Birman, Fond6, Callaway). Arch. Dermat., 33„ 285 (1938).
3 e й д м e н (Seidmen). Journ. Amer. Med. Assoc., 133, № 16, 1248 (1949).
Ke стен и Лайонс (Kesten, Laons). Journ. Allergy, 3, 552 (1932).
Корнер (Korner). Lancet, 2, 961 (1931).
Урбах и Вейте (Urbach, Weithe). Wien. klin. Wschr., 1, 590 (1931).
Фанбург и Кауфман (Fanburg, Kaufmann). Journ. Amer. Med. Assoc., 97,
390 (1931).
Шапиро. Врачебное дело, № 7 <1930}.
Ананасы
На консервной фабрике рабочие, резавшие А., страдали экземой
рук. Отмечается, что у занятых резкой руки находятся в атмосфере,
РАСТЕНИЯ
757
богатой испарениями сока А. В этих условиях даже применение рези-
новых перчаток, исключающее действие кристаллов солей щавелевой
и лимонной кислот, не спасает от заболеваний. кожи. Особенно болез-
ненны поверхности кистей рук, подвергающиеся при работе давлению.
Причиной предположительно считают протеолитический энзим А., повы-
шающий капиллярную проницаемость и освобождающий в коже гистамин.
Меры предупреждения. Полезно мытье рук как во время работы,
так и после нее 1% раствором щелочи с последующим ополаскива-
нием водой.
Литература
Полунин (Polunin). Brit. Journ. Dermat., 63 441 (1951); реф. Arch. Ind. Hyg. a.
Occup. Med., 6, № 1, 87 (1952).
Виноград
Описаны случаи дерматитов у лиц, выжимавших виноград руками
Персики
Сок действует подобно соку цитрусовых
Фиги
(Инжир)
Описан дерматит у упаковщиков сухих Ф., вызываемый млечным
соком, содержащимся в прилегающих к плоду частях ветвей. Различ-
ные части фигового дерева также могут вызывать дерматит, не
появляющийся при отсутствии света. Сыпь оставляет постоянную
бронзовую пигментацию кожи (Легг).
Описано 6 случаев воспаления кожи у лиц, имевших дело с Ф.,
вывезенными из Греции и зараженными инжирным клещем (Сагро-
gluphus), который и был причиной заболевания.
Литература
Легг (Legge). Цит. по Даунингу (Downing). Journ. Ind Hyg. a. Toxicol., 17,
138 (1935).
П и p и л a (Pirila). Acta dermat. venerol., 31, 630 (1951); реф. Arch. Ind. Hyg. a.
Occup. Med., 6, № 2, 186 (1952).
САДОВЫЕ РАСТЕНИЯ
Хризантемы
Иногда бывают причиной раздражения кожи.
Литература
Г ольдштейн (Goldstein). Journ. Amer. Med. Assoc., 96, 1680 (1931).
M a k-K о p m a к (McCormac). Proceed. Roy. Soc. Med., 25, 391 (1932).
Найтингейл (Nightingale). Lancet, 1, 1132 (1931).
Осборн и Патнем (Osborn, Putnam). Journ. Amer. Med. Assoc., 99 972 (1932'.
П а й л о т (Pilot). Journ. Allergy, 3, 404 (1932'.
758
ПРОЧИЕ ВРЕДНЫЕ ВЕЩЕСТВА
Ромашка
Известны случаи раздражения кожи рук и ног.
Литература
Даунинг (Downing'. Journ. Ind. Hyg. a, Toxicol., 17, 142 (1935).
Герань
Описаны случаи дерматитов.
Литература
Имшенецкий. Русский вестник дерматологии, 6. 245(19284
Настурция, ландыш,' ноготки, жасмин сирень
Могут вызывать кожные заболевания.
Пион, лютик
Сок вызывает воспаление кожи.
Плющ
После контакта с П через несколько часов или дней начинается
зуд, затем появляются папулезная высыпь и пузырьки. Токсин П.
сенсибилизирует кожу к свету. Раздражающее начало — полигидро-
фенолы, теряющие раздражающие свойства после обработки окисли-
телями (перманганат калия, перекинь водорода). Токсин П., попавший
на какую-либо часть тела, может переноситься на другие места.
Жидкость пузырьков токсина не содержит.
Лечение. При появлении зуда вымыть пораженные места кожи
с мылом и протереть марлей, пропитанной спиртом, сдирая мелкие
пузырьки. Крупные пузыри вскрыть стерильным ножом. Часто зуд
сразу же прекращается. Затем — ванна или примочка из 10% рас-
твора таннина (30 мин.). Лечение повторяется каждые 6 час. Обычно
достаточно 3—4 раз. Через 5—7 дней наступает полное выздоровле-
ние. Это лечение применимо ко всем дерматитам, вызываемым
растениями. Уменьшения чувствительности к токсину П. можно достиг-
нуть подкожной инъекцией увеличивающихся доз экстракта растения.
Литература
Стивенс (Stevens’. Journ. Amer. Med. Assoc., 127, № 14, 912 (1945).
Тюльпаны
Некоторые рабочие, имеющие дело с луковицами Т., страдают от
болезненных изменений кожи под ногтями (особенно при длинных ног;
тях) Заболевания начинаются через несколько часов после начала
работы. Вызываются они каким-то веществом, растворимым в эфире
(продукт ферментации мальтозы?).
РАСТЕНИЯ
759
Меры предупреждения. Эфирная вытяжка из луковиц Т., впрыс-
нутая в масле внутримышечно, предохраняет от тяжелого сезонного
дерматита в течение по крайней мере 5 лет. Как наиболее эффектив-
ную меру предупрежу ния рекомендуют также применение нераздра-
жающих антисептиков, угнетающих ферментацию мальтозы.
Литература
Каулфйлд (Caulfield). Реф.Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 18, 115 (1936).
Овертон (Overton). Lancet, 2, 1003 (1926).
Осборн и Нагнем (Osborn, Putnam). Journ. Amer. Med. Assoc., 99, 972 (1932).
Рабо и Украинчик (Rateau, Ukrainzik). Bull. soc. franj. de dermat.,
стр. 595 (1938).
Tulip Fingers (аннотация). Lancet, 1, 77 (1936).
Нарциссы
У рабочих, срывающих или пересаживающих Н., появляется сна-
чала папулезная сыпь на кистях и предплечьях; зуд ведет к расчесам,
на почве которых возникает тягостная экзема, вызывающая бессон-
ницу. Экзема может распространиться и на другие части тела. Излече-
ние наступает только после нескольких недель постельного лечения.
Сырость способствует появлению заболеваний, являющихся несомненно
результатом постепенной сенсибилизации кожи, так как экстракты из
пыльцы и листьев Н. дают при кожной пробе положительный резуль-
тат только у ранее работавших с Н. Возможность десенсибилизации
еще не доказана.
Литература
П а л ь м е р (Palmer). Lancet. 2, 755 (1934).
Страйке р (Stryker). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 18, 462 (1936'.
Гиацинты
Оп .саны дерматиты, кожный зуд у работающих с сухими лукови-
цами. Причина — кристаллы щавелевокислого кальция. Зуд проходит
после обмывания рук разведенной соляной кислотой
Меры предупреждения. Покрытие рук перед работой воском
Примула
(Primulai obconica)
После скрытого периода (от нескольких часов до 16 дней) вызы-
вает пузырьковую зудящую экзему, шелушащуюся при заживлении.
Возможны рецидивы. Чувствительность различна £у многих заболева-
ние развивается лишь постепенно). Действующее начало заключено
в железистых волосках (главным образом на нижней стороне листьев
и стебле). Заболевание может вызываться даже прикосновением к пред-
метам (ножницам, дверным ручкам и г. п.), на которые попал сок
волосков.
Меры предупреждения. Перчатки. Мытье садовых инструментов
спиртом, эфиром, хлороформом, скипидаром и другими растворителями
действующего начала П. После работы тотчас обмыть руки горячей
водой с мылом и щеткой, а затем каким-либо из указанных раствори-
телей. Для обмывания рекомендуют также содовый раствор (1—2 сто-
ловых ложки соды на I л воды). Не вытирать руки сразу после мытья.
760
ПРОЧИЕ ВРЕДНЫЕ ВЕЩЕСТВА
ГРИБЫ
Сморчки
У работниц, занятых чисткой сморчков, наблюдались: сильные
боли в глазах, особенно вечером и ночью, светобоязнь, расстройства
зрения, одышка и мучительный кашель, отсутствие аппетита, 'рвота,
лихорадочное состояние. В центральной части роговицы глаза отме-
чены точечные воспалительные очаги, излечивающиеся примерно через
2 недели. Кроме того: воспаление глотки и гортани, иногда отек и
частичный парез последней, бронхиты, поражающие как крупные, так
и мелкие бронхи. Желудочно-кишечные расстройства продолжаются
примерно на неделю дольше, чем заболевание глаз.
Заболевание приписывается действию гельвелловой кис-
лоты, а также аммиака или аминов, выделяющихся из сморчков при
кипячении и других процедурах. Сморчки разных урожаев действуют,
повидимому, неодинаково.
Литература
yS Ланде (Lande). Miinch. med. Wschr., стр. 1615 (1933).
Ниссен (Nissen). Med. Klin., № 36, 1208 (1933).
* Пик (Pick). Ztschr. f. Augenheilk.. 61, 6 (1928).
ПРОЧИЕ'РАСТЕНИЯ И ПРОДУКТЫ РАСТИТЕЛЬНОГО
ПРОИСХОЖДЕНИЯ
Ваниль
У работниц, занятых сортировкой В., наблюдались общие и мест-
ные заболевания («ванилизм»): раздражительность, иногда даже судо-
роги, головные боли, сонливость, оглушение, головокружение, боли
в мышцах, учащенное мочеиспускание; в одном случае также необы-
чайно обильные месячные; простые и язвенные конъюнктивиты, кож-
ные высыпи преимущественно папулезно-эритематозного характера,
поражающие в особенности руки, лицо и шею; иногда проходящее
выпадение бровей. При повторных заболеваниях высыпи иногда рас-
пространяются по всему телу. Капли масла из стручка В., попадая
на кожу, вызывают изъязвления; отмечаются еще неприятные ощуще-
ния в глазах и прогрессивное ослабление зрения. Шатенки и брюнетки
несравненно менее восприимчивы к ванили, чем блондинки и рыжие.
Примеси, прибавляемые при обработке ванили, не играют никакой
роли. Ваниль разного происхождения вызывает «ванилизм» в различ-
ной степени. Vanilla planifolia наиболее безвредна, Vanilla pompona
наиболее опасна.
Литература
Дезоиль и др. (Desoille, Meyer, Massinot). Arch, malad. profess., 7, №2,
120 (1946).
Рута пахучая
(Ruta graveolens)
В свежем состоянии раздражает кожу и слизистые оболочки.
РАСТЕНИЯ
761
Арника
(Arnica montan а)
Свежие цветы могут вызвать зуд в *коже, жжение, красноту, обра-
зование пузырей.
Шалфей
(Salvia officinalis)
Может вызвать легкое раздражение кожи.
Полынь
(Artemisia absinthium)
Цвфы могут вызвать скарлатиноподобную сыпь.
Чай
Описан кашель у дегустатора чая. При нюхании чайных листьев
в дыхательные пути попадал грибок, которым были заражены листья.
У морских свинок вдувание в нос чайной пыли вызывало развитие
бронхопневмонии, от которой животные погибали.
См. также Кофеин.
Литература
Сосновик, Терапевтический архив, №• 4, 75 (1951).
Пиретрум
Препарат из растения Pyrethrum cinerariaefolium. применяемый
для борьбы с насекомыми. В технической литературе как особое
достоинство П. отмечают, что при сильной токсичности для насекомых
он безвреден для людей. Но у садовников и рабочих, занятых толче-
нием и упаковкой П., наблюдаются воспалительные заболевания кожи.
Различают четыре формы заболеваний: а) пузырьковый дерматит,
встречающийся чаще всего; б) токсическая эритема (в 30% случаев);
в) папулезный дерматит; г) анафилактическая форма.
Латук
Описано воспалительное заболевание кожи рук, лица, затылка.
Литература
Ринк л ь и Баль е т (Rinkel, Balyeat'. Journ. Amer. Med. Assoc., 98. 137 (1932 )
Подсолнечник
Известен случай дерматита от соприкосновения с растением в про-
цессе работы с ним
762
ПРОЧИЕ ВРЕДНЫЕ ВЕЩЕСТВА
Миндаль
Описаны случаи экземы пальцев у чистильщиков М.
Корица
Описаны два случая воспалительного заболевания кожи у пека-
рей, имевших дело с К. У женщины-пекаря наблюдалась эритема-
тозно-папулезная высыпь на обеих руках: на пальцах, тыльной поверх-
ности кисти, на запястье и предплечье. Дерматит продолжался около
2 лет с периодами облегчения и обострениями, связанными с пред-
праздничным печением. Кожная проба показала повышенную чувстви-
тельность к К-, хотя прием ее внутрь никакой реакции не вызывал.
Выздоровление наступило после прекращения работы с К.
Литература
Т ю л и п е и (Tulipan). Arch. Dermat.. 25,' 921 (1932'.
Эпштейн (Epstein). Ohio State M. J., 4S, 659 (1950); реф. Arch. Ind..Hyg. a.
Occup. Med., 3, № 2, 205 (1951).
Золотая розга
(Solidago virgo aurea)
Известны случаи кожного заболевания (макулопапулезного дерма-
тита) с ощущением жжения у крестьян, работавших 3—12 час на
сене, содержавшем 3. Р.
Гречиха
Цветы Г. обладают фотосенсибилизирующим действием: после кон-
такта с ними кожи солнечный свет может вызвать дерматит.
Красный перец (паприка) и капсаицин
У рабочих, приготовлявших К. П. (снимавших с него кожуру
и т. д.), после 2—5 дней работы наблюдались катары дыхательных
путей (бронхиты и экссудативные альвеолобронхиолиты), ясно отме-
чаемые при рентгенологическом исследовании (древовидные образова-
ния), а также плевриты. В дальнейшем (после 10-дневной работы)
развиваются распространяющийся все шире фиброз легких и бронхо-
эктазии; на почве фиброза — сердечная слабость. Причина неясна,
по мнению одних заболевание вызывается плесневыми грибками, споры
которых в изобилии находятся в кожуре, по мнению других (более
правдоподобному)—действием капсаицина. Мякоть плода или сок К. П.,
приложенные к коже, могут вызвать эритематозный и буллезный
дерматит.
Капсаицин получается из красного или испанского (Capsicum
annuum) и кайенского (Capsicum crassum) перца:
—СН2—NH—С (СН2)4 СН=СН—СН—СНз
I	II	'
осн3	0	сн«
ПЛЕСНЕВЫЕ, ДРОЖЖЕВЫЕ И ДРУГИЕ ПАРАЗИТАРНЫЕ ГРИБКИ 763
Молекулярный вес 305,41. Сильно раздражает кожу. Распыленный
в воздухе в ничтожных концентрациях вызывает сильный кашель.
Литература
Кова т'с (Kovatsl. AerztI. Sachverstandigen Zeit., 42, 297 (1936).
Я с л о (Jaslo). Там же, 42, 304 (1936'.
Плесневые, дрожжевые и другие паразитарные
грибки и продукты их жизнедеятельности
Описаны заболевания дыхательных путей у рабочих пивоваренного
производства, связанные с наличием спор грибков (Mucor, Aspergillus,
Penicillium) в воздухе. Заболевание начиналось кашлем, иногда дохо-
дившим до рвоты, удушьем, одышкой, охриплостью голоса, подъемом
температуры и носило аллергический характер (Вольфовская и Вигдор-
чик, Михневич).
Внедрение в ткань легкого паразитарных грибков типа Streptothrix
и Aspergillus ведет к заболеванию, трудно отличимому от туберкулеза
(в тяжелых случаях оканчивается смертью). Для этого заболевания
характерно вынужденное сидячее положение и особый вид мокроты —
слизисто-гнойной, серовато-зеленого цвета, с пятнами крови и, главное,
с зернышками сероватого цвета и плотной консистенции. Грибки обна-
руживаются в этих зернышках и иногда в моче. Такие заболевания
встречаются также у дровосеков, маляров, кочегаров и грузчиков
(Березовская).
Сосновик считает установленным, что грибковые заболевания лег-
ких чаще протекают с симптомокомплексом бронхита, бронхиолита,
бронхопневмонии, в отдельных случаях симулируя картину легочного
туберкулеза или силикоза. Иногда можно подозревать аллергическую
природу такого заболевания.
См. также Хлопок, Конопля, Злаки, Просо, Лен, Джут, Чай.
Литература
Березовская. Врачебное дело, № 5, 468 (1952).
Вольфовская и Вигдорчик. Сб. „Аэрозоли на производстве", стр. 179, изд.
Лен. ин-та гигиены труда и профзаболеваний, 1939.
Михневич. Там же, стр. 202.
Сосновик. Терапевтический архив, № 4, 75 (1951).
Дрожжи и дрожжеподобные грибки
У работающих с ягодной массой через два или более месяцев
работы возникали поражения ногтей (онихии и пароннхии), требовав-
шие длительного лечения (месяцы и годы). Гной из ногтевого валика
содержал культуру патогенных дрожжей, не обнаруженных в обраба-
тываемом сырье. Возможно, что длительное соприкосновение с обра-
батываемым сырьем и постоянная влажность рук вели к мацерации
кожи и самоинфицированию дрожжами, в избытке находящимися
на коже.
Литература
С у т у л о в. Советский врачебныйГжури., № 19—20, 991 (1939).
764
ПРОЧИЕ ВРЕДНЫЕ ВЕЩЕСТВА
Пенициллин
Описаны заболевания кожи. В производстве П. они чаще всего воз-
никают у лиц, занятых химической чисткой и сушкой П. (Соловьева).
