Text
                    МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ
РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
КурСКИЙ rосударственный педаrоrический университет


ЗОТОВ В. В., МЕЛИХОВ ю. Ф.,
МЕЛЬНИКОВ f. А., НЕРУЧЕВ ю. А.


СКОРОСТЬ ЗВУКА
В ЖИДКИХ
YrЛЕВОДОРОДАХ


Курск 1995





СОДЕРЖАНИЕ ПсчатаеlСИ 110 решению редакционно издателы;коrо совета KYPCKoro rоспедуниверситета f ЛАВА 1 ИМПУЛЬСНО ФАЗОВЫЙ МЕТОД ИССЛЕДОВАНИЯ АКУСТИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ЖИДКОСТЕЙ 1.1. Общие принципы построения импульсно фазовой методики................ 5 1.2. Система поrpешностей импульсно фазовоrо метода ............................... 7 1.3. Дифракционные поправки при акустических измерениях. Акустичес кая ячейка ................................................................................................. 11 1.4. Система создания и измерения давлений и температур ........................ 16 1.5. Применение ЭВМ в акустических исследованиях ................................. 21 ЗОТОВ В. В., Мелихов Ю. Ф., Мельников [. А., Неручев Ю. А. З 88 СКОРОСТЬ ЗВУКА В ЖИДКИХ УrЛЕВОДОРОДАХ. КУРСК: КfПУ. 1995 77 с. f ЛАВА 2 СКОРОСТЬ УЛЬТРАЗВУКОВЫХ ВОЛН В ОРfАНИЧЕСКИХ ЖИДКОСТЯХ 2.1. Скорость ультразвуковых волн в ряду н парафинов .............................25 2.2. Скорость ультразвуковых волн в ряду олефинов ................................... 42 2.3. Скорость ультразвуковых волн в циклических уrлеводородах ..............49 Литература ....... ............. ........ ............ ................................................................ 70 Моноrpафия посвящена обобщению больШОro ЭКСПе риментальноro материма по изучению скорости ультра звvковых волн в предельных, непредельных и циклических уr еводородах в интервале температур от 183 до 433 К и давлений до 600 МПа, проводимоrо в лаборатории молеку лярной акустики на протяжении более двадцати лет в Kyp ском roспедуниверситете. з 1704030000 052 без объявл. lБ3(О3) 95 ББК 22.3 ISBN 5 88313 074 7 Курский roсударственный педаrоrический университет.
Памяти профессора Николая Федоровича Отпущенникова Данная работа является итоrом проведенноro авторами обоб щения большоrо экспериментальноrо материала по исследова нию скорости ультразвуковых волн в различноrо класса жидко стях в зависимости от параметров состояния. Используемые дaH ные получены в лаборатории молекулярной акустики KYPcKoro rоспедуниверситета под общим руководством профессора Ни колая Федоровича Отпущенникава на протяжении почти трех десятилетий. Ценность исходноrо материала и получеl:lНЫХ Ta булированных данных по скорости ультраЗВУКОВ IХ волн заклю чается в том, что они получены на основе единои методики из мерения, причем непременно соблюдался принцип преемствен ности в научных исследованиях различных авторов. Основой для составления таблиц по скорости ультразву ковых волн в н парафинах, олефинах и циклических уrлеводо родах вдоль линии равновесия жидкость пар послужили дaH ные экспериментальноrо исследования следующих сотрудни ков лаборатории: Тутова В. М. (1969), Неручева Ю. А. (1971), Зотова В. В. (1973), Тимофеева Н. Е. (1979), Цыдыпова Ш. Б. (1982), Мельникова r. А. (1989), Вервейко В. Н. (1991). При формировании массива данных по скорости ультразвука в за висимости от давления использовались результаты эксперимен тальных исследований Шойтова Ю. С. (1973), Сысоева И. В. (1979), Кирьякова Б. С. (1981), Мелихова Ю. Ф. (1984), Мель никова [. А и Вервейко В. Н. (1991). Ориrинальные исследования вышеназванных авторов мож но найти в их работах, ссылки на которые представлены в спи ске литературы моноrpафии; в скобках указан .rод защиты дис сертационной работы. Авторы выражают признательность всем сотрудникам ла боратории за постоянное внимание к работе и полезные обсу ждения; блаrодарны сотрудникам лаборатории вычислитель ной техники индустриально педаrоrическоrо факультета кrпи за помощь в математической обработке массива эксперимен тальных данных Парфирьеву В. Б. и Беруновой Л. В., а TaK же Собиной Н. Д. за литературное редактирование текста MO ноrpафии. 4 r ЛАВА 1 ИМПУЛЬСНО-ФАЗОВЫЙ МЕТОД ИССЛЕДОВАНИЯ АКУСТИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ЖИДКОСТЕЙ 1.1. ОБЩИЕ ПРИНЦИПЫ ПОСТРОЕНИЯ ИМПУЛЪСНО ФАЗОВОЙ МЕТОДИКИ Импульсный метод исследования акустических свойств Be щества в настоящее время получил достаточно широкое pac пространение. Суть метода состоит в определении времени задержки ультразвуковых импульсов, прошедших через иссле дуемую среду и измерении отношения амплитуд исходноrо и прошедшеrо через среду сиrналов. . Для изучения акустических характеристик жидкостей и их паров в широком интервале изменения параметров состояния (от 80 дО 3 OOC и от 0,1 МПа до 600 МПа) в лаборатории молекулярнои акустики KypCKoro rоспедуниверситета был пред ложен ориrинальный импульсно фазовый метод фиксирован HOro расстояния [1], являющийся одной из разновидностей пря Moro импульсноrо метода, затем усовершенствованный с при менением современной аппаратуры [2 5]. Остановимся на опи сании основных принципов и особенностей предложенноrо Me тода, сделаем предварительную оценку ero точности. Акустическим зондом являются две пьеза керамические nЛа стинки, разнесенные на определенное калиброванное расстоя ние Lmn в исследуемой жидкости. Одна из пьезопластинок яв ляется передающей (lП), на нее подается прямоyrольный им пульс от двухканальноrо reHepaTopa r5 4Б (r5 60, r5 65), при этом пьезокерамика возбуждается на собственной частоте. Дли тельность возбуждающеrо прямоyrольноrо импульса выбира ется равной 0,5То, rде То период собственных колебаний пьезокерамической (или пьезокварцевой) пластинки. 5
Звуковой сиrнал Проходит через исследуемую среду, по ступает на вторую (2П) пьезокерамическую пластинку, KOТO рая служит принимающей. ЭлеIcr'рический импульс усилива ется широкополосным усилителем УЗ 29 и поступает на вход у осциллоrpафа Cl 75. Импульс второro канала reHepaтopa r5 4Б (рис. 1.4д) может быть задержан относительно импульса первоro канала (рис..., 1.4а), причем время задержки может быть определено с высокои точ ностъю С помощью частотомера Ч3 64. Эroт импульс подается на юпод электронно лучевой трубки осциллоrpафа (на Z вход) и слу жит подвижной меткой времени. Ширина метки может реryли... роваться длительностью и амплитудоЙ вroporo канала reHepaтopa r5 4Б. Принцшmaльная схема электроННоЙ части установки пред ставлена на рис. 1.1. При измерении времени задержки t метка (разрыв линии развертки) совмещается с одним из максимумоВ высокочастот ной составляющей импульса, прошедшеro через исследуемую среду и наблюдаемоro на экране ОСЩfЛЛоrpафа. Любое изменение Bpe мени прохождения ультразвуковым сиrналом исследуемой среды на t вызьmает смещение края метки времени на экране осцил лоrpафа относительно некоторой точки импульса в напрамении развертки на величину LU == w . t, rДе w скорость развертки на экране осциллоrpафа. За то же время метка сместится OTHO сительна той же точки импульса в напрамении У, перпенди кулярном линии развертки на величину Ау == (dyjdx) . x, rде (dyjdx) крyrизна импульса в области наблюдения метки. По скольку Idyjdx\ 10, наблюдение за смещением метки в нanрав лении У при одинаковой точности отсчета позволяет .заметить временный сдвиr импульса в 10 раз меньше, чем при отсчете в направлении Х. При смещении импульса относительно метки времени края метки перемещаются по скатам импульса в про тивоположных направлениях (см. рис. 1.2). Отсчет времени за держки производится в тот момент, коrда края метки находятся на одинаковой высоте. Ошибка, с которой определяется момент совмещения подвижной метки времени с одним из максимумов высокочастотноЙ составляющей импульса, как в случае тоЧНЫХ фазовых методов, составляет порядка O,002 0,005 мкс. Скорость распространения ультразвуковых волн при ис пользовании импульсно фазовоro метода фиксированноro рас... стояния определяется формулой С = Lmn (1) 1: т 'to rде L пш длина акустическоro пyrи, 't m время полной задерж ки m ою импульса первоro канала reHepaTopa относительно втo рою, 't o время задержки импульса в электронной системе. Время задержки в электронной части схемы 't o СЮIадьmaется из времени задержки в тракте меЖдУ выходом reHepaтopa r5 4Б и излучающей пьезопластинкой (lП), из времени задержки между приемной пластинкой (2П) и входом У осциллоrpафа (см. диа rpaWdY импульсных напряжений рис. 1.4), с учетом потери ToI 4 , т. е. 't o := 't 1 + 't 2 ToI4. Вычислить теоретически величину 1:0 практически не представляется возможным, поэтому 't Q опреде ляется обычно по известной скорости звука в эталоннаи жидко сти с использованием формулыI (1). Время задержки в электрон ной части схемы зависит от температуры и может изменяться с изменением условий эксперимента. В про водимых экспериментах величину '[о можно исклю... чить из соотношения (1), если определить время задержки ме... жду двумя соседними, следующими дрyr за дрyroм, импульса ми 'С mn ' Тоrда с = 2. Lmn , (2) 'С т 't n rде L тn длина акустическоro пyrи, 'С т И 'Сп время задержек прохождения m и n oro импульсов через исследуемую среду. Принципиальная поrpеIШIОСТЬ импульсно...Фазовоro MeTO Да фиксированноro расстояния в соответствии с выражением (2) будет составлять величину (At:)2 +( y (3) Учитывая, что абсолютная поrpешностъ совмещения под вижной метки с высокочастотной составляющей импульса по рядка 'tmn == 0,005 мкс при средней величине задержки им пульсов 'C1Jm == 50 мкс поrpешностъ в определении базы не пре вышает 0,U2%, суммарная максимальная ОТНОСIПeJThНая поrpеш ность метода не превышает 0,05%. 1.2. СИСТЕМА поrРЕШНОСТЕЙ ИМПУЛЪСНО-ФАзовоrо МЕТОДА 6 Точность измерения скорости ультразвуковых волн оп ределяется точностью совмещения импульса с метками Bpe мени только в том идеальном случае, коrда смещение им 7
rs -, .f' .... ..., I '" Lтn l I 2В' L.: J ! !l 8 х Рис. 1.2. Форма видеоимпульса и поzрешность установки метки времени r '.15  A   '1:;1 .j:  I 't"  а) Ударный импульс reиератора б) Акустический им.. пульс после пьеЗОКе рамики 1 П I  в) Акустический им пульс перед пьезоке.. рамикой 2П Рис. 1.1. Принципиальная схема осуществления импульснофазо.. Bozo метода измерения скорости и поzлощения УЗ волн в жидко стях r) Видеоиыпульс на экране ОСЦИJUIоrpафа д) Задержанный им.. пульс BTOporo канала reиератора (метка) Р8с. 1.4. Диа2рОММЫ импульсных напряжений на отдельных узлах ycmaHof/l(u при и.мпульсно..фазоt10й методике определения скорости ультразвука пульса на экране осциллоrpафа обусловлено лишь изменени ем rрупповой скорости импульса вследствие изменения пара.. метров состояния исследуемой среды. При прохождении ульт развуковыx импульсов через среду MOryт возникать различ.. ные явления, вызывающие дополнительное смещение имnyль са, в частности переднеrо ero фронта, поэтому величина ско" рости ультразвука, определяемая из видимоro на экране пере.. мещения какой..либо составляющей импульса уже не пред.. ставляет собой истинную скорость распространения ультра звуковых BOH. Получаемые на практике импульсные сиrналы сломо" щью пьезокерамических пластинок не являются монохрома.. тическими и при распространении их в среде с частотно..за.. висимыM коэффициентом поrлощения отдельные спектраль-- ные составляющие ослабляются в различной степени, что при.. водит к искажению спектра сиrнала, при этом эффективная частота заполнения, отвечающая максимуму спектра, не яв.. ляется cTporo постоянной, а несколько смещается в сторону низких частот. Изменение частотноrо спектра вызывает фа.. зовый сдвиr между отдельными высокочастотными колеба.. ниями в импульсе и, таким образом, появляются фазовые ис.. 9 J ( 1 I 1. tt, I 2L М" -4 t"1. I 2t "''' Т. Рис. 1.3. Положение акустических последовательных видеоимпульсов на экране осцимоерафа 8 
кажения, принципиально оrpаничивающие точность иМПУЛЪС нофазовоrо метода. Теоретические расчеты величины фазовоro сдвиra по дли не импульса бьти проведены в работе [6]. Они показали, что величина ero максимальна на краю импульса и существенно зависит от времени нарастания фронтов высокочастотных co ставляющих и величины затухания. Относительная точность измерения скорости существенно зависит от параметров им пульса, затухания в среде, частоты, на которой производятся измерения, и оценивается соотношением будет и:метъ различное значение, т. е. ДОЛЖНО выполняться yc ловие A't 21 *" t\'t З2 , (5) АС 2 . ер  с roo.'t rде ер  фазовый сдвиr по ДЛИНе импульса, Ф О  величина несущей частоты, 't  длительность сиrнала на уровне 0,5 от установившеroся значения амплитуд. При параметрах импуль са ер :=:: 250, 't == 11 мкс, верхняя rраница относительной по rрешности в определении скорости ультразвука оценивается в 0,35%. При исследовании орraнических жидкостей с не большим поrлощением ультразвуковых волн (a/r :=:: 50+100.1015 с 2 /м) необходимо выбрать режим, при котором импульс имеет cpaB нительно большую длительность, друrими словами, акустиче ский импульс должен содержать как можно больше BЫCOKO частотных raрмоник, кратных основной несущей частоте. Teo ретические оценки верхней rpаницы точности импулъснофа зовоro метода, получаемые на основе соотношения (4), в этом случае дают значения (АС/С)  о, 1 0,2%. Однако предложен пая нами методика измерения скорости зва позволяет экс перименталъно определить поrpешность в измерении этой Be ЛИЧИНЫ, вызванную фазовым сдвиroм вдоль акустическоro им пульса. Действительно, наблюдаемыIe на экране осциллоrpафа ви деоимпулъсы, образованные при MHoroKpaTHoM отражении от пьезокерамических rтастинок, проходят в среде различные pac стояния, кратные акустическому пyrи Lmn' В связи с этим aкy стический импульс, прошедший большее расстояние в среде, должен подверraтъся большим искажениям переднеro фронта, значительной потере своей высокочастотной составляющей и большему сдвиry импульса в область низких частот. Из э'rих рассуждений следует, что скорость ультразвуковых волн, BЫ численная на основе измерений времени задержки между пер вым и вторым, а также между вторым и третьим импульсами, 10 (4) которое, в принципе, выражает возникающие поrpешности в измерении скорости ультразвуковых волн, вызванные поrло щением в среде и искажением переднеro фронта акустических импульсов (рис. 1.3). Проверка неравенства (5) была проведена для различных орraнических Жидкостей (линейных, циклических yrлеводоро дов и их rалоreнозамещенных) в mироком интервале темпера тур и дамений до 600 МПа. Результаты исследований HeKOТO рых жидкостей приведены в табл. 1.1. 1.3. ДИФРАКЦИОННЫЕ ПОПРАВКИ ПРИ АКУСТИЧЕСКИХ ИЗМЕРЕНИЯХ. АКУСТИЧЕСКАЯ ЯЧЕЙКА Предложенный выше метод измерения скорости ультра звуковых волн и предварительная оценка поrpешностей этоro метода справедливы в случае распространения ультразвуковых сиrналов в 6езrpаничной среде, макроскопически однородной и изотропной. При практических измерениях ультразвуковые сиrналы распространяются в определенном объеме, оrpаничен нам акустическим зондом  акустической ячейкой, что при БОдш К возникновению дифракционных явлений, которые MOryr существенным образом повлиять на величину скорости ульт развука. Блаroдаря повышению точности акустических Изме рений в настоящее время бъти обнаружены расхождения в pe зультатах, получаемых различными авторами для одних и тех же жидкостей, причем эти раСХОЖдения зачастую превышали возможную суммарную ошибку [79]. Мноroчисленные иссле дования этоro явления показали, что причиной указанноro pac хождения во мноrиx случаях оказываются дифракционные яв ления, возникновение которых обусловлено конечными раз.. мерами преобразователей по сравнению с длиной ультразвуко вой волны [1011]. Имеющиеся исследования по учету дифракционных попра вак MOryr быть разбиты по двум направлениям: теоретическому расчету харакreристик звуковой волны в функции от размеров преобразователей, расстояния между ними, частоты и т. д.; опъп.. ное определение дифракционных поправок, при этом получаю 11 
