Text
                    ДЖ. НАЙ
ФИЗИЧЕСКИЕ
свойства
кристаллов

ИЗДАТЕЛЬ СТВО «МИР»
PHYSICAL PROPERTIES OF CRYSTALS THEIR REPRESENTATION BY TENSORS AND MATRICES by J. F. NYE, M. A., Ph. D, Lecturer in Physics in the University of Bristol OXFORD AT THE CLARENDON PRESS 1964
ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА КРИСТАЛЛОВ И ИХ ОПИСАНИЕ ПРИ ПОМОЩИ ТЕНЗОРОВ И МАТРИЦ Второе издание Перевод с английского Л. А. ШУВАЛОВА ИЗДАТЕЛЬСТВО «МИР» Москва 1967
УДК 539.2 Настоящая книга, написанная известным английским кристал- лографом Дж. Наем, посвящена вопросам связи физических свойств кристаллов с их симметрией. Изложены основы геометрической крнсталлографин, теория электрических, магнитных, тепловых, упругих и оптических свойств кристаллов; имеются полезные за- дачи и упражнения. Эта книга является единственным в мировой литературе учебным пособием по современной тензорной кристал- лофизике, широко используемым при изучении физики твердого тела, кристаллофизики и отдельных их разделов в ряде универси- тетов и физико-технических вузов. Кроме того, она стала необхо- димым справочным руководством для специалистов по кристал- лофизике и физике твердого тела, В настоящем втором издании учтены изменения, внесенные автором при переизданиях книги в Англии. Индекс 2-3-2. Редакция литературы по физике
ПРЕДИСЛОВИЕ ПЕРЕВОДЧИКА Потребности техники, открытие диффракции рентгеновских лучей в кристаллах, разработка методов рентгеноструктурного анализа и возникновение других новых методов исследования структуры твердых тел привели к тому, что кристаллография — наука, почти остановившаяся в своем развитии к началу этого века, — обрела затем как бы вторую молодость и вновь стала быстро развиваться. Однако, если ранее для. кристаллографии была характерна наибольшая бли- зость к геолого-минералогическим наукам, то теперь кристаллогра- фия тесно переплелась со многими разделами физических, химических и технических наук. Центр кристаллографии все больше смещается в сторону кристаллофизики; вместе с этим повышается роль матема- тических методов в исследовании кристаллов, расширяются области применения кристаллов в технике — все это выдвигает новые тре- бования к подготовке специалистов, как исследователей, так и инженеров, и вызывает необходимость в учебной литературе по кристаллофизике, кристаллохимии и структурному анализу, отвечаю- щей современному уровню науки. К сожалению, в имеющейся учебной литературе по кристалло- графии плохо отражено изменяющееся и развивающееся содержание современной кристаллофизики. Одни учебники по кристаллографии с этой точки зрения уже устарели; другие курсы являются слишком краткими и имеют традиционно минералогический характер. Учебника же по кристаллофизике, несмотря на острую его необходимость, не появлялось со времени выхода известной книги Вустера ’) ни в отече- ственной, ни в зарубежной литературе* 2). ’) N. Wooster, A text-book on crystall physics, Cambridge, 1938. 2) Нельзя, разумеется, не упомянуть еще фундаментальный труд Фойгта (W. Voigt, Lehrbuch der Krystallphysik, Leipzig, 1910), который сохранил до сих пор известное значение как справочное издание, подытоживающее первый этап развития кристаллофизики.
б Предисловие переводчика Первой и довольно удачной попыткой создания современного учебника по физической кристаллографии является предлагаемая чита- телю в переводе книга английского кристаллографа Дж. Ная „Физи- ческие свойства кристаллов". В основу книги положен курс лекций, читавшихся автором для студентов Кембриджского университета. По стилю изложения и содержанию эта книга является именно курсом физической кристаллографии, а не курсом физики кристаллов, так как свойства кристаллов рассматриваются в ней с кристаллографических позиций, т. е. основное внимание уделяется симметрии явлений, их связи с симметрией кристаллов, характеристическим поверхностям и т. п. (Предполагается, что читатель знаком с геометрической кристалло- графией и что основные сведения о методах и результатах экспери- ментального исследования свойств кристаллов известны ему из общего курса физики.) Построение курса является весьма удачным и в общем соответ- ствует построению раздела физической кристаллографии в известном учебнике кристаллографии Шубникова, Флинта и Бокиях) и курса кристаллофизики, читаемого на физическом факультете МГУ. Автор во введении подробно излагает план построения книги, поэтому мы не будем на нем останавливаться. Укажем лишь, что к несомненным достоинствам книги следует отнести последовательно проведенное применение тензорного аппарата и подробное изложение основ матрич- ного аппарата. Следует отметить так же как достоинство книги вклю- чение глав, посвященных нестационарным явлениям в кристаллах (тепло- и электропроводности и термоэлектрическим явлениям). Некоторую односторонность раздела кристаллооптики можно объяснить тем, что традиционные вопросы оптической кристаллографии (двойное луче- преломление и т. д.) автор предполагает известными читателю. Нельзя не отметить также, что книга написана с большим педагоги- ческим мастерством. Автор, не перегружая основного материала, вы- носит в приложения рассмотрение многочисленных дополнительных вопросов, заключает каждую главу очень полезными резюме, приво- дит много упражнений и задач, а также указывает выбор глав для первого чтения. ') А. В. Шубников, Е. Е. Флинт, Г. Б. Б о к и й, Основы кри- сталлографии, Изд. АН СССР, М„ 1940.
Предисловие переводчика 7 К сожалению, в книге имеется ряд недостатков и пробелов. Например, в главах, посвященных магнитной восприимчивости и электрической поляризации, следовало бы уделить внимание специ- фике ферромагнитных свойств кристаллов и более подробно рассмо- треть сегнетоэлектрические свойства — эти вопросы очень важны и в теоретическом и в практическом отношении. Автор совершенно не использует и даже не упоминает понятия антисимметрии, оказавшегося весьма плодотворным для ряда разделов кристаллофизики. Без доста- точных оснований автор не включил в курс вопрос о предельных груп- пах симметрии; при этом из рассмотрения почти полностью выпали и текстуры. Автор, к сожалению, не уделил внимания применению методов теории групп, постепенно завоевывающих в кристаллофи- зике все более важное место. Следует также отметить, что автору не удалось избежать неодно- значности в употреблении термина „физическое свойство", понимае- мого то как количественная характеристика вещества, то как спо- собность тела реагировать на внешнее воздействие. Нечетко также и употребление термина „тензор", трактуемого то как физическое свой- ство, то как математическая величина. Надо сказать, что исключить эту неоднозначность довольно трудно. Однако следует подчеркнуть, что отмеченные недостатки отнюдь не снижают ни научной ценности книги, ни ее достоинств как учеб- ного пособия. Перевод книги сделан без сокращений и изменений, «ели не считать замены некоторых не употребляющихся в советской кристаллографиче- ской литературе терминов, что большей частью не оговаривается. Дано несколько примечаний, хотя число их мы постарались свести к минимуму. Библиография, приводимая автором, содержит ссылки почти исключительно на книги и статьи на английском языке; это можно объяснить тем, что книга является учебником для английских студен- тов. В переводе отсутствие ссылок на литературу на русском языке, естественно, выглядит недостатком. Поэтому ссылки автора в ряде случаев дополнены ссылками на соответствующие курсы советских авторов, а в конце книги приведена дополнительная библиография, содержащая преимущественно литературу на русском языке. Эти дополнения отнюдь не претендуют на полноту, а приводятся лишь для облегчения ознакомления с материалом или более глубокого изучения отдельных вопросов.
8 Предисловие переводчика Книга Дж. Ная, несомненно, найдет широкий круг читателей и будет полезным пособием не только для студентов и аспирантов (в первую очередь физиков), но и для многих научных работников и инженеров, желающих овладеть применяемыми в кристаллофизике феноменологическими методами исследования физических свойств кристаллов. Сентябрь 1960 г. Книга Ная и в самом деле быстро завоевала всеобщее признание как отличный учебник и как справочное руководство, необходимое для специалистов. В Англии она уже выдержала еще два издания (в 1960 г. и 1964 г.). Первое русское издание (вышедшее в 1960 г.) сразу же стало библиографической редкостью. Настоящее второе русское из- дание печатается с матриц первого. Поэтому в тексте учтены лишь небольшие изменения, внесенные автором при переизданиях книги в Англии и исправлены замеченные опечатки. По этой же причине пришлось отказаться от расширения списка дополнительной литера- туры за счет работ, появившихся в последние годы. Можно надеяться, что переиздание книги Дж. Ная будет с одоб- рением встречено быстро расширяющимся кругом читателей литера- туры по кристаллофизике и твердому телу. Л. Шувалов Декабрь 1966 г.
ПРЕДИСЛОВИЕ Цель настоящего учебника—-дать систематическое описание физических свойств кристаллов в тензорной записи и объяснить таким путем, что такое тензоры и как они применяются. В данной книге не изучаются конкретные свойства кристаллов и их связь со структурой; в ней рассматривается главным образом единое пред- ставление тензорных свойств кристаллов в аспектах общих матема- тических основ этих свойств и термодинамических соотношений между ними. Изложение математических основ начинается с введения поня- тий о тензорах первого и второго рангов (часть I); затем показано, какими тензорами может быть представлено то или иное свойство. Тензоры более высокого ранга и матричный метод вводятся позднее как естественное- развитие теории. Последующее изложение разде- лено на три части, в которых рассматриваются равновесные свойства (часть II), свойства, связанные с процессами переноса (часть III), и кристаллооптика (часть IV). В основу настоящей книги положен курс кристаллофизики, чи- тавшийся автором в Кембриджском университете для студентов вто- рого курса, изучающих кристаллографию (как часть общего курса минералогии и кристаллографии). Уровень изложения в основной части книги рассчитан на студентов-физиков второго и следую- щего курсов, но автор имел в виду также аспирантов и научных работников в области физики твердого тела и металлургии, кото- рым приходится использовать в своей работе элементы тензорного и матричного исчисления. Автор старался излагать математические вопросы как можно проще, особенно в первых главах, в которых детально объясняются тензорные обозначения и математические опе- рации. В приложениях приведены необходимые для понимания основ- ного текста сведения о теории симметрии, хотя эти сведения и не потребуются читателю, уже знакомому с симметрией кристаллов. Глава, посвященная термоэлектричеству, может оказаться несколько более трудной, чем остальные. Последнее объясняется тем, что дать удовлетворительное изложение теории термоэлектричества на уровне остальной части книги оказалось невозможным. Однако это явление настолько естественно укладывается в нашу схему рассмотрения, что было, по-видимому, правильным включить его описание в книгу. Автор не стремился дать полный обзор опубликованных работ; в список литературы включены лишь книги, которые могут быть рекомендованы для более детального изучения вопроса, и использо- ванные источники.
10 Предисловие Во всей книге используется рационализированная система MK.S. Такая система единиц выбрана главным образом потому, что она позволяет избежать появления неудобных множителей 4к, которые в противном случае усложняют многие формулы теории электричества и магнетизма. Вообще говоря, можно было бы использовать любую рационализированную систему, но мы остановились на системе MKS, которая обладает особыми преимуществами и очень широко приме- няется физиками. Я считаю своим приятным долгом выразить благодарность д-ру Р. Эвансу и д-ру Н. Генри (факультет минералогии и петрологии Кембриджского университета), которые побудили меня написать эту книгу и критически рассмотрели первые варианты всех глав. Их советы всегда приносили мне большую пользу. Я хочу также по- благодарить других своих друзей и коллег, прочитавших и обсуж- давших рукопись: проф. Ф. Франка (прочитавшего гл. I — X), проф. К. Лонсдейл (прочитавшую первый набросок глав I — III, VIII и IX) и сэра Э. Булларда. Д-р Полдер оказал мне помощь в написании гл. XII, а д-р Ф. Фуми — гл. XIV. Эта книга была начата, когда я работал в лаборатории фирмы „Белл телефон компани" (Нью-Джерси); я очень ценю боль- шое содействие, оказанное мне там. Особую помощь оказали мне трое моих коллег по работе в этой фирме: В. Бонд, познакомив- ший меня со своим неопубликованным методом „наименьших квадра- тов для восьмиугольного диска" и снабдивший меня численными примерами приложения матричного метода, использованными мной в § 7 гл. IX, д-р А. Холдейн, который также разрешил мне вос- пользоваться результатами его неопубликованных работ, приведенными на стр. 220 — 1, и прочел гл. X, и д-р К. Герринг, который оказал мне помощь при изложении вопроса об электрической и магнитной энергии. Обозначения, использованные в таблицах матриц свойств кристал- лов всех 32 кристаллографических классов, взяты с небольшими изменениями из неопубликованного „Руководства по пьезоэлектри- честву" К. Ван Дайка и Г. Гордона с любезного разрешения авторов. Некоторые упражнения, приведенные в книге, взяты непосред- ственно или с небольшими изменениями из сборника задач, исполь- зуемого преподавателями факультета минералогии и петрологии Кем- бриджского университета, которым я приношу свою благодарность. Я хотел бы выразить мою признательность д-ру В. Вустеру, ибо одной из причин, побудивших меня написать эту книгу, был тот инте- рес, который вызвал его курс лекций на факультете минералогии и петрологии Кембриджского университета, где я прежде работал. Бристоль Июль 1955 г. Дж. Най
ВВЕДЕНИЕ Физические свойства кристаллов описываются соотношениями между измеримыми величинами. Плотность, например, определяется из соотношения между массой и объемом. Поскольку масса и объем не зависят от направления, то плотность есть свойство, не за- висящее от направления. Наоборот, такое свойство кристаллов, как удельная электропроводность, определяется соотношением между двумя величинами (напряженностью электрического поля и плотно- стью тока), каждая из которых характеризуется как величиной, так и направлением. Следовательно, мы можем предполагать, что физи- ческое свойство такого типа будет зависеть от направления, в кото- ром оно измеряется; действительно, эксперименты показывают, что электропроводность многих кристаллов меняется с направлением. В таких случаях говорят, что кристалл анизотропен в отношении рассматриваемых свойств. Тогда возникает вопрос: как описывать физические свойства кристаллов, которые могут зависеть от направления, поскольку оче- видно, что с помощью обычных чисел этого сделать нельзя. Кроме того, нужно знать, как связан способ описания таких свойств с сим- метрией кристалла. В настоящей книге даются ответы на эти вопросы и затрагиваются некоторые связанные с ними проблемы. Электропроводность — лишь одно из многих свойств кристаллов, которые могут зависеть от направления измерения. Можно привести множество других примеров: распространение тепла, вызванное гра- диентом температур (теплопроводность); поляризация, возникающая в диэлектриках, помещенных в электрическое поле (диэлектрическая восприимчивость); поляризация кристаллов под действием механиче- ского напряжения (пьезоэлектричество); деформация, вызванная механи- ческим напряжением (упругость); двойное лучепреломление под влия- нием электрического поля (электрооптический эффект) и под влия- нием механического напряжения (фотоупругость) и др. В отношении многих свойств, таких, как плотность, все кри- сталлы изотропны. Кубические кристаллы изотропны также и в отно- шении еще целого ряда свойств (проводимости, показателя преломле- ния и др.); это иногда приводит к ошибочному мнению, что куби- ческие кристаллы изотропны в отношении любых свойств. Между тем элементы симметрии кубического кристалла не совпадают
12 Введение с элементами симметрии полностью изотропного тела; так, напри- мер, кубические кристаллы анизотропны в отношении упругости, фотоупругости и ряда других свойств. Следовательно, мы должны рассматривать кубические кристаллы как потенциально анизотроп- ные; тогда мы можем продолжать считать, что для определенных свойств эти кристаллы изотропны. Все кристаллы анизотропны в отношении каких-либо их свойств. В настоящей книге мы будем изучать, как описываются физиче- ские свойства кристаллов. Большое число этих свойств описы- вается математическими величинами, называемыми тензорами-, в даль- нейшем будут рассматриваться только такие свойства. Перечень их дается в приложении 3; кроме того, чтобы читатель мог составить себе более полное представление, там же дается перечень некоторых других свойств, которые не могут быть непосредственно представ- лены с помощью тензоров. Одной из задач физики, безусловно, является вычисление этих тензоров для конкретных кристаллов в зависимости от их атомной и кристаллической структуры. Но это в некотором смысле следующая ступень. Здесь мы не ставим себе такой цели, а будем интересоваться больше формой и общими свой- ствами тензоров, чем их реальными численными значениями. Нам достаточно рассматривать кристалл, не учитывая его структуры, т. е. просто как анизотропный континуум, имеющий определен- ные свойства симметрии. Более того, во всех случаях, кроме одного, мы будем считать кристалл однородным, т. е. предпо- лагать, что его свойства одинаковы во всех точках (исключение сделано для одного конкретного свойства, — термоэлектричества). Содержание книги. Тензоры классифицируются по их рангу. В гл. I вводится понятие тензора и показывается, как тензоры нуле- вого, первого и второго рангов могут быть использованы при изу- чении свойств кристаллов. В гл. II содержится дальнейшее развитие математического аппарата. В гл. III—VI тензорные методы приме- няются к описанию различных физических свойств. В гл. VII и VIII вводятся тензоры третьего и четвертого рангов, которые исполь- зуются для рассмотрения пьезоэлектрических явлений и упругости. В гл. IX содержится описание другого способа представления физи- ческих свойств кристаллов — с помощью матриц; матричное исчис- ление особенно удобно при выполнении численных расчетов. Все физические свойства в этих главах описываются применительно к равновесному состоянию и термодинамически обратимым измене- ниям. Единый подход к физическим свойствам и термодинамическим соотношениям между ними дается в гл. X. В гл. XI и XII мы пере- ходим к изучению проводимости и термоэлектрических явлений. Последние рассматриваются после равновесных свойств потому, что они связаны с явлениями переноса, т. е. необратимы, и их термо- динамика нуждается в специальном подходе. Две последние
Введение 13 главы, XIII и XIV, посвящены кристаллооптике, главным образом электрооптическому эффекту, явлениям фотоупругости и вращения плоскости поляризации. Выбор глав для первого чтения. Для первого чтения книги предлагаются следующие главы, которые содержат более или менее цельное изложение предмета: Гл. I. Основы кристаллофизики. Гл. III. Парамагнитная и диамагнитная восприимчивости. Гл. IV. Электрическая поляризация. Гл. V. Тензор механических напряжений. Гл. VI. Тензор деформаций и тепловое расширение. Гл. VII. Пьезоэлектричество. Тензоры третьего ранга. Гл. VIII. Упругость. Тензоры четвертого ранга. Гл. XI. Теплопроводность и электропроводность (до конца § 4).
Часть / ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ

Г л а в a I ОСНОВЫ КРИСТАЛЛОФИЗИКИ § 1. Скаляры, векторы и тензоры второго ранга а) Скаляры. В физике мы часто имеем дело с такими величи- нами, как плотность или температура тела, которые не связаны с направлением. При определении плотности или температуры бес- смысленно говорить об измерении этих величин в каком-либо кон- кретном направлении. Такие ненаправленные физические величины называются скалярами. Отметим, что значение скаляра полностью определяется заданием одного числа. Скаляры называются также тен- зорами нулевого ранга-, причина подобного наименования будет разъяснена ниже. б) Векторы. В отличие от скаляров существует другой тип физи- ческих величин, называемых векторами, которые могут быть опре- делены только по отношению к направлению. Механическая сила—- хорошо известный пример такой величины. Чтобы полностью опре- делить силу, приложенную в некоторой точке, необходимо задать как ее величину, так и направление. Силу удобно изображать стрелкой определенной длины и направления. Другими примерами векторов могут служить напряженность элек- трического поля в точке, момент магнитного диполя, температурный градиент в точке и т. д. В настоящей книге мы будем обозначать векторы полужирными курсивными буквами: так, Е будет обозначать напряженность электрического поля в точке. Модуль или длина век- тора р будет обозначаться через р. Можно определить вектор не только заданием его величины и направления. Вместо этого можно выбрать три взаимно перпендику- лярные оси Oxt, Ох2 и Ох3 и задать компоненты вектора вдоль них. Компоненты вектора — это просто проекции вектора на данные оси. Если вектор Е имеет компоненты Еи Е2, Е3, то мы можем записать £=[Ei, Е2, Ед]. Таким образом, когда оси координат выбраны, вектор полностью определяется заданием значений трех его компонент вдоль этих осей. Векторы называются также тензорами первого ранга-, подробнее об этом будет сказано ниже. 2 Дж. Най
18 Гл. I. Основы кристаллофизики Методы операций с векторами составляют предмет векторного анализа. В дальнейшем мы почти не будем применять векторный анализ, но время от времени будем использовать некоторые его поло- жения. Предполагается, что читатель уже знаком с правилами ска- лярного и векторного произведений и понятиями градиента скаляра, дивергенции вектора и ротора вектора (см., например, [I]1))- Сводка векторных обозначений и формул дана в приложении 1. в) Тензоры второго ранга. Теперь нам необходимо расширить понятие вектора. Рассмотрим следующий пример. Пусть электриче- Ф и г. 1. Соотношение между плотностью электрического тока J и напряженностью электрического поля Е. а —в изотропном проводнике; б—в анизотропном проводнике. ское поле, заданное векто- ром Е, действует на про- водник; тогда по провод- нику течет ток. Плотность тока (ток через единицу по- верхности, перпендикуляр- ной направлению тока) обо- значим через вектор j. Если проводник изотропен и вы- полняется закон Ома, то век- тор j параллелен £(фиг. I, а) и модуль j пропорционален модулю Е. Поэтому можно записать j = cE, (1.1) где а — удельная электропроводность. Если в осях координат Ох{, Ох2, Ох3 вектор J=[Jt, j2, J3] и вектор E = [Elt Е2, f3], то, сле- довательно, = j2 — aE2, j3 = aE3. (1.2) Каждая компонента j пропорциональна соответствующей компоненте Е. Если же проводник представляет собой кристалл, то соотношение между компонентами j и Е не будет таким простым, потому что кристаллы в общем случае анизотропны в отношении электропро- водности. (Кубические кристаллы образуют особую группу кристаллов, электропроводность которых изотропна; однако на время, как упомя- нуто во введении, мы будем считать кубические кристаллы потенциально анизотропными и подобными всем другим кристаллам, а в § 5, п. 1, покажем, что в действительности кубические кристаллы изотропны в отношении электропроводности.) Для кристаллов соотношения (1.2) заменяются следующими: J1 ~ °11^1 Ч~ °12^2 4~ °13^3> У2 = а21^1 Ч~°22^2 “1~ С23^3, (1-3) /з = °зА 4~ ° 32^2 Сзз^з. 1) См. также [105, 117]. — Прим, перев.
§ 1. Скаляры, векторы и тензоры второго ранга 19 где <зп, а12, ...—константы. Каждая компонента J теперь линейно зависит от всех трех компонент Е. Отсюда следует, что вектор j не совпадает по направлению с Е (фиг. \,б). Каждый из коэффициентов au, <з12, ... в уравнениях (1.3) имеет определенный физический смысл. Например, если поле приложено вдоль Xj1) (фиг. 2), то £'=[£'1, 0. 0] и уравнения (1.3) принимают вид 71 = °ц£1. 7*2 — °21^1> 7з — °3i^i- Следовательно, теперь имеются компоненты J не только вдоль х1г а также и вдоль двух других осей. Продольная компонента j опре- деляется коэффициентом ап, а две поперечные — коэффи- циентами о21 и а31. Анало- гично, коэффициент в23 оп- ределяет компоненту j, па- раллельную х2„ когда поле приложено вдоль оси х3. Итак, для того чтобы оп- ределить электропровод- ность кристалла, мы должны задать девять коэффициен- тов аа, о12, ... Для удоб- ства их можно записать в виде квадратной таблицы х следующим образом: Фиг. 2. Компоненты плотности тока при поле, приложенном вдоль Ох^. °П °12 °13 °21 а22 °23 _ °31 °32 °33 - (1.4) Эта таблица, заключенная в квадратные скобки, обозначает тен- зор второго ранга 2), а ап, <з12, ... представляют собой компоненты этого тензора. Легко видеть, что первый индекс указывает строку, а второй — столбец, в котором стоит компонента. На главной диа- гонали стоят компоненты ап, о22 и в33. Сравним теперь три типа введенных величин. а) Тензор нулевого ранга (скаляр) определяется одним числом, не зависящим от выбора осей координат. !) Вместо Охь Ох2, Ох3 для обозначения направления осей координат мы иногда будем использовать символы Xj, х2, xs, когда последние нельзя спутать с координатами точки, которые также обозначаются через xit х2, х3. 2) Термин тензор был впервые использован Фойгтом для описания механического напряжения. Термин ранг мы предпочитаем термину порядок, который будет использоваться в его обычном значении в выражениях типа „член второго порядка", „эффект второго порядка". 2*
20 Гл. I. Основы кристаллофизики б) Тензор первого ранга (вектор) определяется тремя числами (компонентами), каждое из которых связано с одной из осей коор- динат. в) Тензор второго ранга определяется девятью числами (компо- нентами), каждое из которых связано с парой осей координат (взятых в определенном порядке). Принятые нами обозначения подчеркивают это различие. Скаляр записывается без индексов (например, плотность р); компоненты век- тора имеют по одному индексу (например, Е2); компоненты тензора второго ранга имеют по два индекса (например, а12). Число индексов равно рангу тензора. В настоящей главе мы не будем иметь дело с тензорами ранга выше второго. Однако позднее при рассмотрении таких физических свойств, как пьезоэлектричество и упругость (см. гл. VII и VIII), будут введены понятия тензоров третьего и четвертого рангов, которые являются естественным расширением понятий тензоров нуле- вого, первого и второго рангов. Кроме электропроводности, которая была приведена в качестве первого примера, кристаллофизика имеет дело с многими другими тензорами второго ранга. В общем случае, если свойство Т связывает два вектора p = \pit р2, р3] и q2, 9з1 таким образом, что Pi = Т п91 + Т иЯг + Т 1з9з> А — ^2191 ^2292 ^2з9з> (Кб) Ps~T31<7t -|~ Т22q2 4~ Т’ззО'з, ТАБЛИЦА 1 Некоторые примеры тензоров второго ранга, связывающих два вектора Тензорное свойство Заданный вектор Индуцированный вектор Удельная электропро- водность Коэффициенты тепло- проводности Диэлектрическая про- ницаемость Диэлектрическая вос- приимчивость Магнитная проницае- мость Магнитная восприимчи- вость Напряженность элек- трического поля Температурный гради- ент (отрицательный) Напряженность элек- трического поля То же Напряженность магнит- ного поля То же Плотность электриче- ского тока Плотность теплового потока Электрическая индук- ция Диэлектрическая поля- ризация Магнитная индукция Намагниченность
§ 1. Скаляры, векторы и тензоры второго ранга 21 где Тп, Т12, ... —константы, то говорят, что Тп, Т12, ... образуют тензор второго ранга Л1 Лг ^21 ^22 _ ^31 732 Лз- ^23 • 733_ (1.6) В табл. 1 приводятся несколько примеров свойств, описываемых тензорами второго ранга. Полный перечень всех упоминаемых в данной книге свойств кри- сталлов, описываемых тензорами, приведен в приложении 2 в конце книги. 1. Запись с индексами суммирования. Теперь удобно перейти к сокращенной записи тензорных соотношений. Уравнения (1.5) можно записать в виде з л= 2 3 Р2 ~ 2 Tzflp Рз — 2 ^3flp (1-7) или еще более компактно в виде з А=2Л^ (/=1,2,3). (1.8) 7=1 Теперь опустим знак суммирования Pi = Ti]4j U, 7=1. 2, 3) (1.9) и введем следующее правило суммирования (по Эйнштейну): если в одном и том же члене индекс повторяется дважды, то авто- матически подразумевается суммирование по этому индексу. В соответствии с этим правилом уравнения (1.7) — (1.9) представляют собой эквивалентные способы записи первоначальных уравнений (1.5). Индекс j в уравнениях (1.9) называется индексом суммирования (немым индексом). Очевидно, совершенно безразлично, какую букву мы используем для этой цели, лишь бы она не встречалась еще
22 Г л. 1. Основы кристаллофизики где-либо в этом же члене. Так, например, Pi = T u.4k = T цЯр Здесь важно положение повторяющегося индекса. Индекс Z в урав- нениях (1.9) является свободным индексом1). В уравнении, записанном в такой сокращенной форме, сво- бодные индексы должны быть одинаковыми во всех членах в обеих частях, тогда как индексы суммирования должны встречаться по два раза в каждом члене. Это логически выте- кает из смысла обозначений. Например, мы можем иметь уравнение такого вида Aq 4~ BitPklPlj ~ ^ik^kp здесь I и j — свободные индексы, a k и I — индексы суммирования. Отметим, что при таких обозначениях порядок сомножителей в про- изведении не играет роли. Например, второй член в левой части приведенного уравнения может быть записан в виде Ск1В1пОц. Часто удобно располагать индексы суммирования попарно рядом, как делаем мы, однако это зависит исключительно от нашего выбора. [Позднее мы будем иметь дело с матричным исчислением (см. гл. IX), где порядок сомножителей в произведении уже важен.] Возвращаясь теперь к уравнениям (1.9), мы видим, что они сум- мируют соотношение между векторами р и q в кристалле. Соответ- ствующее уравнение для изотропного тела будет иметь вид Р^ТЯо (1-ИИ- где Т— константа. Сокращенно мы будем записывать тензор (1.6) в виде [Гу]; однако в тех случаях, когда это не может привести к недоразумениям, мы будем, следуя обычной практике, обозначать тензор просто через ТГ] без скобок. Таким же образом, вектор р —[Рр рг, р3], если мы хотим обратить особое внимание на его компоненты, можно записать в виде ]р;] или просто как pt. Конечно, безразлично, какую букву использовать в качестве индекса в сим- волах [pj или pt. 1) Расположение индексов в уравнениях (1.9) следует установленному правилу: индекс при q совпадает со вторым индексом у Ту, так что, когда q записано после Т, между индексами суммирования не стоит никакого другого индекса. Мы расположили индексы при Т в уравнениях (1.5) так, чтобы обеспечить выполнение этого условия. Читатель, знакомый с книгой Вустера [96], может заметить, что там употребляется обратный традиционному порядок индексов: в обозначениях Вустера уравнения (1.9) запишутся в виде Pl = Tji4i-
§ 2. Преобразования 23 § 2. Преобразования В уравнениях (1.5) постоянные коэффициенты Tif определяют, как изменяются три компоненты рг при изменении значений компо- нент qf. Важно отметить, что направления осей координат выби- раются произвольно; они должны лишь быть взаимно ортогональны. При переходе к другой системе координат необходимо найти другую совокупность коэффициентов для уравнений (1.5). Однако обе сово- купности коэффициентов одинаково хорошо представляют одну и ту же физическую вели- чину (в нашем примере — электропроводность). Сле- довательно, между обеими совокупностями коэффициен- тов должны быть определен- ные соотношения. Если в не- которой выбранной системе координат заданы все коэф- фициенты, то тем самым рас- сматриваемое физическое свойство полностью опре- делено. Поэтому можно найти коэффициенты и в лю- бой другой системе коорди- нат, связь которой с перво- начальной системой известна. Короче говоря, при измене- ф и г 3 Преобразование осей координат, нии системы координат из- меняется только способ представления данного физического свойства; само по себе свойство остается неизменным. Наша следующая задача — найти, как изменяются значения всех девяти коэффициентов Ttj при преобразовании системы координат. Чтобы решить эту задачу, мы должны сначала определить правила преобразования осей координат и затем рассмотреть, как преобра- зуются при переходе к новым осям компоненты векторов и [<7;] (см. § 2, п. 1 и 2). 1. Преобразования осей координат. Под преобразованием осей координат мы будем понимать переход от одной системы взаимно ортогональных осей координат к другой с тем же началом. Масштабные отрезки вдоль каждой из осей всегда остаются неизменными. Обо- значим первоначальную систему осей координат через х1г х2, х3 и новую систему через x'v х'2, х'г (фиг. 3). Углы между новыми и
24 Гл. I. Основы кристаллофизики старыми осями определяются таблицей направляющих косинусов: Старые оси Новые оси х~ з X] х2 «11 «12 «13 «21 «22 «23 «31 «32 «33- (1.И) Так, например, направляющие косинусы углов между осью х' и осями xlt х2, х3 равны д21, а22, с23, а направляющие косинусы углов между осью х3 и осями х', х', х' равны «13, а23, а33. Первый индекс при символе а относится к новым осям, а второй — к старым; так, atj — косинус угла между осями х( и xj *). Таблица косинусов а{., обозначаемая в целом через («гЛ, есть пример матрицы. Ф и г. 4. Преобразование компонент вектора. Девять коэффициентов «у не независимы друг от друга; в гл. II, § 1, п. 1, мы выведем соотношения между ними. Отметим, что aSj Н а,^ 2. Преобразование компонент вектора. Предположим теперь, что мы имеем некоторый вектор р с компонентами рг, р2, р3 в системе осей хр х2, х3 (фиг. 4). Найдем его компоненты р', р2, р3 в новой системе осей х', х', х'. Компонента р' получается проектированием pt, Р2- Рз (рассматриваемых как векторы, направленные соответственно вдоль хр х2, xg) на новую ось х', т. е. р' = pt cos XjX' Ч~р2 cos х2х' -ф- р3 cos х3х'. х) Некоторые авторы употребляют обратный порядок индексов при «у; по этому вопросу нет единой точки зрения.
§ 2. Преобразования 25 Отсюда, используя обозначения (1.11), получаем Pi = anPi + аг>Рг + aisP3’ (1.12а) аналогично, находим р' = a2lpt 4- а22р2 4- а?3р3, (1.126) /4 = AiA+AsA + AsA- <1Л2в) Используя сокращенные обозначения (см. § 1, п. 1), переход от ком- понент в старой системе координат к компонентам в новой запи- сываем в виде P'i = aijPj- <1ЛЗ) Повторяя подобные рассуждения для обратного преобразования и снова используя (1.11), получаем а^аХ+аЛ+аЛ А = АгА + а22Р'г •+ азгРз’ <1 •14) А^АХ+АзРг + Аз/’з- В сокращенной записи связь старых компонент с новыми имеет вид Pi = ajiP'j- <1Л5> Аналогично, для другого вектора q q.^a.^q^. (1.16) Заметим, что при переходе от старой системы к новой [фор- мула (1.13)] индексы суммирования стоят рядом. При обрат- ном преобразовании (1.15) индексы суммирования отделены друг от друга. 3. Преобразование координат точки. Координаты (xv х2, х3) точки Р относительно системы осей Охр Ох2, Ох3 являются одно- временно компонентами вектора ОР. Из уравнений (1.12а) — (1.12в) следует, что новые координаты точки (х', х', х') в системе Ох', Ох', Ох' задаются уравнениями A AiA “I- АзА АзА’ Х2 = А1А + а22Х2 + «28Х3- (1Л 3 * * * 7) хз ~ аз1Х1 аз2Хг аззхз’ или x' = <zz/xy. (1.18)
26 Гл. I. Основы кристаллофизики Из уравнений (1.14) получаем также х1 = апх1-^а21.хг + аз1ху Х2 а12Х1 °22Х2 а32Х3’ (1-Ю) X3 = fl13Xi+V2 + fl334 или х1 = апх'г С1-20) 4. Преобразование компонент тензора второго ранга. Вер- немся теперь к соотношению между векторами р и q, выраженному тремя уравнениями (1.5). Заметим еще раз. что конкретные значения коэффициентов Тц в этих уравнениях зависят от выбора системы осей координат хр х2, х3. Возьмем теперь новую систему осей х', х', х', связанных со старыми осями направляющими косину- сами (1-11). Векторы р и q в новой системе будут иметь компо- ненты р' и q'r Мы хотим найти соотношения между этими новыми компонентами'; чтобы сделать это. используем следующую последо- вательность уравнений: р, (1Л8) р q (1Л6) q,. здесь стрелка заменяет слова „выражается через.“ (т. е. направлена от функции к аргументу). Поскольку, как уже указывалось, в каче- стве индекса суммирования можно взять любую букву, уравнение (1.13) можно записать в виде P'i = aikPk' 0-13а) Используя k в качестве свободного индекса, a Z в качестве индекса суммирования, перепишем уравнение (1.9) следующим образом: Pk = TkiQi- (1.9а) Аналогично, из уравнения (1.16), заменяя свободный индекс i на I, получаем = (1.16а) Теперь, комбинируя (1.9а), (1.13а) и (1.16а), получаем Р\ = = at~ aikTkiajfl'h ИЛИ Х = % (1-21) здесь Т'{. — коэффициент при <?'. в Z-м уравнении. Таким образом, окончательно имеем = О-22)
§ 2. Преобразования 27 Уравнение (1.21) выражает связь р' и q'r Сравним его с уравне- нием (1.9). Мы можем сказать, что при замене осей координат де- вять коэффициентов Ttj преобразуются в девять коэффициентов подобно тому как компоненты pt и qt преобразуются в р'. и q'r Итак, мы доказали, что соотношение между этими коэффициентами — закон преобразования тензора второго ранга — записывается в виде уравнения (1.22). Это очень важный результат, поэтому весьма су- щественно, чтобы его значение было правильно понято; мы будем подробно обсуждать его в § 3. Было уже отмечено, что в уравнении (1.22) k и I — индексы суммирования, a I и J— свободные индексы. Об этом необходимо помнить, например, при развертывании уравнения (1.22), которое производится сначала по одному индексу, затем по другому (поря- док роли не играет). Развертывая по I, получаем Ttj— а1ка^Тк1 alkaj2Tk2 -|~ alkaj3Tk3. Теперь k есть индекс суммирования в каждом члене. Следова- тельно, дальнейшее развертывание дает Ttj = ааа}хТп -j- а1\а]гТ12 4“ а/1а/зЛз + а12арТг1 Ч-anaj2^22 Ч~ 4“ ai2aj3^23 Ч~ al3afl^3l “Ь ai3af2^32 4“ ai3aj3^33- (1-23) Каждой паре значений I и j соответствует одно такое уравнение. Легко видеть, что во всех членах расположение индексов, определяе- мое уравнением (1.22), сохраняется (например, второй и пятый ин- дексы всегда одинаковы). Целесообразность обозначений с индексами суммирования теперь очевидна, потому что уравнение (1.22) пред- ставляет собой совокупность девяти уравнений, каждое из которых имеет девять членов в правой части. Уравнение, выражающее старые компоненты тензора через новые, может быть получено из обратного преобразования, которое, как легко видеть, задается такой же самой таблицей atj, но с индексами, стоящими в обратном порядке. В результате имеем Ту = ак1а1}Тк1. (1-24) Предоставляем читателю в качестве упражнения доказать уравнение (1.24) из последовательности уравнений р-+р’ ^>q' -+q, где стрелка заменяет слова „выражается через ...“. Следующее правило облегчает запоминание: в преобразовании (1.22), которое выражает новые компоненты через старые, индексы суммирования стоят как можно ближе друг к другу, в обратном же преобразовании (1.24), наоборот, они стоят как можно дальше друг от друга.
