Text
                    


ББК 24.238 М 43 УДК 542.61 Рецензент В. С. Шмидт Межов Э. А. М43 Экстракция аминами и четвертичными аммоние- выми основаниями: Актиноиды: Справочник. — М.: Энергоатомиздат, 1987. 200 с.: ил. Приведены экспериментальные данные, опубликованные до 1985 г., по экстракции актннондов солями первичных, вторичных, третичных плкил- и арнламинов н четвертичных аммониевых оснований (ЧАО) ра (личного строения (около 170 экстрагентов) из различных водных и водно-органнческнх сред. Данные расположены по элементам в соот вегсгвии с их местом в Периодической системе Д. И. Менделеева, (ннцаны физико-химические свойства использованных экстрагентов. Для инженеров и спецналнстов, работающих в области практнче- ik(Ho применения экстракции в радиохимической технологии. 1803000000—040 М —-------------- 30—87 051(01)—87 ББК 24.238 © Энергоатомиздат, 1987.
ПРЕДИСЛОВИЕ Настоящий справочник является продолжением выпущенного в 1977 г. спра- вочника по экстракции под названием «Экстракция аминами, солями аминов и четвертичных аммониевых оснований* *. Из-за ограниченного объема в нем были собраны избранные экспериментальные, опубликованные до середины 1972 г., данные по экстракции элементов всей Периодической системы Д. И. Менделеева, а также кислот и воды, сведения об ассоциации солей аминов и экстрагируемых ими комплексов и о растворимости их в различных органических разбавителях. В настоящей работе приведены данные, не вошедшие во 2-й том Справочника, и новые данные, опубликованные с середины 1972 г. по 1984 г. включительно, но только по актиноидам. Целесообразнее публиковать по возможности полные дан- ные сериями по отдельным группам элементов, нежели избранные данные по всем элементам Периодической системы. Если же задаться целью представить все имеющиеся данные по всем элементам Периодической системы, объем книги увеличится в несколько раз. В книгу ие включены невоспроизводимые данные, при публикации которых авторы, к сожалению, допустили небрежность и не указали какой-либо из пара- метров экстракционной системы, например кислотность водной фазы, концентра- цию высаливателя или экстрагента, органический разбавитель и т. п., а также отдельные данные из тех периодических изданий, которые не поступают в СССР. В каждой главе этой книги или ее разделах материал изложен в следую- щей последовательности. Сначала приводятся данные о коэффициентах распре- деления — их зависимости от природы кислоты и кислотности водной фазы, от природы и концентрации высаливателя (в порядке увеличения заряда иона), от природы разбавителя и температуры. Затем даются изотермы экстракции или зависимости коэффициента распределения от концентрации экстрагируемого эле- мента. В зависимости от природы экстрагента материал расположен в такой последовательности, первичные, вторичные, третичные амины, ЧАО, несколько аминов (ЧАО) различного класса, смеси аминов, а в пределах одного класса экстрагентов — алкиламины, циклические амины, пиридины, анилины, ариламины, причем в порядке увеличения их молекулярной массы и числа ароматических групп в молекуле амина. Все критические замечания или пожелания читателей по компоновке и изло- жению экспериментального материала будут восприняты с благодарностью. * Атомиздат, 1977.
ПРИНЯТЫЕ УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ И СОКРАЩЕНИЯ ОБОЗНАЧЕНИЯ % — концентрация в процентах по объему, за исключением особых случаев М. м. — молекулярная масса а — активность А~ — анион d — плотность, кг/м3 Е — степень извлечения (экстракции), Е ~ а/(а + 1) q — число молекул соли амина, участвующих в реакции экстрак- ции А// — энтальпия реакции экстракции К — кажущаяся (концентрационная) константа экстракции. Например, при извлечении соединения (элемента) Д' ~ а/[А“]т [Амин НАр К — эффективная константа экстракпии (К — К — термодинамическая константа экстракции К ~ KYc'YXYs ~ =7<ycMs г, Кд — константы экстракции аниона А, солью амина Амин НА, по 1 1 реакции анионного обмена е’ /<Ме — константы экстракции соли металла ассоциированной солью амина по реакции присоединения в пересчете на аналитиче- скую концентрацию соли амина Me — металл М — молярность, моль/л т — моляльность, моль/кг nD — показатель преломления Р — степень ассоциации соли амина 7? — растворимость экстрагентов в воде при 20 °C, г/100 мл Н2О S — равновесная концентрация экстрагента (соли амина или соли ЧАО) So — исходная (аналитическая) концентрация амина /, Т — температура проведения опыта, °C и К /кип — температура кипения, °C (в скобках указано давление в Па, если оно отличается от нормального) /пЛ — температура плавления, °C /всп — температура вспышки, °C — исходная концентрация соединения (элемента) в водной фазе х —- равновесная концентрация соединения (элемента) в водной фазе у — равновесная концентрация экстрагируемого соединения (эле- мента) в органической фазе А//Пл — сверхстехиометрическая концентрация кислоты НА в орга- иической фазе (ДуНА = J/Ha — so) '/макс — емкость раствора экстрагента (максимальная концентрация Me в органической фазе, при которой ие происходит ее расслоение) Уиодн ' объем водной фазы, м3
Vopr — объем органической фазы, м3 а — коэффициент распределения (а ~ у/х) Р — коэффициент разделения двух элементов (Р = аМе/аМе,) Y± — средний коэффициент активности ионов — коэффициент активности экстрагента ус — коэффициент активности сольвата 6 — параметр растворимости разбавителя е — диэлектрическая проницаемость р. — дипольный момент а* — полярная константа, характеризующая индукционные эффек- ты заместителей в молекуле амина т — время установления равновесия реакции экстракции ф — отношение мольных концентраций экстрагируемого соедине- ния (элемента) в органической фазе и амина или соли ЧАО фн о — гидратное число — отношение мольных концентраций экстрагированной в органическую фазу воды и соли амина или экстрагированного комплекса Амин НА — соль амина Вин. к. — винная кислота НООС(СНОН)2СООН Лим. к., H3Cit — лимонная кислота НООССН2СОНСН2СООН iooH [Дав. к., Н2Ох — щавелевая кислота НООССООН ЭДТА, H4Y — этилендиамиитетрауксусная кислота (трилон Б) НООССН2. ,СН2СООН СН2—СН2—1\ нооссн/ \сн2соон ЧАО — четвертичные аммониевые основания НА — кислота НАс — уксусная кислота, СН3СООН ROH — спирты СОКРАЩЕННОЕ ОБОЗНАЧЕНИЕ НАИБОЛЕЕ УПОТРЕБИТЕЛЬНЫХ ЭКСТРАГЕНТОВ Сокращенное обозначение Полное наименование АДОА БДБуА БДДА БДЛА БДМЛА БДНА Б2ЭГА БЛА БТОА БуДОА ГДОА ГпДОА ДА я-Амилди-я-октиламин N-Бензилди-я-бутиламин N-Бензилди-я-дециламин N-Бензилди-я-додецнламин (N-беизилдилаурнламин) Бензилдиметил-я-додециламмоиий (бензилдиметил- лауриламмонин) N-Бензилди-я-нониламии М-Бензил-2-этилгексиламин N-Бензил-я-додециламни (N-беизиллауриламни) Бензилтри-я-октиламмоиий я-Бутилди-я-октиламин я-Гексилди-я-октиламии я-Гептилди-я-октиламии я-Дециламии 5
Сокращенное обозначение ______________Продолжение табл. Полное наименование ДАн ДГА ДДА ДЛА ДОА ДТДА ДФПМ ЛА МДДА МД НА МДОА МТЛА МТОА ОА ПДОА ПТОА ТАА 7-9 ТеБуА Те ГА ТеГпА ТеОА ТеПА ТБА ТБуА ТБФ ТГА ТГпА ТДА Т2ЭГА ТиОА ТЛА ТНА ТОА ФДДА ФДОА ФПДДА ХФДДА ЦДА ЦДЛА ПДОА ИЛА ЦОА ЭДОА ЭФДОА AL A1.Q 2-НРу JM JMT LA-1 LA-2 4-NPy 81-R ХЕ-204 6 N-я-Децилаиилии Ди-я-гексиламии Ди-я-дециламии Ди-я-додециламии (дилауриламии) Ди-я-октиламии Ди-я-тридециламии Дифенил-2-пиридилметаи (2-дифеиилме^ТИЛпиридии) я-Додециламии (лауриламии) Метилди-я-дециламин Мет илди-я-иоиил амии Метилди-я-октиламин Метилтри-я-додециламмоиий (метилтри^лауриламмо- ний) Метилтри-я-октиламмоний я-Октиламин н-Проп илд и-н- октилам ии я-Пропилтри-я-октиламмоний Триалкиламин, алкил С?—Сэ Тетра-я-бутиламмоиий Тетра-я-гексиламмоний Тетра-я-гептиламмоиий Тетра-я-октиламмоиий Тетра-я-пропнламмоиий Трибензиламин Три-я-бут ил амин Три-я-бутилфосфат Три-я-гексиламин Трн-я-гептнламии Три-я-децилам ии Три-2-этилгексиламии Триизооктиламии Три-я-до дециламии (трилауриламии) Т ри-я-иоииламии Три-я-октиламии N - Фен илди-я-децилам ии N-Феиилди-н-октиламии N-y-Феиилпропилди-я-деЦиламин N -Хлорфенилди-я-децнламии N -Циклогексил-я-дециламии Ы-Циклогексилди-и-додециламии(М-ци1клогексилди- лауриламии) N-Циклогексилди-я-октиламин N-Циклогексил-я-до децилам ин (N-циклогексиллауриламии) N-Цнклогексил-я-октиламин Этилди-н-октиламии N-Этоксифеннлди-я-октиламии Аламии 336, трикаприламии Аликват 336, адогеи 464, метилтрикап;риламмоиий 2-я-Гексилпиридии Праймин JM Праймии JM-T Амберлит LA-1 Амберлит LA-2 4- (5-Нонил) пиридин [5- (4-пиридил) иог^аи] Праймии 81-R Амберлит ХЕ-204
УРАВНЕНИЯ ЭКСТРАКЦИИ АМИНАМИ И СОЛЯМИ АМИНОВ (ЧАО) ЭКСТРАКЦИЯ КИСЛОТ (Н?А) по реакции нейтрализации: а- ?Нв+одн + Аводи + <7 АминОрг?± (Амин Н) дАорг, по реакции присоединения: л- ^^водн"^ Аводн + (Амин H)g AOpr^Z± (Амин H)g АНд АОрг> по реакции анионного обмена: (Амии Н), А,орг + А’-дн (АмииН)д А1орг + А?~дн- АССОЦИАЦИЯ СОЛЕИ АМИНОВ В ОРГАНИЧЕСКОЙ ФАЗЕ р (Амии H)g AoprZ^ ((Амин Н)д А)рорГ‘ ЭКСТРАКЦИЯ СОЛЕЯ МЕТАЛЛОВ (МеА«) по реакции присоединения: . _ Мер Ме^>дн + тАВ0ДН + р (Амин НА)Рорг (Амин Н (Амин НА)р_!)^ {Me Am4-g)Opr> по реакции анионного обмена: МеА^ + ’води + <?(АМИИ НА)Рорг Я^воЛЯ1 по реакции внедрения: {АмииН (Амии HA)p-j}g {Ме Аот_р^)ОрГ + Ме А«вопи + q АМИИорг (Ме (АМИИ)q А«>ОРГ и Ме Аот Я Амии НАорг * води {Ме (Амии), Ат}орг4-?Н ВОДИ + Я АВ0Дц • 7
ГЛАВА 1 СВОЙСТВА АМИНОВ, СОЛЕЙ ЧАО И НЕКОТОРЫХ РАЗБАВИТЕЛЕЙ, ДЛЯ КОТОРЫХ В СПРАВОЧНИКЕ ПРИВЕДЕНЫ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ДАННЫЕ АМИНЫ И СОЛИ ЧАО Свойства следующих аминов и солей ЧАО см. в [1]: первичные амииы: н-гексадециламин (цетиламии), н-дециламин, н-додецил- амин (лауриламин), октадециламин (стеариламин), я-октиламин; вторичные амииы: N-бензил-я-гепта децила мин, N-беизил-н-додециламии (N-бензиллауриламин), N-бепзилметиламии, 1Ч-бензил-2-этилгексиламии, N-беи- зил-1 - (3-этилпентил) -4-этилоктиламин, N-w-дециланилин, ди-я-гексиламин, ди-н-дециламин, ди-н-додециламии (дилауриламин), диизоамиламин, диизооктил- амин, ди-н-октадециламии, ди-я-октиламии, ди-н-тридециламин, N-н-октилаиилии, N-циклогексил-н-додецила мин (N-циклогексиллауриламин), N-циклогексил-2- этилгексиламин; третичные амины: М-беизилди-н-децила^ий, N-бензилди-н-додецила мин (N-бензилдилауриламин), N-бензилди-я-ноииламин, N-беизилди-н-октадециламии (N-бензилдистеариламии), М-бензилди-2-этилгексиламии, М-бензил-М-метил-М- октадециламин, М,М-дибензнл-я-октиламин, М.М-дибеизил-я-тетрадециламии, дн- этил-н-додециламин (диэтиллауриламин), коллидии (2,4,6-триметилпиридин), ме- ти лди-н-гексил а мин, метилди-я-дециламин, N-нафтилди-я-дециламин, три-н-амил- амнп, трибензиламии, три-я-бутиламин, три-я-гексадециламин, три-я-гексиламин, гри-н-гептиламин, три-н-дециламии, три-я-додециламин (трилауриламин), триизо- амила мин, триизоиониламии, триизооктиламин, три-я-нониламин, три-я-октаде- цил а мин, три-н-октиламин, три-н-тетра децила мин, три-н-тридециламин, три-2- этплгексиламин, М-у-фенилпропилди-я-дециламин, N-a-фенилэтилди-я-октиламии, циклогексплди-н-додециламин (циклогексилдилауриламии); к а твои солей ЧАО: н-амилтри-я-октиламмоний, беизилдиметил-н-гексадецил- амиопий, бензплдиметил-н-додециламионий (бензилдиметиллауриламмоний), бен- зилтри-н-октиламмоний, я-гексадецилпиридиний (цетилпиридииий), диметилди-я- октиламмоиий, метилтри-я-додециламмоний (метилтрилауриламмоиий), метилтри- н-октиламмоний, тетра-н-бутиламмоний, тетра-я-гексиламмоиий, тетра-я-гептил- аммоний, тетра-н-октиламмоний, триметил-я-гексадециламмоиий (триметилцетил- аммоний). Ниже приведены свойства аминов и солей ЧАО, не описанных в [1]. 8
Первичные амины 9
Продолжение табл. Наименование - i Формула M. м. d20*. кг/m3 * °C ‘кип» „20* nD /?♦, г/100 мл Лите- ратура X Бензилди-н-бутиламии Х-Бензилдиметиламин Х-Бензил-М-метил-М-бутил- амии N-Бензил - N-мет ил-N-н-гек садециламин (N-бензилме- тилцетиламин) N-н-Бутил ди-н-додецил амин (н-бутилдилауриламии) н-Бутилди-н-октиламии н- Гексилди-н-октиламин 2-н-Гексилпирндии н-Гептилди-н-окт илам ии N, N-Дибеизил-н-гексадеци- ламии (N, N-дибеизилцети- ламии) N, N-Дибеизил-н-дециламии Ди-н-бутил-н-додециламии (ди-н-бутиллауриламин) Ди-н-гексил-н-додециламии (ди-н-гексиллауриламии) Ди -н-деиил-н-додецил ами н (ди-н-дециллауриламии) Диметил-н-гексадециламии (диметилцетиламин) Диметил-н-додециламии (диметиллауриламии) Ди-н-октил-н-иоииламин N, N-Дифеиил-н-дециламии Дифен ил-2-пиридилметан (2-дифенилметилпиридин) Метил-н-амил-н-дециламин Метил-н-бутил-н-дециламин Метил-н-гексил-н-дециламин Метилди-н-гексадециламин (метилдицетила мин) Метил д ин - ге кс и л а м нн Метилди-Я'гептиламин Метилди-Н'Дениламин Метилди-н-додепиламин (метилдилауриламин) Метилди-н-иониламин Метилди-н-октиламин 4-(5-Нон ил) пиридин [5- (4-пиридил)ионан] 2-Оксиэтилди-н-додецила - мин (2-оксиэтилдилаурила- мин) н-Октилди-н-дециламин ~ н-Пропилди-н-октиламин CeH6CH2N(C4H9)2 CeH5CH2N(CH3)2 CeH5CH2N(CH3)C4H9 СвЩСН^СНзХС^Нзз) C4H9N(C12H26)2 C4H9N(C8H17)2 CeH13N(C8H17)2 c0h13c5h4n C7H16N(C8H17)2 (CeH6CH2)2NCieH33 (CeH5CH2)2NC10H21 (C4H9)2NC12H2e (CeH13)2NC12H26 (C10H21)aNC12H25 (CH3)2NC18H33 (CH3)2XC12H26 (C8H17)2NC.H19 (CeH 5)2NC10H21 (СвН5)2С(Н)С5Н4Х CH3N(C6Hu)(C10H21) CH3M(C4Ht)(C10H21) CH3N(CeH13)(C10H21) CH3N(C16H33)2 CH3N(CeH13)2 CH3N(C7H15)a CH3N(CieH21)2 CH3N(C12H25)2 CH3N(C9H19)2 CH3N(C8H17)2 c.h10csh4n CH2(OHKH2N(C12H25)2 C8Hj7N(C10H2i)2 C3H7N(CrH17)2 219 135 177 345 409 297 325 163 339 421 337 297 297 466 269 213 367 309 915(0) 895.9 245 — 241 — 227 — 255 — 480 — 199 — 227 789(25), 791 312 368 283 255 205 398 409 283 920,8 133—135 (1600) 73—74(2000); 180—182 115—120 (133—267) 140—150 (133—267) 203—208 140—150 (133—267) 167—172 (133—267) 130—137 (133—267) 130—140 (133—267) 120—125 (133—267) 75—85 (133—267) 95—105 (133—267), 112,5—113,2 (267) 140—145 (133—267) 125—135 (133—267) 118—125 (133—267) 94(107) 110—120 (133—267) 1,48846 1,5011 1,4460 1,4502 1,4504 1,4525 1,4435 1,4421 1 ,4459 I ,4358 1,4351 (25), 1 ,4400 1,4511 1,4470 1,4455 1,485 1.4440 15] [2] 14) [61 4| [4] 14] 14] [4] Hl Г4] f4, 7] [4] И] 14] [8| [41
Наименование Формула М. м. (Р* , КГ/ MJ * * t °C 1КИЛ’ 2°* nD R*. г / 1 00 м л Лите- ратура N-Топни и-н-децила мин Т риизобутиламин Т ри-м-пропиламин Трифениламин N-Фенилди-к-дециламин N-Фенилди-к-октиламин N-n-Хлорфен ИДДИ-Н-децил- амин Циклогексил ди-н-октиламин Этилди-н-октиламин N-n-Этоксифенилди-н-де- циламин N -п-Этоксифенилди-н-ок- тиламин CH3C6H4CH2N(C10H21) О’-С4Н9)3 N (C3H7)3N (QH6)3N CeH6N(C10H2i)2 CeH6N(C8HJ7)2 CJCeH4N(C10H21)2 (CH2)6CHN(C8Hl?)2 C2H5N(C8H17)2 C2H5OCeH4N(C10H21)2 C2H5OCeH4N(C8H17)2 401 -ц- 1 — —— 185,35 766 (25) 191,5 /,,л = —21,8 °C 143,27 757 156,5 /ил =—93,5 °C 245,31 774 (0) 365 = 126.5 °C 373 —' 317 408 323 846 193(533) 269 |М 1 1™ 1 120—121 (133—267) 418 ~ 1 < ’ 362 1,42519 Не раство- [2] (17,3) рим 1,41756 Очень слабо [2] (19,4) растворим 1,353 (16) Не раство- [2] 1 рим — 1,463 (18) ► (9( 1 ,4441 — [4] * В особых случаях температура указана в скобках. При нормальных условиях. В особых случаях давление указано в скобках (в Па) to X с X I X сс со 3 к в
Третичные амины Экстрагент Формула М. м. d2», кг/м3 iкип’/ °с ! i 20 rlL> Лите- ратура Адоген 368 Адоген 381 Адоген 382 Азамин Т8В Азамин Т10В Азамин Т810 Триалкиламины Три (децил «В»)- амин (CsH 17 C^^N: 40% С8, 25% С10, 30% С(2 (i-C8H17)3N ( - ‘Cj 0^2] )з^ (i-C8H j7)3N (i (C8Hj7 c10h21)3n (алкил)3Х [ (mpcm-C4H9CH2)2 x CHCH2CH2]3N —434 — 370 — 448 356—358 —447 —410 563 [12] [12] 12 [12 12’ [12] Соли ЧАО Kai ион Формула M. м. кг/ м3 н20 nD я Лите- ратура Аликват 336, кап рикват (СнН,7-С10Н21)з NCH., 442 884 1 ,4733 112а. 131 J Арквад 2С (75%- нын раствор в изо- пропаноле диме- тилдиалкиламмо- нийхлорида, алкил ~ С16) (CH3)2N (С16Н33)2 для среднего состава 1 Бензилдиметилал- киламмоний (ал- кил Сю—С15) C6H6CH2N (СН3)2 (£-13^27“ ) — — _ -г — — х — Бензилдиметилал- киламмоний (ал- кил С]8—Сго) C,H5CH2N (СН3)2 х (С1КН37 C2qH41) + . ” — Бензилтрналкил- аммоний CeH5CH2N (алкил).; t , — — Метилтриалкил- аммоний CH3N (алкил).; -—и — Метилтриалкилам- моний (алкил С7-С9) CH3N ((>7Ht5— СЭН}9)3 “ х——. ФИРМЕННЫЕ РАЗБАВИТЕЛИ Амско 125-82 (керосин без запаха) Амско D-95 Варсол Нафта 1 Нонилол —технический нонанол Сольвессо-100 (смесь изомеров триметилбензола); J = 875 кг/м3 при 15 °C; /нип — 161 —178 СС; /всп = 46°С [13] Сольжиль 54-В (смесь, содержащая >95% 1,1-диметилэтилбензола и <5% пен- тилбензола); J = 867 кг/м3 при 20 °C; Un = 162—172 °C; /ВСп = 52 °C [1] Шелл 140 (керосин) Шелл 2342 Шеллсол Т (смесь алифатических углеводородов типа керосина, Сю—С12) 14
ГЛАВА 2 ТОРИЙ Th (IV) НИТРАТНЫЕ РАСТВОРЫ ПЕРВИЧНЫЕ АМИНЫ Рис. 2.1. Реэкстракция Th из 0,1 М раствора JM-T в керосине (шелл 140) с добавками 5% изо дека- нола, содержащего 2,03 г/л Th, с использованием 10 %-ного водного раствора HNO3 при различном Иирг/Иводн (числа у точек). Комнатная темпера- тура [14] 0 0,1 0,2 0,3 уп, г/л ВТОРИЧНЫЕ АМИНЫ Рис. 2.2. Микрокоицеитрации 234Th (NO3)4 из HNO3 в отсутствие и в присутствии метанола (концентрация — числа на кривых). 0,16 М LA-2 в циклогексане. /-22 °C. <?=2 [15] Рис. 2.3. Микрокоицеитрации 234Th (IV) из HNO3 в отсутствие и в присутствии этанола (концентрация — числа на кривых). 0,16 М LA-2 в циклогексане. / — 24 °C [16] 2 4 F f хнхорм 2Л 15
I Рис. 2.4. Микроконцентраци^/ Th4+ нз HNO3 в отсутствие (/) и в присутствии 10 (2) и 20% (5) ацетона. 0,16 М LA-2 в циклогек- сане. q~2 [17] ТРЕТИЧНЫЕ АМИНЫ Рис. 2.5. Микроконцентрации 234ТЬ(МОз)4 из HNO3. 0,2 М амины в органических разбавителях. /=(22±0,1) °C. q — 2. Ять равна 500 и 167 для ТЛА соответственно в керосине н бензоле [18]: / ТЛА в керосине; 2 — ТОА в бензоле; 3 ТЛА в бензоле; 4 — ТБА в хлороформе Рис. 2.6. Th(NO3)4 из HNO3. 0,2 М нитрат ТОА в бизоле, ^ — 2(19] а V V 0,5 0^8 2.6 0 Т 2 J 4 Хн110 М 0 12 3 xHN03*M J я? Риг 2,7 TIi(NO3)4 из HNO3. ТОА (а) и ТиОА (б) (концентрация — числа на кривых) в бензоле. Комнатная температура, q- 2 [20] 16
Рис. 2.8. 5 г/л Th(NO3)4 из HNO3. ТОА (сплошные линии) и Т2ЭГА (штриховые) в бензоле (концен- трация— числа на кривых), х —10 мни. q — 2 [21] 0 2 4 6 8 хНМ03» W Рис. 2.9. 234Th4+ из HNO3. Од м БДЛА (/) и ТЛА (2) в бензоле. т=20 мин. q равно 2 для ТЛА и 1,64—2,16 для БДЛА. = (4=Ь1) • 102 и (1,5±0,5) • 103 соответственно для ТЛА и БДЛА [23] 2.1. Th (NO3)4 из HNO3, необрабо- танной и обработанной NO. 20%-ный ТЛА в додекане [22] 2.2. Микроконцентрации 230Th (NO3)4 из HNO3. 30%-ный нитрат адогеиа-364 в ксилоле. Комнатная температура, т —2 мин. q 2 [24] а xHNOj’ М с NO без NO 0,1 0,3 0,5 1,0 0,017 0,028 0,024 0,070 1,7 2,5 3,8 4,9 О 12 3 4 5 6 7 хИН0з,М 2.10 Рис. 2.10. Микроконцентрация 234Th(NO3)4 из HNO3 в отсутствие и в присутствии метанола (концентрация — числа на кривых). 0,16 М ТЛА в циклогексане. t= =22 °C. ^=2 [15] Рнс. 2.11. Микроконцентрации 234Th(IV) из HNO3 в отсутствие и в присутствии этанола (концентрация — числа на кривых). 0,16 М ТЛА в циклогексане. /= = 22 °C. </=2 [16] 17 *HNOS’ м *HNOS’ М
at <71111____।_i-1--i-1— 12 3*3$ 7xHN0.M 2.12 Рис. 2.12. Микроконцентрации Th4+ из HNO3 в отсутствие и в присутствии ацето- на (концентрация — числа иа кривых). 0,16 М ТЛА в циклогексане, f — 22 °C. 7 = 2 [17] Рис. 2.13. Микроконцентрации 234Th(NO3)4 из HNO3 в присутствии LiNO3 при различной *NO- (числа иа кривых). 0,2 М ТЛА в керосине. /=(22±0,1) °C. <7=2 [18] Рис. 2.14 . 234Th4+ из 0,1 М HNO3 в присутствии NaNO3 (/), Ca(NO3)2 (2) и AI(NO3)3 (5). 01, М нитрат ТЛА в бензоле. т=20 мин. 7=2 [23] Рис. 2.15. Микрокоицеитрацин 234Th(NO3)4 из 1,1 М HNO3 в присутствии высали- вателей. 0,2 М нитрат ТЛА в керосине. £=(22±0,1) °C. 7=2 [18] 18
2.3. Микроконцеитрации 234Th (NO3)4 из нитратных растворов в отсутствие и в присутствии UO2(NO3)2. 0,3 М нитрат ТЛА в керосине. t= (22±0,1)°С. <7 = 2[18] ----------— Состав нит- ратных раст- воров *UO2 (NO3)2 * Состав нит- ратных раст- воров XUO2 (NO»), ’ г/л 0,2 М HNO3 + 4-1 М LiNO3 0 0,33 0,67 1,0 1,3 17,0 19,7 17,2 14,5 13,0 2 М HNO3 (без LiNO2) 40 80 200 400 600 1,2 0,88 0,41 0,23 0,10 Насыщение ТЛА по Ри(К0з)^% Рис. 2.16. 7,0-IO-9 М Th(NO3)4 из 2М HNO3 в присутствии Pu(NO3)4. 0,1 М ТЛА в ксилоле. /=(21± ±1) °C, т=3 мии. д = 2 [25] -/,51------1-----1-----1----- 3.2 3.3 3,4 WJ/T.K^ 2.17 Рис. 2.17 234Th4+ из 5,8 М HNO3. БДЛА в бензоле (концентрация — числа на кри- вых). т = 20 мин. </=1,64-4-2,16. Хть= (1,54-0,5) * 1О3 при комнатной температуре. Для приведенных So значения — Д7/ равны соответственно 25,5; 28,5; 27,2; 21,8; 18,8; 21,3 и 24,3 кДж/моль [23] 2.4. Th (NO3)4 из 2 М HNO3. 0,1 М нитрат ТЛА в органических разбавителях / =20 °C. 7 = 2[26] а прн xTh (no,)4’ М Разбавитель Гептан Толуол Нитробензол 0,024 0,077 0,076 1,22 0,20 0,22 2,04 2,21 0,24 0,25 0,25 0,26 0,24 0,25 0,25 0,26 2,31 0,24 0,25 2,26 0 24 0,26 2,29 0,23 0,25 19
ЧАО 01234567 8 ХНКО ,М 0 1 2 3 4 5 6 7 хнко , М 2.18 2.19 Рис. 2.18. Микрокоицеитрации 234ТЬ(МОз)4 из HNO3 в отсутствие и в присутствии метанола (концентрация — числа на кривых). 0,16 М нитрат ALQ в бензоле. *=21 °C. q = 2 [15] Рис. 2.19. Микрокоицеитрации 234Th (IV) из HNO3 в отсутствие и в присутствии этанола (концентрация — числа на кривых). 0,16 М нитрат ALQ в бензоле. *=18 °C [16] 10-1 10° ЛНО-, м Рис. 2.20. ~ 10“б м Th(NO3)4 из HNO3 (/) и 0,25 М HNO3 в присутствии NaNO3 (2). 0,1 М хиамии 1622 в дихлорэтане. Комнатная темпера- тура. т = 20 мии. </=1 при So0,05 М и q — 2 при So>0,05 М [27] 2.5. ~10 6 М Th (NO3)4 и другие Me из смеси 0,25 М HNO3 и 2 М NaNO3. 0,1 М хиамин 1622 в дихлорэтане. Комнатная температура. т 20 мии. q -1 при So<O,O5 М, <7= 2 при So>O,O5 М [27] Ме ЛМе» M 6тЬ/Ме Me xMe’ M ЗтЬ/Ме 1? (VI) 10-2 20,6 Cr (Ш) IO—2 3,7-104 Ра (V) * 68,3 Ce (III) * 4-10’ Zr (IV) 6-Ю-2 3,7-104 La (III) * 6-10» HI (IV) 810—4 7,3104 Eu (III) IO”2 1,8-103 Fe (111) IO’5 2,5-10* Y (III) * 4,5-10® Al (III) 10-2 7,3-104 Co (II) IO-2 1,2-IO4 Ga (III) 10-2 3,7 • 104 Zn (II) IO*2 3,6-104 In (HI) 1,6-10'2 5-10s Be (II) IO”2 7,3-104 * Микрокоицеитрации 20
Рис. 2.21. 10 мг/л Th(NO3)4 из HNO3 в присутствии 2,2 М A1(NO3)3. Метилизобу- тилкетон в отсутствие (/) и в присутствии 0,05% бромида триметилгексадецил- аммония (2). т = 5 мии [28] Рис. 2.22. 10 мг/л Th(NO3)4 из A1(NO3)3 при pH = 0,9 (HNO3). Метилизобутилке- тон в отсутствие (/) и в присутствии 0,05% бромида триметилгексадецил- аммония (2). т = 5 мии [28] 2.6. Th (NO3)4 из HNO3. Нитрат бензилтриалкиламмония в jw-ксилоле. [29] ^Th (NO;i)4- г/л- ПРИ % Th (NO,)., г/л HNO3t м 5 I 0 1 5 25 50 75 I 00 (I М) 1,87 0,15 0,43 0,77 0,80 1,19 1,36 1,46 1,85 1,99 0,20 1,45 1,59 1,73 1,79 1,83 1,90 1,97 1,93 0,49 1,70 1,74 1 ,79 1,84 1,93 1,93 1,93 1,85 1,13 1,71 1,76 1,78 1,85 1,85 1,85 1,85 1 93 1,59 1,74 1,86 1,93 1,93 1,93 1 ,93 1,93 1,92 2,06 1,92 1,92 1,92 1,92 1,92 1,92 1,92 2.7. -4 г/л Th(NO3)4 и —100 г/л РЗЭ из HNO3. 50%-ный хлорид бензилтриалкиламмония в льксилоле [30] %HNO3 * м ^Th/РЗЭ *HNO3 - м Эти/рзэ 204,2 216,6 0,5 1,1 2,0 26,6 238,2 24,0 300,0 316,6 ГАЛОИДНЫЕ РАСТВОРЫ 2.8. 230Th из НС1. 5% по массе ТиОА в ксилоле. Комнатная температура, т 2 мин [31] *нсь м 2,2 4,5 6,7 8,9 11,1 Е, % 0,003 0,005 0,010 0,016 0,020 2.9. Th4+ из НВт. 10%-ный бромид LA-1 в ксилоле. Е 0,24-0,3% при Хвдц, 0,1 —0,5 М [32] 21
СУЛЬФАТНЫЕ РАСТВОРЫ ПЕРВИЧНЫЕ АМИНЫ 2.10. Микрокоицеитрации Th (SO4)2 из 0,01 и. H2SO4. 0,1 М сульфат ОА в органических разбавителях [33] Разбавитель Разбавитель Разбавитель Разбавитель Хлороформ СС14 0,019 Керосин 0,012 н-Гексан 0,005 0,004 Бензол Толуол 0,014 0,011 Ксилол 0,085 ВТОРИЧНЫЕ АМИНЫ 2.11. ~1 г/л Th(NO3)4 из H2SO4. 9%-иый бутилаиилии в хлороформе. т= 1 мии [33а] 0 xHas<v и- 1—2,5 3 4 2.12. Th4+ из H2SO4 в присутствии Na2SO4. 0,1039 и. ДДА в бензоле. / = 25 °C [34] XH2SO*’ м xNagSO4 • М ^H,SO4’ м а 0,016 0,304 0,0539 416 0,035 0,315 0,0570 326 0,057 0,323 0,0600 240 0,082 0,328 0,0629 144 0,110 0,330 0,0656 95 0,147 0,343 0,0684 67 0,189 0,351 0,0703 47 Рис. 2.23. 0,11 М Th(SO4)2 из H2SO4. 0,2 М сульфаты аминов в бензоле. q = 2 [3]: 1 — циклогексилдециламии; 2 — ЦЛА; 3 — цихлогек- силтридециламии; 4 — циклогексилтетрадециламии; 5 — циклогексилгексадециламин; 6 — циклогексилок- тадециламин Рис. 2.24. Th(SO4)2 из смесей 0,995 М Na2SO4 с 5-10-’ М H2SO4 (/) и 0,75 М Na2SO4 с 0,25 М H2SO4 (2). 0,1 н. ДДА в бензоле. <=25 °C [34] Рис. 2.25 Th(SO4)2 из 5-Ю-3 н. H2SO4. 0,1 М ДОА в толуоле (/) и 0,1 М ДТДА в ксилоле (2) [35] 22
a 10* 101 10" Ю'* 10~3 1O'Z X$n, M 2.27 Рис. 2.26. Th(SO4)2 из H2SO4 (pH = l). 5 %-ный сульфат ЦЛА в бензоле [36] Рис. 2.27. Th(SO4)2 из H2SO4 (рН=1). 0,2 М сульфаты аминов в бензоле. ?=2[3]: 1 — ЦДА; 2 — ЦЛА; 3 — циклогексилтридециламин; 4 — циклогексилтетрадециламии; 5 — циклогексилгекса децила мин РАЗЛИЧНЫЕ АМИНЫ 2.29 Рис. 2.28. 3 г/л Th(SO4)2 из H2SO4. 5 %-ные сульфаты аминов в бензоле [36]: 1 — БЛА; 2 — ДТДА; 3 — JM.-T; 4 — ЦЛА; 5 — LA-1; 6 — ТОА Рис. 2.29. Th(SO4)2 из 5-10“3 н. H2SO4. 0,1 М ДТДА (/), ДОА (2), МДДА (5), ТОА (4) в ксилоле (/, 5, 4) и толуоле (2) [38] 2.13. Th (SO4)2 из HaSO4. ТиОА в бензоле, q — 6, KTh~10e [37] 23
КАРБОНАТНЫЕ РАСТВОРЫ ПЕРВИЧНЫЕ АМИНЫ 2,14. 9,8*10“4 М Th (IV) из К2СО3. 0,1 М хлорид ЛА в хлороформе. т- 2 мин. ^ — 4 [39] pH 0,08 0,10 0,11 8,11 8,47 8,65 4,26 10,10 3,00 0,12 0,13 0,15 8,90 9,20 9,45 0,61 0,30 0,03 2.15. 9,8-IO”4 М Th (IV) из смесей К2СО3 и КНСО3. 0,1 М хлорид ЛА в хлороформе. т = 2 мин. —4 и ^Th-(1.17±0,38) 105 [39] £ 1 я О X и _£оэну Л /-!оэх pH а 0,016 0,084 0,2 7,0 2,22 0,054 0,045 1,2 7,5 6,63 0,068 0,034 2,0 7,9 29,30 0,082 0,020 4,1 8,2 1 ,42 2.16. 7,8-10~4 М Th (IV) из 0,19 М КНСО3. 0,1 М хлорид алкиламина (алкил С10—С13) в керосине с добавками 20% жирных спиртов, т -2 мин [39] Спирт Спирт Пропанол Бутанол Пентанол 0,04 11,20 17,20 Гексанол Гептанол Октанол РАЗЛИЧНЫЕ АМИНЫ И ЧАО 2.17. 1 IO 3 М Th(CO3)4- при рН-- — 8,4±0,1. 0,1 М хлориды аминов и ЧАО в хлороформе с добавкой 20% пентанола. ^(20±2) °C, т = 2 мин. —4 [40] Экстрагент Е, % Экстрат ент Е, % Цетиламин 95 ТЛА 9 Диметилце- 94 ТОА 6 тиламин Триме тилцетил- 79 ЛА 97 аммоний Диметилла- уриламни 19 Беизилди метил- алкиламмоннй (алкил С18— Qo) 72 15,40 8,29 7,19 2.18. Th (IV) из К2СО3 при лсо3—и pH —8,4. 0,1 М соли аминов и ЧАО в хлороформе. т = 2 мин [41] Экстрагент р О/ ZZ , /о ДА Диизоамиламии ТОА Бензилди метил ал- кнламмоний (ал- кил С1з—С15) 94 21 1 0 24
2.19. 8*10 4 M Th (IV) из 0,19 М КНСО3. 0,1 М хлориды аминов и ЧАО в органических разбавителях. т = 2 мин. q — 4 и KTh = (1,17+0,38) • 105 для ЛА [39] Экстрагент Алкнламин (алкил С1о — С13) Диизоамиламии ТОА Хлорид бензилдиметилалкиламмония (алкил С10 —С16) а В хлорофор- ме СС14 бензоле керосине 23,0 49,0* 28,0* 17,0* 0,06 0,0 0,01 0,01 0,09 0,0 0,03 0,0 2,56 5,74 4,00 3,24** * Добавка пентанола. ** Добавка октанола. ОКСАЛАТНЫЕ РАСТВОРЫ Рис. 2.30. 7,6-10-® М Th(NO3)4 из 7 10“3 М (NH4)2C2O4 при различном pH (HNO3, NH4OH). 0,1 М хлорид ЛА в хлороформе. т = 2 мни. q — 4 [42] 2.20. 7,6-10“® М Th(NO3)4 из (NH4)2C2O4 при pH-4+6(HNO3, NH4OH). 0,1 М хлорид ЛА в хлороформе. т = 2 мин. q-4 [42] x(NH4)aC2O4, м X(NH4)3 с2о4. м 3,1-Ю'5 5,3-10'5 1 ,0-10^4 8 0,087 26 0,3b 1,1-10'4 1,4-10-4 66 1,93 80 4,0 е,% 100 75 2 4 5 pH МАЛОНАТНЫЕ РАСТВОРЫ 2. 21. 51 мгл Th (NO3)4 из малоновой кислоты при pH — 3,0+ 4,5 (HNO3). 4%-иый (1 • 10 2 М) нитрат LA-1 в ксилоле. т=^5 мин. q^=2 [43, 44] W F—0 I 0 0,3 0,5 0, 6 0,7 0,8 0,9 I ,0 1,2 Е, % 50,0 67,0 79,4 86,1 94,0 97,4 99,8 99,8 25
Рис. 2.31. 10,2 мг/л Th(NO3)4 из 0,01 М малоновой кислоты при различном pH (NaOH). 4%-ные соли аминов и ЧАО в ксилоле. т=5 мин [43]: /-LA-1; 2 — JM-T; 3 — ALQ; 4 — AL; 5 - ТиОА. 2.22. 51 мг/л Th (NO3)4 из (1—7)Ю-4 М малоновой кислоты при pH —2,54-5,5 (HNO3). 1 Ю”2 М нитраты аминов и ЧАО в органических разбавителях. т = 5 мии. 7 — 2 [44] Разбавитель JM-T | LA-1 LA-2 | AL ТиОА ALQ Бензол 99,8 99,8 99,5 93,5 40,0 98,2 Ксилол 99,8 99,8 99,8 95,0 40,0 98,8 Хлороформ 84.0 87,0 85,2 71,0 25,5 92,0 2.23. 51 мг/л Th (NO3)4 из (1—7)104 М малоновой кислоты при pH 2,5-4 4-5,5 (HNO3). 4%-ный (1-Ю-2 М) нитрат LA-1 в органических разбавителях. т~ 5 мин. 7 — 2 [43, 44] Разбавитель Разбавитель Разбавитель Бензол Толуол Ксилол 2,28 99,8 Хлороформ 4,80 99,7 Циклогексан 2,05 85,2 2,38 96,0 СС14 2,24 88,5 Керосин (2) 92,0 2,38 99,8 Гексан 1,89 87,0 Нитробензол 91 ,2 ДРУГИЕ СРЕДЫ Рис. 2.32. 7,6-10”® М Th4+ из 6,6-10"3 М ЭДТА при различном pH (HNO3, NH4OH). 0,1 М хлорид ЛА в хлороформе. т=2 мнн. 7=2 [45] 26
