Text
                    ХИМИЧЕСКИЙ
ЭНЦИКЛОПЕДИЧЕСКИЙ
СЛОВАРЬ
А Б В	П Р С
Д ЕЖЗ И К Л М Н О	Ф X ц чшщ э юя Указатель

Больше химической литературы на vk.com/chemzone More chemistry books you can find on vk.com/chemzone vk.com/chemzone
НАУЧНО-РЕДАКЦИОННЫЙ СОВЕТ ИЗДАТЕЛЬСТВА «СОВЕТСКАЯ ЭНЦИКЛОПЕДИЯ» А. М. ПРОХОРОВ (председатель), Й. В. АБАШИДЗЕ, П. А. АЗИМОВ, А. П. АЛЕК- САНДРОВ, В. А. АМБАРЦУМЯН, М,С.АСИМОВ, М. П. БАЖАН, Ю. Я. БАРАБАШ, Н. В. БАРАНОВ, А. Ф. БЕЛОВ, Н. Н. БОГОЛЮБОВ, Ю. В. БРОМЛЕЙ, П. П. ВАВИ- ЛОВ, В. X. ВАСИЛЕНКО, Л. М. ВОЛОДАРСКИЙ, В. В. ВОЛЬСКИЙ, Б. М. ВУЛ, М. С. ГИЛЯРОВ, В. П. ГЛУШКО, Д. Б. ГУЛИЕВ, А. А. ГУСЕВ (заместитель пред- седателя), Н. А. ЕГОРОВА, В. П. ЕЛЮТИН, В. С. ЕМЕЛЬЯНОВ, Ю. А. ИЗРАЭЛЬ, А. А. ИМШЕНЕЦКИЙ, А. Ю. ИШЛИНСКИЙ, М. И. КАБАЧНИК, Г. А. КАРАВАЕВ, К. К. КАРАКЕЕВ, Б. М. КЕДРОВ, Г. В. КЕЛДЫШ, В. А. КИРИЛЛИН, И. Л. КНУ- НЯНЦ, Е. А. КОЗЛОВСКИЙ, М. К. КОЗЫБАЕВ, Ф. В. КОНСТАНТИНОВ, В. А. КО- ТЕЛЬНИКОВ, В. Н. КУДРЯВЦЕВ, М. И. КУЗНЕЦОВ (заместитель председателя), В. Г, КУЛИКОВ, И. А. КУТУЗОВ, П. П. ЛОБАНОВ, Г. И. МАРЧУК, Ю. Ю. МАТУ ЛИС, Г. И. НААН, И. С. НАЯШКОВ, Н. В. ОГАРКОВ, В. Г. ПАНОВ (первый заместитель председателя), Б. Е. ПАТОН, В. М. ПОЛЕВОЙ, М. А. ПРОКОФЬЕВ, Ю. В. ПРОХО- РОВ, Н. Ф. РОСТОВЦЕВ, А. М. РУМЯНЦЕВ, Б. А. РЫБАКОВ, В. П. САМСОН, М. И. СЛАДКОВСКИЙ, В. И. СМИРНОВ, Г. В. СТЕПАНОВ, В. Н. СТОЛЕТОВ, Б. И. СТУКАЛИН, М. Л. ТЕРЕНТЬЕВ, И. М. ТЕРЕХОВ, С. А. ТОКАРЕВ, В. А. ТРАПЕЗНИКОВ, П. Н, ФЕДОСЕЕВ, М. Б. ХРАПЧЕНКО, Е. И. ЧАЗОВ, И. П. ША- МЯКИН, С. И. ЮТКЕВИЧ.
ХИМИЧЕСКИЙ ЭНЦИКЛОПЕДИЧЕСКИЙ СЛОВАРЬ Главный редактор И. Л. КНУНЯНЦ Редакционная коллегия Е. В. ВОНСКИЙ (заместитель главного редактора), А. А. ГУСЕВ, Н. М. ЖАВОРОНКОВ, Ю. А. ЗОЛОТОВ, В. А. КАБАНОВ, И. В. КАЛЕЧИЦ, Я. М. КОЛОТЫРКИН, Л. А. КОСТАНДОВ, В. А. МАЛЮСОВ, А. С. СПИРИН, В. Л. ТАЛЬРОЗЕ, Н. М. ЭМАНУЭЛЬ, Г. А. ЯГОДИН МОСКВА «СОВЕТСКАЯ ЭНЦИКЛОПЕДИЯ» 1983
ЧЛЕНЫ РЕДКОЛЛЕГИИ И НАУЧНЫЕ РЕДАКТОР Ы-КОН(ЛЬТАНТЫ (по тематическим разделам) Физическая химия. Члены редколлегии: акад. АН СССР Я. М. КОЛОТЫРКИЬ.-корр. АН СССР В. Л. ТАЛЬРОЗЕ, акад. АН СССР Н. М. ЭМАНУЭЛЬ. Редакторы-консультанты: д. х. н. МВАЗИЛЕВСКИЙ, к. х. н. С. С. БЕРДОНОСОВ, д. х. н. И. В. ВЕРЕЩИНСКИЙ, д. х. н. Л. В. ВИЛКОВ, д. _Е. Т. ДЕНИСОВ, д. х. н. П. М. ЗОРКИЙ, акад. АН СССР В. Н. КОНДРАТЬЕВ, д. х. н. М. Г. КУЗЬМИН, д.. Ю. А. ПЕНТИН, д. х. н. Н. В. ПЕРЦОВ, д. х. н. О. А. ПЕТРИЙ, д. х. н. А. М. РОЗЕН, д. х. н. Б. ОМАНОВСКИЙ, д. х. н. Н. Ф. СТЕПАНОВ, к. х. н. Л. А. ШИЦ. Аналитическая химия. Член редколлегии чл.-корр. АН СССР Ю. А, ЗОЛОТОВдакторы-консуль- танты: д. х. н. П. К. АГАСЯН, д. х. н. В. Г. БЕРЕЗКИН, д. х. н. М. А. ВОЛОДИНА, д. x.l. М. ДЗИОМКО, д. х. н. Б. Я. КАПЛАН, И. М. ОРИЕНТ, д. ф.-м. н. Л. Н. ФИЛИМОНОВ. Неорганическая химия. Член редколлегии чл.-корр. АН СССР Г. А. ЯГОДИН. Редры-консультанты: д. т. н. М. В. АРТАМОНОВА, д. х. н. А. Ф. ВОРОБЬЕВ, д. т. н. Б. В. ГРОМОВ, д. т.О. П. КОЛЧИН, д. х. н. Н. Н. КРОТ, д. х. н. Э. Г. РАКОВ, д. х. н. Б. Д. СТЕПИН, чл.-корр. АН СССР В. В.МАШЕВ, д. х. н. Н. С. ТОРОЧЕШНИКОВ, д. т. н. Л. М. ЯКИМЕНКО, д. геол.-минер, н. А. А. ЯРОШЕВ1Й. Органическая химия. Член редколлегии акад. АН СССР И. Л. КНУНЯНЦцакторы-консуль- танты: д. х. н. Л. И. БЕЛЕНЬКИЙ, д. х. н. Н, А. БЕЛИКОВА, д. т. н. С. Ф. БУЛУШЕ1. х. н. М. В. ГО- РЕЛИК, д, х. н. Г. И. ДРОЗД, к. х. н. В. Л. ЗБАРСКИЙ, чл.-корр. АН СССР Н. С. ЗИРОВ, к. х. н. Д. Н. КРАВЦОВ, чл.-корр. АН СССР Н. Н. МЕЛЬНИКОВ, чл.-корр. АН СССР 4. МИХАЙЛОВ, д. х. н. Э. Е. НИФАНТЬЕВ, д. х. н. В. М. ПОТАПОВ, к. х. н. Б. В. САЛОВ, д. х. в. И. СОКОЛОВ, д. х. н. Р. Н. СТЕРЛИН, д. х. н. В. А. ТАРТАКОВСКИЙ, чл.-корр. АН СССР И. ЮРГОВ, к. х. н. Л. А. ХЕЙФИЦ, В. А. ХОДАКОВСКАЯ, д. х. н. Е. А. ЧЕРНЫШЕВ, д. х. н. М. С. КСОВ, чл.-корр. АН СССР С. Ю. ЮНУСОВ, д. х. н. Л. А. ЯНОВСКАЯ. Высокомолекулярные соединения. Член редколлегии чл.-корр. АН ССС. А. КАБАНОВ. Редакторы-консультанты: д. т. н. М. С. АКУТИН, д. х. н. А. А. АРЕСТ-ЯКУБОВИЧ, д. х. н.. Ал. БЕРЛИН, д. х. н. В. Л. ВАКУЛА, к. х. н. П. М. ВАЛЕЦКИЙ, д. х. н. В. А. ВАСНЕВ, д. х. н. Я. ВЫГОДСКИЙ, чл.-корр. АН СССР В. Ф. ЕВСТРАТОВ, д. х. н. В. В. КОВРИГА, к. т. н. М. В. ПРОЬЬЕВА, д. т. н. А. Т. СЕРКОВ, д. т. н. Е. Б. ТРОСТЯНСКАЯ, д. х. н. С. Я. ФРЕНКЕЛЬ, д. х. н. В. П. ПАЕВ. Биохимия. Член редколлегии акад. АН СССР А. С. СПИРИН. Редакторы-консу.нтьг д. х. н. В. К. Антонов, к. х. н. Л. В. БАКИНОВСКИЙ, д. х. н. Ю. А. БЕРЛИН, д. х. н. Э. В. ДЯТЛОВИЦ1 чл.-корр. АМН СССР Ю. А. ПАНКОВ, д. биол. н. В. Б. СПИРИЧЕВ, д. х. н. В. М. СТЕПАНОВ, д. биол. н.’в. ЮРКЕВИЧ. Лекарственные ерё детва. Акад. АМН СССР М. Д. МАШКОВСКИЙ. Общая химическая технология. Члены редколлегии: акад. АН СССР Н. МАВОРОНКОВ, чл.-корр. АН СССР В. А. МАЛЮСОВ. Редакторы-консультанты: Ю. В, БОРСИН, д. т. н. А. И. БОЯРИНОВ, д. т. н. В. В. ДИЛЬМАН, к. х. н. Н. Н. КУЛОВ. Нефтехимия, углехимия, лесохимия. Член редколлегии д. х. н. И. В, КАЛ1Ц. Редакторы- консультанты: д. т. н. А. А. ГУРЕЕВ, д. т. н. В. И. КАРЖЕВ, д. т. н. В. Е. ПРИВАЛОВ, да В, В. СИНИ- ЦЫН, д. т. н. А. М. ЧАЩИН. Удобрения. Редактор-консультант д. с.-х. н. Ф. В. ЯНИШЕВСКИЙ. Фотопроцессы и фотоматериалы. Редактор-консультант к. х. н. В. С. ЧЕЛЬВ. РЕДАКЦИЯ ХИМИИ Зав. редакцией к. х. н. Е. В. ВОНСКИЙ; ст. научные редакторы Н. А. ДУБРОВСКАЯ, Р. Я.ЕСЧАНСКАЯ, к. х. н. В. Н. ФРОСИН; научные редакторы к. х. н. О. И. МЕЛЬНИКОВА, к. х. н. Б. Б. ЛЕЕВ к х н И. М. ФИЛАТОВА, к. х. н. Н. А. ЩИПАЧЕВА; мл. редакторы Т. Ю. ЗАБЕЛИНА, В. А. СОЛ1ЕННИКОВА, О. И. ШАРОНОВА. В подготовке словаря к изданию принимали также у»аг не: Литературно-контрольная редакция: зав. редакцией М. М. 1ЮЛВАЕВА, редакторы Т. Б. ЗЕРЧЕНИНОВА, М. Ф. ГУБИНА, Т. Я. РЯБЦЕВА. Г Группа библиографии: ст. научный редактор В. А. СТУЛОВ, мл. редакхэ ВН. СЕ- ЛЕЗНЕВА. , Группа этимологии и транскрипции: ст. научный редактор Л. Ф. Редакция иллюстраций: зав. редакцией Г. В. СОБОЛЕВСКИЙ, худасесвенный редактор И. Н. САХАРОВА. Редакция словника: зав. редакцией А. Л. ГРЕКУЛОВА, редактор Е. И. AXKGEBA. Отдел комплектования: зав. отделом Р. Б. ИВАННИКОВА, м рдактор Н. А. ФЕДОРОВА. Корректорская: зав. М. В. АКИМОВА и А. Ф. ПРОШКО. Техническая редакция: зав. редакцией А. В. РАДИЩЕВСКАЯ, ст. х^жетвенно- технический редактор Л. А. ЛЕБЕДЕВА, ст. художественно-технический редактор'Е. ЛИСИ- ЦЫНА. Главный художник: Л. Ф, ШКАНОВ. v1801000000 - 008 007(01)-83 КБ—16—12—19^3 (^) ИЗДАТЕЛЬСТВО «СОВЕТСКАЯ Э^ИКЛОПЕДИЯ*, 1983 Ц
ОТ ИЗДАТЕЛЬСТВА Настоящий однотомный Химический энциклопедический словарь представляет собой многоплановое химическое спра- вочное издание, выпускаемое в нашей стране впервые. Главная особенность Словаря заключается в том, что в нем, помимо традиционных для химических справочников сведе- ний о веществах и реакциях, содержится информация о теоретических основах химии, методах исследования и ана- лиза, процессах и аппаратах химической технологии. Словарь содержит около 9 тысяч статей; он рассчитан на широкий круг химиков — научных работников, инженеров, преподавателей, студентов, а также па представителей смеж- ных профессий — физиков, биологов, геологов и др., по роду своей деятельности так или иначе связанных с химией. Значительный объем Словаря занимают статьи об инди- видуальных химических соединениях. Поскольку известно несколько миллионов соединений, отбор для включения в Словарь лишь нескольких тысяч был трудной задачей. Ос- нованием для выбора служил факт выпуска данного соеди- нения промышленностью или особенности его свойств, струк- туры, представляющие научный интерес. В статьях крат- ко описаны физические свойства соединения, способы его получения (как правило, промышленные) и области исполь- зования. С целью экономии места цвет указан только для окрашенных соединений, а агрегатное состояние — только тогда, когда среди констант вещества отсутствует температура плавления. Для многих соединений приведена предельно допустимая концентрация (ПДК), обычно в воздухе рабочей зоны производственных помещений (в случае нелетучих твердых веществ приводится ПДК для пыли). Когда статьи о различных изомерах одного и того же соединения арома- тического ряда помещены непосредственно одна за другой, структурная формула (с нумерацией углеродных атомов) приводится только в первой из них. Если в наименовании органического радикала (пропил, бутил и т. д.) не ука- зывается структура, имеется в виду радикал нормального строения. Представление о химических свойствах вещества можно получить из статей о соответствующих классах (группах) соединений; здесь обычно приводится также классификация, используемая внутри данного класса. Учитывая важную роль химической промышленности в развитии народного хозяйства, значительное место отве- дено проблемам общей химической технологии. Теоретическая база современной химии представлена ста- тьями об основных законах, понятиях и явлениях физиче- ской химии. Стремление изложить материал в доступной для читателя форме потребовало некоторого увеличения среднего объема статей по этой тематике по сравнению со средним объемом статей по Словарю в целом. То же отно- сится к статьям, посвященным методам исследования и ана- лиза, что связано с постоянно возрастающим значением этих методов в науке и промышленности; акцент в таких статьях сделан не на физические основы метода, а на воз- можности его использования в химии. Статьи о разделах химической науки включают историю их развития, описание круга рассматриваемых проблем, практического применения достижений. Ссылки на литературу приводятся только в том слу- чае, если по данной теме существует авторитетная специ- альная монография, учебный курс, большой литератур- ный обзор. Словарь снабжен подробным предметным указателем, а также аннотированным именным указателем, содержащим краткие сведения об упоминаемых в статьях ученых. Авторами статей Словаря являются более 800 научных работников, инженеров-технологов — специалистов многих научно-исследовательских институтов АН СССР и отрасле- вых министерств, а также учебных кафедр и лабораторий вузов (список всех авторов помещен в конце Словаря). Та- кая многочисленность авторского коллектива связана с тем, что редакция, стремясь дать читателю информацию «из пер- вых рук», как правило, поручала написание каждой статьи специалисту в данной узкой области. Издательство с благодарностью примет все замечания чи- тателей, что позволит улучшить Словарь при его возмож- ном переиздании. * КАК ПОЛЬЗОВАТЬСЯ ХИМИЧЕСКИМ ЭНЦИКЛОПЕДИЧЕСКИМ СЛОВАРЕМ 1. Названия статей расположены в алфавитном поряд- ке и набраны жирным шрифтом. Если термин имеет сино- ним, он приводится после основного названия (в скобках); например, КООРДИНАЦИОННАЯ СВЯЗЬ (донорно-ак- цепторпая связь). 2. Название статьи во многих случаях состоит из двух и более слов. Такие составные термины даны в наиболее распространенном в литературе виде (например, СЕРНАЯ КИСЛОТА, ГИПОТАЛАМИЧЕСКИЕ ГОРМОНЫ). По- рядок слов изменяется, если на первое место возможно вы- нести главное по смыслу слово, а также в названиях статей о неорганических соединениях, где первым обычно ставится наименование катиона (например, НАТРИЯ ХЛОРИД). Когда название статьи включает имя собственное, оно выно- сится на первое место (например, АРБУЗОВА ПЕРЕ- ГРУППИРОВКА). 3. В Словаре широко применяется система ссылок; они даются обычно «сверху вниз», т. е. в статьях, относящихся к более общим понятиям, даются ссылки на статьи о подчи- ненных им более узких понятиях. Ссылки выделяются курсивом. 4. Многие термины, которые упоминаются в тексте статей и не входят в алфавитный перечень статей (словник), можно найти в предметном указателе. 5. С целью экономии места введена система сокращений слов. Наряду с общепринятыми (например, «т. е.», «и т. д.», «т. к.»), применяются также сокращения, установленные для данного издания (см. ниже — Основные сокращения). Слова, составляющие название статьи, в тексте статьи обозначаются начальными буквами (например, ВОЛОКНО- ОБРАЗУЮЩИЕ ПОЛИМЕРЫ—В. п.). 6. Буквенные обозначения физических величин в фор- мулах поясняются в тексте; для часто используемых вели- чин применяются условные обозначения (см. ниже — Услов- ные обозначения).
ОСНОВНЫЕ СОКРАЩЕНИЯ абс.— абсолютный алиф.— алифатический аналит.— аналитический аром.— ароматический ат. м.— атомная масса ат. н.— атомный номер ат. % — атомный процент АТФ — аденозин трифосфорная кислота, аденозин?рифосфат б. или м.— более или менее б. ч. — большая часть, большей частью бесцв.— бесцветный биол.— биологический бум.— бумажный в., вв.— век, века в осн.— в основном в присут.— в присутствии в т. ч.— в том числе ВВ — взрывчатое вещество в-во — вещество верх. — верхний вет.— ветеринарный взаимод.— взаимодействие, вза- имодействовать внеш.— внешний внутр.— внутренний возг.— возгонка, возгоняться восст.— восстановление, восста- навливаться высокомол.— высокомолеку- лярный гг. — годы геол.— геологический геом.— геометрический герметич.— герметичный гетерог.— гетерогенный гигр.— гигроскопичный гл.— глава, главный гл. обр.— главным образом г луб.— глубина гомог.— гомогенный гр.— группа давл.— давление диам.— диаметр дифференц.— дифференциаль- ный ДМСО — диметилсульфоксид ДМФА — диметилформамид ДНК — дезоксирибонуклеино- вая кислота др.— другой жел.— железный жндк.— жидкость ЖРД — жидкостный ракетный двигатель заруб.— зарубежный з-д — завод и т. д.— и так далее и т. п.— и тому подобное ИК — инфракрасный ин-т — институт использ.— использование, ис- пользоваться кам.-уг.— каменноугольный кат.— катализатор кач-во — качество к.-л.— какой-либо к.-н.— какой-нибудь кол-во — количество кон.— конец конд.— кондитерский конфиг.— конфигурация конц.— концентрация коэф.— коэффициент КП В — концентрационные пре- делы взрываемости кпд — коэффициент полезного действия крист.— кристалл к-рый — который к-та — кислота лаб.— лаборатория, лабора- торный ЛДбо*— доза вещества, вызываю- щая гибель 50% подопытных животных ЛДюо — доза вещества, вызы- вающая гибель 100% подопыт- ных животных лек.— лекарственный М — молярность раствора м. б.— может быть, могут быть магн.— магнитный макс,— максимальный мае. ч.— массовая часть, мас- совое число матем.— математический мед.— медицинский межмол.— межмолекулярный меламино-формальд.— мела- мино-формальдегидный мех.— механический миним.— минимальный млн.— миллион млрд.— миллиард ММР — молекулярно-массовое распределение мн.— многие мол. (мол. %) — молекуляр- ный (при % — молярвый) мол. м.— молекулярная масса мочевино-формальд.— мочеви- но-формальдегидный н.— нормальность раствора наз.— называемый, называться наиб.— наиболее, наибольший иаим.— наименее, наименьший напр.— например нач.— начало неизв.— неизвестный нек-рый — некоторый иеск.— несколько нефт,— нефтяной нефтеиерераб.— нефтеперераба- тываюхций ниж.— нижний н.-и,— научно-исследователь- ский низкомол.— низкомолекулярный НИИ — научно-исследователь- ский институт НК — натуральный каучук нуклеоф.— нуклеофильный об-во — общество (организа- ция) ОВ — отравляющее вещество ок.— около окисл.— окисление, окисляться окисл.-восстановит. — окисли- тельно-восстановительный орг.— органический осн. — основной отд.— отдельный ПАВ — поверхностно-активное вещество ПВХ — поливинилхлорид парфюм. — парфюмерный ПДК. — предельно допустимая концентрация * пищ.— пищевой плоти,— плотность ПМР — протонный магнитный резонанс пов-сть — поверхность получ.— получение, получаться послед.— последующий пост.— постоянный пр.— прочий превращ. — превращение, пре- вращаться преим.— преимущественно при нагрев.— при нагревании примен.—применение, применять нрир.— ПрИрО/ШЫЙ присоед.— присоединение, при- соединяться произ-во — производство пром.— промышленный промежут,— промежуточный пром-сть — промышленность радиоакт. — радиоактивный разл.— различный разлаг.— разлагаться распростр.— распространение, распространенный раств.— растворяться pear.— реагировать РЗЭ — редкоземельный эле- мент рис.— рисунок р-н — район РНК — рибонуклеиновая кис- лота Р-Р — раствор р-римость — растворимость р-римый — растворимый р-ритель — растворитель рт. ст.— ртутный столб РТИ — резинотехнические из- делия р-ция — реакция с.— страница с разл.— с разложением с.-х.— сельскохозяйственный с. х-во — сельское хозяйство св.— свыше св-во — свойство своб.— свободный СВЧ — сверхвысокие частоты сер.— середина СЖК — синтетические жирные кислоты синт.— синтетический сист.— система СК — синтетический каучук след.— следующий, следова- тельно см.— смотри сов.— советский совм.— совместно, совместный совр.— современный соед.— соединение соотв.— соответственно сп.— этиловый спирт спец.— специальный ср-во — средство ст.— статья стаб.— стабильный стеклообр.— стеклообразный стр-во — строительство т. е.— то есть т. к.— так как Т. н.— так называемый т. о.— таким образом табл.— таблица тв.— твердый ТГФ — тетрагидрофуран текст, — текстильный теор,— теоретический тетрагон. — тетрагональный техн. — технический технол.— технологический . толщ.— толщина т-ра — температура тыс.— тысяча УД.— удельный ун-т — университет ур-ние — уравнение ус л.— условный устар.— устаревший устр-во — устройство УФ — ультрафиолетовый феноло-формальд,— феноло- формальдегпдный физ.— физический физиол.— физиологический физ.-хим,— физико-хими- ческий ф-ла — формула ф-ция — функция х-во — хозяйство хим.— химический хл.-бум.— хлопчатобумажный цв.— цвет ч,— часть щел.— щелочной щел.-зем.— щелочноземельный ЭВМ — электронная вычисли- тельная машина эдс — электродвижущая сила эксперим.— эксперименталь- ный электроф.— электрофильный элем.— элемент ЭПР — электронный парамаг- нитный резонанс эф.— диэтиловый эфир ЯКР — ядерный квадруполь- ный резонанс ЯМР — ядерный магнитный резонанс Примечания. 1. Применяю? ся сокращения слов, обозначающих государственную, языковую, национальную принадлежа ность, например: «англ.» — английский, «франц.» — французский, «нем.» — немецкий. 2. В прилагательных и причастиях до- пускается отсечение окончаний с суффиксами «альный*, «ельный», «енный», «ионный», «ный», «ованный», «еский» и др., напри- мер: минер., вспомогат., перем., реакц.» аналогия., гранецентрир., циклич. и т.п. УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ Ас — ацил Aik — алкил Аг — арил Hal — галоген Ph — фенил Me — метил d * — относительная плотность при температуре t р — давление, упругость пара Ркрит — критическое давление /воз г ~~ температура возгонки teen — температура вспышки /зам — температура замерзания ?ааст — температура застывания /затв — температура затвердевания /ккп — температура кипения /крит — критическая температура /пл — температура плавления tpaan — температура разложения £раэм — температура размягчения /ст — температура стеклования /хр — температура хрупкости Ср — удельная теплоемкость при постоян- ном давлении Cv — удельная теплоемкость при постоян- ном объеме АНвозг — энтальпия возгонки ДНисп •— энтальпия испарения А-Нобр — энтальпия образования Д-Ннл — энтальпия плавления S298 — стандартная энтропия К — константа диссоциации (кислоты, ос- нования) pH — водородный показатель р/ — изоэлектрическая точка р/< — отрицательный десятичный лога- рифм константы диссоциации (кислоты, основания) рКа — отрицательный десятичный лога- рифм константы диссоциации кислоты рКь— отрицательный десятичный лога- рифм константы диссоциации основания рКщ — отрицательный десятичный лога- рифм константы равновесия для инди- катора п — коэффициент рефракции при тем- пературе t [oJd — удельное вращение ц — дипольный момент Ti/2 — период полураспада Г| — вязкость у — поверхностное натяжение р — удельное электрическое сопротивле- ние 1 е — диэлектрическая проницаемость (Тизг “ предел прочности при изгибе «Траст — предел прочности при растяже- нии о"сж — предел прочности при сжатии
АБИЕТИНОВАЯ КИСЛОТА, г„л 173-175 °C, Un 248— 250 °С/9 мм рт. ст.; а — 106° (для 1 %-ного р-ра в абс. этано- Н3С соон ле); не растворяются в воде, раств. в бензоле, метаноле, ацетоне, эф..сп., ог- раниченно — в пегролейном эфире. Од- на из основных смоляных кислот. Соли и эфиры А. к. называются абиетатами. Примен. (чаще в составе канифоли) в производстве СН(СН ) эмульгаторов, сиккативов, ' Пз 2 лакокрасочных материалов. МАТЕРИАЛЫ (абразивы), порошкооб- Н3С I I АБРАЗИВНЫЕ разные в-ва, используемые для мех. обработки пов-сти ме- таллов, минералов, горных пород, стекла и т. п. Обладают высокой твердостью (до 50 ГПа); прочность на сжатие в псск. раз превышает прочность па растяжение и изгиб. Важ- ная характеристика Л. м.— форма абразивных зерен, к-рые представляют собой монокристаллы или осколки поликрист, материалов (последние менее прочны). Наиб, прочностью, режущей способностью и износостойкостью отличаются зер- на изометрии, формы. Размер зерен и однородность их по размеру определяют т. и. .зернистость А. м., во многом обус- ловливающую его абразивную способность. К прир. А. м. относят алмаз, гранаты, корунд, пемзу, пе- сок и др. Из искусств. А. м. наиб, широко используют элек- трокорунд (получ. плавлением <х-А12О2 в электродуговых печах), карбиды Si, В и Ti, сфалерито- и вюрцитоподобные модификации BN и алмаз. Прямей, в виде порошков, паст и суспензий или скрепля- ют. напр., керампч. связующим и наносят на основу (жест- кую — шлифовальные круги, головки, бруски или гиб- кую — тканевую, бумажную и др.). (Самсонов Г. В., «Порошковая металлургия», 1973, № 7, е. 73 — 82: Маслов Е. Н., Теория шлифования материа- лов,’ М., 1974. А. С. Власов. АБРАМОВА РЕАКЦИЯ, получение 0,0-диалкил-п-окси- алкилфосфонатов взаимод. диалкилфосфитов и их анало- гов с альдегидами и кетонами: XYP(O)H + RR'C(O) -> XYP(O)CH(OH)RR’, гдеXи Y —Aik, Аг, OAlk, Alk2N и др.; RhR' — Aik, Аг. Ка- тализаторы — основания, реже — к-ты. Р-ция примен. для синтеза пестицидов (напр., хлорофоса), комплсксообразова- тс.чеп и др. Открыта В. С. Абрамовым в 1950. АБСОРБЦИОННАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ, раздел спект- роскопии, изучающий спектры поглощения видимого, ИК и УФ излучения. Способность в-ва поглощать оптич. излу- чение зависит от строения атомов (молекул), а также от аг- регатного состояния в-ва, его коиц. и т-ры, толщины слоя, длины волны, поляризации падающего света и др. фак- торов. Осн. законы поглощения оптич. излучения, на к-рых основано применение А. с. для исследования и анализа в-ва: 1)закоп Бугера — Ламберта: еслисреда однородна и ее слой толщиной I перпендикулярен монохроматич. светово- му потоку с интенсивностью I, то интенсивность прошедше- го света I — 7пехр (—kl), где k — коэф, поглощения, к-рый для данного в-ва зависит от длины волны падающего излу- чения, т. е. каждый слой равной толщины поглощает рав- ную долю падающего излучения; k' = 71/2,303 наз. коэф, экстинкции; закон не выполняется в случае световых пото- ков очень большой интенсивности, напр. при использовании лазеров; 2) закон Бера: каждая молекула (или атом) погло- щает одинаковую часть падающего излучения, поэтому пог- лощение пропорционально числу частиц поглощающего в-ва с конц. С, т. е. k = еС. Если оба закона соблюдаются, при- мен. объединенный закон Бугера — Ламберта — Бера: I =/оехр( — е/С); если С выражена вмоль/л и Z = 1 см, то е Hag. молярным коэф, поглощения. Поглощат. способность, т. е. оптич. плотность А — = lg(7o/l) или пропускание Т = 1Цо, измеряют с помощью спектрофотометров. Распределение этих величин по длинам волн (частотам, волновым числам), зарегистрированное тем или иным способом, представляет собой спектр поглощения пли пропускания. Линия (полоса) в спектре соответствует переходам атомов (молекул) между электронными и (или) колебат. уровнями энергии; по положению линий можно сде- лать вывод о строении атомов (молекул) или идентифициро- вать их. Интенсивность линий определяется вероятностью пе- рехода между уровнями энергии и пропорциональна числу частиц, совершающих данный переход; на этом основан ко- личеств. анализ разл. в-в. См. также Атомно-абсорбци- онный анализ, Молекулярная оптическая спектроскопия, Фотометрия пламени. • Ельяшевич М. А., Атомная и молекулярная спектро- скопия, М., 1962; Барковский В. Ф.. Ганополь- ский В. И., Дифференциальный спектрофотометрический анализ, М., 1969; В е р в ш т е й н И. Я., Каминский Ю. Л., Спектрофотометрический анализ в органической химии, Л., 1975; Брицхс М. Э., Атомно-абсорбционный спектрохими- ческий анализ, М., 1982. И. И. Антипова-Каратаева. АБСОРБЦИЯ газов, объемное поглощение газа или пара жидкостью (абсорбентом), приводящее к образованию р-ра. Обратный процесс паз. десорбцией и используется для выде- ления из р~ра поглощенного газа и регенерации абсорбента. Каждый абсорбент (напр., вода, метанол, жидкий азот,’ водные р-ры этаполаминов, карбонатов металлов, щелочей и к-т) способен поглощать в заметных кол-вах лишь определ. в-ва, что позволяет использовать А. для разделения или очи- стки газовых смесей (напр., для извлечения целевых компо- нентов из природного или попутного нефт. газов, газов кре- кинга и пиролиза, для очистки синтез-газа от СО2) или для получ. готового продукта (напр., HNO3 и H2SO4 при погло- щении водой соотв. NO2 и SO3). Различают физ. А., когда абсорбент является инертной средой по отношению к газу, и А., при к-рой поглощаемый компонент химически взаимодей- ствует с абсорбентом. Абсорбенты характеризуются абсорбц. емкостью (кол-вом вещества, к-рое м. б. поглощено единицей объема абсор- бента) и селективностью (отношением р-римостей разделя- емых газов). Давление насыщ. паров абсорбента должно Схема материала ных потоков в аб- сорбере п ход ра- бочей и равновес- ной линий (а — при противотоке, б — при прямотоке): АВ — рабочая ли- ния; ОС — линия равновесия; Аг, и, Аг,к. Аг и Дж — движущая сила соотв. в газовой фазе на входе И выходе из абсор- бера и в газовой и жидкой фазах на ступени. быть невелико, а т-ра кипения достаточно высока. Абсорбенты должны обладать также высокой термин, стойкостью, низ- кой корро.з. активностью и быть недорогими. В хим. технологии А. чаще всего реализуется как часть аб- сорбционно-десорбционного цикла, однако стадия десорб- ции может отсутствовать, если в результате А. получают го- товый продукт пли регенерация поглотителя экономически невыгодна. Десорбцию осуществляют, нагревая абсорбент- АБСОРБЦИЯ 7
и (или) снижая давление над ним, что приводит к уменьшению р-римости газа и выделению его избыточного кол-ва, либо путем массообмена между регенерируемым р-ром и инертным газом, не содержащим десорбируемого компонента. Скорость массообмена при А. газов определяется коэф, массопередачи Кг, связанным с коэф, массоотдачи в газовой Рг и жидкой Рж фазах и с константой фазового равновесия тух = у*л/хл (у*л — равновесное значение мольной доли пог- лощаемого компонента А в газе, хл — мольная доля компо- нента А в жидкости) соотношением 1/К, = 1/Рг + т«х/Р«, полученным в предположении равновесия фаз у пов-сти их соприкосновения при условии тух = const (Генри зацон), что для ряда практически важных систем выполняется в широком диапазоне изменения конц. и справедливо для лю- бых систем при достаточно малом изменении хл и рабочей конц. ул компонента А в газе. Часто поглощаемые газы делят на: 1) хорошорастворимые (напр., NHs и НС1 при водной А.), когда тих мала и К,- ~ Рг; 2) плохорастворимые (напр., СО2, О; при водной А.), когда тух велика и Кг ® Рж/т^; 3) среднерастворимые (напр., SO2 или пары СНэСОСНз при водной А.), когда следует учитывать сопротивление массо- передаче, оказываемое газовой и жидкой фазами. Коэф. Каг, Рг и Ржзависят от гидродинамич. условий те- чения фаз и физ.-хим. св-в системы. При значит, изменении конц. компонента А в процессе А., происходящем при одно- паправл. движении А к пов-сти раздела фаз через слой инертного, не поглощаемого жидкостью компонента В, не- обходимо также учитывать влияние конц. В, равной для би- нарных систем (1 — ул), она скорость массообмена. Так, Рг = Р° / (1—?/a)in, где Рг — коэф, массоотдачи при ул« « 1,(1 — уа)1п —среднелогарифмич. величина конц. ком- понента В, рассчитанная по значениям ул на межфазной гра- нице и в объеме газового потока. Аналогичные выражения м. б. записаны и для рж. При А. с хим. р-цией скорость переноса в жидкой фазе' увеличивается; в этом случае Р'ж = РжК, где и — коэф, ус- корения А., зависящий от типа р-ции (обратимая, необрати- мая), ее константы скорости и стехиометрии, р-римости пог- лощаемого в-ва А и конц. взаимодействующего с ним актив- ного компонента р-ра В, а также от коэффициентов мол. диффузии компонентов А нВ в жидкости и от гидродинамич. условий. А. газов проводят в массообменных аппаратах, наз. аб- сорберами,— тарельчатых, насадочных (устар.— скруббе- ры), пленочных, роторно-пленочных и распылительных. Схема матер, потоков в абсорбере представлена па рисунке. Кол-во поглощаемого компонента Wa (в моль/с) находят из матер, баланса: Wa = С1Улх — Сгулг — ± (LiXa1 — ВгХл^), где G и L — расход газа и жидкости соотв. (индексы 1 и 2 означают параметры на входе и выходе из аппарата соотв.; знаки « + > и «—» отвечают соотв. противоточному и прямоточному процессам). Растворение газа сопровождается выделением теплоты, к-рая при А. с хим. р-цией м. б. весьма значительной; кроме того, тепловые эффекты сопровождают испарение абсор- бента и конденсацию паров из газа. Температурный режим абсорбера, от к-рого зависят равновесное давление поглоща- емого компонента, т. е. движущая сила процесса, и др. физ.-хим. св-ва системы, рассчитывают по ур-нию теплово- го баланса: Gtlt — GJa = ± (Ltii — L2I2) + Qo, где I и г — уд. энтальпия газа и жидкости соотв., Qo — теп- лота, отводимая при А. (включая потери в окружающую среду). Совместное решение ур-ний материального и теплового балансов позволяет определить ур-ние рабочей линии (см. рис.; при десорбции эта линия лежит ниже равновесной) и при известной равновесной зависимости у л от хл найти ана- лит. или графич. методом число единиц переноса Nor (см. Массообмен). Рабочая высота абсорбера Нк, необходимая для заданного изменения конц. абсорбируемого компонента от yxj до ул2, в случае непрерывного контакта фаз (насадоч- ные, пленочные аппараты) определяется выражением: Нк = = horNar, где h„, = Wr/Kra — высота единицы переноса (в м), Wr — приведенная скорость инертного газа, рассчи- 8 АБС-ПЛАСТИК ОН сн3 О тайная на все сечение колонны (в м/с), а — площадь пов-сти контакта фаз, приходящаяся на единицу объема аппарата (в м2/м3). Высота колонны определяется заданной степенью извлечения в-ва из газа, а диаметр — предельно допустимой скоростью газа, зависящей от нагрузки по жидкости. * Р а м м В. М., Абсорбция газов, 2 изд., М., 1976; Очистка технологических газов под ред. Т. А. Семеновой и И. Л. Лейте- са, 2 изд., М., 1977; К а ф а р о в В. В., Основы массопередачи, 3 изд., М., 1979; Шервуд Т., Пигфор д Р., Уилки Ч., Массопередача, пер. с англ., М., 1982. Н. Н. Кулов, М. X. Кишиневский. АБС-ПЛАСТИК (акрилонитрилбутадиенстирольный сопо- лимер), термопластичный материал, имеющий двухфазную структуру. Непрерывная фаза (матрица) — сополимер сти- рола с акрилонитрилом (обычно мол. м. 120—180тыс.), дис- кретная фаза — каучук (бутадиеновый, бутадиен-стироль- ный, бутадиен-акрилонитрильный с размером частиц 0,5—2 мкм); каучуковые частицы окружены привитым сополиме- ром стирола с акрилонитрилом па каучуке. Плотн. 1,05— 1,08г/см3; tpa3M90—105 °C; раств. варом, углеводородах, ке- тонах, хлоруглеводородах; стоек к бензину, смазочным мас- лам, к-там, р-рам щелочей; ударная вязкость по Шарпи с надрезом 10—30 кДж/м2, ораст35—50 МПа, относит, удлине- ние 10—25% , модуль при изгибе 1500—2400 МПа, твердость по Бринеллю 90—150 МПа; не стоек к прямой солнечной ра- диации; т-ра самовоспламенения 395 °C; ниж. КПВ пылеиоз- душной смеси 16 г/м3. Получ. радикальной сополимериза- цией стирола с акрилонитрилом в присут. каучука, гл. обр. эмульсионным методом (эмульсия — смесь стирола и акри- лонитрила в каучуковом латексе). Конструкц. материал для автомобиле-, машино-, приборостроения, текст, и пищ. пром-сти, для изготовления спортинвентаря, мебели и др.; на- полнитель для поливинилхлорида и поликарбоната, повыша- ющий их ударную прочность и (или) улучшающий перераба тываемость. Мировое произ-во 1,2—1,8 млн. т/год (1980). Е. И. Егорова. АБСЦИЗОВАЯ КИСЛОТА (абсцизиновая к-та, дормин), tn;, 191°С. Выделена из мн. растений. М. б. получена фото- хим. окисл. витамина А Н3С сн3 и др. способами. Прир. J-X\/CH=CHC==CHCOOH регулятор роста растений; ' тс । в отличие от др. фитогор- QU монов, тормозит рост и 3 развитие растений и уско- ряет процессы, связ. с пе- реходом растений к периоду покоя (опадение листьев, соз- ревание плодов). АВИВАЖНАЯ ОБРАБОТКА (авиваж), нанесение спец, составов, т. п. авнважных ср-в (А. с.), на пов-сть: а) волокон или нитей для улучшения их внеш, вида и облегчения текст, переработки (придания мягкости, гибкости, фрикц. и анти- статич. св-в и др.); б) тканей для облегчения шитья изделий. Осуществляется погружением невысуш. волокон в водный р-р или водную эмульсию А. с. (или орошением волокон этими составами) с послед, отжимом избытка влаги и суш- кой. Авиваж тканей часто совмещают с их аппретировани- ем. Распространенные А. с.— ПАВ, преим. немонотонные и анионактивные (напр., оксиэтилиров. синт. жирные к-ты и спирты, сульфиров. жирные к-ты и масла; их кол-во сос- тавляет 0,2—0,8% в расчете на массу абсолютно сухого во- локна). Процесс, аналогичный авиважу по назначению и технологии,— т. н. замасливание, при к-ром сухие волокна или нити обрабатывают безводными р-рами смесей орг. соед. (напр., алкн.чфосфатов, алкилстеаратоп, растит, ма- сел, орг. оснований) в минер, маслах или водными эмуль- сиями масляных композиций без послед, принудит, сушки, ф См. лнт. при ст. Текстильно-вспомогательные вещества. АВИ РОЛЬ, технический продукт, содержащий анионное ПАВ — CH3(CH2)8CH(OSO3NH4)(CH2)7COOC4H9, воду (ок. 25% по массе). Прозрачная коричневая вязкая жидк.; раств. в сп., эф., бензоле, хлориров. углеводородах и др., смешивается с водой, образуя р-р или высокодисперспую эмульсию; pH 7,2—7,5 (1%-ный р-р). Получ. этерификаци- ей олеина бутанолом с послед, сульфированием бутилолеат а H2SO4 и нейтрализацией аммиачной водой. Авиважный н отделочный препарат, замасливатель, мягчитель, эмульгатор в произ-ве хим. волокон. АВОГАДРО ЗАКОН: в равных объемах раз л. идеальных газов при одинаковых т-рах и давл. содержится одинаковое число молекул. Из А. з. следует: 1) 1 моль любого идеального газа при одинаковых т-рах и давл. занимает один и тот же объем. При норм. давл. 11,01-105 Па (760 мм рт. ст.)] и т-ре 0 °C молярный объем равен 22,4 л; 2) плотности двух идеальных газов при одних и тех же давл. и т-ре прямо пропорциональны их мол. массам. Закон открыт. А. Авогадро в 1811.