28 Г л. I. Основы кристаллофизики Уравнения (1.22) и (1.24) можно сравнить с законами преобра- зования вектора (1.13) и (1.15). Мы повторно приводим эти законы в табл. 2, куда включен также закон преобразования скаляра <р. Для полноты здесь приведены также законы преобразования тензо- ров третьего и четвертого рангов, однако последние будут обсуж- даться только в гл. VII и VIII. Табл. 2 может быть неограниченно продолжена 'для тензоров высшего ранга. Эти законы преобразования имеют фундаментальное значение и, как мы увидим в § 3, могут быть использованы для строгого опреде- ления тензора. Сходство между ними является причиной отнесения скаляров и векторов к тензорам. ТАБЛИЦА 2 Законы преобразования тензоров Наимено- вание Ранг тензора Закон преобразования новые компоненты через старые старые компоненты через новые Скаляр 0 = ч> Вектор 1 Pl = ai)P) (1.13) Pl = ajlp'j (1J5) — 2 г'- V = aika jiTki (1-22) Tij—'akiaijTki (124) — 3 Т1]Ь = allajmakn^lmn Tijk = aUamjankT linn — 4 Tljkl ~ aimajnakoalpTmnop Ti jkl1=3 a’mio,tijaokap?'mnop 5. Закон преобразования произведения координат. Мы нашли (см. § 2, п. 2), что закон преобразования тензора первого ранга p'i=^aijpj (1.13) одинаков с законом преобразования координат точки x'i = aijxp (1-18) Аналогично, закон преобразования тензора второго ранга совпадает с законом преобразования произведения координат. Это можно до- казать следующим образом. Рассмотрим произведения х^х'., образованные координатами xf некоторой точки в системе осей Ох'г Координаты этой же точки в системе осей Oxt будут xz. С помощью уравнений (1.18) произве- дения х(х'. могут быть выражены через xz. При этом получается выражение х>;. = aikxkaJlXl = aikaJtxkxh (1.25)
§ 3. Определение тензора 29 связывающее произведения старых координат с произведениями но- вых координат. Читатель может проверить уравнение (1.25), взяв развернутые уравнения (1.17) и выписав полностью выражение для какого-либо произведения, скажем х'х'. Как закон преобразования уравнение (1.25) формально совпадает с уравнением (1.22); поэтому можно сказать, что компонента тензора Ту преобразуется так же, как произведение xtXj. К этому утверждению следует добавить одно ограничение. Записав правую часть уравнения (1.25) в развернутой форме, можно сгруппировать попарно члены с k #= /; например, atiaj2xAx2 4- а^х^ = (апа/2 -ф- а^а^) xtx2. Соответствующая группировка членов в уравнении (1.22) возможна только тогда, когда Тк[ — Т[1г (это будет иметь место в случае сим- метричности тензора; см. § 3, п. 2). Вообще говоря, произведения координат преобразуются подобно компонентам тензора при усло- вии, что группировка членов не произведена, т. е. учтено различие xtx2 и X2Xj и т. д. Аналогия между компонентами тензора и произведениями коор- динат распространяется и на тензоры более высокого ранга, чем второй (см. гл. VII и VIII). Мы будем широко пользоваться этим, анализируя влияние симметрии кристалла на компоненты тензора. § 3. Определение тензора Важность приведенных в табл. 2 законов преобразования тензо- ров состоит в том, что они могут быть использованы в качестве определений. Определим теперь вектор как величину, которая в не- которой системе координат хг имеет три компоненты pt, преобра- зующиеся согласно уравнениям (1.13). Исследуем это определение более внимательно [34]. Мы имеем три числа: plt р2, р3, которые связываем с некоторой системой координат. Что произойдет с этими числами при изменении системы координат? Если бы мы больше ни- чего не задали, то такой вопрос был бы бессмысленным: коль скоро с этими числами не производится никаких действий, то при преоб- разовании осей они останутся без изменений. Если же эти три числа рассматривать как компоненты некоторой физической величины (на- пример, электрического поля) вдоль осей координат, то тогда мы имеем правило, указывающее, как найти эти числа при любом задан- ном положении осей координат. Вполне законно возникает вопрос: преобразуются ли взятые нами три числа согласно уравнению (1.13) или нет? Существенно иметь в виду, что компоненты вектора есть компоненты физической величины, которая остается неизменной, тогда как оси координат могут изменяться. Аналогично, определим теперь тензор второго ранга как физическую величину, описываемую в некоторой системе коорди-
30 Г л. 1. Основы кристаллофизики нат Х[ девятью компонентами Ttj, которые преобразуются согласно уравнениям (1.22). Говоря о преобразовании компонент, мы предпо- лагаем, что имеется независимый от уравнений (1.22) способ, позволяю- щий найти компоненты в любой заданной системе координат. Так, для нахождения компонент электропроводности (см. пример на стр. 18) можно измерить компоненты плотности тока /, когда поле Е напра- влено поочередно вдоль каждой из осей [см. уравнение (1.3)]. Тен- зор второго ранга, подобно вектору, описывает некоторую физиче- скую величину (в нашем случае электропроводность), которая не зависит от сделанного нами выбора конкретной системы координат. Повторяем, что при замене осей физическая величина не изменяется, а изменяется только наш способ ее представления. Подобные опре- деления, основанные на свойствах преобразования, применимы к тен- зорам любого ранга. Теперь возникает вопрос: как убедиться, что уравнение (1.22) действительно является определением? Для этого достаточно сказать, что если в произвольной системе координат девять коэффициентов Ttj линейно связывают компоненты векторов pt и qit то при переходе от одной системы координат к другой Tt] преобразуются согласно (1.22) и, следовательно, образуют тензор второго ранга. 1. Различие между преобразованиями матрицы («</) н тен- зора [Ту]. Хотя и («у) и [7’;у] представляют собой таблицы из де- вяти коэффициентов, это в сущности единственное сходство между ними. В других отношениях они совершенно различны. Последнее ясно из их определений: (azy)— таблица коэффициентов, связывающих две системы осей координат; [7^-]— физическая величина, которая в од- ной заданной системе осей координат представляется девятью числами. Таким образом, (aZy) связывает две системы осей координат, тогда как [7Zy] относится только к одной системе. Нельзя, например, говорить о преобразовании матрицы (aZy) к другой системе осей ко- ординат, так как это выражение не имеет никакого смысла. 2. Симметричные и антисимметричные тензоры. Говорят, что тензор [Ту] является симметричным, если Тц = Т}1. Так, " 5 2 —3" 2 8 4 —3 4 12_ есть симметричный тензор. Говорят, что тензор [Ту] является антисимметричным, или кососимметричным, если Ttj = — ТЭто означает, что Ти = Т22 = = Т33 — 0. Так, например, - 0 -у ₽- у 0 —а __—[> а 0_
§ 4. Характеристическая поверхность второго порядка 31 есть типичный антисимметричный тензор (причина указанного распре- деления знаков минус в таблице будет выяснена в гл. II, § 2). Важно отметить, что свойство симметричности и антисимметрич- ности тензора не зависит от выбора осей координат, т. е. если Ttj— ± Т }1, то и Т'7= ± Т'... Доказательство этого достаточно про- сто, и мы предоставляем его читателю. § 4. Характеристическая поверхность второго порядка1) Мы видели на примерах, приведенных в табл. 1, что многие свойства кристаллов, значения которых зависят от направления их измерения, представляются тензорами второго ранга. Другие свой- ства кристаллов описываются тензорами более высокого или более низкого ранга (а некоторые вообще не тензорами). Найдем теперь геометрическую интерпретацию тензора второго ранга. Рассмотрим уравнение SlfXlx,= l, (1.26) где Stj — коэффициенты; мы не будем пока говорить, что SZ/- — ком- поненты тензора. Выполняя суммирование по i и по у, получаем из (1.26) SllXi -I-S12X1X2 “H^iaXiXg -)—S21X2X1 -I-S22X2 4-S23X2X2 -f- —|— S31X3X1-f~ S32X3X2 -f- S33X3 = 1. Положив Stj = Sfl и объединив подобные члены, получим SiiXi —|— S22X2 —|— S33X3 —2S23X2X3 —1~ 2SsiX3Xj Д 2512X1X2= 1. Это выражение есть общее уравнение поверхности второго порядка (квадрики) с центром, находящимся в начале координат. Эта поверх- ность в общем случае будет эллипсоидом или гиперболоидом2). Уравнение (1.26) может быть преобразовано к новым осям Ох( с помощью уравнений (1.20): хЙ=ашх'ь и хп=ацх\. При этом получается уравнение Sijakiaijx'kx'i~ ! !) Далее автор везде использует термин „квадрика", а не „поверхность второго порядка". Так как термин „квадрика" не получил пока распростра- нения в отечественной кристаллографической литературе, он при переводе заменен термином „поверхность второго порядка", а термин „характери- стическая квадрика" — термином „характеристическая поверхность второго порядка", или просто „характеристическая поверхность" (когда это не может вызвать недоразумений). —Прим, перев. 2) Свойства поверхностей второго порядка см. в книгах [6] или [36]. (См. также [112]. —Прим, перев.)
32 Гл. I. Основы кристаллофизики которое может быть записано в виде $klXkXl ~ 1 ’ где $kl = akiatj^if Если сравнить это выражение с уравнением преобразования тензора второго ранга Т' = а..а ,,Т(] ооч ij ik ]l kl, то легко видеть их идентичность в смысле относительного положе- ния индексов, а только это и имеет значение. Поскольку мы положили Sy = Sj4, то на основании полученного результата можно сказать, что коэффициенты Sy поверхности второго порядка {1.26) преобразуются подобно компонентам симметричного тензора второго ранга. Таким образом, законы преобразования симметричного тензора второго ранга совпадают с законами преобразования поверхностей второго порядка; чтобы найти, как преобразуются компоненты такого тензора, достаточно рассмотреть преобразование соответствующей поверхности второго порядка. Поэтому поверхность (1.26) называется характеристиче- ской поверхностью второго порядка для тензора Sy '). Все тензоры второго ранга, приведенные в табл. 1, симметричны; вообще все тензоры второго ранга, описывающие свойства кристал- лов, упоминаемые в данной книге, симметричны, за исключением одного — термоэлектрического тензора. Так, например, для тензора удельной электропроводности имеем = (1.27) Доказательство симметричности тензора всегда включает термодина- мическое рассмотрение, и мы отложим его до последующих глав 2). Пока отметим, что это заключение не является очевидным. Для слу- чая электропроводности, например, оно означает, что коэффициент электропроводности <з21, определяемый из измерения компоненты j в на- правлении х2 при приложении поля Е вдоль xlt равен коэффициенту о12, определенному из измерения компоненты J в направлении при поле Е, приложенном вдоль х2. Сформулируем кратко полученный нами результат: характери- стическая поверхность второго порядка может быть использо- 1) Физическая размерность jq, хг, х3 в уравнении (1.26) определяется размерностью Sy и равна 1/}/Г(Размерность Sy). Это не должно вызывать затруднений, если вспомнить, что в физике вообще принято строить графики, в которых вдоль осей откладываются не простые числа, а масса, скорость, температура и т. д. г) Термодинамически обратимые свойства рассматриваются на стр. 78—80, 96 и 222, необратимые — на стр. 246—53.
§ 4. Характеристическая поверхность второго порядка 33 вана для описания любого симметричного тензора второго ранга и, в частности, для описания любого свойства кристал- лов, представляемого таким тензором. 1. Главные оси. Важным свойством поверхностей второго по- рядка является то, что они обладают главными осями—тремя ле- жащими под прямыми углами друг к другу направлениями, по отно- шению к которым (если их выбрать за оси координат) общее уравнение поверхности второго порядка (1.26) приводится к упрощенной форме S,x?4-S„x|+5ax|=l. (1.28) 1 1 1 Л Л 1 О О ' _ Мы не будем здесь доказывать, что преобразование, приводящее к такому упрощению, существует1), но в гл. II, § 3 покажем, как можно найти направления осей и соответствующие им масштабные отрезки (практический метод описывается в гл. IX, § 7, п. 2). Симметричный тензор второго ранга, так же как и любая поверх- ность второго порядка, при приведении к главным осям принимает простейшую форму. Так, когда тензор $и [$у! = $12 $12 $22 $23 $31 $23 $33 - преобразован к его главным осям, то он записывается в виде “Si 0 0" о s2 о ; -0 о s8_ эта таблица образована коэффициентами уравнения (1.28). Числа St, S2, S3 называются главными компонентами тензора [SZ/] или свой- ства, которое он описывает. Из сравнения (1.28) с каноническим уравнением *-2 у2 э-2 —---— 1 «2 । । С2 ясно, что полуоси характеристической поверхности второго порядка имеют длину 1/|Л51( l/|AS2, 1/|/\S3 (фиг. 5, а). Когда величины 5lt S2 и S3 положительны, поверхность (1.28) представляет собой эллип- соид (фиг. 5, а). Если два коэффициента положительны, а один отри- цателен, поверхность (1.28) является однополостным гиперболоидом (фиг. 5, б)-, нетрудно видеть, что два главных сечения этой поверх- ности (главные сечения — это центральные сечения, перпендику- лярные главным осям) — гиперболы, а одно — эллипс. Если один t) Строгое доказательство существования главных осей см. в книге Эйзенхарта [36]. 3 Дж. Най
34 Гл. I. Основы кристаллофизики коэффициент положителен, а два отрицательны, поверхность (1.28) представляет собой двуполостный гиперболоид (фиг. 5, в); при этом два главных сечения — гиперболы, а одно — мнимый эллипс. Если все три коэффициента отрицательны, то поверхность есть мнимый эллипсоид. (У симметричного тензора, отнесенного к произвольным осям, число Фиг. 5. Характеристические поверхности для тензора .[Sy]. а — эллипсоид; б—-однополостный гиперболоид; е — двуполостный гиперболоид. независимых компонент равно шести. Если тензор приведен к его главным осям, то число независимых компонент уменьшается до трех; тем не менее число „степеней свободы" остается равным шести, так как три независимые величины нужны для определения направления осей и три — для задания значений главных компонент.) 2. Упрощение уравнений при приведении к главным осям. Вернемся теперь к уравнению (1.9), в котором тензор [Ту] связывает вектор р с вектором q. Если [Ту]— симметричный тензор, мы можем заменить его на [Sy] и записать Pt — S^qj. (1.29)
§ 5. Влияние симметрии кристаллов на их свойства 35 Если теперь привести [5у] к главным осям, то уравнение (1.29) в развернутом виде принимает вид А = Pi —SzQis Рз — ^зЯз (1.30) [ср. эти уравнения с уравнениями (1.5)]. Чтобы проиллюстрировать результаты такого упрощения, рассмо- трим снова пример с электропроводностью (см. стр. 18). Мы имеем 71 == °i^i> 7г== °2^2> 7з фА- (1-31) где б], а2, а3 — главные компоненты тензора удельной электропровод- ности, или сокращенно главные электропроводности. Если поле Е параллельно оси Ох1г так что EZ=E^ в этом случае вектор j также па- раллелен оси Охр Таким образом, когда поле Е направлено вдоль лю- бой из трех главных осей, ситуа- ция особенно проста: вектор j па- раллелен Е, однако вдоль каждой из осей электропроводность раз- лична. Рассмотрим теперь случай, когда поле Е не параллельно главным осям. Предположим, что Е~[Е1, Е2, 0]. Тогда j2 = a2E2, 73 = 0. На фиг. 6 показано соотношение 0, то 72=7з—0. Следовательно. Фиг. 6. Двумерная схема, показывающая, что при ах =}= а2 векторы / и £ не параллельны. между j и Е для этого случая. Зная вектор Е, можно найти Et и Е2, умножая эти компоненты на ах и а2, получаем и 7’2, а по ним строим вектор j. Непараллельность векторов j и Е непосредственно следует из того факта, что ах =7= а2. В трехмерном случае (при Е3 + 0) вектор J, конечно, тоже не па- раллелен Е. На фиг. 6 ах > а2, поэтому Охх можно считать „напра- влением легкой проводимости" и J имеет тенденцию наклоняться в сторону этой оси. § 5. Влияние симметрии кристаллов на их свойства Оставим на время обсуждение свойств тензоров и остановимся на свойствах кристаллов. Рассмотрим вопрос о том, как симметрия кри- сталла связана с симметрией его физических свойств. Ключом к этому вопросу является фундаментальный постулат кристаллофизики, извест- ный под названием принципа Неймана. Этот принцип можно сформулировать следующим образом. Элементы симметрии любого физического свойства кристалла должны включать элементы симметрии точечной группы кристалла.
36 Гл. I. Основы кристаллофизики Точечная группа кристалла есть группа макроскопических элемен- тов симметрии, которыми обладает его структура. Это понятие лежит в основе разделения кристаллов на 32 класса. В дальнейшем пред- полагается, что читатель знаком с понятиями „элементы симметрии1', „кристаллографический класс" и „кристаллографическая система". Обзор этих и других основных понятий теории симметрии кристал- лов дается в приложении 2, в котором, кроме того, приведена таблица элементов симметрии всех 32 кристаллических классов (см. табл. 21). Отметим следующее существенное обстоятельство: принцип Ней- мана не утверждает, что элементы симметрии физического свойства кристалла одинаковы с элементами симметрии его точечной группы. Принцип Неймана говорит только, что элементы симметрии физиче- ского свойства должны включать элементы симметрии точечной группы. Физическое свойство может обладать и часто обладает более высокой симметрией, чем точечная группа кристалла. Как пример вы- полнения принципа Неймана вспомним тот факт, что кубические кри- сталлы оптически изотропны. Данное физическое свойство в этом случае полностью изотропно и, таким образом, конечно, обладает элементами симметрии всех кубических точечных групп, как этого требует принцип Неймана. Рассмотрим в качестве другого примера оптические свойства кристалла класса 3m тригональной системы, ска- жем турмалина. Известно, что изменение показателя преломления с направлением изображается индикатрисой, которая в данном слу- чае представляет собой эллипсоид вращения вокруг оси третьего порядка (оптической оси). Этот эллипсоид обладает вертикальной осью третьего порядка и тремя вертикальными плоскостями симме- трии, имеющимися у точечной группы 3m, как этого и требует прин- цип Неймана. Однако эллипсоид также обладает центром симметрии и некоторыми другими элементами симметрии, которых нет у точеч- ной группы 3m, что разрешается принципом Неймана. Рассмотрим более внимательно, что понимается под „симметрией физических свойств". Физическое свойство кристалла — это соотно- шение между определенными измеримыми величинами, характеризую- щими кристалл. Например, упругость есть некоторое соотношение между однородным напряжением и однородной деформацией в кри- сталле. Предположим, что мы теперь желаем знать, обладает ли дан- ное физическое свойство определенными элементами симметрии или пет. Сначала мы измеряем это свойство по отношению к некоторым фиксированным осям. Затем действуем предполагаемым элементом симметрии на кристалл1) и снова исследуем соотношение между 1) Философски настроенный читатель может возразить, что мы не мо- жем в действительности сделать этого для операций симметрии, включающих отражение или инверсию. Это правильно, и в этой мере наше определение не строго. Однако, когда мы связываем физику с математической теорией симметрии, трудно избежать использования таких невыполнимых операций.
§ 5. Влияние симметрии кристаллов на их свойства 37 измеряемыми величинами, выполняя измерения в тех же самых напра- влениях, что и раньше, относительно тех же фиксированных осей. Если это соотношение не изменилось, мы говорим, что рассматри- ваемое свойство в данном конкретном кристалле обладает предпола- гавшимся элементом симметрии. Очевидно, что не имеет значения, действуем ли мы элементом симметрии на кристалл или на измеряемые величины. Так, например, если мы измерили упругие свойства кристалла и хотим выяснить, являются ли они цептросимметричными, то мы можем произвести ин- версию напряжений и деформаций вместо инверсии кристалла. Если мы произведем инверсию деформаций и напряжений, то они совер- шенно не изменятся, так как однородные напряжения и деформации уже центросимметричны. Следовательно, измерения дадут такой же результат, как и до инверсии, т. е. характеризующие упругость кон- станты не изменятся. Так будет при любой симметрии кристалла. Поэтому мы говорим, что упругость (описываемая тензором четвер- того ранга) есть центросимметричное свойство. Все свойства, описываемые тензорами второго ранга, центро- симметричны. В самом деле, если мы возьмем определяющее урав- нение pt — ТцЧ] и изменим направления р и q на противоположные, то знаки всех компонент pt и изменятся. Уравнению будут тогда по-прежнему удовлетворять те же самые значения Тц, что и прежде, и поэтому количественные характеристики свойства, выражаемого тензором Tjj, не изменятся. Таким образом, физическое свойство может иметь определенную собственную симметрию, которая проявляется независимо от того, какой симметрией обладает кристалл. Вместе с тем в соответствии с принципом Неймана физическое свойство кристалла должно иметь также и все те элементы симметрии, которыми обладает кристалл. Так, например, упругость гексагонального кристалла не только центросим- метрична, но имеет также все элементы симметрии этого кристалла. 1. Влияние симметрии кристалла на его свойству, описывае- мые тензорами второго ранга. Положения, изложенные выше, при- менимы ко всем физическим свойствам кристалла. Вернемся теперь к свойствам, выражаемым симметричными тензорами второго ранга. Эти тензоры, как мы уже видели, имеют шесть независимых компо- нент, когда они отнесены к произвольной системе осей. Однако, когда кристалл обладает симметрией, число независимых компонент уменьшается. Легче всего исследовать этот вопрос, рассматривая ха- рактеристическую поверхность второго порядка. Уравнение такой по- верхности содержит столько же независимых коэффициентов, сколько независимых компонент имеет симметричный тензор второго ранга, и эта поверхность полностью характеризует описываемое тензором свойство. Симметрия поверхности совпадает с симметрией данного свой- ства кристалла. При этом следует считать, что характеристическая
ТАБЛИЦА 3 Влияние кристаллографической симметрии на свойства, описываемые симметричными тензорами второго ранга Оптическая класси- фикация Системы Характеризующая симметрия * Вид характеристиче- ской поверхности и ее ориентация Число незави- симых коэф- фициен- тов Тензор, приве- денный к осям принятой ориентации ** Изотроп- ная среда Куби- ческая Четыре оси третьего по- рядка Сфера 1 -$ 0 0“ 0 S 0 _о о s_ Одно- осные кри- сталлы Тетраго- нальная Гексаго- нальная Триго- нальная Одна ось чет- вертого по- рядка Одна ось ше- стого порядка Одна ось треть- его порядка Поверхность вращения во- круг главной оси симметрии 2 0 0“ 0 S] 0 _0 0 $з_ Орто- ромбиче- ская Три взаимно перпендику- лярные оси второго по- рядка; осей высшего по- рядка нет Произвольная поверхность второго по- рядка с осями *1» *2» Л3» па- раллельными ' осям второго порядка x,ytz 3 “Sj 0 0“ 0 Sa 0 _0 0 s8_ Дву- осные кри- сталлы Моно- клинная Одна ось вто- рого порядка Произвольная поверхность второго поряд- ка с одной осью х2, параллель- ной оси вто- рого порядка у 4 0 s81~ 0 S22 0 _S8i 0 s88_ Три- клинная Центр симме- трии или от- сутствие сим- метрии Произвольная поверхность второго поряд- ка. Положение относительно кристаллогра- фических осей не фиксировано 6 Sn Sia S81~ Sja Sa8 S28 _S8i s28 s88_ * Оси симметрии могут быть поворотными или инверсионными; см. также стр. 335. ** Ориентация осей х1Т х2, х3 поверхности второго порядка по отношению к кри- сталлографическим осям х, у, z и элементам симметрии указана в табл. 4. Добавочные замечания о выборе систем координат см. в приложении 3.
§ 5. Влияние симметрии кристаллов на их свойства 39 поверхность имеет фиксированную ориентацию по отношению к кри- сталлу. Рассмотрим, как связана характеристическая поверхность с элементами симметрии кристалла. Исходя из принципа Неймана, мы должны убедиться, что каждый элемент симметрии кристалла может быть также найден у характе- ристической поверхности. Сделаем это теперь поочередно для каждого класса кристаллов. (Эта задача аналогична рассматриваемой в кри- сталлооптике задаче о связи индикатрисы с симметрией кристалла.) Результаты сведены в табл. 3. Составление таблицы упрощается по- тому, что ограничения, накладываемые симметрией кристалла, оказы- ваются одинаковыми в пределах любой отдельной кристаллографиче- ской системы. Иначе обстоит дело в случаях несимметричных тензоров второго ранга (см. стр. 271), тензоров первого ранга (см. стр. 100) или тензоров, имеющих ранг выше второго (см. стр. 152, 172, 294). а) Кубическая система. Характеристическая поверхность второго порядка имеет четыре оси третьго порядка только в том случае, когда она является сферой. Тогда она обладает всеми элементами симмет- рии, которые могут, иметься у кубических кристаллов (см. табл. 21). Соответственное свойство полностью определено, когда задан радиус сферы. При этом не существенно, к какой системе осей отнесен тензор, так как он имеет один и тот же вид при любом выборе осей координат. б) Группа одноосных систем {тетрагональная, гексагональная и тригональная). Произвольная поверхность второго порядка обладает тремя поворотными осями второго порядка, лежащими под прямыми углами друг к другу, тремя плоскостями симметрии, перпендикулярными осям второго порядка, и центром симметрии (симметрия орторомбиче- ского класса ттт). Поверхность второго порядка может обладать осью симметрии четвертого, шестого или третьего порядков лишь в том единственном случае, когда такая ось является главной осью, а по- верхность второго порядка — поверхностью вращения вокруг нее. Поверхность второго порядка будет тогда автоматически обладать всеми остальными элементами симметрии, которые имеются у различ- ных классов этих трех систем: поворотными осями второго по- рядка, перпендикулярными главным осям, и плоскостями симме- трии, параллельными и перпендикулярными главным осям. Для пол- ного определения характеристической поверхности второго по- рядка достаточно задать два числа — длины большой и малой полуосей. Для записи компонент тензора выберем ось xs параллель- ной главной оси симметрии кристалла. Все эти системы оптически одноосны. в) Орторомбическая система. Произвольная поверхность вто- рого порядка уже обладает тремя взаимно перпендикулярными осями второго порядка; мы должны просто расположить эти оси парал- лельно кристаллографическим осям второго порядка. Более того, поскольку симметрия такой поверхности второго порядка совпадает с симметрией голоэдрического класса ттт, характеристическая по-
40 Гл. I. Основы кристаллофизики верхность второго порядка обладает всеми элементами симметрии, которые могут быть у классов орторомбической системы. Характеристи- ческая поверхность полностью определяется длинами трех осей. Если тензор приведен к кристаллографическим осям х, у, z, то он при- нимает форму, указанную в табл. 3. г) Моноклинная система. Здесь мы должны направить одну из осей второго порядка произвольной поверхности второго порядка параллельно кристаллографической оси второго порядка; тогда поверхность второго порядка, как легко видеть, будет обладать всеми элементами симметрии, какие можно найти у классов моно- клинной системы. Если не считать одной фиксированной оси, то ха- рактеристическая поверхность может принимать любую ориентацию. Чтобы определить длины осей характеристической поверхности, а тем самым и ее форму, необходимо задать три числа; для опре- деления ее ориентации нужно задать еще одно число (например, угол, на который указанная поверхность должна быть повернута из некоторого произвольного положения). Расположим оси характери- стической поверхности так, чтобы ось х2 была параллельна кристал- лографической оси второго порядка*). Тогда в уравнение поверх- ности второго порядка не будут входить другие члены, содержащие х2, кроме члена с х*. Число независимых компонент тензора (коэффи- циентов характеристической поверхности) будет, следовательно, равно 4, как указано в табл. 3. Конечно, перейдя к главным осям, можно уменьшить число компонент до трех, но тогда необходимо добавоч- ное число, указывающее расположение главных осей по отношению к кристаллографическим осям х или z. Смысл этого дополнения ста- новится ясным, если учесть, что для различных свойств главные оси, перпендикулярные оси второго порядка, будут иметь в одном и том же моноклинном кристалле различное направление. Подобное явление имеет место в кристаллооптике: когда моноклинный кристалл нагре- вается, то главные оси индикатрисы поворачиваются вокруг оси у; они поворачиваются также при изменении длины волны, что приво- дит к дисперсии угла оптических осей. д) Триклинная система. Класс 1, который полностью асиммет- ричен, очевидно, не налагает никаких ограничений на характеристи- ческую поверхность второго порядка. То же самое справедливо и для класса 1, потому что характеристическая поверхность уже обладает центром симметрии. Следовательно, число независимых констант, не- обходимых для определения физического свойства, равно числу не- зависимых компонент тензора. Видно, что число таких ком- понент равно шести: три задают масштаб вдоль осей характери- стической поверхности, а три определяют ориентацию ее осей. *) Иногда используется другой выбор системы координат; ось второго порядка параллельна оси х3.
§ 6. Величина, характеризующая свойство в данном направлении 41 § 6. Величина, характеризующая свойство в данном направлении 1. Определение. При рассмотрении свойств кристаллов, описы- ваемых тензорами второго ранга, часто употребляются такие выра- жения, как „электропроводность в направлении [100]“ или „воспри- имчивость в направлении [112]“ (или в других направлениях). Понятие значения свойства в заданном направлении нуждается в точном опреде- лении, поскольку в общем случае векторы могут быть не параллельны. Возьмем в качестве примера электропроводность (фиг. 7). При- ложим к кристаллу поле Е. Тогда, вообще говоря, возникнут компоненты j как параллельная, так и перпендикулярная Е. Электро- проводность а в направлении Е определяется тогда как парал- лельная Е компонента j, деленная на Е, т. е. как j JE. Если приложено единич- ное поле (Е = 1), то электропроводность ° в направлении Е просто равна Это оп- ределение принято потому, что именно легко находится из эксперимента. Рассмотрим для примера эксперимент, при котором кри- сталлическая пластинка помещается между параллельными плоскими электродами, сде- ланными из хорошо проводящего материала. Если мы разделим ток, текущий через грани пластинки, на разность потенциалов между ними, то получим электропроводность, а от- сюда и удельную электропроводность. Можно ная таким образом величина есть удельная электропроводность в на- правлении, перпендикулярном граням пластинки. Теория соответ- ствующего эксперимента для теплопроводности подробно описана в гл. XI, § 3; в книге приведено много подобных примеров. Если Pi — Siflp то для нахождения величины S, характе- ризующей свойство [Szy] в определенном направлении, нужно при- ложить q в этом направлении и измерить величину p^q\ здесь Рц — компонента р, параллельная q. 2. Аналитические выражения. Взяв электропроводность в каче- стве типичного примера, выведем теперь аналитическое выражение для ее значения в заданном направлении. 1) Выражение для электропроводности при приведении к глав- ным осям. Возьмем главные оси удельной электропроводности в ка- честве осей координат. Пусть заданное направление имееет напра- вляющие косинусы /р /2, /3. Эти косинусы являются компонентами вектора единичной длины (единичного вектора) /г. Приложив поле Е в этом направлении, мы имеем £ = [ltE, 12Е, 13Е]. Ф и г. 7. Векторная схе- ма, показывающая, что удельная электропровод- ность в направлении Е равна jfJE. доказать, что измерен-
42 Г л. I. Основы кристаллофизики Следовательно, согласно уравнениям (1.31), j = [cj/jZ?, o2/2Z?<я313Е\. Компонента j, параллельная E, равна сумме компонент j, спроекти- рованных на направление Е, т. е. j\\ = l\°iP '4~ 4~ /з°3^. Таким образом, а — значение удельной электропроводности в на- правлении /z, выражается в виде а =/jaj/2а2^а3. (1.32) Важный частный случай уравнения (1.32) имеет место для группы оптически одноосных кристаллических систем (тетрагональной, гекса- гональной и тригональной). Используя табл. 3, получаем из уравне- ния (1.32) а — °1(Л 4~/г) 4~3зЛ — °i (1 — £04~ °з/з> или а — at sin2 6 -р °з cos2 где 6 — угол между /z и главной осью симметрии Ох3. 2) Уравнение для электропроводности при приведении к про- извольным осям. Чтобы найти выражение, соответствующее выра- жению (1.32) в случае произвольных осей., поступим следующим обра- зом. Пусть теперь /z— направляющие косинусы поля Е относительно произвольных осей, т. е. Et — Elt. Компонента j, параллельная Е, есть (/• Е)1Е, или в тензорном обозначении (J^^/E1). Следовательно, удельная электропроводность в направлении /z определяется формулой _ JiEi __ aijEjEi Е? Е* ’ или а = ау//у. (1.33) Мы получили общее уравнение для а, частным случаем которого является уравнение (1.32). Иногда удобно выбрать новые оси координат xz и направить одну из них, скажем х', в направлении Zz, Тогда, используя таблицу на- правляющих косинусов (1.11), мы видим, что /z— ац. Поэтому уравне- ние (1.33) принимает вид а—Qijanai] — °н (1-34) в соответствии с уравнением (1.22). Следовательно, значение о в на- правлении х' есть o't. Этот результат очевиден также из опреде- ления с'г 1) См. определение скалярного произведения в приложении 1.
£ 7. Геометрические свойства характеристической поверхности 4.J Уравнения, подобные (1.32)—(1.34), можно написать для любою свойства, описываемого симметричным тензором второго ранга; урав- нения (1.33) и (1.34) справедливы и для несимметричного тензора. § 7. Геометрические свойства характеристической поверхности 1. Длина радиуса-вектора. Мы можем теперь найти геометри- ческую интерпретацию о. Пусть Р — текущая точка эллипсоида aljxix j (1-35) изображенного на фиг. 8. Если lt— направляющие косинусы век- тора ОР, то имеем х1 = rlt, где ОР — г. Тогда, подставляя это выражение в уравнение (1.35), получаем r2Oljlllj= 1 или, используя уравнение (1.33), а = —, r = ^L-. (1.36) Р /а ' 5 * 7 Мы уже встречали частный случай этого уравнения, когда полу- чили, что радиусы-векторы в направлениях осей эллипсоида имеют длину 1//01, 1/Ко2 и 1//о3. Ф и г. 8. Характеристический эллипсоид удельной электропроводности. Эллипсоид описывается уравнением а^хрс Такое же рассмотрение приложимо к любому свойству, описы- ваемому симметричным тензором второго ранга. В общем случае 5 = — , г = ^=; (1.37) Р Vs так что можно сказать, что длина г любого радиуса-вектора характеристической поверхности второго порядка численно равна единице, деленной на корень квадратный из величины S, харак- теризующей физическое свойство в том же направлении.