щиеся эмпирические соотношения MOryr cлyжиrь критерием при roдности различных rpаничныx условий. Теоретический анализ дифракционных поправок при из.. мерении скорости звука акустическим интерферометрм под робно был выполнен Краснушкиным [121], которыи пока... зал, что для достаточно больших расстоянии между излучате пем и рефлектором величина дифракционноro приращения CKO расти звука оценивается соотношением A = з,5 ( ) 2 . (6) Позднее развивая идеи этой pa60ТbI, КОБоненко В. С. [14] при шел к боее cтporoмy выражению для дифракционной поправки: значение С является на 0,4 м/с меньше значения, полученно ro Greensran М. импульсным методом. Авторы [1516] дела ют вывод, что дифракционная поправка при измерениях CKO расти ультразвука не существенная и лежит за пределами точ ности метода измерения при (а/л) > 30. Экспериментальные исследования импульсноro метода из мерения скорости ЗВука, ВЫПОJШснные Кэром, ВИТШIroм, Флери [17] для жидких сред на частотах до 3 Mru, показали, что влия.. ние боКОВЫХ стенок акустической ячейки можно не учитывать при условиях d 3 а и Z'Л < 6 2  , а (10) 2 r 0,25 :1: 0,23 /( J8; + $;) S<0,2 C =  ( л ) .8 \ 1, 0,2<8<1,4; 1,5<S<5 С 31,5 а 1,5 /(81 .82) , S<5 (7) т а б л и ц а 1.1. С/(,орость ультразву/(,а, полученная по положе нuю трех последовательных видеоимпульсов на основе u.мпульснофазовоzо метода rде 81 == Ze..../a2, 8 == Z2л/а2  соответствующие поправки для расстоянии Z1 и Z от излучателя. В первом прилижении для частотНОro диапазона, пере крываемоro конкретной установкой, можно положить в фор муле (7) величину 8 равной В · Sb, rде В и Ь постоянные, опре деляемые из калибровочных измерений. Систематические экспериментальные исследования зависи МОСТИ величины дифракционной поправки от отношения (а/л) при интерферометрических измерениях скорocrи ультразвука BЫ полнены Кубитонене О. и Илryнасом В. К. (10, 15, 16] для opra нических жидкостей с разной степенью поrлощения улътразву ковых волн в интервале частот до 8 мrц. Некоторые резьтаты их исследований предстамены на рис. 1.5 в виде СIШошнои кри вой, которая может быть описана формулой [15, 16] С == Со + (Со  C) · ехр(О,1а/л), (9) rде С, Со' C  скорости звука соответствующие (а/л), (а/л) = О, (а/л) == 00. Для дважды дистиллированной воды авторами получены следующие значения для предельных скоростей при t==17,5°C: Со == 1482,0 м/с, С ОО == 1474,3 м/с. Следует отметить, что полу ченное интерферометрическим методом экстраполированное t, Р, т, икс с, м/с IcSj, ос МПа Т1 Т2 Тз C21 СЗ2 С CN % л M Ксилол (f == 1,5 Mru, Lmn == 19,7445 мм) 35,4 и 16,485 47,275 78,055 1282,5 1282,9 1282,7 0,03 н 60,1 и 17,765 51, 125 184,465 1183,7 1184,4 1184, О 0,06 90,6 я 19,620 56,675 93,725 1065,7 1065,8 1065,7 0,01 169,3 н 26,465 77,140 127,86 779,3 778,5 778,9 0,10 а пХлортолуол (f == 1,5 Mfц, Lmn == 19,7445 мм) 30,1 с 17,035 48,205 79,340 1266,9 1268, 1 1267,5 0,09 ы 60,0 щ 18,475 52,525 86,555 1159,7 1160,4 1160,1 0,06 90,0 е 20,115 57,445 94,755 1057,8 1058,4 1058,1 0,06 н 181,8 и 27,135 78,490 129,84 768,9 769,0 0,01 я Бензол j f == 3,3 Mru, 1Il == 39,3898 мм\ 20,4 10 30,110 87,935 145,79 1361,7 1362,4 1362,1 0,05 20,4 50 27, 125 78,955 130,80 1520,0 1519,4 1519,7 0,04 20,4 100 24,765 71,865 118,98 1672,6 1672,0 1672,3 0,02 20,5 160 22,465 65,535 108,63 1828,7 1828,0 1828.4 0,02 Примечавие: в таблице приняты следующие обозначения: 1:1' "'С 2 , 1:3  время задержки первоro, второro и тpeTъero видео импульсов соответственно, C21' СЗ2  скорости УЗволн, по лученные по соответствующим временам задержки, С  cpeд няя скорость между C21 и C32' 181  относительнаяСРпоrpеш ность определения скорости ультразвука. 12 13 
rде а  радиус пъезоизлучателя, Z  расстояние от излучателя до приемни:ка ультразвуковых сиrналов, d  диаметр волново да л.  длина ультразвуковой волны. , Кроме исследования традиционной зависимости, Бурун дуков К. М. и Лобанов А. М. [18, 19] провели измерения ди фракционных поправок в бензоле, воде и смесях метиловоr спирта с водой в зависимости от расстояния Z между излуча телем и приемныM кварцем и пришли к заключению, что при а/л> 15 дифракционное завышение скорости ультразвука в пределах 5 см/с не зависит от z. При а/л < 15 эксперимен талЬНО обнаруживается зависимосТЬ !1С/С от интервала изме рения, однако эта зависимость не монотонна и построение единой кривой АС/С  f(л, Z) затруднительно. Не останавливаясь на множестве теоретических и экспе риментальных работ по этой тематике, отсьтаем читателя к обзорам [7, 2022]. Из вcero сказанноro отметИМ, что величина дифрщсционной поправки как для интерферометрическоro Me тода определения скорости ультразвука, так и для имnyлъсноro ЯШlяется функцией величин  а, л, Z, отношения диаметра пъезоизлучателя к длине ультразвуковой волны и расстоянИЯ между излучателем и приемныM пьезоэлементом, т. е. АС/С == f(а/л, Z). (11) При разработке импульсноФазовой методики измерения скорости ультразвуковых волн в лаборатории бьта экспери ментальна исследована зависимость величины дифракционной поправки от reометрических размеров акустической ячейки и характеристик звуковой волны. Строroй математической зависимости для функции (11) найти не представляется возможным, однако анализ большою эмпирическоro материала позволил получить оценочное BЪ1pa жение для учета диффракционной поправки !1С  ..!.. ( л ) 2 И , Z  16 . л , с 12 а (12) rде а  диаметр пьезоизлучателя, л  длина ультразвуковой волны, Z  расстояние между пьезоизлучателем в акустиче ской ячеЙКе. В качестве пъезоизлучателей используется обычнo cтaндapr ная пьезокерамика ЦТС диаметром 1020 мм, работающая на частоте порядка 1 5 мrц, поэтому можно оценить оmималъную базу акустической ячейки, которая дает дифракционную поправ ку не выше поrpeшнocm импульснофазовоro метода (О, 1%). Прак тически рекомендуемыIe условия (12) дают на порядок большую дифракционную поправку, чем формулы (7) и (9), поэтомуусло вие (12) является наиболее жестким, именно им pyкoвoдcтвoвa лись при подборе размеров и формы акустических ячеек. В теХНИЧесКОМ исполнении акустическая ячейка представ ляет собой тонкостенный стальной цилиндр, выполненный из нержавеющей стали, что позволяет использовать ее для изме рений в аrpессивных средах. Стенки ячейки 1 Имеют пазы 2, предназначенные для устранения паразитноro сиrнала, прохо ДЯЩеro по металлу, и ликвидации волноводных эффектов. Для этой же цели предназначена и шайба З, позволяющая исполь зоватъ излучатели с диаметром, меньшИМ диаметра BHyrpeHHe ro канала цилиндра ячейки (см. рис. 1.6а). Вдоль образующей цилиндра имеется паз для размещения nлатиновоro термометра сопротивления или термопары. С по мощью остальных деталей к торцам ячейки крепятся две квap цевые или пьезокерамические пластинки 4, являющиеся излу чателем и приемником ультразвуковых колебаний. Торцы цилиндра и шайбы ячейки обрабатываются с BЫCO кой точностью, особенно повьnnенные требования предъявля ются к их параллелъности. Длина акустическоro пyrи измеря етсЯ с точностью не хуже 0,001 мм. В собранном ВИДе акусти ческая ячейка устанавливается в специальный автоклав. Для исследования жидкостей и их паров применялся Ha бор из caМbIX разнообразных акустических ячеек в зависимости 15 1525 с. м/с t 8 %D,ZC ,,22 -- ..... 152' 20 60 1(/0 А 1t 1320 Рас. 1.5. Зависимость скорости УЗfJОЛН от отношения диаметра пьезо"ерами ки а к длине волны в бензоле. CпIIошная линия  данные f 10J, пунктирная  данные авторов 14 
от условий эксперимента и объектов исследования [25], об разцы некоторых из них представлены на рис. 1.6аб. 4 3 \\ \ \ \ 1.4. СИСТЕМА СОЗДАНИЯ И ИЗМЕРЕНИЯ ДАВЛЕНИЙ И ТЕМПЕРАТУР Специальный автоклав является основной частью YCTaнOB ки BыoKoro давления (рис. 1.8)  изroтовляется из BЪ1COKO прочной стали (18 ХИВА, термообработка HRc == 4548), по зволяет избежать технических трудностей, связаннЫХ с предва рителъным напряжением цилиндра автоклава, и обеспечить дос.. таточнЫЙ запас прочности. Один из вариантов автоклава предстаR1lЯет собой полый толстостенный ЦИЛИНДР 5, запирающийся торцевыми затвора МИ, при конструировании KOTOpЪJX бьUl использован принцип не компенсированной площади [4, 5]. В качестве уплотнитель ных материалов 3 применялисъ луженые бронзовые и медные кольца, 6ензомаслостойкая резина, тефлон. Верхний затвор 2 крепится к корпусу автоклава шестью дифференциальными шпильками 4. К внешней стороне затвора подводится капил ляр высокоro давления 1, на внyrpенней стороне имеется спе циалъное rнездо для крепления разделителя жидкостей 6. В качестве разделителя исполъзовались металлический и фторо пластовый сильфоны. Нижним затвором аВJ'OЮ1ава слyжиr мноroканалъный злек троввод 9, имеющий устройство для крепления акустической ячейки 7 и платиновоro термометра сопротивления 8. ЭЛЕКТРОВВОД высокою давления (рис 1.8) является нан.. более ответственной частью аВТОЮlава. При ero конструирова нии был использован принциn обращенноro конуса [4, 5]. В корпусе элекrpоввода 1 имеется шесть сходящихся конических каналов для запрессовЮI токонесущих конусов 2. для изоляции конусов используются пирофилитовые втулки 3. Элекrроввод имеет хвостовик 4 для крепления ячейки И съемник 5. Данная конструкция мноroкратно выдерживает давление до 600 МПа и обеспечивает надежную изоляциЮ при температурах дО 150 0 С. При исследованиях 1ЩОЛЪ лmllm равновесия жидкостъпар и в околокритической области, rде давления обычно не превы шают 5 МПа, однако температуры MOryr достиraть 400 0 С, при.. менЯЛся дрyroй тип авroклава, принципы и методы уплотнения. Схема одноro из таких автоклавов представлена на рис. 1.7 [2]. rИДРАВЛИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ установки состоит из rpузо поршневоro манометра МП..2500 класса 0,05 и пружинноro ма.. 16 2 I \\ \ \ а) Рис. 1.6. Акустические ячейки [2, 4} б) 5  4 /'""""" Рис. 1.7. Автоклав высоких температур [2] 17 
нометра сверхвысокоro давления CB1901 (рис. 1.9). Давление создается скальчатым насосом 6 и цилиндром высокоro давле ния 8 и через капилляр 10 передается в область исследуемой жидкости в автоклаве 11.. Величина давления определяется из мерительной колонкой 9 и пружинным манометром 7. Для пе редачи давления в системе использовалось касторовое масло. Эксплуатация манометра МП2500 показала ero высокую Ha дежнасть, однако для достижения предельных давлений требу ется большое число ходов поршня 8, что усложняет проведе ние измерений. В связи с этим бьто усилено уплотнение порш ня скальчатоrо насоса и использован специальный подводя щий капилляр. Подобная модернизация не сказывается на точ насти прибора, однако позволяет с помощью скальчатоro Ha сос а достиrать более высокоrо предварительноrо давления в цилиндре пресса 8. Для создания более высоких давлений использовался rид равлический мультипликатор, при этом измерение давления проводилось манrаниновым манометром. Для повышения точ насти измерений в начальной области даRЛений применена ДBYX контурная схема создания давления от 200 МПа до 300 МПа. Давление до 200 МПа создается скальчатым насосом 1 и прессом 2 манометра МП2500 и через вентиль 3 передается в систему высокоrо давления. Поскольку рабочая жидкость Ma нометра (касторовое масло) при давлениях более 300 МПа CTa НОВlПCя очень вязкой, возникает необходимость заполнения сис темы высокоro давления иной жидкостью и введения в YCTaHOB ку дополнительноrо элемента  разделителя жидкостей 4. По сле разделительноrо автоклава сжатая жидкость (керосин) по дается через вентиль 5 на манrаниновый манометр 6 и в aBTO клав 7. При достижении предельноrо предварительноrо дaB ления начинается второй этап сжатия. При закрытом вентиле 3 давление, создаваемое скальчатым насосом 1 и прессом 2, через вентиль 8 подается в цилиндр низкоrо давления 10 муль типликатора. После усиления 1:20 давление из цилиндра 12 подается на манrаниновый манометр и в автоклав. Поскольку мультипликатор включается в работу с давлением 300 МПа, он позволяет получить за один ход поршня давление порядка 600 МПа. МУЛЬТИПЛИКАТОР  основной элемент установки; co стоит из цилиндров высокоrо и низкоrо давления. В данном варианте мультипликатора было использовано свободное co единение толкателя с поршнями, ЧТО позволило избежать TPYД настей, связанных с возможной несоосностью цилиндров. Уп 18 2 1 3 5  6  7 6   9 ............... ,0 ........-............... Рис. 1.8. Автоклав высокоео давления [4) 5] 19 
о)  .  CI\ N "" . а.. лотнение поршня высокоro давления (уплотнение Циклиса) Ha биралось из фторопластовых и латунных конусных колец. ДaB ления в нижнем цилиндре мультипликатора не достиrают боль ших значений, однако, поскольку в данном варианте манrани новыЙ манометр не отсекается от мультипликатора во время измерений, возникает необходимость обеспечить reрметичность уплотнения большоrо поршня. Такое уплотнение было разра ботано, ero подробное описание, а также исчерпывающее опи сание rpадуировки и эксплуатации :манrаниновоrо манометра, вентилей BbIcoKoro давления, разделителя жидкостей, системы измерения температуры и термостатирования, методики про ведения эксперимента представлено в работе [4]. li1 ..... O u I 11\ I ... . '" ....  10 ""'   .... L ' w ) I I  .........     \::! lj i о u j ;  \::! S ;;..., \::!  ,:3 1.5. ПРИМЕНЕНИЕ ЭВМ В АКУСТИЧЕСКИХ ИССЛЕДОВАНИЯХ I..  t.J  Современные технические средства измерений позволяют проводить исследования скорости и поrлощения ультразвуко BbIX волн в различных средах с использованием цифровых Meтo дав предстамения и обработки информации, непосредственно включать в состав экспериментальных установок средства BЫ числительной техники (ЭВМ). Подобные установки получили название измерительновычислительных комплексов (АМВК) и позволяют решать следующие задачи: управление состоянием контролируемоro объекта, измерение совокупности ero первич HbIX параметров состояния, реrистрация и накопление получае мой информации. В лаборатории молекулярной акустики кrпи рядом сотрудников [35] был разработан и введен в эксплуата цию акустический измерительновычислительный комплекс (АИВК), структурная схема KOToporo представлена на рис. 1.10. Основным элементом электронной части установки явля ется ЭВМ (в первом варианте НИскра 1256", затем более co вершенная и быстродействующая "Искра1031"), которая BЫ дает первичный сиrнал запуска для акустической схемы KOM плекса. Команда запуска подается На reHepaTop синхроимпуль сов r515, который, в свою очередь, запускает ждущую раз вертку осциллоrpафа (осциллоrpаф С 1  75 используется ДJIЯ КОН  траля формы сиrнала при настройке селектора СЕЛЕКТ) и re нератор прямоyrольных импульсов r54Б. Прямоyrольный им пульс nepBoro канала r54Б и непрерывный сиrнал reHepaTopa r418A поступают в формирующее устройство ФУ, описание принципа действия и подробные рабочие схемы можно найти в работах [34]. I I Il  20 21 
2: CQ "" :n с: ::s  1:: q: t:: Хж  ..... о.. -& w .х (.) .... u  v\ .... , tn .- .... л ,. '" ..  l  \о  , .... It\ .... 'Q ""'" 'о .  tn t1) t--  , ....  u 22       );::$   ..о   ;::s 3 ;::s  :2\  I I I 1:) ..J  ..о   ;::$ &  ;::s ';:S ;::s     ;::s   ,       с формирующе'rО устройства на пьезопреобразователь aкy стической ячейки подается высокочастотный импульс, длитель ность KOToporo (от 0,1 до 9,9 мкс) задается reHepaTopoM r54Б, а частота  reHepaTopoM r418A (0,133 мrц). После прохож дени я через исследуемую среду сиrнал поступает на усилитель, а затем подается в стробирующее устройство (СТРОБ), пред ставляющее собой управляемый счетчик, работающий в режи ме ключа, момент И длительность открытия KOToporo задается сиrналом, поступающим с ЭВМ по шинам команд прибору источнику через буферный реrистр. Стробирующее устройство отсекает все сиrналы, кроме необходимоrо отраженноro паке та импульсов. После стробирующеrо устройства сиrнал поступает на ce лектор (СЕЛЕКТ) дЛЯ определения скорости ультразвуковых волн и через импульсную приставку (ИП) на цифровой вольт метр для измерения коэффициента поrлощения. На выходе ce лектора получается прямоyrольный импульс, передний фронт KOToporo соответствует переднему фронту третьеrо импульса из пакета, вьщеленноro стробирующим устройством. Получен ный сиrнал подается на частотомер (Ч364), работающий в pe жиме измерения времени и измеряющий время прохождения ультразвуковоrо сиrнала через исследуемую среду. Информа ция с частотомера поступает через приборный интерфейс на ЭВМ дЛЯ дальнейшей обработки. Специально разработанный приборный интерфейс вклю чает в себя блоки, состоящие из дешифратора команд ЭВМ, шинных формирователей, реrистров памяти, дешифратора ro товности приборов и входных мультиплексоров. В таком ис полнении приборный интерфейс выполняет следующие Функ ции: запускает цифровые измерительные приборы и Переклю чает на соответствующий род работы, запрашивает приборы о roтовности, побайтно принимает информацию и передает в ОПе ративную память ЭВМ. Температура исследуемоrо образца определяется плати новым термометром, причем ero сопротивление измеряется цифровым омметром Щ34 и информация передается в ЭВМ через интерфейс для расчета температуры и привязки ее к конкретному моменту измерения. Температурный режим экс перимента (скорость HarpeBa и термостабилизация) обеспе чивался термореryлятором BPT3, управляемым ЭВМ через интерфейс "Искра 015 12", осуществлялся оперативный KOH траль с помощью мноrоканальноrо саопишущеro потенцио метра КСП4. 23 
