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Tags: 农业、化学工业
Year: 1960
Text
淤象东彝令
一
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丈
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飞
43189 d
农业化学分析法
一AOAC分析法一
(上册)
美国农AR学家协会1N
徐宗稼等4
本书10-者
(以章次为序，加二者兼4 }11校RIO
中生人谈
时兰立宝
汪叶焉一胡
徐宗稼
庄晚芳
陶义pl
吴韵和
王A=-林公际丁新a.
a济秋朱Al生夏寿聋
甘景'' A I } L n -A I朱淬A
唐仲璋强宗炳毛清献
上海科学技术出版社
Pq容提要
本书系根据《美国农业化学家协会核定的分析法》(筒称
'IACAC分析法”)1960年第九版爵出。全书凡四十三章。前三
十余章介}9农用石灰材料、肥料、苛性毒品、农药、农畜产品、水
产品、欲料、X味品、营养辅助品、1 NJ料、酶、化妆品、药品、颜料、
水、矿物和盐类等分析方法;后数章介iR微量分析法、光pR分析
法、放射性物质和标准溶液等。
本书内容广泛，所述各xA分析方法都}UV成熟和筒便。可
供农业、畜牧和水产方面科学研究人其以及有关工业、医药、卫
生和置易等部PI化墩工作人具参考。
本书分为上卞二册出版。
OFF工C工人LMETHODS OF ANALYS工S OF
THE ASSOC工AT工ON OF OFF工C工AL
AGR工CULTURAL C HEM工ST3
人ssociation of Official人gricultural Cheinists
9thEdit. 1960_
农业化学分析法
----A CAC芬析法-
(上沪册)一_
徐宗稼等a.
上海科学技术出版社绷岔七工海瑞金二路450号)
上海林刊出趾瞥噢出093 -V'-
商务印书能上梅厂印刷新华书店上海发行所发行
开本850x1168 1.132印强27 26/32
版面字数901，
1963年12月第I版1963年12月第1次印剧
井数901,000
印数1."2,300
就一书号161190.502定价(十二)4.30元
第九版原序(摘要)
美国农业化学家协!k筋介.
美国农业化学家协会，通常0称为A.OAC，系各州和联郑的科学家
们以发展、拭WA核定各种肥料、铜料、农药、食物、药品、化妆品、苛性毒
物及其他与农业握营有关物料的分析方法为任务的专阴粗撇，于1884年
由各州和联邦化学家V9粗M而成。他P9有的是食有贯彻执行各州肥料法规
的竟任，有的是对于如何在实蹼中和在科学研究上施用肥料以促进农作物
成长具有兴趣的各州农业截脸站或联邦农业部的人员。1884年以前，已
腔召集过四次会M，但都未能将政府机关和商营企业两方面的化学家团桔
起来，产生一个稳定的粗撒。后由于商营企业化学家的大力合作井始胳坚
持，才把这最后的粗,-M形式确定下来。他们一致认为:政府部M2化学家既
然负有:M执行法规的责任示也就应当把}M有效的分析方法的竟任担食
起来。表决权虽仅限于公职化学家，但所有化学家均可参加R }o
所有州政府的化学家，包括各大学和各款尉站的化学家，都是这协会的
会具。联邦的卫生、教育、福利部所属的“食物、药品管理处，?}R cr共卫生服
务处”，农业部，国防部，财政部所属的“国NR务服务处”，商业部所属的“国
gp,"W-局，，，以及内务部所属的·“水产及野生生物服务处，，，都分别派遣代表
参加了这个协会。一’-二“一
由于其他商品，如食物、铜料、药品、化妆晶和农药等等的管理于M次
被公认为属于政府的职掌范圃，这协会的工作范固就日益扩大起来。协会
承担了对A有管理职青的科学家F9提供准确的和可复现的分析方法的责
任，这些方法是他F9在育彻澎和条例y}及进行农产品研究时所必须掌握
的。在完成这一青任的同时，协会还满足了工业界化学家的需要，使在商品
未受各种法规管辖之前I pp能自行按照协会的分析方法进行榆定。这一项
工作之所以能够获有成效，是由于9守协会的一项带M镇性的基本要求，郎
昏原名全称为The Association of Official Agricultural Chemists,者
第九版原序(摘要)
协会所核爵的分析方法，事前要a趁一番集体研究。作这种研究时，一些化
学家在各自的},R,R窒中，对同样的样品，按照建漾的方法进行分析，借以决
定这一建裁方法的准确性和可复!n_ o目前钓有三百位的化学家被指定为
“联合WI判员”，他们正就“农用石灰质材料，’到“水，’共钓区分为五十大类的
分析方法进行研究。他仍井不都是公职的化学家，有静}是工业界的化学
家，因为他仍的专Pl知OR和握尉，也参加了发展和截脸分析方法的工作。这
些联合9T-tij员研究的拮果就成为协会对子核定分析方法的处理根据。
协会会员所执行的各项法规，要求有客观的、科学的IE据，以保敲它的
顺利推行。因此，协会就a法为工业界和政府两方面提供在科学的同等水
平上共同封渝分析法的机会，俘能利用这些分析法以取得所要求的ME据。
这种做法的成功有下远的事实足查E明:有些州的法律规定凡是可以应用
的地方，都要使用AOAC分析法;联邦政府对于静多种食物的定义和榆脸
标准就把A.AC分析法列为要求;联邦政府的静多规格和私人所舒的不少
合构都已利用了AOAC分析法;在法院作靓时，AOAC分析法被相当普湿
地斌予优先选择的地位。最重要的一点是:AOAC分析法已为大众所承
认，因t tU:!于现有各种分析法的相对的效能和价值如何这一个科学Al题，已
im从争希的倾域中排除出去。这是因为科学家P9以其亲自参顶的集体研究
所发展的事实作为根据，所以就解决了这个简题。
农产品的成分及其利用是AOAC分析法另一个同等重要的应用范圃。
很多出版物只要a明桑参照A.AC分析法，就毋需叙述他们自己的分析步
n o当研究的桔果表明分析数据本身是有价值的，并且可以与其他歌Wia
的数据相比蛟时，或者当这些数据将要汇糯为参考查料时，刻所用的分析法
的有效性和可复现性就变成决定这些研究数据的价值和意义的一个重要因
素。例如，包括热量、蛋白质、碳水化合物、脂肪、推生素和矿物质等等的数
据在内的食物成分表，它的价值就a接决定于对这些项目中的每一种有没
有使用合乎标准的方法来进行侧定。
协会七十六年来工作的成果都汇骗在协会主要出版物—《美国农业
化学家协会核定的分析法》l1I，现在已趣是第九版。此外，还出版了一种辅
助性的季刊，登载协会的漾事耙录，包括协会所采用的分析方法逐年的变
更、联合p"*}1员的报告以及报道新方法、新应用和鉴定的或附有解a的数据
的投稿Mul文。
妙即本书，原名早版权wo— w-者
第九版原序摘要)
协会仅处理有关分析方法的rFl题，但为了推持分析方法的一致，同其他
科学团体保持着正式的和非正式的合作联系。下面是其中的一些团体:美
国公共卫生协会(乳制品标准榆查法)、美国油脂化学家学会(油脂和食料)、
美国酿造化学家学会(麦芽酒at料)、水分析方法划一化联合委具会(各种类
型的水)和美国材料拭脸学会。
一第九版的特点
由于新的方法不断采用，·本书各版的真数都有增加。协会已往曹利用
a写字拜删去冠祠和前-H 91, Rl的办法来握制篇幅。一但第九版新增材料的分量
使得a写和删节办法还不能解决R9 9;为使此书仍旧保留一合豁本的形式，
就只好把版面改大，用双栏排印。
本版删去了土壤一章，这反映了协会的决定:这一方面所需要的分析方
法由另一专rl学会来提供更为恰当。至于原晃于土壤一章中元素分析的握
典性内容，All仍保留于农用石灰质材料一章中。
有两大章现在依照更合理的分类予以重分。消毒剂的Im菌tRa方法现
从农药的化学分析法一章中分出，而成为独立的一章。同样地，在铜料中药
物的特殊分析法，着重在大量盒品物料中X11定其少量的有效成分，也从人类
和兽畜治疗所用的主要药剂中分出而另成一章。
新的分析法有静多是先采用色层分析法将所希望得到的成分分离比
来，然后用此色法加以RI1k0例如，蜂蜜中所含的各种搪分，就是先在炭柱-
上分离出来，然后利用抵上层析法作有效的分离，最后将分离出来的各种
糖分仍然应用A}{{1M典的容量法加以测定。抵上层析法的各种技术是本版初次
的著录;通过此项技术，可从蜂蜜中捡出商品葡萄塘的成分，可以区别出林
丹与工业六六六的差异，且可从香草提出物中偷出植物性杂质。
色层分析法的技术，几乎在有效分析法所有M域的发展中，均已获得
有利的使用。事实上，在农药的夔留物中所有成功的微量分析法(百万分之
几)，都是有辑于层析柱能不能从高度复杂的混合物中把所希望得到的和所
不希望得到的成分区别开来。
在“香料提出物制造业协会”主持下所进行的基本研究的桔果，抵上层
析法已被用于从香草提出物中摄出搀杂物，其他的方法也正在发展中。这
种层析法研究所以重要是因为它RE明:代表某一实业的团体，己if, V*察到政
府管理机构井不具备充分条件来发展保护消费者和工业管理所需要的一切
第九版原序(摘要)
分析方法。
在其他领域内分析方法发展中的进步事例，还包括:应用光度法侧定肥
料中的含磷成分，应用0136放射性追踪法测定农药配方中含有的六六六，
以及应用杠外接法鉴定食品中含有的胶质。在国际理希及应用化学联合会
簧助之下所展开的国际合作IF究，已Aim导致了测定微量a2一种改进方法。
就研究生理上有效物质来R，生物榆定仍然是唯一可行的分析方法。这一
镇域的新方法则包括着:只类瘫痪性中毒的小鼠截输，在甸料补充物中抗生
素的微量生物a; t查，以及对蛋白质性质的生物侧定。一乙种推生素的不同的
生物测定方法，现已完全重新修舒成为一种单一的就一的方法，只须稍加适
当的变动，即可用以测定各种的推生紊。
当本书第八版发行时，联邦食物、药品和化妆品法规的农药增豁条款才
制9T不久，它的实施要求有一种能对处理过的农作物A定其农药珍留物含
量的分析方法。随着上述的增inTj'款，又对在特定的“未加工的农作物商
品”达一百种以上农药夔留物，公布了两千种以上的容u1量或免除容静量。
超过这些容爵量的残K物，反映了对于公共卫生潜在的危险，这是必须通过
适当的分析方法来防范的。
在本书第八版中，只包括了两种新的有机农药一滴滴涕和一六0五
—的分析法。在趁去五年中，AOAC集体研究程序所歌脸过的有限的分
析法中，也只有八种—阿兰孟(aramite)、六六六、开普顿(cap七an)、
焉拉松(malathion)、甲氧氮(methoxy chlor)、胡椒基丁醚(piperouyl
butoxide) ,苏尔汾俊(su印henone)及四甲基秋兰姆化二硫(tetramethyl-
thiuram disulfide)-被认为适于采用。在某些情况下，这分析方法只能
适用于少数几种的农作物，必须有较多的时简和便利来进行分析方法的研
究和AIR，然后分析方法的采用才能希望赶得上法规的fA布。·
美国国会于1958年所通趁的联邦食物、药品和化妆品法规类于食品搀
加剂部分的增豁条款，曹规定任何要求准静使用新的盒品搀加剂的申ris人，
“对于在食品里面或其上面此类搀加剂的含量，以及使用搀加剂后盒品里面
或其上面形成了什Y,,新物质，须提供切实可行的侧定方法的魏明”。随上述
增9TA款而发布的解释则例，还要求申精人在申5&A F9书中“对生的、加工的
和/或制成的盒品中搀加剂的含量，以及使用搀加剂后在食品里面或其上面
所形成的任何物质，附具切实可行的测定方法。所建藻的孰歇方法须适合
于食品管理的自的，并能为任何有适当a备及}J}la}的MI ,IK工作人具所应
第九版原序(摘要)
用而得必相符的桔果。”
在F}3A上述要求时，食物和药品管理处副处长9- - go Ts渝 R-:“这一立法的
成功和效率的关键所在，每一点每一滴，既有V于依照法规则，所规定的要
求，对食物里面或其上面玲留物的存在发展适当的定量和定性的测定方法，
同样有袒于发展十分重要的毒性数据，借以指明多少分量才是安全的。如
果没有这2准确的方法，发展毒n数据的所有努力和耗费都将完全落空。”
认歉到在这些MMt中，不可能有硬性的就日敬要求，而且每一个案例都需
要个别地加以判定，“盒物中的金属、其他元素和玲留物，’的郭判员，曾提出
关于可靠性和灵敏性的下列最低要求:
可靠性适当的参考标准的规定;在容静量的水平上，准确性是
士10魂，’贪敏性是兹水平的的10%;宣物空白的含毒量须不超趁容静量的
10 t;.;如有可复现性的校正因数也一并提tV4 o就一般而言，当容miff f量的水
平降低时，这些标准的某些放宽，还可以照实际情况予以指明。
特殊性当盒物中含有正常成分和含有可能合理地存在的—包括着
其他盒品搀加剂或农药残 IR物在内的—其他化学品时，在容静量的水平
上这方法是适用的。
u之，一种切实可用的方法，桑指它的应用使得管理机构对装运含
有超趁安全容IME的食品搀加剂或农药E}q物的食物，有可能采取制裁，从
而保护了公共卫生。”适用于棣查百万分之几成分的分析法和适用于榆查
百分之几成分的分析法，其估价和衡量的标准，显然迥不相同。(下略)
美国农业化学家协会书靓
威廉V,威特
美国华盛值
1969年6月31
目一录0
(上册)
第九版原序(摘要)
术Ma释义和各项a明
第一章农用石灰质材料·····，·············。···················0*11040,10*1
硅酸钙炉渣(住)元素分析(7)
第二章肥料······················································…i10
磷(16)氮(23)钾(33)其他元素(40)
第三章苛性毒品·……，’····················。·····。····01.0 0 06 sot's Go-.55
含e制I1(55)a液(57)
第四章农药····················································.0.0."..69
一般分析法(59)巴黎禄(71)砷酸扮(72)砷酸钙(75)亚砷
酸锌(f6)碳酸胡(77)波尔多(77)氰化物(82)肥皂，
矿油(84)L矿油一肥皂乳剂(86)烟草和烟草制品(87)焦藤和
苦蓓粉(88)除虫菊醋(91)甲醛(95)右灰硫磺液和干石灰
硫磺(97).杀蟒剂和杀鼠pi (99)除草剂(x.01)’有机汞种子消
一毒J (105)次氛酸钠溶液(106)’次氯酸钙和漂白粉(198)氯
胺T(109)季敛化物(110)工业丙烯拟除虫菊醋(1Y0)滴
滴涕(113)六六六((x17),焉拉硫磷(125)有机硫代氰酸醋
(x.27)对硫磷(一六0五)(12S)’胡椒基丁醚(Y3}.)沙巴生物
碱(133)特普(134)
第五章消毒剂········-··········，·················。··············……138
苯酚系数(138)应用稀释法之143)有效氯杀菌的相当遵度
(145)杀抱子歌脸(148)杀真菌就脸(x:51卜)杀(袖)菌剂
和去垢剂(153)
必原书各章分目，系择内容较重要者列出。—释者
9
口公
1
.
锄
匀
乃份-卫曲.毯乡
另令广、J莽
金属成分(160)非金属成分(184)其他成分(192)色素
(201)烟草(296)
第七章发酵粉和发酵化学品·································…o-212
第八章散料:非醇性散料和浸精钦料·····················…...221
第九章钦料:蒸镶散料··…，··..·····················。·，·····…...228
强酒(223)甘露酒和利久酒(243)
第十章散料:麦芽} }p1A* ,糖浆、提出物和酿造物·········…. w w 251
啤酒(251)麦芽(267)谷类附属物(234) U酒花(237)酿酒
锥 -T`fl搪浆(292)麦芽汁(296)酵a(293)酒糟(301)
第十一章it料:果酒············，······..···········...·······…..-Bo-5
第十二章可可豆及其制品·.0.00 0 w.v0000,.w4..w..0wwewwoww.vwd..00 ..322
壳(323)用碱处理过的可可制品(331)巧克力钦料(331)
脂肪(332)乳品拼料的成分(337)乳塘以外的糟质拼料(339)
淀粉(34(x)巧克力制品(340)可可碱(342)
第十兰章各类盒物··········，·····················……。·。.，·。二，...344
面粉( 344)小麦、黑麦、燕麦、玉米-.,a-麦、米、大麦及其制
品(谷类附属物除外)(369)大豆粉(37:.)面包(372)面包
以外的烘焙物(不含果实)(38.E)无花果棒搪和葡萄干婚心脆爵
(381)通心面、鸡蛋面及类似制品(383)
第十四章咖啡和茶········...·，·…，’toosooveo *00…灿··· at# woo so #--395
解咖啡(395)焙干咖啡(397)茶(403)
第十五章乳制品，···..·“……，，’········，··…，’’·，’’····，，···…00-406
乳(406)乳油(43.)溃精乳(未加甜味料)(440)甜炼乳
(4)干乳粉和麦芽乳俘性连)白拐油(446)干酪’(457)冰淇
淋和冰冻点心(471)
第十六章蛋和蛋制品······一尔···················……，··*000-479
第十七章酶··……”·························。················…..--500
第十入章焦和其他海产品··············。····················。…...508
第十九章香料提出物.····，··········。，··········……，’’·，……，二632
自录
香草提坦物及其代用品(·532)Mt,香橙和芸香果的提出物和
霸味料(64-5)棒檬油和香橙油(552)扁桃仁提坦物(558)中
国肉桂、印度玉桂和丁香的提Ifi物(560)姜提出物(560)薄荷、
留兰香和冬青的提思物(561)大茵香和肉豆藩的提坦物(562)
其他提坦物和化妆制品(562)
第二十章果实和果实制品·······················-··，·······".."."".568
第二十一章胶质品、西点m合剂和混合物·..············……60 7
胶质品(607)胶质西点粉(608)淀粉西点粉(610)
第二十二章谷类甸料和重千甸料·························" " O " " " " " \J L2
第二十三章肉类和肉制品············……，’············……八二643
肉类(643)肉类提W物和类似制品(658)
第二十四章食物中的金属元素、其他元素和蔑留物···…9.0661
无机珑l.+-1物:砷(661)踊(667)铜(671)氟(674)扮(688)
锰 (708)汞(748) M(713)踢(718)锌(720)
有机踌留物:阿兰孟(724)六六六(726)开普顿(733)滴·
滴涕(735)焉拉硫磷(744)甲氧氯(746)_._,_x醋酸(748)
对硫磷(753)胡椒基丁醚(756)苏尔汾僵(758)息兰姆(762)
第二十五章硬壳果和硬壳果制品············、··············…6.0-766
花生酱(767)椰子片(768)
第二十六章油、脂和蜡················……八se-vof.a-s-ao.s-770
抗氧剂(S12)亚麻子(813)
第二十七章’防腐剂和人造甜味剂···························…0--823
苯甲酸(823)硼酸和9酸盐(827)N一环己基氨基磺酸盐(829)
脱氢醋酸(83,x)甘素(S31)可溶性氟化物(832)不0t-氟化
物(834)醛(835) .T酸，过氧化氮(830-)一氯酷酸(835)
5 "k+17,基书一丙氧基苯胺(84.)丙酸醋(841)季敛化(合)物(g41)
糖精 (552)水踢酸(856)亚硫酸(85s)硫服(S61)
术rn0 aPP义和各项ir}A明必
ceH 0; -IN，系指蒸I水而言。
“乙醇力一祠系指95%乙醇。澄度二%的乙醇可由95%乙醇:毫
、夕了、，2
，上2
了f、、/r、
升加H2O稀释至95毫升而得。
(3). IV系指乙醚，可由下远截脸榆出它是不含过氧化物的:取一个小
的干净的玻璃塞的量筒，先用乙醚洗滁，后倾入乙醚10毫升，加入新鲜
制备的10 %oK I溶液1毫升。摇动，放置1分钟。在乙醚层中应无黄色显
出。
(4)下列; tit pi，除另有指明外，都应具有所指明的近似A度井符合分析
OUR剂所规定的钝度:
硫酸95.0~98.0%I32S氏
盐酸36·5~38·00/a HCI
稍酸69.0~7.1。0%HN03
发烟硝酸不<90 % HN03
醋酸不<99.7%HC2H3飞
氢澳酸47.0~49.0%HBr
氢氧化敛令’28~30 o lo NH3
磷酸不<850lo I33P04
(5)除书中另有叙L外，所有t5pt V和歌液都要符合规定。如没有所指
明的规格的孰lr1，就使用最高极的AIIJ。当需要无水盐时，书中就指明无水
盐;假如没有指明的N 1-l那就是指桔晶品。
(6)除另有靛明外，酚酞指示剂是z0/0的乙醇溶液;甲基橙是0.1%水
溶液。
薛本内的术藉，主要系按照中国科学院via出版委员会毓T的《英汉化学化工
韵汇》中的爵名祥出。卜·
原文系用此名。c}者)
术pp义和各项M明
(7)拭 71 }})UJti定的方法指导晃于第42章。
(S)在歌p1部分或书中他处尚未提及的不常用的tat剂，当在测定法中
第一次晃到时，都以斜体标明。C释本未作此区别一泽者)
(9)接在就剂名称后的表示式，如(1+2)、(5+4)等，第一个数字系指
所用SIN的体积，第二个数字系指H夕的体积。例如:盐酸(I+2)系指混
和盐酸I体积和H2O 2体积所制得的栽剂。倘若款剂是固体，此式郎以重
量舒，第一个数字系固体歌剂的重量，第二个数字是H2O的重量。
(10)配制某一百分比溶液，就是取溶质二克溶于瓦0中，并稀释至100
毫升。这样做法在理希上虽然不是正确的，但对于本书所列的任何方法井
不会引起很大的殷差。
(且)所有的R!算系以国际原子量表(晃拐.加1)为根据。
(12)量瓶和滴定管要符合于标准的规定。
(13)关于筋的R明，除另有不同的指明外，完全按照标准的规定。
11100-筛眼(或511的数字)的袖粉(物料等)”系指磨袖至能通过100号(或T1
的号数)标准筋的物料。
(14) "jt[El' I除另有指明外，桑指滤抵而言。
(15)“高速度搀合器，’系指一种混合器，它具有四个倾斜的貌利的不锈
铜刀片，位于一个四叶的罐中的底部，以每分钟10,000---,121000搏的速度
(以下筒称Itim速，’)旋韩。悬浮的固体物会受刀片的作用切成翩浆，而四叶
形的容器会使悬浮的固体物涡旋至刀片上面。Waring搀合器或类似的搀
合器，可符合这样的要求。
(}-0)“平头棒，’系指‘端平头的玻璃棒，}p将玻捧的‘端用火焰境软后，
放在平面上垂道压下，使这一端的头上形成一有平底的圆板。
(17) }.度除另有指明外，都指摄氏度数。
(18)操作靛明中如“用每份10(或其他数字)毫升的1120(或其他溶剂)
洗潞(漂洗，提取等)2次(或3-%4 ......次)”，系指这一操作要用指定体积的
溶剂重复至所需要的次数为止。
(19)有关分光光度测定法所用的术藉的定义晃于公职农业化学家协会
杂志(J. Assoc. offie. Agr. Chemists 37卷，54夏，1954)。最重要的原0
和定义如下:
(a)假如在方法中指明用较不精确的仪器，那么，也可用更精确的仪器
妙括弧内黑体数字，在点前表示章次，点后表示章内芬目号次，以下都同a者
术ma -义和各项R明
来代替(例如，分光光度A1可用以代替比色a')。
(b)吸光度(-A)样品的透射比对参考或标准物料的透射比的此李，
以10为基数的负对数表示。其他名铜如光密度、消光度和吸牧度等也可用
以代表这个数量。
(e)吸收系数(a)单位澄度和单位杯长的吸光度。a=.Albc，式中b
是厘米数，。是克/升;假如。是毫克/升，All。=(A/bc) x 1000;其他名491如
消光系数、吸光率、吸光指数和Ei颧也可用以代表这个或有关的数量。
(d)透射比(T)透趁样品的幅射能对射在徉品上的辐射能的比率，这
二数都是在同一光槽带和同一狄徒竟度下量取的。光换是假定为平行的幅
射，并以成道角的方向入射子与样品成平行的面上。假如徉品是溶液，那
么，通常所要求的数量是溶质的透射比，它可由小杯中溶液的透射比对同样
小杯中溶剂的透射比的比率而直接测得。其他名151如透光度和透光比也可
用以代表这个数量。
(e)标定法分光光度舒可参照下列Hg接校核它的波长标度是否准
确:239.941248.27，253.65，265.37，280.丸302.15，313.16，334.15，
365。43, 404。66，435.83，546.1，579.1，623.44，671.62和690.”毫微
米。为着校核它的吸光度标度是否适合，可制备K2Cr20l0. 0400克/升
0.05NKOH的溶液，置于I厘米小杯中，在下列波长下测定它的吸光度:
230毫微米，0.171; 275，0.757; 313.2，0.043; 375，0.987。
(20)高氯酸HCl仇溶液若与氧化或燃烧性物质、或者与脱水剂或还
原剂接触，可能引起火灾或爆炸。使用此酸的人员应充分了解它的危防性，
它的安全操作法应包括着下远几点:
(a)流出的HC104应立刻用大量的水充分洗掉。d
(b)H C1.;气的通风m和导管应以耐腐触的物质制成，它们的精构应
可用水充分洗M 9排气系就应放气于安全地带，所用的电扇应易于拭清的。
(c)在用作消化HCIO4的通风橱内避免使用有机化学品。
(d)为着个人防护起晃，要使用眼罩、防卫屏以及其他R备。
(e)使用HC104进行湿法燃境以前，要先用HN03处理样品，以去除
易于氧化的有机物。
(J) H C104溶液当与强烈的脱水剂如P刃5或滥H多04接触时，可能
91起爆炸性的无水HC104的形成。当需用HC104和这些歌剂以进行分析
时，要特别瑾I 0
术藉释义和各厦靛明
、‘(g)还应遵守下列文献所述的注意事填:1)《高氯酸溶液》，兑《化学安
全数据小册》SD-111 10470 2)《实用无机物分析》，W. F. Hillebrand, G. E.
F. Lundell,H.A. Bright和i.工.Ho man，第二版，1953, 39~40真。3)
“在分析工作中，高氯酸及其处理的备忘录》。兑<<Analysb84卷，214一216
夏，1959。
(公)为筒化起兑，氯和碘不用Cl，和工:，而用符号Cl和工来表示。在
其他的情况下也使用了类似的fm化符号。在无可置疑的情况下，离子也使
用了同样的筒化符号。
(22)为节省篇幅，原文中略去极大多数的前置祠和介祠;井使用下列
一些略藉公1其中大多数系采自+tt化学文摘" (Chemical .Abstracts) }>:
略MI原字中舞
Ac CHSCC一乙酞(基)·
addn addition加入
addnl addi七ional加添的
ale. alcoholic一乙醇的
alk. alkaline(乡} alkali)碱性的
alley‘alkalinity碱度
一anhyd. anhydrous:无水的
app. apparatus仪器
approx.‘approximate妙)近似的(地)
aq. aqueous水的
ASTM American Society .for一美国材料就
。Testing Materials脸学会
av. average(不作动祠)平均的
Be Baume波(美)’度
b.p. boiling, point沸点
ca、about或approximately豹
calc. calculate舒算
calcd calculated舒算
caleg calculating舒算
I这些咯Rkt参霓 x木时虽无甚用处，但为便于IdA原文起觅弓特照原文全部
遥释0-M者
略藉
calcn
C刀1
cone.
coned
coneg
conen
contg
tryst.
crystd
crystg
crys七u
de七.
detd
detg
detn
diam.
dil.
dild
dilg
diln
·distd
distg
distn
elec.
equxv.
E七
evap·
evapd
evapg
evapn
ext.
ex七d
extg
术藉释义和各项靓明万
原字中弹
calculation’p卜算
centimeter(s)·’厘米
concentrate(作动祠)遵精
concentrated浸精
concentrating谧精·
concentration没度
containing含
crystalline非crystallize)桔晶的
crystallized」桔晶
crystallizing桔晶
crystallization桔晶(法)
determine沮9定
determined 1q9定
determining All定
determination }i1定(法)
diameter，道便
dilute稀释
diluted稀释
diluting稀释
dilution·稀释(法)，稀释度
distilled一蒸靛
distilling蒸翻
distillation蒸留(法)
electric, electrical电的
equivalent当量，相当
et勿l乙基
evaporate蒸发
evaporated蒸发
evaporating。蒸发
evaporation蒸发(法)
extract提出(物)
extracted提取
extracting提取
6
术}g义和各项M明
略藉
ext，、
f.p.
f七
g
9-s.
H0Ae
hr
,norg·
insol.
kg
L
lb
工n
万
刀1,ax.
Me
巡g
lnxn.
mixt.
Ml
刀1工刀.
m班9
班。p.
N
原字
extraction
freezing point
foot, feet
gram (s)
glass-stoppered
acetic acid
hour (s)
inorganxe
insoluble
kilogram (s)
liter (s)
pound (s)
meter (s)
、molar(应用于溃度，非
molal)
maximum (s)
methyl
milig rain (s)
minimum; minute (s)
mixture
milliliter (s)
millimeter (s)
microgram (s)
mel七xng poin七
normal应用于没度)
NBS
Nof
OAc
org.
oz
par·
National Burea-a
of Standards
number
acetate
organic
ounce (s)
paragraph.
-9-锋
提取(法)
冻点
英尺
克
玻璃塞
酷酸
小时
无机的
不溶的
千克，公斤
升
磅
米
(体积)克分子
(遣度)
最大
甲基
毫克
最小;分钟
混合物
毫升
毫米
微克
熔点
当量(澄度)，规(定
没度
国家标准局
号数
酷酸盐
有机的
英两(喃，盎斯)
段
略籍
petr. ether
pH
phthln
powd.
ppIn
ppt-
pptd
pptg
pptn
prep.
prepd
prepg
prepn
qual.
quan七.
resp.
rpm
sat.，
satd.
sa七9
sa七n
See。
sep·
seed
Sepg
sepn
sol.
sole
std
5七dzd
stdze
。tdzg
未M释}iU4A明
原字
petroleum ether
一log hydrogen-ion
e0nen
phenolphthalein
powdered(形容刹)
parts per million
preeipitate
pre倪pitated一_
precipitating
preeipi七a七1on·
prepare
prepared
preparxng
preparation
qualitative
Cjuantita桩ve
respectively
revolutions per minute
saturate
saturated.
saturating、‘
saturation
second (s)
separate
separated
separating
separa七ion
soluble
solution
s七andard
standardized
5七andardize
standard? zing
宁
中R
石油醚
氢离子(当量)A度的
负对数，酸碱度
酚酞
韶粉状的
百万分数
沉淀
沉淀
沉淀
沉淀(法)’
制备
制备
制备
制备(法)
定性的
定量的
各另11地
每分钟蒋数
鲍和
鲍和
鲍和
鲍和
秒
分离
分离
分离
分离一(法)
可溶的
溶液
标准(的)
标定
标定
标定
a
略籍
stdzn
Sp·gr·
tech.
temp.
titr.
七儿rg
ti七rn
USP
Vae。
vol.
未r释义和各T WE明
原字
stalldardiza七ion.
specific gravity
technical
七empera七ure
titrate
桩七ra七ing
ti七ration
U. S. Pharmacopeia
vacuum
volume(非volatile)
wt
杯
weight
micron; 0. 001 mm.
中舞
标定(法)
上七重
工业(制)的
温度
滴定、
滴定
滴定(法)
美国药典
真空
体积(井非“挥发
的，，);当指境瓶时
All作“容量(瓶)”解
，重量
微米
mu一millirnicron; 0·00000IMIU毫微米
〔附〕符号.释义中择
inch (es)英寸;时
/per’每
%per cent或percentage百分数或百分比
>more than, greater多于，大于，在上，
than, above, exceeds超过‘
<less than, below, under少于，在下
T standard taper标准接头或塞头，
9P标准规格的磨砂
接头或塞头
⑧trademarked商标
略藉中使用句点符号的基本原'R11是，当略藉的最后一个字母与原祠最
后一个字母不同时，通常就在略RR后加一句点。
第一章农用石灰质材料111
篮.001，采样.·
采取每堆或每批R内具有代表性的样品时，对于表层或变质揖坏部
分不要采取不合比例的数量。采取方法如下:
(a)散装的M灰或块状石灰从每卓或每船v物中，要采取不少于
10个满键的混合样品，每个满键要从这批货物的不同部分键取也来;如这
批货物蛟少，就按比例少取。取出立郎捣碎，使它可以通过2"道侄的圆孔，
充分混和，用四分法精减成5磅I赊存于干燥、密封和贴有标签的容器内。
C})袋装的熟石灰和烧石灰韧粉在一批20吨以下的货物中可从各
部分选取10袋;每多5吨即多取1袋。用采样管从袋顶插到袋鹰，取出每
袋中心部分的样品。置这些样品于厚,5R或油布上，迅速充分混和，用四分法
腑减成2磅 }}存于干燥、密封和贴有标签的容器内。
(C)袋装的石灰石栩粉和泥灰石韧粉照(b)进行。
(d)散装的石灰石韧粉、烧石灰釉粉和泥灰石枷粉在每一批j4}物中，
从10个不同的地方，用有槽的采样管全部插入货物中取禺样品，井照Cb)进
行，自“置这些样品于厚抵或油布上，迅速充分混和……”开始。
1.Oo2
石灰石a粉的机械分析
将1.001()所得的样品置烘箱中于110。下干燥1. 6小时;冷却至室
温。
取原始物料100克置于一套筋子上，它包括着10、2入40.,60,8.和100
各号，或其他适当号数的配合，加以筋分。使用SO号和x.00号筛子时，要摇
动5分钟;假如原始物料会精块，坯要用软的橡皮棒把它弄碎。将留在每号
饰子上和通趁100号筛子的物料，分别称重，报告时以总量的%表示。
妙文字右上角仁〕内数字为本章参考文献蝙号，以下各章都同。--M
第一章农用石灰质材料
葺.60
样晶的制备
将样品LEi于妾研抹或瓷球磨机中磨韧，使能通过100号筛，充分混和
赊存于密封容器中。
1。掷嘎
中和值
(硫化物含量未加校正)
就剂
(a)氢氧化撬标准液0.25N。制备时不要含有碳酸盐，且要赊存于
Py。二玻璃的瓶中。敲瓶应具备着虹吸管和含有碱石灰的防护管，或其他
适当装置，以防止从鑫气中吸入COa。照42.033或鹅乃34标定。
(b)盐酸标准液0. 5N。以酚酞为指示剂，用(动液标定。
1.邺
指示剂滴定法
称取1.003制备的夔石灰或熟石灰。.6克(如莱石灰石袖粉或泥灰石
糊粉，则为I克)置于23-0毫升雄瓶中;t盐酸0 -0毫升并微微煮沸5分钟。
放冷，加酚4指示剂，用NaOH标准液滴定效量的酸。如系A石灰或熟石
灰，报告时以CaO)的5110表示。如系石灰石或泥灰石，报告时以CaCOs当
量的C表示。样mPU中CaCO3当量的%二2.5x (H CI毫升数一NaOH毫
升}k/2)。
主.0黔6
电势滴定法一-
(适用于含有多量低跌化合物或有色杂质的
石灰质材料，不适用于硅酸盐炉渣。)
照1，005进行至“放冷”为止。‘移置于2 50毫升境杯中，插入pH针的
玻璃电极和甘汞电极，盛着0.25N NaOH的滴定管和机械授拌器。将
携拌器稠节至中等速度以避免液体自领袭出。迅速滴入NaOH使达到pH 051
然后漫馒滴下7a道至溶液达到p H7，井于携拌1分钟后偷能推持不变
为止。(如滴过怒点，则用1毫升Moor吸移管加.入适量的0 , 5 N丑 CI .使
P退回7以下，然后再慢漫滴回至p丑 r为止。)于If算时要将所多用的
酸的毫升数(如使用的括)加于最初所用的50毫升中。报告时以·CaCO3当
量的C/cl表示，和1a一样。
苛性值
1.0时含豢石灰石中' " ft 1 0-1 1: } },近似此例
将I。005或1.006滴定过的溶液加酸使成弱酸性，移入250毫升量瓶
中，稀释至标ti Efl取出50毫升并照22。057自“稀释至豹100毫升……，，开
始，作Ca的测定。自1.005或1.006的总CaCO3当量中减去此项CaC飞
当量，所得的差就可作为白云石中镁含量的CaCO3当量。
苛性谊卿
1.008一仪器([E 1)
置备500毫升Pyrex雄瓶A和IAM璃滤器尸。用厚壁橡皮管将滤
器和虹吸管33莲接aa来。用二个接受瓶1和N，分别刻有I量60和
100毫升的标纪。s是吸滤瓶.
100毫升
图1石灰溶液约自动过滤和量}R-*置
1.009
&IJ定法
将I.，003样品的一部分移入称瓶内，并在水分和Co。含量最低的空气
中，称量瓶子和它}}j N容物的重量。用一个光滑的、尖头的、可刮取豹1.5
克的刮勺，取出一些样品，用差减法以求得所取样品的精确重量。将所取徉
第一章农用石灰质材料
品道接放入配有紧密A-Z皮塞的干燥瓶.4。
后用前制备焦塘溶液，却称取颗粒状蔗塘2-0克放于刻有0 '00毫升AR撇
量的量瓶中，用不合C02的洽几0溶解篇浩并稀释至标耙。将盛着徉品
的雄瓶和盛着蔗塘溶液的量瓶用两手各拿成稍稍顺斜的祥子，将量瓶的瓶
颈插入一小段于雄瓶内，然后将l塘溶液小心地倾入雄瓶中，井使这二个瓶
子协稠旋蒋以防止石灰拮成小粒。用橡皮塞塞紧雄瓶，授动;如果必要，加
入一些干净的玻璃珠。每隔,2--3分钟境动I次，每次掩动I分钟，共携动
6次，使苛性石灰完全溶解。如有任何不溶化的颗粒，就将瓶子倒蒋过来，
使颗粒落入瓶颐和橡皮塞之简，然后小心扭动橡皮塞以压碎颖粒。静置15
分钟后，照下法过滤。
莲接滤雄F于虹吸管B7并关好活塞卜D。接好接受瓶，开动吸气，井迅
速将盛着石灰液的雄瓶A莲接于橡皮塞丑。蒋开活栓‘，滤比肠--, 50毫升
的溶液。关朋-'开D，以停止吸气。移开3'1并代以同样的干燥瓶。关
朗I/'搏开c，继镇趁滤道至}1和N至少充满到标纪为止。为要拆散这装
看起兑，先关好活栓C y鲤趣地先压下III瓶的禺m管，然后再压下N瓶的
绷口管，以除去高出标昆的趁量液体。侯中FIE莲接装置除渗液体后，打开活
栓D,井移坦m和Na将第一个150毫升的过滤溶液，就是供作裁测的部
分，加酚酞指示剂，用0.5 N旦 CI滴定。将此滴定所需要的OA NN酸的双
倍体积放入盖好的200毫升境杯中;加入第二个过滤溶液，就是100毫升
部分，并于加入酚酞指示剂后完成滴定。
样品的苛性值可用下式算出:工二7刃W1其中X ---活性CaO Q; A=
所需0.5酸的毫升数/x.00毫升石灰液;TV二样品重量。
1.010
二氧北碳
照2-080-2.C81进行，使用按照1. 001311所制备的烧石灰或熟石灰3克
(石灰石韧粉或泥灰石糊粉0.6~1.0克)。报告时以CaCO，的%表示
硅酸钙炉渣
1。Oil中和值[33
(硫化物含量未加校正)
(a)高炉炉渣称取耀磨耙井通过s0号筛的样品0.5克，置于250毫
硅酸钙炉渣
升雄瓶中。用少量H夕冲下，并于旋动瓶子时，加0.5N HO 36毫升。于
灯火上加热至微沸，继tV摇动此悬浮物道至大部分样品溶解为止。煮沸5
分钟，放冷至室温;然后用不含C02的H夕稀释至韵IN毫升，加30 0,o
H夕:1毫升和照2.093 (e)制备的澳甲酚椽溶液5滴。用0.5,NT NaOH回
滴定，滴定时先迅速加入15毫升，后再一滴一滴地滴定;井在每滴加入后，
要把塞好的瓶内溶液剧烈授动，道至授动2、3秒钟后指示剂的色mg相同
于或稍过于同体积及同一指示剂滇度的pH 6.2的邻苯二酸盐援冲液(晃
13。024)的色翁为止。
(b )磷酸岩还原炉渣称取样品0.5克置于250毫升夔杯中，用少量
H夕冲下，并加万OAc (1+4)溶液50毫升，同时不断的授拌。煮沸5分
钟，仍时时橙拌。置于蒸汽浴上蒸干:加入HOAc 20毫升，稀释至It0毫
升，并煮沸，)tFj --',}-,H4H I+1)溶液至甲墓扛〔免1. .2 (e)呈显著的黄色。
遣于加热板上洽化构10分钟。用9厘米的滤概借重力过滤，承接滤液于
100ri00毫米有唇的Pyrex桔晶皿中，用中性的0.5 NN夕A。冲洗婉杯
3次和滤抵5次。置滤液于加热板上蒸发。M节热度使气泡冲破粘滞的
表面薄膜n地放W，而不至飞7A 0(如加入热丑夕 25毫升井蒸干，重复
处理二三次可加速脱水。)将夔留物在加热板上继裁加热，道至不能嗅到
HOAc气味为止。在高热的加热板上再加热1分钟后，放于550'蒙俘沪
内灼烧10分钟。放洽，加H2O 15毫升俏湿残留物，用表玻璃盖好桔晶m，
井由皿唇上加入0.5 T丑C I25毫升。加热微沸5分钟。洗潞表玻璃，将悬
%}' t" ,T9厦米滤袄过滤，承接滤液于250毫升k瓶中，用热,20洗滁枯晶
1和滤袄3次。用4.5 N T滴定过量的酸至甲基杠呈显著黄色为止。
所用净量的酸x5=以CaCO.s当量的C/a,所表示的炉渣中和值。
硫化物的硫141
1。012
贰剂
舞粉款N，含扮少。
级收剂溶解CdS04
9________J___
02香H90 20克于Hp，并稀样至I升。用电
O
a，仑
势滴定法或比色法漓整P至5.fi。如用比色法，就取出整分溶液50毫升
与同一p值},.*援冲液(晃1.024)相比。
@标准碱液用不含C02的NaO液‘和不含C02的11夕制备
第一章农用石灰质材料
0.INNaOH。照42。S! 3或':2.084标定。
()标准酸液0.拼丑CI。以甲基扛为指示剂，用标准碱液(冕C)标
定。
但)甲基缸指示剂溶解甲基杠0.2克于乙醇100毫升中。
叉.013
仪器
取250毫升金澎沉一个配上有二个洞约5,0"号橡皮塞。塞中插入一个6Q
毫升分液漏斗，将它的柄管拉长成2毫米的rl侄，并将尖端向上弯曲。ST整
分液漏斗的位置使它的柄管离开瓶底' 11 rr，井于橡皮塞中另插入一根b
毫米玻璃Ifi口管。用琉拍色橡皮管痉接于25 x G毫米R管的入Q管，这个
Ott管盛潜半A的H},,,并于测定前和A定时加热至接近沸i.. o另用二个同
徉大小的tlit管疼接一起，每个孰管盛着吸牧剂溶液25毫升并放于盛着冷水
的600毫升境杯中。
1.014
Mil定}t
将CdS O4溶液盛于吸收管中，将瓦0管加热至微沸。称取沪渣(翩于
80饰眼)1克置于发气瓶中，加辞粉I克，并用H夕6--,1Q毫升冲洗瓶的
边沿;用平头玻璃捧混和N容物，将瓶子和仪器莲桔起来。加HCI (1+4)溶
液0毫升于分液漏斗并使酸液流入发气瓶中，同时蒋动内容物。必要时，
就施用压力以会下酸液，井于活栓上偷留有一些酸液时，把活栓关好。加热
至开始沸22，然后推持活澄的、而不是太剧烈的沸a10分钟。于酸液流入
后及开始3 i_分钟内，要时常旋动瓶子。拆散装置时，要以一手紧握第‘
个吸收管的入口管，另一手迅速的拉开橡皮管。
倾注C'd S悬浮物于9滤抵上借重力过滤，承接滤液于250毫升雄
瓶中，用瓦O洗至100毫升的体积。加甲基杠溶液4滴，当用Q . IN NTaOH
馒馒滴定时，要剧烈橙动，道至完全达到“参考液，，(取Cdso,.溶液5毫升稀
释至100毫升井加入mpt Apk的指示剂，盛于253毫升雄瓶内)的色gj为止。
假如滴过胳点而产生Cd (OH):沉淀时，那就加入a.IN三Cll~2毫升井静
置至沉淀溶解后，滴加l ti',4 V H以完成滴定，同时要剧烈授动。净量的,l.1
NaOH毫升数/2二样品中硫化物硫的CaC 03当量的、%。Q.I N NaOH
毫升数x0 . 0016 =在每一个测定中硫化物中硫的克数;硫化物中硫的克数
x 100=硫化物中硫的畴。
元素分析
元素分析
乏.015碳Ra的熔化151
取样品2克和Na,2C 03 14克，置于30毫升的铂珊蝎中混和。盖好增
iA，在低杠热下加热至开始熔化;提高热力使成澄清而平稳的熔化;然后使
用A el-er灯的E烈火力，将火焰斜对着塔场加热20分钟。取下熔化物，放
洽，置于254毫升瓷蒸发皿中，加几O 100毫升，井于水浴上清化使其分解。
盖好蒸发皿，加旦CI 5毫升，消化15分钟，洗滁盖子。蒸发至干燥，在110 0
下烘焙2小时(或用有盖的蟾杯以代替蒸发皿，并用H C-1; I4以代替H1，
置于加热板上蒸发至生烟雾，这样就可省去洪焙)。(参简“术藉Ta义和各项
貌明”内的“高氟酸，’一节)
蓬.016二氧化硅
加入HC,I (1+9)溶液于1。015的玲留物中使溶解井趁滤。用每升含有
HCI 5毫升的热瓦0来洗滁。承接滤液和洗液于勺皿中，置于蒸汽浴上蒸
发并脱水直至I。呈抬晶状态为止，然后在n0。下加热1小时。加入
RI5毫升和热氏o loo毫升，充分混和，过滤，并用每升含有H%15毫升约
热瓦0洗潦。加入建留物于第一次过滤所得的主要部分Si02中。将合井
的滤液和洗液稀释至600毫升。
将这二次所得的i02玲留物莲同滤新置于铂姗墒中。用NrH , N o;l鲍
和液淌湿。在低热下00掉a，然后用强大的大睡，最好用嘴灯，灼境至}E
重;置干澡器中冷却后称量。报告时以SiO2的%表示。
菠.017
鼓、I'm、磷fRAM氧Mm
从I.016的滤液中取撇整分妙2}0毫升，加入HCI 1毫升和甲基杠指
示剂数滴;加热至微沸:九入XH 40H (1+1)1容液至沉淀形成且指示剂刚好
变成R显的黄色。煮沸不超过2分钟，迅速过滤。用热的2%Nn4N O3溶
液洗撩沉淀6~s次。还遣沉淀和滤抵于原来的境杯中，加入HCI I0毫升，
用淀帚将M-浸洗。加H_稀I，加热使沉淀溶解，再稀,rte至.,a毫升，
妙原文aliquot'意为全数量中可除得尽的整分为分数，后文“整分”}粼都作jib
段率。—薛者
第山章农用石灰质材料
按照上法使再沉淀。用热的IaH 4 N03溶液充分洗滁至不含cI。合并第一
次和第二次的滤液，留供Ca和Ag的侧定。
置沉淀于Mw柑场中，烘干，V微灼婉使碳氧化;然后加热至亮和 jt4,}, 107 }'T分
钟，置干燥器中冷却，并在盖好的堵场中称量Fe夕3-%AI203.,P尹。和TiOg的
重量。，
菠.018
舞
将I·017的滤液和洗液合并遵精至钓50毫升;加'H 40H (I十1)溶液
使成微碱性;趁热时滴加鲍和的U7H4) X204溶液至不再生沉淀为止，然后
加入至足够的过量使所有的lg盐也都变成草酸盐。加热至流-s放置3
小时或更久，聋析够清液于滤抵上过滤，倾注热H夕.H2012,20毫升于沉淀上，
再聋析清液于滤抵上过滤。用热的HCI (1-i- 9)溶液洗牙:拜溶解遣留在滤抵
上的所有沉淀，使它流入原来的A杯中;用热HBO洗滁滤抵6次，并于溶液
煮热时，加入NH40和少量鲍和的(NH4) 2C-204溶液使再沉淀。放置如
前，用同一的滤抵过滤，用热H夕洗潞至不含C0I。保留这二次沉淀所得的
滤液和洗液以供A19的li定(晃1.0加)。
用下列的方法之一以完成侧定，报告时以Ca clo表示。
(a)将柑JAI中的沉淀用不含S的嗜灯或置电沪内于950“下灼境至恒
重，置干噪器中冷却后，称量c'a的重量。
()用小火焰境烬滤抵，加入等量的(NTH 4) 2SO‘和jH 4CI的磨袖而干
燥的混合物，与灼烧过的沉淀相混和，小心地加热柑 -La1191的上部以去掉过量的
硫酸盐。完成灼境，置干燥器中冷却，称量CaS04的重量。、C81
(C)将圆维形滤抵的尖端穿成小孔，冲洗Ca C-204沉淀于原来产生沉淀
的A杯中;然后用热的E声04(l十4)溶液洗滁滤抵井于85~9.“下用0.1N
K-TnO4滴定。
1.0王9
["a3
就剂
磷酸盐溶液溶解(NTH妇尹P04 100克于热瓦0中，稀释至I升，加入
0HC I35毫升。
0将容器内上部清液，鲤袒地倒入另一容器吟S析。—释者
参考文献
1.孤
侧定法
将I.018的滤液和洗液合并，加入11撑檬酸2毫升，NTH夕H 100毫
升和乙醇50毫升。然后一面不断携拌，一面加入磷酸盐溶液2J毫升，放置
12~244小时。过滤，用IH夕H (1 +9 )溶液洗潞沉淀2次，用HNC)3 (1+4)
溶液溶解沉淀，将所得溶液洗入原来境杯中至达100--150毫升的体积。加
入1/10体积的XH 40和磷酸盐溶液2滴。剧烈瓷拌，放置3小时或更
久。用古氏滤5过滤，用H40(1+9)溶液洗滁，加入L\H 4}TC}和的氨
溶液俏湿滤竭，灼烧，称量MgZ几0:的重量。报告时以100 &C表示。按照
3.036以共同沉淀的Mn,夕;校正M肠P20;的重量。
(徐宗稼择)
参考文献
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采样
2.001固体肥料山
使用有槽的单管、双管或有槽的另一种管和捧进行采样，这些器具的末
梢都要是坚固的雄形尖端。采取样品的方法:将袋子放平，沿着洲端到另一
端的对角袋，取出它的中心部分。如一批样品有10袋或10袋以上，助从
10袋中各取出一个中心部分。如一批样品少于10袋，则仍取比10个中心
部分，但每袋中至少要取出一个中心部分。对散装肥料a IJ要从不同部位至
少取出10个中心部分。对装在船上的散装肥料，刻于装货或卸货过程中物
料从蒋运带上或槽中流下时，用一个容器时常截取一些样品，道至物料流尽
为止。对于小包货品(10磅或10磅以下)，刻采取一包为样品。应将样品
混和并精减到所需要的数量;最好将样品放在干净约油布或抵上，充分翻动
或混和后，用四分法来精减。样品赊存于密封容器内。
么的tw液体肥料(不含游离氨)(23
开放液体肥料.f存桶的导管和龙头，于液体肥料流思时，用玻璃的或聚
乙烯的容氰郭次集足够的样品。或者，从r存桶上面的开口处将样晶容器放
入液体物料中，盛满取光。密封容器，以免蒸发。
氨溶液(ammoniacal solutions) E"}
2.003仪器
(a)容器聚乙烯制成的截剂型瓶，具有拱柱式的盖子，容量1夸脱。
(b)样品流量控制器从下列的零件配成:"1122X V4r1渐 W }a 1左
T管;I澎‘螺旋接13，长12.1$"(长短无甚关系);二个I八，，不锈如的短粗
的针阴，有软管的接头。除封简外，所有的Vfl-rl-可用Al,.或不M J. A制成。(尾
采样
图黝
将It tM道接R于T管，后用螺旋接m将T管装子} }' r衬套上。于二个
舒黝上装接着工左}内侄的Tygon管;接于祥品N上的长拐?r，接于通风r
上的当有足够的长度可以通至处理的地区或容器。于样品管的开口处用一
个4号橡皮塞装接着长311的I八“玻璃管或不` m管。于金属管的出M处
再接上长Gar的Tygon管。所有的莲接处都应做到充分紧密。此项仪器可
道接莲接于rz存桶或享上，但通常由于装置的不同情况，另需加-h 'A接器使
能莲接于jo存桶。在大多数}N't f,况下，用工月‘快速莲接器便可。
速接器
R2氨溶澎勺/v ?'翻熊存蔚 47"7的“}速蓉ii’
分.00
采样
于歌翁所用的徉品瓶够中加豆2O豹500毫升，盖好盖子，精密地称
量它的重量(士0.1克)。jg接采祥仪器于享上或桶中，关朗徉品简l从通风
黝中吸上氨溶液使充满导氰稍N扁样品瓶，将祥品管插入橡皮塞中安置
妥当。然后将样品管浸入样品瓶中的水面下，塞好通风背，同时稍稍开启样
品鞠，使溶液成抽流流次，牧集样品韵100毫升(此时不应使样品瓶完全扩
幻。关阴徉品简，取出样品管，稍稍压扁样品瓶后盖紧。再称重(士。。I克)
妙按却2.003 (司所讲的容器o者
生2第二章肥料
并pt算徉品的重量。冷却至2。“，移置于I升或2升量瓶中，加三夕至标
W-E，充分混和，并取出整分作分析之需。·
无水氨121
(对于无水氨的操作，要非常小心，井需要
适当的防毒面具和橡皮手套。)
42.0005采样
要使用耐热玻璃制成的样品管，在容量为loo毫升处刻好标} 2}RE，然后再
3zli成0。05毫升的分度，最大的分度到‘0.5毫升。使液体样品充满于流禺管
后，注入样品管至100毫升标耙处，小心不要使洽凝的水分流入徉品管中。
2.006
水和氮的侧定法
立郎用紧密的橡皮塞塞住样品管，橡皮塞中插入一根坚固的内9
0.}}rr、长2---,3"的玻璃管。此玻璃管在橡皮塞外面的斑m处要弯曲下来，
使气体可以逸出，但水分或带有水分的空气不会进去。199于韵等于室温的
水浴中并让N丑3蒸发。当样品管的温度豹等于浴温时，取W徉品管，拭干
外表，并侧定玲留物的体积。
样品中:瓦0%二玲留物毫升数xC，式中C=0.7怪,0. 70或0.00,随
着原来容器中每平方英寸的压力分别为100-%150或200磅而定。
N%=(100一H,; 0%)x0.S22940
2。的7
样品的制备阁
将全部的样品n减到足够用作分析的数量，或不.z分，n从精减的徉
品中取Iii不少于0.5磅的样品加以研磨。如为一般肥料与潮湿的肥料混合
物，All应加以磨韧使能通过道侄I毫米9孔筛或20号标准筛;如为干燥而
易于分散的混合物，刻磨得更rl使能通过40号标准筛。研磨要尽量迅速，
以免水分在操作过程中增加或减少。充分混和，并盼存于密塞的瓶中。
2.W牲畜骨头、脱脂肉粉和碱性炉渣的机械分析
取牲畜骨头或脱脂肉粉100克或碱性炉渣10克，置于直诬0。5毫米的
圆:K上，加以a分井拣选;如物料易于拮块，用软橡皮捧弄碎。称量留在
翁上的粗大部分的重量。从差数以求出彻小部分的重量。
机械分析
怒。009
磷酸石的机械分析I盛，
仪器
(a)水压按制器晃图3。用直诬3窟 r的管子，将r .4标准压力表
R和充气器C'莲接起来。
图8水压9 $11器
(b)筛 100号和200号筋s黄霸或不绣翎袋锦制成的，用检定过的
P校核。R-,H S! f和深度自m J .缔接为2;的翁可适用于潮湿的和干燥的
箭分;沮共他尺寸的髓1假如已k= '5l定是适合于这一方法的括，也可使用。
(其他号数J- 0也可以使用，只要保M样品能完全筋分成所需要的大小。)
(C)子摇动器选择适当的讥器使用。
2.010
式剂
分散剂取六偏磷酸纳30克和"\7a2 CO3克溶于玛0中并稀释至1.
升。
2.i侧定法
(a)磨翻的磷酸石放置样品100克于200号筋上，用自来水的中等
水流于盛磅的最大表压下冲洗道至通趁筋子的水清彻为止，小心j2免因水
14第二章肥料
撰rg而使样ap ii损失。将留在缔上的物料于195“下干燥并移置于100号肺
上，这?. Nlf-子下面井慈接着一个同样直侄和深度的200号M a置于机械摇动
器上摇动8分钟。从100中减去留在100号缔上物料约重量以测定通趁
3_00号筛的样品%。从100中减去留在100号和290号翁上物料的总重以
1j定通过200号旅的样品50。
(b)带有胶态泥土的软磷酸石将分散jj*sj 59毫升和自来水4-59毫升
的溶液迅速掩拌，加入样品10。克，小心不要使未消湿的物料与搜拌器的轴
和婉杯内壁相接触。于样品加完后再掩拌5分钟。移置泥浆于200号缔上，
按照(a)进行。
岔.012总水分
(此法不适用于烘干时会产生水分以外的璋发性物质的样品)
置2.007的样品2克于99--,101'的烘箱内加热5小时。如系IN' a"NT03,
(N矶)"S04和押盐。则在1129 -} 1310的烘箱内加热达恒重。报告时，将重量
揖失的%作为某温度下的水分。
pr离水153
2.013空气干燥法
仪器
(})歧管(复式接头)6个增场的歧管(图4)需要下列管子配件:5个
T形管，1/2 x l/2 X 1/411; 2个弯头管，1/2 X 1解11; 2个弯头管，:L/21 rx a 8
个全外牙管，1/2'r; d个螺款接p管，值侄:L/4rr，长1}/rr11(最好要将一端的
螺拉磨掉而成9雄形)。
于垂道的11/211螺故接口管上装配有一个洞的s号橡皮塞作为放ff柑
A的座子。(接口管要露X11皮塞灼1/sir使增埙可放在管口的中心。)柑
9 }},下部边椽R像皮塞的上部平面要磨得乎滑使相当密合，因为当吸去空
气成为具空时，所有莲接的地方必姨不会透气。
(b) : ~tP vr e x玻璃，高韵1V4rrI道侄韵.A- d116 r r，有20毫米翩孔的
k- j抬玻璃板。L.L择一套r -s相同的蜡gai，它们于大豹相同的时简内及相同
的温度和压力的情形下可通过一定体积的鑫气。
(C)真空针从吸气来源至妓管之rMl的D空袋路上插入一个标准的真
游离水
鑫舒o
(d)恒温烘箱标准的截脸室洪箱;通气的装置最好要能使进入的空
气可以道接通过加热的接RE。
图4歧管和管于AE件的装置
2.0摊l定法
称取2。007所pilij备的样品2克，置于已称重的境桔玻璃的毋m中〔参
M。沮称耽二。(如系很易吸水或t湿物料，就放于盖紧的带场中用差减法
称其重量。)4}-.;, =- R --l "放在0C洪箱a } A管上。在1泞’真空下吸气2小时。
置干噪器中冷却30分钟后再称其重量。报告时，将重量M失的0/0作为游
离水。
r具空千燥法
取霎。的7所制备约样P克放于己称重的低型称皿中(如系很易吸水
或潮i} R Or. ,料，就放于盖紧的称皿中用差减法称其重量;如用直径11/2-“的
FaI祥品可重至住克。)将样P放于25~30:真空干澡器中，用无水
Mg(卿0;):或相当的干燥剂:在不像于201真空下，干燥16---Il小时。(大
多数ldI料在3.-S小时内放I游离水，但对于潮湿而疏松的物料，All握
16~1*小时的效夜干燥可以保靓得到最好的精果。)重新称量。报舍时，将
重量揖失的%作为游离水。
第二章肥料
2,016酸不溶性的灰分(63
置样品2克于400毫升境杯中，加HC'I J+匀溶液100毫升，用表玻
璃盖好，井浸入蒸汽浴或热水浴(98~100“)中39分钟，境杯中的液面要低
于浴中的水面。每隔10分钟授拌1次，30分钟后从水浴中取出，用11或
12。5厘米的中号滤抵过滤，用H;O流将不溶性篷留物冲移于滤抵上。将含
有玲留物的滤抵迭好，放于瓷堵塌内，并于300。蒙俘炉内灼境1小时。放
冷，将堵It;内容物用ECI (I十句溶液50毫升移注于原来烷杯内，盖好，并再
浸入蒸汽或热水浴中30分钟，时加椅拌。30分钟后从浴中取出，井用已称
重的古氏滤IN ki滤，滤iii内先铺以滤抵I片，后再踊好一层用酸洗趁的石棉。
用H20洗滁不溶性珑留物几次，在x.25“下洪干柑竭I小时后，放在干燥器
内冷却，并称量。从柑场所增加的净重算1酸不溶性灰分的%。
磷
总磷
重量法
2。017就剂
(a)胡酸盐溶液溶解X1003 100克于NH40H 144毫升和H_90 271
毫升的混合液中。放冷，慢慢倾注溶液于:}}T03 4s9毫升和H夕114:8毫升
的洽却混合液中，不断授拌。将最后所得的混合液放于温暖的地方几天，或
侠取出一部分溶液加热至40“而并无黄色沉淀为止。倾W上层清液，井赊
存于玻塞瓶中。
(b)稍酸按溶液将不含磷的.N,.,H4N'03 100克溶解于H夕，并稀释至
1升。
@埃合剂山溶解桔晶的Mg Cl: - 6H夕 50'.0.克于几ol加I 'KIE刃I
140克和NH40H130N 40 130.5毫升，并稀释至1升。或②溶解桔晶的MgCl2*
0H 20 55克于H夕，加N NH刃1140克，稀释至870毫升，并于后用前加
NH夕H.于所用的一部分溶液，郎每l00毫升的溶液加入INT夕H 15毫升。
(d)洗准用的氧氧化按溶液(:L-l' 9)，要含有不少于2.5%o(以重量
舒)的"-}I3。
卿稍酸簇溶液溶解不含磷的}}烤( i\703) 2' 6只 20 950克于丑夕中，
并稀释至I升。
2.018
溶液的制备
照下远的Via)、(b)、(C)、()或C})处理样品2克。将溶液放冷，移置于
290毫升量瓶中，稀释至标E,混和并用干滤款过滤。
(a)(适用于含有少量有机物的物料。)溶解于H.-N-70330毫升和H CI
3}5毫升中，并煮沸道至有机物破坏为止。
(b)(适用于含有多量磷酸铁或磷酸铝的肥料和碱性炉渣。)溶解于
HC? 15~-10c}毫升和H}T03 3~10毫升中。
C),(适用于有机物品，如单独的或混合的棉子粉。)加Mg (703):溶
液5毫升，蒸干，灼境，并溶解于HCI中。
(d)(通常适用于含有大量有机物的物料或混合物。对于棉子粉和相
似的物料最好先加丑N03构a毫升，以后再加R2SO4a)于200毫升境瓶中
加入H多0420~30毫升，煮沸，于消化开始时加Na TO 3或}TC}32}}克，
并于溶液变为几近无色时，再加少量硝酸盐;或时时加入少量稍酸盐。当溶液
无色时，放冷，加H夕x.50毫升，并煮沸几分钟。每次于加入s7 aN03或K:,T0 ,
以前，都要等待混合物消化(必要时，要用小火)至剧烈的反应停止。
(e)(适用于所有的肥料)(参圃4r术藉释义和各项M-明”中的“高X酸，’一
节)在适当读瓶中(如系含有大量有机物的样品，最AT用Kjeldahl烧瓶)用
HXOM 20~30毫升微微煮沸30~45分钟以氧化所有易于氧化的物质。冷
却，加入70~72%HC10410~20毫升。极鑫微地煮沸道至溶液无色或几乎
无色，且浸厚的白烟在瓶内比现为止。在任何时9l内切不要煮沸至干燥(危
W)。(如系含有大量有机物的徉品，可在至少I小时内提高温度至发烟点，
豹打0“。)稍稍洽却，加H:2050毫升，再煮沸数分钟。
2。妙蓬9
A定法
吸取相当于样品0. C) -.2.0克、0.50克或1克的制备好的整分溶液，置于
230毫升境杯中;加入稍过量的XH 40并加几滴HN03使所形成的沉淀
剧好溶解，剧烈携拌。如用HC1或H声0;为溶剂，就加入桔晶的N亦仇
肠克或含有相当于此重量的溶液。于含有每100毫克几0,5的热溶液中加
第二章肥料
入如酸盐溶液f0毫升。于韵肠“下消化1小时，并于上层清液中再加以少
爵鲍酸盐溶液以截脸P205沉淀是否完全。滤趁，沉淀用冷H2O洗滁，最好
用NH4 NT03溶液洗滁。用T夕H(l+1)溶液和热丑2o溶解滤抵上的沉
淀，并洗潞至境杯中，其所得的溶液不超趁100毫升的体积。以石蕊抵或澳
百里PE为指示剂，加入HC工中和;放冷，井按照每100毫克P205需加豢
合剂15毫升的比例，用滴定管馒漫(每秒钟韵I滴)滴下镁合剂，剧烈掩拌。
15分钟后加入NE40H 12毫升，静置至上层液体澄清为止(通常一要2小
时);滤过，用}-,;H 40丑 (l9)溶液洗潞淀直至洗液不含氯化物为止，烘干，
先用小火燃境，再灼tg至恒重，最好在950-x.000“电炉内灼境;置于干燥
器中冷却，并当作i'` 9 2P20 1称其重量。报告时，以P205的0/0表示。
如为碱性炉渣，就取W制备的溶液20毫升，置于蒸汽或热水浴上蒸干，
以进行去水。加HCi 5毫升和热水25毫升，消化使溶解完全，并滤去Site。
照上段进行。用镁合剂作沉淀以前，要先加入5 clo NaOAe溶液5毫升。
2.020容量法川，
就剂
(a)组酸盐溶液加IEN03 5毫升于貂酸盐溶液「晃y..0 17 (a)卫00毫
升中。监用前过滤。
()氢氧I或氢氧化钾的标准溶波取42.030~42.03不含碳酸
盐的1? ,碱液324.03毫升，稀释至1升(这溶液100毫升应可中和i_lv酸
液32·40毫升，1毫升= P.20zs I毫克或以.1克样品为基础的1%x''205)。
对于碱性沪渣I li用标准的含磷酸盐的物质标定，此物质的成分和待椽样品
的成分是相近的。(滴定管趣常使用，受到腐19，可能使容量加大，所以一年
至少要椽查一次。)
@标准酸液制备HC或HN03溶液，相当于()的浸度或它的
1/2，并以酚酞为指示剂，用(b)液标定。
2。0021
溶液的制备
(幼照2.018(动、(b)、(动、(d)或RV)处理样品2克;当HN03和
H CI是合适的溶剂时，最好照(a)进行。
(b )照2.018(，)、1 11、(。)或(e)进行;当:N03和丑Cl是合适的溶剂
时，最好照阎进行。加10 f"aB a h溶液25毫升于热的消化液中，煮沸构2
分钟，放冷捶希释至200毫升，混和，用干滤抵趁滤，井照2，022 (b)继貌进行。
穷。022
侧定法
(a)照分.021 (a)制备徉品的溶液。吸取整分溶液于z}A杯中;如样品中
p夕5含量少于b/C9就取出相当于0.4克样品的溶液;如几05含量为5~
20 Q，就取相当于0.2克的溶液;如p夕5超过200/.7就取相当于0.1克的
溶液。加三N703 5~10毫升(或相当量的N丑 4.7饥)，祝溶解方法而定;然后
再加NH，OH道至最初所形成的沉淀只能于剧烈掩拌下馒馒溶解为止，稀
释至75-100毫升，并满整至25-30'。假如加入NH夕H并不产生沉淀，
因而无法鉴定中和点时，那就先加入: C40于溶液使石蕊抵呈微碱性，而
后再劝孙入HTO3 (I+3)溶液使呈微酸性。假如P2。含量少于5呱，就加如
酸盐溶液20-2-0毫升;如P205是5-20c/.，就加30~30毫升;在20 c.以
上时，就加入足够的A酸盐溶液以保ME沉淀的完全。将溶液用摇动器或NO拌
器于室温下r动30分钟;立Rig-析上层清液于滤抵上过滤，并用漳析法洗
滁沉淀二次，每次加丑2O 25 } 3 0毫升，充分携动，并静置使沉淀沉下。移置
沉淀于滤抵上，用洽马洗滁道至两次满注滤抵的洗液于加入酚M和标准
碱液1滴时，会产生淡杠色为止。移置沉淀和滤新于夔杯或原来用作沉淀
的容器中，加入稍过量A标准碱液以溶解沉淀，加酚iik指示剂几滴，并用标
准酸液滴定。报告时以P:205的C/o表示。
(句照2.021(b)制备溶液。照2。022 (a)进行至稀释至75~1(30毫升。
置于水浴中，加热至娇~匆“，按着每100毫克p夕。加铝酸盐溶液`1 5毫
升的比例加入适量的铝酸盐溶液，并让这混合液留在水浴中30分钟，时加
瓷拌。立9p -m析于滤抵上趁滤，洗潞，溶液照2。022 (a)滴定。
CC)不适用于过磷酸盐和含有硫u盐的其他肥料或添加硫酸制成的溶
液照2.021 (a)制备样品的溶液。照C)进行。
光度法181
(不适用于下列的物质:它会产生有色的溶液或会产生含
有正磷酸根以外的其他离子的溶液，这些离子会与胡钒
酸形成有色的箱合物的。对于SO 6n炉渣亦不适用。)
2.023仪器
光度针丑acumen型DU分光光度舒，具有漫射光滤光片和匹配的I
第二章肥料
厘米吸收杯。对于其他光度a!，分析者先要}'定它是否适用以及在何种情
况下才能得Iat意的桔果。最好要另有a备能除去由光源所引起的热。
2.02
裁剂
(9.) M a,酸盐款剂溶解四水合JR酸敛40克于热H夕 400毫升中，洽
却。溶解偏钒酸敛2克于热几0 250毫升中，冷却，加入7 0 ,.RC 104 450毫
升。I , Km地将铝酸盐溶液加于fFL酸盐溶液中，不断.a拌，并稀M-}F 2升。
(b)磷酸盐标准液取钝净而千燥的(在100“下烘干2小时)K少。;
(含p夕552.15 cl',)，配成每毫升含有p夕50.4}l.0毫克约7个溶液，所有
前后两个溶液的P夕5含量都相差0.x毫克。每毫升含有几050.4和0.7
毫克的溶液每一星期要重新制备一次。
2.0025
标准曲袋图的糟制
将7个磷酸盐标准液各吸取整分5毫升(各整分含有P205 2~r毫克)，
分置于100毫升量瓶中并各加H2O 45毫升。然后，用滴管或吸移管各加胡
钒酸盐款剂20毫升，稀释至标昆并混和，此项整个操作要在r5分钟内完成。
放L 10分钟。
选择吸牧杯二个(一作标准杯，}rll}品粉，各注满2毫克的标准液。
安放分光光度舒于}}0毫微米处，用标准杯袭整成零度吸光度。校核样品
杯的零度吸光度，相差要不超过0，001单位。不然，就要菠取祥品杯9'6%x.光度
的差数并校正以后的菠数。(可将表示正吸光度的吸收杯作为样品杯，使以
后这些正吸光度可减去相差的单位。)于分光光度舒用2毫克的标准液1 9P整
成零度吸光度后，用样品杯侧定其他标准液的吸光度。于每次测定后，要
将标准杯内所盛的2毫克标准液IRS并熏新注渝以避免由于温度的改变所
引起2 N差。将标准液的吸光度对P,205度的毫克数/毫升糟成曲4..254.1 Rag。
2。026
溶液的制备
取样品I克，按照2.010 (a)、()、(C)、()或(e)处理;当这些酸是适当
的溶剂时，最好按照(e)处理。(溶液不应含有N的氧化物或NTOCIa)
(动如P205含量在6呱以下，就to至20"fl毫升。
( '-)如P205含量超趁rO /o，就稀释至某一体积使它的整分5或10毫
升含有P夕52-5毫克。
14.027
侧定法
吸取各含有几05 2和3.5毫克的磷酸盐标准液各5毫升，分置于100
毫升量瓶中，井按照2.095显色。用2毫克的标准液将仪器M整至零度吸
光度，并}qij定3.5毫克标准液的吸光度。(有一点是很重要的，后一个标准液
的吸光度应与标准曲接图上的相当值实际上是同样的。)
恤)熟05含量在5 %o以下的样品a样晶溶液〔晃2.(:)」5毫
升和含有P,)052毫克的磷酸盐标准液5毫升置于100毫升量瓶中。显色，
按照前段所远的步肆7此溶液的吸光度，同时也' 1trx定前段所远的磷酸盐
标准液，此时用2毫克的有色标准液将仪器翁整至零度吸光度。从标准曲
袋图上菠嫩这溶液的PF 5含量。对于一系列约样品溶液，就要于每次l定
以后将盛着2毫克的标准液候去井重新注a G1
样品中P:2O5%二100 x〔(从标准曲袋黝上菠出的P夕.5毫克数一助/-v]
(b)熟05含量超过OW吸取样品溶液[‘026 ()]或1毫升置
于100毫升量瓶中。不要加入磷酸盐标准液，就按照(a)进行。
样品中P20,,5' O =100 x(从标准曲接图上漩出的p夕。毫克数/整分中
的样品毫克数)
水溶性磷
乳卿8重量法
取样品1克置于9 }ti上，用少量H.0洗潞数次A至洗液韵达
2.0毫升为止。每次所用的丑o0要完全通过O袄后，再加入第二次H ,O;
如在1小时内不能洗滁完全，就使用吸滤。如滤液混浊，就加入Hi N,O31~ 2
毫升，稀释至合适的体积，充分混和，井照2.0.进行。
么02容量法
照2.028处理样品。于相当于0.1.,0.2或0.4克样品的整分溶液中加
丑NT0310毫升，加x; 40:几至中和，稀释至60毫升，并照象0进行。
摔檬酸盐一不溶性磷
2.030 ek剂
(动棒稼酸鞍溶液[91于20。和pH 7时_，它的比重应为1.09。p值
第二章肥料
可用电势法测定或用R, wt色法fli定。当用比色法时按下述进行:
溶解桔晶棒檬酸370克于H201.5升中，加N夕H (28~29%N -Hs)
345毫升使它几达中和。如}H 3度低于28 co I就加入相当的rlt多的
'rH40H,L并溶解*91檬酸于t Z,少的H夕中。放冷，按下法使它恰呈中性。
使用一个附有颜色标准的旦一离子比色器。遣撑檬酸盐溶液10毫升于
比色器的裁管中，井加0·0 2 C/a酚杠溶液(将1.022酚杠1+I) o.5毫升(或
足够的体积，使与01色标准液中的酚,r有同一的澄度)。从刻度的吸移管中
加X' H夕H (i+7)溶液几滴，混和，并使用比色器将溶液颜色和同一指示剂
的标准颤色相比蛟。必要时，可再加入一些?\'H4O H，井重复献脸道至它的
颜色和pH d的标准颇色相匹配为止。如所加的NH40H超过了产生pH 7
所需要的分量，就应用或少的NHOH作重复飘盼。从可使样品产生与标
准相匹配的颜色所需要的NH夕H量‘算W要中和溶液所需要的N'H4OH
量。加入算得的1}'H40H量，并如前法重复歌脸I以校核溶液的p丑;必要
时，可加入少量的1tiH,OH或棒檬酸溶液。当颜色能够匹配时，如有必要，
郎将溶液稀释至在20“时比重为I，09(体积豹有2升)。赊存于严密塞好
的瓶中，并时时校核p值(酚9Ar要比澳百里酚登为佳，因樟檬酸敛存在所
生的盐效会使后一指示剂的p丑值过高钓0.20单位。所以当使用澳百里
酚蓝时，应将所观察的p值减去0.20。)
(句其他飘剂和溶液晃2.017.0'或2.024
2.W
测定法(101
(a)酸化的样品和混合肥料于除去水溶性p夕。后(参背2.028)在
I小时内将滤抵和沉淀移置于200或2 0毫升4瓶中，款瓶中盛着捧檬酸
敛液1毫升井预热至6h0。用光滑橡皮塞紧密塞好瓶子，剧烈振动直至滤
飘变成新浆为止，时常放松瓶塞片刻以解除压力。用仪器不断地掩动塞好
的瓶子内容物并推持于准650。(仪器的振动应能使样品继楠分散于樟檬酸
盐的溶液中，且能使瓶子和瓶塞的内表面继擅为溶液浸湿。)
于移置滤抵和踌留物于瓶子准1小时后，将瓶子从水浴或仪器装置中
移缪，并立郎将内容物用吸滤法尽速过滤，此时可用Whatman号滤A}-或
其他相当的滤"Ia，蹄于瓷漏斗上或者装着Pt或其他滤雄的普通漏斗上。用
650几Q洗澹道至滤液体秘钓达350毫升，要让洗液完全滴干后，再加入新
样的玩0。如样品物料会使滤液混渔，就应用5 C/a NE声O3溶液洗滁。照
下列的一个方法以` d1定撑檬酸盐一不溶性残留物中的P2 C)5 4
(1)烘干滤抵和内容物，移置于柑塌内，灼烧至有机T完全破坏为止，
并用: I ..fit,/~15毫升治化至磷酸盐完全溶解为止。或俘)将潮湿的滤抵和
N容物按照2.018 (a)、(})、()或(e)处理。稀释溶液至200毫升或其他适
当的体积，充分混和，用干滤袄过滤，按照2.019'%2.022或2。027测定P夕。。
(b)未酸化的样品置样品1克(如系偏磷酸钙，就先磨翻使通过3?
号rm)于9厘米干滤抵上。不要预先用H2O洗滁，U. (a)进行。如样品含
有多量有机物(骨、焦等)，就按照2.018(c)、(d)或(})溶INS M酸 A不溶
性的鹰留物。
2.03窿
从总P405
POIR盐一可溶性和有效的磷
中减去水溶性和棒檬酸盐一不溶性的P夕。之和，就可得到r
檬酸盐一可溶性的P夕。从总P夕5中减去撑檬酸盐一不溶性的P夕5，就得
到有效豹P205。
2.公貂
氮
fAm盐的榆定
混和样品5克和热H:2025毫升，并过滤。于这溶液的1体积中加入不
含EN-O s和氧化氮的丑}s仇2体积，放冷。加入没FeSO4溶液数滴，加入
时要毅法不使这两个演体混和起来。如有_5 }酸盐存在，fj液体交界处先显
紫色，后呈褐色，或淡耗色(如只有少量的7'酸盐存在时)。于孩溶液的另一
部分中，加入I/溶液1毫升，井如前法加以献翁，以侧定第一次歌
歇时是否已加入足量的旦.+S0 4。
总氮I
C献室中要有适当的通风没备，，且不要
使暴露的Hg在空气中逐渐累积起来。)
2。034 it P, I
(a)硫酸93}9S c/o多04，不含N。
(b)氧化汞或金属汞Eg或Hg，trityFl极，不含N。
(0(或无水硫酸争)献m极，不含N。
第二章肥料
()水榻酸歌1，不含'T
卿硫化物或硫代硫酸盐溶液溶解商品K2S 0克于H夕 Ir升中。
(用}Ta2S 40克或it an夕3·-. 20 8。克溶于I升H2.的溶液亦可。)
(f)氢氧4片状或溶液，不含;4酸盐。若制溶液，可溶解固体
Na 0豹450克于H,O I升中。(溶液的比重要在1.36以上。)
(9)舞粒歌剂极
()粉极袖微的粉末。
(i)甲基杠指示剂溶解甲基杠I克于乙醇200毫升中。
(j)盐酸或硫酸标准液A度0.5N。但如样rip含NT量低，RE1可用
0A。按照42.009或42.037制备。
(k)标准碱液0，IN。按照2.30 /,%0r42.2制备。
用主要标准液(冕第42章)来标定上述各种标准1夜井互相校对。截剂
于监用前当加塘2克作空白('定，因为塘可使所存在的任何硝酸盐得到部
分还原。
2.035
仪器
Ca)消化用用硬质、适当厚度、退大完善的玻璃所制成的17}jeldahl
烧瓶，总容量钓500-SOO毫升。先将加热歌备翁整至可使25 0 H夕250毫
升在豹5分钟内沸al I然后将境瓶置其上进行消化。于Mt I&加热R备时，如
系煤气，当预热10分钟;如系电力，当预热!Qp分钟。可加入沸石数片以阻
止过热。
(b)蒸媲用用Kjeldall境瓶或其他适当的境瓶，容量500~S00毫
升。瓶口装着一个橡皮塞，塞中装着一个有效的滁气球或阱，以免于蒸A时
NaOH被机械地带W。用橡皮管将球管的上端莲接于冷凝器。将冷凝器的
W4 13管适当安排，使蒸出的NH3能完全吸收于接受器的酸液中。
2.璐6改良的蜀elda .法:侧定不含磅酸盐的样品
称取祥品(0.7-..,2.2克)置于消化境瓶中。加Hg O0.t克或金属Hg
0.65克、K2S04或无水Na2SO4粉15克和瓦S0420毫升。如所用样品超
过2.2克，应按每克徉品增加MSQ 4 10毫升。将瓶子倾斜放置，和imp热
至泡沫停止(必要时可加入少量石蜡以减少泡沫)。剧烈沸腾至溶液澄清
后，至少再煮3分钟(如祥品含有机物，要煮2小时几
冷却，加三夕钓200毫升，冷却至250以下，加硫化物或硫代硫酸盐溶
液25'毫升，并充分混和使I l J'沉下。加一些辞粒以阻止浓沸，斜9-瓶子，并
加入NaOH一层(固体款剂25克，或足量的溶液，可使内容物有强烈的喊
性)不予摇动。(硫代硫酸盐或硫化物溶液可于加入瓶子前与,N7 a 0 H液混
和。)立I }}pn将瓶子莲接于冷4器上的蒸-8球，并将冷凝器尖端浸入接受器的
标准酸液内，后缚动瓶子使它的内容物充分混和;后再加热道至所有的NH。
完全蒸坦为止(至少要有150毫升的肇出物)。加甲基扛指示剂，用标准碱
液滴定lml:}物中过量的酸。应以t;lt剂的空白iA徒校正所得桔果。
势.037改良的Kjeldahl法:侧定合有v酸盐的样品
称取样品(0. 7 -2. 2克)置于消化a瓶中，加入含有水踢酸2克的
H2SO4 }0毫升。摇动至充分混和，并摺置30分钟以上，时常加以摇动;然后
加入(、I)x a,,S}OS"6狂 .20。克或(助辞粉2克(要用极翩的粉末，不要用锌粒
或挫屑)。摇动，并于9置5分钟;然后以小火加热至泡沫停止为止。移离火
焰，加Ho-. 0.7克(或金属Hg0.05克)和粉状K舜04(或无水Na声久)15
克，剧烈煮沸至溶液澄清为止，然后至少再煮30分钟(如样品含有机物，要
煮2小时)。
照2.036的第二节进行。
还原铁法[121
(适用于含有Cl:N仇高比率的物质和只含有水溶性N的物质)
缪.038 R剂
还原铁要用粉状和电解还原的。
其他熟剂，晃2，034。
2，璐9
测定法
(a)千燥的混合肥料置样品0.5 ^a 2.0克于又jeldahl境瓶中，加入
S原Fe 2一5克(如N0a为0.185克，Fe有5克就够)。加瓦Q豹25毫
升，倾斜地蒋动境瓶以洗下样品。放置15分钟，时常摇动，以保ME所有可溶
性盐类的完全溶解。一面蒋动烧瓶，一面加入洽H声0‘(1+1)溶液25毫
升，放置直至明显的反应停止为止。(使用通风橱或通气的消化投备。)加入
沸石数片并煮沸15-20!分钟，但不要煮干。(如祥品含有机物，就使用冷
第二章肥料
H多04(l十1)溶液50毫升，煮沸15~邹分钟，加HgO0，7克，井再加热30
分钟。)/冷却后，按照2，036第二节进行。
(b)硝酸按->M酸M和肥料溶液，包括完全肥料和氮溶液在小境杯中
准确称取样晶豹2.5克，定量地移置于250毫升量瓶中，加瓦0稀释至标
祀，并混和。移置整分20"毫升于K加Idahl境瓶中，加入还原FA克和冷
矶S04(1+1)溶液5毫升，并按照树继按进行。
r?.040
氨态氮
氧化A法
根据样品含NHS量的多少，称取样品0.7-3.5克置于蒸霞瓶中，加
丑2O豹200毫升和不含碳酸盐的MgO 2克或更多。用K jeldahl莲接球，将
瓶子莲接于冷凝器，蒸出液体100毫升于已量过的标准酸液[,q2.034 (ii)
中，加甲基杠指示剂〔晃2。034 J)玉用标准碱液〔晃2.034(k)]滴定。
r.041
甲醛滴定法
(适用于:.'H 4NO3和(i\H 4) $1'仇)
称取样品7。004或14.008克，稀释至250或500毫升。吸移25'或50
毫升于300-500毫III准瓶中(亦可迅速称量豹1.5克并直接洗入瓶中)。于
含有每。.I克的样品溶液中，加37 rya HC HO溶液钓1毫升。稀释至x.50
200毫升并静置5分钟。加酚酸5滴为指示剂，用0，2 ---, 0.5 IY NaOH「兑
2.034 (lk)」滴定，道至接触处并无显著的颤色变化或直至适当的粉杠色持久
不变为止。(如采用电位滴定法，刻滴定至p韵8.60)取HCHO溶液作
空白就尉 O-
氨态N%-== NaO净用毫升数x规定没度x 1. 400军样品重量
硝酸盐和氨态氮
2.0架
硫酸亚铁一辟一烧碱}.k·_
(不适用于含有有机物、氰氨化钙和尿素的样品)
取样品x.35.,。..5或。.7克置于600~00毫升婉瓶中，加瓦O 200毫
北锌粉5克、FeS04，71,201~2克和NaO:溶液(比重1.3为50毫升。将境
瓶和蒸黎4莲接好，蒸霞，按照常法牧集留出物于标准酸液犷晃乳034(j)J中，
井加甲基u指示剂仁晃2.佣4(1)〕，用标准碱液仁晃穷Y(k)〕滴定。于分
析稽酸盐时，溶解样品3.5或5.0克于H尹中，稀释至250毫升，取锹25
毫升的整分溶液作测定。
.摊3D e `7arda法“
(不适用于含有有机物、氰氨化钙和尿素的样品)
称取样品0.35或0。5克，置于600-400毫升境瓶中，加H夕300毫
升，Devarda合金妙3克和NaOH溶液(以重量舒420/c) 5毫升，要将Nw
溶液从瓶侧倾下使它不致立刻与瓶子内容物混和。使用Davassou [14a或其
他适当的洗气球以阻止任何水花带会过去，将瓶子和冷凝器莲接好，冷凝器
的尖端要趣常伸入接受瓶中标准酸液的液亩犷厂。蒋动蒸V瓶使15 }-容物混和。
先馒馒A热，后再剥整加热速度使在1小时内可蒸思250毫升的M出物。
将41IS P _4物牧集于已量趁的标准酸液江晃2.舫lj)〕中并加甲基粉旨示剂〔晃
2.0涎 (i)二用标a,:〔晃2.034 ()〕滴定。
分析硝酸盐时，可溶解样品3.m或5.0克于H20中，稀释至250毫升，
并取比2-毫升的整分溶液作测定。
}!.0热
硝酸态氮参
Robertson法,x.51
(适用于含氰氨化钙和尿素约样aP13)
(a)照2.037定总N。
(b)照2。047 j&q定水不溶性N，但使用样品2.5克。稀释滤液至253
毫升。
(0)照2.04.0 llj定滤液50毫升的氨态N。
(d)另取整分滤液0 '0毫升置于600毫升Kjeldahl境瓶中，加FeSO4·
7 H}0 2克和H2S仇20毫升。(如总N超过5c，就用FeS04 a 7H夕 5克。)
用小火消化道至所有的水蒸发完全并有白烟发生为止，再继葫消化o分钟
以上，以逐去稍酸态N7。如发生严重的滚沸，则加玻璃珠1.o^'15个。加
万g 0. 65克或Hgo .7克，并消化至有机物完全氧化为止。放冷，稀释亏加
K2S溶液，并照2刀36w完成Eli定。于蒸筋前，加入一些锌粉和+2o缔 w'锌
粒的a合物于瓶中以阻止谕沸。
妙灰色粉末，系由嗣1铝及锌三者以54:45.5的北例制成的合金。
翻tp^i+A 1L''0氮或请盐氮。CW者)
第二章肥料
总N(冕a)一水不溶性N(晃b)二水溶性NY
水溶性N一(d所得N=硝酸态N;
氨态1' 1t'十稍酸态N二无机N9
总N一无机N=有机，N。
2.0萄
Robertson法的Jones改良法[161
(适用于并无需要侧定水溶性氮的时候)
称取样品0.5克，置于K jeldahl境瓶中，加瓦050毫升，鲤袒搏动。
加FeS04.7夕2克并蒋动。加瓦S0420毫升，用小火消化。当水蒸去后
井发生白烟时，加Hg O。65克井照2，036进行。放冷，稀释，并照常法蒸韶。
总N一由此所得N二稍酸态N。
2.摊
氰氨化物的水不溶性氮[1I1
称取磨韧样品2克，置研抹中。当用研柞搜拌时，渐渐加瓦0韵70毫
升，并充分研磨。移置混合物于9杯中并用H2O洗潞研钵。用n厘米滤
抵过滤。当所有氰氨化物己移于滤抵上时，再用H20250毫升洗潞，要等洗
液完全滴干后，再重新加矶O。移置滤抵和鹜留物于消化瓶中。照2.036
测定玲留物中的N。
2.047
水不溶性有机氮
者样品I或1.4克于50毫升境瓶中，用乙醇渭湿，加瓦020毫升，摘
置15分钟，时加授拌。将上层清液聋析于n厦洲之Whatnaan 2号滤概上
效滤，此滤袄系放在604的道便2.6Ir长柄漏斗中的，在室温下(20~250)以
聋析法用X320洗a玲留物住或5次。最后移置所有玲留物于滤撅上，并充
分洗滁道至滤液达250毫升为止。照2.036测定晓留物中的l}}。
氮的活动性
2.048水溶性氮的除去
(动混合肥料取相当于50毫克的水不溶性有机N的样品(晃
2.047)，置于用乙9 IN31-1:湿的妞M)f } ifllc!-,AiL}上，井在室温下用H,;,O洗A I a至
滤液达250毫升为止。如样品含有油质或不易用水消湿时，则先用乙醇5
毫升洗潞，后再用H刃洗1烽。如需用妥克或怪克以上的样品，则称取需要
的量置于小境杯中，用乙醇x湿，并用A析法洗潞，最后移置于滤极上，照前
法完成提取。
(劲原料取相当于50毫克的水不溶性1N的样品L晃2.047-1置于小
研,},fY -7T}.}'中，加入粉状磷酸岩r,`克，充分混和，移置滤抵上，用乙醇'Y :&，并于
室温下用H夕洗潞，道至滤液达2-/0毫升为止。如样品含有油质或不易用
水消湿，则先用乙醇5毫升洗潞，后再用瓦0洗潞。
2.0连9溶于中性过-11酸盐中水不溶性有机氮的侧定
用温瓦C 2-毫升，将2.048所得的不溶性建留物移置400毫升境杯
中，加Na C03 I克，混和，并加25C .Mn04液100毫升。用表玻璃盖好，浸
入蒸汽或热水浴中30分钟，度杯内液面要低于浴中的水面。橙拌两次，每
次简隔.0分钟。30分钟后，从水浴中取缀，立郎加入冷ll}0100毫升，井
用厚的15厘米折叠的滤藏趁滤。用少量的冷H尹洗滁，道至滤液构达400
毫升为止。照2.036侧定残留物和滤r中的X，并以滤抵中所含的N校正
所得精果。这样所得的N为非活性的水不溶性有机N。
从2.017所得的}T }Q现在所得的.7 0/p二溶于中性趁C酸盐中的水不
溶性有机NC/O。
从碱性高锰酸盐蒸出的水不溶性有机氮的侧定〔181
穷.050 R剂
(司高锰酸押的篇备溶液溶解3 AInO4豹51克于H夕 I升__r..TIM。溶解
Na,)仇0.5克于HBO 300毫升和H多0 4 10毫升的混合液中。加热至75
~s00并用K,-Nlno4溶液滴定，使用Mohr吸移管或全玻璃的滴定管以滴下
KAln仇溶液。(235.38/滴定所消耗的K'N no'j毫升数二以克/升所表示
的KMnO4没度。)禹整滇度至幼克/升，避光，置于150以上的温度处锗
存。
(b)氢绷E储备溶液溶解NaOH 300克于X20 I升中，洽却后使
用。
(C) ixt高锰R盐溶液取同量2.溶液(二)和(b)混和起来，并If
算混合溶液P'权后每升加H,oO 10毫升。这溶液是不稳定的，应立9使
用。
第二章肥料
穷.051
测定法
将按照2.0处理样品所余约篷留物于不超趁 s00的,}L度下加以干燥
后，从滤抵上将它移入500~600毫升Kjeldahl境瓶中，用硬刷握鲤刷下粘
着A }, 111,11-1 m粒，但不要将刷毛或板扦推混入其中。加H夕2。毫升，小玻珠或小
片的浮石1.5-20个，无机R滑油I滴(不超过5 '0毫克)和T.D'*-C性高Q酸盐液
100毫升。莲接于N立的洽凝器，它的下端伸入盛着标准酸液红冤2.雌(j)〕
的100毫升量筒中，并要R法使爵斑物从酸液液面下流W4 1或用其他方法要
使NH3气体完全牧集起来不致散失。用极小大焰漫漫洽化30分钟，要刚
好在蒸0点以下;瓶子和火焰简要使用粗厚的铁粽网和石棉4irco提高
温度，井于起沫的危险趁去后，于60士5分钟内蒸缀弱毫升，要翁整蒸爵速
度使每15分钟内得到爵出物构24毫升。于蒸靛的第一阶段要用道接火焰
以进行蒸爵，但于完成蒸鸽前10分钟就要用铁粽d，以免烧瓶的破裂。移
置留W物于雄瓶或烧杯中，并加甲基耗指示剂二晃2.03 (1 )〕用标准碱液[晃
2.3 (k)」滴定。当发觉有起沫的倾向时，于蒸霞开始前要延长消化时简。
当消化时，尤其当原料有粘着瓶俱1的倾向时，要时常将瓶娅鲤蒋动。
这样所得的N是活性的水不溶性的有机N.如果少于总的水不溶性
有机N的55 cl0，那就最好要按照2.习4制备第二部分的样品。在s00以下
干燥夔留物，按照上节所指示的从滤抵上移于Ejeld.ahl境瓶中，井照2.6
测定N。以这样所得的水不溶性N的数量为基础，重新卦算活性的水不溶
性X的%。
在加碱性高A酸盐M}L.''前将已洗过的样品从滤抵上移置于m瓶中
时，可将一个金属片弯曲成为可握于手掌的槽，然后将滤抵撼置其上，用刮
勺刮下大部分的样品于瓶中，并用20毫升吸移管或小洗瓶，放旦夕20毫
升以冲洗所剩2样品。在加碱性高锰酸盐消化以前，不要加入过多的H夕;
其他fill按照移置干燥的样品进行。
尿素一甲醛化合"n氮活性指数(AIO),-.01
(只适用于尿素一甲醛/f匕合物)
么剂
磷酸盐援冲液0.063 .。溶解K }OP04 14.3克和K。万PO‘肚.0克
妙AI为activity index的缩写。—释者
于H夕I升中。祥释100毫升至I升，稀裸后溶液的p值应为7.50
r.肠
测定法
(a)将样品压碎使能通过20号筋(不要磨,M)。
(句·照2.04` qlj定冷水不溶性N(W工N I,)。用25士2“的HZO提取。
(C) 'j定在磷酸盐援冲液中的热水不溶性N(HW工N。精密称取含有
'" 71 _N7 0..1900克的样品，置于200毫升高型境杯中。加入沸腾的援冲液100
毫升，授拌，盖好，浸入沸麟的水浴中，烧杯内液面要低于浴中的水面。9持
水浴使沸赡。每隔10分钟袒趣瓷拌溶液豹5秒钟。30分钟后，从水浴中取
W，立刻用1.米'Whatman 12号带有槽款的滤概过滤。如过滤的时踢超
拉夔分钟，就弃去此次的侧定。重复ij定，在F }}11J要将烧杯从浴中侈出以前，
一面揽拌，一面加入Celite助滤剂1克于热的提取物中。(不要太早加入助
滤剂。)借停表的帮助，,a,守沸.M和趁滤的时简0用近沸的H夕将不溶z
rQ留物冲洗至滤抵上，并从滤抵上端继艘用H20洗潞至总洗液达51,%..
100毫升为止。照2.036测定湿滤抵和玲留物中的总N N(H W I -S)几。
活性指数=('W,IN%一T-T W IN%)x 100/I工N%。
尿秦[201
2.ON Elbt剂
中性尿素酶溶波取刀豆粉I克，加马O 100毫升，摇动5分钟。移置
溶液10毫升于2550毫升雄瓶中，加瓦050毫升稀释，加入甲基紫住滴。用
0.I X HCI滴定至叙紫色;然后用。.1."N" Na回滴定至椽色。从毫升的差
数，舒算中和其余溶液所需要的0.INHC"I总量(通常韵2。5毫升,,1100毫
升)，加入此项总量},酸液，并充分混和。
2.0赫
ti定法
称取样品10-0.1克，移置于151厘米W五"t二 an 12号带有槽拉的滤
袄上:用H20豹300毫升淋洗，滤入0 '00毫升量瓶中。加入鲍和的Ba(OH)2溶
液75一100毫升以沉淀磷酸盐。放置使沉淀下沉，加入鲍F,的Ba(0丑 ):溶
液数滴以拭翰沉淀是否完全。加入10%Na刃03溶液g毫升以沉建过量
的Ba和任何溶解的Ca盐。放置使沉淀下沉并gaif淀是否完全。稀释至
标K!:，混和，并用15厘米What。二12号槽故的滤抵趁滤。移置整分5n毫
第二章肥料
升(相当于样品1克)于200或2r0毫升雄瓶中，加入甲基紫指示剂1ti2滴。
用2 N HC I酸化溶液后，再多加入2~3滴。用0.1 l ' a0H中和溶液至指
示剂的颜色开始变化。加入中性尿素酶溶液20毫升，用橡皮塞塞住雄瓶，
于20 r-- 25。下放置1小时。置多崖瓶于冰水淤浆中洽却，立即用0.1NHCI
滴定至完全紫色为止，然后再多加入韵5毫升。韶下所加入的总体积。用
0.I IV, NaOH回滴定趁量的HGI至中性的修点。
尿素o二((0.INH Cl毫升数一0.1N NaOH毫升数)x0，300别祥品重
量。
is二释治”
2.056‘就剂
(:)碱性酒石酸溶液溶解Na:OH 40克于H,,0500毫升中，冷却，加
入laKC4H406'4H尹50克，稀释至1升。使用前要放置一天。
(b)硫酸铜溶液溶解CUS0405H 20 15克于不含c0:的凡0中，并
稀,O至1升。
卿精VAN服标准液1毫克/毫升。溶解截剂极髓二服100毫克于不
含C02的H夕中，井稀释至100毫升。
(句离子交换树脂取50毫升滴定管一个，管内的下面用玻璃棉填
塞，其上注满.A-xaberllte IR 120但)树脂，使柱高达30厦米。每次使用后，
用几S04(1+9)或旦CI (I. ;-4)溶液100毫升于豹5毫升/分钟的速度下流
握树脂柱使它再生，然后用H2O洗潞直至流坦液的pH大于0。
么妙6诊标准曲梭图的0制
移置一系列的精二脉标准液的整分2~50毫升于100毫升量瓶中。加
入不含CO.的H2O稠整体积使成钓50毫升，加EP基杠1滴，用0.INHgS04
中和至显淡A。一面旋动瓶子，一面加入*fh酒石酸盐溶液20毫升，然后
再加入CUS04溶液20毫升。稀释至标昆，摇动20秒钟，置于30士5。水浴
中15分钟。同时制备藏剂空白。用2-4厘米小杯于555毫微米处(也可以
用装配着500~510毫微米的滤光片)以鑫白为对照iR徒各种溶液的吸光度。
2.058侧定法
(动在尿素中的取样品2~5克，加入韵-0c' 20100毫升，继擅婿拌
30分钟。过滤井洗入250毫升量瓶中，稀释至标韶。移置整分25毫升于
100毫升量瓶中，按照2.057进行。
(b)在混合肥料中的取样品10---,20克，加入豹50' H夕150毫升，
继按搜拌30分钟。过滤井洗入2 e%5d 0毫升量瓶中，稀释至标耙。移置整分2 Poo
毫升于离子交换柱仁晃2.056 (d)〕中，m整流速为生~5毫升/分钟。承接洗
提液于100毫升境杯中。当液面降落到树脂柱填时，用瓦V 25毫升2份洗
潞。于洗提液和洗液中加入甲基杠2滴，然后加入NaOH至黄色。加入
0，ENT H2SO4道至溶液刚好蟀成淡耗色，移置于100毫升量瓶中，用不含c仇
的H2稀释至标ga o移2整分50毫升于100毫升量瓶中，按照2Y进
行。
钾
xnd0-Gladd ng法[221
a..059
fit剂
(a)氯化按溶液溶解2}7 H声1 100克于H.,O 500毫升中，加K少t几
翩粉5-10克，并时加摇动0-S小时。让混合物静置过夜澄清并过滤(篷
留物可供作新液的制备)。
()铂溶液使用每毫升含有相当于Pt 0。05克(旦2ptcl6。105克)
的Pt溶液。I毫升二K夕 0。024克。
<动硬脂酸双乙二醇醋溶液溶解工业用硬脂酸双乙二醇醋20克于
I升2-苯一乙醇(I十1)溶液中。
(郧酸性乙醇取乙醇200毫升和HCI 20毫升混和，放冷至室温。
2.n"4p 'ti
(a3混合肥料
溶液的制备
称取样品2.5克或因数重量2.425克，置于250毫升量
瓶中，井加H20120-毫升和鲍和的(NH，)。仇04溶液50毫升;当有必要阻止
起沫时，就加硬脂酸双乙二醇醋溶液I毫升。煮沸30分钟，加入稍趁量的
NxH 4，冷却后稀释至250毫升，混和井用干滤抵过滤。
(b)钾盐(氯化押、硫酸钾、硫酸钾MU钾 M簇矾 )溶解样品2。5克或
因数重量2.425克于E夕中，并稀释至250毫升，不必加入NH40和
湃第二章肥料
(-N}'H4) .2仇饥。当有干扰的物质如LATHS,C a, AI等存在时，Jill照(a)进
行。
(0)有机物质(棉籽粉、0草梗等)为着要Ri定总K，将样品10克用
H2504使靛和井在蒙悖沪中于低杠热下加以灼赓，以破坏有机物。加入少
量的HC'1,微微加热，以松动m中的桔块物质，移入500毫升赓瓶中，加
NH,jOH和(NH4) 2C204鲍和溶液，放洽，稀释至D '00毫升，混和，用于滤抵
封滤，井照2.061 (a)进行。
()木灰、棉籽壳灰等取徉品扮克，加H夕300毫升煮沸30分钟，于
热溶液中加入稍趁量的NX40后，再加入足量的(NTI-I4)}c夕4鲍和溶液
以沉淀所有的Ca。放冷，稀释至500毫升，混和，用干滤抵过滤，并照2.0131
(})进行。
(e)稍酸娜或稍酸押511如不ird净，则照(a)进行;如相当钝净，则照钾
盐的测定()进行，但于加入P七溶液前，要取整分溶液置于蒸发皿中，加
:SCI 2毫升(如用Pt皿，则加入H声仇)，蒸千后，再加R夕和H- CI几滴使
它溶解。
2.娜1
测定法
()混合肥料取整分溶液〔冤2。030 (a)、(0)或’()二25或50毫升遣
于豹100毫升体积的石英、S'0.2或Pt蒸发皿中，加入足量的不含K的IN
"aOH (I- 2毫升)，以防止灼莫时游离H少04的形成;加入H-2SC34- (l为
溶液I毫升和粒状白g 6~s粒，蒸千，并于低温下灼境成为白灰。(H2S仇
可于蒸干后和灼3前加入。)推持晤杠热道至磅留物+分洁白为止。溶解
玲留物于热旦夕中，每100毫克K尹至少要用热H夕20毫升，加入HCI
几滴和过量的Tit溶液。置于水牙往丘蒸成澄厚的糊状，避免与yH3接触。用
酸性乙醇豹6毫升处理玲智物。(洗液的温度不要超趁30“。)15分钟后，用
古氏滤姆或中号赓抬玻璃珊蝎(Pyrex中号翎孔)趁滤，用泽析法以乙醇充
分洗潞，同时也在滤坍上洗攘，当滤液变成无色后仍需继演洗滁(通常用乙
醇7 5'毫升已足够)。用每分10毫升的N刃1溶液洗滁沉淀5或6次，以
除去沉淀的杂质。再用乙醇充分洗潞，在loo“下烘干沉淀30分钟。放冷，
并称量。从母场上用热H},O洗丢K,-,}P毛C 16;然后从带A上用乙醇洗去H201
在100“下将珊A和沉淀烘干30分钟。放冷，再称量，并从重量的差数算出
双尹。如用因数重量和整分溶液}0毫升(含有样品。。4S5克)，剧将重量
的差数乘以49得K夕的0/)。
(b)氯 "I t于按照2. 0.6.30 ()所制备的溶液n毫升中，加入ICI几
滴使其酸化，加入过量的Pt溶液，并蒸成0 ec}厚 } .9.- .i i i-}糊状。照(a)处理-L物。
如于制备溶液时曹使用NH夕和(NH、)2C2()41则按照(a)进行灼一境并完
成汉0l定。
拗硫酸绅、硫酸钾镁和押盐埃矾于按照2，060 (b)所制备的溶液50
毫升中，加入:SCI几滴，使其酸化，井加入过量的Pt溶液。将此混合物蒸
发，并照(动进行，但所用的rH4 I溶液须每份为25毫升。如用TH夕和
(N-}H4) 2C:204以制备溶液，,Rid按照(a)进行灼9并完成汉IJk手a，但所用的
XH4I溶液每份为2毫升。
用因数9。396S可将又JPtcla换算成叹以;用因数Q.3555可换算成
K声04;用因数0.1935可换算成Kr0。
会.062
ai -洽化法0231
溶液的制备
照念.030 (a)进行。
w侧定法
取整分溶液50毫升(如样品含有0%以上K.20时，AIM整分溶液25'
毫升和H夕25毫升)，置于500毫升KJeld ahl夔瓶中。加入HAY仇10毫
升和硅石粒(长钓1厘酬之，井与所t} l]备的古氏滤Ali或中号914桔,'} Pyrex'i ,
场一起硕先称量飞。煮沸2分钟，加入HCI 10毫升。煮沸使其追摊至灼25
毫升亏加HC1 0毫升和过量的Pt溶液。煮沸使其澳捻至1~15毫升，时常
蒋动瓶子，然后再加入HI5毫升。减小火力，继凌煮沸使澄希至3-a5毫
升R N沉淀的分量而定)。当蒸发将完成时，要时常蒋动瓶子。将瓶子移离火
焰，并蒋动使瓶侧上任何可溶性簧留物得以溶解。放冷后，立n加乙醇25
毫升并使它从瓶颐冲下。用自来水冷却，-d-L}44动并静者至少5分钟。泽析于
已称重约场场中，用乙醇液流将沉淀和佳石粒移置于柑墙中。每次用-\TH 4CI
溶液二晃2。059 (a)二 0毫升澎悠沉淀5~0次以5r去笼g和I -r盐。再用乙
醉充分洗游，于1。下烘干沉淀3分钟。称量并减去带境和哇石粒的重
量。K少t l" x.1938二K夕。
第二章肥料
2。0解
铂的回收r24]
从乙醇洗液中回收
(a)让NH4C'1洗液流入盛着乙醇洗液的瓶中。静待(NH4) 2PtC16沉
下，倾去上层清液，井留下鳍留物。照2.065 (a)或(b)加以还原。
(b)将乙醇度液置于瓷皿中，在水浴上或电热板上蒸发。(皿中"-}m
滤抵以阻止大部分的Pt粘着皿中。)用瓷漏斗趁滤，洗滁e,l6k '原的Pt。移置
于瓷皿中，在韵1000蒙俘炉中灼境构幼分钟。将盛着还原Pt的瓷皿放在
水浴上，用HC1(I -}- 3)溶液几份消化，重复至溶液无色为止。用瓦0充分
洗滁道至用AgNOS拭a1,能表明所有的氯都已除去为止。用HN03 (Y+4)
溶液几份消化，洗滁，烘干，并称量。
卿将乙醇魔液加入HCl使其酸化。加入“匆一筋目”的锌粉或铝条或
铝片(若用酸70'---,160毫升，则用金属:L0---,20克)，井静置至所有P七还原为
止。趁滤，于700。下灼烧，并照(b)进行。
2.0
从K2Ptt)16盐中回收
(a)溶解K2PtClra于20分或更多的热H2O’中，加HCI酸化，井用
11,20-筛H”辞粉或铝条或铝片a,.0滤趁，并照2.064 (b)灼境。
(b)溶解K少tCls于H20，加入NH I使成('\R 4) 2Ptvl6沉淀。静
置几小时.，用瓷漏斗吸滤，并用乙醇洗滁o移置于瓷皿中，放在蒙俘炉内，
最初于构200。下灼境钓20分钟，最后于豹700“下灼境韵30分钟。
佃溶解K少tcl。于20份或更多的沸H夕中。馒馒加入甲酸钠(每
次少UT-) I每次加入后充分携拌。(可能起沫过多而弓!起p七的摄失，故必须
十分小心。)当溶液变成无色时，郎-示还原业已完全。一如上层清液不能变
成无色，则照下法以就歇还原是否完全:
吸取25毫升置于250毫升境杯中，并加入丑CI几滴和少量K工溶液。
如有杠色郎表明未还原的Pt仍然存在(或其他氧化剂如HN03的存在)。
将还原的Ft趁滤，井照2.064 ()灼m
2。0"
将2乃64或2.弱5
丑NO .1份溶解。加入
铂溶液的制备
所得的Pt遣于瓷皿中，在蒸汽浴上，用HCl 3份和
HC13次，并蒸发以除去趁量的HNC 3，然后再加
丑J V次，并蒸发以除去趁量的三CI，但不要蒸发至原体积的I越以下。趁
滤，稀释至算好的体积。取溶液功毫升或相当于P七I克的整分溶液，蒸发，
作不溶于80 czc乙醇的物质的R。如表明有杂质，就再将溶液还原，提"ra
Pt,井重新溶解。为侧定溶液的澄度起晃，取溶液2毫升置于瓷皿中，加入
豹0.5克过量的IIK多041蒸发。加入乙醉并照2.061洗滁K2PtC16。(溶
液可配成I毫升二1克样品中含:L %的120 o
火焰光度法f25)
2.067 x Al和仪器
(a)碳酸按溶液溶解(NR I) 2CO S 50克于H刃1升中。
(b)甲基缸指示剂溶解甲基粗0.2克于乙醇100毫升中。
( e)稀硝酸款jI E，1+10。
()阴离子交换树脂Aniberlite IPL J-,-B; I3uolite A--t或A-41;D e-
.A-eidite或permutit-氏或其他相当的树脂。
(e) }*酸押或I钾取;tVa盐用If.20重桔晶二次，并在105“下
干澡5小时。
(f>子交换柱用:L211长的标准壁厚玻璃管(外侄2.5厘米)制成;
柱的下端用一孔的生号橡皮塞塞住，孔中插着2-路活栓或玻璃管，速接着
椽皮管味p压髓夹。不要让活栓誉伸W橡皮塞的上面。选择够大的橡皮塞，
使塞硕和柱壁之嘟滚有空w放置玻璃棉塞于柱ME，注满树脂的H2O悬浮
体至Srr高。除Amber lice IR-- B可用以连赞通过20个整分溶液外，一般
祝脂于莲镇x,...过10个整分容液后，郎需再生一次。
2.068
树脂的制备
放看树脂韵1.5磅于4升境杯中，加入足量的5cle, NaOH溶液(2,3
升)，使树脂于婿拌时完全浮起。用电12拌N} R拌30分钟。让树脂沉降，津
析Na 0溶液。再用5&/'c',--aO溶液重复处理2次以上，于最后处理后，再
聋析.,N'aO .溶液。加旦夕 3升于树脂进行洗滁，携拌数分钟，让树脂沉泽，
再泽析洗潞水。重复3}次。此时树脂为游离碱式。取5 oH 'O S溶液，
使用和Na溶液同祥的技术处理3次，使再生成'Os式。然后在离子交
换柱中用H回洗，或在大婉杯中加H9揽拌并津析，以洗滁树脂，直至洗
液达到pH2或更高。n存时要保待树脂MEMO
第二章肥料
黔。069
溶液的，制备
(动混合肥料9硫酸钾最称取样品1. 505's克，置于2 -}.50毫升一境瓶
中(如样品所含I}-210超过30 C;fc I IJ用X00毫升赓瓶)，加H.,0 100毫升和
(N且妙:CO3溶液20毫升，煮沸5分钟。洽却，稀释至250毫升，混和，用干
滤抵趁滤。
(b)氯化押和硫酸押溶解1. 5053克于H夕中，稀释至500毫升。
华.070标准曲袋图的糟制
称取KN7O 3 I.9931克(或KCI 0.9535克)，溶解于瓦0，稀释至500
毫升(含K1000 ppm)。用稀释法以制备一系列的标准溶液，范圃包括着含
K 0 .- S0 pp，其背相隔不超过10 ppnl;如系使用内部标准仪器，还要加
入适量的LiN03。糟制光度发射对橇度的标准曲撬图;稠整仪器使含K 50
ppioa的溶液能得到刻度尺中段附近的蔽数。
穷.071
'ij定法
⑧混合肥料、硫酸钾和硫酸钾镁移置样品溶液的整分10毫升于
250毫升境杯中。加甲基杠1滴，用HN03 (I+10)溶液中和。稠整离子交
换柱中水面至树脂的顶上，定量地移置样品溶液的整分于柱中。打开活栓
使得到2滴/秒钟的流速，收集流M液于9150毫升量瓶中。用2ti3份少量
的瓦0将徉品溶液洗入树脂中。牧集流缀液60--76毫升;然后打开活栓，
注H刃于柱中，再收集100毫升，注意不要让水面降落到树脂柱填的下面。
稀释至标M并混和(如系使用内部标准仪器，刻于稀释前要加入需要量的
UNO 3)。从标准曲a图来沮徒含K的Pp。数。(标准和样品溶液的温度
差不要超过20 C)算K夕%如下:
0、30 %o:K ppm/2=20
>30%:i ppm; 1二X刃%
()化1按照(a)进行，但不需中和及树脂的处理。
2。072仪器和方法实行的R
称取邻笨二酸氢钾1.605 s克(基本标准)，移置于250毫升量瓶中。加
入(N- 4)尹P04豹0.5克，按照2.06救a)进行，从“加H夕100毫升··…孑
钾 39
开始。舒算所得的K刃 vj'c二23。0。
四笨硼酸钠容量法[261
2。073 R剂
(a)氢氧化翻溶液200/c。溶解NaOH 20克于只夕100毫升中。
() EP醛溶液37%
(0) 29苯硼酸纳(STP )溶液一豹1.2%。溶解N NaB(仇矶)412克于
H夕构S00毫升中。加人l (OH) s 20,25克，揽拌5分钟，滤入I升量瓶中
(用'五 titm an 2号或相当的滤概)。用瓦0少爵洗滁境杯后候入滤器中。
收集全部滤液，加20 } ',-\TaOH 2毫升，再加I稀释至标耙，混和。放置
48小时后标定。蒸整成STP B1毫升=K夕1 c。于室温下赊存。
(衡季按氯化物溶泼构0·625 r'.。取12.5%泽非冉氯磐50毫升，
加丑2稀释至1升，混和，并标定。十六基三甲基敛澳可用以于昏替泽非冉
氯。
C})科拉通黄E坦黄;颇料索弓j (Color index) 19540号」睁。。04 c/c。
溶解40毫克于H夕 100毫升中。
绍.074
溶液的标定
(96)深非冉氯取STPB溶液1。00毫升置于123毫升雄瓶中;加H必
20.95毫升，90 c/,, Na溶液I毫升，HC旦0 2.5毫升，401,o ("TH4):仇04
溶液1.5毫升和指示剂灯F} e)一8滴。用0毫升半微量消定管以泽非冉
2-1清定}};Zl杠色怒点。M整泽非冉氯溶液更它的2。00毫升二STP溶液
I，00毫升。
(b)I苯绷NR_溶液称取KH少0、2.}o。克，置于筋0毫升量瓶中，
加H夕溶解后，加入456 (-NH,) 2C204溶液0毫升，再加H尹稀释至标耙
并混和。(不要煮沸。)移遣整分15毫升(含K夕59,.S7毫克，或K43，SS毫
克)于100毫升量瓶中;加入205c'Xa沙 I-I溶液`7毫升，·HCHO 5毫升和
STPB ;剂 43毫升。再加qqp稀In至标}tMall充分混和，放置D-10分钟，用
干滤概趁滤。移置滤液的整分0 '0毫升于126毫升雄瓶中，加指示剂E
缈朦文2e}址 ran chloride，是商晶名称，其化学名称为烷基节墓二FP墓按缄，分
子式二R1 ,, C6'1-150J'-12) JL7'( VA.F。 )。二C里，式中R代表08H:17至q81,13-4 a
硷原文Cayton Yellow，或称Titan Yellow，是SO染料之一。(64)
第二章肥料
2.073 W I6?%%08滴，用M非冉氯溶液滴定拉量的拭JD`.9 4针算滴定率如下:
F二34.5S/(43毫升一泽非冉氯毫升数)二K20%/毫升STPB溶液。因
数F可适用于所有的肥料，假如样品2·5克，稀释成250毫升，井取出整分
15毫升以供分析之用。假如桔果不是以.夕，而是以K来表明，则于舒算
尸时，就以2S.704.七替34.5S。
2.075
t4li定法
称取样品2.5克(如所含K夕超过50 clo，就称取样品1.25克)置于
250毫升量瓶中，加入4,, 11o (1\'H 4) ! a C夕‘溶液0 '0毫升和H夕12D毫升，井煮
沸30分钟。冷却，加H夕稀释至标耙，混和，井用干滤抵过滤或静置至澄
清。移置样品溶液的整分15毫升于100毫升量瓶中，加入2001o NaOH溶
液2毫升和丑C丑 .5毫升。对于样品中所估舒的K.p含量的每1%，加
入STP B标准液1毫升，并再加过量s毫升以保征沉淀的完全。加E2.稀
释至标耙，充分混和，放置5-10分钟后用干滤抵(IV, hatr.an 12号或相当
的滤10)过滤。移置滤液50毫升于I.2o毫升雄瓶中，加指示剂C见2.073(e)]
6~S滴，并用泽非冉氯标准液滴定过量的歌剂。
样品中X2o%二(所加入的STPB毫升数一泽非冉氯毫升数)xF，式
中:尸二K:0肠/毫升STPB款剂。(假如所用样品为1.w/x..25克，所舒算的拮
果就要乘2。)
其他元素
酸溶性硼〔川
2、076仪器
用灵敏度高的玻璃电极的pH舒作滴定之用。〔氢醒电极和其他相似
的装置也可使用。)以滴定管、电极、自动掩拌器粗成一套装置，井采用25.
毫升烧杯将装置妥善地安排好。用普通50毫升滴定管作0.425 N NaOH
和0。02 .NHci的滴定。
2.077
就剂
(动硼酸标准溶液溶解H声031克于且夕中，稀释至1升。1毫升
其他元素
B0.1760毫克。
(b)氢氧化钠标准溶液不含C0,2.豹0。025. o按下法进行标定:吸
取标准HSB02溶液2-毫升，置于250毫升夔杯中，加入N'aC l 3.。克，加酸
使对甲基杠呈酸性，稀释至150毫升，煮沸以逐去C02，放冷，井照2.0}8进
行电势滴定。用矶025毫升代替丑声03溶液，重复上远手挤作(滴定)空
白的沮l]定。舒算B的相当量如下:
B毫克数尾升数二4，374/〔(NaO溶液毫升数)一(空白毫升数月。
用碱石灰管或其他适当方法，以防空气中二02的侵入。
(C)甲基叙指示剂溶解甲基杠0.1克于乙醇0毫升中，用H}o稀浑
至100毫升，必要时趁滤。
2.078
侧定法
称取轶差在1毫克以内的样品(如样品含B在0.萄Co以下，刻用样品
1.0克;如含量较高I'M用较少样品)，置于250毫升境杯中。加H.40豹0 '0
毫升和HCI 3毫升。加热至沸，并推待温热使所有碳酸盐完全分解为止。
按照下法处理以除去磷酸盐时，要推持溶液是热的，但不要煮沸。
在通常情况下加10 p Pb (y-7仇):溶液10毫升;但如已知P夕。含量系
在12 .以上时，则每1.20/c PW05郎 U Pb(N703)2溶液1毫升。每次加
NaHC Os少爵，宜至溶液几达中和为止(除原有的不溶物外，当看到有白色
沉淀的形成时郎码。加甲基杠指示剂几滴，井继擅慢漫加入N a: CO3至
对甲基杠, r1呈碱性为上叮黄色或极微橙色)。将所得混合物在热而不沸的情
况下保待3分钟廷最好用水浴或蒸汽浴)，必要时再加入少量0aE CO。以
保持同一的指示N色。(如指示剂被硝酸盐所漂白，刻多p一些指示剂a
如M色被有机物所掩蔽，All可用}} S-1的点滴我输以指导中和的进行。)粗过
中和与加热后，应当余剩有4~ 'oO'D毫升的溶液。
将热溶液滤入2 0' 0毫升一赛杯中，用热H夕充分洗潞固体物。加入旦CI
几滴使滤液酸化，煮沸一短时简以逐去大部分的coo。用0.5N .NLaOH溶
液使热溶演中和后，再加入0.3~0.5毫升过量的0.514H I溶液使其酸化。
裸释至钓l50毫升，平稳地煮沸几分钟以逐去剩余的C02。用流水冷却至
室温。加入不含CO2的0.5 N -KaOH溶液使此混合物达到近似的中和，后
再置境杯于滴定装置中，而以电极和携拌器浸入其中。开动掩拌器并'j需
要加入。.02 ON '.\a0H或0，02N旦 I溶液以需整溶液的声值恰为6·30P
第二章肥料
(翻整适当时可得到稳定的pH;如不稳定，刻通常桑由于C02的除去不完
全。)当得到稳定的pY 6.3的数字时，豁下滴定管中0.O25 N NaOH溶液
的漩数。加甘露醇或D-山梨醇桔晶2克，再用0。420- N .NT a0溶液滴定
道至PH舒再表示准6.30为止。(使用滑换式仪器可以很方便地做到这一
点，V于加入甘露醇时，截断pH '电路而把刻度尺固定于6.30;然后当
指示剂颤色表明接近胳点时，再接上电路，并小心加入标准NaOH溶液直
至电流舒指x=回至零点为止。最后较慢地接近平衡点是玻璃电极的特征，
故握练习后，O能顶}P iL1点的到达，而不致滴趁。)当胳点到达时，再耙下滴
定管的菠数。这样所ift耗的标准}Ta O溶液的数量应以歌剂的鑫白款R
来加以校正。测定默 P1的空白时，用所有的献剂将上述手摘重复一遍，但
不加样品。照下列方程式算WB的含量:
B 17c=Oftil定所消耗的NaOH溶液毫升数一空白毫升数)x (B毫克数/
毫升Na 0溶液)八10 x徉品克数)。
2.079
水溶性硼}2s}
称取样品2.u克，置于215毫升境杯中。加瓦0 125毫升，鲤微煮沸构
10分钟，并用Whatnuan 4号滤袄乘热过滤于400毫升境杯中。用热.H20
充分洗1烽固体6次，并加.20使滤液体积至少达200毫升。将滤液加热至
刚好煮沸。加1001,o BaC12溶液15毫升以沉淀硫酸盐和磷酸盐，小心掩拌，
加Ba(OH ):韧粉道至对于酚酞刚呈T ,性为止，避免过量太多。在无盖的境
杯中煮沸至少30分钟以除去NH 3。(如徉品因有机物而带有颤色时，则最
好煮沸更长的时简。)必要时，要时常加乓0以保持至少150毫升的体积。
加入助滤剂如矶leer-Cel或其他惰性助滤剂1~2茶匙，携拌，并用充旗着
袄垫的a滤器趁滤于500毫升Pyrex雄瓶中。用热的己沸过的H毋洗牙涤
沉淀6次。健免用大量的洗液;因为这样做会使瓶中体积增加至在第二步
操作时有.N沸的危险0)
加Hl (1 +55)溶液使滤液对酚酞1= ji呈无色;加q3基杠指示剂，井加酸使
其剐呈粉杠色。加入多孔瓷片5}G片，放好掩拌棒，用表玻璃盖好，煮沸5
分钟以Y逐C02。当盖好时，用洽水洽却。用H,O洗潞表玻璃,携拌棒和瓶
侧。用标准0。00' X T(兑42.30~ ,，03)滴定至甲基杠变成黄色为
止。加D一出梨醇20克和R}指示剂1毫升或更多，摇动，井洗潞瓶rJO滴
定至粉杠色的胳点。按照侧定样品的同样手疲进行空白截敏。0.05,N NTaOIE(
其他元素
I毫升}}B 0。000540克或N 'a},B夕;·10H夕。.0 0 4' 7 7克。或(;商定率一空
白)\因数二1 -1 1声407·0H夕磅/吨(0.Q5 NN a.Y!的因数二3.sod)。
2.080
碳酸盆的碳[209
仪器和裁剂
附有一巍CO2 .管的又norr定量舒用赓碱石棉剂装满碳酸
定量舒的防护管、。ji接洽凝管的上端于一列的吸牧管，它包括着5或6个
U形有玻}J的干燥管(或相似的装置)串联而成。第一管装H2SO4，第二
管装.g }8 4-H 2S0溶液伍92仇 1克溶于HI S04 100毫升中)以除去
非C2的酸性气体。第三管装Mg(程04)。以吸工次水分。第四管ffllj}4后串联
的管子于入M部分ltl:}2/3装嵘碳石棉剂以吸牧C041..并于每管I m部分的
1/装好'N c (CIO,):。速接这一列管的最后一P于吸气瓶或吸气源。
每日将用前，或这一3}llj管中换入新装的管子时，;}-;] d,应将仪器R理一下:
P.将2}-气流于每秒钟2-3气泡的速度下吸过这一干燥的碳酸定量装置和
一列的吸收管，道至CO2吸收管得到恒重为止(通常20-30分钟)。使用
相似的装置好的配衡体，且于每次称量前使用干燥无拔的布以擦抹管子时，
要有标准的操作。
42.舞王
侧定法
象样品2克置于干燥的碳酸定量卦的瓶中。将头2个C0.2吸收管的活
栓打开一下，井立}J-关好，以平%P0S外的压力，将管子分911称量，井安置于列
管中应有的位22,;莲接碳酸定量舒的装置rLEI吸牧列管后，将P进至这一桑貌
的空气翁整为每秒钟brp 2个气泡。关好漏斗活栓，移开定量舒的防护管，用
R以1 .i十劫溶液扔毫升注入漏斗，并放好防护管。打开漏斗活栓，让Hcl
馒} ..'}u入瓶中，注意要使气体瀚..r 'il发生，而不至加速管中的气流。等所有的
酸都加入后，摇动定量a的装置，以保征祥品在酸液中约完全分散。继核吸
气，将瓶子内容物澎澎加热煮沸，并于水分开始凝桔后仍继VII煮沸忿^.r3分
钟;停止加热，继孩吸气15~2分钟，或直至仪器冷却为止。移下吸收管，
平衡r `y外压力，并M;;va称量。
重量约增加二C02重量。(如第二管的重量有重大的增加，通常系表明
第一管的吸牧力已径枯竭，但也可能由于cog,的发生速度比吸气速度太快
了一些。)报告样品中CO2的0/d(以重量舒算)。
第二章肥料
水溶性a 1301
2.082就剂
(幼稍酸银标准溶液溶解重桔晶的钝Ag NO3豹V克于H夕中，稀
释至I升。用干燥而钝粹的NaCl标定，稠整使孚氰夜I毫升=C'l 0.001克。
(b)貉酸钾指示剂溶解K刃r04 5克于H夕100毫升中。
2.083
侧定法
取样品2.5克置于1厘米滤抵上，用数分煮沸的H,,O莲擅洗滁道至
洗液共达韵250毫升。收集洗液于250毫升量瓶中。放洽，加H夕稀释至
标昆，充分混和。吸移0毫升于150毫升烧杯中，加K刃To‘指示剂I毫
升，用AgNO3标准液滴定道至Ag夕r 04的颤色成为持久的杠色为止。
酸溶性941311
2.0抖
方法1
称取样品2。5克，置于250毫升量瓶中，加HN03 30毫升和HC1 10毫
升，并煮沸30分钟。放冷，稀释至标VIE,混和，必要时滤趁。吸取整分溶液
25毫升置于9-杯中，稀%-:3}i 100毫升。加澳酚登指示剂〔晃4.015(f)] 2滴。
加Iv H4 0H道至指示剂从黄色变成徐色(不是蔓色)为止。如滴定趁头，刻
加:SCI (I+匀溶液使退回胳点。_(此时pH值是3·5-4·a。)稀释至150
‘毫升，煮沸，馒漫加入鲍和的热(1%}4) .U夕;溶液30毫升，不断婿拌。如颜
色从禄变蓝或再成黄色，则加HCI稠整成禄色。置于蒸汽浴上消化1小
时，或静置趁夜，并冷至窒温。将上层清液用定量滤抵、古氏滤场或9玻
璃滤器趁滤，并用iNH 4OH (I+0)溶液充分洗潞沉淀。将含有沉淀的滤抵
或滤器放于原来烧杯中，加入H夕125毫升和Hl,:SO" D毫升的混合物。加
热至700或更高，用a.lN'K :1104滴定至开始显现粉叙色为止。用鉴白献
a加以校正，并舒算Ca量。
2.0sl
_i-, TT
,1v' 1--A入占山
将2.086所得Cac-04和滤抵放于原来施行沉淀的婉杯中，加入玩0 125
毫升和H声045毫升的混合物。加热至7a0或更高，用a。I NK lil.O4滴定
至开始显现粉杠色为止。用空白款IR加以校正并舒算Ca量。
其他元素
76.06
酸溶性镁
重量法fv21
称取样品2，5克，置于250毫升量瓶中，加HNT03 30毫升和E110毫
升，并煮沸30分钟。放冷，稀释至标纪，并混和。取含镁不超过12毫克的
T+--r分清液移入A杯中，用XH 40部分中和，加甲基杠几滴。加入NH40
至溶液成为黄色;后再加HI道至刚成粉杠色为止。于每50毫于嚼液中加
鲍和的(NH4) X204溶液劝毫升，加H CI十邵或'N- TH4OH(I-十4)溶液使
溶液魂整成p H5。。(淡粉款色)，煮沸几分钟，放冷，并再稠整至p一5·0，必
要时再t些甲基, o充分揽拌，让溶液静置至沉淀沉降为止。
用密度可以保留CaC.,0 4的11厘米滤抵过滤，并用热H刃洗潞扔次。
(此沉淀可用为钙的测定，晃2.佣p。)蒸发滤液至韵100毫升，加100/0撑檬
酸液5毫升和足量的}H 4使溶液对澳百里酚剪指示剂(嗅百里酚董0.1
克溶于0. 1 N NaOH溶液1.6毫升中并用H夕稀释至20-毫升)呈碱性为
止。加10 10 cl, (NN H 4)毋PO‘溶液5毫升。剧烈掩拌至形成沉淀。加TH40H
15毫升，静置至少2小时，时加授拌。如只有少量的镁存在，且于掩拌时或
加NH夕H 15毫升后井无沉淀形成很ll将此溶液放置趁夜。
移置沉淀于小滤耘上或趁滤用的带场中。用S只 40H (1+伪溶液洗
...,Z ,-F,，将柑编于900 0以下的温度漫漫灼A(最好放在有高温舒控制的蒙俘炉
内)，道至c崖尽后，再于950-1000“下灼烧1-2小时，置于干澡器中冷
却，并称量A g2l,夕7重量。
珍蜜物为M*OK2,P2O "a并可能有A n2p尹;和Cas仇)2。照下im乍mn
的佼正:
溶解篷留物于H多04(1+9)溶液10毫升中;移置溶液于2550毫升雄瓶
中，加H-N, O;a仁+3)溶液0 '0毫升和H3P042毫升。加热几至沸点，加Ki仇
0.3克，加入时要葬动雄叛。于90~x:00 0保持30~60分钟，或直至显色
完全为止。洽却，,. ,x; } rte-- }-}-:M. _= -- }.}当的体积。在另一瓶中将同量} } 3-R P1 14 1同一的
方法处理，并加标准的X1nO4溶液使能得到相匹配的颤色，或将标准的
KM二 0溶液放于比色舒中此色。从所需要的K1fn04的体积或比色舒的
覆数以It算夔留物中1171"P20T的重量。从总重中减去此重量，所得的差可
税为Alg.2p,，它含有21.8生c的l}vi6。
第二章肥料
2.087
容量法
将2.086所得的Mg护04沉淀用蹄着石棉的古氏滤坍过滤。用同
体积的乙醇和H夕的溶液洗滁沉淀除去过量的NH3(洗滁0~10次)。将
石棉和沉淀用瓦0(构50毫升)定量地移置于烧杯中。从滴定管上加入足
量的0，1多04使沉淀溶解，后再稍加趁量。加甲基橙或混合指示剂(中
性杠0。2克和澳甲酚椽0.91克溶于乙醇100毫升中)为指示剂，用O.IN
I N-aOH以滴定过量的酸。0.1 IV酸1毫升=Alg 0.00129,克。
如有T Aln存在，'RIJ加H2SO4 1毫升于上述滴定所得的溶液中，并移入
200毫升量瓶中。稀释至标豁，混和，井吸取清液0 -0毫升置于赓杯中。加
T-T尹040毫升，加热至几沸，按照每15毫克Aln需加xI04 0.3克的比例，
加入适量的K工仇，加入时要进行婿拌或将烧杯蒋动，并在90---,100“保持
330--60分钟C 33} }或直至显色完全为止。稀释至适当的体积，使其含Aln
不超趁20 ppm，用比色舒将它和1 'A'U04ZI '标准液相比较。
将前述滴定或舒算而得的TNIg的重量，用各稀释溶液所存在的mn量
加以校正。
2.0貂
水溶性镁(331
(时存在于硫酸押蹼、硫酸蹼和硫酸鳞石中称取样品I克，置于250
毫升量瓶中，加H夕200毫升，煮沸30分钟;放洽，加H2O稀释至标耙，井
混和。取含-Ig少于12毫克的整分清液移置于A杯中。加H,O稀TZ至1
100毫升，并照(b)进行，从“加NH4Cl豹1克·一”开始。
Cb?存在于混合肥料和其他物质中称取样品1克，置于500毫升量
瓶中，加瓦0 350毫升，煮沸1小时。放冷，稀释至标IE I混和，必要时过滤。
取含X19少于12毫克的整分溶液，通常为200毫升，移置于烧杯中。每100
毫升加- NNE 4C1豹1克，加甲基杠几滴并加IICI使其酸化。照2.086进行，
从“用L}H4CH部分中和，……”开始。
2.0韵
存在于粗粒中的水溶性镁I:3-n
称取未加磨袖的肥料15克，使用匙子以移取此物料。移置于250毫升
夔杯中，加H夕100毫升，用表玻璃盖好，煮沸30分钟。以药用滴管的橡皮
球磨擦大块使它粉碎。倾倒于40号筋上筛过，以橡皮管接于水龙头上用自
其他元素
来水水流冲洗A杯和m子(3rr最为便利)。将a上费留物移置于瓷蒸发
皿中，以橡皮球粉碎大块，并再放在M上用水洗滁。重复此步,N; C,道至完全分
A为止;通常重复3次已够。不要在n上磨擦翩粒使它通L0最后鸯留物
用几0洗入230毫升量瓶中，静f澄清，井将E2尽量泽析掉而保留所有
的矿粒于瓶中。照2.086或2。087测定,fg，从2.086中“加丑-0 33毫
升和H CI10毫升并煮沸30分钟”开始;报告原来样品中.mg的C。
2。黔驹
酸溶性lu
觅色,1.351
(适用于含al不超趁55'1C的样品)
Tft样a1克a于2毫升广p量瓶或250毫升烧杯中。加.280 4
毫升和丑xo。3毫升。慢馒加热值至褐色烟雾减少为止;然后再煮沸3
分钟。如有机物尚未完全破坏l ill冷却后，加HN飞 5,毫升，并煮沸。重复
此步u.道至有机物不再存留为止，并煮沸道至发生白烟为止。稍稍冷却，加
H尹0、(1+ 9)溶液D '0毫升。煮沸几分钟。放冷，在量瓶中稀释至200毫
升，混和，并B让Ca SO4沉下。移置清液50毫升于烧杯中。加热至近沸
点，并橙拌或a,,-动，每15毫克A加K104 0.3克，在90-1000下J1持
306。分钟，或道至显色完全为止。放洽，稀释至适当的体积，使它有适
当疆度可用于所选用的仪器以进行此色浪陡( :度通常要少于20p pna) lo
以标准的KM U心 4溶液(晃22.072)用此色It或分光光度It(于530毫微米
处)作比蚊。舒算M"的含量。
.r。09叉
C}酸盐法1361
i }t剂
(a) 9 m Ml粉沁%N:B心3，含Mn不超趁0 . 0005 %f,，含仪不超过
0.002%。
(b)过盆酸择溶液0.0910N o溶解1} I。0 42 . S 7克于矶0中，稀
释至I升。1毫升二M工毫克。照蟹.2标定。
(C)硫酸亚戮溶液。·091。溶解FeS04·7玛0 25.3克、Hl})SO4 25
毫升和HsPO 4 25毫升于矶0中，井稀释至1升。I毫升二Mnl毫克。快
到实际使用时用KMu04标定。取澎豹相当于所欲侧定的最高量Am的整
分溶液，遣于盛着冷迅S II (-r9 7)溶液200毫升的娜中，用标准的
拐
KTUO 4溶液滴定。
第二章肥料
穿.092
侧定法
取样品1克置于维瓶中(最好是300毫升的)，加旦N03 5 ---,:LO毫升和
H2SO4 7毫升。置于加热板上蒸发至生白烟。加HNO。几滴，再蒸发至生白
烟，井重复处理道至有机物完全破坏为止。放冷。加‘H夕100毫升，HNOS
10毫升，和刚刚足够的NaBiO,s以产生傻厚的高锰酸盐颜色9但当只有少
量的}T}a时，就加入稍为过量的NaBiOs。鲤微煮沸2-3分钟。如高锰酸
盐颤色或ll.%渭失，则稍加冷却后，重复用M酸盐处理。(持久的高锰
酸盐颜色或: ..2的存在表明足够过量的豁酸盐。)一面携拌，一面滴加
鲍和的N迸 S03溶液，道至五工n化合物还原且溶液变清为止。避免加入太
多的过量。铿微煮沸2}分钟。放冷至室温，稀释至韵100毫升。如溶液
含Mn.少于40毫克，便可进行测定;如含Mn.多于40毫克，则移入200毫
升量瓶中，加H多CJ s }毫升和HNOS 10毫升，放冷，稀释至标昆并混和。吸
取含Mn少于40毫克的整分溶液，置于雄瓶中，并用100毫升中含有
E2504 5毫升和HNOS 10毫升的溶液稀释至100毫升。
在继渡进行前，先准备一个石棉的吸滤器，先以T-T2SO4，继以HZQ洗
潞o(使用一个玻璃漏斗，再用一个多孔瓷板以支持石棉，并疼接于吸滤瓶
也可感到A意。-An溶液不要和橡皮接触。)然后完成侧定，不要简断。当
Aln溶液在20~30“时，每10毫克Iin加NaBiOs至少0·25克。蒋动瓶子
内容物1分钟，加H夕100毫升，并混和。用准备好的滤器吸气过滤，用冷
H9,S04 (3+97)溶液洗滁道至洗液没有粉耗色为止。拆开滤瓶，从滴定管上
加FeSo 4溶液至高锰酸盐颜色消失为止;后再加入至少100/0的过量，最小
的过量亦应为1毫升。用Kill.仇溶液滴定趁量的FeS04使成粉扛色。从
所用的FeSO4溶液毫升数的K址nO;j相当量中，减去在回滴定中所治耗的
KMnO‘。由这差数可舒算徉品中mn的0/0。
0
缓，漫的容量法(311
瑟.0分'
就剂
(时硫代".,标准溶液溶解N纯巍飞·5几07。82克于万2O中，稀
其他元素
释至1升。
(b)酸翎标准溶液置耗粹的电解Jq 2.000克于1升量瓶中。加
H-03100毫升，加热至Cu溶解，井在室温下稀释至标耙。
@碘化钾溶液溶解K工50克于足量的旦夕中使成103毫升。
(哟淀粉溶液取可溶性淀粉#,}I克与足量的冷H夕 7fn成稀薄的
糊状，加沸H20100毫升，井煮沸韵I分钟，不断掩拌。
卿溟甲酚椽指示剂溶解四澳一简一甲酚磺欧0.1克于Qv 1N NaOH
澎夜1.D-毫升中，并加H2O稀释至10毫升。「
A定法
tn样品含C。少于5 l'.，就称取2克。如多于5OYc，就称取含有稍低于
0.1克Cu的样品。置样品于300毫升MTL中，加丑NO 3 5-IL0毫升和
H2S04 d，0毫升。置于加热板上消化至发生溃厚的白烟。如溶液因有机物而
变成黑色，则稍予A-却，再加少静HNO。，井再洽化至发生疆厚的白烟;必要
时重复至有机物完全破坏为止。放冷，加三,20 25-30毫升。煮沸1分钟;
移离加热板，时加携拌豹15分钟。滤入250毫升雄瓶中，用0分的少量热
HL洗潞滤器和残留物。放冷至室温，并稀释至100毫升。
一于雄瓶内的溶液中通入H2S 10-15分钟o另 . H2SO4 1毫升，加
丑9成1升并通入H，5使其鲍和，以制成洗液。用粗戳翔密的滤抵将徉品
溶液过0，并用7分少量的洗液，依次洗潞O撅 R沉淀，要尽可能使用表玻
璃盖好漏斗。保jR滤液供} lj定z。之用。
遭滤y沉淀于上釉的瓷堵墙中，在晤缸热下}-t A至c完全破坏为止。
从沉淀瓶中吹去H25 I用Br-H20洗下丑2导入管中的Cus于沉淀瓶中。
加HX0沪毫升于置于洽塔塌约Cuo中，并加以温热道至Cu溶解为止。
(此需要1分钟，如尚有不溶解的黑点一，那就可以不管。)用H2冲洗溶液
入沉t}tg中 I并稀释至肠毫升。一.
为着要标定...\Ta,,S203溶液起晃，在另一个260毫升;-.9瓶中加~分标准
的CLI (-'L\'03):溶液，再加H -1 -.Ao 3使溶液中含有相当于5毫升的HN031井稀
释至35毫升。此后这两个溶液就用同样}I}jl方法处理。
加入过量的Br-1120和少静玻璃珠。煮沸道至所有趁量约B:完全逐
W为止，余下溶液的体积要少于30毫升。稍稍冷却，小C-%加入NH 40道
毛漫合液呈明显的喊性为止。煮沸道至N丑。气味极微为止。加HOAe
第二章肥料
升，再煮沸1分钟。放冷至室温，稀释至25 - 30毫升。加Ki液2毫升，用
Nat熟03溶液滴定至微黄色。加入冷淀粉液豹1毫升，继擅滴定至淀粉-碘
颤色消失为止。从一分标准的Cu (}仇)。溶液[晃’2.093(b)〕的滴定中一，
算踢Na2S203溶液的Cu当量;并用此因数算比样晶溶液中的Cu量。
穷.095
快速的容量法f381
取样品2克置于300毫升雄瓶中，加丑N0310毫升和H2S04 5毫升。
为V定Na2S203溶液[冕2。093 (a)〕起免，取标准的Cu (N。 :a):整分溶
液〔兑2.093 (b)〕，按照样品沮lj法处理。置于加热板上消化至发生白烟。
如溶液因有机物而变成黑色，就稍稍冷却，再加些丑703并再消化至生白
烟，必要时，重复此步肆直至有机物完全破坏为止。放冷，加瓦05毫升，
煮沸韵1分钟，井放冷至室温。
加入澳甲酚禄指示剂仁晃2。093 (e)〕，然后加入NE ,至指示荆变成
淡禄色为止(pH 4)。再放冷至室温，此时如指示剂变回酸性颤色，Jill再滴
加NH‘。H，道至指示剂再变成淡t&色为止，但要避免过量。加lN7H,jH F22
克，充分混和，静置豹5分钟。加KI 5-10克，充分混和，用Na2S2Q3溶液
滴定至淡黄色。加入淀粉液豹1毫升，漫馒继擅滴定道至颇色几和加入R工
以前相似并在静置20秒钟后也不变得蚊深为止。报告时以Cu的弧表示。
2.096
舞
重量法[Sal
(适用于含有0 .:L %.或更多的Zn的样品)
如样品含Zn少于0·200/0，就称取I今克或豹含4毫克Zu的样品;如
样品含Zn 0.20 o或更多，就称取一2克。照2.处理祥品，于分离cus
后，将合井的滤液和洗液蒸发至韵100毫升。如溶液的utit &I黄或淡椽
蛟深一些，「那就加入趁量的鲍和K -Un04溶液并煮沸，必要时再加KAfn仇
溶液以推持过量。加入6%SOC)溶液道至一Ain还原为止，然后再加1-2毫
升的过量，井继凌蒸发至豹so毫升。「放洽，加44%棒檬酸溶液5毫升和漠
酚M指示V纽兑6.007 (e)」2滴。加NH4至指示剂颠色稍变为止，放冷
至室温。滴加NH4tH或H多0‘仕十1)溶液稠整至pH 3·00仁为比较起晃，
可在另一个250毫升雄瓶中置年05610捧檬酸溶液(p H3·)BOO.毫升，井却
A*W-A2滴门
其他元素
通入快速的H2气流于徉品溶液中45分钟。制备每升含有撑檬酸
0.5克并以E2S和的洗液。用翩致的无灰溥抵趁滤样品溶液。用橡皮淀
帚以松动瓶内和导气管所粘着的沉淀，井用洗液喷射冲洗沉淀至滤抵上。
滤抵"n沉淀用少量洗液洗滁Plr次以上，洗滁时.'T"可能用表玻璃盖好漏斗。
移iff滤抵和沉淀于已灼l8井称量趁的带盖的铂珊 }A, N 0将堵I去了盖，在
低温下，最好在蒙学炉内，加以灼境道至滤抵氧化为止，后再在950-1000'
下灼境1小时。趁热将盖子盖在塔41,上，置于H,2SO‘于燥器中冷却，并称
量2n的重量。报告2“的含量。
2。0黔
此色法1381
(适用于含Zn少于45c的样品)
取样品2.6克置于K.}eldah l烧瓶中，加MNOs韵-40毫升和H2 S04准
10毫升。煮沸，援- r" E至生白烟。如溶液因有机物而变成黑色，则再加一些
H- 03并煮至生白烟，必要时再重复此步肆直至有机物破坏为止。放冷，加
H夕300毫升。煮沸3~6分钟，并放冷至室温。用蹄着滤耘新浆的滤器吸
气趁滤。用洗液冲洗瓶子并洗i',-滤器至少5次。ff滤液于量瓶中，稀释至
250毫升。再将此溶液稀释至适当的体积使10毫升的整分溶液含2n t, 20
微克。吸移10毫升整分溶液置于雄瓶中，用I N N-夕R滴定道至对于甲
基扛呈中性为止。另取1毫升整分溶液1份，照心.043进行，于加入同一
体积的NH 40H 10毫升以前，要先加入溶液A 40毫升。
2.CWID
游离硫1401
取徉品I克置于oxhlet仪器中，用CS:提取，让提取壳筒内CS2流尽
并循环至少.12次。移置提出物于250毫升A杯中。在通风处于室温下蒸
去CS.)。在0-700洪箱N加热20分钟;然后放冷至室温。加入Br鲍和
的CCI4液10毫升，盖好，并静置豹3。分钟，授拌几次。加HNO3 15毫升，
盖好，静置豹30分钟，婿拌几次。置于加热板上蒸发至韵5毫升。加EI
踢毫升，蒸发至韵5毫升。加HB韵 50毫升，趁滤，用2ocH CI洗滁0加
筷E示N?4.0呈5(f)」2滴，后加NH40H至第一次变色为止。滴加
HC"I至呈明显21酸性，后再加5滴2量;稀f9至150毫升，加热至沸，井馒
馒滴加10%BaCI2"X20道至豹有50 clo的趁量为止。(扔呱BaCI:.ZH夕
溶液1毫升可便韵0.013克的5沉淀。)盖好烧杯，置于蒸汽浴上消化至少
52第二章肥料
I小时。放冷至窒温，用IR先在5004灼i和称过的铺着石棉的古氏滤竭挝
滤。用热2O洗滁1次。于5000蒙俘炉内灼烧至少20分钟。遣干燥器
中冷却井称量Ba 04的重量。舒算s的%。
成酸或不成酸的性质f如
2.099式剂
(P.)混合指示剂称取澳甲酚椽4.1克和甲基橙0.02克，置于瑶瑙研
钵中，研成翩末，并漫馒加入0.INNaOH 2毫升。用E夕稀释至1.0毫
}Fg o
沟碳酸纳一蔗糖溶液溶解Na刃03 106克或Na刃0。。10丑夕286克
和蔗塘5克于瓦0中。稀释至1升。吸移10毫升遣于250毫升雄瓶中，
小心加入1 NH C130毫升，微微地煮沸几分钟以除去C02。照下节所述的用
0.5N NaOH滴定。滴定中所用的0. 5 N N,zO毫升数一溶液的空白。
寥.IGO
测’定法
如按照2.007所磨FJ肥料的混合样品含有总N有效的P205+水
溶性K`0的总量少于30%，郑就称取样品I克，置于100或150毫升瓷的
或Pyrex屋杯中。如这些百分数的总数是30或更多，那就称取0。5克;如
测定NT.L -I ':或x盐，All称取0.25克。用a管或滴定管加N a刃Os-蔗塘溶液10
毫升并和样品充分混和夕但样品如系单独的稍酸盐或含有多量稍酸盐N的
混合肥料，则不用蔗糖而以碳黑0.25克来代替它。将赓杯埋于砂浴中使与
杯中混合物同深，并蒸发至完全干燥为止。(将无灰滤抵卷成Im雄形使它的
底部1911好插入m杯中，而周圃接触着杯侧，切开尖端使成一个道侄灼3毫米
的缀气13，这样就可用以避免因飞竣所致的摄失。)置夔杯于热至豹250。的
炉中井漫馒提高温度，保持575-6000(晤杠热)1小时(不一一定要将c全
部除去。)移出境杯，放冷。加X20 50毫升，用表玻璃盖好，由杯唇加入IN
HCI 30毫升。于起泡现象停止后，置盖好的境杯于加热板或蒸汽浴上，保
持149好在沸点以下1小时。用下述方法之一加以滴定:
.(动使用混合指示剂使用蹄着滤抵片或石棉(己用I N丑 CI消化，井
用巩洗至不含酸质)的古氏滤婿吸气过滤。用热瓦0洗潞。于清滤液
中(TAu‘”“毫升)加混合指示剂。.生毫升井滴定至淡a t ( G^-至碌色确实比黄
色占优势;p 4。(肥料灰的灰分溶演，它显现着此指示剂的最大"W
参考文献
颜色，可用作a定最初变化的比教。滴定可很方便的在瓷板上进行，并用人
造日光灯以适当的角度安装于瓷板的上方和后方。)
(b)用919电极放冷至室温，不要将溶液趁滤，2;S在150毫升A杯中
用0，5 N YaO滴定至pH 4.39使用玻璃电极或其他电位滴定的装置和莲
技2拌器。用玻璃电极作通常的鑫自滴定。
从所用约0.5 . Na毫升数减去空自「冕2.必)〕。如用徉品1
克，刻将拮果乘以0 Y如用样品..5克，别乘100;如用样品0.25克，刻乘
黝fl。F-值代表灰中过量的碱，A以CaCO3的6吨肥料表示。负值代表
灰中效量的酸，系以同一的名称表示的。
所A得N的C(晃岔.嚼鄂x 35.7可F作X的成酸李，系以CaCO3当
量的磅数/吨E料表示的;井于针算净余的酸A平衡时拾它以复号。
I*檬a一不溶性P-105的弧(兑2。03) x 2S.2二相当于Ca3(P仇):的3
个Ca原子中约2个C。的碱度，系以CaCO ,a磅数/吨肥料表示的。以此碱度
校正E料42净余平衡，此种戮度假定在土壤中是蛟不活澄的，拾它以食号。
灰分的酸碱乎衡、N的校正和捧檬酸一不溶性几0;三者的代数和是
肥:. 50-} }余平衡，系以ca ,cos磅数/吨表明的。如为复值，11这肥料视为成
酸的;如为正值揖U是不成酸的。
(徐宗稼0-)
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第二章肥料
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[3374, Ibid. 21.，一277, 292 (1938);22, 71, 279 (1939);23, 249 (1940);25, 326
(1942)。
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[35三 Ibid. 21, 292 (1938);22, 71, 279 (1939);23, 249 (1940)。
仁36I Ibid·24; 268 (1941).
[37] Ibid. 24, 300-(1941).
[381 Ibid. 25, 77, 78, 352 (1942).
[391 Ibid. 25, 77, 361(19盛2).
F40二Ibid. 25, 348以942).
[41〕工bid. 19,49,284,; 309以936);22,289扛939);26.268(工943)二
第三章苛性毒Ila
含酚制剂
苯酚
方法1[I]
(适用于商品甲酚、皂化的甲酚溶液、煤焦油浸液和消毒剂
以及不含水6-酸盐或P-禁酚的酚类煤油溶液。)
3.001
就
(a)稀稍酸充气于旦NOS道至变成无色为止，并用旦:20体积稀释
此酸1体积。
(均翌3l on歌剂取汞2毫升倾入200毫升雄瓶巾，置于通风橱内，
加旦NK毫升。于最初剧烈的反应后，必须摇动使汞分散而得继按反
应。豹:-:.分钟后，如还有不溶解的汞存在而反应己形停止，郎加瓦O3 5
毫升;此时如有碱性盐分缨，再加足量的稀HTO:3使它溶解。滴加-sLc,
-NaOH溶液并充分混和，道至每滴加入后所形成的N拮沉淀不再重行溶解，
而分散成持久性的混浊为止。然后加入稀HNO:5毫升，再充分混和。使
用时每天制备新#i,溶液。
(0)苯酚J标准溶液溶解称取的钝粹笨酚(1凝点不低于40)于足
量的H20中，制成不低于1%的溶液。使用时再稀释成0.025%水溶液
(最后的标准液)。
(d)甲醛溶液取37%HCHO溶液2毫升，用H夕稀peo}g 10th毫升。
(e)甲基橙指示剂0.5%水溶液。
3，002
仪器
(a)汉 ess er量篇50毫升，高式，相互配合的。
第三章苛性毒品
( )毓管ti". ISO x 20
(0)管加热用的水浴
时的金属9网r!i可使用。
毫米，有橡皮塞和25毫升的标昆。
在境杯底部放着一块91盘形、离杯底高钓1
r^.邺容样品的制备
(匈商= EPA酚用差减法称取祥品豹2.5克，置于250毫升量瓶中，加
入10 clo NaOH溶液1 0毫升使溶解，并用H夕稀释至标韶。
(b)皂化M,甲酚溶-:gz-l煤AA 'IF9i油浸液和消毒剂，以及酚类的煤油溶液等
用差减法称取样品豹5克(或用5毫升并从比重算出重量)置于250毫升量
瓶中，用瓦稀x至标Aao在含有大量煤油的产物中，加只夕使水面提高
至标韶，且只从水溶液中吸取整分溶液。
3.1
侧定法
从制备溶液中吸移5毫升整分溶液，注入200毫升量瓶中，迅速稀释至
豹5毫升。加甲基橙指示剂仁冕3.001 (e)〕I滴，而后加稀H-LN0 3道至溶
液中和为止。再稀Ta至200毫升，同时充分摇动。
于2个做好标韶的A管中各放入稀ff溶液5毫升;于另外2个t 5ral t管中
各放入苯酚的标准溶液5毫升。然后，从每个截管的管侧流下Alfillon栽剂
5毫升，混匀，井放置敲管于沸水浴中;继凌煮沸准30分钟，后即浸入冷水
浴中至少14分钟使它迅速且充分冷却，并于每管中各加稀丑N03 5毫升。
充分混和并于每对就管的一个歌营中加ECNO溶液3毫升。加瓦0
于各管稀释至25毫升标靓处，紧塞，充分咯动，并静置过夜。(含有HC HO
的管子将褪成黄色，其他管子U1着橙色或杠色。)
从2个苯酚管中各吸移20毫升置于2个100毫升量瓶中;各加稀
HN 35毫升，稀释 -4 E ti } RE I并混匀。(杠色量瓶中含有“笨酚标准，’，黄色量
瓶中含有“苯酚空白”。)移置这些溶液于滴定管中。从每一样品溶液中各吸
移1毫升，置于Nessler拭管中。(橙色或扛色为“未知液”，黄色为‘样品
鑫白”。各个Nessler管要做好明显的标EJ: C紊乱。)于“样品空白”管
中加入量好分量的“苯酚标准，’，井于“未知, 7’中加入同样体积的“苯酚空
白”。充分授动(必要时，可用橡皮塞塞好后加以摇动)，井比较颜色。当管
子比色已相匹配时，如使用准r克的样品I All所耗每毫升的“苯酚标准，’就等
于10/0苯酚;如使用准2.5克的样品时，就等于2 C/c苯酚。
碱液
注卜F3;11事项应加注意:一对的苯爵管内溶液可用作测定几个未知物的最后溶
液，但所有未知物在整个操作中应与笨酚溶液使用同样的藏荆和处理。如偶然越过
籍点，要将它退回也是可能的，但在这步黔中可能导致蜡款，故最好从原管申再制备
新的溶液以重复比色Leo于滴定开始后不要延殷大久才来此色，否刻，存在于空白
，中的过量的HCHO于混匀后，郎有时简使叙色渡度jE:=IP1影响。illom拭荆是危贼
的毒品，除使用防护阱外，吸取时不要用平常的吸移管和用口吸引。
3.005方法JJf21
(适用于i1含有水得酸盐的RY类
用差减法称取徉品10克置于分液漏斗中(或用10毫升井从样品的比
重算出其重量)。加煤油勿毫升，井用每份1-00毫升的丑20提取3次。用
湿滤抵趁滤此水溶液，j接于500毫升量瓶中。用HZO稀释至500毫升，井
照3.0414进行潮定。
当款管此色已相匹配时，如使用准1克的样品，z所耗每毫升的苯酚
标准就等于110苯酚。
碱液(soda.妙e)
碳酸盐fla氢氧'Li V, {31f }# #!r‘
乳妙邺侧定法
从称瓶中称取样品构10克，溶解于不含CO.2的瓦0中，井稀释至一定
的体积。取澎一份溶液用。.5互cl(晃42.009,--42.0扔)滴定，以甲基橙
为指示剂〔晃3.001(e)，井RU下这样所0l得约总D ID取邀同样体积约另一
份溶液，置于量瓶中，并加足量的10呱BaCI:溶液以沉淀所有的碳酸盐，避
免任何不必要的效量。用不含C飞的丑夕稀释至标E，紧塞，摇动，并静置。
当液体澄清时吸移一牛的清液，用。.5滴定，以酚酞为指示剂。此
滴定所耗Q.5x酸液约毫升数xZ-X2-0。SN酸液约毫升数，相当于原来一
份溶液中所含有的}Ta。从滴定.傲碱所需要的a.5 N旦 CI毫升数中减
去上越数目所得的差二0. 5 A'酸液的毫升数，相当于一份溶液中所含有约
Ta厂0a。据此舒算X%C 0.3和7a的C/o。
(徐宗稼舞>
58
第三章苛性毒品
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第m章v药
一般分折法
4.00’采样
对于任何一批农药具代表性的样品的采集，由于情况的差异很大，不能
作澎一些筒单的成M。在每个实例中，都必须凭握脸决定。仔韧查装运
包装物件上的商品号碟、不同的标签及其他有关的靓明，特别应注意容易变
质的产品。
注意:搬运和抽取有毒物质的R样时应小&暮 -IX,防止在包装物破授时摄害人
体及沾污运a工具。对于杀墓M草剂，在运#4中应注意防止与其他产品相污染。
(a)小包装通常从每一类或每一批货,中抽取1单位(千品1磅，液
体I品卿郎己足够;最好从未曹开启过的木制或祝板制的包装物件中抽
IR。个另11徉品所需的数量，取决于物品的成分及榆TA时所用的分析方法。
(娜大包装的干产晶(肠磅以上)可能时，从未曹开启趁的容器中采
样。采样时用长度足以达到容器底部的采样器，从容器的一边或一角，沿着
对角41 i }&4 tij-方n7插到对边或对角。明韧取法如下:有3个以下的容器时，每
个都取一分21,小样;3-10个时，取3个小样;10个以上时，取5个小徉。
用容量最少为A磅的密朋的玻璃瓶、羲Oa 5101 4c罐或概板罐将徉品赊存起
乘a
(C)大包装的液体产品(5加俞以上)采样前要振摇容器。如系乳剂，
要将容器倒置，然后穗动，用玻璃管、塑胶管或具柱塞的不绣铜采样器或橡
皮管以采取若干材料。将样品赊存于容量最少为1品脱的具螺旋盖的玻璃
容器中。有些产品可以使用具螺旋盖.}W, .,`罐。按照(b)采取样品。
r;,.卿2
样品的ill备
分析前，将所有的样品充分混和。将收到的样品测定水溶性砷时无A
00第四章农药
再加以粉碎或干燥。当它是碱液、NaC-T或KCN时，就在称量瓶中称取坟
大数量，井取次水溶液的整分作分析。
噢.O水分
(适用于巴黎禄"%砷酸M *l'%砷a钙、砷酸镁、亚砷酸锌、
波尔多粉剂及含砷波尔多。)
称取2克于105 -- Il0。下干燥至恒重，报告时以减失的重量作分水
分重量。
总砷
硫酸合联氨蒸m法r习
(g酸盐对本法无干涉作用。适用于沮ll定巴黎椽、砷酸铅l%砷F 'a
钙、亚砷酸锌,砷酸镁及含砷波尔多中的总砷量。)
噬.004
肃剂
(动氧化亚砷标准溶液。.1或0.05 N。兑42.005一42.卿6。
(b)碘标准溶液。.I或0。05 N。晃2。016~4..017。
C)澳酸盐标准溶液fl.I或fl.05 N。溶解KBrO3豹2.8或1.4克
于煮沸趁的丑夕中，井稀释至I升。标定如下:吸移整分的As.,03溶演
〔晃(动J25毫升，置于500毫升雄瓶中，加入HCI 10-毫升，稀释至100毫升，
热至000g井加入甲基橙指示剂[冤(9) ] 10滴，用KBrOs溶液滴定。当未
接近滴定籽点时不得加入指示剂;滴定时，要不断地振摇，以免KBrOs溶液
局部越量。当接近胳点时，rB rO3溶液必须很馒地加入;溶液由杠色变至
无色，表示怒点到达。
(山硫酸耕一澳化钠溶液溶解IT尹40H多04 20克和NaBr 20克于
ECI (I+4)溶液1升中。
(e)氢氧化翻溶液溶解NaOH 400克于巩O中，并稀释至I升。
()淀4n指示剂取焉1W薯淀粉,,,m末 ,2克和冷旦夕混和成稀薄糊
状，加入沸瓦0豹200毫升，不断地携拌井立郎停止加热。加汞灼I毫升，
振摇，任汞沉落液底。
(g)甲基橙指示剂0.05CC 脾解甲J$ 0"克于HMO中，并稀释至
1升。
一般牙析法
嘎.勘黔莎
装置(图勿
取600毫升蒸rR瓶置于金属网上，下垫以有圆孔的厚石棉板，其大小足
以保护瓶的vgx不与a接火焰接触。第一个6沁毫升接受瓶中盛H,w 40
毫升，第二个500毫升瓶中盛H20100毫升。第一书陇中的马0体积不应多
于0毫升;否则，As的化合物可能析澎，难于溶解，而使AsCl。有操失的
危瑜。将两个接受瓶放在有流水通过或盛水和冰的盘中使它冷却。
淇漏
R 5 JtJP}4蒸S491
47.elk
R ,4i·定it-
称取含As不超过0注克的样品霆蒸肇瓶中。加入凡旦4 mH 2S04
溶液0毫升，以装有漏斗管彝勺橡皮塞紧塞}Xl口，并将洽凝器莲接于蒸01瓶
的支管。煮沸2-3分钟，从滴液漏1`中加入Hl 00毫升宁井蒸MFIAN
瓶中的体积减少至豹4毫升;再加EI 0毫升，继搜蒸鹤至瓶中溶液再度
减少到y14 0毫升为止。冲洗洽凝器，将接受瓶中的液体移置于I升量瓶
中，稀至标耙，充分混和，照下面约(a)或("`)进行:
a) , }ft 200毫升整分T--=iff于A瓶中，加入酚&lk指示PER滴，加入i\7aOH
溶液几至中和，中和时要深持溶液充分冷却。若超过中和点，就加入HCI
至再呈徽酸性。用} -N-ai- -Icos中和，加入4-5克的过量。从滴定管中加入
标准碘溶液，不停地振摇AR，L9至黄色馒漫地从溶液中消失为止。加入淀
第四章农药
粉指示剂5毫升井继rtM滴加碘溶液，道至待久跳M现为止。
(b)121取200毫升整分置于雄瓶中，井按照4.004 (c)，从“热至90。
……”开始，用KBrO 3溶液滴定。
Sif算As的CIe。报告时，根据A。所呈3价或5价的形式，以.}is夕3或
AS205的含量表示。如果未知As的价数，报告时，以As的含量表示。
4.007
F.01,量法131
(适用于含有硫化物、亚硫酸盐、硫代硫酸盐和
大量S或有机物质的样品。)
就剂
硫代硫酸钠溶液溶解Na多刃'305H-20桔晶13克于瓦0中，井稀释至
1升。
其他歌剂及溶液兑4.004,装置晃4.005。
4.008
侧定法
称取含Ass.C量不多于0.4克的样品置蒸a瓶中。加入N'?2H4 - "'--[2S04-
NaBr溶液〔冕4.004(由〕a毫升，井按4.0进行蒸蓄。将留出物置于I
升量瓶中，稀释至标纪，充分混和，并吸取2'00毫升整分置于4...毫升
Pyrex境杯或瓷勺皿中。加入HN03 10毫升和HoS04 5毫升，置于蒸汽浴
上蒸发至搪浆般的稠度，然后置于加热板上热至瓦S04的白烟发生。放冷，
洗入600毫升雄瓶中。如几S04的体积因发烟而明显地减少时，加入足量
的H多041使其总体积韵为5毫升。稀释至100~ 150毫升，加入K工I。5
克，煮沸至体积减为豹40毫升。用流水冷却溶液，稀释至1.a' 10毫升，
滴加Na.)S203溶液(晃4.007)至碘色恰好治失为止。加入NaOH溶液仁晃
4. 004 (e)]I使矶s.，几至中和，加入Na丑 C03完成中和并加入过量4ol%..} 5
克，用标准碘溶液照4.6 (a)滴定。从所用去的标准溶液的毫升数，舒
算样品中As的5Q。同4.006一样，报告时以As,,03, As尹5或As的含量
表示。
水溶性砷
(适用于Al定砷酷5'>砷酸钙、亚砷酸锌、砷酸镁及含砷
波尔多中的水溶性砷。)
一般分析法
A6}fir-".加9
测定9-9-
如果原来的样品为粉末，就称取2克，如果是糊状，就称取怪克，置于I
升平底烧瓶中，加入新煮沸而又握冷至320的矶01升。塞住夔瓶并放于
32“的恒沮水浴中。消化24小时，在此时期内，并须每小时振摇一次，速I? r1l
8小时。用干燥滤抵趁滤。如果滤液不清，要用内铺滤抵和足量Filter-C el
助滤剂的瓷漏斗重新趁滤，以得到澄清的溶液。弃去最初的50毫升。
移置澄清滤液250~500毫升于雄瓶中，加入H2SO4 3毫;If牛置于加热
板上蒸发。当体积降至豹100毫升时，加入K工I克，并继镇煮沸至体积1o
为0毫升。放冷，稀6 -}F豹200毫升，并滴加灭}}5}(}s溶液(晃4.物7)直
至碘色恰恰消失为止。(此时避免使用淀粉指示剂。)用Na:C O。中和并
1 8ZI量地加入40%.1 5克，不断地振摇，用标准碘溶液滴定至黄色消失援馒时，加
入淀粉指示剂5毫升，并继擅滴定至呈现待久ft的蔓色。用同样的tat剂与
体积校正产生相同颤色所必需的碘标准溶液的量。从所用去的碘标准溶液
的毫升数，It算样品中水溶J丝As的%。
4.ofo扮闭
(适用于某些制剂如波尔多~砷酸扮、波尔多一亚砷酸辞、
波尔多一巴黎禄和波尔多一砷酸钙等。)
称取样MMi'm末工克置子A杯中。加入汀Br(重t-王.38) 5毫升和
H纽15毫升，并蒸发至干以涂去AS。重复处理，再加H12Q毫升，并再蒸
发至干。于篷留物中加入2 NH CI 25毫升，加热煮沸，随郎过滤以除去
8U27并用沸H,0洗滁至体积成123-毫升。此时要注意:全部的PbCI:在
过滤以前应溶解完全;如果在ZN酸 2-毫升中不能完全溶解，那就再加2
毫升，并稀T滤液至204毫升。通入H2,S至沉淀完全。过滤，并以q?`用丑 j
鲍和的0.石N丑 J充分洗潞。保留滤液和洗液作2ix的测定。
移置a, A If aPb与Cu的硫化物于400毫升Pyrex杯中，加入H2SO44
毫升和发烟HXG,豹2毫升，盖好9杯，置于蒸汽浴上加热，使全部的有机
物质完全氧化。iR子蒸汽浴上蒸发，然后置于加热板上加热至发生H2S叽
的自色浸烟，以完全除去旦_TO s。放洽，加H夕 2 ---,3毫升，并再加热至发
烟。放洽，加H夕5毫升和乙醇100毫升，并静置数小时(过夜更好)。用古
氏带塌过滤，这塔塌须先用H夕，后用酸化乙醇(旦，0100份，乙醇200份和
64第四章农药
H2SO43份)，最后用乙醇洗滁9并在200。下千燥过的。用酸化乙醇洗滁
场中PbSO 4沉淀豹10次，然后再用乙醇洗潞，以除去瓦S04。
在200“下烘千至恒重，此时应盖好柑场，以防止谬散而致摄失。从
PbSO4的重量乘以M数0AS32,舒算样品中Pb的%:
铜 r-11
(适用于某些制剂如波尔多一砷酸扮、波尔多一亚砷酸锌、
波尔多一巴黎椽和波尔多一砷酸钙等。)
4.011电解法
将从PbS04沉淀所得的滤液和洗液(晃4.0 0)蒸发至发烟;加入发烟
HN03数毫升，以破坏有机物质;并继擅蒸发至豹3毫升。加丑20的}50
毫升，溶解后，加HN03 5毫升，井于必要时趁滤。洗入250毫升境杯中，稠
整体积至200毫升，用旋蒋59极和已称重的网蒜阴极通以2~3安培的电流
进行电解。俊全部的Cu淀积后(构30分钟)，加入瓦015.20毫升于电
解液中，井继技电解几分钟。如果在新暴露的电极表面上不再有沉积，并当
电流肯未截断时，用虹吸法以瓦0洗潞淀积物，或以两个盛瓦0的境杯速
擅地替换盛有电解液的9杯。一截断电流，用乙醇洗滁阴极，置于烘箱中干燥
片刻，并称重。it算样品中Cu的0/Q。
4.012硫代硫酸盐容量法
将从Pb S04沉淀所得的滤液和洗液按照4，On进行分析，用发烟
HN03处理后，蒸发至体积豹3毫升。加瓦0豹50一毫升溶解后，加入趁量
TTH40H,煮沸，以除去趁量的IN旦 3，这可由液体9色的改变和部分沉淀的
形成而知。加入HOAc (4十与溶液3~往毫升，煮沸11*-.12分钟，放冷，加入
30 0r'. .溶液1毫升，井以标准Na.2S夕。溶液(晃29。涎1)滴定至棕色变
淡。加入淀粉指示剂〔晃数004(f)j并小心地继擅滴定至由于游离碘而显
现}}iat完全滑失为止。从所用去的标准孔25夕3溶液的毫升数，R算徉
品中Cu的0。
P 151
(适用于某些制剂如波尔多一砷酸9`、亚砷酸锌、波尔多一亚砷酸舞、
波尔多一巴黎椽和波尔多一砷酸钙等必
一般分析法
嚷.013
就剂
硫氰化汞溶液溶解Hg C12 27克和NTH声CN 30克于H2v中，并稀释
至I升。
曝。014
侧定祛
将从硫化物沉淀所得的滤液和洗液(晃4.0.)微微煮沸，浸精构50
毫升，并置于蒸汽浴上继镇蒸发至干燥。溶解玲留物于含有旦CI 5毫升的
il}0100毫升中，加入硫氰化汞9剂30--,,40毫升并急莲携拌。最少放置l小
时且时加授拌。用已称重的古氏堵墙过滤，以每升中含有硫氰化汞tntp120
毫升的H夕洗滁，在105。下干燥至恒重。乘以因数0。1312舒算Zn的%。
注:通常都有些Fe存在，当测定2且的时候，应呈亚A状况。在使硫化物沉淀
时，H多通入溶液中应有充芬的时简以还原Fe,/井沉淀ou和Pb, Z丘H }归C‘
沉淀正常为自色，当含有Fe (SON) g时，不应深于淡赶色。
总氟
氟氧化M法163
噢.015
武剂
(动熔化混合物将无水Na2C Os3 0克与无水K刃0，40克相混和。
(吩氟氯化毅洗雕溶液溶解Pb抓O3j:0克于Hn 200毫升中;溶
解Nand'l克于11110 inuo毫升中，加入HC12毫升;并将这二液混和。任沉淀
沉降并xa析之。用H}'sO 200毫升以泽析法洗澹沉淀a或5次，然后加入冷
丑:}.升于沉淀中，放渣1小时以上井时加掩拌。过滤并取澄清滤液使用。
(必要时，可T}, jE-,,于Pb沉淀，井加搜拌，以制备更多的洗潞溶液。)
(C) I}A银标准溶波0.I或0.ZN。照A。029标定。
(d )硫氰化纷或硫氰化夔标准溶液0.I。在与侧定时相同的情况
下，与标准}Lg溶液此较而标定之。
(8)高跌指示剂加入足量的无色HNT0 3于冷的无r-cl的FellHA
(SO,,):·1夕鲍和溶液中，以漂白棕色。
沟误黔芸指示剂将粉末0.1克置于研肺中，加入。。IN NaO宜溶
液I，石毫9T33TZ, 4，井稀释g 2w- 0毫升。
第四章农药
曝.016
tl定法
(a)难于分解的样品，如冰晶石及其他含Al或含多量硅质的样品
取样品0.5克(必要时可少取一些，使它含F0.01^r0.10克)加入熔化混合
物5克和Sa02粉末0。2-0.3克混和，再用熔化混合物1克复盖面上，并以
本生灯加热至熔化。(因不宜热至超k熔点太多，故不需采用喷灯。如果有
多量的Al存在，就不能得到均匀的澄清的熔化物。白色的固体粒子将从液
体中析坦Q放冷后的熔化物应为无色，或者至少不应深于灰白色。)
将熔化物放冷后，用热H2O涯取，当裂解完全时，滤入400毫升境杯
中。将不溶性竣留物用瓦0抽流洗回铂皿中;加入}Ta2CO3 :L克，稀释至
30~50毫升;煮沸数分钟，用平头棒分裂小块;以同一滤抵过滤;用热H夕
充分洗潞;稠整滤液和洗液的体积至灼200毫升。加入溶于HNT03 (1 + 9)
溶液20毫升的ZLO 1克，煮沸2分钟，同时不断地攫拌，过滤，用热H夕充
分洗滁0因为此沉淀在滤抵上难以洗潞，故洗潞R'}.将胶状物移入A杯中3
次，并充分分裂于洗滁液中。(将漏斗放A杯上蒋动，用洗滁溶液喷射，使沉
淀从滤e上脱落，而移入A杯中。)
’加入澳酚m指示剂2滴于滤液中，用玻片几乎完全盖住A杯，加入
丑N03 (I十4)溶液荃颜色恰好变黄。加入10%NaOH溶液使溶液成微碱
性，用玻片盖好境杯，微微煮沸，以除去c飞。移开火焰于加入HN03至颜色
恰好变黄，然后加稀NaOH至颜色恰好变登。然后加入10%NaCl溶液3
毫升。(此时溶液的体积应为韵250毫升。)
加人H l (1+1)溶液2毫升和Pb (:SOS):5克，并置于蒸汽浴上加热。
当Pb CNO3) 2溶解时，立郎加入Na0 Ac 5克，急速橙拌，并置于蒸汽浴上渭
化30分钟，时加携拌。放置效夜，效滤，用冷瓦O洗滁沉淀、烧杯和滤抵一
次，然后用PbCIF溶液〔晃. 01.5 (b) ]洗jA 4或5次，最后再用冷}0洗滁
一次。
将A和沉淀移入制备沉淀的A杯中，将滤耘掩成浆状，加入习.\To:a
C5 x-95)溶液104毫升，井放于蒸汽浴上加热至沉淀溶解。(5分钟足使沉
淀溶解。如样品中含有多量的硫酸盐，沉淀中就含有PbS04，不能溶解。在
这种情况下，加热并境拌5~1分钟，却可认为PbCIF已被溶解。)加入少
豁趁量的0.I IV,或0.2NAgl\T饥，放在蒸汽浴上消化30分钟，避光，放冷至
室温，趁滤，用冷H刃洗滁，加入高铁指示剂10毫升，用标准硫氰匕物溶液
一般分析法
滴定滤液中的AgNO ',。从原先所加入的量中减去滤液中侧知的Ag N讯
量。差数却为与Pb C1中的CI相化合时所需要的量;根据。·1N .A.g N仇
1毫升=卫。，0010克，从上述差数舒算徉品中含F的%。
(b)含有有机物的水溶性氟化物对于含有高达50 %有机物的物品，
如面粉、除虫菊、烟草粉和焦藤粉或苦蓓粉缈，这些物品无需加入SiO2粉郎
易分解，而且不含或只含有少量的硫酸盐、Al或含佳化合物，称取样品0.5
克(必要时可少取一些，使它含F量为0.01-0.1克)与熔化混合物5克相
混和，另用熔化混合物1克复盖面上，并以本生灯加热至娜饥用热几O
ff取拾后的熔化物，当分裂完全后，滤入000毫升烧杯中，以热只2。充分
洗滁。照(a)中第三段进行。
对于含有有机物>a '00/a或有机物:i}RN先A灰而不能除去的物品，如
举果皮及果肉，称取具代表性的含FO。01-}0，I克的足量样品置于拍柑场
中。加H夕15毫升和足量的无氟CaO (0.3-0.4克)，使混合物对酚酞呈
糕明的喊性，用玻捧混和，置于蒸汽浴上蒸发至干，井置于1050+C烘箱中干
燥。最好在蒙俘炉中用低温灼境(不得>600。)至有机物质完全炭化。用玻
捧将灰中所有的小块压碎，加入熔化混合物5克混和，井照(a)中第一段，
从“再用熔化混合物1克复盖面上”开始进行。
0)不含有机物和多量硫酸盐或盐的水溶性样品当不含有机物质
或其他会起千涉作用的物质时，熔化的手擅可以略去，并以含F0.挺~0，1
克的整分水溶液照(a)中第三段进行测定。.
当有Al存在时，如含有INN"a2SiFr,和KAI (S仇):.1团旺夕的样品，就称
取徉品置于400毫升境杯中，加热H2r0 150毫升溶解，加入熔化混合物G
克，并煮沸。加入I克溶于HN03 (十9)溶液2毫升中的Zn.，不断地授
拌并A2分钟，滤入500毫升量瓶中，并用热H夕充分洗滁'AO放冷至室
沮并裸释至标昆。移遣含F。·吐-0.10克约200毫升整分于600毫升爆
杯中，并Vi(a)中第三段进行。
()氟硅酸熟和氟硅酸镁，或含有石%以上的硫酸盐而不含有SE和硼，
含有或不含有少量有机物的祥品对于含有大量的Nac)SIF6和一些其他更
易谭发的氟硅酸盐类，如Mg SiF ,,的样品，在熔化偷未完成之前，有一部
分的f已很可能变成Si，而挥发，或者对于含有多量硫酸盐的样品，照
移原文cube powder,为梭果豆怀仍‘冰。孤，“)根所磨成的粉，含.;酮 0
蒸者
第四章农药
4;020蒸鳃 F,井测定爵澎物中的P如下:加入澳酚登指示剂数滴，用
NaOH碱化，井微微地煮沸，使体积从400毫升减至豹250毫升。照(a)中
第三段，从“移开火焰……”开始进行。
注:本法在P量为0.吐、0.加克时可得到精确的拮果。在0.01克以下时，拮
果有秀拿稍减低的趋势，而在0·1克以上时，刻微徽增高。含P。·07~0·Os克的样m[I=，
熔化最为便利;过多的样品，会使熔化不能完全。’多量的硼化物和城金属盐类会延援
或阻止PbCI r的完全沉淀。当P量大时，比之F量小时，B有更大的影响。在上述
的步眯中，B的影响很小;在杀虫剂的分析中，假如被沉淀的P量不>0.03克时，B
的影响可略而不舒。有些制剂中含有N a-2B夕;或场P饥，如用极少量的样品价.1
克)来分析，就难以获得具代表性的混合物，所以可取用R大量的样品，井从熔化物溶
液的整牙中沉淀出PbCIFQ熔化时及洗滋不溶性袋留物时所用的碱金属碳酸盐的
量z不致使桔果降低。假如样品中含有8，用Cs除去，并以风干的晓留物N定F'
at算时应将已除去的s的写箭算在内。厂-
感。017
改良_'ravers法[71
(适用于不含有B-% Al和大量除虫菊粉的物品)
就剂
(时氯化钾的乙醇溶液溶解IK100克于H夕 400毫升中，加入乙
醇900毫升，并用酚酞加以检尉;假如溶液不呈中丝，就加人NaOH或ICI
溶液，7,整至恰成中性。
(b)氢氧化动标准溶液韵0.2NQ照42.031-42.032制备无c仇
的瞰，并照42.0旋。-一
4.01
侧定法
称取样品0.5克置于小境杯中，加H夕 +20 --,25毫升处理。加人沉淀的
SiO2袖粉0.3克和甲基橙指示剂数滴。滴加HCI至溶液明显地呈现持久性
的粉杠色;然后多加2毫升，用表玻璃盖住A杯，煮沸1分钟。放冷至室温，
加入:- I4克并携拌至KI完全溶解。加入乙醇25毫升，放置I小时，并
时常携拌。用Z有滤抵片和石棉垫(石棉铺在滤抵上)的古氏柑1过滤，并
用:SCI自 ;}乙醇溶液洗潞沉淀，道至一次洗液不会消除由I滴0.2.NN,--,
与酚酞所生成的颜色为止(通常洗潞3一生次)。一移置柑竭与内容物于400
毫升A杯中，加入新煮沸的旦oO x:00毫升和酚酞I.el..o 2毫升，，加热，用标准
XaO溶液滴定。最后要把F溶液剧烈煮沸以完成滴定。舒算F的%
一般分析法
价。2万 NaH I毫升二F.0057克)。
蒸m法[81
(应用于不含胶态几Sinn, B和AI的水溶性或水不溶性的杀虫剂)
嘎.019 R剂
(动茜磺酸翻指示剂溶解茜磺酸纳0.I克于H夕 200毫升中。
(均稍酸赶溶液灼0,05 Nm照4.020手胶滴定由Nab'标准液蒸闺
所得的F而标定它，单位用F克数/毫升。当用于4.020 (b)而作标定时，
要加入KMn0',鲍和溶液5毫升于加有其他熟剂的蒸0瓶中。
嚷。020 R1定法
(a)不含有机物称取含F量豹。.09克的样品，以少量的矶d移置
于盛有191个玻珠的250毫升C aisen蒸翩瓶中。稠整至韵30毫升，井以
穿有两孔的橡皮塞塞住瓶口，由塞孔中插入温度舒和生毫米玻管，两者均需
伸人溶液。(住毫米玻管伸出橡皮塞上面豹5厘米，并借橡皮管E与盛水的
1升平底一盛瓶相莲接。平底婉瓶用以发生蒸汽，装有蒸汽导管万与压力管
Lay'参看图6。)
打开导管上弹1夹L` ,将蒸汽发生瓶中的水热至沸点。速接Aim瓶于
冷凝器，用吸移管或特制的漏斗从4毫米玻管的琪端加入H2SO4 25毫升。
松开弹簧夹尸，将橡皮管莲接于4毫米玻管上。点着Claisen蒸翩瓶下
2本生灯。翁节火力与弹簧夹F,以控制蒸汽的通入，因而使A瓶.B'中溶
液的体秘保持不变，且温度亦能深持在140~150。。继擅蒸霞至收集的翩
缪物达400毫升为止。在量瓶中稀释至500毫升，移置50毫升于高型的
150毫升境杯中，并加入指示剂5滴〔晃4. 019 (a)〕。用I } NaOH溶液和
丑倪<I+2黔溶液赢整酸度至粉叙色恰好消失。加入HCI 2毫升，用刻度
。.05毫升2a定管以0.05NT城 "O3);滴定至持久性的粉杠色出现。
海 )含有有机物当徉品含有少量有机物时，称取含F构一0.09克和
含有机物不>0.2克的样品，用H2少静移置于盛玻珠12个的250毫升
Cl ise蒸肇瓶中。加入K'IU0 4鲍和溶液5毫升，稠整至构30毫升，并照
(a)中从“并以穿有两孔的橡皮塞塞住瓶口……”开始进行。
当样品含有大量有机物时，要将样品移置于中型的铂皿中，加H2015
毫升和足量的无氟Ca使混合溶液对酚酞呈显著的碱性，用玻棒混和，置
第四章农药
旦F
I'M A
图6},j定氟的装置
于蒸汽浴上及1060烘箱中蒸发至干燥。最好在蒙俘炉中低热灼境(不得
>600。)至有机物完全炭化。用玻棒将灰中所有小粒研成粉末，用刷子移置
于250毫升CIaisen蒸翩瓶中，最后用10%丑2S0 ,9毫升洗滁铂皿。除
加入H2SO,4 25毫升改为22毫升以外，照(a)中第二段进行。
注:假如在蒸溜瓶内壁形成了一层的沉淀s1 o2 t就应用热的遵碱液处理除去;
因为它在某些样品的燕s中具有保留F的能力，并且会在以后的A中最少有一部
分放IP'to
镶.摊1
存在于MiMA中的一氟
(不含有B、CaO和明矾)
武剂
氯化押和碳酸纳的乙醇溶液溶解Na2CO 31.0克于K CI的乙醇溶液
C冕4.孤7 (a.)卫00毫升中。
其他献剂晃4.017。
镬.0邓
测定法
称取样品1克置于铂皿中，急速地加入拭粼又C1-N a2CO3的乙醇溶液
巴黎释宁1
50毫升并不断揽拌。不得让溶液变成酸性，并于必要时，多加}tA3 }j以保
ME t。继MR拌至徉品的可溶部分完全溶解。照4.048从“用铺有滤概片
和石棉垫(石棉A-在滤41;.-}上)的古民+ ,0"i过滤·一”开始进行。舒算.Na2 iF6
的fC。(1毫升·0.2 N NaOH二Na,,SIF6。009403克。)
巴黎Alt
4.023水分—晃4.003
4.rW: ,t}rv}ii总砷—晃4.006
总氧化亚4
〔下述的方法只测定不含有低价铁盐和低价.12312盐而呈3价形式存
在的人。(如As:2飞)和3价形式存在的Sb(如S}403)〕
方法Jr s3
噬.025武’剂
舞化缺溶液溶解I万盛C I2克于H尹中，并稀释至1升。
其他的歌剂和溶液晃4.004。
一一」-
4.娜.测定法
称取样品。.3克，先用丑I (1+4)溶液10--,15毫升或H2SO4 (1+4)
溶液10-1-0毫升，随后用H:0豹1毫升洗入雄瓶中，fff于蒸汽浴上加
热，沮度不得>90-;加热的时简，以足以溶解完全为度。(如果用了:IS讯1
可以加热至沸。)放冷，用Na丑CO ,'中和，并多加妥11%.$5克;然后加入足量的
N狂4溶液以溶解沉淀的Cu。F ff，不断地振摇境瓶，用标准碘溶演
〔晃4.004 (b)〕滴定，至黄色馒漫地从溶液中消失。加入5毫升淀粉指示剂
F-} 4. (a并滴加工溶液至待久的登色lf,4 }A 0校正当Cu存在时使淀
粉变奎所必需的工溶液量(用CU}q-04的当量)。从校正后所用去的标准碘
溶液的毫升数，i算As2O3的5c.。
4.027方法I I1.101
称取祥品1.5克，用狂I (I十匀溶液100毫升洗入2毫升量瓶中，
第四章农药
必要时，加热至最高900，以使样品完全溶解。放冷，稀释至标puo
(幼移遣50毫升整分溶液于500毫升雄瓶中，加入HCI 10毫升，加热
至900，照4.004卿从“加入甲基橙指示剂〔晃(')二10滴，用KBrO3溶液
滴定……”开始滴定，或:
(b)照C})进行，但无须将溶液加热后滴定。
从所用去的KBrO3溶液的毫升数舒算As}.:a的0/0。
4.028
水溶性氧化亚砷
加入新煮沸而放冷至邓“的H夕1升于盛有样品I克的I升平底境
瓶中。塞住境瓶，置于320恒温水浴中。消化24小时，在这段时简的最初
s小时内应每隔I小时振摇1次。用午滤耘攀滤，移置滤液250毫升于雄瓶
中;加人NaH COS 4}5克，并以淀粉为指示剂仁晃4。004 (f)〕，用碘溶液CA
4.004 (b)】滴定至持久'剪色 o用同样的tat PI fn体积作空白GFA'以校正产
生相同颜it所必需的工溶液的量。舒算As2O:的含量并标明拮果为水溶性
As2Os的0/o。
4.Q29
总婀
电解法
称取样品2克置于婉杯中，加H20100毫升和NaOH构2克处理，」充
分煮沸至所有的Cu呈lLI.夕沉淀。过滤，用热H夕充分洗潞，溶解沉淀于
热丑NOg (l+匀溶液中，放冷，、移置于250毫升量瓶中，稀释至250毫升。
取50或140毫升整分置于250 .毫升境杯中;稠整丑N0 g的含量使它总共
为12毫升，稀释至200毫升，并照4.011进行电解。舒算Cu的%。
4.030硫代硫酸盐容量法1111
取Cu夕甲的HN03溶液(晃4.029)的整分，照4.012用标准Na毋:仇
溶液滴定，作Cu的浏定，并舒算C二的%。
砷酸hILslqi
4.031
水分
伍)粉状取样品2克在105~x.10。下干燥至恒重，并报告减失的重
砷酸
量为水分。
(b)糊状取样品5克照(a)进行。研磨千澡样品} 5-3 f>微粉末，充分
混和，移置小部分于样瓶中，并再在105.110。下干燥1~2小时。用此无
水物来- ol;t定总Pb和总AS o
总砷
4.032方法工—觅4.006
4.033一方法·工J(121
(不适用于有Sb存在的物品)
取磨袖的样品1克，置于瓷勺皿或蒸发皿中，加入ENO 3(1+4)溶液溶
解后，加入H尹045毫升，置于加热板上加热至发生溃厚的白烟。放冷，加
一入少量的瓦0'f井再蒸发至白烟出现，以保征除去最后微量的HNO3。用
}qO洗入200毫升量瓶中，放冷，稀释至标昆，并用干燥滤叔过滤。移置
100毫升滤液于肇陇中，照生.009从“加入K工1克·…..”开始进行。从所
用去的标准碘溶液的毫升数，舒算以AsgO5表示的总As的呱。
4.034总氧化亚砷(131
称取磨翩的样品2克置于200毫升量瓶中，加入H2S饥(1+)溶液100
毫升，并煮沸3分钟。放冷，稀释至标R，充分振摇，并用千滤款社滤。于
滤液100毫升中加z酞指示剂几滴，加入'a溶液F晃4.卿粼e月几至
中和。如果超过中和点，用稀H2SO4使再变成酸性。继裁照4.物9，从“用
NaHC。中和……”开始进行。从所用去的标准碘溶液的毫升数，舒算
. s,,讥的0,。
总氧化砷[141
4.035武剂
拗碘化押溶液溶解KI 20克于H夕中，井稀释至100毫升。
(b)硫代D酸 U. *--溶液制备系勺0.0o溶液如下:溶解NTa-夕3-
SH2 3克于新煮沸井放洽的H尹中，过滤，以新煮沸井放冷的丑2,0稀释
夏.L升。标定如下:
第四章农药
在绘陇内，溶解PbHAs04构0.7克于丑CI 50毫升中。如必需促进溶
解，置于蒸汽浴上加热，并以表玻璃盖住A瓶，以防止酸的蒸发。放冷至
2025.，加入K工溶液「冕(司〕扔毫升和N旦刃I溶液(晃4.025)50毫升
(如必须使呈澄清溶液，就多加一些)，并立911用标准Na-IS夕3溶液滴定游离
析出的碘。当溶液变至淡黄色时，加H夕豹150毫升稀释，并继凌一滴一滴
地、小心地滴定至无色，当接近怒点时，加入淀粉指示剂「冕4甲00鱿f) j。从
PbH AsO4的重量和所用去的Tan熟03溶液的毫升数，舒算以As尹5表示的
N, %S203溶液的滴定度(PbHAsO‘中的.As夕5二33.10%)。
将Pb (N飞)。溶液倒入KH2AsO"溶液中(后者必须过量)，以制备钝
PbHAsO,l。过滤，溶解沉淀于尽可能少量的沸的HN03 (I十匀溶液中，并将
溶液倒入含有HN飞50毫升的H夕。升中。过滤，并在110。下干燥沉淀。
4.036
测定法
称取研成粉末的样品0.5克并移置于雄瓶中。加入HCI 2530毫升
并置于蒸汽浴上蒸发至干。加入HCI 50毫升井照4.035 ()从“如必需促
进溶解，置于蒸汽浴上加热，……”开始进行。从所用去的标准NanS203溶
液的毫升数，针算As夕5的,0fa。
4.0群
水溶性砷
照4.0进行，并于舒算桔果时以As尹S表示。
4.038
总一毅1151
称取研成粉末的样品0.5克，置于600毫升境杯中，加入丑'O3 (I幻
溶液豹25毫升，置子加热板上加热。用趁滤法除去所有的不溶性建留物。
稀释至最少400毫升，加热近沸，加入NH40H至微有沉淀;然后加入HNO3
(1+9)溶液使沉淀重行溶解，井多加1,--,2毫升。将这溶液加热，保持接近
沸点，同时用吸移管加入10 cloK 2CrO;热溶液50毫升，不断地携拌。趁热
津析，用预热至140,-,,150“而称重过的古氏带坍过滤。用章析法以沸瓦。
洗滁数次，然后用沸H夕在滤坍上洗潞至洗液不呈颤色。在140~150。下
干燥PbCrQ g匡恒重。用因数0，6411，从PbCz 4的重量舒算Pb的%。
(PbCrO 4沉淀可能含有少量的Pb丑 AsO 4，它将使桔果稍稍增高，但这差殷
很少>0.1一0.2铸砂
砷酸钙
砷酸钙
4.039水*T。黝8
4.040总砷—晃备，Coe
Y总氧化亚砷[161
(a)不适用于含有稍酸盐的祥品称取样品I克置于500毫升雄瓶
中，加入丑CI C1+3)溶液100毫升使它溶解。加热至900并加入甲基橙指
示剂F冤4..004 (9)」10滴，用标准KBTOs溶液〔晃4.00鱿V)」滴定。从所
用去的标准KBTO3溶液的毫升数，舒算As}0.3的%。
(劝适用于含有少量Imb酸盐的样晶除在室温下进行滴定外，照(‘)进
行。
么0,r一.水溶性4
照4*进行，并于舒算桔果时以A520}表示。Cd ~9:本法检瀚砷酸钙时，
flik值的水溶性As不能保征防止在应用本品时对植物的摄害。)
钙[161
法I
剂
总
方式
4。r
(a)草酸毅溶液溶解
彻高a酸押标准溶液
(NT砂:仇0，·H夕如克于H_qOI升中。
。.IN。照梁，023~42，?*备，并进行标
叠.摊曝
iplij定法
溶解样品2克于HOA e1 + 3)溶液s毫升中，移置于200毫升量瓶
中，稀释至标纪，并IFN干ra抵趁滤。移置5毫升整分于境杯中，稀释至构
2100毫升，加热煮沸，并以(XH4) X:304溶液沉淀C。。将P杯放在蒸汽浴上
3小时，过滤溶液，并以热H20洗潞沉淀。溶解沉淀于含有H2SO4(1+劲溶
第四章农药
液25毫升的H夕200毫升中，加热至韵700并用K.11104溶液滴定。从所
用去的KIn04溶液的毫升数，舒算Ca的0/.。
4.045
方法红
(不适用于含P的样品)
称取样品2克放入境杯中，加入H Br(比重构1.38)5毫升和HC115
毫升，井在通风橱内蒸发至干以除去As。加入HCI 20毫升重行处理，并再
蒸发至干。用矶0和少量的HCI溶解，滤入200毫升量瓶中，洗滁井稀释
至标甜。移置50毫升整分于境杯中，加入HCI .10毫升和HNO,数滴，煮
沸，用i}-H夕使微呈碱性。放置数分钟井过滤。溶解沉淀于HCl (1 +匀
溶液中，重行沉淀，用原滤抵趁滤，井用热丑:20洗滁。加入旦0Ac (I+3)溶
液20毫升于合井的滤液和洗液中井翁整至构·200毫升。加热至沸，用
(NH4) 2004溶液仁晃4，043 (a.)」沉淀，并放置蒸汽浴上3小时。趁滤，并用
热13夕洗潞。灼魔，井称量CaO;或者，溶解沉淀于含有几S04 (.1十)溶
液25毫升的TT尹200毫升中，加热至韵700,并以1LNIn04溶液F晃4.043
(b月滴定。从cao的重量或所用的X ln04-L溶液的毫升数，舒算Ca的%。
亚砷酸锌
f1.0水分—晃4.窈0容
l.047总砷
照4。006进行，舒算时以As.203表示。
r".048
总氧化亚砷
方法Jc1fi1
(a)称取样品2克并移置于A杯中。溶解于HCI (I+劲溶液so毫升
中，洗入200毫升量瓶中，井稀释至标耙。充分混和溶液，用干滤款Rta
移置26毫升整分于504毫升雄瓶中，加入丑120毫升并稀释至100毫升。
加热至卯a，井用标准KBrO3溶液〔晃委.卿4卿〕滴定。或:
(b)照(a)进行，无镇将溶液加热。
碳酸铜
4.心嚷9
嘴汪TT
./甲 d-入人山
照4。2进行，用适当的2。盐作鑫自侧定。
4.050
水溶性砷
照4.009进行分析，fit算iM果时以As2O3表示。
4.051
总p ['161
移置为测定总As2O。而制备的溶液(晃4，挺8)的整分25毫升于A杯
中，井加入HCl 5毫升。如有爵多Fe存在，加入NaHSO 3少爵还原，并置
于蒸汽浴上加热至Soy的气味实际上ig失为止。放冷，稀a至豹1毫升，
并照姿.014，从“加入硫氰化汞A剂、35*- (毫升井急速挠拌·“，二”开始进
行。
碳酸霸
4.!-5
称取样品。。5克移置于150毫升铂皿或1毫升gal杯中，并加入丑Ts
(1+匀溶液20"毫升溶解。1至豹100毫升，用I解法l定Cu，J。Oil，
从“用旋蒋阳极和己称重的网耕阴极……”开始。
r".053
硫代硫酸盐容量法
溶解样品0。25-0.5克于丑NO3(.+4)溶液25毫升中，稀释至灼50
毫升，并照4.012从“J入过量XH4,O; , . .…”开始。
波尔多
}t,}-`。054
水分
(a)粉状称取样品2克于105~114。下干燥至恒重。将减揖量报告
为水分。
第m章农药
(b)糊状称取样晶灼}-100克置于90,,1.000烘箱中干燥至容易鹰翻
为止，并注意减失的重量。将此部分干澡的样晶研成粉末，称取2克照(a)
测定玲存的水分。照4.0056侧定原来糊状样品和部分干燥过的样品中的
C02。用下列公式舒算总H夕量:
皿=“+
(100一“)(b十C)
100
一d
式中篮二原来糊状祥品中总H9y的%;。=第一次干燥时，原来糊状
样品重量减捐的%;b=在第二次千燥时，部分干燥趁的糊状样品重量减撮
的%;。二糊状样品耀第一次部分干澡后余存的CO2的%;d二原来糊状样
品中总一co，的%。
二氧化碳t173
4.055装-R 0
取200毫升雄瓶以穿有二孔的塞子塞住;一孔装以滴液漏斗，漏斗重要
伸近瓶底，并以冷凝器的斑扔石端插入另一孔中，冷凝器向上倾斜，与水平
接成30“角。将CaCh管莲接于冷凝管的上端，再以双u形借味。CaC1J管
相速接;在双u形管之中背部分填充着忽用20 qc CUS04 O D瓦0溶液鲍和
而随郎脱水过的浮石块子，在管的两端填充着Caci"。蓬接上两个已称重
的U形管以吸牧C02，在第一个管中盛A}}L; n苏打一石灰，在第二个管
中1邝为苏打一石灰，军3为CaCi2,将Cactin放在此一系列的末端。莲接
一个局部盛着瓦S04的Geissler球管于最后的u形管上以指明气体的流
速。摸接一个吸气器于Geissler球管上以吸引空气通趁上远装置。·莲接一
个盛满苏打一石灰的k塔于滴液漏斗的13部使进入装置的空气除去C飞。
魂.t弱
测定法
称取粉状样} 2克或糊状样品1克置于给沉中，并加H2O豹2毫升。
莲接烧瓶于装置上，取下2个已称重的u形管，井吸弓f不含C02的空气通
拉装置道至它取代了原有的空气为止。照.055接上已称重的二个u形
管，关朗滴液漏斗上的活栓，!e入ECI (I+4)溶液5毫升，再湮接上苏打-
石灰塔，井任酸液流入雄瓶中，如果C02时，馒漫加入酸液，否All，增
L}J装置图可参考汪时中9著《农药分析》，上梅科学技术出版社a 1959, 60夏(图
?) t}者
含巴黎aA约波尔多
快。当气泡减少时，置低本生焰于kAr.t瓶下，并开始将水流通过冷凝器，同时
任空气气流馒漫流过装置。推持稳定而和r沸踞I井任空气气流漫馒通
过装20当水开始凝拮后，煮沸数分钟，移开火毽，同时豹以2气泡,渺 p速
度继擅}.9 i}气至仪器冷却为止。拆下己称重的4k管，在天平箱中放洽，
并称重。r}加的重量=SIO 2。
法
铜解
rt7.057
电
(也适用于
Cu热和CuSo砂
溶解研成粉末的含Cu.2-0.2V+}}rJ'克的样品于H"N7。 3 (I+4溶液45毫
升中。必要时，过滤;VIP释至200毫升，照4.缈l进行电解。
嘎i硫代硫酸盐容量法
溶解研成粉末的样品2克于ENO, (I+匀溶液豹215毫升中，稀释至50
毫升，加入过量的NE 4C井加热。无需除去所形成的沉淀，煮沸l去过量
的"\H s1加入RO. .c 3-4毫升，放}l加、入30%K工溶液1毫升，照
4.0进行滴定，从‘‘并以标准Na2S203溶液滴定……”开始进行。
含巴黎绿的波尔多
4.059‘水3}-,Q 4.054
窿.060二氧化碳—觅噬.黔条易
唤.061总砷
取样品2克，照LON进行，舒算拮果时以AS-2103表示。
噢.06.2总氧化亚砷
取样Q0Mq，5~1.0克，照4.026进行。
嚷.06-3水溶性氧化亚4
取样品2克，照4.m进行，井在加入过量的NaHC 03前，力只入HCI
(I十匀溶液微}, A酸化所取用的整分部分。
第四章农药
a
4.0'-电解法I觅4。Oil
r.065电解法I
(快速法)
以HN03 5毫升溶解研成粉末的样品2克于150毫升臻杯中，加入3钵
H.202溶液25毫升并在蒸汽浴上沮热5~10分钟。再加H20:,溶液25毫
升，稀释至100毫升，用已称重的网状阴极、旋蒋的桨式阳极和2-3安培的
电流进行电解。豹20分钟后，再加入丑202溶液15-20毫升。特蓬嘟的
C二被淀积后(所需时简不应>45分钟)井当电流还在流通时，用虹吸法以
瓦0洗滁淀积物。截断电流，用乙醇漂洗，放烘箱中干燥数分钟，称重，并
舒算Cu的%。(当全部的Cu淀积后，除非再加入几0.1溶液，通电时简不
得>5~10分钟))
4.0
硫代硫酸盐容量法—晃4.012
含砷酸512-512-的波尔多
4.067水3'j-,Q 4.054
嚷.0. '.二氧化碳—晃4,。056
4.+6J一总砷‘
取样品2克照4.0进行，舒算桔果时以As夕5表示。
w7.070水溶性砷，
照4.009进行，at算拮果时以As夕,5表示。
铜
4.071电解法一晃4.011
4.072、硫代硫酸盐容量法—晃r}}4.012
镬.073铅—晃4.1
含砷Emit iA尔多
毅与粼
电解法1181
4.074装置
电极沙磨的圆筒3E} M-Irl"VI或片;阴'; a50毫米高X 25毫米道侄;阳a
豹5毫米高x5毫米道侄。
金渭5测定法
称取研成粉末的样rM克，fff于250毫升k杯中。加入丑1:M毫升和
HBr5毫升，并置于蒸汽浴上蒸发至于。重复处理，最后加入HCI2毫
升并再蒸发至干，以除去最后j量A。。加H2 25毫升与H-03 15毫升
于透晋物中，并加热至沸。小心地煮沸至大部分的滨化物和一些ii化物被
除去为止(由颜色的变化表示:由棕变椽，然后蒋登色)。放在蒸汽浴上蒸发
至干。加H夕10毫升和三TO315毫升，井再蒸发至干。加H2050毫升和
丑N 03 12毫升并加热至所有的盐溶解。(无需滤去任何可能存在的含硅物
质。)稀释至20毫升，以0.1.5安培和1.5.2伏特的电流电解过夜。
加几015-2毫升于电解质内井继艘通电数分钟。如果在新暴露的
电极表面上不再有淀积作用，在未截断电流时，以玩0洗滁数次。最后截
断电流并以feO H或乙醇洗滁一次。将电极在105-110"烘箱中干燥I
小时。q;所增加的重量代表样品中所含有的C。，F极所增加的重量代表
样品中所含有的Pb，而以}bO ,的形式Iii现。从M极所增加的重量it算
Cu的%C。由于称澎的PbO 2并非完全无水，应乘A数0.邪3以求得改
正的P重量，然后再舒算Pb}1%。
含砷酸钙的波尔多
嘎.076水分—晃戳0摊
4.077二氧化碳—晃曝.L;
嚷.078总砷
取祥品2克照4，卿b进行，舒算精果时以As20ij示。
第四章农227
噬.079水溶性砷
照42.007进行，舒算拮果时以As. 205表示。
fil，
4。080电解法工—一晃曝.Oil
4.081 t解法II晃4.065
4.082硫代硫酸盐容量法—晃w
氰化OQ4和氰化!OF
氰化物1101
4.083式剂
稍酸簇溶液0.IN。照2.0927标定。
`-""'.084测定法
将样品置研钵中敲成小块(不得矶磨)。用称瓶迅速称取' 5克，井洗
入盛H夕豹200毫升的500毫升量瓶中。如有硫化物存在，加入少量的
Pb C03使之沉淀，用H夕稀释至标豁，充分混和，用干滤抵过滤。
移置50毫升整分于400毫升境杯中，加H夕200毫升、N aoT:r溶液
(x.00克居H20) 5毫升和鲍和K工溶液i0滴(或少爵K工晶体);并用
AgNo3溶液滴定全微呈乳白色。(在做这个滴定时，若将境杯N于黑色表
面上就更方便些。)从所用去的0. 1 N A.g IN0 3的毫升数，舒算CN的%。这
反应可用下述方程式表示:
2NaC N+AgNO3 =NaCN .人 gC N+NaX仇
(0.1N A.扩031毫升二C公0.0005204克)。
氯化物[201
方法I
魂.085 ibt Pi
硫氰酸押或硫氰酸铁溶液0。1 NO用0.1NA g(竟4.貂3)滴定
氰化钙
以进行标定。
镶.0*
测定法
取制备好的溶液(冕4.084)50毫升整分置于烧杯中，用同体积的H2
稀释，加入40 c'o无l的HC HO溶液1-2毫升，提匀后，放置15分钟。加
入H"O 3 (1-q-1)溶液5毫升酸化，加入趁量的、已知体积的0.IN Ag-N703
(冤4.，授匀，过滤，洗滁;于合并的滤液和洗液中加入高跌指示剂〔冤
4.015卿〕，用0 A ?'硫氰酸盐溶液滴定剩余的Ag。从0.1N Ag '0 3的毫
升数减掉所用去的硫IK酸盐溶液的毫升数，蔚算cl的%。
4.0群
方法n
取制备好约溶液(晃4.0 4) 50毫升整分EEL于蒸曾臻瓶中，加丑尹稀释
成100-150毫升:加入少爵过量的HOAc酸化，蒸韧，使蒸汽通趁冷凝器:冷
凝器的下端浸入加%..iL,T La+ V T...}溶液25毫升中以吸收HC 7。侠全部的丑CN
蒸澎后(爵思物50毫升)，将存留在蒸靛烧瓶中的液体洗入夔杯中，加入
丑NT03 (1十:L)溶液5毫升和趁量的已知体积的0.I. Ab NTO 3(晃4.083)。
Ll }-匀，过滤，洗a;于合并的滤液及洗液中，加入高t} }W,示p〔晃4.摄乙加)〕，
用硫氰酸盐溶液〔晃4乃豁〕滴定剩余的人9。从0.I NA o'NT的毫升数减
掉所用去0。I硫氰化物溶液的毫升数，封算l的50。
钙姗
物剂
氰化
氰化
4。铃8
栽
苏打一毅溶液溶解Pb (O. c)。20克于H2中，稀9-至1升，井方粼入无
- T的'\'af!COz; 200克。
曝.缈s3
ql定法
取廷。钓2毫升置于500毫升量瓶中并小心地拭干瓶颐。用称瓶
称取祥品r15克，井移置于量瓶中，移置时要尽可能减少暴yhh空气中的时
F99。将样品洗入量瓶，彝动混和至溶解完全且使少量的CaC .,完全分解。加
84第79章农药
入苏打一扮溶液25毫升，或足以除去硫化物的量;用橡皮塞塞住量瓶;并充
分地振摇，最好30分钟。稀释至标耙，混和，用干滤抵过滤。移置50毫升
整分于400毫升境杯中，并照4.0从“加H夕200毫升……”开始进行。
0.IN AgN03I毫升=CN 0.005204克。CNx1.iX02“Ca /0712。
氯化U [z1!
嚷.090方法I
移置制备好的溶液(晃4.璐扔50毫笋k分于境杯中，并照4.086进行。
4.091方法11(221
移置制备好的溶液(晃4.089) 50毫升整分于蒸肇境瓶中，井照4。097
进行。·一
肥皂
水分[221
4.092一二甲笨蒸Aff, ,,l'
称取样品豹20克置于300一500毫升婉瓶中;加入二甲笨(工业涎品郎
可)50毫升;并加入松香小块(不得用粉)钓10克以防止发泡。蒸霞入Dean
与Stark型蒸iff管受器中，并继按蒸ff}至受器中不再收集到H夕为止。将管
中内容物放冷至室温，蔽斑管中二甲苯下面几o的体积，并舒算几0的50。
4.0`'辉和一劫[231
溶解样品豹5克于H夕中，用HCI(l.t匀溶液分解，滤去瓦叭并以
冷瓦洗滁脂肪。照6.015和6.020侧定滤液中的K和Na.
矿油
未磺化馒留物(241
4.094‘就‘剂
、
38 N发姻硫酸在已称重的玻璃塞瓶中(2.5升盛酸瓶即可)，将发烟
矿It
H声04(不含有NN的氧化物)(A)与瓦S04(B)相混和以得到含I,50 a
>2.35%的混和酸(C)。权据发O硫 IZ的强度，二酸采用下列的比例时可
以获得上述强度的混和酸:A(16~20%c游离s仇)00A "I分加B 30分;A(20、
3%游离S场)100分加I3 75分;A(50 cl-e.游离s仇)10分加B140分。
充分混和(有多量的热放出)，放洽，再称重，以沮徒所得的L和酸的量。照
下列方法}}l定混和酸(C)与储备酸(B)的准确强度:
取酸液豹50毫升置于小烧杯中，用称量球管或称量吸移管鲤鲤吸取酸
液系勺10毫升，先用湿布，后用干布，将球管的外壁拭干净。置于分析天平上
称重并任酸液沿I升量瓶的颐壁漫馒流入韵20毫升冷瓦0中。(球管与
量瓶之大对遍以能使最后的溶液之臭度构0. 6-N为准。)当球管排室后，将附
着的痕量酸液全部洗入量瓶中，操作对，注意防止5C3烟雾的撮失。裸释至
标羌，采用与r定时相同的指示剂，以标准试液从滴定管中滴定。舒算二种
酸液的503含量，加入爵算量的储备酸(B)于一定量的混和酸(C)中，使c
中含总50 3 }j .S, 0,.38 %(相当于100.9?外的场s,04)。加入所需量的B后，再
分析混和酸，A确定其真实的漠度(-4- 0。15%瓦s仇)。保存酸液于r瓶或特
殊的药剂瓶[25〕中，以防止从空气中吸牧E刃。
r.095 Rl定法
吸移样品5毫升，放入9克勿%型或3克30%型的6"B ab cock乳
油瓶〔晃15。071 (a)〕，吸移管在初步排掇液体以后，在火焰上往返数次加M，
41重油的粘度，然后完全排尽。如果需要较大的准确度，将量过的样rim称
重，并从它的重量和此重舒算精确的体积。漫漫加入38 NH多0420毫升，
和援地振摇或蒋动玻溉，并注意温度不得超过6。“。必要时，放入冰一水浴
中冷却。当混合液在振摇中不再发热时，充分振摇，放玻瓶于水浴中，在
60~5“下加热10分钟，每隔2分钟将蜜汲急剧振摇2秒钟，使瓶中液体
充分混和。将玻璃瓶从水浴中取缈，加入H. ,,S04至油层进入刻度约颐部。
以每分钟120,0~1500蒋速离J}-.分离5分钟(如必需获得恒定体积的A时，
就离心分离更长的时M)。从瓶M上2RI度R =-VpIR , 4未磺化晓留物的体积，将它
换算成毫升时，用。·1乘9克一50 50 m乳油瓶所得的蔽数，或用0,2乘s
克30%型乳油瓶所得的擅数。从所得的桔果，舒算未磺化姿留物体积
t勺%。
第四章农药
矿油一肥皂乳剂
4.龄6
水(261
二甲笨蒸Z法
称取徉13豹25克，除用较少量的松香外，照4.092进行。
4.097
A -L.一生_r4D甲1
,u. 7‘““
称取样品钓10克放入Babcock乳油瓶I冤15·071(a)]中。加入热HOC)
豹10毫升稀释，井加入H-SO4 (1十1)溶液5}10毫升。在热水浴中加热
豹5分钟，以加速油质的分离，加入足量的鲍和Na l溶液，使油层升至瓶
颐的刻度部分，以每分钟1200的葬速蒋动5分钟并放冷。菠比油层约体
积，测定密度，井从这些数值舒算重量和9}。由此C/o值减去另行.I知的 n`肪
酸类的0/o(包括酚类，假如存在的藉)，以求得石油的%。
4。08肥皂[261
(如果脂肪酸与油酸的分子量之191有着显著的差异时，
抬果将有簇差。)
称取样品20克置于分液漏斗中，加入石油醚60毫升，井用,50 %乙馨
20毫升提取混合液甲次，然后用每分10毫升提取4次。必要时，加入200/c
NaOH溶液1或2毫升，使沿分液漏斗的内壁流下，以破坏乳状。援和蒋动
分液漏斗井放置数分钟。排出乙醇层，并莲擅地通趁其他2个分液漏斗中
的石油醚洗滁。合并乙醇提出物于I r-7EFFt5 t}杯中，放在蒸汽浴上蒸发一，以除去乙
醇。溶解a留物于已用NaOH碱化的丑夕豹100毫升中。移遣于分液漏
斗中，以HCI或丑尹仇酸化，用乙醚提取3来，用yo洗潞乙醚提比物2
次。合井乙醚提玛t于已称重的A杯中，放在蒸汽浴上蒸发，称量脂肪酸的
重量。从脂肪酸的重量1} A算详品中油酸钠或油酸0肥皂的C/10。
4.}0Ti .9
未磺化晓留物
用4，00709回收的油5毫升，照生095o4.095o进行。
烟草和烟草制品
!l。1输
灰另姗，
在铂皿中蒸发样品1.0克，必要时，取量可以增加。灼烧，井用H夕湮
取炭化物质。灼} Oz留物，加入漫取液，蒸发至干，再' F.并称重。从这重
量舒算灰分的V/10。款灰分中2 Cam..,C a, Ca F2等。
烟草和烟草制品
烟碱
硅4酸法[291
(包括原烟JV)
嚷.王0笼就剂
硅鹅酸溶液溶解哇筹酸(4.H2,0。}飞 . 12"W, 3。22 H,20或s·
12-T,03 . 0丑刃)19,。克于H夕中，井稀释至I升。(佳赣酸应为白色或黄白
色的桔晶，不得有61.1色，溶液应不呈浑浊或椽色。有几种硅锡酸，如4H:2m
Si 02·I ow 03·3姚0和4H.,O-SiO2·:2 -7L2, , 03·20H,}O与烟喊不能生成桔晶住
的沉淀，不应使用。)
4。102
mi定法
最好称取含有0.1-1.0克烟碱量的制剂，如果祥品中含很少的烟碳
(构0.10v)，不得增加用量至有碍蒸匆;用H夕洗入0 '00毫升Rjeldahl烧
瓶中，必要时，加入少量的石蜡，以防止发泡，并加入少9}浮石颧块，以防止
藏沸。加入NaCI:L。克和Na溶液(重量3%)l毫升。用橡皮塞塞住
瓶。，塞上插入凝汽球管的重和水蒸汽21引入管。A接凝汽球管于洽却良
好的冷凝器，冷凝器的下端浸入接受瓶中10毫升RCI(.1(l+匀溶液的液面以
下。急速地进行蒸汽蒸0。当蒸肇N利进行时，将赓ft. }加热，以尽量减少液
体约体积，但要突际_七无遍沸或大量的不溶物质析缪。蒸N至当取馏澎物
数毫升纵遥魏酸溶液1滴和EI (1+幼溶液1.滴处u，不显潭浊或乳色时
为止。用酚酞指示PIE实蒸铭瓶中建留的喊性。
此时韶澎物可能达1000~1500毫升，将它翁整至适当的体积(溶液可
第四章农药
以在蒸汽浴上滇tll-i，不致摄耗烟碱);混匀，如果不清，通过干滤抵趁滤。用
甲基橙fiMtr 6物以H实其为酸性。吸移含烟碱灼.I克的整分部分置于
烧杯中(如果截样含很少量的烟碱，可用含烟碱量少至0.01克的整分部
分);于每1..毫升液体中，加入HCI Cl十4)溶液3毫升，井于每0.01克估
定的烟碱含量中加入硅Oil酸溶液I毫升。充分橙拌井在室温下放置过夜。
趁滤前携拌沉淀，以观察它是否很快地沉降，是否呈拮晶形。用无灰滤41111i}或
古氏滤坍过滤，井以HCl (:L十:Looo)溶液在室温下洲僚。当取洗液数毫升
加烟碱a出物数滴MR，不再呈乳白色以后，继擅充渝滤器2或3次洗go
在用滤抵的情况下，移置滤抵及沉淀于已称重的铂带坍中，小心地干燥，并
灼A-至全部的c被境毁为止。最后，加热于A e ker灯上，不得>1o分钟。
竣留物的重量x .. 114. =整分部分中烟碱的重量。在用古氏滤竭的情况
下，置于x...050烘箱中干燥3小时井称重。玲留物的重量x o . x.0:2 --整分部
分中烟碱的重量。
焦藤和苦蓓粉
焦藤酚
拮晶
r.,.103
就
法1303
剂
Ca)精制焦藤酮溶解焦藤酮于沸热的CCl，中;置于冰箱或冰浴内在
0、10。下冷却室焦藤酮-CC14溶剂化物沉淀停止。用瓷漏斗趁滤，并以冰
冷的CCl‘洗滁一一或二次。澄精滤液，桔晶，并过滤如上。移置桔晶性臻留
物于境杯中，加入构为它的体积二倍的乙醇，并加热至接近沸瞻Q(拮晶不
需要溶解完全。)放冷至室温，用瓷漏斗ki滤，并吸引鉴气通过}R晶性玲留
物至大部分的乙醇被除去。从漏斗中移W4 A, ,藤酮，干燥于空气中，最后，在
105“下加热I，小时。(母液可以澄精，任焦藤酮-CC 14溶剂化物桔晶。桔晶
物质可用以再行精制，或留作洗液的制备或在分析程序中用作晶种以引导
精晶。)一‘-「·
伪)焦藤酮_C 14溶剂化物从CC4溶液中沉淀焦藤酮，吸滤，并干
燥于空气中价
焦藤fu=;}:蓓粉
to) .A藤酮{魏4 ;7,溶液W时以焦藤酮Aa。。的CCI‘，并于00
下保存。
(d)用..藤酮在室温下Iku的乙醇。
(e)活性炭Norit -A中 '，药典蔽歌q或相当A活I炭。
4.104
溶液的制备
(9)称取磨翩2根30克(假如样品含有>7 c 1^r ,P ria藤酮，称9z的量'93
使在200毫歹榨整分部分的提玛液中将含有1.0-4.5克焦藤酮)和9性炭1
克置于500毫升玻塞雄瓶中。加入C丑1。 300毫升(在已知的室温下量澎
的) I放婉瓶于振蕴机上并紧盖瓶塞。急剧摇动最少4小时，最好断演地振
摇并静放一夜(或者可将一夔瓶a地振摇一夜)。将混合液急速地e入适当
的烧瓶中，过滤时用带有槽9的滤抵妙，无需吸气，并以表玻璃加盖好',斗，
以厉止由于蒸发的摄耗。塞住境瓶，稠整滤液的温度使与原来C丑13的沮
度相同。
(b)更迭提取步骤如样品中所含焦藤酮对总提出物的比例>0.4?
就称取含有I.0-1.昌克焦藤酮约量并用CH13 0祯提取住次，照(动用
c丑cl。300毫升并揽动生小时作第一次提取;作第二次至第四次提取时，每
次用CE1a 200毫升和2小时的j2l 0每多毛是取后趁滤，并将榨渣放回赓
瓶中，以新解溶i提取。最后，合并提坦物，蒸发至近乎于燥，并以全部提翅
物作焦藤酮的没趁定。
0含有或不含有硫或除虫菊醋的。.75~I。0%焦藤酮制剂的提取法
称取每汾50克的样品两份分置两个500毫升玻塞雄瓶中。加入活性炭5克
和在己知的室温下量取的C旦13 300毫升于每一瓶中。塞住瓶塞并照阎
继葫进行。
r...105
M
吸移溶液(晃4.104)200毫升(或是在更迭提取步裸中的全部溶液)置于
500毫升Py。二雄瓶中，并蒸靛至'AR, Fli仅剩留韵25毫升。(对于制IF江兑
4.104 (C)〕来爵:在不含有s时，将两份提取液并入一个噩7口在有8存
在的02况下，在空气的气流中置蒸汽浴上以除去所有的CHC13，避免延长
加热时a。加丙醒3县毫升于每一份残渣中，放蒸汽浴上微微煮沸以溶解所
妙或用其他滤抵由分析者折出沟较0者
第四章农药
有的树脂。从蒸汽浴上移开，塞紧，并在0~6。下保存2小时。将两份丙酮
溶液通过同一个容积为15毫升的、中QVI松度的多孔玻璃平底漏斗滤入一个
500毫升维瓶中。在5“下用丙酮冲洗。照上面除去CH C13的方法貉去丙
酮。)
放在蒸汽浴上，通入空气气流:蒸发至近乎干澡。当必需加速蒸发时，
就放置蒸汽浴上小心加热井在减压下除去剩余的溶剂。(如瓶塞上具有通
气孔可以解除压力，从而避免高度具空的形成，那就可道接应用吸气于境瓶
上。所用A瓶应有微微凸起的瓶底;在普通重量以下的A瓶不应使用。)溶
解提坦物于热CCI4 15毫升中，并再以同徉的方式除去所有的溶剂。用另
一分热CCI,j 10ti15毫升重复处理。(这一处理可从树脂中除去所有的
C且 C13。CHCI:a提出物通常可完全溶解于CCl‘中;假如有少量的不溶物质
存在，下述的提钝步肆将除去这些物质.)-
溶解踌留物于热CCI4豹10毫升中，并移置于25毫升处有刻度的50
毫升雄瓶中。用热CCI4漂洗500毫升烧瓶，以除去最后的痕量提跳物，加
入洗液于50毫升烧瓶内的CCI4溶液中。将境瓶放置蒸汽浴上加热蒸发
或加入C C14以稠整体积至25毫升。遣婉瓶于冰浴中冷却数分钟，塞住婉
瓶，井0动至有明显的桔晶。必要时，撒入少a急藤酮-CCI4溶剂化物的晶
粒以引导桔晶。假如在此阶段中只有少量的桔晶物质析比l加入准确称重
的精制焦藤酮仁觅4.103 (a)〕，估定其用量足使以耗点藤酮表示的最后桔果
最少达到1克。然后加温使其完全溶解，井再引导桔晶。同时制备焦藤m在
CCl;中的鲍和溶液〔晃4注03@〕作洗滁之用。将盛有提悉物和洗滁溶液
的P瓶放入能保持0“温度的冰浴中并任其存放过夜。(为了防止冰块的熔
化太快，冰浴可保藏于冰箱中。)
在冰浴中握过1.7 -,-,1S小时后，迅速地将提比物用配有滤款圆片的已称
重的古氏滤坍过滤，当每次将提0i物注入场场后，立郎再将境瓶放入冰浴
中。用冰冷的鲍和焦藤酮-CC1‘洗液，从鬓瓶中洗出拮晶性簧留物并在吸滤
下洗滁一次。(漂洗和洗滁所用的溶液不应>12-15毫升。)继撞a气钓5分
钟;然后在40。下干燥至恒重(豹须1小时)。P)衫导的重量为粗焦藤酮-cc14
溶剂化物的量。
用舌11勺将柑竭中的内容物压碎，充分混和，并称取I克置于50毫升雄
瓶中。加入趣用I A.藤酮在室温下Lt T- p的乙醇1毫升，尊动境瓶数分钟，塞
紧，在相同的温度下放ff最少怪小时，最好是过夜。用配有滤粗圆片的已称
除虫菊酿
重的古氏滤4趁滤。用焦藤N(在重桔晶时的温度下)鲍和的乙醉洗i P4 } }t瓶
中的括晶并在吸滤下洗滁晶体(通常构需10毫升)。继擅吸气3~5分钟，
然后在105“下千澡*j-至恒重(灼1小时)。
将总粗焦藤酮-C 14溶Pi IfL,物的重量乘L篷留物重量的克数;并在所
得的乘积中加0.07克以改正溶于桔晶时所用的20"毫升CC14中的焦藤酮。
假如有耗焦藤';加入，从所得的数值中减去它的重量。所得的值为提缀物
的整分部分所含13腌焦藤NJ的重量。
’注二在应用本法时，应严密地注意保待Cc147藤婉洗EXI'l及`的a度尽可能
地接近00除了在实际使用时外，洗液应保存于碎冰中。在气9沮暖时，塔飒于使
用前要放在冰箱中冷却。
逸.1孵
总乙醚提1%. ft
称取研咸韧份的根5克置于84xhle或其他有效的提取装置中，用乙
醚提取4小时。遣h'liz提出物井滤去任何不溶性的物质。将滤液滤入已藤
重J境杯中，放在蒸汽浴上蒸去乙醚l井在1050烘箱中干燥至恒重。
除虫菊醋
汞还原法1313
4.107
就剂
(动刀mi9 ss歌剂将黄色丑g克加H夕40毫升混和，并在携拌
时，漫谩加入H-S04 20毫升;然后再加H, ,O毫升并搜拌至完全溶解0
为着瀚融它不含有亚丑g，取溶液10毫升加(b)数滴，并照4.x.009从“加入
事先制备并ig冷却的稀H CI-·…”开始，用拗滴定。
(b)一篡化碘溶液用玻塞瓶溶解K工10克和KIO 3 6.克于7毫
升矶0中;加入且CI花毫升和CR135毫升，并加入稀K工或K工飞溶液
以薰整至呈淡碘色(在CHCI:中)。假如有静多2碘析M，就先用漠于。.01
21的h-I0 3溶液，而以0.似M溶液作最后的稠整。保存于黑暗处，井于必
要时再作刹整。
(e)标准溶液0.似13溶解己在105。下干燥的耗K工032.14
克于oO中，并稀释至1升。本溶液1毫升二Q，0057克除虫菊N工，无91
第四章农药
再行标定。
(山氢氧化翻乙醇溶液1.0 No溶解40克NaOH于乙醇中，井用乙
醇稀释至1升。
间石油醚无芳香类物质，沸点30.600。
(f)乙R无效氧化物，拭Aj极钝度。
4.108样品的制备
(a)除虫菊粉称取含有40~150毫克总除虫菊醋的徉品置于Scaxh-
let或其他有效的提取装置中，用石油醚提取7小时。提取完全后，蒸发石
油醚至钓扔毫升，塞住境瓶，井放在0士0.5“的冰箱中趁夜。将冷的提比物
用放在漏斗x部的ff用冷石油醚浸湿的棉花塞拉滤，牧集滤液于250毫升
雄瓶中。用每份15毫升的冷冻石油醚三份洗滁。利用空气的气流在水浴
上蒸发滤液和洗液至鸯留的溶剂<1毫升。
加入0。5N NaOH乙醇溶液15-20毫升于盛有除虫菊提缪物的烧瓶
中，接好回流冷凝寨并和援地煮沸1-1.5小时。移置于600毫升烧杯中并
加入足量的H2O使体积达200毫升。加入少数的玻璃珠，最好使用煮沸管，
并煮溯晨精至150毫升。移置于250毫升量瓶中，加入Filter- el助滤剂1.