АВОГАДРО ПОСТОЯННАЯ, число частиц (атомов, молекул, ионов) в 1 моле в-ва. Обозначается NA и равна (6,022045 ± 0,000031)-1023 моль-1. Одна из важнейших фундаментальных физ. постоянных. Существует более 20 не- зависимых методов определения А. и. (напр., на основе изу- чения броуновского движения, светорассеяния в воздухе). АВТОКАТАЛИТИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ, р-ции, в к-рых один из продуктов служит катализатором превращения ис- ходных в-в. Напр., к-та, образующаяся при гидролизе эфи- ров, катализирует этот гидролиз. Скорость А. р. в течение нек-рого времени (период индукции) весьма мала, однако по мере накопления продукта-катализатора растет, достигает максимума и снова уменьшается вследствие израсходова- ния исходного в-ва. Доля х прореагировавшего в-ва изменя- ется со временем t по ур-нию: dxldt — кх"(1 — т)"‘, где к — константа скорости р-ции, пит — постоянные. Иногда к автокаталитическим относят все р-ции, продукты к-рых ока- зывают ускоряющее действие. Напр., при цепном окисле- нии орг. соед. молекулярным кислородом одним из продуктов является пероксид ROOH, к-рый распадается с образова- нием своб. радикалов, инициирующих новые цепи окисле- ния. Автокаталитич. характер имеют самосопряженные р-цпн (см. Сопряженные реакции'). АВТОЛ, устаревшее название моторных масел, применяе- мых в автомобильных карбюраторных двигателях. АВТОМАТИЗИРОВАННОЕ ПРОЕКТИРОВАНИЕ хим. производств, осуществляется на базе ЭВМ с использовани- ем матем. моделей (модулей), входящих в проектируемое произ-во объектов, а также совокупности банков данных, обеспечивающих проектирование информацией о св-вах в-в, материалах и оборудовании. А. п. реализуется в виде опе- рац. системы на ЭВМ с развитой периферией, включающей широкий набор средств отображения (дисплеи, графопо- строители, печатающие устр-ва) в сочетании с гибкой систе- мой ввода информации в ЭВМ (цифровая, текстовая, гра- фич.). Осн. режим работы ЭВМ — диалоговый («проекти- ровщик — ЭВМ»). Структура системы А. п.: проектиров- щика задание на проектирование-» перевод на языкА. п. -» ввод в ЭВМ -» операц. система А. п. -> устр-ва отображения; данные с устр-в отображения поступают к проекти- ровщику. Программное и матем. обеспечение системы включает: 1)библиотеки (банк данных) физ.-хим. св-в веществ и матери- алов, перерабатываемых в данной отрасли; 2) вычислит, бло- ки (ввидет. н. модулей) для проведения разл. проектных рас- четов и матем. моделирования’, 3)исполнит, программы, осу- ществляющие управление вводом — выводом (в т. ч. вы- водом в виде чертежей), вызов необходимой информации из библиотек, определение порядка вычислений и управле- ние вычислениями оптимизирующих программ на разных уровнях произ-в; 4) характеристики действующих произ-в: технико-экономич. показатели, надежность (частота отказа, время простоев и т. д.) и др. данные, необходимые для вы- работки эффективных решений по проектированию в усло- виях неопределенности, исходя из опыта уже действующих произ-в и учета конкретной точки их строительства, а также для решения оперативных задач по реконструкции и рас- ширению произ-в; 5) типовые проектные решения по оформ- лению отд. видов оборудования, схем регулирования, по ап- паратурному обеспечению процессов, установок и т. д.; 6) экономия, характеристики (программы по расчету технико- экономич. характеристик, данные о ценах и ГОСТы на сырье и продукты); 7) библиотеку-каталог процессов и оборудо- вания, содержащую сведения об эксилуатац. характеристи- ках, стандартах, нормах, параметрах. Библиотеки построе- ны так, чтобы обеспечить выбор необходимых программ и информации по определ. системе признаков, отражающих специфику данного расчета и информации. Это создает пред- посылки для разработки эффективных исполнит, программ, а также проблемно-ориентированного языка проектирова- ния, к-рый позволяет осуществлять связь проектировщика с машиной на уровне понятий, используемых им в повседнев- ной работе. Диалоговая система А. п. позволяет проектировщику опе- ративно получать необходимую информацию, быстро оце- нивать разл. варианты оформления произ-ва, выбирая оп- тимальные, и освобождает его от трудоемкой рутинной ра- боты по оформлению проектной документации. При этом сроки проектирования резко сокращаются и одновременно повышаются кач-во проектирования и надежность. В. В. Кафаров. АВТОМАТИЗИРОВАННОЕ УПРАВЛЕНИЕ хим.-тех- нол. процессами, целенаправленное воздействие на процес- сы для достижения заданной цели функционирования как самих процессов, так и построенных на их основе хим.-тех- нол. систем с использ. информации об. их текущем и пред- шествующем состояниях, формируется и осуществляется либо без участия человека-оператора или при его участии в кач-ве звена в общей цепи управления для оценки альтер- нативных вариантов решений, вырабатываемых системой управления. А. у. включает три уровня. На первом, к-рый является основой любого хим. предприятия и состоит из отд. типовых процессов (гидромех., тепловых, хим. и др.), осуществля- ется управление этими процессами. Оно сводится в основ- ном к локальной стабилизации матер, и энергетич. потоков в аппаратах с помощью систем автоматич. регулирования (САР). Для формирования законов управления использ. матем. модели, позволяющие прогнозировать стационарные и динамич. св-ва процессов. На основе анализа моделей вы- являются каналы управления и определяются законы изме- нения управляющих воздействий, обеспечивающие требуе- мое кач-во управления. Подобные задачи относятся к зада- чам синтеза систем управления и решаются с примен. спец- методов теории оптим. процессов. Если адекватные матем. модели отсутствуют, то для построения схем автоматич. регулирования первого уровня использ. опытные данные (кривые разгона), получаемые непосредственно на рассмат- риваемом объекте. ш На втором уровне для достижения оптимальности про- из-ва в целом координируется совместное функционирование, отд. процессов, объединенных в агрегаты и комплексы, со- ставляющие технол. схему. На этом уровне, как правило, ис- польз. управляющая вычислит, машина (УВМ), к-рая, яв- ляясь базой автоматизнров. системы управления технол. процессами (АСУ ТП), вырабатывает задания регулятором САР первого уровня с целью оптимизации как отд. про- цессов в непрерывно изменяющихся условиях, так и произ-ва в целом. АСУ ТП реализует след, функциональные задачи: 1) цен- трализованный технол. контроль, 2) оперативный расчет технико-экономич. показателей работы произ-ва, 3) много- мерное цифровое управление процессами хим. произ-ва, 4) локальную оптимизацию технол. участков, 5) глобальную оптимизацию и координацию в масштабе хим. произ-ва в це- лом, 6) диагностику аномальных ситуаций в произ-ве, 7) диагностику неисправностей УВМ и др. ср-в автоматич. уп- равления, входящих в состав системы. Вследствие иестаци- онарности процессов, составляющих технол. схему, их харак- теристики изменяются во времени. Поэтому традиц. системы управления с фиксиров. контурами и пост, настройками регуляторов обычно не обеспечивают высокого кач-ва управ- ления. Эффективные методы управления строятся на ис- польз. подстраиваемой, переменной, нефиксиров. структуры, системы управления. Подобные системы управления наз. адаптивными, их типичным примером являются самонаст- раивающиеся системы. Наиб, распространение среди послед- них получили системы экстремального регулирования, авто- матически отыскивающие оптнм. значения регулирующих воздействий для заданного показателя кач-ва работы систе-, мы. Самоорганизующиеся системы, также адаптивные, из-, меняют структуру контуров управления в зависимости от режима работы объекта управления. В алгоритмах самоор- ганизации таких систем могут использ. матем. модели объ- ектов управления, параметры к-рых подстраиваются при из- менении характеристик объекта. Совр. АСУ ТП реализу-. ются как системы прямого цифрового управления, в к-рых центральная УВМ, обрабатывая данные о ходе процесса, определяет оптим. условия его ведения, рассчитывает оптим. законы управления по разл. каналам и вырабатывает сиг- налы для соответствующего изменения настроек локальных регуляторов процесса. На третьем уровне на основе информационно-функцио- нальной модели предприятия в целом примен. системы опера- тивного управления совокупностью произ-в, планированием запасов сырья и их распределением по произ-вам, планиро- ванием распределения готовых продуктов, организацией транспорта и др. Создаются т. н. автоматизиров. системы уп- равления предприятием (АСУП), базирующиеся на достаточ- но мощной ЭВМ с соответствующим программно-матем. обеспечением. В. В. Кафаров. АВТОРАДИОГРАФИЯ, метод изучения распределения ра- диоакт. компонентов по пов-сти и (или) объему тв. объектов, основанный па регистрации ядерных излучений с помощью фотоэмульсии. Радиоакт. атомы вводят в исследуемый объ- ект при его хим. синтезе или др. методе приготовления. Для А. пригодны многие а- и [3-радионуклиды; наилучшие резуль- таты дают нуклиды, испускающие при.распаде (З-частицы небольшой энергии (тритий, 14С, 35S, 63Ni и др.). Регистриро- АВТОРАДИОГРАФИЯ 9
вать излучения можно на любом фотоматериале, ио предпоч- тительнее спец, ядерпые фотоэмульсии. Воздействие ядер- ного излучения на фотослой определяют обычно по оптич. плотности, при небольшом кол-ве излучения — по числу проявленных зерен галогенидов серебра или но числу следов (треков)о- или р-частиц в фотоэмульсии. Разрешающая спо- собность Л. может достигать 1 мкм, при сочетании этого метода с электронной микроскопией — 0,1 мкм. Для детекти- рования электронов, протонов и миогозарядных ионов при- мен. также полимерные пленки, крист, и стеклообразные твердотельные детекторы; после хим. травления такою детек- тора следы заряж. частиц наблюдают в оптич. микроскоп, ф Роджерс Э., Авторадиография, пер. с англ., М., 1972; Электронно-микроскопическая авторадиография в металловеде- нии, N-I-, 1978; ср л еров г, Н_, Берзина И. Г., Радиогра- фия минералов, горных пород и руд, М., 1979. В. И. Коробков. АГАР (аг ар-агар), полисахариды, содержащиеся в нек-рых красных~*морских водорослях. Гл. фракция (агароза, ок. 70%) — линейный полисахарид, построенный из строго че- редующихся остатков .3 О замещенной (5-Г> галактопирано- зы Iизредка в видсб-О метил- или 4,6 О-(1-карбокс.иэтили- ден)цроизводных J и 4-О-замсщспиой 3,6-апгидро a-L-галак- топирапоаы. В молекулах агароисктина часть остатков 3,6-ашидро-L-галактозы заменена остатками 6 сульфата L- галактозы; отклонение от структуры агарозы приводи г к ос- лаблению гелеобразующих св-в. А.— аморфный продукт; не раств. в холодной поде, легко раств. в кипящей. Водные р-ры, содержащие 0,5—1,5% А., при охлаждении Агароза до 35—39°С образуют плотный гель, к-рый разрушается при 80—85°С. В СССР А. получают из водоросли Ahufcltia plicata. Примен.: желирующее в-во в пищ. пром-сти, в мик- робиологии; носитель при гельфильтрации, электрофорезе и в аффинной хроматографии. АГРОХИМИЯ (агрономическая химия), изучает хим. и биохим. процессы в почвах и растениях, разрабатывает оптим. приемы использования орг. и минер, удобрений, а также способы улучшения св-в почвы как среды обитания растений. В агрохим. исследованиях устанавливают: содер- жание в почвах и растениях макро- и микроэлементов; кол-во в растениях белков, аминокислот, витаминов, жиров, углеводов и состав этих в-в; мех. и мипералогич. состав почв, содержание в них орг. части (гумуса) солей, водорослей, микроорганизмов и др.; влияние удобрений на растения и почву (используется комплекс методов, позволяющих оце- нить этот фактор в лаб., полевых и производств, условиях). В развитии А. выдающуюся роль сыграли работы IO. Ли- биха, Д. Н. Прянишникова, К. К. Гедройца, Э. А. Митчер- лиха, Э. Д. Рассела, И. В. Тюрина, Д. А. Сабинина, А. В. Со- колова, Дж. У. Кука, разработавших основы теории ми- нер. питания растений и повышения плодородия почв путем правильного применения удобрений, фосфоритования и из- весткования кислых и гипсования солонцовых почв. А.— науч, основа химизации земледелия и развития пром-сти минер, удобрений. Она является фундаментом для разработки рекомендаций но системе удобрения севооборо- тов и определения потребности с. х-ва в видах и фор- мах удобрений на планируемый урожай. См. также Хими- зация народного хозяйства СССР. * К у к Дж. У., Регулирование плодородия почвы, пер. с англ., М., 1970; Блэк К. А., Растение и почва, пер. с англ., М., 1973; Агрохимия, под ред. П. М. Смирнова и А. В. Петер- бургского, 3 изд., М„ 1975; Справочная книга по химизации сель- ского хозяйства, под ред, В. М. Борисова, 2 изд., М., 1980. Ф. В. Янишевский. АДАМАНТАН (трицикло[3,3,1,13>7]декан), , t„.-, 269°С; возг.; высоколетуч; устойчив до 660 °C; не раств. в воде, раств, в орг. р-ри- | I телях. Молекула представляет собой фрагмент II J структуры алмаза. А. и его гомологи содержат ся в нефти. Получ. каталитич. изомеризацией тетрагидродициклопентадисна. Примен.: для получ. про- изводных п гомологов А., используемых как лек. ср-ва 10 АГАР (напр., ремантадин), синт. смазки; для введения адаман- тильных заместителей в различные соед. с целью повыше- ния их термо- п химстойкости. АДАМСИТ (5-хлор-5,10-дигидрофенарса- зин), желтые крист.; С,,., 195 °C, tKBn 410°С, летучесть 2-10-5 мг/л (20 °C); ие раств. в воде, плохо раств. в орг. р-ритслях. Хи- мически стоек. Получ. из дифениламина и AsClj. ОВ (по зарубежным данным), сильно раздражает верх, дыхат. пути; непереносимая конц. 0,005 мг/л при экс- позиции 1 мин. Защита от А.— противо- li I I С1 газ. АДГЕЗИЯ, сцепление приведенных в контакт разнородных твердых или жидких тел (фаз). Может быть обусловлена как межмолек. взаимодействием, так и хим. связью. Одна из важнейших характеристик А.— адгезионная прочность, характеризующая уд. усилие разрушения адгезионною кон- такта и используемая в технике для оценки св-в клеев, ла- кокрасочных покрытий и др. Адгезионная прочность зави- сит от энергии связи, обеспечивающей А., полноты контакта, определяемой рельефом пов-сти, межфазной поверхностной энергии, смачивания и др. поверхностных явлений, а также ог условий формирования контакта (давл., т-ры, продол- жительности и т. п.). Поэтому при определении прочности имеют значения условия измерения, размеры образцов, конц. в них мех. напряжений. Разрушение адгезионного контакта может сопровождаться разрушением соприкасаю- щихся тел, т. к. адюзшшпая прочность тесно связана с ко- гезией. А. жидкости к твердому телу определяется в осн. значениями поверхностной энергии жидкости и твердого те- ла, а также межфазной поверхностной энергией. А. может определять структуру соприкасающихся тел в зоне контакта, распределение мех. напряжений в поле внеш, сил, кинетику релаксац. процессов. А. оказывает решающее влияние на мех. св-ва композиц. материалов. С ней связано склеивание, нанесение покрытий, спекание и мн. др. прак- тически важные технол. процессы. ффрейдив А. С., Прочность и долговечность клеевых соединений. 2 изд., М., 1981; Басин В. Е., Адгезионная проч- ность, М„ 1981. В. Е. Басин. АДДУКТ, термин, не имеющий однозначного толкования. Обычно аддуктами наз. мол. комплексы и соединения, об- разующиеся в результате р-ций присоединения. Этим тер- мином обозначают, кроме того, в-ва неизвестного строения, а также соединения, для к-рых сложно составить название в соответствии с номенклатурными правилами. АДЕНИЛАТЦИКЛАЗА (аденилциклаза), фермент класса лиаз. Содержится в цитоплазматич. мембранах клеток. А. из коры головного мозга содержит восемь идентичных субъ- единиц с мол. м. 16 000 каждая. Оптим. каталитич. актив- ность при pH ок. 7,5. Катализирует в присут. Mg2+ превра- щение АТФ в циклич. 3',5'-аденозинмонофосфат и пиро- фосфат. Участвует в р-циях физиол. ответа клетки на гор- мональное воздействие. Активируется нек-рыми гормонами, причем способность к активации утрачивается при солюби- лизации А. АДЕНОЗИНМОНОФОСФАТ ЦИКЛИЧЕСКИЙ (адено- зинцикло-3',5'-фосфат; 3',5'-АМФ; цАМФ), крист.; хорошо раств. в воде. Универе, регулятор биохим. процессов в клет- ке. Его кол-во в клетке определяется соотношением активно- стей ферментов аденилатциклазы (синте- зирует А. ц. из АТФ) и специфич. фос- । "г фодиэстеразы (гидролизует фосфоэфир- .1 ную связь в положении 3'). У бактерий -----------(5ii,N А. ц. является эффектором, который дей- |fe д к 3 11 ствует на уровне транскрипции: связы- ваясь со спец, рецептор- ным белком, активирует опероны, к-рые кодиру- ют ферменты, обеспечи- вающие использование углеводов в качестве ис- точника энергии. В клет- ках высших организмов А. ц.— посредник действия («вторичный мессенджер») мно- гих гормонов, токсинов, медиаторов и др. биологически активных соед. («первичных мессенджеров»); активируя специфич. протеинкиназу, обусловливает пост-трансляцион- ную модификацию белков. Структурно аналогичный А. ц. гуанозин-3',5'-циклофосфат в клетках высших организмов служит вторым универе, регулятором, действие к-рого про- тивоположно действию А. ц. 9 Васильев В. Ю. [и др.], «Журнал Всесоюзного хими- ческого общества им. Д. И. Менделеева», 1975, т. 21), К? 3, с. 306 — 322. Ю. А. Берлин.
АДЕНОЗИНТРИ ФОСФАТАЗЫ (АТФ-фосфогидролазы, аденплппрофосфатазы. трифосфатазы, АТФ-азы), фермен- ты класса гидролаз. Содержатся в митохондриях, микросо- мах, хлоропластах, цитоилазматич. мембранах разл. живот- ных, растений и микроорганизмов. А. из митохондрий серд- ца быка (мол. м. 347 000) — субъединичный состав A3B3CDE. Мол. м. субъединицы А — 53 000, В — 49 000, С — 33 000, D — 16 000 и Е — 5800. А. катализируют гидролиз АТФ с об- разованием адспо.зиндпфосфата и фосфорной к-ты. Р-ция сопровождается выделением энергии, к рая использ. орга- низмом при мышечном сокращении, биосинтезе разл. соед., активном транспорте в-в через мембраны и в др. процессах. Активируется ионами Mr2j, Са2+, Na+ и К+. АДЕНОЗИ НТРИФОСФОРНАЯ КИСЛОТА (аденозин-5'- трифосфат, АТФ), крист.; Ш — 26,7°, е259 1 5,4-10—’; хоро- шо раств. в воде, не раств. в орг. р-рителях. Участвует в мно- гочисл. метаболии, р-циях; универе, аккумулятор энергии и ее источник для самых разл. процессов в живой клетке. Энергия заключена в двух пирофосфатных (ангидридных) связях (т. н. высокоэнсргетич., или макроэргических) — между п- и 0-, а также между [3- и у-фосфатиыми остатка- ми; своб. энергия гидролиза этих связей составляет соотв. 29,4 и 36,1 кДж/моль. Сложит посредником в переносе фос- форильных групп от высокоэнсргетич. продуктов катабо- лизма или аккумуляторов энергии к низкоэнергетическим акцепторам, к-рые т. о. активируются. А. к. — субстрат в биосинтезе РНК. Р-ции с участием А. к. сопровождаются переносом остатков ортофосфорной и О 11 * НО-Р-О Тб * ос -Рр-О— Р— О-— сн он ОН к-т, он но NH2 Н пирофосфорной зинмонофосфата Или зина. Энергия А. к. дуется на биосинтез, адено- адено- расхо- мышечное сокращение, нервный дуется на биосинтез, мышечное сокращение, нервный им- пульс, хемилюминесценцию и др. процессы. Ресинтез А. к. в клетке совершается гл. обр. при окислительном, фотос.инт. или сопряженном с гликолизом фосфорилировании. А. к. выделяют из мышц или микробных культур или синтези- руют последоват. фосфорилированием аденозина орто- и пирофосфатом в присут. конденсирующих реагентов. Дина- триевая и монокальциевые соли А. к. примен. в терапии сердечных заболеваний. Ю. А. Берлин. АДИАБАТИЧЕСКОГО СЖАТИЯ МЕТОД, используют для осуществления и изучения хим. р-ций при высоких т-рах и давлениях. Адиабатич. компрессор — аналог двига- теля внутр, сгорания. Он состоит из цилиндра и ресивера, между к-рыми закреплен поршень. Газовую смесь вводят в цилиндр, ресинер заполняют толкающим газом до высоко- го давл. (1—10 МПа) и поршень отпускают. Газ из ресиве- ра приводит в движение поршень, к-рый сжимает исследуе- мую смесь. Благодаря инерции поршня в цилиндре можно достичь давлений, на два порядка превышающих давление в ресивере. По окончании сжатия поршень начинает двигать- ся в обратном направлении, и газовая смесь охлаждается. Сжатие и нагревание (или расширение и охлаждение) га- за происходят настолько быстро, что тепло не успевает отво- диться в стенки реактора. Поэтому т-ра Т и давл. р газа при нек-рой координате х поршня м. б. приближенно вычислены по ф-лам адиабаты: Т = To(xo/x)Y 1,P=Po(Xo/x)Y, где Та, р„ и х0 — нач. параметры системы, у = Cv/Cv — показатель адиабаты. Вследствие высоких скоростей сжатия и расши- рения газа стенки цилиндра не успевают нагреваться и устра- няется их каталитич. воздействие на р-цию. Скорость хим. р-ции м. б. определена по кривым зависи- мости давл. от времени, спектр, методами, а также на основе анализа состава продуктов р-ции. При этом использ. рас- четные методы кинетики неизотермич. процессов. • Рябинин Ю. Н., Газы при больших плотностях и высо- ких температурах, М., 1959; Исследование химических реакций при адиабатическом сжатии газов, под ред. Ю. А. Колбановского, М., 1978; Технологические аспекты применения адиабатического сжатия в химии, М., 1979; К о л б а н о в с к и й Ю. А. [и др.]. Импульсное сжатие газов в химии и технологии, М., 1982, А. П. Генич. АДИАБАТИЧЕСКОЕ ПРИБЛИЖЕНИЕ в квантовой хи- мии, основано па предположении, согласно к рому электро- ны в молекуле движутся в потенц. поле мгновенной конфигу- рации ядер, а ядра — в потепц. ноле электронов, усреднен- ном по всем их положениям. Позволяет рассматривать дви- жение электронов и ядер в молекуле раздельно. Исходит из того, что массы ядер в 10’—10'’ раз больше массы электронов и ядра движутся значительно медленнее электронов, так что состояние всей системы злектронов адиабатически меняется при изменении ядерпой конфигурации. Электронное состоя- ние можно определить т. и. электронной волновой ф-цией Ф(г, R), к-рая зависит от координат г электронов и координат R ядер, как от параметров. Эта ф-ция является решением ур-ния Шредингера (см. Квантовая химия) для молекулы в целом при введении дополнит, предположений о виде опе- ратора Т кинетич. энергии ядер. Если Г пренебрегают, полу- чают т. и. приближение Борна — Оппенгеймера; если же для Т вводят более точные приближения, получают А. п. 1-го, 2-го и т. д. порядков, вплоть до наилучшего. Получае- мая при решении волнового ур-ния электронная энергия мол. системы зависит от координат ядер и определяет тот потенциал, в к-ром движутся ядра в каждом из электронных состояний молекулы. Графически эта энергия представляется поверхностью потенциальной энергии, минимумам па к-рой соответствуют равновесные геом. конфигурации ядер. Поправки, необходимые для перехода от значения энер- гии молекулы, вычисленной в А. и., к точному значению, наз. адиабатическими. Они связаны с учетом прежде всего взаимод. между электронным и колебательным, а также между электронным и вращат. движениями в молекуле. Как правило, для осн. электронных состояний эти поправки (песк. десятых кДж/моль) малы по сравнению с. энергиями хим. связей и энтальпиями образования молекул. Однако они становятся значительно большими, когда имеется слу- чайное вырождение энергетических состояний и пересече- ние соответствующих пов-стей потенц. энергии при определ. конфигурациях ядер. А. н. широко использ. при обсуждении стабильности разл. равновесных конфигураций ядер, вероятностей рас- пределения ядер в пространстве и траекторий движения ядер по иов-сти потенц. энергии, в частности динамики эле- ментарного акта хим. р-ций. Н. Ф. Степанов. АДИПИНОВАЯ КИСЛОТА (1,4-бутандикарбоиовая к-та) НООС(СН2)4 СООН, 1„л 152 °C, t„„„ 265 °С/100 мм рт. ст.; раств. в воде и сп. (1,5 г и 0,6 гв 100мл соотв.); tBcn 196,1 °C. Соли и эфиры А. к. наз. адипинатами. Получ. двухстадий- ным окисл. циклогексана (кат.— стеарат Со). Примен. гл. обр. в произ-ве полигексамстилснадипинамида (найлона), а также инсектицидов, смазок, пластификаторов (напр., ди- аллил-, дибутил-, диизооктил- и динониладипинатов). АДИПОДИНИТРИЛ NC(CH2)4CN , ^пл 3,5 °C, 1ки„ 295 °C; d'l" 0,9623, п2а 1,4385; раств. в воде (5—6%), сп., ацетоне, хлороформе, бензоле; КПВ 1,7—4,99% , tBCU 159 °C. Получ.: электрохим. гидродимеризация акрилонитрила; дегидрата- ция аммониевой соли адипиновой к-ты; гидрирование дици- анбутена. Примен. в произ-ве гексаметилендиамина. ПДК 20 мг/м’. • Томилов А. П,, Смирнов С. К., Адиподинитрил и гсксаметилендиамин, М,, 1974. АДКИНСА КАТАЛИЗАТОР, тонкодисперсная смесь окси- дов Сп и Сг. Добавки NiO, ВаО или графита препятствуют восст. СпО и Сп2О в металлич. Си. Использ. в виде гранул и микросферич. частиц (в реакторах с псев- доожиж. слоем); уд. пов-сть соотв. 10—50 и до 100 м2г; объем пор 0,15—0,4 см:’/г. Получ. смешением солей Си, Сг и соед., содержащих стабилизирующие добавки [обычно Cu(NO3)2, (NH/,)2Cr2O7 и Ba(NO3)2J с послед, разложением ок. 320 °C. Перед использованием восстанавливают Н2 до определ. содержания металлич. Си (при гидрировании — до 18%). Катализатор регенерируют О2 или воздухом с послед, восстановлением. Примен. при избират. гидри- ровании аром, соед., гидрировании продуктов оксосинтеза (альдегидов, эфиров), кротонового альдегида (в произ-ве бутанола), дегидрировании спиртов (в синтезе метанола). Кат. предложен Г. Адкинсом в 1931. L-АДРЕНАЛИН (эпинефрин, он и-3,4-диоксифенил- р-метилами- ноэтанол), гормон из группы катехоламинов; 1Пл211—212 °C; (| [а]“-53,3’; хорошо раств в 4ACHCH2NHCH3 горячей воде, не раств. в эф., | J хлороформе, бензоле и абсо- дц лютном сп. Вызывает сужение мелких кровеносных сосудов, повышает артериальное дав- ление, усиливает деятельность сердца, расслабляет муску- латуру бронхов и кишечника, расширяет зрачки. Выраба- L-АДРЕНАЛИН 11
тывается внутр, мозговой частью надпочечников. Участвует в регуляции углеводного и жирового обмена, повышает уро- вень сахара в крови. Получ. из надпочечников животных или синтезируют из пирокатехина и хлоруксусной к-ты. В виде гидрохлорида или гидротартрата примен. в медицине. АДРЕНОБЛОКИРУЮЩИЕ СРЕДСТВА, блокируют ад- ренергич. рецепторы. Различают а-А. с., расширяющие кро- веносные сосуды (напр., фентоламин, тропафен, дигидро- эрготамин, пирроксан), и |3-А. с., уменьшающие силу и ча- стоту сердечных сокращений (напр., анаприлин). АДРЕНОКОРТИ КОТРОПИН (адренокортикотропный гормон, АКТГ, кортикотропин), пептидный гормон. Первич- ная структура А. человека: HjN — Сер — Тир — Сер — Мет — Глу — Гис — Фен — Apr — Три — Гли — Лиз — Про — Вал — Гли — Лиз — Лиз — Apr — Apr — Про — Вал — Лиз — Вал — Тир — Про — Асн — Гли — Ала — Глу — Асп — Глу — Сер — Ала — Глу — Ала — Фен — Про — Лей — Глу — Фен — ОН (мол. м. ~4500; буквен- ные обозначения см. в ст. а-Аминокислоты). У животных различается аминокислотными остатками в положениях 25, 31 и 33. Фрагмент 1—24 сохраняет полную биол. актив- ность А.; соответствующий ему полипептид — лек. ср-во. А. вырабатывается в передней доле гипофиза. Стимулирует биосинтез и секрецию стероидных гормонов корой надпо- чечников. Выделяют из гипофизов животных; биологически активные фрагменты синтезируют. АДРЕНОМИМЕТИЧЕСКИЕ СРЕДСТВА, возбуждают адренергич. рецепторы. Различают а-А. с., преим. суживаю- щие кровеносные сосуды (напр., норадреналин, мезатон, фетанол, нафтизин), а также усиливающие силу и частоту сердечных сокращений, и (5-А. с., расширяющие в основном бронхи (напр., изадрин, орципреналина сульфат). Нек-рые А. с. обладают всеми перечисл. св-вами (напр., L-адреналин, эфедрин). АДРОКСОН (гемостин, карбазохром), оранже- вые крист.; растворяется в воде и органических р-рителях, Антигемор- рагическое средство при капиллярных кровотече- ниях. АДСОРБЦИОННАЯ ОЧИСТКА нефтепродуктов, осуще- ствляется непрерывным противоточным контактированием их с адсорбентом (мелкосферич. алюмосиликатом) с послед, отделением отработанного адсорбента, выделением адсор- биров. продуктов при помощи р-рнтеля, регенерацией ад- сорбента (выжиг коксовых остатков) и возвратом его в про- цесс. Сырье обычно разбавляют р-рителем и стремятся к тому, чтобы т-ра при А. о. не превышала 35—40 °C. А. о. неболь- ших объемов нефтепродукта осуществляют на стационарном слое адсорбента (перколяция). Наиб, часто адсорбц. метод использ. для очистки нефт. масел и парафина. АДСОРБЦИОННЫЕ ИНДИКАТОРЫ, вещества, с помо- щью к-рых устанавливают конечную точку титрования по ме- тоду осаждения. А. и. адсорбируются осадком, образую- щимся при титровании, изменяя при этом окраску (цветные А. и.) или цвет и интенсивность люминесценции (люмине- сцентные А. и.). В первую очередь осадком адсорбируются ионы, входящие в состав самого осадка, после чего адсорби- руется А. и. Большая группа А. и.— красители, адсорби- рующиеся пов-стью осадка с образованием солей с ионами, содержащимися в осадке, напр. ализарин С, родамин 6Ж, флуоресцеин. В кач-ве А. и. применяют также нек-рые кис- лотно-основиые, окислительпо-восстановит. и комплексоно- метрич. индикаторы, св-ва к-рых (константы кислотной дис- социации, окислительно-восстановит. потенциалы и констан- ты устойчивости комплексов с катионами металлов) в ад- сорбиров. состоянии зависят от природы и конц. собственных ионов иа пов-сти осадка. Предложены также смешанные А. и. Так, при титровании CI- и Вг~ р-ром AgNOs использ. смесь (15 : 20) флуоресцеина и метиленового голубого. АДСОРБЦИЯ, концентрирование в-ва (адсорбата) из объ- ема фаз на пов-сти раздела между ними, напр. из газа или р-ра на пов-сти или в объеме микропор тв. тела (адсорбента) или на пов-сти жидкости. Физ. А. является результатом проявления днсперс. сил и сил электростатич. характера. Если А. сопровождается хим. р-цией адсорбата с адсорбен- том, она наз. хемосорбцией. В технике в кач-ве адсорбентов использ., как правило, по- ристые тела с сильно развитой внутр, пов-стью — активные угли, силикагели, активные АЬОл, цеолиты. Пористые ад- сорбенты содержат микропоры (эквивалентный радиус г< 12 АДРЕНОБЛОКИРУЮЩИЕ <0,7 нм), супермикропоры (0,7 нм<г<1,5 нм), мезопоры (1,5 нм<г< 100 нм) й макропоры (г>100 нм). Микро-и супермикропоры при А. могут заполняться полностью, в ме- зо- и макропорах образуются мономолекулярный или поли- молекулярные слои адсорбируемого в-ва (моно- и полимоле- кулярная А. соотв.); при высоком относит, давлении в ме- зопорах может происходить капиллярная конденсация. Оп- ределяющее значение для А. газов и паров имеют микропоры. Величина А. определяется кол-вом адсорбата, поглощен- ного единицей массы, объема или пов-сти адсорбента. Эта величина зависит от т-ры и давления, при к-рых происходит А., конц. поглощаемого в-ва и пористой струк- туры адсорбента. Графич. изображение зависимости между величиной А. и парциальным давлением газа (или конц. р-ра) при достижении адсорбц. равновесия в условиях пост, т-ры наз. изотермой адсорбции. Для микропористых адсорбентов в соответствии с теорией объемного заполнения микропор (ТОЗМ), разработанной М. И. Дубининым, изо- терма А. описывается ур-нием: а — ~гехр[ ~ ]> где а — величина равновесной А. (моль/г), w0 — предель- ный объем адсорбц. пространства (см3/г), Ео — характерис- тич. энергия А. (Дж/моль), у* — объем 1 моля адсорбата (см3/моль), А = RTln(ps/p) — дифференциальная мольная работа адсорбции (Дж/моль), (5 — коэф, подобия, аппро- ксимируемый отношением парахоров адсорбируемого в-ва к стандартному (бензолу), Т — т-ра опыта (К), р., р — дав- ление соотв. насыщ. пара при т-ре опыта и равновесное дав- ление адсорбируемого в-ва (Па), п— параметр ур-ния, для большинства активных углей равный двум. В инженерных расчетах для характеристики адсорбц. способности слоя адсорбента в динамич. условиях использ. ф-ла Н. А. Ши- лова: 0 = kL — т, где0 — время защитного действия слоя, а__ CoV k = коэф, защитного действия слоя, определяемый величиной равновесной А. (а), конц. пара в потоке (с0) и его уд. скоростью (V), т — потеря времени защитного действия слоя, связанная с нач. периодом формирования стационар- ного фронта A., L — длина слоя. Процесс, обратный А., наз. десорбцией; его осуществляют путем вытеснения адсорбата др. в-вами (десорбентами), при повышении т-ры, снижении давления. А. широко использ. в сорбц. технике и лежит в основе очи- стки, осушки, разделения газов и жидкостей и др. Адсорбц. процессы могут осуществляться: периодически с послед, ре- генерацией адсорбента — в аппаратах (адсорберах) со ста- ционарным слоем поглотителя, в к-рые газовая смесь вво- дится в рабочее пространство над (или под) поглотителем, а отработанный газ выводится с противоположного конца слоя адсорбента; непрерывно — в адсорберах с движущимся или псевдоожиж. слоем поглотителя, а также в установках, со- стоящих из двух или более аппаратов с неподвижным слоем, в к-рых отд. стадии процесса протекают неодновременно. В аппаратах с движущимся слоем адсорбента, последователь- но проходящего зоны А. и десорбции, движение газа или жидкости происходит сквозь медленно движущиеся сверху вниз под действием силы тяжести плотные зернистые слои. фКельцев Н. В,, Основы адсорбционной техники, М., 1976. Н. В. Кельцев. АДУРОЛ, хлор- или бромгидрохинон. Крист.; он 103—104 и 110—111 °C соответственно; I раств. в воде и этаноле, ограниченно — в ди- этиловом эфире. Получ. взаимод. n-бензохи- Г 1Г иона с НС1 (НВг) в эф. Проявляющее веще- ство в фотографии (проявители на основе А. ]/ более активны, чем гидрохиноновые, и дают Au менее контрастные изображения). АЗАИНДОЛЫ (пирролопиридины, диазаиндаиы). Различа- ют 4-А. (см. ф-лу), 5-, 6-и 7-А. (tn„ соотв. 127—128, 112—ИЗ, 136—137 и 106—107 °C). Крист.; раств. в орг. р-рителях, умеренно — в воде. Электроф. замещение происходит в положении 3, нуклеофильное — в 6-член- ном кольце в орто- или пере-положении к 15 4 j 5j? атому N, алкилирование и ацилирование— «LyJL i j]). в положении 1. Образуют соли по атому N в 6-членном кольце. Нек-рые производные об- ладают психотропной активностью (напр., 3-алкилпиперази- но-7-азаиндол, 7-метил-7-азаиндол), гипотензивным (иапр., З-ацетокси-7-азаиндол) и противоопухолевым действием. Получ. обычно из производных пиридина. АЗАЛИЕВОЕ МАСЛО, эфирное масло из цветов рододен- дрона. Темно-желтая вязкая масса; кислотное число 13— 25, эфирное число 25—55; не раств. в воде, раств. в сп. Осн. компоненты — бензальдегид, изоэвгеиол, салициловая и бензойная к-ты. Душистое в-во в парфюмерии.
АЗАРОН 1 (,2,4-триметокси-5-пропенилбензол) СНзСН^=СНС«1Ь(ОСН:,)-,, /„.,62—63 “С, Г,;и„296°С; раств. в сп., .эф., плохо — в воде. Компонент аирного и нек-рых др. эфирных масел. АЗАТИОПРИН [имуран, 6-(1-ме- тил- 4- нитроимидазолил)- 5-меркапто- пурин], светло-желтые крист.; не растворяется в воде и спирте, легко растворяется в растворах щелочей. Обладает цитостатической активно- стью и иммунодепрессивным дейст- вием; по биологическому действию близок к 6-меркаптопурину. АЗАФЕН [гидрат дигидрохлорида 2-(4-метилшшеразинил-1)-10-метил- 3,4-диазафеноксазина], tnJI 194—195°С, легко раств. в воде, не раств. в сп, Антидепрессивное ср-во. АЗЕЛАИНОВАЯ КИСЛОТА (1,7-гептандикарбоновая к-та) НООС(СН2)7СООН, 106,5 °C, tmu 36.5 °C (с разл.), 226 °С/1() мм рт. ст.; раств. в воде (2,2 г в 100 мл при 65 °C), сп., эф.; ниж. КПВ 0,59% , т-ра самовоспламенения 387 °C. Соли и эфиры А. к. наз. азелаинатами. Получ.: озонолиз олеиновой и линолевой к-т; окисл. ненасыщ. жирных к-т (См и выше) и парафинов (С;2—С2,). Примен. для произ-ва полиамидов, полиуретанов, пластификаторов, добавок к смазочным маслам [напр., дибутил-, дидецил-, диизооктил- и ди(2-этилгексил) азелаинатов]. АЗЕОТРОПНЫЕ СМЕСИ (нераздельнокипящие смеси), характеризуются равенством составов равновесных жидкой и газовой фаз. При перегонке А. с. образуется конденсат то- го же состава, что и исходная смесь. А. с. могут быть как двух-, так и многокомпонентными. Ок. 50% всех изученных жидких смесей образуют А. с. Составу А. с. соответствует максимум или минимум иа изотерме общего давления пара (соотв. минимум и мак- симум на изобаре т-р кипения). В первом случае А. с. иаз. положительными, во втором — отрицат. Составы А. с. изменяются с т-рой (давлением). Эта зависи- мость образует на диаг- рамме давление — состав линию азеотропов (см. рис.). Изменение состава А. с. при низких давле- ниях определяется соот- ношением теплот испаре- Диаграмма: 1,2 — изотер- мы равновесия при разл. т-рах: ж и п — кривые, соответствующие жидкой и паровой равновесным фазам; А, и Аг — соста- вы азеотропов при разл. т-рах; аЬ —- линия азео- тропов . иия компонентов (см. Вревского законы). Линия азеотро- пов может проходить через всю область существования равновесия жидкость — пар для данной системы, вплоть до критич. кривой (см. Критическое состояние), но может начинаться или заканчиваться на оси, соответствующей одному из чистых компонентов. Зависимость состава А. с. от т-ры и давления позволяет разделять эти смеси, поскольку смесь, азеотропная при од- ной т-ре, становится неазеотропной при другой. При высоких давлениях фазовое состояние и термодинамич. св-ва А. с. в критич. и закритич. областях существования резко отлича- ются от состояния и св-в простых смесей. Так, вблизи кри- тич. точки значения мольного объема, энтальпии и энтропии системы резко изменяются с изменением состава. При от- ходе от критич. точки изобары и изотермы этих величин име- ют экстремумы и точки перегиба. ф Огородников С. К.. Лестева Т. М., К о- ган В. Б., Азеотропные смеси. Справочник, Л., 1971; Хаза- нова Н. Е., Системы с азеотропизмом при высоких давле- ниях, М., 1978. Н. Е. Хазанова. АЗЕПИНЫ, содержат в молекуле кольцо азепина ц (см. ф-лу). Многие А. разлаг. на воздухе; нали- чие электроноакцепторных заместителей их стаби- лизирует. Получ.: р цня интронов с бензолом; расширение дигидропиридинового кольца. Произ- водные А., напр. имизин и карбамазепин,— лек. ср-ва. I--------1 АЗЕТИДИН (триметиленимин) HNCH2CH2CH2, жидк. с аммиачным запахом; tm 63°С; cf“ 0,8436; смешивается с водой и спиртами. Получ. циклизацией у-галогенпропил- аминов. Кольцо А.— фрагмент молекул пенициллинов и цефалоспоринов. АЗИДНАЯ ГРУППА (азидогруппа) —N3. Имеет строение, промежуточное между тремя предельными структурами с преобладающим вкладом первых двух: — N = N = N:«-> — N — Й = Ы:о~N —N = 15: . Линейна (см., напр., структурную ф-лу CH3N3; централь- ный атом Na имеет гибридизацию sp, Na — sp2, N, — spx (1 < x < 2). В алиф. азидах А. г. проявляет отрицат. ии- дукц. эффект. С аром, кольцом может вступать в р, л- или л, л-со- пряжение, проявляя соотв. поло- жит. или слабый отрицат. мезомер- пый эффект; константы Гаммета Ол, 0,37, а„— 0,08, о+ —0,54, o'— Н£ 0,11. Осн. св-ва проявляет атом No. В ИК спектрах арил- и алкилазидов проявляются асим- метрия. и симметрия, валентные колебания в областях 2135—2090 и 1300—1270 см-’1. В УФ спектрах алиф. азидов имеются две полосы, напр. для C/.H9N.4 Хма,!С 285 (л-э-л*- иерсход) и 215 нм (sp2->n*), ex соотв. 25 и 500. Колияеств. определение А. г. в арил- и алкилазидах основано: на вос- становлении ее арсенат-ионами до аминогруппы и иодомет- рия. титровании образовавшихся арсенит-ионов; в азидах к-т— на газометрич. определении N2, выделившегося в ре- зультате перегруппировки Курцпуса. Е. Е. Миллиареси. АЗИДЫ, производные азотистоводородной к-ты HN„. Неорг. А.— соед. общей ф-лы X(N3)„, где X — гл. обр. металл, п — степень его окисления. При трении, легком ударе, нагревании разлаг. со взрывом (исключение — А. щел. и щел.-зем. металлов). Получ. взаимод. солей металлов с NaN3 (образуется из NaNH2 и N2O при 200 °C). А. тяже- лых металлов — инициирующие ВВ. См. также Свинца (//) азид, Цезия азид. Орг. А.— алкил- и арилазиды RN3 и ацилазиды, или А. карбоновых к-т, RC(O)N3. Многие А., особенно содержа- щие > 25% азидного N, взрываются при сильном нагрева- нии или ударе. Алкил- и арилазиды восст. до трпазенов и аминов, легко отщепляют N2. Получ.: взаимод. алкилгало- генидов или диалкилсульфатов с NaN3; присоединение HN3 к олефинам; действие HNO2 на RNHNH2. Ацилазиды, легко отщепляя N2, перегруппировываются в изоцианаты (см. Курциуса реакции). Получ. взаимод. хлорангидридов к-т с NaN3. Образуются при синтезе аминов (Шмидта реак- ция). Примен.: для получ. гетероциклич. соед., изоцианатов, аминов, пептидов; стабильный 2-азидо-4-метилтио-6-изо- пропиламино-сцм-триазин (азипротрии) — гербицид. Многие А. токсичны. АЗИНОВЫЕ КРАСИТЕЛИ (диазиновые красители), группа хинопиминовых красителей; производные феналина. Цвет — от красного до глубоко-черного. По сравнению с соответствующими хинониминовыми красителями, не содержащими мостикового атома азота, у А. к. наблю- дается повышение цвета (см. Цветности теория). А. к., не содержащие арила у атома N, нестойки к щелочам и не примен. как красители. Нек-рые А. к.— активная среда в лазерах. См. также Сафранины, Индулины, Нигрозины. АЗИНЫ, 1) шестичленные гетероаром. соед., имеющие в цикле не менее двух гетероатомов, из к-рых по крайней мере один — атом N, а также би- и полициклич. соед., включающие азинный цикл. См., напр., Диазины, Триази- ны, Бензопирид азины. 2) Соед. общей ф-лы R2C = NN = = CR'2, где R и R' — атомы водорода или орг. радикалы. Образуются при взаимод. в-ва, содержащего карбонильную группу, с гидразином. АЗИРИНЫ, содержат в молекуле остаток азирина (ф-ла I). Обладают слабыми основными св-вами, при взаимод. с концентриров. к-тами цикл раскрывается. Восст. до ази- ридинов, вступают в р-цию Дильса — Альдера с образова- АЗИРИНЫ 13
нием производных пиррола, азепина, оксипири- дина. Получ. действием алкоголятов щел. ме- таллов на тозилаты кетоксимов (см. ниже р-цию), а также термолизом или фотолизом ви- нилазидов. Жидкие А. обладают неприятным запахом, раздражают кожу. I NOSO2CeH<,CH3 АгСН2— С— R N АЗО-АЗОКСИ БН (1-[2-(2-окси-5-метилфенил-ОХХ-аз- окси)феиилазо]-2-нафтол), оранжево-красные крист.; £пл 227—229 “С; растворяется в С.С1,, бензоле, водных рас- ____________________ творах к-т и щело- й \ чей. Аналитический _ \ / реагент для селек- 0\ тивной экстракции 'N=N< 'N=N. \ Са и Sr из 0,05 М /=\ \( \ и 1 М р-ров NaOH Н3С—С )—ОН НО—? > ? соответственно; по- \ й \ / еле анализа регеве- '--' рируется. АЗОАМИНЫ, принятое в СССР техн. назв. первичных аром, аминов, применяемых в произ-ве азокрасителей. Со- держат заместители, напр. Hal, CN, AlkO, AcNH, ArNH, придающие определ. цвет красителям и повышающие устойчивость окрасок. В названиях А. рядом со словом «азоамив» стоят слово и буква, указывающие цвет и отте- нок наиб, важного красителя, получаемого с участием дан- ного А. Напр., о-нитроанилин наз. азоамиц красный Ж, 4-нитро 2-ампиотолуол — азоамин алый Ж, 4 метокси-4'- аминодифениламин — азоамин синий О. Примен.: диазо- составляющие для холодного крашения целлюлозных воло- кон (подбором композиций А. с азотолами получ. окраски нужного цвета и устойчивости); для получ. диазолей и диаза- минов. АЗОБЕНЗОЛ C6HsN = NC6Hs, оранжево-красные крист.; 68 “С, <к„к 293 °C; не раств. в воде, раств. в си., эф., хлороформе, бензоле, ацетоне, иетролейном эфире. Получ. восст. нитробензола цинковой пылью в водпо-щел. среде. Примен. в произ-ве гидразобензола. АЗОГРУППА — N = N—. Атомы N имеют яр’-гибридиза- цию, и азосоедпнениям свойственна геом. изомерия [см., напр., структурные ф-лы щрцне-азометана (I) и цис- СбН5 С«Н азобензола (II), где 0 — угол поворота группы CeHs вокруг связи С—N], А. проявляет слабые основные св-ва. В ПК спектрах характеристич. полоса поглощения vN = N в области 1400 — 1600 см-1 проявляется у цис изо- меров и несимметричных азосоединений, но в аром. соед. перекрывается полосами аром, кольца. В электронных спектрах А. имеются малоинтевсивные полосы wN->jt*-ne- реходов, к-рые обусловливают окраску азосоединепий. В спектрах аром. соед. присутствует дополнит, интенсив- ная полоса л->л*-перехода в области длин волн 280— 320 им. Качеств, р-ция: обесцвечивание азосоедипепия при взаимод. с TiCl3 в цитратном буферном р-рс. Количеств, анализ: восст. А. солями Ti (III) или Сг(П) до аминогруппы и послед, титрование избытка восстановителя или определе- ние образовавшегося амина методом Кьельдаля. Неустой- чивые алиф. азосоедипепия определяют по объему выделив- шегося при их разложении N2. Е, Е. Миллиареси. АЗОДИКАРБОНАМИД (порофор ЧХЗ-21) H2NOCN = = NCONH2, крист.; tpa3n 190—210 °C; не раств. в бензоле, воде, плохо раств. в гликолях. Получ. р-цией CO(NH2)2 с сульфатом гидразина с послед, взаимод. обра- зовавшегося NH2CONHNHCONH2 с С12 в ирисут. NaBr. Порообразователь (газовое число 0,2—0,27 м:'/кг), вулкани- зующий агент, ускоритель вулканизации. АЗО-бис-(ИЗОБУТИРОАМИДОКСИМ) (азоизобутиро- амидоксим, порофор 4X3-23) HON=C(NH>)C(CH,)SN=NC(CN,)2C(NH,)=NOH, крист.; (разд 125—148 °C. Получ. взаимод. 2,2-азо-б«с-(изо- бутиронитрила) с ЫН2ОН. Порообразователь (газовое число 0,13—0,2 м3/кг). 2,2-А 3 О -бис- ИЗОБУТИРОНИТРИЛ (поро- фор N) (CH3)2C(CN)N = NC(CN)(CH3)2, t„„ 105—106 °C (с разл.); плохо раств. в воде, легко — в сп., эф. Постепенно разлаг. с образованием радикалов (CH3)2CCN и выделени- ем N2 (при <85 °C период полураспада 1 ч); достаточно ус- тойчив при 0—5 °C; взрывается при сильном трении и ударе. Пыль очень взрывоопасна: ниж. предел воспламене- ния аэровзвеси 5,2 г/м3. Получ.: (CH3)2C(OH)CN + NH3 > -> (CH3)2C(NH2)CN + NaOCl —г А. Инициатор радикаль- ной полимеризации и теломеризации (напр., олефинов и их производных), порообразователь в произ-ве пенопластов и. пористых резин. АЗОКРАСИТЕЛИ .относятся к классу азосоединений. В за- висимости от числа азогрупп различают моиоазокрасители RN—NR', дисазокрасители RN = NR"N = NR' (R, R',R"— орг. остатки, преим. аром, и гетероц., реже — алифатиче- ские), а также полиазокрасители. Содержат незамещ. или замеш. амино- либо оксигруппы (соотв. аминоазокраситсли и оксиазокрасители), а также группы SO3H, СООН, Hal, CF3 и др., определяющие цвет, р-римость и др. свойства А. Увеличение числа амино- и оксигрупп, как и азогрупп, приводит к углублению цвета (см. Цветности теория). А.— твердые в-ва, растворимые в воде лишь при наличии в их молекулах групп SO3H, СООН или R<N+. Многие (особенно без группы SO3II и с группой NO2) горючи и в ви- де пылевоздупшых смесей взрывоопасны. Оксиа.зокраеите- ли — слабые к-ты, амипоазокрасители — слабые основа- ния. Цвет А. и их солей различен (см. Галохромия). Практи- чески всем А. свойственна положит, сольватохромия. Сильные восстановители (Na2Sn; Sn и Zn в соляной к-те) превращают А. в смесь первичных аминов (р-ция использ. в вытравном печатании, орг. синтезе, при анализе А.); сла- бые восстановители (Na2S, NallS) азогруппу не затрагивают, а восстанавливают только фувкц. группы в орг. остатках (использ. для получ. аминоазокрасителей из нитроазокра- сителей). Сильные электроф. агенты (активные соли диазо- ния, HNO3) вытесняют азогруппу в виде RN с образова- нием соотв. нового А. или RNO2. Аром. А. с группами ОН или СООН в орто-положении к азогруппе образуют с метал- лами комплексы (см. Металлсодержащие красители). Наиб, распростр. способ получения —взаимод. солей диазопия с фенолами, нафтолами, аром, аминами и нек-рыми другими орг. соединениями (см. Азосочетание). Благодаря широкому ассортименту исходных продуктов, простоте синтеза, хорошим выходам и сравнительно низ- кой стоимости А.— важнейший класс, красителей (св. 50% от общего объема пром, красителей). Ими окрашивают в цвета от желтого до синего и черного волокна всех типов (всеми способами крашения, кроме кубового), пластмассы, бумагу, кожу, мех. См. также Бриллиантовый желтый, Конго красный, Хризоидин. ® Цо л линтер Г., Химия азокрасителей, пер. с нем., Л., 1960. См. также лит. при ст. Красители органические. Л. В. Аринич. •. + _ АЗОКСИГРУППА (диазеноксид-1-группа)—N = N(O)—. Планарна, все атомы имеют гибридизацию, близкую к sp2. Связь N—N практически двойная, N —О — полутор- ная; углы около атомов N варьируют от 110 до 130° (см., напр., структурную ф-лу аром, азо- 0 ___ ксисоединения). В алиф. соед. обла- сИб: дает отри цат. индукц. эффектом. В • ,-2/ ” ' аром, соединениях А., присоединен- Ar—-, цЛц пая к аром, кольцу через пезаряж. . Jа • атом N, обладает положит, мезомер- ^>N-----Аг ным эффектом, присоединенная че- рез положит, заряж. атом N — отрицательным. Основ- ность А. слабее, чем азогруппы; протонированис. происходит по атому О. В ПК спектрах проявляются валентные колебания груп- пы NO в области 1310—1290 см1. В УФ спектрах алиф. соед. присутствуют две полосы: лм..к< 274-287 им, Вх 40—55 и Х.макс 217—223 им, & (5,0—7,2)-К)3 (переходы соотв. п->л* и л->л* в этаноле). Качеств, р-ции: цоеледо- ват. восстановление до азо-, гидразо- и аминогрупп; пере- группировка Валлаха. Количеств, определение: по Кьсль- далю после предварит, восст. до первичной аминогруппы в кислой среде. + АЗОКСИСОЕДИНЕНИЯ ArN=NAr’. Обнаруживают изо- I о- мерию, связанную с положением атома О у того или другого атома N. Восст. в азосоедииения, способны к перегруппи- 14 АЗО