м 2.24. 5,0- 10-е M Th4+ из ЭДТА при pH = 34-7 (HNO3, NH4OH). 0,1 М хлорид ЛД в хлороформе. т = 2 мин. q—2 [45] Е % » /0 а XHaY2-’ м % 1,3-10-5 3,0.10-5 1,3-10“4 22,0 33,1 64,0 0,28 0,49 1 ,78 2,6-10“4 3,9-10"4 Рис. 2.33. ~0,1 г/л Th(NO3)4 из кривых) при различном pH (HNO3, NaOH). 5% по массе сукцинат ТОА в бензо- ле. т==5 мин [46] Рис. 2.34. 3-10'5 М Th(IV) из 5-Ю-2 М салициловой кислоты при различном pH янтарной кислоты (концентрация — числа на Исходный pH х суки,. Na, м 2.35 Рис. 2.35. 0,04 г/л Th(NO3)4 из сукцината Na при рН = 74-8 (HNO3, NaOH). 1 % по массе сукцинат ALQ в бензоле. т=5 мин. q—2 [48] Рис. 2.36. 2-10”3 М Th (IV) из 2-10~3 М 1,2-дигидроксиантрахинон-З-сульфоната при различном pH. 2-10 "3 М ALQ в бензоле (1) и хлороформе (2). / = 50°С [49] 27
РАЗЛИЧНЫЕ СРЕДЫ *СОЛИ , /• "° Миссе xHN03, '• по ииос”У Рис. 2.37. Реэкстракция Th из 0,1 М раствора JM-T в керосине (шелл 140) с добавками 5% изодеканола, содержащего 2,04 (а) н 1,66 г/л Th (б), с исполь- зованием водных растворов Na2CO3 (/), (NH4)2CO3 (2) и HNO3 (3) при VoРг/Vboдн, равном 3 (а) и 1 (б). Комнатная температура {14] СМЕШАННЫЕ РАСТВОРЫ ПЕРВИЧНЫЕ АМИНЫ 0 1)5 5)0 7)5 10)0 Лздо ) г/л 2.39 Рис. 2.38. 0,25 г/л ThO2 из смеси 1,25 г/л А1гО3; 2 г/л Ре2(5О4)з; 1,5 г/л FeSO4; 0,85 г/л NO <7- 0,1 М иитрат JM-T в керосине. ^ = 4 [50] Рис. 2.39. Реэкстракция Th (IV) из 0,1 М раствора JM-T в керосине, содержа- щего Th(SO4)2, с использованием 1 М водного раствора HNO3. (?=4 [50] 28
ВТОРИЧНЫЕ АМИНЫ 2.25. Реэкстракция Th (IV) из 4%-ного раствора LA-1 в ксилоле, содержащего- 10,2 мг/л малоиата Th, с использованием 0,05—8,0 М водных растворов кислот, щелочей и солей, т — 5 мин [43] Реэкстра- гент (РЭ) Степень реэкстракции, %, при л-рЭ, М 0, 1 1,0 2,0 4,0 8,0 НС1 1 35,8 95,0 99,8 99,8 НВг 1 92,0 99,8 99,8 H2SO4 0,0 2,5 8,0 99,2 99.8 HNO3 <10,0 25,0 40,0 99.6 99,5 NaOH 99.5 99,6 99,2 1 1 1 NH4OH 99,8 99,7 1 - Na2CO3 99,0 99,2 99,8 — 1 - L1C1 40,0 55,5 60,5 60,5 ——“ NaCl 45,0 59,6 60,1 62,5 62,5 2 3 4 56 XHNO3,M ТРЕТИЧНЫЕ АМИНЫ Рис. 2.40. Микроконцентрации Th4+ из 5 М смеси HNO3 с НС1О4 в присутствии 20% (2,7 М) ацетона. 0,05 М ТЛА в цик- логексане. /—16 °C. 7== 2 [17] /7 1 2 J *HN03’ М Рис. 2.41. Микрокоицеитрации 230Th(NO3)4 из HNO3 в отсут- ствие (/) и в присутствии 0,05 (2) и 0,1 М (5) Н3РО4. 0,4 М нитрат ТиОА в толуоле. Комнатная температура [51] 2.26. Реэкстракция Th (IV) из 30%- ного раствора адогена 364 в ксилоле, содержащего Th (NO3)4, с использо- ванием водных растворов НС1. Ком- натная температура. т 2 мин. 7-2 [24] 2.27. Микрокоицеитрации 234Th (NO3)4 из смеси 0,16 М HNO3 и 1 М LiNO3 в отсутствие и в присутствии Na2SO4 Na3PO4. 0,3 М нитрат ТБА в хлоро- форме. (22±0,1)°C. 7-2 [18] хо ХНС1 м 8 Степень реэкстрак- ции Th, % 0 м НСГ М Степень реэкстрак- ции Th, % aTh aTh 28.9 58,7 95,3 9 10 И,7 >99 >99 >99 0 0,24 0,53 0,6 0,006 Не экст- рагиру- ется 0 0,033 0,08 0,6 0,005 Не экстраги- руется, об- разуется бе- лый осадок 29
Рис. 2.42. Микрокоицеитрации Th(SO4)2 из 5-Ю"3 и. H2SO4 в присутствии комплексообразовате- лей (комп.). 0,2 н. сульфат МДДА в ксилоле [52]: /-Н2С2О4; 2--NH4F; 3—НС1; 4-HNOs РАЗЛИЧНЫЕ АМИНЫ 2.28. 6.9 г л Th (SO4)2 из смеси 128 г/л SO'|2,6 г/л POJ , 0,2 г/л UO2SO4, ~70 г л лантаноидов. 0,1 М сульфаты аминов в разбавителях [53] Органическая фаза «ТЬ Органическая фаза aTh JM в смеси 95% керосина и 5% каприлового спирта Амин 2 1F81 в амско D-95 >500 >500 ДТДА в керосине LA-1 в керосине ТОА в смеси 95% керосина и 5% каприлового спирта 4,6 0,15 <0,05 ЧАО 2.29. Реэкстракция Th (IV) из 30%-ного раствора ннтрата ALQ в сольвессо-100, содержащего 0,2 М Th (NO3)4t с использованием водных растворов H2SO4 и НАс [13] м a ^0 эд xH2SO4,m a 0 к, хНАс’ М 1 a 0 м *НАс‘ № 0,05 1,6 0,25 0,54 0,1 1 ,5 0,5 0,1 1,1 0,45 0,23 0,2 1,45 0,9 1 ,24 1 ,01 30
Рис. 2.43. 2,6-10-3 М Th (IV) из KSCN при различной (числа иа кри- вых). 0,094 М хлорид ALQ в бензоле. / — 20 °C. q — 2 {54] Рис. 2.44. 2,6-10’ 3 М Th (IV) из 1 М. KSCN в присутствии НС1 (штриховая) или смеси LiCl с 0,1 М НО (сплошная). 0,094 М хлорид ALQ в бензоле. / = 20°С. q = 2 [54] Рис. 2,45. 2,6-10 3 М Th (IV) из 1 М KSCN при различной (числа на кривых), 0,047 М хлорид ALQ в бензоле. q = 2. ЛЯ =12,5 кДж/моль [54] ГЛАВА 3 ПРОТАКТИНИЙ Ра (V) НИТРАТНЫЕ РАСТВОРЫ Рнс. 3.1. Мнкрокоицентрацин 233ра из HNO3. 15%-иын нитрат ТЛА в ксилоле. Комнатная температура. т = 30 мни [55] 31
3.1. 10 e М 231Ра (V) из HNO3. ТЛА в ксилоле. т = 5 мин. q — 14-2 [56] а при xHNOa, М 2 3 5 10 20 0,011 0,017 • 1 0,032 0,017 0,038 0,070 0,038 0,200 \ 0,1 0,24 0,600 0,26 ФТОРИДНЫЕ РАСТВОРЫ 3.2. Микроконцентрации Н2 233PaF7 из HF. 0,1 М ТОА в о-ксилоле. 24°С. q^-2. 7(ра “ (3,5±0,9) • 108 [57] х9, М HF- аРа 0,15 0,20 0,40 0,50 0,65 0,85 1,00 2,00 3,00 5,00 0,0132 0,0163 0,0286 0,0346 0,0441 0,0562 0.0664 0,1520 0,2280 0,3800 0,0093 0,0104 0,0132 0,0143 0,0150 0,0158 0,0165 0,0190 0,0200 0,0250 0 ,0038 0,0058 0,0153 0,0203 0,0290 0,0404 0,0498 0,1340 0,2080 0,3540 2,7-Ю2 2,9-Ю2 2,8-102 2,0-Ю2 8,0-101 5,0*101 1,9-Ю1 4,0.10° 9,0-10-1 1 ,0-10-1 3.3. Микроконцентрации 231Ра (V) из HF. ТЛА в ксилоле, т — 5 мин. q ~ 1 4- 2 [56] So. % ОС при М 12 i о 7.8 О 1 0,5 0,35 0, I 20 15 10 7 5 2,5 1 0,033 0,0270 0,0158 0.0072 0,0035 0,125 0,084 0,055 0,042 0,027 0,180 0,111 0,068 0,008 2,28 1 ,45 0,90 0,37 0,15 80 53 31 17 9 200 102 48,2 1,4 200 105 53,6 1,47 190 80 40,5 15 0,3 32
Рис, 3.2. 0,4 г/л 231Pa(V) (/) и микроконцентрации 233Pa(V) (2) из HF. Фторид ТОА в ксилоле. т = 30 мнн. q = 2 [58] Рис. 3.3. 231 Ра (V) из 0,57 М HF. 1,1%-ный фторид ТЛА в ксилоле. т = 5 мнн. <7 — 2 [56] ХЛОРИДНЫЕ РАСТВОРЫ Рис. 3.4. (4 6)101() М 233Ра (V) из НС1. 5% по массе ТБуА в бензоле. t — 204-22 °C. т= 10 мин [59] Рис. 3.5. Микроконцентрации 233Ра из НС1. 15%-иый хлорид ТЛА в ксилоле. Комнатная температура. т = 30 мин [55] Рис. 3.6. 233Ра ИЗ НО. 0,3 М ТЛА в ксилоле. г = 5 мии [60] 2 Зак 2095 33
3.4. Микроконцентрации 231Ра (V) из НС1. ТЛА в ксилоле, т = 5 мин. q = 14- 2 [56] 3.5. Ра из HCI с добавками СН3ОН. 20%-ный ТЛА в ксилоле и бензоле. t — 25°С. т = 40 мии [61J а при *НСЬ С 0/ *^0* /о 11,8 8 b 0,01 4 - - — 0,02 11 0,27 1 0,05 49 ’ — о,1 150 4 0,65 0,2 400 16,3 0,5 »1 НО 15 1 — 250 55 2 ^1 >500 130 5 >500 158 хНСр м хо ХСН3ОН’ о/ /0 а КСИЛОЛ бензол 2,9 0 0,16 0,13 10 0,18 0,15 20 0,43 0,54 30 0,58 0,61 40 1,0 0,79 50 1,5 1.6 6,0 0 6,3 И,4 10 27,0 30,6 20 30,2 31,3 30 56,8 61 ,7 40 >100 96,0 50 85,0 80,0 3.7 3.8 3.9 Рнс. 3.7. Ра (V) из растворов НС1 в Н2О (/) н СНзОН (2). 0,3 М хлорид ТЛА в ксилоле. / — 25 °C. т = 40 мни [61] Рис. 3.8. Ра (V) из растворов НС1 в Н2О (/), метаноле (2), этаноле (5) и изо- пропаноле (4). 0,3 М. хлорид ТЛА в ксилоле. / — 25 °C. т —40 мии '[61] Рнс. 3.9. Микрокоицеитрация 231Pa(V) из LiCl в присутствии 6 М. НС1. 0,1% ТЛА в ксилоле. т = 5 мин. ^—14-2 [56] 34
3.6.233Ра из HCI в отсутствие и в присутствии А1С13. 0,3 М ТЛА в ксилоле, т — 5 мии [60] Состав водной фазы 6,5 М НС1 4,5 М НС1 4- 1,5 М А1 С13 >99 Рис. 3.10. (4—6)-1010 М Ра (V) из НС1. 5% по массе ТБуА в о-нитроаиизоле (/), о-иитротолуоле (2), нитробензоле (5) и бензоле (4), В последнем случае амин предварительно не был нейтрализован кислотой. t = 204-22°C, т=10 мин [59] 1,0 1,1 ^1ув1иа СУЛЬФАТНЫЕ РАСТВОРЫ Рис. 3.11. Ра (V) из H2SO4. Сульфаты первичного и третичного аминов в орга- нических разбавителях. q=\ [62]: /'- 0,3 М ОА в СН2С12; 2 — 0,174 М ТБА в нитробензоле; 3 — 0,174 М ТБА в СН2С12 Рис. 3.12. 3,5.10-5 М Ра (V) из H2SO4. 0,1 М ТОА в бензоле, t ~ 20 °C. т = 20 мии. q—\ [63] 2* 35
ДРУГИЕ СРЕДЫ Рис. 3.13. Следы Ра (V) из 0,5 М HSCN. 0,2 М ТОА в о-ксилоле с добавками изопентанола. т = 3-4-5 мин [64] Рис. 3.14. 233Ра нз Н2С2О4. 0,22 М ТБуА в хлороформе. т = 3 мин. </ = 3 [65] Рис. 3.15. 233Ра из винной кислоты. 0,22 М ТБуА в хлороформе. т= 15 мин [65] 3.7. 233Ра из од м винной кислоты. 0,8 М ТБуА в хлороформе, т — 15 мин. Е — 88% [65] 0 12. О РАЗЛИЧНЫЕ СРЕДЫ Рис. 3.16. Микрокоицеитрации 231Ра (V) из HF, НС1, HNO3. 0,1 (для НС1) и 10%-ный (для HF и HNO3) ТЛА в ксилоле. т = 5 мин. <7=1-f2 [56] СМ1П1\ННЫЕ РАСТВОРЫ /0"а //Г2 10~1xv^^JA 0 0,2 0,4 0,0 *нвск,м 3.17 3.1л 3.19 М ТОА (/) и 10%-ный Рис. 3.17. Рис. 3.18. Рис. 3.19. 10 М НС1 с добавками NH4F. 0,1 LA-1 (2) в бензоле [66 10-14—10“12 М Pa(SCN)6- из HSCN (/) NaSCN (2). 0,2 М ТОА в о-ксилоле. q=\ [67] • 10-14—10-12 М Pa(SCN)e ИЗ SCN~-hohob в присутствии 0,2 М (/) и 0,5 М (2) НС1. 0,2 М ТОА в о-ксилоле. q=\ [67] 233Ра (V) из и смеси НС1 с 2 М 36
О 30 60 90 Т0,сцт 0 30 60 90 Т^суТ 3.20 3.21 Рис. 3.20. Микрокоицеитрации 233Ра (V) из 0,5 М НС! в присутствии 1 и 2 М NaSCN (числа на кривых). 0,1 М роданид ТОА в о-ксилоле. q=\. т0—время выдержки водных растворов Ра до экстракции [68] Рис. 3.21. 12 мг/л 231Ра (V) из смешанных растворов. 0,2 М роданид ТОА в о-ксилоле. у=1. т0—время выдержки водных растворов до экстракции [68]: /—0,8 М HC1-J-2 М NaSCN; 2 — 0.5 М НС1-р i М NaSCN; // — 0.5 М НС1-4-0,5 М NaSCN 0 30 60 90 120г,суг 3.22 Рис. 3.22. Реэкстракция 231Ра (V) из 0,2 М раствора ТОА в смеси о-ксилола и 5% изопентанола, содержащего 48 мг/л Pa(SCN)s. с использованием 0,8 М вод- ного раствора НС1 в присутствии 2 М NaSCN [68] Рис. 3.23. Микроконцентрации Ра (V) из смешанных растворов. 0,2 М соответ- ствующая соль ТОА в ксилоле с добавками ~ 5% изопентанола, q — 1 [69]: /- HCl-j-2 М NaSCN; 2 —НС1О4Д-2 М NH4SCN; 3 -H2SO4^2 М NaSCN Рис. 3.24. Микроконцентрации 2з3Ра (V) из НС1 в отсутствие и в присутствии H2SO4 (концентрация — числа на кривых). 20%-иый ТЛА в бензоле. Комнатная температура, q — 2 [70] 37
3.8. 233Ра из смесей H2SO4 с НС1 или НВг в присутствии Th. 20%-ный ТЛА в бензоле £71] х, М аРа ₽Pa/Th НС1 НВг H2SO4 5 9 10< 3 9 103 — 0,5 9 10~2 — 3.9. Микроконцентрации 233Ра (V) из смесн 0.35 М Н2С,О4 и 0,05 М HF. 0,1 М соль ТОА в о-ксилоле. а > 100 [72] 3.10. Реэкстракция 2ззра (yj из 0,2 М раствора ТОА в о-ксилоле, содержащего родаинд Ра. с использованием водных растворов HF, Н2С2О4 и их смесей [72] 3.U. 233Ра из 0.5 М Н2С2О4 в отсутствие и в присутствии кислот. NH4F н Н2О2. 0.22 /и ТБуА в хлороформе, т—15 мин [65] 0,1 М HF 0,35 М Н2С2О4 0,05 М HF + 0,35М Состав реэкстрагеита 99 97 99 Добавка £ ю о ч Е. % Добавка £ ю о Pt ч о4-' -- -- - >99 HNO3 0,5 0,9 НС1 0,5 55 2,0 3,8 H2SO4 0,25 99 Н3РО4 0,5 96 1,0 98 Вин. к. 0,7 99 1,0* 92 NH4F 0,1 97 2,0 91 0,3 75 5,0 0,3 Н2О2 5** 99 ♦ В отсутствие Н2С2О4 ♦* Концентрация, %. Рис. 3.25. Микроконцеитрации 2ззра (V) из Ь1ВГ в отсутствие и в присутствии H2SO4 (концентрация — числа на кривых). 20%-ный ТЛА в бензоле. Комнатная температура. <7 = 2 [70] 20 10 0 Рис. 3.26. Микроконцентрации гззра (у) из HSCN в присутствии 0 35 М Н2С2О4. 0,1 М ТОА в о-кснло- ле [72] 38
РАЗЛИЧНЫЕ ВАЛЕНТНЫЕ СОСТОЯНИЯ ПРОТАКТИНИЯ РАЗЛИЧНЫЕ СРЕДЫ Рис. 3.28. Следы Ра (IV) (/) и Ра (V) (2, 3) из HSCN. 0,2 М ТОА в о-ксилоле в отсутствие (2) и в присутствии 5% изопентанола (/, 3). т=3-?5 мии [64] Рис. 3.27. Ра (IV) и Ра (V) из НС1. Первичные и третичные ами- ны в органических разбавителях. q равно 2 и 3 соответственно для ТОА и ТБА [62]: 1—0,3 М ОА в ксилоле; 2—4,6 • 10~г М бензиламин в ксилоле; 3—0,1 1 5 М ТОА в ксилоле; 4 и 5 — 0,1 74 М ТБА в хло- роформе ГЛАВА 4 УРАН и (IV) а 2,0 1,0 1,2 0,8 0,4 0 3456789 10 1112 1314 хИИ03я*4 НИТРАТНЫЕ РАСТВОРЫ ПЕРВИЧНЫЕ АМИНЫ Доля UfflOjlJ'# Мной разе 4.2 ^УнмогАо Рис 4 1 4 6-10-3 М U(NO3)4 из HNO3. 20%-ный (0,5 М) JM-T в керосине. /=18°С. <7=2 [11] Рис 4 2 4,6-10-3 М U(NO3)4 из HNO3. 20%-иый (0,5 М) JM-T в керосине. f=19°C. <7=2 [11] 39
Рис. 4.3. 4,6-10 3 М U(NO3).' из HNO3 в присутствии NH4NO3 при *NO-~ — 8,5 М (/) или LiNO3 при xNO- =6 М (2). 20%-ный (0,5 М) JM-T в кероси- не. / = 20°С. q = 2 [11] Рис. 4.4. 4,6-10 3 М U(NO3h из 1,5 М HNO3 в присутствии Ca(NO3)2- 20%-ный (0,5 М) JM-T в керосине. / = 26°С. q^2 [И] 4.1. 4,6-10“ 3 М L'(NC3)4 из 6 М HNO3. 20% (0,5 М) JM-T в орга- нических разбавителях, t 28СС. q - 2 [11] Разбавитель 4.2. U (NO3)4 из 8,5 М HNO3. 0,5 М JM-T в керосине. Z -- 20°С. q ~ 2 [И] о U(NOi)4’ м Циклогексан Керосин Бензол СС14 Хлороформ с добавкой 1 % этанола 2,06 2,2 2,25 -5 0,60 0.60 0,34 0,37 0,58 I,2-10' 3 2,4-10 3 6,3-10 3 2,0-10~2 2,02 2,0 1,9 1,9 3,0- Ю 2 1,2-10“ : 2,4-10 •' 1 ,65 0,85 0,65 Рис. 4.5. U(NO3)4 из 8,5 М HNO3. 20%-ный (0,5 М) JM-T в керосине. 1=18°С. ? = 2 [11] 40
ВТОРИЧНЫЕ АМИНЫ Рис. 4.6. 5,5-10-3 М U(NO3)4 из HNO3. 5%-иый (0,108 М) нитрат LA-1 в циклогексане. £=17 °C. т = = 1 мии. q~2 [73] О 123^567 83 xHN03? м ХНН0з*М 0 2 4 6 8 xH„Oj,M Рис. 4.7. 4,6-IO-3 М U(NO3)4 из HNO3 в отсутствие и в присутствии СН3ОН (а), С2Н5ОН (б), ацетона (в) (концентрация — числа на кри- вых). 0,Il М LA-1 в циклогексане. £= (2О±2) °C. q~2 [74] 4.3. 3-10 3М U(NO;t)4 из 6 М HNO3. 5% LA-1 в ооганических разбавителях. t - 20°С. т ••= 1 мин. q ----- [73] Разбавитель е а Разбавитель к а Нитробензол 36,45 4,7 Керосин 2,0 лс-Ксилол 2,38 0,37 о-Ксилол 2,57 0,37 Циклогексан 2,06 0,35 1,2-Дихлорэтан 10,15 0.32 СС14 2,25 0,18 Смесь хлороформа и 1 % этанола 0,03 41
ос 4* o.e 0.6 W 0.2 0 1Z3 456789 10 11 xHNOjiM I___I____I____I___L. J_J 10.5 8.5 5.5 4.5 2.5 0.50 xNH4N03i M I___I 1 4 2 0 XN4WO31^ 345 67 89 10 хяо-1M 4.3 Рис. 4.8, 5,5-IO"3 M LT(NO3)4 из смесей HNO3 c NH4NO3 при xNO- — 10,8 M (/) и HNO3 c NaNO3 при xno? 5=4 M (^). 5%-ный (0,108 M) нитрат LA-1 i? циклогексане. / = 23 °C. т= 1 мии. q=^2 [73] Рис. 4.9. 5,5-10"3 M U(NO3)4 из смесей HNO3 и нитратных солей. 5%-ный (0,108 М) LA-1 в циклогексане. / = 20°С, т= 1 мин. ? —2 (73]; 1 -LiNO.-|-4 М HNO3 9- NaNO3 • 4 М HNOa; -7 ---NaNOs -f- 7.2 М HNO3; / — A1(NO3)3 + -t 7,2 М HNO3 Концентрация с пир та. % 4.10 Рис. 4,10. 5,5-IO 3 М U(NO3)4 из 6,9 М HNO3. 5% (0,108 М) LA-1 в циклогек- сане (/), бензоле (2), 1,2-дихлорэтаие (5) в отсутствие и в присутствии н-окта- нола. / = 20°С, т= 1 мин. q — 2 {73] Рис. 4.11. U(NO3)4 из 6,01 М HNO3. 5%-иый (0,108 М) нитрат LA-1 в циклогек- сане. / = 20°С. т=1 мии. q — 2 [73] 42
ТРЕТИЧНЫЕ амины Рис. 4.12. 5,5- 10-3 м U(NO,)4 и 2,6-IO"3 М UO2(NO3)2 из HNO3. 10%-иый (0,15 М) нитрат ТЛА в сме- си керосина и 2% (0,12 М) октанола. / = 25°С. q = 2 для U (IV) [75] 4.4. 4,6 10"3 М U(NO3)4 из 1,5 — 6 М HNO3 в присутствии органических добавок. 0,16 М ТЛА в циклогексане, t = (22 ± 2)°С [76] хдобавки’ М Добавка а При %HNO3 1,5 М з м 6 м 2 Метанол 28 50 44 Этанол 31 55 30 Ацетон 37 65 40 4 Метанол 35 65 30 Этанол 37 67 23 Ацетон 68 115 22 6 Метаиол 46 80 19 Ацетон 103 55 4 4.5. 4,6 10 3 М L'(NO3)4 и 2,6-Ю~3 М UO2(NO3)2 из 10,6 М HNO3. 10%-ный нитрат ТЛА в смеси керосина и октанола, t = 18°С. q - 2 для U (IV) [75] Концент- рация спирта, о/ /о а U (TV> U (VI) 4.6. 5.5 10 3 М U(NO3)4 и 2,6-10 3 М UO2(NO3)2 из 10,6 М HNO3. 10% (0,15 М) нитрат ТЛА в органических разбавителях. t 18°С. q 2 для U(1V) [75] Разбавитель е а U(IV) U(VI) 0 1 2 5 10 20 13 10 9,8 2,2 1,2 0,05 0,98 0,7 0,56 0,26 0,12 0,02 Циклогексан 2,06 9 0,47 Керосин -ш—л-> 13 0,6 Бензол 2,2 4,15 0,31 СС14 2,25 4,2 0,47 Хлороформ ( + 1% 5 0,5 0,275 этанола) 1,2-Дихлорэтан 10,15 0,58 0,35 43
2 4- 6 8 XHN0 , М Рис. 4.13. 4,6-10 3 М U(NO3)4 ИЗ HNO3 в отсутствие и в присутствии метанола (а), этанола (б) и ацетона (в) (концентрация — числа на кри- вых). 0,16 М ТЛА в циклогексане. Z= (22±2) °C [76] а 80 60 ЬО 20 О ^2 6 8 хнко35^ Рис. 4.14. 5,5*1’0-3 М U(NO3)4 из смеси HNO3 с NH4NO3 при xNO- — = 8,5 М. 10%-иый (0,15 М) нитрат ТЛА в смеси керосина и 2% окта- нола. / = 22°С. ^ = 2 [75] Рис. 4.15. 4,6Л0-3 М U(NO3)4 и 2,6-10-з М UO2(NO3)2 из Ca(NO3)2 в присутствии 1,5 М HNO3. 10%-ный (0,15 М) нитрат ТЛА в керосине. / = 23°С. ? = 2 для U (IV) [75] 0 12 3^5 xCa(H03)f’^ 4.14 4.15 44
4.7. U(NO3), из 10,6 M HNO3. 10%(0,15 М) ТЛА в керосине с добавкой 2% октанола, t — 18°С. q = 2(75] .0 'UNO.),’ М а 0 XV(NO,)/ М а ,0 XU(NO3)4, м а Л *U(NO3)4, м 1 .1 10~3 2,2-Ю-3 4,0-10—3 5,4 • 10“3 18 17 1,1-10”2 2,210—2 1,1-10 0,94 Рис. 4.16. U(NO3)4 из 10,6 М HNO.4. 10% (0,15 М) ТЛА в смеси керосина и 2% (0,12 М) октанола. ^=18°С. <7 = 2 [75] Рис. 4.17. 2,4-IO"3 М U(NO3)4 из 1 • 102 М N2H4-HNO3 в присутствии HNO3. 1,7-10-2 М ALQ в сольвессо-100. / = (25±0,1) °C [77] Рис. 4.18. 2,2-10~2 М U(NO3)i из HNO3. 0,1 М хиамин 1622 в 1,2-дихлорэтане. t= (20± 1) °C. т —2 мин. 4 = 2 [78] 45
Рис. 4.19. 4,62-10 3 М U(NO3)4 из HNO3 в отсутствие и в присутствии СН3ОН (а) и С2Н5ОН (б) (концентрация — числа на кривых). 0,01 М ALQ в бензоле. / = (24±2) °C. д = 2 [79] Рис. 4.20. 5-Ю’3 М U(NO3h из смеси HNO3 и NH4NO3 при xNO- = 8,5 М. 0,1 хиамин 1622 в 1.2-дихлорэтане. /=(20±1)°С. т=2 мин. q~2 [78] 4.8. U(NO3)4 нз 3,2 М HNO3. 0.1 М хиамин 1622 в органических разбавителях I (20±1)вС. т = 2 мин. д 2 [78] Разбавитель е а Разбавитель е а Хлороформ 5,14 17,4 1 1,2-Дихлорэтан 10,13 45 Бромоформ 4,51 22,5 Этилбромид 9,5 97 Дихлорметан 7 34,5 Рис. 4.21. U(NO3)4 из 0,965 М HNO3. 0,1 М хиамин 1622 в 1,2-дихлорэтане. /= (20± 1) °C. т = 2 мии. д = 2 [78] 46
ХЛОРИДНЫЕ РАСТВОРЫ хнсм м ffci_ xKOfn% по массе W 4.23 Рис. 4.22, 0,01 М UC14 из НС1. 7% ТОА в керосине [81] Рис. 4.23. < 10-4 М UCb. из НС1 в отсутствие и в присутствии этанола. 0,1 М хлорид ТЛА в ксилоле. Комнатная температура. т= 1 ч. q = 2 [82] 4.9. UC14 из НС1. Хлорид JTO А в бензоле, t (25 ± 1°С). Т: 15 мин. q - 3. - 1,56-10“3[80] = 0,0530 М So= 0,1033 м == 0.1954 М S. = 0,3552 М 10 3 м 1 О '3 М *U« А'Г- 1 О"3 м 1 о"3 м 0,88 2,79 5,22 1 .00 1 ,09 0,99 1 ,98 4,17 5,67 5,64 2,84 10,6 2,53 13,6 2,40 7,0 1.19 2,34 0,98 I ,05 0,98 1 .06 3,25 3.50 3,07 2,90 16.7 2,00 5,19 66,6 16,0 10,3 8,21 0,62 4,00 1,16 5,77 2,98 8,21 1 ,26 3,05 5,68 4,97 2,12 2,75 4,55 8,75 17,9 23.7 16,3 7,41 4,41 1 ,85 3,68 5,34 37.1 42,8 46,2 19,7 0,39 11,7 1,80 8,65 2,27 36,3 92 72,3 40,3 77,4 33,7 0,99 9,05 2,77 11,7 6,19 14,3 9,1 0,82 19,0 23 0,97 5,15 3,59 27,4 7,62 1 ,21 2,30 4,97 28,7 5,77 6,93 40,4 42 0,90 80,9 90 42,4 34,9 3,42 103 30,2 56,2 8,11 5,82 108 18,6 11,5 14,5 15,9 9,16 1 ,05 24,6 23,5 0,64 42,7 66 0,55 84.1 152 4.77 3,77 30,5 8,10 2,21 54,2 24,5 2,37 108 45,6 2,79 4,42 31,7 7,17 5,48 61,1 ИЛ 4,38 118 26,9 8,6 47
СУЛЬФАТНЫЕ РАСТВОРЫ г9 ХН2$<Ч 4.24 4.25 О 0,2 0,4 0,$ Моли dofafau/1000 г октана 4.2Г Рис. 4.24. U(SO4)2 из H2SO4. Сульфаты JM-T и AL в ксилоле. г = К) мин в атмосфере N2. Экстракционные системы: /~0,09М и (IV)—20 % AL: 2 — 6.1 0”» М Ь’ (IV) - I % JM-T; .i 0.12 М U(IV) 10% JM-T; 4 — 0,12 М U (IV) - IU % AL; 5 - 8 • I О-3 М U| IV) - 1 % AL 1831 Рис. 4.25. 0,05 М U(SO4)2 и UO2SO4 из H2SO4. 0,15 М ТОА в толуоле [84] Рис. 4.26. -1 г/л U(SO4)2 (1—3), UO2SO4 (4, 5) из 1 н. H2SO4. 0,1 М ДАН в октане с добавками изооктанола (/), н-октанола (2, 4) и олеиновой кислоты (3, 5} [85] 4.10. Смесь U(SO4)2 с 0,02 М UO2SO4 из 0,1 М H2SO4. в бензоле, т - 15 мин. ц 2 [86] 0,1 М сульфат ТОА 0 TO(SO4j2 10 3 м TO(SO4), [0 3 м I t 10 3 м х° U(SO4)2. 1 о-3 м ЛС(ЗО4)2, 1 0"3 м ^U(SO4),. 1 о м И 8 3 68 63 5 23 19 4 92 85 7 46 41 5 104 97 7 48
Рис. 4.27. U(SO4)2 из H2SO4 (pH = 2). 0,2 М сульфат ТОА в смеси керосина и 10% октанола (/), о-ксилоле (2) и СС14 (3) [87] г №($04)2’Г/Л 0,5 1^0 7,5 рНраОк 4.18 Рис. 4.28. U(SO4)2 из H2SO4 при xu(SO4)2 = 54-55,6 г/л (числа на кривых). 0,2 М ТОА в о-ксилоле ‘[87] Рис. 4.29. U(SO4)2 из H2SO4 (pH = 2). 0,2 М сульфат ТОА в смеси керосина с 10% октанола (/), о-ксилоле (2) и СС14 (3) [87] Рис. 4.30. U(SO4)2 из 0,1 М H2SO4 в присутствии U(VI), образующегося в про- цессе экстракции вследствие окисления U(IV). 10%-ные сульфаты AL (/) и JM-T (2) в ксилоле, т== 10 мии [83] 49
СМЕШАННЫЕ РАСТВОРЫ 4.31 4.32 Рис. 4.31. 4,6-10-3 М U(NO3)4 из смесей HNO3 с НСЮ4 при хн+ =9,9 М. 20% (0,5 М) JM-T в керосине. / = 26°С. q — 2. [11] Рис. 4.32. 5,5-10~3 М U(NO3)4 из смесей HNO3 и НС1О4 при %н+ » равной 4 М (/) и 10 М (2). 5% (0,108 М) LA-1 в циклогексане. / — 25 °C. т=1 мин. 9 = 2 [73] Рис. 4.33. 4,6-10-3 Ю% М U(NO3)4 из смеси HNO3 и НСЮ4 при хн+ =10 М. (0,15 М) ТЛА в керосине. / = 23 °C. q = 4 [75] Рис. 4.34. 4,7-10 3 М U(IV) из смесей HNO3 и НСЮ4 при равной 3 М (/) и 10 М (2). 0,1 М хиамии 1622 в 1,2-дихлорэтане. /=(20±1)°С. т=2 мии. 9 = 2 для U(NO3)4 [78] 50
и (VI) НИТРАТНЫЕ РАСТВОРЫ ВТОРИЧНЫЕ АМИНЫ 1 3 5 7'9 лЯМОрИ 4.35 Рис. 4.35. 4,7-10 3 М UO2(NO3)2 из HNO3 в отсутствие и в присутствии метано- ла (концентрация — числа на кривых). 0,16 М LA-2 в циклогексане. / = 22°С [15] Рис. 4.36. 4,7-10-3 М UO2(NO3)2 из HNO3 в отсутствие и в присутствии этанола (концентрация — числа на кривых). 0,16 М LA-2 в циклогексане. /=16°С '[16] 4.11. 0,05 М UO2(NO3)2 из HNO3 в отсутствие и в присутствии A1(NO3)3. 30%-ный нитрат LA-2 в СС14 t ~ 25°С. т 5 мии [88] Состав водной фазы а 0,25—4 М HNO3 1—4 М HNO3 и 1 М A1(NO3)3 0,0061—0,26 0,70—1 ,0 2 3 4 5 6 7 8 Рис. 4.37. 4,7-10-2 MUO|+ из HNO3 20% (3) ацетона. 0,16 10 в отсутствие (/) ив присутствии 10 (2) и М LA-2 в циклогексане [17] ТРЕТИЧНЫЕ АМИНЫ 4.12. 5 г/л UO2(NO3)2 из HNO3. ТОА в бензоле, t — 20°С. д — 2 [90] 0 XHNO3’ М а при So 0,05 М 0,1 м 0,2 М 10'2 Рис. 4.38. 0,1 М UO2(NO3)2 из HNO3. 0,01—0,1 М (числа на кривых) нитрат ТОА в кероси- не. / = 30 °C. ^=1 [89] 1 2 3 5 6 7 9 11 0,001 0,005 0,017 0,057 0,062 0,067 0,054 0,038 0,006 0,025 0,060 0,138 0,170 0,177 0,146 0,100 0,040 0,110 0,211 0,400 0,460 0,504 0,422 0,240
Рис. 4.39. UO2(NO3)2 из HNO3. 0,1 М ТОА в бензоле. Rv=0,24 [91] Рис. 4.40. UO2(NO3)2 из HNO3. 0,2 М нитрат ТОА в бензоле. q=\ [19] Рис. 4.41. 0,048 М UO2(NO3)2 из HNO3. 0,2 М (/) и 0,1 М (2) ТОА в хлоро- форме (/) и нитробензоле (2). q=l Р [92] Рис. 4.42. Микроконцентрации UO2(NO3)2 из HNO3. 20% ТиОА в ксилоле. <7=1 [93] Рис. 4.43. UO2(NO3)2 (концентрация — числа на кривых) из HNO3. 0,2 М (а) и 1 М (б) ТиОА в ксилоле. t= (25± 1) °C, т — 10 мин. q~ 1 [94] 4.13. UO2(NO3)2 из HNO3. 0,1 М ТНА в бензоле, t --- 25°С. q 1 [95] 4.14. UO2(NO3)2 из HNO3. 0.38 М ТНА в бензоле, t = 25°С. q = 1 [95] о ЛНМО3’ м г/л 0,5 10,00 0,166 0,016 1,5 9,90 0,74 0,074 3,0 8,99 1,50 0,167 4,0 8,125 1 ,875 0,231 6,0 7,90 2,10 0,266 8,0 7,90 2,10 0,266 1,0 6,0 12,0 36,42 18,50 28,10 13,61 31 ,28 21 ,89 0,13 0,11 0,28 0,97 1,4 2,6 52
4.15. UO2(NO3)2 из HNO3. 0,3 M ТДА в бензоле. t = 25°С. q - 1 [95] 4.16. 4,578-IO"2 М UO2(NO3)2 из HNO3. 0,5 М БДБуА в бензоле. / = 20°С, т — 10 мин. q — 1 [99] 1 .0 6.3 12,7 44,4 33,7 39,9 7,8 17,3 11,1 о,н 0,098 0,238 1 ,07 1 ,67 2,92 w *’onhy ™ 0 0, 1 о,2 0,3 0,4 0,5 0.6 0,7 1,5 а 0,04 0,10 0,11 0,27 0,61 0,11 0,04 Рис, 4.44. UO2(NO3)2 из HNO3. 0,16 М нитрат ТЛА в трет-бутилбензоле [96] Рис. 4.45. 1 г/л UO2(NO3)2 из HNO3. Нитрат AL в ксилоле (концентрация — числа на кривых), t — 22 °C, т = 5 мин [97] а а Рис. 4.46. Микроконцентрации 233U(VI) из HNO3. Дибутнлкарбитол (/) и 15% AL в дибутилкарбнтоле (2) р8] Рис. 4.47. Микроконцеитрации UO2(NO3)2 из HNO3. 0,1 М 4-NPy в ксилоле. / = 25 °C. т = 5 мин. q= \ ![8] 53
4.48 4.49 Рис. 4.48. 0,5 г/л UO2(NO3)2 из 4 М HNO3 в присутствии NaNO2. 10% ТЛА в ксилоле в отсутствие и в присутствии иоиаиола (концентрация — числа на кри- вых). Комнатная температура. q = 1,14- 1,8 [100] Рис, 4.49. 0,1 М UO2(NO3)2 из NH4NO3. Нитрат ТиОА в ксилоле (концентра- ция — числа на кривых). /= (25± 1) °C, т=10 мии, q = 1 [94] Рис. 4.50. 0,1 М UO2(NO3)2 из 3 М HNO3 в присутствии NaNOg. 0,1 М ТОА в керосине. / = 30 °C. q~\ [89] Рис. 4.51. UO2(NO3)2 из 0,5 М (а) и 0,9 М HNO3 (б) в присутствии Са(МОз)г. 10%-иый нитрат ТЛА в ксилоле. / = 25°С. q= 1,154-1,73 [101] 54
Рис. 4.52. 0,02 М UO2(NO3)2 из 0,05 М HNO3 в присутствии 1,6 М высаливате- лей (нитратные соли Mg2+, Са2+, Sr2+, Zn2+ и Cd2+). 0,537 М нитрат ТОА в ССЦ. / — 25°C. г =30 мин. ^=1 [102] Рис. 4.53. Микрокоицентрации UO2(NO3)2 из A1(NO3)3 в присутствии 1 М HNO3. 20%-ный нитрат ТиОА в ксилоле. <?=1 [93] Рис. 4.54. 2,4 г/л UO2(NO3)2 и продукты деления (ПД) из 1 М HNO3 в при- сутствии A1(NO3)3. 4%-ный AL в сольвессо-100 [103]: /—очистка LjO2(NO3), от (З-активиых ПД; 2—очистка UO2(NO3)2 от v-активных ПД Рис. 4.55. 0,02 М UO2(NO3)2 из 0,05 М HNO3 в присутствии высаливателя. 0,537 М нитрат ТОА в СС14. / = 25°С. т —30 мии [104]: 1 — NaNO3; 2— Ca(NO3)2; 3 - A1(NO3)3 Рнс. 4.56. 0,1 М UO2(NO3)2 из 5 М HNO3 в отсутствие (/) и в присутствии 2М NaNO3 (2). 0,1 М ТОА в керосине. Комнатная температура. т = 5 мии. q=l, \Н = —5,44 кДж/моль [105] Рис. 4.57. 5 г/л UO2(NO3)2 из 6 М HNO3 (/) и смеси 0,1 М HNO3 с 6 М NaNO3 (2). 0,1 М нитрат ТОА в бензоле. ^ = 2. А/7 = 9,62 и 3,35 кДж/моль соответственно [90] 55
4.17. 0,02 M UO2(NOS)2 из HNO3 в присутствии высаливателя. 0,537 М ТОА в СС14. t = 25°С. т -= 30 мии. q 1 [102] Высаливатель хвысал’ М ос при М 4,0 6,0 Л0 8,0 — 1 ,69 3,49 4,04 3,11 NaNO3 0,50 1 ,79 3,77 4,04 3,03 1 ,00 2,47 4,75 4,86 4,51 1 ,50 3,11 5,78 5,32 4,42 2,00 4,14 5,90 5,79 3,00 4,86 * —-• 4,50 7,06 _ —— Ca(NO3)2 0,50 3,05 - —— 6,09 5,60 0,75 3,92 6,10 5,45 1 ,00 5,13 7,71 7,00 4,90 1 ,25 » »ч — 7,61 1 ,50 6,77 8,92 — 4,59 2,00 12,50 8,07 7,03 3,00 1 1 ,49 — — — A1(NO3)3 0,12 —- -- —— — 4,68 0,25 - 6,40 5,64 5,42 0,37 6,50 6,12 0 ,50 6,82 7,95 6,90 5,63 0,75 14,02 14,00 1 ,00 — 13,30 — ——• 1 ,50 15,97 — — 4.18. 3,843-10 3 М UO2(NO3)2 из LiNO3, NaNO3 или AI(NO:J)3 ПРИ *HNOS =-' °*5 М* 0,5 М БДБуА в бензоле с добавкой 25 г/'л гексадеканола, t — 20°С т — 10 мин. q = 1 [99] . 4.19. L'O2(NO3)2 из смеси Н+ с NO^-. ТЛА в толуоле, t — 25°С. q-2 [106] S, м ХС. м *NOF м хн+’ м м ^NO.r * м ас ) ,346 0,00350 2,71 0,0048 0,0114 0,363 3,27 0,0108 2,76 0,0045 0,0256 0,387 2,37 0,0415 2,82 0,0046 0,0486 0,428 1,13 0,115 2,86 0,0041 0,0687 0,474 0,597 0,287 2,80 0,0041 0,0921 0,511 0,321 О 1 2 3 4 5 6 0,35 1 ,48 2,72 3,94 5,22 6,44 13,76 0,35 0,38 0,65 I ,23 2,76 6,44 0,35 1,13 1 ,95 3,94 6,44 7,24 13,76 0,339 0,0172 0,0530 0,123 0,312 2,91 2,84 2,85 3,16 0,355 0,946 0,940 0,950 0,956 3,17 0,0203 0,0410 0,0616 0,0950 0,962 0,468 0,490 0,518 0,578 0,0996 1,18 0,775 0,503 0,305 0,582 56
10 4.60 Рис. 4.58. UO2(NO3)2 из 3 М HNO3. 0,1 М ТОА в керосине. /==30 °C. ?=1 [89] Рис. 4.59. UO2(NOs)2 из 2 М HNO3. 20%-ный нитрат ТиОА в ксилоле. q—\ [93] Рис. 4.60. UO2(NO3)2 из HNO3 (концентрация — числа на кривых). 10%-ный нитрат AL в сольвессо-100. /= (25±0,1) °C. т—5 мин. q = 1 [107] Рис. 4.61. UOofNOa);. из HNO3 (концентрация числа ТЛА в ксилоле. / = 25°С J 101] на кривых). 10%-ный Рис. 4.62. UO2(NO3)2 (концентрация-- числа на кривых) из HNO3. 10 %-ный ТЛА в сольвессо-100 ’[108] Рис. 4.63. UO2(NO3)2 из 2,15 М HNO3. 0,47 М нитрат ТОА в о-ксилоле (/) и ССЦ (2). т —30 мин. ?=1 [109] 57
Рис. 4.64. иО2(МОз)г из 0,01 М Н+. 0,346 М нитрат ТЛА в толуоле. / = 25°С [106] Рис. 4.65. UO2(NO3)2 из подкисленного водного раствора. 0,25 М нитрат ТОА в бензоле. Ли =0,24 [91] Рис. 4.66. UO2(NO3)2 из 0,1 М HNO3. Нитрат ТОА (концентрация — числа на кривых) в бензоле, t— (20±1) °C. т= 1 ч. q — 2. 1g Ли = 1,4 [110] О 100 300 500 0 1 хи,М хио2(МОз)г 4.65 4.66 0 0,1 0,1 1/иН03’М W ЛиО2(КО3);*Г^ 4.67 4.68 4.69 Рис. 4.67. UO2(NO3)2 ИЗ HNO3. 0,1 М ТОА в керосине. /==10^-15 °C. </= I [89 Рис. 4.68. UO2(NO3)2 из 3 М HNO3. 0,1 М ТОА в керосине. / = 30°С. ^=1 [89' Рнс. 4.69. UO2(NO3)2 из HNO3 (концентрация — числа иа кривых). 0,15 М ни- трат ТЛА в амско с добавками 2% октанола [111] 4.70 4.71 Рис. 4.70. UO2(NO3)2 из 4,7 М (а) и 4,5 М HNO3 (б). 0,16 М ТЛА в сольвес- со-100 (а) и в смеси шеллсола Т с 5% нонанола (б). Комнатная температура Рис. 4.71. UO2(NO3)2 из смеси 0,1 М HNO3 с 1,7 М A1(NO3)3. Нитрат ТЛА в бензоле (концентрация — числа на кривых). t = (25±0,1) °C. т=1 мин. q = = 1,3-М,8 [113] 58
ЧАО 4.20. 0,1 М UO2(NO3)2 из HNO3. 0,1 М нитрат ТеОА в СС14. q 1. Kv = 5,3 [91] Рис. 4.72. sg2-10-3 М UO2(NO3)2 из HNO3. 30% (/) и 40% (2) ALQ в сольвес- со-100. /=25°С. <7=1 [114] Рис. 4.73. <g210~3 М (/) и 10-2 М (2) UO2(NO3)2 из HNO3. 0,52 М ALQ в сольвессо-100 /=25°С [115] Рис. 4.74. 1,5-10-2 М UO2(NO3)2 из HNO3. 0,1 М хиамии 1622 в 1,2-дихлорэта- ие. t= (20± 1) °C. т = 2 мии [78] 4.75 4.76 1 2 3 4 S S 7 ХиНОз,М Рис. 4.75. 4,7• IO- 3 М UO2(NO3)2 из HNO3 в отсутствие и в присутствии мета- нола (концентрация- числа иа кривых). 0,16 М нитрат ALQ в бензоле. / = 21 °C Ц5] Рис. 4.76. 4,5-10"3 М UO2(NO3)2 из HNO3 в отсутствие и в присутствии 10 (1,7 М), 20 (3,4 М) и 30% (5,1 М) этанола. 0,16 М нитрат ALQ в бензоле. /=18°С [16] Рис. 4.77. 233UO2(NO3)2 из HNO3 в отсутствие (/) и в присутствии 50% ацето- на (2), диоксана (3) или метанола (4). 30%-иый нитрат ALQ в ксилоле. Ком- натная температура, т=30 мии. ^=1 [116] 59