克和10 `lo BaC12溶液I0毫升。在肯未稀释至标靛以前不得振摇。稀释至
标纪，充分混和，滤幽200毫升，加入酚酞I滴，用H多04(--j,-劫溶液中和，
井多加1毫升。(假如必需将溶液放置过夜，就任它为碱性。)
()矿物油中除虫菊提取物称取或量取含除虫菊醋总量豹40、150
毫克的样品，加入石油醚50毫升和Filter一C'el助滤剂1克，置冰箱中在0士0.50
下过夜。通趁古氏柑场滤入300毫升雄瓶中，用每份15毫升洽石油醚3份
洗滁3次，用空气气流在水浴上蒸发滤液和洗液至留存的溶剂<1毫升。
加入1 N NaOH醇液20毫升(必要时可多加一些)于含有除虫菊提取
物的瓶中，接上回流洽凝器，温和地煮沸1-1.5小时。移置000毫升烧杯
中，加入足量的H夕以使水层达200毫升。如果所取用的7aO醇液>20
毫升，加入足量的H2以使体积减少至150毫升时能除去所有的乙醇。加
入少爵玻珠，或者最好使用煮沸管，煮沸水层使减为150毫升。移置500毫
升分液漏斗中井将水层放入250毫升量瓶中』用Ho,O洗滁油层r，将洗
淮H尹并入水溶液部分。在排斑水层和洗液后如果仍呈乳渔，加入10
Ba CIq溶液2毫升，但在加入Bal。后不得振摇，因为可言豁容成难以分
M虫菊醋
窝的反彝的乳浊液。加:Filter-Cep.助滤剂I克和BaC 2溶液10毫升或更
多一些于250毫升境瓶内的水溶液中。媛和地搏动，放置30分钟。不G至
标豁，充分混和，滤澎}0毫升，用BaC12溶液敲脸滤液，以撇征BaCl.,液
的量已否加足。加入酚酞I滴，用H, SO4 (I ol幼溶液中和并多加1毫升。
(此时如A将溶液保存趁夜，应任其为碱性。)
4.109
除虫菊醋工的侧定
将得自4.108(91)或()的酸性溶液操过7厘米滤撅过滤，滤板放在瓷
漏斗中，在它上面薄薄地盖着一层悬浮在H2中的F讯 er-C'el助滤.J 9'3 S过滤
后，用丑夕洗潞三次，每次用H夕15毫升。移置于0 '00毫升分液漏斗中
并以每份0 '0毫升的石油WE取二次。每次提取最少要振接1分钟;如需减
压时，将分液漏斗f趁来，小心地从活栓排气。在排it液体和重行提取以
前，应任液层分离最少5分钟或至水层澄清。保留水层作除虫菊l` i的.all
定。不得将石油醚提取液合并，应以每份.0毫升的丑刃三`:4厦 -} k将每份
石油醚提取液洗滁，井使之通过小棉了已塞滤入清洁的250毫升分液漏斗中。
用石油醚5毫升顺次洗潞各分液漏斗及棉花塞。用0.1 X'aOH 5毫升提
取合并的石油醚溶液，急剧地振摇最少I分钟。在将水层放入100毫升境
杯以前任液层最少分离5分钟。再用0。IN Na0H 5毫升和几0 5毫升各
I份洗潞石油醚液，洗液井入婉杯中。加入Deuiges裁剂1毫升并任其在
2士20下放置晤处I小时。
加乙醇2毫升井以鲍和的Ya溶液3毫升沉淀Egcl。温热至豹
600，放置数分钟至沉淀凝聚析Ifi。涯过小滤抵趁滤，移ff全部的沉淀于滤
抵中，并以l毫升或更多的热乙醇洗貉0用每份劲毫升的热C丑Cl洗潞
2次或更多次，置滤耙及其内容物于230毫升玻塞4瓶中。加入事先制备并
M}的稀HCI(3十2)溶液50毫升。加入CHCIS或C'C'4 5毫9}m新近满
V;},T}t工cl溶液I毫升，并以:工 OS溶液清定;每次加入后，最少要急剧地
振摇3。秒钟，至CHc13或CCl4,层中不理碘色为止。当杠色从溶p1层中t
失井在11%%-w 3分钟N不再现时?T4为胳点。从滴定中所用去的标准又工0s溶
液2毫升数和对于De游9翻款剂的室自滴定值舒算除享菊r工的铸。
(K工0 s与亚Hg,反应生成高Hcr与I;当HC王存在而加入更多的K工os
时，工氧化成工Cl:
第四章农药
2H g刃1,2+41Cl = 4Hg Cl2+21.2
21,2+K103十6H I=Kl十53ci十3H20
工ci的加入不致改变亚Hg与K工0。溶液之简体积的关系并有助于在
小量三9的滴定中胳点的决定。)
注:菊一酸妙与Deni&.献ll反应生成一系列的颧色，开始时为0酞叙，逐渐
地变为紫，然后变兹，而最后变为蓝f色。5毫克的菊一酸的舞色反应是很明显的，
而少至1毫克时，Z常也能榆出。因此，如果颜色反应是:3性的，报告时应指明并无
k虫菊醋工的存在。
当样品中含有.爵多香料或其他可皂化的拼料时，可能需用多至50毫升的1y
NaOH乙醇溶液。当有“勒生T存在时，在乙醇及CH C13洗滋珑沉途后，应用
乙醇多洗一次，然后以热场0洗潞数次。
魂。1
除虫菊醋n的侧定「翎
必要时，将石油醚提取时所得的蔑留水溶液用古氏滤塌过滤。浸精wt 81
液至构50毫升井移置于500毫升分液漏斗中。用每份场毫升的H夕三份
洗滁境杯，用H 110毫升酸化并加入Na l使达鲍和。(在以后提取的步
a中，酸化的水层必需含有可晃的NaCl一晶体。)
以乙醚50毫升提取，将水层放入第二个分液漏斗中，并再以乙M} 50毫
升提取。继擅用35 ;x升作第三次和第四次提取并放iii水层。每次提取至
少要振摇I分钟，如须解1a0力时，将分液漏斗倒彝过来并小心地从活栓-4
气。在排泄液体和重行提取以前，应任液层最少分离5分钟，或至水层澄清。
合并乙醚提M物，放尽水层，并以每份1毫升的鲍和NaCl溶液洗A.一3次。
将乙醚提出物通过棉花塞滤入500毫升雄瓶中，并再以乙醚10毫升洗牙烽分
液漏斗和棉花。置于水浴上蒸发乙醚，并以空气的气流除去任何旦I烟雾
并继搜加热但不得>5分钟。在100下干燥10分钟。
加入中性乙醇2毫lea 2 20毫升} k热使酸溶解。放冷I必要时，
用古氏滤搞过滤，加入酚酞1或2滴，一用0. 02N Na滴定(I毫升二除虫
·菊醋Ro.00374克)。在滴定样品的当天校正。.0,2N NaOH溶液的当量浸
度数。
原文chrysanthemum二。nocarboxy lic acid,,
原文lethane,化学名称务丁氧基妇卿硫氰基二乙醚，为一种有本妞流氦杀虫剂。
鬓者)一
妙翻
甲醛
溶液今的甲醒
过氧化氢法1900.3
4.蓬菠置
R剂
(a)硫酸I。照42.437^,42.4,38制备和标定。
(b)氢氧化钠溶演IN O加石蕊或澳百里酚兹指示剂用拗进行标定。
I毫升=HCHO 30。03毫克。
(0氧化氢溶液含有系勺3c/o丑 Joy的商品。如果是酸性，加入石蕊
4澳百里酚登指示3}1，用Na〔冕(b)中和。
(d/石蕊指示剂精制石蕊的溶液，其傻度应为:以此液3滴加于60
毫升旦,20中，能使它呈明显R登色o
Ce "里J馨指示m溶解嗅百里酚董I克于0 C/o(体积3" E乙醇
540毫升中。
嘎.夏1
测定法
吸移NaOH溶液4毫升放入644毫升雏瓶中，-加 Hp-10-0升。从
95量吸移管加入已称重的样品(的克)，任称量吸移管的尖端站近瓶N的
液面。放漏斗于瓶颐中，在蒸汽浴上加热5分钟，并时加授拌。移开蒸汽
浴，用Hn洗滁漏斗，冷却夔瓶至室沮，加澳百里酚蔓或石蕊指示剂，用IN
酸滴定剩余的TaOH o(在流定前必需冷却魔瓶，以便在应用石蕊指示荆
时，获得敏鱿}}4胳点。)从所耗IN la的毫升数和祥品的重量，根据下
式爵算HCHO的%:
-TaoH十HCHO十氏0。二丑COON。+么毅2
假如HCHO溶液中含有多量的游离酸，就另取一fa分Tf llz}，并T算
酸度为H的呱。在蔚算HC的5c时要用此酸度加以校正。
噬.113
t化物法1341
(只适用于稀溶波)
在.50毫升量迈中以HXCps (I十 1)溶液6滴处理0.1N人 g NO 3 ID'毫升
第四章农药
(晃要.083)。加入KCN溶液(KC-N73.1克溶于500毫升H2中)10毫升，
稀释至标RE，摇匀，用干滤抵过滤，并取出滤液25毫升，用0.1 N NAR 4SCN
(兑4.085)照6.008滴定。另取0.1 N ..A g-NC315毫升一份，以稀丑N 03 fi
滴酸化，加入含有己知量样品(重量由比重算踢)的KCNT溶液10毫升处理，
所取样品含有不>25毫克的HCHO 0稀释至0毫升，趁滤，取踢滤液2 5
毫升整分，照上法以0. -1 N "tiH声C滴定剩余的Ago两失滴定中所用去
NH 4SCN毫升数的差x ,2二0.I N N丑声CN的毫升数，相当于丑CHO所用
去的KCN。舒算含有HCH的呱。0.INN声CST 1毫升=H CHO 3. 00
毫克。
4.114
种子消毒v中的甲醛1351
(适用于浏定吸收在惰性载体，如本同土妙、滑石、
木炭、据屑等中的丑CHOO)
用称瓶称取含有0.3-0.5克丑CHO的样品钓5克，并移入S00毫升
K jeld.ahl烧瓶中。加入H2O 25毫升和丑nS04 (l -&- 4)溶液12毫升。用蒸
汽急速蒸霞，导蒸汽通拉冷凝器，器的末端浸入盛于500毫升量瓶内的205
毫升H尹中。收集霞出物韵450毫升，用小大加热蒸鲤瓶使所含体积近乎
不变。蒸翁后，洗滁导管，用2O稀a- 0 W4物至标:E o
于两个200毫升量瓶中分别量入0.IN AgNO3 20毫升。于每一瓶中
加入丑N03 (1十1)溶液12滴和H2O 30毫升。于其中的一个瓶中馒馒地加
入KCN溶液(3.1克溶于,1000毫升几0中)30毫升，并不断地振摇，稀释
至标昆，充分混和后，用干滤袄过滤。于滤液100毫升中加入HNT03 3毫升
和FelH 4 (S仇)，指示剂「晃4.毅敏e)〕5毫升，井以0 .1NKC NS滴定。
、吸移HCHO出物25毫升，放入盛有KCN溶液30毫升的小A杯中，
充分混和，并将它加入盛有酸化Ag IN10.3溶液的第二个婉瓶中，慢慢地加入
井不断振摇。用丑2O稀释至标韶，趁滤，取滤液100毫升:用丑T02 3毫升
酸化，加FeNH 4 (S仇)，指示剂，并以一KC I}7 S溶液滴定。
在这两次滴定中所用去KC NS溶液的毫升数之差x2=相当于HCHO
的0. 1N KCNS的毫升数。舒算EC丑O含量的170，0.1NK CNS 1毫升
二ECHO 3。00毫克。
鹤原文benton tea者
石灰硫磺液和干石灰硫磺
石灰硫磺液和千石灰硫Till}-
总硫，，
(用低硫A,5M
4.115
Ca溶液
样品的制备
准确地称取溶液豹功克，移置于250毫升量瓶中，立郎用
新煮沸井放洽的20稀释至 JF;Eo充分混和，尽快地吸取所需用的几个Alt
分部分于数支个另1吸移管中作汉睫之用，或移置于数个小靛中，将瓶完全充
浦l并尽可能地避m与溶液接触。盖上瓶口，ffl石蜡密封，存放在黑晤
和2凉的爆所。
(b)千石灰硫磺将徉m W13M 0克与H夕 " -02 0 41"J 10毫升充分橙拌于2050毫升
烧杯中。任其澄清，津出溶液，使通过old，滤入20-0毫升量瓶中。用矶
重行提取至滤液无色井得其体积为豹200毫升时止，移置建留物于滤袄41，
用热H夕洗滁l放冷至室温并稀U至标韶。建渣在15“下干燥I。5小时，
井留作在必要时测定篷渣中游离s与亚硫酸盐态8之用。(以CS2提取干
夔渣中的8，放蒸汽浴上或以空气的气流蒸发，在l o-o下干燥15分钟，称
重，井舒算8的%。)
在尽可能短的时a内制备溶液并尽可能地将境杯和漏斗盖好保存。
4。116
1定法
用干净的吸4管取制备溶液阵·115 (a或(b月1毫升iff 2311%毫升境杯
中。用表玻璃局部加盖，以刮勺的尖端分数小分加入Ta,0 ,~3克并l
拌。继擅加入.Na,1仇至所有的8j M氧化19} IrDt.酸盐(黄色消失)。加入fm过
量的X纯仇，用表玻璃完全盖好At杯，放蒸汽浴上加热10----,2。分钟，必要
时进行} R-拌。
洗}lr玻A和1杯的N壁，用丑I.(1十部溶液酸化，必要时趁滤。S5,
至.0-o~200毫升，“加热至沸，以-0f需生分钟加完所需Ga 2速度动狂入1。%o
Ba 'l.溶液(11毫升尽克BaS仇);FPI时不a地搜拌。放置至澄清，放冷，
通趁定量滤袄过滤。洗潞至不含有卿。小心地N本生灯上灼婉井热至恒
重。用因数a·1374从BaS0‘P"重量altu s%。
第四章农药
硫代as IV盐态硫「翎
级.117栽剂
氨水舞化龄溶液溶解钝Zncl.2 50克于丑夕豹500毫升中，加入
N夕H 125毫升与NH 4CI50克，并稀释至I升。
嘎.118
测定法
加入4.115(a)或(b)所制备的整分溶液5 '0毫升于盛有50毫升瓦0
的200毫升量瓶中。加入微微趁量的氨水ZnCl9,溶液并稀释至标能。尽快
地完成N1定，充分振蕴9并用干滤抵趁滤。于滤液100毫升中加入甲基橙或
甲基杠〔兑4.004 (g)或2.034 (i)〕数滴，井用0。IN丑C I准确中和。于此中
性溶液中加入淀粉指示剂〔晃4.00 (f)〕数滴，用0.05 l'碘溶液C晃4，004
(b) I滴定。从所用去碘溶液的毫升数舒算硫代硫酸盆态8200。以As, 08
表示的碘溶液的毫升数x 1 , 290二硫代硫酸盐态s的相当量。
噬.119
硫化‘物态硫
氯化辟法[3$1
加入4.115(a,)或(b)所制备的整分溶液10毫升于盛有10--.,15毫升
H2O的小魔杯中。舒算沉淀所有在整分部分中的5所需氨水?n 1,,溶液
(晃4.x:17)的量，并稍微多加入一些。充分a拌，过滤，用冷H2O洗,r沉淀
2次，移置滤袄和沉淀于原来生成沉淀的1A杯中。用y浸泡，以玻捧撕裂
滤款，加入Na202豹3克，用表玻璃盖好境杯。放在蒸汽浴上加温并时常携
拌至所有的s氧f城硫酸盐为止;必要时，再加入一些INT%0 2。用H I (l
+劲溶液0MaR化，滤去碎抵，用热H.20充分洗滁l井照蛋..拐汉 `s.} },滤液中
的8。_
4.120
筒接法
‘水溶性5与硫代硫酸盐态8和硫酸盐't s的总和之rf 2差数二硫化
物态8。
4.1
将4
硫 m盐态fit
11溶液用H I (l+1)溶液微微酸化并加热至沸。漫馒地加A
杀蜷s杀鼠剂
稍为趁量的1%Ba h溶液，不断携动，煮沸3分钟，
从Ba8O ,j的重量舒算5量，并报告为硫R盐态5的C/o。
go
放置趁夜井过滤。
喂。122
总VIM]
于4。110 (F,.)或()所制备的溶液25毫升中，加入HCl 1毫升，放在蒸
汽浴上蒸发至干，用瓦0和·HCl (I.十匀溶液数毫升处理，加温至所有的
CaC12溶解，并趁滤，以除去可能存在的sio。与5。稀释滤液至200-250
毫升，加热至沸，加入趁量的XH夕H数毫升，然后加入过量的鲍和(IN Hj):-
仇0,4溶液。继梭煮沸至Ca仇。‘沉淀桔成颗粒状，放置1小时，过滤，并J}l
热H2洗滁数次。放在铂柑场中用喷灯灼度至恒重并舒算Ca的C/C。
杀曦剂和杀鼠剂
4.1鬓3，蔡硫瞬1371
()工业用化学品中所含有的移置徉品一执2克于K卿da .l化夔
瓶中并照2.036进行。NT.的0/10x7.220=二一蔡硫..的 -的 5'4 0-
(b)存在于无脂混合剂中的称取相当于豹。.2克二一茶硫护狠的样晶
看于Soxhlet提取套管内。混和，并以薄层石棉盖面。用丙酮提取一夜或
在二天中每天提取4~一5小时。移置丙酮提缨物于: jeldahl淆化抚中，放
在燕汽洛上井用空气气流蒸去大部分的丙酮。最后的数毫升只用空气的气
沈除去。照辫进行。
(对于只含有硅化物作'充物的样晶， . -4 }` -大量}n样 1.以致会弓11"12
严重}}j N29沸时，可以省去丙y提。含二一祭硫碌少于. C样晶应进行
提取。)
拗存在于含有动物脂$质的 i合剂中的如在某些制备好约毒鲜
中，假如有爵多的动物脂物T存在时，用相当于。。2克。一茶硫腮的样品，以
石油醚在乳二1Ct提取器中提取I小时，取4井弃去石油醚，用丙酮提rfx，
T;「、认注行。
嗯.袋aw硫 1;:} l1w
称取含有0。.I~0.1.5克T声04的样品(通常-10克)，移置于1毫升
; jeldahl夔瓶中，加入五-2S0、 25毫升，随后加入EL-N0 q 0'--10毫升。在第
第四章农药
一次急烈的反应停止后，加热至H-, S0 4的白烟发生。加入发烟HY, 03数滴
并继r加热和滴加HNOS，道至有机物质被破坏，表现出无色或淡黄色的溶
液。放冷，加H夕10-15毫升，再放冷，并将境瓶中的内容物洗入-t00毫
升赓杯中，继擅洗滁至体积为60---,70毫升。煮沸数分钟以除去全部的
HNO3，放冷，滤人400毫升境杯中。以热H尹洗滁至烧杯中的体积为175
毫升，用N夕H中和，然后以H声04(l+4)溶液微微酸化。加入N:H5O s
1克以保敲正价跄还原成亚价的形式。加热煮沸，加入10%K工溶液50毫
升，携拌，并放置过夜。用铺着“5&85891,白接条滤抵2片上盖一层中等
厚右棉垫的古氏带r;滤。每次用1 caK工溶液10毫升洗g$- 4或5次，最
后用无水乙醇洗滁。在105“下干燥至恒重(在烘箱中1-1.6小时)，并称
量，此郎TI工的重量。用因数0.7019，从此重量舒算呈TI尹O‘存在的TI
的0/0。
杀、凰灵妙1391
(适用于含有韵0.025 %o杀鼠灵的毒解，或含有豹0.50杀鼠灵的浸髓
物。不适用于片状毒9或f用杀鼠灵乙醇溶液与蔗塘水溶液处理后干燥的
谷粉所制成的毒解a)
4.:‘一就剂
C})焦磷酸A-TR溶液1%。溶解Na,,P207·10丑 26克于5}}毫升2O
中。
(b}精制石油醚以每份20毫升的10/0 Na4p.207溶液三份提取240
毫升石油醚三次。
卿杀鼠灵标准溶液10微克/毫升。溶解扼杀鼠灵(翘品无嗅、无味，
白色拮晶，熔点150~1610—释者)100毫克于1%'7a4P207溶液100毫
升中。吸取10毫升用1% Na少夕:溶液稀释至100毫升，井再自后一种溶
液中吸取10毫升用Iclo Na4P207溶液稀释至100毫升。
4.126测定法
称取样品10克((0.025'0)或0.600克((0.5a)放入125毫升玻塞境瓶
0原文Warfarin,名“华法会”、“四二”，化学名称冬恤一丙酮基节基)-4-狸基
香豆素。一‘挥者
除草1
101
或100毫升离心玻管中，用吸移管加入乙醚60毫升。塞紧，放摇动机上振
摇30分钟。移置5或10毫升于离心玻管中(或道接地离心分离)，塞紧，高
速离心分离5分钟或至溶液澄清。注意防止乙醚的蒸发。
吸取1%}a少夕:溶液10毫升放入玻塞16 x 150毫米就管中，从吸移
管中加入V离心分离的乙醚提取液2毫升。塞住并急剧地振摇2分钟。在
高速下离心分离至水层澄清。用速接在吸气器上的IM嘴玻管吸除醚层和建
留的乳状液。加入乙醚构2毫升，急剧地振摇，离心分离并完全吸除乙醚
层。重做第二次的乙醚提取;然后，以精制石油醚按同样的方式提取两次。
以乙醚2毫升代替乙醚提取液2毫升，同样地制备空白溶液。
加入足量的(t3毫升)jo过提取的水溶液于1厘米石英比色管中，放
入DU Beckman分光光度舒或相当的仪器中在308毫微米处对鑫白溶液测
定9度A。对10/10 Na4P207溶液潭t准杀鼠R溶液的吸光度X
0.、6)。
杀鼠灵的0/0二(刀A'' x 0，026(用于毒鲜的分析)
或x0.417〔用于AM物的分析)
草剂
酸
4.127
R
W1101
剂
除氰
洗秘溶液联二脉妙鲍和水溶液。它的制法如下:取KC.N70和氨基
派一HC狱分子式N-H刃0 - -7HNH21\ '.HCI)各少爵，溶于瓦0中，混和，过滤并
以旦20洗潞沉淀。移置沉淀于婉.9中，加入少量旦2`，急剧振摇并过滤0
(沉淀在丑,}O中的溶解度韵1,%i;}于6600水中。)
截1邓
侧定法
移置含有KC] N"。。2一。.5克的样品于100毫升夔杯中，加入洗瞻溶液
2毫升和氨基V .,.'.-丑ClI克并放置2小时。用古氏增堰或袖孔的境籍玻璃
坳场过滤联二绿(分子式N刃OXHYH CO xH 2)，用洗潦溶液10毫升洗
潞，并在100。下千燥至恒重。夔留物的重量x.6568 = :C }' 00
移原文hydrazod.i earba班 ide，分子式兄次节。—挥者
第四章农药
魂.112.9 2，4'"?j (2，冬二氯代苯!Mazm)〔川
c9)不含有不溶性载体的游离酸制剂称取样品I克置于250毫升雄
瓶中，溶于中性乙醇75毫升内，加入酚酞指示剂1毫升(可用I C/o百里酚酞
乙醇溶液1毫升来替代，假如这一指示剂已采用于碱的标定的括)，用。.1
N NaO滴定。0.I N NaOH 1毫升=2产气二氯代苯氧基乙酸。.022.克。
(b)含有游Mufn不溶性载体的除草粼称取相当于I克R2样品置
于250毫升境杯中，加入IN NaOH 25毫升和H夕50毫升，加温并携拌
15分钟至酸溶解，并稠整至室温。用滤抵滤入250毫升分液漏斗中，洗滁
任何的不溶性物质，并收集洗液于分液漏斗中。用10 % H.SO‘中和分液漏
斗中的内容物，加入10毫升过量，并以乙醚每份75毫升提取2次。合并2
份乙醚提出物于分液漏斗中，用每份10毫升的瓦03份洗尽瓦S仇，然后
通趁棉花塞(事先用乙醚浸湿)滤入400毫升A杯中。用乙M漂洗分液漏
斗并将漂洗液通过棉花滤入9杯中。加X20 25毫升和煮沸片少W于9杯
的内容物中，，放在蒸汽浴上蒸发至留下乙醚豹25毫升，然后在室温下用空
气的气流除去乘除的乙醚。加入中性乙醇100毫升于剩余的水溶液中并照
(a)以0. 1N NaOH滴定。
(e)含有21 4-D盐类的除草319称取相当于游离酸I克的样品，溶解
于50毫升风0中。如果有不溶性的载体存在，用滤抵过滤并洗潞玲留物。
移置澄清溶液于20"0毫升分液漏斗中，井照(句从“用10 c/oH 2SO‘中和分液
漏斗中的内容物……”开始进行。
液体除草-NJ A 2 7 4-11和214.75-A，气各三
t
氯代苯氧基乙a)化合物中的总.9-
jParr 3w-硼AT法‘，
(注意:9守在Pares灼P时所必需留意的事moo)
「
4.130 M 3H
硼醉钝净硼ffIf;或将旦s飞在120 ^-220“下加热豹2星期制备。’
4.131样品的制备
(a)酣类从小称量滴定管中称9x样品灼0。2-0，0克(含01"0.030~
除草c`U
103
0.034克为适当)放在42毫升电热型Parr弹中的2.5克B203内。取样品
量不得>0.6克。取样从0.4-0.6克时，无需加速剂郎能强烈地赘庚。当
样品取量<0.4克时，加入99%异丙醇作为加速剂，以使有机物质总量接
近芳0.5克，但异丙醇用量不得>0.25克。(为了总Cl量的回收，样品需
要强烈} : A)
(b)胺盆从称量瓶或称量滴定管中称取样品豹0.5克放入42毫升
Parr电热弹的样品杯中。加入商品NaOH溶液位+1)稀释液5---,109.-
防止过量，否All玲渣难于分散，胺被分解而形成Na盐。放置烘箱rp，在
100“下保持30~60分钟。放冷样品杯，加入9990,异丙醇0.2毫升，分散已
变软的玲渣，井加入B203 2.5克。
通.132测定法
用韧掩棒将样品杯中的混合物充分混和。用标准量构砂量取量热度用
的iTa:2飞15克，先加入少爵于弹的内容物中并携拌。加入余下的'a飞，
以小棒携拌，充分混和。取踢掩棒井刷下粘附着的小粒。·daft截跳或打破
揽捧的下端1.5,fr井嵌镶在熔化混合物中。在火焰上加热保险蒜片刻，井将
其放入小量的M中作为0头(1毫克蔗塘足以弓{起燃境)，装好Fair
照通常的方法灼夔
置马O豹0毫升子600毫升境杯中并加热至接近沸黯。放洽Pare
93以后，卸开并浸没盖子于此热H公0中，以溶解盖底的任何熔化混合70
MAEk射的H2C)洗滁盖子，接受洗液于赓杯中。用粼子将熔杯的侧面浸于
同一赓杯约热Hy中，Mop.用表玻璃盖住。侠熔化物质溶解后，移开熔杯
并以热H刃漂洗，放冷溶液，加入酚酞指示剂数滴，以H. N-02中和并多加5
毫升。用Valhard法仁见4.161二或电势滴定法二兑4.161 (C 1A定cl。
将所用的全部的拭剂作鑫自藏蔽。Clx3.U7 -2拌酸;Cl x2.扔 2
=21，,5-涕酸。
激;k型除草剂的2类的iw发性
4.3材料
(a)粗袋 2号，打开时有IFME I可以用几个抓}g}l朗go
(b)滤粉直侄7厘米。
必原文measuring Lppero—挥者
104
第四章农药
(0) , ,菌环0 . 01升。每次用趁后以丙酮洗潞或在火焰中热至樱
桃扛色。
(d)就翰植物种植在3~411花盆中，高2.5~31‘生长茂盛的番茄苗。
(G)用于R腕的配pi性磅/加俞的配剂，用0.01毫升整分，对于其他
溃度的配剂具U取相当的体积。
(f)高择发性和低择发性酣类的标准品用29今滴的丁基醋作为高
揖发性的V，而以27 4-滴的四氢糠醛醋作为.低挥发性M}o按酸重爵/加
命舒，取与配剂相同的量进行款脸。
图7受裁植物对于激素型除草}x,} ,.},I类的反应度
4.134
操作技术
打开平底袄袋，将植物放在袋底的一侧。一用袖菌环取0.01毫升配剂放
在滤0的中央，为了对照，只能加入0.似毫升溶剂。将此滤Sdr放入袋的底
部。不得将滤A. rc握趁处理的部分与植物、抵袋的边椽或花盆接触。折迭琪
部井用夹子夹妥以关朗抵袋，在86---,110'F下放置24小时。
每次以3棵植物进行歌+处理，以3棵作对照。在另一天中重复截脸。
将植物从袋中a斑，放置24小时，韶录所引起的屈曲度(重的弯曲)。
(折好用趁的抵袋井弃去，以防止污染。)将植物按照I至6的标度(冤图钓
分别列出等极。确定低挥发度的醋类r9的翎小差别或2，今滴与2，4，6--涕
型之简的差别时，须将植物在处理后放置7天，拾予时简，使被抑制的叶子
或董的摄份扩大。这些反应的缺乏，表示配剂属于低挥发度的2，盛，5，涕醋O
`}J指游离24务二氧代苯氧基乙酸和r2'4aJr一三氯代笨氧基乙酸。丫卜锋者
有机汞种子渝毒荆
有机汞种子滑毒剂
汞
蒸发
4.1舞
装
法(431
置
装置晃图c5'，包含有2个凸缘堵竭，用2个环与螺旋可将它俄 m对着璐
的夹起来。下面的柑编是F$做的，容积韵2
毫升，高32毫米，顶部口竟40毫米，并制成
凸椽;而上面的Au凸椽柑竭，底部道侄32
毫米，硕部口竟40毫米，具有2.5毫米霓的
E5椽(塌的周壁厚0.250.4毫米，凸椽厚
1.1}1.3毫米)。Au增场的口稍微大尸些，因
此，耳9不致有藏入2个凸椽91的接合处的
趋势。A。增场上配以玻璃冷却装置，内侄42-
毫米n长110毫米，通过它，水可以漫漫流
通。用Gouch管使洽却装置与增坍莲接。将
安装好的装19放在石棉板上，板上有Nil好安
放端场的洞孔。
噬.里翁IJ定法
弥取祥品I克置于'"e柑39中并加入无
水Na:2Cos5克，充分混和0混合物以薄层
r8rw蒸发法绷定汞r置
叹、COs盖上，然后再盖以研成耙粉的BaCO。 1克。放好E称重的Au柑
..，将两个带;},夹好，放Fe于石棉板上，开始通入洽却用水，井和援地
加热Fe形埙 ,水不得流通太快，因为当沮度升至豹000时，丑9最易与Au
学坍汞齐化。在溉于耗色的温度下加热3分钟，放冷，卸下u塔 r用乙
醇洗绦以手2 }A使它干一澡后，置于CaCI t干燥器N使达恒重:舒算A。
场塌所增加R重 ME a P'样 =M3中金属丑g的5C。假如样品中含有>12%的
丑q所用altu样PP量应<1克，因为人“p只能安全地容留豹}.12克的
106第V9章农药
Hg。在通风良好的通风橱中，在晤叙色的温度下，作短时rf1I的灼W}除去
Au柑N中的Hg，准备下一次的实R0(在本生灯的最高热度下带坍将被
熔化。)
沈淀法[441
喂.137侧定法
根据含Hg量的多寡，放置样品0，6---,2.0克于200毫萝消淮瓶中，此瓶
通趁T接头莲接于空气冷凝器。加入H,,S0410毫升，痊上冷凝器，蒋动，使全
部的样品和酸接触。从冷凝器上端滴加30 cla H夕:3-v}23毫升并葬动雄瓶使
它混和。当活谬的反应平息后，在1低火焰上加热15--,.9.40分钟，再加入H夕2
5毫升，井继W}热至所有的有机物质被破坏为止(表现为澄清溶液)，必要
时，再加入H202。将雄瓶移离火焰，放冷，冲洗冷凝器，井将内容物移置于
境杯中，必要时过滤。稀释至韵200毫升并以3%KlfnO4溶液滴定以破坏
剩余的丑夕，。以HoS沉淀Hg，甩己称重的古氏带竭趁滤，并在105---,110'
下干燥。用CS:提取imn干燥的沉淀以除去所有的沉淀S，再干燥并称重。
HgSx0.8622 ==Hg
坎氯酸712-溶液1451
次氯酸A
氧化亚砷滴定法
4。138
武剂
Cam)氧化亚砷溶液0.I No称取钝AS203准2.473克置境杯中，以含
有H2S仇10毫升的丑2a 150~200一毫升煮沸溶解。放冷，加入ffi}酞，以I 'KaoH
溶液中和，稠整至微酸性反应，移置于500毫升量瓶中，井稀释至标耙。
(b)标准碘溶液照42.016制备。用(a)进行标定。
吸.139
t4ii定法
移置20毫升佯品于I升量瓶中，并稀释至标IE10吸移50毫升整分的
洱合液置于200毫升雄瓶中。加入趁量的As,03溶液，然后加入显然过量
次氯酸纳溶浓
的NaH CO3。用碘溶液滴定趁量的As2C3，以淀粉溶液〔冤4.004 (f )」或
碘本身作为指示剂。从所用去As203溶液的体积中减去耙校正成0.IN的
碘溶液的毫升数，井由此值与样品溶液的比重黔算NaO CI的510。fl.IN
As2O3溶液1毫升二aOCI.003723克。
魂，Y有·效氯
从滴定桔果(晃4·139)舒算有效C1的%。0.1N As2031毫升二有效
Cl0.003646克。
4.141氯化物态氯
吸移5.毫萝胜磐分部分的制备溶液(晃4.139)置于200毫lg瓶中，根
据1NaOCI滴定桔果，箭算加入稍微过量的As夕:溶液〔晃4·438间I;加入
稍微过量的HI-03，以CaCC.3中和溶液，以K2CrO,,t溶液〔冕2.082(句二，
或溶液中形成的Ag3As04作指示剂，用4.1N Ag NC3(晃4.仪粥)滴定。将
裁剂作空白fj定，如有Cl发现，进行校iE。从校正过的滴定拮果和样品的
比重舒算Cl的'.。由此值减去1/2有效Cl的51C。所得的差=氯化物态
cl } CIO。
4。34.2氧化A
用标准p.9援冲溶液〔晃42. 007 (d)」标定配有甘汞电极与玻璃电
极的p
霆10%B。},?y., m 2}夕溶液5毫升和35c夕:溶液30毫升于2毫
升境杯中。用p舒，以钓0，INXaOR溶液中和至PHa。5。吸取样品
1..0毫升加入此溶液中，急剧地搜拌I分钟，用p黔，以标准0.1 IX丑C l
滴定至P7.5。
NE的%二
二氧化碳
魂。143装置
取发生版一个，上装苏打石灰管保护的滴液漏斗，并将发1 " _I接于冷
凝器或Kjelda蒸S济，然后再莲接于二个盛有1051CK i溶液的洗瓶，洗
第四章农药
瓶中有玻珠或其他的装置，使气体能馒馒地流趁液体。这一列装LE的末端
氰头
装着盛有0.1 N Ba (OH)，的Aleyer吸收
怪.144
测定
吸移适当分量的样品(5~20毫升，决定于Co。的含量)于发生瓶中，将
瓶莲接于一列的装置上。1放0.I N Ba (OH)。50毫升于Mever管中，并从
滴液漏斗上加入3%H`0;2溶液35~50毫升(或足以还原次氯酸盐的量)于
发生瓶内。由于H夕:所发生的作用停止后，加入HCI (1 + 3)溶液30毫升，
将瓶加热至沸，并吸引空气馒馒地通过装置一。〔发生的气体被二个洗瓶中的
K工除去Cl，而Coy为Aleyer管中的命焦Ba (OH):所吸收。〕吸引空气通
过装置20分钟，卸下AlLeger管，并将内容物倒入烧杯中。洗滁管壁，洗液
加入境杯内。趁滤，洗i'1，合井滤液和洗液，加入酚酞，用0。I N HCI滴定。
从所用去0 1 N Ba (OH):的毫升数和样品的比重舒算C飞的%。0.lN
Ba (.H)。I毫升=C02 0.00220克。
坎氯酸鸽和漂白粉,4-51
有效氯
4.1肠
氧化亚砷滴定0}
称取充分混和的样品5一10克放入瓷研林中，加HJO 30,-.,4.0毫升I laf
磨至形成均匀的浆状I高极Ca (OCI):将迅速溶解而不致形成浆状」。再加
入H夕,用研柞携拌，井任不溶性的夔留物沉淀片刻。将混合液倒入I升
量瓶中，再加H2O于研钵中，并将样品充分W9倒坦溶液如上。重复操
作至所有的物质移置于瓶中为止。漂洗研钵和研件，收集洗潞丑,,, 0于瓶中，
稀释至标M，井混和。勿让物质沉降，郎吸移20-,-50毫升整分部分看于900
毫}}瓶内。加入趁量的标准A8203溶液I晃4.138(a)]，然后加入明显地
趁量的Na丑 CO3。用淀粉溶液〔完4，004 (f)或碘本身作指示剂，以标准
碘溶液仁觅4。1Q88 (b)〕，滴定剩余的As20 3。由所用去As Os溶液的体积减
去趣校正为。·IN的碘溶液的体积，井舒算有效I的%，(Y.INA s飞1毫
升=有效以仅的36邻克，’·
毅胺T
扬分
氯胺T} [451
活性氯
氧化亚砷滴定法
4.146就剂—见镶.138
4.147测定法
移置样品0.5克于300~500毫升雄瓶中，加H夕50毫升溶解，井加入
趁量的标准人s2%溶液[晃4，138(动〕，和H2SO4 GL十匀溶液5毫升。加入
明显地过量的Ty :HC，用淀粉溶液〔见4.004 (f ),二，或碘本身作为指示剂，
以标准读溶液rlL晃4-.x.38(b)〕，滴定剩余的As2O3。由此滴定舒算样品中约
活0 Gl。0.1 N As必。溶液I毫升二活性c1.001773克。(活性l换算
成有效l时，应将活性Cl乘以20)
4.1总氯
加瓦o 50毫升溶解样品0。5克于雄瓶中，并根据活性cl滴定的桔果
(晃4.14"x)舒 --g a入稍微过量的标准s203溶液。加入HN03(1十)溶
液5毫升，用Ca:中和，加入K刃ro., E冤么铭默b)〕作指示剂，以标准
AgXO。(晃4。0貂)滴定。用款剂作鑫白滴定，如发现有l，郎加以校正。
从校正后的滴定拮果黔算样品43总Cl的50。0.1NAgNO 3I毫升=Cl
0.003546克。假如总cl超过活性l，就表明有Na存在。
4.149
稼取样品0-0-克于S10,71w皿或瓷皿中:加开,,O豹5毫升和H, SO4
(-'今嘟溶液31,-.05毫升。在蒸汽浴上蒸发至店浆般的稠度，最后，在加热板
上加热。在本生灯}) ku A热下灼A，放冷，井f.,量，所得拮果作为"NTk50 ,1的重
量。(蔫留物应完全溶解于H20中，且与XH40H和(XH4) 2C叽不应呈潭
浊。)用火馅笋蔽X。。假如建留物有上' }IEl -:质，就可以砚Y t T. a-S0;。
0化学名称(一永合)矍胺赶对甲笨磺酸IN (Sodium p-to .uenesu1ionch.Iora-
迎 io嘟，分子式Ii I s C t-, HAj S-4仇I C.LN, a 4选Q—~者
生16
第四章农i
从建留物的重量舒算样品中Na的1-700
季A}-化(合)物
4.150
氯
电势滴定}t-
移置含C130~35Cl毫克的样品于600毫升烧杯中，用H夕稀释至200
毫升，并加入HN03 (1十1)溶液5毫升。加入适足以溶解所生成的沉淀所
需的丙酮，井以0.I.N A.g NO3用电势滴定舒(Fisher滴定舒或其相当者)滴
定。针算Cl的%(0. 1 N A.gNO31毫升二Cl 3.546毫克)及其相当于季鼓
盐的%。
吸附指示剂法
1r.151就剂
(动澳百里酚慈指示剂溶解指示剂1克于50%乙醇500毫升中。
(b)二抓萤光黄溶液0.1%。溶解指示剂100毫克于70%乙醇100
毫升中。
.1侧定法
称取含Cl 30~140毫克(通常取季跌盐钓1克)的样品放入304毫升
雄瓶中，用H90稀释至75毫升，井加入异丙醇25毫升。必要时，加澳百里酚
剪(p 4-,6) 1滴，用HOAe (1十9)溶液中和。加入二氯鳖光黄10滴，井以
0. 1 N AgN03滴定，避免日光道接照射。到达胳点时，沉淀变缸;在快到胳
点时可形成絮状。舒算Cl的%及其相当于季敛盐的C/C。
工业丙烯拟除虫菊n I-IGI
4，1,53原理
丙烯拟除虫菊醋(alletlran)与乙二胺定量地反应形成菊一酸，后者可
以在叽9;1中用标准NaO i'}le滴定。菊一酸、菊一酸酚a菊一酸氯化物LIJ}有
L _J郎菊一酷氯。—爵者
工业丙烯拟除虫菊a
工11
定量性的干扰作用，应分别地测定。
4，'1
裁剂
(a)无水乙醇特T1变性处方2号B是适用的。
( AJ, l醇盐酸标准溶液0·1。用无水ATeO稀释丑C1 (x+3)溶液
1.毫升至1升。用酚酞作指示剂，以标准。.I Al NaOH标定。如在温度少
时使用，而在少。时标定，则校正的规度- rc-f一0.001口一几月。
佃甲醇钠标准溶液0.1 11Y溶解于叽咤中。取2NNaOM e50毫升
置于内盛无水Me丑 75毫升的I升瓶中，用重蒸翻L稀释至1升。以吮
13-2作溶3，百里酚酞F晃(1)〕作指示.'用分析歌剂极笨甲酸进行标定。以
60毫升自动滴定管进行.b定;管的通气孔莲以境碱石棉ARI管。每天用RC
甲醇标准1容液L-乙标定一火。
(d )氢氧化押 %甲醇标准溶液0.OZN。
(e) Q; 4溶液取重蒸爵r,%琳 S.7毫升21升款PI瓶中，并以无水
Me稀释至1升。用两孔橡皮塞塞好款剂瓶;一孔插入2毫升吸移管，
使尖端伸入液面，而另一孔则插入与吸气球相连的短玻管。
(f)乙二胺含H为O<30/0的重蒸壑商品翘0从在M "t口装有夔碱石
棉管约自动滴定管中放出。
擂)二甲基黄一亚甲套混合指示剂溶解二甲基黄(对代二甲基A
氮笨)1克和亚甲1.1。·I克于无水eOH 120毫升中。
(h)。一蔡酚笨公指示P] I%乙醇溶液。
i)百里eft指示剂15c毗 .溶液。
r^.155菊一酸氧化物的测定
加混合指示剂狂冤(9)多“10滴于无水AROn构 160毫升中I滴加0.
N兀(b兀至溶液对透射光显澎棕扛色。滴加0.02 N KOH红晃帷月至首
次椽色缪瑰。于三个125毫升玻塞雄瓶中各加入此液2-毫升，保留一瓶作
为决定修点颤色的参考。在其余的瓶中用称量吸移管各力打入样晶I.5-2。5
克，在加入样品时，应蒋动夔瓶。在5分钟以N，用0.02 N KO丑 [冤 (d二滴
定至首次20i''色Ifim，是为豁点;用鑫白溶液作为参比颜色。R算菊一酸氯
0分子式(HD·q担6):;C交C砰几)·OH，为绘AM色的粉宋。-群者
112
第四章农药
化物(菊一酞氯)毫克当量/克样品，C二Ax州克样品，式中A=所需歹烧
度KOH的毫升数;cxly.0?==菊一酸氮化物的0/a。
-,.15
菊一酸的侧定
于两个125毫升玻塞雄瓶中各移置无水EtO25毫升，加入二一茶酚笨
指示剂S-9滴，井在冰浴中冷至00。滴加0.02 N NaOH中和至亮椽色:r
点。用称量吸移管加入徉品1.5-2.5克于每一瓶中。立郎用0 . 02 N
NaOH(晃42.0,2)滴定至首次的亮禄色修点。舒算菊一酸与菊一酸氯化物
毫克当量数/克样品:.D=Ax N/克样品，式中A.二所需N规度NaOH的
毫升数;(D一C) x 16.v2二菊一酸的00。
嗯.15'
菊一酸醉的侧定
于四个250毫升雄瓶中，用吸移管各加嘱琳溶液C C.} I即毫升，每次加
入都须用同一吸移管。用吸气球对瓶内加压以装灌吸移管。保留两瓶作空
白栽脸，于其余的每州瓶中，用称量吸移管加入样品1.5-2.5克。尊动境
瓶，任样品瓶和室白瓶在室温下放置5分钟。加混合指示剂〔冕(9)卫-%.p6
滴于每一瓶中，用0.I N HCI[(b)〕滴定至以透射光旎察时颤色变化由椽至
淡杠。舒算菊一酸醉毫克当量数/克样品:E = CB一A) x州克祥品，式中
A二样品瓶中所需N规度HCl的毫升数，而B空白瓶中所需1V规度HCI
的毫升数;(E一2G') x 31.84二菊一酸酚的C/o。’
4.158
丙烯拟除虫菊醋的测定
于两个250毫升雄瓶中，用称量吸移管各加含有丙烯拟除虫菊醋0，8~
1.1克的样品。于每一个用作鉴白的2个m瓶和2个样品瓶中加入乙二胺
仁晃(f)〕25毫升，加入时须醇动m瓶。任样品瓶与鉴白瓶在251士2“下放
置2小时。用重蒸爵毗嚏60毫升冲洗A瓶内壁。于每一境瓶中加入百里
酚酞指示剂[见(i)那~10滴，并以0. 1 N Ta0h e, [晃 (e)〕滴定至首次持久
性的登椽色胳点。(用无色样品时，可取一极登色胳点。)舒算丙烯拟除虫
菊醋毫克当量数/克样品:F =(通一劝x叼克样品，式中A=样品瓶所需
N规度NTaOM c的毫升数，而B二鑫白瓶所需N规度NaOlfe的平均毫升
数;(尸+C一D一E)x30:24=丙烯拟除虫菊醋的r'0。
wt N-2- mf;j
滴滴A F23-1 -，2一双(对一氯苯)一I，I，1一三氯乙烷沪
总笨-溶性氨法1-114-1
(适用于不含有其他有机cl的化合物)
4.1祷
武剂
a)苯不含有途吩和CI。一
(b)金属熟条状或小片状。
卿脱色炭加HNCAS( 1 4 )溶液，i ;I过滤，于滤液中jig CgX Os
溶液以裁输有否cl存在。茹有Cl存在，用H ?}-O : 3洗潞至洗液不含Cl
为止。
注:要将-, =-的戮剖作空白献瀚，所用0.1 fir' Ag--N-.,,3以 5毫升为限。对于含有
表面活性9或其他会i AgNY %反应的拼料的可湿性剂或液剂，用1}20:2 fu异戊醇-
乙醚提取白勺方法。
魂.163溶液的制备
( a)工业RA A涕称取含有A滴涕豹1克的样品，移置于250毫升
量瓶内。溶解样品于10毫升苯中;然后，用99%异丙醇稀释至r o!LJ Q移置
2毫升整分部分于250 } 500毫升T雄瓶中。(假如不致引起>0 .1 c簇
差，7接称量样品以代替上远步彝o)
加XaZ。5克，振蕃曼瓶以混和样品和异丙醇。将}q瓶与Fal流冷凝器相
A接，和援煮沸至少30分钟并不时振a LI,瓶。从冷i M-F.;i中小心地以10-4.d2
滴/秒的速度加)}, 60 %'o异丙A; 10毫升以5 } } -j -} L-IT: R-的Na。卸下冷凝器，加
H2060毫升，煮沸溶液豹30分钟，以去涂异丙醇，并照4.161拗、(劝、卿
或(d)进行。
彻无有机物A M} I含A;; AM的粉m混合物称取含有滴滴涕#} 0. 7 5
克彝勺样品置于100-200毫升量瓶中，加笨准1.毫升。充分振荡至0 s}滴涕
溶解，并使溶液混和均匀。任其沉降，并参置10毫升整分部分于邓0~5的
炒原文正名为2, 2-b IJ3仕卜 chloTophery ' -121，1-trichloreothane.P名为
DDT, , DDT是遨。.oro-吵enyltzic-0hlorcuetha ne髓写，滴消潇是它的音萍，
亦意粼勺二二三。—-1
114
第PH章农药
毫升7雄瓶中。
放在蒸汽浴上蒸发至大部分的苯除去。(不宜蒸发至干，因为滴滴涕可
能分解而失去HClo)加入990/0异丙醇25毫升井照(a)中第2段进行。
假如有游离S存在，照(f)，从“由冷凝器的填端加入30 cldH .O. 5毫升
……，，开始进行。
(0)含有机物质(着色剂、植物树脂等)的粉剂混合物称取含有滴滴
涕构0.75克的样品置于100--200毫升量瓶中，加入脱色炭0.5-1.0克和
苯准100毫升。无须吸气，用快滤定性滤抵滤入耙颐境瓶中，漏斗用表玻璃
盖住，以防止蒸发的揖耗。移置10毫升整分部分于250~500毫升T雄瓶
中。照(b)中第2段进行。在侧定Cl之前，要除去有机物质如下:
放冷，加入酚酣容液2或3滴，滴加}70} (1 + 1)溶液中和，然后多
加10毫升。必要时，放冷至室温，将境瓶中的内容物及水洗液移置于小
分液漏斗中，井加异戊醇一乙醚(1-x--1)溶液15毫升，振摇。将水层放入第2
个分液漏斗中，并再用异戊醇一乙醚混合液15毫升提聪。将水层放入250
毫升境杯中。用H夕10毫升莲技地洗滁2分提出物，并以另一分H夕10
毫升重作第2次的洗滁。合井水洗液与水溶液于A杯中。用下列方法之一
Al定c1:
(1)照4.161间，从“加入稍微过量的。.1 N AgNO s......”开始进行。
(2)照4.161(b)，从“从滴定管中加入超过沉淀全部的c1所需的0.1 N
AgN03.·…”开始进行。
(3)照4.161(c)，从“胯躁瓶放冷至室温……”开始进行。
④加入酚酞溶液2或3滴于样品中，加入IN NaOH碱化并照
4。161(4)，从“。··…移置N容物于铂皿中。”开始进行。
(d)不含有机物质(植物提取物，有机硫氰酸LF)的矿物油液剂移置
趣称重的含有滴滴涕0.065--9.015克的样品于250一500毫升事雄瓶中。
加入99'0异丙醇25毫升并照(a)中第2段进行。
注:假如滴滴涕的含量<2时，用异戊醇一乙醚提取〔兑(0)第牙段二，以RZ去
致量的油。
照盛.161 (a)、(b)、(0)，或()进行。
(e)含有机物质(从除虫菊或焦藤或苦蓓中所得的植物提出物)的矿物
油液剂照(d)中的“注，，进行。
(f)有或无植物提出物的含有机硫氰酸盐的矿物油液剂‘移置含有滴
滴滴涕
n弓
滴涕0.065^-0.075克的样品于250-500毫升蜜雄瓶中。加入99异丙
醇25毫升并照(a中第2段进行至“加H夕 60毫升……”为止。然后，由'`
凝器的填端加入30 5c H刃。5毫升，加入时，每次只能放入数滴，将瓶中混
合液加热至沸，并沸,J` 10-分钟。再加入H夕:5毫升并再煮沸15分钟m再
加入H2飞15毫升，拆下回流冷凝器，乒扮鬃沸15~30分钟，以除去异丙醇，
照(C)中第2段进行。
(9)乳剂(溶M1乳化p和水)用称瓶称取充分混和a含有滴滴涕豹
0.5克的祥品。以异丙醇洗入100毫升量瓶中并稀释至标耙。移置10毫
多纶馨分部分于i,0}}Q0毫升T雄瓶中。放在蒸汽浴上用空气气流涂去异
丙醇和矶0。假如仍有玩0的点滴篷留，加入异丙醇0毫升并重行蒸发。
加入9 5c异丙醇2-升井照(a)中第2段进行。
注:}0"果由于乳化粼的分解而将硫带入溶液中，就按41'=-7 }}'I，从get冷凝5
加入80%H必,升……”开始进行。
4.161
l定法
(21)冷却a瓶，并移置内容物于250毫升A杯中。加入酚酶容液2--es
滴，以丑N，0。(1十1)溶液中和;然后多加10毫升。加入稍微过量的。.1N
AgX Os倪419.1.029)，放在蒸汽浴上消化3分钟并时加授拌，以凝聚沉淀澎
来的AgC。放冷，用快滤定性滤撅过滤，并用旦夕充分洗滁。加入鲍和Fe
矾溶液红晃4.015 (e)皿 a毫-,用a。INKCXS江晃必乃28(b)三滴定，A} 111
定滤液中剩余的人gX03。从原来加入的AbooO 3量中减去滤液中剩余的
Ag-量。这个差数就是与滴滴涕中C化合所需驹量。0.I ak l g}'O3
毫升=Cl。，003546克。Cl x 2二滴滴涕。
()却A瓶 I加入酚酞溶液2-3滴，用HLos十I)溶液中和，然后
多加入1毫升。从滴定管中加入超趁沉淀全部的C所需的。。IN萝C;31
然后加入硝基苯5毫升和Fee (S04)。0，5克，井蒋动境瓶J.凝聚沉淀。用
0，INKC }T回滴定剩余的A bN至淡耗色。用这两种标准溶液行交叉
演定，从两个方n达j交叉2点以保ZE准确的桔果。从Ag O2数量,.M:
卿言专算滴滴涕2 5C。
淤冷却爱瓶，加入酚Ri容液2~3滴，以狂sro:(I+1)溶液中和并多
加6毫升。将夔瓶放洽至室温，并移置内容物于连4毫升烧杯中。<溶液的
体秘应为200~2-毫升。)用Ag-Ag c l电极(Fisher滴定爵或相当的仪
生J-8-第四章农药
器)作电势滴定，以0. 1 N Ag NOS滴定CIO照(动舒戴商滴涕的%。
注:当应用本法时，可略去4.160(c)中脱色炭的一步，及4.160 (e)，(动和(e)
中异戊醇一乙醚的提取。
(d)冷却境瓶并移置内容物于铂皿中。蒸发至干，井在不高于晤杠色
的温度下尽可能地充分灼A-。用热H2O提取，过滤和洗滁o放回夔留物于
铂皿中井灼烧成灰;溶解于丑NO,3 (1匀溶液中，滤去任何不溶性玲留物，
充分洗滁，并加此溶液于水性提出物中。加入0.IN AgN03'避免超趁微
量的趁量。避光，加热至沸，放置至沉淀蔑聚。用樱热至140-150'并已称
重的古氏形}m -t滤，用热丑2O洗滁，tKR滤液，以ME AgNO:的趁量。在
:L40---,,:L50“下干燥Agu 1.'放冷，并称重。针算Cl的%，并由此照阎舒算
滴滴涕的%。
注:一要将全部的试剂作空白试鹭，所用0.1了 AgN%以5毫升为限。
4.1
扛外禽法1481
式剂
滴滴涕标准溶液称取工业耗滴滴涕0。250克放入50毫升量瓶或玻
塞容器中，并准确地加人CS2 25毫升。女嗓样品49 "t分析知其含有S9加
入与分析时所取样品中估舒为相等量的5于此标准溶液中。振摇至溶解，
并加入少量的无水Na2SOA。如果溶液不澄清，取一部分进行离心分离。
4.163
测定法妙
称取含有滴滴涕钓0.25克的样品，放入50毫升量瓶中，准确地加入
CS2 25毫升和少量的无水Na2S04。放置30分钟以上并时加振摇。取一份
置玻塞就管中，并离心分离片刻。移置Nacl小杯中井以Perkin-Elmer 21
型分光光度舒或其相当者在下列的位置和情况下进行扫描:小杯，Q.5毫
米;无须补偿;在不放小杯的情况下平衡仪器;波长范圃，8·5-10。5微米;
分辨，960(波数);蒋速，4; VjU外a通趁小杯中的样品溶液滤出，获得吸
收光s，并行校准。‘一
按同样的方式以标准溶液进行扫描。
以从9.4微米至10.2微米rill的莲换作为基袋，测量滴滴涕在9.83微
0仪器使用可参m:中国医药科学院搞“仪器分析及生物化学实翰法》，科学出版
社， 157173真a者
口乙J户J一一兔.
/、/、/、
米处2吸4t峰，并舒算滴滴涕的%。
六六六(六氯环己烷;六氯化苯;BHQ”
分同分异构体(林丹)翻·
分配层折法缈1401
4。164’装置
哟分酚柱分配柱和0型还原黝如图9所示。柱管是用厚豹3.毫
米的厚壁Pyrex玻璃管ile厘米长和2.易厘米直侄。将多孔玻瑞缪
全接合于柱管内，在卿盘以下5厘米处接有球属接头is29号。压力由实撇
室空气压力痰洪拾。
封
图9分配柱和溶郊蒸发器
(姊溶都蒸发器图9。各分溶液均在60“下ffl水泵减压蒸发至干M-.
溶I牧于浸在Xacl与冰的a合物中约由Kdeld l所粗成的阱中。
C熔点侧定装置用装有机栈授拌器的T丛ele熔点测定装置c装
f 21晃3。1927图"d或采用丑ez somber装置卿1为宜。
妙原文hexa ehlo.roeyelehexane，BHO为benzene hem chlor-id e的瓣写。
母分同分异构体M称 ^1，亦t-y-I o六六六或摘称丙体。林丹是高丙体六六六的
商Q名，含丙」1体六六六应在99形以上。
l原文partition chroma oggrap ic met-had..者)
I工8
第四章农药
(d)温度黔精密极，符合标准规格;部分浸入式;在90--1200范圃内
栩分为0.2“。用标准温度舒校准。
(旬熔点测定管管壁厚度和道侄都是均匀的1---,2毫米毛韧管。
r.165
就剂
(a)正己烷商品极9哈用前蒸韶o
(b)M基甲烷将商品极的稍基甲烷回流生小时后，加以蒸IN。取功
毫升ri}精制的本歌剂蒸发后，不得有能被察竟的玲留物存在。
@硅酸规净歌剂极(色层分析用)，应符合下列要求:照4.167制备
吸附柱，用以测定含有已知量分同分异构体的祥品时，流速与i性能应与
适用的H2SiO3相近似，而且I,-六六六的回收应在'y'六六六含量的士3 0/o
以内。-
(d)染料溶液溶解D&C紫2号(1-趣基堪-对一甲笨胺纂扮蕙醒颐)
25毫克于流动相溶剂50毫升中，井储存于玻塞瓶中。
C})流动相溶剂稍基甲烷溶于正己烷中的fin溶液。将正己烷2升
与趁量的稍基甲烷置于玻塞瓶中，急剧振摇。、需要时，从稍基甲烷中津析流
动相溶剂。
4.166
样品的制备
(a)含Y-六六六> .0 0/0的粉末用柞和研4将样品压碎并充分混和。
称取足量的样品放入已称重的125毫升雄瓶中，样品取量应使其在提取和
整分之后含有'Y-同分异构体钓0.2克。加入流动相溶剂25毫升，放蒸汽
浴上加热至恰好沸a，放冷至室温并时加振摇。津析，提取液通趁装有中极
松度，直侄钓34毫米的多孔玻盘的瓷漏斗滤入100毫升Kohra-usch瓶中，
拉滤时应稍加吸力。用流动相溶剂10毫升再提取瓶中的建渣。用每份10
毫升的冷却流动相溶剂5份洗滁沉淀和'瓶五次，将每份洗液R析，并使通
趁瓷漏斗过滤。(提取也可以在过滤境杯母中完成，提取液滤入100毫升量
瓶中。)加染半.略液2毫升于量瓶内溶液中，井以流动相溶剂稀释至标昆。
(句含卜六六六-C 10 %的粉剂称取含有I-六六六1.115-2.00
克的样品置于Soshlet提取器中井P.-"L乙醚提取一夜。在蒸汽浴上蒸去大部
心原文为1-hydroxg-4-p-toluino-anthraqu%none,
母原文为filter-beaker.者)
，工由一忿山土
广、 f./、
分的乙醚，最后在室温下减压蒸发珑余的溶RJO照(动用流动相溶剂从20
物中提取7-六六六。
4，主67分配柱的制备
称取H声i ,3 goo士0.5克置于高速搀和器中，加入流动相溶剂300毫
升并一面混和一面加入稍基甲烷55毫升。混和16~3秒钟后，将混合物
用玻璃漏斗迅速地倒入柱中。用长玻棒E, 5浆液以排除气泡。用流动相溶
剂数毫升冲洗柱壁，然后施以5磅的压力装柱并书黔除多余的,,，鲤击玻
柱，以便翼充均匀。当溶剂与马的界面保持稳定时，小jbdftp,4},去压力，
吸ai大部分n多余9pi，并再kH至溶3}q保持在a附剂以上灼3毫米处。
嗓。菠68
I04定法
7a5-.7,10毫升4&分的样品溶液使沿柱的内壁漫tzW}下，勿使扰动H多1饥
2表面。用流动相溶1%2毫升冲洗柱壁井施加2~3fi的压力使溶液进入
柱中。当所有豹溶t1进入吸附注后，解除压力。tR入流动相溶7J}j 10毫升并
压入柱内。解vol E力，并馒馒地m t入流动相溶Pj-g}达离玻柱13}部钓3 , Yl
处。施加压力使溶剂以3~生毫升/分钟的速度通过注P -1i。T =6- *: }-:最后23}}p
量染料离开柱F9以前，用2个1毫升刻度量筒开始交替地收集每份1毫
升的液体。将每州份都移置于125毫升雄%中，并以溶剂蒸发器蒸发至干。
(AR溶Pli时不要AM;假如"a生SI%7须将}ml从水浴中提起片ARO)
蒸发时，，一体9 "-}4'J 4现，将t其所形成的附着在瓶底的F}色且有典ff},-JMA
的}Z-留It薄摸而澈辫坦亲。当第一次分体的建留物被歉辫缪来时，就开始
按10毫升一份牧集液体至获得全部的，一体为止(通常不多于s份)二用正
已烷5毫升溶解每瓶中22}留物，并移置于已知重量2"中，A W用0毫
升一份的正己烷洗滁l瓶。用溶J蒸发器蒸发溶IRT。用a空泵在室温下将
夔瓶抽气韵20分钟。灯抬鑫1-毫升豁瓶豹危瑜很小，但大型的籍艇在鬓
空下多会破裂。)解除真空，用清洁而潮湿的毛巾拭擦赞瓶，井任其放-25分
钟。称重，并舒算原祥品中IY-六六六' }c。
4.1貂
7一六六六部分的烙点tl定
将夔渣溶解于最小量的丙.i并定量地移置10毫升b杯中。用f, M-t过
滤的空气气流在3“下蒸发丙p}。从A杯中刮下座留物作熔点'1}1定。(a. '.
第四章农药
杯可以放在一块干冰上以保ME制品呈袖小的粉末。)将物料放入瑶瑙研钵中
井以研柞充分研磨混和。
选择2支干净的毛棚管井装滞样品。必须将物料很好地装入管底以保
靓样品与管壁之简有最大的接触面。将毛袖管夹附在Thiele熔点M3}f管
中之温度5 -+7k银球旁，以使样品和温度;t的水簇球接触。开始授拌和加热，
在90“时，稠节温度升高的速度使为1丫分钟。继技加热至样品熔融或热至
106“。减低温度升高的速度使为0.5丫分钟，井继擅加热至样品熔融。
样品的熔点是当最后的固体消失在澄清熔融液中时校正的浴温。如果
熔点<1os0，用杠外接法(晃4.170~4。173}校正精果。
4.170
(a)杠外越分光舒
AJ:外}1光错'" J定法1513
(适用于工业六六六)·
装置
具有0，5---,l.1毫米厚的匹配的知对液体吸收杯。
4.171吸收杯的校正
用C S2充渝2杯，在分光If中侧定其偏尊的差数。m明地标耙用作样
品杯的一杯为覆数I，然后加上或减去2杯的差数以求得其他一杯的校正
值101井比于I，而作为吸牧杯因数F，每10}I4天校核此因数一次。
4.1铃
标准与工作曲筱的制备
由分步桔晶法从工业品中制取或由既R分离的物料，获得六六六的“、
R, P/和占体，用在完全玻璃的装置中重蒸19-趁的溶剂重拮晶数次。用下列
溶剂重桔晶至以毛袖管法AM的熔点为常数时为止:二体先用苯，随后用
甲醇(熔点韵1580);9-体用甲苯(熔点灼210.50，封朗毛袖管);-I-体用甲
醇(熔点灼1130);S一体用CC14,随后用C三 C13(熔点钓x.38 . 50)。
ME实每一种同分异构体的钝度如下:蒸发足量的最后一次桔晶的母液
至干燥，使能产生被溶解的固体物质最少1克，将玲留物研Im，放真空干燥
器中千燥一夜。称重并溶解于足量的Cs。中，使成生克/00毫升溶液。.用
熏桔晶的同分异构体制备相当的溶液作为标准。在分光舒中，于用以分析
公尸二I/10者
六六六抬生
其他同分异构体的波长点下比蛟标准和T%4;- JR物溶液。假如残留物溶液在这
些波长点上的吸光度不致显著地大于标准，可以认为同分异构体ARA度是
流意的。
照4.17的方法iR徒同分异构体在C:中各种不同澄度的溶液的透射
比，以制备各种同分异构体的工作曲袋。针算吸光度井对浸度(以克/升表
示R)图。
噬。173
测定法
用研磨和四分法将工业六/N / It分至豹2克，并放真室中干燥24小
时。称取干物料1.60,00克放入50毫升量瓶中井以CS2稀释至标耙(相当
于3。克/升)。急剧地振摇以促进溶解}}}y Y u不完全溶解并将P4析出)。吸
移北样品溶液25毫升放入另一个50毫升量瓶中，并再以CS2稀释至tE
(相当于1 75克厂升)。以澳溶液注渝样品杯求蒸数I I并以C 4};2充滞鑫白杯，
放入分光蔚，在下列波长处作透射比的菠数，重复2次:
波关(徽米)
二一体(或称甲体)12.65
Y5-体(或称乙体)13.4
介体(或称丙体)1.契
卜体(或称丁体)1.22
。一体(或称戊体)13.96
平均2次蔽数作舒算之用。在。一体和I/-体的波长处A V5溶液15克/
升)重复菠数。用下il方程式由在不同2波长处所测量-d的透射比舒算各
种FP分异t体的吸光度:
T:ncr
~~戒匕
(Fx17)一(FxI} x散射&C)
I。一(尸xZ。x散at)
式中:尸=吸收杯豹y数，I。二空白杯2 IM数，散射肠二散射的弧，116
“样品杯fitlm数，和A=a光度。
从工作曲倏(晃4.鲜2)，求得近似v.于千扰粗分的吸牧，校正
在每一波长处的吸光度。(虽然户体在Cs中的溶解度低，在分析参体时
卜体仍有干扰作用;因此，应在此波长处}il定5- Pt在CS2中2吸光度并用
作校正二)这些新的数值既耀全部校正，重复ij量 }K莲蔽 J4数值在适当的精
密度N达到常数时为止。
七念
第四章农药
4.174
放射性示踪原子法f521
原理
本法是基于将用放射性Cps标昆的耗Y-异构体加入未知含,*I*-异构体
量的六六六样品中。将从混合物中分离W可以称知重量的钝 -/-异构体部
分，测量从标准品幽至稀释品放射性强度的降低值，从而侧出样品中含I-
异构体之量。:},t -/-异构体的离析无需定量地进行。
(此一分析技术可应用于T-异构体含量范IN较大的六六六样品。用于
分析的未知徉品重量，应根据握估定的I-异构体含量而增加或减少，因此，
加入标豁'Y-异构体与所取样品中原有"y-异构体的重量比在本法中将接近
一定值。)
4.175标就-/-异构体标准品的制备
C6HB的放射性氯化是基于在水溶液中Cl与0l-离子之简的交换平衡
很快地建立。非活性Cl气泡通过活性HCI，由于交换的桔果而改为活性;
放射n C136蒋移到Cl相母几乎可得定量的桔果。
置C6H6 15毫升于苯反应管(图10内2)中。用一支与皮下注射器相
莲接的4毫升吸移管吸取含有业微居里CI36的放射性0.2 N HCI水溶液
4毫升，置于Cl-交换管(图10内1)中。
从铜筒(图10内3)中通普通Cl气30分钟，使之通过装置系就至含有
放射性HCI的管端，以排除整个系就中的空气。打开放射性HCI管上的
活栓，并将普通氯气以0.1.克/分钟的速度通入HCI 0分钟。放射性Cl与
扯量的普通CI一道通入苯反应管并溶解于苯中。
当所有的Cl通入C6H6后，将150瓦灯泡放在离CroH s管中央3'’处，
并任其保留在兹处至黄一椽色消失;此时反应完全。引入鑫气的气流通过苯
(反应)管中的起泡器，将@4 M加热并蒸爵C6 6 0空气气流将激发蒸汽通趁
冷凝器。干燥粗标昆六六六块钓I克于750真空烘箱中，以除去痕迹量的
C6$6。
用2毫升AM用稍基甲A和的正己烷从固块中提取'Y-异构体，此时应
加热至沸点，同时急gqj携拌 e将提取液ig入54毫升M杯中并重复提取。余
...曰曰自‘..曰.....曰
L.I指用0136标言已的耗ly-异构体。
母指同位素异形相。(爵者)
J‘.:‘~乙.
/、/、/、
空气入口
图 10氯化装置
渣用Z}己烷2毫升洗滁I将洗液与前面的几份提取液合井。将加热灯
泡置境杯以上豹6rr处蒸发溶pi以取得-I-异构体的油液。
加入t的非标a -I-异构体3。5克于少异构体油液中。ffl加热和授拌的
方法溶解混合物于乙z10毫升中。冷却至20C并不断地授拌。抬晶形成
后，任浆液在水浴中放置13-分钟。过滤，用乙醇洗潞。千燥抬晶体2熔点
为112.。一1I .二·
至少重拮晶两次以除去I一体以外的所有异构体。最后的桔晶在700真
鑫烘箱中干燥3小w以取得标9H的标准品。
4.176 7-异构体的离析
琢取标靓原子的标准品120士6毫克(准至0.I毫克)，放入j M,称重的、
外壳为15x的毫米的管形瓶中，井加入工业六六六徉品1.0`00士5毫克(准
至0。I毫克)。
加入全-19乙烯I.2毫升，盖上管形瓶(可用5毫升0杯沿.a牛制成瓶
盖)，井将孩瓶放入恰好为115o的全氯L烯热浴(图11内1)中。任管形瓶
保留在热浴中15分钟，井时加授拌。(5t须 '.所有的粗样品溶解。)将混合
物置2。水浴(mn内3)中冷却3分钟，井时加授拌以使除卜体以外的
异构体i M3晶。在括晶时期任瓶盖留于管形瓶上。
称量l5x5毫米的管形瓶并放入Niederl--71'eder硫磺过滤装置(图n
124
第四章农药
内2)中。将桔晶的上层澄清液通过滤管滤入己称量的管形瓶中。加入全氯乙
烯0.3毫升洗滁桔晶，携拌放冷至20。。将洗液滤入盛有原滤液的管形瓶中。
，图11样品离折装置
置盛有滤液和洗液的管形瓶于插入热浴填部的蒸发管中，并用空气的
气流道接吹在溶液表面蒸发溶剂，并控制气流，防止喷续。大部分的全x乙
烯将在30分钟内蒸发。称衡玲留物，此郎为ly体的油液。通常的产量为
300~450毫克。
每1克混合物用1，4-二I烷与正丁醉(1+1)溶液0.S毫升趁热溶解，
并掩拌至溶液均匀，以使y体油液桔晶。在200水浴中放冷15分钟;然后
摩擦管形瓶的瓶壁以爵导桔晶。当桔晶生成后，任浆液再放置水浴中10分
钟;然后在Niederl-Niederl过滤装置中趁滤。豹以5滴冷却的正丁醇洗潞
晶体。在750真空供箱中干燥30分钟后，桔晶的熔点为100--all-22,。
按上远方法用正丁醇将物料溶解进行重桔晶，每克桔晶豹用生毫升溶
荆;然后放冷至2000趁滤，豹以3滴正丁醇洗滁，并在760真室烘箱中干
燥30分钟。每克用3毫升乙醇再行重桔晶。精晶在750真空烘箱中干燥
2小时。通常产量灼50毫克;熔点m.0~112。80。如果熔点不在此一范
圃内，再行重桔晶。‘-
4.1
针数
用薄壁、玻质、液套针数管(肠毫克/乎方厘米，容积10一毫升)作溶液舒
数之用。CAR数管晃图12)。一，
e拉硫磷
在样品舒数以前，将用以溶解样晶的同一溶剂充A M-管，作自然本
底的舒数。从样品与标准品1y} at数中减去此
值。
称取握A析W来的耗-体样品，准确至
0.I毫克，放入12毫升有弹簧盖的管形瓶(snap
cap vial)中，加入丙酮10.0毫升，并振摇至徉
品溶解。用皮下注射器将溶液漫馒移f于舒数
管中(注意不要使玻r,薄壁受到过于突然的压
力变化;否刻，管壁将会破R) it数，其总次数A
为1，0'0「0次，注rI靛 iR时a。用新纂丙W洗格
舒数管3次，红吸抽干。在1分钟内再校正本
A，以保靓:t数管确已去污。照同样的方法，
以标准品50毫克制备溶液，并爵算总次数使与
样品的总次数相近似，E下时M9。
i::t算祥品中I-六六六的毫克数:
叉二A(B一C)尸，
式中迁二加入样品中放射性标准品的毫克数;
B=标准品的比活度，MR准品在每分钟P -li的
11 t数尽毫克被箭数的标准品;而口“离析Ifil来
图12 1数R置
的样晶的.Fu，ft离析玛来的样晶每分钟2 if数/毫克被舒数的徉品。
注意:在f-fjI取或购4放射性化合4t之前，对于这些物质的使用，应征得原子t, -t
管部咫的同意，以保笼在处理这些t,质时获得特殊的n护。
属拉硫磷0
PtE外袋分光光度A定法[53]
(适用于粉nI-.溃榷粉%粉，其中焉拉硫磷为唯一的有效成分。
其他可提取的有机物质如分散剂、乳化r与溶剂可能有干扰，应歌毅它j干
扰作用。5对本法无干扰。)
一..~~闷一一.一一一一-.
妙郎自然本底，应与测定样M70前的本8,:}' P。
0原文M应:、瓦。二，又名“四。,九 17G1 L、篇拉赛易，化学名称觅本书第744胃第:行
标题内o者)
126
第四章农药
y}.}4.178装置
缸外鹅分光光度蔚能在11~13微米波长范w内进行Viii,量者。单射
或双射的两种仪器如乒eel-man 1R-5型(单射与双射的两种仪器)，Per kin-
Elnier 21型和112型都适于应用。用0.5毫米小杯ifi徒4^x10%粉剂和
0.1毫米小杯识徒25--50%产品。
魂.179 R剂
(a)焉拉硫磷钝品。
C)属拉硫磷标准溶液精确地称取精制焉拉硫磷0.2-0.25克(用于
4---,100/0粉剂)或1.21.25克(用于25-}50co滇精粉剂和可湿性粉)放入
2两广口瓶中(配有螺旋盖和乙烯基树脂衬垫)。从吸移管或滴定管中加入
乙睛25毫升井充分地振摇。
佃乙睛必须在且“13微米范圃内透明;沸点s0~82。
4.180样品溶液的制备
精确地称取样品5克(用于4,50/o粉剂或25 0/o澄精粉剂或可湿性粉)
或2.5克(用于10 C/o粉剂或50'%'0澄精粉剂)。定量地移置2两广12瓶中
(配有螺旋盖和乙烯树脂衬垫)。从吸移管或滴定管中加入乙腊25毫升并
充分振摇豹2分钟。通过Whatman姆号折迭的滤概滤入玻塞瓶中，同时
塞住。(如果稀释剂即时从乙睛中析Ili，可以略去趁滤手擅o)
4.1
侧定法
用皮下注射器将适当的标准溶液充注适当的小杯中，从11.0至13.0
微米的范固内求得杠外袋光谱 o(当应用单射型仪器时，将小杯放妥后，R
整仪器使在11.45微米处的透光比为800/00)用同样的仪器位置和相同的
方式扫描样品溶液的光50 1-0
测量样品与标准两者的距离y和x ?此处x是在12,.2微米处从零袋
至波峰的距离，而一r是在11·46微米波谷处从T-MK基 9的距离。It算每
一种溶液的吸光度tA-F:吸光度=10 g (Y / --,3:)。
焉拉硫磷的910“(-d #rIA *aiu)(标准品重量/样品重量)X标准品腌度
的' //0。
肴机硫代氰酸酗
妙7
有机硫代ffl,酸醋
71-t A ti家畜或答绳用的液剂中硫代氰酸Vl i喜氮[5x11
4.182 it剂
(EL)覆的多硫化钾溶液溶解KOH ISO克于H20120毫升中。冷却
时用瓦(豹留克)鲍和此溶液100毫升。加入余下的KOH溶液100毫
升和5o克。振蕴至溶解。
(劝硫寸七物的混和溶液于恤)溶液100毫升中' \`处S-9 Tq. 0-0克，
Koll 30克和H20.200毫升。
(。)亚硫酸氢纳'处熟0 5或NoH S。
滩)硫酸翎溶液20 5cC U50 4。5:夕水溶液。
(e)洗滩溶液加H多04,十甸溶液1毫升，佃)I克，(街..毫升
和\7a声04克于丑2030毫升中，并通入80:于溶液中10分钟。
4r样品的制备
称取最好含有As4,代氰酸X&态-N.豹 0b}.03克}` u样品放入9-毫升玻塞雄
r中。(假如百分率很级，在所用的硫f Ltt的混和溶液没有相,2分量
时，不应L分增加样品2量;通常以20~2p射苍蝇用2液5}11为恰当。)
加入硫化物约a溶液35,毫升，井在室沮下急剧振摇10分钟，在此时11,91
内，反应近乎完全。放在蒸汽浴上t热至孙”，小心地解除 Eh于加8 b`+1所形T?Z,
的压力，在仍。下振摇15分钟并放冷。
石油的除去用丑，0豹200毫升移f混合液于分液y` `中。)t R入石
油醚50毫升，振蕴，井将水层放入600毫升境杯中。用每分10毫升的HH
洗滁石油醚层二次，将洗液加入主要溶液中。仁假如在洗滁时形成乳状液，
用H2 4( l1溶液酸化以破坏它。〕放141水层，并以H夕洗滁石油醚层
如上。弃去石油醚层。
4.184
IN I定
将合并的水溶液稀释至豹300毫升，
法
用r D作液外指示剂，加入
丑多04( 1z句溶液中和。加入瓦50‘(I -ll-幻溶液9毫升，迅邹将混合液加
128
第四章农药
热至沸，并沸腾8分钟以除去H2S。放冷。假如有脂肪a或油存在，移置于
分液漏斗中，以石油醚提取，井将水相放回原A杯中。用小瓷漏斗过滤并将
滤液移置于凳杯中。用10 ofo KOH溶液中和至对石蕊粗呈中性井加入
乓So.j (l+匀溶液1毫升。加入亚硫酸氢幼1克并授拌至溶解。加入过量
的(的15毫升)C US04溶液，通入So，于溶液中10分钟。
任沉淀出来的CuSCN沉降2小时，用2"瓷漏斗吸滤，漏斗中蹄有一
层石棉，上面再放置No.拐Whatman滤机(或其他相当的滤抵)，接着为第
二层的石棉，其次为硅藻土层，最后为第三层石棉。假如滤液不清，将溶液
在每分钟2000蒋的蒋速下离心分离10---15分钟，并再倒入漏斗过滤。用
洗A溶液洗滁滤器和沉淀‘次或二次，继擅吸气至滤垫干燥，并移置于Soo
毫升Kjeldahl境瓶中。(滤垫可与用来拭净漏斗的一小块湿云豁溉合井折迭
在滤抵中井挺全部放入Kjeldab.l赏陇中。)加入玻珠少静，瓦S0435毫升，
K.2SO,I :L0克和TIgO豹0.7克或Hg 0. 65克。消化至无色井延长15分
钟。照2.036第2段测定N。将滤抵、滤垫和=N作空白分析。
对硫磷(一六0玉)颐
容量法[551
(适用于工业对硫磷)
4.185装置
(a)光电此色针配有滤光片，可在400与450毫微米之简产生最大
透射比。安置在X05毫微米的分光光度舒亦可应用。
(b) Beckman电势舒(或相当的)配有接头以莲接在外部的Pt和
甘汞电极。也可以用死停l,.:.点母的R备。
4.186
就剂
(种辟粉Fe含量低。
(b)对氨基苯磺酸(磺胺酸)无水的重桔晶品。1j定N以校正钝度。
@黝稍基酚熔点112-1130。
好一原文为harathi。二，系美国商品名，锋称拍拉息昂;亦称:605,猜笨硫磷酚等。
rL^J原文为dead-stop end point.(蒸者)
对.FU(一六0五)
(d)亚稍酸翻溶夜0.I1。每星期标定一次。精确地称取对氨基餐
磺酸0.4~4.45,克置于400毫升高型境杯中。加H尹fl毫升，HI1毫
升，丑0Ae 30毫升和i 9}aBi' 5克。将电极和机动授拌器放入反应混合液
中，并以0.I N NaNT02滴定。每次加入5毫升至离卦算脚来的胳点I毫升
时为止;然后，每次加入La'XO 2'-0溶液0.I毫升，至电势升达最高点时为止。
最初，需要3~5分钟使电势变为常数;当接近r点时，特别是每次加入0.1
毫升以后，反应应在I分钟内完成。另一方法，可用死停豁点n技术E 5153或
在接近9-,t.点时加入每份怪滴的I NaN02溶液，A下列的点滴藏尉:将玻捧1.2(-
入被滴定的溶液中，迅PIP将玻捧接触双升淀粉默抵仁晃(e) 7二当立V M, }-R强
烈}}-v黑色，并在-33-钟以内无须再}j R入. NI a'-\' 0 ,，可以重复拭脸仍可得到
2黑色时，表示t}-点NJ达。
-Na "-\a '02溶液的莎舔赶澳度二对氨基苯浅骏的克数x1000厂N: '0.2的毫
升数. 'c.2。
卿淀粉AIIIJEN 200C将淀粉1。份与H夕2的份一同研磨，加热至
沸l并加入K工I份。用此溶液将滤抵条浸透，干燥，并保留于玻塞瓶中。
4。187
对,4基酚标灌曲袋的制备
精确地称取对稍基酚100毫克置于I升量瓶中，并以0.I NX LiLC)H稀
释至标E 0移f Pa-此溶液21% 4 ,01%8、10和20毫升整分部分于奶0毫升量沉
中，井以0.IN 'a0 :将每汾溶液稀释至标E0在光电比色舒(400----,450毫
微米)或分光光度舒(40-毫rsw,'o米)中以H,O作对照，V, !P4每一溶液约吸光
度。将吸光度对浚度(毫克/毫升)箱制忿袋图。
魂.188
对硫磷和对硝基酚的分3 111
用称量吸移管精确地称取样品0.6~0.9克，放入盛有乙醚100毫升的
250毫升分液漏斗中。用每份20毫升的冰冷的1o Na刃0 2溶液4份提取
乙R溶液4次(或至提出物无色时为止)，牧集合并的水层于200毫升量瓶
中二移置乙=I层于400毫升高型烧杯N，用小份的乙醚漂洗分液im斗。
4.189对0'基酚的}qb定
加I N, N-aOH 20毫升于合并的水提W4物F -kI,并用H.20 *j,%至标gao照
4注87粼定溶液的吸光度并由标准曲&W4,对一稍基酚的渡度(毫克/毫升》。
130
第四章农药
对稍基酚的%二
(毫克/毫升)x 200 x 100
1000 x徉品的克数
4.190，对硫磷的侧定
加HOAc-H CI的9+1混合溶液35毫升于乙醚溶液(晃4.188)。加入
辞粉2克，用表玻璃盖住A杯，在蒸汽浴上将溶液和援加热45分钟，或至
大部分的乙醚已握蒸发且溶液呈无色时为止。加入HC1 30毫升，并再加热
10分钟，x完成Zn粉的溶解。用H刃冲洗境杯和表玻璃。用滤抵过滤握
还原的混合液，井以H.20充分漂洗A杯。稀释至1.25毫升井放冷至室温。
加入NaBr(或KBr) 5克，井以0.1 N NaNO2照4.186 (d)进行滴定。
对硫磷的%= NaNO,2的毫升数x规定橇度数x 29.13/样品的克数。
4.191
粉剂和可>M,佳粉剂
移置握称重的样品于壳筒中，井置于Soxhlet装置中以乙醚150毫升
提取1小时。移置乙醚提出物于.250毫升分液漏斗中，并照4.188分离对
稍基酚与对硫磷。样品的多寡决定于对硫磷的喂度如下:10 c/o，6.75克;
15%，4}5克;25%，2.5~3.5克。
4.192可乳化的A缩剂
精密地称取含有对硫磷0.0^'0.Q克的样品置于400毫升高型烧杯中。
在蒸汽浴上加热30分钟，将空气的和援气流通趁样品的表面以加速蒸发。
放冷至室温，井以乙醚150毫升洗入250毫升分液漏斗中。用每份加毫升
的冰冷的1 0/o Na刃0.3溶液提取乙醚溶液四次(或至提出物无色为止)，每次
井加入无水Na2SO4 2克。收集合井的水层于200毫升量瓶中，照4.189作
对一稍基酚的测定;并收集乙醚层于400毫升高型境杯中，照4.190作对硫
磷的侧定。
此色法fast
(适用于粉剂和可湿性粉Vr)
4.193装置
光电比色针与4.185 (a)中的相同;或装置在405毫微米的分光光度
箭，
M椒基丁醚
4.9对硝基酚标准溶液的制备
将对硝基酚〔晃4.186卿〕0.3毫克与用50 C乙醇配制的I N KOH 'a'
毫升加于50乙醇100毫升中，以制成标准溶液井在405毫微米处，以
6Qc1.乙醇作室白，ij量吸光度。吸光度是与对y}基酚的a度成正此的。如
果愿意的藉，可用钝对硫磷的乙醇溶液作为标准，并按照}Rl1定法中的操作进
行。
4.1样品的制备
称取含有豹10毫克对硫磷的样品置于100毫升量瓶中。加入乙醇韵
50毫升并时加振摇10分钟。用乙醇稀释至100毫升并充分混和。越滤豹
rr ti/毫升放入玻塞瓶中。
备.ISO
游离对硝基酚的.ij定
吸取上述溶液10毫升整分，放入100毫升量瓶中，用50 5c 7醇稀释至
100毫升。加入INK O的50 %e,乙醇溶液5滴，井在2分钟内对50 C/o乙
醇在405毫微米处iij量吸光度。舒算游离对一稍基酚1量。
4.197对硫磷的侧定
吸取样品溶液5毫升整分，放入,200毫升In底烧瓶中，加入I N OH
的5 C/C乙醇溶液5毫升和煮沸片或珠少爵。回流3(3分钟。放冷，用500
乙醇将溶液移置100毫升量瓶中。用50 C/a,乙醇稀释至100毫升并在405
毫微米处对500/0乙醇ll量吸光度。如果颤色过9 FR不易渡数，就取整分，
用1 IV KO的50%乙醇溶液稀释，然后用500/,o乙醇稀释。针算对硫磷井
校正游离对‘稍基酚的量。
对硫磷二0.7x对硝基酚。
胡fl}基丁醚t 91
4.198
装置
光电比色of K ett二二e fM、二或与其相当者，且配有窄稽带傅递干
~.，~~‘益~.-..--.一目~.目-一
仰原文Pi pera“ yl buto五 de亦诊氧化胡椒基丁醚。—霹者
132
第四章农药
扰型滤光片L}J，它的透射范困构为625.635毫微米。也可采用分光光度舒
而选用波长范圃为625~635毫微米。
r;1.199
式剂
(a)精制丹宁酸精制如下:加入EtOAe (9 0/,,) 100毫升于丹宁酸(至
少应为药典极就剂)20克中井机械携拌豹I小时。通趁境桔玻璃漏斗用吸
气法过滤井以每分5毫升的Et.Ac 3分洗潞沉淀3次。合并滤滋湘洗液，
加入脱色炭袖粉2克，机械携拌构0.5小时。通趁V, T瓜Imam 1号(或相当
的)的双重厚滤概借重力作用滤入刻度滴液漏斗中。用EtOAc洗潞留物
数次，直至滤液与洗液的体积韵为x.25毫升。将滴液漏斗放在I升三颐H
底烧瓶中，装上机械7R拌器，井在A瓶中急剧掩拌，同时将滤液滴加于其体
积5倍的甲苯中。精制丹宁酸立郎沉淀析遨4
用吸气法使通L-tA桔玻璃a,i A .,t滤，，用甲苯充分洗滁产品，将固体和甲
苯一起携拌，以保靓完全除去EtOAc。继簧a气，至所有的甲苯实际上已
被除去。在豹4.。的-42};烘箱中干燥精制丹宁酸并遣于严密加盖的瓶中。
(b}丹宁酸歌剂精确地称取精制丹宁酸0.25克，置于HOAc 20毫
升中，在室温下振摇，使溶解完全。加入H3PO4 80毫升井充分混和。每天
重新制备。由于它具有吸水性，密盖储藏。
CC?精制胡椒基丁醚将工业产品用溉E分r进行清制。
(d)胡椒基丁醚标准溶液精确地称取精制胡椒基丁醚I.0000克，放
入10.毫升量瓶中。(皮下注射器和M头适于用来将样品加入量瓶中。)用
去臭煤油稀释至标昆井充分混和。吸取此溶液10毫升，放入200毫升量瓶
中。用去臭煤油稀释至标耙井充分混和。此溶液含胡椒基丁醚50微克加.1
毫升;在几个月以内是安定的。如果标准溶液用于含有除虫菊的样品，在起
始稀释之前，加入足量的除虫菊提取物于标准溶液中，以使胡椒基丁醚对除
虫菊0A的比率与样品相似。
4.2加
样品的制备
在已称重过的100毫升量瓶中精确地称取含胡椒基丁醚0.5--.,l石克
的样品，用去臭煤油稀释至标豁并充分混和。吸取此溶液is毫升放入200
毫升量瓶中，用去臭煤油稀释至标a31井充分混和。
移原文narrow band pass interference type filtero者-
沙巴生物f }11
货3
曝.黝岌
侧定法
吸取样品溶液0.1毫升(用 ul度准至a.I毫升的1毫升吸移管)放入
I x 150毫米拭管中。精确地加入丹宁酸孰剂5毫升井急剧振摇献管I分
钟。以相n的方式同时处理0.1毫升去臭煤油所祖成的标准溶液和鑫白。
将拭管放入A管M M，井放置急剧沸麟的水浴中5分钟。移开就管篮，
任截管放洽至窒漫。移置两种溶液分别放入比色舒的管中蔽 :用625
6305毫z米滤光片或位-1 alz-，以乳为对照。一(在放冷至室温后，滴数可以保
持数小qt无显著的改变。)
从样品与标准N菠数中减黔去臭憔 }的吸光蜜趟数。
胡椒基丁醚的毫克数二通祥品x。·.. 0-,us冰 tti d`} d
沙巴生物碱缈t石5，
噢.罄攀黔
(含于粉PnR)
测定法
}.P取握混和的 5 5c汐己草粉荆加克(或相当量的低浪度粉P，放入
郭0毫升玻塞维瓶中。精确加入乙醚--C H12(3+1)溶液300毫升，振摇莎
分钟。用X狂,40豆 10毫升碱化并在摇动机上摇动2小时。放置效夜;然后
摇动1小时。
ti R，纺S蒸 AO取200毫升整分放入,*'00l毫升分液il%斗中，用H2SO4
(3令盯)溶液酸化:1摇;取W4少量钓水层并以石蕊t;z k抵It I a后将溶液1%, N
分液t斗中。tii入.,H ,S0‘ -0毫升齐滋0a }v。任液层分离并rrMt": j-液移
R第二个500毫升分液漏斗410加石泊7ie f毫升于酸提取液中，振摇二任
液层分奥，将酸提取演移fR第三伙矛液漏斗中。用每份加毫升的稀R}s ,
二份在第~个分液i斗中重复提取两次，f徉用石油醚S0毫升洗潞第二个
分液漏斗。牧集酸提取液于第三个分液漏斗中。
I i14 --\提取液减化至对酚酞变色。用每份50毫升的CHis
三冷提取三次。一用" `,a份的100毫升瓦0在第R个分液漏,w中将每一份
C丑cl。提取液和聂"' +洗潦。(如有乳状液形成，加入少量的无水
-a: S0 j:)
一一.曰口.目肠曰...目...
砂原文sab a乙lla a盗 loed‘。—释者
184
第四章v药
将每分CE Cl:提取液通趁棉花滤入握称重的200毫I+M瓶中。放蒸
汽浴上蒸发CRC13 o加入乙醇数毫升并再蒸发。在1.0。下干燥I小时并
称衡沙巴生物碱的重量。舒算总生物碱的%。
r.V.0a
定性贰
加瓦S04 1--,2毫升于4，202夔留物几毫克中。黄色逐澎变为强烈的
li}:色井有带a,色的}g光，示有沙巴生物碱存在。
特普(焦磷酸四乙醋)0 rZol
4.20 A0%
就剂
(a)指示剂甲基杠或氯酚杠的0.I%水溶液。
(b)唬拍石工R-4B (OH)树脂母(游离碱型)分析极。琉拍石工R-45
DoNvaex 3或与此相当的都合用。
4.205
树脂柱的制备
用筛筛选树脂以除去30筛眼以下的颗粒。用丑J0将筛过的树脂30克
携拌均匀，井倒入在底部含有玻璃棉塞的100毫升滴定管中。用3%NaOH
溶液150毫升以钓5毫升/分钟的流速洗潞树脂柱，然后用H2O漂洗至流
出液对酚酞呈酸性，此时要稠节滴定管的活栓使瓦C)的流速的为25毫升/
分钟。用丙酮(i+3)水溶液洗滁，将H2O排代出来。树脂柱现已准备好使
用。
注:当柱中液体流千时，可能形成沟流，所以液面应f9常保待在树脂床以上
豹errr .' p当树脂吸收酸性物料时、它在柱中有紧塞的趋向，因此最好在每一个测定以后
和引入新的样品之前，以丙酮以+3)溶液回洗膨E的树脂床如下:用橡皮管建接大型
漏斗于滴定管的尖端，井从漏斗中加人稀丙酮至液面达到滴定管的顶端为正。任树
脂沉降，然后让溶液从滴定管中下流至其表面高于树脂末III为止。此时，树脂柱已
趣准备好接受下一个样品。
在3-lo个徉品通过树脂柱以后，用3 cla NaOH溶液、E夕和丙酮
0原文tetraethylpyrophosphate,筒名TEPP，特普为其音蒸o
r原文amberlite IR-4B (0鸳-resin，为一种弱碱性阴离子交换荆。
母笨乙烯一二二乙烯笨共聚合物的一种，具可交换的SO3Xa基。(a者)一
参考文献
ISO-
(1+3)溶液重复原来16}` jl处理以再生树脂。用稀丙7}} 7j洗潞必疾继搔至流榔液
为无色时止。
嚷.黝
侧定法
( a)未曾混入溶1、乳化剂等的精制或工2极特瞥T- 0减差法从5~.4.4!'
毫升称量滴定管中称取准确至1毫克的徉品2，5克《假如焦磷酸趣乙&-I:-,1
含量>5时，就称取上0克)，放入盛于125毫升弼夜漏斗内的扔毫升
丙酮仕令3)溶液中。9混和，并任溶液在2士2。下放邃肠分钟。将溶
液倒入住中，借重力作用,1425毫升户分钟c注，井将流撇液
放入250毫升量瓶中。用每份苏0毫升的丙策任令3)溶次三份洗操分公龙鼠
斗和柱，牧集洗液于77-1.1-7,3f二用H夕将合并的w. W液稚释至标纪，混和，
并移霆N毫升整分部分于250毫升一毙杯中。加入0.1髯 }a0且 a,毫升
于健杯"u}'.容}m r.`，绳匀，在室温下放4}9 30分钟，卜用pHr P假如没有1.
蔚，就用指示剂二兑4.20-1 (a)」以0.INH段回滴。从下式舒算焦磷酸M, L
惫的C:
焦磷酸趣乙醋的%二妙.I " -a0H六 b,毫升数x.6习所取样品的重
量二
(b)含有机溶?r1j和乳IEP,At特普J假7V }}t有泊从溶液中分}} 04余，1,}14-1了
在加入于树脂住以前，将丙j 4}""77,7,.4l}73溶液通:t'在64- 1形漏斗(、渔签1“，长3“)中的
ff r花塞趁滤之外，照苍时进行二将丙蔽洗液痊了爵地通过分R漏斗、MIX
形泥斗私树猎注(樵花塞用以吸枚油液)。
(汪时中餐)
参考文献
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第1五章消毒)}Ij
笨黔系数嘟
心 4_ 4子愉份能与次混和灼洽毒刹，达类洽霉刹没有弓f t2抑制恕茵生长
豹效应，不能被下藏锥猎含旨定U-}三a"'再次(第二次)培养墓中任何一种所中称，
亦不会瓜适当约移种手孩而渝失。可纂'极 7}邪 `，士19 5},c二)
I。应n }r寒沙汽氏r
易，挪笼我剂
恤)堪舞签彝;禽爵将牛肉资惑克、又:Cl弓支称蚤自渡户‘徐凳滑
毒舰一邢约特概晶)nr'"蛋白薛浦子匕物断撇禽研究月豹夏
自滚少10克加入Hy I升今，y w沸 t0分神，并用妊夕磷7 Z9至1升;:}r节PH
到6。5。(若采娜比色法，用次百里兰作指示.a，群节窝爆买哭居旅色一:)n
滤袄过m.}_rrP，分获在缸茵拼究彰} :豹 e "'d xrII毫w i fi-}8管IFIT:每管1毫升:塞上
炸范，生肠份蒸汽兰力下灭言黝分羚;以这禽潺侈矜每流盆益尾+ ayP""M'Sy}^a aj "G菌二
摺)禽汁对活溶a..'+4 . . "}a . } T . w。,., fB疑协琼指于肉 gY^ oa,r ,t}中，翁节夕旦戴7.rr~
7，《吊澳百里兹络指示3}}il，巍节到蜚椽色)，分装在PNI管中，塞上棉花，7}2
制成斜面。
掷)再次培养基选用能f a41最黯拾果约下列(甲)、(乙)、〔丙》中任河
一种:
气甲少 b:如恤)葡郭所述。
t乙介药典毅液沐筑差夏馨酸盐帷醚鳄卜。机1绒妙培养基:将L一腌氨酸妙。5
克、琼脂钞。筋克、X二仪2.蓦克、葡萄胳5. 5克、水溶性酵母奇5，0克和鲤咦
毅听演省赚勺酷责白筋.砂克与RIO1升没和:在水浴上加热溶解，加鱿基酷
聚纳心。易克或幼些酷.0。3，娜拼X。缈H袭节p BT-到7。0士0。助重行
加热，f, 9i-，果溉湿洽袄趁滤;热入新制备的0。15c刃天青(rc-sazllriu)
颧兹溶液1.令毫升;分羡于翱蒸研究用钓20 x1o -0 -Lj}}米9管rp，每管 10毫
笨黔系数
139
哗，-777嵘龙窦协，鑫1易'0e+p a u 7} y1 } Ib.3+,}w力下灭荡2 0分钟;立flu冷却至250，在
} 1.}Vul、d"^r "1:下深存:
丙_"毛 t'l*二7:溶牌邵磷猎但ec淤:三u)妙。7克If F L}梨醇纤油酸="-gii
扮麟。滋二二。。只。滋e》妙5。。克于b;m: 11"'o 400. 11毫升中，煮沸到澄清为止;加
入含有飞介0.0克、蛋白谏或药典毅动物袒毅的胃蛋自练消化物1。0克和
入淤场克a夕拼汝莎瓣毫升，煮沸.分钟;P,IXX a和/或1 A'H I
巍节1"! Hi到 i,。0士 0. 21粗滤袄趁滤;分装在翔茵!"o y4究用n, 2二-10毫米
默督中，每瞥扔毫升，用佛花}"ned在-15磅s汽压力下灭菌2。分钟。对于
氧化性赣品称禽含有类鑫些里金属如汞的毒没化合物所交制成} 物品，上选
的乙争一般里示疑级约祛果:对于合有1子我菠活连物质的v品，上远的
疼一-sdA} -皿示最吸北祛吴:
飞歉豁秘馨少会汐约段艺召疏淤:。撇勿砂。”)霍普金洱opkin)系
忿价_2创-3.、W '. } .二 } FDA. A:.. T CC号(原名为,fz塞杆菌Bac. ty hosus
称炸住汐那贡寒杆篱刀e iWLlel y phs )将瀚备菌种每月移种一次，保存
在飞潺琼资系琴葛上:新接种的锗备菌诛在3}培养两天，然后在2-5。下潇
存二那这种荡拿裱趁行粼定时，先由klivp}备菌种接种到;}Zll AM养基的拭管中，每
E移称一次，至少莲故移种4天(不超过30天)，并在3710培养(淌若移种只
黔货一天，不必再重复莲敬蓬天的移种)。戴歇时，用在37u下生长在肉瀑
勇香养基_丝 -小时的菌株;用前，将培养好21.茵株摇动，并}Q,m分钟。
斌。苯爵x.,点在连护或4“以上的药典叙苯酚0以5 Co溶液
作分璧答溶找，保粤子塞导的连泊色叛143，置阴洽地方，避光。用0。I澳
手匕宏危或择‘一蕊酸撬一或舒少溶液仁冤32，扮8)标定。
f。螂螂黔‘仪器
恤)玻璃器皿1、5和加毫升容量吸移管;1、5和1毫升Alohr吸
移管，戴度每`-` ,。1毫升或更少;灵度为每洛1毫升并有玻璃塞的100毫升
量a ..有., ."i、二拭管，筋二150毫米(药物鼠管少:无}-121k究用的
Yn}}瞥 } vu'}}y} d 'W1 0}毫米叮鼓篡}[居 1管琴摘再次培养管)。带it花塞住药物藏管并
用一昙衬布玺裹:将所有玻璃器皿在w+.r }6.::p.}w.u.以ISO“干热灭菌2小时。灭
茵前将叹移瞥巍用榷犯松松地塞好，并放于金属$1i的密明容器内。
伽)水浴要不傅热的、比较深的水浴舞，上面2盖最少应有10个适
钞又名‘叮W*且印”，M L'化剔和分散剂。—蒸者
140
黔五拿
蒸始黔系数撅定技未令的
，沪护可:王中沪矛澎扎熟介钾势上气户
诀肠科\葵汉承褥丁
渝谬喇
会易井4，育毅放注药物拭访而maw
越拭储“异寸渗;
`' A$架任气合宜灼蛋式均
可。木扶(尺寸决J }}于概亥培养毒滞净
豹地位)w..p?-," n,.V^4些深孔就可以书:孔
与孔之藏距奥立裘适当，波揉渗对比
寒之迅速:这些孔最好大些，诌进行...e
释时就’可以更方y药.. r拭管 a}
(d》接种环}4q 2号B段5'鸣
豹2、3”铂或 }V合金并，宋端讹一冬
内艇丧毫米的单环，另一末端亥接于
一嘴、合适合擎提栖创玻瑰或铝伶)，环
对羁弯成3豁:角，冤~1 3:
肠。螂彝8
操作技术
将待愉肪约样晶会有玻璃塞钓量简中聚成工弧储备溶演钉或校摇所需
要的淡变纪成共它适当稀释度少:虎这1弧潇A溶液直接在药物71
放最1:1 Z-，并将所有越过5毫升ba-w溶液敬去二",爹浩碍度F, . a77
摄包括这v毒粼在乃~10-分钟令的杀茵} 7:局时，为了P，稀哗
度之Z Z' :W,距7`应当近些%,ax)幽 -, c苯醉滋备溶液，再崖接在药物藏管中泛榔
1-90和-100一参m 11114次夏—=-ZIt _;e 1} 4 4wt- -. ' -'- '- T ,将这些分7 , --I"I
后藤释度的擒毒剂莎毫升或笨tr-I }17kii}*液石毫升7}管A,及含有斌颧菌种的
默管软在沁“水I'Sir20 7; Cit,申黔分钟:按以后移种的翘藻时Ull，于每个孰管今加人
m.一 r蒸种令 r毫升:( _每30了
4。5分钟，然.旨再腿3肠秒钟，开始;if }k*养的移种:卜吊有创度幼及移誉忿
入荡神，狡移督的容量应足够接种泌河一粗藏潺巍彝锤全部斌营。
接赫鱿药欲拭管时，将筑瞥粼水浴中取1. .1后，项斜地拿着，将及爹登放
入我管中，，于接近汉无处按种，勿a移管约尖端益到r:接a T .,.，鑫
虹地摇动拭管，咬拟葛均匀地分布在溶液今，然后将o管放_ Y} r * rri. .' o}y, h接种
-an -一个药 .,. r }.分钟，由药扮藏管今移取一`"0 :..-环蜘 r". ' .',}-}q p; "a",
}. b N' P } YI"I}i合液接种到相对应灼再次培养誉中。为了泛每次侈i t1能有相卿钓
爱，+S I}'就管 1成沁 v:将接种环的平面与疚面平行，- } h}取一 `Yrvw a 9^..}
苯酚系数
141
汽骂鳃飞二3妙秒钟a再皮第二个药物默管中移i一个接种环的混合液接
敷买林二个再次场养瞥今，这样继仗移种每一个稀零攀度}} .m d.合液;Eh第一个
移称V弓介 ,},后，开IW b }分钟的第--舰移t，最后再J做简隔筋分钟的
.多蒸份;
., y }...rw .wFHy哆 }一 e}W>wT ' re}lb次徉r39P接eIsrt于再次"12-养基以前，要将药物拭管翅
m.xwm} nn v'} r"}:舞澎祀渗种前，要将接种环在曰大诊中3 5U灼热，并将每一个敲昔n熏
过:每次移种管立鬓粤接种环灭菌彭在塞回N花塞以前)，使其有时W冷 }o
r , , ..积接 " r }rfl mw，不可将吸移弩或接iN碰N药物截管的Q和献管壁，
并不可将锥花孩在藏瞥12和截营璧。将再次培养的菌株在0t培养4s小
对后藉取黯果。鑫蟠养前，将斌瞥}y .r+ Y均匀。一般可以用肉娱魂察拮果;有
黔必袋蠕养篡灭，哪滚资乡香睿拿公创校、王徽鱿宽察、或与抗伤塞血清凝集反
之等方洪，探公胎是否有微小约主长或可疑的污染。
翼犷黔蘸
晒目pm目电呻妇跳
黔算
扮硫枯呆哪笨黔柔数值宋表示，或.T, 10分钟N(不是在5分钟内)杀死
撇薄豹袋惑慕一释交来表示，都能非常准确地反映消毒R1杀菌效能。苯酚
系数是将蜘分钟内靛不是在石分钟,i)消毒粼所能杀死伤寒8jel F氏菌(及
勺丫玩。)翰最大鹅释度的数值(溉释祥麦分数中",yt:}分母来表示)赊以呈现同
祥精果豹苯黔录大鑫势缪交所得沁商。
仪螂:
".AN kuVl毒射《X)
舔狐度纂分钟膨分钟15分钟
1一3娜矛幼00
,-分0Q
升分00
1一苏了5份+0
1任心今十令+
苯黔岁
~"+
工一汤今
1一二巍吵
置一念时深分数王易缪0，其余类推3“0”表示韶菌不坐关，“+”表示J'i,菌生长。—
郡音
荆
二3.89
毒郭一冷
Q︾︸‘阮
生毅
第五章擒
笨黔系数含赛为
检脸拾果，只有当菜肠对黑得到下列乏录之一对，始可认为满意:
苯黔科嚼度
1-90
1~王0杂
5分.c.
小芬专仰
鑫矛口、丫
.拓
1黔分y
十或份
i分钟
+或
若洽毒荆钓析释变岌有一个里示左5., c5jp有旅茵生长和在10分钟
内杀死部;荡拐j在以下情祝’一犷，可以段慈一介溉定的祥臀交，那就是当三个
述李妾灼藤释交得51 a下;任何一个精果时候:第一，在5分井内无生长;第二，
在莎和奶分钟内生长，但在1吞分钟不生长;第三，在5、ION 1分并丹葺生
长。
， 7:
渝享齐《X)
钟
分。0。
弓
礴主
4度
1-4`3,00
1- ,基 .
1--
5
.乙
扁沁
人
苯l
工-90
工..0 100.
笨酚系数a为
}$'"a b}'P,.Y V"a。
一，产二尸口=J
韧 3
为了避免拾人以一种主构准确奎't"r即象I将苯配票数针算y"。.1位。
如上面研学两个,i子，报告苯酚系数时可作3.3.41而不写3.S9和
3。生之:
注:}r . my n._^.. - A Z+消 `.x'24,- P - '}4" 9' m5,，公认的标准是必须相当于对伤寒沙悲氏菌有N5u
等杀茵效力的莎缪笨黔溶浚:遇过月20 X j }1,1 4氏I fa-寒茵系数，求得1分的杀菌7}1. i
要与多少分水YE合;退是这个标准应看a.",4}b} 1-1 q:突际消毒华茉豹最高可能稀释.度。并须I0-s".
Jtt 11 L7 TR法w . Jlt:-c当这个F11- m碰 jx无效，M7,以“应晨稀释法，，所求得的能杀3q/
4 s ^n沙1氏菌召耐。。二了厄讯。汹。二州琦的最高鹭哗度，作为用于实际m毒的最FRI ,k,
释度的守爵示。
应用稀释法
5.005 2.应用金黄色葡萄球菌妙(所咖邺OCOCC2s。二、砂[1l
按照5.001--5.进行，但须改换笨酚稀释度和拭殷枷菌。用温度
200，培养22-26小时的金黄色葡萄球菌FDA 269, ATCC 6533号。至
少有下面所示的在200的最低抵抗力:
苯酚稀释度5分钟10分钟is分钟
x.--60+0 0
1一7Q++’+
注:按照5.004箭算拮果。若改用20x金黄色葡萄球菌系数来求得一分的杀
菌剂需要与多少水混合始能消毒化,gym m时，这个稀M度必须通过“应用稀Wt-" -RE
实。当这个标准碰到无效，郎以“应用稀释im'所求得的能杀死金黄色葡萄球茵和猪
霍乱沙M氏菌两种粕菌的最高稀a度，作为在医院、监床以及其他化膜菌惑染最大
地方有实际消毒作用的最高稀释度的指示。-
应用稀释法[21
(适用于检脸水溶性消毒剂，以KE实苯酚系数的桔果，
并测定其用于实际消毒的最高有效的稀释度。)
1.应用猪霍乱沙阴氏菌(Salmonella chcleraesuis)
L'J.006式剂
(a)塔养基晃5.的1(a)。
(b)歌熟耙菌猪霍乱沙阴氏菌(ATCC 1070s)。储备菌种每月移种
一次，保存于肉汁琼脂斜面上。将新接种的09备菌株在37“下培养2天，然
后储存在2--,5。下。由储备菌种移种到献管肉温中去，并在3'70培养。每20
小时莲擅移种3次后，接种于含有肉涤栽管中(每橡尉10个载体需用2个
Pit管)，每款管接种量为1接种环。在37“下培养拐-54小时。
(0)苯酚晃5.001(c)。
(CI)灭菌蒸榴水制备锗备用的丑夕于1升49瓶中，瓶口塞以棉花
塞，在iD-磅蒸汽压力下灭菌2a分钟，用这E夕稀释药剂。
吮天阴冬酸胺溶液制备0.1%天鸿冬酞胺储备水溶液，盛在适当
容量的雄瓶中，瓶口塞以棉花塞，在15磅下蒸汽压力灭菌20分钟。用以淹
妙郎金黄色化膜小球菌(M子 crococcus pyogenus var. aurous)。—释者
144
蒸P `03} m
n x些灭慈对称黯仔时的金属裁aA。
沟yln..+y.氧化 'oR " " 91oy为工万摊弘净:处A前，用这溶液净泛必
易。007
仪器
恤)验璃器皿m.009, (a)。另力粼直边约P犷“:拭管，2必xl蒸缈毫
米;I : 110毫米培养皿;1挪毫升、3瓣毫升和1歹摧绮狐。将培养皿放在
. m金a,盒中灭菌。
(b)水浴和gitv架晃5，0012 (b) .。
C接种环和舒1晃rrr，0蜘分(k。津)在2~黔踩终合金鸽<热号
B&s规)24末端弯成3毫米- I A。将另一端装接到适当的柄上丈救璃浦篆或
A I.zsl.i.棒)。
(d)光-2不锈攘约鹭筒《青霎素杯p i Illin cups)enic:，外IE
5士1毫米，P}fg 6士1毫米，长10士1毫米。
(e) 'e r养皿准备有用的灭茵尹巍或培养皿系勺六个，皿底邻上
一层9a米滤撅。
扬.妙黔8
将黝环裁体蔚ri。罗
操作技术
camgrs)在I.溶演7.1011 -; -}'0'来众冲
洗Sj洗滁水对黔酞呈今冷，ma后再用H ,冲 } v `}次:将洗净约亘环载体，
每10毫术有镰花塞约P"Z。二拭管
中，用天汽冬醚酸溶液江觅5。00莎辫二淹浸，在筋磅蒸`-压力下灭截20分
钟，冷却iU*' .:用握过火A灭茵的镍络豁的钧，将49个灭菌钓澎环载体
放在灭茵约25x1150毫米药牡找管内，其中装有秀4 -l-ER,养4s~腿小对的拭
漩抓菌20 2--分钟接斌时191，P14,7- L7'-火脸灭茵约盛撼墟务排钓钩，将
攫环载体取;- 14，并直立地放在颐先姊上滤抵井翘趁灭荡的培养皿43 --A
5.007 )二二盖好培养皿，并放在37保 L，干71时 IS pl;不要少于黝分
钟，也不要趁过邮分i }: , z -,以 ,r ,-未y .`} a}涤养7 74F〔晃氛掷3少
进行测定共对笨黔的抵抗力:
由储 }'-}.}.的态儡笨蒸熬容波道接于药' ,}拭瞥 a } } -.te1一 a.' `称1.--1瓣 -，
将每一种潇裸度的藏管放在水浴中，井使它到达黝“:于灭菌的有邃芝瑞塞
的量MP} s待恻定的杀菌齐篱备渗液。由这溶液再制备待淡摹定的袜释溶
波，7A, - 7}}: Nil多少倍，决定于在90Y‘。下对伤塞汐咫氏茵所求得的4Al x w+
应用稀释法
145
的羊酚桑数。将所制备的赚释溶液立即放在1个25 x 150毫米药物藏管
中，每一藏管装入10毫升，将这10个就管都放在20。水浴中，使它达到这
温度。稀释度的定出是以20乘所求得的和/或所要提示的笨酚系数，来求
得1分杀菌剂需用多少分的水。
于1-00稀释度的苯酚对照溶液中加入献脸韧菌悬液0.5毫升;30秒
钟后，于1一100稀释度对照溶液中加入献翁栩菌0.5毫升，加时用有灭菌棉
花塞的吸移管。加完就RIM菌后，将截管lt摇动使Jq菌在溶液中分布均
匀，然后再放回水浴中。在第一个药物拭管接种后5分钟，由兹歌管移一接
种环的菌种和稀释苯酚的混合液到相对应的再次培养管中。隔30秒钟，由
第二个k管中移种一接种环的混合液。第一粗移种后5分钟，开始gig gpe 1.0
分钟的第二粗移种。最后重复rah隔15分钟的移种。所有用接种环取徉、接
种环与A-管口的火焰灭菌以及A管内菌液的振a等操作，均按照苯酚系数
方法(晃5.003)进行。将再次培养的菌株在37。下培养48小时，然后蔽取
精果。48-}-54小时培养的猪霍乱沙MF}菌对苯酚的抗药程度应当在用苯酚
系数法对24小时培养的伤塞沙F氏菌所规定的范I之内。
一每隔1分钟将1个感染而耀干燥的M1筒载体(cylinder carriier)加到
盛着待Xll的杀菌剂稀释液的10个拭管中。这样，当10个熟管接种完毕
时将Jim过9分钟，尚有I分钟IN-j隔时FPI，开始按序将第一个载体移到再次培
养的肉锡截管中去。这种简隔是恒定的，使每声拭营有与杀菌剂接触10分
钟的规定时pill a 1分钟的简隔接种保MIE了足够时rf1I进行镍路合金豁钩的灼
热和冷却，井使在接种时能够将粘在载体上趁剩的药物滴干。按规定的方
式，将药物就管和再次培养管用火焰灭菌。将载体放入药物R管后，立M将
管旋动三次，然后放回水浴中。充分摇动再次培养管，在37“下培养43小
时，将桔果用+(生长)或一(不生长)来表示。
若使培养时Ff19桔束后还没有生长，而有理由怀疑可能系由于附着在载
体上并未il再次培养基所中和的药物的抑菌作用时，则可将每一圆环载体
移种到新的盛着灭菌培养基的歉管中，重新在370培养3小时。若使所li
定的溶液，因其中所含物质如遵酸和没 AI或含有抗菌紊药品和腊质悬浮物
吸附在圆环V, f上，并移种到再次培养基中去，因而不适合就殷韧菌的生
长;若如是，Ri1在第一次移种后30分钟，将每一个IM环载体移种到另一个含
有灭菌培养基的款管中去，井将第一次和第二次的再次培养管在370培养
43小时。10个载体都显示不生长，郎可征实所求得的笨酚系数。10载体
妞6
第五章擂毒荆
中任一个显示生长时，这种桔果R明苯酚系数作为稀9.度的标准是不可靠
的。若有后者情况就重复侧定，降低待测定的杀菌剂的稀释度(郎提高杀菌
剂没度)。若杀菌剂的最高稀释度:能在10分钟内将10个载体的拭脸韧菌
杀死，那么，这个稀W度就表示在实际消毒中最高的安全的“应用稀释度，’。
5.009
2.应用金黄色v萄球菌
按照5.008进行测定，但按5.005所规定的将苯酚稀释度和拭脸拙菌
改变一下，用培养4s一54小时的金黄色葡萄球菌FDA, 209, ATCC, 6538
号，R菌至少在苯酚系数方法(晃5.405)上达到在200培养24小时条件下
所规定的抵抗力。10个载体中任何一个都有生长时，这个桔果貌明这一稀
释度用做必须杀死化蹊fm菌的消毒是太高了。若使有这种情况，重复测定，
使用蛟低的稀释度(即提高没度)。杀菌剂的最高稀释度能在10分钟内将
10个载体的这种歌脸菌和猪霍乱沙朋氏菌杀死，那末，这个稀释度郎能代
表作为在医院、后床以及其他化IMm菌感染最大的地方实际消毒作用的最
高的安全的“应用稀释度”。
注:本规定的10次重复中加次呈杀菌能力，在一般情况下提供了合理的可靠
指数，为了使可靠性达到95男，就需要5.次重复中50次呈杀菌能力。
有效a杀菌的相当a4度【”，
(这个测定适用于水溶性消毒剂，以测定这种某些产品的有效氮杀菌的
相当f}1J度;这些产品主要用为杀菌漂洗液以漂洗已9i先洗净的无孔隙的
表面，特'J当作用的速度和效能为主要考虑的因素时，这个方法最为有
用。)
5.0010
武剂
用5，001所规定的拭剂，井增加下列几种:
(a)灭菌蒸榴水晃6.404(d)。
(b)灭菌磷酸盐19冲溶液pH 8.0。加97.5毫升的K2HPQ4溶液
CI升H2O中含无水'}JIP04n.61，克)，到2.5毫升的KH2PO4溶液中(1
升H夕中含无水KH少O,j 9. OS克)，放在有棉花塞的雄瓶中，于15磅蒸汽
压力下灭菌20分钟。
Cc)标准Na0 lfA备溶液豹50/0。将NaOC I储备溶液装在塞紧的
有效氯杀菌的相当M度147
瓶中，井放在冰箱内，用As,C3滴定法(觅4，139)释常准确地测定敖溶液的
有效kift度。
()就簇扭菌用伤寒沙凹氏栩菌ATCC 6539号或金黄色葡萄球菌
ATCC 6533号，或两种都用。
5.01l
仪器
参圃5.002。
J.012步骤
按照5.00 1^5.005测定拭脸韧菌对苯酚的抵抗力，同时使用抵抗力已
有MERE载的菌种。在灭菌的玻璃塞量筒中，用灭菌R冲液[见5.010 (b) I
制备含有200、 100和50 ppixl有效氯的NaOC1溶液。将每一种溶液10毫
升移到25x150毫升药物歌管中，将歌管放在20。水浴中，井使它达到水浴
的温度。
开始时从含有200 pp。有效氯的拭管加入5 . 001 (b)所制备的9IR, I
菌0.05毫升i摇动，并重放在水浴中。1分钟后，用耀过火焰灭菌的4毫米
接种环把它移种到适当的再次培养基C,q 5. 001 (a) (3) ]。于1.5分钟时，
另将歌脸系m菌0.05毫升加于200 ppm的氯溶液中，摇动，井放回水浴中;再
过1分钟(款肋的2.5分钟)，按同样方法，移种到第二个再次培养，30秒钟
后郎款麟的3分钟，再另加入歉脸袖菌0.05毫升，摇动，放回水浴中;再过
1分钟(t&的盛分钟)，再行移种到再次培养基中。
重复以上步嵘到一共增加10次。这样每一个溶液，需要总时简14.5
分钟;每隔标准为1分钟的时rP91以整分加入而移种于再次培养基的栽脸糊
菌总量为0.5毫升。于敲脸末尾，将所有再次培养管摇动，井在3?'“下培养
48小时。
用含有loo和50 ppm有效氯溶液重复以上截输。根据所拟蒸的或选
择的溃度，于玻璃塞量筒中用灭菌H刃制备待测的杀菌剂溶液。移置10
毫升于25x150毫米药物拭管中，放在水浴中，使它到达水浴的温度。以这
溶液按以上方法进行测定。
当认为未知杀菌剂是相当于200 ppm有效氧的杀菌力时，在再次培养
管中的袖菌不生长的斌管数必须与200 ppm有效氧标准拭管数相等。用同
样方法测定与100 ppnl和50 pp。有效氯相当的杀菌力。
148
第五章",g,,VI毒荆
+++
十+十
+++
+十+
++·+
+十
十+
0︵11︶0
八U八U6
21
Naocl
对照
++十
十++
+++
十++
+++
一十+
一一+
目口0八U
22弓工
杀菌剂
(又)
十十
注:一表示不生长+表示生长
由以上桔果，25 ppnl杀菌剂11可以认为相当于200 ppm的有效氯溶
液，20 pp。相当于100 ppm有效氯，但10 ppm.的杀菌剂x不能认为在
杀菌力上相当于50 ppl。有效氯。’
只有当款脸栩菌对NaOCI对照的抵抗力是在50 ppm淡度下最少有
1个负的增加，和在200 ppnx浚度下有1个正的增加时，始可对杀菌剂相当
援度下抬qf}B。
杀抱子献触C4l
(适用于测定杀菌剂中有否存在杀抱子能力和它在各祥情况
下对于某种特殊芽抱栩菌的杀菌潜在效能。)
5.0王3
栽
C})培养基
CI)土壤抽取沼.-踢取花园土壤I磅，用H2O I }Ff提取，用S&S
5ss号滤抵效滤几次，井稀释到1升。(pH必须在5.2或比5.2高一些。)
加牛肉膏5克、NaCl 5克和蛋白臃10克，煮沸20分钟，用I N NaOH稠
节pH到6.9，用滤抵过滤，稀释到原来体积，分装在20 X 150毫米栽管中。
塞好棉花，在15磅蒸汽压力一F灭菌20分钟。用这m渴 :N -vmff菌}:1A
Ma菌。’
(2)琼脂培养基晃5。001(a)⑦，用这培养基的斜面保存杆菌n
杀抱子献脸
备菌种。
(3)改良的药典极液体筑基醋酸盐培养基按照5.001 (a) (3)丙)制
备，但在分装灭菌前，每一升培养基中加入1N NaOH 20毫升。用此培养基
以再培养曾释在2.5 NH CI中浸趁的抱子。在未知杀菌剂中浸过的抱子，
Ali用液体筑基醋酸盐培养基。’
(劲土壤提出液-肉一蛋堰着各基加入脱水的蛋一肉培养基粉1.5克于
20 x 150毫米歌管中，然后加入花园土壤提比液〔晃(1门10毫升，塞好棉花，
在15磅蒸汽压力下灭菌20分钟。用这培养基以繁殖藏脸用的梭菌，并保
存这种属的a备菌种。
(b)就off菌任何梭菌属或杆菌属。枯草杆菌和产芽抱梭菌可用为
常规测定，如用炭疽杆菌，破伤风梭菌或其他种属，此法亦可适用。’
(0)稀盐酸2.501 i1。用以测定干燥袍子的抵抗力。按照42.010标
定并稠整到2.50N。
5.014仪器
阎玻璃器皿有唇的Pyrex拭管25 x IL50毫米;有塞子并刻度为1
毫升的10100毫升量筒;15 x 110毫米培养皿，皿底蹄有二}A S &S 597号、9
厘米滤抵。在1800空气烘箱内将所有玻璃器皿灭菌2小时。
(b)水浴晃5.002 (b)，
(C)管架晃5，阅2(c)。
(d)接种环和韵兑5.007(c)。
(e) iff合毽环载体用褛轴上的3号外科用tM合;,a以制备标准环。
其方法桑将这09在普通扮笔上环i11三次，然后将所镜成的Qm FhM笔末
端滑出井用大拇指与食指将它紧紧地拿着，同时将另外一根键合钱从袋圈
内穿过，打桔，将它搏紧。然后由袋圈末端剪断，井将键合凌在111611内打
精。这样，两环am的楼的总长钓为2工八产‘，在平常无菌移种操作上，容易
掌握。
将P环以20一个为一粗浸在含有石油醚的有塞的歌管中。放在窒温下，
忽常摇动半小时，并在2--,50浸一夜(18,24小时)，最后再振蕴一次，将撬
环取1，滴干井干燥。
(f)圆筒载体‘(cylinder carriers)瓷质“青霉素m筒”(`*peniiycy-
Iinders" )，外侄8士1毫米，内侄6士I毫米，长14上1毫米。
第五章消毒d`9
5.015操作技术
将杆菌培养在土壤提出渗r肉曝内，将梭菌培养在土壤提Ifi液一肉一蛋培
养基内。用一接种环量的储备菌种接种截管，井在370培养72小时，将换
环载体和圆筒载体分别放在蹄有滤抵的培养皿中，在15磅蒸汽压力下灭菌
20分钟。每次献脸均用新的袋环。将5个灭菌的撬环或5个灭菌的圆筒
放在每一个72·小时的培养物中，用力振蔫后，静置15分钟。将矮环或圆筒
取出，放在灭菌的rim有滤抵的培养皿中，使它在室温下干燥22--,-,26小时，用
2~ Sit路合金a-韵，进行所有V.-I环或圆筒的移种，每次移种时，必须按照
常规用火焰灭菌。
取2.5 N HCI仁晃5.013卿卫0毫升，放在灭菌的有棉花塞的25x150
毫米有唇的拭管中。将这拭管放在20“’巨温水浴中，使拭管温度达到20“。
迅速地将4个干的、被污染的袋环裁体或圆筒载体放在这个盛着HCI溶液
的歌管中。将剩余的、干的、被污染的rR环载体或IN筒载体移种到筑基酷酸
盐的再次培养基中〔见5.013 (a) (3)〕作为生活率对照。握过5}10}20和
30分钟后，由盛着酸的拭管中将袋环或圆筒取出，移种在统基酷酸盐的再
次培养基中。用力旋_-每个裁管20秒钟，在37”下培养1个星期。
一般在培养48小时后进行桔果观察和渡数已很可靠，但也不一定都是
如此。若使发现一个再次培养基的pH由于载体带过来的酸而降Pik到使拭
'UP, IIA m菌不能生长的限度时，}p当将这Q环或圆筒重新移种到新的培养基中，
井再培养7天。截敌抱子必须至少在2分钟F P'i抵抗HCI，爵多抱子能在30
分钟或更久的时简内抵抗:SCI n
若使这个拭雕貌明抵抗性的干的抱子存在(营养袖胞对2.5NHC1没‘
有抵抗性)，用双粗的干的、污染趁的旋环或圆筒每粗5个，将附在上面的水
滴完后，在同样时R49内弄干。井在室温下放置7天，作为测定杀菌剂样品的
杀抱子能力。(抱子干燥后，保存在这条件下，能7天或更长时r9l内推持它
f的抵抗力。)
将消毒剂to毫升放在25 x 150毫米有唇的藏管中，它的稀释度为应用
时或研究时所规定的。将就管放在20。水浴中，使它温度到达20“。选择
一粗6个干的、污染过的楼环或圆筒，这些痰环或圆筒已TE明载有测定消毒
剂每州个稀释度所用的孰a,}}菌的抱子。立划移种一个旗环或圆筒到统基
醋酸盐的再次培养基中，作为生活率对照。然后移种其余生个倏环到放在
杀具菌截瀚
水浴中的消毒剂稀释度中。在4个规定的时简简隔内，如10"% 301% 60., 120
分钟，将这4个换环或圆筒移种到筑基醋酸盐的再次培养基或5.001 (a) (3)
所规定的其他含有最合适的中和剂的再次培养基中。充分摇动所有it管，
在37。下培养I星期。若无生长，井有理由认为它所以无生长，系由于抑制
作用，则将每一馥环或圆筒移种到新祥的培养基就管，再在370下晤养7
天。用十(生长)和一(不生长)报告桔果。
在本款殷中用v环载体所测到的对所规定的抱子有作用的未知杀菌剂
的稀释度，这稀释度可以认为在洲般应用范m内，对同种抱子的渭毒作用有
效;用瓷质的圆筒所测到的稀释度，对向种抱子的消毒作用有效，但这些抱
子必须粘于硬质无孔的表面上，井且必须有足够的接触时简。在所规定的
稀释度和时简中，10次重复有10次杀死，郎可视明是满意的符合要求的反
应，但是要可靠性程度达到95%时，需要50重复中有50次有效。
杀真菌就,t5)
(适用于水溶性的杀a菌剂，这种杀0菌剂用以消毒非生物的物品。)
使用趾Mj T3 1菌(TrichoThyton Znterdzgitale)
5。0
R FA菌
使用由脚约皮肤NN.菌病分离的趾简顽薛菌典型菌株为敲, if 1菌。菌株必
须在人工培养基中自由繁殖，培养10天后，在表面特别在琼脂斜面的上端
显有粉末状物，'3- .过显微镜观察，郎可确认有丰盛的外生抱子的存在。带有
外生抱子的菌a应当容易地由葡萄塘琼脂面上刮下来。外生抱子的规定抵
抗力是能在1.60稀释度(但不能在x..45稀释度)的笨酚溶液中在Ze20。时趣
得起10分钟之久。(菌号640号，ATCC，可以适用。)
5.017
培养基
培养真菌于含有下列成分的琼脂斜面:葡萄塘201o、新蛋白膝(neopep-
tone) I c/o和琼脂201o。pH稠节为6.1" 6.3。用同样培养基以制备外生抱
子悬浮液。m同样成分的液体培养基(免用琼脂)以iRl1定外生抱子与杀真菌
剂接触后的生活率。
第五章消毒「剂
5.018
具菌种的保存
将培养在葡萄塘琼脂斜面的m备菌种保藏在2"%%/5。下。定时地，以不
超趁3个月，移种到新制备的琼脂斜面上，在25,-.,30”下培养10天，在下一
次移种以前一道保藏在2---50。不可用在室温或比室温高的温度培养趁10
天以上的菌种做为接种的来源。(为了保藏和接种用，菌种可以放在室温
下，但必须在10天以内进行移种。)
每。019
外生抱子悬浮液的制备
将菌种接种在Petri培养皿内琼脂平面的中心，并在25---,30“下培养
10天，但不可超过15天。用灭菌的刮勺或硬而扁平的铁粉将五个琼脂平
面上的菌粽N下。移置于9加热灭菌的玻璃的祖撇捣碎器。加入灭菌生理
NaCl溶液(0.85 o) NaCI) 25毫升，进行捣碎;或放在盛着灭菌的生理盐水
25毫升和玻璃珠的加热灭菌的雄瓶中，用力摇动。用灭菌脱脂棉花将悬浮
液过滤，以除去菌rY}体。用血球舒求出外生抱子悬浮液的密度，然后保藏在
2^}'l0“下，作为抱子悬浮液的储备液(x.25-x.55百万外生袍子/毫升)，保藏
有效期简为生星期。需要标准歌脸用的外生抱子悬浮液时，可将抱子悬浮
液储备液以生理NaCl溶液稀释到每1毫升含有5百万外生抱子。
扬.020操作技术
制备杀a菌剂的稀F*--溶液(献IR步},;与在5.003所述的相同)。将每个
杀箕菌剂稀释溶液5毫升和苯z对照溶液5毫升放在25 x 150毫米歌管
中，按稀释度递增的次序排好，井将R管放在20“水浴中，使歌管中温度达
到200。用有刻度的吸移管吸取抱子悬浮液0，5毫升放在第一个杀真菌剂
溶液中，摇动，井立刻放回水浴中;30秒钟后，加入抱子悬浮液0.5毫升于
第二拭管中，这徉每简隔30秒钟时简重复加入抱子悬浮液于每个杀真菌剂
稀释溶液中。假使方便的}1歌肋rM隔时FRI可为20秒。6过与杀菌剂接触
6"% 10和15分钟后，用生毫米接种环由每个外生抱子一杀真菌剂混合液中取
出样品，放在葡萄糖肉踢(兑6.017)10毫升中。为了避免由于可能的抑制
真菌作用所引起的差改，在培养之前，用4毫米接种环由原来的葡萄搪肉爆
再次培养管再次移种到新鲜的葡萄搪肉爆歌管札或者将开始再次培养的
菌株接种到葡萄糖肉Al其中含有统摹酷酸} 0.0501o、异一辛基苯理聚乙r
条(4m)菌剂和去垢剂
生53
L醇(iso-octylphenoxypolyethoxyethaiiol) 1.5%、或91,磷脂0·07%31}n }-l
梨醇醉A醋0.5%的混合液。这两种方法都可用，只要能得到最低桔果。
将截管在25~30。下培养。4天后虽可-M看到桔果，但须至10天后耙录最
后桔果。
注:在功分钟内能杀死抱子的最高稀释度，一般郎认为可用以消毒被致病具菌
所污染的非生物的表面的最高稀释度。
杀(6)菌剂和去垢剂161
(适用于测定杀菌剂的最低遵度，这个援度可用以净化硬质无孔的物质
表面。这个溃度的两倍是所推荐的最低原始没度。这个方法亦可用以测定
在所推荐的溃度下最高水硬度的耐药量。)
5.0.21
武剂
(a)培养基(1)肉汁琼脂A将牛肉膏3克、蛋白腺(Bacto或相
当于Bacto ,特殊等极的切不可用)5克和琼脂15克溶于几01升中并煮
沸。在15磅蒸汽压力灭菌20分钟。这种培养基用以移种&,菌种。(2)
肉汁琼脂B按照上法制备，但改用琼脂so克。这种培养基用以在方瓶
中培养款月输菌种。(3)肉汁琼脂(AOAC)—觅5.001 (a) (2)。这种培养
基用以制备储备菌种的斜面。
()再次捂养基(1)用胰化膝萄葡糖膏琼脂(Difco)，每升中另加中
和剂储备液〔冕(c)〕25毫升。(2)胰化膝葡萄糖膏琼脂(Difco)。
@中和剂储备液将卵磷脂40克、山梨糖醇醉油酸醋2S0毫升和磷
酸盐援冲液〔见(o)卫.25毫升混和，加水稀释到1升，并=.,节pH到7.20
按100毫升量分装，井在15磅蒸汽压力下灭菌20分钟。
()中和剂空白为200 ppnz或更少些的季敛化合物用。将中和剂
储备液仁晃@卫00毫升、0。2531磷酸盐援冲储备液「晃(})〕25毫升和玛0
1675毫升混和。按0毫升量分装于20 x 150毫米栽管中，在15磅蒸汽压
力下灭菌20分钟。
卿磷酸盐凝冲储备液0. 25 JAY。将K丑 2PO4 34.0克溶解于H2O
500毫升中，用1NNaOH稠节pH到7.27并稀释到x升。
(f)磷酸盐援冲液稀释水将0.25犷磷酸盐援冲储备液[晃(})卫.25
毫升用水稀释到1升。按99毫升量分装。在15磅蒸汽压力下灭菌20分钟。
1匕4
第五章m毒tJ
(g)就脆韧菌用大踢杆菌ATCC 11229号或金黄色葡萄球菌
ATCC 6538。将储备菌种培养在肉汁琼脂AOAC[晃(动(3)〕，井保存于冰
箱的2a度下。
5.0022
r I} at菌种对苯酚的抵抗力
按5.001--w5.005方法，最少每三个月测定对苯酚的抵抗力一次。大踢
杆菌(. '. CON)抵抗力要相当于5.004中所讲的伤塞沙阴氏菌的抵抗力;金
黄色葡萄球菌抵抗力要相当于5.005中所讲的兹菌的抵抗力。
5.023仪器
(司玻璃仪器250毫升的广口雄瓶;100毫升量筒;吸管;20 x 150
毫米A管。用澄A新配制的洗滁液洗滁l然后用R:20灌满倒空，冲洗至少
三次;井在18o0热鉴气烘箱中灭菌至少二小时。
(b)培养皿灭菌的。
(0)方瓶175毫升，硅酸硼制。
()水浴自动控制或人工按制在25。。
5.052,14
菌种悬浮液的制备
由Q--备菌种接种到肉汁琼脂迁[晃5.021 (a) J)二拭管中，最少痊,-移
种3天(不超趁30天)，移种管在350培养20-24小时。不可用超趁30天
以上的移种管。假使只有一天没有移种，不需要补种;假使有二天没有移
种，就当重复移种三天。_
取若千个175毫升方瓶，各盛有m汗琼脂班免5.021 (a) (2)〕20毫升，
在15磅蒸汽压力下灭菌20分钟后，将瓶横置，使琼脂凝固。于这些方瓶接
种时，将生长在斜面的菌洗到磷酸盐援冲液w水[晃5..21 (f)」99毫升
中，每方瓶接种这菌种悬浮液2毫升。接种后，将瓶前后侧蒋 l使菌均匀分
布，然后将剩余悬浮液滴干。在350培养18-24小时。培养时，琼脂表面
向下。由四瓶或四瓶以上的琼脂表面上，V-陇用磷酸盐援冲液稀释水3毫
升和玻璃珠将菌种刮下成悬浮液，井用Whatxnan 2号滤抵趁滤，以灭菌就
管收集滤液。(可用灭菌淀帚49a地擦拭滤抵以加速过滤。)用灭菌磷酸盐R
冲液稀释水将悬浮液稀释成每毫升平均含有10x10”个韧菌。
若使用Lunietrou此色针(为一种商品牌号的光电比色舒—释者)，
杀+R)菌剂和去垢剂
于灭菌毛11l11etron拭管中将悬浮液稀释至如下表中的透光度。
透光度写
滤光片(毫微来)
490 530 550
平均系田菌数/毫升
370 420
580 650
8.0
9.0
13.0 X109
11。5
10。2
s.s
7，7
6.7
0000
.…
0“上八口︼口
1111
7.0
8.0
9。0
to.0
n。0
Y3.0
生.0
5.0
6.0
7.0
8，0
9。0
6.0
7.0
8.0
9.0
10。0
扭.0
fi。0
7.0
8.0
9.0
10.0
犯.0
6.0
7.0
S.0
9.0
10.0
扮.0
7.d
8。0
9.0
九.0
12。0
13.0
若使用McFanland散射浊度舒和BaSO4标准，刻选择7个截管，其内
侄与含有款脸悬浮液的藏管一样。按下表所示，制备BaS04悬浮液，每一
A管装一种悬浮液1.0毫升，井将管口在火焰上熔融封m，标定IM菌悬浮液
的菌数，使它符合第四标准管。
标准管
2男BaC12
溶液(毫升)
1男场S04
(v/y)溶液(毫升)
平均,4f44菌数/毫升
5.0 x 109
7。5
8。5
0050
八U23甘口
，上士.11
0000000
:‘.…
6︸沙43208
gOUOUgg98
生.0
5.0
6.0
7.0
8.0
10。0
12.0
1234567
5.0025
合成硬水
制备溶液A，方法为溶解Mb C12 31.74克(或相应重量的水化物)和
CaCl2 73.99克于沸腾蒸爵水中，并稀释至1升。再制备溶液B，方法为溶
解NaHC03 56。03克于沸腾蒸翩水中，并稀释至1升。溶液A可加热灭
菌，但溶液B必镇用过滤法灭菌。将所需量的溶液A加到灭菌的1升瓶
中，再加入至少600毫升的灭菌蒸韶水;然后加溶液B4毫升并用灭菌蒸
能水稀释至1升。每1毫升溶液A要相当于水的硬度灼为含C"--,CO3
100 ppm，针算公式如下:.
第五章消毒i
总硬度(以CaCO3的pp。为准)二2.495 x ppin Ca+4.11.5 x ppiu Mg
凡所侧定的水，其硬度在2000 ppnl以下的，其pH均当在7.6-8.00
测定时，用化学方法*-} 16`一下所合成的水的硬度。W时可用下法或根据
“水、污水、工业下脚料榆脸标准方法，’第十版的方法(10th Ed. of S七andard
I -Nlethods for the Examination of 'Water, Sewage, and Industrial
Writes)。
5.溉
测定硬度方法
伺ED TA必标准溶液溶解乙二胺四乙酸二氢二纳盐·2H20 4.0克
和MgC12 o 6Il20 0. 110克于H夕8.0毫升中，然后用稀释方法按(b)滴定，
使溶液每1毫升相当于CaC`03 1毫克。制备标准的Ca溶液(1毫升等于
CaC031毫克)。制法是称取径1050洪趁甲夜或更长时简的CaCO3 1克，
井放于500毫升雄瓶中，通过漏斗加入稀HC1至CaCO3完全溶解。加瓦0
200毫升，煮沸以除去C02'冷却，加甲基缸指示剂几滴，按需要用稀NH夕I3
或RCI将溶液稠节成中简(xutermedxate)橙色。将此溶液定量地倒入1升
量瓶中，并稀释至I升。
(b)测定将样品6-25毫升(根据硬度)在雄瓶或勺皿中用H2O稀
释至50毫升;加援冲溶液(NH 4CI07.5克和NH40H 570毫升用水稀释至
1升)1毫升，阻化剂(Na2S·9H夕5.0克或Na2S·51-1203.7克溶解于1-1夕
100毫升中)1毫升，和指示剂溶液(路黑T 0.5克溶于00-s0%乙醇100
毫升中)1或2滴。用EDTA标准溶液援地滴定。滴定时，不断携动，
待溶液中最后杠色褪尽时，加入溶液的最后几滴，每滴相隔时rRI为3/%-o5秒
钟。硬度(以CaCO.s毫克价舒)二(标准溶液毫升x 1000) /毫升样品。
5.027
未知样品
按所报告或所i0i定的成分来决定应ZA取多少样品，使它与.代定量灭菌
蒸翩水配成20,000 ppi.溶液。由这个储备液中，取1毫升加入专供ializ
用的99毫升H2O中，使淡度变为200 ppm.。移取时，用1毫升吸管将储备
液装1后再放回，然后再吸，以校正申吸附于玻壁的M}差。混和后，吸掉I
毫升，仍成99毫升自勺藏脸水，供5.028测定。
妙ethylenediamine七e七raaceta七。(乙二胺四乙酸盐)的舫写。—爵者
杀(翻)菌剂和去垢剂
舒.028
操作技术
量出供测定用的99毫升水(其中含有所要测定的一定溃度的杀菌剂)，
将此水加入化学上洁净而且灭菌的260毫升广口雄瓶中，并在恒温水浴中
使其达到2v0或至少放置20分钟。为每一种所要测定的杀菌剂，准备两套
雄瓶。同时准备同样的雄瓶，这些摊瓶含有99毫升灭菌的磷酸盐援冲液稀
释水〔晃5.021 (f)〕作为“开始菌数，，的对照。
于每一个侧定的雄瓶中按下面方法加菌种悬浮液1毫升:旋蒋雄瓶，在
加入悬浮液时始停止旋蒋，使瓶中液体形成相当Q-余的波动，以免悬浮液
与所截R的水在接触时不易扩散。将悬浮液加入水表面的中央与边椽之
简。加入时吸管末端稍微浸入所PtNI`的溶液中，勿使吸管碰到瓶口或瓶壁。
加入悬浮液后30秒钟和60秒钟，吸出暴露的菌种1毫升移至中和剂空白
中。移入后立郎好好混和。
至于“菌数对照”用的菌株移种，将菌种悬浮液1毫升按同徉方法移到
灭菌磷酸盐稀释水99毫升中。由于是菌数对照，加入菌种悬浮液后，不超
勉30秒钟郎当好好混合井移种a(在操作时最好用牛奶吸管来加入菌种和
吸i-'-4样品。)
由中和剂拭管中移种到琼脂培养基去时，如系季胺化合物，用5.021 (b)
再次培养基(1);如系菌数对照，用同节再次培养基尚。假使移种量为0.1
毫升，用有0.1毫升刻度的1毫升吸管‘为了使培养皿中的菌落数目能以
舒算，用磷酸盐援冲液稀释水进行稀释至叫定稀释度。如X徒菌数对照，RJl
用下面稀释法:先移种暴露菌种(将菌种悬浮液1毫升移种至保温在水浴中
的磷酸盐援冲溶液稀释水99毫升中)1毫升至磷酸盐援冲稀释水99毫升
中(稀释度通)，充分地振落次由稀释度通移种1毫升到磷酸盐援冲液稀
M水99毫升中(稀}r度1J，充分地振蔫;再移种稀释度B1毫升到磷酸盐
援冲液99毫升中(稀4w度},，充分地振馨;最后由稀释度叮移种每份1毫
升的盛份与每份0.1毫升的4份到每一个灭菌培养皿中。
如测定样品，则用下面稀11法:移种暴露菌种x毫升到中和剂[,q5.021
(d汀9毫升中，振蓦并移种每份I毫升的连份和每份0.1毫升的住份到每
一个灭菌培养皿中。菌数对照，用胰化膝葡萄糖膏琼脂〔郎5.021 (b) (2月;
季胺化合物的N定，用含有中和剂的胰化腺葡萄塘膏琼脂〔郎5.0默(b)(1)〕。
将琼脂冷却，凝固，倒遣培养皿，在35“下培养拐小时，然后4算菌数。
158
第五章消毒荆
6.29桔果
凡是认为有效的桔果必须符合标准的效能，郎在3.秒钟内栩菌数减少
99.999。报告桔果时包括实际菌数和与对照菌数相比减少的百分率。测
定杀菌剂混合物时，对照的菌数当为75^-.,125百万钊毫升，根据这数量舒
算减少的百分率始可认为有效。
5.030无菌对照
(a)中和剂由预先未开趁的就管中接种1毫升。
一(bj水由每种所用的水中接种x毫升。
(0)灭菌蒸榴水接种I毫升。
培养皿中菌数数毕后，为了K实存活的袖菌是大踢杆菌，应将袖菌接种
到冈椽胆汁发酵A管或乳搪肉汁和E MB琼脂作献R;为了a实是金黄色
葡萄球菌I Ali用显微镜观察。
(王A.裸)
参考文献
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一Ohemists 41, 541以958)，
6。001
第六章植物
采样[III
当要采取一种以上的植物作为样品时，应采取足够数目的植物，以保R
它能适当地代表整批植物的平均成分。(若干数目不能确定靓Iii，要随植物
的成分而不同。)群翩的手擅要看榆取样品的目的而定。
6.002’样品的制备[17
(a)以测定矿物成分为目的充分除去样品上的所有杂质，尤其是附
着的土或沙，但避免过分的洗A 'I以防成分溶出。将它风干或烘干，越快越
好，以阻止由于呼吸作用所引起的分解或重量的揖失，磨Iffi'并赊存于密塞
瓶中。如测定桔果系以新鲜重量作基础表明时，Art要豁录样品千前和干后
的重量。当要测定Cu,1Cn., Zn., Fe., Al等成分时，All应小心地避免样品在
干燥过程中或从研磨机和筛分机中沾染灰尘。
(b) V.15*911定碳水化合物为目的充分除去所有的杂质，并迅速研磨或
切r成碎片。将称量过的样品加入于足量的温热的重蒸IN的乙醇中(已
加入沉淀CaCO3以中和酸性)，使它的最后谧度(要将样品含水量估FS l在
内)构达S0%。置于蒸汽浴或水浴上加热至沸点30分钟，时加携拌。(样品
可以赊存起来以备分析的需要。)
好.00水分—晃2 20。0031%22.007或2.008
公.曲4灰分—晃29.1~黔.0013;22.似l"'J
6.船5沙和硅石
称取样品1050克，置于平底的Pt蒸发皿中，放在蒙俘炉内，于500 -,%W
550“的温度下灼烧至建留物成白色或近于白色为止。(如植物样品含Fe
量高，则在使用Pt皿进行境灰时要十分小心;此等样品最好应用厚釉瓷带
160
第六章植物
坍并作鑫白测定。)用HC15~10毫升I 'rMI湿，煮沸钓2分钟，蒸干，井置于蒸
汽浴上加热3小时使5102成不溶性。用HC15毫升渭湿夔留物，煮沸n4J分
钟，加H夕灼50毫升，置于水浴上加热数分钟，用硬质滤抵趁滤，并充分洗
w。于此滤液中加入测定碱溶性SZ仇时所得的滤液和洗液(b)，并稀释至
200毫升。指名为溶液A D
(a)沙将滤抵上的建留物洗入P七蒸发皿中，加鲍和的No,2C.3溶液
豹20毫升，井煮沸豹5分钟;加10%NaOH溶液数滴，让混合物沉降，井聋
析清液于已灼烧并称量过的古氏滤竭中。加入另一份20毫升的Na.2CO3溶
液于皿中残留物，煮沸，井照前法津析清液于滤Al中。重复这一操作。移置珑
留物于滤场中，井先用热H夕，继用少静ICI. (I十匀溶液，最后再用热几C
充分洗滁，直至不含C1为止。烘干滤ifill和内容物，在500~550“下灼境，并
称量沙的重量。用显微镜}A察以查K实。
(b)碱溶性S L; 0,2合井碱性滤液和洗液，加HCI酸化，蒸干，加HCI 5
毫升，再蒸发。井于110 ---,:L20“下加热2小时使其脱水。加HC15-10毫升
消湿此留物，煮沸钓2分钟，加H夕钓50毫升，置于水浴上加热10-15分
钟，用无灰滤抵或已灼境井称量过的古氏滤场趁滤，用热H2O洗gl}-，在
500--550。下灼烧，井称量Sio。的重量。加滤液于溶液A。
金·属成分
欣扔r敛和铝[21
取出含有足量的Fe和Al能形成韵40毫克的FePO,j和AIPO‘的溶
液A(晃6.005)的抽部分。用数滴HN03-, Br-H20或H202使Fe氧化。
如溶液并不含有效量的磷酸盐，就加入((NH4)2HP04 0.5克，授拌道至溶解，
井用H2O稀释至50毫升。加百里酚蓝溶液〔冕35.09敏Imo)〕几滴，后加
NH夕H道至溶液刚刚变成黄色为止。加HCl 0。5毫升，后加250/,o NI-T4OAc
溶液25毫升，并携拌、。静f于室温下，值至沉淀沈降为止(灼I小时)。过
滤，井用温热的5%NH4NO3溶液洗滁10次。在500 ^11550。下灼烧，井称
量FePC>，和AIPO‘的重量。
置Na2CO3和K刃03的等量混合物钓连克和已灼境的沉淀于Pt带坍
中一起熔化。当熔化完成时，让增ARI冷却，加H2SO45毫升，井加热道至产生
旺盛的S03烟雾为止。放冷，移置于烧瓶中，加玩0，井消化至溶液澄清为
金属成芬加1
止。加Zn使Fe还原，冷却，井用0.1N NMn04滴定。用空白款脸加以校
正，并算出Fe的07a或Fe2O3的0110。换算成FePC?4的重量，井从FeP.4和
AIPO‘的总重减去FePO‘而得到AIP04。用空白歌脸加以校正，井报告
A1203的%。
只适用于A的测定法
此色法131
6.W7 x剂
阎醋酸2m。用H2O稀释酷酸120克至1升。
(b)穆檬酸按溶液10/0。溶解撑檬酸效1克于H2O中，井稀释至100
毫升。
@澳酚芸指示剂0.040/,o。置澳酚登0.1克和0.05N NaOH 3毫升
于研钵中研磨。移置于量瓶中，井用矶0稀释至250毫升。
(d)援冲液
(1) pH 3.5混和2 M NaOAe 6.4毫升和2 M HOAc 93.6毫升，井
稀释至1升。
(2) pH 4.5混和2 M NaOAc 43毫升和2 M HUAe 57毫升，井稀释
至1升。
(e)对苯二酚溶液溶解对笨二酚x克于pH4.5的援冲液〔晃(d)②〕
100毫升中。保存于冰箱中或其他藤冷的地方;如有任何颜色发生，当即弃
~工户
毖盯。
(f)邻一莽跷琳(0-phen arithrolin'e)溶液溶解邻一菲携琳水合物Y克
于瓦0中，必要时加热使溶解，井稀释至400毫升。
(g)醋酸FT"}}溶液2M。溶解NaOAc o 3H20 272克于HvO中，井稀0
至1升。
(句轶的标准溶液Fe 1毫克/毫升。溶解电解的Fe Y克于100/0
H2S04 50毫升中，必要时加热以促进反应。冷却，井加巩0稀释至1升。
6.008样品的制备
使用溶液A(晃6.005)，假如没有溶液A,就称取磨Ita的植物性物T-07
的徉品((1^,5克，4随着Fe的含量而定)，，置于内壁光滑的瓷堵塌中，放在
第六章植物
500~550”的蒙俘炉中灰化过夜。冷却，加HCI (1+ x)溶液5毫升，置于蒸
汽浴上加热15分钟，使Fe溶解且使焦磷酸盐水解。过滤于100毫升量瓶
中。移置不溶性夔留物于滤抵上，用每分3毫升的热RC1 (1 + 100)溶液洗
潞5次，然后再用热H夕洗滁道至洗液不含Cl为止。在不含Fe的Pt增
蝎中灼烧滤抓和任何留下的C。冷却，加H2SO4 2滴和HF 1毫升，小心地
蒸发至生S03烟雾。冷却，加HCl (1十1)溶液数滴，温热。照前法趁滤，洗
滁，承接滤液和洗液于同一的量瓶中，稀f--T-至标耙，井混和。
C.009·测定法
将溶液A.(见6.005)或样品溶液(晃6.008)吸取同样的两份整分溶液，
分别置于25毫升量瓶和拭管中或小雄瓶中。加澳酚蓝指示剂5滴于飘怜的
整分溶液中，井用NaOAo溶液滴定道至它的M色能和含有等: RE指示剂的同
体积的.PH 3.5援冲液相匹配为止。加对一苯二酚溶液1毫升和邻一非桃琳
溶液2毫升于量瓶的整分溶液中，井加入R管的整分溶液中所需要的同体
积的Na.Ac溶液，使量瓶内容物的p稠整至3.5。如于翻整拭管的整分溶
液的pH时，有混浊发生，jilt在加入NaOA.e溶液于量瓶的整分溶液前，应先
加棒檬酸敛溶液1毫升。稀释至25毫升，混和，井豁置1小时以保征显色
的完全。用比色法作Fe的测定。
取用的整分溶液所含的Fe量应适合于所用的此色针的范网。
假如使用光电此色舒，所含的Fe量就要看所用的滤光片(470-520皂
微米)和吸收杯的厚度而定。430号深嗜蓝禄色的Co 'l-niI19玻璃滤光片，厚
的12.5毫米(使用这一牛厚的2个同型的滤光片就可)，可以满恋使用;假
如它和Cenco-Sheard-Sanford光电比色针的I毫升吸收杯一起使用，那
么，可靠的范0就将是0.02~0.1毫克Fe/25升溶液。
如用分光光度舒，那就要制备25毫升中若千吧克F。的透光度的曲接，
就是:准备一系列的溶液，它irl含有各种不同数量的Fe(在仪器的可以使用
的范圆之内)，完全按照未知液的方法加以处理，测定它们像一个透光度的
蔽数，并用这些m数对相当的Fe度ell制曲10。 H2CJ可用为参考的液体，
并作空白拭WAREWf1中的含Fe量，或者，也可以使用赛自溶液作比核
的基础。
如用目视比色针，那就建裁使用0.2-}0.}毫克F叮25毫升的范四。在
这范圈内的一系列的标准液应和未知液同时制备，而且和未知液比蜂的标
金属成分
飞63
准液的浪度也不能和未知液的溃度相差250/,o以上。
6.010
滴定法[4J
量取溶液A或6.008所制备的溶液的适当整分，井滴加K1`rlnoj
(1+1000)溶液使Fe氧化，道至极微的过锰酸盐颜色长久不变为止。加
10 % NH刃NS溶液5毫升，并用稀TIC1溶液滴定至杠色消失。「适宜的
TiC13溶液可制备如下:取20%TiC13溶液5-10毫升，加HC150毫升，煮
沸几分钟，放冷，井稀W至1升。用已知浪度的Fe溶液标定，注满容器，存
放于黑晤的地方。每次需用时或每数小时后(当要做aqtg9次的i9i1定时)要用
Fe溶液标定。当TiC13溶液退色或对标准液的滴定率增加时，就表明它已
分解，要弃去不用。〕
6.Oil
钙
常量法C5)
移置整分溶液.A.. (,Q、6.005)于200毫升A杯中，必要时，加,20至50
毫升，’加热煮沸，井加鲍和的(NH4) X夕4溶液10毫升和甲基杠溶液[晃
2.034 (i)滴。加NH40H至接近中和，煮沸道至沉淀变成粗粒状。放冷，
加NH夕H (1+4)溶液直至颜色成翅微的粉杠色为止(pH5.0)，井静置至
少盛小时。趁滤，用室温的I-] L9 0洗潞至滤液不含草酸根。用Pt 1g,于滤概
尖端穿成小孔，用热H2O流冲洗沉淀于原来用作沉淀Ca的婉杯中。加
H2s04 (1 + 4)溶液构1o毫升，热至构9,007加人热H2O豹50毫升，井用
0.05N KAIn.4溶液滴定。最后加入滤抵于溶液中井完成滴定。
6.012
微量法cs}
称取样品2克，置于小堵蝎中，井置蒙悖炉内于500-550“下灼烧。溶
解灰分于HCI (1 +匀溶液中，移置于100毫升境杯中。加HC15毫升，置
于蒸汽浴上蒸干使sio2脱水。用HCI 5毫升消湿建留物，加H夕豹50毫
升，置于蒸汽浴上加热数分钟，移置于100毫升量瓶中，迅速冷却至室温，稀
释ZE 100毫升，摇动，井趁滤，弃去第一部分的滤液。
吸移滤液15毫升于盛著鲍和的(NH4) A0,04溶液2毫升和甲基杠溶液
〔见2.034 (i)〕2滴的尖端成雄形的离心管中。加NOAc (1 + 4)溶液2毫升，
Ph!动A管使内容物充分混和。于断} L} r动献管时，加入NH刃H (I.+4)
164
M 14 T, TA I定
!Z的吸滤装置
第六章植物
溶液道至溶液成微碱性，以后再用滴管加
HO.A c数滴，道至颤变成4E微的粉杠色
(pH a . o)。(此时要摇动管子是很重要的，因
为这样才可使雄形尖端的一些液体也能变
色。)让混合物静置至少4小时;后离心15分
钟(沉淀应在}za' 4管尖端成为桔实的块状)。用
吸气歌备，图141移出上层清液，小心不要扰、
动沉淀。加NH夕H CI十49)溶液2毫升以
洗滁沉淀，旋动拭管使沉淀分散。(可能要猛
力振动;bt-管。)离心10分钟，再移IfLE层清
液，并用截剂洗滁如前。9411复此操作遨至沉
淀洗滁3次为止。
当最后一次分离的上层清液移出后，加H2s04(妇由溶液2毫升于试
管使沉淀分散如前，置于蒸汽浴上加热至so~90。，井在藏管中用0.0211
KlAn04溶液滴定，于滴定时要旋动拭管以得到适当的修点。假如于加入
KM n04溶液时，就管冷至600以下—这可由K MnO‘的被慢地还原而
知—就将它置于蒸汽浴上重热数分钟，井完成滴定。在相似的斌管中用
同量的H2S041加热至同等的温度，作室白歌脸，以IJ定产生砂点颜色所需
要的hmn%溶液的分量。从上述滴定管的菠数减去空白的数值。0.02N
KMn04 Y毫升=Ca。。Q.O AO.克。报告时以Ca的vo我示。
6.013
镁(71
于测定钙(见6.0li)所得的合井的滤液和洗液中，加IIN仇30皂升，井
蒸发至干以分解NH4盐。加HCI 5毫升溶解，用玩0 ;至钓100毫升。
加10%d棒檬酸纳溶液5毫升和10 clo (NII4)尹P04溶液10毫升，或加入足
使所有的MgL!都能沉淀的分量。加入NH4OII(1+4)溶液，不rr携拌(使用
淀帚)，道至溶液成微碱性而有沉淀形成;然后加NN夕H 25毫升，剧烈冼
拌至沉淀成粒状，置S冷处趁夜。趁滤，用冷NH40H(1+10)溶液洗滁至
不含CJ.为止。置于500-550'蒙俘炉中灼境至所有的c完全氧化为止，然
后再在000.950。下灼境韵4小时使成M92?夕:。冷却，井称量M盔姚线
的重量。(假如样品含Nn量特高，就将灼境趁的沉淀溶解于XIN仇'按照
称p雄浏定Mn,井以Mn2p2.;的重量校正M92P夕;的重量。)报告时以
金属成分
岌es
Mb的0/d表示。
C.01
锰C8]
于整分溶液A(兑6.005)中(含有灰分0.2~0.5克)加H多0415毫升，
蒸发至钓30毫升。加HIN08 5~10毫升井继使蒸发(不要蒸发至发生溃厚
的烟雾，因为这样就会使Fe2 (S仇)3的溶解发生困难。可以留有HNO3，但
不可含有HCI)。加H夕，每次少薛，加热至Fe盐溶解，并稀释至韵150毫
升。加K工040-3克或相当量的H工04，每次少静，煮沸几分钟，或直至
KMnO‘的颤色不再加深为止，井放冷。
制备标准液如下:量取和样品同样体积的H夕，加H声04 15毫升和足
量的不含Mn的钝粹Fe (N仇)$}其量豹等于样品中的含Fe量。加入量好的
0. 1NKMnO4道至颜色比样品稍晤为止，后加K工080.3克井煮沸几分钟。
放冷后移置样品和标准液于250毫升量瓶中，并用H夕稀释至标耙。(假
如颜色太淡，那就不要稀释至250毫升。)用比色舒比色。(也可以使用附有
625-450毫微米滤光片的光电比色舒。)报告桔果时以Mn的0/0表示。
r};.015
a和a
用矶S04 ,(l+10)溶液渭湿样品1~10克，置于洪箱内供干，并置于
500~550“蒙俘炉内灼境以破坏有机物。加ICI 2、5毫升和H夕豹50毫
升于建留物，置于蒸汽浴上加热。移置于m杯中，滴加NH40H道至所形成
的沉淀要几秒钟后才馒馒溶解，如此就可使溶液仗显微酸性。加热至几沸，
加NCI夕H以沉淀所有的Fe., Al等。盖好烧杯，煮沸韵x分钟;移开火焰，
假如嗅不到NH3的气味，那就再继擅滴加N:H40H,值至可嗅到它为止。
携拌，不要让沉淀沉降，井倾倒于滤APik上。立郎用热ghO洗潞，为着加速趁
滤起晃，使用H2C韧流环旋go射于沉淀的翘椽使它不至粘着抵上。洗潞沉
淀几次，移于原来烧杯中，加ICI几滴使它溶解，井温热。照前法加NIA夕H
使Fe-% Al和P2C5再沉淀;过滤，井洗滁至不含Cl为止。
蒸发合井的滤液和洗液至干，在不超过450。下加热至NH4盐除去为
2t-.，并溶解于热H}O中。加鲍和的Ba (OH) 2溶液5毫升，煮沸，静置几分
钟，井取出少薛清液，再加’一Ira, (CSI)。溶液以测定沉淀是否完全。当不再有
沉淀产生时，就进行过滤井用热H2O充分洗滁o
将滤液加热至沸，加N:H40:H (l -F 4)和10 % (NH4) 2CQ3溶液使Ba., Ca
166
第六章植物
等沉淀完全。在水浴上静置一短时ILK!，过滤，用热1120充分洗滁沉淀。蒸
发滤液和洗液至干，在不超勉450“下加热以除去NH4盐，用少WT热1-T必
处理，加_入稀NH户:溶液几滴，(N玩)2C03溶液I或2滴及饱和的
(NH4)2C.,)04(草酸敛)溶液几滴。置于水浴上几分钟，井在室温下超趁几小
时。过滤，将滤液置于水浴上蒸发至完全千燥，在不超扯500。下加热查至
所有的N，盐除尽，而夔留物变成相当白或近于白色。用最少址1-:20溶
解，滤入已称重的.fit皿中，加HC1几滴，置于水浴上蒸干，在不超过5000
下加热，置干燥器中冷却，井称量Kc1十NaCl的重量。业父加热道至获得
恒重为止。
iI和/或0
火焰分光光度侧定法10i
6.016 K,剂
(a)押的储备溶液含K1000 plain。溶解干燥的就剂极1}:Cl 1.907
克于JE1.20中，稀释至1升。
(})钠的储备溶液含Na 1000 ppm。溶解干燥的NaCl 2.542克于
H2O中，稀释至I升。
@鲤的储备溶液含Li -1000 ppm。溶解LICI 6·110克于IT夕巾，
稀释至I升。(使用内部标准洲定法时，这才有需要。)
(d)草酸按储备溶液0.24NO溶解(NH4) X204·if夕17.a克于班夕
中，稀释至工升。
间提取溶液(力对于押的测定:如使用了内部标准法，就量取LiCl
储备溶液所需要的体积，稀释至I升;不然的韶，就用H夕作提取溶液。t2>
对于钠的测定:量取草酸敛储备溶液25.毫升，加入LiCl储备溶液所需要
的体积(假如使用内部标准法)，井7释至1升。假如对于K和Na的N陡，
内部标准的需要量是同样的，这拭刻就可以作为共同的提取溶液。
6.017标准液的制备
丫量取Q备溶液的适当部分加以稀释，以制成一系列的标准液，含K和/
或Na量逐步升高(包括0)到仪器范固的限度，而且含Li和草酸跌(假如需
要的韶)的溃度也和在提取溶液中的一样。(假如使用共同的提取溶液，含
金属成芬
167
有K和Na的一套标准液也就足够。)
r}.`J.018
样品的提取
取一个容量比提取溶液至少大二倍体积的雄瓶，放入已称量的磨栩的
混匀的样品。加入已量过体积的提取溶液，塞好烧瓶，时常剧烈摇动至少
15分钟。用于燥的牢固的滤抵过滤。如滤机塞住，就倾倒内容物于另一强
的新滤+11上过滤，井合并这两个滤液。使用滤液作测定。
注:不要使提取溶液的澳度超过仪器所需要的限度，因为当样品重量对提取溶
液体积的比例增高时，就有提取不能完全的倾向。假如祥品中含K和Na量大不相
同，就要分别制备K和N肠的提取溶液。对于K，使用样品重量不超过0.1克/50毫
升提取溶液;对于含Na量低的样品，使用样品至少1.0克/50毫升提取溶液;对于含
量高的样品，可减低样品对提取溶液的比例以制备i -a度$1 f}的提取液，不要先制备浪
度较高的提取液而后加以稀释o
r }.01
测定法
将测定Na所用的玻璃器皿先用稀HN03洗滁，后用H2O洗潞几次。
所用的溶液要好好地防护，以避免空气中所含的Na的沾染。
要依照制造者的貌明使用仪器。使用前，要等待仪器达到操作平衡点。
于温热期桔束后，雾化标准液的一部分道至得到一系列可复现的蓄数为止。
于雾化一系列的样品溶液的同时，要时常将样品中所含有的范lffl1-j内
的标准液也加以RIM。用标准液和样品溶液重复此操作到足够的次数使能
得到每个溶液可靠的平均菠数。用标准液的歌数Nt成分析曲袋图，C-t l算样
品中K和/或Na的%。
I Fli}}
6.020
氯化劲法
用H2O几毫升溶解混合氯化物的夔留物(见6.015)，用HCl几滴酸
化，并加过量的H,PtCls溶液[晃2.050 (b)。置于水浴上蒸发成偎厚的糊
状;重复用v0%乙醉处理腾留物，用称量过的古氏或其他滤器津析过滤;移
置沉淀于滤器中;用30%乙醇洗潞至滤液无色。于100。下干燥30分钟井
称量。K少七Cl6x0.1609二K。假如要知道Na含量，那就从K算出KCl，
井从KCl十NaCl(晃6.015)减去KCl。
168
第六章植物
6.021过氯酸法[101
按照6.015制备样品，进行至重金属除去而Na和K成为VL物(不
应含有硫酸盐)。加60 oloHC104 3-5毫升。蒸发至干，溶解于热1120中，
并再蒸干。加热至3500,放冷，井称量(假如要知道合井的趁氮酸盐的
韶)。加入无水的EtOA。一，一丁醇(1 + 1)溶液1020毫升。在接近沸点
下渭化几分钟。a析清液于古氏滤姆中。用EtOAc-Tf%;}}}}混合液儿毫升
以a析法洗滁沉淀一、二次。用最少量H20溶解，蒸发至干，并如前法提
取。过滤，用EtO.A。一丁醇的混合液1毫升洗滁几次。置于1100烘箱中洪
干几分钟，井于350“下加热15分钟。放冷，称量。KC104 x 0。2822“' rR. 4
用差减法算出Na。
`t.022
单独钾的快速侧定法
照a.015进行至“假如嗅不到NHS的气味，……值至可嗅到它为_11:。”
加鲍和的(NH4) 2003溶液几毫升，静置几小时，过滤，井用热H:0洗滁亡至
不含氛化物。滥精至小体积，移置于Pt蒸发皿中，蒸发除去效见的N1139
加2504 (1十1)溶液0.5毫升，蒸发，旋竣家蒸发皿于遭接火上加以灼烧，井
照6.0进行。
单独的A
酷酸双氧A法‘王u
L}.Ma `04-剂
醋酸双氧细镁溶液:
(a)醋酸V氧抽溶液称取U02 (OAe)，.211夕85克，赶于1升皿瓶
中，加FIOAc 60克和.H20至构000毫升。加热溶解，放冷，井加:1夕稀释
至标耙。
(b)醋酸蹼溶液称取诞g (OAo)，-41-120600克.2于1升:)I '中，加
HOAc 60克和玛0至韵900毫升。加热溶解，放冷，井加H夕稀释至标
能Q
分别将(a)和(b)重新加热至钓7009道至所有的盐完全溶解。在此温
度下混和此两个溶液井放冷至灼30.a放置盛着混合拭剂的容器于200水
金属成分
中，并在此温度下推持101%d2小时，或至稍过量的盐桔晶析必为止。用干滤
Atik-滤过此歌剂于干燥的瓶中。
6.024
测定法
用H2S04 (1+10)溶液渭湿样品1-10克，置于烘箱N烘干，并置于
500~5500蒙俘炉内灼婉以破坏有机物。加ICI 2 -.., 5毫升于玲留物中，置于
蒸汽浴上加热，加H2O ; . 40毫升，加热煮沸。加入足以沉淀所有磷酸盐的
5 % CaCI2溶液。加NH夕H使成微碱性以沉淀磷酸盐。过滤，蒸发成5毫升，
或者更少，假如没有盐分出的括。放冷，加醋酸双氧敛镁溶液100毫升，将混
合物置于20”水浴中，并剧烈携拌45分钟，或者在此温度下静置24小时。吸
气过滤，用鲍和着Na-Mg-酷酸双氧劫的乙醇洗滁沉淀。在105、110。下干
燥30分钟，放冷并称量。N a-Mg-醋酸双氧劫的重量x0.0153二Na的重量。
豁
gV基甲酚法(121
6.025 It剂
(所有蒸翩都要使用Pyre玻璃的、具T接头的蒸鸽器。歌剂要赊存于
有玻塞的Pyre瓶中。)
(a)重蒸馏水蒸翻两次，或通过离子交换树脂往(IR-w100A, H-式
或相当的树脂)以除去重金属。
()氟酸歌剂极，4S %。最好赊存于乙烯塑料的瓶中。
(0)过氯酸歌剂极，GO%。不必再加提钝。
(d)盐酸1-x-1。加同体积的歌剂蔽的没:SCI于H.20中，井蒸翻。
(e)氢氧化铁1+1。将没NH夕H蒸入同体积的重蒸翩水中。
(f)氧化毅0. 02N。加NH40H (1+1)溶液7毫升于重A水2.5
升中。
(')四舞化碳加CaO后蒸韶，将0W物用IS酸洗趁的干滤抵过滤。
用效的CC14可按照6.040 (a)回收。
(纷双硫腺溶解双硫赊0.5克于CC14(可用工业品)600---,700毫升
中。滤入盛着0.02N N夕H 2.5~ 3.0升的5升分液漏斗中，充分摇动，
井弃去CC]，层，加重蒸翩的CCl，几份，每份50毫升，依次摇动，至所分玛
170
第六章植物
的CCl;层呈耗净的徐色。加重蒸PN的CC141升井加HCl (1十1)溶液使成
微酸性。摇动，使双硫膝溶入CCl‘层而弃去水液层。置于罄凉和黑嗜的地
方盼存，最好置冰箱中。
C})棒檬酸按溶液40。溶解你檬酸S00克于H20600毫升中，一
面掩拌，一面慢馒加NH夕H 900毫升。此系放热反应，应小心防止飞溅。
必要时，1整pH值至8.5。稀Tjg-}E-2升，用双硫院溶液几份，每份25毫升，
依次提取，至水液层呈橙色，而CCI‘层呈明显的禄色。然后加CC14提取水
溶液道至所有的橙色都移去为止。
C})盐酸0，1N。用重蒸fill水稀释HCl (I+1)溶液16.6毫升至x
升。
(k)盐酸0.OIN。用重蒸朗水稀释0.1N HC1100毫升至I升。
(1)氢氧化钠溶液戈No溶解NaOH 40克于重蒸馏水I升中。
(M)硼酸钠援冲液pH 7. 8。溶解H3BO3 20克于重蒸溯水1升中。
加I N NaOH 60毫升，必要时井稠整pH值。同体积的硼酸钠援冲液和
0.01N HCI应得到pH 7.0的溶液。
(川硼酸钠摆冲液pH 9.1。加1N NaOH 120毫升于pH 7。8的硼酸
钠援冲液1升中，必要时井刹整pH值。
(o) Skelly溶剂B主要是己烷，每升加硅胶20.30克净化，舔赶几
天后蒸霞。
(P)醋酸n溶液溶解Cu (OAc),2 " H2O 10克于重蒸溯水1升巾。
(q)邻一亚稍基EF酚溶解无水CUCl2 8.4克和NH夕H·HCl 8.4克
于H夕900毫升中。加入简一甲酚8毫升，一面剧烈授拌，一面馒慢加入
30 % H夕,224毫升。于室温下用焉达拖动的授拌器授拌2小时。(如拥胜
较久会产生过度的分解。)加HCI 25毫升，井在大的分液漏斗内用Shllly溶
剂B C,Q (o)〕4份，每份150毫升，提取邻一亚T,`'}.甲N% o然后另加1w C l 25
毫升，再用Shelly溶剂B4份，每份150毫升，提取。将合井的Skelly溶剂
B提出物用每份50-100毫升的0.1N:HCl洗滁两次，井用每份50--100嗯
升的重蒸翩水洗潞两次。用每份50100毫升的1% Cu (OAc)。溶液继翻
摇动邻一亚稍基甲酚溶液至水液相不再是深淡的血缸色。当呈现微紫色时，
提取就完成。“弃去Skelly溶剂B液相，加入HC1 25毫升使Cu盐的水溶
液变成酸性，并用每份500毫升的Skelly溶剂B提取拭剂两次;用每份
160一200毫升的0. IN HCl洗滁两次井用每份160一200辛升的重湃诩水
金属成芬171
洗潞几次。赊存邻一亚稍基甲酚溶液于韵4oT} r的冰箱内。此CA剂在6个月或
更久时简内是稳定的。
(r)邻一亚稍基甲酚钠取邻一亚稍基甲酚溶液100毫升置于分液漏斗
内，加每分50毫升pH 9.1的硼酸纳援冲液，摇动和提取两次。(如提取两
次，P.r1所得拭剂就更没厚。邻一亚稍基甲酚溶液的总体积应和援冲液的总体
积相等，这是很重要的。)
Cs)姑的标准液置CoS04.7H夕于250-v}3000烘箱中，加热至恒重
C6~8小时)。称取COS04准0.263克井溶解于重4,水50毫升和H2SO4
1毫升中。稀释至1升。吸移此储备溶液5毫升于1升量瓶中并加重蒸能
水稀释至标Ua(此溶液每毫升含姑0.6微克。)
C})醋酸挫胺援冲液pH 5.10溶解NFf20H. HCI 10克和无水
NaOAc 9. 5克于重蒸翩水500毫升中。所得溶液的pH将为5.0--5.20
ra.026
仪器
阁铂m容量韵70毫升，炖灰用。
(b)自动滴定管容量100毫升;最便利的式样是可与通常的5磅就
剂瓶配在一起，井可用吸气球注IM溶液。
佃分液漏斗的木架可安置x.20毫升分液漏斗12个的架子，用于双
硫赊的提取是很合宜的。架子上端装配一根可移动的垫着海锦橡皮的木条，
使它能将12个分液漏斗当作一个单体同时摇动。
Cd)木架蛟便利的式样是由两根2'1X2"X25'’的木条祖成，其上凿
着一列短距离的圆孔，可安置5+D毫升配着13号T玻塞的离心管。这些管
子是将厚壁的Pyrex离心管的13用T碳棒加以扩大井磨制，使能配上T玻
塞。将管子竖立于一根木条上(在圆孔的底部配着:./`2'‘厚的海锦橡皮圆
片)，另一根木条横置管的顶端。这两根木条的两端用普通的、适当大小的、
可以拆动的橡皮速接器扣紧，这样就可能将任何数目的管子当作一个单体
而加以摇动。这些管子用于C“和亚稍基甲酚的反应，将胳合物提取入
Skelly'solve B中和供洗滁Skellysolve B之用。
(8)摇动机可将机械摇动机修改，使横向冲程达211而每分钟有豹
130次的速度。这摇动机可用以提取双硫院和站胳合物。
(f ) A色针适用在豹345毫微米处%定透光度。Ellis和Erandt所
介招的比龟针[x3，及Coleman l1型傅用零卓法的分光光度Nt，都是很适用
172
第六章植物
的。用分光光度针时，校正曲袋与道换稍有偏差，但在含姑为0和1微克的
区域内就接近于道接。可用一对匹配的至少长5厘米的Pyrex吸收杯;杯
口可用欺木塞或橡皮塞塞好。外侄13毫米、长5厘米、容量灼3毫升的队
式吸收杯是很适用的。
r.02
玻璃器皿的洗滁
用以提取双硫腺的120毫升Pyrex分液漏斗可先用热HNO3浸泡30
分钟，再用场0漂洗几次。为着特别慎重起晃，用几份双硫赊的CC14溶液
摇动几次。用毕后，用水漂洗，滴干井塞好，以防污染。无须每次用酸洗滁o
如室白栽阶桔果甚高，那就要用HN03重新洗滁。
50毫升玻塞的Pyrex离心管可用HNO3浸泡30分钟后，用H2O漂洗
几次。
将吸移管完全浸入盛着H,2S04-K .2Cr,107洗滁液的量筒中，效夜取出，
用瓦0漂洗几次，井道立悬挂架上干燥。
其他所有的玻璃器先用去垢剂充分洗滁，继用自来水充分漂洗后，浸入
玩S04-K.2Cr夕7液中。取出，用自来水洗去洗膝液后，用矶0漂洗几次。
Pt皿先用海沙擦净，继用HC1(1+2)溶液煮沸30分钟，井用玩0漂洗
几次。
6.02样品的制备
参圈6.002 (a)。将所有的植物性物料置烘箱中干燥48小时后，照下
法之一准备灰化:
Ca)用配备着不锈铜筛子的Wiley磨粉机将物料磨枷，用滚动法充分
混和，井用四分法采取样品。
Cb)用不锈铜大剪刀将物料剪袖以便采取样品。
C.029
样品的灰化
称取干燥的植物粗撤6克，置于千净的Pt皿中。用Pyrex我玻璃盖
好，井放入冷的蒙岸炉中;慢馒加热至5000井推持此温度趁夜。取川样品
并放冷。用重蒸馏水韧流小心消湿所得的灰分。用滴定管慢慢加入HC104
2^r5毫升，最初要一滴一滴地滴下以防止飞溅。加Hh豹5毫升。置于蒸
汽浴上A移置于沙浴上，井推持适当的热力道至停止发烟为止。
金属成芬
118
用户yrex表玻璃盖好，再放入有些冷却的蒙悖炉中，并渐渐加热至
6000,推持此温度1小时。取出样品井放冷。加HCI (1 + 1)溶液5毫升和
重蒸趣水灼1.0毫升。盖好表玻璃，置于蒸汽浴上温热溶解。(通常可得到
基本上不含不溶性物料的澄清液。)移置样品于50毫升量瓶中，用重蒸留水
洗滁Pt皿几次，稀释至标ut} }充分混和。(Pt皿用沙和酸洗净后，可用作就
脸几次，后再加洗滁 a)
6.030
移置适量的整分溶液
双硫腺提取
(含午燥的样品2}3克)于120毫升分液漏斗中
(用凡士林作活栓的TRI滑剂)。加棒檬酸敛溶液5毫升和酚酞溶液1滴;一用
NI夕H(1+1)溶液稠整p值至8.5。如有沉淀产生，就再加榨檬酸敛。
加入双硫院的CC.,溶液10毫升井摇动5分钟。排尽CCl;相于100毫升
婉杯中。重复多次，视需要而定，每次用双硫腺的CC14溶液5毫升并摇动
5分钟。当水液相呈持久的橙色而CC14相呈显著的糠色时，提取就己完
全。然后加CC1.1 10毫升，摇动5分钟，并和以前所得的CCl，提出物合井。
最后一次的CC1410毫升应当是钝禄色的。如不是钝禄色的，那就表明提
取尚未完全，井应再重复提取。
加入HC104 2毫升于合并的CC14提出物中，用Pyrex表玻璃盖好境
杯，井置于加热板上消化至无色为止。移去表玻璃，慢慢蒸发至干。(如样品
蒸干后，仍在高温度下加热，那就会引起C。的揖失。、所以只要加热至完全
蒸千为止。如有游离酸留下，那也会干扰到下一个步肆，因为那时pH的控
制是很重要的。)
加入0. o1N HCI溶液5毫升于珑留物中。鲤微加热以保征溶解。如
还要测定Cu, All用重蒸韶水将酸溶液移入25毫升量瓶中，并稀释至标RE o
吸取整分溶液20毫升置于60毫升玻塞离心管中或60毫升分液漏斗中，井
保留其余的溶液作c。的测定(晃6.039)。如不要测定Cul A用重"go水
将全部酸溶液移入离心管或分液漏斗中。
L}J.031
侧定法
于样品溶液中，加pH 7.8的硼酸钠援冲液6毫升和新制备的邻一亚稍
基甲酚幼溶液2毫升。加入Skelly溶剂B准5毫升井摇动Io分钟。用尖
端很韧的玻管翅微吸气移去水液相。于Skelly溶剂B层中，加C叭OAe) 2
174
第六章植物
溶液5毫升井摇动1分钟以除去过量的拭剂。再排尽水液相，井弃去。加
重蒸留水”5毫升，摇动1分钟以洗滁Skelly溶剂B'照前法，排尽水液相，
并弃去;最后于Skel妙溶剂B层中，加酷酸娅胺溶液5毫升，摇动1分钟，
使Fe还原。移矍姑格合物的Shelly溶剂B溶液于5厘米吸收怀中，井置
于光电比色舒中，使用Corning标准厚度的滤光片5860和4308号，或接近
最大吸光点的光带，360毫微米处，进行蔽数。
r.0
空白和标准
每祖就I&A应包括着灰分空白、敲剂室白和适用的标准曲挑n因为Beer
的定律可应用于C。一邻一亚稍基甲酚胳合物，所以只要有3点，0.0微克(拭
剂空白)、0.5微克及1.0微克，就足以划定一个标准曲褛。0.0微克一点
的透光度不应低于90%。如果低于900/0，那就应重WA-钝邻一亚稍基甲酚，
就是先将它变成Cu盐而移入水液相，然后酸化水液相，使它变成游离化合
物而移入Shelly溶剂B相，这样交替进行即可。灰分空白的透光度应蛟低
于栽剂鉴白不超效2---,31Q。
于每粗样品中应当包括潜标准的样品，这样就可以观察到在工作步IN
中C。是否受到沾染或意外的揖失。含co 0.05 ;earn的商品菩麦粉业已满
意地被R明能用作标准的样品。
}r.033
豁算法
以样品的干燥重量为标准，
因数的关系如下:
溶液总体积的毫升数
一双硫脍整分落液的毫歼数
将所得精果用PPMC。表示。各种有关的
Co微克数
干燥样品重量的克数
二pPlu Co
Co微克数可由曲换查到后，再减去灰分空白而得。
亚}R基矾一盐@法「‘“
L.034就剂
除需要6.025所列的栽剂外，还需要下远的飘剂:
(a)亚稍基一R一盐溶液0。2'/0。溶解粉状的亚硝1--t.-R-盐2克于重燕
霞水仁晃6.025 (a)〕中，井稀释至I升。
妙Ni七二so-R-salt郎I.-亚硝基一2翔基--3, 6-蔡二磺酸纳0-09者
金属成芬
稀稍酸(1+1)。用同体积的Ha0稀释HNOS井用
赊存于Pyrex瓶中。
工76
Pyrex仪器
澳水Br溶于重蒸fw水中仁晃6.025 (a)〕的鲍和溶液。
棒檬酸溶液0.2N。用特钝的不含Pb的就剂极棒檬酸。
6.0035
样品的制备和灰化
照亚稍基甲酚法(晃6.。黝?%%..16·029)进行至“(通常可得到基本上不含
不溶性物料的澄清液。)”，但用干燥的植物祖戳10克而不是6克。
e.036
双硫院提取
移置全部溶液于120毫升分液漏斗中，井照6.030进行至le. s.…如有游
离酸留下……因为那时pH的按制是很重要的。”溶解于棒檬酸溶液x毫升
中，移置25毫升量瓶中，井用重蒸爵水〔觅6·025阎〕，稀释至25毫升。
6.037
侧定法
移取适当整分的棒檬酸溶液(晃6.036)(的含样品3克)置于50毫升境
杯中。蒸发至1-2毫升。加硼酸钠援冲液〔晃6.025 (n)〕3毫升，并加NaOH
稠整PH值至S.0}3.5(用酚杠在外部校核;体积不要超过R5毫升)。一面
混和，一面馒馒加入亚琳旨基-R‘盐溶液X毫升O煮沸1-2分钟，井加入稀
HNC7s 2毫升。煮沸1~ 2分钟，加入Br-IBC夕0.51.0毫升，用表玻璃盖
好，井于温暖处静置5分钟。煮沸2-3分钟以除去过量的Br。放冷井稀
释至10或25毫升(视吸收杯的光程长短而定)。移置吸收杯中，井在1小
时内于500毫微米处进行蔽数。制备含C0 0.5-%1-%2'%3和4微克的标准液
井各加入棒檬酸溶液〔见6.034:哟〕1毫升。照测定未知液的同样方法进行
侧定，自“蒸发至1el%w2毫升，，开始。
铜::怪，
6.038新剂
除需要6.025所列}w剂外，还需要下述A}拭剂:
(幼rarbran乙基氨荒酸钠心溶液0.1拓。用重蒸翩水〔见rc.025(幼〕新鲜
制备。
够原文sodium diethyldi七hiocarbamate.-萍者
第六章植物
(b)胡的标准液溶解Cu S04 a 5H,202 0. 3930克于重蒸留水中〔晃
6.025 (a)〕，加入HoSO, 5毫升，稀释至1升，并混和。取整分溶液10毫升，
加入H尹045毫升，稀释至1升，井混和。(I毫升含Cu 1微克。)
r.039
测定法
移取6.03或6.0,36所得的整分溶液(含干样品0.5~1克)置于125毫
升分液漏斗中。加入t Jam'檬R跌溶液2毫升，酚酞溶液1滴，二乙At-氨荒酸I}fl
溶液5毫升和NH40H (z+1)溶液仁晃6.025 (e)〕道至溶液呈粉杠色为止。
加入CC1410毫升，摇动5分钟。放尽CC14 9离心5分钟，移置于吸收杯
中，井用3389和5113滤光片或于430毫微米处进行蔽数。
将含Cu 11%61%101%15和20微克的溶液照上述步哪处理，并制备标准
曲袋o
辟
A合此色法(151
6.0如
武剂
(所有的H2O应用Pyrex玻璃仪器重蒸姻。所有玻璃器皿都先用
HNOS (1+1)溶液或新样路酸洗液处理，后用普通蒸翩水和不含L。的1::20
反复洗滁。)
(a)四抓化碳‘用分析D M1极，不要提3K,。如用工业极，就要用无水
CaCl。干燥后，加入小量CaO重蒸爵。〔用过的CCl,j可用下法回收:加入含
有小量Na2S20。的NaOH (1+100)溶液，蒸爵后，用无水C aCl。干燥，并再
加小量CaO分留01
(b)龄的标准液()储备溶液(每毫升含Zn 1毫克)—称取耗Z
0.25克置于250毫升量瓶中。加1-1夕豹50毫升和H尹04 1绝升，井胜于
蒸汽浴上加热至所有的Zn完全溶解为止。稀释至250毫升，储存于Pyrex
容器中。(2)标准液(每毫升含Zn 10微克)—稀释储备溶液10毫升至1
升。赊存于Pyrex容器中。
间氢氧化按溶液1N。用全Pyrex的玻璃仪器蒸娜NH40H，UK牧
于1-120中，当有一牛蒸出时郎停止蒸馏。稀A翩出物至适当的淡度。A}存
于玻塞的Pyrex容器中。
金属成芬对李
(旬盐酸1N。置HCI于玻璃境瓶中，用插入HCl液面下的滴液漏
斗慢馒加入同体积的H多049将HCI气体取代出来。用导管将取代出的
HCI气体导入接受瓶中的H刃面，使吸收于H2O中(无须加热)。稀释至
适当的淡度。用HC1和H尹04各150毫升时，可产生澄度大于1N的钝净
HCI溶液1升。
(e)双硫腺溶液溶解双硫腺0.20克于CC14 500毫升中，井趁滤以除
去不溶性物质。置溶液于玻澎沉中或大分液漏斗中，卜加入0. 02N NH40H
(1N NH40H如毫升稀释至2州2升，然后摇动使双硫院提入水相中。将
二相分开，弃去CCl‘相，井用每分100毫升的CC14提取双硫赊的氨溶液直
至CC14提出物呈钝椽色为止。于每次提取后，弃去CCl;相。加入CC14 500
毫升，和1N ICI 45毫升井摇动使双硫脍提入ccl。相中。分开二相，井弃
去水相。用CC14稀释双硫除的CC14溶液至2升。赊存于棕色瓶中，置黑
晤和阴凉的地方。
(f)棒is酸按溶液0.5112。溶解(NH4) }HC担夕;226克于H夕2升
中。加NH夕H (8O-85毫升)道至溶液的pH值成8。5^-8.7为止。加入
趁量的双硫院溶液(摇动后二相分开时，水相呈橙黄色)，井用每分100毫升
的ccl‘提取道至CCl.。提出物呈耗禄色为止。必要时再多加些双硫脍。将
水相从CC1‘相分开，井赊存水相于Pyre二容器中。
(g) """'乙基氨荒酸钠溶液溶解二乙基氨荒酸幼'0. 25克于H2O中，
井用H90稀释至;100毫升。赊存于冰箱内Pyre:瓶中，握两星期须另制
新19溶液。
(h)稀盐酸0.02 N。稀释1NHCI100毫升至5升。
6.041溶液的制备
为减袒量取孰lFq的麻烦和减少因成分不同所引起的筷差起冕，用上述
献剂配制适量的3种溶液井赊存于Pyre‘容器中，，要注意避免溶液A和B
中NH3白勺揖失。溶液耀6,., 3星期后郎当弃去，因为释赊存后Zn会慢漫增
加的。新配制的每祖F1''cJ I'j都应测定标准曲fv-。下述溶液人和P的数量和双
硫赊溶液2升足供100次侧定之需。
(1)溶液A稀释0.5M稗檬酸敛1升和1N NH夕H 140毫升至4
升。
(2)溶液I3‘一，稀释0‘5m棒檬酸敛x升和工N NH j0H 300毫升至
生?8
第六章植物
4.5升。后用前，将1体积的二乙基氨荒酸幼溶液加于9体积的NEI。一棒檬
酸敛溶液以得到立郎需用的溶液B的体积。
注如不含Zn的拭剂已握制备，它调可用以榆硫化学品所含的ZI3.o有些
N玩0H和HCI含Zia.极少，可以不翘提耗郎可应用。
6.0韶
灰化
称取磨韧的风干的植物样品5克置于Pt皿中，放在500---,550“的电蒙
焊炉内灰化。同时也做室白测定。加H夕少爵消湿灰分;后加1N RCI 10
毫升(必要时就多加一些)，井置于蒸汽浴上加热至HCI一可溶性的物质都溶
解为止。加入热X3夕 5 --, 10毫升。用7厘米滤抵(Whatinan 42号或共相
似的滤袄，需趣每份5毫升的热的1 N HCI洗滁两次，后再用热风0洗潞
直至洗液不含丑CI为止)滤去不溶性物质，井承接滤液于100毫升里瓶中。
用热H2O洗滁滤抵道至洗液对于甲基杠不显酸性为止。加甲基杠〔晃2.034
(i) ] 1滴于盛着滤液的loo毫升量瓶中;用1 N NHjOH中和后，加入IN
HCI 4毫升。放冷井用玩0稀释至100毫升。
6.0
第一次提取
(从灰分溶液中分开与双硫赊形成林合物的金属)
吸取含Zn不超趁30微克的整分灰分溶液，置于125毫升梨形分液漏斗
中。如所取灰分溶液少于10毫升，Ark每5毫升的灰分溶液就加入0.2NHOI
毫升，但如所取灰分溶液超趁10毫升，j.l1每5毫升的灰分溶液就加入0.2N
NH40H 1毫升。(于分析植物样品时，通常可取灰分溶液10毫升。)加入溶液
A 40毫升和双硫赊款剂10毫升。剧烈摇动30秒钟，使Zn和其他可能存
在的与双硫腺能形成格合物的金属从水相中提出;然后VIINE让溶液分成两
层。‘此时要有过量的双硫赊的存在(这可由水相呈橙色或橙黄色而表明)。
如没有趁量的双硫腺的存在，那就再加入此款剂，道至摇动后表明有过量的
存在为止。摇落液面上CC14提出物的小滴，乒翎卜尽CC14提出物于第二个
分液漏斗中，要流得越完全越好;但不要使任何水层流入活栓的韧孔中。用
清CC14 :Lti2毫升洗下水层液面上的CC14提出物;然后排1 CC14层于第
二个分液漏斗中，不要使水相流入活栓的IN孔中。必要时将此洗滁步mnj gm (
复多次使提出物能完全冲洗于第二个分液漏斗中。加入清CC14 5毫升于第
一个分液漏斗中，摇动30秒钟，井让液层分开。(如与双硫赊形成格合物的
金属成夯179
金属趣前述的提取后已完全由水相中提--L-4 9此时的CCl。层就呈现清糠
色。)排尽CC1,j层于第二分液漏斗中，井照前法将液面上的提出物从第一个
分液漏斗中冲洗而出。如最后提出物还不呈现显著的清椽色，那就用清
CC14 5毫升重复提取和重复冲洗的步蹂道至保征能将与双硫踪形成格合物
的金属被完全提取为止;然后弃去水相。
6.0盛4
第二次提取
(用0.02 N HC1提取Zn作C。的分离
吸取0. 02N HC150毫升，置于盛着双硫腺金属盐的CC14溶液的分液
漏斗中。剧烈摇动1.5分钟，井让液层分开。摇落水相液面上的小滴，并排
尽含有双硫腺C L1盐的CC14相，排出越完全越好，但不要让任何含有所有
的Zn的水相流人活栓的韧孔中。用每分1-2毫升的清CC1;洗下水相液
面上的CC14提比物，井冲洗活栓的韧孔(和第一次提取同样进行)至所有禄
色的双硫赊都从分液漏斗中洗出。摇落水相液面上CCl‘的小滴，井排尽
CC14越完全越好，但不要让任何水相流入活栓的袖孔中。移开分液漏斗的
塞子，井将塞子置于分液漏斗的口上，直至水相液面上少量的CC14蒸发掉
为止。
6. x'45最后的提、取
(于二乙基氨荒酸盐拭剂存在时作Zn的提取)
吸取溶液B 50毫升和双硫腺溶液10毫升，加于含2n的0.02 N 1301
溶液50毫升中。摇动X分钟;让二相分开。用CC1‘提出物豹1毫升冲
洗活栓和分液漏斗的管;将其余的CC14提出物承接于献管中。吸移提出物
5毫升置于25毫升量瓶中，用清Cal稀释至标甜，井将稀释的溶液用备有
淡椽色(Corning 401号)或其他相当的滤光片(最大透光度钓在525毫微
米处)的光电比色}f }1定它的透光度。(注意:最后的提取物要尽量避光，井
在2小时内用光电比色舒数。)
从透光度对没度的曲换，测定整分溶液中的含Zn量，用空白R <校正，
并8-1·算样品中含Zn的'YO o
6.C46
标准曲a
配制一系列含有已知量的Zn溶液，各测定它的透光度，将所得数据糟
第六章植物
制标准曲袋。配制这些Zn溶液的步辞如下:取出每毫升含Zil 10微克的Zn
的标准液0、5,10、15,20、251%30和35毫升，分置于loo毫升量瓶中。各
加甲基杠指示剂1滴，和1N NH40H溶液道至中和为止;然后再各加1N
HCI溶液4毫升井稀释至100毫升。从这些Ln溶液中各取小1o毫升的
整分溶液(此10毫升的整分溶液各含Zu o、6-% 10、15., 20、25、30和35微
克)，完全按照灰分溶液的步踩进行，从第一次提取开始。用牛对数坐标机
糟制Zn微克对透光度的标准曲接。
单色
6.047
就
法f16]
剂
除6.0406.041的拭剂外，还需要下列的拭剂:
(a)稀双硫脍溶液用CC14 4体积稀释双硫腺溶液x体积〔见
r};6.040 (.)〕。
(b)二乙基氨荒酸盐溶液溶解二乙基氨荒酸钠 1.25克于11夕中，
井稀释至1升。赊藏于冰箱中，但赊藏太久要重新制备。
(0)稀氢氧化按溶液稀释1N NH40H晃6.040(c)〕20毫升至·2
升。
6.048
灰化
称取磨韧的植物样品2克，置于合适的柑蝎中(十分光滑的瓷珊蝎，或
Pt带场)，井莲同空白测定的堵坍，放于500 } 560'蒙烽炉内，加热至灰化
完全为止。放冷，用矶0少爵消湿灰分，加IN HCl加毫升(必要时要加得
多些以保ZE有过量的酸)，井置于蒸汽浴上加热至所有可溶性物质都溶解。
加入热瓦0九毫升，用定量滤抵过滤，承接滤液于200毫升量瓶中。使用
热H,20洗潞滤抵至洗液对甲基扣r示剂不呈rk性。于滤液中加甲-j i It', -杠溶
液2滴，用IN NH夕H中和，加入1N HC1准3.2毫升，用I-x夕稀释至200
毫升，井混和。
6.C4iyI
双硫踪锌的形成
(干扰物质的除去和过量双硫除的分OsTUa
吸取含Zn不超趁15微克的整分灰分溶液，置于125毫升魏拍色分液
漏斗中(通常取用25毫升的整分溶液就可以了)。当需要不同体积的溶液
金属成芬
时，如所取溶液多于25毫升，Ali每5毫升加0.2 1V lic1 0.4毫升，或每5
毫升加0.21V NH4CH 0.4毫升。如所取溶液少于25毫升All加1320至25
毫升。
加入双硫腺歌剂[晃6.010(e)]10毫升于盛着溶液的分液漏斗中，井剧
烈摇动1分钟。让两层分开，弃去CC14层。加入CC14 2毫升于水液中，再
让两层分开，弃去CC1‘层。重复洗滁一次。然后加入CC14 5毫升，剧烈摇
动15秒钟，仍让两层分开，弃去CC1‘层。再用CC14 2毫升照上法洗潞
一次。弃去CC1‘层，侠漏斗中液面上所留下的CC14蒸发后，照下面继被
进行。
加撑檬酸敛溶液A〔晃6.041(1)]40毫升，二乙基氨{荒酸盐溶液[晃
6.047 ( )〕5毫升，和稀双硫腺R剂〔见0·047 (a)〕25毫升。要用吸移管或
滴定管准确加入二乙基氨荒酸盐和双硫膝溶液。剧烈摇动1分钟。侠两层
分离后，将水液层用玻管(用橡皮管速接于吸气器)的翩小尖端吸去。加
' . 0IN NH夕H溶液50毫升井剧烈摇动30秒钟，使CC1‘层中过量的次硫
腺得以除去。
6.00测定法
用烟管刷擦干漏斗的管，井用双硫膝锌溶液灼2毫升冲洗千净。将剩
留溶液的适当部分收集于25毫升雄瓶或其他适合的容器中，并紧密塞好。
(用魏泊色的容器比蛟方便，但如于进行透光度蔽数以前，溶液一直放在黑
暗处，'all用无色的玻璃器皿也无妨。)
用配有最大透光度近535毫微米的滤光片(淡禄色的Corning滤光片
第4010号校合适)的光电比色针测量每一个溶液对ccl;的透光度。用空白
测定所得的Zn含量作校正。从溃度对透光度的曲接，针算溶液中Zn的含量。
6.051标准曲梭
量取每毫升含锌10微克的标准溶液0、2浮、6,81%101%12和14毫升，
分置于200毫升量瓶中。于每陇中各加入甲基扛2滴，用1N N3夕H中
和，加入IN 1IC13.2毫升，井加H夕稀释至200毫升。从这些溶液中各取
25毫升的整分溶液，分别含锌0、2.51% 5'% 7.5N 1o,12.5.,15和17.5微克，
置于A in色分液漏斗中，井按照灰分溶液〔晃6.049]第二节的步IM，从“加
入双硫踪藏剂〔见6. 040 (e)〕10毫升·，·…”开始进行。侧定每一个溶液的透
182第六章植物
光度，井将这些数值对相当的Zn量于半对数坐标i1'}一上糟制曲! iqR
6.0淤
相(171
仪器
光电比色针或分光光度针要能离析在465毫微米附近的光带。(配
备着Corning 502号的滤光片，在440.--,460毫微米处有最大的透光度，且
有容量10毫升的1厘米吸收杯的分光光度舒，是一种适用的仪器。)
r.03
就剂
C})_戊醇豁剂极异戊醇(3-甲基 --l一丁醇)，沸点1281320。
(b)稀盐酸(1)20%溶液—将没HCI稀释} F}M}构20% Ucl。(2) 6N
溶液—标定准确至小数点第二位。
卿铁的标准液含Fe 100微克/毫升。溶解Fe (NH讥(8O砂。·6FZ夕
0.7022克于H2O中，加H尹041毫升，稀释至1升。
(助相的标准液溶解(NH4) 6M07024.4H刃0.0920克于H尹中，稀
释至500毫升。1毫升二mo 100微克。必要时，可制备更稀的溶液。
(e)硫氰酸押溶液20%。溶解KCNS 50克于H2O中，稀释至250
毫升。
(f)氟化纳鲍和液加H.20 200毫升于Nab'构10克中。携拌至饱和
后过滤。
(g)氯化亚踢溶液(1)200/,o溶液-称取SnC12·2H刃10克赶于婉
杯中，加20 %o HC110毫升「晃(b) C )〕，加热至完全溶解。冷却，加入粒状
的金属Sn,加H2O稀释至50毫升，赊存于玻璃塞的瓶中。(2)0.S%洗液
—取20%溶液4毫升加矶C)稀释至100毫升。
6.054侧定法
(参m术藉释义及各项R明中有关使用高氯酸的应加注念事项)
称取磨韧的样品1~5克，含m。不超过35微克，置于高塑的200屯升
Pyrex婉杯中。于1., 2或5克的样品中各加HN03 X0.,15或35皂升。另
备2个99杯作空白测定。用玻璃盖片盖好境杯，放置灼15分钟;然后般蒸
汽浴或加热板上在的100“小心加热，避免起泡温出。假如泡沫接近玻璃盖
片，就将A杯移离热源直至泡沫渭退后，再继被加热。渭化(通常灼2小时)
金属成芬
183
道至大部分的固体消失为:卜。
冷却至室温。假如内容物快要干涸，就加入HNO。几毫升。加入70}
72% HC104溶液G毫升，盖好婉杯，放在加热板上，逐潮升高温度使内容物
剧烈沸腾但不至输沸。继IM加热道至消化完全，溶液变成白色或梢带黄色
为一}Lp必要时，可重复加入HNO。和KC100并继彼消化道至所有的C完
全氧化为止。
消化完全后，将玻璃盖片稍稍移置于婉杯的一边，或换用Speedyvap
盖片或相类似的R备，井蒸发至恰好干涸或至aN物只有V微的消 1 1%为止。
将m杯移离加热板，放冷。用玛0几毫升冲洗9--杯内壁和盖片下侧，还置
于加热板上，井煮沸几分钟。。移离加热板，放冷，再用少量的1,20冲洗A-杯
内壁和盖片下侧。
加甲基橙2滴，用NH4-OH中和。滴加6N HC1井携拌道至溶液恰好
变成酸性;然后再多加3.2毫升使最后澄度豹为301o HC1。假如样品含Fe
少于100微克，加入NaF鲍和液2毫升和Vi'''e溶液Y毫升。
移置溶液于125毫升分液漏斗中，加几0稀释至5a毫升。加入2001o
KCNS溶液4毫升，充分混和后，加入20% SnC12溶液、}. . 5毫升。再混和
后，用滴定管或吸移管加入异戊醇准15毫升。盖好漏斗，剧烈摇动1分钟，
让液相分离后排出水液层井弃去。此项提入戊醇的步40不要延汲，因为有
色格合物在水溶液中很不稳定。
加入新制备的0.80/0 Sncl:2洗液25毫升，翅微摇动15秒钟。让液相
分离后排出水液层井弃去。移置异戊醇溶液于适当大小的管中，于钓2000
rp。下离心5分钟以除去水滴。如戊醇层不甚清晰，就要再离心。如透光
度漩数不能立郎进行，就要塞紧管子以防止蒸发。
.用光电比色;t或分光光度Rf于46o毫微米附近处将未知液对异戊醇进
行比蛟7井将透光度M --数用鉴白中的M。作适当的校正。从透光度(或吸光
度)菠数对一系列的已知的Ho含量溶液没度的校准曲接图上求得Mo的
没度。
抢制所使用仪器的校准曲接图如下:稀释m。的标准液25毫升至500
毫升以得到含Mo5.0微克/毫升的溶液。量取这溶液的整分部分使含Mo
量分别为0.,5.,10.,15.,20.,251,30和35微克，分置于高型的500毫升烧杯中，
并从HNO。和KC104消化开始，作整套步肆的处理。将透光度(或吸光度)
_菠数对相当的Mo遵度制图。
184
第六章植物
非金属成分
砷
6.溶液的制备一一晃24.003
N.056测定法
照24.004和2.005进行，或量取整分溶液，按照4.009从“加入H21 SO4
3毫升……”开始进行。
硫
过氧化钠法1181
r..0
溶液的制备
称取样品1.52,5克，置于构100毫升Ni增竭中，加入无水Na,2CC)S 5
克。用Ni或P七棒充分混和，井用H2O钓2毫升PA Mao每次加入Na2Oo,构
0.5克，每次加入后充分掩拌，井继被加入至混合物几近干燥井成粒状为止
(Na2O2构5克)。置柑坍于不含5的火焰或电热板上，小C0加热，时加携
拌，道至内容物熔化为止(如样品发火，则测定无效)。
熔化后，将柑iAl移离火焰，放至稍冷，于硬块上再加Na2O2构0.6厘
米。渐渐加热，最后用强烈火焰道至再度熔化为止，时常旋搏柑6使粘港场
侧的袖粒可和氧化剂接触。于熔化完全后继擅加热10分钟。放至稍冷，皿
温热的柑场和内容物于600毫升烧杯中，井小心加H2O 1.00毫升。于最初
的剧烈的反应停止后，从柑场中洗出物料，加入HC1(每次加入少量)使呈微
酸性，移置于500毫升量瓶中，放冷，稀释至500毫升井过滤。
r。058
侧定法
加H2O稀释所制备的整分溶液至钓200毫升，井加入HCI使有游离
酸构o.5毫升。加热至沸，滴加100/v BaCJ2溶液10毫升，樱常携拌。继敏
煮沸钓6分钟，静置温 o处}.J小时或更久。i-'"$l l液体于无灰滤机上或已灼
境过井称量过的古氏滤竭上起滤。加入沸H尹 15 -.120毫升处理沉淀，移撅
非金属成夯
i86
滤器上，井用沸H夕洗潞道至滤液不含Cl为止。烘干沉淀和滤抵，灼境井
称量BaSO;的重量。沉淀重量x0.1374 = S。
r.059
v酸镁法Uo7
溶液的制备
称取样品1克置于大瓷柑场中。加入Mg (N飞):溶液〔觅2.01'7 (e)〕
7.5毫升，注意要使所有的样品都能和溶液接触。(因为一定要加入足量的
hfg (NO3) 2溶液以保ME s被完全氧化和固定，所以如样品蛟多或样品含s
量蛟高，则所用Mg (N03) 2溶液也应当照比例增加。)置于电热板上(1800)
加热至无作用发生为止。移置热毋蝎于蒙俘炉中，于低热下(不超趁5000)
加热至样品完全氧化为一上。(应不含有黑色的韧粒，必要时要取出柑坍，弄
碎样品后，再放入蒙'l炉中。)从蒙俘炉中取出柑姆井放冷。加HA再加
过量的ICI o煮沸溶液，过滤，充分洗滁。或者，也可以将未过滤的溶液移
置于250毫升量瓶中井加H2O稀释至标耙。
6.060
测定法
将全部过滤的溶液(晃6.059)稀释至200毫升，或从量好的溶液体积
中取出100毫升，稀释至200毫升，并照6.058进行。
6.O61
磷(201
常量法
(a)适用于含p量特高和含Ca和'g量低的样品(有些种子、谷类
等)照6.059制备溶液，或将测定S所得的滤液和洗液(见6.058)蒸发至
50毫升并照2.019或2.022进行。
(b)适用于其他样品取出溶液Js. (Q 6.005)的整分50毫升，井照
2.019或2.022进行。
微量法[211
好.062’就剂
(a)磷的标准液溶解翘粹而干燥的KH少04 0.4394
并稀释至Y升。取出此溶液50毫升，再稀释至200毫升。
=PO，05毫克。)
克于EJ0中，
(此溶液2毫升
韶台
第六章植物
(b)胡酸按溶液溶解胡酸跌25克于H夕300毫升中。稀释H2SO4
75毫升至200毫升，并加于扣酸跌溶液中。
(})对一笨二酚溶液溶解对-苯二酚0.5克于H夕100毫升中，井加
入T12S041滴以延援氧化。
(c1) e硫酸钠溶液溶解Na2S.3 200克于H2O中，稀群至X升，井趁
滤。将溶液紧密塞好，或于每次用时制备新鲜的溶液。
6。0G3
溶液的制备
称取样品z或2克，置于小瓷柑} x1中，加Alg (NC)s)。溶液「见2.017 (e)
I毫升，置于蒸汽浴_L。几分钟后，小心加入HC1几滴，要谨防气泡发生时
将一些样品推出增珊的口边。当样品置于浴上时，再加入IICI 2或3次，每
次几滴，使它在接近千燥时，有烧焦的倾向。如柑I内容物变成十分胶粘而
不能在浴上蒸得更干时，那就将它置于加热板上完成千燥。盖好柑m盖，移
置于冷的蒙俘炉内，于500“下灼境G小时，或道至得到均匀的灰色的灰分
为止。(必要时，要放冷柑蝎，用H2O或乙醇，甘油少静溶解灰分，蒸发至干，
井将无盖柑r再置于蒙俘炉内加热4-5小时。)放冷，加入IICI (I -{- 9:)溶液
使溶解，并移置于100毫升烧杯中。加入:FOCI 5毫升，置于蒸汽浴上蒸干使
SiOq脱水。加入ICI 2毫升渊湿建留物，加H刃的50毫升，置于浴上加热
几分钟。移置于100毫升量瓶中，立Ni冷却，稀}rVr至100毫升，井赶滤，弃去
第一部分的滤液。
6.064
测定法
量取滤液5毫升置于10毫升量瓶中，加入胡酸敛溶液1毫升，旋衅量
瓶使内容物混和，并静置几秒钟。加入对一苯二酚溶液1毫升，再旋f量瓶，
井加入Nat S03溶液1毫升。(后三次融剂的加入可使用Molir吸移份。)加
1.320稀释至10毫升，用拇指或盒指盖住瓶口井摇动使内容物充分混和。1}rJ}r
置30分钟，立郎用比色舒与在同一时简内忽同样处理的标准琴3I2p04溶
液2毫升比蛟。(未知液或标准液如放在25。0毫米处，All 1.0毫米以内的被
数，就是在20毫米的范困内，是准确的。如未知液的p攫度在此范四以外，
那就要用下法使它接近标准液，郎将滤液稀释1灰化收少或蛟多的样品，使
滤液成较小或蛟大的体积，或取用蛟小的部分溶液。如不用视力比色补，AU
可用备有最大透光度近625--675毫微米的滤光片的光电比色舒。)报告时
奔金W -成夯
以p白勺%表示。
氯r到
(如澳化物或碘化物含量很大，所得桔果就要相应地校正。)
6. C65溶液的制备
首先要作探N'性献-M以ff明在各种物料中的Cl能被完全保留着，因为
对于有些样品，尤其含有碳水化合物蛟高的样品，于灼烧时，假如Na2CO。的
存在量不够或用趁高的温度时，就会91起Cl的揖失。
称取样品5克置于Pt皿中，加入5 0lo Na2C03溶液消湿，蒸发室干，井
在不超过500“的温度下尽可能充分灼境。用热H刃提取，过滤，并洗滁。
将玲留物还置于Pt皿中，灼A灰;加人HNOS (1十4)溶液使溶解，过滤，
充分洗滁I井将此溶液合井于X夕提fill物中。
6，066
重量法
于6.06吞所制备的溶液中，加入10肠AgNOS溶液，避免超过袒微的过
量。加热煮沸，避光，1_置至沉淀絮凝为止。用预先以热玛O洗过的，在
妈0^-150“下加热过的，井称量过的古氏滤坍趁滤，将滤液作献脸以靓明有
趁量的Ag NO:存在。于140----,150。下洪千AgCl,放冷，井称量。报告时
以Cl的%表示。
容量法少31
(这一滴定的准确度范圃为士0.2毫克Cl，所以如欲获得
1.0%的准确度，便需要含Cl不少于20毫克的样品。)
6.0漪就剂
(a)稍酸银标准液制备比0.1N稍没的溶液，照42.029标定，并稠
整至准0.1N, 0.IN Ag N03 1毫升二Cl 0.00355克。
()硫代氰iumlvapp标准液制备比0.1N稍,A的溶液，照42·02 (b)
标定，并稠整至准0。1N。
@高戮指示剂FeNH4 (S.4)，·12H夕的鲍和溶液。
(d)稍酸用1/4体积的H夕稀释普通钝粹的稍酸，井煮沸至完全无
色，这样就可不含低氮氧化物。
第六章植物
r.心舒8
测定法
于6.065所制备的溶液中，加入稍趁量的已知体积的A, 'N0.q溶液。充
分携拌，趁滤，井充分洗滁Ab V,L沉淀。于合井的滤液和洗液中，加高跌指
示剂5毫升和:ENO，几毫升，井用硫代氰酸盐滴定趁量的Ag道至呈持久
性的淡棕色为止。从所用的Ag NO:,毫升数舒算cl的含量。’
容量法1I[.2}3
6.069 VK剂
(a)碘化押标准液称取rr粹(分析截剂极)K工4.6822克，于
105~150。下烘干至恒重，溶解于H尹中，井稀释至I升。I毫升=Cl I必
克。
C})硝酸银潞备液豹0. 3No溶解AgN0s 48克于11夕中，过滤，稀
释至I升。I毫升= cl的10毫克。
卿硝酸银标准液稀释献剂(b) .100毫升至豹000毫升，用飘剂侧
标定，并稠整成I毫升二G1 l毫克。
(旬不含氯的淀粉指示剂制备每100毫升的最后溶液，要称IR IT溶
性淀粉2。6克，并用冷H2O m成糊状。将成块物橙散后，再加入冷1=1夕
25-50毫升，井携拌或摇动5分钟。离心，深析，井弃去液体。重复提取3
次，最后移Ml ' }物于盛着适量沸H尹的yp=瓶中。再授拌，煮沸，用小P'2:杯
盖好，井用自来水冷却，时常摇动。
C.)稀硫酸每升E20中加入I12SO4 35毫升，煮沸5~10分钟，井冷
却至室温。
(f)碘指示剂称取I豹20克置于600毫升玻塞瓶中，加入稀I=f岁04
〔觅(e)〕400毫升，井摇动10分钟。津析，弃去第一次溶液，因为它cry能含
有碘化物。重复这步IRM，盼存溶液于小玻塞瓶中。
(9)过锰酸钾溶液溶解KMnO4 60克于温巩0(灼0 ") 400皂升
中，井稀释至X升。
(句a酸押一硫酸铜混合物取K尹0416分和CLI8 OA.6尹I分充分
混和。
(i)洗液取H20 9s0毫升和HNOS 20毫升混和制成。
非金属成芬
C.7测定法
称取含Cl I.0---,40毫克的样品置于境杯中。(如所用样品超过4克，就
应当照比例多加HNO,g和KMn04溶液。)加入0.3N AgNO310毫升，携拌
至溶液将样品充分地湿透为止，必要时加I-3夕少静或温热。加入HN03 25
毫升，a拌，加Kmn04溶液5毫升，再T拌至泡沫停止发生为止。置混合
物于水浴中或加热板上推持恰在沸点以下。携拌，用最少量的瓦0时常冲
洗杯侧。20分钟后，或当反应停止时，再加KMn04溶液，每次少爵，道至颜
色开始慢馒消失为止。用沸瓦O稀释至的125毫升，井再加热10分钟。(境
杯可尸道放在水浴中或加热板上至准备过滤为止。)
按照下法用Whatman 5号或其他相当的滤机趁热吸气过滤:将30-筋
眼的不绣铜豁网或40号滤布圆片蹄于31' Kirsch漏斗底部。用9厘米滤概
包住11号橡皮塞底部，，井在塞的上侧折出9---10个折痕使成漏斗的形状。
放置滤抵于漏斗中井强烈地吸气。消滤机9井在放入漏斗中时继技保持
03 &=减少滤抵折迭处的厚度。先用H2O，后用洗液充分洗滁滤概。弃去
洗液井洗滁A瓶。M析清溶液于滤抵上过滤，移置沉淀和样品I留物于滤
抵上。如滤液井不混浊，或只具翅微乳光色，Art需充分地洗潞沉淀，洗时加入
洗滁溶液要非常10和，但在滤器上要推持强烈的吸气。如合尹食:滤液和洗
液是澄清的，就作Ag的献A。如是混浊的，那就要将它重新加热井过滤，
重复至澄清为止，最后并照前法洗滁。一如滤液在歌a} Ag时不能得到肯定的
桔果时，RI1要用新解而蛟少的样品重复上述的步肆。
放置滤抵和内容物于Kjeldahl烧瓶中，加K尹04-CUS04混合物和
H2SO4，其分量相同于同种同量的样品作蛋白质测定时所用的量，并用r同法
消化。(对于2克牧草，用硫酸盐混合物S克和硫酸20毫升已够。)当渭化液
放冷后，加H2O 175毫升，煮沸5'---,10分钟，井放冷至室温。用KI标准液滴
定盛于Kjeldahl境瓶中的Ag:2'S04，加入淀粉指示剂5毫升和碘指示剂30
毫升(碘指示剂应于刚开始滴定前加入)作指示剂用。当将近胳点时，于每次
加入K工后，要冲洗瓶颐，井滴定至摇动后篮色仍待久不变为止。如CI含
量少于30毫克，就于开始时加入淀粉和碘溶液。如含有未知的较大量的
cl,那就于开始时加入淀粉指示剂2毫升和碘指示剂10毫升井滴定至接近
rr点为止。剧烈摇动使沉淀凝桔，后再加入其余的淀粉指示剂和碘溶液井
滴定至怒点。如含有已知的蚊大量的C19那就先滴定至比修点少2毫升，
190第六章植物
照前法摇动，加入指示剂，井继-4.P,,X滴定。如}A61点滴.就加AgNO3标准液5
毫升，井再滴定。
如trit剂已R榆查过，就毋f做空白测定。如用耗糖做样品而所得实自
超趁0.05毫克时，就要仔韧检脸滤抵、蒸翩水和各种飘剂。
6.071 FA (25]
(适用于含Se超过2 ppill的物料)
磨韧风干的样品，小心地制备均匀的小样。于600毫升烧杯中制备
H2SO4 50毫升和HN03 100毫升的混合液。一面慢馒加入脚棚的样品5克
于酸的混合液中，一面授拌，使混合物的温度不要超趁so。。当股初剧烈的
反应停止以后，袒微加热井时常挽排道至N'o,2烟雾停止灰生为，1[=。于不超
过1200的温度下加热，道至液体稍稍变黑。
图15硒的蒸0器
移置液体于蒸馏瓶中，它装配
着短冷凝器、藏头安全漏斗
和标准接头(兑图1.5)。加入
含:fix 2毫升的I .: r I.00
升。但微加热1.5分钟，T }i ,M
馏入盛1夕 5嗯升的:x.00皂
升雄瓶中。蒸溯器的出口许
要浸入H2O中。于帷微加
热时，如滴下的拜:不能收集
于接受器的H夕下，就从前
头漏斗中加入BrZ邀升于
蒸馏瓶中，井重复加温。}M
翩出00毫升于接受器中。于
翩出液电加T夕25骡升井
放在冰水中冷却。于翻出液中通入So。的援馒的气流道至r除去为，-1 L;
加人NH刃H·HCI 0.25克，置于蒸汽浴上在so“下加热1.5分钟，然后在皇
温下静置趁夜。Se成玫瑰粉杠色的沉淀，出现于雄瓶底部。按照沉淀的分
量作进一步的处理如下:
·一(W,沉淀不超过..5毫克将沉淀用小的石棉古氏滤姗吸气趁滤。假
如沉淀的s“含有少量的油质，就先用乙醇1.0毫升，后用H.20 1_0升洗滁
滤垫。取4S % HBr 1.毫升，加入Br使呈亮杠色，然后倾注于滤垫上使沉
非金属成夯
淀的Se再行溶解。吸气趁滤，承接滤液于25毫升量瓶中，后再用H夕二
份洗潞滤垫。通入SO:使滤液退色，加入含有NH20EI o HCI 100毫克和阿
拉伯树胶25毫克/毫升的溶液1毫升。用H,0稀释至标XE o移置量瓶和
内容物于蒸汽浴上于so。下加热30分钟;冷却至室温，剧烈摇动，移置于50
毫升Nessler截管中。
在量瓶中进行Se的最后沉淀以前，制备一系列的标准液如下:称取含
Se 0。01、0.02., 0，05、0.1夕.2.,,..5和0.7毫克的Na,SeO}，分置于25毫升
量瓶中。完全按照处理样品一样，先后加入HBr., Br., H20., NH夕H m HCI
和阿拉伯树胶以沉淀这些标准液。将样品液和标准液用适当的此色器进行
此色井浏定Se的含量。其桔果以风千的样品中含Se的ppin表示。
(b)沉淀在lpp m以下(由前lp,测定所M实的)并要求更高的精确度
称取样品10克，用酸作顶处理后，加1lBr蒸翩如前。当蒸翩完成后，倾
去蒸韶瓶中的样品而代以第二份的握酸消化过的样品10克功a入第一次蒸
翩所得的翩出物，再加HBr 50毫升，Br 2---,4毫升和瓦S04 22毫升。静
置，砚需要重复蒸爵多次，以分解微量的Se道至得到测定所需要的分量
为止。
(0)韧次沉淀超过0.5毫克将洗拉的沉淀按照(a)用已加Br而呈亮
杠色的HBr重行溶解。移置已溶解的物料于100毫升烧杯中，加20 % HBr
稀释至50毫升。通入SO:使沉淀后，加入NH夕H·HCI 0.25克。置于蒸
汽浴上加热1.5分钟，在室温下静置过夜。用已称重的古氏滤竭拉滤，在v50
干燥4小时后称重。(使用灵敏量至少为0.05毫克的天平。)
硼(261
酿茜素法
歌6学2就剂
Cam)稀硫酸0.36N。稀释H2SO410毫升至Y升。
(b)氢氧i L ta} i} *0 'A V4用前效滤。
佃醒茜素溶液溶解醒茜素45毫克于95,96% H2SO4 1升中。
()硼的标准液H3BOS 2.857克/升H2O (1毫升=B 500微克)。再
用H2O稀释w制备工作上所使用的标准液。
生92
第六章植物
6.073
测定法
放置干燥的磨翩的植物性物质1.002.00克于p七或SI.，皿中。加
入Ca (OH) 2鲍和溶液5毫升，在105。下干燥。在火焰上小心除去挥发性
物质，置于6000蒙俘炉中灰化1小时，冷却。加入0. 36N H声04准10或
15毫升，用玻璃捧破碎灰分，握微地掩拌井效滤。移置滤液2毫升于比色
管中，加入准确量的(如15毫升)FE茜素栽剂，塞紧藏管，翅微地旋搏使它混
和。让比色管在室温下静置2盛小时(或者，直至未知液和标准液冷却至同
一的温度)。再摇动比色管，然后立即用光电比色针(使用620毫微米的滤
光片)蔽数。
用室白溶液稠整比色针至100%透光度，这空白溶液系用11,夕(而不是
用徉品溶液)2毫升按照上法制备的。用一系列的标准液，含B0.510
微克/毫升，以制备标准曲IAo
其他成分
糖‘271
6。074
溶液的制备
(a)一般方法按照6. 002 (b)制备新解的样品。倾注乙醉溶液于滤
征上或提取壳筒中过滤，承接滤液于量瓶中。移置不溶性物料于'}7杯中，加
入so%乙醇淹浸，置于蒸汽浴上温热1小时，放冷，再倾注乙醇溶液于同一
滤抵上过滤。如第二次滤液有深没的颜色，那就要重复提取。移置此留物
于滤AIT}上，滴干，井千燥。磨栩残留物使所有袖粒都能通过I毫米的筛，移
置于提取壳筒中，并在Soxhlet提取器中用80 %乙醉提取12小时。干燥
残留物，井留作淀粉的测定。合井乙醇滤液并于一定温度下用S00/o乙醉稀
释至某体积。
如系干燥的物质，就磨 J Y样品，充分混和。称取样品，E-于t21杯中，继敏
进行如上法，从“加入S0 0/)乙醇淹浸……”开始。
C)适用于不作淀粉的测定按照6.002C)制备新样的样品，但放在
蒸汽浴上煮沸1小时。将溶液津析于量瓶中井将固体物置于高速搀合器中
加so%乙醉研成粉末。将搀合的物料置于蒸汽浴上煮沸牛小时，冷却，移
其他成芬
置于量瓶中，加80%乙醇于室温下稀释至标耙，扯滤，取出整分溶液供分析
之用。
将干燥物料磨釉使能通效20 }T fl RR或更糊，移置已称重的样品于量瓶
中，加入80%乙醇和足量的CaCOs以中和任何酸度。在蒸汽浴上煮沸1
小时，冷却，加800/0乙醇在室温下稀释至标耙，效滤，取出整分溶液供分析
之用。
6.05
加扮澄清法
移取乙醉提出物的整分部分于N杯中，置于蒸汽浴上蒸去乙醇。.必要
时加H2.以免蒸干。当没有乙醉气味时，加Hy.的100毫升，加热至b40
使粘胶沉淀欺化并使不溶性成块物分散。放冷至室温，并照(a)或(b)进行。
C}>移置溶液于量瓶中，用1-120)充分洗滁A.杯，将洗潞液合井于量瓶
中。加入足量的鲍和的中性Pb(OAe)2溶液，使产生絮凝的沉淀，充分摇动，并
off 15分钟。用Pb(.Ae)2溶液几4拭 ,上层清液。如再有沉淀形成，就再摇
动并静置一时。如不再有沉淀形成，那就用H2O稀释至标19，充分混和，井
用干滤抵.';}。加入足量的固体草RM于滤液中使所有的Pb完全沉淀，
并用干滤抵再过滤。用固体草酸m少爵款脸滤液中是否还有1'b的存在。
C)加入使沉淀完全所需要的鲍和中L Pb(0Ae)2溶液的最小量的两
倍，此可由取出上层清液的一部分用稀草酸IM溶液几滴作W&而得知。让混
合物静置几分钟后，过滤于盛着估舒好的趁量的草酸纳晶体的库杯中。使
1'b沉淀在滤抵上滴干后，用冷H2O洗潞至滤液不再在草酸M溶液中产生沉
淀。用Pb (OAe)。1滴献阶以证明草酸纳的过量。过滤，井洗滁草酸铅沉淀，
承接滤液和洗液于量瓶中。用I12C>稀释至标昆井混和。
6.076
用离子交换树脂澄清法(281
移取整分的乙醉提出物(晃6.074)于LAP杯中，井置于蒸汽浴上蒸去乙
醉。加H2.以免蒸干。当没有乙醉气味时，加H2O构15--,25毫升，加热
至so。使粘胶沉淀r欧化井使不溶性成块物分散。放冷至室温。制备Celite
助滤剂的薄垫于.} La漏斗或M}6,桔玻璃11, Mi中的滤抵上井洗潞至滤出的H夕
澄;l=:为止。将徉品溶液用助滤剂薄垫过滤，用H90洗滁，承接滤液和洗液
于合适的量瓶中，稀释}&-l ga，井充分混和。
取溶液的.0毫升置于250毫升雄瓶札加入Amberlite IR-x.20 (II)分
194第六章植物
析极的阳离子交换树脂2克和Duolite A-4 (OH)阴离子交换树脂3克。
摺置2小时，时常彝动。将除去离子的溶液取出5毫升，井照29.055
2.057作还原塘(如葡萄塘)的侧定。
葡萄糖
6.0r微量法—觅29.056
果糖1291
C.078剂
(S)葡萄糖氧化酶制剂一面趣常授拌，一面援援地加H2O 100毫升
于葡萄糖氧化酶制剂5克中。挠拌构1分钟，离心或趁滤以取得澄清的溶
液。加CHC13豹1毫升后冷冻。此溶液至少可稳定一个月。
(b) :tee Zlvain的榨檬酸盐一磷酸盐提冲剂溶解Na.OHP04·12H夕
24。002克和摔檬酸4.0.20克于Ha0中，稀释至1升。
6.079测定法
于适当整分的溶液中加入它的1/4体积的援冲剂使得到pH构5.3Q
估针葡萄塘的含量后，加入其含量的30%的葡萄搪氧化酶制剂(如葡萄塘有
500毫克，就加入葡萄糖氧化酶150毫克，也就是溶液3毫升)，和30%"--1-202
几滴(如用Somogyi法作测定，则不必加入)。在室温下谬置过夜。
使用下列的表，用Sonlogyi微量法(兑29.050)或Munson-Walker法
(晃29.039^,29.0-10) Nil定果糖。以钝净果搪为标准来校核当A井作适当
的校正。
针算果糖的Munson-Walker筒嗽
LLL.pwlis vi urimimm! ! I OIIfl1111117191nlllllem I'Pplw桌Y }I藉’“(遥灿一”氧化亚炯’俺荀“一”V197V:rRa,IpppOplpa'}I IIY1E.Rilil I'} 111101pip!me ' C1 r >
14s.6
174.9
201，s
229.分
263。9
00000
0曰00氏口0甘
33444
︼0︼0722
:，:
生八口727
247OU
122.7
on︶0冉U内U
60旧0︵11、︼口
.1月.法Zn乙
其他成分
191
还原糖
好·0邹Munson-Walker一般法—,_}L霹9 . OW 09
C.081一Thomas法—，觅2.05
St糖
r,.0盐酸缚化法
取6.075所得的清溶液的整分，照22.042进行。
6.o83 4化酶搏化法
(1)适用于2小时内产生水解胳点的植物吸移6.075清溶液的整分
于400毫升Pyrex境杯中，加入H.A。使对甲基杠呈微酸性。加入
Wallcrstein杠牌搏化酶的1-0/10溶液3滴。让混合物静置室温中2小时。
照29.050或29.036加入歉剂并N11定还原力。舒算桔果时以棘化塘表示。
减去原有溶液中以蒋化糟表示的还原力井将此差数乘以0.950
(2)适用于产生水解胳点较慢的植物取6.075溶液的整分，置于小量
瓶中。加入H.Ac使对甲基杠呈微酸性。加入Wallcrstein杠牌搏化酶的
1%溶液3滴和甲苯几滴。塞好量瓶，井于室温下静置过夜或更久。加H.20
稀释至标耙，取整分溶液照前法侧定还原力。所得桔果中可能也包括着一
些其他的由蒋化酶所漫馒水解的碳水化合物。
舒.084乙醚提出物—兑22.0
6.085粗纤推—晃22.040
6.粥6总氮-一晃2.037
6.087氮(不含稍酸盐的样品)—晃2.
淀粉r3o7
C.088 m剂
阎碘一碘化押溶液取碘7.5克和KI 7.5克加H尹150毫升研膺
后，稀释至250毫升，并过滤。
196第六章植物
C})氯化钠的醇溶液取乙醉350毫升、H20 S0毫升和20 c/o NaCl溶
液50毫升混和后，加I-I夕稀释至500毫升。
卿氢氧化韵的醇溶液0.25N。取乙醇350毫升、H尹x.00毫升和
5N NaOH 25毫升混和后，加H夕稀释至500毫升。
④稀盐酸0.7N。加玩0稀释HOI 60毫升至I升。
(0) s0 .og yi的WARS糖就剂溶解无水Na2HP04 56克和罗榭尔
盐必s0克于H刃钓I升中，井加入1. 00 N NaOH 200毫升。然后援援地
加入10 % 0uS04.5H20溶液160毫升，不断揽拌。溶解Na尹04360克于
此溶液中，移置于2升量瓶中，加入0.1NK I03溶液(3.5760克/升)准200
毫升。稀a-至标耙，充分混和，0置几天井用干滤概, 1A Y"V入干净的瓶中，弃去
最初的滤液50毫升。在20--,25'，下赊存此拭剂。它含有KI03 0. 01 N;
5.00毫升相当于0. 005N Na2S.20310毫升。
测定此栽剂的葡萄塘因数如下:精确称取标准的葡萄糖150毫克，置于
I升量瓶中，溶解于H20,稀释至标耙，井充分混和。移R,整分5毫升于
25x200毫米的Pyrex敲管中，加入Somogyi就剂准5毫升，用00号柑姗
盖住并速同几个含H205毫升和拭剂5毫升的空白一起置于沸水浴中加热
准15分钟。按照下远的测定法进行滴定。从空白和标准液滴定的差减数
以针算相当于准0. 005N Na.,.,S夕a1毫升的葡萄糖毫克数。测定的有效范圃
是整分5毫升中含葡萄塘0.05.1.0毫克。
(f)硫代硫酸钠的标准液0·005 N。溶解N %S203·5h3.20 2.73克-1i
矶0中，稀释至2升。每天标定如下:加K工溶液〔晃(')〕1毫升和1.5N
H尹043毫升于Somogy%糖献剂5毫升中。静置5分钟，用Nat氏03溶液
滴定，在恰好达到格点以前加入淀粉指示剂〔晃32, 037 (b)〕。
(g)碘化钾溶液2.5%。加入Na2CO:少静使它稳定。
6.089
侧定法
按照0.采取样品，除去杂物，干燥，磨韧使能通过SO筋眼。精确称
取含有淀粉构20毫克的磨袖样品0。1---,1.0克，置于Pyre;拭管(25 x 150
毫米)中。加入韧砂构200毫克和H夕 5毫升，用揽拌捧充分混和使样品
消湿。将藏管置于沸水浴中15分钟使淀粉胶凝。冷却至室温后赶于22~
250浴中。迅速地加入GQ%HC104 5毫升，不断授动。用携拌捧在融管内
p原文Rochelle sal七，郎四水合酒石酸钾纳，分子术KNaC4H4饥*—释考
其他成芬W
壁下部研磨粗撤每次灼1分钟。在30分钟内时常重复研磨乡然后，立郎用
氏0定量地移置于100毫升量瓶中。加入5%酷酸双氧敛(uranyl acetate)
溶液3毫升使蛋白质沉淀，加H2O稀释至标耙，充分混和，井取出此混合物
的一部分加以离心。吸移上层清液10毫升于25x150毫米截管中。加入
Celite助滤剂构100毫克，20 % NaCl溶液5毫升，和1-K工就剂2毫升，
充分混和。静置趁夜，离心，a析上层清液。
将淀移汾工沉淀悬浮于NaCl的乙醇液中洗潞，离心，潍析上层清液。加
入NaOH的乙醇液2毫升于紧密装翼的沉淀中。袒微地摇动和敲打拭管
道至jE色渭失为止。(不要使用掩拌棒;让胳合物有充足的时rM' ' .分解。)
用NaCl的乙醇液5毫升冲洗截管内壁，离心使析出的淀粉分离，用NaCl
的乙醇液5毫升洗潞如前。加入0 7.N SIC 1 2毫升于沉淀中。用00号柑
fA松松地盖住拭管，放在沸水浴中加热2.5小时。(水浴上用有孔的盖盖住，
孔中可插VA管。但没有融管插着的孔应R法盖住，这是很重要的。)冷却，定
量地移置于25毫升量瓶中。加入酚杠(晃拐.02黔1滴，用1 N NaOH中
和。加入O.IN草酸使脱色，稀释至标耙，充分混和。移置整分5毫升于
26 x 200毫米Pyrex拭管中，加入Somogyi就剂准5毫升，用00号柑墒盖
住藏管。速同几个含玛.5毫升和Sonlogyi截剂5毫升的空白一起放在
沸水浴中加热准15分钟。从水浴中取出歌管，冷却至25^300。，沿着献管
内壁加入2·50/n Kz溶液x毫升，不要掩动，然后迅速地加入1.5N H2S04 3
毫升并掩动。侠所有的CU20溶解后，用0. 005N Nat氏03溶液滴定，于恰好
到达桩点以前加入淀粉指示剂〔晃32.037 (b)。将空白同徉地进行处理。
淀粉0/0二〔50(}} Itl毫升数一样r1pp毫升数)x 0. 901
样品毫克数〕x (N/0. 005) x G x :LOO
式中:50二稀释因数，0.90=葡萄塘对淀粉的因数，N二Na2S夕3溶液真正
的当量没度，G=相当于0.005万Na2S2.,1毫升的葡萄糖毫克数。
木素(311
直接法
6.090样品的制备
用磨粉机磨韧样品使能通过so号筛，井于1050下烘干。称取样品
(5,,.,10克)置于Soxhlet提取器中，用乙醇一苯溶液(乙醇32分和苯6S分，
第六章植物
以重量舒)提取30小时。置样品于烘箱中除去乙醇一苯溶液使它干燥，井置
于大小适宜的夔瓶中。按照样品1克加H夕150毫升的比例加入适量的
H.201井用回流冷凝器煮沸混合物3小时。最好用已称过的t, U,枯玻璃滤漪
将混合物趁热趁滤，井移置提取过的此留物于烧瓶中。按照样品I克加入
酸液150毫升的比例加人适量的1 % II01(没IC1 Ill克加H夕3500皂
升)，用回流冷凝器煮沸3小时。然后用上远所用过的PI2桔玻璃滤m,.j将混合
物趁热过滤，用瓦0洗滁珑留物，至不含酸为止，于1.05“下烘干，称量。针
算莲被用乙醇一苯溶液、热I20和10/0 1,.1c1提取后总摄失的%。(如样品所
含碳水化合物和蛋白质并不十分丰富1911可省去用热I-I夕捉取一项处理。)
C.091、仪器
图16所示的装置包括着:(1) 1500毫升瓶A，具有两个洞的橡皮塞，
塞上装着一个250毫升滴液漏斗c,其管的下端弯曲如图所示，井接近于A
的底部;() Drechsel洗气瓶D;(3) 3个pyrex拭管G,G',GRl，各长300
毫米，道侄3s毫米弓用装置0平行摸接，井浸入崛满着碎冰LL的木箱L中;
(4)盛H2O以吸收趁量HC1的瓶子K。G, Gf -%G'‘各装着有两个洞的橡皮
塞，弯成道角的玻璃管穿过一个洞儿达拭管底，另一个相似的玻璃管则穿赴
C
EP习月户Nx
Hcll
B
韭
H2SO4{料H2S04
图16侧定木素的装置
其他成芬
1.90
男一个洞伸入拭管构.10毫米。橡皮莲接管和稠整气流活栓的装置如图所
示。A盛着H声04构500毫升，C盛着HCI;HCI通过活栓B流入A而发
生HCI气体，它被D的H声0‘干燥后，通入盛着样品和发烟HCI拭剂的
t、 G‘和Grf。
6.0
拭剂
发烟盐酸15”时比重1.212~1.223。称取NaCl 500克置于1.升的磨
口玻塞的Pyrex蒸韶瓶中，加入含瓦0 250毫升和瓦S04450毫升的冷溶
液。速接蒸留瓶侧管于通入矶SO‘洗瓶的玻管，并莲接HgSO‘洗瓶的出口
管于另一玻管，它浸入盛着HCI 3升的烧瓶中。用碎冰填满盛着HCl的境
瓶的四周。用小火加热蒸翩瓶，并将HCI通入酸液中直至酸液在15“时的
比重达到1’.212-1.223为止。赊存此拭剂于00或0。以下的冰箱中。如
只做几次侧定，All可制备蛟小的数量。
rrti.09
测定法
用称皿称取3个已提取过的井已干燥趁的样品各1克，分置于3个大
歌管G., G‘和Gr’中。于每管中各加入拭剂20毫升，用此酸冲洗沾着管侧
的所有韧粒。当所有样品都已沾湿着歌剂后，再各加入敲剂30毫升。加辛
醇豹3滴使泡沫可减少到最小量。置3个大拭管G、 Gr和Gr‘于木箱石
中，井用碎冰填满四周。用甘油1滴渭滑各管F"N F'和Fl'，使它仍在橡皮
塞的洞中易于移动。从发生器中Rk几达各A管Gti Gr, G"底部的入口管
F*% F'和F'r err和Frr晃俯砚图)，导入干燥的HCI气体于反应混合物中。
利用俯iIQ图所表明的活栓稠整气体流耀G,G’和G”中反应混合物的速度，
继艘通入气体2小时。(最初馒馒的通入气流，但在最后15分钟内，All很快
的通入。)
反应时简桔束后，郎断艳气体的通入，从a和.I'两处拆去长管F., F'和
Fr‘及献管G.,Gr和Gr’的出口管。将F,F'和尸“管拉起，使刚好在反应混
合物的表面上，并用一端塞有短玻棒的短橡皮管封住。同样的，封住长管
N"% N‘和N“的出口管。放置盛着反应混合物的藏管于冷室或冰箱中，(温
度8~10") 24小时。
分别移置G.., G'和G“的内容物于1升雄瓶中，小心移出任何粘着尸、
Fr和F"管内侧或外侧的物料。用X3夕稀释反应混合物至500毫升。速
200
第六章植物
接雄瓶于回流冷凝器井煮沸1小时。照常法装好3个古氏滤场，在150“一下
烘干，井称量。将一个已称过的滤场A.，用本生灯灼M9放在干燥器中冷却，
并再称量。让雄瓶内容物放冷至室温，井用称过的古氏滤场趁滤。用热
矶0洗滁收集于滤坍的沉淀，在150。下烘干，井置于称瓶中称量。用本生灯
灼境滤坍A中的粗木素井测定灰分的重量。放置其余2个滤蜗之一于广rl
Kjeldahl赓瓶中并照分.036 : .ij定粗木紊中N的%。如耍测定木素中的甲氧
基，那就用干燥的(x.050)烧桔玻璃滤坍牧集雄瓶之一中的沉淀井照3$.029
进行。
木素重量二粗木素重量一灰分重量一粗蛋白质重量(N x 0 . 25)。言十算
原来的未提取的样品中木素的%。
6。09,4
mg接法(321
称取样品1克置于Soshlet或相似的仪器中(提取容器可朵用粗孔的
刚铝石或抵壳筒，而以滤抵或棉花复盖其上)，用乙醉一苯(1+2)溶液提取4
小时。先用乙醇2小分，继用乙醚2小分以吸滤法洗潞壳筒中的样品。1 ;}?;
于无火花的弱。烘箱中加热除去乙醚，并移置样品于250毫升广口雄瓶中。
加入溶于0.1 N ICI中的1%胃阮酶溶液40毫升，先加小分溶液，充分携
拌或摇动丫使徉品充分10-湿，最后用共余溶液洗4}瓶侧。于40“下保温趁
夜。
加入热矶020~30毫升，用滤盘趁滤。〔滤盘系用直侄30毫米，中极
孔率的Pyrex A-,,R玻盘制成。将已A灰过的硅藻土((Hy$o Supercel或相
似的助滤剂)悬浮于2O中，吸于盘上而成洲薄层。这样可使易于过滤;如
过滤仍不容易，则再加助滤剂(Supercel)于待滤物料中。有的滤盘对于某
些徉品滤得很漫。所以最好多做几个滤盘，而弃去滤得慢的滤盘。如将一
套12个的滤盘用橡皮管莲接于真空歧管上，那就比较方便。〕
重复洗滁2次，然后从滤盘下面利用空气的压力将5%H2SO4 7--,g毫
升强迫通过滤盘，洗下畴留物于烧瓶中。再用矶SO‘洗潞滤盘，最后再加足
量瓦S04使总体积达构150毫升。置于加热板上剧烈回流1小时，时常加
矶0以推持原来的体积。滤去酸液。用每分2030毫升的热矶03分，
每分1520毫升的乙醇2分以及每分15毫升的乙醚2分，洗滁珑留物。稚
持真空几分钟使建留物干燥，并娅敲击和扫刷将鸯留物从滤盘_E刷必至
境瓶中。加热逐去任何留下的乙醚。如干燥后所成的珑留物圆片难于粉碎
色紊
(有时未成熟的植物样品有此情形)，那就加入乙醚于境瓶使Erz留物分散，然
后置于蒸汽浴上煮去乙醚。于夔留物中加入200的72%氏S0420毫升，
井推持于20”下2小时，时加授拌。加H刃125毫升，过滤，用热H夕20毫
升洗滁一次，并再过滤。从滤盘上洗下建留物，加入3}o矶S0,1150毫升，
井照前法回流2小时。用铺着右棉垫的古氏滤场滤出夔留物一，井用热H2O
洗潞直至不呈酸性为止。于x.05-}I.0。下烘干，井于600“下灼境，灼境所
捐失的重量郎为木紊的重量。‘·
色素
at OR 9!}
光电比色法:仅侧定总叶$e' ;的合量[333
欣姆5一仪器
(a)研钵和研件最好用道侄钓4.'而有分明的钵wf的深玻璃研钵。
("')光电比色针应用r.097的植物提出物和产生最大透光度近=660
毫微米的滤光片(用合并的Corning 243号和3%号滤光片蚊合适)，加以
校准，供测定叶a素之需。
(C)洗瓶最好用一种装有橡皮球，只需一只手操作的洗瓶。
(由Waring搀合器或相似的高速度搀合器一J. Assoc. Chic. Agr.
Chemists 25,583 (19-:2)所指示的第3号相类似的容器比原来搀合器具有
蛟多的优点。
6.09.武剂
(a)丙酮(1)未趣稀释的丙酮和②以体积舒的85%溶液。工业极
的商品丙酮便可适用。
(b)石英砂用酸洗过井烘干的。’
6。097测定法
小心地选择野外物料以保ZE有代表性的样品。从野外样品中取出有代
奔性的部分;如系新IN的，就用手工操作的剪截机将它剪1045t分混和。郊
第六章植.物
桑千燥的物料，就用磨粉机磨if", m并充分混和。
称取Y--5克置研钵中，井加入少量(构0.1克)的CaCO8或Na刃03。
用研柞压浸粗撇，加入石英砂，并研磨一短时简;然后加85%丙酮溶液，每
次少静，井继IMW道至粗,.!S='J袖为止。移置混合物于滤坍中，吸气趁滤，
井用85%丙酮溶液洗潞建留物。再用丙酮溶液洗下夔留物于研钵中井再
研磨。照前法过滤和洗潞。重复此步i直至祖A不呈碌色且洗液也没有颜
色为止。〔最好至少有一次用不稀释的丙酮研磨珑留物，最后加.k足量的
玩0使丙酮成85%的澄度。高速度搀合器也可用以代替研钵以供粗撤的
浸清和提取’(晃6.100)，但每个研究者对于他所用的装置应确信其能完成
粗撒的完全提取。〕当提取完全后，移置滤趁的提出物于大小合适的量瓶中，
并稀释至标R。
用光电比tUNIJ定溶液的透光度，井从透光度对ME度的曲a上渡取
叶1'素的含量。叶r素的含量可以毫克/克粗,# '或其他方便的方法表示。
照下法校准光电比色针:按照前述方法，用8501o丙酮溶液提取新祥的
禄叶的样品，趁滤，洗潞残 -W物，井稀0提出物至合适的体积。将提出物配
成一系列的稀a-溶液，井应用叶椽素制备溶液所用的仪器和同样的方法，测
定原来的溶液和每一个稀释溶液的透光度，作为校准的标准。移取原来提
出物的整分，加入于乙醚中，井照6. 100 (b)和(e)用分光光度侧定法测定总
叶椽素的含量。从这样所得的数值针算原来提出物和每一个稀M溶液的叶
禄素含量，并照常法糟制叶,}`f1素含量对透光度或吸光度的曲换Wb
分光光度侧定法:侧定总叶A, t素与a和b粗分的含量r34, 0351
6.0'
仪器
应用6.095所述的仪器(除光电此色舒外)，再加以下远的仪器:
(匈洗膝乙醚溶液用的洗滁管直侄灼20毫米的开口管，每一个管的
~端封接着一个道侄蛟小而下端拉成韧嘴的管。
(b)分光光度舒在660毫微米附近能够离析钓3毫微米的光谱IK
域，而离散的幅射a量极少。应用乙醚工作时最好用配有紧密玻璃塞的管
状小杯。
6.099
武剂
照6096所列的歌3%外，再加以下远的A剂;
色素
乙醚
好.100
可应用商品极乙醚，不必再加提钝 o
测定法
(玻璃器皿都要用遵Na3P04溶液洗潞以
除去会分解叶椽素的微量的酸。)
,(a)从粗撤中提取叶椽素照6.097选择和制备样品。称取新样的植
物粗撤1分(2-10克，砚叶椽紊的含量而定)，置于盛着少量CaCO3(豹0.1
克)的搀合器的杯中，或照6.097使用研钵，加以分裂。于IM I ,充分分裂后，
用辣着定量滤抵的瓷漏斗将提出物过滤。用85%丙酮溶液[亮6.096 (a)〕
洗滁玲留物，必要时用乙醚少薛移去最后微量的色素。如提取尚不完全，那
就将玲留物和滤概还置搀合器的容器中，再加S5%丙酮溶液，重复提取。
照前法过滤并洗入盛着第一次滤液的ycg瓶中。移置滤液于大小合适的量瓶
中，并用S5 01n丙酮稀释至标豁o
吸移整分溶液25-40毫升于盛着乙醚灼50毫升的分液漏斗中。小心
地加H2O道至所有脂溶性的色素显然都进入乙醚层为止。‘排尽H2O层并
弃去。将盛着乙醚溶液的分液漏斗置于上部的架子上。取第二个分液漏斗
加H夕构100毫升，且置于第一个分液漏斗下面的架子上。放好洗潞管，
井让乙醚溶液趣趁洗9}管流入下面分液漏斗的底部而从H20中成小滴升
至水面。当所有溶液都已从上面分液漏斗流尽后，用医用滴管加乙醚少静
洗R分液漏斗和洗潞管。放置洗滁管于上面的一个分液漏斗中，并和盛着
乙醚溶液的分液漏斗交换其在架子上的位置。排C并弃去上面寸个分液漏
斗中的H2020，加入同量的新鲜Hy.于下面一个分液漏斗中，并重复洗滁操
作。继祯洗滁乙醚溶液直至所有丙酮都除尽为正(洗滁5~10次)。然后移
置乙醚溶液于100毫升量瓶中，稀释至100毫升·井混和。
(b)用分光光度针测定加入无水Na2S04韵..-,ri}茶匙于60毫升藏
剂瓶中，井注满色素的乙醚溶液。当此溶液能很好地透光而显澄清时，就吸
移整分部分于另一干燥瓶中，井用足量的干乙醚稀释至log 10IO/I数值于所
用的波长下达到0.2和o.S之简。(最好的数值是在660毫微米下接近于
..6，因为这样的溶液于642.6毫微米下也会产生满意的数值。)
取干净的具玻塞的吸收杯2个，用吸移瞥分别注AM干乙醚，并先用i 'rMMI湿
着乙醇的棉花，后用干棉花，擦净两杯的外侧。置小杯于仪器中，侧定两杯
是否产生同一的榆流a}'的偏蒋。如果不是，就再将小杯洗净或再选择小杯
第六章植物
使两杯能产生同一的偏搏，而且每天都要这样做。将一个小杯倾干，注满干
燥的乙醚溶液，并置于仪器中。稠节进光和出光徒隙道至在660.0毫微米
处所离析的光=}FPR区域是30*.%W 4毫微米为止。
为着要测定仪器的波长是否稠节适宜起见，就从65S~665毫微米处每
隔1毫微米m取W1溶剂和溶液的透光度数。用每一个波长的M数 4m- I.算C1}
波长下log 10-T0产的数值。最高的数值应当在660.0毫微米处得到;如果不
是这样，那就要重新m节仪器，道至达到此情况为止，或者就将产生最高数
值的波长位置处的菠数算做在660。0毫微米处的蔽数。如系光栅仪器，对于
642.5毫微米也可用同样的校正;但如系硬镜仪器，对于642.5毫微米的校
正，就只能从所使用的仪器的波长校准曲接m中得到。用这样的方法来校
准仪器的波长常常足可保征它稠节得很适宜。将每个未知溶液于660.0和
642.5毫微米处(或校正的位置)藏取I。和I的赦数。
何叶椽素援度的针算舒算每个蔽数的log xolo八值，代入下述筒化
的方程式中，井解出总叶椽素和它的a和乙粗分的含量如下:
(1)总叶椽(毫克/升)
二7。12 log:。Io八(于660.0毫微米处)
十16·8 log 10 Ia产(于642.5毫微米处)
·(2)叶椽素。(毫克/升)
=9.931 og x0 10/I(于6'60.0毫微米处)
一。·777 log:。Io产(于642.5毫Ik米处)
(3)叶椽素b(毫克/升)
“17·6 log:。1o/r(于042.5毫微米处)
一2·81 log:。Io/1(于660.0毫微米处)
0。101
Conlar和
有关因素〔“”]。
补充报导
Zscheile两氏祥栩地封渝了吁椽素体系的分光光度分析法的
这些作者应用了下式的Beer氏定律:
。_log:。IQ产
如一’一，_7
GAG
式中:.L是透过注满溶剂的小杯的光袋强度;x一是透过注满溶液的小杯的
光操R度;“是叶椽素的A(克/升)声。是吸收系数;2是以厘米表示的溶
色素
液层的厚度。
因为在某一波长处，所观测的含有2个粗分的溶液log.%o几产值是代表
着各个祖分的log Yo lo八值之和，所以对于在某一波长处的叶碌素。和b的
情况，我们就得到了下述的方程式:
(4) Clog，。Io/I)二测的(A二(log 1.0 lo/I)。+(log:。Io/I)。
如使用1厘米的小杯，这洲方程式便可表明如下:
(5) Clog 10 -To/,) mk二一aaca十abcb·卜
现在，在某一个乙醚溶液中的吁碌素“和b的溃度可用方程式(5)舒算
如下:
.Ca)在2个不同的波长处测定溶液的log，。10/1值(已敲明660.0和
642.5毫微米对于达到此目的是有利的)。
(b)从下表选出相当于所用波长的适当的Tkilk系数。
(c)将所用的2个波长处所观测的109 :to -Toll值和吸收系数分别代入
方程式((5) [例如方程式(C6)和(7)就靛明了在660.0和642.5毫微米处的倩
况孔同时解出这两个方程式以寻求叶禄素a租石溃度的两个未知数:
(6) log:。xo/I(在660.0毫微米处)二102ca + 4. 50cb·
(7) log:。10汀(在642.5毫微米处)--=16.3ca+57.5cb
方程式((1)、`2)和((3)都是这样导出的。
在不同波长处所测定的分析桔果如果互相符合，就表示分光光度法所
测定的叶禄素数值的精密度已合乎标准。Comar和Zsehe%le两氏135〕已舰
征明，对于常规分析，在660.0和642.5毫微米处进行侧定是比较适宜的;
但是，我T9也可以在其他波长处得到R so数以青校核。现将可用以达到此硬
目的的乙醚溶液中叶A紊Cd和b的吸收系数列表如下:
分折用的吸收常数(采自Comar ja Zscheile两氏135]'
吸收系数(乙醚溶液)
波长(毫fA米)叶练素a叶概素乙
660.0 102 4.50
642.5 16.3 57.5
+600.0 9.95 9.95
581。0 3。05 S.05
563.0 7.11 7.11
613‘0 15。6’8.05
589.0 5.90 10.3
k6第六章植物
这些数值可用作舒算如下:
(a)总叶禄素和祖分0/.的数值可照前述从660.0和642.5毫微米的吸
牧值舒算出来。
必)总叶椽素的校核值可从600.o-%5SI.0和568.0毫微米交R点的吸
牧值舒算出来。
(0)祖分''%的校梭值可从613.0和5S9.0毫微米各点的吸收值与((a)
和(b)所得的总没度数值合并舒算W来。
舒.102胡覆擎素—晃39，014~3.017
烟草
氮
合有}k酸盐样品的Kjeld.ahl法
(如系不含稍酸盐的样品，可省去水踢酸和硫代硫酸盐的处理。)
6。103武剂
除2，034所远的拭剂外，还需要下列的就剂:
阎氢氧化钠一硫代硫酸钠溶液溶解NaOH片500克和Na2S.oO3.