Давление в акустической камере измеряется манrанино вым манометром и цифровым омметром Щ 34, информация с KOToporo через интерфейсныи блок также передается в ЭВМ дЛЯ дальнейшей обработки. Общие принципы работы АИВК сводятся к следующему. ЭксперимеНТdЛьная установка управляется ЭВМ по заранее co ставленной и отлаженной проrpамме, после опроса при боров о rотовности снимаются показания с цифровых приборов И ин формация поступает в ЭВМ, rде обрабатывается с учетом rpa дуировок термопар, термометра сопротивлений, манraниново ro манометра, барических и температурных поправок на длину акустической ячейIOl, при этом на печать выводится теМПера тура и давление в акустической камере и частота зондируемоro акустическоrо импульса. После этоro частотомер по команде ЭВf\1 переЮIючается в режим измерения временных интерва лов и в ЭВМ поступает информация о времени прохождения акустическоrо сиrнала через исследуемую среду. По оконча нии одноrо цикла измерений на печать выводится основная информация: температура и дамение в исследуемой среде, час тата зондирующеrо импульса, скорость и коэффициент поrло щения ультразвуковых волн. Высокое быстродействие комплекса позволяет при фик f....ированных условиях MHoroKpaTHo измерять акустические па... раметры исследуемоrо объекта и провести их статистическую обработку. Описанный АИВК используется в лаборатории co вместно с экспериментальными установками для исследова ния жидкостей [3, 4], стекол [119] и полимеров [118]. r ЛАВА 2 СКОРОСТЬ УЛЬТРАЗВУКОВЫХ ВОЛН В ОРfАНИЧЕСКИХ ЖИДКОСТЯХ 2.1. СКОРОСТЬ УЛЬТРАЗВУКОВЫХ ВОЛН В РЯДУ Н..ПАРАФИНОВ 24 Нормальные парафиныI представляют собой ряд орraниче ских соединений, СОС'Юящих из атомов yrлерода и водорода. Пер вые члены ряда метан, этан и пропан при нормальных условиях являются raзaми. При дальнейшем замещении атома водорода на радикал СН получается roмолоrnческий ряд жид... костей с общей формулой CnH2n+2' После reптадекана С 17 Н З6 ПрИ нормальных температуре и давлении н...парафины находят... ся в твердом состоянии. Стрyкrypная химическая формула этоro типа соединений, имеющая вид СИЗ СН 2 ... СН 2 СИЗ, не содержат двойных химических связей и циклических обра зований типа бензольных колец. Молекулы вещества при одинаковом атомном составе мо", :ryr иметь различные изомерные формы: так, н пентан имеет три изомера, октан 18, додекан уже 75, однако не все изомеры соответствyюr минимуму энерrии конфиryрации и MO ryr находиться в устойчивом состоянии. Тейлором впеРВЬJe было показано, что в молекулах н парафинов атомы yrлеродадотк... Hы располаraтъся в виде плоской зиrзаroобразной цепочки [26]. Более поздние рентreноrpафические исследования мноrиx aB торов [26] в основном подтвердили модель Тейлора, и в Ha стоящее время общепринятыми являются следующие заключе ния о структуре н парафинов. АтомыI yrлерода образуют rтоские зшзаrooбразные цепочки с расстояниями R C C = 1,54 А, R C C = 2,50 А, R C C == 3 , 90 А 1 1+1 1 i+2 1 1+3 25
и валентным yrлом ccc порядка 1200. По дaHHЫ1 работы [26], величина этоrо yrла в молекуле октана равна 114 , у дoдe кана 1200. Атомы водорода лежат в плоскостях, перпендиляр ных оси молекулы, причем RcH == 1,092А, а валентныи yrол HCH порядка 10801150 в зависимости от номера roмолоrа. В твердом состоянии нечетные нпарафины образуют ромби ческие подъячейки с прямым и слоями, а четные (до С 24 Н-)о)  трик линные с косыми СЛОЯПI. Вблизи точки rтавления и у тех, и друrих симметрия повышается до reксaroнальной, что соответствует rтoт ной упаковке цилиндров вращения азимyraльноro ориентирования. В жидком состоянии в области температуры плавления MO лекулы нпарафинов сохраняют упаковку, подобную цилинд pal\1 вращения, при среднем расстоянии порядка 5,6л и cpeд нем координационном числе порядка шести. С ростом темпе ратуры наблюдается уменьшение среднеrо координационноrо числа и увеличение межмолекулярноrо расстояния. Жидкие H парафины обладают однотипным ближНИ.М порядком, однако при переходе к высшим членам ряда степень упорядоченности молекул повышается [32 33]. Изучение колебательных спектров изомеров нпарафинов [2728] показала, что, начиная уже с HreKcaHa, различить спек троскопически нпарафины не предстамяется возможным, т. е. последовательное прибавление к молекуле HreKcaHJ rpупы СН 2 не вносит заметных изменений в фОРl\fY колебании всеи моле кулярной цепи. .. Исследования ряда авторов диэлектрических своиств [29 31] свидетельствуют о TOM что молекулы нпарафинов не обладают дипольным моментом. Скорость ультразвуковых волн в ряду нпарафинов вдоль линии равновесия жидкостьпар или атмосферном давлении исследовалась мноrими авторами [3445, 51], однако большин ство измерений относятся к неширокому интервалу темпера тур, охватывают область либо положительных температур, ли ба узкую область отрицательных. Систематические исследования скорости ультразвуковых волн в ряду нормальных парафинов были выполнены в Ha шей лаборатории на протяжении нескольких лет сотрудника ми Зотовым В. В. и Неручевым Ю. А. [2, 3, 4850, 53], Кирее вым Н. Е., Тимофеевым Н. Е., МеЛИХОВЫI\1 Ю. Ф. [4, 52,54], Мельниковым [. А. и Вервейко В. Н. [5, 55], практически во всей области существования жидкостьпар. Измерения CKO расти ультразвука проводились авторами в интервале частот от 1 до 3,5 мrц. Дисперсии в этой области частот не обнару жена, а максимальная поrрешность в определении скорости 26 ультразвука оценивается авторами в 0,20,4% с учетом оши бок отнесения по температуре и давлению. Массив экспери ментальных данных по скорости ультразвуковых волн для Ka ждой жидкости ряда был аппроксимирован степенным поли номом пой степени вида С == L:a 1 (Tj100)1, и сделана оценка средней квадратичной поrрешности аппроксимации, которая не выходит за пределы 0,02%. Поrpешности табулированных значений скорости ультразвука 1Щ0ль линии равновесия ЖlЩкостьпар состав.ляюr в среднем 0,3% с учето.м поrpешностей аппроксимирующеro уравнения. В табл. 2.1 приведены некоторые характеристики исследо ванных сотрудниками лаборатории нпарафинов, в табл. 2.2 представлено сравнение скорости ультразвуковых волн на ли нии равновесия ЖИДКОСТьпар в ряду нпарафинов с литера турными данными дрyrих авторов. т а б л и ц а 2.1. Некоторые характеристики нпарафuнов N2 Жидкость Р20, t rт , сс t кип , ос t ю1 , ос п/п кr/M 3 nД20 1 нпентан 626,3  129.7 36,1 196,6 1.3578 2 HreKcaH 659,1 95 ,3 68,7 234,7 1,3751 3 нrеПТ...1П 683,7 90,6 98,4 267,1 1,3878 4 HoктaH 702,5 56 ,8 152,2 295,4 1,3977 5 HHOHaH 717,8 53,5 150,6 321,4 1,4054 6 HдeKaH 729,3 29,7 172,4 344,4 1,4118 7 HyндeKaH 739,7 25,6 195,9 366,0 1,4173 8 HдoдeKaH 748,6 9,6 216,3 385,1 1,4217 9 нтридекан 756,2 5,4 235,4 402,5 1,4256 10 н TeTpaдe кап 762,8 5,9 253,5 419,8 1,4289 11 нпеНТ<:iдекан 768,2 9,9 270,5 433,8 1,4320 12 нrексадекан 773,4 18,15 286,9 447,9 1,4345 13 нrептадекан 778,0 21,98 302,7 461,5 1,4366 14 HoктaдeKaH* 775,3 28,2 317,4 475,0 1,4349 15 HHOHaДCKaH** 772,3 31,8 331,0 487,0 1,4330 16 н эйкозан** 775,6 36,4 345,0 501,0 1,4345 17 НI'ейэпкозан*** 758,9 40,2 358,4 514,0 1,4240 18 ндокозан**** 774,9 44,0 370,0 523,0  19 нтрикозан*** 764,5 47,5 382,0 534,0 1 ,4190 20 нтетракозан*** 766,9 50,6 394.0 544,0 1,4283 Примечание: переохлажденная жидкость: *  при ЗО О С, **  при 40 0 С, ***  при 70 0 С, ****  при 50 0 С. 27 
Т а б л и ц а 2.2. Скорость ультразву"овых волн в ряду Hпapa финов по данным различных авторов продолжение табл. 2.2. с, м/с с, м/с t, Данные Литературные t, Данные Литера'IYP ные .С ос авторов данные авторов данные 1 2 3 4 5 6 и-fексав в-fептав 60 1483,6 1510 [34] 40 1422,5 1425 (91] 20 1284,7 1285,5 [42] 20 1329,2 1330 [91] 1330,4 (42] 1335 [87] 20 1099,2 1083 [81] 20 1153,3 1144 [91] 1099,9 [42] 1148 [83, 90] 1099.64 [86] 1152,2 [84] 1100 (58} 1152,7 [84] 1116 [82] 1154 [47, 82] 1117 [102] 1155 [87] 60 921,7 920,7 [42] 60 985,7 980 [39] 925,3 [58] 981 [98] 982,9 [42] 100 746,6   100 821,6 815 [92] 200 I 295,8   180 I 499,6 482 [921 в-Октан В- Новав 40 1452,2 1448 (87] 20 1397,8 1394,6 [42] 20 1364,1 1357 [87] 20 1226,9 1223 [90] 1364,5 [42] 1226,76 [861 20 1193,3 1191 [83] 1227 [39, 42] 1192 [87] 1228 (92] 1193,1 [42] 60 1068,8 1067,5 [90] 1193,25 [86] 1068 [92] 1198 [43] 1068,7 [42] 60 1032,9 1029,7 [42] 100 918,9 914 [92] BДeuв B-Yвдeuв 20 1254,6 1247 [43] 20 1280,2 1276 [83] 1253,7 [44] 1283 [92] 1255 [85] 70 1063,4 1090 (91] 60 1127,6 1132 [92] 100 986,9 987 (92] 180 718.5 710 [92] 1 2 3 4 5 6 н-Додекан и-fексадекан 20 1295,9 1297 [83] 20 1356,9 1356,7 [42] 1296,6 [44] 1358 [ 102 ] 1298,4 [42] 60 1146,3 1147,8 [42] 60 1210,9 1211,5 [42] 100 1004,8 1006,1 [42] 100 1074,7 1076,4 [42] 200 682,1 681,6 [42] 200 773,3 773,1 [42] н- Пеитадекан и-Эйкозан 20 1341,6 1342 [92] 20    60 1195,1 1203 [92] 60 1254,6 1262 [92] 100 1059,3 1066 [92] 100 1121,9 1126 [92] 140 931,7 938 [92] 140 999,6 1000 [92] 180 810,2 819 [92] 180 885,2 885 [92] 220 693,4 708 [92] 220  776 [92] 28 в табл. 2.3 пред ставлены рекомендуемые значения CKOpO сти распространения ультразвуковых волн на кривой paBHOBe сия жидкостьпар от пентана до тетракозана, полученные пу тем статистической обработки массива экспериметальныхдан ных сотрудников лаборатории. В табл. 2.4 приведены данные о скорости ультразвука в жидкой и паровой фазах некоторых нпарафинов на линии насыщения для области, примыкающей к критической точке, полученные Неручевым Ю. А., Зотовым В. В., Отпущеннико вым Н. Ф. [2, 3]. СКОРОСТЬ УЗВОЛН В ПАРАФИНАХ ПРИ ВЫСОКИХ ДАВЛЕНИЯХ. Первые работы, посвященные изучению зави симости скорости звука от давления, относятся к тридцатым roдам [59, 60], однако наиболее интенсивные исследования в области высоких давлений бьти проведены в 5070x roдах: Клинr Р., Николини М., Тиссот И. [39] измерили скорость ультразвуковых волн в пентане, reKcaHe, renTaHe и нонане в довольно широком интервале температур (201000C) при дaB лениях до 500 атм.; Рихардсон Е., Тейт Р. при изучении пента на достиrли давлений до 10000 атм. в температурном интервале 15400C [61], Мифсуд и Нолле [62], позднее Ахмедзянов, Бо roлюбов и Рубцов [63] создают установку для измерения CKO расти и поrлощения ультразвуковых волн в орraнических жид костях в интервале температур 5530C и давл"ений до 1000 атм. 29 
Эден И Рихардсон подробно исследовали HreKcaH [64], наряду с измерениями скорости и поrлощения ультразвуковых волн, исследована теплопроводность и динамическая вязкость. Виль сон и Брэдли провели аналоrичные исследования для HeKOTO рых парафинов [70]. Хавли, Алеrра, Холтон изучали пентан и reKcaH при комнатных температурах в интервале давлений до 500 МПа [65]. Белинский, Авчибаев, Шин исследовали HeKO торые нпарафины в интервале температур 20400C, но уже до давлений 850 МПа [6668]. Подробное исследование нпара финов проведено сотрудниками кафедры молекулярной физи ки Киевскоrо университета [ 3638, 69, 80, 83, 87, 9092] и в лаборатории высокихдамений ВНИИФТРИ (юр. Москва) [58]. Следует выделить работы, в которых наряду с акустическими свойствами проводились исследования ряда дрyrих физических параметров жидкостей [71 79]. В лаборатории кrпи rомолоrический ряд нпарафинов при высоких давлениях исследовался Шойтовым Ю. С., Бада ляном Л. А., Сысоевым И. В., Кирьяковым Б. С., Мелиховым Ю. Ф., Мельниковым r. А., Вервейко В. Н. [4, 5, 93100]. Pe зультаты экспериментальноrо исследования этих авторов CTa ли основой для создания таблиц по скорости ультразвуковых волн в ряду нпарафинов в температурном интервале от 20 дО 150 О С И давлений до 600 МПа. Максимальная относительная ошибка с учетом ошибок отнесения и поrpешностей аппрок симирующих полиномов оценивается в 0,2+0,4% в интервале давлений до 200 МПа и в 0,5+0,8% при высоких параметрах состояния. В табл. 2.5 представлено сравнение результатов измерения скорости ультразвука в ряду нпарафинов некоторых авторов с аналоrичными исследованиями сотрудников лаборатории кrпи при высоких параметрах состояния. В табл. 2.6 приводятся ДaH ные по скорости распространения ультразвуковых волн в ряду нпарафинов в условиях сильноro rидростатическоrо сжатия. т а б л и ц а 2.3. Скорость ультразвуковых волн в ряду Hпapa qJuнов на линии равновесия жидкостьпар t, ос с, м/с 1 2 3 4 5 6 7 пентан reKcaH rептан октан нонан декан C S H12 С 6 Н 14 С 7 Н 16 СвН 18 С 9 Н 20 C 1o H 22 80 1534,1 1585,7 1623,3    60 1430,7 1483,6 1520,4    1 2 3 4 5 6 7 40 1327,4 1382,5 1422,5 1452,2 1487,8  20 1226,5 1284,7 1329,2 1364,1 1397,8  О 1128,2 1190,5 1239,8 1278,0 1310,6  20 1031,7 1099,2 1153,3 1193,3 1226,9 1254,6 40 935,8 1009,9 1068,8 1111 ,2 1146,5 1177,1 60 839,9 921,7 985,7 1030,2 1068,8 1100,6 80 743,8 834,0 903,3 951,2 993,1 1026,2 100 647,3 746,6 821,6 874,0 918,9 953,9 120 550,2 659,5 740,6 798,1 845,7 883,7 140 450,7 572,5 660,1 722,8 773,3 814,8 160 344,8 484,8 579,9 647,9 701,5 746,9 180 224,2 394, 1 499,6 573,1 630,5 679,6 200  295,8 417,5 498,0 560,2 612,7 220  181,7 330,9 421,9 490,2 546,1 240   235,4 343,3 419,7 479,5 260    258,1 346,7 412,3 280    160,5 268,0 343,2 300     178,5 269,6 320      187,6 340      90,1 ундекан додекан тетрадекан пентадекан reKCaдeкaH октадекан C 11 Н 24 С 12 Н 26 С 14 Н зо С 1S Н З2 С 16 Н З4 С 18 Н З8 20 1280,2 1295,9 1325,4 1341,6 1356,9  40 1201,8 1220,4 1252,4 1266,9 1282,8 1335* 60 1127,6 1146,3 1179,7 1195,1 1210,9 1226 80 1056,3 1074,4 1107,9 1126,0 1141,4 1166 100 986,9 1004,8 1037,5 1059,3 1074,7 1106 120 918.8 937,3 969,0 994,6 1010,6 1045 140 851,5 871,8 902,5 931,7 948,7  160 784,7 807,5 838,3 870,3 888,8  180 718,5 744,4 776,2 810,2 830,4  200 652,9 682,1 715,9 751,3 773,3  220 588,0 620,5 657,1 693,4 717,2  240 523,9 560,0 599,1 636,6 661,8  260 460,3 498,6 541,3 580,8 607,2  продолжение табл. 2.3. 30 31 