ровке Валлаха. Получ.: конденсация арилгидроксилами- нов с аром, нитросоед. в щел. среде; воссг. нитроеоедпиений (напр., метилатом Na); окисл. азосоедпнепий. Токсичны. АЗОЛЫ, пятичленные гетероаром. соед., имеющие в цикле пе менее двух гетероатомов, из к-рых по крайней мере одни — атом N, а также би- и полициклич. соед., включаю- щие азольный цикл. См., напр., Триазолы, Тиазол. АЗОМЕТИНЫ , см. Шиффовы основания. АЗОСОЕДИНЕНИЯ RN=NR', где R и R' — углеводород- ные радикалы, в к-рых один или неск. атомов водорода м. б. замещены функц. группами, напр. ОН, NH2, CN. Простей- шие незамещенные алиф. А.— азометан CH3N=NCH3, аром. А.— азобензол C3HsN=NCsH3. Для А. возможна гщс-транс-изомерия, для оксизамещенных — азо-хинон- гидразоиная таутомерия. Большинство аром. А. термостабильно. Нек-рые замещен- ные алиф. А. разлагаются при 100—150 °C с образованием %2 и своё, радикалов, благодаря чему использ. как инициа- торы полимеризации и порообразователи (см., напр., 2,2'-Азо-бис-изобутиронитрил). Незамещ. А. сравнительно химически инертны, напр. не взаимод. с алкилирующими и ацилирующими агентами, не образуют солей с к-тами и не присоединяют по связи N=N (кроме Н2). При гидрировании А. образуются гидразосоединения RNH—NHR', в жестких условиях — амины RNH2 и R'NH2, что использ. для иденти- фикации и анализа А. Надкислотами А. окисляются до азоксисоединепий RN(O)=NR'. Получ.: азосочетапие; восст. питросоедииений; окисл. первичных аминов и гндр- азосоедипений; конденсация первичных аминов с нитрозосо- единениями. Наиб, применение нашли замещенные аром. А., особенно с группами ОН и NH2,— твердые окраш. в-ва, используемые в кач-ве красителей и кислотно-основных ин- дикаторов (см. Азокрасители). Л. В. Аринич. АЗОСОЧЕТАНИЕ, получение азосоединений взаимод. со- лей диазония (т. и. диазосоставляющие) с аром, аминами, фенолами или с нек-рыми в-вами, содержащими актив- ную группу СН2, напр. с анилидами ацетоуксусной к-ты, производными 1-фенил-3-метилпиразолона-5 (т. и. азо- составляющие). При этом группа ArN=N— замещает атом Н в пара- или орто-положении к амино- и оксигруппам, напр.: [С(Н5ЬрВД]сГ + I ХОН C6H5N-N-( Voh ч» ff “*НС1 \bsss/ Обычно А. проводят в водной среде (pH 2—6 и 6—И для аминов и фенолов соотв.) при 0—30 °C. Побочные р-ции: образование антидиазотатов, диазоаминосоединений, фенолов. А.— основной пром, способ получения азокраси- телей. Р-ция открыта П. Гриссом в 1864. См. также Восста- новительное азосочетание, Окислительное азосочета- ние. АЗОТ (Nitrogenium) N, химический элем. V гр. периодич. сист., ат. н. 7, ат. м. 14,0067. В природе 2 стабильных изо- топа: “N и 15N. Открыт в 1772 Д. Резерфордом. Содержит- ся в осп. в атмосфере (75,6% по массе), в связанном состоя- нии — в минералах и живых организмах. Молекула двух- атомна. Газ без цвета и запаха; —210 °C, tK„n —195,8 °C; Ср 29,12 Дж/(моль К); АН™ 0,721 кДж/моль, АНИСП 5,586 кДж/моль, S “ 191,5 Дж/(моль-К); <крит —149,9 °C, 2SB РкритЗ,9 МПа, критич. плоти. 0,304 г/см3. Степень окисл. от + 5 до —3. При обычных условиях химически инертен; при 400—500 °C взаимод. с щел. и щел.-зем. металлами с образованием нитридов, ок. 400 °C в нрисут. кат. (напр., Pt) — с О2, при 400—500 °C и давл. 27—34 МПа в присут. Fe — с Н2. При действии электрич. разряда или при раз- ложении нитридов В, Ti, Mg и Са образует активный А., к-рый энергично взаимод. с Оз и Н2, нарами S и Р, нек-ры- ми металлами. Получ. ректификацией воздуха (см. Газов разделение). Примен.: для получ. NH3; инертная среда в хим. и металлургич. процессах, при сварке металлов; в вакуумных установках, электрич. лампах, газовых тер- мометрах; жидкий А.— хладагент в холодильных уста- новках. Ф Термодинамические свойства азота, ч. 2, М., 1977. АЗОТА ГЕМИОКСИД (веселящий газ, закись азота) N2O, газ с приятным запахом; tn2I —91 °C, tK„„ —88,5 °C; раств. в воде, сп., эф., концентриров. H2SO4. В смеси с Н2, NH.-I, СО и орг. в-вами образует взрывоопасные смеси. Получ. термин, разложением NHsNO3. Анестезирующее ср-во (вызывает состояние, подобное опьянению). АЗОТА ДИОКСИД NO2, бледно-желтая жидк.; tnn —11,2 °C, („„и 21°С. Пары имеют бурый цвет и удушли- вый запах. В твердом и жидком состояниях существует в виде димера N2Oi (тетраоксида диазота), при 21—135 °C — в виде смеси NO? и N?O., выше 135 °C — в виде мономера. С водой образует UNO,. Получ.: окисл. NO в нрпсут. платиновых кат.; термин, разложение нитратов тяжелых металлон. Промежут. продукт при получении 11NO3 из NH?. Окислитель н жидком ракетном топливе, при очистке нефтепродуктов от сераорг. соед., кат. окисления орг. соед. (напр., бензола до фенола, метана до формальдегида). АЗОТА ОКСИД NO, t„„ -163,6 °C, С„„ -151,6 °C; плохо раств. в воде. Промежут. продукт в произ-ве HNO3, где его получают окислением NHa. Раздражает нервную систе- му, переводит оксигемоглобин в метгемоглобин (ПДК 0,005 мг/л). АЗОТА ТРИФТОРИД NF3, —206,78 °C, tK„n —129 °C; плохо раств. в воде. Получ. электролизом расплавл. NHiHF?. Примен. в произ-ве тетрафторгидразина. ПДК 1 мг/м3. АЗОТИСТАЯ КИСЛОТА HNO2. Существует только в раз- бавл. водных р-рах. Соли и эфиры наз. нитритами. АЗОТИСТОВОДОРОДНАЯ КИСЛОТА (азоимид) HN3, жидк. с резким запахом; 1„л —80 °C, tK„n 36 °C; 1,13; раств. в воде; взрывается при нагрев., ударе или трении. Соли наз. азидами. Получ.: взаимод. N2O с NaNHa; < действие разбавл. H2SOi па азиды металлов. АЗОТИСТЫЕ ИПРИТЫ RN(CH 2СН2С1)2. Для соед. с R = СН3 и R = СН2СН2С1 соотв. 1„л —65 и — 4°С, Гки„ 71 °С/9 мм рт. ст. и 124—126 °С/10 мм рт. ст., d‘“ 1,130 и 1,2348. Высококипящие жидк., плохо раств. в воде, хоро- шо — в орг. р-рителях. Медленно pear, с водой, энергич- но — с окисляющими и хлорирующими агентами (эти р-ции использ. для дегазации А. и.). Получ. из |3-оксиэтил- амипов RN(C112CI12OII)2 обменом ОП-т’руппы на хлор, ОВ (по заруб, данным). Поражают глаза, кожу, органы ды- хания; смертельная конц. 0,25—1,0 мг/л при экспо- зиции 5 мин, смертельная доза при резорбции через кожу ок. 20 мг/кг. Нек-рые аналоги А. и. (напр., новоэмбихин)_ противоопухолевые ср-ва. Защита от А. и.— противогаз и спец, одежда. АЗОТНАЯ КИСЛОТА HNO3, 1„л —41,6 °C, tK„„ 82,6 °C (с разл.); плотность 1,522 r/см3; с водой смешивается во всех соотношениях и образует азеотроп (68,4% по массе HNO3; 1КИ„ 121,9 °C). Образует кристаллогидраты. Сильная одно- основная к та. Окислитель. Получ.: окисл. NH3 кислородом воздуха при 750 °C пли при 875 - 900 °C. и повышенном давл. л присут. платиновых кат. с дальнейшим окисл. образовав- шегося NO до NO2 и абсорбцией последнего водой; окисл. атмосферного N2 с послед, поглощением его оксидов водой; в лаб.— разложением нитритов 112SO.(. В СССР выпускает- ся 97—98%-пая, 58—60%-пая и 47%-ная (по массе) А. к. Примет: для произ-ва азотных и комплексных удобрений, H2SO<, Н3РО4, ВВ, красителей и др.; компонент «нитрую- щей смеси» (с II2SO4); для травления и растворения метал- лов в металлургии. Мировое произ-во ок. 50 млн. т/год (1978). АЗОТНОЕ ЧИСЛО, отношение (в %)массы N2, выделив- шегося при взаимод. орг. соед. с фепилгидразипом или фе- нилгидразиповой солью фепнлгидрааин Р-карбоновой к-ты, к массе анализируемого в-ва. Характеризует содержание хиноидных групп в в-ве. При определении А. ч. смесь анализируемого в-ва с реагентом нагревают до 150—160 °C, после завершения р-ции измеряют объем выделившегося Nj. При этом А. ч. = 100 q/a, где q — масса азота (в г), а — на- веска в-ва (в г). Для хиноназина, напр., А. ч. составляет 13,2. АЗОТНЫЕ УДОБРЕНИЯ , содержат в кач-ве основного ци- тат. элемента азот. Различают след, виды А. у.: аммиач- ные, в к-рых практически весь азот находится в виде своб. NH3, напр. жидкий Nils, аммиачная вода-, аммонийные, напр. (NH4)2SO3; нитратные (селитры), содержащие азот в виде нитратов, наир. NaNO3, NIUNO?; амидные, напр. мочевина; малорастворимые медленно денет пующие, напр. мочевино-формалъдегидчые удобрения. При длит, примене- нии А. у. подкисляют почву (исключение — калийная, нат- риевая, кальциевая селитры и цианамид Са); наиб. потен- циальной кислотностью обладает (NH?)2SO4. А. у. особенно эффективны в районах, обеспеченных влагой, и в условиях орошения (кроме нитратных удобрений). Дозы внесения А. у. в СССР 30—100 кг/га (в пересчете на азот). Мировое произ-во 53,8 млн. т/н>д (в пересчете па азот), в т. ч. в СССР 9,15 млн. т/год (1979). АЗОТОЛЫ (нафтолы AS), принятое в СССР пазв. арил- амндов 2-оксн-З-нафтойной к-ты, а также о-оксикарбоновых АЗОТОЛЫ 15
К-Т, ЯВЛЯЮЩИХСЯ про- изводными, напр., карбазола, антраце- на, и |3-кетокарбоно- вых к-т. В названиях А. буквы, следующие за словом «азотол», могут означать: 1) природу ариламид- ного остатка в арил- амиде 2-окси-З-наф- тойной к-ты, напр. азотол МНА — лт-ни- троанилин, азотол ПА — п-анизидин (ф-ла 1); 2) цвет кра- сителя, получаемого с участием данного А., напр. азотол К (коричневый) — п-хлоранилид 2-окснкарбазол-З-карбоновой к-ты (ф-ла И), азотол 2Ж (желтый) — 2,5-диметокси-4-хлор- анилид ацетоуксусной к-ты (ф-ла III). А.— порошкообраз- ные крист, в-ва; раств. в орг. р-рителях и водных р-рах щелочей. Получ. взаимод. аром, аминов с хлорангидрндами о-оксикарбоновых к-т или эфирами |3-кетокарбоновых к-т. Входят в состав диазаминолов и раппдозолей. Азосостав- ляющие (диазосоставляющне — азоамины или диазоли) для холодного крашения целлюлозных волокон. АЗОФИОЛЕТОВЫЙ [магнезон, 4-(4-нитрофенилазо) ре- зорцин], темно-красные крист.; tax 199—200 °C; не. раств. в воде, плохо раств. в кипящем сп., ацетоне и толуоле, хорошо — в водных р-рах щелочей. Кислотно-основной ин- дикатор (при pH И—13 переход окраски от желтой к фиолетовой), в т. ч. для тит- рования орг. к-т в спиртах, кетонах, ДМФА. АЗО-ХИНОНГИДРАЗОННАЯ ТАУТОМЕРИЯ , подвиж- ное равновесие между азоформой (А) и хинонгндразонной формой (В) оксназосоединений: Таутомеры различаются положением Хиа1!С в видимой облас- ти спектра; форма Б обычно окрашена глубже (см. Цвет- ности теория). Положение равновесия зависит от поляр- ности и основности р-рителя и от структурных факторов. Так, при введении во фрагмент а электроноакцепторных групп (напр., NO? в пара-положение к азогруппе) доля фор- мы Б увеличивается; у в-в с нафталиновым фрагментом б доля формы Б больше, чем у аналогичных производных бен- зола. Из-за наличия внутрнмол. водородной связи между группой ОН и азогруппой у о-оксиазосоедннений равнове- сие по сравнению с равновесием у n-оксипроизводных сдви- нуто в сторону азоформы, особенно когда фрагмент б — остаток бензола. Оксиазосоединения не только алкилируют- ся и ацилируются по группе ОН, но и дают производные формы Б (гидразоны, гидросульфитные производные). АЗУЛЕНЫ (бнцнкло [5, 3, 0] декапентаены), небензоидньге аром. соед., содержащие конденсиров. систему из 5- и 7-член- ного циклов. Атомы углерода 5-членного цикла несут нек-рый отрицат. заряд, а 7-членного — положительный, что и обусловливает биполярное строение А., склонность их к электроф. замещению. Простейший представитель — азу- лен (см. ф-лу): (пл 99 °C, tK„„ 170°С, ц 1.00D. Азулен и его Ш замещенные окрашены в синий или фио- летовый цвет; раств. в минер, к-тах, ме- дленно окисл. на воздухе, ок. 300 °C изомеризуются в нафталины, легко обра- зуют комплексы с триннтробензолом и пикриновой к-той. А. содержатся в эфир- ных маслах (напр., ромашки, полыни). Получ.: циклиза- ция 10-членных циклич. соед.; действие диазоуксусного эфира на индан или его производные; взаимод. пиридина с циклопентадиеном или их гомологами. АИРНОЕ МАСЛО, эфирное масло из корневищ аира. Вяз- кая желтая жидк. с камфорным запахом; dt 0,950 — 0,970, 16 АЗОФИОЛЕТОВЫЙ пм 1,500—1,508, [а]’° от 4-7 до 4-20’ I tncn 94 °C; кислотное D О число s(3, эфирное число 5—15; не раств. в воде, раств. в сп., диэтилфталате, бензилбензоате. Осн. компоненты — аза- рон, камфора, сесквитерпены. Душистое в-во в ликеро-во- дочном произ-ве, парфюмерии; сырье для получ. айрола. АЙРОЛ, смесь пахучих продуктов, получаемая обработкой ОН) kkk /ОН N' аирного масла концентриров. р-ром щелочи с послед, рек- тификацией. Вязкая жидк.; (кип 140—150 °С/10 мм рт. ст.; d‘“ 0,92—0,99,п° 1,510— 1,518; раств. в сп., не раств; в воде; (вен 168 °C. Душистое в-во в парфюмерии. АЙМАЛИН (тахмалин), алка- лоид, содержащийся в некото- рых видах раувольфии. Крист.; . , . , плохо растворяется в воде и сп. СН3 Антиаритмическое ср-во. 5 АКАРИЦИДЫ (митициды), вещества И' препараты для уничтожения клещей (гл. обр. растительноядных). В кач-ве А. используют тонко дисперсную серу, известково-серпый отвар, минер, масла, нитрофеполы и их эфиры, орг. соед. серы, оловоорг. соед., производные дпфенилкарбипола, хиноксалина н бензимидазола, N-метилкарбаматы. Св-вами А. обладают также мн. фосфорорг. инсектициды (ипсек- тоакарнцпды), однако к ним у клещей сравнительно быстро вырабатывается устойчивость. См. также Пестициды, Бромпропилат, Дикофол, Дииобутон, ДНОК, Тетради- фон. АКАРОИД, твердое в-во красного или желтого цв.; (Ря-И 75—85 °C, (пл 110—134 °C; кислотное число 60—100; не раств. в воде, раств. в низших спиртах. Содержится в тра- вяном дереве сем. лилейных; добывают на западе Индии, в Австралии. Пленкообразующая или подкрашивающая добавка для цветных спиртовых лаков. См. также Смолы природные. АКВАМЕТРИЯ, совокупность методов количеств, опреде- ления воды. Наиб, широко примен. титриметрич. методы с использ. Фишера реактива, позволяющие определять от 0,5-10~5 до 100% (по массе) воды в анализируемом образ- це. При определении не менее 0,01 г воды навеску исследуе- мого в-ва высушивают в термостате при 100—105 °C; о кол-ве воды судят по уменьшению массы навески. При со- держании в образце более 0,3 г воды последнюю отгоняют в виде азеотропа с орг. р-рителем (бензол, толуол, ксилол) и измеряют объем отогнанной воды (метод Дина и Старка). Примен. также методы А., основанные на измерении оптич., электрич. н др. физ. величин, зависящих от кол-ва воды в исследуемом образце. Реакционной А. наз. методы функционального анализа, основанные па определении воды, выделившейся или по- глощенной в результате хим. р-ции с участием анализируе- мого в-ва в неводной среде. Эти методы примен.: для опре- деления неорг. н орг. в-в, в т. ч. оксидов н гидроксидов ме- таллов, спиртов, сложных эфиров, к-т, аминов, элементо- орг. соед.; для изучения состояния воды в твердых в-вах (гидратах глинозема, цеолитах, ионообменных смолах и др.), кинетики реакций орг. соед., гидратации биополиме- Sob; для установления основности гетерополикислот и др. I Митчелл Дж., Смит Д., Акваметрия, пер. с англ., 2 изд., М., 1980. Ф. Б. Шерман. АКВАТОЛ, бризантное водонаполненное В В, состоящее из гранулированного NH4NO3, тринитротолуола, горючих доба- вок и воды. Примен. на открытых работах в скважинах диам. 150—300 мм. Инициируется дополнит, детонатором. АКВОКОМПЛЕКСЫ , комплексные соед., в к-рых лиганда- ми служат молекулы воды. В водных р-рах многозарядные катионы всегда образуют А., к-рые в отличие от гидратпров. ионов, напр. щел. металлов, характеризуются точным зна- чением координац. числа и определ. расположением лиган- дов вокруг центр, иона, напр. 1Ве(Н2О)4]2+ имеет тетра- эдрич. строение, [Со(Н2О)в]2+ — октаэдрическое. Крист. А. отличаются от кристаллогидратов солей более прочной связью молекул воды с ионом металла; кристаллпзац. вода м. б. связана также с анионом соли. Возможно наличие одновременно координиров. и кристаллизац. воды, напр. в квасцах [ Fe(H2O)e]SO4- Н2О. АККУМУЛЯТОРЫ электрические, гальванические эле- менты, предназначенные для многократного использования (об устройстве и принципе действия А. см. Химические ис- точники тока). При заряде А. реагенты регенерируют в ре- зультате пропускания через систему электрич. тока от внеш, источника в направлении, обратном направлению тока при разряде. Способность к регенерации обычно обеспечивают подбором таких реагентов, к-рые в окисл. и восстановл. со-
стояниях трудно растворимы в электролите. Поэтому про- дукты электрохим, р-ций осаждаются непосредственно на тех же электродах, к-рых они образуются. В результате не происходит смешивания этих продуктов и нарушения целост- ности электродов. Наиб, распространенные А.— свинцовые Pb|H2SO4| |РЬО2|РЬ, железо-никелевые Fe|KOH|NiOOH|Ni и кадмий- никелевые Cd]KOH|NiOOH|Ni (вертикальными черточ- ками обозначены границы между электродами и электро- литами). Для пих удельная энергия составляет 30—40 Вт'Ч/кт, число циклов заряд-разряд, возможных в течение срока службы, ок. 103, кпд 0,4—0,7. Л. лримен. в системах запуска двигателей внутр, сгорания, в подводных лодках, космич. аппаратах и т. д. Энергозапас Л., выпускае- мых ежегодно в мире, составляет 108 кВт-ч, причем емкость их изменяется от 1 () - до 103 А-ч. Свинцовые и кадмий-пи- келевьге А. могут быть герметичными, что упрощает их обслуживание. Разработаны и применяются серебряно- цинковые A. ZnjKOH + K2ZnO2|AgO или Ag2O|Ag, к-рые дают высокое напряжение (1,85 В) и имеют большую уд. энергию. S Д асояа М. А., А г у ф И. А., Современная теория свин- цового аккумулятора, Л., 1975. См. также лит. при ст. Химиче- ские источники тока. А. М. Новаковский. АКОНИТИН, алкалоид (ф-лу см. в ст. Яды растений}, со- держащийся в растениях рода аконит (Aconitum); U 202— 203 °C; [а]о + 19° (хлороформ); хорошо раств. в хлоро- форме, умеренно — в сп., ацетоне, плохо — в эф., бензоле. Входит в состав препарата акофита —раздражающе-отвле- кающего ср-ва при радикулитах, ревматизме и невралгиях. АКОНИТОВАЯ КИСЛОТА (пропен -1,2,3-трикарбоновая к-та) НООССН=С(СООН)СН2СООН, U 195 °C (с разл.); раств. в воде и сп. Соли и эфиры А. к. паз. аконитатами. Получ. дегидратацией лимонной к-ты. При быстрой пере- гонке отщепляется СО2 и образуются ангидриды цитраконо- вой и итаконовой к-т. Антиоксидант. АКРИДИН, бледно-желтые крист.; Гпл 111° С, 346 °C (с. возг.); хорошо раств. в орг. р-рителях (р-ры обладают синей флуоресценцией). Очень устойчив химически, с силь- ными к-тами образует соли, с трудом вступает в р-ции замещения. Содержится г " II (Г 1 в кам.-уг. смоле. Синтезируют конден- 1U. II сацией дифениламина с муравьиной или эг щавелевой к-той. Примен. для гравиме- трия. анализа О2. АКРИДИНОВЫЕ КРАСИТЕЛИ, применяют для окраши- вания натур, шелка и нек-рых нетекст. материалов в желтый (R = Н пли алкил) или оранжевый (R = арил) цвет. Важ- нейшие А. к.— основной желтый К (R = Н, R' = СНз), основной желтый 3 (R =R' = СНз), акридиновый оранжевый (R = С6Н5, R = В). Получ. конденсацией аром, л-диами- нов с альдегидами с по- н Н следующей циклизацией у* 2 (нагреванием с концентри- L I I 1 С1~ Ров- H2SOi) и окислением (обычно О2 воздуха в при- I сут. НС1). Нек-рые А. к. * биологически активны (см., напр., флавакридина гидрохлорид). Особая группа А. к.— хинакридоны линейные. АКРИЛАМИД СН2 =CHC(O)NH2, U 84,5 °C, Un 125 °С/25 мм рт. ст.; хорошо раств. в воде, метаноле, эта- ноле, ацетоне, диоксане, плохо — в хлороформе, гептане, бензоле; ниж. КПВ 25 г/м3. Получ. гидролизом или ката- литич. гидратацией акрилонитрила. Мономер для получ. полиакриламида и разл. сополимеров; модификатор ре- зиновых смесей. Раздражает слизистые оболочки (ПДК 0,2 мг/м3). АКРИЛАТНЫЕ КАУЧУКИ (акриловые каучуки) [—CH2CH(COOR)—СН2СН(Х)—],», где R = = алкил С2 — С», X = CN, ОСН2СН2С1 и др. Наиб, распространен бутнлакрилатный каучук — БАК (R = = С4Н9, X = CN). Мол. м. 700—1700 тыс., плотн. 1,02—1,10 г/см3, U от —25 до —35 °C; не кристаллизуется. Раств. в углеводородах. Получ. эмульсионной сополимери- зацией акрилата с 5—15% акрилонитрила или |5-хлорэтил- винилового эфира; в р-цию часто вводят третий мономер, напр. винилхлорацетат, |3-хлорэтнлметакрилат. Вулкани- зуются аминами в сочетании с S и серусодержащпми соед., ' феноло формальд. смолами. Резины масло-, бензо-, тепло-, свето-, цвето- и озоностойки, газонепрони- цаемы; (Траст 9—11 МПа, относит, удлинение 250—400%, эластичность по отскоку 5—10% (наполнитель активная сажа). Примен. в произ-ве тепло- и маслостойких РТИ, цветных изделий, клеев, лакокрасочных материалов, для обкладки цистерн, бензобаков, валов, для изоляции кабе- лей. Производство в капиталистич. странах 8 тыс. т/год См. лит. при ст. Каучуки синтетические. АКРИЛОВАЯ КИСЛОТА (пропеновая к-та, этиленкарбо- новая к-та) СН2=СНСООН, U 12,1 °C, U„ 140,9 °C, 86 °С/100 мм рт. ст.; 1,0511 п 1,4224; смешивается с водой, сп., эф.; tBC„54,4 °C. Соли и эфиры А. к. наз. акри- латами. Получ.: окисл. пропилена в газовой фазе (кат.— Mo/V) или акролеина в жидкой или газовой фазе (кат.— Mo/V); гидрокарбоксилирование ацетилена [кат.— Ni(CO)-,J. Примен. в произ-ве полиакриловой к-ты, ионо- обменных смол, каучуков, эфиров, напр. бутил-, трет- бутил-, изобутил-, метил- и этилакрилагов, эгиленгликоль- мопоакрилата. ПДК 5 мг/м3. АКРИЛОИЛХЛОРИД СН2 = СНСОС1, жидк.; Un 75 °C; <72(° 1,1127, п* 1,4337. Получ.: взаимод. акриловой к-ты с РОСЬ или SO2CI2; дегидрохлорирование 3-хлорпропио- пилхлорнда. Примен. для получ. акрилатов, акрилового ангидрида. Раздражает- слизистые оболочки глаз и дыхат. путей. АКРИЛОНИТРИЛ CH2 = CHCN, („л—83,55 °C, t,M 77,3 °C; d~" 0,8060, пг° 1,3911; раств. в воде (7,4%) и мн. орг. р-рителях; КПВ 3—17%, UnO °C. Получ.: окислит, аммонолиз пропилена; из HCN и СН-^СН; дегидратация этилепциапгидрина. Примен. в произ-ве полиакрилонитри- ла, АБС-пластика, бутадиеи-нитрильного каучука и др. сополимеров, цианэтилцеллюлозы, акриламида, метилакри- лата, [-глутаминовой к-ты, адиподипитрила. ПДК 0,5 мг/м3. Мировое произ-во ок. 2 млн. т/год (1980). ф Далин М. А., Колчин И. К., Серебряков Б. Р., Нитрил акриловой кислоты, Баку, 1968. АКРИХИН [дигидрат дигидрохлорида 2-метокси-6-хлор-9- -(1-метил-4-диэтиламипобутиламнио)акридина], U 248— 250 °C; раств. в воде и сп. Противомалярийное ср-во. 2НС1«2НгО АКРОЛЕИН (2-пропеналь, акриловый альдегид) СН2 = СНСНО, жидк. с удушливым запахом; t„.,, —87,7 °C, Un 52,7 °C; <F° 0,8389, тг° 1,4013; раств. в воде (20,85% при 20 °C), орг. р-рителях; Un —29 °C, т-ра самовоспламе- нения 234 °C, КПВ 2,8—31%. Получ. окислением пропиле- на воздухом (кат., напр., молибдат Bi). Примен.: в синтезе метионина, глицерина, акриловой к-ты, пиридина, fS-пико- лина, лек. ср-в; для получ. сополимеров, напр. с акрило- нитрилом и метилметакрилатом; дубильное в-во. ПДК 0,2 мг/м3. АКРОЛЕИНА ДИМЕР (2-формил-3,4-ди- гидро-2Н-пирап), U—100 °C, tKlln 151,3 °C; раств. в воде; tBC„ 48 °C (открытый тигель). II | Получ. нагреванием в автоклаве акролеина \л/\гпл и бензола в ирисут. гидрохинона при 170 °C. О СНО Примен. для получ. лек. ср-в и красителей. АКСИАЛЬНОЕ И ЭКВАТОРИАЛЬНОЕ ПОЛОЖЕНИЯ, пространственные расположения ламестителей в молекулах алициклич. и неаром. гетсроциклич. соединений — соотв. перпендикулярно к плоскости, в ко- а торой находится большинство ато- / а мов, образующих цикл, или в той Tz'&l же плоскости. Аксиальные замести- / ? тели обозначаются буквой а, эква- / ториальные — е (см. ф-лу циклогек- ° сана). Для большинства заместите- а а лей экваториальное положение энер- гетически более выгодно, чем аксиальное (см. Конформа- ции). Термин «экваториальное положение» примен. и в др. смысле (см. Апикальное положение). АКТИВАТОРЫ ВУЛКАНИЗАЦИИ, ингредиенты резино- вых смесей, повышающие степень сшивания макромолекул каучука при вулканизации. Способствуют улучшению мех. св-в резин (прочности при растяжении, сопротивления раз- диру, усталостной выносливости и др.)- Примен. гл. обр. АКТИВАТОРЫ 17 ♦ 2 ХЭС
при серной вулканизации. Наиб, широко использ. 7пО (3—5% от массы каучука), реже — MgO, CaO, CdO и нек-рые орг. соед., иапр. этаноламипы, дпбутиламмопий- олеат, тиомочевина. Эффективность оксидов металлов воз- растает при их примен. совместно с высшими жирными к-тами, напр. стеариновой или олеиновой. АКТИВАЦИОННЫЙ АНАЛИЗ (радиоактивационный анализ), основан на измерении энергии излучения и перио- дов полураспада радиоактивных изотонов, образующихся в исследуемом в-ве при облучении его ядерными частицами (нейтронами, протонами, а-частицами и др.) и у-квантами. Образование изотопов происходит в результате ядерпых р-ций. Количеств, анализ обусловлен тем, что активность изотопа пропорциональна числу ядер исходного в-ва, участвовавшего в ядерной р-ции. При т. и. абсолютном А. а. содержание определяемого компонента рассчитывают по зависимости активности изотопа от потока активирующих частиц, времени облучения, вероятности протекания ядер- ной р-ции и т. и. Этот метод примен. редко, т. к. имеет вы- сокую погрешность и связан со значит, экснерим. труд- ностями. Гораздо чаще использ. относит. А. а., основанный на сравнении активностей исследуемого образца и образца, в к-ром содержание определяемых элем, -точно известно. В радиохим. варианте А. а. активность изотопов изме- ряют после их выделения из облученного образца и радио- хим. очистки (см. Радиохимическая чистота, Изотопов разделение). Инструментальный вариант, в к-ром облучен- ные образцы исследуют без разрушения, пригоден для ма- териалов с малыми сечениями активации или быстрорас- падающихся материалов и характеризуется более высокими пределами обнаружения. Наиб, распространен нейтронно-активац. анализ, при к-ром исследуемое в-во облучают тепловыми нейтронами с энергией 0,025 эВ, способными активировать почти все хим. элементы, начиная с Na; при этом пределы обнаружения составляют 10-6—10-14 г, а для 50 элем.— менее 10-9 г. Быстрые нейтроны (с энергией ок. 14 МэВ) активируют нек-рые легкие элем. (О, N, F и др.); пределы обнаруже- ния— 10-5—10 ’7 г. Активация протонами и а-частицами позволяет определять легкие элем, в очень малых кол-вах (10~9—10 ’° г). Гамма-активационный анализ по пределам обнаружения легких элем, на 1—2 порядка уступает мето- дам, основанным на активации заряж. частицами. Достоинства А. а.: высокая специфичность, возмож- ность одноврем. определения ряда примесей в одной навеске образца, отсутствие поправки контрольного опыта, т. к. все операции, в т. ч. травление образца для удаления поверх- ностных загрязнений, проводят после облучения. Недостат- ки: относительно малая доступность источников активирую- щих частиц и у-квантов (ядерных реакторов, циклотронов, нейтронных генераторов, линейных ускорителей и т. п.), радиац. опасность. Осн. области применения А. а.: анализ чистых в-в, в т. ч. материалов, применяемых в радиоэлект- ронике, атомной энергетике, авиационной пром-сти и др.; анализ геол, объектов; экологич. исследования; медицина. А. а. впервые был применен венг. химиками Д. Хевеши и Г. Леви (1936) и сов. физиком А. А. Гринбергом (1940). • Кузнецов Р. А., Активационный анвлиз, 2 изд., М., 1974. М. Н. Шулепников. АКТИВАЦИЯ МОЛЕКУЛ, передача молекулам энергии, достаточной для преодоления потенц. барьера, разделяю- щего исходное и конечное состояния системы. Происходит при столкновениях молекул в условиях, когда сохраняется максвелл-больцмановское распределение по энергиям (тер- мическая А. м.); при этом энергия передается в осн. на по- стулат. , вращат. и колебат. степени свободы молекулы; элект- ропно-возбужд. состояния, как правило, не образуются. Возможна также А. м. за счет теплового эффекта предшест- вующих хим. р-ций, когда нарушается первоначальное макс- велл-больцмановское распределение молекул (т. н. химиче- ская А. м.); такая активация происходит без столкновений. А. м. может происходить и в результате к.-л. внеш, воз- действия на реагирующую систему. Наиб, распространены А. м. под действием света, при соударениях молекул с быстрыми электронами, при ускорении молекул в сверх- звуковом сопле или ионов в электрич. поле. Поскольку в ходе хим. р-ции уменьшается конц. молекул с высокой энергией, термин. А. м. ведет к восстановлению равновесного распределения молекул по энергиям, т. е. к релаксации системы. Если время релаксации меньше вре- мени, в течение к-рого прореагирует соответствующее число активных молекул, сист. находится в равновесии и скорость р-ции пе зависит от механизма А. м. В противном случае, 18 АКТИВАЦИОННЫЙ напр. в газофазных мономол. р-циях при низких давл.,- скоропь р-ции полностью определяется А. м. С. Я. Уманский. АКТИВИРОВАННОГО КОМПЛЕКСА ТЕОРИЯ (теория переходного состояния, теория абс. скоростей р-ций), осно- вана на предположении, согласно к-рому переход хим. сист. из начального состояния (реагенты) в конечное (про- дукты) связан с образованием активированного комплекса (АК), или переходного состояния. Энергия и геом. конфигу- рация АК соответствуют вершине потенц. барьера при дви- жении сист. вдоль координаты р-ции — седловой точке на поверхности потенциальной энергии. Время жизни АК определяется значением (kT/ h)~1 (/< и h — константы Больцмана и Планка, Т — абс. т-ра) и составляет ~ 10~п с. Несмотря на это, АК формально считают молекулой, об- ладающей постулат., вращат. и колебат. степенями свободы, причем вместо одного из ее норм, колебаний рассматривают движение вдоль координаты р-ции. А. к. т. постулирует термодинамич. равновесие между реагентами и АК. На этом основании константа скорости р-ции к выражается ур-нием: K = *L f±exD( - к h 7F pl где и F — статистич. суммы АК и реагентов соотв. (см. Термодинамика статистическая), Е — изменение энергии сист. при переходе от реагентов к АК. Значение Ё^ складыва- ется из высоты потенц. барьера пов-сти потенц. энергии и разности энергий нулевых колебат. уровней АК и реагентов. Это ур-ние позволяет в принципе вычислить к, а след., и абс. скорость р-ции. Для такого расчета необходимо знать , а также моменты инерции и частоты колебаний АК, определяющие значение 1^ (Т обычно известно из эксперим. данных). Из-за малого времени жизни АК эти величины нельзя измерить экспериментально. В принципе их следует определять на основании расчета пов-сти потенц. энергии методами квантовой химии. Такие расчеты сложны и трудо- емки и пока реализованы лишь для простых систем. По- этому параметры АК часто оценивают интерполяцией из- вестных из опыта значений для реагентов и продуктов. Величину практически можно интерпретировать как энергию активации (см. Аррениуса уравнение), если пренеб- речь слабой (по сравнению с экспоненциальной) температур- ной зависимостью статистич. сумм и множителя kTlh. Иногда употребляют термодинамич. форму записи ур-пия для константы скорости р-ции: «- где AS и АН— изменения соответственно энтропии и эн- тальпии активации при переходе от реагентов к активиро- ванным комплексам. Как правило, осн. вкладе АН5"* дает Е^, a AS^ определя- ется в основном статистич. суммами AS^/&~ Inf-F7 jF). Осн. положение А. к. т.— гипотеза о термодинамич. рав- новесии между реагентами и АК — пе имеет строгого обос- нования. Ограниченность этой гипотезы выявляется, если рассматривать движение сист. вдоль координаты р-ции на всем пути от реагентов до продуктов, а не только вблизи вер- шины барьера. Из-за обмена энергией между координатой р-ции и остальными степенями свободы в последних может нарушаться первоначально равновесное распределение энер- гии (см. Динамика элементарного акта). Гипотеза о рав- новесии, след., равносильна предположению, что обмен энергией сбалансирован настолько, что практически не изменяет первонач. распределений. Таким образом, А. к. т. как физ. теория не вполне совершенна. Однако простота и универсальность позволяют применять ее к достаточно сложным хим. системам, для к-рых физически более обос- нованные динамич. расчеты неосуществимы. При обычных для хим. р-ций т-рах качеств, предсказания А. к. т. неиз- менно согласуются с экспериментом. Этим объясняется ее исключительная роль в химии — А. к. т. лежит в основе представлений о реакц. способности и механизме р-ций. При выводе ур-ния для константы скорости р-ции движе- ние по координате р-ции считается классическим. Иногда необходимо вводить квантовые поправки, учитывающие влияние возбужденных электронных состояний (см. Адиа- батическое приближение), а также возможность туннель- ного эффекта. ( А. к. т. разработана Э. Вигнером, М. Поляни, Г. Эйрин- гом, М. Эвансом в 30-х гг. 20 в.
* Глесстои С.^Лейдлер К:, Эйр и нт Г., Теория абсолютных скоростей реакций, пер. с англ., М., 1948; Респи- kas Р., в кн.: Modern theoretical chemistry, ed. by W. H. Miller, v. 2, N. Y.— L., 1976, p. 269—322. M. В. Базилевский. АКТИВНОСТЬ термодинамическая, величина, круто вво- дят для записи в удобной форме экспериментально най- денных или теоретически вычисленных значений хим. по- тенциалов компонентов реального р-ра. Для г-того ком- понента р-ра активность а, определяется соотношением 0 0 щ = щ + RTlnat, где щ и щ — хим. потенциал ком- понента соотв. в данном и стандартном состояниях. Числ. значение А. зависит от выбора стандартного состояния, от к-рого ведут отсчет хим. потенциала компонента. В стан- дартном состоянии ai = 1. Для р-ров неэлектролитов соотношение, определяющее А., по форме аналогично зависимости pi от состава, справед- ливой для идеального р-ра: = ц“ + RTlnNi, где pj — хим. потенциал чистого в-ва г, Nt — его мольная доля в р-ре. Поэтому в результате замены конц. компонен- тов их активностями ур-ния, описывающие хим. и фазо- вые равновесия в реальных р-рах, сохраняют тот же вид, что и соотношения для идеальных р-ров. Отклонение св-в реального р-ра от св-в идеального характеризуется коэф, активности у< = at/Nt. Для электролита, диссоциирующего в р-ре па V, катионов и v2 анионов, й = ViV1V2 , где т— моляльпая конц. электролита, у± — средний ионный мо- ляльпый коэф, активности, v = Vi + v2. Выбор стандартного состояния компонента для определе- ния его А., строго говоря, произволен, однако в р-рах неэлектролитов как для р ригеля, так и для растворенного в-ва чаще всего в качестве стандартного выбирают состоя- ние чистого в-ва при данных давл. и т-ре. В этом случае отклонение yt от 1 означает, что р-р не подчиняется Рауля закону, для бинарного р-ра это отклонение определяет знак неидеальности. При у< > 1 неидеальность считается поло- жительной, при yt < 1 — отрицательной. Иногда оказывает- ся более удобным для растворенного неэлектролита 3 ис- пользовать в качестве стандартного состояния его состояние в\ таком гипотетич. р-ре с нек-рыми св-вами предельно разбавл. р-ра и концентрацией cs, равной единице (чаще всего мольной долей), чтобы в предельно разбавл. р-ре вы- 0 поднялось условие: Jis = Jis + RT\ncs. Это условие обеспечивает равенство единице в предельно разбавл. р-ре соответствующего коэф, активности уя = as/cs- При таком выборе стандартного состояния отклонение ys от 1 означает, что р-р не подчиняется Генри закону, в этом случае положит, неидеальности бинарного р-ра теперь отвечает условие Ys < 1 (если конц. выражена в мольных долях). Необ- ходимо подчеркнуть, что различным способам выражения 9 конц. соответствуют различные значения Ц/ в стандартных гипотетич. р-рах с единичной конц. и, следовательно, разные значения at в одном и том же р-ре. В р-рах электролитов в качестве стандартного состояния для р-ритсля всегда выбирают состояние чистой жидкости, для растворенного в-ва — состояние гипотетич. р-ра, обеспечивающее приближение у± к единице по мере, при- ближения концентрации к нулю. Активности компонентов р-ра как ф-ции его состава при пост, т-ре н давл. связаны ур-нием Гиббса — Дюгема: SNidlnai = 0. Для определения at и yt в-в, давл. паров i к-рых можно измерить, использ. соотношением = fjf", где at — активность компонента, определенная при выборе в качестве стандартного состояние чистого в-ва, f° и f, — ле- тучесть этого компонента соотв. в состоянии чистого в-ва и вр-ре. При очень низких давл. пара, если пар можно считать идеальным газом, справедливы соотношения: at = pjp^ yt = pt/p‘Nt, где pt — парц. давл. пара г-того компонента над р-ром, р° — давл. насыщ. пара чистого в-ва при данной т-ре. Если растворенное в-во нелетуче, А. р-рителя, в частности воды в водных р-рах электролитов, обычно измеряют изо- пиеетич. методом (см. Изопиестические растворы}, А. растворенного в-ва затем, находят интегрированием ур-ния Гиббса — Дюгема. Для этой же цели иногда применяют криоскопия, определение А. р-рнтеля. Прямые измерения А. электролитов осуществляют потенциометрия, методами. При описании фазовых равновесий условие равновесия хим. потенциалов данного компонента в каждой из фаз 2* м-. б. заменено равенством его активностей, если последние для обеих фаз определены для одного и того же стандартного состояния. Через активности, реагирующих в-в выражают также условие хим. равновесия (см. Константа равнове- сия}. Понятия А. н коэф, активности введены Г. Льюисом в 1907. ф Пригожин И., Дефэй Р., Химическая термодина- мика, пер. с англ., под ред. В. А. Михайлова, Новосиб., 1966, с. 95-108. АКТИВНЫЕ КРАСИТЕЛИ, содержат в молекуле атомы или группы атомов (наир., остаток еггм-хлортриази- на, хлор- или фторпиримидипа, хлорхипоксалина, —SO2CH2CH2OSO3Na, —NHCOCII^Clb, — NHCOCBr = — СН2, —NI-ICOCH2CH2CH2OSO:iNa), способные взаимо- действовать с функц. группами волокна (ОН, NHj, SH) с образованием ковалентных связей. Благодаря этому проч- но удерживаются на волокне, в т. ч. при мокрых обработ- ках. А. к. раств. в воде. По хим. классификации А. к.— преим. моноазокрасите- ли и их металлич. комплексы, антрахиноновые и фтало- цианиновые красители, реже — дисазокраситсли. Примен. гл. обр. для окрашивания целлюлозных волокон, шерсти, натур, шелка, реже — полиамидных волокон. Осн. стадии крашения: сорбция красителя волокном, фиксация (хим. взаимод. красителя с волокном), удаление химически несвязанного и гидролизоваипого красителя. Пе- рво дич. крашение целлюлозных материалов осуществляют в присут. NaCl или Na2SO< (10—60 г/л) и кальциниров. со- ды (1 — 10 г/л), NasPOz, (10—20 г/л) или NaHCO3 (10— 30 г/л). Щелочь добавляют через 20—30 мин после начала крашения. При непрерывном способе ткань плюсуют (про- питывают) р-ром, содержащим смачиватель (2—5 г/л), Na2SO4 (5—30 г/л), загуститель (5 г/л 10%-ного р-ра альги- ната Na), NaHCO3 (5—20 г/л) или кальциниров. соду (15—20 г/л), затем отжимают, сушат (80—100 °C), запари- вают в течение 2—8 мин при 101—103 °C и тщательно про- мывают водой. Шерсть окрашивают в течение 1 ч в р-ре, содержащем краситель, Na2SO3 (10%), выравниватель (0,5—1,5%), СНзСООН (4—5% 30%-ной к-ты), при 98— 100 °C. Красильный р-р с погруженным в него материалом нагревают от 40 до 100 °C в течение 1 ч, выдерживают при этой т-ре 1 ч, охлаждают до 80 °C, добавляют 25%-ный р-р NH3 (1—3%) до pH 8—8,5 и выдерживают при 80 °C 10 мин. В СССР А. к. подразделяют на группы, предназначен- ные для крашения конкретного вида волокна, напр. для шерстяного (активные Ш), полиамидного (активные П). А. к. для целлюлозных волокон делят на группы в зависи- мости от температурного режима крашения: окрашиваю- щие при 30 °C (активные X), при 60 °C (активные Т), при 80 °C (активные). Торговые названия наиб, распростр. зарубежных А. к.: для шерсти — процилапы (Великобрита- ния), ланазоли (Швейцария), верофиксы и хосталаны (ФРГ); для целлюлозных волокон — проционы SP (Ве- ликобритания); для целлюлозных и белковых волокон — проционы MX и проционы Н (Великобритания), ремазолн и левафиксы (ФРГ), цибакроны (Швейцария), диактонЫ (Япония); для полиамидного волокна — процинайлы (Ве- ликобритания). ф Андросов В. Ф., Голомб Л. М., Синтетические кра- сители в текстильной промышленности, М., 1968. М. Г. Романова. АКТИВНЫЙ УГОЛЬ (активиров. уголь), углеродный ад- сорбент с развитой пористой структурой. Хорошо адсорби- рует орг. в-ва, плохо — аммиак, воду. Для адсорбции в мик- рбпорах (размер < 3,0 нм, объем до 0,6 см'’/г) характерей гл. обр. механизм объемного заполнения; в мезопорах (3,0—200 нм, объем до 0,5 см3/г, УД. пов-сть до 400 м2/г) происходят нолимол. адсорбция и капиллярная конденса- ция. Макропоры (> 200 им, объем до 1,2 см3/г, уд. пов-сть до 2 м2/г) выполняют в А. у. транспортную ф-цию. Получ.: карбонизация и активация (парогазовая — в присут. водя- ного пара и СОг, химическая — в присут. солей металлов, напр. ZnCl2) ископаемых и древесных углей, торфа, дре- весины, скорлупы кокосовых орехов и др. при 500—900 °C; термин, разложение синт. полимеров, напр. поливиии- лиденхлорнда. Примен.: для улавливания паров летучих р-рителей с целью их рекуперации; для очистки водных р-ров (напр., при рафинировании сахара, в произ-ве спиртных напитков), питьевой воды, сточных вод; адсор- бент и носитель каталитич. (хе.мосорбционных) добавок В противогазах; неподвижная фаза в газоадсорбц. хромато- АКТИВНЫЙ 19
графин; в вакуумной технике, напр. для создания сорбц. насосов; для очистки крови и поглощения вредных в-в из желудочно-кишечного тракта. S Бутырнп Г. М., Высокопористые углеродные мате- риалы, М., 1976. М. Е. Селин. АКТИВНЫХ СТОЛКНОВЕНИИ ТЕОРИЯ, основана па предположении, согласно к-рому газофазная хим. р-ция осуществляется при столкновении частиц (атомов, молекул). Поскольку число Z столкновений в ед. времени, рассчитан- ное на основе кинетич. теории газов, на 10—15 порядков больше реальных скоростей р-ций, допускается, что взаи- модействуют лишь те частицы, кинетич. анергия столкнове- ния к рых превышает нек-рую критич. величину Е — энергию активации. Скорость р-ции w определяется произведением Ze"E/R7’, где R — газовая постоянная, Т — абс. т-ра. Кроме того, вводят представление о стерическом факторе, учи- тывающем необходимость благоприятной для р-ции ориен- тации молекул в момент их столкновения. А. с. т. была раз- работана С. Аррениусом и Я. Вапт-Гоффом в 80-х гг. 19 в. и применена для расчета скоростей нек-рых простых р-цнй. Дальнейшее развитие А. с. т. получила в рамках совр. пред- ставлений о динамике элементарного акта р-ции. АКТИН, белок мышц. Состоит из одной полипептидной цепи мол. м. 46 000. Глобулярные молекулы А. (G-актин) способ- ны объединяться в длинные цепи (нити), свернутые в двой- ную спираль (F-актин). Взаимод. А. с миозином, при к-ром образуется их эквимолекулярный комплекс (актомиозин), лежит в основе мышечного сокращения (см. Миозин). АКТИНИЙ (Actinium) Ас, радиоактивный хим. элемент III гр. периоднч. сист., ат. н. 89. Известно 12 изотопов с мае. ч. 216 и 221—231; наиб, долгоживущий 227Ас (Г,. 21,7 го- да), к-рый является 6- и а-излучателем. Открыт А. Дебьер- ном в 1899. 227Ас и 228Ас присутствуют в урановых и торие- вых рудах; содержание в земной коре 6-1О~1о% по массе. Серебристо-белый металл с гранецентриров. кубич. решет- кой; вследствие радноакт. распада светится в темно- те, (пл 1050 °C, (кип 3590 °C, Ср 27,2 Дж/(моль-К), S°>g 56,5 Дж/(моль-К), ДНпл 12,6 кДж/моль. По хим. св-вам подобен лантану. Степень окисл. + 3. Легко pear, с Ог, Н2, галогенами. Из водных р-ров осаждается в виде гидроксида, фторида, оксалата, фосфата. Образуется при облучении 226Ra нейтронами в ядерном реакторе; выделяется экстракт и сорбц. методами. Получ. восст. AcF3 парами Li. Примен. в науч, исследованиях. Высокотоксичен (до- пустимая конц. 227Ас в открытых водоемах 34,8 Бк/л, в воздухе рабочих помещений 1,3-10“6 Бк/л). Каралова 3. К., Мясоедов Б. Ф., Актиний, М., 1982. АКТИНОИДЫ (актиниды), семейство из 14 радиоакт. элем. 7 периода периоднч. сист.: торий Th, протактиний Ра, уран U, нептуний Np, плутоний Ри, америций Ат, кюрий Ст, берклий Вк, калифорний Cf, эйнштейний Es, фермий Fm, менделевий Md, нобелий No н лоуренсий Lr. Наиб, долгоживущие изотопы имеют Th и U. Эти элем, встречаются в прир. минералах, преим. в рассеянном со- стоянии. Кроме того, в природе встречаются изотопы Ра и следовые кол-ва изотопов Np и Ри, к-рые образуются в ядерных р-циях изотопов U с нейтронами. Другие А. в при- роде не обнаружены; они получ. облучением U и нек-рых трансурановых элем, в ядерных реакторах нейтронами или на ускорителях ядрами легких элементов. Ми. изотоны об- разуются при подземных ядерных взрывах и м. б. выделены из грунтов. Серебристо-белые металлы очень высокой плотности (до 20,5 г/см3). Наиб, легкоплавки Np и Ри ((пл ок. 640 °C). Для остальных А. до Es включительно (пл > 850 °C. Fm, Md, No и Lr не получ. в металлич. со- стоянии. А.— очень сильные электроположит. элементы: легко pear, с Ha, О2, Na, S, галогенами и др. Однако в ком- пактном состоянии сравнительно устойчивы на воздухе. В мелкодисперсной форме пирофорны. Близость А. по хим. св-вам и их сходство с лантаноидами обусловлены аналогичным строением двух внешних элект- ронных оболочек этих семейств. У элем, этих семейств про- исходит заполнение третьих снаружи оболочек — 5/'-<>болоч- ки у А. и 4/'-оболочки у лантаноидов. А. отличаются от лан- таноидов разнообразием степеней окисления (напр., у Ат от +2 до +7). Наиб, устойчивая степень окисл. при пере- ходе от Th к U увеличивается с +4 до +6, затем по ряду U — Np —Ри — Ат она монотонно снижается до + 3 и сохраняется такой для всех последующих членов семейства, за исключением No, к-рый имеет устойчивую степень окисл. + 2. В водных р-рах А. со.степенями окисл. +2, +3 и +4 20 АКТИВНЫХ существуют в виде гидратиров. катионов. Для А. в степенях + 2 f окисл. +5 и +6 характерны ионные формы МО2 и МО . С ростом атомного номера радиусы однотипных ионов А монотонно уменьшаются (явление актиноидного сжатия). Все катионы А. образуют с анионами NOg , CI и СЮ хорошо растворимые в воде соли. В степенях окисл. +4 я + 6 А. избирательно извлекаются из азотнокислых р-ров три-и-бутилфосфатом и другими орг. экстрагентами, что широко использ. в технологии выделения А. из руд и облу- ченного ядерного топлива. А. обладают высокой склон- ностью к образованию комплексных соед., особенно с кисло- родсодержащими аддендамн; комплексообразующая способ- ность обычно снижается по ряду М4+ > МО2 > М3+ > МОг. Th, U и Ри производятся в промышленных масштабах я имеют большое военное и хозяйств, значение. А. токсичны, в особенности изотопы с малыми периодами полураспада, поэтому работа с большинством из них про- водится дистанц. методами с применением защитных при- способлений. • С и б о Р г Г., Кац Дж., Химия актинидных элементов, пер, с англ., М., I960; Келлер К., Химия трансурановых элементов, пер. с англ., М_, 1976. Н. Н. Крот, АКТИНОМЕТРИЯ, измерение интенсивности света I. Примен. в фотохимии для определения квантовых выходов р-ций. Использ. хим. методы измерения 7, а также физи- ческие при помощи фотоэлементов, фотогальванич. ячеек и термоэлементов. Хим. методы основаны на определении I с помощью стандарта — к.-л. хорошо изученной фото- хим. р-ции, проводимой в тех же условиях, что и изучаемая. Для стандартных р-ций использ. ряд в-в, наз. актиномет- рическими, напр. в газовой фазе — пары ацетона (в спектр, области 250—320 нм) и NO (147—185 нм), в жидкой — р-ры K3[Fe(C2O4)3] (250—580 нм), UO2C2O4 (208—436 нм), K[Cr(NH3)2(NCS)4] (360—750 нм) и др. Если весь па- дающий свет поглощается актинометрия. в-вом, I находят по ф-ле: 1 = n/st<& [в Эйнштейн/(с-см2)], где п — число молей прореагировавшего актинометрия, в-ва, определяемое экспериментально, ( — время облучения, s — площадь, на к-рую падает свет, Ф — квантовый выход распада актинометрия, в-ва, зависящий от длины волны па- дающего света (табличная величина). Квантовый выход продукта X, напр. для р-ции А —> X + Y + ..., определя- _ dH/dt ,,, - ется из ур-ния Фх = , где <7Х — число образовавшнх- ся молей АКУСТИЧЕСКАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ, изучении распространяющихся в в-ве X, а — доля поглощаемого в-вом А света, основана на ...... _ . .. . ._ звуковых воли. Акустич. спектрометры обычно имеют излучатель и прием- ник вынужд. звуковых колебаний с пьезоэлектрич. датчи- ком. Методами А. с. измеряют фазовую скорость С и коэф, поглощения а звуковых волн при разл. частотах коле- баний V. В лаб. практике обычно v изменяют от 104 до 10’ 'Гц. Требующийся для измерений объем ошибка измерений С и плотность р в-ва, в-ва составляет \ ~ ) . Относит. а — 5—10%. Зная _ ________ . лить адиабатич. сжимаемость |3 = (рС2)-* Оптич. методами (по рассеянию света) можно изучать можно опреде- как ф-цию V. также звуковые волны, возникающие и исчезающие в среде вследствие теплового движения частиц. А. с.— один из методов исследования быстрых гомог. хим. р-ций и физ. процессов. Звуковые волны вызывают локальные отклонения состояния среды от термодинамич. равновесия, после чего происходит релаксация. Напр., продольные волны создают адиабатич. сжатия и разреже- ния среды, сопровождающиеся возрастанием или уменьше- нием т-ры и соответствующим смещением равновесия хим. р-ций. Изучая зависимость С и а от V, можно определять времена релаксации и находить константы скоростей таких р-цнй, к-рые сопровождаются изменением энтальпии или объема реагентов, устанавливать величины этих измене- ний, выяснять механизмы р-ций. А. с. позволила изучить мн. р-ции диссоциации, комплек- сообразования, переноса протона, конформац. превращения, возбуждение и дезактивацию внутрнмол. колебаний в газо- образных и жидких, в т. ч. в биологически активных, сре- дах. В тв. телах исследуют образование и исчезновение де- фектов в кристаллах, нек-рые резонансные явления. Перс- пективны акустич. исследования гетерог. р-ций. * Михайлов И. Г., Соловьев В. А., Сырни- ков Ю. П., Основы молекулярной акустики, М., 1964; Методы исследования быстрых реакций, под ред. Г. Хеммиса, пер. с англ., М., 1977. М. И. Шахпаронов.