5瓦040克于H夕中，稀释至I升。
(b)甲基杠指示剂溶解I克于乙醉200毫升中a或者，溶解甲葵缸
0.S克和亚甲蓝(Methylene blue) 0.2克于乙醇500毫升中制成混合指示
剂。
6.II仪器
昆2.035。
e.105侧定法
‘称取样品((1,1-,2克)置于消化瓶中。随着样品的重量，加人适当体积的
E声04(含有水锡酸2克/40毫升)(含N03的样品1克加35毫升，样品2
克加40毫升;如系不含N03的样品，刻各加20和25毫升)。摇动至充分
混和，静置30分钟或更久，不时摇动;然后加入Na:2S夕3"5刃5克。摇动，
烟草207
静置5分钟，小心加热道至泡沫停止发生为止。停止加热，加入HgO(或金
属Hg) 0.7克和K2S0415克，加热至溶液澄清后再剧烈煮沸1-X.5小
时。
冷却，加H夕的200毫升，冷至近室温，加入辞粒几颗。将烧瓶倾斜，
小心加入NaOH-硫代硫酸纳溶液50毫升，不要婿动。立郎将境瓶速接于
冷凝器的蒸翩球，冷凝器的下端刻浸入盛于接受瓶的0。1N标准酸液50毫
升中。然后小心旋动消化瓶使内容物混和。加热道至收集到IM出液至少
150毫升，用标准碱液滴定过量的酸，使用甲基杠或混合指示剂。用敲剂的
空白A1定加以校正。二
总生物碱(如烟碱)
蒸馏法(361
6.106仪器
(a)蒸留仪器4.x.02所远的仪器，Grifth[37J或其他适当的蒸汽蒸
朗仪器都可用。
(b)分光光度针Beckman DU型或其他分光光度舒，它们可在200
300毫微米的范固内精确地测量吸光度，且配有1 al,的石英杯。
Lf.1时就剂
(动碱一盐溶液溶解NaOH 300克于H刃700毫升中，并加入NaCl
使鲍和。
(b)硅瑞酸溶液(供重量测定用)溶解SYO.2"12NV03.26H夕120克于
H夕中，稀释至1升。(所得溶液应是澄清而不显椽色。)
6.1璐标法定
取最上极的商业品的烟碱加以提钝，ap将它速棱地进行真鑫蒸霞道至
从二次莲擅的蒸留中所取得的中r Ml分在259毫微米处有同样的吸收桑数
为IL(钓34.3,)。C确地称取E提钝的烟碱豹0.2克;用钓0。05N HCI溶解
井稀释至1升。取W这溶液的整分10毫升，加构0.05 N HCl稀释至100毫
升。在259毫微米处测定吸光度.A.，并针算吸收系数。“A/c x b。式中0
是以克/升表示的烟碱A度，b是杯长的厘米数。
208
.第六章植物
6.109‘蒸镶
精确称取烟草样品211-16克，移置于蒸馏瓶或蒸禽仪器中。(如最后烟
碱的测定是用重量法，就要使用含有生物碱至少0,1克的样品;如用分光光
度法，就使用至少2克的样品。)(如用Griffith蒸细器，就使用0.05,,.,0.2克
的样品。)取ECi (1十匀溶液肠毫升，置于适当的接受器中(最好用1升的
量瓶)，并将接受器放在适当的位置使冷凝器的管尖可浸入HC1溶液中。
(如用Griffith蒸龄器，可在250毫升量瓶中盛着ACC I C1+4)溶液10毫升。)
加入碱一盐溶液50毫升于蒸留瓶中，加入时要将徉品冲洗于瓶鹰。(如用
Griffith蒸霞器，可用碱一盐溶液5毫升。)假如需要蛟大体积的液体才能使
蒸溯器产生正常的作用，RIj加入蛟多的诚一盐溶液，但不要稀释。立郎速接
蒸M瓶于蒸细装置，用快速的蒸汽流进行蒸汽蒸V，蒸汽流的速度要随7:冷
凝的效率而定。流出的OVA液的温度不应超过室温。用灯火，白热抄7或
其他热源加热于蒸靛瓶使瓶中液体体积推持几近不变。收集冷凝液构000
毫升(或者侯冷凝液用硅鸽酸截脸表明E无烟碱后再蒸出100毫升)。(如
用Griffith蒸留器，就收集225毫升。)稀释翩出液至标祀。
6.nor1定法
(a)分光光度法取能出液的整分部分，用0.05N H CI稀释(如有必
要的括)使在259毫微米处的吸光度是0.5--}0.s,井蔽取在2361%259和282
毫微米处的吸光度。将所有观察的A.校正成以原来翩出液体积为基础的数
·--一-.--，，一二，，曰-一仁，一，，，1，，.」、飞
值，然后舒算校正的4 259二1.059L观察的2.5。一言(几“+、A.282)」·生物碱
的A度。，以烟碱克数/升表示的，有如下式:。二A2,9/a x b。式中:a是259
毫微米处的吸收系数，b是小杯长度的厘米数。舒算生物碱(烟碱)%二“x
翻出液的体积(升)X100/样品克数。
(b)重量法按照4.102测定细出液中的生物碱，但所指定的硅踢酸
要用次倍的分量，就是，所估舒的每1a毫克的生物碱所用的分量为2毫升。
Cundiff-M arkunas法
〔总生物碱(如烟诚)、叔生物碱(如烟碱)和仲生物碱(如原烟诚)3
6.ill
斌剂
(a)笨一氯仿溶液混和同体积的苯和CHC131并用H夕饱和。
C)氢氧化钠溶液
(0)稀醋酸5%。
()桔晶紫指示剂
36%。
用H2O
NaOH 500克于H尹中，稀释至1升。
HOAc 50毫升至1升。
，豁懈
溶解桔晶紫(crystal violet) 0.5克于HOAe 100
毫升中。
间稀高抓酸0.025N。加入72 9fo HC104 4 . 7毫升于新开瓶的HOAc
5磅中，井混和。标定如下:精确称取分析献pt极邻苯二酸氢钾0.1克，置
于125毫升摊瓶中，加入HOAc 50毫升，加热溶解。冷却，加入桔晶紫指示
剂2滴，滴定至剪糠色的修点。取HOAc 50毫升，加指示剂2滴作空白测
定，井校正上述滴定所用标准液的体积。
N二立--逸壑鲤退 x4.097
HC104毫升数
6.112测定法
精确称取磨系助勺烟草2.5克，置于250毫升雄瓶中。加入5%HOAc
15毫升，摇动使烟草充分消湿。吸移洋--CHCIS溶液.100毫升子雄瓶中，然
后再吸移36 % NaOH溶液10毫升于雄瓶中。紧密地塞住雄瓶，使用时杆
式摇动器摇动20分钟。加入助滤剂(Filter-Cel) 4. 5 - 5克夕茶匙)，混和，
用whatman 2-号滤抵将大部分的笨层液过滤入第二个雄瓶中。如滤液有
混浊现象，就再加入助滤剂2-2-.5克(1茶匙)，用Whatman 2号滤抓重新
效滤。滤液必须使其澄清。
吸移滤液的整分25毫升2分，分置于2个125毫升雄瓶中。于第一个
瓶中用空气流吹过溶液的表面5分钟，加入桔晶紫指示剂2滴，用0. 025N
HC104滴定至椽色的胳点。于第二个瓶中加入人c20 1-0毫升，静置至少15
分钟。加入HC)Ac 25毫升，和桔晶紫指示剂2滴，用0. 026N HC104滴定
至m椽色的胳点。以整个溶液中开始显现蓝;c色时作为胳点。在每一系列
的分析中，都要进行空白滴定，井校正每一个滴定剂的体积。，
舒算生物碱的百分率如下:总生物碱(如烟碱)5.0 =几xNx32.45/样
品重量;叔生物碱(如烟碱)%二((2V，一Vi) xNx32.45/样品重量;仲生物
碱(如原烟碱)%二别V1--V2) xNx29.6封样品重量。式中:VI.未加醋
酸化的整分中的滴定剂体积;.下，=醋酸化的整分中的滴定剂体积;N=
HCIO‘的规定淡度。
一“‘、(林公际徐宗稼裸)
210
第六章植物
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第七章发酵T4和发酵化学品
学.卿
样品的制备
从包中取出全部样品，用20号蹄筋过，井充分混和。
穿.002
总二氧化碳W
(适用于加有cacti。的发酵粉)
武剂
取代溶液溶解NaCl或Na.2SO4·XOH夕100
克于H.0 350毫升中。加Nal-IC03钓1克和甲兹
橙指示剂仁觅3.001@〕2毫升，然后加入足量
H声04(1十5)或Hcl (I+2)溶液使恰呈酸性(为显
著的粉枉色)。ifu排A}所有C02都除去为止。此
溶液注入下LMIJ气管和平液球管内应用，不要时
常更换。
图17用气体定量
法侧定C仇的
C hittick仪器
穿.0仪器
C h,ittic仪器图17。用备有活检t"的'1'形
管刀，速接分解瓶A.于刻度的测气管D,再速接于
平液球管E a A.常用Pyrex或共他耐酸碱玻璃的
250毫升广口提列l%，它配有两个洞的橡皮塞，一个
洞贯穿着25毫升滴定管F的尖端，另一个洞贯穿
着与述接的T形管有同徉道侄的玻管。所用的滴定
管系于20“时刻上毫升的度数，每隔J毫升刻一数
字，且备有特别长的尖端，稍稍弯曲使它穿效橡皮
塞。用橡皮管莲接从分解瓶导出的玻管于T形管使
分解瓶可以彝动。、所用的侧气管系于20“时刻上毫
二氧化碳
升的度数，零度刻在最高刻度向下为25毫升的地方，使向上的刻度从0至
25毫升，向下的刻度从0至200毫升。用长的橡皮管莲接测气管于灼300
毫升的平液球管。
穿.004
测定法[2]
称取7.所制备的样品1.7克，置于烧瓶A中，并莲接烧瓶于图17
的仪器，打开活栓C,井用平液球管E使取代溶液升至零度上10毫升的7
度处。(此10毫升实际上是等子分解用的酸液的体积。)让仪器静置x、2分
钟以保ZE仪器内的温度和压力能和室内的情况一徉。
关上活栓，稍稍移下平液球誉以减低装置内的压力，井慢馒从滴定管F
上加入H2S04 (1 + 5)或HCI (1 + 2)溶液10毫升于分解瓶中。为着阻止发
放的00，从酸液滴定管逃入空气起晃，要于分解的整个时简内推持平液球
管内取代溶液的水平低于测气管内的水平。棘动，然后剧烈摇动分解瓶使
内容物充分混和。静置5分钟使达到平衡。用平液球管平衡测气管内的压
力，井漩取管内气体的体积。v测仪器周M}气的温度和大气压力，井将气
体的毫升数乘以43、02'7表内所列的此温度及压力的因数。校正的气体体
积菠数/l0“以重量Rf的CO，的!.。
7.邢
(a)置水浴上千燥后
剩余的二氧化碳【幻
称取发酵粉1.7克，置于干净的250毫升广口
Sexhlet提取瓶A‘ (晃 7.003)中。加旦20 20毫升。置m-瓶于水浴(单口的或
多口的)的盖上，浴中沸水水面要常常推持在盖下2”的地方。(浴中的水要
在整个测定期531剧烈沸腾。浴盖开口的直侄~j定要3r‘使境瓶不致与水接
触。)蒸发烧瓶内容物道至晓留物中或99-瓶内侧很明显地无水分为止。(样
品应于1.5--,2小时内完全千燥。)留置烧瓶于水浴上2小时。加I$2010毫
升，井将A瓶放冷至室温(钓1小时)。
照7.的4用CGhittick仪器测定C02，井应用3.07表内的校正因数
舒算。剧烈摇动烧瓶值至再摇动时不致使体积菠数增加为止。
(b)置烘箱中千燥后称取样品1.7克，置于干燥的250毫升广口
Soxhlct提取瓶A觅7.003)中。视娅敲打赓瓶使样品均匀散布于瓶底。用
吸移管加H夕10毫升。此时样品可能在瓶底桔块，就用揽拌棒授成袖粉。
用H夕功毫升洗下授拌棒和瓶侧。置烧瓶于100士20的烘箱中央的身吁
214第七章发酵粉和发酵化学品
上蒸发至干。5小时后，自烘箱中取出，加H夕l0毫升井放冷至与Chittick
仪器(晃7.003)周圃的鑫气有同一的温度。用Chxttxck仪器测定费留物中
所含的CO2,井应用43.027表内的校正因数舒算。剧烈摇动GA瓶，直至再
摇动时不致使体积蔽数增加为止。
7.006有效的二氧化碳
(适用于含有加入的CaCO:的发酵粉)
从总CO2(晃7.00)减去乘U余的CO2(见7.005)。
中和植
7.007除磷酸盐外，能与酸反应的物质的中和值
溶解样品1克于热H夕中，加酚酞指示剂，井用0. 2N NaOll滴定。其
桔果以相当于酸反应物质100分的NaHCO。若千分表示。
7.008磷酸一钙0的中和值C11]
称取样品0.84克，置于3'75毫升勺皿中。加入冷H夕24毫升，井于拢
拌一些时简后加入0. 1N NaOH准90毫升。于准2分钟内将悬浮物煮沸，
井继凌煮1分钟。当溶液还是沸热时，加酚酞指示剂1滴，用0. 2N HC1回
滴定直至所有粉杠色都渭失为止。将溶液煮沸1分钟，再加入0.2NHC1直
至粉杠色刚消失为止。90一((0.2N HC1毫升数X2)中和值，也就是相当
于磷酸盐100分的NaHCO:的分数。
7.无水磷酸一钙的中和值[41
使用0. IN NaOH 100毫升，于断被的揽拌5分钟后煮沸。其余照
7.008进行。
7.010焦磷酸氢钠的中和值【A
称取样品0.84克和NaCl 20克，置于375毫升勺皿中，一面携排，一面慢
慢加H}0 25毫升。携拌井用揽拌捧扁平的一端压捣3--.W 5分钟。加入0 AN
NaOH 90毫升和酚酞指示剂X滴，用0.2NHC1滴定至粉杠色渭失为止。
0原文monocalcxum phosphate,亦称磷酸二氢钙。—释者
酒石酸
如滴定的焦磷酸盐只有50%强度的中和力，或以淀粉作旗充料时，就
使用0.1N NaOH 70毫升。。，1N NaOH毫升数一((0.2NH01毫升数x
2)二中和值，也就是相当于焦磷酸氢钠100分的NaHC03的分数。
穿.011
游离的或桔合的酒石酸(定性WS) rya
(适用于有磷酸盐存在)
称取样品钓5克置于境瓶中，加入冷H尹灼250毫升，重复摇动，井让
不溶)n部分沉降下去。0-析清液于滤概上过滤，蒸发滤液至于燥。磨韧玲
留物，加入1%简苯二酚(resoreinol)溶液(晃29.121)几滴和H2S04豹3
毫升，慢馒加热。酒石酸可由玫瑰杠色表示出来，但这杠色于加H2O稀释
时就消失。
酒石酸盐拙粉中的酒石和游离的酒石酸‘“，
总的、拮合的和游离的酒石酸
学.012测定一法
称取样品2.5克置于250毫升量瓶中，加入钓500 H夕100毫升，推持
于室温下构30分钟，时常摇动。冷却，加H20稀释至标昆，剧烈摇动，用大
张而带有槽款的滤抵趁滤。吸取清滤液2份，每份100毫升，分置于250毫升
境杯中，各蒸发至韵20毫升。于一份溶液中加入构111 KOH 3.5毫升。充分
混和，加入HOAc 2毫升;再充分混和洲咖入乙醇100毫升，不断携拌。用同
法处理另一份溶液，但用1N NaOH以代替KOH。然后分9 C1处理各个混合
物如下:冷却至钓150，剧烈掩拌钓1分钟，静置冰箱中过夜。集取沉淀于古
氏滤场中薄而紧密地填塞的石棉衬垫上。用冰冷过的S0乙醇钓75毫升
洗降境杯，要小心洗滁境杯的内侧。接着用乙醇25毫升洗滁滤塌的内侧井
吸气至干燥。滤竭内容物用热H夕韵100毫升洗移于原来烧杯中，加入酚
酞指示剂，井用4.1N碱液滴定。将KOH处理的部分的滴定率标名为“A"9
并将NaOH处理的部分的滴定率标名为“B"0
7.0013箭算
,9酒石酸的%二I。5(A+.Y5)
酒石的/lp=I.8s CB十o.6)
2A扔
第七章发酵粉和发酵化学品
游离酒石酸的%= .Y..5 (A一B)
在上述公式中，((0.67’代表酒石在反应混合物中的溶解度，是用0.1N诚液
来表示的。
游离的酒石酸(直接侧定法)
宁.014 x剂
鲍和的乙酵称取磨余附勺钝酒石钓50克置于雄瓶中，加入乙醇构100
毫升和H20100毫升，剧烈摇动几分钟，静置15分钟后，再时加摇动。用肺
着滤抵的瓷漏斗趁滤，用乙醇(1+1)溶液豹200毫升洗滁沉淀，继用乙醇，
最后用乙醚洗滁。于沸水的温度下将它干燥。称取提耗的酒石灼5克，加
于无水乙醇500毫升中，放置2小时，时加摇动。如酒石已释适当的提耗，
那么，中和CHCZ3 50毫升与饱和的乙醇150毫升祖成的混合物100毫升
所需要的0..1N碱液，就应当不超过0.场毫升。
学.015
测定法
称取样品1.25克置于挺对千燥的200毫升量瓶中，加入CHC13 50邀
升，静置钓5分钟后，时加摇动。(如于加入CHC13时，韧粉粘着瓶底，那就我
明有水分存在，就当弃去不用。)加入鲍和的乙醉100毫升，摇动构5分钟，
静置30分钟后，再时常摇动。(不须将乙醇拭剂趁滤。)用饱和的乙醉稀释至
标耙，摇动几分钟，井用大强而带有槽欲的滤极过滤。用0，xN诚液(和酚
酞)滴定清滤液100毫升。所用的诚液毫升数xl.2二游离酒石酸的0/o。
7.016游离的酒石酸(定性献硫)
用无水乙P提取样品5克，并从提Ili物中蒸去乙醇。溶解珑留物于
NH夕H (1+10)溶液，移置就管中，加入很大的AgN.3晶体一块，井樱微
加热。Ag镜的形成就表明有酒石酸的存在。(乙醛提出物也可按照7.0n
进行拭1 p)
淀粉
7.017直接蒋化法
(适用于不含钙的发酵粉和发酵化学品)
称取样品5克，置于500毫升量瓶中井照黝.043进行。
穿.。将简接法(7]
(适用于含钙的发酵粉和发酵化学品)
称取样品5克，置于500毫升量瓶中，加入HCl (I+11)溶液200毫升，
混和井让混合物摺置1小时，时常摇动。用11厘米加硬的滤抵过滤，注
意要得到澄清的滤液。用冷H2O洗a瓶子一次，但不要移m所有的淀粉，
并洗滁滤抵两次。用H20,200毫升小心地从滤抵上将淀粉洗回量瓶中。加
入HCI(比重1.125) 20毫升，并照22.043进行。(用HCl处理不会使淀粉
溶解，但可很有效地除去Qa;如Ca未除去，那于加入碱性Cu溶液时，就要
形成酒石酸盐的沉淀，)‘
摄
定佳拭瞧[8]
(有磷酸盐存在时)
宁.01yJ‘盆剂
(a)醋酸效溶液5001o。溶解I NTH,IOAe 50克于H2O 550毫升中。
(b)金精三酸(aurintricarboxylic acid.)溶液0.1%。溶解金精三
酸0.1克于瓦0中，井稀释至100毫升。
学.02
棣.定
称取样品1克，置于250毫升烧杯中;加入钓1.NH Cl 5毫升，和H夕20
毫升;加热直至淀粉水解为止。加入冷H20100毫升、10%NaNH jHP04.
4-320溶液5毫升和甲基橙溶液3滴。.滴加NH40H道至沉淀形成或9色
变更为止，然后滴加IN HCI道至沉淀溶解或颜色变更为止。再多加IN
立Cl. 2或3滴。加入金精三酸溶液5毫升并静置1分钟。滴加5Q % NH夕Ae
溶液直至沉淀形成或M, IL变更为止，然后再加1毫升的过量。捆置5分
钟，时加揽拌，并趁滤一部分的溶液。滤抵上然吞杠色的沉淀就表明铝的存
在。
含.0021
不;all灰分及其溶液的制备‘”，
称取样品5克，置于Pt皿中，在低杠热下(豹5000)烧焦。于此碳4吻
218第七章发酵粉和发酵化孚P93
质中，加入HCI (I. -i- 2.5)溶液，煮沸，滤入500毫升量瓶中，井用热H,q0洗
滁珑留物。还置建留物和滤抵于Pt皿中，井烧成白灰。再加入稀HCI,煮
沸，过滤，洗滁，合井这两个滤液并稀释至500毫升。缎烧最后过滤的建留
物，并称量不溶于酸的灰分。
令.022
铁和I'm 191
吸取7.02所制备的整分溶液100毫升，并于必要时，分出Si02。加入
过量的10 % Na2Hp04·12H20溶液，井混和。加入NH40H道至得到持久
性的沉淀为止;然后滴加HC1道至沉淀溶解为止。将溶液加热至沸井沸腿
2-3分钟;加入很大过量的50 olo NH j0 Ac溶液[晃7. 019(x)〕和IlAe(4 + 1)
溶液4毫升，井混和。当含有Fep0‘的AIp04沉淀沉下后，立郎用滤机过
滤，用热H2O洗滁，灼境，井称量。.将混合的磷酸盐用Na,刃0310分熔化
后，溶解于H声04 (1+6)溶液中，加Zn还原，井用标准的K.ATn04溶液((I恋
升=Fe I毫克)滴定作Fe的测定。用7.021所制备的整分溶液按照2.019
或2.022侧定p夕。。混合的磷酸盐的重量一(l+ e刃:+P:20:s)的重量=AI2飞
的重量。
含.023
钙1”〕
将7.022所得的合井的滤液和洗液加热至50，加入过量的草酸跌饱
和溶液。放于温暖的地方道至沉淀沉下为止，过滤，用热H夕洗滁沉淀，洪
干，井先用本生灯，后用喷灯灼魔o干燥器中冷却井称盘CaO的重蟹a
7.024 IT和SA 191
取出7.021所制备溶液的整分，蒸发几至干燥以除去效量的HCI，稀
释井煮沸。当溶液还是沸腾时，加入1001a BaC12.2H夕溶液道至再无沉淀
形成为止，然后再加入足量的鲍和B川Carl) a溶液便液体呈强碱性。于沉淀
沉下后，过滤，并用热H2O洗滁;将滤液加热至沸，加入足量的(NH4) 2COS
溶液〔1份(NH4) 2COs溶于5份NH40H溶液(I}+12)中〕以沉淀所有的
Ba;过滤，井用热H:20洗潞0蒸发滤液至干，并在低杠热下灼It'CF."鹰 '物以
除去敛盐。加H,oO少N1和(NH4) 2CQS溶液几滴于残留物中。滤入已称
量的Pt皿中，蒸发，在低杠热下灼烧，井称量混合的K和Na的氯化物。
加热宜刃消化夔留物，用小滤抵过滤，井于必要时稀释滤液使每100
磷、硫酸盐lu、砷
2o
毫克的K夕至少有液体20毫升。加入HCI几滴使呈酸性，井加入趁量的
Pt溶液仁晃2. 059 (b)〕。置于水浴上蒸发至粘厚的糊状;用50%乙醇重复
处理残留物，潍析清液于已称量的古氏滤墒或其他滤器上;移置沉淀于滤144,
中，并用v0 %乙醇充分洗滁。于100。下烘干30分钟，并称量。将所得的
K舒算成KCl，并将混合的氯化物重量减去KCl，而得到NaCl的重量。
学.2
称取样品
磷
5克，加入少量Mg (N03)，溶液[晃2.017 (e)〕混和，干燥，灼
境，溶解于HCl (1+2.5)溶液中，
分，按照2.019或2.022测定P刃5
井稀a至一定体积。取出溶液的整分部
7.0
定性献破
称取样品1}2克，置于150毫升境杯中，加H刃10毫升。加入HN03
使刚呈酸性，过滤，取同体积的滤液和胡酸敛溶液「晃2.017 (a)，并加热至
40500。黄色沉淀表示磷酸盐的存在。
7。02
硫酸盐[1101
称取样品5克，加入瓦0 300毫J}fp HCl 15毫升的混合物，煮沸1.5
小时。趁滤，用热H2O充分洗滁滤器，将合并的滤液和洗液冷却，井用H2O
稀释至500毫升。取出整分100毫升，照r.058测定硫酸盐。
学.0=?
氨
称取样品2克置于蒸靛瓶中，加H尹300--.,400毫升和过量的商品
NaOH溶液(1+1)的稀释液。速接蒸靛瓶于冷凝器，蒸入量好体积的标准
酸液中。于a出物中加甲基杠指示剂，并用标准碱液滴定过量的酸。
学.0,1
砷
称取样品5克，直接置于发生器中[晃24。002 (a)〕;加H2O 10毫升，每
次少静，使不致起泡沫温出，然后加入不含砷的HCl 15毫升，一滴一滴地
加入道至泡沫停止为止。置于蒸汽浴上加热直至取出混合物一滴，加H夕
稀释，并用碘溶液处理时不呈登色为止。然后用H夕稀释至灼30毫升，井
照24.005继演进行，从“加H工歌剂5毫升……”开始。使用测定法中所用
220章发酵粉和发酵化孚413M
同样溃度的不含砷的HC1，作空白和标准歌脸，以查比蛟。
认L N氟—晃触.05~泌.3
O见2.037、24.051
(林公际徐宗稼05)
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第八章钦料:非醇性A料和&.06A料
象001初步榆a
注意井RE录:(a)外观一一是清的，还是混浊的，或有无什么沉积物;
(b)颤色及颤色的深度;(c)气味—是水果气味，还是911的气味或人为造
成的气味;Cd)味道—是酸的，还是甜的，有水果香味的，人为造成的或
别的味道;以及有无什么可借气味或味道来鉴定的合成物质。
8.002比重—晃y.Oil
8.003乙醇—晃9.03.,9 .和分.2
8..总固体—晃29-007或29.008
蔗糖
8.r/0*J。旋·光法
俄照29.026或29.,/于蒋化前后用旋光法来测定。
8.006侧定搏化前后的还原糖法—觅29-032
多.007还原糖
应用49化前的还原塘值，参M。000。
8.00-商品葡萄糖—晃29.034
Ew.r灰分
用含固体不超趁10克的样品，依照29.012或29.013进行。
r。010可溶性和不溶性灰分
用8.009所得的灰分，依照29.015进行。
第八章砍料:非醇’}生钦料和淡精料
8.Oil可溶性灰分的碱度
用8.010所得的可溶性灰分，依照29.016进行。
8.012不91t灰分的碱度
用'.010所得的不溶性灰分，依照20。017进行。
8.013灰分的分析—晃第2章
8.014一氯醋酸—晃2.037 (b)、27.038 (b)和2.041
8.01季.纹化物—晃2.060~2.061
8.016‘总酸度—兑9.070
8.017‘·用作二元酸测定的样品的制备
(a)醇性制品晃9.71。
(b)非醇性制品采用含固体不超过30克，且含待测定的酸不超效
200毫克(从酸度舒算出来的)的样品。必要时蒸发至30毫升，井照
8.018~8.02处理。
8.018酒石酸
将中和样品所需的1N碱液的毫升数指名为A，加入Wow N H尹043吧
升，加热至60 0井依照20.044继诚进行，从“倾入稠整后的样品于250毫升
量瓶中，……”开始。
8.U^ 19，棒橡酸
移置样品于26.毫升量瓶中，用足够的I-i夕使总体积达7.毫升井依M
20.04'7继檀进行，从“加入I NH NOS 2毫升……”开始。
8.总苹果酸(左旋的和无旋光性的)
依照8.01$进行以获得从酒石酸氢挪所得的滤液和洗液;然后将溶
液蒸发至的15毫升井依照2，0邱继渡进行，从“以少量H刃移入··…，”
开始。
邻氨基笨甲酸甲99
228
r.021
左旋苹果酸
依照8.018进行以获得从酒石酸氢钾所得的滤液和洗液;然后依照
20.061进行。
8.022
8.03
挥发性酸—兑n。031
酣
依照9.076进行，收集构300毫升的鲤出物。
邻氨基苯甲酸甲酷
此色法[I]
(适用于含量少于500毫克/升的样品)
8，024 R剂
(})稀盐酸将盐酸83毫升用H2+0稀释至1升。
(b)亚硝酸纳溶液溶解NaN02 2克于H,20100毫升中。
@硫酸脐溶液溶解N厂4. H2SO4豹3克于H夕100毫升中。
(d) a--蔡酚-2-磺酸钠溶液溶解磺酸盐5克于H90100毫升中。
(e>碳酸钠溶液溶解Na刃0325克于H夕75毫升中。
(f)邻氨基苯甲酸甲醋标准溶液溶解邻氨基苯甲酸甲醋0.25克于
60毫升乙醇中，并用H夕稀释至250毫升。
8.025仪器
(a)盛有水的蒸汽发生器可用1加俞的油罐。
(b)蒸留烧瓶短颐，全长豹为loft，容量豹为750毫升的K jeldahl
烧瓶。
(。)喷管玻璃管，末端有带孔的小球。此管穿过橡皮塞而达蒸a瓶
底部。
(d)速接球附有弯曲痊接管的Kjelda hl莲接球。
(e)旋管冷婉器具有1.0---,.12"长的水套，出13管伸至500毫升雄形
接受瓶底部。
X24
第入章0料:非醇性钦料和-渝砍料
8。026
l1定法
置恰好足量的H,20于接受瓶中，使盖没或封住伸入的冷凝器的管端。
在蒸翩烧瓶中放置10--,100毫升的样品，必要时加入足移的玛0使达100
毫升。塞入带有喷管和速接球的塞子，井与冷凝器和接受瓶蓬接起来。将蒸
翻 m瓶浸入水浴中使内容物的水面恰和水浴中的水面一致。当样品达到近
乎沸胧的水浴温度时，就与蒸汽发生器速接起来，井使快速的蒸汽流通趁样
品道至集得构300毫升的溯出物为止。
拆开装置，用少量Hoo V洗清冷凝器。加入稀盐酸25毫升和NaNO2溶
液2毫升于im出物中，充分混和井放置准2分钟。加入N114 " T-1,2SO4溶液
6毫升并充分混和1分钟，使液体可接触到当溶液含游离HNO，时所能接
触过的瓶中的所有部分。于瓶内溶液尚在快速运动中时，迅速加入a一茶
酚--2-磺酸钠溶液5毫升，然后立郎加入Na刃03溶液15毫升。用I夕将
有色的溶液稀释至500毫升，混和，并将部分溶液的颜色与.1可能在Nil时制
备的一个或一粗标准'w色相比校。将桔果算成邻氨墓苯T M甲M,的毫克
数/升。
G-1}Y.02学
重量法(21
(适用于含量为500毫克/升或更高的样品)
t剂和仪器
(a) a-茶酚溶液溶解“一豢酚0.2克于300/c乙醉100毫升中。
(b)碳酸氢纳溶液溶解NaHC03 8.4克于1x夕100毫升中。
(其他Flit 71'J晃8.024，仪器觅8.025。)
8 *" ON’侧·定法
将含邻氨基笨甲酸甲醋.50--125毫克的徉品22-于蒸ONE中，必要时
用H,20稀释至100毫升。依照8.026进行蒸汽蒸馏，收染豹400毫升的馏
出物。当水浴rd于蒸1=01瓶下时，浴内的水须接近沸点;蒸汽发生器内的水亦
应沸TM，然后邓速莲接。
用少量瓦0洗清冷凝器井将翻出物稀释至500毫升。混和，井于200
毫升的部分溶液中加入稀HCI仁晃8. 024 (a) ] 5毫升和NaNO.2溶液〔见
8.024 (b) ] 6毫升，充分混和，并放置x分钟。将。一茶酚溶液25毫升和
咖啡碱
2gYa COg溶液6毫升混和起来;于此混合物中倾入重氮化的溶液，井放置
10分钟。折迭二强道侄12.5厘米的Whatman 1号或S&S695号滤概，
各放在天平的二个盘中，井加珐嫣使之乎衡，以侧定二者重量之差。将较重
的一rx放在蛟鲤的内面，放入漏斗中井使湿消a将混合物倾入此滤批中滤
过，并用总量韵为100毫升的矶0分7或8次洗滁沉淀。倾入滤液时液面
只能到距离滤抵上椽的1厘米处。将带有滤抵和洗滁过的沉淀的漏斗置于
烘箱中，井在100“干燥豹l0分钟。将2强滤抵分开，在同温度下干燥钓x
小时。测定二者重量之差，重新干燥，称量，并重复操作道至重量的差值推
持固定为止。(固定的重量差一2滤粗原来的重量差)x0.4935二邻氨基苯
甲酸甲醋的重量。报告时以克/升表示。
8.昨'
苯甲醛(3]
量取欲料500毫升、芳香糖浆100毫升或香料，10~25毫升，置于蒸爵
境瓶中，加入乙醇32毫升，倘系糖浆或香料并加瓦0豹300毫升，井依照
9.080进行。
8.030
7^十一烷酸内(A
用钦料500毫升、芳香糖浆100毫升或香料10、50毫升依照9.077进
行。
8.031
香精油—兑19.103
咖啡碱151
8.032
仪器
(a)莲箱提取器与图53 C相似，外部为外侄43毫米的管子，长45厘
米，支肾距底25厘米，配有一个滴尖蜜24/40接头。内管外侄为30毫米，
长39-,,40厘米。接受器为配有T 24/40接头的250毫升雄瓶。
C})过滤装置玻璃平底漏斗，具30毫米的韧孔IN桔玻璃板，漏斗壁
高45毫米。漏斗上配二个可交换的橡皮塞，其一用以塞入吸气瓶中，另一
用以塞入20 x场0毫米的具支耸的歌管中?
第八章欲料:非醇性ffiz料和M, sit料
~r.r,3
靛剂
(a)磷姐酸溶液溶解磷翻酸10克于温瓦0钓25毫升中，冷至室
温，并用H2O稀释至50毫升。放置过夜，井用S&S589号剪带滤抵趁滤。
赊藏于晤处。
(b)咖啡碱标准溶液1毫克/毫升。称取咖啡碱100毫克，溶于E2C)，
井稀释至100毫升。
8.瞬
提取法
置玻璃珠数粒于接受器中，装好提取器，并在内管中加入CHC13 210
220毫升。用量筒量取样品150毫升并以石蕊款抵为指示剂，加10 N NTaOH
豹2毫升使呈碱性。置漏斗于提取器顶上并将样品加入内管，让外管中的
CHC13溢流至接受器中。移去漏斗井接上冷凝器。若冷凝器的滴尖距内管
超趁2厘米，刻需在内管9i放一茎长2-3厘米的小漏斗以防2-澄.令由冷
凝器滴下的溶剂流保持稳定，提取2小时。
移去加热板井让接受器稍洽。脱开冷R器，在不使任何水层上升流至
提取器内外二管中简的情况下将提取器倾斜，尽量使CH C13流入接受器。
将提取器中的全嘟内容物移置分液漏斗中。以丑.2C洗潞提取器并弃去洗
液。将提取器外管与接受器及冷凝器相建并小心加热，直至接受器中CHC13
的体积为30~40毫升。勿使溶液谕沸或起泡流入提取器中。稍加冷却，将
CHC13提出液由分液漏斗放入接受器中，井如前洲样将CHCIs蒸至提取器
中直至在接受器中留下10.1.5毫升。冷却接受器中的Ci-IC13并移置于已
称重的50毫升烧林中，用少量的CHC13数份进行洗滁。蒸发至干并称重。
若晓渣重量等于或小于5毫克，则用HOC)5毫升使溶解，以极小的圆滤
抵滤至50毫升境杯中并以H刃5毫升洗滁境杯及滤抵;若腾渣重量大于5
毫克，刻相继以每份5毫升的水数份使溶解，过滤至量瓶中。(玲渣量为1.5
或小于15毫克时用25毫升量瓶;大于15毫克时用60毫升量瓶)。用H夕
稀释至标耙并混和。
8.035
测定法
将含夔渣2-1--d 5毫克的溶液或溶液的整分部分置于50毫升境杯中;
加HCI (I+1.)溶液1毫升井加足量的H-qQ使成l1.毫升。用表玻璃盖好
参考文献
并置蒸汽浴上温热。一边搜拌一边滴加磷胡酸溶液2毫升，盖好，继r加热
加分钟。将热溶液用平底漏斗过滤至吸滤瓶中，用每份5毫升的HCl (x十9)
溶液三份洗滁沉淀及漏斗，洗时用淀帚刷下境杯四壁的沉淀。吸气使千。
抹去漏斗尖上的任何水溶液，掉换塞子使能配合具支管的孰管并装妥。将
沉淀溶于每份为5毫升的丙酮三份中。用几滴丙酮洗滁漏斗尖端，移至25
毫升量瓶中并用丙酮稀释至标E。以丙酮为对照，测定在440毫微米的吸
光度，井从标准曲换测出咖啡碱的毫克数。舒算至克八00毫升或哩0/瓶
(I堕=64.8毫克)。‘
P标准曲袋的棺制
吸移咖啡碱标准溶液0>1.,21%31%4及5毫升分置50毫升赓杯中，并按
r}}8。035进行，从“加HCl (1+3.)溶液1毫升·“…”开始。以吸光度对咖啡碱
毫克数糟制曲换s
8.37在巧克力欲料制品中的藻RX酸盐—晃12.045
(丁新腾择)
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Ibid. 16, 420 (1933);19, 75 (:936).
Ibid. 39, 714件956);44, 433 (1957).
舫原文grain，亦萍作格林、谷或克拉，1哩二1/7000磅。—窘者
第九章钦料:蒸馏钦料
强酒(spirits)
9.001物理fA醚
注意并13a录下列各点:(a)颜色及其深度;(b)气味一威士忌酒、白兰
地酒、甜酒等酒类或别的气味;(。)味—威士忌酒、白兰地酒、甜酒等酒类
或别的味道。
镇色
ti.0单位解释
一威士忌酒颜色单位观定为10 x吸光度，兹吸光度系在波长430毫微米
处用单色光测得的，样品为厚‘八rr/2 9没有混浊，具有光Is色特性的普通威士
忌酒。
这个规定只适用于用精密的分光光度:-f所测得的吸光度值，IA分光光
度舒在波长430毫微米处的谱带竟度为1毫微米或更小，其波长和光度舒
刻度的羡差已进行过校核和改正。
重!P5酸钾校准法
9.W'标准曲换的馆制
制备K刃r2O;在0.01声0‘中的溶液如一六
瀚色单位克/升翻色单位克/升
1 o.0500 6 4.3000
9 o.1000 7.3500
3 0.1.500 s o.4000
4 0。2000 9 0.4500
尽。，马50。一10 0:500Q
强酒
在分光光度舒中菠取这些溶液在波长430毫微米处相对于且夕的吸
光度，使用与测定中同样大小的小杯。若所用的不是工八r‘的小杯，期将蔽
数换算成1/。 r‘的菠数。将颜色单位对吸光度作图。如果得一宣a的a算
出将器枝菠数蒋换成颜色单位的平均因数。
9.贺4
侧定法
2样品或用60%乙醇稀a的样品于小杯中，测定相对于H夕的吸光
度。用因数或标准曲释舒算斑颜色单位。
天然色素(有机-可溶性色料)r习
分光光度法
J.勿5
仪器
(a)分光光度针晃9.0020、
(b)刻度量筒·自上至下道理相等的9筒类型，具有压制或境纂D底
及7塞。从底至顶的距离为2S6---,29D'毫米。能容20。的液体50毫升，刻
度每格为0.2毫升，每隔5格刻一长aj-'}}: '区另11;从底部向上，每2毫升刻
一数字;在任何一点，剥度的羡差不大于0.2毫升。
19.的6
就制
(a)甲基正丙基酮找酮一肆丑;实用极。
(b)鲍和氯化钠溶液药典极或分析款剂极NaCl.
(价醇MeOH I献剂极，或药典极乙醇。
仑.0P4侧定法
吸移威士忌酒20毫升至量筒中〔冕9. 005 (b)。按次用吸移管加入鲍
和NaCl溶液l0毫升，H CI a.5毫升aT基正丙基酮10毫升。立刻蒋翻
10一15次井任其分层。在1小时内蔽取有机层的体积，并测定其在430毫
微米的吸光度‘若吸光度过大或溶剂层呈混浊，刻将部分溶液用50%
AleOH或60 olo EtOH稀释至已知体积，并蔽取吸光度。
230
第九章歇料‘:蒸榴钦料
r‘008 il+算法
例:若由样品20毫升得有机层1.6.1毫升，樱用50%醇以1+I稀释
后在1厘米小杯中.NIN吸光度为0.420，,qij (16·1x0.420x12·r x 2) X20
-=8.59颜色单位((Lovzbond数)，式中12.7是颜色单位的换算因数。
髯匕重(表次的)
9.009仪器
(a)恒温水浴。
(b)比重瓶100毫升和50毫升(M 18)。
磨位
---{---I+} 12i I I
内侄
士0。
内便s
。，|土|”次
内侄3
士a，25
No.
含100毫升
200C
外诬4.5
士0。25
土
}-- 35一{
—68—
图18 100毫脉50毫升的比重瓶
(长度单位:毫来)
分.010
校准
用新蒸a的H90装满充分清洁的比重瓶，盖上瓶塞，浸子恒温水浴中，
井使浴内水面高过比重瓶上的标甜。30分钟后，去塞，用毛袖管稠节至弯液
面的底部与标aH相切。用小的滤抵卷吸干比重瓶颐的内部，再盖上塞子，井
强酒
浸于室温的水中15分钟。取比比重瓶，干燥，放置15分钟，称重。倒空比
重瓶，用丙酮洗滁，井在空气中借吸气使完全千燥。让室瓶达到室温，盖上
塞子，再称重。所盛的H2O在空气中的重量二盛有H2O的比重瓶重量一
空的比重瓶重量。
ti.Oil
测定法
依照9.010侧出样品的重量。
在鑫气中的比重=S/，式中S=样品重量，TV= H20的重量。
按体积针算的乙醇量
利用比重瓶11出比重法
妙.012仪器
阎蒸翩仪器500毫升烧瓶。
(b)直形冷凝器外套至少长440毫米，内管的内侄为9士I毫米，垂
道装置，并用橡皮管莲一接液管。
(C)连接球。
(d)接头用新的橡皮接头或磨口玻璃接头。
(e)电或煤气加热器。、
9.013
侧定法
tom)对子含乙醇60%体积或更少的样品于43.021所指定的各种温’‘卜
度中的一种温度下，依照9.沮0将图is的100毫升比重瓶加以校准;再依
照9.01在校准温度下，将样品充淹于清洁千燥的比重瓶拜铜节至标昆。
将比重瓶的内容物移入刚用冷H2O洗A趁井已加入几粒玻璃珠或其
相当物的蒸爵瓶中。用总体积为25毫升(对于甘露酒或果酒'all用40毫
升)的冷H2a洗潞重瓶3次，井将洗H2O加入A瓶中。.将此湿的比重瓶
放得恰能使接液管伸入其球部。在比重瓶的周w放冰或冰水。完竣各处的
莲接，并在水套内通入流速很快的水流，推待比口处不超过260。在不少于
30分钟和不超趁60分钟内，于均匀的速率下蒸出的96毫升，如乙醇的百
分率较高Jill用蛟长的时简。取LT F井塞好比重瓶，借旋蒋}}混和i出物，并用
H夕洗下任何在标RED上的液滴。浸入在校准温度下的恒温浴中，并在
会32
第九章砍A.:蒸imm料
30分钟后，小心地借毛翩管用刚煮沸趁而冷至同温度的H2O稀释至标豁。
依照9.0ll'1测定留出物的比重。从拐.0得比相当的乙醇体积呱。〔此
枯果系在15.560 (600x')时以体积舒的乙醇C/o。〕
(b)对于含乙醇大于600/0体积的样品依照(a)进行，但有如下的改
变:在15.56。下将图1S的100毫升和50毫升的比重瓶加以校准，于50毫
升的比重瓶中注满样品，井在15.56·下刹节至标pl..}。于移入样品于蒸im瓶
纵前，要先加入冷H夕 50毫升井收集朗斑物于100毫升比重瓶中。求出翩
坦物的比重，并从表(晃3.02)得出翩出物中以体积舒的乙醇%。舒算如
下:样品在15.56”时以体积舒的乙醇.二D x -W/TV';式中D=在15.560
时韶比物中以体积针的乙醇%;TV =x.00毫升比重瓶中的旦2O在15.560
时的重量;又TV'- 50毫升比重瓶中的矶0在一15.56“时的重量。
利用此重针plff}此重法[21
(适用于含提出物不超趁600毫克/100毫升的强酒)
9.01
仪器
(a)
准数据。
(b)
(C)
(d)
比重爵刻度每格为0.1或0.2)酒类标准强度，附有校正用的校
温度爵
量筒
金属夹
刻度每格为0.25碳0.50:x,，附有校正用的校准数据。
净玻璃质，道侄2.Jrr，高度}}rr。
用以夹持温度舒于量筒中。
"'。0015
侧定法
使用前将比重舒洗净井干燥。使比重RI,温度舒,量筒及样品达到室
温。用部分样品洗滁1筒2或3次，量筒中先装上用弹簧框夹换住在适当
位置的温度R}将徉品注入量筒至所需的水平R处，注入时将量筒倾斜成
豹450角以减少冲动和发生空气泡(当插入比重R"时，液面应稍低于量筒
的边椽。)用手掌盖住量筒顶井ad a,翻3或生次使液体与量筒的温度趋于
一致。拭去量筒外部的任何液体。(不要将手放在会使量筒内的液体温度
升高的位置上。)将比重舒插入液内，随将此重it球由液顶至液底升降5或
f次以M-匀液体中的微弱的温差，而后干燥比重舒的m，千燥时令比重RM
球仍置液中，井在使3E的露比部分不被沾湿大于十分之几度的情况下让
强酒
比重舒静止下来。
菠取比重舒的度数，再菠取温度tit的度数。羡取比重舒度数时，先把
眼睛放得稍低于液面，’然后把头馒馒抬起，保持IT 21a垂直于此重舒，直至表
面由椭圆变平而成道袋。此道换与比重舒交点上的刻度，9p为此重it的
覆数。
将比重舒由其静止点稍为上提井再使其静止于液体中。重新渡t.重
舒和温度舒上的度数以青靓突原菠数。比重舒菠数要精确到0.020，温度
舒菠数要精确到0.1o。取毋比重舒并予以干燥。将量筒和内容物再棘翻
数次(温度舒仍置原处)，使体系达到热平衡。重新安置好比重舒?. Ms. 4匀温度，
干燥其颐部，再覆取比重舒和温度舒的度数。应用比重舒和温度舒的校准
数据加以校正。依据1950年美国财政部舒量手册(美国国家标准局毓，其
根据为Bull. NBS，第9卷，第3号，327~474真所载的通报，1913年10
月15日)中的第一表算么标准强度的真百分率。若算得的各数值在U.10
标准强度范P9内All可加以平均;否Ail，要再菠取蔽数井加以平均。
依照9.022测定提W物，并将表观标准强度
一(apparen七proof)按每100毫克提出物/100毫升伽
0.40标准强度。
9.01
折射舒法
量取样品25毫升，置于蒸10瓶中，AE下温度;
加H刃100毫升稀释，一蒸Ri近100毫升，在同一温
度下稀释至100毫升并侧定浸没折射舒的菠数。从
拐.022得到相当的乙醇0/00
夕夕0仑5050505
咬试122093445民U
WiHiams野外拭盼131
9.01'
Williams管
9.01
(a)稀盐酸
毫升。
(b)溶剂-
仪器
晃图19。时常清洗并.使干燥。
就剂
用H:20稀释10毫升HCI至100
取戊醇(合成的)70毫升、甲苯2s图19 Williams管
234
第九章欧料:蒸馏欧料
毫升与稀HMI 2毫升混和。充分摇匀，道至酸完全溶解。
9.孤9.l1定法
置样品于管中，精确地W节弯液面的底部与7.6毫升的标RU相合。用
擦帚或滤抵卷除在7.5毫升标gal以上的管壁处的任何多余的样品。加入A
剂7.5毫升使达15毫升的标豁处。塞好管子井倒翻几次使密切混和。将
管道立以待分离。当分离完成时，将管旋"I摇落附着于管壁的下层溶液的
液滴，并塞好。当沉降和排水完成时，V察二液层"9的弯液面所在的校准标
E的地方，由此郎蔽得乙醇的0/10(以体积针)。重复混和和沉降操作，并再
菠数。
l''J.020
温度校正
按下表校正温度和乙醇y度的效应。
温度(4F)校正因数
78
8776543210
0000000000
一一一一一一一一-
76︼匀432210，.一
.…，;，口.
00CV0八Uon﹄n︸0八口
一一一一-一-一+
问Q543210013
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0000000000
一一一一一一.十+
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0000000000
一一一一‘+十十十十
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000000001，山
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杏吞连4往44月吮连5
96
9生
98
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户:…‘:
22221一，山闷上，山，一讨上
一︶︸一一、一一一-一
000。8765比U43
....……
9~0山可上，一曰上，上“，一弓土，山“上
一一一一一一一一一一
QUn扮87八0尹O4COQ工，去
..……，，
IT-~111111闷土味上
一一一一一一一一一一
8765盛33210
.，乌，.，:‘.
，一111一，山，一，击，人1，J-
一一一一一一一一一一
665432，J-生八︺Q甘
，上，占‘土，占，一，山咔山1，一n︶
一一一一·一一一一-一
5连43200n口87
，令;.‘.…
，~，一1.1一刁土，上，上n︸0八U
一一一一一一一一一一
才仕32，山0八78876
:‘…屯:
，工，占工土100000
一一一一一一一一︸一
们‘习日二00口8附‘八0曰0连山
，山，占，-1000八Un︺0
一-一一一一一一一一
司土098766543
，...-.‘…
，一“上0八Uon呀八UO工UO
一一一一-一一一一一
八沙987654432
八Un甘00000000
一-一一一一一-一一
003乙由曰口交口7‘780叮0
444盛444连.住尸0
例从V中得乙醇的指示%:在900x'为48.0%a。从表中得知校正PD
强酒
数为一1.1, 48.0一1.1二46.9 0。
9.021
鞍重量黔算的乙醇量
用洁净干燥的50毫升比重瓶(冕图IS)或其他密朗容器，精密称取徉
品4'a ^-, 50克。(若乙醇以体积舒为6a 0,,或更少时，可以称取井应用9.013
(司的样品zaa毫升。)移置于500毫升蒸爵瓶中，瓶内则盛H20 50毫升及
几粒清洁的玻璃珠或相当物。洗X UL重瓶3次，使蒸a瓶中的内容物韵达
125毫升。蒸霞，井依照. 013 (a) iu定在爵出物中的以体积舒的乙醇0/00,
从表(晃43.)可得爵脚物中相当于以重量舒的乙醇%。将桔果乘爵遨
物的重量再除以样品的重量。
9.022
% iii物
，在Ga”下称取或量取样品25---,100毫升，在蒸汽浴上蒸发至干，在
100“干燥30分钟，置干燥器中冷却30分钟并称重。
ryJ.023
灰分
将9.022所得的玲留物依照2 .012或2.013进行。
9.024
r,}yJ.0 25
磷—晃1。025
总酸
在瓷蒸发皿中(用界月‘的皿蛟方便)，中和已煮沸M- }} H,20 #," 2-00毫
升。加入样品25毫升和酚酞指示剂构2毫升，用a.IN NaOH滴定。
9.026固定酸
\
在蒸汽浴上将置于铂皿中的25 ,的毫升样品蒸发至干，并在加0。的
烘箱中干燥30分钟。用标准强度与徉品大的相同的中性乙醇几份，总量为
25-50毫升，溶解井移置玲留物于瓷皿中，皿中则盛有中性的、煮沸趁的
H夕韵250毫升。应用%Lit至0.05毫升的10毫升滴定管并加入与9.025
中相同数量的指示剂，用0. IN NaOH滴定。
9.027
挥发酸
挥发rx=林酸(兑9.025)一固定酸C. 9.020)
第九章fik料:蒸翻砍料
酗和醛
c11.0028就剂
t})硫代硫酸钠标准溶液o. 05NO用42.035的0.1N溶液稀释制成。
(b)碘溶波韵0.05N。
@亚硫酸氢钠溶液豹0. 05NO(若溶液含乙醇的10%可延援变
质;构一星期后便不能用。)
’(d)氧化溶液溶解K2Cr2Oz 100克于H2O 900毫升，井加入H.2s仇
loo毫升。
分。029
样，品的制备
于500毫升雄瓶内的200毫升徉品中，加H夕豹35毫升和几颗金刚
砂(sic)，馒慢翩入200毫升量瓶中，道至翎出物接近200毫升，然后稀释
至200毫升井混和。
ti。030
醋的侧定法(41
移置韶出物100毫升于500毫升烧瓶中，中和游离酸，加入过量的(针
量)0.IN NaOH,将境瓶与长的2叹的空气冷凝器莲接好，置于蒸汽浴上
加热2小时，放冷1井滴定过量的碱。凡属过量的0. 1N碱少于2毫升或多
于10毫升的测定，均应弃去。将醋舒算为Et.AC。
CSI.03I
醛的侧定法
将9.029的剩余的留出物置于500毫升夔瓶中，加矶0构x.00毫升及
趁量的NaHS03溶液，井放置豹30分钟，时加摇动。(趁量的NaHS仇
相当于构25毫升的碘溶液。)加入趁量的碘溶液，井用Na2S.2Og溶液滴定
此过量的碘。用与样品中所用的同样数量的碘溶液及亚硫酸氨盐溶液进行
空白拭硫。二次滴定简的Na2S夕3溶液的毫升差数x }. . }.二样品中乙醛的
毫克数。
分.032
杂醇油151
贰剂
卿对-二甲胺基苯甲醛溶液在100毫升量瓶中将对一二甲膝基苯甲
强酒
醛I克溶解于丑尹045毫升和H夕90毫升的混合物中，井用H毋稀释至
100毫升。
()异丁醇Eastman X--303(杂醇油标准)。
@异戊醇Eastman X-18(杂醇油标准)。
(哟乙醇取重蒸霞的600/0中踢靛份。
间合成的标准杂醇油称取异丁醇2克和异戊醇9克置于1升量瓶
中，并用H刃稀释至1升。吸移溶液2份，每份10毫升，分置于2个100毫
升量瓶中了并各稀释至100毫升;其中一个用,20稀释，另一个刻用乙醇稀
释。取氏0稀释的标准溶液1.0~6.0毫升的各个整分，分别用乙醇溶液
(当吸移至分析就管时具有所需的稀释样品的标准强度)_稀释至100毫升，
制成作为与标准强度范IN为0-x.70的产品(每1叩升娜1l含合成杂醇油
1.0~6.0克)相比较的工作标准(working standards)。同样，取乙醇稀释
的标准溶液1.0^r6.0毫升的各个整分，分别用乙醇溶液(具有样品或其稀
释品的标准强度)稀释至100毫升，制成作为与标准强度范圃为170---,190
的产品相比较的工作标准。
9.03
样品的制备
(陈年的，搀杂的及精霞过的制品，各种威士忌酒、白兰地酒、糖酒、伏特
加酒及需蒸im的甜酒。)
样品的真实标准强度的测定依照9. Oil IJ定乙醇。
对于含杂醇油超过6克/100升的样品，用瓦0将蒸霞过的样品稀释
至含杂醇油为2.0-5.0克/100升的没度。将5毫升白兰地酒、糖酒及不
耗的威士忌酒分别稀释成100毫升;将5毫升溃白兰地酒-lift塘酒及钝威士
忌酒分别稀释成250毫升。
分.0摊
测定法
用吸移管分另li吸取祥品或其稀9品2毫升，H2O2毫升(作就剂空白
用)，及二种标准溶液各2毫升分置于具塞子或盖子的15x150毫米拭管
中。将各歌管塞好或盖好，置于架上，然后放入冰浴中。吸移对一二甲胺基
笨甲醛溶液1毫升至各歌管中，振摇，重新在冰浴中放置3分钟。当A管仍
在冰浴时，加入凡so. 110毫升，加入时从滴定管滴坦沿着各个歌管管壁流
下。分别振摇各管井再在冰浴中放}3分钟。将拭管架由冰浴移至沸水浴
}招第九章欲 }:蒸ROW
巾并煮沸20分钟。将歌管移入冰浴中，放置3~5分钟，然后移置于室温
浴中。用分光光度舒在530-535毫微米处，以栽剂空白作参考，菠取样品
及二种标准溶液所显现的aft的透射比%。(标准和未知物都用同样的波
长。)在半对数抵上标糟作图，以每100升中杂醇油的克数在直接标度上为
横坐标，以透射比0/0,91,在对数标度上为道坐标。由标准曲a将样品的透射
比%蒋换成每100升中杂醇油的克数。若用稀释的溶液，All将所求得的每
100升中杂醇油的克数乘稀释因数，以获得原样品中每100升中杂醇油的
克数。分析时每一系列的未知物，用二种不同等极的标准。
所希望的精确度:威士忌和白兰地酒，士5 clo;糖酒，士80/0;杜松9酒、
伏特加酒和强酒，;L- 0.4克/100升。
糠醛[61
今.035剂
糠醛标准溶液将糠醛通过短的j充分0柱在大气压下重新蒸a，井
收集沸点为1.61.2“(未校正)的翩份。称取重蒸趁的糠醛1毫升至100毫升
量瓶中井用乙醇稀释至100毫升。吸移此溶液5毫升至500毫升量瓶中井
用50%乙醇稀释至500毫升。(澄度豹为116毫克/升。)渡溶液能保持其
强度，fig稀释过的溶液则不能。
9.0测定法
吸移蒸a过的酒液25毫升至T接头的挥发酸蒸im瓶中(晃图22)，井
进行蒸汽蒸翩直至收集到200毫升。若翻出液有浊雾，则用已知体积的乙
醇稀释。侧定在277毫W}勺R光度，A。
测定含糠醛0,1,21%31%4及5毫克/升的各个标准溶液的吸光度。标
糟标准曲袋，或算出糠醛l毫克/升的平均吸光度，At(构0.15)。糠醛，毫
克/升二CA/A', x尸，式中F为稀释因数(供N1J定吸光度的最胳溶液的体积/
样品体积)o
9.037
丙酮、其他h类、异丙醇和叔T醇的榆定法
武剂
硫酸汞溶液取黄色Hg O’ 5克，加H夕40毫升，混和，井在掩拌下加
入瓦S0420毫升和H刃40毫升。授拌直至完全溶解。
强酒
9.08 Al定‘法
于留出物(冤9.029)2毫升中，加H,203毫升和Hg S0,j溶液10毫升。
在沸水浴上加热3分钟。如在3分钟内有白色或黄色沉淀生成即表示有丙
酮，别种酮或叔丁醇的存在。如在沸水浴上加热3分钟以后有任何沉淀生
成All可置之不理。
如果没有沉淀生成则依照下法就脸异丙醇:置Cr03 8克于100毫升
Kohlrausch境瓶中井加H,2015毫升和H2S04- 2毫升。将烧瓶接好回流
冷凝器并很慢地从冷凝器上加入样品5毫升。回流煮沸30分钟;然后冷却
井蒸出2毫升而将翩出物收集于有亥叮度的10毫升量筒中。加H夕3毫升
和_HgSOj溶液10毫升井依照上法进行。
9.糖类—晃第j.Yj2`章
甲、醇
路变酸此色法171
`'J.C40’式剂
(a)高锰酸钾溶液溶解K?vfn04 3.0克和K少0415.0毫升于1.320
100毫升中。每月要制备新鲜的溶液一次。
()路变酸纳盐(118一二翔基禁一3，·6-.二磺酸纳)50/0溶液。如不澄
清All i A.滤。每M-IM新,t溶液一}0
9.041路变酸的精制
若空白的吸光度大于0.05左右，则按下法提耗就剂:
将路变酸或其盐10克溶于H夕25毫升中。(对于盐的水溶液All加
场S042毫升使其蒋变成游离酸。)加Me0H 50毫升，加热至刚沸，井趁
滤。加异丙醇100毫升使游离的路变酸沉淀。(加更多的异丙醇以提高精
制好的路变酸的产率0)
9. C42样品的制备
将样品un或刹节至总醇A度为5--,6%。’用筒单的A翩 5,蒸M样品
卯毫升，收集翻出物40毫升。用H刃稀释至50毫升。(如果预先已测定
第九章砍料:蒸绍料
过乙醇AU可将韶出物M节至含乙醇6、6弧并用作此就fto)如MeO含
量大于0.05%(以体积舒)时，All用5.5%乙醇稀释至近于孩遵度莎。对
于含McOH小于0.05%的样品，Jill量取200毫升，置有效的分a器中，使
整个系就全回流15分钟，然后在高回流率(至少20:1)下慢慢蒸m。收集
爵W液1.0毫升井用H夕稀释至160毫升。
9。048
M定法
吸移KM n04溶液2毫升于50毫升量瓶中。在冰浴中冷却，加冷却的
稀释过的样品1毫升，井在冰浴中放置30分钟。用少静干燥NaHS03脱色
井加路变酸溶液1毫升。一面蒋动一面漫馒加入几50415毫升井置于热
(60---,750)水浴中15分钟。冷却，加足量的瓦0使接近50毫升的标甜处，
馄和，并用室温的H夕稀释至50毫升。以趣同样处理的5.50lo乙醇歌剂
室白为参考，覆取575毫微米的吸光度。将在5.5%乙醇中含MeO
0.05%(以体积舒)的标准MeOH溶液同时照样品一样地进行处理，并蔽取
吸光度。(标准和样品的温度差应在1.0范圃内，因温度能影响颜色深度。)
舒算样品中的MeOH量如下:olo Me0H =刀A') x 0. 025 x F，式中
A=样品的吸光度，.d'二标准MeO的吸光度，F“样品的稀释因数。
例:样品被稀释25倍;样品的吸光度二0.421;标准MeOH的吸光度
!-}a。36S，jig (0.421/0.363) x 0.025 x 25=0.715%。
(若样品的M-色太I时，助用如上制备的硫酸一乙醇空白溶液进行稀no
不允静大于3倍的稀释，因稀释度太大时路变酸对HC HO的比率便太低
了。)
9。0妮
利用浸皮折射舒法〔“，
把测定乙醇时所得的镶出物于1.7.5“下测定.Zeiss浸没折射针的歌
数。如果参考9.以5的表，由折射舒IRA数所得的比重符合于测定乙醉(兄
9.013)时所得的比重，就可假定没有MeO的存在。如果折射舒歌数蛟
低，就表示有少量的MeOH存在。如果溶液中除瓦0和醇之外，没有其他
折射性的物质，这个在折射率上的差别就可断然M实有MeOH存在。
在乙醇中加入MeO会降低折射率，且与所加白勺量道接成比例。因此
于A算数量时可用与样品有同样比重的碗乙醇和钝甲Mki数字(晃9.945
移歌滇度指0.05万。一甲‘薛者
强’jig X41
表)借内插法(interpolation)求得。
例:能出物在15.56“时比重为0.9625，且在17。50时折射舒蔽数为
43.1。从表中借内插法得知在这一比重时的乙醇和Me.H的覆数分别为
65.2和31.7，且其差数为33.5;则65.2一43.1=22.1; (22.1+33.5)
x 100 = 66. 0,郎表示所存在的总醇中有66.0%是Me.H。
9.0
乙醇和甲醇溶液于17.5“时在Zeiss浸没折身衔
上的标度Aba它俩相当的比重
﹄︺曰口
.r声j-
比重
16.660
标度蔽数
重!标度渡数
相差数
},15·560,..。.“b5 11 }F I甲二代一!_:l111111…川111111111川.
厄了万于犷}.15.560乙.U-1甲W-}}j
56。}_1
妥万石，}乙醇}甲醇
相差数
55544石54319639516150石04837注
24.25.26.27.28.纵30.81.32.33.33.34.85.85.86.37.乳88.38.39.89.40.40.40.41.41.42.
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一
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盯盯28始纵29.30.30.31.孤31.82.32.33.33.34.涎涎35肠肠3636翁37邵37
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1，0000
。(990
.9980
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。9900
。9890
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。9780
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。9650
。9640
.9630
。9620
。9610
.9600
。9590
。9580
。9570
。9560
.9550
。9540
。9530
。9520
。9510
。9500
。9490
。9480
。9470
。9460
标度葱数只适用于采取Pulfrich拐. angew. Cahem., 1899, p. 1168)所建哉的
假定的标度单位所校准的仪器。根据这种标度，14.5二1.33300, 50.0=1.34650,
100.0 = 1.36464。如所用仪器系采取其他假定的单位来校准的，那就要参考43.022,
将相当于观察到的渡数的折射率换算成相当的Zeiss渡数。
x'42
第九章fik料:j 9- 1 Ot料
9.046
水不溶性色料
将样品25毫升自然蒸发至干。用恰好足够的I,0溶解，过滤于25毫
升有玻塞的量筒中，洗潞，道至滤液达到构15毫升。加入足量的无水乙醇
稀释此滤液至25毫升。充分混和，井与原来样品在光度舒中进行比色，使
用1八rr的小杯及在400毫微米下能透光的滤光片;或者在Lovibond色刹
舒中加以gyp:。如果用分光光度Rf' I}在430毫微米处菠取蔽数，并依照
9.002进行舒算。从这些桔果，舒算水不溶性色料的0/0(1000/0一所观察到的
色料)。
人造色料
9.0047 Marsh献敲法
取样品10毫升置于20毫升拭管中，加入足量新近振摇过的万arsh裁
剂(戊醇100毫升，H尹043毫升和H夕3毫升)至近乎充满藏管，并振摇
几次。让液层分开。在下层中的颜色9p表示样品曹用焦塘，煤焦油染料或
用未焦化的白榭片的提出物着色趁。
如没有任何颜色，Art用同样的方法取样品10毫升作藏脸，加入足量的
杂醇油，戊醇，或合成戊醇至近乎充满就管，井振摇几次。下层溶液有深色
时郎表示有煤焦油染料。依照第35章加以确NE。用下列的一个或多个拭
011}11V实焦塘。
9.08
!`t.0铭
Mathers献敬法—晃1.040
环己醇d" 7}法
取稀释至标准强度低于S'00的样品10毫升，置于20毫升拭管中，加入
足量的环己醇藏剂(环己醇、甲基丙基酮各50体积和HSl'O4、H夕各3体
积的混合物)至几乎充Ape 9K管，井倒a几次。让液层分开。在一F层液中的颇
色郎表示样品含有焦搪或煤焦油染料。
9.050煤焦油色料—晃第35章
丹宁〔。，
9.051武·‘剂
(a) Folin-刀 enis歌剂于760毫升H2O中，加入Na，WO‘·ZH夕
甘露酒和利久酒含4息
x.00克、磷in酸20克及H3P04 0毫升。回流2小时，放冷，并稀a至x
升。
(b)碳酸纳鲍和溶液每100毫升H夕中加入无水Na刃O3 35克，在
70--80”时溶解，并放冷趁夜。用Na刃03-10H.20桔晶种入晶种于过鲍和
溶液中，特其桔晶后用玻璃l11^1 k滤。
佃丹宁酸标准溶液溶解丹宁酸100毫克于旦夕1升中。每次测定
时要制备新解的溶液。
}.}9.052
标准曲a的馆制
吸移标准丹宁酸溶液0至10毫升的整分，分置于盛矶07-0毫升的各
个100毫升量瓶中。加Folio-penis拭剂5毫升和Na刃08溶液10毫升
并用H2O稀释至100毫升。充分混和并在30分钟后侧定在750毫微米处
的吸光度。以吸光度对丹宁酸毫克八00毫升作图。
9.0石3
侧定法
取样品1毫升，依照9.0淞测定吸光度，并从标准曲接中得出丹宁酸的
毫克/100毫升。如吸光度太大，助用1+4的稀释徉品重新侧定。照上法
处理趁的样品可以在Ness工er管中对新制备的，耀过同样处理的丹宁酸标
准溶液进行比色。·、
甘露酒(cordials)和利久酒(liqueurs)
r:.}}r +
物理榆491
注意并韶录下列各点:(a)外观，清的还是混浊的，以及有否渣滓;(b)
ntrjPIA色及其深度;(的气味;(d)味道。
ty.05
!Y.0056
比重—晃仑.O1
乙醇
按重量舒的乙醇量晃牙21 o
按体积舒的乙醇量晃.013。用在15.560校准趁的脸重瓶。
、、.2、、.1
a，，妙
了.、夕r、
244
第九章欲料:蒸r
甲醇
9.057样品的制备
量取含无水乙醇20-25毫升的徉品，置于蒸靛瓶中，加入足量的H2O
使总量达100毫升左右，然后蒸细，收集钓50毫升的翩出物。于敛出物中，
每10毫升H夕加NaCl 4克，并放置几小时使完全鲍和。
移置于分液漏斗中，用NaCl鲍和溶液灼10毫升洗净容器，井加入石
油醚25毫升一起振摇。当完全分开时，将水溶液移入盛有石汕醚25毫升
的第二个分液漏斗中;振摇，再将水溶液移入盛有石油醚25毫升的第三个
分液漏斗中;振摇，且当完全分开时，排放水溶液于200毫升蒸翩瓶中。同
时，于第一个分液漏斗中加入NaCl鲍和溶液25毫升井用此溶液莲敏洗滁
分液漏斗中的液体，最后，将此洗液加入于蒸P1-瓶中的样品溶液中。用第二
份25毫升的NaC工鲍和溶液重复处理，最后也将此洗液加入于蒸fa瓶中。
将混合物蒸入50毫升量瓶中，应用适宜的接液管。侯蒸出4S~49毫升后，
拆开装置，井加玩0于量瓶至50毫升。混和，并依照9.043或9.044陡
MEoH。
9.058醛，
量取样品100~200毫升置于蒸VWX中。若固体含量为25克/x.00 Z升
或小于此值时，加H夕12.5~25毫升;若大于25克八00毫升，则每有10
克固体郎加乓05毫升;馒馒蒸能，收集与样品体积相等的翎出物井依照
9.031进行。
，.059糠一醛
用不含糠醛的50%(以体.积舒)乙醇(通常用药典极较满)将9.058
所得的留m液的一部分稀释至50毫升。加入无色的苯胺2毫升及比重
1.125的HC10.5毫升，并在构15”的水浴中保待15分钟。将所显出的
颜色与握同样处理而含糠醛0.0-,* 0.051%0.1%。.15-to.2100.25及0.3毫克
的标准(制法晃0.035)此较。
9杂醇油
取9405所制备的留出物50毫升，依照9.034进行。一
甘露酒和利久酒
妙.061
总固体
(a)脱醇样品的比重法用H刃将乙醇含量测定仁晃9.056 (b)〕的玲
留物移置于原来的比重瓶中，用15.560’ H夕稀释至标昆井混和。将比重
瓶及内容物的温度稠节至200当在20。的浴中时，用毛袖管或狭小滤概条
除去任何多余的液体以m整弯液面使与标CIE相合。称量，井舒算液体的比
重。从绍.003求出干燥物质的/0及其在200越“的相应的比重。在000/40
的比重x干燥物质%二总固体(克//100毫升)。
(b)蒸发法取200的样品注入25毫升量瓶中，将量瓶浸入同温度的
浴中钓30分钟后，用毛翻管或狭小滤艇条以刹节弯液面。用H尹定量地
移置内容物于100毫升量瓶中井加入适宜温度的氏O至100毫升。在同
一温度下吸移10毫升稀释的样品置于盛砂的皿中井依照29.008干燥。玲
留物重量x 40=总固体(克尽00毫升)。
(0)脱醇样品的折射率法将乙醇含量测定的玲留物加以必要的蒸没
或稀释使它恢复至原来的体积。M1!溶液在20”时的折射舒覆数并得出相
应的干燥物质0/0。从43.003沮徒相应于所求得的干燥物质C/o的比重井
乘以千燥物质%以得出总固体的克数八00毫升样品。将总固体//x.00毫升
除以比重(参看9，0功以得拼总固体、一肠。
今.062
甘油
(})含总固体为5克胆00毫升或较少的产品晃11. 412 (a)或(b)。
(b)含总固体大于5克l1毫升的产品量取含固体物质25克或蛟
少的样品(不超趁100毫升)置于瓷皿中，并在蒸汽浴上蒸发以除去乙醇。
用H2O:移置于500毫升雄瓶中，所用H夕量以使最怒白勿本积达到构100
毫升为准，然后依照11.0进行。
分.弱3
燕糖
(时旋光法从比重(晃9.011)算出相当于52克样品的体积，将它吸
移于蒸发皿中。从酸度(兑9,衅伪算出所需的碱量，用IN NaOH准确
-
地中和。置于蒸汽浴上蒸发以除丢乙醇，移置于200毫升量瓶中并依照
29.425或29.026进行;从29.0豁 (a)中的“加入必要量的澄清歌剂……”
开始。，一
第九章欲料:蒸翻钦料
(b)测定撼化前后的还原糖法从总固体(晃9.061)估舒样品中糖
的含量，然后吸移含糖511*7克的样品于瓷皿中;从酸度(晃9.070)算出所
需的碱量，用IN NaOH溶液准确地中和。置于蒸汽浴上蒸发以除去乙醇。
移置于200毫升量瓶中，加中性Pb (OAe)。溶液〔晃29·021 (d)〕使澄清，用
草酸钾除去趁量的Pb,并用2.039所述的还原糖的侧定法，依照29·032
进行。
9。0摊
灰分
取样品25毫升依照29.12或2进行。
9.065
可溶性和不溶性灰分
取9.064所得的灰分，依照2.015进行。
仑.0C,
可溶性灰分的碱度
取9.065所得的可溶性灰分，依照2.016进行。
9.067
不溶性灰分的碱度
取nti.065所得的不溶性灰分，依照2，017进行
r",9.0
磷
取9.004所得的灰分，依照n.023或11.025侧定p尹。。
y.069
9.0
焦糖—晃11.040~11.涎1
总酸度
一置瓦0钓000毫升于Soo毫升烧杯中，加入酚酞指示剂钓I毫升，并
用0. IN NaOH滴定至粉缸色。加入样品:LO---,20毫升(除非这样的数量会
使溶液发生深澄的颜色以致怒点模糊;而在这种情况下可用5毫升)，然后
滴定至粉杠色而可与未加入样品前溶液的粉杠色相比拟。将酸度舒算成样
品中所存在的最主要的酸的克数/zoo毫升样品。
9。时1
特性酸—样品的制备
取含固体物质不超过30克，并含待m陡的酸，从酸度算得，不超过200
毫克的样品，蒸发至的30毫升，然后依照J.072^-,9.075处理。
甘露酒和利久酒
仑.072酒石Orx
将中和样品所需的IN碱液毫升数指定为A，加入IN NaOH A. + 3毫
升，加热至构60，井放置过夜。加入IN H尹仇A+0毫升，并依照20，0
继渡进行，从‘移置靓整后的样品于250毫升量瓶中……”开始。
9.07'3 0檬酸
用足量的H夕移置稠节好的样品于250毫升量瓶中，使总体积达钓
70毫升，并依照20.047继擅进行，从“加入1N HN03 2毫升……，，开始。
9.074总苹果酸(左旋及不旋光的)·
依照9.072进行以获得从酒石酸氢挪所得的滤液及洗液;然后将此溶
液蒸发至豹15毫升井依照2.053继艘进行，从“以少量H刃移入·一”
开始。‘
9，75左旋苹果酸
依照rti.0072进行以获得从酒石酸氢押所得的滤液及洗液;然后在蒸汽
浴上蒸发至的5毫升并照20.061进行，从“冷却，加入NaOH (1+1)溶液
……，’开始”
9.076择发性re
量取样品100--.-,500毫升，置于蒸爵瓶中并依照8.026进行蒸汽蒸爵，
所收集的a W4物的体积至少应达样品中所含乙醇的体积的2倍。(如果须
做9.077的侧定，就用徉品500毫升。)拆开装置，用少静H刃洗清冷凝
器。加入酚酞指示剂钓1毫升，用0. IN NaOH或KOH滴定至能推持超
趁1分钟的粉杠色。加入量趁的，25" 50毫升的过量0.1N碱，回流1小
时，冷却，用0. IN声滴定过量的碱。将用于醋皂化中的0. 1N碱毫升
数算成EtOAo。0。1N碱1毫升==E七OAc 8.8毫克。
9.磷学7一十一Z酸内ra (Z性就0) 1101utt’
(桃子和杏子甘露酒)
将9.076所得的溶液使呈显著的碱性井在蒸汽浴上蒸发至干。溶解绳
留物于H尹韵25毫升中，移置于分液漏斗中，用H SO4 (l十1)溶液酸化，
248第九章砍料:蒸细纹料
放置10分钟以待生成内醋，并用每分构20毫升的乙醚提取3次。合并乙
醚提出物并用每分10毫升的1N Na2c.3溶液振摇洗滁3次。让乙醚溶液
在小AIM中自然蒸发。加入几滴N2H4-1120溶液(42%的H20溶液)于E }-
留物并充分混和;"Ir如果几分钟内分出白色固体物质，那就有ly-十一烷酸
内醋存在。放置混合物15-,,20分钟，置于蒸汽浴上，并加热道至不再有显
著的氨气味。加入正丁醇I毫升并温热直至获得澄明的溶液，必要时再加
几滴正丁醇以完全溶解IQ留物。从蒸汽浴上移出，井让正丁醇自然蒸发。
(此通常趁夜即可，但如果曾用多量的正丁醇，就可能需用更长的时rM 0)
在显微镜下检脸无色或微黄色的桔晶。如果桔晶的光学性质(晃9.078)
相当于联氨基州一十一烷酸p -lipn的光学性质，就表示有'Y-十一烷酸内R
的存在。<联氦基一卜十一烷酸N IFNJ有洲种相似于其内醋本身的特征的气
味)。，
9.078联氨基-Y一十一SwNMR'晶光学性质
此物在普通光19,中有如板条的杆状，二端有些分裂。在平行的偏光中
(交叉棱镜)不会很灵敏地遮蔽，而当棱镜台蒋动时大多数的杆状物保持特
别地明亮，是敲物质的特征。有时可以发现有些桔晶，它们的遮蔽是很灵敏
的，二端呈正方形且表示出道渭光((straight extinction)和负伸长。在聚放
的偏光中(交叉棱镜)常常会发生音念于灰翰干涉图，这通常是由一个光V1移
至或倾向法褛而表示出来。由浸没法所测得的折光率为:a= 1。483(非一
般);9二1.525最通常井在杆的纵长方向上表示出来);y二1.55可发生于
杆的横截方向，它表示道消光和负伸长);全都士0.003。也可参看32.2
、32.236。一、
苯甲醛till
9.079。武剂
苯麟溶液加入?IOAe.5毫升和新蒸趁的苯脐I毫升于玛020毫
升中，并用消湿的、双层的s&S589号白带滤抵过滤。
9.邻0’}l定法
、量取含无水乙醇30毫升的样品，置于蒸细瓶中，稀释至这样的程度，就
是除了溶解所存在的搪所需的H2O外((I克塘需H夕。。5毫升)，再使混合
甘露酒和利久酒
物含场0300毫升。然后蒸出300毫升于500毫升雄瓶中。加入笨麟堆
液10毫升，并振摇5分钟。用铺有薄滤层的古氏滤场拉滤并用H夕洗滁，
最后用每分10毫升的10%乙醇洗滁2次。在H尹O4具空干燥器中干燥24
小时，避光，或于100毫米或更低的压力下在70。干燥2小时。沉淀的重量
x0.5405二笨甲醛重量。
rr。081
等·酮秒[121
于样品500毫升中加入新蒸过的苯胺I毫升和H3P04毫升，并在蒸
汽浴上回流30分钟。蒸出100毫升的溶液二份。弃去第一份而将第二份
照下述藏脸等酮。
加入氨基服化氢氯必0.5克和无水NaOAc 0.6克(或用1.0克桔晶的
盐)，将溶液放置过夜。尽可能用低压蒸除乙醇。用蒸汽蒸W除去香精油
类及其他择发性物质;收集最初的灼15毫升韶出物并弃去。用少量乙醇和
H2O洗清冷凝器。冷却样品，加入瓦S04(1+1)溶液1毫升，并重新蒸汽
蒸馏，收集鹤出物20毫升于量筒中。将ism液倾入小分液漏斗中并用以上
的接受器作为量器加入乙醚20毫升。振摇并分离乙醚溶液。加入05%乙
醇10毫升，并让乙醚自然地樟发掉。侯所有乙醚都已蒸发后，注意磅留物
的气味。在溶液中含等酮2毫克或更多时，如果它不会由于其他有气味的
物质的存在而被遮蔽的器，其气味将很显著。作改良的Legal t,,tj&如下:
于上述所获得的溶液中，·加入10呱Znso,s溶液1毫升及新鲜制备的
亚稍基铁氰化幼水溶液(0.I克/毫升)0.25毫升。在授拌下，馒慢加入50/0
NaOH溶液2毫升。放置1-2分钟。加入HOAc 1.5毫升并混和。如复
盆子般的杠色沉淀(与杠果汗的乙醇沉淀相似)表示有等酮存在。同样有沉
淀但具有外观与丰果酱或其他淡色果酱的乙醇沉淀相似者表示负截,AO
(丁新2韵
原文thujone,郎I-甲.-4-异丙‘4，6-桥环已酮一〔幻。
原文saxnicarbazide hydracb.4ride，分子式N矶CCN2H尹 rCl o(释者)
助翻
2扔
第九章fik料:燕摺钦料
参考文献
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C，〕Ibid. 40, 436 (1957);42, 327 (195的.
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了，、产
Wochschr. 49，337，507
第十章i,k料:麦芽it料-.tp,4浆气
提ffiftu酿A物
啤酒
(除另有指出外，桔果告以重量百分率表示。)
10.001，样品的制备
将啤酒样品移注大烧瓶中，推持温度于20-250，开始时援援摇动，然后
剧烈振蕊，以除去C 0,4,o必要时，将此不含C.。的啤酒用干滤抵滤去悬浮物。
履色
1。002色拥舒法
依照10. 074 (a).进行，必要时将样品稀释以获得Y--5。的菠数。不透
明的啤酒要过滤或离心分离。
染色法[I]
10.00’就剂
阎氯化汞溶液鲍和的溶液(豹so克/升)。
(b)染料储备溶液于200毫升H夕中溶解蓝光酸性杠(FD&c杠
2号;颜料索引}.61F5号)0.2636克、酒石黄(FD&C黄5号;颤料索引
19140号)0.6948克和特没专利萤V. 1+'. 0. 04u7克。加入甲醇260毫升，
9p在量瓶中稀释至1升。移置于魏泊色玻塞瓶中，井赊放嗜处。(在这些条
件下溶液是非常稳定的。)
@颜色参考溶液用下列方法之一配制:
(1)用滴定管加入相当于染料颜色值(Loviboncl当量)所需的一定体
积的储备溶液(以毫升舒)。对于简隔为Q.250的1~5。的范圃内，分别取用
肠原文sirups，亦萍“舍利别”。—挥者
252第于章欲料:麦穿砍料、糖浆、提出物和酿造物
1毫升、1。25毫升、1。5毫升等置于量瓶中，各稀释至500毫升。在达到最
后体积前，各量瓶中加入鞠C12溶液16}毫升作为防腐剂。充分混和，将这
些溶液倾入具有适当标签的4英两比色瓶中井保存于封M }},箱中或盖好的
此色架中。
(2)用滴定管加入储备溶液12毫升于1升量瓶中井用H尹稀释至1
升。再将此6“的Q备溶液9}} FAM更低的度数如下:
颧色参考溶液，度1 x.1/4 1丫。，/，22-1/4
60 fi备溶液的毫升/.20毫升20 25 30 35 40 45
颜色参考溶液，度21/2 23/4 3 3丫，31八3叮‘
60储备溶液的毫/120毫升50 55 60 65 70 75
颤色参考溶液，度4 41/4 41/2 43/4 5
60储备溶液的毫升/120毫升80 35 90 95 100
(最初的4个数值对啤酒不是常需的。因此，用于啤酒的各In色祖，可
配制2---,5。的各颤色以代替1^-50。)
从滴定管中加入这些指出体积的60 f溶液于贴有标签的各个4英
两比色瓶中。每瓶各加入HgC1,2溶液5毫升，并从滴定管中加入适当体积的
H尹以稀释至120毫升。(例如:30颜色参考溶液含6“储备溶液60毫升，
Hg CI,2溶液5毫升和H夕55毫升。)将配好的颜色参考溶液保存于封朋的
箱中。
10.0摊li定法
将10.001制备的样品倾入比色瓶中井与颜色参考溶液仁晃加.003.@〕
在固定的漫射光下进行匹配。(用毛玻璃灯泡或鳖光灯照射白色吸墨水抵
便可合用。)将样晶Imo.于AM的0-色参考溶液瓶之简井通过瓶的蛟长的轴
0进行晚察而匹配，重复至得到适当的一对为止。(常有可能在速被的参考
溶液F99用内插法添入一数值。)报告时以染料颤色度表示，此度数相当于用
认，‘小粉。52型玻片所得的Lovibond度。
10.005
分光光度侧定法(标准参考m色法)(21
仪器
分光光度针在波长43.毫微米时能分出1毫微米或更小霓度的光
带，而且它的波长和光度舒的刻度雪翘校正井校正改差。
啤酒
Sso A%"J.0:!
样品的制备
于室温下打开瓶塞，将内容物倾入I升摊瓶中并援援旋动使样品部分
地脱气。避免形成混浊井应尽快地做好部分脱气工作和覆数工作。
1'.a0谓
侧定法
置制备的样品于适宜的小杯中，并在430毫微米和700毫微米处测定
吸光度。
将各个覆数舒算成J/ 2 r‘厚的吸光度(A,矽。如果在430毫微米处的
A、与0.039瘾积超过在700毫微米处的All:值，则样品可假定为“没有
混浊，’，井可舒算色度如下:
啤酒颤色强度=1-0 (.}J.ai} T-‘:。庵}}}O。如果在700毫微米处的All:大于
0.039x在430毫镜妙长处的A-1/21 .9r1用下列公式:
啤酒颤色强度二10{(丙:，430 ZMA:th)一仁(丸，;。。z徽 ;NM)一0.039 (All,
T- 480 MOK-矽〕}。报告颜色强度值，精确到0.1单位。
光度侧定法
10.008一仪器
可用任何种商品供应的滤光光度舒或用有中等竟的光谱带，井具有一
定灵敏度的筒单分光光度It O为求最大的灵敏度和精确度起觅，可用在
420~450毫微米(蓝~紫)的范圆内有最高透射比的滤光片。(波长在篮或登
~椽范圃内的滤光片也可使用，但所得桔果的精确度较差。)如可能的器，小
杯的大小以可使所得到的吸光度值介于0.187-0.699之背为准(20~650/-0
透射比)，因在孩处有最大的精确度。在测量mt和校准中都要用同样大小
的小杯。
10.009
光度爵的校准
啤酒校准法对于欲侧的每一nit强度值，取6,-,-,S瓶啤酒，它PI的空
气含量蚊低井且是V9k毒的。
用标准参考颜色法(standard reference color,筒称SRC) (..q 10，007)
将至少从2瓶所侧得的M数平均起来以测定啤酒的颜t强度值。如果这些
数值必需从另一实WMI，那末这几瓶啤酒应用最便捷的方法运送，并要
做好11a号以避免粗乱的处理。
254第十章e料:麦芽fik料、糖浆、提出物和酿造物
用10.008所用的波长和小杯，将至少由2瓶所测得的覆数平均起来以
Nli"if啤酒的光度舒蔽数。按照光度舒的规定舒算校准因数或将吸光度或光
度舒刻度擅数对样品的SRC值作图以糟制校准曲袋，井假定曲接通过原
点。这校准法只是对校准点最邻近的MIt数是准确的。如果需要准确地测定
一个以上样品的颜色强度或超过值限的颜色，All每个样品作光度针的校准
或用包括着待测范圃的颜it的啤酒作校准。舒算平均校准因数或糟制平均
校准曲接.
10.010样品的制备-·一晃扔4
10.Oil
侧定法
置样品于小杯中井测定光度舒擅数。用校准因数或校准曲接算出颜色
强度值。报告颜色强度，精确到0.1单位。
混浊度
佛属嚷(Formazin)法[3)
10.012
式剂
(全用无混浊的蒸翩H20)
间一硫酸胁溶液1 01o。溶解硫酸脐1，000克于H2O(可能需}-,6小
时)并稀释至100毫升。
(b)佛焉嚓fal备悬浮截在125毫升雄瓶中将六甲撑四胺[hexamethy--
lease-tetrami.ne,.甲酸精(f ormi.n)〕‘2.500克用7-20 25毫升溶解，用吸移管
加入硫酸脐溶液〔冕恤)〕25毫升，井将瓶塞好。在fi---,S小时内佛焉臻开始
沉淀，2生小时内沉淀完毕。每三个月制备一次。
(0) 10,000湿浊度标准在量瓶中将充分混和的储备溶液C兑 (b) I
14.5毫升用H2O稀释至100毫升。每星期制备一次。〔以趣脸的佛焉嚓混
9L标度表示的10000佛焉嚓混浊单位(formazin turbidity units,简称
FTU).代表着硫酸腆0.0725克与六甲撑四胺0.7250克的不溶性反应产物
稀释至100毫升的反射比。〕
(d) 1混浊度标准在量瓶中将充分混和的10,000混浊度标准C.q
@]10毫升用瓦。稀释至100毫升。每星期制备一次。
(e)目视法用的工作标准在100毫升比色耸中将1000 M度标准
啤酒
配成下列稀释度(若用蛟大的比色管}f1体积相应增大):
混浊度值(FTU)
0
100混浊度标准的毫升数
0
2
4
6
10
冀20毫升数
100
只︺八0住八U八0200哇0
OUO口Q叮98只︶777
八︾八UnV八U
24乃0八U
1
生︹巴2八00
11223
140
180
220
260
300
0} 201% 40和60 F1'U四个标准包括了通常所遇到的新制成或新装瓶的样品
的混浊度范圃;装瓶蚊久的样品可能需要用较高的标准。
10*似3样品的制备
二将瓶装样品在所需的温度下冷却24小时。用玻棒援援携拌。若底部
有沉淀析出，刻用橡皮淀帚擦扫，井橙拌使它分散。(若不需侧定沉积物的
效应，,all不必除去沉淀井在报告时以‘味沉积物”表示。)
1.014
目视法
仪器
Clark浊度针756型(Cargill科学公司比品)。其他大小及光度相同
的l+箱也可适用。
10.015测定法
将比色管置于含} P-1: al Pi数澹拍勺冰一水浴中进行冷却。将管用样品淋洗井
立刻再注入样品(不必去气)。将管浸入冰浴中，除去任何溢M2啤酒。置
样品管于浊度舒中，放在二个莲凌的工作标准之简，并通过一片杠色或橙色
的玻璃或玻璃抵(借以消除颜色的差9U)进行虎察。若在0--60单位的范圃
内All于报告混浊时准确至10单位;60-180单位Pit准确釜20单位;超过
I80准确至40。指明歌盼温度。
At-wv于章gkAp"L/rT:麦芽钦料、糖浆、提出物和酿造物
散射侧浊法
lAphu.o on ^Au仪器
散射浊度针具有gul付的小杯。若采用散射浊度舒应接器(与Coleman
11或14型附在一起的)则在光电池玻璃盖与电木样品架简的接头的外层
处涂上一薄层清漆以资防水。使用5S0毫微米的波长，井用H夕作室白置
于0%反射.}L处，用1000混浊度标准作空白置100%反射比处。(若仪器
的灵敏度太低，以致不能作这种刹节时，.R11可制备井采用2000 FTU标准。)
在作几个系列的拭漩中应时常重新校核空白及标准的地位。
1.1侧定法
将小杯置于含几滴Irmi' i的冰一水浴中冷却数秒钟。施不应让这种溶
液进入小杯中。(若使用有水筐的样品箱的仪器时All渭湿剂可以省去。)用
样品淋洗小杯井立刻再注入样品。浸于冰浴中井用30--,70'F范困的温度
舒进行橙拌以除去气体。将小杯放入冷浴或必要时从冷浴中取出以保持样
品于所需的温度。掩拌，道至所有气泡均已除去(构15秒钟)。若浊度针没
有水筐样品箱，则将小杯从冷浴取94并立刻用吸墨水0吸去小杯各角、边
fa-%棱边及底部处多余的H2O。凡光接要通过的平面不要用手触摸。遗小
杯于样品箱中井从电流静标度上ra取反射比%，准确至0.5%。移去小杯，
对于没有水筐样品箱的仪器RU必要时立刻用吸墨水粗使样品箱干燥。
若标定时使用1000混浊度标准，则混浊度值‘反射比% x 10;若用
2000标准，即混浊度值二反射比}'o x 20。报告混浊度时准确至5单位。指
出拭脸温度。、、
10。018
比重
依照L'J.Oil测定制备好的样品(见10.04i)的20/24“的比重(在空气
中)
10.019
表M提出lk
从43.6O3求W相当于在20/20。下所M1.的比重的表V提出物。报告
至第二位小数。
110.0-0
乙醇
Cam) .}`'体积黔的量晃11.Cull
()以重量爵的量晃9.021。
10.021
实在的提w 0
(a)在水浴上或石棉板上将样品75--100毫升(准确称量至0.1克)于
不超过s0。下蒸发至豹为原体积的1邝。冷却，加H2O至达原来的重量，井
用比重瓶测定20/20“的此重。r道接从43.003测定实在的提出物。
()如果在10-020中测定乙醇时不曾用过防沫剂，那末就将玲留物定
量地用热H2O移置于zoo毫升量瓶中。冷却，井在20。下稀释至100毫升。
测定20/20。的比重(晃10.018)并直接从拐.00求比提出物。如所用的
啤酒为100毫升，刻作如下的校正:
淇时导的提出物火
脱醇啤酒的比重_
啤酒的比重.
二提出物的克数尽00克啤酒Q
10.0
原麦芽汁的提出物
用下式来舒算，并报告至第一位小数:
(A x2.0665)+E
100+(A. x I.0605)
x 100
式中:0=原麦芽汁的提出物;A=以重量舒的乙醇50(克/x.00克啤酒);
刀二实在的提W物%〔冕10. 021 (a)或(b)。
1.023
实在的发酵度或实在的衰减
舒算如下井报告至第一位小数:
(原提出物一实在的提比物)x loo/原提出物。
10.024
表艰的发酵度或表x} M*衰减
舒算如下并报告至第一位小数:
(原提出物一表观的提出物)x 100/原提玛物。
第十章欧料:麦芽钦料、糖浆、提出物和酿造物
总Pry度NJ
'.指示剂滴定法·
将H夕250毫升煮沸井继擅沸腾2分钟。用流出快速的吸移管加入谈
先振摇和趁滤以脱除碳酸的啤酒(觅.0.00力25毫升。待吸移管流空后，继
擅加热60秒钟，井要稠节好热源，以便使溶液在最后30秒钟内恢复沸胧。
从热源移出，携拌5秒钟，井快速地冷却至室温。
加入0.5%酚酞指示剂0.5毫升。对着白的背景用0. 1 N NaOH滴定。
时时与同样体积和稀释度的样品进行颜色比较，后者业已加入近于顶料量
的碱液，但没有加入指示剂。滴定至第一次比现弱粉杠色。蔽取滴定替的
MAO再加J}} 0.2毫升，然后颜色将变为待久性的，明显的带粉杠的杠色，
这表示已滴过。将第一次a得的滴定管蔽数作为修点。
方法中的各韧节应静袖遵守。但也可用H夕100毫升，啤酒10毫升和
指示剂0.2毫升以代替上面所指定的用量。〔对于深色啤酒(郎使当稀释时)
就不能在必要的精密度内判断酚酞修点，而要用电位滴定法，(见10.026) J a
报告桔果为:C})以乳酸表示，精确到0.010/0 Cl毫升0.IN碱二0.0000
克乳酸);或(b)以中和loo克啤酒所需的IN碱的毫升数表示，精确到0.1
毫升。
10.026’电位滴定法
应用玻璃~甘汞电极系就。借振摇便啤酒完全地晚除碳酸(兑10-001)。
用未趣稀释的样品50毫升(或者用最合适于滴定装置的量)以0 - IN NaOH
进行电势滴定至pH 8.20加入每份为1.5毫升的碱至钓pH 7.6，从此以
后加入每份为0.15毫升的碱至pH S.2。在p为准S.2时一，于蔽取滴定
管蔽数之前要保敲平衡完全以及有很好的会聚性。依照10.025报告桔果。
注意a-守良好的电位滴定操作的各个翩节，包括下列各点:在进行任何一粗
滴定前后，用新解的0.051邻笨二酸氢钾校准电位滴定爵〔觅42.007(动〕;款取
电位滴定爵的渡数时要精确至0.02单位;在电极导秘和焉达电K-tl 0-周0圃以柔软隔
Wk;焉达和焉达电ig袋(隔离,;K)需接地，最好接至水管;电极应;all与玻4烧杯接
触;以适当速度进行m终以保p I !A'V \.XM"，但应25E发生泡沫而将某些加入的碱
暂时包住;应于不超过PH8.6时停止滴定以使电极的诚敛降至最小;电池应时常株
榷。遵照所用的电位It行的巍明书。
啤酒
10.027氦离子a度(ps)
电势法
用玻璃一甘汞电极系杭测定未趣稀释的样品(兑10。00匀;的p。莲照
所用电位舒的制造厂商的M -明书。在pH f应用前后，用标准邻笨二酸氢
钾援冲液〔晃2 . 007 (e)二加以校核，遵守10.026中的各项注意。报告拮果
准确至0。05 pH。
10.08挥发酸
用啤酒100毫升，依照li.0 0 (b)进行。将桔果表示为HoAe，克/100
毫升。0.1 N碱1毫升=H OAc 0.0060克。
10.029还原糖
将在200量取的在10.001中制备好的样品25毫升，用同温度的1120
稀释至100毫升。在敲溶液25毫升中，用alunson-Walker法(晃29.065)
测定还原糖，或者将啤酒50毫升以瓦0稀释至100毫升，然后用Lane-
Evnon法(晃29.064)以测定还原塘。将桔果表示为麦芽糖的克数八00毫
升啤酒。换算至以重量舒的0l0时，将桔果除以啤酒的比重郭可。
10.3糊精
在20”下量取制备好的样品(晃加.0025毫升，置于雄瓶中，加入HCi
(比重1，125)15毫升井稀释至200毫升。将雄瓶接上回流冷凝器，井保持于
沸水浴中2小时。冷却，用商品NaOH溶液(1+1)稀释液使接近中和，稀
释至250毫升，过滤，井依照2.054侧定葡萄糖。仁葡萄搪的克数八00毫升
一(I。453 x麦芽塘，晃邹.029)〕x0。9=糊精的克数/x.00毫升啤酒。
10.,031
甘油—晃11.012(b)
10.032
灰分
将在20。下量取的制备好的样品(免.0。 '。00.'L) 50毫51-9.发至干，并依职
黝，012 ;29，013进行，
第十章钦料:麦芽欲料、糖浆、提出物和酿造物
1.033 a
在20。一厂量取制备好的样品(晃功·的助50毫升，‘加入20/0c城OAc)2溶
液20毫升，蒸发至干，然后在低杠热下灼境成白灰。加入沸HN03 (i十扔
溶液10~15毫升，然后照2。022汉 Ij P.206。(用x%KNOB溶液代替’玩0
洗潞WN酸盐沉淀，以防蠕升。)
10.孵4
蛋白质
将在200量取的制备好的徉品(觅0。001) 25毫升，置于K jcldahl婉
瓶中，加入.25 od 2---,3毫升，井没精至塘浆状的稠度。照2。036 tQIJ N。
N%x0.25二蛋白质%。
蛋白质%“〔(0.IN酸的毫升数一0.IN碱的毫升数)x }..4x6.25 x
1003 / (.L重x样A毫升数x 1000)。
卫仓03
二氧化碳
气压、法C5l
仪器
(a)刺穿仪器(1)用于瓶的—由不漏气的.IL料箱和能在容器上面
m节的氧头，和莲在准确的压力舒及川口m上的中空的长针所粗成。要时
常授核压力舒0 (2)用于罐的—有一放置耀的金属框。被压下或旋下而
紧固在罐1A的仪器的顶部划包括中空的长针，其周9--99以可压精的橡皮封
口塞、中空的长针则建至准确的压力1言卜和出口阴o(可以应用一种-af-节的
断T用于瓶又可用于罐的仪器。)
fib)吸收量管(图20)具刻度管(有，种型式的刻度管是0、5笔升
段分刻至0.05毫升，5一15毫升段分刻至0.1毫升，及15一25毫升段分刻
至0·5毫升)，其下端有一球，球的40毫升处有一IRRB 4刻度管的二端各用
活栓关住。用透明抗碱塑料或橡皮管将量管与Ng仪的阴及水准球相速接。
(0)水准球钓300毫升，具有支架。
1U。036
测定法
将祥晶浸于“宁水浴中使达254。若系瓶装样品，那在啤酒的水准处
啤酒
刻一标昆。若系罐装样品，All将原封的一罐进行称量。
将15 % NaOH溶液先后注入水准球及量管中。将管与刺穿仪相簿，用
H夕或NaOH溶液将管中的鑫气完全扫拙井将刺穿仪与瓶或罐相连。要
注意不能让空气藏在桑兢中，不然在测定中空气会被带入量管中。
在刺穿仪的mmfl-的情况下，拟压中空的jal lip,入r M -}Ie--M或罐中。
振动瓶或罐直至压力达到恒定的最大值。停止振动井E录压力菠数。小心
地开启刺穿仪的蔺井让气体及泡沫的混合物流至吸收量管中道至压力舒上
的菠数为零。将FA关阴，并将量管振动或鲤袒敲拍G}其构造而定)直至
CO，被吸收且管中气体的体积达到最大值。稠节水准球使管内水压平衡并
菠取在管中的“顶隙空气”的体积。
若“总空气”也需测定，则振摇瓶或罐使气体继蔽放出。将管91动或振
摇使放禹一的co:被吸收。继按振摇井继擅使C02被吸收直至管中不能被
图20吸收量管何用黝型劫
念61
第十章钦料:麦芽钦料、糖浆、提出物和酿
吸牧的气体的体积不再增加为止。不能被吸收的气体的最后体积可FR为容
器的“鑫气含量”或“总空气”。
将刺穿仪与瓶或罐脱开并插入温度舒以靓实温度是否为250。依下法
测定顶隙体积:
(a)瓶注H夕至瓶顶并从瓶中倾至100毫升刻度量筒中道至瓶中
水准a相当于瓶上所刻的标To倒出的液体的毫升体积郎为顶隙体积。
(b)罐将罐中啤酒倾空且完全滴干。称量空罐重量。注z1夕于鑫
ki中并称重。从未开罐的整罐啤酒的重量中减去9}9的重量以求出开罐前
啤酒的重量。将啤酒的重量除以啤酒的此重以求得罐中啤酒的毫升体积。
从注满H刃后的罐的重量中减去空罐的重量，其差}(1为H尹的重，相当于
将罐完全充满时所需的毫升体积。从罐的体积中减去啤酒的体积以求得开
罐前罐中的顶隙体积。(用此法测定罐中的顶隙体积只是近似地正确，因为
罐在受压下的提凸程度、开罐或刺罐时边端的歪斜程度都不是确知的，且M
中注丑.20时怎样才算Al i也是很难下一个准确的定义的。)
用下式舒算以重量舒的C02%及CC。的体积:
以重量舒的CC.%二Cp一(“顶隙空气”毫升x越.7/顶隙体积皂升)〕
x 0. 00965，式中:p二艳对压力，磅/平方时=表压力+14.70
CC:的体积二以重量Rf的C0,2 % x啤酒的此重/0.1976二以重显舒的
C02%X6.0607 x啤酒的比重。
将尽重量舒的CC2 %报告至第二位小数，CC，体积报告至第一位小数。
10.037二氧化硫
依照27.078进行，除了从滴液漏斗加入钦料(未摆脱碳酸)300毫升
外，不再另加H夕，接着就加入旦CZ 2.毫升。将混合物放赶几分钟直至烟
雾平静下来。m节煤气灯使蒸汽上升不高趁冷凝器水套长度的工八。，并煮
沸9.分钟。稠节Co。气流使其在蒸馏中援慢而又稳定地流耀接受器，井
依照27.078完成蒸im。报告抬果时以毫克SCE.,/升表示。
10.03's`
对于*oft淀粉的碘反应
(a)对于清啤酒用啤酒(冕10.001),注入15毫米道侄的献管中至离
边修1r‘之内。小心地用滴管加入0.02 N碘溶液使在啤酒顶上形成显明的
液层石立郎借助于透过的光a }A察在交界面上所显现的颤lto登色表示有
啤酒
26台
途粉存在;紫色表示有淀粉糊精;带杠色表示有显缸糊精，并作报告。根据
颜色的显现是微弱的，显著的或强烈的而用袒微量，微量和平常微量等斋来
表示桔果。
一(b)对于黑啤酒，但也可应用于清啤酒加入乙醇25毫升于孰管内的
啤酒5毫升中，充分振摇并放置。w -析出最后微量的啤酒乙醇混合物。将
沉淀(糊精)溶于H2,0 5毫升并滴加。.02 N碘溶液于此溶液。依照(a) R明
桔果。
铜
不进行灰化的直接法‘“，
1，039武剂
(2) ._节基氨荒酸辞吵溶液0 5 clo o溶解ZDBT 5克于甲苯中并用
甲亲稀释至1升。必要时用'Whatman 42号滤抵趁滤，井赊于棕色瓶中，
置洽暗处。可用CCl‘代替甲苯。
C})翎标准溶液溶解CUS04·5H夕(不含低蔽水合物的任何白色沉
积物)3.03克并用X32.稀释至1升((1毫升二Cu 1毫克)。或者将钝的Cu
耕或Cu箔1.000克与HNO3 (1+4)溶液75毫升共热使溶，煮沸以遂出烟
雾，冷却，并用瓦0稀释至1升。在使用前迅速地于量瓶中用不含C二的蒸
JH 20将标准溶液5毫升稀释至500毫升以制成稀的标准溶液(1毫升
=Cu 0.01毫克)。
(c)含翎的蒸Q水在分液漏斗中用ZBBT溶液与蒸翩H2.共摇
以除去胡。
10.0
仪器
C})光度针任何种商品供应的具有登滤光片(430-,460毫微米)的
光度舒或稠节至435毫微米的分光光度舒。
‘b)不含翎的离心管洗清50毫升离心管;加H刃 15毫升，H尹仇
(I+3)溶液3毫升及ZDBT溶液5毫升。用木塞或玻塞塞住井充分振摇。
弃去管内溶液并使滴干。。
0原文zinc dibenzyldithiocarbamate,筒称ZDBTO-— x者
284、第十章钦料:麦穿欲料、糖浆、提出物和酿造物
10.Ca标准曲换的擒制
在具木塞或玻塞的一系列清洁的50毫升离心管中加入稀Cu标准溶液
0.0.,1.0,2.0,3.0-,4.0及5.0毫升，分加相当于Cu 0.0, 0.4, 0.8., 1. 2"%
1.6及2. 0 ppn.。加入依照10.012进行况气的啤酒25毫升及己醇1滴;
混和，并照1.0.043的测定法进行。
在此范RE内的颜色题照Beer's定律。从加入Cu稀标准液的各管的吸
光度值中减去含Cu 0.0 ppm的标准的吸光度以便舒算将吸光度棘换至
ppm Cu的缚因数。若由仪器所表现出来约栽数不能得到一道a，则使
用校准曲袋o
10.GOO禅品的制备
将瓶或罐冷却并在开启前迅郎充分振摇。在将瓶盖除去或开fU前应让
气泡离开液体。弃去徉品1/3左右并借旋动以去除气体。A接从容器中取
出样品。
10.043
测定法
于清洁的50毫升离心管中用刻度量筒量取加入冷的样品25毫升，再
加玛S04 (1+3)溶液3毫升和30%H.2021毫升。如量取徉品时因起泡而
不能量准时则可加入己醇1}商。混和，并置管于沸水浴中0。5小时。若泡
沫冠多则加己醇1滴。取次离心管，冷至250。加人准确量取的ZDBT溶
液5或10毫升，其量砚光度舒的小杯的大小而定，然后将管塞好。在250
剧烈振摇60次以进行提取。再提取4次，每次均急速地振摇60次以便获
得分散得很好的乳状液，各次提取简让溶液部分地沉析。浸提的样品必需
与ZDBT溶液剧烈地振摇;在每次的提取中必需要达到充分而完全的乳化;
不然，将得到较低的桔果。几
将管进行离心分离2,-.r3分钟并将清的、有色的液层取raK，置于大小与
用于校准时相同的光度舒的小杯中，井r1定吸光度海‘;。若在取出时水层
液滴被带入吸移管中，刻将溶剂由吸移管放出至清洁、干燥的;4-管中，放出
时沿管壁流下，H2,0滴将沾附于管壁而清的溶剂得以倾入小杯中。
在清洁的50毫升离心管中用ZDBT溶液5(或1.)毫升将不含cu的
250的H刃;25毫升与HmS仇(1，+31溶液3毫升的混合物进行提取，作为歌
啤酒
剂的空白，并侧定其吸光度人。为校正被溶剂所提取Wi的颤色的吸光度起
觅，进行测定法中的全部手搜，但省去ZDBT溶液而与甲苯(或CC14)进行
振摇，并测定吸光度A:。在这一啤酒中能被溶剂所提取.W4的_M色的空白侧
定中，不能用事先用ZDBT清洗过的离心管，因若带入ZDBT就会使歌数
增高。
ppm Cu = C A一(人斗·A2,)〕xf，式中f为将吸光度蒋换成ppm Cu
的因数。
A I了，
1.0
仪器
光度针固定于钓505毫微米的分光光度针或备有剪，碌范园，500、
毫微米，或最好有505、520毫微米滤光片的光度舒。
盯嘎5
武剂
八UI
6旷山
6嘴盈
C})颜色拭剂(1) 29 2'-联此咤0.20/0。溶解2 9 2'--联此咤1克于
HOA.c (1于2)溶液20毫升中井用H2O *9至500毫升;或:
(2)邻菲瘾琳0.3%。溶解邻葬挽g _'.5克于70”的H20600毫升
中。
("')戮标准溶液1毫升=0.1毫克Fe .
(1)从铁蒜制取将除尽氧化物的献剂极的Fe麟0.500克溶解于
HCI (1 + 4)溶液5毫升和丑N031毫升中。用表玻璃盖好，加热，并蒸发
至干;加H2O并重新蒸发至千。溶解残留物于HC1 3-5毫升中，冷却，并
定量地移置于500毫升量瓶中。加入鲍和Br---夕2滴，用H夕稀释至标
韶，并混和。移置此溶液50毫升于500毫升量瓶中，加入Br--H夕2滴，用
H夕稀释至标R并混和。
(2)从硫酸亚铁缓制la溶解Fe (NFl4)2 (S04).20 6H20 3.512克于H2
叭加入:SCI 5毫升，定量地移至500毫升量瓶中，用H2O稀释至标尧并混
和。移置此溶液50毫升于500毫升量瓶中，用H夕稀释至标韶并混和。
(C)抗坏血酸药典r，磨成韧粉。
110.0嘎6
标准A&的ft制
制备一列含.$,',e为0.0 N 0.25.% 0 . 50.b 1 00 }, 2.。。和3·00 ppm的啤酒
第十章欧料:麦芽钦料、糖浆、提出物和酿造物
标准如下:吸移标准F ,a-61溶液[晃10.045 (b)〕0。0, 0.25'%0.50'%1。00、2.00
和3.00毫升至一列100毫升量瓶中，井用吸移管加入足量的H夕至总体
积为3.00毫升井用脱除碳酸的啤酒(晃10.047)稀释至标豁。根据所用的
小杯的大小，取各个啤酒标准的溶液25或50毫升，依照10. 048 (a)或(b)
进行显色。
如果得到了透射比值T } AI!将它化成吸光度A.; A“一log T'井将A对
ppi11 Fe作图。如桔果为一道袋，则用方程式y=mA+b(如果直接粗过原
点，All b=0)来舒算，将.A化成ppm. Fe (郎功的因数。。如果仪器所反映
出来的系为一曲1则就用这曲旋来舒算桔果。
10.047样品的制备
稠节啤酒的温度至20 25。将样品移入大雄瓶中，先援馒地，然后剧
烈地振摇，道至所有气体都释出，以脱除碳酸。非必要时不要过滤。如需要
过滤，那就要将抗坏血酸25毫克溶于颜色截剂「觅10. 045 (a)〕2毫升中所
配成的新剂，加一滴于滤叔的栽样上以in实滤机不含Fe。
如果根据推侧，啤酒的含Fe量蛟高，那就只用振摇以除气，并且要让泡
沫退下后才采样。
10.048
测定法
吸移两份脱气的啤酒的部分溶液(和用于抢制标准曲褛一样，取25或
50毫升)至50毫升或126毫升雄瓶中;于每份部分溶液中加入抗坏血酸25
毫克，并在一份部分溶液中加颜色歌剂「晃1 .045 (a) 12毫升，另一份只IJ加
H20 2毫升。(a)将两份部分溶液都塞好，并在60“下加热15分钟;或(b)
在窒温下放置3.分钟。
冷却，并在光度pt中蔽取两份溶液的蔽数，以H夕作参考。或老以啤
酒鑫白作参考而fft显色的一份部分溶液的藏数。所用的小杯大小和波长
应与糟制标准曲114时所用的相同。
17 I10.C4
舒算
如果用瓦0作为参考且应用因数，则ppm Fe = (A#,一A实动x因数。
如果数值系从标准曲接取得，那么，ppm Fe二徉品中的ppm Fe一察自中的
ppm Fe4 .，
麦芽267
如果用啤酒室白作为参考且应用因数，那么，ppm- Fe = A#,,,, x因数。如
果数值系从标准曲梭取得，那就直接地ppm Fe ----- ppm Fe，。
10.050
10.051
其他金属—晃第24章
氯化物
置样品一50毫升于铂皿中，:加入5 % Na刃03溶液20毫升并依照6.065
进行。依照6.066或LwJ.068测定c1。
10.052
最格发酵(可用酵母发酵的提出物)
(能发酵的糖类)
测定实在的提W物(晃10.021)，或表观的提出物(晃1.019)。在151--a
25“下，用活性的压榨酿造酵母1克使啤酒250毫升发酵24-48小时，或
道至发酵完全，发酵瓶要装上水封器或汞封器。冠滤，irg徒实在的提出物
(冤1。021)，或表7A的提m物(晃10.019)。能发酵的塘类二发酵前后实在
的提出物的差;或能发酵的搪类=0.82 x发酵前后表观提出物的差。卜
1.053
焦糖—兄妞.0
芽样
麦采
10.54
探取器、分样器、采样器和蒲式耳1重量拭脸器的祥扭叙述晃CC美国农
业部谷物标准手册，’(1950，ss~95真。
(a)装享或装箱的大量麦芽用60ff探取器从享中不同部分探取至少
6次，最好在中心探取2次，二端各2次。
Cb)从喷管或卸料孔中卸下的大量麦芽在享或赊柜的装卸时，于不
同的时简内用探取器或Pelican采样器采取至少6个样品，每个样品应代
表从喷管喷出的麦茅流的整个截面。
(e)袋装麦芽采取不少于袋数的20/o(选自享上或赊藏室的各个部
分)中的样品，用360"探取器沿纵长方向通过开袋麦茅的中心进行采样。
妙原玄bushel,量谷类的单位，合S加命或3,5238公斗。—释者
68第十章fik料:麦41. r, rik料、糖浆、提出物和酿造物
注明劣等颗粒的近似比例，井用上面所远的方法从每分中采取其代表
性样品。立郎将各分徉品放于适宜大小的干燥容器中并保持密朋。
1.055样品的制备
或用四分法或用分样器将样品分至钓下3磅。将精小了的样品置于
密朋容器中(最好用具有NM盖或磨擦式盖的焉口跌罐)。不要用.C 9袋、
木匣、玻璃瓶或打包粗来保存样品。除去夹杂的粒子，如石头、木头、和绳
索。不要除去夹杂的种子或尘粒。
蒲式耳重量
1.056一方法I
置样品于Winehester贰歇器的加料漏斗中，开启其下面的活板使麦
芽充入量筒至溢出。在没有剧烈振动的情况下，用一根长于量筒直诬的道
尺置量筒上以包括着3个显著的曲折的动作向前冲击一次使表面平齐。称
量，报告，准确至1/4磅。
1.057方法111$1
称取样品11.克，准确至4.1克，均匀地倒人备有出料柱塞的金属漏斗
中，并置于符合于标准规范而刻度的250毫升量筒的顶上。(漏斗必须恰好
插入刻度内，并应有足够的大，使在提起柱塞时麦粒不致有溢出的危险b)
然后拉起柱塞使物料落入量筒中。不要在操作m或蔽取体积之前振动或卿
敲量筒，且不要渡取麦粒最上部的水准换，因为少数凸出的粒端必需对消。
如果麦粒表面是倾斜的，则重新藏}Py aAM
，舒算麦芽的以磅表示的蒲式耳重量，郎算成二8545/110克麦芽的笔升
体积。
常数8545是从万导出的，犷是美国(Winches七er) 2X5.。拐立方时
(351239毫升)蒲式耳的重量(以磅表示)。若V二110克麦芽的笔升体积，刻
11.下
453.6 TV 35，239
T'“854.5/V。
1.0058
芽的长度
为着进行方法@和少)，将样品四等分至相对的二堆留下的200粒为
麦芽269
止，并数比100粒，数时要弃去已破碎的或其生长不正常的粒子。
C90切开法在平板上用镊子将每一粒沟槽朝下而夹住，用剃刀片或
其it锋利的工具按纵长的方向把它切开，井t输在二牛粒中的切开的芽，将
其长度与麦粒长度相比蛟。按下远的分类而舒算。
(b)刹皮法用锋利的工具除去包住芽的皮，榆M,芽的长度，与麦粒长
度相比较。按下述的分类而F1算。
的煮沸法将平均样品10~15克用H夕100~150毫升煮沸20~
30分钟。煮过后，加J入冷H2O以冷却A杯的内容物。聋析，并将麦粒倾于
玻璃板上。随便地选出loo颗，检查芽，井按下述分类而舒算。
.将麦粒依照下法分类，井报告每祖的%:
0~V4:包括那些外表土看不出发芽的，或者芽已长至麦粒长度1/4以
下的粒子。
1/4'1/2:包括那些芽已长至麦粒长度的V4至王/:以下的粒子。
1/`. r-.13 /4:包括那些芽已长至麦粒长度的x/至3/4以下的粒子。
314 ',..Y_ '} aa包括那些芽已长至麦粒全长的3/4，但不大于麦粒全长的粒子。
趁度生长:包括芽已长至超过麦粒长度的粒子。
如果在操作趁程中趁度生长的芽显然是被弄断了，那就不必顾及鹰芽
的长度而将靛颗粒包括在趁度生长的一类中。
10.公5粉性
如果在前一藏输中曾用0。058(劫或(b)的方法I All从其留下的麦粒中
数W4 100个。否则依照10.058所述选出100麦粒并把麦粒按纵长方向割
成二牛。测定粉质、牛玻璃质或玻璃质麦粒的%。在不能肯定时，可用尖针
刺穿淀粉体;如果是粉质的，那它便会从W-+ A点碎崩开来。
将麦粒分类如下:
粉质麦粒包括其中含有不大于工/‘的内胚乳体是玻璃质的那些麦粒。
半玻璃质的包括其中含有不小于1/4而不大于3/4的内胚乳体是玻
璃质的麦粒。-
玻Til质的包括其中全部内胚乳体的”八或大于一3八是玻璃质的麦粒。
1幼.心公0
x粒的重量
将样品进行四等分道至在相对的二个四分堆中留下;;. 500粒。数W
北毕
010..第十章砍料:麦芽钦料、糖浆、提出物和酿造物
500粒，井称重，准确至0.1克。将精果舒算至以原样和干燥物为基准的
1000粒的重量。
1..061一分类
称取握趁四等分的样品1o0,克，准确至0.1克。置于分等器的摄部，振
摇3分钟。将留在各筋上和捕集盘上的麦粒称重，准确至0.I克，并报告在
下列每一筋上的//D:T/。 }t}G4“八4 it -% r'/C)4 "。井报告通趁5/64"筋的%。各百
分率加起来应是100%(当融脸大而长的麦芽时要加添8/64“的筋子)。
10.r
霉菌
用1T .Q力观测有否霉菌的存在，于报告时以“毫无，’、“痕迹，’等表示。
10.063夹杂的种子或破裂的麦粒
称取样品50克。拣出夹杂的种子和破裂的麦粒，分类，井分别报告它
iM白勺%。
分器
水仪
菠0.064
(a)称量皿用玻璃瓶或配有密合盖子的绍皿。道9灼为40毫米的
皿适用于5克样品;宣侄55毫米的皿适用于10克样品。
(b)烘箱具有自动控制温度的装置，能保持温(度)差在士o.50以内，
并大到在一个架子上足够放置全部样品，不致使样品放在就脸指定的面积
之外，在敲面积内以双份样品作裁 Ilk时可得到相互比蛟的桔果。校准烘箱
效能的方法如下:把称好的双份样品置于103---,104“的烘箱中干燥3小时，
称量，再千燥1小时。如果水分的揖失超过0.1%，就将温度升高10，井用
另一双份样品再作截歇。把在106。以下的最低温度作为标准，在这个最低
谧度干燥3小时所得出的永分含量和在这同样的温度下干燥4小时所得的
水分含量，其差不超过0.1%。在整个干燥时简内，要把洪箱的通风器开
着，不要在3小时以内启开烘箱阴。
10.00
样品的制备
(a)填做提出物的测定者依照1 070样品，并在一次的莲使操
麦
作中移出。当需要分析静 ,样品时，
研磨第一个样品，取出烧杯
第一个样品的重量时，就研磨第二个样品。
品，并重复操作。
卜个样品，取W杯，井当M节
取出第二个样品，装入第三个样
(b)不镇做提出物的测定者样品必须具有应用于提出物测定中的袖
磨过的麦茅一样的韧度。称取完整的麦芽豹5克(如果用55毫米直侄的称
瓶，就取DLO克)，趣趁清洁干燥的磨研磨后直接移入称瓶中。从磨中将所有
的麦芽刷入称瓶中井立郎盖好。
10.06测定法
称取样品准确至1毫克，井置于事先加热到标准温度的洪箱中。拿掉
称瓶的盖子，并在标准温度下加热准3小时。再放上盖子，移置千燥器中，
并冷至室温，称量，准确至1毫克。报告水分，准确至0.10%0。
提出物
10.067就剂
、碘溶液(a) 0.01N。溶解碘0.63克和K工1。25克于H20,井稀WK
500毫升。(b)0.02 No溶解碘1.27克和K工一2.50克于II夕，稀释至500
毫升。每月制备新解溶液一次。‘
10.068仪器
(a)磨韧研磨用雄式，300 rpm;粗F磨All用渡式，150 rpm。
(b)箭8"30号标准筋(莲盘和盖)。进行实脸室和啤酒厂磨料的分
类时，要另用101% 11, 181% 60和100号标准箭。一，
@麦芽浆杯和对重(counter weights)由钝镍、不绣铜或黄胡制成，
不是铜制成，大小刻以能保U在研磨时烧杯和磨能密接一起。
如果麦芽浆杯需用对重，那末，要常常校对皮重(tare weights)。
C})麦芽119,浆仪器使用由同一金属所制成的杯,a拌器和焊剂。每
-1拌器配有携排桨，携拌桨在工作时与麦芽浆杯的底部有豹2毫米余隙，
与杯壁fl,",,有5毫米的余隙。橙拌桨胃构8毫米且每边有45“的螺距，象
一个推进器一样地排列着，使麦芽向上运动。麦芽浆携拌器的速度必需为
每分钟80---,100蒋，每一杯子的每一携拌器要有同样的速度。用机械的方
法，充分婿拌浴中的水以保ME温度的均匀，浴中水的水准换要高过麦芽浆最
第十章钦料;麦牙fik料、糖浆、提出物和酿造物
高的水准袋o
(e)石膏板充分地混和H20100毫升和熟石膏135克。当尚能自由
流动时，将此混合物倾入适当的平模中(烟盒等)。用于颜色反应的Coors
550号，00大小的瓷板也可使用。
仍滤概用S&S32厘米560号槽杖滤舰(或507号，3厘米，由分
析者折出槽款)或用Eaton-Dikeman, 32厘米509号的槽款滤撅(或609
号，32厘米，由分析者折m槽款)。
()漏斗用短a玻璃漏斗，L99-灼20厘米，且勿使滤机突出于边r`r:}
之外。颐必需伸入接受瓶中3--.,5厘米。
(句烧瓶用千燥的500毫升雄瓶，在100毫升的水准袋处刻有标葩。
一((1)比童瓶用任何适宜的比重瓶，但最好用Reischauer或Boot(真
空)式。Reischauer式高灼15厘米，具有长豹9厘米的颐，颐的内道侄为
2.5--.,3.5毫米。在颐的上部边椽以下55----,70毫米处，作一精韧的、易于栽
别的标耙。当注人20“的H夕时，其容量必需为4S-,-,50克。灌注比重瓶
时，用容量韵为15毫升的玻璃漏斗。
Boot式系圆柱形，能盛20。的H夕豹50克。鬓空封朋rl要圆滑而不
粗糙。此重瓶口要定够大以便于充入或倾空，并且塞子上要有糊小的毛韧
孔。瓶壁和塞子以450左右的鱿角相交，这样就不致有积留水分的凹住或
沟槽在这点形成。
(j)R eischauer比重瓶的倾空装置将外道侄小于2毫米的金属毛
韧管(黄7、不41111)弯成豹450的角度。插入比重瓶的一端必须达到离瓶
底2N4毫米处。将另添端或者速于橡皮吸气球或者连于不超勉5磅/平方
时的压精空气源。
(k)水浴自动控制的水浴。如没有自动控制，用下面的仪器。浴
(5--,15升)的水面须超过比重瓶颐部的所有标甜，将水浴温度保持在201
。.050，并要用校正至0.1“的精确温度舒来蔽数。使用从赊器C2-,4升，盛
有冰和水)中流出的很慢但莲M的冰水来推持水浴的温度。用手工控制冰
水流，机械地、-擅itl:动浴中的水，勿使飞埃o
..
校准法
C})磨的安装采用有下列特性的麦茅:
种(类):由中东6-穗大麦种制M,的麦芽
爱穿
水分4.2^}14.8%
磨韧的麦芽中的提比物，以干燥物为基础74.0.77.0 %
实漩室麦芽汁的颜色，Lovi Dozed I八，‘小杯，52号不超趁I.8
淀粉塘化力，以干燥物为基础不小于100
可溶性蛋白质与总蛋白质之比】36-,,42
粉性:玻璃质的·不超趁5%
粉质的不少于90%一
芽长:0 ,., 1/4生长者不超趁501o’
3/、至全生长者不少于80
趁度生长者_不超过5C/o
分类:从符合于上述a目的麦芽中，取通过了/。“‘a的部分和留在“/。‘，
筋上的部分作为实际校准操作之用。
栩磨称取符合规定的麦芽50克，置于麦芽浆杯中，研磨，井收集于同
一杯中。在装料时不能并动磨。将磨好的麦芽移遣放在接受盘上的30号
标准筋中并在石块平坦的表面上沿水平面振动3分钟，每隔15秒钟暂定片
刻，以便有足够的时简将筋及盘在其滑动的平面上作二次敏捷的Vt。移
出井称量留在及粘在筛上的粒子。、当留在30号筋上的研磨过的麦芽重4.5
至5.5克时((9~11%)就可认为磨已具有校准的位置。每年至少要将磨校
准二次。效果相当的，合适的机械振动装置可用于磨的校准。
粗磨照袖磨步嵘进行。当留在30号肺上的研磨过的麦芽在37至33
克时((74-.,76%.)就可认为磨已具有校准的位置。
(b)Reischauc:式比重瓶用Na刃r2O7-H.,,SO4溶液洗清比国沉的
内外，小心地用空气卸出，井用2O洗,}l1w几次，然后用乙醇，最后用乙醚洗
滁。为了除去最后痕迹的乙醚蒸汽并代以实R窒的空气，将干燥的金属毛
袖管莲接于真空井插入比重瓶中I r -J2分钟。小心地楷干比重瓶，井放置几
分钟，然后测定皮重，准确至0.2毫克。
用新鲜的蒸霞几0注入，井置于保持在20士0·05。的水浴中。袒趣敲
拍以WA空气泡。25分钟后，用配有小橡皮球的毛翻吸管除去标耙以上的
Hy0。用薄的吸水抵狭条吸去最后的液体以便最籽FY'J节弯液面;同时也要
除去E部内壁的任何沾附着的液体。wi节水面使弯液面的最低部分落在标
RE上。所有在进行比重瓶R液面的19节时要握在m部，不要用手接触比重
瓶的体部。在m节弯液面的整个过程中，保持比重瓶的体部浸没于水浴中。’‘
第十章欧料:麦芽靛料、糖浆、提出物和酿造物
将比重瓶移入恰在室温下的水浴中井保持10分钟使它的温度升至室
温。取斑比重瓶，小心地干燥其外部，并称量，准确至0.2毫克。减掉鉴比
重瓶的重量。二次称量之差郎代表在20“时比重瓶内瓦0的容量。时常
从新测定皮重和H2O的载量。
(0) Boot式比重瓶如对于Reischauer式一样地清洗比重瓶并测定
其皮重。在冰浴中将11夕冷却至略低于20。的温度。用此冷几0洗滁比
重瓶一次，注入，盖塞，并干燥其夕招邹。取去塞子，插入在H2O中己稠节至
20“的温度舒，并注意温度，孩温度应为20士0.1 0。若不是这样，刻选择不同
的“灌注，’温度，兹温度可从19.4“至19.70或更高，根据分析人员或季节而
不同。在以后的测定中郎用此预测的灌注温度。将罩子放在瓶塞上并称量。
重量、H刃的容量及灌注温度均需至少每隔一星期重新测定一次。
1.070
测定法
拙磨一称取样品钓55克(在室温下)，置于称过皮重的麦芽浆杯中并在
安置于校准韧度位置的磨中磨过。牧集艇过韧研磨的麦芽于同一的麦茅浆
杯中，小心地将留在磨中的麦芽粒子刷入麦芽浆杯中。混和，紧接着就将麦
芽浆杯莲内容物放在天平上，它在750克负荷下准确至士0.05克以内，拿
出过多的麦芽置于称趁皮重的皿中用作测定水分，以刹节麦芽的重量至
幼士0.05克。
粗磨称取样品50.5克(在室温下)置于称过皮重的麦芽浆杯中井在
安置于校准粗度位置的磨中磨效。收集趣趁粗研磨的麦芽于同一的麦芽浆
杯中，小心地将留在磨中的粒子刷入麦茅浆杯中。接着就将麦芽浆杯莲内
容物放在天平上，它在750克的食荷下准至士0.05克以内，拿出趁多的麦
芽以稠节麦芽的重量至50士0.05克。
Cam)麦芽稠浆手擅将磨过的麦芽稠入46“的H夕 200毫升中井用玻
棒很妇xt和以防桔块。用少量H}0小心地洗滁玻棒和杯壁。a下麦芽
浆的气味并报告为芳香的、弱芳香的，发霉的、新样的、不新鲜的等等。迅速
地将麦芽浆杯置于盛有事先加热至46。的I'}夕的麦芽稠浆仪器中，井开动
Mm拌器。置温度舒于每一麦芽浆杯中。从麦芽浆杯放至麦芽稠浆仪器时开
始，推持45“的温度准30分钟。升高麦芽浆的温度，每分钟10，达到70“。
加入事先加热至70~7“的H,20100毫升，井使麦芽浆在700推持00分
钟。(在麦芽丽浆手履中，温度的偏差不应超趁0。50。)
麦芽
()辖化用栩玻棒(道侄韵3毫米)移置麦芽浆一滴至石膏吸收板
〔晃0. 6 (e)〕上或者移入瓷板的一个孔中，然后在石膏板上用一滴
0‘01N碘溶液献脸，或者在瓷板上用一滴0.02 N碘溶液〔兑1.067 (b)〕栽
歇。当达到70。后的5-%7和10分钟进行歌脸各一次，其后，于必要时每5
分钟进行一次。当拭盼的液滴与碘在石膏板上或瓷板上仅生黄色斑点时，
蒋化9C1已完全。将蒋化的时MI报告为:少于5分钟，5/,-.."7分钟等等。粗磨
过的麦芽不侧定蒋化的时简。
间冷却和过滤60分钟后，迅速(在10^-15分钟内)冷却麦芽浆至
一般的窒温。停止携拌。当沾附的麦芽浆粒子用玛O洗入杯中后，将温度
舒拿掉。将每一麦芽杯带着携拌器从麦茅N浆仪器中取比o用H2O将沾
附在f拌器上的粒子洗至杯中。揩干每一杯子的外部，注意除去边nR上沾附
的水分。接着就加H2O以稠节麦芽浆杯的内容物的重量至450.0士0。05克。
当各个杯子从天乎盘上取下时，用玻棒充分地将麦芽浆A拌一回，然后
在麦芽浆刚将倾入滤新之前再携拌甲回。(二次婿拌的简隔必需为不少于
6分钟和不超过15分钟。)在婿拌冷却的麦芽浆时，要注意}RM埃或a
出。用玻棒旋蒋3-t拌，将沾附于杯壁的液滴混入麦芽浆中。
将杯中的牵涪仔内容物倾入备有指定的滤tik的漏斗中。在整个趁滤过程
中用直侄豹20厘米的表玻璃盖住漏斗。将最初的100毫升滤液倾回滤批
上。当滤爵上不再有液体时，停止趁滤，井取出接受瓶，瓶内所盛的麦芽汁
供以后进行观察和拭殷之用。倘麦芽汗滤得很馒，Ri12小时后停止过滤。
倘系粗磨过的麦芽浆，则收集准200士2毫升的麦芽汁。当过滤完成后，用
旋蒋运动充分地混和接受瓶中的麦芽汁。如果将滤液100毫升倾回滤抵上
以后，勉滤在1小时内完成(如上述)，那么I敲速率便是正常的;如趁滤时r9l
需要更长，那么I速率便是援慢的。观察澄清度，井报告为澄清的、稍模糊
的或模糊的。
取出麦芽汁的x.00毫升‘作为颜色测定用。(由米团瞥趁的麦芽所得的麦
芽汁不汉陡颇色。)
(d)此重用麦芽汁的10毫升洗滁空此重瓶二次，如所用者系Rei..
sehauer比重瓶，期每次要用倾空装置除去洗液。注入麦芽汁，置于水浴
中，然后依照10. 069 (b)的手按进行。在完成趁滤后的3小时内称量灌注
好的比重瓶。此重量与空比重瓶重量之差郎代表在20。时比重瓶的麦芽汁
容量。将麦芽汁的重量除以H刃的重量以Iff算麦芽汁的比重至第五位小
第十章.欧\ f':i}:v爵 ,14.、糖浆、提出物和酿造物
数，进位成0.00005或0.00010。
不舒算在翼空状态下的比重。如果同.叫分析工作者在不同的杯中作双
分的N徒而在第四位小数上有大于二个单位的相差时，就应重复整个测定。
@提hH物参考43.003中的比重值以求出麦芽汁的提出物得量，井
用下式舒算麦芽的提出物得量:
以原样为基准的提出物二p (800+皿)/(x.00一P)，式中:p“100克麦
芽汁的提出物(Plato,晃1.3。C03) ; M二麦芽中H2O%。
以干燥物为基准的提出物“(E x加伪/(x.00一M)，式中:3,:!二以原样为
基准的提出物;Mr二麦芽中H夕 /o。
报告以原样为基准及以干燥物为基准的提出物，准确至0.I%。
1.d
焦麦警(caramel malt)中的提出物
采用在10 .068 (a)中供袖磨用的磨子。称取焦麦芽豹30.5克，研磨，
井除去趁多的麦芽(供测定水分用)以刹节至2510.05克。又称取水分、提
思物和颜色皆为己知的、且具有1000 0或更高的糖化力的麦芽豹25.5
克，积磨，并刹节至25士0.05克。将此二份定量地移置麦芽浆杯中，稠浆，
井依照10.070(刃测定比重。依照10.0615)及0.066测定水分。
’按下式进行舒算:
总提出物-P x (800+在匆克麦芽中的m十在的克焦麦芽中的
. )/(x.00--P)，式中:尸=在x.00克麦芽汁中的提出物克数(Plato,觅
4.003) ; AU二水分(克))o
焦麦芽中的提比物二(总提出物一在50克麦芽中的提m物)沐
100/60。、
扔.072
焦麦芽中的履色
取测定提出物中所得的混合麦芽汁，充分稀释，至能蔽得灼4.00 L的
颤色覆数。依照0.074 (a)或(b)侧定稀释麦芽汁的颜色。
依下式R+算:焦麦芽的颇色二2 [C x (D十力〕一用于妈化的麦芽的颜
色。式中:c“稀释麦芽汁的颜色蔽数，.D =稀释麦芽汁I分所用的I-120的
分数。-
一.，甲侧.甲.~~，..-一一
够Limner度，参Rg 10.020;
翻Lavibond度，参朗10.09和10.0740(挥者)
麦.芽
报告用于覆取颤色蔽数的稀a度。井报告颤色，准确至整数。
10.673
黑麦芬的颓色
采用在0。06 (a)中供翩研磨用的磨子。为着惧重起觅，先取少量的
特分析的徉品加以研磨，并从磨中清洗W来。称取5.5克，研磨，并小心地
刷净磨子以牧集所有的粒子，以供侧定。
在分析天平上称取5。00克移置于000毫升鹰杯中，加入室温的瓦0
400毫升井在不少于15分钟、不大子0分钟内加热至沸。援援煮沸准tj分
钟，冷至室温，紧接着就移入500毫升量瓶中，用H2O稀释至标E，混和井
用32厘米槽赦滤粗过滤。吸移滤液10毫升置于IL00毫升量瓶中，用H夕
稀释至标昆井混和。
依照10.074 (a)或(b)侧定担稀释的麦芽汁的颜色。应用下列公式将
此滤液}}侧得的I- M-M-色舒算至用于正规麦茅浆(麦芽12.5克对: ,)0100毫
升)中的同一澄度的物质的颜色:
黑麦芽的颤色:LxlOxl影5。式中:L稀释滤液中的颜色藏数。报
告颤色准确至一整数。
10.074
(a)色稠outa法
麦芽汁的im色
采用有珑“的刁杯、a '2号、制酒工业用的Loviboncl
色漪舒及标准日光灯阵. S. T. 11!x., D 219--34 T, 1945,或分光光度舒的相
当物)。置色稠It于金属或木制的箱中，箱内呈晤黑色以防止反射光窿的干
扰，值接装在日光灯前的水平的位置。用发阳光的乳白玻璃代替通常配在
仪器上的乳玻璃。乳白玻璃和日光灯简应有一定距离，使漫射光投射于
乳白玻璃上时不致有眩光或影子，井且日光滤光片的近面距乳白玻璃为
611。
过滤后，在15分钟内将麦芽汗倾入小杯中，井与标准玻璃相匹配。(为
渭除匹配中的加和效应所致的改差，片数不应超趁二片，最好用一片。)将
色玻璃分隔至1/8 0，井报告精果准至110。如在实Im中颜色的I.数遇到困
难时，Ali将此分用作汉陡颜色的麦芽汁个别地用干滤抵过滤(不用助滤
剂)。
报告时将实撇室麦芽汁的颤色用Loviboud度表示((1/2,’小杯，52型，
范IN为0.20L)。
278第十章fik料:麦芽fik料、v浆、提出物和酿造物
(b)染料法冤0.004
篮a蛋自质
称取精韧磨过的麦芽[晃10.07011.4克，然后俄照2.036进行。N%
x 6.25=蛋白质%.。
10-076麦芽汁的氮
用25毫升实fR的麦芽汗C晃1.0'70 (c)〕依照1.034 Oil定N。将麦
芽汁N舒算成麦芽r0}}(以干燥物为基础)，表示如下:
麦芽汗N(麦芽%，以干燥物为基础)= (0.1 N矶S.4毫升一OA N
NaOH毫升)x0.0056 x麦芽提出物"/o(以干燥物为基准)/(麦芽汁的Plato
度x麦芽汗的比重)。
报告至第二位小数。
糖化力to]
10.077坡璃器皿的准备
用Na:2Cr:2+07-H声04清洁液洗滁所有的玻璃仪器，用自来水至少洗四
次，井最后用H夕至少洗二次。充分地午燥消化瓶。
10.078
就剂
(a)醋酸盐援冲溶液溶解NaOAc " 3H夕68克于I N HOAc 500毫
升中井用H夕稀释至I升。
(b)费林③elaling)溶液依照29-036---,29.037标定。常常按照
29.030侧定溶液对蒋化糖标准溶液仁晃29. 035 (c)〕的氧化值，以进行校
核。
@碱性铁氰盐溶液0. 05 N。溶解干燥的KsFe (CN) s 10.5克和无
水Na,2CO3 22克于H夕中，井用H2O稀释至1升。如果溶液系保存于置嗜
处的黑玻瓶中，All可长期推持其强度。
()硫代硫酸钠溶液0.451 "V。溶解清洁的Na2S刃3·5 H,,20桔晶
12,41克及Na.2B夕7 010凡03.8克(作为防腐剂)于H夕100---,200毫升
中并稀释至1升。如果在稀释溶液时系用重蒸翩的不含C飞的玛0(系在
第一次翩Wr液中加入少量碱性HM U04溶液，以破坏所有痕迹量的有机物
麦芽
后再进行第二次蒸翩)，溶液就可以长时简推持其规定没度;如果用普通的
H夕，在放置中就会慢慢变坏。将Na2S夕3溶液对KsFe (CN) 6溶液进行
校核如下:于K.刃e (CN) s溶液10毫升中加入HOAe款剂25毫升、500/0
K工溶液1毫升和可溶性淀粉指示剂2毫升。用Na2S203溶液滴定。(完全
褪去淀粉一碘的剪色，应需准10毫升的Na2队03溶液。)必要时以钝碘标定
Na2S203溶液。
(e)醋酸就剂每升溶液含HOAc 200毫升、N:C17 0克和ZnSO4·7瓦0
20克。
(")碘化押溶液50970。溶解K工50克于H.20中，加入NaOH溶液
(I十1)1滴，并用H夕稀释至100毫升。(NaOH溶液的加入可阻止或大
大减援了溶液在放置中放出碘而变坏;溶液必需无色。)
(g)淀粉溶液具有能代表在100毫升溶液中有2克可溶性淀粉(以
干燥物为基础的重量)的最胳淡度。依照Lintner,采用专内用于测定塘化
力的、在热巩0中的溶解度至少为1:50的可溶性淀粉，它不含糊精，含有
少于0.75%的以麦芽糖舒算的还原物质，并且水分含量为10--,12%,。新
群制备的未用援冲剂稠节的2%溶液需有pH 4.5-,5，5。各批淀粉当与
具有如麦芽提出物沮徒中所指定性质的钓有1000 Lintner(以干燥物为基
础)的麦芽作就.m时，它与用原淀粉(指Lintner所用者一-一释者)所进行的
平行的V,+定所得的值之变化不应大于士30a当获得另外的各批淀粉时，要
与已用的淀粉平行地进行歌殷。不允爵有大于士30_ Lintner的变化。上
述所允静的参照于原淀粉的累积改正不会大于5“Lintner。
用恰够的新鲜蒸得的冷H2O浸清淀粉，以形成均匀的稀薄的浆(不要
超过最胳体积的5%)。在不断揽拌下，以不使沸a--停止的速度将它倾入不
少于淀粉溶液最胳体积的7 5 0%o左右的正在沸腾的新解H2O中。稀薄的浆
完全倾入后，继檀煮沸2分钟。立即再加入最胳体积的10%的新样蒸得的
冷H2O，并定量地移置混合物于有玻塞的量瓶中;倒搏量瓶以进行混和，洗
清量瓶的颐部，并在加援冲溶液前冷至200。淀粉溶液的最胳体积每100毫
升郎加2毫升援冲溶液，井稀释至标昆。再倒蒋量瓶以进行混和，并在200
下密塞保存，以备应用。(Merck公司淀粉合乎这些规定。)
(纷可溶性淀粉指示剂可溶比淀粉在30 0/o Na,CI溶液中的lo/,o溶
液。制备可溶性淀粉的悬浮液，慢馒倾入沸几0中，加入NaCl井稀释至所
指定的体积。(溶液应为透明和无色。)
第十章Ok料:麦芽钦料I }. PM浆、提出物和011,造物
10.079测定法
依照1。070分别研磨不超过25.5克的麦芽。一将精翎研磨过的麦芽收
集于麦芽浆杯中，小心地将留在磨上的粒子刷入杯中。紧接着就RJR节内容
物的重量至邓士0.05克。定量地移置于容器中(容量豹为I升)，浸清郎
在此容器中进行。加入200的0.’501o NaCl溶液500毫升井阴住容器。在
邵士0.2。下浸清2.5小时，并每隔加分钟借蒋动而授拌。留心在揽拌麦芽
悬浮液时尽量勿使麦芽壳沾附于水面以-EM的内壁。(不要将瓶倒翻使其
混和; ;援的旋蒋而不激澄容器的壁就足够了。)将全部的内容物移置于
3.85毫米漏斗中的30,--,32厘米的槽放滤抵上((S & s 58S号或相当者)以过
滤浸清物。将最初的50毫升滤液倾回滤抵上。收集滤液，道至从氏0与磨
翻的麦芽第~次混和开始，已效3小时为止。用表玻璃盖在漏斗上并用某
些合适的东西圃住放在接受器a部的漏斗的重部以尽可能地阻止在趁滤中
的蒸发。
立郎将此浸清液20毫升用20“的0.5%NaCl溶液稀释至100毫升，
移置此稀浸清液to毫升于250毫升量瓶中，并使达到200。用流出快速的
吸移管加入援冲淀粉溶液200毫升，全都在20。下。在加入时，蒋动瓶子使
溶液混和。从开始加入淀粉时起，用停表Rt算时简，将“淀粉浸溃液，’混合物
在20士0A。下推待准30分钟。快速地加入0.5N NaO加毫升乒叙定动瓶
子加以混匀。在20“下稀释至标昆井充分混和。
应用下述(})费林(Fehling)溶液改良法或(b)跌氰化物改良法，以浏定
题原力。
、(a)费林(Fehling)溶液改夏法在200毫升雄瓶中煮沸费林溶液10
毫升和H2 10毫升。(加热溶液时，用电热板蛟用煤气焰好。)用滴定管加
入上远所消化趁的淀粉溶液的可能需要量的军:‘左右，煮沸5}20秒钟，
井握常蒋动。从热源中取出。若仍为显著的蓝色，则再加溶液，煮沸构10
秒钟井再观察颜色。当蓝色几已褪去时，再援和地沸腾灼2分钟后，加入
1%亚甲蔗水溶液3滴。继艘煮沸，再加入更多的溶液，直至0.1毫升或郎
使是1滴溶液，于沸臆后便能褪去M色为止。(当接近}T}L点时颜色变成紫色
‘淡紫色。)
重复滴定，此次滴定时立ft p加入几乎是全部所需的消化过的淀粉，拜依
照上远操作滴定至修点。将在此第二次滴定中达到修点所需的渭化趁的淀
麦芽
281
粉溶液量指定为A。当指示剂已加入后尽可能地YIt la +C7tlaM中断沸.;傅使澎 Z}6
" 11p,蒸汽以避免趁多的赛气。(冷却时剪色通常又回复。)
除了在加入淀粉溶液以前要在麦芽浸溃液中加入0. 5 N NaOH外，恰
如10.070第二段一样地进行鑫自的制备。在费林溶液扔毫升和玩010
毫升中，加入此鉴白溶液，其体积All与上述测定法中所需的消化效的治盼溶
液的最r ,}-体积相等。煮沸，并如在测定法中一祥地再N'i fi5点。将所用的
消化趁的淀粉溶液量指定为B。
(b)铁氰化物改夏法吸移稀释的渭化趁的淀粉溶液5毫升，置于125
毫升雄瓶中。吸移KsFe (C N)。溶液准10毫升至此溶液中，将Ir.,陇 ,: }} '入剧
烈沸M的水浴中。雄瓶中的液面要低于沸水面3--.,4厘米。使雄瓶在沸水
浴中保留准20分钟。在水流中冷却维瓶及其内容物，井加入H.人。溶液
25毫升〔兑10.078 (e)〕且充分混和。加入K工溶液1毫升，接着加淀粉指
示剂2毫升井充分地混和。用0.05 N Na2S,203溶液滴定至剪色完全褪去
(建蒸用10毫升滴定管)。将所用的0.够N Nat氏0。一的毫升数指定为A。
除了在加入淀粉溶液以前要在麦芽浸清液中加入0. 5 N NaOH外，恰
如10.079中第二段州样地进行空自的制备。依照上一段测定空白的还原
力。将用于空白的0.05 N Nat熟03的毫升数指定为B。
0180
淀粉糖化力的豁算
(a)费林溶液改夏法以原祥为基准的Lxntnez0度(“L) = (6000脚
x (.}/.});
以干燥物为基准的.L二(以原样为基准的0 L x 100) / (104一M)，式中:
A及B与10. 079 (})中的函义相同;IY.L水分%。
在上式中，r-000 'A为表观糖化力，它必须用鉴白滴定与原滴定的比率
来加以修正，这个比率表示淀粉在测定中的影响。
报告以原样为基准的“L及以干燥物为基准的“L，准确至一整数4'OL x
A=麦芽搪当量(M.E.)(麦芽140克，在上远汉11定法中所规定的条件下，与
可,' 'n淀粉在200进行牛小时的消化中，所产生的以麦芽塘舒算的还原物
质的克数)。
以原样为基准的M. E。二(20，C0./A) x (B/A):以干燥物为基准的
M.E。二(以原徉为基准的Al. E.x100)八100一皿)，式中通、B及21.11与上面
所指者同。
282
第十章欲料:麦0 '料、糖浆、提出物和酿造物
tb)}铁氰化物改夏法以原样为基准的Lintn.er度(。L)二(B一.4) x
23,式中:A及B与10. 0'79 (b)中的函义相同。依照(司，由此而算出以干
燥物为基准的。L井报告，准确至一整数。
以原样为基准的麦芽搪当量(M. E.)二((B - A) X920依照(})，由此
而算出以干燥物为基准的M. E.。M. E.产=0L。
如果能w9照上L} R l1定法中所规定的条件，那么,N趁空白改正后的铁氰
化物的净量x23=以原样为基准的Lintner度表示的糖化力。OLx4=麦
芽搪当量。因此，铁氰化物当量x 92麦芽糖当量。
，淀粉酶(amylaso)':'03
10.081拭剂
(幻特殊淀粉采用专为测定淀粉糖化力用的Merck可溶性Lin.tner
淀粉[晃10.1)78(g)」。
() A-淀粉酶采用不含。一淀粉酶的特殊P-淀粉酶粉。这一制品曾
标定至2000 0 L并应符合下列的规格:以所用的加入量作就脸，当1天的与
3天的底物比蚊时，它卿在标准麦芽浸溃液的糊精化中，不应有大于5010的
差别。此外，由加入所指定的9-淀粉酶的2倍量而制备的底物，与由指定
量所制备的底物在放置2性小时后不应有大于501o的差异。将粉VIN存于密
朗的瓶中，井放在冰箱中。为了避免水分在冷的酶制剂上凝桔，在开瓶以前
要让瓶温热至室温。
@碘储备溶液溶解碘桔晶(分析款剂极)5.50克和Ki11.0克于
氏0中井用场O稀释至250毫升。赊存于晤色瓶中井每月制备新鲜溶液
一次。
(d)稀碘溶波溶解K工20.0克于H夕中，加入碘储备溶液2.00毫
升井用H夕稀释至500毫升。需准备好一系列含稀碘溶液5毫升的13x
100毫米孰管井歌法使在歌脸时很易稠节至,200。为了快速地分配此溶液，
可用Machlett式的全玻璃的自动吸移管。
(s)摆冲液溶解HOAc 120毫升和无水NaOAc 164克于H20中，
稀释至1升。
哟氯化钠溶液0.5010。溶解截剂NaCl 5克于矶01升中。此溶液
不必在量瓶内制备。
(g)援冲极限糊精(。一淀粉糊精)底物以冷H夕制备Merck可溶性
麦芽
283
淀粉10.00克(干重)的悬浮液，慢馒地倒入沸H夕中。在掩拌下煮沸1-r2
分钟，冷却，并加入IR冲溶液25毫升以及溶解于少量声 20中的卜淀粉酶
250毫克。用H夕稀释至500毫升，加入甲苯使鲍和，在使用前于钓200
下赊存不少于is小时，但不超过72小时。.
10.0y
仪器
(时恒温浴推持于加士0.05.0。
.(b)参考jml色标准用特定的，淀粉酶色板。
(c)比色器或者用标准的Hellige比色器或者用袖珍比色Wn棱镜
附属装置。用100瓦特的毛玻璃灯泡照明比色器，灯泡要安装得使从灯泡
中发出的道接光不致照着操作者的眼睛。将灯泡置于距比色器的后部乳白
玻璃6“处。采用棱镜附属装置，眼睛和比色器简推持6~10“的距离，以及
通过莲擅突习所得的趣输可使不同操作者在颜色辨别力中的翅微的偏差减
至最小。
()比色管用具有精密口侄的方形管，并有13毫米的视深。将充滞
H.20-的管子放在色盘的后面。
a-淀粉酶色盘只是当与指定的13毫米的砚深的比色管共用时才是正
确的。为了要免除个别地校准各个裁管，并保WE标准的iFR深，所以指定要用
有精确口侄的方形管。歌始毫米有精密口侄的方形管与Hellige此色器一
起作为标准就备供应，井也可与Coleman通用分光光度舒合用。
1.0
测定法
(a)麦芽浸清液的制备如10.079的第一段一样，提取25士0.05克
精袖磨趁的麦芽，用0.5 clo NaCl溶液0 -00毫升。用20。的0‘5 r'. NaCl溶
液稀释麦芽浸清液20毫升至1.00毫升。
()糊精化移-}. 20“的底物溶液20.0毫升于50毫升雄瓶中，加入
0.5%NaCl溶液5毫升，井再稠节温度至200。吹入20。的稀麦芽浸清液
5毫升，并从稀麦芽浸清液最先到达瓶中的底物时开始舒算时简。趣过to
分钟的反应时Rill将水解混合物1毫升加于20。的稀碘溶液5毫升中，振
摇，倾至1.3毫米的方形管中，并在此色器中与a--淀粉酶色盘相比较。每
隔相当时简再取比水解混合物Y毫升，加入于稀碘溶液中，混和，井与色盘
相比蛟道至达到二一淀粉酶的颜色。在此较过程中要小心保持盛有反应混
L84第十章钦-4:麦芽钦料、瞻浆、提出物和酿造物
合物和碘的管子温度不变。如果颜色的此V41在加入反应混合物于碘后立
郎进行，期大体上不会有温度的变化和01-色的改变。
在反应的开始阶段，在将样品I毫升加到稀碘V-1 AI液之前，不必量习.f,4很
准确。当ri点k近时，用1毫升吸移管准确地添加。，(放出1毫升的溶液
时，需要用I毫升抽菌学吸管之类的流速快的吸移管。)将吸移管的内容物
吹入碘溶液中。嚼近胳点时，每隔0.5分钟蔽取蔽数一次。如果相隔o.5
分钟的二次蔽数中，一个蔽数较“一淀粉酶色盘深而另一个蛟i} Z-，在这种情
}z下，就E录胳点，准确至15秒钟。在速蔽蔽数Ril要将用于比蛟颜色的13
毫米方形管加以摇动。
为了准确和方便起见，糊精化的时简希望能在10-3C分钟之简。对于
。一淀粉酶活性蛟低的麦茅，可能需用to毫升稀浸溃液。在这种情况下，不
要加入NaCl溶液5毫升。反应混合物的最怒体积应常为30毫升。
M.084
a-淀粉酶活性的豁算
卜从糊精化所需的最短时简简隔少(分钟)和由所取的浸演液的整分部分
P袱表的麦芽的重量W(克)，舒算“一淀粉酶单位。一个分淀粉酶单位的
定兴是在过量的,8-淀粉酶的存在下，在20”时使可溶n淀粉以每小时x克
的速度进行糊精化所需的。一淀粉酶的量。
200 D. U.(原样为基础)二24八1W x T);
201, D. U.(以干燥物为基础)二D. U.(原样)x loo/ (100一M);
式中:31二样品的水分%，2怪二所用的淀粉重量(。.4克)乘王小时(6o分)
的积。
例:TF =0.06克;T-20分钟;200D. V .(原样)=2灯(Q。06 x-20).-240
报告糊精化单位，准确至0.I单位。
谷类‘附属物
i.0
里移，086
l。0群
采样—兑10、054 (a)、(b)和卿
样DES的制备—晃10'* 055
0理特性
(P-)附带的夹杂粒子一在进行实脸 5-2 MJ定之前，要从样品中除去任何
各类附属物
附带的夹杂粒子。报告其存在和数量。
(b)颜色把适宜的部分样品均匀摊开，对著白的背景进行观察。报
告时以“白色的、奶油色的、黄色的、米色的、灰色的、棕色的，’表示。
(C)气味在封阴的容器中将样品振摇后进朽侧定。报告时以“清净
正常的}霉烂的、陈腐的、恶臭的或别的气味，’表示。
(旬壳、幼芽和夹杂的种子分类并以9D作报告。
(e)菌用有力检查以进行汉叮定，报告时用“毫无、痕迹、很多”表示。
(f)姑9(又名谷象虫)、幼虫等用目力棣查以侧定其存在或不存在。
报告时以“毫无、极少、少;:T-%很多”表示。指出活的还是死的。
水分
空气烘箱法(I%一x040)
10.088一仪器—见10.064
10.089测定法
依照10.070研磨并依照.0.0066进行。、
油或石4物
10。090_就刻
石油醚初鸽点35~38'，胳翩点52---,600;在540蒸爵至少有95%，
在40 0蒸韶III]不超趁0%;在600x`的比重为0.630~0.660;外表无色;
蒸发后玲留物，不超趁0.0011克八00毫升;稠味歌脸，甜;小却片腐敛熟
输，不腐触;不鲍和化合物只允爵有痕迹量;在蒸靛m瓶中的残留物，对甲
基橙呈中性;吸墨水44-条气味MIR，在12分钟内无嗅。芳香族化合物X }bfg
基苯嗅;皂化值，小于1.0毫克KOH f lovo毫升。
依照ASTbl(方法D 216-54)的方法，进行蒸霞款脸，井将250毫升与
硬脂精构0.25克或其IIE脂(先利用加热使达值重)一起蒸0以作鑫白测
定，并依照实际侧定中~样进行干燥。空白不应超过3毫克。
10.册蓬II定法
将依照加.070研磨过的样品准确称取5、10克。无需预先千燥，用石
第十章钦料:麦芽砍料、糖浆、提禺物和酿造物
油醚在脂肪提出器或其他合适的提取器中提取不少于6小时。将提出物用
小的，硬质滤抵滤趁而承接于称量过的器皿中，最后用小分的新胖热溶剂洗
滁滤抵。在不超趁100。的温度下蒸鳃或蒸发溶剂井在空气烘箱中将含有
玲留的提出物的器皿在100---,105“下干燥1小时。报告时以油的0/o表示至
第二位小数。
10.C黔
提出物
仪器
除了可用任何适宜型式的磨外，其他与1.068中一样
10.0''_校准
磨的安装用含水分不超趁120/0的米或麦屑样品。取足量的样品进
行研磨使至少获得51克磨过的样品。依照10. 069 (a)侧定F物的韧度。
在精袖研磨中必需要有40士2·5克(=80士5%)磨趁的米样品能通趁标准
筋，而磨过的麦屑样品Art需要有35士2.5克(--= 7'0士.5.0/0)能通趁标准筋。
1.0`'
测定法
ffm足量的样品使至少能获得21克。研磨麦芽韵31克，这种麦芽主
要由中国(东北)种6-穗大麦制得，搏化时简不超过7分钟，淀粉搪化力
100---,120' Lintner。同时测定麦茅和谷物的提出物。
用46“的矶0200毫升将样品20士0.05克(成片状的王米或成片状
的米员11例外)和磨碎的麦芽5士0.05克一起捣烂(稠浆)。用玻棒混匀，置于
灯焰上的石棉板上井在不断携拌下在不少于10分钟、不多于15分钟内使
它煮沸。麦屑和米要援援地煮沸30分钟，磨翩的麦屑All煮沸10分钟，要避
免烧焦、麟澄和趁度的起沫。在沸滕简，要授拌麦芽浆井每隔15分钟即加
入沸H夕一次以保持恒定的体积。待沸腾完成后，冷至466，井加入剩下
的磨趁的麦茅25士0.05克。当在成片状王米或成片状米中测定提出物
时，不要煮沸，但用46“的_H20200毫升将未磨趁的样品20克和磨过的麦
芽30克一起捣烂。混匀以阻止形成块团，.洗潞烧杯的内壁，迅速将各麦芽
浆杯放入盛有刚热至46“水的麦芽刹浆仪器中井开动携拌器。在45。下
推持30分钟，时简从各麦芽浆杯放入仪器时算起。每分钟提高麦芽浆温
度1 0道至达到700。加入先已加热至70^r71“的矶0100毫升，并将麦芽
啤洒花28}
浆在70“下推持60分钟。(所有温度告指麦芽浆而言，不是水浴温度。在
霸浆过程中温度偏差不应超趁0.50 0)
为了款脸蒋化，移置麦芽浆一滴至瓷板的一个穴中井加入0.02N碘溶
液[晃10.弱 7 (b)〕一滴;当栽料液滴与碘生成黄色时，表示蒋化已完成。以
下面的各段时期报告蒋化时简:少于15分钟，1530, 30,45, 45-60, 60
分钟未完成。希法p，依M, 10.0'70 (c)起滤，井yk照 1.4'70 (d)和(e) JRi1定比
重和相当的提患物。
10.095箭算
总提出物--= .P X (800十麦芽60克中的m+样品44克中的aT) / (100
一.P)
式中.P由Plato表(晃拐乃03)中所得的提比物，m二水分%。
样品中的提出物二(总提出物一麦芽60克中的提出物)x 100/40 0
10。GC O16
10.097
粗脂或乙醚提出物—觅2.033
蛋白质—兑.。3
将桔果乘以6.25。
10.C分8灰‘分—晃3.006
10.099粗纤推—兑22.0
啤’酒花0
10.100采样
(a)散堆的啤酒花在啤酒花堆的r,tJ或10个不同的地方，不但从表面
而且从不同深处，取出相等的数量，直至获得构200克。置样品于适宜的容
器，a如具有螺e或磨擦式盖子的焉口铁罐、防潮塑料袋或瓶中。
(b)成捆的啤酒花用Oregon采徉器或尖刀割取样品200克，若所
装的肯少于100捆，All至少从捆数的10%中割取样品，若所装的货大于100
捆，All从捆数的平方根数中割取。避免在捆的捆扎处采样。将从每一捆所
得的样品置于个别的容器中。(如摄做化学藏R9则赊于有磨擦式盖或螺粉
妙原文hops,亦a忽布、蛇麻等，木文指千燥的啤酒花o者
第十章Ar-vc料:麦芽A. r-ZK料、糖浆、提出物和酿造物
盖的各焉口铁罐中，不要用抵匣、抵袋、包i Tzg}或木匣来赊存样品。)从每捆所
得的样品中取W4足够的相等数量使合超来成为一个100克的井合徉品。(用
Baces分样器可得最正确的桔果。)
10.10.1’Ck"$ 39 ft M法r1-
(a)叶和笙从样品册士0。吐克中用摄子或封子检出吁和董。测定
叶和重的重量，准确至小数第一位。必需时将留下的样品供侧定种子用。
C})球的大小Q情;2依照下列的分类报告其大小:
长度(时)
大2:1八~3
中11/4~2
小”八、I
报告球的情况时以“未破裂，部分破裂，破裂很多，’表示。
卿蛇麻腺(Iupul%xl)将to个球使裂开成纵长的二半井将因而暴露
W来的啤酒花腺粒在明亮的光,,11 ,最好在日光下，进行数量-.颇色和情况的
榆IT O将数量报告为“丰富的，尚丰富的，稀少的，，。将颜色报告为“稗檬黄
的，橙黄的，带棕的”。将情况报告为“胶粘的，尚粘的，不粘的，’。
C}-)种子将在叶和童测定中所留下的部分，或单独用样品20克，置
于100。以上的烘箱中干燥3}6小时，或在114---,116。干燥2小时(足尽消
除粘性)。(如需快速干燥，则置样品于2平方英尺麻抄布上，在盛有甲Ry,或
三氮乙烯的钵中浸1分钟，以橡皮手套作保护用手压出过量的液体，井将包
有啤酒花的布摊在筛上使在鉴气中或在蒸汽幅射器上干燥。)
将各分千的啤酒花包在千的方形麻抄中井在二手中擦磨，以使花瓣完
全粉碎;然后将精}m地粉碎的物料倾倒于性x 20的网筛上以分016花瓣物质。
继搜此操作道至留在筛上的部分主要桑由种子和花牵由所粗成，在大Ni的砂
抵上将它们分开，使种子滚流入已称重的皿中，称量7井报告重量%，准确至
第一位小数。
(0)颜色fo光深测定全体球的=8:4n光泽，井将桔果作为样品主要
物性的参考。将颇色报告为“黄带禄椽带黄，淡禄，橄程密禄，A禄，’。将各种
木同颜色的球的存在量R明为“有少量、中量或大量的某某色的球存在”，
要用适宜的9色术a u'，如带棕的、带杠的等等。
(f )香气将几个球放在两手中摩擦。将气味报告为U芳香的、梁和芳
啤酒花
香的、反常的”。特朋好的香味用花的香味亲描写。。反常的气味用一定的称
ER，例如“霉味的、乳酪味的··一’，等来ft明。
1.1102
化学31所用样Is mPR2 t i III备m
在19要分析之前将样品进行研磨。让赊在冰箱中的样品在研磨前达到
室温。
将祥品50~75克放在二号Universal食晶研碎机中，用3.2牙的切刃，
或放在3号Russwin盒品研碎机中研碎。最初的5或IQ克弃去。用聚乙
烯袋套住切碎机的忠料口使啤酒花a接进入袋内。使啤酒花均匀且,R馒地
通过研碎机，要留意防止洞口的窒塞以避免啤酒花趁分受热。将研碎的部
分充分混和成均匀体并赊于不漏气的容器中，放在冷晤处。(在有些情况
下，从几个样品研磨所得的尸定量的部分可以混在一起，巨将此混和部分做
双分的分析。)为了在分祈树脂时得到正确的桔果，1汉徒必须在研磨的当天
完成，因为树脂会受氧化。
MAN一水一_分一
用下列手V之一，这些手10系按准确度的次序j Am:
(1一)甲基环己烷或正庚烷蒸靛法，用样品10.0克。
(2)在22-23"汞压下，在600真空干燥3小时。
(3)在103-1040千燥I小时。_
对于(2)或(3)，用置于55毫米称瓶或Al皿中的研碎的样品2.5克或
置于!0毫米皿中的研碎的样品5克。(啤酒花的量和所用皿的大小对于桔
果的准确性很重要。)将桔果报告为%，至第一位小数，并M -明所用的方法。
树脂III I
10.104’K一剂
醋酸毅溶液溶解Pb (OAc)。·3H }o 1克于无水A eO中，加HOAc
0.I毫升，并用无水AleO稀释至100毫升。
测定S
10。夏0软树脂
准确地称取混匀和研碎的啤酒非(晃10·102)10克，置于500毫升缪N
第十章欲料:麦芽欲料、糖浆、提出物和酿造物
或其他适宜的烧瓶札加入冷至200的无水甲醇200毫升;用橡皮塞或用踢
箔包住的软木塞紧密地塞住;并用机械或手剧烈振摇10分钟。过滤灼100
毫升的提出物于100毫升量瓶中，冷至200，并加入足量的滤液使达到标耙。
吸移此提W,物50毫升(相当于啤酒花2.5克)于盛着2% NaCl溶液200毫
升的250毫升梨形分液漏斗中。(可用离心分离代替过滤。冷至200并吸
移50毫升清的上层提出物于分液漏斗中。)
将混合物莲擅用每分为45~50毫升的石油醚(晃1.090)摇动提取4
次。从活栓放出在分液漏斗中所发生的任何压力。每次摇动后，将下层水
溶液放入200毫升雄瓶中，并将石油醚层放入配有软的，快速的，11厘米滤
抵(S&S589号)的普通玻璃漏斗中过滤，收集滤液于250毫升量瓶中。将
雄瓶中的水溶液倒回至分液漏斗中.，小心地用几毫升石油醚洗清雄瓶，井移
置此洗液于分液漏斗中。重复提取3次。用石油醚充分洗滁滤抵和漏斗道
至所有痕迹量的树脂都已溶解，并在20”下稀释滤液至250毫升。盖塞，井
充分混和。
将提取过的甲醇混合物的水溶液倒回分液漏斗中作为以后侧定硬树脂
用。用吸移管或滴定管移置石油醚提出液100毫升(相当于啤酒花1克)于
称效的150毫升具支管的蒸翩境瓶中或Soxhle七提取烧瓶中。在00“的水
浴上蒸ow道至留下石~10毫升。拆开境瓶井插入装有几乎仲到瓶底但不触
及液体的玻璃导管的塞子。从管中通入C02井在支管处吸气。将瓶保持在
沸水浴中浸没至瓶颐，道至达到恒重。用空气替代C0.2井在天平旁放置30
分钟后称量，准确至1毫克。
10。106
，酸
(初步滴定移置测定软树脂所剩下的石油醚提出物40毫升于小'fir
杯中，并在水浴上蒸去溶剂。用小分的无水甲醇移置鹰留物于灼25毫升的
离心管中，使达钓8毫升的体积，温热至000，井加1.5 ^r 2毫升的Pb(0入动，
溶液。将溶液离心分离，并移置一滴上层清液于滤抵上，使与一滴100/0
(N瓦):5或ANa2S溶液相接近，傅使二液滴的边椽互相穿透。继w,,})加
Pb (OA.c) 2溶液(每次0.5毫升)并离心，直至一滴的上层清液滴在滤概上
与硫化物生成一定的棕色为止。将所用的Pb (OA.e) :2溶液毫升数乘2.5,
并在主Pct中9p用此数量以沉淀。一酸。
伽“，酸的沉演吸移沮IJ定软树脂时所剩下的石油醚提出液100毫升
啤酒花
(相当于啤酒花1克)于150毫升具支管的蒸翩瓶或其他合适的赓瓶中，并
在60“的水浴上减压蒸绍以除去溶剂。按照10.105，但在不超趁60“下，
减压抽除最后的5~10毫升。(真空洪箱亦可作为干燥之用。)用少量无水
MTeOH与烧瓶中的晓留物一起温热使溶解，并洗入50毫升烧杯中，道至达
到is~20毫升。用表玻璃盖好婉杯，并浸入60“水洛中的5分钟。在不断掩
拌下馒馒加入算好数量(即初步滴定所测定的)的Pb(OAc),2溶液，并将混合
物在60“下消化5分钟。让烧杯放置于室温下，道至沉淀沉降，并将上层清
液进行过量Pb的歌脸。如桔果为复，则再将境杯及内容物热至600井加入
Pb (OAc).2溶液0.5毫升。重复操作，直至在硫化物裁IM中获得一定的棕色，
指示有少量但很明显地过量的Pb存在为止。在室温下放置溶液30分钟，
并牧集沉淀于称量过的古氏滤竭中。用橡皮淀帚从烧杯中移出所有痕迹量
的沉淀于滤竭中，井用甲醇充分洗潞。在100-101'的烘箱中将滤场及内
容物干燥至恒重((1小时)。a-酸0/o二Pb盐重x0.631 x100。
如需要快速估舒a--酸含量，则略去初步滴定，取用石油醚提出液100毫
升，依照上述进行并道接加入Fb (OAc):溶液7毫升以沉淀二一酸。(此数量
通常足能沉淀平均含1619铸软树脂的啤酒花中的。一酸。)
在教树脂含量特高或特低的啤酒花中测定。一酸的含量时，为获得满意
的桔果，将需多用或少用1--r2毫升左右的Pb (OAc)。拭剂。要当心避免用
过量的Pb (OAc) a I因为它会使沉淀了的。一酸重新溶解。但若Pb (OAc)
不足，刻会造成比用过量时更大的WA=,因为Pb (OAc):的不足，会在溶液
中留下大量的a-酸。
1.1时
,8-部分
t80部分501二敦树脂%一。一酸0%o。
10.108硬或ly-树脂
将10.105所剩下的甲醇混合物的水溶液与每份40毫升的无水乙醚共
摇四次。用第一份洗滁滤袄(以前用以过滤敦树脂的石油醚溶液者)井洗潞
以前用于从石油醚提坦液中分离水溶液的A瓶。收集合并的乙醚提W液于
适宜的烧瓶中并借蒸韧以除去乙醚0将境瓶和内容物置于水浴或蒸汽浴上
千燥。溶解晓留物于无水甲醇5毫升中并再加热，在水或蒸汽浴上不断且
快速地旋动瓶子使提出物均匀地分布于瓶之内壁，道至烘干为止，在1450
292
第十章Ilk料:麦芽119,料、糖浆、提出物和酿造物
的烘箱中干燥1小时，冷却时称重。
溶解硬树脂于无水乙醚中，继加少量无水甲醇。弃去混合物，但要小心
地不使Na l桔晶有任何摄失。将此含微量NaCl的烧瓶用吸气使干井再称
a在乙醚处a前后重量之差PIP代-4-:}C-硬树'90硬树脂%=重量差x 100/2 .-5
I0.109
总’树脂
总树脂%二硬树脂%+软树脂'm。
酿酒糖和.i浆
夏10.通羞0
颧色和澄'I,度
(a) ? R-01明度观察未趣滤过的6110%溶液，，仁冤0.n岌(a)〕的澄明程
度。报告时以“澄清，l,}Tf}y带浊雾，或有浊雾，’表示。
(讨缓色将(10 0/o溶液”[兑10。111 (a)〕用午滤抵趁滤使不含悬浮
物，木带浊雾(如有可能的韶)。依照10.00或.0.074测定颜色，将共报
告为l6x} }F7溶液”的颜色，准确至0.1”Loviboud。
1.III
提出物
(a) . 1110%溶液”的制备准确Aft称取混匀的代}'6样品构50 :?，溶
于温几0中，定量地移置于500毫升量瓶中井在20。下稀释至标祀，充分
混和。
(b)测定依照10. 069 (b)或(})，用适宜的比重瓶测定溶液在200/
200的比重。从43,003得出相当的提比物。从下式舒算在原样品中提l p,物
的%，召:’
E=PXB)(500
式中:户二稀释样品的提Ii物;B=稀释样品的比重;W二所取样品的实际
重量(构50克)。报告至第一位小数。
佃波美度从43.003得出相当于原样品提M物伽的波美度(模数
145。·
10.1笼2
非提ih;a(外Rmt水)
从100减去原样品的提玛物〔晃加·n打b)习郎得。
酿酒糖浆
遏10.113 i9发酵1}-J' R th 0 [121
(P-)发酵用当量的洗过的活性酿酒压精酵母5克使样品的
G6:L.(x}'.溶液，’〔觅10.11阎〕250毫升在15-25“下发酵48小时或直至发
酵完成。倘系精制的糖和塘浆，如玉米搪浆，刻在发ml前要在溶液中加入
K, HP仇桔晶0。8克，N丑。瓦Po,j1克和干燥的合乎用作系翅菌培养基标准
的酵母提出物0。5克作为营养物。如果需要加入这种营养物时，All在加入
营养物后，但在加入酵母之前，重新沮U定11100/0溶液，’的提坦物。用具有水
封、Hg封或酸封装置的发酵瓶，并在发酵趁程中每天振摇几次。当发酵完
成时，将溶液用干滤抵趁滤，而将最初的20 -30毫升滤液重滤。(滤液应为
清彻的，但不一定是明亮的。)依照0 .021 (a)在除去乙醇后，,REl定滤液中的
实在的提斑物。用下列公式针算:
·能发酵} ' V提m物(提出物为基3e) ._._. (p一") X , 10尸;
能发酵的提Fit物(原样为基础)二(夕一n) xEfp
式中:p=在加入任何营养物之前，cs}0&0溶液，’的提出物;p=发酵前
1110%溶液，’的提出物;，二发酵之后rclo g}}溶液，，的实在自铁昆玛物;E二原
样品的提比物，参看f0 . III (b)。__
如未曹用营养物(如在麦芽塘浆的情况下)，刻P=P，且已在扔。Ul(b)
中测定趁，而不需在发酵之前重新侧定。报告至第一位小数。-
(b)快莲发酵法依照(a)进行，但对于粤250毫升样品的re1. %溶液”
〔觅10. i11 (a)〕要加入当量的新解压精酿酒酵母或液体酵母32克，此液体
W-4i母先在瓷漏斗上吸气以脱去水分(在最后的吸气过滤之前，用徉品的
'`IQ %溶液，’洗滁酵母则可获得更正确的桔果)。对于精制的糖和塘浆，依照
(动一样用营养物。使混合物在室温下(20X230)发酵井用具有性个叶桨
的玻璃揽拌器(道侄豹2'f)，以每分钟100~120蒋的速度连演地授拌道至
发酵完成(4---,5小时)。因为蒸发是一个很重要的改变因素，所以橙拌动作
和时简要尽量减少。效滤，VI1定实在的提W物，井依照(a)进行Rf算。
酵母的自溶作用能导致固体进入发酵液而影响桔果。这种效应可借侧
定发酵液的.10H、乙醇含量、及算得的原(麦芽汁的提出物夕重(晃10.022)
来加以校核。若p很高且原重上七原先测得的1110%溶液，，的提出物高，别
可能已发生酵母的自溶作用，就应当用新#",' MUM作侧定。
0此句原文疑有, 7:,RAD现改薛如上。—A者
X94
第十章钦料:麦芽欲料、糖浆、提出物和酿造物
10。114蛋自质
(a)移置+10%溶液，’「冤0·Ill (a)〕25毫升于Kjelc.ahl消化瓶中，
并依照0.034进行。
在原样样品中蛋白质%(N x 6.25) =100 x (0. 1 N 112S04毫升一0AN
NaOH毫升)x0.0014 x6.25 x500/ (25xTV);式中:TV二在制备“10%
溶液，’中所用的样品的实际重量。报告至第二位小数。
(b)依照9.019ip徒N井用Nx6.25的因数舒算蛋白质。
10.115
糖化力
(只限麦芽塘浆)
移置rtlo%溶液，，〔晃10.1li (a)二10毫升于100毫升量瓶中并在20“
下用1I20稀释至标耙。移置由此而制得的‘(10溶液，’10毫升于250毫升
量瓶中，使达到200，加入20“的援冲淀粉溶液[晃0.078 (g)〕200毫升，
井依照D. 079中第二段最后四句进行，从“在加入时”的字句开始而至“充
分混和，’桔束。随后照费林溶液改良法[晃i0.0"19 (a)」进行。
按照下式作“原样”为基准的舒算:
Lintner度(以原样为基准)=(5000 x B x 50) / (A x A x W) ;式中:A二
在测定中，达到胳点所需的消化过的淀粉溶液毫升;B二在鑫白中，达到f点
所需的消化过的淀粉溶液毫升;TV __制备“10%溶液，’所用的糖浆的重量。
10.116
用“10拓
对于朱蒋化的淀粉的碘反应
溶澎’C晃10.III (a)〕井依照10.038进行。
1.117酸度
移置ce10%溶液，’〔晃0。111拗〕100毫升于适宜的烧杯或境瓶中井
依照1.025第二段，或依照10.020进行，从“以0. IN NaOH进行电势滴
定。……”开始。舒算，并将桔果报告如下〔IMP'=制备"I0 V/溶液，，所用的
样品的实际重量，克):
c})以1 N NaOH毫升/100克原样品(以原样为基准)表示:
酸度二所渭耗的0.1 N NaOH毫升x 500/(10 x TV)。
报告至第一位小数。
酿酒糖和糖浆
(b)以原样品中的“乳酸，’%(以原样为基准)表示:
酸度=所消耗的0. 1 N NaOH毫升x0.009 x 500/TT'。
报告至第二位小数。
10.118
氢离子覆度(PI-I)
用‘(10%溶液，’[觅10.1I1阎〕依照10.02`?'进行。
10.1，灰分
依照29.012或29.0D进行。
10.120
总还原糖rig]
Munson-Walker的普通法
移置"10%溶液，，[晃1.III (a)〕50毫升于250毫升量瓶中。必要时
用矶土浆或只能用中性的Pb (OAc) 2溶液(决不可用碱性Pb (OAc))使它
澄清，井在20。下用几0稀释至标豁。充分混和，井离心或趁滤道至澄清。
如果在澄清操作中已用过Pb (OAc)溶液9 Ali用干燥的Na2C204除去过量
的Pb。拉滤，并依照2·039--29·040-%29·054或9·045取10毫升整分溶
液2511定还原糖。对于蒋化塘浆和糖类，将桔果箭算成以蒋化塘表示;对于王
米塘和糖浆，A1] of算成以葡萄塘表示;而对于麦芽糖浆All舒算成以麦芽塘表
示。如果样品的特性尚有疑简，A1,以葡萄糟表示还原糖。
以原样为基准的还原塘c/. =25 M/ W，式中.31为43.011中相当行中
糖的毫克数，T'V为用于制备“10%溶液，’的样品克数。
1.121 Lane-Eynon普通容量法
将依照10:.120进行澄清的溶液54毫升稀释至100毫升井依照29.036
~29.037-%29。053.或29.进行，滴定度参考43.01'7或43.018，依照
0.120舒算桔果。一
10.12
葡萄
自依照10.120所制备的溶液中取出
2.1'78或29.182进行。
糖
5毫升，加H夕15毫升，并依照
296
1。_2
1.1熟
第十章P料:麦芽钦料、糖浆、提出物和酿造物
其他测定法·—兑第29章
麦芽汁
样品的制备
将1加俞麦芽汗在4-7“下储藏1215小时;然后除最后的部分外，
将4}70的样品用10. 068 (f)中所述类型的滤机趁滤。如第一次过滤后滤
液井不明亮则倾回滤抵上，但不要用助滤剂。(某些麦芽汁不能过滤至明亮
澄清的程度。)为防止腐欺，保存样品于冰箱中，且于必要时，置于啤酒瓶中
并进行灭菌。充分混匀样品，以保R在取出分析用的部分溶液前具有均匀
性。
10.125
上盼重
依照0.01或10. 070 (d)进行。报告至第五位小数。
加O原提出物或原重
从始.003求出相当于在200邝0“所测定的比重的提出物。报告时以
Plat.4度(克/100克)表示，准确至第二位小数。
1.1217能发酵的提出物
(a)正规法用当量的洗过的活性酿酒压髓酵母5克使麦芽汁250毫
升在15--.,25”下发酵48小时，或道至发酵完成。或用水封，:fig封，或用酸
封以防止蒸发。将溶液过滤，并依照10，021阎于除去乙醇后测定滤液中
的实在的提出物。
依照10. 113舒算能发酵的提出物的重量r'/0。报告至第二位小数。
，又依照10.0'23舒算突在的发酵度。报告至第一位小数。
(b)快速法(在4-5小时和衰减极限为0.3-0.1 ,'o内，侧定含提出
物高至14%的各种麦芽汁发酵力的测定法。)
于400-000毫升玻璃境杯中的200毫升麦芽汗中，加入32克新鲜，压
精，洗趁的酿造fA藏啤酒酵母或液体酵母，此液体酵母则已在瓷漏斗上,=
滤去水(在最后的吸滤前，用待IRA的麦芽汁洗滁酵母则可获得更准确的桔
麦芽汁
果)。保持混合物于室温(20~230)下并用玻璃携拌器莲糟授拌道至发酵完
成(4,5小时)。将混合物用普通的滤抵过滤，将最初的ZQ--30毫升滤液
重滤。(滤液应为清彻的，但不必是明亮的。因为蒸发系很重要的变化因素，
所以携拌要尽量馒，时Pf19要尽量短。用道侄 .9}2"的四桨的玻璃携拌器以每
分钟100 -120棘的速度进行授拌郎可。最后啤酒的效高的p和与实际
原重相比蛟而有较高的At算原重郎表示有由于自溶作用所致的反常效应。
冤to.113 (b)。)测定实在的提m物，井依W (a)舒算。
10.128一碘反应—兑10.oss
i10.129总酸度—晃10.025和1..026
10.130氢离子ilt(p豆)—晃10.027
10。131籁色、
依照10.124制备样品。如果制备好的麦芽汗已Iff呈现浊雾或沉积物
而妨碍`XiJ时，就进行离心分离，或者不采用助滤剂而趁滤，使它澄清。报
告中要指明这种澄清操作。依照10. 074 :JRIJ定制备好的样品的颜色深度。
将桔果报告为Lovibond度、I八“小杯、52型，报告至第一位小数。
10.132蛋白质
依照10.124制备样品。如果制备好的样品呈现沉积物，则充分混和，
以保ZE在取出分析用的部分溶液之前沉积物能极好地分散。进行离心分
离，或不用助滤剂而将制备好的样品过滤，以得到澄清的、明亮的(没有任何
浊雾或沉积物)麦芽汁后侧定蛋白质。在报告中要指明这种澄清操作。
在20“下吸移制备好的样品25毫升置于S00毫升Kjeldahl瓶中，并
依照l0.034进行。
10.16总还原糖
依照1.124制备样品。如果制得的麦芽汁含有少量的悬浮物，则进行
离心分离或趁滤将它除去。移置祥品50毫升于250毫升量瓶中，在20。下
稀-,-至标pa，井充分混和。在‘般情况下，对于还原抢的侧定，麦芽汁不需
舞对澄清操作，但如有必要加以澄清时，All依照10.120进行。依照29.065
298第十章钦料:麦芽欧料、糖浆、提出物和酿造物
取此溶液10毫升，用Munson-NValher法测定还原塘。或者将此溶液50毫
升用.H2O稀释至100毫升，并依照29.004的Lane-Eynon法进行。将桔
果以麦芽搪%表示。
酵‘母
液体和压Iva酵母
11.1触
采样(141
仪器
干燥、广口、具有合适的盖的一升容器，或千燥、有盖的Mason缸都可
用来采集样品。缸必需构有原样品二倍的容积。
10.13
采集原样品
C})底层发酵酵母C1-)在酶母从小发酵捅(酶母由此装入罐中或槽
中)的侧口压出至桶边时，每隔一定的时简，至少采集每份100毫升的酵母
浆5份。C2)在将酵母用泵从大容器中取比时，每隔一定的时简，在靠近酵
母泵的出料端的采样活栓处采集每份100毫升的酵母浆5-10份。
(b)表层发酵酵母推开上层械毛状的酵母，井从下层取得样品。从
大容器的不同部分至少收集每份100毫升的样品5份。(在役常工作中，表
层发酵酵母通常是在它被撇进酵母桶后才采祥的。采样前需充分混和。)
(q)小容器或糟中的任何液体酵母将槽中内容物充分混和，使均匀
一致，要注意混和盛器底部蛟重的沉积物，井除去气体。从此混合物中至少
采取样品500毫升。
(d) jEjj酵母从爵的不同部分取出各分样品—不但从表面而且从
中心—井采集钓x.50克置于一升烧杯中。称量，准确至0.1克。以3份
瓦0对1份压精酵母的比例，加H尹以制成浆。重新称量，准确至0.1克。
用搜捧捣碎酵母部分，井携拌直至得到完全均匀的悬浮体。
1.136
样品的保存
为了防止由于自溶和发酵而使分析桔果发生变化，要在得到样品后立·
酵母299
即进行榆脸。保存样品于20或低于2“下。
10.137实Elk室样品的制备
充分混和最初的祖合样品，并移置工作量的样品于各别的容器中。如
果有小块或颗粒存在，就将整个液体酵母样品或由构L50克压精酵母制得
的酵母浆样品趁筛;如液体酵母需要趁饰;ill其量应不少于500毫升。一定
要使所有的小块和颗粒都破裂井从筋中挤出。刮落附着于筛子的任何液体
或固体，将共收回并与筋过的样品混和起来，揽拌混匀。
体法器
总固
醇仪
10.13"
(a)筋豹100筋眼。
(b)水分烘箱见10.064 (b)。
卿称皿内道侄至少为65毫米的玻璃或铝皿，有汤盖子和玻璃橙拌
棒，后者的长度以恰好使它能置于盖好的皿中为准。
10.139就剂
(a)醇钝乙醇或甲醇，或以能完全挥发的液体使之变性的乙醇。例
如1.,1-A, 2-B:, 3-A,, 12-A,13-A, 23-A号的变性乙醇。
(b)砂用清洁貌利的砂。用H夕洗滁并在1050下千燥过夜。置于
干燥器中冷却。保存于封朗的容器中。此砂5克在105。下干燥3小时后，
其失重不应超趁0.005克。
10。140侧定法
置千燥的砂1 ti}克于称皿中。将皿与砂、盖和BE4棒一起称量。移置
混匀的液体酵母或由压精酵母所得的酵母浆钓10克于称皿中，盖好，并称
、量，准确至0.001克。去盖，并加入醇5毫升，用掩拌捧充分混和。让授拌
捧留在称皿中。在105”下千燥3小时(士2分钟)，盖好，置干燥器中冷却，
并称重。
对于液体酵母，爵算所用的部分溶演的干燥失重，以%表示，井于报告
第十章钦料:麦芽钦料、糖浆、提出物和酿造物
时以总固体表示至第一位小数。对于压精酵母，则依照下式p1算:
总固体肠二DxSx100/TVxP,
式中:P二用以制备酵母浆的压精酵母重(克玲
S二酵母浆的总重(克);
TV二干燥前酵母浆整分部分的重(克片
D=干燥后酵母浆整分部分的重(克)。
干酵母
总19体
真空烘箱法1xorl
10.141.仪器
(a)金属皿道侄韵55毫米，高灼 15毫米，具一插入式的盖，与皿的
内边密合。或为另一种皿，道侄灼65毫米，高构20毫米，具一套入式的盖，
与皿的外边密合。
(b)不漏气的千燥器CaC12.b重灼境过的CaO或Drierzte都是合，
适的午燥剂。
佃真空烘箱与能推持相当于50毫米或低于50毫米汞柱压力的泵
或真空系抚相莲接，井有一穿入真空烘箱，球部接近样品的温度to将烘箱
与盛H2SO4的气体干燥瓶莲接以便在释放a空时放进千燥的空气。
10.142测定法
先将金属皿在98~1000干燥，在干燥器中放冷，侠达到室温立郎称重。
在盖好的皿中准确称量充分混匀的样品钓2克。松开盖子(不要移去)井
在50或低于50毫米:fig柱压力下于98-100。干燥5小时。让干燥空气
进入烘箱中使达大气压。立刻将皿盖合紧，移置干燥器中，侠达到室温立
郎称重。
空气烘箱法(161
10.143’测定法
一‘将奶，4 (a)的皿在100士1。干燥，在干燥器中放冷，侯达到室温立即
酒糟
称重。在盖好的皿中准确称取充分混匀的样品韵2克。松并盖子(不要移
去)再在100士1。加热16小时。然后将皿盖合紧，移置干燥器中，侠达到室
温立即称重。
酒糟011'17
10.1采样
(a)湿酒糟当从槽中倾出时，均匀地每隔一定时549用勺采集爵t小
份的样品，便在操作拮束时，在清洁干燥的桶中得到25-30磅并合的样品。
在麦芽浆滤器处采样时，同样地，每隔相等的一定时简，从运糟若剐次集静多
份小份样品。充分混和，井小心地将糟进行四分法操作以获得3-4磅代表
性的样品。将缩小了的样品置于具螺O盖或磨擦式盖子的合适容器中，加
几滴甲苯作为防腐剂，密朗 9并冷藏。.
(b)酒糟冤10.054。由于很难得到真1PIM表性的样品，故在采
取供分析用的干酒糟(尤其是用作铜料卸样品时，应非常当心。因为酒糟
系由较大的壳和小而重的颗粒所祖成，所以通常在容器不同高度的地方，成
分就不同。
如系袋装酒糟，期用与袋一样长的探取器从不少于袋数的20/c中取样。
将祥品用四分法精小至构0.5磅作为实歇室用样品。
如果酒糟系装在草中(散装的不用袋装)，All实际上不可能得到代i!'E'
样品，因为蚊拙蛟重的物料被分离到底部，而它比填部蛟鞋的物料含有较--I}
的蛋白质。
将样品赊藏于冷藏箱中，以待实漩室分析。在每个样品容器上要标Iii
采样日期;在采样时酒糟所属的公司名称;以及酿造物、批号、率辆或参考数
字或榆励书。在分析之前要把糟充分混和。
10.145
初步千燥(湿酒糟)
用称过重量的、踱锌的Fe制或AI制的浅盘准确称取忽过四分法操作
的湿酒糟构1000克(1o I克)，使其厚度不超趁‘八rra蹄开后，用少静甲
苯湿消酒糟，以抑止其在干燥过程中发酵。在66-,,60'的洪箱中进行干
助用作铜料的酒糟的橡&9参考第22章p一原注
802第十章钦料:麦v em',糖浆、提出物和酿造物
燥，或用风扇及加热器在空气中干燥过夜，道至酒糟呈风干状。准确TE录干
燥后的糟的重量(士0.1克)井赊于防潮容器中。充分混和干燥过的样品井
依照1.07精韧地研磨此样品100克。将磨过的样分保存于防潮的容器
中。
笼a.146水分
Ca)对于初步干燥后的样品(当有效和可溶性提出物都需测定时)
用准确称量趁井磨过的样品5-10克依照10.000进行。针算在干燥了的
糟内的水分% Cam')。用下式舒算在原来的湿糟中的水分%(M):
M二〔(平 x .U)+100 (G一D)〕/G，
式中:G--"初步干燥前湿糟的重量I D=初步干燥后糟的重量111V二初步干
燥后糟中的水分a o
(b)对于潮湿的样品(当只测定可溶性提出物时)准确称量样品钓
15克，置于70毫米绍皿中，井先在低于60。下干燥直至风干。然后照
10.066一样再干燥3小时。
(c)’对于干酒糟依照(a)进行井舒算水分0/o。
有效提出物
10.1湿酒糟
(a)仪器1'杯和对重，麦芽=,}浆仪，滤IN k7漏斗，V瓶，比重瓶，倾8A
装置和水浴。‘参晃10.068。
(b)样品的制备觅1。145。韧磨麦芽的制备晃10.070。
.稠浆手精晃10.。按照片状的玉米和米的蒯浆法进行。
(d)冷却w过滤见to.070 (c)。
(e) it重竟10. 070 (d)。从3.测定相应的Plato值。
(f )针算用下式:
总提次物=P x (800+60克麦芽中的-W+40克干燥过的糟中的TV) /
(100 - .P)，式中:.P=100克麦芽汁中提出物的克数(Plato) ; TV二水分
(克)。
式中:
在湿糟中以干燥物为基准的有效提出物%
(混合物中的E一60克麦芽中的E) x10,000
40(100一干燥过的糟的M)
E二提出物夕M二水分''/a。
酒糟
在湿糟中以原样为基准的有效提出物%=(以干燥物为基准的有效的
E) (100-湿糟的瑟)/100，式中:E二提出物;m二水分%。
1.148
干酒糟
祥品的制备精袖地研磨样品100克，依照10-147进行，依照0.
舒算提坦物。
1.149
可溶性提出物(湿酒糟)
对于初步千燥后的样品
t})稠浆手箱在mg浆杯中将25士0.05克未研磨过的样品与700的
H:2030-0毫升捣烂。置稠浆杯于盛有刚热至70-71”的水的麦芽稠浆仪
毛晃10. 068 (C)、(d)〕中井开动掩拌器。将浆状物在70士0.5“的稠浆温度
下保持60分钟。
t})冷却和趁滤晃10.070(e)。使浆状物达425克。
(0)此重晃10 r 07'0 (d)。从43.003测定相应的Plato值。‘
(d) al算用下式:
在湿糟中以干燥物为基准的可溶性提W物%
二P(干燥过的糟的m+:.6 00) x 100/ (100一P) (100
一干燥趁的糟的劝;
在湿糟中以原样为基准的可溶性提出物%
=(以干燥物为基准的助(:.00一湿糟的M)八00，
式中:p二100克麦芽汁中提出物的克数(Plato ,晃拐.003);E二提出物;
3z二水分%。
10.150
对于潮湿的样品
稠浆法依照14.149进行，用混匀井四分(四等分操作)趁的酒糟
100士0.05克和71“的且夕300毫升。使浆状物达450克。
针算用下式:以原样为基准的可溶性提比物%p = .P (M -t- 350) / (x00
--- T);以干燥物为基准的可溶性提出物C/a -=E x 100/ (100 -21) ;式中:
P=x.00克麦芽汁中提出物的克数(Plato,晃43.003) 1 M二水分%，E=A
原样为基准的可溶性提出物。
将可溶性提比物报告成以原样为基准或以干燥物为基准表示的%至第
304
第十章钦料:麦芽钦料、糖浆、提出物和酿造物
一位小数。
1.151
可溶性提出物(干酒糟)
依照10.1进行，但用下式:以原徉为基准的可溶性提出物肠二P(1600
+M)/(100一P);以千燥物为基准的可溶性提出物%=E x 100/(100一. );
式中:p二100克麦芽汁中提W物的克数(Plato,见43.003)，E二以原徉
为基准的可溶性提144物，M二干酒槽中的水分%。
(丁新,.}}裸)
参考文献
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匀句月
1心11.
尸.﹄rwe﹄rL
第十一章ik果A I17
11.扔1
物.4榆蜿
注意并昆录下列各点:ta)容器是否装满;(b)酒的外观，是澄清还是
混浊的，是否有沉淀物存在;(C)开瓶时的情况，是不起泡的还是有气泡的，
或是充有碳酸气的;(d)颤色及其深度;(e)气味是果酒气味还是别的气味，
或是象酷一样的气味;(f)味道是无甜味还是甜的，是有果酒味的，还是有5li
的味道的，或是象酷一样的味道。
11.002
样品的制备
将样品在A杯内反复倾倒以除去任何气体。不管外-A如何，将酒过滤，
然后郎侧定比重和那些会起变化的拼料，如乙醇、糖类和酸类等。
11.003
比
用比重瓶依照9。01i侧定在20声0“
舒来A定。
重
的比重，或用有准确刻度的小比重
乙‘、醇
11. ON亩此重求得的体积合量
量取样品100毫升，置于300--,500毫升蒸蓖瓶中，豁下温度，井加
H刃50毫升。一用弯曲的管子将境瓶与垂道的冷凝器相篷，蒸出豹100毫
升并在同温度下稀释至100毫升的体积。，(有时，尤其对于新酿造白任果酒，
会发生起泡现象，可加少静抗泡物质加以制止。)对于含有反常数量的
HO Ac的果酒，在进行蒸爵以前要用1N NaOH溶液纵11.'02.9,酸度测
定中算出体积)使恰好中和(对于有正常的味道和气味的酒就没有必要)o
依照9.011进行，必要时可在室温下进行，并从拐.021求出相当的乙醇体
积0/o。-一‘
第干一章钦料:某酒
11s由折射舒法求得的体积合量(快速法)
将得自n.00的爵出物用浸没式折射Rt侧定菠数，井从43.022求出
相当的乙醇%。
用Etienne管求得的体积含量‘幻
1.0仪器
丑 tienne管晃图2.1。时常加以清洗井干燥。
11.007武剂
上管，外视18毫来
(a)溶剂将戊醇(合成戊醇)70
毫升、甲笨2s毫升和稀盐酸仁晃9.018
阎」1.8毫升混和。摇匀，道至酸完
全溶解。
(b)碳活性碳。
肩部雄形，非圆形
校准的奎内铿7.54来
球管至22劣标F1处
的容最为7.96毫升
Yff部维形，非u形
下管
，外铿18毫来
11.008样品的制备
置样品30-40毫升于适当大小
的婉瓶中井加入足量的活性碳(钓0.6
克)使样品很好地脱色。A好，井振摇
的30秒。倾倒全部内容物于干滤征
上。重复过滤直至澄清。
n，0测’定法
图21 Eta.el.ne管
确地M: 9节弯液面的底部使与
用吸移管吸取查接的或T,n.008
制备的样品1.0毫升，移置于管中。准
10毫升的标IE相重合。用擦帚或滤概卷除去
标耙以上管壁处的任何过量的样品。加截剂20毫升，使达30毫升的标犯
处。用橡皮塞塞紧管子，井倒翻管子数次，而伴以适当的振摇以保XM,切的
混和(构2分钟几将管道立，井让其分离。一当分离完成时’，将管14动，以摇
下沾附于管壁的下层溶液的液滴。.当沉降和排水完成时("} t it, ,分钟)，
在二液层简的弯液面所座落的校准标AE处渡取乙醇的%。重复混和和沈
甘油
降，并再蔽数。
11.010、温度校-i.-
校正温度的效应如下:每高于或低于7S0h 1度，就将观察所得的乙
醇0/a加_E或减去0.07%乙醇。当温度高于780 F时，减去这个校正数量，
当温度低于7S' OF时，911加上这个校正数量。
11.011按重量舒算的合量，
从43.023找出在A物中相当于乙醇体积%的乙醇重量%，然后乘
PA徽出物的比重井除以样品的比重。
1..012无甜味果酒中的甘油
(在蒸发时，决不应使皿所接触水浴的部分大于皿中液
体所复盖着的部分，要放置得皿能浮在水浴上。)
(a)道接称重法将样品100毫升放在推持于85~90“水浴上的瓷皿
中3蒸发至构10毫升。对于存在的每1克提坦物，即用韧砂韵5克和石灰乳
(含CaO 15克/100毫升)4~5毫升的比例处理建留物，井蒸发至几近干燥。
用90%乙醇(以体积舒)卯毫升处理潮湿的建留物，以刮勺刮卞沾附于皿
壁的物质，井将全部物'49成糊状物。子Ala常掩拌下，在水浴上加热混合物
至开始沸腾拜津析液体于滤器上，滤入小婉瓶中。以每份10毫升的90%
热乙醇用津析法重复地洗潞鹜留物，直至总滤液钓达150毫升。·在瓷皿中
蒸发滤液至糖浆般的没度，用无水乙醇20毫升移置玲留物于有玻塞的、刻
度的小量筒中，井加入每份10毫升的无水乙醚3份，每份加入后郎应充分
振摇。放置直至澄清，倒入滤器过滤，并用无水乙醇2份与无水乙醚3份
的混合物洗0量筒和滤器，洗液亦倒人滤器过滤。蒸发滤液至塘浆般的A
度，在9s--,100。下干燥1小时，称重，灼烧，再称重。灼婉失重=甘油的
重量。
」C)用重路酸盐氧化法将样品100毫升放在推持于85-900水浴上
的瓷皿中蒸发至钓10毫升。用韧砂灼5克和石灰乳(含CaO 15克八0o毫
升)4-5毫升处理腾留物。除了在用Ag刃03和Pb (.Ac):处理后将甘油
溶液稀释至1.0毫升，而不是50毫升外，依照"1.075进行，从“蒸发至接
近干燥，常加携拌……”开始。39守关于温度的注意事项，所有蒸发都要在
第十一章钦料:果酒
孩温度进行。
11.0013
甜果酒中的甘油
如果提出物每100毫升超过5克，.411在烧瓶中将样品100毫升加热至
沸并莲,} -用小分石灰乳处理直至酒先变成晤色然后变成浅色。冷却，加乙
醇200毫升，待沉淀沉下，过滤，井用乙醇洗滁。依照n,012处理合并的滤
液和洗液。
遭卫.l卫F}wiI4
甘油一乙醇上匕率
用,--K:100表示。X=以重量舒的甘油0/0 x l44/以重量舒的乙醇%。
11.015’提出物
阎脱醇果酒的比重法用下式舒算脱醇酒的比重D; D=S-k-1一再
S二样品的比重(晃11. 003) ; A乙醇溯出物的此重(晃n.00匀。
从43.003求出在脱醇果酒中相当于D值的以重量舒的提出物'yd o被
数xD值二提比物的克数/x.00毫升果酒。
()蒸发法
(1)在无甜味果酒中，提出物含量少于3克/x.00毫升的取样品50毫
升置于道侄构85毫米的76毫升平底铂皿中，在水浴上蒸发至糖袋设的没
度。在100“的烘箱中将玲留物加热2-5小时，在干燥器中放冷，井当达到
} a M时输2n、一一
(2)在甜果酒中的如果提114物含量为3一6克/x.00毫升，就取样品
凡
25毫升照(i)处理。如果提比物含量超过6克/100毫升，就以(a)所得的
桔果为准，井且由于在高温下洪干果塘所得的精果是不准确的，所以不必做
重量法的侧定。
11.016
非糖固体物(不含糖的提出0>
一从11.0 Z的提出物中减掉搏化前的还原搪(晃一11.017) .，如有蔗糖存
在的括，再减掉蔗榕的量。一一
1x.01
还原糖
Cam)「无甜味果酒置样品200毫升于瓷皿中，用IN-,NaOH溶液使
恰好中和〔从酸度测定中(兑n.02挪舒算所需的量〕，并蒸发至韵50毫升。
移置于200毫升量瓶中，加入足量的中性Pb (OAc):溶液〔晃29.021 (d)〕
使澄清，用H20稀释至200毫升，振摇，并用折迭滤抵趁滤。用干燥的草酸
钾除去扮并依照29.039测定还原塘。
(b)甜果酒从11.15的提出物含量中减掉2以估针含搪量，并用这
样的样品量使取作C。还原的整分数部分含棘化糖不超趁29:0毫克。依照
(a)进行。
11.01
蔗糖
(a)测定韩化前后的a原糖法依照9. 003 (b)进行。
(b)旋光法取11·017所得的滤液一部分，按照2.025或29.020,
于搏化前后置于200毫米管中，作旋光度的测定。在舒算蔗糟的%时，
不要忽略了100毫升中所含样品的重量与仪器所需的正常量之背的关
系。
11。01·商品葡萄糖
取1.01"7所得的滤液的一部分，依照29.034一于蒋化后置于200毫米
有套的管中于87。下作旋光度的测定。在舒算葡萄塘%时，不要忽略了
100毫升中所含样品的重量与仪器所需的正常量之简的关系。
1.020一灰分
用样品50毫升中所得的夔留物，依照29.012或29.013进行。小心地
使炭化(注意烧爆作用)井在不超过55.0。下灰化。
1.02灰分的碱度
在铂皿中蒸发样品10毫升至干井在550“下灰化。如果样品中固体含
量很高，则提11-41物可能需用乙醚y 'rMI湿井在火焰上小心地灼境，以防止埃洒。
如果留下任何的碳，则加H夕几毫升，干燥，井再加热至.5500。加入0.1
N T-}T2S0410毫升于灰分中，使酸与所有的灰分都接触，并用沸狂夕充满皿
豹“/，左右。冷却，加入甲基紫或甲基橙4滴井立刻用0. 1 N NaOH滴定
勉量的酸。将碱度表示为中和由样品100毫升中所得的灰分所需的
0.IN JCS尹仇的毫升数。
第十一章}!V f IrN.料:果酒
1L022
水溶性灰分的碱度
取n.020所得的灰分，建敏用小分热H.20提取，道至滤液总共达到灼
60毫升，然后照29-016进行。将碱度表示为中和由样品100毫升中所得
的水溶性灰分所需的0，1N酸的毫升数。
11.023
磷
重量法或容量法
将灰分(,Q11. 020)溶解于煮沸的H N03 (I + 9)溶液50毫升中，趁滤，洗
滁滤抵，井将合井的滤液和洗液依照2.019或2。02进行。如果在n.020
中灼境玲留物没有困难，则不须怀疑有游离的- 3P04。
分光光度法13).
11.024栽剂
(a)相酸盐歌剂溶解相酸敛25克于H90 500毫升中，加入II多仇
140毫升，并用H夕稀释至1升。
(b)亚硫酸氢钠溶液溶解NaHSO,3150克于H夕中，井用IT夕稀释
至工升。密塞保存，如呈混浊Rr1过滤。
@亚硫酸钠溶液溶解Na2SO3 200克于H尹中，井用H2O稀释至
通升。密塞保存，如呈混浊则趁滤。
(CI)磺酸藏J溶解粉碎的I-氨墓一2一蔡酚-4-磺酸1.25克于
NaHSO3溶液490毫升中，井振摇。加入Na尹仇溶液，每次5毫升，道至
溶液澄清(构25毫升)。每隔一星期对磷酸盐标准溶液进行校核。
(e)磷酸盐标准溶液溶解钝的无水K,-,2pO4 0.4303克于矶0中，井
用几0稀释至1升。1毫升二P0.1毫克或p尹50.229毫克。
1.025
测定法
吸移样品10毫升，置于铂皿中井在1000烘箱中蒸发至干。小心地在低
火焰上使碳化，要避免娥洒，并在525。的蒙烽炉中灼烧。溶解灰分于0。IN
H多0410毫升中，移置于100毫升量瓶中，井稀释至100毫升。吸移溶液
25毫升置于100_毫升量瓶中，加1-1,o,050毫升、胡酸盐斌剂10毫升，和磺酸
歌剂4毫升，每次加入后都要振摇，井稀释至100毫升。在磺酸栽剂加入后
硫酸盐>II}}K化物
的准10分钟后，在830毫微米(杠敏光电池)处侧定透射比。
从由01%10.2.0-%3.0}4.0和5.0毫升标准磷酸盐溶液制得的标准
曲接中Al定Pp依照上远进行ill定。样品的温度与测定校准曲换时的温度
应士34。
11.026硫酸盐—晃28.078‘
11。027氯化物
加入足量的Na刃03于无甜味果酒100毫升或甜果酒50毫升中使
成显著的碱性。蒸发至干，在晤杠热下灼境9冷却，用热H20提取费留
物，用HNOS (1+4)溶液酸化玛0提出物，井依, 6.066或6.068侧
定Ol。
11.028 PH
在使用前按照制造商的X-明书先使pH}f`,玻璃电极及甘汞电极温热。
用新制备的酒右酸氢钾标准水溶液[晃42.007(b)丑校核p旦舒。m节pH
舒，使在20“的蔽数为3.55，25“为3.56，或30“为3.55。.
将电极浸于H201然后浸于样品中以便洗清酒石酸氢押盐。置电极于
新鲜的样品中，测定温度，并覆取pH菠数，准确至0.01单位。
11.0
酸度
加酚酞构x毫升至置于大瓷皿中新煮沸过的H夕豹250毫升中。用
图22p绽掉发性OR的装置
312
第十一章散料:果酒
。.1 N NaOH中和。将待滴定的部分果酒加热至开始沸腾以除去C.2并移
置5毫升(如系深色的杠果酒)或20毫升(如系清果酒)于皿中。迅速滴定
至显著的粉杠色。
用下歹格酸表示桔果:葡萄酒，0，1 NNaOH 1毫升二酒石酸0.0075
克;苹果酒，0.1 N NaOH 1毫升=苹果酸0.000'7克;浆果酒和其他酒类，
0.1 N NaOH 1毫升二棒檬酸0.00'70克。
11.030
总a发酸度
(司在与冷凝器相莲的500毫升蒸留瓶中，将样品50毫升迅速加热至
开始沸腾，井通入蒸汽直至靛比物15毫升只需.2滴0. 1 N NaOH即能中和
为止。在莲接蒸汽发生器与蒸细瓶前，将用以发生蒸汽的水煮沸数分钟以
逐思C.2。以酚酞为指示剂，以0.1, N NaOH迅速滴定。(颜色要系终持构10
秒钟。)以HOAc表示桔果:0.1 N NaOH 1毫升二HOAo 0.0060克。
(b) 143取样品10毫升用大境杯来回倾倒使不含过量的C021置于改
良的Hortvct蒸翻装置的内管中，觅图22。〔最好用足够大的Scllicr内管
(构1x}} x Stf)和大蒸馏阱。〕置新近煮沸趁的热H尹150毫升于外婉瓶中。
与倾斜的或垂道的道管冷凝器相莲，加热外烧瓶而蒸翩至300毫升锥瓶中，
敲瓶在so毫升附近刻有标昆，道至收集so毫升靛斑物。如果果酒是新酿
造或充有co。的，}l!将鳃91液煮沸，沸腾30秒钟，井以酚酞作指示剂，以
0.1 hr NaOH趁热滴定。
另一办法是稠节通过冷凝器的水流使牧得的冷凝液是热」，的。以在构
10分钟中能获得冷凝液s0毫升的速度进行蒸靛。对于含: OAc量异常高
的果酒，要继演蒸翁，并滴定随后所得的每份10毫升的蒸鸽液，道至达到中
和点所需的0.1N的碱不多于1滴为止。如果果酒不含CO:21或者事先借
加热至开始沸胧而后冷却，或借在建于水吸气器的烧瓶中于厦e状态下充
分振摇而去除Co.,,,者，则溯出物可以在冷时滴定。用刻度至0.05或0。02皂
升的10毫升滴定管。
11。瞬I
.9发酸度—5a不在N 151
吸移样品50毫升置于100毫升量瓶中。如系无色，加酚酞指示剂2-3
滴，并用澄清的鲍和Sa (0H ):溶液中和至显著的粉杠色;如系杠色，则以酚
酞作外指示剂，加入足量的Ba(aH ):溶液使混合物达pH 8左右。放置混
合物30分钟，井在必要时再加入Ba (OH):以推持于酚酞的修点。稀释至
1.00毫升，混和，井迅速地用有槽赦的快速滤抵(例如Whatman 2号)趁
滤。吸移滤液20毫升置于Hortvet式装置中的Sellier内管中(用蛟大
的管子)，并加入矶S04(1+3)溶液1毫升;置新近煮沸趁的热I-1刃 150
毫升于外境瓶中，井蒸出100毫升。用酚酞作指示剂，以0.1 N NaOII滴
定。
11.032
固定酸度
对于酒石酸，将总挥发酸度乘1.25，对于苹果酸则乘1.12，对于撑檬
酸(水合的)刻乘1.17，最后从总酸度减掉这个乘积以算得固定酸度。
11.0
总酒石酸[61
取样品1.00毫升，用1 N NaOH中和，所需的1 N NaOH毫升数系从
.1.029的酸度算出。如果加入的碱大于10毫升，就蒸发至钓100毫升。
于中和的溶液中，按加入的1N碱液每Z毫升，郎加入酒石酸0.075克。重
要的是酒石酸要钝粹的;必要时进行重精晶。当酒石酸溶解后，加入丑。人。
2毫升和KOI'15克。当KCI溶解后，加入乙醇15毫升，剧烈携拌直至
KH O4瓦06开始沉淀，井在冰箱中推持于15-18“至少15小时。
泽析于蹄有很薄石棉层的古氏滤场中或D ie}lner瓷漏斗的滤抵上。用
滤液(保持冷的)从烧杯中洗出沉淀并最后用由:SCI 15克、乙醇20毫升和
H夕100毫升所配成的混合物几毫升洗潞烧杯和滤器3文，总洗液不要用
得超趁20毫升。移置石棉或滤抵及沉淀至产生沉淀的烧杯中;用热H尹
洗滁古氏滤场或瓷漏斗，总量钓用50毫升;加热至沸，加入酚酞指示
剂，以0。I N NaOH滴定热的溶液。将所需的0.1 N碱液的毫升数增加
1.5毫升以补偿沉淀的溶解度。在这些情况下0.1 N碱液1毫升=酒石酸
0.015克。从这桔果中减掉所加上的酒石酸量，就得到总酒石酸的克数课
酒100毫升。
11.03嘎
摔檬酸和苹果R
因为在正常的果酒中所存在的9檬酸和苹果酸仅系小量，故用样品
L00毫升并蒸发}E 45毫升。趣皂化(兑20-.044).后，一依照20.048'%20.049
20:0或20.064进行。
3似
11。035
第十一章
乳
砍料:果酒
酸171
移置样品25毫升于250毫升量瓶中，加H夕豹25毫升及乙醇100毫
升，井剧烈振摇。用乙醇稀释至标靛井用折迭滤抵趁滤。移置滤液200毫
升于切0毫升赓杯中并蒸发至构25毫升。加H夕 50毫升并再蒸发至25
毫升。用H夕 25毫升移置物料于连蔽提取器中井依照.5.912进行。
1.貂6
11.037
丹宁—晃9.053
粗蛋r--.质
依照2. 036. JRI1定样品50毫升中的N并将精果乘6.250
11.038
·多精戊糖类
(仅适用于无甜味果酒)
除了在开始蒸菌时应用样品100毫5-F}p H C 143毫升外，余照22.049
进行。
焦
Mathers
糖
献N }LSl
11。03I
武剂
(a)果胶溶液溶解果胶I克于瓦075毫升中，加入乙醇25毫升以
防腐，用前充分摇匀。
(b) 214- 0-} r,基笨脐溶液溶解2抖一二稍基苯阱x克于H2S仇7.5毫
升中井用乙醇稀释至75毫升。‘(如保存于玻塞瓶中，溶液可保持澄清和稳
定几个月。)
11.040
初步R &I
置滤过的样品10毫升于Babcock乳脂瓶〔晃5.071间〕或共他离心
管中。加入果胶溶液1毫升并混和;加入HCI 3" 5滴并混和;用乙醇(钓50
毫升)注入瓶中，混和，离心分-}Z l井a析。溶解沉淀于H.2010毫升中并照
上述加入H,CI和乙醇;摇匀，离心分离，井津析。重复操作直至乙醉液无色
为止。最后，将胶状踌留物溶解于热场010毫升中一。如果溶液为无色，.则
二氧化碳
焦糖不存在;如果溶液为澄明的棕色，则可官肺焦糖。W如下:加2'q -
稍基苯脐溶液1毫升，混和，并在沸水中加热30分钟。如有焦糖存在All形
成沉淀。
11.041靓实敲盼
置样品10毫升于Babcock乳脂瓶或适宜的离心瓶或管中，加2 % KOH
溶液使几近中和，并加入5 01o ZnCl2溶液2毫升和2 % KOH溶液2毫升。
充分振摇井离心分离5.10分钟。小心地从鹰留物中津析上层清液井加入
热或沸H2O。充分振摇以洗g l}沉淀，离心分离，井再用热H刃洗滁。可用
任意量的热H2O重复进行直至上层水溶液全然无色。于洗净的鸯留物中
加入含0。5%HCI的S5%乙醇50毫升或50毫升以上。摇匀，离心分离，
井从费留的任何玲留物中津析上层清液。(在瓶底的棕色的薄层9F表示焦
糖。)加入另一分含0.5 % HCl的8501v乙醇，井再离心分离。重复操作宜至
上层清液7u-k澄清并无色。’
为促进洗9,T-C，可将离心瓶和内容物在沸水'lam杯中浸几分钟。im最后的
洗滁和津析后，溶解玲留物于几010毫升中。如果溶液为澄明的棕色，可
能有焦塘;依照U一040用2'4一二稍基苯脐来H实其存在。
二氧化碳
压力法即
11.042
就剂
(a)碳酸氢钠标准溶液将NaHC03150~200克在H声04上干燥24
小时。称取指定量(晃下)的干燥Na丑 C O3，用新近煮沸过的H尹韵700毫
升移置1升量瓶中，井加NaOH溶液〔晃间〕15毫升。加无水乙醇200毫
升，混和，冷却，并以煮沸趁的H尹稀释至1升。若欲标准溶液每100毫
升代表C02 225毫克，则于上述称量中须称取干燥NaHCO抖.2055克;若
欲代表C飞250毫克，则称取4.7727克;若欲代表C10.2275毫克，则称取
5.2500克。
(b)一过氧化氢溶液100/00将30 % H202卯毫升用新近煮沸过的
H刃40毫升稀释。，‘
@卜氢氧化钠溶液'600/0,。将截剂极的NaOH丸粒763克移置1升
316
第十一章钦料:果酒
巧rex刻度量筒中，加新近煮沸趁的玛., "a并稀释至I升。混和，遣
至完全溶解井放置至少5天宜至Na,2CO3沉降而得清净的溶液。
11.0043
仪器
(a) .氧化碳仪兑图23。系就的容积韵为350毫升。用真空藏脸
器栽,毓全 a玻璃接头。’
嘴1/Jll“腼Lse一1_
，I，-r一一下份-
叫弓d-3/4"
内视
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乡门才.
卜—6‘/“‘’
-州
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螺旋帽.
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10/3螺古
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刀戏:1一0口、二，-黝以丫
之刀2哎.J/r.弋
，一、砂山月、，.峨，
心﹄门曰比-尸与.户﹄
25
来
竺J猫
州1/2fl}-
千面图
侧面图
压力Rt-反应瓶的装f "KL’Fleza架子的装a」压力w装a
图23应用压力法侧定二氧化碳的装置卜
注1:要有足够的f it,使磁力.1井器可在瓶底摆动。。
‘(b)真9-9 1 i t1高JA自激式发电机，操作时M }R } 1,J交流115伏。’一由
可0节的断艘器、振动电火隙、电容器、阶振T圈及隙稽粗成。
，卿附有聚m1氟z烯覆拌条的电磁橙拌器Fisher :telex。一':ix或其相
当者，n 1*.v,. I一13/81,。‘4，
()真空泵Weleh Dxst-0-Pump或其相当者，单极，附有电动机，有
二氧化碳
排气孔;抽吸能冷凝的蒸气时要将排气阴打开。在泵与仪器Pal接一个三路
活栓以便放入空气至系兢中。若在泵与仪器rMl插入一个H-AS04阱(附三路
活栓)I'M可用普通的高真空泵。要时常更换硫酸。
C}7高真空用硅质o滑脂对热稳定，不含碳一碳键。这种消滑脂可用
Varsol或热煤油从玻璃仪器中除去。
11.044具空系貌的校核
吸移标准NaHOOS溶液50毫升及10%瓦O溶液3毫升至反应瓶中，
并小心地在各接头处涂上渭滑脂。开动电磁携拌器井将系兢抽真室构1分
钟。在三路活栓处关m系兢与泵的通路，P- =1翅 %动Hg柱，并在压力舒上90
取起始菠数，准确至0.5毫米。Hg面应保持恒定;若有改变郎表示漏气，
可能由于接头处的消滑脂涂得不够。
加H3P0410毫升并继擅快速地携拌5分钟。趣鲤弹动Hg柱井菠取
以leg,「柱厘米数表示的总压力，准确至0.6毫米，作为最胳菠数。豁录气体
温度，以。O表示。
打开仪暴乳仁的三路活栓使与泵相通。然后慢馒打开泵与仪器简的三路
活栓使空气进入系就中。拆开仪器，并充分洗滁加酸装置及反应瓶的内部。
用丙酮淋洗并吸气使干。一
测定每知NaHSO标准溶液的总压力，每‘标准溶液` lD三次，并of
算系兢的平均容积如下:
从以厘米且9柱表示的最胳覆数中减去起始覆数及因加入H尹O;所产
生的蒸气压的升高值，后一效应如下表所示:
落乙醛
由瓦rO4所致的蒸气压升高值，厘米
67貂69757777的邱50
‘..……
000000112
0610152025的7500
.…嘴土
第十一章敛料:果酒
于是v二76 B马/P，式中v为以升舒算的桑枕的容积;B为以升-
大气压/度/克分子表示的气体常数----0.08205; .T为以ac表示的艳对温
度—273十室温;9为50毫升样品中00。的以克表示的重量;m为以克
表示的00，的分子量;I'为以厘米Hg柱表示的校正过的00，压力。
舒算在压力舒管内Hg柱位移的校正值，'FM二xr2z/2，式中L为以厘
米表示的Hg柱高度之差;犷为压力u1管的牛侄。
系挽的校准容积，TTO二V一V n2。
在p1算样品中002的重量时，将压力针管内的Hg柱位移Y orb，加至桑
就的校准容积v。中。(V二v0+v耐
11.045
样品的制备
将一书陇未开瓶的酒置于冰一盐浴中冷却至稍低于320F (1/10加命的瓶
装酒需30分钟，x/5加命者需I小时)。开瓶，井迅速加入50 % NaOH溶
液，每100毫升酒加1.5毫升。立郎用橡皮塞塞住瓶口，从浴中移比，井振
摇数分钟。让内容物达到室温。
11.046
测定法
吸移样品50毫升及100/,o几023毫升至反应瓶中，小心地将接头涂上
li滑脂，并依照n.0进行。
从以厘米Hg柱表示的总压力值中，减去乙醇-H20的蒸气压及由
HSP0‘所致的蒸气压。依下式舒算:c仇克/100毫升酒二14。327 PV'/T。
容量法1103
n.0劳武剂
(动氢氧化钠标准溶液0.2 a N。用至少储藏48小时的NaOH
(I+1)溶液〔兑42-031 (b)〕制备。以酚酞一百里酚酞为指示剂〔晃(e)〕，依照
42.033或42.034进行标定。每天在BaC12溶液〔晃侧〕5毫升及指示剂
〔冤(e)二存在下以标准HCI巨早(b)〕重行标定。
(b)盐酸标准溶液0。25 N。以标准NaOH「晃(a)〕标定，用指示剂
(e)。
@氯化胡溶液溶解Ba砚:·ZH夕GO,--65克于H夕I升中并中和
至酚酞中性。
匕氧化碳
(d)酸性磷酸盐溶液溶解NaH2POl.H2O 20克于只20 1加H3PO4
3毫升，井稀释至100毫升。
(e)酚酞一百里酚酞混合指示剂溶解酚酞1克及百里酚酞o05克于
乙醇100毫升中。
11. C48仪器
晃图2。将500毫升特殊蒸菌瓶(也可用橡皮塞及普通蒸留瓶)用构
S毫米的玻管与包括3个25 x 200毫米Pyrex就管的系就相莲，每一就管
的入口处插一气体分散管，管端具12毫米粗孔的m桔棒，董则为8毫米
(Fisher 11-133号或其相当物)。将最后的出口管与速有阱的真空管路或
吸滤泵相速。
图24应用容量法到定二氧化碳的装置
11.049
测定法
莲接仪器井将拭管接受器置于盛有低于270的水的烧杯中。吸移
第十一章钦料:果酒
0. 25 N NaOH标准溶液20毫升至前二个接受器中井吸移0. 25 N Nq:0H
溶液10毫升及BaCl.溶液‘10毫升至第三个接受器中。
吸移碱性的酒(见1·045) 50毫升至蒸留瓶中并加10%H202仁早
11. 042 (b) ] 3毫升。加入沸石(勿用大理石)。将真室管路与最后的接受器
相速并漫馒升高真鑫度Lp -i}实际上停止发泡;然后完全开通真空管路。(这
样使系就保持于部分具空下，故在加热时不致因突发的Coy或蒸汽流的冲
涌而使塞子冲出。)加酸性磷酸盐溶液钓35毫升至滴液漏斗中井小心地加
豹30毫升至蒸霞瓶中。艘援携动烧瓶使酸及样品混和。
，援援加热，当C02放出援馒时则剧烈加热。当有数毫升的液体蒸出后
且第一个接受器的顶部发热时，U所有的C02已被服入接受器中。关朋阱
与接受器rpl的真鉴管路井慢馒让鉴气通趁滴液漏斗道至压力达到平
衡。
将内容物及前二个接受器及分散管的洗液移置滴定瓶中。(若有
BaC03沉淀出来Ali第三个接受器的内容物也应加入。)加BaC12溶液50毫
升并用标准HCI滴定至酚酞胳点。
以克八00毫升表示的C02重==〔(NaOH毫升x当量滥度)一(HCI
毫升x当量溃度)〕x0.022 x (100/50) x 1.015。
I.肠0
亚硫酸11.11
用含S飞不超趁40毫克的样品100--300毫升依照27.078进行。用
C0.2或N充分扫清t瓶，停止气流，井由滴液漏斗加入样品于M-瓶中。加
入足量的不含s的H夕使总体积达300毫升，然后加HC120毫升。放置
混合物几分钟，直至烟雾沉降。刹节灯焰使蒸汽上升不超过冷凝器水套长
度的Vxo井煮沸样品90分钟。稠节气流，使援慢稳定地在蒸V中流一释接受
器。依照27.078完成侧定。将桔果报告为s02毫克/升。(由于so，在果
酒中不稳定，故需用未释顶先去气的样品，且在-all定前应尽量不要暴露于空
气中。)
111.051
防腐剂一一兄第27章
(丁新a im)
参考文献
器1
参考文默
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第十二章可可豆及其制品
12.001样品的制备
(a)将磨糊的制品充分混和井赊存于密塞的瓶中。冷冻甜的或苦的巧
克力，于硬化后，将它磨碎或切袖使成袖粒状，充分混和井赊存于阴凉地方
密塞的瓶中。
(b)将苦的、甜的或牛奶的巧克力置于玻璃或金属容器中，井将容器
的一部分浸入钓50。的水浴中。时常掩拌，道至温度达到45-500、样品溶
化而成液体。从水浴中取出，充分授拌，用道侄生~10毫米的玻璃或金属管
(备有密接的活塞可将样品从管中挤出)，采取适当的部分以供分析。
12.002一水分[I]
称取12.001.所制备的样品2克置铂皿中，放入1000烘箱干燥至恒重。
(如不以样品测定灰分，可使用铝皿。)报告时以失去的重量作为水分的重
量。
12.003灰分
照29.012或29.013进行，取用足量的样品使它除水、塘和油脂外含有
物质豹1克。
12.可溶性和不溶性灰分
照29.015进行，使用从12.003得到的灰分。
12.·可溶性灰分的碱性
照29.01进行，使用从12.004得到的滤液。
12.不溶性灰分的碱性
照2·017进行，使用12·004所得到的不溶性的灰分。
112。007
照28.00.5进行
不溶性的费留物。
不溶于酸的灰分
使用12.003所得到的总灰分，或2.004所得到的水
12.008
总氮—兑2.036
壳}2]
可可粗粉中的亮
纷.009采样器
使用双管的、分室的谷类采样器，从仓中、事中或袋中的可可粗粉采取
样品。采样器的管是16号B&S (0.0508")的无糙金属管。外管的外侄是
:L,3/811，外管和内管是互相密接的。外管的洞竟是x叭6 it，而内管的洞竟是
bra。两管的洞长都是3:1f }}2，但最近于采样器尖端的分室的洞长可能是3~
31. f21ro每个分室和内管的洞相符合而且一样的长。当采徉器打开采样时，
内管的洞和外管的洞是和合的。每室简隔的距离是11肠~2rr，而采样器的
尖端和最近尖端的分室的距离不超趁1x/s"0
12.010
样品的采集
(a)从仓康或肯牵中采样用采样器(.甥刀09 )采取样品钓10磅。
采取可可粗粉要从粗粉平面上插到仓瘴或R草的地板上，采取地点互相rril
的距离要大钓相等。如仓康中藏量很多无法采取，或藏量深度蛟采样器从
尖端到手柄附近的室端高2，‘的长度为大，那就照(o)从仓瘴装货或卸货所
用的斜槽上采集。
(b)从袋中采样用采样器(晃1.加9)，‘采取样品韵10磅。采样器
从尖端到手栖附近的室端高2尹’的长度要相等于或大于袋装的深度。用采
样器插入袋装粗粉的整个深度采取。采取样品的袋数至少要等于一批货物
总袋数的平方根数。如一批少于12袋，那至少就要采取2声。如一批超过
12袋，至少就要采取s袋。
卿从斜槽上采集用适宜的容器从斜槽上于一定rpl隔的时简内迅疾
第十二章可可豆及其制品
接取流下的粗粉钓10磅作为样品。于尸批粗粉流过斜槽的整个时简内要
继IMM1此法进行采样。
工2.0叉蓬
样品的精减
用分样器将所采集的样品(晃12.010)精减至1/2磅左右，称量所精减
的样品准确至0.05克。
12-012样品的筋分
(动手m蹄分每次取比精减的样品(晃.2.0li) 75~100克，陆凌用
圆的道侄钓srf的10号筛缔过。收集留在筛上的样品，指名为L9将通过肺
子的样品用另一个圆的道侄G, Srt的20号筋筛趁，收集留在筛上的部分，
指名为S,牧集通趁筋子的部分，指名为FQ按照.2.013(句、()和(0)分
别处理L渭和尸的一部分。
(b)机械a分采用处理样品和净化谷类的磨粉机〔参考美国农业部
农民公报1747 (1935)第10真所.-.的型式]。子磨粉机的下槽装一只每个
圆孔直侄0 . 033 ---,0.093'‘的筛子，磨粉机还备有沉积箱以收集为风扇所吹
散的样品。在筋底下倾斜滑板的适当位置上装有一个可拆动的板条，兰刹每
它拆去时，通效筋子的样品go从磨粉机上卸出，而不通趁风扇室。拆去这板
条，开动磨粉机，馒馒倒入箱减的样品(见1.2.011.)于筛的上部。牧集不能通
过缔子又不为风扇吹散的样品，指名为L10收集通趁筛子的样品，再用20
号筋仁见C})〕筋过。然后收集留于这一筋上的部分，指名为S;收集通趁
这-筛子的部分，指名为F。保留F,照1.2.13 (c)处理。一‘
装好磨粉机的板条，但不取去z,'或扇W物，开动磨粉机，慢慢倒入S
于筋的上部。让这样净化趁的样品和石’合井，井将合并物指名为LISro照
拐.013(司处理L'S'。从沉降箱中移出合井的扇出物，用10号筋〔晃(动〕
筛过。收集留在这一饰上的部分，指名为LSO收集通趁这一筛子的部分，
指名为SSo照12。013 (a)处理LS 9，并照12。13 (b)处理SSn
12.ols测定法
(a'置L(手工M分所得的)或L'S'(机械R分所得的)于大3N的上胶
抵上。撒布L 2-3克或L'S' 4.5克于概上成道侄钓3---,4'‘的面积。榆查
撒布的部分，井用刮勺或a子取出壳片。继; -Z此法榆查不或L'S t的全
部。用同法从LS(机械缔分所得的)取W壳片。保留分出的壳片，以与其
他部分所分'-的壳片合井。‘
伪)如S(手工a分所得的)重量超过4.5克，且含有大量的壳片时，那
就要称量它，准确至10毫克。将它从一眼釉款上渐f Ia于另一强概上，
重复几次，使全部混和，每次倾倒成雄状堆，压平，四分最后一次所成的堆，
合并交叉的两堆四分物。必要时，混和后再用四分法缩减至3^4.6克;井
将这样所得的部分称量准确至1。毫克。如S中的壳量很少，那就利用S的
孕M。从S中或它的一部分中并从SS(机械缔分所得的)中分出壳片如
下法:
取吸墨抵钓19x24'’一强，铺于牢固支撑的与水平成21- 240角的倾
斜木板上。从2~3“的高处沿着吸墨抵的上边将所有物料分作几份馒慢的
倾0抵上。沿着木板平行的方向漫慢地摇动吸墨IA，使粗粉渡蒋而下，并时
常取去木板底部的物料。将近精束时，要更快的摇动吸墨抵使大部分的粗
粉分离出来。取出附着于吸EAR`上的壳片后，将概底所收集的最后一部分
的粗粉重复前述的步no应用藏数A检查各部分井用舌U勺或a子完成壳片
和粗粉的分离，、、直至所有的物料都完全板查为止。除了用S的一部分作分
离以外，保留分离的壳片以合井于其他分离所得的壳片。如用S的一部分
作分离，那就将分离的壳片称量，准确至1毫克，井舒算S中壳片的总重。
@放置尸(手工或抓械缔分所得的)于一牛盛着乙醇_C.CI,4混合物
CI+2叭)的409毫升烧杯中。(混合物在所应用的温度下与200几0此较
应当有1.335-1。345的比重。)瓷拌混合物 .1分钟，但后来要慢馒f拌，
并静置3 1'^-./生分钟。用40号左右DFJIj1jj布制的茶叶粗滤器撇去浮起的粗粉。
从ki杯中IV析液体和任何悬浮的物料，而不授动踌留物，道至留下2w4毫
升为止。用消湿着乙醇-CC14混合物的滤抵擦拭液面上部的境杯内侧，除
去所有的粗粉。加石油醚豹_豹2a毫升，旋动0,-杯中液体几次，让壳片玲留物
沉下，井小心M析液体。让其余溶液置于蒸汽浴上蒸发并蒸干壳片。保留
壳片以备合井于淇他部分的壳片。
(d)合并从.L, s和F(手工筛分所得的)或"""' ,"' l '1 LS "% SS和F(机械
饰分所得的)所得的壳片，井称量精减样品中合井的壳片。如只用应的一部
分，那就合井:Lr和F中的壳片后，称量，并加上算出的5中壳片的重量，
就可得到精减样品中壳片的重量。报告桔果时以粗粉中所含壳重的%表
不O
第十二章可可豆及其制品
除了可可粗粉外，其他可可制品所含的壳量
(下述方法中的一些测定法，当它V9的桔果与Y1 jE的可可壳样品所得MJ
相当值相比较的时候，可用以估舒样品中所含的壳量。)
遏2.0里4
粗纤推cal
(a)不含牛乳拼分的可可制品中的粗纤推取液体7克(或相当于液
体7克的甜巧克力或可可的重量)置于离心瓶中，用每份100毫升的乙醚处
理两次，于每次加入后，离心井津析上层清液。将玲留物置于灼1000烘箱
中烘干，用平头玻璃捧压碎瓶中的夔留物。必要时，置物料于研M中磨翻，
再用乙醚作第三次的提取。用室温的H夕3份，每份100毫升，洗潞瓶中
混合物，每夹充分摇动直至无可可物料拈着瓶侧为止。每夹洗滁后离心10~
15分钟，井津析水层。用乙醇2份和乙醚1份，每份100毫升，照上法洗
滁留物。移置臻留物于铂皿中，干燥至恒重，置于研钵中磨袖。称取干
燥过的物料2克并照22.40测定粗钎推的%(D)，要使用亚麻布作酸液或
碱液的过滤。应用E=0.7 D的公式，舒算除H ,O,脂肪和糟外的粗杆推
呱 (E)。
C)含有牛奶拼分的可可制品中的粗纤推称取牛奶巧克力50克置
离心瓶中，用每份100毫升的乙醚3份处理，于每次加入后离心井M-析
上层清液。将瓶中玲留物干燥，用平头玻璃棒压碎。加入，1呱Na.2仇04溶
液100毫升，摇动，井静置30分钟。离心并津析上层清液。用室温的瓦03
份，每份100毫升，洗潞瓶中珑留物，每夹充分摇动，直至无可可物料粘着瓶
侧为止。于每次洗滁后，离心10}15分钟，并津析水层。用乙醇2份和乙
醚1份，每份x.00毫升，照上法洗滁夔留物。移置玲留物于铂皿中，在1000
下干燥至值重，并置研U中磨韧。称取干燥过的物料2克，并照22.040测
定粗扦推的怀，要使用亚麻布作酸液或碱液的过滤。所得的粗舒推%x0.7
二除脂肪、糖、丑必和牛奶外的粗杆推%。
12。015
果胶酸(41
〔甜巧克力通常可Fhm色而觅到它的特性，可能含有少量的牛奶固体。
当有怀疑时，可应用牛奶巧克力的测定法，晃2.015(c)。」
C})不含牛奶固体的甜巧克力中的果胶酸:
(I)脂肪的提取称取某重量的(14 ^r 60克，士0.4.5克以内)充分混
和的磨碎的样品，使它含有干燥的除脂肪的可可4.7ti5.2克，井置于1个
或2个250毫升离心瓶中。(如样品超过50克，就豹分为2份，分置2个瓶
中。)(作双份的测定。)加入豹30“的石油醚(沸点30一650)或乙醚120
毫升于各瓶中，充分摇动，离心，并聋析上层清液。用另一份x.00毫升溶荆
重复提取;然后用乙醇100毫升提取，泽析并弃去提出物。
C2)色素、丹宁等劫提取于各瓶中加酸性82%乙醇(H0110毫升+
乙醇432毫升用H夕稀释至500毫升)150毫升(用量筒)，此乙醇是加热
过的，使离心瓶中液体的温度为5500塞好，剧烈摇动2分钟，再离心6-3
分钟，泽析，并弃去上层清液。加乙醇100毫升于各瓶的鸯留物上，照上法
离心，聋析，井弃去提出物。
(3)果胶的提取用量筒取H`,0 1050毫升，加构75毫升于刁陇中，塞
好，剧烈摇动使M留 t充分分散，w析清液于另一盛着其余样品的瓶中，并
再剧烈摇动道至玲留物充分分散为止。泽析混合物的清液于500毫升广口
摊瓶中，从洗瓶中吹出HH20豹1毫升洗稽沉13,并用量筒中剩下的瓦0豹
分为45和30毫升两份莲擅将瓶中玲留物完全移出。加入NH夕H(1+1)
溶液(钓0.7毫升;注意所用的分量，参圃注解。)”使雄瓶中混合物对石蕊
新刚呈碱性。加入HOAc酸化后，再加入0.5毫升的趁量，然后加入2 Q
(NH‘)20204.420溶液50毫升，用此溶液冲洗下雄瓶的内侧。
取一个带有直侄1-1I/4r’的玻璃圈(垂直于勒的末端)的玻璃掩拌器，
很松动的穿过瓶口橡皮塞的洞孔，或者穿趁装于橡皮塞中的A侄较大的玻
瑞管。jg桔m拌器的轴于电动机或空气彝动机，使能继渡授拼l中内容物，
将内容物液面下的瓶子浸入90^,92“水浴中，并在适当的速度下掩拌3小
时。如瓶中液面减低很多，那就加入足量的热H..)O 'W.恢复至原来的液面。
取出瓶子，放冷至450，定量地移置内容物于250毫升量瓶中，用450
瓦。稀释至250毫升，并加入1.5毫升的效量以校正可可固体的体积。”充
分混和内容物，A入离心瓶中，并于每分钟isa0蒋速下离心分离钓15分
钟。P析上层提出物，可能是混浊的或乳光的，于490 -ZE升A杯中。用乙醇
洗出瓶中任何r If于离心瓶中，并保留这可可玲131物，再加处理，以估舒
样品中除去脂肪的可可含量。将提禺物热至4501倾入量筒中，ASE它的体
积并再倾回夔杯中。用每分5毫升的H2O洗潞量筒2次，并加入u0.杯中。置
15--,170浴中冷却，加入15 olo 1\TaOH溶液使对酚酞(内指示剂)呈碱性，并
第十二章可可豆及其制品
加入}.}.毫升的过量(参圃注解)。授拌，并静置15-,.,17'浴中20分钟。聋
析碱液于2个250毫升离心瓶中，平分豹相等的体积。俊碱液流尽后，用冷
H刃5-8毫升洗滁2次，将1次的洗液加于各瓶中。于例陇中加入HCI 10
毫升，不断揽拌，然后慢慢加入乙醇40毫升，不V授排。于各瓶中加入F .}.-
tee.'-Cel和Celite 545 }} (I+1 g合助滤Pj 0.s一1.0克。挽拌，洗滁携拌
棒，塞}Tm子，充分摇动，并离心分离.1q,JL~12分钟。津析并弃去上层清液，
不要扰动沉积物;加入乙醇l00毫升于各瓶中，摇动，洗滁残留物一次;离心
分离，井Q-析上层清液。
加1-11.9,0 7'5毫升于第叫瓶，塞好，并充分摇动。加N丑 40H (1+1.)溶液几滴
使呈微碱性井再摇动。泽析液体于第二瓶，塞好，摇动，加入NI-I40H (1十1)
溶液使对石蕊抵呈碱性，井加入0.5毫升的效量。塞好，井充分摇动1-1.5
分钟，以溶解果胶酸沉淀。(粘住瓶唇的点滴液体可用洗瓶喷次1f v洗入第
二瓶中;除此之外，此处不要洗潞 o用"}}于11厘米瓷漏斗的硬质滤机
(Whatman 41号一H，或54号或相当的)吸气过滤。让瓶子尽量流尽;然后
用每份25毫升的H夕洗滁两次，每份含有NH40H (1+ 1)溶液1-2滴，
倾倒洗411,液于滤抵上，并侠每次洗滁液流尽后再加入另一次的洗滁液。
倾注滤液于25o,毫升离心瓶中，让烧瓶流尽后并用H,,O 5毫升洗滁两
次。(如用钟罩可使滤液直接流入离心瓶中。)于离心瓶中加入HC1. 5毫升
和乙醇90--loo.毫升，不断揽拌，用乙醇洗潞掩拌棒(不要加入助滤剂)，塞
好，摇动，并于每分钟1 500~1800蒋速下离心s分钟。津析上层清液于婉
杯，留下大部分的沉淀于瓶中，井用踊于槽叔漏斗的15厘米I"ha七man红
号扭滤抵(或相当的)过滤。倾注留于离心瓶中的沉淀和液体于,t.上，
井充分流尽。(不要洗潞0)「
用{60~750 H20共75毫升定量地洗移瓶中和滤抵上的沉淀于250毫
升魔杯中。置境杯和内容物于15170浴中冷却，并加入15%NaOH(也
已冷却趁的)，不断携拌，道至混合物对酚酞(内指示一剂)呈碱性为止。，加入3
毫升的过量，并静置混合物于场、17o浴中15分钟。同时，将分别盛着下
列洗液的2个洗瓶置于蒸汽浴上加热:A.—巩0 200毫升，乙醇50毫升，
和H CI (i+2·5)溶液20毫升的混合物;B—乙醇‘400毫升用H2O稀释
至950毫升。
从浴中取W烧杯，加人EIC1(I+2.5)溶液10毫升，不断携拌，使内容
物呈酸性，井加H2稀释至1.00毫升。(用相似烧杯的100毫升比蛟，以估
it体积。)tl入几个玻璃珠，盖好A杯，加热至沸，并沸我5分钟。移离火焰，
加入HCI 1毫升，不断搜拌，然后加入石棉x:00毫克(预先用碱和酸洗过并
灼tt-过的，不含粗粒的)。擅拌4Q秒钟，并立n-R用m于71---,?n厘米瓷漏斗的
Whatman 41号一H滤概(或相当的)进行握微的吸气过滤。(吸气应当那徉
的趣微便放于未与瓶子莲接的橡皮管上的大拇指都r'不到;样品过滤时应
当成稳定的韧流流下，滤液应当是澄清的，或翅微乳光的，不会立刻有沉淀分
比。)先用每粉豹2D-毫升的洗液A3份，后再用每份的G1 U毫升的洗液B4
份或5份，洗滁A杯和滤抵以除去盐酸。(洗液应当是澄清的，且易通过" .J
抵。此时9瓶中如有沉淀发生，可以不管。)
一将滤款和沉淀放于很大的;短栖的漏斗上，并用热tip洗下果胶酸沉
淀和石棉于铂皿中。另取石棉400毫克作空白就盼，就是将它加于热酸溶
液中，滤过，井干燥，和样品同样处理。置铂皿于蒸汽浴上道至石棉和沉淀
充分干燥为止。置样品和空白于1000烘箱中干燥至I厦重(士0.2毫克;豹
1小时)，移置干燥器中冷却，称量，灼9-1放冷，再称量。、样品重量的摄失一
空白重量的摄失二所取的整分中果胶酸的重量。_
这重量x 25o/所取的提比物的体积二样品中果胶酸的重量。
一为着要得到样品中干燥的除脂肪的可可起晃，加乙醇100毫升于离心
溉中所保留的可可夔留物，塞州沉子，充分摇动，离心分离，并津析乙醇。再
加乙醇100毫升，摇动，并从洗瓶一中喷出乙r ,3")e洗滁瓶塞和瓶侧;离心分离
并聋析。用乙醚100毫升重复提取，冲渊IA侧，离心分离井m析。让剩余的
乙醚蒸发掉。用刷子和} I,}勺定量地移看玲留物于已称过的胡皿和盖;置皿
和盖于1000烘箱中干燥;盖好，Iff干燥器中冷却，并称量6夔留物重量
x1.9=样品中千燥而除脂的可可重量。
‘果狡酸重量x loo/干燥而除9旨的可可重量=果胶酸的C/.。
(b)巧克jiv料、早餐用可可、可可和低脂肪可可中的果胶酸称取
1.00 1所制备的可可的10-克或巧克力v料23克，置离心瓶中。为除去大
部分的脂肪起冤，加入石油醚(沸点30650)或乙醚100毫升，充分摇动瓶
中内容物;离心，聋析上层清液，并用另一份石油醚或乙醚1.00毫升重复提
取。Jill第三份溶剂于夔留物中，摇动，并用铺于11厘米瓷漏斗的Whatman
41号一H或54号滤抵(或相当的)进行V的吸气进行过滤。(于开始
过滤前要开动抽9}5并用溶剂04湿滤抵。)让3*9物吸气至干，移置于瓷皿
或勺皿中，用研柞rf-ik } n并混和，且移置于有盖的铝皿中。- loo烘箱
第十二章可可豆及其制品
中千燥构45分钟，盖好，井置干燥器中冷却。称取干燥而除掉脂肪的玲留
物5克，置于250毫升离心瓶中，照(a) (1)最后一句“然后用乙醉100毫升
提取……”开始，并照(2)和(3)继按进行至最后第二节。(舒算徉品中果胶
酸重量自勺指导。)
(所得的果胶酸的重量/5) x 100干燥而除脂的可可中的果胶酸%
(无需估f干燥而除脂的可可重量，因为我们就是使用称量的干燥而除
脂的可可重量来作果胶酸的侧定。)
C})含有牛奶固体制品中的果胶酸
C1)脂肪的除去称取(士0.2克)含有干燥的除脂肪的液体构5克的
样品(牛奶巧克力60110克等)，并将大韵相等量分置2个250毫升离心
瓶中。加入25-30。石油醚或乙醚120毫升，充分摇动，离心分离，井潭析
上层清液。于各瓶中加入另一份微温的溶剂120毫升，充分摇动，离心分离
并津析上层清液。按照同样的方法用丙酮100-1110毫升提取各瓶的内
容物。
②牛奶蛋白质的提取加入足量的丙酮(钓90毫升)使和保留于珑
留物中的丙酮共成钓110毫升。(根据原有样品的一半75克会保留丙酮灼
20毫升于各瓶珑留物中的估舒。)塞好，剧烈摇动使珑留物充分分散。于各
瓶中迅速地加入三乙醇胺够溶液100毫升(三乙醇胺90毫升加矶Q稀释
至500毫升)，立郎塞好，并充分摇动2分钟。静置构I分钟侠泡沫升起后;
于每分钟1500~1800蒋速下离心分离12~14分钟。小tit津析并弃去上层
清液，不要扰动珑留物，并用丙酮和三乙醇胺溶液(110+100)的混合物
1.00---,120毫升提取晓留物，照前法离心分离并津析。然后于各瓶中加85 %
乙醇100毫升，摇动，离心分离，津析并弃去提出物。·
于各瓶残留物中加入酸化的820/,o乙醇「晃(a) (2) } 15 ^" 20毫升，掩拌，
并加入足量的HC1使珑留物对石蕊呈酸性。按照甜巧克力测定法进行，从
(a) C2)开始。
注:NH40H的用量应当注意，避觅拉量，井要测定NH3的大钓淡度。(NH4CH
溶液的Mille度会因播a而大大减低，因NH3会从瓶塞的四周飞散。)这是必要的，因为
果胶的第一次水解(皂化)时，所加入的NaOH溶液。(使样品溶液对酚酞呈碱性以后)
有一部分将Na置换珍盐中的NH4而致消耗掉了。所加入的15万NaOH溶液11毫
升除中和酸液和将Na置换NH4所需要的分量外可供应了这溶液4}5毫升的过量，
妙原来七riethaxiolamine，分子式N(CH3CH20H)s?—释者
巧克力欲料
331
假定于中和剩余的HCI时，所加入的7.5 AT NH40H不超过1.15毫升。(=15男
NaOH溶液2.3毫升a) (15 o NaOH豹3.75毫升需用作将Na置换提取果胶所用
的(NH4):仇(fix溶液的Tvll4 c)如用以中和(幼(3) HCI所需要的NH40H溶液超过
了1.15毫升，那么，用作皂化的1.5万NaO,L-l就应当相当的增加了，但要避免超过
石~6毫升的过量。
12.016
不溶于酸的灰分—兑2.007
用碱处理过的可可制品
12.01
12.018
灰分-晃 2.003
可溶性和不溶性灰分—兑2.004
121-019
12.龄0
可溶性灰分的碱性-一一晃12.