44 Гл. I. Основы кристаллофизики Случай, когда поверхность 1 есть гиперболоид. Если характеристическая поверхность S^x^j—X является гиперболоидом, приведенное выше рассмотрение остается справедливым, но длины некоторых радиусов-векторов становятся мнимыми. Когда это имеет место, удобно рассматривать поверхность второго порядка SljXiXj = — 1, радиусы-векторы которой имеют действительные значения *). Радиусы- векторы этой поверхности второго порядка, очевидно, таковы, что Случай, когда поверхность S^xfij — 1 есть мнимый эллип- соид. При этом, очевидно, также более удобно рассмотреть поверх- ность второго порядка Sljxlxj = — 1, которая является действительным эллипсоидом. Итак» в общем случае мы используем действительные ветви по- верхности второго порядка SZy.xzXy=±l (1.39) и применяем соответственно уравнения (1.37) или (1.38) в зависимости от того, встречает радиус-вектор действительную ветвь поверхностей SljxlXj = -\-l или SZyXzXy = —1. 2. Свойство радиуса-вектора и нормали. Так же как в § 6, п. 2, мы используем в качестве примера удельную электропровод- ность и будем считать Oxt главными осями ozz. Как и прежде, пусть Е — [1ХЕ, 12Е, 13Е}\ тогда о2/2Е, о3/3Е]. Следовательно, направляющие косинусы j пропорциональны Oj/p О2/2, o3Z3. Если Р есть такая точка на поверхности “И °2Х2 °2Х3 ~ 1 (фиг. 9), что отрезок ОР параллелен Е, то P = (rlv rl2, rl3), где ОР == г. Плоскость, касательная к поверхности в точке Р, есть г ZjOiXj + rZ2o2x2 4- г 13о3х3 = 1. Следовательно, нормаль в точке Р имеет направляющие косинусы, пропорциональные ^1°р ^2°2’ ^з°з- ') Если поверхность SijXiXj = 1 есть двуполостный гиперболоид, то поверхность S^xixj = —1 будет однополостным гиперболоидом и наоборот.
§ 7. Геометрические свойства характеристической поверхности 45 Поэтому нормаль в точке Р параллельна j. Этот результат, очевидно, носит общий характер. Если pl = Sljql, mo направление р для заданного q можно найти построением параллельного q радиуса-вектора ОР характеристической по- верхности и затем восстановлением нормали к этой поверхно- сти в точке Р. Случай, когда поверхность SijXiXj=\ является гиперболоидом. Если поверхность SljXlXj= 1 является гиперболоидом, вектор, про- веденный из точки О параллельно q, может пересечь характеристи- ческую поверхность в мнимой точке. Тогда лучше, как и прежде, рассмотреть поверхность второго порядка SyXfXj = — 1. Если ра- диус-вектор, параллельный вектору q, пересекает эту поверхность в точке Р, то нормаль в точке Р параллельна р, как и в рассмотренном выше случае. Ф и г. 9. Схема, поясняющая свойство радиуса-вектора и нормали характеристического эллипсоида. Изображено центральное сечение характеристического эллипсоида, содер- жащее радиус-вектор ОР и опущенный из О перпендикуляр к касательной плоскости в точке Р. (На чертеже показан лишь след касательной плоскости.) На фиг. 10 изображено главное гиперболическое сечение гипер- болоида S^x^j = 1. Действительная ветвь гиперболоида S^xpCj — — 1 обозначена штриховой линией. Построение для определения направ- ления р может быть выполнено для двух направлений q, а именно для направлений ОР и ОР'. Точка Р лежит на действительной ветви поверхности SljXlxi=\ и нахождение направления р не вызы- вает трудностей. Точка Р' лежит на действительной ветви поверхно- сти StjXtXj=—1. Величина S для этого направления отрицательна в соответствии с уравнением (1.38). Следовательно, компонента р, параллельная q, отрицательна и поэтому вектор р направлен так, как показано на фиг. 10. Если q поворачивается против часовой стрелки от направления ОД, то, как можно видеть из фиг. 10, вектор р поворачивается по часовой стрелке. Когда q совпадает с асимпто-
46 Гл. I. Основы кристаллофизики той, р становится перпендикулярным q. После того как q пересечет асимптоту, р продолжает поворачиваться (уже против часовой стрелки) до тех пор, пока радиус-вектор не займет положения О В; тогда р и q становятся антипараллельными соответственно отрицательному значению одной из главных компонент Sy. Когда q продолжает вращаться против часовой стрелки, р снова движется по часовой стрелке; и в конце концов, когда q достигает ОС, оба вектора ста- новятся параллельными; это соответствует положительному значению одной из главных компонент Sy. Кривая (2) —сечение гиперболоида, описываемого уравнением SyX.Xj- Случай, когда поверхность SyXlXj= 1 является мнимым эллипсоидом. Для определения направления р рассматриваем дей- ствительный эллипсоид Syxpcj — — 1 и проводим такое же построе- ние, как и прежде, за исключением того, что направление р теперь будет совпадать с внутренней, а не с внешней нормалью. 3. Сводка геометрических свойств. Мы можем суммировать рассмотренные два свойства характеристической поверхности второго порядка следующим образом (см. фиг. 8 -10). Пусть р и q — два вектора, связанные через симметричный тензор второго ранга Sy соотношением pt — SyQj. Построим действительные ветви поверхности
Резюме 47 второго порядка S^XjX/ — ± 1. Отложим радиус длиной г, парал- лельный q. Тогда: 1) Компонента р, параллельная q, задается соотношением p^ = Sq, где S= ± 1/г2; положительный знак берется, когда радиус отклады- вается для поверхности SljxtXj= 1, и отрицательный, когда он от- кладывается для поверхности SljXixl = —1. 2) Направление р совпадает с направлением восстановленной в конце радиуса-вектора нормали (внешней для поверхности SlJxlXj=l и внутренней для поверхности S^xpc, — — 1). Оба эти результата очевидны, когда вектор q параллелен одной из главных осей. РЕЗЮМЕ 1. Преобразование осей координат (§ 2, п. 1 и 3). Преобра- зование одной ортогональной системы координат в другую задается в сокращенной записи уравнением x'l=aljxj. (1.18) 2. Определение тензора (§ 3). Тензор есть физическая величина, компоненты которой преобразуются согласно указанным ниже законам. 3. Законы преобразования тензоров (табл. 2). Для тензора нулевого ранга (скаляра): <р' = <р, для тензора первого ранга (вектора): р' = а^.р для тензора второго ранга: == а1как[ и т. д. для тензоров высшего ранга. Закон преобразования вектора имеет такой же вид, как и закон преобразования координат. Закон преобразования тензора имеет такой же вид, как и закон преобразования произведения координат (§ 2, п. 5). 4. Соотношение между векторами (§ 1, п. 1). Если векторы pt и qt связаны линейным соотношением Pi=Ttfip (1-9) то коэффициенты Tlf образуют тензор второго ранга (§ 3). Тензоры второго ранга 5. Симметричные и антисимметричные тензоры (§ 3, п. 2). Тензор симметричен, если Тц~Тн, и антисимметричен, если = - Т}1.
48 Г л. I. Основы кристаллофизики 6. Главные оси (§ 4, п. 1). Симметричный тензор [SZJ имеет главные оси; при приведении к этим осям тензор имеет вид Sj О О' О $2 О О О S3 Линейные соотношения pl = Siiqf в этом случае упрощаются (§ 4, п. 2) и записываются следующим образом: Pi — ‘S191. Рг — ЗгЯг’ Рз ~ 7. Величина, характеризующая свойство в данном направле- нии (§ 6, п. 1). Если pl—Sijq]-, то величину S, характеризующую физическое свойство [SZy] в любом произвольно выбранном направ- лении, можно определить, прилагая q в этом направлении и измеряя величину p^lq, где —компонента р, параллельная q. Величина S в направлении Zz определяется уравнением (§ 6, п. 2) S = Syljlj, или, при приведении к главным осям, Если ось Ох' направлена в выбранном нами направлении, то 8. Характеристическая поверхность второго порядка (§ 4). Характеристическая поверхность для симметричного тензора определяется уравнением Szyxzxy=l, (1.26) или, при переходе к главным осям (§ 4, п. 1), <SjXj-|—<S2Xg-|—<Sgx| = 1. (1.28) Свойство радиуса-вектора (§ 7, п. 1). Радиус-вектор г харак- теристической поверхности связан с величиной S, характеризующей свойство в данном направлении, соотношениями Свойство радиуса-вектора и нормали (§ 7, п. 2). Если pt — S^q^ и если радиус-вектор ОР характеристической поверхности проведен параллельно q, то направление р совпадает с направлением нормали в точке Р.
Задачи 49 Появления мнимого радиуса-вектора можно избежать, выбрав поверхность второго порядка $ijxix) “ 1 и изменив соответствующим образом знак (§ 7, п. 3). 9. Влияние симметрии кристалла (§ 5). Форма и ориентация характеристической поверхности второго порядка для свойства кри- сталла, описываемого тензором второго ранга, определяется кристал- лографической симметрией в соответствии с принципом Неймана (см. табл. 3). ЗАДАЧИ 1. Пусть pi и qt— векторы, тогда pilq\, и Рз/'Уз — три числа, зна- чения которых можно определить в любой системе координат. Будут ли эти числа компонентами вектора? 2. В чем ошибочность следующего умозаключения: способность вызывать дифракцию рентгеновских лучей есть физическое свойство кристалла. С по- мощью рентгенограммы можно определить пространственную группу кри- сталла. Но принцип Неймана гласит, что симметрия физического свойства зависит от точечной группы кристалла. Следовательно, принцип Неймана неприменим к дифракции рентгеновских лучей. За. Тензор удельной электропроводности [су] некоторого кристалла имеет следующие компоненты в системе координат хц х8, х3: о [а//] = 25-10’ 0 о 7-Ю7 — (3/3)-107 — (3/3)-107 13-107 Электропроводность выражена в системе MKS (олг-1 • м~1). Затем осп преобразованы к новой системе xt, х2, х3, заданной следующими углами: х'.Ох. = 0°, x'/Jx.^ = 30°, х20х, — 60°, ХоОх, = 30°. Составить таблицу типа (1.11) для этого преобразования и проверить, что суммы квадратов ац в каждом столбце и каждой строке равны единице. 36. Определить значения компонент о у и объяснить полученные ре- зультаты. Зв. Начертить на новых осях х2 и х3 сечение эллипсоида электропро- водности (характеристической поверхности) плоскостью хг = 0, учитывая, что это главное сечение. Нанести на чертеж старые оси х8 и х3. Зг. Провести радиус-вектор ОР в направлении, направляющие коси- нусы которого в старой системе координат равны (0, г/2, У3/2). Измерить длину этого радиуса-вектора и найти отсюда электропроводность в этом направлении. Зд. Проверить последний результат аналитически. Зе. Предположить, что электрическое поле напряженностью 1 в/лг при- ложено в направлении ОР. Вычислить компоненты £) вдоль осей X/, а отсюда определить компоненты плотности тока Д. 4 4 Дж. Най
50 Гл. I. Основы кристаллофизики Зж. Отложить эти компоненты Ji в выбранном масштабе на осях х\, х2, х, и затем определить графически величину и направление результирующей плотности тока. Зз. При том же заданном электрическом поле, что и в задаче Зе, повто- рить те же вычисления, заменив оси х/ осями xt и пользуясь зна- чением о;у, найденным в задаче 36. Сравнить результат с результатом, полученнь/м в задаче Зж. Зи. Сравнить найденное направление результирующего тока с направ- лением нормали к эллипсоиду электропроводности в точке Р. Зк. Найти графически параллельную ОР компоненту результирующей плотности тока и затем найти с в этом направлении. Сравнить это значение со значениями, найденными в задачах Зг и Зд.
Глава II ПРЕОБРАЗОВАНИЯ И ТЕНЗОРЫ ВТОРОГО РАНГА Эта глава составляет математическое дополнение к гл. I, и желающие перейти прямо к физическим приложениям могут пропу- стить ее и приступить к чтению гл. III. Здесь мы вернемся снова к некоторым вопросам, разобранным, в гл. I, и продолжим их рас- смотрение. § 1. Преобразование осей координат 1. Соотношения между направляющими косинусами. В гл. I, § 2, п. 1 было отмечено, что преобразование от одной ортогональ- ной системы координат OxL к другой системе Ох^ задается таблицей х2 xs а11 а12 в13 а21 ^22 а23 (2-1) Й31 ° 32 й33 где девять коэффициентов не являются независимыми. Это ясно видно из рассмотрения числа степеней свободы преобразования. Если оси Охг, Ох2, Oxs заданы, то для определения направления Ох[ необходимо знать два угла, например широту и долготу. Новые оси могут быть еще повернуты вокруг Ох'}, следовательно, надо знать еще один угол — угол поворота вокруг Ох'. Таким образом, для определения преобразования нужны только три независимые величины, поэтому должны существовать шесть независимых соотношений между девятью коэффициентами а^. Так как каждая строка таблицы (2.1) представляет собой три направляющих косинуса прямой линии по отношению к ортогональ- ным осям Oxlt Ох2, Ох3, то имеем Й?1 + Й12 + ЙЫ= Ь й21+й23 + й23=1- Й31 °32 + G33 ~ т. е. т. е. т. е. atkaik == 1; а2ка2к — 1; йЗййЗЛ — 1 • (2.2а) (2.26) (2.2в) 4*
52 Гл. II. Преобразования и тензоры второго ранга Следовательно, auiajk~l‘ если i = J- (2-3) Так как каждая пара строк таблицы (2.1) представляет собой направляющие косинусы двух взаимно перпендикулярных прямых, мы имеем Й21аз1 Ч~а22а32 Ч~а2зазз — 0, т. е. й2*йзй — 0; (2.4а) fl3t°n 4~fl32ui2 йззйтз — 6, т. е. a3/iaik ~ 6; (2.46) а11а21~Ьа12а22~}~а13а23:== 0, Т. е. alka2ll — 6 (2.4в) (ср. скалярное произведение двух взаимно перпендикулярных векторов). Итак, aZZiflyfc = 0, если i=f=j. (2.5) Уравнения (2.3) и (2.5), называющиеся соотношениями ортого- нальности, могут быть сведены к простому уравнению aikajk — \р (2-6) если ввести новый символ следующим образом: (символ Кронекера), определяемый 1 (/ = 7). О (l^J). (2-7) Замечая, что каждый столбец таблицы (2.1) также содержит направляющие косинусы трех взаимно перпендикулярных прямых, на этот раз относительно осей Ох'., мы получаем шесть аналогичных соотношений ортогональности и для обратного преобразования ahiakj — ^lj- (2.8) Однако можно видеть, что эти соотношения не независимы от соот- ношений (2.6), так что они не содержат по существу никаких новых сведений. Замечание о матрицах. Если выписать в виде таблицы значе- ния 8Zy, то получится единичная матрица / Ьи ®12 *13 \ / 1 0 Ох 8;у = 1 ®21 *22 *23 I = 1 ° 1 ° )• (2.9) ' 831 *32 *33 ' \ 0 0 1 / Мы заключаем матрицы в круглые скобки, , чтобы отличить их от тензоров, записанных в виде таблиц. Если [7V) обозначает всю таблицу компонент Тц, то (8у) означает всю таблицу компонент 8у. Мы ввели уже две таблицы, (atj) и (8Zy-), названные нами матри- цами. Теперь следует разъяснить различие между матрицами и тен- зорами. Матрица—-это по существу математическое понятие; она представляет собой прямоугольную таблицу чисел. (Случайно оказа-
§ 1. Преобразование осей координат 53 лось, что обе рассмотренные нами матрицы были квадратными; однако позднее мы встретим иные, прямоугольные матрицы.) Наоборот, тензор есть по существу физическое понятие, ибо, как мы уже видели (см. стр. 29), тензор является физической вели- чиной (например, электропроводностью). Формальное сходство между матрицами и тензорами возникает вследствие того, что для изобра- жения тензора необходимо использовать матричную таблицу коэф- фициентов. Мы видели, что для заданного тензора второго ранга матрица коэффициентов принимает различную форму в зависимости от выбора осей координат. Все тензоры могут быть изображены с помощью матриц (и для тензоров второго ранга такой способ Фиг. 11. Две ориентации систем координат. а — правая система; б—левая система. представления особенно естествен); однако не все матрицы обяза- тельно представляют тензоры. Свойство матрицы (й/у). Пусть pt есть i-я компонента вектора. Образуем выражение SZy.pz и произведем суммирование по I. Подстав- ляя значения 8„, получаем ^ijPi == Рр Следовательно, умножение pz на 8Z/. приводит к замене индекса I индексом у. Аналогично, ^ijP) = Pi- Тем же способом получаем для компонент тензора TJt и ^uTji=Tji- Благодаря этому удобному свойству (8Zy) иногда называют матри- цей замещения. 2. Значение |а//|. До настоящего момента у нас не было необ- ходимости определять, какая система координат используется — пра- вая или левая. Теперь нужно установить различие между ними. На фиг. 11, й показана правая система координат, а на фиг. 11, б'—левая.
54 Гл. //. Преобразования и тензоры второго ранга Можно видеть, что в случае правой системы при движении по пра- вилу правого винта вдоль положительного направления оси xt пово- рот на 90° совмещает ось хг с осью х3; аналогично, поворот на 90° при движении по правилу правого винта вдоль положительного направления х2 совмещает х3 с хг (циклический порядок), а поворот на 90° при движении по правилу правого винта вдоль положитель- ного направления х3 совмещает х1 с х2. Для левой системы остается справедливым то же самое рассуждение, если движение по правому винту заменить движением по левому. Введение левой системы координат — печальная необходимость, связанная с тем, что мы должны рассматривать такие операции сим- метрии, как отражение в плоскости и инверсия в точке, которые изменяют правую систему на левую (или наоборот). Покажем теперь, что детерминант ]) матрицы преобразования («у), который мы запи- того, (левой) шем в виде |йу|, равен 1 или — 1, в зависимости от остается ли при преобразовании система координат правой ( или изменяется на левую (правую) [58]. Мы имеем I aij I — Й21 «31 «12 «22 «32 «13 «гз — а{1 (й22°зз — й230зг) Ч~ «зз -|— («23«31 «21«3з) «13 («21«32 «22«31)‘ (2> Ю) Решая (2.46) и (2.4в) относительно ап, а12 и «13, получаем «11 «32«23 — «33«22 «12 «13 «33«21-----«31«23 «31«22 — «32«21 -4, (2.11) !) Детерминант матрицы с двумя строками и двумя столбцами [(2 X 2)- матрицы] называется детерминантом второго порядка и определяется I « b I следующим образом. Детерминант означает выражение (ad — be). I с I Детерминант (3 X 3)-матрицы, называемый детерминантом третьего по- рядка, может быть определен через детерминанты второго порядка сле- дующим образом. Детерминант а b с def g h k равен I e /I , Id f I I d e I I h k I | g k I I g h | Определения детерминантов высшего порядка могут быть даны аналогично Общее определение приведено в примечании 2 на стр. 189. Более подроб- ные сведения о детерминантах см. в книгах [2,38]. (См. также [106, 113J.— Прим, перев.)
§ 1. Преобразование осей координат 55 где k — константа. Следовательно, подставляя значения («г2я33 — й2зозг) и т. д. в уравнение (2.10), имеем с учетом (2.2а) |fii7| = /e(ct+oi2 + «J3) = ^- Теперь уравнение (2.11) дает йп + й12 + й13 __ ' (а32й23 — а33а2г)2 + (a33fl21 — °31й2з)2 + (й31й22-й32й21)2 Следовательно, используя (2.2а), получаем (я32°23 - й33°2г)2 4~ (°33й21 fl31°23)Z 4~ (®3tfl22 fl32C21)2 ~ №• Используя общее тождество (be' — cb')2 (са' — ас')2 (fib' — ba’)2 — = (a2 -f- b2 4- с2) (а'~ 4- д'2 4- с'2) — (аа' 4" bb' 4- сс')2, приводим найденное выражение к виду (4 4- С + й22 4- °2з) — (а31й21 + «32«22 + «ЗЗ^зУ = ‘ Но, согласно (2.26), (2.2в) и (2.4а), левая сторона этого уравнения равна единице. Поэтому ft = |aiy| = ± 1. (2.12) Если две строки | а-ц | меняются местами, то знак детерминанта изменяется. Следовательно, знак | aLj | зависит от выбора нумерации осей. Рассмотрим сначала преобразование, оставляющее оси неизмен- ными, которое называется тождественным преобразованием-. /1 0 °\ (йу)= 0 1 0 =(М \0 0 1/ [согласно уравнению (2.9)|. В этом случае, очевидно, | йц | — 4- 1. Теперь представим себе, что новая система координат поворачивается относительно старой. Так как все atj изменяются непрерывно, то значение | | не может измениться скачком от 4~ 1 к —1; отсюда заключаем, что при любом преобразовании, являющемся простым поворотом осей, | atj | = 4~ 1 • Любая правая система координат может быть совмещена с любой другой правой системой соответствующим поворотом; то же самое справедливо для любых двух левых систем. Итак, для преобразования, при котором правая система коорди- нат остается правой, а левая — левой, | а^ | = 4" 1 • Рассмотрим теперь преобразование /—1 0 0\
56 Гл. II. Преобразования и тензоры второго ранга которое дает х' = — xv х' — х2, х' = х3 и для которого | atj | = — 1. Из фиг. 11 можно видеть, что это преобразование изменяет правую систему на левую (и наоборот). Теперь представим себе, что новая система координат поворачивается. Детерминант |оу| не может из- мениться скачком и поэтому остается равным —1. Если старая система координат — правая, такой поворот переведет новую систему в левую любой желательной ориентации. Аналогичное рассуждение справедливо, если старая система является левой, а новая — правой. Отсюда следует, что для преобразования, при котором правая система координат становится левой, а левая — правой. Положив в уравнении (2.11) fe=± 1, мы находим еще одно полезное свойство йи — ± (°22азз — й23йзг)> я12~±(й23а31----й21й3з)" (2.13) й13 == ± (й21й32 ®22®3l)* Здесь перед скобками будет стоять знак плюс, если преобразование оставляет правую систему правой (или левую левой), и знак минус — в противоположном случае. В общем случае каждый коэффициент alf равен его минору в детерминанте | atj |, взятому со знаком плюс или минус. § 2. Векторное произведение. Полярные и аксиальные векторы В векторном анализе принято для двух заданных векторов р и q определять вектор, называемый векторным произведением py(q- В связи с этим понятием возникают некоторые трудности и особен- ности, которые нам необходимо сейчас обсудить. В данной книге мы определим векторное произведение векто- ров pt и qt как величину = —Pi4/-\- Pfli- (2.14) Легко показать, что V ц подчиняется закону преобразования тен- зора второго ранга [см. (1.22)[. Мы можем также видеть, что v И = — (— Pfli + PtQj) = ~Vji- *) Детерминант | 1 равен тройному произведению (а'Ь'с'), определен- ному как (а'ХЬ')-с', где а'.Ь'.с'— единичные векторы, параллельные осям Oxt. Однако для доказательства того, что ± 1, нужно опреде- лить знак векторного произведения, поэтому мы отложим это рассмотрение до § 2.
57 § 2. Векторное произведение. Полярные и аксиальные векторы Следовательно, [VZy] есть антисимметричный тензор второго ранга. Выписывая его в развернутом виде, имеем О (Й92 —Рг?1) (Л91—А<7з) — (Р1<?2 — Р2Ч1) (РзЧ^ — P1Q3) ' о — (Р2<7з —Рз?2) (P2Q3 — РзЧг) О (2.15) Это выражение можно записать в виде О — л3 г2 гъ 0 —П . г2 и 0 _ где ri — РМз — РзЧз’ r2 = P3Q1 — РМз. r3= pxq2 — p24i. (2.16) Мы приписали отрицательные знаки членам, стоящим в верхней по- бочной диагонали, чтобы сохранить циклический порядок в (2.16). В векторном анализе rt, г2, г3 рассматриваются как компоненты вектора г, однако мы сейчас покажем, что они не образуют вектора в смысле данного нами определения (см. стр. 29). При переходе от осей xt к осям х' векторы р; и qt переходят в р'( и q'r Если уравнение (2.16), определяющее rz, продолжает оставаться в силе для новых осей, то < = Мз — Р'зЧ'з = a2iPla3flj — a3jPja2fli = a2ia3j{P^J — Pflfr [здесь использовано уравнение (1.13)]. Записывая это выражение в развернутом виде, получаем, что каждый член, стоящий в скобках, войдет дважды с противоположными знаками. Следовательно, rJ = (fl22fl33 °23азг) (.P2Q3 РзЯг) 4~(агзаз1 й21сзз) (Рз91 /Л'/з)-F" Н~ (й21й32---- fl22fi31) (/’172 ATl)* Используя уравнения (2.13) и (2.16), получаем г{ — ± ОиП ± а12г2 ± а13г3. (2.17) Здесь положительные знаки берутся при преобразовании, оставляю- щем правую систему правой (или левую — левой), т. е. при | aZy | = -|- 1, и отрицательные знаки — при преобразовании, переводящем правую систему в левую (или наоборот), т. е. при |cZy| ——1. Аналогичные уравнения можно написать для г' и /'. Следовательно, мы получаем r'i— (2-18) Если бы в уравнении (2.18) не были возможны отрицательные знаки, то fj, r2, rs преобразовались бы подобно компонентам вектора, а следовательно, были бы таковыми. Однако при переходе от правой системы координат к левой (или наоборот) компоненты rL, г2, г3
58 Г л. 11. Преобразования и тензоры второго ранга изменяются так, что для них не выполняется компонент вектора закон преобразования P'i = aijPj- (2.19) Величины, которые преобразуются согласно правилу (2.18), назы- ваются аксиальными векторами. Истинные векторы, которые пре- образуются согласно правилу (2.19), могут быть названы полярными векторами, когда необходимо провести четкое различие. Сделанные нами выводы можно суммировать следующим образом. Векторное произведение двух полярных векторов не представляет собой истинного (полярного) вектора, а является антисимметричным тензором. Этого можно ожидать па основании уравнения (2.14)’). Три независимые компоненты антисимметричного тензора, обозначен- Ф и г. 12. Символические изо- бражения полярного вектора (а) и аксиального вектора (б). пые через rh преобразуются согласно закону (2.18) и образуют так называе- мый аксиальный вектор. Полярный вектор можно предста- вить стрелкой, имеющей определенное направление (фиг. 12, я). Прежде чем изобразить подобным способом аксиаль- ный вектор, необходимо ввести опре- деление право- и левовинтового движе- ния. Рассмотрим, например, как в век- торном анализе задается направление векторного произведения двух векторов. Векторное произведение рХЧ определяется как pq sin 0 • Z, где 6—-угол между векторами р и q, а I— единичный вектор, пер- пендикулярный р и q так, что р, q и I образуют правую систему. Иначе, векторное произведение р и q определяется как вектор, ком- поненты которого в правой системе координат имеют вид: Рз9г. Рз91—Р1?з. Px<h~ Mil- Примерами аксиальных векторов являются угловая скорость, мо- мент количества движения, момент силы, ротор полярного вектора. На фиг. 12, б дано представление аксиального вектора, не зависящее от выбора положительного направления винтового движения. Аксиаль- ный вектор изображается отрезком прямой определенной длины и определенной ориентации, которому приписывается вращение в ту или иную сторону. Чтобы пояснить различие между величинами, символически изо- браженными на фиг. 12, а и б, отразим каждый символ в плоскости, перпендикулярной их длине. Легко проверить, что при этом символ, !) Случайно оказалось, что в трех измерениях антисимметричный тензор второго ранга имеет такое же число независимых компонент, как и вектор, но это несправедливо для любого другого числа измерений. Так, например, четырехмерный антисимметричный тензор второго ранга является таблицей 4X4 и имеет 6 независимых компонент, тогда как четырех мерный вектор имеет только 4 компоненты.
§ 3. Главные оси тензора 59 изображающий полярный вектор, изменит направление на обратное, а символ аксиального вектора останется неизменным. Если же отра- зить каждый символ в плоскости, параллельной их длине, то резуль- тат будет обратным. Опишем теперь способ построения символа аксиального вектора по известным компонентам. Чтобы изобразить аксиальный вектор. имеющий в некоторой системе координат компоненты г1( г2, г3, про- ведем из начала координат прямую, проекциями которой на оси являются rt, г2, г3. Если система координат правая, то положитель- ное направление этой прямой будет определяться движением по правилу правого винта из начала координат. Если система левая, то положитель- ное направление прямой определяется движением по правилу левого винта. Для иллюстрации этих рассуждений представим себе -(фиг. 13), что мы построили символ OR аксиального вектора с компонентами г2, г3 в некоторой правой системе осейОхр Ох2, Ох3. Допустим, что мы теперь перешли к новой, левой системе координат, заданной преобразова- Ф и г. 13. Преобразование акси- ального вектора при переходе от правой системы координат к левой. Новые компоненты нием — — о(у. (т. е. изменили на- правление всех осей на противоположные). в соответствии с уравнением (2.18) будут иметь вид r'i = ~ aljrj = ll}rj = ri- а следовательно, останутся неизменными. Отрезок OR', который мы проведем из начала координат, чтобы изобразить вектор, имеющий эти новые компоненты, будет направлен противоположно OR, ио иметь ту же самую длину. Так как система координат теперь левая, то положительное направление OR' определяется правилом левого винта. Легко убедиться, что построенное новое изображение не отли- чается от первоначального (за исключением трансляции, которая нас не интересует). Итак, символ, изображающий аксиальный вектор, дей- ствительно остается неизменным при любом преобразовании осей коор- динат, что, очевидно, является необходимым свойством такого символа. § 3. Главные оси тензора Мы отмечали без доказательства в гл. I, § 4, п. 1, что, произ- водя замену осей, можно упростить уравнение характеристической поверхности второго порядка SyXiXj— 1 — (2.20)
60 Гл. II. Преобразования и тензоры второго ранга и привести его к виду Этот вопрос заслуживает дальнейшего обсуждения. Для удобства будем считать определяющим свойством главных осей то обстоятельство, что в точках их пересечения с характеристиче- ской поверхностью нормаль к поверхности параллельна радиусу- вектору. Обозначим через Р точку на характеристической поверх- ности, заданной уравнением (2.20), а через Xt— вектор ОР. Тогда, если мы образуем вектор S-^Xj, то в соответствии со свойством радиуса-вектора и нормали характеристической поверхности этот вектор будет параллелен нормали в точке Р. Условие того, что радиус-вектор и нормаль должны быть параллельны, есть условие пропорциональности их соответствующих компонент, т. е. 8^ = 1^, (2-21) где X—константа. Соотношение (2.21) представляет собой систему трех линейных однородных уравнений в переменных Xt. Эта система имеет отличное от нуля решение лишь в том случае, если детерми- нант, составленный из коэффициентов уравнений [обозначим его через F(X)], равен нулю. Тогда получаем 5ц — X Sig F(X) = 8 24—*$23 $23 $33—X (2.22) что кратко можно записать в виде F(X)s|Sy-X8y| = 0. (2.23) Это кубическое уравнение для X называется вековым уравнением. Три его корня (обозначим их через X', X" и X"') дают три возможных значения X, при которых система уравнений (2.21) имеет отличное от нуля решение *)• Каждый из корней определяет направление, в котором радиус-вектор поверхности второго порядка параллелен ее нормали, т. е. определяет направление одной из главных осей. Можно показать, что эти три направления взаимно ортогональны. Рассмотрим любые два из них, определяемые, например, корнями X' и X". Обозначим соответствующие радиусы-векторы через X't и X". . Тогда S^Xj — VX^, (2.24) S^X" -- )ГХ". (2.25) *) Можно доказать (см. [36]), что так как по определению все Sy веще- ственны, то и все три корня X', X" и Хда будут вещественны.
§ 3. Главные оси тензора 61 Умножая уравнение (2.24) на X", а уравнение (2.25) на X't и вы- читая одно из другого, получаем - Х") Так как 8^ = 8^, то левая часть этого уравнения равна нулю. Поэтому (Х'~ Х'ЭЛ^Л^О. Отсюда, если X' =£ X", то скалярное произведение Х( и X? равно нулю; следовательно, оба вектора взаимно ортогональны. Направления главных осей. Направления трех главных осей X'., X" и X'" могут быть найдены в конкретном случае следующим об- разом. Сначала решаем уравнение (2.22) относительно X. Затем с одним из найденных значений X, скажем X', образуем три уравне- ния (2.24) и решаем их для отношений X' : Х'2 : Х'у Повторяя эти операции со вторым корнем, например X", находим X" : Х"2 : X". Третье направление X'" : X"': X'” может быть теперь найдено по- строением перпендикуляра к первым двум. Этот метод нахождения направлений главных осей включает реше- ние кубического уравнения и не очень удобен при численных рас- четах. В общем случае для получения численных результатов лучше использовать метод последовательных приближений, как это описано в гл. IX. Для двумерного случая задача значительно упрощается и будет рассмотрена нами в § 4 данной главы. Длины главных осей. Умножим обе части уравнения (2.24) на Х'Г Тогда получаем Х^ = Х'Х^=1 согласно уравнению (2.20), так как Х( есть радиус-вектор. Следо- вательно, длина радиуса-вектора, соответствующего корню X', опре- деляется выражением Обозначая длины главных осей, как и прежде, через 1/]ЛХ2, i/fs8 и связывая X' с и т. д., получаем, что X'^Sj, X' = s2, X"' = S3. (2.26) Таким образом, три корня уравнения (2.22) являются тремя главными коэффициентами Su S2, S3.