продолжение табл. 2.3. продолжение табл. 2.4. 1 2 3 4 5 6 7 280 396,3 437,8 482,8 525,8 553,1 300 330,3 376,0 422,7 471,5 499,7  320 259,8 311 ,9 360,1 417,4 446,5  340 180,7 243,2 294, 1 362,7 393,5  360 166,3  306,3 340,0   380   285,1    400   227,4    420   164,8    эйкозан rенэйкозан до козан трикозан тетракозан тридекан** С 20 Н 42 С 21 Н 44 С 22 Н 46 С 2З Н 48 C 24 H so С 13 Н 28 30 1325,1      60 1254,6 1261,7 1265,5 1274,8 1280,5 1170 80 1186,9 1194,0 1200,5 1208,4 1215,0  100 1121,9 1128,1 1136,5 1115,5 1152,8 1026 120 1059,6 1066,7 1075,6 1083,9 1091 , О  140 .. 999,6 1007,8 1015,6 1024,7 1032,2 891 160 941 ,6 949,0 957,6 967,8 975,2  180 885,2 895,4 903,3 913,2 921 ,7 769 200 830,2 842,0 850,4 860,3 868,5  I о *  значение скорости ультразвука относится к 30 С **  значения скорости ультразвука по (92} 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 188 169,4 228 128,9 258 135,9 288 115,4 309 135,7 189 161,7 229 121,0 259 129,4 289 109,1 310 130,5 190 153,9 230 112,8 260 122,7 290 102,6 311 125,1 191 145,7 231 104,4 261 115,8 291 96,0 312 119,7 192 137,2 232 95,5 262 108,6 292 89,2 313 114,0 193 128,5 233 86,3 263 101,1 293 82,2 314 108,2 194 119,3   264 93,3 294 75,1 315 102,3 195 109,7   265 85,1   316 96,1 196 99,6   266 76,6   317 89,7         318 83,1         319 76,2         320 69,0 HДeKaH H Ундекан H Додекан HreKcaдeкaH 320 188,0 345 160,9 360 167,7 390 256,5 321 183,6 346 156,4 361 163,6 392 250,8 322 179,2 347 151,9 362 159,5 394 245,1 323 174,7 348 147,4 363 155,4 396 239,4 324 170,2 349 142,8 364 151,2 398 233,6 325 165,7 350 138,1 365 147,0 400 227,9 326 161,2 351 133,4 366 142,7 402 222,1 327 156,6 352 128,5 367 138,4 404 216,2 328 151,9 353 123,6 368 134,0 406 210,3 329 147,2 354 118,6 369 129,5 408 204,3 330 142,5 355 113,5 370 124,9 410 198,3 331 137,6 356 108,3 371 120,3 412 192,2 332 132,7 357 102,9 372 115,5 414 186,0 333 127,7 358 97,4 373 110,7 416 179,7 334 122,7 359 91,8 374 105,8 418 173,3 335 117,5 360 86,1 375 100,8 420 166,8 336 112,2 361 80,2 376 95,6 422 160,2 337 106,9 362 74,2 377 90,4 424 153,5 338 101,4 363 67,9 378 85,0 426 146,6 339 95,8   379 79,5 428 139,7 340 90,0   380 73,9 430 132,5 341 84,2   381 68,2 432 125,3 342 78,2 I     434 117,8 т а б л и ц а 2.4. Скорость ультразвука в нпарафинах вблизи критической точки на линии наСЬJщения t, ос с, м/с t, ос с, м/с t, ос с, м/с t, ос с, м/с t, ос с, м/с 1 2 3 I 4 5 6 7 8 9 10 ЖИДКАЯ ФАЗА н.. Пентан HreKcaH H..aH HOктaн H Нонан 180 225,4 220 183,6 250 183,5 280 161,6 301 175,7 181 218,6 221 177,3 251 177,8 281 156,1 302 170,7 182 .211,8 222 171,0 252 172,0 282 150,7 303 165,8 1М 205,0 223 164,5 253 166,2 283 145,1 304 160,8 184 198,1 224 157,8 254 160,4 284 139,4 305 155,9 185 191,1 225 150,9 255 154,4 285 133,6 306 150,9 186 184, О 226 143,8 1 256 1148,4 286 127,6 307 145,9 187 176,8 227 136,5 257 142,3 287 121,6 308 140,9 32 33 
продолжение табл. 2.4. т а б л и ц а 2.5. Скорости ультразвука в ряду нпарафинов по измерениям различных авторов при высоких дaв лениях 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 343 72,0     436 110,3       438 102,5       440 94,6 Паровая фаза h-fексап h-fептан н-Октан н- Нонан н- Декан 160 163,9 190 153,9 220 147,1 260 133,4 270 137,3 165 161,3 195 150,9 225 144,5 265 130, О 275 134,6 170 158,7 200 148,4 230 141,8 270 126,3 280 131,8 175 155,9 205 145,9 235 138,9 275 122,4 285 128,6 180 152,6 210 143,1 240 135,8 280 118,2 290 125,2 185 149,0 215 140, О 245 132,3 285 113,9 295 121,5 190 145,0 220 136,2 250 128,5 290 109,4 300 117,5 195 140,5 225 132,0 255 124,4 '295 104,4 305 113,1 200 135,7 230 127,4 260 119,8 300 98,9 310 108,3 205 130,4 235 122,4 265 114,8 305 92,5 315 103,0 210 124,7 240 117,0 270 109,4 310 84,9 320 97,1 215 118,3 245 111 ,2 275 105,3 311 83,2 325 90,7 220 111,2 250 104,9 280 96,5 312 81,5 330 83,5 225 103,0 255 97,7 285 88,7 313 79,7 331 82,0 226 1 01,2 256 96,1 286 87,0 314 77,8 332 80,4 227 99,3 257 94,5 287 85,3 315 75,9 333 78,8 228 97,4 258 92,8 288 83,5 316 73,8 334 77,2 229 95,4 259 91,0 289 81,6 317 71,7 335 75,5 230 93,3 260 89,2 290 79,7 318 69,5 336 73,8 231 91,2 261 87,3 291 77,7 319 67,3 337 72,0 232 88,9 262 85,3 292 75,7 320 64,9 338 70,2 233 86,6 263 83,2 293 73,5   339 68,4   264 81,0     340 66,5   265 78,7         266 76,2       Р, с, м/с с, м/с МПа Авторы [42, 56) [57, 142] Авторы [42, 56) [57, 58) 1 2 3 4 5 6 7 h-пеlПан t == 20 0 С t == зо о с 10 1114   1074,9   20 1186   1146,2   30 1249   1210,0   40 1306   1269,8   50 1358 1356 1356 1326,1 1319 1324 100 1576 1569 1569 1547,5 1540 1540 200 1888 1879 1879 1861,4 1851 1857 300 2121 2106 2105 2097,8 2086 2078 400 2312 2292 2292 2289,4 2265 2265 500 2476 2469 2469 2453,6 2439 2434 h-reксан t == 30 0 С t == 60 0 С 10 1134,6   1017,1   20 1200,8 1204,2  1091,1 1094,3  30 1261,5   1159,0   40 1318,4 1322,5  1220,9 1225,2  50 1370,4  1367 1278,1  1277 100 1586,5 1587,0 1580 1509,2 1508,4 1501 200 1893,2  1891 1826,9  1824 300 2127,9  2125 2068,7  2065 400 2319,5  2318 2263,5  2257 500 2482,7  2479 2429,3  2429 HrenTaн t == 40 0 С t == 60 0 С 20 1210,8 1211,1  1147,5 1141,2  40 1324,4 1326,0  1264,3 1263,9  60 1423,1 1424,2  1366,7 1367,0  80 1510,0 1509,1  1455,9 1455,5  100 1587,1 1586,7  1535,8 1536,4  150 1752,0 1754,5  1706,0 1708,5  34 35 
продолжение табл. 2.5. продолжение табл. 2.5. 1 2 3 4 5 6 7 t == 80°С t == 140°С 20 1074,3 1074, 1  884,6   60 1311,4 1312,0  1166,9 1168)8  100 1488,3 1485,0  1363,9   н-октан t == 40°С t == 60°С 20 1244,3 1246,3 1246 1175,4 1177,8 1176 40 1354,2 1356,7 1355 1292,7 1295,6 1291 60 1448,7 1450,0 1448 1392,2 1394, О 1389 80 1532,2 1534,2 1531 1479,2 1480,6 1476 100 1607,4 1608,0 1606 1557,2 1559,3 1552 120 1676,2 1677,5 1674 1628,3 1630,1 1623 140 1740,0 1740,6  1693,9 1695,6  t == 80°С t == 10°С 20 1109,7 1112,4 1111 1046,8 1049,9 1048 40 1334,6 1236,5 1234 1178,8 1182,1 1178 60 1339,2 1339,9 1337 1288,1 1290,9 1185 80 1429,7 1430,7 1426 1381,9 1383,3 1379 100 1510,0 1511,6 1506 1464,8 1466,8 1459 120 1582,9 1585,3 1579 1539,8 1540,9 1534 140 1650,0 1650,5  1608,6 1610,0  н-декан t == 40°С t == 80°С 20 1298,8  1299 1166,6  1168 40 1401,8  1400 1282,1  1282 60 1491,0  1488 1381,0  1380 80 1570,5 I  1567 1467,6  1465 t == 60°С t == 100°С 10 1280,7   1146,0   20 1336,2 1339,5  1208,2 1211,7  30 1387,1   1265,3 .   40 1434А 1437,1  1318,1 1322,3  50 1478,7   1367,2   60 1520,6 1523,2  1413,1 1416,5  80 1598,3 1600,2  1496,8 1499,1  100 1669,1 1670,7  1572,1 1574,1  1 2 3 4 5 6 7 140 1794,1 1796,7  1704,5 1708,1  t == 120°С t == 160°С 10 1023,6   911,6   20 1091,9 1096,2  987,4 991,0  30 1154,8   1056,8   40 1213,0 1218,4  1120,4 1125,4  50 1266,9   1178,9   60 1317,1 1320,7  1232,9 1235,1  80 1407,8 1409,6  1329,6 1328,9  100 1488,2 1489,9  1414,2 1412,7  140 1626,5 1627,9  1557,8 1558,5  HдoдeKaH t == 40°С t == 80°С 20 1336,2 1339,5  1208,2 1211,7  60 1520,6 1523,2  1413,1 ]416,5  100 1669,1 1670,7  1572,1 1574,1  140 1794,1 1796,7  1704.5 1708,1  t == 120°С t == 160°С 20 1091,9 I 1096,2  987,4 991,0  40 1213,0 1218,4  1120,4 1125,4  60 1317,1 1320,7  1232,9 1235,1  80 1407,8 1409,6  1329,6 1328,9  140 1626,5 1627,9  1557,8 1558,5  т а б л и Ц а 2.6. Скорость ультразвуковых волн (м/с) в ряду нпарафинов при высоких давлениях Р, t, ос МПа 30 40 60 80 100 120 140 160 1 2 3 4 5 6 7 8 9 н-пентан 10 1074,9 1032,7 947,8 864,6 783,2 702,5 620,9 538,9 20 1146,2 1107,0 1029,0 953,0 879,0 806,0 733,3 661,1 30 1210,0 1173,5 1102,0 1032,1 963,8 897,1 831,9 768,5 40 1269,8 1235,2 1168,0 1103,0 1040, О 979,0 919,0 862,6 50 1326,1 1293,2 1228,9 1167,3 1108,6 1052,2 997,7 944,7 60 1375,9 1344,6 1284,0 1225,9 1170,1 1116,9 1066,3 1018,3 36 37 
продолжение табл. 2.6. продолжение табл. 2.6. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 70 1422,2 1391,8 1334,0 1278,9 1226,1 1175,9 1128,6 1083,9 80 1466,5 1436,8 1380,9 1328,2 1277,8 1230,1 1185,4 1143,0 90 1507,4 1478,8 1425,0 1373,9 1325,1 1279,0 1236,2 1196,2 100 1547,5 1519,4 1466,0 1416,0 1369,0 1325,0 1283,8 1244,6 150 1717,4 1691,3 1642,9 1598,3 1556,6 1517,2 1479,9 1444,5 200 1861,4 1837,1 1792,1 1750,8 1712,3 1675,8 1640,9 1607,5 250 1987,7 1965,3 1923,1 1883,8 1847,2 1812,9 1780,5 1749,9 300 2097,8 2076.1 2036,0 1998,9 1964,1 1931,9 1902,2 1  74,0 350 2197,7 2176,6 2137,1 2099,8 2065,2 2033,9 2006,0 1980,2 400 2289,4 2268,3 2229,1 2192,8 2159,3 2128,8 2101,6 2076,8 450 2375,9 2355,3 2318,2 2283,5 2250,6 2220,6 2194,6 2172,2 500 2453,6 2433,5 2397,2 2363,3 2330,9 2300,5 2272,9 2247,9 H..reKcaH 10 1134,6 1095,0 1017,1 942,7 869,1 793,5 719,4  20 1200,8 1163,7 1091,1 1022,7 955,3 885,9 809.5  30 126] ,5 1227,1 1159,0 1094,8 1033,1 968,9 899,2  40 1318,4 1285,3 1220,9 1160,9 1103,1 1044, О 982,7  50 1370,4 1339,4 1278,1 1220,8 1167,1 1111,9 1054,7  60 1419,4 1389,3 1330,9 1276,9 1225,1 1173,0 1122,1  70 1465,3 1436,4 1379,8 1327,0 1279,0 1229, О 1180,4  80 1508,4 1480,3 1425,9 1375,9 1328,1 1281,0 1237,1  90 1548,5 1521,3 1468,2 1419,7 1374,1 1328,0 1274,1  100 1586,5 1560,2 1509,2 1461,8 1417,2 1372,0 1329,1  150 1753,4 1729,3 1682,1 1638,8 1598,1 1557,0 1517,4  200 1893,2 1870,6 1826,9 1786,0 1747,0 1708,0 1670,0  250 2016,8 1996,1 1954,6 1915,2 1878,9 1842,0 1804,2  300 2127,9 2108,0 2068,7 2031,2 1996,9 1963,0 1928, 1  350 2228,8 2209,2 2171,6 2135,3 2100,9 2069,0 2038,8  400 2319,5 2300,6 2263,5 2227,4 2193,8 2163,1 2133,4  450 2402,9 2383,8 2348,2 2313,4 2278,8 2248,0 2220,5  500 2482,7 2464,2 2429,3 2395,4 2361,8 2331,1 2303,6  550 2557,6 2541,3 2507,2 2473,5 2442,8 2411,1 2378,2  600 2624,0 2608,4 2573,2 253.6,7 2506,6 2474,1 2433,9  н..rептан 10 1183,6 1147,0 1081,9 1001 , 1 926,0 863,7 794,4 733,1 20 1245,7 1210,8 1147,5 1047,3 1005,8 947,3 884,6 829,1 1 2 3 4 5 6 7 8 9 30 1302,8 1269,5 1208,0 1140,5 1077,6 1022,8 965,7 915,0 40 1355,9 1324,4 1264,3 1202,1 1143,9 1091,6 1039,8 992,0 50 1405,9 1375,3 1317,4 1258,9 1204,2 1154,5 1105,8 1062,0 60 1452,9 1423,2 1366,7 1311,4 1259,6 1212,2 1166,9 1125,0 70 1496,0 1467,1 1412,8 1360,3 1310,8 1265,1 1221,9 1182,0 80 1538,0 1510,0 1455,9 1405,1 1357,9 1314,1 1273,0 1235,0 90 1577,0 1549,0 1496,9 1448,1 1401,9 1359,1 1320,0 1283,0 100 1614,0 1587,1 1535,8 1488,3 1443,7 1402,7 1363,9 1328,0 150 1777,0 1752,0 1706,0 1662,0 1620,9 1583,0 1547,0 1514,0 200 1913,9 1891,1 1847,7 1806,4 1767,6 1731,2 1696,9 1665,0 250 2034,9 2013,2 1972,7 1933,5 1896,5 1862,3 1829,9 1799,0 300 2143,9 2123,1 2083,7 2046,4 2011,6 1979,2 1947,9 1919,0 350 2242,0 2222,1 2183,9 2148,2 2114,9 2083,1 2052,0 2024, О 400 2331,0 2312,0 2274,9 2239,1 2205,9 2175,1 2145,0 2117,0 450 2414,0 2395,1 2358,9 2324,2 2290,8 2259,1 2230,0 2203,0 500 2493,0 2474,1 2438,9 2404,2 2371,8 2342,1 2312,9 2286,0 550 2568,0 2549,0 2514,0 2481,0 2450,0 2421,0 2393,0 2367,0 600 2634,0 2616,1 2580,8 2546,3 2513,7 2483,2 2453,9 2428,0 н.. октан 10 1220,1 1181,9 1107,9 1036,9 969,2 902,5   20 1279,9 1244,3 1175,4 1109,7 1046,8 990,7   30 1335,2 1301,5 1236,7 1175,2 1116,2 1062,7   40 1386,4 1354,2 1292,7 1234,6 1178,8 1129,7   50 1434,1 1403,1 1344,3 1289,0 1235,8 1185,7   60 1478,7 1448,7 1392,2 1339,2 1288,1 1241,7   70 1520,7 1491,6 1437,0 1385,9 1336,6 1290,2   80 1560,4 1532,2 1479,2 1429,7 1381,9 1338,6   90 1598,1 1570,7 1519,2 1470,8 1424,5 1381,2   100 1634,1 1607,4 1557,2 1510,0 1464,8 1423,8   150 1794,0 1770,3 1725,0 1681,6 1641 ,1    200 1930,3 1907,8 1865,5 1824,8 1787,1    250 2049,2 2027,3 1987,9 1949,2 1912,9    300 2157,5 I 2136,5 2097,1 2060,1 2025,4    I н"нонан 10 1254,6 1217,4 1155,7 1974,5 1008,2 943,6 882,3 824,0 20 1310,9 1275,4 1215,1 1141,4 1079,0 1019,4 963,6 909,3 39 38 
продолжение табл. 2.6. продолжение табл. 2.6. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 30 1363,5 1329,4 1270,6 1203,1 1144,1 1088,6 1036,7 986,4 40 1412,6 1380,0 1322,5 1260,4 1204,2 1152,1 1103,4 1056,4 50 1458,8 1427,5 1371,2 1313,5 1259,7 1210,4 1164,4 1120,0 60 1502,3 1472,2 1417,0 1363,0 1311,3 1264,3 1220,4 1178,1 70 1243,4 1514,3 1460,3 1409,4 1359,4 1314,2 1272,1 1231,5 80 1582,3 1554,2 1501,3 1452,8 1404,4 1360,7 1320,1 1280,8 90 1619,3 1592, 1 1540,2 1493,7 1446,6 1404,2 1364,7 1326,4 100 1654,6 1628,2 1577,3 1532,4 1486,4 1445,0 1406,5 1369,1 150 1811,1 1787,7 1741,2 1700,4 1658,5 1620,5 1584,5 1549,4 200 1944,5 1922,8 1879,9 1840,3 1801,5 1765,8 1731,1 1697,6 250 2062,7 2042,0 2001,8 1963,2 1926,8 1893,4 1856,0 1828,4 300 2169,2 2149,1 2110,7 2073,6 2039,0 2007,3 1975,3 1945,4 350 2265,5 2246,1 2208,7 2173,7 2139,6 2108,6 2078,1 2049,1 400 2353,5 2334,6 2297,9 2263,7 2230,4 2199,4 2170,1 2141,3 450 2435,2 2416,9 2380,9 2347,3 2314,4 2283,4 2254,7 2226,2 500 2512,7 2494,9 2459,9 2426,4 2394,5 2364,2 2336,1 2308,5 550 2586,4 2568,9 2534,9 2501,9 2471,1 2442,1 2414,3 2387,7 600 2652,4 2635,0 2600,7 2569,2 2537,2 2507,1 2478,6 2450,3 HдeKaн 10 1275,7 1240,4 1169,1 1100,9 1035,2 973,2   20 1331,5 1298,8 1239,9 1166,6 1106,4 1049,3   30 1383,2 1352,3 1287,7 1226,7 1170,6 1117,3   40 1431,4 1401,8 1339,9 1282,1 1228,8 1178,5   50 1476,7 1447,8 1388,6 1333,3 1282,2 1234,3   60 1519,1 1491,0 1434, О 1381,0 1331,6 1285,6   70 1559,3 1531,8 1476,7 1425,6 1377,6 1333,2   80 1597,4 1570,5 1517,1 1467,7 1420,8 1377,7   90 1633,8 1607,4 1555,5 1507,5 1461,6 1419,7   100 1668,6 1642,8 1592,2 1545,3 1500,4 1459,5   150 1824,1 1801,3 1754,8 1712,3 1671,6 1634,3   200 1956,8 1936,1 1892, О 1852,6 1814,5 1779,5   250 2073,0 2053,7 2011,9 1974,3 1937,8 1904,S   300 2179,4 2160,3 2119,6 2084,6 2049,4 2016,1   HyндeкaH 10 1300,8 1263,8 1196,8 1130,8 1066,0 1003,9   20 1356,3 1321,3 1260,9 1198,4 1138,7 1081,0   1 2 3 4 5 6 7 8 9 30 1406,7 1373,6 1316,7 1257,4 1201,4 1147,5   40 1453,1 1421,8 1366,6 1309,9 1256,7 1206,1   50 1496,5 1466,7 1412,1 1357,9 1306,7 1258,6   60 1537,4 1508,9 1454,6 1402,5 1352,9 1306,7   70 1576,4 1549,0 1494,9 1444,6 1396,3 1351,6   80 1613,8 1587,1 1533,6 1484,8 1437,7 1394, О   90 1649,7 1623,6 1570,9 1523,5 1477,4 1434,5   100 1684,3 1658,6 1607,1 1560,8 1515,8 1473,5   150 1838,6 1814,2 1769,7 1727,6 1686,9 1647,9   200 1968,2 1945,9 1903,7 1864,2 1826,1 1790,7   250 2088,6 2067,6 2027,4 1989,7 1953,4 1914,9   300 2183,3 2162,9 2120,4 2085,5 2049,1 2021,8   HдoдeKaH 10 1316,4 1280,7 1211,6 1146,0 1082,8 1023,6 966,0 911,5 20 1369,6 1336,2 1270,4 1208,2 1148,5 1091,9 1038,1 987,4 30 1419,0 1387,1 1324,4 1265,3 1208,8 1154,8 1104,3 1056,4 40 1465,1 1434,4 1374,4 1318,1 1264,4 1213,0 1165,2 1120,4 50 1508,4 1478,7 1421,1 1367,2 1315,9 1266,9 1221,4 1178,9 70 1587,9 1560,4 1506,2 1456,2 1408,8 1363,9 1322,1 1283,0 80 1624,9 1598,3 1545,4 1496,8 1451,0 1407,8 1367,4 1329,6 90 1660,3 1634,5 1582,7 1535,4 1490,8 1449,2 1409,9 1372,9 100 1694,3 1669,1 1618,5 1572,1 1528,6 1488,2 1450,1 1414,2 150 1846,9 1822,5 1777,5 1734,8 1694,5 1657,6 1622,8 1589,8 200 1977,1 1955,4 1912,1 1872,9 1834,9 1798,9 1766,2 1735,0 250   2030,8 1993,3 1958,1 1923,2 1892, О 1862,5 300    21 00 ,..l 2067,2 2034,6 2004,7 1976,5 350    2198,1 2165,2 2134,8 2106,1 2078,6 400     2255,5 2225,5 2196,9 2170,3 450     2340,6 2309,2 2281,1 2254,9 500     2416,6 2388,9 2361,4 2335,8 550      2465, О 2438,2 2413,2 600     I  2531,5 2504,0 2478,4 HreKcaдeKaн 10 1374,8 1338,4 1272,4 1207,5 1145,9 1087,3 1030,8 977,2 20 1425,0 1390,1 1327,9 1266,8 1209,0 1154,1 11 О 1,8 1052,6 30 1472, О 1438,8 1379,1 1321,1 1266,5 1214,0 1164,8 1118,4 40 41 