不溶性灰分的碱性一晃2.
12.毋1
巧克力P}料[51
称取样品25~50克(如样品颜色鲤淡，表明是低成分的液体，那就称取
50克)照2.014提取，但于第一次用水提取时，对于(a)所提的产物要用
H夕 200毫升，而对于(b)所提的产物要用1 O/v Na2C夕‘溶液200毫升。只
要完成水、乙醇和乙醚提取的手橙0M
用小分的乙醚(45, 20, 1a-毫升等)将乙醚、乙醇和水提取后所得的玲
留物移置于己称过的有紧密盖子2V皿中。用少量的丙酮和淀帚移出任何
粘着于瓶中的物料。置于蒸汽浴或加热板上小心蒸去液体，并置于loo0烘
箱中烘干玲留物。盖好，置于干燥器中冷却，并称量。
用因数1.43 M的重量9p得干燥的除脂肪的可可重量。用因数
22(这因数是根据巧克力液体的含脂量640/'0而来的)乘干燥的除脂肪的可
可重量OP得巧克力液体的重量。
第十二章可可豆及其制品
脂肪
定量测定法
12.022.方法I161
(不适用于含有牛奶拼分的可可产品或用糟和水煮效而洪千的产品)
用按照2.038(c)于Al定粗杆推时所提钝的且无粗大块粒的石棉，于
Knorx提取管上〔参阴16.01"7句〕制备一紧密翼装的石棉垫。用乙醇，乙醚
和少爵石油醚(在这个浏定法中所用的石油醚都应在低于00“下重蒸P的)
洗A滤垫。称取12·001所制备的样品.2~3克，置于提取管中井插管于过滤
用的钟罩的橡皮塞中，这钟罩系用2路活栓而莲接于吸气源的，且小心不要
使橡皮粒粘着于管柄的尖端。将已称过的150毫升雄瓶放于适当的高度使、
管栖通过瓶XN而仲入瓶中。(必要时要将管栖拉长。)用重蒸O的石油醚ibli
注管中至构2/3的容量，用乎头棒充分it拌并压碎桔块的样品。静置1分
钟后，用吸气使液体流干。9整[A气的大小使瓶中所收集的溶剂不至剧烈
沸a -。从洗瓶中加入溶剂于提取管，同时用拇指和良指蒋动提取管，使每}k
加入时能冲洗管侧。重复提取，同时掩拌，道至脂肪除去为止(通常要十次，
提取)。从钟罩上取出塞子和管子，用石油醚洗下柄端痕量的脂肪，蒸去溶
剂，井于100“下干燥至恒重。
.2.023’方法JIM
(适用于含有牛奶拼分的可可产品或用搪和水煮过而烘干的产品。)
准确称取牛奶巧克力10---,20克或巧克力麦芽牛奶或含牛奶的巧克力
粉60克，置于4-00毫升烧杯中，并加H尹 30毫升和IIC125毫升。置于蒸
汽浴上加热30分钟，时常携拌;加入助滤剂(硅藻上类型的)5克和冰水50
毫升并在冰水中冰冷30分钟。在Coors 1A号瓷漏斗上蹄好一块粗扦推的
布仁晃22.038 (c)〕并用H2O JFMJ湿;开动鲤微的吸气并用助滤剂完全复盖了
布(将悬浮于X20 34毫升中的助滤剂3克倾倒于漏斗上井让水流尽)。‘
·将水解的混合物进行V微的吸气过滤，用冰冷的且'o,)洗滁M杯3次
(但于移置和洗潞偷未完成以前，不要使石棉垫R.干))a最后，用冰冷的lY.2.
洗43次，于最后洗0后，用平头nj*棒敲压紧密，并吸干。从滤a上guy
脂肪
亚麻布井置滤爵于原来9-杯中。用滤抵一小块移置任何粘詹于漏斗的物料。
用石油M-洗滁漏斗，井加入于m杯中。置于蒸汽浴上蒸去石油R。
用JE拌棒分碎滤a9摘置浴上}}N容物易于粉碎且接近干燥为止。
置1000烘箱中1小时。加入无水Na尹04韧粉15克，充分混和。移置这
干燥的物料于大的又nor r管中(容量钓175毫升，配备着一块1八“多孔金
属片，上铺着一层厚构“/。’‘的干石棉垫)或于境桔的中等孔率的150毫升、
60--65毫米的瓷漏斗中，它蹄着一层石棉，盖着一强定性滤抵，概上又盖着
一圆片的网筛(钓20筋眼)o用石油醚50毫升洗潞烧杯，并倾注于管中。
用石油醚6份，每份50毫升，提取管中的物料。用玻璃棒充分JE拌样品和
50毫升的石油醚，井分散桔块的物料。静置2分钟，井以经微的吸滤使石
油醚流入己称过的250毫升境瓶中。置于蒸汽浴上蒸去石油醚并烘干脂肪
至恒重。
112，龄
为了侧定脂肪常数的分离和配制
t})不适用于含有牛奶拼分的可可制品或用糖和水煮过而烘千的制品
称取样品100--f 40克(看脂肪的含量而定)，加入乙醚2或3份，每份100毫
升，摇动，以分出脂肪。离心分离并津析乙醚。合并各份的乙醚于91-杯中，
并置于蒸汽浴上蒸去大部分的乙醚。用折迭的干滤粗趁滤乙醚提出物并于
'100L。下烘干。一
(b)适用于含有手奶拼分的可可制; =9791用糖和水煮过而烘午的制品
照1211.m进行，如系牛奶巧克力，就用样品20克，并合井双份X5徒所得的
脂肪以资椽脸0
12.瞬
1.0
碘吸收值—晃26..017或2.019
.91点
照26.012进行。于进If9J定前，要将脂肪纷存于明凉的地方至少24
小时。
12.027折光奉—晃26-007或2.009
12。豁8丑e1Ghert-M ei.Ssl和Polenske值[S1—晃2，0"7
12.029牛奶巧克力中的乳脂
牛奶巧克力中的乳脂含量可从下述公式估舒4来:
33
第十二章可可豆及其制品
C二(AX+BY) /5
式中:A =混合脂5克中乳脂的克数;B=5一A=混合脂5克中可可脂的克
数;C'=提出脂的Reichert-Meissl值;x=真正乳脂的Relehert-Meissl值;
y=真正可可脂的Reicher七一Meissl值。
所1}混合脂5克中乳脂的重量A= 5 (C一Y)/(X一Y)，乳脂的呱--0/-总
脂的% X (C一Y八.x一Y)。
112.030皂化植—兑24".023
邓.貂丰可可脂中和从牛奶巧克力所提出的脂肪中
所含的椰子油和棕稠仁油的榆定「or]
(a)可可脂的检胁称取样品5克，用KOH的乙醇溶液(KOH 25克
溶于乙醇200毫升中)15毫升皂化，并置于蒸汽浴上蒸去乙醇。同时用耗可
可脂作鑫白截脸。加H夕5毫升，再蒸发以除去最后痕量的乙醇。溶解肥皂
于瓦0100毫升中，放冷至室温，并一面携拌，一面加入鲍和NaCl溶液100
毫升。摺置巧分钟，时加揽拌，后用瓷漏斗趁滤，分比肥皂。于滤液100毫
升中，一面橙拌，州面加入鲍和NaCl溶液100毫升，并静置15分钟。(应
当仅产生翅微的沉淀。)过滤，于滤液中加入酚酞指示剂一滴，用Ilcl (1+
3)溶液中和井加入0.5毫升的趁量。如样品是钝可可脂，那么，当溶液酸化
时，它还是澄清的;如样品有椰子油或棕I仁油的存在，那溶液就变成混浊·
或乳状的。
(b)从牛奶巧克力所提出的脂肪的榆脸[101用作这拭漩的可可脂如含
有乳脂，那它所产生的混浊强度就比同%的椰子油或棕TRI仁油为低。例如，
含有乳脂10"% 15或加拓‘的可可脂各产生了无乳光，娅微的乳光，或显著的
乳光。所以，所榆尉的脂肪如桑从含有乳塘或酪蛋白的可可制品所提出的
脂肪，那么，用0,S乘可可制品中乳塘的%或用1.1乘酪蛋白的%就可得到
可可制品中乳脂的%，然后由这桔果就可算出总脂中乳脂的%。如这相当
于15%或15%以下，那就可用含有乳脂150/,o的可可脂作鑫白就脸;不然
的括，就应当按照舒算的此例配成可可脂和乳脂的混合物。
将样品所提出的脂肪照(a)歌阶，但用所配制的可可脂和乳脂的混合物
作室白trA麟，而不用钝可可脂。如所检脸的脂肪含有椰子油或棕fn仁油，那
么，最后的滤液当酸化时，就要比空白的溶液更为混浊或成乳状。.
a协Ii七
月日月月
112."32
(a)
升。
(b)
至1升。
榆定椰子油和棕稠仁油的纽植(111
就剂
氢氧化押溶液溶解KOH 750克于H20中井用H2O稀释至1
硫酸埃溶液溶解MgSO4·7H夕150克于H夕中井用H刃稀释
@稍酸纳不含Cl(0.002%以下)的晶体。
(d)高跌指示剂鲍和的溶液。使用FeK (S04) 2 . :.2H夕或
使用FeNH4 (S仇)2012H夕。
12。03侧定法
称取脂肪10克，置于250毫升境杯中，并加入乙醇40毫升和KOH溶
液5毫升。皂化这混合物井置于蒸汽浴上蒸干。溶解肥皂于11}}O 150毫升
中，必要时，加热溶解。放冷井稀释至250毫升。
吸移溶液200毫升于500毫升雄瓶中。用装着温度舒和边上有小直槽
的橡皮塞塞好。置雄瓶于构SO”的水洛中。当样品热至钓s0。时，松开橡
皮塞井用吸移管加入MgS.4'溶液50毫升。旋搏摇动雄瓶。放好橡皮塞和
温度卦井再置雄瓶于?0~800水浴中S---,10分钟，时常摇动雄瓶。取出雄
瓶，井扁面摇动，一面用自来水冷却至20-25'0移去橡皮-wn温度舒，另
用一个橡皮塞塞紧井剧烈摇动4分钟。置雄瓶于20--,25”水浴中，道至瓶
底有水层分出为止。用瓷漏斗效滤，用角匙尽量压出液体。用同法作可可
脂的空白测定。
取滤液200毫升置于250毫升量瓶中，用0.5N尹04中和至酚酞无
色为止。加入NaNO。晶体20克，并于溶解后，加入0.2NA娜0322.5毫
升。稀9-至标ads摇动3分钟。静置溶液一个短时M井用折迭的滤A过滤。
取滤液200毫升，加入高跌指示剂6毫升和HN03 (4十3)溶液4毫升。用
0。1NNH声CN滴定至颜色开始变更(杠褐色)。
Ag值(所用的Ag毫克数/脂肪克数)=(a一Uj x 2.1070式中:a--=1. }
x所加的0. 2 N AgN.3毫升数,b=回滴定所用的0. 1 N l\rH4SCN毫升数。
因数2.107二1o.7SS x (Ag毫克W0，IN液毫升数)/5:12 x(滴定
的整分溶液中脂肪克数运Q
第十二章可可豆及其制品
棕调仁油、椰子油和硬脂9z的Ag值各不相同，硬脂酸钓为26，而腌椰
子油.Ali韵为600乳脂的A5值豹为卫。6，而可可脂Jill为O.6o
脂肪溶于醋酸的临界温度「121
笼愈.034仪器
取一个适合于6x”/.’‘拭管的木塞，中插一支可蔽至0.10的温度舒井
伸入管中使温度舒的球可由10毫升的液体盖趁。置截管于盛着甘油的大
管中(4x1l/4r1)，并用一个木塞坚牢支持着，这木塞边切有一槽使加热时气
压得以平衡。
112.035测定法
。为着除去痕量的水分，将待测定的样品一涪巧分在1100烘箱中用千滤舰
滤过。让滤趁的样品冷却至微温为止，井称取样品5克和99.5 0yo HOA.c 5
克置于trit管中。插入装着温度ut的木塞，井置trit管于甘油浴中。加热并时常
摇动仪器直至得到脂肪和HOA.c的澄清溶液为止。让溶液仍置于甘油浴中
冷却，井时常摇动。于发现第一次的混浊信号时，E下温度。用同量的HOAe
和耗可可脂的样品作同样的献RC Q
因为游离的脂酸会使发生混浊的温度下降，所以要用样品的酸值作校
正。如「HOA.c歌剂的澄度会使钝可可脂的混浊温度钓呈瞬为99。，那91,，一
个单位的酸值就会使溶解的瘤界温度降低1.40。如混浊温度灼为100"，那
么，一个单位的酸值就会使温度降低1..G 0。如温度系在900至100。之简一，
那就要按比例的降贱。
取样品和钝可可脂各5克，按照26.012侧定酸值(中和样品1克中的
游离脂酸所需要的KOH毫克数)。用校正因数乘酸值井将所得桔果加上
所}}察的混浊温度。所得的数字就是T}j正的溶解后界温度。在巧克力液体
或甜巧克力的脂肪情形下，如这后界温度比耗可可脂低得3。以上，一或在巧
克力奶脂的情形下，如这} t4l界温度比In可可脂低得60以上，那就表明有椰
子油、棕7仁油、玉米油、花生油、棉子油等，或创阴的硬脂酸的接杂。一‘
主2.03心
卵磷脂(131
称取12.00所制备的样品5克，置于200毫升量瓶中，加入CH Cls一无
水乙醇(1+1)构姊0毫升，并于白天时简常加摇动。晚背，用同一溶剂稀释
乳品拼料的成分
至200毫升，镇于250毫升离心瓶中，塞好，井静置趁夜。第二天，将带塞瓶
子离心至澄清为止(在每分钟Is00蒋速下构15分钟)，并吸移清液100毫
升于500毫升Kjeldahl烧瓶中。置Kjeldah.l境瓶于蒸汽浴上，用空气流
逐去溶剂，并照20·32和20.033测定P205。P205)‘11.37-卵磷脂。
P20!;也可照6.0侧定，在此情况下就取清液100毫升置于250毫升
19杯中，澄w后，用溶剂移入小柑场中，蒸发，井照0.063进行。在蒸汽件乳丘
消化后，要将珊}o置铁耕网上小心地加热至干，并继IV加热道至泡沫停止，
并A去大部分的脂肪后，置于炉中9灰。烧灰也可斗在蒸发提出物的A杯
中进行。
乳品拼料的成分
12.03锣
12.03
牛奶巧克力中的乳脂—晃26.0027和12.029
‘牛奶蛋白质[(147
称取牛奶巧克力10克，置于离心瓶中(250毫升或更大)，并用乙醚提
取二次，每次加乙醚豹100毫升，摇动至均匀，离心分离，井津析上层乙醚清
液。用有洞的橡皮塞塞l子，一洞装着一根弯曲的玻管，另一洞就装着一
根道玻管，伸入瓶中，距瓶底钓瓶高的1/3a置瓶子于适当温和的(不是热的)
地方，于弯曲的玻管上井动吸气并吸弓!适当的气流通过瓶中以逐去乙醚。
当乙醚逐尽后，用吸移管加H夕100毫升于瓶中。塞好瓶子，剧烈摇动4分
钟。用吸移管加入I 0la Na2仇of溶液100毫升。塞好瓶子，剧烈摇动3分
钟。静置韵10分钟，再摇动1-2分钟。置样品于离心机中，在高速度下
(豹每分钟I.SOO的醇速)旋彝灼15分钟。
从离心机中取比瓶子，聋析上层清液于境杯中。吸移loo毫升置于250
毫升干烧杯中，井一面馨援携拌，一面加入且CAC 1毫升。静置几分钟使沉
淀能部分分出，井一面携拌，一面加入10%单宁酸溶液生毫升(溶液制备后，
不应当超过1星期)。让沉淀分出并沉下几分钟;然后用瓷漏斗和适度的吸
气过滤。滤液应当是澄清的。使用S&S 539号自带滤抵(或相当的滤抵)，
上盖着一层中等厚的用15毫米Wha七。an 1号滤藏撕碎并加水摇动所制
成的袄浆。用洗液(加入HOAe 1毫升和10%单宁酸溶液2毫升于10/0
Na刃夕‘溶液100毫升中)和淀帚移置所有沉淀于漏斗中。洗潞沉淀I或2
第十二章可可豆及其制品
次。用刮勺松动滤概周边。小心卷起滤抵井移置滤抵和沉淀于Ejeldahl境
瓶中。用小块的湿滤抵移置任何粘着于漏斗或刮勺的沉淀小粒于境瓶中。
照2.036测定No Nx2x6.38-=分析用的样品10克中所含的酪蛋白和白
蛋白。酪蛋白和白蛋白x 1. 07=总的牛乳蛋白。
卫J，039
乳糖[15J
(在无其他还原塘存在的情况下)
取出12.040所得的无扮滤液的整分数部分(通常20毫升)，按照2.039
测定蒋化前的还原糖。用硫代硫酸盐的容量法(兑20.042)测定成为Cu.20
的还原Cu。照下法校正由蔗塘所产生的Cu夕:用12.040所得的数据，
从下列公式得到乳糖的近似百分率:
乳糖的近似值-- EP CI.1+X/100)一们/0.79
从5}-p算的蔗糖/乳塘的旋光度之比和上越勿矛得的总CuA应用第25图
651P
,.C-,`jF
A}
?0`
5048奶似42403836拟3230邹邓豁22201816拱加1086盛
蒋化蔗糖中的氧化亚胡毫克数
234 5678910111213141516
对乳塘1份的蔗糖份数
图25由蔗糖的效应以校正Cu,O的曲袋图
乳糖以外的糖质拼料
息息甘
的曲袋图侧定从总Ou20所应减去的`1.x1120量。应用4.01的表将校正的
'(;1120换算成乳糖(L)的克数。然后从下列关系得到乳塘的%:-
乳糖的0a二L (110十X) /0.26C
式中:工二侧定蔗塘所得的旋光值，C二上A L乳塘ili定时所用的溶液体积
(毫升)。
乳糖以外的糖质拼料
12.040蔗糖(151
称取}.2.001所制备的样品26克，置于250毫升离心瓶中，加入石油醚
豹100毫升，摇动5分钟，并离心分离。小心地津析清溶剂，井用石油醚重
复处理。放置盛着脱脂竣留物的瓶子于暖和的地方道至石油醚逐去为止。
加H20100毫升井摇动道至大部分的巧克力脱离瓶侧和瓶底为止。松开橡
皮塞，并小心将瓶子浸入85-900水浴中15分钟，时常摇动使所有巧克力
从瓶侧移下。从浴中取出，放冷，并加入碱式的-LDb (OAc) 2溶液(比重1.25)
使沉淀完全(通常5毫升就足够)。加H9O使所加入的液体共成110毫升。
充分混和，离心分离，并a析上层清液于小滤抵上过滤。用I,20,20‘千燥的-
韧粉沉淀趁量的P 'D''并过滤。取Ifi足量的滤液，用同体积的H夕稀释，混‘
和，井置于200毫米管中于20“下覆取旋光度。照黔.OP.必)菠取蒋化后的，
旋光度。将这两个蔽数乘2而得到直接的和蒋化的旋光度cr p1l和4;.T;0按
下列公式用所得的数据算出蔗塘的%(S):
式中:
式中:
112.041
称取样品
29.182进行。
ci_(P一1)(110+X)
声J一~~-~-二丁-丁下二-一二尸一
14}.U一t/ Z
，_0。2244 (P一21d)
1一0.00204 (P一21d)
P一I
143.0一t/2
葡萄糖[16l
10克，按照12.040制备澄清的和去铅的溶液。照20.178或
第十二章可可豆及其制品
淀粉
12.04馨
直接酸性水解法
如系无搪样品，就称取4克，如系加瘩徉品，就称取10克，置于小瓷钵
中;加入乙醚25毫升并研磨。于粗粒沉淀后，聋析乙醚，摸同栩小的悬浮的
物料，于11厘米祖戳致密足以保留粗淀粉的滤抵上，重复处理道至没有粗
大物料留下为止。于滤抵上的乙醚蒸去后，用冷Ho0韧流移置脱脂建留物
于抹中，并磨成流惕的糊状，用前次用过的滤抵过滤。重复此步F至所有
的搪都除去为止。(如系加塘产物，滤液至少应有500毫升。)照22.043测
定提取过的玲留物中的粗淀粉。
12.043淀粉糖化酶(diastase)法
如系无糖样品，就称取4克，如系加瘩样品，就称取10克，按照招.042
除去脂肪和塘。用H20100毫升小心冲洗消湿的珑留物于烧杯中，置于石
棉板上加热至沸，不断携拌，并继演沸腾和授拌30分钟。补充因蒸发所失
掉的H夕井将烧杯浸入55---,60。的水浴中。当液体冷至浴温时，加入新制
备的麦芽提出物(晃22.0) 20毫升，井渭化这混合物2小时，常加揽拌。
第二次煮沸30分钟，稀释，冷却，另加麦芽提禺物20毫升，并照前法消化。
再加热煮沸，放冷，井移置于250毫升量瓶中。加巩土浆〔晃2.021(b)〕3
毫升，稀释至标RE! 9井用干滤抵趁滤。当用显微镜观察抵上A留物时，应无
淀粉的痕迹。照22.045继搜进行，从“量取滤液200毫升置于烧瓶中，加
入HCI Ub重1.125) 20毫升··一”开始。
巧克力制品
藻脱酸盐[171
12.044 -gait剂
氢氧化铁一硫酸就剂于2个离心管中各溶解FeC13. 6H20 10克于H2O
构100毫升中，井加入过量的NH夕(由气味而知)以沉淀Fe (0H) 3。用
H20莲填洗滁沉淀灼5次，离心井津析道至只有娅微的1-H3气味留下为
巧克力韧品
止。每次洗R-JA前要先将离心趁的沉淀M散。在蒸汽浴上或烘箱中千燥沉
淀过夜1揽散，再干燥。用刮勺混和或在研钵中研磨以得到中等程度的m碎
粉末。保存于密封的容器中。
氢氧化铁(潮湿的)也可以用来代替上述所沉淀的Fe (OH)。。移置此
产品于离心瓶中，摇动，离心，泽析，洗滁，并干燥如上法。放置干粉0.5克
于50毫升具玻璃塞的量筒中，加H}SO4 50毫升，剧烈摇动，并静置至澄清
(通常要4rftw 7天)a有些硫酸高铁粘着内壁，但在7天后此歌剂就可使用
了。于3星期后就要重新制备。哈用前校核如下:-
取商业品藻阮酸盐0-少量(1~5毫克)溶解于含有0.1N NaOH 5滴的
H夕中，加入乙醇性体积以沉淀藻阮酸盐，离心，聋析，井在蒸汽浴上干燥至
无乙醇气味留下为止，使用空气流吹去最后微量的乙醇。加入0. 1AT NaO
3滴，用玻璃棒授动使溶解，加入Fe-H2SO4拭 A2毫升。紫色援馒地显
现撇来，通常在1小时内，但要看所存在约藻阮酸的分量，可能要蛟长的时
rill o假如溶液似乎要变咸棕色，就再加入at t P12毫升，用玻璃捧混和，井
静置。
12.心k
就脸
_‘称取含有藻脱酸盐10 ~,20一毫克的样品，置于2,50毫升离心瓶中，加
瓦。至总体积为40' -50毫升，并旋动使溶解。加入鲍和的Na3P.4溶液翁
整p至8,9;通常只要加入5滴就够。加入胰酶豹0.5克，和HCHO 3
滴，剧烈摇动1分钟。静置2--..,16小时。
于1200 rpm.离心2~3分钟，泽析清液于250毫升离心瓶中，并弃去
夔留物。加入乙醇3^}#生体积，摇动，井放置至少1小时，在这时简内摇动几
次。离心如前井弃去液体。于鹰留物中加瓦050毫升和10 0JoNaOH I滴，，
剧烈摇动道至玲留物似乎不再溶解为止。加入脱色炭(Nuchar) 3克井剧烈
-m `.l /.f时，最好置于摇动机上摇动。不要离心，9r道管倾注于折迭的滤抵
上滤过，承接滤液于250毫升离心瓶中。一假如滤液不清，’就再回注于滤抵上
趁滤几次。假如过滤很馒，就让它趁滤过夜。‘因为脱色炭会留存~些藻肮
酸盐，为着能将它回收极少量(衬1毫克)起兑一，就将脱色炭加立夕5.毫升
和0.拼NaOH 5滴来重新提取，并加入滤液于第耘次提出液中。
一于滤液中加入乙醇一4体积，摇动，井静置至少I小时，如有可能最好静
曰.曰口..肠口....门，.....曰
妙原文alginate,—部者一
342
第十二章可可豆及其制品
置过夜。离心井liv析，保留其建留物。在此建留物中含有藻阮酸盐，树胶，
和明胶。餐于蒸汽浴上千燥建留物(也可以兼用室气流)直至不能嗅到乙醇
的气味为止。冷却，加入0.INNaOH 3滴，用玻璃棒携拌使夔留物溶解得
越完全越好。加入Fe- 2504剂2毫升，用玻璃棒携和。假如在极短时
简内就显现了紫色，就表明已加入了足够的拭J;假如现比棕色，就要再加
入截剂2毫升。静置过夜，因为颤色显现得很馒。深紫色表明有藻肮酸盐
存在。假如不显深紫色，那就要重复侧定，使用一倍的样品，增加脱色炭至
4克井摇动1.5小时，以查征实。
王2.0'-
可可碱(181
(不适用于含有糖拼分超趁灼12%的物料)
如样品含有多量的脂肪，如可可液体或可可粗粉，就用石油醚(沸点在
65"以下)提取，以除去脂肪。(对于可可壳样品，这初步的提取就没有需要
了。)
称取样品或制备的样品10克，置于小瓷皿中。加入新嫂烧的mg0
2-3克，井用平头玻棒充分混和。加H,20构1,1(9~20)毫升，每次几毫升，
并小心地，充分地研制道至每个韧v嘟潮湿为止。(此时物料当可压成桔实
的爵。)将盛着潮湿混合物的皿置于蒸汽浴上30分钟，常加混和以免任何部
分变成干燥，此时物料应成粒状。
30分钟后，将皿取禺井充分研制混合物使每个糊粒都是潮湿的;然后
移置于250毫升烧瓶中。加入四氯乙烷150毫升，装好空气冷凝器并煮沸
30分钟。将近沸的热液体滤入第二个构200毫升烧瓶中，最好是7接头的
A瓶。(滤液应当是澄清的和几乎是无色的))--
、用溶剂120毫升移置玲留物和滤抵于第一个烧瓶中，井再回流20---,30
分钟。同时，将盛于第二个烧瓶的第一次提M液耀12}-气冷凝器蒸出大部分。
将热液体(第二次提出的)滤入第二个A瓶中，井重复回流和蒸IRV步a-次，
每次使用四氯乙烷120毫升。承接所有提出的滤液于第二个境瓶中，断凌
地照前法蒸出一部分的液体。于最后一次提W后，要蒸出液体至只剩3~5
毫升。
放冷婉瓶和鹰留物，加入乙醚65毫升，不断搏动，充分混和，塞好，井静
Ulm少I小时(直至上层液体澄清)。收集沉淀于称过的滤抵上，使用乙醚
-MLI!- r考文献
343
几份，每份5~7毫升，来移置并洗滁沉淀。在100。下干燥滤抵和沉淀，井
称量。加0.004克于所得的重量以补偿溶于乙醚的可可碱。舒算原始物料
中可可碱的%v v
(庄晚芳徐宗稼餐)
参考文献
〔1〕J. .Assoc. Offic. Agr. Chemists 14, 529 (1931).
〔2〕Federal Register, October 19, 1940, p. 4152; J. Assoc. Ofc. Agr.
Chemists 23, 593 (194伪.
〔3〕J. Assoc. Offic. Agr. Chemists 13, 482 (1930);14, 526; 530 (1931-);16, fib
(1933).
〔4〕Ibid. 35, 650 (1952).
〔5〕Ibid. 14, 526, 530 (1931);24, 74, 720以941.).
〔6〕Ibid. 8, 705 (1925);9, 469 (1926).
〔7」Ibid. 28, 482 (1945);33, 342 (1950);34, 442 (1951)·
F8〕Ibid. 13,姚255 (1930)_·
〔9〕Ibid. 11, 45, _517 (1928);13, - 486 (1930).
[101 Ibid. 11, 517 (1928);13, 45, 78, 486(:L980)，
[11] Ibid. 15, 549 (1932);17, 64, 375 (1934)
[12] Ibid. 5, 263 (1921):7, 1.52 (1923).
[13] Ibid. 32, 1+67 (1949);35,656任95幻;一3气263 (1953).
[14〕Ibid. 22, 603 (1939);24, 715(194:t);,25, .716(1942).‘
[15」Ibid. 16, 564 (1933) ; 17, 65, 377牡93句.
以6〕Ind. Eng. Chem., Anal. Ed. 10, 669 (1935);J. Assoc. Cffic. Agr.
Chemists, 28, 533以945).
以7] J. Assoc. .ffc. Agr. Chemists 40, 47, 478 (1957);42, 374 (1959).
[18] Analyst 46, 35以92力.
第十三章谷类食0
习
粉样
.声采
面":
13.0+1
从一批袋装面粉中选取它的平方根的袋数，但不要少于10袋;就是r，
从100袋或少于100袋中选取10袋，从225袋中选取15袋，从400袋中选
取20袋··一等等。
拿来采样的袋装面粉还要根据它VI的暴露倩况而俄照着下述的比例选
取;就是十分之四是从这一批暴露最多的部分选取，十分之三从暴露蛟少
的部分选取，十分之二从暴露更少的部分选v，十分之一从暴露最少的部分
选取。
用一个m筒形的、有尖端的、光滑的金属采样器(道便. 1/2? r，M 9,} F少
要占圆周的1 f/3)，从待采样的每袋面粉的1w角上斜插至袋的中央，而取出一
个中心样品;从另一顶角上用采样器斜插至距袋中央‘一牛距离处，而取比第
二个中心样品石
立刻倾倒这二个中心样品于一个千净的密阴的容器中(要先将打开着
的容器置于待采样的面粉袋附近几分钟)，井立郎封好。将各袋所取的样品
分置于各个容器中。可用下述容器之一:(1) 1品脱l的有橡皮填塞物的
果子瓶;(2)可以扎紧或密阴以排除湿气或空气的橡皮袋;(3)有耐擦盖头
不透鑫气和湿气的踢罐或踢箱。
打开容器，从中取比4品进行分析以前，要先将每一容器来回翻蟀lfn渡
蒋各25次，或于必要时搏25次以上，使能得到均匀的混合物。避免在过
热、过冷或过湿的空气中打开容器进行分析，要I常将容器严密封明o
秒原文p还ti l品脱=1 /8加命。—释者
面粉
总I体(水分，简接法)
(也可适用于含有碳酸氢钠拼分的面粉混合物)
具空烘箱法[2l
1.002
仪器
(动金属皿道侄构55毫米，高豹15毫米，有周边倒垂的，滑入式的，
与皿口内J侧密接的盖头。
(b)密阴的千燥器重新灼烧过的CaO是一种很好的干燥剂。
(0)真空烘箱与一个能够使烘箱内的部分真室推持于相当于25毫
米汞住或更低压力的具空泵相速，并有一个温度at插入烘箱内使温度舒的
球伸在样品的附近。用一个赊有H.2SC)4的洗气瓶莲接于烘箱以便于释放真
空时放入干燥的鑫气。
13.003
侧一定法
·准确称取充分混和的样品豹2克置于有盖的皿中，皿和盖划事先在
9S-邺0“下N先干燥，置于干燥器中冷却，并于冷到室温后，即行称重。将
盖子松开(但不要拿掉)井在98一1000.和部分真空相当于25毫米汞柱或
更低的压力下加热至恒重(豹5小时))o将干燥空气放入烘箱内，使达到大
气压力。立郎将皿盖盖紧，移置于干燥器中，并于冷到室温不久后称重。
报告时以面粉残留物作为总固体，而以失去的重量作为所含的水分(背接
法)。
1.004
空气烘箱法〔3，
(它的桔果，与13.603所得的桔果非常近似)
准确称取充分混和的样品钓2克，置于已在1300(士30)加热后冷却
的，井已称重的皿中(有盖) 0打开盖子，将徉品皿和盖置于有空气流通孔的
1300(士30)烘箱中，干燥I小时。Ci小时的干燥时P99要从烘箱温度真正达
到130。时开始算起。)在烘箱内盖好样品皿，移置于千燥器中，井于冷到室
温不久后称重。报告时将面粉3Q留物作为总固体，将失去的重量作为所含
的水分(简接法)。
346
13.005
第十兰章谷类食物
称取面粉20克，
200毫升。于加H2O
溶于冷水的提出物汇41
置于500毫升雄瓶中，并渐渐加入温度构0。的H尹
豹50毫升后，剧烈摇动，井于加入其余的旦夕时继
艘摇动。让混合物于0“下捕置40分钟，时常摇动。迅速趁滤，将最初滤液
倾回滤抵上，道至得到澄清滤液。吸移清滤液20毫升于已称重的皿中，置
在蒸汽浴上蒸干，放入温度的100“的烘箱内干燥30分钟至得到恒重为止。
113.006
灰分151
直接法
称取充分混和的样品3^r5克，置于a而蛟大的、曹V-灼9 、在千燥器
中冷却趁、井E称重的灰化皿中。置于构5500(暗杠热)的炉中灼境道至得
到淡灰色的灰分或至恒重为止。置于干燥器中冷却，冷到室温不久后称重。
千燥器中可用新灼境过的CaO为干燥剂。
夏is.007
醋酸Iz溶液
乙醇稀释至1升。
113.008
醋酸ol法['61
就剂
溶解Mg (OAc) 2 . 4H夕4.054克于H2050毫升，井加入
测定法
用滴定管加入就剂5毫升于麦粉、面包等样品3^V5克中，或加入就剂
10毫升于糠、鼓、胚芽等样品1克中。让这些混合物静置1--,2分钟，蒸去
过量的乙醇，井置于700“的蒙俘炉中，当火焰熄灭后将炉凹关好。’灼魔完
全后，移置灰化皿于干燥器中冷却，并称重。将溶液作空白测定，并从粗灰
的重量减去空白重量。要小心蒸发空白的溶液。
含磷酸盐的面粉和自发酵面粉心中的面粉原始灰分c?1
13.009
Gustofson法
称取样品20-,-25克，置于金属离心管中(道侄2rr深611)，注加CC14至
妙原文self-rising flour，制面包时不加发酵物而能自行发酵的一种面瑕九一禅者
面粉
347
离管口11‘处(灼250毫升)。于每分钟1600搏速下离心分离5~7分钟，井
使离心管馒慢停下。此时面粉成一紧密层浮在CC"14的液面，用大瀑匙小心
地撤取面粉，每一匙要尽可能撇碍多量的面粉。(小L1ilp,撇取时，可收回灼
90 C/o的原有面粉。)让面粉静置过夜干燥后，照3.006进行。(将CC14趁
滤，蒸韶后，可以再用。)
13.01含磷酸盐的面粉中所加人的无机物rgl
一称取面粉2。克，置于干燥的250毫升分液漏斗中，加入CC14钓200
毫升，充分摇动，井静置(通常钓15分钟)至底部溶液将近澄清为止。迅速
地左右蒋动活栓，排出沉积物和小量的溶液，承接于盛着CC14韵100毫升
的干燥的12U毫升分液漏斗中。再摇动250毫升分液漏斗，并摺置(必要
时，常常E微旋44分液漏斗使器侧沉积物下沉)至下部溶液完全澄清。排出
125毫升分液漏斗中的沉积物，承接于已称重的古氏滤if 9i中，吸气过滤。照
上述步月嗽排忠250毫升分液漏斗中的沉积物，承接于125毫升分液漏斗中，
并卿置，常常娅微旋蒋分液泰祥卜谏器侧沉积物下沉。当下部液体澄清时，照
上远步檬，排出沉积物于古氏滤墒中，注意不要使沉积物留于分液漏斗的突
比部。用新群CC14 25毫升洗潞滤场和内容物，继镇吸气2或3分钟，立郎
称重，于报告时以加入的磷酸盐的肠表示。于700。下灼烧滤竭，放冷并称量
Ca (PC3) 2的重量。Ca(P仇):重量X ..27x5二面粉中Ca (H少仇)2.H夕
的%。
W91
(适用于加料的，加料自发酵的和含有磷酸盐的面粉)
1.01就剂
(a)邻菲携琳溶液溶解邻菲携琳。I克于SO O H2O豹so毫升中，井
于放冷后稀释至100毫升。
(b)a-a联毗咤溶液溶解。。联吐咤0.1克于H夕中，井稀释至
100毫升。
几(拭剂(的和(b) -M于阴凉黑晤地方，可稳定几星期。)
间盐酸趣氨溶液溶解NH20H eHCI :L克于瓦0中，井稀释至10
毫升。
10Q4-8第十三章各类食物
(d.)酸跌溶液溶解:fib (N仇) 2.6H夕 5.克于宜20中，并稀9----至
100毫升。
(.)」醋酸盐授冲液溶解无水Na.Ac(预先在166“下干燥趁)8.3克
于H必，加入HOAe 12毫升，并稀释至10.毫升。(可能有必要将H.Ac
重新蒸M，亦可能有必要用1-1夕将NaOAe重精晶提钝，这须砚其含Fe量
的多少而定。)
(f) 2醋酸盐稽冲液含NaOAc W 3 H夕 272克/升。
(g) is冲液，PPH3·5取2酷酸盐援冲液仁晃(f)〕6.性毫升和2lif
HOAc (120克/升)93 ..6毫升，用H20稀释至1升。
is.孤分参考曲袋的i*制
(1)溶解分析极Fe林Q.1克于HCI 20毫升和H夕50毫升中，井稀
释至1升。’稀释此溶液100毫升至I升。每毫升含Fe.01毫克。或者:
(2)溶解}"e (NEI4):(S仇):·6H 2O 3。512克于H夕中，加入HCI 2滴，
井稀释至500毫升。稀释此溶液10毫升至1升。每毫升含Fe 0.01毫克。
制备扔个溶液，分s i1含有最后稀释的储备液2}. 0, 5.0., 10.01% 15·o,
20. 01% 25. 0 > so. 0, 35. 0., 40. 0和45.0毫升，加入HC12.0毫升井稀释至
100毫升。同时制备一个仅含有HCI的空白溶液。从这些溶液中各取10
毫升，并按照拐.013的步蹂进行，自“加入N五20H·HCI溶液1毫升……”
开始。箱制淡度对标度蔽数的曲接图。
18.013
侧定法
(a)千的灰化法，称取面粉或风干面包加.0克，置于拍;SiO2或瓷皿
中(直侄灼60毫米，容量钓35毫升)，并照13，Q灰化。(容量豹25毫升
的瓷蒸发皿很适用。不要用道诬大于60毫米的平底皿。)放冷;如要测定灰
分的百分数，就将它称量。继按灰化直至实际上不含C为止。为着要减少
灰化的时简或为着处理实际上不能境到无碳的样品起晃，可用下述的一种
开始。助灰化剂。
用Mg (NO3) 2溶液或重蒸溯的HN03 0.5---,1.0毫升渭湿灰分。烘干
内容物，置于蒙俘炉内小心灼脆使不至飞埃o(通常可得到无碳的白灰。)如
在铂皿中所盛的是自发酵面粉(含Nacl的产品)，就不要加入这些助灰化
剂，因为这样会对拍皿发生剧烈的作用。放冷，加入HCI 5毫升，使酸液从
面粉
皿的上部冲洗而下，置于蒸汽浴上蒸千，加入丑CI准2.0毫升以溶解夔留
物，用表玻璃盖好，置于蒸汽浴上加热6分钟，用H夕洗潞表玻璃，滤入100
毫升量瓶中，放冷，并稀释至100毫升。
吸取10毫升整分溶液，置于25毫升量瓶中，并加入NH夕旦·H毛溶
液1毫升;几分钟后加入援冲液〔冕(e)〕5毫升，和邻菲携琳溶液1毫升或
、联叽咤溶液2毫升并稀释至25毫升。置于消光楔光度舒的,2'’小杯中，
用51·号滤光片(波长豹510毫微米)，菠取颜色的强度。(也可以使用其他
相当精密的合适仪器。)用此渡数从代表标准点的99MIJ方程式或从已知的
Fe YD S, I X的标准曲A中测定Fe的滇do测定裁剂的鑫白井咋校正。算斑每
磅面粉或面包中含铁若干毫克。所有的境瓶、A杯、漏斗等于使用前要用
:20洗滁，并将所有孰3}1过滤以除去悬浮的物质。
卿湿的消化法称取面粉10.0.克，置于预先用稀酸然后用H夕洗
勉的0毫升的Kjeldahl烧瓶中;加X90 20毫升，混和;吸移H2SO4 5毫
升于婉瓶中，混和;加入HN飞25毫升，充分混和。几分钟后，每隔短时
rRi时时将婉瓶极鲤微地加热.team泡沫从r1m出)道至浸厚的N02烟
雾停正发生为止。_继搜K微加热直至物料开始A } A-1，然后简歇haJ、J令加入
丑NO:几毫升，道至发生S03的烟雾并得到无色的或极淡的黄色液为止(在
一「
钓2小时内加入丑1I巩共6一65毫升)。放冷，加一马050毫升和I颗
Pyrex玻璃珠，加热至发生SOS烟雾;放冷，加H2 25毫升，并用11厦}jl}11 ff}jl}
滤叙滤入10.0毫升量瓶中;洗浮赓瓶，放冷滤液并稀释至标韶。
吸移10毫升置于25毫升量瓶中，加iw刃旦.丑 CI溶液1毫升，蒋动
烧瓶，并静fm几分钟。加入2311 Na0Ae溶液〔晃(f>〕9.5毫升和邻菲撬,J't}溶
液I毫升，稀F至标a，并混和。静置至少5分钟，T于消光楔光度= P5T或其
他相似精密仪器的2“小杯中蔽数。
对于自发酵的面粉，所用9.5毫升的211 NaOA c溶液(f)可球少为s.0
毫升。要位消化液M最好的pH范9所应用的朦冲液(f)的准确数量
可l1定如下:取样品液10毫升，加入量好的援冲液(f)，混和，加H.90稀释
至25毫升，并用电势法或比色法侧定PIT值。_
用比色法测定时，加入澳 ;-.J} ' `.}篮指示剂仁觅4.0 15 (f)〕丘滴子溶液中，并
与亦加入指示剂5滴的同体积的P3.5援冲液〔冕(9)〕比色。虽然颜色
的显现是在pZ^' 9 l但最好避免碑低于3.0，而最好的工作条件是p
3.54.5。对于谷类产物，应用IR冲液[早(f)〕9·5毫升是很适宜的。对于
第十三章各类食物
含铁量高的产物，可用5毫升的整分以代替10毫升井加援冲液仁晃(f) J4.s
毫升。于消化过程中，要避免Fe的沾染，井作空白汉徒。于校正空白后，舒
算Fe毫克/磅。
拐汤摊妈(.1.01
(适用于加料的、加料自发酵的和含有磷酸盐的面粉)
称取面粉或风千的面包10克，按照1.006灰化，并按照1.013 (a)进
行至“用H2O洗滁表玻璃，’为止;然后滤入400毫升境杯中;或者将从测定
Fe所得的溶液50毫升移置于400毫升烧杯中。稀释至灼150毫升。
加漠甲酚椽指示剂仁晃1.022] s -10滴和足量的20%NaOA.c液使溶
液的p值变成4.5-5.0 (菠色)。用表玻璃盖好，加热煮沸。馒馒加入
3%草酸溶液，每3}5秒钟1滴，使Ca沉淀，道至pH值变成4.44.6(最
适宜于草酸钙的沉淀)，此时呈现着明显的禄色。(要避免草酸的趁量;草酸
拉量时，颜色就变成黄色，此PIE表示发生了不希望有的p值的变动。)煮沸
1~2分钟，让此混合物静置澄清或静置趁夜。将上层清液用定量滤41T}，或古
氏滤fI或A桔玻璃滤器(韧孔的)趁滤，每次用少量NH ,jOH (1 + 50)溶液
从洗瓶中射出袖流，以洗滁境杯和沉淀，共用构50毫升。将滤概截穿一孔，
用H,20125毫升和H多045毫升的s0~900混合物洗潞滤抵或滤场。用
0.05N KMn.‘于温度?0~90“下滴定至呈淡粉杠色，必要时加入滤概，
并继艘滴定。用空白献肋校正，并算出每磅样品中含钙若干毫克。0.05N
KlVln04 l毫升二Ca 1毫克。
1.015
n磷「王习
武剂
(a)稍酸镁溶液溶解Mg0 s克于HNO3 (1 + 1)溶液中、，避免趁量的
酸;加入少静趁量的mg(J，煮沸，滤去过量的lfgO,, Fe夕3等，将滤液稀释
至100毫升乙
(b)胡酸溶液晃2.017 (a)。
1.01
i1ipl定法
(时移置样品1.00克于豹140毫升瓷勺皿中，加入M,o,-(N仇);溶液3
面粉
351
毫升，用小玻棒充分混和。用小块滤抵擦净玻棒，并置于勺皿中。置于1000
烘箱中烘干2小时以逐去大部分的水分，移置于冷蒙悖炉中，并于550。下
灼烧成白色或灰色的灰(6-S小时)。放冷，用表玻璃盖好，加入.SCI (1 + Q
溶液s0毫升溶解后，再加HCI 5毫升。洗滁表玻璃，置于蒸汽浴上蒸千。
加入HCI 5毫升和H夕50毫升，置于蒸汽浴上加热15分钟，滤入100毫
升量瓶中，放冷井稀释至100毫升。吸移50毫升置于300毫升雄瓶中，加
入N夕H使对石蕊抵呈中M，加入I-IN.3使刚呈微酸性，稀释至75~100
毫升，加入NH 4'TO3钓15克，并照2.022(司进行，从“就加入足够的组酸盐
溶液以保靓ff淀的完全……”开始。或者:’
(.h)移置样品5.00克于35毫升瓷蒸发皿中，加入Na2COg 0. 5克，充
分混和，井于550。下灼A成灰色的灰。放冷，用表玻璃盖好，加入ECI(1十匀
溶液2毫升溶解后，再加HCI 5毫升。洗滁表玻璃，蒸发至干，加入HCI 5
毫升和H夕10毫升，置于蒸汽浴上加热的10分钟式滤入100毫升量瓶中，
放冷，并稀释至1o0毫升。吸移整分部分10毫升于300毫升雄瓶中，并照
(a)进行，从“加入NH40H使对石蕊抵呈中性……”开始。报告拮果时以
P的%表示。
13.017
自发酵面粉9的总二氧化碳(121
心不适用于含有外加碳酸钙的面粉)
取面粉17克、玻璃珠(LM 4~6毫米)15~20个和矶S0.I (1+5)溶液
45毫升。按照7.002~7.004进行到fit算部分，但要剧烈摇动烧瓶3分钟，
和静置10分钟以达到平衡。
舒算如下:从总的滴定管菠数减去所耗的酸体积并校正温度及压力。
从校正的蔽数除以loo郎得Coq的%(以重量舒)。校正表观的C02%以
补偿不同的气候条件如下:立郎将合成的有同样成分和相似拼分的样品用
同一方法和同一装置进行拭; ,6}=" F . O将由合成样品所收回的CO:重量除以所用
的NaHC 03中所含有的C02重量并耙下两数的商。正式样品中表观的总
C02 }' =这两数的商=校正的正式样品中总C02%。
1.0018
粗脂肪或乙醚提出物
按照22.0进行，但要用翩的面粉且于必要时要加入同重量的钝洁的
第十三章谷类食物
千燥的砂。
遏3.公1
脂肪(加酸水解法)(1:31
称取样品2克，置于50毫升婉杯中，加入乙醇2毫升，井揽拌使所有翩
粒都能消湿，以阻止加酸时的桔块。加入HCI (25+11)溶液10毫升，充分
混和，置境杯于r0^300的水浴中，井于30--,40分钟内时常掩拌。加入乙
醉:.0毫升，放冷。
移置混合物于R.hr馆或m叮onnier脂肪提取器中。用乙醚25毫升，
分作3分，洗滁A杯，并倾入提取管中，塞紧M瓶(用软木塞或不受溶剂侵R
的氯丁橡胶或其他合成的橡皮塞)，剧烈摇动1分钟。加入重蒸im的石油醚
(沸点在600以下)25毫升，再剧烈摇动1分钟。静置至上层液体实际上澄
清，或将Mojounzer婉瓶于每分钟600棘速下离心分离20分钟。
尽量取出乙醚一脂肪溶液，并用棉花团适当紧密地塞在漏斗的管中，使
乙醚能够充分趁滤、，将乙醚一脂肪溶液倾注其上过滤，承接于盛着一些瓷片
或玻璃碎片的已称重的125毫升雄形杯中。于称量雄形杯以前，要将它和
用作配衡体的相似的婉杯一起放在1004烘箱中干燥，然后静置空气中冷却
至i厦重。
每次用乙醚15毫升重复提取留在管中的液体两次。每次加入乙醚后
充分摇动。照上法用滤器过滤乙醚清液，承接于同一的yog瓶中，并用最后两
次不含悬浮水的乙醚的同体积混合物几毫升洗滁尖、漏斗和漏斗管的末
端。置于蒸汽浴上慢馒蒸去乙醚，井放在100“烘箱中洪干脂肪至恒重(钓
90分钟)。从洪箱中取醚烧瓶和配衡体，静置空气中冷却(钓30分钟)，井
称重。_(由于烧瓶的大小和物质的性质关系，静置空气中冷却的视差比置于
干燥器中为小。)用tA4的鑫白测定校正此重量。报告时以酸水解的脂肪9C,
表示。
13.00
13.舰1
粗纤g-A 22.040
脂肪的ME〔工习一一晃13.067
氨离子a度
，此色1
面粉
13.022
几种磺酞指示剂的制备〔151
通歌叙6.8.
1212
漠甲酚椽
氯酚杠
嗅百里El 9- Z
酚杠
p只
3。5~5.4
性.8、6.4
6.0~7。6
G。8~8.4
0口妥U八甘2
A=每一指示剂。.1克制成一纳盐所应加的0. OIN NaOH毫升数。‘一稀
释至250毫升即得0·04%的栽剂。
13.淤
fs-备溶液的制备
应用新沸过井冷却的瓦.。
(a)邻一苯二I-p酸氢钾溶液0.2m。于llo~ 115。干燥至恒重。溶解
40.830克于瓦0中井稀释至1升。
()磷酸二氢钾溶液0.2m。于且0 ^W}卫5。干燥K瓦p仇至恒重。
溶解27.23克于H2.中井稀释至I升。这溶液对甲基杠应呈显明的杠
色，井对漠酚登应呈显明的剪色。
(灼硼酸‘氯化押溶液0.2 MO置.aH 3B仇于CaCl。千燥器中干燥至
恒重。置KCI于115-1,200烘箱中午燥2天。溶解HSB仇12.405克和
IK l 14.012克于H,20中并稀释至I升。
(d)氢氧化熟溶液0.2:31。应尽可能不含碳酸盐。溶解NaOH 100
克于H夕100毫升中，并静置过夜道至碳酸盐沉下为止。吸取上层清液，稀
释成较1N稍浸的溶液。用已知浸度的酸液或KHC声404标定这溶液。从
这一近似的标定中算思0 . 2.11溶液所需要的数量。在尽可能避免曝露的情
况下进行所需要的稀a并盛于Pyrex玻璃瓶中。照4.0小心地标定此
溶液。KHC尹夕40。04084克二0.2-f NaOH 1毫升。对这一溶液，就行满
整成准0。2.，不如采用一个因数为好。
13.024援冲液的制备
谷类工作通常所需要的标准援冲液的pH值的最大范m是5.0、S.6。
用下列储备溶液以制备这些溶液，井各稀释至200毫升。
354
第十三章谷类食物
邻苯二酸Ik-NaOH混合物
0.2
邻苯二酸氢0(毫升)
0.2m
万a(毫升)
州01勺500冉U︸八U
nUL’a2尸‘，上性八U
.……
n口n刁曰勺0︺3曰口7
2233连住性
门引划户勺r、门︸︸划户划妇勺户f七
︸勺洲勺洲05656
丫t八︺2住八08
p55555
6。0
弱似55的科的科卯涎科1755
‘.…t……
358273Q口40口210八0
112233性性连
6。0
K丑2P04-NaOH混合物
0。2M
XH 2式毫升)
50
50
50
50
50
60
50
60
50
50
50
50
0.2
NO ,OH(毫升)
.2H.S
6p5
2生八OCO八UZ连‘几0000
.睁.‘……
八0八0八0八07777700
瓦BO3一KC卜Na0H混合物
0.2m
0.2脚
笠ao只(毫升)
尸00八U工勺0·
户U八UO口SCU
.0:，
2怪682
1
、J矛
升
一分
/‘、、
了工
C
X50505050和
、
0O
O
B
OU
H
只…8注乃
P7888QO
面粉
13.025
比色标准液的制备
取援冲液20毫升，置于道侄”/;“的安x或同徉口侄的飘管中，井加入
指示剂溶液0.5毫升。因为援冲液会敢坏的，所以，不要将未密封好的安A
或tat管保存几夭以上。
拐.0测定法
称取样品加克，加入新沸过的冷却的瓦0 100毫升，于25“下消化30
分钟，时加摇动。让此混合物静置15分钟，井聋析上层清液于折迭的、加硬
的干滤抓上过滤。弃去最初所滤下的5毫升;然后分别收集每份为20毫升
的滤液3份于3个截管中，这些A管与盛着比色标准液的9A管是完全一样
的。于每管中各加入适当的指示剂0.5毫升，并将所呈现的9色和所制备
的标准液比蛟以测定它的pH值。
用以补偿样品颜色和混浊度的Walpole氏原理可由下法得到粗略而
有益的应用。将一块木头钻成三对乎行的六个深的洞孔，各可放置一个颜
色标准管或样品管。每尸对的洞孔钻得越近越好，但不要将简隔的木壁钻
穿。垂直于这些洞孔井穿过每一对的洞孔再钻成三个蛟小的洞孔，通过这
小洞就可以看到就管。中简一对的Fitt管中，一个盛着待Pit液和指示剂，另一
个盛着几0空白。在它的两旁就放着有指示Pq颜色的标准液，背后各放着
样品的待nit液。将光源放在比色座中两个对照液和H2O空白的一边。如
用日光，最好是从北方来的光袋。如用人造光，就不应太强，而且要通趁乳
白色玻璃。在通常的情祝下光电舒上所标明的15-20微安培的光度是很
活宣的。
13.0黔
电势法[161
称取样品10.0克，置于清洁的干燥的雄瓶中，井加入新煮沸过的250
的H}0100毫升。摇动瓶中内容物直至韧粒均匀地悬浮于水中而没有桔块
物为止。消化30分钟，时加摇动。再静置10分钟，潭右几巨层清液于氢离子
杯中，井立郎使用电极和电势舒测定它的pH;此电极和电势NMI已用pH
4.01仁晃42·007柳I和声9·is〔是42·007 (e)〕的援冲溶液于25。下校准
落的，
356
第十三章谷类食物
i.02
面a.S中的还原糖和非还原糖[171
式剂
(a)醋酸援冲液用H2O稀释H.Ao 3毫升，无水I\TaOAc 4 ,1克和
H声Oj 4.5毫升至1升。
(b)鹅酸纳溶液1201o。用H.JO溶解Na2WO4 9 2. y.12.0克，并稀
A ga-E 100毫升。
(c) }氰化碱溶液OANO每升含钝净的干KsFe (CN) 6 33 . 0克和
Na2CO3 44。0克。
(d)醋酸一盐混合物用H夕稀释HOAe 200毫升，KCI 70克和
ZUSO,j·7H.2040克至1升。
(e)可溶性淀粉一碘化押溶液加入可溶性淀粉2克于少量的冷H2O
中，井慢慢倾入沸H夕中，不断揽拌。充分冷却(否Ril，混合液将现晤色)，
加入K工50克，并加H2O稀释至100毫升。加入NaOH (I + 1)溶液划商。
用时取1毫升。
(f)硫代硫醚盐溶液0 ANO每升含Na2S203‘ 5H2024.82克和
Na2B407·10H 20 3。8克。
每天作糖的侧定时，都要作空白测定以保Na免 KsFe (CN) 6的变化和
校正trit剂中还原性的杂质，如下:
取乙醇5毫升，酸性援冲液50.0毫升和捣酸钠溶液2毫升混和。于此
混合物5毫升中(用以代替面粉提忠物5毫升)加入K3Fe (CN) 6溶液10.0
毫升，并照还原糖测定法进行。(Na2S203溶液10毫升应会使淀粉‘碘M色
消失。)如滴定在‘10士0.05毫升以内，411不要弃去拭剂，但于以后舒算糖量
时作校正如下:就是从相当于NsFe (CN)。溶液10毫升}} N%S20s毫升数
(就是在上述滴定时所需要的Na2S夕s毫升数)来减扣，而不是应用10.0做
基础来减扣。
13.02测定法‘
(幼一提出物的制备取面粉5.075克置于100或‘125毫升雄瓶中。斜
倾雄瓶使Pm面粉落入瓶的一边;然后加入乙醇5毫升予以消湿。再斜倾
雄瓶使消湿的面粉在瓶的上侧，加入HOAc援冲液、·50.0毫升，避免溶液与
面粉接触，道至所有溶液都加入瓶中为止。然后摇动雄瓶使面粉悬浮于溶
面粉
液中，随郎加入鳃酸盐溶液2毫升并充分混和。立刻过滤(用Whatman 4
号或相当的滤撅)，弃去最初的S-10滴滤液。
("")还原糖吸移面粉提出物r毫升于韵75毫升拭管中((Pyrex 1 x
S“)。于歌管中加入K3Fe (CN)。溶液准10毫升，混和，并将at管浸入剧烈
沸a的水浴中，使管中液面在沸水液面下3-4厘米。
置于沸水浴中准20分钟后，用流水冷却截管和内容物，立郎倾入x.00
或125毫升;澎沉中。用R0A“一盐溶液25毫升洗潞截管，也倾入雄瓶中，充
分混和。‘然后加入淀g.-K工溶液1毫升。用Na2S203溶液滴定至F色完
全消失为止(最好用10毫升的微量滴定管)。从10.00中减去滴定所耗的
0. IN Na2S203毫升数。如在K3Fe (CN) 6--Na2S203滴定中鑫白值很小，那
就从相当于K3Fe (CN) 6溶液的Na2S20&毫升数中来减扣以查校正。这一
差数代表还原塘的一定的含量/10克面粉，它可从1·030表中(以麦芽禧
表示)查到。
(C)非还原糖吸移面粉提出物5毫升置于Sri藏管中，井浸入剧烈沸
R&的水浴中。煮沸15分钟后，用流水冷却歌管和内容物，井加入XsFe(CN)6
溶液准「10毫升。按照()进行。水解后被还原的KsFe (CN)。一被面粉中
麦芽搪还原的KsFe (CN)。二舒算时以蔗糖表示的非还原糖，它可从13.0
表中查到。
13。030 0.IN A%j%物-4 A翱fallo,算}plA。(见次A>
拐.031总蛋94质
照2.036测定N,并将N 'lo乘以5.7而得到蛋白质110。用因数5.7可
将N换算成麦(用于制造食物或供人类盒用的)中的蛋白质。
拐.032可被40% Z醇所沉淀的水溶性蛋自质态氮[181
称取样品(20-翁眼或更韧的)20克，遣于250毫升离心瓶中。用吸移
管加H,0100毫升，摇动瓶子使样品不致桔块。再用吸移管加H夕100毫
升。塞州陇子，并用摇a机或用手摇动x小时。(最好用横式摇蕴机将瓶子
横置摇动。若用道立的时杆式摇蕊机，则摇动I小时后要用手摇动5分钟o)
H刃的温度不应超趁」30“。于每分钟1200蒋速下离心分离韵15分钟，并
用确着翩石棉垫的瓷漏斗(道侄灼妙)吸滤于500毫升吸滤瓶中。取滤液
合58
第十三章谷类食物
0.1N敛氰化物与麦芽糖和蔗糖换算麦r1
0.IN
麦芽糖蔗糖
0.IN
铁-化
(被还原
物[每1。克\厂每10克\
的)\面粉/、面粉/
款氰化物
(被还原的)
麦芽糖蔗糖
/每1.0克、[每10克、
、面粉/、面粉/
毫升
毫克
6
10
15
20
25
31
36
41
46
51
56
60
65
71
76
80
85
9O
96
101
106
111
116
121
126
130
135
1盛0
145
151
156
161
166
171
176
182
188
195
201
207
213
218
225
231
毫克
5
10
15
19
24
29
34
38
43
48
52
57
62
67
71
76
81
86
91
95
100
104
109
114
119
123
128
133
1合8
143
148
152
157
161
166
171
176
181
185
190
195
200
204
209
毫升
毫克
237
244
251
257
264
270
276
282
288
295
302
308
315
322
328
334
341
347
353
360
367
373
379
385
392
398
406
412
一418
425
431
438
445
451
458
465
472
478
485
492
499
505
512
51.9
毫克
214
218
223
228
233
238
242
247
251
256
261
266
270
275
280
285
290
294
299
304
309
313
318
323
328
333
337
342
347
3石2
357
362
367
372
377
382
387
392
397
402
407
一一-
D习0习0l00000000O0l0D000000O0000000O00O000O00000
目06即‘︵匕0口0.，上234‘OOU厅J︵匕n万0讨1一勺习0口乙︸5678QUnU，J.Z181功肠台矛8910士牙34石678
D6O00OO0O000OO000O0O0O0000OO0000O0000O000000
，山23466，890123廷一567890士2C045乃07890士牙3盛56780.0，孟23些
.…，............................-....……
L'J’这些数字是假定以10克面粉为基础求得的，但我佣测定时只取用0.5克面粉。
—原注
面粉
50毫升照2·038测定N，每个境瓶中应用玻璃珠，将NI I. o蒸入0·1N酸液
20毫升中。于溶液澄清后再消化1小时。校正消化时所用献剂的空白拭
麟。
吸移一上述滤液100毫升，置于200毫升量瓶中，加入NaCl溶液(2S克
稀释至300毫升)15毫升，注入乙醇几至标豁。充分混和，冷却至室温，稀释
至标靓，混和井静置过夜。吸移上层清液，用15.5厘米带有槽故的滤板(S&S
5ss或相当的)过滤。取滤液100毫升照上法测定N 9应用玻璃珠以防止谕
沸。加入瓦S.47混和，小心地煮去乙醇一后，加入Na多C?4-H b O混合物。从
瓶颈上洗下Na2S仇-HgO混合物。于溶液澄清后消化1小时。(于澄清前，
要注视泡沫使内容物不致触及瓶颈。)蒸入0A?V酸演20毫升中如前。校
正消化时所用截剂的鉴白。从N1lll水溶性N所耗的酸毫升数减去这里所耗
的酸毫升数并换算成可被40%乙醇所沉淀的水溶性N的0/a。
13.33
类脂(131
取样品(20--缔眼或更韧的)5克，置于250毫升离心瓶中，加入70%(以
体积If)乙醇15毫升。将瓶子鲤微44动以iMM所有的韧粒，塞紧(加热时
仍塞住)，井置于75~SO。的水浴中。(要考虑到瓶子放入后水浴的温度可能
下降。)加热15分钟，时加蒋动，使它混和。立郎加入乙醇27毫升，塞绷沉
子，并剧烈摇动2分钟。放冷，加入乙M 45毫升，剧烈摇动5分钟。(样品
现在.应成耙粉情况。)于韵每分钟1000搏速下离心分离几分钟，并津析于盛
着一些瓷片或玻璃碎片的250毫升烧杯中;用乙醚洗滁瓶颐。用每份20毫
升的乙醚重复提取样品3次，每次摇动韵2分钟，离心分离，并聋析于盛着
第一次提出物的99杯中。每次用玻璃授拌棒弄碎样品，井于取1J}拌棒时
用乙醚洗潞。
将合井的乙醚一乙醇提患物置于蒸汽浴上蒸发至恰呈干燥。置于1000
烘箱中5分钟以逐去杯侧的任何余剩的水分。将干燥的提出物溶解于
C HC 13韵15毫升中，用蹄着3}4毫米厚的石棉垫井盖着一层10毫米砂的
Kno二式提取管(直侄20毫米x长11厘米;柄长10 ff}})趁滤，承接滤
液于已干燥井已称重的100.毫升铂皿中。用1份加毫升和2份5毫升的
CH I3洗滁皿侧和管侧。用玻璃棒除下粘着皿侧的固体提W物，以保靓所
有的类脂都已溶解。最后用CH CIS 5毫升洗潞提取管和尖端。置于蒸汽浴
860第十三章谷类食物
上蒸去CHC13井置于100烘箱中干燥至恒重(韵90分钟)。称重。报告
时将提出物作为类脂。
13.0S4磷脂[107
用CHC1310毫升洗潞铂皿侧以溶解类脂(晃拐.033);又用4%KOH
的乙醇溶液10毫升洗滁皿侧。置于蒸汽浴上小心蒸发至干井于500。下灰
化1小时。用表玻璃盖好皿子，加入HN03仁+9)溶液15毫升，使溶液呈显
著的酸性，置于蒸汽浴上加热豹5分钟，井滤入300毫升雄瓶中。用热H夕
韵25毫升洗滁晓留物和滤抵。用Molir吸移管加入NH40H使溶液对石
蕊抵呈微碱性，后加HNO3 (1 + 9)溶液使呈微酸性。要推持溶液体积少于
豹60毫升。加入NH 4N.3溶液〔冕20. 429 (b) 120毫升，井置于水浴中加
热至45~500。加入新制备而滤效的fn酸盐溶液仁晃2.24 (a)〕20毫升
并照20-030进行，从“让度瓶在45--150“水浴中放留30分钟……，’开始。
Vii定空白井校E。
13.0.未皂ft } bl, a留0晃13.126
淀粉「:。〕
113.036 R剂
氯化钙溶液溶解CaCl2 . 6 H夕2份于H夕1份中井稠整成在20。时
的比重为1.30(溶液含CaCl,,构33%)。加入0.1 N NaOH使对酚酞成袒
微粉杠色。(也可使用无水CaCh，但它通常是碱性，要加酸以校正p值。)
3.037测定法
将样品磨韧(如可能，最好磨成100-筛眼的韧粉)井称取2.0}2.5克，
置于50毫升有唇的圆底离心管中。先用乙醚洗潞，除去脂肪，后用豹65%
(以重量舒)乙醇(d,20 0。88) 10毫升洗潞，用玻璃棒充分拄条拌。离心分离(如
无离心机，可将样品置滤粗上洗滁，使用铂圆雄体井El微地吸气)，并倾去
溶液。重复洗潞道至用去洗液60毫升为止，每次都用同一的玻璃棒携拌。
加H2010毫升于玲留物中，掩拌，并倾至200~250毫升雄瓶中。用
含有0. 8 % HOAc 2毫升的CaC12溶液共60毫升洗滁井将夔留物完全移置
于雄瓶中。移ME拌棒于雄瓶中，并置于铁}Y R上将混合物迅速煮沸，时加
面粉
境拌。剧烈煮沸15--17分钟，注意不要m焦和发沫。用携拌捧时常擦下瓶
识o的袖粒。
用流水迅速冷却溶液后倾入100毫升量瓶中，从洗瓶中喷射C aC12溶
液的lm流以充分洗滁雄瓶。于稀释至标耙时，如有必要，可加乙醇一滴以破
坏泡沫。
于充分混和后，倾注溶液豹10毫升于带有槽叙的滤抵上(Whatman 42
或44号)，使滤9完全消湿。让滤抵上溶液流干，弃去滤液。再行过滤，使
用干燥的接受器并收集滤液40~50毫升。为着助滤起冕，最好使用硅藻土
和Pyrex玻璃滤器，或者使用Hirsch式漏斗和石棉，并吸气。
将液体置于10厘米管中，用旋光舒蔽数，馥取每祖有10个的两粗蔽数
(两粗的平均数应相符合，相差少于0.0060)。
淀粉%=
100xAx100
Ix200x尽
50 x通
s
式中:A是观察所得的旋光度Is是样品的重量。200是任意指定的所有
淀粉质的旋光系数(个别种类的淀粉已测得较准确的系数后，当采用准确的
系数)。假如使用200毫米的管和旋光糖量舒，且所取的样品是2克而混合
物桑稀释至100毫升，那么，0s x 4..3226=淀粉0%o。
13.038加料面粉中的推生素—兑第3J章
面粉的脂肪中所含的氯
13.039定性拭念(用氯漂白的面粉)
用石油醚50毫升提取面粉30克，井让溶剂蒸去(留下少量的油)。取
m IQ vt k -根置于无色火焰中加热道至它变成黑色且不再使火焰成禄色为止。
将热的接端浸入油中井再置于火焰中。如_cl或Br曾用为漂白剂，那么，此
时就会发生椽色或登色。
定量法[211
王3。涎0.脂肪的提取
称取面粉6。克，置于2升烧瓶中。加入石油醚00毫升，并于3.分
钟内每隔5分钟摇动一次。用瓷漏斗过滤，压榨面粉使尽量压出溶剂。移
置石油醚提比物于大A瓶中，置于蒸汽浴上蒸发至构10毫升。用管中紧
第十三章谷类食物
塞着棉花团的小漏斗滤入容器中。(溶液必须澄清并不含面粉。)
04 elk.041侧定法
取钓90毫升瓷增竭一个，盛着熔化混合物(I}:刃C)3138克、hT 'COS 106
克和KNO,耙粉75克)10克，置于100 0烘箱中加热30分钟;置于干燥器
中千燥井称重。将滤过的10毫升石油醚提W4物移置于柑坍中，用石油醚洗
潞。置于蒸汽件乳三蒸去石油醚井置于100 0洪箱中干燥脂肪30分钟。冷却
井从重量相差数测得脂的重量。再加熔化混合物5克于柑墙中，井散布均
匀。置于5250蒙俘炉中(的1小时)灼M成白灰井冷却。
加入热H夕25毫升于混合物中井用少量热H夕移入200毫升高型境
杯或有唇雄形杯中。小心加入:LNOS至溶液对石蕊抵呈微酸性为止。再加
HNOS 25毫升。加入0. 3N Ag N.3 5毫升。在通风橱中煮沸5分钟，并放
冷至室温。用9厘米What nan 1号滤抵或其他相似的无氯滤粗滤趁。用
10/oH NT03溶液洗滁。按照6.0"70消化，从“放置滤板和内容物于Ejelclahl
烧瓶中……”开始。消化后，加H夕1755毫升。将歌剂作室白测定。报告时
以毫克cl/克脂肪表示。
亚硝}:r}y}'}盐态氮(221
13.042
武剂
(a)对氨基笨磺酸溶液溶解对氨基苯磺酸0·5克于H.Ae (I十4)溶
液150毫升中，必要时挫微加温。
Cb)‘盐酸一二一茶胺液加热溶解此盐0.2克于HOA.c (1+4)溶液150
毫升中。
(0)亚硝酸盐标准液溶解干燥的AgNO2 0.1097克于热H夕豹
20毫升中，加入NaCl 0.10克，摇动直至Ag Ol絮凝为止，并稀释至1升。
吸取澄清溶液10毫升井稀释至1升。此亚稍酸盐溶液1毫升二N0.000.
毫克。L用前制备。
AgNO。可制备如下:取NaNO2或Ti NO2韵2克溶于11夕60毫升
中;于此冷溶液中加入AgNOs溶液至再无沉淀形成而止。潍析液体并用冷
H2O充分洗滁 a淀。将沉淀溶于沸H20中，冷却使桔晶，井将晶体24处
于室温下干燥。(最好用A9}干燥a)丫
面粉
王3.043侧定法
选择大小和颤色相同的100毫升量瓶一粗.(125毫升的雄瓶也可使用)。
于各瓶中放入未处理的面粉(不含亚稍酸盐的)2克。分别加入NaNO.2标准
液01% 5., 10., 15-1 201 25"% 30和35毫升于各瓶中，并加入足量的H夕稀释
至s0毫升。在混合物变成过度稀释以前，要一面加入标准液和玩0，一面
摇动使面粉能够消湿和分散。
另取面粉样品2克，置于另一相似的瓶中并加H夕s0毫升。置烧瓶于
40“水浴中，消化至少15分钟。用Mohr吸移管连使地加入对氮基苯磺酸
溶液2毫升于各瓶中，充分混和，并加入盐酸一。一蔡胺溶液2毫升。于40"
下继渡消化20分钟(从最后一瓶加毕算起)。于最初10分钟内时常摇动瓶
子，并于最后10分钟内让面粉沉下。
从浴中取比，不要扰动已沉下的面粉。将未知样品和一系列的标准比
较并估舒出最相近的标准。将瓶中NaNO,2标准液的毫升数乘以0.05郎
得ppzn N.(例如，未知详品可能在30和35毫升之简，的32毫升;或32 x
0.05二I.0 ppmN。)
1-3.044卜面粉中苯酸化过氧漂白质(笨甲酸)〔“
置面粉50克于(最好)扔0毫升玻塞的雄瓶中，加入玻璃珠(直侄豹6
毫米)30-40个，Fe粉0.1克和乙醚100毫升。静置几分钟后，旋C4摇
动，用Afchr吸移管慢慢加入(最好一滴一滴地)HCI 2.5毫升。静置钓Q0
分钟，用少量乙醚洗潞瓶侧，静置过夜。充分旋缚摇动，让面粉沉降几分钟，
井聋析于蹄着用乙醚消湿的滤抵的140毫米瓷漏斗上，承接滤液于500毫
升吸滤瓶中。加入乙醚50毫升，摇动，并让它沉降几分钟;泽析如前，再重
复二次，并于最后一次加入后，移置整个内容物于滤抵上。
用大漏斗将乙醚移置于250毫升分液漏斗中，加入501a NaH 'C%,03溶液
20毫升，混和，但不要摇动得过于剧烈，并排尽澄清的下层液体于125毫升
雄瓶中。再用hT.HC03溶液加毫升工份和1。毫升2份重复提取。于此
溶液中加入活性炭0.3克，摇动，井过滤(用U厘米S&S550白带滤抵，或
相当的)，承接滤液于200毫升雄瓶中。用H夕20-25毫升从洗瓶中喷出
韧流以洗滁雄瓶和滤抵。加入H,SO4 (1-f-1)溶液2.0毫升，一滴一滴地加
入以免泡沫溢出雄瓶，井V微旋动内容物以减少泡沫。(溶液应对石蕊抵悬
第十三章谷类食物
明显的酸性。)
移置于125毫升分液漏斗中，用乙R12毫升洗滁1:瓶并加入于分液漏
斗中。翅微摇动，时常放m压力。(当第一次用乙R提取时最好于每次摇动
后，放出压力以免可能的摄失。)再用每份12毫升的乙醚2份重新提取。每
次用乙醚洗滁境瓶。于每次提取后，排尽水溶液于同一的200毫升雄瓶中，
井移置乙醚于韵50毫升Pyrex拭管中(道理25毫米，长150毫米)。加入
10 cc NaOH溶液2毫升，用手掌紧封住管p并剧烈摇动。插入胡搔(直侄1
毫米x 200毫米)一根于管中，井置于蒸汽浴上极1漫地蒸去乙醚。取出铜楼，
将孰管置于盛着沸水的境杯中，蒸至几干。慢慢加入30 %. H202至0.5毫
升，当泡沫减少时再加入0.5毫升。(少量的泡沫可使接触蛟好而便于稍化。)
当蒸发继艘进行时，将trit管用手a敲使在完全午燥前所形成的外皮或薄膜
能够破裂。继IT蒸发至艳对干燥。(V微地吹入空气于管中可加速蒸发。)
用班ohr吸移管加入H2SO4和发烟I-IN03 (1+1)的混合物4毫升，注
意要从管侧冲洗而下，井置于微沸的水浴中加热20分钟。置一根栩小的玻
捧于截管中，有时用玻棒v动或摩擦管侧以保ME稍化混合物与样品的接触。
立M置于水龙头下冷却至室温以下，井于推持裁管于冷却的状况下加H刃
6毫升。然后，一面用Mohr吸移管慢慢地加入NH夕H5毫升，一面置于水
龙头下不断摇动以推持冷却。再加入NH 40H 10毫升，继艘推待溶液冷却。
加入6 c/o NH20H.H C1溶液2毫升，搜拌，并置于65水浴中5-6分钟，时
常M拌。(水浴温度应蛟高几度，因为冷A管会使温度降低一些。)置于水龙
头下冷却至室温，立郎用折迭的滤抵滤入相似的栽管中，井观察滤液的颤
色。杠色或明显的粉杠色表明苯甲酸的存在。
移置此溶液(在30分钟内)于2Ir玻璃小杯中，并置于中胜楔形光度舒
中擅数，使用51号滤光板或其他m节至0 -10毫微米同等准确的仪器。吸取
溶于丙酮溶液中的苯甲酸(o.5毫克/毫升)0。ONO.4*% 0.S1 I.0和I.2毫克
分置于各拭管中以制备标准曲接。加入0外NaOH溶液2毫升，摇动使充
分混和，并照上法第三段进行，从“将拭管置于盛着沸水的烧杯中……”开
始。报告时以苯甲酸的PPM表示。
113.045
m粉中的溟R盐和碘r r}}}盐
定性截盼
取同体积的Hcl (1十7)和I%K工溶液，混和，将此歌剂涂遍白色盘
面粉
(豹150平方英寸)的底部。取面粉钓4克，用00号翁缔过使均匀地散布于
款剂上。另用下法亦可，就是将面粉r过使散布于干燥的盘上，然后用玻璃
喷雾器将混和的款Ii1嘴射于面粉上值至所有IN粉都能渭湿为止。在加入Ott
剂前所不能见到的黑色小点或紫色斑点的I% }A就表明澳酸盐或碘酸盐的存
在。
13.04名
碘酸盐的定性敲,}
(a)适用于.0 ppm或更多均匀地散布面粉钓1克于Petri培养皿
的底部上井用新制备的1%KSCN 1体积和旦CI (I.+32)溶液4体积的混
合物完全复盖其上。用fAm拌棒打散任何桔块，并置皿于白色的表面上}A-察。
如3，045一样解释桔果。
(b)适用于IPpm或更多按照1.045进行，但用酸-KSCN歌剂
[晃(})〕。
13.047
澳酸盐的定量法(241
(适用于无碘酸盐存在时)
款剂
(幼硫酸辞溶液溶解ZUS04 - 711夕 20克于H夕 S00毫升中，并稀释
至1升。
(b)氢氧化钠标准液0.4N Q溶解NaOH 17克于丑夕1升中。用标
准酸滴定并禹整至0注士0. 01N。
卿氢氧化钠标准液0.5 NO溶解NaOH 21克于H夕I升中。用标
准酸滴定并稠整至。·5士0·01N。
(句稀硫酸韵4N。加入H多04112毫升于H夕Soo毫升中。冷却，
稀释至1升。
(e)碘化钾溶液溶解K125克于1I20 30毫升中井稀释至50毫升。
赊存于1}%u拍色瓶中，放在阴凉的地方。若有游离工的黄色W现，9p弃去不
用。
(f) -! .酸按溶液溶解(NH4) s-NLIO t0,24.4刃3克于H夕3o毫升中，
井稀释至100毫升。
(g)涣酸钾储备液溶解E-Br O3(于110“千燥1小时)5.000克于
R夕构Soo毫升中，井稀释至1升。1毫升= XBrO。 5毫克。
第十三章容类食物
(助涣酸押标准液稀释储备液25毫升至500毫升。1毫升二KBI飞
0.25毫克。
(i)碘酸押储备液0. O39SN 0溶解K工03(于11.“干燥1小时)3.204
克于H2O豹300毫升中，并稀释至1升。
C})碘酸钾标准液0.00359 N。稀71,141备液10毫升至250毫升。每
天新解制备。
(k)硫代硫酸纳储备液溶解Na2S夕3·5 5H尹22.5克和无水Na2C03
0.00克于H2O S00毫升中，稀释至1升。再稀释10毫升至250毫升。移
置稀释溶液5毫升于200毫升雄瓶中。加H夕100毫升，稀H尹0410毫
升和K工溶液1毫升。加入新祥制备的淀粉溶液〔晃2.0蛤(旬〕5毫升并
用0.00359 NK工03滴定，此K工03溶液可盛于刻度为0.05毫升的10毫
升滴定管中。稠整Na9,S尹a的储备液使它的10比250的稀释度可成为
0.00359 N o赊存储备液于珑拍色瓶中，放在阴凉的地方。
()硫代硫酸纳标准液0.0035!9 N。稀释Ana.,氏03储备液10毫升至
250毫升。每天新解制备，每月至少要校核滴定李一次01毫升二KBrO3 0. 1
毫克。
13.048
侧定法
定量地移置ZD.SO4溶液200毫升于600或S00毫升境杯中，井用具有
速度控制器和焉达带动的玻璃携拌器携拌。(不会达到杯底的豹1.511深的
涡旋就有足够的授动可使面粉分散。)一称取样品的士0，1克，分作若千份，每
份2-5克，投入携动的ZlIS04溶液中。继彼橙拌钓5分钟，或道至浮在液
面上的干粉都已均匀地分散于液体中为止。一面揽拌，一面用吸移管加入
0.4 N NaOH 50-毫升。减慢携拌器的速度并携拌灼5分钟。过滤或离心
后，必要时再将上层清液过滤。(可用24厘米Whatman 12号折迭的滤抵，
或其他类似的滤抵。)
移置此样品溶液50毫升于200毫升雄瓶中。如只取用了蚊小的整分，
就将它用H夕稀释至构50毫升。加入4NH尹0410毫升，K工溶液1毫
升，胡酸跌溶液1滴和H:2050毫升。一面携拌，一面加入0. 00359N Na2S,,,仇
5N10毫升(趁量的)。加入新鲜制备的淀粉溶液〔见2.093( )〕5毫升并用
0.00359N KI08滴定趁量的Na2S夕。。(标准液可盛于刻度为0·06毫升的
一-1.毫升滴定管中。胳点最好从液面上向下垂道观察。)当接近胳点时，要援
面粉
馒地加入K工03溶液，每次1滴或2滴，每次加入后将赓瓶旋动井放置于白
色表面上观察。当初现叙色或紫色时郎作为胳点，后再加入几滴以资M实。
再加Na.2S夕s溶液1毫升并再滴定至另一籽点。将这2个的Na2S203加
入量和K工03滴定用量的差数平均起来。XBrOs ppni =10 x (0. 00359 N
Na声夕3毫升数一0.00359 NK工03毫升数)。以下述所?M1得的回牧因数校
正所得桔果。
13.049
回收因数
取KBr08标准液某体积(二毫升)，大于3毫升但小于10毫升，并稀释
至250毫升。取,整分50毫升，按照侧定法中的第二段进朽侧定。“加入
的澳酸盐，，ppm=lox (0·00359N Na2S203毫升数一0.00359NK工03毫升
数)。
取不含澳酸盐的面粉50克2份，分别加入ZnS04溶液各200毫升，携
拌如上。于一个(空白的)悬渊夜中加H尹10毫升;于另一个(回收的)悬浮
液中加入KBrO。标准液二毫升和H2O (10一x)毫升。继擅进行如上，但用
吸移管加入0.。方TNaOH 40毫升并不断地攫拌。对于“室白，，使用Na2S20s
标准液5毫升乡对于“回收，’则用10毫升。，如有任何空白值，All从“回收，’测
定所得的KBr飞·值中减去空白值，井将所得拮果乘10以求得“回收的澳
酸盐，，ppn}。回收因数二加入的澳酸盐/回收的澳酸盐。
13.050
面粉中的色素[ !r2111
置面粉10克于125毫升玻塞境瓶中，用吸移管加入用H夕鲍和着的
正丁醇50毫升。紧塞烧瓶，充分摇动1分钟，并静置15分钟，避光。再充
分摇动，用12.5厘以 }.L折迭的滤板过滤，承接滤液于50毫升雄瓶或其他合适
的容器中。将面粉提出物注满1厘米小杯中，井将相应的溶剂注满另一小
杯中。用分光光度针于435.3毫微米处菠取吸光度。用3个蔽数的平均值
从标准曲t上算出色素，以胡Sri卜素的Ppm表示。如无标准的胡蒸卜素，
911从下列方程式算出:
C=5.0 x吸光度/bK = 30 .1 x吸光度，式中C二色素，以胡藻卜紊的
PPM表示;b二杯厚(厘米);K= J.16632〔于435.3毫微米处II夕鲍和的
正丁醇溶液中胡幕卜素的吸光系数(毫克2升)」。
注意:要使用严格清洗趁的小杯，井将空白截脸用的置于小杯中的
368第十三章谷类食物
H夕鲍和的正丁醇用滤抵滤趁。
13.051 N粉的糖f力--Q 17.006
里3。052 ik粉和麦芽面粉的蛋E}水解力—冕17.Oil
酸IkRtm粉一水悬in液的表Y粘度
应用Mac Michael粘度舒[261
里3.053仪器的稠整
间使用30号Mac Michael粘度舒俊(viscesimeter wire)。
(b)圆盘活柱的道侄为2.375士0.01"。
闷将圆盘底部和碗底内表面之简的隙距稠整成0.25士0.005"。用深
度舒(可蔽至0.0011,)小心地校核隙距。
()使用道侄灼7厘米的粘度of碗(碗的深度随机器的年代而不同)。
(e)整m节器使速度达到每分钟准12速井用停表小心地和时常
地加以校核，因为当焉达温热时，机器有增加速度的趋向。
(f) MqP整机件并使它推待水平的位置，当悬垂物放妥时要注意使它自
由地悬挂着并勿触及引导物的边上。
(9)M整刻度盘使机器停止时指针指在5-9点标E处。
1.054乳酸的制备
于溃乳酸中加以适当比例的H夕使成比1N稍没的溶液。将此溶液
回流加热3小时，冷却井加H夕恰成,.J.,1 V O或进行如下:使用足够的溃乳酸
制备成钓0.85N的溶液，用0.IN NaOH标定。移置此溶液于雄瓶中，装配
一个空气冷凝器以阻止H尹的过量的蒸发，并于s0“下加热24小时(此时
溶液的溃度将增至钓I.18N>。用H夕刹整至准1N。
13.055面粉水悬浮液的制备
于清净的干燥的500毫升雄瓶中，放入面粉20克(以含水分150/0舒
算)井加入300矶0100毫升。用橡皮塞塞好，剧烈摇动I分钟。置烧瓶于
300恒温橱中或水浴中1小时，并每隔15分钟摇动灼10次。从橱中或水
浴中取思境瓶，加入辛醇3或4滴，摇动10次以除去任何泡沫，井将悬浮液
小麦、黑麦、燕麦、玉来、善麦、米、大麦及其制品(谷类附属物除外)869
倾入粘度舒的碗中。
铭.056 x.11定法
将悬浮液倾入粘度舒的碗中后，要椽查确定碗是否支持于水平的状态。
开动机器，但于放好悬垂物或圆盘之前，要先用悬垂物掩动溶液25次以保
ME均匀的悬浮。将悬垂物的痰安放于支持架上，先将手指放于指示舒的指
针上，然后再慢慢地触及摆动的刻度盘，以阻抑刻度盘的摆动后，9p行蔽数。
加入1N乳酸1毫3TV，再作第二次蔽数，同样地，于每次加入IN乳酸2毫
升后，9p作第三次等等的9数。于M数之PsI不要停止机器。于加入乳酸时
和加入后，要用悬垂物上下地搜动悬浮液25次。用袋悬挂悬垂物并蔽数。
将表观的粘度覆数对所加入酸体积作图，以侧定酸化的面程--水悬浮液的最
大表晚粘度。通常共达7毫升的1N乳酸即足以显示最大的菠数，但应当
继擅每次加入2毫升a至表观粘度井不再增加为止。
未煮过的谷类产物中的黄豆粉‘盯〕
13.057定性R a
置样品钓0.5克于小拭管中，管中有杠石蕊抵一小块，它的‘部分浸入
2 }o ,素溶液5毫升中。混和，塞住藏管，并于40“下加热j小时。如黄豆
粉的存在超过微量，石蕊抵就要变成登色。(漠百里登也可用为指示剂，如
有黄豆粉的存在，它也会变成蓝色。)
、乍
小麦、黑麦、燕麦、玉米、着麦、米、大麦
13.058
及其制品(谷类附属物除外)[28]
样品的制备
将样品磨糊，用20号箭或值侄1/2511(l毫米)的IN孔筛m趁，并充分
混和。
13.059_水分—兄13.003
13.060一灰分—兑13.0f006
13。061粗纤推—兑黯.040
870第十三章谷类食物
13.062除去发芽的a过的全玉米粉中的铁—晃13，013
13.063粗脂肪或z醚提出物—兑22.033
13.064蛋白质—一晃2.036
(蛋白质二N x 6.25，小麦除外。小麦蛋白质二IN x 5-7)
脂肪的m度
方法I CIA
飞3.0165武剂·
Ca)苯一乙醇，酚酞溶液于苯1升中，加入乙醇1升和酚酞0.4克以
制成0。02%溶液。
()乙醇一酚酞溶液于乙醇1升中，加入酚酞0.4克(0.04%溶液)。
(C)氢氧化押溶液0.0178 N，不含C0.2。1毫升二KOH 1毫克。
I3.06’仪器
(a)谷类磨粉机适用于研A小样品的磨粉机。
Cb)提取脂肪的仪器Boxhle七或其他合适的仪器。(两层的抵壳筒或
刚招石RA-360壳筒用作提脂都很合适。)
昭.067测定法
用手工四分法或机械的采样装置以取得具代表性的谷类样品构50克
(玉米100克)。最好磨韧样品使它至少有90 0/o能通过40号缔(如磨得稍
粗，实际上不会影响桔果)。如样品趁于潮湿不易奋槽，那就于构100“的温
度下加以干燥，待趁量的水分逐去后即停止干燥。
取磨韧样品10士0.01克，置于提取器中，用石油醚提取豹16小时。样
品磨栩后要尽快开始提脂，在无希任何情形下，不要让已磨韧的样品留放趁
夜。将提出物置于蒸汽浴上完全蒸去溶剂。于提取烧瓶中加入苯一乙醇一酚
酞溶液50毫升以溶解残留物。用K.H溶液滴定溶解的提禺物至呈明显
的粉杠色，如系黄色溶液All滴定至橙‘粉杠色。如于滴定时形成了乳浊液，
那就加入第二分的苯一乙醉一酚酞溶液50毫升以除去乳浊。胳点的颤色应
和加入0.01 c/oK mi,04溶液2.5毫升于适当澄度的K,2C r夕;溶液(它的颜
大豆粉
色和待滴定的原始溶液的颤色相匹配)50毫升所成溶液的颜色相匹配。(于
.1 1夕50毫升中滴加0.5% X刃x'207溶液道至颇色能和待滴定溶液的颤色相
匹配为止。然后加入0.0101o XAln04溶液2.5毫升。)
取苯一乙醇-酚酞溶液50毫升作空白测定并从样品的滴定值中减去此
值。如曾加入第二份的苯一乙醇一酚酞溶液50毫升，那就要作双份的空白侧
定。报告脂肪的酸度时以中和谷类100克(折成干料舒算)中的游离脂肪酸
所需要的KOH毫克数表示。脂肪的酸度二10(滴定值一空白)。
1.06'J
方法II对玉米的快这法
(可于1小时内得到桔果)
按照13-067制备样品。称取20士0.01克，置于100毫升玻塞境瓶或
班塞瓶中。加苯准50毫升，塞好，摇动几秒钟使瓶中鑫气鲍和着苯的蒸气，
T时松开瓶塞以放F-1压力井再塞好。置境瓶于机械摇动机上摇动30分钟，
或用手定时地摇动45分钟。侧斜r瓶，让袖粉沉降瓶角至少3分钟。小心
地尽量津析液体于蹄在8厘米玻璃漏斗上的折迭的15厘米滤抵一上，并用表
玻璃盖好漏斗以减少蒸发。收集滤液准25毫升于25毫升量瓶中。然后移
置此滤液于250毫升平底A,瓶中。再用乙醇一酚酞溶液注潇25毫升量瓶至
标p !.}，井移置于盛着苯提比物的烧瓶中。
应用13.067所制备的颜色标准，用标准Ko溶液滴定提禹物至粉杠
色(,t口系白色王米)或橙一粉1},-}`1色(如系黄色玉米)。如在滴定时形成乳浊液，
那就加入苯和乙醇一酚酞溶液各25毫升以除去乳浊。取苯和乙醇一酚酞溶
液各25毫升的混合物作室白滴定。如另外加有苯和乙醇溶液，那就作双分
的空白滴定。报告脂肪的酸度时以中和王米100克(折成干料针算)中的游
离脂肪酸所需要的KOH毫克数表示。脂肪的酸度二10x(滴定值一空白)，
折成干料舒算。
13.u ^69加料谷物中的推生素—晃第鸽章
大
叫.卜....‘肠
豆
is.衅a
水
粉,[291
33}
照13.004进行，但用样品5克并干澡2小时。
第十三章谷类食物
纷。磷1灰分—晃黯.010
13.072氮-—晃2,.036
13.073粗纤推—晃22.040
油或石油醚提出物
13.0 }z就剂
石油醚最初沸点35-}3s0;干境瓶修点，5---,60';在54”以下蒸出
的至少有0950/0，在40。以下蒸1出的不超趁6001,o;在-600F时比重0，630~
0.GG0;蒸发费留物以重量舒不超趁0。002%。
13.075侧定法
、精密称取高脂黄豆粉2克或低脂黄豆粉5克的双分样品，井将每份样
品用150毫米滤粗包好(S & S 597号或其相当的);再用一曝或多强滤抵作
第二次的包扎以阻止样品的走散，但第二次包扎后要将概的顶端打开，使形
如壳筒一样。放置一块脱脂棉花于壳筒上端使滴下的乙醚易于分布。取石
汕醚25毫升，置于已称重的125毫升烧瓶中，并用But七型或相似的提取
器提取样品5小时。(石油醚应以至少150滴/分钟的速度滴于壳筒的中心，
而溶剂的体积应推持几乎是不变的。)蒸发溶剂道至毫无留下，冷却至室温，
并称重。因为最后微量的石汕醚有时是不易嗅到的，可再加热1小时或更
久，道至恒重为止。
面包
is.0样品的制备
(当无需沮IJ定原面包的总固体时)
(a)不含果品的各式面包〔301将整块或牛块面包切成厚2-3毫米的
薄片。散置薄片于抵上并置于暖和的室中千燥至足够的干脆，使易在研磨
机中磨碎。研磨整个样品使能通趁20号能，充分混和，并赊存于密封的容
器中。
(b)葡萄千面包照(a)进行，但要用食物切碎机切韧二次而不用研磨
机。
113.时
面包
整块面包rpn总1体
(a)不含果晶的各式面包〔“”“于收到面包后立郎精密称量一块面包
的重量(A)，使用灵敏至少至0.2克的天平。如此时不可能作精密的称量，
那就将样品封存于密m的容器中，并在可能情况下尽快精密称量(A)。将样
品用适当方法保存一，使在保存时面包固体不致揖失，因此就可以将重量的揖
失算作水分。
将整块面包(也可将半块面包)切成厚2~3毫米的薄片。散置薄片于
抵上，置于暖和室中干燥(15,20小时)，并当显然千燥时，裂成碎屑。如面
包并不十分干脆易碎，那就让它再行干燥(道至它和空气水分平衡)使它研
磨时不至发生水分的变化。定量地移置风干面包于天平盘上并精密称重
(B')。磨棚样品使能通趁2。号N，充分混和，并保存于密m的容器中。照
13.003或3.004测定磨彻祥品的总固体%(必。从下式舒算面包的总固
体(T，S.):
T. S. = (100 x B x‘八00)牌，或B x C/A
式中:A一收到叹一块(或半块)面包的重量，B风干面包片的重量，‘二
制备的磨韧样品总固体%。
(b)葡萄干面包和含有葡萄千和果品的面包照(a)进行，但要用食物
切碎抓切袖二次而不用研磨机，且将风干的样品置于无盖的皿中，于不超过
50毫米Hg的压力和70“下干燥豹10小时。
蓬13。济8
风干磨拙的样品的总固体[301
取1.0'76所制备的样品2克井照13.卿3或1.的4进行。
113.07, 13
脂肪和脂nfil〔“习
取一块面包切成薄片，让它干燥过夜，或千至易于研磨的程度。磨翩面
包使它能通过20号筋的筋孔，混和，并移置50克于600毫升境杯中。加
H2O 100毫升井混和。加入HCl 100毫升，混和，盖好，并置于蒸汽浴上加
热1小时，充分携拌6或7次。置于冷C1-50或更低)水浴中冷却，井揽拌。
加入Falter-Cel助滤剂或其他相似的吸附剂10克，携拌，井混和完全。准
备一个90毫米瓷漏斗如下;
374
第十三章谷类食物
放置9厘米S &-S 500号滤9(或其相当者)两N于漏斗中，并进行吸气。
加入Filter-Cel助滤剂10克于H刃50毫升中，混和，并迅速倾注混合物于漏
斗中。(这样应在滤机上成了一层光滑的平匀的Fil七er-Cel,无破徒或裂洞。)
立即过滤样品。用冰一冷H2O洗WM瓶几次。于完成过滤以前，用冰一冷I=l"O
豹100毫升洗潞瓷漏斗的内侧(或道至澄清滤液滤下为止)。到此时为止不
要使滤垫吸于。继菠吸气道至Filter-Cel的滤垫似乎干燥为止。移置瓷漏斗
中的整块物料，但除两N滤机外，于原来境杯中。用玻棒分散整块物料，置于
蒸汽浴上千燥(过夜)，然后置于1000烘箱中加热钓30分钟，以除去所有的
水分(物料必须干燥，不然，所得的脂肪桔果将蛟低)。分散任何桔块物料。
准备容量200毫升的大Knerr提取管一个(玻璃管直侄5厘米，从管
屑至顶端高12厘米)。用石棉紧密JR塞于管上成一层厚钓丫S, r的垫子。插
入管重于两孔的橡皮塞中，将橡皮塞塞住趁滤的钟罩，而用二路活栓莲接于
吸气器。置500毫升雄瓶于钟罩内，将管重插入雄瓶的颐内。放冷A杯和
内容物，加入乙醚一石油M(1+1)混合物100毫升，并用中号的坚硬金属勺
在9杯内侧浸溃3~盛分钟。a .-析清液于提取管中。吸干。加入混合的醚
so毫升于烧杯中。如前法操作2分钟。移置境杯内容物于提取管中，吸干，
并用.平头揽拌棒压挤道至所有的醚都除去为止。用混合的醚so毫升洗滁
A-杯后，倾注于提取管中，用揽拌棒充分混和几分钟，静置1分钟，然后吸
干，并压挤物料如前。再作提取2次，小心开动和关-a吸气以免摊瓶中样品
的损失。移置于1升A杯中。置于蒸汽Cr4_H发，用少量石油醚将脂肪完
全移置于已称重的150毫升婉杯中，置于蒸汽浴一F小心地蒸去石油醚，于
100”下干燥至恒重(豹30分钟)，放冷井称重。舒算以无水脂肪为基础的
总脂肪%。
称取双分的脂肪样品1克(士0.的克以内)分置于300毫升平底境瓶
中，并加入甘油一苏打溶液巨晃26. 026 (c)〕住毫升。置A瓶于石棉跌接网上
小心加热至气泡拟现为止;然后执待境瓶离热网灼lit道至混浊消灭而得到
完全澄清的混合物。于混合物变成澄清后，再趣微加热30-60秒钟以保征
皂化的完全。冷却，加入已灼烧效的浮石几块、不含co:的H: 0135毫升和
H 2SO4 (1 + 4)溶液3毫升;并照26.027进行，使用同样的仪器。用0.021V
'NaOH滴定。将所耗0.Q 2 N NqcOEI的毫升数乘以I.1并除以所用的脂肪
的重量。作空白侧定井校正。报告时以.0 .02N NaOH毫升数/克脂肪作为
“脂肪fl! )o
面包
is.080
醋酸和丙酸 f 3}l
样品的制备
(a)风干的面包照13.076,13-077制备样品。
("')新rya的面包于分析新祥的产物时(它在不受摄坏或不失去挥发
性酸的情况下达到风干是很难的)，将样品通过备有I/sF‘洞板的肉类切碎机
井摩擦于S号筋上使它分散筛过。迅速进行分析(24---,48小时)或用CH C13
保存如下:
置制备好的面包于Mason瓶中充滞至达容量的」3解，加入吸收于豹1
克棉花的已洗趁的CHC13(容器每品脱加CHCIS的5毫升)。密封瓶子(最
好用自动封紧的盖子)并蒋动瓶子使内容物充分混和。赊藏于钓25a或冰
箱中(在温度较高的地方)。
3.鹅1武剂—晃18.016
13.082仪器
(})蒸留装置使用择发性酸的装置(参朋13.015)或用煤气加热的
蒸汽发生器。
(b)层析管(chromatographic tube)韵15 x 250毫米或构15x450
毫米，下端脑小至内侄钓生毫米。
(C)歌管具玻塞的，豹一16 x 150毫米。
(d)滴眼管式的吸移管长豹180毫米。
13.083
蒸鳃
移置风干的面包10克或制备好的新解illk1面包15克于150毫升蒸翩瓶
中。加H2O 50毫升和钓11`H ,,S0410毫升，充分混和，并加入20 Olo酸
溶液10毫升口旋蒋瓶子再使它混和，井加人AIgS04 4 7夕40克。再旋蒋
使盐局部溶解。现在混合物应对刚果杠17}1-Z}7}liNe呈酸性;如不呈酸性，就加入
H声04(l+1)溶液酸化。痊接于冷凝器和蒸汽发生器，将蒸翁瓶F-容物加热
煮沸，并于36 --.W劲分钟内蒸比200毫升。(要在刚开始加热面包固体悬浮
物时立}p与蒸汽发生器莲接以阻止蒸汽管被堵塞，并使蒸汽能够授动面包
固体物。)改用小火推持蒸爵瓶内容物的体积灼60-SO毫升。
移置靛出物于400~600毫升境杯中，加入0.01 N甲酸钓10毫升，再加
第十三章谷类食物
入豹I N NaOH使对酚酞呈碱性，并蒸发至灼5毫升。移入25--,30毫升玻
塞就管中，用H_90 3份洗滁烧杯。如有不溶物粘着杯内，郎加入钓1 N H2S仇
几滴洗al-次。加碱使对酚酞呈碱性，置}R管于蒸汽浴或沸水浴中蒸发至
恰好干燥。(吹入空气可加速蒸发。)于按照1.制备，ttlt ，井标定色
层柱后，再照1S..0 21(b) (2)的分离法测定已蒸发的W1物中的醋酸和丙
酸。
3.0色层分离(chromatographic Separati0句
(a)分配柱的制备见1.021 (a)。(当柱中丙酸的量接近20毫克井
且在丙酸带之下观察到肯定的区带时，应当使用长的层析管(450毫米)和
豹10克的佳酸。这样就需要比应用5克硅酸时两倍量的H夕、指示剂和
NH夕H。)
()硅酸的适用性MEMO柱体的标定取甲酸、醋酸和丙酸(栽剂极)
各5毫升井各稀释至250毫升以配制储备溶液，并按拐.021 (b)将乙酸和
丙酸标定。
用储备溶液和沸H尹配制下列的稀储备溶液:甲酸，10毫升稀释至50
毫升;酷酸，20毫升稀释至50毫升。
配制下列的甲酸与已知量的醋酸和丙酸的拭歇irb合液:
酸与水混合液妊;储备液混合液B ; fig备液混合液c
(毫升)(毫升)
FF酸10 10稀储备液1毫升
醋酸10 10稀储备液1毫升
丙酸10 30储备液1毫升
水20无无
总体积50 50‘3毫升
拭盼整分部分1I3毫升
(当用15克I丙酸盐保存的新样面包作为原始样品时，以上混合液包
括了通常存在于样品中的酷酸和丙酸的幅度。)
从混合液A和B中吸取所示的截雕整分部分并吸取全部的混合液C'
置于玻塞歌管(16 x 150毫米)的底部，用构1N NaOH中和，以酚酞为指示
剂、，再多加1滴的过量。
按18.021 (b) (1)与((})进行蒸发、分离和滴定。将所得的醋酸与丙酸
面包
的桔果舒算为毫克/x.00克样品。下列的因数是基于15克新解面包或10克
风干的面包而求得的:
新鲜面包(毫克/x.00克):醋酸=4.00x0.OIN Ba (OH)。毫升数
丙酸“4.93x0.01.1 Ba (OH):毫升数
风干的面包(毫克/100克):
酷酸二6.00x0.OIN Ba(CH )。毫升数
丙酸二7.40 x 0.OIN Ba (OH)，毫升数
@酸的鉴定亦晃18.021@。对于就脸混合液.0'1 B和c和曾加
丙酸盐的大多数的面包，只有三条肯定的带在柱体上W现，井且它9将依丙
酸、醋酸和甲酸的顺序洗释下来。方法中提到加入足够量的甲酸以形成肯
定的区带可保ZE醋酸完全被洗1下来。将每个酸从柱体顶部移至W9点所
需的移动溶剂的量是敲酸澄度的函数。对于正常存在于面包中的酷酸的
量，最低限度体积的差别井不是重要的。但是，在用最低限度体积鉴定丙酸
时，必须将最低限度体积与滴定所示的遵度相校梭。混合液A- %B和c的分
离可为正常出现的量提供了足够的数据。将A度对测得的最低限度体积作
图可以推Al中M的溃度。
由于丙酸最低限度体积的差异，可在I%丁醇-CHC13的恒定体积下，
将移动溶剂从1%丁醇-C丑 C13一至10 C/.o丁醇-CHC 13加以改变而不去考虑
丙酸的最低限度值，尤其是当蛟大部分的丙酸已被洗释下来以后。这样，醋
酸的最低限度体积将不受丙酸最低限度体积改变的影响。
·从丁醇-C丑 C13溶液中分离开来的酸可用形成醋酸亚汞或丙酸亚汞桔
晶的方法来作进一步的鉴定(331。
拐.085·棒檬酸l331
称取相当于去水面包77.7克的风干面包，置于500毫升量瓶中，加入
H3SCD4-磷捣酸的乙醇溶液(1N HgSC4 2辱毫升、20 clo磷锡酸溶液20毫升和
H夕55毫升，加乙醇稀释至500毫升)400毫升。摇动5分钟，加入几S 04-磷
捣酸溶液稀释至标RE,并静置趁夜。再加入乙醇19整至标靛，摇动5分钟，
用1着滤抵的瓷漏斗吸气LT滤。移a滤液325毫升于离心瓶中，加入
Pb (OAc)。溶液[Pb (OAc):75克-}HOAc 1毫升，加H夕稀释至250毫
升」30毫升，摇动5分钟，并于每分钟钓000蒋速下离心分离15分钟。津
析上层清液(不管有些混浊)，让它流尽，用H2O韵x.50毫升移置馒留物于
第十三章答类食物
250毫升量瓶中，并通入H尹使它充分抱和。加H2O稀释至250毫升，充
分摇动，并用大m折迭的滤机过滤。取200毫升，按照20.049进行。
113.0
灰分f351
取制备好的样品(晃13.076) 3.5克，井按照3.006或13.008进行。
13.0畔
灰中的氯化物—晃1.116
毅
13-088一样品的制备
将面包切成薄片，让它风干道至与鉴气达到平衡为止，置于木板上用木
制滚棒压碎，使成灼20---筛眼的I粒。(对于某种物料如果在研磨机中作研
磨拭阶而R明并无Fe的增加，则可用研磨机奋磨a通常在卿磨机中研磨会
增加Fe的含量。)
按照13.013进行。
13.盯8
妈—晃1.1
加料面包中的雅生A
13。090.样品的制备
测定取作风干的整个样品的新}}量，通常取用1磅大小的面包6块
或从1.5磅大小的6块面包中取出更迭的薄片。将未切片的面包切成每片
重韵1英两的薄片。散布薄片于筛上，放在高处以便通风井使风干至松脆而
易于研磨。(假如也要测定核黄素，RIJ应避光风千。)称量风干的面包，井将全
部磨翻使通趁20号饰。充分混和，于灼IQ。下赊存于密封玻璃瓶中。测定
风干重量比新鲜重量的比率，以便以后-tP算成以W.P重量为基础的桔果。
按照39，029-39.032 N 39.033-39.036和39.037-39.038进行侧
定。
13.091蛋1:-}质
一，取制备的风干的磨韧样品(觅13.076)2克，按照2.036 &JZ N。用因
数5.7乘N的%郎得蛋白质的%。‘-一
379
包
面
13.0
113.螂3
脂肪(加酸水解法)—晃拐.019
固醇(胆固醇)
称取风干的磨袖样品5克，井按照13. 128进行。
13.0094
粗纤推
(适用于不含果品的面包或其他焙洪制品)
按照2.(340进行。
13.0糖—兑22.041和22.042
乳糖[361
飞3.09·仪器
(a)架金属架，它具有能够阻止藏管在沸水浴中颤动的构造。
(b)滴定时的BAL井器滴定时用来婿拌溶液;用玻璃管制成的棒，下端
封m并向外N开，成一象la扣的脚。于棒的近熟管口的地方用胶粘带包扎
几层成一突*9防止用作滴定的歌管底部的破碎。
13.097、武剂
.(匈酵母悬浮物取新y的商业品发面酵母25克，用H刃每次100
毫升洗滁5次，或直至最后洗水澄清为止。于每次洗滁后离心分离并a去
清液。临用前悬浮于H夕100毫升中，并于0^-4.下储存24小时。制好
后，过一星期的悬浮物还可适用。
(b)酵母营养液取Bacto朦1.7克，K声P04 4 . afl克和AIg S仇·
?H夕0.33克溶解于H夕中，并用H夕稀释至100毫升。
闷蛋白质沉淀剂取锡酸钠50克和Na尹P04 0克溶解于瓦0200
毫升中。馒慢加入2 N HC1220毫升，混和并用H夕稀释至500毫升。
(d) o .e-gyi g-tj溶解Rochelle盐(四水酒石酸钾纳)12克、
Na刃O3 20克和Na C03 25克于H刃韵500毫升中，并于此溶液中加入
已溶解于H夕韵l00毫升中的CUS04 m 5 H20 6. 5克，加入时不断揽拌。然
后加入Ki10克、K工030-80克和K刃夕‘·瓦o 1s克的溶液，井稀释至1
升。(只有K工08应准确地称量。)静置数日后，滤去任何少量的沉淀。
汤喊呻T_一。5、
两一厂二立与么
(e)硫代硫酸钠溶液0，00
制成。
谷类食物
。每天取新近标定的0, IN溶液稀释而
13。098 ,A定袂
称取风干面包功克，加入Filter一Cel助滤剂5克，充分混和。移置混合
物于提取壳筒中(豹30 x井毫米)，用棉花团复盖，置于sox filet提取器中，
加入乙醇一玛0混合物x.50毫升(乙醇126毫升+H夕肚毫升)，并置于电
热板上(置定于中等热度的地方)提取赴夜。移置提出物于250毫升烧杯中
(预先在40毫升处作标RD，置于蒸汽浴上，用微弱的鑫气流吹风蒸发至灼
40毫升，移置于100毫升量瓶中，充分洗潞。放冷，稀释至100毫升，充分混
和。吸移1.0毫升整分于50毫升雄瓶中;加入酵母悬浮物6毫升和酵母营
养液5毫升。用H夕10毫升以代替面包提出物，准备作空白就.M。用有一
孔的橡皮塞塞妇准丝瓶，孔中装着一根长豹10厘米的6毫米(不要用蛟小的)
玻管。置于300恒温水浴中，于中等速度下摇动2、5小时。
移置于50毫升离心管中，并于韵每分钟1000蒋速下离心分离韵10分
钟。泽析上层清液于50毫升量瓶中。用丑夕10毫升洗潞雄瓶，津析于盛
着建留物的离心管中。用玻棒afar留物和Hu0。离心分离，井合并洗液
于以前50毫升量瓶中的上层清液。再用H90 A毫升，重复洗滁。一面摇
动，一面加入蛋白质沉淀剂2‘5毫升。稀QK 6毫升，充分混和，井滤过，
弃去最初的滤液几毫升。(此时是很适宜的休止点，可塞好A瓶，第二天再
行继被a)
吸移清滤液5一毫升于巧rex敲管中(22 x 175毫米)并加入0.5M
NaOH中和至对酚杠呈胳点。加入Som.gyi歌剂5.0毫升，旋蒋裁管使它
混和，并加笨2滴。用玻璃球管盖好3A管，放于金属架中。将放着就管的架
子浸入剧烈沸腾的水浴中准15分钟。不要摇动，置于水浴中冷却至韵3500
加入2N巩S042.6毫升，旋韩摇动，静置构1或2分钟，’并用0. 005 N
LTa舜夕3滴定越量的工，于接近T点时加入’10/0淀粉指示剂6滴(滴定应于
30分钟N完成)。从空白CH夕，酵母悬浮物和酵母营养液)和徉品滴定值
之MB的 A，用标准曲接测定乳精的含量。这个以乳塘毫克数表示的数值
就是风干面包100毫克中的含量，或乳糖的%。
标准曲袋的制备如下:取钝净的乳糖水合物0-4.5毫克(从每毫升含
I.0毫克的整分溶液中取0"% 0。21%0，5'% 1.0., 2.0'%3.0, 4.0和4.5毫克)，
无花果棒糖和葡萄千f 19心脆fi) If'
331
加入足量的H30使成5毫升。加入omogy x孰剂5.毫升，旋动使它混
和，并加苯2滴。照前法进行从“用玻璃球管盖好ll管……”开始。将0毫
克乳精和每个乳糖溶液的滴定值之差对相当的乳搪溃度(以毫克表示的)
糟图。
貂澄9妙氢离子渡度—完13.026或13.027
面包以外的烘焙物(不含果实) E8771
王3.100，固体—晃13.077
13.101灰分—晃113,。006
通13.102蛋自质—R 13.091
113.103脂肪—兑遥8.01
13.104.固醇(胆固醇)
称取风干的磨翩的样品5克并照3.128进行。
3.105粗纤推—晃22.040
13.106一糖—冤22。041和22.042
is.107氢离子澄度—晃la.026或13.027
13.108 1# rp的醋酸和丙酸t 21
按照13.C83进行，取按照制备新鲜面包或用CH C13保存的新r,;面包
样品法而制备的样品15克。
无花果棒糖和葡萄干焰(}脆鲜IW
13.109水分
取已握洗制的砂210M~30克和一根短玻棒，置于有盖的直侄韵55毫米
和深40毫一长的皿中。充分干燥，盖好，置于干燥器中冷却，并立9pt重。移开
盖子，取所制备的样品〔晃13.076 (b)〕3}5克置于皿中并精密称重。将盛
第十三章谷类食物
着砂，攫拌捧，和已称重的样品的血移离天平。加J "05-10U2毫升井加砂混
和。置于水浴上小心加热，每隔2/%.-}3分钟掩拌一次，道至过量的H.90除
去，而皿中内容物成粘厚糊状为止。将无盖的皿置于真空烘箱中，在70。和
不超过5 '0毫米Hg的压力下干燥韵16小时。于干燥时期怒了后，盖好皿
子，移置于干燥器中，放冷至窒温，并立郎称重。
注:最好用能通过4。号筛而留在60号命上的石英砂，再将它用HOI消化，洗
至无酸I并灼婉。有盖的29皿很适用。在水洛上加热和烘箱中干A时可将皿置于盖
上。干燥后，当移置于干燥器时，可以把盖子方便而s速地盖好。
13.110
脂肪
取样品通过食物切碎机研磨2次，充分混和，精密称取构2克，井移
置于交。jtinnier誉中。加入乙醇2毫升，温热至60 ---,70'，并袒微摇动至
样品充分分散与乙醇混和为止。加入丑CI (20-十n)溶液10毫升。置管于
7'O-SO。水浴中，井时常摇动至徉品充分消化(0~SO分钟)。
如所取样品于消化前不能移入管中，或者如使用RUrig管，那就将样
品置于60毫升A杯中消化。移置消化的混合物于管中，使它沿着1杯唇边
的小M-拌棒尽量完全地流下。用乙醇10毫升充分洗潞A杯，移置于提取管
中，充分混和并冷却。便用相当于第一次提取时所加入的乙醚25毫升的一
部分洗滁境杯。再用相当于第一次提取时所要加入的石油醚(沸点在600
以下)的一部分洗AM杯。充分洗潞使所有脂肪都被移置于提取管中[消化
后，除了坚硬的种子(无花果中的A充物)和强固的杆推外，所有袖粒应可被
完全分解。非常少量的脂肪可能被清化后的种子和杆推韧W留存，但于
分析爵干和脆9的实际目的中，它是在卖I FROM差范9,的。〕
当放在提取管中消化时，加入乙醇10毫升于消化的物料中，并冷却。
(液面应在2vl.jonnier管WIUM好在1口的水平下面或刚好在Rohrag管
的流m栓下面。)加入乙醚25)毫升，用}K*塞或氯丁橡胶塞或其他不受溶剂
作用的合成橡皮塞塞住一舞陇，充分摇动构一1分钟。要小心地放出压力使含
脂溶剂不致摄失。用石油醚几毫升(最好从洗瓶中嘴出Ir-r' M流)将粘着塞子上
的溶剂和脂肪洗入提取管中。静置混合物几分钟;然后加入石油醚(沸点在
0"以下)25毫升，紧密塞住管子，再充分摇动构1分钟。小心地放出压
力，移去塞子并再用石油醚几毫升洗下粘着的溶剂和脂肪入提取管中。静
置混合物至乙醚层澄清为止(10-20分钟)，或将Nojonnzer管于每分钟
通心面、鸡蛋面及类议制品
6004i}-速下离心分离20分钟。
将N rIL匀onnier管漫漫倾斜(或从R-C.6hr语管栓上)尽量倒比澄清的乙
Kv}l一脂肪溶液于小的快速的滤器上过滤。(以乙R提取过的棉花团恰当紧密
地塞在漏斗栖中使乙R}可自由通过，这样所成的滤器用以趁滤这种提出物
是最好的。)承接提取所得的乙醚一脂肪溶液于干净的250毫升玻璃境杯或
A瓶中。将留存管中的消化的样品按照第一次提取法再重复提取三次。(最
后三次提取所用的乙PR}可r, r-E减至15或25毫升。)于每次倾出乙醚一脂肪溶
液时，应洗滁Alojonnier管M或Rohrig管栓并将此乙醚倾于滤*}趁滤
于接受器中。
用吹风或吸气蒸去提取所得的合并乙醚。于乙醚实际上被蒸去后，置
于热水浴或蒸汽_.加热豹10分钟以除去大部分的乙醇和水分。移置境
杯于100'烘箱中，干燥1小时，移比，井放冷。再溶解已干澡的脂肪于乙醚
和石油醚的等量混合物-.5~ 20毫升中并用脱脂的小滤抵过滤于已在1000
下干澡过的t杯或境瓶中，置于干燥器中冷却，井称重。
从洗瓶中喷W石油}}}40fi流将第一个接受器，‘滤粗和漏斗中的微量脂
肪洗于已称重的aM杯或境瓶中。用吹风或吸气蒸去已称重的接受器中的石
油醚井置于100 4烘箱中将已提钝的脂肪干燥至恒重((1-1.5小时)。置于
干燥器中冷却，井于达到室温时立郎称重。取所有at剂作空白孰敌 Q
注:品质好的橡皮塞用乙醇充分洗音璐专后可很好的用作提取管的塞子。于每次摇
iuj后移开橡皮塞井避免它与溶剂的不必要的接触。溶剂对于橡皮可能有些溶解作
用。胶理翩密的木塞，用乙醇和乙醚洗过后也可很好的用作提取管的塞子，假如摇动
时能阻正溶剂的漏泄的豁。Whrigail管的密合的磨口玻璐塞是最使人A意的。
知于摇劫含有醚的提取誉后放出压力时遇到困难，那就置管于冷水流下稍加冷
却，然后移开塞子。
最好用29烧杯以称量已提挽的脂肪的重量，因为驾A杯 ir-量较V且可迅速冷却
至室温。
通心面、鸡蛋面及类似制品
'g协 11嘴
孟幼.占占.L
样品的收集和制备[391
从待分析的一批货物中选择足够数量的条块以保敲得到具代表性的样
品，用手工或研磨机将它们分裂成小片并充分混和。取比3..一500克，用
研膺机研磨直至所有物料都能通趁20号端为止。保存磨韧的徉品于密封
884第十三章各类盒物
的容器中以阻止水分的变化。
总固体和水分
13,.112具空烘箱法[401
使用.3.nl所制备的样品2克，井按照13.003进行。
13.113空气烘箱法
使用3。III所制备的样品2克，井按照.3.004进行。
貂.114灰分
取3.nl所制备的样品3--5克，并按照13.006进行。
13.115加有盒盐而不加鸡蛋的通心面
制13 }p } . R,始灰分[411
按照13.00进行。溶解灰分于Ii\T03 (1 T 3)溶液25毫升中，移置于
150毫升烧杯中，加瓦0稀释至75毫升，并煮沸15分钟，推持原来的体
积(使所有磷酸盐变成正磷酸盐)。按照2.022侧定p夕5。P20, x 2=无
NaCl的灰分。
13.116灰分中纵氯ftm表示的A 14;物[421
将3..1所得的灰分溶解于HNO3 (I+9)溶液中，过滤，用热耳20洗
滁滤抵，井按照6.060或6.468测定合井的滤液和洗液中的氯。舒算相当于
Cl的NaCl)(从总灰分中减去此NaCl值而得到无NaCl的灰分近似值。)
13.117 A晃始.13
13.118\在加料的通心面和鸡蛋面制晶
中的推生素—晃第3章-
113.11脂肪(加酸水解法)(431
置样品2克于Rbhz:ig或,NZojorimz二提取管中，加入乙醇2毫升以阻
止加酸时的桔块，并摇动以渭湿所有的栩粒。加入HCl (25且)溶液10
毫升，充分混和，置管于t0--.,30。水浴中，并时常摇动3040分钟。注加乙
通心面、鸡蛋面及类似制品
醇至离标韶I,2p毫升处，并冷却。加入乙f 25毫升，充分摇动混合物。然
后加入石油醚(沸点在60。以下)25毫升，充分混和。静置至上层液体完全
澄清，并照13.019进行，从“尽量取出乙醚一脂肪溶液……”开始。
里3.120
13.1忿1
粗纤雅—晃22.040
蛋51质(441
取13.III所制备的样品I克，按照2.36侧定N。蛋白质%=Nv/} c
5.7。
3.122可被」40乙醇所沉淀的水溶性
蛋自质态氮—晃13.032
3.123氢离子溪度—晃貂.026或13.027
13.124类脂和磷脂
按照3。033和3.进行。
不皂化的晓留物[451
13.就剂tlu仪器
晃16.013和16.014(不需要澄KOH溶液)。
13.126侧定法
称取磨扭至能通过2号筋的样品10克，置于500毫升雄瓶中，并一面
摇动，一面加入只CI (1+1)溶液30毫升。置于蒸汽浴上加热3Q分钟，时
常摇动雄瓶以分散任何桔块物。一面将雄瓶斜置于自来水下冷却，一面小
心地加入KO小片30克，时加摇动，且控制加入的速度，使液体会沸腾但
不至过于剧烈因而飞溉而致揖失。当雄瓶尚温热时，置于蒸汽浴上，用小表
玻璃盖好，井加热3小时，时常A旋混合物以洗下任何粘着瓶侧的物料。冷
却至温热，加入乙醇30毫升，H2050毫升，并充分混和。加入乙醚100毫
升，剧烈旋摇混合物1分钟，并移置于分液漏斗中，用乙醚50毫升和25毫
升两分洗滁翁陇。用KOH溶液‘50毫升洗潞雄瓶，一面将洗液的援流注入
分液漏斗中，一面鲤微地涡旋液体，井继糠娅微地福旋10-16秒钟。按照
郊.1进行，从“静置使液体分离(豹10分钟)..·…”开始，但删去第一次酸
}8}3第十三章谷类食物
的洗滁。如形成了乳浊液，且在10分钟内并不分开明显的界面，AINA注乙
醇5毫升于分液漏斗中，井静置至明显的界面W4 }A为止。
固醇(胆固醇)
13.127澳化法(453
按照16. M测定不皂.化物质中的固醇。但是，对于不含蛋的制品中的
不皂化物质或含有少于0.23 //o不皂化物质(因为它是基础)的任何制品中
的不皂化物质，于应用胆固醇方法之前，要先加入胆固醇10毫克并于舒算
拮果时相应地加以校正。「加入的胆固醇需要所能得到的最好的品质(熔点
不J贩于1470)并另取20毫克作整套侧定以棣定它的耗度〕。
13.128
毛地黄皂t法0463
将磨袖至能通过至少},-0号肺的样品称取5克，置于300毫升雄瓶中，
并一面摇动，一面加入HCl (I+1)溶液15毫升，要使粘着瓶侧的袖粒达到
最少量。置于蒸汽件乳丘加热30分钟，时常摇动雄瓶以分散任何桔块物并保
征lw样品的水解。一面将雄瓶斜置于自来水下冷却，一面小心加入KOH
小片15克，时常搞旋，且稠整加入的速度，使液体会沸腾但不至过于剧烈，
以致飞嫉而揖失。冷却，加入乙醇20毫升，从瓶侧冲洗而下，并接上空气冷
凝管，置于蒸汽浴上加热45分钟，时常摇动。
加H夕25毫升，从瓶侧冲洗而下，充分混和井冷却。加入乙醚50毫
升，剧烈涡旋混合物1分钟，井移置于500毫升分液漏斗中。用乙醚25毫
升和10毫升2份和1 claK OH溶液50毫升洗潞雄瓶，一面将洗液的援流注
入分液漏斗中，一面鲤微涡旋液体，并继擅鲤微涡旋10-15秒钟。让液体
分离，并馒漫排出肥皂溶液于250毫升分液漏斗中，但不要排出界面上任何
少量的乳浊液或不溶性物质。用1%KOH溶液5毫升洗下500毫升漏斗
内侧，并书卜入蛟小的分液漏斗中。加入乙醚25毫升于小分液漏斗中，井剧
烈摇动钓1分钟。液体分离后，弃去下层液体。加入乙醚层于大分液漏斗
的溶液中，用乙醚10毫升洗滁250毫升分液漏斗。再用每份50毫升的L0/d
KOH 3份照前法洗滁乙醚溶液，而任何不溶性物质或乳浊液仍留存于分液
漏斗中。加H夕 50毫升于乙醚溶液中，涡旋洗璐2次。最后尽量排出水
层，但不要揖失乙醚溶液。加入瓷碎片于300毫洲雕瓶中，移置乙醚溶液于
其中，继糠用每汾5毫升的乙醚3份洗潞分液漏斗，并用乙醚洗滁分演漏斗
通心面、鸡蛋面及类似制品
的管。将洗液加入雄瓶中，并置于蒸汽浴上蒸去乙醚。
溶解.,%XU21z-留物于丙酮5毫升中;用装着中等袖孔的I- L2A拮玻璃盘的上面ft-,
着洗过的灼境趁的韧砂几克的Knorr式提取管过滤，承接滤液于置于钟罩
下的100毫升离心管中，或献管中。用每份4毫升的丙酮洗潞雄瓶和提取
管3次，并用丙酮几毫升洗滁提取管和管2(总体积' 20毫升)。加入新制
备的含有毛地黄皂试A 0毫克的s0%乙醉溶液5毫升。〔置于热水龙头下
加温至豹 40一50。以促进毛地黄皂TK的溶解。如含有多于6%蛋黄固体物
(减湿算澎或相当的产物，应多加洋地黄皂犬溶液或取整分溶液以作沉
淀。〕旋4" 110放置瓷碎片于提取管中，置管于只有少量蒸汽的蒸汽浴中
以避免沸滕或飞涣I蒸发至几近千燥，加入热H尹(几近沸腾)50毫升，井
用玻捧充分12011,拌以分散沉淀和溶解过量的毛地黄皂丈。a管于沸水浴中，
放覆几分钟且时常搜拌。冷至灼Oo“，加入丙酮25毫升，携拌使充分混和，
并置于盛着冷水的境杯中冷却至室温。
当沉淀几乎全部沉下时(豹15分钟)，移开玻棒，用丙酮洗下粘着的沉
淀。聋析于已干燥并已称重的古氏滤器上(最好容量10毫升)，’它铺着石棉
垫，再盖上已洗趁并灼A趁的砂钓I克。从洗瓶中用每分几毫升的丙酮洗
滁提取管几次以移置所有的沉淀于滤器中(注意:不要移下任何瓷碎片)。
最后用丙酮洗潞滤器以溶去任何类似于脂肪的物质，用乙醚5毫升洗滁，于
100“下干燥30分钟，并称重。再于第二次干燥30分钟后核对重量。残留
物重量xf.243=固醇重量。报告时以固醇%表示(减湿算法)。
13.129
色料的提取、分离和鉴定N7]
取粗磨的样品豹500克(祝所存在的色料分量而定)置于1升雄瓶中，
加入so%乙醇钓700毫升，井时常摇动24小时，或直至并再无色料被提撇
为止。将雄瓶和内容物置于冰箱中过夜，使溶解的蛋白质沉淀而下。趁滤，
并蒸发滤液至100毫升。于滤液中，加入韵叮4体积的25 c/o NaCl溶液和
稍为过量的N'H ,4OH;冷却，井移置于分液漏斗中。用同体积的石油醚(沸
点在60”以下)提取;分开下层并再用溶剂重复提取道至再无色料提出为
止。如下层还有im色，郎留下以各再行处理;如无颜色郎弃去。
合并石油醚提出物，井用少量的-\LTH40H t1十60)溶液洗滁几次以除去
任何机核地附着于溶剂的物料。此石油醚溶液含有脂肪且它也可能含有油
溶性的煤焦油染料，这是可按照(a)的步I来鉴定的。不含脂肪和油溶性煤
第十三章谷类食物
焦油染料的碱性水溶液，如还有颜色，立郎用HOAc酸化后并取出25毫升
的整分溶液用每分50毫升的乙醚2分提取。溶剂如有颤色，可能含有姜黄、
果杠和微量的番杠花，它F9可用步j.rR,(b)作鉴定。
如原始水溶液已不含乙醚可溶性的a色，但还有其他a No那就可能有
水溶性染料存在，在这种情况下就进行如下:用异戊醇50毫升提取水溶液
以除去剩余的番杠花和通常的橙色染料及蔫休黄AIartius Yellow。它们的
分离可按照(c)的步;.进行。流出下层的水液层，如还有颜色，那就可能含
有茶酚黄S,酒石黄和日落黄。将水溶液加ICI酸化至韵IN后，用异戊醇
提取这些染料。’从溶剂中用0.25N ICI移出酒石黄。在这阶段中日落黄
也可在较低的酸援度下被移出，而蔡酚黄5就可从几近中性的溶液中移出。
然后再按照第5章进行。
}C})将原始的石油醚提出物用含有:SCI 1份和HOAc 5份的混合物每
份10毫升提取2或3次。
如有0B黄或AB黄，那就得到粉杠或杠色。取此酸性提出物的一小
部分，加入40}} SnC12溶液几滴斌脆，如含有上述的染料，就会使它变成无
色或明显地退色。将剩余的酸性提出物加H夕稀a 9 ,I微碱化，并用石油
醚提取颜色。用每份5毫升的H夕 2份洗滁溶剂以除去过量的碱。按照第
35章进行。此时石油醚提出物中所余留的色料可能由于小麦的天然色料
或蛋的色料所致。蛋黄和黄体素的色素，当加入FeC13乙醇溶液加热时，将
产生禄色。但是这-款脸井不是黄体素所特有的，因为胡裹卜素和叶黄素
也有同样的反应。
(b)用每份5毫升的H.20洗MEN提W4物以除去趁量的酸。用每份加
毫升的5%Na旦 COS溶液莲擅洗1 Uj除去果杠和微量的番WL a将碱液分
为两份。置一份于蒸汽浴上加热至00。，染色于无媒染剂的棉布上，并用标
准物作斑点裁脸以资比较。用-I-IOA.c酸化另一份的碱性果杠溶液并再用乙
醚提取。将乙醚提出物分置于2个小勺皿中，蒸发至干。溶解一个勺皿的内
容物于NH 40H (1 + 9)溶液1.0毫升中，并浸染于一块棉布或滤抵上。此时
可得到橙黄色至橙杠色'ate所存在的染料的分量而定。将滤袄或棉花干燥，
加入40 c/o SnCl.溶液1滴，并再干燥。如有果缸存在，就产生紫色的斑点。
将另一勺皿的内容物分别与H声O‘和HNOS作斑点敲脸，就会分别产生蔗
色和6-登色。
将除去果杠的原始醚提出物分成两份(每份构10毫升)置于敲管中，并
通心面、鸡蛋面及类似制品
分别用n体积的10 &Io -NaOH溶液和同体积的H I(1+1)溶液处理a姜黄
的存在将使碱液呈}}色，而酸液则呈杠色。
姜黄更可由于它对H3BO 3的友应而得到进一步的敲实。进行此拭瀚
如下:取原始A提W物的一部分，加入同体积的70%乙醇摇动;于这溶液
中加入1/10体积的旦I，混和，井分置同体积的溶液于2个截管中。于一
个Pt管中，加入几个桔晶体的- 3B O3并摇动。将另一个的就管用作对照。
姜黄的存在将于a时rMl产生杠色。
(C)为着分离并鉴定番Irl花和黄色的煤焦油染料，将异戊醇提W物用
2体积的石油醚稀释，井用每份10毫升的H夕几份提取此混和的染料。于
此水提澎物的一小部分中，加入习x.0体积的HO A-c和干燥的次亚硫酸钠几
毫克以1. ,r.`+所有的偶氮染料。这样的处理不会影响番杠花，它可用异戊醇
再t提取。用少量的H9,重复洗滁溶剂后(以除去分解的产物)，蒸发至干，
并T斑点拭 ,J=,U实番缸花的存在。
将剩余的有色溶液按照第3章检查。
遣13.130
酒石黄的快速测定法[48I
置冷瓦Q Soo毫升和N.丑 4O H5毫升于I升雄瓶中，并加入未研磨的
样品200克。塞好雄瓶，时常摇动;3}4小时的时简通常已足使样品分散。
用玻棒以松脱瓶底的桔块物。离心并m析上层清液于1升A瓶中。加入
Mg SO4·7丑夕 50克溶于HBO 144毫升的溶液，丝肠硅捣酸溶液10毫升，
和H110毫升;充分混和，并静置1小时。(这样的处理可沉淀所有的蛋白
质。)
x心接动，'.祈清液于容器中，井按照第豁章.p查。
13.lal
类胡a- IN- A t40l
(只适用于M定为染色而加入的类胡幕卜素)
标准曲袋的制
溶解。一和务胡粟卜素的天然混合物100毫克于CS25---,6毫升中，加
入无水乙醇35.4fl毫升，置于冰箱中冷却1小时，以保征最大程度的桔晶
并用硬质滤概趁滤。溶解胡藻卜素晶体于csq 5}6毫升中，加入石油醚40
毫升，冰冷如前，用硬质滤新过滤，并将晶体置于真鑫干燥器中干燥1小时。
精密称取提钝的晶体20毫克，用无水乙醚20毫升洗入I升玻塞量瓶
0}0第十三章谷类食物
中。继11-0711石油醚洗h}fr}，井当胡粟卜素完全溶解时，立却加石油醚稀释至1
升。指定为傲备溶液。
加入下列分量的储备溶演于250毫升量瓶中以制备入种遣度不同的溶
液:1.}5。50N 3.75-%5·。。、6·25-% . 5 -% S·75和10·00毫升。用石油醚稀
释至250毫升。这些稀释溶液代表了一0。10、6，20、0.30、0，40-to.50、0。60、
0.7'0和0.80毫克/升的竣度。将这些溶液置于分光光度舒或光度舒中于
436毫微米处1'= a数，使用44-号滤光片和4'‘小杯。(注满溶剂的小杯在光度
舒的刻度尺上的菠数应为零。)如用光度舒，每个溶液蔽取10个藏数，并将
平均蔽数对接度作图。最适合于数据的M可用小乘方法得到。应用此法时，
毅二代表刻度尺上的蔽数，，代表以毫克/升表示的溃度;IMX是二的中数，
11-1，是J的中数。将下式的“和乙值代入而得到此方程式y二“十bx:
、二鱼丝立塑己生
叉(哟2二、(Jrx)2
又a二-M、一b}Ilx o
于储备溶液制备的当天就要加以标定。
3.132样品的制备
用普通咖啡式研vi-S机将通心面和面包片研.r-成近于面粉的袖度。(对于
含鸡蛋的产品井无困难，但对于素淡的通心面产品就需要几次的研磨。)注
意不要将研磨机固定得太紧，因为所发生的热可能将色素破坏掉。
is.183WIR剂
C90氢氧化幼的乙醇溶液加入KOH 10克于乙醇100毫升中，置于
蒸汽浴上加热溶解。
(b) m醇92 clo。H刃8毫升十无水illeOH 02毫升。
(0)吸收混合物混和同体积的活性氧化镁石和硅藻土。
13,13总的类胡,W卜素和胡覆卜素的侧定法
称取面粉、硬麦粉或通心面20克，或鸡蛋面包片10克或蛋黄2克，置
于125毫升雄瓶中。加入E-OH的乙醇溶液50毫升，将雄瓶接好回流冷凝
器，置于蒸汽浴上煮沸30分钟。时常旋动i笙瓶，但要尽量小心使样品不至
粘着瓶侧。移开雄瓶，放冷至室温。用瓷漏斗式的中号N桔玻璃漏斗吸气
过滤于250毫升吸滤瓶中，从洗瓶中喷射乙醇几毫升以移置大部分的牧}*-*a
通心面、鸡蛋面及类似制品
关朗吸气，用乙醚25毫升洗滁雄瓶，倾注洗液于玻璃滤器上，并用玻棒授拌
物料使乙醚与各部分都能接触。趁滤井重复此步r -I. .-,次。
移置滤液于250毫升玻塞分液漏斗中，并用乙醚钓25毫升洗浒，弃去
雄瓶中任何肥皂状的物料。加矶0 175毫升，小心地倒置井旋搏几次。当
分开两层时，流ffi下面水一乙醇层，再用乙醚2-9毫升提取此层。弃去下层并
加入乙醚于原始的乙醚溶液中。倾注50毫升的H尹于乙醚以洗滁它。两
层分开后，流比水层并弃去。加入石油醚50毫升于乙醚溶液，用每份50毫
升的H205份洗潞，小心地倒置并旋搏分液漏斗。弃去所有的水层。(鲤微
的乳浊液通常在几分钟内就可澄清，但它可弃去，尤其是当它不呈显著的黄
色时。)
移置乙醚一石油醚混合物于250毫升蒸豁境瓶中，用石油醚洗滁分液漏
斗;将一夔瓶置于盛着45一50“水的烧杯中。塞住烧瓶，速接支管于真空，井
将9除去，溃t-至钓5毫升。用装着组烧桔玻璃板而蹄着无水Nw.2SO4 A$粉
豹I_ 1/Sri层的Allihn式吸收管或一半充满着h a2S04的5.5.7.0厘米滤
蔽(使用小的可伸入瓶颐的长管漏斗)效滤，承接滤液于25毫升量瓶中(如
用消光楔光度舒，All用100毫升量瓶)。用石油醚洗潞蒸鲤煌瓶并将一部分
洗潞含有Na SO;的滤器后，石油醚注入量瓶中，稀释至标pE 9并倒iff数次
使混和。移置于1厘米吸收杯中，井用分光光度舒于436毫很妙长处菠取吸
光度，至少要菠取3个覆数。从标准曲I上用平均的菠数算出总的类胡Eta
卜素色素的PPM。如不能获得标定用的钝胡粟卜素，那就将吸光度乘64?.2
以得到蛋黄的胡裹卜紊，乘13.05以得到面包片的胡裹卜紊，乘6.52以得
到硬麦粉和通心面的胡籍卜素。
王3.1r
从叶黄素中分离胡幕卜素
(a)用位招分离法所得s胡N j_素定量地移置所有小杯和量瓶中的
溶液于125毫升分液漏斗中，用石油醚洗潞并稀释至构1.9毫升。加入
920/0甲醇(以体积舒)15毫升，用手适度地摇动钓2分钟，或置于摇动机上
摇动10分钟，让分液漏斗直立静置构I分钟，道至两层分离。聋析含有叶黄
素的下层，并对于硬麦粉再重复提取5次或道至水一甲醇溶液近于无色。(对
于面包片通常重复提取8次也就够了，但如鸡蛋含量比正常含量较高时，那
就可能需要19次的提取。)将最后一次的甲醇层牧集于截管中，在白色背境
下检查以确定它近于无色。
第十三章谷类食物
用H2O25毫升洗滁石油醚，将分液漏斗倒置几次;弃去水层，并再重复
2次。用蹄着无水Na2SO4糊粉I解“层的Allihn式吸收管或一毕充满着
Na2SO4的9厦多珍滤抓越滤石油醚，承接于250毫升蒸爵瓶中，用石油R洗
滁滤器中的颜色。按照拐.拐4134真鉴覆箱至韵5毫升，井移置于10毫升量瓶
中，每次使用极少量的石油醚;稀fIws至10毫升，倒置使它混和井按照13。134
iff分光光度舒中蔽取吸光度。(如用消光楔光度舒，All砚胡嘉卜素的没度
而稀释至25~0 -0毫升的体积。)从标准曲袋舒算胡幕F素的ppr。如不能
获得标定用的翘胡嘉卜素，那就将吸光度乘5.22以得到面包片的胡幕卜
素，乘2.61以得到硬麦粉的胡藉卜素。
(b)用色层分离法所得的胡裹sk素在外侄钓郑毫米x 240毫米的
吸收管中制备层析柱，管尖插入橡皮塞fl5厘米。用f14花垫U松地塞
住，装于250毫升吸气瓶上，井进行吸气。用刮勺每次取a'Lk混合物仁冕
13、133 (c)〕少爵从漏斗中加入至高豹U厘米;用装在玻棒末端的，刚好能
插入此管的软木塞压下使填M柱中(只在所有混合物都已加入后压一次)。
上面置无水Na2SO4翩粉I~2厘米。
定量地移置所有小杯及量瓶中的溶液于250毫升蒸霞境瓶中，井照
豁w.继擅将婉瓶吸气，没精至韵5毫升。移置于要收管中，用每份豹5
毫升的石油醚洗W9次以除去所有的at。最后用石油醚几毫升从管侧洗
下。当几滴石油醚通过吸牧耸后，将管移置于另一250毫升吸气瓶上。当
几乎所有石油醚通趁N%S04层后，加入石油醚一丙酮(9 -t-1)混合物60毫升
以洗下胡幕卜素。当所有溶液都已通过N"12SO‘层时，停止吸气。(于整个操
作过程中，要使溶剂盖复柱: a)用极少量的石油醚移置胡幕卜素溶液(应只
有几毫升)于10毫升量瓶中_，加入石油醚稀释至10毫升，并倒置使它混和。
按照(a)蔽数，舒算时以pplu表示(这些溶液应于提取的当天内擅数)。
(徐宗稼挥>
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[82] Ibid. 33, 677 (1950) ;34 , 284 (1951).;36, 76, 769 (1.953)，
[33] Ibid.28，64s (1.945).
[84] Ibid. 16, 427撰933);19, 86 (1936)，
第十三章谷类食物
﹃工J门Jr.Jr.1︼﹃J﹁J
4曰口6780口0
OU3B.3334
习rL工.JL.﹂厂﹂尸卜﹂尸卜﹄
L '""41-'-1
醉2]
Ibid.9, 42以986)·
Ibid. 35, 56, 697 (1952)·
Ibid. 16, 518住93匆;17, 444 (1934);23, 537 (1940);35)687俘9O2)·
Ibid, 26, 305住948);28, 497件945)·
Ibid. 9, 4氛396(192旬。
工bid、397。
Ibid. 25, 618牡942)，
Ibid. 23, 43,fl (7.940)。
Ibid.‘，508 (1923);11, 88 (1928).
Ibid. 9, 43牡926)·
Ibid. 24, 75, 143以941) 25, 83, 639 (1942)·
Ibid. 37, 92, 408 (1954).
工bid. 6, 12牡922) ; 8, 7.09仁92匀;is, 367 (1932);19, 88件93句;U. S.
Dept.人gr. Bull. 44.18.
J. Assoc. Cffic. Agr. Chemists 27, 231以944)。
Ibid. 21, 339 (1938);34, 68 (195匀.
﹁‘︺﹁J勺J，tJ门」
no刀忱尸0内01丫‘
4.4444
尸.﹂尸卜﹄广尸﹂一卜﹂尸.匕
[48]
[49]
第十p4章咖啡和茶
解咖啡
14.0粗量必榆定
粗量t定通常可发现多量的黑色和枯萎的咖啡豆:咖啡壳、石子及其他
搀杂物。用手榆选，分出这些物质并Ri定它的重量。
14.002有色物质
取样品100克或更多，加入冷矶0或70 o乙醇(以体积舒)，剧烈摇
动。用粗筋筋滤后，使不溶物沉降。按照第35章指出的方法鉴定溶液中可
溶性的色素和建-W fiu中不溶性的色素。
a原酸txI
1.0仪器
(a)研磨机一石磨机、冲古研磨机或锤磨机;L动coneo就硷室用磨
机、微量样品磨机、Raymond歌敲室用磨机，或其他相当的磨机。
C})玻璃授拌器机械掩拌器，玻璃棒下端具有桨式的叶片，伸到200
毫升Pyrex Kohlr a usch境瓶或量瓶的底部。
(0)分光光度舒能在324毫微米处测量吸光度的仪器，如Beekman
DU型。
14.妙C4武剂
(时碱式醋酸毅溶液比重1.」2氛29.146的溶液可以使用;或者，用
原文macrospopic，意为肉眼可觅到的。
原文chlorogenic acid,分子式仇H7·00，0氏H;(OH)3司OOH。(葬者)
够母
第十四章咖和茶
千粉或Horns的干船以制备溶液。
()椽原酸用f }r, a l P-!.]备如下:取f,;, a啡100克，磨袖至30筛RFC，置
于瓷漏斗上，用每份250毫升的石油R洗潞3次以除去脂肪。风千道至不
能嗅W石油醚的气味为止。置建留物于2升;焦瓶中，加入沸H201升，并
夔Y.}-r分钟。(小心地煮沸，因为溶液易起泡沫。)将热溶液用大瓷漏
斗吸气效滤，必要时使用助滤剂。一面揽拌，一面加入碱式Pb (OAc)。溶液
100毫升并洽却至室温。离心，弃去上层清演以取得撑檬黄色的沉淀。加
入每份100毫升的瓦0使沉淀悬浮其中，洗潞并离心4次。再加马0使.
沉淀悬浮其中，稀释至构400毫升，一面剧烈携拌，一面加入10 c.H 0104至
pH I.7。离心，分出不溶性篷留物井弃去。加入10 %. NaOH至p丑 4.1L使
禄原酸扮再沉淀。收集沉淀并用每份100毫升的耳夕洗滁如前。加瓦0
使沉淀悬浮其中，稀释至构200毫升。通入瓦S使剧烈掩动20分钟并用
瓷漏斗趁滤。于滤液中加NaCl至鲍和并在分液漏斗中用每份50毫升的
EtOAc提取S次。合并EtOA。提取液并用无水Na9SO4 50克干燥韵1.2
小时。过滤并蒸去溶剂直至液体恰好开始变成混浊或精小至100毫升的体
积。冷却并加入2体积的石油A收集此松散的沉淀于瓷漏斗上，用石油
醚洗滁，并风干道至无石油醚的气味留下为止。从几0中重桔晶两次，必
要时用活性炭脱色。在真鑫中用有效的千燥剂干燥后，此产物的熔点为
20?'~209”。吸收系数不低于52.0。
14.0
样品溶液的制备
取整个的样的或焙干咖啡豆100克粗糙地研磨使通过10号筋。充分
混和并取坦粗磨的物料或焙干的咖啡样品10克，磨韧使通趁30号箭，将
%k的粒子重新研磨直至全部的样品可通趁30号筋为止。-
解咖啡称取磨翻的样品0.7克，置于50毫升离心管中。加入石油醚
25毫升下，充分混和，离心，并津析上层清液。重复两次。用和援的空气流使
篷留物干燥道至不能嗅到石油醚的气味为止。用少量的几0移置于750
毫升奎雄瓶中。加入沸玛CJ 400毫升，扭速地再加热至沸腾，并继擅视微地
煮沸准15分钟;然后置于自来水龙头下迅速地冷却至室温。当煮沸时，要
时常旋摇烧瓶使咖啡浸在溶液中:移置于500毫升量瓶中井稀释至500毫
升。在易潮湿的滤抵上趁滤，弃去最初的滤液25-50毫升。如滤液稍有混
渔，就用韧孔的多孔玻璃趁滤器吸气过滤，不要使用助滤剂。
解咖啡、焙千咖啡
14.掷好
测定it
移置滤液10毫升于loo毫升量瓶中，并加H2O稀释至标耙。于324毫
微米处，以几0为对照，测定它的吸光度。移置样品溶液100毫升于200
毫升Pyrex量瓶或Kohlrausch境瓶中。加入鲍和的KOAc溶液2毫升
和碱式Pb (0Ac) 2溶液10毫升，不断旋摇。置瓶于沸水浴中5分钟，仍时时
旋摇。取出，置自来水龙头下冷却，井放在冰一水浴中。当瓶子浸在浴中时，
用机械婿拌1小时。取出，冲洗授拌器，温热至室温，加井氏0稀释至标
pEO用有槽杖的滤抵过滤，弃去最初的滤液25~54毫升。立郎于324毫微
米处测定溶液的吸光度。当小杯每次盼盛用Pb处理过的溶液后，都要小心
地洗4l; 1因为PbC03会馒馒地累积于光学玻璃的表面上。
从标准曲a上XJ定:(1)在取忠iRil量吸光度、未用Pb处理的溶液中糠1
酸的表观澄度(CO);(2)在用Pb处理后的滤液中椽原酸的表观遵度(几)。
从后者的数值中减去0，00045毫克/毫升，以校正禄原酸扮的溶解度。
舒算已校正的浸度-C。一仁川1-0.00045)卢孔
14，007
标准曲梭的制糟
称取干燥的禄原酸40.0毫克，移置于500毫升量瓶中，加瓦0溶解井
稀释至500毫升。分M移置整分5., 10., 15和'20毫升于100毫升量瓶中，
并各稀释至100毫升以制备‘系列的标准液。于324毫微米处，以瓦0为
对照，侧}各个溶液的吸光度。标糟A毫克/毫升为单位的椽原酸A度对吸
光度的曲接o
14.巍0-
焙干咖啡
粗量检定
在焙干的成粒咖啡中，t }i并用显微镜鉴定人造的咖啡豆及焙过的豆
爽和菊茸块，’从它们的外形可明显地看出。对于磨翻的咖啡粉，就取比一
些样品撒于冷水上井鲤微IE拌。耗粹的咖V韧片，如未供焙过度，就浮在水
上，但菊茸、豆爽、谷物等的ffia片就立刻下沉，菊葺会使水呈显著的棕色。在
所有情况下可用显微镜观察这些下沉的韧粒。
398
14。009
第十四章翻0和茶
样品的制备
磨韧样品使能通效30号筛，并赊存于密塞的瓶中。
14.010 ::F燥l t}失
取样晶5克于沸水的温度和不超过100毫米汞往压力下，或于x.05
皿。“的常压下，干澡5小时，以后每次千燥I小时，道至得到恒重为止。对
于成粒的咖啡，要迅速地将它磨成粗粉，不要再肺分，不要趁度地曝露于空
气中，就称取一部分作此测定。对于磨过2咖啡，就直接采取样品，不要再
加磨Ita o
14.Oil可溶性固体
取妞.009所制备的样品4克，置于210毫升量瓶中。加H,20至200
毫升，让它浸溃s小时，时常摇动，并静置16小时，勿加摇动。过滤并取滤
液50毫升置于平底皿中蒸发至干。于100“下干燥，放冷，井称重。
14.1灰分
按照29.012或29"Y13进行，取用14-009所制备的样品。
1.013可溶性和不溶性灰分
按照294015进行，取用14.012所得的灰分。
14.014一可溶性灰分的碱度
按照29.016进行，取用4.013·所得的滤液。’
14.015不溶于酸的灰分
按照28，005进行，取用14.012所得的灰分或1.013所得的水不溶性
灰分。
1.t灰分中的可溶性磷
按照2.019或2"0进行，取用14.013所得的溶液。一
焙干咖沸
1.017灰分中的不溶性磷
于不溶性灰分中(晃经.013)加入HCl (I + 2)溶液22w0毫升，过滤，用热
瓦C充分洗潞，井按照2.019或2.022测定合并的滤液和洗液中的P.05 oP,
4.1氯化物—见6.065和6，06曝
咖啡fig
1截019 Po'tiver-0 hesnut法[2l
(不适用于咖啡提出物)
取1.所制备的样品10克，加入乙醛背湿，移置于Soxhlet或相似
的提取器中，并用乙醇提取S小时，要注意保ME提取的完全。用热H夕移
置提出物于瓷皿中，它盛着重Mgo 10克悬浮于109毫升的瓦0中。置
于蒸汽浴上馒漫蒸发，时常携拌，使成为干燥的粉袖的块物。加入沸玛0，
用研柞磨擦珑留物成为糊状，井用沸瓦C移置子光滑的滤抵上，·用淀帚扫
净瓷皿。收集滤液于I升婉瓶中，它在250毫升处是有标耙的，并用热瓦0
洗潞道至滤液达到标祀为止。加入瓦S04 (i+9)溶液20毫升，一并桩微煮沸
34分钟，此时仍置漏斗于A瓶m上。一冷却，用消湿的两重的滤抵滤入分液
漏斗中，并用每份少量的瓦S04(1+199)溶液洗潞。
用每分25毫升的CEC13提取6次。置合并的CHC13提比物于分液
漏斗中，用I clo KO溶液5毫升洗潞。将CHC13滤入雄瓶中。用每份加
毫升的v: l。洗滁KO溶液两次，将CEC13和洗滁滤板的CHC13洗液
都合并于雄瓶中。置于蒸汽浴上蒸发或蒸靛至小体积(10、场毫升)，将
CHC13移置于已称趁的烧杯中，小心地蒸发，于100。下干燥，并称重。侧定
Y并乘以因数3.A，以敲脸留物的钝度。
对于咖啡碱含量甚低的产物，可将双份测定(代表原物料20克)所得的
咖啡碱夔留物合并起来，井按照2. 0,936侧定N，于消化时使用所指定的就
剂量的一半。于蒸Im前，要充分以蒸汽洗净仪器。在蒸敛瓶中蒸-}至韧小
的体积，以保M移出所有的NH3。用同样}},款IFq和仪器，并用腌I.塘以传
咖啡碱作空白歌脸，井用以校正桔果。
14.020
Bailey-Andrew法
按照越，0越进行，使用不含咖啡诚的咖啡50克、不含咖啡碱的可溶性
第十四章咖啡和茶
咖啡25克、正常的咖啡10克或正常的可溶性咖啡5克。
14.021微量的Bailey-Andrew法[31
称取不含咖啡碱的咖啡5克(不含咖啡减的可溶性咖V}2克、真正的咖
啡2克或真正的可溶性咖啡I克)，加入Ago相粉5克，井移置于已称重
的500毫升雄瓶中。加玛0钓150~200毫升，加热至沸，井煮沸45分钟，
不时加以摇动。必要时加瓦0以阻止发生泡沫(最后瓦C的重量应为
100克)。冷却至室温。将混合物的重量稠整成皮重+105克+样品重量。
将样品溶液道接滤入50毫升量筒中道至得到准50毫升的溶液(相当
于样品重量的一半)。移置溶液于125毫升分液漏斗中。用玩.2毫升洗
滁量筒井加入洗液于分液漏斗中。加入H,2S04 (I十9)溶液4毫升。用每份
10毫升的CH C13提取5次，每次提取时要剧烈摇动1分钟。让乳浊液分
解后，排尽C丑 C13于125毫升分液漏斗中。加入I % KO丑 5毫升。剧烈
摇动I分钟，让乳浊液分解，并排尽CH C13于棉花絮塞上，滤入100毫升
KJeldahl烧瓶中。用CHC13 5毫升提取KC溶液并加于Kjeldahl境瓶
中。于消化瓶中加入K尹仇1.30士0.5克和EgO 40士5克。加入蒸煮小
片并用CHC1.s 3毫升淋洗瓶颐。放置烧瓶于消化架上井澄精C丑 C13至构
20毫升。然后按照33.0n进行，使用0. 01 N-酸。0. 0:1N酸I毫升二咖啡
碱0.485毫克。
14.022
ft原酸III
( X-% 'I00焙干咖啡称取磨翩的样品I克，移置于750毫升维瓶中，按照
14.005进行，从“加入沸H夕 400毫升…”夕，开始。一
(^')可溶性咖啡称取样品0.35克，’移置于500毫升量瓶中，稀释至
标耙，并按照14.进行。-
14.023
粗纤一a
按照22.0进行，使用14.009所制备的样品。
14.龄
淀Is
取14 .所制备的样品5克，置于硬质的滤抵上，用每份10毫升的乙
醚提取五次，用每份少量的乙醇洗潞道至通过滤抵的总体积达200毫升为
焙千咖tatV.7 F
止，井按照22.045进行，从第二句开始。
14.025
糖类〔4，
取挂.邺 9所制备的样品10克，置于250毫升量瓶中，加入磨栩的
NH婆NaHPO;1克，并按照22.041和22.042进行。或用容量法(兑
29-042),或用电解法(晃29.045)，以浏定cu夕沉淀中的Cuo
14.026
石油醚提出物
取麒.009所制备的样品2克，于1000下千燥，用石油醚(沸点35~
500)提取10小时，蒸去溶剂，于100。下干燥腾留物，放冷，并称重。
14.027
总酸度
取14。009所制备的徉品10克，置于雄瓶中，加入so%乙醇(以体积舒)
75毫升，塞好，并搁置10小时，时常摇动。过滤，移置滤液的整分部分(对
于解咖啡，取25毫升;对于焙干咖啡，取10毫升)于境杯中，加H夕稀释
至灼100毫升，加酚酞指示剂，并用。.1N碱液滴定。其桔果以中和样品
100克的酸所需要的0.1N碱液的毫升数表示。
1。摊8
涂盖和上釉的物质
(a)糖和糊精取成粒的咖啡100克，置于境杯中，加丑夕准300毫
升，橙拌，摘置5分钟，常常携拌。用千滤袄过滤，井于滤液中小心地加入干
燥的Pb (O Ac) 2道至沉淀完全为止，但要避免过量的拭剂。用干滤抵过滤，
并于滤液中加入稍过量的干燥并磨韧的K?C204以除去Pb o用干滤抵过
滤，并取滤液50毫升按照2.0测定成为x化搭的还原塘。
取滤液的整分75毫升，按照2.026 (b)蒋化。冷却，加入商品NaOH
溶液(I + 1)稀释液至接近中和，稀释至100毫升，并将所得溶液按照
29。02 i1定成为蒋化糖的还原塘。
量取滤液的整分100毫升，置于200毫升量瓶中，加入HCI(比重
I.126)10毫升，井按照22。043进行水解。冷却，用商品N NaOH溶液(I+x)
稀释液中和，稀释至200毫升，用干滤抵过滤，井按照黔.039侧定滤液50
4.2i
第十四章咖啡和茶
毫升中的成为蝉化塘的还原搪。
在每一个情形下，舒算还原塘在原咖啡熏量中所占的%。按照29.032,
从蒋化前后的还原塘以舒算蔗糖，并舒算糊精如下:从水解后的还原糖减去
蒋化后的还原倍，并将差数乘以因数0.8605。
在有些情形下，水提出物中蔗搪的存在可用旋光法来ME实。水提出物
中糊精的存在可按照29.4用旋光法来XIE实，也可按照(b)作显杠糊精的
敲殷来EE实。
(b)对于商品葡萄糖的显缸糊精0 &t教于(a}的水提W物中，在用
Pb (.Ac)。澄清以前，加入碘溶液(碘1克、K工3克、瓦050毫升)数毫升。
如有商品葡萄搪的存在，溶液就变成杠色或紫色，至于颜色的深浅和特征All
随着所使用的葡萄糖的性质而不同。假如只含有极少量的葡萄塘，可加入
几个体积的乙Xftp;}淀可能存在的糊精。让沉淀沉降(不要过滤)，a =-去清
液，溶解糊精的M留物于热H2,0中，冷却，并进行碘的MU;A o复的桔果不能
靓明无商品葡萄塘的存在，因为有些葡萄糖，尤其是易于M化的葡萄塘，是
不会与碘起反应的。
@白蛋白和明胶取成粒的咖啡1.00克，加入瓦0 500毫升，擒置
5分钟后，时常掩拌。趁滤，将滤液分成几部分分别处理:(1)加入5%丹宁
酸溶液，(})加入Millon就剂(兑22.0热)。将滤液约第三部分煮沸。如有
白蛋白存在，在每种情形下就都有或多或少的沉淀形成。
再可作征实就脸如下:于滤液的整分部分中加入趁量的丹宁酸，如要使
沉淀絮凝时可再加NaCl少爵，过滤，不要洗潞，郎将滤袄和内容物移置于
Kjeldahl瓶中，并侧定N。如咖啡并无白蛋白或明胶涂盖，那末，用这方
法就要得到少于10毫克N1100克样品。
()脂肪和蜡取咖啡豆100---.,200克，用低沸点石油醚处理10分钟，
倾出石油醚并重复这步8o过滤合并的石油醚，蒸发，井按照26.007和
26.023侧定篷留物的折射率和皂化值。
14.029
菊首的浸清
取成粒的咖啡x.00 --x.50克，加AEI.20盖复，浸清2~3分钟，时常掩拌，
井用粗筋滤出水洗液。用瓦。的100毫升洗潞筛上的咖啡，并离心合井的
洗液。从沉积物上聋出清液，并将沉积物移置滤抵上滴至几干。将沉积物
装于水合三氯乙醛的溶液巨晃邓.025 (b)〕中，并在显微镜下椽查菊茸。
昌
备
制
案茶的
，。沁
样
14.0劝
磨韧徉品，使能通过30号筛 o
14.游芝
14.璐2
水分—晃2。W
水提出物151
取磨袖的样品2克，置于500毫升量瓶中，加入热万夕200毫升，并置
于小火上煮沸1小时，不时旋棘量瓶。用橡皮塞塞好量瓶，橡皮塞中穿有
一根长30,‘的玻管作为冷凝管。极慢地煮沸，使空气冷凝管上并无水蒸汽逸
出。冷却，稀释至50.毫升，充分混和，并用干滤抵效滤。移置整分50毫升
于己称重的皿中并置蒸汽浴上蒸发至干。置于烘箱中，于100“下加热1小
时，放冷，井称重。
14.033
14.034
灰分—晃2r.012或2'.013
可溶性和不溶性灰分
按照29.015进行，取用14.033所得的灰分。
1‘035
可溶性灰分的碱度
按照29.016进行，取用14.034所得的滤液。
1。03f
不溶性灰分的碱度
按照29.0 17进行，取用14.034所得的不溶性灰分。
14.037不溶于酸的灰分
按照28.005进行，取用14.033所得豹总灰分，或1。034所得的不溶
性玲留物。
1..0
灰分中的可溶性磷
按照2.01或2..22进行，取用14.035所得的可溶性灰分的溶液。
夕刃
第十四章纱a啡和茶
14.039 2k 31 rP at T 9性ft
按照2.01或2.022.进行，取用14.0036所得的溶液。
14.040 ;6;,to提黝#,-IQ 14。026
14.黔1蛋自质
按照2.036 MY1定N。蛋白质二(总NlrQ一成咖啡碱存在的Nc)} x 6.25,
14.GO E纤推—晃2·040
’咖啡碱
菠曦刀48Power一Che蛇nu七法旧一，‘觅14.01914.043 Power--Chestnt.t-
14.044 Bailey-And:二z"A法 171
称取14.030所制备的样品5克，置于已称重的1升雄瓶中。加H.20
豹0 '00毫升，旋动，并加热至沸腾。加入重Igo 10I "N克。在小火上娜微煮
沸2小时，时时摇动。加丑夕以阻止发生泡沫并冲洗瓶侧。冷却，井加
瓦O至一定的重量(皮重+510克+样品重)。过滤，牧集清滤液200毫升
(相当于0.4样品重)，加入H多04(1十勿溶液20毫升，井移置于500毫升
分液漏斗中·。用CEC13摇动0次，每次各用25, 20_% 151% 10-% 10和10毫
升。将合并的提出物用1 clo KO溶液5毫升处理，并于液体完全分开后
排尽C三 C1。层于Kjeldab.I婉瓶中。用每份10毫升的CHC13 2份洗滁
分液漏斗中的碱溶液，并将CH C13洗液合井于主要的提出物。蒸发或蒸肇
去C HC13至体积小于5毫升，井按照2.086进行。Q.IN H多仇I毫升二
无水咖啡诚4.s5毫克。假如物料只含有少量的咖啡碱，刻使用。.041V的
孰剂。’-
丹宁ts]
1，0
(a)过锰酸挥溶液
表示的当量。
(b)酸性!=鼓溶液
就剂
制备含有I.33克/升的溶液并求得以G.IN草酸
制备含有酸性靛蓝(不含靛蓝)6克和I-I尹0450
参考文献
毫升/升的溶液。
@明胶溶液取明胶25克浸清于鲍和的NaCl溶液中1小时，加热
道至溶解为止，冷却，井加入鲍和的NaCl溶液稀释至1升。
(哟酸性氯化角溶液用H尹0425毫升酸化鲍和的NaCl溶液975
毫升。
14.046
测定法
称取样品5克，加HBO 400毫升，煮沸30分钟，冷却，移置于500毫升
量瓶中，井稀释至500毫升。于浸剂(如不澄清，就先过滤)1毫升中加入
酸性靛蜚溶液25毫升和H夕豹750毫升。从滴定管上加入KMn04溶液，
每次少爵并携拌，道至颜色变成淡禄色为止;然后洲滴一滴地加入直至a色
变成麟黄色或边椽呈淡粉杠色为止。将所耗的KiNfno 4毫升数指名为。。
量取澄清的茶浸剂100毫升，加入明胶溶液50毫升，酸性NaCl溶液
100毫升，与磨韧的高岭土10克混和，井在塞住的境瓶中摇动几分钟。让
混合物沉降，并聋析清液于滤抵上过滤。取滤液25毫升，加入酸性靛篮溶
液25毫升，与瓦构750毫升混和，井用KMn(J4滴定如前。从上面所
得的。减去现在所耗的宜1n 04毫升数就得到了使丹宁氧化所需要的
KAY仇量。0.1N草酸1.毫升二丹宁(丹宁酸)-0.0042克。
(庄晚芳徐宗稼0)
参考文献
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一以960).
U. S.Dept. Agr. Div. Chem. Bull. 13,汉II)，890 0.892)，
第十五章乳制品
乳
11.00
样品的采饭
样品需要的体积随分析的需要而不同。一般分析须采取样品250-500
毫升(1/2 -, :L品脱);仅作脂肪测定，All只需50---,60毫升(豹2液体英两幽)。
对于瓶装乳采取其ffi售包装一瓶或多瓶。将此大容914品充分混匀，
混匀方法可把它从一清洁容器倾入另一清洁容器，反复倾倒3或生次，或用
一长可及容器底部的器具携拌至少30秒钟。如有乳油形成I All把它从容器
壁上完全刮下，并搜拌或使用手擞均化器至演体均匀乳化为止。
样品于椽歇前，应盛于无吸收性的密朗容器中，置于冰冻以上的温度冷
藏。当运送样品时，容器应完全盛满，紧塞，井标注以便辨认。样品中可添
加含HgC12,,K刃x刃7或其他适当的防腐剂片剂，每S液体英两乳中至少加
入每片含有效成分0.5克的片剂一片，但总量勿超过I克;或添加30%的
HCHO溶液，每液体英两加0.I毫升(C2滴)。如果防腐剂的存在，对脂肪侧
定以外的其他物理或化学款脸有不利影响时，'all不可加入。如作磷酸酶的拭
殷，Ali仅CHCI:可用作防腐剂，且瓶塞必须采用杠橡皮等不含酚的物质。一
15。0佣
样品的制备
温热样品至韵200，倾入清洁的接受器中，再又倾回原容器，如此反复
混和道至均匀为止，然后立郎称取或量取供trit量。如乳油块仍未分散，则将
样品置水浴中温热至的3S0，并继搜混和道至均匀为止，必要时，使用淀帚
摄下附于容器或瓶塞上的乳油。待脂肪完全分散后，放冷已温热样品至豹
20“，再倾取供就量。
如原文fI.
勿int)。
oz.,全文fluid ounce,亦释‘硫体盎斯”，1 fl. oz.
I人.
1号tt
口n芬
口口r口又J
如7
当使用Babeoek法(晃15.031)时，新its样品和井合样品均须先m节至
豹33。，照上法混和均匀为止，再立9j+吸取供截分量入截瓶中。
15.L,
比重
用比彰沉或标准比重it于15.6/15.6“下AEI定其比重。
5·004 FR度〔“
量取或称取适量(韵20毫升或20克)样品入适当蒸发皿中，以两倍体
积无CO:的H刃稀释。加酚酞溶液2毫升，以0. 1N NaOH滴定至第一
次的持久粉杠色为止。如样品系量取体积供熟'则由其比重改求其重量。
桔果按乳酸重量%报告其酸度(0·1N NaOH 1毫升二乳酸0.0000克)。如
系使用Babeock乳吸移管〔兑15.0 W (b) I' Jill按乳酸针算的酸%二所需
0.1N NaOH毫升数4* 20。
精果亦可以Cl.1N NaOH毫升数/样品100克”表示。丫
棒檬酸(21
肠. ...一样品的制备
于盛于150毫升烧杯内的乳50克中，加酒石酸豹100毫克和1N
H声。‘6毫升，置于蒸汽浴上加热1.5分钟。立即加入200/'0磷踢酸溶液3
毫升，混匀，复置于蒸汽浴上加热5分钟。用乙醇移镇入200毫升量瓶中，
冷却，以乙醇稀释至标昆，混和，并以折迭滤袄过滤。吸取澄清滤液200毫
升入离心瓶中。
1.Wj
式剂
使用黝r所列各款剂。
115.心游
测定法
于盛于离心瓶内的溶液中，加Pb (OAe,):溶液10毫升，剧烈摇动dti ,,
2分钟，并于每分钟韵1000蒋速下离心15分钟。小合由沉淀的Pb盐中津
析上层清液，并以少量Pb (OAC)，溶液歌髓。若仍产生沉淀，All倾回离心
瓶中，再加Pb溶液，摇动，并再离心。如沉淀浮升，则重复离心，并增加离
心速度和时简，然后a析上层清液奋将离心瓶倒置，使充分滴干数分钟。加
408第十五章乳制品
H尹豹150毫升入离心瓶内的Pb盐中，充分摇动，并以瓦S鲍和。移M
入250毫升量瓶内，以旦刃稀释至标耙，混和，用折迭滤抵趁滤。再按
照20.049进行。
乳酸r3]
15.008溶液的制备
()液状乳、全乳和脱脂乳称取50克入100毫升量瓶中。
(b)全乳乳Nfu脱脂乳粉称取5克入100毫升烧杯中，以粗携拌棒和
H夕携成滑浆状。用R夕构50毫升移倾烧杯内容物入100毫升量瓶中。
卿乳油和冰淇淋称取20克入100毫升量瓶中，井加E夕豹50
毫升。
间甜炼乳称取25克入100毫升境杯中，井用H尹灼50毫升移f
入100毫升量瓶中。
c})澄舱乳称取25克入100毫升量瓶rp，并加瓦a构50毫开。
于上述各混合物中，各加1N瓦S046毫升，混和，但攫免剧烈振蕴。
加入20 &o磷踢酸溶液5毫升(乳油加I毫升，冰淇淋加2毫升)，以H夕稀
释至100毫升。混和，用折迭滤抵趁滤。
(f)白摄油‘称取20克入离心瓶中，加y0 25毫愁置子蒸汽浴上温
热。加酚酞指示剂，以IN NaOH中和瓶内容物。冷却，加乙醚50毫升，混
匀，但避免剧烈振蔫。再加石油醚50毫升，混匀，并离心。利用下端朝上弯
曲的虹吸管将醚层尽可能的完全吸澎。以乙醚和石油醚各25毫升再重复提
取。移置- '}-%瓶于蒸汽浴上以除去大部分的剩余乙醚。再移倾瓶内建留物
入100毫升量瓶中，加IN H2SO4 3毫升，井混和。冷却混合物，加20.0/0磷
Al酸溶液以沉淀蛋白质，拭pa逐滴加入，道至不再有沉淀产生为止。-Q至
100毫升，摇动混和，井以折迭" '粗 k SO(参m第“6夏- WE *)
15.Ci缈 J
K剂
(a)乳酸旗标准溶液溶解含游离乳酸韵300毫克当量的耗乳酸盐，
如乳酸趣、乳酸辞或乳酸钙，于H夕豹10毫升中。移倾样品入提取器(晃
图驹，加几S04(1+1)溶液0.5毫升，井稠节体积至50毫升。以乙醚提
取3小时。加宜20的20毫升于提取瓶内，置子蒸汽浴上蒸去乙醚，井小
心以OANB。(OEE)，滴定此溶液。移倾此已中和的样品入、200毫升量瓶
400
中，稀释至标IV并混和。吸取含游离乳酸准250毫克当量的乳酸织溶
液入500毫升量瓶中，稀释至标a21混和，并标明为标准乳酸盐溶液。(2毫
升相当于乳酸1毫克。作标准曲搜时
曰曰曰以︹曰曰曰日日日
下11Jee:0凶
外侄18
毫米
月灯
、工
产/
3
王T.
!t‘刁﹄R7
遥足祖.生L心氏叼
||1土
应使用新r配制的溶液。)移倾标准乳
R溶液20毫升入l00毫升量瓶中，
稀a至标豁，井标明为稀标准乳酸盐
i" (10毫升相当于乳酸1毫克)。
(b)脱色炭于600毫升烧杯内
的优质脱色炭10克中，加瓦0构200
毫升和T亘 CI 30毫升，保持于蒸汽
浴上20分钟，不断通入tuft花滤趁的
空气流以掩动之。用瓷漏斗趁滤，井
尽量吸干，以平头捧挤压。移U伏
物于烧杯中，加矶0灼200毫升，充
分混和，再过滤。、「重复洗滁井趁滤两
次，然后置于x.00”下干燥。
@氯化高铁溶液溶解FeClg。
外侄13
、、之，袋一|Illlreel
图26液律提取器
6尹2克于只夕中，加入IN HCl 5毫升，井稀释至200毫升。
15.010标准曲袋的糟制
照15.0左边纵行所列标准溶液的数量，用滴定管量加于50和55毫
升处有刻度的各量瓶中。15.0右边纵行系每一样品按下述方法以脱色
炭处理后，所获得的40毫升滤液中所含的乳酸毫克数，亦NO,将在光度舒上
所漩取得的数字。用H,2040毫升代替乳酸溶液所得的空白值，亦应包括
在每一系列数字内。
每瓶各加0。INH CI 6.6毫升和H夕适量至体积韵40毫升。再各加
制备的脱色炭200士1毫克，摇动，置于蒸汽浴上保持加分钟，时时混和。冷
却，以窒温下的丑2,C)稀释至55毫升标as处，然后立郎用定量滤概过滤，并
倾回滤液重滤，道至滤液澄清为止。
‘移倾每一澄清滤液40毫升入50毫升Nessler管中。因所用4毫升
滤液，当用脱色炭处理时，仅含4·8毫升的酸，故须再加0。1N ICI 1.2毫
升。(每管需0.聊丑CI总量一6毫升。)将各管置入黑抵套中。用吸移管加
4扬
第十五章乳制品
入FeC13溶液5毫升于一营中，稀释至50毫升，并混和。移倾溶液入41‘光
度舒小杯(最好为P-vrex玻璃的)中，此杯两端为粘合于侧壁的平行面，杯的
侧壁Ail漆以黑漆，用46号滤光片，在消光楔光度舒中蔽数。(其他型式的光度
舒亦可使用。溶液当暴露于道射光下时，颜色却行消褪，但依上述方法保护
时，期可安定数小时。)由所得菠数糟制标准曲接以乳酸毫克数作横坐标，
刻度尺菠ik作纵坐标。(最好使用大格坐标袄l以便能得到更精确的内推。)
当另用新的一批脱色炭或FeC s溶液时，不硕另制新的标准曲矮。但用
4o作的空白测定.,RIJ应重做，且若此空白值与原来的空白值不相符合时，Ail
应将此菠数加上或减去新石二空白值的差数，以使与曲a成为一致。
15.Oil
At制标准曲I A用的稀释溶液的制备
移倾入50-50"毫升量瓶中的溶液
40毫升整分部分中的乳酸
毫克
0.5
1.0
2‘0
液液
肠溶
孙盆
一龄
贾
准淮
标偏
稀
毫升
6.90
13.&0
27。60
3.0
盛.0
5.0
6。0
7.0
8.0
9.0
10.0
11.Q
12.0
邪00筋50肠00筋阳肠00
8n13邓扮22胜盯8033
15.0E
提取
由制备样品所得的滤液取坦50毫升和H2S04任+力溶液0.5毫升，
置入提取器的内管中，将其与有效的最长球型冷凝器相联接，此冷a器的Ri
口管内侄不，/JN9}- 1/2111傅以减少乙醚的回流。导水入冷绩器内，使达最大的
411
冷凝效率。再与盛有乙醚200毫升的提取瓶联接，井降低提取瓶使接近于
预热的加热板上，以防止乙醚的趁热。9立一石棉板以防护加热板对提取
器的热影响，并如此提取所有的乳酸。
当提取瓶中的乙醚保持于激烈沸腾，且冷凝器内的水亦保持足够冷却，
使冷凝乙醚能成稳定的袖流而回流至提取瓶中时，All提取3小时即可将所
有乳酸完全抽出。若流趣冷凝器的水温度太高而不能保持如此的提取速率
时，须继糠提取，直至相当于7500毫升的乙醚已通过溶液为止。每套仪器
在新条件下K'.所需的时简x，可由2个因数算出:郎注A提取器至从支管
溢出所需的乙醚量A(此.d在每一仪器均属恒定)，和A量乙醚从提取瓶蒸
发至注满提取器时为止所需的时简(分钟)B。
欲9陡A，可盛H.2050毫升和H2SO4 (I+1)溶液0.5毫升于提取器
中。将提取器垂道夹持，小心从量筒中倾加乙醚入内管中，直至乙醚刚从支
管流比时为止。B可按普通开始每一浏定时的程序侧定。使用停表，昆录
从洽凝器滴下第一滴乙醚入内管中，至第一滴乙醚从支管回流滴入提取瓶
中的简隔时简。7500毫升乙醚通过仪器所需的时简，少二7500 B脚。所舒
算的T，仅当沸2和冷凝的速率在整个提取过程中保持不变时方属准确。
1.01
侧定法
于盛有乙醚提W物的烧瓶中，加H夕20毫升，置于蒸汽浴上服除乙醚。
待乙醚完全躯除后，郎行取下。加酚酞指示剂，以鲍和Ba (OH):溶液中和
瓶内容物。以乙醇洗入110毫升的量瓶中，道至体积豹达90毫升为止。置
于蒸汽浴上加热至近沸，冷却，以乙醇稀释至1.10毫升，井以定量滤袄趁滤。
蒸发滤液100毫升至构10毫升以除去乙醇，加H夕钓150毫升，再蒸发至
豹10毫升(或将滤液100毫升置于蒸汽浴上蒸干)。
由滴定管加入O AN HCl 6.6毫升，用H夕将境杯内容物移倾入600'..,
55毫升量瓶中，道至体积韵为40毫升为止。加制备的脱色炭200毫克，立
p混和，置于蒸汽浴上保持10分钟，井时时混和。冷却，于室温下用H2O
稀d至标WME I以定量滤抵趁滤，滤液倾回再滤，道至澄清为止。
移倾滤液40毫升入Nessler管中。(每管须有0.L%l HCI总量6毫
升;因滤液40毫升当以脱色炭处理时，已加入0.IN ICI 4.9毫升，故尚须
加1.2毫升方满足所需的0.11V HCI 6毫升的总量。)置比色管于黑概套中，
从滴定管或吸移管加入FeCls溶液5毫升，稀释至50毫升标纪，并混和。
4公
第十五章乳制品
(不可于0色显现后再稀172以减低其色度。)盛溶液于杯壁漆有黑漆的4“小
杯中，用46号滤光片，置于光度舒中比色。(应使用在侧取标准曲9时所用
的同一小杯，光度舒和滤光片。如光度舒不适用，亦可用Ness1 er管按一般
方式比色。)
从标准曲A上求取所用滤液40毫升中所含有的乳酸量。如滤液40毫
升中乳酸的含量超过标准曲a的12,毫克极限，则用剩余滤液的10毫升重
复浏定。因16毫升仅含0 IN HCI I.2毫升，故须加酸4.8毫升，方能完
成Nesler管中所需的6毫升量。报告乳酸含量，以毫克八00克表示。
体I
固.法
总方
15.014
称取制备样品(晃15。0璐)2.5‘3克，置入已称重的道9不小于5煌端乏
的平底皿中;如灰分亦用同一样品+j定，则应使用样品豹5克和铂皿。置于
蒸汽浴上加热10-.,l5分钟，使皿底的最大表面积与流通蒸汽接触;然后
移置于空气烘箱中于8}100“下加热3小时。置于干燥器中冷却，迅速称
量，报告时却将夔留物C/o作为总固体。
15.015
方法且(较粗略)
以Q成venue乳浮舒测定乳的比重(渡取弯液面的上部)，观察温度，依
43.024改正菠数五至600。再按照公式6.25L+1.2F(式中尸=乳中脂
肪910)，或从43.025算出总固体。
15.妙王霸
灰分W
称取制备样品(晃.-0 o物 ) j i g 5-15克，置入适当铂皿中，置于蒸汽浴上蒸
干。再移置于蒙俘沪中以不超趁550 0 ig灼烧至灰分无碳为止。置于干
燥器中冶却，称量，并舒算灰分0/.。
15，017
总氮
移倾样品5克入KJelder消化瓶中，并按2。036进行。Nolo x 6.33二
蛋白质C/10。
3公笙
可.沽计月一
4竹八切
具
酪蛋自
(此测定应于乳新or, lj}SFEN+时或尚新鲜时进行。如须延摺}}小时以上，
加入HCHO于乳中。:2500)，并将此混合物冷却保藏。.)
15.018
方法I
置样品10克与几090毫升于烧杯中，温热至40---,42*，立即加入
HOAc (1-;- 9)溶液I.5毫升。掩拌，静置3^r5分钟。将上层清液覃析于用
酸洗趁的滤器内，沉淀用冷氏0利用a析法洗`f 2或3次，再移倾入滤器
内。在滤器上再洗滁I或2次。(滤液应澄清或近于澄清。)如滤液的最初
部分不清I , lj重复趁滤，并完成沉淀的洗滁工作。然后照2.036侧定已洗滁
过的沉淀和滤藏中的N，枯果乘以0。33，郎得酪蛋自的当量。
欲保存乳样品，可随掩随滴加稀HOAc，iA-}g沉淀上面的液体变清或接
近澄清为止。
方法
15.619
武
且151
Al *
·吸取拼HOAe 250毫升入I升量瓶中。加入无G02自勺IN NaOH 125
毫升，以无C02的瓦C稀释至1升，并充分混和。
15.0
测定法
吸取样品20毫升入100毫升量瓶中。加截剂50毫升，混和，以H毋
稀释至100100毫升，摇匀。置量瓶于50 ^r6 0“水中(不得超过60)) 15分
钟。一放冷至室温，‘加入分析用Celite助滤剂0.5克，充分摇动，用适当折迭
滤抵滤清，趁滤时应避免蒸发。再分别J定澄清滤液50毫升中的N量-Al
和乳10毫升中的总N量?3。(丑一哟x 6.38- .0毫升乳中的酷蛋白量。
报告桔果以酪蛋白克数/100毫升乳表示，或将克数/100毫升‘除以乳密度，
报告时以重量%表示。
1,5.021、一自.蛋自-
一以10 cle NaOH溶液准确中和肠·似8项下所得的滤液，加HOAc (l+
9)溶液0.3毫升，置于蒸汽浴上加热道至自蛋自完全沉淀为止。牧集沉淀
第十五章乳制品
于用酸洗过的滤器上，以冷X1.2洗i l} I并照2.佣6沮陡N。白蛋白=Nx
6.39。
蛋白质一还原性物质「61
〔这些物质的分析，应在开始进行的同一天内完成全部工作。在冷却或
过滤后，款M不要耽摺太久。测定时实YA室内应无氧化性或还原性的烟雾
(瓦S，cl，丑NO:等)存在。〕
15.的
R pi
(a)邻苯二酸盐授冲液pH 5.6。溶解NaOH 2. 0克于H夕，并稀释
至250毫升。另溶解邻苯二酸氢钾1(3.2克于H0，亦稀释至250毫升。
于量筒中用邻苯二酸盐溶液200毫升与NaO宜溶液159毫升混和，并稀释
至Soo毫升。再加NaOH或邻苯二酸盐溶液稠节至pH 5.6。
(b)高铁氰化钾溶液10/0。溶解: sFe (CN) 6 10克于H,)O,并稀释
至1升。如溶液出现椽色或含有剪色沉淀，.Rij弃去。启用每批新的熟剂时
应制糟新的标准曲接。
闷篡化高铁溶液0，10/0。溶解FeCIs " 6瓦0的液化部分Q，I.克或
0.1毫升于H2O 100毫升中。宜于使用当日配制。一
1.023
仪一器
(a)离心管50毫升、有刻度、Pyrex玻璃、雄形并具有杠接的。_r-
(b)分光光度针Beek-man B,型或相当者，要具有甲对10毫米的
小杯。
15.摊4
标准曲钱的糟制
于刚监用前称取X声试CIA) p, " 311夕0.1147克，用瓦0稀释至I升。
取出50毫升置于量瓶中，稀IN至100毫升CI毫升=又4Fe (CST)。0'.05毫
克)。吸取此稀释溶液0、 0. 5., 1.01% x . 5,, 2.0, 2. 5}3 - 0, 3.5和4毫升于
一系列的清洁干燥就管中。每管吸加几0适量使总体积均成5.0毫升。
再各加入按下法配制的“空白溶液，，5毫升:用H2O稀释鲍和尿素溶液3毫
升至15毫升;加邻苯二酸盐援冲液5毫升，K3Fe (CN) 6溶液5毫升C晃
15.022 (b)〕，和10%三氯醋酸溶液5毫升。以携拌棒混和。
在适当的简隔时背内，每管中各加入FeC13溶液1毫升，混和，准10分
钟后，置入分光光度舒中覆数。此时分光光度舒应先用对照溶液
CK刃e (CST)。溶液0.0毫升」.于010毫微米固定在100%透光度处a然后
于牛对数抵上将透光度%对K4Fe (CN)。毫克数糟制曲袋。
1.雌5
侧定法
样品最好保存于3“左右。冰冻或加有防腐剂的样品均不适作裁脸o
将样品反复倾倒以充分混和，道至均匀为止。吸取混匀样品15毫升于
盛有H夕15毫升的50毫升刻度离心管中。加5%o HOAc溶液3毫升，充
分携拌，并于每分钟1000-1500蒋速下离心5分钟。津析上层清液。(少
量悬浮的凝乳可不必注意;如徉品含有过量的乳脂，All凝乳悬浮蛟多，上层
清液不能聋析.。此时便将样品重新充分混和，不必Pk脸 4)沉淀用H2O洗9
两次，每次用15毫升，并用境拌棒躺拌，然后离心5分钟，并聋析。
于盛有沉淀的离心省坏P清洁的离心昔(作为空白)中，各加鲍和尿素溶
液3毫升，然后用H夕稀释至15毫升。一充分滑拌，加邻苯二酸盐援冲液
5毫升和1%KsFe (CN)。溶液5毫升，并携拌。移置于70“水浴中准24
分钟，再t冰水中冷却。
当冷却后，加入10--/,o三氧酷酸溶液5毫升，掩拌，并以11厘米'WYhat-
man 44号或相当的滤抵趁滤。用最初数毫升的滤液洗滁接受器的侧壁和
底部，并弃去。再将剩余溶液趁滤并让它完全滴干;滤液如仍混浊，Jill重滤
--。
于清洁、午燥的款管中，加入H2O5毫升及澄清的滤液5毫升。再加
4.1% FeCls溶液1毫升显色。揽拌井让它静置准14分钟。郎置入分光光
度针中菠数，此时分光光度舒应先用对照溶液于614毫微米固定在100%
的透光度处。如同时分析一系列的样品，Ali须于适当的简隔时简内加入
FeC13溶液，傅使于加入后Z4分钟，便可进行蔽数。从标准曲矮上求侧出
作为K4Fe (CST)。毫克数的还原性物质的含量，并乘以44(相当于140/2。5
毫升的整分部分)改算成100毫升乳中的含量。
416
制
口
口巨
t糖
旋光侧定法I了，
15.卿
就剂
(a)酸性稍酸汞溶液溶解Hg于2倍重量的HN02 9并以5倍体积
的H20稀释。
0 1- %b)碘化汞溶液溶解KI 33·2克和Hg C1213.5克于HOAe 200毫
升和90 640毫升中。
115.缈7
.1l定法
分别称取乳65.s克c2个规定量)入100毫升和200毫升的2个量瓶中。
每瓶各加酸性Hg CN仇):溶液20毫升或丑gI2溶液30毫升。于100毫升
量瓶中再加50/0磷捣酸溶液至100毫升，于200毫升量瓶中,ili加5%磷锡
酸溶液15毫升，而以H2O稀释至200毫升。两瓶时时摇动15分钟，以干
燥滤器过滤，并作旋光测定。(为减少菠数的簇差，最好将200毫升量瓶中
的溶液，盛于400毫米管中侧菠;100毫升量瓶中的溶液具1l盛于200毫米管
中测覆。)再按下法舒算样品中的乳塘}o:(1) ft 100毫升量瓶溶液的覆数
(即用200毫米管的)，减去200毫升量瓶溶液的擅数(郎用400毫米管的);
(2)差数以2相乘;(3)由 100毫升量瓶溶液的覆数减去此桔果;(4)桔果再
除以2。
夏15.摊-
重量法
以丑9C 400毫升稀释盛于500毫升量瓶中的25克样品。加Cus仇
溶液〔觅2.9.035⑧卫0毫升，和KO溶液构7.5毫升，这样偎度的KO
溶液Y体积刚足以将这Cuso.溶液1体积中的C。完全沉淀为氢氧化物。
(可使用0.5' NaOH 8.8毫升代替Ko亘溶液。在加入碱溶液后，混合物
应仍为酸性，·溶液中并尚含有Cuo)稀释至500毫升，混和，以于燥滤器过
滤，照29.侧定滤液整分部分中的乳箱。由43.011可得相当于CU20重
量的孚瞬害量。
417
工5.029
脂肪
Roese-G .ttlieb法(s3
移倾样品10克入Iklojannier脂肪提取瓶或Rahrig管中。加NH40
1.25毫升(如样品已发酸，则加2毫升)，充分混和。加乙醇10毫升，混匀。
再加乙R(所有乙醚均应无过氧化物)25毫升，用软木塞或不受普通脂肪溶
剂影响的瓶塞(合成橡胶)密塞，激烈摇动I分钟。加入石油醚(于650以下
温度援援重蒸爵制得的)25毫升，并再激烈摇动。将Majanni:er瓶于每分
钟豹600蒋速下离心，或将其(或Rohrig管)静置至上层液体基本上澄清为
止。泽析乙醚溶液入适当W瓶或金属皿中。提取瓶或提取管的盖和塞以上
远二溶剂等分混合物洗潦，洗液亦加入于称量瓶或皿中。剩留于提取瓶或
提取管中的液体再重复提取两次，每次使用此二溶剂各15毫升。
置加热板或蒸汽浴上于不使溶液雄{R2温度下，完全蒸去溶剂。移置
于烘箱中，于沸水温度干燥脂肪至恒重。以同样处理的相同容器作配衡体，
称量已放冷的A瓶或金属皿，在称量前两者均避免拭抹。然后以温热石油
醚完全除去容器内的脂肪，干燥，井如前称量。揖失的重量=脂肪重量。再
用以同样歌T1 U得的空白值校正脂肪重量。
B abcock法〔”
15.r仪器
(a)标准琢bcoek乳献瓶S%，is克，Err乳截瓶，总高度150~165
毫米(('5.9~6.5'r)。瓶底平坦，置瓶于水平面时，其颐轴应垂道。瓶容乳量
为iv克。
()球部联接于瓶颐的球部容积应不小于45毫升。球部形状可为
筒形或雄形。如为筒形，外侄应在3至3o毫米之M9;如为雄形，基部外侄
应在31至33毫米之简，而其最大值侄应在35至37毫米之简。
(2)颐部筒形，其直侄从最低亥叮度至少5毫米以下处到最高刻度至
少r毫米以上处应一致。颐端向外扩强成不小于10毫米的直侄。颐部刻度
部分的长度不小于63.a毫米，并从0.0至8.0%处刻成整数&`o .,.. 5%和
0.1/.的度数。0.10/a刻度长度均不得小于3毫米;0.5%刻度长度刻均不
小于住毫米，井向左标刻工毫米长;整数%刻度向右MAM管至少延仲至牛
圃，并向0.1%刻度左边标刻至少2毫米聋。每甲整数Clf0刻度，均于刻度左边
418
第十五章乳制品
以数字表明。颐部每一整数`/0的简距容积为0.20毫升。全部刻度或其任
何部分的最大簇差均应不得超过最小刻度单位的体积。
每瓶的拮构应能容受离心时所受到的压力。
(3)榆教三9和软木塞，乙醇和滴定管，以及乙醇和A}塞等方法均
可用作乳CI'" 4瓶的快速榆JR，但瓶的精确度有任何可疑时，均应m先以Hg充
满至零处而用Hg校准侧定(在20“时，13.511克洁净而干燥的Hg相当
于is克瓶的5%刻度，或V克瓶的10%刻度)。
(句吸移管标准的乳吸移管应符合下列规格:
毫米
总长，不超过·，·，·，一，’’···，··…?’’·················……330
吸入管外侄····················...····。···...··……，’’……6~8
吸入管长··…..…，’’二，’···，·，········一，’’，’’“·”·一130
放比管外侄··…e..··············一. . r·········…..4·5~5·5
〔应适于插入拭瓶(a)〕
放患管长········································….4.100~120
球部上方至刻度标豁简距一. . .···，············…...15~45
管IfA口应与吸移管}-h-r行，但微收精9以便用H20充A
时能于5~8秒钟内放完。
刻度，在20。时当弯液面底部与吸入管标E4fl齐时能盛
H夕 17.6毫升。
M j度的最大殷差，不超趁d。.5毫升。吸移管应标明“装
17，6毫升”。
(1)用吸移管吸取其所容盛体积的H夕(于20 0)至达其刻度徐
耙处而放出于滴定管中以棣a其体积。
(0)量酸器用以量H,,)SOA的装置，或桑刻度量筒，或系联接于
Swedish酸瓶的吸移管，应刻度成能放出17.5毫升。
()离心机}.+榆撇器，’标准离心机。其全部精构，当满载后而以必需
速率尊动时，应只产生极小的摆动.，且无A坏或产生事故的倾向。当离心时，
应能利用电热或其他方式加热至最低55“的温度。如可能的括，应安装有
永久装于机上的速率指示器。其剪速大小可查m下表而得知。表中的“输
径?)系指当套杯成水平伸N时，通过离心机输的旋4中心，所测得的两相对
位置的套杯内底之简的距离，-
翰侄(英寸)
旋蒋次数/分钟
(s) RI规或测侄器
(f)乳歌瓶用的水浴
热
909
16
848
18
8o0
20
759
22
724
2生
693
供量测脂肪往用。
附有温度舒和保持55~60”温度的装置。
1.娜1侧定法
用吸移管仁参看15.030 (b) I移倾制备样品(晃肠.的2)18克入乳款瓶
中。待孚L自然流比停止后，再吹半吸移管尖端的乳豹10秒钟。分次加入在
15-20。温热的几S04<20“时比重为1.82~I.83)韵17.5毫升，洗下所有
痕迹的乳入瓶的球部内。摇动直至所有痕迹的凝乳完全消失为止;置瓶入
加热的离心机内，平衡，待适当速率到达后，旋尊5分钟。加入60''或600
以上的瓦0道至瓶的球部完全充满为止。又旋蒋2分钟。加入热瓦0o道
至液柱接近顶端R暖标袋为止。于那~60“下再旋尊1分钟。移置瓶入保
持于55-60”的温水浴中，浸瓶入水内，使达脂肪柱的上端水平，静置，道至
脂肪柱已平定，且下部脂肪的表面已成最后形状为止(不少于3分钟)。将
瓶从水浴中移出，拭干，利用=J规或测侄器量测由下部液面至上部弯液面最
高点之简的脂肪柱长度，而以重量%表示。
脂肪柱在量测时，应透明，呈金黄色或琉拍色，无任何肉眼可晃的悬浮
颗粒。凡脂肪柱呈乳浊状，或有凝乳或碳化物存在，或菠数不明晰或不可
靠，此等SAM精果，均应弃去不用;应另m节加入H.2SO‘的份量而重复献I O
生乳的快速去垢拭盼法r}oR
15.032就剂
(a)固体去垢剂混合搞研尿紊3份(按重量舒)、NanCO3 3份、乙烯
二胺四乙酸(EDTA) 2份和Na, PO, I份，道至研成袖粉而无碎片分止。
加入聚氧乙烯醋(由混合的脂肪酸和树脂酸合成，16 EtO/克分子)4份，用
8号箭搓擦m拌以充分混和，道至团块无碎片且具有柔软可塑性的稠度为
止。放置干处于室温下保藏至少10天，伴使反应和凝桔。击碎此干燥的硬
爵状物，使成粉末，用20号筛筋过，井充分混和。(如爵状物不能粉碎，刻
可让它再陈化一些时简 a )
(b)脂肪就剂溶解固体藏剂(晃a) 156克于蒸翩趁的或优质(钦用)
自来水中，稀释军1升。充分潺和，放置至少6小时后方可使用。每隔2Im
第十五章乳制晶
须重新配制一次。
卿乳藏剂混合-AleOH 1体积与脂肪款剂(冕切5体积，充分混和。
每2天重新配制一次。
15.033仪器
(})具有侧x...的乳就瓶3%，is克，总高度16.、175毫米。瓶底平
坦，置于水平面时，其颐轴应垂道。裁瓶的容乳量为1s克。
()球部联接于中心9i部的球部容积应不超趁Qs毫升。球部的形
状为圆筒形，其最大外侄不大于37毫米。联接于中心颐的球部的最小尖vi1
度，在任何一点对中心颐拿M所形成的角度，均不应大于50“。
(2)中心01909筒形，其直侄从最低刻度至少5毫米以下处到最高刻
度至少5毫米以上处应一致。颐部上端向夕例犷RYA不小于1毫米的道侄，
且其最高-RUM应在开臼向外扩4的值端之下1720毫米处。颈部刻度部
分约长度不小于65毫米，井从夏端的Q.0一向下至S%处刻成整数,0 .,.5%
和0.1 Vrv的度数。0.1C/,o刻度不得小于3毫米长;0.5 &r,刻度则不小于生毫
米长，井向左标刻1毫米;整数010,Ru向右g=-携管至少延伸至半Me- 9并向
0.1 C/,,刻度的左边标刻至2毫米长。每一整数%刻度，均于刻度的左边以
数字标明。IR部每一整数0a的简距容积为0.2毫升。全部刻度或其任何部
分的最大改差均不得超过最小刻度单位的‘/:体积。
(3)第二侧管外侄7--,S毫米的管子，在与球部的尖1处t o成道角白勺
位置，熔封入其尖削部，傅使熔封处至球部和中心殖的联接处之简的最靠近
部分不小于5毫米。管子在球部内面的部分，与中心M轴2F行地向下弯曲
伸延，并于离球部内底2~6毫米处L末开ri。管子在球部外面的部分，则
在离15部2~5毫米处与中心M轴平行地向上弯曲伸延，井于中心颐部的最
高刻度上方2~5毫米处.r末，和向外扩N开13成为不小于10毫米的道侄。
管子与中心Ri对向安置，傅使其不致妨碍刻度的覆取口每瓶的桔构应能容
受在正常使用时所受到的压力。-
t)摄撇兑15，030 (a) (3)。
(b)吸移管兑15.03纵b)。
(0) V量器任rIftilA1度成能放出15毫升的量器。-
@水浴-
卿反应水浴具有温度爵和保持水于沸点温度(97~100“)的
421
加热器。如浴温只能使水在970以下沸篇，则加甘油或乙二醇以升高其沸
点至不超趁1.d0。
()温水浴兑肠.030 (f)。
15.0184
侧定法
用吸移管[晃肠.璐0(b)030〕移取制备样品(免.5.00黝1S克由侧管置入
乳熟瓶〔晃15.033 (a)〕中。待乳从吸移管中自然流W停止后，再吹出其尖
端部分的乳豹16秒钟。由侧管加入乳歌剂〔冤.5.032@J15毫升，将所有
痕迹的孚瞬洗入歌瓶的球部内，井立}p旋摇以获得均匀的混合物。置瓶于
沸水浴中10--,12分钟。取出，从侧管援援加入热H夕宜至充滞为止。于
室温下放置5e*-_, 6分钟。移瓶于温水浴中，便浸达顶端刻度的水平，静置3
分钟。再从侧管加入55-660的只夕以升高脂肪液面，至达到刻度6或
Fg a}}y9度0之下为止。覆取下部弯液面的刻度，并取上部弯液面和下部弯
液面M之差，按脂肪的重量10/0报告。(上部的弯液面亦可借插入一小棒于侧
管内以q节它准确地至O-标 aB，或LA汉 IH 4沮 1量脂柱的长度。弯液面的a R7
取应按通常的容量ia徒法进行，不按Babcock就脸法菠取)。
如有少量的泡沫或未消化的物质遮蔽下部的弯液面，可于脂柱上滴加
4-6%Al'eO数滴，重行温热，并如上蔽取。
如有大量的未奢肯化物质遮蔽下部的弯液面，u按下述改良方法重行熟
脸:使用乳琴剂1718毫升，置沸水浴中浸放15-2q分钟，井于最初10分
钟内振摇3或盛次。
馨人t水
15.035醋酸乳清法fill
(幼eiss浸清折射针菠数于20。下量取样品100毫升入境杯中，
加幼cla HQA.e比重1.035) 2毫升。以表玻璃盖好烧杯，置水浴中于70。下
保温20分钟，然后移置于冰一水中10分钟，并以小滤器迅速滤除乳清中的
凝乳。移倾一部分澄清乳清入折射it小杯中，置恒温浴内，当乳清的温度以
刻度至0.10的温度舒量度恰为准20“时，郎蔽取折射舒菠数。〔此刻度蔽
数与Bauseh和Lomb折射舒相同，但具有顺序号嫣4，000~19，090者r例
外，后者38.6和391.菠数各相当于Zeiss折射舒的39和约。(Zeiss刻
度二B&L刻度又1.的92)〕·
第十五章乳制品
(b)灰分移倾乳清25毫升入已衡重的平底拍皿内，置于水浴上蒸
午。移置小火焰上加热Gg免漆澄 )道至内容物完全碳化为止，再移血入蒙
俘炉中，最好以高温舒控制，于不超过5000温度下灼境成白色灰分。放冷
并称量。桔果以克/x.00毫升表示。
1.036铜乳倩法〔川
加乳4体积于CUS04溶液(CUS04·SH 2克/升，必要时RA节其澄
度至Z eiss浸清折射舒蔽数于20“时为36，或比重于20解”时为I.0443)
1体积中。摇匀并过滤。于20。下X徒澄清乳清的折射舒覆数。(此刻度覆
数与Bausch.和Lomb浸演折射舒相同，但具有顺序号碍41000-101000
者例外，后者35.0覆数相当于Zeiss折射舒的30。)
冰点降低澎133
l.0盯仪器
(a)冰点测定器晃图27。系一内深23 m`.的I升9筒形Dewar
真,瓶i镶嵌于金属套内，瓶口用厚钓 3厘米的大木塞紧朋。从木塞中央紧
密安插中等薄壁的玻管或金属管，长250毫米X外侄33毫米。木塞一边插
入韧金属导入管，管的下端近瓶底处弯曲成穿孔环管。在其相对的一边，刻
插入内侄为6毫米的T形金属管，以供逸出蒸汽和加入挥发性液体于仪器
内。木塞后部，装插控制温度舒，其水踉球插近瓶底。
冰冻藏管系薄玻管，长豹240毫米x外侄29毫米，紧密装入固封于木
塞中的大管内。冰冻管的橡皮塞中Ali插入标准温度舒，并使敲温度舒的水
簇球抵达样品管底的上方15毫米处为度。温度卦的长度，应能使其水姐球
仲达近管底，而同时其刻度则完全S于橡皮塞上方。温度舒的右边安插
由不I. Y-?tt的低傅导性金属制的R拌装置，通过尸短节薄壁金属管插入橡皮
塞中。9拌器的下端伸达近拭管底，并曲成水平环状，圃瘾m温度卦
的左边系冰徐起动器附件，亦通趁嵌入橡皮塞中的短节金属管而插入橡皮
塞中。此冰冻起动器装置包括不锈性金属捧，棒的下端系10毫米长的孔
洞，以盛取小冰屑。
冰点;mil!定器约一边安装鑫气干燥装置，此装置包括插入紧密塞子中的
Folin吸牧球，井伸达近大截管底。塞的第2孔插入短节玻管，井与进入冰
点侧定器的蒸汽管联接。倾注H2SO‘入干燥管至达微高于小内球的水平。
仪器的反面安装一排气管，以便导W4发生器内的蒸汽。利用压气或吸
气泵，将干燥空气以适当速度压入仪器，而混合蒸汽则从排气管底导94I-L41通
入污水槽中。
于温度舒前方的适当位置，安挂一可m节的透镜，以供放大刻度使用。
晃图27。
观测用放大镜
标准沮度at
挫制温度箭
移apLa冰括晶的孔
高度稠节器
橡皮套
至吸气泵
空气封阴
橡皮塞
附管
泳拮晶棒
冰拮晶管
空气进口
套
乙醚水准
金属管
样品管
授件器
乙醇
乳水准
具空瓶
N.. 27H0 tive七冰点侧定器
(b)标准温度针总长5s厘米而刻度部分占钓30厘米的坚固柄形仪
器。总度数范w为30，从+1“至一2“，每度分划又翩分成十分之一和百
分之一。每度分划长度构10厘米，如此能使此等大小的最小分划亦易被窥
察，且菠数可测至0,001 0。照x.5.0校准温度舒。每天于开始侧定时核
对新释蒸翩水的冰点。如与校准温度舒时用瓦O侧定所得的冰点比较，其
424第十五章乳制品
相差大于0.0021 a，, 1i须椽VE温度舒中的汞柱是否断离[可按(由将汞柱重新
莲接〕。如汞柱未断离，便重新校准温度舒o
闷控制温度舒长的5s厘米具有十邹。至一300的度数范圃的坚
固柄形仪器，置于熔化碎冰浴中截,KV,O .9 -Z其0一标FHM度是否准确。度数
刻度应精确达0.10。以内。
()夏 .rtvet温度舒保护垂道保藏温度舒于冰箱中。勿置温水中
洗潞。使用煎应棣查其汞柱是否断离。如已断离，刻可-te微叩敲以便莲接。
必要时微微温热温度舒，但避免趁度温热，否刻将会改变其零度。
15.038
温度豁的校准
用下述每一液体按.5.C各作三次的冰点A定李-
(a)新沸蒸留水
(均蔗糖溶液溶解涎蔗箔7克于三夕，并于20“下稀释至loo毫升。
卿蔗糖溶液溶%I 4L.蔗德1o克于瓦0,并于2o0下稀释至100毫
升。
桔果列耙于下表:
冰点观
察数据
7克蔗糖溶液
10克蔗糖溶液
a -水
rill察的冰
点值(一句
冰点下降值
侈一JF)(代数值)
观察的冰{冰点下降值
点值(一S)}挤一J邢(代数值)
第1次
第2次
第3次
平均
士犷}x -x x -xx-
N丫;蒸义义
精果以低于所瑰察得的耗211冰点平均值(士T7)的冰点下降度数表
示，钝H2O的冰点可高于(+)或s于(一)温度舒的0_, a o由所IA察得
的每一蔗糖溶液的冰点，减去耗三z}o冰点平均值(士邓)，所得的代数差郎
为孩溶液的冰点下降值。
簿砂卜偶然的抬果，如与仔Iffi`照操作方法WU得的桔果有显著不同者，
则应删除。
利用由标准P糖溶液所`j得的平均冰点下降值，按图28附表所列方
式，校.测定乳样品所得的温度舒菠数。----一一
15。瞬
侧定法
以u可滴定酸度(参看5.加4)超过0.is%，Ali桔果将低于样品中的实
际掺水量。〕
将漏斗管插入仪器一边的T形管的垂直部分，倾入Ta冷至10“或10
以下的乙醚4。。毫升。以小木塞m塞垂直管，并将压气泵联接于空气干燥
装置的导入管。根据干燥管中H2SO4的婿动情形判断，稠节压气泵，使空
气以援和速度通过仪器。由于乙醚的不断蒸发，瓶内温度将在5-10分钟
内从窒温降至0 0。如此继技使温度降低，直至控制温度舒指示近一30为
止。此时，降低H液管使入乙醚浴中，以盒指紧按上端营口，并提升至适当高
度，以测定为1复400毫升体积所必须倾入的乙R量。}}节乙R体积至400
毫升后，每测定一个样品一般再加10--15毫升郎够。
倾注P,煮沸而放冷至to或10“以下的瓦0足量(30-45毫升)入冰
冻藏管中，使浸没温度It的球部。将温度言污莫FPU }2拌器一井插入t管中，井
将此R管再插入大管中。少量的乙醇，只疽足够充满“个R管卞部的9:- r9l，
便可充作冰徐裕T-P演体之Fill的完满2导物。保持婿拌器于有规律的
上下运动，其速率为每1或2秒钟钓掩动一次，倘若冷却充分的藉，,RIJ可以
更低的速李掩动。
.保持空气流通仪器，道-}E冷却浴的温度降达一2.50为止(此时，温度舒
的汞撬上端常退落至近HJ0冰点的位遭)。保待洽却浴的温度于一2.5“，
并继.m操动搜拌器，道至样品的I.0-1.2“的过冷温度被7A,察到为止。通
常，此时液体将开始冻拮，可由汞柱的迅速上升而察出。当汞柱升达其最高
点时，亦郎达镇期冰点之下豹0.07。时，援援并小心操动授拌器3或4次。
以适当鼓糙小心}}"AM度舒9i端，直至汞柱ui端保待恒定至少I分钟为止。
避M)WA I观察温度 = t,}- i-i T的准确S fk并 l1至0，0似。。i}"-.S /烧 sC'}圆 aL桔束后，
再重复测定‘次;然后移去温度RI和瓷拌器，井将冰冻管中的2倾去。
用已冷却至如“或100以下的乳样品构2.毫升淋洗款营;量取乳30~
35毫升或足以浸没温度舒球部的乳倾入管内，并插管入仪器中。保持冷却
浴温度于样品的可能冰点之下2.50 o照H,0冰点的测定一样，作乳冰点
的}q}qlj定。但一般当汞柱已退落至可能的冰点之下1.0、1.2。时，必,插入
冰冻起动器(保持与冰接触数分钟，同时其开口端已被冰屑嵌入)，以弓1起乳
的冰冻作用。此时，几乎立9p引起汞柱的迅速上升。
425
第十五章乳制品
当汞柱上升近其最高点时，移去冰砍起动器，援援携动授拌器，并小心
橙动2或3次。按前述测定法的同样方式，完成汞往2节;然后，避免Pa
差，观察温度舒的准确_}L数，并准确至0 4 }.}1“。另取乳整分，再作一次侧定。
由H20所测得蔽数的平均值和乳样品所5j得蔽数的平均值的代数差，郎表
示乳的冰点下降值。由此冰点下降值，减去用实,W温度舒所A得的7%
蔗塘溶液的冰点下s值，再乘以温度i3 }的校正因数，最后加0.422(以标准
温度舒测得的i%,蔗糖溶液的冰点下降值)，郎可求得乳的真正冰点(T')。
兑图28所远实例。
实毅.'l针 No*2
{
水-
7克蔗馆配成
{100毫升
一一一一一一一一一一一一
10克蔗糖配成
100毫升
平均
!+。·0363
!
一0.妞05'
一a.6210
差距二0。196
0.196相当于0.199
校正因数二土，015
实A, i Ll-}} Ir度针No.2Q
一{
7克蔗据配成
100毫升
10克蔗糖ffa成
100毫升
一0.4200
一0。6250
白
00
n︺
‘
O
均
平
差距=0.205
0.205相当于0.199
校正因数二0。971
例:实脸室温度R 1 ' yTo. 24
乳样品的冰点下降值=0.548
(0.548一0.4.20)0.971二0.124
真正冰点=0。422十0.124
图2 8漏过的标准温度针一(-0。下。.5460)
如乳的冰点高于一0.530。，即表示接水。但对冰点低于一0.530。的乳
All不能认定它便未掺水。实际上，多种不同乳的混和样品，有可能具有低于
乳
427
一a.540的冰点。对于冰点高于一a.540”的乳应砚作可疑接水，如同大
多数乳的冰点每天均有较大的变动一样。必要时，‘瞥入水的最小%”(TV)
可按W二(100一全5)口一T'') /T算W，式中T二一a . 530, T'样品的冰
点，而TS二总固体%。
15.040
明胶1141
定性a &.
于样品10毫升中，加入酸性Hg (NOS)，溶演(溶解丑g于其两倍重量
的丑NT 0.3，并以H夕稀释此溶液至其体积的25倍)10毫升。摇动混合物，
加20 20毫升，又摇匀，静置5分钟，趁滤。如有多量明胶存在，滤液将比现
乳光，且不能滤清。盛部分滤液于A管中，加等体积的鲍和苦味酸水溶液。
如有相当量的明胶存在，郎产生黄色沉淀，少量明胶,ill现混浊。
注:对酸乳、发酵乳、培养乳或极陈泪的乳样品、乳脂或酩乳，对灭菌乳脂或滇
缩乳或对vt千酷等，在采用此就教时，应注意鉴款不含明胶的此等就料的掩 (N仇 )，
a液，当加入苦味酸时所产生的沉淀。此等裁料，不Rm含有或未含有凝乳酶，甚至完
全不含明胶，当按上法处理时，静置后亦能产生显著的沉淀。但在各种情况下，此等
沉淀的,MRS不同于由苦味酸与明胶所产生的沉淀。
明胶一苦味酸沉淀系微翩分散的，翰易形成悬浮体，沉降甚慢，牢固地粘附于容器
器壁和器底，井难于冲洗掉。而无明胶时由苦味酸所产生的沉淀具y系絮凝状，易分离
(AW的乳清很澄清)，不粘附容器壁，并易用现4冲洗掉。当样品中有明胶存在时，
明胶一苦味酸沉i" tAlilk沉淀已沉降后，仍矢久保持于悬浮体状，但静置过夜后，此
特异性的胶粘沉淀乃牢固的粘附于截徽IF器的底部和壁部。如有较高渡度(I男)的
明胶存在，刻明胶-v味酸将成大量沉淀，且沉降亦戟迅速。
15.041
防腐剂
照第2'7章进行。歌脸苯甲酸或水踢酸时，以HCl (1+c7}溶液5毫升
酸化乳100毫升，摇动至凝桔为止，过滤，并照27.006和7.073或27.'074
处理其澄清滤液。
就脸HCHO刻照27.031--,27.033进行。
一次氯酸盐和氯胺(151
(当Cu含量超冠百万分之2.5时gu不可A)
第十五章
乳制品
0"
就剂
.
治之移
七落遇
(匈碘化钾溶液溶解R1 7克于H夕100毫升中。应制备新释的。
(b)稀盐碧加H尹200毫升于ilci 100毫升中。
卿淀粉溶液煮沸淀粉1克溶于H20 10毫升的溶液。放洽后再
使用。
15.C43 $t !R
Ca3于盛于藏管内的乳5毫升中，加KI溶液1,5毫升，摇动以充分混
和，并注意乳的颜色。
Cb)如乳色不变，刻加ECI 4毫升，A乎头携拌棒充分混和，并注意凝
乳的颤色。
’(动其次，移置就管于预热至85“的大水浴中保温10'分钟(此时凝乳
将浮升于液面);然后又置于冷水中迅速洽却。注意凝乳和液体的M -to
(句再加淀粉溶液0.5、1毫升入凝乳下面的液体内，井注意其颜色。
15.0似
各坎敲歌的颜色反应
有效Cl。度{‘“工，000
1:乳000
1:5，000
淡黄，褪色
淡黄
黄
卜蓝一紫
1:10，“。。{1:25，000{1:50,000
_}_}_
黄
暗杠V
淡黄
i It·紫
微黄
淡叔ilk
黄黄黄紫
深深深剪
褐福揭紫
黄黄黄登
a，口ed
敬敬敬敬
截献拭试
15.C45
着色料1163
将盛于勺皿中的乳的L5毫升置于火焰上温热，加丑OAc (1 + 3)溶液
钓5毫升，继r}},l}馒馒加热近沸，随时R R-0可能时，以婿拌捧-T集凝乳成一
团块，并倾去乳浆。如凝乳4-51成小粒，刻用r或滤器滤干乳浆而将其分离场
压榨凝乳以除去附着的液体，倾入小境瓶中，用乙醚构50毫升浸清，密塞瓶
Q，时常摇动，井静置数小时，最好放置趁夜。草析乙醚提出物入蒸发皿中，
蒸除乙醚，照豁.0肠(b)、检翁脂性R留物中的果杠。
未着色乳的凝乳和以果杠着色乳的凝乳，以乙醚提取完全后，均全呈白
色。女召提取过的去脂凝乳系显著橙色或黄色，911示有煤焦油染料。在爵多
情祝下，如默管内的去脂凝乳块以少量HCl处理后，颜色变为淡杠色，表示
有类似苯胺黄或奶油黄的染料存在，或有一种酸性偶氮黄或偶氮橙的染料
存在。遇此等请况，可照第8-09章分窝并鉴定在凝乳中的着色料。
在某些情况下，煤焦油染料的存在可如下椽定:于瓷勺皿内，盛乳钓
loo毫升，道接加等体积的旦Cl处理，并微微蒋动勺皿。如有一些染料存在，
分离m的凝乳郭变为淡扛色。
菠5.C6
沉降藏嗽—兑J.W9~8容.012
袋留的磷Mtn
方法工
飞暴.C盯
样品的采集
T'. .5.001进行，除非确知无防腐剂存在，且从采样至化脸窒接受检lk
时止不超趁4s小时。如样品系洽藏的，RI免冻桔。
15。048
就剂
(a，)授冲作用物溶解苯磷酸二钠1.09克和二乙基巴比土酸纳妙
11.5克于以C丑 C13鲍和的几O中，井稀释至I升。加CH Cls· 1.0毫到丫升，
保藏于冰箱中。
(b)r oli二一io"-Ite酚孰剂于1500毫升烧瓶中的H夕700毫升
内，溶解i'\Ta2W 04·2旦 I,.100克(依照F.llu)和Na: TH o0.1·2H夕25克。境
瓶借T接头与回流冷凝器联接。加HSP04 60毫升和HCI:.O.毫升，井微援
回流10小时。放冷，加Li多04 150克、H夕50毫升和液态Brd-6滴。
不装冷凝器，煮沸混合物15分钟，以除去趁剩的Br。放冷，移倾入I升烧
瓶mi"". I以H夕稀释至1升，并过滤。(配就的拭剂应呈金黄色;如现禄色I Ali
弃去不用。)防尘，置冰箱中保藏。使用时，以HyO2体积稀释I歌剂液
I体积。
(0)碳m溶液制备141%或1.3231的无水Na,2COS溶液。
()滤撅不含酚或其他干扰性物质。-
会原文_Na diethyl. baxbitx,xate者
第十五章乳制品
10.049永久性标准酚液
(a)灰色溶液溶解CoC12.6夕31.9克、CuS0,4d5夕67.5克和
NiSO4·6H.20 75克于2O。加丑CI. 32毫升和H .2S仇45毫升，并稀释至
500毫升。
(b)缸色溶液溶解CoCl2. 6H夕476克于H20,井过滤。于滤液中
加HCI 100毫升，再稀释至1升。
卿登色溶液溶解CUS04 d 5H夕300克于H20，加H2SO4 20毫升，
并稀释至1升。(如溶液冷至200以下而出现桔晶时，应于A用前微加温
热，以保ZE完全的溶解。)
配制相当于0. 01~0,15毫克酚角.5毫升样品的永久胜标准色液，可
照15.050所示二、b和。颜色溶液的分量予以合井，再各以H刃稀释至
10毫升;例如:溶液(2) 0.3毫升+溶液(b) 0.106毫升+溶液(C) 0.96毫升
+H夕至10毫升，郎相当于样品0.5毫升中含0.01毫克酚的遵度。
此等标准色液仅供在天然日光下使用。但如使用禄石登色而未磨光
的乳白玻璃板，以反射日光灯的光换使其通趁标准管和样品管，则不在日
光下，亦能进行精确的比色。标准液和未知液均使用外侄13毫米的歌管装
盛。
15.050
永久性标准酚液的配制
.....曰.暇.曰..目曰曲曰
{二色溶液
酚!
灰(a)
叙(b)
剪(e)
升邺拐筋1000407010
毫011234=57
升30如邱邵923070的
毫00000112
毫克//0.5毫升
毫升
0.106
0。140
0.180
0‘216
0.286
0.3-6
0。360
0.396
010203舰邻09拐巧
..…‘:
00000000
1J.05
使用光度豁时标准曲a的馆制
用酚储液〔晃1.OW4 (04 }}(勤」配制各种稀释液，使每0.5毫升溶液各含
酚0.01、a.02-%0.03N 0.04- No.06N 0.09、0.12和0.15毫克。各取援冲作
用物溶液10毫升，加稀释的Folin_Cioculteu款剂4.5毫升和稀标准酚液
(鑫白管员U加H,20)0.5毫升以制备各标准溶液。充分混和，静置3分钟，过
滤。于滤液5毫升中，加Na.,CO,s溶液Y毫升，旋缚歌管以充分混和，置沸
水浴中加热甚分钟，过滤。放冷，用650毫微米滤光片，置光度舒中比色识li,
定。PM不必用鑫白校正，f_制光度舒菠数对酚毫克的标准曲A。
15.弱2
测定法
移倾援冲作用物溶液10毫升入20 x 160毫米的拭管中，加徉品0。5毫
升。再加CHC13数滴，旋蒋默管以充分混和，井复盖防尘。(勿用橡皮塞或
木塞;以抵片复盖管w即可。)移置水浴中温热至37---,39'1并于34-370保
温is至24小时。加稀Folin-Ciocalteu歌剂4.5毫升，混和，静置3分钟。
过滤，移倾滤液5毫升入内侄13毫米的就管中。加Na2C仇溶液I毫升，
旋蒋管以充分混和。‘移置就管于沸水浴中5分钟，过滤。放冷，滤液郎与
盛于内侄抬毫米管中的永久性标准色液进行比色li定，或以650毫微米滤
光片用光度舒作比色测定。
1.对照x
(以核对献剂的变质和/或样品中干扰性物质的存在)
于援冲作用物溶液10毫升中，加稀Foli二一Ciocalteu敲剂4.5毫升和
祥品4,5毫升。(勿保温。)充分混和，静置3分钟，趁滤。于滤液5毫升中，
加Na刃43溶液1毫升，旋蒋拭管以充分混和，置沸水浴中加热5分钟，井
过滤。放冷，滤液郎与盛于内侄3毫米管中的永久性标准色液比色，或以
650毫微米滤光片用光度舒比色。如所得的酚值大于4.02毫克，则从已保
温徉品的酚值减去此超过数值，郎得表示已IS- L-t巴氏灭菌处理的酚值。
0.047毫克酚加.5毫升样品的酚值，一般表示兹乳曹于1430F加热30
分钟。如酚值大于此数，Ail表示曹握过累进的不适当的加热处理。报告桔
果时，以酚毫克//a.5毫升徉品表示。同时并解a是否握巴氏灭菌或巴
氏灭菌,T-4_}-o、-
第十五章
乳制品
方法11 0 t1?7
115.心0
式
剂
援冲P, I
硼酸，氢氧化鲤餐冲剂250时pE 10.fi士0.15。溶解Ba }/O H):。
恤位
S H20(新制未变质者)9,5。0克于H夕，并稀释至500毫升。另溶解HSBO 3
11.0克，亦稀释至500毫升。各液分别加热至50.，再合并混和，携排，放洽
至韵200，过滤，滤液保存于密塞容器中。(当和乳使用时，以H夕0 NO毫升
稀释此援冲剂石的毫升0)‘-·一
(黔显色援冲剂筋。时pH 9.S士0.15。溶解偏硼酸纳(Na仇)6.0
，r.
克和NaCl 20克于几。中，并以H夕稀释至1升。
(3)稀511色19冲剂以H2稀释显色援冲1[晃 (2)]100毫升至I升。
性)核校p夏舒用的标准硼砂援冲剂，.}3。0工鱿 1 25时p } ', JS〔冤
42.007 (e)〕。
(b)援冲作用物
(1)爵价灭菌用的溶解无酚的桔晶苯磷酸二纳。。10克于硼K一 {+;.L氧
化组R冲剂仁兑(幼(1)〕与等体积耳,}o'的混合物100毫升中。(桔晶
'NTa2C尹少仇应置冰箱的冰冻匣或于燥器中保存。)如Na刃6H 5P仇一不是无
酚的，刻依下法提艳:溶解0.r克于H夕4.5毫升，加援冲剂恤)(勤一0.5毫
升和B QC ;t,lL冕(d)滴1静 VE 3。分钟。以丁n`[觅f]，2.5毫升提取
色素，静置道至醇层分出为止。以滴管吸除丁R并弃去。用稀硼酸一氢氧
化姐裁冲剂〔觅阁(助〕稀释其水溶液I.0毫开至100毫升，以配制援冲作
用物。此储液置冰箱中可保存数日，但如颧色显现。监用前仍须重复提取。
一((2)生乳定量橄敏'R的除使用N%CAPO,,仪 20.克或其提耗溶液
2.0毫升外，其余照(1) 9Vll。一
.
’卿辞一扬蛋白沉淀剂溶解a8 o,4·71T夕3A克和CUS.,l·5夕
。·6克于耳夕中，并以2;0稀释至100毫升。
() EQU (2,6 -A0澳醒舞亚胺)肠溶液(Gibbs截剂)溶解BQO粉
40毫克于无水乙醇或甲醇1毫升，并移倾入晤色滴瓶内。(此藏剂如保存
一-‘户勺.....，.种.，种
L: J所有玻I仪器、瓶塞和采样器具均应严格清浩，最好于洁净后把它浸于热的流
水中。就剂瓶上的酚类塑料瓶塞可引起酚的污染，应避免便用。、
毋BQO为216-dibrom uiiaonecnloroimide的149写o(薛者)_
于冰箱的冰盘内，至少可保持稳定1个月;如已开始蒋变成棕色郎勿使用。
粉状的BQC应置冰箱的冰冻匣内或干燥器中保存。新批的BQC于使用
前，应与E制备标准曲接，并与已知适用的BQC所制成的曲袋比 r.:4 9以查
核校。此步操作至少每半年应重复一次。)
卿配标准液用的硫酸胡溶液0·05%。溶解cus飞·5H,200·05克
于H2O并稀释至100毫升。
(f)丁醇使用正一丁醇，沸点116-x.130。以显色援冲剂〔晃(a) (2)〕
50毫升混和此丁醇1升，以稠整其pH。’纷玻塞容器中保存。
(9)标准酚液
()液精确称取翘酚1.000克，移倾入1升量瓶中，加H20
至1升，井混和C1毫升=酚1毫克)。(此潇液置冰箱中可保持稳定达数月。)
尚标准液以H2O稀释此储液「晃(1)]10。0毫升至1升，井混和)1毫
升=10微克，0.00001克，或10酚单位)。再用此标准液配制更稀的标准
液:例如以H夕稀释5., 10} 30和50毫升至100毫升，以配制各含0.氛
1.01% 3.0和5。0微克或酚单位/毫升的标准液。此等标准液置冰箱中保存
勿超趁1星期。
依同样方法用此傲液配制含20'%30和40单田毫升的标准液。
量取适量的标准液注入一桑列的截管(最好于5.0和扔.0毫升处有刻
度)中，以配制所需的含0(对照或空白)、0.5.11.0,3.0.,5.0, l0. 0, 20.0,
s0.0和40.0单位的适当范圃的标准液。为增加登色的亮度和改进标准液
的稳定度，每管再各加C-L'S04溶液〔晃}e)卫.0毫升。然后各加稀显色援
冲剂〔冕阁C3)〕5.0毫升并以H90稀释至10.0毫升。再各加BQC溶液
[觅(d)〕4滴C0 . 03毫升)，混和，于室温下任登色显色30分钟。如使用丁
醇提取法，刻照肠.056第10步(b)提取标准液。
一用010毫微米滤光片，以光度舒蔽取其色度，由每一标准酚液的覆数减·
去鑫白菠数，糟制标准曲OF应为道IR)。
如标准液系供目1比色使用，则应赊于冰箱中保存;并应每周新配
一套。
15。肠5
采样
混匀祥品，倾注数毫升入小管中‘密塞，并置冰箱中保存。如需加防腐
剂，可加1~301o的CH IS，并标注‘有毒，已加防腐剂，’字祥。
434
15.058
第十五章乳制品
测定一法
有关乳磷酸酶活性的榆出和Al定的化学原理对所有的乳制品均相同，
但不同的乳制品须用不同的改良方法，因它们的物理胜质、粗成，尤其援冲
容量，均不相同。
乳和其他液状乳制品照下远方法进行:
第1步—吸取样品每份1..0毫升入2或3支歌管中(一管须作对照
或空白;最好另有2管作双分1定)。(山羊乳取3毫升)。
第2步—置空白管于加盖的沸水'"杯中加热豹1分钟(全管温度应
为35900)，放冷圭室温。从此步起，鑫白管和棣尉管即同样处理。
第3步—加Ba援冲作用物〔晃场.054 (b) (1)或(2)〕10.0毫升，密
塞，并混和(pH 10.0士0.15)。
(此作用物适用于鲜乳、甜酪乳或千酪乳浆。陈RIA微酸MI1使用由未
稀释援冲剂「晃}.} } 0w (},) Ci)〕所配制的作用物;巧克力欲料使用以1/4体
积的H刃稀释援冲剂而配成的作用物;极酸(pH <4.5)的酪乳使用由26-
11援冲剂仁晃15.160 (a) (2)〕所配成的作用物;山羊乳Jau使用由2T-11援
冲剂[见15.1弱 (a) (2)〕所配成的作用物。)
为求得未知样品的精确定量桔果，pH.应稠整至10.0-10.05。
第4步—加入作用物后，立郎置水浴中于37-33“下保温1小时，时
时混和或摇动管内容物。
第5步—置于沸水烧杯中加热钓1分钟。(管内容物温度应达85~
000,以温度舒插入另一同样大/14P形状并盛有相同体积液体的贰管中测
定。)再移置于冷水容器中冷却至室温。
第0步—对鲜乳、甜酪乳或干酪乳浆，吸加Zn--4Cu蛋白沉淀剂[晃
15.054 (c)卫.0毫升。(如为陈乳、微酸乳或酸酪乳，AU以6.0克尽00毫升
的ZUSt34.7H 20溶液1.0毫升代替;巧克力欲料Ali使用ZUSC4.7夕4.5克
和CuSC,4"5夕0.1克/100毫升的溶液1.0毫升;山羊乳使用ZnS04
7H20 7.6克和CUS04.5H刃0.1克/100毫升的溶液1.0毫升。)充分混
和。(混合物的pH应为9.0-9.1。)
第7步—过滤('厘米漏斗，9厘米Whatman No. 2或Ira. 2滤
新，或其相当者)，收集滤液5.0毫升于藏管中，此就管最好于5.0及10.0
毫升处划有刻度。
435
第3步—加显色援冲剂仁冕45.054 (a)②]5.0毫升。(混合物的PH
应为9.3~9.性。)
第0步—加BQC溶液〔晃15.051(d}二 4滴，:混和，置室温中任其显
色30分钟。(如仅榆定是否巴氏灭菌不全，则只须加BQC溶液2滴。)
第10步—以下述方法之-沮 lj定其剪色深度:
阎光度针法蔽取空白和截脸溶液的色度(使用豹010毫微米的最
大透光度的滤光片)，由就w溶液菠数减去空白溶液菠数，再参照标准曲换
〔晃5.054 (g) ( )，将桔果改算成酚当量。「一般当使用光BUR时，丁醇提
取井不必要;若E按()作丁醇提取，.ail将样品离心5分钟以破坏乳浊液，并
除去悬浮于醇层的H2O。(Babcock离心机可适作此用，但须照下法制备其
特殊的管架:用适当直侄的橡皮塞切取习411厚的薄片，使适可垫入离心机
套杯的底部。另粘合2个适当道9i的木塞，从中钻一适当大小的BE孔，使能
紧密固定藏管，井塞此胶粘的双木塞入离心机套杯中。)离心后，以上端莲接
橡皮球的吸移管吸除丁醇殆尽。滤入光度舒的吸收杯中，再以610毫微米
范圃的最大透光度滤光片测蔽o1
(b)视标准液法以能产生5单位以上的样品，与标准酚水溶液〔晃
5.054 (9) (2)〕同看 9,R管中比色。如遇侧定桔果在两界接之FIB(例如产生
0.5.5单位色度的歌歇)、，刻以丁醇C晃15.054 (f )〕提取。9p加丁醇5.0毫
升，搓援颠倒t;t t管数次;必要时按(a)离心，以增加醇层的澄清度，再与释过
同样处理的标准酚液〔晃.5.054(g)(2)〕比较其wit度。
第11步—显色时呈强阳性反应的款殷(如20单位或更高创，乃因所
加之BQC溶液4滴不足以与所有的酚桔合，li应吸取其适当比例的内容物
入另一管中，以稀显色援冲剂[晃15.054 (a) (3)〕稀释至10.0毫升，并再多
.)A BQC溶液2滴。每次截尉中的鉴白管均以同祥方法稀释和处理。如稀释
后的祥品，就脸仍呈强阳性反应，fill依同样方法再行稀释，直至最后色度在
目视标准液或光度舒标准曲鹿的范圃之内为止。于最后加入BQC溶液后，
任其显色30分钟，再作最后的侧菠。按稀释度校正覆数，即5+5稀释的
乘211+0稀释的乘lol产l+0稀释后又2+8稀释的Ail乘50等等。
第拐步—当使用样品1.0毫升和加歌剂11.0毫升时(总液量为
12.0毫升，使用5。0毫升滤液)，其覆数乘1.2 9P换算成酚当量/0。5毫升样
品。(必要时，亦可乘2.41将桔果换算成酚当量/1毫升?)牛乳、巧克力t料、
酷乳和干酪乳浆等的酚当量如高于2/0 . 5毫升，R11示巴氏灭菌不全;山羊乳
486
第十五章乳制品
的酚当量如高于1，/1.5毫升，亦表示巴氏灭菌不全。
注:-} ^g}''}, y't }rsr的乳制品时，应用IL0将其冲稀至原来乳固体的滇度，并按原制
品所列述的方法拭脸o
另参阴15.162附注。(因不适合我国实用，未萍—祥者)
持.057乳中的雅生泰刀—晃3.n5~39.129
乳油(cream)
婚.058
样品的采取
照场.物1进行。样品最好在采取后的3天内，尽速分析。
15.0159
样品的制备
在采取供a %)分之前，将徉品摇动，倾倒，或携拌(或使用手撤WL器)
以混和样品，道至共易倾Iii并成均匀的乳浊液为止。若样品甚稠厚，可温热
至30一35“并混和。如遇白4油块析出OUR样品于温刁咚中，加热至韵3S0。
(温度如高于390，可弓It}}T肪的“油钾，尤以稀薄的乳油较易。)充分混和
供裁部分并立郎称量。(以Babco砍法作脂肪的商业榆脸时，于混和前，可
将所有徉品置水浴中温热至钓330为宜。)
15。终k
压缩411,油样品的制备
将容器置于冰淇淋室内或相当的洽冻锡所，放置趁夜，使其内容物冰
冻。保持容器T Z2，将冰冻内容物中的气体尽量从小孔中放W。用非旋搏
式的开罐器打开容器，或用较大的旋L式的开罐器扭开容器。取坦内容物，
置入高速搀合器的1升搀合缸内，井称量至。.I克的准确度。让它熔化(不
须完全熔化)。将搀合器盖好，捣击内容物成滑腻的液体。捣击应简歇地进
行，以避免样品和搀合器的过热。(此操作灼须15分钟，“白锡油状，’阶段系
其中简过程，捣击应持按至超越过此阶段。)待充分混和后，再称量搀合缸
和其内容物。算出摄失重量%并应用此校正值于下歹略侧定中。在称取样
品作脂肪、总固体、x塘或其他分析时，于每次取样时，均须捣击数秒钟。一卜
15.0
15。062
乳油
乳酸—晃筋.008~1.013
水不溶性脂肪酸fZ。，
称取制备样品〔冤筋.公5]扔克入250毫升离心瓶中，加乙醇20毫升，
摇动，再加乙醚50毫升。然后除使用}{a2 vV04溶液10毫升外，余均照
肠.125第2段开始进行。(当加入乙醚摇动Na2INT04处理的混合物时，可
形成乳浊液，虽离心亦不能使其完全破坏。但如加乙醇10X20毫升，gg微
混和，然后再离心，这些乳浊液9p可被破坏0)-.‘
lug.·快途法—见15.133
15。0'、·挥发FR
称取样品100克入2550毫升量瓶中，加一H2O X00毫升和H2S仇(i+1).
溶液2毫升，混和，但避免激烈摇动。加10 % Nat仇·2瓦0溶液,15毫升，
稀释室250毫升，混和，以快速滤撅过滤。移倾滤液150毫升入蒸爵瓶，井破
18.OIL。一18。0进行蒸留、层析分离和汉#之 O、一桔果舒算成酸毫克丫9输
总固体
克哪
100练
使用样品2--.,3克，照一15。014进行。
15‘066一缪人的水[is]
照5。039进行。
胳.067灰分—晃15.Ole
15.m总氨—晃15.017
乳糖’
16.069、一重量法--Q 15.028
脂肪
胳.‘Roese-WGottlie+b法
使用样品5克，以‘H20主豹1-04石一毫升，再照15-029进行，从“加
第十五章乳制品
N'夕H 1。25毫升·一”开始。
15.071
(a)
(1)
Babcook法
仪器
RUE标准Babcock乳油熟瓶的规格要求如下:
50020,-,克、a_'颐、Err的乳油默瓶总高x.50.165毫米(5.Oti
6,ti)。瓶底应平坦，置瓶于水平面时，颐M应垂直。瓶内乳油容量为9克、
球部联接于瓶ga的球部容积不小于45毫升。球部形状可为筒形或
雄形。如系筒形，外侄应为34~36毫米;如A雄形，其基部外侄应为31~33
毫米，且最大WE为35--.,37毫米。
MOM筒形，其道侄从最低刻度至少一5毫米以下处至最高刻度至少
5毫米以上处应一致。颐端向外扩强成不/J于15毫米的直侄。颐部刻度
部分的长度不小于63.5,毫米。刻度总的吓为W o丛0.0再50%的刻度应
各能代表5,1和叭%。一5%刻度向右圃携颐管至少应延伸至毕圆匀协肠
刻度的长度应不小于3毫米，1%,刻度的长度应界于5%d和价%刻度之
rial，并向x八0/0刻度的左方标刻2毫米。每一6 0/a -M 1 I均于刻度左方以数
字(如0IS 5"% 10-·….45, 50)标明。X1部每一整数0/o简距的容积应为0.1毫
升。全部刻度或其任何部分的最大敲差均应不超过最小刻度单位的体积。
(2) 50%、9克、长颐、gfl的乳油斌瓶、除A大210、229毫米((S.25
~9.Ott)和其颐部刻度部分的长度不小于120毫米外，此瓶的其他规格均和
50、9克、61‘的乳油就瓶一样。
(3)%、18克、长W-, 9,r的乳油轼瓶除其容乳脂量为is克外，这
瓶的其他规格都和50 m、 9'r的乳油tilt瓶一样。.
每瓶应于m部顶端的刻度上方，以正楷清晰的字体，标刻其内容的重
量，n (r9克”或alas克，’。
每瓶抬构应能容受离心时所受到的压力。
(4)摄激照15.0舞 (a) (3)进行。
(b)乳油样品用的水浴附有温度舒和保待3S。温度的装置。
(C)称量乳油的拜具有30毫克之一的灵敏度，9p当载物至总载重量
时，于任一称盘中加30毫克，9p9 I起指针偏斜至少1小格。置此秤于支架
上使成水平，并防气流影响。.