62 Гл. II. Преобразования и тензоры второго ранга Для облегчения запоминания можно отметить, что если поверх- ность второго порядка уже приведена к главным осям, то вековое уравнение упрощается и принимает вид Sj — X О О О S2 — X О О О S3 — X т. е. (S1-X)(S2-X)(S3-X) = 0. и равенство корней коэффициентам St, S2, S3 очевидно. § 4. Построение окружности Мора Следующее полезное построение, предложенное О. Мором (1835—1918 гг.), обычно употребляется инженерами при анализе тензоров напряжений и деформаций (см. гл. V и VI), однако его удобно использовать также и для любых других тензоров второго ранга. 1. Поворот вокруг главных осей. Часто случается, что мы хотим преобразовать компоненты симметричного тензора второго ранга от одной системы координат к другой, получающейся из первой про- стым поворотом вокруг одной из осей координат. В этом случае уравнения преобразования сильно упрощаются. Предположим, что оси Ох' получаются из осей Ох£, как пока- зано на фиг. 14, а, поворотом вокруг Ох3 на угол 0, измеряемый от Ох2 в сторону Ох2. Тогда в соответствии с определением Оу (см. гл. I, § 2, п. 1) имеем /°11 а12 в18\ / COS в sin 0 °\ (alj) = 1 Й21 а22 я23 1 — | I — sin в cos 6 О). (2.27) \а31 а22 я38 ' \ 0 0 1/ Чтобы упростить изложение, рассмотрим сначала случай, когда Oxlt Ох2, Ох3 — главные оси тензора [Sy]. Тогда имеем Компоненты тензора в системе Ох^ вычисляются с помощью уравне- ния (1,22) ^ij~aikaH^ki (2.28)
$' 4. Построение окружности Мора 63 Используя значения а у и Sy, находим, что преобразованный тензор имеет вид Sjj S12 О Sj2 ^22 0 ’ _ о os, где S'j = Sj cos2 6 4- S2 sin2 6, S'2 = S]siii26 4-S2cos26, (2.29) S'2 = — S, sin 6 cos 6 4-S„ sin 6 cos 0. Заметим, что изменились только четыре компоненты в левой верхней части тензора. Уравнения (2.29) можно записать в виде sh =4 ($i+s2) - 4 <s2—si) c°s 2°- S'22 = у 4~ S2) 4-1 (S2 - SJ cos 20, (2.30) sj2==4(S2-s’)cos2e- Полученный результат можно представить графически (фиг. 14, б). Предположим, что Sj < S2. Отметим на горизонтальной оси две точки Р и Q на расстояниях от О, равных соответственно Sj и S2. Проведем затем окружность с центром С, взяв PQ в качестве диа- метра. Построим радиус CR так, чтобы угол между CR и CQ, изме- ренный против часовой стрелки, составлял 26 (угол 6 определяется так же, как и на фиг. 14, а). Тогда, так как ОС = 1/2(Sl-[-S2) и CR~l/2(S2— Sx), на основании уравнений (2.30) получаем, что координаты точки R в системе координат, изображенной на чертеже, будут равны S'2 и S'2. Если продолжить RC до пересечения с окруж- ностью в точке Т, то абсцисса Т равна S' Это построение, назы- ваемое построением окружности Мора, дает наглядную картину изменения S'v S'2 и S'2 при повороте осей координат. Когда Ох' на фиг. 14, с поворачивается от Ох{ к Ох2, угол 6 изменяется от 0 до il2tt и R движется вдоль верхней половины окружности, изображенной на фиг. 14, б, от Q до Р. Очевидно, что S't и S22 всегда имеют промежуточные значения между Sx и S2 и дости- гают экстремальных значений, когда точка R совпадает с Р или Q, т. е. когда оси Ох' совпадают с главными осями. Легко видеть также, что (SjI4-S'2) имеет неизменное значение при любом поло- жении осей координат; следовательно, (•$ц4-^) является инвара ан том этого преобразования 511 + 522 = 51+52-
64 Гл. II. Преобразования и тензоры второго ранга Компонента S'2 достигает наибольшего значения, равного 1/г (S2—St), когда 26 — г/гп, или 6 == 1/4тт. Если Ох' вращается в обратном напра- влении, то точка R тоже движется в обратном направлении. Значение S'2 отрицательно, когда R лежит ниже Q. Ф и г. 14. Построение окружности Мора. с —поворот осей координат; б—случай, когда 5Д и 5а положи- тельны; в —случай, когда5ди5а отрицательны; г— случай, когда 51 и 5а противоположны по знаку. На фиг. 14, б значения и S2 положительны, но построение ос- тается справедливым и в том случае, когда оба значения отрицательны, как показано на фиг. 14, е, а также при противоположных знаках St и S2 (фиг. 14, г). Значения S'2 и S'2 по-прежнему являются коорди- натами R, а значение S' —абсциссой Т; при этом во всех случаях необходимо учитывать знаки. Если известны значения S'p S'2, S'2, то можно использовать окружность Мора при нахождении главных компонент Sj и S2. Урав- нения ft = (S'22, S'2) и Т — — S'2) определяют окружность;
f 4. Построение окружности Мора 65 точки Р и Q, в которых окружность пересекает горизонтальную ось, дают значения и S2. На практике это построение полезно главным образом как быстрый способ вывода формул. Например, если S't, S', и S'22 заданы, то из фиг. 14, б очевидно, что = ОС - СР = 1 (S'n + S'8) - г. s2=ос+CQ = 1 (s;t+sy+г. (2.31) и (2.32) где r = CR^ Если нужно рассмотреть две системы координат, скажем Ох'. и Ох'!, ни одна из которых не является главной, то, пользуясь окруж- ностью Мора, можно написать формулы, связывающие соответствен- ные компоненты. Кроме того, иногда нужно узнать, как быстро изменяется некоторая компонента при повороте осей координат. Из фиг. 14, б ясно, например, что S'2 изменяется медленнее всего при 0 = к/4 и быстрее всего при 0=0. При построении фиг. 14, а — г мы предполагали, что вращение системы происходит вокруг оси Ох3 и что < S2. На практике часто приходится применять это построение для случаев, когда поря- док осей не соответствует рассмотренной схеме. Поэтому предла- гается следующий общий способ построения. Из двух главных ком- понент, участвующих в преобразовании, выбирается наибольшая и вер- тикально вверх проводится соответствующая ось (см. фиг. 14, а). Вправо откладывается ось для меньшей компоненты. Затем вводятся любые удобные обозначения осей и даются соответствующие обозна- чения осей на чертежах фиг. 14,(5, в или г. 2. Поворот вокруг произвольной оси. На практике чаще всего используется построение окружности Мора, описанное в § 4, п. 1, однако построение остается справедливым и в том случае, когда ось вращения Ох3 не является главной осью тензора. Если вспомнить свойства характеристической поверхности второго порядка (см. гл. I, §4), то можно видеть, что рассмотренное выше построение тесно связано с нахождением главных осей одного из главных сечений характери- стической поверхности. Аналогично мы можем рассмотреть произ- вольное центральное сечение и применить описанное построение для нахождения его главных осей. 5 Дж. НаП
66 Гл. II. Преобразования и тензоры второго ранга В этом случае по-прежнему справедливо преобразование (2.27), но, так как Oxt не являются больше главными осями, уравнения (2.28) содержат большее число членов. Тензор, приведенный к главным осям Oxj и Ох2 рассматриваемого сечения и обычной оси Ох3, имеет вид Sn 0 S81~ О S22 S23 , -Sgi S23 S23_ Компоненты тензора в системе координат Ох' записываются в виде S/u = <Sncos2e+522sin2e- S22 = 5llsin26 + 522COSi!0- ^33 = ^33’ S' = — S„ sin 6 cos 6 S„„ sin 6 cos 6, (2.33) S' = — S sin 0 4- S cos 0, д«5 Jo 1 45 S' = S cos 6 4- S sin 6. JI Io 1 ДО Таким образом, для компонент S'p S'2 и S'2 безразлично, является ли Ох3 главной осью или нет, и построение окружности Мора одина- ково применимо в обоих случаях. § 5. Эллипсоид значений тензора В гл. I, § 4 мы видели, что характеристическая поверхность второго порядка есть геометрическое представление симметричного тензора второго ранга [5гу]. Наряду с ней имеется другая предста- вляющая интерес поверхность, связанная с [SZy], а именно поверх- ность, уравнение которой, приведенное к главным осям [SZy], имеет вид Л1 । л2 , л3 о2 • с2 "Г г.2 °1 °2 °3 (2.34) Эта поверхность есть эллипсоид (заметим, что она никогда не является гиперболоидом) с полуосями | St j, | S21 и |S3|. Рассмотрим снова в качестве примера удельную электропровод- ность. Мы знаем (см. стр. 18), что если задано поле Е единичной напряженности, приложенное в определенном направлении (фиг. 15), то тем самым определена плотность тока J. Если вектор Е повора- чивается вокруг О, причем его длина остается неизменной, то вектор j тоже будет вращаться, но при этом изменяет свою длину. Докажем теперь, что конец вектора J будет описывать поверхность (2.34),
Резюме 67 построенную для тензора удельной электропроводности [о^] [поверх- ность (/) на фиг. 15[. Фиг. 15. Главные сечения эллипсоида удельной элек- тропроводности (/), единичной сферы (2) и характери- стической поверхности удельной электропроводности (3). Пусть £=[£,. Е2, Е3]. Тогда^у = [/!, j2, а2Е2, с3Е3]. Так как по условию £i-|-£2 + £з = 1. то Следовательно, конец вектора j лежит на эллипсоиде х? х» xl —1_|_—1-1----1 =; 1. 2 ' „2 “ „2 °1 °2 °3 Эта поверхность определяет длину j, если направление j уже известно; чтобы найти направление j, мы можем использовать свой- ство радиуса-вектора и нормали характеристической поверхности для удельной электропроводности [поверхность (3) на фиг. 15]. РЕЗЮМЕ Преобразование осей (§ 1). Если Oxt и Ох'—две системы ортогональных координат и закон преобразования одной в другую имеет вид xi ~ aijxу то между направляющими косинусами atj имеются следующие соот- ношения, называемые соотношениями ортогональности: aikajk=s=^ip (2.6) aklakj~^lp (2-®^ 5*
68 Г л. II. П реобразования и тензоры второго ранга где й { 1 (« = /), Z' I 0 (Z^j). (2-7) Если правая (левая) система координат при преобразовании остается правой (левой), то I ац I — +1; если же при преобразовании правая система переходит в левую (или наоборот), то , . |az/| = —1. Определение векторного произведения (§ 2). Если pt и ^—по- лярные векторы, то векторное произведение pt и qL есть антисим- метричный тензор V[j, компоненты которого задаются в виде vij = ~ Pflf + Pfli- (2.14) Если три независимые компоненты Vtj обозначить через rz, где О =/>2<7з —/Ш- гг = РзЯг — Р1Чз, г3 = prq2 —рд^, (2.16) то г£ преобразуются согласно закону r'i = ±ai)rr (2.18) знак плюс ставится при преобразовании, сохраняющем правую (левую) систему координат правой (левой); знак минус ставится, когда правая система переходит в левую (или наоборот). Аксиальные векторы (§ 2). Величины, преобразующиеся по закону (2.18), образуют компоненты так называемого аксиального вектора. Истинный (полярный) вектор может быть изображен стрел- кой определенной длины и направления (фиг. 12, о). Аксиальный же вектор изображается отрезком определенной длины и ориентации с заданным направлением вращения (фиг. 12, б). Главные оси тензора (§ 3). Главные компоненты симметричного тензора St, являются тремя корнями кубического уравнения для X — Х8о| = 0, (2.23) называемого вековым уравнением. Если X' — корень этого уравне- ния, то направление соответствующей главной оси можно определить, находя из уравнений = (2.24) отношения Л': Х'2: Х'3. Построение окружности Мора (§ 4). Если система коорди- нат Ox'.t симметричного тензора второго ранга SZy повернута вокруг Одной из осей, например Ох' (см. фиг. 14, а), то преобразованные
Задачи 69 компоненты S' S^, S'2 находятся из построения, показанного на фиг. 14, б — г; при этом Т = LRCQ = w. Эллипсоид значений тензора (§ 5). Пусть два вектора pi и qt связаны линейными соотношениями Pi ~ (Si/ ~ Rji)' Тогда, если qt имеет единичную длину и вращается вокруг начала координат, то конец вектора pL описывает эллипсоид х2, х! х? — -1—-Ч—- = 1. с2 Д с2 ' •-*1 °2 °3 (2.34) ЗАДАЧИ 1. Доказать, используя обозначения с индексами суммирования, что квадрат длины вектора [рг], определяемый как PiP,, не изменяется при пре- образовании координат. (Такие величины называются инвариантами.) 2. Показать с помощью окружности Мора, что $11 $12 $12 $22 — инвариант для поворота вокруг оси х3. Дать геометрическую интерпре- тацию. 3. Используя окружность Мора, решить еще раз задачи За — Зд гл. I (см. стр. 49). 4. Привести следующие тензоры к главным осям, используя построение окружности Мора: 11,06 3,08 0 '—6 — з/з 0 а) 3,08 18,94 0 . б) —з/з 0 0 0 0 43_ о 0 ю_ “2 2 0“ “80 — 4“ в) 2 2 0 . г) 0 12 0 -0 0 9_ 4 0 2. 5. Необходимо повернуть тензор 1 3 8' 3 10 6 _ 8 6 2. вокруг оси х3 так, чтобы компонента 22 стала равной нулю. Найти два воз- можных угла поворота, меньших 90°, и проиллюстрировать решение построе- нием окружности Мора. 6. Доказать, что поверхность, радиус-вектор которой в данном напра- влении прямо пропорционален величине $’, характеризующей свойство в этом направлении, является овалоидом ($1-*1 + $2Л2 + $3*з)2 = (Х1 + Х2 + Хз)3- (Строго говоря, это уравнение поверхности, построенной вокруг начала координат, вместе с самим началом координат.)

Часть II РАВНОВЕСНЫЕ СВОЙСТВА Гл. III—IX посвящены обсуждению некоторых свойств кристаллов в свете положений, развитых в двух преды- дущих главах. Рассматриваются лишь такие свойства, которые относятся к равновесным состояниям и термо- динамически обратимым процессам. Значение этого поло- жения разъясняется в гл. X, в которой дается единое рассмотрение обсуждаемых физических свойств.

Глава HI ПАРАМАГНИТНАЯ И ДИАМАГНИТНАЯ ВОСПРИИМЧИВОСТИ Магнитная восприимчивость парамагнитных и диамагнитных кри- сталлов является типичным анизотропным свойством, которое опи- сывается тензором второго ранга. В данной главе мы сначала дадим определение этого свойства и затем покажем, как из такого определе- ния получаются выражения, описывающие свойства кристаллов в маг- нитном поле. Мы не будем касаться ферромагнетизма; это анизотропное свойство кристаллов представляет большой интерес как с теоретиче- ской, так и с -практической точки зрения, но оно не подходит для рассмотрения в пределах той схемы изложения, которая принята в настоящей книге. § 1. Общие соотношения Предполагается, что читатель знаком с элементарной теорией маг- нетизма изотропных тел. Мы будем иметь дело со следующими тремя векторами: Н— интенсивность магнитного поля или напряженность ПОЛЯ-, I -—интенсивность намагничивания или намагниченность, представляющая собой магнитный момент на единицу объема кристалла; В — магнитная индукция или плотность магнитного потока. Эти векторы связаны между собой соотношением В = \ь0Н-\-1, (3.1) где р0— скалярная константа, магнитная проницаемость вакуума, со значением в рационализированной системе MKS1). равным 4т:/107 = = 1,257 • 10 °. Определение векторов Н, I и В можно найти в обыч- ных учебниках, например [1, 82, 83]2). 1) В настоящей книге везде используется рационализированная система MKS. Описание этой системы вместе с таблицами перехода дано в книге Стрэттона [87]. В книге Слетера и Франка [83] имеется полезное обсуждение систем единиц. См. также книгу Сее и Пиддака [79] и более полную книгу Мак-Гриви [67]. (См. также [115]. — Прим, перев.) 2) См. также [105, 117]. — Прим, перев.
74 Г л. III. Парамагнитная и диамагнитная восприимчивости Во многих изотропных средах намагниченность прямо пропорцио- нальна напряженности поля (исключая область очень высоких полей), поэтому можно записать /=р.офН, (3.2) где И—напряженность поля в данной среде и ф— константа, назы- ваемая магнитной восприимчивостью. Из уравнения (3.1) видно, что I и р0// имеют одинаковую размерность; следовательно, ф— без- размерная величина. Этим объясняется, почему величина р0 включена в уравнение (3.2) *)- Величина ф безразмерна, но поскольку / относится к единице объема, ф в уравнении (3.2) называется объемной магнит- ной восприимчивостью. Если восприимчивость ф положительна, то среда называется парамагнитной-, если же она отрицательна—среда диамагнитна. Хотя ф и безразмерная величина, численное значение магнитной вос- приимчивости для данного вещества зависит от того, употребляется ли рационализированная или нерационализированная система единиц. Чтобы получить введенное нами значение объемной восприимчивости в рацио- нализированной системе единиц, надо значение ф в нерационализиро- ванной системе умножить на 4к. В литературе часто используются и другие величины: ф/р—удельная магнитная восприимчивость, или магнитная восприимчивость на единицу массы, и Лф/р—- атомная или молярная магнитная восприимчивость, где р—плот- ность, а А — атомный или молекулярный вес. Заметим, что эти вели- чины определены здесь в рационализированной системе единиц. Объединяя уравнения (3.1) и (3.2), получаем в = (1 +ф)н077— \ьН, (3.3) где Н = Ео(1+Ф)- (3-4) Величина р есть магнитная проницаемость среды. Иногда ока- зывается полезным ввести безразмерное отношение М = -^- = 1 -4-ф, Но ' т называемое относительной магнитной проницаемостью. В кристаллах вектор / в общем случае не параллелен Н и урав- нение (3.2) заменяется на Ц — (3-5) Ч В отношении обозначений и терминологии разные авторы придержи- ваются различных взглядов. Некоторые заменяют уравнение (3.1) уравнением В — p-о (Н + /) и не включают р.о в уравнение (3.2); при таком определении сохраняется тот же смысл ф, но смысл I изменяется. Другие авторы просто опускают ро в уравнении (3.2); в этом случае / имеет такой же смысл, как в данной книге, но значение ф изменяется; размерность этой величины будет теперь одинакова с размерностью р-р.
§ I. Общие соотношения 75 где — компоненты тензора магнитной восприимчивости *). Теперь уравнение (3.1) является общим соотношением, справедливым независимо от того, параллелен вектор / вектору Н или нет (фиг. 16). Можно записать в тензорном обо- значении, что (3.6) Следовательно, = Но (& i j + Фгу) Н) В Ф и г. 16. Связь между векторами Н, В и Z. в соответствии со свойством символа 8Z^ (см. стр. 53). Последнее уравнение можно записать в виде — Н ftp (3-7) где 14/ — Но^/у + Ф/у)- (3.8) Так как [i08Zy и роф£у— тензоры второго ранга, также является тензором второго ранга — тензором магнитной проницаемости2). Уравнение (3.8) есть обобщение для анизотропной среды уравне- ния (3.4). Выписывая его полностью, получаем ”й11 Й12 Й13 Й21 Й22 Й23 _Й31 ЙВ2 ЙЗЗ- ЙО 0 + Ф11) йоФ12 йоФ13 Р0Ф21 Йо (1 + Ф22) йофгв йоФз! йоФз2 ЙО (1 + Фзз)- 1) Так как плотность электрического тока j есть полярный вектор, то из уравнения электромагнитного поля rot Н — j -|- D следует, что Н является аксиальным вектором (различие между полярным и аксиальным векто- рами см. в гл. 11, § 2). Для подтверждения этого отметим, что для определения направления Н относительно направления тока необходимо воспользоваться правилом правого винта. Из приведенного выше уравнения (3.1) видно, что / и В также являются аксиальными векторами. Читатель может легко дока- зать, что, поскольку Ц и Hj в уравнении (3.5) преобразуются как компо- ненты аксиальных векторов, ф/у преобразуются как компоненты обычного (полярного) тензора второго ранга. Тем не менее в заключении о том, что Н есть аксиальный вектор, имеется элемент неопределенности. Это заключение зависит от предположе- ния о полярности вектора J. Приведенное выше уравнение поля удовлетво- ряется и в том случае, если/—аксиальный вектор, а Н—полярный. Вообще говоря, уравнения электромагнитного поля удовлетворяются как в том случае, когда мы считаем Е, D, Р, J полярными векторами, а Н, В, I— аксиаль- ными, так и при обратном положении. Мы выбрали одну из двух возможно- стей, считая плотность электрических зарядов скаляром и, следовательно, /—полярным вектором. Однако мы вполне могли бы считать плотность распределения магнитных зарядов скаляром; тогда мы пришли бы к заклю- чению, что Н (сила на единицу магнитного заряда) является полярным век- тором. Следует отметить, что оба способа описания приводят к одному и тому же закону преобразования и, следовательно, к одинаковому „тензор- ному характеру'1 [ф/у]. 2) Легко показать, что сумма (или разность) любых двух тензоров одного ранга есть другой тензор этого же ранга.
76 Гл. 111. Парамагнитная и диамагнитная восприимчивости Тензор относительной магнитной проницаемости кристаллов можно определить как В § 2 путем рассмотрения энергии намагниченного кристалла доказывается, что образуют симметричный тензор, т. е. (3-9) Тогда тензор [фу] также симметричен, так как из уравнения (3.8) и соотношения (3.9) следует, что Таким образом, оба тензора [ру] и [фу] могут быть приведены к общим главным осям. Когда поле Н направлено вдоль любого из этих трех взаимно ортогональных направлений, И, I и В параллельны друг' другу так же, как это имеет место для изотропных тел. Если Н, например, лежит вдоль главной оси, обозначенной через Охг, то мы имеем В — , I = Роф1//, 1Ч = 9о(1 -По- следовательно, магнитная восприимчивость кристалла полностью опре- деляется значениями и направлениями его главных восприимчивостей Ф1> Фг- Фа- Эти восприимчивости, конечно, подчиняются любым огра- ничениям, которые может накладывать симметрия кристалла (см. табл. 3). Говорят, что кристалл парамагнитен или диамагнитен вдоль дан- ной главной оси, если величина ф для этого направления соответ- ственно положительна или отрицательна. Имеется несколько кристал- лов, которые парамагнитны вдоль одной оси и диамагнитны вдоль другой. Главные восприимчивости диамагнитных и парамагнитных кри- сталлов обычно лежат в пределах от —10~“ до -j- 10-s соответственно; значения ф для некоторых кристаллов приведены в табл. 4. Так как в уравнении (3.8) фу малы по сравнению с единицей, компоненты ру мало отличаются от компонент р08у. Чем меньше зна- чения фу, тем меньше I и тем ближе к нулю угол между В и Н (см. фиг. 16). Благодаря малости фу можно сделать важное упроще- ние, которое мы сейчас рассмотрим. Когда кристалл помещен в магнитное поле, он намагничивается; при этом возникает его собственное магнитное поле, зависящее от восприимчивости, формы и размеров кристалла. Следовательно, дей- ствующее магнитное поле в любой точке пространства как внутри, так и вне кристалла не будет равно приложенному полю. Обозначим собственное поле кристалла через Нс, а приложенное поле —через На.
§ 1. Общие соотношения 77 ТАБЛИЦА 4 Магнитная восприимчивость парамагнитных и диамагнитных кристаллов * Кристалл Система Ф1 Фа Фа Арагонит Орторомбическая . . . —1,44 —1,42 —1,63 Кварц Тригональная —1,51 —1,52 Кальцит » —1,24 —1,38 Кадмий Гексагональная .... —1.74 —2,85 Берилл » .... 2,76 1,29 Рутил Тетрагональная .... 10,5 11.2 Флюорит Кубическая —1,14 Хлорид натрия » —1,36 * Все значения, кроме значения для кадмия, пересчитаны из удельных восприим- чивостей, взятых из таблиц [54]; значение для кадмия вычислено по атомной восприим- чивости, взятой из работы Бейтса [3]. Умножая значения, приведенные в таблице» на 10" Б получаем объемные восприимчивости в рационализированной системе единиц. Поле На создается источниками, внешними по отношению к кристаллу; оно существовало бы и в отсутствие кристалла. Действующее, или полное, поле (обозначим его Ht), существующее в любой точке про- странства, есть сумма полей, создаваемых внешними источниками и самим кристаллом (фиг. 17): Ht = Ha+Hc. (3.10) Поля На и Ht будут в общем случае / ° изменяться от точки к точке и отли- чаться друг от друга как внутри кри- "о сталла, так и вне его. Ф и г. 17. Связь между В уравнения (3.2) и (3.5) входит векторами /7,, На и Нс. действующее поле Ht. Однако, так как поле кристалла Нс пропорционально //р0, его искажающее влия- ние на На мало и им обычно можно пренебречь. Следовательно, если кристалл помещен в однородное поле, Ht почти совпадает с На, и поле практически одинаково как внутри кристалла, так и вне его. Таким образом, парамагнитный и диамагнитный эффекты в однород- ном поле почти не зависят от формы кристалла. В § 3, п. 3, будет показано, почему это утверждение справедливо только для однород- ного поля. Необходимо подчеркнуть, что мы рассматриваем только пара- и диамагнетики и что последний вывод несправедлив для ферро- магнетиков.
78 Гл. III. Парамагнитная и диамагнитная восприимчивости § 2. Энергия намагничивания кристалла Энергию, запасаемую телом при его намагничивании, можно найти, определив работу, которую необходимо совершить, чтобы намагни- тить это тело. Последнюю в свою очередь можно получить, вычислив сначала работу, затраченную на малое изменение намагниченности. На- магниченность кристалла можно изменять различными способами. На- пример, ее можно изменить, перемещая постоянные магниты или меняя ток в соленоиде. Важно уяснить, что работа, необходимая для дан- ного изменения намагниченности тела, может зависеть от того, как это изменение производится. Ниже будет показано (для частного слу- чая), что если это изменение вызывается полем, созданным током Фиг. 18. Электрическая схема для определения энергии намагниченного кристалла. соленоида, и если это поле целиком заключено в кристалле, то пол- ная затраченная работа будет d\V — vH dB, где v — объем кристалла. Если же изменение поля вызывается перемещением постоянных магни- тов, то можно показать, что произведенная работа будет dW = —vl • dH. Причина такого различия заключается в том, что работа зависит не только от изменения намагниченности тела, но и от всех изменений поля как внутри кристалла, так и вне его; изменения же поля раз- личны в этих двух случаях. Хотя изменение намагниченности тела в обоих случаях одинаково, изменение энергии системы в целом раз- лично. Полное рассмотрение этого вопроса дано в приложении 6. Для наших целей в настоящей главе достаточно констатировать, что: 1) выражение, которое мы собираемся вывести для dW, не является единственно возможным, 2) наш конечный результат — симметрия — получится какое бы из различных возможных выражений мы ни использовали. Рассмотрим теперь следующий простой случай. Длинный кристал- лический стержень длиной I и поперечным сечением А разрезан на четыре равные части, которые затем сложены так, что образуют квад- ратную рамку, показанную на фиг. 18. На рамку навит соленоид,
§ 2. Энергия намагничивания кристалла 79 имеющий сопротивление R и п витков на единицу длины. Через со- леноид протекает ток J от батареи, э. д. с. которой равна <р. Если длина I велика по сравнению с А, то поле вдоль каждой стороны рамки практически однородно и всецело заключено в кристалле; неоднородное поле вблизи углов рамки охватывает только очень малые части полного объема. Найдем выражение для работы, затрачиваемой на малое изменение намагниченности кристалла. Поле Н целиком опре- деляется током J и действует вдоль оси каждой стороны соленоида H—nJ. В общем случае индукция В в каждой стороне рамки будет направ- лена наклонно к оси. Пусть Вп — компонента В вдоль оси соленоида в направлении Н. Тогда в цепи при изменении В будет индуциро- ваться э. д. с. Следовательно,'увеличивая э. д. с. в цепи, мы получаем <р — Anl^ = JR. ' at Работа, затраченная батареей за время dt, будет <?Jdt = J2Rdt + Anl JdBn = J2Rdt 4- AlHdBn = J2Rdt -±-vH dB, где v — объем кристалла (у = Al). Направления И и В в последнем уравнении должны быть взяты по отношению к осям кристалла, для того чтобы можно было считать И и В одинаковыми во всех четы- рех сторонах рамки. Первый член в уравнении для работы предста- вляет собой джоулево тепло. Второй член dW = vH-dB или dW = vHldBl (3.11) мы интерпретируем как работу, затраченную на изменение намагни- ченности. Теперь приравняем это выражение для dW приращению энергии 1) с/Ф кристалла dW — ’vHidBj. (3.12) Подставляя уравнение (3.7) в уравнение (3.12), получаем d^ = vv.lJHldHJ, (3.13) которое можно записать в развернутом виде = v ([Лц/АdHt -4- p12/Y\dH2 4- р,13/7у1Нз 4- 4- p.aIl2dH2 4- 4“1*23^2^^3_|“1Х31^3^^1 Ч_|-132^3^^2 Ч~!лзз^з^^з)- (3.14) <) Строго говоря, для изотермического и обратимого изменения этр есть приращение свободной энергии (см. приложение 6).
80 Гл. 111. Парамагнитная и диамагнитная восприимчивости Следовательно, и 1 ЙФ v дНх Р-11^1 4" Р-21^2 4“ 9'31^3 1 <)Ф v дН2 Р-12^1 4~ Р-22^2 4" !’-32^.Ч- (3.15) (3.16) Теперь мы получили 'Г как функцию одних только независимых пере- менных Нх, Нг и Н3 1); можно доказать (см., например, [95]), что для такой функции д / <№ \ _ д / \ дНг дНг \dHj- Отсюда, дифференцируя (3.15) по Н2 и (3.16) по Нх, получаем 912 — 9гр Аналогичным путем можно доказать, что 9*13 == 9.31 11 9'23 = 9'32* Следовательно, тензор [р-у] симметричен. Интегрируя уравнение (3.14), находим выражение для энергии намагниченного кристалла ’) Ф — v 9-11^1 4“ 9'12^41-^2 4" 91з4ф7/3 -ф- р-гг^з 4~ 4~9'23^2^34“"2 9зз^з). (3.17) или в сокращенной записи § 3. Силы и моменты сил Определение силы и момента сил, действующих на кристалл в маг- нитном поле, дает возможность измерять его магнитную восприимчи- вость [4, 62]. В общем случае сила и момент сил зависят не только от восприимчивости кристалла, но и от его формы, ориентации и объема, а также от напряженности поля и ее изменения вдоль образца. Чтобы упростить изложение, мы будем рассматривать раз- личные случаи по отдельности. Ч Так как уравнение (3.12) определяет лишь изменение ’Т, сама функ- ция Ч' содержит произвольную константу, которую удобно выбрать так, чтобы 'Г была равна нулю, когда //j — П2 = == 0.
§ 3. Силы и моменты сил 81 sinv. величина этого момента Фиг. 19. Пара сил, действующая на магнитный диполь в однородном магнитном поле. он индуцирован самим полем. 1. Момент сил, действующий на кристалл в однородном маг- нитном поле. Предположим, что магнитный диполь с моментом М расположен в однородном магнитном поле напряженностью И так, что ось диполя составляет угол 0 с направлением Н (фиг. 19). Можно представить себе, что диполь состоит из магнитных зарядов —m и т. Если обозначить через I вектор, направленный от —т к т, то М — nil. На рассматриваемый диполь будет действовать механический момент, образованный двумя противоположными силами — mH и mH (пара сил), приложенными на расстоянии ~ определяется формулой Q = тШ sin 0 — МН sin 0. Момент действует так, чтобы по- вернуть М параллельно Н. В век- торном обозначении а=мхн. (3.18) Подчеркнем, что здесь И—напря- женность поля, создаваемого источ- никами, внешними по отношению к диполю. Формула (3.18) справедлива как в том случае, когда диполь является постоянным, так и в том, когда Мы уже видели, что если намагничиваемый кристалл помещен в одно- родное поле, то индуцированный момент AI в общем случае не парал- лелен Н, поэтому на такой кристалл будет действовать механический момент. В изотропном же веществе или кубическом кристалле, если влиянием формы можно пренебречь, вектор М параллелен Н и поэтому механический момент равен нулю. В тензорном обозначении формула (3.18) записывается в виде Glj = -MlHj + MjHl. (3.19) Тензор Огу, представляющий собой антисимметричный тензор с тремя независимыми ненулевыми компонентами, эквивалентен аксиальному вектору (см. гл. II, § 2). Если v — объем кристалла, то мы имеем M^v^jH,. (3.20) Отсюда olf = (- ФрДД/+ф,йВД)- (3-21) Если за оси координат взяты главные оси ф(/, компоненты Gzy упрощаются и принимают вид О — vp0 (•!>! — <р2) И1,г2 ицо (Фз — Ф1) Н3НЛ "' vp-o (Ф1 — Фг) /zi н2 0 — vp.o (4-2 — Фз) Н2Н3 - — «Йо (Фз — Ф1) Н'лН1 «Йо (Фа — Фз) ZZ2ZZs 0 (> Дж. Пай
82 Г л. III. Парамагнитная и диамагнитная восприимчивости Таким образом, момент сил, действующих на кристалл, зависит только от разностей между главными магнитными восприимчивостями и не зависит от их абсолютной величины. Это еще раз показывает, что возникновение механического момента обусловлено анизотропией. Частный случай. Если поле действует в плоскости ф, и ф2, то единственной компонентой момента сил будет момент относительно оси Ох3; эта компонента равна (Фх — Фг) (Фх — Фг) И2 sitl ? cos = = у^р-о(ф1 —<р2)Н2ып2ср, (3.22) где — угол между Н и Oxt. Малый момент, обусловленный влиянием формы и ориента- ции образца в однородном поле. Строго говоря, Н в формуле (3.19) есть На, в то время как Н в формуле (3.20) есть Ht. Таким обра- зом, если принять во внимание малое поле Нс, обусловленное самим кристаллом, формула (3.21) оказывается неточной. Вследствие нали- чия поля Нс даже на изотропный образец в однородном поле будет действовать момент сил, если поле Н не направлено вдоль оси симметрии, так как вектор М, оставаясь параллельным Ht, не будет строго параллельным На. Этот момент обусловлен влиянием формы и ориентации. Действительно, в данном приложенном поле момент, действующий на образцы из изотропного кристалла, имеющие одина- ковый объем, но разную форму, или по-разному расположенные, будет иметь различную величину. Этот момент можно оценить следующим образом. Так как собственное поле кристалла имеет величину по- рядка //р0, угол между М.и На будет величиной порядка //(р.0Н) = ф. Следовательно, момент составляет ~ ц//2р0ф2. Для сравнения укажем, что, согласно формуле (3.21), момент, действующий на анизотропный кристалл, равен ~т)№роф, если считать, что разности между глав- ными магнитными восприимчивостями имеют тот же порядок, что и сами восприимчивости. Таким образом, отношение момента, обусловленного влиянием формы или ориентации, к моменту, обязанному своим воз- никновением анизотропии, имеет величину порядка восприимчивости ф, которая, как мы знаем, составляет ~10-5. 2. Сила, действующая на кристалл в неоднородном магнитном поле. Предположим, что магнитный диполь с моментом М помещен в неоднородное магнитное поле. Как и прежде, мы можем считать, что диполь образован магнитными зарядами —т и т, находящимися на малом расстоянии I; обозначим снова вектор, направленный от —т к т, через I. При этом Z-я компонента поля, действующая на поло- жительный магнитный заряд, будет превышать i-ю компоненту, дей- ствующую на отрицательный магнитный заряд, на величину dHt , dxj i'
£ 3. Силы и моменты сил 83 Здесь Ht— поле, обусловленное источниками, внешними по отноше- нию к диполю. Таким образом, на диполь будет действовать сила, Z-я компонента которой „ dHi , .. dHi F, = m I, = M, -y—t-. 1 dx. J > dxi (3.23) Это уравнение справедливо как для постоянного диполя, так и для диполя, индуцированного самим полем. Следовательно, если малый объем v парамагнитного или диамагнитного кристалла, подчиняю- щегося закону (3.5), помещен в неоднородное поле, на него будет действовать сила F, = 4-^. '3-21> ИЛИ = (3-25) (собственным полем кристалла пренебрегаем). Так как rot Н= 0 и получаем окончательно Ft = ^о%-кИк . (3-26) ИЛИ = (3.27) Как частный случай для иллюстрации применения этих уравне- ний рассмотрим пример, когда кристалл расположен так, что поле действует параллельно направлению одной из главных магнитных восприимчивостей (пусть это направление Ох^. Тогда Н2 — Нъ — О, и компоненты силы, согласно уравнению (3.26), будут F^v^H^, F^v^H^, (3.28) ИЛИ F=|q^lgrad(H2). (3.29) Направление силы в этом случае совпадает с направлением наиболь- шего изменения Н2— вывод, который, очевидно, справедлив также и для изотропных тел. Если величина положительна, т. е. кристалл является парамагнетиком в направлении Охъ то он будет двигаться в сторону наиболее сильного поля; наоборот, если Oxv— диамагнит- ное направление, кристалл будет стремиться двигаться в сторону наиболее слабого поля. Измерение силы, действующей на образец в неоднородном поле, часто используется для определения магнитной восприимчивости [4]. Расположение образца схематически показано на фиг. 20, а. Длин- ный тонкий стержень из кристалла подвешивается так, чтобы его ось была вертикальна и нижний конец А находился вблизи средней точки поля между двумя плоскими полюсными наконечниками электро- 6*
84 Гл. 111. Парамагнитная и диамагнитная восприимчивости магнита, а верхний конец В был вне зазора. Интересно с помощью уравнения (3.26) вычислить силы при таком расположении. Направим оси так, как показано на фиг. 20, б\ при этом ось xt параллельна полю и симметрия поля такова, что вдоль оси Охг нг=н^о. Следовательно, в уравнении (3.26) необходимо учитывать только члены с k — 1. Дальнейшее рассмотрение показывает, что вдоль направления Ф и г. 20. Схема расположения образца в поле при измерении магнитной восприимчивости. Охг отлична от нуля только одна первая производная д//1/дх2 = — дН21дхх. Следовательно, согласно уравнению (3.26), на каждый элемент объема кристалла dv действуют компоненты силы = dF2=^llHi^dv, dF3 — 0. Положив dv= adx2, где а — площадь поперечного сечения стержня, находим, что компоненты всей силы, действующей на стержень, выра- жаются в виде в в Fi = Но f «ФгЛ (4^-) dx2- F2 = Но f a'VuHj dx2, F3 = 0, A A ИЛИ в Fi = Ho f ^21^1 = — -1 р.оаф21Л/о; (3.30) A и, аналогично, Fz = — "2 НоИфы^о’ (2-31)
§ 3. Силы и моменты сил 85 где Но — поле в точке А. Отрицательный знак у выражения для Fz показывает, что когда величина положительна (т. е. в случае парамагнитного кристалла), эта компонента силы направлена вниз. Происхождение этих двух компонент силы можно объяснить сле- дующим образом. Поле Н1 создает намагниченность, имеющую компо- ненты вдоль всех трех осей. В частности, вдоль хг действует момент, пропорциональный фцНр Сила Fz возникает в результате действия компоненты поля Н2 на этот момент. Хотя Н2 = 0 вдоль оси Ох2, производная дН21дхг вдоль этой оси отлична от нуля (за исклю- чением точки О), так как Н2 изменяет знак. Следовательно, Н2 вызывает силу F2, действующую на момент и пропорциональ- ную (dH2/dXi) — (dHj/dXg). Сила Fj возникает в ре- зультате действия /7, на момент, пропорциональный и на- правленный вдоль х2. Эта сила пропорциональна (cWj/dxg) = = (dH2ldXi). 3. Механический момент, действующий на кристалл в неодно- родном магнитном поле. Мы рассмотрели момент, действующий на кристалл в однородном поле, и силу, действующую на элемент объема кристалла в неоднородном поле. В не- однородном поле также возникает мо- мент, но он лишь частично обусловлен влиянием анизотропии, обсуждавшимся в § 3, п. 1. В остальном появление этого момента объясняется влиянием размеров и формы кристалла. Это эффект первого порядка, совершенно отличный от рассмотренного в § 3, п. 1, эффекта формы, являющегося эффек- том второго порядка. Чтобы понять, как возникает этот эффект, нужно лишь учесть, что выражение (3.24) приме- нимо к каждому элементу кристалла и Фиг. 21. Силы, действующие на длинный изотропный пара- магнитный стержень, находя- щийся в поле магнитного за- ряда. что вследствие конечных размеров кри- сталла силы, действующие на различные части кристалла, будут в общем случае отличаться как по величине, так и по направлению. В результате на образец будет действовать не только сила, но и момент. Как частный случай, мы можем рассмотреть (фиг. 21) два эле- мента А и В длинного изотропного парамагнитного стержня, сим- метрично расположенных относительно свободной оси вращения О. Пусть поле создается магнитным зарядом пг, находящимся в точке Р. Тогда силы, действующие на А п В, направлены по радиусам и про- порциональны значениям tygrad(№) в точках А и В. Так как Н — m/(4it[ior2), где г — расстояние до точки Р, на каждый элемент действует сила, пропорциональная ф/n/r6 и направленная в сторону Р.