Связи между контактным дерматитом от П. и клинической аллергией
от плесени не обнаружено. Для появления дерматита требуется про-
должительный и повторный контакт с П. Высыпь многократно появля-
лась вновь при возвращении на работу после излечения, так что забо-
левание заставляло менять работу. Зудящая высыпь развивалась на
тыле кисти и предплечья с диффузной макулопапулезной сыпью на
лице, лбу и шее.
Из 322 кожных проб у рабочих фармацевтической промышленности
на 6 различных фармацевтических средств обнаружено 43 случая поло-
жительной реакции, из них 28 на П. (Дальтон и Перс).
По опытам на мышах П. проникает через кожу и обнаруживается
в крови, печени, почках и легких (Соловьева).
Меры предупреждения — см. Стрептомицин.
Литература
Дальтон и Перс (Dalton, Petree}. Arch. Dermat. a. Syph., 64, 667 (1951);
реф. Arch. Ind. Hyg. a. Occup. Med., 5, № 4, 396 (1952).
Соловьева. Научная сессия, посвященная 30-летию Ин-та гигиены труда и
профзаболеваний (Москва), стр. 46, Медгиз, 1953.
Фридлендер и др. (Friedlander, Watrows, Feinberg). Arch. Dermat. a. Syph..
54, 517 (1946).
Стрептомицин
Описаны десятки случаев заболеваний медицинских сестер, сани-
тарок, фармацевтов, имеющих длительный Повседневный контакт со С.
Заболевают через 3, чаще через 6 и более месяцев после начала
работы, хотя известен случай заболевания через 3 недели. Заболева-
ние наблюдается у 5—55% персонала, имеющего дело со С. Чаще
всего встречаются аллергические дерматиты (между пальцами, на
кистях рук, на предплечьях, на лбу; покраснение и отечность век),
сопровождающиеся мучительным зудом, слабостью, иногда резкими
головными болями, тошнотой, реже головокружением (лабиринтные
расстройства). В некоторых случаях в крови наблюдается эозинофилия.
Реже — поражения век и конъюнктивы глаз (блефароконъюнктивит).
Описаны различные воспалительные заболевания слизистой обо-
лочки рта и образования типа плоского лишая, затрудняющие прием
пищи. 3 из 20 санитарок, имевших дело со С., через некоторое время
после обнаружения повышенной чувствительности к С. заболели жел-
тухой. Заболевания печени и лабиринтные расстройства не все авторы
считают бесспорно связанными с действием С. Однако известно, что
при лечении С. влияет именно на вестибюлярный аппарат (Гаузе).
Из 24 лиц, вылеченных С. от туберкулезного менингита, у всех была
отмечена потеря вестибюлярной чувствительности, а у 7 из них —
глухота (Граф).	«
В производстве С. наблюдаются подобные же заболевания, кото-
рые наиболее часты у лиц, занятых химической чисткой и сушкой С.
У морских свинок интоксикация С. (100—400 мг/кг) также
ведет к дегенерации вестибюлярного, а часто и кохлеарного ядра про-
ВРЕДНЫЕ ВЕЩЕСТВАрКИВОТНОГО ПРОИСХОЖДЕНИЯ
765
долговатого мозга параллельно с потерей слуха и вестибюлярной функ-
ции (Христенсен и др.) На кош как показано, что первично повре-
ждается чувствительный эпителий лабиринта (Берг).
С. оказывает более выраженное раздражающее действие на кожу,
чем пенициллин.
Кожная проба на С. у заболевших положительна. Доза в 50 т
при внутрикожном введении уже может вызвать резкую реакцию
у чувствительных лиц (Дель-Плато)
Прекращение контакта со С. обычно ведет к полному выздо-
ровлению, однако при последующем (даже кратковременном) контакте
очень часты рецидивы.	/
Лечение. Антигистаминные препараты меспю в виде мазей и
внутрь. Рудас рекомендует лечение путем десенсибилизации внутри-
кожными инъекциями (по 3 или 4 дня в неделю в течение 3 или
4 недель) все возрастающих доз С., начиная с 1 мг (1, 10, 15, 20, 25,
30, 35 мг и повторные инъекции по 50 мг). При возвращении к работе
после такого лечения рецедивы не наблюдались.
Меры предупреждения. Резиновые перчатки, защитные очки, маска
для рта, мытье рук после каждой манипуляции со С. Повторение
кожных проб у персонала, работающего со С. При положительной
реакции—перевод на другую работу.
Л итер'атур а
Берг (Berg) Реф. Biol. Abstr., 26, № 7, 18352 и 18353 (1952).
Гаузе. Лечение антибиотиками, Труды третьей научной сессии Отделения кли-
нической медицины, стр. 3, изд. АМН СССР, 1950.
Граф (Graf). Реф. Biol. Abstr., 26, № 7, 18359 (1952).
Дел ь-П л а т о (Del Plato). Folia Medics, 33, № 7, 297 (1950); реф. Arch, malad.
profess., 12. № 6, 232 (1951).
Кавиньо и др. (Cavigneaux, Charle, .Fuchs, Tara). Arch, malad. profess., 10.
№ 4, 372 (1949).
Лепе и Тэксье (Ь’Ерёе, Texier). Arch, malad. profess., 12, № 6. 683 (1951).
Рудас (Rudas). Orvosi Hetilap, № 10, (1950); реф. Arch, malad. profess., 12, J* 1,
113 (1951).
Седайян и др. (Sedaillan, Maral, Exbrayat). Arch, malad. profess., 9, №6 (1948'.
Христенсен и др. (Christensen, Hertz, Riskaer, Vrae-Insek). Реф. Biol. Abstr.,
6, № 7, 18354 (1952).
Вредные вещества животного происхождения
и некоторые животные, их выделяющие
Кантаридин
К. — действующее начало шпанских мушек; содержание К.
в теле насекомых колеблется в пределах 0,3—1% всего веса.
При переработке шпанских мушек в химико-фармацевтической
промышленности (размельчение, просеивание, кипячение в спирте
и т. д.) у рабочих нередко возникало резкое раздражение всех сли-
зистых оболочек; иногда наблюдались общие отравления с воспале-
нием почек и мочевого пузыря. Известны случаи заболеваний конъюнк-
тивы и роговицы глаз.
Перламутр
Тонкие пластинки, отлагающиеся на внутренней поверхности рако-
вины некоторых видов моллюсков. Главная составная часть — известь.
766
ПРОЧИЕ ВРЕДНЫЕ ВЕЩЕСТВА
У работающих с П. описана «перламутровая болезнь», начинаю-
щаяся с сильных сверлящих болей в костях; через несколько дней —
црипухание больной кости; возможно небольшое повышение темпера-
туры. Чаще всего поражаются лопатки, нижняя челюсть, кости пред-
плечья, ключицы, ребра, метатарзальные кости. Излечение наступает
через несколько месяцев. Заболевают обычно лица в возрасте до
20 лет. Причиной заболевания возможно является органическое веще-
ство — конхиолин.
Генкин описывает приступы бронхиальной астмы у лиц, вдыхаю-
щих пыль П; по оставлении работы с П. приступы прекращались.
Действие не является специфическим, так как приступы астмы возоб-
новлялись у переведенных на другую работу в коксовый цех.
Литература
Виг дорчи к. Профессиональная патология, стр. 217. Медгиз, 1930 (литература).
Генкин. Клиническая медицина; 76 1, 33 (1931).
Пчелиный яд
У работниц, занятых собиранием П. Я. (пчел ловят и заставляют
жалить специальную бумагу или другие материалы), часто через
недели или месяцы после начала работы наблюдаются симптомы
повышенной чувствительности: слезотечение, насморк. Дома все
быстро проходит, но на работе наблюдаются рецидивы. Хотя работ-
ницы нередко подвергаются укусам пчел, причина заболевания заклю-
чается не в этом, так как у пчеловодов, несмотря на укусы, оно не
встречается. В момент жаления выделяется какое-то летучее веще-
ство, по отношению к которому и происходит постепенное повышение
чувствительности. Вещество это может быть извлечено из П. Я. эфиром
Литература
Форстер (Forster). Arch. Gewerbepathol., 8, 117 (1937'.
Овечья шерсть
У работающих с О. Ш. (на суконных фабриках, в производстве
одежды) наблюдались экземы и бронхиальная астма (последняя
в среднем после 8 лет работы). Для лечения не без успеха пробовали
применять десенсибилизацию посредством повторных инъекций воз-
растающих доз экстракта из шерсти.
У рабочих, занятых стрижкой овец, экземы наблюдались на вну-
тренней поверхности ног (во время стрижки овцу держат между коле-
нями). 3аболеванис приписывали действию ланолина.
Литература
Зульцбергер и Морзе (Sulzberger Morse). Journ. Amer. Med. Aseoc,
96 2099 (1931).
Мили ан и Жернье (Millan, Gernier). Bull. soc. lran$ de dermat., 76
1473 (1936).
Молл (Moll). Lancet, 76 25 (1933.	'
ВРЕДНЫЕ ВЕЩЕСТВА ЖИВОТНОГО ПРОИСХОЖДЕНИЯ
767
Коконы
В середине XIX века было описано -особое заболевание (болезнь
Поттона) у размотчиц К. на шелкомотальных фабриках. Заболевание
это продолжалось около 40 дней, причем в нем различали три стадии
Первая стадия (продолжительность около недели): покраснение
межпальцевых промежутков, распространяющееся затем на всю кисть
и предплечье, отечность кожи этих участков, появление пузырьков,
которые после нагноения "йопаются. Вторая стадия (продолжи-
тельность 5—14 дней): появление очень большого количества гнойных
пузырьков, опухание подмышечных желез, плохая подвижность паль-
цев. Третья стадия (продолжительность около 20 дней): образо-
вание глубоких подкожных гнойников, опухание всей руки до плеча,
сильная боль, лихорадочное состояние. Заканчивается заболевание
самопроизвольным вскрытием гнойников и выздоровлением. У перенес-
ших болезнь оставался стойкий иммунитет к ней, повторных заболе-
ваний никогда не наблюдалось Предположительная причина — дей-
ствие неизвестного вещества, может быть типа кантаридина, перехо-
дящего из К. в горячую воду.
В настоящее время, вероятно вследствие изменения системы ра-
боты, случаи болезни Поттона на шелкомотальных фабриках не встре-
чаются. Дерматиты, панариции, флегмоны, абсцессы и другие гнойнич-
ковые заболевания, трещины и зуд кожи рук и теперь являются про-
фессиональными заболеваниями работниц шелкомотальных фабрик,
однако они объясняются, вероятно, только разрыхлением кожи горя-
чей водой.
Меры предупреждения. Для борьбы с гнойничковыми заболева-
ниями шелкомотальщиц рекомендуются сулемовые (1 :5000—6000) об-
мывания рук с последующим смазыванием их глицерином (дают не
меньший эффект, чем ванночки). Все же достаточно эффективные сред-
ства для предупреждения гнойничковых заболеваний и ожогов кожи
на шелкомотальных фабриках еще не описаны.
Литература
Битманский. Советское здравоохранение Узбекистана, № 5—6, 5 (1940;.
Гершенович. Оздоровление труда и быта в шелкомотальной промышленности
Средней Азии, Ташкент — Баку, 1932.
Гершенович, Дробинский и Тимм, Заболеваемость рук у рабочих
шелкомотального производства и меры оздоровления, Ташкент, 1932.
*
Златогузка
(Euproctis chrysorthoca)
У лиц, работающих в фруктовых садах под деревьями, заражен-
ными 3. (бабочка из семейства волнянок — Orgyidae или Liparidae),
наблюдаются боль, жжение, зуд, волдыри и отечность кожи. Боль
проходит через 2—3 часа или через сутки, полное излечение наступает
через 3—5 дней. Воспаление может охватить шею, грудь, спину. При
поражении большой поверхности кожи наблюдается бессонница
Ядовиты волоски гусениц, определенные волоски брюшка и во-
лоскообразные золотистые шелковистые выделения бабочек. Такими
выделениями покрыты яйца 3. Ядовита также пыль высушенных
коконов. Ядовитые свойства брюшка самки сохраняются многие годы:
768
ПРОЧИЕ ВРЕДНЫЕ ВЕЩЕСТВА
заболевания возможны даже при работе с коллекционным материалом,
собранным 50 лет назад. Попадание ядовитых волосков в глаз вызы-
вает сильный конъюнктивит, а попадание мелкой пыли волосков
в дыхательные пути — заболевание, сходное с бронхиальной астмой.
Немытые фрукты с зараженных 3. деревьев могут дать отравление
через желудочно-кишечный тракт. В средние века из этого насекомого
готовили ядовитые напитки, вызывавшие мучительную смерть.
Ядовитое вещество 3. растворяется в эфире и спирте, разрушается
едким кали, но почти не изменяется при кратковременном кипячении
и выдерживании до 2 час. при 100° на водяной бане.
Меры предупреждения. Рекомендуется: зимой обрезать паутинные
гнезда 3. и сжигать их, весной опылять насаждения ядами против
гусениц. При работе — применение защитных очков и плотно застеги-
вающейся одежды. После работы — чистка одежды и тщательное
обмывание кожи с мылом. Обильное намыливание и обмывание, как
и применение слабых щелочей, уменьшают раздражение. Не следует
обтирать пораженную кожу одеколоном — это увеличивает всасывание.
Литература
Богачев. Труды Крымского филиала АН СССР, 2, 61 (1951).
Непарный шелкопряд
(Ocneria dispar L.)
Бабочка из семейства волнянок (см. Златогузка). Выделения
волосков этой бабочки несколько менее ядовиты, чем выделения злато-
гузки.
Литер атур а
Богачев. Труды Крымского филиала АН СССР, 2, 61 (1951).
Сырный клещ
Описано 5 случаев дерматита, вызванного С. К. (Tyroglyphus),
у работающих на складе сыра.
Литература
Пи рил a (Pirila). Acta dermat, venerol., 31, 633 (1951); реф. Arcli. Ind. Hyg. a.
Occup. Med., 6, № 2, 186 (1952).
Углеводы
Среди веществ, которые могут оказывать вредное действие на
рабочих, заслуживают упоминания сахара, главным образом, тростни-
ковый (сахароза), а также виноградной (глюкоза), плодовый
(фруктоза), солодовый (мальтоза) и молочный (лактоза).
Все эти вещества сами по себе совершенно безвредны для организма
и составляют одну из важнейших групп питательных веществ. Однако
продукты, образующиеся из сахаров, в некоторых условиях могут
быть причиной заболеваний.
Наиболее известным заболеванием является разрушение зубов
у рабочих кондитерских фабрик и сахарных заводов. Это заболевание
ЖИРЫ И МАСЛА
769
объясняется чаще всего тем, что при попадании в рот пыли, содержа-
щей сахар, последний подвергается действию бактерий и образует кис-
лоты (сахарную, молочную, уксусную), которые постепенно декальци-
нируют зубную эмаль. Это является причиной дальнейшего разруше-
ния зубов, производимого многочисленными бактериями полости рта.
Страдают в первую очередь передние зубы (пыль попадает именно на
них). Изредка подобныечзаболевания встречаются и у рабочих, имею-
щих дело с мукой (пекаря и др.). В этом случае источником появле-
ния органических кислот в полости рта, повидимому, также является
сахар, образующийся во рту из крахмала.
У рабочих кондитерских фабрик, мельниц, хлебопекарен и т. д„
особенно при работе с сиропами, наблюдаются также часто кожные
поражения (зуд пекарей или мельников, сахарный зуд), экземы, воспа-
ления ногтевого ложа, ведущие к потере ногтя и излечивающиеся
лишь при прекращении работы, и т. д. Возможно, что в этом случае
действует и сам сахар, отнимая воду из тканей. Однако имеет значе-
ние, несомненно, и ряд других факторов: высокая температура сиро-
пов (на сахарных заводах), различные вещества, прибавляемые
к муке или содержащиеся в сиропах, вторичные инфекции на почве
механического повреждения кожи и т. д. Попадание сахарной пыли
в наружный слуховбй проход может вызвать воспалительные заболе-
вания в нем вследствие раздражающего действия органических кислот,
образующихся из сахара.
Меры предупреждения. Кожные заболевания лучше всего преду-
преждаются механизацией производства, ликвидирующей необходи-
мость соприкосновения кожи рабочих с сиропами, сахарной пылью
и т. д. Заболевания зубов предупреждаются борьбой с пылью и
мерами личной профилактики: уходом за зубами, частым прополаски-
ванием рта слегка щелочными растворами (1% раствор буры или
2—3% раствор двууглекислой соды)
Литература
Буховцев. Труды Украинского ин-та рабочей медицины, 1, 179 (1926'.
Вирдорчик. Профессиональная патология, стр. 186, Медгиз, 1930.
Вольфовская. Профессиональная патология и гигиена, сб. № 9, стр. 40,
Медгиз, 1у30.
Глазер (Glaser'. Journ. Amer. Med. Assoc., 112, 264 (193Э!.
Кацман. Труды Лен. ин-та по изучению профзаболеваний, 4, 330 (1929).
Л и ст е нг а р т е н. Гигиена, безопасность и патология труда. № 4.100(1930).
Ц и т ц к е (Zitzke). Arch. Gewerbepathol., 3, 122 (1932).
Жиры и масла
(растительные и животные)
Нейтральные Ж- и М., являющиеся важными пищевыми веществами,
в чистом виде В производственных условиях не представляют какой-
либо опасности для здоровья рабочих. Опасность может возникнуть
из-за наличия в некоторых М. вредно действующих примесей или же
вследствие разложения Ж., при котором нередко образуются весьма
вредные продукты
При прогоркании Ж. образуются свободные высшие жирные кис-
лоты, появляются низшие жирные кислоты (муравьиная, уксусная и
49 Зак. 1213. Н. В. Лазарев
770
ПРОЧИЕ ВРЕДНЫЕ ВЕЩЕСТВА
масляная), сльдегиды, кетоны, ацетали, эфиры, оксикислоты и др.
Прогоркшие Ж. вызывают иногда раздражение кожи. Перед употре-
блением рекомендуется нейтрализовать их щелсчью.