АКЦЕПТОРОВ СВОБОДНЫХ РАДИКАЛОВ МЕТОД (метод ингибиторов), служит для измерения скорости гене- рирования своб. радикалов в сист. по расходованию спе- циально введенного акцептора (А.) радикалов. Основан па том, что нек-рые в-ва обладают специфически высокой реакц. способностью к своб. радикалам определ. строения, напр. 12 — к алкильным радикалам, фенолы и аром, амины — к алкоксильным и пероксидным. Условия опыта подбирают такими, чтобы А. реагировал только со своб. радикалами, а радикалы — только с А. Концентрацию А. измеряют хим. или физ.-хим. методом (наир., спектрофотомстрически). Если в сист. протекает ценная р-ция, введение А. ее инги- бирует. Время, за к-рое израсходуется весь ингибитор, рав- но периоду индукции р-ции. Определив это время, можно вычислить скорость расходовании А. и скорость иницииро- вания, если она постоянна. Метод широко примен. для изу- чения кинетики полимеризации и окисления, в частности за- рождения и вырожд. разветвления цепей при окислении орг. соед., распада инициаторов на радикалы, эффекта клетки, конкуренции гомолитич. и гетеролитич. распада молекул. а-АЛАНИН (а-аминопропионовая K-Ta)CH3CH(NH2)COOH. L-a-Аланин— крист.; [a]J° +14,2° (конц. 10 г в 100 мл 6н. НС1); рКа СООН и NH2 соотв. 2,34 и 9,6; раств. в воде, ограниченно — в сп., не раств. в эф.; входит в состав белков, особенно богат им фиброин шелка; в своб. виде содер- жится в крови человека; биосинтез — переаминировапн- ем из пировиноградной и глутаминовой к-т. D-a-Аланин (tn., 295 °C с разл.) содержится в полипептидах бактериаль- ных стенок; получ. аминированием а-галогенпропионовой к-ты. АЛИЗАРИН (1,2-диоксиантрахинон), красные крист.; ?ii„ 289 °C, tKm 430 °C; раств. в сп., эф., бензоле, плохо — в воде. Содержится п виде гликозида в корнях марены красильной (Rubia tinctorium), откуда О ОН 11 Добывался с древних времен и ис- н | польз, как протравной краситель. Со 2-й пол. 19 в. получ. синтетически, Г || К | напР- нагреванием (щел. плавлением) 2-хлорантрахиноиа или Na-соли 2-аи- || трахипопсульфокислоты с NaOH в О присут. KNO2 (окислитель). В ограпич. масштабах примен. как ярко-красный протравной краситель (но алюминиево-кальциевой протра- пе), а также как исходный продукт в производстве крапп- лака н нек-рых др. красителей. АЛИЗАРИН САФИ РОЛ АЛИЗАРИН С (ализариновый красный С), оранжево-жел- тые крист.; t,M 300 °C; раств. в воде, сп., не раств. в СНС13. В воде рКа 2 5,5, рК а 9,5. Реагент дли фотометрия, определения А1 при pH 3,9—4,6, а также Sc, Y и ^(предел обнаружения А1 0,04 мкг/мл, Х>и2с 423, Х.М*11С 500, езоо1-104); адсорбционный индикатор для аргентометрия. определения CNS (переход ок- раски от желтой к красной); ки- слотно-основной индикатор (при pH 10,0—12,1 переход окраски от фиолетовой к желтой); метал- лохромный индикатор для тит- риметрич. определения Zn, Th, Sc, Y (переход окраски от крас- ной к желтой). Б, твердое синее в-во; раств. в воде. Получ. сульфированием 1,5-диоксиантрахииоиа олеу- мом с послед, нитрованием образовавшейся 1,5-диоксиант- рахинон-2,6-дисульфокпслоты и поест. 1,5-диокси-4,8-ди- нитроантрахинон-2,6-дисульфокислоты действием Na2S. Промежут. продукт в сив- NH2 О ОН тезе дисперсных красителей I | I (продукты галогенирования, ^ИХ^^х^хЧ^/ХОзН N-алкилирования или С-ари- I лирования 1,5-диокси-4,8- Н 0 дпамипоаитрахинона). 1,5- 3‘" Т 1Г I Диокси-4,8-диаминоаптрахи- ОН О NH2 нон-2, 6-дисульфокислота при действии H2SO4 в присут. Н3ВОз десульфируетси с. образованием моносуль- фокислоты, к-рая ограниченно примен. как синий кислот- ный краситель. АЛИЗАРИН КОМПЛЕКСОН (Ь4-(карбоксиметил)-М- [(9,10-дигидро-3,4-диокси-9,10-диоксо-2-антраценил)метил] глицин), желто-коричневые крист.; t„3 179—180 °C; не раств. в воде, раств. в ДМФА. пиридине, водных р-рах щелочей. Реагент для фотометрия, определения F- в виде О Н О ОН ,сн,соон сн-ьГ хсн2соон тройного комплекса с La (или Се) в сре- де вода — ДМФА при pH 3,6—4,2 (предел обнаруже- ния 0,014 мкг/мл; RH (RLa) р X "430.Х 2h570, макс ’ макс Хойт 620, fc62() 1,4- 104); металлохромный индикатор для титриметрич. определения Ba, Са, Cd, Sr при pH 10 (пе- реход окраски от синей к красной), Си, In, Pb, Zn при pH 4 (от красной к желтой). АЛИЗАРИНОВОЕ МАСЛО, состоит гл. обр. из Na-солей сульфоэфиров рициполевой к-ты; содержит также др. орг. в-ва, ок. 23% (по массе) воды. Вязкаи прозрачная жидк. от желтого до темно-коричневого пи.; раств. в воде, сп., эф., ССЦ, дихлорэтане. Получ. сульфатированием техн, касторо- вого масла концеатриров. H2SO<: с послед, нейтрализацией (обычно р-ром NaOH). Эмульгатор для жирующих в-в в кожев. пром-сти, смачиватель, выравниватель пром-сти, компонент авиважных и замасливающих компози- ций. АЛИЗАРИНОВЫЙ ЖЕЛТЫЙ 2Ж (протравной желтый, салицил желтый, натриевая соль 5-[(3-нитрофенил)азо]са- лициловой к-ты), желтые крист.; растворяется в воде и этиловом спирте. Кислот- но-осцовпой индикатор (пе- реход окраски от желтой к коричневой при pH 10,0— jyf) в текст. ОН COONa «АЛИФАТИЧЕСКИЕ АМИНЫ», техническое название продукта аминирования синт. жирных к-т Си— С2о. Содер- жит не менее 76,5% (по массе) моноалкиламинов, не более 15% вторичных аминов. Воскообразная серовато-белая или желтая масса; t„;, 33—38 °C; раств. в бензоле, хлороформе, изопропаноле, гексане, плохо — в воде. ПАВ, критич. кон- центрация мицеллообразования (ККМ) 0,05%, поверх- ностное натяжение при ККМ 37 мН/м. Эмульгатор обрат- ных эмульсий, флотореагент-собиратель, ср-во против слежи- вания минер, солей, ингибитор коррозии в кислых средах. АЛИФАТИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ (соед. жирного ряда, жирные соед., ациклич. соед.), углеводороды (метан, этан, этилен, ацетилен и др.) и их производные (к-ты, спирты, амины и др.), углеродные атомы в к-рых связаны между собой в открытые линейные неразветвл. пли разветвл. цепи. Молекулы насыщ. углеводородов (алканов) обладают большой гибкостью вследствие низких барьеров вращении вокруг ординарных углерод-углеродных связей; наличие кратных связей обусловливает существование геом. изоме- ров. А. с. широко распространены в природе: углеводоро- ды — в природном газе и нефти, их производные — в рас- тит. и животных организмах. АЛИЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат в моле- кулах один или неск. циклов, состоящих из атомов углерода (за исключением аром. соед.). Моноциклич. соед. подраз- деляют но числу атомов С в цикле па малые (3 пли 4), обыч- ные (5—7), средние (8—12) н макроциклы (более 12). А. с., содержащие песк. циклов в молекуле, в зависимости от чис- ла циклов делят на би-, три- и полициклические. Циклы в таких соед. м. б. изолированными или сочлененными (соотв. ф-лы I и II), могут иметь один, два, три и более общих атомов (соотв. спиросоединення, напр. ф-лы III, конденсированные соед., напр. IV, мостиковые соединения, напр. V, и полиэдрические соединения, напр. VI). Многие А. с. встречаются в природе, напр. нафтены, нафтеновые к-ты, терпены, стероиды. Наиб, практич. значение имеют циклогексан, его гомологи и производные, 1,3-циклопента- АЛИЦИКЛИЧЕСКИЕ 21
диен, гексаглор-1,3-циклопентадиен, пинен, декалин, ада- мантан. АЛКАЛОИДЫ, азотсодержащие орг. основания прир. (преим. растит.) происхождения. Помимо С, Н и N, молеку- лы А. могут содержать атомы S, ре- же — С1 или Вг. А. обычно присваи- Н3СО вают тривиальные названия по про- дуцирующим их растениям. Наиб, принятая классификация основана НзСО на строении углеродно-азотного ске- лета молекулы (напр., дитерпено- вые алкалоиды, изохинолиновые алкалоиды, пиридиновые алкалои- ды, пуриновые алкалоиды, пептид- ные алкалоиды, хиназолиновые ал- калоиды, хинолиновые алкалоиды). А. классифицируют также по фило- генетич. признаку, объединяя в одну группу выделенные из растений одного рода (напр., связан др. гетероцикл. Наиб, изучены эметин и протоэме- тин (ф-ла I), а также глюкоалкалоиды ппекозид II и алан- гизид III (в ф-лах R — остаток глюкозы). Пск рые А. и. обладают большой противопротозойной активностью. С2Н5 СН2СНО I все соед., __________ ... г.. __ . л... . х ., алкалоиды дафнифиллума, алкалоиды ипекакуаны, алкалоиды ликопо- диума). Многие А., особенно сложного строения (напр., морфин, хинин), специфичны для растений определ. родов и даже семейств, что широко использ. для установления их фило- генетич. родства. Структурное многообразие и относит, дос- тупность А. позволяют широко использовать их в кач-ве модельных соед. при изучении взаимосвязи структуры с физиологической активностью или физико-химическими св-вами. Выделено неск. тысяч А. Многие из них обладают специ- фич., зачастую уникальным физиол. действием н использ. в медицине (наир., галантамин, платифиллин, теобро- мин). Нек-рые А.— сильные яды (напр., аконитин, стрих- нин, тубокурарин, пирролизидиновые алкалоиды). ф О рехов А. П., Химия алкалоидов, 2 изд., М., 1955; Ю н у- с о в С. Ю., Алкалоиды. [Справочник]. 3 изд., Тапт., 1981; В о i t Н. G., Ergebnisse der Alkaloidchemie bis I960..., В., 1961. С. Ю. Юнусов. АЛКАЛОИДЫ ДАФНИФИЛЛУМА, выделены из расте- ний рода дафнифиллум (Daphniphyllum) сем. дафнифил- лумовых (Daphniphyllaceae). Включают ок. 30 представи- телей. Содержат в молекуле (за редким исключением) оста- ток 2-азабицпкло[ 3,3,11 лопана. Различают след. осн. но но 12 OR н3согс н,со но о о Ш сн2 0R АЛКАЛОИДЫ ЛИКОПОДИУМА (алкалоиды плауна), выделены из растений рода плаун (Lycopodium). Включают ок. 100 представителей. Относятся к пиридиновым алкалои- дам. Содержат в молекуле одно (лусидулин— ф-ла I, сера- Н,с I н 9 . 16 Н3С н 111 и 10 I № ..-СН- и 18 , СН н 'S| -Н re Н,С IV он 9 V группы А. д.г группу дафнифиллина (ф-ла I), секодафни- .............................. филлина (II), дафнилактона-А (III), дафнилактона-В (IV), юзуримина (V), юзурина (VI). АЛКАЛОИДЫ ИПЕКАКУАНЫ, выделены гл. обр. из рас- тений Psychotria ipecacuanha .Stokes и Psychotria granadensis Benth, относящихся к сем. Rnbiaceac (мареновых), и расте- ний рода Alangium. Включают ок. 20 представителей. Со- держат в молекуле остаток тетрагндропзохинолина, с к-рым 22 АЛКАЛОИДЫ тинин — II) или несколько (ликоподия — III, цернуин____ IV) колец пиперидина, а иногда также и кольцо пиридина (лпкодин — V). Наиб, распространены ликоподии и его производные (ок. 30); их многообразие обусловлено стереоизомерией и наличием разл. заместителей — кстогруппы ацетильной и гидроксильной групп, чаще всего в кольцах В и D, а также двойной связи в кольце А. Для производных лпкодина ха- рактерно присутствие N-метильной группы в кольце А и кето- группы в кольце С. А. л.— крист, в-ва с сильными основ- ными св-вами.
АЛКАЛОИДЫ СЕКУРИНЕГИ, выделены йз растейий родов секурипега (Securinega) и филантус (Phyllanthus) сем. молочайных (Euphorbiaccae). Включают ок. 20 представите- лей. Содержат в молекуле скелет секу- q рицина или норсекуринина (ф-ла I). II Многообразие А. с. обусловлено разл. пространств, расположением колец А, В, О С и D, а также присутствием окси- и \ U ff метоксигрупп в кольцах А и С. Нек-рые /Т-'Д \ А. с. обладают стимулирующим действи- / а | В >Са ем на центр, нервную сист., противо- опухолевой активностью, угнетают аце- тилхолииэстеразу. I АЛКАЛОИДЫ ЭЛАОКАРПУСА, выделены из нек-рых видов растений рода элаокарпус (Elaeocarpus) сем. элао- карпусовых (Elaeocarpaceae). Включают более 30 представи- телей. Различают неск. групп А. э.: 1)аром. С16-алкалонды, содержащие в молекуле четыре (как в элаокарпине — ф-ла I) или три (как в изоэлаокарпицине — II) цикла; алкалоиды элаокарпинового ряда могут иметь разл. сочленения колец В и С и при обработке щелочами легко переходят друг в дру- га; II легко переходит в I при нагревании в щсл. среде; 2) дне- новые Cis-алкалоиды, содержащие и молекуле цикл элаокар- пина с частично восстановленным аром, кольцом (напр., изоэлаокарпилин — III и псевдоэпи изоэлаокарпилин — IV); многообразие этой группы объясняется разл. прост- ранств. расположением колец В, С и D; 3) алкалоиды, со- держащие скелет из двенадцати атомов С; подразделяются наэлаоканидины (напр., элаокапидин А — V) и элаоканины (элаокацин А — VI). Последние содержат в молекуле два (VI) или три (элаоканнн D — VII) сопряженных цикла. АЛКАМОНЫ, технические продукты, содержащие смеси ка- тионных ПАВ [C„H2„+1OCH2N+(CH3)(C2H5)2][CH3SO4 ] и [C„H2„+1O(C2H4O)2CH2N+(CH3)(C2H5)2][C6H5SO3' ], где п = = 10—18. Вязкие жидк. от желтого до коричневого цвета; раств. в воде, сн. Получ. переэтерификацией диэтиламино- метилэтилового эфира высшими жирными спиртами (или моноэфирами высших жирных спиртов и диэтиленглпколя) с послед, переводом амина в четвертичную аммониевую соль р-цией с диметилсульфатом (или метиловым эфиром бензолсульфокислоты). Антистатики, мягчители, смачива- тели в текст, пром-сти. АЛКАНСУЛЬФАМИНОВЫЕ КИСЛОТЫ RR'NSO3H, где R = алкил, аралкил, R' = Н или алкил. Твердые в-ва; раств. в воде, плохо — в к-тах. Устойчивы к р-рам щелочей; гидролизуются при кипячении в кислой среде с образованием (NILs^SCh; при R-аралкил легко перегруппировываются в о-аминоарилсульфокислоты. Получ.: взаимод. аминов с SO3, хлорсульфоновой к той и др.; р-ция алкилгндроксила- минов с SO2; взаимод. изоцианатов с H2SO4. N-Хлорзаме- щенные < соли А. к.— отбеливающие и дезинфицирующие ср-ва. См. также Цикламаты. АЛКАНСУЛЬФОНАТЫ RSO3Na, где R = алкил. Наиболее важны А. с R = Ci2—Cis. Анионные ПАВ; легко раств. в воде с образованием мицеллярных р-ров. Получ.: сульфохлориро- вание парафинов при УФ или у-облученни с послед, омыле- нием алкилсульфохлоридов р-ром NaOH; сульфоокиеле- ние парафинов при УФ или у-облучении с послед, нейтрали- зацией алкансульфокислот р-ром NaOH. Основа синт. мою- щих ср-в и текстильно-вспомогат. в-в, эмульгаторы, стабили- заторы пен. См., напр., Сульфонат. ф Неволин Ф. В., Химия и технология синтетических моющих средств, 2 изд., М., 1971. АЛКЕНИЛИРОВАНИЕ, введение алкенильной группы в молекулу. Алкенилирующими агентами обычно служат га- А1С1„ логеналкенилы, напр.: C6H5MgBr + СН2 = СНСН2Вг---- ->С6Н5СН2СН=СН2 + MgBr2. АЛКИДНЫЕ ЛАКИ, получают на основе алкидных смол, гл. обр. глифталевых и пентафталевых. Содержат: р-рите- ли (уайт-спирит, сольвент-нафту, ксилол или их смеси); сиккативы; другие пленкообразующие, напр. нитроцеллюло- зу, ускоряющую высыхание покрытий при обычных т-рах и улучшающую их декоративные св-ва; меламино- или моче- вино-формальдегидную смолу (см. Меламипо-формальде- гидные лаки, Мочевино-формальдегидные лаки) и др. На- носят распылением и др. методами (см. Лакокрасочные по- крытия). Сушат при т-рах до 200 °C. Т-ра эксплуатации покрытий от —20 до 100 °C (кратковременно — до 200 °C и выше для пленок, содержащих кремнийорг. полимеры). Покрытия атмосферостойки, обладают хорошими антикор- роз. и декоративными св-вами. А. л., а также грунтовки, шпатлевки и эмали на их основе примен. для защиты изде- лий из металла (кузова автомобилей, вагоны метро, с.-х. мач шины, корпуса холодильников) и дерева (мебель, паркет- ные полы, лыжи). АЛКИДНЫЕ СМОЛЫ, термореактивные или термоплас- тичные олигомерные продукты поликонденсации поликарбо- новых к-т, полиолов и высших монокарбоновых к-т (гл. обр. жирных к-т растит, масел). Наиб, распространенные А. с. синтезируют из фталевого ангидрида и глицерина нли пен- таэритрита (соотв. глифталевые и пентафталсвые смолы) двумя способами: алкоголиз растит, масла полиолом при 240—260 °C (кат.— КОН, NaOH, Na2CO3) с послед, этери- фикацией образующихся неполных эфиров фталевым ан- гидридом (алкоголизный метод); одностадийное взаимод. жирных к-т, выделенных из растит, масла, с полиолом и ан- гидридом при 220—240 °C (жирнокислотный метод). А. с.— липкие высоковязкие в-ва; мол. м. 1500—5000; раств. в то- луоле, ксилоле, сольвент-нафте, уайт-спирите; низкомол. А. с. с большим числом своб. СООН- и ОН-групп м. б. пе- реведены в форму, растворимую в воде (т. н. водоразбавля- емые смолы). Выпускаются в виде 40—60%-ных р-ров в орг. р-рителях; цвет р-ров от светло-желтого до темно-желтого, плоти. 0,9—1,05 г/см3, т| 150—1000 мПа-c; tBCn40 °C, т-ра самовоспламенения 250—500 °C. Термореактивные (высы- хающие) А. с. содержат к-ты полувысыхающих и высыхаю- щих растит, масел, термопластичные (невысыхающие) — к-ты невысыхающих масел. По кол-ву масла различают А. с. сверхтощие (V34% от массы смолы), тощие (35—45%), средние (46—55%), жирные (56—70%), очень жирные (> 70% ). А. с. — основной вид пленкообразующих для ла- кокрасочных материалов (см. Алкидные лаки, Олифы). ф Паттон Т. К. Технология алкидных смол, пер. с англ., М., 1970. АЛКИЛ Aik, общее название одновалентных насыщ. алиф. радикалов, к к-рым относятся, напр., метил СНз, этил СНзСН2, пропил СНз(СН2)2 и изопропил (СНз)2СН, бутил СНз(СН2)з, изобутил (СНз)2СНСН2 и mpem-бутил (CH3)3C, амил СНз(СН2)4 и изоамил (СНз)2СН(СН2)2. АЛКИЛАТ (алкилбензип), смесь изопарафиновых углево- дородов, преим. Со—С9, получаемая алкилированием пзобутана техн, и-бутиленами (обычно при 0—10 °C в при- сут. концептриров. H2SO4 или при 25—30 °C в присут. HF- к-ты либо А1С1з). Осн. компоненты (до 60%)— изооктан, 2,3,4-триметилпентан, 2,2,3-триметилпентан. Жидк.; 11[ИП 40—180 °C, плотн. 0,690—0,710 г/см3, иодное число 0,35— 0,5, содержание S 0,015—0,025% , теплота сгорания (низшая) 43,8 МДж/кг. Примен. для повышения детонац. Стойкости бензинов. АЛКИЛБЕНЗОЛ, техническое название смеси гомологов бензола, гл. обр. изопропилбензола и бутилбензолов, полу- чаемой алкилированием бензола олефинами С2—Ст (обычно АЛКИЛБЕНЗОЛ 23
используют фракции газов крекинга или пиролиза нефт. сы- рья) в присутствии кат. (H2SO4, А1С13, Н3РО4, цеоли- тов). Жидк.:’«кии 105—190 °C, т-ра начала кристаллизации гс—60 °C, иодное число < 10, теплота сгорания (низшая) 40,8 МДж/кг. Примен. для повышения детопац. стойкости бензинов. АЛКИЛБЕНЗОЛСУЛЬФОНАТЫ, RCeftSOsM, где R = = алкил. Наиб, важны А. с R = Ся—С,», М = Na, NH4, триэтаноламмонип. Анионные ПАВ; хорошо раств. в воде с образованием мицеллярных р-ров, устойчивы к гидролизу. Получ. алкилированием бензола хлорпарафппами пли оле- финами с послед, сульфированием алкилбензолов SO3 и нейтрализацией алкилбензолсульфокислот р-рами щелочей или триэтаноламином. Основа синт. моющих ср-в, текстиль- но-вспомогат. в-в, пеиообразующих композиций, смачивате- лей, эмульгаторов. См., напр., Сулъфонолы. АЛКИЛДИМЕТИЛАМИНА ОКИСЬ. Технический про- дукт — 28—32% -ный водный р-р смеси алкилдиметиламин- оксидов С„Н2п+1(СНз)зМ-> О, где п = 10—18. ПАВ; кри- тич. конц. мицеллообразовапия (ККМ) 0,1% , поверхностное натяжение при ККМ 30 мН/м; устойчива при нагрев, в щел. и кислых р-рах. Получ. окисл. третичных аминов действием Н2О2. Компонент жидких моющих ср-в, стабилизатор пен и водных дисперсий, эмульгатор, смачиватель и обезжири- вающее в-во в металлообрабатывающем произ-ве, дезинфи- цирующее ср-во. АЛ КИЛ ДИ М ЕТИ Л КАР БОКСИ БЕТАИ Н (алкилдимети- ламмониоацетат), технический продукт, содержащий 30% по массе амфолитных ПАВ общей ф-лы CnH2n+aN+(CH3)2— —СН2СОО~, где п = 10—18. Светло-желтая жидк.; критич. конц. мицеллообразования (ККМ) 0,01%, поверхностное натяжение при ККМ 34 мН/м. Получ. взаимод. смеси ал- килдиметиламинов с монохлоруксусной к-той. Активная основа моющих ср-в, эмульгатор, пенообразователь и мягчитель в текст, произ-ве, смачиватель, антистатик. АЛКИЛИРОВАНИЕ, введение алкильной группы в молеку- лу. Алкилирующими агентами обычно служат алкилгалогени- ды (1,2), олефины (3), алкильные эфиры к-т (4), алиф. диазосоединения (5); СН.СОСН, + СН31 -> СНзСОСН2СНз + HI, (1) C.H5NHz + СНзС! -» C«H6NH2(CH3)C1, (2) С,Н. + СНз=СН2 -» СзНзСНзСНз, (31 СзНзОН + SO2(OC2H»)2 -> С2НзОС2Нз + C2HsO(OH)SO2, (42 С2Н6СООН + CH2N2 -> С2НзСООСНз + Ыз. ; (51 А. олефинами парафинов в нефтепереработке осуществля- ют при нагрев, и высоком давлении (термин. А.) или с ис- польз. кат., обычно к-т Льюиса (каталитпч. А.). Об А. аром, соединений см. Фриделя — Крафтса реакция. Примен. для получ. кумола, этанола, этилбензола и др. • Алкилирование. Исследование и промышленное оформление процесса, пер. с англ., М., 1982. АЛ КИЛ ПОЛИОКСИЭТИЛЕНСУЛЬФАТЫ (сульфоэток- силаты) C„H2u+iO(C2H4O)mSO3M. Практич. значение имеют А. с п = 10—18, т = 2—4 и М = Na. Анионные ПАВ; хоро- шо раств. в воде. Техн, продукт (оксанол Л-ЗС) — 30%-ный водный р-р А. с п = 10—12 и т = 3: вязкая жидк., ,d2° 1,026. Получ. А. сульфированием оксиэтилированных высших спиртов действием H2SO4, хлорсульфоновой к-ты или газообразного SO3 с послед, нейтрализацией алкилпо- лиоксиэтилеисерных к-т р-ром NaOH. Стабилизаторы пен, смачиватели, диспергаторы, эмульгаторы, активная основа шампуней. АЛКИЛСУЛЬФАТЫ ROSO3M, где R — первичный или вторичный радикал, М — Na, К, а также NH4, триэтанол- аммоппй. Наиб, важны высшие A. (R = С»—Сы). Анионные ПАВ; легко раств. в воде с образованием мицеллярных р-ров. Первичные А. получ. взаимод. спиртов с SO3, H2SO4 или хлорсульфоновой к-той и послед, нейтрализацией ал- килсерной к-ты щелочью или триэтаноламином. Вторичные А. нолуч. взаимод. а-олефипов или вторичных спиртов с H2SO-, и послед, нейтрализацией. Основа синт. моющих ср-в и текстильно-вспомогат. в-в; эмульгаторы, стабилизато- ры пен. АЛКИЛТРИМЕТИЛАММОНИЙХЛОРИД, технический продукт, содержащий 50% по массе катионных ПАВ [CnH2n+iN+(CH3)3]Cl“, где п — 10—16. Желтое или коричне- вое мазеобразное в-во; осн. масса раств. в воде, изопроиаио- ле, бензоле, циклогексане, уайт-спирите, CCL; «|>азл100 °C; критич. конц. мицеллообразования (ККМ) 0,01% , по- верхностное натяжение при ККМ 40 мН/м. Получ. по р-ции: RNHj + ЗСНзС! + 2NaOH -» [RN+(CH3)3]C1~ + 24 АЛКИЛБЕНЗОЛСУЛЬФО + 2NaCl + 2НзО. Антистатик, мягчитель в текст. пром-стЯ ингибитор коррозии в кислых средах, бактерицид, фунгИ цид, альгицид, компонент моющих и очищающих ср-в, фл<Я тореагент, экстрагент в гидрометаллургии. 1 АЛ КИЛ ФОСФАТЫ ROPO(OM)3 и (RO)2POOM. Наиб! важны A. c.R - CnH2u+i или СпПа.^ АОСгН.!),,,, где п = 6-1 20, т = 4—6, а М = К, Na, NH4. Анионные ПАВ; раств. | воде с образованием мицеллярных р-ров; диэфиры обладаю! очень высокой моющей способностью; устойчивы в щел| р-рах при иовыш. т-рах; биоразлагаемость до 90%. Получ! взаимод. высших спиртов или моноалкилполиэтиленглпко! лей с Р2О3 или РОС13 и послед, нейтрализацией продукта соотв. щелочью или NH3. Компоненты моющих и очищают щих ср-в, текстильно-вспомогат. в-в (антистатиков, замаслщ вателей и др.), эмульгаторы. См., напр., Оксифосы. АЛКОГОЛИЗ, обменная р-ция между в-вом и спиртом! К А., напр., относятся взаимод. спирта с галогенаигидри- дами (1) и ангидридами к-т (2), с эпоксисоединениями (3)/ переэтерификация'. RCOHal + R'OH -» RCOOR’ + HHal, (1) RC(O)OC(O)R + R’OH -> RCOOR' + RCOOH, (2) RCHCHR’O + R"OH -♦ (R"O)RCHCHR’OH + H2O. (3) Если для А. используют метанол, р-ция наз. метанолизом, если этанол — этанолизом и т. п. А. протекает по механизму нуклеоф. замещения. АЛКОГОЛЬДЕГИДРОГЕНАЗЫ, ферменты класса оксидо- редуктаз. Катализируют окисл. спиртов до альдегидов или кетонов. Выделены два осн. типа А. Ферменты одного из них содержат кофактор НАД и катализируют окисл. пер- вичных и вторичных спиртов или полуацеталей. Ферменты этого типа животного происхождения (но не из дрожжей) окисляют также циклич. вторичные спирты. А. другого типа содержат кофактор НАДФ; нек-рые ферменты этой груп- пы окисляют только первичные или вторичные спирты. АЛКОГОЛЯТЫ М(ОА1к% (.п — степень окисления металла), продукты замещения в спиртах атома водорода гидроксиль- ной группы на металл. А., образованные щел. и щел.-зем. металлами и первичными или вторичными спиртами,—, ионные соед., имеющие слоистую структуру; они неплавки («раэ.1200—300 °C), раств. в спиртах и NH3 (жидк.), их р-ры электропроводны; разлаг. в присут. следов влаги, СО2'и О2. А., образованные металлами III—VIII гр. периодич. сист. и любыми спиртами, начиная с С2Н5ОН, а также МОС4Н9- трет,— ковалентные соед.; они низкоплавки, летучи, гигр., хорошо раств. в неполярных р-рителях. Большинство А. по св-вам занимает промежут. положение между ионными и ковалентными соединениями. Примен.: катализаторы орг. р-ций; алкоксилирующие агенты; для получ. высокочис- тых или с высокоразвитой пов-стью оксидов и гидроксидов. См. также Алюминия алкоголяты, Лития алкоголяту.. Натрия алкоголяты, Таллия(1) алкоголяты, Tumaua(VV') алкоголяты. • Турова Н. Я., Новоселова А. В., «Успехи химии», 1965, т. 34, в. 3, с. 385 — 433; Брэдли Д., «Успехи химии», 1978, т. 47, в. 4, с. 638-78. АЛКОКСИГРУППА —OAlk. Атом О имеет такую же гиб- ридизацию, как и соседний с А. атом С. В случае яр’-гибри- дизации угол СОС близок к тетраэдри- 1,415А" ческому (см., напр., структурную ф-лу Н3С — ОЛ метилэтилового эфира). Связь С,рз— —OAlk достаточно прочная (энергия 335 'С2Н5 кДж/моль). Если А. связана с атомом С в зр2-гибридизации, атом О имеет также 8р2-гибридизацию и угол COAlk равен ~120°. Со- пряжение неподеленной пары электронов О с «-связями приводит к упрочению связи С—OAlk (энергия 380 кДж/моль; межъядерцое расстояние С—О ~ 1,36 А) и уменьшению основности А. А. пе имеет характеристич. полос в ИК области и не погло- щает в УФ и видимой областях. В спектре ЯМР сигналы протонов, напр. группы СН3О, расположены в области 3,4— 3,8 м. д. Качеств, и количеств, анализ основаны на взаимод. А. с HI с образованием Alkl, к-рый определяют хроматографически, тит- СН2СН=СН2 риметрически или гравиметрически. I АЛЛАЦИЛ (аминометрадин, катапи- H2NX^N^. рин), крист.; трудно раств. в воде, h | раств. в спиртах. Диуретич. ср-во. L .N АЛЛЕН (пропадиен) Н2С = С = СН2, II чСгН5 л-135,25 °C ( £кИ11 —34,3 °C; раств. в О ацетоне, эф., сп., н-гептане. Легко изомеризуется в метилацетилен и полимеризуется с образо- ванием полиаллена; при нагрев, с водой превращается в
ацетон. Получ.: экстрактивная дистилляция аллен-метилаце- тиленовой фракции, выделяемой из смеси продуктов пиро- лиза бензинов и средних пефт. дистиллятов; дегалогениро- вание 2,3-дигалогенпропенов цинком (лаб. способ). Примен. для получ. сополимеров с этиленом, легко поддающихся окрашиванию. АЛЛЕНА РЕАКЦИЯ, получение оксимов эфиров диалкил- фосфорных к-т из триалкилфосфитов и а-галогеннитросо- едииений: 2(RO).P + R’R"CXNO2 <RO)2PON=CR'R", где R = СНз, С2Н5; R' = Н, СНз, CF3, Cl; R" = СНз, Cl, COOAlk; X = Cl, Вг. Аналогично триалкил фосфиты, дналкилгалоген- и алкилдигалогенфосфиты pear, с а-гало- геннитрозоалканами. Р-ция открыта Ж. Алленом в 1957. АЛЛЕНЫ (1,2-диены), углеводороды с двумя кумулирован- ными углерод-углеродными двойными связями общей ф-лы R2C=C = CR2. Родоначальник гомологпч. ряда А.— аллен (R = Н). Характеристичное поглощение фрагмента С = С = С в ИК спектрах 1950 см-1, хим. сдвиг в спектре ЯМР С13 209,5 м. д. Легко вступают в р-ции электроф., нуклеоф. и ра- дикального присоединения; при этом образуются продукты последовательного взаимод. с каждой из двойных связей. Для А. характерны также полимеризация, циклодимериза- ция, диеновый синтез; многие А. легко (под действием осно- ваний) изомеризуются в ацетилены. Получ. обычно дегидро- галогенированием соед. типа R2CHCHXCXR2 или R2C = CXCR2H (X = Вг, С1). АЛЛИЛАКРИЛАТ СН2 = СНСООСН2СН = СН2, жидк.; t„„„ 122 °C, 47 °С/40 мм рт. ст.; d2" 0,9410—0,9441, п™ 1,4295—1,4320; раств. в орг. р-рителях, плохо — в воде. Легко полимеризуется под действием света, тепла, перокси- дов. Получ.: взаимод. этияенциаигидрина и аллилового спирта; этерификация акриловой к-ты аллиловым спиртом; переэтерификация низших эфиров акриловой к-ты аллило- вым спиртом в присут. сильных к-т. Примен. для получ. светопрозрачных гомополимеров и сополимеров с метилме- такрилатом и др. сомономерами. Раздражает кожу. АЛЛИЛАМИН CH2 = CHCH2NH2, („л —88,2 °C, („„„52,9 °C; d 2°0,7627, п“1,4205; расгв. вводе и орг. р-рителях; (вс„ —*29 °C, т-ра самовоспламенения 374 °C, КПВ 2,2—22%. Получ. взаимод. NH3 с аллилхлоридом. Примен. в произ-ве текстильно-вспомогат. в-в, ингибиторов коррозии, ускори- телей вулканизации, диуретиков и антисептиков, пестици- дов. Раздражает слизистые оболочки дыхат. путей и глаз, проникает через кожу (ПДК 0,5 мг/м3). АЛЛИЛАЦЕТОН (5-гексеи-2-он) СН2 = СНСН2СН2СОСН3, жидк.; („„„129,5°С; d2°0,848; раств. в орг. р-рителях, не раств. в воде. Получ. окислением кислородом 5-гексен-2-ола. Примен. для получ. сополимеров, пестицидов. АЛЛИЛ БОР-АЛЛЕНОВАЯ КОН- ДЕНСАЦИЯ, термическое взаимод. трпаллилборана и его гомологов с алленом, напр.: (СН2 = СНСН2)зВ+ „ -150°С + Н2С = С = СН2------------------. Продукты конденсации использ. для получения полициклич. и кар- касных соединений. АЛ Л ИЛ БОР-АЦЕ Т И Л Е Н О В А Я КОНДЕНСАЦИЯ , взаимодействие триаллилборана и его гомологов с ацетиленами RC = CH (R = Н, орг. радикал) при 100—180 °C, напр.: (СН2 = CHCH2)3B + RC = СН-------- Продукты конденсации использ. для получ. 1-бораадамантанов и др. полициклич. и каркасных соедине- ний. АЛЛИЛБРОМИД (3-бромпропен) H2C = CHCH2Br, (пл— 119,4 °C, („„„71,3 °C: d2°l,398, n2o°l,46545; раств. в сп., эф., хлороформе, не раств. в воде; tBCll—1,1 °C, температура самовоспламенения 295 °C, ниж. КПВ 2,7%. Получ.: вза- имодействие, аллилового спирта с РВг3; бромирование про- пилена около 300 °C. Раздражает слизистые оболочки. АЛЛИЛ ГЛИЦИД ИЛОВЫЙ ЭФИР, жидк.: („„„153,9 °C; сН2 = СНСН2ОСНгСН—СНз d “0,9698, 1,4348; раств. \ / в воде (14,7%), орг. р-ри- ® тенях. Получ. конденсацией эпихлоргидрина и Н2С = = СНСН2ОН с послед, дегидрохлорированием продукта р-ции щелочами. Разбавитель эпоксидных смол, мономер для получ. пропиленоксидного каучука. ПДК 45’ мг/м3. АЛЛ ИЛИЗОТИОЦИАНАТ (аллилгорчичное масло) CH2 = CHCH2SCN, жидк.; („„„152 °C; d2Ol,012—1,013, п™ 1,5269; раств. всп., эф., CS2, плохо — в воде; („<,„46 °C. По- луч.: взаимод. NaSCN с аллилхлоридом; из семян черной горчицы. Примен.: фумигант; для приготовления ма- зей и горчичных пластырей. Раздражает кожу и слизистые оболочки, порог запаха ок. 0,0006 мг/л. АЛЛИЛМ ЕРКАПТАН (2-пропен-1-тиол) CH2 = CHCH2SH, жидк. с неприятным запахом; („„„ 63—67 °C; d2"0,9304, я“ 1,4680; не раств. в воде, раств. в сп., эф. Получ. взаимод. аллилбромида с KHS. Примен.: мономер в синтезе высоко- мол. аллиловых соед.; в произ-ве ускорителей вулканиза- ции и синтезе пенициллинов. АЛЛИЛМ ЕТАКРИЛАТ СН2=С(СН3)С()()СН2СН^СН2, жидк.; („„„67 °С/50 мм рт. ст.; d“0,9335, 1,4358; раств. в орг. р-рителях, не раств. в воде; легко гидролизуется в кис- лой и щел. средах, полимеризуется под действием солнеч- ного света. Получ. этерификацией метакриловой к-ты алли- ловым спиртом в присут. сильных к-т. Примен. для получ. светопрозрачных гомополимеров и сополимеров с метилме- такрилатом и др. сомономерами. Раздражает слизистые оболочки. АЛЛИЛОВЫЙ СПИРТ (2-пропен-1-ол) СН2 = СНСН2ОН („л—129 °C, („„„96,9 °C; d2°0,852; п2“1,4133; смешивается с водой и орг. р-рителями; КПВ 2,5—18% , (всп21 °C, т-ра са- мовоспламенения 378 °C. Получ.: гидролиз аллилхлорида; изомеризация окиси пропилена. Примен. в произ-ве глице- рина, акролеина, аллиловых эфиров. Раздражает кожу, слизистые оболочки дыхат. путей и глаз (ПДК 2 мг/м3). л-АЛЛИЛПАЛЛАДИЙХЛОРИД [бис(т| -аллил )ди-ц-хлоро- дипалладий], желтые крист.; (разл130—131 °C; растворим- в ацетоне, хлороформе, бензоле, водных р-рах галогеноводородов. ц q _ Взаимод. с нуклеоф. реагентами. 2// /С1 V\ 2 Получ. р-цией аллилового спирта НС.' —Р4 рл |ДН или аллилхлорида с PdCl2 вТГФ. V ^Cl^ Промежут. продукт карбонилиро- Н2С 'СН вания непредельных соед. в при- п2 сут. солей Pd. N-АЛЛИЛТИОМОЧЕВИНА (тиозинамин, аллилсульфомо- чевипа) CH2 = CHCH2NHCSNH2, („л 78 °C; раств. в воде, эф., плохо — в 70%-ном сп., не раств. в бензоле. Получ., при нагрев, аллилизотиоцианата с абсолютным сп. и 30%-ным NH4OH. Ингибитор коррозии, лек. ср-во для смягчения шра- мов, спаек (иодоэтилат А. обладает также противосклеро- тич. действием). Сильный аллерген. АЛЛИЛТРИХЛОРСИЛАН CH2 = CHCH2SiCl3, жидк.; („„„111,5 °C; d2°l,2011, п2^1,4460; раств. в инертных орг. р-ригелях; pear, с водой, спиртами с выделением НС1. По- луч. взаимод. SiCU с аллилмагнийхлоридом или аллилмаг- нийбромидом. Примен. для синтеза кремнийорг. полимеров. АЛЛИЛХЛОРИД (хлористый аллил, З-хлорпропен-1) СН2 = СНСН2С1, („л—134,5 °C, („„„44,96 °C; <Г°0,937, п” 1,4157; плохо раств. в воде (0,36% ), смешивается с орг. р-ри- телями; КПВ 3—14,8% , tm„ —29 °C, т-ра самовоспламенения 420 °C. Получ. высокотемпературным хлорированием про- пилена. Примен. в произ-ве эпихлоргидрина, глицерина, аллилового спирта, циклопропана, аллиловых эфиров, лек. ср-в, инсектицидов. ПДК 0,3 мг/м3. АЛЛИЛЦИАНИД CH2 = CHCH2CN, („л—86,8 °C, („„„ 118,5 °C, </“0,8377, п2”1,4059, плохо раств. в воде (3,8%), образует с ней азеотроп ((„„„89,4 °C; 34,2% НаО), легко раств. во мн. орг. р-рителях; (всп23 °C, т-ра самовоспламене- ния 460 °C, ниж. температурный предел воспламенения 24 °C. В щел. среде изомеризуется в кротононитрил CH3CH = CHCN. Получ.: из аллилхлорида и HCN; из аллилбромида и CuCN. Сшива- ющий агент. ПДК 0,3 мг/м3 в воз- духе, 0,1 мг/л в водоемах. (л-АЛЛИЛ)(л-ЦИКЛОПЕНТАДИЕ- НИЛ)ПАЛЛАДИЙ, красные крист.; АЛЛИЛ 25
tn.,63—63,5 °C; возг. в вакууме; медлейно разлаг. на воз- духе; раств. в петролейном эфире, бензоле, не раств. в воде. Получ. взаимод. циклопентадиенида Na с л-аллил- палладийхлоридом в ТГФ. АЛЛИЛЬНАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА, изомеризация не- насыщ. соед., происходящая со сдвигом двойной связи из положения 1—2 в положение 2—3 при одноврем. миграции атома (или группы атомов) от третьего углеродного атома (аллильное положение) к первому: R" R" J.2 „к ?>С=С—С— R Rz I X R R" Rffl г li 1г 1з X—с—С—С—R R1 IV Часто к А.п. относят только прототропные перегруппировки (X = Н). А. п. происходит спонтанно или при аллильном замещении. См. также Перманентная аллильная перегруп- пировка. АЛЛИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ, происходит при атоме угле- рода, находящемся в a-положении к двойной связи (аллиль- ное положение), и часто сопровождается аллильной перегруп- пировкой. Нуклеофил при замещении по механизму S№ ата- кует у-положение по отношению к уходящей группе (1), а при замещении по механизму S.v’ — с равной вероятностью оба конца молекулы (2): II II Y- + >С=С-С-Х -» Y-C-C=C< + X- (1) II I I II I I у- + >С==С-С-Х -» С=С—С—Y + Y-C-C=C- + Х-. (2) I III При внутримол. р-ции замещение происходит в у-положе- нии к уходящей группе, напр.: ^стс— /С=сч HjC-C X^ >0 —Н3С—С + s°2 НХ С1\ / HZ С1 so А. з. при галогенировании (см. Воля — Циглера реакция) и I I О, окислении молекулярным кислородом (>С = С—С—Н —> I I I -»>С = С—С—ООН) может протекать по радикальному ме- ханизму. АЛЛИЛЬНЫЕ л-КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕ- ТАЛЛОВ (енильные комплексы переходных металлов), соединения, в к-рых атом металла связан с тремя атомами плоского аллильного лиганда. Различают комплексы: го- молигандные, содержащие в молекуле только аллильные группы, напр. 6ис(л-аллил)никель; мономерные и димер- ные аллилметаллгалогениды, напр. (C3H,5PdCl)2, и ал- лилциклопентадиенильные, напр. С3Н5Ре(СО)зС1 и СзНзСо(С5Н5)Вг. Получены почти для всех переходных ме- таллов; особенно характерны для Ni и Pd. Наим, устойчивы гомолигандные комплексы, существую- щие только ниже О °C в атмосфере инертного газа; л-аллил- металлгалогениды обычно стабильны на воздухе. Хим. св-ва комплексов в значит, степени определяются др. ли- гандами, содержащимися в молекуле. Осн. р-ции: замеще- ние аллильного лиганда; перегруппировка этого лиганда в о-форму (получ. металлоорг. соед., в к-рых аллильная группа связана с металлом a-связью); превращения др. лигандов. Получ.: взаимод. аллилгалогенидов и аллиловых спиртов с солями и карбонилами металлов или их производными; взаимод. солей металлов с аллильными производными Na, Li, Mg, Sn, Zn; взаимод. олефинов и диолефинов, включая алле- ны, с солями и карбонилами металлов или их производными; перенос аллильного лиганда с одного металла на другой. Про- межут. соед. в промышленно важных процессах (карбони- лирование, изомеризация и полимеризация олефинов). Вы- сокоизбират. стереоспецифич. кат. и компоненты каталитич. систем. См. также л-Аллилпалладийхлорид, (л-Аллил)- (л-циклопентадиенил)палладий. Ш Крицкая И. И., в кн.: Методы элементоорганической химии. Типы металлоорганических соединений переходных металлов, под ред. А. Н. Несмеянова и К. А. Кочешкова, кн. 2, М., 1975, с. 734 — 908. Л. В. Рыбин, 26 АЛЛИЛЬНАЯ 2-АЛЛ ИЛ-2-ЭТИЛ-1,3-П РОП АНДИОЛ СН2 = СНСН2- —C(CH2OH)2C2Hs, t1M31 °C; d” 0,976. Получ. взаимод 2-этил-4-пентепаля-1 и формальдегида (кат. — NaOH) Примет: в синтезе лек. ср-в; добавка при синтезе термо реактивных полимеров. АЛЛО..., составная часть названий орг. соед. с четырьмя последовательно расположенными асимметрия, атомами углерода, конфигурация к-рых аналогична конфигурации соответствую- щих атомов аллозы (см. ф-лу). Примен. также в тривиальных названиях нек-рых в-в, напр. аллопуринол. АЛЛОКСИДИМ-НАТРИИ (натриевая соль 2-[1-(аллилоксимино)бутилиден] - 5,5 - диме- тил-4 - карбо- сно н-4-OHl н—он н—он Н--ОН СН20 * метокси- I ^NOCH,CH=-CH, циклогександиона-1,3), _ 2 „ 2 Гпл185 С; раств. в аце-1 СНгСН2СН3 тоне (1,7% по массе), 1 этилацетате (0,2%), ме-i CHj^^y O таиоле (44,2%), воде (65%). Герби- ГППГП ЦЧД для обработки посевов хлопчат-1 LUUCHj ника, свеклы, сои, подсолнечника (1 кг/га); форма примен.— растворимый порошок (куса- гард, фервин). Малотоксичен (ЛДзо 2,3 г/кг для крыс). АЛЛООЦИ МЕН (2,6-диметилоктатриен-2,4,6) (СНз)2С = СНСН=СНС(СНэ)=СНСНз, визкая жидк.; tK„„ 188—192 °C; dJJO,8133—0,8162, п“ 1,545; раств. в сп., не раств. в воде. Получ. пиролизом а-пинепа, Примен. для по- луч. душистых в-в, напр. эленола, эленилацетата. АЛЛОПУРИНОЛ (милуриг, 4-оксипира- золо 13,4^]пиримидин), крист.; не раств. в ОН воде и сп. Антиподагрич. ср-во. АЛЛОТРОПИЯ, явление существования 's----------------, хим. элемента в виде двух или неск. про- I JI II стых в-в, различных по строению и св-вам (т. н. аллотропных форм). М. б. обусловле- i но образованием молекул с разл. числом атомов (напр., О2 и О3) или разной струк- турой кристаллов (напр., графит и алмаз). В последнем случае А.— разновидность полиморфизма. АЛМАЗ, модификация углерода, кристаллизующаяся в гранецентрировашюй кубич. системе; Ср 6,11 Дж/(моль-К) (298 ° К); S°9s 2,37 Дж/(моль-К). Превращается в гра- фит при 1800 °C в отсутствии О2; АН превращения 1,8 кДж/моль. Тройной точке А.— графит — жидкость соот- ветствуют давл. 12,4 ГПа и т-ра 3000 °C. А.— самое тв. в-во из всех известных, хрупок. Химически очень стоек; сгорает при 870 °C в присут. О2; раств. в расплавл. щелочах и нитра- тах металлов. Хорошо проводит тепло; обладает электроизо- ляц. св-вами. Единица массы А.— карат (1 кар = 0,2 г), наиб, крупные А. достигают 200 и более кар. Встречается в природе. Искусств. А. получ. из углеродсодержащих в-в, гл. обр. из графита, при 1300—1600 °C и давл. 4,5—8,0 ГПа в присут. Fe, Ni, Со, Сг, Мп или их сплавов. Примен.: техн. А. (природный и синт.) — для изготовления резцов, фрез, сверл, шлифпорошков, буровых долот, волок; природ- ный ювелирный А.— для изготовления бриллиантов. * Орлов Ю. А., Минералогия алмаза, М., 1973; Алмаз. Справочник, К., 1981. АЛХИМИЯ, ложное учение о превращении («трансмута- ции») неблагородных металлов (Hg, Си, Fe, Pb) в благо- родные (Au, Ag) посредством фантастич. в-ва—«фило- софского камня». Хотя А. с очень давних времен существо- вала в Индии, Китае, Японии и др. странах Востока, ее ро- диной обычно считают Древний Египет. Легенда, будто египетские жрецы владели тайной трапемутацни, как пола- гают, основана на том, что им были известны способы полу- чения сплавов, по виду похожих на золото и серебро, а так- же способы окраски меди в золотистый или серебристый цвет. Это искусство было усвоено учеными центра эллини- стич. культуры — Александрии. В период крестовых по- ходов (11—13 вв.)А. распространилась в Западной Европе, гл. обр. в монастырях и при дворах монархов. В 16 в. глав- ной ее целью стало приготовление лекарств (см. Иатрохи- мия). Теор. представления алхимиков были причудливым спле- тением религиозно-мистич. учений язычества, иудаизма и христианства с искаженной античной философией. Ни их методы работы, ни самый способ изложения полученных или ожидаемых результатов по имеют ничего общего с под- линной наукой. Роль А. в развитии хим. теор. знаний нич- тожна. Однако в течение своей многовековой деятельности алхимики разработали методику осн. хим. операций (фильт-