101 Мотни Зои раоЗаЗитеией юв- 10~fl-------1______L 0 0,5 1,1 Уи01(И03)рМ 10° ю"1 ю~г Hvotaroi)t*г/л 4.80 Рис. 4.78. 2,5- 10 s М UO2(NO3)2 из 6 М HNO3. t Рис. 4.79. UO2(NO3)2 из 2 М HNO3. 30%-ный ALQ в ксилоле. q=\ >[118] Рис. 4.80. UO2(NO3)2 из HNO3 (концентрация — числа на кривых). 30%-ный ALQ в сольвессо-100. /=25°С [119] 0,01 М нитрат ТеБуА в смесях двух разбавителей '[117] Рис. 4.82. UO2(NO3)2 из 2 М HNO3. 40% (0,67 М) ALQ в сольвессо-100 РАЗЛИЧНЫЕ АМИНЫ И ЧАО 4.21. UO2(NO3)2 из 5 М HNOg. 10%-ные амины в ксилоле [120] Амины ОА ДОА ТОА Е, % 0,71 7,14 53,52 4.22. 45 — 180 мг/л UO2(NO3)2 из HNO3l 10% ТЛА и ALQ в сольвессо-100. Комнатная температура. 15 мин [122] XHNOS’ М а XHNO3- м а ТЛА ALQ ь ТЛА ALQ 1 0,16 0,53 7 1,1 3,15 2 0,35 0,87 8 0,8 2,76 3 0,65 1,30 9 0,5 4 0,90 1,93 10 0.45 1,67 5 1 .0 2,59 11 0,28 6 1,2 3,11 12 —-— 0,98 60
Рис. 4,83. U0o(N03)2 из HNO3. 0,164 М ТЛА (/) Рис. 4.84. UO2(NO3)2 из 0,1 М HNO3 в присутствии 1,7 М A1(NO3)3. Ами- ны и ЧАО в бензоле. t= (25±0,1) °C. т=1 мин. </=1,0; 2,2 и 5,0 соответ- ственно для ALQ, LA-1 и JM-T ’[113]: /-0.16MJM-T, 2-0.12MLA-1; 3 — 0,14 М ALQ и нитрат лаурилбензил- триметиламмония (2) в хлорбензоле. t — 40 °C [121] 4.23. -0,02 М UO2(NO3)2 из смеси 8 М NH4NO3 с 0,4 М HNO3. Нитраты аминов и ЧАО в метилизобутилкетоне [123] Амин S, 10-2 м 1 О-3 М у1:, 10“2 М а ' * Ме 0 5,8 1,52 2,62 - ДОА 2,5 3,0 1,8 6,0 88 5,0 2,0 1 ,88 9,4 73 10,0 1,2 1,98 16,5 65 20,0 0,6 1 ,98 33 65 ТБуА 2,1 5,9 1,8 6,2 130 4,2 1,8 1,92 10,7 110 11 ,0 0,6 1,94 32,4 120 21,0 0,29 1,96 68 130 ТеБуА 10,0 0,20 1,94 97 440 10,0 0,23 1,93 84 380 [Амин .НМО3]орр/[Амин *НРЮ,]водн Ме 1 + [Амин • HNO,]opr/[AMHH • НМО3]в0дн ' 4.24 . 233UO2(NO3)2 из 2 М HNO3. 20% нитраты ТЛА или ALQ в сольвессо-100. г - 30 мин [124] 10 20 30 0,78 0,79 0,81 0,80 0,83 0,84 1 ,62 1J1 1 ,94 61
ФТОРИДНЫЕ РАСТВОРЫ Tg Xjjy(M) ig Уу(м) 4.65 4.56 Рис. 4.85. ОД М UO2F2 из HF. 0,101 М фторид JM-T в бензоле, т 10 мин' [ 125] Рис. 4.86. UO2F2 из HF. ТОА в л-кснлоле. q= \ {126]: 1 - 0.110 М HF — 0,101 М TOA HF; 2 — 0,364 М HF — 0,102 М ТОА-2 HF; 3 - 0 531 М HF — 0,610 М ТОА-3 HF; 4 — 9,08 М HF — 0,105 М ТОА 4 HF ХЛОРИДНЫЕ РАСТВОРЫ ВТОРИЧНЫЕ АМИНЫ 4.25. 5 г/л UO2C12 из 6 М НС1. 0,1 М ДОА в органических разбавителях. t - 20сС q - 2 [127] Разбавитель а Разбавитель а Разбавитель а Разбавитель а Бензол Циклогексан 2,57 7,49 СС14 , Толуол V 1 ,04 2,60 Хлороформ Хлорбензол 0,088 1,82 Октанол о-Д ихлор- бензол 0,208 1.87 ТРЕТИЧНЫЕ АМИНЫ Рис. 4.87. 0,01 М UO2C12 из НО. 7% ТОА в керосине [81] Рис. 4.88. 1 г/л UO2C12 из НС1. 10% ТОА в ксилоле, д — 2 [128] 62
4.89, 0,312 М Рис. UO2C12 из НС1. 0,5 М ТОА в хлороформе луоле (в) и ксилоле (г). т= 10 мин [129] (а), СС14 (б), то- 4.26. UO2C12 из НС1. ТиОА в бензоле, д -- 2. Krj-- - Ю2 [37] Рис, 4.90. Микроконцентрации 233U (VI) из НС1. 5%-ный ТиОА в керосине [36] Рис. 4.91. 5-10-6 М UO2C12 из НС1. 0,1 М ТАА 7-9 в бензоле. т = 24-3 мин [130] ос Ь—I—LXJLLLJ---1—1—1 I I I _1 I 1111 1 2 34567 1 2 34567 1 2 34567 хнси м Рис. 4.92. 1 г/л UO2C12 из НС1. Хлорид AL в ксилоле (концентрация — числа на кривых). / — 22 °C. т=5 мин [97] 63
4.94 Рис. 4.93. 1 г/л UO2C12 из 6 М НС1. 10%-ный хлорид AL в ксилоле. / — 22 °C. т=5 мин '[97] Рис. 4.94. 5 г/л UO2C12 из НС1. ЦДЛА в бензоле (концентрация — числа на кри- вых). / = 20сС. т= 10 мин. q — 2 [131] 4.27. 10“3 М U(Vl) из 7 М HCL 0,1 М 2-НРу в бензоле, t - (23 3)°С. т — 5 мин. а ~ 1.5‘ 10“3 [ 132] 4.28. 10~3 М UO2C12 из 6 М НС1. 0,1 М хлорид 4-\Pv в бензоле. т 5 мин. а 0,51 J133] 4.29. 10 3 М U(V1) из 7 М НС1. 0,1 М ДФПМ в бензоле, т - 5 мин. а ~~ о,4[ 134] 0 0,4 0,8 1,2 1,0 2,0 0 20 40 60 80 lg дС1- % по массе 4.95 Рис. 4.95. < 10 4 М UO2C12 из НС1 в отсутствие и в присутствии этанола (кон- центрация — % по массе). 0,1 М хлорид ТЛА в ксилоле. Комнатная темпера- тура. т— 1 ч. q — 2 ,[82] 4.96 Рис. 4.96. 5 г/л UO2C12 из НС1 (7) или 0,1 М НС1 в присутствии LiCl (2). 0,03 М ЦДЛА в бензоле. / — 20 °C. т=Ю мин. q — 2 [131] 64
4.30. (1,8—2,9)10-2 M UO2C12 из 1,6 — 4 М NaCl. Хлорид ТиОА в о-дихлорбензоле. = (2,10 ± 0,23) Ю12 [135] 100 S0 /23 ХрГьМ — 1 4Лв Рис. 4.97. Ю 5—Ю- 3 М UO2CI2 из НС1 в присутствии Ю3 М ZnCh. 0,05 М ТОА в бензоле. т=1-?-5 мин [136] Рис. 4.98. 0,02 М. UO2Cl2 из 0,05 М HCI в присутствии высаливателей 0 537 М хлорид ТОА в СС14. / = 25 °C. т = 30 мин [104]: / NaCI: 2 ~ СаС12; 3 — А1С13 г9 ХА1С13(М) Рис. 4.99. <710 3 М UO2C12 из LiCl (a), MgCl2 (б) и А1С13 (в) в присутствии НС1 (Концентрация — числа иа кривых). 0,1 М 4-NPy в бензоле. <=(24±2)°С. т = 5 мии. q = 2 [137] 3 Зак. 2095 65
г9 -*Д1С13 М Рис. 4.100. < IO-3 М UO2C12 из LiCI (a), MgCl2 (б) и А1С13 (в) в присутствии НС1 (концентрация — числа на кривых). 0,1 М ДФПМ в бензоле. t= (24±2) °C. Т— 5 мии. q = 2 ![137] 4.31. <С IO'3 М UO2C12 из 7 М НС1 в присутствии ионов Ме. 0,1 М 4-NPy в бензоле, t = (24 ± 2)СС. т 5 мии [137] Ион Ме хМе’ Ион Ме Gji/Me Ион Ме ₽Ij/Me Тс (VII) Сг (VI) Mo(VI) Mo (V) Hf (IV) Th * * 10-5 Ю-5 10_7 4,34 25,5 9,714 4,744 1 ,3103 >104 Ru(lV) Au (III) Fe (III) Ce (III) Cr (III) Y (III) 10—6 10-6 10~4 10~8 * 10-8 2,6-102 0,79 0,52 >104 >104 >104 Ir (III) Zn (II) Hg (II) Sr ill) Си (II) Ag (I) Ю-5 Ю-5 IO-7 Ю-8 10—5 Ю-8 >104 10,429 2,833 2,04-103 96,226 1 ,0-103 М fJjj/Me * Микроконцентрации. 4.32, 5 г/л UO2C12 из 4 M HC1 и 0,1 M HC1 в присутствии 4 M LiCI, 0,1 M хлорид ТОА в органических разбавителях. / 20сС. q — 2 [127] Разбавитель Ц. Дб е* 6** ( 4 М НС1 X 0, 1 М НС1 + +4 М LiCI Бензол 0 2,284 9,15 20,0 16,2 Циклогексан 0,0 2,220 8,20 48,5 48,0 СС14 0,00 2,238 8,6 3,01 1,90 Толуол 0,39 2,379 8,90 16,8 7,43 Хлороформ 1,15 4,806 9,3 0,043 0,0423 Хлорбензол 1 ,56 5,621 9,5 9,07 4,39 Октанол 1,68 10,34 10,3 0,0864 0,103 1,2-Дихлорэтан 2,06 10,36 9,8 13,7 9,00 о-Дихлорбензол 2,26 9,93 10,0 7,97 3,87 Нитробензол 3,99 34,82 10,0 22,0 16,2 * Октанол, хлороформ, СС14 н бензол прн 20°С; остальные прн 25°C •* Все прн 2 5 °C, кроме о-дихлорбензол а. 66
4,33. < 10~3 М UO2C12 из 7 М НС1. 0,1 М 4-NPy в органических разбавителях. t (24 ± 2) °C. т . 5 мии. а = 2 [137] Разбавитель е ц, Дб ОС 1>еизол 0,284 0 16,8 г.сц 2,238 0,0 0,09; образуется 3-я фаза Ксилол 2,568 0,62 0,431 Хлороформ 4,806 1,15 2,37 11итробензол 34,8 3,99 0,24; образуется 3-я фаза Рис. 4.101. UO2C12 из НС1 ме (а), СС14 (6), (числа иа кривых — *нс1 )• М ТОА в хлорофор- толуоле (в) и ксилоле (г). т = 10 мин [129] Рис. 4.102. UO2C12 нз 0,1 М НС1. Хлорид ТОА в бензоле (концент- рация — числа на кривых). / = = (20± 1) °C. г=1 ч. 7 = 2. 1g Аи = 2,4 [110] Рис. 4.103. UO2C12 из НС1 (концентрация — числа на кривых) в отсутствие и в присут- ствии 0,4—0,8 М ТЬС14. 0,1 М адоген 364 в нафта 1 [139] 67
4.34. UO2C12 из HC1. ТОА в бензоле, t — (25 ± 1)°С. х — 15 мин. q = 2. Для равной 0,95; 1,93; 2,95 и 3,84, значения /({ найдены равными соответственно (3,51 ±0,32)Ю3, (2,79±0,17) 10*, (1,57±0,20). Ю& н (7,13±1,13) 105 [138] *НС1- м So = 0,0561 М S9 — 0,1 1 2 м Se = 0,225 М 10“3 м 1 0“3 м а *U’ 1 О"3 м ИЗ» 1 0~3 м *и- 1 0“3 М VU* 10“3 м а 0,95 1,79 0,17 0,095 и L41 0,47 0,33 0,97 1,22 1,26 3,64 0.36 0,099 2,83 0,98 0,34 1 ,94 2,53 1 ,30 7,40 0,69 0,093 5,70 1,93 0,347 4,09 4,83 1 ,18 10,95 1,00 0,091 8,55 2,85 0,333 6,42 6,78 1,06 So — 0,444 М 10“3 м 10“3 м а 0,69 3,75 5,44 1 ,40 7,68 5,49 3,06 14,7 4,79 4,76 21,1 4,43 1 ,93 0,84 2,03 4,26 8,26 0,70 1:60 2,30 5,50 0,83 0,787 0,546 0,666 0,58 1,62 3,52 7,48 2,0 4,5 8,1 11.2 3.4 2,8 2,3 1,50 2,95 1,37 4,70 3,43 0,64 8,35 13,0 3,00 7,Ю 2,37 1,63 13,9 8,56 6,80 9,35 1,37 4,67 20,0 4,28 10,9 11,5 1 ,06 8.69 22,6 2,60 3,84 4,39 13,0 2,95 3,46 27,8 8,03 7,64 15.1 1,97 5,74 31,0 5.40 14,9 16,4 1.10 13,8 34,8 2,52 0,87 8,5 9,8 0,47 19,0 40 2,27 15,4 6,80 1,32 35,6 27,0 2,90 20,7 7,14 1,44 40,6 28,2 4,00 23,7 5,92 1,96 45,2 23,0 0,42 18,9 44,6 о,н 22,0 194 1 ,23 31,9 25,9 0,25 41 ,7 163 4,08 45,9 11,3 1 ,20 74,7 62,3 7,98 52,2 6,54 3,50 97,0 27,7 0,50 38,3 77 0,18 62,2 341 3,00 58,7 19,6 1,59 109,2 68,7 6,90 62,8 9,10 4,86 124,8 25,7 ЧАО Рис. 4.104. ~1 мг/л UO2C12 при раз- личном pH (НС1, NH4OH). 10 г/л зефирамин в хлороформе, т— 1 мин [140] 68
4.35. 100 мг/л UOfcCl2 из НС1. 0,05 М хлорид ТеГпА, хиамин 1622 и ALQ в хлороформе. Комнатная температура (-24С). т 30 мин. q 2 [141] сс i j 1 А'НС1> м ОС ТеГп А хиамин 1632 ALQ ТеГпА хиамии 1 622 ALQ 0,28 7,7 31,2 0,42 11,5 39.5 1 ,44 28,2 67.7 78,0 94 107 65,8 102 107 111 80,6 4.36. 0,01 М UO2C12 из HQ. 0,05 М хлорид МТОА в органических разбавителях, г 20°С.. т 10 мин. q 2 1141 а| а при М Разба вител ь Бензол Толуол .и-Ксилол Хлорбензол о- Дихлорбензол Нитробензол Хлороформ СС14 1.2-Дихлорэтан 0,530 1.63 7,90 38,5 75,0 88,5 82,6 75,5 61 .0 50,4 0,309 1 ,26 7,60 39,0 71 .0 73,8 64,4 54.0 37,0 26,9 0,283 1.16 6,15 45,0 100 131 131 120 82,0 46,3 1,27 3.14 13,0 48.5 67,0 66,0 62,5 58,5 50,0 43.4 1,33 3.66 16,5 51.0 70,2 85,0 80,8 79,0 78,0 77.7 2,90 6.95 22,7 70,0 89.5 82,0 68,5 66,0 55,5 46,0 0,0180 0,0263 0.0479 0.298 1 ,26 4,77 14.1 27.0 35,5 33,4 0.154 0,571 4,43 38,2 88,2 130 144 135 108 88,4 1,76 4,05 13,8 107 162 157 149 140 120 105 4.37. 0,01 М НО.2С1, из 0,5 разбавителях, I М НС1. 0,05 М хлорид МТОА в органических 10 4- 40°С, т : 10 мин. q - 2 [141а] Разба вител ь а А Н, кДж/моль 1 0°С *2 0 °C 30°С 4 0 °C Бензол 1 ,88 1.63 1,61 1,61 —3,68 Толуол 1,26 1 ,26 1,33 1 ,36 2,25 .и-Ксилол 1.13 U6 1,23 1,48 4,31 Хлорбензол 2,98 3,14 3,55 4,12 10,6 о- Днхлорбензол 3,61 3,66 3,65 3,68 0,816 Нитробензол 7,81 6,95 4,70 3.67 —20,4 Хлороформ 0,0240 0,0263 0,0310 0,0360 10,5 СС14 0,548 0,571 0,707 0,877 18,9 1,2-Дихлорэтан 5,33 4,05 3,15 2,53 20,4 69
Рнс. 4.105. 0,01 М UO2C12 из 0,5 М НС1. 0,05 М хлорид МТОА в органических разбавителях. / = 20°С. т—10 мин. q — 2. 1g а = 0,210 62 + 4,57 6—24,0; \Н = — —2,70 62+50,8 6—239 ккал/моль [141а]: /-бензол; 2-толуол; 3 — jh-ксилол; 4 — хлорбензол; 5 — о-дихлорбензол; 6‘— нитробен- зол; 7 — хлороформ; 8- ССЦ; 9 - - 1.2-дихлорэтан РАЗЛИЧНЫЕ АМИНЫ И ЧАО Рис. 4.106. 0,84 г/л UO2C12 из НС1. 5%-ные амины в бензоле [36] 70
4.107 4.108 -2L_i-----1__I—Ш Рис. 4.107. 5 г/л UO2Cl2 нз HCl. 0,1 М амины в бензоле (а) и хлороформе (б). / = 20°С. т= 10 мин. 7 —2 1[127] Рнс. 4.108. 5 г/л UO2C12 из НС1. ДОА (штриховая) и ТОА (сплошная) в бен- золе (концентрация — числа на кривых). /~20°С. т=10 мин. д — 2 [127] О 0,4 0,78 0,981,3 1,888** Рис. 4.109. UO2CI2 из НС1. Хлориды аминов и ЧАО в органических раз- бавителях. Порядковые номера экстракционных систем соответствуют приведенным в табл. 4.38; сплошные линии — рас- четные, точки — экспери- ментальные данные [142] 71
4.38. UO2C12 из HC1. Хлориды аминов и ЧАО в органических разбавителях. ВВФ и ВВФ* (влияние водной фазы) — эмпирические параметры, характеризую- щие концентрационный состав водной фазы; ВР (влияние разбавителя) — эмпи- рический параметр, характеризующий природу разбавителя [1421 Характеристика серии экстракционных систем Уравнения для Igcz экстрагент разбавитель Интервал ЛНС1 • м- для которого 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 6—Ю 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 0,447 М ТОА 0,225 М ТОА 0,100 М ТОА 0,05 М ТОА 0,03 М ТОА 0,3—0,4 М ТОА 0,1 М ТОА 0,1 М ТОА 0,1 М ТОА 0,1 М ТОА 0,1 М ТОА 0,05 М ЦДЛ А 0,1 М ЦДЛА 0,1 М БДЛА 0,32 М ТЛА 0,1 М AL 0,1 М LA-1 0,1 М ALQ 0,1 М Б2ЭГА 0,1 М Ц2ЭГА 0,1 М БДЛА 0,1 М ЦДЛА 0,1 М Б2ЭГА 0,1 М Ц2ЭГА 0,1 М ТОА 0,1 м ТОА Бензол 2,60 0,83 ВВФ 1 — 10 1 — 10 » 1 ,89+0.83 ВВФ 1 -10 1—10 » 1,20+0,83 ВВФ 1 — 10 1 — 10 » 0,58Н -0,83 ВВФ 1 — 10 1 — 10 » 0,06- г-0,83 ВВФ 1 — 10 1 — 10 » 3,20-4-21gS 1-0,83 ВВФ 1 — 10 1 — 10 Циклогексан 1,75-; -0,83 ВВФ 1 — 10 1- 10 Толуол 1 ,2+ 0,83 ВВФ 1- 10 1 — 10 о-Дихлорбензол 0,86+ 0,83 ВВФ 1-10 1-10 СС14 0,544 0,83 ВВФ 1 — 10 2—4 Все перечисленные 1 ,20 j 0,83 ВВФ I 1-10 1-10 разбавители Бензол + 1,1 ВР 3,15 7 21gS4 0,83 ВВФ 1-9 1 - 9 » 3,15 1 ,30 21gS г0,83 ВВФ 0,96 ВВФ 1—9 1-9 Диэтилбензол 0,32 1 0,30 ВВФ 0,8+0,83 ВВФ 1 — 10 2-6 1—4 То же —0,9 ! 0,65 ВВФ 1 — 10 1—5 Диэтилбензол 2,2+0,83 ВВФ 1 — 10 1-4 Бензол —0,44-: 0.94 ВВФ* 1 — 10 4—8 Я —0,704 0,94 ВВФ* 4—10 4—9 СНС1Ч -1 ,е >0-1 1.08 ВВФ* 4—10 4 — 10 СНС1з -1 д 18-1 1 ,08 ВВФ* 6—10 6-Ю СНС13 — 1,81' 0,83 ВВФ* 6—10 6—10 СНС1Ч -2,( >5-, 0,83 ВВФ* 6—10 6—10 СНС13 —1,90 i 1 ,08 ВВФ* 4—10 6—10 Октанол — 1,054-0,66 ВВФ* 4—10 4—10 Примечание. Значения параметров ВВФ для различных концентраций НС1 в водной фазе —см. с. 156, значения параметров ВР для различных разбавителей см. [316]. Значения параметров ВВФ* для различных концентраций НО при экстракции Г (VI) следующие: ХНС1> м ВВФ* ЛНС1- м ВВФ* хнсь м ВВФ* 4 5 0,00 0, 40 6 7 0,78 0,98 8 9 I , 30 1,50 72
4.110 Рис. 4.112. UO2C12 из 8 М HCI (/) и 0,1 М НС1 в присутствии 8 М LiCI (2). 0,1 М хлориды ДОА, ТОА и ТЛА в бензоле. / = 20°С т = 10 мин. q — 2 [127] 3,0 3,2 3,4 103/Т,К-' 4111 Рис. 4.111. 5 г/л UO2C12 из HCI в отсутствие и в присутствии LiCI. 0,1 М хлориды ДОА (3, 4) и ТОА (1, 2) в бензоле. Т= 10 мин. ? = 2; для зависи- мостей 1—4 \Н = 2\& 19,7; 17,6 и 15,5 кДж/моль соответ- ственно [127]: / - 4 М HCI; 2 — 0,1 М НС1 в при- сутствии 4 М LiCI; 3 — 8 М HCI; 4 — 0,1 АЛ НС1 в присутствии 8 АЛ LiCI Рис. 4.110. 5 г/л UO2C12 из НС1 (штриховая) н 0,1 М НО в присутствии LiCI (сплошная). 0,1 М ДОА и 0,03 М ТОА в бензоле. /==20 °C. ? = 2 [127] СУЛЬФАТНЫЕ РАСТВОРЫ ПЕРВИЧНЫЕ АМИНЫ 4.113 4,114 Рис. 4.113. UO2SO4 из H2SO4. JM-T в бензоле [143]: /-$0 = 0.096 М, хи = 0,022 АЛ; 2 - $о = О,177 М, х ft =0,021 АЛ; 3 — $о = О,24О АЛ, xft =0,044 М; 4- So = 0,263 М, x^j =0,021 М Рис. 4.114. UO2SO4 из слабой H2SO4. 0,177 (/) и 0,293 М (2) JM-T в бензоле [4 43] 73
4.115 4.116 Рис. 4.115. UO2SO4 при *Hfso4 = М (/) и 1,0 М (2). 0,14 М JM-T в бензоле 143] Рис. 4.116. UO2SO4 из 10 г/л SOJ— при pH—1,0 в присутствии 0,02 М Fe2(SO4)3. 0,1 М сульфат JM-T в гексане. Комнатная температура. т=1 ч 1[144] ВТОРИЧНЫЕ АМИНЫ Рис. 4.117. UO2SO4 из H2SO4. ДЛА в хло- роформе (концентрация — числа на кри- вых). / = 20 °C [145] 4.39. UO2SO4 из H2SO4. 4% LA-I в хлороформе, т — 30 с [146] XH,SO4’ % 2 5 1 0 20 Е, % 93,3 75,0 47,5 6,7 Рис. 4.118. 10,4 г/л (/); 2,92 г/л (2) и 0,97 г/л (3, 4) UO2SO4 из H2SO4. 0,3 М (1—3) и 0,517 М (4) ДАн в СС14. /£*25 °C. т = 5 мии 1[147] Рис. 4.119. 5 г/л UO2SO4 из H2SO4. БЛА (концентрация — числа на кривых) в бензоле (сплошные) и хлороформе (штриховая). / = 20°С. 7 = 2 [148] Рис. 4.120. 5 г/л UO2SO4 из Na2SO4 в присутствии H2SO4 (х& SO равна 0,3 и 0,5 М). 0,1 М ДОА в бензоле. / = 20&С. т—10 мин. о —4 [149] 74
Рис. 4.121. UO2SO4 из SOJ при pH, равном 1 и 2. 0,1 М сульфат ДДА в бен- золе. / = 25°С. т^ЗО мин. 7 —3 [150] Рис. 4.122. 5 г/л UO2SO4 из Na2SO4 в присутствии H2SO4 so равна 0,3 и 0,5 М). 0,1 М ЦЛА в бензоле. / = 20°С [151] Рис. 4.123. 1,19 г/л UO2SO4 из SO|“ при pH, равном 1 и 2. 5%-ный сульфат LA-2 в керосине [36] Рис. 4.124. 4,98-!05 М UO2SO4 из 1,5 н. Na2SO4 в присутствии H2SO4. 0,1 М сульфат БЛА в бензоле. 7 = 4 [152] Рис. 4.125. 5 г/л UO2SO4 из Na2SO4 при XHfso4 =0,5 М. 0,1 М БЛА в бен- золе. / = 20 °C [148] 4.40. 5 г/л UO2SO4 из H2SO4. 0,1 М БЛА в органических разбавителях. / — 20 °C. 7 = 2 [|48[ Разбавитель Е, %, прн xHaS0) Разбавитель Е, %, прн *h,SO4 0,01 м 1 ,0 м 0,01 М 1,0 м Бензол 93,3 92,5 Хлорбензол 96,1 95,7 СС14 92,2 88,8 1,2-Дихлорэтан 96,6 94,0 Толуол 94,7 86,5 о-Дихлорбензол 95,6 95,5 Хлороформ f 75,5 95,5 Нитробензол 96,0 81,5 i 75
1q- 11 i i i i i I I i i t 11 nil i iiii nil------------------1 Illi 3,0 3,1 3,2 3,3 103/T,K'' 10~3 10~3 10~1 x{,M 4,126 4.127 Рис. 4.126. 5 г/л UO2SO4 из 0,01 M (/, 4) и 1,0 М (2, 3) H2SO4. 0,1 М сульфат БЛА в бензоле (/, 3) и хлороформе (2, 4). q — 2. Для /—4 значения А// равны соответственно 18,99; 35,35; 44,14 и 14,81 кДж/моль [148] Рис. 4.127. UO2SO4 из 0,05 М H2SO4. 0,1 М сульфат ДЛА в хлороформе в отсут- ствие (/) и в присутствии 20% пентанола (2). / — 25°C [145] 4.130 Рис. 4.128. Реэкстракция UO2SO4 из 0,1 М раствора LA-2 в смесн 97% керосина и 3% октанола, насыщенного по UO2SO4, с использованием 200 г/л водного раствора Na2SO4 при различном pH (числа на кривых). т^Ю мин [153] Рис. 4.129. Реэкстракция UO2SO4 из 0,1 М раствора LA-2 в смеси 97% кероси- на и 3% октанола, насыщенного по UO2SO4, с использованием водного раствора (рН = 5,5) с различной х^а so (числа иа кривых), т 10 мин [153] Рис. 4.130. UO2SO4 из 0,1 н. H2SO4. 0.1 М сульфат БЛА в бензоле. q = 4 [152] Рнс. 4.131. UO2SO4 из 3,25 г/л Fe2(SO4)3 в присутствии 100 (/) и 150 г/л (2) H2SO4. 0,1 М бензилалкиламин (алкил Cis—Сп) в смеси керосина и 3% дека- нола. т=3 мин [154] Рнс. 4.132. UO2SO4 из 100 г/л H2SO4 в присутствии 3,25 г/л Fe2(SO4)3. Бензил- алкиламин (алкил Cis—Си) в керосине (концентрация — числа на кривых). т=3 мин [154] 76
ТРЕТИЧНЫЕ АМИНЫ Ф v v9f лЯ2ПЦл " uf> 'JjljJOv" 4.133 *f xnj30^l 4.134 4.135 Рис. 4.133. 0,01 M UO2SO4 из H2SO4. 0,1 M ТОА в CC14. т-=5 мии [155] Рис. 4.134. 5 г/л UO2SO4 из H2SO4. ТОА (концентрация — числа на кривых) в бензоле. / = 20°С. q = 2 [156] Рис. 4.135. 25 i/л UO2SO4 из H2SO4. 30%-ный ТОА в керосине с добавками 10% октанола. / — 20°C. т—10 мин. q — 4 [169] 0 12 3 м 4.137 Рис. Рис. 4.136. 0,01 М UO2SO4 из H2SO4. 0,15 М сульфат ТОА в толуоле. / = 20°С. д=1 [157] 4.137. 0,1 М UO2SO4 из H2SO4. 0,15 М сульфат ТОА в толуоле. / = 20°С. д=\ [157] Уи1М1 ~ Рис. 4.138. UO2SO4 из H2SO4. ТЛА (концентрация — числа на кривых) в бен- золе в отсутствие (а) и в присутствии 5% октаиола (б). т=20 мии. q — 4 [153] 77
Рис. 4.140. 4,8 г/л U2SO4 из H2SO4. 5%-ный сульфат AL в ксилоле. т = 5 мин [160] 4.41. UO2SO4 из H2SO4. ТиОА в бензоле, q — 2. ~1010 [37) 14.U1 4-142 Рис. 4.141. I г/л UO2SO4 из H2SO4. Сульфат AL в ксилоле (концентрация числа на кривых). / = 22°С. т = 5 мин [97] Рис. 4.142. 5 г/л UO2SO4 из H2SO4. ТЛА в бензоле (концентрация — числа на кривых), / = 20°С. т= 10 мии. q= I [161] Рис. 4.143. 1 г/л UO2SO4 из 0,05 М H2SO4. 5%-ный сульфат AL в ксилоле. / = 22 °C. т = 5 мин [97] Рис. 4.144. 1 г/л UO2SO4 при *Htso4 =0,25 н. 7,5% AL в варсоле. / = 30°С. д = 2 [162] 10 1 0 0,5 1,0 *орГ-'^0оЭн 4.144 78
^\.42. 1,34-10“* М UO2SO4 из 0,5 М Na2SO4 при pH 1. 0,1 М сульфаты третичных аминов в керосине с добавками 1% по объему тридеканола. \ t 25 °C [121 Al %ии а Амин а Амин а ТОА \ 278 Адоген 382 320 AL 325 Адоген 381, 246 Азамин Т10В 494 Аза.мин Т810 333 Азамин Т8^ 208 Адоген 364 299 Адоген 368 362 0,1 1 м 4.14-5 4.14S 4.147 Рис. 4.145. UO2SO4 из SO^ при pll= 1. 0,1 М сульфат ТОА в амско D-95. Данные получены при реэкстракции при ==о,О1 М [163] Рис. 4.146. UO2SO4 из 0,5 М SO4~. 0,1 М сульфат ТОА в амско D-95. Данные получены при реэкстракции при уи =0,01 М [163] Рис. 4.147. 0,01 М UO2SO4 из SO4~ в присутствии 0,25 М H2SO4. 0,1 М суль- фат ТОА в СО/,. т = 5 мин [155] гд а Рис. 4.148. UO2SO4 из H2SO4 (/) и смесей H2SO4 с Na2SO4 при ян so = = 3-10-4 (2); 4,7.10*-» ‘(J) и 3,5-10-6 (4). 0,01 М ТОА в бензоле. / = 25°С. т = = 15 мии. q = 2 [164] Рис. 4.149. 1 г/л UO2SO4 H3V(V) при = = 0,25 н. 7,5% AL в варсоле. / = 30°С. lAjpr ' 1/вОдн = 0,32. 7 = 2 [162] Рис. 4.150. 1 г/л UO2SO4 изМоО25О4При ^н2до4 — 0,25 н. 7,5% AL в варсоле. / = 302°С? V\jpr .' Уводн = 0,32. q = 2 [162] 79
О 0,02 0,04 0,06 х£п,М о 1 2 3 pH 4.152 4.151 Рис. 4.151. UO2SO4 кривых). 0,11 из МпЗО4 в присутствии H2SO4 при различном pH (числа у М сульфат ТОА в бутилбеизоле. / — 20 °C. т = 6 ч [165] Рис. 4.152. UO2SO4 из SO?". 0,1 М сульфат ТОА в смеси керосина с 2,5% окта- нола. /=(20±3) °C [166]: /—1,33 г/л UO2SO«; 3,8 г/л Fea(SO4)5; 64 г/л SO?— и H2SO4; 2 -1,21 г/л UO2SO4; 64 г/л so?- и H2SO4 4.44. UO2SO4 из 0,1 — 1,5 М Na2SO4 при рН~2~-3. Сульфат ТиОА в органических разбавителях. т !5 мин [167] Разбавитель г Ки* Бензол Ксилол СС14 3,23-1022 5,92-1018 2.41-1018 —[UOjSO4 -2 (ТиОЛН)г5О4]0ргх X [TuOA]opr [Н 1ВОДН £50« 1води х X [UOj +] водн ‘ 4.45. 7,3 • 10—< М UO2SO4 из 0,0248 М H2SO4. 0,025 М сульфат ТОА в бен- золе в отсутствие и в присутствий /{-октанола. / (25,0+0,1)°С [168] ^ROH , М аи A'ROH, М 1 аи ^ROH, м а ц 0 1 840 1 0,03 1 2051 1 0,15 431 0,01 1248 0.04 1850 0.2 292 0,02 1598 1 0,1 1005 0,25 173 80
Рис. 4.153. 0,01 М UO2SO4 из 0,25 М H2SO4. 0,1 М сульфат ТОА в смесях бен- зола с ССЦ (/), нитробензолом (2), метнлциклогексаноном (5) н C2H2CI4 (4). т = 5 мнн [155] Рис. 4.154. 25 г/л UO2SO4 из 0,5 М. H2SO4. 30%-ный сульфат ТОА в керосине с добавками 10% октанола. т= 10 мин. 9 = 4 [169] Рис. 4.155. UO2SO4 при рН=1 (по H2SO4). 5%-ный сульфат AL в ксилоле (/), толуоле (2), бензоле (5) н керосине (4). т —5 мин [160] 4Л56 4.1S7 4.1SS Рис. 4.156. UO2SO4 из 0,1 М H2SO4. 0,1 М сульфат ТОА в бензоле. t~20 °C. 7 = 2 [156] Рис. 4.157. UO2SO4. Сульфат ТОА (концентрация — числа на кривых) в бен- золе. (20± 1) °C. т= 1 ч. 7 = 2. lgKu=5,0 [ПО] Рис. 4.158. UO2SO4 из 0,5 М H2SO4. Сульфат ТОА в органических разбавите- лях. Z = 20°C. т= 10 мин. 7 = 4 [169]: 1 — 10% ТОА+4% октанола + 86% керосина; 2—30% ТОА + 10% октанола + 60% керосина 81
4.15Э 4.150 Рис. 4.159. UO2SO4 при pH ~ 1,4. 5%-ный сульфат AL в смеси 91,5% керосина и 3,5% изодекаиола [170] Рис. 4.160. UO2SO4 при различной ^aSO^ (числа на кривых). 5% AL в варсоле. / = 30°С. Vopr .* Уводн = 0,32. ? = 2. Пунктиром отмечено образование 2-й органической фазы [162] Рис. 4.161. UO2SO4 из H2SO4 (pH—1,0) в отсутствие FeSO4 (/) и при предва- рительном насыщении экстрагента солью FeSO4 (2). 0,11 М сульфат ТОА в бу- тилбензоле. Z = 20°C. т=6 ч [165] Рис. 4.162. Реэкстракция UO2SO4 из 0,1 М раствора сульфата ТиОА в керосине, насыщенного по UO2SO4 при pH—1,4-41,5, с использованием 20% по массе водного раствора Na2SO4 при различном pH (числа на кривых), q — 2 [171] Рис. 4.163. Реэкстракция UO2SO4 из 0,1 М раствора сульфата ТиОА в керосине, насыщенного по UO2SO4 прн рН= 1,44-1,5, с использованием водных растворов Na2SO4 (концентрация в % по массе — числа на кривых) при pH=4,75. q = 2 [171] 82
10 О Z 4 6 8 xUt Г/Л 4.165 0 0,Z 0,4 0,6 Хи02$0ь!Г/Л *UOzSOifi*r/n 4.164 Рис. 4.164. UO2SO4 из 10 г/л SO|~ при pH =1,0. ХЕ-204 в керосине (концентра- ция— числа на кривых). Комнатная темпе- ратура. т= 1 ч [Н4] Рис. 4.165. Реэкстракция U(VI) из 0,1 М растворов ХЕ-204 в смеси керосина и 3% деканола, насыщенных по UO2SO4, с использованием водных растворов (NH4)2SO4, подкисленных по H2SO4 [172]: / — 1,5 н. (NH4)2SO4 при рН = 4,1; 2 -3 н. (NH4)2SO4 при рН = 4,0; 3 — 3 н. (NH4)2SO4 при рН = 4,5; 4 — 6,6 н. (NH4)2SO4 при рН = 4,0; 5 — 3 н. (NH4)2SO4 при рН = 5,2; 6 — 6,6 н. (NH4)2SO4 при рН=4,5; 7—6,6 н. (NH4)2SO4 при рН = 4,8 Рис. 4.166. UO2SO4 из 0,5 И Na2SO4 при рН=1. 0,1 М сульфаты третичных аминов в керосине с добавками 1% три- деканола. / = 25 °C [12]: / — азамин Т10В; 2 — адоген 368; 3 — AL; 4 — ТОА; 5 — адогеи 381; 6 — азамин Т8В РАЗЛИЧНЫЕ АМИНЫ И ЧАО Рис. 4.167. UO2SO4 из H2SO4. 10% ТОА (/) и ОАн (2) в бензоле. ?=(20±1) °C [173] Рис. 4.168. UO2SO4 из H2SO4. 0,1 М сульфат бензилалкиламина (алкил Cis—Ci7) (/) и сульфат ТОА (2) в керосине в отсутствие (/) и в присутствии 3% деканола (2). т = 3 мии [154] 10’7 1Q~S 10~5 10~* 10'7 10~2 83
4.46. HO2SO4 из 1 г/л UO2SO4, 50 г/л SO£“ при pH---1,5 (раствор 1) и/ 0,5 г/л UO2SO4, 30 г/л SOJ-, 2 г/л Fe2(SO4)3 при pH ^-1,5 (раствор 21/ 0,1 М сульфаты аминов в керосине с добавками 3% деканола. / 20 °C [/72] Вторичные амины (X Третичные амины раствор 1 раствор 2 ДТДА 36 12.4 ТОА LA-1 65 20,2 ХЕ-204 LA-2 44 20,1 Бензил-1-нонил- 3000 1000 дециламин Бензил- 1-унде- 3500 1000 циллауриламин 4.47. 4-10-3 М вторичных и UO2SO4 из 1 М SO| “ при рН=--1. 0,1 М сульфаты первичных третичных аминов в керосине, бензоле и хлороформе [163] Амнн а керосин бензол хлороформ JM-T 3 10 90 Амин 21F81 25 40 50 ДДА * 90 150 ДТДА 80 120 40 Амин S-24 НО 20 2 ДЛА * 80 100 Метилдилауриламин 6 70 40 Бутилдилауриламин — 140 7 БДЛА 15 50 4 2-Оксиэтилдилауриламин 2 5 2 ЛА * * (<0,1)*** (1 )*** Диметил лау рила мин <0,1 7 Диэтиллауриламин —' — <0,1 20 Дибутиллауриламин * 95 10 Дигексиллауриламии * НО 6 ТЛА 70 140 4 МД ДА * 50 50 ТОА 30 150 5 Тритридецила мин 140 60 0,3 Три(децил «В»)амин 7 0,1 Т2ЭГА 0,1 0,2 <0,1 * Выделялась третья жидкая фаза. ** Осадок. *** Эмульсия, вероятно, обусловленная выпадением осадка. 84
4.169 4.170 4.171 Рис. 4.169. UO2SO4 из H2SO4. 0, l М сульфаты ДОА и ТОА в органических раз- бавителях. Ет — параметр полярности разбавителя [174]: / СС14; 2 — толуол; 3 — бензол; 4 — хлорбензол; 5—хлороформ; 6 — 1,2-днхлорэтан; 7 — нитробензол Рис. 4.170. Реэкстракция UO2SO4 из 0,1 М растворов сульфатов ТиОА (/), LA-1 (2) и AL (5) в керосине, насыщенных по UO2SO4 при рН= 1,44-1,5, с исполь- зованием 20% по массе водного раствора Na2SO4 при рН = 4,75. д = 2 [171] Рис. 4.171. UO2SO4 из смеси 150 г/л H2SO4 с 5,8 г/л Fe2 (804)3. 0,3 М бензилал- киламин (алкил С15—С17) (/) и ТАА 7-9 (2) в смеси керосина с 7% деканола. т = 3 мин [154] СМЕСИ АМИНОВ 1 0,8 0,8 0,4 0,2 О Объемная доля ТЛА 98 98 94 92 98 fritHiihinmlnmHliimidiiHiii 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 Объемная доля МДОА О 0,2 0,4 0,6 0,8 1 Объемная доля тл а t * * 1 1 j 1 0,8 0,6 0,4 0,2 0 Объемная доля ТДА 1 0,8 0,6 Д4 Д 2 О Объемная доля тдл О 02 0,4 0,6 0,8 1 Объемная ОоляМ&рА 1 0,8 0,6 0,4 0,2 0 Объемная доля ТДА д) 1 Объемная доля ТЛА Рис. 4 172 UO2SO4 из смеси 1,65 г/л U3O8; 2,2 г/л Fe2(SO4)3 и 0,023 г/л ZnSO4 при рН=1,4 (H2SO4). Смеси сульфатов аминов (концентрация — числа на кри- вых) в керосине с добавками 2,5% 2-октаиола. Z=(20±l)°C. т= 10 мин [175]: а — ТОА -ТДА; б — ТОА—ТЛА; в -ТДА- -ТЛА; г — МДОА—ТДА; д — МДОА—ТЛА 85
КАРБОНАТНЫЕ РАСТВОРЫ 4.48. UO2(CO3)£- из К2СО3 при xCO|-iJC6oa2+=4 и Рн = 7- 0,1 М соли аминов и ЧАО в хло- роформе. т = 2 мии [41] Экстрагент Алкиламин (алкил С10 — С12) Диизоамиламии ТОА Бензилдиметилалкиламмоний (алкил С13 — С15) 99 91 38 92 4.49. 1 г/л UO2CO3 из Na2CQ3. 36 г/л хлорид ALQ в толуоле. / = 20°С, т=10 мин. ? = 4/[176] W < гОЭге Е, % а н о N z в > * "Г ' / Е. % а 0,09 99 99 0,44 75 3 0,13 97,6 40 0,5 69 2,2 0,15 96 24 0,56 64,3 1,8 0,19 94,5 17 0,62 58,5 1,4 0,25 90 9 0,75 47,5 0,9 0,31 85,5 6 0,88 41 0,7 0,37 80 4 1 33 0,5 4.50. 1,12 г/л UO2CO3 из 0,28 М Na2CO3. Карбонат МТОА в толуоле. t — (25,0±0,1)°С. т = 5 мии. 9 = 4 [177] 0,016 0,029 0,041 0,066 0,079 8,8 5,7 4,0 2,7 2,3 И ,6 18,6 27,0 40,4 47,8 0,091 0,120 0,140 0,170 0,190 2,1 1,5 1,4 1,0 0,9 52,3 73,5 79,3 111,0 123,0 Рис, 4.173. U (VI) из 1 М карбонатных растворов. 0,1 М арквад 2С в метилизо- бутилкетоне в присутствии 0,3 М 8-оксихинолина [178] 1 — NaHCO3; 2 — Na2CO3, рН = 11,5; 3 — Na2CO3, рН = 12,6 ФОСФАТНЫЕ РАСТВОРЫ 4.51. 110-* М UO.2(NO3)2 из 5*10~4М NaePeO18 при рН = 3~5 (HNO3, NH4OH). Ь10“2 М амииы и ЧАО в смеси гексаиа и пентанола (4:1). т-2~5 мин. q ~ 10 для стеариламииа [179] Экстрагент F °4 е~> > /0 Экстрагент F Ч Экстрагент р о/ > /о Экстрагент F °/ j /о Изоамила- мин Нониламин ЛА Стеариламин Алкиламин 25,0 29,5 100 100 100 (алкил С12— Сц) Алкиламин (алкил С15— Cis) Алкиламин (алкил С17— С2о) ДОА ДЛА ТОА ТДА Диметил- цетиламин 40,5 45,5 60,5 62,0 99,5 Ацетат димегил- диокти- ламмоиия 96,0 86
О 2 4 6 8 pH 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 4 574 4J75 Рабиодеоный pH Рис. 4.174. МО'* М UO2(NO3)2 из 5-Ю~4 М Na6P6O18 {/), МО'3 М К4Р2О7 (2) и МО'3 и Na2HPO4 (5) при pH-0,4-? 10 (HNO3, NH4OH). МО’2 М нитрат ЛА в гексане, т—2-?5 мин [179] Рис, 4.175. 2,2-10~5 М UO2(NO3)2 при *$aHsS04 ==°>5 М и различном pH (Н3РО4). 0,2 М JM-T (/) и AL (2) в шеллсоле Т с добавками 10% ионилола. Комнатная температура, т—10 мин [181] 4.176 Рис. 4.176. (2—4)*10-4 М и (VI) из К4Р2О7 при рН = 5,5 (HNO3). 0,01 М нит- рат алкиламина (алкил С12—С14) в хлороформе. т = 3 мии. q — 3 [180] О 10 20 30 Хи,мг/л 4.177 Рис. 4.177. UO2(NO3)2 из 0,125 М NaH2PO4 при рН=2±0,1 (/) и 0,5 М NaH2PO4 при рН== 1,65±0,05 (2). 0,2 М JM-T в шеллсоле Т с добавками 10% ионилола. Комнатная температура. т=10 мин [181] 87