Большое количество дурнопахнущих и вредных летучих веществ
образуется при вытапливании животного сала, особенно по так назы-
ваемому сухому способу. Эти вещества образуются из находящихся
в сале прос юек соединительной ткани, мышц, хрящей и т. д. и пред-
ставляют собой смесь альдегидов, кетонов, низших жирных кислот,
цианистых соединений, сероводорода, аммиака, пиридиновых оснований
и т. д. О мерах предупреждения их вредного действия см. «Обяза-
тельное постановление НКТ УССР по охране труда рабочих на сало-
топенных, мыловаренных и клееваренных заводах от 9 декабря
1922 г.> (Якимчик).
Обычно дурно пахнет ворвань — Ж. морских  животных; при-
чиной дурного запаха являются примеси продуктов разложения мяса
этих животных — скатола, индола, триметиламина. Однако случаи за-
болевания рабочих от действия ворвани неизвестны.
При нагревании всех нейтральных Ж. образуется акролеин,
очень сильно раздражающий -слизистые оболочки.
Ниже приведено описание М. и Ж., содержащих особые вредно-
действующие примеси.
Литература
Бернштейн. Гигиена, безопасность и патология труда, № 10, 118 (1929).
Вергунов. Там же, № 3, 116 (1929 . -
Зульцбергер и Морзе (Sulzberger, Morse). Journ. Amer. Med. Assoc., 93,
2099 (1931).
Франк (Frank). Arch. Dermat., 32, 629 (1935)-
Сурепное масло
(Рапсовое масло)
Масло из сурепицы (Brassica тара) и из рапса (Brassica napuso-
leifera)
Применяется для смазки, для горения и для закалки брони.
Токсическое действие. Описан 21 случай кожных заболеваний
у рабочих одного! из маслобойных заводов от соприкосновения с С. М.
Заболевание выражалось в появлении мелких зудящих красных узел-
ков на яркокрасном основании, которые затем быстро сливались
в большие, возвышающиеся над кожей пятна. В дальнейшем сыпь
приобретала геморрагический характер или пузырчатую форму с по-
следующим отторжением верхних слоев эпидермиса и образованием
эрозий. В других случаях — сначала диффузное покраснение и отеч-
ность, позже мелкие водянистые пузырьки. На коже половых органов
сыпь приобретала исключительно мокнущий характер. Иногда сыпь
охватывала большую часть поверхности тела. К действию С. М. воз-
можно, повидимому, привыкание.
Раздражающие свойства С. М. объясняются действием содержа-
щихся в нем эфирных масел.
Меры предупреждения. Механизация производственных процессов,
в частности подачи пакетов мезги из формовки в прессы. Чистая спец-
одежда. Смазывание вазелином легко раздражсэмых участков кожи.
ЖИРЫ И МАСЛА	771
Льняное масло
Применяется в огромных количествах для производства олифы,
линолеума, клеенки и масляных лаков.
Токсическое действие. Иногда вызывает дерматиты, объясняющиеся
механическим раздражением шелухой льняного семени, а не действием
каких-либо вредных веществ. Дерматиты обычно носят характер маку-
лопапулезных высыпей, сопровождающихся сильным зудом или жже-
нием. Поражаются чаще тыльная сторона кистей и передняя сторона
предплечий и бедер, иногда также лицо, шея, плечи, грудь и ступни.
Количество случаев изменяется в зависимости от времени года и
происхождения льняного семени. Оно резко падает при применении
стерильных тряпок и полотенец и тщательном мытье рук после работы.
Литература
Берс (Barhes). Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 13, 49 (1931).
Тунговое масло
Получается из плодов тунгового дерева.
Применяется для приготовления высококачественных лаков, весьма
устойчивых против коррозии, не поддающихся действию метеорологи-
ческих факторов и обладающих электроизоляционными свойствами.
Лаки широко используются в авиапромышленности, моторостроении,
судостроении и т. д.
Химический состав Т. М., полученного из плодов деревьев, расту-
щих в Китае, Америке и субтропиках Грузии, очень близок. Главную
массу (74—86%) составляют глицериды элеостеариновой кислоты
СНз(СН2)4СН==СНСНйСН=СН(СН2)7СООН. Токсическое действие вы-
зывается оксиэлеОстеариновой кислотой. Токсичность
масла находится в прямой зависимости от его кислотного числа.
Токсическое действие. На животных. 2—4 мл масла, введенного
в желудок собаки, вызывают острое отравление (слюнотечение,
рвота, понос, расширение зрачков, тремор). Спиртовый экстракт дает
полную картину отравления. Масло, экстрагированное петролейный
эфиром, и солянокислая вытяжка не токсичны. Введение 0,5—2 мл
Т. М. в желудок собаки или 0,1—0,2 мл внутривенно создает повы-
шенную возбудимость желудочных желез как к нервным (рефлектор-
ным), так и к гуморальным возбудителям желудочной секреции (само
по себе Т. М. желудочной секреции не вызывает).
На человека. Отмечены случаи профессиональных отравлений при
работе на тунговом маслобойном заводе (см. Плоды тунгового дерева).
Описаны бронхопневмонии, астматические явления, конъюнктивиты
и т. д. при вдыхании пыли, содержащей Т. М.
Меры предупреждения. Отсасывающая вентиляция и герметизация
мест пылеобразования. Противопылевые респираторы. Тщательное
мытье рук и лица.
Литература
См. также Плоды Тунгового дерева.
Воробьев и Т а р..г а м а д з е. Труды ин-та гигиены труда и профзаболеваний
Грузинской ССР. 1, 177 (1947); там же. 2. 121 (1948).
Дринберг. Технология пленкообразующих веществ, Госхимиздат, 1948.
49*
772
ПРОЧИЕ ВРЕДНЫЕ ВЕЩЕСТВА
Кетиладзе. Научная сессия, посвященная 30-летию Ин-та гигиены труда и
профзаболеваний (Москва), стр. 104, Медгиз, 1953.
Кинцурашвили и Кетиладзе. Труды ин-та гигиены труда и проф-
заболеваний Грузинской ССР, 1, 41 (1947).
Кинцурашвили, Сихарулидзе и Датиншвили. Там же, 1,
112 (1947).
Сукневич и Кетиладзе. Там же, 2, 134 (1948).
Нанкларес (Nanclares). Archives de Salud Publica, 5, № S, 528 (1949); реф.
Arch, malad. profess., 12, № 1, 116 (1951).
Эриксон и Браун (Erickson, Brown). Journ. Pharmac. Exp. Therap., 74, № 2,
114 (1942'.
Касторовое масло
Применяется весьма широко в резиновой промышленности, в тех-
нике в качестве густого смазочного масла, в производстве пластиче-
ских масс, мыла, в ализариновом крашении, в медицине; дегидриро-
ванное К. М. применяется при изготовлении непромокаемых тканей,
а также в производстве блестящих красок.
Получается из семян клещевины.
Химический состав. Главная составная часть — глицериды рицино-
ловэй (рицинолеиновой) кислоты
СНз (СН2) 5СН(ОН)СН2СН=СН(СН2) 7СООН.
Токсическое действие. Слабительное действие при приеме внутрь
общеизвестно. В производственных условиях чистое К. М. опасности
не представляет*. Однако касторовые бобы (клещевина), с которыми
приходится иметь дело в производстве К. М., оказывают токсическое
действие (см. Клещевина).
Литература
Коробов. Моск, медицинский журн., № 12, 47 (1927'.
Рей зек (Rejsek). Arch. med. Rada, 3, 209 (1948); реф. Arch. Ind. Hyg. a. Occup.
Med., 3, № 3, 331 (1951).
Соевое масло
Из 60 случаев высыпи, происшедшей от действия смазок и масел,
в 19 случаях причиной был контакт со смесью С. М. и керосина.
Высыпь (через 4—12 месяцев работы) наблюдалась преимущественно
на разгибательной поверхности конечностей, на тыльной части шеи,
на груди и спине. Гистологически: расширение волосяных фолликулов,
гипертрофия их стенок, расширение выводных протоков потовых желез.
Кожная проба с С. М. в большинстве случаев давала положительную
реакцию. При длительном контакте с С. М. наблюдается обострение
высыпи.
Литература
Н а к а у ч и (Nakauchi). Реф. Journ. Ind. Hyg. a. Toxicol., 24, № 9, 181 (1942.'
Бергамотовое масло
Употребляется в парфюмерии. Контакт кожи с Б. М. может сде-
лать ее особо чувствительной к солнечному свету, что выражается в
появлении дерматита (фотосёнсибилизирующее действие).
ФЕРМЕНТЫ
773
I овяжий жир
Известен один случай дерматита на почве повышенной чувстви-
тельности к Г. Ж
Ферменты
Уреаза
(технические препараты)
У некоторых лабораторных работников, взвешивавших порошок У,
наблюдались опухание и покраснение век и слезотечение, повторяв-
шиеся по утрам ежедневно в течение 10 месяцев (каждый раз
по 2—3 часа).
Литература
Arch. Dermat., 35, 981 (1937).
НЕКОТОРЫЕ МЕДИЦИНСКИЕ ТЕРМИНЫ,
ВСТРЕЧАЮЩИЕСЯ В СПРАВОЧНИКЕ
А
Абсцесс. Нарыв.
Агранулоцитоз. Резкое уменьшение количества гранулоцитов в крови
(см. Гранулоциты), отражающее глубокое повреждение костного
мозга.
Аденокарцинома Форма рака, растущего из железистой ткани.
Аденома. Узловатые опухоли, развивающиеся из железистого эпителия.
Адинамия. Упадок сил.
Аддисонова болезнь. Заболевание, связанное с недостаточной функцией
надпочечных желез.
Азотемия. Увеличение количества остаточного азота в крови при недо-
статочном выделении азота почками.
Акинетичность. Малая подвижность.
Аккомодация. Приспособление, установка глаза для видения на близ-
кое и далекое расстояние.
Акне. Воспаление волосяного мешочка или сальной железы.
Акроцианоз. Синюха нижних отделов конечностей.
Алейкия. Заболевание, выражающееся в резком снижении числа белых
кровяных клеток. Часто (но не всегда) этот термин употребляется
как синоним агранулоцитоза.
Аллерген. Фактор, способный вызвать аллергию (см. Аллергические
реакции).
Аллергические реакции. Необычные, извращенные реакции организма,
в частности, при повторном или многократном воздействии хими-
ческих веществ. Заболевание, при котором наблюдаются такие
реакции, иосит название аллергии.
Альбуминурия. Выделение с мочой свертывающихся белков.
Альвеолы. Легочные пузырьки.
Альвеолит. Воспаление альвеол.
Альвеолобронхиолит. Воспалительное заболевание, характеризующееся
преимущественным поражением конечных разветвлений дыхатель-
ных путей.
Амблиопия. Ослабление зрения без видимых анатомических оснований
Анамнез. Медицинская биография больного.
Анафилаксия. Состояние, обратное иммунитету, т. е. повышенная чув-
ствительность к повторному действию некоторых веществ.
Ангиотрофоневрозы.. Нарушения питания тканей, связанные с расстрой-
ствами кровообращения.
Анемия. Малокровие.
Анестезия. Потеря болевой чувствительности.
Анизокория. Неравенство зрачков.
Анизоцитоз. Неравномерность величины красных кровяных телец.
Аноксемия. Понижение содержания кислорода в крови.
НЕКОТОРЫЕ МЕДИЦИНСКИЕ ТЕРМИНЫ
775
Аносмия. Отсутствие обоняния.
Антитела. Вещества, появляющиеся в плазме крови при проникнове-
нии в организм инородных веществ, способных вызывать реак-
ции иммунитета.
Антракоз Изменения в организме, специально в легких, при отложе-
ний в них угольной пыли.
Анурия. Полное прекращение отделения мочи.
Апатия. Вялость, эмоциональное безразличие.
Аплазия. Строго говоря, отсутствие или недоразвитие какого-нибудь
органа; но под аплазией понимают и резкую атрофию органа
или ткани за счет уменьшения числа составляющих его клеток.
Апластическая анемия. Одна из наиболее тяжелых форм малокровия,
при которой совершенно нарушено новообразование в костном
мозгу тех клеток, из которых развиваются красные кровяные
тельца.
Апоплексия. В просторечии «удар». Внезапный паралич, обычно объяс-
няющийся кровоизлиянием в мозг.
Аргирия. Пигментация кожи и слизистых оболочек при продолжитель-
ном поступлении в организм солей серебра.
Артериолы. Мелкие артерии, переходящие в капилляры
Артериосклероз. Хроническое заболевание артерий, выражающееся
в утолщении их стенок, вследствие чего утрачивается эластич-
ность сосудов
Артриты. Заболевания суставов.
Астазия. Неспособность ходить и стоять при сохранении чувствитель-
ности, мышечной силы и координации движений.
Астения. Общая слабость.
Астма. Наступающие внезапно приступы удушья, обычно вследствие
спазма бронхов (бронхиальная астма).
Асфиксия. Удушье.
Асцит. Водянка живота, скопление жидкости в полости брюшины.
Атаксия. Расстройство координации движений (в частности, походки).
Ателектаз. Состояние, когда легкое или часть его представляется спав-
шимся, не содержит воздуха.
Атония. Вялост о, потеря некоторого постоянного напряжения мышц.
Атрофия. Уменьшение объема клеток, ткани или органа вследствие
нарушения питания их.
Аускультация. Способ выслушивания тела приближенным к нему ухом
с целью изучения естественно возникающих в организме звуко-
вых явлений.
Афония. Утрата голоса.
Ахиллово сухожилие. Пяточное сухожилие.
Ацидоз. Состояние, при котором в тканях организма имеется избыточ-
ное, по сравнению с нормой, количество кислых продуктов.
Б
Базедова болезнь. Заболевание, характеризующееся резким повыше-
нием функций щитовидной железы, ведущим к своеобразному
самоотравлению организма.
Базофильная зернистость в эритроцитах. Особая зернистость, обнару-
живаемая иногда при окрашивании мазка крови основными кра-
сителями.
776
НЕКОТОРЫЕ МЕДИЦИНСКИЕ ТЕРМИНЫ
Базофилы. Белые кровяные тельца, содержащие зернистость, которая
избирательно окрашивается основными красителями (при окра-
шивании препарата крови)
Баумановы капсулы. Особого строения капсулы в почках, в которых
находятся так называемые почечные клубочки.
Билирубин. Красный желчный пигмент.
Биопсия. Взятие из живого организма кусочка ткани, например опу-
холи, для микроскопического исследования.
Блефарит. Воспаление края век.
Блефароспазм. Спазм век.
Брадикардия. Замедление сердечной деятельности.
Бронхиолы. Конечные разветвления дыхательных путей, переходящие
затем в легочные пузырьки (альвеолы).
Бронхиолит. Бронхит, при котором в воспаление вовлекаются и брон-
хиолы.
Бронхопневмония. Воспаление бронхов и легких.
Бронхоэктазия. Стойкое расширение бронха.
Буллезный. Пузырчатый
В
Ваготония. Состояние повышенного тонуса парасимпатического отдела
нервной системы.
Вазомоторы. Нервы, через посредство которых регулируется просвет
кровеносных сосудов.
Вакуоли. Сферические пространства в плазме клеток, наполненные
жидкостью различного химического состава.
Вакуольное перерождение. Перерождение клеток с образованием ва-
куолей.
Везикулы. Пузырьки на коже, содержащие прозрачную жидкость.
Витально-зернистые эритроциты. Красные кровяные тельца, содержа-
щие зернистость, окрашивающуюся в свежем препарате крови
красителем брильянт-крезиловым голубым. Увеличение их содер-
жания в крови обычно является признаком усиленной регенера-
ции красных кровяных клеток.
Г
Гайморит. Воспаление большой придаточной полости носа, помещаю-
щейся в теле верхней челюсти.
Ганглий. Узел. Нервные ганглии — различной величины скопления
нервных клеток, расположенные по ходу нервных стволов.
Гангрена. Омертвение органа (или части его), соприкасающегося
с внешней средой и изменяющего при этом свой цвет в темно-
бурый, почти черный.
Гастрит. Воспалительное заболевание слизистой оболочки желудка.
Гастроэнтерит. Воспаление слизистой оболочки желудка и тонких ки-
шок.
Гематопорфирин. Особый кровяной пигмент.
Гематурия. Выделение «кровавой» мочи с примесью красных кровяных
телец в количестве, обнаруживаемом невооруженным глазом.
НЕКОТОРЫЕ МЕДИЦИНСКИЕ ТЕРМИНЫ
777
Гемоглобин. Нормальный кровяной пигмент, находящийся в красных
кровяных тельцах и придающий крови ее цвет. Служит перенос-
чиком кислорода от легких к тканям. В окисленной форме на-
зывается оксигемоглобином.
Гемоглобинурия. Появление в моче свободного гемоглобина.
Гемолиз. Разрушение (растворение) красных кровяных телец с выхо-
ждением гемоглобина в жидкую часть крови.
Гемолизины. Вещества, вызывающие гемолиз (см. выше).
Гемопоэз. Кроветворение.
Гемосидерин. Железосодержащий пигмент, образующийся при рас-
паде крови.
Ге чосидероз. Отложение гемосидерина (см. выше) в тканях.
Геморрагия. Кровоизлияние.
Гемоцитобласты. Исходные клетки для образования всех видов кровя-
ных клеток.
Генеративная функция. Функция воспроизведения.
Гепатит. Воспаление печени.
Гепатопатия. Расстройство функции печени.
Гиалинизация. Гиалиновое перерождение. Перерождение ткани, связан-
ное с появлением в ней однородного полупрозрачного плотного
белкового вещества.
Гидропическое перерождение. Один из видов дегенерации ткани, свя-
занный с расстройством водного обмена
Гилусы легких. Корни легких, место входа бронхов в легочную
ткань.
Гингивит. Воспаление десен.
Гипер. Приставка, означающая усиление основного понятия.
Гипералгезия. Повышенная болевая чувствительность.
Гипергидроз. Повышенное потоотделение.
Гипергликемия. Повышенное содержание сахара в крови.
Гиперглобулия. Повышенное содержание красных кровяных клеток
в крови.