рование, кристаллизация, перегонка, возгонка), получили ряд в-в - как простых (мышьяк, сурьма, фосфор), так и сложных (серную, соляную, азотную к-ты, царскую водку, железный, медный и цинковый купоросы, нашатырь, се- литру и др.). Только благодаря запасу сведений, собранных алхимиками, можно было начать дсйствит. науч, изучение хим. явлений. Но химия стала наукой лишь после того, как она освободилась от А. Начало этому «освобождению» поло- жил в 17 в. Р. Бойль, продолжили в 18 в. Г. Шталь, М. В. Ломоносов, А. Лавуазье и завершил в нач. 19 в. Дж. Дальтоп. ф Рабинович В. Л., Алхимия как феномен средневеко- вой культуры, М., 1979; его же, Образ мира в зеркале алхи- мии, М., 1981. С. А. Погодин. АЛЬБУМИН СЫВОРОТОЧНЫЙ (серумальбумин), один из гл. белковых компонентов сыворотки крови. Построен из одной полипептидной цепи (в бычьем А. с. содержится 581 остаток аминокислот), образующей иеск. доменов; мол. м. 67 000. В организме связывает и переносит жирные к-ты и др. ПАВ, билирубин, аминокислоты, гормоны, лек. в-ва. АЛЬБУМИН ЯИЧНЫЙ (овальбумин), фосфогликопроте- нд яичного белка; мол. м. 45 000. Известно неск. форм, от- личающихся содержанием остатков фосфосерина. Примен. в конд. произ-ве. АЛЬГИНОВЫЕ КИСЛОТЫ, полисахариды, построенные из остатков P-D-маннуроповоп и «-L-гулуроповой к-т, свя- занных в линейные цепи 1 —> 4-связями. Молекулы А. к. включают блоки, состоящие преим. из одной уроиовой к-ты, а также участки с более или менее регулярным чередова- нием остатков обеих к-т. А. к. трудно расти, в холодной, раств. в горячей воде, склонны к образованию гелей, дают НН НН D-Маинуротая к-та L-Гулуроновая к-та Участок молекулы альгиновой к-ты соли (альгинаты), св-ва к-рых сильно зависят от природы ка- тиона. Содержатся в бурых морских водорослях (откуда их и получают), синтезируются нек-рыми бактериями. Примен. как гелеобразоиатели в пищ- пром-сти, при отделке и краше- нии тканей, в кач-вс эмульгаторов. АЛЬГИЦИДЫ, вещества, уничтожающие водоросли. Чаще всего в кач-ве А. примен. соед. Си (сульфат и комплексы с алканоламинами), нек-рые гербициды (замещенные моче- вины, триазины); использ. также акролеин и его производ- ные. АЛЬДАРОВЫЕ КИСЛОТЫ (сахарные к-ты), производ- ные моносахаридов, содержащие карбоксильные группы вместо альдегидной и первичной спиртовой. Названия обра- зуются от названий соответствующих моносахаридов, напр. глюкароиая к-та — от глюкозы. Использ. при идентифика- ции сахаров. См., напр., D-Сахарная кислота. «АЛЬДЕГИД 16» (альдегид земляники, этиловый эфир а, Р-эпокси-Р-метил-Р-фенилпропионовой к-ты), 1кип 260 °C; d2“ 1,10—1,15, н” 1,5350; СН3(СвН6)С СНСООС2Н5 раств. в сп., не раств. в воде. “-о-1 Получ. конденсацией ацетофе- нона с CICH2COOC2H5 в при- сут. щелочи. Душистое в-во (запах земляники) в парфюм, и пищ. пром-сти. «АЛЬДЕГИД 18» (кокосовый альдегид, у-ноиалактон, но- нанолид), t™, 243 °C; d« 0,956—0,963, и2» 1,447—1,451; 26 С> . , раств. в сп., не раств. в воде. СН3(СН2)4СНСН2СН2СО Получ. взаимод. н-СвН1зОН I----о-----I с метилакрилатом в присут. пероксидов. Душистое в-во (за- пах кокоса) в парфюм, и пищ. пром-сти. «АЛЬДЕГИД 20» [альдегид малины, этиловый эфир а, Р- эпокси-Р-(п-метилфенил) пропионовой к-ты], вязкая жидк.; раств. в сп., не раств. в воде. Получ. конденсацией п-СНзСФБСНО с CICH2COOC2H5 в присут. щелочи. сн с н сн—СЯСООС Н Душистое в-во (запах ма- п-СНаС6Н4СН CHCUUCjllj дины) в парфюм, и пищ. I—О—1 пром-сти. АЛЬДЕГИДЫ RC(O)H, органические соед., содержащие карбонильную группу, связанную с атомом водорода (R = Н или орг. радикал). НСНО — газ, остальные А.— жидкие, реже твердые в-ва. Раств. в орг. р-рителях, низшие А. (Ct—Сз) — ив воде. Низшие А. имеют резкий запах, А. Cs—С14 — приятный. Окисляются до к-т, восстанавливают- ся до спиртов (см. также Канниццаро реакция, Тищенко ре- акция). Нуклеофилы присоединяются к карбонильной груп- пе или замещают в ней атом О: напр., с водой многие А. об- разуют неустойчивые гидраты RCH(OH)2, с HCN — циан- гидрины, со спиртами — ацетали, с NH3 — альдегидаммиа- ки и имины, с первичными аминами — азометины, с вто- ричными — енамины, с NH2OH — оксимы, с N-алкилгид- роксиламинами — нитроны, с гидразинами — гидразоны, с реактивами Гриньяра — вторичные спирты (НСНО обра- зует первичный спирт), с нитроалканами — нитроспирты. Атом Н в a-положении к группе —С (О )Н’ подвижен: при конденсации А. реагируют как по карбонильной, так и по метиленовой группе (см. Альдольная конденсация, Крото- новая конденсация, Бензоиновая конденсация, Киевеиагеля реакция, Штоббе конденсация). А. взаимодействуют с эфи- рами галогенсодержащих к-т (см. Дарзана реакции), при- соединяются к олефинам (Принса реакция). Аром. А. всту- пают в р-ции Перкина и Клайзена — Шмидта. Из А. получ. олефины и диены (Виттига реакция), аминокислоты (см., напр., Штреккера реакции), амины (Лейкарта реакции). Низшие А. образуют циклич. гримеры (триоксан, параль- дегид) и линейные полимеры, вступают в поликонденсацию. Получ.: алиф. А. (в т. ч. непредельные) — дегидрирова- нием спиртов, окислением олефинов, гидратацией ацетиле- на (Кучерова реакция), А. Сз—Cis—оксосинтезом; аром. А.— окислением метилбензолов, омылением бепзальгалогени- дов, восстановлением хлорангидридов к-т (Розенмунда реак- ция), гидролизом четвертичных солей уротропина (см. Сом- мле реакции), формилированием (Гаттермана — Коха синтез). Нек-рые А. выделяют из растит, сырья. Примен.: в синтезе полимеров (напр., полиформальдегида, поливинил- ацеталей, феноло-, меламино- и мочевино-альдегидных смол), карбоновых к-т, аминов, спиртов, диолов; в произ-ве пестицидов, ВВ, лек. и душистых в-в, красителей; нек-рые А.— пестициды, душистые в-ва. См., напр., Акролеин, Аце- тальдегид, Бензальдегид, н-Масляный альдегид, Формаль- дегид, Фурфурол, Хлораль. АЛЬДОЛАЗЫ, ферменты класса лиаз. Содержатся в мик- роорганизмах, грибах, высших растениях, разл. тканях млекопитающих. Катализируют конденсацию альдегидов с образованием новой углерод-углеродной связи. Наиб, изу- чена D-фруктозо-! .б-дифосфат-D глицеральдегпд-3-фосфат- лиаза, для к-рой мол. м. 147 000—180 000, оптим. каталитпч. активность при pH 7,5—8,5; состоит из двух субъединиц. Катализирует р-цию: фруктозодифосфат 3-фосфоглице- риновый альдегид + фосфо диоксиацетон. Р-ции, катализи- руемые А.,— важный этап анаэробного превращ. углево- дов при гликолизе и брожении. АЛЬДОЛЬ (ацетальдоль, 2-окснбутаналь, (З-оксимасляный альдегид) СН3СН(ОН)СН2СНО, С.1м< О °C, tK„„ 83 °С/20 мм рт. ст.; d™ 1,103, 1,4610; раств. в воде, сп., эф.; tBCn 83 *С. Получ. конденсацией ацетальдегида в присут. следов NaOH. Примен. в синтезе антиоксидантов, ускорителей вул- канизации, фунгицидов, 1,3 бутиленглнколя, н-бутанола; компонент жидкостей для гравирования и обработки дета- лей при кадмировании и гальванотехнике; компонент р-ри- телей для ацетатов целлюлозы и полиграфия, красок; фло- тореагент. АЛЬДОЛЬНАЯ КОНДЕНСАЦИЯ, взаимодействие двух молекул алиф. альдегида друг с другом под действием щел. катализатора с образованием fJ-оксиальдегидов (альдолей): RCH2CHO 222 R-СНСНО R'.22*C2° R'CH2CHCHRCHo2?2 I о~ -♦R'CHsCHCHRCHO + ОН* I ОН Характерна для всех альдегидов, содержащих в «-положе- нии к карбонильной группе атом водорода. Склонность к об- разованию альдоля падает в ряду R2CHCHO> RCH2CHO> > СНзСНО. Предпочтительно применение низких т-р, что- бы предотвратить дегидратацию альдоля и а, -неиасыщ, карбонильное соединение (см. Кротоновая конденсация). В р-цию, подобную А. к., вступают и кетоны, напр.: 2(СН3)2СО -» (СНз)2С(ОН)СН2С(О)СНз. . АЛЬДОЛЬНАЯ 27
Аром, альдегиды вступают в бензоиновую конденсацию. Р-ция открыта III. Вюрцсм в 1872. АЛЬДОНОВЫЕ КИСЛОТЫ, полиоксимонокарбоновые к-ты. Названия образуются от названий соответствующих моносахаридов, напр. глюконовая к-та — от глюкозы. По кол-ву атомов углерода делятся на тетроновые (Ci), пентено- вые (Сз) и т. д. Кристаллин, в-ва или вязкие жидк.; хорошо раств. в воде, плохо — в сп. Проявляют все св-ва оксикис- лот. Получ.: окисл. альдоз или присоед. к ним HCN с послед, гидролизом. D-глюконат кальция примен. при недостаточ- ной ф-ции паращитовидных желез, аллергии, заболеваниях и др. АЛЬТАКС, см. Ди^-бензтиазолил^дисульфид. АЛЬТЕРНАНТНЫЕ КАУЧУКИ, чередующиеся со- полимеры диенов и виниловых мономеров. Наиболее изучены сополимеры бутадиена с пропиленом [—СН2СН=СНСН2СН2СН(СН3)—]». Содержат более 90% 1,Стране-звеньев бутадиена. Мол. м. 100—150 тыс., плоти, ок. 0,87 г/см3, от —74 до —81 °C. Раств. в аром, и алиф. углеводородах и их хлорпроизводных. Вулканизуются се- рой. Резины характеризуются высоким сопротивлением ста- рению; Ораст 25—30 МПа, относит, удлинение 500—600% , эластичность по отскоку 50—55% . Возможные области при- менения — в произ-ве шин, РТИ. АЛЮМЕЛЬ, сплав на основе N1, содержащий А1 (1,8— 2,5%), Мп (1,8—2,2%), Si (0,85—2,0%), Со (0,6—1,0%). Обладает высокой жаростойкостью (па воздухе — до 1000 °C). Термоэлементы, в состав к-рых входит А., имеют большую термоэдс, к-рая изменяется практически линейно в широком интервале т-р. Примен. для изготовления тер- мопар (в паре с хромелем). АЛЮМИНАТЫ, соли неустойчивых алюминиевых к-т — ортоалюминиевой НзАЮз, метаалюминиевой НАЮ2 и др. А. двухвалентных металлов и РЗЭ обладают высокой хим. и термин, стойкостью. А. щел. металлов хорошо раств. в р-рах щелочей, в воде гидролизуются до А1(ОН)3. Из щел. р-ров, а также при гидратации А. могут быть получены гид- роксоалюминаты или оксогидроксоалюминаты, напр. Са3[А1(ОН)6]2 и К2[А12О(ОН)6]. В природе — минералы: благородная шпинель MgAhOi, ганит ZnAbO-s, или цинко- вая шпинель, герцинит FeAbOi, хризоберилл ВеА12О« и др. Получ.: сплавление или спекание А12О3 с оксидами метал- лов; прокаливание смеси термически неустойчивых солей (напр., нитратов); обезвоживание гидроксоалюмипатон. А. РЗЭ — компоненты электрокерамики. См. также Калия алюминат, Кальция алюминаты, Натрия алюминат. АЛЮМИНИЕВЫЕ СПЛАВЫ, обладают малой плотн. (2,5—3,0 г/см3) в сочетании с. достаточно высокими мех. св-вами и удовлетворительной устойчивостью к окислению. Уступают сталям но твердости и износостойкости; нек-рые не обладают хорошей свариваемостью. Выделяют А. с. с повыш. пластичностью, содержащие до 2,8% Mg и до 1,5% Мп; они обладают большей прочностью (предел прочности Ов до 250 МПа), чем чистый А1, легко поддаются вытяжке, по корроз. стойкости близки к чистому А1. См. также Дура- люмины, Магналии, САП, Силумины. АЛЮМИНИЙ (Aluminium) А1, химический элем. III гр. пе- риодич. сист., ат. н. 13, ат. м. 26,9815. В природе 1 стао. изо- топ 27А1. В своб. состоянии впервые получен в 1825 X. К. Эр- стедом. Содержание в земной коре 8,8% но массе. По рас- пространенности в природе занимает 3-е место после О и Si. Осн. минералы: боксит [смесь минералов диаспора, бемита А1ООН, гидраргиллита А1(ОН)з и оксидов др. металлов], алунит (Na,K)2SO<Al2(SO4)3 4А1(ОН)а, а также нефелин (Na,K)2O • А12Оз • 2SiO2, каолинит А12О3 • 2SiO2 • 2Н2О и др. алюмосиликаты, входящие в состав глин. Серебристо- белый металл; кристаллич. решетка гранецентрировапная кубическая; плотн. 2,699 г/см3; t„„ 660,4 °C, (,;и„ ок. 2500 °C; С» 24,35 Дж/(моль • К); АН,,.-, 10,8 кДж/моль, &НКС„ 293 кДж/моль; S“Js 28,3 Дж/(моль • К); р 2,6548 мкОм • см для металла чистотой 99,99% при 20 °C. Степень окисл. +3; при высокой т-ре образует соед. со степенью окисл. +1, ре- же + 2. На воздухе покрывается тонкой пленкой оксида, препятствующей дальнейшему окислению; порошкообраз- ный А. при нагревании энергично сгорает на воздухе. Вслед- ствие образования защитной пленки А. устойчив в сильно разбавл. и концентриров. HNO3, с трудом взаимод. с раз- бавл. и концентриров. H2SO«, с р-рами этих к-т средней конц.— медленно, быстрее — с р-ром НС1; не раств. в НзРОа, раств. в р-рах щелочей. При обычной т-ре pear, с С12, Вг2, при нагревании — с F2, I2, S, С, N2. С Н2 непосред- ственно не взаимод. Получ.: электролиз р-ра глинозема в 28 АЛЬДОНОВЫЕ расплавл. криолите (6—8% Л12О3 н 94—92% Na3AlF«) электролиз расплава А1С13. Примен.: основа легких, спла вов (дуралюмина и др.); раскислитель стали; для восст. меч •галлов из оксидов (алюмотермия). Мировое произ-во (беа СССР) ок. 10 млн.т/год (1976, 2-е место после Fe). 1 В. П. Данилов} АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содерЗ жат связь А1—С; общие ф-лы — R3A1, R2A1X и RA1X2 (R —1 орг. радикал, X — Hal, RO, Н и др.). Низшие Alk3Al —| жидк.; воспламеняются на воздухе. Аг3А1 — крист., чув-] ствительны к О2 и влаге воздуха; раств. в орг. р-рителях. Хим. свойства А. с.: бурно реагируют с водой, спиртами, к-тами, галогенами; легко образуют комплексы с донорами электронов, напр. эфирами, аминами; с СО2 дают соли кар4 боновых к-т; восстанавливают мн. функц. группы, напр.; карбонильную; присоединяются по кратным связям. По/ луч.: взаимод. А1 с алкил- или арилгалогенидами (синтез; сесквигалогенидов R3Al2Hal3), с олефинами в присут. Н2; (образуется смесь А1кяА1 и А1к2А1Н), с Ar2Hg (образуются] Аг3А1); переалкигГированпе триизобутилалюмипия действи-; ем олефинов; взаимод. сесквигалогенидов Al с R3A1 (синтез; RzAlHal), с безводным А1С13, натрий- или магнийорг. сое- динениями. Примен.: компоненты кат. Циглера — Натта; восстановители в орг. синтезе; в произ-ве высших жирных к-т из олефинов. Высокотоксичны. См., напр., Триэтилалю- миний, Трипропилалюминий, Метилалюминийсесквихло- рид. • Несмеянов А. Н.. Соколик Р. А., в кн.: Методы элементоорганической химии, т. 2, М., 1964. А. С. Перегудов. АЛЮМИНИЯ АЛКОГОЛЯТЫ Al(OAlk),. Метилат А1(ОСЫ3)3 — 1Оо3г150 °С/10'5мм рт. ст.; плотн. 1,35 г/см3; не раств. в орг. р-рителях. Этилат Al(OC2Hs)3 —<пл ~ 140 °C, (кип 175°С/3 мм рт. ст.; плотн. 1,14 г/с№. Изопропилат [А1(ОС3Нт)з]з — жидк.; t„„n 122 °С/4 мм рт. ст.; dn 0,965, и “ 1,424, Т| 0,351 Па-с (при 25 °C); при хранении (1—2 мес) превращается в кристаллич. тетрамер — 140°С; плотн. 1,07 г/см ', nt> 1,986; раств. в щзо-С3Н?ОН(4,3%), CS2(50,l%), бензоле; при перегонке превращается в тример. emop-Бутилат Al(OCsHi>)3 — жидк.; 137 °С/1 мм рт.ст.; d20 0,9671, н'& 1,4443. mpem-Бутилат [ А1(ОСаН9)з]2—(пл 207 °C, UH5 °С/6 мм рт. ст.; tno3r 180 °C; плоти. 0,99г/см3. Хим. св-ва: гидролиз до А1(ОН)з и AlkOH; комплексообра- зование А1(ОА1к)з + М(ОА1к)„ -> М[А1(ОА1к)«]„; пиролиз до А12О3. Получ.: р-ция А1 с абс. спиртом (кат.— HgCl2, 12, А. а.); «переэтерификация» Al(OAlk)3 с AlkOH; алкого- лиз или окисл. А1А1к3. Примен.: катализаторы орг' р-ций (Меервейиа — Понпдорфа — Берлея, Тищенко, полимериза- , иии); для получения А12Оз высокой чистоты. 1 • Пенкось Р., «Успехи химии», 1968, т. 37, в. 4, с. 647 — 76; Турина Н, Я, [и др.], «Координационная химия», 1978, т. 4, j в. 10, с. 1517-25. АЛЮМИНИЯ АНТИМОНИД AlSb, темно-серые с сине- \ ватым отливом крист.; t„;, 1080 °C; в воде и орг. р-рителях не раств., к-тами разлагается. Получ. сплавлением элем, в вакууме или инертной атмосфере. Полупроводниковый i материал для солнечных батарей. АЛЮМИНИЯ АРСЕНИД AlAs, серые крист.; („л 1740 °C; разлаг. во влажном воздухе, воде и разбавл. к-тах. Получ. нагреванием Al с As. Компонент полупроводниковых твердых р-ров с GaAs для лазеров, фотодиодов, солнечных батарей. АЛЮМИНИЯ БОРОГИДРИД (тетрагидроборат алюми- ния) А1(ВН4)3, („л —64,5 °C, („„„ 44,5 °C; плоти. 0,554 г/см3; па воздухе воспламеняется, в инертной атм. при 25 °C медленно разлаг., водой гидролизуется. Получ. взаимод. А1С13 с NaBH/,. Реагент для получ. др. борогидридов и борорг. соединений. АЛЮМИНИЯ БРОМИД AlBrs, t„, 98 °C, tK„„ 265 °C; раств. в сп.. CS2, эф,, ацетоне; бурно реагирует с водой с вы- делением НВг; гигр. Сгорает в токе О2. Получ. нагрева- нием Вг2 с А1. Кат. бромирования, алкилирования и изо- меризации в орг. синтезе. ' АЛЮМИНИЯ ГЕКСАБОРАТА НОНАГИДРАТ AUBsOts- •9Н2О, крист.; при 200 °C обезвоживается, Г,,,,,,-,680 °C; не раств. в воде и орг. р-рителях. Получ. взаимод. водного р-ра A12(SO«)3 с НзВОз и NH3. Компонент шихты в произ-ве спец, стекла п керамики. АЛЮМИНИЯ ГИДРИД А1Нз. Существует в полимерном состоянии. Твердое в-во; t„a3„ > 105 °C (с выделением Н2); медленно разлаг. водой с выделением Н2. Получ. взаимод. А1С13 или А1Вг3 с алюмогидридами (напр., LiAlHi, NaAlHa) в эф. Примен.: компонент тв. ракетного топлива; восстановитель в орг. синтезе; для получ. др. гидридов. АЛЮМИНИЯ ГИДРОКСИД А1(ОН)з. Существует в трех кристаллич. модификациях: гидраргиллит, или гиббсит (входит в состав мн. природных бокситов; плотн. 2,35—
2,42 r/см’, при 180—200 °C превращается в бемит АЮ(ОН), выше 300 °C — в А12Оз): байерит (метастабилен, плоти. 2,53 г/см3); нордстрандит (в чистом виде не выделен). Из- вестен аморфный А. г. перем, состава А12О3-пН2О. Не раств. в воде, сп.; с минер, к-тами и щелочами образует соотв. соли и гидроксоалюминаты. Амфотерен. Получ.: при гидролизе алюмосиликатов в щел. среде; при быстром пропускании СО2 в р-р алюмината щел. металла образу- ется байерит, при медленном — гидраргиллит; аморф- ный — осаждением из р-ров солей А1 аммиаком на холоду. Гидраргиллит примен. для произ-ва А12О3 и металлич. А1, для получ. алюмогеля, как обволакивающее и адсорби- рующее ср-во в медицине. АЛЮМИНИЯ ГИДРОКСОАЦЕТАТ (СН3СОО)2А1(ОН), t„,,54 °C; плохо раств. в воде, не раств. в большинстве орг. р-рителей. Получ.: взаимод. металлич. А1 или А1(ОН)3 с водным р-ром уксусной к-ты, содержащим небольшое кол-во НзВОз как стабилизатора. Протрава при крашении в текст, пром-сти; компонент составов для гидрофобиза- ции тканей, бумаги и кожи; аптисептич. и вяжущее ср-во в медицине. АЛЮМИНИЯ ГИДРОКСООКСИСТЕАРАТ [СН3(СН2)5— —СН(ОН)(СН2),оСОО]2А1(ОН), аморфное в-во; (,1Л155 °C; не раств. в воде, сп., эф., раств. в р-рах щелочей, петролеи- ном эф., скипидаре. Получ. взаимод. р-ров оксисгеарата К и А1С13. Гидрофобизатор в произ-ве кож, цемента, лаков, красок; стабилизатор смазок для пластмасс и масел для пропитки канатов; флотореагент. АЛЮМИНИЯ ГИДРОКСОСТЕАРАТ (Ci7H»COO)2Al(OH), tn.; 145 °C; не раств. в воде, раств. в сп., эф., вызывает гелеобразование минер, масел и углево- дородов. Получ. взаимод. стеариновой к-ты с KA1(SOt)2- • 12Н2О. Загуститель смазок; смазка при формовании амино- пластов; гидрофобизатор для цемента, тканей; ингредиент смазочцо-охлаждающих жидк.; компонент помад, кремов, пудры в косметике, а также жидких проявителей для электрофотографии; загуститель и сиккатив лакокрасочных материалов. АЛЮМИНИЯ ГИДРОКСОФОРМИАТА МОНОГИД- РАТ (НСОО)2А1(ОН)-Н2О, твердое в-во; раств. в воде. Получ. взаимод. А1(ОН)3 илиА12(8С>4)3 с муравьиной к-той с послед, высушиванием распылением. Компонент составов для гидрофобизации тканей, кожи, бумаги; протрава при крашении тканей; использ. при гравировании травлением. АЛЮМИНИЯ ГИДРОКСО-2-ЭТИЛ ГЕКСАНОАТ (C7HisCOO)2A1(OH), твердое аморфное в-во; не раств. в воде, раств. в бензоле, петролейном эфире. Получ. взаи- мод. 2-этилгексановой к-ты с ацетатом А1 или 2-этилгск- сапоата Na с A12(SO4)3. Загуститель в произ-ве бензина, керосина, газойля, при приготовлении шпатлевок и др. АЛЮМИНИЯ ДИГИДРОКСОСТЕАРАТ (С17Н35СОО)- А1(ОН)2, Л,л170 °C; не раств. в воде, сп., эф.; вызывает гелеобразование минер, масел и углеводородов. Получ. взаимод. водных р-ров Al2(SOa)a и стеарата Na. Загуститель смазочных материалов, сухая смазка при изготовлении проволоки, гидрофобизатор для цемента, вспомогат. сик- катив, смазка и стабилизатор при формовании аминопла- стов и пластмасс на основе ненасыщ. полиэфиров. АЛЮМИНИЯ ДОДЕКАБОРИД А1В12, желто-серые или коричневые крист.; (РЛ2200°С; не раств. в воде и орг. р ригелях, к-тах и щелочах. Получ. взаимод. А1 с В2О3. Абразив, поглотитель нейтронов. АЛЮМИНИЯ ИОДИД All:,, („л188,3 °C, tKim382,5 °C; раств. в воде, сп., эф., CS2; гигр. Получ. нагреванием А1 с 12. Иодирующий агент в орг. синтезе. АЛЮМИНИЯ МЕТАСИЛИКАТ Al6Si2O13, крист.; ок. 1810 °C. В природе — минерал муллит. Образуется при нагревании каолинита выше 950 °C, а также ортосиликатов А1 при 1300—1550 °C. Компонент стекол, фарфора, огне- упоров (шамота, плавленных огнеупоров). АЛЮМИНИЯ НАФТЕНАТ, каучукоподобное в-во с не- приятным запахом; раств. в углеводородах, скипидаре. Получ. взаимод. водных р-ров А12(8О3)з и нафтената щел. металла. Загуститель и диспергирующий агент для сма- зочных масел, зажигат. смесей, например напалма; вспомо- гат. сиккатив; эмульгатор для эмульсий типа вода — масло. АЛЮМИНИЯ НИТРАТА НОНАГИДРАТ A1(NO3)3 • 9Н2О, Г|,л73,5 °C, выше этой т-ры сначала теряет воду, затем разлаг.; раств. в воде (43,14% при 20 °C) и сп. Извест- ны также гекса- и октагидраты A1(NO3)3. Получ. взаимод. А1(ОН)з с HNO3. Примен.: протрава при крашении тка- ней; дубитель и кожевенной пром-сти; при получ. кат. для очистки нефти от соед., содержащих S. АЛЮМИНИЯ НИТРИД A1N, крист.; (ра8Л ок. 2000 °C. Микротвердость 12 ГПа. Диэлектрик. Устойчив к действию практически всех к-т и щелочей при ~20 °C; окисл. иа воз- духе выше 900 °C. Получ.: взаимод. N2 с А1 ок. 1000 °C; восст. А12Оз углеродом в атм. N2. Примен.: огнеупорный материал для тиглей, футеровок ванн электролизеров, элек- троизоляторов для термопар; для нанесения коррозион- ностойких и износостойких покрытий на сталь, графит и др. хим. осаждением из газовой фазы. АЛЮМИНИЯ ОКСИД (глинозем) А12О3. Существует в песк. кристаллин, модификациях, из к-рых устойчивы «-форма (tu;l2053 °C, > 3000 °C) и у-форма (выше 900 °C необратимо переходит в «-форму), и в аморфном состоянии (см. Алюмогель). В природе «-А12О3 — минерал корунд и его разновидности (рубин, сапфир, лейкосапфир и др.). В воде не раств., амфотерен. у-Форма химически более активна и гигроскопична. Получ.: «-А12О3 — перера- боткой бокситов; искусств, корунд (алунд) — плавкой бок- ситов с углем в электрич. печах; спит. монокристаллы — зонной плавкой или методом Вериейля (см. Итюкристал- лов выращивание)', у-А12Оз — нагреванием гидроксида или солей А1 до 600—900 °C. Примен.: а-А12О3 — в произ-ве А1; алунд — электротехнич. керамика, огнеупорный материал для сводов металлургии. п электрич. печей: корунд — аб- разивный материал; спит, монокристаллы — рабочие тела лазеров, опорные камни точных и часовых механизмов, ювелирные кампи; нитевидные кристаллы — для армиро- вания металлов (Al, Ag); у-А12О3 — адсорбент, напр., в хроматографии, катализатор, основа катализаторов. Ми- ровое произ-во (без СССР) 7.9 млп. т/год (1979). АЛЮМИНИЯ ОЛЕАТ IСН3(СН2)7СН= СН(СИ2)7СОО]3А1, tn.,135 °C; не раств. в воде, раств. в сп., эф., бензоле, минер. маслах, скипидаре. Получ. нагре- ванием А1(ОН)з и олеиновой к-ты в воде. Гидрофобиза- тор для бумаги, тканей; .загуститель смазочных материаловп жидкого горючего, зажигат. смесей, напр. напалма; сикка-' тнв: эмульгатор в мед. мазях. АЛЮМИНИЯ ОРТОСИЛИКАТ (диалюминия оксиорто- силикат) AhOlSiOi], крист.; раств. только в горячей плави- ковой к-те; взаимод. с расплавами карбонатов щел. метал- лов и едких щелочей. Имеет три мстастабильпые модифи- кации, к-рым в природе соответствуют минералы силлима- нит, андалузит и кианит. Сырье в произ-ве огнеупоров и кислотоупорной керамики. АЛЮМИНИЯ ОРТОФОССФАТ (неправильное назва- ние— метафосфат алюминия) AlPOi, tnJ1 ок. 2000 °C, не раств. в воде и сп., раств. в к-тах и щелочах. В природе — минерал берлинит. Побочный продукт в произ-ве Н3РО4. Получ. термин. дегидратацией гпдрофосфатов А1. Кат. де- гидратации спиртов, компонент термостойких связующих и стекол. АЛЮМИНИЯ ПАЛЬМИТАТ [СН3(СН2)иСОО]зА1, 1разм75 °C, (пл98 °C; не раств. в воде и сп., раств. в бензо- ле, керосине и свежеперегнанном скипидаре. Получ. нагре- ванием А1(ОН)з и пальмитиновой к-ты в воде. Загуститель для смазочных масел и зажигат. смесей, напр. напалма; компонент пропиточных составов для гидрофобизации бу- маги, искусств, кожи и тканей (глянцевание кожи и бума- ги); сиккатив; стабилизатор поливинилхлорида; фунгицид для пропитки парусины. АЛЮМИНИЯ РЕЗИНАТ, смесь средних и основных солей А1 с преим. содержанием абиетата (CibH2sCOO).iA1; t„.; 123—125 °C; не расти, в воде, раств. в маслах. Получ. нагре- ванием р-ра А1С1з и канифоли. Сиккатив, инициатор окис- ления и полимеризации льняного масла при варке оли- фы, матирующая добавка к масляным и нитроцеллюлоз- ным лакам. АЛЮМИНИЯ РИЦИНОЛЕАТ ГСН3(СН2)5СН(ОН)СН2— —СН = СН(СН2)7СОО]зА1, желтовато-коричневое па- стообразное в-во; tn.;95 °C; ограниченно раств. во мн. орг., р-рителях. Получ. щел. гидролизом касторового масла с послед, взаимод. образующейся соли рпциполсвой к-ты с водным р-ром AI2(SO„)3. Гидрофобизатор для пластич- ных смазок, гелеобразующее в-во и пластигелях. АЛЮМИНИЯ СТЕАРАТ (С<7Н«СОО)3А1, £„.,115 °C; не раств. в воде, сп., эф., расти, в р-рах щелочей, скипидаре, петролейном эфире; вызывает гелеобразование углеводо- родов. Получ. взаимод. (СН3СОО)3А1 со стеаратом Na. Компонент смазочно-охлаждающих жидк.; сиккатив и ма- тирующая добавка в лакокрасочных материалах; загусти- тель смазок, косметич. кремов и мазей; антивспениватель при бурении скважин; гидрофобизатор для цемента. АЛЮМИНИЯ СУЛЬФАТ A12(SO5)3, крист.; £разл > > 770 °C; раств. в воде (38,5 г в 100 г при 25 °C), плохо — в сп. Из р-ра кристаллизуется A12(SO4)3-18Н2О, к-рый АЛЮМИНИЯ 29
обезвоживается при 86,5 °C. Получ. обработкой каолина или боксита H2SOi. Примен.: для получ. квасцов, проклеи- вания бумаги, осветления и обесцвечивания воды; протрава при крашении тканей. АЛЮМИНИЯ ФОРМИАТА ТРИГИДРАТ (НСОО)3А1 • •ЗН2О, раств. в горячей воде, плохо — в холодной. Получ. взаимод. А1С13 или р-ра ацетата А1 с муравьиной к-той. Ма- тирующее в-во для искусств, шелка; компонент протрав при крашении, пропиточных составов для гидрофобпзации тканей и бумаги, клеевых красок; кат. крекинга жидких углеводородов, полимеризации окисей олефинов и др. АЛЮМИНИЯ ФОСФИД А1Р, бледно-серые крист.; tn„ > >1700 °C; не раств. в воде, раств. в разбавл. НС1 (с выде- лением РНз). Получ. взаимод. паров Р с А1 при 800 °C в токе Н2. Полупроводниковый материал, компонент фу- мигантов для обеззараживания зернохранилищ. АЛЮМИНИЯ ФТОРИД A1F3, tBO3r1279 'С; раств. в воде (0,559 г в 100 г), образует кристаллогидраты. Получ.: взаимод. А12Оз или А1(ОН)з с р-рами HF или H2SiF6 и послед, прокаливание осадка; р-ция А12О3 с HF-газом; термин, разложение (NH^ilAlFe]. Компонент электролита в произ-ве А1, а также флюсов, эмалей, керамики. ПДК 2,5 мг/м3. АЛЮМИНИЯ ХЛОРИД А1С1з, дымящие на воздухе крист.; tno3r180 °C, fn.1192,5 °C; в парах и расплаве ди- мерен; раств. в фосгене, ацетоне, СНС13, CS2, не раств. в бензоле; в воде гидролизуется; присоединяет эфиры, RCOC1, РС1з и др. Получ. хлорированием каолина, бокси- та, глинозема при высоких т-рах в присут. восстановителя, напр. СО. Кат. в орг. синтезе, напр. в р-циях Фриделя — Крафтса, при крекинге нефти. Мировое произ-во более 140 тыс. т/год (1980). АЛЮМИНИЯ ЭТИЛФОСФИТ А1[ОР(ОН)ОС2Н3]з, крист.; разлаг. выше 200 °C; раств. в воде (122 г/л при 20 °C), не раств. в большинстве орг. р-рителей. Получ. из этил фосфита Na и солей А1. Системный фунгицид для опры- скивания подсолнечника, лука, хмеля, фруктовых деревь- ев (2—3 кг/га); форма примен.— смачивающийся порошок (альетт), смеси с др. фунгицидами. Малотоксичен (ЛД.-,о 3,7 г/кг для мышей, СК3о 0,4 г/л для рыб). АЛЮМИНИЯ-АММОНИЯ СУЛЬФАТА ДОДЕКАГИД- РАТ (алюмо-аммониевые квасцы) A1NH4(SO4)2-12П2О, £пл95 °C, теряет 5 молекул Н2О при 120 °C и 6 при 200 °C; раств. в воде (9,19 г в 100 г при 25 °C в пересчете на без- водное соед.), глицерине, не раств. в сп. В природе — мине- рал чермигпт. Получ. взаимод. р-ров A12(SO4)3 и (NHa)2SO.s. Примен.: протрава при крашении тканей; для дубления кож; для проклеивания бумаги; кровоостанавливающее и прижигающее ср-во в медицине. АЛЮМИНОН, кра- сно - коричневые крист.; р,.-,220— 225° С (с разл.); раств. в воде, ху- же—в сп., не раств. в ацетоне. Реагент для фотометрич. оп- ределения А1 при pH 4,2—5,4 и V (IV) при pH 3,72; пре- делы обнаружения 0,05 и 0,5. мкг/мл; R М R А1 X т 520 и 530 соотв.; е " 1,74-Ю4; макс ’ 52d ’ ’ АЛЮМОГЕЛЬ. 1) Аморфный высокопористый Д12О3; не раств., не набухает в воде и орг. жидкостях, быстро погло- щает влагу. Получ. обезвоживанием А1(ОН)3 в течение 1— 2 сут при т-рах ниже 35 °C. Адсорбент для осушки газов, очистки воды, осветления р-ров в сахарном произ-ве, улав- ливания р-рителей, хроматографии; кат., носитель катали- заторов (Pt, Ni). Иногда под А. понимают любой А12О3, включая кристаллич. модификации. 2) Гель алюминия гид- роксида. АЛЮМОГИДРИДЫ МЕТАЛЛОВ М[А1Н4]п, где п — сте пень окисл. металла М. А. щел. и щел.-зем. металлов — кристаллы, к-рые выше 100 °C разлаг. с выделением Н2; бурно pear, с водой, выделяя Н2; раств. в эф., ТГФ, диглиме. А. переходных металлов устойчивы ниже 0 °C. Получ.: взаимод. металла (или его гидрида) с А1 и Н2 при повышенных т-ре и давл. в р-рителе в присут. кат.; обмен- ные реакции LiAlH4 с галогенидами (или гидридами) ме- таллов. Примен.: восстановители в орг. химии; источники 30 АЛЮМИНИЯ Н2; для приготовления кат. гидрирования; в синтезе гидрЛ дов. См. Лития алюмогидрид. | АЛЮМОКОБАЛ ЬТМОЛИ БДЕНОВЫ Е КАТАЛИЗАТЯ РЫ, содержат 2—5% СоО и 10—17% МоОз, нанесен! иых на активиров. А12О3. Модификатор — SiO2, реже Р2Оз. Получ. пропиткой А1(ОН)3 р-рами солей Со и Мо с послед, прокаливанием прн 580 °C. Уд. пов-сть 140- 230 м2/г, объем пор 0,3—0,5 см’/г. Использ. в виде табле- ток или шариков диаметром 1—5 мм. Перед использованием активируют обработкой в смеси Н2 и H2S при 200—300 °C. Регенерируют выжиганием кокса при 450—500 °C. Примен; при очистке нефтепродуктов гидрогенолизом сернистых а азотистых соед., гидрокрекинге. АЛЮМОКРЕЗОН, красновато - корич- невое в-во; раств. в воде, сп. Реагент для фотометрич. оп- ределения АГ при pH 3,7—4,7 и Fe (III) при pH 4—5; пре- делы обнаружения 0,02ми 0,025 мкг/мл; ХК“М 500 макс Ui<fi X " 500. макс соль — хромоксан фиолетовый Р. обладает трпнатриевая и 530, £х,;1б~4 5 и 4 соотв.; Аналогичными св-вами АЛЮМОНИКЕЛЬМОЛИБДЕНОВЫЕ КАТАЛИЗАТО- РЫ, содержат 3—6% NiO и 10—17% МоОз, нанесенных на активиров. А12Оз. Модификаторы — S1О2, Р2Оз. По спо- собу получения аналогичны алюмокобальтмолибденовыя катализаторам; отличаются от них более высокой чувст- вительностью к температурному режиму активации. Регене- рируют ок. 400 °C. Примен. при гидроочистке нефтепро- дуктов гидрогенолизом азотистых соед., глубоком гидри- ровании ароматич. углеводородов (катализаторы с повыш. содержанием металлов). АЛЮМООКИСНЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ, содержат А12О3, чистый или в композиции с оксидами, сульфидами или га- логенидами др. металлов. Возможно варьирование фазово- го состояния АЬОз (у-, Т)-, 6- или a-формы). Уд. пов-сть от 1 до 400м2/г, размер пор — от 1 до 103 нм. Получ.: чистый А12О3 — нагреванием гидроксида А1 (псевдобемита, реже— байерита) при 500—1300 °C; др. компоненты вводят пропит- кой или соосаждепием. Перед использованием активируют при 400—600 °C в токе сухого воздуха (чистый А12О3), - в восстановит., нейтральной паровой среде (А12О3 с др. ком- понентами). Примен. при кислотно-основных р-циях, напр. дегидратации спиртов (чистый А12О3 ограниченно), при пе- реработке углеводородного сырья (крекинг, риформинг и др.), при полном или парциальном окислении. АЛЮМОПЛАТИНОВЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ, содержат: 0,1—0,6% Pt, нанесенной на А12О3. Промоторы — F, С1 и др. Уд. пов-сть 200 м2/г, объем пор ок. 0,65 см3/г. Получ. пропиткой АЬОз р-рами соед. Pt и промоторов с послед, сушкой и прокаливанием при 500 °C. Примен. в виде экстру- датов диаметром ок. 3 мм и высотой ок. 5 мм. Перед исполь- зованием восстанавливают П2 при 300—480 °C. Регенери- руют кислородсодержащим газом при 500 °C. Примен. при риформинге и изомеризации бензиновых фракций и «-ал- канов, при селективном гидрировании непредельных со-1 единений. АЛЮМОСИЛИКАТНЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ, содержат 7—40% А12О3, остальное — SiO2. Модификаторы—окси- ды Mg, Сг, Zr. Получ. соосаждением р-ров солей А1 и Na2SiO3 или смешением гелей А1(ОН)2 и H2SiO3. Ис- польз. в виде гранул размером 2—4 мм или микросферич. частиц диаметром до 100 мкм. Перед использованием активируют, обрабатывая р ром A1(NO3)3 или A12(SO4)3; при этом удаляется остаточный Na и повышается содержа- ние А12О3. Примен. при каталитич. крекинге нефтяного сырья. АЛЮМОСИЛИКАТЫ, группа силикатов, в к-рых часть ионов (SiО/.)4 замещена ионами (А1О4)5“. Возникшие при таком замещении избыточные отрицат. заряды компен- сируются обычно катионами К+ или Na+. Не раств. в воде; разлаг. плавиковой к-той; взаимод. с расплавами карбонатов щел. металлов. А.— наиб, распространенные в земной коре соединения. К ним относятся в первую очередь поле- вые шпаты, на долю к-рых приходится более половины массы земной коры, а также глинистые минералы (водные алюмосиликаты), слюды и др. Получ.: гидротермальный синтез; нагревание оксидов А1 и Si в оксидами соответствую-
щпх металлов. Природные А.— компоненты шихты в пропз вс керамики, стекла, цементов и т. и.; сшпетич. А.— адсорбенты при очистке, осушке и разделении газов, в хро- матографах, при умягчении воды. См. также Цеолиты. АЛЮМОТОЛ, бризантное гранулированное ВВ; сплав тринитротолуола с порошкообразным А1. Примен. на от- крытых работах в обводненных скважинах при изрывании крепких пород. Инициируется дополнит, детонатором. АЛЮМОФОСФАТНЫЕ КЛЕИ, получают на основе алю- мофосфатпых связок [р-р А1(ОН)3 или кислого алюмо- фосфата соотв. в НзРОд или воде]. Могут содержать порош- кообразные наполнители (напр., металлы, графит, А12О3, SiOa, MgO, ZrO2). Связку готовят не более чем за 3 дня до использования и смешивают с наполнителем непосредствен- но перед употреблением клея. А. к.— вязкие жидк. или пас- ты; затвердевают при комнатной т-ре или при 100—400 °C в течение соотв. неск. суток или неск. часов. Клеевые соед. работоспособны до 2000 °C, не выделяют летучих продук- тов, после термообработки до 300 °C водостойки, прочность мало меняется с повышением т-ры. Клеи с неметаллич. на- полнителями обеспечивают стабильные высокие диэлектрич. св-ва. Примен.: для склеивания металлов, к-рые не взаимод. с НзРОа, керамики, стекол, графита и др.; в произ-ве элект- ровакуумных и электропагрсват. приборов радиоэлектрон- ной и электротехиич. пром-сти; при нанесении теплозащит- ных и огнеупорных покрытий; при закреплении тензорезис- торов и др. АЛЮМОХРОМОВЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ, содержат обыч- но 10—20% Сг2Оз, нанесенного па у-А12О3, п-А12О3 или их смеси с а А12О3. Модификаторы—оксиды ще- лочных, щел.-зем. металлов, Се, Si. Уд. пов-сть от 30—50 (дегидрирование) до сотен м2/г (риформинг), радиус пор от 5 до 100 нм. Получ.: пропитка гранул А12О3 р-рами соед. Сг: соосаждение гидроксидов А1 и Сг; смешение вы- сокодиснерсных кристаллич. оксидов А1 и Сг. Последую- щие стадии — формование шариков или цилиндров диамет- ром от 50 мкм до 5 мм, сушка, прокаливание. Регенери- руют А. к. выжиганием продуктов уплотнения, образую- щихся па пов-сти, при подаче воздуха или О2. Примен. при дегидрировании низших парафиновых, олефиновых и алкилароматич. углеводородов, риформинге, дегидроци- клизации, дегидроциклодимеризации. АЛЮМОЦИНКХРОМОВЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ, содер- жат не менее 54% ZnO, 32% Сг2О3, 4% А12О3, до 3% Н2О. Получ. соосаждением оксидов Zn, Сг и Al с послед, сушкой и прокаливанием при 200 °C в токе N2. Использ. в виде табле- ток диаметром 4—5 мм и высотой 4—6 мм. Перед исполь- зованием восст. Н2 при 380 °C. Примен. при восст. орга- пич. кислородсодержащих соед. (альдегидов, кетонов, сложных эфиров) до спиртов. АМАЛЬГАМЫ, сплавы, один из компонентов к-рых ртуть. М. б. жидкими и твердыми. Компоненты А. могут образо- вывать интерметаллич. соед.— меркуриды. Au, Ag, Sn сплавляются с. Hg легко, Си — только в мелкораздробл. состоянии пли при нагревании, Ti, Zr, Nb, Та, Mo, W, Re — не сплавляются. Щел. и щел.-зем. металлы образуют с Hg устойчивые меркуриды (напр., NaHg2, KHg2, MgHg), Cd и Pb —твердые р-ры. Меркуриды Си, Ag, Au, Pt разлаг. ни- же т-ры плавления с выделением Hg. Многие А. остаются в жидком состоянии в широком интервале т-р, инертны но отношению к агрессивным средам, обладают хорошими теплофиз. св-вами. Получ.: электролиз соли металла на ртутном катоде; взаимод. металла с Hg. А.— промежут. продукты при извлечении благородных металлов из руд и концентратов (метод амальгамации). На основе жидких А. создана амальгамная металлургия In, Cd, Tl, Pb, Ga. А. щел. металлов и Zn — восстановители в лаб. практике. А. таллия, затвердевающая ок. —60 °C, использ. для изго- товления низкотемпературных термометров. • Козловский М. Т.. Зебрева А. И., Г л а д fel- ine в В. П., Амальгамы н их применение, А.-А., 1971. АМАНИТИНЫ, высокотоксичные циклопептиды, содержа- щиеся в грибе Amanita phalloides. В структуре молекул при- сутствует ряд необычных аминокислот. Строение а-А.: Hypro -> Hytrv -» MeDihyleu t Ф Asn <- Cys «- Gly «- He, где Hypro — 3-оксипролин, Hytry — 6-окситриптофаи, MeDihyleu — 3-метил-1,2 диоксилейцин (остальные бук- венные обозначения см. в ст. а-Аминокислоты). Атом S остатка цистеина образует связь с атомом С в положении 2 индольного кольца 6-окситриптофана. а-А. ингибирует PHК-полимеразу эукариотип, организмов. АМАРИЛЛИСОВЫЕ АЛКАЛОИДЫ, выделены из рас- тений родов панкрациум (Pancratium), унгерния (Unger- nia), подснежник (Galanthus), штернбергия (Sternbergia), белоцветник (Leucojum), иксиолирион (Ixiolirion), нарцисс (Narcissus) сем. амариллисовых (Amaryllidaceae). Вклю- чают более 170 представителей. Различают след, группы А. а.: производные лнкорппа (ф-ла I), крииина (II), лико- ренина (III), тацеттина (IV), моптацина (V), галантамина. Алкалоиды первых двух групп — метилированные и мети- ленированные производные оксифепацтридинов и оксиэта- пофепантридинов. Алкалоиды группы III, в отличие от дру- гих А. а., имеют три максимума поглощения в УФ спект- ре. Для алкалоидов группы галантамина характерно раз- мыкание кислородного мостика и омыление метоксигруппы при действии минеральных к-т. Нек-рые А. а. (напр., ли- корина гидрохлорид, галантамин) — лек. ср-ва. АМБРА, воскообразное в-во, образующееся в пищеварит. тракте кашалотов. Цвет от белого до черного; t„_, 40—60 °C; плотн. 0,90—-0,92 г/см3; не раств. в воде, раств. в сп., эф. Специфич. запах обусловлен при- сутствием продуктов окисл. амбре- ина. Душистое в-во и фиксатор запаха в парфюмериц. АМБРЕИН, Г„л /СН2\^Х 83 °C; раств. в Н С СН2 СН сп., не раств. в | \ „„ воде. Осн. ком- понент (25—45%) I I Г4 ОН амбры. АМБРЕТТОЛИД Н(Л,„ (лактон 16-ок- сигексадецен - | 1 7 - овой к-ты) СН2(СН2);СН = СН(СН2)3СО—-О, вязкая жидк.; Гк„п 154—156°С/1 мм рт. ст.; 0,9580, п!° 1,4815; раств. в сп., не раств. вводе. Содержится в эфирном масле из семян амбрета. Синт. А. получ. циклизацией непасыщ. к-т, образующихся при дегидратации 6,16-диоксппальмити- новой к-ты (примесь — изомерные лактоны, различаю- щиеся положением двойной связи). Душистое в-во (цветоч- но-мускусный запах) и фиксатор запаха в парфюмерии. АМБРИАЛЬ, смесь лабдадиен-8(9), 13(14)-аля-15 (ф-ла I) и 8,14-циклолабден-16-аля-15 (ф-ла II). Вязкая жидк.; АМБРИАЛЬ 31