86 Гл. III. Парамагнитная и диамагнитная восприимчивости (Мы пренебрегаем полем, вызванным различными частями самого стерж- ня.) Элемент А расположен ближе к Р, чем элемент В, поэтому сила, действующая на А, больше силы, действующей на В. Более того, из фиг. 21 можно видеть, что плечо силы, приложенной к А, отно- сительно точки О больше, чем плечо силы, приложенной к В. По- этому стержень будет стремиться повернуться параллельно полю. [Читатель может легко показать, что отношение моментов отно- сительно ' О для сил, действующих на А и В, равно соответ- ственно (/'в/гл)6.] Наоборот, если бы стержень был диамагнитным, он стремился бы повернуться перпендикулярно полю. § 4. Магнитная восприимчивость порошка Если порошок, состоящий из произвольно ориентированных анизо- тропных кристаллических зерен, помещен в магнитное поле, каждое зерно будет в общем случае приобретать момент, направление кото- рого не совпадает с направлением Н. Однако из соображений сим- метрии очевидно, что результирующий момент всей совокупности частиц должен быть направлен вдоль Н\ следовательно, перпенди- кулярные И компоненты I, возникающие в отдельных зернах, должны в среднем уничтожаться. Продольная компонента I для зерна опре- деляется выражением Р-оф^ = ро (ф 11г 4~ фа 1-1Ч- фз 1з) где (/j, /2> /3) — направляющие косинусы Н по отношению к направ- лениям главных восприимчивостей зерна, а ф — восприимчивость в на- правлении (/j, 12, /3) (см. гл. I, § 6). Среднее значение I для порошка есть среднее значение этих продольных компонент, определенных для всех возможных значений 12,13. Оно должно иметь вид Роа (Ф1 4~ Фг 4~ Фз) где а — численный коэффициент, так как средние значения Z®, /2 и Z3 должны быть равны друг другу. Но формула должна быть спра- ведлива и для изотропного случая, т. е. при Ф1 = Фг = Фз = ф. В этом случае, как мы знаем, I = )хофН, поэтому а, очевидно, равно */3- Итак, магнитная восприимчивость порошка равна */з (Ф1 4~фг 4~фз)- или при произвольном выборе осей, '/зф/;- Последнее выражение, конечно, является инвариантом (см. стр. 69).
Резюме 87 РЕЗЮМЕ Общие соотношения (§ 1). Во всех случаях + (3.1) Для парамагнитных и диамагнитных кристаллов имеется добавочное уравнение Л = V-otyijHj (3-5) (исключая область очень сильных полей), где тензор второго ранга [ф/у] есть (объемная) магнитная восприимчивость. Отсюда следует, что &1= V-цНр (3-7) где pZy == р.о (Ъц -}- tyy). Тензор второго ранга [р-/у1 есть магнитная проницаемость. Энергия намагничивания кристалла (§ 2). Работа, затраченная на изменение намагниченности кристалла, когда поле создается током, текущим в соленоиде, и заключено в кристалле, равна ,vHldBl. где v — объем кристалла. С учетом (3.7) это приводит к уравнению dW = vv.l/HldHj (3.13) для приращения (свободной) энергии. То обстоятельство, что dW является полным дифференциалом, позволяет доказать симметричность тензора [pz/], а следовательно, и [фу]. При соответствующем выборе произвольной постоянной получаем <F = l^zyHzHy. (3.17) Будучи симметричными тензорами, [pzy] и [фгу] могут быть приведены к их (общим) главным осям (§ 1). Кристалл называют парамагнитным или диамагнитным вдоль одного из направлений главных восприимчи- востей, если величина ф вдоль этого направления соответственно положительна или отрицательна. Так как главные восприимчивости парамагнитных и диамагнитных кристаллов обычно значительно меньше единицы (~ 10-Б), поле, соз- даваемое намагниченным кристаллом, мало по сравнению с внешним полем, и им обычно можно пренебречь. Силы и моменты сил (§ 3). На каждый элемент объема v кристалла, находящегося в магнитном поле, действуют момент (§ 3, п. 1) Gz7 = 4- (3.21) и силы (§ 3, п. 2) (3.27) В большом кристалле изменение силы от точки к точке может при- вести к дальнейшему возрастанию момента (§ 3, п. 3), зависящему от формы кристалла,
88 Гл. III. Парамагнитная и диамагнитная восприимчивости Восприимчивость порошка (§ 4). Восприимчивость порошка равна Чз^ц, или ПРИ приведении к главным осям, у (Фт + Фг+Фз). ЗАДАЧИ 1. Пусть на кристалл действует поле напряженностью Ну, направленное вдоль осн Оху, а затем накладывается добавочное поле вдоль Ох2 напря- женностью Н2. Вычислить произведенную работу, используя уравнения (3.7) и (3.12). Пусть теперь эксперимент повторен, по сначала налагается ноле Н2 вдоль оси Ох2, а затем поле Ну вдоль Оху. Снова вычислить произведенную работу н показать, что произведенная работа при приложении полного поля Н^[Ну, Н2, 0] одинакова для обоих случаев только при р.12 — |х21. 2. Небольшой парамагнитный кристалл помещен в неоднородное поле электромагнита и благодаря бифилярной подвеске образует маятник, могу- щий качаться в плоскости, перпендикулярной горизонтальным силовым линиям. Длина маятника равна 20 см. Направление максимальной восприимчивости кристалла параллельно магнитному полю. Отклонение кристалла, наблюдае- мое при выключении магнита, равно 1,20 мм. Значение НдН[дх, где дН[дх— градиент поля в направлении движения кристалла, постоянно и равно 1013 ед. MKS. Плотность кристалла равна 2,7 • 103 кг/м'-’. Вычислить наибольшую главную восприимчивость. 3. Монокристалл кадмия (гексагональная система) в виде длинной про- волоки радиусом 1 мм подвешен к плечу весов таким образом, что он находится в продольной и поперечной плоскостях симметрии электромагнита. Главная ось кристалла наклонена под углом 0 к оси проволоки и лежит в про- дольной плоскости симметрии магнита. Когда магнит включен, верхний ко- нец проволоки находится в пренебрежимо малом поле, а нижний — в поле напряженностью 4,00-105 ед. MKS (ампервитков/м). При этих условиях най- дено, что сила, действующая на проволоку, параллельна ее длине и равна 8,11 X Ю-® ед. MKS (ньютон). Зная, что главные объемные восприимчивости кадмия в рационализированной системе имеют значения = — 17,4 • IO"®, ф3 = —28,5-10“®, определить угол 6. 4. Маленький кристалл объемом 1 мм3, главные восприимчивости кото- рого в рационализированной системе единиц имеют значения = 1,0.10-®, ^2 = 0,6-10-5, ф8 = 2,0.10“®, помещен в неоднородное постоянное магнитное поле. Компоненты поля и некоторые их градиенты вдоль направлений главных осей имеют значения (в единицах MKS) /71 = 1,0.106, 7/г = 0,5-10в, Н3 = 2,0 • 10», 4Д = 1,0-108, 4^=1,2-108, 4^ = 0,5-108, дху дх2 дх2 = 0,8 • 108, 4^- = 2,0 • 108. дх2 dxs Определить величину и направления результирующей силы и момента, действующих на кристалл,
Г л а в a IV ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПОЛЯРИЗАЦИЯ Диэлектрическая восприимчивость, характеризующая поляризацию в электрическом поле, — еще один пример анизотропного свойства кристаллов, описываемого тензором второго ранга. Формальный анализ поляризации во многом аналогичен рассмотрению намагниченности, проведенному в предыдущей главе, но имеются также и некоторые различия, на которых мы должны будем остановиться. § 1. Общие соотношения Следующие три вектора аналогичны / и В: Е — интенсивность электриче- ского поля, или напряжен- ность ПОЛЯ', Р — поляризация, равная электри- ческому моменту на единицу объема (или поляризационному заряду на единицу площади, перпендикулярной направлению поляризации); D — диэлектрическое смещение, или индукция. Соответственно уравнению (3.1) мы имеем D*=v.0E-\-P, (4.1) соответственно векторам Н, Фиг. 22. Связь между векторами D, Е и Р. где х0 — скалярная константа, представляющая собой диэлектрическую проницаемость вакуума и равная в рационализированной системе MKS 8,854- 10~121). Это векторное соотношение иллюстрируется фиг. 22. Для изотропных сред имеет место уравнение P = 7.oZ£, (4.2) Ч См. книги, указанные в примечании на стр. 73.
90 Гл. IV. Электрическая поляризация аналогичное уравнению (3.2) (исключая область очень сильных полей), где Е — напряженность поля в среде, а '/ — диэлектрическая воспри- имчивость 1). Аналогично уравнению (3.3) имеем D = *E, (4.3) где х — диэлектрическая проницаемость, * = *о(1 -Не- часто бывает более удобно выражать диэлектрическую проницае- мость среды через проницаемость вакуума. Для этой цели введем безразмерную константу называемую относительной диэлектрической проницаемостью, или диэлектрической постоянной. Для анизотропных сред вместо уравнения (4.2) имеем Р1~Ыл]Ер (4-5) где Ху — тензор диэлектрической восприимчивости', вместо урав- нения (4.3) имеем = (4.6) где Ху — тензор диэлектрической проницаемости, определяемый следующим образом: Уу = уо (&// Ху)- Для диэлектрической постоянной, которая теперь тоже является тен- зором, имеем вместо уравнения (4.4) ^/=V* (4-7) В § 4 на основе энергетических соображений доказывается, что = следовательно, Kij = Kll и Ху = Х//- Поэтому [ху], [/Су] и (Ху/1 могут быть приведены к общим главным осям; соотношения между главными компонентами очевидны: х1 = х0/С1 и т. д. и Xi = Ki — 1 и т. д. Таким образом, диэлектрические свойства кристалла могут быть охарактеризованы значениями и направлениями трех главных диэлек- трических проницаемостей (диэлектрических постоянных) или диэлек- трических восприимчивостей. Эти значения и направления будут 1) Если кристалл обладает спонтанной поляризацией (см. § 7 и 8), Р можно интрепретировать как изменение этой поляризации, вызванное полем.
§ 2. Различие между электрической поляризацией и намагниченностью 91 в общем случае зависеть от частоты электрического поля; кроме того, они. конечно, должны всегда подчиняться всем ограничениям, накла- дываемым симметрией кристаллов, в соответствии с табл. 3. Значения диэлектрических постоянных для некоторых кристаллов приведены в табл. 5. ТАБЛИЦА В Диэлектрические постоянные кристаллов * Кристаллы Система К, к, Аз Частота, гц Гипс Арагонит Моноклинная . . . Орторомбическая . 9,9 9,8 5,1 7,7 5,0 6,6 3- 108 4-108 Кварц Кальцит Рутил Тригональная . . . » ... Тетрагональная . . 4,5 8,5 89 4,6 8,0 173 50—5 • 10в 4-108 4-108 Хлорид цезия Хлорид натрия Кубическая .... > .... 6,3 5,6 2- 10 2-106 * Приведенные значения взяты из таблиц [54, 61], а также из книги Кэди 124]. § 2. Различие между электрической поляризацией и намагниченностью При принятом нами способе рассмотрения поляризация и намагничен- ность являются аналогичными величинами. Однако следует иметь в виду, что эта аналогия носит лишь формальный характер. В отличие от электрических зарядов магнитные заряды не существуют в действи- тельности, хотя введение представления о таких зарядах значительно облегчает рассуждение. При физически реальном подходе следовало бы признать с самого начала общее происхождение электрического и магнитного полей. При этом следовало бы считать, что магнитные поля и моменты создаются за счет движения электрических зарядов, а именно орбитальным и спиновым моментами электронов, а не не- подвижными магнитными зарядами. Отсутствие полного параллелизма между электрической поляризацией и намагниченностью подчеркивается тем фактом, что главные магнитные восприимчивости могут быть положительными и отрицательными, в то время как главные диэлек- трические восприимчивости всегда положительны. Имеются также два следующих важных практических различия. 1. Эффект деполяризации. Если поляризуемый кристалл поме- щен в поле Еа, то при этом возникает собственное поле кристалла
92 Г л. IV. Электрическая поляризация (обозначим его через Ес). Тогда полное поле в любой точке (фиг. 23) определяется выражением Et = Ea + Ec. (4.8) Для парамагнетиков и диамагнетиков искажающее влияние кри- сталла , на поле, как мы видели, мало вследствие малых значений восприимчивости. Это не имеет места для ферромагнетиков, а также для диэлектриков, потому что в этом случае значения наверняка не X. малы по сравнению с единицей (см. табл. 5), и, следовательно, Ес и Еа X. часто имеют одинаковый порядок ве- личины. Поле Ес зависит от формы а кристалла. Так, если два образца Ф и г. 23. Связь между векторами из одного и того же кристалла, отли- ть Еа и Ес. чающиеся лишь формой, поместить в идентичные поля, то Ес, а следо- вательно, и Et будут различны. Так как внутри кристалла существует поле Et, которое и определяет Р [уравнение (4.5)], то эти два образца будут обнаруживать различную поляризацию. Для иллюстрации можно здесь напомнить без доказательства выражения для Ес, Et и Р в следующих трех простых случаях, детально разобранных в учебниках: а) Длинный изотропный стержень в однородном поле Еа, параллельном его длине. £с = 0 и Et=E“, следовательно, р=*оХ.Еа- б) Плоский изотропный диск в однородном поле Еа, перпен- дикулярном его плоскости. Внутри диска = —р и Et — Ea — Следовательно, Р = *оХ (Еа — £•) и ли Р = yly v.^Ea. в) Изотропная сфера в однородном поле Еа. Внутри сферы *0^ — ~~ "з Р и Et = Ea ’ Следовательно, р=Чх(Еа-^ или p =
§ 2. Различие между электрической поляризацией и намагниченностью S3 В каждом случае поле внутри тела, вызванное поляризацией, действует противоположно приложенному полю, вследствие чего на- блюдаемая поляризация понижается. Поэтому поле Ес внутри тела называется деполяризующим полем. 2. Утечка заряда. Измерения в диэлектриках осложняются нали- чием „диэлектрических аномалий", вызываемых тем обстоятельством, что диэлектрики не являются идеальными непроводниками. Рассмотрим следующий пример. Пусть топкая пластинка диэлектрика помещена между двумя параллельными обкладками плоского конденсатора и отделена от них узкими зазорами. В § 3 мы покажем, что если бы диэлектрик был идеальным непроводником, то диэлектрическая постоянная равнялась бы отношению емкости конденсатора с диэлектриком к емкости конден- сатора без диэлектрика. Предположим, что обкладки конденсатора остаются подсоединенными к батарее. Сначала при введении кристалла в конденсатор на поверхности кристалла появляются поляризацион- ные заряды, но свободные заряды отсутствуют. Однако с течением времени к пластинке будут притекать заряды того же знака, что и поляризационные. Так будет продолжаться до тех пор, пока не будет достигнуто предельное состояние, при котором внутри пластинки Е = 0 — значит, диэлектрик в этом случае может считаться подобным идеальному проводнику. Емкость будет теперь равна просто емкости двух узких зазоров. Таким образом, если измерение емкости исполь- зуется для определения диэлектрической постоянной пластинки, наблю- даемая диэлектрическая постоянная будет зависеть от того, в какой момент времени производились измерения, и от проводимости образца. Если бы зазор между обкладками и пластинкой отсутствовал (этого можно достичь, например, путем применения напыленных элек- тродов), то в идеальном случае не было бы миграции свободных зарядов. Однако практически кристалл никогда не бывает совершенно однородным: в нем имеются небольшие трещины и области концен- трации примесей, на которых могут скопляться заряды. Мигоация заряда облегчается тем обстоятельством, что проводимость этих обла- стей обычно выше проводимости идеальных частей кристалла. Поэтому даже такие кристаллы, как сера или слюда, обладающие очень малой объемной электропроводностью, могут обнаруживать значительные диэлектрические аномалии вследствие проводимости подобных неболь- ших областей. Миграция зарядов происходит и в том случае, когда кристалл подвешен в электрическом поле так, что может свободно вращаться. При включении поля кристалл ориентируется в нем определенным образом, но постепенно заряд стекает, и кристалл поворачивается в иное положение. Вследствие этого факта были искажены результаты многих первых измерений диэлектрической проницаемости, при кото- рых она определялась по моменту, действующему на кристалл в ста- тическом или низкочастотном поле.
94 Гл. IV. Электрическая поляризация § 3. Соотношение между D, Е и Р в плоском конденсаторе Если между обкладками плоского конденсатора поместить пла- стинку из диэлектрика, то емкость конденсатора возрастет. В учеб- никах электростатики показывается, что отношение емкостей конден- сатора с диэлектриком и без него равно диэлектрической постоянной материала', из которого сделана пластинка: Емкость с диэлектриком___Проницаемость диэлектрика Емкость без диэлектрика Проницаемость вакуума = Диэлектрическая постоянная Рассмотрим теперь случай, когда диэлектрик является анизотропным кристаллом произвольной ориентации. Здесь уже возникает вопрос о том, какие „диэлектрическая проницаемость" и „диэлектрическая постоянная" входят в приведенное уравнение. При рассмотрении этого вопроса мы должны сначала найти соотношение между D, Е и Р. •На фиг. 24, а показаны обкладки конденсатора с введенной пла- стинкой кристалла, а на фиг. 24, б — без нее. При этом предпола- гается, что обкладки конденсатора и грани кристаллической пластинки имеют достаточно большие размеры по сравнению с толщиной кри- сталла I. Чтобы уяснить соотношение между D и Е, полезно пред- ставить себе, что между кристаллом и обкладками конденсатора имеются узкие зазоры. Ширина этих зазоров должна быть бесконечно мала по сравнению с толщиной кристалла. Пусть между обкладками приложена постоянная разность потенциалов <р. Примерное соотноше- ние между векторами XqE, Р и D представлено на фиг. 24, а и б длиной стрелок. Пусть Dc, Ес и Dv, Еъ относятся соответственно к кристаллу и вакуумному зазору, показанным на фиг. 24, a, a D' и Е' — к пространству между обкладками для случая, когда между обкладками нет кристалла (фиг. 24, б). Далее, пусть о и о' — заряд на единицу площади обкладок конденсатора в этих двух слу- чаях. Так как обкладки конденсатора имеют большие размеры и потенциал на каждой из них имеет постоянную величину, то экви- потенциальные поверхности должны располагаться параллельно им. Следовательно, векторы Ev, Ес и Е' перпендикулярны обкладкам конденсатора. Применяя теорему Гаусса, получаем О — и °' ~ хо£,/- и, так как зазор очень узок, Отметим, что при этом удовлетворяется требование непрерывности тангенциальной компоненты Е (в частности, она может быть равна нулю) при переходе через поверхность кристалла. В зазоре вектор D,
§ 3. Соотношение между D, Е и Р в плоском конденсаторе 95 конечно, параллелен Е, но в кристалле он направлен под углом к Е. Согласно одной из теорем электростатики (вытекающей непосред- ственно из теоремы Гаусса), нормальная компонента D непрерывна при переходе через границу, на которой нет свободных зарядов. Фиг. 24. Соотношения менаду D, t^E и Р в плоском конденсаторе. а — конденсатор с кристаллической пластинкой, помещенной между электродами; б—конденсатор без кристаллической пластинки; в — направления Е и Р в кри- сталле относительно эллипсоида диэлектрической восприимчивости и направле- ния Е и D в кристалле относительно эллипсоида диэлектрической проницаемости. Следовательно, если нормальную компоненту Dc обозначить через (Ос)„, то Таким образом, отношение емкостей для двух рассматриваемых случаев можно записать в виде С___ а __Компонента Рс, параллельная Ес___ х __„ С о' ХоЕс «о * где х — диэлектрическая проницаемость и К — диэлектрическая по- стоянная в направлении приложенного поля Ес (см. гл. I, § 6, п. 1).
96 Г л. IV. Электрическая поляризация Отсюда следует как частный случай, что, когда одна из главных диэлектрических постоянных направлена нормально к обкладкам кон- денсатора, отношение емкостей непосредственно равно диэлектри- ческой постоянной. На фиг. 24, в, которую нет необходимости пояснять, видно, как направления векторов Е, Р и Е, D в кристалле, изображенном на фиг. 24, а, связаны соответственно с эллипсоидами диэлектрической восприимчивости и диэлектрической проницаемости!). § 4. Энергия поляризованного кристалла Можно доказать [20], что если электрическое поле полностью заключено в кристалле, работа, произведенная при изменении поля- ризации кристалла, определяется уравнением dW = vEtdDh (4.9) где и — объем кристалла. Как пример вывода этого уравнения для частного случая можно рассмотреть плоский конденсатор (см. фиг. 24, а), подсоединенный к батарее. При изменении поляризации на обкладках конденсатора появятся новые поверхностные заряды с плотностью de и —da на единицу площади; при этом батареей будет произведена работа Atf da, где А — площадь обкладок конденсатора. Эту работу можно выразить через Е и D и их изменение в кристалле. Плот- ность зарядов а равна нормальной компоненте D в кристалле; сле- довательно, Arp dDn — AEl dDn — vE dDn — vEl dDh где v — объем кристалла, так как электрическое поле нормально к обкладкам конденсатора. Следовательно, приращение энергии 2) конденсатора определяется следующим образом: d^^vE^lDi, (4.10) используя уравнение (4.6), получаем rf'F == vv-fjEj dEj. (4.11) Отсюда, так же как при рассмотрении энергии намагниченного кри- сталла (см. стр. 79), можно получить, что _ gW _ gW ~ dEt dEj ~~ дЕ/ 0Et ~~ ' Интегрируя уравнение (4.11) и приравнивая произвольную постоян- ную нулю, получаем выражение для энергии (4.12) Ч По этому вопросу см. также [103] — Прим, перев. а) Для изотермического обратимого изменения это — приращение сво- бодной энергии; см. также приложение 6.
$ 6. Электростатическое поле в анизотропном диэлектрике 97 § 5. Сила и момент сил, действующие на кристалл в электрическом поле Сила, действующая на небольшой образец диэлектрика в неодно- родном поле, описывается выражением, аналогичным выражению (3.24), а именно: = (4.13) где Pj — поляризация, определяемая, согласно уравнению (4.5), пол- ным полем в кристалле, и Et — поле, созданное источниками, внеш- ними по отношению к кристаллу. Вследствие эффекта деполяризации сила зависит от формы образца, так как в данном внешнем поле его форма влияет на величину Р. При рассмотрении пара- и диамагнетиков мы вычисляли момент сил, действующий на кристалл в однородном поле и обусловленный анизотропией кристалла. Аналогичный момент, вызываемый непарал- лельностью между Р и Е, действует на каждый элемент диэлектри- ческого кристалла, помещенного в электрическое поле. Однако теперь выражение для момента, вследствие наличия эффекта деполяризации, будет зависеть от формы кристалла. Если в случае пара- и диамаг- нетиков влияние формы является эффектом второго порядка, то теперь оно играет существенную роль. Легко показать, как пример влияния формы, что диск из изотропного диэлектрика, подвешенный в одно- родном поле, будет стремиться повернуться так, чтобы его ось стала параллельна полю. Итак, появление момента, действующего на кристалл в однород- ном электрическом поле, объясняется двумя причинами: 1) непарал- лельностыо векторов Р и Е, обусловленной анизотропией кристалла, и 2) непараллельностью векторов Р и Е, обусловленной влиянием его формы. В неоднородном поле имеется и третья причина: конечность размеров кристалла, как было показано в гл. Ill, § 3, п. 3, для аналогичного магнитного эффекта. § 6. Электростатическое поле в однородном анизотропном диэлектрике *) Электростатическая задача, рассмотренная в § 3, была очень упрощена, ибо предполагалось, что D и Е имеют во всем кристалле постоянные значения. В общем же случае электростатическое поле в кристалле может быть неоднородным. Найдем теперь, каким общим уравнениям оно должно удовлетворять. Мы ограничимся рассмотре- нием поля только внутри кристалла; для общности будем предпола- гать, что в кристалле имеется непрерывно распределенный электри- ческий заряд. !) Этот параграф может быть опущен при первом чтении. 7 Дж. Пай
98 Гл. IV. Электрическая поляризация Два уравнения Максвелла, содержащие D и Е, имеют вид divD — р, rot£=—В, (4.14) где р — плотность заряда. В случае статической задачи В — О, поэтому div Z) = р. rot£=0. (4.15) Из векторного анализа известно, что если ротор вектора равен нулю, то вектор можно выразить как градиент скалярного потенциала; поэтому мы можем записать Е — grad ср, или Е, — — . ь т 1 дх[ В индексных обозначениях первое из уравнений (4.15) имеет вид dDi dxt Р’ используя уравнение (4.6) и предполагая, что Ху не зависит получаем (4.16) от X,, dEj Подставляя уравнение (4.16) для Е}, находим уравнение для циала <р потен- (4-17) вид (4-18) dxt dxj Р’ Приведенное к главным осям [у.у] уравнение (4.17) принимает х 5L_lx — о 1 дх2 2 дх2 3 дх2 Для тех частей кристалла, в которых объемные заряды отсутствуют (р = 0), уравнение (4.18) упрощается: х —^-4-х ^--4-х — О 1 2 дх2 3 дх2 (4-19) Уравнения (4.18) и (4.19) являются фундаментальными уравнениями, на которых основано решение задач электростатики для кристаллов. Производя в уравнениях (4.18) и (4.19) формальную замену — v-Z’Ai, х2 — х3 = т‘з2Х3, мы получаем соответственно уравнения Лапласа и Пуассона с)^ . <93<у . d3y _ о и I д3? d2? = Q дХ2 “Г" дХ2 дХ2 Р дХ2 -Г дХ2 дХ2 i с а 1 с. о Известные решения этих уравнений можно сразу же преобразовать в решения уравнений (4.18) и (4.19). Затем из уравнений (4.16) и (4.6) находятся соответственно Е1 и Dt.
§ 7. Пироэлектричество 99 Мы встретим уравнения, аналогичные (4.18) и (4.19), при изуче- нии стационарного теплового потока в кристаллах (см. гл. XI, § 4). В изотропном диэлектрике D = v.E. Если при этом р = 0, то уравнения электростатического поля divZ) = 0 и rot£ = 0 означают, что div£=0 и rot 0 = 0. (4.20) Следует отметить, что, когда среда анизотропна, уравнения (4.20) не обязательно выполняются. § 7. Пироэлектричество Некоторые кристаллы обладают свойством приобретать электри- ческую поляризацию при изменении их температуры. То есть в таких кристаллах имеется спонтанная поляризация, а нагревание или охла- ждение кристалла приводят к ее изменению. Это явление называется пироэлектрическим эффектом. В действительности приобретенный таким образом электрический момент не сохраняется, ибо ввиду того, что кристалл не является идеальным непроводником, момент нейтра- лизуется в результате миграции зарядов к поверхности кристалла. Чтобы обнаружить пироэлектрический эффект, мы можем под- вергнуть кристалл однородному нагреву и наблюдать изменение поля- ризации. Этот эксперимент теоретически возможно выполнить двумя различными способами: либо сохранять неизменными форму и раз- меры кристалла во время нагревания, либо, наоборот, нагревать кри- сталл при таких условиях, что его тепловое расширение будет проис- ходить совершенно свободно. Величина эффекта при этих двух экспе- риментах была бы различной. В первом случае, когда кристалл зажат, наблюдаемый эффект называется первичным пироэлектрическим эффектом. Во втором случае, при свободном расширении (которое значительно легче осуществить практически) имеется добавочный эф- фект, называемый вторичным пироэлектрическим эффектом', на- блюдаемый в этом случае эффект есть сумма первичного и вторич- ного эффектов. Серьезное обсуждение соотношения между первичным и вторичным эффектами, включающее рассмотрение пьезоэлектрических явлений, требует учета термодинамических соотношений (см. гл. X). Рассмотрение, проводимое в настоящем параграфе, одинаково при- менимо как к первичному и вторичному пироэлектрическим эффектам, так и к их сумме 1). !) Момент, возникающий при неоднородном нагреве, называется тре- тичным пироэлектрическим эффектом. Он рассматривается на стр. 231. Термин тензориальный пироэлектрический эффект относится к эффекту возникновения квадрупольного момента и моментов более высокого порядка. Существование этих эффектов экспериментально точно не установлено, но если они обнаружатся, то должны быть очень малы (см. [24]).
100 Гл. IV. Электрическая поляризация Если происходит небольшое изменение температуры &Т, одина- ковое во всем кристалле, то изменение вектора поляризации определяется выражением ЬР.^р^Т, (4.21) где pt — три пироэлектрических коэффициента. Таким образом, пироэлектрический эффект в кристаллах описывается вектором р. Это первый встретившийся нам в настоящей книге пример физи- ческого свойства кристаллов, описываемого вектором. В некоторых кристаллах поляризация может возникнуть также при гидростатическом сжатии; это частный случай пьезоэлектри- ческого эффекта, который будет обсуждаться в гл. VII. Так как такая поляризация пропорциональна давлению, являющемуся скаляром, по- добно АТ, то это свойство также описывается вектором. Проводимое ниже рассмотрение влияния симметрии на пироэлектрический эффект полностью применимо и к пьезоэлектрическому эффекту при гидро- статическом сжатии. В соответствии с принципом Неймана (см. стр. 35), вектор р должен согласовываться с точечной группой симметрии кристалла. Отсюда сразу же следует, что пироэлектрический эффект не может существовать (р = 0) у кристаллов, обладающих центром симметрии; на этом обстоятельстве основан практический метод проверки отсут- ствия центра симметрии. Легко сообразить, что пироэлектрический момент может быть параллелен только направлению, которое является в кристалле особенным, т. е. не повторяется никаким элементом сим- метрии (изменение направления на противоположное считается здесь повторением). Если в точечной группе существует особенное напра- вление, являющееся осью симметрии второго, третьего, четвертого или шестого порядков, то оно обязательно будет направлением р. Однако наличие такой особенной оси симметрии *) (мы не считаем здесь ось первого порядка осью симметрии) не является необходимым признаком существования пироэлектрического эффекта; в качестве примера назовем класс т, в котором р может, не нарушая прин- ципа Неймана, лежать в любом направлении в плоскости симметрии, и класс I* 2). Можно отметить, между прочим, что введенное выше по- нятие особенного направления не есть синоним полярного направле- ния. Полярное направление — это любое направление, два конца ко- торого не могут быть совмещены никаким элементом симметрии точечной группы. Так, например, ось второго порядка в классе 32 (см. стр. 338) является полярным, но не особенным направлением. ’) Особенной осью часто называют ось, присутствующую в кристалле в единственном числе; ту ось, которую автор называет особенной осью, тогда называют особенной полярной осью (см. [123]). — Прим, перев. 2) Если же не делать оговорки относительно оси первого порядка, то наличие особенной оси будет необходимым признаком. — Прим, перев.
§ 7. Пироэлектричество 101 Все особенные направления полярны, но только некоторые полярные направления особенны. Ниже приведены направление пироэлектрического вектора р и форма его компонент для 21 нецентросимметричного класса. Триклинная система. Класс I: симметрия не накладывает ника- ких ограничений на направление р; (рр р2, р3). Моноклинная система. Ось х2 параллельна оси второго порядка, поворотной или зеркальной (оси у). Класс 2: вектор р параллелен оси второго порядка; (0, р, 0). Класс т: вектор р имеет произвольное направление в плоскости симметрии; (рр 0, р3). Орторомбическая система. Оси хх, х2, х3 параллельны соот- ветственно кристаллографическим осям х, у, z. Класс mm2: вектор р параллелен оси второго порядка; (0, 0, р). Класс 222: (0, 0, 0) Тетрагональная, тригональная и гексагональная системы. Ось х3 параллельна оси г. Классы 4, 4mm, 3, 3m, 6, 6mm: вектор р параллелен осям четвертого, третьего или шестого порядков; (0, 0, р). Классы 4, 42m, 422, 32, 6, 6m2, 622: (0, 0, 0). Кубическая система. Классы 432, 43m, 23: (0, 0, 0). Итак, следующие 10 классов теоретически могут обладать пиро- электрическим эффектом при однородном нагревании или охлаждении и пьезоэлектрическим эффектом при гидростатическом сжатии: 1, 2, 3, 4, 6, т, mm2, 3m, 4mm, 6mm. Они называются полярными классами. Численный пример. Проиллюстрируем порядок величины пиро- электрического эффекта на примере турмалина (тригональная система, класс 3m), являющегося наиболее известным представителем пироэлек- трических кристаллов. Значение р несколько меняется в зависимости от состава кристалла и температуры. При комнатной температуре значение р, равное 1,2 ед. CGSE на 1°С, соответствует сумме пер- вичного и вторичного эффектов [24]. Таким образом, в рационали- зированной системе MKS р= 1,2 (-i X 10“5) = 4,0 • 10“6 к]м2 град. Чтобы более наглядно представить себе величину пироэлектрического эффекта, определим напряженность электрического поля, которая вызывает такую же поляризацию, как изменение температуры на 1°С. Согласно приведенному значению р, при возрастании температуры на 1°С возникает поляризация Р = 4,0- 10-6 к/м2,
102 Гл. IV. Электрическая поляризация направленная вдоль осн третьего порядка. Главная диэлектрическая постоянная турмалина в направлении, параллельном оси третьего по- рядка, /С3 = 7,1. Соответствующая диэлектрическая восприимчивость Ъ = К3~ 1=6,1. Следовательно, искомая величина оси х3, есть _ Р 4,0-10“ с Е 3 -- 1 •> х0Хз 8.85-10 12-6,1 внутреннего поля, параллельного = 7,4 • 104 e/,w = 740 ejcM. § 8. Сегнетоэлектричество Имеется другая группа кристаллов, называемых сегнетоэлектри- ками, которая в определенной степени близка к пироэлектрическим кристаллам. Сегнетоэлектрик, подобно пироэлектрику, может обладать спонтанной поляризацией, но он имеет дополнительное свойство: на- правление его поляризации может быть изменено на обратное при приложении достаточно сильного электрического поля. Следовательно, в сильных переменных полях поляризация обнаруживает гистерезис. Изменение направления поляризации иа обратное под действием электрического поля можно объяснить тем, что поле вызывает не- большое относительное смещение атомов в кристалле, вследствие чего кристалл превращается в свой электрический двойник. Если все атомы смещаются на половину этого расстояния или па это расстояние сме- щается половина атомов, то кристалл переходит в более симметричное и неполярное состояние. Обычно эта промежуточная конфигурация возникает при изменении температуры; поэтому большинство сегнето- электриков имеет температуру перехода (точку Кюри), выше которой они являются неполярными диэлектриками *). Известные сегнетоэлектрики выше своих температур перехода принадлежат главным образом к трем классам: 222 — например, сегнетова соль; 42m — например, дигидрофосфат калия; тЗ/п — например, титанат бария. (Сегнетова соль отличается тем, что имеет как верхнюю, так и нижнюю температуры перехода, т. е. обнаруживает спонтанную поляризацию только между этими температурными точками.) Кристалл в сегнето- электрическом состоянии, обладая спонтанной поляризацией, должен иметь более низкую симметрию, чем тот же самый кристалл в несег- нетоэлектрическом состоянии, и принадлежать к одному из пироэлек- !) Даваемое автором объяснение сегнетоэлектрических явлений неудачно и содержит ряд неточностей. За последние годы опубликован целый ряд обширных обзоров по сегнетоэлектричеству, например [116, 124, 126, 1271, В которых читатель может найти строгое рассмотрение. — Прим, перее.
Резюме 103 трических классов, перечисленных в § 7. Например, сегнетова соль в сегнетоэлектрическом состоянии принадлежит к класс}' 2; дигидро- фосфат калия переходит из класса 42m в класс mm2; титанат бария при понижении температуры последовательно переходит из класса тЗт в пироэлектрические классы 4шш, mm2 и 3m. Сегнетоэлектрики образуют группу кристаллов, представляющую большой теоретический интерес. Характеризующие их спонтанная поля- ризация и гистерезис сопровождаются проявлением других специфи- ческих свойств. Для дальнейшего шучения вопроса можно реко- мендовать обзорную статью Девоншира [31]. РЕЗЮМЕ 1. В любом веществе = + (4.1) В анизотропном диэлектрике (например, в кристалле) pi = yoMjEj (4.5) (за исключением области очень сильных полей); здесь (Хг/1 — тензор диэлектрической восприимчивости. Следовательно, £Z = *Zy£y. (4-6) где zZy — 7-о (&Zy ’ I- Zzy); здесь [х,у]—тензор диэлектрической проницаемости. Тензор диэлек- трической постоянной определяется выражением = 0.7) 2. Работа, произведенная при изменении поляризации кристалла, если поле полностью заключено в кристалле, дается выражением dW = vEldDi, (4.9) где v — объем кристалла. Приравнивая это выражение приращению энергии и учитывая, что получаем г/Д = vv.ijEi dEr (4.11) Так как d'F является полным дифференциалом, отсюда вытекает что [х(.у], а следовательно [АГуу] и l/zyl — симметричные тензоры. Инте- грируя выражение для <7'1 ’ и считая произвольную постоянную равной нулю, находим энергию поляризованного кристалла (4.12)
104 Гл. IV. Электрическая поляризация F, = vp , 1 > dxt 3. Хотя формальное рассмотрение диэлектрической поляризации и намагниченности парамагнетиков имеет очень много общего, депо- ляризация в этих двух случаях имеет разный порядок величины. Дру- гое существенное отличие состоит в том, что у диэлектриков наблю- дается стекание заряда. 4. Диэлектрическая постоянная в направлении, перпендикулярном обкладкам плоского конденсатора, определяется путем измерения емкости конденсатора. б. Сила, действующая на диэлектрический кристалл в неоднород- ном электрическом поле, описывается выражением (4.13) где Pj — поляризация, определяемая, согласно уравнению (4.5), пол- ным внутренним полем в кристалле, и Et — поле, созданное источни- ками, внешними по отношению к кристаллу. Вследствие эффекта деполяризации эта сила зависит от формы образца. 6. Если Р и Е в кристалле не параллельны друг другу, то на кристалл действует момент сил. Это может объясняться влиянием формы (эффект деполяризации) или анизотропией кристалла. В не- однородном поле возникает добавочный момент, обусловленный изме- нением силы Ft вдоль образца. 7. Электростатическое поле в анизотропном кристалле подчиняется уравнениям divZ) = p, rotE = 0. Отсюда следует, что Е можно выразить через скалярный потенциал <р и что в однородном кристалле v'4 dxt dxj Р’ (4.17) к главным осям д2<р Ол-j дЪр dxf Р- (4.18) div Е Ф 0 и rot D 4= 0 ^2 или при приведении *1 В общем случае даже в областях, где заряды отсутствуют. 8. Изменение поляризации ДР;, вызываемое в пироэлектрическом кристалле малым однородным изменением температуры &Т, описы- вается выражением ДРг = р£ДЛ (4.21) где Pt — пироэлектрические коэффициенты. Они определяют вектор р, который должен согласовываться с симметрией кристалла. Вследствие
Задачи 105 этого требования пироэлектрический эффект при однородном изме- нении температуры возможен только в десяти полярных классах. 9. Сегнетоэлектрические кристаллы обладают спонтанной поляри- зацией, направление которой можно изменить на обратное при прило- жении достаточно сильного электрического поля. Большинство сегне- тоэлектриков имеют температуру фазового превращения (точку Кюри), выше которой они являются обычными неполярными диэлектриками. ЗАДАЧИ 1. Показать, что последовательные изменения симметрии титаната бария при понижении температуры можно объяснить, постулировав, что исходный кубический кристалл становится сначала полярным вдоль одной кубической оси, затем одинаково полярным вдоль двух кубических осей и, наконец, одинаково полярным вдоль трех кубических осей.