Гиперемия. Полнокровие. Состояние повышенного кровенаполнения со-
судов данного органа.
Гиперэстезия. Повышенная чувствительность. Обычно распространяется
на все виды кожной чувствительности.
Гиперкапния. Избыток углекислоты в крови и в легких.
Гиперкератоз. Усиленное образование рогового слоя кожи.
Гиперплязия. Увеличение числа клеток, составляющих данный орган.
Гипертиреоз. Повышенная функция щитовидной железы.
Гипертония. Более или менее длительное повышение артериального
давления.
Гипертрофия. Чрезмерный объем какой-либо ткани или органа.
Гиперхолестеринемия. Повышенное содержание холестерина в крови.
Гипо. Приставка, означающая ослабление основного понятия.
Гипоглике“ия Пониженное, содержание сахара в крови.
Гипопротеинемия. Пониженное содержание белков в крови.
Гипосмия. Понижение обоняния.
Гипотермия. Понижение температуры тела.
Гипотония. Более или менее длительное понижение артериального да-
вления.
Гипэстезия. Пониженная чувствительность.
Гистиоциты. Особый вид клеток.
77«
НЕКОТОРЫЕ МЕДИЦИНСКИЕ ТЕРМИНЫ
Гистологические изменения. Изменения, обнаруживаемые при микро-
скопировании препаратов тканей, приготовленных особыми спо-
собами.
Глаукома. Заболевание, выражающееся в повышении внутриглазного
давления и могущее, в конечном итоге, привести к потере зрения.
Гломерулонефрит. Воспалительное заболевание почек с преимуществен-
ным поражением почечных клубочков (гломерул)
Глюкозурия. Выделение сахара с мочой.
Гранулемы. Воспалительные разрастания ткани, чаще инфекционной
природы.
Грануляции. Грануляционная ткань. Молодая соединительная ткань,
образующаяся при процессах заживления дефектов в различных
тканях и органах, при внедрении в ткани инородных тел и при
организации тромбов, воспалительных выпотов и т. д.
Гранулоцитоз. Повышенное содержание зернистых белых кровяных
телец в крови.
Гранулоцитопения. Пониженное содержание зернистых белых кровя-
ных телец в крови.
Гранулоциты. Зернистые белые кровяные тельца, образующиеся в кост-
ном мозгу.
Д
Дегенерация. Различного характера изменения клеток или межклеточ-
ного вещества, возникающие, главным образом, вследствие внеш-
них вредных влияний.
Декомпенсация. Нарушение компенсации; чаще всего говорят о сер-
дечной декомпенсации, когда сердце не справляется с задачей
поддержания нормального кровообращения.
Делириозный синдром. Состояние спутанности сознания, сопровождаю-
щееся более или менее обильными, преимущественно зритель-
ными, галлюцинациями.
Депрессия. Психическое угнетение, комплекс симптомов, характеризую-
щийся подавленным, тоскливым . настроением, замедлением дви-
жений и затруднением мышления.
Дерматит. Воспалительное заболевание кожи.
Дерматозы. Разнообразные заболевания кожи и ее придатков (волос,
ногтей и ир.) как воспалительного, так и новообразовательного
характера.
Дермографизм. Ответная реакция со стороны сосудов кожи, получаю-
щаяся при механическом раздражении кожи (при проведении по
ней тупым предметом или булавкой) в форме черты, соответ-
ствующей произведенному раздражению.
Десенсибилизация. Снятие повышенной чувствительности, возникшей
под влиянием повторных воздействий вещества (см. Сенсибили-
зация) .
Десквамация. Слущивание клеток с поверхности.
Детрит. Зернистые массы, возникающие в итоге распада отмершей
ткани на маленькие частички — верна.
Диабет. Мочеизнурение. Сахарный диабгт — заболевание, при котором
наблюдается появление в моче более или менее значительного
количества сахара.
НЕКОТОРЫЕ МЕДИЦИНСКИЕ ТЕРМИНЫ
779
Диатезы Состояния организма, предрасполагающие его к тем или
другим заболеваниям.
Диспепсия. Расстройство пищеварения.
Дистальный. Удаленный от средней линии тела (например, пальцы рук
и ног являются дистальными частями конечностей).
Дистония. Нарушение тонуса. Вегетативная дистония — нарушение то-
нуса вегетативного отдела нервной системы.
Диурез. Образование и отделение мочи почками.
Дуоденит. Воспаление двенадцатиперстной кишки.
И
Идиосинкразия. Резко повышенная и необычная по форме реакция
организма на яд.
Иммунитет. Невосприимчивость организма к заразному началу.
Имплантация. Пересадка на новое место с последующим приживле-
нием как отдельных клеток, так и частей той или иной ткани,
а также и целых органов.
Инвагинация. Непроходимость кишечника, развившаяся в результате
внедрения одной части кишечника в другую.
Ингаляция. Метод введения веществ в организм путем их вдыхания.
Интерстициальный. Межуточный; прилагательное, употребляемое по
отношению к внутренним органам для обозначения той ткани,
а также тех процессов, которые имеют место в промежутках
между деятел! ными элементами органа.
Интоксикация. Отравление.
Инфаркт. Омертвение части органа, возникающее на почве закупорки
приводящей артерии и имеющее конусообразную форму.
Инфекция. Внедрение в организм заразного начала.
Инфильтрация. Процесс проникновения в ткани различных клеточных
элементов (масса их в таком случае называется Инфильтра-
том).
Истерия. Особое функциональное заболевание нервной системы.
Ишемия. Местное малокровие.
К
Каверна. Полость, возникшая в органе, обычно в легком, в результате
разрушения его ткани патологическим процессом.
Капилляры. Самые мелкие кровеносные сосуды, представляющие пере-
ход от артерий к венам. В капиллярах по преимуществу и про-
исходит обмен веществ- между кровью и тканями.
Канцер. Рак. Канцерогенный — вызывающий возникновение раковой
опухоли.
Карбоксигемоглобин. Соединение гемоглобина с окисью углерода, де-
лающее кровяной пигмент неспособным к переносу к тканям
кислорода (см. Гемоглобин).
Карбоксилаза. Фермент, под влиянием которого происходит декарбо-
ксилирование карбоновых кислот (точнее: декарбоксилаза).
Кариес. Постепенно прогрессирующее уничтожение плотных тканей
кости или, чаще, зуба.
Кариокластические свойства. Способность разрушать ядра клеток.
Кариоцитолиз. Растворение клетки в целом (включая и ядро).
780
НЕКОТОРЫЕ МЕДИЦИНСКИЕ ТЕРМИНЫ
Карцинолитические свойства. Способность растворять раковые клетки.
Каталепсия. Застывание тела и отдельных его членов в придаваемых
извне положениях, соединенное с потерей способности к произ-
вольным движениям.
Катаракта. Заболевание глаза, проявляющееся в помутнении хруста-
лика.
Катар. Воспаление слизистой оболочки.
Кахексия. Комплекс симптомов, наблюдаемый при ряде ведущих
к истощению заболеваний и выражающийся в общем упадке
питания, резком исхудании и физической слабости.
Келоид. Разновидность кожного рубца, при которой количество обра-
зующейся рубцовой ткани больше обычного и рубец может
иметь вид опухоли.
Кератит. Воспаление роговицы глаза.
Кератозы. Ряд кожных заболеваний невоспалительного происхожде-
ния, характеризующихся умеренным утолщением рогового слоя.
Киста. Патологическая полость в тканях.
Клонические судороги. Судороги, состоящие в быстрых сокращениях и
расслаблениях большего или меньшего числа мышц.
Клонус. Ритмическое подергивание той или иной мышцы или группы
мышц.
Коагуляционный некроз. Омертвение ткани, связанное со свертыванием
_ живого белка.
Коллапс. Остро развивающаяся недостаточность деятельности сердечно-
сосудистой системы.
Кома. Бессознательное состояние, внешне напоминающее глубокий сон
Комедо. Комедоны. Угри.
Конвергенция. Движение глаз, в результате которого обе зрительные
линии сходятся вместе на предмете, привлекшем внимание.
Контрактуры. Вынужденные положения конечностей с более или ме-
нее резким понижением подвижности; также стойкие сведения
мышц.
Конъюнктивит. Воспаление соединительной оболочки глаза.
Крепитирующие хрипы. Звуки, напоминающие треск поджариваемой
соли, тренье волос друг о друга и т. п., выслушиваемые в легких
при некоторых заболеваниях.
Ксантопсия. Видение предметов в желтом свете.
Кумуляция. Накопление в организме определенного вещества, сказы-
вающееся в резком усилении характерного для него действия,
а иногда и появлении новых симптомов. Также накопление из-
менений, вызываемых в теле все новыми порциями яда.
Л
Лабильность. Неустойчивость.
Ларингит. Воспаление слизистой оболочки гортани.
Латентный период действия яда. Период времени, проходящий от мо-
мента попадания яда в организм до’ выявления его действия.
Лейкемия. Системное заболевание кроветворного аппарата, выражаю-
щееся в появлении в крови необычных (незрелых) форм белых'
кровяных телец, а часто и в резком повышении общего коли-
чества последних.
Лейкоз. См. Лейкемия.
НЕКОТОРЫЕ МЕДИЦИНСКИЕ ТЕРМИНЫ
781
Лейкома. Бельмо; непрозрачное белое помутнение роговой оболочки
глаза вследствие рубцевания после воспаления или поврежде-
ния ее.
Лейкопения. Пониженное по сравнению с нормой содержание белых
кровяных телец в крови.
Лейкоциты. Белые кровяные тельца.
Лейкоцитоз Повышенное содержание белых кровяных телец в крови
Лейкоцитарная формула крови. Процентное взаимоотношение основных
пяти видов белых кровяных телец: нейтрофилов, эозинофилов,-
базофилов, лимфоцитов и моноцитов.
Лимфангоит. Воспаление лимфатических сосудов.
Лимфопения. Пониженное содержание лимфоцитов (см. ниже) в крови.
Лимфоциты. Одна из форм белых кровяных телец. Лимфоциты обра-
зуются в селезенке и лимфатических железах.
Лимфоцитоз. Увеличенное содержание лимфоцитов в крови (абсолют-
ное или в процентах по отношению к общему количеству белых
кровяных телец).
Липемия. Повышение количества жира в крови.
М
Макрофаги. Большие клетки из числа способных поглощать инород-
ные частицы.
Макроцитоз. Увеличение размеров красных кровяных клеток.
Мацерация. Изменения, вызванные, например, действием воды на кожу
при длительном соприкосновении (особое разрыхление кожи).
Меланодермия. Меланозы. Избыточное накопление пигмента меланина
в коже, отчего она приобретает все оттенки бурого или дымча-
того цвета.
Меланурия. Выделение с мочой пигментов гемнобурого или коричне-
вого цвета, легко чернеющих от соприкосновения с кислородом
воздуха.
Менингит. Воспаление мягких мозговых оболочек.
Метастаз. Перенос патологического материала (обычно клеток опухо-
лей) с одного места организма на другое или очаг болезненного
процесса, образовавшийся в результате такого переноса.
Метаплязия. Превращение одной разновидности ткани в другую.
Метгемоглобин. Особый кровяной пигмент, образующийся из гемогло-
бина при действии некоторых ядов. Представляет собой соеди-
нение гемоглобина с кислородом, причем в отличие от оксигемо-
глобина это соединение прочное, почему метгемоглобин не мо-
жет выполнять функции переносчика кислорода. Образование
большого количества метгемоглобина 'приводит к кислородному
голоданию организма.
Метгемоглобинемия. Наличие метгемоглобина (см. выше) в крови.
Миалгии. Боли в мышцах.
Милиарный. Просовидный; термин, употребляющийся для обозначения
величины патологических очагов в разных органах; почти всегда
при этом подразумевается и множественность очагов.
Микроцитоз. Появление большого количества кровяных телец умень-
шенных размеров.
Миокард. Сердечная мышца.
Миокардит. Воспаление сердечной мышцы.
782
НЕКОТОРЫЕ МЕДИЦИНСКИЕ ТЕРМИНЫ
Миэлит Воспаление спинного мозга.
Миэлобласты. Самые молодые формы белых кровяных телец (грануло-
цитов) .
Миэлоидного ряда клетки. Белые кровяные клетки, продуцируемые ко-
стным мозгом.
Миэлопоэз. Образование кровяных телец миэлоидного ряда.
Миэлорадикулополиневрит. Заболевание нервных корешков спинного
мозга.
Миэлоциты. Молодые формы зернистых белых кровяных телец.
Мононуклеары. Одноядерные белые кровяные тельца.
Моноцитоз. Увеличение количества моноцитов — одного из видов бе-
лых кровяных телец.
Мумификация. Высыхание трупа или отдельных мертвых частей в жи-
вом организме.
Н
Назофарингит. Воспаление слизистых оболочек носа и горла.
Наркомания. Болезненное, непреодолимое влечение к одному или не-
скольким наркотикам.
Невралгия. Боли, приступообразно наступающие или обостряющиеся
и распространяющиеся по ходу ствола того или иного нерва или
по его ветвям
Неврастения. Нервная слабость (особое функциональное нервное за-
болевание).
Неврит. Воспаление нерва.
Неврозы. Нервные расстройства.
Невроретинит. Воспаление сетчатки глаза.
Нейтропения. Уменьшенное содержание нейтрофилов в крови.
Нейтрофилия. Увеличенное содержание нейтрофилов в крови (абсолют-
ное или в процентах от общего количества белых кровяных те-
лец).
Нейтрофилы. Одна из форм белых кровяных телец — гранулоцитов.
Некробиотические процессы. Процессы постепенного умирания ткане-
вых элементов.
Некроз. Омертвение какой-либо части (группы клеток, органа) живого
организма.
Нефрит. Воспаление почек.
Нефрозы. Заболевания почек на почве дегенеративных изменений кле-
ток почечного эпителия.
Нефросклероз. Уплотнение и сморщивание почек вследствие разраста-
ния межуточной соединительной ткани.
Нистагм. Дрожание глазных яблок.
Нома. Злокачественное образование на слизистой оболочке полости
рта.
Нормобласты. Молодые формы красных кровяных телец, еще не по-
терявшие ядра.
О
Оксигемоглобин. См. Гемоглобин.
Олеогранулема. Воспалительное разрастание, возникающее как реак-
ция на присутствие в ткани маслянистого вещества.
Олигурия. Уменьшение количества мочи, образующейся в почках.
НЕКОТОРЫЕ МЕДИЦИНСКИЕ ТЕРМИНЫ
783
Онихии. Разнообразные изменения ногтей, возникающие в результате
патологических состояний.
Опистотонус. Судорожная поза, вызываемая совместными сокраще-
ниями разгибателей спины, шеи и головы.
Остеомаляция. Встречающееся у беременных женщин заболевание, при
котором кости теряют известь и становятся мягкими.
Остеомиэлит. Воспаление костного мозга.
Остеопороз. Процесс исчезания костного вещества с расширением всех
предсуществовавших в нем полостей.
Остеосклероз. Уплотнение кости, происходящее главным образом вслед-
ствие увеличения объема перекладин губчатого вещества.
П
Паллидо-лентикулярная система. Часть головного мозга.
Панофтальмия. Гнойное воспаление всего глаза.
Папиллома. Сосочковое разрастание ткани.
Папула. Небольшое плотное и плоское возвышение на поверхности
кожи или слизистой оболочки.
Парапарез. Неполный паралич обеих рук или ног или всех четырех
конечностей.
Параплегия. Поперечный (спинномозговой) паралич обеих рук или ног
или всех четырех конечностей.
Парез. Неполный паралич, слабость мышц.
Паренхиматозная дистрофия (перерождение). Один из видов патологи-
ческого изменения протоплазмы клеток.
Паренхиматозные органы. Внутренние органы.
Парэстезия. Расстройство чувствительности, выражающееся в появле-
нии (без внешнего раздражения) ощущения онемения, покалы-
вания, зуда, ползания мурашек и т. д.
Паркинсонизм. Дрожательный паралич, наступающий вследствие по-
ражения некоторых отделов головного мозга.
Пароксизм. Обострение симптомов некоторых заболеваний.
Паронихия. Гнойное воспаление края ногтевого ложа.
Периальвеолит Воспаление ткани, окружающей альвеолы.
Периартериит. Воспаление наружной оболочки артерии или ткани ее
окружающей.
Перибронхит. Воспаление ткани вокруг мельчайших бронхов и аль-
веолярных ходов.
Периваскулярная инфильтрация. Уплотнение ткани вокруг сосудов за
счет проникновения в нее преимущественно клеточных элементов.
Перикард. Околосердечная, сумка.
Перикардит. Воспаление околосердечной сумки.
Периост. Надкостница.
Перифолликулит. Воспаление вокруг волосяных мешочков (фоллику-
лов).
Перкуторный звук. Звук, получающийся при выстукивании больного,
производимом для определения границ, а отчасти и состояния
внутренних органов.
Перфорация. Прободение.
Петехии. Точечные кровоизлияния в кожу И слизистые оболочки.
Петрификация. Обызвествление.
Петли Генле. Определенный отдел мочевых канальцев в почке.
784
НЕКОТОРЫЕ МЕДИЦИНСКИЕ ТЕРМИНЫ
Пигментация. Отложение красящего вещества в коже.
Пиодермия. Воспалительное заболевание кожи, вызываемое гноерод-
ными кокками.
Пиоррея альвеолярная. Особое гнойное заболевание луночки зуба.
Пиелонефрит. Воспалительное заболевание почек и почечных лоханок.
Плеврит. Воспаление плевры.
Пневмококки. Возбудители крупозного воспаления легких.
Пневмокониоз. Особое уплотнение легких на почве вдыхания некото-
рых пылей.
Пневмония. Воспаление легкйх.
Пневмоторакс. Скопление воздуха в полости плевры, вызываемое на-
рушением целостности плевры. Искусственный — введение воз-
духа, кислорода, азота в полость плевры для сдавления легкого
с целью лечения туберкулеза.
Подагра. Особое заболевание обмена веществ.