160—200 °C/5 мм рт. ст.; 0,98—0,99; n” 1,512— 1,520; раств. в сп., не раств. в воде; tBCn 145 °C. Получ. окисл. склареола с послед, дегидратацией. Душистое в-во (запах амбры) и фиксатор запаха н парфюмерии. АМБРОКСИД, смесь 8,12-эпокси-13,14,15,16-тетранор- лабдана (ф-ла I) и 13,14,15,16-тетранорлабдсн-8(20)-ола-12 (ф-ла II); 20—25 °C; раств. в сп., пе раств. в во- де. Получ. окисл. склареола с послед, восст. и дегидрата- цией. Душистое в-во (запах амбры) и фиксатор запаха в парфюмерии. AM ЕДИН (гидрохло- рид 2-диметиламино- этилового эфира фенил- | npj циклогексилгликолевой к-ты), 213-216 °C; JX CCOCH2CH2N(CH3)2 -HCI трудно раств. и воде р II и сп. Противопаркин- I I О сонич. и холинолитич. ' ср-во. AM ЕНИ Й-КАТИОНЫ (имений-катионы) RR'C=N:, не устойчивые промежут. соед., образующиеся, напр., при пере- группировке Бекмана. Как правило, претерпевают впутри- мол. перегруппировку. АМЕРИЦИИ (Americium) Am, искусственный радиоакт. хим. элемент, ат. н. 95; относится к актиноидам. Известно 11 изотопов с мае. ч. 237—247; наиб, долгоживущие — 2“Аш (Т‘/2 433 года) и 2,:|Ат (Т1/а 7370 лет) являются « излучате- лями. Открыт Г. Сиборгом, Р. Джеймсом, Л. Морганом и А. Гиорсо в 1944. Серебристо-белый металл; ниже 658 °C устойчив а-Ат с двойной гексагональной плотной кристал- лин. решеткой; плоти. 13,67 г/см3, 1176 °C, tKlin 2600 °C, С° 25,85 Дж/(моль-К), Д Нпл 14,37 кДж/моль, S“>s 54,84 Дж/(моль-К). Степень окисл. от 4-2 до 4-7, в р-рах наиб, устойчива 4-3. Взаимод. с разбавл. минер, к-тами. В компактном состоянии постепенно окисл. на воздухе, в виде порошка или стружки пирофорсн. При нагрев, pear, с Hz, Na, Н2О, галогенами и др.; известны иптерметаллиды с Be, Pt, Fe и др. Образуется при облучении Ни Рпв ядер- ных реакторах и выделяется экстракц. и сорбц. методами. Получ. восст. AmFa барием и АтОг лантаном при 1200— 1300 °C. Примем, при изготовлении источников нейтронов, в дефектоскопии и для получ. более тяжелых элементов. Высокотоксичен; работа с ним проводится в защитных бок- сах. Допустимая концентрация 2,|1Ат и 243Ат в открытых водоемах 70,3 и 81,4 Бк/л, в возд. рабочих помещений — 1,1-10“* и 1,0-10 4 Бк/л соответственно. В. И. Дзюбенко. АМЕРИЦИЯ ДИОКСИД АтОз, темно-коричневые крист.; tpaaa > 1000 °C; взаимод. с ПО с выделением С12, с горячей HNO3 и H2SO4 — с выделением О2. При нагрев, восстанав- ливается На до Ат2Оз. Получ. прокаливанием при 700— 800 °C на возд. оксалата или гидроксида Ат. Примет: для получ. Ат и его соед.; оегг. компонент мишеней в ядерном реакторе при получ. более тяжелых элементов. АМЕРИЦИЯ(Ш) ОКСАЛАТА ДЕКАГИДРАТ Ат2(С2С>4)з- •10Н2О, розовые крист.; при нагрев, ступенчато отщеп- ляет НгО и выше 300 °C на возд. превращ. в АтО2; плохо раств. в воде, раств. в концентриров. р-рах минер, к-т и оксалатов щел. металлов, при действии щелочей пере- ходит в Аш(ОН)з. Получ. добавлением избытка Н2С2О4 к слабокислым или нейтральным р-рам соед. Am (III). Промежут. продукт на последних стадиях очистки Ат. Примен. для иол уч. АтОг. АМЕРИЦИЯ ТРИФТОРИД АтБз, розовые крист.; /пл 1393 °C; плохо раств. в воде и орг. р-рителях, раств. в р-рах FI3BO3 и солей А1. Выше 400 °C с F2 образует AmF«, в горячей щелочи переходит в Аш(ОН)з. Получ. действием HF на р-ры соед. Am (III). Примен. для получ. Ат. АМЕРИЦИЯ(У)-КАЛИЯ КАРБОНАТЫ, К2п-1АтО2(СОз)п (п = 1,2,3), крист.; плохо раств. в воде. Получ. окислением соед. Am(III) в р-рах К2СОз озо- 32 АМБРОКСИД ном или ионами S2O*~. Образуются при -отделении Am от Ст и РЗЭ. АМИД-АНИОНЫ RR'N~, существуют в виде солей ме таллов, образующихся при действии сильных основами (наир., бутиллития, реактивов Гриньяра) на вторичны амины. АМИДИНЫ RC( = NH)NH2 (R = Н, СИз и др.), крист, раств. в сп. и эф. Сильные одиокислотиые основания дают устойчивые крнсталлич. соли; легко гидролизуютс; с образованием амидов. Получ.; присоед. аминов к нитри лам; взаимод. аминов с амидами или тиоамидами (в при сут. РС1з, РОС1з, SOC12), иминоэфирами. Акарициды, лек в-ва. АМИДНАЯ ТАУТОМЕРИЯ, подвижное равновесие между амидами алиф. карбоновых к-т и оксиминами (изоамидами)! о он / / R-С R-C \ ч. NHa МН Равновесие обычно сдвинуто влево. Аналогичные превра- щения соед. циклич. ряда наз. лактим-лактамной тауто- мерией. АМИДНЫЕ АЛКАЛОИДЫ (растительные амиды, алк- амиды), содержат в молекуле амидную группу. Выделены гл. обр. из растений сем. рутовых (Rutaceac), сложноцвет- ных (Compositae), перечных (Piperaceac), пасленовых (Solanaceae), а также из нек-рых грибов, бактерий и насеко- мых. Включают ок. 100 представителей. Большинство со- держит остаток молекулы изобутиламииа (напр., пеллито- рин — ф-ла I), тетрамстплеидиампиа (папр., хапламидин — II) или фепилэтиламииа (напр., герклавин — III). АМИДНЫЕ ГРУППЫ (амидогруппы)—C(O)NRR'; не- замещенная (R' = R = H), мопозамещеппая (R = Н, R' = Aik, Аг), дизамещепная (R' и R — Aik, Аг). Харак- терные группировки амидов к-т. Имеют строение промежу- точное между двумя предельными структурами; -C\N(R)R' ' 4N(R)R' Планарны (см., напр., ф-лу N-i тилацетамида): атомы С, О и N Н имеют- s/Агибридйзацию. Обладают СНЭ отрицат. индукционным и мезомер- ным эффектами; для незамещенной А. г. константы Гам- мета <ь, 0,28, о„ 0,36, а„ 0,608. Проявляют слабые основные св-ва; протон присоединя- ется преим. к атому О. Незамещенная и монозамещеиная А. г. обладают слабыми кислотными св вами; в их ИК спект- рах присутствуют характерные полосы поглощения Vco (т.н. амид I) и 8нн (амид II); ~1690 и ~1600 см-‘ (для —CONH2), 1680 и ~1530 см ' (для —CONHR), а также полосы vNH в области 3500—3000 см~‘ (для —CONH2 две полосы, для—CONHR — одна). В ИК спект- рах дизамещ. А. г. имеется одна полоса vCo ~1650см~‘. В УФ спектрах присутствует малоиптенспвная полоса п -» л*-перехода. В спектрах ЯМР протон А. г. про- является в области S = 5—8 м. д. Количеств, определение проводят (после предварит, восстановления с помощью
LiAlHj до аминогруппы) методами Кьельдаля, Церевити- нова, а также титриметрически в неводных средах. Е. Е. Миллиареси. АМИДОЛ(гидрохлорид 2,4-диампнофенола)С6Н.|(ЫНа)аОН • •2НС1. ссронато-белые крист.; при нагревании не плавясь; раств. io-в сп., : ’ лом в соляной к-те. Проявляющее АМИДОПИРИН (пирамидон, 1- фепил-2,3-димстпл -4-диметиламипо- пираэолон-5), („л 107—109 °C; мед- ленно раств. в воде, легко — в сп. Лна.тьгези ру ющее, ж а ропон ижающее и противовоспалит. ср-во. АМИДЫ КАРБОНОВЫХ КИ- СЛОТ RC(O)NH2. Практически нейтральные соед.; с сильными 1 xipzri u<i 1 p'c.ixcr 11 tiii разлаг., . в воде (20 г в 100 г при 20 °C), нло- эф. Получ. восст. 2,4-дипитрофепола желе- в-во в фотографии. Н3Сч Н3СХ С6Н5 n(ch3)2 О минер. к-тами дают легко гидролизующиеся соли. Алкил- и диалкиламиды обладают слабыми основными св-вами. При дегидратации амидов образуются нитрилы, при восстановлении, напр. действием LiAlHj,— амины. Последние получаются также при действии на амиды гипобромитом или гипохлоритом в щел. р-ре (см. Гофмана реакции). Кипячение А. к. к. с раз- бавл. минер, к-тами или щелочами приводит к образованию к-т (под действием HNOz также образуется к-та). Атомы Н в аминогруппе м. б. замещены на алкилы или ацилы при взаимод. амидов с алкилгалогепидами или с ангидридами, 1алогепангидридами и сложными эфирами соответственно. Получ.: дегидратация аммониевых солей соответствующих к г; взаимод. NHa или амина с галогепапгидрпдами, ангид- ридами или сложными эфирами; неполный гидролиз нит- рилов. Большое пром, значение имеют полиамиды. См., напр., Акриламид, Ацетамид, Ацетанилид, N,N-Диметил- формамид. Об амидах сульфокислот см. Сульфамиды. АМИДЫ МЕТАЛЛОВ, неорганические соед. общей ф-лы M(NH2)«, где п — степень окисления металла. А. щелоч- ных металлов — стабильные кристаллин, в-ва. А. тяжелых металлов часто взрывоопасны. Получ.: взаимод. металлов с МНз; аммонолиз нитридов; обменные р-ции в жидком NH3, напр.: Cd(SCN)2 + 2KNHa = Cd(NHa)a + 2KSCN. См., напр., Натрия амид. АМИЗИЛ (бенактизин, гидрохлорид Рднэтиламиноэти- лового эфира бензиловой к-ты) (СбН,5)2С(ОН)С(О)ОСН2— —CHaN(CaH5)2-НО, („л 174-179°С; раств. в воде, труд- но — в сп. Транквилизирующее и холииолитич. ср-во. АМИКАЗОЛ (димазол, дигидрохлорид 2-диметиламип-6- дизтиламппоэтоксибензтиазола), крист.; легко раств. в во- де и сп. Противогрибковое лек. ср-во. красочных материалов (в т. ч. нитроцеллюлозных, пер- хлорвиииловых, полиакриловых), экстрагент при получ. пенициллина, компонент пищ. эссенций (фруктовый запах), отдушка для мыла. ПДК 100 мг/м3. и AM ИЛ МЕРКАПТАН (1 пентаптиол) CsHnSH, жидк. с огвратш. запахом; £пл —75,7 °C, ^квп 126,5, °C; сГ° 0,8421, п“ 1,4469; не раств. в воде, раств. в сп., эф.; (вен 18 °C. Получ. взаимод. амнлхлорида с р-ром КОН, насыщенным H2S. Одорант (сигнализатор утечки хлад- агентов). трет-AM ИЛ М ЕР КАП ТАН (2-метил-2-бутантиол) CaHsC(CH3)2SH, жидк. с неприятным запахом; tK„„ 98— 100 °C; п2° 1,4379; не раств. в воде, хорошо раств. в сп., эф.; („сп —1 °C. Примен.: в синтезе пестицидов; одорант для топлива, в т. ч. для бытового газа. АМИЛНАТРИИ Сз HiiNa, крист.; воспламеняется на' воз- духе; разлаг. спиртами и др. соед. с подвижным атомом Н; бурно pear, с водой. Использ. в виде р-ров, получаемых взаимод. амилхлорида с Na, тонкодиспергированным в лиг- роине; из р-ра м. б. выделен отгонкой р-рителя в высоком вакууме. Примен.: кат. полимеризации; термостабилиза- тор полимеров; в синтезе 3,у-непасыщ. карбоновых к-Т, полиацетиленов, натрийорг. соединений. АМИЛНИТРАТ C5HuONOa, жидк.; („,„, 157 °С (с разл.), 52 °С/12 мм рт. ст.; d“ 0,996; плохо раств. в воде, раств. в сп., эф. Получ. взаимод. CsHhOH с концентриров. HNO3. Добавка к дизельному топливу (повышает цетановое число), нитрующий агент в лаборатории. АМИЛНИТРИТ (изоамиловый эфир азотной к-ты, пента- милон) CsHhONO, (кип 99 °C; d2’;7 0,8717, п2" 1,38708; плохо раств. в воде, хорошо — в сп. Сосудорасширяющее ср-во, противоядие при отравлении синильной к-той. н-АМИЛОВЫЙ СПИРТ (1 -пентанол, н-бутилкарбинод) СзНиОН, („л —78°С, t„H„ 138 °C; d2° 0,8151, пг° 1,4100; плохо раств. в воде (1,9% при 20 °C), расти, в орг. р-рителях; („„и 51 °C, т-ра самовоспламенения 300 °C, КПВ 1,2—10%. Получ.: дистилляция сивушных масел брожения; хлориро- вание пентанов с послед, омылением продуктов щелочью. Примен.: р-ритель лакокрасочных материалов; в произ-ве порохов, валериановой к-ты. Обладает паркотич. действием, раздражает слизистые оболочки (ПДК 10 мг/м3). трет-AM ИЛ ОВЫ Й СПИРТ (трет-пентанол, диметил- этилкарбинол) (СН3)аС(ОН)Са115; („л — 11,9 °C, (c2hs)2nch2ch2o N(CH3)2 .2НС1 АМИЛАЗЫ, ферменты класса гидролаз. Содержатся в тканях животных и растений, бактериях, соке поджелудоч- ной железы и слюне человека и животных; катализируют пиролиз крахмала, гликогена и родственных им полисаха- ридов по 1->4-гликозидной связи. Участвуют в мобилизации запасов полисахаридов и клетках (напр., при прорастании семян) и в пищеварении. Различают три формы амилаз. и Форма (диастаза, птиалин, гликогеназа)—эндогидрола- ,та: в р-циях с ее участием образуются гл. обр. декстрины. ₽ Форма (диастаза, гликогеиаза) гидролизует полисахари- ды с отщеплением [[-мальтозы от певосстапанливающего конца цепи. у-Форма (глюкоамилаза) гидролизует полиса- хариды с отщеплением ct-D-глюкозы от иевосстанавли- вающего конца цепи. Обычно гидролиз полисахаридов происходит при участии разных А. одновременно. А. плес- невых грибов и бактерий примен. для осахаривания крах- мала в спиртовой пром-сти и в хлебопечении, микробная глюкоамилаза — в произ-ве глюкозы из крахмала. АМИЛАМИН (1-аминопептап) C3H11NH2, tu, —55 °C, t„„ 104,4 °C; 0,7547, п2° 1,4118; раств. в воде, сп., эф.; t„c„ 7 °C. Получ.: взаимод. NHj с амилхлоридом; р-ция NH3 с амиловым спиртом ок. 200 °C в присут. кат. Примен.; в произ-ве красителей, эмульгаторов, флотореагентов, инги- биторов коррозии, инсектицидов, лек. ср-в; р-ритель. Раз- дражает кожу, слизистые оболочки верх, дыхат. путей. АМИЛАЦЕТАТ СН3СООС5Нп, („.,—70,8 °C, („я„ 149,2°С; 0,8753, п™ 1,4023; раств. в сп., эф., плохо — в воде (6,18%); (вс„ 43 °C, КПВ 1,1—7,8%. Получ. этерифика- цией уксусной к-ты амиловым спиртом. Р-ритель лако- (кип 101,8 °C; d2° 0,809, 1,4052; раств. в воде (14% при 30 °C), сп., эф., бензоле, глицерине; (ясп 19 и 24 °C (в за- крытом и открытом тиглях). Получ.: дистилляция сивушных масел брожения; хлорирование пентанов с послед, омыле- нием продуктов щелочью. Примен.: пенообразователь при флотации; в произ-ве лек. ср-в; р-ритель лакокрасочных материалов. Обладает наркотич. действием. АМИЛПРОПИОНАТ СаНзСООС5Ни, (пл — 73,1 °C, (кип 164—166 °C; d75 0,8761, п2’ 1,4096; не раств. в воде, раств. в орг. р-рителях; т-ра самовоспламенения 377,8 °C. Получ. этерификацией пропионовой к-ты амиловым спиртом. Р-ритель нитроцеллюлозы, душистое в-во (фруктовый за- пах) в парфюмерии, ароматизирующее в-во для пищ. продуктов. АМИНАЗИН [ги- дрохлорид 2-хлор- 10 - (3 - диметилам и- попропил)фенотиа- зина], (ил 194— 197°С; легко раств. в воде. Нейролептич. и противорвотное 2 НС1 ср-во. АМИНАРСОН (карбарсоп, п-карбамидофенилмышьяковая к-та) HaNC(O)NHC6H4AsO(OH)a, ta„ 172—174 °C; мало раств. в воде, сп. Противопротозойное ср-во. АМИНИРОВАНИЕ, введение аминогруппы в молекулу орг. соед., напр.: СгНзС! + 2NH3 -> C2H5NH2 + NH4C1. 1-АМИНОАДАМАНТАН (1-аминотрицик- ло[3,3,1,13’7]декан), („л 206—208 °C. Получ. действием CHaCN и H2SO4 на [ | 1 бром- или хлорадамантан с послед, гидро- I I лизом образующегося 1-ацетаминоадамап- АМИНОАДАМАНТАН 33 ♦ 3 хэс
тана. Гидрохлорид А. (%л 147—150 °C; 'раств. в воде и сп.)— противопаркннсонич. и противовирусное ср-во (мидантан, адамантин, амантадин). 4-АМИНОАЗОБЕНЗОЛ (азоамин коричневый О) H2NCeH4N = NCfiH5, желтые крист.; t„„ 125—126 °C, (кип 360 °C; раств. в эф., бензоле, хлороформе, горячем сп., р-рах минер, к-т, плохо — в воде. Получ. взаимод. солей фенилдиазония с анилином в слабокислой среде с послед, перегруппировкой при нагревании. Примен. в произ-ве азокрасителей. Слабый канцероген. 4-АМИНОАЗОБЕНЗОЛ-3,4'-ДИСУЛЬФОКИСЛОТА, фиолетовые крист.; раств. в горячей воде, щелочах, не раств. в орг. р-рителях. Получ. сульфированием 4-аминоазобензола олеу- мом. Примен. в произ-ве азокрасителей. 4-АМИНОАЗОБЕНЗОЛ-4'-КАРБОНОВАЯ КИСЛОТА H2NC6H4N = NC6H4COOH, желтые крист.: t,,.., 241 °C; раств. в пиридине, р-рах минер, к-т и щелочей, плохо — в воде, сп. и эф. Получ. азосочетанием диазотированной n-аминобензойной к-ты с анилином. Примен. в произ-ве азокрасителей. 4-АМИНОАЗОБЕНЗОЛ-4'-СУЛЬФОКИСЛОТА H2NCsH.iN = NC6H.tSO3H, желтоватые крист.; раств. в щелочах, плохо — в воде, сп., эф. Получ. взаимод. анилина с формалином и гидросульфитом Na, сочетанием продукта р-ции с диазотированной сульфаниловой к-той и послед, гидролизом. Примен. в произ-ве азокрасителей. о-АМИНОАЗОТОЛУОЛ, жел- то-коричневые крист.; I,,., 102 °C; раств. в сп., эф., хлороформе, уксусной к-те, плохо — в воде. Получ. взаимод. избытка о-то- луидина с NaNO2 и соляной к-той. Примен. в произ-ве азо- красителей . Канцероген. АМИНОАКРИХИН, крист.; t,„ 260—262 °C; раств. в во- де и сп. Противомалярийное, антитрихомоиадное и про- тивоглистное ср-во. NHCH(CH3)(CH2)3N(C2H5)2 TjTYj 2HCl«2HjO АМИНОАЛКИЛИРОВАНИЕ, введение амипоалкильной группы в молекулу. Осуществляется: конденсацией соед., содержащих активиров. атом Н, с альдегидами, кетонами, NH3 или аминами (см. Манниха реакция); взаимод. ами- ноалкилгалогенидов с соед., содержащими подвижный атом водорода, в присут. оснований (КОН, NaOH, NaNHj и др.): —/С—Н + X(CH,)„N ~^C(CHa)„N^, где п — обычно 2—6, X — Hal. Р-ция протекает легче, если галоген — хлор или бром. При А. в межфазных усло- виях в кач-ве катализаторов использ. четвертичные аммо- ниевые и фосфониевые соли или краун-эфиры. АМИНО-АЛЬДЕГИДНЫЕ СМОЛЫ (аминосмолы), оли- гомерные продукты поликонденсации аминов или амидов (чаще всего мочевины или меламина) с альдегидами (обычно с формальдегидом). Наиб, широко примен. мочевино фор мальдегидиые смолы. См. также Меламино-формальдегид ные смолы, Гуанамино-формальдегидные смолы, Дициан- диамидо-формалъдегидные смолы, Анилино-формалъде- гидные смолы. 2-АМИНОАНИЗОЛ-4-ДИЭТИЛСУЛБФАМИД [2-аии- зидин-4-(Н,Н-диэтилсульфамид); азоамин красный О], t,,., 104—105 °C; плохо раств. в воде, при нагрев, раств. в сп. Получ. ацети- ОСН3 лированием о-аминоанизола уксусным 1. ангидридом с послед, сульфохлориро- ванием хлорсульфоновой к-той, взаимод. I у с диэтиламином и выделением соляной к-той. Примен. в произ-ве азокрасите- I . » лей. SO2N(C2H5)2 34 АМИНОАЗОБЕНЗОЛ АМИНОАНИЗОЛСУЛЬФОКИСЛОТЫ (анизидинсул: фокислоты) ПА’С(,Нз(ОСН3) 8ОзН. Практическое зпачеш имеют 2-амипоанпзол-4-, 4-аминоанизол-2- и 4-амшюаш зол-3-сульфокислоты — крист.; легко раств. в горяче воде, плохо — в холодной, не раств. в орг. р-рителя) 4-Амипоанизол-2-сульфокислота образует дигилра: к-рый легко обезвоживается при храпении. Водные р-р: А. на воздухе легко окисл., окрашиваясь в коричневы цвет. Получ. сульфированием аминоаиизо.чов 20%-ни олеумом. Примен. в произ-ве азокрасителей: 2-амипоаш зол-4-с.ульфокислота — также для получ. 5-нитро-2-аш зидин-4-сульфокислоты. 4-АМИНОАНТИПИРИН, 1„л 109 °C, раств. в воде. Реагент для фотоме- трия. определения фенолов, с к-рыми в присут. окислителей (FeCl3, K.![Fe(CN)n] и др.) образует окра- шенные. в-ва (Хо„т 460—510; пределы обнаружения 10 “—10 моль/л); из н-.чамещенных фенолов с помощью А. определяют только окси-, метокси-, сульфопроизводные. с6н6 галоген-, карбоксн- 1-АМИНОАНТРАХИНОН-2-КАРБОНОВАЯ КИСЛОТА t,,., 290—295 °C; раств. в р-рах Na2CO3, щелочей; в копнем риров. H2SO4 образует сульфат; ниж. КПВ 52 г/м3. Получ. ам- монолизом 1 -питроаптрахинон- 2-карбоновой к-ты. Примен. в произ-ве дисперсных красителей для полиэфирных волокон. Пыль А. к. раздражает слизистые оболочки дыхат. путей и глаз. О 1-АМИНОАНТРАХИНОН-2-СУЛЬФОКИСЛОТА, ные крист.; раств. в воде, плохо — бензоле. Горит в контакте с пла- менем при 250 °C, медленно раз- лаг. при нагревании до 400 °C. Получ. сульфированием 1-ами- ноаптрахинопа хлорсульфоновой к-той в инертном р-рителе или олеумом. Примен. в произ-ве 4-бром -1-аминоантрахинон-2-су- льфокислоты н др. Слабо раздра- жает кожу и слизистые оболочки крас сп., не расти, i в О NH„ 8О3И дыхат. О верхних и 302 О О NH, АМИНОАНТРАХИНОНЫ. Наибольшее практическое auaj чение имеют 1-А. и 2-А.— красные крист.; 1ПЛ 252 соотв.; возг.; не раств. в воде, раств. в сп., бензоле, хлороформе; ниж. КПВ 38 и 50 r/м3 соответст- венно. Получ. аммонолизом 1-суль- фокислоты антрахинона (1-А.) или 2-хлорантрахипона (2 А.). Применя- ются в производстве кубовых ки- слотных и дисперсных красителей. ПДК 5 мг/м3. уксусным ангидридом с восстановлением железом. производстве дисперсных ОСН3 -NH. 2-АМИНО-4-АЦЕТИЛАМИ НО А Н ИЗОЛ |2-амино-4-(Н-ацетил)анизидин], Т,|Л 103— 104 °C; не раств. в воде, раств. в сп., эф., бензоле. Получ. ацетилированием 2-нитро- 4-аминоапизола последующим Применяется в красителей. 2-АМИНО-4-АЦЕТИЛАМИНОФЕН ЕТОЛ 12-амино-4-(М-ацетил)фенетидин], t„.n 133— 133,2 °C; плохо раств. в холодной воде, хорошо — в горячей, сп., ацетоне, хлоро- форме. Получ. нитрованием 4-ацетил- аминофенетола с послед, восст. NaHS. Примен. в произ-ве дисперсных красителей. 3-АМИНОБЕНЗАЛЬДЕГИД. В кристаллич. форме неизвестен. Из р-ра выделяется в виде ангидрооснования (ф-ла I) — желтого аморф- ного в-ва, к-рое хорошо раств. в серной и со- ляной к-тах, не раств. в воде. Получ. восст. м-нитробензальдегида железом. Примен. в про- из-ве трифенилметановых красителей. NHCOCH^ ОС„Н, NHCOCH, ,сн NH, 4-АМИНОБЕНЗАМИД NH2C6H4CONH2, жел- । тые крист.; 1„л 183° С; плохо раств. в воде, эф., раств. в сп.: ниж. КПВ 30 г/м3. Получ. аммоноли- зом и-питробензоилхлорида с послед, поест.’железом. При- мен. в произ-ве светопрочных термостойких азопигментов.
1-АМИНО-4-БЕНЗОИЛАМИНОАНТРАХИНОН, товые крист.; (пл 278 °C; раств. H2SO4, трудно — в хлор- бензоле, хлороформе. По- луч. взаимод. 1-хлор-4-бен- зонламиноантрахинона с то- луолсульфамидом с по- след. гидролизом тозильной группы в среде H2SO4. Примен. в произ-ве кубо- вых красителей и краси- телей для синт. волокон. 1-АМИНО - 5 - БЕНЗОИЛ- АМИНОАНТРАХ И НОН, оранжевые крист.; talt 261 °C; растворяется в нитробензо- ле, H2SO4,трудно — в пири- дине, хлороформе. Получ. взаимод. 1,5-диамипоантра- хинона с бензоилхлоридом в нитробензоле. Примен. в произ-ве кубовых красителей. 2-[4'-(4"-АМИНОБЕНЗОИЛ )АМИ НОВ Е Н 3 О И Л] АМИ- НО-5-НАФТОЛ-7-СУЛ ЬФОКИСЛОТА (N-[4'-(4"-aMinio- бензоиламино)бензоил]-И-кислота), крист.; не раств. в во- де, раств. при нагревании в р-ре NaOH и Na2CO;i. Получ. фиоле- в пиридине, хинолине, бензоилированием Na-соли и-аминобензоил-2-амино-5-наф- тол-7-сульфокислоты и-нитробензоилхлоридом с послед, восст. чугунной стружкой. Примен. в произ-ве азокрасите- лей. 1-(4-АМИНОБЕНЗОИЛ)АМ ИНО-8-Н А ФТО Л-4-С УЛ Ь- ФОКИСЛОТА [Н-(»г-амипобеызоил)-С-кислота], крист.; плохо раств. в воде, хоро- шо—в р-рах щелочей. По- луч. бензоилированием Na- соли 1-ампно-8-нафтол-4- сульфокислоты н питробен- зоилхлоридом с последую- щим восстановлением чу- гунной стружкой. Приме- няется в производстве азо- красителей . SO3H 2-(4'-АМИНОБЕНЗОИЛ)АМИНО-5-Н А ФТО Л-7-СУ ЛЬ- ФОКИСЛОТА I Щи-аминобензоил )-И-кпслота], крист.; плохо раств. в воде. Na-Соль хорошо раств. в воде. Получ. бензоилированием Na-соли 2-амино-5-нафтол-7-сульфокис- лоты и-нитробензоилхлоридом с послед, восст. чугунной стружкой. Примен. в произ-ве азокрасителей. л-АМИНОБЕНЗОЙНАЯ КИСЛОТА H2NCSH4COOH, желтоватые крист.; t,,.., 179,5 °C, (l'° 1,511, возг.; очень плохо раств. в воде (0,59% при 15 °C), неск. лучше — в сп. (2,2% при 10 °C), эф. (1,8% при 5,6 °C). Получ. восст. л-нитробензойной к-ты железом. Применяется в производ- стве кубовых и азокрасителей, цветных компонент для фо- тобумаги. о-АМИНОБЕНЗОЙНАЯ КИСЛОТА (антраниловая к-та) НгМСбШСООН, 146—147 °C; cf5 1,412, возг.; очень плохо раств. в воде (0,34% при 14 °C), лучше — в 90%-ном сп. (10,7% при 9,6 °C), эф. (16,0% при 6,8 °C), раств. в гор. воде, бензоле, этилацетате, р-рах щел. и минер, к-т; ниж. КПВ 31,2 r/м3. Получ. действием гипохлорита Na на щел. р-р фталимида. Примен. в произ-ве индигоидных, тиоинднгоидных и азокрасителей, душистых в-в, пестици- дов, лек. ср-в, ^метил-2-аминобензойной к-ты. Раздража- ет слизистые оболочки дыхат. путей и глаз, кожу. и-АМИНОБЕНЗОЙНАЯ КИСЛОТА (парааминобензой- иая к-та, ПАБК) H2NC6H4COOH, t„„ 186—187 °C; очень плохо раств. в воде (0,34% при 12,8 °C), неск. лучше — в сп. (11,3% при 9,6 °C), эф. (8,21% при 5,8 °C), раств. в гор. воде, р-рах щелочей, карбонатов щел. металлов и разбавл. к-тах. Получ. восст. n-питробензойной к-ты железом. При- мен.: для получения лек. ср-в (анестезина, новокаина); полупродукт в произ-ве тиоинднгоидных красителей, 4-кар- боксифен н л-7-амгшо-1-нафтол-3-сульфокислоты. Ростовой фактор (витамин Hi) для нек-рых микроорганизмов, к-рые синтезируют из нее фолиевую к-ту. 5-(4'-АМИНОБЕНЗОЛАЗО)САЛИЦИЛОВАЯ КИСЛО- ТА H2NC6H4N = NCeH3(OH)COOH, t„„ 230 °C ; раств. в воде, р-рах минер, к-т и щелочей, плохо в сп. Получ. азосо- четанием диазотированного п-аминоацетанилида с салицил- атом Na и послед, гидролизом ацетильной группы. Примен. в произ-ве светопрочных протравных азокрасителей. 1-АМИНОБЕНЗОЛ-2.4-ДИС У Л Ь ф О К И- СЛОТА (анилин-2,4-дпсульфокислота), t„., NH2 120 °C (с разл.); легко раств. в воде и сп., I не раств. в эф. Получ. сульфированием ЩЧу-ЗОзН и-аминобензолсульфокислоты олеумом при U 170—180 °C. Примен. в произ-ве прямых азокрасителей. | 1-АМ ИНОБЕНЗОЛ-2.5-ДИСУ Л Ь ф © К И- SO3H СЛОТА (анилин-2,5-дисульфокис лота) П^СбНз(ЗОзН)2, крист.; очень легко раств. в воде и сп. Получ.: сульфирование л-аминобевзолсульфокислотыолеу- мом; взаимод. 2-хлорнитробензол-5-сульфокислоты с Na2SOs с послед, восст. чугунной стружкой. Примен. в произ-ве прямых азокрасителей и пигментов. 3-АМ И НОБЕНЗОЛ СУЛЬФАМИД , жел- тые крист.; Гпл 142 °C; плохо раств. в хо- Н2 лодной воде, легко — в горячей воде, сп. Получ. сульфохлорированием нитробензо- [ | ла хлорсульфоновой к-той, послед, взаи- L .• мод. с NH3 и восст. чугунной ‘стружкой. oOjNHj Примен. в произ-ве азокрасителей. З-АМИНОБЕНЗОЛСУЛЬФАНИЛИД, Г„л 129—130 °C; раств. в сп., ледяной уксусной и соляной к-тах при нагре- вании. Получ. взаимод. .м-нитро- анилина с бензолсульфохлори- дом с послед, восст. чугунной / \_сп мп_/ \ стружкой. Примен. в произ-ве \ Г->Ог1'1М'А й прямых красителей для кожи. ' ' '—' о-АМИНОБЕНЗОЛСУЛЬФОКИСЛОТА (орг аниловая к-та) H2NCsH4SO3H, крист, (из воды кристаллизуется по- лугидрат); при плавлении разлаг.; раств. в воде, трудно — в сп., эф. Получ. взаимод. о-нитрохлорбензола с Na2S2 с послед, окислит, хлорированием газообразным С12, кипяче- нием щел. р-ра и восст. чугунной стружкой. Примен. "в произ-ве активных и кислотных азокрасителей для шерсти, сине-зеленых полиазокрасителей для хлопка. и-АМИНОБЕНЗОЛСУЛЬФОКИСЛОТЫ ДИГИДРАТ (сульфаниловая к-та) H2NC(,HiSO.iH-2Н2О, крист •J %азл 280—300 °C; плохо раств. в воде, очень плохо — в сп. и эф. Получ. сульфированием анилина H2SO4 в среде полихло- ридов бензола. Примен.: в произ-ве кислотных азокрасите- лей для шерсти, шелка и кожи, протравных дисазокрасите- лей для шерсти, хромовых азокрасителей для кожи, пря- мых красителей для хлопка, лек. ср-в, 1-амннобензол-2, 4-дисульфокислоты, 4-(роксиэтилсульфонил)-\'-ацетил- анилина; кат. в произ-ве N-фенил-а-нафтиламина; реагент для определения NO2, обнаружения Os, Ru, Се. лг-АМИНОБЕНЗОЛСУЛЬФОКИСЛОТЫ СЕСКВИ ГИД- РАТ (метаниловая к-та), H2NCeH4SO3H-1,5Н2О, крист.; разлаг. при плавлении; раств. в воде и сп., трудно — в эф, Получ. сульфированием нитробензола олеумом с послед, восст. нитросоедииепия чугунной стружкой или водородом (кат.— Ni). Примой, в произ-ве мопоазокраситслей, про- травных и прямых красителей, оптич. отбеливателей, N,N-4ii3TH.4MCTaHH.rOBOn к-ты, 1-амипобензол-2,5-дисульфо- кислоты, 3-(|3-оксиэтилсульфонил)анилина. о-АМИНОБЕНЗОНИТРИЛ H2NC6H4CN, желтоватые крист.; 1Пл 49,5 °C, %и1, 263 °C; плохо раств. в воде, раств. в сп., эф., пиридине, р-рах к-т; не раств. в петролейном эф. Получ. окисл. о-нитротолуола в альдегид с послед, превра- щением в альдоксим, дегидратацией до нитрила и восст. нитрогруппы. Примен. в произ-ве синих кислотных красите- лей для шерсти. АМИНОБЕНЗОНИТРИЛ 35
2-АМИНОБЕНЗОТИАЗОЛ, (пл 129—130 °C; плохо раств. в воде, легко — в сп., эф., хлороформе, концентриров. минер, к-тах. При сплавлении 2-А. с щелочами образуется о-аминотиофенол; алкилгалогениды алкилируют один из двух атомов N. Получ.: взаимод. Вг2 с фенилтиомочевиной; нагревание бензо- тиазола с водным раствором гидро- ксиламина. Применяется для получения сернистых кра- сителей. Соли 2-А.— ускорители вулканизации. З-АМИНОБЕНЗОТРИФТОРИД (а-трифтор-.ч-’Голуидин), вязкая жидк.; tx„„ 187,5 °C; d12,5 1,30467, 1,4847; труд- но раств. в воде, раств. в сп., эф. Получ. нитрованием бензотрифторида смесью HNO3 и H2SO4 в серной к-те с послед, восст. 3-нит- робензотрифторида чугунной стружкой в присут. НС1. Примен. в произ-ве дисперс- ных красителей, красителей для меха, лек. NH? ср-в. Вызывает дерматит (ПДК 0,5 мг/м3). 2 2-АМИНО-1-БУТАНОЛ CH3CH2CH(NH2)CH2OH, („.., —2°С; tx„a 178 °C, 79—80 °С/10 мм рт. ст; d™ 0,944, п‘° 1,453; смешивается с водой, раств. в сп.; (ясп 73,3 °C. Получ. взаи- мод. 1-нитропропана с формальдегидом с послед, гидри- рованием образующегося 2-нитробутанола. Примен.: в производстве эмульгаторов; абсорбент кислых газов. ОН 2-АМИНО-4-шреш-БУТИЛФЕНОЛ, (,, 153— I 154 °C; плохо раств. в воде (0,2% при 95 °C), хорошо—в сп., эф., бензоле. Получ. TL нитрованием n-mpem-бутцлфенола с послед. восст. продукта р-ции Na2S. Примен. в | 1 • произ-ве оптич. отбеливателей для волокон С(СН3)3 и пластмасс. [(6-АМИНОГЕКСИЛАМИНО)МЕТИЛ]ТРИЭТОКСИСИ- ЛАН (АГМ-3) H2N(CH2)eNHCH2Si(OC2Hs)3, жидк.; (кип 165 °С/1 мм рт. ст.; 0,955, п2“ 1,443; раств. в инертных орг. р-рителях; pear, с водой, высшими спирта- ми, силанолами с выделением C2HsOH. Получ. взаимод. гексаметилендиамина с (хлорметил)триэтоксисиланом. При- мен. для аппретирования стекловолокна. ЛДзо 500 мг/кг (мыши). 3-АМИНОГЕПТАН (3-гептиламин) C2H5CH(NH2)C4H9, жидк.; (ки„ 142—144 °C; d2" 1,7781, и‘п9 1,4224; хорошо раств. в сп. и эф., умеренно — в воде. Получ. гидрирова- нием этилбутилкетоксима или смеси этилбутилкетона и NH3 в спирте над никелем Ренея. АМИНОГРУППЫ: первичная — NH2, вторичная >NH. Характерные группировки аминов: имеют пирамидальное строение. В алиф. аминах (см., напр., ф-лу I) гибридиза- ция атома N близка к sp3, в аром, аминах (см., напр., ф-лу I с6н6- н п II) — sp% где 2 < х 3. Обладает сильным положит, мезомерным и слабым отрицат. индукционным эффектами; для—NH2 константы Гаммета ол, — 0,16, о„ — 0,66, On—1,11. Проявляют относительно сильные основные св-ва. В ИК спектрах разбавл. р-ров первичная А. имеет две полосы Vnh при ~3500 (асим.) и ~3400 (сим.) см~‘, вторичная — одну полосу при 3350—3310 см-‘; третичная А. в этой области не поглощает. В спектрах ЯМР хим. сдвиг протона А. составляет 1—5 м. д. Алиф. амины в Уф и види- мой областях не поглощают. В УФ спектрах аром, аминов имеются две полосы поглощения, обусловленные я-»л*- переходами. Качеств, р-ция: взаимод. с HNO2 в кислой среде (см. Амины). Для количеств, определения примен. методы Кьельдаля и Ван Слайка, титрование р-рами к-т в водной и неводных средах и методы, основанные на аце- тилировании и нитрозировании (первичные и вторичные амины). Первичные аром, амины определяют также фото- метрически после образования соответств. азосоединени! пли оснований Шиффа. Е. Е. Миллиаресй 4-АМИНОДИФЕН ИЛАМ ИН (N-фенил-и-фенилен диамин) (пл 75 °C, (К1ш 354 °C (в токе Н2); очень плохо раств. в воде легко — в си., эф. Получ. ката- литич. восст. 4-нитродифенил- амина. Примен. в произ-ве красителей, фотоматериалов, лек. ср-в, антиоксидантов. ПДК 2 мг/м3. 4-АМИНОДИФЕНИЛАМИН-2-СУЛБФОКИСЛОТА (нй роловая к-та, фенилпарампиовая к-та), крист.; плохо раств, в воде. Получ. конденсацией 4-хлорнитробензол-3-сульфоки- слоты с анилином под давл. ц м с послед, восст. чугунной струж- 2 кой. Примен. в произ-ве про- травных моно- и дисазокраси- телей, азиновых красителей для шерсти, прямых диоксазиновых красителей для хлоп- ка, нитрокрасителей для шерсти и кожи. 4-АМИНОДИФЕНИЛОВЫИ ЭФИР CsHsOCsHrNH,] („л 95 °C; не раств. в воде, раств. в сп., эф., ледяной ук| сусной к-те. Получ. конденсацией CeHsOK с и-нитрохлор| бензолом с послед, восст. 4-нитродифенилового эфира Na2S в спиртовой среде. Примен. в произ-ве кислотных ант! рахипоновых красителей и азокрасителей. 2-АМИНОДИ ФЕНИЛСУЛЬФОН [о-(фенилсульфонил)анилин], Г,,., 122 °C; не раств. в воде, хорошо раств. в сп., бензоле и уксусной к-те. Получ. восст. 2-нитродифенилсульфопа SuCl2 и НС1 в уксусной к-те. Примен. в про- из-ве азокрасителей для ледяного крашения. 5-АМИНОИЗОФТАЛЕВОЙ КИСЛОТЫ ДИАМИ/ H2NC6H3(CONH2)2, („л 267—268 °C (с разл.); раств. в вод, (4,5% при 100 °C); ниж. КПВ 52 r/м3; пыль взрывоопасна Получ. из изофталевой к-ты последовательно нитрованием действием на нитропродукт SOC12 или РСК, обработко! полученного дихлорангидрида водным р-ром NH3 и восст диамида 5-нитроизофталевой к-ты железом. Примем в произ-ве 3,5-дикарбамоиланилида ацетоуксусной к-тв е-АМИНОКАПРОНОВАЯ КИСЛОТА H2N(CH2)5COOH t,,.., 372 °C; легко раств. в воде. Антифибринолитич. ср-в<| (обладает кровоостанавливающим действием). ; АМИНОКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ, содержат карбо, ксильпые и аминные группы (одну или несколько). В зач' висимости от их взаимного расположения в углеродной цепи различают а-, р-,у-, 8-, со- А. к. Кристаллич. в-ва с хим. св-вами как карбоновых к-т, так и аминов. О св-вах сс-А. к. см. а-Аминокислоты. Характерные св-ва |3-А. к.— способ- ность превращаться при нагревании в а, Э-иенасыщенные к-ты, а у-, 8-, е-А. к.— в лактамы. См., напр., п-Аминобен- зойная кислота, о-Аминобензойная кислота. а-АМ ИНОКИСЛ ОТЫ RCH(NH2)COOH, содержат амино- группу у ct-углеродного атома. Широко распространены: в природе: входят в состав белков, пептидов, др. физиоло- гически активных соед., а также клеточных структур. В кристаллах и водных р-рах существуют как биполярные ионы RCH(NH3)COO; обладают амфотерными св-вами; плавятся при высоких т-рах (с разл.); не раств. в орг. р-ри-| телях. Кислотные св-ва выражены в сс-А. значительно силы нее, чем в незамещенных карбоновых к-тах, основные; св-ва — несколько слабее, чем в алиф. аминах. Р-ции а-А. по группе а-СООН: этерификация (напр., действием СН3ОН в присут. НС1 и SOC12; использ. для защиты кар- боксильной группы при синтезе пептидов); аминолиз эфиров с образованием амидов. Получ. ряда производных по груп- пе а-СООН требует защиты группы a-NH2. Р-ции по этой группе: динитрофенилирование (см. Пептиды)', ацилирова- ние, напр. ангидридами или хлорангидридами: R'COX + + NH2CHRCOO- -> R'CONHCHRCOO- + НХ. С уча- стием обеих функц. групп образуются комплексы с ионами металлов (в частности, с Си2+), а также феиплтиогидантоины (р-ция 1) и N-карбоксиангидриды (р-ция 2): c6h5ncs + nh2chrcoo~ RCH—С—О , HN N—C6H5 c=s RCHCOO" HN—с-NHC6H, s 36 АМИНОБЕНЗОТИАЗОЛ