Рис. 4.178. U (VI) из 0,7 г/л POf при рН=1,5 (по H2SO4) и %рОз- :хрез+ = — 2. 0,1 М сульфаты адогена 368 (/), AL (2) и LA-2 (3) в керосине с добав- ками 3,5% триметилгексанола. °C [182] Рис. 4.179. U (VI) из 0,7 г/л РО|“ при рН=1,5 (по H2SO4) и различном отно- шении Хроз_ .* *рез+ (числа иа кривых). 0,1 М сульфат LA-2 в керосине с добавками 3,5% триметилгексанола. /~25 °C [182] РАСТВОРЫ АЦЕТАТНЫЕ L.I I I I I I 1 I I I I 1 i ° 2 * s S WxHAC,M Рис. 4.180. 233U из НАс. 5% по массе ТиОА в ксилоле. Ком- натная температура. т = 2 мин. q=\ [183] 4.52. UO2Ac2 из 0,5 М НАс. 0,05 М ТнОА в бензоле и ксилоле. ЛМе’-2,18 -105 и 1,12.10s соответственно в бензоле и ксилоле q^2. [184] Разба- *UO2 Ас2 > A'UOaAc,’ #иО2Асг - Разба- xUO2Ac2 ’ ^UO2Ac2’ ^UO2Ac витель г/л г/л М витель г/л г/л М Бензол 32,97 6,37 0,025 29,84 6,37 0,026 28,65 5,80 0,024 26,92 4,71 0,020 19,29 4,43 0,019 12,56 3,26 0,016 6,43 1 ,48 0,006 Ксилол 33,34 6,00 0,025 30,20 6,01 0,025 28,47 5,98 0,025 27,00 4,63 0,019 19,42 4,30 0,018 13,10 2,72 0,011 6,62 1 ,29 0,0054 4.53. 10~4 М UO2Acr из (1,76 — 2,35) • 10—2 м НАс. 10-2—10—i м ацетат * ТиОА в СС14, бензоле и ксилоле. т = 20 мин. q = 2. — 3,29 1 04 ; 2,18-Ю5 и 1,12-10* соответственно в СС14, бензоле и ксилоле [185] 88
МАЛОНАТНЫЕ РАСТВОРЫ 4.54. 5,18 мг/л UO2(NO3)2 из мало- новой кислоты при pH —2,5-?4,0. 4%-иый (НО-2 М) мал он ат LA-1 в ксилоле, т—10 мин. q — 2 [44, 186] 4.55. UO2(NO3)2 из МО-3 М мало- новой кислоты при pH—2,5-г4,0. 4%-ный малонат LA-1 в ксилоле. т=10 мин. q = 2 [186] % 1>0 2,0 3,0 4,0 64,0 88,0 96,0 97,5 1,78 7,40 24,0 39,0 5,0 6,0 7,0 98,5 99,1 99,1 65,7 110,0 110,0 0,65 99,5 199,0 20,7 99,0 2,59 99,3 141,9 41 ,4 98,9 5,18 99,2 124,0 82,9 98,6 10,35 99,2 124,0 99,0 89,9 70,4 4.56. 5,18 мг/л UO2(NO3)2 из Н0“3 М малоновой кислоты при pH—2,5-?4,0. 4%-иые малонаты аминов в разбавителях, т— 10 мин. q = 2 для LA-1 [44, 186] Разбавитель 8 JM-Т LA-1 LA-2 ТБуА Е, % а Е, % а Е, % а Е, % а Бензол Толуол Ксилол Хлороформ СС14 2,28 2,38 2 ,38 4,80 2,24 54,0 89,0 1,2 8,1 98,5 97,0 99,1 81,5 98,5 65,7(19,0) 32,3(16,0) 110,0(24,0) 4,4 (1,2) 65,7(19,0) 98,5 99,0 80,0 65,7 99,0 4,0 8,0 5,0 4,3 0,0 0,05 0,05 Примечание. В скобках приведены значения а для 2%-иого LA-1 . ДРУГИЕ СРЕДЫ 4Л81 Iqd 0.6 ZO.Z Кривая 2 -1.0 -0.0 -0.8 -0.7 -0.6 tqsM Igd 0,6 ол -2 -1,6-1.2-08-0.^ IqS^M) Кривая 3 ।---1____i___i____i___i____i -1,7 -1.5 -1,3 -1.1 -0,9 tgMM) л 1Я7 Кривая 1 0.8 Рнс. 4.181. 4,2-Ю~4 M U(VI) из 2-l0~3 M NH4HSO3 при различном pH (HNO3, NH4OH). 0,l M нитрат ТОА в хлороформе. т=3 мин в атмосфере азота или ар- гона. <7 = 2 [187] Рис. 4.182. UO2SeO3 из Н2ЗеОз. Селенит AL в бензоле, t— (30±l) °C. q — 2 [188]: /—0,01 M UO2SeO3 в 1.0 M H,SeO3; 2 — 4 • 1 0”^ м UO,SeO3 в 0,5 М H2SeO3; 3 — 0,01 М 'UO,SeO3 в 0,75 М H2SeO3,
J 4 £ 5 7 8 pH 4.183 4.184 Рис. 4.183. 7,5-10~3 M UO2SO4 из 25 г/л аскорбиновой кислоты при различном pH (H2SO4, NH4OH). 5 %-ный сульфат МТОА в хлороформе. т = 5 мин [189] Рис. 4.184. 1-10"3 М UO|+ из смеси 5* 10“4 М бензойной кислоты и 2-10-2 М бензоата Na. 2-10-3 М хлориды ЧАО в хлороформе [190]: / — фенилбензилдиметиламмоний; 2 — беизилтриэтиламмоний; 3 — фенилтрнэтиламмоний Исходный 4.185 4.186 Рис. 4.185. 1-Ю-3 М UO|+ из бензоат-иона (В-). 2-Ю"3 М хлориды ЧАО в хло- роформе [190]: 1 —фенилбензилдиметиламмоний; 2 — бензил триэтил аммоний; 3 —фенилтрнэтиламмоний Рис. 4.186. 2-10“3 М UOf+ из 2-10—3 М 1,2-дигидроксиантрахинои-З-сульфоната при различном pH. 2-10-3 М ALQ в бензоле (/) и хлороформе (2). t — 50 °C [49] Рис. 4.187. UO2Ox при *н,Ох : *$=0,5 (а) и х^Ох=0,2 М(б). ТОА (концентра- ция — числа на кривых) в хлороформе (а) и бензоле (б). <у=2 [126] 90
РАЗЛИЧНЫЕ СРЕДЫ Рис. 4.188. U(VI) из HNO3 (/) или НС1 (2). 0,1 М нитрат или хлорид ТОА в бензоле. / = 25°С [191] Рис. 4.189. <10“3 М U(VI) из НС1 (a), HNO3 (б) и H2SO4 (в). 0,1 М 4-NPy (/), ДФПМ (2) и 2-НРу (3) в бензоле. /== (24±2) °C. т = 5 мин. д=2 для НС1 [137] 4,190 4.191 4.192 Рис. 4.190. 4,2-10-4 М U(VI) из Na2SO3 (/) и Na2SO4 (2) при pH-4,84-5,1 (HNO3, NH4OH). 0,1 М нитрат ТОА в хлороформе, т —3 мин в атмосфере азота или аргона. <у==2. 1g = 3,09±0,09 для иО2(ЗОз)|~ [187] Рис. 4.191. 10-5 М U(VI) из К2СО3 (/), (NH4)2SO4 (2) и (NH4)2SO3 (3). 10 %-иый хлорид каприквата в толуоле. Комнатная температура [(20±2) °C]. т—2 мии [192] Рис. 4.192. 0,01 М UO2+ из различных кислот. 0,108 М ТОА в бензоле [193]: /-НЛО*; 2 —НС1; 8-HF, HaSO4; 4—НАс; 5-HBr; 8-НСООН; 7 —HNO,; 8 — HI; 9- НС1О4 91
4.57. ~12 мг/л соли иО|+ из карбоновых кислот. 25%-иый ТЛА в ксилоле. q равно 1 и 2 для НАс [194] Мура- 1,0 7,2 Пропио- 1,0 38,0 вьиная новая Молоч- 1,0 40,0 ная Щавеле- 0,5 110,0 Винная 0,5 24 ,0 вая Лимон- 0,5 35 ,0 ная 4.58. ~10 мг/л соли UO| + * л / из карбоновых кислот. 20%-иые соответствующие соли ТОА в ксилоле, q равно 1 и 2 для НАс [194] W ‘ V Hr а ХНА» м а муравьи- ная кисло- та НАс малоновая кислота HaCit муравьи- ная кисло- та НАс малоновая кислота H3Cit 0,2 6,7 7,6 32,0 35,0 3,0 — я 11 ,5 0,5 10,8 13,3 30,0 22,6 4,0 1,5 8,6 26,0 1,0 6,7 18,0 30,0 15,0 6,0 0,99 5,8 24,0 —— 1,5 1 1 ! 11 А 8,0 0,77 4,3 2,0 3,2 14,3 28,0 11,0 10,0 3,3 - Q 0,7.5 <гйд,Н 4.193 -7 о ьд^нл(м) о 7Ьд*гнл(м) 4.194 Параметр ну к де а* фальмсти аниинов И 4.195 Рис. 4.193. 0,021 М UO2F2 из органических кислот. 0,102 М ТОА в бензоле [193]: /-(СН,),СОН. (СООН)3; 2-СНч(С°°Н)2; 3-(СН2)2(СООН)2; 4-НАс; 5-НСООН Рис. 4.194. ~0,5 г/л U (VI) из различных кислот. 0,47 М (20%) соответствующая соль ТОА в хлоро- форме. т^5 мин. g=l. Значения 1g Ко для кислот 1—8 равны соответственно: 8,45; 7,45; 6,80; 6,20; 3,35; 2,15; 1,27 и 7,40-10~2 [195]: 1 — НАс; 2 — молочная; 3 — НСООН; 4 — моиохлоруксусиая; 5 — дихлоруксусиая; 6 — трихлоруксусиая; 7 — трнфторуксус- иая; 8 — азотная; Р — соляная; 10—бромистоводородиая Рис. 4.195. ~0,5 г/л U(VI) из различных кислот. 0,47 М (20%) соответствующая соль ТОА в хлоро- форме. 5 мии. <?—1. 1g К— 1,63 Н—1,65 [195]: 1 — HNO3; 2 — три фтор уксусная; 3 — трихлоруксусиая; 4 — дихлоруксусиая; о — моиохлоруксусиая; 6 — НСООН; 7 — молочная; 8 — НАс 92
СМЕШАННЫЕ РАСТВОРЫ ВТОРИЧНЫЕ АМИНЫ 4.59. U(V1) из OJ М KI в присутствии 0,016 — 0,2 М НС1. 2% LA-2 в смеси ксилола и 5% октанола. т=1 мии. а —6,310“*—7,5 10~3 [196] Г/Л । । । 11 nil__;_। iiiin 1(Г1 10° *и3о8, г/л 4.196 2 4 61 6 *н25(Ц.»М 4.197 Рис. 4.196. Реэкстракция UO2SO4 из 0,1 М раствора LA-2 в смеси 97% кероси- на и 3% октанола, насыщенного по UO2SO4, с использованием смешанного вод- ного раствора 1 М NaCl и 0,05 М H2SO4 при различных г/щ- (числа иа кривых). тс^10 мии [153] Рис. 4.197. 2,32-10~3 М UO2SO4 из H2SO4 в отсутствие (/) и в присутствии 1,22 М НС1 (2, 3) или 0,88 М НВг (4). 0,134 М LA-2 в бензоле (/, 2, 4) и СС14 (3), т = 30 мии. д=6 в отсутствие НС1 и НВг, д—4 в их присутствии [197] 4.60. 2,32 10~3 М UO2SO4 из 9 М H2SO4 в присутствии НС1 или НВг. 0,134 LA-2 в органических разбавителях, т — 30 мии. д~4 [197] а X НА’ М ксилол гексаи СС14 хлороформ цикло- гексан НС1 НВг 0,25 0,30 0,40 0,50 0,80 1,20 1 ,40 0,09 0,18 0,25 0,35 0,45 0,85 1 ,00 1,20 1,40 1,60 0,25 0,50 0,88 2,80 6,50 0,1 1,1 8,5 0,14 0,30 0,65 1,20 3,50 20,0 0,17 0,50 1,30 1,70 0,15 0,35 0,67 2,80 9,00 0,38 0,90 2,50 6,00 18,00 25,00 34,00 45,00 55,00 0,18 0,80 1,90 17,00 25,00 50,00 0,17 0,65 2,00 3,00 14,00 18,00 28,00 35,00 48,00 0,17 0,80 1 ,30 4,20 93
“ZI_____।_____।______I- 0 2 4*- «Гнно3,М 4.198 ТРЕТИЧНЫЕ АМИНЫ Рис. 4.198. 0,265 М UO|+ из HNO3 при %hF = 0,5 М. 0,3 М ТНА в бензоле. Комнатная температура [198] 4.61. 0,265 М UO|+ из HNO3 при — 0,5 М. 0,3 М ТНА в бензоле. Комнатная температура [198] Доля, % , в экстракте х0 HNO3’ м нитратного комплекса урана фторидного комплекса урана (по разности) х 0 HNO,’ М Доля, % , в экстракте нитратного комплекса урана фторидного комплекса урана (по разности) 0,24 0,48 0,72 15 30 96 85 70 1,20 40 60 2,40 70 30 4,80 95 5 4.62. 0,35 М UOi+ из HNO3 при xhf ~ М. 0,3 М ТНА в бензоле. Комнатная температура [198[ XHNO»’ М а „о *HNO3' м а 0,00 0,24 0,48 2,55 0,72 0,09 1,20 2,40 0,01 0,005 4.63. 10-з М U (VI) из 0,2 М KSCN в присутствии кислот. 0,1 М соответ- ствующая соль 2-НРу в бензоле, t = — (23 ± 3) °C. т — 5 мин [199] Добавка 0.1 м HCI 0,25 М HNO3 0,05 М H2SO4 а 9,0 6,8 4,1 г5 xMjC12(m) г9 *A1C13<M) Рис. 4.199. <103 М U(VI) из LiCl (a), MgCh (б) и А1С13 (в) в смеси с 0,5 М KSCN в присутствии НС1 (концентрация — числа на кривых). 0,1 М 4-NPy в бен- золе. /= (24±2) °C. т=5 мин [137]
4.64, < 10—3 М U (VI) и другие Me из 0,5 М KSCN в присутствии 0,05 М НС1, 0,25 М HNO3 или 0,05 М H2SO4. 0,1 М 2-НРу в бензоле. / == (24 ± 2) °C, т - — 5 мии [137] Ион Me xMe’ M PU/Me HC1 HNO, H,SO4 Сг (VI) * 92,253 3,6-10* 17,647 Mo (VI) 10“6 и,о 2,0- IO“2 6,5- 10“3 Mo (V) 10~5 0,17 1,34 3 0,109 Hf (IV) 10-7 4,6-10* 5,0.IO2 5,0-IO2 Ru (IV) 10“6 53,688 64,285 7,009 Au (III) l0-6 0,29 9,5' IO“2 9,6 • 10~3 Fe (HI) * 1,8.IO3 4,5*103 3,0-IO2 Ce (III) IO~8 1,09-IO3 6,0'IO3 3,0-IO2 Cr (HI) * 8,18'10» 1,0-103 1,3-IO2 Y (III) 1 0~8 8,1 • I 02 2,210’ 7,5-LO3 Ir (III) I o-5 6,5-I03 6,410» 2.1•IO2 Zn (II) 10-5 8,1- IO”2 9,0- IO“3 2,5.10~3 Hg (II) IO“7 0,13 4,4- to-2 4,3. io~3 Sr (II) IO“8 1, 1 . 1 03 2,2-IO3 7 5,0 Си (II) IO~5 0,31 0,16 1,13- 1 0~3 Cs (I) IO“9 1,3.10е 2,2-IO4 1,66'IO3 Ag (I) 10“ 8 11,10 2,0 0,182 Fr (I) 10“* 1,09.IO3 1,2-103 44,117 * Микроконцеитрации. 4.65. 10~3 U (VI) из 1,0 М KI в при- сутствии 0,01 М НС1, HNO3 или H2SO4. 0,1 М соответствующая соль 4-NPy в бензоле, t — (23 ±3) °C. т— — 5 мии [200] 4.66. Ю-з м и (Vi) из о,1 М KSCN в присутствии 0,01 М кислот. 0,1 М соответствующая соль 4-NPy в бензо- ле. t = (23 ± 3) °C. т ~ 5 мии [201 ] Добавка HCl HNO. H2SO4 a 7 10—2 0,166 0.223 Добавка HCl HNO, H,SO* a 5,9 5,0 12,0 -2 -1 igxHci(M) -2 -1 . 1дхНко3(м) -2 -z tgxH,so,(M) 4.Z00 а) В) &) Рис. 4.200. <10-3 М U(VI) из НС1 (a), HNO3 (б) и H2SO4 (в) в присутствии 0,02 М KSCN. 0,1 М 4-NPy (/), ДФПМ (2) и 2-НРу (5) в бензоле. /=(24±2) °C. т=5 мнн [137] 95
4.67. IO-3 M U (VI) из 0t2 М KSCN в присутствии 0,1 М кислот. 0,1 М соответствующая соль 4-NPy в бензо- ле. т = 5 мии (202] Добавка HCI HNO3 H2SO4 a 21,8 26,3 15,3 4.68. 10“3 М U (VI) из 0,3 М KSCN в присутствии 0,01 М кислот. 0,1 М соответствующая соль 4-NPy в бензо- ле. t = (23 ± 3) °C* т = 5 мии [203] 4 Добавка HCI HNOS HtSO4 a 0,62 0,64 2,78 4.69.<10~3 М U (VI) и другие Ме из 0,5 М KSCN в присутствии 0,1 М НС1, HNO3 и H2SO4. 0,1 М 4-NPy в бензоле. < = (24±2)°С. т=5 мин [137] Ион Ме c 5- PU/Me HCI HNO3 H2SO4 ₽U/Me HCI HNOS H2SO4 Тс (VII) ♦ 2,917 3,617 3,928 Cr (VI) 10“3 7,758 6,589 62,67 Mo(VI) IO"5 78.26 16,968 4,69 Mo(V) 10-5 0,96 0,15 1,387 Ru(IV) IO"6 1,8-10’ 36,48 2.9-102 Hf (IV) 10-7 67,669 13,934 15,384 Cr (111) ♦ 4,1 -102 1,5-102 1,8-Ю2 Y (III) IO”8 16,157 16,504 18,803 Ce(III) IO"8 4,5 IO3 1,5-104 6,8-Ю3 Nd (III) IO"8 1,2-10’ 1,1-IO3 8,7-Ю2 Ион Ме Fe(III) IO"® 2,571 8,333 1,296 La (III) IO”8 3,6-10’ 3,7-102 82,397 Pr(III) IO’8 1,8-10» 4,2-KP 8.4-103 Pm (III) IO”7 6,6-10s 2,8-Ю4 7,8-Ю3 Ir (III) IO"’ 3,0-10’ 7,5-102 6,2-102 Zn (II) IO"5 1,5-10'2 6,9-10-2 2,l-10“2 Co (II) 10~5 8,8-10’ 4,7-102 0,18 Си (II) IO"6 0,38 0,43 0,73 Cs(I) 10-8 9,0-10* 5,6-Ю4 7,3-10* * Микрокоицеитрацин. 4.70. 10_з М U (VI) из 0,2 М KSCN в присутствии 0,1 М кислот. 0,1 М ДФПМ в бензоле. Комнатная температура, т=5 мин [204] Кислота НО HNOS H2SO4 16 14,8 4.71. <10~з м U (VI) и другие Ме из 0,2 М KSCN в присутствии 0,1 М НС1, HNO3 или H2SO4 0,l М ДФПМ в бензоле. Z^(24±2)°C. т = 5 мин [137] Тс (VII) Cr (VI) Mo(VI) Mo (V) Hf (IV) Zr (IV) La (III) Се (111) Cr (III) * 0,76 * 1,11 IO'5 3,1 • 10’3 10“5 IO”’ 10~5 10~7 10~8 4,0-10-2 1,0 1,052 0,888 2-102 * 1,86-Ю2 0,62 1,293 4.0-10-3 7,1-10-2 37,5 37,5 21 ,428 2,5-Ю2 23,437 0,18 0,50 1.0-10'2 7,6-10~2 18,235 20,666 6,597 3,1-Ю2 38,75 Fe(III) IO-4 0,32 0,46 0,31 Au (111) IO-6 9,6-10~3 1,0-10-2 2,8-10"3 Nd (III) 10-7 2,58 15,957 11,481 Pm (III) 10“7 1,6-103 3.7-103 3,1-Ю3 Sr (II) 10“8 2,6-Ю2 4,6-102 3,1-Ю2 Co (II) IO”7 0,67 0,60 0,28 Hg (I I) IO”’ 5,3.10*2 9,3-10-3 5,9-Ю"3 Fr (I) 10“5 3,125 1 ,666 0,4 Cs(I) 10-8 4,0-Ю3 9,3-iO2 7,7-Ю’ * Микроконцентрации. 96
Рис. 4.201. Реэкстракция U(VI) из 0,1 М раствора ХЕ-204 в смеси керосина и 3% деканола, содержащего 2,5 г/л UO2SO4, с использованием сметанных водных растворов HNO3 и NH4NO3 [172] 1__1L1 t___J__j j__L 1 1.0 0.8 0.8 ол Я?ио,.М 4.201 4.72. 233U(Vl) из смеси 1 M малоновая кислота и 0,25 М HNO3. 20 %-иый нитрат ТиОА в ксилоле. а^17,0 [194] 4.Z0Z Рис. 4,202, Реэкстракция U(VI) из 30 %-ного раствора сульфа- та ТОА в керосине с добавка- ми 10% октанола, содержаще- го 7 г/л иОг5О4, с использова- нием водных растворов NaCE г = 20 °C, 10 мин [169] Рис. 4.203. Реэкстракция UO2SO4 из 5 %-ного раствора ТиОА в смеси ке- росина и 4% нонанола с использова- нием 0,8 и 3,5 г/л водных растворов NaCl (числа на кривых). q = 2 [205] Рис. 4.204. U3Oe из смешанного раствора, г/л: 1,16 Fe; 0,27 Al; 0.30 SiO2; 0,10 Mg; 0,20 Са; 6-Ю"3 Zn; 9-Ю"3 Со; ЗЮ"3 Си; 1,2- Ю"3 Мо; 0,13 С1" и 13,47 SOf“ (pH = 0,49), Сульфат ТОА (концентрация — числа на кривых) в смеси керосина и 2,5% 2-октанола, i — (25d=0,5) °C. т— 10 мин [205а] 4 Зак. 2095 97
4,73. 25 г/л UO2SO4 и другие Me из 0,5 М H2SO4. 30%-иый ТОА в керосине с добавками 10% октанола. Последующая реэкстракция и (VI) с использованием 1,5 М водного раствора NaCl на 6 ступенях при Vopr : Уводи - 2. / —20°С[169] 4.74.-10’5 М UOf+ из НС1 в присутствии 9 М H2SO4 и Pu (IV). 20%-ный ТЛА в бен- золе. / — (25^3)° С [206] Ме би/ Ме на эк- стракции на реэк- стракции суммарный 140La >13,6 >13,6 *«Се >12,8 — — >12,8 »5Zr 1 5,7 5,7 95Nb 1,78 38 67,64 IMRu 6,3 1,2 7,56 132 Те >6,6- 10» >6,6-10» 131J >1,1-10’ >1 ,1- 103 i«Ba >6,3 >6,3 Ри/Pu Ри/Ри 0,3 2 0,5 13 370 0,7 16 1,0 19 320 63 4.75. — IO-5 м UO2+ из НВг в присутствии 9 М H2SO4 и Pu (IV). 20%-иый ТЛА в бензоле. ? = (25±3)°С [206] аи Ри/Pu ^и/Ри 0,1 0,4 0,3 10 0,5 25 20 500 1 ,6-Ю3 0,7 1,0 28 1,8*103 30 3-103 4.205 4.Z06 Рис. 4.205. Реэкстракция U(VI) из 0,1 М раствора ХЕ-204 в керосине с добавка- ми 3% деканола, содержащего 1,6 г/л UO2SO4, с использованием смешанных вод- ных растворов NaCl с НС1 или с H2SO4 [172]: / —HCl+1 М NaCl; 2 — HaSO4 + l М NaCl; 3 — HCl+1,5 М NaCl; 4 —НС14-2 М NaCl; 5 — HCl + 0,5 M NaCl Рис. 4.206. Реэкстракция U(VI) из 0„1 М растворов ХЕ-204 в керосине с добав- ками 3% деканола, насыщенных по UO2SO4, с использованием смешанных вод- ных растворов NaCl н HCI [172]: /—0,75 М NaCl прн рН = 4,0; 2 —ЗМ NaCl прн рН = 4,0; 5 — 1,5 М NaCl при рН=4,0; 4 — 1,5 М NaCl при рН = 4,3; 5—1,5 М NaCl прн рН = 4,6 98
4.76. 10"3 M U (VI) из смеси 0,05 М H2SO4 и 0,2 М KSCN. 0,1 М 2-НРу в бензоле. Комнатная температура. т = 5 мии. а = 4,1 [207] -1 0-2 -1 0-2 -1 0 ^9xkscn^mJ l9xxscw(M) г9хк$с>Лм) Рис. 4.207. <Ю~3 М H(VI) из KSCN в присутствии H2SO4 (концентрация — числа на кривых). 0,1 М 4-NPy (а), 2-НРу (б) и ДФПМ (в) в бензоле. /= = (24±2) °C. т=5 мин [137] Рис. 4.208. Реэкстракция 1Ю2 + из 20 %-ного раствора сульфата ТиОА в СС14, содержащего UO2SO4, с ис- пользованием водных растворов [208]: 1 — NH*Ac + 0.5 М H2SO4; 2 — NH4Ac-f- 4-0,5 М H2SO4 4-1*5 % по массе Н2О2; 3 — NH4Ac; 4 — NH<Ac4- 1,5 % по массе H2O2 60______J_____I_____i. L О 0,1 0,2 ^аннон»^ 4.209 Рис. 4.209. 10 5 M U(VI) из 4 M HCI в присутствии анионов. 0,1 M хлорид ТАЛ 7-9 в бензоле. т=2-?-3 мии [130]: /— soi“, HPOj~, Cl-*; 2-NO?; з— сюг 99
4.77. Реэкстракция U (VI) из 0,2 М раствора хлорида ТОА в о-ксилоле с использованием водных растворов HF, Н8С2О4 и их смесей [72] 4.78. UO2(NO3)2 и UO2C12 из 0,02 М Н8С8О4. 4,15* 10“3 М (для UO8Cl2) и 4,1540-* М для (UO8(NO3)2) ТиОА в ксилоле, т —5 мин [208а] Реэкстрагент Степень реэк- стракцин (100-F) U, % VUO2 (NO.,) 2. г/л 0 XUO2 С12, г/л «и ОД М HF 0,35 М Н8С8О4 0,05 М HF + 0,35 М 4.210 30 4 2 2.37-IO"2 0,118 0,237 1,18 2,37 >50 50,0 16,5 3,4 1,31 2,88-IO'2 5,9*10-2 0,288 0,58 1,15 5,8 1,0 0,9 0,78 0,266 0,11 0,072 Рис. 4.210. Микроконцеитрации 233U из 5Ю~3 н. H2SO< в присутствии комплексообразователей (комп). 0,2 н. сульфат МД ДА в ксилоле [52]: /~Н2С2О4; 2~HCl; J-HNO3; 4 -NH4F 4.79. 0,03 М + из F‘, SOJ’, С2О?” и их смесей. 0,102 М ТОА в бензоле [193] л°, н. а н. а F SO?~ C2oJ“ F so<_ с2о<- 0,26 247 0,26 0,26 0,26 0,26 0,26 3749 0,26 0,26 0,26 0,26 0,26 713 908 447 4.80. U (VI) нз HNO3 в отсутствие и в присутствии комплексообразователей*. 10%-ный нитрат AL в сольвессо-100. Комнатная температура [209] а VHNO3, М без комнлек* сообразователя 0,05 М н2с2о< 0,05 М тнрон** 0.05 М тартро- новая кислота 0,05 М Н3РО4 0,1 М Н3РО4 0,5 1,0 2,0 3,0 0,07 0.20 0.38 0,67 7,68 6,36 5,07 3,93 — — 0,10 44,5 0,44 17,4 0,89 0,51 0,46 * Винная кислота, НАс, ЭДТА и HF не влияют на a^j. ** Даунатрнйзамещенная днгидроксибензол-3,5-днсульфокислота . 100
-2 -Г О г9 ханион *) -2 -1 О Ц ханиан Рис. 4.2П. <10~3 М U(VI> npHx£SCN = 0,5 М в присутствии (х° —0,1 М) НС1 (а), HNO3 (б) и H2SO< (в) с добавками различных анионов. 0,1 М 4-NPy в бензоле. (24±2) °C. т=5 мин [137]: /—нитрат; 2 - хлорид; 3—сульфат; 4— ацетат; 5 —аскорбат; 6— оксалат; 7 —цитрат в) Рис. 4.212. <10~3 М U(VI) при x£scn=0,5 М в присутствии (х° = 0,1 М) НС1 (а), H2SO, (б) и HNO3 (в) с добавками различных аииоиов. 0,1 М 2-НРу в бензоле. £= (24=4=2) °C. т=5 мин [137]: / -нитрат; 2 —хлорид; 3— сульфат; 4 -ацетат; 5 —аскорбат; 6 оксалат; 7- цитрат 101
“2 Ц^жиионМ ----------L_________ “2 *7 ЦХжииои(м) 8) Рис. 4.213. <1О“3 М U (VI) при .v^scn=0,5 М в присутствии (х°=0,1 М) НС1 (а), HNO3 (б) и H2SO4 (в) с добавками различных анионов. 0,1 М ДФПМ в бензоле. /= (24±2) °C. т = 5 мин [137]: 1—хлорид; 2 —сульфат; 3— ацетат; 4 — аскорбат; 5 — оксалат; 6 — цитрат РАЗЛИЧНЫЕ АМИНЫ О Z 4 8 8 О 0,2 Oft 0,8 Xhh^hoj»m 2^ Равновнный рн 4.215 Рис. 4.214. Реэкстракцня U(VI) нз 0,2 М растворов AL (1) или JM-T (2) в шеллсоле Т с добавками 10% ионилола, насыщенных фосфатом U(VI), с исполь- зованием 3 М водных растворов NH4NO3 прн различном pH (HNO3, NH<OH). Комнатная температура, т—10 мнн [181] Рис. 4.215. Реэкстракция U(VI) из 0,2 растворов AL (I) или JM-T (2) в шеллсоле Т с добавками 10% нонилола, насыщенных фосфатом U(VI), с исполь- зованием водных растворов NH4NO3 прн pH-7 (HNO3, NH<OH). Комнатная тем- пература. т= 10 мнн [181] -Л---1----1-1----1___।__। 1— 0 09J 0,2 0,3 Oft 0,5 ^qhuohj Рис. 4.216. 2,2-10-5 М UO2(NO3)2 из 0,5 М NaH2PO4 в присутствии раз- личных анионов. 0,2 М JM-T (/, 2) и AL (<?, 4) в шеллсоле Т с добавками 10% нонилола. Комнатная темпера- тура. т=Ю мин [181]: / — SOI" при равновесном рН = 4,25±0,25; 2 — NOg" при равновесном рН = 4,35±0,25; 3 —SO<“ прн равновесном pH = 3,9 ±0,1; 4 —NOjT при равновесном рН=4,15 ± 0,15 102
4.81. 0,18 г/л UO8SO4 нз смесн 128 г/л SOJ“, 26 г/л РО^“ н ~70 г/л лантаноидов прн pH = 0,1. 0,05 М сульфаты аминов в разбавителях. т=5 мин [53] Состав органической фазы Состав органической фазы Бензил-1 -(3-этилпентил)- 4-этнлоктиламин в керосине Бензил- 1-нонилдециламин в ке- росине Бензил-1 -ундециллауриламин в керосине 50 25 25 LA-1 в керосине ТиОА в смеси 97% керосина и 3% тридеканола AL в смеси 97% керосина и 3% тридеканола JM в той же смеси 2—3 2—4 5 2 Рис. 4.217. 2,2-10~5 М UOsfNOsh из смесей 0,5 М NaH2PC>4 с 0,125 М SO® (1} и 0,5 М NaH2PO4 с 0,1 М SO?~ (2). 0,2 М JM-T (/) и AL (2) в шеллсоле Т с до- бавками 10% нонилола. Комнатная температура. т==10 мин [181] Рис. 4.218. Реэкстракция U (VI) из растворов аминов в керосине с добавкой 3,5% триметилгексанола с использованием смешанного водного раствора 1 М NaCl и 0,05 М H2SO4. /^25 °C [182]. Состав исходных органических растворов: /-0.1 М LA-2; 5,10 г/л UaO,; 0,425 г/л POj~; SOj“; 2 и <3 — 0,1 М AL (2) или адогена 368 (3); 5,45 г/л UaOe; 0,015 г/л РО<~; SO®“. ЧАО 4.Z19 4.2Z0 Рис. 4.219. 1 г/л иО2С12 из KSCN в присутствии НС1 (х^С1—числа на кривых). 0,02 М хлорид ALQ в бензоле. /=20 °C. q = 4 [210] Рис. 4.220. 1 г/л UO2CI2 нз 1 М KSCN в присутствии НС1 (/) или смесн LiCI с 0,3 М НС1 (2). 0,02 М. хлорид ALQ в бензоле. /—20 °C. 4—4 [210] 103
Рис. 4.221. Реэкстракция U(VI) из 10 г/л раствора зефирамина в хлоро- форме, содержащем ~1 мг/л 1Ю2С1г, с использованием водных растворов (ЫН<)2СОз. т = 1 мин [140] Рис. 4.223. IO ’5 М U(VI) из смесей СГ’ с СО|~, SO*-или 8О‘з—. 10% хлорид каприквата в толуоле. Комнатная температура. т^2 мин [192]. Состав водной фазы: /-КС1 + 0.1 М К2со3; 2-[Co(NH3).]CI3 + 0,1 М К2СО3; 5-КС1 + 0.2М К2СО3; 4 I Co(NH3)e]Cl3 (д) илн [Со(этилендиамии)а]С13 (G)-Ь 0,2 М КгСО3; 5—[Со(триметилеидиамнн)э]Х XCl3-j-0,2 М КгСОз: 6--NH4CI (С), [Co(NH3)e]Cl3 (Д), [Со(этилеиднамнн)3]С13 (О) илн [Со (триметилеиднамии)3]С13 (Х) + 0,4 М (NH4)2SO4; 7'NH4C1-|O,5 М (NH4)2SO3; 8~[Co(NH3)e]X ХС13 (д) нли [Со(этнлеиДиамни)3]С13 (□>-!- 0,5 М (NH4)2SO3; 9—[Со(триметиленднамии)3]С13-Ь + 0,5 М (NH4)2SO3 Рис. 4.222. 0,6 г/л U3Oe из 0,2 М Ка2СОз в присутствии анионов. 2,4-10"2 (а) и 4,8 10-2М (б) хлорид бензил- диметилгексадециламмония в смеси 70% бензола и 30% ок- танола. <7 = 4 [210а] ct 10г 101 10° 10~1 1Г3 ' 10~2 ХС1-,М Рис. 4.224. Ы0~3 М иО1+ из смеси 5-10’4М бензойной кислоты и 2-10“2 М бензоата Na в присутствии СГ -иоиов. 210“3 М хлориды ЧАО в хлороформе [190]: / —фенилбензилдиметиламмоний; 2 — бен- зилтрнэтнламмоиий; 3 — феиилтризтнлам- моний 104
ГЛАВА 5 НЕПТУНИЙ Np(lV) НИТРАТНЫЕ РАСТВОРЫ ПЕРВИЧНЫЕ И ВТОРИЧНЫЕ АМИНЫ 5.1. Микроконцентрацин 238Np(IV) нз HNO3 в отсутствие и в присутствии NaNO3. 0,1 М нитрат JM-T в амско 125-82 [211] VHNOB’ м 1 4 8 1 (-J-SMNaNOj) а 0,004 0,15 0,8 0,03 5.2. Микроконцентрацин 238Np (IV) нз HNO3. 0,3 М нитраты вторичных аминов в ксилоле [211] Амин XHNO3’ М ДТДА Амин S-24 ТРЕТИЧНЫЕ АМИНЫ 5.3. Np(NO3)4 нз HNO3. ТОА в ксилоле [212, с. 92] а 0,0575 0.Н5 0,24 0,38 0,52 2,3 3,6 0,13 0,25 0,38 0,52 2,3 3,6 0,076 0,30 0,70 3,8 4,5 0,16 0,63 1,3 2,4 14 18 7,7 0.23 5,3 3,7 0,12 0,083 44 13 5,6 3 0,12 0,088 0,46 0,14 0,25 0,37 0,52 2,1 3,4 0,18 0,29 0,42 0,56 2,3 3,5 0,8 42 2.8 15 50 0,1 5,5 28 14 10 21 3,8 40 2,4 200 0,11 260 0,087 Раствор амина 0,3 м ТОА 0,058— -0,46 М ТОА 5.4. 237Np (IV) нз HNO3 и НС1. 10% ТиОА в ксилоле. t 25 °C [213} 84 88 90 63 37 47 * а — 1,26 прн хцс! ~ 1 м (по реэкстракцнн). 5.5. Np(NO;J)4 из HNO3. Амины в ксилоле [212, с. 117} XHNO,’ м 0,6—5 0,2—10 Раствор амина 7,5=ь0,5 7.3±0,3 0,08 — 0,25 М ТиОА 0,3 М ТДА xHNOa. м 0,1 — 12 0,6-5 7,0±0,2 7.3±0,5 105
5.6. Np(NO3)4 из HNO3. Нитраты аминов в бензоле и ксилоле. lgXNp -8,27 4-2,9 (среднеквадратическое отклонение ^0,05), где —пара- метр, характеризующий стерические эффекты заместителей в молекуле амина [215] Амни бензол ig^Np КСИ пол ТОА ТДА ТЛА Тритетрадецил амин Т р иге кса де ци л а м и н 5,21 4,79 4.60 4,23 5,44 Рис. 5.1. Микроконцеитрации Np(IV) из HNO3. 20 %-ный ТЛА в сольвессо-100. т—10 мин [214] Рис. 5.2. Микроконцеитрации Np(NO3)« из NaNOs в присутствии HNO3 (ко“«еи’ трация— числа на кривых). 0,1 М нитрат ТОА в бензоле, t — 20 С [21о] Рис 5 3 No(NO«h из HNO3 в отсутствие и в присутствии высаливателей. 0,1 М (1—5, 7) и 0,3 М (6) нитрат ТиОА в ксилоле (217]: /, 6-без высаливателя; 2-1 М NaNO,; 5-2 М NaNO,; 4-4 М NaNO,; 5-2 н. A1(NO,).; ’ 7 — 5 и. Al(NO3)s. 106
Рис. 5.4. Микроконцеитрации 23*Np(IV) из HNO3 л оОТАСлУТ/сТВие и в присутствии высаливателей. 0,3 М (5) и 0,1 М (все остальные) нитрат ТиОА в ксилоле [211]: 1 ” 27~Ni^23 + 1 м HNO3; ^ — Al(NOs)e4-i м HNO3; 4 — HNOS при = 6 М; 5— HNO, 5,7. Микроконцеитрации Np(IV) из 2 М HNO3 в отсутствие и в присутствии 5 — 300 г/л иО2(МО3)2. 20%-ный нитрат ТЛА в сольвессо-ЮО. т — 10 мин [214] L, *(’ON)lOnr I“7j . дХ 0 5 1 0 1 5 30 50 1 00 1 50 200 250 300 aNp 84.2 67,1 57,4 48,0 33,7 12,6 7,4 5,5 4,3 3,5 2,7 5.8. Микроконцеитрации Np (IV) из HNO3. 20% ТЛА в органических разбави- телях. т—10 мин [214] х HNO- м ОС ксилол сольвессо- i 00 | шеллсол Т додекаи 1 29.7 34,7 116,8 60 2 70,0 84.2 227,1 140 3 82,6 90,4 250,0 220 4 86,4 92,2 258,2 300 5.9. 23eNp (NO;i)4 из HNO3 с добавками —0,01 М сульфамата Fe2+. ТЛА в сольвессо-ЮО. т --30 мни [124] 1 0,14 0,077 0,047 5 3,88 2,43 1,50 10 16,30 11,10 6,51 1 0,36 0,22 0,14 5 8,20 5,44 3,60 10 32,50 20,90 14,20 1 0,46 0,28 0,18 5 9,20 6,60 4,30 10 36,20 25,80 16,32 0,027 0,079 3,51 0,094 2,22 10,40 0,12 2,81 11,12 0,061 1,47 7,40 0,082 1,94 7,76 107
5.10. 238Np(NO3)4 из 2 M HNO3 с добавками —-0,01 М сульфамата Fe2+. ТЛА в сольвессо-100. i = (30±0,1)°С. т = 30 мин [124] *^0 > % Свободная энер- гия — Д<?, кДж/моль Энтальпия* — АН, кДж/моль Энтропия — AS, Дж/(моль X X град) 1 1319 18,12 35,98 (41,34)[35, 60| 59,0 5 1305 18,07 35,23 (35,69) [33 , 60] 56,5 10 1253 17,99 30.63(38,07)131, 92] 41 ,8 * В круглых скобках дли М HNO3, в квадратных -для 4 М HNO,. 5ЛЬ Np(NO3)4 из 4 М HNO3. 10% ТиОА в ксилоле. / 25 °C [213] xNp(NO»)4* г/л »Np(NO,)4- г/л aNp ANp(NO,)4. 10-2 Г/л ^Np(NO3)4’ г/л aNp 1,74 1,65 95 8 ,75 5,08 58 4,75 3.44 73 12,4 6,80* 55 * По сумме в двух органических фазах. Рис. 5.5. Реэкстракция Np (IV) нз 0,24 М раствора нитрата ТЛА в трет- бутилбензоле с использованием 2 М водного раствора HNO3 в присутст- вии 0,1 М сульфамата Fe2* и 0,1 М N2H4 [96] О 10 20 30 ЬО 50 Содержание органических добабок, */• Рис. 5.6. Np (IV) из 1 М HNO3 в от- сутствие н в присутствии метанола (/), этанола (2), нзопропанола (3) и ацетона (4). 30%-иый ALQ в ксило- ле. /=(20±4) °C. т=30 мин [219] ЧАО 5.12. Микрокоицеитрации Np (IV) из HNO3. 10% по массе ALQ в сольвессо-100. т= 10 мин [218] VHNO.M 1 2 3 3,5 4 5 6 8 а 108 817 1675 2051 ь 2482 2163 1816 1320 547 AHNO,- М 5.13. Микроконцентрации 238Np(lV) из HNO3. 0,2 М В-104 в ксилоле [211] 380 620 1 670 1 760
5.14. Np (IV) из 1 M HNO3 в отсутствие и в присутствии NH^NOs или A1(NO3)3*9 Н3О. 30%-иый ALQ в ксилоле. / = (20±4)°С. т^ЗО мии [219] о 'nh4no3* м о A1(NO,)/ м х0 xNH4NO3 ’ м г0 XA1(NO3)S* М О 0,50 0,75 1 ,25 4,830 6,952 7,524 8,694 О 0,10 0,17 0,34 4,830 6,478 7,457 8,635 2,00 2,75 3,75 10,318 12,395 15,952 0,45 0,68 0,85 9,354 11,376 13,722 5.15 . 238Np (NO3)4 из HNO3 с добавками —0,01 М сульфамата FeJ+. ALQ в сольвессо-100. т—30 мин [124] % а XHNO3* м 30 °C 4 0 °C 50 °C 60 *С 0,05 0,10 0,50 0,05 0,10 0,50 0,05 0,10 0,50 0,647 2,05 20,45 0,66 2,0 30,5 0,42 1,47 23,3 0,415 1,31 13,38 0,43 1,31 21,2 0,25 0,91 15,1 0,270 0,82 9,44 0,28 0,88 13,90 0,15 0,55 9,80 0,146 0,44 4,78 0,17 0,59 9,1 0,09 0,33 6,20 2 4 XHNO3* М — Д/Л кДж/моль, при 5t, % 0,05 0,1 0,5 1 35,77 36,94 31,17 2 38,49 34,31 33,68 4 43,14 41,80 39,75 109
ХЛОРИДНЫЕ РАСТВОРЫ Рис. 5.7. 239Np (IV7) из НС1. 7,5%-ный ТОА в о-ксилоле. (20±4) °C. т — = 30 мин. ^ = 2 [220] Рис. 5.8. 239Np (IV) из 7 М НС1 в отсутствие и в присутствии органических до- бавок. 7,5%-ный ТОА в о-ксилоле. (20±4) °C. т = 30 мин. q = 2 в отсутствие и в присутствии диоксана [220]: / — диоксан; 2 - ацетон; 3 -- изопропанол; 4 — этанол; 5 — метаиол Рис. 5.9. Np4+ из концентрированной НС1 с добавками этанола (/), ацетона (2) и воды (3). 0,3 М ТЛА в ксилоле. t= (22±4) °C. т = 30 мин [221] 5.16. <100 мг/л Np(NO3)4 из НС1. Хлорид ТеГпА, хиамин 1622 и ALQ в хлороформе и ксилоле. Комнатная температура (—24 °C). т = 30 мин. q = 2 [141] 0,01 М ЧАО в хлороформе ТеГпА | хиамин 1622 ALQ 1 %-ный ALQ в ксилоле лнсь м 4 — — 5 0,0028 0,0065 6 0,09 0,19 7 1 ,27 2,45 8 7,47 16,0 9 16,2 60,0 10 18,9 138 0,0014 0,047 0,56 5,1 8,18 26,3 0,017 0,325 6,68 65,9 225 СУЛЬФАТНЫЕ РАСТВОРЫ 5.17. Микроконцентрации 238Np(SO4)2 из H2SO4 в отсутствие и в присутствии (NH4)2SO.. МО-3 М JM-T в амско 125-82 [211] 1 [4“4 и. (NHJbSOJ > 1000 — 1000 —20 600 > 1000 по
РАЗЛИЧНЫЕ СРЕДЫ 5.18. Микроконцентрации Np (IV) из НСООН, НАс и НС1О4 (все в присутствии 0,01 М сульфамата Fe2+). 20%-ный нитрат ТЛА в сольвессо-100. т —-10 мин. Данные получены при реэк- стракции [214] *НА- м а, Ю3 НСООН] НАс НСЮ4 I 1 1 I II I । 1 I I 1._1_ 0 5 Рис. 5.10. Np (IV) из кис- лот. 30%-ный ALQ в ксило- ле. / = (20±4) °C. т = 30 мин 12191 0,2 0,5 1 ,0 1,5 2.0 3.0 4,0 5,0 2,52 2,27 I ,87 2,15 2,42 6.91 5 4,64 3,95 4,29 12,5 3,2 1,25 0,63 0,30 СМЕШАННЫЕ РАСТВОРЫ 5.19. 1 мг л Np(NO3)4 из HNO3l НАс, Н2С2О4, ЭДТА и^их смесей. 0,3 М смесь нитратов триалкиламинов в полиалкилбензоле. IgK Ме - 7,9±0,2 при экстракции из 0,03 — 2 М HNO3 |212, с. 93| vHNOj’ м Добавки в водной фазе XHNO3’ м Добавки в водной фазе 0,03 0.06 0,12 0,23 0,32 0,46 1 ,0 2,2 0,03 + 0,01 0.14±0,03 1 ,8±0.3 7,1±2 17 + 5 51+10 120±30 150+30 0 0,05 2 0 2 0,05 2 0,8 М НАс 0,8 М НАс 0,8 М НАс 0,01 М Н2С2О4 0,01 м Н2С2О4 10~3 м ЭДТА 10“3 м ЭДТА 0,002±0,001 0,04+0,01 28+5 6,5+2 12±3 0,06+0,02 25+8 5.20- Микроконцентрации Np (IV) 0,01 М сульфамата Fe2+. 20%-ный Данные получены из смеси HNO;1 с H2SO4 в присутствии нитрат ТЛА в сольвессо-100. т Ю мин. при реэкстракции [214] ..о м aH2SO4’ XHNO3’ М 0,2 0,5 0,8 1,8 1,5 1,2 6,6 1 .17 0,36 0,5 0 0,18 0,014 0,005 111