Пойкилоцитоз. Появление в крови красных кровяных телец необыч-
ной формы.
Полиневралгия. Множественные боли периферических чувствительных
нервов.
Полиневрит. Воспалительное заболевание многих нервных стволов
одновременно.
Полинуклеары. Один из видов белых кровяных клеток
Полихромазия Измененная способность эритроцитов окрашиваться
(они окрашиваются не только кислыми, как обычно, но и основ-
ными красителями).
Полихроматофилия. См. Полихромазия.
Пролиферация. Разрастание, размножение.
Пропульсия. Симптом, выражающийся в том, что больной при ходьбе
непроизвольно движется все быстрее вперед.
Протромбин. Неактивная форма тромбина—фермента, играющего важ-
ную роль в процессе свертывания кровч.
Проэритробласты.. Зачаточные красные кровяные клетки.
Псевдоэозинофилы. У некоторых животных (кролик) — одна из форм
белых кровяных телец.
Птоз. Опущение, например, век.
Пульпа. Мякоть.
Пунктат. Жидкость, получаемая при проколе органа.
Пустула. Пузырек с гнойным или серозным содержимым (на коже).
Р
Регионарные железы. Лимфатические железы, к которым идут лимфа-
тические сосуды данной области тела.
Резистентность. Устойчивость, сопротивляемость.
Резорбтивное действие. Действие вещества после всасывания его
в кровь.
Резорбция. 'Всасывание.
Ретикулоциты. Красные кровяные клетки с сетчато-волокнистым веще-
ством, обнаруживаемым особой прижизненной окраской.
Ретикуло-эндотелиальная система. Особая система клеток, находя-
щаяся в ряде органов и принимающая осЪбое участие в обмене
веществ; клетки этой системы способны поглощать из крови раз-
личные взвешенные в ней частички.
НЕКОТОРЫЕ МЕДИЦИНСКИЕ ТЕРМИНЫ
785
Ретропульсия. Своеобразное изменение ходьбы. Идя назад, больной
постепенно ускоряет шаги и не может остановиться.
Рецидив. Новое проявление болезни после кажущегося выздоровле-
ния.
Ригидность. Негибкость, оцепенелость, вызванная напряжением мыши
Ринит. Насморк.
Ринофарингит. Воспаление слизистой оболочки носа и глотки.
Розеола («розочка»). Маленькое кругловатое розово-синеватое пятно
на коже, исчезающее при надавливании.
С
Саливация. Слюнотечение.
Саркома. Один из видов злокачественных опухолей.
Сатурнизм. Хроническое отравление свинцом.
Сахарный диабет. См. Диабет.
Себоррея. Повышенное отделение секрета сальных желез.
Секвестр. Омертвевший кусок кости.
Секрет. Продукт, выделяемый железами.
Сенсибилизация. Повышение чувствительности организма.
Сепсис, септицемия. Общее заражение организма, обусловленное цир-
куляцией болезнетворных микробов в крови.
Синдром. Сочетание признаков, характерных для какой-нибудь бо-
лезни.
Система стрио-паллидарная. Часть головного мозга.
Склероз. Патологическое уплотнение тканей и органов вследствие раз-
растания соединительной ткани.
Скотома. Ограниченное выпадение поля зрения.
Спленомегалия. Увеличение селезенки.
Стоматит. Воспаление слизистой оболочки полости рта.
Странгурия. Затруднение мочеиспускания.
Т
Тахикардия. Патологическое учащение деятельности сердца.
Телеангиэктазия. Стойкие расширения сосудов на почве изменений со-
судистой стенки.
Тельца Гейнца. Образования в красных кровяных клетках, появляю-
щиеся под влиянием некоторых ядовитых веществ.
Тенезм. Позыв к испражнению, обычно болезненный.
Тигролиз. Особые патологические изменения в нервных клетках.
Трахеит. Воспаление слизистой оболочки трахеи.
Трахеобронхит. Воспаление слизистой оболочки трахеи и бронхов.
Тремор. Дрожание.
Тризм. Судорожное сведение жевательных мышц.
Тромбоз. Прижизненное свертывание крови и образование сгустка
(тромба) в кровеносных сосудах.
Тромбопения. Пониженное содержание в крови кровяных пластинок
(тромбоцитов).
Тромбопоэз. Развитие кровяных пластинок (тромбоцитов).
Тромбофлебит. Воспаление вен, сопровождающееся образованием в со-
судах сгустка крови.
Тромбоциты. Кровяные тельца (пластинки), принимающие участие
в свертывании крови.
50 Зак. 1213. Н. В. Лазарев
786
НЕКОТОРЫЕ МЕДИЦИНСКИЕ ТЕРМИНЫ
Ф
Фагоцитоз. Способность некоторых клеток поглощать инородные ча-
стицы, в том числе микробы.
Фарингит. Воспаление слизистой оболочки глотки.
Фибробласты Клетки,. из которых образуются особые соединительно-
тканные волокна.
Фибрин. Нерастворимая форма одного из кровяных белков, образую-
щаяся при свертывании крови.
Фиброз. Образование волокнистой соединительной ткани в каком-либо
органе, например, в легких.
Флегмона. Острое прогрессирующее воспаление подкожной клетчатки.
Флексия. Сгибание.
Флюороз. Отложение соединений фтора в костях, наступающее при
его избыточном поступлении в организм; также развивающееся
при этом заболевание.
Фолликулит. Воспаление волосяных мешочков.
Фурункул. Чирей.
X
Хемоз. Отечность век, приводящая к закрытию глазного яблока.
Хореоподобные движения. Непроизвольные движения и подергивания
мышц, наступающие при некоторых болезнях мозга.
Хронаксия. Физиологический показатель, характеризующий функцио-
нальное состояние нервной или мышечной системы.
Ц
Цианметгемоглобин Продукт присоединения группы циана к кровя-
ному пигменту.
Цианоз. Синюха.
Цилиндрурия. Появление цилиндров в моче.
Цирроз. Развитие соединительной ткани в органе и сморщивание его.
Ш
Шизофрения. Особое психическое заболевание.
Э
Эйфория. Повышенно-радостное настроение, возникающее без доста-
точного внешнего повода и объясняемое обычно действием тех
или иных вредных веществ.
Экзема. Кожное заболевание.
Экссудат. Выпот.
Экссудация. Выпотевание.
Экхимозы. Точечные кровоизлияния.
Эмпиема. Скопление гноя в полости.
Эмфизема легких. Состояние стойкого расширения легкого или части
его и увеличение содержания в нем воздуха
Эндокардит. Воспаление внутренней оболочки сердца, обычно разви-
вающееся на его клапанах.
Энцефалопатия. Хроническое заболевание головного мозга.
НЕКОТОРЫЕ МЕДИЦИНСКИЕ ТЕРМИНЫ	787
Энцефалит. Воспаление головного мозга.
Эндотелий, Слой клеток, выстилающий закрытые внутренние полости
тела и стенки кровеносных сосудов.
Эозинофилы. Одна из форм белых кровяных клеток.
Эозинофилия. Повышенное содержание особых форм белых кровяных
клеток (эозинофилов) в крови.
Эпидермис. Поверхностный слой кожи, состоящий1 из клеток эпителия
(см. ниже).
Эпикард. Наружный листок сердечной сумки.
Эпилепсия. Падучая болезнь.
Эпителий. Животные ткани, состоящие из плотно прилегающих друг
к другу клеток. Из эпителия состоит наружный слой кожи, им
покрыта поверхность желудочно-кишечного канала и т. д.; из
него же, главным образом, состоят железы.
Эпигастрические боли. Боли в подложечной области.
Эпителиома. Опухоль из эпителиальных клеток.
Эпифиз. Суставной конец длинной трубчатой кости.
Эритробласты. Молодые формы красных кровяных клеток, содержащие
ядро.
Эритема. Разлитое или пятнистое покраснение кожи вследствие рас-
ширения сосудов.
Эритропоэз. Образование эритроцитов.
Эритроциты. Красные кровяные клетки.
Эрозия. Ссадина (ограниченная потеря покровного эпителия).
50*
ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ
А
Автол 101
Агава 750
Адронол 316
Адронолацетат 486
Азиметилен 525
Азиран 373
Азиридин 373
Азобензол 610
Азокрасители 623 и сл
Азосоединения 610 и сл
Акация 745
Акральдегид 394
Акридин 671
Акрипласты 727
Акрихин 672
Акролеин 387, 394, 770
Активин 443
Ализарин 619
Ализариновый синий 620
Алкалоиды 685 и сл
— производные изохинолинг 696—
699
----имидазола 700
---- индола 699
----пиридина 688—692
---- пурина 686
---- тропана 692—695
---- хинолина 695
Алкилат 40
Алкилацетаты 464
Алкилсульфиды 379
Алкилфторфосфаты 455
Алкилы сернистые 379
Алкоголяты 286
Аллен 49, 50
Аллиламин 515, 519
Аллил бромистый 237, 250
— хлористый 183, 224
Аллилен 54, 58
3-Аллилокси-пропандиол-1,2 361
Аллилпропилдисульфид 381
Аллилсульфид 380
Аллилтрихлорид 213
Аллилформиат 468, 469
Аллокаин 694
Альбумин 738
Альвар 723
Альдегид акриловый 394
—	бензойный 398
—	н. гексиловый 393
— н. дециловый 394
— изовалериановый 387, 393
— каприновый 387, 394
— капроновый 387, 393
— кротоновый 387, 396
— масляный 387, 392
—	муравьиный 388
—	пипероналевый 398
—	пропаргиловый 387, 397
—	пропиоловый 397
— пропионовый 387
— трихлоруксусный, моноэтилаце-
таль 403
—	уксусный 391
—	энантовый 387
Альдегиды 286, 386 и сл.
— физические свойства 387
Альдоль-а-нафтиламин 580
Альтакс 661
Амарант 632
Аметокаин 695
Амидол 594
Амидопласты 715, 721
Амиды органических кислот 442,
443
Амилацетат 482
Амил бензилциклогексил амин
525
н. Амилбензол 114
Амиленгидрат 301
Амилены 40, 42, 47
Амиллактат 496
Амилнитрит 445, 446
Амиловый спирт брожения 301
Амилпропионат 490
и-Аминоазобензол 610, 611
Аминоазосоединения 623
о-Аминоазотолуои 610, 611
ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ
789
Аминоакридин 671
Амино-альдегидные смолы 715
Аминоанизолы 595
2-Амино-1,3-дизин 676
4-Амино-3,2'-диметила^обепзол 611
п-Аминодиметиланилин 586
4-Амино-3,2'-диметилдифенил 583
Аминодифенил 532, 582
п-Аминодиэтиланилин 587
Аминоксилолы 532, 573
Аминомезитилен 575
2-Амино-4-метилпиримидин 677
Аминонафталины 578, 580
Аминопласты 715, 720
2-Аминопиридин 665
2-Аминопиримидин 676
3-Аминопропен-1 519
п-Аминопропиофенон 533, 597
Аминосоединения ароматического
ряда 528 и сл., 565 и сл.
— жирного |ряда 504, 514 и сл.
Аминоспирты 526
2-Аминотиазол 659
Аминотолуолы 572
Аминотриметилбензолы 532, 575
п-Аминофенетол 595
Аминофенолы 529, 533, 593
— эфиры 595
Аминоформ 683
Аминоциклогексан 523
Аминоэтилен 373
Амины ароматического ряда 565—
605
— жирного ряда 514—522
--------хлорпроизводные 522 и сл.
— полиметиленового (алицикличе-
ского ряда) 523 и сл.
Анабазин 685, 691
Ананасы 757
Ангидрид уксусный 431
— фталевый 436
Ангидриды органических кислот
427 и сл.
Английский желтый 622
Анейрин 680
Анетаин 695
Анизидины 533, 595
Анизол 349, 350
Анилин 529, 531, 565—571
Анилиновый желтый 622, 627
— оранжевый 622
— серый 646
— синий 639
Анол 316
Анон 414
Антабус 382
Антерган 604
Антигистаминные препараты 604
Антифебрин 600
9 10-Антрахинон 614
Антрацен 149
Апоатропин 693
Ареколин 685
Арника 761
Артишоки 754
Асидол 94
Аспирин 439
Атабрин 672
Атебрин 672
Атропамин 693
Атропин 685, 692
Аурамин 635
Ауранция 609, 622
Аурин 641
—	растворимый 642
Аценафтен 150, 152
Ацетали 399 и сл.
—	физические свойства 400
Ацетальдегид 387, 391
Ацетанилид 534, 600
Ацетаты 473 и сл.
Ацетилен 54—57
—	димер 58, 59
—	тетрамер 61
—	четыреххлористый 208
Ацетилендихлорид 214
Ацетиленилдивинил 61
Ацетилентетрахлорид 208
Ацетилфенилгидразин 603
Ацетил хлористый 440, 441
Ацетилхлорид 441
Ацетилхолин 367
Ацетолит 737, 738
Ацетолоид 737
Ацетон 404, 406—408
Ацетонистые спирты см. Спирты
Ацетоно-метилацетат 477
Б
Бакелит 319
Бакелиты 718
БАЛ 377
Бальзамы 739
Бамбук 749
Барбитал 679
Барбитол 680
790
ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ
Барбитон 679
Барбитураты 678
Барбифен 680
Белена 693
Белладонна 693
Бенгальская роза 618, 643
Бензальдегид 387, 398
Бензаль хлористый 261, 266
1,2-Бензантрацен 150, 153
Бензантрон 615
Бензгидрол 318
Бензидин 533, 588
Бензилацетат 474, 486
Бензил бромистый 261, 268
— иодистый 261, 270
— хлористый 261, 265
Бензилиден хлористый 266
Бензилфенилгидразин (солянокис-
лый) 603
Бензилформиат 469
Бензин авиационный 76, 79, 88
— автомобильный 76, 77, 88
— бакинский 78, 83
— балаханский 83
— грозненский 78, 83
— «калоша» 78, 83, 84
—	калинский 83
— каталитический 76, 88
—	краснодарский 78, 83
—	крекинг 76, 88
—	медицинский 83
—	нефтяной 76
— прямой гонки 76
—	растворители 77
—	синтетический 169
—	сланцевый 170 и сл,
—	специальный 78
—	экстракционный 77
—	этиловый (этилированный) 80
Бензоилхлорид 440, 142
Бензоил хлористый 440, 442
Бензол 113, 114, 116—129
Бензолазонафтол 631
Бензолазорезорцин 630
Бензолгексахлорид 230—233-
Бензол-растворитель 162
Бензонафтол 499
Бензопиррол (2,3-бензпиррол) 655
Бе вопурпурины 633
Бензотрихлорид 261, 267
и-Бензохинон 613
Бензпирены 150, 151, 153, 156, 157
2,3-Бензпиридин 699
3,4-Бензфенантрен 150, 154, 156
Береза 745
Бетаин 685
Бисмарк коричневый 634
2,2-Бис- (4-хлорфенил)	1,1,1-три-
хлорэтан 272
а,а-Бис- (п-хлорфенил)-|3,р,£ -три-
хлорэтан 272
Бис-п-хлорфеноксиметан 402
Бисэтилксантогенат 384
Битуминопласты 737
Битумы 95
Бифенил 143
Бладан 455
Блаугаз 41, 44, 66, 111
Бобы 753
— касторовые 751
Бордо С 632
Борнейская -камфора 709
Борнеол 709
Брайсток 93
Бриллиантовый зеленый 637
— крезоловый синий 647
Бромацетон 418
<й-Бромацетофенон 418, 421
а-Бромбензилцианид 261, 269
Бромбензол 261, 268
Бромистый пропил см. Пропил
— триметилен см. Триметилен
— этил см. Этил
Бромметан 238
Бромметил 238
Бромметилэтилкетон 419
Бромнитробензолы 551
Бромоформ 237, 243
1-Бромпропан 250
З-Бромпропен-1 250
Бромфлуоресцеин 643
Бромэтил 244
Бук 742
Буна-85 729
Буна-115 729
Буна-N 729, 733
Буна-S 138, 729
Буна-SS 729
Бутадиен-1,3 49, 51, 729
—	димеры 68
—	полимеры 731, 732
—	сополимеры 715
Бутадиен-нитрильный каучук 733
Бутадиен-стирольный каучук 732
Бутальдегид 392
Бутан 33, 34
ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ
791
Бутен, хлорпроизводные 211—213
Бутанайт 579
Бутанакс 572
Бутаналь 392
Бутанолы 299
Бутанон 409
Бутапрен-NF 729
Бутапрен-S 729
Бутвар 723
Бутен-1 42, 46
Бутен-2 46
Бутен-2-аль 396
Бутен-1-ол-З 307
Бутиламины 515, 519
Бутилацетат 474, 480
н. Бутилбензол 113. 114
Бутилбутират 490
Бутилгликоль 357
Бутилены 42, 46
Бутилкарбинолы 302
Бутилкарбитол 360
Бутилкаучук 730
Бутиллактат 496
Бутилмеркаптан 376, 377
Бутилнитрит 445, 446
Бутилпропионат 490
Бутилтартрат 495
Бутилфенилгидразин (солянокис-
лый) 603
Бутилформиат 468, 469
Бутилцеллосольв 357
— стеарат 716
Бутиральдегид 329
Бутоксил 474, 489
н. Бутоксиэтилен 343
Бутон-S 729
В
Вазелины 94
Ваниль 760
Вапатон 454
Вар 158
Везувин 634
Велосит 93
Вератридин 699
Вератрин 701
Веронал 679
Виктория желтый 622
— оранжевый 560, 622
Винетен 343
Винидур 725, 730
Винил фтористый 178
— хлористый 183, 213, 722 730
Винилацетат 474, 484, 722
Винилбензол 138
Винилидендихлорид 215
Винилиденфторид 179
Винилиден хлористый 215, 722
Винилкарбазол 722
N-Винилкарбазол 657
Винилпропионат 490, 491
Винилфторид 178
Винилхлорид 213
Винипласт 725
Винипласты 715, 722, 724
Виноград 757
Вискозин 93
Вистанекс 729
Виридон 623
Витамин В] 680
Водная синька 639
Волокниты 717
Ворвань 770
Воск (минеральный, горный) 75
Вредные вещества животного про-
исхождения 765—768
-----растительного происхожде-
ния 742—761
Вспомогательные вещества ОП-7 и
ОП-Ю 364
Вторичноамилацетат 474, 483
Вторичнобутилацетат 474 481
Вторичногексилацетат 474, 484 и сл.