продолжение табл. 2.6. ПО, что ИКспектры lалкенов отличаются от спектров нпа рафинов с соответствующим числом CH2 rрупп наличием нескольких новых полос, обусловленных колебаниями aTO мов винильной rpуппы. Оказалось, что наиболее чувствительны к изменению кристаллической решетки в алкенах маятнико вые и ножничные колебания СН 2 rрупп. Авторами обнаруже но интенсивное поrлощение в спектрах кристаллов, обуслов ленное взаимодействием СН 2 цепей.соседних молекул (в спек трах циклических молекул поrлощение в этой области частот OTcyrcTByeT) . При переходе в reксаrональное состояние, промежyrоч ное между кристаллическим И жидким состоянием, молекулы алкенов совершают беспормочные переориентации BOкpyr осей, момент инерции относительно которых минимален. Переход из reксаroнальноrо в кристаллическое состояние для 1 алКе нов наблюдается при температурах на 10300C ниже темпера туры плавления. Температурный интервал перехода из жидко ro в кристаллическое состояние для молекул алкенов сущест венно увеличивается по сравнению с нпарафинами. Авторы работы [80] связывают этот факт с существованием двух раз ЛИЧНЫХ концевых трупп В молекулах lалкенов  винильной СН 2 == и метильной СНз, что приводит К определенны TPY ностям в выстраивании молекул алкенов в элементарнои ячеи ке (в каждой ячейке кристалла содержится две молекулы). В работе [111] методами ИКспектроскопии и релеевско ro рассеяния света исследовалась динамика молекул 1 алке нов в жидком состоянии. Измерения проводились в широком интервале температур от 150 дО 160 0 С и было установлено, что в жидких алкенах равновероятны два способа перехода молекулы из одноrо paBHoBecHoro состояния в дрyrое: путем поворота молекулы на некоторый yrол (переориентация MO лекулы), пyrем перескока молекулы с изменением центра тя жести. Проведенный расчет значений времени переориента ции И энерreтическоro барьера указывает на то, что в roмоло rическом ряду олефинов значения этих величин растут с YBe личением в молекуле числа метильных rpупп, что объясняет ея возрастанием энерmи межмолекулярноrо взаимодействия в ряду олефинов. По предположению авторов [111], характер поворотноro движения в 1 алкенах является промежyroчныM между диффу зионным (поворот на значительный утол из большоro числа поворотов на малые yrлы) и инерциальным (свободное враЩе ние) . I 1 2 3 4 5 6 7 8 9 ..t (, f 515,9 1484,5 1426,4 1371,1 1319,1 1268,5 1221,6 1177,2 ' I 50  1527,5 1470,4 1417,5 1367,5 1318,5 1273,7 1230,8 60  1568,1 1511 ,9 1460,9 1412,6 1363,7 1321 ,9 1280,5 70  1606,3 1551,3 1501 ,7 1454,8 1409,8 1367,1 1327,1 80  1642,5 1588,9 1540,5 1494,6 1451,5 1409,8 1371,0 90  1676,8 1625,1 1577,7 1532,6 1491,1 1450,3 1412,6 100   1660,1 1613,4 1569,0 1528,7 1488,8 1452,0 110   1693,8 1647,7 1604, 1 1564,1 1525,5 1489,2 120   1726,1 1680,7 1637,8 1598,4 1560,6 1524,6 130   1756,7 1712,2 1670,3 1630,8 1594,4 1558,6 140   1785,1 1741,6 1701,3 1662,3 1627,2 1592,1 I 2.2. СКОРОСТЬ УЛЬТРАЗВУКОВЫХ ВОЛН В РЯДУ ОЛЕФИНОВ Сходное с нпарафинами строение молекул И подобие HaдMO лекулярной струюуры обнарyживaюrжидкие олефины [101], имею щие стрyкrypную формулу CI!2 ... СН  СН 6  СН 2  ...  СНЗ и Of.1ШЧаюIЦИеся наличием двоинои валентная связи. Расстояние между соседними молекулами составляет по рядка 5,65А, число ближайших соседей близко к шести. Cpeд нее расстояние между центрами молекул не меняется при пе реходе от reKceHa к доцену, т. к. молекулы олефинов имеют удлинненную форму и их взаимное расположение напоминает компактную упаковку цилиндров. Трансконфиrypация, также как и у парафинав, является энерreтически более устойчивой, поворотных изомеров дифракционный эксперимент не зафик сировал, следовательно молекулы олефинов имеюr форму nло СКОЙ зиrзаroобразной цепочки с одной двойной связью. Ba лентный yroл ccc порядка 1190 и расстояния Rc  C = 1,5 А , R C c. 2 = 2,6 А, Rc.c. 3 = 4 А. 1 1+1 1 1+ 1 1+ Интересно отметить, что в данной работе не обнаружено раз личие в длине простых и двойных связей, хотя мноrие авторы [26, 33] и используют для длины двойной связи значение Rc. c = 1,33 А. 1 lТl В работе [110] методами ИКспектроскопии исслеДова лось кристаллическое состояние олефинов, которое показа 42 43 
Инерциальное вращение реализуется только лишь для очень леrких молекул, к которым алкены никак отнести нель зя. Следует однако отметить, 'что в ряде работ инерциальное вращение приписывается и относительно тяжелым молекулам. По данным работы [112], молекулы диэтиловоrо эфира (MO лярная масса диэтиловоrо эфира примерно равна молярной Mac се пентена 1) в жидкой фазе свободно вращаются относитель но нескольких осей. Объяснить возможный резкий поворот на значительный yrол молекул алкенов в жидком состоянии диффузионной MO делью нельзя, поэтому в жидких алкенах можно ожидать пово роты на большой уrол вследствие поворотов вокрут оси, MO мент инерции относительно которой наименьший [110 112]. Акустические своиства алкенов изучены значительно xy же, чем акустические свойства rомолоrическоrо ряда нпара финов. Из экспериментальных работ, посвященных изучению скорости распространения скорости ультразвука в жидких ал кенах, можно отметить первые работы в этой области [102, 103]. В работе [102] приводятся результаты измерения скорости зВУ ка в пяти жидкостях  reKceH 1, reптен 1, o:ктeH 1, ДeцeH 1 и додецен  1  в температурном интервале 20500C. По данным этой работы, численные значения скорости звука в налканах и 1 алкенах соответствующей молярной массы близки друт дpy ry. Температурная зависимость скорости звука у них также при :мерно одинакова. Лаrеманом с сотрудниками [103] скорость ультразвука из мерена в семи 1 алкенах: rептене 1, o:ктeHe 1, HOHeHe 1, дeцe He 1, yндeцeHe 1, тридецене 1 и пентадецене 1 в узком интер вале температур 1030 ос при атмосферном давлении. Чистота исследованных жидкостей, судя по данным работы, HeBЫCO кая. В температурном интервале 300  Ткипения данные по CKO расти звука в ряду налкенов можной найти в работах [44, 102 104] . Данные этих работ удовлетворительно соrласуются между собой. В нашей лаборатории олефины исследовались вдоль линии равновесия жидкостьпар Киреевым Б. Н. [107] и под даВЛе нием  Бадаляном А. Л., Шойтовым Ю. С., Мелиховым Ю. Ф. [4,108, 109]. Основные характеристики исследованноro ряда оле финов представлены в табл. 2.7. т а б л и ц а 2. 7. Некоторые характеристики исследованносо ряда олефuнов N2 Жидкость Формула Р20' t кип ' nД20 tкp , Р кр ' п/п Kr/M 3 ос ос Kr/M 3 1 Пентен  1 CSHIO 641 , О 30,2 1,3716 191,6 240 2 [eKceH 1 С 6 Н 12 673,3 63,6 1,3880 230,9 240 3 rептен 1 С 7 Н 14 700,1 93,6 1,4017 264,1 240 4 OктeH1 C 8 H 16 715,0 121,6 1,4090 293,5 238 5 HOHeH 1 С 9 Н 18 730,5 147,1 1,4177 319,0 239 6 Децен  1 C 1o H 20 744, О 171,9 1,4230 343,0 244 7 Ундецен  1 С 11 Н 22 750,4 192,7 1,4262 364, О  8 Тридецен 1 C I1 H 7h 765,4 232,8 1,4335 403, О  Данные по скорости ультразвуковых волн авторов [4, 107 109] леrли в основу составления таблиц для величины С в широком интервале изменения параметров состояния, при этом максимальная поrрешность табулированных значений С с учетом ошибок отнесения по температуре и давлению, а также поrрешностей математической обработки вдоль линии равновесия жидкостьпар составляет 0,250,35%, вдоль изо терм до 100 МПа  0,20,3%, выше 100 МПа максимальная суммарная поrрешность может Достиrать 0,35O,60%. В табл. 2.8 приведены результаты сравнения скорости ульт развуковых волн на линии насыщения, полученные нами, с результатами измерений дрyrих авторов, а в табл. 2.92.10 при ведены значения скорости ультразвука на линии равновесия жидкостьпар и в условиях rидростатическоro сжатия, peKO мендуемые нами при теплофизических исследованиях. 44 45 
Т а б л и ц а 2.8. Скорость ультразвуковых волн в олефuнах по даflиы.М различных авторов С, м/с t, ос Данные Литературные авторов данные [ексен..1 20 1095,2 1112 40 1005,0 1000 Октен..1 20 1188,5 1194 40 1106,6 1110 Децен..I 20 1256,7 1259 40 1179,6 1179 Тридецен..1 1317,5 1314 25 [ 102 ] [104 ] [102,103] [105 ] [102,103] [105 ] [105 ] продолжение табл. 2.9. С, м/с t, ос Данные Литературные авторов данные f ептен..1 20 1155,3 1156 [103,105] 40 1068,9 1070 [105] Нонен..1 20 1227,6 1228 [103105] 40 1147,7 1147 [ 1 05] Ундецен..I 1260,5 1275 1 2 3 4 5 6 7 8 9 200  293,3 415,2 498,1 564,5 616,1 652 711 220  185,4 329,5 422,0 494,3 550,3 589 652 240   236,6 344, О 423,3 484,1 527 593 260   131,4 262,6 351,2 417,1 464 536 280    175,9 278,4 349,2 401 480 300     206,1 280,7 335 425 320       265 371 т а б л и ц а 2.10. Скорость ультразвуковых волн (м/с) в ряду оле финов при высоких давлениях 25 [ 105] Р, t, ос МПа 30 40 60 80 100 ]20 140 1 2 3 4 5 6 7 8 децен..1 Ps 1215,0 1175,0 1100, 1 11025,0 952,9 882,9 815,0 10 1275,2 1239,1 1167,7 1099,9 1034,2 971, 1 911,2 I 20 1329,8 1295,7 1228,5 1165,2 1104,7 1046,0 991 ,7 30 1379,9 1347,2 1283,9 1223,6 1167,1 1111,8 1061,3 40 1426,3 1395,0 1334,8 1277,1 1223,3 1171,0 1122,9 50 1469,9 1439,8 1381,8 1326,5 1274,6 1225,3 1178,8 60 1510,9 1482,1 1425,6 1372,4 1322,2 1275,4 1230,2 70 1549,9 1522,1 1466,7 1415,3 1366,9 1322,0 1278,0 80 1587,0 1559,9 1505,8 1455,8 1409,0 1365,4 1323,0 90 1622,2 1595,9 1543,4 1494,4 1449,0 1406,2 1365,5 100 1655,8 1630,2 1579,6 1531,6 1486,9 1444,8 1405,8 110 1688,1 1662,9 1614,2 1567,2 1523,0 1481,9 1443,6 120 1720,0 1694,0 1645,9 1600,0 1557,0 1518,0 1478,1 нонен..1 Ps 1187,0 1147,0 1070,0 934,0 918,9 846,0 775,0 10 1248,9 1212,9 1140,9 1067,7 1004,4 940,8 878,8 20 1306,0 1271,9 1203,8 1144,1 1077,5 1019,5 963,7 30 1358,1 1325,2 1260,6 1200,3 1142,0 1087,5 1036,2 40 1405,7 1373,9 1312,9 1252,3 1200, 1 1148, 1 1100, 1 50 1450,1 1419,4 1361,3 1303,9 1253,2 1208,2 1157,6 60 1492,0 1462,2 1406,5 1353,4 1302,1 1254,2 1210,3 25 [105 ] т а б л и ц а 2.9. Скорость ультразвуковых волн (м/с) в ряду оле фи1l0в на линии равновесия жидкостьпар t, ос пентен reKceH [Стен октен нонен децен ундецен тридеuен CsH 10 С 6 Н 12 С 7 Н 14 CsH 16 C 9 H 1S С 10 Н 20 С 11 Н 22 С 1З Н 26 1 2 3 4 5 6 7 8 9 120 1782,4 1793,5       100 1664,6 1687,5 1728,3 1754,9     80 1549,2 1582,3 1625,0 1650,9 1669,7    60 1437,9 1479,3 1524,8 1550,4 1571,4 1592, 1   40 1330,6 1379,1 1428,0 1453,9 1480,0 1501,2 1534  20 1226,8 1281,9 1334,4 1361,7 1393,2 1416,5 1445 1480 О 1125,3 1187,4 1243,7 1273,3 1309,3 1335,5 1361 1397 20 1025,6 1095,2 1155,3 1188,5 1227,6 1256,7 1279 1317 40 927: 1 1005, О 1068,9 1106,6 1147,7 1179,6 1202 1241 60 829,9 916,4 984,0 1027,0 1069,5 1103,8 1127 1167 80 734,0 829,0 900,5 949,2 993,2 1029,5 1054 1096 100 639,4 742,5 818,2 872,8 918,5 956,7 983 1028 120 544,8 656,4 737,0 797,3 845,6 885,7 914 961 140 447,4 570,0 656,7 722,4 774,1 816,3 847 896 160 341,6 482,1 576,9 647,8 703,8 748,5 781 833 180 217,8 390,8 496,9 573.2 634,1 681,9 716 771 46 47 
продолжение табл. 2.10. продолжение табл. 2.10. 1 2 3 4 5 6 7 8 70 1531,9 1503,0 1448,8 1398,4 1347,5 1301,7 1258,9 80 1570,0 1541,9 1488,7 1438,6 1390, 1 1346,1 1304,4 90 1606,1 1578,7 1526,5 1476,0 1430,3 1387,9 1347,1 100 1639,9 1613,4 1562,8 1513,7 1468,9 1427,3 1387,6 110 1672,0 1646,5 1597,3 1552,1 1505,9 1464,8 1426,4 120 1704,0 1678,9 1629,9 1583,4 1541,0 1501,0 Октен..l 10 1221,0 1182,9 1108,8 I 1038,8 972, 1 905,6 20 1279,5 1244,3 1175,0 1109,4 1048,8 988,5 30 1333,0 1299,6 1234,5 1171,9 1115,3 1059,1 40 1382,5 1350,1 1288,4 1228,8 1174,6 1121,7 50 1428,6 1397,0 1338,0 1281,3 1229,0 1178,7 60 1471,6 1441,2 1384,1 1329,9 1279,4 1231,4 70 1511,8 1483,0 1427,2 1375,0 1326,3 1280,2 80 1549,9 1522,7 1467,9 1417,1 1370,1 1325,7 90 1586,4 1560,1 1506,6 1456,9 1411,3 1368,0 100 1621,9 1595,3 1543,4 1495,1 1450,4 1407,9 120 1687,0 1662,1 1613,0 1567,0 1523,1 1482,8 fептен..l 10 1175,0 1137,0 1060,9 987,9 20 1238,0 1201,5 1131,4 1065,3 30 1294,9 1260,9 1193,5 1127,9 40 1346,8 1314,4 1250,0 1184,2 50 1394,6 1363,0 1301 ,7 1237,0 60 1439,0 1408,2 1349,2 1286,9 70 1480,6 1451,1 1392,8 1333,6 80 1520,0 1492,0 1433,4 1376,8 90 1557,7 1530,8 1471,9 1417,1 100 1594,1 1567,1 1509,5 1455,5 120 1661,9 1635,0 1582,5 1527,1 [ексен..l 10 1125,1 1085,8 1006,7 20 1192, О 1155,2 1082,5 30 1251,8 1217,0 1148,8 40 1306,1 1273,2 1208,6 50 1355,9 1324,8 1263,3 1 2 3 4 5 6 7 8 60 1402,2 1372,4 1313,6 70 1445,8 1416,4 1360,1 80 1487,0 1457,5 1403,4 90 1526,1 1496,6 1444,3 100 1563,0 1534,6 1483,6 120 1631,0 1605,9 1555,9 2.3. СКОРОСТЬ УЛЬТРАЗВУКОВЫХ ВОЛН В ЦИКЛИЧЕСКИХ YfЛЕВОДОРОДАХ 48 Циклические yrлеводороды MOryr быть представлены Tpe мя классами жидкостей ароматическими yrлеводородами, имеющими в основе CBoero молекулярноro строения бензоль ное кольцо; циклические yrЛеВОДОрОДЫ, не имеющие в кольце f двойных связей (циклопентан, ци:клоreксан и т. д.), И ци:кли ческие уrлеводороды, содержащие в кольце по одной двойной связи (ци:клоrексен и т. п.). В rpуппу циклических yrлеводоро дав включены также их rалоreнозамещенные жидкости, в KO торых один или несколько атомов водорода замещены aTOMa ми raлоrенов (хлорбензол, п хлортолуол и т. п.). Структурные формулы для исследоnанных циклических yrлеводородов при ведены в табл. 2.11. Исходной жидкостью класса циклических ароматических yr левадородов ЯR7IЯется бензол, структура молекул Koтoporo опре деляет строение производных этой жидкости. Молекула бензола предстамяет собой правильный плоский шестиyroльник с тремя двойными связями; рентreноrpафические исследования [26, 33] приводят к одному значению расстояния Rc c == 1,39 1,42A и yrлу НСС == 1200. В твердом состоянии бензол имеет орторомбическую pe шетку, при плавлении характер взаимноro расположения MO лекул кардинально не меняется, происходит некоторое увели чение расстояния C C (приблизительно на 0,26), уменьшение коэффициента упаковки от 0,68 до 0,58 и изменение в ориен тации молекул. В жидком состоянии молекулы бензола объединяются в rpуппы с параллельной или взаимно перпендикулярной ори ентацией. Интересно отметить, что рентrеНОСТРуктурные ис следования не обнаруживают расстояний 1,54А и 1,ззА, COOT ветствующих связям C C и С==С, т. е. в бензоле отсутствуют 49
простые и двойные связи, а существует особый "ароматиче ский" вид связи. Видимо, шесть неспаренных электронов, oc тавшихся после построения CC и CH связей, образуют не три двойных связи, а равномерно распределяются среди шести атомов уrлерода, при этом все связи CC равноценны, хотя и отличаются от алифатических. Подробные ренттеноструктурные исследования жидкоrо бензола с применением итеrральноrо анализа кривых интен сивнасти рассеяния были проведены Катцовым [132], Симон саном [133], Бохинским [134], Нартенам [135], Лабковским [139] и обобщенно Скрышевким [26, 136]. Структура жидкоrо толуола рентreноrpафическими MeTO дами исследовалась Симонсаном [133] и Скрышевским и Ma медовым [130]. Установлено, что в основе молекулы толуола ле жит бензольное кольцо с расстоянием CC, равным, как в бен золе, 1,42. Боковая rруппа СН з находится на продолжении пря моЙ, соединяющей атомы С 2 и С 5 на расстоянии около 1,65л от центра атома С 2 бензольноrо кольца. Из анализа кривой pac пределения плотности электронов толуола следует, что расстоя ние между ближайшими соседями около 4,ОА. В основе CTpoe ния молекул алкилбензолов (этилбензола, нбутилбензола и т. д.) также лежит бензольное кольцо, в котором один из атомов водорода замещен метильными и этильны:ми rруппами, распо ложенными на продолжении линии, соединяющей атомы yrле рода C2C5 бензольноrо кольца. В результате образуется боко вая неразветвленная yrлеродная цепочка с rруппой СН з на ее конце. Равновесное расстояние между молекулами в нбyrил бензоле составляет 5,77 А. Жидкие ксилолы С 6 Н 4 (СН З )2' которые существуют в виде OpTO, MeTa и параизомеров, можно по мноrим признакам отнести к аJIкилбензолам. Методами рентreноrpафическоro aHa лиза эти жидкости были изучены Скрышевским и сотрудника ми [137]. В цитируемой работе отмечено, что характерной oco бенностью кривых интунсивности трех изомерных форм кси лола является перераспределение интенсивности стороны Ma лых yrлов рассеяния, что приводит К изменению значения paB HOBecHoro расстояния в ксилолах по сравнению с бензолом и толуолом. Кратчайшее расстояние между молекулами оксило ла равно 6,6А, а между молекулами п и мксилолов почти оди наковое и составляет 6,4А. В алкилбензолах молекулы бензола и пксилола не облада ют дипольными моментами, т. к. эти молекулы центросиммет рИЧные. Молекулы остальных алкилбензолов имеют небольшой 50 дипольный момент. С увеличением числа атомов yrлерода этот момент сначала возрастает от 0,37 Д для толуола до 0,62 Д для оксилола (1 Д  3,336х 10ЗО кл . м). Затем, повидимому, он уменьшается, т. к. У молекул reксилбензола дипольный момент уже составляет 0,1 Д. ЭТО свидетельствует о незначительном ис кажении симметрии облака оптических 1tэлектронов бензоль HOro кольца [138]. Структура нафталина в твердом и жидком состоянии peHT rеноrpафическими методами изучена Шиловым и Баталиным [140], при этом был проведен сравнительный расчет теорети ческих кривых радиальноrо распределения с использованием квазикристаллических моделей для бензола при 20 0 С и нафта лина при 82 0 С. Ароматические yrлеводороды в связи с их широким при менением исследовались акустическим методом довольно ин тенсивно. Наиболее изученными жидкостями этоrо класса яв ляются бензол и толуол. Бикар [141] провел измерения CKOpO сти ультразвуковых волн в этих жидкостях на частоте 10 Mrц при комнатной температуре (18,520°C) от атмосферноrо дaB ления до 66 МПа. Свенсон [59] провел аналоrичные исследо вания, но на рабочеЙ частоте 0,2 мrц. Ричардсон с сотрудни ками [61, 64], кроме бензола, исследовал некоторые ero rалоrе нозамещенные (:хлорбеНЗЬЛ, бромбензол) в интервале темпера тур 1550°C дО 1000 МПа. Авчибаев, Икрамов и Шин [68] ис следовали скорость ультразвука вдоль изотермы 30 0 С дО давле ния в 800 МПа для толуола. Хавлей, Алеrра, Холтон, [65, 142] провели акустические исследования толуола до 500 МПа. Сле дует отметить также измерения скорости ультразвуковых волн бензола Позынича с сотрудниками [58], Аниськина [47], Max но [143]; в толуоле  Ледневой [144], Шаффса [145], Хавлея с сотрудниками [146], Махно [143], Охотина, Разумейченко, CKO родумовой [130]. По данным работ Муринrера и соавторов [166], KOHOHeH ко и Яковлева [167], Райяrопала и Субраманяма [169], поrреш насти в измерении скорости ультразвука в жидком толуоле не превышают 0,01%, однако расхождение результатов этих aBTO ров между собой на порядок превосходит суммарную поrpеш насть (более 0,1%). Остальные алкилбензолы изучены менее подробно: CTpe моусов [147] измерил скорость ультразвука в жидкой фазе мксилола на линии насыщения до температуры 300 0 С; Белин скиЙ, Ерroпуло [148] провели измерения скороти ультразвука в o и м  кс ил олах в интервале температур 1 090 С и давлении до 51 