5.21. 237Np (IV) из HNO3 в отсутствие и в присутствии комплексообразова- телей. 10%-иый ТиОА в ксилоле. / 25 °C. т—10 мнн. Данные получены при реэкстракции [213] Комплек- сов бра- зователь хкомпл’ М xHNO,f м а Комплек- сообразо- аатель х® М комПЛ’ j XHNO3T М NaF 0 4,5 80 Na2SO4 0,218 4,1 0,012 4,5 9 0,394 3,7 0,11 4,3 0,4 н3РО4 0 4,5 0,94 3,7 0.01 0,06 4,4 К3С3О4 0 4,5 80 0,116 4,3 0,027 4,4 30 0,396 3,7 0,103 4,1 3,6 НС1 0 4,5 0,84 3,7 0,014 0,17 4,4 Na2SOd 0 4,5 80 0,58 3,7 0,06 4.4 70 33 16 80 24 11 1 80 83 83 5.22. Np (IV) из НС1 в присутствии H2SO4. 30%-ный ALQ в ксилоле. 7 — (20±4)°С. т -30 мин [219] а при хНС1 3 М 7 М rH1SO4- м а при хНС1 3 М 7 М 0,6 1,8 3,6 0,63 0,84 0,89 7,68 15,59 33,24 0 12 3 4- *нС1,НВУ*М Рис. 5.11. Np (IV) из НС1 (/, 2) или НВг (3, 4) в при- сутствии 4,5 М (/, 4) и 9М H2SO4 (2, 3). 30%-ный ALQ в кснлоле. /= (20±4) °C. т—30 мии [219] 4,8 5,4 7,2 1,15 1,13 1 ,07 68,73 53,64 42.71 5.23. Np (IV) из 4,5 М H2SO4 в присутствии KI. 30%-ный ALQ в ксилоле. i (20±4)°С. т ЗО мнн [219] 0,025 0,050 0.100 0,225 0,220 0,220 кг м 0,170 0,250 0,340 0,170 0,134 0,100 112
РАЗЛИЧНЫЕ ВАЛЕНТНЫЕ СОСТОЯНИЯ НЕПТУНИЯ РАЗЛИЧНЫЕ СРЕДЫ 5.24. Np(III), Np (IV), Np (V), Np(VI) и Pu(IV) из 2 M HNO3. 10%-ный ТЛА в ксилоле. q—-2 для Np (III), Np(IV) и Np (VI) [212, с. 71] Ионы Np (III) Np (IV) Np (V) Np(VI) Pu (IV) а IO-3 35 0.03 1,5 140 5,25. Np (V) из 1 М HNO3 в отсутствие и в присутствии A1(NO3)3. AL в разбавителях. / = 25°С [222] s. % P азбавнтель w .*('ON)lVr a, 10 2 10 Дибутилцелло- сольв — 0,75 » 1,5 3 Керосин 1 2,3 5 » - 3,3 2,5 » — I- 2,0 10 Ксилол — । 0,8 5.26. Микроконцеитрации 238Np (V) нз HNO3. 0,3 М нитраты аминов в ксилоле [211] Амии Амии 0,003 0.03 ТнОА 2 0,01 8 0.1 5.27. Микроконцеитрации 238Np(VI) из HNO3. 0,3 М ТиОА в ксилоле [211] XHNO,’ M 2 8 a 2 5 Np(VI) и HNO3. 10%-ный ТЛА и ALQ в 5.28. 14—140 мГ/Л Np (V) сольвессо-100. Комнатная и температура. т—15 мин. q~\ для Np (VI) [122, 223] XHNOS’ M a ТЛА ALQ Np (V) Np (VI) Np (V) Np (VI) I 0,0051 0,595 0,0198 1,75 2 0,0039 1,28 0,016 4,38 3 0,0063 2,09 0,013 6,95 4 0,0049 2,46 0,013 7,22 5 0,0115 2,26 0,0124 6,93 7 0,0406 0,0282—0,032 8 0,097 —— 0,171
5.29. Реэкстракция Np (IV) и Np (VI) из 10%-иых растворов нитратов ТЛА или ALQ в сольвессо-100, содержащих примерно 100 мг/л Np. с использова- нием водных растворов различных кислот. Комнатная температура. т15 мин [223] Реэкстрагент м а. 10 2 ALQ ТЛА—Np (VI) Np (IV) Np (VI) HNO3 0,1 15,8 5 Смесь H2SO4 4- + HNO3 1,54-0.5 30,4 — H2SO4 2 0,6 57,1 18,7 НС1О4 0,2 2,2 — 1,0 0,012 0,075 0,04 2,0 0,01 — HF 0,05 0,37 0,10 0,23 4 2,1 НАс 1 28,6 * 2 9,6 - 3 5,3 8,9 3,4 4 3,3 5 3,3 — НСООН 1 21,3 - 3 3,5 0,6 0,3 5 2,5 м 1 — ГЛАВА 6 ПЛУТОНИЙ Pu (III) РАЗЛИЧНЫЕ СРЕДЫ 6.1. Микроконцентрации Pu (III) нз HNO3. Нитраты аминов в ксилоле [211] 0,01 м JM-T 0,1 М бен- зил гепта- децил амин 0,1 М амин S-24 0,1 М ТиОА 0,1 м В-1 04 0,6 — 2 0,003 6 <0,02 3-10—* 1-10“* 6-Ю-3 <2-10“* <2-10-4 4-Ю-3 0,03 0,06 7-10-3 0,08 0,12 114
Рис. 6.1. Реэкстракция Pu(NO3)a из 0,15М раствора AL в мезитилене, содержащего 0,182 г/л Ри(ЬЮ3)4, с использованием вод- ных растворов HNO3 с добавками 0,025 М NH2OHHNO3. Комнатная температура. т= 10 мин [224] Рис. 6.2. Реэкстракция Pu(NO3)3 из 0,15 М раствора AL в мезитилене, содержа- щего 0,26 и 2,6 г/л Pu(NO3)4, с использованием 0, М водного раствора HNO3 с добавками 0,074 М NH2OHHNO3. Комнатная температура [224] Ххн2он*нхо3/Ури(м) мин мин 6.3 6Л Рис. 6.3. Реэкстракция Pu(NO3)3 из 0,15 М раствора AL в мезитилене, содержа- щего 2,6 г/л Ри(\Оз)4, с использованием водных растворов NH2OH-HNO3 с до- бавками 0,1 /Ч HNO3. Комнатная температура. т=10 мии [224] Рис. 6.4. Реэкстракция Pu из 30%-ного раствора ТАА 7-9 в смесн гидрирован- ного керосина н октанола (4:3), содержащего 0,1 г/л Pu(NO3)4 и отмытого от избыточной HNO3, с использованием смешанных водных растворов 0,2 М Fe (II) и 0,3 М N2H4-HNO3 в присутствии: а— 1 М HNO3 с добавками H2SO4 (концентрация — числа на кривых); б ~~ HNO3 (концент- рация — числа на кривых) [225] 115
О 4 8 12 г. мин Рис. 6.5. Реэкстракция Ри из 30%-ного раствора ТАА 7-9 в смеси гидрированного керосина и октанола (4:3), содержаще- го 0,1 г/л Pu(NO3)< и отмыто- го от избыточной HNOs, с ис- пользованием 0,5 М HNO3 в присутствии 0,2 М Fe (II) и 0,03 М N2H4 HNO3: 1 — в экстракт при перемешивании предварительно введено 5 г/л аскорбиновой кислоты в виде ор- ганического раствора; 2 — то же только 0,5 р/л аскорбиновой кисло- ты; 3 — 5 г/л аскорбиновой кисло- ты предварительно введено в реэк- страгент; 4—аскорбиновую кисло- ту не вводили [225] Pu(IV) НИТРАТНЫЕ РАСТВОРЫ ПЕРВИЧНЫЕ И ВТОРИЧНЫЕ АМИНЫ 6.2. Мнкроконцентраци и Pu(NO3)4 из HNO3. 0,08 М JM-T в амско 125-82. q^2 [211] Рис. 6.6. 0,042 М Pu(NO3>4 из HNO3 в отсутствие (сплошные линии) и в присут- ствии 1,0 М А1(МО3)з (штриховая). LA-2 (концентрация — числа иа кривых) в СС14 (а) и 1,2, 4-трихлорбеизоле (б). /^25 °C. т=5 мии [88] 0,9 1,0 1,7 6 « ТРЕТИЧНЫЕ АМИНЫ 6.3. Ри*+ нз 2 М HNO3. 10%-ные интраты третичных алкнламннов в ксилоле. Комнатная температура [226, с. 298] Амины а Амины а Трипропиламин ТБуА Триизобутилам ин Триамиламин Триизоамиламии ТГА ТГпА 0,039 0,021 0,027 Образуется 2-я органическая фаза То же 85 92 ТОА ТиОА ТДА ТЛА Трифениламин ТБА 250 300 115 140 0,0016 Соль амииа нераство- рима в обеих фазах 116
Рис. 6 7. Микроконцентрации Pu(NO3)4 из HNO3. 20%-ный ТиОА <7 = 2 [93J в ксилоле. Рис. 6.8. Микроконцентрации 239Ри (IV) из HNO3. 15%-ный AL в дибутилкарби толе [98] 0 2 4 F xhno3’ м О 2 Ь *hno3»m S.9 S.10 Рис. 6.9. 2 г/л Pu(NO3)4 из HNO3. 0,314 М нитрат ТЛА в ксилоле. Комнатная температура. Условия эксперимента: 1 --- в водную фазу введен избыток 0,03 М NaNOa; 2 — водная фаза не содержит NaNO2, г -5 —10 ч; 3 — водная фаза не содержит ЫаЫОг, экстракционную систему облучали в дозе 0.2 • 10” эВ/(мии г) в течение 5 — 10 ч (источник ®°Со) прн перемешивании фаз [227] Рис. 6.10. Микроконцеитрации Рц (IV) из HNO3. 20%-ный ТЛА в сольвессо-100. т— 10 мин [214] 6.4. Pu(NO3)4 из Н NO3. 0,3 М нитрат ТЛА в ксилоле, t 25 С. г 20 мни. q -2 [228] vHNOa* М а К Ме xHNOa- М а ^Ме 0 1,61 320 3.3-10» 765 2,58 3,55 400 408 228 100 6.5. Pu(NO3)4 нз HNO3 в отсутствие и в присутствии ЬТО2(.\О3)2. 0,15 М ТЛА в смеси амско с 2% октанола. /^25 °C. д 2 flil] xHNOj’ М а при М 65 59 31 20 10 9 140 105 18 10 7 170 90 47 20 8 6
Рис. 6.11. 0,1 г/л Pa(NO3)4 из HNO3 в присутствии СЮг(МОз)2 (концентра- ция— числа на кривых). 40%-ный нитрат AL в сольвессо-100. t = (25±0,1) °C. т = 5 мин. q = 2 [107] Рис. 6.12. Микроконцеитрации Pu(NO3)4 из 2 М HNOa в присутствии UO2(NO3)2. 20%-ный ТиОА в ксилоле. q = '2 [93] 6.6. Микроконцентрации Pu (IV) из HNOy. 20%-иый ТЛА в органических разбавителях, т -10 мии [214] VHNO3’ М а ксилол сольвессо-1 00 шеллсол-Т додекан 1 216 180 690 450 9 м1 275 300 888 780 3 311 400 884 900 4 262 450 1061 1000 Рис. 6.14. 1—5 мг/л Pu(NO3)4 из Н.\О3. Нитрат ТОА в октаноле в отсутствие и в присутствии н-додекана. т=5 мин. ^ = 2. дрц — (9,31 ±0,38) • 10\ Состав орга- нической фазы: 1 — 10% ТОА в октаноле; 2 — 20% ТОА в октаноле: 3 - - 30% ТОА в октаноле; 4 10% ТОА, 50% октанола и 40% додекана; 5 — 20% ТОА. 50% октанола и 30% додекана; б--30% ТОА, 50% октанола и 20% додекаиа [2301 Рис. 6.13. Микроконцеитрации Pu(NO3)4 из HNO3. 0,081 М ТЛА в органических разбави- телях. q~2 [229]: I додекан; 2 — хлорбензол; 3 — о-днхлорбензол; 4 —октанол; 5- смесь додекана н октанола (4; 1) 118
Рис. 6.15. 0,02 г/л Pu(NO3)4 из HNO3 (концентрация — числа на кривых). 0,08 М AL в соль- вессо-100. т— 1 мин [231] Рис. 6.16. Pu(NO3h из 2 М HNO3. 0,1 М нитрат ТЛА в ксилоле. Г=(21±1) °C. т = = 3 мин. ^ = 2 [25] 6.7. Pu(NO3)4 из HNO;J. Триизонониламин в ксилоле. Комнатная температура [226, с. 304] xHNOt’ М ФРи 0 м HNOj’ М So. М> ФРи 2,0 3,0 3,0 4,0 4,0 4,0 6,0 6,0 0,51 0,51 0,51 0,51 0,51 0,51 0,51 0,51 0,042 0,251 0,327 0,253 0,127 0,060 0,52 0,48 8,4 2,37 1 ,15 2,66 7,67 12,1 3,55 I .21 6,0 6,0 6,0 6,0 6,0 6,0 6,0 0,51 0,51 0,51 0,51 0,51 0,17 0,102 0,435 0,278 0,182 0,156 0,065 0,0414 0,0402 2,55 4,73 6,50 8,72 16,1 4,72 2,28 S., М 6.8. Pu(NO3)4 из HNO3. ТЛА в ксилоле [226, с. 305] 5. , % XHNOB» м xPu(NOs)4’ г/л i/Pu(NOa)4. г/л а 10 2 43 10 0,23 10 38 12 0,32 10 5,3 32 13 0,40 10 6,6 28 13 0,46 20 2 38 22 0,56 20 4 32 25 0,78 20 5,5 27 30 1,1 20 6,7 24 30 1.3 119
6.9. Pu(NO;i)4 из 0,5 — 7 М HNO3- ТОА в октаноле в отсутствие и в присутствии додекана [232] xPu(NO3)4 ^Pu(NO#)4> г/л X м г/ л 20%-ный ТОА в октаноле прн -^HNOg 30%-ныЙ ТОА в октаноле из 1 М HNO> 20%-ный ТОА| в смеси окта- нола и доде- кана (1:1) из 1 М HNO3 0,5 М 0,75 М 1 м 2 М з м 4 М 5 М 6 м 7 М 0,01 2,39 — “ 4,2 8,1_ 13,2 | 1 — — 16,6 11,6 0,52 2,26 4,35 9,96 12,93 16,37 23,44 40,56 52,72 19,83 14.67 0,02 4,78 - 7,4 12,8 21 ,5 - 1 —— 26J3 18,5 1 .17 4,49 7,87 15,18 18.22 23,76 40.58 53,36 55,07 30,58 21 ,62 0,03 7.17 - > 9,8 16.1 - 25,7 — — — 31,8_ 25_7_ 1,93 6,61 10,77 18,28 20,96 28,76 48,32 54,94 55,54 37,36 25,80 0,04 9,56 - 12,4 19,2 — 29,6 — 36,8 26,2 2,77 8,60 13,18 20,38 22,80 32,55 51,13 55,40 55,61 42,10 28,69 0,05 11,95 НМВ I*1 14.5 21 ,7 I1 32,4 — — 40,3 28,8 3,67 10,45 15.26 22,03 24,42 35.65 52,31 55,61 55,75 45,62 30,84 0,07 16,73 - — — 18.4 26,0 38,3 — — 47_^ 34,0 5,58 13,77 18.72 24,98 28,24 40,97 53,31 55,73 55,86 50,80 34,01 0,09 21 ,51 - 21 ,6 29,4 43.0 “ —— г 37,3 0,11 26.29 7,55 16,71 21 ,69 24.1 28,38 32.4 33,81 46,08 47,0 54,0 55,77 55,94 “ W 1 ы 54,66 36,46 39.7 0,13 31 ,07 9,52 19,44 24,57 26,3 32,58 35.0 40,84 50,49 50,1 54.79 55,86 56,0 58,00 38.62 41 ,8 0.14 35,0 11 ,51 ^мч***** 22,12 27,46 27,7 37,67 37,0 47,31 53,47 55,52 55,99 56,04 61,18 40,72 0,17 40,0 —— 30,11 29,5 40,22 39,1 — 55.92 — 42,0 33,52 46,64 55,81 44,6 Примечание. В числителе значения */ри<^О ) • определенные экспериментально, в знаменателе рассчитанные иа ЭВМ. 1 3/4 ЧАО 6.10. Микроконцентрации Pu(NO3)4 из HNO3 в отсутствие и в присутствии NaNO3. 0,1 М нитраты ЧАО в ксилоле [211] 120 80 40 10 В-104 Рис. 6J7. Микроконцеитрации Pu(NOe)4 из HNO3. 0,1 М нит- рат ТеОА в СС14. q — 2. [91] 120 £ 8 100 700 —3200 -6700 100 >25 50 10
Рис. 6.18. Pu (IV) из HNO3 в отсутствие (7) и в присутствии 50% метанола (2), диоксана (3) или ацетона (4). 30%-иый ALQ в ксилоле. д = 2 [118] a Рис. 6.19. Микроконцеитрации Pu (IV) из 2 М HNO3 в присутствии метанола (7), этанола (2) и ацетона (3), 30%-ный ALQ в ксилоле [233] 6.11. 50—150 мг/л Pu(NO3)4 из HNO3 в присутствии иО2(№Оз)2. 1% по массе хиамин 1622 в бензоле. Т1,5 мин [234] о м UOa(NO,)a’ М XHNO,’ М я, % С10 100 300 99,6 98 97 4 2 zMM0_, М Мольная доля разбавителем *кмо3» м 6.20 6.21 6.22 Рис. 6.20. Микроконцеитрации Pu(NO3)4 из HNO3. 0,08 М нитрат МТЛА в ор- ганических разбавителях. <? = 2 [229]: / — ксилол; 2 — нитробензол; 3 — октанол Рис. 6.21. 5-Ю“6 М Pu(NO3)4 из 3 М HNO3, 2,7- Ю'4 М нитрат ТеБуА в смесях двух разбавителей. Комнатная температура. т=10 мин [235] Рис. 6.22. 5-Ю6 М Pu(NO3)4 из HNO3 2,7-10 4 М нитрат ТеБуА в смесях двух разбавителей: хлороформ — бензол (при мольной доле хлороформа 0,53), хлороформ — СС14 (при мольной доле хлороформа 0,55) н СС14 — бензол (при мольной доле бензола 0,52). Комнатная температура, т—10 мин [235] 121
4 5 810° 2 J РАЗЛИЧНЫЕ АМИНЫ И ЧАО Рис. 6.23. pu(NOs)4 из HNO3 0,164 М иитрат лаурилбеизилтриметиламмоиия (/) и ТЛА (2) в хлорбензоле. / = 40 °C. q~ 1 и 2 для ЧАО [121] 6.12. Pu(NO3)4 из Н1\Ю3. Нитраты аминов в о-ксило- ле и СС14. Для третичных аминов lg^pL1 -8,02— — 0,332 а*-/-2,242 (среднеквадратическое откло- нение -*-0,08) в о-ксилоле и lgAPlJ 7,65— 0,792а*+ + 2,14SE£ (среднеквадратическое отклонение ~0,06) в СС14 (где — параметр, характеризующий сте- рические эффекты заместителей в молекуле амина) [215] Амин 1g Kpu Амин ТОА ТДА ТЛА ТиОА МДДА Т ритетрадециламин Т ригексадециламии Триоктадецила.мин Нафтил дидециламин Беизилдиоктадециламии Дибензил гекса дециламии Дибеизилтетра децил амин 6,03 5,93 Бензил мети локтадецила- 5,93 5,70 5,71 мии 5,46 5,46 ФПДДА 5,60 5,61 5,40 а-Фенилэтилдиоктиламин 5,93 6,57 1 Дибеизилоктиламин — ’ 5,34 5,30 ДГА - 4,99 ДОА 3,70 4,75 Диизооктиламин 5,34 —— ДДА * 5,11 1 Диоктадециламин » 5,08 БЛА 5,36 1 ДА » > ХЛОРИДНЫЕ РАСТВОРЫ 6.13. < 100 мг/л РиС14 из HCI. ALQ в органических разбавителях. Комнатная температура (~24)°С. т —30 мин. q^2 [141] 5,09 3,06 3,22 2,58 3,57 3,90 2,52 2,66 а ХНС1* м 0,01 М ALQ в хлороформе 1 %-иый ALQ в ксилоле ХНСЬ м 0,01 М ALQ 1 %-иый ALQ в хлороформе в ксилоле 0,001 0,046 6,44 99,5 646 7 8 9 10 23,6 103 187 264 2000 2720 122
6.14. PuCl4 из HCI. ALQ в ксилоле. Комнатная температура (~24 °C), т=30 мин, <7^-2 [141] *нсь м xPuCl4 , г/Л хРиС14, Мг/Л> "РИ 5 10 % 20 % 0,83 0,92 0,83 0,7 0,8 0,7 СУЛЬФАТНЫЕ РАСТВОРЫ 6.15. Микроконцентрации Pu(SO4)2 из H2SO4 в отсутствие и в присутствии (NH4)2SO4, 0,01 М сульфат JM-T в ксилоле. д~-3 [211] XH8SO4» Н- 1 .5 1 [+1 и. (NHJtSOJ а 35 8 200 6.16. Следы Ри4+ из H2SO4. Вторичные амины в амско 125-82 [226, с. 309] Амин нз з м H8so< из з м so4" при pH 1 ДТДА* Амии S-24 Бензил-1 -(3-этилпеитил)- 4-этилоктиламии Бензил-1 -ундециллауриламии 0,1 0,1 0,1 0,4 0,1 6 0,2 >20 100 * Разбавитель модифицирован добавками трндеканола. Рис, 6.24. 2,34-Ю“4 М Pu(SO4)2 из Li2SOi при xh8so4 =0,125 М. 0,1 М ТОА в СС14. т~5 мии. q~2 [236] 123
ФОСФАТНЫЕ РАСТВОРЫ Рис. 6.25. -5*IO-6 М Pu (IV) из Н3РО4. 0,023 (/); 0,23 (2) и 0,46 М (<?) ТОА в бензоле. Комнатная температура, г — 5 мин [237] Рис. 6.26. -5*10-8 М Pu (IV) из Н3РО4. 0,23 М ТОА в бензоле (/), СС14 (2), диэтилбеизоле (3) и хлороформе (4). Комнатная температура. г=5 мин [237] РАЗЛИЧНЫЕ СРЕДЫ 6.17. —10 5 М Pu (IV) из неорганических кислот. 20 %-иые соответствующие соли ТЛА в бензоле. / — (25 ± 3) °C [206] НС1 НВг H2SO4 ХНА, М а х М, НА, i а х„ . М Н(?А> а 0,6 0,01 0,34 0,05 0,9 0,48 1,8 0,02 1,02 0,05 2,7 0,03 3,6 0,1 2,04 0,05 4,0 0,02 5,4 0,64 3,06 0,07 6,3 0,02 7,2 1,5 4,0 0,06 8,1 0,02 8,0 2,13 4,5 0,05 9,0 0,02 124
СМЕШАННЫЕ РАСТВОРЫ 0,1 г/л Pu(NOs)4 из HNO3 ТЛА в сольжиль в присутствии 3 М НСООН. 20 %-иый 54В. / = 25 °C [238] 10 1О'г Рис. 6.28. Ри(ИОз)4 из 0,1 М HNO3 в присутствии НСООН (концентрация — чис- ла иа кривых). 20 %-иый нитрат ТЛА в сольжиль 54В. / = 25 °C [238] 70 60 60 40 30 20 10 0 ХНИ03'^ ----2------- , /о XHN03+XHzS04 Рис. 6.29. Ри4+ из смесей 2 н. и 0,02—1,1 и. HNO3 (/) и 0,02—1,1 H2SO4 и 20 °/о-ная H2SO4 0,2 н. > (<?)• и. HNO3 (2) и 0,02—0,67 н. HNO3 соль ТЛА в сольвессо-100 [239] Рис. 6.30. —IO-5 М Pu(lV) из НС! и НВг присутствии 9 М H2SO4 (сплошная). 20 в отсутствие (штриховая линия) и в %-ный ТЛА в бензоле. /— (25±3) °C [206] 125
6.18. —IO-5 М Pu (IV) из 1,5—6 М HNO3 в присутствии 9 М H2SO4. 20 %-ный ТЛА в бензоле. / (25 4 3) °C. а<10'2 [206] 6.19. Реэкстракция Pu (IV) из 10 %-ного раствора AL в сольвессо-100, содержащего 10“4 М Pu(NO3)4, с использованием 1 или 3 М водных растворов HNO3 в отсутствие и в присутствии комплексообразователей (обозначение соответственно а° и а). Комнатная температура [209] Комплексообраэователи ЛКОМПЛ) м а а®/a 1 М HNO3 3 M HNO, 1 M HNO3 3 M HNO3 Н2С2О4 0,01 53 7,1 0,05 0,04 6,5 4500 55 Н3РО4 0,001 380 1 0,01 370 1 0,05 53 — 7,2 0,1 1 36 11 НАс 0,05 — 103 3,7 Винная кислота 0,05 — 376 — 1 H3Cit 0,05 75 321 2,4 1,2 Тартроновая кислота 0,05 25,0 7,2 Барбитуровая кислота 0,05 22,5 58 8 6,5 Галловая кислота 0,05 —R* » 5,2 Тирон* 0,05 0,03 ——— 5200 80 ЭДТА 0,01 13,0 380 13,8 1 KF [с добавками A1(NO3)3] 0,05 382 — 1 * Двунатрийзамещеииая дигидроксибензол-3,5-дисул ьфокислота. 6.20. 5—10 мг/л Pu(NO3)4 из HNO3 в отсутствие и в присутствии Н2С2О4- 20 %-ный нитрат ALQ в ксилоле. Комнатная температура. т= 15 мин [239а] а при v 0 — *н,с,о. = 0,1 м а прн xHNQ 6.21. 5—10 мг/л Pu(NO3)4 из смеси 4 М HNO3 и 0,1 М Н2С2О4 в отсутствие и в присутствии HF. 20 %-иый нитрат ALQ в ксилоле. Комнатная температура, т = 15 мин [239а] о XHF> М 1 2 3 5 8 0,28 18,9 120 678 1060 0 0,05 0,10 0,15 0,20 0,25 201 1,27 0,24 0,097 0,051 0,031 1250 594 327 206 136 0 0,02 0,04 443 183* 190* 125 105 92 1 М 4М * По-видимому, в оригинале опе- чатка. — Прим, авпц 126
Pu (VI) РАЗЛИЧНЫЕ СРЕДЫ 6.22. Микроконцеитрации Pu(VI) из HNO3. Нитраты аминов в ксилоле [211] *HNO3 • м 0,01 м JM.-T 0,1 М бензнлгеп- тадециламин 0, 1 М амнн S-24 0,1 М, ТнОА 0,1 М, В-104 2 6-10“3 ЗЮ-3 2-10~з 0,07 0,3 4 — 2,2 8 0,13 0,1 3,7 6.23. 19—95 мг/л PuO2(NO3)2 из HNO3. 10 % ТЛА и ALQ в сольвессо-100. Комнатная температура, т—15 мин [122] 0,36 0,90 1,79 2,9 4,0 1,05 3,03 4,54 7,67 10,14 6 4,21 12,6 7 2 >39 6,35 8 3,44 5,90 10 2,51 * 12 1 ,03 7,03 6.24. РиО|+ из НС1 в присутствии HNO3. 5 % ТБА в хлороформе, т-5 мин [240] 6.25. ~1 г/л соли РиО| + из 1 М карбоновых кислот. 20 %-ные соответствующие соли ТОА в ксилоле [194] Состав водной фазы 6 М HCl+0,5 М HNO3 9MHCl+0,5MHNO3 51,3 73,6—74,3 РАЗЛИЧНЫЕ ВАЛЕНТНЫЕ СОСТОЯНИЯ ПЛУТОНИЯ РАЗЛИЧНЫЕ СРЕДЫ Рис. 6.31. 0.65 г/л Ри2(8О4)з и PuO2SO4 из H2SO4. 0,15 М ТОА в толуоле [84] НА а 127
6.26. Реэкстракция Pu из 10 %-ного раствора AL в сольвессоЧОО, содержащего 10—4 М Pu(NO3)4, с использованием 0,05 М. водного раствора Н2С2О4 с добавками Н\ТО3 (а) или 3 М водного раствора HNO3 с добавками Н2С2О4 (б) в отсутствие и в присутствии 0,05 М сульфамата Fe2+. Комнатная температура [209] а) б) о XHNO3’ аРи (IV) (без Fe2+) аРи (IV) (без Fe2+) 0,5 I 2 3 4,9 7,2 0,02 0,04 0,72 7,1 74,5 77.0 0,0014 0,0017 0,0035 0,0094 0,023 0,060 0 0,004 0,01 0,05 0,1 380 65 53 6,5 (0,04*) 1,6 0,54 0,057 0,031 0,012 0,008 * о = 1 * AHNO3 М. аРи (с ?е2 + ) М 6.27. Реэкстракция Pu из 10 %-ного раствора AL в сольвессо-100, содержащего 10~4 М Pu(NO3)4, с использованием 3 М водного раствора HNO3 с добавками Н3РО4 в отсутствие и в присутствии 0,05 М сульфамата Fe2+. Комнатная температура [209] *Н3РО4’ м UPu (IV) (без Fe2 + ) *Н3РОГ м aPu (IV) (без Fe2 + ) aPu (с Ге2 + ) 0,001 0,01 380 380 370 0,51 0,097 0,069 0,05 0,1 0,024 0,017 о ГЛАВА 7 АМЕРИЦИЙ Ат (Ш) НИТРАТНЫЕ РАСТВОРЫ ВТОРИЧНЫЕ АМИНЫ 7.1. 0 01 М Ат3+ из 0,25—4 М HNO3. 30 %-ный нитрат LA-2 в СС14. / ~ 25 °C. т=-5 мин. а<(1,7—8,8)-10-5 [88] ТРЕТИЧНЫЕ АМИНЫ 7.2. Микроконцентрацни Ат(ЫОз)3 нз HNO3. 0,25 М ТОА в бензоле. КАт 0,03 [91] 7.3. Ат3+ из 2 М HNO3. 0,3 М нитрат ТЛА в ксилоле а =0,2 [211] 128
7.4. Микроконцентрацни a41Am3+ из в М LiNO3 в присутствии нитрилотриуксусной кислоты при различном pH (HNO3). 1 М нитрат ТОА в толуоле [241] 7.5. 1-10-» М Am(NO3)3 из HNO3 в присутствии LiNO3 при = XHNO3+ xLiNO3 = ® БДБуА в бензоле с добавками 0,04 М гексадекаиола. г=(20 ± 1) °C. т= 10 мин. g =2 [5] 0,075 0,0002 0,00012 0,00006 0,02 0,012 0,0006 0,05 0,10 0,20 0,06 0,30 0,21 0,50 1,24 0,70 2,12 3,49 0,54 1,0 1,5 2,0 0,12 0,03 0,01 Рис. 7.1. 110~7 М Ат(МОз)з из LiNO3 при *hno3 =0,5 М. 0,5 М БДБуА в бен- золе с добавками 0,04 М гексадекаиола. t= (20±1) °C. т=20 мни [242] 0 10 20 хМе(Ко3)з,/О *М 7.2 Рис. 7.2. 1-10~7 М Ат(Г\Оз)з при *LiNO3=6>° М и *hno3=0,5 М в присутствии различных Ме(МОз)з- 0,5 М БДБуА в бензоле с добавками 0,04 М гексадека- нола. /=(20±1) °C. т=20 мин [242]: /—Y(NO3)S; 2 —Eu (NO3)3; <3-Sm(NO3)3: /-Nd(NO3)3; 5-Pr(NO3)3; 6 — Ce(NO3)3; 7- Ъй(ЫОз) з 7.6. 110-’ M Am(NO3)3 при x£iNo3 = e,0 M и xf,NOj = 0,5 М в присутствии Eu(NO3)3. 0,5 М БДБуА в бензоле с добавками 0,04 М гексадекаиола. / = (20 ± 1)°С. т = 20 мин [242] xEu(NO,)8 , 10*» м 1 2 4 6 8 10 20 Рдт/Еи 0,37 0,52 0,70 0,92 1,05 1,22 1,35 5 Зак. 2095 129
Рис. 7.3. Микроконцеитрации Am3+ из смеси HNO3 с 8,035 М LiNO3 в отсутст- вие (5) и в присутствии 10“3 М диэтилентриаминпентауксусной (/), /,2-диамино- циклогексантетрауксусной (2), ЭДТА (3), иитрилотриуксусной (4), H3Cit (5), 2-гидроксиэтилиминодиуксусиой (6) и иминодиуксусной (7) кислот. 0,2 М нит- рат ТОА в этилбензоле, т—1 ч (243, 244] Рис. 7.4. Аш3+ из HNO3 в присутствии LiNO3 при =7,3 М. 0,44 М нитрат NO3 ТОА в циклогексане (/), о-ксилоле (2), бензоле (3) и СС14 (4). I— (20±1) °C. т = 5 мии. 9 = 2 [245] 7.7. Ь10~9 М Ат3+ из высаливателей в присутствии 0,5 М HNO3 и 0,02 М Еи3+. 0,5 М БДБуА в бензоле с добавками 0,04 М гексадекаиола. / = (20±1)°С. т—10 мии. q — 2 [5, 246] .^Am/Eu LiNO3 NaNO3 Са( NO3) 2 Mg(NO3)2 о xMg(NO3)2, М 7.8. 140-9М Am(NO3)3 из смесей Mg(NO3)2 и HNO3. 0,5 М нитрат БДБуА в бензоле. /=(20 ± 1) °C. т= 10 мин [247] 2,5 3,0 3,25 1,58 0,05 16,2 0,47 1,93 3,68 130
Рис. 7.5. 1-10-7 М. Am(NO3)3 n3Mg(NO3)2npHx^NO!>=0,5 M. 0,5 M БДБуА в бензоле с до- бавками 0,04 М гексадеканола [248] 7.9. Ат3+ при VhnO 0,5 М и ^Mg(NQ3) 2 = 2’5 м в присутствии Cs+, Sr2+, Zr4+, Fe3+. 0,5 M БДБуА в бензоле с добавками 0,04 М гексадекаиола. / —(20±1)°С. т-10 мин [240] Me Cs Sr Zr Fe ^Am/Me 1 • 103 1-10» 4- 10s 8-102 Рис. 7.6. Агп3+ из HNO3 в присутствии LiNO3 при xNO_ = 7,3 н. (/), Mg(NO3)2 при xno_~6,5 и. (2) и A1(NO3)3 при xnO_ = 6,5 и. (5). 0,44 М нитрат ТОА в циклогексане. /=(20±1) °C. т—5 мии. q — 2 [245] Рис. 7.7. 1-10~9 М. Am(NO3)3 из различных высаливателей при *ныо3» равной 0,5 (а) и 0,1 М (б). 0,5 М БДБуА в бензоле с добавками 0,04 М гексадеканола. /=(20±1) °C. т= 10 мин. д=2 [5]: 7—L1NO3; 2 —NaNO3; 3 — Mg(NO3)2; 4 —Ca(NO3)2 5—Ba(NO3)2; 6 — A1(NO3)3 5* 131
г9 XHN03^ Рис. 7.8. 241Am3+ из 2,25 М. А1(МО3)з в присутствии HNO3. 0,8 М ТОА в циклогексаноне (7) и метилизобутилкетоне (2). . т=*3 мин [249] ЧАО 7.10. 1 • 10-9 М Am(NO3)3 из HNO3 в присутствии L1NO3 При Х^О-=6М. 0,5 М нитрат БДМЛА в бензоле. t — (20 ± 1) °C. т — 10 мии. д=1 [250] 7.11. 1*10-9 М Am(NO3)3 из Mg(NO3) в присутствии HNO3. 0,5 М нитрат БДМЛА в бензоле [251] XHNO3 • м XHNO3 » м 0,05 68,10 0,70 5,76 0,10 67,90 1,00 2,67 0,20 67,00 1,50 0,63 0,30 65,40 2,00 0,27 0,50 25,90 1 а при xhno3 » м 0 0,1 0,2 0,3 2,5 3,0 3,25 12,6 41,7 79,4 17,9 20,5 17,8 71,3 89,2 74,1 113 171 141 7.12. Ы0~9 м Ат(ЫО3)з из Mg(MO3)2 в присутствии HNO3. Нитрат БДМЛА в органических разбавителях. / —(20 ± 1) °C. т = 10мли. q = 1 [250] о М нафта 1 ксилол толуол (5=0,3 М) (5=0,5 М) (5=0,5 М) v0 xMg(NOa)2> М нафта I ксилол толуол (5=0,3 М) (5=0,5 М) (5=0,5 М) 0 0,5 1,0 1,5 0,8Ю-3 3,0-10-з 0,03 0,19 4,8-10-з 0,04 0,19 0,58 4,8-Ю-з 0,04 0,23 0,83 2,0 2,5 3,0 3,25 1,09 3,56 8,45 15,2 25,0 55,1 3,63 12,8 41 ,6 96,3 132
Рис. 7.9. М0~9 М Ат3+ из различных высаливателей при хДыо М. 0,5 М нитрат БТОА в бензоле. /=(20гЫ) °C. т—10 мин. д=1 [246, 248]: / —LINO3; 2 — Mg(No3)2; 5-Al(NO3)3; 4-Ca(NO3)2; 5 — NaNOs Рис. 7.10. l-10~9 M Am(NO3)3 из различных высаливателей при *hno3“0,3 М. 0,5 М нитрат БДМЛА в бензоле. /= (20±1) °C. т=10 мин. д=1 [246, 250]: /—Mg(NO3)2; 2~LiNO3; 3 — Ca(NO3)2,‘ 4 — NaNO3 Рис. 7.11. 1 • IO-7 М Am(NO3)3 при VLiNO3 = 6 М И xHNO3 = 0>5 М в присут- ствии высаливателей. 0,5 М нитрат БДМЛА в бензоле, t— (20±1) °C. т = 20 мин [248, 252]: 1-Eu(NO3)3; 2-Y(NO3)3; 3-Sm(NOa)8; 4— Nd(NO3)s; 5—Pr(NO3)3; 6 —Ce(NO3)3; 7- La (NO3) 3 0 5 10 15 хвмсал 9 f0 7.13. 1 -10—7 M Am(NO3)3 при x£iNOs = 6 M и = 5 M в присутствии высаливателей. 0,5 M нитрат БДМЛА в бензоле. / = (20 ±1) СС. т — 20 мии [248, 252]
7.14. 110-9 M Am3+ из высалива- телей при x^NO М в присут- ствии 0,02 М Еи3+. 0,5 М нитрат БДМЛА в бензоле. / = (20±1)°С. т = 10 мии. q = l [246, 250] 7.15. Am3+ из LiNO3 при x$NOg — = 0,3 М в присутствии Cs+, Sr2+, Zr4+ и Fe3+. 0,5 М нитрат БДМЛА в бензоле. / = (20±1) °C. т = 10мии [246] ^Am/Eu 4JNO3 М Р * ,, где Ме Ат/Ме Sr Zr Fe 15,7 23,0 21 ,6 3,0 8,0 1,5-102 4,2-102 7,0-102 2,0-103 7,8-10i 5,8-102 5,7-102 2,0-103 9,0-10i 7,1-Ю2 8,4-102 1 ,2-103 ХЛОРИДНЫЕ РАСТВОРЫ 7.16. 241Ат из 0,1 М НС1 в присутствии 12 М LiCl. 20 %-ные хлориды аминов в ксилоле. Комнатная температура, г = 2 мии. q = 2 для третичных аминов [253] Амии ТиОА ТЛА LA-1 8 1-R F 04 £>» 70 93,0 33,6 2,2 <0,1 7.17. 241Дт (Hi) из 9 м L1C1 при pH = 2 (НС1) в присутствии i52.i54gu (Ш) Хлориды аминов и ЧАО в ксилоле. / = (30 ± 0,1) °C. т=15 мии [254] Экстра- гейт ^Ат/Ей Экстра- гент ALQ ТеГ nA AL 0,10 0,1b 0,20 0,10 0,15 0,20 0,10 0,15 0,20 8,97 12,53 16,34 68,70 111,90 150,70 0,289 0,678 1,480 4,5 4,7 4,9 2,5 2,6 2,7 37,2 43,8 46,0 ТиОА ТОА ТЛА SOt М ^Am/Eu 0,10 0,850 63,9 0,15 2,147 63,3 0,20 3,303 62,4 0,10 0,496 59,7 0,15 1 ,460 55,3 0,20 2,891 55,8 0,10 0,329 54,0 0,15 0,764 57,4 0,20 1,183 58,3 134
7.12 713 7.14 Рис. 7.12. 24lAm и 1S2Eu из LiCl в присутствии I • 10“3 М НС1. 20% по массе хло- рид ТиОА в ксилоле. Комнатная температура, г=2 мин. q = 2 [253] Рис. 7.13. Ат3+ из смеси HCI с LiCI при ^-=11,3 М (/) и смеси НС1 с 8 М LiCl и 2 н. А1С13 (2). 0,6 М AL в ксилоле [255] Рис. 7.14. Микроконцеитрации 241Ат3+ из НС1 (/) и LiCl (2). 1 М хлорид адо- гена 464 в л-ксилоле. Комнатная температура. т= 1 ч. q—\ [256] 0 10 ** -2 19ХГе(М) 7.15 7.16 Рис. 7.15. Мнкрокоицентрации 243Ani3+ из смесей НС1 с 11,3 М LiCl (а) и LiCl с 0,05 М НС1 (б) в отсутствие (/) и в присутствии 0,1 М FeCl3 (2). 0,4 М хлорид ТОА в нитробензоле, i— (25±1) °C. т = 3 мин. д = 2 [257] Рис. 7.16. Микроконцеитрации 243Ат3+ из смеси 11,3 М LiCl и 0,05 М НС1 в при- сутствии FeCl3. 0,4 М хлорид ТОА в нитробензоле, t— (25±1) °C. т=3 мин q = 2 [257] РОДАНИДНЫЕ РАСТВОРЫ л 50 20 10 5в 1 г з 4 хСе (SCN)3’> г/л Рис. 7.17. Ат3+ из 5 М NH4SCN в присутствии Ce(SCN)3. 5% по массе ALQ в ксилоле. /= (25±0,5) °C. т= = 5 мин. q—\ [258] Рис 7.18. Ат+3 из 5 М NH4SCN в присутствии С1~ (/), Вг~ (2), NOT (3) и 1“ (4). 5% по массе ALQ в ксилоле. /=(25±0,5) °C. т~5 мин. q= 1 (258] . 135 *
7.18. Am3+ и Ce3+ из 5 M NH4SCN. 0,1 М роданид ALQ в органических раз- бавителях [259] Разбавитель аАш 6 Агп/Се Разбавитель Ct < Ат ^Ат/Се Циклогексан Кснлол Толуол 83 100 70 17 66 58 Бензол СС1, 66 46 73 30 СУЛЬФАТНЫЕ РАСТВОРЫ Рис. 7.19. Микроконцен- трации Аш3+ из H2SO4. Сульфат АНП-2 в хлоро- форме (концентрация — числа на кривых), г— — 3 мин. q~\ [10] — itf о 0,5 1 *30^ * Рис. 7.20. Микроконцеи- трации Ат3+ из Na2SO4. 0,05% сульфат АНП-2 в хлороформе. т—3 мин. q=l [Ю] О Z0 40 60 00 100 О 20 40 S0 80 100 Содержание додекана в разбабителе, % по объему Рис. 7.21. Микроконцентрацни Ат3+ и Еи3+ из 0,247 М H2SO4. 0,1 %-ный сульфат АНП-2 в смесн хлорофор- ма и додекаиа. т=3 мин. </=1 [10] 136
КАРБОНАТНЫЕ РАСТВОРЫ 7.19. 24iAm3+ из карбонатных растворов. 0,1 М хлорид ДА в хлороформе .т—10 мин. 7-3 для СО|~ [260] Карбонат- ная соль Е, при -^соли* 0,05 0,1 0.25 0,5 1.0 (NH4)2CO3 98,8 97,4 89,1 51,8 кнсо3 98,15 89,6 85,0 37,5 К2СО3 97,2 95,2 2,35 0,9 0,7 Рис. 7.22. 24lAm3+ из (НН4)2СОз. Хлорид ДА (концен- трация— числа иа кривых) в хлороформе. т=10 мии. 7 = 3 [260] ДРУГИЕ СРЕДЫ Рис. 7.23. Микроконцентрацни Ат3+ из 2-10~3 М ЭДТА при различном pH (HNO3. NaOH). 0,5 М хлорид ALQ в о-ксилоле. т = 5 мин [261] Рис. 7.24. 241 Am(III) из NaOH в присутствии 0,025 М триоксиглутаровой (/) и 0,1 М винной кислот (2). 0,1 М хлорид ALQ в циклогексане, т —3-н5 мин [261, 262] Рис. 7.25. 241Ат3+ из NaOH в присутствии 2-10 3 М диоксидиаминбутантетра- уксусной кислоты (/) или 2,5-10-2 М винион кислоты (2), 0,2 М ALQ-ОН в кси- лоле. Комнатная температура [263] 137
7.26 7.27 7.28 Рис. 7.26. Микроконцеитрации Am3+ из NaOH в присутствии 2-10-3 М ди- оксидиаминбутантетра уксусной (/), 2-оксипропанди аминтетра уксусной (2) и ЭДТА (<?) кислот. 0,2 М ALQOH в о-ксилоле. т = 5 мин [261] Рис. 7.27. 241Ат3+ из NaOH в присутствии 210~3 М этилендиаминтетраметилфос- фоновой (1) и диэтилентриаминпентаметилфосфоновой кислот (2). 0,2MALQOH в циклогексане [264] Рис. 7.28. 241 Am(III) из 0t5 М NaOH в присутствии комплексообразователей: триоксиглутаровой (/) и виниой (2) кислот. 0,1 М хлорид ALQ в циклогексане. т=34-5 мин [261, 262] 0U____I___I____I_LJ 10-f 10~* 10-3Xktw^ 7.19 Рис. 7.29. 241Am3+ из 0,5 М NaOH в присутствии диэтилентриаминпентаметилфос- фоновой кислоты (ДТПФ). 0,2 М ALQOH в циклогексане [264] Рис. 7.30. 241Ат3+ из смеси 0,25 М NaOH и 0,15 М триоксиглутаровой кислоты в присутствии Еи3+. 0,1 М гидроксид ALQ в циклогексане [265] 7.20. 24lAm(III) из NaOH в присутствии комплексообразователя-триокси- глутаровой кислоты и 152“154Eu (IH). 0,1 М хлорид ALQ в органических разбавителях, т—34-5 мин [262] Раэбавн- тель Разбави- тель Цикло- гексан 0,25 0,5 3 0,15 0,25 3 0,025 0,25 3 0,025 0,1 4 Бензол Толуол 0,025 0,025 0,1 0,1 138