、(})铁嫣9克和is克者各一，明晰标刻+9克，湘C15克衬字样。应取
乳油439
能抗腐IN或抗其他揖害的材料制成，最好成圆边短肥形。0常与标准砍礴
比e.定。
(})量酸器晃15。030 (C)。
(f)离心机或“被魏器，，晃场. 030 (d)。
(g)规或测侄器
(h)歌瓶用的水浴
1.072
晃15.030 (e)。
晃15，030(f)。
侧定法
称取制备样品(冕15.050) 9克道接置入9克乳油裁瓶中;或称取样品
1s克，置入1S克的裁瓶中，井按下述方法之一进行。
(a)方法1乳油称入款瓶后，如为9克藏瓶，就加H尹04(20'0时比
重1.S2-1.S3) S~12毫升;如为13克藏瓶，就加H2SO4 14,17毫升;或加
酸道至乳油和酸的混合物o摇动后呈巧克力一样褐色为正。摇动使所有凝
块完全消失，并于60。或更高温度下加软几05~10毫升。丫移置款瓶于离
心机中，平衡，待达相当蒋速后，旋彝6分钟。加热软2O至液柱接近刻度
填端;然后于55~60“下再旋醇一1分钟。按5.031稠节温度，并借圆规或
测侄器以测量由卞部液面至上部弯液面底之rMl的脂肪柱，而以重量%表示。
(b)方法2(仅适用于9克歌瓶)在乳油称入拭瓶后，加敦几C) 9毫升，
充分混和;加瓦S04豹17，5毫升，摇动至所有凝块完全滑失为止。移置歌
瓶于离心机中，平衡，待达相当蒋速后，旋蒋5分钟。注加热H-)O至瓶颐l
又旋蒋2分钟。加热H,.0道至液柱接近刻度顶端为止，于55~60。下再旋
缚1分钟。稠节温度，井按(a)测量脂肪柱。
不a使用何法，脂肪柱当侧蔽时应透明，呈金黄乃至琉拍色，且无可晃
的悬浮颗粒。凡脂肪柱呈乳浊状，出现凝乳或炭化物、或其蔽数不明晰、或
不可靠等歌殷桔果，均应弃去不用，而应嗣节H2SO4用量重复拭敏。
如使用葛来醇r`1或耗白矿油(20“时比重不超过0.S6)，仅于剐菠取覆
数之前，加数滴入瓶，任其沿瓶la内壁流下。如作侧量擅数使用，表面析出
的葛来醇和脂肪均!TAI作脂肪往上部界限的指标。、油溶性的人工色素亦可加
入白色的矿油中。
移原文为glymol,系从欧洲产的朱草(.Al7vanwa tinetorria)根中取得的A,色染
料。—暮者
第十五章乳制品
明胶一一兄15.摊幻O‘注意附注
防腐剂—晃1.041和第27章
着色料—晃15.045和第35章
39余磷酸a
方法I—晃1.似7、夏5。0
方法3I} 1171
A.采样一一晃1*5.054及1.055
’
一侧定法
卿哪麟
翎15.15.练
15.076
1。077
1。078
除下:-,Y，余照15.056进行:一__一
在第I步中，必要时，用徉品丰。克代替I毫升。
在第3步中，9乳油照鲜乳阿样方法处理;陈乳油或微酸乳油助使用硼
酸一氢氧化敛瞬冲剂〔早5·054 (a) J)邓毫升和瓦0 2毫升。
一_、
在第6步中，vp乳油照I#乳同祥方法处理声除乳油或微酸乳油具U以
ZnSO4.7H20‘5克/x.00毫升的潜液1._0毫升代替Zn-Cu烬淀剂。
酚当量如高于即0.5-毫升或0.6克郎表示巴氏灭菌不全。
M, 1 }p f L’(未加甜味料)
1获孵娜样品的制备·
(a)将未开的罐头置于钓600水浴中加热4每15分钟取坦罐头激烈
摇动‘次。2小时后，取出，任其冷至室温。去盖，以潺LE或翻勺充分混和
罐头内容物。(如脂肪析出，郎表示敲样品未`t}造当的制备。)
(b)以H2O 00克稀6制备混和物(a) 40克，井充分混和。
15.080乳一酸，-晃一1莎‘娜8~1氛013
15.08 1总f体141
使用稀释样品〔晃场，07叙b)卫~5克照1.014进行。桔果按稀释度
校正。‘一
滇Ma乳(未加甜味料)
441
15.摊2
于不超过5500
灰分完全无碳为止。
灰分闭
沮度下灼境总固体tgb(晃.5.081)所得的珑留物，至
桔果按稀释度校正。
15.0
脂肪
称取未稀释样品〔晃15. 079 (a)〕411.4克入Tel咖nnzer脂肪提取瓶或
R5hrig管中;以瓦0稀释至钓10.5毫升;并按15.029进行，从“加NH40H
1.25毫升……”开始。某些堤精乳须于每分钟600蒋速下离心20分钟，以
完全分离乳浊液。
15.084
总氮
称取未稀释样品〔晃5.079(x)癸克，移倾入Kjeldahl烧瓶中，井照
2.036进行。j7x6 .38二蛋白质%。
15.0=
酪蛋白
称取稀释徉品〔晃15.979 (b)〕10克入境杯中，并按15.018或15
进行。桔果按稀IM,度梭正。
15。r=
白蛋自
使用15.085酷蛋自侧定所得的滤液，照15.021进行。
校正。
15。0T
使用
度校正。
乳糖
稀释样品〔晃15.079(' )〕照15.927或15.进行。
15.心名8
明胶—晃15.040
15.X0:9
防腐剂—兑场s和第7章
115.090
着色料一兑15. C45和第35章
MIX2
第十五章乳制品
甜炼乳
15.091
样C1312的制备
(a)将未开的罐头置水浴中，于30~35”下温热。开罐括U出所有附于
罐头N壁的乳，移倾入大小足可充分掩拌的皿中，然后混和，使全部均匀为
止。
()称取充分混和的样品100克入500毫升量瓶中，加凡0稀释至
500毫升，并充分混和。如祥品不能均匀的乳化，则称取(a)的分离部分供
每次测定之用。
15.092
15.093
乳酸一一晃5.008 r--e 15.013
总固体
移候制备溶液〔冕15.091(b)」10毫升入已衡重的平底皿中，皿的道f5
不小于5厘米，井盛有干砂或石棉扦推15-20克。置于蒸汽浴上加热30
分钟，然后移置真空烘箱内于1.0“下干燥至恒重。移置于干燥器内放冷，
并迅速称量，以避免吸收水分。精果按稀释度校正。
1.5。004
灰分
于永浴上蒸发制备溶液仁见场.091(句〕to毫升至午，并照.9、012或
29.0S灼烧其建IR物
15。095
。抬果按稀释度校正
脂肪
精密称取制备样品〔晃i5.09孰动]4~5克，置入Hojcaunier脂肪提取
瓶或;.hrig管中;以玩0稀释至的10.5毫升，井照5。029进行，从“加
N丑夕H I.25毫升……”开始。
1.096
蛋自质
使用制备溶液〔晃15·991(b)卫0毫升照2.036侧定N，
正桔果。N%x6.3u=总蛋白质%。
甜炼乳
aff，097
乳糖
稀im盛于250毫升量瓶中的制备溶液〔晃15.691 (b)〕100毫升，至豹
200毫升;加CUS04溶液仁晃2。0" (a)〕6毫升和15.028所示楼度与比例
的碱溶液。稀释至250毫升井充分混和。以干滤器过滤，照29.039测定乳
糖量。拮果按稀释度校正。
15.妙98
蔗
贰
糖r珊
剂
稍酸高汞溶液于黄Hg O 220克中，加H2O 300-400毫升和足量(但
仅微过量)的F}N 03使形成澄清溶液(韵140毫升)，加丑N03时应小心加
入可能最小的过量。稀释至S00 - 900毫升，并援援加入10 cle NaOH溶液，
不断摇动，道至出现t-微的持久性沉淀为止。稀r至1升，并趁滤。此溶液
由于时日延久能A形成碱性汞盐沉淀而变酸性，故须常加稀碱液至出现Vv
微的持久性沉淀为止，并重新过滤。
15.099
侧定法
移倾制备溶液〔晃肠.9双切]50毫升入100毫升量瓶中;加H,2025毫
升，混和，加H(N OS)(NOS)，溶液5毫升，充分摇动。不要延摺，在不断摇动下，
郎加0. 5N NaOH中和至对石蕊藏版呈中性，但避免呈碱性反应(12-.,13
毫升))a加H2O稀释至100毫升，充分混和，以干滤抵趁滤。盛滤液于200
毫米旋光管中作旋光[i定;然后按29.026 (c)于室温下葬化，并将蒋fY }溶液
作旋光侧定。按1克蛋白质占0.8毫升体积和1克脂肪占1.075毫升体积
舒算，以蛋白质(晃5.096)和脂肪(晃15.095)所占的体积校正此两个菠
数。再用此校正过的A接.N61定碴数和X化后侧定的蔽数，依下列公式舒算
蔗榕%:
loo(。一b)
142.35一冬
之
26
x fV
式中:s=样品中蔗塘%;。二校正的值接旋光覆数声b=校正的彝化后旋
光覆数;右=作旋光侧定的溶液的温度;v二供款徉品的重量(10克)。
4妞
第十五章乳制pa
干乳粉和麦芽乳
15.1卿
乳一粉的采样fZ01
避免在雨天或湿度高时采样，以减低从空气吸收的水分达最小程度。
在桶面乳粉表面上取一遭侄，道侄两端各R置一点;另垂道此值侄作一
毕侄，在此半侄上距桶边.1~ .Gtr,处取一点。联接此各点所形成的三角形每
拉取一中点。于此所取的6点处，用长可达桶底的管形采样器，沿平行于桶
的垂HEIm方向钻取其中心样品。移倾此取出的中心样品入清洁、干燥、密合
的容器内，井立郎封期。
开启样品分析前，摇动或交替渡动和薰倒容器使其混匀。开启样品容
器时，应避免趁高温度和湿度的影响。
15.1
样品的制备
以20号a将样品Sp于一大MR上，必要时揉搓tat料过m井激烈敲击筋
‘子。残留物置研钵中研磨，再过筛，井与筛趁的歌料混和。除去木屑和其他
不能研袖的物质。再将徉品过筛2次，每次均充分混和。为避免吸收水分，
应尽速进行上述操作，并保存徉品于密M-容器中。
15.102
水分浏
称取样品1~1.5克入91形、平底金属皿(直侄不小于5厘米，井具有密
合的嵌入式的盖)中。松盖，置皿于真鑫烘箱内的金属架上(直接将皿置于
架上)，于沸水温度和不超过100毫米(4")汞柱的压力下午燥至恒重(韵5
小时)。在于燥过程中，以ff },SO4干燥过的72馒鑫气流(构2气泡/秒)导
入烘箱。然后停止真空泵抽气，小心放入千燥空气于烘箱内。紧密盖好，取
橄放冷，井称量。f算摄失重量肠，郎为水分量。
15.103
蛋白质
称取样品1克入Kj'eldahl消化瓶中，并照a.0测定N。.A. i肠 x sI\T 0/,o.33
二蛋白质Co。
午乳粉和麦芽乳
45.104麦芽乳和巧克力麦薯乳中的酪蛋自[223
置样品10克于260毫升(或更大)的离心瓶中进行提取，其法以每分
100毫升的石油醚两分加入，摇动，直至混匀为止，而后离心，井聋析上层清
液。于干燥玲留物中，加3%Na2C 204溶液准200毫升。在生小时的时NI内
时常摇动，以高速(如使用I号S型离心机则为每分钟1800蒋速)离心15
分钟。吸取上层清液60毫升(巧克力麦芽乳制品Ku吸取103毫ff')入250毫
升凳杯中。加概浆悬浮体60毫升(I曝滤耗)井在不断携拌下，滴加丑OAe
2毫升。将境杯移放入肠--50”水中15分钟。冷至室温，以7厘米瓷漏斗
媛和吸滤，R Z,斗中预先垫有类9号5&5白带滤抵或其相当的滤袄9其上并
编有‘层蔽浆。以冷HIO洗滁沉淀2或3次。(滤液应澄清或近于澄清。
如最初部分不清，All重复过滤，并彻底洗潞沉淀。)照2.C? 10" 6测定已洗潞过的
沉淀和滤款中的N，再乘6·38郭得相当的酪蛋自的量。桔果以用同样飘卿
和袄浆所得的空白M麟值校正。-
5.卜一一贫一分一‘
于15550“下灼境样品I克至无碳为止。如水分IRt定(冤场9102)系使用
适当的皿，.1,,JT可使用其同一部分作灰分La徒。移置干燥器中放冷，并称量。
15·106一脱脂乳粉中灰分的碱度，，
于}e}0。下灰化晚脂乳粉2克1小时。加瓦()数毫升于灰分，以乎头
*21拌棒击碎，置蒸汽浴上蒸干，再灰化1小时，并称量。再加丑2O数毫升于
灰分中，击碎，以H2C) 60-70"'毫升将灰分候洗入烧杯中。加0. 1!1}T :: c1 50
毫升，加热至沸，并趣微煮沸5分钟。放冷，加40&c CaCl2溶液(以。.1N
丑C1中和井过滤的)s0毫升和酚酞豹10滴，却以0.1N NaOH滴定过量的
酸。所用酸量(毫升)x5二灰分的碱度。
15.107麦芽乳中a脂肪(a41
迅莲称量混匀祥品构工克人有唇的小烷杯中。加.5.12.,.L.毫升，揉研成
滑浆状。再加瓦0 10毫升，置蒸汽浴上温热，即以乙醇10毫升倾洗入
Ma jounier脂肪提取瓶或Mhrig管中。充分混和，放冷，井照15.029进
行，从“再加乙醚2升。…”开始，井以此乙k#洗W FO
第十五章乳制品
遥5.10
乳粉中的脂肪‘““，
溶液约制备
照下述方法之一进行:
(a)迅速称量混匀样品灼1克入小境杯中。加瓦01毫升，揉研成滑
浆状。一再加H夕9毫升和N丑 40H I毫升，置蒸汽浴上温热。移倾入
班o扣xluier脂肪提取瓶或Roihrig管中。放冷，并照1.1进行，烧杯相
继以第I次提取用的乙醇和乙醚淋洗。
(b)迅速称量混匀样品钓1克，移倾入M咖nnier脂肪提取瓶或
R.hrzg管中。加H2010毫升，并摇动混匀，必要时温热。加NH夕H 1毫
升，置60-70。水浴中加热15分钟，井时时摇动‘放冷，照1.109进行。
15.109一l定法
加乙醇io毫升于样品，混和。以乙醚和石油醚照15.029提取。加乙
醇4毫升作第二次提取，井又照15.029提取。对于全乳粉和乳油粉，必要
时，在加入适量的H2O以恢复管内液层至原来体积后，每一溶剂各使用15
毫升作第三次的提取。、卜，卜__一
15.1
乳粉中的棒檬酸123
称取混匀样品6克，加瓦044毫升混匀，井照15。005进行，从“加酒
石酸的功a毫克……”开始。
1.III
乳酸‘“，—兑15.008~场.013
白榻油(奶油butter)
(此法亦适用于重制或加工白榻油和人造白摄油)
1.1
采样〔.261
(a)捅状或立方形自榻油从桶状自榻油面上靠近3}}处的一点(或
立方形白榻油的角上)，倾斜地插入正规的槽状白榻油采祥器，通过中心，而
至底部与插入点成对角换的相反方向的一点，作一完全的旋缚而取出一满
槽的中心徉品。将采样器的尖端摘在样品容器的口上，立p用能插入采徉
白榻油
器沟槽中的sli勺在采样器中将白摄油中心样品截成长to3“的小段，放入容
器中。在取出中心样品的洞中放入一个长构It‘的塞子。在第一次采样部
分两旁等距离的两点上(若是立方形白锡油，就从其他两角上)用同样的手
精取出另外二个中心样品，移置于容器中，作为桶状或立方形白锡油祥品的
分样。不应将附着于采样器外边的水分包括在内。于每次采取前要将采样
器洗净井干燥。对于rT存在凝固点以上温度的白摄油用未O温热的采样
器。对于较硬的白锡油就用热到可以执持于手中的温度的采样器。对于冻
精甚硬而不能用采样器采样的白榻油，就r存于有一定温度的室内24小时
使它敦化。
采样的数目如下:
()标R着攫乳器号1%. 2 t M.状(或立方形)白榻f对于每一个MUN
一次制出1-9桶的白锡油，采样I桶;一次制比10-14桶的，采样2桶;一
次制必超过14桶的，采样3桶。任何情形下，在每批白榻油中采徉不得少于
2桶。
C})没有标豁着授乳器号El的捅状(或立方形)白摄油在一批的白摄
油中，取样的桶数要相当于这一批桶数的平方根，最少3个，最多25个。如
平方根不是整数，就多取一个。
(b)刻有印模的白揭油每相当于一批总盒数的平方根的盒数中，取
出同一印模的白摄油，最少5盒，最多555盒;如平方根不是整数，就多取I
盒。如盒上标RE着携乳器的号4或批号，则须选取每一个号El或每一批号
的盒子。如全部样品少于5盒，刻须全部采徉，至少采取5个样品。除去包
9，分别将每一印模的白榻油移置于样品容器中。(对于每个1磅或更重的
印模白摄油，就把它四等分，取出二个相对的部分，作为样品。)对于8或4
英两的印模的白榻油，就取整块作为样品。
以上各点系采取最低量的样品的办法，如椽查的IA目增多，可增加采样
的数目。
(C)样品容器采用能防止水的侵入或因蒸发而摄失水分的玻瓶。(不
要使用有任何物质作衬垫的盖子。)
样品的制
15.113
接动
备[271
法
将样品盛于样品容器〔兑1!112(6)〕中，置于不超过390的水浴中温
第十五章乳制品
热，使整个样品软化。不要趁热，以免弓IW凝块的比TA o于敦化过程中须
时常摇动，'PU匀析出的脂肪，井要虎察样品的流动性。当乳状液还是完整
而其流动性却几乎立9p可使样品表面形成水平时，便达到了最适当的稠度。
从浴中取W，井剧烈摇动，或将样品容器置于机械摇动器(具有9“长的柄，
能模仿用手摇动的方式振动)内，使其以1.751'的弧度和425士25次户于钟
速度摇动。继搜摇动，道至样晶冷却成AWE似乳油般的稠度而样品表面
的水平状态不易着比为止。迅99称取一部分以供分析。
15.114·水分
称取肠.113所制备的样品1.52.5克，置于平鹰皿中，皿的直侄应不
小于5厘米，在保待沸水温度的烘箱中千燥至恒重。如不用其建留物按
5，15作脂肪测定，All可用清洁于燥的砂或石棉和入一并加热。
’脂肪[271
15.115、一简接法
如15.114水分. lj定时未加入吸收剂，则可加入无水乙醚或石油醚15
毫升将干燥的白锡油溶解;利用装盛着P溶荆的洗瓶，将它移置于己称重的
古氏堵场中;并用溶剂100,毫升洗反脂肪(最后25毫升应在不吸气的情况
下通过带坍)。子沸水温度下，干澡堵ig和内容物至恒重;再用溶剂25毫升
重复洗滁井又干燥至恒重。重复操作道至重量不因洗滁而致减少为止。脂
肪%二1.0.一(水分0/0+竣留物C/o)。
15.1宣接法
将水分测定时所得的干白榻油(不流是否加入吸牧剂)，用不含乙m的
无水乙醚或石油醚(沸点在65”以下)提取脂肪，承接溶液于已称重的烧瓶
中。蒸去溶剂并于沸水温度下千燥提pi物至恒重。
15，117酪蛋白、灰分和盐
将盛着15.奴5 Fig接法测定脂肪时所得玲W物的带竭用盖子盖好;馒馒
加热，以后渐渐提高温度至不超过5000。取去盖子，继擅加热道至玲留物
变成白色为止。失去的重量代表酪蛋白的重量;场场中的鸳留物代表矿物
质的重量。将鸯留物溶解于已用. NOs微酸化的耳30中，按照.06&6..重量
白挣令由
法或6.Q容量法测定l，并舒算NaCl%。
蓬5.11s一盐
使用配衡的境杯称取样品5-1Q克。加入热瓦0豹26毫升，井于白榻
油熔化后移置于分液漏斗中。盖好塞子并摇动数分钟。静置至所有脂肪都浮
于瓦0面;然后将丑,20放入境瓶中，小心不要使脂肪韧粒流下。再加入热
丑2洗潞境杯，井重复提取l0-},15次，每次用H2010-20毫升。洗液中
会含有白榻油中全部而微量的NACI 0将洗液白勺全部或整分部分用标准
Ag'}-\T03溶液〔晃教.卿9(b)〕滴定，加T2Crod为指示剂〔晃瓤.009(‘)〕，
以汉吐定Na I的含量。
115.119
脂肪的榆查
将白榻油熔化，移置干燥地方，于钓60。下保持2-3小时，或直至瓦0
和乳凝块完全分开为止。用置于热水漏斗中的、或韵600烘箱中的干滤抵
上，将上层澄清脂肪过滤。如滤趁的液体脂肪不十分澄清，就重新过滤。按
照第2章测定t田fp化学常数，特别对丁酸的百分克分子数(晃26.028 N
2.083)，动物和植物脂肪混合物中的胆笛醇和植物笛醇(晃26.
26.04'x)，以及溶性和不溶性的挥发酸(R ezctLert-Aleissl和Polenske值)
(晃6.426}2.027)等。二
溶解的临界温度(2s3
15.12
就剂
乙醇一异戊醇歌剂将95 0,"a(以体积舒)乙醇(用比重校核)2体积与重
蒸留的异戊醇(沸点12F~1320)1体积相混和，两者均用吸移管或量瓶量
取。保存于密塞的瓶中。
肠.112
仪器
(a)就管Pyrex,IS x 150毫米，用滴定管注水校准2和盛毫升的标韶。
(句微焰灯-
@吸移管容量豹2~3毫升的玻璃管，拉成快流的尖端，
但)温度爵范固01000，分度为整数的度，
450第十五章乳制品
15.1器}3i122 1i定法
按照15.1鳃用白摄油或人造白榻油以制取油状物，这油状物必须为澄
清的。用吸移管把它注入R管至2毫升标aH处。立9D加入乙醇裁V至生毫升
标Ia处(或用吸移管加入2毫升)。用温度舒作搜拌棒，混和此二液层，井置
微量灯的火焰上加热;继I授拌和加热至混合物变为澄清而均匀为止。不
要煮沸。从灯上移出井继VU f-t拌至混合物主要部分呈明显的混浊状态。0
录最初发现混浊时的温度。(温度再低落时整个混合物立郎呈现乳光。)
15.123’着色料
将溶解于乙醚而滤过的脂肪的2克分注于两个拭管中。于一管中加入
HCI(:L十:.)溶液1~2毫升，于另一管中刻加入豹同体积的10 %) NaOH溶
液。充分摇动A管并静置。如有某些偶氮染料存在，则酸溶液中就呈现粉
杠色至酒杠色;而另一管的碱溶液中,l1无色。反之，如有果杠或其他植物性
的色紊存在时，碱溶液将呈黄色，而酸溶液中li无明显的颜色。(在碱溶液中，
可因有格酸盐抗氧剂的存在，扛色会变成黄色，特U,u },;当温热时更甚。)
一般R按照第35章进行以棣定油溶性的煤焦油染料和早缸。
15.124乳酸—兑15.008~5.ols
水不溶性脂肪酸
15.125重量法[203
称取15-113所制备的样品50克，置于2050毫升离心瓶中，并加瓦0
10毫升;必要时，置于温水洛(勿用蒸汽浴)中重新熔化，井加乙醚50毫升。
摇动至脂肪溶解为止。
于离心瓶的混合物中，用酚酞10滴为指示剂，加入IN NNaO，每次韵
0.2毫升，A至中和而呈现显著的粉杠色为止，每次加入碱液后予以摇动。
然后加入赴量的娜NaOH 0.5毫升，并再摇动至少2分钟。在此次及以后
的每次摇动时，须小心放m气压数次，以免冲出瓶塞和揖失一些瓶内容物。
(由于瓶塞是滑的，且4ti`有压力产生，因此要同时摇动一个以上的离心瓶
是很困难的0)
除去瓶塞，加入石油醚50毫升，摇动数次，井于每分钟灼1200蒋速下
白榻,;ti
离心分离5分钟(如分离不清，离心时简可再长些)。将瓶放平，井用虹吸法
将醚一脂肪层吸比。(如离心后醚层呈杠色很11加H2o 10毫升。摇动并再离心
分06ta。如醚层仍继m呈杠色7 RI1ta乙醚25毫升，摇动，井再离心。)留
于离心瓶中的水层加乙醚25毫升洗滁;摇动数秒钟使充分混和，加石油醚
25毫升，井再摇动使混和。离心分离，用虹吸法吸R -l",醚层如前，并重复洗潞
如上。如于任何一次洗K .l后酚酞的碱性}T色被消褪，就再加酚酞和碱液使
呈显著的杠色(不是粉杠色)。
于离心瓶的鳍留物中，加入丑尹04(1十1)溶液1毫升，井剧烈摇动数秒
钟。然后加入10%Na2 "04.2夕溶液5毫升，并再剧烈摇动数秒钟。(混
合物对刚果杠栽粗应呈明显的酸性;否Ail，便要多加些H2SO4 o )此时再加
乙醚 7,5毫升，剧烈摇动至少2分钟，再离心。用虹吸法吸移乙醚层于500
毫升分液漏斗中。用乙醚7 5毫升洗滁虹吸管的内部和夕分邹并使洗滁液流
于离心瓶中。剧烈摇动离心瓶至少2分钟，离心，并再用虹吸法吸移乙醚层
于分液漏斗中。(乙醚层如有鲤微的乳光，可勿注意。)
加乙醇(1+1)溶液100毫升于分液漏斗的合井混合物中，井如前用IN
NaOH中和至呈显著的粉杠色。加入趁量的0.5毫升井再剧烈摇动2分
钟。、立郎加H2O 25毫升，将分液漏斗倒置一次使其混和，并静置至水层澄
清为止。(通常数分钟内就可分离;如分离蛟馒，有时可用抽H刃流喷射于
乙醚面上以加逆分离。如界面乳状液的体积只有灼10毫升，刻可将其留作
下一次的提取。)将水层排尽于600毫升的烧杯中。加乙醇(1+1)溶液50
毫升和酚酞豹10滴于分液漏斗的内容物中，并用碱中和，剧烈摇动构2分
钟。加H,O 50毫升，将分液漏斗倒置一次使其混和，井静置至水层澄清为
止。将水层排尽于烧杯中。然后加H夕10毫升于分液漏斗内，倒置一文
使其混和，再又静置分离至水层澄清为止，井排尽于境杯中。
移置盛有合井的提W物和洗.`4液的0杯于蒸汽浴上(或置加热板上小
心加热)以逐去所有的乙醚。蒸发至构肠毫升(如起沫情形严重，可使用小
风1-9帮助蒸发。在这些操作中，溶液应保持明显的杠色，直至所形成的肥皂
被酸化后为止)。用H尹豹2r2 55毫升将其移置于250毫升境杯中。(另外
一法，系将拭料置于蒸汽淮上蒸干后，再溶解鹰留物于旦20韵50毫升
中。)
溶解无水Na2SO4 5克于温热的溶液中(当Na2S04和HZ}o;加入后，
体积应不超过50毫升)，必要时加热。冷却至20或更低温度，时常境拌以
第十五章乳制品
免肥皂在表面上形成硬皮。滴加氏S04 (1+1)溶液使呈酸性，以刚果杠裁
板为指示剂。剧烈携拌以促使脂肪酸完全析Iii I捣碎所有粉杠色的肥皂凝
块。加入助滤剂灼500毫克，井混和。用适当的滤器吸气滤过。用200或
更低温度的H}O 3分，每分钓15毫升，淋洗烧杯，并移倾淋洗液于堵场中。
于水流滴干后再持V. z吸气数分钟，使沉淀吸干。(如有裂簇，可用些沉淀涂
抹，这样可使大量沉淀吸得更干。滤液应呈澄清。)
取一盛有玻珠数粒或砂数颗}}j F称重的烧杯或A瓶(称时用同样的容
器为配衡体)以代替过滤装置的接受瓶。用乙醚住分，每分构15毫升，提取
脂肪酸，每次提取时均用搜拌棒捣碎沉淀，并使其与乙k"充分混和。(滤垫切
勿掩动。)将乙醚提斑物(只应呈现*T-微的乳光)，置于蒸汽浴上蒸干，并移置
于100 0烘箱中干燥1小时。冷却并称重。报告拮果时以水不溶性酸毫
克/白榻油脂肪100克表示。
将已称重的酸溶解于中性笨10毫升中，加酚酞10滴为指示剂，用
0. IN乙醇纳(配制法和0..05N乙醇纳仁晃.6.0貂(b)〕相同)滴定直至籽
点能保持至少1分钟为止。(亦可用巾性乙醇代替苯，用0.1 N NaOH代替
乙醇纳o)脂肪酸的平均分子量可舒算如下:将所得酸的毫克数，除以滴
定时所用0. mil碱的毫升数，井乘以10。(平均分子量不应超过200。当酸
量小于150毫克/白榻油脂肪100克时，平均分子量是没有意义的。)
注:用虹吸法吸出乙醚时可用和普通洗瓶的导比管相似的玻管，但耍把引入管的
末端，朝出口管末端的相反方向弯曲成U字形，其开口票比万管的底部高出主/4、
:L/2 if，井成水IS地切断。(当管弯曲时IN避免趁度的缩小。)将导出管松松地插入瓶塞
中，使其可以提高也可降低。操作时，将U形管的并口稠节于水层面上钓I/‘处，并
由插于瓶塞另一孔中的接口管M吹气，以吹出乙醚层。、
下述装a适于过滤脂肪酸:钟罩和具有活动底的古A’，堆场中MH着-薄 m
石棉，上面盖有少量的助滤剂。古氏堆A内的石棉，可用长舒Nk的、属于角m石一类
的、和用酸与碱洗致的石棉，并用泽析法洗a过两次。(粗的烧拮玻璃AVA，all着
少量的助滤剂，也可使用。)
水不溶性脂肪酸和丫酸
色层分折(层折)法
15.126
仪器
层析柱的2x40--.,,50厘米、2刀留所规定的管子亦适用。
白摄李由
1.1黔就剂
(a)正己烷一丁醇溶液含有1%正丁醇的正己烷溶液。晃2.,2.029 (d)。
(b)硅酸专供色层分析法使用的粉末。于130。下干燥2小时并置
于密塞的瓶中保存。
(动氨性乙二醇溶液溶解澳甲酚椽500毫克于乙二醇500毫升中，
置蒸汽浴上温热。冶却，滴加NH 40H至溶液呈现晤蔓色(1-3滴)后，再
加入过量的I滴。此溶液当用硅酸混和后应呈现橄瓮禄色。
(旬百里酚蔓溶液溶解百里酚蓝300毫克于。.05N KO的醇溶
液10毫升中，再加异内醇90毫升。溶液应为登色;否刻，再加入足量的
0. 05NK O的醇溶液至使溶液出现嗜登色为止。
(e) XoTr的醇溶液0. 051V o溶解KOH小球4克于异丙醇loo毫
升中，置蒸汽浴上温热和旋摇。聋析上层清液，使与粘附于A瓶的少量
T .H水溶液分离。·用异丙醇40毫升和乙醇500毫升稀释至工升。加百
里酚登2滴作指示剂，以标准笨甲酸标定。
(f)甲酚杠指示剂溶解邻甲酚磺酞50毫克于乙醇2毫升中。加
0.IMI NaOH 1.3毫升，井用瓦O稀释至54毫升。
15.王2-
样品的制备
称取5。113所制备的样品100克，遣入250毫升的烧杯中。置蒸汽浴
上熔化并移候入500毫升分液漏斗中。先用H夕 20毫升，然后用乙醚100
毫升淋洗:0-杯，井将洗潞液井加于分液漏斗中。摇动至脂肪溶解为止。
于分液漏斗的混合物中，加酚酞10滴作指示剂，再加入IT 1\-Ia0H ,每
次韵0..2毫升，道至中和而呈显著的粉杠色为止，井于每次加入碱液后予以
摇动。然后加入过量的1N NaOH 0. 5 .- )!}-并再摇动至少2分钟。加石油醚
100毫升，摇动数次，井让液层分离(5-1.0分钟)。排尽水层和所有的乳状液
入250毫升离心瓶中。用E夕10毫升与脂肪层共摇动，待液层分离后亦将
水层加入栽 -心瓶中。用乙醚50毫升洗滁离心瓶中的溶液，摇动以充分混
和;加石油醚50毫升并再摇动混和。于韵每分钟1200蒋速下离心5分钟，井
用虹吸法吸出醚一脂肪层。如液层分离不清，且仍有多量脂肪存在，All用乙
醚50毫升和石油醚一50毫升再洗潞一次。然后照肠.廿吞继擅进行，从第四
段“于离心瓶的接留物中，加入瓦S 04,(l+1)溶液1毫升……”开始，但使
454第十五章乳制品
用100/0 Na2S04' 2H20 10毫升代替原来的5毫升和使用乙醚两份，每份
100毫升代替原来的75毫升。当截料于加热板上或蒸汽浴上蒸发至25毫
5F}= 9移倾于100毫升A杯中并置蒸汽浴上，或特别小心地置加热板上蒸
干。
筋.129层析柱(chromatographic colum川的制备
于盛于研林内的硅酸20克中，加入氨性乙二醇溶液14毫升。用柞充
分研和至均匀。加入己烷一丁醇溶液数毫升井混和至成浸浆状;然后加入足
量的溶剂使形成稀浆。将此稀浆用ALL从漏斗上加入柱内，柱的收精端只叮
预先疏松地填塞着少量的棉花团，并加入己烷一丁醇溶液钓30毫升。使用
5-10磅/平方英寸的压力C晃1.8.015娜」，压入趁量的溶剂于层析柱内。待
所有溶剂完全进入凝胶而层析柱尚未“裂化，’时，方除去压力。保留少量溶
剂于柱的镇端直至准备使用时为止。不要使用已裂化的层析柱。
15.130脂肪酸的分离
于盛于100毫升境杯内的干燥幼盐玲留物中(冤5·128)，加H.,O0.50
毫升井混匀。加H2SO4 (1十1)溶液0,50毫升，再混匀，井小心打碎和中和
所有碎片。(有时须用尖针或it拌棒刮下杯底上的A料。)加硅酸2.0克并
携拌成均匀的粉末。
注加适量的溶剂于层析柱的9i端使达r毫升。利用玻管和橡皮球导入
空气流以吹干柱壁。移加上述制得的粉末于柱内的液体中。用长掩拌棒将
柱上端的粉末和溶剂混和，小心勿掩动原来凝胶的表面。施加压力压入过
量的溶剂于柱内。用两份溶剂，每份10毫升，淋洗掩拌捧、漏斗、境杯和柱
壁，每次的淋洗溶剂均压入柱内。-一
注A溶剂于柱内并使用适当的压力将它从柱内成滴压出(2^,3毫升/
分钟)。如层析柱发生裂化或溶剂从柱内流出太快，则减少加入硅酸中的氨
性乙二醇溶液的分量(使用豹不到1毫升)，而重新制备新的层析柱。’如果
溶剂虽于施加压力下而仍流出太馒，便使用较多的氨性乙二醇溶液。
收集最初的洗出液125毫升，用百里酚登溶液10滴作指示剂，以0.05N
标准KOH的醇溶液滴定。0. 05N KOH I毫升=水不溶性脂肪酸1.3.5毫
克。弃去继&VE114洗比液40--6a毫升或至黄色的丁酸色带开始洗出为
止。再收集继演流出的洗出液75毫升，加无C仇的己中和的氏025毫升
白揭一油
和甲酚杠指示剂2~3滴，以0。OLV NaOH,滴定。D.03 NNaOH 3毫升=
丁酸Q.33毫克。将水不溶性脂肪酸和丁酸舒算成毫克/脂肪330克。
Ift,速}t- (301
(不收回中和所产生的水不溶性脂肪酸的盐类)
115.13
式剂
晃16.3 (b)。一(甲臀或95 c乙醇可用以代替无水乙醇，K
}aa一’_
钠︸誉
醇代
乙以
明
15.132
样品的制备
(a)乳油称取20克置于3255毫升玻塞维瓶渭22号)中。加入冰冷
的H,0 25毫升，冷却至3G o，并摇动至白榻油脂肪分离成粒状为止。如粒
状脂肪凝精成块，就将它弃去。
(b)白榻油称取30克置于325毫升玻塞维瓶(T 22号)中。加温使熔
化，井令却至白榻油成稠厚的乳油状的稠度。加入冰冷的瓦050毫升，摇
动，冷却至10。，并摇动韵5秒钟。
15.13
侧定法
将滤箭(冕图器)插入T雄瓶中，倾去乳清液层。加入冰冷的弃坛p50
毫升，塞入玻璃塞，摇动豹5秒钟。再通过插入的滤缔，倾去清液，一并再洗滁
3次。将已洗过的白m溶于乙醚25毫升中，倾入小分液漏斗中，用乙醚数
刻酬州上
22
萝
道式5号B
每平方英寸长有135孔
_每英寸长有120孔
(每孔1.41毫米)
图29 D‘筛
45e
第十五章乳制品
毫升洗滁D瓶4加于小分液漏斗中。OLD.数分钟，并书卜A的水层。将乙
醚一脂肪溶液流入125毫升雄瓶中，用乙醚数毫升洗潞分液漏斗，洗滁液加
于雄瓶中，加入酚酞指示剂，井用0.05N乙醇纳滴定。舒算水不溶性脂肪
酸成毫克/脂肪100克。0.05N乙醇钠1毫升“水不溶性脂肪酸13.5毫克。
15.1潭发酸
分别称取样品50克置于2个离心瓶中，按照肠。125进行，从第2段
“用酚酞10滴为指示剂，加入IN NaOH-.,…”开始，井继擅至用混和的醚作
第二次洗滁以除去脂肪为止。然后将瓶置于蒸汽浴上蒸发，除去夔留的醚，
用瓦O移置两瓶的内容物于同一个200毫升量瓶中，井加瓦80‘(1+1)溶
液1毫升和10%Na,2WO,j.2H20溶液10毫升。_稀释至200毫升，混和井
过滤。移取滤液1150毫升于蒸留瓶中，按照拐·019~18·921进行蒸翩、层
析和侧定等。舒算成酸毫克/脂肪100克。
1.135
1，招6
防腐剂—觅1-5.041和第27章
显微镜的榆查
(21)从大量样品的内部取坦新鲜未熔化的样品一小部分，置于载玻片
上，加耗橄榄油1滴，用袒微的压力将盖玻片盖好，并在1910~环0倍的显微
镜下检查猪油等晶体。另取样品一部分，不用橄&m，而用偏光和透明石膏
片作it=i- o而新M的白榻油不呈晶体，用透明右膏片时也没有杂色的
砚野Q复制的白榻油或其他熔化、冷却而与白榻油混和的脂肪，通常都有晶
体，且用透明石膏片时都呈瑰斑杂的9色。
(b)欲进一步作显微镜的检查，可取脂肪3“43-4毫升置拭管中，加乙醚
15毫升溶解。用棉毛团松松塞住裁管，井于20,-.,25“下静置1.224小时。
当A管底部有晶体形成时，即用吸移管、玻棒或玻管取出晶体，置a玻片上，
盖好，并置显微镜下棣查。以后再形成的晶体也可以同法作棣查。取已知
的耗样品，用同法处理，将所得的晶体作检查以青比较o
15，I时
珑留的磷酸酶〔工”
晃15-056。用干净的小刀或s".i勺从款料的表覆犷厂采取样品，井进行如
第1步—在豹jll平方的蜡抵上称取样品1.0克(最好作双分侧定)，
千酷
将蜡舰莲同样品一井插入It管中。同样地称取另一样品，置于截管中作为
对照或空白。
第2步—将室白置于沸水境杯中加热至S5-990豹1分钟(加盖，使
全管热至85-s'90'),井冷却至室温。以后郎用同法处理空白和样品。
第3步—加入援冲作用物10.Q毫升;这援冲作用物的制备，除溶解
Na2C尹r)po‘于未稀释的硼酸一氢氧化组媛冲剂(由Ba (OH )，，S瓦o l8克
和H声仇s克/升制成的)100毫升汐卜，其余均同15.054 (b)。塞好就管井
沮抹Ro
第4步—于加入作用物后，立郎置37^'3S0水浴中保温l小时，时常
混和或摇动内容物。
第5步—置沸水烧杯中加热豹1分钟，热至85~90。(将温度舒置于
同样大小、形状和盛有同样体积液体的另一tV管中进行i1量)，井置冷水容
器中洽却至室温。
第6步—用吸移管加入6olo ZnS04+7耳2.溶液1毫升，井充分混和
(混合物的pH应为9.0~9.1)。
第7步—过滤(最好用5厘米漏斗，9厘米Whatman 42号或2号
滤新)，并承接滤液’5毫升于歌誉电(最好有5.0和19、0毫升刻度的拭管)。
第8一11步一按照15.056进行。’、
第12步—当用白榻油1.0克和加入液体11.0毫升时，将菠数乘以
1.1,拮果便换算成酚当量/白榻油0.5克。(如桔果高于2当量/0.5克，9p
表示巴氏灭菌不全。)
干酪(cheese)
15.138样品的采取
干酪如可切取，就从外椽至中心切取狭窄的楔形的一块;如不能切取，
就用干酪采样器采样。假如只能采得一个样品，就从边tit至中心距离1八的
地方，垂道于干酪的表面，将采样器全部伸入或伸入一半进行采取。假如可
能采得三个样品时，就一个从中心，一个靠近外椽，一个从上述两点之简采
取。用中心无皮(干酪皮-一释者)部分，豹丫4“大小，封塞洞孔。
对于赊存于大容器内的酸乳制的敦干酪和类似的干酷，可用下法采样:
用牛乳掩4器(豹为5 1l2"多孔的凹金属盘，附有的为.27rr长的金属棒作为
第十五章乳制品
手柄)在罐内充分挠拌至少5分钟，使罐内所有部分都能拌到。
层取比数分注满一品脱的瓶子，并盖好。
用小匙从表
15.13
样品k},* ell备
将楔形样品切成小条，井用食物切碎机反复研切3次。用食物切碎机
研切，系最好方法，或者把它切或扯得极袖井充分混和。_
对于酸乳制的软午酪和类似的干酪，取样品300一600克于15“以下置
高速搀合器的杯中，搀合一个极短时简(2N V分钟)，以能得到均匀的混合物
为度。最后的温度应不超过250。这一操作，手弓{成沟流后，须不时关住搀
合器，井将干酪用匙移回刀片上道至再开始进行搀合。(使用可m节的变压
器，能于最初时葆",%4 ailail，待礴后速度jtt时一，又能保持最小的沟流。)
水分
15,0140方法工〔‘
称取15.139所制备的样品2----,3克，置于圆形乎底的金属皿中，皿的直
侄不小于5厘米，井具有紧密的嵌入的盖。对于软干酪或高水分的加工干
酪，就称取1-2克置于蒸汽浴上部分干燥。、将松松盖住的皿置于r空烘箱
中的金属架上(将皿直接放于架上)，推持在沸水的温度。于不超过100毫
米川‘)汞柱的压力下，干燥至恒重(构性小时)。干燥时将通过瓦SO‘而干
燥的}漫 }气流(豹2气泡/秒钟)通入烘箱中。停止真鉴泵吸气井小心地
再通入空气于烘箱中。将皿盖紧，从烘箱中取坦9冷却并称重。所摄失的重
量9为水分的重量。
1.141
方法ii(快速的遮蔽法)[321
称取制备的样品2e*%.013克，置于具有紧密盖子的潮湿皿中。将盖移去，
置于蒸汽祥孔匕部分干澡，然后置于保持130士r的强通风的烘箱中。干燥
1.2小时(将盖移去)，再盖紧，从烘箱中取出，冷却井称重。
115‘1
灰分[331
称取115.139所制备的样品3--5克置铂皿中，置于蒸汽浴上干燥豹1
小时。_.(如玛含有多量的脂肪，可放少量的脱脂棉于平中。)刁\叻境以免
飞嚷a 29姗然 re起来，就移去灯火。侠火焰熄灭，移置蒙俘炉中，于不超
千酩
效5 '50“下完成灼臻。
15.1,43.
总a化物rltl)31
称取15.139所制备的样品构3克，置于200毫升雄瓶中，井加入0A对
AgNO:g 25毫升，使足以桔合所有的Cl而有余。加入不含卤素的HN03 10
毫升和H夕50毫升，并煮沸。当溶液沸脯时，加入5 ofd KMn04溶液，每次
5毫升，共豹15毫升。(溶液变成黄色而澄清。)冷却，滤入204毫升量瓶中，
用豹20。的H2O充分洗滁滤抵，并稀释至200毫升。取清液100毫升，以
鲍和的铁矾溶液2毫升为指示剂，用0.1N KSCN滴定效量的AgNO3。取
所用拭剂用同样的操作作空白就脸，但要加塘以破坏过量的KAInO4。将
所得的c1换算为NaCl。
里每.144
氮
称取15.139所制备的样品构2克，照2。036测定N。1.`T ol,o x 6.38‘
蛋白质0/ 00、一·_
15.145
酸度
称取15.139所制备的样品10克，加400的瓦0至105毫升的体积，
剧烈摇动，并趁滤。取滤液25毫升(代表样品2.5克)，用标准的NaOH
(最好0.IN)滴定，以酚酞为指示剂。桔果以乳酸表示。0.1N NaOH 1毫
升二乳酸0.0090克。桔果也可以0.拼NaOH毫升数/100克表示。
1.5.1
着色料
称取15.139所制备的样品25-50克，用乙醚提取，蒸发除去乙醚，并
按照第31章进行。-，
115.I盯
脂一肪〔34]
称取15.139一所制备的样品1克，置于小而高的境杯中，加H20 9毫升
和N: 40H 1毫升，研磨成渭滑的液体。将混合物于低热下消化道至酷蛋白
充分软化为止;以石蕊为指示剂，用HCI中和;并再加HCI 10毫升。加入
4Fo第十五章乳制品
预先用HCI煮过的玻璃珠数个或其他惰性的物质少爵以防止摸澄，井用表
玻璃盖住A杯，4911-ft煮沸5分钟。冷却溶液，移置于hlo jonnier一且旨肪提取瓶
或R:oh.rig管中，用乙醚25毫升洗9臻杯，并移置乙醚洗A液于, ojonnieri
瓶或Rohr语管中，充分摇动。加石油醚(沸点在650以下)25毫升，充分
摇动，笋附安照15。029进行，从“将班ojonnier瓶于每分钟韵600蒋速下离
心……”开始。
1a
月A肪的# M
(a)碱性提取法取样品钓300克，切成豹豆粒大小，置于广口大瓶
中，加入20。的5%KOH溶液700毫升，剧烈摇动以溶解酪蛋白。(5一10
分钟N，酪蛋白将被溶解，而脂肪Alj成块浮于面上。)翅微摇动使脂肪桔块越
大越好。倾注冷X3刃于瓶中直至脂肪上浮至瓶m井用适当的方法取比。
将这样所得脂肪用恰好足量的20洗滁a以除去篷留的碱。在这样处理中
脂肪不会显著地与碱起作用，在短时简内实际上都E分出，可按照15.119
趁滤和干燥，以供才匕学分析之需。然后再按照第26章作脂肪的榆. o
(b)酸性提取法用研磨机研磨千酪，移顺于大烧瓶中，用温玩0浸
盖，每克干酪用瓦01毫升。充分摇动，井漫慢而小量地加入马S04，每次
加酸后均应摇动。(H 2S0，的体积应等于所用凡0的体积。)将静置数分
钟后所分出的脂肪移置于分液漏斗中;按照15.119洗尽硫酸根，过滤，井干
燥a然后按照第26章作脂肪的棣J毓。
15。149
酒石酸[351
定性敲硫
称取15.139研袖的干酪5克，加入韵500的H2040.毫升，井摇动至
千酪充分碎裂为止。加入:L C/O IT-2SO4 3毫升，并剧烈摇动。再加入20%磷
M酸溶液2毫升，仍剧烈摇动。然后静置5分钟，进行kif滤。于滤液25毫
升中加入足量的鲍和Ba (OH) 2溶液使呈碱性，再加乙醇25毫升，剧烈摇
动，并让它沉降。以瓷漏斗使用V微的吸气冠滤，用2汀洗滁漏斗上的玲
留物数次。移置糊状物一部分于小蒸发皿中，井置于蒸汽浴上千燥。加
H2SO4数毫升和HIM-酚晶体数粒，馒慢加热。如有酒石酸存在，郎产生玫
瑰杠色，于加H20稀释后All馒慢消失。
4叙
定量
菠5。1
就
法0351
剂
(a)载化钾洗液溶解KCl 15克于H2O 100毫升中，再加乙醇2
毫升。
(b)酒石酸溶波溶解钝酒石酸1.5克于茸先煮沸而冷却的瓦0中，
于20。下稀释至_100毫升。用0. LV NaOH滴定加毫升溶液中的酒石酸。
卿盐酸溶液2%「。用瓦0稀释HCI 47毫升至I升。
15，151侧定法
称取15.139所制备的样品25克，置于500毫升广rl瓶中，分次加入
5~600的H20100毫升，每次25毫升，加入后均应剧烈摇动。继擅摇动道
至干酪充分碎裂为止。加入2 to Na2Ca04溶液25毫升，剧烈摇动1分钟。分
次加入2o HCI100毫升，每次25毫升，加入后均剧烈摇动。再加入磨翩的
KCi 50克，摇动5分钟。为避免形成乳油起冕，于摇动时可推持混合物于
温热状态(豹5)。用几0将瓶中内容物移倾于300毫升量瓶中，冷却至
200，再用几0稀释至标AE。充分混和;放置10分钟一，时常摇动;用折迭的
千滤抵过滤，弃去最初数毫升的滤液。不管滤液有任何乳色，取出200毫升
置于250毫升量瓶中。用IN NaOH中和，以酚酞为指示剂，井加入5.2毫
升碱液使过量。加马0稀释至250毫升，充分混和，静置数分钟，，用折迭的
干滤抵过滤，弃去最初数毫升的滤液。--，-
于250毫升夔杯中，盛滤液100毫升，一边橙拌一边加入酒石酸溶液
DLO毫升、丑OAc 2毫升和乙醇23毫升。置于冰浴中冷却，剧烈渭拌至酒石
开始桔晶为止，继置于冰箱中过夜。制备有韵10毫米厚石棉垫的Caldwell
柑坍。聋析大部分液体于此滤器上过滤，用KC1洗液洗移沉淀于此场场
中，并用此洗液共20-.,30毫升洗潞杯和沉淀3’次。然后移置石棉和
沉淀于制备沉淀的境杯中，并用热14,2 0钓50毫升洗潞柑场。将溶液加热
至沸，加酚酞指示剂，并趁热用0.ITV NaOH滴定。照下式舒算干酪中酒石
酸一呱:‘--
x=-14.26仁0.015 (.B+1。5)一A]，-
式中:A*在酒石酸款剂10毫升中酒石酸的克数;丑=滴定所需的0. 1.N
NaOH毫升数。
462
第十五章乳制品
在因数14.26中，已将由于平均粗成的干酪中的不溶性固体物所弓I
的谧度舒算在内。
15.1摊
0檬酸r3s1
定性;--A ) &
称取15.1所制备的样品10克，加入豹50。的H2020毫升，剧烈摇
动道至千酪充分碎裂为止。。加H2SO4 (l+1)溶液20毫升和20 C/o磷捣酸
溶液2毫升，再剧烈摇动。然后静置5分钟，进行过滤。于滤液20毫升中，
加Br-H2010毫升和KBr溶液(15克溶于H2040毫升中)5毫升，按
照15.153进行氧化。加入足量的FeSO4溶液(晃15·153第3.段)以溶解
沉淀Iii的Aln02。如有棒檬酸存在，郎形成迅速沉下的a厚的自色沉
淀。一.’
15.15'
定量法
按照.5‘151,加入Nat仇04溶液以制备悬浮体。剧烈摇动1分钟，井加
入、I C/.瓦S04溶液100毫升，每次加25毫升，加后均剧烈摇动。加入20 C/.
磷捣酸溶液3毫升并摇动。然后加入无水lea声04栩粉2z5克，并摇动5分
钟。为避免形成乳油起晃，于摇一动时保持混合物于温热状态(豹50“儿用
温几。移倾混合物子300毫升量瓶中，冷却至20。，并粗Tao稀释至300
毫升。充分混和，在1.0分钟内时常摇动，用折迭的干滤抵过滤，弃去最初数
毫升的滤液。「一.、.
取雄液200毫升，加热煮沸，趁热加入H2SQ4 (1-; -1)溶液20毫升和磷
锡酸溶液2毫升。混和井静置.15分钟。用X320移倾混合物于250毫升量
瓶中，冷却至200，加乓0稀释至250毫升，并用折迭的干滤抵趁滤。
移倾澄清滤液100毫升于500毫升雄瓶中(可加入洗过并干燥的石棉
豹0.3克)。加.k新群制备的鲍和,Br-瓦010毫升，和K3r溶液(K Br 5
克溶于20 40毫升中)5毫升，充分混和，加热至4,9-500。_推待于此温度
5分钟，加入6(70 I:llnO4溶液25毫升，摇动，并静置钓5分钟。冷却境瓶
和内容物至构S。，加FeSO4冷溶液(FeS04·7矶020克溶于矶.100毫
升和E声04毫升中)40毫升，继擅摇动一5分钟，并置混合一物于冰箱中
过夜。「一
千酩
聋析上层清液于古氏堵塌中趁滤，量取一定体积的滤液(a)，井用此滤
液将雄瓶中沉淀洗入柑iA中。用每分20毫升的冰冷H2SO4 (1 + 10)溶液
洗滁沉淀3次，每次加入后吸干，最后用每分20毫升的冰冷H尹洗释3
次。置沉淀于盛HZSO‘的t空干燥器中干燥至恒重，井避强光照射，或者，
为着节省时简起晃，可用通过H2SO‘的空气流干燥沉淀，最后称重。
先用每分20毫升的乙醇3分提取，后用每分20毫升的乙醚3分提取，
以除去五澳丙酮。干燥井称量毋场的重量。将五滇丙酮的重量，加以。。004
克/x00毫升滤液(}?，以补偿五澳丙酮的溶解度，并将所得桔果乘以6.06
p得到千酪中的无水摔檬酸%。(在这因数中已将由于干酪25克中的不溶
性固体物所引起的遵lpl}- 5f算在内。这是假定干酪中的固体物在所保持的情
况下几乎都是不溶性的，同时亦假定普通加工的干酷含有固体物构600/co
对于盐量或水分含量的变动或固体物比容的变动都未估舒在内，因为这些
变动对于拮果的影响不大。)
15。1摊
加工千酪中的乳糖[371
按照J:5。 5 '加入Na2C204溶液，以制备悬浮体舀剧烈摇动1分钟;加
Ta,S.4拙粉25克，摇动2分钟;加H2SO‘ (1}71).溶液10毫升’，并摇动;然
后加20`c/,o磷踢酸溶液25毫升，再剧烈摇动。移倾瓶内容物于500毫升量
瓶中，立郎冷却至一200，井加H2O稀释至5.0毫升。充分混和，静置10分
钟，用折迭的千滤疵过滤。于两下250升量瓶中各移入滤液156毫升。
于一瓶中加入功铸NaOH溶液至混合物对石蕊呈碱性，再加固体KCI 5克
井充分混和。冷却至20。井加玛Q稀释至250毫升。‘充分摇匀，静置10
分钟，用折迭的干滤抵趁滤。-’
一取整分60毫升，按照29.039测定乳糖。对于第二个量瓶中的150毫
升滤液，、按照韵.M间处理，使用HCI 10毫升等等。加入10 olo NaOH
溶液直至对石蕊呈碱性，并加固体Xc3 5克。充分混和，冷却至200，井加
马0稀释至250毫升。静置.10分钟。必要时用干滤款过滤。取整分50
毫升，汉徒乳糖如前。倘4-9化前和in化后所得还原的C1120量相等，就ME明
无蔗塘存在。
因为干酪中的不溶性物质和14%. RiVp_占据了量瓶的一些I}t r9l，所以
应当校正这种体积。根据千酷的平均祖成，这沉淀的体积已-l为 14毫
升。为求得所含乳塘的真正分量起晃，可将所有桔果乘以因数0.7。
464
第十五章乳制品
Va千酪中的胶[331
(不适用于藻酸盐的检定)
15.155就剂
(a)跳 ne ie溶液(定性的)溶解撑檬酸钠17.3克和无水Na2COS
10克于热H2O韵50毫升中;溶解Cus久-5H201.73克于瓦03.0毫升
中。将棒檬酸碱溶液过滤，馒馒加入CuSC4溶液，不断掩拌，井加H刃稀
释至3.00毫升。
().复醋酸溶液卜、，0%。于刚监用时用未水解的藏J制备。__
卿稀三舞醋酸溶液10%。注意(b)所提示的注意事填。
15.156
切口
样品的制备
称取干酪100克置于250毫并碑心粗臾。加入热H2O使总体积达170
毫升，置于热水浴中加热30分钟，井冷却室室温。加石油醚50毫升，摇动，
井离心。用A析法或用吹澎虹吸法〔晃5.注〕移Ili石油醚层。用石油
醚重复提取至少两次。(少量脂肪的晓留井无妨碍。)_
置瓶于热水浴中加热以除去干酪中晓留的石油醚。必要时离心以渭除
所有泡沫。加玛。使达豹3.90毫升的体积，并加NH夕:x.3.5毫升，每次
加数滴，并携拌瓶内容物。保持于热水浴中并携拌道至所有乳凝块溶解为
止。如乳凝块不能完全溶解，All再加NH夕H数滴，境拌并浸演以使溶解。·
加入ECAe，，每次数滴，摇动，一道至pH,豹为4.75为止(硝基叮嚓r截糠或
姆舒)。要小心稠节到此卢值于因为酪蛋白的等电点豹为皿生73O4.73(如
只OAc慢馒加入，并不断攫拌，而离心瓶又推持温热，那久，于达到此点时
就可看到酪蛋自和液体很明显地分开。)塞好瓶子，充分摇动，并放置于热水
浴中过夜，让热水馒慢冷却。校核pH并于每分钟1200膊速下离心10分
钟。a析上层清液于250毫升A杯中，这t},杯在40毫升处刻有标a。不必
洗滁沉淀。、一
15.157
胶的分离
一在蒸汽浴上蒸发IV析出的演体至烧杯40毫升的标靓处。从浴上取出
如原文、3}i.tr娜 .ne,化学名称.雄募 --氟，蔡酚-磺酸盐o一
午4 466
镜杯井冷却至室温。木管澹精时所形成的沉淀，加入50%兰氯酷酸溶液
10毫升(注意拭剂节下的注意事项)。再置于蒸汽浴上至少15分钟以凝桔
蛋白质。从浴上取}A瓶，冷却，用稀三氯酷酸溶液5毫升移倾于250毫升
离心瓶中，井于每分钟1200棘速下离心分离10分钟。津析上层清液于另
一个250毫升离心瓶中，井加入乙醇，不断搜拌，道至注满离心瓶为止。(加
入乙醇前的体积不应超趁50毫升，所加入的乙醇应钓为4倍体积。)静置此
混合物至少1小时使胶质凝桔。于每分钟1800尊速下离心分离，聋析并弃
去液体。
于瓶内建留物中加入700/c乙醇灼50毫升，塞住，井摇动使瓶内容物充
分分散。用70%乙醇少爵洗滁瓶塞和瓶壁，于每分钟1800搏速下离心分
离，聋析，并书卜尽液体。加入热H2040毫升于瓶中，并充分摇动使胶质溶解
而不溶1性物质分散。加入600/0三氯酷酸io毫升于瓶中，并置于蒸汽浴上
加热15分钟，使第二次处理后留下的所有蛋白质均被凝桔。
取出瓶子，冷却，并于每分钟1200斡速下离心分离10分钟。聋析上层
清液于另一个,250毫升Pyrex离心瓶中，并一边渭拌内容物一边注加乙醇
于瓶中。加入5 % K.AI (S仇):溶液0.5毫升。摇动，并静置至少I小时。于
每分钟zsoo蒋速下离心分离井津析。加入70%乙醇50毫升，摇动以分散
瓶内容物，并于每分钟1800彝速下离心分离。聋析上层清液并流尽。加入
热H2040毫升，并充分摇动以溶解胶质。移倾于50毫升雄形的重型离心
管中，推持体积于40毫升。于每分钟1200蒋速下离心分离10分钟以除去
不溶性物质，井聋析上层清液回入.250毫升离心瓶中。注加乙醇和HOAC 1
滴于瓶中使再沉淀。加入5%KAI (SO妇:溶液一0.5毫升，以保靓西黄著胶
和印度加达业胶的沉淀。
1.1胶的榆定
让沉淀凝桔如前，离心，井聋析液体。如沉淀很少，不能沉积于250毫升
离心瓶的底部一，那就分批将乙醇和沉淀的胶质移置于50毫升锥形的重型离
心管中，井子每分钟1500搏速下离心分离15分钟，道至250毫升瓶中所有
内容物至涪5移注于50毫升管中为止。从最后离心的部分泽析上层清液后，
加入7 0%乙醇叨毫升于管中(如不用离心管，就加于离心瓶中)，并摇动至
沉淀分散;而后离心，葺析，井使流尽。
于离心管或瓶的晓留物中加入热瓦0,10毫升，摇动，并移倾内容物于
第十五章乳制品
60毫升境杯中。用热H2010毫升洗牙涤离心管或瓶，加入洗滁液于烷杯中。
置于加热板上加热以溶解胶质，并蒸发至10毫升。加HCl 2毫升，用表玻
璃盖住境杯，鲤微煮沸5分钟。冷却，移倾于1.0毫升量筒中，加丑2fl稠整
至10毫升，并混和。吸取I毫升整分置于30毫升烧杯中，用10 o .Na0
溶液中和，以石蕊就抵为指示剂。取斑石蕊截抵，加Benedict溶液_5毫升，
剧烈煮沸2分钟，而后让它自然冷却。冷却时如出现了大量的沉淀，此沉淀
可能是黄色的、橙色的或杠色的，乃由于胶水解所形成的还原V}W弓}起，因
此也就表明了胶的存在。
酸乳制的软千酪中的明胶
15.159
定性敲蔽
取样品J克，加入邱~600刃14毫升，充分混和，并加Hg (NO必:溶
液(晃15-010)5毫升。摇动，静置5分钟，并用中等滤速的有滤滞性的滤a
过滤。于滤液中再加耳g (N仇):，溶液5毫升，按照15-040以所得滤液进行
歌脸 9同时参简·5一0如的注。
瑾留的磷酸酶(171
1.1
RS剂
_、卜W援冲剂
一((1) 25-11酸一氢郭E援冲剂冤15.'054 (a) (1)。
(2) - 26-11-,,, 7-且、器 -11和 29-11一a氧t IN 9-冲剂-1'0.
15. 054 (a) (1)制备，但分别用Ba (OH):·8马026.0、27.0-%28.0或qg.0
克，而不用25‘0克。
(b)援冲作用物
取不含酚的iNa2QsH,5P 4桔晶0.一1U克，按照1.163所指定的，溶解
于适当的援冲剂(晃a)100毫升中。关于不含酚作用物的提越觅场.o54
(b) (1)。
(C)蛋自质沉淀剂
(1) 6.0-0.1沉淀剂溶解zns仇-7H206.0克和CuSO,j. 6H夕'.0.1
克于旦夕中.，并稀释至100毫升。
千一昏各
467
(2)6 .0沉淀剂溶解ZnSO4 .7H20 6 . 0克于H夕中，并稀释至100
毫升。
其他献剂晃15.0540
115.161
采释
(a)硬千酪用午净的Roquefort采样器从内部采样，置于小管中，
塞住，赊存于冰箱中。.
(b)软的或半软的熟千酪遣干酪于冰箱的冷冻匣中，使它冷冻变硬。
特别注意不要使样品沾染磷酸酶，这种酶可能存在于表面。采样可照下述
方法之一进行:
(1)从一块干酪的末端或边上，可能时至少深达2T'井稍过中心处(指
小块干酪)切下一部分。在这切下部分的a部和底部之I Ri R并至少切开一个
深为工/‘一‘/:’尸的8.1_1沿狄糙裂开使分成为两个小部分。注意不要使新露
m的表面受到沾污。就从新露出的表面中心或中心附近，采取样品。
目‘
(2)用干净的刁切或刮勺舌”去样品的表层(就是末端或边上方深至
W‘。’角热水和不含酚}}F,咤洗翩具初手瘾干，一再sli去新露出的巍，
深度同上或更深一些;然后再洗滁工具和手，从再刮后的新露出的表层中
t. I或中心附近(指小块干酪)采取样品。_
(C)加工的千酪和干酪片用于净约小刀或9li勺从表面下采取样
口
。日。一..
如需用防腐剂，可加入CHC13 Y一3毫升于容器中，并用棉花团r在徉
品上面，好好塞紧。标签上写明‘有毒，已加防腐剂，，。-
115.1
侧_定.法
(参圈15. 050 ) )不同种类和不同年代的干酪，都有不同的I冲容量，所
以需要不同淡度的tat1。在.5.163指明了颇援冲剂所需的改良以一得到保
温时的最适pH条件((9·85一10·20),和沉淀剂所需的改良以得到均匀的澄
清滤液，傅使在最适_P三的条件下(9.3 /,,.Of9.4)于显色时能够使干抚减至
够此节原文有注，因不适合我国实用，未as—释者
第十五章乳制品
最少。
侧定方法进行如下:
第1步—在干净的天秤盘或表玻璃上，称取祥品0.0克(最好称取
双分)，置于16或is x15毫米培养管中。同样地称取另一徉品井置于另
一管中作为对照或空白。如干酪是粘的，则用一张豹}. > }rr的蜡批称取样
品并将袄和样品一同插入管中。用一根豹S X 180毫米玻棒浸清空白和待
款的样品。
第2步—于空白中加入适当的奴援冲剂(晃场.163) 1. V毫升(不加
作用物)，用玻棒浸清，将玻棒留在管中，并置于盛沸水的A杯中加热至85 >1/
90。韵1分钟(盖好，以保ME全管热至85一96。);冷却至室温，井再用玻棒浸
清。
第3步一于各个待裁样品中，加入适当的奴援冲作用物〔晃15.1
(b)〕I毫升，井浸清。
以下用同徉方法处理空白和待截样品。
再加奴R冲作用物9..毫升(共10.10毫升)，并混和。(于保温时玻棒
可留在管中。如在此处取Ifi玻捧，RIJ须用一孽韵I x 11,的滤抵紧紧包住，井
当它从管中取出时旋蒋把它擦干。再将此附着脂肪的滤抵投入管中。)塞好
管子。
为使未知样品得到精确的定量拮果起见，镇滴加_IN或V 51V Nc'2CVg
或HCI以稠节pH至加.0-1..05。
第4步—于施行上述步肆后，立郎放入水浴中于37-3S”下保温I
小时，时常混和或摇动内容物。
第5步—移入沸水境杯中加热钓I分钟(管中内容物的温度钓850，
这可用一支温度舒插入盛有同样体积液体的同样大，Iilt和同样形状的另一管
中而测知)，再置入盛洽水的容器中使它冷却至室温。
第6步—用吸移管加入适当的蛋白质沉淀剂(冤场.163)、l.0毫升，
井充分混和(混和物的pH为9.。~9.1)。
第7~n步—按照5.0进行。
第12步—当取用固体样品0.5克和加入液体共且..毫升时，可将
菠数乘以I.I以换算为0色单位或酚当量/0.25克干酪。(如必需时，亦可
将+4果乘以住.盛以换算成酚当量/克。)将桔果和灭菌作用的判据(晃
场注脂)相比蚊，} rI a价所得拮果的准确与杏。
千酩
469
15.163
不同种类和不同V}的干酪中磷酸酶裁毅的I良法
乳凝的‘时
FA >程度及
其他情形
最适pH‘
千酷的种类
}}.g5}}v.}o)}沉淀A
所需的援冲剂
献的列据
酚当量b
微克/0.25克
3333
fi。0~0.1。
6。od
6.od
6.od
哪浏跳哪
2222
写欺月
星剑.闪月
<1加场列
英国茄达千酩(ched-
dar)，粒状的，可漫
并的乳凝，硬干酩
333
洗mt干酪，浸湿的
乳凝，colby
25以1
25-li
2--11
6.o} 0，le
6.0d
6.od
333CO
刁上闷二司土弓山
以以以以
曰0曰D67
2222
瑞士千酩，gr叮bre
6.o}o.1c
6.od
fi.0d
6.od
nO3CO3
6.o^40 Ac
6.od
6.od
6.orl-
J上呀山.，山咔上
1月一.，止弓孟
5石56
Q侧222
搏形的，muens七er
333OU
博一弓土月山.，一
弓止‘，止弓止月一
5567
2222
荷兰伊镇千酩(ed-
am)，荷兰gouda
千酷
<1星期
1}8.星期
>2月
<1星期
1“4星期
1~3月
>3月
<1星期
1~4星期
1,-,,2月
>牙月
<1星期
1,,,8星期
,2,%,盛月
·>4月
6.0}4.1“
6.od
6。od
/}y6.od
a333
盆模，剪色的，意大利
<1星期
gor gonzola干酪
1-4星期
1-4.5月
>连.5.月
<1星期
1~4星期·
1,-,.,2月‘「-
>2月-
<1星期
1,-,,8星期
>2月
C }.星期.
1}Io星期
>2.5月
25--11
26--11
27-Y1
28-n.-
6.o}o.1e
6.0d
6.od
6.od
4444
6.0}0。'1C
6。od
6.od
6.od
，，一弓土，一嘴告
味山，止悦一刁土
5石67
2222
a国camembert干
酩，limburger
333
mon帕rear
25-11
25-11
2冬11
6.0-001C
6.od
6。od
333
高水分孙ck
25减1
25吐1
26以1
6。0^1/.-.IC
6..d一r
6.Od
470
第十五章乳制品
li劫
干酚的种类
乳凝的时
简、程度及
’最适pHa
(9.85 N 14.2fl)
所需的援冲剂
沉淀剂
其他情形‘
:M- R的判据
酚当量b
巴焉千酪(parmesan),
reggiano, mon柏，
mnodena, romano,
asiago old
<1星期
1-8星期，
2M6月
6-}.2月
>1年
6.6--}..is
6.Od
6.Eli
6.ad
6。01
微克/..20-克
3
3
3
3
3
一~111!ee十
11.、M-11
曰土1111
56t丫89
2222习
3333
‘.，.卜蚕企，且叹..r‘耳1...几2‘..11..‘....百，‘‘..‘.‘‘.书1十户一一1护一!leelee.|一一.。一卜1一一一1!!-lwe|1
-‘浦七一一-一-一︸
asiago,新解的
asiago,中等的
与cheddar一样
<1一星期
1~盛星期
1,-*3月
>3月
25一11
25-11
26戒1
27-11
6.O--,fl.少
6.6rl
6.()d
6.6d
酸乳制的软千酪e,烹
煮的干酉各，koch
kaese
干的
湿的
25^11
6.0Q.IC
25-f}. ($-;-2}
4.5,.},o.le
乳油千酪_
牛软千酪
25-n(7十3
生.石~0.Yc
333
<1星期
1^.,4星期
>1月_
25以1-
25~11
26-lI
6.o-4.扛
6.od
6.od
444
软熟的千酪
<1星期
1/14.04星期
>1月
25-11
205-11
26-11
6.010_.1c
6.O'3
6.od
3333
nakkelost,k .mi-
noat, sage干酪
<1星期
1N6星期
工.5~4A
、>4月
25-11
25-1生
26-11
27-ll
6。0,,.,0.le
6.od
_C).od-
6。od
333
p韶t
加
同上，
工的
有甘
.
，
椒的
同上，有水果、肉等
合寸
软，软和字
中等坚硬
硬，尖硬趁包
25-41
26-11
27-Xl
6。Od
6.0d
6.o3
括瑞士千酪
gru沙re)
past.加工的干ffa宣品
同上肩水果、;;s等的
和past.加工
的一样
past·加工的干酪片;
同上，有水果、肉等
的
软I多水芬‘，包
括乳泊敷品
较不软，包括
25-11
2s-11
6.Od
6，Od
剪色的
冰淇淋和冰冻点心
471
(14"'ll-i"上A)
千酉各的种类
乳凝的时
简、程度及
其他情形
最适pea
(9.85~扔,2G
所需的援冲剂
沉途剂
截段的判据
oil当量b
冶包装的，棒状的;冷
包装的干酩食品;
同上，有水果、肉等
教和一中等
的，加香
味的，软
尖硬，硬
26-11}f，Q'I
微克/0.20-克
3
27-11}6.."I
!1，1!︸十..1!!ee早1，J
‘Ba (0lf):·SH20 j u,各为克/升
b二较高值表示巴氏灭茵不全
c , ZnS04 . 7玩0 " OUS04. 5耳90各为克/1..毫升
d. ZnS仇·7玩0克/10.毫升
e.亦可参99别的书本中较灵敏的改良法
士.25-11 } }` } 8份+H2O 2份(以上原注)-，-
注:公_表N colby, gruyere, muenster等都是各种千酷约名称‘(怒注)
rl一一勺
冰淇淋和冰冻，旬收
包装的冰淇淋每单位体积的重量(391
15..蓬64
(a)溢流罐
」一仪器
图:。010号或I加俞罐，有内侄丫。~3八扩‘金属管的溢流
口，R金属管焊接于罐侧离罐Yk钓1 1r
处的洞孔中，并弯曲向上伸延而与W Iit-
壁成千行。管的上端在罐顶下钓11/211
处弯成a流口。溢流口的上部边E应
在上端弯曲内面最高点A的上面，而
溢流口的下部边椽Ali应在A的下面。
一根蛟.1'f}...1}的道侄稍长并装有镀踢的
“桥”的铁棒，可用以压沉样品于已知
密度(20/40时)的煤油中。此铁棒于
监用前要冷至5, ;-,.:, t o(冰箱的温度)。
“桥”应伸至A水平下I八if-
1/gw或3
内铿的管子
图80溢流罐
4?2第十五章乳制品
(b)天平容量1千克，灵敏至1克。
一佃量筒或烧杯600--.,1000毫升，有刻度。
1.1J
测定法
从冰m仓瘴或冷窒中取04包装的样品(最好取一品脱)井立郎放入盛有
干冰的At E热容器中，以便运徐至截脸室o将干冰块m在包装的四周直至冻
精为止。
将溢流罐放在水平的桌上，使溢流液可流入水槽中。用冷却的煤油注
满罐中道至煤油从溢流rl溢出为止。当溢流停止后，将已称重的500毫升
刻度的量筒(或m杯)放在盗流口下。
将冻块从干冰中取出后，立郎将它从抵板盒中移出，井称量至1-2克
的准确度。令此重量为W。慢馒地浸没冻块于煤油中，最后用，1J"-6fj勺或
5.164(a)所述的‘"r.1 f将它完全浸没于液面下道至a流停止为止。称量被
排m的煤油至101--f2克的准确度，井减去已称重的量筒或赓杯的重量以求出
衫岁卜$-F煤油的净重。将煤油的净重除以比重郎得其体积7。
重量/单位体积(以磅/加金表示)二'x8.34习V。
如制品包装得不易从j m&盒中取出，那就先要测定款板盒和内容物的
皮重，然后打开撅板盒的两端或两侧使不致包藏有气泡，井照上法将整个粗
板盒和内容物浸入煤油中。待溢流停止后，称量祖宝}出的煤油，将内容物从
新板盒中取出，干燥空的撅板盒井称重。移置煤油于100毫升或240毫升
量筒中，注A至一牛，井R下体积。将粗板盒卷成一束使它可插入量筒中，
避免包藏有空气。将9板 lt-入量筒道至它完全浸入煤油中为止。增加的体
积就是抵板盒所占的体积。以袄板盒的重量和体积校正上列公式井舒算成
以W OM示的单位重量。
于承取a流液时可用量筒以代替A杯。体积渡数可用以校核煤油的舒
算体积。从重量所算得的体积蛟为精确。
里J.王弱
样品的制备[40I
(a)寻常的制品让样品于窒温下软化。，因为熔化的脂肪易于分开而
浮于面上，所以不好将样品置水浴上或火焰上Vto用U或打蛋器携拌，或
用A杯将祥品来回倾倒，使它充分混和。
泳淇淋和冰}F点心
41
(b)含有不溶性拙粒的冰冻点心使用麦芽牛乳混合器使制品磨}lm而
成扭小均匀的浆状物。
取足量的样品(4-S英两)使能在混合器的杯中盛满-}E 1/ ^''/的容
量。置于密辈的容器中(Mason瓶可适用)，于室温下或置370的培育箱中
熔化，移倾整个样品于混合杯中，并混和直至不溶性袖粒分散得很系扭为止
(水果冰淇淋需2~5分钟，硬壳果或搪果冰淇淋可达7分钟)。移倾混和的
徉品于适当的容器中以便称量。
15.167
总固体物(411
翅速称取样品I #,%.W2克置于直侄不小于5厘米的N形平底皿中。(样品
也可用短而弯曲的2毫升吸移管来称量。)置于蒸汽浴上加热30分钟，然后
置空气烘箱中于100“下加热3.5小时。移置干燥器中冷却，并迅速称重以
避免吸收水分。
15.18
氮
取样品4---,5克，照2.进行。hT 07o x 6.38二蛋白质Co
1J.169
脂一肪
Roese-Gottlieb法【‘
用快流的吸移管，精密称取充分混和的样品4w5克，道接置于Mojon-
pier脂肪提取瓶中(或R.hrig管或类似的仪器);加H夕稀释至灼10毫
升，使样品移入下部的室中并摇动使它混和。加NH夕HZ毫升，充分混和，
并置水浴中于60“下加热20分钟，时常摇动。冷却，并照15.029进行，从
“加乙醇10毫升，混匀。……”开始。
15.工物
冰淇淋中脂肪的分离
将样品融化井用20号筛筋去其中的水果、硬壳果等所有大块的碎片。
移置已融化的样品300毫升于1升分液漏斗中，加瓦0100毫升和NH40H
0毫升，井摇匀。加入乙醇200毫升，摇动I分钟。次加乙醚200毫升，再
摇动X分钟。最后再加石油醚200毫升并再摇动工分钟。.静置至乳状液破
裂，将下层液体排尽并弃去。加入无水Na,2SO,1 25克，摇动，并聋析于快速
折迭滤蔽上。蒸去乙醚和乙醇，将脂肪置于55“下干燥趁夜。然后按照第
第十五章乳制品
26章A.=4 EW肪。
15.王穿1
乳酸—晃1.Cos~15.013
胶
t[外A法[431
(古亚胶0和刺槐胶不能利用此法鉴别。印度加达亚胶用此法分离时，
亦不能鉴定。)
15。盯2
式，剂
(幼二visirc工业用等极却够(小心:蒸汽令人不快并有害)。
()溶液一600/0。、一用未水解的歌剂，监用时新解m制。
(C)有机硅化合物用以制备不可湿性的表面。
1.173
仪器
(a)缸外雄W&光光度舒靓录式，具有波长2,15微米的jIa范国o
()防水板用去垢剂充分洗潞3 0-}4}}的方玻板，冲淋，并以毛巾揩干。
用玻棒m取有机TI-4-1 f晗物于玻板上并用附着的浪体横划条赦。重复涂划数
次。用拭镜抵揩擦玻板以使液体分布均匀;然后再用清洁的拭镜rlri}揩去过
多的液体。此时，」防水板WTI供用。于每次使用后，应以冷H夕洗滁，井用
毛巾楷干。此板只要保持不可湿性，便可再次使用’。
15-174一、一二样品的制备-
甲
称取冰冻点心的样品50克，置入250毫升离心瓶中，井置水浴中加热
至仍“。加入二嘻烷150毫升，剧烈摇动2分钟，并于每分钟Is00蒋速下
离心0分钟。im析上层清液并弃去。加入乙R3。毫升，剧烈摇动，必要时
、
应用玻捧击碎瓶底的团块。a lll}F乙醚AF再用乙醚洗牙烽一文。‘移置水洛中加
厅」
热以躯除建留的乙醚。加入so 0的丑20 30毫升，‘并剧烈摇动2分钟以溶
.‘妈
解或分散篷留物。
月
.‘口.....，......归
妙一原文guar flourgum，、为一种耐旱的豆科植物(Cyamopsis psoralioid-es)种子
的粉胶，供作Mg料等用。一一稼者
泳Mt.Lq:淋和冰冻点心
15.175胶的分离
加3 We10三氯醋酸20毫升，置水浴中加热至600。摇动I分钟井于每
分钟1200醇速下离心分离10分钟。将溶液通过快速折迭滤抵聋析入第二
个离心瓶中，并弃去晓留物。
用乙醇注满离心瓶，加鲍和NaCl溶液1毫升，混和，并静置至形成凝
拮为止。女口果无沉淀形成，便表示不含有胶。(将乳白色的溶液静置过夜以
促使沉淀。离心，如无沉淀出现，11弃去。)于每分钟1800韩速下离心分
离10分钟，并立郭聋析和弃去上层清液。
加入s0“的H刃30毫升以耗制沉淀比的胶。剧烈摇动，r使沉淀溶解
或分散。用乙醇注满离心瓶，加入鲍和NaCl溶液一I毫升和HCI CI +1)溶
液I滴，混和，让沉淀凝桔，、于每分钟Is00蒋速下离心分离10分钟，聋析
和弃去上层清液。重复此翘制步.gy两次 m
15.176胶的检定卜一-
(a)少量胶的化学就戮法、_一用甜勺从离心瓶中刮出少量沉淀的胶，以
热H夕钓10毫升移置于50毫升境杯中。加入HCI 2毫升井煮沸5分钟。
再先用30% ' N7 a0溶液，最后用10 cla NaO溶液中和，使用万用指示剂
款抵。除去裁袄，按照场，158继擅进行，从‘c..一加一Benedict溶液5毫升
……，’开始。
(b)全部沉淀的化学R, OR法如果杠外VOMN"法不适用[例如由光谱
显示出有两种或更多种的胶存在，或沉淀坦的胶不能形成膜(如印度加达亚
胶)玉则按照5.I.进行，从“于离心管或瓶的夔留物中加入热H2010毫
升……”开始。
(e)」缸外-7法(不适用于多种胶类混合物的椽定)溶解或分散玲物
于H20 35毫升中。按照场.177制备胶膜，对鉴气侧取扛外袋光稽，并与
参考标准胶的光谱进行比较。
协.x,77.一胶膜的制备一卜
置防水玻板于蒸汽浴的211洞孔上。倾注足量的胶水溶液于玻板上，以
形成道侄豹2“的圆形o}所需胶液的体积，以能产生适当面积和厚度的膜为
度，面积的大小疽能遮盖住由仪器中射出的光袋，厚度的大小A}1须能产生特
盯6第十五章乳制品
异性的光Ml此光稽2*t决定于胶的性质和其误度。)将玻板加热，使膜
干燥，并用镊子将膜取W。如膜粘住在玻板上，则用刀片或粗撒筵移取。将
膜移置于境杯中，于100“下干燥扬~30分钟。(过分的加热会境焦某些胶
质。)取膜一片置于两盐板之m井对鑫气侧取其杠外a光praa
15.178一参考标准胶膜的制备
取胶0.2克，加于so 0的几030毫升中，使其分散，加入50 %兰氯酷
酸溶液20毫升。按照15·175继擅进行，从“摇动Y分钟井于每分钟:200
蒋速下离心分离10分钟”开始。
1.179巧克力冰冻点心中的藻阮酸盐—
晃1·044一1·045·_
15.180明胶，
取样品10克，照5.进行。一
15.11着色料
.取熔化的样品150一加。克，加入等体积的瓦。和HOAc加一20毫
升使它乳凝。加热混合物至70一钟。，掩拌，并冷却。照扬.045和5·姗
和第35章继镇进行，以椽定油溶性的煤焦油染料和果杠。
肠。1一瑾留的磷酸酶1171
n熔化尸部分的样品井于歌脸9r它保持于熔化状态1小时或更久。然
后照5.05进行，但下远各点除外:
在第3步中，对于芳香冰水，如同牛乳一样进行;对于冰淇淋,All用下法
所配制的援冲作用物:就是溶解N、CoHoPO‘于敛援冲剂仁晃场.054(a)
C43二4分和H201分的混合物中。
在第6步中，对于芳香冰水，如同牛乳~样进行;对于冰淇淋，'M用含有
ZnS04·7H204.5克和CuS.4"5 H200。I克//x00毫升的溶液1.0毫升为沉
淀剂。
必A进行对照拭验，因为香料或塑料容器可能含有酚类物质。
，·一’(叶兰生韵
〔1」
〔2〕
〔3〕
〔生〕
〔5〕
〔6〕
〔7〕
〔8〕
〔9〕
501
111]
[12]
[13]
[1幻
[15]
[16]
[1'}]
以8]
[1g]
[20]
〔2幻
[22]
[23]
r24]
参考文献477
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Ibid. 5, 508以922);6, 435样923);23,465牡940)。
478
第十五章乳制品
〔25〕Ibid。M, 524 (1932).
[2fi] Ibid. 18, 396 (1935).
[27] Ibid. 21, 301(1938);35, 201. (1952).
[28二Ibid.- 33, 495 (1950).
[29-' Ibid. 30, 575 (1947);31, 739 (1948);32, 731(19 49).
[301 Ibid. 36,加77 0953;，
C3匀Ibid. 5, 498 (1922);18, 57 (1935).
C3幻Ibid. 31, 300 (1948);22, 30.3 (1949).
[33] Ibid. 18, 401 (119305);2*, 340 (1937).
[.34〕工bid. 1.6, 584 (1933);31., 800 (1948);32, 3433 (1949)。
[35] Ibid. 11., 287 (1928).
[36〕工paid.. 3, 402 (1920~):; 10, 264 (1927);11, 288 (1928)一i5，一520 (1932).
[37〕Ibid. 1.3, 243 (1.930);16, 485 (1933).八
[38-·Ibid.扔，527 (1987) ;- 23,,597- (19幼;28, 245 (Ik5);砚一361(1951).
臼9] Ibid. 28, 601(1945).
[40丁’Ibid. 25,‘ 614 (1942).
以1〕Ibid. 24, 575 (1941).
[42J Ibid. 35, 212 (1952).、
[43] Ibid.43;624(1964).
第十六章蛋和蛋制品
16.的1
样品的采集和制备￡习
由于情况可能有显著的不同，现肯无Of单成规可用以采集能代表每批
蛋品平均特胜的样品。每次采集样品时，均应根据i1nk半 ll PVr。对大批样
品，最好抽取数个样品分别作数次分析，而避免采取一种粗成的代表性
样品。
(a)液状蛋选取一个或数个具有代表性的容器。‘将其内容物充分混
和，并抽取,- 3100克书最好使用长栖汲器或构。)将样品盛密朋R中一，26-处
保存。豁录其气Wq外观。
(b)冰冻蜜选取一个或数个具-1}'七A'n的容器。tM N容物的气
味和夕卜观。(内容物的情况，最好用下法XM:9D用螺旋钻钻到容器的书怀
并当钻取出时注意其气味。若不可能从所有容器内取得样品，刻可将若干
容器所钻出的内容物作为样品。)于罐顶面中心至边橡之ME至少3个远离部
分钻取内容物，井尽可能的深插钻器至将近到达罐底。采集样品豹Boo克，
盛密PAI罐中，置冷处保存;可能的藉，于冰冻状志下保存。分析前，将样品置
水浴中以50“以下温度加热，并妥加混匀。
(0)干蛋选取一个或数个具有代表性的容器。小包装的，取完整的
一个或数个小包供作徉品。盒装和桶装的，应用大匙或其他适当器具除去
上部灼6“厚的一层。从容器内的各个可达之处钻取总数300-500克的小
量祥品，并置入密RAW中。a.录气味和外烧o供拭徉品的制备须应用家用
面粉a过肺3次，使其混和，并保ME蛋块的完全碎裂。、然后盛密朗罐中，置
冷处保存。「·---、甲
C})片状蛋和鼓千蛋依照粉状干蛋一样采集样品。Q录气一味和外
观。供歌蛋白样品的制备，须置于磨中研磨傅能完全通过60号筋，全蛋和
蛋黄样品的制备刻以能通过20号饰或实际可能更翩的筋孔。盛密朋罐中，
置洽处保存。----一.r_一
第十六章蛋和蛋制品
总固
真空
16.挪2
仪器
真空烘箱与真空泵相联接，以保持箱内成部分的真空状态，其压力相
当于25毫米汞柱或更小的压力;箱内并插入温度舒，使水跟球接近样品。
烘箱另与: 2S.A气体干燥瓶映接，使在解除真空时，放入干燥的空气。
16.0003
mil定一法
阎液状蛋用称量滴定管或减差法精确称取样品〔晃6.00i (a)或
(b)〕豹5克，置入有盖皿中。此有盖皿曹预先在98--,100“干燥，置于干燥
器中放冷，并当温度降至室温后立郎称量。除买皿盖，置于蒸汽浴上加
热以蒸除大部分2O。再松复皿盖，移置于真空烘箱中照(b)使其完全
干燥。
(b)千蛋称取样品〔觅16.001的或(d)的。克，置入有盖皿中。此
有盖皿曹预先在98--,100'干燥，置子干燥器中放冷，井当温度降至室温后
立郎称重。松复赊(但勿移去、)，置于真空烘箱中于95一，00。下加热荃达
恒重为止(钓5小时)>o一放入千燥空气于烘箱内，使达大气压力。立郎盖紧
血盖，移置于盛有新爵有效的干燥剂的午燥器中，待温度降至室温后即行称
量。报告拮果时以总固体一%表示。
扬.004
氮(31‘
样品的制备
(1)液状蛋·认用减差法称取混匀样品C. 6·的1(a)或(b)碑~3克，置
入500毫升的_]Kjeldahl境瓶中。、-一、
(b)千蛋移倾已精确称量的样品【晃扬.001@或(旬〕钓工克入
500毫升的Kjeldahl 0瓶中。.一卜
16.005测定法
依照2。036 g定No蒸留NH:入Q.1N标准酸液30~5.毫升中。
氮、脂肪
液状蛋中的水溶性氮和粗今蛋自爵氟141
16.ON溶液的制备
用减差法精确称取混匀样品仁晃16.加1 (a)或(b)〕豹10克，置入盛有
瓦0 150毫升的250毫升量瓶中，娅微混和。按蛋品每克加0。OIN HOAc 5
毫升的比例，加入HOAe，用几0稀释至250毫升，鲤微摇动，井以18.5
厘米折迭滤抵过滤，滤器上盖以表玻璃。若滤液混浊，刻更换接受器，将混浊
滤液倾回于滤器中，继值过滤直室滤液液滴变清为止，然后照16.佣7进行。
16.007侧定法-
(a)水溶性氮移倾澄清制备滤液50毫升入500毫升的Iijeldahl烧
瓶中，照2.035 jA徒其N。舒算N量并于报告时以水溶性N%表示。
(b)粗白蛋白氮移倾澄清制备滤液100毫升入200毫升的量瓶中，
加一NaCl溶液(溶解NaCl 28克并稀释至300毫升)15毫升，添加乙醇至近
200毫升，并混和。冷却至室温少再加乙醇至达200,一毫升，混和，并静置过
夜。过滤，移倾滤液x.00毫升入加。毫升的ITjeldahl烧瓶中，照2.咖测
定其N。舒算N0/0从水溶性N0/0减去此数，其差值ftv以粗白蛋白N0/a
表示。
脂防(酸水解法)151
16.C溶液的制备
(a)液状蛋从混匀样品〔完1.001(a)或(b)〕中，用减差法精确称取
蛋黄的2克，或全蛋3克，或蛋白5克，置入Al.jannier脂肪提取管中。援
援加入HC110毫升，随加随激烈摇动，置管于热至7a0的水浴中」，加热
使沸，并继擅煮沸30分钟，每隔一5分钟小心摇动提取管一次。加热毕，
将提取管从水浴中移出，加H2O使管下端球部几全被注滞，井冷却至
室温。._
(b)干蛋移倾混匀样品1克入脂肪提取管中，援援加入HCI (4 + 1)
溶液10毫升，加入时洗下粘附于管壁的所有蛋粒，并照阎进行。
16-009’一All法‘一
于盛有忽处理趁的样品(晃16.)的提取管中，加入乙醚25毫升，泯
0原文为crude albu面“，白蛋白为蛋白质的一种。-a者-
第十六章蛋和蛋制品
和。再加重蒸I in..石油醚(沸点60a以下)25毫升，混和，·井ff置至溶剂层澄
清为止。照1，019进行，从“尽量取斑·…..”开始，但省略过滤。
类脂和类脂磷(P205) [61
16.010‘一、栽、剂
华‘
(幼混合溶剂等体积的C丑 CI。和无水乙醇。
(b)氢氧化钠的乙醇溶波溶解NaOH 100克于瓦03100毫歹于以制
备无碳酸根的溶液。将混合物静置至澄清，或用己置乙醇中浸清过的硬质
滤抵过滤。(此NaOH溶液5毫升含有NaOH韵4克。)溶解此溶液50毫
升于乙醇卯0毫升中，井以乙醇稀释至1升。、·
16.011一溶液的制备一_-
-
-占，
(a)·液状蛋用减差法精确称取混匀的样品〔晃16·001 tai或(b)〕钓‘
克，置入100毫升量瓶中，用吸移管极援馒地滴加混合溶剂25毫升，不停摇
动，道至蛋白质凝精井充分分散为止。再加溶剂60一65毫升，静置1小时，
每5分钟摇动-y r' 4,添加溶剂至100毫升，混和，静置至澄清为止。
()千蛋移倾混匀的样品[晃16.001(c)或(d) ] 2克入100毫升量瓶
中，加入混合溶剂85-90毫升，静置1小时，每5分钟混和一次。然后照(司
进行。
拐.0
瓤定法
阁类脂移倾整分部分50毫升入150毫升烧杯中，置子蒸汽浴上蒸
发提次物至干。(可使用电扇或和援的干气流以助蒸发。)移置境杯于烘箱
中，于100“下干燥5一10分钟，尽除去所有玲留的水分。溶解干燥提坦物于
CH C13 5-10毫升中，溶液以棉花塞入漏斗管中的漏斗过滤，滤液收集于己
称重的100毫升Pyrex烧杯内，用CHCI:冲洗烧杯，使杯底和杯壁所有可
溶性提出物完全倾入漏斗:最后洗滁漏斗和漏斗管尖。(滤液应为澄清。)置
于蒸汽泥=_上蒸除C豆 Cls，移置烧杯及其内容物于烘箱中，于100”一下干燥至
恒重(钓90分钟)。再将烧杯移置空气中至达恒重(韵0 ^0分钟)，称量，以类
脂%表示。
(b)类脂磷(几飞)溶解干燥类脂于CHC13, 2一3毫升，加入NaOlf
乙醇溶演10~20毫升，置于蒸汽浴上蒸干，注意勿使雄澄，移置臻杯于烘箱
胆固醇4$3
中，于100”下干燥30分钟，以除去所有夔留的水分。趁热将烧杯移置于热
至,5000(晤杠色)的蒙俘沪中，并保持于此温度1小时。放冷，加H夕数滴，
并以平头玻棒击碎内容物。用表玻璃复盖烧杯，援援加入丑N03 Cl十3)溶
液5毫升，混和，洗潞表玻璃，井过滤，滤液收集于300或500毫升的雄瓶
中。用H2O充分洗滁炭化物和滤抵。
按2，022方法，使用胡酸盐溶液20-50毫升，测定滤液中的P。报告
时以蛋中类脂P205%表示。
.胆固·醇[71
不皂化物质的分离
16。0013·截剂
一向澄氢翱七押溶液·溶解KOH 60克于H夕40毫升中。
(b)稀氢氧BEN溶波一溶解’KOH 10克子H2O I升中衍’‘-
(0)乙醚药典{157或分析孰1极，不含过氧化物。后用前is之。
()千乙醚监用前取无趁氧}咖乙醚，加入等于其体积16%的无
水cac I2’共摇动，井过滤。-一·
卿无水硫酸幼用60号蹄子缔过的粉末。
16.014·仪器
间分液漏斗250毫升和扔0毫升的各一。洗潞使无油腻。它们的
活栓仅能以H夕消滑，井应不走漏乙醚。
()过滤钟罩大小足以容罩300毫升雄瓶，并具有放气活rl以便拯
制真鑫度。
C) I ft., r, I玻璃趁滤器Im孔烧桔玻璃过滤器(JenanG3或相当者)。
16.0015测定法
精确称取全蛋韵2.5克，蛋黄I.5克，千全蛋I克，或千蛋黄0。7克、，置
入125毫升雄瓶中，加入溃KO溶液10毫升。瓶m盖以小表玻璃，在蒸
汽浴上加热3小时，时时旋鲜摇动以分散大蛋块。一冷至温热，加乙醇‘30毫
升，并旋摇道至所有不溶胜物质被微釉地分散为止。加乙醚50毫升，旋摇
便充分游。，并移倾入600毫升分液漏斗中，再以乙醚洗璐烧瓶2次，每次
484
第十六章蛋和蛋制品
使用50毫升，并旋搏以充分混和醚液。以稀K OH溶液100毫升洗滁皂化
瓶，洗滁液援援倾入分液漏斗中，随倾随和援旋蒋液体，加完后，继as微旋
蒋10~15秒钟。静置使液体分离(豹10分钟)，援援排尽肥皂溶液于250毫
升分液漏斗中，但勿使两液层ra11的乳状液或不溶性物质有少量流出。，以稀
KOH溶液10毫升淋洗500毫升分液漏斗的内壁，洗滁液仍排尽于小分液
漏斗中。加乙醚50毫升于，/J份液漏斗，并激烈摇动。待两液层分离后，弃
去下层。将上层醚液倾入大分液漏斗中的溶液内，以乙醚10毫升淋洗250
毫升的分液漏斗。依前法用稀KCTT溶液100毫升洗滁醚液，保留不溶件
物质或乳状液于分液漏斗中。加ICI (I + 4)溶液20毫升于醚液中，旋摇，
加H2O 100毫升，再旋摇。弃去酸性洗滁液。
依前述同徉方法再用稀KCH溶液洗滁醚液2次，每次使用碱液100毫
升。取少爵最后的洗滁液加HCI酸化，款脸有无肥皂(酸化洗潞液应澄清
或仅49微混浊)o必要时，可用稀K.g液重复洗滁，直至酸化洗滁液澄
清为止。醚液相继使用,2. 50毫升，含0.1N HCI 0.5毫升的瓦050毫
升，和每份50毫升的H202.份旋摇洗滁。最后尽量将瓦0排尽，但勿揖
失醚液。用面上蹄有一层Na2SO4 15克的境桔玻璃过滤器，·将醚液滤入干
燥的300毫升雄瓶中，最初数毫升不用吸气，以后其余部分All施袒微的吸气。
分液漏斗和滤器相继用乙醚10,5.,5和5毫升淋洗。漏斗管亦以乙醚淋
洗。投加碎瓷片于A瓶中，移置蒸汽浴上蒸去乙醚。
玲留物以干乙醚20毫升溶解，用短管小漏斗将醚液移倾入盛有碎瓷片·
的50毫升维瓶中，并相继用干乙醚101%6和5毫升淋洗。由收集于预先干
燥井称重的A瓶中的醚液，可侧定粗不皂化物质的含量如下:将盛有碎瓷片
的境瓶和另一作为配衡体的同样境瓶，于100-105“下干燥1小时;取出，
置天平旁放置30分钟;以配衡体称量烧瓶。移置蒸汽浴上蒸去乙醚。用清
洁毛巾擦拭9瓶，干燥，用配衡体称量如前。从不皂化物质的重量，减去由
所用tnk剂以同样操作所测得的空白数值郎得。
胆固醇的侧定法
1.就剂
(a)冰，4次测定11,0需3加命的碎冰。
(b)澳溶液称量盛有CC14 5毫升的小[I玻塞25毫升的烧瓶，准确
至0.I克。用1.Q毫升刻度吸移昔加入Br4.6毫升，再称量，井用CC14稀
胆固醇
释至0。22士0.02克Br/毫升的最后舒算溪度。配制后48小时内使用。
伍)醋酸溶液吸取HOAc 200毫升于250毫升的玻塞量瓶中，加
H夕稀释至标豁，小心混和，稀释至260毫升，再混和。
\d)石棉照29.038准备。
(e)砂将清洁砂粒以60号筛翁过，用温HCI处理至浸出液基本上
无色为止。洗滁，干燥，井灼境o
(f)次舞酸翻溶液溶解NaOH 88克于盛于3升广13燥瓶中的200
毫升丑，。内。加入碎冰构I.5升，通入cl道至吸收71克为止;稀释至2
升，并盼于晤色瓶中置冰箱内保存。(溶液对酚酞应呈碱性。)使用前，照下法
核校有效Cl遵度:吸取5毫升入盛有Ki 2克在H20100毫升的溶液的烧
瓶中，加6t'V HC15毫升，以0.I N Na尹夕a滴定。溶液所含有效cl量应相
当于0.95---.,:L.05N NaOCI。歌剂蔽或商品极的5%Naocl溶液，照上法
核校其追度后，亦可适用。
一:(9)甲酸纳溶液配制NaC$Oa 0.5克/毫升的水溶液。
’阂盐酸豹6N;取HCI(依重量舒算不得低于35%HC1) 520毫升，
加瓦0混和，井稀释至I升。’-
(i)甲基叙指示剂溶解甲基缸0.5克于乙醉50毫升，以瓦0稀释
至100毫升，过滤。因溶液不得含有不溶性物质，所以必要时，监用前须再
过滤。
(j)碘化钾溶液20%。(溶液当以ECI酸化时应为无色。)
(k)淀粉溶液1%的可溶性淀粉溶液。
()硫代硫酸纳溶液0.02N。照42·035用N%S,203·5瓦0和无C飞
的瓦O配制，并加入10/0的戊醇。(溶液常能保持其滴定度达数月之久。)
照卞法用准0。02N的耗K工03溶液标定:于具玻塞的125毫升雄瓶中，加
入Ki溶液5毫升、X20 10毫升、Na COs I.5克和6.1 HCI 5毫升。混
和，再加K.工03溶液25 ^- 30毫升，立郎用淀粉溶液作指示剂，以Na2S203溶
液滴定。
(列红氧化押溶液溶解K0H 10克于H2010毫升中。1
(川翻酸蔽溶液溶解(NH4) 6AI07仇‘·纽夕5克于矶0100毫升中。
1.017
仪器
(时冰浴钓4升体积，深10--.,15厘米的容器，盛以碎冰。
第十六章蛋和4蛋制品
(b)M ohr吸移管刻度至0.01毫升和0.1毫升的各一支。
@效滤钟罩划、足以容罩一300毫升雄瓶，借2路活栓与真室泵相
联接。/一__
()0 a过滤装置Knorr提取管式的滤管，内侄钓20毫米，体长灼
11 f' }，柄的外侄为6，e%.., S毫米，长豹16厘米，在大管底部具有活动而密合
的多孔性的Ni、'onel2 -ki合金、玻璃或瓷小板。
取道侄卫厘米的60。Bunsen漏斗于其顶端截去柄部。磨去或锉去
填端玻璃，使开Q处直侄扩强至灼1厘米。另取大小恰合漏斗开p'处的1
孔橡皮塞，从其末端切去豹1厘米。将滤管栖插入漏斗顶端的橡皮塞中，井
通趁橡皮塞伸入钟罩内。.一_、
于滤管中制备6~8厘米厚的石棉垫，井加F, 12毫米的砂层复盖。
16.018
测定法
将Br溶液和25毫升刻度量筒包坦于冰中。用冰包埋滤管四周，注意
勿使冰落入滤器内。将一豆QAc溶液置于冰--Nacl混合物中洽却至构一5。。
用lohr吸移管放比无水乙醚26毫升，洗潞各个盛有不皂化物质的
50毫升雄瓶的)rwl擎I B洗alv im。用软木塞塞好瓶口，旋MAR使碎
瓷片不再粘附瓶壁，将烧瓶深埋于冰浴中达瓶颐处至少10分钟。于其中一
瓶用Alohr吸移管加入冷却的Br溶液Q.2。毫升，旋VIA和瓶内容物，密塞，
重置入冰浴中。共他各瓶每隔卜3分钟郎开始此步操作C若钟罩大小允静，连
个测定可同时进行)。
一1。分钟后，用冷却的2导毫升量筒迅速加入HOAe裔夜15毫升，将液
体置于冰，水中旋搏3分钟，井重置冰浴中10分钟。将所有混合物沿携拌
棒倾入滤管中吸气过滤，搜拌棒留置滤器内。加冷一HOAc溶液5毫升洗滁
瓶壁，并重置冰浴中。当滤器中的液体刚降至砂面之下时，E从A中加入
HO.c。、以O.. c溶液5毫升同样再洗滁一次，并吸干滤器使无趁多液体心
用冷瓦0洗1倏夔瓶和滤器，注满滤管豹3次。将烧瓶充分滴干，井应用吸
气过滤道至H2O滴停止从滤器栖部滴下为止。将滤管周圃包埋的泳移去，
弃去滤液和洗潞液。
置300毫升雄瓶于滤器下，使滤器柄部很好地插入瓶颐中。以乙醇10
毫升，乙醚.lo-%5和5毫升，和最后乙醇10毫升，依次洗滁滤管和滤器，一每
加溶剂洗4 19时，9M微BE动砂层，并让混合液静置韵1分钟后，再行吸气。
总磷
用乙醚数毫升洗滁滤器柄部，加KOH溶液1毫升，混和，以乙醚5毫升淋
洗瓶壁。移置蒸汽浴上完全蒸除乙All和乙醇，然后用洁净气流除去最后的
乙醇蒸汽。
加入热H,}. 40毫升于夔留碱液中，混和，加入甲基杠指示剂1滴，用
6N HCI中和碱。(仅需大致的中和。)加入}}} aCl 1.0克，NCto丑少C jH·H夕 3
克和NaOCI溶液20毫升。将溶液加热使刚达激烈沸腾时，郎停止加热，
井立郎小心加入NaCHO,溶液5毫升。冷却，用H夕稀释至构150毫升。
加双I溶液5毫升，M酸敛溶液〔觅I L6.涯6(n)〕1或2滴和6N HCI 25毫
升。用淀粉溶液作指示剂，立9M.速以Na2S20,3溶液滴定。另从加KOH
溶液于醇，醚混合液开始作空白测定，校正因截i所引起的滴定度。
0.55+0.688 x 0.02N Nat乓0s毫升数二胆固醇(毫克)
16.019
总%'(P205) [81
溶液的制一备
(a)液状蛋从混匀的样品仁晃16.伪 1(a)或()〕用减差法精确称取
蛋黄灼2克，全蛋钓4克，或蛋白的10克，置入250毫升的Pyrex境杯
中。加入10%Na.2CC,3溶液20毫升，置于加热板上或100~1050烘箱中
过夜蒸干。趁热将境杯移置于5000(晤缸色)的蒙俘炉中灼境1小时。冷
却，加H2O数滴，以平头玻捧击碎内容物，A杯用表玻璃复盖，随m拌随援
援加入丑N703 (l+3)溶液10毫升，混和，洗滁表玻璃，井过滤，滤液收集于
300或500毫5il澎沉中。用豆5,}O充分洗潞炭化物质和滤器。
(b)千蛋移倾混匀的样品〔兑18.哟或(句〕1克于150毫升
Pyrex境杯中，加入10呱Na10%刃03溶液20毫升，井照(a)进行。
16.貉0
侧定法
按照2.022，使用胡酸盐溶液40-50毫升，测定所制备的·滤液中的
P八 Q报告时以总p夕 5表示。-
氯t3I一
16.雌1
(a)液状蛋(未掺盐的)
方法I
从混匀的样品〔晃16.0i (a)或(均及用减差
488
第十六章蛋和蛋制品
法精确称取蛋黄灼4克、全蛋7克或蛋白10克，置入150毫升Pyrex烧
杯中;加入10 clo Na刃O3溶液20毫升，混和，置于加热板上或1000烘箱中
趁夜蒸干。趁热将烧杯移置于5000(晤杠色)的蒙俘炉中灼烧1小时。冷
却，加氏0数滴，以玻捧击碎内容物。加几050毫升，烧杯用表玻璃复
盖，援援加入MN03 (1十3)溶液20毫升，并洗滁表玻璃。混和，过滤，用
2O充分洗A -炭化物质和滤抵。再照下述任一方法进行:
(I)于滤液和洗滁液的合井液中，加入微过量的己知体积的0. IN
AgNO3，并照6.068进行。
(2)牧集滤液和洗A液于250毫升量瓶中，保持滤液总体积于ISO毫
升或更小的体积。加入微趁量的已知体积的0. 1N AgN03 z 并稀释至250
毫升。趁滤，取用滤液的整分部分，照6.068进行，从“加高跌指示剂5毫
升·…”开始。
助液状蛋(掺盐的)用减差法精确称Ift混匀样品[晃16.00 1(a)或
(b)1 1,2克，置入150毫升Pyrex烧杯中，并照(a)进行。
(C)千蛋由混匀样品仁晃16.001(c)或(句〕取全蛋或蛋黄2克，或蛋
白1克，移置于160毫升Pyrex烧杯中，并照(a)进行。
16.0
方法理1.01
从混句的样品〔晃16. 001 (a)、(b)、(C)或(d)〕用减差法精确称取蛋黄
豹4克、全蛋7克或蛋白10克;或移倾干全蛋或蛋黄2克，或干蛋白1克于
300毫升雄瓶中。_加入微过量的已知体积的0.IN AgN03和HN03 20毫
升，置混合物于蒸汽浴上15-30分钟。加入50/0 Ki1lno4溶液15毫升，移
置混合物于蒸汽浴上加热60-90分钟。冷却至250或25。以下，加乓0
75毫升和硝基笨1毫升(或按所含NaCl每50毫克加入1毫升);塞紧瓶
n，激烈摇动以凝桔沉淀。加入鲍和高铁明巩指示剂5毫升，以0.拼硫氰
酸盐溶液滴定至胳点能保持15分钟为止。(滴定应于250或更低温度下进
行;溶液在胳点前呈黄a色 I点时呈橙黄色。)当最初恒定的颜色开始改
变时，豁录滴定管蔽数和时简;紧塞瓶口，激烈摇动，并静置15分钟。若溶
液褪色，再滴加硫氰酸盐溶液，每次牛滴，道至怒点颇色重现为止[t11]。另取
蔗糖韵0,25克代替蛋品作空白测定，由所用AgNO3的毫升数减去截剂的
空白侧定值，if算NaCI量。
胡幕」卜素、葡萄糖和蔗糖
16.龄3
胡覆h素['121
标准胡粟卜素溶液的制备
称取0.05 o标准P-胡粟卜素的油溶液0.25-%0.50、 1.0'%1.5",2.0和
2.5克，置入一系列的2 550毫升量瓶中，用丙酮稀释至250毫升，以制备每
毫升含有庄胡幕卜素0.5., 1.q,2.0,3.0.,4.0和5.0微克的溶液。这些
溶液iff冰箱中于晤处保存至少能稳定x星期。各种不同澄度的P-胡a卜‘
素的标准溶液都可使用。
16.淤
标准曲袋的糟制
尽快地利用分光光度舒于450毫微米处测定各稀释标准液的吸光度。
用半对数抵糟制份胡幕卜素微克数对透光度%(删去90 0/o以上或10%
以下的数值)的曲换，或用正坐标抵糟制Ja-胡慕卜素微克数对吸光一度的
曲袋。
16.m
I1定法
称取含有蛋黄固体豹1.0克的样品(干蛋黄I克，液状蛋黄2.5克，液
状全蛋0.0克，或相当量)，置入150毫升境杯中。加入丙酮构1" 2毫升
并橙拌成浸浆状。加丙酮韵50毫升，混和，井过滤。如样品含有蔗塘或盒
盐，All于加入丙酮之前，先加H夕韵2,5毫升。于Whatman 4号滤抵或
相当的滤抵上用小量的丙酮数分洗滁拭料，滤液承接于100毫升的玻塞量
瓶中。用丙酮稀释至100毫升。尽快地测定透光度C'o或吸光度。算川R-
胡蒙卜素微克/样品1克。
丈6.龄
葡萄糖和蔗糖11,013
溶液的制备
(a)液状蛋用减差法精确称取混匀的样品仁晃1.001(a)或(b)〕构
25克，倾入盛有CaCO3 1克和5 cl, o 1\7aCl溶液0 -0毫升的250毫升量瓶中。
加入乙醇130毫升，随加随不断混和。静置数分钟，使气泡上升至液面，洽
却至窒温，以H夕稀释至250毫升，混和，并过滤(用1S.5厘米折迭滤概)。
移倾滤液150毫升入250毫升境杯中，蒸发至20-30毫升以除去乙醇。冷
却，并以H夕洗入100毫升量瓶中，使体积达80-90毫升。加入微过量的
甘油
16.029
榆定法
于盛有样r L5克的雄瓶或雄形杯中，加入乙醇20毫升，激烈摇动，以
12.5厘米的槽款滤新过滤。滤液迅速蒸发至不能嗅觉乙醇气味芳止，冷
却，加瓦03---,4滴，再加无水乙醚10--,15毫升。小心混和溶液，任其分
离，井尽量倾去醚层，不必注意其中混浊。以无水乙醚摇动两次，每次用10
毫升，井小心将醚层倾去。(水溶液体积不应少于0.'} ^w . . t1毫升。)将乘除
液体置于蒸汽浴上蒸发至0.1-0.2毫升。冷却，加入等体积无水乙醇和
CHC13的混合液15毫升。?}4P，摇动，并静置5分钟。
摇动，以槽欲滤抵过滤入0" x I" Pyrex拭管中。迅速蒸发滤液(用小
火焰和空气流为宜)至不能嗅党CH C13或乙醇气味为止。加KHSO 4粉末
数克，井塞上具有玻管的塞子，玻管通入另一盛H2OZ毫升的截管中，截管
III浸于冰一水内。以小火焰加热道至泡沫停止发生，且管内容物成液状为
止。移出接受器，立郎加入品杠一亚硫酸氢盐敲剂性.*.,/ 5滴，并温热至窒温。
如有甘油存在，在1分钟内郎现显著的粉缸色(由于丙烯醒的作用)，5分钟
N变深紫色。
卜怎，性习_
T已蓬 .
16.030
就
法0153
剂
(动鹅酸纳溶液溶解NaZWO‘.2玛tJ 10克于E2中，井稀释至
100毫升。
()效碘酸op溶液0.02。溶解K工0,4盛.0克于热.20构500毫
升中，用旦尹稀释至的900毫升，冷至室温，再稀释至I升。取含有滇甲酚
紫指示剂「晃卿〕的本溶液25毫升，加0，02N H2SO4歌歇其碱度。若须加
1滴以上的酸才能现黄色的酸性颜色，Abu不能使用。
@溟甲酚紫指示剂溶解澳甲酚紫0.克于乙醇100毫升中，必要
时趁滤。
(d)粉末状氧化钙藏 31q般.
16.雌I
X011宁 -
毛产飞礴/，.‘.曰下功，山沙、
’(a)未接糖的蛋品用减差法精确地称取混匀的样品〔晃16.001 (a)
或(句〕豹2克，置入盛有H2050-75毫升的x.00毫升量瓶中’。混和，井加
第十六章蛋和蛋制品
入Na2 T0,1溶液2.0毫升。援援加入11V HqS0 4 2.。毫升，随加随不断混
和。以H2O稀释至100毫升，混匀，并过滤(用1s·5厘米折迭滤抵)。移倾
含甘油不超趁40毫克的滤液整分部分入300毫升雄瓶中，必要时加H2O
稀释至20毫升。加入10 c/o NaOH溶液2毫升，加热至沸，并任其沸腾30
秒钟。微放冷，加澳甲酚紫指示剂3滴，郎以1NH 2SO‘中和(用滴定管)，
并多加1-V滴。煮沸I分钟，冷至室温，小心用0.021' NaOH中和，滴定
至泛紫色为止。
将此中性溶液定量地移P入100毫升量瓶中，限制总体积于50毫升以
下。(可于瓶壁钓45毫升处划袋以助观察。)必要时，可再加入0. 0211'
NaO以保持显著的淡紫色。照34.060(b)继檀操作，从“加K工04溶液
50毫升，’开始，并照34.061 (a)作侧定。
氧化后应有过剩的过碘酸盐存在。若趁碘酸盐款脸呈阴性，Ali应采用
较少量的整分溶液重复沮t1定。
(b)P糖的蛋品用样品tio2克，照(a)制备样品溶液。
移倾含甘油不超过40毫克的滤液整分部分入400毫升烧杯中。置于
蒸汽浴上蒸发或加H2O以稠节其体积至,20毫升。加入粉末状CaO 0.5克，
混和，于窒温下静置30分钟，时时混和。加乙醇25毫升，混和，用瓷漏斗和
7厘米S&S597滤抵或相当滤概吸气过滤。用乙醇淋洗境杯、漏斗和滤
iM.-数次。尽量将鹰留物完全移1顺于滤抵上，但勿将附于A杯壁上的钙盐膜
移去。将滤液定量地移倾入原来的400一毫升境杯中，用瓦0淋洗境瓶数
次。滤液置于蒸汽浴上蒸发至韵10毫升。用9厘米S&S597滤抵或相
当滤抵过滤，滤液收集于300毫升雄瓶中。用少量瓦fl淋洗境杯、漏斗和
滤液，限制滤液总体积于25毫升或更少。加入10 % NaOH溶液X毫升于
滤液中，井照同完成侧定，从“加热至沸，井任其沸臆30秒钟”开始。
乙醚提出物的酸度〔161
(不适用于蛋白)
16.032 R剂
(a)笨采用最好品质的苯。若不呈中性，可取50毫升用0-05N乙醇
OK晃(b)〕滴定，井随却校正桔果。
(b)乙醇撬0. 051' a溶解体积韵I毫升的金属Na一片于无水乙醇
S00毫升中。用此溶液滴定0.翔丑C1 10毫升，井加入舒算量的无水乙
493
醇，使溶液为0.05。于溶液使用当H，用0.I1H I标定。
16.033
侧定法
(S.)千蛋称取干蛋2克置入有唇的小雏瓶中，加入乙醚30毫升，井
混匀。待" ;;'` -.变清，Im析于小滤抵上滤入已称重的YV。再用乙醚重复
提取3次，每次用乙醚20毫升。移置蒸汽浴上蒸去乙醚，提缨物于100。下
干燥15分钟。冷却，称量，溶于笨30毫升中，加酚酞指示剂3-4滴，井以
乙MIM溶液滴定。(当黄色蒋变咸橙色时郎表示胳点已到。)报舍时以每克
乙醚提出物所需0.05N乙醇纳的毫升数表示。
(b)液状蛋称取液状蛋构s克置入9厘米有唇的瓷蒸发皿中，置于
5510和不超过丝5毫米汞柱的压力下干燥，至蛋完全干燥为止(构5小时)。
将干蛋在蒸发皿中用小柞研袖，并照(a)进行，从“加入乙醚30毫升，并混
‘匀”开始。
乳酸t371
(若琉拍酸亦须汉叮定，刻照16.03a-.040进行。)
16.034溶液的制备
(a)液状或冰冻蛋移倾样品40克于已称重的300粼升雄瓶中，加
H夕钓75毫升，充分摇动。加IN声0415毫升和20%磷锡酸溶液25
毫升，用H2O稀释至200克，摇动构1分钟，并以折迭滤抵过滤。
(b)千蛋用搜拌棒混和样品10克和H20100毫升成匀浆状，于不
断授拌中，加入1N H2SO4 10毫升，接着再加20 %o磷捣酸溶液15毫升。
用H2.移倾此混合物入已称重的300毫升雄瓶中，加H夕稀释至200克，
摇动豹I分钟，并以折迭滤抵过滤。
称取照(a)或()制得的滤液100克，置入250毫升婉杯中，井蒸发至
豹25毫升。用H2025毫升将此物质移倾入液体提取器中，照5.进
行。报告时以乳酸毫克数/100克表示，但供it样品中的不溶性固体未加
校正。
16.035
挥发性脂肪酸1171
溶液的制备
(a)液状或冰冻蛋称取3Q克置入己称重的500毫升雄瓶中，加矶0
第十六章蛋和蛋1'33+,品
j " 150毫升，井激烈摇动。
(b)千蛋称取25克置入250毫升烧杯中，加瓦0，以粗携拌棒制
成橇浆。用H20豹200毫升，将此混合物移倾入己称重的500毫升雄瓶
中。
于上述(“)或(b)制得的混合物中，加入1N马S0425毫升，摇动构
I分钟。加20磷捣酸溶液(一般40毫升郎足以产生澄清的滤液)，用几0
稀释至350克，摇动1分钟，并以24厘米折迭滤抵过滤。
16.0136
侧定法
吸取滤液(兑16.035)x.50毫升(相当于150克;比重韵为1.0.0)置于蒸
鸽瓶(图31)中，并照18.01918.021进行。·
滴定值分别除以0 . 57, 0 . 81和0.92,却可算出蒸鸽瓶中的整分部分
所含的乙酸、丙酸和丁酸的毫克数(在第一部分200毫升的爵出液中)。再
按干蛋乘以9.34,液状蛋乘以2.92,郎得酸毫克数/'x.00克样品。
蒸im液中所测得的酸毫克数，除以0.2499可算出蒸UP瓶内的整分部
分所含的甲酸量(在第二部分200毫升的翩比液中);乘以2.92郎得液状
蛋100克中所含酸的毫克数;乘以9.34,刻得100克干蛋中所含酸的毫克
数。
FA }A
1.3
仪
酸t:Lsl
器
(a)莲擅提取器晃5.009图2。
Cb)层析管钓17毫米外侄x 250毫米，管NaNk精部填塞以棉花或玻
械。
1.038
就剂
(a)溶剂叔丁醇-CHCI3 (1十匀。
(b)甘油指示剂溶液溶解3-(少笨胺基I-蔡偶氮基)-2，7-蔡二磺
酸的一敛盐(甲胺扛R) ?'5毫克于甘油50毫升中，置蒸汽浴上温热。
(C)酚杠指示剂取苯酚磺酞100毫克置研钵中，加入0.05N NaOH
5.7毫升共研，直至溶解为止;再加玩0稀释至100毫升。
3A A酸
16.039溶液的制备
(a)液状或冰冻蛋称取样品200克置入1升雄瓶中，加E20500毫
升，井混匀，避免激烈摇动;加入1N H2S04 75毫升，混匀。加20%磷;.酸
溶液125毫升，用E20稀释至1公斤，井摇动1分钟。同时用两强24厘米
的快速折迭滤抵分开趁滤。移倾滤液250毫升于400毫升境杯中，蒸发至
豹50毫升，另再加入250毫升于其中，并蒸发室l0毫升。当滤液体积减少
而物质开始谕沸时，则移置境杯于蒸汽浴上遵精至10毫升。
若样品少于200克，jail取100克，用瓷漏斗吸滤以滤出磷捣酸沉淀，井
用已称重的总滤液作N11, a
(b)千蛋称取样品50克置入400毫升烧杯中，加H2O用粗揽拌棒
制成浸浆。移倾入1升雄瓶中，并加入足量的H2O，使成700克的总量。加
入1N氏S0450毫升，井充分混和。、加入2001o磷捣酸溶液75毫升，按照
(a)进行，从“用H2O稀a至工公斤，..…”开始。
16.040
提取法
置(=NH4) 2SO4 15克于干燥提取器内。用小漏斗将已蒸没物质〔冤
16.039 (a)或(b)〕，移倾入提取器的内管中，’漏斗用足量的1-320冲洗，使总
体积成40毫升，加H2SO4(l+1)溶液0.5毫升，井将内管提上提下移动，以
使混和。境杯用乙醚50毫升淋洗，淋洗液亦倾入提取器的内管中。将提取
器与高效冷凝器莲接，置乙醚150毫升于提取瓶中，郎照肠.012进行提取3
小时或至提取完全为止。
(欲,9Ij定完全提取所需的时FQI，可精确称量琉泊酸灼20毫克，置入盛
有(NH4) 2SO4 20克的提取器中，添加足量的H夕使总体积达40毫升，井
照上远进行提取。3小时后，加H夕1.0毫升于提取瓶中，置于蒸汽教乳上蒸
去乙醚，井滴定。若回收率小于95%，sill另称取琉拍酸20毫克，提取更长
时简井滴定。如此继菠截脸道至获得95%的回收率为止，井用此提取时简
以作测定。)
于盛有乙醚提出物的境瓶中，加H夕 5毫升，置于蒸汽浴上蒸去乙醚。
加酚酞指示剂，以5毫升柔U度吸移管吸取鲍和Ba(0宜 )2溶液中和瓶内容
物。加矶0稠节体积至20毫升，加乙醇90毫升，移置蒸汽浴上加热近沸，冷
却。加助滤剂韵0.5克，用适当滤器(如Caldwell举姆，其内缉装一薄层石
第十六章蛋和蛋制品
棉，石棉上平铺少量原来悬浮于H2O中的助滤剂)吸气过滤。用乙醇(9+2)
溶液3份淋洗A瓶，每次淋洗液均倾入柑竭中，并须于前一份淋洗液吸干后
再加入另一份。滤液保留，全部用以供乳酸的测定，按照15.013进行，从
“蒸发滤液100毫升至灼10毫升以除去乙醇……”开始。用H2015一20毫
升移倾增JAP内容物入100毫升烧杯中，加H2S04 (1+1)溶液I~2滴酸化至
刚果叙歌抵呈酸性为止，置于蒸汽浴上温热，再吸气趁滤，烧杯以H20淋洗
3次，每次用10毫升，每次淋洗液亦移倾入柑场内，并须吸干后再加入第二
次淋洗液。蒸发滤液至豹5毫升，用IN NaOH中和，以H2O移倾入50毫
升境杯中，置蒸汽浴上蒸干。
16.041
分配柱的制备
置H2Sio:a 5克于研钵中，加新鲜配制的甘油指示剂溶液0,.5毫升。(若
已放置数周，All须多加些。)再加入最大量的甘油(1十1)溶液，使凝胶体能
够保持但不成粘稠状(通常需1-3毫升)，加入构1N的NH夕H1滴(韵
0。05毫升)。用柞研成均匀粉末，加入溶剂灼30毫升，制成匀浆，井倾入垂
道夹持的层析管中。于管顶端施加5---,10磅的空气压力，至溶剂刚没入凝胶
顶端为止;除去压力，加入含有HO.A.c构5毫克的CHC13 1毫升，再施加
压力，至溶剂刚没入凝胶中为止。除去压力，加溶剂5毫升，并再施压力待
溶剂没入凝胶中为止。(当凝胶顶部无液体时，郎不应施加压力;否Ali凝胶
将干燥而崩裂，变为无用。)
16.042
测定法
于干燥的itj}MM}MM物中(晃扬.040 )，加溶剂2毫升和H2S 04
(1十1)溶液3滴，用玻棒携拌直至所有颗粒湿渭为止(就料应对刚果杠献概
呈酸性)。以每次0.5克的分量，加入无水Na声041道至截料变干(并非胶
状)为止，搜拌。a析于已制备好的分配柱中，加时援援YH管壁倾倒，以保持
凝胶表面成水平状态。施加压力，至溶剂刚没入凝胶中为止。再用溶剂I
毫升洗潞烧杯，倾入柱中，并用M-拌棒将A杯内残留物亦M,移于柱中。另用
溶剂1毫升洗潞境杯，洗滁液倾入柱内，用溶剂1毫升淋洗管内壁，并施加压
力，至溶剂刚没入凝胶为止。添加溶剂注A管中，并施加压力。让HOAc吸
附层通趁层析管。当ituA酸吸附层前in到达管的收精部时，开始收集洗出
液于50毫升刻度量筒中。继赓次集，·道至兹吸附层已完全从管中洗出，或
永不溶性脂肪酸、皮猩推定
其随镇吸附层的下沿降达管的最狄收tltzrl`部上方2~5毫米时为止，同时并须
有足量的洗出剂洗出，以保MEJFn酸从管中除去。(光源应放近管旁，以I
加吸附层的明察度，但亦勿靠太近，以免受热。)
(当无随搜R附层时，欲保%EfiA拍酸从柱内的完全除去，可用已知量的
itu泊酸M配成的溶液，倾入洗出，以测定所牧集的洗出液总量。郎照上述将
其蒋变成游离酸，倾入柱内，洗出，并滴定洗a液25毫升和莲被的10毫升
部分，直至最后牧接的10毫升洗出液，用MIN碱液滴定时，所耗碱量低
于0.2毫升时为止。如此侧得的所需洗出液总量，郎实际侧定时的应收集
量。)·
加玩0加毫升于烧瓶中，用酚杠指示剂，于无Co:的大气下，以
0. OIN Ba (.H)，滴定。当胳点接近时，塞紧烧瓶，激烈摇动以完全将酸从
溶剂相中提出。0. OI.N Ba (.H) 2 1毫升二琉舶酸0.59毫克。若不须作统
拍酸姐的精晶学鉴定[[191，Au可用0.011 NaOH滴定。
16.C
水不溶性脂肪酸1201
溶液的制备
(a).液状或冰冻蛋称取制备徉品仁晃16. 001 (a)或(b)110克，置入
250毫升的离心瓶中，加H夕25毫升，井混和。加乙醇20毫升，激烈摇动，
井加入乙醚50毫升。
(劲午蛋称取制备样品仁兑16.001卿口2克，置入100毫升魔杯中，
加H2O少量，以粗携拌棒携成匀浆。将拭料用玛0移倾入250毫升离心
瓶中，全部操作用H刃25毫升，激烈摇动。以乙醇25毫升淋洗烧杯，淋洗
液亦倾入离心瓶中，激烈摇动，井加乙醚50毫升。
16。044
测定法
照15.125进行。
皮哩推定(pyoverdine)‘ 1213
‘(防止日光或其他紫外光源的照射，可使用白热灯和粉
杠色的鳖光灯。避免与溶解的金属或橡胶接触。)
16.045一武剂
C})乙醇950/0，药典极，用玻璃仪器重蒸OR趁的。
第十六章蛋和蛋制品
(b)氯化物攫冲液p。于3.20“下干燥KCI豹50克过夜。称取
37·28克，置入500毫升量瓶中，加丑20溶解，并稀释至500毫升。取此1N
KCI 50毫升，加入盛于200毫升量瓶中的已校准的1N HCI 97毫升中，井
用凡0稀释至200毫升。
@·酸性邻笨am酸押溶液0A。于3.20“下干燥酸性邻笨二酸钾构
20克过夜。称取3.0.23.克，置入500毫升量瓶中，加几0溶解，并用H夕
稀释至500毫升。
()核黄素标准液0.50微克/毫升，p生。吸取核黄素储备液H〔冕
3,.034 (b)〕5毫升，置入100毫升量瓶中，加0.1m酸性苯二酸押50毫升·，
并用.20稀释至100毫升。每周新ft R制井置于冰箱中保称
INO.e4r}}
侧定法
称取样品(于分析当天融化)50士0.1克，_置入250毫升境杯中。加乙
醇钓90毫升井迅速而充分地携拌，使其分散。用乙醇移倾于200毫升
Kohlxau eh量瓶中，充分混和，并加乙醇稀释至200毫升。倾入干燥的
2+J O毫升离心瓶中，于每分钟钓1000褥速下离心分离灼15分钟.o吸取上
层清液100毫升置入259毫升分液漏斗中。加CHC13构125毫升，并用手
摇动豹100、下。将此乳状液于晤处静置6--.,24小时。排尽井弃去下层含有
脂性物质和乙醇的CHCIs层。加入CHC13豹100毫升井重复提取，将所
有腾留的乳状液排尽于50毫升量瓶中。通入空气流于量瓶中至使大部分
或所有的CHC13被蒸发掉，井用吸移管加入pH I的援冲液10毫升。用
乓O将水层的剩余部分移倾入量瓶中，并稀释至50毫升。如溶液呈现混
浊，则离心片刻井倾去上层清液(1毫升相当于样品0.5克)。
用鳖光舒测定棣液和标准液的鳌光度。(使用Corning 5874为第一
滤光片，Corning 3486为第二滤光片。)舒算皮握推定的溃度以核黄素微
克/蛋100克=2XCXB/15'表示，式中2系从最后提出物中徉品的没度演
算求得，C=核黄素标准液的误度(微克/100毫州，一B=徉品的蔽数，S二
核黄素标准液的覆数。，‘
16.047季缓化合物—觅27，060-(d)
(叶替牵窿)
参考文献
堪仑9
参考3z献
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[181 Ibid. 31, 134, 734(1948).‘
[191 Ibid. 32, 787(:[949).，一.、.、
[20] Ibid. 20, 575(:L947);31, 739以948);32, 731 (194的.
E2幻Ibid.4 2, 289以959).
第十七章酶
蔬菜中的过氧化氢酶「习
I MA.001试剂
鼓稳定的献剂
(a)磷酸盐耪冲溶液0.1m，,pH 7.0。溶解K2HP04·3H夕1.5·22
克和KH少04 'I . 54克于H夕中，井稀释至I升(L -应为6.S-7.1)。
(b)含胡酸盐的硫酸溶液2。加H2SO4 55毫升于H2O豹Soo毫
升中，放冷，加入袖研的(NH4) 6AI07飞4.4H20 0-1克，振摇至完全溶解为止，
并以H20稀释至1升。、
(C)硫代硫醚纳(豹0·01N)的100/0碘化钾溶液」溶解Ki 'loo克、
Na2S夕3 . 5H20 2. 50克和Na2CO3构1克于H20,500毫升中，并稀释至1
升(不须标定)。
(d)碘溶液0. 01N 0溶解碘1.27克和K工2克于丑夕10毫升中，井
稀释至1升。以标准Na2S尹:溶液(晃42.035)标定。(避免露光过甚，盛
于滴定管中亦然。)
鼓不稳定的裁剂
(e)过氧化氢0.IN0以冷H2'0稀释30%瓦仇0.58毫升至100
毫升。不用时者于冰箱或冰浴中保存。须每日重新配制。
(f) 20%葡萄糖援冲溶液溶解葡萄塘20克于0.im磷酸盐援冲液
〔晃(司〕100毫升中。置于冰箱中保存，每周重新配制。
(g)淀粉指示剂加入可溶性淀粉1.0克于冷丑夕100毫升中，充分
揽拌，井加热至沸。每两周重新配制一次。
封.0,
提忠物的制备
为避免重金属氧化物的沾染，处理样品时只能使用非金属的或不锈A
蔬菜中的过氧化氢酶
的刮勺。
Ca)未千燥或冰冻的蔬菜取未干燥或冰冻的蔬菜数份，每份50克，
置于高速搀合器中，加入CaCO3韵1克和适量的H2O使总体积成200毫
升，搀和3分钟。用6fr抄布衬棉的乳滤器滤除蛟大的颗粒。滤液在30分
钟M R11定。
(b)千燥蔬菜‘水化样品5克，并按照Ca)提取。
17.003
侧定法
(a)歇过氧化氢酶的有无取提出物10毫升(或更少，随提比物中
酶活性大小而定)，加巩0稀释至总体积43毫升，井加葡萄糖援冲溶液5
毫升。混和，加入0.1N H202 2毫升。于加入H2飞后，立郎充分混和，井
迅速用快速流注吸移管吸取此反应完全的混合物的“零时妙a)整分部分，吹
入盛有硫酸一胡酸盐溶液10毫升的125毫升雄瓶中。从吸移管开始流出整
分部分时舒算‘零时”。忽5和10分钟后，再各吸取10'毫升的整分部分。
(反应混合物的温度应保持在20。以下。)然后在1小时内的任何时刻，于
每瓶中各加Na2S203-KI溶液5毫升，并混和。任反应混合物静置3.5分
钟;加入淀粉指示剂豹10滴，理0.01N碘滴定过剩的Nat氏03。
另以H2O代替H202，准确依照上远同样方法作一鑫白测定;‘但不必
移出5和10分钟的整分部分。从上述加有H202溶液的滴定度值减去空
白测定的差，郎等于各个不同时FfePli所含H202的碘溶液的当量值。u时”
滴定度值应为碘溶液0.5“2毫升;室白滴定度值和“零时”滴定度值之差应
为0.OI,N碘溶液3.0-4.5毫升。若其差值小于3毫升(即碘滴定度值大于
2毫升)，III]表示H夕2太99，或过氧化氢酶活性太高，致使大量的H夕:于
‘零时”整分部分吸取前郎c分解。如属后一情况，.RU 5和10分钟相应的差
值均近于o,虽当有大量的趁氧化氢酶存在时亦然。在这种情况下，提出物
中的过氧化氢酶含量可按照(b)测定。若用提出物的整分部分10毫升，空
白滴定度值为4^-s毫升，而“零时”滴定度值小于2毫升，同时‘5和10分钟
的滴定度值与“零时”滴定度值的差各不超过0。20毫升和0.40毫升时，划
表示无趁氧化氢酶存在(在实脸毅差之内)。
(b)精确测定样品中过氧化氢酶的活性(以Kr表示)“过氧化氢
闷....口确.....臼恤曰..........自甲月........曰.自州......叫口....一，.........阳.一...白....口困.自.口.曰..翻
秒原文lIzero-tixn尹。
49 Katalase Fahigkeit的鹅写。(释者)-
502
第十七章酶
酶活‘四，—了，，乃在0“时所侧得的第一极反应常数k-(对数底为10),
除以“样品克数/反应混合物50毫升，，所得的商。郎凡“侧9'此郎样品提
出物中过氧化氢酶活性的表示方式。耗冠氧化氢酶的Kfl随其来源不同
而为40，000一00,000。若欲侧定K f,除保持反应混合物于0。外，其余完
全按照((a)操作。一般除(a)所述者外，尚须测定15分钟的滴定度值。如样
品系酶活性大于蔬菜的酶制品，划可溶解适量于pH 6.5~7.5的，最好含
有217o葡萄搪的稀''-冲液中，再行ig徒。
1.}+} 4
尽的豁算
0----,5分钟时期和5~10分钟时期的Kf值在0”时应能核对，但在蛟高
温度时耳(5一10分钟)可能低于Kf(0}5分钟)，因在较高温度时过氧化
氢酶可显著的被H夕，所纯化。了f可由下列公式求得:
Kt
/1、。/
{下一分4- )"0b(
\。万一lia/\
空白滴定度一在td
空白滴定度一在tb
时的滴定度
时的滴定度
)
释品竟数f}.一毫升的反应混和物
上式。。和古。系在指定条件下的两滴定度值的最初和最胳时简。对依照
17.002所N方法制备的未干燥蔬菜的提出物，它的反应混合物中的样品克
数，只须用0.25乘所用提出物的毫升数，no可获得足够精确的桔果。欲求
得更精确的桔果，All酶的谈度应稠节至使空白滴定和，。滴定的差为3-4毫
升的碘溶液，以及空白滴定和ho滴定之差为Q.5~1毫升的碘溶液方可。
面粉的糖化力‘21
对.005
X翔
援冲溶液加水溶解HOAc 3毫升和无水NaOAe 4-A一克井稀释至1
升;此溶液的p耳为4.6-v4.8。
17.0.
侧定抉
(糖化Y小时后的总麦芽糖量)
取面粉J克和一茶匙灼赓过的石英砂置入加0或125毫升的:雄瓶中，
旋-9境瓶使其混和。加入10冲溶液46毫升，又旋蒋烧瓶混和瓶中内容物，
道至所有面粉成悬浮体为止。在混和瓶内各物前，应先将境瓶和所有内容
物各别加热至300。共次，最好置入有恒温器控制的水浴中，于300渭化I
面粉的糖化力
小时，每15分钟旋蒋A瓶摇动一次。I小时后，加入H2S0,1 (3.58士0. 05N)
豹1+9)2毫升，充分混和。加入Z2 c/a Na2W O f 4 2H夕溶液2毫升，混和
后，静置1--2分钟。用滤抵(Wham.an 4号或相当的滤抵)过滤，弃去最
初s或10滴滤液。照3.029 (b)进行。
上述操作可适用于所有普通的面粉，此等面粉10克，于塘化1小时后
所产生的麦芽搪量，极少超趁359毫克。对于产生蛟高麦芽精的藏料，如由
麦芽或发芽的麦粒制成的产物，则应用提出物的蛟小整分部分，即用11%2或
3毫升以代替5毫升。但在此等情况下，应添加足量的I-120以补充差额，井
应用活当的因数将桔果改算成每10克面粉的麦芽塘毫克数。若裁管内拭
料在浸入沸水浴中处理后系无色而非黄色，且加K工后亦无k色出现，郎显
示麦芽糖量太多，已使所有的KsFe (CN)。还原，则须改用蚊小量的提出物
而重复测定。
17.007
空白侧定法
室白251定系面粉塘化力测定中的重要步all可以表示原来存在于面粉
中的还原糖量—郎应从塘化I小时后的总麦芽塘量中所减去的数量。’此
步操作对于由坚实小麦所磨成的面粉通常井非必需，因它原来所含的还原
糖量就很少，且含量也很恒定，故在一般实际意义中可不予注意。所以在普
通的常规;ta中，空白测定常可省略。仅当怀疑小麦是否坚实，或已知A面
粉系由含有相当量的冻坏、发芽、Wf或其他不坚实的麦W)膺成的，助必
须作此空白浏定。:
tp}R作空白测定，R11IV13。029 (a)进行。
17.008麦芽和麦芽糖的糖化力—见10.079和10.115
17 ..乳制品中的隆留磷酸酶一9.047、15。056，
15.076~1.。0宁, 'm n1扬.137、15.160~1.168 }f'Q 1.182
面粉和芽麦面粉的蛋F}水解力[31
(适用于酶活性微弱的拭料，如上等面粉1
或活性蛋白水解酶制品的稀提出物。)
7.1剂
(a)篇备摇冲溶液，取H.Ae 120毫升和无水NaOAC 164克，加
第十七章a
溶解拜稀释至I升。哈用前以20体积的只,20稀释(pH 4.7)。
(b)卫 act。一血缸蛋白作用物。
(0)三氯醋酸溶液溶解三氯醋酸is0克于H20320毫升中。
17.Oil
侧定法
(a)酶溶液的制备样品如系活性微a的物质如;面粉，最多称取10
克，道接置入消化瓶中。如系活性酶制品，Jill于消化前烩时制成稀援冲液
〔晃17. 010 (a)〕的提W物或悬浮体。(由此，用于消化混合物中的提坦物或
稀释液的分量，可增减达2毫升;适当的活化技术可应用于酶提出物。)
(b)消化操作于两个125毫升雄瓶中，各称入Bacto-血杠蛋白2.50
克(E水基质)，每瓶各加入浮石Im末和面粉样品〔见(a) I r I-5克或一茶匙，旋
蒋'1瓶，振摇瓶内混合物，道至面粉和作用物充分混和为止。然后于每瓶中
各加入顶温至40士0J0(置有恒温器控制的水浴中加热)的稀援冲溶液50
毫升，并振摇混合物使成均匀的悬浮体。将两瓶密塞，置40“水浴中，不停
振摇或每小时振摇一次。
上远一瓶在消化15分钟后，和另~币9在消化5.25小时后，分别各加入
三氯醋酸溶液〔晃17.010(c)卫0毫升。将两瓶于水平方向剧烈摇动25下，
并于如。水浴中保温准30分钟。将悬浮体于每分钟1800蒋速下离心分离
5分钟，井过滤。(某些物质如面粉，在最后滤趁后滤液仍可能呈现混浊;
此种混浊于最后趁滤前，将离心过的消化混合物煮沸数秒钟郎可消除。但
蒸发摄失的液体应添H2O补充。)吸取10毫升滤液两分，分别直接置入
Kjelclahl烧瓶中，浏定其可溶性N量。
作提出物的酶活性测定时，主要亦照上法操作。但不用固体样品，而用
提Ifi物2毫升或提出物加稀援冲液共2毫升。翘零时和5小时的消化阶段
后，每瓶各加入三氯酷酸溶液[晃17. 010 (c)〕10毫升。充分混和瓶中内容
物，保温于水浴中准30分钟，不用离心，随郎过滤。最后亦各取滤液10毫
升作可溶性N自钮矛析。
(C)可溶性氮的测定照2.036进行。用一定体积的H夕(350毫升)
稀释已冷却的消化液，加H2O时应将在消化时凝桔于瓶颈的所有三氯醋酸
完全冲洗下去。再加NaOH溶液仁晃2。岭教")」(常用量的I，5倍)，加时亦
应冲淋瓶颐而下。蒸翩后，以0.0714N NaOH回滴定未被中和的标准酸
量。
禾瓜蛋白酶的蛋白水解力865
(d)蛋白水解力的表示法蛋白水解力可用15分钟或零时消化液和
‘相应的长时简消化液的碱液的回滴定体积的差值来衡量，而以0. 0714N
NaOH的毫升数表示。将所测得的10毫升整分的蛋白水解力，换算成3/2
强度。将此数值乘以6(消化液的最后总体积/整分10毫升)和乘以looo/
酶源毫克。此数值郎为以血杠蛋白单位(I-3U)酶制品克来表示的酶活
力川。
注:(1)系田心洗下消化瓶理附着的三氯醋酸必须严格执行。如三氯醋酸未被中
和，其蒸汽郎行蒸出。
(助在作Kjeldahl定氮时，如在消化和簇绍之简未予延摺而立9p完成，RUPf得
籍果更相一致。
(3)如除10毫升整分外，尚须作其他体积的整分中可溶性N的分析，.1411所得桔
果在换算成3 / 2强度之前，先改算成10毫升的基数。如用整分10毫升所得的滴定
差值小于。.07141V NaOH势毫升，Ali使用较小量的酶重新分析。最精确的拮果，滴
定差值应为0.071.4N NaOH 4.0-6.0毫升。
(4)必要时，对每批新的血叙蛋白，应m节其锗备援冲液的pH，使稀IV冲液50
毫升、血杠蛋白2.5克和浮石杨5克的混和物的pH为4·70士。·050这个援冲的混
和作用物的pH，对方法的精确性是非常有关系的。
木瓜蛋白酶的蛋白水解力[5)
1r武剂
Cam)酪蛋白溶液制成6%溶液。取IIammarsten酪蛋白60克置研
抓中，尸和少量H2O研磨，井渐加1N NaOH 60毫升和H尹至总体积达1
升。将此粘液置沸水浴中加热30分钟，放冷，必要时以玻裁趁滤。
(b)棒 r酸盐援冲液以NaOH部分地中和棒檬酸使成0,. 2.N的rjL
檬酸一钠溶液。
(C)滴定溶液0.1NK .H乙醇溶液。
(d)指示剂1%百里酚酞乙醇溶液。
17.013
样品的制备
(a)未活化的如酶制品系固体，可置小研林中加少量新沸放冷的
立夕研系M成没浆状。再按原制品10毫克/H2O 1毫升的比例将此匀浆悬
浮于新沸放冷的H2O中。趣5-10分钟后，将悬浮体离心，弃去沉淀。
砂hemoglobin unit的精写。-、一w
606
第十七章酶
(b)活化的照(a)进行，但用半鲍和H声-矶.代替E沸过的H夕。
离心分离后，将酶液置40“保温1小时，使完全活化。
17.014
测定法
于数个125毫升具玻塞的玻瓶中，各置入’1.0毫升的酪蛋白溶液和少数
4毫米直侄的玻珠，将各瓶和其内容物温热至400。加入不A?过住毫升体
积的必需量酶溶液。若此加入量还不足(冤幻.015)，Ali须另配更谈的酶溶
液。立郎加入准3毫升的援冲溶液(此时p应为5.0士0.1)。激烈摇动
玻瓶数秒钟，井放入400恒温水浴中。
从加入援冲溶液后算起、，_将混合物于40。下保温20分钟。加入指示剂
1毫升，即开始以Ko丑乙醇溶液滴定。当深剪色出现后，随郎摇动玻瓶使
颤色消褪或沉淀完全溶解。(‘般每次最好加碱液灼0.5毫升。)待所有沉
淀出的酪蛋白完全溶解后，将瓶内容物慎入400.500毫升烧瓶中，用乙醇
25毫升分2~3次淋洗玻瓶。加足量KOH溶液使恢复蓝色;然后加煮沸
的乙醇176毫升。小心再加KOH溶液，道至溶液呈捺久而显著的浅蓝色
为止。
再准确依照上法作一对照滴定，但于加入,V冲溶液后，不用保温，随郎
依法操作。未消化样品的滴定值和已消化徉品滴定值的差，郎为敦酶蛋白
水解力的衡量。
17.01石
蛋白酶单位的静算
对于较小量的酶，依上述滴定法所测得的水解度，与所用的木风蛋白酶
量系一道梭Elk关系。为求精确的桔果起晃，应使用不同分量的酶，作数次
滴定以9徒此道袋。若所用木风蛋白酶量太大，Ail此道换关系郎不再推持;
若太小，侧定又将不准确。一般所用木瓜蛋白酶量以能获得o.6-1.2毫升
的0.1 N KO的滴定差值为宜。
木风蛋白酶的单位，可%}作在上述条件下，用图解或数学方法所测得的
能产生0.刃 KOH 1毫升的滴定差值的酶量。因此原来酶制品的活性，郎
可以u单位/毫克，’表示，或以能产生1单位所需的木风蛋白酶制品的毫克数
表示。’‘r
(叶兰生裸)
参考文献
石47
参考文献
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第十八章4焦和其他海产品
1.001
样品的预处理和制备「1J
为避免样品在制备和后述处理过程中水分的揖失，应尽可能使用大样
品。研碎截料置于密盖容器中保存，井尽可能迅速开始一切侧定。若一时
不能开始进行，则应冶却徉品以抑制其分解。供就样品照下远方法制备:
Cam)解照大焦照常法洗净，去麟，并除去内脏。小焦(6"长或更短)
则采取全焦6-10条，必要时可包括头部在内。如系大焦，至少取焦3条，各
切取3个1if厚的横切片:一个横切片紧接& 04后切取;另一个横切片从第
一横切片和肛阴中背·切取;再一个横切片Ali紧接肛朋后切取。必要时可将
皮、骨分离。但作脂肪NU定时，因静多焦类a接V有大量脂肪于皮下，故应包
括焦皮在内。
用碎肉机将样品迅速研磨三次。每次研磨后从碎肉机上除去未研碎
的A料，而将研碎的献料充分混匀。碎肉机的筋孔愈小愈好(直侄工/:。~
I/$ )，且摇柄周19不得有漏隙。如为软焦，Jill可使用高速搀合器代替碎肉
机。捣研数分钟后，常应暂停捣研，以A下容杯壁上的附着物。
:(b)罐装焦和其他罐装海产品照C})将容器中全部内容物置于搀合
器中浸软，或以碑肉机研磨3次。
C})罐装油浸海产品置于8号筋上滴干2分钟。照(b)制备其固体
部分。油和盐水必要时可分别分析，或再搀混于固体部分中分析。
(句盐清或盐卤焦滴干盐水，井用鲍和NaCl溶液冲去附着的盒盐
精晶。再滴千2分钟，照(a)进行。
(e)干熏焦或干咸焦将大样品切成小块，混和，按四分法减分至灼
1尽磅。切韧，研碎，或将此1八磅样品尽量研碎，俘使充分混和后，可称取
合理代表性的样品以供截阶。(必须作两分或三分的测定，以确定样品是否
均匀。)
(f)具类(牡瞩'1文蛤和海扇除外)若样品系带壳的，就照C})洗净，
样品的w =-,处理和制备
井按常法将可食部分分出。再照(b)制备其可盒部分的供t 5rit样品。
(g)带壳牡瞩、文蛤和海扇将此等具壳类置于IR水中洗去所有松泥
和脏物，滴千。3M除足量的牡9或文蛤的壳，使至少能得1品脱滴干的肉，
将其盛于清洁而干燥的容器内。移倾此只肉入粗滤器(兑I3.003)，拣出壳
片，置于粗滤器上滴干2分钟，井照(h)或(i)进行。
(h)去壳文蛤或海扇照(b)制备。
(i)去壳牡瞩〔幻置高速搀合器中，将含液体的具肉搞研1~2分钟。
18.00
体积侧定法[I1
(去壳牡瞩、文蛤或海扇)
将商品容器或接受样品容器(i加命或更小体积)的所有内容物，从至
少1英尺高度倾入标准量器中，然后从同样高度倾回原容器内，井又再倾入
量器中，使内容物A大。为便于从一容器倾入另一容器，可使用顶部直便
S-10'"I颐部道侄3f"及颐长钓3'‘的金属(最好为不锈铜的)漏斗。量器系
道壁、平滑边Alt的金属(最好为不锈IN的)制圆筒，各能容柳准1加俞或1夸
脱。当量器置于水平面上时，其边椽平面亦应呈水平。1加命量器顶部的
道侄为4.25-5.25'", 1夸脱量器者RI1为3.25~3 .5"。其体积以标准玻璃
量器校准，井应用刻度的机械深度舒9量度从边椽至内容物表面的距离，以
侧定未达水平满盛时的体积。将深度Rf数对所求体积或不足体积%，制
出每一量器的图表。再以深度5f量度头部距离，井测定其体积。Z品脱或
较小的容器，Ali可使用E校准过的玻璃量筒。
招.003
滴出液体(31
(去壳牡a)
仪器
粗滤器平底金属龋或盘，边豹2"1当倾入1加命牡崛于盘上时，所占
面积不得小于300平方英寸;盘中有值侄0.25“的孔眼，每孔简正方距离
1.25"，或具有等面积和等距离的孔眼。将粗滤器支于略大些的坚固盘上，
以便液体可滴入此坚固盘中。
18.0,04
测定法
称量盛有具肉的已衡重容器，移倾其内容物入粗滤器内，井迅速将只肉
第十入章焦和其他悔产品
r蹄于渗滴平面上，尽少触压。渗滴2分钟，将只肉倾回原容器井再称量。
由揖失的重量rif算滴出液体vo。此2911定须于7士1'0(46士20F)时进行。如
须再作分析，Jill按1。001(1)进行。
1-.0
总固体
对于生牡a以外的其他海产品(41
取制备古氏堵墙用的石棉舒推构2克，切短。将此切短的石棉钎推和
长钓3厘米的乎头玻棒置于有盖而ME韵9厘米的平底金属称量皿中。移
置此皿速同石棉和玻棒于烘箱中，于100。下干燥1小时，放冷，井称量。’迅
速称取制备样品9.5--r10.5克(准确至1毫克)，置入皿中。加瓦020毫
升，将样品与石棉充分混和。置于蒸汽浴上，将玻棒头支于皿沿，蒸发至
恰好干燥为止，趁简潮湿时携拌扁次。再将玻棒置入皿中，移置烘箱中于
100“下加热4小时，或移置于预热的鼓风烘箱中，于loo“和充分鼓风下干
燥I小时。盖上.皿盖，移置干燥器中放冷，井立即称量。’
将刀06卜对于生牡a、
迅速称取制备样品9.5-10.5克(准确至1毫克)，置入已衡重的道侄
豹9厘米的平底金属皿中。将徉品平蹄于皿底部。
(时[51置于蒸汽浴上蒸发至恰好干燥，并置烘箱中于x.00“下干燥3小
时;或二
.(b) [a]道接移置于预热的鼓风烘箱中，于100”和充分鼓风下干燥1.5
小时。
移置干燥器中放冷，井郎称量。
s.007灰分(71
干燥相当于干燥款料2克的样品，用不超趁5500温度，照29.012或
2..18进行。若trit料含有多量脂肪，‘则于适当低温下预为灰化，使脂肪化
烟逸散而不致然嚓o
盒盐(氯化A态氯)181
1:。008 x剂
r_(a})稍酸银溶液4.拼 0按照42.025配制，并以含耗净干燥NaCl
粗脂肪
511
5.845克/升的0.IN NaCl标定。
(b)硫氰酸鞍溶液0.1N。按照42.02 (b)配制，井以0.1N AgN仇
标定。
(0)高铁指示剂FeNH,j (S04):·12H20的鲍和溶液。
18.009
，(a)具肉
雄瓶或m杯中。
测定法
称取只丙}液体，或混和的只肉与液体.L0克，置入250毫升
(b)其他焦制QA随NaCl含量的多少而取用适量的样品。
加入已知体积的AgNO3溶液，所加之量，应蛟沉淀所有的Cl成AgCl
后肯有多余，再加入HN03 20毫升。移置加热板上或砂浴中V微煮沸，道
至除AgCl外的所有固体溶解为止(常需15分钟))o冷却，加H20 50毫升
和指示剂5毫升，郎以NN4SCN溶液滴定至持久的淡棕色出现为止。从
加入0.1N AgN03的毫升数，减去所用0. IN N巧SCN的毫升数，由其
差值改算成NaCl量。对10克样品而言，每毫升0. IN AgNO3 -== NaCl
0.058%。’‘
18.01一总氮f9]晃2.r7
粗脂肪
酸水解淤01
18.011‘样品的制备
样品随包装形式不同，可按18.01制备，井保存研碎拭料于密朗罐中。
若罐己被冷却，All任样品温度升高至室温，将罐摇动，傅使析离出的液体，重
被焦所吸牧。开罐，用刮勺授动内容物，充分刮下罐壁和罐盖上析离出的液
体和脂肪，并将其接入样品中。
8.似2侧定法
称取混匀样品S克入犯毫升境杯中，加ICI 2毫升，用特大平头携拌
棒，击碎凝桔的团块，道至获得均匀的混合物为止。再加I-ICI 6毫升，混和，
以表玻璃复盖，置于蒸汽浑礼七加热90分钟，以婿拌捧时时橙拌。冷却溶液，
并移倾入Mojonnier脂肪提取管中。用乙醇7毫升淋洗境杯和揽拌棒，淋
5扭
第十入章焦和其他海产品
洗液井入提取管中，并混和。再以乙醚25毫升，分3次淋洗烧杯和it拌棒，
淋洗液亦并入提取管中，用软木塞或不受普通脂肪溶剂影响的合成橡胶塞
塞紧管口，激烈摇动I.分钟。加石油醚(沸点低于600者)25毫升入提取管
内，复再激烈摇动。将AZojwirier瓶于每分钟韵600缚速下离心分离20分
钟，然后按1.019进行，从“尽量取W乙醚一脂肪溶液……”开始。
焦干燥至恒重}}-需40分钟。长时简的加热可增加脂肪重量。若无离
心机，则一般可如下进行提取:将M咖。址er瓶静置，至_E层液体澄清为
止，然后旋蒋Alo jonnier瓶，再又静置至清。若产生烦扰的乳状液，.U于静
置后，将乙醚一脂肪溶液从Mojounier瓶中尽量倾出，加乙醇1--,2毫升于
m丙on滋er瓶中，旋蒋，再让混合物静置分离。
18.01
改良快速Babcock法fill
(罐装焦适用)
测定法
称取研碎并混和的样品9克，置入Baley式的Babcock干酪瓶中，塞
紧，并加入由HOAc和70-72%H CIO‘等体积混和的拭剂豹30毫升。
移置沸水浴(最好用不"}}杯)中加热，时时旋摇至完全消化为止(钓
20分钟)。从浴中移出，加入截剂道至脂肪涌出于干酪瓶的已校准的颐部
为止，于每分钟韵600蒋速下离心分离2分钟，井用双脚规菠取脂肪%o。如
脂肪退落至已校准的颐部以下，JRI1多加一些歌剂，离心分离.1分钟，井再蔽
取。
18.0工4
焦粉中的脂肪—晃2.037
挥发性脂肪酸(hl
里8.015
仪器
(a)蒸汽蒸榴装置图31a歌装置包括能发生恒速蒸汽流因而产生
恒速蒸留n蒸汽发生A瓶(3升)，和蒸im瓶、冷凝器以及作为接受器的
200毫升量瓶。标准蒸翩瓶具有附翻陇颐中部的支管(外侄构9毫米)，.井
装有蒸汽进入管(外侄钓10毫米)是合用的。蒸汽发生瓶中的加热矮圈可
用29号袋规的路镍合金接(或相当者)5英尺髓携于道侄钓4.25“的空管
制成，并热至杠热使麟圈服贴。伸插入蒸汽发生瓶中的是道侄构”/3:“的黄
挥发性脂肪酸
513
. a ., Cu或其他非铁金属a。
可变电阻一一
N31蒸礁91*1
。其他类似的蒸闽装置，如具有本法所规定的大小和体积，井当蒸Im时能
得HOA。回收率盯士2肠者，均可使用。
(b) ffl;析管〕的15 x 250毫米。
Cc)具有压力IN节器的气压源或压希万气若无此种气压源，下述桑
粉可适用:取有支管的1升A瓶，装配一个具两孔的橡皮塞。塞中一孔插入
长70厘米的玻璃量压管，使管插入瓶底，另一孔中插入长构8厘米的玻管，
此管上端用橡皮管与层析管顶端相联接。将es瓶支管与手拟橡皮球相联。
瓶内注加Hg至1,5厘米高。(量压管中的Hg柱高度郎表示被系挽中的
压力;25厘米构相当于5磅。)为保持当层析管拆开时储气器中的压力，可
于.r,瓶和层析管简的联接管上安装一活栓，同时为防止手A橡皮球中活P`i
的漏气，亦可于境瓶支管和橡皮球rol加装一活栓。
一(d)橡皮球5毫升(滴瓶所用的型式)。
18.0
Ca)
藏剂
丁醇的三氧甲烷溶液·10w。取药典极CHC131用丫2体积的1:120
洗滁3次，以除去乙醇，于盛于分液漏斗中的已洗担的CHC13 1升中，加
5越
第十入章焦和其他海产品
入正丁醇10一毫升，激烈摇动，加H夕25毫升，再摇动。静置使下层分清，
放出。弃去水层。
(b)丁醇的三氯甲烷溶液100/'0。于盛于分液漏斗中的药典极CH C13
(未预先洗潞趁的)900毫升中，加入正丁醇100毫升，激烈摇动，加H20 25
毫升，再摇动。静置，任CHC13分清，井放出。弃去水层。
(C)甲胺杠R指示剂溶解3-(今苯胺基一1一蔡偶氮基)一2，7-茶 }
酸的一跌盐50毫克于马025毫升中。(加指示剂1滴于H夕20毫升中
所产生的杠色，于再加0.01N :SCI 1滴时应变为紫色。)
(助甲酚杠指示剂溶解邻一甲酚磺酞50毫克于乙醇20毫升中，加入
0.1N Na-OH 1. 3毫升，用H刃稀释至.50毫升。每25毫升水溶液使用2
滴。
(e)氢氧化握溶液、0.OIN。(保存于石蜡衬里的瓶中，井以苏打石灰
或烧碱石棉吸收剂防止大气中Co:的侵入;使用10毫升滴定管分装。)〔除
对溶液B(冕18.010)的滴定外，0.01.E NaOH可代替Ba (OH):使用。但
在溶液.d (M,18 . 0I9)的滴定中，必须使用NaOH溶液，因色层分析法需要
Na盐。〕
必醋酸钠一氯化动溶液溶解NaCl 12克和NaOAc " 3H夕 25克于
瓦0中，并稀释至500毫升。
(g)硅酸歌剂极"loo筋眼，，粉末，适宜作色层分析法使用的。
1.017
蒸r仪器的标定法
将仪器仁晃邓. 015 (a)」安装于实麟室中无气流干tu-.n气温不易突变的
处所。于蒸汽发生瓶的1.5升水平a处划标a为RE，盛H2,0至达此标A，
加热至沸，井于开始蒸留前，煮沸数分钟。移倾H,20,150毫升入蒸a瓶中，加
2SO4(1+1)溶液I滴，联接冷凝管，插入蒸汽引入管于蒸0瓶中，井用灯
加热瓶内容物至恰好沸so将蒸汽引入管和蒸汽发生瓶联接，使通入蒸汽
蒸绍0节蒸汽发生速度和蒸留瓶下灯的小火Mi高度，使蒸fN)M中液体体
积耙常保持于150毫升，同时按200毫升/小时的速度收接翩出液。(收接
留出液200毫升的时简可相差5分钟。蒸霞瓶中的150毫升体积应握常保
持于士10毫升以内。可时时停止沸臆，中断蒸汽的供应，以拭脸是否能保
持150毫升体积的恒定。必须翘过数次歌漩，方能摸索出保持蒸爵瓶中恒
定体积和恒定蒸鹤速度的条件。)于无C仇的大气下，用0.01N碱液滴定2
择发性脂肪酸
次莲擅收接的200毫升韶出液(酚酞指示剂)，以侧定空白值。
移倾构0.11U' HOA o(溃度必须精确地知道)50毫升入蒸翩瓶中;加
玩S04(1十1)溶液1滴(避免与瓶颐接触)和H20100毫升。收集ON出液
200毫升，并以0.1N碱液滴定。以空白滴定值校正，针算蒸出酸的%。当
能获得57士201,o回收李时，蒸敛技术和仪器方属满意。如此翻节的仪器，
对丙酸和丁酸的蒸细速度，当收集200毫升翩幽液时，应各为81%和02%
(士2呱)[131。
i.018
夕
溶液的制备
将样品(包括罐装产品的全部内容物)用盒物切碎机切碎3次，每切碎
一次，郎混和一遍。称取切碎献料50克，置入E称重的500毫升广Q雄瓶
中，加瓦。‘钓150毫升，塞紧雄瓶，剧烈摇动灼1分钟，使藏料完全成为悬
浮体。加1N H2SO4 25毫升，混和，以20%磷捣酸溶液沉淀蛋白质(普通
40毫升郎够)，再加H2O至达300克，剧烈摇动的1分钟，以24厘米快速
折迭滤抵效滤。
1..019蒸馏和挥发酸值的豁算
吸取制备溶液(晃18.018)150毫升入前述仪器的蒸溯瓶中，加H2S仇
(i+1)溶液使对刚果杠拭概呈酸性。按拐。017进行蒸汽蒸馏。收集翻m液
200毫升，并以0.01N NaOH滴定，其值款等于.d.。再收集第二次的娜出液
200毫升，以0.01N Ba (OIL)，滴定，其值毅等于B。翻m液A的滴定值，
以空白tIR脸桔果校正后，再乘以4，郎可算出挥发酸值。
个别挥发性脂肪酸的测定法
is..20 Ili“酸
加入鲍和Ba(OI-I)，溶液2滴于翩w液B(晃8.019)，置于蒸汽浴上
蒸发至干。于路留物中加H2O构5毫升和1N HC;1适量，至游离出挥发
酸后，再多加1毫升。用小滤抵滤入125毫升的T雄瓶中、，滤抵以适量I-I:20
洗滁，待总滤液等于30--,40毫升为止。加NaOAc-NaCl溶液10毫升和
60/0 HgCl2溶液10毫升。郎以T空气冷凝器与雄瓶联接，移置蒸汽浴上
加热2.5小时。
’产失的珑2012沉淀，利用以橡皮塞与漏斗相联接的玻璃红吸管的吸
516
第十入章焦和其他海产品
弓!作用，移倾入已称重的ACS-型的微量漏斗中，此漏斗具有粗玻片，上蹄
有厚韵2毫米的石棉层。雄瓶顺序用H2O和乙醇淋洗。于100。下千燥30
分钟，放冷，并称重。另用一漏斗作配衡体以称量此微量漏斗，兹漏斗亦以
石棉铺垫和按盛有沉淀漏斗的同样方法处理。
H g2CI2重量(毫克)x 0. 0975=在留出液中的甲酸毫克数。如此所求
得的甲酸毫克数，除以0.24(在第二次200毫升爵出液中蒸出的甲酸部分)，
9p可算Ifil在蒸10前原存于蒸留瓶中的样品整分部分所舍甲酸的总量;乘以
41 RIJ得供截样品100克中所含的甲酸量。
"' 8.02夏
0,2至04鲍和脂肪酸的色层分离
(匈分配柱的准备于盛于研11`中的硅酸5克中，加甲胺杠R指示剂
溶液1毫升，和足量的1N NH夕H，使歌指示剂显碱性颜色(普通1.滴郎
够)。加入最大量的H2O，使硅酸能保持于丁醇--CHC13溶液中而不变胶粘
或凝集成块。(此量应按每批硅酸而分别测定，一般韵为硅酸重量的50 ^.,
75%左右。)用柞充分混和，道至均匀为止。加1%丁醇的CHCI3溶液数
毫升，混和使成糊膏，再加足量溶剂，使成易倾倒的稀浆。倾此稀浆入塞有
小量棉花于收精A端的色层管中。为避免形成2''气袋起冤，倾倒时可将色
层管略为倾斜。若倾倒时形成气泡9 RIJ以长玻棒携动管内悬浮体以消除之。
将色层管垂道夹持于铁环支架上。管顶塞入单孔橡皮塞，孔中安插一
支弯成900角的玻管，并以Bunsen夹夹持于施用压力的地方。将弯玻管
与气压源仁晃18.015卿I联接。稠节压力至5--,10磅/平方英寸，傅使过剩
溶剂通过分配柱成滴压出。。
当除去过剩溶剂时，凝胶即便下填。当凝胶柱下A时，凝胶微粒可粘附
于管壁，但最后凝胶将p管壁流下，使其较为清净。此时，分配柱的最适密
度已达到，f0可供用。注意勿使凝胶面下的分配柱干燥，因此种干燥或“崩
裂，’将使分配柱失效无用。如在酸加入前分配柱即已崩裂，可将凝胶从管中
挤W4，用溶剂重新制成稀浆，再倾入管中。若凝胶favE不平，或有空气袋存
在，All形成据齿形表面，溶液9p从此不平处通效。
(b)硅酸适用性歌麟和分配柱的标定
(1)已知酸混合物的制备分别吸取下列各酸3毫升，置入各个50毫
升量瓶中:甲酸、醋酸、丙酸、丁酸和戊酸。各加场Q稀释至50毫升，混和，
郭制得这些酸的储备浪。再吸取各酸锗备液10毫升，置入125毫升维瓶中，
挥发性脂肪酸
以制备供标定用的酸混合物。密塞雄瓶保存。
除甲酸外，另吸取各酸的am备液1毫升，分别置入各个雄瓶中，用沸
丑2O稀释至韵15毫升，加甲酚杠指示剂，以0.OIN碱液滴定。当溶液呈
现淡杠色且能推持韵45秒钟时，郎示1-点到达。在滴定时，应通入无C.2
的空气流或N气流入溶液。(无C02的空气可将空气通趁20ol,o NaOH溶
液而制得，室气通入碱液的深度至少应为S厘米。在洗气溶液和滴定瓶之
简，应安装阱或棉花趁滤塞，以防止NaOH溶液微滴的侵染。A意的气体
洗滁瓶可用备有2孔橡皮塞的2升Florence瓶装置。)由每种酸储备液1
毫升中所含敲酸的数量，以5除之，郎可测得在混合物1毫升中所含各种酸
的数量。
吸取酸混合物0.1毫升入50毫升烧杯中，用酚酞作指示剂，以1N
NaOH中和，并加过剩的NaOH溶液1滴。郎移置蒸汽浴上蒸干。
C2)分离技术(良好的分离和产量，决定于样品借指定分量的溶剂移
倾于分配柱内。)于上述干燥的Na盐腾留物中，加I%丁醇的CHC13溶液
2毫升和H2SO4 (I+1)溶液3滴，用玻棒授拌至所有Na盐完全搏变成游
离酸为止(对刚果杠栽概呈酸性)o加入无水Na2SO4,每次0.2克，直至液
相被吸收为止。置50毫升刻度量筒于已顶备好的分配住下，收集先流出的
溶液，此先流出溶液的体积，9p戊酸的最低限度体积。
津析一(或使用滴眼瓶吸移管)上层清液于分配柱上，倾时援援沿管壁
倒下，以保持凝胶的水平面。施加气压，至溶剂刚消没于凝胶内为止。用溶
剂1毫升洗滁9杯，洗滁液倾于柱上，井用拥拌棒移*境杯中的腾留物入
分配柱中。另再用溶剂1毫升洗滁杯，洗滁液亦倾入柱中，同时用溶剂I
毫升洗滁管内壁，施压，至. IFJMJm没于凝胶中为止。注满溶剂于管中，施
压。当每次色带的下I到达色层lt"}精部的最狭处上端2rrr5毫米处时，即
M换受器(刻度量筒)。(酸将依下述顺序洗出:①戊酸，②丁酸，③丙酸和
④醋酸。)ME录先流溶液体积，和洗出除甲酸之外的共他各种酸所需溶剂的
体积。注意勿洗出甲酸色带。在丙酸(郎第三色带)到达管的收精部位后，郎
去夹，将色层管中剩余的溶剂倾去，而改用10%丁醇的CHC18溶液注满。
由先流体积即A的最低限度体积)，加洗rf IA所需溶剂的体积，郎
可侧得丁酸的最低限度体积。由丁R的最低限度体积，加洗出丁酸所需的溶
剂体积，即得丙酸的最低限度体积。同样可求得醋酸的最低限度体积。
当不同分量的各酸均存在时，为了比JrRC其最低限度体积，再使用酸混和
第十入章焦和其他海产品
物JL毫升(含各种酵j 4毫克)重复标定，但当洗出液的体积，相当于在第一
次标定时收集丙酸构0.5毫克时所求得的最低限度体积时，即改换色层管
中的溶剂为10%丁醇的CHC13溶液。
将各洗出液分别移倾入数个125毫升雄瓶中，每一刻度量’筒分别以
马0洗滁3次，每次用巩05毫升。加入甲酚杠指示剂I滴，按前远置无
co:大气下，用0.OIN碱液滴定。但当怒点接近时，塞紧瓶rl，剧烈摇动以
便从溶剂相中将酸完全提出。各洗出的色带的滴定值，照下;A以空白值校
正之:在各种酸移倾于分配往中之前，收集丁醇-CHCIS混合物肠毫升，加
已沸H2015毫升115}-E法以0.0I .N碱液滴定。
如各色带分离不清，或各回收率均在90010以下，则弃去此硅酸。(最低
限度体积的再次标定，在某些情况下，可有鉴定献脸的意义〔晃(0)〕。)
哟鉴定和测定蒸发在18.019所获得的翩出液A至小体积，移倾
入50毫升境杯中，井准确地依照(切(2)进行。当洗出液体积相当于在标定
分配柱收集丙酸0.5毫克时所求得的最低限度体积时，郎按上法改换管中
溶剂为10 C/o丁醇的GHC13溶液，虽无丙酸存在时亦然。在次层色带的下‘
a到达管收3.ff部位的最狭处上端2~石毫米处之前，或在洗W液5毫升的滴
定值接近空白滴定值之前，均勿稠换受器。
由各种酸的最低限度体积，与在标定操作中所求得的大灼同量和同比
率的已知各酸的最低限度体积相比较，郎可鉴定各种酸类。因在相同条件
下，已知量的每种脂肪酸的最低限度体积均属一定，并完全可复现的。但
若条件改变时，如使用不同批的硅酸，或同批而不同量的硅酸，或不同量的
20'刻各种酸的最低限度体积均应重复}Plaj定。(若有异一丁酸存在，AU按
正一丁酸浏定。)其他如制成特性盐的进一步鉴定法可参m文献L143
醋酸、丙酸和丁酸在整分部分中以0·OI.N碱液的毫升数表示的含量，
可用0.571%0.81和0.92分别除其滴定值，郎可算出:用2.40,2.96和3.52
分别乘此等数值，则得各酸毫克/样品loo克。
粗胺类似物
生物学法1.153
玲。璐
仪器
(a) III a波器具有水平的肌肉杠杆臂的耙波器，杠杆臂端有摩擦的或
粗胺类似物
重力的豁录尖端。
(b)肌肉浴皿容积至少为50毫升，用370恒温浴包圃。见图320
可通过三路活栓很方便地注满和流空;一管通冠浸于浴中的球管或螺管而
滇接于linger-Locke溶液池;另一管Jau通勉作为度液接受器的吸气瓶而
莲接于厦空泵。在H_子周m，从毛韧管中I ' n而持I TIT., "I地吹入用棉花滤趁的
气泡。
一空气
图2肌肉浴Iff
18.023武剂
(a)氯化纳储备液180克/升。
(b)氯化钾储备波42克声00毫升。
间重碳酸钠储备液15克/500毫升。
一(d)硫酸阿托品储备液1.0克/500毫升。
.(e)篡化钙储备液无水氧化钙24克声00毫升。
(f) ,finger-Locke溶液吵含有NaCl，0·9%;KC1，0.042%;
CaCI2，年024,%;NaHCCs，0.015%;葡萄糖，0。10/0;及硫K阿托品，
0.001%。于2升量瓶中，加入(x)100毫升，(b)、(0)和(d)各10毫升。再
加瓦0至的Isoo毫升，然后一边旋摇，一翘加入(e) 10毫升。于嚼用前加
入无水葡萄搪2克。用马0稀释至2升。不用时，此含有葡萄糖的溶液应
助图32内筒称为R-7L溶液。—释者
第十入章焦和其他海产品
保存于冰箱中，如发现发霉，郎弃去不用。
(g) nmmw磷酸粗胺总标准液二磷酸粗胺。。1毫克/E沸过的H2O 1毫
升。不用时ry存于冰箱中，至少可保特3个月。必要时，可配制0.似毫克/
毫升和0.005毫克/毫升的稀标准液。如应用容积小于50毫升的肌肉浴
皿，.Au用(f)配制(9)的稀释液，以免加入标准液后，使浴皿内液稀释。
(句豚鼠踢使用300400克重的豚鼠。将它饥能24小时，击头杀
死，并取比踢子，于靠近回盲桔合处切断，保留末端的回踢构12厘米长。
用(')溶液洗滁此段踢子，并使用最上部钓2厘米长作最初的一系列的鉴
定。将乘除的踢子移置于培养皿中的棉花上，注加(f)溶液使111好盖过踢子。
将皿盖撑住，使鉴气流通，井置冰箱中于灼40-450F保存。(低于400F7
踢子便失去其活性。)当藏料对粗胺的刺激肯表现足够反应时(通常为u
天)，必要时可再另加一部分踢子。这些另加的踢子虽不如回踢的灵敏，但
在n存后尚能有不易党. . Yu的摇摆的蠕动，而表现出一定的反应。
18.024
样品的制备
用碎肉机将样品、(如桑罐装品'RI1使用全部内容物)??f磨3次，每次iffm
后予以混和。必要时，将研碎的样品冰冻保存。
18。025
鉴定法
称取制备样品10克，置入小研钵中。加入足量的H刃，用柞研磨成
澳浆状。再用少量的巩0移倾此浆状物于100毫升Kohlrauseh瓶中，并
加HCI(i+1)溶液1毫升。加瓦0至使总体积构为70毫升，混匀，将烧瓶
移置沸水浴中加热灼20分钟。取出，冷却，用几0稀释至100毫升，混和，
并用'hatman 12号折迭滤14}(或相当的滤抵)趁滤。(-出物滤过很馒，但
只需I珍集豹5毫升供作分析。)滤液保存于冰箱中，在10天内可不致降低其
活性。用I% NaHCO3溶液2毫升中和滤液I毫升。加Ringer-LOeke溶
液〔晃18.023 (f力(不含葡萄糖的)稀释至0毫升。
将踢子系于肌肉杠杆上井浸于Ringer-Iaoeke溶液50毫升内，于370
的恒温浴中至少静置06小时。新释回踢`i于祖胺的刺激，在豹2}3小时
内郎可出9极度而非均一的无节律性的收RE和弛援反应。此时，测定自p可
进行，但须加入渐渐增s的小量稀标准液，以稳定m-子的反应，并核对反应
数次道至蔽数能再复现为止。
粗胺类似物521
加入已知量的稀标准液〔冕1.23(g)〕于浴皿中，E录反应后，移动WE
录杠杆使与耙款鼓离开。将内层浴皿排尽，加入新鲜3'7“的(f)溶液以洗滁
肌肉室和m-子，移去，并又重新用新n溶液注I。让踢子停歇3分钟。估针
出现大构相同反应的已中和的焦提出物的份量和稀释度，并把它加入浴皿
中。重复昆录反应，洗滁肌肉室，井停歇3分钟。在此简歇时简内，郎用毫米
尺ill量阶梯的高度，井算出匹配此鉴定的阶梯高度所需的标准液量。再如
上交替加入提出物和标准液，道至获得准确的匹配为止。
化学法(161
(使用以玻璃仪器重蒸Im的丑:q配制歌剂和测定使用。勿用肥皂洗滁
玻璃器皿;而应先用新配的路酸清洁液浸泡，次用自来水充分地冲淋，然后
用蒸韶水和重蒸Im水依次各淋洗3次。亦可用乙醇浸泡或淋洗玻璃器皿。)
18.0m，就剂
(})笨扁正丁醇混和物(3+2)体积琳积。
(b)酸性丁=..酸棉.溶解无水NaOAc(后用前曾熔化过的)5克和
丁二酸醉40克于盛于500毫升雄瓶内的HOAc 300毫升中。取脱脂棉10
克，切成小块，浸入溶液中;瓶口装上盛有千燥剂的干燥管，并于1000‘下加热
48小时。(可将雄瓶的颐部以下部分浸于流动的蒸汽浴中。)过滤;用H2O,
HC1(1 + 9)、 H2O和乙醇依次充分洗潞。再移置真鑫洪箱中于100“下干
燥。一
@重氮就剂溶解用热H夕重桔晶的对叫消基笨胺0.1克于0.1N
ICI中，井用0.IN HCI稀释至Jl.O毫升。置冰箱中赊存。另溶解NaN仇
4克于H2O并稀释至100毫升，亦置冰箱中赊存。哈用前，取对一稍基苯胺
溶液10毫升遣于冰浴中冷却5分钟，加入NaN02溶液1毫升，混和，井于
使用前浸置于冰浴中至少5分钟。-·一
(d)偶联援冲剂溶解偏硼酸钠(NaB飞)7·15克和Na2003 5.7克于
瓦0，并稀释至100毫升。赊存于多聚乙用沉中。
(e).巴比土耪冲剂溶解巴比土酸钠10克于H2O I升中，井加HOAe
(1+15)溶液(构.25 , 30毫升)m节使成pH 7·7(用p舒)。赊存于冰箱
中以防发霉。使用前可将其温热以溶解所有的沉淀(50~250毫升瓶装的
原文cotton acid succinate，后文多用精写OAS Q—郭者
第十入章焦和其他海产品
援冲剂可于室温下保存使用，当发现霉菌生长后，JRi1弃去而另从总供应处
补充)。
(f)粗胺标准液将粗胺·2HCI(药典极标准品或按照8.028与标准
品核对过的款剂)置于H2SO4干燥器中干燥2小时。溶解干燥的粗胺·
2HCI 0.1656克于2C并稀释至100毫升((1毫升二祖胺1毫克)。取此
储备液10毫升，用丑2O稀释至100毫升(1毫升二粗胺100微克)。再取
此稀释标准液5毫升和MeOH 5毫升，加H2.稀释至100毫升((I毫升二
粗胺5微克)。赊存于冷处。每周配制新鲜的标准液。
(9)4-甲基_2_戊酮(甲基异丁酮)商品提耗极。回收已用过的戊酮
时，须用鲍和Na C03溶液洗滁-次，用一矶0洗潞3次，蒸爵，保留115~
118Q沸腾部分，并于4'75毫微米处核对其吸光度。
(h)笨甲醛不含CI的。
(g)稀硫酸0.40士0.02N,精确标定趁的。
18-027 CAS柱的准备
取15毫升离心管，将管底切去或吹破以作为柱管，紧密地填入酸性丁
二酸棉(CAS) --/Jl%块(韵50毫克)，郎制成CAS柱。先用H2O洗滁棉块3
次，每次用15毫升，次用乙醇洗滁2次，每次用3毫升。让溶剂通勉CAS
滴下，并利用10毫升的注射器，将其舒头插入管口的橡皮塞中，注入鑫气以
压挤出柱内每一溶剂的最后部分。OAS团块可重复使用数月，每次使用
后不久均须用H2O和乙醇如上远方法洗滁，井用反倒的m杯盖住以防
尘埃。
18。08
测定法
移倾18. 2所制备的样品1克于高速搀合器的牢微量容器中，加入
Me0H豹50毫升，并搀和豹2分钟。将混合物移倾入100毫升的玻塞量
瓶中，用Me0淋洗搀合缸及盖，并将洗A液井加于量瓶中。移置于水浴
中加热至600井在此温度静遣拐分钟。冷却至250，用ATe0稀释至100
毫升，并用折迭滤抵过滤。此甲醇滤液置冰箱中可赊存数周而不坏。(在盼
存中析出的v微粉状沉淀可木必注意。)
用几0稀释滤液5毫升至100毫升(如产生混浊并无关系)。吸取整
分5-毫升于16 x 150毫米的玻塞歌管中，加入苯甲醛(无C1的) 1滴和200/9
粗胺类似物
NaOH 0. 2毫升。(在加入碱后，r_'应的为12.4;---,12.50)剧烈摇动钓25
次。静置2分钟井加苯一丁醇混合物5毫升。又剧烈摇动钓25次井再静置
5分钟，以使分离。如有乳状液形成，Ali进行离心分离。
利用装有橡皮球的尖端袖小的玻管，移取上层溶液于顶先已准备好的
OAS柱内，移取时注意避免移入任何的水相。水溶液再如前用苯一丁醇混
合物5毫升重复提取，摇动静置5分钟，井又将上层液移置于柱内。用洗瓶
吹出乙醇袖流冲洗柱盖和柱壁，井如上述方法用注射器将溶剂从OAS中压
挤出。用乙醇3毫升洗滁柱子;如法用注射器压出;然后用琢0洗滁两次，
每次用3毫升，并再压出。弃去溶剂和洗滁液。
先用0.40士0. 02N氏S042.0毫升(酸的体积和谧度都要准确)，次用
H203毫升沿柱管管壁洗下，将祖胺从OAS中洗出于25毫升的玻塞雄瓶
中。待液滴停止下滴后，用注射器压挤出最后的溶剂。
将洗出液移置冰浴中冷却，雄瓶下系以Ila环或扮夹以防雄瓶倾倒，井静
置5~10分钟。加入冷却的重氮献剂年5毫升井于冰浴中再静置5分钟。
加入偶联援冲剂0.50毫升(体积要准确;用wostwald吸移管很方便)，不断
摇动或旋摇，以避免局部形成碱性(加入偶联援冲剂后PH为5}0)。于冰
浴中静置5分钟。州次加入Nat几07·IOH夕粉末豹0.25克以使溶液鲍
和。立郎摇动溶液井继按钓30秒钟，以保敲迅速而完全的鲍和(最胳pH
韵为8.6)0继按于冰浴中静置15分钟。
吸加甲基异丁酮5.0毫升，井剧烈摇动25次。立郎将两液层移倾于
16 x 150毫米歌管(不必淋洗)中，于室温下静置10分钟，以使分离和温热。
用尖端袖小的滴管移取上面的液层于第二个16 x 150毫米的玻塞歌管中，
管内预先盛有巴比土援冲剂5.0毫升。避免移取出液相和固相(如存在
的新)(不须定量的移取)。剧烈摇动豹25次(洗潞后，巴比土援冲剂的P$$
豹为8.3.8.幼。静置10分钟以使分离。
用尖端翩小的滴管移取上面的液层于1厘米小杯中，对照甲基异丁酮，
于475毫微米处测定其吸光度。如样品的吸光度值高于25微克的标准液，
则取Me0H滤液1毫升，用H2O稀释至100毫升井重新iR徒 o另外，水稀
释液亦可用玩0稀释至1+创或更大)，。
标准液和室白液的侧定按下述进行:一吸取5微克C?z升的粗胺标准液5
毫升，置于16 x 150毫米的玻塞栽管中。另吸取5 % McOH 5毫升于另一
同样的9管中作为实白液，然后照上述的浏定法进行，从第二段“·一加J}.
第十八章焦和其他海产品
笨甲醛(无Cl的)I滴……”开始。
从标准液的吸光度减去空白液的吸光度(A1和从样品液的吸光度减去
空白液的吸光度(A)，按照下式1f算样
品整分部分中粗胺的含量:
粗胺微克数二.d.(校正的)
x 25/A'(校正的)
18。029
虾、牡瞩和蟹肉中的pit嗓(111
仪器和就剂
(a)显色剂溶解对-二甲氨基笨甲醛0.4克于只OAe 5毫升中，加
乓P04 92毫升和EC1 3毫升混和。由于对仁甲氨基苯甲醛的耗度对拭
剂鑫白拭.&的色度有很大影响，故须将黄色的商品就剂按下法提3*
溶解100克于HCI (I十6)溶液600毫升中。·加H20 300毫升，并援援
加入10 clo NaOH溶液以沉淀醛，随加随剧烈携拌。、待沉淀出的醛现白色
时，郎停止加入NaOH溶液，立9v过滤，井弃去沉淀。再继IV中和，道至所
有的醛将A沉 m为止，但勿沉淀完全，因最后的盛e%./5克仍可出现o色a过
滤，以H2O洗a沉na_}g洗A液不再呈酸性为止。置于干燥器中干燥。此
醛基本上应为白色。
(b)提钝过的醋酸若此拭剂遇显色剂呈现粉杠色，Ali取500毫升置
于全玻璃蒸霞器中，和以Klvfn04 25克和H声0420毫升蒸留提翘。
侧稀盐酸用矶0稀释HCl 5毫升至100毫升。
(句叫嗓标准溶液精确称取叫嗓20毫克入200毫升量瓶中，用乙醇
稀释至200毫升。置于冰箱中保存，2周后郎弃去勿用。
(e)蒸ra仪器每套装置均使用单独的蒸汽发生器。蒸汽发生器可用
I升雄瓶装配，并尽量少用橡皮管和全玻璃蒸汽蒸霞器相联接。蒸a瓶(容
积不得，fi于500毫升)用ut雾阱与道誉冷凝器相联接。接受器可用500毫
升的雄瓶。如光全玻璃仪器时，刻可采用箔包的橡皮塞。(未包盖的天然或
合成橡胶接头和塞子，可弓[起空白蒸OUR* elm果的改变功
注意x-20中疲迹的Cl，因它可部分地或全部地抑制R}10,41-19色的显现。
18.030
样品的制备
蟹肉、牡瞩和虾牡瞩R称取50克;滴干蟹R或除皮生虾或熟虾，Ali称
取2.5或50克(随所估aFP}Q含量的多少而定)。移倾已称重样品入高速搀
合器中，加耳刃80毫升(如系牡瞩或蟹肉)或乙醇80毫升(如系虾)，井潺
虾、牡瞩蟹肉中的X41嗓
525
和数分钟道至均匀为止。定量地移倾此混合物入蒸1瓶中，搀合杯用极小
量的制备混合物的同徉溶剂淋洗。
1.031
侧定法
莲接蒸闺瓶进行蒸汽蒸a。在蒸鸽很好开始之前蒸汽仅略微通入;注
意通入蒸汽勿太猛烈，以免引起多量的泡沫。蒸M-瓶下适当加热，以保持
80-90毫升的体积。在灼45分钟内收集留出液350毫升。(若制备样品时
桑使用乙醇很1f收集450毫升。)以少量乙醇洗滁冷凝器，井任其滴入盛有翩
出液的接受瓶中。」
移倾闺出液入500毫升分液漏斗中，加稀HCI 5毫升和鲍和NanS仇
溶液5毫升。相继以25'%20和1.5毫升的，CHCI3提取，每次剧烈摇动至少
1分钟。合井25和20毫升CHCI3的提出物于500毫升的分液漏斗中，井
用H2O 400毫升、鲍和Na2S04溶液5毫升和HCI 5毫升洗滁。保留洗潞
所用的瓦0。合井的提出物用棉花滤入干燥的125毫升分液漏斗中。用
同一洗滁所用的氏C洗滁15毫升的CHCls提出物，并与其他两分的提出
物合井于同一的125毫升分液漏斗中。
加显色剂10毫升于合井的提出物中，猛烈摇动准2分钟，静置，让酸层
尽量分离。移倾酸层称0毫升入50毫升量瓶中，·注加HOAc至50毫升，
混匀，移倾溶液于适当的光度舒小杯中，于500毫微米下进行光度比色。颜
色溶液可用含显色剂9.0毫升六容液50毫升的HOAe稀释，假如空白测定
也以同样的稀释液进行的韶。
按上述操作法，用一桑}1 r配制的标准叫嗓溶液稀释液，进行蒸汽蒸翩
以制出标准曲换。另外不加叫嗓，以同徉方法沮徒蒸爵鉴白值。
具类的麻痹毒素
生物学法(181
18.02
物料
(a)具类麻傅毒素的标准溶液
可永久稳定不变。’
Cb)具类麻t毒素的参考溶液
100微克/毫升。此标准液置冷处保存
1微克/t升。用H2O稀a准溶液
第十入章象和其他海产品
I毫升至100毫升。此溶液于31--%.14“下保存数周可稳定不变。
C})小鼠从一群供作常规鉴定的小最中取来的健康小鼠，体重
19-21克。如小于19克或大于21克，'.1l运用校正因数换算成真正的死亡
时简(兑表)。勿使用大于23克的小鼠和勿重复使用相同的小鼠。
18.033
生物鉴定方法的标定
分别用马010、15'%201%25和30毫升稀释+1微克/毫升”的参考溶液
10毫升，井用这些稀释液进行歌脸，道至在数只小鼠腹膜内注射1毫升剂.
量后，能产生中央死亡时简@为5}7分钟为止。各稀释液的pH应为2e.,$丸
并不应超冠4.5。用比原来稀释度增减玩01毫升的稀释液再作就一输，例
如用H2O 25毫升稀释10毫升的稀释液能于5}7分钟内毒死小鼠，All用
10+24和10+26稀释的溶液歌脸。
将10只小鼠骗为1粗，每粗选用2种(最好3种)稀释液中的一种注射，
使育纯中央死亡时简51-%/7分钟内死亡。每鼠利用腹膜内注射法拾予1毫
升的剂量，井从注射完毕开始至停止呼吸为止测定其死亡时简。
1或2夭后，用上述配制的比原来稀释度增减瓦01毫升的稀释液，重
复鉴定。然后，从用新配的参考溶液配成的稀释液截a开始重复整个歌'o
算出每种稀释液对每粗/J-%.R C1o一只)的中央死亡时F91。如任何书种稀
释液注射于所有各祖小鼠后，均产生小于a或大于7分钟的中央死亡时简，‘
即于下步的舒算中由此稀a液所得的桔果可以略去。另一方面，如任何一
粗小鼠用州种稀释液注射后，虽然某些中央死亡时简可能小于5或大于7
分钟，但大多数中央死亡时简均在6,7分钟之简，All用兹稀释液注射的所
有各粗/I-%J ,的桔果均须针算在内。从每种选玛的稀a液对每祖小鼠所得时
中央死亡时简，由Sommer氏表(晃妨.039甲铎者)求出鼠单位数/毫升。
算M的毒素微克八毫升除以鼠单位八毫升，ftV求得韩换因数(CF值翻)，
以相当于I鼠单位的毒素微克数表示。ti i算各个C-Mu值的平均数，并用此
平均数作为参考点以核对常规的鉴定。‘在实脸窒中，如操作技术和所用小
鼠未加严格的控制，各个CF值可能表现显著的差异。如遇此种情况，根据
所进行的鉴定工作量，偷须继填使用参考标准或第二标准。
0原文median death time,在一莲串不同拭嗽死亡时简中，位于中央的死亡时
简 o
0原文conversion factor valuep(禅者)
员类的麻痹毒案
8.034类常规鉴定标准的应用
CF值定期地核对如下:如只类制品在一周多的时简内只鉴定一次，
剧于鉴定进行的当天，用参考标准的适当稀释液注射5只小鼠以测定CF
值。如在，周内作数次鉴定，刻每周只疽用参考标准的稀释液核对一次，至
使中央死亡时筒降落至5,7分钟以内。如此所测得的CF值在与平均CF
值核对时，差异应在士20'1o以内。如核对桔果不在此范圃内，刻增加5只小
最于已注射的5只小鼠内，以完成全祖10只小鼠的CF值测定，并用同样
的参考标准稀释液，注射第二祖的10只小鼠。将第二粗测定所得的CF值
和第一趣卿f得的CF值平均。所得的平均数值作为新的CF值。如差异大
于2001o，表示，lf",R对毒素有显著的变化，或鉴定的技术有改变。这些变化
须要将CF值加以改变。
CF值的重复核对常产生在士20%0以内的差异。如翘常出现较大的差
异，则于继按进行常规鉴定之前，应研究在方法中由于未控制而产生的或偷
未察竟的变异的可能性。
18‘135
(a)文蛤、牡U淡荣
样品的制备
用新解A的2C充分洗净这些只类的外
面。切开其内收肌。用新 , A的H2.淋洗内面，以除去砂粒或其他异
物。将内收肌和纹A处的粗a分离，从壳中取出只肉。在打开硬壳之前，不
可加热或使用麻醉剂，向时在此阶段也不能切伤或揖坏这些敦体动物的机
体。收集只肉灼100一150克于上釉的皿中。尽快地移置只肉于加号筛
中，勿使层迭，并让它滴干5分钟。拣出硬壳碎片，弃去流出液。置于具
有1/s, x/41‘小孔的家用式研磨机中研磨，或置于搀合器中浸清成均匀状态
为止。
(b)海扇分离出可食部分(内收肌)井单独用此部分歌敬。按照(a)
滴干井研磨。
(C)罐装具类将罐头中的整个内容物(只肉和汗液)移置于搀合器
中，井浸清成均匀状态。对于大罐头，可将只肉置于大瓷漏斗中或缔中滴
干井收集所有的液体。汉U定肉的重量和液体的体积。再按此比例数量将
两者各取出一部分熏新合井。移置合井部分于搀合器中，浸演至成均匀
状表，
石2.
第十八章焦和其他悔产品
18.r提取法
称取混匀的献料100克，置入已称重的烧杯中。加0.N HC1100毫
升，充分婿拌，井核对p。(pH应小于4.0'最好灼为3.0。必要时，按下
述方法A节其pH.)将混合物加热，鲤微煮沸5分钟，井冷却至室温。a节
混合物的pH至2.0---,4.0(勿超过4.5)，用泛用指示剂、酚登、刚果杠歌批
或PH 5MI1。如欲降低pH，可橙拌滴加、5N ICI;如欲升高p，AU滴
加。。l1V NaOH，不断携拌以防弓f起局部碱性化乃至毒素的破坏。移倾混
合物于刻度量筒中并稀释至200毫升。
将混合物倒回1杯，携拌均匀，并静置使其沉降，直至上层清液成孕透
明状，并能使it出的液体不含有会堵塞'20号皮下注射断头的固体颗粒为
止。必要时，将混合物或上层清液于每分钟3000搏速下离心分离5分钟，
或用滤抵过滤。只需足够作生物鉴定的液体便可。
招.03小鼠就脸一
于每一mK脸小鼠腹膜内接种酸性提出物1毫升。豁录接种的时简井仔
韧}pirld察小鼠的死亡时rM(由停止呼吸表示)。用停表或有秒卦的钟R4录死亡
时简。可使用1只小鼠作初次侧定，但最好用2或3只。如数只小鼠的死
亡时背或中来死亡时简均小于5分钟，Art稀释样品以使获得5-7分钟的死
亡时rfI。如1或2只小鼠用未稀释的样品注射后的死亡时简超勉7分钟，
Al至少A用3只li嘎接种以确定样品的毒性。如须大量的稀释液，All稀释、
液的卜声可滴加稀HCl (0 . :L或0. 01N)爵节至p旦2.0~4.叭勿超趁4.句。
用稀释液接种3只小鼠以使获得50-.-.-7分钟的死亡时r9l o-一
i;。0-?，毒性的爵算
测定小鼠(包括未死的)的中央死亡时简，并从Sommer表求出相应的
鼠单位数。如就歇动物的体重小于19克或大于21克，刻每鼠作如下的校
正:郎相对应于兹豪死亡时简的鼠单位数，乘以So二二表中所列孩鼠的
体重校正因数;然后再垠陡一粗的中央鼠单位。(在舒算此中央值时，未死
小夏的死亡时简可考虑作为超过60分钟或相当于低于0.875鼠单位。)将
鼠单位数乘以CF值，改算成毒素微克数/毫升。
毒素微克退肉100克二(毒素微克数/毫升x稀释因数)x 200。‘
凡大于80微克/x.00克的数值，便砚作对人类盒用有危陇和不安全。
息omn.er表
H2O
支8.039
’5。现扭er表
具类麻痹毒素(酸性)鉴定时的死亡时P21与鼠单位的关系
死亡时RAI
鼠单位
歹已亡时简
鼠单位
8879社63肥的砚貂32邓，21招招08似00邺
.......……‘…
22222222222、2222习1
505050石D石D5050505
a由慈55CUOI嘴J.223a生45曰0
:‘
连
23475OUO口4
..……
06860八03工D
0已aZ牙士士，占嘴占
︺土
9。33
8.42
00加扬加邪30邵40肠50弱
:
呀山
20以6304:9740483
0甘︵匕8︵5~吕厅了八0八0八Q八0曰勺4月忱
:，.…，..…
11，山1，上，山刁上1，上
01口0曰0000500505
00可山嘴山20口4一d一丫OC甘，一nO4一
…e
盯以貂066632007348邓0688
776610甘0找U4生住43
︸口目0~U工O八V曰0八U曰OCU工OCV目0
00嘴上咭︸223344匕曰石
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呼上;上1-.工
0731Q口88
710刀吐3丫去00公
....-幼.
介0333332
八︺问口八U曰0八V尸0八V
00‘1‘1223
:
3
移分:秒，如1e加为I孙1o秒，余类推*一郭者
330
第十八章燕和其他海产品
麦)
单位
5O
3可1八︺0甘只︶
O00OtIQ甘
卜爪六口
B4石召78901234︺0口0口
可么刁上弓上呀占刁土讨二可工勿9~n︺公一n应0习00连6
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12:00
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1.06
1.00-
0.972
0.965
0.96
0.9石4
0.948
0。9429
0.937
0.934
0.9171
0。898,
0.875
小，鼠体重校正麦
小鼠体重(克)
鼠单位
0。88
0.905
0。93
0.95
0。97
0。985
I，000
x.015
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沁始贫的胎邸叮70昭哪邓81斜郎
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55石6555
…0…
加加妞九加招拐始执妞肠扬扔拐
(叶兰生·’舞)
参考文献
531
参考文献
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E12]
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以4]
仁15]
F16]
E17]
1181
J. Assoc. Offic. Agr. Chemists 20, 70 (1987);21, 85 (1938);35, 218
以952);36, 608以953).
Ibid. 35, 218 (1952);36, 608 (1953).
S.R.A.，F.D.C. 2, 36.x0(动(2);J. Assoc. Cffc. Agr. Chemists 36,
947 (1953)，
J. Assoc. Offic. Agr. Chemists 35, 216 (1952);37, 602 (1954).
Ibid. 20, 71(1987);35, 218,(1952);36, 608 (1953).
Ibid. 37, 607 (1954).
Ibid. 23, 589 (1940).
Ibid. 20, 410 (1937);23, 589 (1940).
Ibid. 23, 589 (1940).
Ibid. 31, 884 (1948)。
Ibid. 40, 343 (1957).
Ibid. 21, 684 (1988) ; 25, 176以942);28, 644任945)·
Ibid.21, 684 (1988).
Ibid. 28, 644 (1945).
Ibid. 37, 568件954);39, 91 (1956).
Ibid. 40, 52, 892-(1957).
Ibid. 31, 96, 507 (1948).
Ibid. 42, 264 (1959)。
第十九章香料提W4物
香草0提出物及其代用品
1.001
上七重
按照9.011在20/20“下用比重瓶测定比重。
1.伪
乙
按照9.。1或9.021进行，但在
1s)量取样品。
醇
15.56“下用在敲温度校正过的比重瓶
a3
甘
油
图软
了甘、嘀，一
按照11.012或1.013进行，根据糖的含量选择测定法。取用含有甘
油0.10.4克的样品。
19.004
丙二醇W
装置
.具有T 24/40接头全部为玻璃的蒸爵仪器:250毫升雄瓶，具有T活
栓的20毫升Barrett水阱，和具有引管尖端的West冷凝管。
19.00
拭剂
(a)庚烷实用极，沸点96~100“，或相当等极的制品。
Cb)亚砷酸钾标准溶液0. 02 N o称取已磨翻的、已在100。干燥至恒
重的As., O.截剂4.9455克溶于1 N KOH溶液75毫升中。加入XHCo3 40
克，先将它溶于H.20豹200毫升中，后于25“下用瓦0稀释至1升。取这
溶液200毫升加几0稀释至1升。
L}J原文vaniua，产于美洲热带地区的兰科植物，其实可作香味料。—萍者
香草提出物及其代用品
@过碘酸钾标准溶液.o.02 .M。溶解KT044.-6克于热丑2O韵500
毫升中。加瓦0稀释至豹900毫升，放冷至室温井稀释至1升。此溶液放
置后会分解，必需时常标定。
·(d)，澳甲酚紫指示剂溶液溶解此指示剂0.1克于乙酸100毫升中，
必要时过滤。
卿丙二醇裁剂极或商业制品，要翘如下的榆输:取0.5毫升用巩0
稀释至25毫升，加入0. 02肛K I04溶液25毫升，静置10分钟。再加入嗅
甲酚紫指示剂3滴，用0.02 N NaOH溶液滴定。所耗的NaOH溶液体积
减去滴定50毫升1120所得的胳点校正数不应超趁0.I毫升。
纷.卿
丙二醇的离析
置含有丙二醇钓 :L克的样品于250毫升百雄瓶中;必要时，加入足量
的玩0使总体积成10毫升。加入庚烷60毫升、玻璃珠几粒和/或sic袖
粒几粒。速接雄瓶于附有冷凝器的接受器。用庚烷注满接受器，将AM置
于可M节热力的加热板上加热，并回流，此时OR m液从尖&q}很快地滴下。
回流的8小时并冷却。·，
打开接受器的活栓拜移置水层于250毫升(或其他适当大小的)量瓶
中。用每份10毫升的H夕 6份从冷凝器冲洗而下，以洗滁冷凝器、接受器
和溶剂层，承接每份H,)O于接受器并放入量瓶中。最后用足量的HZ。(钓
25毫升)洗潞，使接受器完全充满了H2.并使溶剂层流回至蒸a瓶。稀a
至250毫升井充分混和。-
1}}}yJ.007
侧定法
(a)无甘油存在取含有丙二醇不超过45毫克的水溶液整分部分，置
于玻塞境瓶中，加入0.犯卫K工04溶液35毫升，加H夕稀释至豹100毫
升，并静置1小时。加入Nal-IC03豹1.克、又i 0.5克和淀粉指示剂仁晃
2.093 ()〕2.5毫升。用0.02 N KAs.2溶液滴定至M色渭失为止。取
0。02 M KI04溶液25毫升，用同样滴定步肆加以标定，井舒算被样品所还
原的ii工04量。·0.02N KAs021毫升二丙二醇0.76毫克。
(b)有甘油存在照(a)进行。如于加入NaH CO3和K工后，坯没有
碘放出，那就表明没有足量的IK工04。使用蛟小的整分部分或添加K工讯溶
液重复侧定。
第十九章香料提出物
若要测定水溶液的甘油，就取上述所用的同样体积的整分部分，置子玻
塞境瓶中，加嗅甲酚紫指示剂x滴并加0. 02 N NaOH溶液至微紫色。加入
上述所用同样体积的K工04溶液，稀释至钓100毫升，静置1小时。加丙二
醇1.0滴(韵。。5毫升)，充分混和，用几Q冲洗瓶侧，静置10分钟。加指
示剂3滴，，井用0. 02 N NaOH溶液滴定至微紫色的胳点。迅速滴定，但不
要剧烈振摇境瓶以免从空气中吸收过量的有干扰性的C02。重复上}Atl步舞
作鑫白iR徒，但用马0以代替样品且不要静置I小时。‘从样品的整分部分
所得的滴定值减去空白侧定值。0. 02 N兀 Aso2 Y毫升二甘油0.46毫克;
0.02 N NaOH 1毫升二甘油1.84毫克。
整分部分中的丙二醇毫克数二〔0.02NK As.B毫升数一性x 0.02N
NaOH毫升数)〕x0.760
香草醛如一
光度舒法[21
(适用于香草、含有外加香草nfp/:
香豆素母的香草以及仿造的香草)
}s J,}.if h }
就
(a) 'Olin-卫 enLs gt V晃9.051 (a)。
(b)碳酸钠溶液溶解Na2CO3 40克于H夕160毫升中。
卿醋酸毅溶液溶解中性和碱性Pb (C)Ac):各50克于热Ha0中，稀
M-至I升，放冷并过滤。
(句香草醛标准溶液溶解香草醛0.1000克于盛着乙醇3毫升的
100毫升量瓶中，井加矶0稀释至100毫升。I毫升二香草醛Y毫克。
1J.妙0
标准曲a的制备
取标准的香草醛溶液01.0、2.5-%5.01% 7.5、12。5和20.0毫升，分置于
500毫升量瓶中。(如用滑光楔光度舒为颜色的覆数，那就使用250毫升量
瓶。)于各量瓶中，加H.20至总体积灼s0毫升，然后从刻度的吸移管中加
:文 vanillin,化学 --Z称lg 3-T- g-4--Z,笨IF醛。
原文co}m}r }?化学名称为笨并邻氧芭酮。C挥者 )
公母
香草提94物及其代用品
入Pb (OAC) 2溶液2.0毫升。加瓦0稀释至标E9混和，并用千燥的i8净
厘米带有槽款的滤抵(Whatman 12号或相当的)过滤，弃去混浊的滤液。吸
移清滤液10毫升于100毫升量瓶中，加入Folin-penis拭剂5毫升，混和，
并于混和后静置准5分钟。然后加入Na2CO3溶液10毫升，混和，并静置
准10分钟。加H:20稀释至标M'混和，并用千燥的带有槽款的Me抵
(Whatman 12号或相当的)趁滤，弃去混浊的滤液。立刻于610毫微米处靛
得吸光度或透光度，并将蔽数对没度糟图。曲袋可能井不遵照Beer定律。
如用渭光楔光度舒，就使用:-r r R杯和fit或65号滤光片。、
19.01侧定法
吸移样品2毫升于500毫升量瓶中(如用消光楔光度舒，就使用250毫
升量瓶)井按照19.009同时和标准祖一起进行。如香草醛的没度超趁1.0克/
样品100毫升，那就加瓦0稀释样品50毫升至100毫升，井使用稀释的样品。
香豆素
.光度r舒法tea
(适用于香草、含有外加香草醛和/或香豆素的香草以及仿造的香草)
19.Oil栽荆
(a)碳酸纳溶液溶解Na2CO3 5克于瓦0中，并加H夕稀释至500
毫升。
(b)重氮盐献剂制备下列溶液:(1)溶解对一稍基笨胺0.7克于HC1
9毫升中，井加瓦0稀释至100毫升。(2}溶解NaN02 5克于瓦0中并加
瓦0稀释至100毫升。将这两个溶液和100毫升量瓶冷冻至豹30。吸移
溶液各5毫升置于量瓶中，混和，井在钓3。下静置5分钟。再加入溶液(2)
10毫升，在豹30下静置5分钟，井用冰冷H刃稀释至100毫升。静置15
分钟并于24小时后弃去不用。
间香豆素标准溶液一溶解香豆素0.2000克于盛着乙醇3毫升的100
毫升量瓶中，井加瓦0袜释至100毫升。I毫升二香豆素2毫克。
}"r 9，01u
标准曲a的制备，
取标准的香豆素溶液0，p.,1.0、2，0., 3.0,4.0和5，0毫升，分置于200
533
第十九章香料提出物
毫升量瓶中。(如用渭光楔光度箭为颜色的覆数，那就使用100毫升量孤)于
各瓶中加H2C至总体积豹so毫升，然后加入Pb (OAc) 2溶液[晃妈.008
卿笋毫升。加瓦0稀释至标耙，混和，并用、18.5厘米带有槽款的滤粉
(Whatman一12号或相当的)趁滤，弃去混浊的滤液。加入无水草酸幼0·2
克于澄清的滤液中，旋摇使它溶解，静置至少5分钟，并用1s.5厘米带有
槽r+的滤抵趁滤，弃去混浊的滤液。
吸移澄清的滤液5毫升于100毫升量瓶中，井加瓦.15毫升和
NkC03溶液10毫升。置于沸水浴上加热5分钟，渐渐放冷。当到达室温
时，加入重氮盐藏剂10毫升，加矶0稀释至标耙，井混和。静置1.5小时，
用18.5厘米带有槽款的滤粗过滤，于490毫微米处菠取吸光度或透光度，
井将菠数对滇度糟图言如用消光楔光度舒，就使用0.5" g&.4k杯和气49号滤
光片。.
11).013
吸移样
li定法
品5毫升于200毫升量瓶中(如用渭光楔光度静，就使用100毫
升量瓶)并按照19.012，同时和标准祖州起进行。
香草醛、乙基香草醛和香豆素+]
色层分折法
}}I.+I`
仪器
(a)分光光度针能够于270和325毫微米处测定吸光度的分光光度
舒 0整至最高的灵敏度以利用小于10毫微米的1A隙背度。
(均硅石小杯I厘米。于274和325毫微米处，使用异一辛烷-CHC1a
溶剂〔晃19.0敏。)二以匹配小杯。(此溶剂能测出其他介质所不能测出的
差异。)小杯于倾入异一辛烷-CHC13溶剂、标准溶液和样品溶液以前不要沾
染其他溶剂。于蔽数之rpil要将每个小杯复置毛巾上排尽溶液。菠数时将小
杯充I，使液面高出光的通道3毫米以上。
间层析管取内f9 11--r12.5毫米的玻璃管一根，于长豹i8“处燎
熔，拉长少爵，放冷，并于精小处切断。将精小的末端置于火焰中A-小一些，
井使它干燥。
香草提出物及其代用品
637
19.015
就剂
(动硅酸栽剂蔽,+l-00-筋眼，’的袖粉，适用于层析法款输。侧定si飞
含量如下:正确称取硅酸豹1克，置于己称重的铂柑竭中。在6150蒙俘炉
中灼烧15分钟，置干燥器中冷却井再称重。舒算硅酸中的si02%(的。按
下式舒算在5.s克柱中所需要的佳酸量(劝:二二3. 3s4 x 100加。柱中所需
要的H夕量Cy)是5·s0一‘。
(b)异辛烷、实用极;24 29 4一三甲基戊烷;09.5十%，沸点93
100。。、‘’
(C)异辛烷一氯仿溶剂混和物加入11仿40毫升于异辛烷1升
中，井混和。赊存于密封的瓶中(不要用橡皮塞)。、溶液含有.CHCls韵
3.85%、。
，孑’
(d)香豆素标准溶液精确地称取香豆素100毫克于100毫升量瓶
中，溶解于CHC13 50毫升中了井加异辛烷稀释至loo毫升。Ci毫升=香
豆素1毫克。)
乙基香草醛标准溶液用乙基香草醛按照(d)制备。
香草醛标准溶液用香草醛按照(d)制备。
’:吸光系数的测定
e)f)
厂‘、/t、
19.016
吸移香豆素妙标准溶液1毫升于100毫升量瓶中，加入CHC13 3.4毫
升，加异辛烷稀释至100毫升，井混和。于270和325毫微米处测定吸无
度.A.，而以置于1厘米硅杯中的溶剂〔兑19.015(c)〕作对照。从方程式:
。=100再创算于270和325毫微米处香豆素0的吸光系数“(克/升;1厘
米卜一
、相似地测定乙基香草醛和香草醛的吸光系数。」
19.},017
层析柱的制备
于干燥的层析管的底部塞上小棉花团。取硅酸‘克置于研V J.-U中，由滴
定管土加H20,y毫升，用柞充分混和，井迅速地使成均匀的袖粉状桔合体，并
立9p加入溶剂〔见19·0.5“ (C) ]25毫升。混和并用漏斗迅速地将稀湿泥倾入
管中。用溶剂少静洗滁研A和漏斗。用甲根长而Im的玻棒TR拌以除去任何
妙原文为“香草醛，’，疑有N，今改为“香豆素”。—爵者
688第十九章香料提出物
形成的气泡。用构2磅/平方英寸的空气压力yam-柱子直到游离溶剂的液面
底部与硅酸上表面接触，而液面外部肯明显可冕为止。立郎放松压力。(注
意:如柱子有沟或破裂，郎弃去不用。于填充时和ti r,充后，保持柱子于垂道
的位置。将柱倾斜后虽然仍似正常，但用趁一次后就不能再用。)靠玻棒的
帮助小心地从管侧流下溶剂1，毫升，使柱子不至受到扰动。将溶剂H趁柱
子压出。已洗过的柱子现在可加以校准。
19.018柱的校准
吸移标准溶液〔晃19.015 (cd)、C})和(f)习各1毫升并合并于25毫升量
瓶中。用异辛烷稀释至25毫升井混和。吸移此溶液2毫升几从层析管的侧
壁流于柱填。用钓2磅的空气压力将溶液压入柱中，并承接洗提液于10毫
升量筒中。当液面底部与柱子填部接触井且液面外涪5肯明显可晃时，将压
力放松。吸移溶剂rC觅19，015 (c)〕1毫升从层析管同一的侧壁流于柱填井
压入柱中。再用每分1毫升的溶剂2分重复这步蹂。用溶剂注A管子至离
管口豹1fI。将溶剂以5毫升声-2.5分钟的速度忽趁柱子压出，用两个10
毫升量筒交替地收集洗提液5毫升的部分。将所得部分倾入2管中，
Dt管上用数字标AG莲擅的部分。、将量筒倒置毛巾上流尽液体以便再用。收
集10毫升部分井于270和325毫微米处iRi1}吸光度而以盛于1厘米硅石
小杯中的溶剂〔晃19. 015 (c门为对照。将小杯倒置毛巾上流尽液体以便再
用，但木要洗滁。当作第一次10毫升部分的覆数时，让柱子借重力洗提，每
次收集5毫升部分后}p更换‘个量筒。
香豆素首先洗出，其次乙基香草S，再次为香草醛。在理想的柱中，香
豆素在6N7部分中开始洗出，在8}9部分中达到最大量，而在10部分中
「一、
就大为减少。较早的洗提不能使化合物完全分开;较晚的洗提要收集蛟多
的部分和蛟费时P91，但可得到良好的收回。稍为较晚的洗提没有什么关系。
乙基香草醛在韵11-18部分中洗出，而香草醛在钓19--,30部分中洗出。
如层析柱很好，可再收集25部分(共舒35个部分)，或直至香草醛完全
侧
洗出为止。照上法子270和325毫微米处测定每一部分的吸光度。
如香豆素于5部分或更早时郎洗出，那就将层析柱弃去不用，而制备另
一个硅酸含X320较少的柱子、，井重新校准。如香豆素于9一10部分中井未·
卜
洗出，那就要制备另一个硅酸含瓦0蛟多的柱子。
测定时使用校准过的层析往(兑19。021)。
香草提出物及其代角品
589
物。1.样品溶液的制备
假如侧定的化合物澄度都不超趁0.4克/100毫升，刻吸移样品25毫
升于250毫升离心管中。假如任何侧定的化合物没一度都超趁0.4克/100
毫升，Ali用水将样品25毫升稀释至表中所指明的体积(晃19.020)，井取用
25毫升整分部分。加H2O 75毫升、H2SO4 (l+4)溶液20毫升和CHC13 50
毫升。用橡皮塞塞住并充分摇动3分钟。于每分钟1500蒋速下离心分离5
分钟。如成乳浊液，那就用Ife玻棒打散，井再离心。用大内91短栖的漏
斗将内容物馒馒倾注于250毫升分液漏斗中。用玻璃棒打散乳浊液并排尽
CHC13于100毫升量瓶中。用同一漏斗将水相倾回瓶中。
用CHC13 15毫升洗潞分液漏斗，通过漏斗流入瓶中，重复提取，摇动
使两相充分混合。不要象第一次提取时剧烈振摇。离心分离并将CHCI3流
入100毫升量瓶中。用每分15毫升的CHC13重复提取直到量瓶充满至
100毫升为止。
19.020
铡味料的稀X度及稀fl-;因数
成分最丰富的淡度
(克/100毫升)
稀释到下列体积
(毫升)
稀释因数
.(F)
八U八UCU00
石OQCU
，一牙2
<0.4
0.}No.8
V。8Ml.6
1。6,--,3.2
>3.2
12。石
25.0
50.0
160
200
19.r确认就a
吸移样品溶液2毫升(如成分最丰富的没度大于3.2克八00毫升，刻用
1毫升)于制备的层析柱，让它从管的一侧流下以避免扰动柱子。用构2磅
的空气压力将溶液压入柱中并牧集洗提液于10毫升量筒中。吸移溶剂〔尾
1.015阅〕1.毫升，从管的同一侧壁流下井压入柱中。再用每分1毫升的
溶剂重复这步a2次。用溶剂充渝管子井用与校准时同一的步a和条件洗
提化合物。收集比校准时所指明的更多兰个的部分。按照校准时同样方法
840
第十九章香料提出物
于270和325毫微米处沮陡所有部分的吸光度。
吸光部分的位置和层析柱校准时所得的位置的比蛟可以显示样品中所
含的化合物。香豆紊也可从下述的情况ME明:它在325毫微米处吸光比在
270毫微米处吸光稍超过V3。香草醛和乙基香草醛在325毫微米处吸光
甚少。愿意时，还可将每个化合物的吸光度高的部分作紫外光接的光,以
资ME实。要将同一仪器所得34的光谱来此较。化合物的光谱9E现着大概的
最大量和最小量，如下表所示。某洲种化合物在某一波长处的吸光度和它
的最高的最大量吸光度的大概比例晃于下表的括弧内(在某波长后面)。
I。00的此率表明最高的最大量。
一八022
︸才仕、44
-22Q目
一︸6
-4
一八刁0口
化合物
最大量(毫微米)
最小量(毫微米)
、、月了
可山
3
0~一
户f、一阮
︼0
.
咭上
O甘
勺曰
168
844
…
夕价"(0
no内0内D
尽‘8︵吕
Zn召9︸
仍4)句
勺口22
…
000
/r、、了f、/‘、
55
香豆素
乙墓
香草醛
香草醛
271 (1.0'Q)
279(I·00)
269，5(1.0o)
一
}2
}2
82(0.8幻
97(0.50)
96(o.60)
5(Q
9.022.测定法
将含有香豆素的所有部分在270毫微米处的吸光度合舒起来，井从下
列方程式算出原始样品中香豆素的没度:
c二.F x叉通xa
式中:习A.是含有香豆素的部分在270毫微米处的吸光度的总数;。
是在270毫微米处香豆素的吸光系数;。是香豆素的遵度而以克/原始样品
loo毫升表示的;F是稀释因数[完妈.0念l。
相似地舒算乙基香草醛和香草醛的援度。
如不含化合物的部分得到负的吸光度，那就要将含有化合物的部分的
吸光度加以改正，就是将食的渡数的平均数加于每个的吸光度。
注:一定要用同一批的异辛烷以制备- Mo定用的溶剂〔觅19.015(动〕和稀
释 pjo
19.0,23
纷价(Wichnaann) 153
样品溶液的、制备
置沸H2O 175毫升于1升圆底烧瓶中。用吸移管加入澄清的Pb,(OAc),,
香草提出物及其代用品
溶液(S克/100毫升)25毫升和样品50毫升。置烧瓶于有孔的石棉板中，
孔的大小足以防止境瓶上部受热为度。(当烧瓶内容物减到50毫升时，液
面应与石棉板相齐或蛟高。)
莲接烧瓶于冷凝管，井用适当大焰翩取200毫升于量瓶中，保存此韶出
液供测定乙醇之用。用不含CO:的H2O和附有橡皮头的弯曲玻璃棒，将
残留物移入100毫升量瓶中。冷后用不含CIO。的瓦0稀释至100毫升，
混匀，用干燥滤抵过滤(溶液A)。
.进行空白款脸时，用HOAc5滴代替样品，井只翻取150毫升以抵作200
毫升。照19.024 (a)或(b) glj扮;舒算扮价，报告时以“扮价—Wick.-
n1ann"表示。
9.024的侧定法
(司硫酸盐态吸取溶液A(兑9.023)10毫升置入250毫升赓杯中，
加矶025毫升、H2SO4(1+1)溶液2毫升和乙醇100毫升;携拌井放置过
夜。用古氏滤坍勉滤，以乙醇洗滁，于暗杠色的热度下A灼，置干燥器内冷
却，井称重。
(空白截脸所得PbSO‘重一样品所得PbS04重)x 13.66二扮价。
(b)路酸盐态’吸取溶液A(晃19.023) 10毫升，置于400毫升境杯
中，井加入HOAc 2毫升、H2025毫升和钓0.1 N K2Cr207 25毫升。立郎
用适度火焰加热A杯内容物，道至沉淀由黄色变橙色为止。用古氏滤f kif
滤，斗热氏。充分洗滁，然后用乙嘶。乙醚各数毫升洗滁。于1000下干
燥，置于千燥器内冷却井称重。
(室白孰脸所得PbCrO‘重一样品所得PbCrO‘重)x 12.32扮价。
19J.025
总固体to]
照29.007或29.008进行，取用样品10毫升。
19.r
灰分
蒸发提出物10毫升，并照29.012或9.013进行。
19.027
蔗糖〔”—兑29.淤5、邓.026或29.032
香草树、脂
第十九章香半卜提出物
滚9.璐8定量、法[8J
吸取样品50毫升，置于150或250毫升烧杯中井加耳夕稀释至l00
毫升。在加热板上或火焰上快速煮沸至韵50毫升的体积。冷却井滴加
I\TH40H (I+3)溶液至微碱性。加3滴趁量并剧烈携拌2分钟以保征树脂
溶解。滴加HCI (:L十1)溶液，并授拌至对孰抵呈酸性，然后再加2毫升的
趁量。a-拌并在室温中放置至少1小时，但不超过24小时。加入助滤剂
(Celite, Hy$o.-Supereel) 0.5克，用长栖中等孔度境拮玻璃的瓷漏斗(容量
30毫升)吸气过滤，漏斗中硕先辣着尸层滤垫，它系将助滤剂1克的悬浮水
液倾入漏斗中滤过井用H2O洗滁而制成。如过滤IR I N, }-，可VV抓擦滤垫表
面以破裂树脂薄膜。用淀帚将树脂定量地移蒋到漏斗中亏用每份20毫升的
0.05NHCI六份洗潞烧杯及漏斗六次。让每份洗液滴干后再加入第二份。
将物料尽量吸干后，移置漏斗于干燥的吸滤瓶上，用沸M的乙醇每次少量地
从漏斗上将树脂溶解，用乙醇少MR洗滁A杯。让每份乙醇吸干后再加入第
二份。用小玻璃棒将漏斗中的助滤剂与热乙醇混和。重复提取道至乙醇溶
液无色为止。用热乙醇洗潞漏斗柄端并将溶液定量地移In到已称重的A杯
或铂皿中。置于蒸汽浴上蒸发近干并在l0.”干燥1小时。置于干燥器中
冷却井称重。报告桔果时只取第二位小数。保留树脂作定,n拭 ft用。
19O定性拭硷r9l
置部分干燥鹰留物于5 % HOH溶液数毫升中。(香草树脂溶解成深
杠色溶液。)酸化，井得到沉淀。溶解部分千燥玲留物于乙醇中。取其中一
部分溶液加10%FeCl3溶液数滴;另一部分溶液加HCI。如建留物为香
草树脂I RIJ都没有任何显著的颜色变化。而大部分其他树脂的乙醇溶液，别
和FeCl3或HCl作用而显颤色反应。r
取1.028所得部分滤液，加碱式Pb (OAe)。溶液数滴I晃29.021(x)〕。
由于趁量的有机酸、树脂及其他提出物的存在，沉淀体积靡大，几乎固化。
沉淀滤过后的滤液应近于无色。用明胶溶液就脸另一部分树脂滤液中的丹
宁。一般含有小量的丹宁，但不应过多。
19.03甲醇
取卿定乙醇(免i9 .卿黝月rf-的姻玛物，照9.始或9.0进行。
香草提出物及其代用品
1分.0cd不溶于戊醇的源色CIO]
在蒸汽浴上蒸发样品25毫升恰至干燥。将鹰留物溶于矶0和乙醇
中，井稀释至56毫升，使其中乙醇共占26.3毫升的体积。取敲溶液25毫
升移入分液漏斗中，井加入刚混和好的Marsh拭剂25毫升(冕9 . 047) ,翅
P振摇，务使不呈乳状。等液层充分分离时，排出下层或水层(含有焦糖)，
承接于25毫升量筒中，井用乙醇(500/,0-j以体积舒)稀释至25毫升0用比
色舒比较敦液与未趣处理过的25毫升溶液的颜色。从覆数舒算不溶子戊
醇的颜色%。
植物性杂质
概上层折法以刀
19.32
仪器
若系小M滤抵(8 x81,)与19.033 (a)及(b)的溶剂，用上升法。若桑大
强滤抵(221八x 181八rr)与19.033(c)、(句及0)的溶剂，则用下降法。
(a)用于小强滤粗的仪器冕触.997 (a)。二
(b)用于大张滤粗的仪器使用适合这种大小滤抵的层析箱进行色层
分离。箱灼29.5x21.5、x23.75rr，具有Formica层压塑料或其他耐有机溶
剂、酸、碱等材料做的盖。箱盖装有纹fif 9和塑料垫圈使能严密封固防止蒸
汽的逸出。箱的正面开有11x171!的窗，可观察溶剂前沿的扩展。用不锈
0夹子将" 26.5义2“的牛圆形玻璃槽固定在两根金属条上，此金属条竟钓
.2rr，距箱顶2.5“，沿箱的两侧由前面通到后面。夹子同时将2根玻璃棒支
持于槽的两侧井与之平行。-
19.0
一(4}e )溶解KOH 20
瓦0稀释至1升。
溶」剂
(大致按取用的先后排列)
克和KBr 50克于丑夕中，加乙醇200毫升，井用
(b)溶解KHC O3 20克和KBr 50克于几0中，加乙醇200毫升，井
用几0稀释至X升。
(C)在分液漏斗中振摇异丁醇20份、HOAc 0. S份和瓦015份，让
第十九章香料提出物
它分层后，将下层排出弃去，使用上层。
(d)混合异丙醇S份、NH40H 5份和矶015份。
.(})混合HOAe 30份、HI33份和矶010份。
19.03
具正香草浸比物的制备
用药典法或稠味料生产协会(FEMA)法制备加塘或不加搪的单料真r
香草提出物。在蒸汽浴上蒸发单料提出物以制成堤精物，井用50%乙黔希
释至适宜体积。
(幼药典法将香草100克切成袖片，加H刃200毫升，并在有盖容
器中浸演12小时，最好在温暖处。加乙醇200毫升，充分混和，井浸清豹3-
天。将混合物搏移到盛有粗粒蔗糖200克的渗滤器中(制备不加糟浸出物
时则不要加搪)并让液体流毋o将固体物装旗桔实并用乙醇(1-x-1)溶液援
援渗滤，使得到总体积I升。
(b)F卫班A法 1123(将爱涪巧橡皮塞在5 clo NaOH溶液中煮沸井用
Tygon管为莲接都准备实脸室用的莲演渗滤器如下:
用2962号玻璃筒制备特定的即rex洗气瓶，外便4.51, X长12"，平
颐m侄钓art，在紧靠底部但高于侧管的部位装有粗孔度境桔玻璃圆片，侧
省沙卜fg9毫米，从A桔玻璃圆片与底部rM的侧壁上导出。洗气R}配着双
孔橡皮塞，一孔插好0 -- 220'F温度舒，水跟球灼在瓶的中央;另一孔插入州
短节玻璃管。玻管在瓶内的州端用绳子扎住抄布一小块作为粗滤器，另一
端具U与Fischer和Porter 2号流量舒相莲(管B2A25，浮子BSK20，不
锈铜浮动开关，毫米刻度及毫升/分钟的液流曲撬，液体比重Q.96)。用直
角形弯管将流量舒的上端与T形管的侧管相联，其上端装有Bunsen阴
灌皮管，一端密阴，具有一短的纵形隙M)当安全简用。
用一根Y形管和单孔橡皮塞将T形管的下端与2根装有牛乳沉降盘
的Pyrex玻璃管(Corning 39570号，直侄35毫米，有粗孔度魔桔玻璃om
片)平行相联。用y形管通过装在2孔橡皮塞上的一根玻璃管从滤器将液
流接于溶媒储蓄器(S-8685号2升吸气瓶)。橡皮塞的另一孔装上稠温器
(17510号，踱镍的)，它可以控制装在储蓄器上的200瓦的特制加热装置。
用乳头接管将瓶的出口管与不锈J, -9泵进口借湘联(BI型，叭0 4,}力)。泵的
出13管与洗气提取器侧管相联。用可变自感变压器控制泵速使液流达575
毫升户分钟一，并9节m &I器使温度ff的温度为1200F。
撑檬、香橙和芸香果的提出物和稠味料
提取器中装入切袖的香草10英两(干重)，储蓄器中Al盛入5501o乙醇
(乙醉1136克+H2O 1090克)。渗滤16小时井取出样品25毫升供侧乙
醉之用(晃19.002)o舒算要配成47.5%乙醇时应加的H20的克数(二
2790-132414/乙醇%)，将它加入储蓄器，并继擅渗滤24小时。取出提出
物，井于每100毫升提出物中加入含有蔗糖16克的糖浆36毫升，稠整至含
36%乙醇(相当于蔗糖1磅/加俞提出物)。(若桑制备不加焦塘的提出物，
Art用H2O刹整。)
19.0豁
滤抵的制备
‘(a)小强滤概(8x81,)}W抵上使用样品勿超过7个，包括真正样品
在内。样品原点要等距离分开。若系单钝提N物，在同一原点上以每点3
微升滴加四次，滴后用理发电吹风、杠外9灯或其他温和加热装置干燥。前
一滴干燥后再滴加第二次。若系没精提出物，用50,01o乙醇稀释至4倍援
度，井滴加3微升一次。
(b)大强滤抵(22 x 13")若桑单钝提M物，在同‘原点上以每点10
微升滴加四次，照(a)进行简隙干燥。若系遵精提出物，用50%乙醇稀释
至生倍溃度，并滴加10微升一次。‘
19。036显层
若系19.033 (a)和(b)的溶剂，用上升法。若系大3K滤抵与. .0舞 {c)、
C}.)和(e)的溶剂，则可用下降法。小强滤抵显层2}3小时，大强滤抵显层
1216小时，道到溶剂接近于滤抵末端为止。从箱内取出滤机并置鉴气中
干燥。在透射的紫外光下榆查并比较样品与in品斑点的鳖光花样。
有时最好将干燥后的滤抵在原溶剂中重复显层。第二次显层能使某些
呈,n光的成份分得更开。
挥檬、香橙和芸香果的提出物和01-01-味料
19.03'J
上七重
照C!.0i1在20邝f'3 0时用J-U重瓶侧定YLmo
.9.0
一乙、醇(131
(A用于仅含油、乙m和水的提出物)
第十九章香料提出物
照9.0u在15.50/15.56“或20/20“时侧定比重;照9·0奶>1·049
或19.191测定油的含量，井应用下列公式:让5代表样品比重，O代表油
的比重，p代表所求的油的%，,gl1100-p=H夕一乙醇溶液0/0而以p代
表的比重可at算如下:
。一Op导100 -P)100故.P-
1005一Op
100一p
刃值(即相当于.P的乙酣系由拐·。肚求得，由它可得乙醇一耳20溶液
中乙醇%。用下式可求出提出物中的乙醇%:
提出物中乙4(、积。一呼一壶)
采用0.8s为撑檬油的0值，0.85为橙油的U值。
19.3甲‘醇
吸取样品50毫升置于200毫升量瓶中，R下温度;用H20稀释至构
200毫升，放置至澄清油层析出浮在顶部，或离心分离并加H20使液面至
标Spio将混合液倾入盛有91质I Ugcos5克的干燥雄瓶中，加塞，充分摇匀，
并用大张干燥的折迭滤抵迅速趁滤。在同样温度下量取滤液100毫升置于
Soo~500毫升蒸爵瓶中，井加氏050毫升。将蒸翩瓶和冷凝器速接起
来，井翩出几达100毫升。在同样温度下加H夕于留出物至100毫升，混
和均匀，井照9.043或9.0进行。
.
异丙醇「
·适用于不含丙酮的捧檬提出物〔川
咨‘
19.040样品的制备
置含有A醇量不超趁8克的样品(总醇量的估针可从比重测定并参考
43.021)于分液漏斗中，它的管栖旗塞着消湿过H刃的棉花团。加入100/0
NaCl溶液25毫升和石油醚2i毫升，振摇均匀，井当液层分开时，放出下
层于境瓶中。用NaCl溶液重复提取3次，每次25毫升，或反复提取至异
丙醇完全提出为止。合并提出液，加H2O至的150毫升。将境瓶与直立冷
凝器相联接，并翩入100毫升量瓶中。当朗出液达到100毫升标豁下2一3
豪升时，即移去晕瓶，加H2O至标昆井洱Re
像檬、香橙和芸香果的提出物和imp味料
19.041丙酮的定性就睑
加入5%邻稍基苯甲醛的乙醇溶液0.5毫升和10 co NaOlI溶液1毫
升于爵出物2毫升中。混和;然后加入少量CHCI3振摇。CHCI3中显登色
示有丙酮存在。
19.042’测定法
吸取韶出液10毫升，置入盛有豹2N K2Cr20? 50毫升的500毫升雄瓶
中，并加入H2S04 (1 + 3)溶液100毫升。将瓶塞住，旋蒋摇动，井静置30分
钟。加入30 % FeSO4.7巧0溶液100毫升。将瓶趣泡沫阱与道立冷凝管
相簿。慢慢蒸翩韵100毫升于盛有冷H2O 200,300毫升的500毫升量瓶
中。稀释至500毫升，混和，井吸移25毫升于盛有1 N NaOH 25毫升白勺玻
塞境瓶中;将瓶旋摇，加入标准0AN碘50毫升。放置15分钟。加入1N
HCI 26毫升，井立郎用标准0 .1 N Na2S夕3滴定剩余的碘，于碘颜色凡近
消褪时，加入淀粉溶液。反应时所耗的0. 1N碘每毫升=1.001毫克的异丙
醇。
适用干含有丙酮的r-*檬和香橙拥味料1151
1.043仪器
玻璃器用踢tik包好的塞子，最好用完全玻璃的蒸a器。冷凝管配有
伸入量瓶中几英寸的应接管。
19.044
样品的制备
照19.0进行，将100毫升量瓶置于冰、水浴中。
19.04
丙酮的侧定法
吸移整分部分，最好含有丙酮夕·1-0.3克的样品溶液，于100毫升量
瓶中，井加H20稀释至1..毫升。用Beekman ICU分光光度舒或相当的
仪器于265毫微米处测定吸光度，而以HIO为对照溶液。必要时校正H2O
的吸光度(置H20于用作ift}li定样品同一的小杯中)。对照从重蒸MAPWis
所制得的标准曲袋，测定10.毫升量瓶中丙酮的含量。
如无提抽的丙酮，丙酮克数/goo毫升就可从下列方程式估舒出来:
第十九章香料提出物
C --.A/3. 08。式中:c=丙酮克数1100毫升，妊二在1厘米小杯中改正的吸
光度，3.Ou=1克八00毫升的丙酮溶液在1厘米小杯中假定的吸光度。舒
算为丙酮克数X100毫升样品。
1。0f,!I异丙醇的侧定法
照扮.042进行，蒸出钓loo毫升于250毫升量瓶中，这量瓶盛着冷
H2O的100毫升井置于冰一水浴中。加H20稀释至250毫升，并照1.045
测定校正的吸光度。对照按19.045所制定的标准曲接，测定250毫升量瓶
中丙酮的含量。
如无提MRU的丙酮，丙酮克数/.250毫升就可以从下列方程式估舒出来:
一“==2.5.A/3.09。式中:“==丙酮克数,/250毫升，2·5m稀释因数，A和
3.03的定义与19.045一样。’舒算为丙酮克数/100毫升样品。减去I. .045
所} r1定得的游离的丙酮含量，并乘以1.035而得到异丙醇克数/:.00毫升
样品。
1.C群
甘油
照n.012或n.01进行，砚含糖量的多少而决定所选择的方法。取
用含有甘油0.1~0.4克的样品。
19.048
提出物中的P-291檬油和香橙油
旋光法1161
样品不要稀释，置于200毫米管中，于20“时作旋光测定。对M檬提出
物将“S度的覆数「晃29。020 (a)二除以3.2，而对香橙提出物Ali除以5.20
如无其他光学活性物质的存在，就是油的体积%。如有 ,塘存在，就可照
19.0测定，井将159数作相应的校正。欲从油的体积901以求得重量%，对
摔檬提Ifi物可将体积肠乘以0.S6;而对香橙提出物，.Ali乘以0.85;井将所
得桔果除以原始提出物的比重。-
19。049
沉淀法1171
吸移样品20毫升于Babcock乳瓶中[;,Q 15. 030 (a) I。加入SCI ( :
-}-1)溶液I毫升，然后加入顶热至60。的2O 25,--2S毫升。混和井放置
于60。水中5分钟。离心分离5分钟，加入温巩0充满乳瓶使油升至刻
VNII檬、香橙和芸香果的提出物和i n味料
度的瓶颐，再离心分离2分钟，并置瓶于60。水中数分钟。9察油的体
积/)。如含油量超趁20/Q，为改正油的溶解度可于所观察的%加上0注%。
如含油量小于20/0而大于I%时，AU加上0.3 0Jo而作校正。欲从油的体积
%以求得重量%，对棒檬提出物可将体积%乘以0·36;而对香橙提出物
乘以0.85，并将所得精果再以原始提出物的比重除之，郎得。
19.050
合有矿物油时的沈淀法
照1.101进行。
油质IA咏料中的me油、香橙油或芸香果油
水蒸汽蒸馏法[is]
19.051仪器
(a)盛水的蒸汽发生器1加命油桶能适用。
(b)蒸#R瓶的750毫升K jeldahl M瓶，Mff，A高豹10"。
‘(c)雾管莲接于蒸汽发生器的玻管;末端有一个小孔球，从橡皮塞
中插入达蒸姻瓶底部。
(d)弯曲的玻璃管直侄的8毫米。供联接蒸a瓶于直立冷凝管之
用，管的形状能使管中凝桔的蒸汽流回蒸a瓶中。
(e)直立冷疑管具20“水套。
(f ) Wilson接受瓶(F4 33)似JBabcock }，颐部有刻度，但容
量为250毫升，且近底部联有道立玻璃出口管。出口管上端向下弯曲。瓶
颐可砚为具0-25毫升象峻滴定管的一部分，顶部呈喇叭口。出口管直侄
构3毫米，管端的高度可使瓶中盛满水时，瓶颐的液面在0和1毫升刻度之
简。
19‘0052测定’法
用量筒量取样品100毫升，置于蒸爵瓶中。将瓶浸于水浴中，并用弯曲
的玻璃管与冷凝l联。取接受瓶加H20充VR于冷凝管下，使冷凝管末
端在接受瓶H刃面上钓..5“处。另置2.+0毫升量筒一只于出口管末端，
以收集,.l:}的液体。将水浴加热煮沸，井通入蒸汽于样品中道至量筒中收
集液体达200毫升为止。
第十九章香料提III物
将仪器拆卸，让接受瓶放置15分钟，或至
油完全分出为止，井蔽取瓶中油的体积。对玉
米油和棉子油中的撑檬油，将蔽数除以0.90;对
玉米油及棉子油中的香橙油，将蔽数除以0.95;
对蒸im或压榨的玉沐坏口棉子油中的芸香果油，
将蔽数除以0.73,郎得样品中挥发油的%(以体
积It)。如溶媒系矿物油，Ail对摔檬油、香橙油
和芸香果油的擅数先减去0.3毫升，后再各除
以因数0. 90,0.95 fp 0. 78。
兴姗d如/兴蝴昌十资冷
N 83 Wilson接辣
19..03旋光法U9]
将样品置于200毫米管中，于20。下作旋
光的i11定，取6次a数。为校正溶媒的旋光
效应起晃，将0S度的擅数平均值〔晃29.020
(a) I，对玉米油减去+0.60，对棉子油减去
一0.30，对花生油减去+0.20，对矿物油减去
+5.5“。欲求精油在混合液中的体积00，可将
校正后的旋光M-数除以某一因数，对玉米油中
的棒檬油除以3.4，对棉子油中的摔檬油除以
3.7，对花生油中的"A h除以3.6，对矿物油
中棒檬油除以3.5，·对主米油中的香橙油除以
5.41对棉子油中的香橙油除以5.7，对矿物油
条姗乌十资玲
中的香橙油除以5.69.对主米油中的芸香果油除以2.0，对棉子油中的芸香
果油除以2.3'对矿物油中的芸香果油除以2.2。
19.04
总
就
醛(201
剂
(a}不含醛的乙醇将每升含盐酸简笨二胺5克的乙麟放置至少24
小时，并时加振摇。C用KOH处理并没有什么好处。)回流至少3小时，
必要时可更久一些;放置过夜，并蒸留，弃去最初爵出的10毫升和最后5毫
升。注满瓶中，保存于冷晤处。(取此项乙醇25毫升，加入品杠亚硫酸溶液
20毫升，于14--,16“下放置20分钟，应只显微杠色。如所显颤色蚊深，助
UttTli檬、香橙和芸香果的提出物和稠味料
551.