Вулканлас 730
Вулканоранж 629
Вуск 48
Г
Газ болотный 37—39
— нефтяной 111
— рудничный 37—39
Газойль 77
Газокетеновая смесь 422
Газы горючие 109
— искусственные 109
— пересчет объемных концентра-
ций в весовые и наоборот 20
— природные 109
Галалит 738
Галовакс 277—282
Галогеноангидриды органических
кислот 440 и сл.
Галогеноацетаты 473 и сл.
Галогенпроизводные кетонов 417
----- физические свойства 418
— углеводородов 176—285
792
ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ
Галогенпроизводные углеводородов
ароматического ряда 260—270
•---------физические свойства
261
----жирного ряда, смешанные
253—260
----многоядерных 270—285
Гаммексан 230
Ганзил 443
Гаргойль 93
Гарденал 680
Гарнет 741
Гарпиус 740
Гваранин 686
Гварин 686
Гваякол 350
Гезонал 272
Гексагидроанилин 523
Гексагидробензол 62, 64
Гексагидрокрезол 317
Гексагидроксилол 62
Гексагидротолуол 62, 65
Гексагидрофенол 316
Гексалин 316
ГекСа метилен 62, 64
Гексаметилендиамин 515, 521
Гексаметилентетрамин 683, 684, 716
Гексамин 683
Гексан 33, 34, 36
Гексаналь 393 -
Гексанитродифениламин 534, 609
Гексанон 414
Гексанон-2 412
Гексахлоран 230—233
Гёксахлор-гекса-гидро-диметано-
нафталин 283
Гексахлордиметилкарбонат 464—
466
Гексахлор дифенил, окись 272
Гексахлорциклогексаны 230—233
Гексахлор-эпокси-октагидро-диме-
танонафталин 284
Гексахлорэтан 182, 210
Гексаэтилтетрафосфат 455 ,
Гексен-1 42, 48
Гексил 609
н. Гексилен 42, 48
Гексит 230
Гексоген 681
Гексон 412
Гексэстрол 328
Гелиотропин 387, 398
Гелиантин 630
Генциана фиолетовая 640
2-Гептадецилимидазолин 662
Гепталин 317
Гептан 33, 34, 36
Гептен-1 42
н. Гептилен 42, 48
Геразол 272
Гераниаль 397
Герань 758
Гератол 55
Гесарсол 272
Герокаин 604
Гетероциклические соединения
650—684
Гиацинты 759
Гидразинобензол 602
Гидрастин 685
Гидроксиламинобензол 601
Гидролин 317
Гидрохинон 320, 331
d,/-Гиосциамин 692
Гипноген 679
Глизантин 307
Гликоль 307—310
Гликольдиацетат 474
Гликольмоноацетат 474, 487
Глиоксаль 399
Глицерин 288, 312
— а, 7-дихлоргидрин 313, 315
— ,а -монохлоргидрин 313, 315
Глицеринтриацетат 474, 489
Глицерин, тринитроэфир 449
— хлоргидрины 315
Глоболь 263
Глюкоза 768
Глюкурон 497
Т-Глюкуронолактон 497
Горный воск 75
Горючие сланцы 169
-----и продукты их сухой пере-
гонки 169—175
Госсипол 743
Граб 744
Гречиха 762
Грибки дрожжевые 763
— паразитарные 763
— плесневые 752, 763
— продукты жизнедеятельности
763
Грибы 760
Гудрон 93
Гуммиарабик 740
ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ
793
д
Далия фиолетовая 640
Даммара 742
ДДТ 272—276
Дегидротиоксилидин 662
Дегидротио-п-толуидин 662
Деготь древесный (осиновый) 350
Декагидронафталин 148
Декалин 148
Деканаль 394
Декафторбутан 178
Декафторциклопентан 180
Децелит 725
Децикаин 695
Джут 751
I Диазоаминобензол 610, 612
Диазометан 525
Диалкилхлорсиланы 736
Диаллиламин 515, 520
Диаллилнафталин 7’16
Диаллилсульфид 379, 380
1,4-Диаминобензол 583—586
1,6-Диаминогексан 521
4,4'-Диаминодифенил 588
Диаминотолуол 584
Диаминофенол 533, 594
1,2-Диаминоэтан 520, 521
Диамол 594
о-Дианизидин 533, 589
Дибензантрацен 150, 154
Дибензкарбазолы 657
Ди бензопиридин 671
Дибензотиазолдисульфид 661
Дибензпирен 156
Дибензопиррол 656
Дибензфлуорен 150, 155
1,2-Дибром-1,1-дифторэтан 260
Дибромметилэтилкетон 420
1,3-Дибромпропан 237, 250
9,9-Дибромфлуорен 285
Дибромфлуоресцеин 644
Дибромэтаны 237, 246—248
Дибутилкарбонат 465
Дибутилнафталинсульфонокислота
436
Дибутил-олово-лаурат 716
Дибутилфталат 499, 502
Дивинил 49, 51—53
Дивинилацетилен 60
Дигидробензолы 67, 68
Дигидростилбэстрол 328
Дизельное топливо, сланцевое 172
Диизоамилкарбонат 465
Диизоамилсульфид 379
Диизобутилкарбинол 288, 305
Диизобутилкарбонат 465
Диизобутилкетон 404
Диизопропиламин 515, 518
Диизопропилкарбонат 465
Диизопропилкетон 404
Диизопропокси-протанол-2 361
Диизопропилфторфосфат 455, 456
Дикаин 695
Дикетен 421, 424—426
Димеркапроя 377
Димеры см. Бутадиен-1,3, а также
2-Хлорбутадиен-1,3
Диметиламин 515
Диметиламиноазобензол 624, 625
п-Диметиламиноазобензол-о-кар-
боновая кислота 634
/г-Диметиламиноазобензол-п-суль-
фокислота 630
З-Диметилампнокарбазол 657
М,1Ч-Диметиланилин 576
Диметилацеталь 400, 402
Диметилацетилен 54
5,10-Д иметил-1,2-бензантрацен 150,
154
9,-0-Диметил-1,2-бензантрацен 150,
151, 153, 156
З.З'-Диметилбензидин 589
Диметилбутадиеп-1,3 49
Диметилгексаметилеп 62
2,6-Дпметилгептанол-4 305
4,4-Диметилдиоксан-1,3 372
Диметилдисульфид 379, 380
Диметилдитиокарбамат цинка 384
Диметиленимин 373
Дпметилкарбинол 302
Диметилкарбонат 465
Диметилкетон 406 и сл.
Диметил-п-нитрофенилтиофосфат
458
Диметиловый желтый 624
2,6-Диметилоктадиен-2,6-аль-8 397
2,2-Днметилпропанол-1 302
Диметилсульфат 461
Диметилсульфид 379, 380
Диметилфениламин 376
Х.М-Диметил-и-фенилендиамин
532, 586
Диметилформаль 400
Диметилфталат 499, 500
794
ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ
Диметилфторфосфат 456
1,3-Диметил-4,6- (бис) -хлорметил-
бензол 267
Диметил-^-хлорэтиламин 522
1,2-Диметилхризен 150, 154
Диметилциклогексан 62
1,1-Диметилэтилен 46
1,2-Диметилэтилен 46
З.З'-Диметоксибензидин 589
Динамит 449
Динитробензолы 530, 541
4,6-Динитро-о-етор-бутилфенол
531, 562
Динитрогликоль 447, 448
Динитро-о-дихлорбензол 531, 553
Динитрокрезолы 531, 560
Динитронафталины 546
2,4-Динитро-1-нафтол 621
Динитропропиленгликоль 447, 448
Динитрорезорцин 622
Динитротолуол 530, 545
2,4-Динитрофенол 531, 554
2,6-Динитрофенол 555
Динитрохлорбензол 531, 551
4,6-Динитро-о-циклогексилфенол
531, 563
Динитроэфир а-пропиленгликоля
448
— этиленгликоля 448
Диоксан-1,4 370
Диоксиантрахинолин 620
1,2-Диоксиантрахинон 619, 620
Диоксибензолы 330. 331
4,4'-Диокси- Т, 8 -дифенилгексан 328
4,4'-Диокси-а, (3-диэтилстильбен
328
4',4//-Диоксифуксон 641
Диоктилфталат 716
Диолефины 49—53
Диоформ 214
Дипентен 702
Дипикриламин 609
Дипропилке^оп 405
Дисакрил 395
Диссугаз 55, 406
Дисульфиды 379, 380 и сл.
Дисульфотетраметилентиурам 716
2,3-Дитиоглицерин 377
2,3-Дитиопропанол 376, 377
Ди-о-толилгуанидин 534, 600
Ди-о-толилтиомочевина 534, 598
Дитиоэфиры 379, 380 и сл.
— физические свойства 379
Дифенил 143
Дифениламин 532, 577
Дифенилбензол хлорированный 272
Дифенилгуанидин 534, 599
Дифенилтиомочевина 534, 598
Дифениленимин 656
Дифенилы хлорированные 270
Диформил 399
Дифосген 471—473
Дифтордихлорметан 254, 255
Дифтормонохлорметан 253
Дифтортетрахлорэтаны 258
1,1-Дифторэтан 177, 179
Дифторэтилены 179
Дихлор анилины 533, 590
Дихлорацетон 418
Дихлорбензолы 261, 263—264
1,2-Дихлорбутадиен-1,3, 183, 229
2,4-Дихлорбутен-2 183, 229
Дихлординитробензол 553
4,4'-Дихлордифенилтрихлорэтан
(ДДТ) 272—276
Дихлордифторметан 254
(3 (З'-Дихлордиэтиламин 523
Дихлорметан 188—190
Дихлорметилхлорформиат 470 471
Дихлормонофторметан 254
1,1-Дихлор-1-нитроэтан 509, 512
Дихлоролефины 730
1,2-Дихлорпропан 183, 211, 212
1,3-Дихлорпропанол-2 315
Дихлортетрафторэтан 257
е>-Дихлортолуол 266
Ди-4-хлорфеноксиметан 402
1,2-Дихлорэритрен 229
Дихлорэритрозин 643, 644
Дихлорэтан 730
Дихлорэтаны 182, 201—206
Дихлорэтилены 183, 214, 215
Дициклогексиламин 524
Диэльдрин 284
Диэтиламин 515—517
Диэтилацеталь 400
л-Диэтилбензол ИЗ, 114
Диэтил дисульфид 379, 381
Диэтиленгликоль 358, 360
Диэтиленгликольмоноацетат 471
Диэтилендиоксид 370
Диэтиленимидоксид 674
Диэтиленоксид 370,
Диэтилкарбинол 302
Диэтилкарбонат 465, 466
Диэтилкетон 404
ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ
795
Диэтил-п-нитрофенилтиофосфат
458 и сл.
Диэтилоксалат 495
Диэтилсульфат 461
Диэтилсульфид 379, 380
N N-Диэтил-и-фенилендиамин 532,
587
Диэтилформаль 400, 401
Диэтилфталат 499, 501
Диэтилфторфосфат 456
Диэтил-₽-хлорэтиламин 522
Додекагидродифениламин 524
Додекафторциклогексан 180
Дормирал 680
Древесно-спиртовые растворители
287, 477
Дрожжеподобные грибки 763
Дрожжи 763
ДСТ 328
Дуб 742
Дубильные вещества 739
— экстракты 739
-Дубители синтетические 739
Дульцин 595
Дуолит 272
Дурман 693
Е
Ель 744
Ж
Жасмин 758
Желтый кораллин 642
— Марциуса 621
Жир говяжий 773
Жировой желтый 626, 630
— красный Ж 631
— оранжевый 631
- темнокрасный 631
Жирорастворимый желтый 630
—	красный Ж 631
—	оранжевый 631
Жиры животные 769
Жиры растительные 769
3
Злаки 745
Златогузка 767
Золотая розга 762
И
Идитол 474, J82, 719
Изоамилацетат 474, 482
Изоамилены 42
Изоамилизовалерат 490, 491
Изоамилмеркаптан 376
Изоамилформиат 468
Изобутиламины 515
Изобутилацетат 474
N-Изобутилбутирамид 442
Изобутилен 42, 46, 729
Изобутилкарбинол 288, 302
N-Изобутиллаурамид 443
Изобутил хлористый 183, 213
Изогептан 36
Изодурол 115
Изооктан 36, 39
Изопрен 49, 53, 730
Изопропенилбензол 142
Изопропилартеренол 604
Изопропилацетат 474, 480
Изопропилацетилен 54, 58
Изопропилацетон 412
Изопропилбензол 113, 114, 136
Изопропилиденацетон 413
З-Изопропокси-пропандиол-1,2
361
Изопропил хлористый 183
Изофорон 404, 405, 415, 416
Изоцианины 644
Индиго 618, 619
Индиго-кармин 618, 619
Индиготин 618, 619
Индол 655
Индофенол 649
Индофеноловый синий 649
Индофенолы 645—649
Инжир 757
Иодацетон 418
Иодистый метил см. Метил
Иодметан 251
Йодоформ 250, 252
Ипекакуана 698
Ипорка 720
К
Калипсолин 94
Камеди 740
Каменноугольная смола 158 и сл.
Каменноугольный деготь 158 и сл.
Каменный уголь, продукты сухой
перегонки 158
Камфанол-2 709
798
ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ
Красители хинонгидразонные 623
—	хинонимидгидразонные 623
—	хинондиимидные 645
—	хинонимидные 645
—	хинонные 618—620
—	хиноноксимные 621
—	цианиновые 644
Красное дерево 745
Красный перец (паприка) 762
Крезоловый синий 647
Крезолы 320, 326
Крекинг-бензины 88—90
Крекинг-мазут 92
Креозот 164, 350
Креозотовые масла см. Масла
Кремнекаучуки 736
Кристаллвиолет 640
Кристаллический фиолетовый 640
Кротош лен 54, 58
Ксениламин 582
Ксилидины 532, 573
Ксилил бромистый 261, 269
Ксилилен бромистый 261, 269
Ксилил 546
Ксилол ИЗ, 114, 136
Ксилолазонафтол 631
Ксилолы бромированные 269. 270
Кузбасский лак 166, 168
Кукерситы 170
Культуры технические 748
«р-Кумидин 575
Кумол 136
Л
Лак китайский 741
—	кузбасский 168
—	оранжевый 629
—	формозский 741
—	японский 740
Лаки бакелитовые 717
Лакойль 109
Лактаты 495
Лактоза 768
7-Лактон глюкороновой кислоты
497
Лактон т-оксивалериановой кис-
лоты 496
—	т-оксиундекановой кислоты
497
Лактоны 496
Ландыш 758
Латук 761
Лаурилдиэтилентриамин 521
Легкие масла см. Масла
Лен 750
Лесохимические растворители 287,
406, 477
Лигроин тракторный 77
Лизол 326
Ликоподий 749
Лимонен 702, 707, 756
Литой карболит 717
Лобелии 685
Люминал 680
Лютик 758
М
Мазут 71, 92 и сл.
Малахитовый зеленый 398 636
Малонал 679
Малонуреа 679
Мальтоза 768
Мандарин 628
Манчестерский желтый 621
—	коричневый 634
Масла авиационные 93
—	автотракторные 93
— антраценовые 158, 165
—	ацетоновые 416
—	белые 94
— дизельные 93
— животные 769—772
— зеленые 108, 149, 158, 165
— индустриальные 92, 93
— карболовые 158, 163
— кетоновые 416
— компрессорные 93
— креозотовые 158, 164
— легкие 158, 162
— осевые 93
— растительные 769, 770
— сланцевые 175
— смазочные 92, 175
— средние 158, 163
— трансмиссионные 93
— турбинные 93
— тяжелые 158, 163
— цилиндровые 93
— эфирные 702—7G1
Масло анилиновое 566
— антраценовое 149, 158, 165
—	бергамотовое 772
бурое 108
—	веретенное 93
— горьких миндалей 398, 538
—	древесное легкое 477
ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ
799
Масло имбирное 708
— камфорное 708
—	касторовое 772
— креозотовое 158, 164, 350
—	лимонное 707
—	льняное 771
—	мирбановое 538
—	мятное 706
—	пихтовое 705, 708
—	рапсовое 770
—	сивушное 301
— сланцевое топочное 173 и сл.
— соевое 772
— сурепное 770
— терпентинное 702, 703
— тунговое 771
— эфирно-древесное 477
Масляный желтый 624
---АБ 626
---ОБ 626
Мединал 679
Мезидин 532, 575
Мезитиламин 575
Мезитилен 113, 115
Мезобензантрон 615
Мельдола голубой 646
— синий 646
Мепакрин 672, 673
Меркаптаны 375 и сл.