Рис. 7.31. Микроконцеитрации Am3+ из 0,5 М NaOH в присутствии 0,25 М триоксиглутаровой (а) и виниой (б) кислот при различной продолжитель- ности выдерживания водиых раство- ров до экстракции. 0,1 М хлорид ALQ в циклогексане [265] Время, сут РАЗЛИЧНЫЕ СРЕДЫ 7.21. Ат3+ из LiNO3 или LiCl в присутствии ~10“2 М соответственно HNO3 или НС1. 0,1 М соответственно нитраты или хлорид аминов и ЧАО в органи- ческих разбавителях [259] а для 0 XL1NO3- М AL в динзопро- пилбензоле ALQ в ксил оле МТЛА в ксилоле о JU A'LiCl* М а для ТЛА в толуоле 0,01 0,1 0,5 1,5 5,6 2,1 7,6 26 81 186 0,002 0,01 0,05 0,2 0,6 СМЕШАННЫЕ РАСТВОРЫ 7.22. Реэкстракция микроконцеитрации 24lAm (HI) из 20 %-ного раствора ТиОА в ксилоле, содержащего АтС13, с использованием различных водных растворов. Комнатная температура. т~2 мин [253] Реэкстрагент Степень реэкстрак- ции, % Реэкстрагеит Степень реэкстрак- ции, % Дистиллированная вода 0,1 М НС1 1 М НС1 99,2 99,0 99,9 1 М HNO3 1 н. H2SO4 Смесь 11 ,9 М Li С1 и 1 ,6 М HNO3 99,9 99,3 99,5 Рис. 7.32. Реэкстракция Ат3+ из 0,1 М хлорида ALQ в цик- логексане водными растворами солей NaAc (7), \а2СОз (2) и NaCl (3) [265] 100 80 60 40 20 О 0,1 0,4 0,6 1М 139
РАЗЛИЧНЫЕ ВАЛЕНТНЫЕ СОСТОЯНИЯ АМЕРИЦИЯ РАЗЛИЧНЫЕ СРЕДЫ Рис. 7.33. 24IAm3+, 241АшО2+ и 241АтО<г+ из NaOH в присутствии 0,25 М виииой кислоты. 0,2 М ALQ OH в циклогексане, т —34-5 мин [266] Время, сут Рис. 7.34. 241АтО^ из смеси 0,46 М NaOH с 0,025 М винной кислоты и 5 мг/л S2O^“ при различной продол- жительности выдерживания водных растворов до экстракций. 0,2 М ALQ-ОН в циклогексане. т = 34-5 мин [266] ГЛАВА 8 ДРУГИЕ ТРАНСПЛУТОНИЕВЫЕ ЭЛЕМЕНТЫ КЮРИЙ РАЗЛИЧНЫЕ СРЕДЫ 8.1. Cm (III) из 6 М NO^". 0,6 М нитрат AL в диэтилбеизоле [267] NH + Na+ Li + 0,148 0,095 0,06 0,05 0,10 4,04 Са2+ Mg2+ Ве2+ 0,099 0,24 0,065 4,07 0,031 5,40 8.2. Cm3+ из 2,5 М Mg(NO(s2 в присутствии HNO3. 0,8 М нитрат ТДА в бензоле [268] 140
8.3. Cm3+ из NaNO3 при pH —3. Нитраты аминов и ЧАО в о-ксилоле [269] 0 ANaNO3* т 4,5 т ТОА 4,5 т МДОА 0,4 т ТеОА 0,2 5 т ПТОА а 1 ' к v± а 1 ' к v± а 1 ' к ?± а ! । ' К ?± 0,8 2,0 4,0 6,0 8,0 10,0 0,016 0,14 0,54 2,0 5,5 10 0,031 0,018 0,0085 0,0094 0,011 0,011 0,77 0,67 0.56 0,57 0,59 0,59 0,014 0,11 0,56 1,9 7,3 15 0,027 0,014 0,0087 0,0089 0,014 0,015 0,78 0,66 0,59 0,59 0,66 0,68 0,038 0,32 0,15 6,7 15 47 0,074 0,029 0,023 0,031 0,029 0,047 0,79 0,62 0,59 0,64 0,62 0,71 0,057 0,43 1.8 5,0 14 0,0071 0,0068 0,0092 0,0098 0,014 0,61 0,60 0,63 0,66 0,71 К = 0,088 К-0,073 К = 0,14 К -0,052 Примечание. Дисперсия воспроизводимости в определении 1g V±, рассчитанная из параллельных опытов, равна sBOcrip = 0,0021 8 при числе степеней свободы f = 42. 0,1 о,2Унс1>и W 9 10 11 8.1 8.2 Рис. 8.1. Cm3+ из НС1 в присутствии 11 М (/—5) ками SnCl2 илн SnCU. 30 %-иый хлорид адогеиа т = 24-3 мин [270]: и 10,2 М (6—10) LiCl с добав- 364 в диэтилбензоле. / = 25 °C. ^°’03 м; 4> оПС>14 oflCilg = 0,06 м 1, в — в отсутствие хлоридов Sn; 2, 7—у . —0,02 М; SnCl 2 = 0,04 М; 5, Ю-п Рис. 8.2. Ст из 0,015 М НС1 в присутствии LiCl. 20 %-иый хлорид ТДА в ксило- ле (/), полиалкилбеизоле (2), толуоле (5), хлорбензоле (4), нитробензоле (5) и бензоле (6) [268] 141
БЕРКЛИЙ НИТРАТНЫЕ РАСТВОРЫ Рис. 8.3. Bk(IV) из HNO3 в присутствии 410-5 М KioPgWnOei. Амины и ЧАО в различных органических разбавителях, q — 2 для ДА, q~3 для ДОА и ТОА, q = 4 для ALQ [271]: 1—3 %-иый ДА в хлороформе; 2—5 %-иый ALQ в СС14; .?—1 %-иый ТОА в СС14; 4~3 %-иый ДОА в дихлорэтане -7 0 ^9 хиИ0-Л^ 2^68 AhNq • М 8 Л 3 в-5 3 Рис. 8.4. Микроконцеитрации Bk(IV) из HNO3 в присутствии 0,2 М К2СГ2О7 (1) и КВгО3 (2). 0,4 М нитрат ТОА в СС14. / = 204-21 °C. т=3 мин [272] Рнс. 8.5. Микрокоицентрации Bk(IV) из HNO3 в присутствии 0,2 М K2Cr2Oz (/), 0,5 М КВгО3 (2) и смеси 0,01 М AgNO3 с 0,1 М (NH4)2S2O8 (5). 30 %-иый нит- рат ALQ в СС14. т = 3 мии. q = 4 [273] 142
8.4. Микроконцеитрации Вк (IV) из HNO3. 20 %-ные нитраты аминов в СС14. / — 204-21 °C. т-3 мии [272] А мии а ПРИ XHNO, 8.5. Микроконцеитрации Вк (IV) из К2Сг2О7 в присутствии 10 М HNO3. 0,4 М нитрат ТОА в СС14. t — 204- 4-21 °C. т = 3 мии [272] 10 м ТОА ТДА ТЛА 3,8 0,46 0,36 18,5 2,1 0,45 8.6. Микроконцеитрации Вк (IV) из 10 М HNO3 в присутствии 0,2 М К2Сг2О7. 0,4 М нитрат ТОА в органических разбавителях. / — 204-21 °C. т- 3 мии [272] Разбавитель а Разбавитель а Разбавитель а Разбавитель а СС14 18,5 Бензол о-Ксилол 2,6 2,8 Нитробензол 2,5 Смесь цикло- гексана с 3 % октанола 3,0 СУЛЬФАТНЫЕ РАСТВОРЫ 0^5 1,0 1,5 8.6 Рис. 8.6 . 249Вк(1П) и 249Bk(IV) из H2SO4 соответственно в отсутствие и в присут- ствии 0,5 М КВгОз. 1% ДА в хлороформе. т = 3 мии. ^ = 2 для Bk(IV) [274] Рис. 8.7. 249Bk(IV) из 0,25 М H2SO4 в присутствии КВгО3, 1 %-ный сульфат ДА в хлороформе. т=3 мии. q—2 [274] 143
8-7. 249Вк из H«SO4 в присутствии окислителей. 1 %-иый сульфат ДА в хлороформе. т = 3 мии. q — 2 для Вк (IV) [274] 8.8. 249Вк (IV) из смеси 0,25 М H2SO4 в 0,5 М КВгО3. 1 %-иый сульфат ДА в органических разбавителях. т = 3 мии. q = 2 [274] Окислитель vh2so4’ м % Разбавитель % 0,2 М КВгО3 Смесь 2,36'10—2 М (NH4)2S2O8+0,lM Ag+ -0,2 М К2Сг2О, 0,25 0,10 0,17 0,25 0,10 0,17 0,25 97,1 2,4 2,0 1,6 0,20 0,08 0,16 Хлороформ СС14 Бензол о-Ксил ол Дихлорэтан 97,1 2,6 0,2 0,08 0,03 КАЛИФОРНИИ НИТРАТНЫЕ РАСТВОРЫ Рис. 8.8. СР+ из МО-9 до HNO3 в присутствии 2,0 и. (/) и 2,4 и. (2) А1(МО3)з- Нитрат ALQ в ксилоле (/) и нитрат AL в диизопропилбензоле (2) q равно 1 и 2 соответственно для ALQ и AL [275] -1,2 -09S -Ofr 04$(М) ЭЙНШТЕЙНИЙ НИТРАТНЫЕ РАСТВОРЫ 8.9. Es3+ из NaNO3 при pH —3. 0,5 т нитрат БуДОА в о-ксилоле [269] о ANaNO3 * т о *NaNO3 * tn 0,8 2,0 4,0 0,0026 0,018 0,064 6,0 8,0 10,0 0,27 0,72 1.7 144
ГЛАВА 9 РАЗЛИЧНЫЕ АКТИНОИДЫ ТОРИЙ — кюрий* НИТРАТНЫЕ РАСТВОРЫ ПЕРВИЧНЫЕ и ВТОРИЧНЫЕ АМИНЫ О 0.05 0,1 0,15 0,Z 0,Z5 0,5 1(Г 70* 101 дд 0ть;и’г/л Рис. 9.1. Реэкстракция Th и U из 0,1 М раствора JM-T в керосине (шелл 140) с добавками 5% изодекаиола, содержащего 0,26 г/л Th и 0,29 г/л U, с использо- ванием водных растворов HNO3 (концентрация — числа иа кривых) при различ- ном Vopr/Уводн (числа над точками). Комнатная температура [14] Рис. 9.2. Th, Ра, U из HNO3. 5 %-иый LA-1 в керосине. т=1 мии [276] ТРЕТИЧНЫЕ АМИНЫ 9.1. Микрокоицеитрации 234Th(NO3)4 и UO2(NO3)2 из HNO3. Нитрат ТЛА в орга- нических разбавителях. t-(22^0,1) °C. q^2 для Th. KTh~ в керосине и ~ 167 в бензоле. ~ 50 [18] Разбави- тель S, М *HNOS’ М К., Th Разбави- тель S, М *HNO,' М KTh Th U Керосин Бензол 0,175 0,14 0,06 0,175 0,14 0,06 1,12 2,43 5,0 1,12 2,43 5,0 20 6,0 1,9 8,0 1,8 0,8 Бензол 0,28 0,25 0,21 0,16 0,65 1 ,61 2,58 3,55 16 8 8,2 10 * См. также с. 169, 171, 178, 180—182. 145
9.2. 1,5 M UO2(NO3)2 и 0,1 г/л Pu(NO3)4 из 4,5 М HNO3. 0,16 М нитраты аминов в органических разбавителях. Г (25 ± 0,1) °C. т = 5 мин. q~ \ дли U и 2 для Pu [107] Амии в разбавителе AL в сольвессо-100 ТЛА в сольвессо-100 ТЛА в шеллсоле Т -|- 5 % нонанола ^Pu/U 0,055 3,4 61,8 0,066 2,8 42,4 0,062 2,4 38,7 9.3. Микроконцеитрации Pu (IV) и 180 г/л UO2(NO3)2 из HNO3. Третичные амины в разбавителях [277] Органическая фаза XHNO3> м а Органическая фаза XHNO3- М оь и Pu и Pu 0,2 М ТиОА в сме- си ксилола и 5% октанола 3 6,5 0,10 0,095 0,096 2 3,6 7 0,5 М ТЛА в сме- си керосина и 5% октанола 3 6,5 0,065 0,060 0,058 5 16 35 9.4. Смесь 0,25 г/л UO2(NO3)2 и 4 г/л Pu (NO3)4 нз HNO3. 10%-иый ТЛА в смеси 85% шеллсола Т и 5% октанола [239] Рис. 9.3. Микроконцеитрации 235U (VI), 237Np (VI) и 239Pu (VI) из HNO3. 10%-иый ТиОА в ксилоле [278] Рис, 9.4. 5 г/л Th(NO3)4 (/), 5 г/л UO2(NO3)2 (2) и 1—5 мг/л Np(NO3)4 («?) из HNO3. 20%-иый нитрат ТОА в октаноле. т=5 мии. ^ = 2 для Th и Np [230] 146
9.5. Th(NO3)4 и U(NO3)4 из HNO3. Нитраты аминов в органических разбавителях. Расчет а по уравнению: lg а — lg ocq + Ф* ВВФ— 2 lg (1+ Л'нмОз XHNO3)* ВВФ (влияние водной фазы)—эмпирический параметр, характеризующий концентрационный состав водной фазы: ВВФ = l,05 xHNO - 0,172 ^N0, + 0,0143 x»NOj [281] ('остав органической фазы ^HNO3 Интервал xHNOa* для кото- рого соблю- дается уравнение расчета, М Число использо- ванных Для расчетов значений aTh ИЛИ «и (число расчетных точек) Средне- квадрати- ческое отклоне- ние (s) Th 0,1 M ТОА в бензоле 0,2 М ТОА в бензоле 0,2 М ТОА в толуоле 0,23 М ТОА в ксилоле 0.4 М ТОА в бензоле 0,1 М ТиОА в бензоле 0,2 М ТиОА в бензоле 0,4 М ТиОА в бензоле 0,2 М Т2ЭГА в бензоле 0,2 М ТДА в бензоле 0,2 М ТДА в толуоле 0,2 М ТДА в керосине 0,16 М ТЛА в циклогек- сане 0,2 М ТЛА в бензоле 0,32 М ТЛА в додекане 0.2 М БДЛА в бензоле 0,12 0,12 0,13 0,14 0,12 0?15 о; 15 0,15 0,15 0,11 о,п 0,16 0.12 1,5—5,0 1,5—5,0 1,0—5,0 1 ,0—4,0 1,0—5,0 1,0—5,0 1,0—5,0 1 ,0—5,0 0,5—5,0 0,5—5,0 1,0-5,0 0,5—4,5 0.5—5,0 8 8 9 7 9 9 9 9 10 10 9 9 10 0,099 0,5—5,0 10 0,15 0,5—4,0 8 0,092 1 .0—4,5 8 -1,8 1,1 0,06 —0,99 0,94 0,02 —0,82 0,94 0,04 -1,3 0,85 0,03 —0,56 1,0 0,04 —2,2 1,2 0,06 -1,4 1,1 0,03 —0,68 1,0 0,03 —0,98 1,1 0,07 -1,3 1,0 0,04 -1,2 1.0 0,03 —0,77 1,0 0,03 -1,1 1,1 0,10 -1,8 1,1 0,05 —0,16 0,99 0,06 -1,9 1,2 0,07 U 0,23 М ТОА в кснлоле 0,15 М ТЛА в смеси ке- росина 0,12 М окта- нола 0,15 М ТЛА в смеси ке- росина и 0,3 М окта- нола 0,15 М ТЛА в смеси ке- росина и 0,45 М окта- нола 0,14 0,5—4,5 0,073 0,5—5,0 0,050 0,035 0,5—5,0 1,0—5,0 10 — 1 ,0 1,3 0,04 —0,20 0,93 0,06 —0,59 0,85 0,03 —0,64 0,71 0,03 147
0 Z 4 б 8 10 12 » О 1 2 3 Ь & g.5 *hno3,m д.5 ^hkoj»m Рис. 9.5. Th, U, Np (IV) Pu(IV) из HNO3. 0,45 М (20%) нитрат ТОА в кси- лоле [279] Рис. 9.6. U (VI) (/), Np (IV) (2, 3) и Pu (IV) (4) из HNO3. 30% ТАА 7-9 в сиитиие (40%) с добавками смеси спиртов Сю—С42 (30%). Кривая 3 — данные получены при реэкстракции [280] 9.7 Рис. 9.7. 2 г/л UO2(NO3)2 и 0,02 г/л Pu(NO3)4 из 4MHNO3. 0,08 М AL в сольвессо-100. т—1 мин [231] ЧАО Рис. 9.8. 24 г/л UO2(NO3)2 (/, 2) и следы Pu(NO3)4 (3) из HNO3 в при- сутствии NH4NO3 (xnO-=7,0 М). 25 г/л (/) и 50 г/л (2, 3) нитрата ТеБуА в хлороформе. т=3 мии. q=\ для UO2(NO3)2 [282] 148
Рис. 9.9. 0,1 М Th(NO3)4, 2,4-10~3 М U(NO3)4, ^2-10“3 М UO2(NO3)2 и 510' 3 М Pu(NO3)4 из HNO.?. 30%-иый (0,5 М) нитрат ALQ в сольвессо-100. q~2 [131 Рис. 9.10. Th (IV), U (VI), Np (IV), Np (VI), Pu (IV) и Pu (VI) нз HNO3. 0,1 М нитрат ТеГпА в сольвессо-100. Комнатная температура, т—15 мин. q равно 1 н 2 соответственно для шести- и четырехвалентиых элементов [283] Рис. 9.11. Th (IV), U (VI), Np (IV), Pu (IV) и Am (III) из HNO3. 30%-иый ALQ в ксило- ле. q равно 1 и 2 соответст- венно для шести- и четырехва- лентных элементов [118] 149
9.12 Рис. 9.12. Th, Pa, U, Np, Pu н Am нз HNO3. 0,2 M нодид ТеГа (/), ТеБуА (2) н ТеПа (3) в метилизобутилкетоне. т = 5 мин [284] Рис. 9.13. и (IV), и (VI), Pu (Ш), Pu (IV) и Zr из HNO3. 0,1 М МТЛА н CCU (а)> смеси доде- кана с 10% гептанола (б) и диэтилбензоле (в) [285] 150
*- СНС1з/свНб -* л О ОЛ ОЛ ОЛ 0,8 г Мольяая доля разбавителей fl.14- *- CHClj/CCl^ -> Рис. 9.14. Микроконцентрацни U (VI), Np (IV), Np (VI) и Pu (IV) из 3 М (для Np и Pu) и 6 М HNO3 (для U). 2,7-10~4 М (для Pu) и 0,01 М нитрат ТеБуА (для U и Np) в смесях двух разбавителей [117] РАЗЛИЧНЫЕ АМИНЫ И ЧАО 9.6. UO2(NO3)2 и Pu(NO3)4 из HNO3. Нитраты аминов в СС14 [286] Амии Сумма потенциалов ионизации радикала, эВ Потенциал ионизации амииа, эВ Изооктиламин ДОА Диизооктил амин Бензил метил амин БЛА ТГпА ТОА ТиОА ТДА ТЛА 3,1 10—2 11,0 35,737 9,39 2,42'IO”2 491 ,6 30,689 8,51 3,1-10-2 53,6 30,689 8,51 1,54-10”4 0,407 31,185 8,71 2,55-10-2 82,9 29,849 8,36 10,32 5,7-Ю5 25,674 7,64 11,71 7,3-105 25,641 7,64 7,0 2,1 -105 25,641 7,64 14,3 5,3-10в 25,594 7,63 6,63 4,6-104 25,572 7,62 151
‘Z'HMOji M 3.15 Рис. 9.15. ~ 100 мг/л UO2(NO3)2, Np(NO3)4, NpO2(NO3)2, PuO2(N63)2 из HNO3. 10% ТЛА (штриховые линии) и ALQ (сплошные) в сольвессо-100. Комнатная тем- пература. т=15 мии [223] 9.7. Th4+, U4+, Np4+ и Pu4+ из HNO3. 0,1 М амины и ЧАО а органических разбавителях [259] а при *HNOe’ м Элемент Экстрагент Разбавитель Pu Np U Th 40 30 3000 8,5 0,8 500 0,35 0,08 55 100 50 35 32 45 4000 11,3 2,4 400 0,7 о,н 140 30 зооо 11,3 3,2 200 0,9 0,11 НО ТОА ТиОА ТОА ТиОА ТЛА ALQ ТОА ТОА ALQ ТОА ТОА ALQ ALQ Ксилол Сольвессо-100 » Ксилол » Сольвессо-100 Бензол Ксилол > Сольвессо-100 9.8. U (VI), Np (VI) и Pu (VI) из HNO3. 0,1 М амины и ЧАО в органических разбавителях [259]' Элемент а при -Tj4NO8’ М Экстрагент Разбавитель 4 6 8 Pu Np U 1,4 2 0,3—0,4 0,1 0,6 0,23 0,4 1,1 1,7 2,5 0,5—0,55 0,17 0,7 0,27 0,5 2 1,7 2 0,4—0,5 0,17 0,8 0,27 0,4 2 ТОА ТОА ТОА ТОА ТиОА ТНА ТЛА ALQ Ксилол » » Бензол Ксилол Бензол Ксилол Сольвессо-100 152
ГАЛОИДНЫЕ РАСТВОРЫ 60 - О 9,17 Ри(П) Ра (Г) 20 - Ри(Л) > 10 /NpW Ри(Ш) Микроконцеитрации и 238Ри (III, Рис. 233Ра (V), 237Np (IV) IV, VI) из НС1. 5% по массе ТиОА в ксилоле [287] Рис. 9.16. Th, Ра и U из НО. 5%-иый LA-1 в керосине. т= 1 мин [276] О 1 2 3 4-56 Гнсьм 9.18 Рис. 9.18. Микроконцеитрации 235U (VI), 237Np (IV) и 239Pu (IV) из HCI (в слу- чае Pu в отсутствие и с добавками нескольких капель 30%-иой Н2О2). 10%-иый ТиОА в ксилоле [278] 9.19 Рис. 9.19. UO2CI2, ИрОгС1, РиС14 из НС1. 10%-ный хлорид AL в ксилоле. q — 2 для U (VI) и Pu (IV), q=l для Np (V) [128] 153
9.9. Pa (IV), U (IV), Np (IV) и Pu (IV) из HCI. 0,1 M ТОА в ксилоле. Обзор [259] Элемент а при хнСЬ М. 4 6 9.10. Микрокоицеитрации 234Th(IV), 233ра (V) 233U (VI) и 239Np (1V) из HCI. 20/о-иый ТЛА в бензоле. Ком- натная температура [70] *НС1- м а Th (IV) Ра (V) и (VI) Np (IV) Ра U Np Pu <0,001 0,002 0,02 5,5 >10 0,05 0,1 1,3 68 >500 20 1,5 15 270 3000 0,5 0,01 0,4 1,0 0,01 0,01 2 0,01 2,0 0,05 0,06 9 0,01 3,0 0,2 0,28 16 0,012 4,0 0,5 1,5 21 0,014 5,0 0,7 3,5 24 0,02 6.0 0,8 7,0 30 0,03 8,0 0,8 22 33 30 10,0 - 40 35 50 9.11. Микрокоицеитрации 234Th (IV), 233Ра (V). 233U (VI) и 23»Np (IV) из НВг. 20%-иый ТЛА в бензоле. Комнатная температура [70] Th Ра и Np 0,5 0,75 1,75 2,5 0,02 0,02 0,02 0,02 0,01 0,01 0,01 0,01 0,4 0,5 0,6 0,7 0,02 0,02 0,02 0,02 3,0 3,4 4,5 5,5 0,02 0,02 0,25 0,04 0,01 0,02 0,1 0,3 0,8 1,0 5,0 16 0,02 0,02 0,02 0,02 9.12. U4+ и Pu4+ из расплава КС1CuCl. 0,1 М хлорид ТОА в дифениле, г—180°C. = 0,2 и <хри = 4-10—3 [288] «Гнсь м 9.20 Рис. 9.20. Th, Ра, U, Np, Pu и Am из НС1. 0,2 М иодид ТеГА (/), ТеБуА (2), ТеПА (3) в метнлизобутилкетоие. т = 5 мии [284] 154
z - Sa, % па объему КГ1 L Г. I ..I_I___;__I___ 1 2 5 Ю ZO 50 100 Sa, % по объему Рис. 9.21, UC13, UC14, PuCh и Am (III) из расплавленной эвтектики KCl+CuCI. ТОА в дифениле, <? = 2 [289] 9.13. U (IV), О (VI), Np(lV), Np (VI), Pu(IV) и Pu (VI) из HCI. Хлориды третичных аминов в ксилоле и бензоле. ВВФ (влияние водной фазы) — эмпирический параметр, характеризующий концентрационный состав водной фазы [290] Элемент Состав органической фазы 2 3 4 5 6 7 8 9 10 и (IV) Np (IV) Pu (IV) и (VI) Np (VI) Pu(VI) 20%-ный ТОА в ксилоле 10%-ный ТОА в ксилоле 2%-ный ТОА в о-ксилоле 0,1%-ный ТОА в ксилоле 0,1 М БДЛА в бензоле 0,03 М ЦДЛА в бензоле 0,05 М ЦДЛА в бензоле 0,1 М ЦДЛА в бензоле 1%-ный ТОА в ксилоле 1%-ный ТОА в ксилоле Область Хцс], М, для которой Уравнения для 1g а имеются данные соблю- дается зависи- мость 1g а—ВВФ —3,5 | 0,54 ВВФ 4—9 6—9 —1 ,85—0,45 ВВФ 3-9 6-9 —0,084-0,20 ВВФ 3—9 3—9 —0,324 0,32 ВВФ 3—10 3—9 1,304-1,0 ВВФ 0,5—10 0,5—10 3,084-2 1g$4-0,75 ВВФ 1 — 10 1 — 10 3,084-2 1g $40,75 ВВФ 1 — 10 1 — 10 3,084-2 1g$4-0,75 ВВФ 1 — 10 1—10 0,764-1,17 ВВФ 1—10 2—8 1,04-2,04 ВВФ 3—10 4—7 155
Значения параметров ВВФ для различных концентраций НС1 в водной фазе ВВФ ВВФ и (IV), Np (IV), и (VI), Np (VI), Pu (IV) Pu (VI) XHCI- м и (IV), Np (IV), Pu (IV) U (VI), Np (VI), Pu (VI) 0,5 1 2 3 4 5 —4,51 0,00 3,64 —3,3 —2,13 — 1,26 —0,50 0,00 0,23 6 7 8 9 10 5,88 7,16 8,15 8,9 9,36 0,40 0,47 0,49 0,40 0,17 -4--2 О 2 4 6 88Ф -J -2 -7 О 88Ф 2 4-6 8 10 Рис. 9.22. и (IV), и (VI), Np (IV), Np (VI), Pu (IV) и Pu (VI) из НС1. Хлориды третичных аминов в ксилоле и бензоле. Порядковые номера экстракционных систем соответствуют приведенным в табл. 9.13. На зависимостях а—Xhci точ* ками обозначены рассчитанные по уравнениям табл. 9.13 значения а, а сплош- ными линиями — экспериментальные данные; расчетные зависимости а—ВВФ показаны сплошными линиями, иа которых точками указаны эксперименталь- ные данные [290] 156
СУЛЬФАТНЫЕ РАСТВОРЫ 9.14. -1 г/л Th(SO4)2 и UO2SO4 из 1 М SO4 при pH — 1» 0,1 М сульфаты аминов в керосине [53] Амины Th JM и амин 21 F81 ДТДА LA-1 и амин S-24 AL* * и ТиОА* >20 000 >500 5—15 <0,03 * Добавки 3% три дека нол а. 9.15. 0,5 г/л UO2SO4 и Th(SO4)2 из 0,5 М SOJ" при pH = 1.5% по массе сульфаты аминов в бензоле [36] Амин Амии Th Th JM-T LA-2 ТиОА ДЛА Бензилдиметиламин ЦОА 64 97 ЦЛА 95 19,5 98 8,5 ТЛА 84 100 0,5 БДЛА — 100 0 96 ТОА -100 0,9 30 ЦДОА 0 84 2,3 ЦДЛА 84 0,3 U 9.16. -1 г/л Th(SO4)2, U(SO4)2 и UOaSO4 из 0,1 М SO|“ при pH = 1. 0,1 М амины в ароматическом углеводородном разбавителе [163] Элемент JM-T Амии 21 F 8I ДЛА ДТДА Амии S-24 МДДА ТиОА .. Т2ЭГА >5000* 3000 40 >5000*- ** >5000*. ** 10 ——I >< * Экстракция из 0,5 М SO4‘”. ** Разбавитель типа керосина. 157
Рис. 9.23. Th, Ра и и из H2SO4. 5%-иый LA-1 в керосине. т=1мии [276] Рис. 9.24. 0,65 г/л PuOgSCK из UO2SO4 в присутствии 0,4 М H2SO4. 0,15 М сульфат ТОА в толуоле [84] 9.17. Микроконцеитрации 234Th(IV), 233Ра (V), 233U (VI) и 239Np (IV) из H2SO4. 20%-иый ТЛА в бензоле. Комнатная температура [70] а XH2SO4 • М Th (IV) Ра (V) U (VI) Np (IV) *H2SOr м П1 (IV) Ра (V) и (VI) Np (IV) 0,45 0,9 1,5 3,0 2,5 1,3 0,8 0,4 30,0 32,2 10,00 10,0 23,8 0,14 2,9 9,0 0,5 0,55 0,03 4,5 6,0 7,5 9,0 0,2 0,11 0,09 0,08 0,2 0,12 0,06 0,04 0,15 0,12 0,12 0,10 0,01 0,01 0,01 0,01 9.18. Th(SO4)2 и UO2SO4 из H2SO4 в отсутствие и в присутствии (NH4)2SO4. 10%-иый сульфат LA-2 в ксилоле [291] х° , М Е, о/ /о Xй , м Е, 0/ /О H.SO. (NH4)2SO4 Th и H,SO. (NH.),SO. Th и 0,01 1 100 100 0,05 1 100 100 0,10 100 100 0,50 —— 79,2 100 1,0 1 28,4 100 2,0 22,9 100 0,025 0,01 100 100 0,025 0,05 100 100 0,025 0,10 100 100 0,025 0,50 100 100 0,025 1,0 100 100 0,025 2,0 100 100 0,025 3,0 95,8 100 0,10 0,01 100 100 0,10 0,05 100 100 0,10 0,10 100 100 158
КАРБОНАТНЫЕ РАСТВОРЫ 9.19. 8.6-10~4 М Th (IV) и 6.ЗЮ-4 М U (VI) из 0J9 М КНСО3 при pH 8, 0,05 М хлорид алкиламииа (алкил С10—С13) в хлороформе. г ~ 2 мии [39] Элемент сс 0Th/U Th 2,91 ] 33,8 и 0,086 1 10 11111 0J 0J13 9.25 Рис. 9.25. Th, Ра (V), чеиоХ) и (NH4)2CO3 U (VI), Np (V), Pu (IV), Am и Cm из Na2CO3 (U, поме- (все остальные). 10%-иый хлорид МТОА в толуоле. /=(25±2)°С. т=3 мин [292] Рис. 9.26. З Ю-5 М 233U (VI), 2-10-’ М Pu (IV) и 4-Ю-8 М Am (III) из Na2CO3. 0,01 М карбонат МТОА в бензоле. ( = 20 QC. т= = 44-5 мин. <7=1 для Ат, <7=2 для U и Pu [293] 159
9.20.3-IO"5 M 233U(VI), 2*10~7 M Pu(IV) и 4*10~8 M Am (III) из карбонатных растворов. 0,01 M карбонат МТОА в бензоле, t — 20°С. т = 44-5 мин. g — 1 для Am, g = 2 для U н Pu [293] а Состав водной фазы Ат Pu 0,1 М NaaCO3 0,05 М NaaC03 + 0,05 М \’аНСО3 0,3 М Na»COs 0,15 М NaaCO3+ 0,15 М NaHCO3 15^31 21±1 0,96±0,10 1,00±0,10 100±5 170±10 9± 1 10+1 43+3 87 + 4 2,75 ±0,25 3,25±0,25 ДРУГИЕ СРЕДЫ 9.27 а) б) Рис. 9.27. 230Ths+, 233РаО3+, 232UO? + . 237NpO2+, 23«Pu4+, и 24»Cf3+ из NaOH в присутствии 0,025 M винной кислоты (а) или 2-10~3 М диоксидиамин- бутаитетрауксусной кислоты (б). 0,2 М ALQ-ОН в циклогексане. Комнатная температура. т=3+5 мин [263, 266| РАЗЛИЧНЫЕ СРЕДЫ 9.21. Микроконцентрацни Th (IV), Ра (V), U (VI), Np(V), Pu(IV), Ain(IIl), Cm (III) и Cf (III) из HCI и HNQ3. 10%-ный ТиОА в ксилоле, т - 1 мии [294] НА *НА» М о/ /о 2S2Th *ззра 13 «и 23,Np 23»pu 241 Am, 244Cm, 210--2 5«Cf НС1 1 <10 0 58 0 0 2 0 14 94 0 0 0 3 0 58 98 0 0 4 0 85 >99 0 21 0 6 0 95 >99 56 31 8 9 >99 >99 98 39 0 HNO, 4 55 22 66 20 96 0 160
9.22. Микроконцентрацни 234Th (IV) и IO-3 М 233U (Vi) из 3 М HNO3 или H2SO4. 0,1 М нитрат или сульфат 4-NPy в бензоле, т = 5 мин [295] Рис. 9.28. Реэкстракция Th и U из 0,1 М раствора JM-T в керосине (шелл 140) с добавками 5% изодеканола, содержащего 0,62 г/л Th; 1,41 г/л U и 0,42 г/л Fe, с нспользоваинем водных растворов HNO3 и H2SO4. Комнатная температура. Vopr • [14] СМЕШАННЫЕ РАСТВОРЫ Рис. 9.29. Np(NO3)4 и Pu(NO3)4 из смесей HNO3 и НС1О4 при постоянной Хн+. 0,2 М ТОА в ксилоле [297] 9.30 Хнсь* Рис. 9.30. Микрокоицеитрации 233Ра (yj и 2 мг/л U (VI) нз 2 М NaSCN в при- сутствии HCL 0,2 М ТОА в о-ксилоле. Th (IV) в этих условиях практически ие экстрагируется [72] 161
9.23. Th4+ и UO|+ из нейтральных растворов, HNO3 и H2SO4. ДОА и ТОА + Дз 4*а4 В + я5Э, где 8* — плотность энергии когезии Разбавитель 1g Кц нейтраль- ный раствор 0,02 М H2SO4 1,0 м H2SO4 1 м HNO3 ТОА I ТОА II ДОА ш ТОА IV ДОА V ТОА VI Бензол Циклогексан Тетрахлорметан Толуол Хлороформ Хлорбензол Дихлорэтан о-Дихлор бензол Нитробензол я-Гексан Бромбензол Бромистый бутил Тетрахлррэтан Трихлорэтилен 0,144 4,39 4,93 0,22 2,75 1,32 2,50 3,50 0,082 1 ,45 3,26 0,109 4,10 6,84 0,160 4,80 30,4 11 4,49 6,66 0,50 6,43 46,2 0,119 0,172 0,075 0,158 4,31 4,90 0,565 16,30 9,96 0,531 5,56 5,43 1,13 3,16 0,018 2,47 5,76 0,325 0,69 2,38 0,255 1,18 5,74 0,37 1,03 0,555 II м 0,015 0,274 Коэффициенты уравнений регрессии, связывающие № колонки нз предыдущей таблицы л2 3 I 1,250 —9,370 — 1,936 14,41 II —2,174 3,996 —4,557 44,12 —3,538 5,757 —4,789 45,53 III —0,084 —7,249 0,839 26,44 —2,273 0 0 31,11 IV 4,191 —6,060 —3,828 —5,673 4,572 —8,494 —4,432 0 V 9,075 1,231 — 1,109 0,037 1,587 —1,443 —0,944 0 VI 15,23 —51,75 —3,151 —7,913 13,55 —47,25 —3,797 0 VII 0,423 — 1,468 —4,395 —12,692 0,574 0 —2,976 0 VIII —3,600 16,62 —4,683 10,72 —3,685 18,636 —3,485 0 162
в органических разбавителях lg/(Me —а0^-а1 (п^—1)/(п£>+2)+а2 —1)/(2е-Н)+ раэбавителя; В —его основность: Э — электрофильность [296] 1g Кть пр-1 п^ + 2 е — 1 2e-F 1 «к В э ОД м H,SO4 0,5 М H2SO4 ТОА VII ДОА VIII 0,711 2,01 0,2947 0,231 0,085 48 2,1 0,836 0,224 0,2563 0,203 0,068 0 0 1,15 5,56 0,2742 0,225 0,076 0 0 0,904 2,07 0,2926 0,238 0,080 58 1,3 0,096 0,507 0,2653 0,359 0,088 14 3,3 0,373 1,23 0,3064 0,377 0,087 38 0 0,124 0,128 0,2661 0,431 0,108 40 3,0 0,289 1,01 0,3192 0,426 0,099 28 0 0,289 1,23 0,3215 0,479 0,113 67 0 0,954 0,810 0,2889 0,186 0,053 0 0 — — ' 0,3232 0,373 0,096 40 0 1— — - 0,2636 0,402 0,065 68 0 — 1 0,2926 0,415 0,086 —- — » 0,2826 0,310 0,078 1 Продолжение табл. 9.23 tg^Me UOf и Th4 + со свойствами разбавителей «4 «5 Коэффициент корреляции Среднеквадра- тическая погрешность S Число точек для расчета 0,0043 —0,148 0,994 0,036 7 —0,0040 —0,026 0,991 0,072 7 —0,0050 0 0,987 0,062 8 0,0107 —0,063 0,989 0,142 7 0,0067 0 0,979 0,136 8 —0,6015 —0,166 0,992 0,124 8 0 —0,198 0,987 0,106 7 0,0027 —0,092 0,999 0,009 7 0 —0,126 0,982 0,065 8 0,0531 —0,654 0,999 0,001 6 0,0482 —0,624 0,999 0,036 8 0,0043 —0,196 0,994 0,061 8 0,057 —0,163 0,981 0,091 10 —0,011 —0,Ю2 0,976 0,197 8 —0,0103 —0,067 0,969 0,182 10 163
9.24. Микроконцентрацнн 230Th, 231Ра, 233Uj 237Npi 239pUt 241Amj 244Crn из смеси 2 M HNO3 и 0,4 M NH2OH-HCl. 30%-ный нитрат адогена 364 в ксилоле. Последующая реэкс- тракцня 10 М водным раствором НС1. Комнатная температура т —2 мин. 7 —2 для Th(NO3)4 [24] 9.25. 10—5 М 233UO| + н 23»Ри4+ из 9 М H2SO4 в присутствии НС1 или НВг. 20 %-ный ТЛА в бензоле. /-(25 ± 3) °C [206] Эле- мент Степень извлечения в реэкст- ракт, % Элемент Степень извлечения в реэкст- ракт, % Th 98,5 1 Np 0,5 Ра <0,2 Pu 0,3 и 0,4 Am 4-Cm о,1 0,1 0,3 1 2 47 74 0,1 0,3 0,4 10 20 500 0,5 13 370 0,5 25 1,6•103 0,7 16 320 0,7 28 1,8Л03 1,0 19 63 1,0 30 3-103 'ЕмаЗСпьМ Рис. 9.31. Микроконцеитрации 233Ра (V) и 2 мг/л U (VI) из 0,5 М НС1 в присутствии NaSCN. 0,2 М соль ТОА в о-ксилоле [72| 9.32 Рис. 9.32. Микроконцеитрации 234Th (IV), 233Ра (V), 233U (VI) н 239Np (IV) из НС1 в отсутствие (штриховые линии) и в присутствии 9 М H2SO4 (сплошные). 20%-ный ТЛА в бензоле. Комнатная температура [70] 164
a 9.33 Рис. 9.33. Микроконцеитрации 234Th (IV), 233Ра (V), 233U (VI) и 239Np (IV) из НВг в отсутствие (штриховые линии) и в присутствии 9 М H2SO4 (сплошные). 20%-ный ТЛА в бензоле. Комнатная температура [70] 9.26. Мнкрокоицентрацни 234Th, 233Ра, 233U и 239Np из смесей H2SO4 с НС1 или НВг. 20%-ный ТЛА в бензоле [71] 9.27. U(VI), Np(lV), Pu(lV), Am (III) н Cm (III) из смеси 7 M HCl и 4,5 M H2SO4. 30%-ный ALQ в ксилоле. / — (20 ± 4) °C. т —30 мнн [219] H2SO4 HCl НВг 9 9 9 9 104 103 103 8* 102 103 U/Np Эле- мент и Np Pu Am Cm a 21,38 72,0 648,44 0,103 0,037 х. М 3 ТРАНСПЛУТОНИЕВЫЕ ЭЛЕМЕНТЫ* НИТРАТНЫЕ РАСТВОРЫ ПЕРВИЧНЫЕ АМИНЫ 9.28. 241Am (III), 243Cm(IIl), 249Bk (IV) н другие Me из 6 М HNO3 в присутствии 4Ю“5 М КюРг^пОбг 3 %-ный ДА в хлороформе [271] Мё ₽Вк/Ме ^Вк/Ме Ме ^Вк/Ме Вк Ат Ст 99 0,014 0,017 7,1-Ю3 5,8 103 *44Се a37Cs 90Sr 2,02 1,41• 5,5-Ю3 152 —154£ц i°6Ru 1,65*104 1,8-Ю3 *См. также с. 160. 165
ТРЕТИЧНЫЕ АМИНЫ 9.29. Am (III), Cm (III), Bk (III), Cf (III) к Es (III) из 6 M NaNO3 при pH— 2,5 -:-3,0. 0,5 M нитраты аминов в ксилоле [298] Амииы lg а 1 аэксп — —арасч Эксперимент Расчет ЭДОА ПДОА БуДОА АДОА ГДОА ГпДОА ЭФДОА ФДОА ФДДА ХФДДА Этоксифенилдидециламин МДДА Метилбутилдециламин Метиламилдециламин Метилгексилдециламии Толилдидециламии Дифеиилдециламин МДНА ТОА ТЛА Am (III) —0,44 —0,45 0,01 —0,50 —0,48 —0,02 —0,59 —0,56 —0,03 —0,67 —0,58 —0,09 —0,70 —0,60 —0,10 —0,77 —0,69 —0,08 —1,49 —1,50 0,01 —2,04 — 1,99 —0,05 —2,09 —2,07 —0,02 —2,58 —2,59 0,01 — 1,69 — 1,59 —0,10 —0,71 —0,65 —0,06 —0,45 —0,44 —0,01 —0,46 —0,46 0,00 —0,47 —0,45 —0,02 — 1,88 — 1,91 0,03 —3,32 —3,31 —0,01 —0,51 —0,58 0,07 —0,81 —0,72 —0,09 —0,86 —0,91 0,05 МДОА ЭДОА ПДОА БуДОА АДОА ГДОА ГпДОА ТОА ФДОА ЭФДОА МД НА ХФДДА Толилдидециламии Дифеиилдециламин Метилбутилдециламин Метиламилдециламин Метилгексилдециламии ТЛА Тритетрадециламии ЭДОА ПДОА БуДОА АДОА ГпДОА ТОА 166 Cm (III) —0,79 —0,74 —0,70 —0,82 —0,85 —0,88 — 1,04 — 1,05 —2,37 — 1,84 —0,97 —3,01 —2,36 —3,83 —0,79 —0,79 —0,76 — 1,10 — 1,19 Bk (III) —0,42 —0,51 —0,57 —0,60 —0,71 —0,75 —0,84 —0,74 —0,75 —0,83 —0,85 —0,85 —0,95 —0,97 —2,38 — 1,83 —0,89 —3,00 —2,35 —3,83 -0,75 —0,76 —0,76 — 1,16 — 1,28 0,05 0,00 0,05 0,01 0,00 —0,03 —0,09 —0,08 0,01 —0,01 —0,08 —0,01 —0,01 0,00 —0,04 —0,03 0,00 0,06 0,09 —0,43 —0,46 —0,57 —0,62 —0,71 —0,75 0,01 —0,05 0,00 0,02 0,00 0,00
Продолжение табл. 9.29 Амииы 1g а %ксп арасч Эксперимент Расчет МДОА ЭДОА ПДОА БуДОА АДОА ГДОА ГпДОА ФДОА ТОА ЭФДОА ФДДА ХФДДА Толилдидециламии МДДА Дифеиилдециламин Метилбутилдециламин Метиламилдециламин Метилгексилдециламии ТЛА Тритетра дециламин ПДОА АДОА ГДОА ГпДОА ТОА Диоктилноииламии Метилдигептиламин МДНА МДДА Метилбутилдециламин Метиламилдециламин Метилгексилдециламии ТЛА Тритетра децил амин Cf (III) —0,56 —0,41 —0,39 —0,44 —0,50 —0,49 —0,65 —2,09 —0,65 — 1,48 —2,13 —2,60 — 1,97 —0,81 —3,44 —0,57 —0,55 —0,65 —0,79 —0,79 Es (III) —0,30 —0,38 —0,42 —0,44 —0,55 —0,59 —0,35 —0,62 —0,70 —0,47 —0,47 —0,41 —0,65 —0,71 Рис. 9.34. Am3+, Cm3+ и Cf3+ из 8 m NaNO3. 0,5 m нитраты аминов в кси- лоле [299]: 1 — МДДА; 2 — БД ДА; 3 — толнлдидецнл- амни; 4 — ФДДА —0,57 —0,44 —0,45 —0,50 —0,50 —0,50 —0,58 —2,04 —0,60 — 1,48 —2,10 —2,55 —2,02 —0,71 —3,50 —0,50 —0,50 —0,65 —0,74 —0,84 —0,30 —0,39 —0,35 —0,44 —0,48 —0,50 —0,42 —0,55 —0,60 —0,43 —0,41 —0,41 —0,67 —0,79 0,01 0,03 0,06 0,06 0,00 0,01 —0,07 —0,05 —0,05 0,00 —0,03 —0,05 0,05 —0,10 0,06 —0,07 —0,05 0,00 —0,05 0,05 0,00 0,01 —0,07 0,00 —0,07 —0,09 0,07 —0,07 —0,10 —0,04 —0,06 0,00 0,02 0,08 О Ц7 0,2 Ed* 9.34- 167