NH2CHRCOOH + cOCI2— RCH—C==O I I HN О ''C—=q (2) Общие методы синтеза а-А.: аминирование а-галогенза- мещенных карбоновых к-т; циангидриновый синтез: NH3 2Н2О RCH(OH)CN-----> RCH(NH2)CN------> RCH(NH2)COOH; акилирование ацилмалонового эфира. Новый метод получ. а-А.— асимметрии, синтез на фосфипсодержащих родиевых катализаторах. Для расщепления рацематов а-А. использ. специфич. гидролиз ферментами (ацилаза) ациламипокислот или др. производных а-А., а также хроматографич. методы. В анализе а-А. примен. спец, авто- матич. приборы (анализаторы), разл. цветные р-ции, напр. с нингидрином или 2,4 динитрофторбензолом, титрование р-ром щелочи в присут. формалина, методы электрофореза, хроматографии (наир., па бумаге, ионообменную, газожид- костную), хромато-масс-спектрометрию и др. В биосинтезе белка в полипептидную цепь включаются 20 а-А., кодируемых гепетич. кодом. Названия этих к-т и принятые для них русские и латинские буквенные обозна- чения приведены в таблице. Аминокислота Обозначения русское латинские трехбук- венное однобук- венное Алании Ала Ala A Аргинин* Apr Arg R Аспарагиновая к-та .... Асп Asp D Аспарагин Асн Asn N Валин* Вал Val V Гистидин Гис His H Глицин Гли Gly G Глутаминовая к-та . . . '. Глу Glu E Глутамин Глн Gin Q Изолсйнин* Иле He I Лсйцвв* Лей Leu L Лизин* Лиз Lys к Мегионин* Мет Met M Пролин Про Pro p Серин - Сер Ser s Тирозин .........г Тир Tyr Y Треонин* Тре Thr T Триптофан* Трп Trp w Фенилаланин* Фен Phe F Цистеин* Цис Cys c • Незаменимые а-А. Помимо кодируемых а-А., многие белки содержат их производные, образовавшиеся при пост-трансляционной мо- дификации, напр. цистин, дпиодтирозип, у-карбоксиглу- тгминовую к-ту. а А., отличающиеся от кодируемых по структуре или конфигурации, участвуют в обмене в-в (го- моссрин), входят в состав антибиотиков (напр., грамици- дин С), токсинов (аманитип). О биосинтезе а-А. см. статьи об их отдельных представителях. а-А. определяют пищевую ценность белка. Незаменимые а-А. (см. табл.) в организме не синтезируются или синте- зируются со скоростью, недостаточной для обеспечения физиол. потребностей человека и животных; этим обуслов- лено применение а-А. в качестве пищевых и кормовых доба- вок. а-/\. используют также в фармакологии, для получ. ср-в защиты растений, в синтезе физиологически активных пептидов, к-рый осуществляют при помощи автоматизпров. устройств. Пром, произ-во а-А. базируется па их хим. или микробиол. синтезе, а также выделении из гидролизатов белков или др. природных источников. Мировое произ-во а-А. превышает 400 тыс. т/год (1981), в т. ч. 200 тыс. т глу- таминовой к-ты, 150 тыс. т метионина, 50 тыс. т лизина. •Сафонова Э. И.. Беликов В. М., «Успехи химии», 1974, т. 43, в. 9, с. 1575—1609; Д э в е н и Т., Г е р г е й Я., Аминокислоты, пептиды и белки, пер. с англ,, М., 1976; Бели- ков В. М., Д е б а б о в В. Г., Т ю р я е в Н. Я., «Вестник АН СССР», 1980, № 4, с. 18-25. АМИНОКСИДЫ, N-окиси третичных аминов или азотсо- держащих гетероциклов. Жидкие или твердые в-ва. Многие гигроскопичны; образуют гидраты. Слабые основания; с к-тами и алкилгалогепидами дают соли — соотв. (RiNOH)!X и (R2NOR')!’X . Восст. до исходных аминов. При 100—200 °C алиф. и алициклич. А., содержащие в 0-по- ложении атом Н, расщепляются на N, Ь1-диалкилгидроксил- амин и олефин (Коупа реакция}, не содержащие такого Н перегруппировываются в R2NOR. Получаются окислением третичных аминов 30—70%-ной Н2О2 (иногда надкисло- тами или озоном). Алкилдиметиламиноксиды и алкил- бпс-(2-оксиэтил)аминоксиды с алкилом Ci2—Си — ПАВ. 4-АМИНО-1, З-КСИЛОЛ-5-СУЛЬФО- КИСЛОТА, крист.; при сильном на- уП3 греванин обугливается без плавления; раств. в воде, не раств. в сп., эф., ( ^1 бензоле. Получ. сульфированием м- JL 1 ксилидина H2SO4 в среде полихлори- HO3S'^sV<s>l^c 1 дов бензола. Примен. в произ-ве кра- 3 | ситсля прямого дназотемно-фиоле- NH2 тового. АМИНОЛИЗ, обменная р-ция между в-вом и первичным или вторичным амином. Путем А. можно заменить в орг. соед. на аминогруппу галоген (напр., в алкил- и арилгало- генндах, галогенангидридах к-т), гидроксил (в спиртах и фенолах). А. подвергаются также неорганич. соед., напр. гидриды щел. металлов, нек-рые оксиды и галогениды. Р-ция примен., напр., для пром, получ. диметиланилина из анилина и метанола, алканоламинов из хлоргидринов и амнион. 1-АМ И НО-2-М ЕТИЛАНТРАХИ НОН, красные крист.; (пл 205 °C; почти нс растворяется в _ воде, легко растворяется в сп., У v“2 эф., хлороформе, бензоле, уксус- JL ной к-тс. Получ. восст. 1-нитро- р 8 |[ 9 || 1 2| 3 2-метилантрахинопа р-ром bJa2S. U s ю JI 4 JJ ' Примен.: краситель для ацетат- ного шелка; в синтезе антрахино- 1 новых красителей. ПДК 5 мг/м3. ° 2-АМИНО-2 - МЕТИЛ - 1,3 - ПРОПАНДИОЛ НОСН2— —С(СНз)(МН2)СН2ОП, 109—111 °C, t,<»„ 152 °С/10 мм рт. ст.; хорошо раств. в воде (71%), раств. в сп. Корро- дирует медь, алюминий, латунь. Получ. конденсацией нитроэтана с формальдегидом с послед, гидрированием образующегося нитрогликоля. Примен.: в произ-ве эмуль- гаторов для косметич. кремов, лосьонов, а также маслораст- воримых катионных ПАВ; абсорбент кислых газов. 2-АМ И НО-2-М ЕТИЛ-1-П РОПАНОЛ СН3С(СЫ3)(МН2)— —СН2ОН, tn., 30—31 °C, tK„u 165 °C, 67,4 °С/10 мм рт, ст.; d‘* 0,934; хорошо раств. в воде, сп., плохо — в аром, углево- дородах, очень плохо — в алиф. углеводородах. Получ. конденсацией 2-нитропропана с формальдегидом с послед, восст. образовавшегося нитроспирга. Примен.: диспергатор пигментов для водорастворимых красок; ингибитор корро- зии; в произ-ве эмульгаторов (солей с жирными к-тами); абсорбент кислых газов; стабилизатор и модификатор ал- кидных смол. Гидрохлорид 2-А.— кат. отверждения компо- зиций на основе амино-альдегидных смол для пропитки тек- восст. п-амипометилбензой- НО ОС- —CH2NH2 Стандарт в газожидкостной стиля. транс-4-AM И НОМ ЕТИЛЦИ КЛОГЕКСАН-1-КАРБОНО- ВАЯ КИСЛОТА, t.,., > 280 °C (для гидрохлорида 260 °C); не раств. в эф., сп., ацетоне, плохо раств. в водном р-ре сп., раств. в р-рах щелочей. Получ. ной к-ты с послед, разделе- нием образовавшейся смеси цис- и шрш/с-изомеров в виде гидрохлоридов обработкой ме- танолом. Обладает св-вом по- нижать свертываемость крови. хроматографии при анализе аминокислот. Раздражает кожу. 3-АМИНО-4-МЕТОКСИБЕНЗАМИД CH3O(NH2)C6H3— —CONH2, t,,., 155,8—156,5 °C; не раств. в воде, раств. в сп., этиленгликоле, изопропаноле. Получ. восст. З-нитро-4-ме- токсибензамида железом. Применяется в синтезе аэрпиг- ментов. ПДК 1 мг/м3. З-АМИНО-4-МЕТОКСИБЕНЗАНИЛИД, t„,, 153— 1.53,5 °C; трудно раств. в горячей воде, сп., бензоле, хлор- бензоле, раств. в ацетоне. Получ. последовательно ни- H2N\ трованием п метоксибензой- ной к-ты, переводом нитро- сц q. продукта в хлорапгидрид, 3 взаимод. с анилином и восст. З-нитро-4-метоксибензаиилида железом. Примен. в произ-ве азопигментов, лек. ср-в. 3-АМИНО-4-МЕТОКСИБЕНЗОЙНАЯ КИСЛОТА H2NC6H3(CH3O)COOH, 226 °C; не раств. в воде, плохо раств. в эф., бензоле, раств. в сп., минер, к-тах, р-рах щв- CONH АМИНО-4-МЕТОКСИ 37
лочей. Получ. нитрованием 4-метоксибензойной к-ты сме- сью HNO.3 с H2SO4 с послед, восст. железом в присут. НС1. Примен. в произ-ве цветных компонент для фотобумаги. 4-АМИНО-4'-МЕТОКСИДИФЕНИЛАМИН (азоамин си- ний О) НзМСбНдМНСбШОСНз, «пл 102 °5, 238 °C; плохо раств. в воде, легко — в сп., эф., бензоле. Получ. конденсацией и-анизидина с Na-солыо и-нитрохлорбензол-о- сульфокислоты в р-ре NaiCOs с послед, восст, железом и гидролизом. Примен. в произ-ве диазоля синего О для хо- лодного крашения и печатания хл.-бум. и вискозных тка- 3-АМИНО-4-МЕТОКСИТОЛУОЛ (крезидин), «Пл 51,5 °C, «кии 235 °C; трудно растворяется в горячей воде, растворяется в сп., бензоле, горячем петролейном эфире. Получ. восст. 3-нитро- 4-метокситолуола железом в кислой среде f j или действием 1Ь (кат.— Ni). Примен. в про- I Л изводстве азотолов, азоаминов, прямых, ди- сперсных, основных, активных, хромирую- | щихся (для шерсти) красителей для текстильной О С Н 3 пром-сти, прямых красителей для кожи. 1-АМИНО-8-НАФТОЛ-2,4-ДИСУЛЬФОКИСЛОТА (СС- кислота), крист.; растворяется в воде. Получается дисульфированием пери- ОН NH2 кислоты 60%-ным олеумом до 1,8-нафт- 1^ 1^ сультам-2,4-дисульфокислоты с после- дующей нейтрализацией, щелочным L |l J плавлением и выделением в виде К-соли (щел. р-р соли флуоресцирует зеленым | цветом). Применяется в производстве SO3H азокрасителей. 1-АМИНО-8-НАФТОЛ-3,6-ДИСУЛЬФОКИСЛОТА (Аш- кислота), крист.; плохо раств. в воде (0,167% при 20 °C, 4,2% при 60 °C), не раств. в сп., эф., р-рах щелочей, аммиа- ка. Разбавл. р-ры флуоресцируют синевато-красным цве- том. Получ. сульфированием нафталина 65%-ным олеумом с послед, нитрованием HNO3, восст. и щел. плавлением. Примен. в произ-ве азокрасителей хромотроповой к-ты, 1-ацетиламино-8-нафтол-.3,6-дисульфокислоты, 1-бензоил- амино-8-нафто л-3,6-дисульфо кис лоты. 1-АМИНО-8-НАФТОЛ-4,6-ДИСУЛЬФОКИСЛОТА(К-кис- лота), крист.; раств. в р-рах щелочей, аммиака, не раств. в сп., эф. Получ, сульфированием нафталина 65%-ным олеумом с послед, нитрованием HNO3, восст. чугунной стружкой и щел. плавлением. Примен. в произ-ве азокра- сителей и пигментов. 2-АМ И НО-8-НАФТОЛ-3,6-ДИСУЛЬФОКИСЛОТА (РР- кислота, 2Р-кислота), крист.; легко раств. в воде. Получ. сульфированием 2-нафтиламин-6,8-дисульфокислоты 62%-ным олеумом с послед, щел. плавлением. Примен. в произ-ве азокрасителей. ПАМ ИНО-5-НАФТОЛ-7-СУЛ ЬФОКИСЛОТА (М -кисло- ОН та), крист.: трудно растворяется в воде. Получ.: гидролиз 4,8-диаминонафталин- 2-сульфокислоты водой или разбавл. H2SO4 при 140— 160 °C; гидролиз 5-аминонафтол-3,6-ди- сульфокислоты 10%-ной H2SO4 при 130—135 °C; сплавление 1-нафтиламин- 5 7-дисульфокислоты с NaOH ок. 175 °C. Применяется в производстве азокрасителей. 1-АМ И НО-8-НАФТОЛ-4-СУЛ ЬФОКИСЛОТА (С-кисло- та), крист.; плохо раств. в холодной воде, легко — в го- рячей, р-рах щелочей; в щел. р-рах флуоресцирует голубо- вато-зеленым цветом. Получ. щел. плавлением 1-нафтил- амин-4,8-дисульфокислоты. Примен. в произ-ве азокра- сителей. 2-АМ ИНО-5-НАФТОЛ-7-СУЛ ЬФОКИСЛОТА (И кисло- та), крист.; плохо раств. в холодной воде, легко — в горя- чей, не раств. в сп.; щел. р-р флуоресцирует синим цветом. Получ. щел. плавлением 2-нафтиламин-5,7-дисульфокис- лоты. Примен. в произ-ве азокрасителей. 2-АМ И НО-8-НАФТОЛ-6-СУЛ ЬФОКИСЛОТА (гамма кис- лота), крист.; плохо раств. в воде; щел. р-р флуоресци- рует синим цветом. Получ. взаимод. 2-нафтол-6,8-дисульфо- кислоты с NHs в присут. (NHOaSOa с послед, щел. плавле- нием. Примен. в произ-ве азокрасителей, 2-фепиламино- 8-нафтол-6-сульфокислоты. АМИНОНАФТОЛЫ CioHe(NH2)OH. Практическое значе- ние имеют 1,5-А. (пурпурол), 1,7- и 1,8-А.: «пл 192, 205,7 и 95—97 °C соотв.; не раств. в воде, раств. в сп., эф., бензо- 38 АМИНО-4-МЕТОКСИ ле. Очень легко окисл. на воздухе, при этом их р-ры интей сивно окрашиваются. А., содержащие ОН- и NHj-rpynnJ в одном ядре (в орто- или пара положении), а также в па ложении 2,6, при окисл. превращаются в нафтохиноны* В азосочетание с диазосоед, с образованием азокрасителей вступают только те А., у к-рых эти группы находятся в разл. ядрах. Получ.: восст. нитросоед.; сплавление нафтилами!? сульфокислот с NaOH. Примен. в произ-ве сернистых кра- сителей и азокрасителей. 1-АМИНО-4-НИТРОАНТРАХИНОН-2-КАР БОНОВАЯ КИСЛОТА, зеленовато-желтые крист.; трудно раств в воде, легко — в трихлорбензоле, нитробензоле, концен. риров. H2SO4 (с зеленым окра- шиванием). Получ. взаимод. 1-аминоантрахиноп- 2-карбоновой к-ты с формальдегидом с по- след. нитрованием смесью HNO3 и H2SO4 и разложением формаль- дегидного производного дихрома- том Na. Примен. в произ-ве антра- хиноновых кубовых красителей. 2-А МИНО-З-ОКСИАНТРАХИНОН, красновато-коричв вые крист,; не растворяется в во- „ де, растворяется в концентриров. У H2SO4 и ледяной уксусной к-те, q р-рах щелочей. Получ. взаимод. 2,3-дихЛорантрахинона с NaNOa [б |Г If я и послед, восст. образовавшегося 2-нитро-З-оксиантрахинопа Na2S. С Применяется в производстве кубо- • II вых красителей. О АМИНООКСИТОЛУОЛЫ (ам инокрезолы , амипооксимв тилбензолы) НН2С6Нз(ОН)СН3. Практическое значеш имеют З-амино-4-окситолуол (крезамин), 4-амипо-2-окснт< луол и З-амино-5-окситолуол: 1„л 137—137,5, 159—1( (возг.) и 79 °C соотв. Не раств. в холодной воде, расп в горячей воде, сп., эф., хлороформе, бензоле. Получ. кат: литич. восст. нитроокситолуолов. Примен. в произ-ве комп< центов проявителей для цветной фотографии, 3-амино-: окситолуол — также для получ. азокрасителей, З-ацетид амино-4-окситолуола. ? 1-АМИНО-4-ОКСИ-2-ФЕНОКСИАНТРАХИНОН, темно! коричневые крист.; раств. в хлороформе, дихлорэтан^ ацетоне, толуоле, метаноле: ниж. КПВ 10,4 г/м3. Получ. броми- рованием 2-хлор-1-амипоантра- хинона с послед, гидролизом и конденсацией продукта р-ции с фенолом. Примен. в произ-ве дисперсных красителей для по- лиэфирных волокон. 2-АМИНОПЕНТАН C3H7CH(NH2)CH3, жидк.; «„„„ 91 °C d‘8 0,7417, 0,7384, 1,4010; раств. в воде, сп., эф. ацетоне. Получ^ взаимод. пентанола-2 с NH3 при —200 ’( (кат.— АЬОз); взаимод. метилпропилкетона с NH3 1 присут. Н-2 и никелевого катализатора. Примен. для получ лек. ср-в, красителей, ускорителей вулканизации, анти оксидантов, эмульгаторов и текстильно-вспомогат. в-в. АМИНОПИРИДИНЫ. Наибольшее значение имеют моно] аминопиридины или пиридиламины (ф-ла I). Для 2-, 3- i 4-А. соотв. 58,1, 64 и 158,9 °C, t„„ 210,6, 250—252 1 273,5 °C; хорошо раств. в воде и многих орг. р-рителях плохо — в лигроине. 3-А. обладает св-вамн, характерными для аром, аминов. Получ.: ' 2-А.-— по р-ции Чичибабина, 3-А.— нагрева- |1б , гГ^Н) нием 3-бромпиридина с NH4OH в присут. Ч'Г CuSCb или по р-ции Гофмана из никоти- . намида, 4-А.— сплавлением 4-феноксипири- । дина с NH4CI. 2-А. примен. для получения лек. ср- (напр., сульфидина) и нек-рых азокрасителей. АМИНОПЛАСТЫ, пластмассы на основе амицо-альдегиЛ ных смол. Содержат также наполнитель, отвердитель, емг зочные в-ва, краситель и др. Наполнителями служат пс рошки (наир., древесная и кварцевая мука, каолин), волок нистые материалы (нити, жгуты, ленты, тканые и нетка ные полотна, асбест, шпон и др.). А. трудногорючи, стой ки к действию слабых к-т и р-ров щелочей, смазочных I трансформаторных масел, спиртов, ацетона, бензола, беа зина. Обладают высокими физ.-мех. и диэлектрин, св-'вами дуГостойкостью, длительно сохраняющимися при т-ра: до 120 °C и воздействии УФ лучей; легко окрашиваются Примен. для изготовления электротехнич. изделий (напр.
корпусов приборов, выключателей, штепсельных розеток), декоративных бумажнослоистых пластиков и синт. шпона для отделки мебели и интерьеров, древесно-стружечных плит, искусств, мрамора, тепло- и звукоизоляц. материа- лов и др. | В и р п ш а 3., Бжезиньский Я., Аминопласты, пер. с польск., М., 1973. 2-АМИНО-1-ПРОПАНОЛ CH3CH(NH2)CH2OH, жидк.; (кпп 173—176 °C; раств. в воде, сп., эф. Получ. конденса- цией нитроэтана с формальдегидом с послед, гидрирова- нием образующегося 2-нитро-1-пропанола. Примен.: в произ-ве эмульгаторов; абсорбент кислых газов. 3-АМИНО-1-ПРОПАНОЛ H2NCH2CH2CH2OH, tnjl 12,4 °C; 1кип 184—186 °C; 168 ’С/500 мм рт. ст.; d’° 0,9786; 20 раств. в воде, сп., ацетоне и хлороформе; 1ВС„ 79 °C. Получ. гидрированием этиленциаптидрина. Примен. в произ-ве эмульгаторов. Раздражает кожу. Ы-бис-(3-АМИНОПРОПИЛ)МЕТИЛАМИН СНэМ(н-СэНвМН2)2, жидк.; 1КИп 240 °C, 97—100 °С/2 мм рт. ст., 114,5 — 115 °С/14 мм рт. ст.; d2,11 0,9023, и2" 1,4753; хорошо расти, в воде, расти, в обычных орг. р-рителях. Получ. взаимод. акрилонитрила с метиламином с пос- лед. каталитич. гидрированием образовавшегося ди(3-ци- анэтил)метиламина в присут. никелевого катализатора. Примен. в произ-ве полиуретанов, бетаинов, полиамидов (продукты поликонденсации с двухосновными жирными к-тами, окислением к-рых получ. ПАВ для крашения и пе- чатания волокон, содержащих группу NH). Раздражает кожу. (3-АМИНОПРОПИЛ )ТРИЭТОКСИСИЛАН (у -амипопро- пилтриэтоксисилан, АГМ-9) H2N(CH2)3Si(OC2Hs)3, жидк.; tKm 122—123 °С/31 мм рт. ст.; d2” 0,9506, и2» 1.4225; раств. 4 О в инертных орг. р-рителях; реаг.сводой, высшими спиртами, силанолами с выделением С2НзОН. Получ. гидросилилиро- ванием аллиламина триэтоксисиланом. Примен. (в виде разбавл. водных р-ров продуктов гидролиза) для аппре- тирования стекловолокна и нек-рых др. материалов. ПДК 2,5 мг/м3; ЛДто 250 мг/кг (мыши). 3-АМИНОПРОПИОНИТРИЛ H2NCH2CH2CN, 185 °C; <//’0,9584, п2» 1,4400; раств. в воде и мн. орг. р-рите- лях. Получ. из акрилонитрила или 3-хлорпропионитрила и МНз. Примет:, в произ-ве Р-аланина [NH2CH2CH2COOH; /м 198 °C (с разл.); раств. в воде], используемого в произ-вс пантотеновой к-ты и в гальванотехнике. АМИНОПТЕРИН, крист.; трудно раств. в воде, раств. в орг. р-ритслях. Противолейкемич. ср-во. 5-АМИНОСАЛИЦИЛОВАЯ КИСЛОТА (5-амино-2-окси- бензойная к-та), 280 °C, (раал 283 °C; трудно раств. в горячей воде, не раств. в сп., раств. в СООН CS2. Получ.: нитрование салициловой । к-ты нитрующей смесью (H2SO4 + -Д-^хОН + HNO3) с послед, восст. NaHS; восст. Г |Г 5-нитросалициловой к-ты водородом JL J (кат,— Pd). Примен. в произ-ве трифенил- Н2Ьг метановых, сернистых и азокрасителей. АМИНОСАХАРА (аминодезоксисахара, гликозамины), мо- носахариды, содержащие NH2-rpynny вместо одной или неск. ОН-групп. В зависимости от положения амино- группы различают 2-А., 3-А., 2,6-диамипосахара и др. А.— кристаллин, в-ва, хорошо раств. в воде. Проявляют св-ва как моносахаридов, так и аминов. В состав мн. биополиме- ров входят остатки глюкозамина и D-галактозамина. По- луч. гидролизом прир. в-в (напр., D-тлюкозамип — из хи- тина) и синтетически. АМИНОСПИРТЫ (аминоалкоголи, оксиамины), содержат одну или неск. ОН- и NH2-rpynn, связанных с атомами уг- лерода. А. типа RCH(OH)NH2 в обычных условиях, как правило, неустойчивы (см., напр., ацетальдегидаммиака моногидрат). А. с группами NH2 и ОН у разных атомов С— устойчивые соед., сочетающие св-ва аминов и спиртов. При взаимод. А. с минер, и сильными карбоновыми к-тами, такими, как трихлоруксусная и и-питробензойная, образу- ются кристаллин, соли (напр., HOCHRCH2NH2-НС1). С высшими жирными к-тами или их эфирами А. pear, с об- разованием при 20 °C нейтральных некристаллич. продук- тов (мыл), а при 140—160 °C — N-алканоламидов (НО— —CHRCH2NHCOR')- С аром. и алиф. альдегидами и кето- нами А. дают шиффовы основания (напр., HOCHRCH2— —N=CHR'), с алкил- и аралкилталотенидами—соотв. N-алкил- и N-аралкилпроизводные. Получ.: присоед. NH3 или аминов к окисям олефинов; действие NHs или аминов на галогенгидрины; восст. нитроспиртов или эфиров амино- кислот. Наиб, значение имеют (3-А., напр. этанолами», ди- этаноламин, триэтаноламин, и их производные—хо- лин, Ъ-адреналип, эфедрин, а также диизопропаноламин, триизопропаноламин. а-АМИНОСУЛЬФИДЫ RSCH2NR'R", где R, R', R" — алкил, арил, иногда R — ацил, R' и R" — Н. При дей- ствии 12 или Вг2 на соединения RSCH2NH2 образуются ди- сульфиды RSSR, при действии фосгена — изоцианаты RSCH2NCO. Получ.: взаимод. СН2О со смесью RSH и R'R"NH; р-ция а-хлоралкилсульфидов с NHs или амина- ми. фунгициды, бактерициды, смачивающие в-ва, ускорите- ли вулканизации. См. также Дазомет. 2-АМИНОТИАЗОЛ, 90 °C, (кип 117 °С/15 мм рт. ст.; хорошо раств. в воде, сп., эф. и хлороформе. Обладает св-вами ароматич. аминов; наличие группы NH2 облегчает электроф. замещение; нитруется, сульфиру- (4 jN ется и галогенируется гл. обр. в положение Ц5 1 г]1 5. Получ. взаимод. хлорацеталя или а, (3-ди- cCA/Hj хлорэтилового эфира с тиомочевиной. Примен. в произ-ве лек. ср-в, напр. норсульфазола. о-АМИНОТИОФЕНОЛ (о-меркаптоанилин) HsNCbHsSH, £пл 26 °C , (кип 234 °C; хорошо раств. в орг. р-рителях и ще- лочах. Получ.: восст. 2,2'-динитро- или 2,2'-диамииодифе- нилдисульфида; щел. плавление или гидрирование 2- меркаптобензтиазола. Антиоксидант; промежут. продукт в произ вс лек. в-в, красителей, пестицидов. 1 -А М И НО-4-(и-ТОЛ И Л А М И НО )А НТ РАХ И НО Н (1 -ами- но-4-(4'-толуидино)антрахинон], синие крист.; не раств. в воде, раств. с синим окрашиванием в пиридине, хлорофор- ме, дихлорэтане, сп.,раств. в концентриров. H2SO«. Получ. взаимод. 1-амиио- 4-бромантрахинон- 2 -суль- фокислоты с м-толуидином в воде в присут. C11SO4, Na2CO3 и NaHCOa с по- след. десульфированием Na2S2Oz,. Примен. в про- из-ве красителя зеленого 2Ж для крашения лавсана в массе, серого С для полиэфирных волокон, катионного синего. N-(5'-AM ИНО-2 -ТОЛИЛСУЛЬФО НИ Л)-1 - НАФТИЛ АМИН-5-СУЛЬФ О КИС- ЛОТА (супраминпурпу- риновая к-та), крист.; рас- творяется в воде, легко — в растворах щелочей. По- луч. взаимод. 1-нафтила- мип-5-сульфокислоты с 4- нитротолуол -2-сульфохло- ридом с послед, восст. во- дородом (кат.— Ni). При- меняется в производстве светопрочных кислотных азокрасителей. 2-АМИНОТОЛУОЛ-4-ДИМЕТИЛСУЛ ЬФАМИД [2-то- луидии-4-^^-диметилсульфамид)], („л 172 °C; плохо раств. в холодной воде, хорошо — в горячей воде, сп., аце- тоне, хлороформе, не раств. в эф. Получ. сульфохлорированием о-нитротолуола с XX/NH, послед, обработкой образовавшегося 2-ни- Г I 2 тротолуол-4-сульфохлорида диметилами- L JI ном и восст. 2-нитротолуол-4-(^N-диме- ра тилсульфамида) р-ром Na2S в щел. среде. SO?N(CH ) Применяется в производстве азокрасите- v 3/2 лей. 4-АМИНОТОЛУОЛ -2,5- ДИСУЛ ЬФОКИСЛ ОТЫ ГИДРАТ, крист.; легко раств. в воде, хуже — в сп. Получ. сульфировани- ем 4-аминотолуола олеу- мом. Примен. в произ-ве азокрасителей. АМИНОТОЛУОЛ 39
4-AM ИНОТОЛУОЛ - 2-СУЛЬФ- АНИЛИД, «,,Л 146—147 °C. Полу- чается взаимодействием 4-нитро- толуол-2-сульфохлорида с анили- ном и последующим восстановле- нием железом. Применяется в про- изводстве кислотных азокраспте- NH2 2-АМИНОТОЛУОЛ-5-СУЛЬФОКИСЛОТА, «,,л > 320 °C; раств. в горячей воде, не раств. в сп., эф. Получ. нагрева- нием гидросульфата 2-аминотолуола при 222 255 С. Примен. в произ-ве протравных азокрасителей для кожи и дисазокрасителей. З-АМИНОТОЛУОЛ-6-СУЛЬФОКИСЛОТА, крист.; обу- гливается выше 275 °C, не плавясь; трудно раств. в воде. Получ. нагреванием гидросульфата 3-амииотолуола при 222—255 °C. Примен. в произ-ве пигментов. 4-АМИНОТОЛУОЛ-2 -СУЛ ЬФОКИСЛО- i 3 ТА, крист, (из воды кристаллизуется мо- ногидрат); растворяется в воде, пе раств. [6 2|Г в сп., эф. Получ. восст. 4-нитротолуол- |5 з1| 2-сульфокислоты чугунной стружкой. При- меняется в производстве моноазокрасите- лей. 2 4-А М И Н ОТО Л У О Л-З-СУЛ ЬФОКИСЛОТА, светло-жел- тые крист, (из воды кристаллизуется полугидрат); 132 С (с разл.); раств. в воде, не раств. в сп., эф. Na-Соль — крист.; хорошо раств. в воде, труднее — в сп., эф., бензо- ле. Получ. (в виде Na-соли) сульфированием 4-аминоголуо- ла H2SO4 в среде полихлоридов бензола с послед, нейтра- лизацией сульфокислоты р-ром NaOH. Примен. в произ-ве пигментов. АМИНОТРАНСФЕРАЗЫ (аминоферазьг), ферменты класса трансфераз. Содержатся в большинстве тканей жи- вотных и растений. Наиб, изучена аспартат-глутамат ами- нотрансфераза: мол. м. 93250, оптим. каталитич. активность при pH ок. 8,0; состоит из двух идентичных субъединиц, содержащих 412 аминокислотных остатков каждая. Остаток пиридоксальфосфата в этой А. связан альдимиппои связью с е -NHj-rpynnofi лизина-258. А. катализируют обратимый перенос NHj-rpynnbi от «-аминокислот на а-кетокислоты с участием пиридоксальфосфата и играют важную роль в азотистом обмене, участвуют в биосинтезе аминокислот. 3-АМ ИНО-1,2,4-ТРИАЗОЛ (амитрол), «,,,, 157—159 °C; раств. в воде (280 r/л при 25 °C), N-a—NH2 этаноле (26% при 75 °C), не раств. в эф., L ацетоне. Получ. конденсацией ампногуапиди- насНСООН. Гербицид сплошного действия. | Примет в виде 50%-ного порошка в смеси Н с NH4SCN. ЛД5о> 1100 мг/кг для крыс. 2-(и-АМ ИНОФЕН ИЛ )-6-МЕТИЛ БЕНЗОТИАЗОЛ, «пл 191 °C, «кип 434 °C; плохо раств. в воде, хорошо — в орг. ,р-рителях (для р-ров характерна фиолетово-голубая флуо- X, _________________ ресценция). Получ. иагрева- \ пнем при 180—200 °C и-то- I . I W y-NH2 луидипа с S. Применяется и \=»=/ для получения азокрасите- 3 лей. .и-AM ИНОФЕН ИЛ МЕТИЛ КАРБИНОЛН^СвЙ4СН(ОН)— —СНз, «пл 66,4 °C, «кип 217,3 °С/100 мм рт. ст.; 1,12; раств. в воде и сп.; «вс1, 157 °C. Примен.: в производстве лек. ср-в, парфюм, изделий; р-ритель красителей для синт. волокон. 3-АМИНОФЕНИЛ МОЧЕВИНА NH2C6H4NHCONH2, «Ш1 128—130 °C (для гидрохлорида 281—282 °C); легко раств. в горячей воде и горячем сп., раств. в ацетоне, не раств. в бензоле, хлороформе. Получ. восст. 3-нитроацстапилида водородом (кат.— Ni) в р-ре метанола с послед, взаимод. аминосоединепия с NaCN и кипячением с соляной к-той. Примен. в синтезе активных азокрасителей. и-АМИНОФЕНИЛ РТУТЬАЦЕТАТ H^NCcHiHgOCOCHs, светло-желтые крист.; «,1Л 166—167 °C; не раств. в воде, раств. в орг. р-рителях; гидролизуется водными р-рамн щелочей; под действием к-т ацетоксигрупиа замещается на остаток к-ты. Получ. меркурированием анилина ацетатом Hg с послед, разделением о- и «-изомеров. Примен. в син- тезе ртутьорг' соединений. Высокотоксичен при попадании внутрь организма, раздражает кожу (ПДК 0,01 мг/м3). и-АМИНОФЕНИЛТИОГЛИКОЛЕВАЯ КИСЛОТА, серые крист.; «„., 186—187 °C; не раств. в воде, сп., бензоле, хло- 40 АМИНОТОЛУОЛ роформе, растворяется в J \ к-тах и р-рах щелочей. H,N—f \—SCH2COOH Получ.: восст. и-нитрофенил- \=/ J тиогликолевой к-ты, образую- щейся при взаимод. и-нитрохлорбензола с динатрийтио4 гликолятом. Примен. в произ-ве красителей и лек. ср-в. | 2-АМИНОФЕНОЛ (2 -амино-1-оксибензол), белые крист.1 на воздухе окрашивающиеся в коричневый цвет; «пл 174 °С| «кип 214 °C, «возг 153 °С/11 мм рт. ст.; раств. в воде (1,7%| при 0 °C), сп., эф., хлороформе; с к-тами и щелочами образует соли; т-ра самовоспламе- ОН нения 390 °C. Получ. омылением 2-нитро- | хлорбензола щелочью с послед, восст. нит- рогруппы Na2S или водородом (кат. Ni/Cr). L J Примен.: в произ-ве сернистых красителей, лек. средств, 2-аминофенол-4-сульфокислоты, 2-ацетиламинофенола, 6-нитро-2-аминофенол-4-сульфоки- слоты, 2-оксибеизоксазола, 8-оксихинолипа; компонент красителя для меха (вместе с урсолом); производные. А.— в произ-ве протравных азокрасителей, фотопрояви- телей. Вызывает дерматиты. 3-АМИНОФЕНОЛ (З-амино-1-оксибензол), tu.i 123 °C,; «кип 164 °С/11 мм рт. ст.; раств. в горячей воде, сп., эф.,‘ бензоле, хлороформе. Получ. плавлением Na-соли мета- ниловой к-ты с КОН при 250 °C. Примен. в произ-ве азо- красителей, лек. ср-в. Вызывает дерматиты. 4-АМИНОФЕНОЛ (4-амино-1-оксибензол), «Пл 186 °C; раств. в воде (1,1% при 0 °C), горячем сп.; т-ра самовоспла- менения 500 °C. Получ. омылением 4-питрохлорбен.чола р-ром щелочи с послед, восст. нитпогруппы Na2S. Примен.: в произ-ве сернистых красителей; компонент красителей для меха; производные А., напр. и-оксифепилглицин и ме- тол,— фотопроявители. Вызывает дерматиты. 2-АМИНРФЕНОЛ-4,6-ДИСУЛ ЬФО- КИСЛОТА, крист.; растворяется в воде и растворах щелочей (с образо- ванием соответствующих солей). По- лучается сульфированием фенола с последующим нитрованием и восста- новлением чугунной стружкой в со- ляной кислоте. Применяется в про- изводстве азокрасителей. so3H 2-АМИНОФЕНОЛ-4- МЕТИЛСУЛЬФ- АМИДА ГИДРОХЛОРИД, «.,„ 231— 232 °C; раств. в воде, р-рах щелочей, минер, к-тах. Получается сульфохлори- рованнем хлорсульфоиовой к-той о-ни- трохлорбензол-и-сульфокислоты с по- след. взаимод. с метиламином и восст. чугунной стружкой. Примен. в произ-ве азокрасителей. ' 2-АМИНОФЕНОЛ-4-СУЛЬФАМИД, «,1Л хорошо растворяется в горячей воде; на Получается сульфохлорированием 2-нитро- хлорбензола хлорсульфоновой к-той с после- дующим взаимодействием с аммиачной водой, гидролизом NaOH и восстановлением чугун- ной стружкой. Применяется в производстве металлсодержащих азокрасителей. Вызывает головокружение, повышенную утомляемость и вялость. । 2-АМИНОФЕНОЛ-5-СУЛЬФАМИД, «пл 152 ° С; хорошо раств. в воде, сп. Получ. сульфохлорированием бензокса- золоиа хлорсульфоновой к-той с послед, взаимод. с амми- ачной водой и гидролизом. Примен. в произ-ве азокраси- телей . NH2-HC1 so2nhch; 205,5—206,5 °C; юздухе темнеет. so2nh2 2- АМИНОФЕНОЛ-4-СУЛЬФОКИСЛОТА, светло-коричневые крист.; легко растворяет- ся в воде и растворах щелочей. Получается сульфированием о-аминофенола 20%-ным олеумом. Применяется в произ-ве азокра- сителей, 6-нитро-2-аминофенол-4-сульфокис- лоты. п АМИНОФЕНОЛХЛОРГИДРАТ (паранол) S03H HOC6H4NH2• НС1, бесцветные крист., тем- неющие на воздухе; хорошо раств. в воде (33 г в 100 г при 20 °C), плохо — в сп., эф. Получ. восст. « нитрофе- нола оловом в соляной к-те. Проявляющее в-во в фото- графии (обладает малым вуалирующим действием). 2-АМИНО-4-ХЛОРБЕНЗОНИТРИЛ, желтоватые крист.; «ил 162 °C; плохо раств. в воде, раств. в сп., эф., бензоле, р-рах к-т. Получ. окисл. 2-нитро-4-хлорчолуола в соответ-
CN ' ствующий бензальдегид с послед, превраще- нием в оксим, дегидратацией оксима в ни- трил и восст. нитрогруппы. Примен. в произ-ве кислотных красителей. 2,2-бис-(4-АМИ НОЦИ КЛОГЕ КС И Л)П РО- ЛАН. Т ехничсский продукт — смесь цис, цис-, цис,транс-, транс,изомеров: t,u 51-53 °C, tK„„ 155—160 °С/4,8 мм рт. ст.; <7“ 0,99. Получ. аминированием 2,2-бг/с-(4-окспщтк- логексил)пропана. Примен. для получ. волокнообразую- щего полиамида. 3-АМИНОЭТИЛИЗОТИОМОЧЕВИНЫ ДИ ГИДРОБРО- МИД (AET) I H2N(CH2)2SC(NH2)=NH]-2НВг, Г„л 194— 195 °C. Получ. при нагрев, тиомочевины с гидробромидом 2-бромэтиламина в изопропаноле. Активатор ферментов, ингибитор радикальных р-ций. 2-АМИНО-2-ЭТИЛ-1,3-П РОПАНДИОЛ НОСН2С(С2Н5)- •(NH2)CH2OH, Г„л 37,5—38,5 °C, Гк„„ 152—153 °С/10 мм рт. ст.; с1га 1,099; неограниченью раств. в воде, хорошо — в спиртах, плохо — в углеводородах. Получ. конденсацией I ши ропронана с формальдегидом с послед, восст. обра- ,«жавшегося нитрогликоля. Примен.: ингибитор коррозии; в произ-ве эмульгаторов. Гидрохлорий 2-А.— низкотемпе- ратурный кат. отверждения композиций на основе моче- пино- или меламино-формальдегидных смол для пропитки текстиля. Слабо раздражает кожу, опасен для глаз (ЛДзо 1,0—5,5 г/кг для грызунов). 3-АМИНО-4-ЭТОКСИТОЛУОЛ (крезэти- СН3 дин), б,., 40—41 °C, Гки>1 240 °C; плохо pa- . створяется в воде, хорошо — в сп., эф., бензоле. Получается этилированием 3-нитро- I || 4-окситолуола этилхлоридом в щелочной среде с последующим восстановлением же- | 2 везом. Применяется в производстве краси- 0С,Н5 теля прямого диазо-зеленого 4Ж. 2 5 АМИНОЭФИРЫ, би или полифункциональные орг. сое- динения, в молекулах к-рых одновременно имеются группы NR2(R=H или орг. остаток) и остатки простых или слож- ных эфиров. Обладают хим. св-вами аминов и эфиров. Образуют соли с к-тами и комплексные соед. с солями ме- таллов. Многие А. раств. в воде (особенно в виде солей) и ворг. р-рителях. Получ.: взаимод. галогенэфиров с аминами или аминоспиртов с алкилирующими (соотв. ацилирую- щими) агентами. Из производных простых эфиров особое значение имеют макроциклич. А. (криптанды), обладаю- щие комплексообразующими св-вами. Структурные фраг- менты аминов и простых эфиров содержатся во мн. алка- лоидах, напр. производных морфина. Среди А.— произ- водных сложных эфиров — большое число лек. в-в, напр. новокаин, промедол. АМИНЫ, продукты замещения атомов водорода аммиака па орг. радикалы. По числу замещенных атомов Н (1,2 или 3) различают соотв. первичные, вторичные или третич- ные А. По числу NH2-rpynn в молекуле А. делят на моно- амины, диамины, триамипы и т. д. Алиф. А.— основания, близкие по силе NH3 (основные св-ва А. обусловлены наличием у атома N свободной пары электронов). С водой алиф. А. дают гидроксиды алкиламмо- ниев, напр. RNH.iOIIy имеющие сильно щел. р-цию. Аром. А,— значительно более слабые основания. При взаимод. с минер, к-тами А. образуют соли (напр., RNH3C1“), с ал- килгалогепидами — N-алкил- и М,М-диалкилнроизводпые, а также четвертичные аммониевые соли (R4N)+X~. Первичные и вторичные А. легко ацилируются, образуя амиды к-т. С HNO2 первичные А. дают солп диазония (со- ли алиф. А. неустойчивы и разлаг. до спиртов), вторич- ные А.— N-нитрозоамины; третичные алиф. А. с HNO2 в обычных условиях пе реагируют; диалкиланилины нит- розируются в ядро. В пром-сти алиф. А. получают преим. взаимод. спиртов с MI., над кат. (напр., ThO2 или А12О3), аром. А.— гл. обр. восстановлением нитросоединений. Первичные А. также получ.: 1) из производных к-т, напр. амидов (см. Гофмана реакции), азидов (см. Курциуса реакции)', 2) из фталимида калия и алкилгалогеиидов (см. Габриэля реакции)’, 3) взаи- мод. альдегидов нли кетонов с HCOONHi (см. Лейкарта реакции)-, 4) восст. разл. азотсодержащих соед., напр. нитрилов, амидов к-т, нитросоединений. Смесь различных алиф. А. получ. по Гофману алкилированием NH3 или ами- нов; вторичные алиф. А.— нитрозированием диалкилани- линов с послед, омылением: * NR2 + HNO2 O=N- Н2О -nr2 -Л* O=N -он + r2nh См., напр., Анилин, N, N-Диметиланилин, Дифенил- амин, Метиламин, Толуидины. н. К. Садовая. АМИТРИПТИЛИН [триптизол; гидрохлорид 5-(3-ди- метпламинопропилидеи -1 )-10,11-дигидродибензоциклогепта- диена], ti,,, 195—198 °C; легко раств. в воде, сп. Антиде- прессивное ср-во. 2СН2 c=ch(ch2)2n(ch3)2 • НС1 АММИАК NH3, газ с резким запахом; tn.< —80 °C, tKBn —36 °C; раств. в воде (ок. 750 л/л), сп., эф.; образует геми- и моногидраты: т-ра самовоспламенения 650 °C, КПВ 15— 28% , макс. давл. взрыва 0,6 МПа. Жидкий А. имеет плоти. 0,6814 г/см3, ДНисп 23,38 кДж/моль (—36 °C); практиче? ски не проводит электрич. тока, 3-10~8 Ом~1-см~1 (—37 °C), е 25,4 (—77 °C); растворяет щел. и щел.-зем. металлы, нек-рые неметаллы (Р, S, I), мн. орг. и неорг. соединения. В природе А. образуется при разложении азотсодержащих орг. в-в. Получ. из элементов при 450— 500 °C и давл. ~30 МПа в присут. железного кат., активи- рованного оксидом К, А1 или др. металла. Выпускается также жидкий А. или его водные р-ры (нашатырный спирт) с содержанием А. 10% по массе или 28—29%. Примен.: для произ-ва HNO3, азотсодержащих солей, мочевины, соды, синильной к-ты, удобрений, диазотипных светоко- пировальных материалов: жидкий А. и его р-ры — хлада- генты; жидкий безводный А. (82% N) — высококонцентри- ров. удобрение, примерно равноценное по эффективности аммиачной селитре; нашатырный спирт — лекарственное ср-во. А. вызывает слезотечение, удушье, головокружение, боли в желудке (ПДК 20 мг/м3). Мировое/произ-во ок. 90 млн. т/год (1980). ' в Синтез аммиака, под ред. Л. Д. Кузнецова, М., 1982. АММИАЧНАЯ ВОДА, образуется при контакте сырого коксового газа с водой, к-рая конденсируется вследствие охлаждения газа или специально впрыскивается в пего для вымывания NH3. В обоих случаях получают т. п. ела-, бую, или скрубберную, А. в. Дистилляцией этой А. в. с водяным паром и послед, дефлегмацией и конденсацией получают копцентриров. А. в. (18—20% NH3 по массе), к-рую используют в произ-ве соды, как жидкое удобрение и др. АММИНЫ (аммиакаты), комплексные соед. металлов с молекулами NH3 в качестве лигандов. Образуются при взаимод. кристаллин, солей металлов с газообразным или жидким NH3, а также в водных р-рах путем заме- щения Н2О аквокомплексов на молекулы NH3, напр.’ INi(H2O)6]2)' + 6NH3 = [Ni(NH3)s]2+ + 6Н2О; в зависи- мости от конц. NH3 возможно образование также смешан- ных аквоамминокомплексов типа lNi(H2O)n(NH3)<i-<l]2+. Устойчивые в р-рах А. образуют Cu(ll), Zn(II), Cd(II), Hg(Il), Ni(II), Со(П и III), Cr (III) и благородные ме- таллы. Существуют кристаллин. А., напр. [Ni(NlI3)s]Cl2, [Cu(NH3)4]SO4-И2О, [Fe(NH3)c](SO3)s. При действии к-т, а также при нагрев. А. разлагаются. См., напр., Кобальта аммины, Никеля аммины. АММОНАЛЫ, бризантные ВВ, состоящие из NILNOs, три- нитротолуола и порошкообразного А1. Примен. для взры- вания во влажных и обводненных скважинах в породах повыш. крепости. АММОНИЙ-КАТИОНЫ (ионы аммония) RR'NR"R"', где R, R', R", R"' = H, Aik, Аг. Катионы NH+ существуют, АММОНИЙ 41
в частности, в водных р-рах МНз. Алкиламмоний-катионы образуются при взаимод. аминов с алкилгалогенидами. АММОНИТЫ, бризантные ВВ; порошкообразные или грубодисперсиые смеси NII-.NO- с взрывчатыми нитросоеди- нениями. Могут содержать разл. добавки (А1 и др.). А. с тринитротолуолом наз. аммотолами, с тринитротолуо- лом и А1 — аммоналами, с тринитротолуолом, гексогеном и А1 — скальными А., с грапулиров. NH4NO3 — зерногра- нулитами. Примен. для взрывных работ в пром-сти, для снаряжения боеприпасов. АММОНИЯ АЛЬГИНАТ (CeHsOjNH^. Структурная единица А. а.— маннуроновокислый аммоний. Тв. аморф ное в-во; раств. в воде, не раств. в орг. р-рителях. Получ. обработкой NHiOH бурых водорослей или их золы, гигант- ских ламинарий. Загуститель в произ-ве косметич. изде- лий, жевательных резинок, пищ. кремов, мороженого и др.; коагулянт в произ-ве СК; эмульгатор при мыловании тканей и др. АММОНИЯ АЦЕТАТ CH3COONH4 t™ 114 °C , (разл> >114 °C; гигр.; легко раств. в воде (148 г в 100 г при 4 °C), раств. в си., плохо — в ацетоне. Получ. взаимод. ледяной уксусной к-ты с (ЫНд^СОз. Протрава при крашении шерсти, диуретин, лек. ср-во, компонент буферных р-ров. АММОНИЯ БЕНЗОАТ C6H5COONIL., крист.; (ВОзг 160 °C, 1Разл 198 °C; раств. в воде, сп., глицерине; на воз- духе постепенно выделяет NH3. Получ. действием NH4OH на бензойную к-ту. Антисептик в медицине, стабилизатор в произ-ве латексов и клеев, консервант в пищ. пром-сти, ингибитор коррозии. АММОНИЯ БРОМИД NHiBr, крист.; (ра.1Л 394 °C; раств. в воде (75,5 г в 100 г). Получ. взаимод. NH3 с Вг2, бромида- ми металлов или НВг. Примен.: для получ. фотографич. эмульсий; при гравировании. АММОНИЯ ГЕКСАНИТРАТОЦЕРАТ (NH4)2Ce(NO3)e, крист.; при нагревании разлаг.; раств. в воде, концентри- ров. HNO3. Реагент для фотометрич. определения спиртов, с к-рыми в азотнокислой среде образует комплекс крас- ного цвета (кмакс 460—490). АММОНИЯ ГЕКСАФТОРОАЛЮМИНАТ (аммониевый криолит) (NH4)3[AlFe], крист • ^ра-зл 305 °C; раств. в воде (765,8 г/л). Получ. взаимод. А12О3 или А1(ОН)3 с NH4IIF2 или с NH4F при нагревании. Примен. в произ-ве A1F3 и Na3[AlFe]. ПДК 2,5 мг/м3. АММОНИЯ ГЕКСАФТОРОСИЛИКАТ (кремнефторид аммония) (NH4)2[SiF6], крист.; (раал 319 °C; раств. в воде (187,5 г/л). Получ. взаимод. H2SiFs с NH3 или S1F4 (содер жится в отходящих газах суперфосфатных произ-в) с р-рами NH4F. Примен.: в произ-ве NH4HF2 и NFhF; компонент р-ров для травления стекла. ПДК 1 мг/м3. АММОНИЯ ГЕКСАФТОРОЦИРКОНАТ (NH ,)2iZrFb |, крист.; 1раал 365 °C; раств. в воде (253 г/л). Получ. взаи- мод. ZrO2 с NH4HF2 пли с NH4F при нагревании. Примен. в произ-ве ZrF4. ПДК 1 мг/м3. АММОНИЯ ГЕКСАХЛОРОИРИДАТ(1У) (NHiJjCIrCle], черные крист.; tpas„ 440 °C (в атм. С12); плохо раств. в во- де. Промежут. продукт в произ-ве 1г. АММОНИЯ ГЕКСАХЛОРООСМАТ(1У) (NH4)2[OsCle], коричнево-красные крист.; (раал> 500 °C; плохо раств. в воде и р-ре NH4CI, не раств. в си., эф. Получ. кипячени- ем OsO4 в концентриров. НС1 с. добавлением FeCl2 и послед, осаждением 20% -ным р-ром NH4CI. Промежут. продукт в произ-ве Os. АММОНИЯ ГЕ К САХЛ О РО П Л АТ И Н AT(IV) (NH4)2[PtCls], бледно-желтые крист ^разл 215 °C; плохо раств. в воде, р-ре NH4CI, не раств. в сп., орг. р-рителях. Получ. взаимод. H2[PtCls]-6Н2О с иасыщ. р-ром NH4CI. Промежут. продукт в произ-ве Pt. АММОНИЯ ГЕКСАХЛОРОРОДАТ (111) (NH4)3[RhCl6], красные крист.; хорошо раств. в иоде. Получ. взаимод. р-ра HaRhCL в НС1-к-те с насыщ. водным р-ром NH4CI. Промежут. продукт в произ-ве Rh и его соединений. АММОНИЯ ГЕКСАХЛОРОРУТЕНАТ (IV) (NH.)2[RuC16], черные крист.; (раал 360 °C; плохо раств. в воде (с разл.), взаимод. с неорг. к-тами. Получ. взаимод. RuO: с насыщ. р-ром NH4CI в концентриров. НС1. Промежут. продукт в произ-ве Ru. АММОНИЯ ГЕКСАХЛОРОСТАН HAT (IV) (пинк-соль) (NH4)2[SnCls], крист.; раств. в воде. Получ.: взаимод. SnCK с NH4CI; р-ция H2[SnCle] с NH4OH. Протрава при крашении тканей, утяжелитель натур, шелка. АММОНИЯ ГИДРОДИФТОРИД NH4HF2, (пл 126,2 °C, (Раал 238 °C; раств. в воде (434 r/л), плохо — в сп.; в мед- 42 АММОНИТЫ ко дисперсном состоянии гигр. Получ.: взаимод. газооб- разных NH3 и HF или их водных р-ров; аммиачный гид- ролиз р-ра (NH4)2iSiFs] с послед, отделением осадка SiO2 и выпариванием р-ра NH4F. Примени для синтеза неорг. фторидов, очистки флюоритовых концентратов от кварца и кальцита; компонент р-ров для травления и полировки стек- ла, металлов и полупроводников; в виде р-ров и паст — консервант древесины. ПДК 1 мг/м3. АММОНИЯ ГИДРОКАРБОНАТ МШНСОз, крист.; (Раал ок. 70 °C (начинает разлагаться уже при ~20 °C); раств. в воде. Получ.: взаимод. NH3 с избытком СО2; аб- сорбция NH3 и СО2 р-ром (NH4)2CO3. Примен.: для получ. солей аммония; в произ-ве красителей; порообразователь; компонент огнетушащих составов; при выпечке хлеба и кондитерских изделий; при крашении тканей. АММОНИЯ ГИДРООКСАЛАТА МОНОГИДРАТ C2C>4HNH4-Н2О, крист.; раств. в воде, плохо — в си. По- луч. действием NH4OH на щавелевую к-ту с послед, кри- сталлизацией. Реагент для определения Са2+, компонент состава для регулирования роста растений, а также соста- ва для выведения чернил и краски с тканей. Раздражает слизистые оболочки. АММОНИЯ ГИДРОСУЛЬФИТ NH4HSO3, крист.; (равл ок. 150 °C (с выделением NH3 и SO2); раств. в воде (71,3% при 0 °C). Восстановитель. Получ. взаимод. SO2 с водным р-ром NFI3 или (NH4)2SO3. Примен. при сульфитной варке целлюлозы. АММОНИЯ ГИДРОТАРТРАТ HOOCCH(OH)CH(OH)COONH4, крист.; (раал> 120 °C; плохо раств. в воде (1%), раств. в к-тах, щелочах, не раств. в сп. Получ. взаимод. NII4OH с винной к той. Пе- карный порошок (для замены дрожжей). АММОНИЯ ГЛЮКОНАТ HOCH2(CHOH)4COONH4, (пл 156 °C (с разл.); раств. в воде, не раств. в сп. Получ. нейтрализацией глюконовой к-ты аммиаком. Примен.: ингибитор коррозии для сухого элемента Zn — МпО2; в гальванотехнике (при покрытиях цинком); эмульгатор в произ-ве сыра; пищевая приправа. АММОНИЯ ДИГИДРОАРСЕНАТ (NH4)H2AsO4, крист.; раств. в воде (92,8% при 20 °C). Получ. взаимод. NH3 и концентриров. р-ра HsAsCh. Пьезо- и сегнетоэлектрик. АММОНИЯ ДИМЕТИЛДИТИОКАРБАМАТ NH4SCSN(CH3)2, желтые крист.; раств. в воде. Разлаг. на воздухе. Получ. взаимод. CS2 с диметиламином в присут. NH4OH. Выпускается в виде 42%-нош водного р-ра. При- мен. в произ-ве пестицидов, напр. цирама. .ЗД.-.о 0,59 г/кг (для мышей). АММОНИЯ Д И СУЛ ЬФАТО КОБАЛЬТ АТА ГЕКСАГИД- РАТ (I•ексагидрат сульфата кобальта-аммония) (NH4)2Co(SOi)2 -6П2О, красные крист.; при 80 °C обезвожи- вается; безводный — сице-фполетовые крист., (разл ок. 200 °C; раств. вводе (13,4%), не раств. в си. Получ. сов- местной кристаллизацией сульфатов Со и аммония. Примени для получ. кобальтсодержащих кат.; компонент шихты в произ-ве цветной керамики, электролитов для нанесения Со на металлы. АММОНИЯ ДИСУЯЬФАТОНИКЕЛАТА ГЕКСАГИД- РАТ (гексагидрат -"сульфата аммония-никеля) (NH4)2Ni(SC>4)2 -6Н2О, голубовато-зеленые крист.; при 130 °C обезвоживается, (разл> 250 °C; раств. в воде (6,4% ), пе раств. в сп. Получ. совместной кристаллизацией сульфа- тов Ni и аммония. Компонент электролитов для нанесения покрытий Ni на металлы. АММОНИЯ ДИХРОМАТ (NH4)2Cr2O;, оранжево-крас- ные крист.; (разл ок. 180 °C; расти, в воде (29,18% при 25 °C), сп. Получ. взаимод. NFLCl с Na2Cr2O7. Примен.: окислитель в произ-ве антрахинона, гидрохинона, бензой- ной к-ты, искусств, камфоры, красителей, ванилина; для отбеливания масел, жиров, воска, парафина; компонент ВВ и пиротехнич. составов; для получ. соед. Сг(Ш); компо- нент светочувствит. слоя фотоматериалов. ПДК 0,01 мг/м3 в пересчете па СгО ,. АММОНИЯ ДОДЕКАМОЛИБДЕНОФОСФАТА ГИД- РАТЫ (гидраты фосфорпомолибденовокислого аммония, 12-молибдофосфат аммония, 12-молибденофосфат аммония) (NH4)3[P(Moi2Os»)J -иН2О, где п обычно от 4 до 12. Желтые крист.; плохо раств. в воде, пе раств. в сп., к-тах, раств. в щелочах. Получ. взаимод. (NH4)2MoO4 с НзРСК в азотно- кислой среде. Реагент для определения алкалоидов, ионит по отношению к катионам щел. металлов. Образование А. д. г. использ. для обнаружения ионов РО3'. АММОНИЯ КАРБОНАТ (NH4)2CO3, крист.; начинает разлагаться ок. 20 °C с образованием NH3 и NH4HCO3; раств. в* воде. Получ. насыщением водного р-ра аммиака