Глава V ТЕНЗОР НАПРЯЖЕНИЙ § 1. Понятие напряжения Если тело находится под действием внешних сил или, в более общем случае, если любая часть тела действует с некоторой силой на соседние части, то говорят, что это тело находится в напряжен- ном состоянии. Рассмотрим элемент объема, находящийся в напряжен- ном теле. На него действуют два типа сил. Прежде всего имеются объемные силы (например, сила тяжести), действующие на все эле- менты тела; их величина пропорциональна объему элемента. Во-вторых, имеются силы, действующие на поверхность элемента со стороны окружающих его частей тела. Эти силы пропорциональны площади поверхности элемента. Такая сила, отнесенная к единице площади, называется напряжением. В настоящей главе мы обсудим, как можно дать строгое определение напряжения. Напряжение называют одно- родным (гомогенным), если силы, действующие на поверхность эле- мента определенной формы и ориентации, не зависят от положения этого элемента в теле. 1. Однородное напряжение. Сначала мы ограничимся обсужде- нием состояний, при которых: 1) напряжение во всем теле одно- родно, 2) все части тела находятся в статическом равновесии и 3) объемные силы и объемные моменты отсутствуют. Рассмотрим находящийся внутри такого тела единичный куб (фиг. 25) с ребрами, параллельными осям Oxt, Ох2, Ох3. Через каж- дую грань куба будет передаваться сила, действующая па внутреннюю часть куба со стороны внешних по отношению к нему частей тела. Силу, приложенную к каждой грани, можно разложить на три ком- поненты. Рассмотрим сначала три грани, пересекающие три положи- тельных направления осей координат. Обозначим через <зг. компоненту силы, действующую в направлении -\-Ох1 на грань куба, перпенди- кулярную Oxj*). Обратим внимание на правило знаков: например, с12 есть сила, действующая в направлении -j-Oxj на грань, перпен- дикулярную Ох2, со стороны внешних по отношению к кубу частей тела на внутреннюю его часть. Так как напряжение однородно, силы, 1) Эта величина, конечно, совершенно не связана с удельной электро- проводностью, которую мы также обозначили через ау.
107 $ 1. Понт up напряжения действующие на куб через три задние грани, должны быть равны и противоположны силам, показанным на фиг. 25. Здесь сн, а22, а33— нормальные компоненты напря- жения, а с12, <з21, а23 и т. д. — сдвиговые компоненты. В § 2 до- казывается, что определенные та- ким образом компоненты а(у обра- зуют тензор второго ранга. Можно видеть, что для принятого нами правила знаков положительные значения ти, а22, о33 соответствуют напряжениям растяжения, а отри- нательные — напряжениям сжатия. В современных учебниках теории упругости обычно принято такое определение. Однако иногда упо- требляется обратное правило зна- ков (напряжения сжатия положи- тельны), в частности, при рас- ф и г. 25. Силы, действующие на грани единичного куба в однородно напря- женном теле. смотрении пьезоэлектрического эффекта и фотоупругости; поэтому необходимо быть внимательным при использовании численных значений, приводимых различными авторами. Фиг. 26. Силы, действующие на перпендикулярные Ох2 и Ох3 грани единичного куба, взятого в однородно напряженном теле. Ось Oxt перпендикулярна плоскости чертежа. Наше предположение о том, что единичный куб должен находиться в состоянии статического равновесия, налагает определенные условия на а„. Рассмотрим момент относительно оси, проведенной через центр
108 Гл. V. Тензор напряжений куба параллельно Ох, (фиг. 26). Так как напряжение однородно, то все три компоненты силы, приложенной к любой грани, проходят через среднюю точку этой грани. Следовательно, нормальные и сдви- говые компоненты не создают момента на гранях, перпендикуляр- ных Ох,, и мы находим в качестве условия для равновесия, что °23 — °32- Аналогично получаем, что о31 = о13 и а12 = а21, так что можно записать ° ,7 =°ji- (5-1) 2. Неоднородное напряжение. Соотношение (5.1) остается спра- ведливым даже тогда, когда напряжение неоднородно, когда тело не находится в статическом равновесии и когда присутствуют объемные силы (но не объемные моменты). Это можно доказать следующим образом. Определим компоненты напряжения так же, как и прежде, учи- тывая, однако, то обстоятельство, что теперь мы должны охватить dXj 2 7 -<......ч । ♦ О &г, 6х, дсг„ г Г(2 дх2 2 t Фиг. 27. Силы в направлении Ох,, действующие на элемен- тарный параллелепипед в условиях неоднородно напряженного состояния. Силы, действующие на грачи, перпендикулярные Ох3, не показаны. случаи, когда напряжение меняется от точки к точке. Разделим силу, действующую на поверхность, проходящую через данную точку, на площадь этой поверхности и устремим площадь поверхности в дан- ной точке к нулю. Предел полученного выражения и определяет напря- жение в точке. Так, компонента силы, действующей в направлении Oxz па элемент поверхности площадью dS, перпендикулярный Oxj, опре- деляется как OydS при устремлении dS к нулю. При этом сохра- няется то же правило знаков, что и в случае однородного напряже- ния: eudS означает силу в направлении -j-Oxj, созданную действием
§ 1. Понятие напряжения 109 частей тела с -\-Oxj стороны элемента поверхности на части тела, находящиеся с -— Oxj стороны этого элемента. Рассмотрим теперь находящийся внутри напряженного тела эле- ментарный прямоугольный параллелепипед с центром в начале коор- динат и ребрами длиной 8хр 8х2, 8х3, параллельными осям координат. Пусть бу означают напряжения в начале координат. Найдем уравнение движения этого элементарного параллелепипеда в направлении ОхР Средние значения компоненты сп для каждой из двух граней, пер- пендикулярных Oxt, указаны на фиг. 27. Силы, действующие в направлении Охг на эти две грани, записываются в виде — (°и —1^7 4 ^8х28х3 и + йх^8х28х3; результирующая сила есть 8х, 8х2 8х3. dxj 1 2 3 Силы, действующие в направлении Ох{ на две грани, перпендику- лярные Ох2, выражаются в виде — ^7 8хг)8х38х! и (а12+-^-у 8х2)8х38х1 с результирующей силой 8xt 8х2 8х3. Аналогично, для двух граней, перпендикулярных Ох3, находим результирующую в виде 8х, 8хг8х». дха 1 2 3 Если имеется еще объемная сила, компонента которой в направле- нии Oxj равна gx на единицу массы (например, сила тяжести), то мы получаем следующее уравнение движения: д<?ц । д°12 । дд13 . — - dxj + дх2 + дхя ^PSi — PXi. где р — плотность и xt— ускорение в направлении Охр Рассматривая силы, действующие в направлениях Ох2 и Ох3, получаем два аналогичных уравнения. Таким образом, в итоге имеем дзц ^ + р£< = Р*/- (5-2) Мы получили фундаментальные уравнения, связывающие пространствен- ные изменения напряжений в теле с ускорениями его элементов; они являются отправной точкой при изучении упругих волн в твердых телах. (Отметим, что мы ввели здесь новое понятие: дифференци- рование тензора второго ранга.) Если все части тела находятся
110 Гл. V. Тензор напряжений в статическом равновесии, уравнения (5.2) принимают более про- стой вид да,.- 4+pg(=0- (5.2а) Уравнения (5.2а) называются уравнениями равновесия и часто исполь- зуются в теории упругости. Запишем теперь уравнение движения для случая вращения рас- сматриваемого элемента вокруг оси ОхА. Момент сил (направленный 1 дхэ 2 дсг23 । \ । Ф и г. 28. Силы, создающие вращающий момент вокруг оси Охь действующий на элементарный параллелепипед в условиях неоднородно-напряженного состояния. на фиг. 28 против часовой стрелки), созданный сдвиговыми компо- нентами напряжения, действующими на две грани, перпендикуляр- ные Ох2, записывается в виде (°32 — 4x7 1 8х‘2) 8x1 8x3 4 8x2 + (°32 + Тх2 J 8х2) 8х> 8X3 4 8x2 = — о32 Вх, 8х2 8х3. Момент сил, возникающий в результате действия сдвиговых компо- нент о23, записывается аналогичным образом ’) о23 Вх2 ох3. 1) Нормальные компоненты с22 и а33 также дадут вклад в момент сил вследствие того обстоятельства, что результирующая нормальных сил, дей- ствующих на грани, не проходит точно через средние точки этих граней. Однако плечо каждой из этих сил будет на порядок величины меньше, чем плечо сдвиговых сил, следовательно, этими членами можно пренебречь. (В первом приближении эти силы фактически попарно уравновешиваются, так что их общий вклад в суммарный момент имеет еще меньшую величину. Аналогичное рассмотрение показывает, что можно также пренебречь мо- ментом сил, возникающим вследствие слегка нецентрального расположения сдвиговых компонент а21 и а31.
§2. Доказательство того, что Оц образуют тензор Ш Следовательно, уравнение движения для случая вращения вокруг оси Охх имеет вид (а32 °2з) 6Xj6x2 &х3 Н- G1 ^Х1 ^Х2 6х3 — Л®р где 1Х — момент инерции относительно оси Ох}, 6| — угловое уско- рение относительно той же оси, направленное против часовой стрелки, Gj—объемный момент. Момент инерции/]есть величина порядка р(6х)5. Поэтому должно выполняться соотношение °32—ОгзЧ-^! —О, (5.3) так как иначе при стремлении элемента объема к нулю величина 0z будет беспредельно возрастать пропорционально 1/(6х)* 2 *. В сплошном материале это, конечно, невозможно; отсюда следует, что соотноше- ние (5.3) справедливо. Аналогично определяются уравнения движения для случаев вра- щения вокруг Ох2 и Gx3‘> они записываются следующим образом: 013 — 031 + °2 = °- (5-4) 021 — Ol2+G3 = °- С5-5) Распределенный объемный момент, т. е. момент, пропорциональный объему, вызывается силами дальнодействия (они обозначены через Gp G2, G3); он возникает, когда анизотропный кристалл намагни- чивается или поляризуется в поле, как было показано в гл. III, § 3, и гл. IV, § 5. Однако в отсутствие электрических и магнитных полей объемные моменты не возникают *), и мы получаем вместо уравнений (5.3) — (5.5) просто 0о-=о>г, (5.6) В дальнейшем мы будем предполагать, что равенство (5.6) всегда выполняется. Тем не менее следует помнить, что, строго говоря, трактовка пьезоэлектрических, упругих и фотоупругих констант, которая будет дана ниже, в случае наличия объемных моментов всегда применима 2). § 2. Доказательство того, что ву образуют тензор Докажем теперь, что компоненты напряжения Oz,-, определенные в § 1, п. 1 и 2, образуют тензор второго ранга. Мы знаем (см. гл. I, § 3), что если совокупность величин Ttj связывает компоненты двух векторов pt и qt уравнениями вида Pi = Ttjqj. ) Небольшой объемный момент может быть обусловлен эффектом вра- щения плоскости поляризации (см. гл. XIV). 2) Необходимость учета локальных объемных моментов при строгом построении теории упругости является еще дискуссионной. Обсуждение этого вопроса и ссылки на литературу можно найти в [77, 50а, 53а].
112 Гл. V. Тензор напряжений то Ту подчиняются закону преобразования тензора и, следовательно, образуют тензор. Поэтому мы докажем, что с;/ связывают два век- тора уравнениями такого типа. Выделим внутри напряженного тела произвольный элемент по- верхности с площадью 8S, содержащий точку Р. Восстановим еди- ничный вектор Z, перпендикулярный этой поверхности. Обозначим силу, приложенную к рассматриваемой поверхности, через pZS (фиг. 29). Эта сила берется так, чтобы она была направлена в ту же сторону, что и I (по отношению к элементу поверхности). Пусть I меняет направление так, что элемент поверхности получает всевозможные ориентации, но всегда проходит через Р. Как будет изменяться при этом pZS? Чтобы от- Ф и г. 29. Сила, переда- ваемая через элемент поверхности 8S, взятый в напряженм теле. Ф и г. 30. Силы, действующие на грани тетраэдра, образованного тремя координатными плоскостями и гранью АВС. ветить на этот вопрос, предположим сначала, что напряжение одно- родно, объемные силы отсутствуют и тело находится в равновесии. Найдем условия равновесия взятого внутри тела элемента в форме тетраэдра ОАВС, показанного на фиг. 30. Здесь АВС представляет рассматриваемый элемент поверхности, перпендикулярный 1\ сила, пере- даваемая через него, равна рХ(площадь АВС). Силы, действующие на три другие взаимно перпендикулярные грани тетраэдра, могут быть выражены через компоненты напряжения oZ/. следующим образом. Определяя силы, параллельные Охх, получаем ргАВС = апВОС 4- о12ЛОС 4- ахзАОВ, или Р1 = °12^2 + °13^3- Аналогично, Р‘г — °21^1 Н“ °22^2 °2з4ь Рз = ОзЛ 032^2 °33^-
$ 3. Поверхность напряжений ИЗ Следовательно, мы можем записать Pi = °Uli- (5.7) Уравнения (5.7) остаются справедливыми для любой заданной точки и в тех случаях, когда напряжение неоднородно, когда дей- ствуют объемные силы и когда тело не находится в статическом равновесии, ибо легко видеть, что появляющимися добавочными чле- нами можно пренебречь, когда тетраэдр делается бесконечно малым. Так как два вектора и /у связаны через линейными соот- ношениями, тонапряженияа;у обра- зуют тензор. Из уравнения (5.6) видно, что этот тензор является симметричным и,следовательно, он может быть приведен к главным осям (см. гл. I, § 4, п. 1). По- этому, переходя к главным осям, получаем °11 °12 °81 °12 а22 °23 — а31 °23 °33 - q О О О а2 О О 0 °з _ Фиг. 31. Силы, действующие на грани единичного куба с ребрами, параллельными направлениям главных напряжений. где Oj, <з2, о3 — главные напря- жения. Когда направления главных на- пряжений выбраны в качестве осей координат, сдвиговые компоненты напряжения исчезают; при этом на параллельные осям грани вырезанного из тела единичного куба будут действовать силы, показанные на фиг. 31. § 3. Поверхность напряжений Характеристическая поверхность второго порядка для с;/. (см. гл. I, § 4) называется просто поверхностью напряжений. Ее урав- нение имеет вид avx,x,= 1. или, при переходе к главным осям. °1^ + 02^ + азх1= !• Длины полуосей равны 1/1^оз- Поскольку каждое из напряжений <з1( <з2, а3 может быть как положительным, так и отри- цательным, эта поверхность второго порядка может быть действи- тельным или мнимым эллипсоидом или гиперболоидом. 8 Дж. Най
114 Г л. V. Тензор напряжении Направление результирующей силы poS, действующей через эле- мент поверхности 8S, может быть найдено из поверхности напряже- Ф и г. 32. Определение направления результирующей силы poS, передавае- мой.через элементарную площадку 6S (используется свойство радиуса-век- тора и нормали к характеристической поверхности напряжений). / — единичный вектор, нормальный к 6S; р — перпендикуляр к плоскости, касательной к характеристической поверхности в точке Q. Плоскость чертежа является центральным се- чением характеристической поверхности, со- держащим р и /. На чертеже показаны лишь следы элементарной площадки SS и касатель- ной плоскости. ний с помощью свойства радиуса- вектора и нормали (см. стр. 44). Проведем радиус-вектор г(фиг. 32) параллельно Z —единичному век- тору, перпендикулярному к 8S. Пусть этот радиус-вектор встре- чает поверхность напряжений в точке Q. Тогда вектор р будет параллелен нормали к этой поверх- ности в точке Q. Когда точка Q оказывается лежащей на одной из трех главных осей, вектор р па- раллелен I, т. е. сдвиговые ком- поненты отсутствуют. Согласно свойству, описанному на стр. 43— 47, длина вектора г определяет нормальное напряжение а, дейст- вующее на элемент, показанный на фиг. 32, а именно а=1/г2. Ана- литически а задается уравнением (см. гл. I, § 6, п. 2) или, если все компоненты приведены к главным осям напряжения, ° = Cj/j —|— 0g/2 ~Н § 4. Частные формы тензора напряжений Рассмотрим теперь форму тензора напряжений, приведенного к главным осям, для некоторых частных случаев. 1. Линейно-напряженное состояние {одноосное напряжение) - а О 0 - ООО ООО Примером такого напряжения служит напряжение, создаваемое в длин- ном вертикальном стержне подвешенным к его концу грузом. Неоднородное распределение одноосного напряжения возникает в длин- ном стержне под действием чистого изгиба. 2. Плоско-напряженное состояние {двуосное напряжение) — О] 0 0 — О о2 0 . ООО.
$ 4. Частные формы тензора напряжений 115 Примером неоднородного распределения двуосного напряжения является напряжение в тонкой пластинке, нагруженной силами и моментами, приложенными к ее периметру. Окружность Мора для плоско-напря- женного состояния показана на фиг. 33. 3. Объемно-напряженное состояние (трехосное напряжение) — наиболее общая система напряжений с тремя отличными от нуля главными напряжениями. 4. Гидростатическое давление — р О О О — р О О 0 — р или — 5. Напряжение чистого сдвига - — а 0 0 ~ О а О ООО Ф и г. 33. Окружность Мора для плоско-напряженного состояния. (частный случай двуосного напряжения). Неоднородное распре- деление чисто сдвигового напряжения возникает в длинном стержне, подвергнутом чистому кручению. Построение окружности Мора для этого случая показано на фиг. 34, а, откуда сразу видно, что если Фиг. 34. Напряжение чистого сдвига. а -—окружность Мора; б и в —силы, действующие на элемент, в ориентациях, отвечающих соответственно точкам В и С. оси повернуть на 45° вокруг Ох3, то нормальные напряжения исчез- нут (отсюда название напряжение чистого сдвига) и тензор при- мет вид ~ 0 с 0 " а 0 0 . О 0 0 _ Ось Ох3 является осью сдвига. На фиг. 34, бив показаны силы, действующие на грани элемента в двух различных ориентациях. 8*
116 Гл. V. Тензор напряжений § б. Различие между тензором напряжений и тензорами, описывающими свойства кристалла Эту главу мы закончим обсуждением важного различия между тен- зором напряжений и всеми рассмотренными выше другими тензорами второго ранга. Тензоры, описывающие свойства кристалла (такие, как магнитная восприимчивость или диэлектрическая проницаемость) и представляемые поверхностями второго порядка, имеют опреде- ленную ориентацию в кристалле и, как мы видели, должны согла- совываться с симметрией кристалла. Они называются материаль- ными тензорами. Наоборот, тензор напряжений, как и тензор де- формаций, рассматриваемый в следующей главе, может иметь любую ориентацию в кристалле и имеет смысл как для изотропных тел, подоб- ных стеклу, так и для анизотропных тел — кристаллов. Тензор на- пряжений не описывает каких-либо свойств кристалла, а близок по смыслу к „силе", приложенной к кристаллу; в этом отношении он подобен электрическому полю, которое может, конечно, иметь про- извольное направление в кристалле. Такие тензоры называются по- левыми тензорами. РЕЗЮМЕ Напряжение в точке Р тела может быть определено следующим образом (§ 2). Пусть 8S— площадь элемента поверхности, содержа- щего точку Р. Построим единичный вектор I. перпендикулярный этой площадке. Пусть через площадку передается сила рЪ8. которая действует с положительной стороны площадки (определяемой напра- влением Г) на часть тела, находящуюся с отрицательной ее стороны. Тогда статическое рассмотрение (или динамическое, если тело не на- ходится в статическом равновесии) показывает, что при 85 —> 0 век- тор р связан с I соотношением Pi = aijlP (5-0 где оу — компоненты тензора второго ранга, называемого напря- жением в данной точке. Чтобы дать определение каждой из девяти компонент нужно рассмотреть силы, действующие на взятый внутри напряженного тела единичный куб с ребрами, параллельными осям xt (см. фиг. 25). Компоненты с 1 = j называются нормальными компонентами напря- жения (они положительны при растяжении), а компоненты с Z =£ j — сдвиговыми компонентами (§ 1, и. 1). Уравнения движения для случая поступательного перемеще- ния малого элемента (§ 1, п. 2) имеют вид д°ц 4-pg/ = Р*р (5.2)
Задачи 117 или, если все части тела находятся в статическом равновесии. где р — плотность и gt — объемная сила на единицу массы. Уравнения движения для случая вращения (§ 1, п. 2) записы- ваются в виде Оз2—°2зЧ_6?1 = 0, (5-3) а13 — а31Ц~С2 = 0, (5.4) а21 —°1г + оз = 0, (5.5) где Gt — объемный момент (на единицу объема). Следовательно, при отсутствии объемных моментов = (5-6) Так как [су] является симметричным тензором (в отсутствие объемных моментов),его можно привести к главным осям (§ 2) и ха- рактеризовать поверхностью второго порядка aZ/.x/x/= 1. Напряже- ние не есть свойство кристалла в отличие от других тензоров вто- рого ранга (магнитной восприимчивости, диэлектрической прони- цаемости и т. д.), введенных ранее (§ 5); оно близко по смыслу к „силе", приложенной к кристаллу. Следовательно, поверхность напряжений не обязана согласовываться с симметрией кристалла. ЗАДАЧИ 1. Показать, что при соответствующем выборе осей напряжение в общем случае можно выразить как сумму гидростатического давления (т. е. напря- жения в форме c6jy) и напряжения сдвига (т. е. напряжения, нормальные компоненты которого равны нулю).
Глава VI ТЕНЗОР ДЕФОРМАЦИЙ И ТЕПЛОВОЕ РАСШИРЕНИЕ К задаче об определении деформированного состояния твердого тела, которой посвящена настоящая глава, можно подойти, рас- смотрев сначала более простые одномерный и двумерный случаи. §. 1. Одномерная деформация На фиг. 35, а изображена растяжимая струна. Зафиксируем в про- странстве начало координат О и затем растянем струну. После <2? Дх а О Р Q X + и Дх+Ди р7 -Q, Фиг. 35. Деформация растяжимой струны. а- до растяжения; б—после растяжения. растяжения (фиг. 35, б') произвольная точка Р перейдет в Р'. Пусть ОР = х и ОР' — х-}-и. Изменение смещения и с координатой х показано на фиг. 36, а и б. Фиг. 36, а, на которой и есть линейная функция х, соответствует однородному растяжению струны. Фиг. 36, б иллюстрирует более общий случай неоднородного растяжения. Пусть точка Q, близкая к Р, переходит в Q' при растяжении и пусть PQ = kx. Тогда P'Q' — Дх -ф- Ди. При изучении деформации мы интересуемся не абсолютным смещением точек, а их смещением друг относительно друга. Деформация отрезка PQ определяется как отношение при- ращения его длины к первоначальной длине, т. е. P’Q' — PQ _ Ди PQ ~ Дх-
jS 2. Двумерная деформация 119 (6.1) Деформация в точке Р определяется выражением Ди du е — 11П1 дх -> о Таким образом, деформация в любой точке определяется просто угловым коэффициентом кривых, изображенных на фиг. 36, а или б; деформация есть производная смещения по координате и является Ф и г. 36. Зависимость смещения и от координаты х в растяжимой струне. с — однородное растяжение; б—неоднородное растяжение. безразмерной величиной. Очевидно в соответствии с данным опре- делением, что положение начала координат не существенно. Для однородной деформации е — константа, и интегрирование уравнения (6.1) дает и — и0-\-ех, (6.2) где и0 — смещение точки, находящейся в начале координат. § 2. Двумерная деформация Рассмотрим теперь, как определяется деформация растяжимой плоской пластинки. Так же как и в § 1, выберем начало координат и зафиксируем его в пространстве (фиг. 37). Найдем теперь, как смещения точек меняются с координатами. Впредь мы будем огра- ничиваться рассмотрением малых смещений. Пусть точка Р
120 Г л. VI. Тензор деформаций и тепловое расширение с координатами (xj, х2) в неподвижной системе координат пере- ходит после деформации в точку Р' с координатами (xt -ф- ии х2-\-и2). Следовательно, вектор ut есть смещение точки Р. Чтобы найти деформацию в этой точке пластинки, введем сначала четыре величины __ ди^ _________ дау ________ ди2 _________ ои2 е,п дхг ’ С'2 дх2 ’ e‘il дх\ ’ Czz дх2 ’ или в сокращенной записи = (6.3) Все etj являются безразмерными величинами, малыми по сравне- нию с единицей. Чтобы определить их геометрический смысл, возь- мем точку Q, лежащую вблизи Р, так что PQ = |AxJ. После де- формации Q переходит в и вектор P'Q', очевидно, равен сумме Фиг. 38. Определение компонент деформаций при двумерной деформации. двух векторов [AxJ -|-[Az/zl. Здесь [AwJ есть разность смещений двух точек Р и Q, первоначально отстоящих друг от друга на [Дхг|. Тогда, так как компоненты [wz] являются функциями координат, мы можем записать = А*1 + 7Гх~ Дх2. , , (°-4) А“2 = Дх1 + Дх2. (/Л| UX2 или кратко Ъ й;Дх/ = еи
§ 2. Двумерная деформация 121 Так как [Д«г] и [ДХу]— векторы, отсюда следует (см. стр. 30), что [eZ/] является тензором. Рассмотрим теперь две ориентации вектора [AxJ: параллельно Охг (вектор PQi) и параллельно Ох2 (вектор PQ2) (фиг. 38) и тем же способом найдем, как исказится прямоугольный элемент с вершиной в точке Р. Для PQl мы положим t\x2 — 0; тогда уравнения (6.4) принимают вид ДИ2= 7“ Д*1 = «21^1- Смысл величин и Д//2 ясен 113 Фиг- 38. Нетрудно видеть, что еи определяет растяжение на единицу длины отрезка PQlt спроектиро- ванного на Oxit ибо ________________ dui __ Дл'! б11‘ Величина е21 определяет поворот отрезка PQX против часовой стрелки. В самом деле, тангенс угла этого поворота определяется выражением tg 6 == -г—. ь Дх] + Дщ Так как мы рассматриваем только малые смещения, то их и и2 малы по сравнению с х1( а поэтому Дих и Д«2 малы по сравнению с Дхх. Следовательно, п и — —7 --^21* Ф и г. 39. Смещения при малом повороте пластинки как одного целого в ее плоскости. Аналогично, величина е22 равна растяжению PQ2 на единицу длины в направлении Ох2, а е12 определяет (малый) поворот по часовой стрелке PQ2 и P'Q2- Можно теперь спросить: правильно ли описывает тензор [е^] деформацию в точке Р? Утвердительный ответ на этот вопрос можно дать только в том случае, если при отсутствии искажений все ком- поненты \вц] равны нулю. В действительности же это не имеет места. Рассмотрим простой поворот пластинки как жесткого тела в его плоскости против часовой стрелки на малый угол ср (фиг. 39). При этом как PQi, так и PQ2 поворачиваются против часовой стрелки на угол ср и поэтому в соответствии с геометрическим смыслом вц, установленным выше, можно написать
122 Гл. VI. Тензор деформаций и тепловое расширение Форма пластинки не искажается, но [е^\ не обращается в нуль. Чтобы обойти эту трудность, мы должны найти способ вычисления части [cZy], соответствующей повороту тела как целого. Любой тензор второго ранга может быть представлен как сумма симметричного и антисимметричного тензоров; поэтому тензор [eZy] можно записать в виде где eif — ~ (вц -f-Cyz) 11 — -§ (eij— eji)- Легко видеть, что тен- зор 1еу1» заданный таким способом, является симметричным, ибо 1 , еИ — ~2 (еи + е,7) — еу7; другой введенный тензор [o>Zy] антисимметричен, ибо ши = “ у — eij) = — Выше- мы видели, что в случае чистого вращения тензор [е/у] оказывается антисимметричным. Отсюда заключаем, что симметрич- ная часть [eZy,], т. е. тензор [eZ/], описывает деформацию. Итак, в целом Е11 е12 еи ^1г + Е12 е22 2"(е12+С21) С22 Такое разделение [eZy] на две части иллюстрируется фиг. 40. Диаго- нальные компоненты тензора [eZy] представляют собой растяжения на Угол поворота Фиг. 40. Двумерный чертеж, иллюстрирующий то обстоятельство, что произвольная деформация (слева) равна собственно деформации (в середине) плюс поворот (справа). единицу длины вдоль осей Oxt и Ох2. Компонента е12 измеряет тен- зорную деформацию сдвига (тензорную сдвиговую деформацию). Если в недеформированном теле два линейных элемента расположены параллельно Охх и Ох2, то после деформации угол между ними будет равен -g-ir—2е12 (см. средний чертеж на фиг. 40). Заметим, в част-
$ 3. Трехмерная деформация 123 ности, что тензорная деформация сдвига е12 равна половине измене- ния угла между двумя указанными элементами. 1. Однородная двумерная деформация. Когда деформация одно- родна, все компоненты являются константами и интегрирование уравнения (6.3) дает = («о)/ + «ijXj (i, 7=1. 2), (6.6) где («0)z—смещение точки, находящейся в начале координат1). Если на недеформированной пластинкепроведена кривая/(хх, х2)=0, то после деформации она переходит в /(%', х') = 0, где x't = xi +ui = Ml 4- хг + et jx j- Эта замена переменных линейна, а отсюда следует, что при одно- родной деформации: 1) прямая остается прямой; 2) параллельные линии остаются параллельными; 3) все прямые линии, параллельные между собой, удлиняются или сокращаются в одинаковой степени; 4) эллипс переходит в иной эллипс, в частности окружность становится эллипсом. § 3. Трехмерная деформация Определение деформации трехмерного тела, например кристалла, вводится аналогично определениям, рассмотренным в двух преды- дущих параграфах. Изменение смещения ut с координатами xt ис- пользуется для определения девяти компонент тензора ('.7=1. 2.3). Они имеют следующий смысл: еи, е22> езз—растяжения на единицу длины параллельно Ох{, Ох2, Ох3 соответственно; е12 — поворот вокруг Ох3 в сторону Oxt линейного элемента, параллельного Ох2; e2i — поворот вокруг Ох3 в сторону Охг линейного элемента, параллельного Охг. Аналогичный смысл имеют другие etj. J) Уравнение (6.6) справедливо и в том случае, когда не выполняется наложенное ранее требование о малости смещения. Это уравнение опреде- ляет однородную деформацию при смещении любой величины. Поэтому следующие из него выводы (6.1) — (6.4) также справедливы при любой вели- чине смещения.
124 Гл. VI. Тензор деформаций и тепловое расширение Если тело вращается без деформации, то соответствующий тен- зор [eZy] антисимметричен, как мы сейчас докажем. Выберем начало координат на оси вращения. Тогда ui — eijxj- При чистом вращении смещение любой точки перпендикулярно ее радиусу-вектору. Следовательно, и1х1 — 0 (по правилу скалярного произведения) или eijxix, = °- (6.7) Так как уравнение (6.7) справедливо для любых xt, все коэффи- циенты в левой части должны быть равны нулю. Отсюда eZy = 0, если 1 — ф, etj — — c/Z, если I Ф j-, это и есть условия антисимметричности тензора [eZ/], Полученный результат можно было предвидеть, учитывая, что обычное вращение описывается аксиальным вектором (см. гл. II, § 2), а аксиальный вектор эквивалентен антисимметричному тензору второго ранга. Три независимые компоненты тензора Шу = у (е^ — e/Z) в действитель- ности являются компонентами аксиального вектора, которым описы- вается вращение. Тензор деформаций. [eZy] определяется как симметричная часть [eZ/]: = + (6-8) или в развернутом виде 41 42 е81 41 (4г + 41) (4з + 41) 42 е22 е23 = 1 , + 41) 1 , 42 -g (4з + 4г) е31 е23 е33 1 , , ту (е1з + 41) у(4з + 4г) 4з Диагональные компоненты eZy описывают удлинения, или деформации растяжения, другие компоненты представляют деформации сдвига. Как и в двумерном случае, здесь два линейных элемента в недефор- мированном теле отложены параллельно О.\'( и Ох2. После дефор- мации они образуют угол, равный — 2eig. Аналогично можно интерпретировать e?s и е31.
§ 3. Трехмерная деформация 125 1. Однородная трехмерная деформация. Если деформация одно- родна, то все компоненты е^ будут константами, как и в двумерном случае, и мы можем записать «/ = («о)/ + ei)x) (/./=1.2,3), (6.9) где (ц0)| -— смещение точки, находящейся в начале координат. Раз- бивая etj на две части, получаем ui — (uo)t 4~ + eijxj‘ (6- Ю) При изображении деформации удобно отделить часть смещения, вызванную перемещением или вращением тела как целого и описы- ваемую первыми двумя членами в правой части уравнения (6.10), от той части, которая вызываетсясобственно деформацией и описывается последним чле- ном. Поэтому мы записываем = е/уху. тем самым выражая тот факт, что eZy- свя- зывает смещение ut точки, вызванное дефор- мацией, с положением вектора этой точки. Так как тензор деформаций является Ф и г. 41. Деформация еди- ничного куба с ребрами, параллельными трем глав- ным осям деформаций. На чертеже показано только сме- щение и., обусловленное соб- ственно деформацией; перемеще- ние и вращение тела как целого не показано. симметричным тензором, его можно при- вести к главным осям. Сдвиговые ком- поненты при этом исчезают, и мы получаем Е11 Е12 е12 е22 _ Е31 е23 Е31 е23 е88_ Е1 0 0 е2 о 0 - о е8- 0 Геометрический смысл главных деформаций ео е2 и е8 можно понять, взяв единичный куб (фиг. 41) с ребрами, параллельными главным осям; при деформации прямые углы между ребрами сохра- няются, а длины ребер становятся равными (1 -j-ej), (1 —|—е2), (1-|-е3). Было бы ошибкой считать, что главные оси деформации лежат в на- правлениях, которые остаются неизменными при деформации. Это было бы справедливо лишь в случае равенства нулю вращения и>у. Определяющим свойством главных осей служит то, что они являются тремя взаимно перпендикулярными направлениями в теле, которые при деформации остаются взаимно перпенди- кулярными. Изменение объема единичного куба, изображенного на фиг. 41, называется объемным расширением и равно — (1 + ег) (1 е?) (1 + ез) — 1 — ег 4~ е2 + ез
126 Гл. VI. Тензор деформаций и тепловое расширение ввиду малости ег. В произвольной системе координат объемное рас- ширение задается выражением Д = е(г и является инвариантом. Поверхность деформаций, эллипсоид деформаций и удлине- ние в произвольном направлении. Уравнение характеристической поверхности деформаций имеет вид &Hxixj= 1- Эта поверхность идентична поверхности второго порядка eljXiXj = 1, что можно видеть, записав уравнения в развернутом виде. Таким Фиг. 42. Однородная трехмерная деформация. я —обусловленное деформацией смещение и конца единичного вектора I, взятого в недеформи- рованном теле; б—определение направления и по направлению I, основанное на использовании свойства радиуса-вектора и нормали характеристической поверхности деформаций. Направление и совпадает с направлением нормали к характеристической поверхности в точке Р. Растяжение б в направлении Z определяется соотношением OP = l/Ve; в — деформация единичной сферы в слу- чае однородной трехмерной деформации тела. образом, характеристическая поверхность для тензора [е^] изобра- жает только его симметричную часть. Деформация в произвольном направлении, как это определено в гл. I, § 6, п. 1, есть растяжение на единицу длины, или удлине- ние отрезка, первоначально имевшего это направление. Вектор I (фиг. 42, а) представляет собой отрезок единичной длины в неде- формированном теле. При деформации он изменяется как по длине, так и по направлению. Смещение его конца вследствие деформации есть и1 = *ц1р
§ 3. Трехмерная деформация 127 Удлинение е равно компоненте и в направлении I и, следовательно, 6=^ = 6^, или, если выразить его через главные деформации, е = е^Ч-е^ + е3/|. Полученный результат можно представить также поверхностью де- формаций, приведенной на фиг. 42,6'. Радиус-вектор ОР в напра- влении I имеет длину 1/у е, а направление и совпадает с напра- влением нормали в точке Р (см. гл. !, § 7). На фиг. 42, б точка Р лежит в плоскости Охх и Ох2, но построение остается, конечно, справедливым и в любых других случаях. Для сравнения с формой поверхности деформаций на фиг. 42, в показана деформация единичной сферы с теми же самыми значе- ниями в, и е2. Чтобы найти уравнение деформированной сферы, под- ставляем в ее уравнение xl + xl + xl= 1 значения < = х1(1+е1)’ < = х2(1+е2)- < = *з(14-е3); при этом получается уравнение эллипсоида х'2 '2 '2 (1+ч)2 + о+\)2+=1 (6-1 о Этот эллипсоид обычно называется эллипсоидом деформаций-, его не следует путать с характеристической поверхностью деформаций. Так как главные деформации е1( е2, е3 могут быть и положитель- ными и отрицательными, поверхность деформаций ^+^ + ^=1 (6-12) может быть действительным или мнимым эллипсоидом или гипер- болоидом. Поверхность же, задаваемая уравнением (6.11), всегда представляет собой эллипсоид. „Технические" деформации. Тензор деформаций [eZ/] часто записывают в виде 11- 2 Тху 2 ^гх 2 Тху Еу 2 Туг ’ 1 2 Tzx 2 Tyz так что, например, уху = 2е12. В соответствии с этим определением компонента равна уменьшению угла между двумя прямыми.