90 МПа; Охотин с сотрудниками [129131] исследовали мкси лол В интервале температур 230440 К и давлении до 60 МПа; при атмосферном дамении мксилол исследовали Джyrин и Cтe тин [149]; систематическое исследование ксилолов проведено Махно [143]. Циклоrексан исследовался Белинским и Ходжаевым [150], rоликом и сотрудниками [69], Бобиком [125] и Варецким [80]. Имеется HeMHoro работ, в которых подверrался акустическим исследованиям жидкий нафталин. Следует отметить работы Лежнева [157], Бердыева [158], Пеллона и rалта [159], Андраде с сотрудниками [160], в которых приводятся данные по CKOpO сти ультразвука в жидком нафталине, полученные импульс ным методом. В работах [161, 162] скорость ультразвука дaH ной жидкости измерялась фазовоимпульсным методом. He которые результаты измерения УЗволн различными авторами приведены в табл. 2.12. Циклические yrлеводороды были подверrнуrы системати ческому изучению в лаборатории молекулярной акустики Kyp cKoro пединститута под руководством проф. Н. Ф. Отпущенни кова. Вдоль линии равновесия жидкостьпар ароматические yт левадороды изучались: Зотовым В. В., Неручевым Ю. А., Зава рыкиной Л. Н., Тyrовым В. М., Тимофеевым Н. Е., Кирьяко вым Б. С., Мелиховым ю. Ф., Цьщыповым Ш. Б., Мельнико вым r. А. Результаты исследования этих авторов леrли в основы табл. 2.13. rалоrенозамещенные алкилбензолов были исследо ваны вдоль линии насыщения и до давлений 600 МПа Мель никовы.м r. А., Вервейко В. Н. Под давлением циклические yrлеводороды и их производные изучались Шойтовым Ю. С., Сысоевым И. В., Мелиховым ю. Ф., Цьщыповым Ш. Б., Мель никовым [. А. и Вервейко В. Н. Вблизи критической точки алкилбензолы исследовались Неручевым Ю. А. и Зотовым В. В. (табл. 2.14). Результаты исследования скорости ультразвуковых волн Ha званных сотрудников лаборатории леrли в основу таблиц для скорости ультразвука вдоль линии насыщения и в зависимости от PYT состояния жидкости (табл. 2.15. и табл. 2.16). По rрешность табулированных данных не превышает 0,3% вдоль линии насыщения и 0,5% при высоких параметрах состояния. Более подроБц,ыIe данные по скорости ультразвука в цик лических yrлеводородах в зависимости от параметров состоя ния жидкости можно найти в ориrинальных работах, которые приведены в списке литературы [120174]. т а б л и ц а 2.11. Некоторые характеристики исследованных циK лических У2леводородов ЖиДКОСТЬ, химическая Р20 nД20 t кип " ос t пл ., ос и стрyкrypная формула Kr/M 3 1 2 3 4 5 6 1 Бензол 879,2 1,5010 79,6 5,51 C6lI6 879,01 1,5011 80,099  2 Толуол 866,9 1,4966 109,7 95,01 С7 Н 8 866,94 1,4969 110,62  3 o Ксилол 875,1 1,5023 142,8 25, 18 OC8H10 880,20 1,5054 144,41  4 пКсилол 860,9 1,4957 136,8  13,26 ПС8Н10 861,05 1,4958 138,35  5 мКсилол 864,6 1,4973 138,4 47 ,87 mC8H10 864,17 1,4972 139,10  6 Этилбензол 866,7 1,4959 135,8 94,98 С 8 Н 1 о 867,02 1,4959 136,19  7 нБyrилбензол 859,7 1,4894 182,3 87,99 C 1o H 14 860,13 1,4898 183,35  8 Нитробензол 1204, О 1,5529 210,6  Ч; Н s NО 2     9 Нафталин 962,0  218,0 80,29 С 10 Н 8 1025,3 1,5898 218,0  10 AнrpaцeH   342, О 2 16,04 С 14 Н 10 1283,0    11 Фенантрен 1063,0  340,0 101,0 С 14 Н 10   340,0  12 Пирен 1093,0  379,0  С 1 6 Н 10   393 156,0 13 Дифенил 992,0  255,6 71,0 С 12 Н 10 989,3 1,5870 255,25  14 Тетралин 969,0  207,7 35,8 С 10 Н 12 970,2 1,5414 207,6  15 Фторбензол 1020,4 1 ,4724 130,6 41 ,2 4 H S F 1022,5 1,4684   16 Хлорбензол 1106,2 1,5246 132,0 45,58 C 6 H s Cl 1106,3 1,5248 131,687  52 53 
продолжение табл. 2.11. продолжение табл. 2.12. 17 Бром6ензол 1494,8 1,5602 156,2 30,82 C6 H S Br 1495,0 1,5601 156,06  18 Йод6ензол 1832,3 1,6129 188,3  31,33 C6 H s J 18 15,48 1,6204 188,4  19 пБромэтил6еН30Л 1334,9 1,5460 203,5  ПС8Н9Вr 1349,3 1,5470 203,0  20 2, 4Дибромrолуол 1817,8 1,5958 243,5  C7 H 6 Br 2  1,5982 244,0  21 п  Хлортолуол 1069,0 1,5230 158,4  ПС7Н7Сl 1072,2 1,5210 161,9 4 7 ,8 22 мЙощолуол 1700,5 1,6011 212,2  MC7H7] 1698,1 1,6053 210,0 27,0 23 Циклопентан 745,4 1,4070 49,2  CsH 10     24 Циклоrексан 778,6 1,4263 80,7  С 6 Н 12 778,6 1,4266 80,74 6,5 25 Циклоrексен 811,0 1,4465 83,0  С6 Н 10 81 0,2 1,4465 83,0 103 26 Циклооктан 829,8  132,0  С 8 Н 16     27 оФтортолуол 1003,2 1,4738 114,0 60,0 C7 H 7 F     Примечание: Числитель  данные авторов, знаменатель  спра вочные данные. 1 2 3 4 5 6 1319,60 [ 170] 30 1276,1 1271,40 [ 170] 50 1189,2 [122 ] 1273,5 [121] 1183,69 [72] 1275,26 [72] 1183,9 [121] 1275,77 [84] 1184 [120,123] 1278,3 [ 125] 1185 [47] 100 966,3 967,0 [47] 150 797,7   200 550,5 550 [123] 250 327,7 330 [123] 552 [47] I Толуол 40 1611,4 1604,28 [120] О 1417,9 1416,46 [ 130 ] 20 1327,5 1325,06 [170 ] 30 1284,4 1283,24 [ 130] 1326,88 [ 130 ] 1284 [128 ] 1328,3 [ 1 72] I 1284,3 [ 170] 1332 [ 1021 1284,5 [120] 50 1199,2 1198 [123 ] 100 997,1   1198,02 [ 130 ] 1199 [120] 1202,40 [170 ] м.. Ксилол 40 1597,9 1607,2 [131] 20 1511,5 1515,5 [131] О 1426,9 1427,8 [131] 20 1343,9 1340 [132] 1341,5 [131] 1343 [82] 60 1181,9 1182 [ 132] 100 1028,3 1025,7 [131] 120 954,7 951,6 [131 ] 200 668,3 I   п.. Ксилол 20 1331,8 1330 [132 ] 40 I 1249,6 1251,5 [ 156] 1330,5 [156 ] 1252 [179 ] 1331,5 [ 1641 1334 [82] 60 1168,9 1172,5 [ 156] о.. Ксило.л 20 1363,0 1360 [82] 40 1285,2 1287 [173 ] 1372 [ 102 ] т а б л и ц а 2.12. Скорость ультразвуковых волн (м/с) в циКJlиче СКИХ услеводородах по 113.меренuя.м различных aв торов t, сс Данные Литературные t, сс Данные Литературные авторов данные авторов данные 1 2 3 4 5 6 Бензол 20 1322,8 1322,87 [84] 25 1299,4 1293,9 [58] 1323,21 [102,124] 1297,8 [ 172 ] 1324 [120 ] 1299,08 [84] 1325,5 [ 121] 1301 [ 120] 1327 [ 126] 54 55 
продолжение табл. 2.12. продолжение табл. 2.12. 2 3 4 5 б Йодбензол 20 1111 8 1114 [116] 50 1034,1 1035 [169] 1110 [169] 1034,5 [117] п Хлортолуол 20 1304,4 1308 [116] 50 1195,5 1 2 3 4 5 6 Циклоrексан 20 1280,9 1277 [82] 30 1234,3 1226,79 [72] 1278,80 [124] 40 1187,6 1178,53 [72] 50 1140,9 1131,32 [72] 60 1094,3 1085,45 [72] 80 1002,3 1030 [163 ] . 1118 [163] Анилин 20 1656,3 1654,13 [170 ] 40 1575,9 1576 [ 128] 1556 [128] 1579,5 [72] 1659 [72, 174] 1581,10 [170 ] 50 1536,7 1543,73 [170 ] Нафrалин 90 I  1128 [ 157] 100 1246,3 1216 [ 157] 120 1179,9 1153 [157 J 140 1116,3 1090 [ 157] Фrорбензол 20 1186,1 1182 [171] 30 1145,8 1135 [171 ] 50 1065,5 1045 [171] 70 986,3 965 [171 ] Хлорбензол 20 1284,2 1284,5 [72, 174] 30 1247,8 1243,24 [72] 1285,69 [124 ] 1245 [128 ] 1289,0 [ 127] 1250 [171] 1291 [81] 1252,6 [ 127] 1292 [171] 1295,5 [ 172 ] 40 1211 5 1207,5 [128 ] 50 1175,6 1172,7 [ 172] 1210,7 [ 121, 172] 1175,22 [72] 1211,42 [72] 1179 [171] 1215,4 [127] 60 1139,7 1139,5 [72] 100 999, О 1000 [ 171] 1144,5 [171] Бромбензол 20 1169,9 1167,81 [124 ] 50 1075,5 1074 [64] 1170 [116] 1079 [ 169] 1169 [179] 30 1138, О 1142,8 [ 12?] 100 928,2 933 [ 117] 1136 [169] т а б л и ц а 2.13. Скорость ультразвуковых волн в циКJlических услеводородах на линии насыщения t, с, м/с ос 1 2 3 4 5 6 7 8 Бензол Толуол Mera  OpTO пара Эmл нБутил Ксилол Ксилол Ксилол бензол бензол 80  1817,1    1792.9  60  17136    1693,2  40  1611,4 1597,9   1598,9  20  1512,5 1511,5 1520,4  1508,9  О  1417,9 1426,9 1441,5  1422,3  20 1322,8 1327,5 1343,9 1363,0 1331,8 1338,2 1354,8 40 1229,4 1240,9 1262,3 1285,2 1249,6 1256,5 1275,8 60 1139 1157,5 1181,9 1207,2 1168,9 1176,7 1200,1 80 1051,5 1076,4 1103,8 1130,6 1090,7 1098,8 1127,0 100 966,3 997,1 1028,3 1055,9 1015,0 1022,7 1056,3 120 882,5 918,9 954,7 983,1 941 ,5 948,2 987,2 140 799,5 841,8 882,4 911,5 869,4 875,0 920,3 160 716,9 765,5 810,9 840,8 798,2 803,5 854,3 180 634,1 689,8 739,5 770,4 727,5 732,8 789,4 200 550,5 614,6 668,3 700,3 657,2 662,7 725,2 220 465,2 539,3 597, 1 630,2 587,0 592,5 661,6 240 376,0 462,7 525,8 560,3 516,7 521,5 598,3 260 279,3 382,8 453,9 490,0 445,7 448,8 535,1 280  296,2 379,9 418,5 372,3 373,5 471,5 300  197,7 301,0 343,9 293,6 294,1 407,0 320  79,9 212,3 263,2 204,6  340,6 340   105,9 168,4 97,4  271,3 57 56 
продолжение табл. 2.13. продолжение табл. 2.13. 1 2 3 4 5 6 7 8 I.I,икло ЦИКJIо Цикло Цикло Нафта Анилин Тетра  пеитан reKcaH октан reксеи лии лин 80 1759,2       60 1650,6       40 1543,1       20 1438,1       о 1335,5       20 1235,1 1280,9  1295,2  1656,3 1486,0 40 1136,2 1187,6 1324,4 1202,7  1575,9 1416,9 60 1038,4 1094,3 1245,3 1111,4  1497,5 1347,2 80 941,2 1002,3 1166,9 1023, О  1421,4 1277,7 100 844,6 912,4 1090,9 937,6 1246,3 1347,1 1205,2 120 748,4 825,2 1017,8 854,3 1179,9 1274,3 1130,5 140 652,2 740,5 946,8 771,9 1116,3 1202,9 1069,1 160 555,1 657,7 876,7 689,9 1054,4 1113,4  180 454,9 575,7 806,5 607,5 993,8 1066,8  200 347,9 492,8 735,4 524,3 934,3 1004, 1  220 227,5 406,8 662,9 439,4 875,6   240  315,0 588,9 350,8 817,7   260   513,7 254,5 760,4   280   436,8  703,6   300   357,2  646,9   320   272,4  590,2   340   177,4  532,8   360     474,6   380     414,9   400     353,7   Фrор Хлор Бром Йод п Хлор M Йод Де калии бензол бензол бензол бензол толуол толуол 20 1186,7 1284,2 1169,9 1111,8 1304,4 1139,1 1405 40 1105,7 1211,5 1106, 1 1059,8 1231,1 1085,9 1329 60 1025,7 1139,7 1044,9 1008,3 1159,9 1032,8 1252 80 946,6 1068,9 985,8 957,3 1091,4 981,2 1179 100 868,5 999,0 928,2 907, 1 1025,1 931,3 1109 120 791,5 930,1 872,1 857,6 960,6 882,9 1039 140 715,9 862,2 816,9 809,1 896,9 835,6 975 160 641,4 795,1 762,8 761,6 834,1 789,5  180 567,3  709,1 715,1 772,6 744,9  1 2 3 4 5 6 7 8 200 492,3  654,9 669,6 713,9 703,8  220 414,1   624,9    240 329,1   580,8    260 232,8   536,7    280 119,2   492,1    300    446,2    п Бром 2,4 2,4 з Бром Нитро Aнтpa оФтор этил Дихлор Дибром reKcaH бензол бензол толуол толуол цен толуол 20 1212,3 1302,5 1167,1 1094,7 1475,3  1233,8 40 1152,2 1239,6 1113,7 1034,2 1404,3  1152,9 60 1092,4 1177,8 1061,9 969,6 1335,2  1073,8 80 1032,5 1116,9 1012,1 907,6 1267,3  997,2 100 973,2 1057,1 963,8 844,6 1200,3  923, О 120 915,4 998,2 917,4 780,2 1134,1  849,6 140 859,9 940,3 872,8 730,2 1068,8  774,5 160 807,6 883,5 829,9  1004,5   180 757,7    941 ,5   200 708,6    879,8   220      1053,1  240      1004, 1  260      955,2  280      907,3  300      860,9  т а б л и ц а 2.14. Скорость ультразвука в алкuлбензолах вблизи критической точки 58 t, ос с, м/с t, ос с, м/с t, ос с, м/с t, ос с, м/с t, ос с, м/с 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 ЖИДКАЯ ФАЗА Бензол Толуол Эmлбензол м.. Ксилол о.. Ксилол 270 224,6 300 199,6 310 252,8 326 183,6 340 171,1 272 212,8 302 188,6 315 232,1 328 173,5 342 160,6 274 200,9 304 177,7 320 210,1 330 163,1 344 149,4 276 188,8 306 166,8 325 186,6 332 152,4 346 138,2 278 176,3 308 155,6 330 160,8 334 141,2 348 126,7 280 163,2 310 143,7 332 149,6 336 129,5 350 114,7 282 149,3 312 130,9 334 138,1 338 117,2 352 1 О 1,9 59 
продолжение табл. 2.14. Табл и ца 2.15. Скорость улыпразвуковых волн (м/сек) в ЦИК Jlических У2леводородах при высоких давлениях по измерениям различных авторов 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 2Н4 134,4 314 117,1 336 125,Н 340 104,3 354 88,3 286 118,3 316 101,6 338 113,l 342 90,5 355 81.1 287 109,8 317 93,3 340 99,6 343 83,4   п КСWlOл 320 205,1 326 176,2 331 150,3 336 121,6 341 89,1 321 200,4 327 171,2 332 144,8 337 115,4 342 81,9 322 195,6 328 166,1 333 139,2 338 109, 1   323 190,8 329 160,9 334 133,5 339 102,6   324 186,1 330 155,6 335 127,6 340 95,9   ПАРОВАЯ ФАЗА Бензол ТОJlУОЛ M КсилOJl ОКСWlOл п Ксилол 270 133,6 240 166,9 230 169,1 270 133,6 245 164,5 272 130,9 245 164,4 235 167,4 271 132,2 250 162,1 274 128,2 250 161,8 240 165,8 272 130,9 255 160,0 276 125,4 255 158,8 245 164,2 273 129,5 260 158,0 278 122,6 260 155,6 250 162,5 274 128,2 265 155,9 280 119,7 265 152,2 255 160,7 275 126,8 270 153,6 282 116,7 270 148,4 260 158,6 276 125,4 275 151,0 284 113,4 275 144,5 265 156,4 277 124,0 2НО 148,1 286 109,9 280 140,3 270 153,9 278 122,6 285 144,9 287 108,1 285 135,9 275 151,2 279 121,2 290 141,4   290 131,1 280 148,3 280 119,7 295 137,7   295 125,9 285 145,2 281 118,2 300 133,7   300 120,2 290 141,9 282 116,7 305 129,5   305 113,8 295 138,4 283 115,1 310 125,0   310 106,3 300 134,7 284 113,4 315 120,3   315 97,4 305 130,7 285 111,7 320 115,1 Р, Данные Jlитерrтурныс Р, Данные Литературные МПа авторов данные МПа авторов данные 1 2 3 4 5 6 Бензол [ 125] [47,14з]1 [125] [63, 143] t == 30 0 С t == 40 G C 20 1367,6 1370,5 1370 20 1328,6 1328 1326 40 1449,6 1453,9 1451 40 1413,1 1414 1405 60 1522,9 1528,0  60 1487,8 1490 1478 80 1588,2 1592,8  80 1554,8 1545 1557 90 1618,2 1621,8  90 1585,9   100 1646,5   100 1615,5  1605 t == 100 0 С t == 140 0 С 20 1097,5 1086 11097 20 95Н,7 954 966 40 1198,9 1190 1204 40 1078,8 1073 1086 I 60 1287,8  1293 60 1180,3  1185 80 1366,6  1372 80 1268,3  1269 1100 1437,4  1442 100 1343,8  1344 150 1588,8  1592 150 1501,0  1504 200 1714,4  1719 200 1632,0  1636 250 1821,9  1830 I 250 I 1746,5  1750 Толуол I [152] [143] I [ 152] [143 ] t == 40 0 С t == 80 0 С 10 1292,8 1292,4 1295 10 1137,4 1138,3 1140 20 1339,9 1340,4 1344 20 1192,8 1194,5 1197 30 1384,2 1384,9 1388 30 1244,0 1245,7 1247 40 1425,7 1426,2 1429 40 1291,4 1292 ,7 1294 50 1464,9 1465,3 1469 50 1335,5 1336,4 1338 60 1502,0 1502,2 1505 60 1376,7 1377,8 1379 100 1632,7  1636 100 1519,3  1523 150 1768,5  1772 150 1664,3  1668 250 1988,8  1993 250 1898,2  1904 t == 120°С t == 160 0 С 10 993,4 I 994,6 I 995 10 857,4 I 859,3 I 861 .... 60 61 
продолжение табл. 2.15. продолжение табл. 2.16. 1 2 3 4 5 6 20 1058,0 1060,9 1061 20 930,8 937,5 937 30 1116,8 1119,4 1118 30 997,8 1004,6 1005 40 1170,7 1172,5 1171 40 1059,9 1064,1 1064 50 1220,8 1220,8 1220 50 1114,9 1117,5 1118 60 1266,1 1265,8 1266 60 1165,2 1166,7 1166 100 1420,4  1320 100 1330,2  1332 150 1572,8  1576 150 1487,6  1499 200 1701,8  1707 200 1618,8  1636 250 1816,5  1822 250 1736,5  1752 Циклоrексан [80] [125, 163] [80] [163] t == зо о с t == 60 0 С 10 1286,8 1285 1290,5 10 1159,9  1175 20 1335,56 1336 1345,5 20 1220,4  1231 30 1381,6 1379 1395,9 30 1275,5  1287 40 1425,2 1417 1441,8 40 1325,5  1337 50 1166,3   50 1372,1  1387 60 1415,1  1440 70 1455,1  1493 t == 80 0 С t == 100 0 С 10 1080,0  1079 10 1004, 1 1001  20 1145,9  1130 20 1073,0 1072  30 1204,8  1192 50 1249,1 1245  40 1259,8  1242 100 1466,2 1459  50 1310,0  1304 150 1629,0 1625  60 1355,9  1347 . 70 1396,7  1412 т а б л и ц а 2.16. Скорость ультразвуковых волн (м/с) в цикличе ских услеводородах при высоких давлениях 1 2 3 4 5 6 7 8 9 20 1367,6 1328,6 1249,6 1173,5 1097,5 1025,7 958,7  30 1409,8 1372,3 1296,9 1223,4 1149,9 1083,3 1021,5  40 1449,6 1413,1 1340,5 1269,7 1198,9 1136,7 1078,8  50 1487,3 1451,5 1381,1 1312,9 1244,8 1186,0 1131,7  60 1522,9 1487,8 1419,2 1353,5 1287,8 1231,6 1180,3  70 1556,5 1522,2 1453,9 1391,1 1328,3 1275,1 1225,7  80 1588,2 1554,8 1486,8 1426,7 1366,6 1316,5 1268,3  90 1618,2 1585,9 1521,5 1462,2 1402,9 1353,3 1306,6  100 1646,5 1615,5 1552,3 1494,8 1437,4 1388,8 1343,8  110 1673,4 1243,7 1584,5 1527,4 1470,3 1424,1 1379,8  120 1699,0 1670,6 1613,5 1557,6 1501,8 1456,2 1412,6  130 1723,5 1696,5 1641 ,4 1586,7 1531,9 1486,9 1443,8  140 1747,5 1721,2 1668,0 1514,5 1560,9 1516,3 1473,6  150 1770,1 1744,9 1693,6 1641,2 1588,8 1543,9 1501,0  200 1880,0 1854,6 1808,4 1761,4 1714,4 1672,2 1632,0  250 1949,7 1910,1 1866,0 1821,9 1783,2 1746,5   300 2033,4 1996,6 1956,4 1916,3 1881,7 1849,2   350    2001,8 1970,3 1940,7   400    2081,8 2050,6 2021,4   450    2155,9 2123,5 2093,0   500    2214,8 2185,6 2158,3   п..Ксилол 10 1348,7 1308,2 1231,2 1157,2 1085,3 1021 , 1 954,6  20 1394,3 1357,8 1284,9 1214,3 1146,7 1085,3 1024,9  30 1434,3 1400,6 1333,2 1266,2 1202,5 1143,8 1087,6  40 1475,9 1443,2 1377,8 1313,9 1253,6 1197,3 1144, 1  50 1517,4 1484,9 1419,9 1358,1 1300,7 1246,6 1195,7  60 1554,4 1522,8 1459,7 1399,6 1344,3 1292,2 1243,2  70 1585,7 1556,3 1497,5 1438,9 1384,9 1334,7 1287,4  80 1621,4 1592,0 1533,3 1476,2 1423,3 1374,6 1328,9  90 1567,5 1511,9 1459,7 1412,4 1368,1    100 1600,3 1546,2 1494,5 1448,3 1405,3    150 1473,9 1697,8 1650,6 1608,4 1568,2    200  1820,7 1779,2 1742,5 1706,1    250   1905,4 1866,9 1825,8    Р, t, ос МПа 30 40 60 80 100 120 140 160 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Бензол Ps 1275,5 1229,7 1139,8 1049,8     10 1322,9 1281,2 1197,6 1118,3 1040, О 963,2 889,6  62 63 