9.30. Ama+ и Cm3+ из 6 М LiNO3 при pH =2. Нитраты аминов в толуоле. / = (25 ± 0,1) °C [300] Амин а. нВ прн So, М Am Ат/Ст 0,1 0,05 0,02 0,01 0,004 БДНА 1,54* 273** 1,91 1,91 1,78 0,446 5,14-10-2** 1,23-10~2 2,50-10~3 1,68-Ю’4 ДБДА 1,79 1,85 1,83 1,93 2,17 0,824 0,162 1,97 • 10 2 5,00-10-з 2,20-10~4 ТОА 2,02 2,41 _ 2'§0 2,60 2,80 1,13 0,283 5.24-10-2 1,35- 10~2 1.0110-3 МДОА 1,89 2,17 2,29 2,31 2,73 3,64 1 ,047 0,16 2,64 -IO"2 2,50- 10-» * Числитель р, знаменатель а. ** При So--O,O4 М. 9.32. Am3+, Cm3+, Cf3+ и Es3+ из бот NaNO3 при рН = 2,5-?3,0. 0,5 М нитраты аминов в л<-ксилоле [4] 9.31. Am3+, Ст3+, Вк3+, Cf3+ и Es3+ из бот NaNO., при рН=2,5ч-3,0. 0,5 М нитраты (CgHI7)2NR в лс-ксилоле [4] R а Ат Ст Вк С1 Es Амин СН3 С2Н5 С3Н7 С4Н, С5НП CgH13 с,н16 CgH17 0,414 0,367 0,314 0,255 0,215 0,200 0,169 0,155 0,137 0,161 0,182 0,198 0,151 0,141 0,133 0,091 0,088 0,066 0,365 0,182 0,280 0,264 0,248 0,188 0,191 0,177 0,210 0,276 0,379 0,406 0,368 0,317 0,326 0,222 0,221 0,177 0.363 0,477 0,494 0,502 0,414 0,384 0,362 0,284 0,257 CH3N(CeHt3)2 CH3N(C7Hi5)2 CH3N(C9H19)2 ch3N(C10h2')2 CH3N(C1oH21)X x(C4h9) C H3N(CJ0H2J)X X(C5HU) CH3N(C]oH2i) X 0,556 0,569 0,304 0,194 0,370 0,201 0,106 0,081 0,480 0,314 0,181 0,154 0,332 0,161 0,269 X (СвН^з) (CeH13)3N (C12H25)3N (CJ4H29)3N 0,346 0,340 0,134 0,140 0,111 0,162 0,175 0,067 0,064 0,064 0,282 0,282 0,172 0,163 0,164 0,640 0,449 0,240 0,198 0,339 0,344 0,391 0,267 0,226 0,195 Числи атомов С в R Рнс. 9.35. Am3+, Cm3+, Cf3+ н Es3+ нз 6m NaNO3 прн pH —2,54-3,0. 0,5 M нитраты (CgHnhNR в ле-ксн- лоле [4] 168
Метилйиилкиламины 9ЛВ Рис. 9.36. Am3+, Cm3+, Вк3+ и Cf3+ из 8 т NaNO3. 0,5 m нитраты аминов в ксилоле [299]: 1 — МДОА; 2 — метилдигексиламни; 3 — МДДА; 4 ~ метилдигексадециламии Рис. 9.37, Микроконцеитрации 241Ат3+ н 244Ст3+ нз смесн 0,075 М Zn(NO3)2, 5 М LiNO3 и 0,015 М ин- трнлотрнуксуснон кислоты прн рН = 2-~6 (HNO3), 1 М нитрат ТОА в толуоле [241] Рис. 9.38. 241Ат н 244Ст нз смесей HNO3 н 3 М Mg(NO3)2 в отсутствие (штриховая) и в присутствии 0,05 М диэтилентриамнипентауксусной кис- лоты (сплошная). 0,85 М нитрат трн- алкиламина в днэтнлбензоле. q — 2 [302] 9.33. Am3+, Cm3+, Bk3+ и Cf3+ из 4,0/n высаливателей. 4,5 m нитрат ТОА в о-ксилоле [301] Высали- ватель Высали- ватель Am3+ Ст3+ Bk3+ Cf3 + L1NO3 NaNO3 NH4NO3 13,4 1,28 0,921 6,12 0,570 0,377 10,0 1,35 0,471 KNO3 RbNOJ * Насыщенный раствор прн * * Общая погрешность воспроизводимости s2 = 0,9-6 при 30 °C. 0,188 0,140 0,245 0,142 0,293 0,164 0,707 0,130 числе степеней свободы f — 48. 169 6 Зак. 2095
Рис. 9.39. 241Агп и 244Cm из смесей HNO3 и 8 М LiNO3 в присутствии 0,01 М ди- этилентриамиипеитауксусной кислоты. 0,85 М иитрат триалкиламина в диэтил- бензоле. 9 = 2 [302] Рис. 9.40. 241Ат и 244Ст из смесей HNO3 и 0,01 М диэтилентриаминпентауксус- ной кислоты в присутствии 4—8 М LiNO3. 0,85 М нитрат триалкиламина в ди- этилбеизоле. 9 = 2 [302] Рис. 9.41. Ат3+ и Ст3+ из NaNO3 при рН = 3. 4,5 т нитраты ТОА и МДОА в о-ксилоле [269] ^Агп/Сгп 2,0 -0,5 2,5' Рл Рис. 9.43. 241Ат и 244Ст при pH = 1,0 (HNO3) в Cm О 9ЛЗ г, О О 0,8 гп/Сгп из LiNO3 отсутствие (штриховая) и в присутствии 0,01 М диэтилентриаминпентауксусной кис- лоты (сплошная). 0,85 М нитрат три- алкила ми иа в диэтил бензоле. 9 = 2 [302] -to Рис. 9.42. 241 Ат и 244Ст из Mg(NO3)2 при рН=1,4 (HNO3) в отсутствие (штриховые линии) и в присутствии 0,05 М диэтилентриаминпеитауксус- ной кислоты (сплошные). 0,85 М ии- трат триалкиламина в диэтилбензоле. 9 = 2 [302] 170
ЧАО 93 97 101 Атомный номер элемента. 9А4- а Рис. 9,44. Микроконцеитрации Агп3+, Ст3+‘ и Cf3+‘ из 4 М LiNO3 при pH ~ 3,0: 0,12 М нитрат ALQ в кси- лоле. т= 1 ч [303] 9.34. 232Th(IV), 241 Am (III), "43Cm (111 j и 249Bk(IV) из 12 M HNO3 в присутствии 0,2 M К2Сг2О7. 30 %-ный нитрат ALQ в дихлорэтане, т — 3 мин [273] Рис. 9.45. Микроконцеитрации Pu (IV), Am (III) и Cm (III) из HNO3 в от- сутствие (сплошная линия) и в при- сутствии 50%-иого ацетона (штрихо- вая). 30%-иый ALQ в ксилоле [233] Ме Th Am Cm Bk Е, % 96,7 1 1,3 1,2 99,0 9.35. Th (IV) и Bk (IV) из ЮМ HNO3 в отсутствие и в присутствии окислителей. 30 %-ный нитрат ALQ в СС14. т 3 мин. q-—4 для Bk (IV) [273] Men+ Ионный радиус Men+, нм E, %, в отсутствие и в присутствии окислителей без окислителя 0,2 М К gO г зО? 0,5 М КВгО3 Смесь 0,01 М AgNO3 и 0, 1 М (NH4) 2$гОв Th (IV) Bk(IV) 0,110 0,087 98,0 98,2 95,0 98,1 55,0 7,0 9.36. Ат3+, Ст3+ и Cf3+ из 2,4т высаливателей. 0,4 т нитрат ТеОА в о-ксилоле [301] Высали- ватель а* ** Ат3+ Ст3+ Ci3+ Высали- взтель Ат3+ Ст3+ Cf3+ LiNO3 NaNO3 NH4NO3 2,77 0,819 0,275 2,04 0,446 0,139 5,22 1 ,24 0,400 KNO3 RbNO3 CsNO3 0,163 0,0981 0,0530 0,0880 0,0577 0,0308 0,235 0,106 0,0650 * Насыщенный раствор прн 22 ’С. ** Общая погрешность воспроизводимости s“ = 0,0070 при числе степеней свободы!—60. 6» 171
Рис. 9.46. г41Ат и 244Cm из аминпентауксусной кислоты 3 М Mg(NO3)2 (в). 0,5 М смесей HNO3 (pH = 0t5~r2) и 0,01 М диэтилеитри- в присутствии 6 М LiNO3 (а), 6 М NaNO3 (б), нитрат метнлтриалкнламмоння в диэтилбензоле, q=l [302] 9.37. Аш3+ и Ст3+ из при pH —3,5. NaNO3 в отсутствие и в присутствии Zn(NO3)2 Нитраты ЧАО в толуоле q — 2 [304] ЧАО x£iNO3’ М xZn(NO3)2 ’ м а ^Ат/Ст Ат Ст Метилтриалкилам- моний (алкил С?—С9) 5% 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 0,0403 0,286 1,32 5,06 19,1 0,0112 0,1 0,58 2,48 9,8 3,60 2,86 2,28 2,04 1,95 Бензнлтриалкнл- аммоний (алкнл С7—С9) Ю% 3,0 4,0 5,0 6,0 1 ' 1 0,35 1,44 7,2 21,8 0,20 0,80 4,5 16,2 1,75 1,80 1,60 1,35 МТОА 0,122 М 0,061 М 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0 * — 0,32 0,59 3,16 12,03 36,3 0,12 0,18 0,85 3,07 9,54 2,67 3,28 3,72 3,92 3,80 МТОА* 0,24 М 5,0 0,05 95,48 15,4 6,2 5,0 0,045 24,46 4,01 6,1 5,0 0,044 8,8 1,46 6,03 5,0 0,043 6,7 1,06 6,3 5,0 0,042 5,99 0,96 6,24 5,0 0,040 0,69 0,112 6,16 * В присутствии в водной фазе 0,05 М интрнлотриуксусной кислоты и pH— 4,2. 172
Рис. 9.47. 241Am и 244Cm из Mg(NO3)2 в присутствии 0,01 М диэтилентриаминпеитауксусиой кислоты при pH —1,5 (HNO3). 0,5 М нитрат метилтриалкил- ам мония в диэтилбензоле. <7=1 [302] 9Л7 РАЗЛИЧНЫЕ АМИНЫ И ЧАО 9.38. 241Ат, 244Ст и 2&2Cf из 6 М NaNO3 при рН = 2,5-г-3,0 (HNO3). 0,5 М нитраты аминов н ЧАО в о-ксилоле. q — Ч [305] Экстрагент 6N 2a* ig a Am Cm Cf (C8H17)3NC8H17 • NO3 0,309 —0,52 —0,135 -0,357 0,050 (C8H17)3NC6H13- NO3 0,309 —0,52 0,037 —0,185 0,220 (C8HI7)3NC5Hn • NO3 0,309 —0,52 0,106 —0.062 0405 (C8H17)SNCSH7 • NO3 0,308 —0,51 0,214 —0,038 0,406 (CeHK)sNCH3NO3 0,304 -0,39 0,406 —0,033 0,191 (C8H17)2NC8H17 0,299 0,04 —0,8i0 — 1,055 —0,656 (C8Hi7)2NC4H9 0,299 0,04 —0,594 —0,821 —0,434 (C 8^17)2 p{C3H7 0,298 0,06 —0,503 —0,702 —0,391 (C8H17)2NC2H5 0,296 0,07 —0,435 —0,739 —0,408 (C8H37)2NCH3 0,292 0,17 —0,382 —0,792 —0,559 (C10H21)2NCH3 0,292 0,17 —0,712 —1,093 —0,812 (C1oH2i)2NCH2C6H5 0,294 0,40 — 1,540 —1,807 — 1 ,644 (C8H17)2NC6H4OC2H5 0,285 0,52 — 1,490 —1 ,838 — 1,47& (C iqH2i)2 nc6h4oc2h5 0,285 0,52 —1 ,697 —2,127 — 1,779 (CleH3s)(CH3)NCH2C«H5 0,287 0,53 —2,249 —2,493 —2,204 (C4He)(CH3)NCH2C6H5 0,287 0,53 —0,468 —0,823 —0,612 (CioH2i)2NCeH4CH3 0,286 0,60 — 1,877 — 2,364 —1,975 (C8H17)2NC6H5 0,284 0,77 —2,044 —2,370 —2,088 (C1oH23)2NC6H5 0,284 0,77 —2,093 —2,263 —2; 132 (C1oH21)2NC6H4C1 0,281 0,99 —2,580 —3,011 —2,606 (^ioH21) N(C6 H5)2 0,267 1,50 —3,320 —3,826 —3,439 х Расчетные ззряды на атоме азотз в молекуле змина нлн ЧАО. 173
9.39. Am3+, Cm3+, Bk3+ и Cf3 + из NaNO3 при рН^З. Нитраты аминов и ЧАО в о-ксилоле [269] Раствор экстра- гента 0 xNaNO3 * т а Am Cm Bk Cf 4 ,5 т ТОА 0,8 2,0 4,0 6,0 8,0 10,0 0,035 0,33 1,3 4,2 12,0 23 0,016 0,14 0,54 2,0 Г r- О ,0 10 0.088 0,69 2,1 7,3 17 32 0,036 0,29 1,3 4,0 11 17 4,5 т МДОА 0,8 2,0 4,0 6,0 8,0 10,0 0,034 0,29 1,6 5,0 19 34 0,014 0,11 0,56 1,9 7,3 15 0,20 0,86 3,1 9,1 23 0,015 0,16 0,90 3,1 10 24 0,4 tn ТеОА 0.8 2,0 4.0 6,0 8,0 10,0 0,075 0,43 2,6 12 22 76 0,038 0,32 1 .5 6,7 15 47 0,099 0,57 3,2 12 21 64 0,092 0,63 4.0 20 34 88 0,25 т ПТОА 0,8 2,0 4,0 6,0 8,0 10,0 0,057 0,11 0,74 3,1 7,6 19 0.057 0,43 1,8 5,0 14 1 0,17 1 ,1 5,1 13 I 29 Аги Bk Am Bk Cm Cf Cm Cf lg/f -1 -z Am Bk Am Bk Am Bk Cm Cf Cm Cf Cm Cf Рис. 9.48. Am3+ Crn3+, Bk3+ и Cf3+ из 8 m NaNO3. 0,5 m ни- траты третичных аминов и ЧАО в кснлоле [299]: / — бензилметилбутиламни; 2 — бензилметилгексадециламнн: 3 — МДОА; 4 — БуДОА; 5 — ТОА; 6 — МТОА; 7 — ПТОА; 8 — ТеОА 174
tgcG 9Л9 О 4 8 0 4 8 1Z 0 4 8Hq 9.50 Рис. 9.50. Am3’*-, CmH, Cf3+ и Es3+ из 6 M (a) и 10 M NaNO3 (6, e), 0,5 M нитрат алкнлдиоктил- амииа (а) и 0,25 M нитраты алкилдидециламина (б) и алкилтриоктнламмония (в) в о-ксилоле. пг — число атомов углерода в алкильной цепочке амина и ЧАО [306] О Z 4 6 8 0 1^88 Рис. 9.49, Am3+. Ст3+, Bk3+, Cf3+ и Es3+ из 5 М NaNO3 при pH —3. 0,3 М нитраты алкилдиоктил- амннов в о-ксилоле. пс — число атомов углерода в алкильной цепочке амина [306] Рис. 9.51. Am (III), Cm (III) и Cf (III) из LiNO3. Соли ЧАО в органических разбавителях. Порядковые номера серий экстракционных систем соответствуют приведенным в табл, 9.40. На зависимостях 1gа ' xLiNO3 точкамн обозначены рассчитанные по уравнениям табл. 9.40 значения 1g а, а сплошными линиями-— экспериментальные данные; расчетные зависимости 1g а—ВВФ показаны сплош- ными линиями, иа которых точками указаны экспериментальные данные [307] 175
9.40. Ат(П1), Ст (1П), Bk (HI), Cf (Ш) нз LiNO3. Солн аминов н ЧАО. ВВФ {влияние водной фазы) — эмпирический параметр, характеризующий концентра- ционный состав водной фазы [307] о Состав органической фазы, pH водного раствора (HNO3) Уравнения для 1g а Область Для 'VLiNO3’ которой имеются соблюдается данные зависимость 1g а —ВВФ 8 10 12 13 Ат Ат Ат Ат Ат Ст Ст Вк Вк 0,1 М нитрат МТЛА в кси- лоле 0,4 М нитрат ТОА в кси- лоле 0,44 М нитрат ALQ в кси- лоле; рН=2 0,45 М бромид цетнлпнрн- днння в смеси 1 М нзопеи- таиола и СНС13; pH —2 0,54 М бромид триметнл- цетнламмоння в смеси 1 М изопентанола и СНС13; pH —2 0,44 М нитрат ALQ в кси- лоле; pH —2 0,45 М бромид трнметнл- цетиламмоння в смеси 1 М нзопентанола и СНС13; pH —2 0,45 М бромид цетнлпнри- дниия в смеси 1 М нзопен- танола и СНС13; pH —2 0,1 М нитрат МТЛА в кси- лоле 0,4 М нитрат ТОА в кси- лоле 0,1 М нитрат МТЛА в кси- лоле 0,4 М нитрат ТОА в кси- лоле 0,44 нитрат ALQ в ксилоле; pH—1,3 0,90 + 1,25 ВВФ 0,25 + 1,25 ВВФ 1,60+ 1,00 ВВФ — 0,92+0,86 ВВФ — 0,75 + 0,74 ВВФ 1,15+1,00 ВВФ — 1,10 + 0,74 ВВФ — 1,22 + 0,86 ВВФ 0,40+ 1,23 ВВФ 0,15+1,56 ВВФ 0,60+1,22 ВВФ 0,45+1,27 ВВФ 1,10 + 0,93 ВВФ 3,0 —7,3 3,0 —7,3 2,8 —5,0 3,0 —8,0 3,0 —8,0 2,8 —5,0 3,0 —8,0 2,0 —8,0 3,0 —7,0 3,0 —7,0 4,0-6,0 3,0 —6,5 2,0—6,0 3,0 —7,3 3,0 —7,3 3,5 —5,0 3,0 —8,0 4,0 —8,0 3,5 —5,0 4,0 —8,0 3,0 — 8,0 3,0 —7,0 3,0 —7,0 4,0 —6,0 3,0—6,5 3,0 —6,0 Примечание. Значения параметров ВВФ для разли«иых концентраций LiNO3 в водной фазе при pH = 24-3 LiNO3 ВВФ L1NO3 ВВФ 2, 0 -1,51 6,5 НЮ 3,0 -0,55 7.0 1 ,35 4, 0 0,00 7,3 1,45 5, 0 0,45 8,0 1 ,96 6, о 0,95 176
9.41. Микроконцеитрации 241Am3+ и 244Cm3+ из смеси 5 — 6 М LiNO3 и 0,05 М ннтрилотриуксусиая кислота (при pH - 4,2~4,4) в присутствии Zn(NO3)2. 1 М нитрат ТОА или 0,24 М нитрат МТОА в толуоле [241] д.52 Рис. 9.52. Ат3+, Ст3 + н Cf3+ нз 1,0 М LiNO3. 1,26 М нитрат ТОА в ксилоле [299] 177
ГАЛОИДНЫЕ РАСТВОРЫ 9.42. Pu4+, Am3+ к Cm3+ из 10,8 М LiCl. 0,6 М Al в диэтилбензоле, а равно 1400, 13 и 10 соответственно [308] Рнс. 9.53. Ат3+, Ст3+, Cf3+ и Es5+ из 11,9 М LiCl (a), LiBr (б) н Lil (в). 0,25 М соответствующие галогениды алкнлдндецнламина в о-ксилоле. пс-—число атомов углерода в алкильной цепочке аминов [306] 9.43. Am (III) и Cm (III) из LiCl. Хлориды аминов в органический разбавителях. ВВФ (влияние водной фазы) — эмпирический параметр, характеризующий кон- центрационный состав водной фазы [309] № серии Эле- мент Состав органической фазы; кислотность водного раствора Уравнения для 1g1 а 1 2 3 4 ** о 6 7 8 9 10 Ат Ат Ат Ат Ат Ст Ст Ст Ст Ст 0,4 М ТЛА-НС1 в толуоле; 10~2 М НС1 0,2 М ТЛА-НС1 в толуоле; 10-2 М НС1 0,1 М ТЛА.НС1 в толуоле; 10~2 М НС1 0,6 М хлорид AL в днэтилбензоле; 10-2 М НС1 20 %-ный хлорид ТиОА в ксилоле; 0,001 М НС1 20 %-ный хлорид ТДА в кснлоле 20 %-ный хлорид ТДА в полиалкнлбен- золе 20 %-ный хлорид ТДА в хлорбензоле 20 %-иый хлорид ТДА в толуоле 20 %-нын хлорид ТДА в нитробензоле 1 0,954-3,0 lg S |-l ,00х 1 ХВВФ 0,554-0,83 ВВФ — 1 ,454-0,82 ВВФ —0,554-0,70 ВВФ -0,304-0,62 ВВФ — 0,45-^0,55 ВВФ -0,55 4-0,52 ВВФ -0,104-0,33 ВВФ Примечая не. Значения параметров ВВФ для различных концентраций LiCl в вод- ной фазе XLiCl’ М ВВФ xLiCl" М ВВФ 9,0 1 ♦ 1 12,0 1,25 10,0 0 13,0 1,95 11,0 0,75 178
8 9 10 11 12 <Znci, * Ю 11 1Z <Гни>м 9.5*ь Рнс. 9.54. Ат (Ш) н Cm (III) из LiCl. Хлориды аминов в органических разба- вителях. Порядковые иомера серий экстракционных систем соответствуют приве- денным в табл. 9.43. На завнснмостях 1g а—tci точками обозначены рассчитан- ные по уравнениям табл. 9.43 значения 1g а, а сплошными линиями — экспери- ментальные данные; расчетные зависимости 1g а—ВВФ показаны сплошными линиями, на которых точками указаны экспериментальные данные [309] 9.44. Am3+, Ст3+, Bk3+, Cf3+, Es3+ и Fm34- нз С1 —. Хлориды аминов в орга- нических разбавителях. Системы: а — 6,3 М LiCl+ 2,7 М СаС12 — 0,01 — 0,4 М । ТЛА в толуоле; б —11 М LiCl—-0,8 М AL в ксилоле [259] Элемент 13 Me/Ст Элемент о РМе/Ст а ‘ ) б а б Ат Bk Cf 1,35 5 15,5 1,2 4 18 Es Frn 10,2 13 16,5 179
9.45. 239Pu(III), 241Am (III), 244Cm (III) и Wf (III) из 11,9 M LiCI при pH-2 (HCI) в присутствии !52-i54Eu (III) и 170Tm (HI). 0,1—0,2 M хлориды аминов и ЧАО в ксилоле. / = (30 + 0,1) °C, т—15 мнн [254] Экстрагент ₽Me/EU- ГДеМе PMe/Tm’ где Ме Pu Am Cm Ci Pu Am Cm cf ALQ ТеГ пА ТиОА ТОА AL ТЛА 30,2 2,7 2145 1757 2860 226 4,7 2,6 63,2 56,9 42,3 56,6 3,4 1,6 29,4 17,8 21 ,7 32,1 16,2 0,6 242 157 209 316 10,3 1,2 12557 8949 7291 548 1,6 1,1 376 327 112 141 1 ,2 0,68 181 99 56 78 5,5 2,7 1487 865 542 771 ДРУГИЕ СРЕДЫ Рис. 9.55 . 241Ат3+ и 243Ст3 + из (NH4)2CO3. 0,1 М хлориды ДА (сплошная линия) и ДОА, ТОА (штриховая), т—10 мии. д = 3 для Ат и ДА [260] /?7 /7,2 0Л 7 2 9.56 •гас--,м Рис. 9.56. Ат (/, 5), Ст (3, 4) и СОа+ (2) нз буферного раствора HAc+NH4Ac при рН = 4,5±0,2 без обработки (2, 4, 5) и с обработкой (Л 5) водной фазы озоном. 3%-ный LA-1 в керосине [310] 9.46. 241Аш3+, 244Ст3+ и 2^2Cf3+ при pH, равном 4,7 и 9,1. 20%-ный ALQ-ЭДТА в ксилоле. Комнатная тем- пература. т = 2 мии [311] Элемент E, % , при pH 4,7 9, 1 Am 98,4 99,1 Cm 96,9 97,1 Cf 95,5 96,0 180
2*68 pH Z * 6 8 pH 2 4 5 в pH 9.57 a) $ Рис. 9.57. Am3+ и Cm3+ из 0,1 M гидроксиэтилэтилендиаминтриуксусной кисло- ты (ГЭДТА) при pH = 2^-11 в отсутствие (а, б) и в присутствии 0,1 М КС1 (в). 0,5 М ALQ в бензоле, необработанный (б, в) и обработанный предварительно ГЭДТА (а). / = 25°С. т = 6 ч [312] 9.47. 249Bk (IV), 241Ат, 243Сш из 0,25 М H2SO4 в присутствии 0,5 М КВгО3 и других Me. 1 %-ный сульфат ДА в хлороформе, т—3 мии. q = 2 для Bk (IV) 1274] Ме а ^Bk/Me Me ft 1 Bk / Me Me ^Bk / Me Bk 34 144Ce 0,486 «Zr—»5Nb 1,52.10s Am 2 • 10“3 2,3.10^ 90Sr 3,4 • 103 104-Юб^ц 2,38‘102 Cm 2,6.10-2 1,3-103 ls7Cs 1,1-10* ]Б2-1Б4£ц 2,8.10s 9.58 РАЗЛИЧНЫЕ СРЕДЫ Атомный номер зла мента Рис. 9.58. Am3+, Ст3+, Bk3+, СР+ и Es3+ из И М LiCI (/) или 6 М NH4SCN (2). 30%-ный AL (/) и ALQ (2) в ксилоле [313] Рис. 9.59. Микроконцентрацни Pu3+, Am3+, Ст3+ и Cf3+ из 13 М LiCI (а), 1 М NH4SCN (б) и 0,1 М (NH4)2SO4 (в) при pH ~ 3,0. 0,12 М хлорид ALQ (а); 0,12 М роданид ALQ (б) и 0,06 М сульфат ALQ (в) в ксилоле, т— 1 ч [303] 181
9.48. Pu3+, Am3+ и Cm3+ из HC104 и H2SO4. 10 %-иые амииы в ксилоле. т = 30 мин [314] Элемент Амии а при экстракции из 0.1 М НС104 0,1 М H2SO4 О ,7 М H2SO4 Cm3+ JM-T LA-1 JM-T JM-T* LA-1 LA-1** TOA ТиОА*** ALQ JM-T LA-1 4,5-10-4 2,7-10-4 0 2,7-10-4 600 2,75 213 200 0,043 ~ 1 9,5-10-4 ~8-10“3 8,3 -10“3 135 0,03i 536 0,064 2,7 -10 1,1 -io-3 ЛО-з -3-10-3 1,9 6,8-10-3 0 0 * 5 = 0,28 M. ** 5 = 0,2 M. *** 5 = 0,11 M. СМЕШАННЫЕ РАСТВОРЫ 3.60 Рис. 9.60. Микроконцеитрации Am3+, Cm3+ и Cf3+ из NH4SCN в присутствии 0,01 М HNO3 при ионной силе 2(NH4NO3). 0,100 М (для Cf3+) и 0,628 М (для Ат3+ и Ст3+) роданид ALQ в о-кси- лоле. / = 25°С. т=10 мин [315]
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ 1. Межов Э. А. Экстракция аминами, солями амииов и четвертичных аммо- ниевых оснований: Справочник по экстракции. М.:. Атомиздат, 1977. Т.2. 2. Handbook of Chemistry and Physics. Cleveland, Ohio: Chem. Rubber Publi- shing Co., 1955—1956; Свойства органических соединений. Справочник. Под ред. А.А. Потехина. Л.: Химия, 1984. 3. Yagi I.// J. Chem. Soc., Japan. Industr. Chem. Sec. 1962. Vol. 65, № 1. P. 27—29. 4. Чудинов Э. Г., Пирожков С. В., Бебих Г. Ф. и др.//Вест. МГУ, Сер. хим. 1973. Т. 14, № 1. С. 77—82. 5. Jedinakova V., Cibulkova J., Киса L.//Coll. 1979. Vol. 44, № 8. P. 2366— _______2372. 6. Iqbal M., Ejaz M., Chaudhri S. A. e.a. //Separ. Sci. 1976. Vol. 11, № 3. P. 255—278. 7. Шведов В. П., Копырин А. А., Титов В. С.// Радиохимия. 1976. Т. 18, № 2. С. 226___232. 8. Iqbal М., Ejaz M.//J. Radioanal. Chem. 1974. Vol. 23, № 1—2. P. 51—62. 9. Yagi I.//J. Chem. Soc. Japan. Industr. Chem. Sec. 1961. Vol 64, № 5. P. 878—881. 10. Шмидт В. С., Веселов С. Н.// Радиохимия. 1979. Т. 21, №4. С. 555—559. 11. Schmid Е. R., Jiinger E.//J. Radioanal. Chem. 1973. Vol. 13, № 2. P. 349— —362. 12. Moyer B. A., McDowell W. J.// Separ. Sci. Technol. 1981. Vol. 16, №9, P. 1261 — 1289. 12a. Sato T., Yamamoto M., Watanabe H. Proc. Intern. Solv. Extr. Conf. ISEC’80, Liege, Belgium, 6—12 September 1980. Liege: ISEC. 1980. Vol., 3 paper № 80—178. 13. Koch G.//Kerntechnik.. 1965. Bd 7, № 8/9.S. 394—399. 14. RitceyG. M., Lucas B. H.//J. Metals. 1972. Vol. 24, N 4. P. 39—44. 15. Schmid E. R., Kenndler E.//J. Radioanal. Chem. 1975. Vol. 27, № 2. P 369“—382 16. Schmid E. R., Kenndler E.// Ibid. 1977. Vol. 36, № 2, P. 317—329. 17. Schmid E. R., Kenndler E.//Ibid. 1977. Vol. 40, N 1—2. P. 17—27. 18. Alian A., Souk a N./' Atompraxis. 1966. Bd 12, № 2. S. 87—90. 19. Cerrai E., Testa C.//J. Chromatogr. 1961. Vol. 5, № 5. P 442—451. 20. Carswell D. J., Lawrance J. J./O. Inorg. and Nucl. Chem. 1959. Vol. 11, № 1. P. 69—74. 21. Sato T.// Analyt. chim. acta. 1968. Vol. 43, Ns 2. P. 303—310. 22. Бателье А.//Химия экстракции металлов органическими растворителя- ми. М.: Атомиздат. 1969. С. 215—221. 23. Chin Chi-Tsung, Lu Cheng-Zai Qu Rong-Quan//J. Inorg. and Nucl. Chem. 1981. Vol. 43, № 11, P. 2965—2970. 24. Moore F. L., Them G. G.//Radiochem. Radioanal. Lett. 1974. Vol. 19, № 2. P. 117—125. 25. Tsujino T., Bathellier A., Chesne A.// Radiochim. Acta. 1968. Bd 9, №1. S. 16—22. 26. Casquinha H., Pires de Matos A., Maddock A. G.//Radiochem. Radioanal. Lett. 1974. Vol. 19, № 1. P. 55.-59. 27. EI-Yamani I. S., Shabana E. I.// Taianta. 1984. Vol. 31, № 8. P. 627—629. 28. Ramakrishna T. V., Shreedhara Murthy R. S.//Bull. Chem. Soc. Japan. 1980. Vol. 53, № 8. P. 2376—2379. 183
29. Березкина В. В., Михл и и Е. Б., Никонов В. Н./Научн. тр. науч.-исслед. и проектного ин-та редкометалл. пром-сти. М.: Металлургия. 1978. Т*83. С* 28-32. 30. Березкина В. В. Михлин Е. Б., Мерисов Ю. И. и др./Там же. 1976. Т. 69, С. 34—40. 31. Moore F. L.//Anal. Chem. 1958. Vol. 30, № 5. Р. 908—911. 32. Suzuki Т., Sotobayashi Т.//Japan Analyst. 1964. Vol. 13, № И. P. 1103— — 1109. 33. Awwal M. A.//Nucleus, 1971. Vol. 8, № 1 — 2.P. 19—26. 33a. Khosla M. M. L.t Rao S. P. Microchem. J. 1973. Vol. 18, № 5. P. 548—553. 34. McDowell W. J., Allen K. A.//J. Pbys. Chem. 1961. Vol. 65, №8.P. 1358 — — 1361. 35. Awwal M. A., Carswell D. J.//J. Inorg. and Nucl. Chem. 1968. Vol. 30, № 4. P. 1057—1063. 36. Kakihana H., Nakagawa M.//J. Japan. Chem. 1962. Vol. 16. №2, P.100— — 113. 37. Boirie C., Platzer R.//Solvent Extraction Research, Proc. 5-th Intern. Conf. Solv. Extr. Chem. 1968. N. Y. — L.— Sydney — Toronto: Wiley-Intersci- ence. 1969. P. 383—390. 38. Awwal M.A. Proc. Third Intern. Conf. Peaceful Uses Atomic Energy, Geneva, 1964, N. Y.: United Nations. 1965. Vol. 10, paper N 821.P. 443—451. 39. Шевчук И. А., Коноваленко Л. И., Симонова Т. Н.//Укр. хим. журн. 1977. Т. 43, № 9. С. 977—981. 40. Шевчук И. А., Коноваленко Л. И., Симонова Т. Н.//Журн. неорган. хи - мии. 1983. Т. 28, № 12, С. 3193—3195. 41. Шевчук И. А., Симонова Т. Н., Коноваленко Л. И. и др.//Журн. аналит. химии. 1976. Т.31,№7. С. 1289—1292. 42. Скрипник Н. А., Соловьева Г. А., Шевчук И. А.//С6. научн. трудов/ /ВНИИ люминофоров и особо чистых веществ. Ставрополь: ВНИИЛюминофоров, 1975. Вып. 12. С. 112—115. 43. Sawant М. A., Khopkar S. М. // Taianta. 1980. Vol. 27, № 5. Р 451—454. 44. Sawant М. A., Khopkar S. М. Proc. Intern. Solv. Extr. Conf.., ISEC’80, Liege. Belgium, 6—12 September 1980. Liege: IS^EC. 1980. Vol.2. paper № 80—84. 45. Соловьева Г. А., Скрипник H. А., Шевчук И. А.//С6. научи, трудов // ВНИИ люминофоров и особо чистых веществ. Ставрополь: ВНИИЛюминофоров. 1977. Вып. 16. С. 85-90. 46. Desai D. D., Shinde V. M.//Analyt. Letters. 1980. Vol. 13, № ALP.57—65. 47. Кочеткова С. K-, Фадеева В. И., Калистратова В. П.// Журн. аналит. химии. 1976. Т.31. № 1, С. 44—48. 48. Shivade R., Shinde V. М.// Analyst. 1983. Vol. 108, № 1290. Р. 1155—1157. 49. Sato Т., Good М. L. Solvent Extr. Chem., Proc. Intern. Conf., Geteborg, 1966. Amsterdam: North-Holland Publishing Company. 1967. P. 477—484. 50. Одели А., Джемрек У., Олдбери А. и др. //Труды Второй международной конференции по мирному использованию атомной энергии. Женева, 1958. Докла- ды иностранных ученых. М.: Атомиздат. 1959. Т. 7, доклад № 1526. С. 165—187. 51. Shi Nai Chow, Carswell D. J. //Aust. J. Appl. Sci. 1963. Vol. 14, № 3. P. 193—197. 52. Awwal M. A.//Peaceful Uses of Atomic Energy, Proc. 4-th Intern. Conf.. Geneva, 1972. N. Y.: United Nations. Vol. 8. P. 559—574. 53. Crouse D. J., Jr., Brown K. B.//Indust. Engng. Chem.. 1959. Vol. 51, № 12. P. 1461 — 1464. 54. Sato T., Kotani S., Good M.//J. Inorg. and Nucl. Chem.. 1973. Vol. 35, № 7. P. 2547__2554. 55. Alian A., Sanad W.^/Microchem. J. 1967. Vol. 12, № 3. P. 418—426. 56. Guillot P.//Physico-chimie du protactinium. Paris: Colloques inter, centre nation, recher. Sci, 1966. № 154. P. 239—247. 57. Пальшии E. C.f Иванова Л. А. //Жури, неорг. химии. 1975. T. 20, № 8. С. 2019 2025. 58. Пальшии Е. С., Иванова Л. А.//Там же. 1974. Т. 19, №5. С. 1385—1388. 59. Goble А. С., Maddock A. G.//J. Inorg. and Nucl. Chem. 1958. Vol. 7, № 1/2. P. 94—112. 184
60. Allan A., Sanad W.//Analyt. chim. acta. 1967. Vol. 38, № 3. P. 327—332. 61. Alian A.t Sanad W., Shabana R.//Taianta. 1968. Vol. 15, № 7, P. 639 — 651. t 62. Muxart R., Guillaumont R., Arapaki-Strapelias H.//Physico-chimie du protactinium. Paris’ Colloques inter, centre nation, recher. Sci. 1966, № 154. p 225 -238 63. Brown D., Sato T., Smith A. J. e.a.//J. Inorg. and Nucl. Chem. 1961. Vol. 23, № 1/2. P. 91 — 101. 64. Пальшии E. С., Некрасова В. В., Мясоедов Б. Ф.//Журн. аналит. химии. 1972. Т. 27. № 8. С. 1626—1629. 65. Пальшии Е. С., Иванова Л. А., Давыдов А. В7/ Радиохимия. 1971. Т. 13, № 1, С. 48—52. 66. Kluge Е., Lieser К- H.//Radiochim. Acta. 1980. Bd 27, № 3. S. 161 — 171. 67. Некрасова В. В., Пальшии Е. С. Мясоедов Б. Ф.//Радиохимия. 1975. Т. 17. № 3. С. 452—454. 68. Некрасова В. В., Пальшии Е. С., Мясоедов Б. Ф.//Журн. аналит. химии. 1975. Т. 30, № 11. С. 2267—2269. 69. Некрасова В. В. Пальшии Е. С., Мясоедов Б. Ф. / Радиохимия. 1974. Т.16, № 6. С 873—878. 70. Souka N., Shabana R., Hafez F.//J. Radioanal. Chem. 1975. Vol. 27, № 2.P.401—410. 71. Souka N., Shabana R., Hafez F.//Fresenius* Z. anal. Chem. 1975. Bd 277, № 5, S. 380. 72. Некрасова В. В., Пальшии Е. С., Мясоедов Б. Ф./Журн. аналит. химии. 1975. Т. 30, №6, С. 1122—1126. 73. Schmid Е. R., Jiinger E.//J. Radioanal. Chem. 1972. Vol. ll,Nsl.P. 35— —47. 74. Schmid E. R., Jiinger E., Kenndler E.// Monatsh. Chem. 1973. Bd 104, Ns 6.S. 1560—1569. 75. Schmid E. R., Jiinger E.//J. Inorg. and Nucl. Chem. 1973. Vol., 35, № 5. P. 1671 — 1683. 76. Schmid E. R., Jiinger E., Kenndler E.// Radiochim. Acta. 1975. Bd. 22, Ns 1/2. S. 40—44. 77. Koch G., Schwlnd E./ //J. Inorg. and Nucl. Chem. 1966. Vol. 28, Ns 2.P. 571—575. 78. Schmid E. R., Jiinger E.//Radiochim. Acta. 1972. Bd 17, Ns 3. S. 153— _______15g 79. Jiinger E., Schmid E. R. Monatsh. Chem. 1974. Bd 105, Ns 1. S. 148—155. 80. Kojima T.t Fukutomi H., Kakihana H.// Bull. Tokyo Insb Technol. 1968, № 83. P. 87—102. 81. Ласкории Б. H.f Кузнецов В. А.//Экстракция. Теория, применение, аппаратура; Под ред. А. П. Зефирова и М. М. Сенявина. М.: Госатомиздат. 1962. Вып. 2. С. 209—218. 82. Kim J. I.,, Duschner Н., Born Н. — J. е. a.//Z. Phys. Chem. Noue Folge. 1976. Bd 103, H. 1—4. S. 15—30. 83. Shanker R., Venkataramani B., Venkateswarlu K- S.//Proc. Indian Acad. Sci. 1980. Vol. 89. Ns 3. P. 269—275. 84. JiiZnid К-» Fedina Senegadnlk M.//J. Radioanal. Chem. 1976. Vol. 30, Ns 2. P. 419—424. 85. Звягинцев О. E., Фролов Ю. Г., Сергиевский В. В. и др. // Журн. иеорган. химии. 1966. Т. 11, № 3. С. 661—665. 86. JiiiniC Км Fedina §.// Mikrochim. Acta. 1974. Ns l.S. 39—44. 87. Фролов Ю. Г., Сергиевская Г. И. // Труды МХТИ им. Д.И. Менделеева. 1967. Вып. 54. С. 69—72. 88. Schulz W. W.T Bouse D. G., Kupfer M. J.//Proc. Intern. Solv. Extr. Conf. Lyon, 1974. Vol. 3. L: Soc. Chem. Ind. 1974. P. 2035—2062. 89. Tsujino T., Ohwada К-» Ishfhara T. //j. Chem. Soc. Japan, Ind. Chem. Sec. 1967. Vol. 70, Ns 5. P. 622—628. 90. Sato T.//J. Inorg. and Nucl. Chem. 1964. Vol. 26, № 7. P. 1295—1300. 91. Розен A. M., Николотова 3. И., Карташева H.А.//Докл. АН СССР. 1973. Т. 209. №6. С. 1369—1372. 185
92. Вдовенко В. M., Липовский А. А., Кузина М. Г./Радиохимия. 1961.Т.З, 93. Knoch W.//Z. Naturforschung. 1961. Bd 16 A, № 5. S. 525—527. 94. Facchini A., Gerontopulos P., Rigali L.// Energia Nucl. 1962. Vol. 9, № 12. P. 681—689. 95. Вдовенко В. M., Ковальская М. П., Смирнова Е. А.// Радиохимия. 1961. Т. 3, № 4. С 403—410. 96. Madic С., Koehly G., /7 Nucl. Technol. 1978. Vol. 41, № 3. P. 323—340. 97. Sezginer N.//'Turk. J. Nucl. Sci. 1984. Vol. 11, № 1. P. 65 — 69. 98. Kennedy J., Perkins R.// J. Inorg. and Nucl. Chem. 1964. Vol. 26, № 9. P. 1601 — 1603. 99. Mirchi R., Zilkova J., Jedinakova V.//Sb. VSCHT v Praze. 1982. Vol. B27. P. 231—240. 100. Baroncelli F., Scibona G., Zifferero M.//J. Inorg. and Nucl. Chem. 1963. Vol. 25. № 2. P. 205—213. 101. Baroncelli F., Scibona G., Zifferero P. 547—559. 102. 1964. T. 103. 17, № 2. 104. Тихомиров В. И., Кузнецова А. А., 6., № 2. С. 173—181. Baroncelli F., Galleri G., Moccia A. e. P. 298—308. Тихомиров В. И., Кузнецова А. А. 1964. Т. 6, № 2. С. 182—187. TsujinoT., Ishihara T.//J. Nucl. Sci. Techn. 1967. Vol. 4., N 7. P. 353— M.//Ibid. 1962. Vol. 24, № 5. Баторовская Э. Д.//Радиохимия. a.// Nucl. Sci. Engng. 1963. Vol. Баторовская Э. Д.//Радиохимия. * I Lloyd Р, J., Mason Е. A.//. J. Phys. Chem. 1964. Vol. 68, № ll.P. 3120— Baroncelli F., Scibona G., Zifferero M.// Radiochim. Acta. 1963. Bd 1, 105. -360. 106. —3129. 107. N 2.S. 75—79. 108. Haeffner E., Hultgren A., Larsson A. //Proc. Third Intern. Conf. Peaceful Uses Atomic Energy, Geneva, 1964. N. Y.: United Nations. 1965. Vol. 10, paper №418. P. 370—381. 109. Шевченко В. Б., Шмидт В. С., Неиарокомов Э. А.//Журн. неоргаи. хи- мии. 1960. Т. 5., № 10. С. 2354—2362. НО. Petkovic D. М., Ribnikar S. V., Pokidysheva I. D.// Bull. Soc. Chim. Beograd. 1984. Vol 49, № 3. P. 97—103. 111. Wilson A. S. Progress in nuclear energy. Ser. III. Process chemistry. Oxford — L. — N. Y. — Paris: Pergamon Press. 1961. Vol. 3. P. 211—216. 112. Baroncelli F., Scibona G., Zifferero M./Energia Nucl. 1964. Vol. 11, №3. P. 129—133. 113. Danesi P. R., Orlandini F., Scibona G.//J. Inorg. and Nucl. Chem. 1965. Vol. 27, № 2. P. 449—457. 114. Koch G.//Radiochim. Acta. 1965. Bd 4, N 3.S. 128 — 137. 115. Кох. Г.//Химия экстракции металлов органическими растворителя- ми: Пер. с аигл. М.: Атомиздат. 1969. С. 183—194. 116. Shabana R., Ruf Н7/Radiochim. Acta. 1976. Bd 23, N 3/4. S. 148— -151. 117. Taube M.//J. Inorg. and Nucl. Chem. 1960. Vol. 15, №1/2.P. 171 — 176. 118. Shabana R., Ruf. H.// Radiochim. Acta. 1977. Bd 24, № 1. S. 15—18. 119. Koch G.//Solv. Extr. Chem. of Met., Proc. Intern. Conf., Harwell, Eng- land., 1965. L. — Melbourne — Toronto: Macmillan, 1967. P. 247—266. 120. AI-Ani A. M., Masoud F. M.//Proc. Intern. Solv. Extr. Conf., ISEC’80, Liege, Belgium, 6—12 September 1980. Liege: ISEC. 1980. Vol. 3, paper №80—95. 121. Lopez-Menchero E., Gehem L.// Aqueous reprocessing chemistry for irra- diated fuel, Symp., Brussels, 1963. Paris: CEA, 1963, p. 147—165. 122. Rajendra Swarup, Patil 2. s. 1., s.a. P. 199—205. 123. Kaplan L., Hildebrandt Vol. 2, №3. P. 153—163. 124. Patil S. K., Bhandiwad 56, №3. P. 299—306. S. K.//Proc. Chem. Symp., Aligarh. 1972. Vol. R. A., Ader M.//J. Inorg. and Nucl. Chem. 1956. V., Swarup R. // Termochim. Acta. 1982. Vol.