128 Г л. VI. Тензор деформаций и тепловое расширение логию и назовем Фиг. 43. Построение, иллюстрирующее смысл компоненты ?лу „техниче- ских" сдвиговых дефор- маций. первоначально параллельными осям Ох и Оу (фиг. 43). Компоненты у часто называют „сдвиговыми компонентами деформаций", „сдвиго- выми деформациями" или просто „сдвигами"; однако следует ясно понимать, что из-за наличия добавочных множителей 2 эти величины не равны недиагональным компонентам тензора деформаций е;у. Чтобы избежать путаницы, примем установившуюся в технике термино- сдвиговыми деформациями, или „техни- ческими" сдвиговыми деформациями, и в отличие от этого будем называть е23, е31 и е12 тензорными сдвиговыми деформа- циями. Следует отметить, что матрица тех- нических деформаций Ъу Tzx I Тлгу еу Tyz ' Izx Tyz ez не образует тензора. Если мы хотим преоб- разовать компоненты деформаций к другим осям координат, то проще всего это сделать, взяв компоненты тензора ef/-, для которых справедлив обычный закон преобразования тензора второго ранга (см. стр. 26). Закон преобразования деформаций, выраженных через ех, ..............ес- тественно, имеет более громоздкую форму из-за появления мно- жителей 2. Построение окружности Мора (см. гл. II, § 4) особенно полезно при преобразовании компонент деформаций; здесь опять удобнее пользоваться тензорными компонентами деформаций, для которых построение справедливо без каких-либо изменений. Вводя множители 2, можно, конечно, применить построение окружности Мора и для технических деформаций, но реальной необходимости в таком способе расчета нет. Чтобы избежать путаницы, читателю рекомендуется ис- пользовать это построение только для истинно тензорных компонент. Плоская деформация и чистый сдвиг*). Когда одна из главных деформаций равна нулю, то говорят, что тело испытывает плоскую деформацию или находится в плоско-напряженном состоянии. Чистый сдвиг есть частный случай плоской деформации. Тензор деформа- ций для чистого сдвига вокруг Ох3 имеет вид ~0 е 0- е 0 0 _0 0 0. !) См. также [118]. —Прим, персе.
§ 3. Трехмерная деформация 129 При приведении к главным осям тензор принимает вид — е О О поворотом на 45° вокруг Ох3 этот О о- е 0 . О О Деформация чистого сдвига аналогична напряжению чистого сдвига, обсуждавшемуся на стр. 115; построение окружности Мора для поворота осей координат на 45° в обоих случаях идентично (см. фиг. 34, а). Важной характеристикой деформации чистого сдвига является равенство нулю объемного расшире- ния. Деформация сферы при этих условиях показана на фиг. 44. Так как значение е мало по сравнению с единицей, то из симметрии ясно, что растяжение в промежуточных 45-градусных -направлениях равно нулю. Простым сдвигом *) в противо- положность чистому сдвигу часто называют деформацию, изображен- Ф иг. 44. Деформация единичной сферы при чистом сдвиге. ную на фиг. 45 слева. Однако по существу эта деформация иден- тична чистому сдвигу; единственное различие состоит в том, что простой сдвиг включает также вращение. На фиг. 45 это показано схематически. Ф и г. 45. Схема, показывающая, что простой сдвиг (слева) равен чистому сдвигу (в середине) плюс поворот (справа). 2. Обобщение на случай неоднородной деформации. Резуль- таты § 3, п. 1 получены для однородной деформации, однако они непосредственно обобщаются и на случай неоднородной деформации. Вокруг каждой точки неоднородно напряженного тела можно вы- делить некоторую малую область, в которой деформация практи- чески однородна. Следовательно, для любой точки могут быть опре- делены направления трех главных деформаций; в общем случае они *) См. также [118]. —Прим, персе. 9 Дж. Най
ISO Гл. VI. Тензор деформаций и тепловое расширение будут различными для каждой точки тела. Аналогично, деформация в любой точке неоднородно деформированного тела может быть характеризована поверхностью деформаций, которая будет менять свою форму, размеры и ориентацию при переходе от одной точки тела к другой. § 4. Деформация и симметрия кристалла Закончим общее изучение деформаций установлением хотя и оче- видного, но важного различия. Деформация кристалла не есть его свойство в том смысле, в каком является, например, диэлектрическая постоянная. Деформация — это реакция кристалла на воздействие. Таким воздействием может быть напряжение (явление упругости) или электрическое поле (пьезоэлектрический эффект). В обоих случаях величина и направление главных деформаций определяются как физи- ческими свойствами и симметрией кристалла, так и величиной и на- правлением воздействия. Следовательно, тензор деформаций, подобно тензору напряжения, не обязан согласовываться с симметрией кри- сталла (если не согласуется само воздействие). Однако деформация может быть также вызвана изменением температуры (тепловое рас- ширение, см. § 5). В этом случае воздействие является ненаправлен- ным (оно описывается скаляром), вследствие чего результирующая деформация должна согласовываться с симметрией кристалла. Совер- шенно то же самое относится и к электрической поляризации (гл. IV). Поляризация не должна согласовываться с симметрией кристалла, когда она вызывается полем, приложенным в произвольном направле- нии; если же она вызывается изменением температуры (пироэлектри- ческий эффект), то должна согласовываться с симметрией кристалла. § 5. Тепловое расширение1) Если температура кристалла изменяется, то деформация, возникаю- щая при этом, может быть описана тензором деформаций [е/?]. Когда одинаковое малое изменение температуры АТ происходит во всем кристалле, то деформация однородна и все компоненты [eZy] оказы- ваются пропорциональными Д7", т. е. еу = «уДТ, (6.13) где aZy — константы, называемые коэффициентами теплового рас- ширения. Так как [eZ/]— тензор, то и [azJ—тензор; более того, так как [eZy] — симметричный тензор, то и [aZy] — тоже симметричный тензор. Следовательно, тензор теплового расширения [aZy] может 1) Особенности теплового расширения кристаллов подробно рассмотрены А. В. Шубниковым [120]. —Прим, перев.
§ 5. Тепловое расширение 131 быть приведен к главным осям; тогда уравнения (6.13) упрощаются и принимают вид е1 = а1Д7', е2 = а2Д7', е3 = а3Д7’, (6.14) где а1( а2, а3— главные коэффициенты расширения. Отсюда сле- дует, что если выбрать в кристалле сферу, то при изменении темпе- ратуры опа становится эллипсоидом (эллипсоидом деформаций) с осями, пропорциональными (1 —f—а1Д7'), (1 —ааД7"), (1-|~а3ДГ). Уравнение характеристической поверхности (см. гл. I, § 4) для теплового расширения имеет вид atjXtXj — 1, или в главной системе координат Форма и ориентация этой поверхности в соответствии с принципом Неймана (см. стр. 35) подчиняются ограничениям, накладываемым симметрией кристалла. [Соответствующие данные для различных кри- сталлографических систем можно найти в табл. 3.] Поскольку тепловое расширение кристалла должно обладать симметрией этого кристалла, оно не может привести к исчезновению какого-либо эле- мента симметрии (предполагается, что фазовые превращения отсут- ствуют). Именно поэтому кристалл относится к тому или иному кристаллографическому классу независимо от температуры. ТАБЛИЦА 6 Главные коэффициенты теплового расширения кристаллов * Кристалл Система Температура а». 10®, град~“1 аа-10в, град ~1 а3-10э. град~ 1 Гипс Моноклинная . . . 40е С 1,6 42 29 Арагонит Орторомбическая . 40° С 35 17 10 60е К 2 55 Цинк Гексагональная . 150° К 8 65 300° К 1 3 64 Кварц Тригональная . . . Комнатная 1 3 8 Кальцит » ... 40° С 5,6 25 Рутил Тетрагональная . . 40' С 7,1 9,2 Медь Кубическая .... Комнатная 16 Алмаз » . . . . 0,89 Хлорид натрия » .... 40 * Приведенные значения взяты из таблиц [54]. 9*
132 Гл. VI. Тензор деформаций и тепловое расширение Коэффициент объемного расширения равен (at -|-a2 + аз)> или в общем случае ап; последнее выражение является инвариантом. Для большинства кристаллов главные коэффициенты теплового расширения положительны, и, следовательно, характеристическая поверхность теплового расширения является эллипсоидом, однако у небольшого числа кристаллов некоторые коэффициенты отрица- тельны -(например, у кальцита, берилла, йодида серебра). Измеренные значения коэффициентов теплового расширения для ряда кристаллов приведены в табл. 6. Эти коэффициенты часто заметно зависят от температуры (теоретически они должны стремиться к нулю при О °К). Тепловое расширение иногда опреде- ляется путем измерения увеличения тол- щины плоскопараллельной пластинки при ее нагревании *). Совершенно очевидно, что этим методом измеряется коэффициент расширения в направлении, перпендику- лярном пластинке. Однако в пластинке про- извольной ориентации деформации отнюдь не являются простыми. На фиг. 46 изо- бражена пластинка, лежащая на плоском что точка О на нижней поверхности пла- / / / / О Ф и г. 46. Тепловое расши- рение плоскопараллельной пластинки. (Сильно преувеличено.) основании. Предположим, стинки остается неподвижной. Выберем оси координат так, как пока- зано на фиг. 46; ось Ох3 перпендикулярна пластинке. Так как прямые, параллельные Oxt и Ох2, параллельны основанию, то деформация описывается тензором «и е12 <?1з [£//] — е22 е2з _0 0 £зз- Измеренное расширение равно е33 = е33 — а33 ДТ ниям (6.8) и (6.13)]; здесь а33 представляет собой ширения вдоль Ох3 в смысле определения, данного Следует отметить, что при расширении прямая, поворачивается; это подтверждается наличием компонент е13 и е23. [согласно уравне- коэффнциент рас- в гл. I, § 6, п. 1. параллельная Ох3, 1. Конус нулевого расширения в кальците. В кальците (три- гональная система) характеристическая поверхность теплового рас- ширения является поверхностью вращения вокруг оси третьего порядка. Из табл. 6 можно видеть, что коэффициент теплового расширения этого кристалла в направлении оси третьего порядка положителен, а два других (равных) коэффициента — отрицательны. J) Этот экспериментальный метод описан Туттоном [90]. Ему формально эквивалентен рентгеновский метод, при котором измеряется изменение рас- стояния между параллельными атомными плоскостями.
Резюме 133 Следовательно, одна из осей поверхности теплового расширения оказывается действительной и две другие — мнимыми, а сама поверх- ность будет двуполостным гиперболоидом вращения (см. фиг. 5, в). Асимптотический конус определяет семейство направлений, для кото- рых радиус-вектор а бесконечен, т. е. коэффициент теплового расширения равен нулю. Можно легко найти угол 6 между этими направлениями и осью Ох3. Если (/р /2, /3)— направляющие косинусы одного из направлений, для которых коэффициент теплового расширения равен нулю, то (А А) «1 -|- = — (1 — A) ai “Н Ааз — О- Так как /3 = cos6, то tg20 = — значения, приведенные получаем 6 = 64,7°. расширение единичной Используя в табл. 6, Фиг. 47. Тепловое расширение единичной сферы из кристалла кальцита. Видна коническая поверхность, не испы- тывающая растяжения. (Сильно преувели- чено.) Тепловое сферы, взятой в кристалле кальцита, представлено в сильно преувеличен- ном виде на фиг. 47. Можно заме- тить, что хотя длина отрезков, ле- жащих под углом 64,7 ° к оси Ох3, не изменяется при нагревании, их ориентация относительно этой оси изменяется, так как нормали в соответственных точках характери- стической поверхности теплового расширения перпендикулярны радиу- сам-векторам. РЕЗЮМЕ Смещения и деформации предполагаются малыми. 1. Деформации. Общие положения. Если ut означает смещение точки Ху деформированного тела, то тензор [е/у] определяется выра- жением ди> еЧ ~ Симметричная часть этого тензора с компонентами е>, — -н (ецА-e,.) (6-3)
134 Гл. VI. Тензор деформаций и тепловое расширение описывает деформацию в точке; антисимметричная часть с компо- нентами — 2" (eij — eju описывает вращение. Компоненты еп, е22, е33 называются удлинениями, или деформа- циями 'растяжения-, они представляют собой растяжения, испыты- ваемые при деформации элементами единичной длины, расположенными первоначально параллельно Охг, Ох2 и Oxs соответственно. Компо- ненты е23, е31, е12 называются тензорными сдвиговыми деформа- циями. Величина 2е23 равна изменению угла между двумя элементами, расположенными до деформации параллельно осям Ох2 и Ох2 (если угол уменьшается, то деформация положительна); аналогичный смысл имеют е31 и е12. Главные деформации е1, е2, е3 в данной точке являются главными компонентами тензора [ег ]. Главные направления деформа- ций определяют в данной точке три взаимно перпендикулярных напра- вления, которые остаются взаимно перпендикулярными при деформации. Деформация в точке характеризуется поверхностью деформаций^ уравнение которой записывается в виде 4jxixj = 1. или, если в качестве осей выбрать направления главных деформаций, е1^Н-е2хЦ-е3х2= 1. Величины '[уг = 2е2з> —2е31, 7лу = 2е12 называются („техниче- скимии) сдвиговыми деформациями. Таблица, составленная из дефор- маций растяжения и „технических" сдвиговых деформаций, не образует тензора. 2. Однородная деформация. При однородной деформации выпол- няются соотношения «/ = («oh 4- euxj = («o)i + wijxj 4- eijxp (6.10) смещение за счет собственно деформации можно определить как ui= eijxj- Единичный куб, выбранный в недеформированном теле так, что его ребра параллельны направлениям главных деформаций, в результате деформации превращается в прямоугольный параллелепипед с реб- рами длиной (1-J-ej), (1 —|—е2), (1 —|—е3). Объемное расширение (уве- личение объема) равно 4~ е2 4~ ез) или ец- Удлинение в произвольном направлении выражается в виде 8 = или е — et/i е2/а -|— е3/з:
Задачи 135 Направление вектора и и значение е для любого заданного напра- вления могут быть найдены с помощью свойства радиуса-вектора и нормали поверхности деформаций. Единичная сфера преобразуется при деформации в эллипсоид A-2 г2 х2 Х1 । ______________।__2?___= 1 (6 1П называемый эллипсоидом деформаций. Проведенное рассмотрение для однородной деформации приложимо и к любому достаточно малому объему неоднородно напряженного тела. 3. Деформация и симметрия кристалла. Деформация кристалла является не его физическим свойством, а лишь реакцией кристалла на воздействие. Деформация, вызванная напряжением (упругость) или электрическим полем (пьезоэлектричество), не должна согласовываться с симметрией кристалла, если сами напряжение и поле с ней не со- гласуются. Наоборот, деформация, вызванная изменением температуры (тепловое расширение), должна согласовываться с симметрией кри- сталла. 4. Тепловое расширение. Если при однородном нагреве темпера- тура кристалла возрастает на Д7\ то кристалл испытывает однород- ную деформацию, описываемую уравнением eZy = ay йТ, (6.13) где Яу— коэффициенты теплового расширения, [Яу]— симметричный тензор второго ранга. Отсюда следует, что существуют три главных коэффициента теплового расширения и три соответствующих им глав- ных направления. Деформацию вдоль этих направлений можно записать в виде et —а1Д7', е2 = а2йТ, е3 = я3Д7\ Уравнение характеристиче- ской поверхности теплового расширения имеет вид ~I- а2%2 “Ь a‘.i^3 1 ‘ Согласно принципу Неймана, деформация при тепловом расширении должна согласовываться с симметрией кристалла. ЗАДАЧИ 1. Малая деформация некоторого кристалла задана тензором 8 —1 1 6 5 О —1 - О 2_. ХЮ~8 Определить тензоры деформаций fey] и вращения {«у] и найти отсюда зна- чения и направления главных деформаций ej, ег. Ег. а также ось и угол вращения.
136 Г л. VI. Тензор деформаций и тепловое расширение 2. Выразить угол поворота показанной на фиг. 46 прямой, параллель- ной Охя, через «у. 3. Показать, что температурная зависимость названного выше угла О характеризуется величиной V— “1“з = 2,4" град~1. 4. Параметры ячейки моноклинного кристалла (афвиллита) имеют следующую величину; а = 16,21, b = 5,63, с = 13,23А. ₽ = 134°48'. При рентгенографических измерениях коэффициентов теплового расширения вдоль нормалей к определенным плоскостям Л0/ получены следующие результаты: h 0 1 а Л 0 1 а 4 0 14 13,7 КГ6 град~1 20 0 8 24,3 -КГ® град-1 0 0 12 17,1 16 0 12 11,8 6 0 8 21,4 8 0 12 8,2 18 0 4 28,2 Отложить в масштабе отрезки а и с соответственно вдоль осей Ох и Ог и восстановить нормали ко всем плоскостям hOl, перечисленным выше. На этих нормалях отложить в соответствующем масштабе точки на расстояниях ± 1//а от начала координат. Построить главное сечение характеристической поверхности теплового расширения, параллельное (010). Определить отсюда направления главных осей по отношению к Ох и Ог и значения главных коэффициентов теплового расширения <xj и а3. 5. Для моноклинного кристалла были найдены следующие значения коэффициентов теплового расширения: Направление «•10е, град~^ Параллельно оси Оу (ось второго порядка) 41,0 Параллельно оси Ог 32,0 Перпендикулярно осям Ог и Оу 15,0 Перпендикулярно оси Оу и под углом 45° к оси Ог * . . . 16,0 * Угол отсчитывается по часовой стрелке при повороте вокруг оси Оу. Определить три главных коэффициента расширения и углы между главными направлениями и осью Ог. Проиллюстрировать решение построением окруж- ности Мора. 6. Параметры ячейки орторомбического кристалла (арагонита) а: b :с = 0,6224:1:0,7206. При нагревании от 0 до 100 °C угол между гранями (100) и (ПО) умень- шается на 1,14', а угол между гранями (001) и (011) возрастает на 2,84". Коэффициент объемного расширения этого кристалла равен 62,0- 10-е град~'. Вычислить три главных коэффициента теплового расширения.
Глава VII ПЬЕЗОЭЛЕКТРИЧЕСТВО *). ТЕНЗОРЫ ТРЕТЬЕГО РАНГА § 1. Прямой пьезоэлектрический эффект У некоторых кристаллов при приложении к ним механического напряжения возникает электрический момент, величина которого про- порциональна приложенному напряжению. Это явление называется прямым пьезоэлектрическим эффектом. Например, если одноосное напряжение растяжения приложено к кристаллу кварца (класс 32) вдоль одной из его осей второго порядка, то величина электриче- ского момента па единицу объема, или величина поляризационного заряда на единицу площади, определяется уравнением P = dz, (7.1) где d — константа, называемая пьезоэлектрическим модулем. Из этого уравнения следует, что замена напряжения растяжения напря- жением сжатия приводит к изменению направления поляризации на обратное. В общем случае напряженное состояние характеризуется, как мы видели в гл. V, тензором второго ранга с девятью компонентами, тогда как поляризация кристалла, будучи вектором, описывается тремя компонентами. Экспериментально найдено, что когда произволь- ное напряжение действует на пьезоэлектрический кристалл, то каж- дая компонента поляризации Pt линейно связана со всеми компонен- тами оу точно так же, как в любом диэлектрике каждая компонента Р1 линейно связана со всеми тремя компонентами Et * 2). Поэтому мы можем записать для Pt уравнение Pl — + ^112°12 Н- ^113Э13 ^121°21 +^122а22 + ^123323 Ч” -f-d131a 31 ~Ь <Аз2332 “Ь <АзЗсЗЗ> (7.2) где d — постоянные коэффициенты; для Р2 и Р3 уравнения будут аналогичны. Используя принятое обозначение суммирования (см. гл. I, § 1, п. 1) и объединяя члены в правой части (7.2), можно сокра- щенно записать это уравнение в виде Р1 = + ^12fe°2fi 4~^13ft°3ft> !) Полное изложение вопроса см. в книгах Кэди [24] и Мэзона [66]. 2) Если кристалл обладает спонтанной поляризацией, то под Pt следует понимать изменение этой поляризации, вызванное механическим напряжением.
138 Гл. VII. Пьезоэлектричество. Тензоры третьего ранга или еще более кратко в виде Аналогично, P2~d2jkajk и P2 — d2jkaJk. Итак, общее соотношение между PL и вц имеет вид Pi=-dl/koJk, (7.3) где dw — пьезоэлектрические модули. Выясним физическим смысл различных модулей. Если к кристаллу приложено одноосное растягивающее напряжение ои, то возникающая поляризация имеет компоненты У31 = Рг — ^2и°п» Рз~ ^зп°п- Таким образом, измеряя Plt Р2 и Р2, можно в этом случае найти значения din, d2n и ^зи- Если представить себе далее, что одно- осное растягивающее напряжение прикладывается поочередно вдоль осей Ох2 и Oxs, то можно выяснить физический смысл и других кбэффициентов dlik с j = k. Предположим теперь, что к кристаллу приложено чисто сдвиго- вое напряжение а12. Выше уже указывалось, что если исключить объемные моменты, то при приложении напряжения о12 одновременно появляется равная компонента <з21. Поэтому имеем Pl = ^112°12 4“ ^121°21 = 0Л12 Н- ^121) °12« аналогичные уравнения можно написать для Р2 и Р.Л. Таким образом, сумма (d112 -ф-d121) имеет определенный физический смысл, но невоз- можно придумать эксперимент, с помощью которого можно было бы отделить d112 от d121. Этот элемент произвольности в толковании физи- ческого смысла d121 и rf112 устраняется тем, что принимается d112 — dl21 и в общем случае dijk = ^ikp (7 -4) Это допущение делается здесь без строгого обоснования; в § 3 мы увидим, что соотношение (7.4) согласуется с дальнейшими обоб- щениями. Коэффициенты dI/k, число которых равно 27, представляют собой пример тензора третьего ранга. Определение тензора третьего ранга получается путем обобщения определений тензоров первого и второго рангов, которые мы дали в гл. I, § 3. Тензоры были определены там путем задания законов их преобразования. Физическая величина, описываемая группой чисел ph была определена как тензор первого ранга (вектор), если pt преобразуется согласно закону (1.13) Закон преобразования для тензора второго ранга [7’у] записывается в виде Tij — aikaj7 н- (1.22)
§ 1. Прямой пьезоэлектрический эффект 139 Подобно этому, говорят, что 27 чисел Tljk, описывающих некоторую физическую величину, образуют тензор третьего ранга, если они при изменении осей координат преобразуются в Ttjk по следующему закону: Tijk~auajmakiJlmn‘ (7.5) Как и в случае тензоров более низкого ранга (см. гл. I, § 3), мы подчеркиваем, что это определение подразумевает наличие некоторого способа, независимого от закона (7.5), для нахождения преобразованных компонент тензора при изменении осей. Если бы это было не так, то определение замыкалось бы само на себя и мы получили бы логи- чески порочный круг. Законы преобразования тензоров первого и второго рангов соот- ветственно одинаковы с законами преобразования координат xt и произведений координат xtXj (см. стр. 28). Аналогично, уравне- ние (7.5) есть закон преобразования произведений трех сомножителей типа XiXjXk. Это сразу становится очевидным, если применить ко всем сомножителям по отдельности закон преобразования, опреде- ляемый формулой (1.13), ибо тогда мы получаем xlxjxk ~ aUxlajmxmaknxn' или после перестановки = а11а)такп {xtxmxn). (7.6) Итак, любая заданная компонента тензора третьего ранга преобра- зуется аналогично соответствующему произведению координат. Напри- мер, 7’112 преобразуется подобно xfx2. Однако необходимо помнить, что, когда уравнение (7.6) записано в развернутой форме для конк- ретной компоненты, порядок сомножителей в различных членах в пра- вой стороне уравнения должен сохраняться. Так, коэффициент при члене xtx2x3 должен соответствовать коэффициенту при Т123 и с ко- эффициентами при x2XiX3, x2x3xt и т. д. его нельзя путать. Докажем теперь, что коэффициенты (1цк из уравнения (7.3) под- чиняются закону преобразования (7.5). Предположим, что на кри- сталл действует некоторое фиксированное механическое напряжение, заданное компонентами в системе координат Ох{ и компонен- тами а' в системе координат Ох'Г Возникающая поляризация задается компонентами Pt в системе Oxt и компонентами Р\ в системе Ох\. Общая форма уравнения (7.3) сохраняется независимо от выбора системы координат для описания поляризации и напряжений. Поэтому для компонент в системе координат Ох' мы можем записать <7-7) где ^'ijk —иная совокупность 27 коэффициентов. Выясним теперь, как (1цк связаны с dlJk.
140 Гл. VII. Пьезоэлектричество. Тензоры третьего ранга Компоненты Pt связаны с Р' уравнением а с aZy — уравнением °mn = ajmabrP jk‘ Уравнения (7.3), (7.8) и (7.9) образуют схему (7.8) (7.9) где стрелка заменяет слова „выражается через...". Поэтому Р' можно выразить через а' следующим образом: P'i ~ ail^l = ail dlmtPmn — ail^lmnajmaknQ)'k- (7-Ю) Сравнивая (7.10) и (7.7), мы получаем dIjk = auajmakn ^Imn' (7.11) Отсюда видно, что преобразуются согласно уравнению (7.5) и, следовательно, образуют тензор третьего ранга. Приведенное доказательство тензорного характера коэффициен- тов dijk справедливо и в общем случае. Тем же способом можно показать, что совокупность любых величин связывающая два тензора At и Cjk уравнением (7.12) образует тензор третьего ранга. § 2. Уменьшение числа независимых модулей. Матричные обозначения В общем случае тензор третьего ранга, как мы видели, имеет З3 = 27 независимых компонент. Если выписать полностью все его компоненты, то они образуют не квадратную таблицу, как в случае тензора второго ранга, а таблицу в форме куба. Если первый индекс в d(jk означает слой, к которому принадлежит данная компонента, второй индекс — строку, а третий —• столбец, то все три слоя будут таковы: 1-й слой Z= 1 2-й слой Z = 2 3-й слой t = 3 *7щ*7ц2 *7цЗ ^211^212^213 *7з11 *7 3i2*7si3 (7.13) (*7121) <7122^123 (*7-221) *7222*7-2-23 (*7з21) *7з-22*7з23 (*7ibi) СЛзг) *7133 (*7231) (*7гзг) *7гзз (*7зз1) (*7ззг) *7ззз Благодаря тому, что тензор dijk симметричен по J и k, из числа независимых компонент можно исключить коэффициенты, стоящие в скобках; таким образом, остается 18 независимых компонент.
§ 2. Уменьшение числа независимых модулей 141 Отсюда следует также возможность использования более коротких, так называемых матричных обозначений. До сих пор мы давали все уравнения в тензорной записи, так как только такой способ записи позволяет обнаружить их действи- тельный характер, в частности свойства преобразования. Однако при решении конкретных задач выгодно по возможности уменьшить число индексов. Это достигается путем введения новых символов rfn, rf12 и т. д. Таблица (7.13) теперь принимает вид: <7ц "2“ ^15 ^21 ^2е Д ^25 ^31 ^зв <712 "2^14 <722 "2 <724 с?32 -g- (1^(1.14) <7]з <7гз <7зз- Так, например, мы полагаем rf21 —rf211, а <714 = 2<7123. Нетрудно видеть, что первые индексы при обоих способах записи одинаковы, а второй и третий индексы тензорного обозначения заменяются в новой записи одним индексом, пробегающим значения от 1 до 6; при этом имеется следующая связь между индексами: тензорные обозначения: 11 22 33 23,32 31,13 12,21, матричные обозначения: 1 2 3 4 5 6. Два последних индекса в тензорной записи соответствуют индексам компонент напряжения [см. уравнение (7.3)]; поэтому для согласо- ванности нужно сделать следующие изменения в обозначениях компо- нент напряжения: °п °12 °31 °1 °6 °6 °12 °22 °23 > °6 °2 °4 - °31 °23 °33- _С- °4 °3_ (7.15) (Символы Oj, а2, а3 были использованы также для обозначения главных напряжений; однако всегда ясно, какое значение подразумевается.) В новых обозначениях мы можем записать уравнение (7.2) в виде 73! = ^11а1 + 2" + 2 ^15Сб “b'J + <712°2 + ^14°4 + “Ну <715°б~1_'2 <7i4a4+ <71Яо3, или Рi — <7цО4-|-<712а2-|-<713с3-|-<714о4 Д-d16o6-|-<716а6; (7.16) для Р2 и Р3 имеются два аналогичных уравнения. Используя индексы суммирования, мы можем записать P^d^ (Z=l. 2, 3; j=l, 2.................6). (7.17)
142 Гл. VII. Пьезоэлектричество. Тензоры третьего ранга Иногда возникает сомнение в целесообразности введения множите- лей 1/г в определения dy. Множители */г вводятся в таблицу (7.14) для того, чтобы избежать появления множителей 2 в последних трех членах уравнения (7.16) и ему подобных. Избежать появления численных множителей в обоих случаях невозможно. Мы предпочи- таем иметь множители */г в таблице (7.14) для того, чтобы уравне- ние (7.16) и сопутствующие ему уравнения для Рг и Р3 могли быть записаны в компактной форме (7.17) *). Таблица dlf, выписанная в виде б/j] d12 dls dti (ZjC х ^21 ^22 ^28 d2i Г?26 ^26 j , (7-18) rfgi <^32 d33 dM d№ dse I является матрицей. Легко видеть, что строки этой матрицы соот- ветствуют слоям в таблице (7.13). Матричные обозначения используются потому, что по сравнению с тензорными обладают преимуществом большей компактности и позволяют легко расположить коэффициенты в плоскую таблицу. Однако необходимо всегда помнить, что dtj- не преобразуются подобно компонентам тензора второго ранга, несмотря на кажущееся (благодаря наличию двух индексов) сходство с ними. § 3. Обратный пьезоэлектрический эффект Когда к пьезоэлектрическому кристаллу приложено электрическое поле, форма кристалла слегка изменяется. Это явление называется обратным пьезоэлектрическим эффектом', его существование является термодинамическим следствием существования прямого эф- фекта. Найдено, что между компонентами вектора Et, задающего напряженность электрического поля в кристалле, и компонентами тензора деформаций ez/, описывающего изменение формы кристалла, имеется линейное соотношение. Более того, при обратном пьезо- электрическом эффекте поле и деформацию связывают те же самые коэффициенты, которые связывают напряжение и поля- х) Такой способ введения dtj согласуется с рекомендуемыми IRE (Institute of Radio Engineers, USA) правилами [86]. Он также согласуется с определением Фойгта [93]. В противоположность нам Фойгт считает напряжения сжатия положительными, однако он вводит знак минус в урав- нении (7.17); в результате получается, что принятые Фойгтом коэффици- енты dij идентичны нашим. Вустер [96] использует иные обозначения: наши dy равны коэффици- ентам qji в книге Вустера для / = 1, 2, 3 и равны “Iqji для / = 4, 5, 6. При- этом мы предполагаем, что Вустер считает напряжения растяжения поло- жительными; правда, в одном месте он определяет как положительное напряжение сжатия, по это, по-видимому, описка, так как везде в осталь- ной части своей книги он считает положительным напряжение растяжения.
3. Обратный пьезоэлектрический эффект 143 ризацию при прямом эффекте. Аналитически это означает, что если при прямом эффекте выполняется уравнение (7.3) то при обратном эффекте справедливо уравнение (7.19) Доказательство этого равенства коэффициентов дается в гл. X; оно основано на термодинамическом рассмотрении. Так как £jk—ekj, то, следовательно, тензор dljk симметричен по j и k, как было без доказательства указано в § 1. Чтобы записать уравнение (7.19) в матричных обозначениях, мы должны ввести один индекс вместо двух для компонент деформаций. Для этого сделаем следующую замену: Е11 е12 е31 1 1 - Е1 ту Е6 ~2 Е5 Е12 е22 е23 —> йГ -|С4 м ш со ц> — ]О) (7-20) 1 1 Е31 е23 Е33 2 2 ез для еп, получающееся развертыванием уравне- Тогда уравнение ния (7.19), еи — Ч- d2llE2 -ф d3llE3, при переходе к матричным обозначениям принимает вид ei — dnEt -ф- d2lE2 -ф- d3lE3. Уравнение для е23 е23 — ^123^1 “Ь ^223^2 “ф" d32aE3 принимает вид ~2 е4 — ~2 dn^i + "2 ^24^2 Ч- у ^з4^з- Множители 1/2 сокращаются с обеих сторон, и в общем случае мы имеем eJ = duEl (Z= 1, 2, 3; /= 1, 2.........6). (7.21) Теперь становится ясной причина введения множителей */г в под- становку (7.20). Так как мы использовали множители 112 в опреде- лениях dy (см. стр. 141), необходимо ввести эти множители также и в определения ez; иначе в уравнении (7.21) перед некоторыми членами стояли бы множители 1/2 и мы не смогли бы записать его в крат- кой форме, т. е. как сумму подобных членов. Следует отметить, что, по счастливой случайности, благодаря множителям 1/2 в определениях ez компоненты е4, еь и ес совпадают с компонентами „технических" сдвиго- вых деформаций, введенных на стр. 127,
144 Гл. VII. Пьезоэлектричество. Тензоры третьего ранга Приведем теперь схему, объединяющую пьезоэлектрические урав- нения в матричных обозначениях. Читая таблицу по горизонтали, мы получаем уравнения прямого эффекта, читая по вертикали — уравне- ния обратного эффекта: > Ej е2 Е3 Е4 Е6 Ев j > 01 03 as 04 оБ ас Л d» dl2 d\3 d-ц <Af> die Е2 Рг ^21 d-32 ^23 ^24 ^25 dae Ез Рз ^31 dya ^33 ^34 d^ dw- В табл. 7 сравниваются уравнения прямого и обратного пьезо- электрических эффектов в тензорной и матричной записях. ТАБЛИЦА 7 Определяющие уравнения для прямого и обратного пьезоэлектрических эффектов Тензорная запись i, j, k = 2, 3 Матричная запись Z=l, 2, 3; у==1, 2, ...» 6 Прямой эффект .... Обратный эффект . . . Р/ == cjk — dijkEi Pl — dipj ~ dijEi § 4. Уменьшение числа независимых модулей из-за ограничений, налагаемых симметрией кристалла 1. Соображения, в основе которых лежит лишь анализ сим- метрии. Если кристалл обладает симметрией (помимо оси первого порядка), то имеет место дальнейшее уменьшение числа независимых пьезоэлектрических модулей. Как крайний случай рассмотрим влия- ние центра симметрии. Предположим, что кристалл, обладающий центром симметрии, подвергнут воздействию механического напряже- ния произвольного вида и поляризуется. Теперь представим себе, что вся система — кристалл плюс напряжение — симметрично отра- жена относительно центра симметрии. Напряжение, будучи центро- симметричным, при этом не изменится; по той же причине не изме- нится и кристалл; поляризация же изменит направление на противо- положное. Итак, мы получаем, что тот же самый кристалл под действием точно такого же напряжения имеет противоположную поляризацию. Такая ситуация возможна лишь тогда, когда поляри- зация равна нулю. Следовательно, кристалл, обладающий центром симметрии, не может быть пьезоэлектриком.