продолжение табл. 2.16. продолжение табл. 2.16. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 о.. Ксилол 10 1378,4 1340,8 1266,8 1193,9 1123,3 1057,4 991,5  20 1424,0 1388,2 1317,6 1249,3 1183,3 1121,2 1060,3  30 1466,5 1432,2 1364,6 1299,2 1236,9 1178,4 1120,9  40 1506,4 1473,4 1408,4 1345,2 1285,7 1230,2 1175,4  50 1544,0 1512,2 1449,5 1388,1 1330,7 1277,7 1225,1  60 1579,5 1548,9 1488,3 1428,6 1372,8 1321,8 1271,7  70 1613,8 1584,0 1525,1 1467,0 1412,5 1363,1 1314,2  80 1646,4 1617,5 1560,1 1503,7 1450,3 1402,1 1354,8  90 1677,7 1649,6 1593,5 1538,8 1486,4 1438,9 1393,5  100 1707,9 1680,4 1625,5 1572,3 1521,0 1474,6 1430,3  150 1843,6 1818,2 1767,4 1719,2 1673,9 1632,3 1591,4  200  1936,6 1889,8 1845,1 1801,2 1763,3 1725,6  250  2044,6 1999,3 1952,4 1914,7 1878,8 1841 , 1  м.. Ксилол 10  1312,8 1238,3 1165,1 1094,1 1028,8 962,7 899,9 20  1362,5 1290,5 1221,2 1155,2 1094,7 1 О 33,2 976,0 30  1408,3 1338,9 1273,0 1211,5 1153,4 1095,6 1042,3 40  1450,9 1384,1 1321,0 1262,7 1206,4 1151,8 11 О 1,3 50  1490,3 1426,4 1365,6 1309,5 1255,0 1202,9 1154,7 60  1528,5 1466,1 1407,3 1351,2 1300, 1 1250,0 1203,7 70  1564,2 1503,5 1446,3 1389,9 1342,3 1293,8 1249,4 80  1598,4 1539,0 1483,3 1426,1 1382,2 1335,1 1292,2 90  1631,0 1572,9 1518,3 1460,6 1420,0 1374,0 1332,7 100  1662,4 1605,3 1551,8 1494,2 1456,1 1411,1 1371,0 150  1802,8 1751,1 1701,8 1656,8 1614,7 1574,3 1536,6 200  1920,4 1874,9 1828,9 1783,5 1748,7 1711,5 1676,4 250  2025,8 1984,5 1942, О 1914,1 1861,6 1826,1 1790,1 н.. БутилбензOJI 10 1362,8 1326,9 1256,1 1186,3 1119,3 1059,5 996,6 939,6 20 1409,7 1375,1 1306,5 1240,9 1178,3 1122, 1 1063,3 1010,7 30 1452,4 1419,2 1353,4 1290,9 1231,6 1178,0 1123,0 1073,5 40 1491,7 1460,1 1397,2 1337,3 1280,4 1228,8 1177,1 1130,0 50 1528,8 1498,6 1438,3 1380,5 1325,6 1275,7 1226,6 1181,5 60 1564,4 1535,2 1477,2 1421,0 1367,9 1319,4 1272,5 1228,9 70 1598,4 1570,1 1513,9 1459,3 1407,7 1360,5 1315,4 1273,2 1 2 3 4 5 6 7 8 9 80 1631,0 1603,6 1549,0 1495,7 1445,5 1399,6 1355,7 1314,7 90 1662,7 1635,8 1582,4 1530,4 1481,4 1436,8 1393,9 1354,1 100 1693,2 1666,8 1614,3 1563,6 1515,6 1472,3 1430,2 1391,4 150 1805,3 1756,6 1711,8 1667,3 1628,2 1589,6 1554,5  200 1923,6 1880,0 1837,1 1797,3 1760,9 1724,1 1692,4  250 2029,9 1986,7 1950,5 1907,4 1873,1 1841,8 1808,9  Циклоrексен 10 1306,6 1262,9 1178,1 1096,2 1018,1 943,2 871,5 799,7 20 1356.0 1315,1 1234,8 1157,6 1083,7 1015,3 948,9 882,5 30 1403,2 1364,0 1287,1 1214,0 1144,2 1080,5 1018,8 957,0 40 1447,8 1409,8 1335,8 1266,1 1200,1 1139,8 1082,1 1024,3 60 1530, 1 1494,0 1424,6 1360,2 1300,0 1244,2 1192,4 1140,6 70 1568,1 1532,9 1465,3 1403, О 1344,9 1290,7 1241,0 1191 ,2 80 1604,3 1569,9 1504,0 1443,5 1387,0 1334,1 1285,9 1237,7 90 1638,9 1605,2 1540,9 1481,8 1426,6 1374,7 1327,8 1280,8 100 1672,0 1639,0 1576,1 1518,2 1464,0 1413,1 1367,1 1321,0 150 1820,0 1789,0 1731,0 1676,9 1627,0 1580,0 1537,3 1494,7 200 1946,0 1917,0 1863,0 1813,2 1766,0 1723,1 1683,7 1644,3 250 2055,0 2027,1 1978,0 1931,2 1884,0 1844,0 1805,3 1766,7 Циклоrексан 1286,8 1245,0 1159,9 i080,0 1004, О 918,3 837,8  10 1335,5 1296,0 1220,4 1145,9 1073,0 998,9 936,0  20 1381,6 1345,0 1275,5 1204,8 1136,1 1071,0 1016,8  30 1425,2 1390,8 1325,5 1259,8 1195,1 1135,0 1086,0  40 1166,3 1434,0 1372,1 1310,0 1249,0 1194, О 1147,3  50 1474,7 1415,1 3355,9 1299,0 1247,0 1200,1  60  1455,1 1396,7 1344,4 1295,8 1248,2  70   1434,4 1386,5 1342,2 1295,9  80    1470,6 1426,2 1385,4 1340,0  90    1509,6 1466,2 1425,4 1380,7  100     1629,0 1597,1 1560,4  150     1737,9 1702,7  200      1838,0 1822,3  250     Толуол 10 1333,7 1292,8 1213,4 1137,4 1064,4 993,4 924,4 857,4 20 1379,1 1339,9 1264,4 1192,8 1124,2 1058,1 993,4 930,8 65 64 
продолжение табл. 2.16. продолжение табл. 2.16. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 30 1421,6 1384,2 1312,1 1244,1 1179,1 1116,8 1056,4 997,8 40 1461,7 1425,7 1356,5 1291,4 1229,7 1170,7 1114,1 1059,9 50 1499,6 1464,9 1398,2 1335,5 1276,5 1220,3 1166,5 1114,9 60 1535,5 1502,1 1437,4 1376,7 1320,1 1266,1 1214,4 1165,2 70 1569,6 1537,1 1474,4 1415,5 1360,7 1308,5 1258,7 1211,3 80 1602,1 1570,5 1509,5 1452,1 1398,8 1348,2 1300,2 1254,8 90 1632,9 1602,3 1542,7 1486,5 1434,7 1385,3 1338,3 1293,7 100 1662,6 1632,7 1574,4 I 1519,3 1468,7 1420,4 1374,2 1330,2 150 1795,2 1768,5 1715,4 1664,3 1647,8 1572,8 1529,4 1487,6 200 1909,3 1884,9 1835,9 1788,2 1744,7 1701,8 1659,4 1618,8 250 2011,7 1988,8 1943,1 1898,2 1857,2 1816,5 1776,3 1736,5 300 2105,3 2083,3 2039,3 1996,6 1957,4 1918,8 1880,8 1643,4 350 2191,8 2170,1 2126,6 2084,4 2046,2 2009,2 1972,6 1936,6 Фторбензол 10 1190, О 1152,5 1078,4 1005 ,6 934,1 863,0 795,1 727,5 20 1233,2 1197,3 1127,1 1059,1 993,4 929,8 868,5 809,3 30 1272,4 1237,7 1170,6 1106,6 1045,5 987,6 932,6 880,7 50 1345,9 1312,8 1249,9 1191,2 1136,8 1086,6 1040,7 999, 1 80 1442, 1 1412,3 1355,4 1302,0 1251,9 1205,3 1162,1 1122,3 100 1499,9 1472,1 1418,3 1366,8 1317,5 1270,5 1225,7 1183,3 120 1551,6 1525,4 1474,2 1424,8 1377,4 1331,7 1287,8 1245 ,7 150 1624,1 1598,3 1548,7 1501,9 1457,8 1416,6 1378,1 1342,4 200 1728,1 1702,2 1657,2 1615,9 1579,5 1547,8 1520,9 1498,8 250 1824,5 1801,6 1759,0 1720,6 1686,4 1636,4 1630,5 1608,8 300 1915,2 1893,9 1854,4 1818,8 1787,4 1759,9 1736,5 1717,1 350 1994,5 1976,4 1941 ,7 1909,1 1878,6 1850,2 1823,9 1799,7 400 2064,6 2047,9 1 2016,6 1988,4 1963,2 1941 , 1 1921,9 1905,9 Хлорбензол 10 1286,1 11251,9 1 1184,2 11117,4 11051,5 986,5 1 922,4 859,1 20 1321,2 1289,0 1225,1 1161,6 1098,8 1036,5 974,9 913,7 30 1355,1 1323,9 1262,7 1202,9 1144,4 1087,4 1031,8 977,7 50 1417,1 1388,2 1331,5 1276,1 1222,1 1169,5 1118,3 1068,4 80 1504,1 1477,1 1424,0 1372,3 1322,0 1273,0 1225,3 1179,0 100 1555,1 1528,9 1478,1 1429,3 1382,6 1337,8 1295,1 1254,4 120 1602,8 1578,3 1530,1 1482,9 1436,8 1391,8 1347,9 1305,2 140 1646,8 1622,8. 1576,0 1530,9 1487,7 1446,2 1406,4 1368,3 1 2 3 4 5 6 7 8 9 160 1687,9 1664,9 1620,1 1576,5 1534,4 1493,6 1454,2 1416,1 200 1766,2 1744,5 1702,0 1660,7 1620,7 1581,8 1544,2 1507,8 250 1853,7 1833,6 1793,8 1754,9 1716,9 1679,6 1643,2 1607,6 300 1934,3 1915,5 1878,1 1840,8 1803,6 1766,6 1729,6 1692,8 350 2008,1 1989,8 1953,7 1917,9 1882,8 1848,1 1813,9 1780,2 400 2076,1 2058,7 2024,1 1989,5 1955,1 1920,6 1886,2 1851,9 450 2131,8 2114,8 2082,3 2051,8 2023,3 1996,8 1972,3 1949,8 500 21 77, 1 2161,8 2133,1 2106,7 2082,7 2060,9 2041,5 2024,5 550 2218,8 2204, 1 2177,2 2153,9 2134,2 2118,1 2105,5 2096,5 600 2250,6 2237,8 2214,9 2195,7 2180,2 2168,5 2160,4 2155,9 f Бромбензол 10 1166,6 1137,5 1080,4 1024,9 971,0 918,7 867,9 818,7 20 1195,8 1167,8 1113,0 1060,1 1008,9 959,7 912,2 866,6 30 1224,0 1196,8 1143,9 1093,0 1044, О 996,9 951,7 908,4 50 1276,6 1250,5 1200, 1 1151,9 1106,2 1062,8 1021,7 982,9 80 1344,8 1321,3 1275,7 1232,0 1190,2 1150,4 1112,4 1076,3 100 1388,9 1365,8 1321,4 1279,1 1239,1 1201,3 1165,8 1132,5 120 1427,5 1405,5 1363,0 1322,6 1284,1 1247,7 1213,4 1181,0 140 1464,3 1443,2 1402,4 1363,5 1326,4 1291,3 1257,9 1226,5 150 1482,1 1401,2 1420,9 1382,6 1346,3 1311,9 1279,6 1249,1 160 1499,1 1478,7 1439,3 1401,8 1366,1 1332,2 1300,2 1270,1 200 1564,2 1544,7 1507,1 1471,5 1437,8 1405,9 1376,1 1348,1 250 1637,6 1619,9 1585,4 1552,2 1520,5 1490,2 1461,2 1433,6 300 1705,9 1688,9 1656,1 1624,7 1594,8 1566,5 1539,6 1514,2 350 1769,1 1752,4 1720,4 1690,2 1661,8 1635,2 1610,4 1587,3 400 1828,9 1812,8 1781,9 1752,7 1725,1 1699,1 1674,7 1651,9 ЙодбензOJl 10 1110,5 1084,6 1034,9 988,5 945, 1 904.6 864,5 827,7 20 1134,9 1109,7 1062,0 1018,1 977,8 940,3 905,3 872,7 30 1158,1 1133,3 1086,9 1044,7 1006,6 971,9 939,7 910,1 50 1201,9 1179,0 1136,1 1097,2 1062,4 1031,1 1002,1 976,2 80 1261,9 1240,1 1200,1 1165,4 1135,8 1110,2 1086,9 1066,3 100 1298,8 1277,8 1239,7 1206,9 1179,4 1157,1 1137,9 1121,5 120 1333,8 1313,5 1276,8 1245,2 1218,8 1197,4 1179,4 1164,9 140 1366,4 1346,4 1310,7 1280,7 1256,4 1237,4 1221,7 1208,5 160 1396,9 1377,8 1343,8 1315,5 1292,6 1273,6 1258,7 1246,3 66 67 
продолжение табл. 2.16. продолжение табл. 2.16. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 200 1453,9 1436,0 1404, 1 1377,7 1356,7 1340,3 1326,6 1315,3 250 I 1518,8 1501,8 I 1472,2 1448,5 1430,7 1417,5 1406,7 1398,2 300 1579,1 1563,4 1536,4 1515,1 1499,7 1487,9 1478,9 1471,5 350 1635,0 1619,1 1592,5 1572,8 1559,9 1552,2 1546,8 1539,9 I 1275,3 п.. Хлортолуол 10 1309,5 1208,5 1143,9 1081,5 1021,2 963,1 907,2 20 1346,9 I 1314,1 1250,2 1188,7 1129,5 1072,6 1018,1 965,9 30 I 1382,6 1351,0 1289,6 1230,6 1173,9 1119,7 1067,8 1018,3 50 1448,2 1418,3 1360,5 1305,5 1253,3 1203,8 1157,1 1113,2 80 1534,4 1507,2 1454,6 1404,5 1356,9 1311,7 1269,0 1228,7 100 1586,6 1560,7 1510,6 1462,8 1417,5 1374,5 1333,9 1295,7 120 1635,4 1610,6 1562,8 1517,1 1473,6 1432,3 1393,2 1356,2 140 1682,5 1658,2 1611,5 1567,0 1524,8 1484,9 1447,3 1411,9 150 1705,2 1681,5 1635,6 1591,9 1550,3 1510,8 1473,4 1438,1 200 1806,3 1783,9 1741,1 1700,4 1661,9 1625,7 1591,8 1560,1 250 1904,2 1881,6 1838,6 1798,5 1761,3 1726,9 1695,4 1666,8 м.. Йодrолуол 10 1142,2 1115,9 I 1064,8 1015,3 967,5 921 , 1 876,1 832,3 20 1168.9 1143,6 1094,2 1046,6 1000,7 956,4 913,6 872,3 30 1194,4 1169,9 1122,1 1075,9 1031,4 988,4 947,1 907,3 -. 40 1241,6 1218,5 1173,6 1130,3 1088,6 1048,6 1010,4 974,1 80 1304,7 1283,6 1242,5 1202,4 1163,9 1127,2 1092,5 1059,8 100 1342,9 1322,4 1282,5 1244,4 1207,8 1173,2 1140,4 1109,5 120 1379,1 1359А 1320,7 1284,4 1249.8 1216,6 1184,5 1153,2 140 1412,8 1393,5 1356,5 1321,6 1288,5 1256,7 1226,1 1196,1 160 1445,4 1426,6 1390,9 1357,3 1325,5 1294,8 1264,8 1234,9 200 1505,1 1487,5 1454,1 1422,4 1392,3 1363,2 1334,7 1306,6 250 1574,6 1558,5 1527,2 1497, О 1467,9 1440, 1 1413,1 1386,9 300 1640,0 1620,5 1586,8 1558,2 1532,7 1508,5 1483,5  2,4"Дихлортолуол 10 1335,9 1275,2 1215,7 1157,5 11 00,4 1044,6 989,9 936,6 20 1366,7 1308,3 1251,6 1196,5 1143,1 1091,2 1041 , О 992,4 30 1398,1 1341,6 1286,9 1234,1 1183,0 1133,7 1086,2 1040,5 50 1455,7 1403,3 1352,4 1303,0 1255,0 1208,5 1163,5 1119,1 80 1533,7 1484,2 1436,7 1391,3 1347,9 1306,5 1267,1 1229,7 100 1580,6 1533,8 1488,5 1444,9 1402,8 1362,4 1323,5 1286,2 1 2 3 4 5 6 7 8 9 150 1685,1 1642,8 1602,2 1563,3 1526,1 1490,5 1456,7 1424,6 200  1735,9 1698,6 1663,2 1629,7 1598,2 1568,7 1541,1 250  1822,3 1787,9 1754,8 1723.0 1692,4 1663,1 1635,0 300   1867,8 1837,6 1808,0 1778,3 1748,6 1719,5 2,4.. Дибромтолуол 10 1191,1 1139,7 1090,1 1 042,5 996,8 953,1 911,3 871,4 20 1213,6 1164,9 1117,7 1072,0 1027,8 985,2 943,9 904,3 30 1237,1 1188,8 1142,7 1098,8 1057,1 1017,6 980,2 945,0 50 1279,8 1235,1 1191,9 1150,3 111 0,2 1071,6 1034,5 998,9 80 1339,7 1297,5 1257,4 1219,3 1183,2 1149,1 1117,0 1087,1 100 1377,0 1335,7 1296,7 1260,2 1225,9 1194,2 1164,7 1137,7 160 1474,6 1437,9 1403, 1 1370.1 1338,9 1309,5 1282,1 1256,3 200 1532,1 1497,8 1465,2 1434,3 1405, 1 1377,5 1351,7 1327,6 250 1598,0 1566,3 1535,9 1506,8 1479,1 1452,4 1427,1 1403,1 300  1629,3 1600,8 1573,3 1547, 1 1521,7 1497,6 1474,6 68 69 
ЛИТЕРАТУРА 17 Carome Е. F., Witting 1. М., Flenry Р. А. Expenmental study of dlfffdC tlOn and wavegulde etТects lП u]traSOnlC attenuatlOn mea surements / /} Acoust Soc Amer 1961, v 33, N210, Р 1417 1425 18 Бурундуков К. М., Лобанов А. М. Экспериментальные исследова ния дифракционных поправок к скорости ультразвука в жидкостях / /Акуст журн 1970, т 16, вып 5, с 776 778 19 Бурундуков К. М., Лобанов А. М. Способ прецизионноrо измерения дисперсии скорости ультразвука в жидкостях / /Акуст журнал 1970, т 16, вып 2, с 311 313 20 Бражников Н. И. Ультразвуковые методы М л, 1965 248 с 21 Колесников А. К. Ультразвуковые измерения М Изд во CTaH дартов, 1982 320 с 22 Александров А. А. Исследование теrтофизических свойств обычной и тяжелой воды // Автореф докт дисс Москва, 1981 25 с 23 Кочетков А. И. Экспериментальное исследование акустических свойств воды, тяжелой воды И этиловоrо спирта в широком диапазоне темпе ратур и давлений / / Автореф канд дисс Москва, 1980 12 с 24 Карабаев М. Исследование скорости распространения и коэффици ента поrлощения звука в жидкостях импульсным меТОДО\1 в диапазоне частот 6 3000 мrц //Автореф канд дисс Москва, 1971 12 с 25 Редкозубов В. А. К вопросу об исследовании импульсноrо ультразву KOBoro метода для и(,следования ra30B и жидкостей / / Автореф канд дисс Москва, 1973 14 с 26 Скрышевский А. С. Структурныи анализ жидкостей М Bыc шая школа, 1980 328 с 27 Волькенштейн М. В., Емельяшевич М. Я., Степанов И. В. Колеба ния молекvл М л , 1949, тт 1, 2 137 с 28 Волькенштейн М. В. Строение и физические свойства молекул М л, 1955 29 Steward G. W., Vorrow R./ /PllYS Rev, 1927, v 30, Р 232 30 Warren В./ /Phys Rev, 1933, v 44, р 969 31 Harvey G. //1 Chem Phys, 1938, v 6, р 111 32 Мельников r. А., Скрышевский А. Ф., Отпущенников Н. Ф. CТPYK турные характеристики жидкостеи с линеЙНЫ\1И молекулами / /Физика жид KOro состояния Киев KfY, 1986, вып 14, с 68 76 33 Китайrородский А. И. Молекулярные кристаллы М Наука, 1971 424 с 34 Ноздрев В. Ф. Применение ультраакустики в молекулярной физи ке М rиФМЛ, 1958 35 Илrунас В. и друrие Ультразвуковые интерферометры Вильнюс, 1983 144 с 36 fолик А. З., Иванова И. И. / ;ЖФХ, т 36, с 1786 37 fолик А. З., Адаменко И. И. Уравнение состояния жидких н пара финов в интервале дамений до 2500 ат и температур 20 1400C / jВ кн Теп лофизические свойства жидкостей М, 1976, (, 5 8 38 fаркуша Л. И. О механизме TerтoBoro движения в некоторых уrле водородах И их взаимных растворах //Автореф канд дисс Киев, 1990 12 с 39 Юiпg R., Nicolini Е., Tissot 1. / /и Recheche acronautlque 1953, v 31, Р 31 36 40 Freyer Е. В., Hubbard J. С., Andrews D. N. //1 Amer Chem Soc 1929, v 51, р 759 767 1 u Никифоров С. А., Отпущенников Н. Ф. К методике повышения разре шающеи способно(,ти импулъсноrо метода измерения скорости звука / /улътра звук и физико химические свойства вещества Орел, 1966, вып 1, с 57 64 2 Неручев Ю. А. Упруrие (,войства и молекулярная структура Н Парафи нов на JlliНИИ на(,ьпцения / /Дисс канд физ мат наук, Курск, 1970 135 с 3 Зотов В. В. Исследование равновесных свойств алкилбензолов и али фатических (,пиртов на линии насыщения акустическим методом //Дисс канд физ мат наук Курск, 1972 154 с 4 Мелихов Ю. Ф. Акустические исследования равнове(,ных (,войств и уравнения состояния мноrоатомных жидкостеи при высоких давлениях / / Дис(, канд физ MaT наук Курск, 1984 282 с 5 Мельников [. А. Акустические свойства, ВЯJКОСТЬ и структура ряда орrанических жидкостей / /Дисс канд физ MaT наук Курск, 1989 253 с 6 Меркулов А [., Третьяков В. А. К вопросу о предельной ТОIffiОСТИ изме рения скорости ультразвука импульсно фазовым методом / /Ак.уст журн 1974 т 20, вып 4, с 596 601 ' 7 fитис М. Б., Химунин А. С. О дифракционных эффектах в ультразву ковых измерениях //Акуст журн 1968, т 14, вып 4, с 489 . 8 Greenspan М., Tshiegg С. Е. Speed of sound m water Ьу а dlfect method / / J Res NBS 1957, v 59, NQ4, р 269 254 Skimin Н. 1. Ve10clty of sound lП dlstl11ed water for tlle temperature range 20 75 С // J Acoust Soc Amer 1965, v 37, NQ2, р 325 328 10 Кубилю ене О., Илrунас В. К вопросу о скорости ультразвука в дистиллированнои воде / /Вопросы методики ультраJВУКОВОЙ интерфеРОi\fет рии Вильнюс, 1967, NQ 2, с 100 106 11 Carome Е. F., Burlage S. R. U1trasoruc ab'\orptlOn ln ethy1acetate / / 1 Acoust Soc Amer 1960, v 32, N 4, р 510 :,11 12 Краснушкин П. Е. О дифракционных поправках при измерении CKOpO СПI и поrлощения ультразвука / !Тезисы докладов на Совещании по кваlПОВОЙ dкустике и ультразвуковой интерферометрии Вильнюс 1967 с 57 13 Краснушкин П. Е. О дифракционных поправк х на 'скорость и по rлощение ультраJвука / /Труды VI Всесоюзной акустической конференции Москва, 1968, Д 111 5 14 Кононенко В. С. Дифракционные поправочные формулы для ульт развуковых измерении / /Акуст журн 1974, т 20, вып 2, с 269 15 Кубилюнене О., Илryнас В. Эмпирическое определение поправок на дифракци при инте ферометрических измерениях (,корости ультразвука / / Литовскии физическии сборник Вильню(" 1964, т 4, N2 1, с 115 121 16 Кубилюнене О., Илrунас В. Влияние дифракции на измеренную интерферометром скорость ультразвука в воде / /Литовский физическии жур нал Вильнюс, 1963, т 3, N23 4, с 453 459 70 71