应用盐酸r9l笨二胺重复处理如上。)
(勿品叙亚硫酸溶液溶解品杠0.5克于H20 250毫升中，加入含
S0216克的水溶液，放置至无色或几近无色，并加H夕稀a-至1升。放置
12小时后，可供应用，并保存于冰箱中。(此项溶液极易变坏，要相当新解
的才好用。)
(动棒檬醛标准溶液称取棒檬醛0.5克，置于0毫升量瓶中，于室
温下，用不含醛的乙醇稀释至50毫升，将瓶塞住，摇匀。取此溶液10毫升，
置于100毫升量瓶中，用不含醛的乙醇稀释至zoo毫升，将瓶塞住并摇匀。
稀释溶液1毫升二r*檬醛1毫克。
19.055测定法
在密塞称瓶中称取样品 .25克，移置于50毫升量瓶中，于窒温下，用
不含醛的乙醇稀释至50毫升。于室温下量取此项溶液2毫升(或其他适
量)置于比色管中。加入不含醛的乙醇(预冷至14160)25毫升，然后加入
品杠亚硫酸溶液(亦预冷)20毫升，1井用不含醛的乙醇稀释至50毫升标Ro
充分混和，将管塞住，井于14}}.6”下保持15分钟。
同时，在相同情况下，依法用S檬醛标准溶液2毫升配制标准溶液，井
i蚊所显现的颤色。舒算棒檬A-的含量，并取用相当于标准溶液分量的样
品，重复测定。根据侧定桔果，aT}}算样品中摔檬醛的含量。如采用卜Nessier
比色管进行比色，可配制含1,1.5., 2.., 2.5-% 31% 3.5和4毫克棒檬醛的标准
溶液进行歌比，最后比色所用标准溶液当在1.5和2.5毫克简，其简每管
增加0.25毫克。
侧定时首要保持A剂和比色管于规定的温度，即}.4}160。如在浴中
比色(仅于水浴系玻璃质时可行)，911于加品杠硫酸溶液后25分钟内可应用
标准溶液进行比色。样品和标准溶液的处理情况必须相同。
..摔橡醛1211
(棒檬和香橙的提出物)
19J.0拭一剂
盐酸NA苯二胺‘草酸溶液取盐酸简,v -}.胺3--5克，加入乙醇构25毫
升，消化豹5分钟，以除去其中有干tM的有色杂质，聋析，并重复3次。将
精晶置于蒸汽浴上干燥片刻。取1克溶于850/0乙醇灼45毫升中，取桔晶
552
第+九章香料提出物
草酸1克溶于S5%乙醇45毫升中，将两溶液倾入x.00毫升量瓶中。加入
漂白土2--,3克。用85 C/a乙醇稀释至100毫升，混和，井用折迭的滤批趁滤。
19.057测定法
称取样品25克，置于50毫升量瓶中，用乙醇(对油质提出物用05%0体
积比的乙醇，对无菇烯的提出物用50^95010体积比的乙醇)稀释至50毫
升，并混和一。吸取此项溶液2毫升或适量置于比色管中，加截剂10毫升，稀
释室适当体积。将所显颜色与一系列含E知量棒檬醛标准溶液〔晃1。054
(el)二的标准颜色比蛟Q
夏9.邺
总‘固
照9.022进行，于20“下量取样品一10
体
毫升。
19.059
灰分
按照2.012或2.0 '境灼从样品10毫升所得的篷留物。
夏9.0掷
蔗
取规定重量的样品中和，蒸发至干，
29.025‘026或29.032进行。
糖
’用乙醚洗滁R次 I溶于水中，并照
丫*10111--檬油和香橙油
19.06119.061比一重
按照9。0于毅20/200下用比= lj定比重。、-
1妙.06折光率
各种标准仪器均可应用，于20“下蔽数。晃26。009。
19.C-,旋·光度
使用任何一种标准仪器，50毫米管和M光灯，于2.”下测定旋光度。
于基数1.毫米下将桔果用角度表示。to用有着塘刻度的旋光舒，li香
橙油的mR将高出刻度范圃，但如用标准左旋石英片，或用25毫米的管就
W .tbIT.檬油和香橙油
可获得靛数。(如用乙醇将油稀Q I并按稀释比例校正旋光度，就不可能得
到具正旋光度。)
19.O64
3}光YLWII-t的吸光度特性(223
用玻璃塞称瓶精确地称取样品1克(准确至毫克)。溶于乙醇中，并定
量地移入100毫升量瓶中，稀释至100毫升，充分混和;并吸移25毫升整分
于另一个100毫升量瓶中，加人乙醇稀释至104毫升，充分混和。
用2录的或手工的分光光度of于260至375毫微米紫外袋区域在匹配
的小杯中测定吸光度，而以乙醇为对照。如用手工操作的仪器，则每M隔5
毫微米即取得一菠数。最好于305~320毫微米之简，能取得蚊短简隔(钓3’
毫微米)的蔽数。在325毫微米以上就可以每简隔10毫微米取得一菠数。
如所用仪器不能道接菠取吸光度且，那就可从透光度%T,依照附表
或从下列方程式算出:A=2一leg T。将吸光度对波长糟图，并通趁各点糟
成平滑的曲倏。
校正本底吸光度如下:一.-
糟一道褛(底接)AR正切于曲接上的在2S5毫微米(2S5-295毫微米)
附近的最小吸光度的一点和曲袋上的屈折点，从后一点豹365毫微米(365
370毫微米)处曲接渐渐平坦。从吸收率的高峰处(构315毫微米)糟一垂
值换CD垂道于底袋AB上。求得以吸光度单位代表的垂直袋长度并作为
校正的吸光度。
19.065 10%鲤出物的物3常数[231
取样品50毫升，置于有3个球的120毫升Ladenburg婉瓶中，它的主
球道侄6厘米，冷凝球直诬3.5厘米、3厘米和2.5厘米。烧瓶底部至侧管
开m处的距离应为20厘米。以2毫升/分钟的速度蒸翩直至蒸出5毫升为
止。按照扮.062和1.063测定此翻物的折光率和旋光度。
蒸汽蒸im后所余的竣留物(241’
19.066装置
使用第31图的蒸汽蒸翩的装置，但用250毫升的蒸翻瓶，
19.067
测定、法
564
第十九章香料提出物
加H.0 50毫升和样品15毫升于250毫升蒸im瓶中。用同一吸移管
取出样品15毫升，井称量它以得到样品的重量。安置蒸汽入0管于烧瓶中，
加热A瓶内容物刚至沸29井莲接入口管于蒸汽。霸节火焰使水平面推持
不变。于豹200毫升/小时的趣常速度下，蒸汽蒸翩直至牧集100毫升的
H20为止。停止蒸韶井让婉瓶局部冷却;然后聋析境瓶内容物于125 N 250
毫升分液漏斗中，并让它流尽。
用乙醇2分，15毫升和s毫升，洗潞 '瓶，必要时加热以溶解任何3*2
物。倾注乙醇洗液于已称重的150毫升境瓶中。用CHCI3 2分，25毫升
和20毫升，提取分液漏斗中已冷却的液体。[如分液漏斗中液体有形成乳
独液的趋势，就加入HCI(1十2)溶液1---,2滴。〕加入提出物于盛着乙醇洗
液的已称重的,A杯中;然后用乙醚25毫升提取尸次，井加入此提出物于其
"11N .物中。将提出物置于蒸汽浴的盖上小心地蒸发提出物，不要让它飞
a到蒸汽浴的盖上，直至乙醚和CH 13除去为止‘然后置于蒸汽浴上蒸去
剩余的液体。于不嗅到乙醇的气味后，再让烧杯留置浴上15分钟。取出，
用干净布揩擦烧杯的外壁，放冷井称重。重新加热，放冷井称重，道至重量
揖失少于2毫克/5分钟加热的时简。舒算蒸汽蒸a所余的玲留物‘%。
总醛
J·068一_=r-, At IT".;gEFA涂〔肚，
称取少量样品置于小烧瓶中，塞好，按棒檬油2克或香橙油4克加入乙
醇10毫升的比例，用不含醛的乙醇稀释它。照19.055侧定总醛量。桔果
以9檬醛的含量表示。
19·06，iltner澎211
’精确称取棒檬油豹2克或香橙油的8克，置于100毫升量瓶中，加入乙
醇稀释至100毫升，井照9.057进行，取用稀释的溶液2毫升进行比色。
K leber法‘
(适用于香橙油)
19.衅0武剂
苯脐秒溶液配制0 %o的无水乙醇溶液。将商品的苯脐于真空中蒸
im，弃去最先im出的含NH3的部分，就可得到耗苯脐。
妙原文phen叭hydrazine,分子式Cal-I5NON场。—萍者
雄油和香橙油
19.071侧定法
精密称取样品豹15克，置于玻塞小烧瓶中，并加入苯麟溶液1.0毫升。
于室温下放置30分钟，加入甲基橙或乙基橙指示剂，用0.5NHO滴定。
同样取苯脐溶液10毫升滴定。这两个滴定所耗0.5N酸毫升数的差
x 0. 076=样品中棒檬醛的重量。如滴定愁点难于看出时，可将溶液滴定至
呈显著的酸性，移入分液漏斗中，并排尽乙醇部分。用水洗滁油层，洗液并’
入乙醇溶液中，用0。5N碱液回滴定，并作必要的校正。
K leber法的Kirsten改良法「翎
(适用于撑檬油)
19.072斌剂
(a) X-苯磺酸0.5N。溶解对一T苯磺酸(CH3Cr3H4SO3·H20) 95
克于无水乙醇中，井用无水乙醇稀P -1-至I升。充分混和井过滤。加入甲基
杠为指示剂，用0.5 N NaOH标定。
(b)甲基黄指示剂溶解对一二甲氨基偶氮苯(.P-dimeth贝azninoazo-
benzene) 0.1克于无水乙醇1.00毫升中。
19.0073侧定法
精密称取样品构15克，置于125毫升玻塞瓶中，井用吸移管加入苯麟
溶液(晃1.070)10毫升。于室温下静置30分钟，井加苯25毫升。加入甲
基黄0.2毫升，用0.5N对一甲苯磺酸滴定。同样的，滴定苯脐溶液10毫升。
这2个滴定所耗0.5N酸液毫升数的差x 0. 076 =样品中棒檬醛的克数。
趣氨法(241
(适用于摔檬油)
19,074 It剂
(司澳酚釜指示剂溶解澳酚蜚0.1克于0. 05 N NaOH 5毫升中，并
用60呱乙醇稀释至100毫升。
(b)乙基橙指示剂溶解乙基橙0.肠克于00010乙醇中，并稀释至50
毫升。
(0)氦氧化押溶液0.5N;溶解KOH 28，05克于6001o乙醉中，并
556第十九章香料提IPA物
用同样溶剂稀释至I升。用标准HCI标定。
(由挫氨溶液溶解NH2OH " HCI 7.0克于60%乙醇175毫升中。
于这溶液中加入:(1)澳酚蓝指示剂0.3毫升和足量的0. 5 N KOH至呈持
久性的剪色;或(2)乙基橙0.3毫升和足量的0.5 N ;OOH至呈持久性的黄
色。在这两个情况下，都要将所得溶液加入6001o乙醇稀释至200毫升。
19.075绷定法
称油豹l0克(准确到10毫克)，置于50毫升玻塞量筒中井加翅氨溶液
7毫升和指示剂0.1毫升。摇动，并用0.5 N KOH中和所放坦的酸至所用
的指示剂呈持久性的完牵的碱性颜色。继锁振摇，井中和，道至剧烈振摇混
合物2分钟并让它分为两层后，下层还保留着持久性的碱性颜色为止。(反
应钓1.5分钟内完成。)0，5NK OH 1毫升二棒檬醛0·0701克。
这滴定可d ti' -tA中所含的摔檬醛。重复滴定奴七，将第洲次滴定液体
的颜色作为怒点的颜色标准，并将第一次沮陡所用的0 , 5 N KOH体积再加
上1w2毫升作为NH2OH w HCl溶液的体积。
酷 (261
(适用于撑檬油)
19.076仪器
驱逐管取橡皮塞1个装好玻璃入口管和出口管，有如洗瓶一样。39
整出口管使它mg好伸到离心瓶的底部，并在入口管和空气源之rRl I装1个碱
石灰管。
19.077
R剂
(匈不含醛的异戊醇取拭剂极异戊醇1升，加入KOH 35~ 410克，
回流60~70分钟。在完全玻璃的仪器内蒸媲，弃去最初能出物25毫升，井
收集以后的S50毫升。于韵5”下保存。
(b)氯化熟溶液溶解NaCl 160克于H夕500毫升中。
(。)不含二氧化碳的水在测定趁程中都要用,Ri!沸趁而冷却的H夕。
道1.绷8
艺别定法
在境杯或瓶中称卜油5升，井用乙醇准25毫升将油完牵移置子1.25
雄檬油和香橙油
升分液漏斗中。加入50 /aN -12OH -IICI溶液1毫升，酚酞.几滴井混和。用
滴定管或刻度的吸移管，加入足量的40/0胶 oll的s0%乙醉溶液，使溶液
恰呈淡杠色，井再加1滴的趁量。加入200,o NH2C)H* ICI溶液1滴，井振
摇;淡杠色应当消失。加入异戊醇25毫升，井振摇。加NaCl溶液50毫
升，剧烈振摇，让它分开两层(分界1应当明显)，排尽并弃去下层。用每分
30毫升的盐溶液4分和0毫升的H201分重复提取，每次排尽井弃去提出
物。将剩余的异戊醇~油层流入500毫升雄瓶中。用乙醇25毫升洗滁分、液
漏牛一次，并与雄瓶中的溶液合井。加入酚酞，用构0.2N标准KO使它
恰呈淡杠色，然后用吸移管加入标准碱液准20毫升的趁量。
置溶液于加热板上回流45分钟;然后将烧瓶塞子握松盖住，让它冷却。
加H2O豹150毫升，井旋蒋的30秒钟，但避免强烈的振摇。靠一个短柄漏
斗的帮助，移置液体于500毫升分液漏斗中，用H2020毫升洗滁赓瓶，并1
加入于分液漏斗中。塞好，并让它分成两层。排尽下层于原来g瓶中。加
H夕豹00毫升于分液漏斗中，倒置并旋傅使它混和;然后让它分层道至大
部分的水层分开为止。(小层的乳浊液可能会留在两层之简0)
‘排尽水层于MIE瓶中，保留任何乳浊液于分液漏斗中。于加2O前后，
要将烧瓶和分液漏斗塞住以避免与鑫气接触。加矶0钓100毫升子分液
漏斗中，剧烈振摇，井排尽整个内容物于250毫升离心瓶中。塞住并离心，
道至得到分开完好的两层为止。用F p逐管吹史"al i}N瓶中的下一层于盛着已
分开的水液部分的A瓶中，加入酚酞构0.2毫升于A瓶内容物，并用标准的
0. 2 N SCI滴定。当接近胳点时，再加些指示剂，井滴定至淡杠色渭失为
止。(液体变成白色或灰色。)
同样地进行空白测定，取用同量的所有截剂。从赛白滴定减去样品的
滴定而得到所耗的0.2N碱液的当量。0.2’N诚液1毫升=以酷酸里那醋
所表示的醋羚·2毫克。
浪烯(271
19.079定性献硫
价八-
将扮.065的10蓖出液与HOAc 5毫升混和，置混合液于冷冻浴中充
分冷却，井加入亚硝酸乙醋10毫升。馒馒加入HCI(2十为溶液2毫升井不
断拉牙拌。保持混合液于冷冻浴中15分钟。用吸滤法收集形成的桔晶于滤
器，并以乙醉洗4。合井滤液与洗液，’再置于冷冻浴中15分钟。一将再形成
558
第十九章香料提出物
的桔晶收集于原来的滤器上。用乙醇充分洗滁合并的桔晶。于室温下干燥，
并溶解于最小量的CH CI3中。加入皿eOH于CH C13溶液中，每次少静直
至有亚硝基氯化物析W为止。将分离和干燥的桔晶用橄Mm装片，置于显
微镜下检查。旅烯(pinene)的亚稍基氯化物的桔晶呈不规则的菱柱状而菇
二烯(limonene)的亚硝基氯化物Ali呈针状桔晶。
扁挑仁0提出物
19.0
乙醇
方法INs)
于15.56“下将样品充满50毫升比重瓶，井倾入盛有Nacl豹1o克的
分液漏斗中。用鲍和NaCl溶液共韵100毫升洗潞比宣ft数次。用每分50
毫升的石油醚(沸点40一60。)提取两次。收集石油醚提出液于另一分液
漏斗中，井用每分25毫升的鲍和NaCl溶液洗滁两次。将洗液与原有的
NaCl溶液合井，加入少量浮石粉，并蒸爵入100毫升比重瓶中(图18)。当
爵得几近100毫升时，于合宜的温度下，用瓦0加满至100毫升，井按照
9.01和查囿43.021的表，从比重沮璧定乙醇的量。
19J，X0:1方法11(291
按照轶011于15.5叭5.560或20邝0。下M定提出物的比重，井按
照19.082侧定笨甲醛含量。用19.038中所列的公式舒算，以苯甲醛含量
作为所得的油0/0。
扮乃82一笨甲醛[301
量取样品10毫升两分，分别置于i ^AO5ru毫升维瓶中，于一瓶中加入苯脐
溶液(HOAe 3毫升、水40毫升、苯膀2毫升)10毫升，于另刁沉中加入15
毫升。让混合液放置晤处过夜。
加20 200毫升，用蹄r a层石棉井已称重的古氏滤1A冠滤，先用冷
H2O后用10%乙醇10毫升洗滁沉淀。于70并不超过100毫米水跟柱
压力下，干燥3小时，或在硫酸干燥器中干燥至恒量。沉淀重x5.408=样
必原文almond,地中海沿岸及美国加州一带栽培极盛，其核仁可供食用或药
用。—薛者
斋桃仁提出物559
品1.00毫升中苯甲醛的重。如两分All定桔果不相吻合，可用蛟大量的苯脐
溶液重新测定。
19.083苯甲酸C31)
量取样品10毫升，置于100毫升境瓶中，并加入扔%NaOH溶液10
毫升和3 clm H2仇溶液20毫升。用表玻璃盖住，井置于水烘箱中。苯甲醛
立郎开始氧化成苯甲酸，井应于苯甲醛气味完全消失后(20--,30分钟)，继
擅氧化5~10分钟。
将9z瓶从水烘箱中取出，移置内容物于分液漏斗中，冲洗表玻璃加入
瓦S04(1+5)溶液10毫升;并用自来水冷却漏斗中内容物至室温。每次用
乙醚25,25,20和20毫升提取4次，合并提比液，用H刃洗滁2次，每次5~
10毫升，或洗至不含H声0‘为止。滤入已称重的皿中，室温蒸发，置于干
燥器中干燥过夜，并称量苯甲酸重量。将桔果乘以104
将19.082所侧得每100毫升中苯甲醛的克数乘以1.151,即得苯甲酸
的当量，井从上面斯测得每100毫升中苯甲酸总量的克数减去此乘积。
差数二苯甲酸的克数/提出物100毫升。
氢氰酸
19.084定佳裁盼
于提出物数毫升中，加入新解配制的3 % FeS04·7乓0溶液数滴和
l% FeC13·6H20溶液一滴。充分混和，井滴加10%NaOH溶液直至再无
沉淀生成为止，然后加入玩S04(1+9)溶液使沉淀溶解。虽只有少量的
:RCN存在时，仍有普士蓝色或悬浮体出现。
1.}9.085定量法
(不含氯化物)
量取样品25毫升，遣于小境瓶中，井加入新沉淀而不含c1的Mb (0-i)2
5毫升。以K刃r04为指示剂，用0.11V AgNO3滴定。0. 1 N AgNO31毫升
「=HCN 0，0027克。
一’硝基苯
19-086一定性A FIA一
第十九章香料提its物
取祥品数毫升与锌粉和II.A。共沸，井过滤。于滤液中，加入CHC13一
滴，以l0olc NaOH溶液使成强碱性，并加热。如有苯异睛的特殊气味出
现，郎表示原始提出物中有稍基苯存在。
中国肉挂妙、印度肉桂0和丁香0的提出物
乙醇
玲.087方法I晃19.080
19.088，方法1J[291
按照19.011于15.56/15.56。或20邝4“下测定提出物的比重，井按照
1.。0侧定油比重，井应用1.038的公式舒算。各油的比重数值如下:中
国肉桂油，1.45;印度肉桂油，1.03;丁香油，1.055。
19.089异丙醇
照1.040--,196'042进行。
玛。r油[321
吸取样品10毫升，置于标准Babcock乳瓶中。忽小玻璃管通入空气
30分钟以除去其中的乙醇，必要时可延长通入空气的时简。用10毫升滴
定管加入溶剂(等分的矿油和无水煤油)1毫升，摇匀，用鲍和MgSr04溶液
加满。离心10分钟，昆下油柱最底部到最琪部的体积。将蔽数减去5度并
将余数乘2郎得精油的%。
姜·提一出物
19.091乙醇一晃9.013
1导r固体物[331
于蒸汽浴上蒸发样品10毫升至近干燥，置于焕箱中于沸水温度下干燥
必原文cassia，产于中国南部的一种肉佳，其皮称桂皮，可做香味料。
0原文cinnamon，原产印度的cinitammzim属肉佳，桂皮亦可做香味料。
壑原文clove热带性乔木，其花蕾干后可作香味料。(祥者)
薄荷、留兰香和冬青的提出物、661
会小时，并称重。
1.093 9}(定性K-0)〔洲
取样品10毫升，稀释至30毫升，蒸发至20毫升，潭析于分液漏斗中，
井用等体积的乙醚提取。让乙醚在瓷皿中自然蒸发，于鹰留物中加入75
H2S04(以重量If) 5毫升和香草醛钓 5毫克。放置15分钟后，加入等体积
H2O。如显现天a色 cv表示有姜提出物的存在。
19.0
辣椒(定性V M)f翻
于样品10毫升中，小心加入商品N'r'tOH溶液(1+9)稀释液至对石蕊拭
抵显极微碱性为止。于构70。下蒸发至原体积的四分之一，井用H尹讯
('1+9)溶液使对石蕊A抵呈微酸性。移入分液漏斗中，用H2O冲洗瓷皿，井
用等体积的乙醚提取，为避免形成乳独液起兑，可翅微振摇分液漏斗1}2
分钟。排尽下层溶液，井用H夕灼10毫升洗滁醚提出液一次。将洗潞趁
的醚提出液移入小蒸发皿中，加入0. 5NKOH的乙醇溶液使成显著碱性，
井于70。下蒸发值至晓留物呈糊状为止。
再加入0. 5N KOH的乙醇溶液钓20毫升，井将混和物置于蒸汽浴上
道至姜醇全部皂化为止(豹30分钟)。溶解陇留物于少量玩0中井用H2O
将它移入一小分液漏斗中(总体积应不超过50毫升)。将此碱性溶液用等
体积乙醚提取。醚提出液反复用少量H2O洗潞至对石蕊献抵不显碱性为
止。将洗滁过的醚提出液移入一小蒸发皿中，让乙醚自然蒸发。最后将指
尖湿渭以歉墩玲留物中有无辣椒，即用手指在蒸发皿底部及内壁摸擦，然后
f手指于舌尖。如有辛辣而刺痛，能持a几分钟之久的感党，}, p表示有辣椒
或其他强刺激物的存在。
薄荷、留兰香和冬青@的提i}物
乙’「醇
19.095
方、法工—晃1.08
妙原文wintergreen，产于北美东部的灌木，叶有香气，为制冬青油原料。—澎
者
第十九章香料提出物
0`it
方法11(271
.
2、朋尹
过U峨确
益0浏圈止
按照ti.Oil于15.56/15.56。或20/20”下测定比重，井按照1.0测
定油含量，井应用1.038所列的公式舒算。各油的比重数值如下:薄荷油，
0.0;留兰香油，0.93;冬青油，I.is。
1J.097
19.098
19.099J
异丙醇—晃19.040~支乳042
油—晃19。101
大首香r:1L}J和肉豆7q @的提出物
油〔361
方法I
置样品10毫升于Babooek孚幼陇中，加入HCI (1 + 1)溶液1毫升;然后
加入足量的预热至600牛鲍和的NaCI溶液，注满乳瓶，几达瓶颐。塞住，
放置于60“水中钓15分钟，时加旋摇，井于豹每分钟S00膊速下离心分离
10分钟。用鲍和NaC1溶液加滞至瓶颐，再离心分离10分钟。如分离食不
满意，或液体肯未澄明，那就冷却至10“再离心分离10分钟。蔽数x2“油
的体积%。
19.100
方法工工—兑19.101
其他提出物和化妆制品
19·101精油(芳香油)“
(适用于药椒0、大茵香、芫萎妙,檬、肉豆著、香橙、薄荷、杠
胡椒0、迷迭香份,爵香草`r、冬青等提出物和水锡酸甲醋。)
吸取样品10毫升(如油含量超趁501o体积时，刻取用5毫升)，置于
0原文anise，产于地中悔附近，其实可作香味料。0原文nutmeg,热带常糠
乔木，其实可作香味料。母原文allspice，产印度尼西亚等地，其实兼有肉佳、
丁香、肉豆翘等香味。0原文caraway,实小味香，为点心、面包、干酩、酒等
香味料。协原文一pimiento，其实制香味料。母原文rosemary，原产地中海一
带的常怒灌木。r原文thyme，叶可作香味料。1者)
其他提出物和化妆制品
Babcock乳拭脸瓶中犷加入溶剂(等分的矿油和无水煤油)0.5毫升和HCI
CI+1)溶液1毫升并用鲍和NaCl溶液充满至瓶的肩部。振摇3分钟;然
后加NaCl溶液使油柱升至颐部刻度范Ki。在高速度下离心分离10分
钟，RE下油柱最底部到最质部的体积(如系药椒、薄荷和芫姜提a'物I Ail从油
柱最底部算至顶部弯液面的底部)。将蔽数减去2.5度，余数乘29n得精油
0/00(如取用样品5毫升则乘4。)
乳浊液中的精油[381
19.102仪器
使用改良的油分离阱，图34，用T 24/40
接头将它莲接于500毫升IN底烧瓶，井装有
紧密的手指冷凝器，底部有突出的部分以便
油回流至阱中。
19.103侧定法
用已称重的玻塞量筒，称取含有精油不
超过2毫升的样品5-,,10毫升。移置于盛着
玩0豹200毫升的500毫升烧瓶中，加入每
份5毫升的几0数份于量筒中振摇洗滁。加
洗水于烧瓶中。
加丑,20注满油阱至温出，莲接于烧瓶和
图34油分离阱Mfit:Z-- fQ
冷凝管，井小心煮沸x小时。取去火焰，并静置数分钟。从阱中移去足量的
水使油层在刻度范圃内，静置5分钟使水流得完全，井观察油的下弯液面的
底部至上弯液面的底部以量取油量。
19.104
13-紫罗酮妙t33)
方法I
(适用于在乙醇5毫升中含量不超过100毫克的碗溶液)
置含有0-; N酮10--,:Loo毫克的乙醇性样品5毫升于125毫升雄瓶
中。加入固体简，稍基苯酷脍母95100毫克，井置于蒸汽浴上加热使其溶
u原文P-ionone,夯子式Co-Ix5CH-=CHCCCH3。
0原文m-nitroberzb.ydrazi妞分子式N仇qH4CCNHNHw。C者)
564
第十九章香料提出物
解，注意勿使乙醇因蒸发而有所摄失。加E2. 5毫升，如溶液混浊，可加M
至渣清。将溶液自蒸汽浴上移开，加入HOAe 0.2毫升，将瓶握袒塞住，井
置于木质平面上以免冷却太快。
如尽撰罗R的含量在钓20毫克以上，刻于溶液冷至窒温时，将有桔晶
于30分钟内形成。放着窒内至少2小时(过夜亦无妨)井一面滴加H夕5
毫升，一面莲};}&M AM使溶液混和均匀。加塞，放置室内至少I小时，
并保存于冰箱中趁夜(不超趁43小时)。用袖孔的A桔玻璃滤竭过滤，以乙
醇(3十7)稀释液30毫升洗滁，用it-E-1湿的淀帚将附着于板上的沉淀扫下，井
于loo“干燥。沉淀重x0.54=启一紫罗酮重。照I L9·扔7用显微镜榆查桔
晶。、
19.105
方法111,401
(适用于复盆子ia精液)
仪器
(9.)盛有水的蒸汽发生器1加命容量的油桶很适用。
(b)蒸馏瓶圆底'1.瓶，具T 24/24接头，容量的为所用样品体积的两
倍。-
_ (c)蒸`M接头050角的应接管，底部和侧面为T 24/40阳接头9 ,1q部
为14邝5明接头，侧誉伸长并弯曲使与垂直冷凝誉相适配。
()喳雾管应接管与具有万接头的WonLff瓶一起使用。通气管接
头为T 14/35，球上抽孔道侄灼2毫米，管长以当装置仪器时，球所在位置
不超过蒸留瓶底部20毫米为度。
间冷凝器旋管式，填部具万24/40阴接头，夹套长250~300毫米。
出口管伸长韵.c:O t.Y毫米，可达500毫升雄形接受瓶的底部。
19.108侧定法
扣
餐含有压紫多酮不超过x.00毫克的样品250一1000毫升于蒸鳃瓶中，
井与其他仪器莲接。加入适量只:Q于接受瓶中使恰好淹没冷凝器的出口
管。置蒸9瓶于石棉板上，用火焰加热，或将瓶浸于沸腾水浴中，加热样品
近沸。侠样品达到水浴温度或开始沸#1时，郎与蒸汽发生器相莲，将快速蒸
汽通入样品中至牧集爵出演构500毫升为止。
于爵出液中加入足量的巩0以降低乙醇含量到钓一10%或思下，井移
其他提出物和化妆制品
石邵
入大分液漏斗中。按溶液的体积，加入乙醚160-200毫升，使分离时可得
到灼100毫升。充分振摇豹2分钟。将溶液放置至澄明，井指卜出水层道至
留下豹25毫升于分液漏斗中为止。旋摇溶液井再放置。
当澄明时排出剩余的水层，然后将乙醚溶液流入盛有简一稍基苯a脐
95~100毫克的125毫升雄瓶中。于分液漏斗排尽溶液韵1分钟后，关朗活
塞，将乙醚10-15毫升从内壁冲下于分液漏斗中，放置1分钟，然后合井于
主要的乙醚溶液中。加入HOAc 0. 2毫升，用玻璃棒掩拌，井将固体藏剂韧
块击碎使之溶解，必要时加温使溶解完全。将混合液放置钓Y小时，井于蒸
汽浴上蒸发至豹10毫升，同时通入空气流于瓶中，加速蒸发，井使温度降低。
同时将翩出液用乙醚100毫升进行第二次提取。将分出的乙醚提出液
加于盛有第‘次乙醚提出液的玲留物的M-瓶中，继以洗滁分液漏斗的乙醚
洗液加入其中，井于静置至少15分钟后，如前蒸发至钓10毫升。同样的再
用乙醚100毫升进行第三次提取，加于婉瓶中，井如前蒸发至存留1-3毫
升水液状或少量油状腾留物。
趁瓶偷温热时，用吸移管从瓶壁上洗下乙醇5毫升，井于蒸汽浴上加温
使建留物完全溶解，保护液体使勿因蒸发而有所揖失。加凡05毫升，必
要时加温使溶液澄清。加入HOAc 0.2毫升，用软木塞塞住，置于木质平面
上以免冷却过快。
放置2小时后，滴加H,20 5毫升，待被旋摇A瓶使液体混和，加塞，放
置室温下至少1小时(趁夜亦无妨);然后置于冰箱中拉夜(不超趁4S小时)。
用韧孔的境桔玻璃滤场过滤，井以乙醇(3+7)稀U液钓30毫升洗滁。
置于700真空千燥箱中干燥，井称重。沉淀重x 0. 541二16-紫罗酮重。照
1.10'7用显微镜榆查桔晶。
如沉淀物莱混有桔晶的油状物质，可将A桔玻ITIMS于古氏座架中，
井与过滤瓶相莲。于过滤瓶中，用铁林将就管托住，使能承接通过滤竭的液
体。加入石油醚钓5毫升，将滤竭盖住，放置灼5分钟。吸气时要使存留于
滤场中的溶剂恰好滤完。移置石油醚溶液于小烧杯中，让它自然蒸发。反
复数次，使不再有可溶物提出为止。将存留于滤墒中的内容物和夔留物，用
显微镜榆查有无A...,.紫罗酮一简一稍基苯it麟的桔晶。
19.167 18-罗IN-091-WA基}} a 9 nt光学性质〔“
此物为黄色块状，但在普通X下用显微镜查时，它基本上是无t
566
第十九章香料提禹物
的，桔晶成棒状的薄片，爵}象板条或有磨.}}的两端，有些呈六边形。在平
行的偏光中(交叉棱镜)消光是平行的，而伸长的符号是负的。折光指数的
最小值，。。=1.548，这一定要当它V5的纵长方向和下棱镜的振动面成平行
时(纵长方向)，在纵长的小片上表示比来。折光指数的最高值，ni.二1.648,
这通常要当它们的纵长方向和下棱镜的振动面成道角时(横截方向)，在纵
长的小片上表示出来。
(锡济秋·舞)
参考文献
〔1〕J. Assoc. Cffic. Agr. Chemists 30, 651 (1947);33, 103 (1950);38, 87,
726以955)，
C”〕Ibid. 34, 72, 881(1951);35, 77, 264 (1952);36, 78, 698(1953).
〔3〕Ibid. 34, 73, 335 (1951);35, 77, 268 (195幻;36, 78, 695住953).
〔4〕Ibid. 38, 730以955);39, 715以956).
1〔。〕J. In.d. Eng. Chem. 1:3, 414 (1921);J. Assoc. +C c. Agr. Chemists 8,
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〔8〕J. Assoc. Ofc. Agr. Chemists 9, 446, 456, 477 (1926).
〔9〕Ibid. 9, 450 (1926);25, 690 (1942).、
[10] YT. S. Dept. Agr. Bur. Chem. Bull. 152, p. 149.
[1.1] J. Assoc. Cfc. Agr. Chemists 4, 638 (1959);43, 596(1960).
[12] Proc. 40th Flavoring Extract Manufacturers Association Convention
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[13] j·工“d. Eng. Chem. 1, 84 (1909);i·Assoc. Cic. Agr. Chemists 4, 472
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以4] J. Assoc. Cffic. -Agr. Chemists 25, 693 (1942);41, 42, 616 (1958)，
[151 Ibid. 35, 78, 272 (1952);41, 42, 616 (1958).
[16] Ibid. 4, 472 (1921);s, 692 (1925)·
[17] J. Ind. En.g. Chem. 1, 84 (1909);J. Assoc. CDfc. Agr. Chemists 8,
692 (1925).
[18] J. Assoc. Cm c. Agr. Chemists , 450 (1926);11, 451503 (1928).
[19〕Ibid. 9, 453 (1926);10, 495 (1927)‘
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[301 Ibid. 19, 408 (X936);绒665以941)。
[31] J. ..Ind. Eng. Chem. 1, 84 (1909).
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[33] U. S. )Dept. Agr. Bur. Cheer.. Bull. x.37, p. 76.
[34] Ibid. 152, p. 1.37.
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[36] J. Ind. Eng. Chem. 1, 84 (1909);J. Assoc. Ofc. Agar. Chemists 2,
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[37] J. Assoc. (伍 c. Agr. Chemists 15, 539 (1932);16, 65, 541(1933);17,
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[383 Ibid. 25, 692以942);31, 200 (1948);35, 78, 261以952).
仁391 Ibid. 22, 383 (1939);23, 572 (1940).
[401 Ibid. 22, 386(1939);24, 663 (1941).
[41〕Ibid. 22, 390 (1939)。
第二十章果实和果O}Vjllou
20.001 5R样[I]
(a)箱装干果用方便的办法，将木箱的盖、底或一边取下。然后从一
个角隅照下法取出箱中‘/8的内容物:从WM中点至上表面中心点之rpl 9
用利刃作垂直方向切割至距底一半深度，另于箱两边中简，亦作垂道方向切
割至距底一华深度，与第一欢切割相遇，将两次切割的夹角541的果品取出。
迅速击碎成块物，并充分混和。取一夸脱容量的Mason瓶盛痛样品，剩余
部分置回箱中。将瓶固封送检Y,室。从一堆木箱的不同部位取出足够采样
的箱数，所取箱数至少要有这一批箱数的平方根数。
(b)大琵琶桶中的净冻包装果品(21用不锈J t"或抗腐散性的管子采
样，管子道侄豹11/4-1 r，长36"，一端呈踞齿状，可自由移动，另一端具有活动
顶盖，可借电力进行钻孔。另有木质杠杆，Lg}E采样管小，但蛟b}，使样品
能从管中流出。
移去桶底，在桶口周边取m三个相等距离的中心部分，它们fn桶平行且
与桶同长。在桶的中央附近取出第四个中心部分。
(C)小型容器中的冷冻包装果品(30,50磅)[21用改良的而具抗腐
m性的螺旋钻采样，其道侄1-11八“，长1grr，可用焉.*操作(螺旋钻不应具
有铅质螺旋或切刀，其角度不应平坦而应为17----,175')。用具有抗腐触性
的罐，承接钻取物，罐道侄构Err，高4rr，上端开口，下端具一斑口管，长的
Ir犷，ff便 }EO旋 M大。采样时置罐于冷冻果品的上面，螺旋钻握底部钻孔。
于距容器边Al构1/21t的Iffl周豹相等的距离上垂道钻取三孔，井于回心或近
圆心处钻取一孔。将采样罐和螺旋钻同时移出以免钻取物忽[fl,49口管落下。
m.0042样品的制备
将收到的未封装样品(郎未清毒状态者)，郎移入玻塞容器内，井保存于
冷处，不可延迟。立WIJ定乙醇、总酸量、挥发酸量、固形物和糖类，以避免
样pm的制备匕69
发酵的影响，尤以果汗和解果类为甚。(如测定蔗搪和还原糖时，需要加稍
过量的中性Pb (OAc)2溶液，JQI1样品可称取井放置数日而不至发酵。)照下
面所述制备各种制品以供分析。
(})果汁振摇使充分混和，以保ME采样均匀，并用吸收性的棉花或快
速滤11 -t滤。压榨浆肉丰富的果品井过滤以制备新样的果汗。采用一般压
榨香橙或ME檬的方法以榨取柑橘类果汗井过滤。
(b)果冻及糖浆充分混和以保ME采样均匀。称取充分混和的样品
30o克置于2升烧瓶中，井加水溶解以制备溶液，必要时置于蒸汽浴上加
热。’尽量少加热以减少蔗塘的蒋化。放冷，稀in至标昆，摇动使充分混和，
并取整分部分供各种测定。如有不溶物存在，可于充分混和并滤过后取整
分部分。
(c)果、千果、糖果、果酱和果糕用盒物切碎机，高速度搀合器或其
他适当的机械混合R-备，将样品打成浆状，或于大型研A中，研磨使充分混
和，操作宜速，尽量避免揖失水分。如桑干果，RU用盒物切碎机研磨3次，每
次研磨后充分混和。将食物切碎机中磨片或刀片，以不压碎种子的程度，尽
量靠近安置。盛器如系10号以下铁罐，则全罐内容物均需研磨。大型盛
器，可充分9yv拌，取出部分来研磨。如系核果，将果核移去，井A定它在样品
重量中的比例。
称取样品300克，置于1.5--.,2升烧杯中以制备溶液，用高速度搀合器
或其他适当机械研磨器，打成浆状，井混和;加几0豹S00毫升;煮沸1小
时，时常加H20补充因蒸发摄失的水分。移入2升量瓶中，放冷，稀释至2
升井趁滤。对于未加糖的果品，应于煮沸前加塘使易于灰化;}- p称取果品
150克，加糖150克和矶0 800毫升，井照前述进行。
(旬罐头果品觅30.0010倾倒果品于肺中，如成杯状或凹形向上，可
用手仔韧地将它倒00将a倾斜可使柔欺果品中的杯状或凹处液汁排出。
但排出液汗时，不静作其他处理，仅检查保存果品的塘浆即可。照30.001
排出并分开液汁，照(a)处理。
冷冻果品的装罐〔3，
20.00殷备
Cam)溢流罐一JN35 9罐道f9构Sri，高的Off，有内侄·’八G(外侄‘月‘)
a管的温流嘴，具有放下果品子液体中井将它移出的R备。焊接铜管于R
510
第二十章果卖和果卖制品
侧离底部钓1八，‘处井向上弯曲与罐侧平行至离顶部下构2尸‘处郎弯-zmlil
井向下弯曲成一倒置的u形管。在V管的外部与罐成floll弱 0角的地方切
断成为一个温流m'切断处与罐的底部成平行。a流嘴的开口处系在V弯
曲处下面t0.1/ it。一将溢VEA的末端向上或向下弯曲道至注满趁量的液体于
罐中时的温流能突然中断为止。(管子的适当稠整与足量液体的加入可得到
此效果。)放下的装置是一个x/2“金属架，53/"P}平方装着1/2/f Of眼的铁林
网，金属架的一边附着于长12“的垂道栖子，栖的填部向外弯曲。
图35用置换法All定嵘容积的装置
Cb)塑料袋在.0F下是柔软的;握得起真空;当扁平时灼3 x :.o" 0
(0)冻房或冷室在或近于o0F O
(d)精炼的轻m矿物油，如无臭的灯油。
20，004侧定法
从容器和内部包裹(假如有的藉)中取出冷冻的样品，井移置于塑料袋
中。于袋中插入莲接于真鑫接上的玻璃管，从袋中除去趁剩的空气。扭搏
袋顶至紧合，用夹子夹住扭4处，井除去松动的部分。要59先将袋截敏AT
定它是不漏气的。
放置溢流罐于冷室中，将放下的装置插入罐中，井用冷室温度(钓o0F)
下的拯质矿物油注满罐中。加入足够过量的矿物油(构300毫升)使发生溢
流的虹吸作用，牧集1 1流于A杯中。在溢流管下放置一个室的刻度的量筒
井用放下的装置将冷冻的水果样品完全浸入矿物油中。R录量筒中溢流的
冷冻果品的装罐
571
体积，准确至1毫升。用空的塑料袋和夹子的排代(钓7毫升)校正此体积，
而得到冷冻果品的净余排代。重新Al定样品的排代以校核此操作的可复现
性。
对于方角的包装，将内部的长，竟和高的厘米数相乘，而算W容器的水
容量。对于弯曲的边或不规,ill形状的包装，测定水容量如下:放置空的容器
于9杯或龋中，m杯或龋中盛着足量的水，使容器放在A杯或As底时，水可
达到离容器顶部1厘米以内。注意不要让容器底部关有空气。从刻度的
500’毫升滴定耸.h加水注满容器至容量或至量好的顶部(假如锯齿状的填
部已除去的括)。从滴定V}道接裁取水容量。
将冻枯果品净余的排代除以容器的水容量井乘以100,以测定容器装
满的%。
20.卿
冷冻果139329F后的重量(41
于得到总重后，将包装浸入掩动的水中并推持在20士10A(如包装会透
水，就将它放入适当的塑料袋中，抽空除去空气后，扎紧。)必要时于融解时
用夹子或重体使包装不至揽动。当包装中心达到浴温时(可作琪献以查MI
定;对于10.5-,16英两容器灼需2-3小时)，从浴中移出包装，吸干附着的
水，以最少的橙动打开包装。
将s号筋与翅质滴T F]用配衡法称重。如容器盛物少于3磅，就使用道
侄Sit筋，如多于3磅，就使用直侄12"筋。将筋子斜置着并支持住以便滴
干，将包装的内容物以一次扫趁的动作均匀地分布于筛上。从滴下时r9l算
起2分钟后，移置ffe和果品于滴,N中并称重。从总重中减去空容器的重以
得到包装的净重。
20-006在果品一糖混合物中的果品内容物的近似重〔51
让样品在原来的容器中rM解并达到室温。置于高速度搀合器中混和样
品。用硬质的拭镜抵或其他适当的介质趁滤一部分的样品。汉V折射f蔽
数(晃29. O 1)，校正至200，井报告可溶性固体%(蔗搪)。从下列方程式
针算果品%:
x=(100-2z):.ool (x.00-F)
式中:m是果品一塘a合物中的可溶性固体(作为蔗塘)，尸是在此混
和物中果品拼分的可溶性固体，假如这是已知的藉;不然，就使用真正果品
第二十章果实和某实制品
的平均的可wt固体〔63
20.007
乙
醇
照11.004测定原物50克中的乙醇。
20.08
干果中的水分[71
均匀摊布黝.挪默。)所制备的样品5一10克于直侄钓8.5毫米金属皿
的底部，配以密盖，称重，井在不超趁100毫米水银柱压力之卞，于70“下干
燥6小时。(必须使金属皿与烘箱的金属架道接接触。)当干燥时，慢慢地将
耙过H2S‘干燥的空气(韵每秒钟2个气泡)通入烘箱中。加盖，置于干燥
器中冷却，井称重。在最初干燥时，因水分蒸发很快，引起干燥箱内温度暂
时下降，可以不予考虑。对葡萄干和富于糖分的果品，取用样品构5克，与
石棉韧粉钓2克置于蒸发皿中干燥，并称重。加入热H.20湿T 1-41，将样品与
石棉充分混和，于蒸汽浴上蒸发近干，再照上述操作完成干燥。
总固体物
20.009有不溶性物存在时
新解的和罐头果品、果酱、果糕和糖果精密称取多浆的鲜果20克，或
相当于3-4克以内干燥的果实制品，置于大平底皿中。如有必要使成薄
层，可加瓦0几毫升井充分混和。在不超趁100毫米水银柱压力下，于700
下千燥至每隔两小时称量的重量变动不超趁3毫克为止。
沁.GIO
无不溶性物存在时
果汁、果冻翔糖浆照29.007'%29。008-%29.0091%29.010或21.Oil进
行，使用照20.卿2 (a)或(b)制备的样品。
邪.Oil
水不溶性固体物[8)
方法工
使用瓷漏斗时，可用重的1.5克的脱脂棉制成道侄s0毫米的圆形片，
或粗的定性滤抵(直侄7--15厘米Whatman 4号或41-H或相当的滤抵)
为滤材。使用600漏斗时，则用直侄灼12.5厘米，重钓2克的脱脂棉圆片，
或一张12.5厘米的滤抵。一用热H2O洗潞滤材，置于一适当大小的附有密
水不溶性固体物
盖的开口千底铝皿中，于100n0。下干燥趁夜。干燥后加盖，置于干燥器
中冷却井称重，准确至1毫克。
称取黝.0叔 (e)混和均匀的样品25或50克，准确至10毫克，移置于
400毫升境杯中，用热H2O稀释至构200毫升，混匀，井袒微煮沸15-20
分钟，时常补充因蒸发摄失的水分。用制备的滤抵或棉花趁滤，时常倾加部
分样品，使水不溶性固体物勿在滤材表面上形成一紧密粘附层。用热几O
豹800毫升洗滁，每次加H尹时，将水不溶性固体物从滤材上松脱。鲤微
挤压600漏斗中的棉花，或应用吸气于瓷漏斗以除去过剩的氏Vo将建留
物移入原来的称皿中，井取部分已称重的滤材以擦拭任何遣留于滤器或漏
斗上的不溶性固体物，于100--,110”下干燥趁夜，置于干燥器中冷却-1小
时，井称重。
方法n(快速法)
20.012仪器
C}>称皿铝质或焉口跌，道侄5叭" x高“/“‘具有密盖(向照相利Vl
行购用16毫米卷片夹，铝皿重灼40克，焉tl铁重韵S5-L90克)。
C)快千装置水分舒或1000操作的强力通风干燥烘箱。
20.013
测定法
在x.2.5厘米瓷漏斗中，安置15厘米圆滤批一强(Whatman 4号或
41-H或相当的滤抵)井加入7厘米滤抵牛张(供擦拭趁滤井洗潞样品后留
于瓷漏斗上的任何不溶性固体物之用。)用热H2O吸气洗滁'并用水分R
或强力通风烘箱干燥。移于称皿中，冷却，井称重，用称皿和滤抵为配衡体。
(干燥时Ml于102“士3“下钓5分钟。)
称取已混匀的样品(高速度的搀合器)25或50克，准确到10毫克，用
热H夕移入400毫升烧瓶中，并加入热H2O使达钓200毫升，携拌，娅微
煮沸几分钟。将制备的滤机ff于瓷漏斗中，速接于吸滤瓶，但勿将瓶与吸气
管相痊。fR注沸H,2050-100毫升于滤器，当H2O呈稳定的液流通冠滤抵
时，gig将样品倾入滤器，必要时可分成凡份加入。用热H2O洗滁不溶性固
体物，拜收集滤液850--,900毫升。洗滁时将热巩0分成若干份加入，以免
固体物在滤抵表面上形成一紧密粘附层。洗滁后进行充分吸气。置滤iffy和
一水不溶性固体物于水分舒的盘中，:用已称重的额外牛强滤机协助固体物的
574
第二十章果实和果实制品
全部移蒋，于102。士3”下按照水不溶性固体物的分量干燥to` 15分钟。干
后，移样品于称皿中，置于干燥器内冷却，称重。(水不溶性固体物的重/样
品重)x 100水不溶性固体物的0/0。
20.014
4类果品中的种子【”，
用高速度搀合器将样品充分混和。用热H刃韵500毫升将样品50士
0.01克移入搀合器中，并混和1--,2分钟。将混合物置入20号筛中，用热
水(用自来水加热郎可)协助蒋移井将种粒洗潞a将筋中种粒移入已称重而
有密盖的铝皿中(可取预先干燥井与铝皿共称重的7厘米Whatman 4号
滤抵置于瓷漏斗中，以便收集井移置种粒于皿中)。在强力通风烘箱中于
100“下干燥30分钟并称重。数出并称量每分100粒种子几分以测定每粒
种子的平均重量。报告时以每粒种子平均重量的毫克数和每100克样品中
种子的粒数表示。在测得样品中所含水不溶性固体物以后，舒算总量中单
耗种子重的%和无种子的水不溶性固体物的910。
20.015解果和罐头果品O果酱、果糕和糖果
中的可溶性固体物(用折光黔)(101
(有不溶性物存在时)
照29.0进行。可溶性固体物的%二用折光舒侧得的固体物
%x
100一b
100
其中b=水不溶性固体物。
20.016
灰分[13.1
照[: 9.012或29.013进行，灰化温度不超趁525。。取用果汁、解果或
罐头果品25克，和果胶、糖浆、糖果、果糕或干果10克。
如只求水溶性固体物的灰分，可于蒸汽浴上蒸发20. 002 (b)或(0)所制
备的溶液100毫升至干燥，并照29.0或-'.013进行。
20-017.灰分的碱度
于盛有20.016所获得灰分的铂皿中，加入一定量的趁量0.1NHCI'
遣于蒸汽浴上加温，放冷，加入甲基橙指示剂数滴，并用0. 1 N NaOH滴定
效量的酸，」报告时以中和样品10(9克中的灰分所需OA N酸毫升数为碱
钾5'75
度，井以中和灰分1克所需1N酸毫升数为碱值表示。保留溶液供灰分中
8的测定。
辉 t1z1
20.018样品的灰化
(a)慢灰化，.照20.016灰化祥品15-40克(代表果品钓15克)。
(b)快灰化于盛有样品15---,30克的镍或拍血中(最好平底，值侄
3-t月’，高1rr的皿)，加入25 % Mg (N仇)206氏0溶液1毫升;蒸发，碳化，
井于不超过5500的温度下灼热，道至不含碳为止(豹15分钟)。用表玻璃
将皿盖着，并放冷。
氯铂酸法
2.019就剂
(})氯拍酸溶液溶解玛I'tC16 4.4克(含Pt 2.1克)于H刃中，稀
释至x.00毫升。溶液I毫升可沉淀K刃的10毫克。豹用2001o的过量。
(b)碳酸钙悬浮液取乙醇50毫升与甘油50毫升相混和，并加
CaCO3粉50克。保存于滴瓶中，井于用前猛烈振摇。
(动蟒酸钙悬浮液取乙醇50毫升与甘油50毫升相混合，井加入
C a (CH02):翻桔晶50克。保存于滴瓶中，并于用前猛烈振摇。
()氮氧化钠和蟒酸钠的乙醇溶液将NaOH丸粒与每100毫升含
嶙酸0.2毫升的乙醇共振摇至鲍和。
20.020一灰分溶液的制备
用H205、10毫升消湿2.018(9.)或(b)的灰分，用表玻璃盖好血子，
加入稍过量的HCI (1 + 4)溶液使酸化。[20.018 (a)用2-,-,3毫升，20.018
()用4~5毫升。〕
20.01、测定法
W拍酸盐重量法冲洗表玻璃，将H2O流入蒸发皿中，并于蒸汽
浴上将灰分溶液蒸发至干。于残留物中加HCI (I +1)溶液5滴，‘加入热几0
5~10毫升，并用淀帚扫擦容器内边及底部。用热瓦050-76毫升将灰分
溶液移入250毫升烧杯中，加玻璃珠几粒，并加热至沸。加入NH 40H使呈
第二十章果实和果实制品
显著的碱性，并加入足量的鲍和(NH:户A04溶液使沉淀完全(常不超过I
毫升)。将A杯盖好，拜加热至沉淀变为易于滤过的颗粒状(tmaaV}j T` 30分
钟郎足)。用5或7厘米韧质滤抵滤入大敛皿中井用热2O充分洗滁(滤器
上加满5~6次H夕郎足)。
于蒸汽浴上蒸发溶液近干，并加入瓦S04(1+1)溶液1毫升。旋动蒸
发皿使H2SO4与所有建留物相接触，必要时加入少量H2O。再置蒸发皿于
蒸汽浴上，并于孩温度下尽量将水分蒸去。然后最好用加热板于构160“下
将蒸发皿加热直至草酸盐分解所形成的气泡停止，井渐渐增加温度道至
玛S04蒸发为止。(如控制适当，此项处理需45-90分钟。)用灯火仔韧加
热样品，要避免当NH4化合物分解时因飞M而至揖失。最后将皿加热至
杠，以除去痕迹的N;化合物并完成境灼。放冷，井加入HC1 (J. -f"" ..1.)溶液5
滴于玲留物。
用热H2O豹50毫升将灰分溶液移入100-200毫升圆底瓷皿中。加
入稍过量的H2ptCIs溶液。将混合液置于蒸汽浴上，时时旋动瓷皿，以免皿
边椽的沉淀受到烘焙，井蒸发至糊状。(最好于开始蒸发时，郎将蒸汽浴上
的几个环圈拿开，然后随着援精的进行，将环圈逐渐安上，Jill热力仅与有液
体遮盖的皿面接触。)随时注意勿暴露于NH3烟雾中。
加入90%乙醇50毫升于皿中，倾入踊有石棉层的古氏柑.[I中，或装有
中等孔率赓桔片的30毫升古氏柑场中。用90 C/o乙醇洗滁S或10次，每次
26毫升;然后用N声I溶液[晃2·泌火a)〕洗滁5或6次，每次10毫升。
再用90%乙醇洗滁6或S次，每次20毫升。、
置于100a烘箱中干燥钓30分钟，冷却井称重。用热H刃洗滁古氏柑
场中的K尹tcla I使用娅微的吸气;然后用乙醇洗滁柑场，干燥，冷却，并
称重。、重量差x O.1J3S = K20。报告桔果时，以原样品104克中的毫克数
表示。--
(b)氯铂酸盐快速重量法照(a)中第3.5 a进行。
C})氯} M快速容量法仅照(a)中第3~4段进行。然后用几分沸
2.溶解古氏珊Vi中的沉淀。鲤微掩排以利溶解，并使用吸气将滤液与洗
液收集于250毫升广口的有唇雄瓶中。加入甲酸I -毫升，加热至沸，并于
金属Pt生成后，微微煮沸灼2分一钟。加入HN03 (1十1)溶液1.毫升，混
和，然后加入精密量取稍过量的年1NA娜飞。剧烈煮沸5分钟，冷却，并
用装有中等孔率的-YR, e片的古氏柑n 4k , all。用2 ''la HN g洗滁沉淀6或6
次，用玻棒击碎块物，并收集滤液与洗液于雄瓶中。加入鲍和铁明矶指示剂
[51.01吞 (e)」5毫升，并于剧烈摇动时，用0，1 N N :4CNS滴定至明显的
怒点。
()氯煞酸盐容量法用热H2O将灰分溶液移入100~200毫升圆底
瓷皿中。如灰分中玲留有碳或其他不溶物，用5·5厘米中等棚度滤0:滤
入皿中，用热H2O洗潞金属皿及滤器生或5次，每次5毫升。蒸发(需要迅
速时)至10~15毫升，加入过量场PtCI6溶液，于蒸汽浴上蒸发至稠厚状
(导鑫气流于液面以加速蒸发，井时将蒸发皿旋动，使桔晶移至中心))o、将皿
冷却，如冷时桔晶变干，就加入HCI (:.+4)溶液几滴和H2O琴滴，使块物能
保持湿润，而盐类能溶留于溶液中。加入900/,o乙醇豹10毫升，用淀帚捣
研，并立郎聋析于备妥的古氏堵蝎中(具有快速滤层的15毫升古氏柑坍，快
速滤层厚构3毫米，系用酸洗过的长石棉钎推制成，滤层上面加有CaC仇
悬浮液0·5-1毫升，加时先使悬浮液将石棉完全淹盖，方始抽气移去液
体))a几r
(此石棉垫层可用作3或4次的$2R11定，当过滤变得太慢时，可用尖a#
林将搀有M粉的表面层除去，如垫层变薄时，可随时添加薄层石棉。于每次
过滤前石棉必须完全被CaCO。层所掩盖。)·-
一再用90 0/'o乙醇洗A蒸发皿及桔晶一、两次，每次5毫升，然后将沉淀移
入古氏柑坍中。用90010乙醉洗滁柑坍至不含H少七C1gy然后再用.NH4CI
溶液，洗滁3或4次，每次5毫升，用量筒馒慢倾注溶液于柑iT5,中，使calcos
垫层不至槐动。用Q0呱乙醉洗潞4或5次，将NH 4CI从柑场中洗去。加
入Ca (CH02):悬浮液1毫升，将K2htCl6完全淹盖。吸气移去液体，井用
乙醇洗滁次。用Na2COS封盖达2,-..w3毫米深度，并用NaOH-NaCH02
的乙醇溶液韵1毫升使它湿渭。于豹500“下灼婉豹，5~10分钟。(如没有
电炉，可照下面进行:取金属柑坍一只，口部道侄构2.511，深3”，在距离底
部1r护处悬置一个a路合金三角架，‘井子三角架上，倒置着州瓷墙坍盖使成
一室气浴。用Afeker喷灯加热，稠节温度，使堵坍内部恰好发杠至悬置堵
竭盖之处。)、、一一‘
冷却古氏场墒，加入热H20豹5毫升，井吸滤于400 eNa郭。毫升玻塞
雄瓶中。反复加入热H2O* -,两次除去Na声03.。正当吸气时，滴加
HN03 (1+1)溶液构‘毫}F$:.}A分解CaCO3和Na2CO2。用热氏C洗滁数次。
加IINC+S (1+1)溶液10毫升于瓶中。冷却，加铁明矶溶液C兑5,(”)I
第二十章果实和果实制品
5毫升，和精密量拉的超过沉淀C1所需要的0.1 N AgNO3溶液。加H2O稀
释至构200毫升，加人稍基苯1一2毫升，将瓶塞住，并剧烈振摇韵30秒钟
使Ab Cl凝桔。用0. I N NH刃NS滴定趁量的AgNO3。0.I N AgNO3
毫升=K2P七C16 8.1毫克，K刃I一57毫克，或K1.3毫克。
如不知AgNC3的近似需要量，可照下法操作:加入铁明巩溶液后，RP
下NH4CNS滴定管上的菠数，加数滴子瓶中。然后于旋动t瓶时将
0.1 N AgNO3自滴定管中加入至溶液变乳白色后，再加X或2毫升。照前
法从“加瓦C稀释至豹200毫升……”起继擅测定。用NH 4CNS溶液回滴
定，并莲同在加AgN03前先加入的体积在内，以舒算样品的AgNO3当量。
亚硝酸钻重量法
20.022 grit剂
(a)亚稍酸钻三钠溶液配制每10毫升中含亚稍酸,91-1三钠2.0克的
溶液，并作飘敬以保征它和K夕20毫克反应后，确能回收9SN102%。使
用前滤过，并于每洲粗测定前配制新祥溶液。
(0.Y) a酸溶液构1N, 0。IN和0.01 N。
(“);,}j_"酸一亚`} Pi酸Al. Nor=go -- lop洗液加入K声aCo (N02)6-H20数毫克于
州分0。01 N HN0s中，振摇(的1小时)使鲍和。用硬质烧精玻璃堵坍或相
当的滤器过滤。
20.023侧定法
加入足量的1 N HNO。于盛在铂皿中的灰分〔兑20 .018 (a)或()]，使
沉淀用的溶液20毫升中，有过量的酸钓2毫升[对于20-018(a)加入构3毫
升;20-018 (b)加入韵5毫升〕。洗入25毫升量瓶中，稀释至标2 1井混和。
放置至少工小时，必要时用小滤抵过滤。吸取10或20毫升整分(3-} 35毫
克X20江，必要时用a·1 NH N03稠整至20毫升，并冷却至豹200。
一面橙拌，一面用吸移管加入冷至20“的亚稍酸姑钠溶液10毫升。在
含x'.20 3~ 13毫克范圃内(对多数的糖果)，滴加截剂，不断携拌;在1S-,,35
毫克范圃内(对多数果品)，用放液快速的吸移管使拭yr1成 t,定的液流注入
(20--.,22秒钟)。于豹，20“下放置2小时。妥为保护勿使与实,V.室的烟雾
相接触。用已称重的婉拮玻璃堵竭(硬质，容积35毫升的应用杖便)双滤，
4UUW洗滁液V助 *f:}- Q
用洗液洗滁沉淀9次，每次至少用4毫升，用0. 01 N HNO3洗滁一次
和乙醇洗滁5次，每次2毫升，于每次加入洗滁液前应将1-空放掉。吸气
至千。于100。下干燥1小时，置于干燥器中冷却并称重。沉淀的分子式为
K2NaC e (N仇)6·H2O，而
沉淀的毫克数x0.2074 x 100
克数
二K20毫克/样品100克
注:
好几次后
整分溶液中的样品
PyrexF或Jena iG4
孔率的滤场或其他相当的滤器均适用，井能使用
再用热的5男H2S04洗A。最后用0.01 N HN03洗滋时宜限于2毫
升。测定K时所获的K2NaCo (N囚6沉i.寒适于鲍和洗潞液之用。随时用钝而干的
Kai进行对照拭瞰。锗备溶液以每毫升中含K夕2毫克为宜。稠节至20毫升，用
1 NH N032毫升酸化。
锰[13l
20.024
溶解灰分于
溶液的制备
HC1 (1 + 2)溶液中，蒸发至干，拜于110“下加热1小时使
所有的
脱水。溶解夔留物于HCI (1十4)溶液并滤入量瓶中。充分洗
滁滤器并稀释至量瓶的体积。
20.25测定
取制备溶液的整分部分，加入足量的
法
Br-H刃使所有的亚铁氧化为高
铁状态。煮沸除去过量的Br。稀释至150毫升，并加热至沸。加入足量的
10 %oNaH尹04溶液使与全部Fe及沮化合。加入嗅甲酚椽指示剂，〔晃
2.093 (e)〕并当混合物铿微沸滕时，滴加100/0新样配制的NaOH溶液至初
显稳定的混浊态，或显示Fe或Al 4b-r&-4t不存在时的最初颜t变化。慢慢
加入20%的NaOAc溶液，继渡中和至呈黄禄色。(Fe及Al的磷酸盐在
pH 4时完全沉淀，此时澳甲酚椽指示剂显黄禄色。)如有Al或re的磷酸
盐沉淀生成，就翅微煮沸1一2分钟。静置使沉淀沉下，过滤，仔韧洗滁，并
弃去沉淀。
‘于滤液中加入NaOAC溶液10毫升，井滴加HCI (I --IL 5)溶液RX节pH
为4.2-4注(可从漠甲酚禄指示剂显黄禄色而知)。加入足量的Br-H20使
溶液呈显明的橙色，盖上表玻璃井V-微煮沸构3分钟，注意勿使谕沸。让混
合液的沉洗沉下，再加入少量Br-H20，并再鲤微煮沸le-}2分钟。再让沉
淀沉卞，效滤，并充分洗滁烧杯及I器价(滤浪留供A定钙和A之用。)
5$0第二十章果实和果实制品
用尽可能少量的鲍和S02溶液从滤器中将含水氧化物沉淀溶入原9杯
中。用热氏.充分洗滁滤抵。煮沸，除尽s仇臭味，加入H2SO4 10毫升和
HN0310一20毫升，小心稀释至60---,75毫升，井加热至沸。用刮勺将X104
每次小量地(构0.05克)慢慢地加入至显最深的颜色为止(韵需K工04 0.2
克)。冷却，井移入量瓶中。(最后用以比色的稀r*液中，Ala的含量不应超
效1毫克渗0毫升。)按照r.妞用HN仇10毫升代替Fe (NOS) 3溶液以配
制标准溶液，进行此色。MnSO‘的c/o = K Mn仇毫升数x0.4826。
钙〔“，
20.0
双沉淀法
将侧定Mn后的滤液(冕2.025)蒸发至100~150毫升。加热除去剩
余的Br，并加入20% NaO Ac溶液(沉淀草酸钙最适宜的pH为生.生~
4.6)，稠节pH至4- pH"。4~4.0(漠甲酚,.显aL}Ks禄A色 C. 2。093 (e)〕)。
滴加足量的草R MIN和溶液，使钙从沸,t-w液中完全沉淀，井继凌煮沸至草
酸盐开始沉下，或于蒸汽r4-E消化15分钟。让沉淀沉下至溶液澄清，过滤，
并用热2O充分洗潞沉淀。滤液与洗液供测定Mg之用。
仔韧将沉淀洗回原境瓶中，加热，井加入尽可能少量的HC1使草酸盐
溶解。滴加N夕H溶液(1+9)至P再为4.4-4.6(澳甲酚椽显禄色至
A al蓝色)，将Ca重新沉淀。趁热时加入稍效量的鲍和草酸V,溶液。于蒸汽
浴上渭化1小时，并放置支上层溶液澄清，最好放置过夜。趁滤，井用热
玛0洗滁。按照7.023重量法或按照6.011或6.0:x.2容量法测定Ca量
(如含量不大，宜用重量法)。报告时以CaO表示。
·如不欲测定Mg量，就可用鲍和草酸敛溶液自沸rf溶液中(不含Fe ,Al
和Aln)沉淀Ca -----次，然后MIKE面所示进行，从“于蒸汽浴中渭化1小时
……”开始。
20.027
单沉淀法
.将
侧定班n.后的滤液及洗液(冤黝·0豁)蒸发至200.250毫升。加漠
.
甲酚椽指示剂8-1o滴，和足量的20 c/o: NaOAc_溶液，使PII变成4。8~。5。0
澳
Cam色 ) o盖上表玻璃并加热至沸。加入3肠_草酸溶液使Ca慢慢沉淀，加时
每2-3秒钟一滴，至溶液呈显明禄色时郎表示PH变成4.4.4.C(草酸钙
‘，
ix途时最适宜的、pH)。丁(变色时即表示草酸已L-q - I，如再多加则色将变黄:
0@1%磷
p宜郎不适合。)煮沸1rv2分钟，并放置至澄清。过滤，井用热H2O充分洗
滁。按照20·026用重量法或容量法测定。
20.02:1
90-U51
于侧定Ca(觅黝.026)后的滤液和洗液中，加入HCI2--,3滴井蒸发
至75---,100毫升。如天然的存在于样品中或为沉淀Fe和AI所加的磷酸
盐量不足以完全沉淀班g时，可再加一些磷酸盐，但勿太过量。为达到此
目的，可用NH夕H溶液(1+9)进行中和至生成待久性沉淀，并加入足量的
10%NaH2PO4矶0溶液以完全沉淀所有的mg o馒馒滴加HCI (1 +9)溶
液将沉淀溶解。HCI用量要尽量少而溶解完全。
下一步操作要仔韧与耐心，因为Mg HP04 .将于哈界点pH 6.7-6.3
时开始沉淀。加热溶液至微微沸滕，井于保持微微沸M状态下，以每秒性
滴的速度加入NH40H溶液((1+9)的稀释液，道至精晶性沉淀开始形成为
止。(首次出现的沉淀应是桔晶的，而不是凝胶状的。如首次沉淀呈凝胶状，
就用少量HCl重新溶解，并尽更慢的速度再开始沉淀。，携拌可帮助精晶，
但勿在杯壁上擦刮。在形成相当量的桔晶后，可加速沉淀。如此处理，可
得桔晶的MgHPO,, a )继孩加入稀NH夕H至溶液微呈氨性。放置混合液
使稍冷，然后馒慢加入I/:体积的NH40H q荆寺1 MR- A拌。放置至沉淀变为
MgNH少04，最好放置趁夜。
过滤，并用稀NH40H小心洗潞 }不含氯化物。干燥，井馒馒A灼直至
不含碳为止。加盖，井再强烈A灼。称取白色idg2P20，的重量，于报告时
以Mgo ,表示。M92巧07 x 0. 3623 --- MgO(如珑留物色一晤，就加一滴
20 c/o NH声03溶液共境灼，可改善颜色。‘加入稍酸盐时，应小心勿使飞雄。)
磷
容量
20。029
就
法f ie]
剂
(a)胡酸盐溶液C1)取MOOS (99.5---,100%)50克和H20140毫
升，充分混和，并加入NH 40丑 72毫升，不断携拌使它溶解;(2)溶解酒石
酸韧粉50克于H刃140毫升中y (3)取无色HNOS‘ 250毫升和E20400毫
升混和。当溶液冷却后，，将溶液(I).M入溶液(2)中，井不断M拌一，然后将合
582第二十章果实和果实制品
并的溶液倾入溶液(')中。放置温暖处(Vr1 00)过夜，用石棉滤效，并保存
于P松塞住，有塑料螺旋盖的瓶中。如不含磷酸盐，溶液实际上就是无色
的。
(b)稍酸毅溶液溶解NH逐OS 500克于瓦0中，井稀释至1升。
(})不含CO2的水新煮沸而冷却的矶0。
(d)氢氧itmfo盐酸的标准液0.1 No照 4.030、2。034和42.000
~42.011制备。
20.030测定法
溶解20.01的灰分于瓦010--15毫升和: C13或4毫升中并置于
蒸汽浴上蒸发至干。加入热HCl (I+9)溶液10毫升溶解并移置于300毫
升雄瓶中，推持体积钓为50~00毫升。(如P刃5可能超趁功毫克，就取
用整分部分。)加入NH声OS溶液20毫升，并置于水浴上，加热至45~500。
加人新过滤的胡酸盐溶液20毫升(此量可沉淀多至20毫克的几05)，并让
境瓶在45卯”浴中放留30分钟，每隔豹5分钟旋动内容物一次。可用扮
环或其他方法将烧励u重，以阻止偏倾。
过滤时可用过滤管(碳滤器)，内侄构2s毫米，装着Caldwell毋场的可
移动的多孔的瓷盘((Caldwell纷墒或古氏堵场也可用))}制备快速的滤垫，
，八6~叭6“厚，使用短杆推的石棉。为着便利洗0A移动冠滤管起晃，吸滤
瓶上可配上一个橡皮塞，它具有比过滤管的童稍大的孔。
在充分吸气下，冠滤沉淀井用灼0分冷H投，总共150--200毫升，洗
滁'A耘 -a过滤管。为就脸洗滁是否完全起冤，可将不含c0，的H2025毫
升通过A MM 9效滤管而入于清洁的吸滤瓶中。立郎拆开吸气，并加入
0'.1 N NaOH和酚酞各1滴，此时应产生强烈的粉杠色。
用铁粽或韧棒从重口插入以松开滤垫和瓷盘，并移置于境瓶中。放置
过滤管于AR，用标准碱液溶解趁滤管壁上的任何沉淀，井用不含CO:的
2O ;;.j 25毫升洗下。加入足量的标准碱液以溶解沉淀。塞好烧瓶，旋摇，
任其放置，并时时混和道至黄色沉淀完全溶解为止。用不含00:的H2O稀
释至豹75毫升，加入酚酞10滴，并用标准酸液滴定至粉杠色完全消失为
止，用另外一个只盛着2O和石棉的A瓶以作胳点的比配。如碱液吸附于
石棉碎片上致使修点不确定，那就加入稍过量的酸液并用标准碱液来完成
滴定。0. 1 N NaOH 1毫升二x'205 0.30S6毫克。然后减去空白侧定所耗
的碱液。
此色法r17)
20.031式剂
(a)胡剪溶液称取MOOS (99.5---, 100 c/o)9.7S克，置于500毫升
T-;:jeldahl ')A瓶中，加入H2SO4 (36士0.5 N)韵150毫升，加热井V微混和道
至溶解为止。614p至1500。于小表玻璃上称取极韧的AZ。金属韧粉(99.5
~100%)0.440克，井将表玻璃滑入Kjeldahl烧瓶中。推持于140~1500
井剧烈混和直至Ho溶解为止(可能有些粗一粒留下不溶)。冷却，移入250
毫升量瓶中，用H2SO;洗滁Kjeldahl烧瓶，井移置洗液子量瓶中。最后用
FI2SO4注满量瓶至250毫升并充分混和。取此拭剂10毫升，加H刃稀释
井用0 .1 N KMI104滴定直至得到推持1分钟不变的粉杠色为止(拭剂应是
0.110士0。001 N;如小于0.109 N9就加入舒算量的M。，井再将lCjeldahl
烧瓶加热至150。使它溶解)。盼存此深禄色的溶液于玻塞瓶中，小心避免
所有的沾污。，、’-·-
(b)稀相慈溶液用内壁顶先消湿着H20的吸移管，吸移(a)1o毫升
于盛H夕钓60毫升的100毫升量瓶中。用瓦0洗滁吸移管，洗液置于量
瓶中，混和，冷却，并用H夕稀释至标昆。、子制备后8--10小时内使用。
(0)氢氧化钠溶液3.60士0.05 N。应含有不超趁0. 0005 %a的PO如
溶解NaOH于II20，应用不含.As的硬质玻璃或瓷的容器，冷却，「井用标
准酸液滴定。p存于石蜡衬里的容器中。避免留此敲剂在玻璃器皿中时简
过长。
(d)规定滇度的氢氧化钠从‘(C)制备钓1 N NaOH。盼存于不含
As的硬质玻璃或石蜡衬里的容器中，并具有一孔的橡皮塞，孔中插着一支
药剂滴管。、
(e)茜素磺酸钠溶液溶解茜素磺酸钠0.20克于TT刃100毫升中，
并过滤。赊存于指示剂瓶中。一
(f)磷酸盐标准液P205 0.05毫克/毫升。溶解钝粹的干燥的
KI--12PO4 0.1917一克于马0豹200毫升中，井加入钓YN玛S0410毫升和
0.I N K MnO4 6滴。稀释至准2升。此溶液可永久的保存于塞好的硬质
玻璃瓶中。“---
C)玻璃珠1将小玻璃珠(道便2或3毫米)加入王水煮沸，用IT, 0洗
第二十章果实和果卖制品
潞清净，井干燥。
20.032样’品的制备
移置含有P20r) 0.5e%.12.5毫克的部分样品于500毫升}4 lcJahl婉瓶
中。[对于水果的水溶性部分或果汁的P205 A定，20、002 (a)或(0)所制备
的样品溶液25或30毫升(相当于3。75或4一5克的水果)是很便利的整分
部分。对于果酱或果胶，·All可取用20.002 (b)或(C)所制备的徉品溶液50
毫升。如样品所含水果量较低，,411取用较大的整分汀
用吸移管或滴定管加入H2SO4 5毫升;然后加入HNCS 10毫升和玻璃
珠5或6个。将境瓶放置消化的架上，用火焰加热。用石棉板一块隔住，板
上有一个大小适宜的孔，使瓶内万TSC‘的液面在板的上面以保护9瓶的上
部。用一中等火焰加热煮沸道至开始发黑为止(避免趁量的炭化)。加入
HNC。几毫升，并再煮沸道至开始ilki微发黑为止，或值至从澄清无色或鱿拍
色的溶液上冒出S03烟雾为止。(对于果酱或果胶，加入:STN仇3或.连次，
每次钓5毫升，可能是需要的。)于热婉瓶中加入60%HC珍40-5毫升，井
继按加热发烟几分钟。(为避免子有机物存在时，HC104会发生猛烈的爆炸
起晃，每次加入HC104不要超过0.5毫升，而且只有在所有有机物实际上
已被SIN飞除去后，才可加入;切要遵守这些使用HCIO‘所应加注意的事
项。)当消化液变成无色或极鲤微的禄黄色时，稍加冷却，小心加入玛050
毫升，并煮沸发烟以除去微量的HNOS。冷却，加矶C钓25毫升，移置于
loo毫升量瓶中，混和，冷却，稀释至loo毫升，井充分混和。
20.033
测定法
分别移置样品消化液的整分20毫升和磷酸一盐标准液0'"%, 2, 4、弓、 8,
io和12毫升于各个100毫升量瓶中，它们在70毫升处也刻有标耙
的(Kohlrauseh糖烧瓶是很便利的)。于标准液中加入钓IN场s仇、30毫
升。于样品中加X20 20或25毫升，并于所有AG瓶中加入茜紊磺酸钠溶液
3滴和3.6 N NaOH溶液准16毫升。用IN瓦S仇和NaOH稠整酸
度道至一滴的酸恰好使溶液颜色变成黄色为止。稀释至70毫升，井旋动
混和。置A瓶于沸水浴中，并使它达到沸点的温度。·用吸移省劝口入稀Mo
蓝歌剂准10毫升，将液河哟寸入溶液中(不要让它从瓶侧流下)，旋动混和，
井在沸水浴上继凌加热准20分钟。在冷水中迅速冷却，稀释至一100毫升
磷
石85
井混和。
将量瓶浸入沸水浴中，浴中水面要高于瓶中溶液的液面，使标准液和未
知液均能推持同一的温度。C单的水浴可制备如下:将1/2 r’网眼的金属;1,
网眯铺于12“或14r1的rpiA l注入水至它的深度可使瓶中液面在水面之下。
置锅于跌架上井用Aleher灯加热，稠节它的火焰使能散布于锅底，井使整
个内容物= titMAQ将瓶置于f的四周，并用M环或其他方法加重使瓶子
不至偏倾。)于加热期MIN-5推持水浴沸a井时常加入沸水使t mil持水面高
于瓶中液面。99常放置温W+于浴中井使R中心和X ON RRA温度的差不要超
过2”。
用适当的光度舒于-150毫微米处浏定吸光度(消光楔光度舒[181，有1-1r
的小杯和65号滤光片是很便利的)。
此种方法可适用于最后100毫升溶液中含一叽05范圃多至0.6毫克以
内。以Pgor毫克数对仪器的菠数，糖制一}A大比例尺的标准曲接图。(曲
哉图抵20 X 3611，有10行/英寸是很便利的。)利用标准曲接图将祥品蔽数
换算成x'205毫克数八00毫升的最后溶液。假如愿意的新，‘也可按Klein
和Vo地es [1s1所叙述的方法算禺钱的方程式，M r1用此方程式来换算。
注;1每批斌剂配成后，仪器只要校准一次就够了，假如所m整的没有改变而沸水
浴的温度是一样的豁。但是，对予每批的米知物最好能做工或“标准液的Ik IT&以探
11- It情况可能的变动。
在这些情况下的校准可自动地改正献剂的空白，但除了HN仇·和宜0104为例
外。这些截剂并未发现含有相当数量的.As或P。但最好时时测定这些贰剂的溃化
空白。一一
于分析不均句样品中的总P905.时，如一批新解的水果，也Li l需要取用比所指定
的较大的部分加以消化，以减少采样和称重的魏差。在那样情况下，下法是很使利
的:就是取用一倍的样品和一倍的H,S仇(10牵升)，稀释消化被至100毫升，_最后移
置20毫升整分于100毫升量瓶中以供显色。所消化的样品的数量可以变动以配合
样品的性质，假如最后供显色的整分含有不超过1毫升的H,S01和不超过0.s毫克
的P妇50
Fe -t酸盐和As会千扰显色。稍酸盐在所叙述的制备的溶波中是不存在的，
而Fe和人。在水果或水果制品中所含的数量通常也不足以发生干扰作用。如怀疑
有过量的Fe或As存在时，那就照Zinzadze所用的步歌[201以阻止它仍的干扰。按
照上法进行至·Gi整酸度·一使溶液颜色变成黄色为止”，然后加入Y Y 2604准10
毫升，和8劣Na2S饥溶液10毫升，并稀释至70毫升。一置于沸水浴巾加热Y"小时。
然后再寥照上法，从“用吸移管加入稀TVIO剪拭 ON准10毫升……”开始，继拔进行，
标准和空自也必须按照此同一的方法处理。·
586
2'.034
第二十章果实和果实制品
灰分中的硫
(适用于含有碱性灰分的制品)
于测定灰分碱度后的溶液中(晃加.01'7)加入’ICI (1 + 2 . )溶液5毫
升
，井蒸发至干燥。于110卞加热1小时使任何的Si02脱水。加入HC15
毫升溶解，井效滤，用热H2O充分洗滁滤疵o将滤液加热煮沸井用滴定管或
吸移管滴加10%·BaCI2·2H20溶液5毫升L。蒸发至100毫升，静置过夜。
用已称重的古氏柑竭或Munr.e柑坍或7厘米无灰滤抵过滤，用热
矶O洗潞道至滤液不含氯化物为止，干燥，用本生灯灼境，井称量BaSO;的
重
量。因沉淀数量很小，要十分小心操作井作双分的测定。报告桔果时以
S毫克/100克表示。
20.35总硫1211
(适用于以硫处理趁的制品和含少量灰分或酸性灰分的样品)
取一个可放在电蒙俘炉内的最大的勺皿，置入Mgo1~3克(对于果汗
用1克，对于多糖的制品和干果用3克)，或相当量的Mg (NOS)2-6H20(6.4
或19.2克)，磨袖的蔗塘1克和HN03 50毫升。加入20.002 (a)、(b)、(“)
或(d)所制备的样品5、10克。将同样数量的拭剂置入另一个勺皿中作空
白}Pll1定。置于蒸汽浴上蒸至糊状。置勺皿于冷的电蒙j炉中，并逐irf加热
(不超过5250)道至所有的NOn烟雾逐尽为止。(所有有机物将都A毁。)
冷却，溶解，加HCI (1十2.5)溶液中和，并加入钓5毫升的过量。过
滤，加热煮沸，并滴加1.0 cfo BaC12 s 2H20溶液5毫升。蒸发至100毫升，静
置趁夜，过滤，洗滁，灼赓并称量BaSO4。将空白测定所得的BaS仇校正
果，并于报告时以8毫克八叻克表示。「(91%5-A于不含S的室内进
·-
行a)』，一
20.036
2.03
总氯[1221兑C.065~6.0
乙醇沉淀[231
取20.002 (b)或(0)的制备溶液100毫升，置于9杯中，如其中不曹有
糖，就加入蔗塘(方搪I或2块)4--,S克并蒸发至20--25毫升。蒸发时如
有水不溶性物质析出，可再加糖。冷至室温，于不断掩拌下慢馒加入乙醉
200毫升。、放置至少一小时，用15厘米定性滤概过滤，井用乙醇洗滁沉淀。
果胶酸
不待乙醇沉淀变干，n-0从滤t}上移出。
用热H20洗回沉淀于原境杯中，充分冲洗滤抵。蒸发溶液至钓20毫
升，并加入丑Cl(1+ 2.5)溶液5毫升。如有水不溶性物质析出，就携拌均
匀，‘并于必要时翅微加温使它溶解。用乙醇200毫升再行沉淀，放置一小时
并用滤抵趁滤。用乙醇充分洗滁沉淀及滤抵，将HC1完全除去。用热.K2.
从滤抵上将沉淀洗入拍皿中，于蒸汽浴上蒸发至干，在1000洪箱中干燥至
恒重并称重;In灼井再称重。揖失的重量就是乙醇沉淀。
因若干样品的沉淀多系无色或几乎不易看晃，故于溶解及棘移操作中，
宜注意勿使揖失。从第一次沉淀的体积看来，如乙醇沉淀的量井不太多，Ail
第二次趁滤时，可用装有石棉薄垫的古氏堵墒趁滤。如乙醇沉淀极钝，为量
又小，.All最初不易看冕;在此情况下，可加入少量电解质，如NaCl, 9D能使
乙醇沉淀凝桔而易晃到。
20.03"8
果胶酸(24.3
取20.002 (b)或(C)制备溶液的整分200毫升，置于境杯中，如溶液中
不含糖类，就加入蔗糖s}12克(方糖2或3块)，井蒸发至豹25毫升。。如
在果胶所得的滤液中}y'Iglj定有机酸，那就冷却，加入1N H2SO4 3毫升，并立
郎于持,ViM.伴下，加入乙醇200毫升。、让生成的沉淀下沉，用16厘米定性
滤抵趁滤，并用乙醇洗滁。如不欲测定有机酸，All不加氏S04 o、’
用热H2O移置沉淀于原赓杯中，蒸发至构40毫升，并冷却至250
或更低。蒸发时如有水不汐t物质析出，就剧烈橙拌，·并于必要时加入
HCl (1+ 2.5)溶液数滴，并加温;然后再冷却。根据沉淀的体积大小，·取
10olo NaOH溶液2,5毫升稀释至50毫升，并加于乙醇沉淀的溶液中。放
置15分钟，加H2040毫升和:ICI (1+2.5)溶液1o毫升，并煮沸5分钟。
趁滤，井用热2O洗t果胶酸的沉淀。(效滤要快，而滤液应澄清。如滤液
混浊或皇胶态，Art弃去本测定。滤液呈胶态系因加碱不足或皂化时温度太
高所致，或两种原因俱在。遇到这种情况时，要重做测定，并应多加碱和保
持蛟低的温度。)
将果胶酸的沉淀洗回境杯中，稠整至40毫升体积，冷至25以下，并用
稀NaOH溶液重新皂化，加入稀HCI使沉淀，并煮沸如前。再过滤井用
热H2。洗V果胶酸沉淀，但仅洗至款, },:}}时显示共中酸含量甚微郎可。
(滤液总共不超趁500毫升为度。)将果胶酸洗入铂皿中，于蒸汽浴上干燥，
最后并在烘箱中于1000
一二果胶酸。
第二十章果实和果实制品
下千燥至恒重。一称重，lic灼并再称重。揖失的重量
20。039
蛋白质
照2.036进行，如系果胶或含大量糖分的水果制品，就取用5克;如系
果汁或鲜果，就取用10克;并于必要时加入大量瓦S04使消化完全。
N% x6.25=蛋白质'%。
可滴定的酸度(251
M，040指示剂法
(幼一无色或微有色的溶液取2.002 (a)所制备的果汁1.0克，或
2，002(b)或(。)所制备的溶液25毫升，用中性的或新沸过的H2O稀fi*g至I,,
250毫升。用OA N碱液滴定，于每100毫升的待滴定溶液中加入10/o的
酚酞0.3毫升为指示剂。报告时以原物100克或100毫升中0.1N碱液的
毫升数表示。
(b)深色的溶液用中性H刃稀释已知量的样品，并用0.I N碱液滴
定快到怒点的程度’，于每100毫升的待滴定播液中加入10/0酚酞0.3毫升。
量取少量溶液(2或3毫升)置于盛有中性巧0豹20毫升的小烧杯中。
(在此额外的稀释中，果汗0.色变得很淡，使酚酞.a色易于显出。)如MrV1`1 "
后知lz点肯未达到，就可将额外的稀a液1回原溶液中，井再加碱继tnit滴定
至胳点。在吐唬杯中此教稀释的溶液，虽仅几滴0.士N碱液，所弓!起的差别
亦易T出。-·、-
邓.041
玻璃电极法
测定一法
使用以前，用tR4k冲溶液〔晃4} , 007 }- 42-「008-1以棣查电舒和玻璃电
极。用E2.洗潞玻璃电极几次至r数接近6为止。电极桔构上如有
需要，洗滁时可从桥中放比数毫升的鲍和Kc1溶液。将电极和盐桥浸入盛
于烧杯的样品中。(样品应一可滴定o.1 N NaOH 10-60毫升井存一在于
100~ 200毫升的原始体积中。)适当掩拌。将电舒安置在pH的6之处，井
迅速加入碱液至暂时通路时电舒的指针偏折很小为止。将电‘舒安置在
pH 7之处，并漫馒加入碱液，待达到pH 7时，每次加入o.lN碱液4滴以
挥发性酸度、总酒石酸
完成滴定，并于每次加入后RE录总体积和pH范数。(碱液宜整滴加入，以
免有I滴的一部分留于滴定管尖端。)继擅滴定至PH 8.1以外，再加入至
少4滴为止，并以相应于PH 8.1的滴定数据内推。内推法所用的pH值
应在8.10士0.2的范圃以内。
注:C1坡腐电极不用时应握常用H，0淹浸。
(幻如使用强酸洗液，刻电极浸入20中后要等几小时，才能达到平
衡。
(3)电极、桥臂和现抨器在插入标准1冲溶液之前，如用滤纸袒微抹擦，则
橡查仪器时可用同一溶液。
`4)在延长的滴定中，某些静电:t的电平衡须要09常用标准电池重新校核。
于最初几次的每次测定之后，也应当校核pH值或校核至电池的放电
接近一个恒定率为止，此时可由勿需m节而知。
(匆当电极上接用裸出的导A时，Ali须使用风5t抨器，以免发生电塌。
可用警通栖椽被复铜a,-为延接导释0
20.042挥发性酸度’一
溶解样品10克，US室25毫升，并照11.030用蒸汽A。0 .1. N碱
液1毫升二HOAo 0..0060克。
总‘酒石酸[261
酸性酒石酸盐}k
20.r
仪器
0滤的装置使用与16.017 (d)同徉的仪9i a
20‘。044
果胶的除去
采取黝。002所制备的样品，它含有I一N酸液豹3毫升的可滴定酸度，
且固体物含量不超过邹克。中和此样品所需的IN碱液的毫升数，指名为
u,A;。、借蒸发或加丑2O将样品体积嗣整至豹35毫升，加入1N瓦S043毫
升，并热至500c o倾入稠整后的样品于250毫升量瓶中，用热玩0、10毫升
冲洗，最后并用乙9冲洗;冷却，用乙醇稀释至标豁，振摇，井静置至沉淀的
果胶分出，而得到澄清的液体分止，必要时静置拉夜。移置于离心瓶中，加
入助滤剂0.2克，剧烈振摇，离心，井聋析于滤住性的滤抵上ki-(用表玻璃
石90
第二十章果实和果实制品
盖好漏斗)。吸移滤液200毫升于离心瓶中。
如样品中含有乙醇，就可VF-17有机酸醋的存在，故需要进行皂化。M整
体积至35毫升，加1NKOH A+3毫升，热至豹600，并静遣趁夜。加11V
日声04A+6毫升，移置250毫升量瓶中，井进行如上。
加。04J
侧定法
加入Pb (OAe)2溶液仁兑20.646 (c) ] A + 3毫升于离心瓶的溶液中;如
已进行皂化，Ali加入A+6毫升和助滤剂0.2克;剧烈振摇2分钟，并离心。
于上层清液中，加入数滴Pb (OAc) 2溶液拭脸，如有沉淀生成，就多加些
Pb ((JAe):_溶液，振摇，井再离心。聋析井将瓶倒置几分钟使充分滴干。加
入30%乙醇50毫升于离心瓶内的物料中，剧烈振摇使沉淀分散，再加乙
醇150毫升，振摇，离心，聋析，井滴干。一
加玛0灼150毫升于离心瓶中的扮盐，充分振摇，井通入巩s使鲍
和。将瓶塞住时，如瓶内显部分i空状态，剧表示肯未鲍和，故振摇后并小
心地取开瓶塞以观察是否部分真空。移入250毫升量瓶中，加H刃稀释
至标RE，井用折迭滤抵过滤。取渣清溶液100毫升，置于250毫升碘瓶中，
加上已称重的玻璃珠两三粒。(用灵敏到0.1克的Harvard旅行天平即
可。)置于铁粽网上，用火焰蒸发至韵30毫升，从火焰上移出，加入第二个的
整分100毫升，并蒸发至19士0.5克。用3001o KOH溶液中和，每次加一
滴，以酚酞为指示剂，并加入碱液一滴的趁量。加入HOAc 2毫升，助滤剂
(Celite 545很适宜)。.2克，并边授边慢慢加入95 }d乙醇30毫升。置于碎
冰盐混合物中冷却，剧烈振摇2分钟，置于冰箱中，井保持于0“下过夜。
将滤片(晃20.043)用薄层石棉盖住，并加上薄层助滤剂。漏斗外面放
置碎冰，用冰冷乙醇洗A k滤垫，并放置几分钟使滤器充分冷却。将碘瓶旋
摇使助滤剂和沉淀悬浮而起，并于0。、下过滤，吸气将过滤垫吸干。(滤液与
洗液用A沮ll定于苹果酸。)用冰冷一}0 010乙醇15毫升洗滁瓶塞，使洗液流入
沉淀瓶中。塞好瓶塞，并振摇将瓶洗净0将携拌棒于距顶端1“处弯成4550
角，用以协助洗潞滤管的内部。用洗液将滤管的内部完全布A，并吸于。用
冰冷s0 t7O乙醇洗潞碘瓶和滤管两次，每次15毫升。趁滤时用碎冰保持瓶
的冷却。移丢漏斗外部的碎冰，用不合Co:的沸水将沉淀和效滤垫层洗入
沉淀瓶中卜0加热近沸，加酚酞指示剂，并用0.1N碱液滴定。0‘IN碱液
I毫升‘酒石酸0.015克。酒石酸/o .“二所采徉品中的酒石酸。
棒檬酸
石91
0 171N} FA
王澳丙酮法(271
20.0·武剂
(a)高锰酸钾溶液溶解KMn04 5克于H夕中井稀释至工00毫升。
(b)硫酸亚铁溶液溶解FeS04.7H20 200克于H尹中，用H夕稀释
至500毫升，井加H2SO4 5毫升。一·」.「‘一)
(动醋酸船溶液溶解中性Pb (OAc)2 75克于H夕中，加入HOA c
1毫升，井稀释至250毫升。
Wit,.047果胶的除去
精密量取或称取制备样品(晃20.002)的需要量，置于250毫升量瓶
中，这样品含有1N酸液构3毫升的可滴定酸度，和不超过20克的固体物。
加H20使总体积为70毫升。加入I N HNO3 2毫升以释出所含的酸，井加
热至600。用乙醇稀释几至瓶颐，井放冷至室温。用乙醇稀释至标昆，混
和，用垫有棉花的漏斗过滤，并收集滤液至少220毫升。(过滤快到完毕时
郎变馒;可将棉花四边向中th集，将Mt留物包盖住，然后挤压即可得需要量
的滤液。)
20. 048多元酸的分离
取乙醇滤液10毫升，加入酚酞，用0. 1 N NaOH滴定，以侧定它的以
0. 1 N NaOH毫升数所表示的滴定率‘。
吸移乙醇溶液200毫升于400毫升烧瓶中，加入1 N NaOH (2t十2)
毫升，井置于蒸汽浴上30。分钟。冷却混合液至室温，加入1 N HOAc 5
毫升一，并用乙醇洗入250毫升离心瓶中。加入Pb (OAc) 2韧粉0.6t克。
[(0.6-t分量系由0. 03t,(200/10)而来，并表示在200毫升溶液中所含酸
于生成扮盐时所需要的Pb(OAc):克数。所示分量比需要量大1·5倍通常
是足够的。」剧烈振摇5分钟，加入Filter--Cel助滤剂0.5克，用乙醇将瓶充
满，并充分混和。离心井加入几滴Pb (OAc)。于上层清液中。如在品分钟
内有沉淀生成，那就再多加Pb (OAc)。，并再离心。14析井弃去上层清液，
加.入几分80%，乙醇，握摇使扮盐完牵分散。
IAAW二十章果实和果实制品
用so%乙醇将瓶注滞，充分混和，并离心。弃去液体并重复用80%乙
醇的洗滁几次。加瓦060毫升使扮盐分散其中，稀释至150毫升，井通入
EI2S至鲍和。振摇一弓于钟，井洗入250毫升量瓶中。稀M至标昆，用大W-带
有槽杖的滤抵过滤，可将滤液倾回重滤至滤液澄清为止。
20.0
侧定法
蒸发加w0分离的酸溶液200毫升至灼20毫升，洗入已称重的
250---,300毫升玻塞雄瓶中，井用瓦0稠节室净重钓40克。加XBr 2克和
巩S045毫升，于必要时加热至韵50。，并放置5分钟。用吸移管或滴管馒
慢加入KMn04溶液20毫升(每次加1--,2毫升)，每加一次，旋摇雄瓶几秒
钟。静置5分钟井冷却至15“。慢慢加FeS04溶液，并持演携拌至混合液
开始变清。振摇1分钟，继擅加FeS04溶液至Mn02溶解后，再加入几毫
升的过量。边摇边加入无水Na声O4 20克以确保其完全溶解(如Na2SO-,基
本上不溶，则测定必需重做)。冷却至150并剧烈振摇5分钟。
趁冷时立郎将五漠丙酮收集于古氏堵r_内的石棉上，并用部分滤液将
雄瓶中乘9余的沉淀洗比。最后用冷H20 50毫升洗潞堵蝎，并保持场坍在
吸气状态下几分钟。置于盛H声O‘的干燥器中过夜，称重，或将场坍装于
干燥装置中吸气至重量A失不超效I毫克的十分之几，加分钟后作第‘次
r，一一入户一千澡装置的称重。
一吸气
让刀粉尸1
itl,
图36用吸气法于燥五澳丙酮的装置
先用乙醇然后用乙醚将五嗅丙酮自坛
场移去，每种溶剂各加满堵场三次。于
100“卞千燥场场10分钟，置于千燥器中
冷却，并称重。、两次重量的差=五滇丙酮
重量。一由公式:一‘”
.x二0.424 .P以舒算无水棒檬酸克数。
式中，。整分溶液中r*檬酸克数;p二
五漠丙酮克数;0注2怪=将五A丙酮变换
为无水4P,檬酸的理渝因数。所采用分析的
徉品中无水N MM=二//0.64二
用吸气法干燥五嗅丙酮时，可采用图
36的装置，其中A为道侄28毫米的古氏场蝎，装有疏松的棉花;B为道侄
35毫米的古氏纷场，盛着五壕丙酮;‘为500毫升吸滤瓶。将鑫气S乳5。;
总举某酸
和苏打石灰使它千燥，最后并释棉花趁滤。用通冷水的蛇形冷凝管以冷却
进入千燥装置的鑫气。
让盛着五澳丙酮的蜡竭B，于装入千燥装置以前，保持吸气豹1分钟，
以除去表面上的水分。如空气不能顺利通入，就先将场竭置于于燥器中一
个短时简。用趣微辟拍声的吸气以推持馒馒的均匀的空气沈。
总竿栗酸(左旋的和不旋光的)〔2“，
(有异棒檬酸或酒石酸存在时，或有两者俱在时)
穷0.0春0’就剂-
(a)溶剂‘30%叔戊醇或30呱正丁醇的CHCI:溶液。(标准裁剂蔽
的叔戊醇和药典极的CHC13不必再行处理郎可合用。)
(b)适合于层析法使用的硅酸晃扮。0肠(旬。
幼0.051仪器
间层析管内侄钓13毫米，长400毫米;于舱小部分的开端处最好
装有多孔片或粗的境桔片。有一个配合层析管的玻璃活栓。「-
.(b)压力来源晃拐.014(动。厂--「
绝0.泌露
硅酸柱的旋准
取硅酸6克与适量的0.SNHZSO;置于研钵中，研成均匀的栩粉，它
可让溶剂〔晃黝.050(a)〕在少于一个大气压力下，以每分钟1~1.5毫升
的速度洗提。玩50‘的需要量可随一不同批号的硅酸而异;但硅酸与
0.SNH:50‘必需精密量取，井且侧定时管柱的制备必须准确按照校准时
的方法进行。(对某一批的硅酸用0.SNHZSO‘3毫升即可。)一加入足量的
CHCI。使成泥浆，可将管柱充滞。·管底置棉花少静，将泥浆倾入管中使无气
泡留存其中。用木塞打孔器切一滤抵片使与内管紧密适合，井用活塞填充
硅酸至不再有gHC13压出为止。管柱如此旗充，可使溶剂与样品共携拌
时，层析柱不致被扰动，而酸的分离更为分明。移去活塞，将剩余的CHC13
自管顶倾出，井于管下置一个10毫升量筒。一
一，_在小境杯中溶解苹果酸功毫克于厂SN玩5仇1一毫升中。加硅酸2克
或加入足使呈自由流动的栩粉状而不粘于烧杯的分量，并授拌均匀。趣漏
斗倾入管柱中，用溶液与毫升冲洗境杯，并握漏斗倾入管中。用长而袖的玻
694
第二十章果卖和果实制品
棒，携拌管中的翩粉和溶剂道至全部气泡排尽为止。将玻棒移去，井置于样
品A杯中。
借压力fA充样品道至溶剂恰好沉入凝胶中为度。用溶剂2毫升冲洗长
棒、烧杯和漏斗，井使沉入凝胶中。再取溶剂2毫升重复洗潞。管端用棉花
塞住，用溶剂使它湿渭，井用棒将它推下到样品顶部。加入溶剂充A管中，
·井加压使洗滁液以每分钟1“1.5毫升的速度压半。取洗提液每分10毫
升，以不含C02的H2010毫升冲洗量筒，加入百里酚蓝指示剂〔冕35-095
(k)]并滴定。如将待滴定的{rt合液娜微旋摇，使不成乳状液，RIJ修点将显
明而易晃。如有效量酸存在时，则指示剂进入下层，当达中和时，指示剂变
黄井进入水液层。旋摇，井加碱至下层无色，而水液层变蓝色为止。R下将
苹果酸带到凝胶底部所需要的溶剂体积(最( M度的体积)，和洗提全部苹
果酸所需要的溶剂体积。
照同样方it-All定棒檬酸的最低限度的体积。将撑檬酸带到凝胶底部所
需要的溶剂体积至少应此洗提全部苹果酸所需要的体积多20毫升。当洗提
时，层析柱填部应呈牢透明，并逐渐往下变化，但当苹果酸完全洗提后一厘
米或更多的层析柱在外观上应无不同。当半透明现象达到柱底时，H2S仇
郎可导入洗提液中。(据测知最初70毫升的洗提液中不含苹果酸，而其次
70毫升中含有全部苹果酸，但无摔檬酸。但是所需要的体积要随着所用装
置和不同批号的硅酸而异。)
20.053卜侧定，法
照酒石酸法(晃20.04:5),进行至第二段“移入250毫升量瓶中，加H,20
稀释至标耙，并用折迭滤抵过滤，’。(不用3001,oK O和00时的效滤装置。)
取滤液200毫升(不中和)溃精至钓拐毫升。以小量巩10移入底值便钓3
厘米，已称重的烧杯中，井于蒸汽浴上蒸发至1士0.05克。可用空气流吹过
液体表面以加速蒸发，但勿使杯底任何部分干燥，因此时苹果酸会分解而使
瞰发黑。一
_冷却，加入瓦S04(1+1)溶液0_0.25毫升，硅酸2克，或于必要时加得
稍多，使呈自由流动的袖粉状，井移入按照上法所制备的层析柱中。弃去最
初的洗提液，它的体积等于A侧得的苹果酸最f4-限度的体积，并收集含有全
部苹果酸而无棒檬酸的洗提液于150毫升境杯中。置于蒸汽浴上蒸去溶剂。
、(用室气流吹于液面可加速蒸发并减少W渝沸以致A失的危Do)溶解建留
穆檬酸和异}}檬酸
物于不含CO:的H刃灼10毫升中，加酚酞并用0. 02 N NaOH滴定。按照
上法将通趁柱子的洗提液进行空白截腕，并用以校正滴定。0.02 N NaOH
1毫升=苹果酸1.34毫克;苹果酸毫克数//0.64二样品中的苹果酸总量。.
于含有中和过的苹果酸溶液中，加入1NHOAc1滴酸化，蒸发至韵15
毫升，移入25毫升量瓶中，并照20-061进行，从“用H刃稀释至标ago
……”开始。样品中苹果酸总量减去左旋苹果酸二不旋光苹果酸。
$119酸和异摔檬酸
色层分折(层折)法〔，”，
20.054拭剂
(a)叔戊醇的氯仿溶液30%。用韵0.5体积的H2O洗滁药典极
CHC13 3次，除去乙醇。用洗过的CHCIS稀释叔戊醇或正丁醇300毫升至
1升，并加入H2O的50毫升，充分摇动。等待液体分层，弃去氏0层。加
过量无水Na2S04粉于叔戊醇-CHCI:层。再充分摇动，井用千燥滤抵效滤。
(b)叔戊醇的舞仿溶液如%。按恤)配制，用叔戊醇或正丁醇400毫
升。·‘
(C)适合色层分析法用的硅酸晃19.01 (a)。
(d)醋酸m溶液溶解中性Pb(OAC) 2' 3H20 75一克于H2O中，加
HOA.c 1毫升并稀释至250毫升。
(e)偏磷酸200/0。好存于冰箱中。
(#)硫化纳溶液溶解Na声 " 9H夕 4克于H夕中并稀释至100毫
升。赊存于冰箱中。
()硫代硫酸钠标准溶液0.01 N (2。452克/升)。用0，01 N KI03
(0.3567克/升)标定如下:加2M H:aPO4 1毫升和10%K工1毫升于K工仇
溶液5毫升中，并用Na2S208溶液滴定，于将近A..-点时加入淀粉指示
剂。
(h)滤概不含cI, 9厘米。用热H2O充分洗璐后千燥。、
(a)氢氧化纳标准液0。011 V'，防止002侵入。
CJ)氯化押溶液每0. 055111 HSP04 1.升中溶解干燥的:COI 0. 9319
克。_
(k)碘酸银避光。
sod
穷0.055
第二十章
仪
果实和果实制14312
器
』 (})层析管内N豹13毫米，长构400毫米;与管侄相适Ll的t 7P充捧
供WjUfirk之用。‘用棉花将管端塞住。_
’(句离心管构3x11厘米;容量6'6毫升。
(C)在不含CO2的空气中的滴定装置在125毫升梨形分液漏斗上配
好5孔橡皮塞1只，其5孔装配着:(1)尖端拉糊并接在通入不含C02鉴气
的活栓上的玻璃管;(2)标准酸液的滴走管尖端;(3)标准碱液的滴定管尖
端;(})蒋移洗Ifi液用的漏斗;(5)排除蒸汽的管子。
(d)不含CO，的空气将空气「由压腑器供应rix为方便，见I .015 (c)]
通效20%NaOH溶液两次，然后通过含酚酞和足以产生扛色的少量0.1N
NaOH的H2O。，
20.05
硅酸柱的标定
在研钵中将硅酸6克与按照下法2N叮得的0.51'马S04量充分混合:在
小堵场中将准确称取的硅酸钓1克灼t至杠热的15分钟(煤气灯可适用)。
在有效的干燥器中冷却并称重，按下面公式舒算所需的0.5.v几S04毫升
数(V) : V=TP'(1.9A--1);式中TV二用于层析柱的硅酸克数9A二无水与含
水硅酸的比率。
每次少量地将CH CI。加入井混和，使成均匀而易于倾泻的泥浆状物。
用C丑 CI。洗瓶，将泥浆状物全部沿着Im棒倾注入层析管，井用翩棒揽拌A
到鉴气泡全部除尽为止。用打孔器割取与管侄相应的粗滤机(Whatman 4
号或相当的)X圆片井装于管中。用CHCIS.鲍和井用翼充棒向下推压道到
硅酸装ix成桔实的柱状为止。除去填充棒，将滤抵圆片留在柱子71上。’在
将样品注入管柱之前，将多余的CHCls倾出，井在管下置尸空量筒。
配制棒檬酸和异棒檬酸的水溶液5毫升，所含总酸度钓为12毫升
0. 01 N(每一种酸豹4毫克)。(如左旋和不旋光的苹果酸和酒石酸也包括
在内，则总酸度应钓为30毫升一0.OIL N-每州种酸钓4毫克。)将此5毫
升酸溶液移入离心管〔晃黝·肠锹b)〕中，井加1 N NaOI-I道到酚酞呈碱性
后再加2滴趁量。在沸水中加热15分钟，冷至的200,并加5.5体积乙醇、
0.I N HOAc 0。5毫升和:Pb (OAc):溶液0.5毫升〔兑2.054(d)〕。简断
地或莲擅it混和5芬钟。富心芬澎#聋析卜r` Mid'‘伽入;Pb (OAc) 2溶液
零帐酸和异雄 14- t酸
1滴JA款 VA此液体，在拓份钟内如有沉淀生成，就将液体加入离心管的沉淀
中。用丙酮灼20毫升与沉淀_M拌混和，离心分离，ig析井弃去丙酮。将离
心管放置侠丙酮蒸发，或在室温用援和气流将它除去。当沉淀干后，加
2 N H2SO4 0.5毫升并用玻璃棒揽混成均匀泥浆状。加硅酸1克并混和遣
到粉末不粘附管壁为止，必要时再加少量硅酸。
通过漏斗倾移入备妥的管柱，用30%叔戊醇一C HC13溶液〔晃黝，054
(a)〕f ,j 5毫升洗dA'l},管，并由漏斗注入。用耙长玻璃棒婿拌粉末和溶剂
迫到气泡全部除去为止。对管柱施加压力〔晃is. 016 (c) j道到溶剂恰好沉
进硅胶。用棉花拭擦离心管、漏斗和玻璃棒，并将棉花放入层析管巾;用溶
剂2毫升洗滁离心管、漏斗和玻璃棒，将它倾倒在棉花上，并将棉花推到硅
胶厦部。让溶剂沉进硅胶。加溶剂构200毫升于盼蓄器中，并施加压力道
到洗出液达到1--l。5毫升/分钟的流速。
将洗出液以每份10毫升量迅速褥移(晃次真间下原注)到滴定装置仁晃
黝.055(c)]。先用新鲜洗潞趁的中性CH C1310毫升，然后用不含C飞的
几C :.0毫升洗滁量筒。·加百里酚聋指示剂〔觅35.095 (k)〕，并加人0.『01N
NaOH直到用不含C02的空气通过装置进行充分混合后，下层无色而上层水
液呈2色为止。用标准酸液和碱液回滴至1滴碱液会使指示剂产生m色。
从滴定值求出最低限度的体积及对孩仪器与所用trtt剂在洗脱每种酸时
所需的体积。各种酸的洗脱次序如下:未除去的HOAe系在第二及第三10
毫升中洗出;不旋光和左旋苹果酸两者在100-160毫升部分出现。当苹果
酸全部除去后(钓170毫升)，将剩余溶剂倾出，加40%叔戊醇-CHC13溶
液，井继凌洗脱。稼檬酸和异樟檬酸两者在180、300毫升部分出现。继凌
洗脱道至酒石酸被洗脱为止(灼330---440毫升)。立郎滴定含棒檬酸和异
.R檬酸的洗出液。‘
2。好5侧定法
一称取按20.002制备的样品，相当于构30毫升0.01 N的可滴定酸度及
含固体物不超趁2克的量。移入离心管中〔兑加.055 (b)，蒸发或加水稀
释，稠节体积成为5毫升，井按20.056标定法第三段进行，由“……加IN
NaOH值到酚酞呈碱性·…”开始，继被进行到“用标准酸液和碱液回
滴……”0。
妙、弓!文觅2，056第3~石段—择者。
第二十章果实和果实制品
(a)总的0檬酸及异Trp檬酸在苹果酸被洗脱之后，改用400/c叔戊醇-
0:013溶液洗脱，并按黝.050迅速滴定各10毫升整分部分。0-01N
NaOH I毫升*无水棒檬酸和异棒檬酸0.64毫克。校正滴定空白。每次滴
定之后，将下层及水层收集于分开的容器内。在4檬酸及异f*檬酸被洗脱
之后，用小量20及碱洗滁合井的下层，将液层分开井将水溶液部分加入
滴定了的棒檬酸和异棒檬酸合井溶液中。保留此溶液供正r*檬酸的测定。
注:如洗脱的酸留在洗出液中，可生成醋，致使测定桔果偏低。在滴定后可将
水溶液留下，供测定正撑檬酸之用。
(b)异MOIR从,9樟 a酸 'a去正撑O郎得异摔檬酸。
@藏剂空白的测定按20.056制备硅酸柱，加硅酸Y克和
2 N H2SO4 0 . 5毫升于柱中，按20.050洗脱并滴定。
cda正棒檬酸0303稠整含棒檬酸和异撑檬酸的溶液到适当的体积(50
毫升或少些)，并通趁部分溶液的滴定，估舒量取含有"I T'檬酸不超过性毫升
的整分部分。加巩SO, 12毫升于此整分部分，冷却并保持在220以下。加
20%偏磷酸溶液1毫升，稀释至的35毫升;加12}o KBr溶液2毫升和
4 o%o KMn04溶液5毫升，混和，并保持在22“以下10分钟，不加携拌。冷
却至钓100，一面携拌，一面滴加冷的3%巩02溶液直至溶液无色为止。
倾移入125毫升分液漏斗中，并用石油醚灼25毫升洗滁容器，将洗潞
液加入分液漏斗中，充分摇动，分离，弃去水层。用瓦0每次钓3毫升洗石
油醚层性次，每次将水层排出井弃去。必须将卤化物从石油醚和漏斗尖端
完全除去。加Na,2S溶液3毫升于石油醚，充分摇动，使水层流入25毫升量
瓶中;另外用Na2S溶液3毫升提取，井用11,20每夹2毫升洗滁直至颜色完
全除去，将提取液和洗滁液均注入瓶中、。弃去石油醚。加21 i1 H:S1'0。 2.0
毫升于瓶的内容物中，混和，然后加石英韧片或瓷片以利均匀沸腊井煮沸
5~6分钟。冷却，加KCl溶液准5.00毫升「冕Vie;.054 (j)」。稀0至125毫
升标豁处并将溶液倾移到盛有干Ag工03[晃200.0豁 (k) ] 0.25克的50毫
升雄瓶中，不必洗潞。剧烈振摇5分钟，并立郎用干的不含C1的滤抵趁滤。
加10 c/oK i溶液1毫升和0. 0乒 i11. H-qP0,, 2滴于滤液一5毫升中，井以
淀粉为指示剂，立郎用0·.1 N Na2队03滴定。用空白测定校正滴定值，在
25毫升量瓶中加H205毫升和Na2S溶液6毫升，按上法作空白滴定，从
上一段“加2 M HsP04 2. 0毫升……”开始。空白滴定数包括KC1以及款
剂中任何卤化物的数值。0. 01 N Na2s,903毫升数x 0. 064二整分部分滤液
左旋苹果酸一599
中无水正棒檬酸的毫克数。
左旋苹果酸
方法[ 3:.l
(因方法系从a脸得来的，必须严格遵照指示进行，尤以稀fa的程度更
当注意。不应用容量不同的量瓶以代替特别指明的量瓶。)
20.058 A剂
(})醋酸M溶液溶解Pb (OAc):2 40克于H2O中，加HOA.c 0.5毫
升，并稀TG至100毫升。
(b)三碱式醋酸毅标准液用(e)的三碱式Pb (OAC) 2配制溶液。置孩
盐5克于500毫升雄瓶中，加H2O 20:0毫升并剧烈振摇。取1 N I-T-2SO4 5
毫升加水200毫升稀释，加入甲基杠指示剂井用上项溶液中和。甜下所需用
的扮溶液体积。测定时要用此体积多2毫升的过量。(溶液必须新群配制。)
(C)三碱式醋酸铅溶解Pb (OAe)2 8今克于H20170毫升中。用滴
定检查(甲基杠)以配制含有NHS 5.8克的稀NH40H溶液100毫升。将
两种溶液各加热至600，充分混和，井放置过夜。剧烈振摇，以分散沉淀，并
用瓷漏斗过滤;以H2O洗9}-次，并吸干;然后再用乙醇洗滁两次，最后井
用醚洗滁。置于空气中干燥。
206'样品的制备
照20.044进行，但不加I N H2SO4 3毫升于稠节的样品。如进行皂
化，就于皂化的物料中加入1 N H2SO4 .A.+3毫升，而不是A+6毫升。
20.06侧定法
(a)左旋苹果酸的分离于盛入离心瓶的物料中，加酒石酸钓75毫克
和等于.A.的Pb (OAe) 2溶液〔晃勿. 058 (a)(如进行皂化就加A+3毫
升)。剧烈振摇2分钟，井离心。仔袖将上层清液自扮盐沉淀上m出，井用
少量Pb (OAC) 2溶液拭脸。如有沉淀生成，就倾回离心瓶中，;再加入
Pb (OAc) 2溶液，振摇井再离心。如沉淀上浮，就增加速度与时简重复离
心。将瓶倒置数分钟使沉淀滴干。
加入so%乙醉构200毫升，剧烈振摇，并再离心，聋析和滴干。于纷
600第立十章果卖和果实制品
阴
盐中加矶。的150毫升，剧烈振摇，并通入玩5的快速气流使达鲍和。将
瓶塞住井振摇韵I分钟。用万刃移置混合物于250毫升量瓶中，稀RE-至标
W8，振摇，并用折迭滤抵过滤。
吸取滤液220毫升置于600毫升赓杯中，并于铁粉网一以蒸发至的50毫
升。冷却，用1NK 0中和(酚酞)，并加5滴的过量。加HOAC 2毫升，井
用乙醇移入250毫升量瓶中。加入乙醇至标靓，振摇，并倾入500毫升雄
瓶中。加玻璃珠叫小把，并冷却至l50。将瓶塞住，剧烈振摇10分钟，井置
于冰箱中30分钟。再振摇l0分钟，并用折迭滤抵过滤。
吸取澄清滤液220毫升遣于离心瓶中，加入等于A的Pb (OAc) 2溶液
(如进行皂化，就加A+3毫升)，剧烈振摇豹2分钟，离心，聋析井滴干。加
‘卜so%乙醇200毫升，振摇，离心，聋析井滴干价·’
用H2O的175毫升将毅盐移入500毫升雄瓶中。加入1-NH 2S仇3毫
升，加热至沸，井加HOAe (5+95)溶液1毫升，和预侧过的‘定量的三碱式
Pb (0Ac)。标准液C晃 20.058’ (b)孔煮沸混合物5分钟，冷至室温:用H20
移入250毫升量瓶中，稀释至标韶，振摇，并倾入500毫升雄瓶中。加玻璃
珠一小把，冷至15“，剧烈振摇5分钟，并置于冰箱中0分钟。再振摇5
分钟，并用折迭滤粗过滤。用H2S鲍和澄清的滤液，剧烈振摇，井趁滤。
伍)旋光测定于铁林网上蒸发澄清滤液225毫升至构10毫升，用
IN KO中和(酚酞)，用HO Ac (5+95)溶液使呈微酸性，并蒸发至构5毫
升。用巩0移入26,---,27.5毫升Giles境瓶中，稀释至27，5毫升的标耙
处，振摇，井倾入小玻塞瑙陇中。如没有Giles烧瓶，就可用25毫升量筒代
替，稀释至标耙，井用滴定管加H202.5毫升。加玻璃珠一小把，和酷酸双
氧粼栩粉4克，剧烈振摇10分钟，并过滤。(因劫‘苹果酸胳盐对光敏感，振
摇时要用毛巾将瓶包住，并于过滤与测定旋光时，尽量避光。)置200毫米普
中，于20“下用白光测定旋光度。当溶液注浦管中后，鲤微扭松盖子使玻璃
片上压力放松，井让它在20“下至少保持30分钟，再行蔽数。-
“礼晃2.02 (a) ] x 30.1二所取分析用的部分溶液中左旋苹果酸毫克
数。如没有m节至标准温度20“的R备，就可侧取旋光舒的温度，并照上法
于敲温度下制备劫胳盐溶液。置管于仪器的槽中30分钟后再行栽数。
2.061方法3I(321
(有异棒檬酸(黑毒)存在时即不适用。)
术旋光的211F-果酸
置测定酒石酸的滤液(晃0。045)于蒸汽浴上`E:h l,rx.11,l至f5毫升。(通入
鑫气于液面可加速蒸发和减少因谕沸而致揖失的危R ,O)冷却，加入NaOH
(1+1)溶液每次r滴至对酚酞显碱性为止，然后加入足够的1NHOA。使
酚酞的颜色消失。移入25毫升量瓶中，用H2O稀释至标REo
将溶液倾入盛有数毫米厚的活性炭(Mer6k脱色活性炭及Nuehar W
均适用)滤层的袖孔烧桔玻璃滤管中。加压力使液体慢馒地以每分钟1-2
毫升速度压趁滤片，而承接于50毫升烧瓶中。如溶液偷有色，可再用另一
新活性炭滤层过滤。混和溶液，于室温下置200毫米管中，_用白光侧定旋
光度。将旋光舒管中溶液倾回烧瓶中的其余部分。加酷酸双氧劲m粉2.5
克，邀光，并置于摇动器中振摇牛小时。
在黑暗处用保持性的滤抵过滤，混和，并照前法汉U定旋光度。处理趁的
溶液要注意避光，因光会使劫胳盐变为不溶性，且如将它滤去，All可使苹果
卜酸受到揖失。ds度〔晃2.020同二蔽数的代数差乘以因数15.3,郎得浏
定酒石酸的样品中所含的左旋苹果酸毫克数。
不旋光的竿果酸〔“3，
(因方法桑实IItt的，必需严格遵照指示进行，尤以稀释时更当注
意。用容量不同的量瓶以代替特7li指明的量瓶是不准爵的。)
2+.062拭剂
除使用20·058所述的截剂外，还需要下面所列的就剂:
.’C}>高锰酸押溶液溶解最钝的KMn 414。5214克于H2O中并稀释
至1升。标定溶液如下:吸取草酸溶液〔晃(b)〕50毫升置于000毫升烧杯
中，井加H2070毫升和H2SO4 (l十1)溶液10毫升。热至so。，立即加
KMnO4溶液至微杠色，再热至so“，并完成滴定。KM nO4溶液50毫升应
相当于草酸溶液60毫升。r厂
()草酸溶液溶解最钝的H2仇04·2112028。7556克于H2O中井稀
ff-ji I升。C}-毫升二苹果酸5毫克(左旋的或不旋光的)。〕
分0.0
样:品的制备
用两份样品进行分离操作仁晃2.064 (a)〕，1份测定左旋苹果酸(侧定
旋光度)〔见2。06李(b)孔‘另一份RIBQI1定总苹果酸左旋的+不旋光的(氧
601)
第二十章果实和果实制品
化)〔晃20.064 (c) ] o选择样品的分量，使它含有以苹果酸舒算的可滴定酸
度不超过150毫克的酸为宜。中和此项样品所需要的1N碱液指名为A
毫升。不希如何，固体物含量不得超过20克(果酱或果胶样品溶液200
毫升)。
借蒸发或加H2O将样品溶液稠整至灼35毫升，倾入250毫升量瓶中，
用热瓦010毫升洗滁，然后再用乙醇洗潞，井加入乙醇稀释至标耙。振摇，
放置至果胶析出而溶液澄清为止，必要时放置过夜并用折迭滤抵过滤，用表
玻璃盖住漏斗，井充分滴干。吸取滤液225毫升置于离心瓶中。
20.064
测定法
(a)总苹果酸的分离于盛入离心瓶的溶液中，加入棒檬酸构25毫克
和等于.d.的Pb (OAC) 2溶液仁晃20.058 (a)〕(如进行皂化则加A.+3毫升)，
剧烈振摇2分钟，井离心。仔翻将上层液体自沉淀的扮盐中泽W,，井用少量
Pb (OA.c):溶液进行栽脸。如有沉淀生成，就倾回离心瓶，再多加Pb(OAe)2，
振摇，并再离心。如沉淀上浮，就增加速度与时简重复离心。将瓶倒置数
分钟使沉淀充分滴千。
加入80%乙醇200毫升，剧烈振摇，井再离J},，潭析和滴干。加H2O
灼150毫升于铅盐中，剧烈振摇，井通入H2S快速气流使达鲍和。将瓶塞
住井振摇钓1分钟’。用H刃将混合液移入250毫升量瓶中，稀释至标耙，
振摇，井用折迭滤抵过滤。
吸取滤液225毫升，置于600毫升境杯中，并蒸发至灼100毫升，逐去
H尹。用耳20移入250毫升量瓶中。(此时瓶中体积应豹一200毫升。)加
HOAe (1 + 9)溶液5毫升，和以前所用的同量的Pea (OAe) 40溶液。剧烈振
摇，用氏O稀释至标at}井过滤。’.‘
于澄清的滤液中通入x2s快速气流使达鲍和，将瓶塞住，剧烈振摇并
过滤。吸取滤液225毫升，置于000毫升赓杯中，加酒石酸韵75毫克，井于
铁粉网上蒸发至灼印毫升。冷却，用1 N KOH中和(酚酞)，井加5滴的
赳量。加H.Ac2毫升并用乙醇将混合物移入250毫升量瓶中。加入乙醇
至标韶，振摇，井倾入500毫升肇沉中。加玻璃珠一小把，并冷却至150。
将瓶塞住，剧烈振摇10分钟，井放置冰箱中30分钟。再振摇10分钟，井用
折迭.},粗过滤。
将澄清的滤液稠节至200，井吸取225毫升置于离心瓶中。加入等于
乳酸
A的Pb (OAc)。溶液(如进行皂化Art加A+3毫升)，剧烈振摇2分钟，离心，
聋析并滴干。加入s0%乙醇200毫升，振摇，离心，聋析井滴千。’
用H2O的175毫升将铅盐移入500毫升雄瓶中。加入1N玩S043毫
升，并加热至沸。加HOAc (5*一95)溶液1毫升，和20.058 (b)所预侧的三
碱式Pb (O.Ac):标准液的数量。煮沸混合物5分钟，冷至室温，用H2O移
入250毫升量瓶中，稀释至标耙，振摇，井倾入500毫升雄瓶中。加玻璃珠
一小把，冷至豹15“，剧烈振摇5分钟，并放置冰箱中30分钟。再振摇5分
钟，井用折迭滤抵过滤。通入H2S于澄清滤液中使达鲍和，剧烈振摇井过
滤。将二份中的一份用以测定旋光度，一份用以氧化。
(b)测定旋光度于跌粉网上蒸发澄清溶液225毫升至钓10毫升，井
照20.060 (b)进行。oS〔晃2 020 (a) ] x 10. 2整分部分中所含的左旋苹
果酸毫克数〔(d)公式中的l]。
@翱b蒸发澄清溶液225毫升至钓10毫升，以除净微量的乙醇，
用现0稀释至豹120毫升，并加入3001o NaOH溶液10毫升和K311104溶
液25毫升。加热至构so 0，并置于沸晴水浴中保持30分钟。加草酸溶液
25毫升和几S04(注十1)溶液10毫升，剧烈掩拌。ww节至so”，井用KlVIU04
溶液滴定至微杠色。再热至so。井完成滴定。所耗的KMn04溶液毫升
数x5=整分部分中所含的可氧化物(如苹果酸)总量以d)公式中的月。
(d)rat算依下式舒算分析用的整分部分中不旋光的苹果酸的毫克
数x
￡二生(.t一5一2)。
式中:古二以苹果酸表示的可氧化物毫克数;a二左旋苹果酸毫克数;
5二以苹果酸表示的非氧化物毫克数的改正因数;而4二将整分部分中不旋
光的苹果酸换算为样品中不旋光的苹果酸的因数。
a.0 65
乳酸341
吸取2.00默。)制备的溶液200毫升，置于400毫升境杯中，〕‘蒸发至
50毫升。冷却，用乙醇将杯中内容物移入250毫升量瓶中。加乙醇稀释
至250毫升标pLa处，振摇，井用折迭滤抵过滤。吸取滩液200毫升置于400
毫升夔杯中，蒸发至豹25毫升。、加H夕50毫升，再蒸发至25毫升。用
F20 25毫升将内容物移入莲擅抽取器中‘(晃图20}，井照15.012~15.'013
进行。
804
第二十章·果实和果实制品
蔗糖
加r侧定旋光法
‘于蒋化前后用旋光法1911定，晃29.025, 29.026或29.031。
20。0067
于蒋化前后侧定还原搪法
把代表(在可能时)总搪量灼2.5克的样品移入200毫升量瓶中;稀释
至豹’100毫升井加入趁量的鲍和的中性Pb (OAc) a溶液〔晃29.021(d )〕
(通常构2毫升便够)。混和，稠整至,200毫升，并趁滤，弃去最初几毫升的
滤液。加入午燥的草酸押或草酸Nt以沉淀澄清溶液用的过量的}} l混和井
效滤，弃去最初几毫升的滤液。取滤液25毫外或含有(可能时)还原塘50、
200毫克的整分部分井照29-039--,29.040进行。
欲在室温下棘化时，可取已去拓的澄清溶液的整分部分50毫升置于
100毫升烧瓶中，加HCI (Y+z)溶液10毫升，井于窒温下’(200或较高)放
置24小时;加酚酞指示剂，用没NaOH溶液准确中和，井稀释至100毫升。
取整分部分溶液井照29.039~胎.0测定搏化的总塘量。
20-06R还原糖—晃29-0390、桔果iAa化塘表示。
20.0商品葡萄糖—兑2.034。
淀粉
20.070定性敲 TA
取部分样品用2O稀释，加热至近沸，加H2S叭{1-}- 0)溶液几毫升，
然后加10% KMnO4溶液至颤色完至渭失。冷却，井用碘溶液〔见28.025
{d)〕款 -R`0(有淀粉存在井不a明加有搀伪物，因在苹果和其他果品中常有
小量淀粉的存在;故除非在果类制品中有大量存在，否AU淀粉的存在，可能
由于这些天然的来源所致。)-
---一‘精_it (351
2.071仪」器
使用19.102的仪器，以T 24/40接头的2升婉瓶代替。
参考文献
605
20.072测定法
置样品1升于蒸01瓶中，并加玻璃珠少静A便利煮沸。用H夕注A油
分离阱，速接于蒸翻瓶和冷凝器，.并煮沸I小时。停止加热，并放置几分钟。
流出足量的20使油层B现于阱的刻度部分之内。放置至少5分钟，使流
水完全，井自油层下液面的底部至上液面的顶点量取油量。
(锡济秋锄
参考交献
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606
第二十章果实和果实制品
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E161
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第二十一章胶质品O -.tffil点
-A合剂。和混合物
胶质品
21.001样品的制备
如系粉状胶质品，可充分混和;如系片状胶质品，RI1用手撕成袖片。在
这两种情况下，均无需要进一步磨韧。
21.如2
水分
照1.3.003进行，取用2..01所制备的样品2克。
21.003
2.0
灰分—晃29.012或29.013
总磷
用HN032~3毫升处理21.00的灰分，井于蒸汽浴上蒸发至千。重
复用HNO。处理和蒸发，用含有几滴宜N03的热H夕溶解玲留物井照
2.019进行。
21.卯a氮
取样品1克，照2.035进行。用因数5.55111相乘郎换算为无灰无水
胶质品。一
,21. W6冻胶强度[2l
吸取10 - 1.5' H夕105毫升置于标准的Bloom瓶中，加样品7.5克并
.原支gelatin，含义包括明胶、明胶类似物(如琼脂)及主成分为明胶类似物的食
物(如果子酱)气母原文dessert preparations, dessert为西餐最后一道食
品，在美国系指点心、冰淇淋或水果等。一(a者)’
08‘第二十一章脸质品、西点AM合荆和混合物
携拌。放遣1小时，井置于65”的水浴中使在15分钟内将温度升到620
(将样品打漩几次，帮助溶解)。最后将瓶倒置使它混和，放存15分钟，移
置于10士OA 0水浴中冷却17小时。用doom胶质舒[31测定冻胶强度。
如图37，用0，5rr往塞，稠节降低4毫米井每5秒钟放出200士5克小球。
37(.1以l’)打兰
5--40·号螺旋公
3/811深
只需磨光，
不必有W角
柱塞1/Y/，ii}t烯酸ft树
脂或硬橡皮平面，表icl用
跌丹和令由磨光
图37 0.5英寸Bloora胶质针的柱塞
胶、质西点粉
21.007
样品的制备
用30号筋将样品筛于一大Mik上，必要时将物料擦过M子，并剧烈敲
击。趁筛2次以上，每次充分混和，操作尽量快速以免吸收水分，井将样品
保存于密朋容器中。
2上008
水分
照2.进行，取用21.007的制备样品2克。
灰分—晃「黝.1012或29.1
氮—晃穷1.005
总，.酸度
90，西
八丫呀孟飞.
缈00
:，介
嘴孟嘴盆注
忿22
溶解样品20克于刚沸趁的2升H2O中。取「1.00毫升，加酚酞溶液指
胶质西点粉
示剂0.3毫升并用0。INNaOH滴定。报告时以撑檬酸重量%表示。
21-012一冻胶强度
于盛着样品20克的标准Bloom瓶中，一面9-2拌，一面用吸移管加入
10~150: 20x.00毫升，放存15分钟，置于65。的水浴中，使在15分钟内
将温度升到620(将样品打漩几次，帮助溶解)。将瓶倒置使混和，放存15分
钟，在10士0.1。水浴中，放置17小时，用Bloom胶质针团侧冻胶强度。
如图38，用1.0"柱塞和握质的小球承接器(抵质或塑料)，稠节降低4'毫米
并每5秒钟放出200士5克小球。
37(.加err)打兰
5---40号螺旋公
1A11
柱塞irr，聚丙烯酸醋
只需磨光，
不必有H
树脂或硬橡皮平面，
图33 1.0英寸
表面用跌丹和油磨光
Bl00二胶质箭的柱塞
21.013
蔗糖(4a
就剂
(a)丹宁溶液溶解丹宁5克于冷H20100毫升中。
(b)醋酸M溶液溶解Pb (0Ac):·3H20 100克于200毫升H2O中
(即得30“波美溶液)。
2.01
Mij定法
置样品13克于300或400毫升烧杯中，加CaCO3 2克和Filter-Cel助
滤剂2克，井用玻璃棒混和。先用少量H2O稠拌混合物，后加入沸H90 175
毫升。充分婿拌并放置几分钟以确保溶解。用冷水冷却至300'7慢慢地热
第二十一章胶质品、西点f n合PIE混合物
tA 'ij加丹宁溶液25毫升，并放置5分钟。(对大多数西点粉此分量丹宁已
够用。如必需用丹宁溶液'30毫升时，175毫升的，矶C刻改用170毫升。)
慢慢地边掩边加Pb. (OAe)，溶液10毫升，井用18。5厘米Whatman 2号滤
抵趁滤。(每次使用的溶液总量为210毫升，在蒸发和溃精后可得200毫升。
如沉淀时处置恰当，郎易于过滤，井可获得澄清滤液)。于20“下置200毫
米管中AJ定溶液的旋光度。.
如溶液含有还原塘，用K2C2O 4去扮，加入Filter-Cel助滤剂井过滤。
取滤液50毫升置于100毫升量瓶中，加HCI 5毫升，进行蒋化，并放置扯
夜。蒋化后用遵NaOH溶液中和，以酚酞为指示剂。用0.1 NH Cl将指
示剂脱色，冷却至20“，稀释至100毫升，并置于200毫米管中侧定旋光度。
用下面Clerget公式舒算胶质西点粉中蔗塘的%。
1,00 (4P一81)
142.66+0.
0 676 (m一13)
一t/2
式中:s二蔗搪%;p道接覆数;I二蒋化藏数;t=菠数时的温度(200);
m二原样品中总固体物克数/蒋化溶液100毫升((3.25克)。可简化
s=100 (4P一81)/132。
2.015「葡萄糖
侧定由于葡萄塘所引起的旋光度(1!，郎将旋光PI圆周刻度数的直接
覆数(p)用4乘，再减去21.014中求得的蔗塘拓(句:.D二4P一S。
从下式针算葡萄糖%(夕):
D'二Dx66.5/J2。5二I.267 .D
式中:D=由于葡萄塘所引起的旋光度;66.5二蔗糖的旋光率，52.5葡
萄糟的旋光率。
淀粉西，点粉
2.016
21.017
样品的制备—晃21.007
水分
照29.005或29.006进行，取用21-007所制备的样品2克，
参考文献
穷1.018
21.019
灰分—兑29.012或a.013
氮
照2.036进行，取用样品1克。欲换算为蛋白质可乘以因数6.25,
2.00
2.02工
蔗糖和葡萄糖—晃瓤.014和2.015
淀粉
C})道接酸性水解法晃22.043。
(b)旋光法晃13.037。
QA济秋0-)
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，1月﹁IJ﹃.J气.曰
120口4
r.J卜尸.﹄广.﹂尸.﹂
第二十二章谷ItM料和I =F}7料
22.col采样田
使用有槽的单管或双管采样器，或使用有槽的另一种管和棒。、管和棒
的下端均应尖鱿0
将袋乎放9滇 v}地于对角a的中心处采取样品，至少应采取I磅，最好
2磅。取样数目可按下法舒算:如每批为1--.,10袋，All每袋都取样;如系n
袋或更多，All取10袋中的样品。除非每批为1~4袋，每袋抽取1管，应从
各袋中抽取足够管数使总数至少达到5管。如系大批散装铜料，员U至少应
于不同处采取20管。小容器(10磅或更小)样品取_1件即够。混合初样而
箱减至需要的数量时，最好采用堆成圆雄体的取样法，或于油布或板h充分
混合后再以四分法取样。取W的样品，置入密阴器中备用。·
少于上远袋数中取出的样品，如保ME人同意，可作为正式样品。如用上
述采样器取,q4的样品，不能代表全样时，可用其他方法采样。
郊.002
样n的制备
研翩样品，以圆孔直侄为1/2511(1毫米)的相眼饰肺趁，井充分混和。
如祥品不能研磨，则尽量磨到可能的拙度。
水分
2.003
I。于弱~100。减压干燥法[21
取相当于干物料2克左右的样品于L95--a 100“和不超趁100毫米汞柱
压力下干燥至恒重(豹5小时)。应用有盖铝皿，皿的A侄至少50毫米，深
度不应超过X10毫米。报告时，以O少的重量代表水分，
水芬
613
22。004
取1个邓0
ii.甲笨蒸绍法(31
装置
毫升Pyre"K或共他耐酸耐碱玻璃制的蒸A'瓶，用一支“蒸
P接受器，’速接于道形冷凝器下，冷凝器的导出管
P侄不超过5/1011。全部装置如图3气接受器的大
小亦如图所示，系将一侧管熔接于一支5毫升Mohr
吸移管的刻度部分而成，吸移管的出口已封阴，井N
先以已知的A水量来校准。管的刻度部分可精确
到0.01毫升菠数。接受器及冷凝器顶先以重路
酸一硫酸混合液洗滁，继以水充分淋洗，然后用乙醇
洗91最后烘干应用，以防止elf定时趁多的水分沾附
玻璃内壁。
22.005侧定法一、
如样品易m沸，则以干砂垫铺蒸iff瓶底声t入
适量甲苯使能盖没样品(豹75毫升)。称猫琶蒸出
丑夕 2}5毫升的样品，倾入甲笨中，并装接仪器如
图30,由冷凝器上口加入甲苯，使充满接受器。然
后将蒸19瓶加热至沸，使援N蒸鸽，其速度钓为2
滴/秒钟，道至大部分H2O已蒸出，再增快903A度
豹为4滴/秒钟。
图39侧定水分第二法
所用的装置
当全部H夕几乎都蒸出时，仍由冷凝器的上口倾注甲笨洗下水滴。继
被蒸tv少时，观察是否还有H,).,0蒸出。如还有玛V蒸出，就再用甲苯冲洗。
如有水滴沾附冷凝器内，可用建接翎IY+的就管刷，沾甲苯后刷洗冷凝器的内
壁侄涪巧操作过程，可于1小时内完毕)。将接受器冷至室温，如有水滴沾附器
壁，可用包有橡皮头的MR Iy}将水滴推下;然后渡取20IJL的体积，舒算它}0/00
J一III.硫酸千燥法C41.
22.006 sk M,_、.
、硫酸于长09瓶中将硫酸煮沸生小时，瓶拼须加塞9-M上插有r化钙
管。煮毕，冷却。
M二十二章谷类刘料和夔千炯料
O0
侧定法
声健龟于砂
，一娜州
6幻川
称取样品2--,,,5克置入道侄5-10厘米的金属皿中，皿具有密合的盖
(如以后须测定脂肪含量，J11t1可应用脂肪抽出圆雄瓶)。如样品已干成象角
质，就混以脱脂棉花或其他适当的物质。取新样H2S04 200毫升置入密朋
良好的a X}}干燥器中。再将未加盖的皿置入干燥器中，井以真空泵抽至干
燥器内压力不超过10享米汞柱。
如不能应用真空泵，可于小烧杯中置入乙醚10毫升，将烧杯置入干燥
器中，然后以水泵抽气。于水泵和干燥器rM插入空赓瓶使邻近干燥器，另一
盛水烧瓶使邻近水泵。然后以水泵抽气，当蒋P干燥器上部的玻璃活栓时，
水即升入从空烧瓶导入的玻管中。、
于12小时内援援蟀动干燥器4-5次。24小时后开启干燥器，使沛入
的空气忽过H, S0、而通入。将皿加盖井行第一次称重。称重后，复将样品
置入盛新鲜H声0',的干燥器中，再如上抽气。于放置期简蒋动干燥器数次，
艇趁适当时rMl后，再行称重。重复操作至恒重。
长
22.008 IV.1350千燥法[5)
(同一样品如需做脂肪测定时，此法不能应用)
稠节电烘箱温度至135士20。应用22·003矮式有盖铝皿，于每皿内称
取样晶构2克，摇动铝皿使祥品均匀展布于皿底。除去皿盖，将皿及盖迅速
置入烘箱内，并干燥2小时。将皿加盖井移置干燥器内放冷。称重，井将失
去的验fl}?X-33-n·-
邓，009
V.酸乳制品内的水分[[61
于直侄不超趁5厘米的皿内置入豹2克灼烧或烘干的7n0,井称重;
加入样品豹1克，再迅速称重。加瓦0的5毫升，使样品均匀分布于皿底。
置于蒸汽浴上加热，a可能使蛟大面积的皿底接触蒸汽，道至表现干燥为
止。置于98 -100,洪箱中干燥3小时或至恒重。移入干燥器中放冷，然后
迅速称重。舒算玲留物的重量。按照15.004方法滴定样品中的酸度，舒算
成乳酸含量。样品中每含1克乳酸，则残留物重量要加0.1克，以补偿被
ZUC)中和所形成的水分。报告时以玲留物”%(已校正的)作为总固体表
不。
22.010
灰 3y"t蛋白质
灰分171
于瓷柑场中称取样品2克，再移入镇先热至000。的蒙俘炉中。借自
动Xq节的高温舒，保持于此温度2小时。将堵场直接移入干燥器中，冷却
后，立郎称重。报告时以灰分0/o表示(精确至第一位小数)。
22.Oil
粗蛋白质[[8l
按2.036侧定N。将测定桔果乘G.25，如样品为面粉，RIJ乘以5.70，
郎得粗蛋白质的含量。
蛋a质的定性献k[01} OR rri
1,, H -Ex反应
(如含甘油，本法不适用)
〔精二脉反应系基于肤团(证王NCONI-1--)的存在，因此所有蛋白质均
有此反应。其他含相似基团的化合物，亦有此反应，例如:·精二脉
(H.NCONHCONH2),丙.-胺(场NCOCH2CONH2)。化合物含一个
-CONH2基友一个一CSNH 2、-C (NH) NH2或-CH2NH基，而桔构相似者
亦有此反应。〕
邓.012
就
将3,0/0 CUSO4·5H夕溶液25毫升，
不断fR动。必要时，以玻璃棉过滤。
剂
援援倾入10肠NaOH溶液I升中，
2穷.01_3
侧定法
to)于蛋白质溶液2或3毫升中，加入款剂数滴，不断摇动。如果特征
的淡杠色或紫杠色习探迅速显出，就让溶液放置15-20分钟。如样品中含
(NII4) 2S.4'需再加适量NaOH。
、(b) sborne改夏法此改良法大大地增加了本反应的灵敏度。照
(a)进行;然后加入乙醇10--,2a滴及少量固体NaOH(灼5克)。此碱将少
量乙醇分出，后者将色溶出，因此很少量蛋白质9p可t&tq4j 0
第二十二章各类I料和茎千铜料
M illon截敲
(所有苯核上含x基的芳香族化合物均有此反应，如
笨酚、水bIVIR等。在蛋白质中翔基系酪氨酸供拾。)
22.014就剂
援援加热将汞I份溶解于HN03 2份(以重量舒)中。用2体积的H夕
稀no将混合物放置拉夜，并聋析上层清液。溶液中含Hg (NOO 2, HgN03-,
HN03和少量HN02
22.015 R输
于盛有蛋白质溶液4---,5毫升的IR管中，加入飘A1数滴。将A管浸入热
水中数分钟以vI,-微加热。随郎呈现淡u或杠色，井常常形成沉淀。如样品
系固体，All作成3或4毫升水悬浮液，再如上就脸。碱性溶液应先中和以免
形成丑gO沉淀。
乙醛酸献破洱opkin。一dole)
22.016,就剂
于大雄瓶中，置入镁粉10克，再加2O使完全盖复。然后加入冷的鲍
和草酸溶液250毫升，加溶液时将瓶置于自来水下冷却。反应完成后，将混
合物摇和井趁滤。滤液用HQAe酸化，再稀释至1升。
2.017’就翁
于盛有蛋白质溶液1或2毫升的歌管中，加入歌剂3毫升，井充分混
和。用吸移管使溶液援援沿管壁流入另一盛H.2SO4 5毫升的孰管中(此管
稍倾斜)。由于蛋白质中有色氨酸的存在，液层交界处郎显杠紫色。、
22.018 Adamkiewicz献蔽
按照22.017进行，，准应用丑.Ae以代替乙醛酸。显色反应系由于
H(JA。所生成的微量乙醛酸。
2·黄色蛋白质献硫
于蛋白质溶液3毫升中，加入稍酸钓I毫升。析出白色沉淀，此沉淀于
煮沸时即变黄色，并可溶解成黄色溶液。冷却，小心加入30 ofo NaOH溶液
蛋白质‘氮617
使呈微碱性。溶液的颜色VIM变至深橙色。显色原因系由于形成苯核的稍
基衍生物，而蛋白质中的氨基酸、酷氨酸和苯丙氨酸均含有笨核。
蛋a质氮
2.黔黝就剂
氢氧化MI溶解桔晶硫酸铜(CuSO4o5H20) 100克于H2O 5升中;加甘
油2.5毫升，然后加入10%氢氧化钠溶液，至溶液呈微碱性。滤过，将沉淀
移置研钵中，加甘油水溶液(每升水含甘油6毫升)F -A然后以泽析法或趁
滤法洗0，至洗液不再呈现碱性为止。此时复将沉淀移置研44中，再加甘油
水溶液(含有甘油10%)研磨。此填制成的均匀胶状溶液可用吸移管量取。
用下法侧定Cu (OH)，的大概含量:量取溶液5毫升，以H刃稀释至5.0毫
升，趁滤，洗滁，灼9井称量cuo的重量。
2.021侧定法
于烧杯中置入样品0.7克，加瓦0100毫升并煮沸。如样品中含淀粉
很多，,Rtj置于蒸汽浴上加热10分钟。加入含Ga (.H) 2构0.5克的藏剂(冤
22.020)，充分授和，冷时趁滤，以冷H90洗滁，郎速同滤抵按2.030侧定
N，应加入足量的K2S或Na2S液[R 2 0 034 (e) ] I以沉淀全部Cu和Hg
(滤抵应不含氮)。如样品(如种子、种子夔留物或油爵等)富有碱性磷酸盐，
'Ri1加入10%不含氨的NaAI (SO4) 2.12H20溶液1-2毫升，以分解此项
磷酸盐，然后加入C -u (C>H ) 2,并充分L动混和。如不行此操作，则将生成
C二3T04) 2及游离碱，而蛋白一n4沉淀将部分的溶解于碱性液中。
22.r厂一氨基氮
总氮%一蛋白质氮%“氨基氮0/00_
尿素和氨氮1101
22.023就剂
(a)去泡溶液溶解二乙二醇硬脂酸醋50克于苯375毫升，乙醇75
毫升和二丁基苯二甲酸醋250毫升中;必要时，可加热。·
(b)尿素酶溶液新解溶液的制备法如下:溶解适量标准尿素酶于
11刃中，使中性溶液10纂升可碎雄至少0·I克种尿素的氧。
618第二十二章谷类铜料和茎千阂料，
标定方法用下法侧定市售尿素酶制剂的碱度:溶解此酶o . :.克于
H夕50毫升中，以甲基杠〔晃2.034 J)〕为指示剂，用OA NH Cl滴定。于
每0.1克赢素酶中加入同量0.1NH C1以制备尿紊酶溶液。以下RIJ定酶
活力:制备中性的10/0溶液50毫升，加入不同量的溶液于0.1克钝尿素样
品中，然后和侧定法一样作酵素消化及蒸留A由蒋变尿素的尿素酶溶液量，
Rf算此尿素酶制品的活力，假v蒸铭时可收回至部氮量。
间氯化钙溶液溶解CaC12.25克于:尹_100毫升中。
邓.024
侧定法
于Kjeldahl烧瓶中遣入样品2克和H夕豹250毫升，加入尿素酶溶
液l0毫升，密塞，于室温下放置1小时，或于一400放置20分钟。必要时冷
至室温。如铜料中含5%以上尿素(的相当于120/,o蛋白质)，Ail应加入蛟多
量尿素酶溶液。以T3.20数毫升淋洗瓶塞及瓶m。加入氧化镁(重质)2克或
更多、氯化钙溶液1毫升和丢泡溶液5毫升，并以Kjeldahl速接球省健接
I瓶于冷凝器。蒸im溶液zoo毫升，承接于一定量的标准酸液〔晃2.034 (j)〕
中，井以甲基杠〔晃2.03鱿i)」为指示剂，用标准碱液〔冕2.034 (k)〕滴定。-
动物性蛋--质191料的蛋白酶消化度
2.2.2原理
将已脱脂的样品，用温热的酸性蛋白酶溶液于不断携动下渭化16小
时。离心分离不溶性残渣，干燥井称量;再以显微镜榆查后，分析其蛋白质
含量。测定法适用于碎肉、肉类及碑骨，脱脂肉粉、焦肉、鲸焦肉粉、血粉、水
解息肉粉以及家禽肉粉等。
22.2
仪器
Cam)离心机蒋速至少每分钟1'750缚，附有容量150毫升圆雄形底的
离心管，必要时可将溶液置于50毫升管中离心。
(b)橙动器晃M 40。莲演式，馒速度(每分钟15 })，两端折迭式，
于肠士2'0孵卵箱中操作;载有8英两带有螺旋帽的药瓶。婿拌式或摇动式
不能应用，因为固体颗粒将聚集容器壁上，不与蛋白酶溶液接触。
(e)玻璃纤推滤粗道便 2.住em用于不渭化的踌渣。
动物性蛋白质剑料的蛋白01, }ft化度
图40镜动器
22。027武剂
(a)蛋户酶溶液0·2!O蛋白酶(1.1.，000)溶于稀盐酸(V.075N
且C1)中的溶液。配制法:用瓦O稀释HC16f1毫升至工升。应用前加入蛋
白酶，搜和至完全溶解。
(b)乙醇变性乙醇适用。
(0)助滤剂硅藻土类物质如Hyfl0 Super-Cel。
22.0/浸提
将用W lley磨研袖能通过2毫米饰孔的样品，以下列方法之一浸提:
阎浸提法’用Whatman 2号抵11厘米或其他相当的抵按下法制成
浸出壳筒:将Wt折为二，使平直后，再折一次，使与第1次折痕成amo将
粗翻搏再按折使与原折痕成45o;7将此具欲折的抵置于一手，另取一短藏管
(其道侄较盛放抵筒的浸出管或杯小G---,s毫米)置子其中央乡再依自然折袋
折迭使成4--点星形包于管外，然后依同方向折裹于管外使成浸出壳筒。
称取1.000克样品入壳筒中，以醚浸提1小时，推持冷凝速度为每秒
3^4滴。(如系用索氏浸出器，则壳筒上端应高于虹吸管上端，以避免固体
颗粒的揖失。如将样品用袄包裹后淹没于虹吸杯中，剧样品必须完全包于
#k,*-P%) M醚浸m有无固体颗粒带入溶剂杯中，如Wall定脂肪2乖 fu
62。一第二十二章冬类lig料和笙干阂料
含量，则蒸去醚，千燥，再称取夔留物的重量。由浸提容器中或杯中取W壳
筒或粗包，拆开壳筒或抵包，定量地将脱脂样品刷入消化瓶中，此时要避免
带入刷上的毛或滤抵杆推。再继擅按22.020处理。
(b)离心分离法于15毫升离心管中，充分携和样品1.000克与醚15
毫升，再以每分钟1750蒋或更大速度离心5分钟，聋析出醚，继渡以每分5
毫升的醚浸提三次，如a 1J定脂肪的大概含量，'411合井醚提取液，蒸发，干
燥，称量晚留物的重量。擅按22.029处理。，
22.029蛋自酶消化
将脱脂样品定量地移入s英两r l}动瓶内，添加新制备的已预热至
42~肠”的蛋白酶一盐酸溶液150毫升。密塞，井使固定于授动器中，再放
入孵卵器中于45。不断携动i6小时。
22.030残留物的处理
不能消化的夔留物及蛋今质的处理和姿留物的显微镜摄查将携动瓶
内容物移入离心管中，并以1750或更大的n--速离心分离5分钟。如不能
应用150毫升Oa心管，Ali以每份50毫升的溶液分次离心，集合全部夔留物
于同一管中。泽出上层清液，以每分15~20毫升的温H2O淋洗携动瓶二
次，将洗2。加入I-W物管中。充分榭。后，离心，再聋洗H2C} 1物
复以温丑尹洗一次，乙醇洗两次。、于残臂物中加入乙醇5~10毫升，使成
悬浮液，并定量地移置于已称重的内含玻璃扦推滤抵的住号古氏柑}Ad
吸滤。(柑`A J如卞制备:于柑场中填入滤抵后，用援援吸滤法以温水洗滁两
次，乙醇洗潞两次，再于100-110'烘箱中干燥3.分钟，冷却后称量。)用乙
醇洗滁不消化的残留物，并吸滤至干。于ilo0烘箱中干燥30分钟。冷却，
称量，:tr-不消化的2N物重。必要时，再以显微镜.}kR留物 Q将M留物
及衬垫物定量地移入Kjeldahl烧瓶中，按2·韶6浏定粗蛋白质量。
仅测定不消化蛋自质于孵卵器中放置后，添加助滤剂灼1克于携动
瓶内物消化混合物中。用Whatxnan 2号滤抵，或者以蹄有玻璃滤袄或石
棉衬垫物的古氏堵场定量地RIVA吸滤。以温乳O洗滁三次。将含湿陇留物
的滤抵移入Kjeldahl魔瓶中，再按2.036沮陡粗蛋白质量。
.242。031算
舒算“(劝不消化残留物的%:(幼以原来样品为基础的不消化蛋自
粗脂肪或乙醚提出物·21
质的%a ; (3)从2.3舒算总蛋白质。不消化夔留物中粗蛋白质%二
(2) x x.00/ (1-);未消化的样品中粗蛋白质clo二 (2) x 100/ (3) ;消化的样品
中粗蛋白质%二loo一未消化的0o。
粗脂肪成乙醚提8i a
直接法
念O.032就 All
无水乙醚取市售乙醚以H2O洗潞2或3次，’加入固体NaOH或
KOH，让它放置至乙醚中大部分的H刃均被吸出为止。将溶液聋析于干
燥的瓶中，加入小心洁净的金属钠数小片，井放置到氢气停止发生为止。将
此脱水的乙醚保存于含金属纳的松松塞好的玻瓶中。
22.0’A定法
取22.003或22-007干燥的样品构2克，以无水乙醚提取。应用多孔
性抵筒盛样品使乙醚通过迅速。提取时rill从怪小时(每秒5~6滴)至16小
时(每秒2~3滴)。于。100“干燥提进物30分钟，冷却，并称重。
2.034 WIT接法
一按黯.0o或器.007测定水分含量，然后按黯.033提取已干燥的物
质，拜再干燥，报告时郎以重量的M失作为乙醚提出物。
穷..烘焙的狗A 14 T:}脂肪的侧定(121
于M。扣nnier脂肪提取管中，置入研翻并混和均匀的样品2克，加乙
醇、2毫升以免加酸时桔块，并摇动以消湿全部颗粒。加入HCI (25+11)溶
液10毫升，充分混和并将管置入70--,80'水浴中301-40分钟，时常振摇。
加乙醉至离标BE工~2毫升处并冷却。(A中的液面应适在倾出水平下。)
加入乙醚25毫升，用乙醇充分洗净的玻塞、木塞,%丁橡胶塞或其他优
质橡皮塞塞好，然后剧烈振摇1分钟。小心松塞放W压力使溶媒不致捐失。
用重蒸爵的石油醚(沸点在600以下)数毫升，将附着在瓶塞上的溶媒和脂
肪洗回提取管中。加入重蒸ffi石油醚25毫升，密塞并剧烈振摇I分钟。放
822
第二十二章各类洞料和童千A料
置至上层清液完全澄清或以每分钟韵000蒋的速度离心分离20分钟。将
乙醚一脂肪溶液尽量倾于颐部塞有适量棉花团的漏斗上趁滤，流入盛有少量
玻珠的150毫升烧杯中。以石油醚数毫升赓洗管唇。复用乙醚提取留于管
中的溶液两次，每次仅用乙醚15毫升并于每次加入乙醚后振摇1分钟。将
澄清的乙醚层溶液同上法149漏斗过滤，流入同-_}境杯中。、然后以两种醚
(1十1)的混和溶液数毫升洗潞管的上部、瓶塞、漏斗和漏斗颐的下端。置于
蒸汽浴上馒馒蒸干。
然后用乙醚四份，每份10毫升，溶解干燥的脂肪蟾留物，每份溶液用无
脂小滤抵滤入loo毫升境杯中，此杯盛有少量玻珠井顶先于1.00“烘干，于
空气中放冷井用同样处理的配衡体称量。应用第五份乙醚10毫升洗潞滤
新及漏斗。将乙醚置于蒸汽浴上蒸干，于1000烘箱中干燥90分钟，于空气
中放冷，侯到达擎温时，立郎用同样处理的配衡体称量。以=U 1的空白就脸
校正此重量。
22-036千乳制品中的脂肪侧定1137
应用瓦08.5毫升和NH4OH 1.5毫升，按5.018(句及15.109进
焦粉中脂肪的侧定‘1}l
哪
氛器
称取样品4-5克(精确至0.01克)置入刚铝石或翘制提取筒中，盖以
薄层棉花，并于莲精提取器中以丙酮提取16小时。蒸去丙酮直至瓶内建留
10--15毫升为止，将内容物移入100毫升已称重的境杯中，以新鲜丙酮将烧
瓶中脂肪完全洗净，然后以热空气流逐去丙酮。C便的方法是将瓶置于温
热平面上，例如置于蒸汽加热器上和小电风扇前面。)水分或丙酮均已不能
察晃时，郎将烧杯置减压烘箱中于s00及24~2511真空下干燥1。小时。移
入干燥器中，放冷并称重。
将提取过的焦粉夔留物由提取筒中移入150毫升烧杯中，置于温热平
面上加热，除去玲余溶媒，然后加入4 N HC100毫升。置于加热板上于沸点
或接近沸点的温度下消化1小时，其简常常用玻棒掩动，并常加H2O以推
持杯内一定体积。(消化前必须完全除去丙酮，T.Afl溶媒蒸发时将使焦粉颗
粒沿皿壁爬上而滴于加热板上。)用12.5厘米折迭滤抵过滤。洗滁滤抵上
玲留物至不合酸为止，可取少量滤液以甲基杠为指示剂榆a洗滁工作的进
粗舒,} 623
行。将建留物及滤抵移入150毫升烧杯中，置空气干澡箱中于80-90”下
干燥1小时。将滤抵及其内容物复移入提出筒中，用丙酮提取16小时。如
上法除去溶媒并称重。提取物的重量总和二总脂肪量。
粗纤推(151
2.038就剂
阁硫酸溶液0.2551'。1.25克H2S04/100毫升。
(b)氢氧化钠溶液0.313 N。1.25克NaOH/100毫升，完全不含或
几乎不含Na2COg。
这些溶液的偎度，必须用滴定法精确校核。
(C)石棉古氏品极，中等杆推，用酸洗滁和灼A后，一般郎能适用，惟
在应用前应截UIR,其化学稳定度和滤过速度。于蒸汽浴上或相当温度下用
豹5 % N*aOH溶液消化至少8小时，然后以热水充分洗潞;再以HCI (1 + 3)
溶液同样消化8小时，复用热水充分洗滁。干燥，井以赤热温度灼境0g
22.039装置
(a)冷凝器于溶液消化期中能保持溶液的体积不变。
(b)消化瓶消化瓶的大小和形状，应使溶液深度不少于Irr，不大于
1.517。700~750毫升雄瓶比蛟合适。
(C)过滤布过滤布应具有这样性质，郎当迅速过滤时，无固体物质进
入滤液内(可将滤液通趁古氏滤A以IPURI其滤住性)。每英寸豹45 gk}}亚
麻布或衣用亚麻布，再或40号过滤布或其他相当制品，均能适用。
22.04’测定法
用乙醚提取干燥样品2克，或应用乙醚提取后的珑留物(22.033或
22.034),将珑留物莲同石棉豹0.-5克移入消化瓶中。(如系应用乙醚提取
后的建留物，拜已加有一定量的石棉，那就无需再加石棉。)如果样品难于湿
消，All加入3滴稀释的抗泡沫乳剂。然后加入煮沸的H2,S04溶液200毫升，
立郎速接MEE于冷凝器并继jo加热。(必须使瓶内容物在1分钟内沸a'
并使继凌剧烈沸腾准30分钟。)常常旋搏境瓶使样品完全湿渭。应注意避
免样品沾于瓶壁离开溶液。(吹气入瓶可减少溶液的发泡。)
’沸热30分钟后，取下Aft 9立郎用槽杖漏斗上的亚麻布过滤，以沸H尹
第二十二章
洗S I道至洗液不显酸性为止。
谷类anj料和}}千的料
取适量-NaOH溶液加热至沸，井在应用前
子回流冷凝器下保持沸擒o应用洗滁瓶(瓶上有放M 200毫升溶液的标U
以煮沸N aO溶液将样品及石棉洗入瓶中。(可握由莲接回流冷凝器上端
的玻管吹气入m瓶，将煮沸溶液借一弯曲管压入洗滁瓶中。)将烧瓶接上回
流冷凝器，并煮沸准3.分钟，并舒算时简使各境瓶的内容物豹于3分钟的
ppil隔下升达沸点，这样即有充裕时简准备趁滤。
30分钟后，取下烧瓶，井立95用填装石棉垫的古氏滤竭、刚铝石柑场或
槽胶漏斗上的滤布滤过。如系应用滤布过滤，即以沸H夕充分洗潞建留物，
然后移..已装填簿层灼烧石棉的古氏滤AI内。如样品难于过滤，Jill于煮沸
30分钟后，取下婉瓶并立即用铺有滤布的凹槽漏斗减压过滤，以10%K .S仇
热溶液洗滁。L当滤效困难时，可随时加入乓S04溶液。将建留物移回渭化
瓶中，用热的K2SO4溶液将全部鹰留物从布上洗一F。.再用a有薄而致密的
灼'l的石棉的古氏增场过滤。一
以沸2O充分洗A后，再以乙m钓15毫升洗滁。于110。下干燥增姗
及内容物至恒重。置于高效千燥器内" a井称重。于电蒙俘炉内或于
Meker灯上以晤杠热灼烧增1 18 }1容物道至炭化物烧烬为止(构20分钟)。
移置干燥器内n却并称重。‘报告时以M失的重量作为粗杆推量。
黯.041
还原糖(161
于25.毫升量瓶中，置入样品扬克。如样品是酸性，则加入cac飞
王,:-.13克中和。加入50%乙醇(以体积舒)劝巧毫升，充分混和，置于蒸汽浴
上煮沸或部分地浸入33.~870水浴中1小时，瓶Q放Y小漏斗以凝集蒸汽。
冷却，静置数小时，最好放置趁夜。加申性950/0乙醇稀释至标Ea‘充分混
和，放置令澄清或以每分钟1500蒋 p,速度离心分A 15分钟，再严密地聋 all
上层清液。吸取此清液200毫升于烧杯中，并于蒸汽浴上蒸发至20-30毫
升，但勿蒸千。踌留物中玲留少量乙醇并无妨碍。
将溶液移人1o0毫升量瓶中，以2O充分洗潞境杯，洗液井入量瓶中。
加入适量中胜ft-In ft-和Pb(OAc) 2Pb溶液(钓2毫升)使产生絮状沉淀，充分摇和，
放置15分钟，加万夕稀释至标耙，充分摇和，以干滤抵过滤。于滤液中加
入适量无水N%COy或草酸押使所有的扮悉行沈淀，再以千滤抵趁滤，井取
小量滤液，加入无水Na,,COQ或草酸钾歌尉，以保征所有的扮已全部沉淀
‘除去。、·
蔗·糖、淀粉
侧取2r-毫升的整分滤液(代表样品2克)按29.039进行测定。桔果Yom.
葡萄搪或搏化糖表示。
22.0袋
燕糖[1s1
量取22.01所制备的溶液50毫升，置于100毫升量瓶中，加入一块石
蕊栽抵，以HCl中和，加入HCl 5毫升，’然后按黔.026@于室温下进行缚
化。搏化完毕后，将溶液移入烧杯，以Na刃08中和，再倒回100毫升量瓶
中，加H,0稀a至标Aa'必要时趁滤，然后按22.041}QJ定溶液50毫升(代
表徉品2克)中的还原糖。舒算精果时，以ill化塘表示。COVE后总糖0116一
_t}f化前还原糖呱(均按蒋化糖舒算)」x0.95二蔗塘%。
因谷物或重斡铜料的不溶性物质在原制溶液中占有一些体积，故精果
应乘以因数0.97加以校正，因由各种不同物质，多次测定桔果，征明样品10
克的平均体积为745毫升。
22,.043
淀粉
(指粗淀粉、。需耸薯等，，包括戊聚糖及其他加HC1
煮沸时能水解棘变成还原糖的碳水化合物。)
宜接酸水解法
称取相当于千燥物2.5-3克的样品于婉杯中，加入冷H尹50毫升掩
和I小时。移于滤器上过滤，以冷凡0 250毫升洗滁。将不溶性玲留物移
入莲接回流冷凝器的境瓶中，加H20 200毫升和丑CI 20毫升(比重:L. x:25)，
加热水解2.5小时。冷却，并加NaOH溶液至将近中和。移入254毫升量
瓶中，稀释至标2 9并量取部分滤液按照29.039测定。所得葡萄塘重量
X4.9==淀粉重(177。
黯.044
淀粉糖化酶—酸性水解法
就剂
麦芽浸膏使用已知效力的新91-洁净麦芽，于需要时进行研m。充分
研磨至适当翻度，但不必趁韧，以免阻碍过滤速度。于应用前M制新群研韧
的麦芽浸剂，如需麦芽浸剂so毫升，则称取研韧麦芽5克，加H夕140毫
升于室温下消化9小时，对于混合物能用电动混合机携拌时，Ali梢化20分
A2V
第二十二章谷类ca *fu童午O料
钟、趁滤，以制得澄清提出液，必要时，可将最初的滤液重滤一次。浸剂宜
充分混和。
22.045测定法
称取适量样品(已研成韧粉，相当于干物质4、5克)置于致密滤抵上，
以每份10毫升的乙醚提取5次;用10%乙醇(以体积舒算)160毫升洗滁，
然后再用95 %乙醇数毫升洗潞。将玲留物移入盛H.O 50毫升的境杯中，
将烧杯浸入沸水浴中加热，井不断授动15分钟，或至全部淀粉糊化为止。
冷至550，加入麦芽提出物20毫升，井推持于此温度1小时。加热至沸数分
钟，复冷至550，加入麦芽提出物20毫升，井推持于此温度1小时，或至建
留物于显微镜卞加碘液孰阶不显剪色为止。冷却，稀释至.250毫升，井过滤。
量取滤液200毫升置于烧瓶中，加入HC1(比重1.125)加毫升，莲接
回流冷凝器，井置于沸水浴上加热2.5小时。冷却，加入10 c/o NaOH溶液
至接近中性，加Na2CO3溶液至中性，并稀释至500毫升。充分混和，用千
滤抵过滤，量取适量滤液，按29.039测定葡萄塘含量。取同量麦芽提出物
进行空白拭敬，并校正葡萄塘含量。求得的葡萄塘重x0.9二淀粉重。
邓.0"
千扰性多糖类存在时的侧定法(181
称取充分混和的样品2-G克(亚麻仁粉称取生克，干苹果渣刻称取3
克为适宜)。制备时应使通过不小于40号筋，如含多量胶性物质，样品量应
少取。(样品中的淀粉重不应超趁1.5克。)移样品于玻璃漏斗上的12.5~
15厘米、致密而滤速快的千滤抵上，用乙醚连擅提取5次，每次用表玻璃复
盖以减少乙醚的挥发。
乙醚提取完毕后，让乙醚樟发，再用稀乙醇300毫升提取。乙醇的遵
度可随样品的性质而适当改变。如系亚麻仁粉，可用35%乙醇(以体积
W，如系干苹果渣All用25%乙醇。然后再用95%乙醇注A滤抵提取数
次，最后第二次用乙醚提取以完成浸ff的处理。同时用、乙醇提取过的滤抵
并与浏定时所用的等量的瓦O和麦芽提出物做对照款(最好做两份)。
(此时最好让样品放置过夜，使乙醚及乙醇挥发，因在加麦芽消化前乙醇必
须除去，或将样品于?'5“下烘干以除去乙醇亦可)。‘
将干样品尽量从滤抵上移入玻璃研钵内，再行研碎。将滤抵及样品均移
入500毫升量瓶中，加.I120 20 - 30毫升，剧烈振摇使样品湿透。如需要更
淦粉
627
多量的冷1120使物质易于流动，就要pI算应加入的热H2'0体积，使总体积
不超过200毫升，假定麦芽溶液为40毫升。放置数分钟，加入沸H2.100
毫升，然后放于沸水浴中使充分糊化。
冷却至50。或更低温度，于样品瓶及对照瓶中各加入麦芽提取物(晃
22，044) 20毫升，并将烧瓶移入可以稠节温度的水浴中。充分混和内容物，
于20-30分钟内逐渐升高温度至700。保持于70“下30分钟，其简常常覆
和，然后使温度升至s00，并保持于此温度10分钟。最后加热至沸，井充分
携和混合物。冷却魔瓶及水浴至550。加入麦芽提出物20毫升，混和均匀，
推持于5501小时，每隔韵10分钟揽和一次。消化完毕后，迅速升高温度至
SO。以上。
量取乙醇31.6毫升，每次少量地分次加入于烧瓶中，并充分摇和。冷却
至室温井加H尹使溶液总体积为500毫升;当加到500毫升标昆时，要估
舒物料所占的体积使其中每4克物料再加H2O 3毫升。(侧定至此可以中
断数日，唯如有挥发，体积须再加J整。)充分混和，将内容物由一大烧杯倒
入另一A杯，井反复倒来倒去，.}4便尽量打碑胶块。用干滤10过滤。除去固
体R留物中的乙醇井加H2O糊化后，用显微镜或碘R色反应以检查a-留物
中的淀粉。(如简含少量淀粉，则应弃去此测定。)精确量取滤液200毫升，
于蒸汽浴上蒸发至15-20毫升，或至确实无乙醇为止。不要蒸干。
用热H9O将淀粉搏化产物的踌留液移入200毫升量瓶中，以淀帚擦下
可食游在的糊精。稍冷后，加水稀释至200毫升。将内容物移入适宜大小
的消佃陇内，加HCl(比重1.125) 20毫升、(取比重1.19或37%的HCl 6S
毫升，加矶0稀释至100毫升制成)，并将境瓶接上回流冷凝器。于沸水浴
中加热2.5小时。放冷，如样品系亚麻仁粉或其他物质，它的溶液到此时肯
须继演提耗的，就加入100/0磷锡酸的1% HCI溶液不超过1毫升。混和并
放in至少15分钟。
放置毕，移入250毫升量瓶中，稀释至标甜，充分混匀井用千滤抵滤过。
取出滤液200毫升，加NaOH溶液(NaOH 44克溶于H刃100毫升所成的
溶液)10毫升中和部分酸度，加时应携动，然后用少量无水Na2COg粉末使
钓完全中和。用·H2Q将溶液移入250毫升量瓶中，冷至室温，稀释至标E
并充分瀑匀。必要时过滤，再按29.039用重量法测定50毫升滤液中的葡
萄糟重量。将所得葡萄塘重量减去同量麦芽对照液中的葡萄塘重量，加以
改正，井将桔果乘以0.9即得淀粉重量。
628
第二十二章各类n料 u茎千H料
整分样品重:称取的样品重义
200
500
x 200 x 50 9250 250或称取的样品重
x0.064。
22.0盯M缩乳品或干乳制品中的淀粉一定性截盼r工。，
取样品的2克，加矶07100毫升混和，并煮沸2分钟。取冷却后的溶液
数毫升置于点滴板上或拭管中，加I-工截液(碘0.05克和碘r化押0·2克
溶于矶015毫升中所成的溶液)I滴。如果有淀粉存在，混合物将变萤色。
戊聚
22。0i-\=/
就
糖[201
剂.
(a)稀盐酸一1290(以重量s`) 4于II.卿1体积中加「H刃 2体积郎成。
用标准碱液滴定以侧定酸漠度%后，再以稀释法或加入更多量HC1以稠
整至适当的傻度。
(b)背苯三酚溶解少量ral苯三酚于Ac2.数滴中，加热至近沸，再加
入瓦S04数滴。如显紫色，Au表示含联RIT笨二酚(dix esorcin)。在以上反
应中呈色不很深的简苯三酚，可用下法提扼:于烧杯中加入稀EIC1300毫
升，和商品简苯三酚11克，后者系分次加入，每次少量，井不断携动.，加热使
几乎全部溶解。将热溶液倾入适量冷的稀HCl中，使全部体积为1500毫
升。放置至少一夜，最好放置数日，使联r9l苯二酚精晶。应用前过滤。微
呈黄色对于应用无妨碍。应用时于翩出液中加入含有简苯三酚需要量的
体积。
器。049
侧定法
于300毫升蒸肇瓶中，加入样品2、5克，使生成的简笨三酚衍生物量
不超过0.30。克，另外再加入稀HCI 100毫升和新灼烧趁的浮石数块。将
瓶置于跌141, Irv]上，接上冷凝器，井加热蒸4 tin1初用小火，后P整至灼于10分
钟内翁出}o毫升。爵比液用小滤舰过滤。应用分液漏斗加入稀HC1豹30
毫升，以补偿蒸出的a出液，加时将粘附瓶壁的颗粒洗下，然后继葫蒸绷使
全部爵出液达360毫升。于此全部爵出液中，援援加入简苯三酚的稀HC 1
溶液，再将所得溶液充分携匀。CPFl苯三酚的用量应为预舒的糠醛量的二倍。
溶液初变黄，继j*椽，不久变为无定形徐色沉淀，后者复迅速变为暗色，直至
半乳聚糖
完全变为黑色。)似稀HCI稀释至400毫升井放置冠夜。
将无定形黑色沉脚次集于铺有石棉垫井已称重的古氏滤I中，用1-1尹
150毫升小心洗滁，使柑场中继凌保留少量水，最后始吸干，然后于沸水温
度下干燥4小时。冷却，并移于称量瓶中称重。所增重量郎作为ral笨三酚
糠醛(f urf ural phloroglucide)重。由后者可按以下KTOher式舒算糠醛、
戊酷和戊聚f P6的量。二
(x) rfl苯三酚糠醛重量(在下式中以a代表)在0.03克以下时:
糠醛-- (a十0.0052) x 0.5170
戊醋“(a+0.0052) x 1.0170
戊聚酪二(。+0.0052) x 0.8949
在上列和下列舒算式中，因数0.0052系代表遗留在酸性溶液400毫升
中的简苯三酚糠醛量。
(2)如简苯三n糠醛重量(a)在0。03和0.300之简，,l.按43。0'20
Kr朴er氏表或按下式[E.211舒算:
糠醛二(“十0. 0052) x 0·5185
戊酷二(。+0.0052) x 1.0075
戊聚酪二(a十0.00貂)x0.8506
(3)如简苯三酚糠醛重量(a)，超趁0.300克时，刻按下式舒算:
糠醛=(a+0.0052) x 0.5180
戊酶=(。+0。0052) x 1.0020
戊聚酪=(。+0.0052) x 0.5824
22.050
幸乳聚糖
称取相当于固体物2.5、3克的样品，置于硬质滤抵上，用每份10毫升·
的乙醚相继提取5次;将玲留物置入道侄构5.5厘米，深钓7厘米的境杯
中，加HN03(此重1.15) 60毫升;井置于水浴上蒸发至20毫升。放置24
小时，加Hq.010毫升后，再放置24小时。”
放置毕滤过，用H2O 30毫升洗滁不钝的胶酸(7mmucic aeid)桔晶，以便’
尽可能除去HN03。再将滤袄速同珑留物移入原烧杯中。加入(NH4)刃P3
溶液仁(NH4) 2C0:31份、H2019份及NH40H I份〕30毫升，再于80。水浴
中温热15分钟，其简不断掩动。C (NH4) .C0，与胶酸作用生成溶解性的胶
RA盐习用泽析法以热水洗f$ $S抵fa容物数次，洗浪位通趁滤抵趁滤，最
第二十二章谷类阂料和9-干M料
后移置玲留物于滤抵上，并充分洗净。将滤液置于水浴上蒸干，避免不必要
的加热，因其会导致化合物的分解。加入HN035毫升，充分携和，井放置
30分钟。
收集沉川的胶酸于已称重的古氏滤蝎或其他滤器上;以H2C 10 ^r 15毫
升洗潞，再用醇60毫升及乙醚洗滁数次乡在沸水的温度下干燥3小时并称
重。胶酸重乘1。33郎可改算成半乳糖;乘1.2可改算成半乳聚塘。
22.051
水溶性酸度‘到
称取样品10克，置入振摇瓶中，加玛0200毫升后，振摇15分钟。将
提出液用折迭滤抵过滤;拜量取整分的滤液20毫升(样品1克)。加H夕50
毫升稀释，以酚酞为指示剂，用0。 1 N NaOH溶液滴定。精果以中和样品I
克所需0.1 N NaOH毫升数表示。
22.052
盐类[231(定性)
于内侄1厘米小献管中，注入5 % AgN03溶液2毫升。小C加入等体
积样品，后=K先研袖使通过1毫米的0孔，以使大部分样品均浮于液面
上。逐渐倾斜歌管，使吸牧溶液。当NaCl微翩桔晶与溶液接触时，郎呈现
AgCI的白色小片。后者很容易用放大镜甚至肉眼察出。
22.053
米糠中的稻壳‘241
取少量充分混匀的样品，研磨至能通趁60号筋为止。于划有两“附于褛
(相距1/201,)的载玻片一h称取样品4毫克，或称完后再移于此玻片上。加适
量水化氯醛溶液(1+1)使充温于盖玻片下，盖玻片最好系方形的(钓22毫
米)。放置盖玻片后，微温加热，但不要煮沸，以消除淀粉质并使祖it透明。
应用显微镜放大钓90倍下，舒算壳粗I ml,颗粒。壳粒的高度折射性和黄椽
有助于区别不易鉴歉其桔构的小颗粒。(为了避免重复舒数，伸出倏外的颗
粒不予舒算。)用已知壳粒含量的标准品进行比蛟。
22'.054
燕麦和燕麦r料中的燕麦壳(251
(桔果只条r1扮)
于1升境瓶中，置入H2O SOO毫升和样品2克，后者应预先研栩使能通
家禽Rill料和类似Iq料中的硬渣
过道侄1毫米的圆孔Wo剧烈掩动使生离心效应，放置5分钟，小心聋析上
层清液，惟尽可能使全部壳粒留于杯内。重复f}数次、，道至上层清液澄
清或几乎澄清为止，然后用H2O 150毫升将玲留物移入300毫升烧杯中。滴
加HCl 5滴，并煮沸2分钟，其简不断携和。用H2O 500毫升将内容物移入
原P.杯中，携和井放置至上层清液完全澄清。用孔侄3}4毫米橡皮管以虹
吸法将溶液吸出，橡皮管上有节流夹可以控制流速以使全部液体完全吸出。
(倾斜婉杯亦能获得如此效果。)如放置时又生沉淀，AU再行虹吸。用H2O
将壳粒移于滤抵上，用乙醇洗滁数次，然后于室温下干燥至恒重。干燥后，
小心将壳自滤抵上除去，必要时，可用小硬刷刷下，井称重。(已称重的古氏
滤姗可代替滤概。)壳重x 50二样品中的壳0/0 v
邓.055
家禽A料和类似01料中的硬渣[261
将22.002制备的样品，充分混匀后，称取2克置入豹30毫升蒸发皿
中。加入CHCI3豹5毫升，用玻棒援援携和至液体与全部徉品接触为止。
将玻棒上颗粒刷入皿中，井用25毫米圆形或方形盖片将所有颗粒推入
CHC13溶液中，然后再用盖片撇去或划去漂浮于皿中液面的物质，小心勿将
盖片浸入太深，」以致掩动皿底的硬渣。当将CHC13液面几乎撇清后，将上
层清液援援倾入第二个蒸发皿中，用CHC13数毫升洗潞皿壁，重复撇取及
聋析操作，道至液面无漂浮物为止(需用CHC1310~15毫升)。，当仅余硬渣·
珑留皿中时，All令最后珑留的少量CHC13自然挥散，然后称重。鸯留物重
X50=硬渣%。称量后，再检查残留物中的其他杂质;同时将收集于第二
个蒸发皿中的CHC13倒出，观察有否在以上操作中将任何硬渣移入此皿
中。
如样品中含NaCl, JjI,用H2O洗滁使从硬渣中除去。再用炭化法榆查
硬渣中的骨类物质。如系榆FA小团形IRMO料或含有塘蜜的铜料，可用冷H2O
使崩解，井用乙醇或乙醚使它干燥。
22.05'
碎肉中或脱脂肉粉中的骨头t州
按照22.,0沁将骨头分离出来。在有些情况下，以CHCI3洗滁后须再
用玻棒或小件磨擦骨渣，以便使粘附颗粒浮至CHCII的面上。
L,J32
黔.057
第二十二章谷类洞料和童干剑料
钙
方法X281
(仅适用于无机fill料)
一称取研系田的样品2克置于sio2血或瓷皿中，置皿于蒙悖炉中灼烧至无
炭时为止，但需避免熔化。于鸯留物中加H CI (I -L 3)溶液40毫升和HN仇
数滴后煮沸。移入250毫升量瓶中，冷却，稀a-至标E，并充分混匀。吸取清
液25毫升入境杯中，稀释至豹100毫升，并加甲基扛指示剂仁晃2.034山〕，
2滴。逐滴滴加NH40丑 (1十1)溶液至p H5.67即溶液呈褐色和橙色的中
rah色度。如滴加过量，就用滴管加HC1. (1+3)溶液至橙色。此时再加:. C1
(i十3)溶液2滴，液色应呈淡杠(p: 2.5-3.0)，而非橙色。稀释至构150
毫升，加热至沸，再于不断A动卞媛援加入鲍和(4.2o/,o)热(NH4) X'204溶液
1毫升。如杠色鲜变为橙色或黄色，则滴加HCl (1+3)溶液至复变为淡杠
色。放置过夜使沉淀沉降。将上层清液以定量滤抵、古氏滤iA或A桔玻璃
漏斗(优质Pyxem玻璃，更好)过滤，井以NI-I夕H (1+50)溶液充分洗滁沉
淀。将滤机或滤蝎莲同沉淀置入原婉杯中，加H夕125毫升和H尹045毫
升的混合液。加热至700或更高，并以0。1 N : 3fnO4滴定至初现微杠色。
如溶液中有滤新存在，可使色度在数秒内洽褪。以鉴白作校正，井at算钙
的%。
方法II f.2!D'
22-058’、溶液的配制
(a)称取样品2.5克入500毫升或800.毫升Kjeldahl烧瓶中。加
TINOS 20 /... 30毫升并援援煮沸30-,/45分钟以氧才睑部易氧化的物质。将
溶液略冷后，加入70一”%HC104溶液10毫升。(遵守术藉释义及各项魏
明中有关于HC104的注意事项。)使溶液保持援援沸瞻，必要时应稠节火
焰，道至溶液无色或至几乎无色并有澄稠白烟产生为止。应特另叮小心，无ft
何时勿使溶液aA干(危险!)o稍冷后，加耳2C 50毫升，再煮沸以}u a出玲 }的
NO。烟雾。冷却，稀释，滤入250毫升量瓶中，稀释至标纪，并充分混匀。
(劝称取翩碎徉品2.5克入sio。皿或瓷皿中，并按22.灼境。于
峰留物中加HCl (I.十3)溶液40毫升和班NCs数滴，煮沸，移入250毫升
最瓶中，冷却，稀ME ME i并充分沉和均匀。r、
钙、氟、磷、葡糖试’合3台
22.059侧定it
量取22.058 (a)或(b)的适量清液入烧瓶中，稀释至100毫升，并加入
甲基杠指示剂〔晃2.04 (i) ] 2滴。继檀按22.05'7进行，从“逐滴滴加
NI40H (I+1)溶液……”开始，但应用0.05 N KAInO4溶液。
(谷类铜料的徉品溶液取100毫升的整分蛟适宜;对无机甸料可取25
毫升，并用0.1NKAi1104溶液滴定。为了求得适当准确度，样品数量，溶液
取量以及K:Mno4溶液的埃度，均需N整，使在滴定中最少p耗标准KmnoJ
溶液20毫升。)
r-2.0600氟
晃24-025---,24.031,特别有关的是24.0290
2。061铜料中的磷[291
应用22。058 (a)制备的整分溶液，按. 022 (a)侧定。舒算P的一%。
t料及同类物品中生氰的葡糖贰1301
穷2.0s定性敲
，取抵条浸入1%苦味酸溶液中，取出千燥;再浸入1.0 c/o Na刃08溶液
中，再取W干燥，以制成苦味酸纳歌A。此lf1R09-存于有塞瓶中。·
切碎少量植物样品，置入截管中。于R管中插入一}&消的苦味酸钠
拭抵，小心勿令就抵接触样品。加入CH Cl3数滴，并密塞歌管。如果植物
样品含生氰的葡塘式，则苦味酸纳截抵郎渐变橙色，’然后a为R杠色。(反
应很灵敏，颜色蒋变的速度依游离HCN的含量而定。此歌AR对新9植物
样品很适合，惟如系蛟干燥的物质，特别是各种植物的种子，此项样品应先
/ lm,井以T }0湿渭，再合于含苦味酸纳款疵的密塞裁管中水解。必要时，
可加入少量苦杏仁酶。)
豆类中由于葡糖:A*-水解形成的氢氰WWI、’
2.0x:`’酸滴定法
称取已研韧能通过20号筋的样品10--,,20克，置入S00毫升K jeldah1.
境瓶中，加H2O 3_00毫升，再于室温下浸清2小时。加H夕l00毫升，井蒸
634
第二十二章谷类ALP料和笙干9料
汽蒸榴，收集镶出液于已用HN031毫升酸化的0. 02 N AgNO3溶液20毫
升中。蒸鸽前，先安好装置使冷凝器下端没入接受器中的液面下。当已蒸
出150毫升后，将馏出液释古氏滤蝎过滤，用H刃少静洗滁接受器及古氏
滤竭;以铁明巩作指示剂，用0。02 N KCNS溶液滴定合井的滤液和洗液中
的过量AgNOs。0.02 N AgN031毫升=HCN0.54毫克。
22.c!
碱滴定法
称取F研 im能通过20号饰的样品10.20克入S00毫升Kjeldahl境
瓶中，加H2O豹200毫升井静置2--" 4小时。(自溶作用应于安装好的蒸
翩装置内进行。)蒸汽蒸翩井收集翁出液150-160毫升于NaOH溶液中
(NaOH 0. 5克溶于几020毫升中的溶液)，井稀释至一定体积。
于留出液100毫升中(最好先稀释成250毫升，再量取100毫升的整
分，加以滴定)加入6N NH夕Hs毫升及501oK工2毫升井用微量滴定管以
0.02 N AgNO3滴定。怒点微现混浊，但系永久性的混浊，并很易辨认，特911
是在黑色衬底下。0.02 N AgN031毫升=HCN 1.0s毫克。
2。0硫酸亚铁($21
用10%Yi3Fe (CN)。溶液湿消白色上釉的抵面，然后通趁很韧筛孔(40
号)筋取部分铜料样品，使后者成一薄层分布于整个表面上。少时后以援
水流洗去铜料。蓝色斑点表示有亚跌盐的颗粒。
22.0
硫酸铜(321
，除应用10%K4Fe (CN) 6溶液外，完全照22;065进行。揭色斑点表示
有胡盐的颗粒。
22.067’碘化柳1321
用淀粉指示液和Br-H必的混和溶液(前者3份及后者1份所成的溶
液)湿消白色上釉抵的全部表面，再a取部分阂料样品，使AR料成甲薄层分
布于整个表面。登色表示有碘化物的颗粒。倘欲榆查极少量碘化钾，则改
进棣查方法如次:小心炭化10克或更多量的铜料徉品，以少量H夕洗潞残
留物，滤趁，于白色1J侥皿中蒸发滤液，以使陇余固体澄精成一小点。当以
淀粉指示液及Br--瓦.的混合液湿渭时，如显剪色，All表示有碘化物存在。
先机fit合E料中的碘
636
无机混合A料中的碘
Knapheide-Lamb法(331
22。068就剂
(a)原磷酸20 %。按Kendall法[134〕把I3尹0‘中的杂质还原，以
x[夕 4体积稀释85%p磷酸，再加入铝条煮沸若干时简。
(b)硫代硫酸钠溶液0.005N。按下法标定蚊好:于烧杯中注入每升
含K工0.1305克的溶液25毫升，井加E20 200毫升、20 % NaHS03溶液5
毫升及NaOH 2克或3克。用浆状H3PO‘中和此混和液，多加1毫升，井
按一般方法进行NI1定。按照每毫升N*a声夕:为2.5的公式舒算Na2S203溶
液1毫升相当的碘的毫克数。(侧定的同一天，进行Na2S夕s溶液的标定。)
22.069
装置(351
炉用一个4r'道便、12“高的跌皮圆筒，筒厦有圆孔，以承受100毫升
OITC琦I。在圆筒vi下方3“处悬一2”/“’圆板，用以承受火焰而避免火焰值
接接触柑1 15,，使加热均匀。在圆筒底开一个竟1rr高31J的rig以进入空气
和灯。井在接近筒填处开1邝，‘孔s个，以便度气的逸出。
2.物
测定法
于100毫升镍柑坍中熔化NaOH 20克和KNO310克，井冷却。于已熔
的碱上均匀地放置样品1---,10克(祝样品的粗成和熔化时发泡情况而定)，
井加商品NaOH溶液CI十1)稀释液5一毫升和800/0乙醇10毫升，使完全湿
渭。将增竭置于冷的有3个加热点的热板上井以低温蒸去乙醇。30分钟后
升高温度使柑坍受到热板的最高温度1.5‘2小时(此阶段的加热可避免样
品熔化时的强烈发泡)。然后将柑场放于上述炉中或其他相似的炉中。
为了避免揖失，熔化时对含炭或含有机物的无机混和物应特别注意，因
炭与硝酸钾5r}9的作用很剧烈的椽故。倘若反应太剧烈，可将柑墒移开少时;
必要时‘汾将柑A于水中冷却。当混和物的熔化:达稳静状态时，可
将带f各边倾复于火焰上以熔下熔化物。加KNO:小桔晶体几粒宜至不再
发生气体为止，并再一次将柑坍各边倾复于火焰上以熔下熔化物。
将熔化物倒于清洁柑iA=上冷却，或于冷却时旋蒋坳竭以使熔化物凝
X36第二十二章各类铜料和茎干ot=f AL-4
固于2上。将冷却的熔化物及增场放入600毫升MAR:杯中，注H20淹盖，并
在未达沸点温度下加热少时。于室温下放置一夜，将珊竭及盖洗净后取出。
为了中和部分碱液和便于过滤，加人86 % H尹04溶液10毫升，并将烧杯置
于蒸汽浴上3^-1生小时，常常授动以破碎大块和保ME碘化物全部溶解。冷却
烧杯，用10厘米漏斗滤去不溶性残留物，并以冷H夕洗滁，承接于S00毫
升烧杯中，稠整体积至550 }-- 600毫升。(溶液应澄明无色。)
因亚稍酸盐能干扰以甲基橙为指示剂的滴定，故加入200/0 NaHsos溶
液10毫升，加热至沸后冷却，以破坏亚稍酸化合物，由滴定管中加入850/0
H3P O,4溶液钓30毫升及甲基橙溶液数滴，r加H8P04溶液A至甲基橙呈
中性为止，最后再加过量万SP041. 5毫升。(所需H护04总量通常不超过
35毫升，除非徉品中含多量炭以致需事多量稍酸押，后者大音巧被还原成碳
酸盐。)lx勿超过修点过多，因趁量酸液会导致桔果偏低。’准加酸必须相当
快，’因亚稍酸盐不完全破坏，甲基橙的颜色会逐渐褪淡。中和后，加入无烟
煤小块(道侄0。5厘米)，再煮沸至少20分钟，没精体积至400~500毫升
(为了躯除微量S021必须煮沸)。再冷却溶液并加入Br--l-I.20}道至呈显著
和永久性的黄色为止。·煮沸溶液至反射光}RFQ呈无色时，再故t准5分钟。
加入水锡酸桔晶数颗以保a除去微量Br,冷却溶液，并加入20 C/o a原的
H少045毫升及Ki 0.5、I.0克。‘按一般方法以0。0051 Na2S203溶液滴
定，析W碘的揭色褪至几乎除去时，始加入淀粉溶液(最后滴定时溶液的体
积应为400~500毫升)。
22.07
Elmslze--Calclw.ll法[361
取含碘3~4毫克的徉品置入200~300毫升镍皿中‘加入Na,2CO3豹
5克、商品NaOH溶液CI十1)稀释液5毫升及乙醇功毫升，注意全部样品需
达湿渭。于豹100下干燥，以避免以后加热时雄失(通常30分钟已够)。
一置皿及内容物入5000蒙俘护中，并保持孩温度巧分钟。。(对所有能被
Bx-H尹氧化的可溶性有机物进行炭化时，灼境至5000郎够，必要时可灼
烧至500”以奥。)冷却，加H.20 25毫升，以表玻璃盖好皿子后，援援煮沸10
分钟。移皿内容物于is厘米的滤概上，并以沸H夕洗滁，承接滤液和洗液
入600毫升境杯中(全部溶液应灼为300毫升)。用85弧H3po。中和至对
甲基橙呈中性，并多加1毫升的效量。
加入过量Br--矶O 9援援煮沸道至溶液无色，并再凌煮5分钟。加入水
酸溶性最637
踢酸桔晶数粒，并冷却溶液至韵200。加入85 c/o HsPO4 I毫升及KI钓0.5
克，井按22.0'0!0以0.005 N Na2S尹3溶液滴定碘。
酸溶性锰E371
22.072 A剂
标准高锰酸钾溶液加H必煮沸以溶解高锰酸钾1.4383克，稀释至1
升，放置数日，并用A .-着石棉层的古氏滤f Flit滤。以草酸M定(溶液应含
Aln百万分之500)。移取含I n 20毫克的整分溶液入烧杯中。加H夕100
毫升、汀3POl 15毫升及KIO0 0.3克，井加热煮沸。冷却并稀释至1升。避
光保存。稀释此含Yin 20毫克的溶液(此溶液已加每升0.3克K工04并煮
沸)使成已知没度的适宜标准溶液，后者的A度 }, "与待比色溶液的溪度
’相近。
22.073测定法-
于晤杠色的温度下在瓷蜡蝎中灰化已称重的样品5~15克。冷却后加
H尹045毫升和HN03 5毫升，于含灰分的皿中或烧杯中(灰分已用几O
20-30毫升，移入此杯中)，蒸发至产生白烟。如炭分尚未完全破坏，Ail糠
加少量RNOS，每次加后煮沸。稍冷后，移入50毫升或100毫升量瓶中，
井加入稀几H.sPO4溶液(8+92) }其体积等于量瓶体积的一半(25~50毫升)。
冷却，稀释至100毫升，混和，滤过，或放者道至澄清为止。
如系应用50毫升量瓶，刻量取清液25毫升入境杯或50或100毫升量
瓶中，加H夕 15毫升。如系应用100毫升量瓶，则量取50毫升入境杯或
100毫升量瓶中，加H夕30毫升。加热几达沸点时，对每15毫克Mn,就
加入K工040.3克，不断携拌或涡旋。于90-100“下推持30-60分钟，或
道至显色已达完全为止。冷却，稀释至量效的体积50或100鼻升，井混和。
用比色舒或分光光度舒(在530毫微米下)使与标准K-Mn O4溶液比色。舒
算M二的百万分数。一’·
撇 (3sa
22.074贰，剂
(a)硫酸姑溶液不要烘干;直接称取COS04·7尹0.2335克，溶解
于巩。中并稀释至1升。I毫升=0.05毫克coo此溶液可稀释至适当磷
第二十二章谷类api料和全干洞料
度以糟制标准曲袋。
(b)亚稍基--R盐溶液CC:.oH4OH v NO (SO3Na)。〕。溶解I克于1-.20
中，井稀释至500毫升。
(c) Spekkex酸混和85%H3P04150毫升和112SO4160毫升，并加
几O稀释至1升。
()醋酸钠溶液溶解NaC2H30,2, 3H夕 500克于H夕中，井加水
稀释至1升。
2r标准曲搔的枪制
量取c.s0‘标准溶液IN 2",。二以至11毫升，分置于100毫升量瓶中，
‘、
各加Spekker酸2毫升、亚稍基TR盐溶液10毫升及醋酸幼溶液10毫升。
卢
另外以Spekker酸2毫升及酷酸钠溶液10毫升配制空白溶液，但不加亚
稍基_R盐溶液。将空白溶液和标准溶液置于热板上煮沸。加入HN035
毫升，井煮沸溶液至少1分钟，但勿超拉2分钟。冷却后，稀释溶液至100
毫升。
22.,+羚
Mil定法
称取样品2克于600。下灰化2小时，用HCI 20毫升和1-1夕50毫升将
灰分移入200毫升量瓶中，煮沸5分钟，}}tp，井稀释至标祀。放置令沉淀。
量取适量整分溶液入小境瓶中。样品含co 0.01-0.20/0者，取相当于
0.25克的样品。依顶期C。的澄度取蚊多量或蛟少量。样品中最大Co含
量应不超过0.5毫克:，因在此澄度以上即不遵守Beer定律。
通入H尹气体急流10分钟。用40号Whatmaxx滤抵过滤，滤液道接
流入100毫升量瓶中。用H2S鲍和的1 % HoS04溶液韵50毫升洗滁。加
入小玻珠2粒，并煮沸以.}, p除H 2S0(应注意各烧瓶，因可能产生剧烈N11沸。)
常常摇动婉瓶。加入HN03 5毫升并煮沸直至亚稍酸烟雾不再出现为止。
(注意:当溶液体积减小时，谕沸和a失均可能发生。如有此征象，迅即移
离热板。)鹰留少量HNO。不致影响桔果。冷却，加入酚酞2滴，井以豹30 %Q
NaOH溶液中和至初现微弱粉杠色。迅即加入Spekker酸2毫升，继加亚
稍基_R盐溶液10毫升和酷酸纳溶液10毫升。加热使剧烈沸臆，小心加入
HN03 5毫升，并煮沸至少1分钟，但勿超趁2分钟。冷却，并稀释至标豁。
于比色t中应用椽滤光片或54号滤光片使与标准C。溶液比色，或于
钻、铜、可溶性氯化物
分光光度舒中于540二毫微米处进行比色。于2小时内比色完毕。精果以Co
的%表示，数值准确pt算至小数第三位。
22.077
铜「””，
标准曲袋的ft制
溶解桔晶CIS04- 5 HC -L夕1.9645，克于H2O中，井稀释至500毫升((1毫
升二1毫克Cu)。用此液1-10毫升于100毫升Pyrex玻塞量瓶中以配
制一系列标准溶液。加入HCI 4毫升，稀释至50毫升加四乙撑五胺
(tetraethylenepentamine) 5毫升，加H2O稀a-至标2，密塞，井充分混和。
用"I"J以外的全部R t,剂配制;}:白溶液。空白溶液及标准溶液过滤后，按
22.0'78比色n}'数值。
22.078侧定法
取样品8克按22.0'76制备样品溶液。量取此液的整分50毫升入100
毫升Pyrex玻塞玻瓶中。加四乙撑五胺5毫升，加I3夕稀释至标靓，井充
分混匀。过滤，使于30分钟内用比色舒(杠滤光片或第66号滤光片)此色，
或用分光光度舒于620毫微米下比色，桔果以铜的%表示，数值准确针算
至小数第三位。
可溶性氯化物(401
22.0‘就剂
(司氯化押溶液将氯化押藏剂于AEI尹中重桔晶三次，于110。下千
燥，再于韵500。下加热至恒重。溶解2.1027克于H2O中，井稀释至1升。
溶液含C10 . 001克/毫升。
(b)稍酸银溶液溶解AgNO3 5克于H尹1升中，井稠整溶液偎度使
X毫升=标准Ii C1溶液1毫升。
@硫氰酸钾溶液溶解KSCN 2.5克于H刃1升中，并稠整浸度使
1毫升二标准AgNO3溶液1毫升。照42.004标定。
(d)硫酸高戮溶液溶解带桔晶水的Fee (S04)360克于H2O中，并
稀释至1升。
(.)硫酸高铁指示剂配制26%带桔晶水的Fe2 (S04) 3溶液，滤过，
640
第二十二章各类饲料和茎千铜料
于滤液中加等体积的HNO3。
2。0.测定法
移置样品3克于300毫升雄瓶中。加Fee (SO4)。溶液50毫升(用吸移
管或其他仪器准确量取)。加溶液时旋搏烧瓶以免样品桔块，并促进Cl的
溶解。加入NH 40H (I十19)溶液100毫升(亦精确量取)。」旋搏烧瓶，以保
靓cl的溶解，并充分混和溶液。(必须娅微旋搏;如果溶液被剧烈颠倒振
摇，则过滤将会困难。)令混和物沉淀10分钟。用11厘米41号Whatman
干滤抵过滤，或其他相当滤抵亦可。如样品中含c1蛟低(0~2%Cl)，则取
整分50毫升(总量的1/3)，如含c1蚊高((2%以上)，则取整分25毫升(总
量的1/6)。如系无机化合物，及其他R料含cl超过10%者，'RCJ称取样品1
克，取15毫升(总量的1/10)溶液，进行分析。
如果样品中的cl %偷不知悉，II取10毫升行裁瀚性滴定。于此液中
加HN0310毫升和Fee (SOS.) 3指示剂10毫升。稀释至韵50毫升。加; SCN
溶液0.5毫升，并立郎一面携动，一面加入足量AgNO3溶液，使杠色完全消
除。由此滴定算出沉淀此整分溶液中全部c1所需AgNO3溶液的体积，再
多加钓总体积的习10量;郎使多于此量，亦不致影响桔果。总体积最少应
用10毫升。
于250毫升臻杯中加入样品的整分溶液，再加HN0310毫升和
Fee (SO户:指示剂10毫升(或加此等量混和液2.毫升)。然后于携动下加
入舒算量的AgNO3溶液。加热至沸，并冷却至室温，携动至沉淀凝桔为止
(可将A杯浸入冷水中，以加速冷却)。用KSCN滴定过量的AgNCD3 o初现
杠色，推持15秒钟不褪时郎表示胳点。精确测定时，可用参考溶液比蛟，后
者除KSCN外，含有其他全部成分。颜色初变时郎为胳点。。
22.081一A料中的药物—兑第33章
(朱JTQ生裸)
参考文献
641
参M交献
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[273 Ibid。7, 201(1924);28, 80 (1945)，
642
第二十二章谷类0i5料和塑千RVIJ料
〔28〕
[29]
[32]
[33]
[34]
[35]
[36]
[37]
E88]
1391
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第二十三章肉类和014.制品
2.邺1
肉类
样品的制备
为了避免样品制备和处理中的水分摄失，不要采取Im小的样品。q碎
的样品宜赊于有盖而密阴的玻璃或类似的容器中(镇不漏水、不漏气)。各
种样品按下法制备以供分析:
(a)新群肉、风干肉、腌渡肉、烟薰肉等尽量除去所有的骨头，用碎肉
机磨碎三次，每次磨碎后都要充分匀和。制成的均匀样品尽可食IkA即进行
各项分析薇;如不能立郎进行，应当冷藏以免分解腐朽。
(b)罐头肉品照(a)一样将罐中全部肉品用碎肉机磨碎。
C})腊踢由包装中取出，照C})一样用碎肉机磨碎。
将1Ca)、 (b)或回的样品中不需道接进行分析的部分，于低温(不超过
600),和真空下干燥，或于水浴上用乙醇蒸发2--3次，然后用石油醚(沸点
<60')提取干燥物中的脂肪，提取后令石油醚自然蒸发，最后移置蒸汽泥乳七
加热一个短时r,49=排除玲留的少量汽油，惧勿将样品或分离的脂肪加热太
久，以免分解。照第26章一样将此脂肪rr于冷处，以备分析，必镇在其酸败
前完成全部分析手蔽o
水分
23.在95 r--, 1000真空千燥
按照绍.003进行(不适用于高脂肪的制品如猪腊踢)。
23.003凤千[11
to)移去盖子，将相当于干物料韵2克的样品置于x00-1020空气洪
箱中(最好有机械通风)干燥16-IS小时。使用有盖的绍皿，值侄至少50
644第二十三章N类和n品
毫米，深不超过40毫米。置于干燥器中冷却，并称重。报舍时9p以重量的
摄失作为水分。
(b)移去盖子，将相当于干物料构2克，ff机械通风的烘箱中，在构
125。下干燥至恒重(2^-,4小时，砚制品而不同)。使用有盖的铝皿，道侄至
少50毫米，深不超过40毫米。避免过度的干燥。盖好，置于干燥器中冷
却，并称重。报告时，郎.=l}重量的摄失作为水分。
(注意:干样品不宜用于以后的脂肪测定。)
23.004腊踢中的修水量(2a
诊水的百分比二(一4P)/(z一o . 41TF十0.04户)。式中:w=H夕%，
p(蛋白质l,:) =6.25xNcla。此式亦适用于23.009(必要时要佼正外加物
料中的蛋白质，外加物质如脱脂干乳、谷类及黄豆粉)。
23.005粗脂肪或乙醚提出物
(a)用差减法称取样品3 -}盛克，置于已含有少量砂或石棉的壳筒巾，
用玻棒混和，将壳筒和玻捧置入60毫升玻杯中并于100~1020干燥6小
时或于125”干燥1.5小时。按22.033进行，必要时，可使用石油醚(晃
10。090)。
(句用差减法称取样品3-4-克，置于合适的小IM皿中，加入砂或石棉
后混匀，用玻质小构或铝质小构展布混合物于皿底。速同小构如(a)干燥。
卷蒋皿边井莲同11的放入壳筒中。按22.433进行;必要时可应用石油醚
(晃1.邺)。
23.AftuCl’r.1或29.l
23.007‘食盐
称取样品2.5}3克，置入300毫升烧瓶中，加入过量0.5 N AgN03溶
液(觅绍.02-0)消湿(加5毫升或更多，祝样品中所含NaCl的量而定)。加
稍R15毫升，并煮沸I An肉 a溶解为止(通常1分钟0够)。加入Xk
KAInO4水溶液，每次加入少量，并于每次加入后将溶液煮沸，道至KMu吼
的紫色褪去，而溶液变至无色或接近无色为止。加H夕 25毫升，煮沸5
分钟，冷却，X-Ta至ie` 150毫升，加乙Q2 5毫升，并振摇。按拐.009
Q玩
肉类
3.0总r
按2.018(e)或()手渡破坏有机质，并按}2.019或2.0?2进行。
23.氮(a]
应用新解样品钓2克按分.3进行。
硝R盐及3r WA酸盐
氯化亚铁法(41
23.010新剂
(a)氯化亚铁溶液溶解钉形、封形或其他小块形铁400克于平底烧
瓶内的HCI 1升中，瓶上塞着具Bunsen阴的橡皮塞以排除瓶内空气.。追
气体停止发生时，将.,液移入50毫升玻塞瓶中，将溶液装满玻瓶后rT存。
应用时须注意使用新开瓶的拭液。
(b)、 J4准溶液溶解Y}RM 2克于新煮沸的H29I升中。按
23.012测定此溶液50毫升中(相当于NaNO3 0. 1克)的NO含量。
23.Oil装置
于跌架上夹住一个500毫升:gje1dahl婉瓶，瓶口塞好一个具双孔的橡
皮塞。其中一孔插着一个具有玻璃活栓的100---125毫升圆筒形分液漏斗;
另一孔中All插一支向下弯曲的导出玻管导入盛有商品NaOH溶液(1 + 1)
稀释液的槽中。玻管的上p伸入境瓶橡皮塞的下椽，末端只r1弯向上方，管口
稍Ila小井套一短橡皮管，以免管口破碎。’另以一支气体侧量管(50毫升气
量管)装满NaOH溶液，倒置于槽中，使导出玻管的末端管口适伸入气体测
量管口中。(若于槽中装一单旋管的踢管并通以冷水流，则对于侧定大有稗
益。)
2a. 012 - ,IJ定法
取样品1oI100克，加II夕煮沸提取。一:次，锹用氏。构35一50毫
升，.M析提比液于砂布或OR MLR}E9滤入勺皿中，蒸发合井提比液至韵
60毫升。加入氯化亚铁溶一液50毫升和盐酸(1+2.5)溶液50毫升于
646第二十兰章肉类和肉制品
K加1dahl烧瓶中，将分液漏斗的活栓关阴，移动导出玻管，使逸出的空气不
通入气量管中。然后将瓶内容物加热沸臆道至室气完全排尽为_.IE。此时将
导出玻管出口移至气量管口下，继%R使瓶内容物沸腾1分钟，以保靓瓶内已
无空气玲留。量取标准NaNO3溶液50毫升使樱由分液漏斗分次导入瓶
内i毒}k少量，井使瓶内容物继M保持佛腾以使NO气体.X%入气量管中。最
后用新沸过的H2O洗滁分液漏斗3}4次，每次5-110毫升，将洗液按上
远方法加入气体发生瓶中。
当气体发生停止时，用铁封取瓷增R盖复气量管管口，小心将省;移至盛
有商品NaOH溶液(1十1)稀释液的高形境瓶上，溶液要保持在室温下。当
玻管内溶液达到周固NaOH溶液温度时(10一15分钟)，蔽取NO的体积，
覆取时须使管内液面与外面液面一致。从样品和NaNO.3 0·1克所得到的
NO体积，均在同一的情况下量取的，舒算以NaNO3表示的稍酸盐和亚稍
酸盐的肠。
于气量管移去后，迅郎于导出玻誉上方插入另一支装满商品NaOH溶
液(1十1)稀释液的气量管，再煮沸1分钟，以保靓全部NO己耀排出。再
另导入标准溶液50毫升于此装置中，同上重复测定。然后同样加入样品溶
液，要保靓排出全部NO气体，井洗滁瓷堵竭及分液漏斗311%.114次。除2次
标准液测定外，应作6~8次测定。最后再用标准液测定一次。三次标准液
测定中30-35毫升的体积其相差应在0.5毫升内;NaNO3 o.1克于0 0
及760毫米气压下应得到NO 26.36毫升。报告桔果时以NaNO3的'%
表示。
二甲苯酚法[5I
23.013装置
应用筒单蒸翩装置，包括蒸留瓶。利用薄而快流的水膜为冷却介质的
冷凝器(West式)最为适用。若硝基二甲苯酚在冷凝器内凝固时，AID U停
止水流，使冷凝器温热，而将管中凝桔物迅速除去。
2.0x
就剂
(a)
(b)
毫升中。
背_,OM"甲苯酚郎1-9(-214一二甲苯。
银氢氧化按溶液溶解不含稍酸盐的Ag2SO4 5克于NH40H 00
将溶液加热至沸，溃精至构30毫升后，冷却，再加H刃稀释至1.00
肉类
毫到。
佃澳甲酚椽指示液溶解澳甲酚椽0.1克于0.1 N NaOR 1.5毫升
中，再加H2O稀释至100毫升。
(d)硝酸盐标准溶液溶解重枯晶的KNO3 0.1804克于H2.中，再
加H夕稀释至1升，或将0.1 N 1-1 NO3溶液17.85毫升稀释至1升。溶液
10毫升中含硝酸盐氮0.25毫克。
23.015测定法
称取韧碎井充分混匀的样品5~10克，加入热水so毫升混和。携碎所
有团块，再于蒸汽浴上加热一小时，井常常携拌。移入100毫升量瓶中，冷
却，稀释至标RE井混句。过滤，或令其澄清，并吸取滤液或_L层清液40毫升
入50毫升量瓶中。(无需矮正肉所占的体积。)加入澳甲酚椽指示液3滴。
逐滴滴加T10S04 (1十10)溶液至溶液变黄色。逐滴滴加0·2NKM nO4溶
液道至溶液呈微弱淡杠色井保持豹1分钟不褪，以氧化亚稍酸盐成为稍酸
盐，滴加时常常振摇。加入H2S04 (I + 10)溶液Y毫升和磷捣酸溶液(20
克/100毫升)1毫升。稀释至标韶，一混匀后，趁滤。-
量取含稍酸盐氮0.025--,-0.25毫克的整分(不超过20毫升)入500毫升
境瓶中(雄瓶最合适)。(如所需溶液体积超趁20毫升，就略加碱化，再蒸发
a so)加入足量的奴氢氧化pli液以沉淀全部氯化物及大部分趁量的磷锡酸
(l氢氧化跌溶液稍趁量无妨害，一般1或2毫升郎够)。无需效滤或潍析
溶液，郎加入H2SO4 `3 + 1)溶液灼3倍于瓶中溶液的体积。塞好Mj塞，混和，
冷却至构350;再加入简一二甲苯酚溶液0.05毫升((1-2滴)，加塞，振摇，并
推持于30~40“下30分钟。
(呈现黄色至棕黄色表示含稍酸盐。亦可能r11亮杠色沉ni此系由于
磷捣酸未完全除去。稍趁量的磷锡酸并无妨害，太3-All有影响。)
稍化作用完毕后，加H夕150毫升，小心洗滁瓶塞，并蒸出40~50毫
升，承接于盛有NaOIl溶液(10 .3}/l升)5毫升的接受器中。将靛出液移
入100毫升量瓶中，加H夕至标豁，并取比整分部分，用此色法由标准曲倏
求得稍酸盐氮的含量。
取标准稍TR盐溶液10毫升，按上述方法制成a色标准溶液，使用Nil一二
甲苯p0.05毫升，H2,SQ4 (3十1)溶液30毫升。并将翩出液稀释至500毫
升。
64
r十三章肉类和肉制0I3 c
亚磅瀚盐(G)
(应用于腌清肉)
23.016剂
(司改岌的·Gr加貂就剂溶解对氨基苯磺酸0.5克于15%(以体积
舒)HOA. c 150毫升中。取二一茶胺0.I克，或其盐酸盐0.125克加I几0 20
毫升，煮沸使溶解，趁热时倾入稀HOA.c 150毫升中。混和这2种溶液并赊
存于褐色玻瓶中。
(b)亚稍酸盐标准溶液溶解A.g N(J.q〔晃拐.042@〕，1.1克于不含
亚硝酸盐的瓦C中，用NaCl溶液沉淀银，稀释至I升，混和后，放程令
沉淀。量取此液100毫升，稀释至1升，然后再量取后者10毫升，稀释至
1升，’每次稀释用H.20均需不含亚稍酸盐。最后所制得的洛液1毫升
二N 0.0001毫克。r
卜
,203.017侧定法
称取糊碎并充分混匀的样品5克入50毫升夔杯中，加入不含亚稍酸盐
的热H夕(800C)韵40毫升。用玻棒充分揽和，小心捣碎所有团块，井移入
0 Wo毫升量瓶中。用热瓦0数份将A杯及玻棒充分洗净，洗液加入量瓶
I
中。、‘添加适量热H20至瓶内体积灼达300毫升，将量瓶移至蒸汽浴上，井
放置2小时，其简常常振摇。加入1-2和HbC12溶液5毫升，并混和。放冷
至室温，以不含亚稍酸盐的矶O稀释至标AE，再混和。趁滤，取III适量整分
溶液入50毫升量瓶中，稀释至标耙，加藏剂2毫升，混和，井任显色1小时。
刃r
移置适量溶液于光度舒的小杯中，井于520毫微米波长处测定吸光度，用
H夕50毫升加歌剂2毫升为鑫白，副仪器款数为零度的吸光度b
照下法制备标准曲接，然后与它比蛟以测得亚稍酸盐的含量:取适量的
标准亚稍酸盐溶液置于50毫升量瓶中，一稀释至标耙，加拭剂2毫升井如上
进行测定。含氮5微克以下的标准曲n是道窿0
肌酸
23.ols，’.溶液的制备
一用下列方法，将样品7~25克(祝水的含量而定)中的肌酸完全浸禹:将
样品称入150毫升境杯中，加不含NH。的冷H.20 (x5)5~1毫升，携和至
肉类6d9
呈均匀浆状。加冷凡0扔毫升，于15分钟内每背隔3分钟携动一次，静置
2.3分钟，将溶液聋析于定量滤抵上，而牧集滤液于500毫升量瓶中。以
玻捧压肉渣，将玻杯中液体完全倒出。于9-杯的鹰留物中，加冷E20 50毫
升，i, 'n 5分钟，静置2,-.-.13分钟，并如上ia析溶液。如有多量肉移至滤}4-上，
All以玻棒将共移回烧杯中。再用每份50毫升的冷H尹浸提2次，每份25
毫升的冷H夕浸提住次。于最后一次浸提后，将全部不溶物移于滤批上，
以每份10毫升的H.20洗滁3次，每次加H2O后，应充分滴干。稀释至标
靛，井充分混和。
量取浸提液150毫升入250毫升'e杯中，a于水浴上SA缩至40毫升，
波精时常常揽排。以酚酞为外指示剂，中和溶液使呈中性。加入0. 1 N HOAc
1毫升并IV IO沸5分钟。Crf--M-R立9v除去，使溶液保持澄清。)用定量滤
抓过滤，婉杯以热H2O洗滁生次，然后洗滁滤撅上的凝块3次。弃去凝块。
23.019、侧定法
将23.018样品滤液和洗液蒸发至5~10毫升，用最少量热H20将溶
液移入郭毫升量瓶中，保持溶液体积在30毫升以下，加入2N丑 C110毫
升，并混和。移入加压锅，、于11?---}120“下水解4Jv分钟。取脚，令量瓶稍
冷，再于水流下冷却。加入10 on NaOH溶液(不含碳酸一盐)''.5毫升以中和
部分趁量的酸，再稀F*至标耙，并混和。
取20毫升置于Duboscq比色舒内预侧一次，以沮11知菠数构为8毫米
时所需的体积。然后移此体积溶液入500毫升量瓶中，加10 o/d、 NaO溶液
10毫升和鲍和苦味酸溶液CX.2%)30毫升。混和后，m旋30秒钟，令静置
准婆.5分钟。立郎用H}9,0稀释至标AE，充分振摇，再与标准溶液比色，最
好用Duboseq比色箭比色，标准溶液系取含有肌醉氧化辞1.603克溶于
0.I N HCI I升的溶液50毫升，亦按上法以NaOH液和舍味酸处理后.，并稀
W至500毫升制成(1毫升一肌ff0.Oo:L克;TLWT克数x1.16一肌酸克数)。
氨基氦
V an Sl yke法(Ti
23.020、装f
使用第红及42图装f，前者系至部侧定装to，后者表示阮氨基练灰溥
第二十三章肉类和肉制品
接法群图。Hempel气体吸移管注满每升含有K:1 n04 50克和KOH 25克
的溶液。
He，n Gael球管
图4到定氨基氮的Van Slyke装置图42脱氨抓及连接法群图
23.01，侧定法
将量管少)注满姚0，其上有两个毛栩玻管，一管通Hempel吸移管，
另一管通至。。注入适量HOA。于A管，其量可装满D管的.t/5，于以管
上顶先刻有此体积的标豁。开启a活栓令溶液由A流入D，再开启。活栓
道至D内的鑫气握由c活栓排出为止。由A加入NaN02溶液(300克/升)
迄D管已装满井有余量上升至通管的活栓上。A.管上亦预先做好量取此
体积的标RE。关期刀的气体排出管的。并开启。，振摇D管数秒钟，道至
D中白勺溶液被压下降至20毫升标RE处为止。关M-。，开启。，用焉达迅速
振摇2分钟。(此操作目的系用以排除D中的全部空气。)搏动。和f傅D
与iF，
肉类
在刀中量取样品溶液1.0毫升或蛟少，使它含有氨基氮不超趁20毫克
(如系肉浸液，就取样品1---,2克)，井流入D。莲接D管与焉达如图红所
示，井振摇5分钟。
如样品溶液粘稠，井将发泡满溢时，那就洗滁B,井握由B加入少量己
醇入D管。如顶先知悉样品溶液会产生多量气泡，A11I由刀先加少量己醇
入D管，再用乙醇或乙醚洗A'或用滤抓卷擦干，然后再加样品溶液。
振摇时郎产生N和N(7气体混合物，牧集于F中。开启。，由A加液
体于D，使.D中全部气体压入F中。接莲F管与Hempel吸移管，应用
平液球管使气体压入Hempel管中。在进行此项和以后操作时，活栓a均
开启，以使D中的液体能被趁程中形成的NCB所置换。从D的肩部将钧子
提起，将推动棒和吸移管联上，推动棒的对边挂上另一钧子，钩上吸移管
下水平管的上部。援援振摇吸移管数分钟，除非KMnO4几已用竭。全
部NO气体郎被吸牧，然后使气体回入量管F中。用平液球管P节水平
0; pE录氮气的体积、室温以及气压，再算出标准温度及压力下的氮气体积。
于是得到氮的重量，除以21并由所得的商算出样品中氨基氮的表观的%。
以IT尹I0毫升代替样品溶液按照上法作鑫白献毓以改正桔果。空白裁
漩中气体体积一般为0旧,--,0.4毫升，如超过此量，亚硝酸溶液郎不一能
应用。
对于牛肉浸液以及类似的M液，刀管中的作用时g115分钟9P够。通常
。一氨基酸的分解5分钟亦已足够。‘准如系NH3，甲胺以及其他除a-氨基酸
以外的多数胺类，All镇令其作用1---1.5小时。对此项物质的测定，亦如上
法使样品溶液与拭M混和，令混合物于装置中放置所需要的时简，再以焉达
振摇2-3分钟使作用完全。然后继镇按前远操作进行沮IJ定。
23.022
Sorensen法181
加新配制的酚酞-甲醛溶液(40%申醛液50毫升，其中含有. w5%酚
酞的50%乙醇溶液1毫升，此溶液已用。. 2N Ba (OH) 2或NaOH精确中
和过的。)10毫升于23.01第二段所述滤液20毫升中，或于20 ?k}q‘相当
量的肉浸液中(在某些情况下，需要取较多量溶液，此项溶液均预先用
Ba (0H) .,.)或NaOH溶液中和至对酚酞呈中性的)。然后用0.2NB袱O H)2
滴定此混合物至呈显明的杠色，再加少量已知体积的0.2 NB抓()1-1)21并
用0. 2 NH CI回滴定至中性，
652第二十三章肉类和肉制品
取H.2020毫升代替样品溶液，用同样I剂作空白滴定。由中和样品溶
液所耗0 . 21 i1B a (OH)。的体积，4去空白滴定中的体积，舒算氨基氮量(如
NH3未除去，亦包括NkI3量)。0.2NB武OH):溶液I毫升二氨基氮2.8
毫克。
2.023‘淀粉—定性MR
(在碎肉、腊WAR肉等中的淀粉)
(a)取样品6~6克，加沸H夕处理2~3分钟，冷却混合物，井取上层
清液，用碘溶液仁晃2.026 (d)〕A-. o(解释此歌睑桔果时，须注意很少量
淀粉的存在可能系由于使用嗣味料的桔果。如呈强烈的反应，All可断定有
谷类制品的存在。此拭IR亦可以显微镜的榆查代替，不特可查明是否含有
淀粉，且可断定所掺入淀粉的种类。)
(b)如有淀粉和1I9味料以外的纤椎性物质存在时郎不适用于盛有样
品10克的刻度油管中(AST圆雄形，有0-3毫升刻成0.I毫升分度的
2)，加入85fo KOH的乙醇溶液60毫升，于3'汽*j--m化1小时，时常Mij
拌。用乙醇稀释至1.00毫升，混和，并放置1小时，在此时简内援援旋摇一
两次，以释离粘附于管壁的颗粒。1小时后，ffl- M--管中沉淀物的体积。如样
品中含有稠味料，刻体积将超趁1毫升;如仅含寻琶味油，nlJ体积将超过0.5
毫升，以上均表示有接入的淀粉。如体积小于3毫升，则表示所含淀粉少于
301o;如体积大于3.5毫升Ail表示所含淀粉超效3.501o。(如样品中含有干
燥的撇油牛乳或干燥的玉米糖浆，则在进行本献脸前，应以下法除去乳塘或
麦芽糖_:于盛有样品10克的100毫升离心管中，加入温H夕振摇两次，每
次加1-1夕 50毫升，井于每次振摇后，离心并聋析上层清液。)一
223.024
豆粉—定性K S. C3J a
取栩碎样品10克，置于250毫升烧杯中，加入8 0/,、 KOH的乙醉溶液
75毫升，混和，井置于蒸汽浴上加热道至所有的肉溶解为止(30-45分钟)。
移置液体和残留物于100毫升刻度的沉淀管中，加乙醇稀释至100毫升，井
.放置沉降。尽量ME析上层清液，并加入温H.20豹50毫升。塞好，剧烈振
摇;放置数分钟，道至泡沫减少为止;移置于50毫升离心管中井离心。倒出
并弃去上层清液，并加1LCI 10毫升于离心管中。塞好rMI N摇，或用玻棒充
分混和内容物。加入25 Vo乙醇钓15毫升，混和井离心。倒斑上层清液，井
肉类
将玲留物于显微镜下，最好用偏光，撇查特征的“滴漏”或I---形的韧胞。
黯.龄
防腐剂—晃第27章
琼脂的定性KA, t
繁3.026
就1
(a)氯醋酸溶液酸2'5克溶于H夕50毫升中。
()碘溶液豹0.璐3 No’
(c) Benedict -R液兑场.155 (a)。
23.027样品的制备
(a)带骨A或带骨肉冷冻一夜使肉汁胶凝。然后用刀片尽量分出凝
,a4`的肉冻，再移置水浴上温热至完全液化。
(b)肉渴或肉汁无f预先处理。
23.028
胶的梭查
于100毫升烧杯中，移入已液化的肉冻最多40毫升或肉瀑40毫升。
加入三氦醋酸溶液5毫升，携和，放置15~30分钟。移入50毫升圆雄形离
心管中，井于构每分钟1200蒋速下离心15-,-,20分钟。聋析上层清液于
250毫升(8英两)离心瓶或钦乳瓶中，加入4^,5倍体积的乙醇，放置至沉淀
凝集或放置一夜。、(如无沉淀，、表示无胶。)于每分钟1200蒋速下旋蟀15“
30分钟，道至沉淀沉集离心瓶的瓶底为止。小心聋析乙醇，切勿携动沉集
的胶沉淀。以自然干燥或OR ak入1鑫气干燥法除去哗余乙醇。「加入
0.033 N碘液1滴。如呈现易消失的紫色或黑色，表示含有琼脂。(阴性反
应不一定表示不含琼脂。)
加入热H2O 3毫升，井置于水浴上温热使胶溶解。将胶溶液置于冰
水混和物中冷却。如硬化或变成硬胶，表示含有琼脂。将冷却的溶液移
置蒸汽1+上温热后，移入50毫升A杯中，以H尹 3 N I毫升洗滁离心瓶，并
将洗液加入胶状溶液中。加入HCI I毫升并煮沸30秒钟。移取水解后的
胶溶液1毫升入藏管中，用10 c' /o NaOH溶液中和(豹需2毫升)，以石蕊歌
抵为指示剂。除去石蕊献ak-9加入_Benedict液5毫升，井于火焰上小心
煮沸30-60秒钟。自然冶却后，如有禄色、黄色或搏杠色沉淀，表示含有琼
第二干三章肉类和肉制品
脂(或其他能水解的胶)。
23.029
干的撇油牛乳(定性} +}}) rxo}}"` V }N}/Y})
(不含麦芽搪)
于小9杯中置入韧碎的样品10克，加入热20 (70 ^-' 90 0 C) 20毫升。
充分混和并滤过。移取滤液4毫升于It t管中，井加入5%甲胺盐酸溶液
3--4滴，井煮沸30秒钟。离开火焰后，加入20o/,o NaOH溶液3,5滴，井
振摇10秒钟。立郎显出黄色，如有乳酸存在，此黄色就援脚博变为胭脂扛
色，则表示含有千的撇油牛乳。
23.030
乳糖fill
就剂
(a)已 R114的酵母悬浮体(含有或不含有麦芽糖时均可应用)浸溃两
块(每块0.0英两)面包酵母，用if夕洗滁3次，每次韵50毫升，每次洗
滁后离心分离。配制培养液使含:无水mg S0.j1克，NI-I式12.0克，无水
K2H P04I.0克，KCI 0.6克，FeS04·7 H:200。02克，蛋白膝0.7克及工业
品麦芽糖20.0克。溶解每种成分于少量H.20中，井按上列次序顺次加入
于盛H2O 500毫升的玻瓶中。稀释至x升。温热，趁滤，将滤液加热至沸
腾，并}}tp至室温。将洗趁的酵母加入I升培养液中，井于300培养24小
时，于开始数小时内常常携动。用聋析法和离心法分出酵母，以H夕洗滁 2
次，加入于I升培养液中，并培养24小时，于开始数小时内时常携动。从培
养液中分出酵母，以H尹充分洗滁至少婆次，稀释至100毫升，井加以冷
冻。此酵母于2-3星期中可保持活性。(如行冻凝，共活性可保持更长时
简)。
(b)洗净的酵母悬浮体(不含麦芽塘时应用)取面包酵母两块，用
H2O 150毫升混合成均匀的悬浮体。离心5分钟井弃去水层。重复用1-1夕
混合和离心，如是操作4次以上，或至离心后的.上层清液完全澄清为止。最
后再加H2O使成悬浮体，井加H妇稀释至100毫升。赊于豹40的冰箱
中，应用前充分混和。两周后郎须弃去重配。
间Benedict溶液溶解CLIS04.5 H20 10克于1120 125,500毫升
中。另外溶解棒檬酸牵f-},(Na3C6H507·2 F3尹)150克、无水Na2CO3130克和
NaHC仇’10克于热水豹650毫升中。合井两溶液a"I再稀释至1升，井
肉类
滤过。
()乳糖标准溶液溶解乳糖.H201. 5789克于H2O中，井稀释至I
升。I毫升“无水乳塘I.6毫克。
(})碘标准溶液将碘5.08克与ICI 10.2克混和，溶解于少量H2O
中，滤过，井稀释至1升。
(f)硫代硫酸A标准溶液溶解Na2S203·SH夕 9.92克于H夕中，井
稀释至1升。
(g)稀醋酸用H2O稀释HO Ac 240毫升至1升。
(句稀磷酸用I-I尹稀释H3PO4 240毫升至1升。
(i)穆r酸 -酸盐援冲液pH 4.8 0按下列比例混和0.1m棒檬
酸(19。21克/升)10.14毫升与0.2MNa尹P04(无水物28.4克/升)9。S0
毫升，再用p舒稠整溶液的p到4。8。储存溶液于冰箱中，如变为混浊
则弃去。
23.031侧定法(含有麦芽糖)
置样品ILO克于100毫升塘容量瓶中‘，加少量H夕，振摇使样品碎开。
加H夕豹50毫升，井于蒸汽浴上加热豹30分钟。冷却至室温，加33012
毫升，井稀释至标靓，应用脂肪层底部作为液面。加200/10磷捣酸溶液5毫
升，混匀后，放置数分钟，井用湿滤抵过滤。吸取滤液40毫升入50毫升量
瓶中，中和至对氯酚杠或其他指示剂(在pH婆.8变色)恰呈酸性。加入
IV冲液5毫升，稀fa至标昆井混匀。
于一个离心管中加入酵母混悬液〔晃23.030 (a)5毫升井分去H20
后，移入上列溶液的40毫升。将酵母与样品液混匀，于300培养3小时，其
Pol常常授动。离心并侧定还原塘量。
吸取澄清溶液10毫升入300毫升雄瓶中，加Benedict溶液仁晃
邓.30卿] 20毫升，在3---,5分钟内加热至沸，并保待援慢的沸腾准3分
钟。移离热源，冷却，一面回藻，一面援援地加1-1夕100毫升和稀HOAe仁晃
23.03 (g)〕10毫升。加入标准碘液〔晃昭.030 (e)〕使灼有3001o过量(对
乳塘含量灼1.5%者加15毫升)，振摇溶解Gu0。将洲FA放置至少5分
钟，加入稀H3P04仁晃2.030 (h)〕20毫升，井以标准Na2S203溶液仁晃
眯030 (f)〕滴定过量的To，以淀粉液C晃29·946 (d)〕为指示熟。
洲定乳精与碘的比率如下;取标准乳塘溶液10毫升，按上节测定法进
656第二十三章肉类和肉制品
行，从“……加Benedi e,t溶液20毫升，··…”开始。测定碘与Nat跳03的比
率如下:取1I2010毫升，按同上操作进行侧定。
乳塘(%)二100K V/A，式中:.=乳榕克数/碘液，毫升，V碘液消
耗的体积，.A整份样品溶液中的样品克数，将原样品溶液的体积作为
100，而不作为105，以校正肉r_q有的体积。
23.032侧定法(不含麦芽糖)
按照23。够1.第一段方法制备溶液。取洗过的酵母悬浮液〔见23.0
(a)或(b)〕5毫升入无唇离心管中，离心，排尽并弃去上清液。加入制备的
溶液40毫升于盛有酵母鹰留物的离心管中，加塞后，剧烈振摇，以使酵母成
悬浮液。放置1小时，时常振摇，然后离心分离，再按邓.01第三段方法沮U
定澄清溶液中的乳糖量。
淀粉(121
(不适用于肝类制品)
23.033 W-Itt剂
(a)醋酸舞溶液溶解Zn (OAc)。·211夕12克于只20中并稀释至
1.00毫升。
(b)’亚a氰化押溶液溶解K411'e (CN)。·3H26克于H2O中并稀释
至1.00毫升。
@硫酸金4溶液溶解CuS04 a 5H夕40.0克于H夕中并稀释至
1升。
(d) Djfj)7ff ;F酸盐溶液溶解Rochelle盐(E NaC X40s·4:H 20) "2400
克及NaOH 160克于热H夕中，滤过后稀释至1升。-
(e)葡萄糖w准溶液溶解钝葡萄塘0.40克于H夕中并稀tY71}^ 20 V'
毫升。·
(f)淀粉指示液取粉状可溶性淀粉I克，使与冷110020毫升混
和。，将此混合液倒入560毫升沸H夕中，煮沸14一分钟。冷却后加入氛
仿数滴。
(g)磷瑞酸溶液溶解磷捣酸200克于H2O中，稀释至100毫升，井
双滤a-，、-
肉类
M At,.034
提取及水解
称取研系田井充分混和的样品5克，置入250毫升耐热离心瓶中。如脂
肪含量相当高，足以妨碍以后的过滤，刻加石油醚25毫升，以玻棒充分混
和，聋析，再以每份25毫升的石油醚两份重复处理两次。加H尹 100毫
升，新配制的Zxx (OAC) 2溶液5毫升及新配制的K4Fe (CN) 6溶液5毫升。
密塞后放置15分钟，剧烈振摇数次。以每分钟1500蒋速度离心15分钟。
聋析上层清液于蹄有Thatman 3号12.5厘米滤粗的圆雄形漏斗上，稍稍
吸气扯滤。于盛有玲留物约离心管中，加入25毫升新配制的下歹聘液:每
200毫升含有Zm (OAc):1毫升及N4Fe (CN) 61毫升。放置10分钟，其PFx
振摇数次;然后以每分钟1500蒋的速度离心10分钟，聋析上层清液于同一
滤抵上滤勉。再以Zn. (OAc) 2--K 4Fe (CN)。洗滁溶液25毫升，同上浸提一
次6以H2O洗滁瓶塞。’
将带有滤抵的漏斗移至离心瓶上，从盛有热的1，5 N HCl(的7'00) 9(
毫升的量筒中，倾倒40毫升入滤AIK中以融化粘附的脂肪并释出淀粉。将IZ
机尖端刺一洞，使酸液流入离心瓶中。尽剩余的酸液洗潞滤抵0将瓶悬挂
于开m的沸水浴中，使水浴的水平面r }0与离心瓶中的液面相平。不要回流c
如是水解准王.5小时，水解期简保持水浴的水乎面在原位置，并要常常携9t
瓶的内容物。不要将滤抵移入离心瓶中，因它亦将水解而使桔果偏高。
立郎冷却。(必要时，操作至此可将样品放置过夜。)用20 co NaOH
液中和至石蕊刚显碱性(的须27毫升)，然后加入HCz (1+2)溶液1.0毫
升。将混合物移入一200毫升磷酸瓶中或200毫升雄瓶中(已在200毫升体
积处}O.有t5,-M)。以磷捣酸溶液15毫}fl:.洗滁离ib瓶，继jA H2O洗滁数次，
每次10毫升。稀释至标韶;如带有脂肪层，则要稀释到旨肪层恰好在标耙
的上椽。加塞，振摇，放置30分钟，并以NN'hatman 1号滤抵过滤。
23.035还原糖的测定
吸移滤液勿毫升入200毫升的耐热雄瓶中。再吸移入CUS04溶液20
毫升及碱性Rochelle盐(KNaC4H 406·4夕)溶液20毫升。在2分钟内
加热至沸，其简常常回旋摇动并继TI-煮沸1分钟。立9p置于流水下冷却，移
入200毫升量瓶中，以H2O稀释至标耙，加塞井摇和均匀。
吸移溶液50毫升入200毫升雄瓶中。加10 0 Ki溶液25毫升及
第二十三章肉类和肉制iiF1CH
112504 (1+3)溶液5毫升。用韵0.025 N. Na2"203溶液滴定，至黄色J TA乎
消失时，加淀粉指示液2毫升和固体KSCN韵2.0克。(Na-2残03溶液1
滴应使M色由剪变至无色或淡紫色。)以H20 20毫升代替滤液，从第I段
I
开始作空白侧定。量取标准葡萄糟溶液加毫升，同样浏定。淀粉%二
4x0.9x (A一B)/(A一C)，式中:A=空白滴定消耗的毫升数;刀二样品滴
定消耗的毫升数;c二滴定标准葡萄糖溶液渭耗的毫升数。0.9二由葡萄塘
改算为淀粉的换算因数。
23.086
肉类提出物和类似制品
样品的制备
从盛器中取出液状和牛液状的肉浸物以及同类肉制品，井充分混和。
(微加热可促进浆状浸出物的混和。)小心从盛器底部将在液状制品中所形
成的沉淀物取出井混和于样品中。如样品系制成的立方体，则取10,--,12个
立方体于研钵中，研碎混和。
23.037
水分
粉状制品取2一克，浆状制品取3克，旅状制品Au视固体物的含旦取
6、10克，’、按照22.003进行测定。粉状制品无须混和，郎可道接干燥。浆
状制品Ali将它溶解于H2O中，井加入适量灼境扯的海砂、石棉或浮石以吸
收溶液，再行干燥测定。如含有甘油} Au按2，的7进行。
23.rp'
灰分
按29.012或29.013进行侧定。浆状制品应加入适量玛0做成溶液，
再蒸发至干，使固体物均匀展布于皿底。
23.039
总磷量
按2·013 (C)及((d)破坏有机物，然后按2..1或2.022进行测定。
念8.04+
氯化物
溶解23.036所制成的样品x克于5 oa Na.2C(J3溶液20毫升中，然后按
6.065~6.066进行侧定。
参考文献
656
98.041
r3.042
总氮量—晃念.036
肌酸(二。tin)
于150毫升赓杯中溶解样品构7克于无NHS冷几O (200)中，移溶液
入250毫升量瓶中，稀释至标耙井混合均匀。量取此溶液20毫升入50毫
升量瓶中，再按23.019进行侧定。由总肌iff减去施用肌9-的相当值
23.43,并将所得之差乘以1.16改算成肌酸。桔果以肌酸的00表示。
岔3.0
肌酸醉(ereatinin)
量取23.042所用的溶液5毫升入500毫升量瓶中，加人10 cl. NaOH
溶液10毫升及鲍和苦味酸溶液((1·2%)30毫升，混和并旋蒋30秒钟。放
置准4.5分钟，立即以H刃稀r至标rG。充分振摇，移入比色舒中，放置后
测取蔽数。如果蔽数小于7或大于9.5毫米，则箭算获得蔽数在8毫米左
右的溶液体积数，再重做此拭脸0精果以肌酸醉的%表示，pf算方法如
23.01。
23.044
23.045
防腐剂—觅2章
二氧化硫(蒸irm法)—冕2.078
(朱消生择)
参考文献
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Mr二十PR章食?A中的金属元A 1%
其他 }c素和fliw"
无机HE物
砷
24.001
Gut2。计法【‘，
武剂
(a)舞化亚踢溶液溶解不含砷的SzlCl.2.2H20 40克于HCI中，并
用HCl稀释至100毫升。
(句舞用能通过幻或30号筋眼，不含砷，并不需预先处理的锌粒;
也可用无砷的锌棒切成1厘米长的小段，或熔融后A:在瓷模内使成粒状，
模孔道侄为9毫米，深12.5毫米。用H 1(1十3)溶液活化辞粒，HC1中预
先加入SnCI2溶液2毫升，使作用进行15分钟。弃去显著地不活化的和过度
活化的锌粒，倾去液体。用清洁的自来水洗净锌上的酸，并用热Hyo淋洗。
选择触刻均匀且无小孔的锌粒，储存在适当的容器中。为了能保持07常可
取用均一的锌粒，可采取输流使用法。此法是从第一个储存器中取用辞粒
道到全部用尽，而用趁的锌在弃去不均匀且蚀成深孔的锌粒后，储存在第二
个容器中;再自第二个容器中取用rF清洁的流H2O洗净的辞粒。重复以上
的方法直到锌粒过小而不适于再用为止。
@碘化押溶液溶解K工15克于H夕中井稀释至100毫升。
(旬砂依次用热的10 %NaOH溶液、热HN03和热H2洗滁通趁
30号筋眼(只能通过30号筋眼，不能通趁40号筋眼)的白色海砂，井将这
洗净的砂予以干燥。
(.)澳 t高汞(HgBr2) bC粗用市售的重量和质地均匀的砷款抵，切
662第二十四章赏物中的金属元素、其他元素和浅留物
成准2.5毫米竟和的12厘米长的抵条(抵条竟度和抵的质地在这种比校法
中都是十分重要的。抵质不匀时，使浸清亦不均匀，会导致不准确的精果)。
将抵条浸于过滤了的3-6肠(最适宜的为5cla)H gBr:的酒精溶液中进行放
化，浸清时rM为1小时或I小时以上，视所用辞的量、特性和活度而定‘。(若
因A.sH,s发生趁速致生成的斑痕太淡而不能满意时，可增加YgB r。的淡度
使之精短和变深;反之，可4滥度降低。)如抵条系相莲成强的，浸l前切去
两边，使抵条二端仍然相igo敏化后取比抵5}，如仅几条时可在玻棒上晾
干;成祖时.All在空气中飘荡吹干。在抵条将干时，把它们夹毅于清洁的机弧
中，井施加压力使它不发生折痕或卷曲。n存于阴嗜干燥处。Orr存时阴长
All形成的斑痕通常都要淡而长得多;最佳的斑痪是用浚溃后赊存不超过2
天的抵制得的。)哈用时，将概条一端整齐地切去半时长的一段，而将此端.rY;}r
入仪器的韧玻管中。持3R抵4A时执持莲合两端的抵S-- , :)MIOJ前剪开、。A-
条镇保持清洁，不受污染。
(f)砷标准溶液溶解Asa03 1克于20 olo NaOH溶液25毫升中。溶
液用C02鲍和，井以新解沸煮的H夕稀释至I升。这种溶液:1.吧升舍
As夕31毫克。取此液40毫升稀释至1升;再取稀释后的溶液50毫升稀
释成1升，用来制备标准斑痕。最后的溶液，每毫升含As2C)s 0. 002毫
克。必要时亦可配制每毫升合As,,03 0. 001毫克的溶液。时常配制新解的
稀溶液备用。
2.00
仪’器
(a)气体发生器和吸收管(见图43)选用容量一致的2q广口瓶作
为气体发生器，通过穿孔塞子装上道径1厘米、长6”7厘米的玻管，共州洲喘
接上较袖的玻管斗便于装接。在接上了Im管的一端置人一小团玻璃棉，井
加入’3.5~4克的砂，须注意每省斯加的量应相同。砂用10%Pb (OAc):溶
液湿消，并略加抽吸以除去过剩的溶液。必要时可先用。HN,O3,再用R必
以洗潞砂子，并进行抽吸(不必将砂自管中取出)。用Pea (OAc):溶液处理。
如果砂已因不用而干燥，ill]按上述方法洗滁，井重予湿消。瓷E端用橡皮塞
接装-l J侄2.6f,J2.7毫米、长10 ^ 12厘米的袖玻璃管，井插入HgBr2藏
翻帕勺洁净的一端。:(孔侄如达3毫米时抵条郎可能发生卷曲，桔果使斑疲不
均匀和修点不良。)在插入HgBr2 M抵前t'.先将玻背洗净干燥。(可用普通
的烟斗清刷器9
(b)水浴用恒温水浴。无水浴时，可用适当深度和大小的平底容器。
(宜用蛟深的水浴踢以保征在发生和吸收AsH3时条件一致。)
2.Cos样品的制备
(关于用NH4NCJ3-H NO 3水溶液很方便地从坚实的果实或蔬菜上洗下
含砷喷剂残迹的乳罐式洗滁器的祥韧叙述晃Fahey, Cassil和Rusk等的
报告‘”。取整分部分的洗滁溶液，并按(a)进行消化。)
(a)新鲜果实(苹果、梨或类似的产品)称取代
Alb的果实样品(1r., 5磅)，并创皮。假使需要的韶，
切下开花琪端及童端有可能沾染砷化合物处的果肉侨
在果皮一起。将果皮放入1个或数个Soo毫升Pyrex
玻璃制的K jeldahl惋瓶内。加HN03 25 - 50毫升;
然后小1:1,地加矶SC)4 20毫升。将各个烧瓶放在挖有
2时圆扎的石棉板上。蛆微加热，若泡沫太多时All停
止加热。
待反应平启后，再小心加热，并时时旋动9-瓶以防
样品粘桔在火焰触及的玻璃部分上。治化时烧瓶内要
始181:保持在氧化状态:当溶液搏呈棕色或深色时，即小
心加入少量的HN03。继玻消化道到有机物质完全破
坏并有大量SC)3烟雾放出。(最后的溶液应为无色或至
多呈淡草黄色。)略行冷却，并加H夕75毫升和鲍和草
酸敛溶液25毫升，以帮助消除溶液中的氮的氧化物。
再行蒸发，直到S.3烟雾在m瓶XIIN内出现为止。冷却，
在量瓶中加H夕稀释至500或1000毫升。
(b)干燥的果实制品在盒物切碎器中交替地磨
图43
用G-utzeit法测定
砷的气体发15
切和混合4-5次以制备样品。将35。克的样品放在Boo毫升K jeldalil
烧瓶中，加.2'.10一25毫升，HN03 25~50毫升和H尹。‘20毫升。依照
(a)进行消化。将消化后的溶液稀释至250毫升。
卿较小的果实、蔬菜等用样品70~14。克，并依照(91)或fib)消化。
(d)在(a)、(b)或C})以外的样品按照水分含量和预期的砷含量，取
6、50克依照C}>或Cb)消化。根据情况稀释至一定的体积。
(e)含梅定的有机砷化合物的样品、易于生成不完全郭七e机衍焦
14 -7-十四牵介物中的余属元索、其他元米和晓留物
物以数会阻止砷化!, El y4 t的样P A A他特殊难于消化的样品虾、烟草、油
类以及有时a1要特殊处理来使有机砷氧化成无机M夕w，或是在砷测定前
先要破坏掉有机干扰物的样品。fr情可参R -Q下列文献:
(1) C.R . Gross, Ind. Eng. Chcm., Anal. Ed.,6 , 5 (1933)。
(2) Carry,脉 lodgett,&Sattcrlcc, Iaaid.,6 , 327 (1,93,:1).
(3) Remington, Coulson,&iron Kolnatz, Did。，280。
(4) C.C . Cassil, J. Assoc. Ofc.Agr.C hcinzsts, 20,171 (1,.9x17).
将这些用特殊方法制得的砷溶液稀释至一定的体积。
()关于超微量的砷1极不稳定形式的T以及用翼空快t ;G iltlcit25
原装置的澳化汞班痕法参看Sattcrlcc&Blodg ett,工 nd. Eng.C hctfl.,
Anal.E dey奶，400 (1944).
24，酩备砷的分离
当消化液中有干扰性物质(例如来自烟草的毗5`)存在时，或-,'1 ;?品巾
含有趁量的盐或渭化所用的矶5o，时，应在测定之前将砷分离溉来。关于
渭化后分离砷的方法可参圈2.003 (e) rf i (1)或按照澳酸盐法(见2，00)
将As以AsC13的形式蒸出而分离。明胶可用1: l水解，井俄照豁.的3@
中()法分离As.