125. Beranova H., Kuta L.ZZColl. 1975. Vol. 40, № 12. P. 3608 — 3616. 126. Сутягии В. M., Галкии Н. П., Майоров А. А. и др. Химия урана. М.: Наука. 1983. С. 130—142. 127. Sato T.ZZ J. Appl. Chem. 1966. Vol. 16, № 5, Р. 143—148. 128. Veselsky J. С., Nedbalek М., Suschny О.//Allgem. prakt. Chem. 1971. Bd 22, № 1. S. 2—6. 129. Mrnka M., Celeda J., Lukavsky J.ZZJaderna energie. 1974. Vol. 20, № 4. P. 113—128. 130. Быховцова T. T., Церковиицкая И. A.Z/Журн. аналит. химии. 1977. Т. 32, № 4. С. 745—750. 131. Sato T.ZZAnal. chim. acta. 1969. Vol. 45, № 1. P. 71—80. 132. Qureshi M. A., Farid M., Aziz A. e. a.// Taianta. 1979. Vol. 26, № 2. P. 166—168. 133. Ejaz M.t Iqbal M., Qureshi M. A.// J. Radioanal. Chem. 1983. Vol. 76, N L P. 87—95. 134. Ahmed S., Shamas-ud-Zuha, Ghafoor A. e. a.// J. Radioanal. Chem. 1978. Vol. 40, № 1—2.P. 37—46. 135. Vieux A. S., Rutagengwa N.ZZ.L Inorg. and Nucl. Chem. 1975. Vol. 37, № 11. P. 2313—2314. 136. Быховцова T. Т.//Заводск. лаборатория. 1974. T. 40, № 5. С. 512—514. 137. Qureshi М. A., Farid М., Aziz А. е. a.//Separ. Sci. Technol. 1978. Vol. 13, № 10, P. 843—868. 138. Kojima T., Fukutomi H., Kakihana H.Z/J. Nucl. Sci. Technol. 1969. Vol. 6, № 2. P. 81—89. 139. Thomas R.//Solvent Extr., Proc. Intern, Solvent Extr. Conf. 1971. Hague. L. : Soc. Chem. Ind. 1971. Vol. 2, paper № 161. P. 1188—1195. 140. Sekine K>Z/ Mikrochim. Acta. 1976. Vol. II. № 5—6.S.559—568. 141. Bhandiwad V. R., Rajendra Swarup, Patil S. K.//J. Radioanal. Chem. 1979. Vol. 52, № l.P. 5—14. 141a. Sato T., Nakamura T., Fujimatsu T.//Solv, Extr. and Ion Exchange, 1983. Vol. 1, № 4. P. 709—727. 142. Круглова О. Ф., Шмидт В. С.//Радиохимия. 1981. Т. 23, №3, С. 354— _________35g 143. Mrnka М., Bizek V., Nekovar Р. е. a./Z Chem. Prum. 1984. Vol. 34, № 3. Р. 128—133, 144. Ллойд П. Дж., Эртел М. К-//Гидрометаллургия: Пер. с англ. /Под ред, Б. Н. Ласкорина, М,: Металлургия. 1971. С. 182—203. 145. Sato T.ZZ J. Inorg. and Nucl. Chem. 1968. Vol. 30, № 4. P. 1065—1074. 146. Green H.//Metallurgia. 1963. Vol. 68, № 407. P. 143—145. 147. Звягинцев О. E., Фролов Ю. Г., Чэнь Цзинь-Баи и др.//Жури, неоргаи. химии. 1965. Т. 10, №4. С. 981—985. 148, SatoT.ZZJ. Inorg. and Nucl. Chem. 1964. Vol. 26, № 1. P. 181 — 189. 149. Sato T.Z/Bull. Chem. Soc. Japan. 1968. Vol. 41, № 1, P. 99- 150. McDowell W. J., Baes C. F., Jr. Z J. Phys. Chem. № 7. P. 777—783. 151. Sato T.Z/ J. Inorg. anu Nucl. Chem. 1964. Vol. 26, № 1. 152. Matsuo S.Z/ J. Chem. Soc. Japan, Pure Chem. Sec. 1961. P. 459—461. 153. Jickling R. S., Diez G., Van Cleave A. B. e. a// Canad. J. Chem. Engng. 1968. Vol. 46, № 1. P. 53—56. 154. Семенов В. Ам Скороваров Д. И., Ласкории Б. H.Z/Журн. прикл. химии. 1970. Т.43, №7. С. 1544—1548. 155. Mrnka М., Malek Z.ZZChem. Prum. 1962. Vol. 12, № 6. P. 297—300. 156. SatoT.ZZJ. Inorg. and Nucl. Chem. 1963. Vol. 25, № 4. P. 441—446. 157. Jii^nit K., Fedina §. Z/Radiochem. Radioanal. Letters. 1975. Vol. 23, №4, P. 243—248. 158. Satrova J., MrnkaM., Kyrsova V.ZZSb. VSCHT v. Praze. 1976. Vol. B20. P. 129—138. 159. Butler F. E.ZZHealth Phys. 1968. Vol. 14, №2, P. 171 —172. -105. 1958. Vol. 62, P. 171 — 179. Vol. 82, № 4. 187
160. Ursea M.-L., Tataru S., Pascu M.//Revista Chim. 1981. Vol. 32, № 3, P. 274—276. 161. Sato Т./Д. Inorg. and Nucl. Chem. 1962. Vol. 24. № 10. P. 1267—1276. 162. Floh B., Abrao A., Calmon Costa E.//The recovery of uranium. Proc. Symp. Sao Paulo, 1970. Vienna: IAEA. 1971. P. 267—285. 163. Coleman C. F., Brown К* B., Moore J. G. e. a.//Industr. and Engng Chem. 1958. Vol. 50, № 12, P. 1756—1762. 164. Allen K- A.,//J. Amer. Chem. Soc., 1958. Vol. 80, № 16. P. 4133—4137. 165. Медведева Э., Старобина T. M., Громов Б. В.//Тр. МХТИ им. Д. И. Мен- делеева. 1964. Вып. 47. С. 145—150. 166. Deptula С., Korpak W.//Nukleonika. 1960. Vol. 5, № 12. Р. 845—854. 167. Vieux A. S.//Bull. Soc. chim. France. 1968. № 10. P. 4281—4289. 168. Очкин А. В. Кудров A. H.//Радиохимия. 1984. T. 26, № 3. C. 402—403. 169. Lee Те-Wei, Cheng Wu-Long, Ting Gann//Solv. Extr. Ion Exchange. 1984. Vol 2, № 3. P. 435—450. 170. Tomas A.//The recovery of uranium., Proc. Symp. Sao Paulo. 1970. Vien- na: IAEA. 1971. P. 111 — 122. 171. Bellingham A. 1., Simard R.// Canad. J. Chem. Engng. 1959. Vol. 37, №3. P. 113—116. 172. Kapp А. Д., Ллойд П. Дж.//Гидрометаллургия: Пер. с англ. М.: Метал- лургия. 1971. С. 204—232. 173. Судариков Б. Н., Фролов Ю. Г., Пушков А. А. и др. // Тр. МХТИ им. Д. И. Менделеева. 1963. Вып. 43. С. 9—11. 174. Фролов Ю. Г., Сергиевский В. В.// Химия процессов экстракции. М.: Наука. С. 97—101. 175. Abbruzzese С.// Chimica е Industria. 1975. Vol. 57, № 4. Р 239—241. 176. Keller С., Fang D.//Radiochim. Acta. 1969. Bd 11, № 3/4. S. 123—127. 177. Федотов О. H., Степанов С. И., Быкова В. В. и др.// Тр. МХТИ им. Д. И. Менделеева. 1982. Вып. 125. С. 30—33. 178. Clifford W. Е., Bullwinkel Е. Р., McClaine L. А. е. a.// J. Amer. Chem. Soc. 1958. Vol. 80, № 12. P.2959 — 2961. 179. Шевчук И. А., Палий А. И. Сирош И. Л.//Укр. хим. журн. 1980. Т. 46, № 9. С. 991_994. 180. Шевчук И. А., Палий А. И.//Журн. неорган. химии. 1976. Т. 21, № 2. С. 511—512. 181. Shakir K.//Hydrometallurgy. 1980. Vol. 5, №2/3. Р. 191—206. 182. Pich Н. С., Santos С. S., Elias J. Т. е. a.// The recovery of uranium, Proc. Symp. Sao Paulo, 1970. Vienna:! AEA. 1971. P. 123—145. 183. Moore F. L.//Anal. Chem. 1960. Vol. 32. № 9.P.1075—1079. 184. Vieux A. S.//Bull. Soc. chim. France. 1969, №9. P. 3364—3366. 185. Vieux A. S., Kabele Ngiefu, Rutagengwa N.// J. Inorg. and Nucl. Chem. 1978. Voll. 40, № 7. P. 1431 — 1434. 186. Dalvi M. B., Khopkar S. M.//Talanta, 1978. Vol. 25, N 10. P. 599—602. 187. Шевчук И. А., Палий А. И., Бутюгин А. В.//Журн. нерган. химии. 1978 . Т. 23. № 1. С. 126—129. 188. Khandelwal В. L., Verma V. P.//J. Inorg. and Nucl. Chem. 1976. Vol. 38, №3. P. 763—769. 189. Adam J., Pribil R.//Talanta. 1975. Vol. 22, № 10/11. P. 905—907. 190. Shinagawa M., Katsura K.//J. Atom. Energy Soc. Japan. 1971, Vol. 13, № 3. P. 114—121. 191. Торгов В. Г., Михайлов В. А., Старцева Е. А. и др.//Докл. АН СССР. 1966. Т. 168, № 4. С. 836—839. 192. Hoshi М., Ueno К.// J. Nucl. Sei. Technol. 1978. Vol. 15, № 9. P. 685— —689. 193. Сутягин В. M., Галкин Н. П., Майоров А. А. и др.//Химия урана. М.: Наука. 1983. С. 118—130. 194. Patil S. К., Rajendra Swarup, Veena Bhandiwad//J. Radioanal. Chem. 1979. Vol. 53, № 1—2. P.115—129. 195. Шмидт В. С., Рыбаков К* А.//Радиохимия. 1974. Т.16, № 5. С 580—584. 196. MarkI Р., Mark! I., Hecht F.//Mikrochim. Acta. 1968. № 1. S. 1 — 12. 188
197. Haggag A., Sanad W., Mikhail E. M. e. a.// Analyst. 1982. Vol. 107, № 1277. P. 916—921. 198. Вдовенко В. M., Ковальская М. П., Смирнова Е. А.//Радиохимия. 1965. Т.7, № 1. С. 7 — 14. 199.____Shamas-ud-Zuha, Eiaz M.//J. Radioanal. Chem. 1978. Vol. 43, № 1. p. 219__227. 200. Shamas-ud-Zuha, Eiaz M.//Anal. Chem. 1978. Vol. 50, № 6. Р. 740—745. 201. Iqbal M., Qureshi M. A., Eiaz M.// Taianta. 1978. Vol. 25, №7. P. 371 — —376. 202. Ahmed S., Dil W., Chaudhri S. A. e. a. // Taianta. 1978. Vol. 25, № 10. P. 563—568. 203. Shamas-ud-Zuha, Qureshi M. A., Eiaz M.//J. Radioanal. Chem. 1978. Vol. 44, № 1. P. 83—90, 204. Bhatti M. S., Shamas-ud-Zuha// Ibid. 1980. Vol. 59, № 1. P. 75—81. 205. Bellingham A. 1.//Proc. Austr. Inst. Min. Metal. 1961. № 198.P.85—112 205a. Goldenberg J. F., Abbruzzese C.//Intern. J. Miner. Proc. 1983. Vol. 10, № 4. P. 24Г—254. 206. Souka N., Shabana R., Hafez F.//Microchem. J. 1976. Vol. 21, №2. P. 215—221. 207. Bhatti M. S., Shamas-ud-Zuha//J. Radioanal. Chem. 1981. Vol. 62, № 1—2.P.23—29. 208. Akatsu J. //J. Nucl. Sci. Technol. 1969. Vol. 6, № 5. P. 285—289. 208a. Susie M. V., Maksimovic Z. B.//Bull. «Boris Kidric» Inst. Nucl. Sci., 1963. Vol. 14, №3. P. 135—141. 209. Barocas A., Baroncelli F., Dworschak H./ Solvent Extraction, Proc., Intern. Solv. Extr. Conf., 1971. Hague. L.: Soc. Chem. Ind.., 1971. Vol. 2, pa- per № 118. 1174—1179. 210. Sato T., Kotani S., Good M. L.//J. Inorg. and Nucl. Chem. 1974. Vol. 36, № 2. P. 451—454. 210a. Vera Palomino J., Bellido Gonzales A., Caliano Sedano J. A. e. a.//Anal. Quim. 1970. Vol. 66, № 11.P.901— 910. 211. Weaver B., Horner D. E.//J. Chem. Engng. Data. 1960. Vol. 5, № 3, P. 260—265. 212. Михайлов В. А.//Аналитическая химия нептуния. М.: Наука. 1971. 213. Schneider R. A.//Analyt. Chem. 1962. Vol. 34, № 4. P. 522—525. 214. Patil S. K-, Swarup R., Ramaniah M. V. e.a.// Radiochim. Acta. 1972. Bd 18, № 4. S. 212—214. 215. Шмидт В. С., Шестериков В. Н., Рубисов В. Н.// Радиохимия. 1978. Т. 20. № 1. С. 35—41. 216. Новиков Ю. П., Михайлов В. А., Мясоедов Б. Ф.//Радиохимия. 1975. Т. 17, № 5. С. 819—824. 217. Coleman С. F., Kappelmann F. A., Weaver В.// Nucl. Sci. Engng. 1960. Vol. 8, №6. P. 507—514. 218. Shukla J. P., Subramanian M. S.// J. Radioanal. Chem. 1979. Vol. 50, № 1—2. P. 159—167. 219. Shabana R.//Radiochem. Radioanal. Letters. 1978. Vol. 36, №6. P. 359 — — 368. 220. Shabana R., Ruf H.//Radiochim. Acta. 1976. Bd 23, № 3/4. S. 123—126. 221. Alian A., Sanad W., Shabana R. e.a.// Microchem. J. 1971. Vol. 16, № 4. P. 515—525. 222. Hynes C. J., Jenkins I. L., Wain A. G.// Solvent Extr., Proc., Intern. Solv. Extr. Conf., 1971. Hague. L. : Soc. Chem. Ind. 1971. Vol. 1, paper № 174. P. 801—814. 223. Rajendra Swarup, Patil S. K.//J. Inorg. and Nucl. Chem. 1976. Vol. 38, № 6. P. 1203—1206. 224. Grossi G.// Proc. Intern. Solv. Extr. Conf., ISEC’77, Toronto, 9—16 Sep- tember 1977, Canad. Inst. Min. Met. 1979. Vol. 2. P. 634—639. 225. Шмидт В. С., Шестериков В. Н., Рыбаков К- А.//Радиохимия. 1976. Т. 18, № 2. С. 216—219. 226. Плутоний.: Справочник. Т.1: Под ред. О. Вика. Пер. с англ./Под ред. В. Б. Шевченко, В. К. Маркова. М.: Атомиздат. 1971. 189
227. Bhattacharyya Р. Ю, Veeraraghavan R. ч Radiochem. Radioanal. Letters. 1974. Vol. 17, № 5—6. P. 297—303. 228. Alian A., Haggag A.//J. Inorg. and Nucl. Chem. 1967. Vol. 29, № 5. P. 1355—1363. 229. Koehly G.t Berger R.//Solvent Extraction Research, Proc. 5-th Intern. Conf. Solv. Extr. Chem. 1968. N. Y. — L. — Svdnev — Toronto: Wilev — Inter- science. 1969. P. 249—256. 230. Шестериков В. H.. Шмидт В. С.//Радиохимия. 1973. Т.15, №3. С. 322 - —327. 231. Danesi Р. R., Orlandini F., Scibona G.//Radiochim. Acta. 1965. Bd 4, № 1. S. 9—12. 232. Шестериков В. H., Герцкии М. Г., Рубисов В. Н. и др.// Радиохимия. 1975. Т.17. № 1. С. 51—55. 233. Shabana R., Ruf H.//J. Radioanal. Chem. 1978. Vol. 45, № 1. P. 37—44. 234. Boase D. G., Foreman J. K-, Drummond J. L./' Tai anta. 1962. Vol. 9, № 1. P. 53—63. 235. Taube M.//J. Inorg. and Nucl. Chem. 1960. Vol. 12, № 1/2. P. 174 —180. 236. Шевченко В. Б., Жданов Ю. Ф.//Радиохимия. 1961. Т. 3, № 6. С. 676 — 684. 237. Баранов Ю. И., Малышева Л. П., Кривохатскяи А. С. и др. /Там же. 1980. Т. 22, № 3. С. 369—373. 238. Germain М., Bethellier A., Berard Р.//Ргос. Intern. Solv. Extr. Conf., Lyon, 1974. Vol. 3. L.: Soc. Chem. Ind. 1974. P. 2075—2092. 239. Rolandi G., Van Geel J., Geoffroy A. e. a.//Aqueous reprocessing che- mistry for irradiated fuels. Symp., Brussels, 1963. Paris; CEA. 1963. P. 241—258. 239a. Karekar С. V., ChourasiyaC., Patil S. K‘//Solv., Extr. and Ion Exchan- ge. 1983. Vol. 1, № 4. P. 765—774. 240. Moore F. L.//Analyt. Chem. 1957. Vol. 29, № 11, P. 1660 — 1662. 241. Корпусов Г. В., Патрушева Е. Н., Долидзе М. С. и др.//Радиохимия. 1975. Т.17, №4. С. 512—518. 242. Vojtiskova М., Jedinakova V., Kuta L.//Coll. 1981. Vol 46, № 1 .P. 194 — — 200. 243. Копырии А. А., Мурашов В. Д.//Исследования no химии, технологии и применению радиоактивных веществ. Межвуз. сб. тр. Л.: ЛТИ. 1977. С. 69—76. 244. Kopyrin A. A., Murashov V. D., Demidov V. D. е. a.//J. Radioanal. Chem., 1979. Vol. 51, № 1. P. 27—46. 245. Милюкова M. С., Мясоедов Б. Ф., Рыжова Л. В.//Журн. аналит. хи- мии. 1972. Т. 27, № 1, С. 67—72. 246. Jedinakova V., Cibulkova J., Kuta L. e. a./zJ. Radioanal. Chem. 1979. Vol 51, № 1, P. 47—54. 247. Jedinakova V., Cibulkova J., Teply J.// Ibid. 1979. Vol. 50, № 1—2. P. 69—76. 248. Jedinakova V., Zilkova J., Dvorak Z. e. a./ Sb. VSCHT v Praze. 1982. Vol. B27. P. 255—271. 249. Мясоедов Б. Ф., Шкинев В. M.t Кочеткова H.E. и др.// Радиохимия. 1975. Т. 17. № 2. С. 234_237. 250. Jedinakova V., Cibulkova J., Kuta L.//Coll. 1979. Vol. 44, №6. P.1900— — 1907. 251. Jedinakova V., Cibulkova J., Teply J.//J. Radioanal. Chem. 1979. Vol. 52, № 1. P. 69—77. 252. Jedinakova V., Kuta L., Vojtiskova M.//Ibid. 1980. Vol. 59, № 1. P. 125— 132. 253. 254. Moore F. L.// Analyt. Chem. 1961. Vol. 33, № 6. P. 748—751. Khopkar P. K-, Mathur J. N.//J. Inorg. and Nucl. Chem. 1981. Vol. 43, №5. P. 1035—1040. 255. Baybarz R. D., Weaver B. S., Kinser H. B.// Nucl. Sci. Engng. 1963. Vol. 17, № 3, P. 457—462. 256. Harmon H. D.t Peterson J. R., McDowell W. J. e. a.// J. Inorg. and Nucl. Chem. 1976. Vol. 38, № 1. P. 155—159. 257. Милюкова M. С., Багреев В. В., Юдушкина Л. М. и др.//СЬет. Analit. 1976. Vol. 21, № 1. Р. 51—57. 190
258. Gerontopulos P., Rigali L., Barbano P. G.//Radiocliiin. Acid. 1465 Bd 4, № 2.S.75—78. 259. Mtiller W./7 Actinides Rev. 1967. Vol. 1, № 1. P. 71 — 119 260. Каралова 3. K.f БунинаТ. В., Мясоедов Б. Ф.// Радиохимия, 1983. 'Г.25. № 5. С. 595—598. 261. Каралова 3. Км Некрасова В. В., Пыжова 3. И. и др./ Там же. 1978. Т.20, № 6. С. 845—850. 262. Пальшии Е. С., Некрасова В. B.t Иванова Л. А. и др.// Журн. аналит. химии. 1978. Т. 33, № 5. С. 878—883. 263. Myasoedov В. F., Karalova 7. К-, Nekrasowa V. V. е. a./ J. Inorg. and Nucl. Chem. 1980. Vol. 42, № 10. P. 1495—1499. 264. Каралова 3. К-» Родионова Л. M., Мясоедов Б. Ф.//Радиохими я. 1982. Т. 24. № 2. C.2i0—213. 265. Некрасова В. В., Каралова 3. К., Мясоедов Б. Ф.//Там же. 1979. Т. 21, № 6. С. 805—808. 266. Некрасова В. В.. Каралова 3. К.. Мясоедов Б. Ф.//Там же. 1981. Т. 23. № 2. С. 259—263. 267. Мясоедов Б. Ф., Гусева Л. И., Лебедев И. А. и др. Аналитическая хи- мия трансллутониевых элементов. М.: Наука. 1972. 268. Вдовенко В. М., Крнвохатский А.С., Ковальская М. П. и др./ Ргос. Third Intern. Conf. Peaceful Uses Atomic Energy, Geneva. 1964. N. Y.: United Nations. 1965. Vol. 10, paper № 345. P. 511—519. 269. Чудинов Э. Г., ПирожковС. В.//Радиохимия. 1973. Т. 15. №2. С. 200— 204. 270. Roth J., Henry Н.// J. Chem. Engng Data. 1965. Vol. 10, № 3. P. 298— 301. 271* Myasoedov B. F., Milyukova M. S., Malikov D. A.//Solv. Extr. Ion Exchange. 1984. Vol. 2, № 1. P. 61—77. 272. Милюкова M. С., Мясоедов Б.Ф.//Радиохимия. 1978. T 20, № 3. С. 378— 384. 273. Милюкова М. С.,Маликов Д. А., Мясоедов Б. Ф.// Там же. 1980. Т. 22, № 3. С. 352—357. 274. Маликов Д. А., Милюкова М. С., Кузовкина Е. В. и др. /Там же. 1983. Т. 25, № 3. С. 313—316. 275. Horwitz Е. Р., В loom q u is t C. A., Sauro L. J. e. a. //J. Inorg. and Nucl. Chem. 1966. Vol. 28, № 10. P. 2313—2324. 276. Ichikawa F., Uruno S.//Bull. Chem. Soc. Japan. 1960. Vol 33, №5. P. 569-575. 277. Knoch W., Lindner R.//Z. Elektrochem. 1960. Bd. 64, №8/9. S. 1020— 1021. 278. Butler F. E.//Health Phys. 1963. Vol. 15, № 1.P.19 —24. 279. Knoch W., Muju B., Lahr H.//J. Chromatogr. 1965. Vol. 20, № 1. P. 122— 130. 280. Шевченко В. Б., Шмидт В. С., Козлов А. Г. и др. Исследования в об- ласти переработки облученного топлива. Материалы Третьего симпозиума СЭВ, Марианске Лазне, ЧССР, 24 — 25 марта 1974. Прага: ЧКАЭ. 1975. Т.2. С. 206— 214. 281. Межов Э. А., Рубисов В. Н. Шестериков В. Н. и др.//Радиохимия. 1983. Т.25, № 5. С. 687—689. 282. Хеффнер, Нильсеи, Хультгреи // Труды Междунар. конф, по мирному использованию атомной энергии, Женева, 1955. М. — Л.: Госхимиздат. 1958. Т. 9, доклад № 785. С.613—620. 283. Swarup R., Patil S. K-//Radiochem. Radioanal. Letters, 1977. Vol. 29, № 2.P. 73—82. 284. Maeck W. J., Booman G. L., К ussy M. E. e.a.// Analyt. Chem. 1961. Vol. 33, № 12.P. 1775—1780. 285. Куча Л., Здражил К* Исследования в области переработки облученного топлива. Материалы Третьего симпозиума СЭВ, Марианске Лазие, ЧССР,24—25 марта 1974. Прага: ЧКАЭ, 1975. Т. 2. С. 86—92. 286. Макаров В. М.//Радиохимия. 1970. Т.12, №4. С. 584—590. 191
287. Sakanoue M.t Os aw a M., Miyaji N.// J. Atom. Energy Soc. Japan. 1967. Vol. 9, № 3. P. 138—145. 288. Маркус И. Химия экстракции: Пер. с англ./Под ред. А. А. Пушкова. М.: Атомиздат. 1971. С. 330—358. 289. Borkowska 7., Mielcarski М., Taube M.//J: Inorg. and Nucl. Chem. 1964. Vol. 26, № 2.P. 359—371. 290. Шмидт В. С., Шестериков В. Н.//Радиохимия. 1978. Т. 20, № 2, 269______275. 291. Shimizu T.//Japan Analyst. 1968. Vol. 17, № 10. P. 1187—1192. 292. Ueno K-, Saito A.//Analyt. chim. Acta, 1971. Vol. 56, № 3. P. 427—434. 293. Алексеева H. А., Буляннца Л. С., Ковальская M. П.//Радиохимия. 1974. T. 16, № 5. C. 575—580. 294. Butler F. E.//Analyt, Chem. 1965. Vol. 37, № 3, P. 340—342. 295. Iqbal M., Ejaz M.// Analyt. chim. Acta. 1975. Vol. 74, № 1. P. 125—132. 296. Микитра Р.Г., Пириг Я. H.//Радиохимия. 1982. Т. 24. № 4. С. 450 — —456. 297. Burger L. L., Keder W. E.f Wilson A. S.// Aqueous reprocessing chemistry for irradiated fuels, Symp., Brussels, 1963. Paris: CEA. 1963. P. 83—101. 298. Шмидт В. С., Шестериков В. Н., Рубисов В. Н.//Радиохимия. 1978. Т. 20, № 1. С. 47—52. 299. Чудинов Э. Г., Пирожков С. В.» Степанчиков В. И. и др. Химия процес- сов экстракции. М.: Наука. 1972. С. 211—215. 300. Робулец Г. Н., Очкнн А. В., Загорец П. А.//Тр. МХТИ им. Д. И. Менде- леева. 1973. Вып. 73. С. 110—111. 301. Чудннов Э. Г., ПирожковС. В.//Радиохимия. .1973. Т.15, № 1.С. 18—23. 302. Николаев В. М., Лебедев В. М., Кованцев В. Н.//Там же. 1977. Т. 19, № 5. С.692—697. 303. Khopkar Р. К., Mathur J.N.//J. Inorg. and Nucl. Chem. 1980. Vol. 42, № 1. P. 109—113. 304. Корпусов Г. В., Крылов Ю. С., Данилов Н. А.// Исследования в облас- ти переработки облученного топлива. Материалы Четвертого симпозиума СЭВ, Карловы Вары, ЧССР, 28 марта— 1 апреля 1977. Прага: ЧКАЭ. 1977. Т.2. С.170—179. 305. Чудинов Э. Г., Бебих Г. Ф., Деревянко Т.Я. и др.//Коорд. химия, 1977. Т. 3, № 11. С. 1669—1678. 306. Деревянко Е. П., Пирожков С. В., Чудннов Э. Г.//Радиохимия. 1975. Т. 17. № 2. С. 291_296. 307. ’ Шмидт В. С., Межов Э. А.//Там же. 1978. Т. 20, № 3. С. 385—391. 308. Leuze R. Е., Baybarz R. D., Weaver B.//Nucl. Sci. Engng. 1963. Vol. 17, № 2. P. 252—258. 309. Шмидт В. C.t Межов Э. А., Лысенко Г. Ю.//Радиохимия. 1978. Т. 20, № 3 С. 392___395. 310. Akatsu J.//Radiochim. Acta. 1965. Bd 4, № 1 ,S. 58—60. 311. Moore F.L.//Analyt, Chem. 1965. Vol. 37, № 10. P. 1235—1239. 312. Zaman N., Merciny E., Duyckaerts G.//Analyt. chim. Acta. 1971. Vol. 56, № 2. P. 271—278. 313. Stary J.//Taianta. 1966. Vol. 13, № 3. P. 421—437. 314. Vasudeva Rao P. R., Bagawde S. V., Ramakrishna V.V. e.a.//J, Inorg. and Nucl. Chem. 1978. Vol. 40, № l.P. 123—127. 315. Chiarizia R«, Danesi P. R., Scibona G. Ibid. 1973. Vol. 35, № 10, P. 3595—3604. 316. Шмидт В. С. Химия экстракции / Под. ред. В. А. Михайлова. Новоси- бирск: Наука. 1984. С. 96.
ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ Адоген 364: Th 17, 29, 164 Ра 164 U 67, 79, 164 Np 164 Pu 164, Am + +Cm 164 Cm 141 Адоген 368: физ.-хим. св-ва 14 LT 79, 83, 88, 103 Адоген 381: физ.-хим. св-ва 14 U 79, 83 Адоген 382: физ.-хим. св-ва 14 U 79 Адоген 464: Ат 135 Азамин Т8В: физ.-хим. св-ва 14 U 79, 83 Азамин Т10В: физ.-хим. св-ва 14 U 79, 83 Азамин Т810: физ.-хим. св-ва 14 U 79 Аламнн 336: Th 26, 157 U 48, 49, 53, 55, 57, 63, 64, 71, 72, 78, 79, 81—83, 85, 87—89, 100, 102, 103, 146, 148, 153, 157 и/ПД 55 Np 113, 153 Pu 115, 117—119, 126, 128, 146, 148, 153 Pu/Eu 180 Pu/Ttn 180 Pu/U 146 Am 134, 135, 139, 178, 181 Au/Eu 134, 180 Am/Tm 180 Am/Cm 179 Cm 140, 181 Cm/Eu 180 Cm/Tm 180 Bk 181 Bk/Cm 179 Cf 144, 181 Cf/Eu 180 Cf/Tm 180 Cf/Cm 179 Es 181 Es/Cm 179 Fm/Cm 179 Аликват 336: физ.-хим. св-ва 14 Th 20, 26, 27, 30, 31, 149, 152, 160, 171 Pa 160 U 45, 46, 59—61, 69, 71, 72, 86, 90, 103, 149, 152, 160, 165 Np 108—114, 149, 152, 160, 165 Pu 120, 121, 122, 126, 149, 152, 160, 165, 171, 181 Pu/Eu 180 Pu/Tm 180 Am 134—140, 149, 160, 165, 171, 176, 180—182 Am/Ce 136 Am/Eu 134, 138, 180 Am/Tm 180 Cm 165, 171, 175, 176, 180—182 Cm/Eu 180 Cm/Tm 180 Bk 142, 171, 181 Cf 144, 160, 171, 175, 176, 180—182 Cf/Eu 180 Cf/Tm 180 Алкнламнн (алкил Сю—C12): U 86 Алкнламнн (алкил Сю—Сю): физ.- хим. св-ва 13 Th 24, 25, 159 Th/U 159 U 159 Алкнламнн (алкил С12—Си): физ.- хим. св-ва 13 U 86, 87 Алкиламин (алкил Cis—Сю): физ.- хим. св-ва 13 U 86 Алкиламин (алкил Си—С20): физ.- хим. св-ва 13 U 86 Амберлит LA-1: Th 21, 23, 25, 26, 29, 30, 145, 153, 157, 158 Ра 36, 145, 153, 158 U 41, 42, 50, 61, 71, 72, 74, 84, 85, 89, 103, 145, 153, 157, 158 Pu 182 Am 134, 180, 182 Cm 180, 182 Амберлит LA-2: Th 15, 16, 26, 157, 158 U 51, 70, 75, 76, 84, 88, 89, 93, 103, 157, 158, Pu 116 Am 128 Амберлит XE-204: U 83, 84, 97, 98 н-Амилди-н-дециламин: физ.-хим. св-ва 9 Am/Cm 175, 178 Cf/Cm 175, 178 Es/Cm 175, 178 w-Амнлди-н-октиламин: физ.-хим. св-ва 9 Am 166, 168, 175 Am/Cm 168, 175 Cm 166, 168, 175 Bk 166, 168, 175 Cf 167, 168, 175 Cf/Cm 168, 175 Es 167, 168, 175 Es/Cm 175 Es/Cf 168 н-Амилтри-н-октиламмоннй: Am 173 Am/Cm 175 Cm 173 Cf 173 Cf/Cm 175 Es/Cm 175 Амин 21 F 81: Th 30, 157 U 84, 157 Амин S-24: Th 157 U 84, 157 Np 105 Pu 114, 123, 127 193
Арквад 2С: физ.-хим. св-ва 14 U 86 N-Бензилалкиламии (алкил С15—С17): U 76, 83 85 tajngohna’ ftnj.fw Беизиламии: физ.-хим. св-ва 9 Ра 39 N-Бензил-н-гептадециламии: Pu 114, 127 N-Беизилди-н-бутиламии: физ.-хим. св.-ва 10 U 53,56 Ат 129—131 Ат/Еи 129, 130 Ат/Ме 131 N-Бензилди-я-дециламин: Ат 167, 173 Ст 167, 173 Cf 167, 173 N-Бензилди-к-додециламин (N-бензилдилауриламии): Th 17, 19, 147, Н7 U 71, 72, 84, 155—157 Бензилднметилалкнл аммоний г алкил С]0“—CI6): Th 25 Бензнлдиметилалкиламмоний (алкил С1з—С15): физ.-хим. св-ва 14 Th 24 U 86 Беизнлдиметилалкиламмоиий (алкил С18—C2q): физ.-хим. св-ва 14 Th 24 N-Беизилдиметиламин: физ.-хим. св-ва 10 U 157 Бензилди метил-н-гекса децила ммоний: U 104 Бензилднметил-к-додецнламмоиий (беизилдиметиллауриламмоиий): Ат 132, 133 Ат/Еи 134 Ат/Ме 133, 134 Беизилдиметил-н-тетрадециламмо- ний (зефирамин): физ.-хим. св-ва 13 U 68, 104 N-Беизилди-к-ноииламии: Ат 168 Ат /Ст 168 N-Бензилди-к-окта децил а мин: Pu 122 N-Бензил-н-додециламин (N-беизиллауриламин): Th 23 U 74—76, 151 Pu 122, 151 N-Беизилметиламии: U 151 Pu 151 N-Беизил-М-метил- N -н-бутиламии: фнз.-хим. св-ва 10 Am 173, 174 Cm 173, 174 Cf 173, 174 М-Бензил-М-метил-М-н-гексадецил- амин (N-бензилметилцетиламин): физ.- хим. св-ва 10 Am 173, 174 Cm 173, 174 Bk 174 Cf 173, 174 М-Бензил-№-метил-14-н-октадецил- амии: Pu 122 N-Беизил-1 -иоиилдециламии: физ.- хим. св-ва 9 U 84, 103 Беизилтриалкиламмоиий: Th 21 Th/РЗЭ 21 Бензилтриалкиламмоний (алкил С?—Сд): Ат 172 Ат/Ст 172 Ст 172 Беизилтри-н-октиламмоиий: Ат 133 Беизилтриэтиламмоиий: физ.-хим. св-ва 13 U 90, 104 N-Беизил-1-уидецилдодециламии (беизил-1 -уидециллауриламин): физ.- хим. св-ва 9 U 84, 103 Pu 123 М-Беизил-2-этилгексиламин: U 71,72 N -Бензил-1 - (3-этилпентил) -4-этил октиламии: U 103 Pu 123 N-Бутилаиилнн: физ.-хим. св-ва 9 Th 22 N-я-Бутилди-к-додециламии (N-н-бутилдилауриламии): физ.-хим. св-ва 10 U 84 N -н-Бутилди-н-октиламии: физ.-хим. св-ва 10 Ат 166, 167, 173—175 Ат/Ст 168, 175 Ст 166, 167, 173— 175 Bk 166, 167, 174, 175 Cf 167, 173—175 Cf/Cm 168, 175 Es 144, 167, 175 Es/Cm 175 Es/Cf 168 В-104 или диметилдидодецеииламмо- иий: Np 108 Pu 144, 120, 127 w-Гексадециламии (цетиламин): Th 24 н-Гексадецилпиридииий (цетопири- динин): Am 176, Cm 176, 177 н-Гексилди-н-октиламин физ.-хим. св-ва 10 Am 166, 168, 175 Am/Cm 168, 175 Cm 166, 168, 175 Bk 168, 175 Cf 167, 168, 175 Cf/Cm 168, 175 Es 167, 168, 175 Es/Cm 175 Es/Cf 168 2-н-Гексилпиридин: физ.-хим. св-ва 10 U 64, 91, 94, 95, 99, 101 U/Me 95 н-Гексилтри-н-октиламмоиий: физ.- хим. св-ва 13 Ат 173 Ат/Ст 175 Ст 173 Cf 173 Cf/Cm 175 Es/Cm 175 н-Гептнлди-н-октнламии: физ.-хим. св-ва 10 Ат 166, 168, 175 Ат/Ст 168, 175 Ст 166, 168, 175 Bk 166, 168, 175 Cf 167, 168, 175 Cf/Cm 168, 175 Es 167, 168, 175 Es/Cm 175 Es/Cf 168 к-Дециламии: Th 24 Pu 122 Am 137, 165, 180, 181 Bk 142—144, 165, 181 Bk/Mc 165, 181 Cm 165, 189, 181 н-Децилаиилин: U 48, 74 ^№Дибеизил-н-гексадециламии (М^-дибензилцетиламин): физ.-хим. св-ва 10 Pu 122 ^№Дибеизил-н-дециламин: физ.-хим. св-ва 10 Ат 168 Ат/Ст 168 N.N-Дибеизил-н-октиламии: Pu 122 194
Ы,М-Дибензил-я-тетрадециламин: Pu 122 Ди-я-бутил-я-додециламин (ди-я-бутиллауриламин): физ.-хим. св-ва 10 U 84 Ди-я-гексиламии; Pu 122 Ди-я-гексил-я-додециламнн (ди-я-гексиллауриламии): физ.-хим. св-ва 10 U 84 Ди-я-дециламин: Th 22 U 75, 84 Pu 122 H2SO4 22 Ди-я-децил-я-додециламни (ди-я-дециллауриламии): физ.-хим. св-ва 10 Am/Cm 175, 178 Cf/Cm 175, 178 Es/Cm 175, 178 Ди-я-додециламин (дилауриламии): U 74, 76, 84, 86, 157 Диизоамиламии Th 24, 25 U 86 Диизооктиламии: U 151 Pu 122, 151 Днметил-я-гексадециламии (диметилцетнламин): физ.-хим. св-ва 10 Th 24, 86 Диметилди-я-октиламмоиий: U 86 Днметил-я-додециламии (диметиллауриламин): физ.-хим. св-ва 10 Th 24 U 84 Ди-я-октадециламни: Pu 122 Ди-я-октиламии: Th 22, 23, 162 U 60—62, 71, 73, 74, 85, 86, 151, 162 Pu 122, 151 Am 180 Bk 142 Ди-я-октил-я-иоииламин: физ.-хим. св-ва 10 Am 168 175 Am/Cm 168, 175 Cm 168, 175 Bk 168, 175 Cf 168. 175 Cf/Cm 175 Es 167, 168, 175 Es/Cm 175 Es/Cf 168 Ди-я-тридециламии: Th 22, 23, 30, 157 U 84, 157 Np 105, 113 Pu 123 НЛ'-Дифеиил-н-децнламии,- физ.-хим. св-ва 22 Am 316, 336 Cm 316, 336 Cf 316, 336 Дифеиил-2-пириднл метан (2-дифеннлметилпиридии): физ.-хим. св-ва И U 64, 66, 91, 95, 96, 99, 102 U/Me 96 Дяэтил-н-додециламии . (диэтиллауриламин): U 131 я-Додециламии (лауриламии): Th 24—27 U 84, 86, 87 н-Додецилбензилтриметнламмоиий (лаурилбензнлтриметиламмоиий); физ.-хим. св-ва 13 U 61 Pu 122 Изоамиламин: физ.-хим. св-ва 9 U 86 Изооктиламин: физ.-хим. св-ва 9 U 151 Pu 151 Каприкват: физ.-хим. св-ва 14 U 91, 104 Коллидин (2,4,6-триметилпиридии): Th 27 Коллектор АНП-2: физ.-хим. св-ва 13 Ат 136 Am/Eu 13G Метил-я-амил-я-децила мин: физ.-хим. св-ва 11 Ат 166, 168 Ст 166, 168, Cf 167, 168 Es 167, 168 Метил-я-бутил-я-дециламии: физ.-хим. св-ва 11 Ат 166, 168 Ст 166, 168 Cf 167, 168 Es 167, 168 Метил-я-гексил-я-дециламин: физ.-хим. св-ва 11 Ат 166, 168 Ст 166, 168, Cf 167, 168 Es 167, 168 Метилди-я-гексадециламин (метилдицетиламин): физ.-хим. св-ва 11 Ат 169 Ст 169 Bk 169 Cf 169 Метилди-я-гексиламин: физ.-хим. св-ва 11 Ат 168, 169 Ст 168, 169 Bk 169 Cf 168, 169 Es 168 Метил ди-я-гептил амии: физ.-хим. св-ва 11 Ат 168 Ст 168 Cf 168 Es 167, 168 Метилди-н-дециламии: физ.-хим. св-ва 11 Th 23, 30 U 84, 100, 157 Pu 122 Am 166—169, 173 Ат/Ст 175, 178 Cm 167—169, 173 Bk 169 Cf 167—169, 173 Cf/Cm 175, 178 Es 167, 168 Es/Cm 175, 17'8 Метилди-я-додециламин (метилдилауриламии): физ.-хим. св-ва 11 U 84 Метилди-я-иониламии: физ.-хим. св-ва И Ат 166, 168 Ст 166, 168 Cf 168 Es’167, 168 Метилди-я-октнламин: физ.-хим. св-ва 11 U 85 Ат 168, 169, 173—1715 Ат/Ст 168, 170, 175 Ст 141, 166 , 168, 169, 173—175 Bk 168, 169, 174, 175 Cf 167—169, 173—175 Cf/Cm 168, 175 Es 168, 175 Es/Cm 175 Es/Cf 168 Метилтриалкиламмоиий: Am 172, 173 Am/Cm 172, 173 Cm 172, 173 Метилтриалкиламмоиий (алкил С?—Сэ): физ.-хим. св-ва 14 Ат 172 Ат/Ст 172 Ст 172 Метилтри-я-додецил аммоний (метилтрилауриламмоиий): 1) 150 Pu 121, 150 Pu/Zr 150 Pu/U 150 Am 139, 176 Cm 176 Bk 176 Zr 150 Метилтри-я-октиламмоиий: Th 159 Pa 159 U 69, 70, 86, 90, 159, 160 Np 159 Pu 159, 160 Am 159, 160, 172, 173—175, 177 Am/Cm 172, 175, 177 Cm 159, 172, 173—175, 177 Bk 174, 175 Cf 173—175 Cf/Cm 175 Es/Cm 175 195
N-Нафтилди-я-дециламин: Pu 122 Ноииламии: физ.-хим. св-ва 9 U 86 4- (5-иоиил) пиридин [5-(4-пиридил)ноиаи]: физ.-хим. св-ва И Th 161 U 53, 64, 65, 67, 91, 94—96, 99, 101, 161 U/Me 66, 96 2-Оксиэтилди-я-додециламии (2-оксиэтилдилауриламин): физ.-хим. св-ва 11 U 84 я-Октадециламин (стеариламин): U 86 я-Октиламии: Th 22 Ра 35, 39 U 60 я-Октиланилии: U 83 я-Октилди-и-дециламин: физ.-хим. св-ва 12 Am/Cm 175, 178 Cf/Cm 175, 178 Es/Cm 175, 178 Праймии 81-R: Am 134 Праймии JM: Th 30, 157 U 103, 157 Праймии JM-T: физ.-хим. св-ва 13 Th 15, 23, 26, 28, 145, 157, 161 U 39, 40, 48—50, 61 62, 70, 73, 74, 84, 87, 89, 102, 103, 145, 157, 161 Np 105, 110 Pu 114, 116, 123, 127, 182 Am 182 Cm 182 я-Пропилди-я-октиламии: физ.-хим. св-ва 12 Am 166, 168, 173, 175 Am/Cm 168, 175 Cm 166, 168, 173, 175 Bk 166, 168, 175 Cf 167, 168, 173, 175 Cf/Cm 168, 175 Es 167, 168, 175 Es/Cm 175 Es/Cf 168 я-Пропилтри-я-октил аммоний; физ.-хим. св-ва 13 Am 173—175 Cm 141, 173—175 Bk 174, 175 Cf 173—175 Тетра-я-бутиламмоиий: Th 150, 154 Pa 150, 154 U 60, 61, 148, 150, 151, 154 Np 150, 151, 154 Pu 121, 148, 150, 151, 154 Am 150, 154 Тетра-я-гексиламмоний: Th 150, 154 Pa 150, 154 U 150, 154 Np 150, 154 Pu 150, 154 Am 150, 154 Тетра-я-гептиламмоний: Th 149 U 69, 149 Np 110, 149 Pu 149 Pu/Eu 180 Pu/Tm 180 Am 134 Am/Eu 134, 180 Am/Tm 180 Cm/Eu 180 Cm/Tm 180 Cf/Eu 180 Cf/Tm 180 Тетра-я-октиламмоний: U 59 Pu 120 Am 171, 173—175 Ani/Cm 175 Cm 141, 171, 173—175 Bk 174, 175 Cf 171, 173—175 Cf/Cm 175 Es/Cm 175 Тетра-я-пропиламмоний: физ.-хим. св-ва 13 Th 150, 154 Pa 150, 154 U 150, 154 Np 150, 154 Pu 150, 154 Am 150, 154 N-Толилди-я-дециламии: физ.-хим. св-ва 12 Am 166, 167, 173 Cm 166, 167, 173 Cf 167, 173 196 Триалкиламииы: Np 111 Am 169, 170 Am/Cm 169, 170 Cm 169, 170 Триалкиламин (алкил С?—Cj): U 63, 99, 115, 116, 148 Np 148 Pu 148 Три-я-амилами„: Pu 116 Трибензиламии Th 16, 29 Pa 35, 39 Pu 116, 127 Три-я-бутиламин: Pa 33, 35, 36. 38 U 61, 89 Pu 116 Три-я-гекса децил амин (трицетиламин): Np 106 Pu 122 Три-я-гексиламин: Pu 116 Am 168 Cm 168 Cf 168 Es 168 Три-я-гептиламин: U 151 Pu 116, 151 Три-я-дециламин: Th 147 U 53, 85, 86, 151 Np 105, 106 Pu 116, 122,151 Am/Cm 175, 178 Cm 140, 141, 178, 179 Bk 143 Cf/Cm 175, 178 Es/Cm 175, 178 HNO3 53 H2O 53 Три (децил «В») амин: физ.-хим. св-ва 14 U 84 Три-я-до децил амин (трилауриламин): Th 16—19, 24, 29, 145, 147, 154, 158, 164, 165 Ра 31—38, 154, 158, 164, 165 Pa/Th 165 U 43—45, 47, 50, 53, 54, 56—58, 60, 61, 64, 71—73, 77, 78, 84, 85, 92, 145, 146, 148, 151, 152, 154, 157, 158, 164, 165, U/Th 165 U/Np 165 U/Pu 98, 164 Np 106—108, 110, 111, 113, 114, 152, 154, 158, 164, 165 Pu 19, 113, 116—119, 122, 124—127, 146, 151, 152 Pu/Eu 180 Pu/Tm 180 Pu/U 146 Am 128, 134, 139, 166, 168, 178, 179 Am/Eu 134, 180 Am/Tm 180 Am/Cm 179 Bk 143 Bk/Cm 179 Cm 166, 168 Cm/Eu 180 Cm/Tm 180 Cf 167, 168 Cf/Eu 180 Cf/Tm 180 Cf/Cm 179 Es 167, 168 Es/Cm 179 NOT 56 Триизоамиламин: Pu 116 Тринзобутиламин физ.-хнм. св-ва 12 Pu 16'6 Триизоиониламин: Pu 119 Триизооктиламин: Th 16, 21, 23, 26, 29, 147, 157, 160 Ра 153, 160 U 52, 54, 55, 57, 63, 65, 70, 78, 80, 82, 85, 88, 97, 99, 100, 103, 146, 148, 151—153, 157, 160 Np 105—108, 112, 113, 146, 153, 160 Pu 114, 116—118, 122, 127, 146, 151 — 153, 160 Pu/Eu 180 Pu/Tm 180
Am 134, 135, 139, 160, 178, 179, 182 Am/Eu 134, 180 Am/Tm 180 Cm 160 Cm/Eu 180 Cm/Tm 180 Cf 160 Cf/Eu 180 Cf/Tm 180 Eu 135 Триметил-н-гекса децил аммоний (триметилцетиламмоний): Th 21, 24 Am 175, 176, Cm 175, 176 Три-я-нониламин: U 52, 94, 152 Три-«-октадециламин: Pu 122 Три-н-октиламин: Th 16, 17, 23—25, 27, 30, 146—148; 152, 157, 161, 162 Pa 32, 33, 35—39, 154, 161, 164 U 47—49, 51, 52, 54—58, 60, 63, 65—68, 70—73, 77, 79—86, 89—92, 97, 100, 146—148, 151, 152, 154— 158, 161, 162, 164 U/Me 98 Np 105, 106, 110, 146, 148, 152, 154—156, 161 Pu 116, 118, 120, 122—124, 127, 148, 151, 152, 154—156, 158, 161 Pu/Eu 180 Pu/Tm 180 Am 128—132, 134, 135, 155, 166, 168, 169, 173—177, 180, 182 Am/Eu 134, 180 Am/Tm 180 Am/Cm 168—170, 175, 177 Cm 141, 166, 168, 169, 173—177 Cm/Eu 180 Cm/Tm 180 Bk 142, 143, 166, 168, 169, 174—176 Cf 167—169, 173—175, 177 Cf/Eu 180 Cf/Tm 180 Cf/Cm 168, 175 Es 167, 168, 175 Es/Cm 175 Es/Cf 168 Zn 65 Три-н-пропиламин: физ.-хим. св-ва 12 Pu 116 Три-н-тетрадециламии: Np 106 Pu 122 Am 168 Cm 166, 168 Cf 167, 168 Es 167, 168 Три-к-тридециламин: U 84 Трифениламин: физ.-хим. св-ва 12 Pu 116 Три-2-этилгексиламин: Th 17, 147 U 71, 84, 157 Фенилбензилдиметиламмоний: физ.-хим. св-ва 13 U 90, 104 N-Фенилди-н-децил амин: физ.-хим. св-ва 12 Ат 166, 167, 173 Ст 167, 173 Cf 167, 173 N-Фенилди-н-октиламии: физ.-хим. св-ва 12 Ат 166, 173 Ст 166, 173 СЕ 167, 173 N-Y-фенилпропилди-н-дециламин: Pu 122 Фенилтрнэтиламмоний: физ.-хим. св-ва 13 U 90, 104 N-a-фенилэтилди-н-октиламин: Pu 122 Хиамин 1622: Th 20 Th/Me 20 U 46, 50, 59, 69 Np 110 Pu 121 N-n-хлорфенилди-н-децил амин: физ.-хим. св-ва 12 Ат 166, 173 Ст 166, 173 Cf 167, 173 N-Циклогексил-н-гексадециламин (N-циклогексилцетиламии): физ.-хим. св-ва 9 Th 22, 23 N-Циклогексил-н-дециламин: физ.-хим. св-ва 9 Th 23 N-Циклогексилди-н-додециламин (циклогексилдилауриламин): Th 157 U 64, 71, 72, 155—157 N-Циклогексилди-к-октиламии: физ.-хим. св-ва 12 U 157 N-Циклогексил-н-до децил амин (циклогексиллауриламин): Th 22, 23, 157 U 75, 157 N-Циклогексил-н-окта децил амин: физ.-хим. св-ва 9 Th 22 N-Циклогексил-н-октиламин: физ.-хим. св-ва 9 Th 157 U 157 N-Циклогексил-н-тетра децил амин: физ.-хим. св-ва 9 Th 22, 23 N-Циклогексил-н-тридециламин: физ.-хим. св-ва 9 Th 22, 23 №Циклогексил-2-этилгексиламин: U 71, 72 Этилди-н-октиламин: физ.-хим. св-ва 12 Ат 166, 168, 173, 175 Am/Cm 168, 175 Ст 166, 168, 173, 175 Bk 166, 168, 175 Cf 167, 168, 173, 175 Cf/Cm 168, 175 Es 168, 175 Es/Cm 175 Es/Cf 168 N-n-Этоксифенилди-н-децил амии: физ.-хим. св-ва 12 Am 166, 173 Cm 173, Cf 173 N-n-Этоксифенилди-н-октиламин: физ.-хим. св-ва 12 Am 166, 173 Cm 166, 173, Cf 167, 173 197
ОГЛАВЛЕНИЕ Предисловие............................................................3 Принятые условные обозначения и сокращения.............................4 Уравнения экстракции аминами и солями аминов (ЧАО).................7 Глава 1. Свойства аминов, солей ЧАО и некоторых разбавителей, для которых в справочнике приведены экспериментальные данные . . 8 Амины и соли ЧАО................................................8 Технические и фирменные амины и соли ЧАО.......................13 Фирменные разбавители........................................... 14 Глава 2. Торий................................................... Th (IV)........................................................15 Нитратные растворы.............................................15 Галоидные растворы.............................................21 Сульфатные растворы............................................22 Карбонатные растворы ..........................................24 Оксалатные растворы.......................................... 25 Малонатные растворы............................................25 Другие среды...................................................26 Различные среды................................................28 Смешанные растворы.............................................28 Глава 3. Протактиний............................................. Ра (V).........................................................31 Нитратные растворы.............................................31 Фторидные растворы.............................................32 Хлоридные растворы.............................................33 Сульфатные растворы............................................35 Другие среды...................................................36 Различные среды................................................36 Смешанные растворы........................................... 36 Различные валентные состояния протактиния .................... 39 Различные среды................................................39 Глава 4. Уран U (IV).............. Нитратные растворы . Хлоридные растворы . Сульфатные растворы . Смешанные растворы . L'(VI).............. Нитратные растворы . Фторидные растворы . Хлоридные растворы . Сульфатные растворы . . 39 . 39 . 47 . 48 . 50 . 51 . 51 ♦. 62 . 62 . 73 198
Карбонатные растворы.........................................86 Фосфатные растворы . 86 Ацетатные растворы...........................................88 Малонатные растворы..........................................89 Другие среды.................................................89 Различные среды..............................................91 Смешанные растворы......................................... 93 Глава 5. Нептуний Np (IV).................................... . ............105 Нитратные растворы......................Ю5 Хлоридные растворы......................НО Сульфатные растворы.................................... - .110 Различные среды.....................111 Смешанные растворы.......................................- .111 Различные валентные состояния нептуния .......................ИЗ Различные среды......................ИЗ Глава 6. Плутоний Pu (III)......................................................114 Различные среды................................................И4 Pu (IV)........................................................П6 Нитратные растворы.............................................И6 Хлоридные растворы............................................122 Сульфатные растворы...........................................123 Фосфатные растворы............................................124 Различные среды...............................................124 Смешанные растворы............................................125 Pu (VI)..................................................... 127 Различные среды...............................................127 Различные валентные состояния плутония 127 Различные среды............................................. 127 Глава 7. Америций Am (III)......................................................128 Нитратные растворы............................................128 Хлоридные растворы............................................134 Роданидные растворы ..........................................135 Сульфатные растворы............................................136 Карбонатные растворы..........................................137 Другие среды................................................ 137 Различные среды............................................. . 139 Смешанные растворы............................................139 Различные валентные состояния америция........................140 Различные среды...............................................140 Глава 8. Другие трансплутоииевые элементы.........................140 Кюрий.........................................................140 Различные среды............................................. 140 Берклий ......................................................142 Нитратиые растворы............................................142 Сульфатные растворы...........................................143 Калифорний.................................................. 144 Нитратиые растворы............................................144 Эйнштейний....................................................144 Нитратные растворы . . 144 199
Глава 9. Различные актиноиды.....................................145 Торий — кюрий . 145 Нитратные растворы............................................145 Галоидные растворы............................................153 Сульфатные растворы...........................................157 Карбонатные растворы..........................................159 Другие среды..................................................160 Различные среды.............................................160 Смешанные растворы..........................................161 Трансплутониевые элементы ................................... 165 Нитратные растворы..........................................165 Галоидные растворы..........................................178 Другие среды..................................................180 Различные среды...............................................181 Смешанные растворы............................................182 Список литературы .............................................. 183 Предметный указатель.............................................193 СПРАВОЧНОЕ ИЗДАНИЕ ЭДУАРД АНДРЕЕВИЧ МЕЖОВ * Экстракция аминами и четвертичными аммониевыми основаниями. Актиноиды Редактор Е. А. Путилова Художественный редактор 'А. Т. Кирьянов Технический редактор В. В. X а и а е в а Корректор Е. С. Арефьева ИБ № 1672 Сдано в набор 18.09.86 Подписано в печать 02.03.87 Т-08762 Формат бОХЭО1/^ Бумага офсетная № 1. Гарнитура литературная Печать офсетивя Усл. печ. л. 12.5 Усл. кр.-отт. 12,75 Уч.-изд. л. 14,08 Тираж 1450 экз. Заказ 2095 Цена I р. 10 к. Энергоатомиздат, 113114. Москва, М-И4, Шлюзовая наб.. 10 Московская типография № 4 Союзполиграфпрома при Государственном комитете СССР по делам издательств, полиграфии и книжной торговли. 129041, Москва, Б. Переяславская, 46
/ if