41. Tannebtrger Н. //Z. Phys., 19:'9, У. 153, р. 445. 42. Boelhouwer 1. W. н. / /Pllyslca, 1967, У. 34, р. 484. 43. Leon Н. //1. Cllem. Phys., 1958, У. 28, р. 748. 44. Weissler А., Grosso У. D. //1. Amer. Chem. Soc., 1950, У. 72, р. 4209. 45. Michels В. //1. Chem. Phys., 1966, У. 63, р. 1625. 46. Соколо.в В. В. Исследование смеси нитробензолнreксан акустиче ским методом при высоких давлениях. //Автореф. канд. дисс.  Москва, 1951.  18 с. 47 Аниськин М. Е. Исследование вязкости и акустических свойств жид костеи в широком интервале температур и давлении. / / Автореф. канд. дисс.  Москва, 1974.  12 с. 48. Зотов В. В., Неручев Ю. А., Отпущенников Н. Ф. Эксперименталь Ное исследование температурной зависиМОСТИ скорости звука в некоторых орrаничес:ких жидкостях. //УФХСВ  Курск, 1969, вып. 3, с. 2535. 49. Неручев Ю. А Скорость звука и ад;иабатическая сжимаемость нпара финов вблизи критической точки. / (УФХСВ  Курск, 1969, вып. 3, с. 9296. 50. Неручев Ю. А. К расчету критических температур и скорости звука H ШIканов на JШнии насьnцения. / (УФХСВ  Курск: кrпи, 1970, вьш. 4, с. 3445. 51. Кузовков Ю. И., Тарасенко О. В. Исследование температурной зави симости адиабатической сжимаемости и объемной вязкости нпарафинов на lинии равновесия жидкость  пар. / (УФХСВ  Курск: кrпи, 1974, вып. 8, с. 206215. 52. Тимофеев Н. Е., Кузьмин В. Н. Акустические и некоторые термоди намические свойства HTeтpaдeKaHa на линии насыщения. / /УФХСВ  Курск: кrпи, 1975, вып. 9, с. 255259. 53. Неручев Ю. А., Зотов В. В. Рекомендуемые значения некоторых Tep модинамиче(,ких свойств нпарафинов на линии насыщения. //УФХСВ  Курск: кrпи, 1977, вып. 11, с. 717. 54. Тимофеев Н. Е. Акустические, термодинамические и поверхност ные свойства спир rOB, циклических парафинов и 1 алкинов на линии paBHO весия жидкость  пар. / /Автореф. канд. дисс.  Калинин, 1979  16 с. 55. Мельников [. А., Вервейко В. Н., Отпущенников Н. Ф. Комплексные исследования упруrих и км.орических свойств уrлеводородов и их I"алоreноза мещенных акустическим методом. / ;ЖФХ. 1988. т. 62, N2 3, с. 798900. 56. Белинский Б. А., Икрамов Ш. Х. Комплексное исследование aKY стических параметров, вязкости и illIОТНОСТИ нпентана в широком интерва ле давлении. / /Акуст. журнал.  1972, т. 18, NQ 3, с. 355359. 57. Narayana К. L., Swamy К. М. Acoustic Non1inear Parameter (В/А) lП NPentane. //Acustica.  1981, У. 49, NQ 4, р. 334339. 58. Пазыныч Р. А., Разумихин В. Н., Сейфер А. Л. Плотность и CKO рость звука в бензоле и HreKcaHe при давлениях до 6000 атм. / /Исследова ния в области высоких давлений.  М.. 1971, вып. 5 (35). 59. Swanson 1. D. //1. Chem. Phys., 1934. У. 2, р 689. 60. Biquard Р. //Rev. acollst., 1939, У. 8, р. 130. 61. Richardson Е., ТаИ R. / /Phi1. Mag., 1957, У. 2, NQ 16, р. 441. 62. Miffsud 1. Е., Nolle А. W. //1. А. S. А., 1956. У. 28, р. 469. 63. Ахмедзянов К. [., Боrомолов r. В., Рубцов В. K' / /Сб. Филиал Bce союзноro института научных и технических информаций.  М., 1958. 64. Eden Н., Richardson Е. / /Acustlca. 1960, У. 10, NQ 56, р. 309. 65. Hawlcy S., AUegra J., Holton G. / /J. А. S. А., 1967, У. 41, р. 564. 66. Белинский Б. А., Икрамов Ш. Х. / /Сб. I1рименение ультраакустики к исследованию вещества.  М., 1969, вып. 24. 67. Икрамов Ш. Х. / /Автореф. канд. дисс.  М., 1972  12 с. 68. Авчибаев Б., Икрамов Ш. Х., Шин И. в. / /Сб. докладов 1 Всесоюз иоro СИМПОЗИУма ПО акустической спектроскопии.  Ташкент, 1976, с. 148. 69. fолик А. З., Адаменко И. П., Варецкий В. В. / jYKp. физ. журнал. 1972, NQ 17, С. 2048. 70. Wilson W., Brably D. / /J. А. S. А., 1964, У. 36, NQ 2, р. 333. 71. Beyer R. Т. //J. А. S. А., 1960, У. 32, NQ 6, р. 719721. 72. Coppens А. В. et a1. //J. Р. S. А., 1965, У. 38, NQ 5, р. 797. 73. Beyer R. Т. et a1. / /Congr. Int. acoust., 1965, К 46. 74. Holton G. et a1. //J. А. S. А., 1968, У. 43, NQ 1, р. 102. 75. Itterbeek А. У. et аl. //Physica, 1967, У. 35, NQ 1, р. 162. 76. Slie W., Litovits //1. Chem. Phys., 1963, У. 39, р. 1538. 77. Gibson R. Е., Loeffler J. Н. //Ann. N. У. Acad. Sci., 1949, v. 51, р. 727. 78. Gibson R. Е., Loeffler J. Н. / jJ. Arn. Chem. Soc., 1939, У. 61, р. 2515. 79. Richardson 1. М. et аl. //1. Chem. Phys., 1947, v. 15, р. 785. 80. Варецкий В. В. Исследование УЗ и упруrих свойств молекулярных жидкостей. / /Автореф. канд. дисс.  Киев, 1977.  12 с. 81. Sreckovic М. //1. Eng. Phys., 1984, NQ 1, р. 6379. 82. Soczkiewicz Е. / /Arch. akust., 1977, У. 12, N 4, р. 371 374. 83. fолик А. З., Иванова Н. И. / ;ЖФХ, 1962, т. 36, с. 1786. 84. Tamura К., Ohomuro К., Murokami S. //1. Chem. Thermod., 1983, У. 15, р. 859.; 1984, У. 16, р. 121. 85. Сухот ина [. [., Шахпаронов М. Н., Корматов А. / /Сб. Применение ультраакустики к исследованию вещества.  М.: МОПИ, 1967, вып. 22. 86. Тамашаускас А. Улыраакустические исследования индивидуальных жидкостей и бинарных нормальных смесей. / / Автореф. канд. дисс.  Кay нас, 1969.  12 с. 87. Сперкач В. С., Чолпан П. Ф., Синило В. Н. и др. Распространение ультразвуковых волн в изовязкостных растворах нпарафинов. / /Сб. Физика жидкоro состояния.  Киев: KrY, 1979, вып. 7, с. 110113. 88. Holton G., Vedam R. / /J. А. S. А., 1968. У. 43, NQ 1. 89. Piercy 1. Е., Rao М. G. S. //1. Chtm. Phys., 1967, У. 46, NQ 10, р. 3951. 90. Рощина f. П., Юрилова Д. К., Каурова А. С. и др. Тонкая структура линии Релея и rиперакустические свойства некоторых предельных и непре дельных уrлеводородов. / /Сб. Физика жидкоrо состояния.  Киев, Kry: 1976, вып. 4, с. 104111. 91. Чолпан П. Ф., Сперкач В. С., [apкyma Л. Н. Исследование физиче ских свойств растворов жидких парафинов вдоль кривой равновесия. / /Сб. Физика жидкоrо состояния.  Киев: Kry, 1983, вып. 11, с. 7984. 92. fолик А. З., Кузовков Ю. Н., Тарасенко О. В. Исследование CKOpO сти распространения ультразвука в нпарафинах вдоль кривой равновесия жидкость  пар. / /Сб. ТеlUlофизические свойства жидкостей.  М.: Наука, 1976, с. 1317. 93. Шойтов Ю. С. Зависимость скорости распространения звука в не.. которых жидкостях от давления. //Автореф. каНД. дисс.  М., 1973. 94. Бадалян А. Л., Отпущенников Н. Ф. Скорость звука и некоторые термодинамические свойства жидких HoктaHa, HдeкaHa, HYHдeKaHa при BЫ сок.их давлениях. //Изв. АН Армянской ССР, Физика, 1971, NQ 6, с. 207213. 95. Бадалян А. Л. Акустические и термодинамические свойства жидких орraнических диэлектриков (нпарафинов и олефинов) в интервале давле.. ний до 1200 атмосфер. //Автореф. канд. дисс.  Калинин, 1973.  14 с. 72 73 
96 Сысоев И. В. Акv(,.,тические и термодинамиче(,.,кие своиства (,.,пиртов в интервале давпении 1 8:,00 ат и температур 20250 ос //Автореф канд ди(,.,с  Киев, 1979  16 (,., 97 Сысоев И. В., Бондарев п. В., Кирьяков Б. С. Акустические (,.,войства нпснтана при давлениях до 5000 ат в интервале температур 20200 ос // УФХСВ  Курск кrпи, 1971, вып 5, с 104112 98 Вервейко В. Н., Мельников r. А. Исследование ароматиче(,.,ких vrле водородов и их rалоrенозамещенных методом аку(,.,тическоro пьезометра при высоких давлениях / /YfCB  Курск, кrпи, 1989, с 3050 99 Вервейко В. Н. Акустические и PYT исследования некоторых орrаниче(,.,ких жидкостей при высоких давлениях / /Автореф канд дисс  Киев, 1991  13 с 100 Мелихов Ю. Ф., Медьников r. А., Тутов В. М. и др Акустические и теплофизические свойства некоторых производных [ексана при высоких пара метрах состояния / ;Изв вvзов, Энерreтика  Минск, 1991, NQ 11, с 7378 101 Кондратенко Л. П., Костюченко А. Ю., Скрышевский А. Ф. / /Сб Физика жидкоrо со(,.,тояния  Киев KfY, 1976, вып 4, с 125 131 102 Parthasarathy S., Pahcoly М., Chapgar А. F. / jNuovo clmento, 1958, v 1 О, N2 1, Р 111  13 1 103 Lagemann R. Т., МiПaп Р. R., Woolsey М. //1 Cllem PhYI\, 1948, V 16, N2 3, с 247249 104 Parthasarathy S., Pancholy М., Chhapgar А. F. / jNature, 1958, v 181, N2 4606, Р 405 105 Michels Bernar //1 PIIVS Cheml В101, 1966, v 63, N2 9, р 1123 106 Comley W. 1. / /Впt J Арр1 PhYI\, 1966, v 17, NQ 10, р 1375 107 Киреев Б. Н., Отпущенников Н. Ф. -/ /Экспериментальное исследо вание (,корости ра(,.,ПРО(..ТРdнения звvка в некоторых олефинах на линии Ha (,.,ыщения //УФХСВ  Курск кrпи, 1972, вып 6, (,., 4755 108 Бадалян А. Л., Отпущенников Н. Ф. Акустические и термодинами ческие свойства rreHTeHa 1 при давлениях до 1200 атм / /УФХСВ  Курск, КfПИ, 1973, с 105113 109 Бадалян А. Л., Отпущенников Н. Ф., Шойтов Ю. С. Эксперимен тальное исс..ледование скорости звука в некоторых жидких уrлеводородах эти леновоro ряда в широком интеРВЮ1е давлений и температур / /Изв вузоR. Физика  1971, вып 8, с 151 153 110 Макаренко С. П., Пучковская r. А. Межмолекулярное взаимодеи ствие и фазовые переходы в КРИСТdJU1dХ 1олефинов и нrIdрафинов / (УФЖ, 1974, т 19, N2 3, с.. 421 426 111 Макаренко С. П., Пучковская r. А., Коновалов Е. В., Рощина [. П. Ис..(,.,ледование динамики дЛинноцепочных молекул в конденсированном co стоянии методами ИКспектро(",копии, релеевскоrо рассеяния / jYФЖ, 1972, т 17, NQ 12, с.. 20322037 112 Боровиков Ю. А. Эффективныи дипольныи момент и тепловое движение молекул //Сб Физика жидкоrо состояния  Киев, Kry, 1975, вып 3, с 125132 113 Апаев Т. А. Экс..перимеНТЮ1ьное исследование PYT зависимости некоторых олефинов и нафтенов при высоких параметрах состояния //AвTO реф К,1НД дисс  Баку, 1971  12 с 114 Заварыкина Л. Н., Киреев Б. Н. Акустические и термодинамиче с..коие (,.,войства пснтена 1 /(УФХСВ  Курс..к, кrпи, 1973, с 7174 11) Plass К. G. / /Acustlca, 1967/68, v 19, р 236242 116 Altenburg К. / /Z Phys Chem, 1961, v 216, N2 1 4, Р 142161 117 Корабельников А. В., Отпущенников Н. Ф., Иванова С. П. Акустиче ские и теРМОДИнамические (,.,войства некоторых монозамещенныл бензола / / УФХСВ  Кур(,.,к, 1972 вып 6, с 89100 118 Сысоев и. В.: Ханарии В. С. УJThТРазвуковой дилатометр / jYФХСВ  Курск, 1981, вьш 15, с 3136 ' 119 Аюров r. А., Чхенкели r. Д., Халилев В. Д. и др Акустические и теплофизические своиства фторфосфатных стекол / /Механизмы релаксаци онных процессов в стеклообразных системах  УланУдэ, 1985, с 8 120 Freyer Е. В. et аl //1 Am Chem Soc, 1929, v 51, N2 3, Р 759 121 Singh В. S. //Acustlca, 1982, v 50, NQ 4, Р 291 122 Дмитриева Н. А. / ;ЖФХ, 1955, т 29, с 1722 123 Rayagopal Е., Subrahmanyam S. У. //1 Chem Тhermod, 1974, v 6, N2 9, Р 873876 124 Тимошаускас А., Паулаускас К., Илrунас В. Кнезеровское поrло щение в некоторых бинарных смесях / /Литовский физический сборник, 1969, т 9, N2 3, с 565575 125 Bodik М. //1 Cllem Thennodyn, 1978, v 10, р 11371146 126 Lagemann R. F., МiПап D. R., Woolf W. Е. //1 Chem Phys, 1949, v 17, р 369 127 Takagi Т., Teranishi Н. //1 Chem Thermod, 1984, v 16, р 591 128 Deshpandel D. D., Bhatgaddl L. G. //Aust 1 Chem, 1971, v 24, N2 9, р 18171822 129 Охотин В. С., Разумейченко Л. А., Касьянов Ю. И. и др Скорость звука в жидком м  ксилоле / /1 ермодина\1ика и теплофизические свойства вещества 1987, N2 131, с 4247 130 Охотин В. С., Разумейченко Л. А., Скородумов А. В. Скорость зву ка в жидком толуоле при атмосферном давлении / /YfCB  Курск, кrпи, 1986, с 106 111 131 Охотин В. С., Разумейченко Л. А., Касьянов Ю. И. и др Экспери ментальное исследование скорости звука и теплоемкости жидкоrо мксило ла / /YfCB  Курск, кrли, 1987, с 5360 132 Katzoff S. //1 Chem Pl1YS, 1934, v 2, р 841 133 Simons L. / /Soc SCl renmca Соmm Phys  Math , 1938, v 10 134 Bochynski Z. / /Acta Phvsl(,.,a Ро10тса, 19:'8, v 34, р )57 135 Narten А. Н. //1 Chem Phys, 1968, v 48, р 1630 136 Скрышевский А. Ф., Мамедов К. П. / /Сб Вопросы физики метал лов и металловедения  Киев, АН УССР, 1954, NQ 5 137 Кондратенко Л. П., Левич М. Ф., Мищенко Н. И. и др Влияние конфиrypации молекул на структуру жидкости / /Сб Физика жидкоrо co стояния  Киев, Kry, 1985, NQ 13, с 6671 138 Спектры поrлощения молекулярных кристаллов /Под ред При ходько А П  Киев, Наукова дУмка, 1965  307 с 139 Лабковский Л. М., fуливец М. Ф., rринберr Б. М. / /Сб Структура жидкости и фазовые переходы  Днепропетровск, 1971, вып 1, с 4448 140 Шилов В. В., Баталин [. И. Структура бензола и нафталина в жидком состоянии / ;ЖСХ, 1974, т 15, N2 4, с 593599 141 Biquard Р. / /Compt rend, 1938, v 206, р 897 142 Allegra 1., Holton G. //1 А S А, 1970, v 47, N 1, р 144150 143 Махно М. [. Изучение уравнения состояния и равновесных свойств молекулярных жидкостей / / Автореф кан дисс  Киев, 1983  12 с 144 Altenburg R. //Z Phys Chem, 1961, NQ 14, р 142161 145 Schaaffs W. / /M01ekularakusttk, Ber1ln  Gottlngen  Helde1berg, 1962 74 75 
146 Hawlcy S., Allegra 1., Holton G. //1. А. S А., 1970, У. 47, N2 1, р. 137. 147 Стремоусов В. И. / (Уч. записки Сталинrpадскоrо пед института, 1959, вып 11, с: 2431. 148. Белинский Б. А., Ерrопуло Е. В. / /Сб. ТеlUlовое движение молекул и межмолекулярное взаимодействие в жидкостях и растворах.  Самарканд, 1969. 149. Hutin У., Stetin С. / /Studla Umv BasesBollal. Physlca, 1978, У. 23, N2 1, р. 2527. 150. Белинский Б. А, Ходжаев С. А / (Ультразвуковая техника, 1965, N2 2. 151. Белинский Б. А, Ерrопуло Е. В. Коммексное исследование акустиче ских и некоторых дрyrих параметров орrанических жидкостей в зависимости от их PYT состояния. //Материалы 6 Всесоюзной акустической коиф.  М., 1968, Д III, с. 3. 152. Охотин В. С., Разумейченко Л. А., Касьянов Ю. П. и др. Скорость звука в жидком толуоле. / /Сб. ТеlUlофизические свойства веществ и материа ЛОВ.  М.: Издво стандартов, 1988, с. 513. 153. Takagi N., Teranishi Н. //1. Chem. Thennod., 1984, у. 16, р. 1031. 154. Лежне в Н. Б. //Автореф канд. дисс.  М., МОПИ, 1964.  12 с. 155. Бердыев А. А. / /Автореф докт. дисс.  М., МОЛИ, 1965,  24 с. 156. Бердыев А. А., Лежне в Н. Б. //Акуст журнал, 1963, NQ 9, С. 113. 157. Ходжаев С. А., Белинский Б. А., Ноздрев В. Ф. Проверка правила Рао. Зависимость от давления. //ЖФХ, 1968, т. 42, NQ 6, с. 14971500. 158. Шахпаронов М. П., Сухотина [. r. / ;ЖФХ, 1965, т. 39, NQ 9, С. 2237. 159. РеОеп 1. R., Galt 1. К. / /J. Chem. Phys, 1946, У. 14, р. 608. 160. Andreae 1. Н., et al. //Acиstlca, 1958, NQ 8, р. 131 161. Mason W. Р. Plezoelectnc Crysta1s and thelf AppllcatlOn to Ultrasomcs.  New Уож, 1950. 162. Muringer М. 1., Trappeniers N. 1., Biswas S. N. / /Phys. Chem. L1g., 1985, У. 14, NQ 4, р. 273295. 163. Кононенко В. С., Яковлев В. Ф. Прецизионный метод для измере ния скорости ультразвука в жидкостях на частотах О, 7  30 Мfц / / Акуст. жури., 1969, т. 15, вып. 1, с. 7882. 164. Gopal К., Reddy В. А., Rao N. Р. //Acoust. Lett., 1984, У. 7, NQ 12, р. 197. 165. Rayagopal Е., Subrahmanyam S. У. I/J Chem. Therm., 1974, у. 6, N2 9, р. 873. 166. ТаЬЬапе У. А., Patki В. А. / /Acustlca, 1982, У. 52, р 4448. 167. Singh В. S., Singh У. 1. //Acustlca, 1982, у. 50, NQ 4, р. 291 294. 168. Gopal К., Prabhakara Rao N. / /Acustlca, 1983, у. 54, NQ 2, р. 115. 169. rудименко [. А., Перешивана Л. М. / /Украинский физический журнал.  Киев, 1972, т. 17, N2 9, с. 1446 1450. ЗОТОВ В. В., Мелихов Ю. Ф., Мельников r. А., Неручев Ю. А. СКОРОСТЬ ЗВУКА В ЖИДКИХ УrЛЕВО ДОРОДАХ: Курск: кrпу. 1995  77 с. Редактор Сабина Н. д. Технический редактор Сороколетава А. М. Подписано к печати 25.07.95 r. Формат 60х84 1 / 16 . У СЛ.изд. л. 4,04. Заказ 2982. Тираж 500. АП «Курск», ул. Энrельса, 109. 76