24.005
测定法
必要时可滴定一定体积的样品溶液来侧定共中的酸(H C1或H。以)41-12S04，依
先前的处39-而定)。取含有As2C3 0.01~0.03毫克(最适皿为0.020、0。025
毫克)而体积不超L 30毫升的原来整分部分的样品a入Gutzext发生推内。
若所取整分中的A。含量在上述限度以外时，就要另取适当的整分部分T
新拭脸。若样品中只含盐酸时，就加足量的1CI使总体积为5毫升盐酸;若
含:尹04,员助a足量的无As 25%夕aOH溶液(纷存在无砷的Pyrex器r}CL
内)，准确中和，井再加HCl 5毫升，或加足量的lic1于整分的H多0，中，使
总体积为5毫升混合的酸。必要时冷却，井加KZ贰剂5毫升和SnCIq溶
液〔晃24.的1(a)〕怪滴。
一用24. 00 . (f)的砷标准液制备一系列的标准，使各含As20 3 Q. 010 ,,
0.020和0.030毫克。因为标准液中必须含有与样品巾比质和含量都相同
，的酸，故应按照先前处理未知祥品的情况，加HCI 6毫升或x尹04和HCl
砷665
(总共5毫升)。若H尹04曾被中和，则可加等当量的无As的Na2so，于标
准中。混和，在温度不低于250放置30分钟，或在90"放置5分钟。用
1120稀释至40毫升。
依照2.02准备发生器井小心地将HgB r2条放在韧玻管的中央。
按照Zn的活性，在每一标准和样品中各加活化的Zn条10~15克，或Zn
粒2-5克;在各发生器内亦加入同徉的量。尽可能地使标准及样品中Zn
暴露的表面积相等。若所用的是成}Kt1}，则样品及标准中所用的均取
于同一祖的抵5}1a
将仪器浸在温度保待于20~25“549的.水浴中，使水面到达离栩管端I
时以内，让气体发生1.5小时。取患t 'A条，并求得二面斑痕长度毫米数的平
均值。将标准条在方格抵上画图，以长度的毫米数为纵坐标，A.s,203的毫克
数为横坐标。(制备标准图时应将各个别标准的簇差加以平均。从这种图上
所得的蔽数要比将抵5} LIN-m接互相比蚊更方便，更准确。)将未知样品抓条的
长度在标准图上的位置确定下来井由此菠ui上的As含量。报告时
只报告三位小数以每磅所含As. 208的9数表示。当斑痕较最高或最低标
准更长或更短时，那就取用蛟少或蚊多量的整分拭样。C哩 /磅)x 143二
ppa:n; ppm. x 0. 007睡/磅。
应耀常进行空白歌脸。空白献脸所得的量应不超过0.001毫克As 0 3,,
澳酸盐法131
仁适用于测定植物或良品中的A。，用适量样品A化时，至少要能碍.I4
。.005 Fl(。.r2毫克)的As2O3]
2.006 A剂
(a)草酸91-尿素溶液在每升草酸跌饱和水溶液中加入尿素50克。
() jjL酸胜-A溶液溶解硫酸# 20克和Na. r 20克于HC1 (1
+4)溶液1升中。
(C)氯LI未加碘的市售食盐。
(由涣醋钾标准溶液溶解KBrO3 0.1824克于H夕中，井稀释至1
升。(1毫升=AspQ。0.005哩)。用标准As203溶液，(觅0)标定。滴定在
00左右时进行，加入.玩0灼100毫升和HC125毫升，以仿拟样品滴定时
的情况。KBrO3溶液I毫升应相当于As; O3溶液I毫升。
666
第二十四章食物中的金属元素、其他元素和A h:rt`物
(e)三氧化amp砷标准溶液溶解As203 0.32妊克于J.0%NaO
25毫升中，加H2SO4 (1 + 6)溶液使呈微酸性，用水稀`g am I升。
24.007
蒸馏仪器
用S40毫升Kjeld.ahl A) A)沉 A、蒸留管B和300毫升雄瓶‘，
溶液
见图
妞0
要制备蒸鸽管，可将1-0--,15毫米的玻管弯成豹70“的锐角。将长臂
(长15 - --.,20时)拉韧至其孔侄减至灼3毫米;
短臂(:I roj 4时)配以7号橡皮塞，后者先用
lo%NaOH溶液煮沸15分钟，然后再用HCI
煮沸:.5分钟以除去大部分的含硫化合物，这
些化合物可能亦被蒸出井与KBrO3溶液起反
应。全玻璃制仪器(例如Ramlaerg-S jostr0"M
仪器，图65,32 182)十分合用，可使鉴白值
减至最小。
M 44 g溪91法Ail定砷
的蒸A装置
24.008样品的制备
将含有As2O3 0.005哑(0.324毫克)或
更多的适量样品置入S00毫升Njelclahl烧瓶中。依照2·003进行消化，
仅有下列几个不同之点:在开始消化时，加入H多04准20毫升，或(只有在
极少数情况下)当物质难于消化时，则加H2Sa4准25毫升。消化完全后，
加巩050毫升和草酸按一尿素溶液25毫升，井煮沸，道到503烟雾)i-y瓶
FA，使草酸盐和尿素完全分解为止。(挥发性的中rFVJ产物可用XBr03滴定。
若作用的热不足以分解这些物质时;RU宜仪用H夕蒸发至发烟。硫酸脐能
消除少量的氮的氧化物。)
24.009、分离
加R.20‘ 25毫升于Kjeldahl境瓶内清化后的溶液中井冷却至室温。加
几0 100毫秒于赓瓶‘中。于Kjeldaltl烧瓶内的溶液中再加入NaCl 20
克和硫酸阱一嗅化金内溶液25毫升，并接上留出管。将Kjelclah1境瓶用很小
而保护得很好的火焰加热，井蒸U雄瓶内的1120中。(加热的同的井不
是要煮沸溶液而是要使H01气逸思，它带了AsCl。一同蒸出。I夕在吸收
661
放出的H CI气体时会弓!起温度的上升，这个现象郎表示蒸IN在继擅进行。)
稠节火焰使翩出液的温度在9~11分钟内-F-升至900,然后停止蒸翩。(烧瓶
内的晓存液应不少于55毫升。)若蒸菌再行继使，或在消化时所用H,2S04
超过上述数量时，SO.2即行蒸比井当作As来滴定。
24.级0测定法
ml f L,液立Ll1用 ICBrO3溶液滴定，以r基橙36滴为指示1 [.生的4 (g)]。
(滴定时若杠色消褪I j41可再滴加指示剂，但不应超冠3滴。)在滴定将近胳
点时，KBrO3溶液的加入应十分援慢，井时时振摇，以防局部过剩。当一滴
KBrO3刚好使最后的杠色色彩消除时，郎表示胳点到达。将其颜色与细
中的H2O相比收。(不应超过胳点，因指示剂的作用不是可逆的，回滴定井
不可靠。在确当的Ifils点时，加入甲基橙2滴所产生的杠色应至少持祯1F分
钟。)所得桔果以应用相同j', r-剂(用量亦同)和正规的蒸M操作的空白浏定(消
化5克钝蔗糖)中所耗用KBrO3的体积加以校正。(空白滴定应不超出
KI3rO3溶液0.7毫升。方法的准确性可因空白的变化不定而下降，若所用
化学药品系属同一批时，变化不应超过0。·1毫升。)若空白滴定值甚高或不
稳定时，郎须用KBrO3滴定以榆查个别就剂的钝度，井弃去不碗的藏剂。棣
肠H多0;时，可取20毫升煮沸，冷却，用H2O稀释至100毫升，加少量
HC1并趁热滴定。(空白值的大部分可能均由于此。)小心选探橡皮塞，因为
它们亦常是不浦意的空白值的构成原因。
如果怀疑因蒸a过程中生成S02或是因为其他的还原性物质而产生较
高桔果时，可将滴定后的能出液稀释至一定体积，并再用Gutzeit法(晃
24.003--24-005)侧定整分部分液体中的As。在滴定后的a液中如硫酸
盐反应呈阳性时，亦LID示有还原性硫化物的沾污，必须将As复欲a
蝙[47
24，Oil
原理
本法为利用双硫朦的操作法。样品用硫酸和稍酸清化。用双硫
膝-.CHCl3拭剂将一切能起反应的金属从溶液中(在p稠节至的9之后)
提坦。CHCIs溶液以稀HC1洗滁可除去铜和汞，或当有镍和姑存在时亦
可除去其大部分。将水溶液层躺节至NaOH谧度为5%后，用双硫除一CC14
公己8
第二十四章食物中的金0元素、其他元素f,n f a物
拭剂提取。在这一碱度时，r均不被提-,,，而筑的双硫赊盐期校为
稳定。其后二个步肆(在稀licl中洗潞及在5 o/,o NaOH中形成龋的双硫赊
盐)重复再做。最后a P}双硫脍盐的形式用光度法MI/1-E2。P-是主要的干扰
物质。
24。01霎就剂
(a) Wang --", }盐或'1'J"'檬酸。
(b)‘氯仿从热水浴中蒸韶7 fit Ifil液收集在无水乙醇中，比例为乙醉
10毫升对靛出液I升。在蒸能过程中简歇地振摇收集器。
(e)双硫 t，I I= ;k, .精eu依照2.039 (e)所ht t的方法精制，但只将
CH Cls溶液用稀N丑夕H溶液抽提3次。依法进行，也包括用H夕 j呱的
各个步a9然后重复用N丑 40H抽提3次，用稀酸沉淀等步欲精制。但不将
提出液加热至午，而是由它自行蒸发，然后置钟罩内x}_Z-下效夜，以使干燥
完全。
()氯b碳加I邝。体积的20 %a KO的甲醇溶液后，在蒸汽浴
上剧烈回流1小时。冷却，加H夕，分出CC14层，并用大量的凡0洗滁Ii
少3次，道到不再有碱为止。用Cacl。千燥，过滤，用热水浴蒸留。(拭剂若
未忽这样精制，有某几批的ccl‘可能会使舔的MJ定桔果错改。)
(})双硫腺的四氯化碳溶液20毫克/升Ccl‘仁见()〕。当天配制，因
双硫腺的稀溶液不稳定。(如需作很多次的测定时，则可将每升300恋克的
溶液稀释，制成双硫腺截剂。淡轼剂可保存于0.:.M S02溶液中，赊于冰箱
内。)
C)硫脍的氯仿溶液1000毫克/5r-r CHCl3 [晃 (b)玉需用时配制。
()氢氧化幼溶液28%。溶解28克粒状NaOH -T H夕中，井稀释
荃1.00毫升。
()脱脂棉须不含金属。若有痕量的金属存在，11将棉花用温热的
0.2NHC1消化数小时以除去之，在瓷漏斗上趁滤，最后用大量重蒸翻水洗
滁，道至不再有酸为止。
闰扬标准溶液溶解钝ca.13 }于H N03(1+9)溶液20~25毫11,- ql，
蒸发至干，加HCl (i+1)溶液5毫升，蒸发至干，然后再加1-1.20数绝升，井
再蒸干。将此CdCl2溶液稀释至准1升(I毫升二Cd1毫克)。将储备溶液
稀释以制备中r9l的标准溶液，每毫升含'.00微A.的Cd。最方便的最修X-作
粼 669
标准液应为每毫升含2微克的cCI O在稀释至标FE前每升中加入HCI
16毫升，以使最胳酸度构为0.2N。
2.013标准参考曲倏的制备
下列6种ccl的标准—0",5N10,15, 20和25微克的Cci各准备二
套，方法如下:将适当体积的标准溶液加至梨形分液漏斗(125毫升左右者
最为适用)中，以0.2 NH C1添加至40毫升，加NaOH溶液10毫升(此时
溶液有NaOH 5%)和双硫院溶液「晃4.012间]25毫升，剧烈振摇准11分
钟，静置准3分钟，将有机层用一块脱脂棉过滤，弃去最初的5毫升』。并将
滤液充满吸收杯(长度为1,0毫米者顺适用)，在510毫微米测定吸光度。，糟
制标准曲a或用最小二乘方方法〔晃24.045(b)〕算出参考方程式。
2.014样品的制备
取用的样品依干重舒算应相当于501%%/ 10克的产品。(只是在有蚁大量
的mg和p存在时才需注意就样的大小。)用瓦S04 (i十助溶液10毫升和
所需要的HN.3进行渭化。若样品有焦化的趋向不能均匀地氧化时，‘可再
加H2504 5或10毫升。继拔渭化，有需要时再加入HN03道到消化完全，
并有SOS释出为止。冷却，加15毫升鲍和草酸敛溶液井再加热至发生烟
雾。
生物性的材料，如歼及臀I其中的脂肪在消化勉程中可能会发生渝沸和
泡沫。在能够取得较大量的这些材料的样品时，可先用温热的HNO:作部分
消化，Lp到只有脂肪腾留不溶为止。冷却，滤净固体的脂肪，RM用H2.洗
滁，合讲滤液井稀释至适当的体积，并依前远方法消化适当整分部分的溶液。
2.015.测定法
将24。 I.4的消化液用H2C) 25毫升稀释，如有余留的不溶物质存在
时(硫酸盐或氧化硅)就把它滤净，井移置在一个125毫升处有标甜的分液
漏斗中;另用每份10毫升的H夕分次淋洗，井完成伶移的操作。协a棒檬酸
盐熟剂〔晃2·012 (a)〕I一2克和百里酚蓝指示剂〔兑39-018@〕1毫升，
井雄援加NH 40规节P至韵8.8,时时{gyp l道到溶液的颤色由黄禄色
搏ZQ }N成 a色。L用H.20稀释至125毫升的标昆处。、用每份5毫升的双硫
院溶液「晃24，012 ()〕剧烈地进行提取多次道至CH CJ。层保持A不变为
第二十四章食物中的金属元素、其他元索和娥留物
然后用CHC13 3毫升提取。
将所有CH CIS提F4液均搏移至顶先用C HCls2 }, 3毫升测湿的第二个
0.*O
7卜工
心U.J
分液漏斗内。在合侨的双硫腺提出液中加入0.2NHCI40毫升，剧烈振摇
至少Z分钟，在分层之后小心排尽C只 C13层，共中含有Cu-% Ni -14 Co或Ig
(如果有这些元素存在的藉)井把它弃去。残留的双硫朦小滴可用CC J4 C.
MOD ()]1-2毫升抽提而除去，放出时应加小心勿使酸液进入分液漏斗
的活塞孔或漏斗栖内，因若有酸存在时会部分地分解下一步中所形成和提
出的双硫腺的Cd格合物。
加NaOH溶液10毫升使水相的碱度稠节为5'1o。将C用双硫赊济液
〔晃24.012 (e)〕25毫升抽提，剧烈振摇至少1分钟，井衅移至第三个顶先以
2.3毫升相向溶液消湿的分液漏斗中。再用每份10毫升的双硫赊重复提
取直至CC14层成为无色。在盒物或生物材料中普通含量的Cd(韵100微
克)在第三次提取时郎完全被除去。
如欲征明在第三次抽提后所持留的粉杠色是否系由于Zn的椽故，可
将孩提出液搏移至含5 % NaO:溶液的第四个州夜漏斗中加双硫赊溶液
〔晃24. 012 (e)〕数毫升，井剧烈振摇。若CCl‘层搏为无色，J Ur有的粉杠
色系由Zn所促成，不再需作进一步的抽提。但是，若粉杠色仍存价时，郎
表示有A---的存在，可将提出液加至第三个分液漏斗内的溶液中，井继缺抽
提。
在第三个分液漏斗中加入0. 2.N 1:IC140毫升井剧烈振摇至少I分钟，
使鹅和锌的双硫腺胳合物棘成氮化物。小心放出CC14层，共中可能含第二
步中未曹除去的少量拈和镍，弃去之。水相以CC14 1}2毫升淋洗以除去
双硫朦小滴，然后尽量排去CC14，但不可使酸进入分液漏斗的活塞孔中。加
NaOH溶液〔冤2。012 (g) ]10毫升，再将碱度稠节至5%。分液漏斗柄用
脱脂棉〔晃24。012 (h)〕拭干。加准确25毫升的双硫腺溶液〔见24。01 (e)〕
剧烈振摇准1分钟，使溶液分层准3分钟，并按照24.013继I Ti进行，从“将
有机层用一块脱脂棉过滤，……”开始，以求出存在的踊o将吸光度代入遭
袋方程式或利用标准曲换算出Cd的微克数。
注:若光度法测量显示出Cd的含量超过25微克时，可将双硫脍溶液用C014稀
释并求出吸光度来进行初步的豹at 0如须取得最佳的精果，则另取含Cd不多于25微
克的重量或整分部牙的截样重新作牙析;Cd的双硫腺格合物在C()1425肇升中溶解
度的最高限度为30微克。因此，含量超过30微克时郎不熊完全被提出。
67生
_ing
容量法151
(最低量为1毫5 1 ' + )-
24.l又蟋
就剂
(助翎标准溶液溶解钝胡315毫克于HN03中，井在蒸汽浴上蒸发
至干。加足量的11刃和HCJAc数滴溶解Cu (N.3)。，井在蒸汽浴上蒸干。
依上法再溶解Cu. (NO3) 2，井稀释至1升。
()硫代硫酸MIA液溶解Na2S2 3.5H20 24.82克于1升不含C。。
的1120中，使成韵0AN的溶液。将它放老最好Lf星绷左右。用不含C仇
的H2O稀释配成0.005或0. .IN的溶液。逐日以铜标准溶液标定如次:
将Ai标准溶液20毫升21-于1..00毫升雄瓶巾，加趁量的NH40H 7井按照
24·0118从‘‘井握微煮沸以逐去趁剩的NITS.-一”开始，继演进行。0，01N
Na2S.203 l毫升=cu 0，6357毫克。
24.017
样品的制备
依照24.003消化徉品50~100克，或依照24，040灰化。
2.似sil018定法
将灰化后的样品溶解在1icl中井中和，或将湿法渭化所得的溶液以
NH40H中和。加入玛S045毫升，将溶液稀释至200毫升，井煮沸1分钟。
小心加入10毫升热而鲍和的Na2S203溶液，并继敏煮沸5分钟。(有蛟大量
,n时，沉淀凝桔，溶液炙际上是澄清的。可加1%(NH4)2SO4溶液数毫升，
以加速凝桔。)滤出沉淀，用热H2O洗滁6次。必要时，滤液可保存作ll定锌
之用。.
将沉淀折在滤抵中，置入小坳塌内，在电炉中于500“下烧灼。珑留物用
HN03 (2+5)溶液I毫升处理，井在蒸汽浴上干燥。加l6:20 5毫升井再在蒸
汽浴上蒸干。加lI}qo 20毫升和趁量的NH夕H，在蒸汽浴上加热直到铜盐溶
解。移至100毫升雄瓶内，井鲤微煮沸以逐去趁剩的NH3。加HOAC CI+1)
溶液至石蕊抵呈酸性，再多加10毫升，溶液沸煮1分钟，然后放冷至室
67‘第二十四章贪物中的金扁 }G素、其他元9;}}}AI- 401
流。加LEI 2克(溶解在足量的1I夕中)以使最后体积为的毫升，井立L";;1月J
0.01或0. 005 N Na2S2CO溶液(视铜合量而定，可由氨性溶液的蔗色深度
来刹断)滴定游离的碘，道到将近修点。加淀粉指示剂〔见2。03J (fix)〕2
毫升，并继,m-滴一滴地滴定，道至篮色消褪。与滴定了的标准相比吹。
国lvT粹化学和应用化学协会氨甲酸盐法 161
穷4.01舒原理
本法桑用HN03和H多04将样品进行湿消化。在有赘合剂乙二胺
四酷酸(EDT..)二纳盐存在的条件下，将铜以二乙兹二硫代氨r.CI酸 err rI}J,
式分黔，井在P: 8.5此色侧定。19, 0x在pII 8.5亦形成有色的氮甲f
盐，但可被I NNaO:分解成无色化合物。胡箱合物是稳定的。显色范幽为
0-50微克。空白豹为铜I微克。
穷喂.孵
注意事一项
用热的IIN03清洗玻璃器皿。分液漏斗的活f-涂以白色石蜡油，P
用铜题。II20和HNO。应在pyrex仪器内蒸溯提钝。
穷盔.2剂’
(a)二乙基之硫代氨甲酸钠(氨甲.,盐M;})溶解此t} I .; f".r 171;Ll: -na
中，稀f;H--E 100毫升，井过滤。赊存于冰箱内，每周配制。
(b)棒 W酸盐扭刀TA,}}''y}/wrr,}]'N" RrJ }取 JIJi+rA3}}---EDT..檬酸二敛20克和记DT八二纳盐rr ,
克，溶于H.20中井稀释至100毫升。加入氨甲酸盐溶液0.I升以除去微
量1的却，用CC1410毫升抽提。重复抽提至cc1;抽出液无色为止。
‘间‘翎标准溶液1毫克/毫升。取铜林或胡箔0.2000克放入125毫升
雄瓶中、加入HN03 (1+4)溶液15毫升，盖以表玻璃，使}_M溶解，加热至完
全溶解。煮沸至发烟，冷却，井稀释至200毫升。取20毫升稀释至200屯升
作为中rp9ta"准液C0.1毫克/毫升)。工作标准液(2微克/毫升)应当天配制，
却取中简标准液5毫升用2.ON H尹04稀释至250毫升而成。
C ).氧化鞍ON。依照(b)提;}C
2.02.2
样品的制备
按照估针的胡含量称取固体量不超过20克的样品。假使样品含水量
小于75 0/, g加1-1尹至这一稀释度。加人: N03'初次加入的体积相等于干
燥样品的重量韵2“倍，井加入H尹04韵5毫升，或相等于干样克数的毫升
数，但至少5毫升。依照2‘03 it化。
假使样品中含有大量的脂肪，用HN03进行部分消化至只有脂肪鹰留
不溶。冷却，滤去固体脂肪，用巩0洗玲留物，滤液中加入H多04'并完成
消化如上。消化桔束后，冷却，加H2O 25毫升，加热至发烟以除去亚稍基硫
酸。重复加入H,2025毫升，井力n热至发烟。冷却和稀释后如有不溶物，用
握酸洗趁的滤抵过滤，用矶0洗滁滤抵，并稀释至100毫升。
‘侧定拭剂的空白值。
214.023铜的分离和测定
吸取样品溶液25毫升，置于100或250毫升短柄分液漏斗内，井加入
棒檬酸盐-E DTA献剂10毫升。加入2滴百里酚赘指示剂仁兑36.肠(I-) I，
井逐滴加入GN万汪 I4C1I至搏为禄色或蔫椽色。冷却，加入氨甲酸盐溶液I
毫升及CC14、 X5毫升。猛摇2分钟。等待分层，使CC14通过药棉流入具玻塞
的RAW或JR中。在合适的仪器中于豹叩0毫微米测定吸光度或透射比。
假使在25毫9:p&k分中含铜量大于卯微克，取蛟小的整分，并用2.0N
H2SO4稀释至25毫升。铜量在25微克左右准确度最高(在I厘米小杯中
a光度豹为0。3)。
如需藏脸秘及啼，将CC14溶液回入分液漏斗内，加入5%KCN 10毫
升，摇动1分钟。如Cacl‘层变为无色，表示无娜和啼存在。
假使歉A为阳性，在另一个25毫升整分中显色如下(不加KCN)。使
CC14层流入第二个分液漏斗中，加入」N NaOH 10毫升，摇动1分钟。」等
待分层，使CCI.4流入第三个分液漏斗中。再用IN NaOH 10毫升洗滁CC 14
抽出液。测定CC14层的吸光度或透射比，井换算至微克单位的铜。
2.4。0.4
标准和校正曲段的制备
在分液漏斗中分别加入铜标准溶液C2微克/毫升)仇.,影爪510",15",
20及25毫升，加入2.ON H多C);至总体积为25毫升。
加入称檬酸盐一EDTA拭剂10毫升井依照2.023从“加入2滴百里酚
蓝指示剂··一”开始，继;.r S-r't K进行。
在普通的标faFz r4上将吸光度对微克的Oil量作图。如裁数时取用%鸯
67'4
第二十四章食物中的金属元素、其他元素TUA留物
射比，RIJ用牛对数概，透射比标脑在对数标尺上。由于A性常有某些偏
差，应从平滑曲接上蔽取样品值。
氟
2.025原理
普通的方法包括下列各个步挪:将样a与PE}定剂Ca(01)。一起灰化，
应用Willard-Winter蒸能法[”从I-1clo，中分离出F，然后在俐出液中用
T五(N.3)‘回滴定手葫 C8]进行定量的测定。这种操作方法和斌 }}}淡度的R
舒是为了方便地分析10.0毫克以下的F址。适用于特殊物品的各种改良
方法也有所叙21 t0
24.2注意事r和干扰因素
必须注意新剂的选择和提钝以控制29白测定量(E}。19-0)。这样，赛
白量可以很小(J一3微克F)，但是对低F食品而言，‘它还将占测出F jcc的
很大部分。因此空白量必须稳定。它的一大部分属于“蒸翩鉴白-1-1, ?，显明
地这是由于在蒸im趁程中从蒸靛器的玻璃内逸出F的桔果。r个鑫白见
可以用顶先处理蒸霞器的方法来减小(兑24.030);假使常规地应用同一质
料和式样的蒸a器时，可以推算和校正出一个蒸IY白5的平均彼;否期，
每一蒸翩器将有着它特殊的空白量。没有用过的新蒸fAv器通常会显7T}出收
高的空白量9ME数次应用之后，将减少至低的恒定值。只有在7V-过几次`} .z彼
的鑫白-34 .WA，分析者自己肯定ZE实不再产生高于恒定的微量F值之后，被
蒸徽器才能使用。
灰化用器皿应ItOM过榆IVYA，用固定剂浓液进行鉴白拭脸来51E实它们是
否会产生可能测出的F量。郎使是Ft器皿，假使它们" .新近做趁用TIF
使Sio，气化的藏尉也可以受到污染(由于可能合有微量的Ca)。此外，这
种鉴白截R也有助于榆脸在本法中所用的鼠剂和仪器，以及蒸发器皿、Q
气橱、蒙I炉等，井且可以测知实尉室的鑫气中是否含有F的蒸4--Q II灰尘。
俘使在同-~ ,.中放置着HF瓶，应用后须立郎密封，注念避觅杀}Jl a1 / s"} ,,MAI蛛螂
药粉的污染。
普通的自来水可以成为F污染的来源，因为I毫升含2 pp.l l1 F的水，
如在蒸留r'中干燥，就会供拾2微克的F量。因此必须常规地用蒸溯水:
最好是从碱性KMnO,d中重蒸甜的，来淋洗所有的玻璃器皿(蒸馏器、境瓶、
滴定管等)。&抵可以带来小量(微克)的F，所以在微量侧定中需要趁滤
时，应被应用玻璃滤器。
午扰因素有下列数种:胶状的SiO2., Al和B的化合物在蒸翻过程中
抑制了F以H尹iF。的形式蒸思;稍酸盐、亚稍酸盐、过氧化物、Cl -,S.2以
及H2S等物质在滴定中作用于指示剂，，因而引起干扰;卤化物(C1)将被韶
出，使翻出物:wk-度酸性;磷酸盐和硫酸盐在滴定中能与Th作用而使桔果
偏高。本方法的a舒已使艳大部分的这种干扰因素自动消除，但是分析者
应注意到在特殊情况下它们出现的可能性。
一般方法
2.0仪器
间氟蒸翻器在普通的工作中，100---,125毫升Clazsen蒸韶境瓶最
为实用。ArOM4011M由Pyrex玻璃制成，其侧殖应在紧靠支管的上部封明掉
以避免a出液的囊积ffj回沈。蒸靛器应尽可能的筒小实用;事实上在某些
工作中普通的蒸留烧瓶亦能应用，其效率且略高于Claisen型，但是蒸翩液
的酸喷出的危险性蛟大。
在蒸翻器上装置滴液漏斗和0~1.500温度舒，后者应插入至距烧瓶底
1/4时以内，使水银球浸没在沸M的酸混合物中。手头应备有用酸一碱洗k
的玻璃珠，最好是Pyrex的。橡皮塞须预先在10 % NaOH溶液中煮沸洗
净。带有7附件的完全由玻璃制成的仪器应用起来非常便利，特别在常规
工作中，而且可以避免使用橡皮塞。
在加热蒸银器时，应用适当地防护着的Wood合金(50 Bi，25 Pb，
12.5 Spa, 12. 5 Cd.)浴器可以防止HC104,不应有的分解，井且有助于保征低
的空白量和低酸性细患物的获得;因此虽然井非完全必要，却非常值得采
用。假使应用合金浴器时，应孩注意勿使烧瓶浸没太深以致浴面高于烧瓶中
的液面。假使不用合金浴器，那么透明材料或石棉的防护板是不可缺少的，
应敲穿趁在L种防护板中的小孔，用低的!d清洁，’的火焰来加热r- of:瓶。(金属
浴器和防护板的目的是防止__匕部蒸溯器壁的受热过度。)
蒸解水可从滴液漏斗中加入，但是随分析者的意愿可以用蒸汽来替代;
电热煮沸器〔”’，图31,是合适的蒸汽发生器。应用蒸汽时，入口管%- ` A
676第二十RE Wt's;食物中的金Ell it,素、其他元紊和残留物
蒸.IC1器内的液面下。从漏斗上加入蒸f.I水的一个优点是0移灰分时淋洗用
的H夕的最后部分亦可应用于燕, r;7假使将漏斗塞子在孔的任一侧用蜂
利的挫刀g94: u刻痕，滴液速度可以更易于控fl-iii，而漏斗的管端亦不须仲入蒸
a器内的液体中。蒸9}r%9建接至洁净的直型冷凝管，共长度不必超过冷却
的需要。(将冷凝管M地装IR可以节省实, '台的Mt )
(b)茗 esslax'管高型，100和50毫升，最好有玻璃塞。配合i.`r',祖，每
粗至少s支。(在普通方法中蛟常用的是100毫升。)
(0)附加仪器此外街需备有(晃24，026)白金皿或釉质优良的瓷皿，
须耀仔T的洗净和检R,容量至少为1.00毫升;1'_50毫升量瓶，假使不能得
到，200毫升的亦可;以及l0毫升滴定管(自动加液的更为适宜)用来加注
AM.和滴定时所需的各种溶液。在上部加热的辐射电热71非常适用予样mP II
的干燥和初步炭化，特别是对于合糖量较高的样品。
2.028就剂
(a)一石灰悬浮液将含r量极低的Cao(含卫韵2p m)豹5克(I
克分子量〕小心地用只夕钓250毫升消和，然后慢慢地加入6001o1 :C104 250
毫升，同时进行}}-'拌。放入玻璃珠数粒，加热煮沸直至发生大及的I`的烟
雾;然后冷却，加入1.120 200毫升，井重行煮沸精减体积。再一次稀释和煮
沸;冷却，大量稀释;假使出现SiO2沉淀，用烧桔玻璃漏斗趁滤。将漪液加
于NaOH溶液I升(10克//100毫升)中，同时进行4拌;侠沉淀下沉后，
虹吸去上层清液。将沉淀在大离心瓶中洗[, 5次以除去A盐，每次须充分
摇匀。最后摇动沉淀使成悬浮液，井稀RSV2升。保存于涂石蜡的瓶中。
(x.00毫升这种悬浮液忽蒸发、7}fi1井进行如下所lln滴定时不应有可测lj,.
的F白量。)应用前必须将悬浮液充分摇匀。
_()高氯螂容液60010。将I-IcI讯用3--.,4倍体积的班夕稀释。煮
沸MIA -}}原体积。不要产生大量烟雾。如上重复一次，然后保存在Pyrex
瓶中。(制备好的酸必须趣棣R明不含a-化物。)
(e)溶液小心地将H2SO4和X20等体积混和，煮沸至发烟，n
却，小心地稀释，再一次煮沸以精减体积，稀释至1+1体积。
()高氯酸银溶液‘5克/00毫升。
(e)对 740基酚指示N 0，5%乙F,r,溶液。
一试)氢氧化钾溶液准0·05 N。
8宁V
(9) Rib"溶液0。05。3.727克/升。r
(h)盐酸鲤胺溶液1。0 OD。
(i)盐酸溶液准0.051。
(j)茜紊指示i 0.0l%茜磺酸I(茜紊杠S)水溶液。
(k)氟硷酸15.假使不能得到钝粹的: }SW61则按照下法制备:在
500毫升Claisen蒸翩器中加入HS04 (I+1)溶液00毫升，玻璃珠数粒和
SiO2(或玻璃)粉10~20克，加热至沸麟，雅持在120---,125“。从滴液漏斗
中加入NaF鲍和溶液或粗制的'.,SiF6悬浮液。将翩出物引入含有钝
:C1韵25克的水溶液中，后者在电热板上徐徐煮沸，使翩思物的体积不致
过大。必要时，从蒸筋器侧颐n滴液漏斗中将只2O加入混合物内。稠节氟
化物加入蒸馏器的速度和冷却用水的温度，使支管与冷凝管不被发生的易
成冻胶状而滞留的H多iF6所堵塞。在牧集器中形成的K声iF。虽然完全
是晶体，看起来却象冻胶状物质。
收集完毕后，将收集器的内容物倾入大离心瓶中，用离心法重复洗潞
(每次将沉淀充分振摇)，道至洗滁液中不能检出Cl为止。沉淀收集于瓷漏
斗上，在鑫气中干燥或在50--,70'真鉴中干燥至恒重。
根据Travers滴定法〔晃4.1丑用0. 21 NaOH (I毫升--- -0.01102克
狡.2SiF6)在沸腾的温度侧定钝度;也可蒋化成K2SO4来测定:取0.3~0.4克
放入深的铂皿中先用小量H夕处理，再加入H2SOA和小量H矶小心地加
热使过量的酸烟化蒸发(假使加热过度，混合物可能雄出)，然后将又2S04
在660“加热至IM量。应用玻璃的器皿时，不常能得到完全R粹的产物，由
于蒸气在冷凝管上的浸4作用而有某些SIO:的污染。用铂蒸爵器可以得到
碗粹的产物。钝粹的K.2SiF6 0.9662克稀泽至I升911得含量为。"5毫克
F/毫升的储备溶液。再多则不能溶解。配制傲备溶液时，先将0.9662的重
量用K.SiF 6的钝度因数进行校正(钝度因a}; r}Yti得自上远二拭盼方法的平均
值)。在涂石蜡的9剂瓶中此种溶液可无限期保存。
将这种储备溶液20毫升稀释至I升郎得滴定用的溶液(I毫升二扔微
克万)兑24.031)，在普通的容量器皿中可保存数星期。
()酸赴溶液0.25克Th (N03)，·J`'..2 '-,20或0。20克Th (NO3) 4。
4H20/升。Th溶液的滴定度可用标准F溶液(10微克/毫升)校正如下:在
100毫升Nesslex管中加入TON 201% 30...% . . O以至s0微克’F，再加入0. 05 N
. 1:.00毫升(假使应用的是50毫升Nesslex管，只加2.00毫升，此时测
678 01二十四章介物中的金属元索、其他元素和晓留物
量范W, I至50微克为止)Cxoa。将混合物稀释至so(或40)毫升的标纪附近，
再加入1.0ol, NH夕H.HCI溶液1.00毫升。混和;井加入茜素指示剂准
2.00毫升(在小号管中ri加1.00毫升)，再从滴定管中滴加Tli溶液，时时
振摇混和，将拭管对着白色的反光面向下观察，6J -,至呈现淡u色或橙杠色为
止。随时加入少量H夕，使到达r}l}c点时溶液量接近标耙。最后，准确地加
至标RE，充分混和后，校正最后的修点。不应将IR管剧烈振摇(5,,,.,6次翅
视搏倒良厂可)。
尽量使胳点保持在酸性指示剂的黄椽色和Th沉淀色料完全显色时的
杠紫色之PP's。同时进行一系列的MR I用lea溶液的毫升数对标准l化物
的毫升数作图求得此二种溶液的粗的当量曲0710按JI(知的it址，起初征
次加入Th溶液1,--2毫升，最后每次加入0.25毫升。
2.0Y' J样品的制备
·样品的制备是为了供拾适量的代AIi^样品井使样品符合于最ra NA伽的
条件。用灰化来破坏有机物质是一个i常用到的步,FOPp假如在录物均溯I3}
物中不显示踢干扰因素的藉，某些无机的食物可以用IfCl04溶解和蒸姗
(晃4.030)。
一般靓来，按照估舒的F含量和可能的干扰(例如趁fl, -AIL的,J l，此时
须用蛟大量的样品)，在分析时可以取用20克或更多的干燥物质，50---,100
毫升的液体样品，或5o}1ao克的非干燥食品或植物。为了求得合理的准
确度，在分析含F蛟低的食物时，所用样品量必须在最后滴定所取的鹏分
中足以达到至少0.5毫升的滴定度。但是这种物质的量井不是常girt,,w'}能够水
握的。假使有适当的研m和混和的装置，常可准备较大;.的物料(蔬菜、潞
合盒物)然后在其中取适当的整分部分进M析〔川。
干燥的植物、粮袜、骨粉等可以在Wiley磨碎机中研成合适的大小，井
在取样以前充分混和。下面是适合于某些产品的特殊方法:
(a)道接灰化法(适用于脂肪含量不高的杆推性宜物、液体样品以及
一般可以用固定剂水溶液充分润 ina}盒物。这个方法将适用于大部分的良
品。)
从准备好的样品中称出适当的部分放入清洁的Pt.rffL中，井加入
Ca (O功，悬浮液2:5毫升。(瓷的蒸发皿或勺皿并不太好，因为它们可以使
样品染入小量的F和A1203 o)用玻棒将Ca (OH) 2悬浮液与徉品混和，必要
时，可加入适量的HZ.3淋洗井取出玻棒。在蒸汽浴或洪箱中充分干燥;再
在小火或具有温度稠节的电热板上加热使样品馒馒地炭化。由上部幅射的
电热果冰寸于样品的干燥和炭化都很合用。高塘量盒物的过分膨眼可以用小
火焰在样品表面时时加热的方法来控制，井将这些产物慢慢地灰化使酸度
不致过高。当样品已握炭化，着火的危防过去之后，在6000蒙俘炉中灰化。
(对于极少量的样品和微小的空白量，在灰化时最好将灰化器皿用倒置的
Pyrex培养皿盖上。)
当洁净的灰分得到之后，冷却灰化皿，井用1320的10毫升淌湿灰分。
(小量未PM A};o的C井不引起干扰，但过多时须重行干燥和灰化。)将灰化皿
用表玻璃盖上，小心地由盖下加入HC104溶液，其量适足以使灰分溶解。
用小量H2O淋洗盖玻璃，再将溶液从长柄漏斗中-wit入刚准备好的P蒸a
器内(觅24.030)，用剩余的蒸1 X-的酸淋洗灰化皿，·总共用灼20毫升，并分
成几个小部分来加入和膊t o Ei注的过程不可过长。最后将漏斗和携拌棒
向灰化皿中淋洗，装置蒸1 M.器，用小量H2O数次淋洗灰化皿，淋洗液从蒸0
器的滴液漏斗中倾入。假使蒸翻水以蒸汽的形式加入〔参看24.027(a)] ,
就用小量H2O淋洗灰化皿，井直接加入于蒸留器的酸性混合物中，但不应
使最初的体积过大。加入Pyrex玻璃珠豹6粒和足量的AgC104溶液仁晃
24-028(d)],以沉淀全部的CIO (AgC104略为过量井无妨碍，也可应用足
量的Ab2S04o)然后按照24.030进行。
(0.!) tM步蒸F-0(对于含高量磷酸盐的物品，如磷酸钙和骨粉，必须进
行初步蒸m以除去可被a出的H少04，因为后者能以可被榆出的量存在于
初步霞出物中。初步蒸0也适用于某些脂肪很多的物质，由于它不能与固
定剂C a (OH) 2充分混和，因此在道接灰化法中引起F的揖失。)
(1)对于无机磷酸盐物质，例如磷酸钙称取样品，通常取10克的量，
放入蒸姻器中;加入玻璃珠少爵，和足量的A,():C10A以沉淀可能存在的C1，
井加入HC104韵20毫升汇假使敲无机磷酸物不含有太多的Ca(足以在蒸
翩器内产生很多CaS0,j沉淀)9 Art用相同量的H.2SO4 (1 + 1)溶液。〕在1355,...
1400蒸翩，牧集翩思物钓200毫升。(在这种初步蒸韶中，不必过分注意保
征翩出物的低酸度。)将翩出物搏注于铂皿中，加入过量的C川OH) 2悬浮
液，用酚酞一滴拭a以保m为碱性状态后，蒸发至干燥。(假使初步蒸im时应
用H尹04，应在翩出物中加入几滴不含F的30 % H夕:，以氧化可能存在
的亚硫酸盐。)将干燥的夔留物在600“加热数分钟以破坏残留的指示剂和
第二十四章食物中的金属元素、其他元-,v 5n物
可能存在的含c1化合物。与(a)相同地用蒸翩的liclo,, 20绝升，将皿内内
容物搏注入刚准备好的蒸:'fl;器中(兑24.630)，再按照24。030进行鼓后的
戴韶。
取搪浆状HsP04样品20毫升，井在1350牧集至少300毫升的初步御
出物，Fh H3P.4作为自身的蒸溯酸、。(因为H尹0，作为F蒸翩酸的效用校
小，应a ilkt更多的fir出物。)用Ca (OH)，悬浮液中和，蒸发干燥，*U入
准备好的蒸箭器中如上，井按照24.0330进行。
(2)对于有机磷酸盐物质，例如骨粉、炯料补充品等先趣初步的灰化
处理以破坏大部分的有机物质:将样品用足量Ca (OH) 2悬浮液斓湿，干燥，
炭化，井在6000加热2.3小时。与(动相同地将灰化了的物质椰注入蒸翩
器内，其中放入玻璃珠数粒和足量沉淀CZ用的Ag C1 4，林注时用蒸俐酸
20毫升(按照着样品中含Ca量的不同，应用H0104或I-12 S仇)，井继被按
照(b)‘ (1)进行，从“在135一1400 f4··…”开始。
某些含有机物不多的有机磷酸盐物质(小的骨骼徉品2014克，例如小
款脸动物的全骨):可以按照() (1)道接蒸泌而不必进行初步灰化。假使
样品中含有一定量的Ca(骨骼样品)，小心地应用I C104J对于含蜘，址不
多的有机磷酸盐物质，fill用H声04 (1+1).溶液。在任何一种情况巾，应在
初步韶出物中加入更多的Ca (0H )。，井M长时阴的灰化使馏出的有机物质
(脂肪酸)完全破坏。与(a)相同地用HCIC,l 20毫升将灰化m的内容物娜注
入刚准备好的蒸翻器中(参看黝，030)，并按照豁.030进行级后的蒸溯。
发酵粉(磷酸钙及混和型):将样品1.0克放人有盖的深型Pt眼或勺
皿中，井用Ca (OH)悬浮液灼20毫升小心地消和。}171作jlj 2r, ,后，淋洗皿
盖，将皿的内容物充分干燥，井在6000灰化2}3小时。冷却灰化皿，山于
在灰分中存在着过量的碳酸盐，用小a } } :J LUL热H夕处理数次，，用平头璐
捧捣碎井将浸提液蒋注于蒸馏器中。然后用HCI04 20毫升林注M.内泌留
的内容物，当酸加入- klE.翩 in, }p }j的碳酸盐溶液中时，应避免发生过度的气泡。
加入玻璃珠数粒和足量的Ag CI04溶液，井按照(b) J)进行，从“在135~
1400蒸a八一，’开始。对于混和型或硫酸纳 1E发酵粉，至少须牧染初步闭出
物「晃(b) (4)〕400毫升。
应用特殊的:RA i M.凝汽阱可以只樱--it来分析含高量磷酸盐的无机
的或充分灰化了的物质，也可以分析磷酸。这种特殊的凝汽阱或滁气器的
装置方法如下:取1:25毫升Claisen境瓶一个，共侧颐壁具有四齿数个，
支持着1.2~15克内凹的小玻璃珠，用玻璃圆片或复置的15毫米拭管的底
部盖上。当玻璃珠滁气器制成之后，于紧At出13普的上端处将MINT封朗。〔在
蒸f前.f气器的玻璃珠必须用小量的H3PO4湿(应将k-A瓶偏倾)以供
拾液体酸相。」蒸细时取塘浆状H3PO，样品20毫升或磷酸钙样品10克，
后者则用HC1.4 20毫升;在135。收集爵橄物至少400毫升。采用一次蒸
铆时，应敲熟悉24.027 (a)中的注意事项，并注意如在24.03中所指出的
最修翻Hi物是否呈巾t(翻ILI物不可显示酸性)o仅仅痕量H尹0;的翩,}4
将破坏滴定的过程;少至20微克的p夕。将发生肯定的干扰作用。因此，假
使要放心地应用一次蒸翩的方法，必须拭脸应用特殊蒸M器从磷酸盐物质
中得到的M物是否有这种干扰因素的存在。
筒便的藏脸是应用Schricker剂〔切，将1+9稀g的这种献pPJ 5毫升
加入盛有溯出物45毫升的50毫升量筒或Nessler管中，混和，井浸入蒸汽
浴中5-10分钟。向管底观察液体的颜色，与空白管相比校。兹或篮椽色
表示有磷酸盐的存在，小至5微克的量(以几"' J针算)已可明显地检出。假
使翩ti l:物中仅显示痕量时，在正式滴定留出物的整分部分L}前，必须肯定其
滴定部分中的含量是在15微克千扰水平以下。·(Sc.hrzckcr就剂的榆脸也
适用于可能有磷酸盐干扰的一般二文蒸0法。特殊凝汽阱的应用，在高量
磷酸盐物质的常规分析中可以节省时简;但由于在蒸翩中过度的回流，其效
率蚊低，因此不适宜用于通常的工作中。)
(})对于含有大量脂肪和油类的盒物(用AN.充的食物、某些肉类等
等，以及受截脸动物的未千燥和未研碎的完整器官)假使可能由于未被
Ca (OH):固定剂溶液完全润湿而有F揖失的危防'刻操作如下:称取‘定
量的样品，通常为10-25克，放入蒸翩器中，并加入Ag(最好用0.1" 0.2
克固体Ag}S讥)，几粒玻璃珠，以及20-25毫升的H2S.4 (1 + 1)溶液。在
130-135'蒸镶，收集200.250毫升爵比物于烧杯或开w器皿中。如有大量
泡沫产生，All增加蒸翩R }}3量，必要时可应用蛟大容积的蒸豁器(250-300
毫升)。在应用大的蒸}l{.或大量的5:时，应孩相应地收集蛟多的初次翻I-14
物。(很多这种制品的油和脂肪能够防止泡沫的发生;在某些情况中，可以
应用豌豆大小的石蜡作为翰助。)
在低温下小心地加入不含F的30 % H夕22--.,3毫升使馏禹物氧化以
除去亚硫酸盐，放置数分钟，并分作几部分在含有过量Ca (OH):悬浮液
(10~15毫升)的拍皿中蒸发。残留物在600。灰化至干净为一上。按照{)
第二十四章食物中的金属元素、其他元素和唠留物
(1)进行，由“将皿的内容物搏注入刚准备好的蒸馏器中……”开始。
耗粹油类的操作法相同:应用样品10克和H多04(l十1)溶液25皂升，
最初将温度升至韵1700使汕皂化;再小心地应用蒸馏水将温度降至140。，
井收集250毫升或更多的韶出物。(对于这个方法需要应用高Rill数的温度汁。)
用30 % :202氧化爵患物，加入趁量的c叮OH) 2悬浮液后，蒸发至干燥。在
6000灰化，趣短促的初步灰化过程后，取出灰化皿，加入小址的11夕和
H2021-2毫升以除去硫化物，干燥，并完成灰化社程。然后按照(b)(}-)进
行，由“将皿的内容物傅注入刚准备好的蒸fo器巾……”开始。
(4)对于铝和硼的化合物人l和B能抑制F的发生。应用在lk温的
初步蒸Im来分离F。方法如下:称取徉品，一般为5-10克，放入蒸翩器中，
加入H2S04 (1十1)溶液25毫升，在160-1.650(特殊的温度舒)进行初次
蒸翻，收集300毫升的翻出物。用30 %XI夕:氧化馏出物如上，加入过数
Ca (OBI)。悬浮液后，在Pt皿中蒸发，在640“短促灰化，井按照(b) C)进
行，由“将皿的内容物44注入刚准备好的蒸细器中……”开始。
24.0
最后的蒸馏
在最后的蒸翩中总是应用HC104，井须保靓得到低酸性的胡出物仁见
24.027 (a)〕。各种干扰因素，如有机物质、磷酸盐、硫酸盐等，一定不能存
在于翩出物中，蒸a时需有足量的人9盐以抑制IOl的发生井应注念温度
的控制(兑24.026)。最好按照2.029 (b) (2)来检查有否磷酸盐的存在，
需要时应如(b) (4)法用小量的Bx012稀溶液来斌R dRX盐。在级后蒸翩中
所应用的HC1O4通常用来将灰分蒋注入蒸馏器内〔参看24.02巩司〕。加
入数粒樱酸碱洗净的玻璃珠以控制i沸。(在微量测定时不3要用SiO2粉0)
为了得到更好的回收率以及象在24.026和24.031中所衬渝的使蒸砌
空白量低而恒定，在棘YNit入灰分以前应敲将蒸翩器IS趁特殊的清洁手被:每
次拭歇之后，先用热的10 o/o.NaOH处理，再趣自来水的冲洗和蒸溯水的淋
洗。此外，更应时常(每天至少一次，特别在ril隔一段时阴不用以后)放入
I32SO4(1+1)溶液15-} 2U毫升于蒸翩器N，加热煮沸道至蒸砌器r1ki充满烟婴
为止。冷却，将酸倾去，用10clo NaOH处理，然后充分淋洗。(在蒸馏高F或
高Si飞的样品之后，需特别注意清浩手艘，在这种情况下也须清洗冷凝管。)
此时，，将准备好的样品u入9过如上述特殊处理的蒸细器中，进行F
的最后分离。蒸翩开始，井当温度达到137”时，从滴液漏斗中加入11刃〔参
看24.027 (a)〕，使温度推持恒定(士20)。W节蒸a器的加热程度使每次蒸
靛需要大韵相同的时简。(这样可以得到相同的空白校正。)出物收集于
150或200毫升量瓶中。收集翻.出液数毫升后，滴入对稍基酚指示剂〔晃
24. 28 (e) j x -, 2滴，井在蒸翻时随时从10毫升滴定管中加入0. 05N Ko
1~2滴井摇动收集器使翩出物常显示出碱性(呈很淡的黄色)。稠节碱的
加入量使当fN出物接近刻度时呈中性(准确度在I滴碱以内)。仔Am地E下
用去碱的体积。将翩出物稀释至标RE井充分混和。F出物在中和以前放
置时M-9不应超趁数分钟。
假使样品中含有大量的Cl以致无法控制蒸韶器内的湍沸All将另一样
品的灰分溶解，井用HCl04略微酸化。大量稀释，井在皿中用Ag Cl04溶
液沉淀Cl,避免过分的趁量。用玻璃漏斗过滤，充分用热H夕洗滁沉淀，
井于滤液和洗出液中加入过量的(呈碱性)Ca (OH) 2悬浮液后蒸发至干燥。
用HC104将建留物蒋注入蒸翩器中，井重行蒸翩如上。
2.0
漏定
取适量的最后靛出物加入Nessler管中，并标甜为+s;(样品)。(滴定
中F的最适含量，对100毫升的Nessler管而言是60-70微克，50毫升的
Nessler管Ali为30-40微克，最好先用小的整分部分作探索滴定来寻求留
出物中F的大豹含量。对于含F低的食物，必须用蛟大的款管才能得到准
确的桔果。)
加入0，05 NHC1，100毫升管加4w的毫升，50毫升管加2.00毫升，并
加入L 00毫升的N玛0H. h3C1溶液。(在应用100毫升管的常规工作中，
酸和NH2.H· I-ICI可以混和起来配成0. 04 NHCI中含0.2%谧度的
NH夕H"HCI，而用5毫升吸管一次将两种拭剂的应加量同时加入拭管
中。)稀释至大豹90(或40)毫升，充分混和，再加入一定量的茜素指‘示剂
(2.00或1.00毫升)，并重行混和。NEI夕H-IIC1的加入和混和应在指示
剂的加入以前。
准备空白管+Y’如下:在管中加入应力[I量的HCI和N$I20H·-ICI，再
加入0. 05 N .CI I其量等于中和能出物时所用的0.05 N KOH的总体积乘
以样品管所取的整分与翩出物总量的比例。(例如:假使在中和150毫升翩
出物时所用的0. 05 N K01I的总量为1.50毫升，在“S;管中所取的整分是
r-75毫升，则}4 7411管中应加入0. 05 N XCI 0. 75毫升。)稀释井瀑和，在背的
684
第二十四章食物中的金属元素、其他元素-iA3q物
上部皎样品管多留一些空简。然后加入应加量的茜紊指示剂并混和。
在(6sl1管中加入Th溶液，每次滴入后郎行混和，加至出现近A}点的颜色
为止I RETh溶液的加入量。稀M至标G t_r }混和，并授核这个1lRi点的颜色。从
曲R上仁兑24.0219(1)〕查W与这个体积的Th溶液相对应的标准F溶液的
近似体积，在“BI)管中加入小于此量灼0‘5毫升的标准F溶液。混和，再
加入与曾加于“Si?.管相同量的Th溶液9 f 'J略地重复当时的滴加次数和混
和次数。稀N至将近标E井比较cssa，与“W的M色。(假使加入“分，管
的标准F溶液的体积选择适当，其颜色只应略较样品管淡杠今涌些。)
在“分，管中再加入标准F溶液，每次l r`../2滴，加入后小心地混和，道
至cc}aa管的m褪至与“saa省相同。稀释至f-FFB后，作最后的此收，此时
应注意等待气泡的渭失并将栽管移换位置。(在两管的Mr色相同时，4CSa1管
的F含量等于‘4fa管中的加入量。)再在“尸，管中加入1-2滴过量的标
准F溶液以校核修点，此时应兹看到显明的效度褪色。
用不同量的整分进行重复滴定以求得蒸im的F的总量。假使时R ET
可，用不同重量的徉品重复全部的侧定过程。
对于精未田的工作，必须at算-Y剂和蒸OR的空白量(参看2.QP'ws/。蒸榴
空白量的测定是用上述量的HC104和人g 0104溶液在新清洗过的蒸溯器
中进行数次蒸PR I,出物滴定如上，尽可能用最大量的整分部分。精果的平
均值不应超过2~3微克F。假使每洲次鑫白cit得到的量极小而不能准
确地1sO]，1.1进行J次或更多次的分别蒸(，将Aw 1物'tk在同-ARIL巾蒸
发，每次15.毫升，斗供最后的蒸郎井求川空白量的平均他。蒸翩的和全部
测定的空白量通常可以!`is过全套的方法进行拭IRR(用相同显的试剂和相阴
的蒸发和灰化处理)而合讲起来。藏IN和操作过程可能增加FA白址，机
增加的量很小。‘
从整分滴定中得到的抬果减去鉴白量即可Af算出全部的P蒸出数，
并回算至所取样品的重量。假使应用二次蒸翩法，再作出应有的鉴白校
正。
测定苹果和梨的M化物}*R物的快速方法
泌.貂
原·理
这个方法中所用的苹果和梨的洗提溶液的酸滤液，桑用' cl淋洗和股
化以制备的(冕2。52)。取滤液的整分部分用XM nO4溶液氧化至无色，
再用N112OII还原，并从其中再取整分部分在Nesslex管中进行回滴定;滴
定时应用Zr (NO2.),,溶液，并以杠紫素(1-,2,夺三趣葱醒)作为指示剂[131。这
里所用的回滴定其原理与应用Tla (NO3)，和茜素的普通方法相类似。干扰
的阴离子被预先除去，在滴定中所用的强酸度减低了金属的千扰，否RIJ它
卿会将指示剂变成沉淀色料。
24.03仪器
万 ess er管50毫升，带有玻璃塞，高型，有着相匹配的高度和颜色
(晃2.3)。
24.034 tat剂
(a)混和的稍酸盐溶液将Ba (N饥)。3.0克和Th (N飞)，·4H夕2。0
克洛解于I夕中，稀', `"至 x.00毫升。
(b)高赣酸押溶液鲍和溶液;的6%。_
(C)盐酸ElG .tx胺溶液5OXO。
( "" )孤化亚戮溶液溶解Fo粉或卫e林灼1..0克于HC1(I + 1)溶液
50毫升，稀释，过滤于500毫升量瓶内。·加入NH夕H·HCI溶液数毫升，稀
'1-vY 0{A}, R a。如有需要，在应用前再行稀释a
(e)缸紫素指示剂0.01%(重量/体积)乙醇溶液。取徒粹1}2114-三
翅L},, ,j- 25克溶解于乙醇中，必要时可加热，并用同一的溶剂稀a至250
毫升。每星期重新配制。
(f)硝酸路溶液溶解,fir (N仇)4·5必1.50克于H夕中，用HC120
}11 }-酸化，并稀4} 1升。溶液不清时进行过滤。
(9)氟 4物标准溶液将钝NaF的储备溶液稀T至I毫升二F 54.5
微克。
2.081.5
A定法
」取充分混和的酸性洗提滤液(兑24。052) 20毫升，置50毫升量瓶中。
加入混N I的稍酸盐溶液2.0毫升，然后，再加入KAInO4溶液4.0.毫升，用
小显1:120淋洗量瓶颈后，放于蒸汽浴上5分钟。取下量瓶，乘其烫热时，从
滴定管中慢馒地加入N氏0110HCI溶液，井时时振摇，直至MU02溶解而
686
第二十四章食物中的金属元素、其他元素和晓金物
溶液成为无色为止。再趁量地加入这种歌1r 0.5毫升。(1411有磷酸盐的
存在All有絮凝的Th3 (P仇)4析W，硫R盐亦与B。产生沉淀。有时K }m' 1104
被包藏在硫酸盐或磷酸盐的沉淀中，粉杠的AR色可久不消失，但并不起干扰
作用。)冷却，稀释至标耙，并过滤。(滤液必须澄清。假使有可见的混浊，就
重复过滤数次，道至滤液“透亮”为止。)吸M澄清滤液25毫升放入Nessler
管中，并标F7为“S770
在室白管或比蛟管中放入“空白”溶液25毫升，其中含有本法中全部的
就剂，配制方法如下:
将10%油酸钠溶液仁见2。039(。)〕50毫升，30 >} X11_00毫;I:的NKA,CH
溶液50毫升，和ICI 15毫升混和并稀释至1升。将这种溶液当作真的
“洗提，’液一样，取出整分部分用1/10体积HCI酸化，并过滤，和熏滤迫至
滤液完全澄清为止。(如将溶液冰冷，并强烈振摇，可以+携fri'l沉淀的油TR，
因而容易得到清净的滤液。)分次取这种酸化的滤液20毫升完全按.照上述
手技处理。(为了更严密地重复真实测定的条件，应用50毫升的量瓶和20
毫升的整分，比用蛟大量的整分和相应量的藏剂更为适宜。当稀T, 21- T.-至 " 定
体积和过滤之后，这种鉴白溶液可以混合起来作为“空白”哪备液;如上ll
10次分部处理可以得到钓500毫升的“空白”液，足够应用于的20次的测
定。)
取“空白”液25毫升加入第2支Nessler管中，标甜为“is并在lG !7和
"B7f管中各加入HCI 15.0毫升，用量筒尽可能小心地量取。(必须将酸加入
溶液中，不可相反。)混和，并比较颜色。与“B71管对此时，Gesy9管常带有微
弱的禄色，可能由于痕量的F“所致。将FeC1a溶液逐滴加入至应加的一管
中并混和，使两管达到相同的色度。此项手被必须小心地进行。当颜色相
同后，在每管中加入杠紫素指示剂准1.00毫升。混和，再从ILO毫升滴定
管中加Zr溶液1.50毫升于每一拭管中，并混和。混和献剂时不可剧烈振
动歌管，只疽盛或5次 }}倒即可。将两管对V白色的反光面从上向管
底观察有无颜色的差别。假使5分钟后未兑差别，那1>, I样品中F的含堡就
微不足道。假使“S"管的颜色蛟黄，J-1i1表示有F的存在。此时，在44s;管
中再加入Zr (N饥)，溶液，道至其颜色与“By'管钓略相配(力求接近于0.5
毫升的Zr溶液)。稀a- +s;管至标E并混和。
然后在“B;管中加入Zr溶液，其体积与加入“sly管的Zr溶液的总量
完全相等，混和，放置2分钟，使色料完全显出。从10毫升滴定管中将标
准F溶液加入“B'9管中进行回滴定直至两管的m相匹配，时时混和，当
接近修点时，稀释至将近标昆。月此时，加入NaF溶液每次钓0.1毫升，比
色时应遵照一般的规定将拭管-E -换井等待气泡渭失。稀a至标E作最后的
比色。再加入0.1.,.,o.2毫升趁量的标准F溶液来校核胳点，必须看到明
显的过度褪色。.
对于1千克重的样品和如上述的整分，在回滴定中用去1毫升标准F
溶液郎相应地表示在果子徉品中能被溶剂浸出的F含量为3.0 ppm。再用
笋
样品的重量比率校正滴定中所得的桔果。〔例如，对于1.40千克重的样品
翎.
(的为10只果子)，3。27毫升标准F溶液的滴定度表示有7.0 pplu的F含
量。50毫升容积的Nessler管可以测定喷雾剂珑留物至构为11ppm F的
含量。]假使在回滴定中超趁了标豁，就取10毫升的酸性滤液加入“s;管
中，用“鉴白”溶液稀释至25毫升，标准F溶液的滴定度用必要的因数加以
校正。
邪.3快A方法的注意事项
有玻璃塞子的Nessler管在这种应用遵酸的测定中是完全必需的，即在
应用Th.和茜素的普通方法中(晃24.31)也很适宜。熟悉T'h.-茜素回滴定
法的分析工作者不难掌握路一杠紫素滴定的操作。但是后者的颜色变化蛟
不明显而且滴定的敏感度蛟差。然而，在仔栩的工作中，桔果的准确度至少
可达0。5 ppm。
在指定的酸度中指示剂呈黄色，而完全显色的指示剂All为橙杠色。这
与Th滴定时不同，后者的相当范m是从黄禄色至杠紫色。因此在快速方
法中，胳点的选择应兹在不同色度的橙色中鉴定。最初加入Zr溶液1.50毫
升至44B21管时仅仅产生中简色度的橙色，来指引分析者需加入c`s;管中的
Zr量。采用更杠的或更黄的颜色作为胳点更为适宜。无渝如何，为了熟悉色
度的变化，必须多做一些练习滴定，用不同量的标准F溶液加入Nessler管
中当作未知样品，再按上法进行回滴定。可以用钝水溶液来替代“空白”液，
其酸度为20毫升HCI/50毫升。
快速方法if, q果的准确性的先决条件是喷雾剂玲留物中的F全部被溶
剂所浸出，以及在滴定中良好的准确度(不一定是精密度)。这些条件井不
常能达到;除非N心地操作，溶剂法不能完全有效，而且用含有已知量F的
洗提溶液测定精果可能略低。因此这种方法的准确度不超趁950/0。
688
第二十四章食物中的金属元素、其他元素和瞬留物
铅L111
24.037.原理
一般方法包括下列各个步嵘:灰化(兑24. 0a 0);用形成双硫腺胳介物
(觅黝.04)，或,,a;化物(兑24.043)的方法分离Pb;然后(按i El舍量的不同)
进行电解侧定(觅24-。0-:4)或应用.比色管或光度舒灼双硫赊比色测定(兑
24 . 045)。关于干扰因素将另作a叙(觅4 .办 4 }豁 .048)，在应用水法以前
分析老须熟悉这几段的韧节。制备样品的特殊方法叙逃于24.049^1.
21.051。
24。038注意事项
根据测定的性质，分析者应Z- k先行决定是c'r} ra严密地提钝斌剂，还是
只须进行2白Net定。被浏定的:fib量越小，越应注意臃减空自侧定值(也参
圈 24。045)。
ta, RPM是否合用的方法如下:在分液漏斗中加入溶于T}Gx..fflf. 7K .141
固体融剂10~15克或顶先用重蒸fo的NH401I中和的没酸15~20绝升，
井加入足量无Pb的摔檬酸以防止Fe, AI及碱土金属的磷酸盐或共他的物
质被NH40H所沉淀。使溶液氨化，」并加入10 c/o NCN 2,ti绝升。于溶液
中加入双硫除溶液〔见24.030 (e)〕(5~10毫克/升)构5毫歼，一起摇动。假
使下层液体呈椽色，将它搏注入另一分液漏斗中，井用兮加入I滴KCN溶
液的N: ,jOH (1.+99)溶液抽提趁剩的a硫朦。假使C:-IC13层无色，对作题
的分析自的而言，本拭脸郎可砚为阴性。
一当特殊的提}rtj成为必要时，在全部由玻璃(最好是Pyrex)制曲均蒸溯
器中重新蒸MH 20(储藏于内涂5。的容器中的燕iI水通常合有'b及Sn，)、
: N.3,HC1,:lB r,B r和CH C13。N:夕H的制备是将普通的斌剂熊溯入冰
冷的重蒸a水中。假使蒸翩器是新的，用热的HC1或11x飞蒸气处现，以
除去“表面，’的Pb‘共后的f.}? III物不一定完全无Pb)。
w檬酸、酷酸劲或敛、Al (NO3) 2、 Ca (NO3):fn Na;,5 O4的 .L钝方法是从
它们的水溶液中用H2S沉淀Pb，用C u已 O4 5、1o毫克作为翰助沉淀剂(推
檬酸和Al: (NO3) 3溶液须用NH40H稠节至pH 3.0~3.5以澳酚蓝为指示
IN)。} i p (; 9 ,R璃odw最为M-'_')，将滤液煮r 20分钟以腼除过剩的
689
打:5，必要时再行过滤以得到透亮的溶液。共他的裁剂用童桔晶法提}tlo
重蒸翩的R或提钝的轼剂溶液fil存于Pb含量极微的硬质玻璃容器中
(宜用Pyrex)，仔栩地用热的: NOD洗净容器表面的Pb。涂石蜡的瓶子
可用于碱性的藏剂。
将新的玻璃的或化学器皿先用热的1001o NaORI,再用热的HN02清
洗，井专用于Pb的测定。
在准备分析的样品时，应避免Pb的污染。假使必须混和和研磨，尽可
能应用瓷研40除非Lva过顶藏7 ME明样品不被Pb或5。污染，应敦避免应
用金属的贪品研磨器。假使被分析的物品不能在它的原有容器中充分混
和，或者需要将几个容器内的样品混合检定，可倾入大的玻璃缸或瓷皿内并
用木匙或瓷匙充分混和。假使样品的液体部分不能与固体物质形成均匀的
混合物7J分ZU进行分析。假使盒品装在有焊痕的罐头内(沙丁焦和肉类)，
须从底部开启罐头，以避免样品被焊药所污染。在准备样品时应避免过筛，
以防止金属的污染或Pb的分离。
一般方法
不含M和Y ,的物CIO
(适用于下列物质:碳水化合物、谷类和谷类制品、可可和乳制品、粮
袜、肉类、焦、}kf物、果实和果实制品、新At蔬菜等，及一切不含踢和秘的有
机物质(脂肪除外)。含踢(罐头盒品)或x}}}物品的操作方法晃24.046e%.?
24。04。)
24.03 99
就剂
.恤)铅标准溶液将Pb (NO3) 2 20 - --,50克溶于少量热风0中，并苏艺拌
冷却。在小的瓷漏斗上吸滤枯晶，再度溶解，井重行桔晶。将桔晶在100、
110。干燥至恒重。在干燥器中冷却，并保存于紧塞的瓶子中。(产物不含
精晶水，而且墓本上无吸水性。)配制舍有相当于2毫克Pb的溶液[3。197
邀克1-hb (NO3)。/毫升，溶于1肠HN03中(见功习作为储备溶液。需要时再
用I%HNOs稀释成更稀的溶液。
(b)硝酸10/o O将新鲜、无色的HN03(比重1.40)10毫升用重蒸留
水稀VT至1升。如R是重蒸姗过的，在稀TI=T T前先行煮沸以躯除亚砒酸烟雾0
翻o气第二十四章食物中的金属元素、其他元素T UAW物
卿“辅助灰化，’溶液溶解Al (N仇)2.9H夕40克和Ca (N03) ,2 - 411.20
20克于H夕100毫升中。
(d)棒檬酸溶液不含Pb的滥溶液。1毫升=棒檬酸0.5克[在提钝
时，用NH40H部分中和拭剂(晃24.038,第4段)〕。
(})双硫腺将商品拭剂钓1克溶于50} 75毫升CHC13中，如有不
溶物质，过滤。在分液漏斗中用每份100毫升的不含金属的重蒸韶NH夕H
(I+99)溶液，振摇抽提性次(双硫脍进入水相，形成橙色溶液)。将水提11-
物用管内塞有棉花团的漏斗滤入大的分液漏斗内。用稀的HCl微弱酸化，
并用每份20毫升的CHCI。抽提沉淀的双硫除2次至3次。将各次提出液
合侨于分液漏斗中，井用Ho0洗滁2次或3次。放入Y-d,杯中，在蒸汽浴一巨
温热蒸去CHCI31当溶液将近干燥时，注意避免飞蛾。在真鉴中加热1小
时，温度不超过500,以除去最后I}K?的水份。将干燥的拭剂装入紧塞的瓶
子中并储存于晤处。用新样重蒸韶的C丑CI。t‘”]配制成每升含x00,50和1.0
毫克的溶液作为抽提的歌剂，井锗藏于5-10“的晤处。<每毫升含1毫克
的溶于CHC13的双硫腺储备溶液可以长期保存，而且稀释时亦很方便。)
(f)“洗提”歌剂于鲍和Na OAc落液20毫升中加入:EGOAc 10毫升，
井稀释至100毫升。
(g)碘化钾溶液-20/on根据需要常常配制，以防止当它与献剂(f)按
24.044@中指出的比例混和时，有淀粉一碘颜色的形成。
(h)淀粉指示剂用可溶性淀粉1克配成200毫升。
(i)硫代硫酸钠溶液钓0.IN的AN备溶液。将Na2S,203 D 5H,2024.8
克溶于无00，的H夕x升中井储存后(最好摆2星期)备用。将此储备溶
液用无GO，的瓦0准确地按1:100和1.20的比例配翔成豹为0.001和
0. 005 N溶液，并用电解法校准，0.001 N用相当于0.2--1.0毫克Pb的标
准溶液，0. 005 N用相当于1}5毫克Pb的标准溶液。减去阳极鉴白量仁晃
24.044 (b)及@〕，井用与Na2S203溶液1毫升相当的Pb毫克数的平均值
作为Na,2S,O:的因数。稀释溶液应当天配制，Pb因数每月至少校核一次。
C})氨一氰化物的混合液在500毫升量瓶N于10%重桔晶的不含磷
酸盐〔3.61的HCN溶液100毫升中，加入足以引入NH3 19. 1克的重蒸馏
NH夕H，并用重蒸爵瓦0稀释至标甜。(重蒸翩NH夕H的没度可用比里
或滴定法侧定。)
(k)粹金属踢越耗越好。熔解后极馒地倾入H2.中，使得到极翩
始的1
的粒状Sn。如下AJ定Pb的含量:将样品.---,2克溶于HBr或H CI中，蒸
干溶液使Sn挥发，井用HBr-Br混合物5毫升〔兑(1)〕处理数次，每次处理
后在蒸汽浴上蒸干。加入HNO3 2-, 3毫升溶解，蒸干以,6d除Br,并用热
H夕溶解。趁滤，用HNO3校正酸度至10/o，井按照24.进行。
(1)氢澳醚误混合物于40'%o重蒸a HBr 250毫升中加入重蒸im液
态澳35毫升。
Cm)多硫化钠溶液将NaJS, 9 H夕480克和NaOH 40克溶于瓦O
中，加入粉末状S16克，摇动直至S溶解，过滤，并稀释至I升。
(n)盐酸-棒 N酸溶液于盐酸50毫升中加入IIA剂(a.)'其量相当于
棒檬酸50克，井稀释至250毫升。
c.>油酸钠溶液100/,o。在1.5升烧杯中加入30 olo NaOH溶液45毫
升和H夕 400毫升，一面加热和携拌，一面馒慢地加入油酸90克(从分液漏
斗中以差减法称重)。将混合物在蒸汽浴上加热道至肥皂全部溶解。(可能
留下有少量的杂质的絮凝状沉淀。)冷却，稀释至x升，混和，井趁滤。
(P)氨一氰化物一棒檬酸盐溶液溶解不含磷酸盐的KCN 10克和撑
檬酸10克于NI~I夕H(比熏0.90)邓0毫升中，井稀释至1升。本就剂可保
存于使NI-I.s挥发极少的分装仪器中。
24。040
样品的制备(灰化)
样品所取的量是根据敲物质的多寡、Pb的顶针含量、以及侧定Pb时
按照24.044或24.045的方法而定。一般挽来，根据不同的情况，称取5~
200克有代表性的样品，放入合适的瓷皿或勺皿内。将湿的样品在蒸汽浴
上或烘箱中干燥。加入‘瀚助灰化，’溶液〔晃24.039@〕2-5毫升于难以
灰化的物品中(肉类)，或含灰蛟低的物品中(含果实蚊少的蜜徽或果酱)，以
增加灰分的体积;充分混和井干燥。
对于明胶、碳水化合物盒物，例如果酱，以及其他会兹度膨m的物质，应
孩在火上小心地加热炭化。(可以用玻璃喷焰器的小火加在皿内物质的表
面，以控制膨m;但此时不能应用金属的灯火，因为可能发生金属的污染。)
不可使物质着火。对于乳类、糖果等食品，可将小量样品分次加入勺皿内，
在灯火或加热板上加热炭化以避免着火(由顶部幅射的电热器极为合用)。
当样品干燥或炭化后，放入控制温度的蒙俘炉内，馒馒地使温度升至5000，
勿使着火。
X92第二干四章食物中的金属元素、其他元素和晓留物
假使样M中含有脂肪，先在3500左右加热一定时frt_I~9=1 9使完全“烟化，，。
用右棉板或S#02板遮盖蒙I炉底部，使样品所受的热量大部分来自两侧及
E&部的幅射，而不是来自蒙俘炉更热的底部的傅导。
假使蒙俘炉备有自动控制的装置，就在5000以下灰化过夜。如在第
二天早晨样品肯未完全灰化，或者在白天500。的灰化进行还不彻底，就
取出勺皿，冷却，井用辅助灰化溶液2/%../5毫升溯湿炭状物。将勺皿内容
物干燥(至无可兑的液体)以免除A,出的危09井再放入蒙I炉中。假使
30分钟后灰化仍不完全或进行援慢，就取出勺皿，冷却，井小心地加入
HN03 2~3毫升。干燥，放入蒙俘炉中，井继被灰化渔至实际上无碳为t,.。
假如样品中还夹杂着蛟多的碳时，应避免效最地使用帅助灰化剂，尤共是
HN03，因为可能会发生局部的加热k度或发火，尤其在灰分内含K蚊高的
情况下。
当得到干净的灰分后，冷却，在勺皿上盖上表玻璃，井小心地加入H).
15" 20毫升。用HBO淋洗表玻璃，井在蒸汽浴上加热。假使溶液不清，
就再蒸发干燥，井重行加入HC1。假使还有不溶的物质，就蒸去I-lc1,加入
6001o HC104(最好是重蒸翩的)5~10毫升，加热至发烟使i ola脱水。在应
用HC104的情况下，由于在双硫赊抽提Pb时应用了: CN(兑触。抓挪，就
需要用大量的1-120(200毫升)来完全溶解KC104 o
用H.20稀释，并于必要时用栩孔的境桔玻璃滤器吸滤溶液。在钟堆一、lz
收集滤液于具有玻塞的500毫升雄瓶中。接被地用数毫升的热1"I;C11%热
HCl-摔檬酸溶液和热的如肠NH‘0八。溶液涯取滤器上的不溶性物质。
‘在某些情况下，需特别注意下列几点:
(I)假使留在滤器上的不溶性物质(S1仇)的量很多，就用1120冲洗入
Pt皿中，蒸发，井用每份5毫升的1F处理鹜留物1-2次。蒸发干燥，用
H尹和数滴1-1C1或HCIO1j溶解陇留物，井加于灰分滤液的总量中。
(2)当灰化时阴很长，未愈应用辅助灰化剂，‘或者原来的灰分很少时，
Pb会烤合在皿上。为了除下这种Pb，可加入NaOH几粒(2一3克)，并溶
于热一HyO数毫升中。将皿倾侧亏使浆状溶液完全涸湿原来样品占据到的部
分;然后在蒸汽`.lam ._.E短时NO加热，但不要使它干燥。(趁度加热时，淡的
NaOH可以从勺皿中抽提W几微克的Pb。瓷质对Pb的吸留蛟si。为
小，但是可以容有极少量的Pb)。用HBO溶解腾留物，井道接加入滤液ril a
最后，先用少量热: C19再用热H刃洗滁器皿。
24.041
Ila的分禽
24-042的方法虽然快速和方便，但只能适用于依靠着棒檬酸可以形成
澄清的氨性溶液的物质，这是用双硫腺定量抽提Pb的必要条件。Pb极易
被静多碱性沉淀(磷酸ca和Mg, AI和Fe的氢氧化物及硅酸盐)所包藏。
很多的食品可以用此法操作，因为这种物质天然含量很少。但是，有些物
品含此种物质蛟多，以致加入了任何合理量的棒檬酸后[1171，仍不能溶于碱
性的溶液中。此时应按照24.043进行。在样品的准备无M题时，氨性沉淀
的困难有时可以用精减样品的量来克服。
24.C嘎42
双硫9rt的抽提
(适用于大部分的碳水化合物和谷类食物、果实和果实制品、乳类、新鲜
蔬菜、植物等。)
将灰分溶液搏注入300毫升短栖分液漏斗中，井加入相当于10克榕檬
酸量的榕檬酸拭剂〔兑2。039(由孔用NII4C)I使溶液对石蕊呈微弱碱性，
将溶液推持于冷的温度下，井放置1-,.,2分钟。假使产生沉淀，用ICI重行
溶解，井按照24.043分离Pb。假使无沉淀形成，就加入10 }%.K CN溶液5
毫升(如有大量Zn, Cu. Cd等的存在，应敲加入更多)井加人百里酚剪溶
液I滴，观察颤色以校核pH (pH应孩是8.6或更高，百里酚蓝呈蓝禄色至
蓝色)。
假使灰分中Fe颤色很深，应使溶液有蛟低的p，因为有F。的存在
时，pH 10或更高可以使双硫踪氧化。即刻用双硫赊贰剂抽提，每次20毫
升，除非存在着大量的Pb，应敲用蛟稀的溶液。摇动20~30秒钟，等待分
层后，VE下CI-ICI3相的颜L。(Pb-双硫赊胳合物呈杠色，但可被过量的椽
色双硫赊所掩盖，而形成紫杠和深杠的中阴色彩。CHC13提禺液的颤色是
Pb含量的第一个标RE，抽提的进展可以由注意每次提出液的颜色来看出。)
(a)使用电解法测定Fb (rb>0 .0毫克)将CHCI:层流入125
毫升短柄分液漏斗内，其中盛有用NIA夕H比重0.90) 1滴氨化的
H夕25--,30毫升。用小量的双硫赊稀溶液继被抽提直至二次速按的提出
液呈阴性的椽色(不是浅蓝色或紫杠色)，将提出液合并于较小的分液漏斗
中。振摇，让两层分开，排尽CHC13部分于另一小分液漏斗中井重复洗潞
过程如上。将CIICI3部分尽量流入100或150毫升烧杯中，井将小量的双
694
第二十四章食物中的金属元素、其他元紊和残留物
硫除稀溶液接IM地握过各分液漏斗，以洗出在水的部分中存在的小量的提
出液。加入于境杯中，并在蒸汽浴上温热蒸发CHC13 o用IIN03 3-4毫升
溶解干的建留物，在小火焰上旋博加热。稀释至灼25毫升，井继ttwl加热
111%.112分钟以躯除N的氧化物。加入小片石蕊拭机，用NH户II中和，稀释
至接近P杯的容量，井在每100毫升溶液中加入无色HN031毫升。J1J’.按
照24:44 (b)及(e)进行。
另一操作法将洗滁趁的CH C13流入盛有1%HN03〔见24。039 (b)〕
110毫升的分液漏斗中。强烈摇动1分钟，使双硫赊胳合物分解，井排出徐
色的CHC13溶液。用干的滤器趁滤酸性溶液，井吸移100笔升的整分于
150毫升烧杯中。立即按照2.44 (b)和(C)进行，注意在加入N2Cr:207和
莲接电解的电路以前先将溶液加热和携拌以挥发溶解的ciI iso将得出抬
果乘以因数1。1tis)。
’(b)使用双硫腺此色方法测定卫b('b<0.2笔克)不必用稀的
NH40H洗滁各份双硫腺提出液，而渔接弓!入盛有1 olo HNO3兑24-039(b)17
25毫升的较小的分液漏斗中。当抽提完毕后，将各提比液侨入较小的分液
漏斗中，摇动，将糠色的双硫陈层拙三入另一个盛有1肠I N03 25绝升的分液
漏斗中。摇动，等待分层，井弃去CIX 13部分。将各个含Pb的酸性提出液
逐一地S-1在管内塞有湿的棉絮团的小漏斗而滤入50毫升'E瓶或有玻塞
的量筒中，用作第一次酸性抽提的分液漏斗，用第二次酸性提1:14液来洗滁。
(这种操作可以去除cl-IC13的小珠。)任何微小的体积减小都用loo :SIN叽
补足，井混和。再按照24.045进行。
24.r蛇
硫化物分离法
(适用于一切物品，而在下列情况中更属必n 6:可可制品、茶、沙丁:f(和
一切含有蛟高量的碱上金属，特别是Mg4的磷酸盐，后老在氨性棒檬酸盐济
液中将促使产生沉淀。)
将灰分的酸溶液冷却，加入相当于10克稗檬酸的林檬酸溶液〔见
2.039(句」，井用NH 40H稠节至pH 3.0-3。奴澳酚蓝)。假使存在的Fe;
会使溶液染上深的a色，用滴A板作最后的m节。(由于NH夕11的局部作
用而沉出的磷酸盐，一般用摇动和冷却的方法可重新溶解。)假使Pb的皿
较小，Art在溶液中加入耗CUS04·5:x[20 5~10毫克作为翰助沉淀剂。通入
His -j'3}溶液a和(3一5分钟)，使硫化物沉淀。立即吸421入在钟罩中的峨
瓶中(最好用韧孔的}}桔玻璃滤器)。
(a)使用电解法测定'b (Pb > 0. 05毫克)用小量的3 % Na多04 M
节至pH 3.0--3.49并通入H2S使鲍和)洗滁烧瓶和沉淀数次。假使得到干
净的硫化物沉淀，用热HN03 5毫升溶解硫化物，消湿滤器的一切部分;放
置数分钟后，并流入进行硫化物沉淀的k -l---瓶中。过滤器用热1110洗A数次，
将瓶塞住，摇动，井煮沸数分钟以驱除痕量的H2S。‘，冷却，在100-125毫
升体积中用HN03稠节酸度至1%，井按照24.044)和卿进行。假使硫
化物可能被大于下面的量的物质所污染:Ol 3毫克、As2020毫克、P205
30毫克、Hg 50毫克或者染有s巩S3，就照上法用HNO3溶解(不用Na2S仇
溶液顶先洗潞)，用热H尹洗滁滤器，井如前将溶液煮沸。葬注入200毫升
分液漏斗中，加入相当于棒檬酸5克的撑檬酸溶液，氨化，用双硫V溶液抽
提，井测定Pb如2.042,24‘02 (a) .,2.044- (b)和(C)。
(b)使用双硫腺比色法测定I?b (Pb < 0. 2毫克)用热HN03 5毫升
溶解硫化物(无需顶先洗滁)，将溶液流入原来的A瓶中;用热H2O洗潞 9塞
住，摇动，井煮沸以驱除玩so蒋注入200毫升分液漏斗中，加入相当于棒
檬酸5克的棒檬酸溶液，氨化，抽提，井j&徒 Pb如24.042, 24.042 (b)和
2.045 (a)或(b)。
扮的测定
24.C4Ta
电解法
(Pb 0.05~10.00毫克)
(a)装置兑图450以性个串联着的干电池粗成电源。电流舒(0~
500毫安培)、电键、保险林、电阻(G0欧姆无接电型)和控制焉达速度的可变
电阻，可以装置在一块嵌板上。棘动阳极的焉达(习20匹焉力，11.0伏特)
配有夹盘和接换柱。蒋动的速度必须每分钟400-800蒋。圆柱状阳极由
45筋眼的白金麟Fl做成((l x 5/1fi", <2311),阴极是挽成螺旋形的1s规
(gauge)白金耕。对于大量的:fib (5毫克以上)，用2 x 1/21'的圆往状阳极
校为合适。
(b)电解在电解之前，将阳极在灯火的氧化焰中烧杠。(假使在测定
之前不将阳极加热，Ali由于在阳极上可能吸附着一层氧，’而在电解时受到活
化，因而得到不同的空自滴定。加热可以使这种“氧空白量，’i A少和恒定:
第二十四章食物中的AV -I元素、其他元;}.,':和晓,r}pPLjfba' CI}'} }a.s物
在用小的阳极时，此量相当于0.07-v0.毫升的0. 001 N Na2q夕。，对于收
大的电极将相应地i大《。每一阳极
ff马·2.9; F} 2 ;I用耗粹的拭剂进行一
魁
-一1 Y,! --工二 - _七一石 l Cr}
-一一一一，，.，~州，~一闹-一~
图4用电解法侧定Al的装置
系列的测定而取共平均值。)
在所有}1}w2%定中，此时的样:raryr.r
是溶在1, clo : NOS 100~1_25毫升中
(在用大的阳极时，200皂IWJ体积
是适合的)。将婉杯(小阳极用1 00
~1.50毫升，大阳极用260 7,}5r价放
正，注意电极应完全被溶液所益淡，
井开动焉达。加热至60~700;然
后加入K.Cr,2 7构 1.00必克使溶液
处于氧化状态，井抑制亚稍R盐的
形成，特洲是存在着有机物质f1ri时
候。接通电流，在70”80。一犷用韵
75毫安培的电沈电解20分钟。对
于校大的电极创用1,00 --,x.50充安
培。取去火焰，在貌杯中T入虹吸
管，井开始将水流r}.iL接灌注在阳校
上。虹吸开始，注意使液而保持在
、洲"︸梦
.*’Th厂
诊卜
淀积物上面。(也可将倒置的V形管接在普通的水泵上而制成合用的虹吸
管。)当电流跌落至0时，酸已被完全除去。停-11}.:;达和电解电流，用工几
淋洗，从夹盘上取下阳极，井用H夕作最后的淋洗。
`C)滴定将沉积物溶解于“洗提，’r9(/ o l仁晃24。09 (f )〕4~5 I, A4St,升中，
加入K工rl Ypi C冤24.039(9)〕1毫升，放入平底管形瓶中，共大小使i'}液刚
好将阳极盖没。加入淀粉溶液仁见触，0039 (h)〕几滴，郎在此竹形瓶1".['I用
0. 001 N Na2S203仁晃2.039 (i.)〕滴定释Ili2碘，用5H作为现拌器，象在肺
小的Nesslex管中一样，自上向瓶底观察精密的修点。〔假使顶针P的效
较大(1-},5毫克)，期应用0.005N的Na2S夕。，井将献剂24.030 (f)和()
的量加倍。在用2‘犷白勺阳极时，可以应用更大的- .} 4l当沉积物被“洗提，’时，
不应形成黄色不溶的Pb工。;如有形成，就加入更多的NaOA c溶液。沉积
物应孩完全地和凡乎立即地溶解。在UnIa1定Pb量时，将全部的滴定度biz去5R极
和款抽的鑫白量，井乘以Na多20s溶液C晃24. 039 (i)〕的因数。Pbo 2+
4HI = I2+PbI，十2H:900用2.048@的融雕可以肯定有否Bi的干涉。
24.0弱
双硫除此色法[X93
(Pb 0. 001.~0.200毫克)
在用双硫畴比色法测定微量的Pb时，限制因素大橄是A剂空白量的
大小。空白量的小心测定在测定1-5微克范卿内的Pb量时特别重要。注
意了拭剂的提钝井应用小心地清洗的Pyre二器皿，包括分液漏斗在内，
可以将拭剂空白量精减至x微克或更小。由于带有Pb的灰尘、水蒸气等，
必须将空白测定在蒙俘炉巾或蒸汽浴__匕放置与徉品侧定相同的时!wl?并在
鉴白和实际测定中应用完全相同量的栽if li(包括RP在内)。
从水溶液中Pb的抽提，是用一定体积的标准淡度的双硫赊-C: C I3溶
液，在标准条件的体积和:p H进行的。操作的最适p是9.5~10.00双
硫Vr没 r的选探是使在反应混合物中常存在着过量的灰硫腺。Pb被带入
犷
mus液相中形成杠色潞合物，米化合的禄色双硫腺分溶于水相和C丑 CL3
相中，而随着Pb和双硫S的相对量，提出液的n-色亦就不同。这样，按照
A这个比例，可以从杠到椽排列W4-A-列的颜色，共中有深杠、紫杠、蔗等的
中简颜色。CHC13溶液的体积和强度是根据于希望包括的Pb范圃，其选
择是使每一范困都得到相同的从扛到禄的一般的MA色变化。范圈的精小可
以增加准确度，但是减少伸精性。用标准量Pb形成的各种颜色可以供作
比收时定量的基准。下面是当应用10毫米小杯时对于各种范w的标准双
硫赊的体积和淡度:一
:fib范圃
(微克)
0~10
0~50
0~200
邃度
(毫克/升)
S
10
20
体积
(d}0-升)
5
25
4O
在pH 11. 5时所用的改良法，晃Synder, Anal. Chem,19, 684 (1947) o
(幼‘替单的颜色配比如下法准备包括着要求的没度范圃的10个
标准，各标准圈有着相等的差额:应用标准的Pb溶液仁晃24.039 (a)〕，溶
于10Jo l-IN0 S中，藻毫升相当于I微克1'b的fm单的分数或倍数。将代表范
第二十四章食物中的金属元素、其他元素和q. a "It物
固N各极的量加入一系列的分液漏斗中，井加入Mil 10/0 Z.IN03 7使总体积常
等于50毫升(先加入酸液使Pb溶液不致损失于分液漏斗活桂的周明)。加
入氨一氰化物混合液「晃2.039 (j)」1毫升井混和。所得的pH韵在0.7。
郎刻按照要包括的范9加入一定量的标准双硫S,溶液(兑表)，井摇动1.分
钟。将下层液流入一桑列的斌管或小瓶中井按次序排列。对于蛟低的范
固，例如Pb在20微克以下，比色最好在长灼3F‘的平底小瓶中自上而下观
察。对于蛟高的范圆，0~50微克或更高，可以精减柱的深度，比色可很方
便地在道侄相等的Nesseler管中在横的方向观察，因为假使淡度和柱的深
度增高至一定程度，即使是钝粹的双硫踪溶液，在透过的光f}.下亦A2 J-.- gtl.色。
假使在不用时将标准盖好，可以至少一天不变颤色。
在侧定时，将溶在I c/oH N03 50毫升中的分离出来的1}b [参肴
24.042 (b)或24.043 (b) ]全部或整分放入分液漏斗中;假使取狼分时，用
1 % HN03稀释至50毫升。卜加入氨一氰化物混合液〔见24.039j)〕加吧歼
井混和。郎刻与应加入的标准双硫赊溶液一起摇动1分钟以显色。将下层
流入与用于标准液相似的管或小瓶中，井进行比收。假使超过了范IM，用蚁
小的整分重复，或在从分液漏斗中流出之前再用过旦的A硫1rr抽提，再一次
分离入1 %H N03就剂50毫升中，井与包物咬高范朋的标准相比嵘。在不
同范0的各极中进行内推法可以很容易地做到。
假使在分离Pb的I clo HN03 50毫升中取整分进行，那961.在得到的;r'b
量中只要减去总拭剂空白量的相应量。
(b)光度法在双硫踪提出液中二种成分((Pb的双硫+,}r1f`胳合物以及自
由的双硫腺)的吸收光褶在吸收510毫微米波长光钱的能力上有筋显著的
差511，杠的Pb豁合物吸收很强，而徐的双硫赊自由地透过。因此，当将标
准of的系列，各别地在适当长度的小杯中用光度法Ni11定在这种波长I'IY
光度时，可以观察到在Pb量和吸光度之阴存在MA被的关系。在测,t t时，
可以应用x节在这个波长的分光光度舒或配有以此点为中心的2'.稼 TI滤光
片的光度针。双硫腺溶液用已知量的Pb标定一次之后·，就不J YIN标准
液制备的工作。
双硫除溶液标定的方法如下:象在目FTI'M色法中一样，在分液漏斗巾用
适合于各种范困的(见上)洲定体积和A,度的溶液配制标准的颜色系列，I'll)
和I%HN03溶液在使用以前应敦用澄清的CH 13鲍和，因而消除了标准
和未知液提出物体积上的差511。(不必将范困N的10叙全部配制，标准的
数目限于5或6个ICJ可。)将分液漏斗摇动一分钟以显色，放置数分钟，再将
提出液用特别顶备的滤机过滤(将9厘米定量滤袄在l%a HNCD:中浸清过
夜，在瓷漏斗上用大量H20洗AA除去9pv-在最高极的滤抵上亦通常存在
的微量的酸或Pb。将9厘米的滤极道接放在50毫升Pyrex赓杯的13上，
可以在过滤的趁程中不用漏斗)。将趁滤的提出液注满小杯井侧定敲范圃
内各极的吸光度。
与相对的Pb量作图以求得敲批双硫S,的标准曲a。最好of算联桔各
标准点的0的斜率，以及此接在Pb轴上的截距，用最小平方法Af算如下:
毅联桔各标准点的换的方程式为:Y二。-f- bX, X二微克Pb, Y=吸光度;此
时。表示Pb轴上的截距(在此种情况中是负值)而b表示ail的正切或斜
率。由下式中4t算a与b，式中:、二观察数，包括. Pb在内;I表示“总
和”。
I XY一
卜，二__Ix二
AA Z又切一—一v
X Y2一
芝X叉y
妈
Iyly
TL
Ir
外。
这徉，在侧定这个范圃内的未知样品的Pb含量时就可应用标准的双硫
腺和同一小杯以得到标准蔽数，井应用以前求得的a和b值，从Y-=a+bX
的方程式中舒算Pb。假使能够避免蒸发和道接的日光照射，双硫膝溶液的
标准因数至少在一个月内不会改变〔工51
在实际的测定中，除在光度测量以前将提出液用特制的滤JIM滤外，按
照(a)法进行。用标准双硫膝和同一小杯作出标准曲袋-D}测定吸光度，井从
标准曲接中敌出Pb的量，或者用双硫腺溶液的因数舒算。假使超出了范
四，用蛟小的整分重复测定，或重复抽提后用包括更高范IN的双硫脍标准
重复进行。假使在分离Pb的I % HN03 50毫升中取整分进行，在得到的
Pb量中只须减去总空白量的相应量。
24.046
干扰因素
在最后的测定中，假使存在着过量的C1,P夕5-%As.,Se-Te-%Hg和Bi(> 5
毫克)，将妨碍Pb在电解时的完全淀积;而Bi(<2毫克)、SUN Sb-, Mn.和
Ag又会使淀积物污染。某些还原剂如亚稍酸盐也妨碍Pb的完全淀积。上
述的普通方法耀在投舒上已耀使最后用电解法测定Pb时，除了Sn和Iii
外，所有的干扰因素都被除去。适合于电解和比色两种方法的除去Sn和Bi
X00
第二十四章食物中的金IjUt素、其他元素和残留物
的特殊操作，晃触.涎7和泌.048。假使多至3毫克的Cl-% 20毫克A.s,20 3,
30毫克P2仇和50毫克Hg，在最后的电解中并不pi!起干扰，又假使怀疑在
硫化物混合物(晃24.43)中存在着更多的量，则可以用双硫膝抽提法除去。
在双硫腺比色法中，由于应用了KCN使干扰因紊局限于亚踢、l和TI。，稀
有的TI在普通的工作中不会成为千扰因素，所以井未提mRP'%--: }jJ.法〔川。
在Pb的双硫赊抽提法的条件下，双硫腺本身会被强的氧化剂所破坏，例如
游离的卤素和大量的三价铁。
24.0群
锡的除去
Sn的简题发生在罐头食品的分析中，当它的数量超趁150 ppm时，碰
常郎在灰分溶液中呈SnO。的乳状悬浮液。必须将它溶解，使能便于趁滤
和a放出包藏的Pb。这种数量的5。在双硫腺抽提Pb兑24，042)的情况
下，可以因沉淀而引起干扰。
除去蛟大量Spa.有两种方法如下:(时从灰分的酸溶液中以Sii: Br4的形
式挥发，和(b)应用硫化物的分离方法(见2.似3)时，用温热的4硫化钠溶
液M握 M合的硫化物。这些方法不能全部除去5n,但是可以将它的众减少
至在电解测定Pb中不足以引起干扰。高(价)踢不会被双硫腺抽提，frd在
应用了(a)或("')法之后，小量的珑留踢将呈高踢的形式，在用双硫赊抽捉法
最后分离1'b时，可以将Sn全部除去。
一般魏来，假使Sn是高踢形式，井仑进行过预先用双硫腔来分离，小于
3.00毫克的Sn在电解或比色法中都不91起干扰;因此在可能的悄况下应孩
应用这种分离的方法。
(动从灰分的酸溶液中作为snB rd的形式IT-发当得到实际上A]碳
的灰分之后(参看21:.抓卿，加入4001o重蒸溯H Br 15--,20您升。假使稍
酸盐曾被用作灰化翰助剂，就将勺皿用表玻璃盖上，井在蒸汽浴上力月热吐至
Br的发出减少;然后用H2O淋洗表玻瑞井煮沸以全部服除”r。(这步r,}}rl,..r,}}: al }J E-
破坏未分解的稍酸盐。)必要时可加入更多的HBr以溶解灰分，井观察溶液
的澄清程度。假使有残留的Sn021就加入钝sil〔见2。039 (k)〕60,100
毫克:，徐徐煮沸灰分的H Br溶液，井等待它溶解。(加入金T141 S是使`u A
后的snot'溶入溶液的最好方法。为使有效tL3 } 9灰分溶液必须处于还原状
态。Fe2O3有时在灰化时成为“惰性，’物质，而难于溶解，但用金属8n的处
理亦能使共溶人溶液中。一sn的处理只有对腐触得很厉害的罐头的内容物
701
才属必要。)
假使灰分的溶液已握消除了由于Sn.，所引起的乳浊，就加入60%
HC104 20毫升(最好是重蒸-+ r)，用H Br-Br JR,合物[-, 24.03(l)〕数毫
升氧化此混合液，然后当溶液在加热板上蒸发至开始比现HC104的烟雾时
(豹150'0)，再分数次加入HPr-B r混合物15毫升。假使在溶解灰分时曾用
大于loo毫克的Sly，再用HBr-:fir混合物io毫升处理一次。(热的HC1仇
帮助灰分的盐类留在溶液之中，而Br,RIJ使Sn处于挥发的SnBr4状态。)
当HPr和Br完全挥发之后，冷却，井用热的H2O溶解(假使存在着很多的
KC104，可能需要H刃200毫升)o滤去任何小量的脱水的Site，用热的
HC1-稼檬酸藏剂〔晃24. 030 (n) ] 5毫升拍提瑞留物2次，再用热的H必
抽提，必要时象24.040(2)一样地将皿用NaOH处理，然后用双硫脍抽提
法分离Pb如24.0421或用硫化物分离法如24.0439最后按照24.044 (b)
和(C)或者24.045 (a)或(b)测定Pb的量。
(b)用多硫化动(适用于Pb >0.05毫克时，用电解法测定罐头贪物
的常规工作。)
用硫化物沉淀法分离Pb(觅24.043)，过滤，并用每份豹5毫升的温
热多硫化纳溶液〔觅24.03(。)】洗滁烧瓶和滤抵3~6次。(Sn,% As }a
Sb的硫化物被溶解;Cus可以部分地溶解，而在滤液中重新沉比。)用校正
至pH 3.0~3.4井鲍和了H声的3%Na,.2SO4溶液洗潞烧瓶和建留的硫化
物数次，然后按照24.043 (a)进行，由“用热HN03石毫升溶解硫化物·…”
开始，并道接继r'}至电解侧定〔晃24.0翌 (b)和(C) I。当灰分中含有很多的
Sn，例如曹加入金属Sn来溶解不溶的金属氧化物时，硫化物的量将多至难
于处理，因而在通入H,2S以前必须采用挥发的手擅 (a)。当用双硫赊比色
法5i定Pb时，将溶解硫化物的HNOS溶液抽提，并按照24.043 (b)和
24.45 (a)或(b)进行。
24.048
熟的榆ffi和Pi ;R,去
(时在PH~1初步用双硫踪抽提之后，再在pH 2.0用双硫腺处
理1.201(此方法可完全除去小量的Iii。)
用l % HN03 50毫升从CHC IS双硫赊提出液中抽提金属如24.042(b) o
用6%NH40H溶液稠节酸性提出液至pH2.0(以简甲酚紫为指示剂)井
加双硫赊的ClIC13溶液(200-,250毫克/升)10毫升一起剧烈摇动韵1分
第二十四章盒物中的金属元素、其他元索和晓留物
钟。等待分层，假使CH C13提IA-4液呈橙杠色至杠色(I.?i)，就将它排尽并再
用双硫腺溶液DLO毫升抽提。假如看到徐色或紫色，就表示双硫赊有过粱，
排尽CHC1}提M液，井将水相再一次地用双硫腔溶液5毫升抽提(振摇时
FAJ应敲延长，3~6分钟，A保aB i的全部抽出)。继彼抽提渔Y双硫膝提
澎液保持钝椽色。用NH夕H稠节水溶液的p H至8.61加人KCNI井用
双硫腺如24.0抽提。Pb的测定可用比色法如24.042(b)和24.045 (a)
或(劝，或当Pb >0.05毫克时用电解法如24.042 (a)和24. 04蛋 (b)及卿。
(Bambaeb.和Burkey C:2x1用下法从Pb中分9 Ii灸的Bi:将混合双硫
踪胳合物的CZicis溶液与pH 3.4的援冲水溶形卜一1明f劝;Bw作为次硫赊
胳合物留于CH CI。相中，而Pb则溶入水相内，井可被分离II,来而不合Boo
在双硫赊胳合物的CH CIS混合液中只能存在微微过最的游离双硫赊，否则
1'b不能全部洗提出来。用比色法检出和衡量Z a.干扰的方法也有摘要的}
远[艾了〕。)
(b)从硫化物的酸溶液中偷出和除去(适用于小攒的1 il尤共适川
于必须用硫化物分离的时候。)用热的IIN03溶解混和的硫化物(见24.043),
井如(a)一样地分离Bi和Pb。
特殊的情况:(适用于含大量Bi的物V111,10)将无机的Bi化合物遨接济解
入HBr-Br〔晃24.039(l)]。有机的Bi化合物或混有含小量灰分Ir1}j有机物
的Bi制品则先I24.040一样的处理，然后将陇x67物溶于双孜、一份:中。假
使样品中的有机物质含有除Bi化合物以外的一定掀内灰分物册，则按照
2.'040或24.050进行，应用硫化物分离法(j 4。043)，井将混介硫化物
溶入FIND。中。在瓷皿中蒸干硫化物的H N08溶液，井用小掀的狄1黔一1分
混合物处理数次。在上述任何一种处理方法之后，将含有MIS于HJ:一Br r1 i
的Bx的皿放在蒸汽浴上蒸发，使sla.挥发并将共他金秘化成C}l化物。蒸
发至干，放入具有温度控制的蒙俘炉中，井将温度逐渐升至1100。。(AsBr8
及SbBr,s首先在x000或更高时挥发;在300。时BiBrs以橙色淡烟肆发。)
&M}5分钟，或当烟雾停止后，将皿取出，冷却，井用小皿II.Br-Br处理数
次。再蒸发至千并在300^--,325'再加热5分钟(在350“以下，1-'bl r,2炙际
上井不挥发)。将皿取下，冷却，并将建留物溶于热的HNOS中。再在价.I
2.0时除去最后的痕量Bi a井侧定Pb如((a)。
佃握电解法中滴定Pb。之后的摄出法接渡24.044(e)7在管形
滴定瓶内的溶液中加入固体K工0.25克和ECI的你5辛升。摇动，井加
13·708
人适足以消除任何淀粉一碘颜色的Na2S刃3稀溶液。耗黄的颜色表示有碘化
泌复盐存在。(在这种拭阶的条件下，没有Cu、三价Fe或Sb的干扰90.005
毫克的Pi印可显出黄的颜色。)假使藏硷是阳性，就弃去测得的Pb的精
果，井在注意除去Bi的干扰后，重复测定。
制备样品的特殊方法
24.04N
溶解于酸中
(适用于能溶于水或酸的化学药品，如磷酸盐、硫酸盐以及酒石酸盐和
棒檬酸盐型的有机物质)
按照样品的性质和预期的Pb含量，溶解5,---,loe克样品于盼于400毫
升炖杯内的HCl中。如果是钙的磷酸盐，可使用10" 50克。用温热和交
替加入少量的热H2O和HCl的方法将样品溶解于最小体积的溶液中。溶液
用吸滤法过滤(最好用A桔玻璃漏斗)，滤液承接于钟罩下的A杯或烧瓶中，
井用热HCJ-- ft!酸[y, 24.039(n)]10一25毫升，接着用热的40%NH,IOAe
溶液10--,25毫升浸ff任何EM物 a用热H2O淋洗A杯和滤器，井将溶液
冷却。
按24.042进行。如果有干扰性的沉淀形成，再酸化井用硫化物沉淀法
分离Pb(晃24.043)。如果在pH 3.0}3.4时，钙的磷酸盐难于获得澄清
溶液时(硫化物沉淀中可能混有多量的磷酸盐)，就重行溶解沉淀，加入更咨
的棒檬酸溶液〔晃2.039(由〕，重行稠节pHj井再沉下硫化物;或者只作
一次硫化物沉淀，溶解硫化物于热HN03中，煮沸赶去H,2S,井用双硫r
提Ift Pb ( , 24.042)。有时采用蛟小量的样品来提取和比色，可以避免
24.042节中由于沉淀形成而发生的困难。如梁坏疑有Sn或Bi.的存在，按
24.047和24.043两节所述的方法除去它。最后用电解法(晃24.044)或比
色法r(晃24.045)测定分离出来的Pb。
24.050
完全清化
(适用于大多数食物或生物产品;对于脂肪、油类、油类产品等有困难)
按24.003将有代表性的样品置于Kjeldaiil烧瓶中消化。必要时，按
照澳酸盐法(兑24-009)蒸去As。如不蒸去As,就于烧瓶中加PC20 100
毫升和足量的HCl以溶解费渣中任何的Ca,SO,.。在烧精玻璃漏斗上过滤，
7o4第二十四章食物中的金属元素、其他元素和浅留物
用平头掩拌棒捣碎任何不溶解的沉淀(无水SA或BaSC)4)，将任何的
PbS04溶解于魔瓶中，井用热HCI-拌檬酸溶液仁见2·039(川」10~20皂
升，接着用热40 % NII4OAc溶液10-20毫升- `I滤器一1泊勺费淡。最K=a
用热H2O淋洗t瓶和滤器。用双硫赊(见24.042)或硫化物沉淀法(112,
24.043)分离Pb)(一般}c来，硫化物法比杖取，尤共是当: ::Aaz,}09 : ,或过
量的CaS.‘存在时，因为不溶解的硫酸盐很容易包藏翁-}:}}} } ) I} f=1果拓，和一】黝，
存在，按24.047和2.048除去它。在分离后，按电解法(，见24·04幻或比
色法(冕24.045)测定Pb。
2.051
部ffil4ft或糊状化
(a)能够刹皮的果实或蔬荣称取井刹下具有代表性的样品0.0~45
个苹果)的皮，必要时，可包括果栖和花托的末端在内。将果皮移入一个或
更多的已称重的2升},,'s-,.' s杯中，重行称C RUTRE下皮的r :0你个烧杯中按照
所取的皮的重量加入稍酸75-,-,200毫升，井于通风橱中在石棉跌赫[;I或在
蒸汽浴上小心温热。慢慢墩煮井不断授拌，立至起初的发沫}}rL}} x dpf C..Y'}。]一日表玻
璃将Mr-"-杯盖上，继IM加热F至得到不含或仅有少址舒推状物质的均匀的12-
合物，井且氮的氧化物的放出大大A少(扬~肠分钟按照所取样品的多少
而定)。果胶必须破坏掉，以防止在下一步aC13提取时发坐乳化现傲。
用H,20稀T T7--冷却，并将一个I杯或更多'a杯的内容物移入」。或2升的址
瓶中。稀释至标FIE。充分混和，井过滤。
移置滤液100--,250毫升于短柄分液漏斗中，加入相当于稼檬酸5克的
榨檬酸溶液〔觅24.030( )〕，使成氨性(溶液的颜色将显0a地变深)，井和
24.042节一样，用双硫踪提取。(如果溶液合有4} --的V; A.，需要外加权化物
并且要立郎提取:fib。塘的建渣与概化物桔合，井且MI.或完全破坏1 }14化物
的遮蔽作用。如果氰化物桔合得不够好，共他金s，尤共是Zn，就会被抽
提出来。)用电解法〔晃24.042 (a)及24.44 (-b)和卿〕测定提取川来的'bo
校正不溶物质所占的体积，每克果皮以0,076毫升舒算。
(b)果皮和蔬菜皮以外的物品(含碳水化合物的食物，新f}':或罐装的
小果实或蔬菜、果酱、苹果酱等物品中常存在着5。，而Bi是j M-M-常没有的。)
称取充分混和的样品100--200克，置入I或2升婉杯中。于千燥的样
品中加入韵等量的R夕和HNOS 50 ^, 160毫升，如(时一样，井使共“糊状化，’。
一(按照物品的性质变更糊化的时简和所用IIN仇的量。胶质能在双硫膝提
取时引起乳化现象，应当破坏掉以使在过滤时取得澄清的溶液。)冷却，移入
500毫升量瓶中，稀释至标耙，充分混和井趁滤。移置:100-250毫升的整
分部分的滤液于分液漏斗中，按(a)节进行，最后进行电解测定。(Sn的干
扰通常可以略而不舒。)
只适用于苹果和梨的快速法
(预舒效率05%)
(用于快速侧定苹果和梨上的Pb喷雾剂珑留物。ppni x 0. 007=嘎/
( ,/磅)x 143二ppmo)
0
样品的制备
-
硷泌
称取10个或更多的苹果或生梨，拔去或用狭片的小刀创去果栖，如无
必要，不要切去更多的果肉。修去V片(花的干燥遗留物)并弃去警片和果
柄。于放在000毫升烧杯中的30 go NaOH溶液25毫升中，加玛0 175毫
升和ARM溶液〔兑4·039(o)二25毫升，并加热至'7 AM。于洗瓶中顶
先放好热丑N03夕十弱)溶液或热丑以(3十盯)溶液250毫升。〔在用I八0
体积的ICI来代替HN.g(参圃此节的后面部分)使500毫升碱洗提液中
的一部分酸化以后，用HCI淋洗并应用Gutzei t砷侧定法(兑4.005)来测
定整分部分的滤液，可得相当准确的AS203数值。氟的快速侧定法(觅
24.03劲同样需要HCI淋洗和酸化。〕
依次将每个果实插在玻棒尖端一上，浸在诚性溶液中，时常褥动直至果皮
开始裂开;于是移至一插于500毫升量瓶中的大漏斗上，用热酸的液流来
淋洗，小心将果柄和花托充分冲洗干净。当全部的果实都已这样处理了以
后，将碱性溶液冷却，通趁漏斗把它加到置于烧瓶内的酸性溶液中。用剩余
的酸和H夕淋洗烧杯和漏斗，淋洗用酸共舒250毫升，冷却井稀释至500
毫升。
于干燥的200毫升雄瓶中放置I-IN03准10毫升(测定,As或F时用
Ecl 14毫升)。将量瓶的内容物充分混和井在猛烈旋荡下，立9p加100毫升
于雄瓶内的酸中。用快速滤机趁滤。如果滤液的最初部分混浊，就重行趁
滤应至澄清。照2.453或24.454测定Pb9或取酸25毫升和洗液254毫
升} f k 24. 055作电解测定。(由苹果和梨一上移下Pb雾剂玲留物所用的
706第二十N章食物中的金属元索、其他元崇和瑛留物
授乳器式洗滁器的祥袖情况可参阴Fahey, Cassxl和Rusk 1,21白勺报告。)
24.0好?，用Nessler管进行测定
(至少需用15个高型的颜色和Af都是一致的Nessler管。)
(a)标准于两个I升量瓶中各加入30 al. NaOII溶液47.5吧升。如
果24.052节中是用HN03来淋洗和酸化，则每瓶中加IT:NO3 100皂升。如
果淋洗时是用ITCI (3+07)溶液，则韧沉中加入l:N()3 01绝升和Il(:''.l 13.6
毫升。除非溶液是冷却的和樱过稀释rG,1Y,,都不要在酸巾ij'L和。于，一个瓶中
加入相当于’·25.45毫克Pb的储备藏剂〔见2.0039 (a)〕。在这个瓶L写t-}
“标准，’，另一瓶上写上“鉴白”的aa号。将两种溶液郁在室i t". -fill F稀洋获标记，
并混和。这两种溶液都含有与酸化和滤过的样品溶液所卸均相同7"};Jt在
Pb含量上，“标准，，溶液相当于从1400克合Pb I0 ppai.的徉品中所得的酸
化后的溶液(共扮可用洗提手I M}l br出)。将两种溶液以适当比例1l. L ,r1，可以
获得相当于0-10 Ppln的任何一种Pb含量。
标准管可以配成有相当于1. 0 ppm的阴隔，这样0.勿 ,}o :D la也可推算
出来。下表是每个阴隔所加于Nessle1'管中的‘(标准，’和“寮白”溶液的址;
它IN可以很方便地用滴定管加入:
始
(Ppm)
0.0
1.0
2.0
3.0
盛。0
5.0
0.0
7.0
8.0
tiJ。0
10.0
“标准”
0-9,升)
0.0
I。0
2.0
3.0
4.0
5.0
6。0
7.0
8.0
0.0
10.0
“空白”
M:C升)
.0.0
9。0
8.u
7.0
0.U
5。0
怪.0
3.0
2.0
I.0
0.U
一次使用一管，每管中加人氨一讯化物-M檬酸盐溶液功皂升〔兑2受.039
(P) I，接着加标准的双硫Vr溶液30毫升(精制过的双硫r: 3 0辛克济解于
CHC13 1升中，井赊在分装瓶中以防蒸发)。猛烈振蕴1分钟，井静置侠液
层分离。水相的p，不管是用HC1或HN03来淋洗，应为9.4左右。用
新的软木塞将每个管子妥善地塞好。如果只与一部分含量范圃有关，例如，
5.0-1.0。0 ppill,则可不必配制全套的标准溶液。
(b)比较移置由24.052节所得的澄清滤液各1.0毫升于3个Nessler
管中。起初每个管中加入氨一氰化物一棒檬酸盐溶液仁晃24.039 (p)〕10毫
升;于一管中加入标准的双硫赊溶液晃(a) 30毫升，其余二管中加入澄清的
Cl1C13 30毫升。将管剧烈摇动1分钟井待液层分开。在赊有澄清的CHCl3
的管子后面放置样品管(含有双硫除)，而在含有CHC13的样品管后面每
次放置二个标准管中的一个。将样品下层的im色与标准液的im色作比较，
此蛟时对着强烈的漫射光，从与管长成道角的方向去观察。(用尺寸蛟大的
与比色测定p时所用相似的比色盒颇为方便。在侧定苹果洗提液时，样
品管中常产生握度的混浊，这会使所观察的颜色略有改变。为了抵消这种
影响，可在标准管的砚野里也造成向等的混浊，除了用CHCI:代替双硫赊
外，其余与样品管完全相同。)
如果超趁了侧定的范困，那就是瀚，如果样品产生的颜色是比10 ppxn.
的标准还要杠，那末，就取较小整分部分的滤液，以“鑫白”溶液稀释至10毫
升，重复进行9vat1e。如果取用5毫升的整分部分，AI蔽数必须加倍。当颜色
此较起来已趣取得一致后，将桔果折算成10毫升整分部分和1400克徉品
的含量。
2.0摊
光度爵测定法
(这一方法适用于“混合色，，的光度法侧定「晃24.045(句〕，此处也应
用24.053节中的改变来防止测定时颜色太澄。使用5毫升而不是10毫升
的整分部分的酸化洗液[兑24.052]。)
(a)标准按下列“标准”与“空白”溶液(晃触.053)的比例，量置溶液
于分液漏斗中:
始
(ppm)
标准
(毫升)
0.0
0.0
2.0
1.0
4，q
2。0
空白
(毫升)
10.0
9.0
8，0
第二十四章食物中的金属元索、其他元紊和岌留物
(缪 J,'I
幻
貂
(ppra)
标‘准
(夕于)
6.0
3。0
8。0
4。0
10。0
5。0
7.0
6.0
5.0
加入氮一氰化物一摔檬酸盐溶液C. ,24.0 30 (p)〕」，0屯升，一次使用，。一个分液
漏斗，立即与50毫升的10毫克/升强度的碗双硫赊溶液扳荡1.分钟以显
色。静置数分钟使其洽却，将CHC13层用耀特殊方法洗过内滤概「见
触.045 (u)〕过滤，注入适当长度的小杯中(10毫米者很适用)。测定吸光度
井对Pb的Ppxll作图以求得标准曲100
() .fib较放置适当大小的整分部分的酸化洗提液于分液漏斗中，)1J
“空白”溶液稀释至1.0毫升。加入氨拭剂〔兑24.030(列〕.0吧升，井用标
准的双硫除溶液25毫升提取。静置数分钟使共冷却，过滤井依~几法腆敌。
从(a)制得的标准曲R上求得Pb的合量，并再舒算fli整分部分的溶液6嗯
升和样品1400克中的含量。
2。055
苹果滤液中贻的电解法测定
移置酸滤液(晃24.052) :200毫升于分液漏斗中。加人相当于你株醒
5克的溶液巨晃24.030 (d.)〕，加A氧化敛使呈氨性，加人I.0 (/o r ,G T,济液
5毫升，如熟.042 (a)节刊羊用双硫赊提取‘，最后依照2.044(b)和@J一fi电
解法测定Pb。
2.0
ika兑“。014或20·025
汞[221
24.0黔
原理
操作手敏包括用1-m%和H2504在一特殊仪器中回流加热来使样品
进行湿消化;用双硫V抽提使汞分离;4 }w D除去;井由双硫腺永盐的光0.法
浏定来求得汞的含最。·
709
2.058
注意事项
重要的步蹂是样品的消化，必须进行得几乎完全，否Ali剩余的有机物质
会与汞化合、阻止或妨碍双硫除的抽提。渭化液中的氧化性物质也必须破
坏掉，不然，双硫赊拭剂将被分解而汞不能披定量地抽提出来。由于汞化合
物的挥发性，制备样品时消化物须小心加热。最后的样品溶液的酸度(在用
NH夕H部分中和后)在抽提之前应为豹1N井不超过1.2N。活栓上不可
用聚硅酮ffi IZj滑11--T。
24.059
仪器
特殊消化仪器兑图46。仪器是由Pyrex
玻璃制成，全部用T接头。单位A是一个改良的
Soxhle七提取器，外侄6厘米，溢流孔以下的容量为
200毫升，淡有内部虹吸管，但在通入消化瓶D的
管子_L装有活栓。当活栓开启时，仪器可作回流
之用;当关M时，这个单位可作为收集凝桔水和酸
的阱。A的顶部装置一35厘米长的Friedrichs
冷凝管。.A的底部与一个二颐(T 2440)的500毫
升圆底Mric瓶B的中央一颐相联接,- .颐 141有相隔3
厘米的距隙。第二颈作为装置76毫洲商液漏斗B
之用。
注:因为汞化合物容易吸在玻鸽 }}皿上，仪器尤其
是分液漏斗应当先用稀雄酸然后用.H2.淋洗。
24.OCOF剂
(a)汞标准溶液用干燥的井重精晶趁的
Hg 1} (67，7毫克/50毫升)配成1毫克H0'/毫升
的o备溶液。再由这fm备溶液配成稀标准溶液
(2微克I-3gl毫升是很方使的)井盼在Pyrex玻
瓶中。在稀释至最后体积之前将H CI按8毫形
升的比例加至所有的标准溶液中。
(b)氯仿晃24.612 (b)
图4
特殊的消化器
7生0
第二十四章食物巾W W元素、其他元未和戏翻物
(C)双硫腺溶液兑24.039 (e)。此法可用11前市售的忿剂，毋需再
精制。储备溶液用重蒸馏的CHC13配制(10.毫克/升恢为方了必井藏在
冰箱中。稀释液按需要配制。
(d)硫代硫酸M溶液1.50/a重量/体积，当日配制。
C.)次舞酸OM溶液最好拥J含有5%有效&f-1kJ y 1O市售的斌剂中有
效ti的含量常有变化，须用分析法测定其淡度。不用时藏在冰箱中井每月
测定它的滴定度。(某些家用的次氮酸盐制剂合有痕见的}R r3如果使用这些
制剂，须测定室白。不要使用含量超.. S- ,.I微克.JJ`C /}皂升的袱剂。)
(f)稀醋酸30%，按体积针算。
(g)盐酸翔胺溶液20%重量/体积。月J稀双硫院提取遨.0 CI C1, w
保持椽色，用CHC13除去起剩的双硫院，井过滤。
2.061
样品的制备
(在通风4中进行酸沧化)
在所有的检定中，所用样品的重见不超过相当于l.克,,,}_- rMI7 } WITMEO:}J
(a)新Iu果实或蔬菜和欲料放.[-r称过的样C-IGt uD在C1`}-1化瓶中，加J皮璃珠
6粒，将仪器的其他部分接上，由滴液漏斗加入稍K 20 1;',升。使水流快速
通趁冷凝管，m节Soxhlet提取器部分的活检至回流位置，井用小火加热
境瓶。在火焰与A-瓶之简放一石棉板，板上有一个1---,2时立R的小孔。(股
初的反应艳不可进行太猛，否r1放出的NO,,2由于机械作用将把洽化物的蒸
汽带出冷凝管而使汞损失。)在起初的反应完毕后，加热使MI匕物恰从问流
状态。如果混合物发黑，由漏斗按需要加入1:1NC}。继,:'' f `d个小时或道至
消化物稠度不变为止并冷却。
援俊加入冷I:INo3-IZ2SO4混合液(1.+1) 20您升〔每5 }}9x焕皿数的
样品(或蛟少)用酸混合液10毫升〕。用小火加热，接着按淤要滴加" IN03
使消化物黑色消褪。继欲加热道至钎推性物质(果皮、杆推素等)已被明1.
地消化为止。蟀动s。二.let提取器部分的活栓使水和酸积贸，井继被加热。
在玻加HNO:3纵前须侯消化物变成深棕色(不是黑色)。(脂肪和蜡在回流
时不能完全被热酸所消化。因此，在这一步不必企图获得完全的消化。)当
全部除脂肪外都溶入溶液后，让消化物冷却，井将水和酸小心地沈入全要消
化物中。冷却，井趣冷凝管和仪器的中简部分注II20二次，裸次25升。移
去反应瓶，用冷水冷却或在瓶的周-,,5-放些冰以使脂肪和蜡凝固，用一小团玻
711
璃核滤去不溶解的物质。反应瓶和滤垫依次用H2O冲洗二次，每次10毫
升。移去Soxhle七提取器部分，用热瓦0洗滁后者及烧瓶以除去不溶解的物
质。使热水流趁冷凝管以除去挥发性的脂肪和油。弃去全部洗液。
将赊有滤好的样品溶液的1瓶连接在重行装好的仪器上，加热，收集水
和酸于阱中。按需要加入小量HN03使消化完全。在消化的最后阶段中，
M节火焰直至消化物恰好开始沸M-1 (溶液娅微沸滕)井且酸的蒸气不升趁冷
凝管的下牛部。在最后一次加入HNO3后继搜加热15分钟。此时渭化物
应为无色或淡黄色。待消化物冷却，小心使阱内液体流入反应瓶中，井由冷
凝管加1120二次，每次50毫升。溶液回流加热道至所有的N02都从仪器中
排出。加入400/,o(重量/体积)的尿素溶液5毫升，回流15分钟。(消化物应
是无色或淡荧色。)
(b)千果、禾类、种子和谷物在加HNOS前用H必50毫升稀释样
品，依(a)的方法制备样品。
(C)肉类、焦类和生物材料由于这些物质的脂肪和蛋白质含量很高，
起初的渭化必须小心进行以免消化物起泡进入冷凝管中。样品中加入
HN03 20毫升，旋搏婉瓶，井于加热前在消化仪器中静置孕小时。加巩0
25毫升，用巡回移动的小火小心加热直至起初的猛烈反应过去，起泡停止。
照Ca)进行。
取这样制得的溶液1毫升，用标准碱滴定。加入舒算量的误NH40H
使酸度降低至Z . ON;当加入NH40H时，旋蒋烧瓶以避免局部过剩。(溶液
中决不能有氨过剩以免形成汞胳合物。)
2.062
汞的分离
下列表格可用于标准曲袋的糟制，井在应用10毫米小杯时，可作为估
舒样品溶液中Hg含量范圃之用:
汞含量范圈
C}c克)
0~10
双硫腺淡度
(毫克/升)
0
双硫腺体积
(毫升)
6
阿0八U
2住
nUO
11
0~50
0~100
将样品溶液移入500毫升分液漏斗中。加双硫除溶液性毫克/升)10
毫升，井猛烈振摇1分钟。(如果CHClq呈现双硫朦的显著椽色，Rll表示后
箭二十燕伞会段串约全屡元素、其他元柔斌岌鉴物
者x，TrA}a合盆在。~r++ .' tp克之d}wm:、卜浚演分开后并将i_, } C 13层很诀地放
人感有娇。工浑班砚毖毫升称xL C}·IIC溶液石毫`9 P的 a}Byr _...,今分液9 .斗
III。y, VD r as^o氧 y -物贡仍可能存7-7:。与双兹房溶液长时慧接触后，氧您逐
称会效坏双魏株拭九而阻7117}了汞止匀提取:少
重复 w m提祥晶溶汉两次，每多嘟书双硫瑟溶液5毫升作韭技将CH积。层
谬入第二个分演潇斗中。抓果第一次的提取表明汞含量多于5徽克，刻加
入加我巾所示的双硫赔婉长接溶液，遭至在一猛.};7 0振摇工分钟后C. CIS层w
合双费徐有二著的冠剩:将C} 0,c'.." C r。层放入合有。·IN毓4-11的第二个分液
汉斗今，T抽提详品溶液二次，每次用.R流徐溶液牲毫克/rJ毫升，每次
豹提r 7 波裸法公注入券;A._._..个分液撮斗中。
猛烈毓接;霆二个分液漏斗的内容物I分钟，并将CHC,3层放入第三个
含有。o-..毫升的第三个分演撮斗中。(将双流除提,. q液与}- - "
第二个分液_0斗 T振摇，可:J l去可能存在的混入的有机物二在生物落勿质或
>rV:' 7y yrv}含二杨质的精例中，t于礴化有机P 711}11}.i}}存在Z溶液层通常作淡黄色。
小}- r4 s有杭物/S.被 w入第三分液漏斗中，在那里将被A所破坏二)用C丑I
1~2毫升蓄蠢提第二分液. . oy斗中的溶液，并将有机层移入第三分演Z,,n.0Cs斗中。
于第三分液潺斗21 F}容物中加入-Ta!2s,}03溶液2毫升，猛烈摄摇1分
钟，,lil液层分开后，放JF4 CHC13愈尽愈好，并弃去。(女肠有颊存在，将以双硫除
胳合物的形式被除去。)4 -4)jj CHC131~2毫升提取，小心放ai，并弃去。加
入Xo0C 1.Z5毫升t或者一定量的足以t-拾1 75毫克有效氨的不同滴
定变的容卿来Jt } -s},"y}4.} TL``BSl U3L酸汞系各合物分解和氧化多余约兹扰硫醚盐，井猛烈
撅摇1分钟二用7R管加入' o0丑 9 HC I飘 } a毫升，小心使-, ---t-I }a斗N ,}塞子和
添部渭湿;猛烈振摇工分钟:将漏斗口f En于排气管之前次澎任何遗留的气
体氯:将撮斗塞上并猛烈振接分钟。(所有为次氯酸盐必镇被还r,fy1，否r
遗留下来的痕量献粼将把以亏加入的双Z, iffNi=,氧化成黄色的氧泛型，后者将
在光度舒中毅当誉仁汞测定ILI来:)用CHC工。2~3毫升抽提溶液，L仔w0 , A去有
机层1弃去。最后}.. },,y"溶液时应兹无色。
鬓唤。慰巍暴
割定法
于第三建拼个分液漏斗2 .61容物巾加入菇HO人。3毫升和适当量约双硫冷
滩液，体截和淡爽如触.V 4 -}0表申所示，井t。妙蓉4进行汞的比色541定，由
工作怒髓将49 3-所浏得的吸光夔折算为汞豹撇克数。
鬓魂。鬓嘎
45-}准典裁的输制
所需范叠的工作兰艘兔瞬全挑，以,.白为f8..t点，最末标子粼夜的范0为愁
点，小Rs -7a-具有连个1,} ti量。于分液d斗内的0。IN HC 1毫升4-1 ibi入适载量
f 7.二加人XHo0丑。HC工从剂5毫升和CH CI。 5毫升，+- 91.E } }-摇1分钟。
豁屋侠演早夯离，放岚C只积。:井弃去。仔.尽可能趣除去.V,a ytr有的C三扭。
小滴。加入斋HO Ac3毫升和活当体积约双流膝溶液，易烈振摇1分铃，井
侯液县分奥;(丑0A有幼于双硫赊泉盐的稳定。少在分畜澎录斗的柄中塞入
棉花球，牧集77,提出液(弃去越初的1毫升)于-0.Ar 1r -1}以备.`1入适当r
小杯二于49 i毫登淤板衡泛蔽众光交黔上的淤数二(露为瞬双兹稼和它婉ze, :a
都有些不稳定，光变黔谈数镇立刻熟定扮以1}4光宽对汞%j}44充数序麟。
CIA, C-11,4411"N
girw侧.,}}峪t*
晒￡裁
原理
操作手狡包括在国定剂FTg 0存在豹传况下用HXO。和耳多Q;进行涅
法消了七:将硒以挥t", } -澳 1 9 -!},Z} },j :771'. -'.式沛蒸撒法分奥开奈，用8沙:将澳沈物
泛该咬元紊段，分离，用帐准Ta,定，以贾:段妙。的形式求TIT4共
含量。
24。豁豁
贰剂
琳魏酸一猫继溶液于H,S-04 50入HNO. 100 ;2".%} a-tv}升。在t;f7L}z
吊前写冬见:分物孑食却。
渗) Mf -}, 57-7 F-F定-}77}7 4}' ;}-;*石 --/l on"5毫升酸驹此侧洛解ICIZO于h %7L '1403
中。
拗建氢误酸一澳溶波将液体TB-1- 10毫升和H称:9黝毫升具和。(市
售约孰炙级的H弓:有二种浸变:.Q n"c。1万)的值沸汤合物和均铸灼菠.定
莎1)。任卿一种都可使用，因为反定对允豁按黑HBr的通变使用不'IT-12量
婉式荆:)
依)稀氢溪酸一澳潘波于H3rs毫升中at入能和B卜拜乡1。毫升，
并沼H乡幸素爆至1称Q髦升。
钾)篡氧化 y 4(e.于r筒市售气".1 Pxa，不含S<:Qe。
714第二十四章食物中的金属元素、其他元素和庙留物
(f)盐酸翅胺溶液10 %o，重量/体积。
(g)笨酚溶液50/0，重量/体积。
(h)硫代硫酸纳标准溶液用新鲜煮沸的H夕由精确校准的0.IN献
剂配成。在稠节至最后体积前，每升加入异戊醇5毫升，剧烈振蔫。0,00.
N Na,2S,303 1毫升理渝上相当于19，S微克Se,,(测定多于50--,75微克的
硒时，须按比例使用较高澄度的N a2S夕3。)
(i)碘标准溶液从0.IN款剂制得。在最r稀M-前，按20克/升的
比例加入K工。稀释至与Na.2S夕3溶液相同的规定没度。·
C})硒标准溶液溶解Se 250毫克于没IZBr-Br溶液中(液体‘Br x
毫升+遵HBr 25毫升，两者都是耀过蒸翩的)。当全部溶解后，用SO:在
剧烈振藻下大致中和效剩的Br。一滴一滴地加入略微趁量的苯酚溶液使
中和完全。用H2O稀释至254毫升。(SO，必须不能过剩，因为它便Zl.2se叽
还原为Sea)如果SO。已用得太多，加入Br-H20道至亚硒酸溶液呈现略
微但很肯定的黄色，于是再用苯酚溶液使中和完全。
(假如Se就药是不袖粹的9 Art按下法精制:溶解Se构1克于效量的淡
RBr-Br溶液中，用S02沉出，在蒸汽浴上加热30分钟，冷却，趁滤。首先
用1320)洗去酸，再用小量的乙醇洗潞，于100”下千燥1小时，井按C面的
指示制备1毫彭毫升的标准溶液。这种注意是必要的，因为Se溶液在测定
时是当作最后的标准。)’
加H2O使谧的标准溶液适当地稀0，勿使酸度(由滴定测得)降低至
0.05N以下，因为稀瓦Se.3的中性或极微酸性的溶液易于氧化井失去滴
定度。微量测定时，20微克Se/升的稀释度收为方便，因为那时它在化
学上几乎相当于精确配制的0，001 N Na2S夕。C0.001 N Naa龟031毫升二
Se 19.S微克。)
24.067‘仪器
全玻璃的蒸鹤仪，包括250毫升圆底烧瓶、蒸翩头、刻至1.350的温度汁
和末端弯下的冷凝管。
2盛.068侧定法
放置(干燥重量)样品5-10克于600-800毫升py rex魔杯中，加入
R卯固定剂10毫升，接着再加11,2SO4--11N外溶液150毫升，立却充分洱
715
和，井放在蒸汽浴上加热30分钟，简歇地携拌。如果产品中Se含量较高，
.U使用1克有代表性的材料。对于能猛烈氧化的干燥的吁状产品，Ali在加
固定剂之前，先加H夕25毫升。在煤气灯上加热(不要太大的火焰)道至消
化物颜色变淡然后棘为棕色。移去火焰，冷却，在加入EN0810毫升后，再
加热道至开始呈现棕色。重复这样的操作至少两次，于是加热直至液体蒋
为显著的棕色(不是黑色)或老道至呈现S03的白烟。(必须排除多余的
HN081井使有机物质充分氧化以免接V-加入的Br就剂被还原，但长时简
的发烟成S02是要避免的。)象这些物品如塘蜜、峰蜜等，其中所含主要是
糖，它0与HNOs猛烈作用，须将这些样品从蒸汽浴上取下道至反应消退，
于是按通常的方法进行。
将消化物冷却，井用每份25毫升的H2O两份将它移入蒸能瓶中。(如
果消化已在250毫升的蒸筋瓶中进行，郎使这样也须加H夕50毫升以使
113r随后以液体而不是以蒸气的形式蒸鳃出来。)小心用HBr-Br溶液25
毫升洗滁o杯，井加到冷却的消化物和洗液中。(如果没有使用恒沸蔽的
IT Br I那末必须加入相当体积的蛟淡栽剂，例如_，40溃度30毫升，而韶
出液必须具有构2，51V的酸度。)在将魔瓶旋动后，即进行蒸爵道至蒸靛温
度达到130”为止，翩出液收集于125毫升雄瓶中，瓶上于50, 75和100毫
升处做有标纪，瓶中赊有HBr 5毫升，井浸于冷水中。当蒸筋时，在全部的
Br和构15毫升的酸己释蒸出后，将冷凝管的末端提出烧瓶中的液面。(游
离Br应当开始郎蒸出，这表示献剂过剩。如果不是这种情况，就停止蒸菌，
冷却，井再加HBr--Br溶液10毫升。这种偶然的情况只有当样品消化不完
全时才会发生。)小心将冷凝管末端用zT20冲洗两次，每次不超过2毫升。
在两次分析之rM须用热H2O洗去冷凝管中的脂肪性和蜡质物质，但不可将
洗液加到a出液中。以下的三步是在假定ig出液中不含脂肪、蜡质或其他
不溶性物质的情况下进行的。
(1)如果翩出液和洗液的体积是75毫升或较少，就通入趁量的S02
(在Br完全褪色后豹30秒钟)，加入NH夕IBC0HCI溶液1毫升，井放置混
合物在活跃的蒸汽浴上30分钟。在各种热处理的趁程中，烧瓶上用表玻璃
盖上。
C}a如果馏出液的体积是75~100毫升，用SO2和Nll,}OH·HCI溶液
按丈1)防止还原，加入数粒玻璃珠，加热至初沸，井立郎用30分钟的蒸汽浴
处理来使还原完余。
716
第二十四章食物中的金属元素、其他元粱和残留物
(3)如果翩出液的体积超趁100毫升·，就把它移入200毫升雄瓶巾，用
吸移管加11202毫升洗滁，a-: `四次，以使完全移入。加入11m.. ."t0 a" r I_，
用S02和N夕H·HCI还原，加入玻璃珠数粒，加热羹初沸，井立却将怂瓶
放置在蒸汽浴上，加热30分钟。(当溶液体积超过100毫 p时，So的回收
率可能稍低。)
如果1 I'm 14液含有脂肪、蜡质或其他不溶物质，就以吸公9的方法用石佛滤
去，用吸移管加2O 2毫升，速越钻四次，小心冲洗接gklf E。井VR=Mtt 1 '[J这些
洗液冲洗石棉滤器。移MINIL合并的滤液于125毫升雄瓶中(如果滤液体积超
过100毫升，则用200毫升的瓶)，用吸移管加1夕2必升，共4.次，以使
完全移入。按照溶液的最后体积，或是少于75毫升，或在7和100绝升之
简，或者还是超趁.100毫升，加试剂和热处理与上述完全一样。(在2.5N
或更大酸度的溶液中Se很快地被还原;步FAV2)和(3)是必需的，因为在卜这
些情况下酸度低于2，5 NO)
}q徒硒含量高的产品时(分析样品中超过I，0毫克)，于开始蒸倒时就使
用HBr-Br溶液50毫升(或者收淡楼度的相当体积)。于这些才翁拈中洗滁
时加入76毫升的风0以代替通常的50邀升。在也常的旗姗后，卸.,.. F仪器，
用H,0 5H9毫升冲洗冷凝管的管道，将洗液渔接加入翩患液中。将蒸溯婉瓶
中的珑留物加热道至开始发川S03的白烟，冷却，加入H C104 5吧升护卜加热
至发烟。重复H0104的氧化。(这样的处理是必要的，囚为玺大见菜和L .}
生植物这些物质，它们含有特别不易起反应的So化合物。)将洽化物冷却，
加H,20二次，每次25毫升，于是加IB x'-, r溶波2吧升，井照迎常的方
法蒸m至1.300。将所有PIN出液合井，如果有脂肪、蜡质或共他不溶物1的
存在，就把它过滤，井照上面的指示洗滁。在任何一种I况下，椰是在掀瓶
中用H;20将体积of节至25.毫升，用吸移资吸出7升，移入1.215升雄
瓶中，用效剩的S02和NHH·Hci将、跳还原，井在蒸汽浴...I加热30分
钟使还原完全。
，将境瓶放入冷水(;o2 00)中3分钟，井用吸滤法牧柒e于一块放投
在滤器中(图4?人)的石棉滤垫上。用吸移管加双o I }7升，巡%n`5次，以
洗滁沉淀瓶和滤垫，于是将瓶口持向空气流以除去放后的痕址80。。
将滤器插人滴定的管子中，用稀: Br-Br溶液I毫升将跳溶解，’r}C,
荆起初用吸移管加入Pima瓶巾，再小心地移至滤垫，，匕。当阶r}Se j解后，稍加
吸滤，井再用1毫升的稀IIB r--B r溶液重复上述操作。录后用每次1澎升
的封。0洗浒跳瓶和滤垫。蒸缺3次，在每次加入",20之前都将滤液收集起
来。2毫升的稀11.E:一B:溶液足移将
存在时，所用的rritim和洗滁用
的1:x:1,0都应按比例增加。
用吸移钱;J e' LA排棒挽动滤液
500微克的Se溶解。当有更多的Se
4-, 1, j笨酚溶液‘3滴以除去过剩
的Br。以搅拌体为吸移管，吸
取溶液来洗,,sr 容器的内壁数次
以中和任何微垃的1110。将滴定
FII1jAN，子浸在热水中，tzf11至它的
2/3长度处，加热5分钟，阁或
揽动。(使Bin和苯酚反应完全，
加热是必需的。)于是将客n-01113X11放
毅在冷水中至少5分钟。(当溶
液在250以下，用Morris-Fay
滴定法DO进行最好。)
权据Se原来沉淀的多少，
加A少50%过量的适当滥
度的N2SPs标准溶液和淀粉
指示剂〔晃24.0039 (h)〕3滴。
体积3毫升
/
图47
在IN拌后，加入标准碘道至呈现永久的蓝色。
过滤和滴定的管子和吸移管
(长度单位:厘米)
如所需碘溶液不满1毫升，就
加入足够的Na2S203以使至少需用I毫升的碘。于是用Nat熟0:3溶液滴定
到无色的修点，当浓点接近时，加入歌剂每次0，01毫升。
2.0
碘的标定
(交互滴定)
于放在滴定管子内的2毫升IEIB r (5+95)溶液中，加瓦03毫升和标
准碘3毫丁于。(HBr必须I-!CVAP33过o )用标准Na2S2C)3溶液滴定，并于接
近修点时加入淀粉指示剂[兑2.039 (h)〕3滴。按24。038完成滴定，并求
得碘灼Na声夕3当量。
第二十四章食物中的金属元素、其他元素U晓 W物
070
硫代硫酸IWA的标定
8.肠坦
︸峭上﹄堪山
厅‘夕川
加入稀HBx溶液2毫升于适当体积的标准Se溶液中，在加入5001o过
量的Nat S夕s溶液后，完全按24.069继艘进行滴定。求得Na,2S203溶液的
Se当量。(Na2熟0。和碘的稀溶液常馒慢变质，必须时常标定。)
24.071‘样品’的黔算
样品的Na2S203滴定度净数(毫升)x Se当9二样品中Se舍.:
24.072
取样品50.100
2.073
(a)洗麟溶液
H夕 860毫升混和。
锡
样!mI r.3的制备
克，按24。003进行消化。
重量法(251
拭剂
将饱和NI'l夕Ac溶液1.00毫升与HOAc 50毫升和
(b)多硫化纹溶液放置NHIOH 200毫升于没在流水或冰水巾的瓶
内，通入矶S气体道至气体不再被吸牧;加入NH4()I 1200绝萝峥}“用if夕
稀释至1升。将这个溶液与硫华25克消化数小时，井过40
2.07
l1定法
于消化后的样品中加入H夕200嗯升，井移入600产一 r升舱杯中。用沸
玩0洗滁K jcldahl境瓶三次使总量豹为x:00毫升。冷却，井加入NH4011
道至恰呈碱性;于是每100毫升溶液加入HC15恋升或I C2SO4 (I + )溶液
5毫升。将烧杯加盖，置于加热板上;加热至构950，井馒馒通入TT声 1小
时。在950消化1小时，井再静置30分钟。
过滤，用洗滁溶液和热H夕交替洗滁SnS沉淀，每种洗三次。将滤新
和沉淀移入50毫升婉杯中，加入(NI-I4) 2Sx溶液10、20屯升，加热截沸，
井过滤。再用2份的热(NH4) 2S:c溶液处理烧杯内容物，井用热1;I夕洗滁
滤器。用HOAc (I十9)溶液将合井的滤液和洗液酸化，在加热板上消化1
71.9
小时，静置过夜，井用双层的11厘米滤抵过滤。用洗潞溶液和热H尹交替
洗滁，每种洗2次，井放在己称重的瓷增墒中充分干燥。在本生焰上19灼，
起初先用小火境去滤抵井使硫化物蒋为氧化物;然后将坳坍盖上一部分，
在大的本生灯或Meher灯上强烈烧灼。(Sns必须先用文火烘烤使成为
Sn02,然后再将Sn02在高温下加热，这样可避免因挥发而l'起的揖失。)称
6110。的重量，井用因数0.7877折算成金属Sn .
容量
24.075
就
法[261
剂
(a)不含空气的洗欣溶液溶解NaHCO3 20克于2升沸腾过的H夕
中，井加入IICI 40毫升。这个溶液应当在使用时配制。
(b)碘标准溶液0.01N。时常用((e)校准，校准时加入石棉垫，照
24.070进行，但省去用H.2S沉淀和与HCI及KCIO。共沸等步蹂。用于校
准的溶液中的Sn含量应当大灼等于待3-1x4样品中Sn的合量。
(e)锡标准溶液溶解Su 1克于‘HCI钓500毫升中，用瓦0稀释至1
升。(I毫升含有Sn 1毫克。)
(CI)铝片钓30规，不含Sn 0
2.076
侧定法
按24.074进行至“在05.消化I小时，并再静置30分钟，’为止。
用置于Caldwell柑姆中的石棉吸气过滤。用玩0洗滁SnS沉淀数
次，井将卸下的增坍底和石棉垫移入300毫升蜘陇中。借助于韧流的热H刃
和淀帚将增塌内壁的所有的痕量沉淀移出，使用最少量的H2O来洗滁Q
炖瓶中加入HCl 100毫升和KC10S0.5克。煮沸钓15分钟，因为Cl会
于沸胧时逸去，所以再须加入小量的KC102钓4次。用H夕将烧瓶颐壁
的KC10s颗粒冲下，最后，煮沸以除去Cl。加入构1克的铝片，以排除玲存
的痕量Cl。
A-瓶上装置两孔的橡皮塞。一孔插入具有球形凸起的玻管，管子几乎
达到液面。将此管莲接到一个通过盼水气体洗瓶的C02发生器IL月脱塞的
第二孔中插入一根短而具有球形凸起的玻管，·后者的末端比瓶塞略下，瓶中
的C02即由此管排出。用橡皮管将这第二根管子莲接到另一根钓10“长浸
于一量筒内的水中钓$ro深的玻璃-I-- O(这样的溥接将起了一个密封的作
第二十四一价女物巾的念属元案、其他元六和戈留物
用以阻止在不需要时任何强气流的形成井使境瓶内"} Ye}.l寺。一定的压力。)
将排气管几乎提111;水的封阴面，这样使c。快速通效数分钟以从奖遗
中排10 :}气。于是将排气管向水中下移，将瓶塞略微抬起，快速地忱入飞、“
2克的}IIH片于12瓶中，铝片须蜷成狄带以觅把烧瓶打碎。当入l己艇个一邵溶
解后，将浸于水中的管子提起使c0}0,快速通过;放程烧. A-]幼“热板丘，者沸
数分钟。取下烧瓶，叮自来水或冰水冷却:井继被越以(NO:3。将排ors份一F放
到量筒中，卸下f瓶，用玻茸芍塞将C0.进入境)娜听径放的徐皮份封KY 'l。i一P
不含鉴气的洗滁溶液洗滁玻璃管、},皮塞和烧瓶壁;加入淀粉指示剂〔兑
24..039 (h)〕，井立即用0.似歹碘溶液滴定。
必要时，可以这样进行滴定:在冷却后将橡皮瓶寨略微升趣，加入址讹
的0.01 .N碘溶液;于是卸下烧瓶;用不合鑫气的洗滁溶液洗璐玻许、换皮北
和脆瓶壁;用0,. 01 N N a.2 %08滴定趁剩的碘。
i$
重最法
(锌的最低:.为2淮克)
2.077
(a)醋酸钠或醋酸按溶液
就剂
溶解这种盐50克于I夕Cil，"1T稀释王
ton毫升。
(句氯化铁溶液溶解FeCa,3·613刃l克T. 1.0皂升翻:0中。
24。078测定法
将滤去Cus晃24，01)后所得的含Z1...滤液煮沸以躺去汀。5，并将.w
积溃精至250.300毫升，加入甲兹橙指示剂I滴和一N"IT,， (115充，井加
NII40H使呈诚性。然后滴加Tcl (I月一9)牌液使呈微聆}生;力打人沁~J筑乞
升的NaOAc或N夕Ac溶液，井通入11尹血至沉淀完全。仪沉淀沉一Ja`，
拉滤(滤液须透明)，用鲍和H.2溶液洗滁沉淀两次。溶解滤，{搽、」荃ivir健于
少量HC1 (1+ 3)溶液中，用H.20洗滁滤器，将合井的滤液rT既液煮沸以俩
一去H2S 9冷却，并加人肯定过且的Br-lI夕。于是加入N .11 C1 5克，井加
汉I-I}4 0道至游离:fir的颜El褪。滴加JI X (I十3)溶液直至3r的颜色
721
恰好重现;而后加入NaOAc或N1140Ae溶液10~15毫升和FeCl3溶液
Q.5毫升，或加入足够的量以使全部磷酸盐沉出。煮沸追至全部的Fe沉下。
趁热趁滤，井用含有少量Nao八e的HP洗滁淀。
于合井的滤液和洗液中通入H2S查至全部的Zns沉淀，此时Zns应为
钝自色。用1,44先已炖灼至恒重的古氏滤场趁滤，井用含有少量NHINO3的
lf2,s溶液洗潞沉淀。将粉}A Tn内容物在洪箱中烤干，A灼至亮杠程度
(9000) ,冷却，井称a ZnO的重量。用因数0.3034换算成金属Zn的重
量。
此色
2.衅
原
法1“7.1
理
这个方法包括样品的湿法氧化;用加人的ctl作为清除剂将Pb, Cu.,
Cc -% i,% Sb'%肋、 ITS和.1.以硫化物的形式除去;用Ci-IC13提取。一亚稍
共书一茶酚和丁二际的金属胳合物的方法将Ca和Ni同时除去;用ccl‘提
出次硫脖拌盐;将,fin移入稀: O中;最后提出双硫朦拌盐作为比色之用。
2.080
M剂
全部的Hp都必须用玻璃仪器重蒸R过。实脸过程中全部使用
Pyrex玻璃器皿井须小心地用热HN03洗净。·用在Pyrex玻璃中蒸爵的
方法将HN03(通常不需要这样做)和NH40H ft化，如果它im已相当程度
地污染了的活0假使怀疑到有2。的污染，将H尹O;化}R一下。
同硫酸毓溶液溶解CU5 04 0盯几08克于H夕中，井稀释至1升。
(1皂升含Cu 2毫克。)
(b)酸缓溶液溶解(NH4):HC6H507、 225克于H2O中，加入
NIT1.O:使对N.缸R碱性(pI17.4，开始显著的颇色变化)，并再加75毫升
的过量。稀MRS2升。这溶液要在嚼用前照下法提取:加入略微过量的双
硫除，用cal提取道至溶剂层成为透明的亮椽色。用CH C13反复提取以
除去多余的双硫3;r，最后再用ccl4提取一次。(将过剩的双硫i Mr,完全除去
是很重要的，否则锌将于除去C。和Ni时失去。)
卿T器肪溶液溶解这个拭剂2克于NH40H 10毫升和H尹200
309毫升中，过滤，井稀a至 1升。
(e.-)二一亚砒基-A-茶酚溶液溶解0.25克于CNCI。中，井稀洋至504
722
第二十四章食物中的金属元素、其他元素和残留物
毫升。
(e)氧仿重蒸韶的。
(f)双硫腺溶液溶解双硫腺0.050克于NH40H 2毫升和IT2,0 .x.00
毫升中，用CCI4反复提取直至溶剂层呈透明的亮禄色。弃去溶剂层，水溶
液部分用洗过的无灰滤抵拉滤。(这个溶液最好在需要时配制，因为它L3[1
藏于晤处和冰箱中也仅是普通程度的稳定。)
(g)四氯Alt碳重蒸ON的。
(句稀盐酸0. 04 N p将需要量的HCl用水稀释(可用重蒸储的酸，
虽然通常井不需要)。
W辞标准溶液溶解钝Zn粒0·500克于略微过量的稀HCl r[l，稀
释至X升。应用时，将这个储备溶液10毫升用0. 04 N HCl稀释}y y I 'll-
(I毫升的这种标准溶液含Zn. 5微克。)
2.0
样品的制备
于一适当大小的雄瓶中称入估针含Zn 25~100微克而不超过25克材
料的代表性样品。如果样品是液体，就_A发至示阶J“体积。加入IINO S，小心
加热道至起初的猛烈反应有些消退;于是加入11.2S042----,5嗯升。继被加热
(必要时可凌加少量HN03以防止烧焦)渔至发出SOS的自烟井且溶液成
为透明和几乎无色。加入HCIO,j 0. 5毫升，继玻加热道至它已几乎完全除
去。冷却，井稀释至灼40毫升。(湿法消化和随后的硫化物分离也可以很
方便地在小的K扣ldahl境瓶中进行。)
24.082’硫化物粗的分离
于H2S04溶液中加入甲基杠指示剂2滴和CUS04溶液1毫升，井用
NH夕H中和。加入足够量的HC17使溶液酸度对HC1渝来灼为0.1.5N
(50毫升溶液中钓有0.5毫升过量即可)。此时溶液的pH如用玻璃电极
测量应为1.9^12.10溶液中通入H尹直至完全沉淀。用韧滤概过滤
[Whatman 42号新或相当的滤概，顶先安放在漏斗中‘，用LTc1 (。十6)溶液
和重蒸翩水依次洗滁〕。牧集滤液于250毫升境杯中，用3e".%104份少址的
矶0洗滁境瓶和滤器。将滤液娅娅煮沸道至不能嗅到H2S的气味;于是加
入鲍和澳水5毫升，继截煮沸直至没有Br为止。冷却，以酚叙为指示剂，用
NH40H中和，井加入li ti,J Jl使呈微酸性[HC1(14.1)溶液趁皿0.2髦升〕。
学仑公
特获得的溶液稀释至所需的体积。在侧定的最适条件时所用的溶液应含有
0.2^,l。0微克Zn/毫升。
2.083
镍和钻的除去
移置制得的溶液20毫升于125毫升分液漏斗中，加入棒檬酸跌溶液5
毫升、丁二肠溶液2毫升和二亚稍基-9-茶酚溶液10毫升，振摇2分钟。
女-4-}-4%lr C。Jfl CHC1o 10毫 4+*1MD-I t-1-剩余的，亚稍基_A_蔡酚。弃去
溶剂层。
2.084锌的分离和侧定
在除去了Ni和C。的水溶液中(此时溶液pH为S.0--,S.2)加入双硫
膝溶液2.0蟋升和CC141毫升，井振摇2分钟。侠液层分开后，将吸移管
接至此空系就上尽址地移去水溶液层。用H2O韵25毫升沿分液漏斗的内
壁向一F冲洗，井不必振摇，再吸去I-I夕溶液层。加入0.04 N HCI 25毫升，
扳摇I分钟，使zn移入酸溶液层。放出井弃去溶剂，小心除去浮于液面上
的溶剂枷滴。于酸溶液中加入摔檬酸敛溶液乒0毫升和CC1410毫升(此
时溶液的PH为S，S、9.0)。
依下法li定需加的双硫朦的量:置Zn标准液4.0毫升(含zn 2o微克)
于分液漏斗中，用0. 04 N HC1加至25毫升，加入摔檬酸援冲液5.0毫升和
CC1410 . 0毫升，加入双硫院就剂，每次添加0.1毫升，每次加人后都振摇片
刻，L-}g水溶液层呈现淡黄色，这表示9剂刚好过剩。将所需的双硫朦的体
积乘以1.5,井将这个体积(准确度至0.05毫升)加到所有样品中。振摇2
分钟。准确吸取溶剂层的液体5毫升，置于清洁干燥的拭管中，用CC14
10。0毯升稀释，混和，于540毫微米处测定其透射比(或吸光度)。
2.085
准备一系列的
标准曲梭的棺制
分液漏斗，其中含Zn 0}5,I0.,15和20微克，各用0.04N
FICI稀释至25毫升;加入摔檬酸援冲液5.0毫升，依24.084，与Zn的最
后提取一样进行。
用透射比的对数座标(或吸光度的直A,座标)对谧度作图，通过这些点
掀 Iii光滑的曲袋o(这个曲a的截距可能随着最后提取时所用双硫院的实
R淡a每天略有不同，但I率应当基本上一样。)
第二十四章女物巾的金属元素、共他元紊和戏留物
有机94 9物
阿兰孟⑧，pp[2一(对叔丁苯氧基)-
1一甲基乙基2一氯乙基亚硫酸rl I 1 1 (28)
原理
用辈洗提阿兰孟，iyll}k粽洗M液，并用'T O 1-异丙醉将阿兰孟水解A .o
烯化氧。用xI04将T漪乙烯化氧搏变为ICH 09这HC HO与乙醚丙酮
反应生成有色化合物。
霎唤。086 Im剂
(a)异丙醇重蒸馏后8-1于无水NtanS04 -F-保存。
(b)过碘M 1*g液取0.5克溶于1120中，井用::x.20稀哪获却0;‘沙升。
(C)亚砷酸l溶液取2克溶于拜夕中，井用I loo稀释获-x.00 X升。
每1体积此溶液再用2体积的0. 1 NH Cl稀释。
(d)乙酚丙,p就 i溶解NII4,0 ,.c2 5克于E夕中，加入110八。3毯
升及重蒸溯的乙f R丙酮0·2毫升，井用H夕稀释至IOC升。
(6)阿兰孟标准溶液准确lvfIRF0j25 TTL:}} tf}J 0。邪皂升)的标准阿
兰孟，溶于苯中，井用笨稀T711, , 50毫升。取含5毫克的4,分用采稀释蒸10
毫升(CI毫升=50微克)。再将此溶液稀释以得到}l 低的淡度。10或2微克/
毫升的稀溶液在2~3星期内可保持不变。这标准溶液应盼藏在冰箱小。
S.0V·’分离仪卜器
将鉴气或氮气以钓I磅的压力J`O6.J,.Yr入由2升的瓶做成的装有逃1171及出「清
的平衡罐中。I速接于盛有H2SO4的500皂升洗气)呱f::.，后者如效内簧
Mr一物汕的毛枷管气泡舒数器(由温度言黔玻管制成)}V与奖在反应份(25 x
100毫米ItTl具有畜19/22磨n玻璃接头)_J : ,j进,i.: `管相速接，后浙以军王叮
22接头接1I}!在反应管上。在进气管上接以长度至少为U毫米Ir" x}l外pg S吧
缈原文入Tamite，系商品名。—祥者
阿兰希
米的fill壁破管，然后速接至内侄2、5毫米的毛韧导出管。(可以应用
Corning No. 96800，T19/3v，的进气管，用一个T19/38的接头接至毛韧
导1-11,竹。)导比管的下端为由4个膨大的环构成的50毫米的瞻气器，后者正
好-ft"N入171-1侄n毫Atl--IT;jFdA管中，共上部的内侄扩大至1-6毫米M:Vml加其体积
(I I'L,图48)。
2、6毫米
图48刻定阿兰孟的装置
24-088样品的制月备
(幼.有叶的蔬菜切成小块。称取500克放入2夸脱的蒋壶巾，加入
笨500皂升，傅动钓10分钟。倾出溶剂，将水完全分去，用无水Ira SO,i使
笨液脱水，并过滤。
(b)小水果称取500克放入2夸脱的蒋壶中，用笨500毫升洗提如
-1:.n
(0)大水果称取水果10整只(C1,},2公斤)，放入2加命的蒋壶中，加
入笨600绝升，搏动韵10分钟，ItN出笨，脱水，井过滤如上。
2.689侧定
在反应管III将整分的滤趁的洗M液(x,00“400 }升)i 4f,"'-*至3升。
第二十四章食物中的金属元素、其他元素和痊留物
〔全部的洗出液可在A杯Fi援9:入空气流进行AlItl井稀释至一定的体积
(5。或100毫升)。然后9p可量取这一溃度的整分道接加入反应管中，最后
蒸发至3毫升。切勿将这溶液蒸干。〕在9}-气器内加入N-1先混和的斌剂〔见
24.086 (b)〕。(腾留物小于0.5 ppm者用,3毫升，大于0·5 ppiil者用5皂
升。须作2条标准曲接，一条用于滁气器内加入3毫升的，另一条用于加入
5毫升的。)在反应管内的样品中加入异丙醇5毫升和Ko l3片。随KPf I接
至仪器一仁。
握 T进气管以每分钟4^}6毫升的速度通入干燥的空气或氮气，将反应
管加热，温和地回流30分钟。除下滁气管并在500‘厄温浴内加热15分钟。
冷却至室温，吸取2毫升置于小就营中，加入2%亚砷酸纳0.5绝升，放胜
片刻，摇动，然后放置至无色。加入LR1 :!酮拭剂0.5毫升，混和，在沸水浴
或活汽中加热6分钟。从热源中取出，在鑫气巾放程至少10分钟。冷却至
室温，注入小杯内，井在412毫微米测定吸光度、。颇色至少在2小时内延稳
定的。由标准曲袋上定出微克数，井舒算至ppill。
抢制标准曲袋:在反应管中加入合有0-x.50微克的标准溶液及足觉的
苯使总体积为3毫升，并依照测样品的全部过程进行A1定。将吸光度对微
克的阿兰孟作图。
一L‘卜工一
/、/、
原
..x,(291
/、
2.090
理
自样品中用CCI‘提出六六六。除去溶剂后在有丙二酸存在时用排及
HOAe使六六六脱氮而成苯。丙二酸吵漫分解，放瓜CO;a 7带同形成的笨
一起导至稍化混合物中。苯按一定比例(构为85%)但不是定袋地，椰化成
1fII-M基苯。抽提后，R二稍基苯用丁酮及碱处理，在665邀微米处测孩所
生成品杠色的吸光度。
触.0r"
仪‘器
(a)玻璃古氏(Gooch)接装器本体道便钓25毫米，长75邀米，栖长
的30毫米。
(b)全坡璃制消化及m化仪器见图49。走外套管，2毫米外视
邓5辱米，至环状封合处。B:玻璃背16毫米外侄x 26厘米，至环状封合
六
一乞山勺冬曲
尹、/、
处。Caa玻璃管，外便9毫米。
rv接头。尸a硝化管，外侄9
毫米，充装至构15厘米高。
1.a具有2毫米斜孔的活栓。
D . 1.9/38'f接头。E:反应烧瓶，带有19/3S
毫米，顶上一段扩大。a实心玻璃珠，道侄3
H:玻璃棉塞。
在侧定开始前依下法干燥仪器:用真空
抽去可察晃的水分。放去真空，倾入丙酮，使
通趁稍化管及内部管道二次。接一上干燥洁净
的反应瓶，井在出13处抽具空至少15分钟。
(C)电热器Fischer No. 11--502--1.5或
类似型式，旋装在瓷质槽内。也可用电热板，
但需将仪器装置于适当地点使反应瓶靠在电
热板边A处，而稍化管则伸思电热板之外。
(d)反应Ift瓶50毫升平底IMy瓶，具有
T19/38接头石
2.092剂
(a)丙二酸A剂极。
(b)冰醋酸如果熟剂的12}:-白值超过相
当于六六六10微克//15毫升时，须先在全玻
璃仪器中蒸M提钝，弃去最初的20 %液
图49六六姗折装置
(这样可使鑫白值减少一牛)。每承七就ail均宜浏定空白值。
@硝化混合物将发烟稍酸(比重1.49~1.60)与等体积硫酸(比重
1.8幻混和。
(d)乙醚若蒸发100毫升后有黄色或A棕色建留物，Ali须重蒸留后
再用。
c.)氢郭b押溶液4010/0(重量/体积)。溶解KOH (85 %) 470克于
H夕，稀释成1升。
(f)矿物油精制的，不含芳香族化合物。
卿丁酮分翩，集取79一810翩分。
(h)脱脂棉精制如下:浸于乙醚中，携拌5分钟，取出，挤去过剩的溶
剂，重复处理2次。风干，在1100烘箱中烘干2小时。赊于密朗容器中。
(i)三攀乙烯寒用9?
728第二十四牵食物中的金属元素、其他元粱和晓留物
(j)夕一-,.A- -a- k..- 'p ., 40微PKI/毫IT。溶解*B'(lin翻，。，的 100毫7C,~
HOAc 1.00毫升中。取4毫升，用HOAc稀释至100毫升。
404.093标准曲挂的瓣制
(下列程序适用于Beekirian DU型分光光度舒，用I厘米小杯，在l7 "Na
2930微克的范11内可成道换关系。根据.所用仪器及小杯长度的不同e ii以变
更ZRI!定范圃。)
在几个反应烷瓶中分另幼0人0N1,2-%3 ,4及5皂升的11一六六六标准溶
液，用HOAc稀释至16毫升。通趁漏斗加入z a.粉1.5克及丙二酸2克，确
保无颗粒粘附在瓶IR上。用H3PO4,涂抹磨日接失及活检，但勿使11少x-361
滴入反应混合物中。加入5毫升的稍化Rk于稍化管中。在外套价中兜奖三
氯乙烯至高度豹为标甜的1/4处，井加少业Zn粒以使P iJ11,9M时能T1*11SII!,定。将
反应瓶接装于仪1}745, - E，开始时小心力口热，然后剧烈沸胧王少2.6小时。三}} Ac
乙烯的蒸气应恰好升至指形冷凝器底部。仁三氛乙烯用于使ITOAc冷凝，
井能防止苯在被携带至稍化管前被冷凝。因L}LJJX孙 P液体桑在反胀’一下，JLY
须注意勿让HOAc(以及苯)漏失。〕移去热源，从仪器上快速地取出}.1111),应
瓶，勿使4化管内液体吸入内价太高。(稍化混合物可在这一阶段放1 TQT r .k夜
而不致揖失。)
在250毫升分液漏斗中加入冰冷1 -1'夕升，井放入石兮化酸可“此“必
中。用冷H.20 50毫升淋洗稍1化管及内管，分3次加入;然后以乙醚50屯升
分3次淋洗;最后用H20 50皂升淋洗。
将分液漏斗剧烈振摇I分钟，}y, f }70T 1fET i ts分层，下层酸液放入另?一个250书 }
分液漏斗中。用乙醚30毫升提取酸液，弃去水1用厂小一份30升的20/,o
氢氧化TN溶液相继地与第一及第二个分液漏斗内的乙醚一想纵摇;用胞 -I I
NaCl溶液30毫升再振摇一次。乙醚提取液用装在一个玻耽古氏琳珊接装
管中的0.7511精制棉花塞子滤过，流入250皂升的典玻寨摊瓶中。将第:二个
分液漏斗内的乙醚放入第一个分液漏斗中，用作淋洗液，井用棉A;-VJ6过0再
用每份15毫升的乙醚淋洗分液漏斗及棉塞3次。立EV进行下一步的4 .,. i IlVi-
蒸发及显色。
在合井的乙醚溶液中加入玻璃珠及矿物油I滴，在蒸汽浴杰派发艰r
3毫升。关住蒸汽浴的出汽口，在浴上继彼 }c发井竹动!'I C }瓶，l:到体积M少
系豹1毫升。从浴上取下境瓶，放在通风姗的温瞬处，至乙醚完奈除去，"a
卜召d-'t-一、堵
产、广、2、
1-了 1M
后郎_，b。(此点必须注意，因rn9二稍基苯也稍有挥发性。)吸移丁酮10毫升
于烧瓶中，摇动至建留物溶解。加入40% KO H I·0毫升，剧烈摇动至少1
分钟。
若用Coleman或Beckman B型分光光度舒来侧定吸光度时，可将烧
瓶内容物移入匹配的管中，加塞，在晤中显色20分钟。用曹与x毫升40肠
X0:-1溶液剧烈振摇趁的TOM 10毫升作为空白，测蔽565毫微米处的吸
光度。
若用Beckruan DU型分光光度舒时，可在原婉瓶中于晤处显色劝分
钟，小心将上层丁酮液倾入吸收杯中。立郎侧蔽吸光度，因与碱液分开后颜
色gfi开始消褪。(在开始前需要有预热时rul，先使仪器达到平衡，然后分开
酮J井装入吸收杯。)将吸光变对y-六六六的微克数作图。、
24.094
样品ll-i制备
(适用于植物及果品，但柑橘属的果品除外)
用适当的贪物切碎机(电动的机械切碎机，如: oburt切碎机颇合适)切
枷1公斤的样品或一个小包装的整个内容物。取充分混和的100克移置于
商速搀合器中。加H夕100毫升，搀合2分钟。加cc坛100毫升，再搀合
10分钟。
在尽可能避觅蒸发的情况下，将混合物移置于2个250毫升离心瓶中，
加塞井在1500 rpru离心5分钟。倾出上面水层，井弃去。(这一步的操作
应依徉品而异。一对于豆类、甘篮和苹果可在对称的位置上将固态肉质层打
穿二个孔，用快速吸管吸出CC14。若为带塘的草毒，Jill含cc1，的及肉质物’
iYg--F层成为固体块状物。在每个瓶中加F120 50毫升，剧烈扳摇2分钟，离
心，井倾去__1而的水层。重复操作一次，井加无水Na2S0 j灼25克于各个
陇留物中。在剧烈携动时，CC14层与浆状物分开而可吸比。)
移置CC14 (40~50毫升)于具有玻塞的瓶中，加无水Na2SO4 5克，剧烈
摇动使干，用快速滤机过滤，吸移10.0毫升于扔毫升烧杯中。在蒸汽浴上
滥热蒸发，当体积减少为韵0.5毫升时从浴上取下，继搜-14动温热的A杯以
完全除去CC14。
2。舒分肠
测定法
用每份5毫升的温热HOA。三份将残留物移置于分析装置的反应瓶
730第二十四章食物中的金属元素、-1t: M, it 4} k% }-o q 11.t物
中。冷却，依照24.093操作。将吸光度换算成六六六微克数，井针算成p:pxn o
林丹(Linda二e)与工业六六六的区分(1301
24.09原理
用正己烷提取六六六，提出液加发烟X声04回流，再用乙胎提取
六六六。净化的提出物用抵上层析分离井tat定被杀虫剂。
泌.097
就
正己烷工业规格，最低舍量
乙睛商业规格，重AK PC
剂
05克分子o10，皿蒸馏。
发烟硫酸34%游离SOS。
定相溶剂N 7 N---甲兹甲醚胺(沸点152--.,154')、2一茉狱Z醉
a)句动d)
/.、了r、、了r、/.、
(熔点12"140)和乙醚10:2:34(体积/体积)。
(e)动相溶剂2'2,4一三ql墓戊烷，最低舍量90克分子呱。
(f)显色剂溶解AgNQ31 . . 7克于11刃中，加2-苯鱿7',醉 0吧} l-A
乙醇50毫升，用巩0稀释至200毫升。(若因温度变化致使2米城-7,醉析
出，可1毫升I毫升地加入乙醇，井混和，道至再溶解为_!h。)
(g)六六六标准溶液工业品(10-15'1o丙种异构体)，0吧克八0吧
升EtOAc。
(h)林丹标准溶液99%Jj Ah,丙种异构体，50恋克八0毯`:T l- Et( ,。。
(i)六六六一林丹标准溶液40毫克六六六+10恋克林丹八()咙升
'Pjjt.Ae。
(i)层析用极Whatman I号，Sir X Sit机张。(如机被卜含彼多微的能
与Ab作用的物质，可用蒸溯水充分洗净，井在空气中惊T或在1,00烘I+ b
中千燥。)
24.0'8
仪器
(a)层析箱供grr X Sri抵上升法用。用握质不锈姻制成，长Orr X裔
91? x竟3 1/2rr。用l/4“的金属条制成二个支持物，井悬挂于Kit析箱角的与
顶齐平的两边凹槽内。
(b)喷雾器，其储液瓶在每10毫升的阴隔处刻有标旗，用可洲赞的愧
压气源喷雾。
，豆曲、兄‘.‘
/、re，、
@强紫外光源如灭菌灯，可用((I)二支30瓦36rr灯管，装在反射镜
内，置在抵的上方Sit处;或(2)二支15瓦18,’灯管，装在桌灯架E，在机上
方豹住“处。
2.0
.ll定法
(动提取选用一定量的具有代表性的样品(构1000克或一个小包装
的全部)放入宜物切碎机中切碎。取100克充分混和的样品，用H夕100毫
升将它移置于高速搀合器中。加无水Na,2S04100克及正己烷200毫升，用
铝箔包裹搀合器的盖，搀合成均匀的浆液，再搀合5分钟。然后移置于二个
250毫升离心瓶中，瓶塞用铝箔包裹，离心5分钟。尽量吸出己烷层(用
15.125所逃的虹吸管顺方便)。用粗玻棒在靠瓶壁的相对位置上刺穿这植
物材料的浆研1倾出井弃去水相。用棒压碎浆块，离心，泽析并合供己烷部
分。加无水Na,2S0110克，振摇，通趁快速滤抵滤入量筒中。收回的己烷如
少于100毫升，j11f弃去第-‘火的提出物，另取100克切碎的样品，再自“取
100克充分混和的样品”开始操作，增加溶剂的量，使最后至少能回收50 %p
己烷。
(b)提出液的钝制将全部提出液靓录体积后移置于200毫升
24/40 ,雄瓶中(最好是有臀的)。在蒸汽}}L利用空气流蒸去溶剂至体
积减为灼50毫升。加发烟玩S0410毫升(N“心!)，装上T室气冷凝管，在
蒸汽浴上回流30分钟。冷却，将混合物倾入干燥的125毫升分液漏斗中
(用正己烷作为所用分液漏斗的IN滑剂)，排出井弃去能流下的酸。聋析己
烷于另一个千燥的回流仪器中，用己烷5毫升淋洗m瓶及分液漏斗，淋洗液
加至回流仪器中。加发烟11声0410毫升，回流，分出酸层，再淋洗如前，集
取己烷于125毫升玻塞雄瓶中。加入每份100毫克的助滤剂(佳藻土如
Hyflo Super-必三次，每次加后均迥煲灼30秒钟。通过道侄9厘米的耐
酸滤机(Whatmau 50号，或其相当的滤抵)滤入250毫升分液漏斗中。用
己烷5升淋洗圃沉二次，洗液加至滤批上。每加一次待滤A滴干后再加
第二次。
用每份’00毫升的H-h.性份提取己烷，$114Vt振摇以免形成乳浊液。
弃去水相，如有乳浊液生成，就保留下来。加H20充满漏斗，放出井弃去水
相。(如果在最后洗滁后仍有乳浊液，加入超过鲍和量的无水Na,2SO4，有水
相生成时放去之，己烷层耀快速滤概滤入250毫升分液漏斗，用每份5毫升
X82
第二十四章食物中的金n if素、其0f 7`G素 11nA 577物
的己烷二份洗潞第一个分液漏斗及滤抓。)用每份40毫 }' 1,U rn了正已烷的
乙睛四份提取己烷，剧烈振摇，提to液合井在250塔.f分液漏斗中。力月入正
己烷10毫升，振摇以洗滁乙睛提思液。
将乙睛提e q-j液置100毫升境杯中，在蒸汽浴上利用空气流分次族发，保
持液体体积至少I毫升。当燕发至1^-2恋升时，自蒸汽浴一1:取下，利咐1澳
微的鑫气流}}发至干。弋"}_1,. fir., m.r(i}t味如何;如有商品六六六存在，共气味很
容易与几乎无臭的林丹区分内。)溶解珑留物于丙酮.w皂升中，移.1Trtlty于
10~15毫升的尖底离心管内，管-F.--刻度粉将至0.I皂升‘。用丙酮三份，每
份1毫升，洗潞烧杯以完成椰移。毅竹于30 ^- 350 I'ilq水浴巾，利肋娜微的
干燥空气流将丙酮蒸发至0.5毫升。怜上用玻塞或,I, IF箔包类自钟裕竖密JILI' ;,,}}:-^
住。
(0)色层分析(见4.x.00)层析机内.卜LILT Ii 144('1'111}j制的夹子夹在层
析箱内悬IrZ玻棒上。相阴地在起点,,t11}上滴加标准及珑甲留物溶液，共洲相
距0.75t t，离底边l pI，撇二放处的点，离边韵III。用毛翻吸移怜滴加标准溶
液:3微升的(g);I微升的(h)及3微升的(i)。井滴加相当于1,及年" 1"I}, j'fCA J'%
样品的耗净的提I-A物的Fj酮溶液。(如果原徉中六六六总讹是州，知1,114」L一专
阴24。095',就滴加相当于10及20微克六!1 !}的报。)视录滴徉后浏余的内
酮体积。
将需要I OK的动相溶pi IJU在层析箱的柳a-ki，使撅下你有0.4`1r415~0.50“浸
在溶剂内，关阴层析箱。将机倒挂，下tr,夹在1.",x. l.R R' 14,i的玻作I -}‘。均匀地嘴
布定相溶剂，立郎胜在盛有动相溶剂的层析箱内，密封，使CII} }'(。(姐燃灼据
50-45分钟。)切勿使溶剂前沿升达滤概上沿。从箱内iii爪滤机，用枚扮准
划下溶剂前沿位置。当三甲基戊烷蒸发后，倒1博滤机，井夹在顽J刻你4i i'll'雄
上。抵上喷布显色剂至充份消 lU，悬挂至滤机上的水份希来已蒸发为正。
(勿使抵完全千燥，因2一辈氧乙醉使机有潮湿的样子。)
将概暴露在强紫外光下(先是背面，再楚正而)，,r.能完个确认艇色斑J改
为止。(露光时1-34每面通常至少r",r-0 .5分钟C) ) Its胶提取液与标准液所A
的高度来棣定杀虫剂。如f1C}3重复层析，可稠书丙酮液的体积，少卜枚抵孤交
量，滴加适当的整分使其所得斑点的'7'&0}r LIZ钓与标准点相近。
2.YC0
操作方法
本法的抵层析操作已群韧发表[31〕。一下310t明对机 f!层析不熟 5"的分
匀不.11fr佰
，目二塑二it}%
733
析者有所帮助:
为了避见层析滤概的污染，可以@弃去包装F1的首N及末强滤抓，t})
仅用体或夹子取抵，(C)仅在极洁净的表面(玻璃，不锈绷，滤抓等)之上放置
tLli+`抵，(d)用洁净的棒、夹、尺等，(e)使抓远离能与Ag作用的气体。
用硬m笔划I,起点1，加点及标耙r0_r--a1 ..}1始点。滴加时避免滴加部分的滤
抵与桌面道接接触。在气流下分次滴上，使原始点的道侄应<5毫米。每
一碾抵上均需滴加标准液。
拭剂的喷布均宜在通风Y,内进行。喷布时勿使液体过量积聚而开始在
抵上流动。喷布定相时应水平地左右移动，使恰达抵的二侧边外，从夹在通
风11 'N' ' IA捧一上的极边开始，继故下行至夹在用以悬抵于箱内的玻棒上的“上，’
边。用鑫自抓练习UIT布定相溶剂，便所用总量构为20毫升。在喷布均匀的
抵旅所成的溶剂前沿为水平道r}} igi。
注意保护眼睛及皮肤使勿受强紫外袋照射。
当共他因素恒定时，异构体的分离程度与所用定相的量有关。异构体
的马值与定相的量成反比。二，，，a及0-异构体的平均乓值各豹为0.75,
0.60? 0.35及0.200滴滴涕的邻对‘一及对对‘一异构体在提扼拉程中亦不除
头，共乌值显著地较大于六六六的异构体。
在进行样品层析之前最好先以一系列的标准液进行层析，以熟习R}-
析的操作。
井普顿”，PR EN-(三氧审基硫代)-4.-环己烯
一r，2一二甲a-亚胺1 [323
(适用于蚁坚实的果品，如华果、梨、桃和李等)
2.101
原理
用笨自收获物_I洗一犷开普顿;除去水、T w&IMM及相当量的蜡质，当开普顿
与朋苯立酚在1360共熔时生成枉色;加HOA。后搏呈黄色。
24。lop.,
IM剂
(01) 5必须不曹变色，井能通趁以下拭脸:融熔0.5克，并潜
(原文}印 A.S.Y.系商品名。—
释者
734
第二十四章食物中的金属元素、其他元素和残留物
在H.Ac 25毫升中。以HOAc为鑫白时，在425毫微米处的吸光度不超
扯0.015。1.00克在玛So‘上4小时其失重不应> 2毫克;如失服收此为
多时，可在硫酸上干燥至a -AyM桔果}Plh意。
(b)脱色脱水混合剂Nuchar活性炭10份，Hyfln Super--Ce.1牌硅藻
土助滤剂5份及无水Na:2S(J4 5份。
(c)开lbl,-r CA标准液移置钝开普顿x..50 it }IL92克于50毫 .1 -111-,瓶中，用苯
稀释至标pao吸移整分10.0毫升于00毫升全瓶内，用苯稀释至标肥。再
R移稀溶液10。0毫升于100毫升量瓶N，井用笨稀X10至标记(1邀升“开
普顿0.0300毫克)。
2.103
测定祛
精确称取样品豹500克，般入配有螺旋盖的瓶内，瓶盖内垫软木片井衬
有湿滤抵，或用共他不漏出溶剂的盖。加苯500毫升。样品与笨内比例数
可以按倍数变动。振摇15分钟，放fill笨至容箫内井U至分液A4斗中。(如
无水相析出时可省略44移至分液漏斗这一步。)
将分出的苯层构100毫升移遗于250毫升玻塞瓶中，加混合剂(b )v、4
克，剧烈振摇构5分钟使脱色和脱水。用折迭滤机过滤，弃去,ilk初10--4.5必
升。吸移滤液5毫升于25 x 200毫米武管中，‘加入阴羊点酚0，510。I克。
在135士5 0油浴中加热20分钟，先小心蒸去苯;然后将反应份没入}Jfj浴中
灼2rt深，但m f} t,触及浴At。取I,ti，立Lf1加HOAc 10~16邀升，井很快地汉
在窒温的水中。用HOAc定鳖地搏移至25必升数瓶中，以R,O. c稀释ii.
标pEG井混和。
以HCJA。为空白，在一小时内用1厘米小杯测破x;25绝撇米处的吸光
度。从标准曲gUff算PPM。
2'-'。1
标准曲梭的制备
标准曲接的制备与样品同时进行。R flig分0,, 2., 4及5名 f.的淞后
标准溶液，分别置入25 x 200皂米的斌管中，井加苯使各份的总体积为5恋
升。加简苯二酚0.5士4.1克，井按照测定法，从“在135士60汕浴中加热劝
分钟”继凌进行。
注:反应管中如有H,201滴郎可使开普恢表观执失构20络。勿使整孙的笨溶
谁置于不加塞的反应管内以免有湿汽凝拮。
滴滴A-
7 10, }
24.105
滴滴1,
原理(337
商业上的滴滴涕杀虫剂主要是由对，对’一和邻，对‘一滴滴涕两种异构体
所粗成，其比例灼为3.1。下述的二种方法一种是有机氯的侧定，另一种Art
是比色法。
(a)有机氯法钝滴滴涕含5个原子的Cl;其分子量的50%为Cl。此
Cl ;w Na和异丙醇作用后，可蒋化成无机NaCl而用AgN.3滴定。因为
Volhard法和电势法对于少量的Cl都不太灵敏和准确，故至少需分离出
0.2毫克的滴滴涕(== 0. 01NAgNO3 0. 28毫升)。滴滴涕可自各种样品中
以有机溶剂(苯为最佳溶剂之一)抽提出来，然后用Na处理。这一反应为
有机Cl所通有的，故井非对滴滴涕的特异反应。只有在确切知道了所用的
杀虫剂是滴滴涕时，才可将Cl的数值折算成滴滴涕。无机Cl必厦自反应
中除去或自空白值中求出其影响。
()比色法滴滴涕的千燥异构物可稍化成四稍基滴滴涕，后者可用
乙醚提出，干燥，并溶于一定体积的苯中。将此溶液用标准的无水Na.Me」
溶液处理可产生相当稳定的颇色—与对，对‘一异构体生成t色，邻，对‘一异
构体成杠紫色。这个反应·(Seheehter-Haller)对于滴滴涕K来是相当特异
的。其例外有滴滴涕的Wb或脱卤素的分解产物和某些极相近的同类物，
后者与NaOMe能生成黄至杠色，有时成蓝色。若样品喷洒杀虫剂的握趁情
况不明，井且产生显然有差T1的颜色，而这种颜色又不能从溶剂中用碱小
心洗去时，则可能有滴滴涕同类物的存在而必须用特殊的方法来检定它
via
目前已知的主要干扰杀虫剂为TDB口，I-二氯-2,2-双(对一氯苯基)乙
烷〕、甲氧氯口，1, 1一三氮-212-双(对一甲氧苯基)乙烷〕、DNB和DNP
〔滴滴涕的稍基1‘，1--双(对一氯苯基)丁烷及丙烷类似物」。其他的杀虫剂以
及少量的苯溶性植物提出物在稍化过程中会被氧化或被降解，其后在用碱
洗滁时可自乙醚或石油醚溶液中被洗除，或者是它PI在上法的情况下井不
起反应。其他的有机物质井不发生严重的干扰，但若有100毫克以上的外
来有机物质(例如脂肪)存在时，则必须作特殊的分离。
第二十四幸女物中的介辊元素、共他元泰和娩翻物
24.106
一般方法
样品的制备
(动对于坚实M"果品，如竿果、梨、桃和李等，.1pi'lerb"IFIl与笨在IrAm式
摇动装置或回xt,仪器中倾摇，或:P:封P fl- 11 M.- P 9用手摇i}u，polft, 2 eo有效Ph,将涡漏
涕MmvW*:-,7lt出(将滴; ""FRj f}i自表面上洗下，但溶V3}tT}Mlil入151"Zi郭，R.71118-i少
量219有色X14质及植物M质裁脂.以外，其他Mj f机物质不'HIV被抽提出来)
称取水果2~3公斤毅于清洁干燥Mi瓶(构3加命)6%11，}p. u1'7jT.T ,..r..架一川P A日曲
栖或蔫达来作彻底倾倒的摇搏动作[27。加入笨500恋升，11]将合的万欢水水
或木栓塞住，或盖以塑料螺旋哈，V`i垫软木片或共他不与洛剂作工!J的村料。
<在比色法中可用藏剂极的苯;在有机氮法中必须]1J少办霭二h无氮的试rj'r1J c}泣
意:苯蒸气有毒，小心勿吸入。)将瓶于'iu分钟75,,100林速I0下，挤帷f分
钟。(苹果在收长时rM处理后会发服变t} }.vi 9故应限定洗滁的时阴准寸于共411;}
坚实的果品时Pill因索井不ARK要。)打开瓶子，倾患非注入于I升摊瓶中，愈
完全愈好。(我们假定从5YZ果倾I 1111(11}}j :,:!T}中滴滴涕的波度和沾-IM,在推姗东卜的
溶剂中的滴滴涕L21}度是相同的。)
这种溶液，在用比色法来Mi定滴滴涕时，郎可遐接)'}IMIY]j，只要在所取的
整分部分的溶液中外来的有机物质不多于.100克;在有机氮法T I , I )T, }}` *神溶
液亦可应用，但需以同一来源的未处理的或对照样品(I!: I },:I,',' i I能取得的1话)川
电势滴定法滴定井测定空白数值。这在滴滴涕维枚小时，能中分瑕要的。
部分地除去有色物质和核物蜡质的方法如下:
于每100毫升的苯溶液中，加入10克的下远混合物(按一汛众阴制):尤
水Na2SO4 10份，Attapingus活性[rI土5份，。州玩孵一软辽n)J滤剂5份和
Nu.char活性炭2份。(在有机氛方法中，若后三矛!‘舍有以时‘，'Ff用ital.热稀
稍酸漂洗，在r, )0洗滁，吸气过M 4 - ~}ri, o住婉瓶，蒯烈振摇5
分钟;然后将混合物在折迭滤}1114-上(若为有机a-}法期瀚用七( i11 }l LII}AIJQ效滤。
(这一操作使苯脱除水份，加速趁滤，井除去了带入的无机cl、有色物版和
几乎一牛量的天然蜡质。)在}flllj定整分部分溶液中的滴滴涕之瀚，勿使滤液
有所蒸发。
(b)对于千草将样品1公斤切成韧末，充分混和，取yR.}. :x,00克，少封采
500毫升按阎节方法洗滁，但将洗滁时阴增加为I小时，井省去l附荆的
滴滴 NIT
737
处理。
(c)于所有的新解成冰冻蔬菜、黝类f罐 }"C品CR类P外)，以及
所有的欺的戏湿的材料:豆类(;色`J)、硬花甘釜、白菜芽、花甘釜、白黍、樱
桃，、叙芍符子、截萄、葛、豌豆荚、菠菜、南瓜、西缸柿、珠草等将样品工公
斤或1、个小包装单位的全部样品放在一个适当的食物切碎机中切成,l-M末、，
充分混和，移j 1.00克于一高速搀合器中。加入异丙醇100毫升，搀和2分
钟。加入1z' 200毫升，再搀和2分钟。(为了避免雄和可能的样品揖失，
必要时可用变阻器或自动变压器以靓节搀和的速度。)
倾倒混合物于一个600-800毫升烧杯中，愈完全愈好，并让固体沉下。
将溶剂层等分地倒入两个250毫升离心瓶中。借助于ILI拌棒和漏斗，将固
体物质也等分地置人两瓶内。加塞，于的1500 rpm离心分离5分钟。如
果固体沉桔牢固，可将上清液直接倾入500毫升量瓶中。如果固体沉精稀
松，则用虹吸管(见肠.125注)移f液体。用每份100毫升的异丙醇一苯CI
+2)溶浪两份冲洗搀合器的杯、盖和烧杯。平均分配洗液于两例沉中。用
搅拌棒将固体沉淀打碎，将瓶塞好，ft T;q振摇2分钟。离心如前，溶剂层加
入IL中。用异丙醇-笨CI+2)溶液} ikl'i3至标WE。(最后溶液应当澄清。)
()时于面粉1%谷物、铜料}ejA他I V _I而千的物质取样品25克 ff
黝劝城，提取器内，用乙醚或笨提取，或将蛟多样品与适量的溶剂在离心瓶
内共同扳摇;离心挤Ip 16 }r- 914溶剂。按样品多少重复提取1次或2次。必要时
依照2.4.M (b)将脂肪及滴滴涕分离，井依预期的滴滴涕含量用比色法或
有机氯法测定提出液中的滴滴涕。
(e)对于乳类、乳脂} L}. ,奶 } -}油类或脂肪等在牛孚rA品内滴滴
涕系溶解在脂肪相中，故须先分1-1-41脂肪;然后分离滴滴涕，用比色法}}ql1定(最
J;7阻量为5克的脂肪)。或将脂肪水解井用有机氯法浏定。(用稍酸跟滴定
时至少需要0.2_0}.._L-克的滴滴涕。)
(1)有机级的 RIJ定于分液漏斗中置_200克或更多的乳(或相当量的
其他高脂肪乳制品，必要时先加H90100毫升进行乳化)，加入等体积的乙
醉井用250毫升的乙醚--Skellysolve B (3+1)混合液抽提，鲤娅振摇，以免
主成稳lril}"A%液。分1-j后放出水层并再抽提3次，每次用M*溶 }q助
坛升。在这最后的三次抽提时，均剧烈振摇5分钟井弃去水层。合并醚提
tja次，,t.r0eYL于烧瓶中，井在.}.rr'ti w汽浴上将溶剂蒸发至将近千燥。最后的一些水份
可加每份50毫升的苯二份井落，而把它除去。
738第二十m章盒物中的金属元索、其他元素err晓fly物
(2)比色测定液体乳类:称取充分混和的新解或加甲醛保存的乳.`1.00
克，置于大型离心瓶中，井加乙醉100毫升。混和后，加亚蒸姗的石汕醚0
毫升，用清洁的橡皮塞塞住瓶子井剧烈振搞一分钟。离心，使乳状液分散，
井用一类似洗瓶的虹吸装置将上层醚液吹至另外几个125雄
瓶中。(参IM 15. 125注。勿使可党察量的乙醉一乳清层流过。)
若乳状液不易分散，可加H I:.^w2滴，剧烈振播井再行离心。以同样
方法再用石油醚抽提三次，每次50绝升，提Ili液合讲胜于话当的婉)胁和，此
时可在一次抽提后，将提出液蒸发，井同时进行下一次的抽提。股后还入微
弱的空气流以协助蒸发的完成。
乳酪或其他高脂肪乳制品:称取估针脂肪合最不多子5·0克的乳酪，
加H20钓100毫升混和成悬浮液，加乙醉100必少rl.，井J Htj石汕醚抽IM'，与液
体乳类项下所述的方法一样。
有机A方法
24.10穿武剂
Ca)硝酸银溶液0.10 N.'%O.05 N或0.01. N。a -Lt,魂 2.0025和42。02气
(b)硫氰酸按或硫氰酸押溶液0.1.0 N、0.O5 N成0.们。N州1该CN热
或KCNS,晃42.002~2.0040
2.10测定法
Ca)得自果实和粮袜的“洗U 19溶液将VT自果尖 y或校抹r内攘分部分
的洗滁液在蒸汽浴上蒸发至溶剂将近完全除去，但井不完企干燥(滴滴涕可
能会分解而失去I-ICI)。加99'3/0异丙醉25~50吧升，再加'it。5充(以纳
I ny的形式或切成小片)并振摇N-I'i瓶，使样品充分混和。婉瓶上接} '*u流冷凝
器，45,微煮沸I小时，井保持耀常有N'a勉剩，必要时再加N a o时时将.} Ld瓶
振摇。多余的Na可小心地由冷凝iNVI.-L加入6O n异1}1"i'' .0悠升来除去，加
入的速度为每秒.1, ^w 2滴。再煮沸10分钟;然后加1-1夕199绝升。
冷却，加酚酞溶液2或3滴，滴加H N03(1.d- I.)溶液中和，然少韵移多加
5毫升。如溶液有色时，冷却至室温，将溶液不!;水洗A44移至小型分液漏斗
中，井加异戊醇”乙醚(i十1)混合液15毫升，共同振播。将水层放出派第段
个分液漏斗中，井再用异戊醇-乙醚混合物15毫升提取。水层放入25o必
升垮杯中，井将二次的有机提出液相继地用每份10毫升灼1.20二分涂
滴滴涕
浒。将水洗液与爆杯中的水溶液合井。用NaOH使.呈弱碱性，加30 '%
1-1尹") 10毫升，加热煮沸10----,15分钟，井用HN03 (1-x-1)溶液中和，再多加
5毫升。也可用另一种方法，郎在加T3夕100毫升后，蒋移至400毫升婉杯
中，加11夕:10毫升，井在蒸汽浴上加热至沸，道到H尹2分解和大部分的醇
也都蒸发为止。加H夕至体积韵为250毫升，用HN03中和，井再多加3
毫升。冷却，必要时用快速滤抵过滤。(用乙醚一异戊醇混合物来处理通常
是不必要的，尤共是在用电势滴定时。)用下列方法之一来浏定Cl:
(1)加入稍趁量的标准Ag NO3溶液(滥度依预期的滴滴涕含量而定)
井依照42.029进行。减去拭剂空白值，井将C1的值乘2郎求得滴滴涕的
量。
(2)从滴定管中加入过量的标准A酬03溶液;然后加稍基苯5毫升和
跌明巩0.6克，井搏动境瓶使沉淀凝桔。用标准KCNS溶液回滴定过剩的
AgN03, f到呈现淡粉杠色。用二种标准溶液交互地滴定，从二个方向滴到
豁点(不十分明显的胳点，用这样的方法蛟易察出)。从滴定时所用AgNO3
的,.依照(1)算出滴滴涕含量。
(3)冷却婉瓶至室温井将瓶内容物(200 ti 350毫升)蒋移至400毫升
炖杯中。’用Ag, .A.g-AgCl电极，在电势滴定仪(Fisher滴定仪或相当的仪
器)中，以标准AgNOS溶液滴定。舒算滴滴涕含量如(1)。
(b)含脂肪的苯提出液(含乳类、其他乳制品、脂肪、油类、脂肪性植物
或动物器官和粗lie的提出液)
(1)在适当的烧瓶中加入脂肪性样品的整分部分或全部的苯提m液
(20克脂肪以一自，井蒸去艳大部分的苯，但不蒸干。残留物中加异丙醇150
毫升和切成小片的Na构6克。在温和沸睛情况下回流2小时，握常保持
N“的过剩。加入乙醇25毫升，井让境瓶放置数分钟使与剩留的N“起反
应。由冷凝器上加H夕100毫升进行稀释。液体搏移至6.0毫升境杯中，
在蒸汽浴上蒸去大部分的液体。用H夕稀释至钓400毫升(肥皂必须在溶
解状态中)。加硫酸酸,f匕，使脂肪酸沉淀。用冰或自来水冷却，井过滤。沉
淀用H2O洗滁2次。水滤液和洗9$液合井，井用每份IN毫升的异戊醇一
乙醚CI+1)混合液抽提二次。用2 .N :KOH使溶液对酚酞呈碱性。如体积
大于韵3.0毫升，则须蒸发溃精。加HN03使溶液呈酸性，井略微过量，用
标准11,gNOs溶液滴定来测定cl,测定时可用电势滴定法或依照绍.029进
行。
7如第二+四章食物中的金属元素、其他元爽和烧留物
(2)在Pyre二跳瓶中加入整分部分的苯提比液，共中所舍脂肪应不掀
趁10克，并在魔瓶中蒸去苯至韵剩弱毫升。如体积不足物巍升时，用笨
稀释至钓50毫升。加入新鲜切成1/8“方块的No2克，然后加卿%异丙琳
5毫升，回流90分钟。冷却，从冷凝器上小心加丑夕20皂升。为了避免浴
火，可将境瓶剧烈蒋动，道到所有Na均已参加反应为止。(有笨存在时，
‘H夕与Na井不起爆炸性的反应，而乙醇HIJ几乎全无反应。)冷却烧)优，少仁将
内容物用玩010毫升和每份5毫升的HNO3(1+1)溶液二份秘移至分液
漏斗中。合井提出液，加HNO。至对石蕊熟抵呈酸性，再加5嗯升的过从井
冷法p。加乙醚15毫升使乳状液分散。剧烈振摇分液漏斗1分钟井泌牛寺洛
液分层。(脂肪酸溶解在苯一醚层中。)将水溶液层放思，巍效塞有以双尹沾
湿的小块棉花的漏斗滤过，承接于250毫升维瓶中。用每份5吧升的封夕
三份，分次重复进行抽提。依(时浏定合井提出液中的CI。
穷感.篮09
此色法
武剂
恤)乙醚不含勉氧化物和隆。
(b)重蒸留的乙醚一石油醚(1+封。
侧苯重蒸翩。先蒸翩至不再有只夕馏出，弃去姗出一部分;换上干
燥的冷凝器，收集其余的翩出液。
(山稍化混合剂将发烟HN03(比重1.的“1。加)与等体积内约，。吕讥
混和。应用前先行冷却。
(e)甲醇钠溶液1。似N，每升MeO只中含Na扔克。·伙一F法制备兑
水MoOH:将“无水”Meo狂而毫升置于配有回流冷凝器的炖瓶中，加入泄
洁的Mg刨片6克。加碘0。6克，必要时略行温热，吐到氢气开始剧烈地放
出;然后回流至艳大部分的Mg均已搏化成诞盯0皿。)，。将混合物加至二衣
处理的MoOH韵900毫升中，回流30分钟，井在隔栖赛气中水分的情祝下
进行蒸翩。赊存在紧塞的瓶中。(或于每升中加C。狱。邪克回流名~吸小时
以脱去水分，然后再进行蒸馏。)
将新解一切割的N。加.。克放在配有回流冷凝器的统瓶巾，分火由冷颇
器卜J二加入足允的精制溉。0仃，使全部的N。均行溶解，必要时加瓜笋卜}川流。
混合物另用右饰叮Mo0工1洗至巧卯毫升量瓶中，冷却，稀释至标记办卜充分混
和。冷却、斑心除去产生沉浊的碳酸盐，井将上层清液倾出至一个能隔麟赛
A -0 } }% : A" i.a
气中水分和二氧化碳的分装系救中。务批}71 NaOMe溶液均用标准酸滴定
而刹节至标准vtfs度，井在每批NaOM e配就后制备新的标准曲倏。
M藏在配剂瓶中，外日装有防止C02和H尹进入的阱。瓶内拾液管与滴
定管相通，滴定管中用干燥的碱处理过的石棉琪充以便在YIT4用前趁滤溶液。
(f)辘粹的时、时‘一泯漓涕(熔点108~1090)和邻、劝忆e滴涕(熔点
74-74.5")将商品滴滴涕200克溶于乙醇中重桔晶2或3次而制得对、
对‘异构物。将母液,}}(t精，在正戊烷中分部桔晶，井在」Me.xl中重桔晶而制
得邻，对‘一滴滴涕。如欲合成邻、对‘一滴滴涕可参看Halle r et al, J. Am.
C.lz,ella·8oe. 07, 1591, (1945)。
(9)eg}tD"e1}涕标准溶液(1)合成脾液—称取二种涎粹的异构体各50
毫克，分别置于2个5毫升量瓶中，用笨稀释至标祀。吸取对、对’异构体
溶液15 r':升和邻、对‘异构体溶液5毫升，置于100毫升..瓶中井用笨稀
释至标肥。I皂升二0.2髦克总滴滴涕(0.15毫克对、对‘礴n0，05毫克邻、
对‘一异构体)。(2)工业品溶液一配制每毫升合有0.2毫克工业品滴滴涕
的溶液。
24;110标准曲梭的制备
间0~I。0塑克的范圃量取每种滴滴涕标准溶液0、1。00、2.00、
3.00撰.00和5。0毫升，遣入50毫升雄瓶中，在蒸汽浴上蒸去溶剂。用微
和的空气流服去残SP.的蒸汽，称比瓶的重量，并浸入冰水盘中。(应用装有
支架的盘，勿使雄瓶底遭接置在盘底上;以干燥器的瓷板放在适当大小的
盘中，郎成一个很方便的冷浴。)雄瓶充分冷却后，每中援援加入5毫升冰
冷的稍化混合剂。卿动9瓶使所有残留物均被消湿;然后将盘放在加热板
或蒸汽浴上加热使溶液于20--30分钟内温度上升至豹S5。。从盘上取下
雄瓶，逛接放在有充足蒸汽的蒸汽狠七，井稍化3。分钟。取下雄瓶，用自
来水冷却或放置效夜。
援援将各雄瓶中冷却的酸瀑合物倾至盛着冰冷的H2O , 25毫升的分
液漏斗中，雄瓶用冰冷的R.,20淋洗数次，淋洗液也井入分液漏斗中。再用
R-石汕醚CI十)混合液25毫升淋洗，最后再用这混合液15毫升作第二次
淋洗，最后的洗液倾入第二个分液漏斗中。将第一个分液漏斗剧烈振摇一
分钟进行提取;然后将水层放至第二个分液漏斗中重复提取。弃去水层井
将第二个分液漏斗内的液体放至第一个漏斗中，用少:}q混合液淋洗。
N0第二十四章食物中的金属元索、其他元素和姚留物
尽量放出费留的水层，愈完全愈好，加-100/0 'K011 10皂升，井剧烈振摇30
秒钟。尽量放出，井用每份15毫升的鲍和NaCl溶液两份洗滁。尽掀放出
井将提出液通趁一塞有0.511厚洗净井干燥的玻璃棉的过滤份过滤而流入
一个125毫升盛有玻璃珠的雄瓶中，玻璃棉须顶先用醚混合液润湿。用少
量的醚混合液淋洗分液漏斗和滤器数次，井在蒸汽浴一L蒸去乙醚(0以微弱
的空气流能加速蒸发井防止谕沸)，井于1000加热I小时。
将M-瓶冷却，确使瓶内充分干燥，井用重蒸N的苯准25升溶解建留
物。塞住M-瓶，{'4摇1分钟使F -k-留物完全1919解。(到这一步时，可停止操作，
放置趁夜。)
移置5毫升整分溶液于小婉瓶中，加入NaOMe济液准1.0.0必升来显
出滴滴涕所特有的颜色。充分混和，卿置:15分钟，然后在适当长度的小杯
中于000毫微米测定吸光度，以苯-NaOMe (I + 2)济液作对邢。(以后在作
真正样品的测定时，应在篮光450毫微米处和在椽光51.0毫微米处械取被
数以检查是否有外来的黄色和杠色的存在。)如果所用仪器仅能131川透射比
时，将蔽数换算成吸光度(一log钧。
在同一(或相似的)小杯中测量P :1f}'系列的I}Tl El I井在接性从标抵_L以吸
光度对滴滴涕的微克数作图取得标准曲,11。用玻璃'f,fr或，A ..a吸收杯.,..,Tall.住。
如用A管时则可用清洁的软木塞塞住。91l1 --时可用底部熔合}均小杯，也rq-
用抗碱粘合剂粘合的小杯。使用粘合的小杯时，勿让Tj}k液%11;杯巾放置超趁
侧量所必须的时PRI，用后立郎将杯洗净。
(b) 0 ., 50微克的范圃加入0、 10、 20、 .30-, 40和0微克滴滴涕在来
中的溶液于一系列60毫升雄瓶中，各瓶内顶先盛有10吧克汕酸的茉溶液。
蒸发至干。(在境瓶称重时使用小扮环很方便。汕酸作为’( N'tlhf,r}j援冲柯料
可防止微量滴滴涕的损失。)依前法稍化井用重蒸馏的石汕醚抽提。用10%
KOH洗i提出物3次，每次都猛烈振摇2分钟。将j jR洗滁后的}A物
于1000加热1小时，溶解于重蒸馏的笨3.00毫升中，井用NaO:Me溶液
0·00毫升显色。和间一样以吸光度对滴滴涕微克数作图。
2.III
有色物质的除去
(a)适用于果类的洗雌溶液以灰果类、蔬菜和其他低脂肪产品的提出
液将24.106闷200毫升整分溶液或24，106 (a)、(b)或()的适当玻分
部分于400毫升烧杯中，在蒸汽浴上借助于微弱的空气流蒸发恰好至干。
滴滴涕
溶解腾留物于CC1410毫升中井棘移至依下法制备的柱体上:
将Celite 545助滤剂10克与15-200/4发烟ET2S04 3毫升在研钵中充
分研磨，加入H2,S04 3毫升，再很好地研磨。立郎移至烧桔玻璃漏斗或
管中(漏斗:40毫米内侄，00毫升容量，粗孔;管:30毫米滤片，130毫升容
见，粗孔)。用平头玻棒捣紧吸附剂使成桔实的平面。加Ccl，于柱上使吸
附剂湿栩并使溶剂滴出道至韵有2毫米厚的一层留在柱体上部为止。
移置C C I4样品溶液劝毫升于柱上。用每份10毫升的℃C14淋洗烧杯
三次井将洗液加至柱上。收集洗出液于1.25毫升玻塞9瓶中。让溶剂流出
遭至液面刚好到达吸附剂的表面为止，用CC1410毫升淋洗管壁。用第二
份的CC141.0皂升重复一次。在溶剂流至吸附剂的表面后，加CCl,j 25毫
升，井使流尽。除非到此时为止，在以前的任何阶段中都不允off溶IRJ液面完
全}JI}至柱体中(变干)。用平头玻棒捣紧柱体表面以除去全部的自由液体。
(b)适用于脂肪性材料的提出液，最大脂肪含量5克按(a)进行，但
使I1} (.",elite 545助滤剂30克、15~20%发烟矶S仇·9毫升和矶S049毫
)T，洗释时用CC14 250毫升。
24.I卫2
测定法
(a)适用于果类的洗爬溶液以及果类、蔬菜和其他低脂肪产品的提出
液将溶剂在蒸汽浴上借助于微弱空气流蒸发恰好至干。依照24.110小
心稍化鹰留物。为了保征有干扰作用的氧化副产品的彻底除去，用每份10
毫升的10%KOH洗滁醚混合液5次。
如果滴滴涕的量是未知的，用5毫升整分部分和NaWfe溶液.3,.0毫升
作顶拭性的显色。假使吸光度、0.20，取10~15毫升整分部分，蒸发至
干，重溶于笨5毫If中，井显色以查校核;假使吸光度> 0 . S0，取蛟小的整
分部分，用苯VVU至5毫升，井显色以资校核。在所有的情况下，ftM
吸光度蔽数是在0.200. s0的范囱内，也须用另一整分部分的稍化祥品显
色作为校核。
在600毫微米测定最后溶液的va光度，同时也在510和450毫微米蔽
数，以测定有否大量的干扰杠色或黄色存在。从标准曲a求得整分溶液中
滴滴涕的最井汁算样品中的滴滴涕总量，以ppill表示。
(b)适用于脂肪性材料的提出液，最大脂肪含量5克按(a)进行，但
使用全部的稍化样品来显色，并使用0---,50微克的标准曲袋的方法〔晃
第二十99章食物中的金属元素、共他元A和r留物
24.if(b)〕。
禹拉硫磷，pp 8一口，2一双(乙氧RX基)乙基〕
0，0一二甲基二硫代磷酸f %-, [34]
24.113
原理
焉拉硫磷可用CC14或Ccr;与异丙醇的混合液抽提出来，井在C C14-
醇溶液中被碱分解为0，0一二甲t-.硫代磷酸动-%反式丁烯二i':纳和酥0
0，0一二甲1--- I TM f磷RM0( Ma变 1 ffik，后者溶解.T Ccl,j Jp }v黄LIT。颜
色的深度与010一二甲墓二硫代磷酸的淡度成比例，可用光度法在418屯
微米侧定。
2、n盔栽剂
(a)焉拉硫磷标准溶液溶解精制的物料4.I克于无水乙醉巾，井用
无水乙醉稀释至X50毫升。充分混和，移置25皂升整分部分于250澎升
量瓶中，用无水乙醇稀0标2 C"""毫升=40微克,",r拉硫磷)。
(b)四氧化碳Fix剂极;或用工业品于蒸汽浴温度下在全玻沈仪器中
重蒸A，an藏在珑舶色瓶中，耀过下列检定合格:借助于}fM气流在悲汽浴上
将钓500毫升蒸发至100毫升。加入已知量的焉拉硫磷(韵o.5邀克)乙琳溶
液，使用就剂极的CC14，如在制备标准曲艇时一样，侧定那拉硫磷的合业。
侧得的吸光度应当与使用拭剂极CC14制备标准曲换时同I la历拉硫磷的吸
光度非常接近。
@ OwAft硫化碳溶液溶解CS 2X毫升于献剂极ccl-4 2()0崛升巾。
('d)氯化铁溶液溶解FeC1,13·GH夕5克于I N IIC 1100邀升中。
卿硫酸IM溶液溶解C;ilso',·5.1,203。5,}于 :}}:I'20 X00绝升r[-a。
(f)硫酸钠溶液溶解无水Na,,SOA 90克于’r}040 r}井稀释至1丁{·。
24.115
样品的胡备
如属可能，使用的样品量和CC14的体积应使is升CC14抽捉液中
含有焉拉硫磷0.I--, I.0毫克。测定0.2pp m属拉硫磷时，使用1}}j抽提液
体积应相当于至少500克样品。借助于空气流在蒸汽浴_匕将仪大体积的
CC14没箱至100毫升。
焉拉硫磷
(a)对于坚实的果品如苹果、梨、桃和李按24.106 (a)制备，用苯代
替CCl，作溶剂，洗滁10分钟。在抽提之前勿使用加热来干燥湿徉品并勿
用吸附剂处理，将CCl',洗潞溶液过滤以取得澄清的无水溶液。
(b) 94于新解或冰冻蔬菜和软或湿的材料的一般方法在一适当的食
物切碎机巾将灼1公斤样品或一个小单位包装的整个内容物切成袖末，充
分混和，并取100克置高速搀合器中。加入异丙醇100毫升井搀和2分钟。
加入CC14 ,200毫升井再搀和2分钟。离心，将CCl‘一异丙醇层倾入分液漏
斗中。‘用每份50毫升的H2O四份洗滁以除去异丙醇(如果有乳状液形
成，可用2% NaqSO‘水溶液洗滁)。取100毫升洗滁过的CCl‘抽提液作
积U定。
2.1
标准曲钱的制备
吸取0、2.5、5、10、151%20和25毫升整分部分的标准溶液〔晃24.114
(a) I，分vi li置于盛有CC14 100毫升和C S2 9, -4 A [.q 4.n4(c)] 1毫升的
250屯升分液漏斗中，加入无水乙醇直至乙醇的总体积为25毫升。袒袒旋
衅使混和，加入Na,2S04溶液〔见24. 114 (f) ] 75毫升(后者顶先用HCl 2.5
毫升酸化)，猛烈振摇x分钟。等到分层后，将CC14层通过12厘米的折迭滤
概滤入干燥的250毫升分液漏斗中。勿让水层中的任何一点流到滤抵上井
不要冲洗滤抵。加入无水乙醇25毫升于盛有滤趁的CC14溶液的分液漏斗
中，旋悴使混和。加入6NNaOHI.o毫升，振摇准1分钟。立郎加入冷至
16 0的ma尹04溶液75毫升，猛烈振摇x分钟。让它分层;放出ccl‘层井
弃去。
加CC14 25毫升于分液漏斗中，猛烈振摇30秒，分层，弃去ccl‘层。于
分液漏斗中加入CC14 25毫升，酚酞2滴，井一面旋动漏斗，一面滴加GN
lCZ道至淡杠色消失;于是加入6 % FeCIS溶液〔晃24. 114 (4) ] 1毫升。猛
烈振摇30秒。分层，弃去ccl。层。再加入CC14 26毫升，猛烈振摇30秒，
分层，弃去Cc14层。用CC14 25毫升第三次重复提取水溶液层，并弃去之。
用吸移管加入CC14 25毫升和c-Isc4溶液[晃24. 114 (e)〕1毫升;猛烈振
摇准I分钟，让它分层。立郎将ccl‘层通过松松塞在漏斗柄中的小棉球滤
入I厘米小杯中。于418毫微米对献剂极CC14测定黄色溶液(只能稳定
6一10分钟)的吸光度。以每一整分部分的吸光度对焉拉硫磷微克数作图
脑制标准曲0i。
746
第二十四章食物中的金属元崇-t-t他元巢和残留物.
Fr.117侧定9-9-
移置含焉拉硫磷不超过I.0毫克的CC14提出液100毫升于250皂升分
液漏斗中;加入CS2歌剂「见24-114 (c) ] 1毫升和无水乙醇25毫升;旋搏
使充分混和。按制备标准曲褛进行，从“……加入Na)SO4溶液「见4.1.4
(f)〕75毫升·一”开始，弃去小量的乳状液层和悬浮.I体，这些在与和。C},,3
振摇后是可能生成的。在这次抽提以后，用每份25毫升的CC14数份重复
抽提水相直至无色(于48毫微米测定吸光度)。在最后一次CC14抽捉后，
尽量放出CC14井弃去。
于分液漏斗的水相中用吸移管加入CC14 25毫升和CUS04溶液I吧
升。立郎振摇I分钟，让它分层。随即将CCl，层通过松松塞在漏斗栖中的
小棉球滤入I厘米小杯中。于41S毫微米A定黄色溶液(只能} ; 5-_0
分钟)的吸光度，以献剂极CCl‘作对照。
从标准曲1上菠出相当于被吸光度的焉拉硫磷含I，并OR算样品中I w*
拉硫磷的PPM数。样品中焉拉硫磷的ppm数二测得的焉拉硫磷微克数/
被分析的整分部分中的样品克数。取同量的不含焉拉硫磷的收获物按__lt*法
测定牧获物空白。
注:对于苹果，应使用5男CS2溶于CC14中的溶波I罄升来代" :r他产raITra所
用的0.5男C氏截剂I毫升。在随后的用.Hal溶液巾和碱1(r.水层时有絮状1`- f!沉淀
形成。当放出0014洗液时，保Fla沉淀TO水层在一起。在I 'a后洗淞时放4( J".1.};一水层
界面简的少量悬浮固体。
甲氧氯，py「1.，I，I一三氯-214)一双
(对一甲氧苯基)一乙烷习[85]
(适用于坚实的果品如苹果、梨、和Ll和李)
24.118
原理
·将样品提出物的石汕醚溶液用乙睛抽提，使甲c at从脂肪和杭物蜡巾
分出来。溃精提出液中的甲氧kIT9脱卤索化作用井被碱水解椰变成脱氛冠
作物，后者被石油醚抽提所分开井与86% 112}O，作用产生叙色。
甲氧魏
24.1篮e
试剂
(},1乙睛沸点s0~820。
(b)石O醚沸点30-00c。如果在颤色反应中由于H2SO。的炭化而
产生不正常的颜色，可将石油醚加以蒸翩井通过氧化镁和Celite助滤剂
(1一卜} 1混合物的柱使它提钝。
(C)氧4的乙醇溶液溶解Ko班 20克于乙醇中井用乙醇稀释至
1升。
(旬硫酸一氯化铁将H多04 900毫升与含有FeCle 0瓦CJ 15^-20
毫克的T夕225毫升小心地混和。I-32SO4的傻度在显色时很重要，应在
84,.,S6 01o 1; 2SOj之简。储藏在Pyrex自动滴定管内。
间甲氧氯标准溶液溶解对，对I _甲氧氧，熔点8s-.s9,，0.I克于笨
中井用苯稀释至100毫升((I毫升二甲氧氮1毫克)。用苯稀释这样的溶液
1嗯升至100毫升(1毫升二甲氧氧10微克)。
癸24.120
样品的制备
按24.106 (a)制备。最后在玻塞刻度量筒中将部分笨洗液用苯稀释使
I毫升相当于I克的洗滁样品。
2.招lrl定法
移置稀释的苯洗液5毫升于50毫升魔杯中，井借助温和的空气流蒸
发至干。溶解此留物于石油. r 20毫升中，井通趁漏斗中的小块棉花将溶液
滤入125毫升分液漏斗中。用石油醚20毫升和10毫升淋洗。用乙睛15
毫11.16:-1s提，猛烈振摇2分钟。让它分层，将下层乙睛层放入一洁净分液漏斗
中。再用裸份15毫升的乙睛三份重复抽提石油醚溶液井弃去石油醚。将
合井的乙睛提出液与石油醚20毫升振摇，井将乙睛放入125毫升雄形杯中
(具有倾液嘴的AL形杯)。用每份5毫升的乙睛二份洗子除石油醚井将洗液与
雄形杯中的乙腊合井。弃去石油醚。在蒸汽浴上温和地将'a瓶加热，通入
秘微的9;1..C流9淡精至构5毫升。避免蒸发至干。
加人KOH的乙醉溶液50 ?26-111-，用表玻璃盖好，在蒸汽浴上徐徐煮沸
20,11/30分钟。冷却.拐尊移至250毫升分液漏斗中，先用x.夕25毫升，后用
石油酗50 INPE升洗10,容器以.I" T tt}4猛烈振摇3分钟，让它分层。将下
第二十四章食物中的金属元素、其他元素和浅留物
面的碱性层放入另一盛有石油醚35毫升的分液漏斗中。猛烈振摇2分钟。
弃去下面的碱性层井将石油醚合井至第一个分液漏斗中。用50%乙琳20
毫升与合井的石油醚抽提液共同振摇构30秒以资洗滁。弃去下面的醉层，
用棉花球将漏斗栖拭干，将石油醚放至一个125毫升玻塞雄瓶中。用石汕
醚10---,20毫升淋洗分液漏斗使搏移完全。在热水浴上小心蒸发石汕醚溶
液至}P 5毫升，移开雄瓶，用橡皮管接上小孔玻管伸入雄瓶中，吹入温和的
滤过的空气流，蒸发至干。
于雄瓶的玲留物中加入85 coH尹0.1拭剂「见24. .1 9 (d) ]准25.0绝笋1. 7
立郎将雄瓶塞好。放置至少45分钟，时常摇动。用85 0/O l声04献剂作对
照，于550毫微米X1定吸光度。
然.122
标准曲0,的制备
准备截剂空白和在0,--.,150微克的范困以内的一系列标准(至少三个)。
水解，并按测定法进行，除了省略乙睛分离的一步。于660毫微米对I-12 SO4
就剂歌数，糟制标准曲袋。
一氟醋酸(钠盐，“1080 Y}) [363
定性献 AA
24。123
就剂
C})脱色炭晃1.009 (b)。
(b)硫代水锡酸溶液溶解硫代水杨酸300毫克于IN NaOH 2毫升
和H夕is毫升的混合液中。
’(0)戮氰化钾溶液溶解H3Fe (CST)。I克于H.2中，井用14夕稀V4i
至50毫升。
念4.124 A输
依24.128--24.129制备样品井提取。如果方便的潇，提取足量的样r拈
以获得2-10毫克的1080。在1030含量很低的情况下，例如1~SP护。、，
须将足量的样品进行提取以获得至少0.6毫克的10800
将乙}lr提出浪从抽提时带过来的任何一点的浆水分离开来，加入1水
一鳅Na
Na多0',韵5克和脱色炭0.5克/100毫升乙醚，并猛烈振摇。于室温下静
置韵15分钟，时常摇动，井聋析于折迭滤抵上，滤入分液漏斗中。加H夕
构25毫升和足量的NaOH溶液(构1N)使水溶液层在剧烈震馨后呈碱性
(歌抵放在外面)。将水溶液层放入125毫升雄瓶中，并通以空气以除去溶
解的乙醚。应用pH献概和韵1N的H尹04和NaOH s将p稠节至401-%/
6。加入脱色炭0.6克，井在蒸汽浴上放置15分钟。
在水龙头下冲冷.，井用折迭滤抵滤入t 25毫米x 160毫米的Nit管中。
加入硫代水锡酸溶液1毫升，.,'NaOH (I十1)溶液2滴，并混和。放置在蒸汽
浴上用徐援的空气流将溶液波漏成小体积。在1304烘箱中使残留物完全千
燥，或老，如果时阴允静的韶，可在100 fl烘箱中进行。(当方便时，无渝溶液
' ''''IKa MI!-过 'I''输，干燥效夜收能满意。)将充分干燥的建留物溶解于H..2C) 2~3
恋升巾，加入K3Fe (CN) 6溶液1毫升，井混和。杠色的呈现表示1080的阳
性拭脸。当有1毫克或更多的l.u0存在时，耗色沉淀立}l p生成;如不足1
毫克时，沉淀在放t,rr:9r后形成。
在下列的情况下可应用色层分析法钝化来代替脱色炭钝化:
(力菠幕汁:当少于2毫克xoso能被提出时;
(2)葡萄汁:当2毫克或更多的1030能很容易地被提出时;
C3)任何的文物或物料:当1030的存在与否极可怀疑时和傅用脱色
炭碗化法取得阴性就脸时。
关于色层分析法的翘化，可依2.130将loco从共他的酸分离开来。弃
去最初流I-Ii的液体，它可能含有HOAc和其他外来的物质。收集足量的渗
出液使其中含有如预拭Pi }}11得的全部的1oso。用1-12025毫升和足够的诚
从层析渗出液中将氟醋酸提出，水液层在剧烈振摇后须仍保持碱性(将trito
救在外面)。放出有机层，并弃去。将水液层放入125毫升雄瓶中，井通入
空气以除去C: CISO将溶液倾入款管中，继蔽照上述方法进行，由“加入硫
代水踢酸溶液1毫升，……”开始。
定量法
2.125原理
在适当的样品制备后，用乙醚提取酸液井用分溶层析法将它从无机氟
化物(部分溶解于乙醚)分离开来。在层析操作中，可使用硅酸柱，以o.6N
场so‘作为固定溶剂，井以含有10%叔戊醇或正寸醇的CH C3作为移动
穿50
第二十四章食物中的金属元素、其他元素和皮留物
溶剂。将洗提液中的一氟酷酸棘变为它的纳盐，用微量氟测定法〔见24.029
(a) , 2.030和2粼031]测定它的含量。
24。126
仪
层祈管is毫米外侄x 250
器
毫米长，由Pyrex玻普制成。
压力的来源压精空气或者N或C02的赊气纲筒，速1iA NI}S钊力
、恤，/、、，2
几，乃
2‘、/吸、
恒定的装置，如Hg柱或隔膜式的压力w节器。
(e)混合器高速搀合器
24.127
(a)
(b)
并混和。
(e)
拭剂
硅酸分析献剂极的沉淀粉末或相当的试 10
移动溶剂加叔戊醇或正丁醇100毫升于CH CIS 000邀升中，
磷鳃酸溶液溶解20克于1120中，井稀释至100毫升
穷4.128
样品的制备
这将随材料的类型而改变。塘类可溶于H2O中，以1 2 04化，井立
接提取。以下例子对于各种类型材料的操作手1l是有启发性的。单碗的
3,1刃洗可适用于判明某些盒物的污染。
(a)糖溶解样品100克于足够的H20中配成构350范一升。
C ^')面粉放置样品100克于混合器巾，加H夕 400皂升和胰随制剂
5克，井打碑灼2分钟。用胞和Na3P 04' 121-I夕溶液和适当的指示剂献
抵司荀节p宜至7-8a将打碎了的物料移入已称扯的1000毫升雄瓶中，用
几0洗滁混合器三次，每次25毫升。混合物在35-40保温至少3小时。
加入H2S04’ (I+1)溶液5毫升，井旋动。加入磷锡酸20毫升，井再旋动。
用巩0稀释至750克，塞住井剧烈振摇灼2分钟。用折迭滤抵过滤或用瓷
漏斗(16厘米的大小蛟方便)吸滤。或者，更快地，将它离心1:一 (-i析上层清
液。使用相当于至少375克的滤液。(因为滤液的比重与1很接近，在址筒
中量川所需部分郎可。)
(0)小麦在适当的磨子(如Wiley磨)中，将样品系姗川磨碎。照(b> }}'}
进行。
()玉米粉除略去胰酶清化外j0 (b)节讲行。
(动王米
()花生
一氟酷酸
将徉品磨碎，照(d)节进行。
将徉品韧袖磨碎(如花生酱一样)，除了应用磷踢酸溶液100
毫升以外，照(d)节进行。如有需要，用折迭滤抵重行滤过以除去油。
(g)干酪除应用磷锡溶液40毫升外，按(d)节进行。
(h)其他盒物如番椒、可可豆等处理方式与上述食物中的一种相似。
(i)生物粗Nal如果材料是坚刺的或杆推性的，将它在食物切碎机中
磨棚两次。(软粗撇，如脑和肝，不需要磨。)放置磨碎的祖撤100克于Soo毫
升烧杯中，加H夕韵300毫升，用表玻璃盖上，并袒微煮沸豹30分钟。
将材料移人混合器中，用H夕荔洗烧杯两次，每次25毫升，井继擅将粗戳
充分打碎(构2分钟)。将打碎了的材料移入已称趁的1000毫升雄瓶中，用
1-120洗滁混合器两次，你次25毫升。加入II尹04 (l十1)溶液5毫升，并混
和。加入足量的磷捣酸溶液(50---,75毫1I-)以沉比全部的蛋白质;于是再加
Z夕使成600克。猛烈振摇韵2分钟，用折迭滤抵过滤或用瓷漏斗吸滤。如
果材料过滤不快，就将混合物倾回烧瓶中，再加入钓10毫升的磷捣酸溶液，
猛烈振摇，井再行趁滤。、，
其他可选用的操作法放置磨碎的祖撇100、克于混合器中，加玩.300
毫升和胰酶制剂15克，井充分打碎(钓2分钟)。用鲍和Na3P04·12HyO溶
液和适当的指示剂拭抵，稠节pH豹至So将打碎了的粗撤由混合器移入
已称过的姻沉中，用H夕洗混合器两次，每次25毫升，并在35~40。下保
温构3小时。沉出蛋白质，井照上面的指示加HBO使达一定重量。
牙4.129
提取法
取浓液整分(如果是糖)或重量整分的无蛋白滤液(如果是含蛋白质的
材料)，移置200毫1-A艘提取器中，如第26图。(管长115~120厘米砂州m
33-34毫米;侧臂外诬15、16毫米，附于距底部豹63厘米处。内管外侄
12---,13毫米，顶端向外展开韵达直侄25毫米。这种形式的1·5升容量的
提取器使用起来桔果良好，在内管底部的特粗烧桔玻璃滤头有助于形成,&fl
滴状的抽取溶剂。)每50克溶液中加入112SO4 (1十1)溶液1毫升。用乙醚
提取直至全都的氟醋酸都被提出(由顶献测定，用goo毫升的提取器通常需
3,4/j、时)。将乙醚提出液移入适当大小的分液漏斗中。
于提取,t瓶中加1-120韵20毫升，酚酞2滴，井由滴定管中加入足够量
的1。0 N NaOll使溶液在旋动后指示剂具有强碱性的颜色。将洗液倾入分
752
缤二十四章食物中的金属元素、其他元紊和袋留物
液漏斗中，加入更多的碱道W-7kjfl }液层在剧烈振摇后仍保持着指示剂的碱
性色。豁录下所需的碱体积。将水溶液层放入loo毫升烧杯中，井用H夕
洗滁乙醚两次，每次10毫升，在每次将这H夕倾入分液漏斗之前，先用它
蔫洗一下提取燎瓶0将洗液加入烧杯中。用0.IN万舜0,1和Na溶液
小心a节提出液的酸碱度至酚酞恰呈碱性色。将中和了的提出液在蒸汽浴
上蒸发至干(鑫气流可加速蒸发)。如果在蒸发过程中指示剂的碱性色消
失，加入恰好是够量的0.1 N NaOH使复呈诚性色。当赞留物表貌上已握
干燥后，勿再继渡加热。鲤微NU湿的残留物是可用的。
24.130色层分析
置硅酸5克于研钵中，加入最大量的0.5N尹O,j使它能于含落而井
不胶粘(它的重量的50-900/,o)。用柞充分混和;于是加入韵35毫升的移
动溶剂，井稠成匀浆。(如果溶剂中有Si02凝集出来，那就表示耳尹04用
得太多。)在层析管的底部置一小棉塞，将浆状物倾入，同时将管子略微倾
斜以避免空气泡。‘通过气体压力稠节器加以2 --,Io磅的压力使硅酸向-F几
紧。当多余的溶剂滤趁后(往体桔实而有粘性，倒过来时不会流If 1)，柱体即
可应用。在装制柱体的操作中，注意勿在柱体己fig压紧，所有溶剂已舰入
凝胶后，仍继艘加压，以免凝胶龟裂或干燥。
于放入100毫升烧杯内的干燥或略微湿溜的玲留物中加入足灸的
H2SO4 (1+1)溶液(构Iv N)，通常0·5~I·0毫升，以使在全部盐类衅变为
游离酸后还有构0.25毫升的趁量，这可由中和被乙M-k.所提HinAi酸时所1 T f:l 00
N NCO的量舒算而得。将盐用酸充分渭湿，郎用小A刀(姻的或Monel合
金的)把盐从玻璃上舌d下，用平头玻捧将固体颗粒f碎，井将形成的浆状物
混和。加入无水颗粒状N,,t,oSO4 5--,-,10克以吸去剩余液体。用玻棒充分携
拌井把块团捣碎。加入移动溶剂to毫升，充分打法拌，小心把溶剂津析于柱
体_胜。，
收集渗滤液于量筒中。加压直至全部的溶剂都渗入凝胶中;于是解除
压力。于A杯中加入移动溶剂5毫升，井再充分揽拌。小心将溶剂潍析于
柱体上，借助于刮刀把烧杯中的物质，多牛是Na尹O,4，移入往中。重行加
压。当溶剂通过Na",SC)4钓一半时，解除压力。再用溶剂5毫升婆洗烧杯
并移入柱中。在这洗液渗入}Ta 25O4层钓一牛后，用移动溶剂注满层析份，
井在加压坎表下收集足量的渗滤液以获得全部的一氟酉普酸，这可由在硅酸
对硫磷
75
上所作的MATRAE决定(韵50毫升)。一滴一滴地1},c集起来;以每分钟3-.,4毫
升的速率C 1'}为适宜。
将渗滤液移入125毫升分液漏斗中;加H2O豹20毫升和足量的0.1N
NaOH使水溶液层在剧烈振蕴后呈酚酞的碱性色(酚酞在渗滤液中已有存
在，不须再加)。将水溶液层放入125毫升雄瓶中而将溶剂层还入分液漏斗。
用1120洗滁溶剂两次，每次10毫升，将洗液加入雄瓶中。溶液中通以鑫气
流以除去疲量的CH C13。(如果多余的CIIC13未被除去，在下一步中趁剩
的c1会干扰F的蒸溯。)
24.131侧定法
用H夕少爵将水提出液移入铂皿中，与豹20毫升的石灰悬浮液仁晃
24-028 (a) I混和，蒸发至干，井在600。下灰化15-20分钟。(灰份中少量的
碳不会干扰测定。)照24.02 (a)(由“当洁净的灰份得到之后……”开始)和
24.030--,24-031进行(100毫升Nessler管蛟为合适)。按照需要，将桔果中
的F换算为氟酷酸扭4.11)或一氖醋酸钠(IOSO)(x5。2旬，如在提取时桑
取用整分部分的量，也洲井加以校正。不溶性固体所占的体积可略而不
舒。’
对硫磷(一六0五)[3871
原
用笨或异丙a-苯洗提对硫磷，
中，同时用Zn--HC1将它还原成胺。
偶联形成有色化合物。
理
井澄清提出液。将对硫磷提入水溶液
将胺重氮化，井与N- (1_茶基卜乙二胺
24.132、截剂
(a)笨重蒸a的。弃去起初的5 %a的P出液(其中含有粗成恒沸混
合物的H20)，将冷凝管千燥，井继侦蒸馏，蒸鳃瓶中留下豹20%的苯。
. (b)吸附剂混合物无水Na2SO410份，Att:活性白土5份，Filter-Cel
助滤剂5份，Nuehar活性炭2份仁见24.10叙a)〕。
(e)对硫磷标准溶液溶液(A)—在表玻璃上或玻璃船中精密称取
耗对硫磷100毫克，’洗入100毫升量瓶中，井用重蒸韶的苯稀释至100毫
5第二十四章食物中的金属元索、其他元索和残留物
升。不用时置于凉处，每月重配一次。溶液(卿—用贡蒸PIN茉将溶液(A
5毫升稀&MO -J-} 250毫升。每星期重配一次。注意:对硫磷有剧毒。防止与
皮肤接触和吸入它的蒸气。
(d)稀盐酸’豹0.5Na稀释HCI 44.2毫升至I升。
(.)亚A0酸M溶液0.250/.00溶解250毫克于120中，稀释至1.00
升。每周重配一次。
M基磺酸按溶; 2.5%。溶解1.25克于H..O rl.i，稀f"_7至 54皂
升。每周重配一次。
(g) N- (1-蔡基)一乙mm*胺二盐酸盐溶液1.0呱。每H配制。于烧杯
中称取200毫克，用吸移管加Hq,O 20毫升使其溶解。滤入深色瓶中。
24.133仪器
分光光度4或滤光片光度针显出的颜色的最大光rl是在构 555邀
微米处。使用固定在这一波长的分光光度舒或具有能透过此波长的雄色滤
光片的光度舒。当使用1厘米小杯时，对硫磷100微克的吸光度韵为0.330
对于Beckman DU型分光光度舒实际操作范R是对硫磷0-,.,200微克。如
需更精确的桔果，可应用较长的小杯和-c狄的标准范幽。
24.1,34样品的制备
(a)实而果皮较朝的果类，t苹果、梨等f1lj重蒸I'11;17苯照24。106洗
潞0
(b)欺果，如桃、李、番茄、浆果等每1000~2004克徉品用皿蒸姗笨
300~500毫升，置一适当的瓶中用手握懊摇动洗滁果实5分钟。
(C)新祥有叶的蔬菜，如卷心菜-A茸、裔菜等用合适的贪物切碎器
(象Hobart一样的强力手摇切碎器己很合用)将构1公斤的样品或小包装
内的全部物质切袖，取100-200克充分混和的部分放入高速搀合器巾。加
入等重量的H,20井搀合钓2分钟。加入重蒸im苯，共体积的皂升数与样品
重量的克数相等，井在加盖的搀合器中搀和4:--5分钟。倾入大离心瓶中，
加塞，并离心构5分钟。如果乳状液不能消散，就拌入无水N}a,IJ8 04粉50
克，井重行离心。(有时在乳状液的下面，离心瓶的底部有水溶液层形成;偷
使遇到了这种情形，将水溶液层吸去，在乳状液中混入更多的Na25 O4,井
重行离心。)或者，按下法处理:
对硫磷
在高速搀合器中将样品100克和异丙醇100毫升搀和2分钟。加入苯
200毫升，再搀和2分钟。混合物倾入离心瓶中，离心豹5分钟。上层液棘
注入I升的分液漏斗中。搀合器用苯洗.'- 2次，每次50毫升，井搏注入离
心瓶中。用r.}}Jf棒将固体打碎，加塞，强力振摇钓2分钟。离心如上，溶剂层
加入分、液漏斗中。用'r!.等体积的H2O洗4$4}提出液以除去异丙醇。用无水
NCNa尹0 4韵30克使笨层脱水，井用苯稀释至适当的体积。
()其他产品按照与(!)节相似的方法处理。将干的产品，如首蓓1
干叶等，在Wiley磨中磨碎，置于大型Soxhle七提取器中用苯提取1..., 2小
时。在[ I r a'情况下，将磨碎的物料置于有塞的瓶中用一定体积的重蒸im苯
浸演趁夜，亦可取得满意的桔果。
在所有的情况下都将苯提出液与吸附剂混合物仁兑24.132 (b)〕振摇5
分钟，加入比例为每100毫升提Ii液加吸附剂混合物韵10克。最后，用快
速的折迭滤抵过滤。
2.1.
标准曲藏的制备
对于0~200微克的范困，于一系列的250毫升、24/407'%最好是有唇
的雄瓶中，加入对硫磷标准溶液13〔兑24.132闷〕2.0"% 4.0, 6.0} 8.0和
10.0毫升。各加入重蒸翩苯至25毫升总体积，备一盛有25毫升苯的烧瓶
作为空白。加入0 5 N HCI 20毫升和磨系赚勺辞粉灼,200毫克。用装有温
度at的全玻璃应接管将冷凝管接上，置于加热板上用中等热度加热，快速地
蒸去笨。(蒸气的温度钓为700。在苯除去后，沸腾停止，而蒸气温度下
降。)勿使水溶液沸腾;此时，卸下烧瓶，加入乙醇10毫升J9井再将回流冷凝
管接上。回流加热5分钟，从加热板上取下，在水龙头下将烧瓶冷却。速漩
地处理这些t`瓶(当前}g瓶在回流时，另一婉瓶可进行苯的蒸韶，这样时
PF可节省些)。
于每个境瓶中加入F1l七e1"一Cel助滤剂钓100毫克，用9厘米的定量滤抵
(Wbatnian“号或相当的滤抵)滤入5.毫升量瓶中。在将溶液和洗液移
至滤机上时，可使用韧长的揽拌棒，井小心勿使瓶内液体的体积超过45毫
升。(注意:可以应用的洗滁用丑夕体积仅以构15毫升为限度，因此，如欲
将/JOi瓶和滤器适当地洗潞，必须有筹划地用H,)O Q在两次加112.之PFI,须
侠滤器上的液体充分地流尽。用HBO的翎流由上向下冲洗烧瓶，井使洗潞
用H夕的效后部分沿滤概的上部滴下。)
第二十四章食物中的金属元素、其他元素和携密物
于每个量瓶中加入NaNO,;溶液1毫升，混和，井静置10分钟。于每瓶
中加入氨基磺酸敛溶液1毫升，混和，井静置10分钟。于是再加拭剂(9)2·0
毫升，稀释至标耙，混和，井静置10分钟，于分光光度舒中在555皂微米敌
数。至少1小时内颜色应是稳定的。
用‘(空白”标准作为参照，速M地 -. f l取各色}} }r I Nf数，将吸光度对于对硫磷
的微克数作图以求得标准曲,a 0(“鑫白”标准的吸光度在一天的效程中应
当没有显著的改变，但是最好i=隔一段时简用HZO来校正一下。在使月J工
厘米小杯时，菠数应为钓0.017;这个数字可随就剂(9)批数的不f1而改
变。)
24.136侧定法
将21.134获得的澄清溶液的整分部分置入250毫升留雄瓶巾。(所if
的整分通常为10-200毫升，这决定于样品和溶剂的重量/体积比例和在大
量的整分液体中由于fAn未除去的蜡状物质而引起的可能的干扰，井决
定于m期的E}Hw物含量。)如果所取整分少于25!T-6i升，就用里蒸伽苯稀释
至、25毫升。加入0-5N IIC120毫升和磨Ifu的P粉200皂克，井照24.135
进行。
有些粗成恒沸混合物的矶0与笨一同蒸馏出来;对于25吧升的桃分
这个部分可略而不舒，但是如果所取整分为50,, 100和200邀升，期除0，5
2V' ICI 20毫升外，还须于雄瓶中顺次加11夕性 ,和1G毫升。
在还原后，于水龙头下充分冷却，加入Fzlte:一Cel助滤剂，剧烈旋动使
未除去的蜡状物质凝精。静置数分钟，时时旋动，并滤入50毫升盘瓶中。
如果滤液不是完全透明无色，就取出蛟少整分的溶液，井_f复测定。
显色，对标准·“赛白”蔽出吸光度，井从标准曲接上求出对硫磷的微克
数。由原来样品的重量/体积的关系和用作提取剂的苯的体积，求II样品中
的刘“硫磷含量，以PPIn表示。
胡椒基丁醚0381
(适用于小麦)
原理
jB盗ii多04释9-41 HCHO，然后M IM变酸作It色ill定。
胡椒基丁醚
24.1黔
就剂
(a)路变酸拭剂每毫升H夕中溶解1，9一二趣禁-3，6一二磺酸钠100
毫克，:.滤，保存在晤处。当天制备(每一测定[}}`3要工毫升)。
(b)稀硫酸将R2S04 5体积与丑2O 3体积小心地混和。冷却至室
温，懈藏在紧密的玻塞容器中。
(C)氧化押的甲醇溶液溶解KOH 1.4克于H2O5毫升中，加入
Me0 I(不含:ICHO) 95毫升。
(由EP醇如有需要，按下法精制:将McOH 1升与Al粉钓10克和
NaOll 10克共同回流1小时，蒸溯牧集构800-900毫升。
(e)己烷重蒸9趁的。
() .仿R Pi极或重蒸m过的(作提取小麦用)。
24.138
标准曲a-a-的制备
溶解胡椒墓丁醚0.1000克于苯工00毫升中。取这样的溶液10毫升，
用苯稀释至100毫升。再取稀释后的溶液20毫升，用苯稀释至100毫升((1
毫升二胡椒基丁醚ZQ微克)。
于6个玻塞献管中(15 x 150毫米)(25~50毫升玻塞离心管也适用)，
依次加入0.,201%9:0.,60.%80和100微克胡椒基丁醚，通以小的空气流，在蒸
汽N_h蒸发。蒸发最后.J. ^r2毫升苯时不加热。
于每管中用吸移管加入路变酸歌剂.b毫升和稀几S045毫升。松松塞
住，-IR拭管于沸水A杯中45分钟，移开，在盛有冷水的A-杯中冷却。冷却时
用吸移管每管加矶05毫升，充分混和，在分光光度舒上于5'75毫微米菠
取吸光度，用作对照的拭剂空白依相似的方法配制。以胡椒基丁醚微克数
对吸光度作图。
2.139测定法
按豁.106用CHC13提取样品。借助于鉴气流将提出液25毫升(或适
当大小的整分部分)在小烧杯中蒸发恰好至干。加入KO的甲醇溶液5毫
升。微微温热至蜡质刚刚熔化(勿沸滕)。放置30分钟’，每隔韵10分钟剧
烈旋搏1次。移入小分液漏斗中，用每份5毫升的H20二份淋洗境杯，加
入分液漏斗中。于漏斗中加入己烷15毫升，猛3JNI动x分钟，并让它分一层。
758
第二十四章食物中的金属元素、其他元41物
放出水层井弃去。定量地将己烷层移入玻塞献管或离心管中，用赛去(流蒸
发至千。，可以稍稍加热，但于蒸发最后1~2毫升时只要用r气流。此时可
用手掌握住I管或离心管加PA 11a热。
于干燥的Yt留物上，用吸移管加入路变酸就剂1毫升和稀1125 01 5
升。剧烈旋动以保靓拭i与全部样品接触，置拭管于沸水浴中。拭份1-加
塞，起初松松地，以后塞紧。在水浴中放置45分钟后，移开，在盛有冷水的
烧杯中冷至室温。用吸移管加玩05毫升，充分混和。在分光光变计-1:于
575毫微米A定吸光度，用作对照的斌剂空白依相似的方法配制。从标准
曲矮上针算整分部分中胡椒基丁R-的含量。
苏尔份fffo(对一氯苯基苯;%\ [39]
24.140‘原理
工业品极的苏尔汾傻含有钓3Q0/Q的对一氯笨兹笨狐(护一CI川、，8);共余
部分几乎全是有关的碱，双(对一氛苯墓)}'J'T伽1p0-CsIDI'S)和二末共狐o.WS)。
用乙腊提取己烷“洗o)7溶液以使苏尔`}} }1}117}1J "ii祖份从大部分的蜡质、有色
物质、和在一定程度上从其他杀虫剂分}z开来。乙}t-r留物在Mas ncsol柱
上用己烷一无水乙醚层析。含有p-C11.E工 'S的部分的珑留物溶解于异辛烷中
供紫外吸光度的测定。
Magnesol硅酸镁柱依下列的次序分开,,P I州-CID PS , .p-CI RPS不”
DC'S。滴滴涕(DD's)、二二二(TDE)、EP氧氮(methoxychlor)和共他高[a
收的杀虫剂在p-CIDPS的极限体积以内洗脱下来。少数杀虫剂(硫wrv. wAwmYrv }}苯胺
和焉拉硫磷)，当含量超过它们的允静量很多时，略有干扰作用。
24.141’仪器
(a)析管pyr ex玻璃管，标准管壁，2.5厘米外侄x 60 1f'}.米长，伴
端钓成性5。倾斜，井与2毫米小孔的活栓熔接。就在倾斜处之上封接一个
中等孔侄的境精玻璃圆片。用淀粉一.甘油凝胶或甘油卿滑活栓。
(b)压力源参阴4.164(a)。在柱体与压力源之阴装一个三路活检
可以便利压力的减除。用橡皮塞与柱体莲接，但避见溶剂将塞子弄湿。
(C)溶剂蒸发器将玻管弯曲，与滤趁的鉴气源相速接。
秒原文sulphencane，系商wpp名。---一耀者
苏尔汾懊?59
(句分光光度针适合于侧定230与260毫微米之简的紫外吸收;附
有二个匹配的I厘米吸收杯。
(})玻璃器皿避免污染，尤共是接受层析部分的境瓶要特别注意。
分成小粗，按照用途依次用丙酮洗滁一次，继用己烷或异辛烷洗滁不少于三
次。必须除去所有的丙酮。重度污染的器皿须用路酸清洁液清洗后，继以
充分洗滁井干燥。
24。142 K剂
(a)己烷沸点60----,70' (Ske11ysolve B或相当的物质)。
(b)异辛烷化学钝粹极，212,4一三甲基戍烷。于230,240和250
毫微米处以13必作空白时的吸光度不应大于. . x..00;否则，每100毫升用
佳胶(28~200肺孔)5克在玻塞瓶中振摇15分钟使它钝化。保存在嗜处;
需要时过滤。样品和标准的吸光度是以异辛烷作为空白而测定的。两个小
杯中的溶剂必须是同一批的滤过的溶剂。
(0)无水乙醚取20毫升，于40 --,50'蒸发井溶解玲留物于异辛烷
20毫升中。以异辛烷为空白，在230., 240和250毫微米的吸光度应当不
大于0.020差示吸光度，A240 -- 0 . 5 (A23。十A,)50)，不应大于士0.0030
(句己烷一乙醚溶剂混合液蒸翩己烷，弃去起初5 %p和最后10%0
取己烷700毫升与无水乙醚300毫升混和。储藏在玻澎陇中。
C.)乙睛实用极。
()x a gnes l工业品的正常1a 0、置物料于大瓶中A倒滚N使混和
均匀。保存在小的密阴容器中。
(幼苏尔汾嘿标准溶液0.5毫克/毫升。在蒸汽浴上溶解工业品苏
尔汾俊50毫克于盛于100毫升量瓶内的己烷韵00毫升中，冷却，稀释至
标祀。
(h) %一氯笨基笨讽伽-CIDPS)适合作*Fl准用。
2.143
层析柱的标定
用吸移管吸取苏尔汾催标准溶液I毫升((0.5毫克卜置于125毫升
Phillips雄形烧杯中，用援和空气流蒸发至千。于晓留物中加入己烷一乙醚
溶剂5毫升。做一个密合的金属箔盖，盖住A杯的顶部，温热至韵450。」旋
动以保A溶解，放胜在一边，一面制备层析钱o
第二十四章贪物中的金属元素、共他元梁和残留物
将层析管垂道地夹在跌环架上，放一个1.0毫升刻度量筒于出W0 0r之下。
管中倾入己烷一乙醚溶剂25毫升，通过粉末漏斗加入M昭湘。。1(硅酸A)
15.克，用己烷一乙醚50毫升沿管壁冲下。用玻棒充分携拌应至不再有气
泡升起且混合物均匀为止;于是移开玻棒，让它沉降I分钟。放松份夹，川
折迭的毛巾包裹层析管，持在手中，一面馒馒地将管前后旋动:一而懊lth柱
端使吸附剂床层得到均匀的充装和光i} 11 iT }11表面?