СОг. Примен.: в произ-ве др. солей аммония; ускоритель ферментации в произ-ве вина; компонент огпетушащих составов; реагент при промышл. очистке соед. U. АММОНИЯ ЛАУРАТ CH3(CH2)10COONH4. Технический продукт — рыжевато-коричневое воскообразное в-во; tu„ 42—56 °C; для 5%-ной водной дисперсии pH 7,6—7,8; хо- рошо раств. в воде, раств. в метаноле, этаноле, уксусной к-те, растит, и минер, маслах, в горячих толуоле, лигроине, пе раств. в СНС13, эф., бензоле. Анионное ПАВ. Получ. нейтрализацией лауриновой к-ты водным р-ром (NH4)2CO3. Эмульгатор водио-масляных эмульсий (в т. ч. при полиме- ризации винилхлорида, в косметике), флотореагент при обогащении алюминиевых руд, ингредиент печатных кра- сок для магнийсодержащих пов-стей, стабилизатор для НК. АММОНИЯ ЛИНОЛЕАТ СН3(СН2)4СН=СНСН2СН= =CH(CH2)7COONHi. Технический продукт — желтова- тая паста; для 5%-ной водной дисперсии pH 9,5—9,8; раств. в воде, этаноле и метаноле. Получ. взаимод. водного р-ра NH3 с липолевой к-той. Эмульгатор для минер, и рас- тит. масел, восков, углеводородных р-рителей; дезинфи- цирующее ср-во в медицине. АММОНИЯ МЕТАВАНАДАТ NH4VO3, крист.; 100— 150 °C; раств. в воде (0,44 г в 100 см3 при 12,5 °C), не раств. в сп. Получ. осаждением из водных р-ров солей V’’+ избыт- ком NHiOlI. Промежут. продукт в пропз-пе V2O3, V и ва- надатов. Реагент в ванадатометрии, компонент чернил, реагент для обнаружения алкалоидов с бензоильной груп- пой. ПДК 0,5 мг/м3 в пересчете на V2O3. АММОНИЯ НИТРАТ (аммиачная селитра) NH4NO3, £пл 169,6 °C, выше этой т-ры разлаг. с выделением оксидов азота; раств. в воде (65% при 10 °C), жидком NH3 (79,6% при 25 °C), сц., пиридине; гигр. Получ. нейтрализацией HNOa газообразным NH3. Примен.: азотное удобрение; в произ-ве аммонитов; реагент для растворения цирконие- вых оболочек твэлов при регенерации облученного ядерпого топлива; водный р-р — хладагент. Мировое нроцз-во 14 млн т/год в пересчете на азот (1980). АММОНИЯ НИТРИТ NH4NO2, крист.; гразл 60 °C (со взрывом); раств. в воде (ок. 65% нри 20’С), спиртах; гигр. При хранении разлаг. как в твердом виде, так и в р-ре. Получ.: взаимод. р-ров (NH4)2CO3 со смесью NO + NO2; р-ция Ca(NO2)2 с (NH.i)2SO4 или (NH4)2COs в р ре. Примен. для получ. солей гидроксиламина, чистого N2, для опре- деления А1 в апалит. химии. АММОНИЯ ОКСАЛАТА МОНОГИДРАТ (H7NOOC-- —COONH4)-H2O, крист.; раств. в воде (50%), плохо — в си. Получ. растворением щавелевой к-ты в нашатырном спирте. Реагент для определения Саа+. АММОНИЯ ОЛЕАТ CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COONH4, же.татпообразное желтое в-во; темнеет и разлаг. па возду- хе с выделением NH3; thJI 78 °C (с разл.); гигр.; хорошо раств. в воде, сп., эф., плохо — в ацетоне, бензоле, СС14, ксилоле, лигроине. Анионное ПАВ; критич. концентрация мицеллообразования 1,1 -IO-4 М. Получ. взаимод. олеино- вой к-ты с избытком 28—30% -ного водного р pa NH4OH. Стабилизатор для латексов, компонент кат. полимериза- ции г.-капролактама, эмульгатор в косметике. АММОНИЯ ОРТОФОСФАТЫ: дигидроортофосфат (мо- иоаммонийфосфат) NII-iHjPCh — tia 190 °C, хорошо I раств. в поде; гидроортофосфат (диаммонийфосфат) (\Н<)гИРО4 — крист., <ра.,л ок. 70 °C, хорошо раств. в воде; ортофосфат (триаммонийфосфат) (NH4)3PO4 — крист., разлаг. при комнатной т-ре. Выше 200 °C А. о. раз- лаг. с образованием конденсиров. фосфатов аммония и конденсиров. фосфорных к-т. Получ. кристаллизацией из аммонизиров. р-ров Н3РС>4 при pH .3,8—4,5 для NH<H2PO4 в pH 8 для (NH4)2HPC>4. Примени удобрения (напр., аммо- фос); антипирены для древесины, бумаги, тканей; минер, подкормка для скота; компоненты флюсов при пайке олова, бронзы, меди и цинка; разрыхлитель теста; кристаллич. NH4H4PO4 — пьезо- и сегнетоэлектрик. АММОНИЯ ПАРАМОЛИБДАТА ТЕТРАГИДРАТ (NH1)6Mo7024 '4Н2О, tpa33 150 °C; раств. в воде. Получ. выпариванием р-ров (NH4)2MoC>4. Промежут. продукт в произ-ве МоО3. Реактив для определения Р, кат. в орг. синтезе, микроудобрсние. АММОНИЯ ПЁНТАБОРАТА ТЕТРАГИДРАТ NH4B5O8 • •41ЬО, крист.; 100 °C; раств. в воде (8,02% ). Получ. взаимод. р-ров НзВОз и NH3. Компонент электролитов в конденсаторах. АММОНИЯ ПЕНТАФТОРОУРАНАТ(1У) NH4HJF5], зеленые крист., (разл 270 °C; раств. в воде (0,05 r/л). По- луч.: взаимод. солей U(1V) с NH2HF2 или с NIL.F в водном р-ре; р-ция UO2 с безводным NH4HF2. Примен. в произ-ве иК. ПДК 0,075 мг/м3. АММОНИЯ ПЕНТАФТОРУРАНИЛАТ (NH4)3rUO2F5J, желто-зеленые крист.; %аз.,> 185 °C: раств. в воде, не раств. в сп. и эф. Получ. взаимод. избытка NH4F с водным р-ром соли уранила (напр., нитрата, хлорида). Люмино- фор для рентгеновских экранов. ПДК 0,015 мг/м3. АММОНИЯ ПЕРОКСОДИСУЛЬФАТ (персульфат ам- мония) (Nn4)2S2Os, крист.; разлаг. в ирисут. влаги с выде- лением О2 и О3, нри 120 °C — с образованием (NH4)2S2O? и О2; раств. в воде (42,8% при 15,5 °C; с разл.). Сильный окислитель. Получ. электролитич. окисл. насыщ. водного р-ра (NH4)2SO4. Примен.: инициатор полимеризации ви- нильных соед.; отбеливающее и дезинфицирующее ср-во; для ослабления плотных фотография, негативов; для фото- метрич. и тнтриметрич. определения Мп и Сг. АММОНИЯ ПЕРРЕНАТ NH4ReO4, 1разл 400 °C; раств. в во- де (8,7 г в 100 мл). Получ. из р-ров Re2O?. Промежут. про- дукт в произ-ве Re. АММОНИЯ ПЕРХЛОРАТ NH4C1O4, крист.; Граал 270 °C; раств. в воде (10,73% при О °C, 19,89% при 25 °C), водном р-ре NH3 (57,8% при 25 °C), плохо — в орг. р-рителях. Взрывается при ударе и трении, в присут. окисляющихся в-в. Получ.: обменная р-ция между NaCICh и NFhCl; ней- трализация хлорной к-ты NH3. Окислитель в ракетных то- пливах, пирогехнич. составах и смесевых ВВ. Мировое произ-во ок. 100 тыс. т/год (без СССР). Раздражает ко- жу и слизистые оболочки. АММОНИЯ ПОЛИСУЛЬФИДЫ (NH4)2Sx (х = 2—9). Су- ществуют в виде водных р-ров от желтого до оранжево- красного цвета. Получ. взаимод. H2S с 28% -ным водным р-ром NH3 и серой. Примен.: инсектофунгициды; для во- ронения и сульфидирования стальных изделий; реагенты в аналит. химии для разделения сульфидов металлов. АММОНИЯ ПОЛИФОСФАТЫ (NH4, Н)„+2Р„Оз+1, где п — от 3 до неск. сотен. Различают низкомол. А. п. (напр., трпполифосфат аммония) и высокомол. (и > 50). Послед- ние— крист.; tpajj> 200 °C; плохо раств. в воде (с разл.; р-римость увеличивается в присут. солей щел. металлов). Получ.: нейтрализация аммиаком полифосфорных к-т; взаимод. Н3РО4 или гидрофосфатов аммония с мочевиной при 150—200 °C; взаимод. в газовой фазе Р2О3 с NH3 и Н2О при 400—600 °C. Удобрения, антипирены. АММОНИЯ РИЦИНОЛЕАТ СН3(СН2)5СН(ОН)СН2СН = = CH(CH2)7COONH4, твердое аморфное в-во. Получ. взаи- модействием р-ра NH4OH с рицинолевой к-той. Моющее ср-во, загуститель пластичных смазок, эмульгатор для получ. эмульсий парафиновых восков. АММОНИЯ СОЕДИНЕНИЯ ЧЕТВЕРТИЧНЫЕ , ониевые соединения общих ф-л (R4N)+X_ (соли) и (R/,N)+OH~ (ос- нования), где R — орг. радикал, Х~ — анион к-ты. Соли — кристаллич. в-ва; получ. гл. обр. алкилированием третич- ных аминов (т. н. кватерпизация). (R4N)+OH“ — тв. гигро- скопичные в-ва; сильные основания; получ. взаимод. влаж- ной Ag2O с (R;N%CI или Ва(ОН)2 с (R4N)+HSO~, а также из (R4N)+X'" п NaOH (КОН) в орг. р-рителе; нек-рые осно- вания — алкилированием третичных аминов эпоксидами или хлоргидринами. А. с. ч. раств. в воде и низших спиртах. Наиб, важные р-ции А. с. ч. связаны с их превращением в третичные амины (см., папр., Гофмана реакции, Эмде расщепление, Соммле реакции, Стивенса перегруппировка). Многие А. с. ч. биологически активны, встречаются в природе (наиб, нажпые из них — холин и ацетилхолин). См., напр., Алкамоны, Каталины, Хлормекват-хлорид, Диоксоний. К А. с. ч. часто относят все орг. соед., содержащие оние- вый атом азота,— соли иммония (R2C=NR2)+X~, пириди- ния и др. гетероциклич. производных, а также гидрази- ния, гидроксиламмония, питрилия (R2C = N)+X~. АММОНИЯ СТЕАРАТ CH3(CH2)16COONH4. Технический продукт — рыжевато-коричневое воскообразное в-во; <пл 73—75 °C; диспергируется в горячей воде; раств. в горячем толуоле, CHCla, СС14, CS2, частично — в горячем бутилаце- тате и си., очень плохо — в воде, эф. Анионное ПАВ. По- луч. нейтрализацией стеариновой к-ты водным р-ром (NH/,)2CO3. Гидрофобизатор в произ-ве строит, материа- лов, ВВ, пропиточных составов для бумаги и тканей, кос- метич. кремов; эмульгатор. АММОНИЯ СУЛЬФАТ (NH4)2SO4, крист.; *₽,„> 210 °C; раств. в воде (43,4% при 25 °C) и водных р-рах NH3. По- луч. взаимод. NH3 с H2SO4. Примен.: удобрение; компонент осадит, ванны при формовании вискозного волокна; в произ-ве аммониево-алюминиевых квасцов, коруида. АММОНИЯ 43
АММОНИЯ СУЛЬФАТОЦИРКОНАТА ТРИГИДРАТ (NHi)2Zr(SO/i)/. -ЗН2О, крист.; хорошо раств. в воде и раз- бавл. HaSOs. Получ. взаимод. р-ров Zr(SO<)2 и (NHi^SCh с послед, выпариванием или высаливанием. Промежут. продукт в произ-ве Zr. Примен. для дубления кож [часто в смеси с А12(8О4)з и оксосульфатом TiJ. АММОНИЯ СУЛЬФИД (NbL)2S, желтые крист.; устой- чив ниже О °C в отсутствие влаги, разлаг. на H2S н NH3; раств. в воде с разложением до NH<HS и NH3, а также в сп. и р-рах щелочей. Водные р-ры получ. насыщением р-ра NHa сероводородом с послед, добавлением к образовавшемуся NH/.HS эквимолярного кол-ва р-ра NH3. Водные р-ры — компоненты проявителей; раздражают кожу. АММОНИЯ СУЛЬФИТ (NH4)2SO3, крист.; раств. в воде (28,9% при 13 °C, 60% при 80 °C); образует моногидрат. Получ. взаимод. SO2 с водным р-ром NH3. Примен.: вод- ные р-ры — для поглощения SOa из отходящих газов разл. произ-ва; для получ. NFUHSOa. АММОНИЯ ТАРТРАТ NH4OOCCH(OH)CH(OH)COONH4, крист.; разлаг. не плавясь; раств. в воде (6,3 г в 100 г при 15 °C), сп. Получ. нейтрализацией винной к-ты NH4OH. Разрыхлитель теста в кондитерском произ-ве; компонент паст для печатания по шелковым и шерстяным тканям. АММОНИЯ ТЕТРАБОРАТА ТЕТРАГИДРАТ (NH4)2B4O7-4Н2О, крист.; при 87 °C обезвоживается, (разл 190 °C; раств. в воде (8,7% при 25 °C). Получ. взаимод. р-ров Н3ВО3 и NH3. Компонент ингибиторов коррозии, удобрений. АММОНИЯ ТЕТРАФТОРОБЕРИЛЛАТ (NH^lBeF.,!, крист.; (ра3л 230 °C; раств. в воде (323 г/л). Получ. взаимод. ВеО с NH4HF2. Промежут. продукт в произ-ве BeF2. ПДК 0,001 мг/м3. АММОНИЯ ТЕТРАФТОРО БОРАТ NH4[BF4] , (раал 354 °C, (пл 487 °C (под давл.); раств. в воде (20,5%). Получ. взаимод. HBF< с NH3. Компонент флюсов для сварки и пай- ки металлов, формовочных составов и электролитов для получения цветных металлов; консервант древесины. АММОНИЯ ТИОЦИАНАТ (роданид аммония) NHrSCN, (пл 149,6 °C, (разл 170 °C; раств. в воде (62,3% при 10 °C), сп., ацетоне; гигр. Получ.: взаимод. NH3 с CS2; кипячение р-ра NH4CN с серой. Примен.: реагент для разделения соед. Hf и Zr экстракцией, травления железа и стали; ком- понент составов для аппретирования тканей, электролитов в гальванотехнике, охлаждающих р-ров, проявителей в фо- тографии, жидких ракетных топлив; реагент для обнару- жения Со(П), фотометрии, определения Fe(III), Nb(V), W(VI) и в родаиометрни. АММОНИЯ ТРИКАРБОНАТОУРАНИЛАТ (ЫН4)4[иО2(СОз)з], желтыекрист.; (разл 100 °C; раств. вводе, сп., эф., разлаг. неорг. к-тами (более сильными, чем уголь- ная) и щелочами. Получ. взаимод. (NHr^UaO? с (ЫН4)гСОз в водном р-ре. Промежут. продукт при получ. U. Компо- нент желтых урановых глазурей. ПДК 0,015 мг/м3. АММОНИЯ УРАНАТОВ ГИДРАТЫ (NH4)2O «UO, • •mH2O (и = 2, 4, 7; т = 1, 2, 5 и др.), желто-оранжевые в-ва; при 350 °C превращаются в UO3; практически не раств. в воде, раств. в р-рах карбонатов щел. металлов или аммо- ния. Получ. взаимод. водного р-ра NH3 с р-рами солей ура- нила (напр., нитрата, сульфата). Промежут. продукт при выделении и очистке U. ПДК 0,015 мг/л. АММОНИЯ ФОСФАТОНИКЕЛАТА ГЕКСАГИДРАТ (иикеля-аммония ортофосфата гексагидрат) NiNFhPO.-, • •6Н2О, светло-зеленые крист.; при 120 °C обезвоживается, (цазл 700 °C; не раств. в воде. Получ. действием (МН4)гНРО4 на р-ры солей Ni. Пигмент для термочувствит. красок. АММОНИЯ ФТОРИД NH4F, крист.; (разл 168 °C; раств. в воде (452,5 г/л); ниже 0 °C образует неустойчивые гидраты и твердые р-ры со льдом. Получ.: взаимод. безводных NH3 и HF или их водных р-ров; аммиачный гидролиз р-ров (NH4)2lSiFs) (реже — др. фторосиликатов) с послед, отде- лением осадка SiO2. Примен.: для синтеза неорг. фторидов; компонент р-ров для травления стекла, металлов и полу- проводников; в виде р-ров и паст — консервант древеси- ны, протрава в текст, пром-сти. ПДК 1 мг/м . АММОНИЯ XPOMAT(VI) (ХНДгСгОу золотисто-желтые крист.; (Рл 185 °C (в инертной атм.); раств. в воде (27,02% при 25 °C), плохо — в ацетоне. При высушивании и хране- нии на воздухе превращается в (NH^jCraO?. Получ. взаи- мод. водных р-ров Н2СГО4 или (NHifcCraO, с водным р-ром NH3. Протрава при крашении тканей, дубящее ср-во, ком- понент светочувствит. слоя фотоматериалов. 44 АММОНИЯ АММОНИЯ ЦИТРАТ NH4OOCCH2C(OH)(COOH)CH2COONH/„ крист.; раств. в воде, плохо — в сп. Получ. неполной нейтрализацией ли- монной к-ты р-ром NH4OH. Примен.: буфер в гальванич. ваннах; для удаления ржавчины и накипи с металлов. АММОНОЛИЗ, обменная р-ция между в-вом и аммиаком, напр.: RC(O)Hal + 2NHa -» RC(O)NH. + NHiHal, RHal 4- 2NH3 -» RNHZ f- NH,Hal. Протекает по механизму нуклеоф. замещения. См., напр., Гофмана реакции, Бу херера реакции. АММОФОС, высококонцентрированное водорастворимое фосфорно-азотное удобрение, получаемое нейтрализацией экстракционной Н3РО4 аммиаком. Содержит 9—12% N, 35,5—50% усвояемого Р2Оз (водорастворимого Р2О5— 74—92% от усвояемого). Осн. компонент — NH4H2PO4 с примесью (NH4)2HPO4 и небольших кол-в нерастворимых в воде ' алюможелезоаммонийфосфатов, MgN^POj и СаНРО4. Высокоэффективное универе. граыулиров. удобрение для всех с.-х. культур на любых почвах и для разл. способов внесения; обладает наилучшими среди всех выпускаемых отечеств, пром-стью фосфорсодержащих удобрений физ.-мех. св-вами и поэтому является оитим. компонентом для получ. сухих тукосмесей. АМОРФНОЕ СОСТОЯНИЕ, одно из физ. состояний кон- денсиров. тел, характеризующееся наличием только ближ- него порядка. Это означает, что взаимное расположение любых двух, трех и более частиц в аморфном теле является скоррелированным (согласованным). Из-за отсутствия дальнего порядка (см. Кристаллическое состояние) аморф- ные тела изотропны, т. с. их макроскопич. св-ва в отсутст- вие внеш, воздействий не зависят от направления. По срав- нению с кристаллом того же в-ва аморфное тело обладает большими объемом и энтропией. Устойчивое состояние аморфных тел — жидкость, все твердые аморфные тела ме- тастабильны и могут рассматриваться как переохлажден- ные жидкости (см. Стеклообразное состояние). Характер- ный признак твердых аморфных тел — плавление в нек-ром температурном интервале. Этим они отличаются от поли- кристаллов, к-рые также изотропны, но плавятся при фик- сиров. т-ре. Существование твердых аморфных тел объясняется тем, что кристаллизация требует определ. переупаковки моле- кул, к-рая м. б. затруднена кинетически, если молекулы громоздки (как в случае полимеров), а скорость охлаждения (или сжатия) слишком велика. Аморфные полимеры могут находиться в трех физ. состояниях, отличающихся друг от друга характером теплового движения макромолекул. При низких т-рах для них характерно стеклообразное со- стояние, в к-ром отсутствуют перемещения как самих моле- кул, так и их сегментов. При нагревании выше т-ры стекло- вания аморфные полимеры переходят в высокоэластиче- ское состояние, в к-ром -«размораживается» движение от- дельных сегментов макромолекул. И, наконец, в вязкоте- кучем состоянии перемещаются как отдельные сегменты, так и сами макромолекулы. Характерная особенность аморфных полимеров — способность макромолекул обра- зовывать разл. рода агрегаты (см. Надмолекулярная струк- тура). Эти структуры могут обнаруживать трехмерный порядок несмотря на го, что составлены из аморфных эле- ментов. Структурные иревращ. на надмолекулярном уров- не, как правило, затруднены, но м. б. ускорены нагрева- нием, введением пластификаторов, действием внеш. сил. * К о б е к о Пу П., Аморфные вещества, М,— Л., 1952. У А. И. Перцин. АМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ, электрохи- мический метод количеств, анализа, в к-ром конечную точку титрования (к. т. т.) находят по зависимости пре- дельного диффузионного тока 1а, соответствующего данному электрохимически активному в-ву (деполяризатору, см. Вольтамперометрия), от объема прибавленного титранта. Деполяризатором м. б. определяемый компонент, титрант либо оба эти в-ва (возможны и др. варианты). В соответст- вии с этим кривая титрования la = f(y), где v — объем при- бавленного титранта, может иметь разл. формы, но всегда с двумя или более ветвями, к-рые пересекаются в к. т. т. Если р-р не содержит деполяризаторов, в цепи протекает небольшой ток, наз. фоновым. Остаточный ток, соответст- вующий к. т. т., может не совпадать с фоновым. А. т. обычно проводят с одним поляризуемым индикатор- ным электродом в паре с электродом сравнения. Потенциал индикаторного электрода поддерживают постоянным.; Индикаторными м. б. ртутно-капающий, платиновый, серебряный или графитовый вращающиеся микроэлектро-
ды. Можно использовать и два поляризуемых электрода, обычно платиновых, со сравнительно большой и одинако- вой площадью пов-сти (т. и. биамперометрия, титрование). Па электроды налагают напряжение ЛЕ, при к-ром они деполяризуются до и (или) за к. т. т. ре доке парами: опре- деляемое в-во (или титрант) — его окисл. или восстановл. форма (или р-ритель в отсутствие деполяризатора). Ин- дикаторный ток 1 может отличаться от предельного диф- фузионного; форма всей кривой титрования зависит от зна- чения ДЕ н от того, какие компоненты редокс-пары участ- вуют в электродных процессах до и за к. т. т. (одним из этих компонентов м. б. и материал электрода, напр. сереб- ро или ртуть). Однако вблизи к. т. т. зависимость Id = — f(v) всегда прямолинейна, и форма кривой титрования аналогична соответствующей кривой в случае А.т. с одним поляризуемым электродом. А. т., особенно его биамперометрии, вариант,— точный вы- сокочувствит. метод (минимальная определяемая конц. 10-5— 10 s М). Выбор значений Е и ДЕ позволяет регули- ровать его селективность, устанавливать к. т. т. в мутных и окраш. р-рах и проводить последовав, определение неск. компонентов в их смесях, а также использовать неводные р ры. А. т. часто примен. для определения р-римости мало- растворимых соед., стехиометрии, коэф, реагирующих ком- понентов и др. ф Сонг и на О. А., Захаров В. А., Амперометрическое титрование, 3 изд., М., 1979. П. К. Агасян. АМФИ..., приставка в названиях: а) производных нафта- лина с двумя заместителями в положениях 2 и 6; б) геомет- рии. изомеров диоксимов, напр. Н3СС— ССН3 — амфи- HON NOH диметилглиоксим (по правилам ИЮПАК такие соед. реко- мендуется называть по 2,Е-системе — см. Номенклатура стереохимическая', в данном случае — 2,Е-диметилгли- оксим). АМФОЛИТЫ, см. Иониты, Амфотерные гидроксиды. АМФОТЕРИЦИН В, крист.; tpa33> 170 °C; [се]2-'.5 —33,6° (0,1 н. НС1; СН3ОН); растворяется в ДМФА, метаноле, ледяной уксусной к-те, не раств. в изопропаноле, ацетоне, эфирах, аром, и хлориров. углеводородах. Противогрибко- вое ср-во (антибиотик-полиен). АМФОТЕРНОСТЬ, способность хим. соед. проявлять кис- лотные или основные св-ва в зависимости от природы вто- рого компонента, участвующего в кислотно-основном взаи- модействии. Одно и то же в-во, реагируя с сильной к-той, имеет тенденцию проявлять основные св-ва, а при р-ции с сильным основанием — кислотные. Так, при взаимод. Cf,H.-,NH2 с НС1 образуется катион CsHsNH , а при р-ции е KNH2 — анион CsH-NH’. Типичные примеры амфотер- ных соед.— амфотерные гидроксиды, а-аминокислоты. Следствием А. является также собственная ионизация моле- кул воды, ледяной СНзСООН, жидкого аммиака и др. ра- створителей (см. Нейтрализации реакция). Приведенное толкование термина «А.» базируется на представлениях теории к-т и оснований Бренстеда; в теории Льюиса амфотерность связывают со способностью в-ва присоединять или отдавать электронную пару с образова- нием координац. связи (см. Кислоты и основания). АМФОТЕРНЫЕ ГИДРОКСИДЫ (амфолиты), гидрокси- ды, способные проявлять св-ва как к-ты, так и основания. Атом Н в А. г. может быть замещен на металл, а группа ОН — на кислотный остаток. Степень окисления метал- лов, образующих А. г., обычно +2 или +3. Большинство А. г.— соед. неопредел, состава M2On-mH2O, степень гид- ратации к-рых зависит от условий осаждения, «возраста» и др. Основа их структуры — полимерная сетка, образуе- мая с участием мостиковых групп О, ОН, Н2О. Многие А. г. встречаются в природе в виде минералов. При взаимод. А. г. с сильными к-тами или со щелочами образуются соли, напр.: А1(ОН)3 + 3HNO3 = Al(NO3)3+ + ЗН2О; А1(ОН)3 + NaOH = NaAlO2 + 2Н2О. А. г. прак- тически не раств. в воде, что позволяет получать их путем обменных реакций в водном растворе, напр.: SnCl2 + -1- 2NH3-H2O= Sn(OH)2 + 2NH4C1. АМФОТЕРНЫЕ ИОНООБМЕННЫЕ СМОЛЫ (цолиам- фолиты, биполярные ионообменные смолы), сетчатые полимеры, способные к обмену одновременно катионов и анионов при контакте с р-рами электролитов. Между кис- лотными и основными группами смолы могут образовы- ваться внутрисолевые связи; в ионном обмене участвуют группы, пс связанные такими связями. При ионном обмене незначительно изменяется объем смолы, степень ее набу- хания зависит от pH р-ра. С d-металлами А. и. с. образуют хелаты, чем обусловлена их ярко выраженная избиратель- ность по отношению к сорбируемым - ионам и молеку- лам (см. также Селективные ионообменные смолы). А. и. с. можно регенерировать промывкой водой (происхо- дит гидролиз ионогеиных групп), тогда как анионо- и катио- нообменпые смолы — р-рами к-т и щелочей. Наиб, рас- пространены амипокарбоксильпые, пиридинкарбоновые, иминодиацетатные, аминофосфорные смолы. Примен. для разделения смесей сильных и слабых электролитов, раце- матов и в-в с разл. изоэлектрич. точками. Ф См. лит. при ст. Селективные ионообменные смолы. К. М. Салдадзе, В. Б. Каргман. АНА..., составная часть названий производных нафтали- на с двумя заместителями в положениях 1 и 5, напр. ана- дихлорнафталин — то же, что 1,5-дихлорнафталин. АНАБАЗИН (а-пиперидил-|3-пиридин), алкалоид, содер- жащийся в ежевнике безлистном (Anabasis aphylla) (2—3% ), а также во мн. видах растений рода табак (Nicotiana); 1КВп 104—105 °С/2 мм f [ рт. ст.; [а]о —83 °; хорошо раств. в ме- * J таноле, бензоле, хлороформе. Обладает | инсектицидным действием; анабазингид- Н рохлорид — ср-во против курения. АНАБОЛИЗМ, ферментативный синтез полисахаридов, нуклеиновых к-т, белков, липидов и др. в-в клеток из более простых предшественников. Происходит при обмене в-в. Сопровождается потреблением энергии, гл. обр. энергии макроэргич. связей АТФ. См. также Катаболизм. АНАБОЛИЧЕСКИЕ СРЕДСТВА, стимулируют обменные процессы, в т. ч. синтез белка в организме и кальци- фикацию костной ткани. Делятся на стероидные и нестеро- идные. Первые по хим. строению и анаболич. действию сходны с тестостероном, по слабее его по андрогенной актив- ности. См., напр., Калия оротат, Ретаболил, Феноболин. АНАЛЕПТИЧЕСКИЕ СРЕДСТВА, оказывают возбуждаю- щее действие па дыхательный и сосудодвигательный центры головного мозга, с чем связано улучшение дыхания и кро- вообращения, повышение артериального давления. Отно- сятся гл. обр. к производным тетразола, никотиновой к-ты, имидазола, пиперидина. См., нанр., Коразол, Никотино- вой кислоты диэпшламид, Камфора, Лобелии, Этимизол. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ, рассматривает принципы и методы изучения хим. состава в-ва. Включает качествен- ный анализ и количественный анализ. Задача первого из них — обнаружение компонентов анализируемого образца и идентификация соединений, второго определение конц. или массы компонентов. В зависимости от того, ка- кие именно компоненты нужно обнаружить win определить, выделяют изотопный анализ, элементный анализ, функ- циональный анализ, молекулярный анализ, фазовый ана- лиз. В А. х. различают три осн. группы методов: разделения и концентрирования, определения (обнаружения), гибрид- ные методы анализа. Для определения компонентов ис- польз. химические методы анализа, физико-химические методы анализа и физические методы анализа. Практи- чески все эти методы основаны на зависимости к.-л. доступ- ных измерению св-в веществ от их состава. Поэтому важное направление А. х.— отыскание и изучение таких зависи- мостей, использование их для решения аналит. задач. При этом, как правило, необходимо найти ур-ние связи между св-вом и составом, разработать способы регистрации коли- честв. характеристик св-ва (аналит. сигналов), устранить помехи со стороны др. компонентов. Величину аналит. сиг- нала переводят в единицы, характеризующие кол-во или конц. компонента. Измеряемыми величинами м. б. масса, объем, светопоглощение, электрич. ток и т. д. АНАЛИТИЧЕСКАЯ 45
Существенное место в теории А. х. занимает метрология химического анализа, в т. ч. статистич. обработка результа- тов. Теория А. х. включает также учение об отборе и подготовке проб (см. Пробоотбор), о составлении схемы ана- лиза и выборе методов. В зависимости от поставл. задачи при разработке методов преследуют разл. цели: точность, чувствительность, экс- прессность анализа и др. Существуют методы, позволяю- щие анализировать мпкрообъекты (см. Микрохимический анализ, У лыпрамикрохимический анализ), проводить локальный анализ образца, анализ без разрушения (см. Неразрушающий анализ) и на расстоянии (дистанционный химический анализ). Особенность А. х. состоит в интересе не к общим, а к индивидуальным, специфич. св-вам и характеристикам объектов, что обеспечивает избнратель,- иость многих апалитич. методов. Важная тенденция разви- тия А. х.— автоматизация серийных анализов, особенно при контроле технол. процессов, и использование ЭВМ. Испытания многих материалов, напр. оценка пригодно- сти руд для плавки, определение содержания золота и се- ребра в разл. изделиях, проводились еще в глубокой древ- ности. Алхимики 14—16 вв. выполнили огромный объем экспериментальных работ по изучению свойств в-в, положив начало хим. методам анализа. Они же впервые применили для аналит. целей взвешивание. В 18 в. получили развитие способы обнаружения в-в, основанные на р-циях в р-рах, напр. открытие ионов Ag+ по образованию осадка с СГ . Родоначальником научной А. х. считают Р. Бойля, к рый ввел понятие «химический анализ», определив его как раз- ложение в-в на составляющие их элементы. До первой половины 19 в. А. х. развивалась гораздо интенсивнее других хим. дисциплин. В этот период были открыты многие хим. элементы, установлены законы постоянства состава и кратных отношений. А. Лавуазье открыл закон сохранения массы при хим. операциях, к-рый был сформулирован в более общей форме М. В. Ломоно- совым. Большой вклад в развитие А. х. внес Т. Бергман, разработавший схему систематич. анализа с использова- нием H.2S и щелочей и предложивший методы анализа в пламени (получение «перлов», налетов и т. д.). В 19 в. систематический качеств, анализ усовершенствовали Т. Те- нар, Л. Воклен, Г. Розе, К. Фрезениус и Н. А. Меншуткин. Получил развитие количеств, анализ: был создан титри- метрич. метод (гл. обр. Ж. Гей-Люссаком), усовершен- ствован гравиметрии, анализ, разработаны методы газо- вого анализа, элементного анализа орг. соед. (Ю. Либих). Сложилась теория А. х., в основу к-рой было положено уче- ние о хим. равновесии в р-рах (В. Оствальд). Преобладаю- щее место заняли методы анализа в водных р-рах. В 20 в. был разработан метод микроанализа орг. соед. (Ф. Прегль), предложены физ.-хим. и физ. методы анали- за: полярография (см. Вольтамперометрия), масс-спектро- метрия, рентгеновский спектральный анализ (см. Рентге- новская спектроскопия) и др. Большое значение имело от- крытие в 1903—06 хроматографии (М. С. Цвет) и созда- ние ее вариантов, напр. распределительной хроматографии (1941, А. Мартин и Р. Синг). Требования практики всегда стимулировали развитие А. х. Так, в связи с необходимостью анализа полупроводни- ковых и др. материалов высокой чистоты получили разви- тие чувствит. методы — активационный анализ, химико- спектральный анализ, искровая масс-спектрометрия, ин- версионная вольтамперометрия и др., позволяющие опреде- лять до 10~7 — 10“8% примесей. Для развития черной ме- таллургии решающее значение приобрел экспресс-анализ отали в ходе плавки, к-рый осуществляется за время порядка 1 мин с помощью квантометров (см. Эмиссионный спект- ральный анализ). Необходимость анализа сложных орг. соед. обусловила интенсивное развитие газовой хроматогра- фии. Методы хим. анализа примен. для контроля многих тех- нол. процессов, гл. обр. в хим., нефтехим., металлургия., фармацевтич. и пищ. пром-сти. Достижения А. х. использ. в разл. отраслях науки и техники. В связи с возрастаю- щей ролью физ. методов анализа возникли тесные связи А. х. с физикой. Намечается тенденция превращения А. х. в дисциплину на стыке наук. Ф Золотов Ю. А., Очерки аналитической химии, М., 1977; Петерс Д., X а й е с Д ж., X и ф т ь е Г., Химическое разде- ление и измерение. Теория и практика аналитической химии, пер. с англ., кн. 1 — 2, М., 1978; С к у г Д., Уэст Д., Основы аналитической химии, пер. с англ., М., 1979; Данцер К., Тан Э., М о л ь х Д., Аналитика, пер. с нем., М., 1981. Ю. А. Золотов. 46 АНАЛЬГЕЗИРУЮЩИЕ АНАЛЬГЕЗИРУЮЩИЕ СРЕДСТВА, ослабляют или уст- раняют чувство болп. Наркотич. А. с. (алкалоиды группы морфина и их синт. аналоги) оказывают сильное болеуто- ляющее действие, вызывают эйфорию, а при повторном применении — болезненное пристрастие (наркоманию). Не- наркотич. А. с. (производные салициловой к-ты, пиразя лона, и-амшюфенола и др.) оказывают болеутоляюще действие гл. обр. при невралгия, болях, головной боля и др. и, как правило, обладают иротивовоспалит. и жаропо^ пижающими св-вами; наркоманию не вызывают. АНАЛЬГИН (1-фенил- 2,3-диметил-4 -метилами- нопиразолон - 5-Ь4-метан- сульфонат натрия), крист.; легко раств. в во- де, трудно — в сп. Анальгезирующее, . про- тивовоспалит. и жаропо- /СН3 ''CH2SOjNa •н2о нижающее ср-во. АНАПРИЛИН [пропранолол, индерал, обзидан, гин дрохлорид 1-изопропнламино-3-(1-нафтокси)пропанола-21 С10Н7ОСН2СН(ОН)СН2МН(СзН7-изо)-НС1, (пл 163—164 °сЗ раств. в воде и сп. Антиангинальное, гипотензивное и ан- тиаритмия. ср-во. АНАТРУКСОНИЙ [дииодэтилат ди-(3-пиперидил-1-про- нанолового эфира)(+)-труксилловой к-ты], (вл 212—220 °C; мало раств. в воде, сп. Курареподобное ср-во. с6н5 с (о) о(сн2)3(с 2h5)n(ch2)4ch ' »Хн н/н С6н5 + c(o)o(ch2)3(c2h5)n(ch2)4ch2 2Г АНГЕЛИКОВАЯ КИСЛОТА (а-метилкротоновая к-та; трансА ,2-диметилакриловая к-та), (пл 45 °C, (кив 185 °C; К 5,0•103 (25 °C); раств. в сп., эф., горяяей воде; при 100 °C под действием копцентриров. H2SO.-, или разбавл. щелочи изомеризуется в цае-изомер — тиглиновую кислоту. Получ.: дегидрата- СНсС-Я ция а-окси-а-метилмасляной к-ты; экстрак- ' Я ция из растений (корень дягиля, ромашка). НООС—С—СН3 Примен. в произ-ве лек. ср-в (напр., про- изводных пиразолидона), ароматизирующих добавок к пищ. продуктам и душистых в-в в парфюмерии (напр., эфиров А. к. и гераниола, фарнезола, спиртов Св—Ci-,). АНГЕЛИЦИН (изопсоралеп), (вл 138— 142 °C; не раств. в воде, раств. в хлоро- О форме, плохо — в сп. и бензоле. Содер- жится в корнях дудника (Angelica archa- О j ngelica). Получ. нагреванием 4-окси-5-фор- J милбензофураиа с уксусным ангидридом и г------ ацетатом Na при 170 °C. Примен.: в меди- У II J цине (стимулирует синтез меланина в ко- же); компонент косметнч. ср-в, ликеров. АНГИДРИДЫ. Неорганич. А.— оксиды кислотообразую- щих элементов, напр. ЗОз — серный A., P2OS — фосфор- ный. Органич. А.— продукты дегидратации карбоновых Н3С—С0\ НС—С0\ к-т, напр. уксусный ан- \ II у, гидрид (ф-яа I), малеино- „ „1 выЙ ангидрид (II). П3С—ОСИ НС—СО А. гидролизуются до к-т; I ц при р-ции с галогеноводо- родами образуют смеси к-т и их галогенангидрндов, с NH3 и аминами — амиды к-т, со спиртами — сложные эфиры. Получ. по р-ции: О RC + Na-O-C-R' -> RCO—О—OCR' + NaCl. ЧС1 О Многие дикарбоиовые к-ты образуют А. также при сильном нагревании. А. примен. гл. обр. как ацилирующие агенты, нек-рые — в синтезе красителей, полимеров и др. АНГИОТЕНЗИН (устар.— гипертензин), пептид, образую- щийся при действии ренина на глобулин плазмы крови (ан- гиотензиноген). При этом первоначально образуется не- активный декапептид Асп — Apr — Вал — Тир — Иле — Гис — Про — Фен — Гис — Лей (A.-I), от к-рого под воз-
действием «превращающего фермента» отщепляется Сжон- цеиой дипситид Гис — Лей с образованием активного Д.-П (буквенные обозначения см. в ст. а-Лминокпслоты). По- следний вызывает сильное и длит, повышение кровяного давления, стимулирует гладкую мускулатуру и секрецию альдостерона и влияет на ф-цию почек. Инактивируется при расщеплении ферментом ангиотеизииазой. АНДЖЕЛИ— РИМИНИ РЕАКЦИЯ, взаимодействие альдегидов с бензолсульфогидроксамовой к-той CsHs— —SO(OH)NOH в щел. среде с. образованием гидроксамо- вых к-т, к-рые с Fe (III) дают красные внутрикомплексные соединения. Нек-рые аром, альдегиды (напр., о-нитробен- зальдсгнд, салициловый альдегид) и у-оксиалъдегиды не вступают в р-цию. Примен. для фотометрия, определения альдегидов. Р-ция открыта А. Анджели в 1896 и усовер- шенствована Е. Римини в 1901. АНДРОГЕНЫ, стероидные гормоны. Образуются в поло- вых железах и коре надпочечников. Стимулируют ф-цию мужских половых органов и развитие вторичных половых признаков. Влияют также па мн. бпохим. процессы, не свя- занные с характеристикой пола: вызывают анаболич. эф- фект, изменяют обмен углеводов, липидов, холестерина, Аидрост-4-ен-3,17-дион Дегидроэпиандростерон состав электролитов и др. Наибольшей биол. активностью обладает тестостерон (аидрост-4-ен-17[3-ол-3-он; t„,, 155 °C). В крови, оттекающей от семенников, обнаружены также андростерон (5«-андростан-3(3-ол-17-он; (пл183 °C), анд- рост-4-ен-.3,17-диоп и дегидроэпиандростерон (андрост-5- ен-ЗР-ол-17-он). Два последних соед., а также сульфат дегидроэпиандростерона и адреностероп (андрост-4-еп-З, 11,17-трион) секретируются корой надпочечников человека и животных. А., имеющие кетогруппу в положении 17, наз. кетостероидами. А.— промежут. продукты в биосинтезе эстрогенов в яичниках. Механизм действия А. в клетках органов-мишеней связан с регуляцией (на уровне генов) биосинтеза ферментов. Синт. производные А. примен. в ме- дицине. АНЕСТЕЗИН H2NC6H/,C(O)OC2H5, („л 88—90 °C; мало раств. в воде, легко — в сп., хлороформе, эф. Местноапе- стезирующее ср-во. АНЕТОЛ (изоэстрагол, я-пропенилметоксибензол) СН3ОС6Н4СН=СНСНз; ta„ 22,5 °C, U 235 °C; d2° 0,98—0,99, n2D“ 1,559—1,561; раств. в сп., плохо — в воде; t,e„ f|2 °C, КПВ0,9—6,2% . Получ.: выделение из анисового и фенхелевого масел; гидрирование n-метоксифенона (продукт взаимод. анизола с пропионовым ангидридом) в 1-(и-меток- сифенил)пропанол с послед, дегидратацией. Душистое в-во (запах аниса) в парфюмерной и пищевой пром-сти; компо- нент лекарственных средств; сырье в производстве обепнна и сипэстрола. АНИД, см. Полигекспметиленадипинамид. о-АНИЗИДИН (о -метоксиан ил ин, о-аминоанизол ), ( пл 6,2 °C, (кип 225 °C; d2° 1,0923, п™ 1,5754; трудно раств. в воде, раств. в сп., эф., разбавл. минер. к-тах; (всп 107 °C, т-ра самовоспламенения ОСН3 430 °C, КПВ 0,4—5%, температурные пре- I кт__ делы воспламенения 74—113 °C. Получ. восст. о-нитроапизола полисульфидами Na. I I Примен. в произ-йе гваякола, 2-аминоани- зол-4-сульфокислоты, 2-ацетиламиноанизо- ла, 5-иитро-2-амипоапизола, азотолов, прямых, кислот- ных, жирорастворимых красителей. w-АНИЗИДИН (и-метоксианилин, и-аминоанизол) СНзОСнН^Нг, (пл 57,2 °C, (кии 243 °C; раств. в горячей воде, сп.., эф.; ниж. КПВ 3,0г/м3. Получ.: восст. и-нитроани- зола полисульфидами Na, NaHS или Н2 (кат.— Ni) в среде изоп рола пол а. .Примен.: в произ-ве 4-ацетиламиноанизола, 4-аминоанизол-2-сульфокислоты, 4-аминоанизол-3-суль- фокислоты, 4-амиио-4'-метоксидифениламина, 4-анизил-И- кислоты, З-нитро-4-аминоанизола, 2-амино-4-ацетиламино- анизола, азотолов, азоаминов, дисперсных, катионных (для нитрона) красителей, капрозолей, акрихина; реагент для обнаружения сахаров и их производных хроматографией на бумаге. ПДК 1 мг/м3. 4-АНИЗИЛАМ ИНО-5-НАФТОЛ-7-СУЛ ЬФОКИСЛОТА (4-анизил - И-ки- слота), крист.; Нг. « f \ ' плохо раств. в ОСН3 ВОДе, ХОРОШО— [II Хава./ в р-рах щелочей. Получается ара- | минированием 2- qjj амино-5-нафтол- 7-сульфокислоты 4-аминоапизолом в водном р-ре NaHSOs. Примен. в произ-ве азокрасителей. АНИЗОЛ (метоксибенэол, метилфениловый эфир) С6Н5ОСН3, —37,8 °C, U, 155 °C; d2« 0,9954, и2,( 1,5179; не раств. в воде, раств. в сп., эф., бензоле,