2-Меркаптобензотиазол 660
Метальдегид 387, 392
Метан 33, 34, 37—39
— хлорпроизводные 185—188
Метаналь 388—391
Метанол 287—293
Метенамин 683
Метилакрилат 491, 492
Метилаллиламин 515, 520
Метилаль 400
Метиламин 515
N-Метил-и-аминофенол 533, 594
N-Метиланилин 532, 575, 576
Метиланол 317
Метиланон 415
Метилацетат 474—477
Метилацетилен 58
Метил-ацетон 477
Метилбензоилэкгонин 693
Метилбензол 131—134
6-Метил-2- (n-аминофенил) -бензо-
тиазол 662
Метилбромацетат 489
Метил бромистый 237, 238
Метил-а-бромэтилкетон 418
Метилбутадиен-1,3 49
2-Метилбутаналь-4 393
Метилбутанолы 302
Метилбутены 42
Метил-1,3-бутиленгликольацетат
474, 489
Метилбутилкетон 404, 412
Метилбутират 490
Метилвиолет 639, 640
Метилвинилкарбинол 288, 307
Метилгексалин 317
Метилгексаметилен 62, 65
2-Метилгексан 36
Метилгликоль 351
Метилглнкольацетат 474, 487
Метил-а, g-дибромэтилкетон 418
420
З'-Метилдиметиламиноазобензол
625
4-Метилдиоксан-1,3 372
Метилен бромистый 237
3,4-Метилендиоксибензальдегид
398
Метилендихлорид 188—190
Метилен хлористый 182, 188—190
Метиленовый голубой 647
— синий 647
Метилизобутилкарбинол 288, 304
Метилизобутилкетон 404, 412
п-Метилизопропилбензол 113, 115
Метилизопропилкарбинол 302
Метилизопропилкетон 404, 405
5-Метил-2-изопропилфенол 320
Метилиндол 656
Метил иодистый 250—252
Метилмеркаптан 376
Метилметакрилат 492
Метиловый красный 634
— оранжевый 630
— фиолетовый 639, 640
Метилоранж 630
Метилпентаметилен 62
2-Метилпентанол-4 304
2-Метилпентанон-4 412
2-Метилпентен-2-он-4 413
Метилпикрилнитрамин 606
Метилпиридины 666, 667
1-Метил-2- (3-пиридил) -пирроли-
дин 688
З-Ы-Метил- (2-пирролидил) -пири-
дин 688
Метилпропен 46
800
ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ
n-Метилпропилбензол ИЗ, 115
Метилпропилкарбинол 302
Метилпропилкетон 404, 410, 411
Метилрот 634
Метил сернистый 380
а-Метилстирол 115, 142, 729
Метилсульфид 380
Метилтеобромии 686, 687
Метилтионинхлорид 647. 648
Метилфениламин 575
Метилформиат 467, 468
1-Метил-1-фенилэтилен 142
Метилфталилэтилгликолат 716
Метил хлористый 182, 185—188
Метилхлоркарбонат 470
Метилхлороформ 207
Метилхлорсульфат 461, 463
Метилхлорформиат 470
6-Метвлхолантрен 150, 151,155, 156
Метилцеллосольв 351
— ацетат 487, 488
— олеат 716
Метилциклогексан 62, 65
Метилциклогексанол 317
Метилциклогексанон 404, 415
Метилциклогексилацетат 474
Метилциклогексилформиат 469
Метилциклопентан 62
п-Метилэтилбензол 113, 114
Метилэтилкетон 404, 409, 410
Метоксианилины 595
З-Метокси-1-ацетоксибутан 489
о-Метоксифенол 350
2-Метоксиэтанол 351
Метол 594
Мианин 443
Миндаль 762
Минеральный воск 75
Миполам 730
Мирбановая эссенция 538
Мирббилан 739
Моновинилацетилен 58
Монометиламиноазобензол 625
Мононитропарафины, физические
свойства 504
Моносульфотетраметплентиурам
716
Монофтордихлорметан 254
а-Монохлоргидрин глицерина 315
Монохлордифторметан 253
Монохлорметан 185—188
Монохл’ормонобромметан 259
Моаохлорэтилед 213
Моноэтилацеталь трихлоруксусно-
го альдегида 403
Моноэтилацеталь хлораля 403
Морковь 754
Морской синий 639
Морфий 697
Морфин 685, 697
Морфолин 674, 675
Мука 747
Мускарин 685
Мустон 729
Мылонафт 434
Н
Найлон 414, 521, 721
Наполнители 715
Нарцилен 54
Нарциссы 759
Настоящий синий 646
Настурция 758
Нафталин 144—146
Нафталиновый желтый 621
Нафталины хлорированные 277—
282
Нафтены 61 и сл.
Р-Нафтиламиноазобензол 626
0-Нафтиламиноазо-о-толуол 626
Нафтиламины 532, 578, 580, 581
(З-Нафтилбензоат 499
а-Нафтилтиомочевина 534, 599
Нафтоловый желтый 622
— оранжевый 628
а-Нафтоловый синий 649
Р-Нафтолоранж 628
Р-Нафтолфенилгидразин 603
Нафтолы 320, 329, 578
1,2-Нафтохинон-1-оксим 565
Неантерган 605
Неозон Д 581, 716
Неоцид 272
Некаль 436
Неокаин 694
Неолейкорит 717
Неопрен 729
Непарный шелкопряд 768
Йерадолы 739
Нераль 397
Нефти ароматические 70
—	бакинские 70
—	грозненские 70
—	крекинг 71
—	Кубано-Черноморского района
70
— метановые 70
ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ
801
Нефти пермские 70
— Ферганы и Таджикистана 71
— эмбинские 70
Нефть бибиэйбатская 70
—	дрогобычская 71
—	калифорнийская 70
—	нафталанская 75
—	продукты ее переработки 69
и сл,
—	сахалинская (охинская) 71
—	сырая 72
Нефтяное сырье, продукты пиро-
лиза 108
Нефтяные пеки 109
Нигрозин водный AM 646
—	водорастворимый 646
—	жировой 646
—	жирорастворимый 646
—	спиртовой экстра 645
—	спирторастворимый 645
Нигрол 93
Никодуст 688
Никотин 685, 688
Никотин-бентонит 688
Никотин-таннат 688
Нильский голубой 647
Нитраты 447
Нитриты 445
Нитроанилины 534, 605
Нитробензол 529, 530, 538
Нитробромбензолы 551
Нитрогликоль 448
Нитроглицерин 447, 449
л-Нитрозо-N,N-диметиланилин 534,
609
п-Нитрозо-Ы.Ы-диэтил анилин 534
Нитрозокрасители 621—623
Нитрозо-п-крезол, 531, 565
Нитрозометилуретан 466
1-Нитрозо-2-нафтол 531, 565
п-Нитрозофенол 529, 531, 565
Нитрокрасители 621—623
Нитроксилолы 530
Нитролит 737, 738
Нитролоид 737
Нитрометан 504, 505
1-Нитро-2-метилантрахинон 531,
565
К-Нитро-Н-метил-2,4,6-тринитро-
анилин 606
Нитрона фталины 530, 546
Нитропарафины 504
Нитропропаны 504, 507, 508
Нитротолуолы 530, 514
Нитрофенетол 531, 564
Нитрофенолы 531, 553
Нитрохлорбензолы 531, 547—550
Нитрохлороформ 510, 511
Нитроэтан 504, 506
Новарсенол 565
Новокаин 685, 694
Новолаки 718, 719
Новый зеленый 636
—	синий Р 646
Ноготки 758
Нонан 33, 34, 36
О
Овечья шерсть 766
Овощи 753—756
Озокерит 75
Окись гексахлордифенила 272
— дифенила хлорированная 271
— диэтилена 370, 371
— мезитила 404, 413
—	пропилена 368
—	теграметилена 369
—	этилена 366—368
Оксалилхлорид 441
Оксалил хлористый 440, 441
Оксианилины 593
Оксибензол 319—‘•324
о-Оксидифенил 320, 327
Оксикислоты, физические свойства
438
Оксикислоты, эфиры 495
2-Оксиметилфуран 650
Оксиран 366—368
Окситолуолы 326
(З-Оксиэтиламин 526
Октан 33, 34, 36
Октахлор 713
— гексагидрометаноинден 713
Олефины 40 и сл.
Ольха 745
Опий 696
Оппанол 729
Оранж АТ2Б 628
Оранжевый I 628
Оранжевый II 628
Оранжевый III 630
Органическое стекло 727
Ордоваль 739
Оризанин 680
Основание Бандровского 584
Основной зеленый 636
51 Зак. 1213. Н. В. Лазарев
802	 ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ
Основной коричневый 541, 634
— темносиний 2К 646
— фиолетовый К 639, 640
— яркозеленый 637
Охлаждающие эмульсолы 94, 95
П
Памакрин 669, 670
Пантокаин 695
Папаверин 685
Паракаин 694
Паральдегид 387
Паратион 458
Парафины 33 и сл„ 94
Параформальдегид 388
Парафуксин 638
Паста «Резец» 95
Пастернак 754
Пек 109, 158, 166
Пеколь 166
Пенитрит 450
Пенициллин 764
Пента диен-1,3 49
Пентазол 301
Пентал 41
Пенталин 210
Пентаметилен 62
Пентан 33, 34, 36
Пентанолы 302
Пентанон-2 410, 411
Пентахлорин 272
Пентахлорфенол 320, 324, 325
Пентахлорэтан 182, 210
Пентены 42
Пентрит 450
Пенька 749
Пербунан 729
— экстра 729
Перваин 221
Пердурен 730
Перламутр 765
Персики 757
Перфторбутан 178
Перфторэтилен 179
Перхлората н 210
Перхлорэтилен 221—224
Петролатумы 94
Петролейный эфир 77, 78
Пиколины 666, 667
— физические свойства 667
Пилокарпин 685, 699
Пимелинкетон 414
Пинен 702
а-Пинен 707
Пион 758
3-(2-Пиперидил) -пиридины 691
Пиперилен 49
Пиперит 450
Пиперональ 398
Пирен 150, 152
Пиретрум 761
2-(З-Пиридил)-пиперидин 691
Пиридин 663—665
Пиробензол 117, 119
Пирогаллол 320, 332
Пирокатехин 320, 330
—	мономегиловый эфир 350
Пиронафт 91
Пироподофиллин 742
Пиррол 654, 655
Плазмохин 670
Плазмоцид 669
Планокаин 694
Пласкон 720
Пластикат 725
Пластики 717
—	асфальтопековые 737
—	битумные 737
—	полиамидные 721
—	полимеризационные 722
—	полиэфирные 721
Пластмассы асфальто-пековые 715
737
—	белковые 715, 738
— на основе пеков 737
-------целлюлозы 737
Пластификаторы 715
Плексиглаз 727
Плющ 758
Подофиллин 742
Подофиллокверцетин 742
Подофиллотоксин 742
Подсолнечник 761
Полибутилметакрилат 727
Поливинилацетали 723
Поливинилацетат 723
Поливинилбутираль 723
Поливинилкарбазол 728
Поливинилформаль 723
Полиизобутилены 729
Полиметилакрилат 727
Полиметилметакрилат 727
Поли-а-пропиленгликоли 353, 365,
366
Полистирол 727, 728
Политетрафторэтилен 724, 725
ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ
803
Полихлорвинил 725, 726
Полихлоропрены 729
Полиэтиленгликоли 362, 3t)3
Полиэфиры модифицированные
721
—	простые 721
Пояиэфиропласты 721
Полокаин 694
Полухинонные красители 618
Полынь 761
Помидоры 755
Понтокаин 695
Препарат-666 230
—	Е-605 458
—	НИУИФ-100 458
—	СК 711
Примула 759
Пропадиен 49, 50
Прокаин 694
Промурит 612
Пропан 33, 34, 39
—	хлорпроизводные 211 и сл.
Пропандиояы 311
Пропанон 406
Пропаргилальдегид 387, 397
Пропеналь 394—396
Пропила мин 515
Пропилацетат 474, 479, 480
Пропилбензол 113, 114, 135
Пропил бромистый 237, 250
Пропилен 41, 42, 45
Пропиленгликоль 288, 311
Пропилендихлорид 211, 212
Пропилпентаметилен 62
Пропилформиат 468
Пропил хлористый 183, 211
Пропилциклопентан 62
Пропиналь 397
Просо 747
Протеинопласты 738
Протравной зеленый 623
Прочнокрасный АТА 633
— АТНС 632
Прочный желтый 627
— зеленый 622, 636
Псевдобутилен 40, 42, 46
Псевдокумидин 532, 575
Псевдокумол 113, 115
Пчелиный яд 766
Пшеница 745, 747
Р
Растворители из отходов производ-
ства синтетического каучука 482
Растворители лесохимические (дре-
весно-спиртовые) 287, 406, 476,
477
Растения бобовые 753
— используемые для заготовки
древесины 744
—	раздражающие кожу 744 и сл.
—	садовые 757—759
—	ядовитые 744 и сл.
Рвотный корень 700
Резина 715 и сл.
Резиниты 730, 735
Резол 718
Резорцин 320, 330
Резорциновый зеленый 622
Репа 754
Рис 747
Рицин 751
Рицинин 751
Родамины 593
Родананилин 533, 591
Родинал 593
Рожь 745
Розанилин, хлористоводородная
соль 638
Рокцелин 633
Ромашка 758
Рубин 638
Рубракс 95
Рута пахучая 760
С
Салол 439, 499, 502
Самшит 745
Саран 215
Сафранин 645
Сафрановый желтый 621
Сахарин 442
Сахарова 768
Свекла (семена) 754
Севройаин 694
Секстат 486
Секстол 316
Секстоны 414, 415
Сельдерей 756
Серный эфир 338
Серножелтый С 622
Силандиолы 736
Сильвестрен 702 v
Синкаин 694
Синтан 739
Синее индиго 618
Синтин 169
Синэстрол 328
51*
804
ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ
Сипалины 495
Сирень 758
Скатол 656
Скипидар 702—705
— живичный 702
—	серный 702
—	сухоперегонный 702
—	хлорированный 711
Скипидары сульфатные 703
Скополин 693
Сланцевое дизельное топливо 172
Сланцевые смолы см. Смолы
Сланцевый бензин см. Бензин
-----газовый 170
Сложные эфиры 444 и сл.; см
также Эфиры
Смазка жировая для обуви 94
Смазки консистентные 94
—	предохранительные 94
—	специальные 94
—	среднеплавкие 94
—	тугоплавкие 94
— универсальные низкоплавкие 94
Смазочно-охлаждающие продукты
92, 94
Смазывающие вещества 715
Смарагдовый зеленый 637
Смачиватель ДБ 364
—	НБ 436
Смола газовая 66
—	каменноугольная см. Каменно-
угольная смола
Смолы алкидные'721
—	амино-альдегидные 715
—	глипталевые 721
—	глифталевые 721
—	даммаровые 740
—	естественные 739 и сл.
—	жидкие 739
—	инденовые 728
—	кумароновые 728
—	меламиновые 720
—	перхлорвиниловые 726
—	полиамидные 721
—	поликонденсационные 717
—	полимеризационные 722
—	полиэфирные 721 .
—	синтетические 715 и сл.
—	сланцевые 173
-	г твердые 740
—	феноло-альдегидные 717
Сморчки 760
Совол 270, 277
Совтол 270
Сольвент-нафта 158, 162
Сольвулоз 355
Сонал 679
Сосна 742
Спаржа 753
Спергон 614
Спирт аллиловый 288, 305 и сл.
— аминоэтиловый 526
— бензиловый 318
— борниловый 709
— гидролизный 297
— р, (З'-дихлоризопропиловый 315
— изоамиловый 288, 302
— изобутиловый 288, 299, 300
— изогексиловый 288
— изонониловый 288
— изопропиловый 288, 297, 298
— кротиловый 288
— кротониловый 288
— метиловый 287—293
— поливиниловый 723
— пропиловый 288, 297, 298
— сульфитный 297
— тиоэтиловый 375
— фенилэтиловый 318
— фурфуриловый 650, 651
— ₽-хлорэтиловый 312—314
— циклогексиловый 316
— этиловый 288, 294—296
Спиртовая синька 639
Спиртовый голубой 639
Спиртокислоты 438
Спирты алициклические 316, 317
— амиловые 288, 301 и сл.
— ацетонистые 476, 477
— бутиловые 288, 299, 300, 306
— ароматические 318 и сл.
----- физические свойства 318
— жирного ряда, физические
свойства 289
-------хлорпроизводные 313
— полиметиленовые 316, 317
Средние масла см. Масла
СС-5 272—276
Стабилизаторы 715
Стильбэстрол 328
Стирол 115, 138—142, 722, 729,
732
Стрептомицин 764, 765
Стрихнин 685, 698
Суданы 630, 631
Сульфиды 379, 380
ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ
805
Сульфофрезол 95
Сумах 739
Сырный клещ 768
Т
Табак 751
Таннины 739
Т-газ 366
Теин 686, 687
/-Терпен 702
Терпены 707
— хлорпроизводные 711
Тетрабромацетилен 248, 249
Тетрабромфлуоресцеин 643
Тетрабромэтан 237, 248, 249
Тетрагидробензол 68
Тетрагидронафталин 146
Тетрагидро-1,4-оксазин 674, 675
Тетрагидрофуран 369
Тетраиодфлуоресцеин 643
Тетракаин 695
Тетралекс 221
Тетралин 146
— экстра 149
Тетрамер ацетилена см. Ацетилен
Тетраметилбензол 115
Тетраметилдиоксан-1,3 373
Тетраметилтионинхлорид 647, 648
Тетраметилтиурамдисульфид 381,
382
Тетранитрометаи 508
Тетранитрометилапилин, 534, 606
Тетранитропентаэритрит 447, 450
Тетра фторэтилен 179
Тетрахлор-л-бензохинон 614
Тетрахлордифторэтан 258
Тетрахлорметан 192—199
Тетрахлорхннон 614
Тетрахлорэтаны 182, 208
Тетрахлорэтилен 183, 221—224
Тетрахлорэтилендихлорид 210
Тетраэтилпирофосфат 454
Тетраэтилтиурамдисульфид 382
Тетрил 534, 606
Тефлон 179, 724, 725
Технические культуры 748 и сл.
Тиамин 680
Тиазиновые красители см. Краси-
тели
Тимол 320
Тимофеевка 753
Тиодифениламин 675, 676
Тиокарбанилид 598
Тиокаучук 735
Тиокол 729, 730, 735
Тионит 730
Тиоспирты 375 и сл.
— физические свойства 376
Тиофен 653, 654
Тиоформальдегпд 399
Тиофос 458
Тиофуран 653, 654
Тиоэфиры 375, 379, 380
— физические свойства 379
Тиурам 381, 382
— Е 382, 383
Токсафен 713
Толамин 443
о-Толидин 533, 589
Толиламины 572, 573
Толилгидразин 602
Толуидины 531, 532, 572, 573
Толуилендиамины 532, 584, 588
Толуол 113, 114, 131—134
n-Толуолсульфокислота, хлоранги-
дрид 442
и-Толуолсульфохлорид 440, 442
Толусафранин 645
Топливные материалы 92 и сл.