将层析管再放在架El用夹子夹住靠Maguesul表面的地方以减少此处
的活动，用. 1--, 2磅的压力迫使溶剂进入吸附剂。(当迫使液体进入IYA附剂
而接近吸附剂表面时郎减除压力，让它mMl力继粗下流渔至液体层El ifs儿
乎完全消失为止。事先将吸移管装好液体，向住上作第二次的加入。除另
有a明外，淋洗柱体或向柱体移加液体时都要用吸移怜进行，吸移怜尖与层
析管上端接触井作环形I动。如果所加的体积是10毫.},.或更多时，馒馒地
加入起初几毫升，因为急速加入会冲坏吸附剂表面。保持吸移管尖与价壁
接触以避免液体滴到吸附剂上。)
用己烷一乙醚溶剂A毫升沿柱壁淋洗而下井压入1Y:k附剂巾。用2绝11,
吸移管移置配好的苏尔汾傻溶液于柱体上。由吸移管加入己烷一乙P溶剂
3毫升淋洗雄形M杯的壁井移至往上。再用溶剂3!7-L}-升淋洗一次，将洗液
与溶液合井井加压使进入吸附剂。用己烷一乙醚溶剂1. Q升淋洗柱体，加
压使进入吸附剂。用10毫升刻度量筒代替1oa毫升兹简。移胜E烷一乙
醚溶剂1,0--,20毫升于柱上，再慢馒加入灼2.Q毫升。施加1,,-.02磅压力以
推持洗出的流速构力5笔 5-f/分钟。用两个1升刻度堡筒交替地牧集洗
M-液每份10毫升，共牧集20份。将收集部分倾注井流尽于洁浮的一系列
蝙好号嫣的50毫升雄瓶中。在第2Q份收集好后，解除压力井关阴活栓。
保存柱体以备需要时可收集更多的部分。所有的都分应孩在同一夭内牧集
完毕。
在'40---,45'浅水浴中用微和的鑫气流将20个部分蒸发至干，同时也}t-
发己烷一乙醚溶剂加毫}TLA作参考。于每中加入异辛烷1.0 1-L升，在构
10分钟内简断地旋摇以保征建留物的完全溶解。
于248毫微米(p，pl--CIDPS，最大吸收)和242毫微米(p0 I D PS最大
a收)处侧定起始部分(注1-) }}吸光度，井确定p-CIP S的先导部分的位
置(注2)。狐类依下列次序被洗脱:p,p'--CID PS，p-- IDPS, DPS。在一个
满意的往体上p-CZD PS朗体积通常是灼80 --w x.00毫升，洗提液体积也是
苏尔份fft
韵80--.,100毫升。如果图体积太小，从其他杀虫剂和p 4 p'-CIDPS的分离可
能不满意。在这样的情况下，用更多的Magnesol制备新住，井重新校准。如
果田体积嫌高，需要时可使用蛟少班ag。。01，重新校准。如果柱体是满意
的，测定含p-CIDPS的余留部分的吸光度。于22和234毫微米(DPS
最大吸牧)测定尾随部分的吸光度以确定p-CIDPS最后部分的位置。
注I,起初少数几个部分在正常情况下吸光度很小;较大的吸光度表示吸光的
杂质存在于Magnesol中。再用己烷一乙醚溶剂加或扔0毫升预洗柱体可足以除去
杂质。这样以后所有的柱体都应以等星的溶剂混合液fi洗。
注2.通常发现Pi夕--CIDPS和p-CIDPS洗提类型的略徽重迭，也就是，其重
迭部分的圾低吸光度豹有0.050。.p-CIDPS的回收率不受显著的影响。
24.144样品的制备
(适用于苹果、桃和梨)
按24，106(种进行，用笨代替己烷作溶剂，洗滁15分钟。为了减少水
果峋换坏，挑选适当大小的样品或容器以便果品的活动受到限制。用折迭
滤抵过滤提出液井保存在密朋容器中。
24.145标准品吸光度的测定
在蒸汽浴上溶解准确称重的loo毫克p-CIDPS于盛在100毫升量瓶
内的豹60毫升的异辛烷中。冷却，稀释至标豁。配制每100毫升含I毫克
的稀释溶度，井对异辛烷在230-%240和250毫微米侧定吸光度。重新装满
盛对照和标准品的小杯，在上述波长处再蔽数，取得每洲波长的平均菠数o
同时也在220和260毫微米之简iq!q定足够点数的吸光度，糟制吸光度-
波长曲I &I。
24.146少以D PS的分MA和侧定
用I移管吸取相当于构50-70克果品的洗潞溶液，置于x,25毫升分液
漏斗中，用己烷稀释至25毫升。(用薄层的聚硅酮或石蜡渭滑活栓。)加入
乙胎10毫升，振摇韵I分钟，让它分层井放入第二个分液漏斗中。再用每
份.10毫升的乙睛两份重复提取，弃去己烷。将合井后的乙腊提出液与5毫
升的己烷充分振摇，将下层液体放入125毫升Phillips烧杯中。用乙睛5
毫升提取己烷，放入Phillips烧杯中。借助于空气流在蒸汽浴上蒸发乙腊
第二十四章食物中的金属元素、其他元崇和浅留物
至灼5~1.0毫升。在40~45。的浇水浴中用援和多气流使蒸发完全，在溶
剂蒸发后留}7 !mFy.,Y'T} 6%'杯在水浴中Ana3/,-,f5分钟。
加入己烷一乙醚溶剂5毫升于样品此留物中，并按24.143制备柱体。
接着层析分离p--CIDPS井牧集洗1=液的某些部分，YP在校准柱体时发现FT
含有p-CIDPS的部分，于刻度量筒中。移入125毫升玻塞烧)沁扣，用少放
混合溶剂淋洗量筒，在蒸汽浴上用空气流蒸发至;;'. 10~ I,.5皂升。在40~
45。水浴中用微vn}空气流使蒸发完全，在溶剂蒸发后，价1-I婉杯在水浴中
豹3-5分钟。用吸移管加异辛烷50毫升于境瓶中，加塞，放股灼10分钟，时
常搏动以保征溶解。于230-%240和250毫微米对异辛烷测定吸光度，A代
表徉品的吸光度，.d‘代表标准品的吸光度。舒算徉品的佼正吸光度，兹柳:
二A24。一0.5 (-230+-A250)。标准品的校正吸光度，A俪(L,";}Y二A124。一0.5 (At230
+r.2501)。
苏尔汾俊的ppril数=(C x 50 /TV) x以称品/以协wLi动，式中C标准C."T
A. t -I毫克/毫升，TV=洗湃溶液整分部分所代表的果品里员，以公斤表示，
50=稀释因数。如果需要稀释来取得蔽数，乘以这个外加的稀释因数。
在220和200毫微米之简测定足够点数的吸光度以测定曲雄的形习r及。
息兰姆(四甲基秋兰姆化二硫)缈[`0.101
2.147原。理
用CHC13将息兰姆从样品中提出。用固体Gal处理，生成棕L-11 IN溶于
CHC13的二甲基氨荒酸铜，井于440毫微米测定吸光度。共他常用的杀虫
剂井不干扰，除了那些溶于CHCI.3的金属氨荒酸盐，如二甲氮荒酸跌
(ferbax i)或二EP氮荒酸绊(ziram)，斗外。1:1a等童的色素、蜡质和J一;[他提1C
的植物性物质不会干扰。
2。148
(a)氯仿
武剂
可用就 I F 1极或工业品。
(b)息兰姆标准溶液
溶解息兰姆50.0毫克于
稀释至100毫升。将这溶液5毫升用CHC 13稀释至
·CH C几中，用Cl :cig
100必子于(」.二艺升，“，息
妙原文Thiram (tetramethylthi-aram disullid旬，}C ,兰姆系商11rl P名。、,.rY1} ,e.者
怠兰姆(四甲基秋兰姆化二硫)
兰姆25微克。)
卿碘化亚铜如果不能购得，可依下法制备:于C1-IS0405H夕10克
溶于1120钓100毫升的溶液中，援援加入过量的KI溶液。加入略微过量
的N'- L 2kQ) 2103以除去r r,}IG出的工。趁滤，用1120充分洗净，再用乙m洗滁。在室
温干燥，研成韧粉。
24.149
仪器
Ca)分光光度针
(b)坡璃器皿
适用于侧量440毫微米处的吸光度。
用CHCIS淋洗以避免污染，
酸，:a}}C)，乙醇和CIIC3淋洗以前A定时可能盛趁
并在使用前干燥。用稀
C11.工的器皿。，
憩24.150
标准曲Al-的箱 '1
(为了减少由于溶剂蒸发而引起的视差，尽可能地保持境瓶盖好，在趁
滤时用表玻璃盖好漏斗。)
用滴管加2.认5.0、10.0和15.0毫升稀释的标准溶液于25毫升量瓶
中。用CHCls稀释至标昆，井混和。.溶液每毫升各合有息兰姆215，10和
15微克。
移置的10毫升的标准溶液于125毫升玻塞雄瓶中，每瓶加入CUI
l0毫克，加塞，放置Y小时，时常摇动使混和。用9厘米定量滤抵过滤，于
140毫微米蔽吸光度，‘以CHC13作对照。以吸光度对息兰姆的淡度(微克/
毫升)作图。
24.151
分离
王米称取200克，置于500毫升玻塞雄瓶中，加入CHC13 100毫
升，振摇提取5分钟。通过小漏斗(留住玉米粒)津析提出液于a瓶
中。
苹果称取2e-fto氛公斤，置于洁净千燥瓶中(韵3加命)。加入CHC1s
500毫升，用密合的欺木塞，木栓，或衬着软木片或其他适当耐溶剂材料垫
[ ml L-fq''-=.料螺豁帽将瓶密-5-1。用颠倒滚动或共他u动的方法提取5分钟。
泽析提出液至烧瓶中。
加无水Na2S04(的5克/100毫升)于聋析出的提9液中。塞好烧瓶，
振摇5分钟，通效折迭的Whatniam .12号或共相当的滤抵过滤。
宁64
第二十四章食物中的金属元素、其他元雍和残留物
24.152
(息兰姆在
定愈早愈好。)
p'll定
Clicis溶液中，尤其有植物性提出物存在时，可能分解。侧
移置滤效的提出液构10毫升于玻塞雄瓶中井依照24。I沁显色，从“加
入CUT 10毫克……”开始。用另一份滤趁的提出液，但不用CUT处ICI!，作
为对照。由标准曲鹿求得每毫升中息兰姆的微克数。如果显11V,19 MI' T太淡，
用CHC18稀释，对照提出液也t=d样稀释，求得的息兰姆数值乘以适当的稀
释因数。
息兰姆PPM“〔(息兰姆微克/毫升)X所用CHCls的吧升数〕/样品克
数
(夏4 R- ) ff-7 A人陶义411 P M
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第二十五章硬壳果和硬
壳果制品〔习
25.001样130的保存
在5~扔“下将徉品保存于密阴器中。果肉只宜以玻璃容器保存。
25.002样品的制备
Ca)壳内的硬果将果肉由壳内取出，井将夹在果肉ffl的硬壳碎居个
部取d。除特5 1i规定以外，所有硬果的果肉都必须包括果衣，花生和椰子也
不例外。用(b)法制备已分离出灰的果肉样品。。
()硬果肉、椰子片或碎片用配有回仲一刀片和板的孔侄韵工/。“的
Enterpris。五号文物切碎机，将不少于250克的样};1 ha贝友切碎两次。、心共他
型式的食物切碎机、1''fW,'4器或粉碎机，能制取1Pj滑均匀浆状物fmi114}致抓火汕
分的，都可使用。)将样品充分{a和后，装入不漏4+的容C1 1」
(C)果酱或果浆先移溉样品于适当大小和形状的容器里，个固冻物
质All可加微热，用硬片的刮勺或小刀小心混和，(假段被项样品众于制成均
匀的混合物时，可以使用电动的混和器或R w}I=;I 0 ) 0}M后将样r"t1113存盼于不漏
气的容器中。
J.003水分c}a
(不适用于含搪量很高的或含有甘汕或乙皿醇的制品)
准确称取能代表干燥物质灼2克的样品，在9 ---,.1.0o'和不超过TOO
毫米汞柱压力下，进行干燥到恒重3,141握5小时)。将失亚报告为水分
重量。
25.Ift粗脂肪(3)
(a)直接法假如有大量可溶性碳水化合物类会妨碍91T肪的完全提
W，就要在测定前先用I1.20提取。称取祥品韵2克7于5oxhlet } ri提取器中
花生酱707
以乙醚(按22.032干燥)提取16小时。蒸发掉乙醚，将腾留物在05-x..000
下干燥30分钟，放干燥器中冷却，称重;继凌交替地在‘30分钟简隔中，干燥
井称重直至达到恒重为止。(一般需要1-1.5小时。)
(b)简接法按照25。003处理，然后按@法提取干燥的样品达16小
时，井按(a)法干燥。将失重报告为醚提出物的重量。
2.005粗蛋a质[[41
按2.036测定N,将桔果乘6·250(必要时用石油醚除脂o)
25。006粗纤推—兑22.040
25.0时‘灰分[5]晃黝.瓤2
假如含有加入的氯化物，则见29.013
25。008还原糖[51—晃邓.041
2.009蔗糖(51-晃黔.042
泌。1氯化a [J1
在铂皿内将25.002所制备的样品2克充分混入10 % Ca (.A0 2溶液
10毫升。如系硬果酱或浆，在加入一Ca (OAc) 2前要先将样品分散于丙酮
10毫升中。在室温下用鉴气流除去丙酮。在蒸汽浴上干燥，井在蒙俘炉中
于可晃杠热(5500)下境灰。(不必完全烧成灰。)
将灰分溶于HNO3 (1-+- 3)溶液25毫升中，加入t}2知分量而稍多于沉淀
全部Cl所需的0.I N AgNO3，加热煮沸，加入Fe指示剂〔兑4.015(e)」5
毫升，，用0.1 N NJEIISON [42.028 (b)〕滴定过剩的Ag到呈永久性淡棕色
为1['.。在校正Ca (OAc).,,溶液中含有的Ol以后，将c1换算成NaCl 0
25.011水T溶性A}UEWAWO一一兑86.02
2.012
花生酱
初步榆ft
使用显微镜检查是否加入过淀粉或其他化学上不能It的搀杂物。
第二十五章硬壳果和硬壳果制品
013
.
︵吕阿嘛沙
口U扒时洲
即‘心，卜
的倾
用差减法称取样品
淀粉‘G，
4-5克置于250毫升离心瓶中，用你份50屯升
石油醚进行提取两次，每次摇动5分钟。用石汕醚洗下瓶壁旅物，'xr: }心，
出溶剂，虽有乳色亦可不顾。将瓶温热以除去剩余的溶，将珑Iii'?物移入研
钵中井加以磨袖。用10%NaCl溶液100毫升将栩粉移还瓶中。将瓶摇功
15分钟，用NaCl溶液冲洗瓶壁，充分离心分离，井倾出上层清液，t.4..,}4有乳色
亦可不顾。将同样手救亚复两次。
照同样的方法，先用70' 1o乙醉提取一次，后再用1-1夕提取一次衬任次
要摇动I2分钟。将瓶滴干几分钟，冷却，在不超趁15”时用吸移份加入
HC1(20.6~21.0克HCI1100毫升)100升。剧烈摇动3分钟，充分离心分
离，井用置于漏斗栖中的棉花塞趁滤溶液。冷却到Hi加入时的温度，Jr一 fJ
吸移管吸出50毫升，盗于盛有乙醉115毫升的奶瓶中。回荡摇动Jr分钟，
静置2分钟，离心2分钟，将上层清液倾注于邮有Arfi.r棉垫的雌称报的古氏
柑}Pl中趁滤，加入70 clo (v/v)乙醉50嗯升于沉淀中。将瓶加塞，剧烈播动，
用70肠乙醇冲洗瓶壁，握握地离心分离，将上层清液倾注于幼姗中过滤。再
用70%乙醇和05 %o乙醉处理各一次。将毋场和内容物在x.30}“ ,:于大2览
中干燥1.5小时，或在具鉴中于98"'.400,’下千燥5小时。将堆现加盖，放
在赊有足够分量干燥剂的干燥器中，当姗坍达到皇温时进行称皿。
椰子片
25.014
甘油
将椰子片4克(在70“下具空中干燥5-C小时)在效滤器N ".[l (使用烧
精玻璃的平底漏斗最为方便)用IR滤法侮次各用r)o准升 }j石汕F(沸点在
650以下)进行提取4次，每次提取阴隔各为3分钟。用平头玻棒J乎 I :'U在
除去脂肪以后，在漏斗上用每份50 --升的无水乙找拿提取珑I1物4次，每次
简隔各为3分钟，井要进行槐拌如上法。在室温下用无水乙陈将提出物稀
释到250毫升。
用吸移管量取100毫升，放入500毫升雄瓶中，加H夕5绝升和由9
或3克Ba (011)，在小研钵中加热H2O而制成的糊状物。将混合物放于蒸
汽浴上加热到沸井煮沸韵I分钟;移入250毫升离心瓶中，井在依分钟2000
参考文献
傅的速度下离心钓5分钟。将澄清的液体移入大瓷皿中井用无水乙醛 5011r
7'5毫升冲洗离心瓶中的残留物，按前法用玻璃捧携拌并离心。在蒸汽浴上
于70。以下蒸发到仅余几滴，或几乎干燥。
用无水乙醇10毫升将它移入50毫升有玻塞的量筒中，用每份5毫升
的无水乙醇冲洗蒸发皿2次。再用每份10毫升的无水乙醚冲洗蒸发皿3
次，每次加入无水乙醚后，必需充分摇动有玻塞的量筒。移入沉淀管中，井
在每分钟3200搏的速度下离心分离10分钟。将沉淀管中的清液移入蒸发
皿，最好是铂制的，用无水乙醇与无水乙醚的2-x-3混合物25毫升冲洗沉淀
管，用玻棒携拌，井离心处理如上。在蒸汽浴上，于85~90。下蒸发到豹5毫
升，加IhO 20毫升，再蒸发到构5毫升;重复这样处理两次。将玲留物用
热H夕移入50毫升量瓶中，并按28.075进行处理。
(甘景A =i择)
参考文献
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〔3〕
〔4〕
〔6〕
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Ibid. 31, 521 (1948);33, 753 (1950);34, 357以951);
Ibid. 33, 753 (1950);34, 357 (1951);37, 845 (1954)·
Ibid. 33, 753 (1950);34, 357 (1951).
Ibid. 37, 845 (1954).
33, 753 (1950);34, 357
37, 845 (1954).
第二十六章}}t、脂和蜡
26.001样品的制备
将固态脂熔化，用热水漏斗或相似仪器过滤。就将这种熔化均匀的物
质做侧定用的样品。油类不澄府时，也要过滤。为老防止义耿，要把九娜时冷
盼放冷处，井避免与日光和鉴气接触。
水3MR-发物质【工，
26-002真空千燥箱法
必要时加微热使样品软化，但,Gr;-勿使它熔融。当足够柔Cj时，用打蛋机
或其他相似的混合机充分混和。
称取5士0.2克的制成样品今放入道侄灼5厘米、深韵2厘米、配有I I密
而能滑开的盖的铝皿中。在一定温度下，在-} ,.l,. F %-燥箱中干燥到恒瓜，工作
压力不能超趁..d..'U'毫米汞柱，温度则在孩压力下超趁水的沸点20、250(均
匀的温度)。继将样品移置有效的干燥器中冷却30分钟，井称熏。女11果艇
冠莲谊的二次干燥(每大1小时)，共阴失重再没有超趁o.肠%，就匕达到
恒重。报告时郎将失重alo作为水分和挥发物质。
26.003
tL重(表观的)，在25/25“下
比重瓶的标定法
先将比重瓶韧心洗潞，洗潞方法是装满(Jr02饱和的H2 J>溶液，，移股
几小时，倒4}'用H夕充分M -1-洗。然后装入刚刚沸过而冷却到构20n的
HBO'放在250恒温浴中。30分钟后，341节马0液面到LL _r( J.瓶灼适当标点，
加塞，由浴中取;)gig用洁净的布或毛巾拭千，称重。再将儿亚瓶倒水，)IJ乙
醇、乙rah各冲洗几次，使共完全干燥，最后除去乙醚蒸气，井称谊;。将装
AH20的比重瓶的重鼓减去瓶的重量，以求出在25。一F瓶内所装伙户!‘白
Alt-9
比重、折射率
26.004
侧定法
将净浩干燥的比国陇装满已冷到200的样品，放入250恒温浴中30分
钟，)"I节沮!液面到比_c-i.f的适当标点后，加塞。由浴中移icy拭干，按26.003
称爪(。将装撇汕类的瓶重减去空比All-)沉重，井将所得差数用在25。下按
26.003测定的H,09重来除，所得商数郎是在2可25。下的比重(表观的)。
假段要求1-11在20/20。下的比重9 9 la按一卜法和在6.003各指定的温度
减去5')--F进行。
2.005
油此重的温度校正数[2l
倘若汕的比重是在标准温度以外的温度下9“均，那么，用下列公式就
可以合卜算出在25。下的比重:
G=G+0.00064('21一25。)，.
式中:G二在25。一F的此亚a--FP }a}j k} m}} ;
粼‘二在}7r/250下的比皿;
Iy二X11定It重时的温度;
0。00064二l0勺平均校正数。
2.006
折射奉
一般指导
测定折射率要使用标准仪器，油在20或25。下、脂在40。下蔽数。装
胜仪器时要使篷劝寸的阳光或其他方式的人工光可用来照明。在硬镜周国用
一定温度的H夕循环。下列公式可以作为油脂折射uQ近似的温度校正〔3] a4
.LR二祀十K ('1.' I一T)，式中R ...校正到标准温度下的歌数，翌=在i. l温度下
的被数，rl7二标准温度，对于脂类的.K=0.55，对于油类的K=0.5S o
少t是山仪器应接祯得的折射率可以校正到标准温度，就是把0.00038
来代:{本公式中的因数0‘55。温变升高，则折射李下降。使用的仪器可以用
20的汀户标定，11户在这个温度下的理湍折射李是1·33300全部漩数
必须作出任何找得到的校正数。折射率随''a度而r移且在同一的方向。如
缺得的r. p a%pr}a果似乎井正常的，只U将比折射力[[4:a和正常的进行比蛟。按公式
(N.--助/D补算比折射力，式中:N二折射率，D==密度。据P1’OetOr的意
跳CrI，)一UT。二二公式，(N“一1)/(N“十2) I)，蛟(N一1) /D式能得更涌意
??2
第二十六章油、脂和蜡
的桔果。
26.007
使用Ab be折射舒
使用仪器时，搏动螺旋头启开双''}+. 9把几滴样品放在彼筑一上，或r
好地，只稍为旋缚螺旋头就把几滴样品倾入二秒镜脚均漏斗形的赛R巾。旋
紧螺旋头使棱镜紧合。侯仪器休止几分钟后，才开始R}`Rill数，使样C5 t=B和仪器峋
温度趋于一致。
测定法是以观察煊石玻璃彼镜全折肘Lb界接的位老为墓础的。按下述
方法，利用照准仪旋M}RR ,E使边界换卿入Fa,r1野内:紧持JAB扇形刻度器，井
将照准仪向前或向后移动，道}}l野划分为亮的和口勿r }R55;-} k!,-I i二部分。分开这A^U
部分的lag*做“边界俨寿恤一般只是一个有色的带而不是明显的I R 0邺动
补偿凌镜的控制螺旋大，优可以使颇-1-I消失，最I出明显、无色的舰条。
m节这个边界袋使它刚好落在十字挑的交叉点上。山扇形刻度器应接砖娜协
物质的折射率。按照26.006,或使用附配的石英片和澳茶以校核仪gI.1,I-1}'11}P'的jE
确程度，并将被数作必要的校正。
26.0
奶油折射舒韧数和折射率
一率一邹邹韵抬邻邻叭碱盯加娜防沁心弱娜双从羚沁
脚水~了宁7=7了夕罕孕7了讯讯们入入入袱汽汽决
侧会一垂召跳4444魂4魂岁水少f弘f献然鱿茹
喇妇军︸，杰“土，工讨工，南1，土1月态，儿了，入了补!甲卜|，歌||L
喘1~一一1!.|.!1.!|‘eel||.|jlseleel|1|
060压0
…巾.
00，击，击2
7777汀才
1.4524
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1.4581.
I.4534
1.4538
I。4593
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1.斗70了
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1.。471.7
1.470
50505
47.弥48.兹魏
脂肪和脂肪酸类的熔点
26.009
使用Zeiss奶油折射箭
放_E2或3滴趁滤徉品于下边的一个凌镜面上。关朋棱镜井稠节反射
鱿使能蔽出明显秒数。如将常温的水通入仪器内部达一定时rQ,后m数肯不
明显时，那就表示样品不均匀地附着在凌镜面上。因为折射率是大大受到
温度影响的，所以温度必须注意稳定。使用所附的标准液体审A节仪器。
由2.008自勺表将仪器i% .`数换算成折射率。
脂肪和脂肪M类的熔点
W iley法
A.010
裁剂
醉一水混合m它的比重要和待Nil定的脂肪相等。制备时，将瓦O和
乙醉分TJ沸热10分钟以除去共中的气体。当玩0还是温热时，倾入歌管
中，使几达管的一毕。继将热乙9f几乎装A管，倾入时把IRM斜放然后从
管壁泻下以避免趁分A和。要是等到H2O冷却以后才加入乙醇，就会有
}V泡，使混合物不能适用。
r26.L 'J工遭
I1定法
把熔融井握趁过滤的脂肪由滴管中自15 ^-' 20厘米处滴下到冰块或冷
的汞面__匕，成为道侄灼1~1.6厘米、重量钓200毫克的圆片。把固体的圆
片取出，放置2---,3小时，以测求正常的熔点。
脂肪m片的另一制法:用配有3毫米厚、100毫米占方而且具有10毫
米心侄的圈孔的铝板和的10毫米厚、160毫米占方的剑板的仪器。把纲
板放入冷冻器中充分冷却，然后把铝片放在它的上面(表面必须齐平)。把
熔化井}7g过趁滤的脂肪倾入铝板的圆孔中，再让它放在冷冻器中至少2小
时。除去胡板面上的脂肪后取出圆片。
把盛有醛-T夕混合液的30 x 3.5厘米栽管，放在35 x加厘米的高型
I杯中，杯中拧有冰和水，，井放置至混合液冷却为止。‘把脂肪片放入it管
中。它立郎沉到某一点，此处P-1-120混合物的比重恰好和它一样。把能够
蔽到0.10的精密温度针伸入拭管中，使它刚好伸到脂片上。为着使圃携着
脂肪片的醇-1120混合物各部分的温度都能均匀，可用温度1i 9 WE动。馒
774
第二十六章油、}6=i和蜡
馒加热NE杯中的水，用空气鼓人法或共他方式不断概动。
当醉-H20混合物的温度升高到脂肪熔点以下构6。时，脂肪片就开始
萎精井逐渐卷成不规期的块。仲下温度针，使脂肪翻粒均匀地问麟 ..,+r,.汞球
中央。徐徐旋动温度针，井TM节加热，使每灼1_0分钟温变升高20。当脂
肪块变成圆球状时，蔽取温度针的度数。这就是}}ril}y熔产从。在这个时
候，浴的温度不可超过样品熔点1.5“以上。完全按照前法再进行两次浏
第二次与第三次桔果要极为靠近。
如脂肪片碰511 A-管的侧壁，就要重新测定。
。0笼201
毛A}管法[(,),I
毖认C
拼滩凳
把构10毫米长的熔化趁及滤勉的脂肪抽入内萍为1.吧米的沁姗毛枷
管‘中。在小焰中将装有样品的管的尾端封住。不可使脂肪d'3 tu焦。把R有”}一了
肪的毛韧管放入冰箱内在4-10“下放置过夜(钓16小时)。贴接毛棚许于
可以蔽数到0.2“的精密温度舒使底部与水.}M泡平齐。悬毅予装r4J一个水
的600毫升境杯中，使温度舒浸入构30毫米。在低于样品的熔点8~TO 0
开始加热以增加浴的温度，钓0.50/分钟，用鉴气的韧流或援慢的姗J洲捌姗
动浴中的水。当内容物变为透明时，Lfi当作熔点的温度。起录川距在0.50
以内的三个侧定值并取其平均值。
2.公013
脂R冻点眺触法141
脂酸冻点武敏用41鹰b -I+的NIIK
式样玻璃制，柱上刻度者。
狞液水银。
范'm和刻度负2到+03。，每刻度为0.2p。
全长335~300毫米。
温度It的柱以适当的温度针用的平型或透跳式前而型的玻竹制成‘。
平型的道侄:6~7毫米;透镜式前面型的道侄;柱的断截itf必须能劝付8屯
米的环规但不要穿入5毫米的孔规。
水叙球部分用标准的温度舒玻璃制成。长度为1、2嗯米;亡摆脚
6.5毫米到不超过柱的道侄为度。
自水跟球的底部3f-li一2。标韶处的m离50~00屯米。
自温度黔理端到十心8。标纪处的距离20~35毫米。
脂酸?'点献脸法
恒一的毛棚管的长度自温度针的最高刻度到扩大室，10毫米。
扩大室至少能够允静加热达850。在水纽柱上方空MI必镇抽空或用
N或其他适当的气体111充。
顶端式样玻璃环。
刻度全部r"条、数字和字迹必须明晰。每一个度的标la必须咬其余
刻痕更长。在零点和辣2。的倍数处必需刻有数字。
浸入范圃45毫米。
标能柱上必须刻有“脂肪冻点Al用”，批数，厂家名称或商标。"46
毫米浸入范困”字样也要刻在ILE，同时在水;:R,4上面45毫米处必烦刻有
91 }j携部柱的环形接。
刻度淡差任何一点的刻度筷差不能超-jj!T 0.2。。
标定法温度舒必须在浸入范圈为45毫米、汞柱露出部分平均温度为
25。的情况下，在冰点和每韵200简隔处进行标定。
装匣温度汁必须赊在适当的匣中，外面写明:+A酸冻点ffit脸用”，
“一20到+08。，分度为0.20。”
注意:为着解19上hit-规格，必须使用下I'745if义:
所韶全长系指制成品的全部长度。
i ELIS系用环规或测微= R 11量。
水ink球长度系由底部到堪玻背部开始袋的长度。
温度舒的T-4部桑指制成品的顶部。
26.0I4
仪器
挑动式脂酸冻点侧定的全套装置，如图150。包括着: 2升烧杯，广口瓶
(容盘450毫升，高190毫米，颐部的内侄38毫米)，脂酸冻点侧定用的拭
管(25 x 100毫米)和授拌器(外侄2、3毫米，一端弯曲成道诬19毫米的
C圈)。
26.015侧、定法
在X00毫升境杯中加热110克的甘油-IC.H溶液(KOH 25克溶入甘
汕1.25克中)到1.50“，井加入50毫升的油或熔融的脂肪，必要时要顶先过
滤以除去异物。(虽然皂化作用常会立郎发生，但加热和携拌仍应继凌15
分钟;不要加热到1500以上。)
0776
第二十六章油、脂和蟋
厂
︵霭泪
脂酚冻点测定用的温度Mw
0,1500Cca r
V 4!}器
软木塞
洱
波
麒
'a
一样品
一藏赘
水洛
2升姚杯·
潞球或法码
TI姚的秋木屑
图50脂酸冻点刻定的媲拌装置
当呈现完全均匀溶液时，Rp指出皂化业己完成，此时，稍加冷却井加
H夕200---,300毫升。当皂完全溶解后，加入稀H声O,j (10毫升的1 25 O.4溶
入70毫升H夕)50毫升，在加入时要不断掩拌。将溶液加热，不断挽动，必
要时加入H.20，到脂肪酸类层完全熔化井达到澄清为度。用虹吸法取川酸
层，加H2O于脂肪酸类中，煮沸2,...,3分钟，再用虹吸法吸出水层。报复用
HN处理直至水洗液对甲基橙呈中性反应为止。取出脂肪酸类使不再带
H:2，在熔融状态下用快速滤概过滤。在加热板-E加热到3.30C)以移除痰徽
的H20，后将脂肪酸类倾入冻点藏阶用的5riik管中，道到自ffl .6-g} 1:1 }算起高度达
57毫米。如脂肪酸类中还有H夕，要倾潍，再过滤，井再加热。
将水注满浴珊，稠节浴温，如样品的冻点是在350或更裔时，就洲书水
碘吸取值
温到200，如冻点是低于35“时，就稠节到冻点]1.5--200以下。(水平面要
在样品液面1厘米以上。)把盛着脂肪酸类的轼管放入图50的毅备中。把温
度针插入到浸入标耙处井取得和管壁等距离的位1-ML Ull o按垂直方向用授拌棒
进行携动，其速率是每分钟上下运动100次，至少在冻点10“以上时就开始
揽动。(动器移动的垂值距离韵3.8厘米。可能时，可用机械携动。)继镇
挠动直至温度能够在30秒钟以内保持不动或是在30秒内才开始升高温
度。立p停_Ih携动，井观察温度升高程度。将温度舒达到的最高点报告为
冻点。重复侧定，在正常情况下其桔果在0。2 0内应相符合。
碘吸收idl
(所有报告都要注明使用的方法)
26.016
Hanus法
武剂
H anus碘拭液将耗碘13.2克溶入对于重路酸盐和H2SO4没有还原
反应的HOAc (99-501o) I升中。加入足量的Br使卤素含量多一倍，这是
由滴定测定的(构用3毫升)。碘可以加热溶解，但要冷却后才加入Br。
制备Hanus碘溶液的便利方法是:量取HOAc 825毫升，井加热溶入
13.015克的碘。冷却后，将这种溶液25毫升用0.1.N Na2S夕(晃42.035)
滴定。另量出HOAc 200毫升井加入Br 3毫升。于此溶液5毫升中加入
扬%KI溶液10毫升的，井用0.1NNa2队O3滴定。用下法舒算要把剩余
的1，济液S00毫升制成一倍卤素含量时需要多少Br溶液:
A二BI /C，式中:A=需要的Br溶液的毫升数;B =,900 x碘溶液1毫
升的硫代硫酸盐当量数;C=Br溶液1毫升的硫代硫酸盐当量数。在必要
时，可用HOAc稀M=l以减低混合液的没度。
6.01测定法
称取脂肪钓0.5000克，或汕0.2500克(对于具有强吸收能力的油类
仅用0.1-000-4.2000克)，置于500毫升玻璃塞境瓶或瓶中，井溶于
CI;杆q310皂升中。用吸移管加入Hanus碘溶液25毫升，在一定时简内排
尽吸移份中的液体，井在不时摇动下在嗜处放置30分钟。(这项时简必须
严格溉守以获得准确桔果。过量的碘至少要是加入量的G0%0)
第二十六章油、脂和蜡
加入15K工溶液10毫升，充分摇动，井加入新煮沸后冷却的
玛0100毫升，洗下瓶塞上任何附着的游离碘。用0.I NN a,,熟(.)3滴定碘，
徐徐加入，并时加摇动，道至溶液的黄色几乎消失为止。加入淀粉指示I
[晃2.093(刃〕几滴，井继故滴定道至蓝色完全消失为止。在滴定快要他
了时，把瓶加塞井Rq},1摇动，使全*ff5' -o在C : CI3溶液巾的碘都会被KI溶
液所吸取。
在测定样品时要同时进行两次鑫白ri}1r麟}将鉴白AIX - A所需要 }}
0.1 N Nat氏03的毫升数(娜减去在测定时所用的吧升数(必郎得到脂肪或
油所吸牧的碘的N a2飞%当量。言一十算被吸收的碘的:r址 0/a(碘他，双拟”、。
法)。
碘值二〔(B一动xNx12.60]/克样品，式中N是N% 20 3溶液的当敛
没度。
W ijs法
26.018X Al
W ij。碘液(1)溶解升华碘13克于H0 Ac (00.5%)升巾，巍入释趁
洗滁和干燥的Cl.到溶液原来的Na2S,,;03滴定度几近一倍为_d:;或(2)溶解
ICI 16.5克于HOAc 1升中(不要用lcl3来制备溶液r.8a )。赊入棕色瓶中
井用石蜡封p待用。超过30 Fj后不可使用。用下列方法渊定叮伽.伽 ILfi(f 0
。碘含量吸取Wi js溶液5毫升放人盼有150毫升他和c i-11"夕和甲，，
些玻璃珠的6。。毫升雄瓶中。: LV } iZ 9加热到沸，迅速地Ay热1.0分钟。冷
却，加入H2SO4 (1 + 49)溶液30毫升和15as Kl溶液15皂升，井立Ii用
0.IN Nat氏03滴定。
全卤素量吸量取W巧。溶液20毫升放入盼有新耀沸热Jf冷却的
H尹1.50毫升与15,70 Ki溶液15毫升的500皂升雄瓶中。立郎用0.1N
Na2S203滴定。
I/Cl - 2刀(3B一2.Q.)，式中A. ==碘合量所需的0 ,1 N .Na2 S203 u升数;
而.B=全卤素量所需的毫升数。刀Cl比值必须为I.1010.I。
26。019
侧定法
称取产。，1000~0.5000克的(按碘值决定，样品亚His按25/估汁碘恤来
爵掌熔化并握过滤的徉品于干净，干燥的500毫}Fl盛有CC14 20毫升的料
硫氰值
玻塞的瓶或炖瓶中。用吸移管加入碘液25毫升，在一定时简内排尽吸移管
的液体。过量的碘应当是所加入碘量的50-60c/c,也就是吸收量的}.oa ti
150%。旋动后，让瓶在均匀温度下于晤处放置30分钟。
加入15 cln K1溶液20毫升和新煮沸与冷却的H20 100毫升。用
0.I N Na;,S夕。[兑42。璐匀滴定碘，要逐渐加入，井径常摇动道至溶液的黄
色几乎消失为止。加入淀粉指示剂[晃2.493 (d)〕几滴，井继檀滴定道至
篮色完全消失为止。接近反应末期时，要把瓶加塞井剧烈摇动使CCI4溶液
中遗留的全部的碘都会被K工溶液所吸取。
按照处理样品同徉的办法，进行两次鉴白藏,，但不用脂肪。温度的稍
为变动，就会相当地影响到碘溶液的滴定度，因HOAc的膨a系数是很大
的。所以室白拭漩和N11定必须同时进行。空白款脸所需要的标准Na2S203
的毫升数(})减去在侧定时所用的数量(s),即得到样品所吸收的碘的
Nt-,t,; S203当量。按26.07 =T17 :1 "fs算被吸收的碘的重量0/0，并于报告时以W ii i
法碘植农示。
硫氰值
26.020就剂
(动硫代氰酸毅溶解Pb (NOS) 2 331克于H夕700毫升中井过滤。
溶解EWNS 104:克于H夕500毫升中井拉滤。徐徐加入Pb (NOD) 2溶液于
KCNS溶液井掩匀，继敏挠动30分钟，并让沉淀下降。’泽析上层清液于瓷
漏斗上的滤机滤趁，使用4g微吸滤，井用a析法把沉淀用H2O洗潞几次。
用牛角匙和1120把沉淀移到瓷漏斗上，井用H2O洗滁道至洗液不呈稍酸
根反应。把沉淀放在表玻璃上井在真空干燥器中于凡SO‘上干燥到恒重
(豹 7天)。干燥的Pb (CATS):须是白色的。赊存在紧密棕色瓶中井在晤处
保存。产量构260 a6。
(b)硫氰溶液0.2111。在配有T空气冷凝器的I升烧瓶中徐徐煮沸
HOAe(最少要99.5 %) 500毫升和Ac2O 40毫升灼3小时，以制备无水
IIOAc。在冷凝器出13处接上CaC12管井让酸冷却到室温。(无水HOAc
和A.c。 O两者都要用X-MD、 04测脸，表示不含还原性物质。)
溶液1-在250毫升量瓶中把S.4克的干燥Br溶入钝粹和.干燥的
Ccl,,} 1.00张升中，并用无水HO.A.c稀释至标韶。
溶液2—在无色、干燥、玻塞的l升瓶中把250毫升的无水11O Ac
第二十' }- . .L---V油、脂和蜡
倾入钝净，干燥的Pb (CN印225克中。
把溶液1少量地加入到溶液2，每次加入时都要把溶液2剧烈摇劝，井
保a每次加入要摇动到脱色后，再进行下一次的加人。当伴液I和2完介
混和后，让沉淀的'bBr。和过剩的Pb (CNS)2下降。把溶液汕}" ffl0'-a的滤
Alr-l滤入干燥、棕色、玻塞瓶中。滤液必须是澄清和无色，或微黄的，井应放股
于暗处。如制法适当，这种溶液.25毫升在进行碘掀法滴定时需要d:8---,52
毫升R J 0.1 111' Na2S203 (晃4 2.035)。(CNS溶液"0'J保N韵一机期。在
这时PM以后，就开始呈现黄色和;Of浊，不久郎有IT; fI1小的女色沉淀在瓶底A
现。)
216.021侧定法
称取脂肪或油0.1~0，7克(CNS献剂的效爱要有x_50~2000/c)锻于
200毫升玻璃塞烧瓶或瓶中。用吸移管注入CNS溶液25毫升，旋动婉瓶心
至脂肪溶解，井保存嗜处达24小时。一次迅速地加人20 cla .I浓液功邀
升，加入时摇动瓶子以避免CNS溶液的水解。加入:I'夕100皂笋1.，并用标
定的0.1 N Na2S尹。按常法滴定游离的碘，以淀粉为指示剂。与样品侧定同
时进行两J`9}白A100将样品rim用的Na2S203 4升数减去鑫自献}黯用峋
毫升数后，把差数乘以Na. 208的碘当.o所得值郎等于相当于被脂肪或
油吸收的CNS的碘量a It算重R 110井于报告时以CC'S值表示。
当测得油的碘和C u1u \ S值后，按一「列公式舒算Out上派屯甘汕I的%:
当不含甘油三亚麻酸隋时;r,
Y=1.246 z.V。一1.253 .L. .V,;
z二2.525 TI-V. -I.348 I.V,;
S=100一(Y+Z)。
当含有甘油三亚麻酸醋时:
X二1.6610 1}.V一0。1322 r.V;+1.3056S一130.56;
Y二 1. 4137 IX一3.3449 T,V。一1.6441S+164.41;
’z二1。6939 T.V_ ---1。2305 I.V。一0.6615S+66.15。
式中:X二%亚麻酸甘油R1,;
Y二%亚油酸甘油醋;
2二%油酸甘油S I;
5二%鲍和酸甘油Ql--,和不皂化物质声
皂化值781
I.V.碘值;
.7 7.v一CNS值。
当工和CNS值是对脂肪酸类侧定而言时，按下式进行p1算:
当不合亚麻酸时:
s二l00一(Y + Z);
y二1.194 I.V一1.202 T.Y.;
Z=2.421 T.V一1.293 I.V.。
当含有亚麻酸时:
r1二1.5902 T.V一0.1290 I.V.+1.3040S一130.40;
Y二1.3565 I.V一3.2048 T . I。一1.6423S+164.23;
Z二1。6146 T .V . --1.2275 I.V一0.6617S十66.17。
式中:.[1%亚麻酸;
y二0/o亚油酸;
z二0/Q汕酸;
s二肠鲍和酸;
Z.V.=碘值;
TY。二CNS值。
皂化值(Koettstorfer值)
2".0022剂
氢氧化钾的乙醇溶液[[a1 (1)在蒸翩瓶中回流加热乙醇1.2升和
KOH 10克和粒状，Al或铝箔)6克。蒸9，弃去最初0出液50毫升后，
收集1升。溶解KCH叨克于这1升的乙醇中，当碱溶解时，保持溶1郁勺
温度在15`'以下。赊存溶液于玻塞瓶中。或是:(2)把KOH 40克放在7
或srr研钵中捣碎。加入粒状CaO 45克后，再把混合物研成粉末。由1升
的乙醉中取出100毫升放入研钵中，把粉状物移入烧瓶后，再用乙醇几份冲
洗研林。倾注剩余的乙M于A-瓶中，摇动混合物至少达5分钟后，用A杯反
社来盖在烧瓶la上。在一天内进行几次摇动。第二天早上把它滤入干净，
干燥的玻寨瓶中。
26.023侧定法
准确地称取耀趁滤的样品韵5克置于250-300毫升雄瓶中。吸移
第二十六章油、脂和if a
: 0的乙醇溶液50毫升于雄瓶中，在一定时阴内排尽吸移管巾的液体。
把雄瓶接上鑫气冷凝器，煮沸AT到旨肪全部皂化为止(韵需.30分钟)。冷
后，用0.5N HCI(晃2.009~ 42.0.0)滴定，以酚酞为指示剂。与测定样
品同时要进行空白a4l y，要用同一个吸移管来量KOII溶液，井在同样长
的时背内排尽。将室白拭脸所用的0.5N ICI毫升数减去测定样品时‘所
用的I-IcI毫升数，郎得到样品皂化时所需要的KOl:I的0 . 5 N - :C]当
量。舒算并报告为皂化值(郎是皂化脂肪1克所r-} 1`用的K on绝克
数)。
26.024
可溶性酸
放置26.023所用的雄瓶和内容物于水浴上井M去 K M。加入
0.5 N ICI,其量要相当于在26.023中皂化样品时所需要的KOIT I还要更
多1毫升((o.5NHCI的加入量二滴定空白用量一滴定样品用及+I绝升)，
放置雄瓶于蒸汽浴上道至分离出来的脂肪a已成为澄清液层浮在液体我而
为止。注热H,,)0于雄瓶中到颐部井放在冰一水中冷却内容物Alf }I1ra肪}.11.2类
的J,状物完全固化为止。把瓶内液念的内容物通趁滤机滤入1升! Jl.;+瓶中，
再用热H2O注ARE中，井放在蒸汽浴上遨至脂肪酸类再集聚在1:fi o放人
冰一水中冷却，再把液体滤入1升M瓶中。重复用热1120处理3次，每次
都要把洗液冷却井收集于I升烧瓶中。用0.INN诫赚(见41.03201}
4.033)滴定合侨的洗液’，以酚酞为指示剂。从使用峋‘0.INN。。U的吧升
数减去5(相当于过剩的1毫升的0.5 N酸)，再乘以0.0088就得到以.. L
酸表示的可溶性酸重。舒算可溶性酸的0/o。
2..025
不溶性酸(atehner值)
让盛着26.024得到的不溶性脂肪酸解的炮瓶和趁滤可溶性脂肪R用
的滤抵排尽液体井干燥12小时。移置饼状物和从滤抵上尽可能移出的脂
肪酸于已称重的广口瓶中。把带有滤抵的漏斗放在烧瓶欲中井用热的无
水乙醇充分洗滁滤抵。移出漏斗，蒸去乙醉，在1000下干燥2小时，在干
燥器中冷却，再行称重。再干燥2小时，冷却，再称重。如A I:t仍有一弓址程
度的减翅,当再加热2小时，冷却，井再称重。针算不溶性!!旨肪酸
的肠。
可溶性和不溶性择发酸
可ai9性和不溶性a发酸
(Reichert-班eissl和 POlenske值)[10)
牙26。026
就剂
(a)氢氧化钠溶液(1+1)。要防护溶液使不和C02接触。让溶液
沉降井仅用上部澄清溶液。
()碳化硅硬渣6号。
@甘油一碱溶液加入商品NaOH溶液1十1稀释液20毫升于耗甘
油I30毫}fj-中。
2.027侧定法
准确称取样品5士0.1克，置于干净、干燥的300毫升圆底烧瓶中。加
入甘油一碱溶液20升，于旋动下在火焰上或石棉板上加热直至混合物完
全澄清，因知皂化业已完全为止。表5U不能留有油分;瓶壁都要为溶液所
消湿。让婉瓶冷却到构x000(钓5分钟)，把内容物溶于新径沸热的
ii夕135士1毫升中，要使.H.2c汽只有最低量的揖失。(量取135毫升的
1-1夕可以很便利地使用一个在筋“下校准到134·6士1.0克H夕的125毫
升雄瓶。)然后加入F12SC4 (1+4)溶液6毫升和15片sic o使用图51所
列规格的仪器进行蒸留。(可使用应接管使蒸入、110毫升量瓶中。)放置境
瓶于中部有一个5厘米Am的孔的石棉板上，井且m节大焰，尽可能使在近
30士2分钟内收集到姻出物110毫升(由接受瓶自.冷凝器收集到第一滴
翩出物时开始舒算时简)，井使翩出物在不高于20“的情况下收集到接受
瓶中。
当翩:[; 1.x.0毫升以后，用25毫升量筒替换接受器，移去火焰，再拆卸冷
凝器的蒸fir,头。在怪微的摇动下进行混和，把赊有a出物的1瓶几乎全部
浸入.15。水中达15分钟，用干燥9厘米校坚致的滤粗(S&s第5S9号白带
滤机能适用)趁滤，用0 . l N Na013兑42.032-,42.033)滴定滤液100毫
升，用酚酞为指示剂。粉杠色必镇能推持21-.1/3分钟。Reichert-Meissl值
是等于耀鉴白就尉校正后的0.1NNaOH的毫升数x1.1，舒算到5.00克
样品。
在滤机一h山不溶性脂肪酸中取出余留的可溶性脂肪酸，方法是:用每份
784
第二十六章油、脂和蜡
1,6毫升的1.5" H夕三份洗滁滤抵，这些H尹都已先冲过冷凝器，25皂升
量筒和110毫升接受瓶的。用每份15毫升的中性乙醉三份冲址滤机以浓
解不溶性脂肪酸，这些乙醇都已先冲过冷凝器、25毫升最筒和1.皂升接
受瓶的。用0. 1 N NaOH滴定井合的乙醇洗液，以酚酞为指示剂。polollske
值就是把滴定时需用的0. l N NaOH毫升数减去察白斌胧所用的皂升数，
再换算到5.00克样品。
注意:除非极9尽 }t按照本项指导进行，不能得'Till {Al 1} } Irr j桔
果。
妞-夕，上、、人艺口‘1目1瓦1.，台叮龟
1|沪加MJ札枯、、尸，、、产卜﹄‘..，‘..吸..、幽尸
偏
甲引0仍t
喘’a20 78 37I oa0a
N从 , I!0 c二二二二二二二二二工二
ra
;300裔多腆 M
110邀升
-0100诱升
(A)
(B)
图61到定Reichert-M eissl和Polonsk。值的仅器;
(A)具有像皮塞的(B)具有麒接头的
(长度单位:皂来)
脂肪中丁酸的克芬子百分数
脂肪中丁酸的克分子百分数
层」折
26.08
仪
法Lill
器
层析柱把一段长1.5厘米外侄38毫米的玻管熔接于长20厘米的22
毫升玻管，再熔接于长5厘米的7毫米玻管，具有滴尖的。
26.029 R剂
Ca)硅酸‘Mallznckxodt 2847号。放浅盘或蒸发皿中在175“下加热
i8小时。’盼存于干燥器或紧阴容器中。
(b)淡甲酚椽一乙二醇溶液在蒸汽浴上温热使澳甲酚椽700毫克溶
入乙二醇700毫升中。冷却，加入H夕韵200毫升。、将NH40H钓6，6
洛If-玛01升稀释以制备0.xN NII4OH。加入这种溶液40毫升于指
示剂溶液中，井再加氏U使成1升。把这种墨水蔗的溶液赊于有塞瓶
中。
佃旗充料按H尹i..s〔见C})〕100克对澳甲酚禄一乙二醇溶液〔晃
(b)〕95毫升的比例，把二者混和，使成均匀的橄攒禄粉末。少量时，可在研
钵中混和;大量时，在机械混合器中混和。制成的旗充料可赊存于紧密有塞
容器中，几个月不坏。
(d)己烷一丁醇混合物加入正丁醇x体积于正己烷(工业品)100体
积中。
(e)异丙醇-K OH溶液在蒸汽浴上温热和迥蔫使KOH粒25克溶
解于异丙醇400毫升中。津出上层澄清的醉液使它和瓶底少量粘附的水溶
液分离。冷却井聋出异丙醇-KO溶液，其中含有豹50毫克KOH/毫
升。赊存于冰箱中。‘
(f)all化押溶液豹0.05N。用异丙醇440毫升和甲醇500毫升
稀祥异丙醛-IC-OH溶液〔见(e)〕60毫升，盼存于珑拍色或‘泳久性杠色”
的Pyrex玻璃)阪中。
C)百里慈溶液溶解百里篮300毫克于0。051V KOH醇溶液〔见
(f」25毫升中，再加入异丙醇76毫升。
第二十j J}p油、脂和蜡
26.Aft3 Aftu
脂肪酸溶液的制备
(a)皂化移置充分混和与熔化的脂肪。·5rv0·7克于20 x.150窿米
有唇的栽管中，加入异丙醉-Ii OfT溶液〔兑@习5塔升不1一1沸麟瓷片。，把。扛七份
放入沸水浴中深达2r‘处使脂肪皂化，再蒸发掉异内MY-，剩下固态!:。加寨
后，在48小时内进行分析。
(b)测定水解肥皂时所需用的酸囊在小`u杯或Pi"}瓶中加入m}"C内
醉一KOH溶液〔兑C})〕5毫5,f-9-- 1120 10屯) i - T- r I T I r-, -- TR I [见(g)〕2滴中、，在
携动下逐滴加入H,2SO4 (2 --1- 1)溶液，到开始时的篮色顺变为黄、桔叙「、址修
成杠色。以后用同一的滴管见取这样分贝的f -fnS}- 04，作为j"ul.的水解用。(假
如层析柱的顶部于加入脂肪酸溶液后变成蓝色，就指明要用仪多分众1,1111
H尹04来水解皂;层析柱的顶部应系黄色。)
(c)皂的水解和脂肪酸的提取将盛皂的k }瞥放在冷水巾冷却，加人
在(b)中所指明的若干滴的H2SO4 (2 -I-1)脾液。，用玻璃摔压碎拭怜城部的
块状物。在tat管内块状物充分r }_J和以后，应可得到附·在粘滞的筑，执);水
液层上的脂肪酸黄色混合物。加入己烷_ TO溶液10皂升于拭份中，少阴J
玻棒充分混和。水相必须粘附于白色K,28()4沉淀，L，让脂肪酸的已烷一了
醇溶液易于MM出来。这种R类溶液可供层析法应用。
26.031
层析柱的制备
用己烷一丁醉混合物「兑.26. 029 (d)在研林中钟盖在犯先料仁见
20.029卿〕35克上。用称混和使成浆状物。把一小阴玻璃棉松寨在柱的
收IS端，并慢漫地用玻璃摊压移到适L} ll位毅。用手指压住牧ltiftx rfl.nWJp, .己
烷一丁醇混合物a至frz- `充满一伞为止。用茶匙把制成的浆状物放农溶剂
下面。将匙沿着储器上下拉动使浆状浆沉入柱的底部。
侯加入全部I充料后，移去手指，让溶剂流1-ti而k充料沉炙。在t L- n191 d
部施用5~10磅空气压力以促速溶剂的流出与浆状物的压突。当股后，一部
分溶剂沉入管柱时，松去压力。假R管柱城充似乎已很均匀，就可以立fop
使用;假投2,是不很均匀，就要再多加一些己烷一丁酥溶液于储器中，再用前
法施用压力。制成的柱，在不用压力时流速应为钓3-5毫 ' /分钟。假歌
妙fir,器当系指层析柱土部的扩大部分而言。一一裸者
脂肪中了酸的克夯子百4数X81
流速<3毫升/分钟，就加入更多的澳甲酚}I一乙二醇溶液于fin'5}料中，并再
行混和。假R流 :lll>怪毫升/分钟，员巧加入更多的H2SiOs于Amt料中，井再
行混和。在制备层析柱时回收的己烷一丁醇混合物，可以继渡用做制备其他
的柱或色层分析用。
2。032
脂肪酸的层析法
it析脂肪酸的己烷一丁醉溶液于旗充柱的Vq部并立郎收集洗出液于
250毫升雄形瓶中。当脂肪酸溶液已完全沉入M充料后，用每份5毫升的
己烷一丁RM合液冲洗储器内部三次。让每次洗潞液沉入in充料后再进行
第二次洗滁。常常;}}察到在柱的最JA部有黄色带;这个带含有无机酸
(玛S04和酸性硫酸盐)而且不会除去。
假投样品中含有牛奶脂，就会呈现因丁酸存在而产生的第二个显明的
黄色带而且徐徐地向柱的下方移动。丁酸的黄色带和顶部的无机酸带断离
得枚远。C。或更多的长}A} 'Q肪酸，迅速地通趁柱，不能形成黄带。’在洗提最
后痕量的长键脂肪酸与最先痕量的丁酸之简洗出液体积将为20一30毫升。
当丁酸黄色带的下端距离层析柱底端1H}时，就更换分极*13-5分收集器。
第一部分合有长链脂肪酸，一般量达100士10毫升。次~个120毫升部分
含有丁酸。
J6.03
脂肪酸部分滴定法
加入百里赘溶液1滴于每一备供滴定的洗玛液10毫升甲。符谷ft}T
的洗出液用0.05 N KOH CA2 6·029 (f)〕滴定到首先呈现紫登色胳点为
止，对第一部分滴定用50毫升滴定管，对第二部分用刻度到0。01毫升的5
4升滴定管。每一部分的怒点都是1敏的，但因吸收C02故，随0褪色。在
快速进行滴定且只加握微据动时，co:作用可以不舒。于必要时，滴定可
以在无co。气氛下进行，这样使滴定蛟易于获得重现性。(使空气通过
.29%KOH水溶液后再通过H夕，最胳通入滴定境瓶中。)
不必要进行空白校正。加到百里f}溶液的碱就可以作为室白保
征。
将丁酸滴定数以这两个滴定数总和的a>.表示，舒算准确到0，1%。例:
长触脂肪酸滴定数=26.1毫升;丁酸滴定数二2.83毫升;总和“28，930
丁酸克分子%二2.83 x 100/28.9二9.8。
0-十六章油、脂和蟾
m和与不鲍和的脂肪w
26.034铅盐一乙醚法CX2;I
(对于含有芥酸、桐酸、晃模酸、环戊烯十一酸或类似I类的脂肪和汕类
不适用;对于含有一定分量的异汕酸 1'1}j加氢产物不适用;对于含有一定分
量低极脂肪酸可以产生乙醚溶性铅盐的椰子汕或棕1'1,141壳汕也不36.
用。)
准确称9K样品1.或2.克.r于 200地1"雄瓶中。加入乙雕30屯11111
Koll溶液(I+力8毫升。充分混和井在蒸汽浴上加热韵3分钟。加入稍
微过量的FIOAC (+2)溶液，以酚酞为指示剂，在旋动下加入足够的,5 olo
KO:溶液，使产生明显粉杠色。在一个I升婉瓶中把」20%1:D1';) (GA.c)。溶
液6.毫升(使用样品24克时要用120邀升)，和同掀的1夕加热煮沸。立
郎加入已149中和的皂溶液，但"WEB耗。皂化用的P)瓶先用乙醉写选升，
再用少量的热H2O洗滁o徐徐煮沸混合物的5分钟，充分摇动，井在沈水
中冷却，冷却时旋动IE瓶使全部沉淀的扮皂都附若在瓶的旁边和底部。当
混合物冷却时，把水溶液倾入大a Txlg杯中以观察有-T-- VIM-!颗粒存在。\ rrk f'x }} x'} } }}
为有些碱性Pb (OAc)，5M存在使溶液微呈浑浊，但不会粉到扮勺均J饮滴或
颗粒。)用冷水洗滁烧瓶和扮皂两次，井让境瓶泌干.a分钟。川夹子义住‘一
薄卷的滤机审旗地握压着沉淀来移除最后一滴的水。加入乙醚韵x.20
井旋W瓶进行摇动钓5分钟。
把99瓶接上回流冷凝器矫拼徐徐煮沸f, :7 . },-皂完全分散或溶解为,If o移
出"m瓶井用足量的乙醚冲洗侧壁使坡修容量达到韵150升。川倒友1`143撇
杯盖在烧瓶的IXITI上井赊存于冰箱中至少15小时。在7.5 f'fx米瓷漏斗中娜好
._._..张 7厘米的滤机，开足吸气，井尽可能使道便为3 AIL米的硬49机紧贴住漏
斗四周。a.析由扮皂分出的乙醚溶液于滤机上，利用足够的吸A使乙 I t,
过滤抵o(过分的吸气会使乙醚蒸发过快以致使滤抓被分离1,ti来的不饱和
脂肪酸、扮皂或冰所阻塞。)
每次用少量的乙醚冲洗Mr.瓶而把沉淀移到滤0上。在扯滤时尽盘常常
盖住漏斗以防.止乙醚蒸发。如某一时候效滤进行趁速以致f::皂块破裂时，就
必须用小匙或刮勺加压使裂社补平;否A沉淀不可能得到适当的洗滁。用
乙醚洗净小匙上的沉淀井用乙醚洗滁沉淀8到10次，最后让吸气继被进行
直至沉淀裂成-0 :. I'-小块为止。不要延捆，立}p }. vi小匙尽可能分升沉淀舟不
饱和与不饱和的脂肪酸
要损耗，把它移置子盛着乙=f 50毫升的500毫升分液漏斗中，用乙醚冲
洗小匙和分液漏斗的R Ir-r-A使任何沉淀得以移去。把滤机移入1.升烧瓶中。充
分Iplli动分液漏斗中的内容物使扮盐的块分散井放置豹20分钟。
力Il入预先用li尹10毫升稀释过的HC 120毫升，并充分摇动2分钟，
使全齐巧铅皂分解。于盛着滤机的1升烧瓶中加入IM (2十1)溶液5~10
毫升;充分摇动使附着在,N瓶和滤抵上的沉淀分解;然后交替地用少量乙醚
和T20把烧瓶中全部脂肪酸和PbCI2都冲洗入分液漏斗中。再旋搏摇动
分液漏斗中的内容物井放置10分钟。
馒慢地排出下面的水液层，注意不要排出任何乳状液或未分解的扮皂。
当还有扮皂存在时(表现在水液层表面浮有块状物)，要加入HCI 10毫升井
再摇动;加入11.20构20毫升，摇动混合物后让其静置以待液层分开。排出
水液层井继按地用每份25毫升的H尹来洗滁乙醚直至洗液不含:SCI为
止。用无水Na2SO4韵2克以千燥乙醚，并移置溶液于已称重的300毫升
硼中。用少量的乙醚冲洗分液漏斗和N、8。‘一几次，以移除全部的脂肪酸，
但要注意不要让一些Na2S04掉到已称重的瓶中。蒸去乙醚，避免脂肪酸的
损失，置于烘箱中于构110“下加热到恒重。求得鲍和脂肪酸的重量井将其
保留备供下面榆查。
移彼可溶性船皂的乙醚溶液于500或1000毫升分液漏斗中，用少量的
乙醚冲洗瓷漏斗和吸滤瓶。加入IEICI 30毫升和H夕75毫升的混合液，井
旋博摇动2分钟。放置混合液10分钟后，慢慢地排出水溶液于婉杯中。如
有乙醚溶液几滴存匿在，PbCI2、沉淀中井和它一起移除时，要等PbCI.2沉降
后，再聋析溶液于分液漏斗中。用少量的乙醚冲洗1-4杯和沉淀井将洗
液加入分液漏斗中。旋搏摇动分液漏斗中的内容物井让它放置10
分钟。
排出水液层，井速菠地每次用H夕50毫升洗潞乙醚层道至HC1全部
移除为止。移筱乙醚溶液于已称重的Sao毫升雄瓶中。闺出乙醚井置烧瓶
于烘箱中在钓1-.a 0下加热x小时，同时要通入co:气流于瓶中以防止未鲍
和脂肪酸的氧化。在co;气体中冷却。冷却后，移除C02井称重。重复操
作值至得到恒重为正。
取含有饱和与不鲍和脂肪酸的部分各二份，测定它们的碘值。(鲍和脂
肪酸部分的碘值是因为有一些不鲍和脂肪酸存在的a故。)
采用下列公式来改正鲍和脂肪酸中所合的不饱和脂肪酸:
第二十六牵油、脂和蜡
袋裂黔黯豁瓢“1'.00
=A(在鲍和脂肪酸部分中的未鲍和脂肪酸}`}}j%)
按公式AxB1100求得改正的数值。
式中:B是不,4的饱和脂肪酸的%(由分析找到fl}j) 0由不桃的他和脂
肪酸的%减去这个改正数，再把它加到实际测得灼不他和脂肪酸的%中。
多不鲍和酸rill)
美国油脂化学家协会法
26.游
原理
天然妮合成分可由在提翘过的溶剂中侧Rt-波长下的紫外吸收率
来测定。在KOH一乙二酉享溶液中加热可使井扼合的多不他和成分都分地扼
合，如是可再测定扼合成分的吸收率。用联立方程式可由N测的吸a针
算出扼合的二烯、三烯、四烯和五烯酸的%。
这一方法适用于Aj定动物与植物脂肪巾从二烯到3r.h.烯的多不饱和酸，
在这些脂肪中仅含有天然的或顺式异构体，仅含有少贝1,I}jW1成的i呱合物料
且仅含有少量的色素，后者的吸收率在碱性异构化时可能有很火的N 化。
这一方法不适用于或是要在特5r1注意一「才能适用于:氢化汕，或:j坷含念有不
鲍和脂酸的反位异构体的脂肪，或舍有校五烯更高极的不他和脂肪R的众
油，或是含有在碱性异构化时吸收率有所变化的色未的粗.汕或样t1C},或含有
大量7A成的扼合脂肪酸的脂肪或油类。
26.036’仪器
.C}>异构化仪器(参看图52)(幼恒温浴1.30士 1QC o共容狱Y够泌
入25 x 250毫米硬就管到41.1/2" 01.4屯米)的深度。(可用Westin灿ollse或
相当的家用的深油煎ACS! 0 )浴中液体可用Fisher ScientificC。·的TV- L'lq蜡或
DC 550液，Low Corning Corp.,M idl二d,M ich. ff lr。放胜浴龋于保温
箱中，箱具有保温的盖，益有穿孔供A拌器或献管的欺木塞支梁用‘。
(2)拭管Pyrex，有唇的，25 x 250毫米。
(3)分配头可以紧密地接上R管。分配头中央管的两端均开放7,11
有两小孔，距底部分别为25和38毫米(参看=. 53右方)。
多不抱和酸
791
流体压力舒
瘾别’)一i一保“
图52恒温浴和配件
卜一一152
}!1/P}}}几I兰
i叭
N入口
前砚图
外视7尾部视图
底部
图53右方，夯配头;左方，多支管
(全部尺寸按毫米汁)
M--十六牵油、脂和蜡
(4)多支管具有10个rHi，每一个速接着50皂米长的毛翻许，诊孔
1毫米。不用的出口加盖封m(参看图53左方)。
(CJ)氮压力针由外M为6毫米的玻管弯折而成的IT形价，商韵380
毫米，霓灼30毫米。以含有1滴甲基橙与I滴汀。80。的1几0注人I ""I力汁
充(}7至豹一牛。为M节N的流2，把一权长构3英尺的橡皮价接述一个N
出气管于分配头。取一个100毫升皿简注满了水井倒一放在盛水的容器中。
把橡皮管的一端插入量简的下方。开放N供应，器井mlj墩[.1 -1众筒1.l".I股
换出来的水流速度。水流速度要达0-1100皂升/分钟。标肥在这个流速
下压力舒中液体的液面水平。
Cb)分光光度针光潜限度为220---,360必微米，波长尺度可液至0.I
毫微米。Beckman DU型可以适用。在光程中未放入小杯时稠节i灯使
仪表能在最低的波长下平衡(一般是211戳微米或更少)。腿隙宽度可适于
在262.,263.,274毫微米处进行吸收测量，而在泄修平衡时，稠节点必须为
0.8~0.9毫米。
@吸收杯石英制，匹配成对的小杯长为」.00010.005厘米。当赊
有1T夕或异辛烷时，吸收度的差异应在0，01 1R收单位以内。
2.0盟
就剂
(司甲醇，无水的在220毫微米和分析的全部波长范f4ti1p;11,用I瓜米
层的McOH对矶0校核吸光度。在220毫微米处吸牧度必须<0。`.1而
且在262-322毫微米范困内曲裁必须平顺。’不然，就必须按下法极钝，步卜
再校核吸光度。
由新罐或玻璃瓶中，取出Meorl 2升置于3升双颐贯蒸溯瓶中;加
KOH 10克和锌粉25克。塞住一个颐口，另一个颈口则接.帐回流冷凝器，
在蒸汽浴上回流3小时。由蒸汽浴上取出，用蒸馏阱、760迹接管和冷凝器
替换回流管。放置'99瓶于水浴或电热罩中井进行蒸a，收集翩出物于2升
雄瓶中。v入玻M中。较好钝度(制成的或耀提碗的)的'Et就可
适用。
(b)异辛烷(2，2,4一三EP基戊烷)分析藏剂极。能符合吸光度的要
求的己烷或环己烷也可适用。提耗方法如下:放赶韵3 . 5,r玻VI棉于
32 x 1. 76"滤管下端的活栓之上。加入硅胶钓12" (40 --,00饰限)。徐徐倾入
异辛烷于管中，充满至豹3/4。用包有Al箔的救木塞松塞于价的顶郁井a-
多不饱和酸
宁9会
异辛烷通过硅胶效滤，收集于2升摊瓶中。必要时常常更换新的硅胶使能
得到符合于吸光限度的异辛烷。在分析中所用的全部波长范圃内用1厘米
层的异辛烷对只刃校核吸光度。在所有的波长下，与放在O点上的玛O
比蛟时，异辛烷的吸光度必须不要>0.070而且所得的吸光度对波长的曲
栽必须是平顺的。不然，就要再行效滤井再校核吸光度。
间氢氧化押一z am"swom醇溶液25分钟异构化所需要的G.G % KOH。称
取乙二醉构750克置于1升圆底Pyrex烧瓶中。用装有短的出气管与通到
底部的进气管的塞子塞住。连接进气管于无O的N气(<0.010/00)供拾
源，井在制备全程中将N气鼓泡入液体中以排除全部空气井V微W动液
体。放入100-150“的油浴中，将浴的温度升高到1900并保持10分钟使
乙二醉干燥。移去油浴井使浴的温度降到120。。保持溶液于N气下，徐徐
而审惧地加入85 c/oK OH 60克。再放入油浴中;再加热到1900井在此温
度下保持10分钟。由浴内移出，井冷却。移出有孔塞后，用无孔的塞子塞
好。在N气下，保存于的9:0 0 F的冷冻器中。一
校核ROTC含量，即加入KOH一乙二醇溶液10.00克于Meoi-i豹90
毫升中，用1N HC1中和到酚酞修点。用标准的1N HC1滴定到紫色刚刚
褪色为止。%NOSY =毫升数x当量溃度x5.01/溶液重量。假投`lo KOH
不等于0,50.0,就在N气下于1.00。加热一些乙二醇如上法使之干燥，
井稠节到G。0%KOH。
(司氢氧化押一乙mum醇溶液15分钟异构化所需要的21 0loK OH。如
@法制备，但使用85 al0耳 OH 210克，滴定井在必要时稠节到21士0.1拓
KOH。
C})氨气提余创汲，C0..010/0 0m
2.0,:
样品的制备
审,M地在蒸汽浴上熔化样品，充份揽匀，如果不清要过滤。
邪.0
测定
(当样品仅含有亚油酸与亚麻酸时，
‘法
最好用6.6%KO法;当样品含有
亚汕酸、亚麻酸和花生烯酸时，最好用21 % KOH法。当有五烯酸时，必A
月J21%KOH法。)
(a)对于物合的多不鲍和酸在I毫升Pyrex小杯(道樱14毫米，高
iM第二干六章油、脂和蜡
.0毫米)中称取足够样品使产生0.2或更多的R光度被数(韵需200
克)。把小杯放入赊有异辛烷75毫升的.1.50毫升腕杯中，旋动小杯使样品
溶解，必要时要温热。冷到室温，移入100毫升玻塞量瓶中，用溶剂稀释到
标la 7充分混和。在紫外区内测定吸光度，以匹配的小杯R%}arl n溶剂或稀ff
液为对照。(而且/或在必要时使用其他长度的小杯使观察到的吸光度为
0.2-0.$Q)又在指定波段的两端也要蔽取吸光度蔽数以侧定最高峰。假
歌在特定区内没有找到最高峰，就藐明不含有这种成分，而且没有必要在这
一区内进行舒算。测量系在:二烯酸，233毫微米处;三烯酸，262声681%274
毫微米处;四烯酸，303.,315.,322毫微米处;五烯酸，3r6邀微米处。
C)对于9P合的多不鲍和酸，6。6 clo :.W119 25分钟异构化称取样
品1_00毫克(准确到0。5毫克)于I毫升Pyre.玻璃小杯中。称取Ci·601,o
KOH一乙二醉溶液11.0士0。1克于10 x 1" llyrex斌份中:。对于征一‘种样
品必须进行两个空白献脸。将一个分配头盖住拭价，井速接于多支价一‘帅勺
一个毛韧管。稠节N的流量让它每分钟内至少有50'3.00您升N巍入炸巾。
让N扫过管中1分钟以排除空气;而后浸入Z30士10的浴中达到深度为
4.5“。a常校核温度井随时标定温度t1} .} O
在20分钟后，移出分配头井把赊有徉品的1屯升小杯投人试份中，况
录准确的时简，再盖好分配头。投入一个千净的小杯于赛自试脸竹二中。不
要移动分配头，把M管由浴中取出，剧烈旋动数秒钟，再放入浴中。在1m分
钟后，观察溶液;假如是澄清的，就再放入浴中。假如不是T`014-清，沈明j"化还
未完全，旋动Al管2-3次，再放入浴中。每隔1。分钟，爪复旋动一‘心'm化
完全。保持浴的温度为1S0士1.0。
在投放样品于A管准25分钟后，由浴中取出，拭净，放人3升姚杯中待
冷，继}fN于溶液上。也可以使用冷水浴。冷却以后，移去外RE头，用提
钝的McOH 20毫升冲洗导管末部，承接洗液于斌管中。用盛于烧杯内内
诞eOH洗滁，不要使用洗瓶。
用一根下部弯曲的长.x..21 I玻璃揽拌棒仲人拭价底部，将小杯拉上拉下
移动使溶液稠和。移置溶液于100毫升玻塞童瓶中，用提耗的Mr0.稀畔
到标纪，井充分混和。按(a)测量吸光度，用:poll-z}二醉空自作为参老对
照。假a样品溶液必须稀T-41 9则空白也要同样稀!1gl.lf0假. . ltl }.r r自不核对，要JR
复981:11'-l增加N的流量。
(0)对于ME合的多不A和酸，21% X0111 16分钟异构化按(句进
多术饱和酸
f96
行，但使用样品仪s0毫克和2110.10/dKol一乙二醇溶液，井异构化准15
分钟。
26.040分光光度舒蔽数
假R ut知不含多不鲍和脂肪酸9或是在分析时已m实没有(在它的分析
波ATX内没有高峰被侧出)，则在它rl},吸收区内没有必要进行分光光度==ieM数，
也没有必要把这一区的IR收系数列入方程式中。例如，已知棉子油井不合
有收二烯(亚汕I>更高度不鲍和的多不饱和祖份。因此在分析这种油时，
只需要在233 '微米处进行测量，而且舒算亚油酸含量的方程式也仅仗要
求在这一波长处的吸收系数。
仅仪在测-1-1.极少的O } aft的脂肪酸类时，才使用本底吸光度的校正。当
脂肪R的舍B -超过痰量时，就不必要用本底校正，使用它VIM会造成错很桔
果。任何多不饱和成份异构化后，在它的分析波段中的吸收系数是>1.0
时，不要做水底校正。在用21 0/oK 0 1进行异构化后，不要做本底校正。
邪、0似蔚、算
(a)扼合成分的a收系数舒算测定法26.039(时中每洲波长的a收
系数“，分Y li用下标2331% 26S"% 3151% 346来标示各个的“‘。a = .A/bc，式中
A一观察的吸光度，b二小杯的长度，以厘米表示，“一样品克数份I lJ吸
光变时所用的最修稀释度。_
在下列方程式中，下标2.,3,4和5分别指二烯、三烯、四烯和五烯的成份。
校}N酸或酚兹的Ril的在233毫微米处的IT,收系数二a2二 a23。一“。，其
中酚的“。“0.07，皂和脂肪酸的是0.03。
校A:木底吸收的在26S毫微米处的吸收系数=a。二今s仁a268 -1/2
(“。。。‘卜(k274)〕。
校正本底Ilk牧的在815毫微米处的吸牧系数二a,= 2.5 [a3i5一1/2
0308，卜。。2。)三。-
在34;6皂微米处的吸收系数" a5二a346
(b)扼合酸假投在括弧内a3或a，的值等于0或负数，就是没有特
殊性的吸收高峰，郎可报告为有关成分是不存在的。但因估测的成分常常
是很少址地存在着，所以常常有必要进行本底吸光度的校正。假没有大量
的估1i1成分存在时，这种方法就不能适用。但在五烯R区X46毫微米内蔽
第烹十六难油、朋和jipi
数时，不必施用本底校正。
%扼合皿烯二c。二0·31. a2
%扼合三烯二C。二0·好“3
%朝合四烯二C"二0. 45 a4
%朝合五烯“C。二0.30 a.5
(C)非扼合成分的a收系数，6。6%KOIl，25分钟异钩化补界侧{},f
法(b)中每一波长的吸收系数a'。a'二A/bc。
校ITil来存在的视合二烯的在233邀微米处的}11 kll IR系数二呱二呱。
一a。一0.030
校正本底吸牧与尚未破坏的Va合三烯的在68 '微米处的吸收系数
__，_，。。「_厂1，_，，_，、l_
=a, =%。U6!a一共子.(a:o+a')1一ao_
--一1_2‘一’韵刀’一别a/」一””
校正本底吸收与偷未破坏的V合四烯的在31毫撇米处的Wf系数
_。，_。。。r_，I，_，._，、1
== a} =.z. ur)l a,,‘一-((2'+a' 00)一WA_
一L一奴:A 2‘一’rrL」一任“
(d)非朝合酸，6.6%KOH，25分钟异构化(为不用本底校正时·:
%亚油酸二x二Y..3G崎一I。324 (}x妥 E}一(x268)400.4,l.O(。二'I,。一。。，。)
%亚麻酸=y二1.980 (a冬。。一a268)一4.2 (4,。一asp, )。
%花生酸二z二4.6 (呱 I。一a315)
(2)当必须使用水底校正时:
0/o亚汕酸二x二I.086姚一I。324姚+u。4:U呱
%亚麻酸=y二1，980呱一4.92呱
50花生酸二z二4.69 a.,
(e)非朝合成份的a收系数，210a KO IZ' 15分钟异构化针算在
233.,268,,315和346毫微米每一波长的吸收系数a'(假投没有找到I 1I哗，就
报告R这一成分不存在，也不必要再测定或舒算)o
在233毫微米处的吸牧系数二呱二雌。。一a2
在263毫微米处的吸收系数二喝Y.. al2$。一a2fi8
在315毫微米处的吸牧系数二呱-al15一a31!5
在346毫微米处的吸牧系数二a'二as46一as4G
(f)非ru合酸，210/c KOH，15分钟异构化(分光光度法不能刊O N具
有同样双键数目的酸，但可以半UOU不同F1长的酸，例如:C2Q与仇。五烯ixo
在一F列方程式中首两套分别适用于含有C2。五烯酸的样}rr.:r与合有():。该烯
粗$TTtt粉制油c1l的游离脂11ti
酸的样品。假投逊长是未知的，就假定这些五烯酸的存在是等量的，而采用
丫第.三介方程式。)
()含有仇o H.烯酸fly样品:
%亚汕酸糕义二1,.waL一0.57a't一确.26风十0 . 002 af;。
%又R p}1Z'R二y二I。10 al一0，819, a.' -Ir 0.31 a'。
%花,1: :-h- kll二z二I。65 a'一1.65吨。
laflo五烯酸二P:=-..14a1。
C>含有C。，五ft酸的样品:
0,1/0 Yk All二X二1.09呱一0.7诚一0.26诚一0.1.2 a,;。
%AR二丫二丈.10 a'a一4.88呱一0.02a。
00花I:酸二z二1. 5 a'一生. (i a'。
肠五烯酸二尹二1. 8 a', "
(.3)有未知越长的.五烯酸的样pt,(J~} 5%(W'42()-50 ofo (122 } r=烯酸舒算):
0/0 Ak'.A酸默入“1二的 '2一0. 57 a'一U .2 6 a,',一0.03残。
0/0 R麻酸“y“I，0吨一0，88成十0..ga。
0/0E'2%二z二I.6 a4一1..67 a'6。
}10 .H烯U二p二1.46姚。
(9)总祖成:
%扼合多不饱和胶的总f二(.j,V。一Cv;3+C‘十C。
'xm } ^合多不饱fnfR的总欺二x，}一笋于万+p。
%All酸“王f晶(,I,] WA价(Wirjs)一h.，s i ltd+a)-1-2.737(C。J一 y) +
3.3 It37(()，+.r)+4。01.4妙 (C5+gyp)〕}/0.899
%他Ci酸“%月份肪酸总}}t一(%汕胶十0/A扼合RX十%作观合酸)。
(今数天然汕脂中总脂肪酸的%构为9·(;。如要按脂肪R作为从准迸
行舒算时，’可将这一个CIQ位乘以1a0/&/}肪酸。)
2.C魂2
粗制和rm制A中的游离脂肪酸
美国棉子产品协会方法
(a)在粗油中称取充分5145 ;1,0的汕7。05克股 712几2的吧1 "}f}a r瓶或4英
两瓶中，加入乙陈50硒升，‘它是先匕加入1.0/0酚酞琳溶液2}公11.和Via' I'll. (1',1
缈时羊企邵念有仇。I.烯酸的样III1101的有关常数延4。1.97;对于' r,"邵l0仇。」泥%{物1,14
样品从分，841。一‘，、一肠}}M
第二十六章油、脂和蜡
0.INNao只(觅拐.孵分~梁.貂卿使产生娜微而待久的淡耗色的。在剧
烈摇动下，用0.25NNooH滴定直至显现持久性的淡杠色，少仁能雄持1。分
钟为止。报告以汕酸表示的游离脂肪酸呱。滴定时所用灼0，2昌NN袱从1
毫升数相当于这种百分比。
(b)在精炼油中放超乙醉韵60吧升于浩净.、干燥的1卯吧升炖)l’A
中，加入油几滴和1%酚酞济液2恋升。程婉瓶于60~肠找，的水中立至温
热，井加入足量的0.1‘NNo0拜使产生幢微而持久的淡扛色。。称取汕邸。4
克妙溶入此已加中和的乙醉中，笋仁在不时加热和剧烈摇动混合物的愉况下
滴定道至上层乙酵溶液显现同样的握微而持久的淡扛色为正。将所那的
0.INN扔H毫升数乘以。.沥井报告以汕醚我示的游离脂肪酸肠。
乙酞植以叼
癸6.0骼乙酸化
回流煮沸徉品加毫升和新握翩出的A灿0的毫升达2小时。倾注挑
合物于盛于赓杯中的耳。0巧00毫升中井煮沸肠分钟，同时通人字去C或伐坛
于溶液中以防止谕沸。虹吸玛H夕，再加入只户幼0吧升，再煮沸肠分
钟。第三次重复虹吸出Hs()，加入H夕的0您升后，再煮泌}以珍分钟。计混
合液冷却，井分出水液层，水液层必须对石蕊呈中性反应。移胜乙阶化的汕
于分液漏斗中井用每份200毫升的温耳必洗滁2次。尽可能分出线，(一)，
加入无水N纯80;5克于乙醚化的汕中，井放筱工小时，不时携功以助千
燥。用折迭的千燥滤抵效滤，仗好在100~1为‘，的烘沁巾进行效滤。少付巴
过滤后的油放在烘箱中待共完全千燥。乙酞化产物必须是澄漪而明炎
的汕。
26.C4喂
皂化
在两个250毫升雄瓶中，分别准确称取2，2.6克的乙既化的办析}!未处
理的油。于每钊既内各加KO班的乙醇溶液(觅2象毗郎2弓不任升井间流1
小时。用0‘SNHCI滴定温热的溶液，以酚酞为指示剂。用同样方法滴定
两个邪毫升部分的KOH的乙醇溶液。这两个滴定系1身果必预是才曰封妾近
的，平均后，减去滴定乙酞化汕和未处理油所用的标准H以的体积，井由所
碍桔果舒算各个的皂化值(皂化1克产物所需用的双0汀嗽克数)。铸一犷列
妙原文中漏掉“克”字，砚补上。‘--一萍者
动物性-}I:1摊物性月污肪中的胆掇醉和械物接阵
公式算1.1.11乙Milt] f尔
井/《洲‘一8/(卫。，一0.000758)
式中:月一2'4 i'T}L-旅;汾二护山的.r.化低;8‘二乙陇化油的皂化恤。
i}j物性和植O性9肪中的撼-爵醇植物iff醇
}Cr醇醋酸.N::1法1151
26。045
仪
()特制的微型过tot.,器今肴图
(b)刮勺粗1r114拍%N},，，一端
@Q)i0'1成的分皂米T"义. ;1米长。
5561`在解若公剑，柄，上。
器
54。
26.046洲定法
称取雌M过的附肪久石克，.} }r9于
1,50，加入, t.解于. .0
以.中的KO : s克。加入qti CA
乙醉20吧升，川大玻璃盖住，在蒸
汽浴_[t*加热0.5小时·，耙常批拌。
加11'20 00吧升，混和，fG,.U
有05 i7d醉洲创乞升的400吧升
11tva}uv杯巾。f.0If}IL热到韵 }t'0 f)，加入10'/0毛
地彼J沙灯Ira酗济液4:0嗯升‘。(必
要时要加热使毛J' L荧t让代溶解。)
携和1)活放遗冰材i中了止夜。
将冷的,1 }介物用壳漏斗中的
.11城米快速定性滤机在强火的吸
气”一F过li1}u'。当液体汕过滤机后，拍三
图54川的玻璃’弧侧滤器
人为耽滤 lit f,的失部，’即一谈为生曙升。
0>为过滤器的1‘F部。八仃卜B阴的I砂
夫而夹持T过滤垫。A与北山弹戮
妇一龙在加，~起。e为过滤瓶。一优怂夺
姚企赛旁的R，以走持住I1 m -I'l,T ,P}的底邵。。
辛1[:吸‘一弋下，倾人11,30 50升
不停1[:吸‘一弋一下，倾人王蛛〔){
很慢地ji a,过滤批)吐沉全
。Vll}常间荡。继Tul"i施行强大的吸气(1,130
部IL)o都汕过滤机而大部分的q.都L'i洗}- I % .为[I:。
11V人乙醉娇0绝升于,a,,机上少卜继被吸气迫至个郡液体0p$ar过为、r.[
侮份50 .1}升的乙醚洗滁 KI次，在碌份完-}}z通效后再加人第二份。
:。〕五娜污用
800
第二十六牵油、脂和蛾
在100。下干燥滤抵和沉淀15分钟。由滤抵上移出沉淀。研碎或爪碎
沉淀，井放于18 x 150毫米歌管中。加入Ae:20 2邀升，在130。一甘All浴中
加热16分钟。(沉淀必须在16分钟内溶解;不可用应接火加热，[}}l为这样
可以引起ia at而致物料的损失。)
审M}Mfl入乙e'! 4毫升井混和。置一小团棉花于一个微型址滤作
(Pre, l型)的底部，利用重力A过热!ll}m液，承接滤液于20 ? ,, - I. }' 1$杯中。
放置境杯于小加热板上，审INT地使液体温和地器沸。逐滴加入飞几0心获价
醇酷酸醋刚刚要沉淀出来，优在溶液的沸点下仍7 TzP"r,解的。·
让其冷却，常常用铂列勺携动达15~20分钟或诞久些。用装在微溯瓷
漏斗(道侄 j}Ig :.5毫米)上的小IQ1滤ak片过to吸t`9到干井山滤抓!:取下沉
淀。置沉淀于5毫升夔杯中井加入950/.o乙酥X皂升，加热使完N称解，。把
烧杯放入赊有冰水的培养皿中冷却。当充分冷冻后，内赛物常常凝粘成为
牛固态的精晶浆状物。
用铂舌q勺移置浆状物于特制的微型过'z中，并进行goo当液体A
过过滤器后，用适当大小的平头玻璃棒压实沉淀。(这样沉淀就可以很干净
而完全地与滤抵分离成为小片或纽状物。)在同一个的5绝了l-焕杯中加入热
乙醇1毫升(如沉淀极少，就加0。5毫升)使沉淀再溶解，井在冷冻每侈粉!一钻
后，用微型效滤器作第二次过滤。重复进行第三次与第四次的lyktj,筋和A
滤，然后在100“w-}干燥沉淀1小时。
测定再桔晶而且千燥的笛P', _;Z酷R醋的熔点(}p开始有液体流动时的All
度，侧定时加热速度为0.5-1..0'/分钟)。假如熔点蚁按照这一方法处理的
钝净奶脂高2”或更多，就爵明是植物脂肪。
2。047微晶就输
把侧定熔点剩下的苗醇酷酸醋溶入盼于20邀升烧杯中的乙酥2绝升
中井加入40 '%K OH水溶液3滴。置于蒸汽浴一C.加热5分钟。加11"2("") 1,0
毫升井移置液体于125毫升分液漏斗中。加入z a26毫升井摇动。让液
层分开;然后排出井弃去水液层。用每分5毫升的1;120洗滁乙醚三次井在
50毫升境杯中蒸发乙醚到干燥。
加入70%乙醇于腾留物中井加热使溶解。冷却后放胜一滴澄清的溶
液于玻片上，井在100-200倍显微下观察植物苗醇或是胆街醉-Ah物笛琳
混合物的典型桔晶体(参看图55)。
毛地黄见武的回攻、不见化残留物
图55 g ply fill觑的i}lt品形状
A: #a W醉器:f物泌醉0:溉合的tR论W. b110 ft [9 NY
26
048
毛地黄皂贰的回收
合井由毛地芡皂俄化物沉淀所f5 VI L-11液，井加入溶Ill.}酗的足够分皿的
服份MW粘合所有存在的毛地1皂斌。让Mt.合物放,;,J.; 3小时或效夜。a,出
沉淀笋仁用对，0、乙醉1%和z I'洗滁;然后吸气到于。W作沉淀井拯娜地仄实
:111]舰NJ的提取壳简内。悬挂rJ`'f,简于rxr}Ji有}}J-"111-二 r,, ,p苯的Fi5雄瓶rfi，接‘」!:cxM}4 y}
冷凝器。加热二甲非到沸腮井让充筒与共内容物忿挂在蒸甲莱蒸气中1(j
小时。
移I'l一l壳简井在100。一下干燥通滚皿甲苯蒸发掉为止。移I'fml毛地如补俄
珑留物，称报，移,');'''lj杯中，.，溶解陇留物:1`'Xdf}的竹2()中以制成2%的毛
地黄-Q-俄溶液。加入韵一个体积的乙T-1 s井股于蒸汽浴杰加热。加入正戊NY-
(;试剂极)工x} L升，冷却，用适当火小的瓷漏斗滤出毛地黄皂伏化合物。吸了C
到于井移胜沉淀:. -_玻璃b。在100‘办一F T燥吐至戊醉完全恭发Ai一1l- . 4
毛地黄皂俄磨成,t'.111"粉后即可"q新使用。
26.049
不皂化嘎留物‘王“’
准确称取11'肪分^4·6ql于皂化P1"1瓶中(股 }' TO只有$'24/40外接失
的200 ;,透升雄瓶)、)加人乙酥25吧升不1一IK():I1溶液(3-1..12)1。5恋升。在蒸
汽浴 _k:-，配备闻流xr},}}rt,r4冷凝器，在,rrt常1'1动I:，:沸进行皂化达30分钟、，(在
皂了助寸乙NO-不能有所110耗、;)使川一个址为6公您升的H:0，，}之? I1111L热!!寸移l ,,, Illb. '...L
011.1i il-}4 ff:溶液于250升分液漏斗中、用乙醚6升冲}1},aR'}i }l){J的婉瓶子!“
第二十六牵油、脂和Jill 1
加入乙醚于分液漏斗中。剧烈摇动井让液层分开井浓清。排出下液裸f -IILI
乙醚层由r1部移入盛H., 20峪升的第二个分液漏斗中。用乙醚冲洗倾III
的口部，加入洗液于第二个分液漏斗中。再用标份5 0 "' :·} r1样地对
皂液进行提取二次。对习“海产动物汕或共他合有收多`C化物质r .I r. I, q力!，类总
共要进行住次的提取。
合井各次的乙醚提出物后，加拜夕20绝丁{·，娜微旋劝(这时女止!果卿烈
摇动将会弓r起麻烦的乳状液产生)。让液p分开，井拼出水液层‘，1,4 11日林份
20毫升的H,2于剧烈摇动下洗滁二次。以后再J1i征份20，，乙升的构0.5N
h.OH水溶液和矶0各三份交替地洗滁乙醚溶液，征次椰要剧烈摇功。w! 11
在洗滁趁程中产生了乳状液，就要尽炭排f.水液层，让乳状液和乙醚层一画
起留在分液漏斗via，井进行下一次洗滁。在第三次IIJ; , >J: ;处理以后，继被
每次用H,20 20毫升洗A乙醚溶液吐至洗S//'ifs A `液u} em,11[f对酚酞从碱性为.t1_:。
移置乙醚溶液于250毫升有唇雄3W杯中，用乙醚冲洗分液漏斗和它
的口部井加入洗液于主要部分的溶液中。蒸发到构5绝升拜应用少hCrM
醚几份定量地把它移入一个50毫升脂肪提取瓶或粼瓶中，此瓶预先婴释放
干燥井用相同的瓶作为配衡体以求得皿fi: 0 M,发掉2s},c Ili ci当VA儿乎Z^n部
移除后，加入丙酮2-3升，井在蒸汽浴或水浴，!「:加热，井徐徐吹过, '流
以完全移除溶剂。在100“一犷千燥30分钟达到恒爪为11--r.)
溶MR中内容物于乙醚2邀升中，加入己樱中和(ill}} Fk )的溉N( 10皂升
中井用0.1 N NaO T(或KO H)的乙酥牌液滴定。(需要业巍常不会超效
0.1毫升。)将残留物的重最校正游离脂肪酸的舍徽(0.1N碱11毯升二汕股
0.0282克)。
用歌剂鉴白拭脸校-1 Fl}留物的正敬，空自拭UA山.1ui}i1to同样方法进行
但不加脂肪。
a I ki,
26.050
武
烯1171
剂
溪氢氧化钾溶液溶解KOH 00克于IT刃40毫升中。
稀氢氧化押溶液溶解K OH 28克于玛0 q=-r井稀释到工「:fI
、，J产
b
/.、了.、
@石油醚Skellysolve(沸点0.3~7'0。)或相当者。
()氧化铝吸收剂，80-200箭眠色层分析法用的n收轼化绍。保
存在密封客器中，R-fA接触水分。
毅众烯803
(。)澳化硫酸叽咤溶液0.1 .1U。溶解1r克于110A .c (99.5%)20
屯-',-f I. ri-I。一另夕洲川备J」一种溶液，LIVJ在冷却一门趁慢加人对。50、5·M:a皂升于
ROAc” 20升和叽[!},L(氮杂苯)8.1.5皂升的混介物中。混合这两种溶液，
冷却，井用110A。稀释到1.升。
(f)硫代硫酸纳溶液0.05 N。} }-Ctl}'r解N饨札0。·51100汁玲克9 i含有
150异戊R I无 1 1) - 0)OCI, }T)L- ("04}的脚必)叮一，，稀释到1丁卜，混不以于过滤。用下列方法以准
0.哪N瓦10。仔.'78;3克八1.)标定:于125吧升玻寨雄机巾，加入功C/o KI
溶液.U吧升，王J一夕6皂升，Na, l IC03 2克，井徐徐加入韵6N : ICl 5邀
升。`,"lit和K- r，加人火工0。济液25悠升，用凡0冲洗婉瓶的侧壁，井A郎用
N伽饰0。溶液滴}a，将近滴定格点n寸加入淀粉指示剂〔兑2.093 ()〕。
26.051仪器
吸附柱你r?y if测定时要在使用前}!川备物colra吸附柱。放一小团棉花在玻
竹的II'k,舫端，份的内便r K皂 1 长为30141米。加入钓l0的少dal.的八1203
吸附剂渔至柱离达r,J 0米。施I'll-JIM撇吸气井用大玻雄的肺毕头f紧每
次加入的人J:2(。在4:的顶郁也放上一小块棉花井翅桃焦举。fr T- I'汕醚韵
1.5皂 1C.洗滁柱后，移除r，井在柱的顶部保持一个石汕IF V}r.以待使用。
26。052测定法
于具有r}}c接头的玻寨的.1, 205升雄瓶中准确称取样rltt 11韵5克(士20
克)，加, x' KO .济液3绝升，和乙f ! 20 a升，在配有赛气冷凝分V,T"沸
M-介物30分钟，井不时f动。稍为冷却，在,ijS;III1111热时，加入石ClIIlj' 50
混和，4-If-移入分液漏斗ril。用K醉20吧fl-，·再用拜夕41D吧升冲洗烧瓶，4, f:
加人洗液于分液漏。众卜中。蒯烈Ile'T'}i劝后，让两个液L31完会分开，lll}}111!!':'}-'排出蝴容
液。把石A 'A卿 !卿 R}101 IlLt-J液rill分液漏斗顶口倾勺袭、眺0劝A202升的。外一’个分液漏
':1-中。再用;f."Hill醚F) 0吧丁卜提取一电济液《.、加I I户20吧rF和井介的提出液
一起娜微摇动，y}V}液层分开后，弃去洗滁-fj 11, }o。再在蒯烈摇劝IT f l I11'.1,,P o
吧升洗滁，在液L分开后弃尖下液燎。用稀K.O I I溶液20吧升洗滁T..r汕醚
济液，然后川"f份20 "`升的汀夕几份}::时侧先漱应桩洗液不带碱性，f j:次都
要I;11J烈摇动。当址1t':,洗滁以端，旋动分液漏斗以收集最后的11挤)滴井排
出。，从分液漏斗的V -1i倾出石汕醚溶液，一J’.有嘴的蛋}!川封划不中。，11!石汕醚洗
漪分液漏、斗步!:加入洗液于l 'i'杯中。加入破瓷片或茹C儿块井在燕汽浴上
第二十六率油、脂和蜡
把溶剂几乎全部蒸发掉。·加热P2杯井用CO。或共他翘性气流除去股后痕众
的溶剂。为着避免珑留物氧化，当温热时不要让它暴腮在寮气中。
角石油醚5毫升溶解不皂化物质后，移入吸附赞中。(滤液要逐滴滴
下，钓I毫升份钟，必要时要用被和的吸气。收集滤液于250绝升玻'7溺 t
瓶中。)当溶液几乎全部吸入柱中以后，加入先用以冲洗>},1 ''杯的% r`汕IAll韵
5毫升。继被每次用溶剂5~ .0升先洗滁 Mn杯后再加入柱上，常要保持
柱的上方都有液体掩益，迫到豹有50恋升通趁吸附柱为_11.M.。加入破瓷片或
sic几片后，在蒸汽浴上移除大部的溶剂。最后4入 C或共他,,性t" V流
于烧杯中到最后一滴的溶剂都赶走为止。使珑留物在礼性2一艺体中冷却到5
温。(在测定继拨进行前必m排除全部溶剂。)
溶解不吸附的珑留物于CI CIS 5吧升中，井加入足烫的澳化硫酸叽吮
溶液，以供应50%的过盘(通常z嗯升12够。)让混合物在啡处放肚巧分
钟，然后加入100/0火T溶液5毫升和1:户40邀升。充分混和，洗下任何
在塞上的游离11井用0. 05 .N N'a2S203滴定。接近滴定末期时，加入淀粉
指示剂〔晃2.093 (d)」，剧烈摇动Yp瓶，Iff-继被滴定T!lI蔗 .}r, rI失为户:r，用同
一方法对澳化硫酸Pit [t溶液进行空n , IJ定拜针算相当于吸牧的卤戒的
0.05 N Nat氏08毫升数。对所用献剂所进行的察自测定都要几乎没有卤来
耗量。0.05 N Nat氏03 1毫升二器众烯1.71绝克。报告桔果时以然焦烯
毫克/样品100克表示。
松香油
26，053定性献
将钝油，或是用石汕醚进行一定程度稀释后，在200皂米管中作旋光测
定。松香油在200毫米管中的旋光度是+30--.,40。SF，而多数油类c1$)的秘
数Ail是在+I“与一1 O之阴。
棉子油
2欣0摊H alph.n敲破CID]
把含I% S的CS2和等体积的戊醇进行混合。把这种拭剂和同体积的
供拭样品混和，井在煮沸的饱和NaCl溶液浴中加热J.-2小时，。!wPIi使仅有
l%的棉子油也会产生显著的典型杠或桔杠色。在一定程度内，颜色的深
「度在一定范圃内是和所含的棉子油分量成正比的，而且和1舍有已久时卜里的
棉子油、花次油
80C
棉子All的混合物进行比性fq.以大略估测含摄。
和不同的汕类作用时颜色深度也有不同。和樱过加热到Zoo~2100的
x fl L201和冠化it 1 C2l〕作用时深度就大为减s。把棉子汕加热到250。达1.0分
令川舌就不能产生作j 1.j 1;221 0凡例良佛子阱或共他棉子产物的动物的脂肪也
会从同样的I[a应。
花生油
26。055改良的enard }1, } k :, , C l 3l
gill取汕20克股于雄瓶中。用` Of''的7-1醉溶液(见26.02)皂化;用
. 11 R:) ,A。(1。月一都浓液恰使中和，以酚酞为指示剂;以少剐先入盼有H夕100绝升
和2 clo 11》(OA,c)，，溶液.2嗯丁I.的Soo~1000港升婉瓶中。‘般沸1分钟，
授入婉瓶于水中a; Ac淀IY f {'冷却，VE动炖瓶使皂附贴在,!,3k瓶内部1r'}} Ct }}。当
婉瓶,lI - APJr}，滩析1一la()和过址的叭，(OA。):洛液，111 i' a & ,1120 I I ZJ ' OV,体
积汁，90%)洗滁1:'l)皂。加入乙醚200邀升，加塞，、睁胜让皂分解;在水浴
_1.,. "I用[[if流冷6 "}$ tI加热煮沸ft.j 5分钟[241。假如是汕类，火郁分的皂将会
溶解;假如楚猪汕，因为舍有99脂，部分的-!L就不会溶解。冷却皂的乙醚溶
液到15~17溶解的皂分离出来(韵t0 12小时)。
用瓷漏斗社滤拜用乙E=.4,充分洗滁不溶解的Pb皂。用乙醚翩流把乙醚
不能溶解的Pb.皂冲洗入分液漏斗中，如还有少众皂粘港滤机上址后可用
1;ca(I-I-3){容液交林地冲洗。加.k足R的fici (I-+3)使酸的,04.休积达到
韵200加入足够的Jj它的,b18,体积达=1j 154~200必升，11411烈摇劝
几分钟。让液层分开，排11\酸液Ul井用1-To (.-L+3) 1.00绝升洗滁乙醚层一
次以后，孑耳用几份的1一1:幼洗滁到11.20洗液对甲从橙不狠酸性为杰。如还
有几块未分解的沪b.电期’‘下(我示在第芡次用U，0洗滁后偷有C .I态颗粒留
一Ic’)，就要排尽几乎全部的112()液p，加入少欺的II I,k，井进行播动使共
破裂;然后继被用“”，0洗滁如前。
从不济性脂肪R的('液中蒸出乙gin,，加入少掀无水K酗于l0 "ice瓶中, 4在
熬汽浴上蒸发使共干燥。加入0%乙醉(以体积针)1.00绝升门:“户燥的脂
I1)酸、》加热使共溶解。馒馒冷却到1.5(1)，播动}J}}幼赫C1 f-1、。在邓””’下砂股1
分钟暇。
有花生汕存在时，花生酸就会由1`S l I1}液中"RQ I析川:，效猫，沉淀月J ca() %o
L酚《以体积计).0 __.,升洗滁二次后，再用700/0 }酥(以体积、汁夕洗滁，注愈
866绍二十六章油、Oil }}, n蜡
要保持花生酸和洗液在一定温度下以便应用‘一厂述胸溶解嘴改1找数，，月J.沸热
的无水乙A v",溶解在滤TIK;王:的花生胶，在已称旅的X "Ii发俄上抵发到干衬广嫩后
称重。如在1.5。-F操作时，则按在矜品141洗潞中征川掉10书升卿怀冻醉
郎加。.0025克的比例加至里父中;在20。一日集作时，应按0.00-1a克/:l。吧
升的比例加入。
如是制得的花生酸Hki熔点是71.-a720。花生酸业娥乘20后韵等一J飞念
有的花生汕4}1。花生FRJ有典型的外观可以在i,微跳日众定。川这孙方法
可以榆出少到6--lo Vo的花生油。
-ea良的13011i，二献,%‘““，
(只适用于苏娜攻视、棉子、玉米和IITaw.R}Iv}h汕存在时)
26.056 A-剂
(1)(1)氢氧化钾的乙醇溶液I.6N。溶解K0f 10克于提挑的抓附rf l
(见26。022>，井用提碗的乙醉稀释到100叱升。
(b)盐酸比重1.16'。用水稀释没盐酸(it皿I.3.9)83浩升到1}0c)书
升。用比重舒校核比里。
‘(C)醇70%。用1"1,,20稀释乙陈700嗯升到950皂升。川比爪或
折射率校核，必要时要进行珊货。
26.0057
称取样品0。92克或量取徉品I毫升置于具有T外接头的.25升雄
瓶中。如量取油，要用短而尖孔较大的Molir吸移怜，排III到‘1交一脚今一个
标言己，按住上口等待弯液面再升高，又再排出到标忿。加入.Ic(升!乙醉牌液
5毫升，在蒸汽浴上加热5分钟，配备鑫气冷凝器以避见乙N}er`-执失。在一电化
时要摇动一两次。加入7%乙醇50毫升和11C ,l 0.8准升。溯热J街容解于r
何可能形成的沉淀。
插入温度ra`}"}继被在91214t下冷却使温度降落韵10份钟。1`w1察混浊温
度或雾点，这就是首先发现沉淀的温度。(如溶液的温度校...x温为r-16，冷却
效程可在空气中进行或是时常把溶液放入温度不低于溶液温度50的水浴
中。不可把赓瓶浸入到j团陇中液面更低的地方，还要继彼携动以避见r'T,+ }
局部冷却而过早形成混浊。携动溶液可用温度-ta或是旋动胞瓶。瑰察洪汰
温度时，可在良好光90下透FIR趁溶液，或是利用从一方投射的良好光被井采
橄秘油中的茶子油
用黑色自勺背景。)
如橄秘汕的N浊现俊发生在9。以前，或是棉子汕、工米汕或豆汕发生
在1.13t、以前时，都指明有花生汕的存在。用2.0055法进一步孤实。
26.058
冷K i[26.1
(适fli于精制rM冬化过rl}j生菜汕)
在邪0“下满 x汕样T-4英两样品瓶中。塞紧，井TO石蜡封口。把瓶完全
}}i入川“有碎冰的桶中，加水到瓶的VT部。。旅个fir)要塞1.了mli }体的冰，取出过
撇的水10 ` } }R时} IS - } li, IT.I:加冰。101-f过5.5小时以后，取出瓶，井观察汕内状悉。如
朵系樱过, - - }L!的渗化，样品2应当是光充、漪晰和清净的。
26.069
橄It 2A rp 0-1茶子油f2 271
初步定性拭阶时’，使用下列宝温法:于拭众午11，以川j妞 x150毫米的)准
确服入Ac2O 0.8皂升，C}.Cp 13‘ 1}。5名升和A场S04 0，2滋升。混和后，冷
却到17" 'it。于这种批剂中吸接加入供榆的汕7滴，混和，再行冷却。(皿AR
时，使用一根外便韵41 M}'J, J 4 rr;j米，内攘韵2毫米的玻份;7滴的11 } l..服韵为0.22
克。)如在a. T n与冷却后汕在拭剂中}U,Pcl雾状，就要逐滴加入Ac,20，每次加
入时都要摇动，'A" }至5}然形成VIM AI溶液为止。如这些试剂分业，尤共是
I一 I",2S04，有所变Z，就将产}- I MA色深度的)11'2:,}}f变动。P-4为混和后rl}jg剂会In-
馒变坏，所以不孩在拭 *tAll t以前就加以混和。
5分钟mr，0-1盘筒1-1113加)} -A} A L醚10嗯f41 Pffg22--次使它A M7 1j-
和。豹在1。分钟内茶子汕将产生棕色，后变成深耗色。这利，杠色A.展到毓高
峰后，在几分钟以内又馒馒地褪去。橄槐All在加入乙醚后首先形成拟色。
这种颜色将馒,nlkr r.i成棕灰色，有时中阴还摆过淡杠色过程。橄挽油和茶子
4111 r N-W"坎后都会褪成持;Mt淡棕色。茶子汕和橄f油的U合汕农示典型的
茶,T,汕颜色，Mil-I.颜Lt深度是和合有的茶.7 -All分堆成比例flfg。
为漪近似的定放Ill定起见可把汕滴入_fir:. },-} } f rl}J拭剂中井k.t-它在IRR温下保
持r分钟。在同一时阴内，放碳1-0部分的无水L l1}-冰阳水中冷却。
5分钟后把盛价汕和试剂的试份放在冰一水!`一:1,'1 I分钟，加入冷却过的乙醚(注
}rr让水滴AtA份中)，川“混和。把拭份谊新放入冰一水浴巾井使颜L在
冰一水浴中逐渐显现。颤色会馒馒地显现井在r分钟达到欣高峰。
)]J肠几现的放深的余〔色作为比校的极据，似I为般.,(bIL的了料毖f义能保持Az
幼8第二十六章油、脂和蜡
. EItR时I IF-9，所以同时不要做超过3种汕的比咬文减阶。还-,jij} -!-, 'Z f 191i用念有C -4t坡
的茶子汕的橄攒汕标准，‘之们对本风脸只会产生极少或不介产生淡缸, Er，
与样品同时进行拭脸。初步室温拭脸将指11, I'll冰一水法所黯少ilj的标准分设。
}E rd油
26。060改良的V迅:v。。h执献碌姗，
加入糠ME'2it}}升T乙醉 3.00.. 1 1}}Il 1 0移艘这种溶液0。飞。准升和I I(Ill 10
q-升与样品10皂升于斌份中摇动充分混和肠秒钟。让混合物,,10ll0"C .10分
钟，+}., (.r x;.!.=色，加入只:20 .0绝刃·，j t.动，丰环观染颇色。如"I" f"Ta色泊失，就波
有芝麻汕的存在。(因为糠醛和眺m作月J会产t}'}色，所以必姗.所J魂一了
定的非常稀1jT l的溶液。)
2.O06飞猪油中的搀杂脂肪(含有甘油三硬脂s t "1ob OA W Ho的AN肪)1291
称取熔融井趁滤的猪油6克置于玻塞掀简中，加入汲热的t4i illili'd 141-140 il!}}
升。充分混和，} 'n}"ec. 1) 1 ,--hj ". } ll';,}}'液必需漪彻J i它 1}1l,j,z}}}必
图56·侧定熔点的装置
要在30。以上。让它在30‘、温度下!狰状:{“
~is小时。在批筒底部途可找到不超趾汾犷越
升的I}Ifll碎桔晶。,v,ul J:晶的分从多效于3辛
升，就要Ili拿;If_少的猪汕(3~魂克)进行新的
拭ZIR.。要是没有桔品形成，It, }:的成汕状的猪
All fil,11:1常产生这种情况，这就jj";j^}}Nw汝有一甘汕三
硬脂酸MIP-14。
自枯晶rl}Ttll汕酿巾倾出杰腹的'N 04滩
液。山小洗瓶中加入每份v邂升的汲热(
~36“)内酮3份，注意在洗ff时不N, } Q}.碎沉
tL物。井N I, -s7.析,}pik初的2份。敏I to在徽筒中
R-P第三份的P ]Nn I井迅速地把桔赫移人小
滤抵中。使用洗瓶，建彼5次用少J`111 }n"I I} }I. }Jtt1,热的
丙酮洗滁桔晶以后，用吸滤法除去过址的丙
酮。把滤抵和沉淀摊开，裂碎大块，井在生温
下放空气中干澡。
把块状物充分研末，放在封p的1蟋米
猪油中的搀杂打洲方
怜中只侧定熔点，使用如图66才脚似的仪rair}Q迅速加热优怀中的水到韵55。
井批j寺这样的温度使带有熔J}}-&份的IL升流到60.;然后相当快速地把
外N i浴现rl}j温度f高ylJ 67。。移去煤2弋)]:J*。当熔j饮到达时’，仆- IF-11熔触物变
成完个漪了切T },r-i ,一 I透明。
如用这种方刀不姿到的一手l’汕阶的熔点低于63.(3“，就’{l]’以预侧J."'It-有甘All
燕硬月刮皮哈的‘一卜脂或共他)!旨肪的存在赦11熔点越63.20或是更低时，就挽明
样p 1 p:}不是钝的猪汕《〕用钝的猪All按照于:公珍左法进行又朔议试脸。
洲定山这些「!“汕嘟IilJJj a r+''呱了 0. W't} .,巡
定得到的赫而。在测定熔点以后，移股掀晶的如甘汕}+la,f M.}于5(3升tt'll杯中，加
入韵0。6NT O ':.的乙醉m yr d } , 液Ad V M A w升，在-A汽浴上加热立it-l. [Lt化完成为
II:。」倾注济液于盛，1.120分 CJ吧升的分液漏,.:.I- 4'，泄化，加人乙醚75您if.，
4 ii"'Ic动,}Ilnlill5f,遇。排M酸液b-，用Ho0洗滁7 Mot- R iii液袱少炭次。移胜乙户撇+液
于干净，千燥的孙吃升j/t",I}"..};J CA怀中，农蒸汽浴土蒸发掉乙Mt`，放后在:1，0。。-F0".
燥1} I } l}},1方Pr"、一a u.1 -1 A ji t;.1肪RI '`1r 0 0 f,lill.P保}Yl韵2小时后汉叮定熔点。如廿汕NAY的熔
点，加-I;.甘汕flit 1,熔点与脂肪酸熔点之差的两价，. fi于73“时，就Mlil 11明THAI
是有搀Ali 11,的。
这个r:"l I I }",I(T TIT A由准确祖U定分离次来的脂肪fr?12的211均4r得到逃一步
征实。溶解脂肪m"!2于用前刚巴中和的七色组游馏讼陈中，用0.6、
0.ZN线0升滴定，J}Jl ivj}'l VK为指示71 'J。平均分子效二“9l肪驶瓜x looo/所
用的KO于一!皿毖丁!·又步称当%x;澳 T。如样品是4t净的猪汕，脂肪Ilk"的平均分子
众将不f1份一11一汕二使脂酸一棕`}} } I.}chfr:r (a-pa,hrlit肪fr} IY}A`
最(275 .1. 3)很一致。tl样品不钝净，Irlrj平均分子微将和甘汕三硬脂酸酚
(t‘r洲““加)的脂肪酸的分子从(284.4)相近。
含有WM油ffi不含金属盐的}p}油和海产动tog t;lhtog
2，02定性夜戈颇女
在拭.111:1 " r j t 0('i" J`}' = t i;e t6 c0.于()衬Cl、。与11"M e等从的}R,合物1启嗯升rl'3。.
逐滴加入”r，政袱111颜色夫,'a\f j有效最为!!:，保持济液.p豹20。。让混
合物娜假1巧分「钟或更久些，井放胜试价于沸水，.11。如仅有杭物Mr，溶液
必定完全洁彻，f1r如是众汕则仍涟沉浊，CA.]为含有不溶解的澳化
物、、
810
第二十六章油、脂和蜡
26.063
脂肪rp M-.矿物油1301
定性R &
放置油或熔融的脂肪I毫升于雄瓶中;加入狡仃斑溶液(3 +2)1, ;r` Ip
和乙醇25毫升。在空气冷凝器下回流芳沸，耙常摇动立至皂化完成(韵。
分钟)。加入H夕25毫升井混和。如有0·5 (Yo以上的矿物汕存在时，就发
现有显著的混浊度。
26.0摊
定量法
‘把不皂化物(晃G.04)用Y. 9SO4按下法处理。当只有极少澄的J物
油存在时，可以用下法得到一定分盈的不皂化物以供试漩:
在室气冷凝器下用回流法把脂肪1.00克与K。班溶液(3 !一坳邸毯升
和乙醇240毫升进行皂化达2小时，19常摇动'`瓶。冷却，加入}} 1`r r11"} C沸
点:35-600) 300毫升后移入分液漏斗中。用乙醉240邀T冲洗烧瓶井加
入洗液于分液漏斗中。加入1:120 480毫升井剧烈摇动。让液层分开，排till
下面液层，移置上面液层于另一个分液漏斗中。再用石汕gq 300秒 z,ATj.提取
皂化的脂肪，井合井提出液。用稼份60毫升的Jw,2洗滁提出液二次，徐徐
携动。再用0.5 N KOI 60毫升洗滁，在剧烈携动下继被用像份60吧升的
TI.20洗滁多次Ai}洗液不带碱性。蒸发提出液到小体积少汀日尤水N优;5()’
进行干燥。
用小块棉花把石汕醚溶液滤入Ba cock乳油拭盼瓶〔见5.30()x,
加入破瓷片几小片，井在通入赛气到)防匀的悄况下放在熬汽浴-,1-加热以移
除溶剂。冷却，加入H2S04 5毫升，混和，把瓶保留在沸水浴中30分钟，不时
摇动。由浴中取出瓶，冷却，注人H2SOA值至表面升到刻度的颐客I;为-It 0
在每分钟1200褪门;离心分离5分钟，敲比未反应建留物的体积。}C, I舍有相
当分量的矿物油，就按照26.004方法用小的sprengel管求得柳度。矿物
油的重量可以把体积乘0.83进行豹舒。无色此留物的折射率在20。时灰
当小于1.500。
26.065
(a)
煤焦油色素r111
R All
酸;gA A -y, I TOA.c I }"--I-Jan于lic l 200恋II..与112 .t00澎'I-中拜
煤热 i色A
混和。)
(b)酸溶液刀 fr恤加入1药 04 x:00升于11,10 :x.00 .2升中。冷却
时，加凡1:101。1100皂刃井混和I。
卿缪毅化纳溶液韵25 r1o。济解Ma,0 ll2 1150克于1一盗夕qi，再稀释
到1‘刃·《、
26。066 ' t "wjl和榆定
在6)个分液漏斗中齐好汕工幻飞升与石油醚2印塔升。于娜一个分液
漏w1}的P"i齐物t`ll加入溶液妓0屯升，取超播动，当液J分开jr0，立p移置
下而液层于盛TT}O 250 ?"L- IVj姚瓶巾。jt}1II后，A郎把这种稀酸济液通过
两个盛有石汕醚r嗯升的500吧升分液漏斗中进行提取。在剧烈将动以
后，宝址液层分开，井弃14--1: ffff水液M0用共余r个分液漏斗坦艾这种操作，
使用同一的石形!醚业复J茫汪仅酸牌液中l'a1}j色4 F ,F--0r ,。I/ I/m合2个石汕醚提取物，用
你份25吧A-的1-120洗滁蒸次后，过滤。
川每份邪弧升的济液A提取讲介的石汕IM ,'溶液二次。 :6 ; ;p-加巧01胁
巍升混和以处现W,}}} .一个RR提出物，:M速地使它侧} MY A N个齐嵘有石汕}Ujk 50
吃丁卜的邪U 710分液漏斗进行f提取。心f0介这些石汕醚溶液，用你份肠您
升的”:0洗ff Y*u不i; IyP T },,, V, } I--.，}蒸 }L浴上蒸发到于。在秒除溶剂以后不可再
将皿加热。珑'物可能舍有D &C兮黄或10号黄(从前分别称为FI) t:
号或4号黄)，如第二种染料p M.w来舍鹭胶多时，也可能含有}f}' , FR的那劝.D&C4
兮橙(从前称为1l;1 )&C号黄)。按第35章叙述的分光光度法WY定色索。
于盛有己稀ry的汕的第一个分液漏斗中加入溶液B肠邀歹 C' 25x摇动后，
让液摄分开达20分钟，然后移戳下液泌点J几盛有25%X-1110111, 200您了阶勺跳
瓶rf.,。混和后加“。()200乙f.。冷却，井将像份100皂升的这种诚性溶液
叙姗斑地通过两个各盛有石汕醚7醚升的分液漏斗以移除色未。弃去捉出
的}A液。继被在另5个的分液漏斗中再用溶液B处理汕样，欣 Ji x I''f-讲合
二个石汕M.提出物。川征份0升的妇2()洗滁三次，井用征份20 A'},Jj.的
溶液B提取二次，让液层分开达r分钟。排拟下而液层于盛有25%o Ma0l
:300皂升的烧)即‘一卜，棍和后，加11,00 00。冷却，井}f }A孙份100维升
的这种碱性济液21t,,也通趁两个41-盛有石汕}!+ } 76 '' P升的分液漏斗以移除
色索。有卜合石汕醚溶液，用111.1尹洗滁除去碱，移入热发1111.中，在蒸汽浴I.除
去}护好剂‘。玲切物可能含有[41t . .,J &妙松4l ;l)&C:l G x松、，济.1.标份
8:x.2 Vii. "`0"十六}f.袖、脂和1!
3/1.l 5毫升的60%乙醉中，井将像份都分别用小滤抵过t 2l,以移除前”种色
素。按照第35章叙} ;},"的分光光度汁法检定色素。
溶解滤4上的残 ell物于石汕醚2、6毫升中，1集滤液于原来的w既
中。在蒸汽浴上除去溶剂。熊色费侧物沉明是D&C0兮拉。溶解珑初物
于乙醉15毫升和拜尹10毫升中，拜加入HO .e 0. 5悠升。按照第肠章
叙述的分光光度舒法榆定色素。
各项酸溶液如呈现扮杜 1时，一般C l.+明含有煤热才、}了色未。4, 1 t rig,米汕
有时也会在这些提,4液中产生这种粉杠色。这可用分光光度法很容筋不”煤
焦油色素分别M来的。叶徐素可在酸提If:液的界而产生拟色浮ii i}.，拜在石
汕醚溶液过滤以后在滤批上遗. d7: Y色珑e-Y物。
抗氧剂
a wt Pq 09,12,
2.067 R
间'>醚飘M取 30~0”石汕醚(见13.07或共#1当释)1。体8
和00~100。石油醚3体积混和(Skel.l ysolve与If是很适合的)，护卜加k
其1/10体积 }}, F12 SO4 r，摇动UZ合物5分钟。-}V去r'!MfU，用Z;Mrp洗U
几次，而后再用I o/o NaOH溶液洗滁1次，缎胳再用T必洗滁亡艰洗液文
际上呈中I':为止。弃去全部洗液井在全玻璃仪器中}W fm
(b)醋酸效溶液I。25 "la，I.07%ij 10 }a钓水溶液(皿甄/体积)。也
需要在5肠乙醇中含N1~ IOAc 1.67%的溶液。
(0)酒石酸亚铁歌剂溶解FeSO4,.711夕 0.100克和四水合酒石酸押
钠(Rochelle盐)(T}aKcj夕6 *4H:20)0.500克于水中，再稀释1J 100皂升。
就剂必须新解配制，配制后必须在3小时内使用。
(必蹂酸丙醋标准溶液50微克/毫升。溶解靴酸丙酚50吧克于水
中井用水稀释到X升。
213.0标准1 Q. 1.4的制备
于一系列的50毫升玻塞烧瓶中，分别放置在50~1,000微克范幽内的
标准溶液〔晃2。067 (d)〕至少7个鹅分部分。每一瓶中加入0肠 "1 f户八。
抗级剂、亚麻子
813
准2.5绝..r"T1'，用1lp稀释至州几24.吸移许加人酒石酸亚铁芥J. ;T
升。宝L济液至少，狰峨称分钟。以合有. `'r呢 N1T40A。溶液20绝升、120
4皂「 tl},.r } I }b'I'1!洒石酸亚跌卫，屯升的溶液为对朋，洲址在540的ljk光 :_。
标念印碌酸丙I";l 1微克对吸光度的曲翘。
26.069
11定法
溶解刀汁)J)j或汕娜克J几石汕!!施Y，再fl这种拭剂稀释到250邀升。
(要获码浓解完全淤要稍为加热。)l脂肪溶液功0绝}Y0}'}-illtoo于2的绝升分
液漏斗中。力打入1. 6 a 0a . "14 :) ikc;水溶液0 d"升T.. }:倒战分液}T41斗2.5
分钟以提取IJ III Vi I液。当液层分开后，排1111水液层于1.00 itlf瓶中，注念
不要让任何汕滴T WA瓶中。(如不小心，就会在水提出液中遇到强烈乳化的
倾rT为琦防J卜乳化1坦见，要在开始提收前，加人正辛醉2吧11--T. Tll}}T)Vj容液
的欺分部分中，井要使用I.67' (Yo NII;()入。的501o乙f,ij'-1i"r液代林水溶液进行
提取。这个步W;K，只有在常用方法遇到失欺时才用到、，)
再用征份邪1毯升的工，6-70/c N114OAc液提取二次，井合水液p -T.jR
瓶中。生c4Jr ,用20 157,} 1.提取脂肪i-1液30秒钟，把水液层也井到前述
的洗液中。每次洗滁时，都要-j -}t TZ,液层完m分开。加入扬to N T&.。!}}液准
2。aw升".: r盛有井合提I11液的皿瓶I "I，井用衬;0稀释yIJ标记。这er}'', l溶液现
;(J---合有I.25%N. .4O A。。T1-1快速滤机过滤V.移除混}!}},。(必须在制备提11\
液}!i}j同一滋内进行显色。如井合的提出液舔毅几小时lr -T ,就会产}jt黄色I IJ
溶液必须弃去。)
吸移不超过2皂升的提出液，我. U甩升玻业此瓶中。用1，。25%
N”，()，肠溶液稀P}YU 2珑升。加RO准妥吧歹I-f阴J1 1许Jr<”入酒石酸U-
跌a: I.恋升于瓶中。充分混和，井测众在5_10绝微米处的I?Y光度，以舍有
I，25% NIA! 40,Ac,溶液20吃 91.， W溶液为
对照。从标准以!J钱霖一卜算11,1.i"A R丙OPL`}JJK。
2。070
按业徽比洲么
亚麻子
ffl折射率榆查I
标准溶剂的I{ Il备
};一 .茶 (1 [' a.lcxwax)韵74%和。一澳'',' 2合液，井
第二十六渺油、脂和蜡
小心地稠节混合物比例使共折射率在25.0。时为I·6130,}"To。(如侧匆树傲
度的MiZi备，就可以通入恰25‘0“的水于折射汁的水了川”以筑使劣动J冲霍的侧
定。如用t IUL -}-;M, F的水，井配合一定校i -T^数，那也可以得到同样}i III , } V.Al j的抬梁、，
对上}AM-合物来R，这项校正数是0.00045八r)，如测定温度址收25.Of)p
高时，就要加入这项校正数于赦数;如在I-L 25。性低i I'Tll I lj!}}I}- fflj,0;L时，就要4洲减。
注意全部水套的温度aFi数要准确至0.1‘。。)
保存溶液于玻塞或:$ An } I' } v色瓶中，LN.见 I, iz, IL接Fi光的照射。(‘它的折射华
应在长时阴内保持不变，但是最好时时进行校核。)
26-071样品的制*t
用手选四分法或机械取样机在原样riU11中朵取韵25克的浩}}\}y }sTT rrKr* } . A麻IT的
代< .'11样品。!"磨样品至这样的韧度，就是使t' l过乙醚提取后个部样rirtt2 t t中
950/0能通过40号饰。又(实Un. _,a Al电动滚简为GY:6“，每英寸,0. k拉的Wd粉
渡磨机，可以适用。滚筒速度差比为9:7，蚁速的渡筒豁其寸淤分钟700 .tj(的
速度。)(参看图57)。
26.072侧定法
准确称取ff过研末、充分N和的样品2.6克，井移-r TC艇在`i4-燥箱或
是低温度的电热板上加热到70。的干燥3rr研林巾。加入拭剂极你沙或相
当的磨料钓1克和。一氯豢与。一澳茶的标准1合物准5 .'T`升。(R1为混合物
的比重很大，所以必需准确地量取它的体积;胶好用一权准确校准、沈液时
简不少于15秒的5毫升R移管。)
在研钵中剧烈分磨 3分钟，a常地把贴到研钵旁边的面团状物舌ll到M.
钵底。用S&S 588号折迭滤抵或相当的无脂肪机效滤混合物使能褥到澄
清的滤液。当滤液冷却到室温以后，在25.00测定它的折射率，准确到
士0.00002。(浸入式的折射舒，附有可以拆卸的水套、双种镜头的，如洲
58,蛟为合用。)如歌数不是在25.0”时，就按照26。070进行校正，使I jIJ t IIRAIL度
系数‘，0.00042/10。查朋26.073附表，耙录滤液中相当于折射率的汕的%
(未校正的油含量。)
放ff - &111 9 1}11 m样品的2克于玻璃漏斗上的滤IM-中，倾入石汕醚灼.1. 5皂升，
收集澄清的滤液于小而浅的蒸发一皿中。审IMY- }j Y-1 7-1汽浴或低, i rI 14}111L加热板上
蒸发掉乙醚，放置蒸发皿于106。烘箱中20分钟，井冷却到室温。(在必
V.麻 T
8I5
"'}时，‘可以用实晒坐水压机压律研碎的T-11，子来制务汕，如果制成的汕井
不没清就I I TJ要过滤。)在2，0“溯定折射率。钝净油的温度系数是
0.0(.)U;15/ "..0。 l -,IzI-J&tIJ定是在恢25.0 ('高的温度I1TI就要加入这琪校JC数
于..w数球Ia}fl在性R温度时，就要扣减。
从汕的折射率低减去I'll. 477「这是在R,}25.U。时JIj以侧得数据f内粗合
ii 11样内折射率(年阴2，073)」。应Jiii这个差数从2。07灾上觅得L.而所
测定的水考'. w ,正 c汕念炭I' 1"J校正数。如差数廷T的，就加一上校E数3如是负
的，就Aj ili0
图7亚麻于样品川的P. 1..'"'4b筒人尖喻磨{夯饥
816
0二十六章油、脂和M
图58可以更换的RK4*r}l针(适川于用折月{。刀:测定亚麻子舍油分)
嵌麻子
817
26，073
在25，0。由。抉一氛茶，。一澳蔡提山物的折身寸率
米洲火fk)Ff中含汕百分华的换.Y F}夫:
n
*'9,1
矛二汤不厂
66789012345678901234莎678分01234巧678901分34石6.7书
瘫上1..工1.上么么么忿2份分分艺分33执各乳令余段乙尔焦生生盛4魔礁唤族礁石万乃石乃好嘟沥场
4慈对检么蛋生台忿吞4444浦伙4从月伙4质踌蕊跪奋礴跳滩饮4吞44冻咖刀饮4月峡月嗦月吐丹嘿4以吸月经44司
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I。61094
1。01.088
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沈.00;1.0 }}
1。.(;1047
1，。61,04!M.
I.810:3.5
生.，61029
:1.，0,1.024
王.0加18
:I.6沈01
3'。01008
工.61.000
I。60995
I，00980
I，00983
王，00977
工。0097.
1,..00966,
1。。C0960
1.G0lli jll
.'1.，00948
1..60a42
q .q。60937
J.，6093.1
艾.6O 925
I，60919
I，6091.3
I.00 *1.01'W 8
I.60902
:1.。60896
1..60894
I。64884
I.60870
生.60873
1..04807
J。.64861
1..C0乃0
1.，00850
工，00844
I.04830
1,，6088.3
I，00627
土.64821
I.00810
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王。00799
J，.G"O793
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改八学学了777777788愧窍称8888只分9分9。。。。990。00妙()n功劝n汰沈蓬汰以
沙沙拿剔了拿寥寥寥了3执a合容象翻象象象余积合余积积豁象郭积粼小椒今翻小由吻脚冲4礁444
一撬娜娜姗姗脚眺默脚拟娜姗脚洲拟姗川剐剐嫩娜淑脚则粼翻脚脚拟翻粼脚脚翻脚川脚脚删灿脚脚脚脚
哺油婚钊曰朴动一优以八甜
机砂、矛︸，rl思飞龙J、工J
朴班月尸n畔曰恻U代以
卜刁1互d1JJ滚嘴通讨1
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哺J侧.1嘴1，滋叫J，法州J“‘法呀汰，惠味浅峭.﹃，态，通咐沮，土叫点昭孟呀编，森嘴几，工嘴杰时，砂，孟呀森，击叫杰，态，禹，击嘴山，击“.J嗯击“J“.J嘴J嘴1时.诵嘴4峭J峭通峭1，J
一粼川粼粼粼绷卿脚黝似洲删撇榔脚粼洲脚烈划删咖粼黔绷删翻烈翻翻翻服潮脚洲翻翩树娜川删
琳1
26.074
Pf二一卜六l:油、脂和姗
川折I悴从介折亚} Na T的含油
〔当伽D沥一:‘.4778)为饭盯于，;'k"a r数
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的卯郎盯摊加招招拐扮招20劝幼邪27昭加淞貂
O
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的佣肠帕08加似拐妞扔打扬红貂邪邪盯2930羽
23一沙68八沙弓工2月伙K口叮.8八V讨J.3刀性680甘门土
00八V八U八V八灯丫山，么︺土以土，山.，山0乙22心司n泊2自乙勺口
……勿;.……t…
的41拐44奶邻.50留.54那
邵的红始邻仍48的胎肋
邪邓切似绍舫邻48的肋
肠打招40始拐邻仍铭朋
器邵盯38如似韶肠邻48
韵料那邵38动似始似舫
0
|一1一|一|一‘
.0011一
。0012一
。0013。.
。001.4-
.0015…
。0016…
.0017，二
.0018。‘·
.0019…
.0020…
.0021-。
。0022.。。
.0023。·。
.0024.。.
.0025一
.0026-。
。0027。..
.0028。·
。0029一
.0030"-"
带油的男按26.07'3测定。
SIF麻子
81.9
量所1-11AMPIR的校正数诀麦
被要加-L;当为11时，要减1i
李山劣炎示)
43如
45肠
4G关
47井
48’玲
始邻08n拟打切幼邪貂
0.;····;·
|口，月.‘‘.净月..‘性，...‘召.且..lee!1llse.eel
03哪璐九熟加加胎部邺
....……
可讥月伙eUO口2尸000八以00八0
3勺口3344月性︺0曰0尸0
白368司土月叹即‘0以2石
勺口心0300月忱月长月伙过击廿︺0
份心7心勺由滩﹄作‘八咨1峡姗︺勺0，止3比口0002比沙7
0000艾士士士乞公忿忿忿333由生令蜜
.中..…t......-，:，.
份石宁啦，﹃468，人3丫公泞‘02月峨7.八沙嘴土刀哑冷U
0000，虑生工士2分22今a333心苗功
..…妇:。:呜.甲……
的曲邻龄70铃邪招教琳
昭的娜舫的九科7779貂
一二布止
.50滋洪淤朋滋解朋哪-71
貂动邸肠盯伪姗以沁的
﹄八︾胭
一佣“()7的抓劝扔然加貂邪解的孤邪朋哭40.42那:47洪熟那:58朋那.67一
﹄nU妇
一似以例的似招拐打加始触刘邓加胎邵.37朋.41朋邓哪加.52砚，溺那肋.63那一
~八Ul
州
(1'}景搞锣)
820
第二一于一丫六牵油、珊和绷
参t 5}献
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第二十七章ivi腐}Ij和人造 -Nit味YN
黔.001
抗氧剂
见第26章
苯’甲酸
27。002
定性v A t
初步献硫
JIM 27.073戏 27.07提取笨酸。若有相当数灸的莱甲f存在，‘它
会从乙醚中析I:11发光的小叶状晶体，a ca ,I体在温热时具特有ri}j.l味。将此
cryr }}t体沉积物济解于热11.20, q,，分成两份，井依jf( 27.003或27。004进行斌
阶。沉积物也可伙照27。073(c)进行提钝并侧定熔点。
黔.0
抓化A APA
加儿滴NHa011使溶液(见27。02)诚化，蒸发除去趁胜的: .3。溶解
珑N物9-)L恋升热1几0中，必要时效滤，并1J+几滴0.59o FeC13水溶液。若
有胜色的苯甲酸跌沉淀，自p我示有茉甲酸存在。
27.004
改良的MMohl二献6, A,
(酚酞存在时会发生干扰)
加构To%的N袱一姗T溶液I或2滴于27。002的水溶液中，蒸发滋干。
加升多04”.(D滴及I小粒K NO3 rime体于跪树物中。在1.20~1,30(l)(不要
超过1.30。)的，lIiI’汕浴r1l加热10分钟。冷却，力n歼户I皂升，井使服显署的
氮，味(〕煮4lj脾液，以分解仟何可能生成的NB'4 'Oo。冷却，井加入新鲜而
无色的(N.1 Ca,)。5溶液王滴，仇勿使液层ikfIl。若发现系不州分:色的环，却指示
有苯甲R存在。混取!时，颇色L{d扩‘散至I t1个液体，且在加热下(}r" " 1}i1-格i}}咸徐一黄
第二呀一玩I*防腐剂和入迹甜咏 11
色。这种变化可借以区v C1茉4.1酸与水极酸或肉桂酸。水怜股和肉桂酸所形
成的有色化合物在加热时不会被破坏。
27，005
样品的秘 1.:
(a)一般法充分混和徉B}d f:,}，如系撇体或111,11d体期哪卫汗附腆。移股
150毫升或1.50克于600淮升敛瓶中，加足处扮碎的tI,(，使样IllP II咖r ('0I
IF夕饱和，加1.0 4yo筑 aO溶液或石灰乳(将I份新近治化的粉状住、(伽退)。
悬浮于3份H,00中)使对石蕊试机至碱性，I"用饱打}N。 J溶液稀程袱标
2 0充分振摇，放U至少2小时，时加J}播，然f i过yif o,Va141。F R }H徉IIItill含有火认) InJI I
肪，它的一部分会沾染滤液，划于滤液r卜加入NaOll,洛液儿崛升，用乙皿探
取，然后伙照27.006进行。如有乙fj}存在J1'1 P } jr([ (d)进行。M}V } M样品含有火
愈能被NaC1溶液所OL淀的物质，RIJ伙那(e)进行。
(b)洋V油0于样品1.50克中，加入粉碎的呱、以肠克，井将il}-4介物
移置500毫升亚瓶中，用饱和筑。Cl溶液构Tao您n r CA洗滁。加人'to ela Nuo;I认 i
溶液使对石蕊截抵撇呈诚性，井用他和xN (', l,溶液稀那袱标礁。放撒wU'11,1." '.少ap2
小时，时加振摇。用厚洋p布袋榨P.1井效1.ij,"。
(c) i ,果酱、蜜HT-0苦果321酸果的糖输加‘{羊，「pal 150}ppl克于饱和沁、，以
溶液灼300绝升中进行治化。加入粉碎的Na(aJ ,克。加石灰乳使对石蕊
F抵呈VIM。移:于500升a.瓶中井用他和NaCl jf$z.液稀娜w标肥。放
置至少2小时，时加振摇;必要时进行FirJb分离井过滤0
(哟含乙醇的苹果汁及其相似的产品力CY功clo溶液于样品250
毫升巾使共对石蕊r NKA碱性井在A汽浴杰蒸发至韵100移j its f于
250毫升量瓶中，加入粉碎的NaCl 30克，井振摇道至脾解。用他和N。积.济
液稀5:原来的260升体积;放握至少2小时，时加振摇，井过a膝。
间腌..或焦千用H户将,T趁的样品60克洗至6Oo皂从瓶、I'l (w,
加10 %a NaOH溶液使对石蕊献机呈微碱性井用I- :"0稀郡敬标xl:,a。放战渐
少2小时，时加振摇，井趁滤。吸移尽可能多的一份针放的滤液(获少300
毫升)于第二个500毫升量瓶中，井以每100毫升溶液加Na(lil 30 -jlrlrI' I
r} TY, J} catsup又名 cAtchup.,一Mgt由 ; Z、番茄及峨桃等制成的将油。」。、、下、一禅者
笨甲奴
825
例，加入粉碎的NaCl，振摇心至N.aCq溶解井用胞和NaCl溶液稀释至标
1记。充分混和，井1}去沉淀的r-A}}白质和J一七他外来的物质。
癸7.006
illf-I1定法
吸移27.00的ii, L"液.1.00~00 ? ":"升于分液漏斗中。加狱倪(1+3)溶液
中和撇对石蕊试概垒中性井加过从5升。倘r;,;}'>腌众划在酸化时Yll常蛋自
质郎发生沉沈，似沉淀井不干扰提取。才扭隆用侮份10、50、;0和30瑰升的
c1l, cl。小心地J是取。为E , }. " q. 1, -形成乳状液，征次泌小心地进行NL-9摇。通常
在放找儿分钟后，C嫩救。县. A郎分开。如果形成乳状液，则可用玻林RlUT-1
c"Ll"Cl。Ell，或移至第二个分液端斗中井从分液漏斗的一端}至另一端急剧地
振T -1IN, I或2次，或l;'ll J C}分霭X分钟，以破坏乳状液。山M这是接该迸行的提
J，所以在稼次挺取1r:要小汉酬护咐挂多地分拟CU(j13清液，但不要分11''
任何烤("a :CI,; z ;所成的乳状液。如果注a1,, nj这点，那_, c-: C提fli物就Dl
拟洗fA。
移,r合0j.-ri4j C Ic13提fl.物子瓷蒸发叹中，用c VAlr l3几您升洗滁容器
数次，井在坐温下利川干磨代流蒸发YE干。
提fl物也可从分液漏斗中移胜于300准升雄瓶中井用每份5~1,.恋升
的CHCI。三份洗U分液漏斗。在低温下井常掇馒地蒸诩揪原体积的I八左
右。移r Y t物于瓷蒸发皿中，用似份5~1。0毯升的ClIcl。三份洗滁IN L瓶，
井在宝温下利川干察2戈流族发至千。
于盛有汀。段);的干燥器中将R 11物干燥过夜(如果产103tin系洋wry.?"汕的J l} ( 9
立袱不能la出有. OAc的气味)。溶解采!一fii酸腾K物于对酚酞呈中‘!I的乙
醉:30~50皂升中;加人被体积的x八左%f;的生匀0和酚酞晰示剂I或2滴;
少阴j。，肠N从办且滴定。0. 0NN Z1 1s 1.l .辛'1.二无水笨甲酸纳0.007:
克。
分光光度法t.23
(适用T洋箭汕、共他Trr茄制till、果酱，、rFB`''I、含少从74 Nit的
伙料、不舍乙醉的伙料及果2卜，不适月J勺几附体物。)
2.1.007
标准w 1:,1 ,的愉制
制务笨甲酸在乙l'A中的溶液，像升含50皂克。在Beckz:u.an I:AT或i}G
82b
第二十ut防腐剂和人A tdt 0l. ".mt
录式分光光度针的塞紧的小杯中测定此溶液在265闻分8 0叱微米阴(1191W'i "t
1} v米)的吸光度。以吸光度对波长标价作111，井将在韵E7。6也微米处的
最低点的波长祀为A点，另一在j2 76。6嗯微米处的放1fib;点的波长O为‘
点，在韵272毫微米处的股ii' i点的波长肥为分点、，
制Wit"含末Vp酸2、40、01% p、loo R 120您克超卜的茉ili酸4醚溶液。
在.A, B及C点的波长处，在分光光度;H-的寨紧的小杯rill测，渡这热1容液
的吸光度。对于侮} lit,度的 ` `x液，取共在滋、0两点所Alf V}}j吸光 It l(J .1110
均值，井从在B点所IJ得的吸光度值中减J1 b均帆。以差数对谈度标擒
作图。
27.00样品的制备
充分混匀样品。移遥1克或U瑰f1,, r:,分液漏斗中井以撇和，NaCl
溶液稀, } 200毫升。加l使溶液对石蕊数明熨的酸性井充分混
匀。
27.009
测定法
将制备的溶液用每分70、50、40及3 0邀I}~II醚提取，充分振摇饿4
取完全。(借Of a.,授动或1心分离以破坏乳状液。)放出水层井弃去。川依
分50'%40及30毫升的I-Y 1(I+1000)洛液洗滁合井的K醚提出物拜亦去
HCI洗液。(若提Ii液不需提钝，则jIj依下段所述进行。)J-1拟份0,0.,0
及20毫升的0。x co N户II溶液提取2s醚溶液井弃去乙醚。用#x (1)1将合井
的N C40提出液中和井加过及I必升、用每份70、0、0 A X30崛升的
乙醚提取酸化的溶液。
用乙醚将合并自勺乙醚提出液稀释至200吧升，井在分光光度汁的寨紧
的小杯中，于A"% B及c点的波长处测定吸光度，必要时用乙醚稀释以便获
得20,--,120毫克/升的最适宜的淡度。取A及c点的吸光度的手均杭井从
由B点所得的吸光度值中减去此平均值。从标准曲ANI1. L,采rp f的&I I-度，
改正稀释度。苯甲酸义1.I8二苯甲酸纳。
将产品的不含笨甲酸盐的样品同样进行侧定井测定在265--,,280吧撇
米区域内的吸光度(awl隔1毫微米)。若在此区域内桑得一吐RAII本法适用
于此产品。
硼酸和硼酸盐
827
27，010
硼酸和硼酸盐
定性献脆 IrWJ
(a)初步献激加TI CI酸化样品<样品每1.00毫升加醒7吧升)。W
体或糊状样蔚。要在酸化前与足1,} RI:的i,,i.,20一起加热使它有足够的流动性。
取一杀姜黄从机没入酸化的液体中，井让拭机自然干燥。如有NanB407或
}T'T 3 } 13 ('一) 3存在，创斌概将显现特征的杠色，遇N114011变成MLPH &I色，但能被
酸所友原。
(b) 9-3}&tm加石灰水或石灰乳使样品的25克k}明显的iA性井在
A汽浴上}WR,Tr}千。在低fs热下灼MW干的1} 11 W,物A至有机物质完全炭化。
冷却，用汀a()钓1. 5升进行消化，井逐滴加入TICI jh7}F-,. jf}液呈显著的
股性。取一条姜黄试抓没于济液、·卜少时班不加热的I I }'.Pili况-,F,使共干焕。如有
N%B'407或If3. [->}03存在，刻颜色的V t将阿(a)。
牢定囊法(a]
(应用于肉类)
27。011武A
间姜黄就极取姜黄粉I。5~2.0克握于250拖升玻塞M瓶中，加入
u%K醉1.00毯升。振摇5分钟拜趁滤。移盘清滤液于平底JffL (; eil;11i培
养皿)中，将W1uatin ,n 2 4片没入共中。将机片忿挂使千。1.小时后
将机切成2丫4火”/8“的小条N:藏于密塞避光容器中。
(b)硼酸标准溶液济解1:3BO O 1.000克于II夕井稀释iii T00屯一升。
(I皂1.二IT。[ ;x)a :..0毯M。)
27。012
参考标准的制备
移胜.'娜03标准浓液0.00、0.:1.0、0.20、0。50、0.7、1.00、2.50
5.00愁升in齐个1.您升拭怜中。用”夕稀释垠TO皂升井加汀In.7皂
升。斌怜应保持塞紧以防AA.。这些标准yr液系代我肉类巾所含有的
0.00、0.0、4.041%0.功、U‘T、0。20、U.60及I.U%的f坑升0。〔此系以丫
远操作法为依据:取样品25克，用1"'f2o 50提取，井取共中'1升作
狱舫)。标准溶液rid,在PY:r-CX玻璃试怜r(I赊藏G个A以.I;.。长时期的比抓及
第二十七众防T'2剂伽人斌甜咪剂
会使玻瑞中的硼酸盐 }} .提1. d决。
27.013 fuj定法
将磨枷的1 25克分散于盛于1那，您升姚瓶中的1..,t 60咆升小，分it
时利用平头玻棒。用I玻瑞或小漏斗盖好。假于加热板一!《戎在中"!I;}B,程P-'},的
火焰-E> -'M i携拌，一而加热-:沸。勿使过热。锻于冰浴中成先r}x一1飞 c,.水的
燎杯rp后再放在冰箱ri-I进行冷却立沉脂肪凝1 p}1V韵需0.5小时)。iii一小
团玻璃棉趁滤。V 8?"T irl't"ll液1.0您升于 J 5- - I cj升试价中，加t1c,1仆，7‘r花补，"j;(,ft
好，井混和。
在--91姜黄斌机自勺一端作好艳号，将共4 1.11}.作k'}兮的另丫-41t人水知济
液中，浸没至7}R- ll}的1/2。迅速JI }IJrxIl U溯的14机井胜:一护卜一强沽自的滤机
上。尖端扁平的镊子叮用以尖取拭抵。
将新解制得的标准斌抓条<将姜黄拭抵依同洪没入一系列才p.液巾
而制得的)排列于样粼:的姜黄拭机条的旁边。
在案温下放置袱少I小时(落狱不超效2小时)幼，机杀以延够:户燥，可进
行比校。股l在充足的自然光}r. x进行。将标准机条放在洁自.入岔机h，补
相距0.S3f’左右，将“未知”样品机Ay;(F119ULtfj}}j标准机条阴移动I(配以找}!}了泛
相接近rl}j颇 TIT a如果r rp+ ,.介于2个标准阴，11J估针共数做。在武A4边I.可
能显出ri J色荣敝可以不必老虑。
若颜色Wk度超川标准内范溯，则用邪效适肖稀yl)r肉类的嗜液浪PA
滤液5绝升，H,o 5塔升，烈cl0.7皂升制成的溶液W} R艇拭漩;然姗将址后
的款数乘2。对于梅一系列的供拭样召:，都要用一撇新禅制T的标准队秘。
27.Q1
定魔法C c3
加10 clo NaO R溶液使样品.0、x.00克(视物料和存在的1 1BO 3双而
定)呈显著的T}} '' a，井在't ML中蒸发翼午。灼烧珑留物道裘有机VVIR完个
炭化，避免强烈的杠热;冷却，用热1-1必韵20毫升消化，井逐滴加入刀州
道至呈显著(iIUT: tk 'r-t r:.应。效滤，承接于100皂升及瓶}P.4,-,阴a jJ,补热1,刃洗
滁。(滤液的体积应少于50-60毫升。)将卜含有任何求被绷化的C的滤机放
回Pt皿中，用石灰水充分淌湿使呈碱性，在蒸汽浴_一k干燥砂卜灼)}}`成自灰。
溶解灰分于I-1cl CI+3)孚容液几毫升V-11井加至100皂升址瓶内的液体
中，用H,20几毫升洗滁讯皿。加入Co C12 0.5克和几滴酚酞指示剂于合
N一环己荔铡墓研酸盐
井的-}a}'14液中，然后力“I。%N a O溶液直至产生才寺久的浅粉杠色。最屠用石
灰水稀释至标记，混和，井用干滤机过滤。加IN 11-12S'04仁见2.034 (y)〕于滤
液黝“.，送J卜中，x至粉X0. I.. .去:然后加甲儿橙指示剂〔见4。604 (9)〕笋卜继敏
加酸吐推黄色变成粉缸色。煮沸韵I分宁中以服涂C ,4。补合却，井小心地力“
人0.2N NaG, I'T吐至液体变成黄色，要避免加过众的碱。(所有的H3BO3现
在椰成游离状冻而没有米钻合的11 f,2so4存在。)加人中性的-11-露琳I~2克
和酚酞指示剂儿滴，被取滴定怜，*lr-用标准Naoll }R新将溶液滴走至粉杠
色。再加少的^-fll"搭酚，若粉杠色褪去瓜IJg述按加入标准碱液渔1-75--粉杠色业现。
11S.交林地加入一!1 It11,11,11'rr"N.和标准碱液立}}E.达到待久的修点。与被滴定溶液相等
体积的廿汕(对酚酞垒中性)可代替甘腮酥。0，2 N NZ Ol杜恋升二H3x0,',
0.0124克。
犷环己基氨基磺酸盐
定性m All 0
2。015亚砒酸"1lq A &
加BaC 12 2克于100邀升样品或依2。007'侧所制备的水捉114,物中。
放胜5分钟井趁滤。加'l;Cl 1.0吧升酸化井加入:N i,:N}O1,} 0·2克。!!M色的
:1 a5 O,t Ub'淀Lire我示有N一环己貉纸籍磺酸盐存在。
27.016定，矍法(71
<话用于水浓液}"},. TD:清的充T);`酸的伙余})
于含有N一环己从氛}}. I磺酸纳或钙'I.0~}00 ! ,克的样rl1111牌液1.06吧 f'
，!·‘加人'11'1}'Ifcl TO味丁卜及l0 c/o B":J:12济液1.0恋升。子删个，列:毋股30分钟。若
有沉淀形成，则过滤，J. -以1挤)洗滁。ljfl济液l0皂升J几滤液
或澄清的溶液中，现排，以我玻耽益好，井置于蒸汽浴上加热至少2小时。
补隔0。5小时摊 J,I=M淀，共针三次。从蒸汽浴巾移比井卜搬瀚，热处效夜。收
集沉淀于已称爪的古氏滤jt4小，洗滁，井在::i棉垫上用火焰干燥至少l0分
钟‘。灼婉，胜干燥器中冷却，井称爪。帐、80‘的)R数x。862"t `, .,从认
戴斌酸纳;径、队、的J}} }x)，9266二N一环己从氮从} r }}}。
第二·补七章防1o" "i6 I]和人n tl}.,fir r甜<I" o 1
脱氢酷酸
(适用子干"I}
27.017定性Ut ON)
(a)水播醛献i溶解水梅喋10皂升“J“乙醉中，41T.稀$1-yel淡 50卒fl.。
(b)就麟将27.0的定灸汉叭趁后拼在500艺升傲瓶中的脱试酷酸
溶液移置于1升分液漏斗中。加入乙醚.00 -:1电If-井网烈振摇。待共
分9，放出水层，井弃去。将乙醚放出至1.26吧升雄b}，注念不攫带M任何
乳状液或矶0。在蒸汽浴-.E.蒸发i醚提出物至干井溶解镌何物于的0.5
NaOH I毫升中。将诚性溶液倾入试份中(不要洗滁郊瓶);加入水14fj畔的器
942溶液0.5毫升和NaOH以弓一助溶液a吧升。混和411-U,于沸水浴中5分钟、、
由浴中移d-1-1-管，加入.夕2吧升，拜观察颜色。作斌剂察自和合脱斌酷
酸0.2或0.3毫克的对IFF溶液以供比枚。干酪r卜若合有少到功pp,rri成碘
少的脱绒酷R时便可获得1i或椎色。颜 }t的强度大致Jj存在的脸试Ki fi f 2 I.'
成正比。
黔.018
定鹭法('61
测定法
称量干酪50~0克，准确戴0。I克，E -快速搀合器t一 ["1f，加e卜I一K113 0窿
升井捣碎(盖好)3分钟，在操作中要将器壁和旅刮泄挤‘，一吹。V'lt t}}抓于此 1:15
2~311的P1;,Arl-玻璃平底斗上(如无魏桔玻璃漏斗，期用普嫩瓷漏斗)，少一付利
勺移置混合物至漏斗中，井吸气赴x,.,11.}o将滤协和滤机IQ' MIT*. } r l ,加入
CHC13 80毫升，搀合1分钟，井里新滤入阿刁阪巾。每次扯滤要用新滤新、、
用一份s0毫升的C7 C13再作第三次的提取和效滤。用Cl TC1。 25恋升将
滤器壁和滤a-洗M-?k。如果千酪2,铂争 9过紧压，划校大部分的C FIC13可
被除去。
移置合井的CHC13滤液于500毫升分液漏斗中。用C1 C]。2小份洗
滁滤瓶并加入分液漏斗中。用构0. 5 N NaOH构33皂升提J一仅cf一至卿。溶
液。移置C旦 C13层于600毫升烧杯中，井移老水层于300皂升雄瓶中。将
CI-ICI3回入分液漏斗中并重复上面的碱液提取二次。在提取中可能1P-})戎乳
状液，但在放置中极大部分会破坏。只是在最后一次提取中才将乳化I移
甘·密
83I
锻.1 0'碱溶液中。用韵IN ll (11, 170皂明升酸化碱性提11.1物，并快速通入空气
(5一“1.0分钟);以除去溶解的C1}1C1,3。为了校核C封明.。的完全除去，当孤
入赛气时可在姚瓶1}j . }l I唤阴气味。必须通2(以保蔽除去所有CHC13，否只U
将获得收低的数fil{i、;用内娜 11}I rM-的中1T或栩于!J的,} 1! Willher桔玻璃漏斗将济液过滤，
井在500飞 :l ,.从瓶中用月。()稀}l"'in k 0I}J+ra}溶液女「!系6-浊，则可用棚致的滤
机或i棉wr,}4爪新趁滤使其M清。
制务试剂寮自:} f 1’一(} .取C:(1.3液250皂升，加碱提取，加酸于提出物中，
..add入赛气，井用:,1 x1.;}}.})稀释q`标肥。胜部分拭剂水自于一小杯中，另俊.,A.F分样
品溶液于另一小杯巾。用'Beckmau DU分光光度种或共相当的仪器在307
绝撇米处测定吸光度。必要时稀GiY/two样品溶液使能获得标准曲被所包括的
范咧内的t t}'11数。G常用于漱光度的稀f"范IM桑从不稀raw至稀0$成
1十6。)
27.019标准曲钱的l`fl制
R制标准曲a时99用新祥的脱氢酷i %.溶液，因为用校陈瀚的溶液会得
到胶低的波数。准确称皿JIM酷酸100吧克，。n: E子l00吧升 ,T -t瓶中。溶
解于1120 f}j 50恋If-R, i 0.5N对 aO, l 4 ?一}r-IHMUZ合物r4-j。用11.20 f ag -
标记，井混和。吸移孩储备溶液x.01%.0和5.0屯升(含有脱绒酷酸1.。0,
3.0和5.0吧克)至齐个500绝升娥瓶中。子齐瓶中加入当址的韵0.5N
NaOTT韵1.00邀升和韵. .N" TJC, l 70绝升，稀释:Y标况，一井混和。在307您
Y.米处侧定各浓液的吸光度，用按上法所制备的试剂赛白为对照。以吸光度
对脱城酷酸吧克/制备的溶液500 7}fl-j.进行& M 0将脱{.A酷酸算成PI)m:
:}二(必.}}/500皂升)x lo0o/样品里狱。
27.020
甘素砂
样品的制备
用每份60吧升的乙醚二或蒸份提取to皂升样品(必要时加1.0%
"aO lf溶液使呈碱性)或依7·0072(。)所制侨的碱性水提I眺物。髦卜分乙醚
J御a物子2个瓷皿，中，在5温下让乙l,蒸A，尹卜在11_00烘箱中干燥珑留物。
缈lea;. . du.lcin，lb学z XT城莎笨服，孙子式姚.'f,() 'q14,1. N IKUN 1,12--一
r}}ey}者
结皿一于七职防洲荆舟斟人然甜}嗽剑
定性rir} F%ull
盯.黔1
D。巍豆9吞于厂fOu，淤r。徽
用1INO s湿渊干的,. ,.,I,物(} LT。02卿
翻狱1掀
，多卜力1
1.娜)汪m滴。芳形咸价价或
0杠色的沉淀郎我示有甘素存在。
27.舰2
改良的1"Jea.R Pa1" .0:一M朋戍找，。1试硫’“，’
将干的此留物(见27.璐0)!},a4fr},?'."'aj ;-lw : r‘一石中5分钟岁!:加人价冷w t w o-,tlM0滴。
若由橙一杠色发展成W色Pr示有廿未存在。含炔为姊
升或I公斤时L.-常可L-1-1此献榆榆忠。
Y;}w1,_ } w/ } 18 w样，t ll I t i-t
27，0203定履法洲
(应月J于;r- ; "I --伙料)
吸移样品50毫升至分液漏斗中。A}舍有6一砒兹奋丙状麟带映
(P-4000)，则用徐份为50产 L!升的石汕秒蒯侧仅阴次，你次YI'f S"取时振播c^}2分忡，
井弃去石汕醚。加10 cla NaO L溶液使水层对石蕊r娜戈‘性井以征份为100
毫升的石汕醚提取4次}:dad次视取n寸振摇2分钟。将提Inl}液介乡fb，以1r}C l
毫升洗{I，井弃去I2。在4.00您 `f ,!U,^杯中蒸去石六!!醚井在.110‘、“朴燥腾价
物30分钟。
将晓留物溶于亚茹箕俯过的E(OAc构50屯11-中，移撒于loo您升欺瓶
中，移置时用EtO。洗潞4或r次，Lj1以此洗液标释瓶标撇，1f.4"1f .混和。川分
光光度-h在 294:微米处秘取溶液的吸光度，以扒蒸伽效的R ;> .e为对
照。从以(PJ t 1R1} }p} r n.}`r i }1}}的标准曲-a。.h测定股修溶 IR中的11111 1,P a舍撇井舒算澡魂
克/升。
可溶性氟化物
定性K ft
黔.2氢氟酸献破(z:13
(a)不适 MF有硅酸盐的存在样品粗充分混和后, 1. .}} * 0吃 }-倘
桑固体食物，别为相当量的水提川物)，置于}Iu杯中，L沸井加入-0呱义。8讯
可涪性氦化物
溶液5恋升和场%)a(八。)。洛液10。将沉淀收集成紧r的块团(可
利用离心机)拜在小滤n r,&}洗滁。移胜于尹t姗场中井灼}.;o$:ku o
小心J*1.L-1['U洁洁的玻}-;il};片趁热汉人巴西蜡和石蜡的等份混合物1111，少犷
待共冷却。用1 -.1 "1 Ou1,14 }的器具在蜡.上代‘一明显的标砒，注愈不要抓伤玻璃的
天Irli。
加入封:80‘儿李商江:珊J, filu中的} qrlI "物rl-.l，井用涂蜡的玻J'Ail片盖好纷J, gtj，
使片，，1-.的U, 141在姗J'Pli的中心杰井要保证姗现的边与片i};接。使玻片的顶Flif
保J寺冷却，井在尽从高肚工不IlRrf}wllj*蜡熔化的温魔“犷力肺热姗JfAlj I小时(用电炉
加热胶为满众)。如有ilj4i4化物存在，只叮在排患的玻璃我面，仁降显现显著的
刻触。
(b)适用于有硅u,盐的存在将少众沉淀s i (),o,与(s)中峋沉淀彻汾，
混r1，少仁伙照27.佣8攀乙27E 'v.029进行。(这一方法对于灰分中含大众所():的
交品是有价p..fit,1的。在这些字，爹况下11,2so,4会释a8 a.. .i}a，后者在()中不)J% N
I{几。泌)
8一趣it- T} va- t, a蟹光的&4h:
2.0分每斌剂
()铝溶液溶解AI N1,14 (S()&)。·1勃几02.22克于11户，加只13滴，
井用:.)稀释至250吧升。
(b) ,星(oOxine)鼠剂溶解足最f14J 8-理从1坐琳于2 N :'l"0 A c rfiR
成5 %溶液。此溶液I毫升相当于绷溶液韵5毫升。
(c)醋醚拨溶液溶解N11,10Ac 77克于TTI夕井用。叽0稀"'w y 500花
If-。
() -g签哇琳 i溶液250毫ll-iarl.热至50---,600井加入封放的
吸扒拭剂。馒馒加入N1Tn DA。济液渔至形成持久性的沉淀。然后再加
20~邪准升以保till:沉淀完全。待沉} NR p沉降，拜用炖赫玻璃州·姗效滤。用每
份Q张升的冷1::1「2()派少七艰八份充分洗滁沉公让，井于12~1.40”一卜干燥。
赊存于干燥器巾。
间8一狸签咳琳耀的抓仿溶液溶解呢狱朔于al". 13中以枷成0.5
书克/吃升的溶液。你制备新}, KY:的溶液。
(If) OEM硫PR。1女找果空自JIli定显示有I I存在，就JIB: ` ''.似r028 (c)稀
释和'N沸3次加以提钝。
of -*--.十七章防腐齐11 II I入rr..:'O,! i} '咪vi
27.026
I R Pik
依照27.。024 (a)逃行，于W液中除丫加狡:5()4和Ba, (0 v):i rlf"t,液夕冬，再
加HOAc 3举升。移胜灼境效的珑留物于小瓷价姗中(5您升成麒小)。
用哩}-的CH C13 '液在/}M ,t} J}:很[III成~一斑点，使共礁手粉人对川漓gq"i的
顶，井待其风干。加入封2涨)，盖住灰分，将澎k-折赛子姗姗边fY }(yz!:，沪w I Ir% .TU. j .},+4-.
物(例如P21杯)于滤机.机_h a于50^-, 0加热用滤粗流好的川mim分钟。、丫!;华
外l下观X1-0011如有F存在，则在姗珊顶1:的斑点蹂J!} Vl的ih ! . )0 x渊, uI I I I 1-
郎行消失。鉴定法的极限是构0。0505恋克的粼。作划。80。的水自洲定。
不溶性氟化物
(粼Y1酸盐、粼毯漱盐1}. )
27，027样品的制备
加石灰水于样品韵200克中使从碱件，;旗发狱干拜灰化。J、}j竹话)魏取
4V}分，1 1,20内应舍有足处峋I IOA.o. J,,J,分解碳酸盐;效滤，灼烧不溶的部
分，用TIOAc(1十2)iyr}l液提取，井4}lf.趁滤。不溶部分中合有casi汽和On， I，
而41bll液则包合TI)i苗存在的rl,31}30,4}。
27.028
定性K黝111,21
将27.027中含有'济'I E r 5分的滤抓沙M匕后，烤少a ILbc沈5x2相ijE,和，
移置于}mg管中，献价则与含几滴H.20的U一形价相速接，笋仁加入l:ns04
1--,2毫升。保持斌管于蒸汽浴上盛水的烧杯中3Q、4:Q分钟。如有任何.F
存在，11产生a SiF‘会被U一形瞥N的H.20所分解井在管illt-E M/I0WU状
的沉积物。
将滤液依照7。1藏瀚1 3B OS。如果HF和TS BO,,;两者都存在，则
它it域静是桔合成B Fs的。然而，如果段卫‘被检1,而i s -30 3求被榆出，则
不加入SiO2而重作拭.; R.，在这种情况下Si0 t桔的形成}} }%cf RPt存在
的确征。在含有相当量SiO2的灰分中Ii2SQ4将释出SiF4 1 Il'1J `释 .Z, 1 j'P
P-klA-L*FK&,的桔果指明有藏硅酸盐的存在，而不是Ir化物。
甲醛
27.029
定性K M II
将w'.0027中含不溶性部分的滤抵胜于Pt场IA巾灰化后，与少址沉淀
7 o.}":3杆一1混和，井力11入Ia: C o141皂升。川夫玻璃一盖住姗姗，女玻璃的底而公挂
右一滴.1必，笋f*.]'- 70 - 80”-F加热I小时，而表玻璃期应保持充分的冷却。
此a使)F成的Si 11"4分解，而留下凝胶状的ai()2沉积物井于:I尹滴周幽
刻触成31 ;o依照2.01拭阶滤液中的'1一1一3 .1)0。
27.030
定婴法—冤2.缈舒N24，031
27。03篮
甲醛
样品的制备
如果样品}}' i体或1;=C}' l体，111.1将样品工00克在研嘛中用H夕x.00必升
浸汝。移胜于800姚瓶中，用I;fs '04酸化，加入过址x绝
升。敖效阱与冷凝器相述，井馒慢簇} : 50 }'.升。对于牛奶，取1.00皂升，用
讨夕3.001 s `1"-稀释，酸化，少仁如固体物，样进行燕馏。对于共他液体交品，划
取200绝)"I-，酸化，少L,FMJ, R-如R体物一样进行蒸泌。
27.032
定性lit Z i
z变酸认YAr1}11
(种就剂制价1，分二理非茶-31 (;一二磺腹在韵?2%一1一场S()，(加钝
0:[QS(;)4 4.皂升于犯户，冷却，井稀释}; too吧升)中的饱和溶液(韵500皂
克/.100升)。杀F-.ZIA果应得浅的福草色溶液。
(b)轼雕胜拭剂5嗯歹FY,拭份l井边混和边加入27，031的溯[Pr物
1戳升。戳沸水浴中,5分钟，井在加热时Jul中进行观察。若出现淡蒸深紫
色郎夫示有1 C-H0存在(r } q-1il} Y,的深度决定于所存在的nol0 A-)。
27，03w
汀ohlaox一{,.u 1ta献硫【‘“
(a) IDtp.8纵化浓液—小份地加人等体积的饱和澳水于冷1-.1:804
1j]，件个操作中都要加以冷却。
(b)献腕翘冷却边丧换加入27.031的佃11,11物5皂1-"-f冷，l
第二，于卜;水阶;锗判和入造 ;xt,oldt咔钊
毫升巾。171.'EL混介物5您升于拭怜rfj，井边冷却边V }l TIT,} *i!}加巩、下含醚的牛奶t
毫升，接着加5}1-'化溶液0。5皂升，sRI-fli'l。淡撰耗色夫示有"I Ci I ll,.(.)、，
27。034
甲酸一KI 18 - 0 sq-,}o 0
黔.035
过氧化氢
定性腻RIZ
(适用可.J I牛奶)
(a)就剂溶解v尹。I克于一叽5(:);(C，1，9劫溶液,00瑰 I , .小。
(b)献雕加斌Aq 0~20滴,1`:1样r"71114韵10邀升'1' 4, k11,}- I1《·、J,11,蹄暇戍杠热
表示有1-1夕2存在。
一P---1A酷酸阳u
定性liz a
2.036 W-1盐的晶光学性质
(透用弓“商品防腐剂)
稀释徉品，在~6毫升至00 } }, r" - I ,0，加入狱声0必(1，，于助脾液6晒升，4:1,-,在
分液漏斗中用等体积的乙醚提取。如形成乳状液，III]在'i faf} Ip,提5x巾4),11取
I.小时。移Nr乙醚提1-11物-37-分液漏斗中，加入酚酞稀示剂几滴)k 0.蒸拟
a, (OH)，5毫}ff，I振播0秒钟。t'1水9Y -MR的淡杠色，0111., tL}.`机} }yA}4sNi
入小-'2杯中。加人豹。，肠9色井于蒸汽浴一篮蒸灰至J。一乡乞
升。让留下的液体在空气中自然熬及，股后胜干焕器中拟“果0。IN13a, (011灼。
5毫升不能使水层产生淡杠色，lli在分离前再加5绝升。用1.'1a, (01,T)。溶液
重复提取数次或道至获得淡杠色的溶液，将每次所得的姐浓液放在11-钊的
炖杯中蒸发。在偏光显微镜下榆脸桔晶。
一氯酷酸01-一水合物能从H.20中桔出板状精rllira，共中有许多OjJt有六
方.形的习性井且常常形成重迭层。P0使是在供R微镜器定I:f (:1 IV }l蹄肚也粉碎
了的物料中也可-PAPA察到常常是成对的板状桔晶的尖端。在2犷行脾(' .,中
~,}PA I
(交又、校跳)沦光是‘卜百了的几在Lff^-仲仪长的板状桔晶上仲长符号是负的。山
于x们“交一叉校揽极状精品的遮灭总是很灵敏的，I'此在会: 'R- fUlli光(交叉棱
姚)中不会观寮到二于扰洲形。山于板状赫品总是处在一个方位的，因此有效
折射率}f,, I. Ill就计法求浏定，而脸f1k,戚1,-I, ,a},} } } -43折习.J*率只ll分别从有股火双折射的
板状{,Chil I中洲得。这两。个脂数从而可任意地被指定为't?1cx(放小他)不日“，(最
火低)。洒个有效折射率为:。:“二1.582和“，二二I。61,认两者都是士0.0029
且巍常在平碌协伏的P'(.片，h农示患米。
黯肾.037靛蓝 }l
()商品防腐剂稀TJf样品2汗迈升派立卿 4 tj升，加:204毫升，井加
乙醚工00井毯升振摇。加邻一纸淤来甲酸拭剂〔见卿〕3r屯升于7醚提溉物
中，于低温-F发7 t l5"去任何不济的物质，井依照(0)进行，从“用石蕊试机试
恤·一”开始。
(切充碳酸气的W、桔子汁和葡萄酒加I .0‘3毫升酸化样品
1001llr100 ,::升，井用巡被提取播成分液漏斗进行提取。加入邻氨基末甲酸忿剂
已见(0)〕3 m"} 1'M } It乙醚提出物中井于低}IFFM R。如析川任何不溶的物质，
则用小的VU BLI'lk过滤。移.r洁液于加",}50烧杯中，加Na,qO。30毫 r?,f30依
照(0)进行，从“用石蕊拭抵献舫，’开始。
(0) - 9 9 1酸鲤取拟盐.,Ll 27.036] 0.1.7克，置于1, 0您升-PC筒中，加
It'nO 5叱升f溶解，l;flJ ,。ON“::50，1。05绝升，稀释至1.0雍升，井9Zn。放
.}, } r`沉淀沉降，或加以过} ,,o l移清液3吧II-小1;J111.2杯中;加入邻~氮非
笨甲酸拭剂(1.克一i-N a0 l。3克/60书升)2绝升·及N a,nWs(称勉的)30 r1 "}
克。用:i蕊拭抓0"1脸 0如7f-,N '}f VI i，期再加N场CO。30皂克。将混合物倾入
to 0L怜中井在水浴中加热3分钟。数拭今华于125士5“Jy箱中t -只留下字1}" }}vIA
的珑留物。从烘输中取I拭怜，f:在挽留物_I::.追接滴入'a,011溶液(I+1)2
滴。(如陇留物已完个干燥，划先加群夕1~2滴井放- WE披吸收后，再
加入讨ao:'溶液。)
回攫刀哟行中吹汇完全干燥(至少I.小}1寸);然后从烘抽中取1于几井于31.0-1.0
3黝0320加热;} ry}G伴政至内称物成橙色。(此;后-5秒蒸2分钟，但必,w}n小心地观
察，步一1:当反应先成时服介二QIJ从热源中移出试长“。)}r"}0I加冷却;从洗瓶中加入
川。06...+ 7 '-}升，加时将1‘1，(〕拨}k}}}yTIz起来以混迸察气。在火焰曰}ttt.热井用呱
称份或玻1T在溶液中吹入L}/.(1,~2分钟。在火焰!:力11热w TM沸井再在溶液
第二十bl防,firl .和人汰甜咏荆
中吹入空气。(当级化发生时，如有一氛酷酸存在a溶液就M }a杠色，然Ir O
徐色或r',}i}Ll tM色或两者的混合色，鼓后析出囚体I ,}r} a '.}}{ 90} ",f"0。脸初这姚洲价有I.
升至表a的倾向。)放老混合物灼0分钟;然后加小石1，}.(’t毓卜‘川彻夜使从微酸
性。混合物il -lrm放r} try 30分钟后，就cwt行效L井将I};},L!k}rk}:沉陀琳’比0洗潞以
除去酸。毅滤M于察 j..-,中使于燥井衍存起来作为’，泪啊。
注:在310、3,00 ;'ti姗11" PIT l if n=l荧伽块，‘岔从有.个放放份的丁L和好“放ilil
1 61-rt'}孔。Me' ai-Ill ,/ I }, 11"r1以Al 0V:i FM井4衍拥..C 0} .I:W } } 4制力“热。’靛浮炉、k dell灯、
Wood合}k、焊踢浴等部-q )j]米进行灿熔游有栩(ol的效:W-;O
2.038.毗，}, Ill俄 ID
(动商13p防腐剂依jf(.12 7。037 (,)，敬取样K00.61111 2吧"'f I.，进守fl取‘。移r"`it }
L醚提I.-Ii物于分液漏斗r,114-,f--)JfjA一小碳万]JJ、一试机和I'JAL:擞的撇和Nal译恤。 Ti"t
液(构5毫升)使水层于剧烈振寸彻1:77. , "If划- (p] 1, 7r, },,, 416), ,, (k,jj。加入X撒的姚针使
水层的总体积达灼10笔升，步一卜再振播。将水层放出，盛于小分液漏斗中，
KI每份5邀升的双习0二份洗潞K醚，井0f>洗液加入原来的水膝中。)JJ杰醚
5~10毫升将合井的水提出物洗滁一次，笋!“弃去K醚;然沂加人撤效中和，碱
性溶液所需k韵1皂升的U，以)‘(1。_1- )济液(韵汪。5吧升)，井用棘份邓雌
升的乙醚2份捉取酸化的溶液。用Iyfp I或2T}1}q升洗滁合井的器醚提月}物
一次井于放出大郁分x120以及借旋动yf使111P jg可能完w地与7-4醚分离
后，将乙醚溶液放置几分钟。倾注乙醚于折迭滤机_1:过W,，A4 .0"T. LIN ,,}升
g瓶中，并用侮份1.0 .升的乙R2份洗膝分液漏斗和滤抓0
于乙醚滤液中加入叽咤0.5邀升和小玻珠一颗，溉和，井在渊汽溉h煞
发乙醚至2、3 L升。立即用滴眼吟移1趾于肠崛升离心赞中，井相继用征
份21%1及I毫升的乙醚洗滁婉瓶几次。蒸发管中的液体至的0。3施升，加
入足够的此嚏以增加体积至韵0.5邂升，井放皿于00120恒温浴中。
如有桔A 1f:i现，Art斌脸是正的。如果没有桔晶I'li现，Ali从浴中取II "s份子
井于减压下蒸去过皿的此'Z o(置管于盛有热水的Pu杯中能使蒸发加速。)
当所有液体全被除去后，加入毗吮0.5毫升，混匀，离心分离，井潍板J..;.层漪
液。加入乙醚的5毫升于珑留物中，播匀I r心分离，井a析。于R rl'物中
加入无水乙醇1---,3毫升，其量All随沉淀的量而不同，置管于夹巾，井在热水
或蒸汽浴中加热道至沉淀溶解，要注意援R地将管旋动以邂见效热井应援
馒地煮沸乙醇使不致有所损失·置冰浴中冷却，加入乙醚钓10吧升，挑匀，
一拟l酸839
井放一T;},, JIl.._L冰浴中韵5分钟。r心分离，例111r,!_:层洁液，井用乙醚豹5L. .IT,57,1 Z)GI 4;
沉淀一次。如此时<}}G怜中有叽‘业乙内L'f}rL} }桔1, V I，则试FiR是正的。
(劲充碳酸气的款料一、桔子汁和葡萄酒用T-T,尹043吃升酸化样品
loo -! il}升，44'.1ij速松J御民器或分液漏斗进行} -}' Ll. i rx。依照(幼继校进行，从“移
胜 L klttL提M物……”开始。
27。039
与i 32。
定媛法
( I. i'V用弓“先碳Rx"气的Ilik料、果汁和311_}j萄酒)
仪器
059图63相同的}tk}"i-m取器411,1r, f } R -I,.用43 i7Lrp米管子制成，长45
雌米，距底25服米处有一支份:配有一滴尖，T 4/40:接头。内铃系月J招
难米竹子制成，长40j9米。接受器为250吧A.摊瓶，l有常颐以与支怜kimi
配合。
2.040 ``+K剂
(a)稍酸跟溶液(I绝升“CIII IC0 OT构r绝克。)浓解AgN O39
‘克于1几0井稀释至1升。
(b)硫氰酸按溶液(I绝升二C;lmi2clcoo :T灼5毫克。)溶解NfIe4C,NS
4:璐03克于:w.2井稀释至王升。Tai钝Na-Cl溶液，3.093克/升，进行标定，
此溶液合cl.。876克(相当于一筑酷酸M克)/升。
@裔铁指示剂妙。N汀蚕(8讯)。。12.夕的饱和溶液。
27。041
溯定811
在还搜提取器的外部放色含CT 2CICOOIT 50~100皂克的样品(不超
扯1.50 iT' 1-)。(商品防腐剂则先要稀释.T),使于效取一定掀的部分fr液。)必
要时稀释夔150 }升，加入H声043--.,5皂升，混和，井用乙醚提取.G1 rv小
时。(特殊仪器的提取时阴必需;ri`t加以确定，郎一先要侧定'-[` yj知敬的
仪场以仪)仪工巾至少提II叼--t-中的95%所需的!“少Iii、，)
倾斜提取器傅使乙醚尽最排入炖瓶C-11。拆开炖瓶，加入JNNa,O ' 25
心升(超过使水层于振摇后对石蕊拭机=`7碱性所1的贝)，扳摇，井在l!汽浴
卜.眨蒸发乙%.:.}构25吧列·，在P}l;瓶嘴C-111入泰2弋流以加速换作。截蒸汽浴，!.:
泊化2小时或回流煮刀}}3o}IJ `分钟。
8,100十一以;父防房熟和水泌甜10-111x1111
.加入1夕50嗯升，I I N03 ,5嗯升，及效欣的放双体积的拟州();。}ba}it1液，、
振摇0·5、I分钟，加, i}t i1指示剂，并翔I.价} q}k. +r .P 1}W1` tlr'aJ定兹散的触。
在滴定中，小心地加入N班4C:溶液政袱形成的淡杠邑一J飞滋和时'lIP''"悦m} P 魏
色。在此时振摇溶液xj 0秒钟井]jJ折迭滤抓滤入第器个从瓶，卜}、0, r i x1'p}1._ . , ,
个to瓶倾鉴时，用120 jgIq 50洗ill -}瓶! t,}. f. -:1.. 所有la}&}夜都;{苏付端把’自加
入滤器中。当洗9}} I 12 0 t 8, 31.后，完成滴定。同样'1P 0 ;,}lf`' }定·f加人样群1「】，疑缺
相等的人gNO。 fwd液。2pichlif f} i I'} 11 w郎为C叮。拼C()(U.1的c、)
如不用迹wf `V提取器，可以FF 4样有效地(R;1411,是桔.J!汗)提取(-, I。 I (10011,
如下:加:125 043毫升于样} , 100' u升中井在分液漏斗呼，用014份!o o"`}'仆
的乙醚振摇三次。合井乙醚提出物井用你份黝书升的艾N . a() J, l振I'+洗1欢
两次。合ll:此两份改。0升溶液并迸行沦化如上。
5-礁基-2-}g氧基苯胺(P-4000)
定性I -it - $1 A
27.m器官特性掀1卿川
用10%NaO l'f g.iZ化(p议 l.5、8.0)液体愈ra 200 }'r}uua派升成附体食品成, '? , l'
固体制品200克的水提川物〔见7。068@〕，井用你份25皂升的石油隘魏
取三次。用H2O 5毫升洗滁合PP的提川物、「一次，移胜石汕醚于小婉杯戏寨
皿中，待共自M"iM-，ICl-尝斌陇留物的味。所存在的['-4000为石' F `'" nr ,!r ,} } 'j
料I.升或1公斤时便可检得强烈的甜味;若为12，5绝克/服物料飞;升成I
公斤时便可由它的强烈的麻醉效应而榆tl0
27,.码8二胺栽破哪J
吸移50 ?8}f样品或27。08 (c)的水提1:1:液至分液漏斗巾，加1000
NaOll使呈诚性，拜以石油醚50邀升提取的王分钟。再以每份扔绝}y}"}a}}'50 "
石油醚提取2次。将提1-14液合井，以10毫升H.20洗滁，井弃去玩0。移锻
提出液于小婉杯中井加li 1(I+力溶液4毫升。于戴汽浴上漱发除尖石汕
醚。加苔状的Sn粒一小颗井再在蒸汽浴上放置5分钟。将液体倾7溉眼试
管中;WV商加入饱和的Br-H20。若有P-4000存在只U形成玫瑰rf ,},..扛 :} X r萄
酒的颜色;:r趁量时此色会被破坏。
李纷化(合)物
定爱法川，
(适用于韭醉性饮料)
黔w‘聊.a‘剂
1，，数酚溶液游解1一茶阶环。辛一宛于1%N甸COt液5。。},v9w中。用
当灭制备的新l,洛液井赊.J"棕色班)rj}中，。
09-17.045
测定V11-.-
Tlkf3il-祥品2020粼升羹 250升1 }:瓶中，以拜，(》稀邵至标记，井& u。移
.,} }yti 'f b s } }f分v,) ;M.V f}液邪恋升于小分液漏斗中，井逐滴加入. 470 Nao., l溶液道至恰
擞碱性。以舔份25提取3次，你次提取时振播,. ^-分钟。将
提1-1i液合井，以1-,1,20 5 'Y升洗.,t}P，弃去双分0洗液。移胜提11-1物于小P'}杯中，
井加衬,,0 ir.11V V Y一 d 'l .r J..5“‘蕊一仆。在燕汽浴‘卜然价发石汕醚。当
剩训数;d ".$I升石汕醚时郎从浴中价I Ii，金七残余的石油醚脚然游发。冷却溶液
至的0。，加0，125 v/o Na仇溶液I，0必升，井姗尹仁。I分钟)a*，加升禁酚
溶液5.0邀升，混和，稀释至肠绝升。在1小时内，以j伙测定法同徉制备的
鑫自为对ji(f，测定在515皂微米的f先度。(户一魄000必克数/邀升，褥自
标准曲换)\500“吧克/升。
27.046标准曲Al的愉制
治解5,-稍兹一含一丙氧井米胺l0.皂克于60 lyo醉灼160皂升中。移我
于260七升a I I. 瓶中，用;0稀k'0"标((}，井混和。m}wr} .rT,} ;整分溶液1。00、
2.003。00及4.00皂罗曰二一系列的250皂 I-Irl:瓶中，分别用场()稀}r(Y0 i
标甜，，井混和。从li个址瓶小取共5么升整分济液，按J.节进行，从“以
你分邪,.q.t2 } a}}Jl的不dpr}} iill醚提取3次，·。·…”开始。将吸光度对股修脾液的'}'度
(0产、0，」C么克/肠范升)标批作圈。
27. C47丙酸醋(霉i MM抑制荆)一兑13·08。一13.084
季按化(/合)物
定性114 4 0
842
27.048
弟二十七牵防腐剂和入造甜咪w"l1
澳笨酚蓝法[V))
(适用于牛奶。注意27.056-27.061的注意水JM a)
吸移牛奶25毫升于盛Its苯c j}}T〔见27.0057 (d)〕.0咙克的250升
量瓶中，井携动道至固体拭M溶解。在振摇-F，渐顺加人iii酮0 !"',` 0 I.pa然r,
逐滴加入足够的IICI CI + 1)济液使在j.合物rf -I产然充黄色(韵需I皂升);
井再加过呈0.2~0.3绝升。在不断混和下潮顺川内酮稀似抵标沱。棍和，
放置30分钟，井用折迭滤抵趁滤。
用刻度量简址取滤液200毫升井倾入500皂升分液漏斗中对_熟峡齐.y.
量筒至200毫J1 ;}手 jjo入分液漏斗r(=s。用征份0皂升的石汕醚3份振摘洗
滁丙酮水混合物3次。当分层时，将la份石汕P IGt1于滤机点效滤井保存滤
抵供以后过滤翁化乙烯(,~二纵L烷)提出物之用。在蒸汽浴_}:于水气
流下蒸发丙酮水溶液道至体积赫至104必升或更少翻。丙酮的2心味以打，·失
为止。冷却，用X120移.r - 250 }", ,升分液41斗中(保存1}1'娜)，井加人
.C1 (1+1.)溶液尔毯升。
吸移氮化7-1烯54皂升于分液漏斗r(l井振摇1~2分钟。拼患”、‘厂层于用
作蒸发的Yu杯中，排出时将液体从杯壁流一日片以洗浒炖杯，f=将此液体倾回
分液漏斗中，用少x 1120洗滁 } "iii:g }u杯后亦fr I'分液漏斗中。再振挤分,1-1}13分
钟，放置道至澄清，井将下层排放于_!:面所保存的滤机杰效滤，承J妾勺飞盛有
1 %N a,2CO8溶液10毫升的1.25塔升分液漏斗中。盖kf - Al 'T -，溯呵分液漏
斗，井用旋liffyiZ.:动小心地振摇2”3分钟。MPN9分液漏斗袱版常的位以井谬
置使液层分离。_胜层将为i`llc}澳* I leil蓝 PA性脾液所1 0.OU' I }j M,色;’下层淞系孺色
则对季跌化物来能是正拭撇。为了KII 04,11观察jZi色，可排矛仆下层于典滚廷寨
的Mv},瓶中，其中盛潜无水粒状(非粉状)筑a,280 ,j克，‘它会将任何a可h 4doTxri}1.}
免地带进p瓶中的紫色的液滴吸收掉。必要时，将a化乙烯i}M稼析于另。，
器皿中以避免任何从A瓶中n-色的盐中所反射r1来的颜色。豁化乙烯层不
应趁滤，因为大多数滤抵合有足量的珑留酸致使澳苯酚蓝一Il按 It物Ir }d合物
的M色变为实际上是看不出的黄色。
黔.C喂9
w呢咖A",酸盐0的晶光学性质I'}G:1
.采用依照27.055所得的雷呢咖武酸盐，或进行如一1,-:加入过敬f‘ ll'J拼呢
.....目，.，.呻.，尸.~，..一...一一一....口...................‘侧.M，.叫.，..，..~口...
钞原文re认“ck动叩，系四硫佩根二狱格路酸盐。-一邵者
季硷化(」合)物
843
半众
半业染洲
靴半丁兹小
国找州洲摘
半戮毗半业卜
半群宋一
器耀鬼一
价半众户半聋一
半众染拟
半业染洲
雌业鹅拟
沪飞卜J翔﹃朴少人乙‘~
4，4共﹄扣，态邵咦
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OQ哪娜.0
劝州0峥.0
洲州勃劝.0
勺决决0.二﹃
巴口C狄C﹃
的均邓价.0
0帅州心。0
00劝州均.0
闪00劝心.0
州伪伪助.0
鼎瀚
酬调
。拼摄辐题任。呻扩。凶"州囚却仍的0。.。泪拼裸辐
督留城骡11十|滔舰偕雹哆椒
11!lwe一111.一.
场闷川糊华组储号瞥扭
t‘胜里.............‘...吸.，皿皿，.
︵户渭己︶命旺川糊戮长+靓褚昌馨恤
!十十一一leeeeeeseeeseeesejeeesesee子性seseeeleeesee
分羁巴认日闰昭邓卧川翎闷城线长十摄侈昌馨触
︵。划叫阳。叫
洲卜冈川。qo自︸姗蚤11撇华撇琢妮心榭瑕11十姗材减履
嘟嫩华嫩旺。蝴。(嘛。嘛报卜︸鳄瞬麒酥剔、
︵u璐阳。目。叫自︶姗妥川砌裕赐11砌碳11十姗储履留枢
八励川纷自。。Q︶似留姗溅长十|鼠甜撼雹督恤
命。裕溯份欲哭鉴黯豁喘袋数鬓，
︵期6自︶嫩沦川绷华溯碳11十怨杨昌答娜
枷匪11蝴华城蟆儡储昌留恤
︵啦目扮书2︶切份川蝴华珊瑕长+翻忆易骡枷
瞩到孙袱叱沙积圳翻彼公锹恤怎薄攀椒卿
v弓
妞
尝嗡勘.凯
844粼燕”于r -,e.. i nS
咖武酸丝妙于季敛化物的水牌浓中并摆材水、，在极大今救’，。a，如染介卜在
的季敛化物量大于,} r..(R-.I., }} ` L c 5月寸，绷介众却产物戈}a z;,L o :1,.)舍r"R Y0 Y0^;少时，只!J‘,ws}
溶液于篆温下放a少s分钟，然枯;姗伴」~};a分钟，。放rY }}}y:},q }}`}a } }]物胶小!!寸，
用和U子L烧枯玻瑞川·姗过ijd，粼:用^1 A}洗1'yr" .4r,;"1 t },,^ ^, k,将拍伪}翻份于，,} a 1, q件川
丙酮}容解而使通效Vii::器，并使内酮’「旗忍鬓摊。。)封触少从的..0.ry} }gn。行户k N'' } 1热以IT
解干的R^ K物。如果川颇多从的沉淀，li]在价却时介析拟添w，，八J砍桔t!hq
sFi"j,t柑t过滤，井将沉淀N“一卜。对于少擂“03 0^,的,y "'o-r}r}，期浩解j‘·器卿准妙念
升中，拜舰于cart!热而不提的夫而r一州卿毋渭飞微的寨才石嗽使牌剂，r衣发摊、、
依Aj 2.23测定余1rT韶，的粼，先学性戚沪尸i邵些列于27。嘶0小1内，戈与从
U知的季跳化物所得灼赫1二，ij中听溯拐的饮磷才}}北仪。
定雏法
敛众毛姚法f193
《适IU.- - 0j: II Y.腐AD
2.0场1武剂
(a)醋酸盐横冲溶液溶解NzOAc·."户 ,3o.;于1, I j，，加“。it
生2毫升，4,:1:稀释蒸500 "'升。
() NkVL盐溶液济解:"'Is"IS,C(C )。6。形克于)纵动井稀程饭搜、仆板，
(C)硫酸辞溶 }} iYlM解n攀 04·7IoO 0''A 1于月”户扑()?落芦叫”、、
()硫代硫酸W溶解N勺札动。，娇I一场05克默卜刊尹，稀群4 a推。 n卜，
井依照42.036标定。(。。2溶液I皂升二纵化烷旅节洪} uhfas}a;rar"+1甲教，分X4"}" Y欲
357，0.02142克。)
2.0509., .,9,11定ilt
xl定季效盐的近似llxl.1如-F,:用小雄瓶四个，于征一刁陇中TO吸移炸移入
a-冲溶液1 L r5-f.，Ksl'e (C )。il液2爆升和 11.20 20 ?L f。于这些)肿卜分
别加入样品0.5} 1.0、2。0和4.0磁升，混和井效滤。再加样1r}rrrr.r 2七，冲J二了抓
一滤液中，混和，并将拈果与我27。053作比筱。
吸移含季敛盐豹0.5克的部分样品溶液，如,'.0,0zS所抬卿}Jlg，椒." J.-澳 .loo
毫升KOhlrausch瓶中，必要时稀哗至50皂升，加入攫冲溶液私乞厂仆，1' 1沉
L原文NIA么 reinepha, te,分子式为N1-11, [Cr (NH;3):(50娜毓卜1匀幼。，…tA'e者
擎僻化}'`:A}' } }}<.JJ
84弓
用
︸公
闷土
和。然后用吸侈竹“力此入兀。犷。(CN)(;济液30犷一!梦卜，加入时将瓶何动。
11110稀那` , 100 a"选升的标记处并沉和‘:，30分争卜后，过滤，弃去股初的10~
吧升滤液。吸移滤液U吧升遇于500必升斜瓶中，井加1一芬必1_00皂升和
「K卜走~2克。。将瓶I1,},帅迫袱盐被1齐解，加人飞UCI(1一卜力浓液扬毯升，混和，
拜放撒2分钟。jjl,l;k zu.804溶液加1乞升，呢和祥r.用N肠气ol浓液滴定，当
濒色褪揪微卜心色时加入淀扮I'll示剂「多色4.004(f)]。作鑫自测定，它LUT,riN有
，1"-.述的操作而只是以1场0代件徉品。从2次滴定的差算I T IT I季按化物的合最。
如样rill化物豹0。5 1 /1.00}}Iur升，划不用，.[ .!.- NJAIA操作，而进行},,, -r} a
吸移详r dip 1.00吧升胜.K加 jY升放瓶T: -l，加人赦树，溶液1.0皂升7k ,K,j ''e(C )a
溶液30吧升刃1j孜 2 0稀娜蒸标1淤，1Y." t- 11，放胜t.jUMj.分钟，效滤，井取整分邻分
滤液加0或1..50屯升伙照上法加以刀尔之。
27.053
氛化烷甚竿鉴1一扒月按
(、分子}月a 35"r)合州.的仿汁}&;}
8。4成K多
乃
2.6
J‘.25)
1卫叱义少
27。',
雷呢吻武酸敛}.,
(适用于防衡}K}Jf剂及等渗溶液)
武剂
z呢咖IA酸按献311 x' ) f4l0呢咖诚陡投(N114仁 'dr(N竹。)。(Sc}},I) 41 0 ] Jp;
分子姚二354. 47)。。75 m 1.25 _! ; "}` 1} a "}i If,，加人1:1}() 0皂升，盖塞，振摇
,j2分钟，少一卜过tI L! o
27。嶙
ii Y1定法
将含有乎跌化物.1 o 1-, 1.0 0克的徉，‘n吧升碳于}R) ;}选仆烧杯中;
846第二十七章防腐剂和人造甜味荆
在l下加入毒份为5毫升的雷呢咖咸酸跌拭剂数份道至液体成为亮粉杠
色。放置30分钟，并加入更多的歌剂，除乡卜上层清液已成深粉杠色。再携拌
1-2分钟。数小时后用袖孔烧拮玻璃堵蝎趁滤，并用每份15毫升的矶0至
少三份洗滁M杯和滤器。(毋须将所有沉淀都移至绪A中。)用K}90将堵场
壁上物洗下并吸气使干。如沉淀在滤器中拮成块，则用以前用趁的携捧将
沉淀与洗滁H夕一起混和。
溶解雷呢咖献酸盐于丙酮如下:装妥吸气仪器使能与玻璃柑j1相配合，
用一个具支管以备吸气的藏管作为接受器。用5毫升吸移管，洗滁用于沉
淀操作的j杯四壁并将此液体加入绪场中。第二次洗滁A杯，并加至堵蝎
内的液体中。M-拌使溶解，并吸气以滤出液体。第三次洗清境杯井用小份
丙酮将堵ifgi壁上物洗下数次。当通趁的液体系无色时，拆开仪器，并用丙酮
将任何粉杠色的物质洗入孰管中，这种物质可能已im在堵塌底部或外侧或
漏斗的内1干燥了。弃去在柑场中由于杂质和歌 IN分解产物所致的少量椽
色固体。
将丙酮溶液移置于已称重拉的境杯中(季毅化物为20毫克或更少时用
50毫5}m杯，多于20毫克时Ail用100毫升烧杯)并置于温热的(但不是煲
的)表面上蒸发。如留下几滴水滴1911通入援和的空气流子烧杯中直至它似
乎干燥。加乙醇10毫升(或更多，如果需要的韶)，温热以溶解玲留物;让溶
剂自然蒸发，置干燥器中使干，井称量。季敛化物的重二因数「晃27. 050] x
沉淀的重。沉淀可以用作晶光学性质的侧定〔晃2'7。050]。
(为了从墙塌中除去禄色固体，可加入HCI (1-;-1) 1012毫升井携拌
使溶解。吸气过滤井用H90洗''数次。翻m堵fha井在底部空穴中充注溶剂
以进行洗潞。充满2次，每次依次以瓦0、乙醇、H:20}丙酮和H.20洗滁。)
澳笨酚v法“
(注意事项:所有玻璃器皿需窿慎地清洗，尤需避免用肥皂，因肥皂与
季鞍化物会发生作用。如清洗时用过肥皂，All需用2洗滁所有的玻璃器
皿，为特别小心起兑，用乙醇洗滁所有的吸移管并吸气使于燥。)
黔.056
仪器
蒸汽蒸留仪器发生器兑图1，1·015 (a)。用500毫升或Y升蒸留
瓶，孩瓶需配有一个伸入瓶中距瓶底1或2厦米的喷管〔晃k.`}J肠卿〕(所
季兹化(合)物
有莲接处告用7接头)及一个蒸汽入口管的塞(在蒸Im初期时用)。在19.105
中有关于适宜的仪器的叙述。
黔。057
式剂
(时碳酸钠溶液溶解Na刃035克于矶0500毫升中。
(b)硫酸纳无水颗粒状(非粉状)。
(o). D. C.12氯化十二烷基节基二甲耸，或其他固体季敛化物。
()澳苯酚璧溶液溶解四AL苯酚磺酞40毫克于温热的2O中，冷
却，并稀释至100毫升。
澳苯P登必须通趁下列的舵度就.R:置A苯酚剪20毫克于1,25毫升分
液漏斗中;加入氯化乙烯(112一二氧乙烷)50毫升及l % Na,2CO3溶液5毫
升，井振摇道至溶解。放置道至混合物分成两层。下层须无色;上层Jill为紫
色。加入含有D. C.12或其他季敛化物0.1毫克的溶液10毫升，再振摇，
井待其分层。下层应为澄清的登色。放出下层井在分光光度舒中加以检脸o
吸牧峰应在608毫微米左右。与依照27.058提钝过的样品的吸收曲褛相
比较。如果歌IOM果得黄或a色，或如果吸收曲91, 14 }-}-本上与提r Vi的徉品
的曲袋不同，则依照27.058进行提耗。
黔.心撇
澳苯酚剪的提nit
置澳苯酚蓝2克于400毫升烧杯中井溶解于I%Na刃03溶液25毫升
中。用几a构300毫升，移置于Ii液漏斗中。加入氯化乙烯c112--
氯乙烷)500毫升井振摇。加入含D. C.12或其他季敛化物10毫克的溶液
I毫升并振摇道至已被充分提取。如下层系为黄色，刻重复加入每份为工毫
升的D.C.12溶液数份，同时振摇直至当分成两层时，较下的一层具有带
禄的色彩。排比下层并弃去。加氯化乙烯200毫升和D. C.12溶液1毫升
于分液漏斗中，井振摇。此次下层应为澄清的登色。如液层呈椽色，All排出井
重复加入氯化乙烯和D. C. 1.2宜至获得剪色溶液。用每份为100毫升的氯
化乙烯数份洗澹水层宜至下层为无色或只呈微弱的登色。用:SCI酸化水层
并用--化乙烯提取黄色沉淀宜至水溶液只呈微弱的黄色。蒸去大部分的氯
化乙烯并让剩留物在p杯中自然蒸发。研磨玲留的粉末。取一部分依照
927.057 'd)进行耗度截欲，如果合宜，就用作藏剂。
h}3.二十七章防磨荆和人造甜味荆
黔.0159
标准曲Q r的 hA1
依照27.0将待沮雏定的季耸化物的1I -溶液进行标定。(如无此化合
物时，那么就用成分已知的任何固体季敛化物如D.C.拐，氯化十二烷基节
基二甲跌o必要时，用已;iEl }}:氰盐法(晃7。052)标定过的商品溶液来制备
标准溶液。)用适宜的 'r量A的仪器，通过下列方法，确定此化合物溶于氯
化乙烯50毫升中时在610毫VK米处能产生吸光度的最大和最小A度，然后
制备一担含3个或更多个的标准液，它们的季敛化物含量(在50毫升中)介
于最大和最小渡度约范F内。依照下远方法标糟曲袋oR(如果用消光楔光
度舒或Backm al分光光度舒，则合适的标准液是0.ONO.1% 0.2和0，25毫
克/50毫升。)
从每一标准液中吸移50毫升于分液漏斗中;加入-%苯酚蓝溶液3毫
升，nIC - + 1.)溶演1毫升，和It化乙烯50毫升;振摇2~3分钟。当澄清
时，将下层排放于盛着Na2CO,s溶液1..0毫升的另一分液漏斗中，并振摇
2.3分钟。放置道至澄清，将下层排放于盛着NI-12SO4 -1 -- 2克的玻塞瓶中，
井于3。分钟后在仪器中演数。(所有标准都用同一或同样约小杯，井用能
通趁610毫微米的滤光片;对于清光楔光度舒刻用lI‘小杯较为满意。)将标
度覆数(这些若都是以吸光度或比例于吸光度的值来表示的新)，对所用的
各霆轰度进行标糟;如果仪器上}j数系用透射比来表示，则在标V VII数
换算成吸光度。
黔.翔弓Q
样品的制备
(a)含果汁的瓶装欺料充分混和，井在刻度量筒中量取样品'0毫
升。F7fup-->i}瓷漏斗过滤并Jig HrO稀释滤液至100毫升(溶液人)。将滤抵
i R,于4毫升M杯中井用小份的乙醇提取21至不再有颜色被提t且1}L `""R成
白色为止。移置乙醇提W4 4t/于500毫笋传旗纂瓶中;加滇苯酚210 ZIE克，
HCII十1溶液2毫升和旦夕100毫升。进行蒸汽蒸爵并牧集体积至少比
提iii物中的乙醇"PZ积多100物扮合却蒸r71粗中约腾I物，移置于
分液漏斗中，用每分40-N 30和3。毫升的石油s,i ce{洗潞几次，并依照2'm .
进行。
同样也取缨适当的整分溶液人(先截取5毫升)，移置于分液漏斗中，加
.澳苯 >蜚溶液3毫升和HI<l+劝溶演I毫升，并位照27.061进行。
季按化(合)物849
‘(b)啤酒置脱碳酸的啤酒(晃1.赫.)100毫升于蒸汽蒸-01瓶中并加
入澳苯酚剪10毫克及1-1cl (I+1)溶液2毫升。进行蒸汽蒸鸽，收集翁禹
物钓200毫升。冷却蔑留物，移遣于分液漏斗中，用每份100和50毫升的
石油醚洗滁几次，并依照27.邺1进行。
(C.")餐用糖浆移置样品20克于100毫升量瓶中，用五,20稀释至标
RE，井充分混和。吸移整分溶液于分液漏斗中，加澳苯R :ME溶液5毫升及
HCl (1+1)溶液1毫升，井依照27.061进行。
(卿蛋品于已称重的加毫升境杯中称取混匀的样品12.5士0.20-
克。加入H.20 1毫升，用捧混匀，小心地倾入250毫升量瓶中，并再用
5~10毫升的H夕洗RA杯，将洗液加入瓶中。一面旋动量瓶，一面每次少
量地早靳潮加入丙酮，不断加以混和，道至充澈至量瓶的标昆处;盖塞井MI."
数次。放置10~15分钟井用折迭滤袄('h.atman 12号，1s，5厘米)滤入
250毫升刻度量筒中道至获得滤液200毫升。将滤液倾入1分液漏斗中，
用丙酮25毫升洗下量筒壁上物，并加入于分液漏斗中;用马0将量筒充至
260毫升标BE处井加入于分液漏斗中。加: C1 Cl十1)溶液25毫升于分液
漏斗中并混和。用石油醚，每份300'% 2150'% 150和100毫升，提取分液漏斗
中的液体，并援振摇以阻止乳状液的形成。将提取趁的水层移置于600,-%-1
Soo毫升燥杯中，加入玻珠2~3粒，井在蒸汽浴上燕发至5 -75毫升。
蒸发后，加入澳笨酚登10毫克井用少量H2洗净杯壁。当溶液冷却
时，吸移氯化乙烯M毫升，让此溶剂环镜}.}杯壁流下而加入烧杯中。将9
杯的内容物倾入,250毫升分液漏斗中，而用少量旦夕洗清境杯。振摇豹1
分钟。使液体环携着原境杯杯壁流下而回入烧杯中。重新将液体倾回分液
藏斗中井振}-%} 2分钟。依照27-061进行，从“放遣直至澄清，……”开
始。
27.061 iplil定法
吸移氯化乙烯(1，2一二氧乙烷)5。毫升于分演漏斗中[晃2 -7.邺0树、
(b)或(0)」，并振摇3~ -1分钟。放r_-_ ---w-T. E Ul至i清，将下层排放至含有Ia2COg
溶液10毫升的第二个分液漏斗中，并振摇3~ 2-分钟。待其分离井旎察下
层。如呈蓝色}}aA'l有季敛试存在。从颧色深度来判断它是否宜在光度舒中菠
数。如果颤L未握稀译就适宜于蔽数，!I将下层排放至含-} N ,1~2克
的玻塞溉中，放一道3。分钟，移遗于适宜的小杯中，并在ZQ})节至610毫9iv':i:米的
第二十七章防腐剂和人造甜味荆
仪器中蓄取藏数。从标准曲梭(晃27.059)中测定所存在的季敛化物量并
针算至毫克/100毫升。
如果颜色太深，不宜直接覆数时，刻将第二个分液漏斗的内容物用
HCI (1十1)溶液1或2毫升酸化，振摇道至内容物变成黄色，井倾回第一个
分液漏斗中。吸移第二分的氯化乙烯50毫升于第一个分液漏斗中，振摇
3 -}4分钟，放置直至下层呈澄清，井排放下层于烧瓶中。(如果已知洋品含
季敛物大于1毫克/100毫升，则全部100毫升氯化乙烯可以一次加入。)
取一定量的部分溶液进行测定如下:吸移5毫升，置于125毫升分液漏
斗中，用氯化乙烯25毫升稀释，加入l.olo Na刃OS溶液10毫升，井小心地振
摇2分钟。待其分离井观察下层。如果颜色的深度已宜于栽数时，.Ali用吸
移管加入氯化乙烯20毫升而把它稀释至50毫升，振摇1分钟，待其沉降，
排放下层，干燥，并覆数。如果颜色不够深，刻加入更多的溶液，每次加入5
毫升道至获得适宜的颜色，必要时加入溶剂使总体积达60毫升，振摇，排
放，干燥，井在仪器中菠数。
当适量的整分部分溶液已被RIJ定后，进行校核如下:吸移部分氯化乙烯
溶液于50毫升量瓶中，加氯化乙烯至标耙，井倾入125毫升分液漏斗中。吸
移1lo Na.,,,CO3溶液1.0毫升于量瓶中，旋动，倾入分液漏斗中，井用H2O
2~3毫升(用洗瓶)洗清量瓶。振摇，待其沉降，排放，干燥，并FIT数。如果
所取的整分部分溶液为10毫升或更少时，li要加入干燥的滇苯酚剪钓5毫
克于分液漏斗中。
对于含果汗的瓶装V料，刻将在3}1 f物中所侧得的季跌化物量加上在
溶液人中所侧得的量以获得在样品中的总量。
黄曙肛.法[221
(应用于水溶液和牛奶)
黔.邺2_仪器
(a)离心机监床用高速型，可配50毫升2管。EM际2号寓心机配有
2号头和2500 rpm的速度的也可使用。
(b)离心管厚壁，40毫升离心管，Pyrex, 5440号或其相当者。
卿默管Pvrex，具玻塞，15 x 150毫米。
一，，曰.叼角.....，.自.
公原文eosin yellowish,系曙杠的铆盐或舞}};— FF者
季诊化(合)物
851
2。OG容
就剂
(a)氯化乙炔当四氧化乙炔5毫升与援冲溶液仁冤(e)〕2毫升、黄
月番狂溶液[见卿〕0.5毫升及含有澳化十六烷基三甲基跌助、氯化十二烷基
乙R氨基节基二甲跌钞、滇化十六烷基三乙基A氯化(二异丁基甲苯氧
乙氧)乙基二甲基节基敛r或氯化N一十二烷基吮咤自J. ppm.的，或含氯化
十二烷基节基二甲敛2 ppm的水溶液5毫升一起振摇I分钟后，液层必须
下层呈显著粉杠色。如拭剂不能符合此歌脸I RIJ在减压下蒸翁，弃去占蒸爵
瓶中液体体积10%的最初爵比物，并牧集s0%左右的爵禺物。
(b)乳酸溶液50%。加H夕 41克于850/0款剂极的乳酸59克中井
混和。
闷黄曙缸溶液溶解I)&c杠22号必25毫克于H夕井稀释至50
毫升。
(由氢氧化钠溶液4MO溶解NaOH 32克于几0井稀释至200毫升。
佃)棒檬酸盐援冲溶液pH 4.5。溶解棒檬酸25克于H刃75毫升中
并加入足量的50 % NaOH溶液(钓13毫升)使达p H4.5。
(f)‘阿ave搔勒OT备溶液制备sAR2V-}}1ir拍酸二辛醋溶液使其含
量为100毫/x.00毫升。测定强度如下:吸移100毫升中含有待测的季鼓化
物100毫克的溶液2毫升，置于玻塞孰管中，其中盛着四氧化乙炔2毫升、
援冲溶液2毫升和黄曙杠溶液0.5毫升。用滴定管小心地每次少量地加入
阿镜搔勒OT溶液，每次加入后均需剧烈地振摇混合物至少30秒钟直到当
分成二层后，把款管对着白的背景放置时只能晃到Ai淡的粉..r 1u:色为止。继
截加入每份为0。01或0.02毫升的溶液，道至下层不再呈粉杠色。
(9)阿橇搔勒OT标准溶液取适量的储备溶液〔兑(f)二稀释至100
毫升，使配成一种每I毫升能相当于待测的季敛化物0.1毫克的溶液。用
待.J的季敛化物标准溶液CI毫升==0.I毫克)进行标定。
妙原文Cetabo母原文Dobenzyl chloride,,原文Et Cetab,
缈原文H-yarine -- 0X.
//1'—\、,..CI
，今_夕火、H二
缈原文D&C Red
筑o. 22郎黄曙杠(C-Osin Yellow iSL)。a原文Aerosol CT，是一种无毒、不
挥发、卖际上是无色的磺化二簸酸醋，外形象W蜡，纯度豹99‘5,1100落。懈者)
第二十七章防腐ji lu人造甜味剂
0 10-64测定法
(a)牛奶吸移四氯化乙炔15毫升于离心管中;加入乳酸溶液6毫升
.
2︺r，
曰0少为峭
8舜‘
和待裁的牛奶10-毫升;盖塞，并振摇豹3分钟。加入NaOH溶液6毫升井
小L,地加以混和道至混合物各处都析W凝桔的牛乳;然后振摇至少30秒
钟。在高速('` 320 rpm) ^厂 4心分离7分钟。聋析清液井弃去;在凝乳层
上}Ijm个孔井将四,化乙炔提Iii物排放于小赓杯中。用吸移管移置提出物
5毫升于盛着援冲溶液2毫升和黄M溶液。.5毫升的玻塞就管中，吸移
时要避免吸入任何水溶液的液滴。盖塞并振摇灼2fj i分钟。放置像分离，并
观察下层的颤色。如果颜色不鲜明，911放在自的背景前。如液层为粉杠色，
表示有季跌化物a如为深备扛色或杠t，All用挤M搔勒OT标准溶液进行
滴定。甸净之加入标准溶液后，剧烈地振摇混合物0.5至1分钟，待其分层，
并混察下层。f筱 }入，直至当对着白的背景放置时，或与空白侧定-ab斡
时，不能在下层晚察到粉rAPr色为止。由此滴定所沮21 2值P代表5毫升样
晶中的季毅化物含量。舒算至PP。
(b)水溶液.t5样品5毫升至盛着四氟tL乙炔2毫升、援冲溶液2
毫升及黄转, , Fk 17液0.5毫升的玻塞3R管中，井依照C})进行。
糖精
定性K蜿
S，邺场器官特性鼓蔽
取非酥T液体食品50毫升或取固体或半固体制品5克的水提W物
泣晃27.醚8秘)二，加Hcl使酸化，并用每J份25毫升的乙"'提取三次。将合
r p a-乙7 }岚 :7书H2 5毫升洗潞一次，移置于小夔杯或蒸发皿中，让乙醚
自然蒸支，并尝藏睡留物的味。(毒参睛约含量为劝毫克/原样晶1升或1公
厅对廷常便可由它的甜味而被徐缪。)为乏实起是，与w <C0H一起加热，井
'y } 1，0t-;0棣定由此生成约,Z踢酸 ,
271.066葵化成水*lf;a
Iflk非醛YL液体盒or, 0。毫 r0或相-a量rN水提W物(晃27.邻司，加HCI
糖精
使酸化，并依照27.060用乙醚提取三次。将蒸去乙醚后留下的玲留物溶解
于少静热H夕中并取一小份溶液依照2'7.0'73或2.074歌 k水锡酸。
将留下的溶液稀释至1..毫升左右并加入H多04(l十3)溶液2毫升。加
热至沸，并逐滴加入稍过量的5肠K 11304溶液。稍稍冷却溶液，溶入XaO
韵1克，并将混合物滤入,fig.皿中(Ag蜡塌盖很适宜)。蒸发至干井于
210--,215。下加热20分钟。将磅留物溶解于H夕，加HMI酸化，并依照
27.073或2 . 7 4截殷乙醚提114,物中的水棍酸。用这一方法可将所ffR“假塘
精yy [231及任何原来存在的水&-11酸(或为添加的水踢酸，若其存在量不太多的
tit)一起破坏‘，而含量为5毫克/升的糖精可确实地被榆出。
27.067、n-硫酸At f} [243
(适用于非醇` kk料、牛固体翻制品及焙烘品)
制备祥品的乙醚提m物如一w
(司非醇性散料加入HCI 3毫升于盛于分液漏斗中的徉品25毫升
中。如有香草醛存在，则用石油醚数份提取掉。弃去石油醚。用乙醚一石油
醚(i-十1.) 50 -, 25及邓毫升提取。用丑尹5毫升将合井的醚提出物洗滁一
次，除去大部分溶剂，移置30毫升境杯中，并于室温下让其蒸发。
(b)半固体M制品用少量热X320移置样品25克于100毫升量瓶
中，并加入足量的沸r /-N:L2kJ使达75毫升左右。放置混合物1小时，时加振
摇。然后加入丑OAc 3毫升，充分混和，加入稍过量的(5毫升)2 0 co中性
Pb (OAc)。溶液，用冷H夕稀释至标la，混和，放置20分钟，并过滤。移置
0毫升或更多的滤液于分液漏斗中并依照同进行。
(0)焙烘品将祥品25克磨碎，与已洗拉井灼2过的海砂50克充分
混和，并在Soxhlet仪器中用石油醚提取道至几乎不含脂肪(1^-., 2小时)。
将提取过的物质移置于3G毫升雄瓶中，加入乙醇1.毫升，井在沸水浴上
回流30分钟，时加振摇。用内置乙醉淌湿的7 }; Whatman 2号滤抵的
瓷漏斗过滤。将乙露滤液移ff于1.00毫升烧杯中，蒸发至工/。体积，加入
H夕 50毫升井加足量的加偏Na刃03溶液使呈碱性，并蒸发至50毫升。将
水溶液移置于分液漏斗中井依照(a)进行。
于蒸去溶剂后所留下的踌留物中加入酚一硫酸拭剂(溶解无色桔晶的钝
酚于等重的丑多0;中)5毫升并于x.35~ IL40“下加热2小时。冷却，溶于
少量热$3,20 9并倾于韵250毫升的丑夕中。加入少量Filter -Cep.佳藻土
854第二十七章防腐剂和人造甜球剂
助滤剂放置3小时或过夜，并冠滤。·加10 &,, Nr a 0 H溶液使成碱性并稀释至
0 '00毫升。如有搪精存在，Jill呈显洋扛或扛尸紫色。黄色，淡黄色或淡娃色
是无意义的。
定量法
一般法1.
黔.弱容样品f It 91备
(动果汁和糖浆用少量丑2将样品100-200克移置于25th毫升量
瓶中并用HoO稀释至灼200毫升。加入HOAc 5毫升并混和。加入稍趁
量的20%中性Pb( OAc)2溶液，充分混和，用瓦0稀"d至标耙，充分混和，
并效滤。
(b)醇 0 ;体在蒸汽浴上加热祥品100-200毫升以除去乙醇(通常
蒸发至原体积约1脚)。若为稠厚约塘浆，il在开始蒸发前用等体积的H夕
稀释样品。当乙醇已被除去后，移置液体于21-DO毫升量瓶中并fF照(a)进
行。
幼固体或半固体稠制rim用少量热丑2O移置样品50-,-,75克于20-0
毫升量瓶中井加入足量的沸丑20使达200毫升左右。放置2小时，时加振
摇。加入丑OAc 5毫升，充分混和，加入稍过量的24%中性I.'b (O Ac)。溶
液，用冷H2稀释至标耙，混和，放置2分钟，并过i,}:} 0
27.069测定法
移置27.6的滤液150毫升于分液漏斗中，加入ECI 15毫升，用每分
s毫升的乙醚提取三次，每次振摇分液潺斗2,分钟。用氏0 5毫升将合并
的乙.R提出物洗滁一次，蒸V除去乙醚，并用少量乙A将蔫留物移置于P七
增-+T中;或者翰流地用小份的旦2和乙醚9如果有难溶于乙R的物质存在
的- Ml .4 0在蒸汽浴上蒸去乙M，于]*R物中加入10 C/o xa.2Ci03溶液2}3毫升
(或足以使混合物呈强截性)，蒋动伸使所有}}M都与溶液相接触。并在蒸汽
浴上蒸发至干。
加入无水N肠CO。和K刃0 2的等份混合物4克于干燥的踌留物中。先
援旗地加热，然后完全熔融3分钟。(进行熔融时可将堵场密合地嵌入一
块厚石棉板中所凿的洞中’，使柑场的丫$凸悉石棉板上，然后用大本生灯、
糖精
If elke灯或相似的喷灯加热柑塌的下部。)冷却，将熔化物溶于20，加入
BY-夕韵5毫升，加HC1酸化，趁滤，用少量H夕洗潞滤抵，将滤液和洗
液稀释至韵200毫升，加热至沸，并馒馒加入趁量的BaC12溶液(韵10 C'.) 0
将混合物放置过夜，收集BaSC)‘于滤袄或古氏滤竭中，洗至不含氯化物，干
燥，灼A，冷却，并称量。用鑫白就l-XII定任何存在于熔化混合物中的硫，以
改正以上所得的枯果。将改正后的BaSO4重量乘0.7848以算忠相当量的
fft。
熔融用的碳酸钾和碳酸纳的混合物可用Na202 3-4克来代替。在这种
情况下，必需用Ni带竭，且熔融的时简可减少至5分钟。在提取中所离析
出来的少量PbC12并不干扰此法的准确性。
2.卿0
一般法Ii.(升华法)(251
加HC 115毫升酸化样品200毫升，井用每份50毫升的CC14提取三
次。弃去CC141井用每份s0毫升的乙醚提取水层三次。让乙醚提出物蒸
发至小体积并用少量乙醚或乙醇移置于升华器中。在室温下或水浴上(FI
移置玲留物时用乙醚或乙醇而定)蒸发至千。在1--,2毫米的压力和x.40 ,.,
160“的温度下将玲留物升华1小时。(温度要馒馒地提高，使韵半小时后
才达到x..400 o)用温热乙醇将糖精从升华器的冷凝球上洗入已称量的境杯
中，并重复升华道至在冷凝球上不再有夔留物。在水浴上蒸去乙醇，于1000
下加热鹰留物2小时，冷却，井重新称量m杯。
27.071
对于非醇性效料的特殊法(263
加入HC1. 2毫升于盛于分液漏斗中的样品50毫升中。用每份50毫升
的乙醚提取两次。将乙醚提出物用棉花过滤，并用含HC? I滴的丑夕豹5
毫升洗滁合井的滤液。
分离乙醚层，井在水浴上蒸发至干。于篷智物中加入不含NH。的H尹
5毫升及丑CI 6毫升，并在耙常橙拌下将溶液在加热板上蒸发至灼1毫升。
再加入不含NH2的丑夕5毫升及HCl G毫升，蒸发至构1毫升。用不含
NH3的丑oO稀释至56毫升，并取此稀溶液2毫升用不含NH 3的H夕稀
释至25毫升。加入Nessler裁剂〔晃3.物7(句〕1毫升，井用通常的方法
与NH ,4C1标准相比蛟;1\TH4CI U.2921克二不溶态的塘精(C ?尹饥句1克
或其纳盐(C;H‘NNa仇S.9J 30)1.317克。为了方便起晃，可制备一种相当
第二十七章防l."'ti .PG人造tp竣剂
于不溶态的糖精20纱pp m的':标雄液。
水锡酸
27.0172样0 a}93%M 'I'M备
(a) 91.0性液体爵多演体可不%;,其池处理而道接依照27.073或
群.075进行提取。如在提取中形咸庶烦的乳状液，刻吸多100毫升于250
毫升量渡中，并加入N:l的6克，振摇L至溶解。用乙r-稀r至标Rai剧
烈振摇，放7 1-V分钟，时加振摇;过滤，并取部分滤液依S11 (b)处理。
() Nt d体 k11350左右的NaOH溶液使样品200毫升对石蕊歌
粗呈碱性井在蒸汽浴上蒸发至原体积的-1/3左右。用瓦0稀豫至原体积，
必要时进行过滤。
0) Fi} f*或牢F9 X物质将样品研磨并充分混和。移置适量的样品
(50-200克，视祥品的稠度而定)于500毫升量瓶中，加入足量的H2O使达
豹劲0a,rvJ升，并振摇道至变成均匀的混合物。P1T入Ca Cli 2-5克并振摇道
至溶解。加10%左右的1, a0H溶演使对石蕊FaU呈显著2 4*4 . 3用H2O
释俘至标耙，摇匀，放置至少2小时，时加振摇l并趁滤。
霆瞥.鲜3
定性K Is
It化铁毓输
将徉品50毫升或将数量相当的，依照7.0`x'2所制备的水提W物移入
分液漏斗中;加入样品体积的习1的H CI (I+3)溶液拜用乙醚5毫升提
取。如混合物乳化，只移加入石油醚(沸点低于00) 1~15毫升并振摇。如
这详处理后仍不能使乳状液破坏，Ail进行Tkr心分N-;，或静M道到有很大一部
分约水溶液分A为止，将后者排I，剧烈振摇，并再让它分离。用每分5毫
升约丑2tiJ'洗滁乙配f两 }`，倾入瓷皿中，在蒸汽浴上蒸去大部分乙醚，让
AL A自然蒸发，井加入0.5中性Fe `I,s溶液王滴。若呈紫色郎表示有
永锡酸存在。
如在蒸去乙Z,物中有有色物质或其他干扰物质存在时，li用
下列方法之一将水锡酸提腌:
to将上远所得的乙a-提热物的原建留物溶解于构25毫升乙醚中;将
溶液移置于分液漏斗中井与等体积的乓0(先加0 c/a筑H 40数滴使呈显
水t 11酸
著的碱性)一起振摇。待其分离，将水层用温滤袄滤入瓷皿中，蒸发至几干，
井依前述用FeCl3截殷蔑留物。
(b)将-J--At所得的乙醚提斑物的原残留物置于丑2SO;千燥器中干燥，
井用每份10毫升的Cue或石油醚(沸点A于600)提取数次，提取时用玻捧
}v }11擦皿中内容物，井相缎将各份溶剂用干滤概滤入第二个瓷皿中。在蒸汽浴
上蒸去大部分溶剂，剩下者任其自然蒸发，井依前远用FeC13孰输建留物。
(C)将一-L-所得的乙醚提缨物的原玲留物用乙醚几毫升移置于小瓷考
-n}61A J'中，并让溶剂自然蒸发。将石棉板凿一足够大的洞以容入柑A的2/3左
右，用一内充汾水的圆底小境瓶盖住塔J-，井在小火焰上加热道至任何存在
的水锡酸已释升华且冷凝于烧瓶底上为止。依上远用FeCIS就脸升华物。
薄27.邺4
Jorissen截敬(271
将得自乙醚提出物(兑27.07e2)的残留物，或者，如有杂质存在时，将依
照27.073(a)、(b)或(e)进行提R后的物质，溶解于少量热2O中。置溶
液10毫升于藏管中进行冷却，井加入10呱KNO。溶液、或a滴，丑OAc
(钓60%) 4或5滴，及I cip CUS04溶液I滴。混匀，将液体煮沸0.6分钟，
并放置2分钟。若有水锡酸存在，'4t1呈显赤葡萄酒的杠色。
定量法
27.075提取
取样品100毫升，或取依照黔.02制备的，代表原物料不少于20克的
溶液，置于分液漏斗中。如系碱性I,Rlj用HCI (I + 3)溶液中和至对石蕊呈中
性并对于每100毫升溶液加入2毫升趁量HC1。用乙醚提取4次，每次提
取时用体积相当于水层体积刀2的乙醚。如在振摇时形成乳状液，RIM常可
加入少量(乙醚层体积的1/5)石油醚(沸点低于60“)井再振摇而将它破坏。
否则就离心分离。如仍有少量的乳状液存在，Ali让它留在水层，而在下一次
提取中它往往在兹层中被破坏。一如在第四次提取后仍有乳状液留下，则将
它与澄清的乙醚层及澄清的水层分开，井单独用乙醚2或},3小份提取。
将各份乙醚提悉物合井，用体积等于乙醚提出物总体积1/'x.0的H夕洗
滁，让共分层，并弃去水层。照此法洗滁l a至分离后的水层当加入甲基橙
溶液及0.11y NaOH 2滴时会产生黄色为止。慢慢蒸去大部分乙醚，将剩留
物移置瓷皿中，井让它自然蒸发。如无干扰物质存在，则吹照2.豺G进行;
858
第二十七章防腐剂和人造甜味11
如有午扰物质存在，,Iqlj用下列方法之一提钝赞留物:
(a)将臻留物置真鑫器N在H2;上使完全干澡。用每份10-15毫
升的CS2或石油醚(沸点低于60c)提取10次，提取时用玻棒摩擦皿中内容
物，并相继将各份溶剂用干滤' r08入瓷皿中。用2 c1n - '矶溶液1滴I;RM提
取过的腾留物，若有水踢酸反应刻将其溶解于旦yO。加旦Cl( -+3)溶液使
酸化，用乙醚提取，蒸发，将由此所得的干鸯留物用CS,2或石油醚提取，并将
提Iii }t加于第一次所得的提比物中。蒸去大部分的CS2或石油醚，剩留者
任其自然蒸发，井依照27。0r进行。
(b)溶解鹜R物于乙r,I} 40 , 50毫升中。移置乙m溶液于分液漏斗中
井用每份15毫升的I%NH40H三份提取三次。(如已知在原乙R提出物中
有脂肪存在，刻用、份Nr: 4C;而不是3份直接提取原乙醚提出物。)将碱
性的水提ff '4物合并，酸化，再用乙醚提取，并依前述方法洗滁合并的乙醚提
_$物。馒漫蒸去大部分的乙醚，留下者任其自然蒸发，井依照27.07进行。
27.076侧定祛
溶解27。070的夔留物于少量热H夕中，且于冷后稀释至一定的体积
(通常为50或1Q毫升)。溶液如不澄清5 li用干滤抵效滤。取部分溶液进
行稀Mi -4 #- ffl Q。5 clo FeC13溶液或2 c,'o铁矾溶液处理道至呈显最深的9色。
一般几滴就已足够。
(fit巩溶液必需煮沸道至坦现沉淀，待其沉降，并过滤。V如此处理后，
r虽略有增高，但溶液可长时期保持澄清，在用丑2O将它稀W时也很少
会引起混浊，其出现混浊的时M也不象应用未1煮沸过的溶液时那样地快，
而这种混浊对准确地匹配颇色是会有干扰的。)
用Nessler管或比色针将所显澎的颤色与由标准水锡酸溶液(50毫升
中含水福酸1毫克)握同样处理而得的颤色相比较。在任‘种情况下，要避
免使用过量的飘剂，尤其是FeC 13。但在水锡酸的比较溶液50毫升中加入
过量Q。6毫升的2%A If L溶液是不会影响精果豹。
亚硫酸
27，077定性X % [281
将少量不含s的Zn及数毫升HCI加于盛有样品钓25克的200毫升
亚硫酸
850
雄瓶中(必要时加入X320)。有亚硫酸盐存在时，其所发生的H,2S可被
Pb (0Ac) 2拭抵棣出。植物中偶而存在的微量金属硫化物在上述拭脸的条
件下将发生与亚硫酸盐相同的反应。用27.078的Monier -William。法征
实此法所得的正精果。
由于微量硫化物有可能使款睑得出正桔果，故最好要作亚硫酸盐的定
量测定。不应把痕迹量的桔果就当作是漂白剂或防Txyfg中有X02存在的可
靠表示。
27.078
总亚硫酸
IV.lonier-W illiams法「“”
(适用于有其他挥发性硫化物存在时)
将750毫升m底Pyrex烧瓶B(晃图59)莲接于倾斜的回流冷凝器D，
它的下端切成一角度。(Monier-Williains, ,I,ij喜用盛直的二踌的1·5升圆底
境瓶。)由发生器通入CO:于A内的稀Na2c0;3.溶液中以除去c'l。滴液漏
斗K也通扯3孔的塞子c与B相莲。用管子E将冷凝器的上端与200毫
升雄瓶F相莲，雄瓶后面速一Pelig of管‘。导管E伸至接受器的底部。
采用一个Peligo七管已足可捕获掠过烧瓶F中的微量S02。全部用橡皮塞
莲接。
于接受器F户盛放钝的3%中n H-2 0 215毫升，Pelig-ot管中All盛放
3 clp H2.2溶液5毫升。3i夕。通常含有游离的H多04。取30 cloH 3O3,稍
加稀释，并以澳笨酚赘仁晃4.015 (f)作指示剂，加Ba (.丑 )。溶液至中性。
在冷处静置后，滤去BaS04，用1 -1} 'InO4滴定其晨度，最后翻节至3--lo的澄
度。在H20，中，N苯酚e在一定时简内是不会起作用的。
将仪器莲接好，在烧瓶中加入H2O 300毫升及HCI 20毫升，井在c仇
气流下煮沸一短时期。加入待拭的食品，加入的方法RIME食品的形状而不
同。如系液体食品，就从滴液漏斗直接加人，如系易于移置的固体，[1先将
9瓶的内容物稍加冷却，井注意控制C02流，避免H.2Q.2被吸上至导管刀
中，然后移去塞子c而将食品迅速加入。(象肉及ON过的干果之类的固体
盒品可先包在滤抵中而后迅速加入瓶中。)对于加入时费时较多的半固一体食
品，可将境瓶沟1潮浸入冷水中冷却其内容物，并用新煮沸过的H2O迅速将
良品洗入瓶中。
盒品导入后，在a -漫的co:气流下将混合物煮沸I小时(如系千果li煮
第二十七章防腐剂人造翁味y1'i
沸1.5小时)，在蒸曾,g} `.i拮束之前停止冷凝器中的H夕流。这样可使冷凝
器变成很热以雁坦夔留在冷凝器中约微量50。。当靠近接受器F的导管
热得烫手时，立l开塞子i。
将导管及Pel增OL管的内容物洗入婉瓶尸中，并在室温下用。AN
7aO滴定液体，以澳苯Y^Yw}笙作指示剂。所用. TaO必需用这一指示剂标
定过。澳苯酚萤与CY.41不会起作用，且在冷瓦0e/中能有显著的颤色变化。
0.11r TaOH 1毫升=S0 ,) 3.2毫克;困此，在滴定少量80:时，所耗NaOH
如小于。.5毫升时，这一滴定是不准确约。滴定后可再作重量法测定，沉淀
BaS0 4的操作IN l在室温下进行。侍沉淀沉烽后，过信，并用沸").借0-析
法将玲留的B沼0J,洗浒3次。同样用滴定法及重量法作就剂的空白测定并
从而校E桔果。
4到定亚硫嘶:h。滋 er-Will iamas装置
黔。黔
4离亚硫酸woe
在2瓣毫'} i li 'i}中用H S 0 -1 (1+3)溶液豹5毫升处理样品0 '0毫升，加
入N,a刃03构0.5克以逐昌空气，井用0.2碘滴定瓦8O3，用几毫升淀粉
指示剂`},。004(f犯。尽快地r1入碘溶演并继故 T入道至2色能持久数分
钟。0，9,N A1毫升二soy0。64毫克。
硫瑟
硫..} C3}ilI}
黔.080
定性截 A.
(适用于桔子汗)
玉氰一氨籍跌酸盐敲盼
(a)飘剂溶解Na.2Fe (CN) 5NO m 2H ,O 10克于NT夕H4毫升中并
放置于Q。左右直至所有亚稍基铁氰化钠完全分解为止(将混合物几滴加于
肌醉的I N NaOH溶液中时，若不再发生杠色，郎表示分解完全;24小时后
分解完全)。过滤，加入无水乙醇于滤液直至不再产生五氰一氨胳铁酸盐的
沉淀为止。将五氰一氨胳铁酸盐收集于滤器上，用无水乙醇洗滁至不含
N H8，置玛So;上于真空下进行干燥，井赊存于放在晤处的cacl。干燥器
中。截剂郎系此盐在H夕中的1 C/,o溶液，将它暴露于光和鑫气中I天后，
rr存于放在暗处的棕色玻瓶中。它的效力在数星期内有所增进井能保存6
个月左右。
(b)用乙醚提取桔子汁，乙醚k"体积为桔子汁体积的2f。离
心，井分离下层。拌入一些Filter-Cel助滤剂井吸气过滤。保持真空一个
短时简并携动溶液以除去极大部分的乙lil。加入dpi5滴于滤演erg,毫升
中井注意颜色。如不显剪色，则逐滴加入韵0.I. AT的碘溶液，每滴加入后
即振摇。剪-禄色9P表示有CS (N丑 2)，存在。(通常显坦最明显的颜色韵需
碘溶液5滴;过量的碘有减淡颜色的倾向。)
27.貂IGrote 9,L,剂R
于依照"7'.089握过乙醚提取和过滤趁的原桔子汁5}1毫升中，逐滴
加入0.02N碘道至碘的颜色井不立郎褪去为止。加入稀的Gr ete常剂〔兑
7.3(b )〕几毫升。馒馒显忠的蓝一徐色或蓝色 911表示有CS(NHZ):存在。
定量法
用于桔子汁的诀速氧化法
2.貂2仪器
虹吸管在c孔彰洲L或塞子中插入2根弯玻管，其一(吹管)的末端
第二十七章防腐剂和人造甜味剂
正好在塞子下，而另一根(虹吸管)的末端，当带管子的塞子塞入瓶口时，足
能达到离心瓶的An虹吸管的外端用柔软橡皮管与另一玻管相接使外管的
出口端低于内管的末端。这一装置系用来从离心瓶中虹吸下层液体，井借
紧压痊接处的橡皮管以控制流速。取小软木塞一个，钻一个未全通的孔，其
afg与玻管相同，以制成内虹吸管的帽。
黔.0
裁剂
拗改夏的Grote就剂溶解Na2Fe (C-.N7) 5NO . 2H 20 0.5克于50毫
歹形t瓶中的: oO 10毫升中。称取IN"夕H"H I0.5克及NaHCO,s1克。
在小A杯或瓷皿中用小研柞或乎头玻棒夔夔研磨以混匀这两种固体，要压
碎样品中的任何块团物。擦清棒或研柞并借助于短重漏斗和刷子将混和的
固体定量地移i于亚Pv4基佚氰化钠溶液中。不要攫动A瓶但让它静置道至
C02的放出几乎停止。然后旋动以溶解任何剩留的Na丑 C03。当C02的
放E' R R实际上已停止时，加入Br。。10毫升(11小滴)。气体重又放出。当不能
借振摇以引起泡沫时，用H},0稀释至26毫升井过滤。截+9OR剂如下:依照
b)稀MM7192毫升:加入稀02截 I 1毫升于由硫Nslgq备溶液「晃(C) I C稀
释s0倍)5毫升、H2O 5毫升及HOAc 1滴所祖成的溶液10毫升中。在
5分钟N应呈显强剪色。如不呈显强登色0111制备新的孰剂井重复孰歇。在
室温下存放5-10小时使溶液陈化。(溶液应具桃花心木的棕色。如带禄
色All其效力不强且不久就会失效。)保存于冰箱中时，敲赊备溶液能在几星
期内仍保持有效。
(b)稀Grot e,默剂用HJO 4体积稀释熟剂同1体积。每次侧定时
用稀释的就剂1毫升。此稀释的款剂可保持1天。
娜硫眼储备溶液溶解CS (N丑 2) 2 100毫克于H2O井稀释至200毫
升。
(句棒檬酸一捧檬酸押溶液溶解K:ac尹尹7 *H20 0.84克及律檬酸1
克于丑2，井稀释至100毫升。
卿硫酸1.00士0.02 N。
27，摊
徉品的制备
用普通的敖刀将桔子敖汁，滤去核及粕，并充分混匀。量取125毫升，
遣于20"0毫咧离心瓶中，加入乙醚70毫升并摇匀1~2 14分钟。在1800 rpi24
硫霹
869
下离心分离10分钟左右。将虹吸管的短端(在瓶内)用帽子盖住，插入瓶
中，从顶层降落至下面的水层中。用玻棒推掉帽子。将管降至瓶底，将MAI木
塞(它带有虹吸管)推入瓶口，井在短管中吹气使液体开始流动。小心地尽
量将下层液体红吸至A杯中。挟压莲接的橡皮管可以控制流速。当中rO
乳状液层中的物质进入管中时，就停止虹吸。
加F ilter-Cel助滤剂一茶匙于盛于杯中的虹吸比来的液体中，掩匀，
并用蹄着Whatnlan 64号或41--H滤抵的瓷漏斗‘7~11厘米)吸气过滤。
用量筒量取滤液，倾入分液漏斗中，井加入其体积1/2左右的乙醚。摇匀，
待液层分离，将下层排入烧杯中，加入助滤剂一撮，摇匀，井用"hatman 12
号折迭滤袄趁滤。置滤液于清洁千燥的吸滤瓶中，在蒸汽浴上温热至360，
井吸气以除去乙醚。
吸移滤液(澄清或近乎澄清的)25毫升，置于清洁的50毫升量瓶中。在
另外两个相似的量瓶中置撑檬酸一撑檬酸钾溶液25毫升。一个瓶中加入硫
脉储备溶液2毫升;另一个则作为空白。于三个瓶中各加1N几S045毫升。
在旋动下馒馒加入0 .1N碘(晃42.016)于每一瓶中道至碘的颜色不再褪去;
然后加趁量1毫升。将各瓶(样品、标准及空白)在室温下放置10分钟。
于各瓶的内容物中加入NaHS.s (2.5克/升)溶液直至碘的颜色褪去;再加
过量3或4滴。于每一瓶中在旋动下逐渐馒馒地加入25呱NaOAc溶液4
毫升，用,20稀释至标E7井混和。如发生混浊则过滤。将氧化过的稀释
样品指名为溶液XQ
黔.0
瓤定法
从标准溶液瓶中取出5及10毫升，分置于两个就管中以制得两分标
准。从空白溶液(无硫服)中取毋5毫升，加于第一管中以稀释至1.0毫升。
移置鉴白溶液及样品溶液x各10毫升于另外两个敲管中。吸移稀释的
Grote歌剂1毫升，在振摇或橙拌下加入每一管中。将各献管在豹25“下放
置1小时，或在45--50'的浴中放置10分钟使显剪色。在消光楔光
度舒或相当的仪器中U取每管溶液所显W的im(样品、鑫白及标准)，用
能通过610毫微米的滤色片及It‘的光度舒小杯。用空白和标准的菠数来
作图(道接>。作图时以光度t MR数对CS(}TH2) 2的PPM标擂。在瓶中的
氧化过的标准代表20 ppmi (I毫克/50毫升)。因此整分部分溶液10毫升
代表20 ppm而5毫升相当于10 ppm。
864二十七幸}}`} M1Lr荆,yJ人造'` i
由于在加入Grate -uAI9I前溶液X-中原有的自然颜色，因此有必要将所
得约样晶额色菠数稍加改正。用同样的光变e小杯，不加熟剂9鉴白溶液
和盛于量瓶中的样品溶液X的蔽数。从加有Crate栽剂的样品的菠数中减
去这些截数g差(X一鑫白)。用校正过的菠数从图中得P9相当的C S(NH众
的PPIM。此值x2在原桔子汁中WS v必。的误度。
用于冰凉桃子的方法
黔.鹅骗样品的制备
在粗夭平(灵敏度0.1-0.2克)上称取冰冻的样品2,30-400克，置于
已称重的Oso0毫升.TP-i'a杯中。将1磅装的内容物切成四份或八份，取出交叉
的部分以作侧定，并J14.存剩留物作为i备样品。(必要时可将几个包装依此
法加M'禾黔 O)
立却称取等于样品重量刀2的NaE SO3溶演(2.5克/升)，置于盛着样
晶的烧杯中(注助。携拌a杯的内容物并倾入高速搀合器(或其他混和机)
中，使-u杯中内容物尽量倾14并在搀合器中粉碎20 `"`r30秒钟。将稀释粉碎
的徉品咳回境杯中。
称取搀合的样品150士0.2克，移置于250毫升量瓶中，井用只夕稀释
至豹200毫升。加入己醛豹4滴井于量瓶上配一个2孔的塞子(0号)，它带
有弯曲的小玻管及另一伸入瓶中It,, 311的道管，其末端收精成小孔(近乎毛
L.营)。借在弯管中0 >,地吸气井旋i4振摇量瓶以除去大部分的空气。(小
玻管的孔必须足够大馋使压力不致降得太鸳a)如泡沫升至瓶CZ则解除真
鑫片刻。然后继S吸气和旋蒋道至除去大部分的空气，再加入I\Tt.丑 SOS溶
液2毫升，并用H夕稀释至标耙。混匀，取豹160毫升，倾入250毫升离
心瓶中。加入乙醚50毫升于瓶的内容物中，旋尊几次，塞好，并振摇;开启
一次以释放压力;然后剧烈地振摇1~I.5分钟。(如果愿意的括，可将量瓶
中的液体分置2个离心瓶中，并用乙醚灼30毫升分别提取，等等。)
在豹1500 rp二下离心分离, 1分钟。小心地将少量填部乙R}层倒入
tP5杯中;然后将瓶子倾斜，用玻捧将沉键块推至瓶A并将瓶内的液体倾于漏
斗中的棉花滤垫上趁洁。为了制备滤垫，可将一小团棉花置于IS -0~100毫
术漏斗的尖顶上，并装入一块牛层厚(将一层棉片拆裂开来)道侄韵3:t/ :2[f的
跳苏旨棉。
吸移下层水滤液x.00毫升，置于200毫升量瓶中，必要时用棒将i花在
硫.豚
漏斗壁上压榨以获得足I-1的滤液。在不断振摇下:4(从分液漏斗)tip,入
足量的丙酮于瓶的内容物中，使内容物达到200毫升的标Eo当液面升至
瓶颐时，盖塞，井在稀释至标la前翻倒几次使混和。混和，冷至室温(在水浴
中冷却，如果需要约Mli)，再稀T6v至标AE，井混匀:(丙酮会使温度稍有升高。)
待沉淀分离，并将瓶中内容物倾入250毫升离心瓶中。加入Filter-0{el助
滤剂一匙，盖塞，并摇匀;然后在I SOO rp。左右离心分离韵s分钟。聋思
上层清液，如呈混浊刻进行过滤。量取澄清液体拐-11毫升于25.毫升度杯中，
加玻珠几颗，井在蒸汽浴上蒸去丙酮。然后在加热板上蒸精至构35毫升，
取出，井冷至室温。逐滴加入-.5 c/o NaOH溶液直至呈城性井趁量豹2滴。
在橙拌下加入HOAc (I+ 5)溶液道至恰呈酸性并加入趁量2滴。
将液体定量地移置于50毫升量瓶中，用H2O稀释至标RE,并混和。将
瓶中内容物倾入小境杯或烧瓶(:.0o~125毫升)中，加入Filter-i'e工助滤
剂一匙，携拌，或塞住井振摇以使混匀。用12.5厘米折迭滤抵(E&D 195
号蛟合适)过滤液体。如果不澄清All再倾至滤抵上。将滤液或最后的样品
溶液指名为尸。S.。
27.087绷定法
a移溶液F. S.(冕黔。佣6)10毫升，置于1o拭管中。为了适应
CS (N瓦):含量高达扔pp。的情况超晃，制备一系列的标准液，它,car,489含有
I+9稀9的CS (NH 2)。篇备溶液〔晃27。铭3闷〕[CS (NHv)。5毫克//100
毫升〕0、1、2及4毫升。于各管中加入。。0%挥檬酸纳溶液使各标准液达
10毫升;然后于各管中(样品和标准液)加入HOAc (l十劲溶液1滴。置妈
棒于各管中井上下往复携拌以使混和，捧lS留在管中。将褚管放在推持于
20~250的浴中或室中。
边掩拌边加入稀G-rote款 ;[晃27.A(b)〕(新近稀释的)1毫升于各
管中。将管放置于20-25。下60分钟并在光度舒中蔽取各管剪颜色的覆
数，使用111的小杯和能通过610毫微米的滤色片。将祥品的蔽数指名为
x。由标准演的蔽数来檐制曲1 }fliy，将pp二CS(NH公:(标准溶液I毫升二在
样品中的Ca }N耳0):10 p-p)对光度蔚菠数进行标磨。将标准曲换外推至
60夕Pm。
为了将以上所得的歌数X,校正其在加入试剂以前存在于溶液中的原来
f4色 E晃 I在同一小杯中蔽取不加歌剂的溶液Fi S Y的藏数s同时也aOUR
866
第二十七章防腐剂和人造甜味剂
H夕的覆数。F. S.的覆数一H2O的菠数二d; X一d=R校正的菠数)。利
用曲in，从菠数B获得在溶液F. S.中的CS (NR 2) 2 ppm 0将如此所得的
CAS (NH2) 2量乘因数1.065以校正由乙醚所致的体积增加井得出原样品中
CS (NH2):的真实含量(注助。以较小量的整分部分溶液(1"`'6毫升)重作
数量大于50 ppm的测定(显色)。
注1.样品200克已足具代表性且必需留么一部分作为保留的样品。保留的样
品部分必须冷藏。为避免由于所存在的酶系统的作用所致的GS (iNH2) 2摄失，必须
在搀合前立郎于冰冻样品中加入NaHSC3溶液。搀合器的n打会使空气渗透物料
中，如果酶未被纯化的豁1就会发生C S (1 y)，的大量摄失。也可将冰冻样品速投于
沸HIP中并煮沸3或4分钟而使酶纯化。若物料是未打碎的爵或块状物，期在冰冻
的条件下酶的作用是援慢的。
注2:校正因数1.065是为了补偿乙醚主水溶液中的溶解度。溶液100毫升的
量取系在乙醚提取以后进行。乙醚在水溶液中有相当的溶解度。
(丁新a舞)
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