Топливо для воздушно-реактивных
двигателей 77
Торулин 680
Тохлорин 443
Триацетин 474, 489
Трибромметан 243
Трибутилфосфат 450, 451
Трикрезилфосфаты 451—453
Трикрезол 326, 453
Триметиламин 515
Триметилбензолы 113, 115
Триметилен 62
— бромистый 250
Триметиленгликоль 288, 311
1,3,7-Триметил-2,6-диоксипурин
686, 687
Триметилентринитроамин 681—683
Триметиленхризен 150, 155
Триметилксантин 686
Триметилпентан 36, 39, 40
Трихлорметилхлорформиат 470,
471—473
Тринитроанизол 531, 563, 564
1,3,5-Тринитрогексагидро-1,3,5-три-
азин 681
Тринитрокрезол 562
Тринитроксилолы 530
806
ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ
Тринитро-л«-ксилол 546
Тринитронафталины 530, 547
Тринитротриметилентриамин 681—
683
Тринитрофенол 531, 557—559
Триоксиметилен 388
Р,Р'Р"-Триокситриэтиламин 527
Триолит 554	__
Трифенилгуанидин 534, 600
Трифенилфосфат 451
Трифосген 466
Трихлорбензолы 261, 265
Трихлоргидрин 213
— глицерина 213
Трихлорметан 190—192
Трихлорметилхлоркарбонат 471—
473
Трихлормонофторметан 256
Трихлорнитрометан 510, 511
Трихлорпропан 183, 213
co-Трихлортолуол 267
Трихлорфенол 320
Трихлорэтаны 182, 207
Трихлорэтилен 183, 216—221
Триэтаноламин 527
Триэтиламин 515, 518
Триэтиленгликоль 360
Триэт.итриметилтриамин 716
Тропеолин 000 Xs 2 628
Тростник 748
— сахарный 748
Тубокурарин 685
Тунговое дерево, плоды 752
ТЭН 450
Тьюадс 381
Тюльпаны 758
У
Углеводороды 33 и сл.
— ароматические (бензольные) 112
и сл.
------- физические свойства 114,
115
-----галогенопроизводные 260
-----с двумя бензольными ядра-
ми 143
-----с конденсированными ядра-
ми 144 и сл.
— ацетиленовые 54 и сл.
----- физические свойства 54
— галогенпроизводные 176 и сл.
— диэтиленовые 49—53
----- физические свойства 49
Углеводороды жирного ряда, бром-
производные 236 и сл.
-------иодпроизводные 250—253
-------фторпроизводные 176—180
-------хлорпроизводные 181,224
и сл.
-------хлорнроизводных физи-
ческие свойства 182, 183
— метанового ряда 33—40
— многоядерные 150
----галогенопроизводные 270 —
285, 711
— непредельные 69 и сл.
— циклические 66, 67
— предельные алициклического
или полиметиленового ряда 61
и сл.
—	этиленовые 40 и сл.
---- физические свойства 42, 43
Углеводы 768, 769
Углерод четыреххлористый 182,
192—199
—	шестихлористый 210
Уксусный эфир см. Эфир
Т-Ундекалактон 497
Уреаза (технические препараты)
773
Уротропин 683
Уризол 683
Уритон 683
Ускорители 715
Ускоритель К 571
Урсол 583
Урсол Р 593
Ф
Фасоль 753
Фенантрен 150
Фенацетин 547, 593, 595
/г-фенетидин 533, 595
Фенетол 349, 350
М-Фенил-2-аминонафталин 581
н-Фениланилин 582
Фенилбензол 143
Фенилбромид 268
Фенилгидразин 534, 602 -
— карбосул4фид 603
— цинкхлорид 603
Р-Фенилгидроксиламин 529, 534,
601
Фенилгликоколь 534, 601
Фенилглицин 601
ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ
807
п-Фенилендиамин 532, 583—586
Фениленовый синий БК 647
Фенил-0-нафтиламин 532, 581, 582
1-Фенилпентан 114
2-Фенилпропен 142
р-Фенилпропилен 142
Фенилсалицилат 499, 502, 716
Фенилтиомочевина 534, 597
о-Фенилфенол 327
Фенилхлорид 262
Фенилхлороформ 267
Фенилэтилен 138
1-Фенилэтилхлорид 267
Фенобарбитал 680
Фенобар битон 680
З-Фенокси-пропандиол-1,2 361
Фенол 319—324
— простые эфиры 349, 350
Фенолокислоты 438
Фенолфталеин 642
Фенолы 286 и сл., 318 и сл.
— физические свойства 320, 321
Фенопласты 715, 717
Фентиазин 675
Ферменты 773
Фиги 757
Флеймнол 730
Флексон 730
Флорглюцин 320
Флуон 724, 725
Флуорен 150, 152
Формаль 723
Формалин 388
Формальгликоль 401
Формальдегид 387, 388—391
Формвар 723
2-Формилфуран 651—653
Формин 683
Формол 387
Фреоны 253—256
Фруктоза 768
Фрукты 756, 757
Фталеины 643
Фтортрихлорметан 256
Фторуглероды 176
Фторэтилен 178
Фуксин 638
Фунгисиды 662
Фуран 650
2-Фурилкарбинол 651—653
2-Фурилальдегид 651—653
Фурфураль 651, 652
Фурфуран 650
фурфурол 651—653
X
Хайкар 729
Хинакрин 672
Хингидрон 331
Хинин 695, 696
Хинолин 669
Хинолиновый синий 644
Хинондиимин 583
Хинонимин 529
Хинонокси м 565
Хинонные красители 618
Хиноны 613
Хлопок 752
Хлоразин 443
Хлоральалкоголят 403
Xлоральэтанолят 403
Хлбрамин-Т 443
Хлоранил 614
Хлоранилины 533, 590
Хлорацетон 417—419
Хлорацетопирокатехин 330
«-Хлорацетофенон 418, 420
Хлорбензол 261, 262
Хлорбромметан 259
2-Хлорбутадиен-1,3 183, 225—228
— димеры 234
Хлорвиниласт 725
Хлорвинилоид 725
Хлоргидрины 312—315
Хлордан 285, 713
2-Хлор-4-диметиламино-6-метил-
пиримидин 678
Хлординптробензол 551, 552
Хлордифенилы 270
1-Хлор-1,1-дифторэтан 256
Хлорекс 347, 348
Хлорин 622
Хлористый метил см. Метил
Хлорметан 185—188
Хлорметил 185—188
Хлор-1-метил-2-пропан 213
Хлорметилтиофен 654
Хлорметилхлоркарбонат 471
'Хлорметилхлорформиат 470, 471
Хлорнафталины 277—282
Хлорнитробензолы 547—550
Хлорнитропарафнны 509—513
1-Хлор-1-нитропропан 509
2-Хлор-2-нитропропан 509, 513
1-Хлор-1-нитроэтан 509, 512
80ч
ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ
Хлоропрен 225—228, 234, 729, 734
Хлороформ 182, 190—192
Хлорпикрин 509, 510, 511, 557
1-Хлорпропан 211
1-Хлорцропандиол-2,3, 315
З-Хлорпропен-1 224
З-Хлорпропилен 224
Хлорпропиленгликоль 315
Хлорскипидар 711
Хлортолуидины 533, 592
и>-Хлортолуол 265
п-Хлорфенилдиазотиомочевина 612
Хлорфенолы 319, 32Q
Хлорфенотан 272
Хлорэтан 200
1-Хлор этанол-2 312—314
Хлорэтен 213
Хлорэтил 200
а-Хлорэтилбензол 261, 267
Хмель 750
Холантрен 150, 155
Хризантемы 757
Хризаробин 743
Хризен 150, 152
Хризоидин 541, 624
Хризоин 627
Ц
Цевадин 701
Целлосольв 355, 356
Целлосольвацетат 488
Целлон 737
Целлулоид 737
— негорючий 737
Церезин 75
Церес красный 631
— оранжевый 631
Цианины 644
Циклические непредельные угле-
водороды 66, 67
--------хлорпроизводные 234
Цианурамид 720
Циклогексадиены 67, 68
Циклогексан 62, 64 и сл.’
Циклогексанол 316
Цик..огексанолацетат 486
Циклогексанон 404, 414
Циклогексен 67, 68
Циклогексиламин 523
Циклогексилацетат 474, 486
Циклогексилформиат 468
Циклонит 681—683
Циклопарафины 61 и сл., 69
Циклопарафины, физические свой-
ства 62
— фторпроизводные 176 и сл., 180
— хлорпроизводные 181 и сл.,
230—233
Циклопентадиен 66, 67
Циклопентан 62
Циклопропан 62
Циклотриметилентринитрамин
681—683
Цимат 384
Цимол 113, 115
Цистамин 683
Цистоген 683
Цитизин 685
Цитраль 397
а-Цитраль 387, 397
Цитронин 622
Цитрусовые 756
Ч
Чай, 686, 761
Чеснок 755
Ш
Шалфей 761
Шеллак 739, 741
Шпанские мушки 765
Шпинат 755
Шарлахрот 631
Э
Эджрайт 580
Экстралин 575
Эльзасский зеленый 622
Эльдрин 283
Эметин 700, 701
Эмульгатор 1000 437
Эмульгирующие растворы 94
Эмульсии 434
— охлаждающие 95
Эмульсолы 94, 434
Энодрин 315
Эозин 643
Эозин-натрий 643
Эрион 672, 673
Эритрозин 643
Этан 33, 31
Этаналь 391
Этанит 730
Эстрогенные синтетические веще-
ства 328
Этандиол-1,2 307—ЗЮ

ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ
809
Этаиоламин 526
Этиламин 515, 516
Этил-л-аминофенилкетон 597
Этилакрилат 492, 493
Этилацетат 474, 478, 479
9-Этил-3,4-бензакридин 671
Этилбензоат 499
Этилбензол 113, 114, 135
Этил бромистый 237, 244
Этилбутилкарбонат 465
Этилбутират 490
Этилгексаметилен 62
Этилгликоль- 355
Этилгликольацетат 474, 488
Этилдисульфид 381
Этилдиэтиленгликоль 359
Этилен 41, 42, 44
— бромистый 246—248
— галогенопроизводные 724, 725
Этиленгликоль 288, 307—310
— простые эфиры 351 и сл.
Этилендиамин 515, 520, 521
Этилендибромид 246—248
Этилендигликоль 358
Этилендихлорид 201—207
Этиленимин 373, 374
Этилентетрахлорид 221—224
Этиленхлоргидрин 312, 314
Этилен хлористый 201—207
— хлорпроизводные 213 и сл.
Этилиден бромистый 248
Этилиденфторид 177
Этилиденхлорид 206
Этилиден хлористый 206
Этилизопропйлкетон 404, 405
Этил иодистый 250, 253
Этиллактат 496
Этилмеркаптан 375, 376
Этилнитрат 447
Этилнитрит 445
Этилоксибутират 496
Этилоксиизобутират 496
Этилпентаметилен 62
а -Этил- Р -пропилакролеинфенил-
гидразон 603
Этилпропилкетон 404
Этилформиат 467, 468
Этил хлористый 182, 200
Этилхлорсульфат 461, 464
Этилцеллосольв 355, 356
Этилцеллосольвацетат 488
Этилциклогексап 62
Этилциклопентан 62
Этилэтилен 46
Этокаин 694
Этокс 366
п-Этоксианилин 595
З-Этоксипропандиол-1,2 361
Этоксифенилгидразин 603
2-Этоксиэтанол 355, 356
Этрол 737
Эфедрин 685
Эфир азотистобутиловый 446
—	азотистоизоамиловый 446
—	азотистоэтиловый 445
—	азотноэтиловый 447
—	» аллилэтиловый 336, 344
—	ацетоуксусный 498
—	бензойно-g -нафтиловый 499
— бензойноэтиловый 499
ч — бутилдигликолсвый 352, 360
— винилбутиловый 336, 343
— винилэтиловый 336, 342
— гексахлордиметиловый уголь-
ной кислоты 466
— глицерина а-аллиловый 353,
361
-----а, т -диизопропиловый 353,
361
-----а-изопропиловый 353, 361
-----а-фениловый 353, 361
— •— а-этиловый 353, 361
— диаллиловый 336, 345
— дибром (ди)метиловый 346, 347
— дибутиловый 336, 341
— дивиниловый 336, 343
— дигликолевый 352, 358
— диизспропиловый 336, 340, 341
— диметиловый 334, 336, 461
— р, Р’диоксидиэтиловый 358
— дихлор (ди) метиловый 345, 346
— дихлор(ди)этиловый 346, 347
— диэтиленовый 370
— диэтиловый 336, 338, 339
-----угольной кислоты 466
— изовалериановоизоамиловый
491
— изопропенилвиниловый 336, 344
—- изопропенилэтиловый 336, 344
— метиленовый протокатехевого
альдегида 398
— метиловый п-толуолсульфокис-
лоты 499
— метилфениловый 350
— монобензиловый гидрохинона
716
810
ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ
Эфир моно- н. бутиловый диэти-
ленгликоля 360
— мфюметилэтиленгликолевый
351, 352, 354
— моноуксусногликолевый 487
— моноэтиловый диэтиленгликоля
359
— моноэтилэтиленгликолевый 355,
356
— ортофосфорной кислоты, три-
бутиловый 450
--------трифениловый 451
— пропилметиловый 335, 336
— пропионововиниловый 491
— пропэтиленовый 344
— салициловофениловый 502
— серный 338, 339
— тетрахлордиэтиловый 346, 349
— тригликолевый 352, 360
— тринитроглицериновый 449
— триуксусноглицериновый 489
— уксусно-вюр.-амиловый 483,484
— уксусиобензиловый 486
— уксуснобутиловый 480
— уксусновиниловый 484
— уксусноизоамиловый 482
— уксусно-втор.-изогексиловый 484
— уксусноизопропиловый 480
— уксуснометиловый 476
— уксунопропиловый 479
— уксусноциклогексиловый 486
— уксусноэтиловый 478, 479
— уксусный 478, 479
— фосфорнотрикрезиловый 452
— циклопропилвиниловый 336,343
— циклопропилметиловый 335,
336
— этилди гликолевый 352, 359
— этиленгликоля диэтиловый 352,
358
------- монобутиловый 352, 357
-----моноизопропиловый 352, 357
-----монометиловый 351
•----мопопропиловый 352, 357
-----моноэтиловый 352
— этиловый 338
Эфир этиловый ацетилгликолевой
кислоты 498
-----В -кетомасляной кислоты 498
-----М-метил-М-нитрозокарба-
миновой кислоты 466
-----а-окси- р -кетомасляной кис-
лоты 498
— этил фениловый 350
Эфиро-ацетон 477
Эфиры ароматических кислот
499—503
— жирно-ароматические 349, 350
— двухосновных кислот жирного
ряда 495
— карбаминовой кислоты 466
— масляной кислоты, физические
свойства 490
— муравьиной кислоты 467—470
— полигликолевые 353, 362, 363
— полиэтиленгликольалкилфени-
ловые 364
— пропионовой кислоты, физиче-
ские свойства 490
— простые 286, 334 и сл.
------галогенопроизводные 345 и
сл.----i
-------- физические свойства 346
-----двух- и трехатомных спир-
тов 351
-----фенолов 349
-----физические свойства 336, 337
— сложные 444 и сл.
— угольной кислоты, физические
I свойства 465
— уксусной кислоты и ее гало-
генопроизводных 473 и сл., 489
— этиленгликоля 352 и сл.
Я
Ядовитые растения 744 и с л.
Японское лаковое дерево, млеч-
ный сок 740
Ячмень 745, 747
ВРЕДНЫЕ ВЕЩЕСТВА В ПРОМЫШЛЕННОСТИ
Часть I — Органические вещества
Редактор: 3. Я. Хавин
Техн, редакторы: Ш. С. Левин, Е. В. Климина
Корректоры: А. Н. Зингер, К. А. Мухина
Сдано в набор 19/П 1954 г.
формат бумаги 84Х108/м.
Объем усл.- печ. л. 41,62, физ. л. 50,75.
Объем уч.-изл. л. 61,15.
Тираж 15 000 экз.
Подписано к печати 27/VII 1954 г.
М-17447. Заказ № 1213.
„	54/7.9 „ _ _
Индекс -=-----61—5—5
Лаз. 17
Цена 32 р. 10 к.
ЛЕНГОСХИМИЗДАТ, Ленинград, Невский пр., 28.
4-я типография им. Евг. Соколовой Союзполиграфпрома Главиздата
Министерства культуры СССР. Ленинград, Измайловский пр.г 29.
ГОСХИМИЗДАТ
ИМЕЮТСЯ В ПРОДАЖЕ	- 
'.LZLL1КНИГИ по химии
ЛУРЬЕ Ю. Ю. Расчетные и справочные таблицы для
химиков. М.—Л. Госхимиздат, 1947, 331 стр.
Тир. 50000. Ц. 13 руб. 50 коп. в пер.
Книга является справочником для аналитиков химических лабо-
раторий. Она включает основные справочные и расчетные таб-
лицы, переработанные и дополненные с учетом большинства
методов, получивших распространение в последние годы.
ПРЯНИШНИКОВ Н. Д. Практикум по органической
химии. Изд. 3-е, стереотипное. Под ред.
проф. А. Е. Успенского. Допущено Министер-
ством высшего образования СССР в качестве
учебного пссобия для высших учебных заве-
дений. М.—Л. Госхимиздат, 1952, 245 стр.
Ц. 6 р. 50 к.
Книга представляет собой руководство к практическим занятиям
по органической химии для студентов высших учебных заведений.
Руководство состоит из трех частей. В части I излагаются общие
методы и приемы лабораторных работ по органической химии.
В части II приводятся описания 97 синтезов органических соеди-
нений, сгруппированных по типам реакций. В части III изла-
гаются методы элементарного анализа (качественного и количе-
ственного) органических веществ?
Перечисленные книги продаются в магазинах
Книготоргов и высылаются по почте отделами
„Книга—почтой" республиканских, краевых и обла-
стных книготоргов.