§ 4. Ограничения, налагаемые симметрией кристалла 145 Точно так же, исходя лишь из соображений симметрии и не при- бегая к аналитическим расчетам, можно доказать равенство друг другу или обращение в нуль пьезоэлектрических модулей для раз- личных кристаллографических классов. В качестве примера рассмот- рим модуль dзв для класса 4. Этот модуль определяет компоненту Р3 при сдвиговом напряжении, действующем в плоскости, перпендику- лярной оси Ох3 (направления осей показаны на фиг. 48; ось Ох3 перпендикулярна плоскости чертежа). Теперь предположим, что указанное сдвиговое напря- жение индуцирует диполь, па- раллельный Ох3, с положитель- ным концом сверху (фиг. 48, а). Изменение знака напряжения должно привести к изменению знака диполя, как изображено на фиг. 48, б. Но так как кристалл имеет ось четвертого порядка, то напряженное со- стояние, показанное на фиг. 48. б, точно совпадает с состоянием, изображенным на фиг. 48, а\ единственное отличие состоит в том, что кристалл повернут на 90°. Следовательно, в обоих а б Фиг. 48. Построение,показывающее, что для класса 4 модуль d3e равен нулю. случаях поляризация должна быть одинаковой, а это возможно лишь тогда, когда она равна нулю. Таким образом, d36 — 0. 2. Аналитические методы. Соображения, основанные только на рассмотрении симметрии и подобные тем, которые были исполь- зованы выше, дают изящный способ нахождения некоторых соот- ношений между модулями; однако трудно быть уверенными, что при этом мы найдем все соотношения. Поэтому опишем теперь более систематический метод исследования рассматриваемого вопроса. В принципе метод состоит в преобразовании осей координат тензора одним из элементов симметрии, которыми обладает кристалл. При этом коэффициенты, описывающие эффект, не должны меняться при преобразовании. а) Центр симметрии. Для иллюстрации метода опять рассмотрим сначала кристалл, обладающий центром симметрии. Матрица этого преобразования имеет вид aU — — \j- В соответствии с уравнением (7.11) и свойством функции пре- образованные пьезоэлектрические модули будут выражаться следую- щим образом: Ijh ' auajmakn^Imn l6Jjm'JImn ^ljk‘ 10 Дж. Най
146 Гл. VII. Пьезоэлектричество. Тензоры третьего ранга Но так как кристалл имеет центр симметрии, то dijk — dUk- Следовательно, dijk — 0. Действия с другими операциями симметрии не так просты. Зна- чительную помощь может оказать использование несколько отличных обозначений для преобразований координат и применение так назы- ваемого метода прямой проверки, разработанного Фуми [39, 41—43]. Этот метод лучше всего объяснить, взяв тот же пример с центром симметрии и найдя результаты действия центра на различные модули. Действие центра симметрии на оси координат изображаются сле- дующим образом: Л-1 > Xj, Х2 > Xg, Х3 > х3, (7.22) где стрелка означает „преобразуется в ...“. Вместе с тем, соотноше- ние (7.22) можно интерпретировать иначе, а именно считать, что координаты произвольной точки (х1( х2, х3) преобразуются в (— х1г — х2, —х3). Мы уже видели (см. стр. 139), что компоненты тен- зора преобразуются аналогично соответствующим произведениям координат. Например, rf122 преобразуется подобно произведению XjX|, Делая подстановку, определяемую соотношением (7.22), получаем, что Xjx| преобразуются следующим образом: Х14 -> — ХуХ*. Следовательно, ^122“* ^122’ Но так как кристалл обладает центром симметрии, это преобразо- вание не изменяет компоненты тензора: компонента d122 должна преобразоваться в себя, т. е. ^122 ~* ^122» а поэтому ^122---0" Легко видеть, что то же самое рассуждение применимо ко всем другим компонентам тензора, и мы получаем прежний общий резуль- тат: dyk = 0. б) Ось второго порядка. Для дальнейшей иллюстрации метода прямой проверки рассмотрим теперь влияние на модули оси второго порядка. Предположим, что ось второго порядка параллельна х3. Тогда преобразование можно записать следующим образом; Xj —> Ху, х2—> — Xg, х3 —> х3,
§ 4. Ограничения, налагаемые симметрией Кристалла 147 или более компактно 1->—1, 2-> —2, 3->3. (7.23) Будем теперь брать модули поочередно и преобразовывать их со- гласно соотношению (7.23). Если знак модуля при этом изменится, то модуль должен быть равен нулю; если же знак остается неизмен- ным, то этот модуль не исчезает. Так, например, rf133 —> — dls3 и поэтому rf133 = 0, a dl23 —> rf123 и поэтому d123 =£ 0. Ясно, что со- храняются только те модули которые имеют в индексах либо одну, либо три цифры 3. Поэтому в следующей таблице отличны от нуля только модули, выделенные жирным шрифтом: *411 ^112 ^113 ^211 ^212 *413 <*311 ^312 ^313 ^122 ^123 ^222 ^223 ^322 ^323 (7-24) ^133 ^233 &333‘ В матричном (двухиндексном) обозначении соответствующие модули запишутся так; /0 0 0 du dls> 0 \ I 0 0 0 d2i d26 0 I. (7.25) ' ^31 ^32 das 0 0 dse / Соответствие между таблицами (7.24) и (7.25) проще всего устано- вить, читая каждый слой таблицы (7.24) в таком порядке: и затем записывая его как строку матричной таблицы (7.25). е) Пример кристаллографического класса. Описанный метод теперь можно применить к какому-либо кристаллографическому классу; в качестве примера выберем 42/н, класс дигидрофосфата аммония. Элементы симметрии этого класса показаны на фиг. 49, а. Сим- метрия полностью определяется осью 4 *) и осью второго порядка, параллельной Ось 4, параллельная оси х3, включает в себя ось второго порядка, также параллельную х3, а мы уже нашли, что лишь модули, выделенные жирным шрифтом в таблице (7.24), сохраняются при действии оси второго порядка, параллельной х3. J) Операция поворота на 90°, сопровождаемая инверсией. 10*
148 Гл. VII. Пьезоэлектричество. Тензоры третьего ранга Следовательно, только эти модули необходимо рассматривать дальше. Ось 4 преобразует оси координат следующим образом: 1-> —2, 2—>1, 3-> —3. Поэтому 13 —* ---^223 ^123 —* ^213 ^213 —* ^123 ^311 ^322 ^223 ^113 ^312 ^321 ^322“* ^311 (7-26) ^333 —* ^333 Таким образом, например, <7113 преобразуется в —d22i. Но мы знаем, что, так как кристалл обладает осью 4, то модуль d113 должен преобразовываться сам в себя. Следовательно, dns =— dZ23. Ф и г. 49. Точечные элементы симметрии класса 42/п и ориентация осей координат. а — обычный выбор ориентации осей координат Ох-Л, Ох2, Оха; б —система координат, полученная из первой поворотом на 45° вокруг оси Ох3. Аналогично, все стрелки в (7.26) можно читать как знаки равен- ства. Теперь рассмотрим ось второго порядка, параллельную хР Мы видели выше, что при наличии оси второго порядка, параллель- ной х3, обращаются в нуль все модули, не имеющие в индексах цифру 3 или имеющие две цифры 3. Точно так же при наличии оси второго порядка, параллельной хр обращаются в нуль все модули, не имеющие в индексах цифры 1 или имеющие две цифры 1. Итак, остаются только следующие модули: ^123---- ^213> ^312 (----- ^321)- В обозначениях с двумя индексами они запишутся так: rfi4 — rf25, d36.
§ 4. Ограничения, налагаемые симметрией кристалла 149 Поэтому матрица имеет вид О 0 0 d14 0 0 \ ОООО с!и 0 . 0 0 0 0 0 с!я61 Численный пример. Элементы матрицы (d^) для дигидрофосфата аммония при О °C в рационализированной системе MKS (кулон/ньютон) имеют следующие значения [64, 91]: ООО 0,17 0 0 1 0 0 0 0 0,17 0 у НТ11 к/н. 0 0 0 0 0 5,17/ Отметим, что такое распределение модулей в матрице справедливо только при определенном положении кристалла относительно осей координат хр х2, х3, показанном на фиг. 49, а. Если оси координат повернуть на 45° вокруг х3 так, чтобы ось xt была перпендикулярна плоскости симметрии (фиг. 49, б), то матрица принимает новую форму 0 0 0 0 0,17 0i 0 0 0 — 0,17 0 oj X 10-11 к/н. 2,6 — 2,6 0 0 0 0/ г) Тригональная и гексагональная системы. Использованный выше метод прямой проверки является самым удобным способом определения условий, налагаемых на модули, во всех классах, за исключением классов, принадлежащих к тригональной и гексагональ- ной системам. Это объясняется тем, что во всех классах, кроме тригональных и гексагональных, элементы симметрии просто изменяют порядок осей, т. е. каждая ось преобразуется или в себя, или в одну из других осей (возможно, с изменением направления) и не попадает ни в какое промежуточное положение. В классе же 6, например, невозможно выбрать декартовы оси координат с такими свойствами: xt будет преобразовываться в линейную комбинацию х,, х2, х3. В классах 3 и 3m можно, правда, выбрать декартовы оси координат с такими свойствами, но эти оси не будут совпадать с общеприня- тыми. Поэтому для тригональной и гексагональной систем следует воспользоваться более общим аналитическим методом. Мы изложим его в общих чертах. Принцип остается точно таким же, как и прежде: действием элемента симметрии кристалла преобразуются оси коорди- нат и старые значения модулей приравниваются к новым. Рассмотрим действие осей шестого и третьего порядков, парал. лельных оси х3. Матрицы преобразования для поворотов вокруг Oxs
150 Гл. VIJ. Пьезоэлектричество. Тензоры третьего ранга на 60 и 120° имеют соответственно вид Применяя эти преобразования к dljk, получаем системы совместных уравнений. Так, например, находим, что есть функция шести diJb, а именно: rfin, rf112, rf122- <7211, <7212, <7222. Полагая <7'u = diu, получаем уравнение, связывающее эти шесть dljk. Поступая аналогично с <7112, d'22> d211, ^212 и ^222’ находим еще пять уравнений для тех же самых шести d^f,. Решая эти уравнения, получаем для оси третьего порядка соотношения rftll =--J122 =----rf212> ^222 — ^112 — ^211« а для оси шестого порядка — соотношения <7щ = rf112 = Г?122 = ^211 == ^212 == ^222 == 0. (7.27) Условия, накладываемые на другие модули, получаются непосред- ственно; для осей третьего и шестого порядков они имеют вид <*113 = rf223- <7128 = ^213* ^311 — ^322" ^133 ~ ^233 — ^312 ~ ^313 = ^323 — О’ Таким образом, мы нашли условия, налагаемые на модули для классов 6 и 3. Другие нецентросимметричные гексагональные и три- гональные классы получаются добавлением к этим двум классам плоскостей симметрии и осей второго порядка. Дальнейшие ограни- чения, которые накладывают на модули эти плоскости и оси второго порядка, легко можно найти методом прямой проверки. 5) Применение теории групп. Полное число независимых ком- понент тензора, необходимое для определения конкретного тензорного свойства любого кристаллографического класса, можно найти также с помощью теории групп (см. книги Уигмана [52], а также Багаван- тама и Венкатарайуду [15] и статью Яна [57])*). Таким путем можно проверить результаты, полученные другими методами. Теория групп, приложения которой развиваются в упомянутых книгах, не опреде- ляет, какие из модулей независимы, а дает только полное число независимых модулей. Определение независимых компонент для каждого класса с помощью методов теории групп было выполнено Фуми [44], а также Фиеши и Фуми [39]; в указанных статьях приво- 1) См. также [107, 111]. — Прим, перев.
§ 5. Результаты для всех кристаллографических классов 151 дятся ссылки на другие работы (см. также [56]). Теорию групп удобно использовать тогда, когда нужно исследовать сразу несколько родственных классов. § б. Результаты для всех кристаллографических классов В табл. 8 приводятся результаты, полученные при применении методов, рассмотренных в § 4, п. 2, ко всем кристаллографическим классам поочередно. Каждая из таблиц, стоящих в скобках, пред- ставляет собой (йу)-матрицу, выписанную в форме (7.18). В начале табл. 8 приведены обозначения. Маленькие точки означают модули, равные нулю. Жирные точки означают модули, отличные от нуля. Линия, соединяющая две жирные точки, означает, что соответствую- щие два модуля равны друг другу. Когда жирная точка соединена линией со светлым кружком, то это означает, что соответствую- щие два модуля численно равны, но противоположны по знаку. Так, в классе 4 модули d31 = d32, cllf) = du и rf14 =— d2b. Двойной кружок всегда соединяется с жирной точкой. Если х — численное значение модуля, обозначенного жирной точкой, то значение модуля, обозначенного двойным кружком, будет равно —2х. Так, в классе 3 выполняются равенства rfie = — 2d22 и d26 = — 2dn (в последнем случае соединительная линия проходит через светлый кружок). Число неза- висимых модулей для каждого класса указано в скобках справа возле матрицы. Расположение осей координат относительно элемен- тов симметрии соответствует, за исключением особо оговоренных случаев, правилам, рекомендованным IRE [86]. Эти правила сумми- рованы в приложении 2. Физический смысл матриц табл. 8 легче всего уяснить, определяя поляризацию, вызываемую в выбранном кристаллографическом классе действием различных простых напряжений. Читателю рекомендуется проделать это самостоятельно. Для более детального рассмотрения мы изберем пьезоэлектрические свойства кварца, имеющего большое практическое значение. Кварц. При комнатной температуре кварц принадлежит к классу 32. Его (йу)-матрица имеет вид °1 °2 а3 °4 °S °C Р\ /йц —с1ц 0 d14 0 0 \ Р210 О О О — du — 2duj; Р3 \0 ООО 0 0 / здесь Pt и cz помещены для ясности. Если напряжение растяжения о4 приложено параллельно оси х,, являющейся осью второго порядка в кристалле (фиг. 50), то уравне- ние (7.17) показывает, что компоненты возникающей поляризации
ТАБЛИЦА 8 Форма матрицы (dy) Обозначения • компонента, равная нулю, • компонента, отличная от нуля, •—в равные компоненты, •—О компоненты, равные по величине, но противоположные по знаку, © компонента, равная взятой с обратным знаком удвоен- ной компоненту обозначенной жирной точкой, с которой данный символ соединен линией.• Ценгпросимметричные классы Все модули равны нулю Нецентросимметричные классы Триклинная система Класс 1 /••••• в\ (••••••) \* • • • • •/ (181 2||д?2 Моноклинная система Класс 2 „ „ Класс 2 s л ® II \ • • *\ (обычная ориентация) А А А • А • 1 1 • • • А А • 1 . ®/(8) \» • • . . •/ (8) т ±т2 Класс тп Класс т /л ж а « а »\ /а А А • • а\ (обычная I ) 1 ••••*• ) ориентация) \« • • • • •/ (10) \* •••/ (10) Орторомбическая система Класс 222 Класс mm2 (.*•••С • • • • •)(5) Тетрагональная система Класс 4 Класс 4 (::: (::: X Л \в-• • • • ./(4) О ... в/ (4) 152
Тетрагональная система (продолжение) Класс 422 Класс 4тт • . . • (1) • • • ^ ® Класс 42т 2^/. • • -\ \ */(2) Кубическая система Класс 432 Классы 43т и 23 ( .) (о) (... ^0о) Все модули равны нулю Тригональная система Класс 3 Класс 32 1 ) 1 * • • “О"©) \<>-. • • • -J (6' у. .... у (2) Класс Зт Класс Зт т±х, , -х т±_х,^ . • .\ (обычная / ’ * ориентация)! О—•—• • 1 1 • • • • * ©) • • • •/ «) / W Гексагональная система Класс 6 Класс Бтт (::: X :> (::/.> • . . •/ (4) \^~• • • • •/ (3) Так же, как класс 4 Так те, как класс 4 тт Класс 622 Класс 6 /• • • ш • -\ ) \ ./ (1) \ о .... ./ (2) Так ме, как класс 422 Класс 6т2 . Класс 6т2 mj.x, , . , . zv, . . X (обычная f ориентация)! О-*"Т* • • ) ( • • • ••"'©) / (Ч V • • • • •/ (°
154 Гл. VII. Пьезоэлектричество. Тензоры третьего ранга задаются модулями, стоящими в первом столбце (rfZy)-матрицы, поэтому Px = dlial, Р2 = 0, Р3 = 0. Следовательно, поляризация направлена вдоль оси xt *). Напряжение растяжения а2 вдоль оси х2 не вызывает поляриза- ции, параллельной этой оси, а вызывает поляризацию вдоль Л = — dnc2, Р2 — О, Р3 = О (второй столбец матрицы). Таким образом, поляризация вдоль оси второго порядка xt может быть вызвана или напряжением растяжения вдоль jq, или Фиг. 50. Точечные элементы симметрии а-кварца (класс 32) и выбор ориентации осей координат Охь Ох2, Ох2. равным ему напряжением сжатия вдоль оси х2. У кварца ось второго порядка называется элек- трической осью. Взглянув на верхнюю строку матрицы мо- дулей, мы видим, что поляризация вдоль оси xt может быть также вызвана сдвигом о4 вокруг оси для этого напряжения Р1 — ^14С4> Р% — О, Р3 = 0. Поляризация вдоль х2 (вторая строка ма- трицы), очевидно, может быть вызвана двумя путями: во-первых, сдвигом с5 в плоскости, перпендикулярной Ох2, дающим ^ = 0, Pz = — dua6, Р3 = 0, и, во-вторых, сдвигом о6 в плоскости, перпендикулярной х3, дающим Pt — 0, Р2 = — 2duoe, Р3 — 0. В нижней строке матрицы все модули равны нулю; отсюда сле- дует, что никакое напряжение не может вызвать поляризацию вдоль оси третьего порядка х3. Ниже приведены экспериментальные значения для правого кварца (рассчитанные по данным Кэди [24]): /—2,3 2,3 0 — 0,67 0 Ох [ 0 0 0 0 0,67 4,6 j X 10-12 к/н. V 0 0 0 0 0 0/ !) Положительное направление х^ обычно определяется по следующему правилу [86]: в правом кварце па грани, перпендикулярной положительному концу оси хъ появляется отрицательный заряд при растяжении (и, следо- вательно, положительный заряд при сжатии); в левом кварце на грани перпендикулярной положительному концу оси хь появляется положительный заряд при растяжении. При таком условии, очевидно, модуль clu отрицателен для правого кварца и положителен для левого.
§ б. Характеристические поверхности 155 Проиллюстрируем величину прямого эффекта следующим числен- ным примером. Предположим, что напряжение сжатия 1 кГ)смг (=9,81 • 104 н/л/2) действует вдоль оси второго порядка кристалла правого кварца. Возникающая поляризация будет равна Р1 = с?11а1==(—2,3 • 10-12)х(—9,81 • 104) = 2,3 • 10“’ /фи2. Рассчитаем теперь обратный эффект. Предположим, что электри- ческое поле напряженностью 100 в/см (— 104 в/м) действует вдоль оси второго порядка xt. Деформация вдоль этой оси будет предста- влять собой сжатие, которое, согласно уравнению (7.21), можно записать в виде £1 = dnEi = — 2,3 • 10“12 • 104 = — 2,3 10“8. Действующее поле, очевидно, вызывает также равное растяжение вдоль х2 и сдвиг в плоскости, перпендикулярной xt (см. первую строку матрицы), так что мы имеем e2 = di2E1 = — /7^ = 2,3 • 10“8 И е4 — d14Ej = — 0,67 • 10”8. § 6. Характеристические поверхности Как мы уже видели в гл. I, § 4, симметричный тензор второго ранга можно представить поверхностью второго порядка (эллипсоидом или гиперболоидом). Тензоры третьего ранга также можно предста- вить характеристическими поверхностями, однако они не так просты, как характеристические поверхности для тензоров второго ранга; более того, представить тензор третьего ранга единственной поверх- ностью невозможно. Рассмотрим, как определяется поверхность, полезная практически. Предположим, что на поверхность пластинки, вырезанной из кри- сталла перпендикулярно произвольному направлению, обозначен- ному Ох' (фиг. 51а), действует нормальное напряжение растяже- ния о'г Возникающая поляризация будет обладать компонентами во всех трех направлениях Ох', Ох', Ох'. Компонента поляризации в направлении Ox't будет задаваться выражением и, в частности, ^*1 ~ ^пЛг Следовательно, d'n измеряет „продольный" пьезоэлектрический эффект; эта величина дает отношение заряда на единицу площади, возникающего на поверхности пластинки, к приложенной к поверх- ности пластинки нормальной силе на единицу площади. Рассмотрение
156 Гл. VII. Пьезоэлектричество. Тензоры третьего ранга условий симметрии показывает, что продольный эффект может воз- никать только вдоль направлений, являющихся полярными в том смысле, как это определено на стр. 100. Поверхность, радиус-вектор которой в направлении Ох'{ равен d'm, называется поверхностью про- дольного пьезоэлектрического эффекта (фиг. 516). (Эта поверхность представляет также деформацию растяжения, возникающую в направле- нии приложенного поля, ибо при об- ратном эффекте e'j можно ввести много других поверх- Фиг. 51а. Схема, поясняю- щая продольный пьезоэлек- трический эффект. Величина заряда на грани, перпенди- кулярной Охр определяется коэф- фициентом на грани, пер- пендикулярной Ол'2 — коэффициент том d'n. Очевидно, Фиг. 516. Схема, поясняющая опре- деление характеристической поверх- ности для продольного пьезоэлектри- ческого эффекта. ностей для представления конкретных компонент поляризации, возникающих под действием определенно направлен- ных напряжений (или конкретных компо- нент деформации, возникающих под действием определенно направлен- ных полей). Форма поверхности продольного пьезоэлектрического эффекта для кварца. Чтобы найти форму поверхности продольного пьезо- электрического эффекта для кварца, мы поступим следующим обра- зом. Радиус-вектор этой поверхности в произвольном направлении Ox't выражается в виде Г----^111---aiiaijaik^iik' где, как прежде, Ох1 — оси координат, согласованные с симметрией кристалла, для которых применимы таблицы модулей, данные в § 5. В классе 32 отличны от нуля только модули JU1, rfl22, rf123, d2i2 и d213; так что мы имеем г = + flufli2°i2^i22 Ч" 2о11а12а13^123 + Ч* 2й12сцО12^212_|_ ^а12а11а13^213' Для краткости заменим (сп, al2, а13), являющиеся направляющими
§ 6. Характеристические поверхности 157 косинусами Ох' относительно Oxt, Ох2, Ох3, через (Z, т. п) и, кроме того, используем соотношения между модулями, приведенные в § 5. Тогда получим следующее уравнение поверхности: г = 1 (P—3m2)dn. (7.28) Заметим, что это уравнение содержит только один из двух незави симых модулей. Фиг. 52. Характеристическая поверхность продольного пьезо- электрического эффекта для кварца. а—центральное сечение, перпендикулярное оси Ох3, являющейся осью третьего порядка; сечение, содержащее Ох3 и OXj —одну из осей второго порядка. На схеме приведены также стереограммы элементов симметрии в обеих проекциях. Чтобы найти в полярных координатах сечение этой поверхности плоскостью, содержащей Oxt и Ох2, положим Z — cos б, /л = sin б, где 0 — угол между радиусом-вектором и ОхР Тогда г — dn cos 0 (cos2 6 — 3 sin2 0) = du cos 36. Это сечение построено на фиг. 52, а для положительного значения dn. Как мы уже упоминали (см. примечание на стр. 154), такое значе- ние rfu соответствует левому кварцу. Таким образом, в подобном кристалле напряжение растяжения вдоль Oxt вызывает положитель- ный заряд на грани, перпендикулярной положительному направлению оси OXj. Когда направление приложенного растягивающего напряжения
158 Гл. VII. Пьезоэлектричество. Тензоры третьего ранга поворачивается против часовой стрелки (фиг. 52, а), продольная компонента поляризации уменьшается и достигает нуля при 0 = 30°. Затем она изменяет знак и при 0 = 60°, когда напряжение растяжения вновь направлено вдоль оси второго порядка, достигает максимума в + « направлении. Рассмотренную фигуру также легко интерпретиро- вать и с точки зрения обратного эффекта. Сечение поверхности продольного пьезоэффекта плоскостью, со- держащей Охх и Ох3, получается, если положить т = 0 и / —cos0, где 0 — снова угол между радиусом-вектором и ОхР Тогда мы имеем г = rfn cos3 0; соответствующее сечение показано на фиг. 52, б. Форма характери- стической поверхности подобна трем миндалинам, острые концы кото- рых встречаются в точке, лежащей на тригональной оси. Из формы поверхности непосредственно видно, что, например, при сжатии кри- сталла кварца вдоль оси третьего порядка продольный пьезоэлектри- ческий эффект отсутствует. Это ясно также и из симметрии. Про- дольный эффект, как легко видеть, имеет наибольшее значение, когда кристалл сжимается вдоль оси второго порядка (электрической оси). Поверхности продольного пьезоэлектрического эффекта для других кристаллов х). Форму поверхности продольного пьезоэлек- трического эффекта для кристаллов других классов можно найти аналогичным путем. Симметрия этой поверхности должна согласовы- ваться с точечной группой симметрии кристалла. Например, поверх- ность для кристалла цинковой обманки, принадлежащего к классу 43m, имеет четыре полости, вытянутые в направлении четырех осей треть- его порядка. Из симметрии кристалла и матрицы, приведенной в табл. 8, можно видеть, что в кристаллах этого класса давление вдоль оси второго порядка не может вызвать продольного эффекта (можно отметить, однако, что при сдвиге вокруг оси второго порядка возни- кает пьезоэлектрический эффект). РЕЗЮМЕ Определение тензора третьего ранга. Совокупность 27 чисел Т lJk, описывающих некоторую физическую величину, образует тензор третьего ранга, если они преобразуются согласно уравнению Tljk — atiajmaktJImn- Это уравнение совпадает с уравнением преобразования произведений координат xzXyXt. !) Дальнейшие подробности см. в книгах Фойгта [92] и Вустера [96].
Резюме 159 Прямой пьезоэлектрический эффект. Прямой пьезоэлектрический эффект задается уравнением ^l~^ljkajk* (7-3) где dljk — пьезоэлектрические модули, образующие тензор третьего ранга. Если пренебречь объемными моментами, то с;у = су/, и мы можем положить dljk = dikj. Благодаря этому число независимых модулей уменьшается до 18. Матричная запись. Второй и третий индексы у и оба индекса у <зу/; можно объединить в один индекс, пробегающий значе- ния от 1 до 6, по следующему правилу: тензорные обозначения: 11 22 33 23,32 31,13 12,21, матричные обозначения: 1 2 3 4 5 6. Мы вводим также множители 2 в следующих случаях: йць — din* когда и=1, 2, 3, и 2rfz/A, = din, когда п — 4, 5, 6. Теперь уравнение (7.3) можно записать в виде = (Z = 1,2,3; 7=1.2.................6). (7.17) Коэффициенты dy образуют (г/у)-матрицу из трех строк и шести столбцов. Обратный пьезоэлектрический эффект. Обратный эффект задается уравнением (7.19) с теми же самыми коэффициентами dyk, что и в уравнении прямого эффекта. Два индекса у можно объединить в один согласно вышеприведенной схеме, причем еуЛ = еп при «=1, 2, 3 и 2eyft —ея при и =4, 5, 6. При таком сокращении уравнение (7.19) записы- вается в виде ey = dyEl (Z= 1,2,3; 7=1,2............6). (7.21) Требования, налагаемые симметрией. Кристалл с центром сим- метрии не может быть пьезоэлектриком. Ограничения, налагаемые симметрией кристаллов на модули dtJ нецентросимметричных кристал- лографических классов, часто можно получить, исходя только из анализа симметрии. Метод прямой проверки применим ко всем классам, кроме классов тригональной и гексагональной систем, для которых необходимо использовать более общий аналитический метод. Для этой цели может быть также использована теория групп.
160 Гл. VII. Пьезоэлектричество. Тензоры третьего ранга Тензор третьего ранга, например не может быть полностью представлен одной поверхностью. Поверхность продольного пьезо- электрического эффекта изображает компоненту поляризации, воз- никающую параллельно приложенному напряжению растяжения. Радиус-вектор этой поверхности в любом направлении пропорционален продольному эффекту в данном направлении. Продольный пьезоэлек- трический эффект может возникать только вдоль полярных напра- влений. ЗАДАЧИ 1. Исходя только из соображений симметрии, доказать, что для класса т с плоскостью т, перпендикулярной Ох2, выполняются соотношения д-и — ^16 ~ ^21 = 6^22 — ^23 = ^26 = ^34 == ^36 = 0. 2. Исходя из соображений симметрии, показать, что для класса 4 ^14 — — ^25" 3. Показать, что для классов 422 и 622 поверхность продольного пьезо- электрического эффекта не существует ни в одном направлении. 4. Используя табл. 8, найти, какие классы могут обнаруживать пьезо- электрический эффект при гидростатическом сжатии, и таким образом про- верить компоненты пироэлектрического вектора р, приведенные в гл. IV, § 7. 5. Постоянное одноосное давление приложено к кристаллу кварца пер- пендикулярно оси третьего порядка. Показать, что если направление давле- ния поворачивается вокруг оси третьего порядка, то вектор пьезоэлектри- ческой поляризации, оставаясь постоянным по величине, также будет поворачиваться вокруг оси третьего порядка, но вдвое быстрее и в проти- воположном направлении.
Глава VIII УПРУГОСТЬ. ТЕНЗОРЫ ЧЕТВЕРТОГО РАНГА § 1. Закон Гука Под действием напряжения форма твердого тела изменяется. Если величина напряжения ниже определенного предельного значения, на- зываемого пределом упругости, то деформация является обратимой, т. е. при снятии напряжения тело принимает первоначальную форму. Далее известно (закон Гука), что при достаточно малых напряжениях деформация пропорциональна величине приложенного напряжения. Предположим, например, что на изотропный твердый стержень дей- ствует чистое растяжение о. Продольная деформация е по опре- делению равна Д///, где Д/ — приращение длины и I — первоначальная длина. Согласно закону Гука, е — so, где s — константа, называемая константой упругой податливости, или податливостью, для данной конкретной системы напряжений и данного направления деформаций. Вместе с тем, мы можем записать 1 а — се, с — —, s где с — константа упругой жесткости, или просто жесткость', с называется также модулем Юнга х). ’) Использование терминов податливость и жесткость согласуется с принятым в американской литературе. В то же время многие английские авторы используют соответственно термины модуль упругости и константа упругости. При такой системе могут возникнуть затруднения, связанные с тем обстоятельством, что модуль Юнга является не модулем упругости, а константой упругости. Кроме того, преимуществом терминов податливость и жесткость является их наглядность: жесткий кристалл имеет высокое значение жесткости, податливый — высокое значение податливости. К со- жалению, начальные буквы английских слов „жесткость" (stiffness) и „по- датливость" (compliance) обратны соответствующим символам, но этот факт легко запомнить. Символ Американская литература и настоящая книга Английская литература Размерность S Податливость Модуль (Напряжение)-1 с Жесткость Константа Напряжение П Дж. НаЙ
162 Гл. VIII. Упругость. Тензоры четвертого ранга Обобщим теперь эти утверждения и определения. В гл. V и VI мы уже видели, что однородное напряжение и однородная деформация определяются в общем случае тензорами второго ранга. Если к кри- сталлу приложено произвольное однородное напряжение Оу, то воз- никающая однородная деформация такова, что каждая ее компонента е;;- линейно связана со всеми компонентами напряжения. Так, например, Е11 = S1111311 “Ь Sttl2°12 S1113313 + Stl21321 “Н S1122322 “Ь S1123323 “Ь _|-S1131331 ~I~S1132332 -Ь«1133333: для других восьми компонент бу имеются восемь аналогичных урав- нений, где s — константы. Следовательно, закон Гука в обобщенной форме запишется так: ^ij= sijki°ki< (8.1) здесь sijttl— податливости кристалла. Уравнение (8.1) заменяет девять уравнений, в каждом из которых справа стоит девять членов. Всего имеется 81 коэффициент в1)к1. Если приложена только одна компонента напряжения, скажем оп, то из уравнения (8.1) видно, что могут быть отличны от нуля все компоненты деформации, а не только еп. Отсюда вытекает, что если прямоугольный стержень, вырезанный из кристалла, подвергнуть одноосному растяжению параллельно четырем его ребрам, то стержень будет не только удлиняться в направлении растяжения, но и пре- терпевать сдвиг. При этом все углы между ребрами становятся от- личными от прямых углов. Естественно, что, если мы будем пытаться изогнуть кристаллический стержень, прикладывая чисто изгибающее напряжение к его концам, то стержень будет в общем случае не только изгибаться, но и закручиваться. Соответственно, если попы- таться закрутить стержень из кристалла, прилагая к его концам чисто крутящее напряжение, то в общем случае стержень будет закручи- ваться и изгибаться. Можно поступить иначе и выразить напряжения через деформации с помощью уравнений °ij ~ (8-2) где Сцы — константы жесткости кристалла, число которых равно 81. Если уравнения (8.1) решить как систему совместных уравне- ний относительно Оу, то получится система решений в форме (8.2) с коэффициентами с1}№ являющимися линейными функциями stjhl. Форма соотношения между cljkl и si/Ilt рассматривается в § 7 и в гл. IX, § 4, п. 2. Физический смысл можно понять, представив себе, что на кристалл действуют различные простые напряжения. Если бы было приложено сдвиговое напряжение о12, то, вспоминая, что в отсутствие
§ t. Закон Гука 163 объемных моментов *) а12 не может быть приложено без а21, мы получили бы ®11 — S1112°12 4~SH21321 “ (S1112 S1121) 312" Коэффициенты $1112 и s1121 всегда появляются вместе; если не при- нимать во внимание объемные моменты, то в принципе невозможно представить себе эксперимент, при котором можно было бы отде- лить $Ш2 от sll21 или, в более общем случае, sljkl от sljlk. (Анало- гичная ситуация имела место и с пьезоэлектрическими модулями в гл. VII, § 1.) Поэтому, чтобы избежать появления произвольных постоянных, будем считать равными две компоненты: sijki~ sijik- (8-3) Вместе с тем, если бы было приложено одноосное растягивающее напряжение параллельно Ох3, то компоненты деформации задавались бы в виде е11 ~ S1133333> 622 ~ S2233333 и т. д. В частности, e12=S1233333 И ®21 — S2133333- Но из определения компонент тензора деформации (см. гл. VI) следует, что е12 — е^. Поэтому $1233 = s2iS3, и в общем случае мы получаем, что si}ki~s)iki- (3-4) Благодаря соотношениям (8.3) и (8.4), только 36 из 81 компонент sllk являются независимыми. Для определения конкретного физического смысла коэффициен- тов Сум в уравнении (8.2) представим себе совокупность компонент напряжений, приложенных к кристаллу и выбранных таким образом чтобы все компоненты деформаций исчезали, за исключением одной нормальной или пары сдвиговых компонент. Таким образом, чтобы возникли компоненты тензорных сдвиговых деформаций е12 и е^, необходимо задать напряжения alJ — Cj/12e12 Ч~ CZ/21e2t — (cz;i2 "Ь Clj2l) ®12* Опять мы принимаем, что коэффициенты, всегда появляющиеся вместе, попарно равны друг другу. Тогда в общем случае ctjki~ cijik- (8-5) Рассматривая частные случаи, как это делалось выше для SyW, можно найти, что ClJkl=CjlM' (8.6) *) См. примечание 2 на стр. 111. 11*
164 Гл. VIII. Упругость. Тензоры четвертого ранга Благодаря соотношениям (8.5) и (8.6) число независимых ком- понент cZy-ftZ также уменьшается от 81 до 36. Покажем теперь, что 81 коэффициент sijla образуют тензор чет- вертого ранга. Тензор четвертого ранга, подобно тензорам низших рангов, определяется его законом преобразования. Совокупность из 81 числа Tijkl, описывающая некоторую физическую величину, образует тензор четвертого ранга, если эти числа при изменении системы координат преобразуются в Т'^ы, где Tijkl almajnakoatpTmnop- (8-7) Чтобы доказать, что sijkl образуют такой тензор, поступим сле- дующим образом. Мы имеем eij=aikajieki‘ (8-8) ен = %тл°тЛ. (8-9) (8.10) Эти три уравнения связаны между собой так: е' 8 о где стрелка заменяет слова „выражается через...". Комбинируя (8.8) — (8.10), получаем, SiJ ^ik^jl^klmn^om^pn^op' Но e(.= s(. o' , V ijop op9 поэтому, сравнивая коэффициенты, находим §ijop alkaJlaomapnsklmn’ Наконец, заменяя индексы суммирования, получаем Sljkl=^ atnfijnakoalpsmnop’ (8-И) т. е. приведенный выше закон преобразования тензора четвертого ранга. Чтобы еще раз показать, насколько облегчается запись при использовании индексов суммирования, отметим, что уравнение (8.11) соответствует З4 уравнениям, в каждом из которых имеется З4 членов с правой стороны, т. е. уравнение (8.11) содержит всего З8 —6561 членов. Приведенное выше доказательство носит общий характер. Если два тензора второго ранга Atj и Вк1 связаны уравнением A[j = Cijkflkl' то величины Сцк1 образуют тензор четвертого ранга. Отсюда сле- дует, что упругие жесткости СцЫ также образуют тензор четвертого ранга.
§ 2. Матричные обозначения 165 § 2. Матричные обозначения Благодаря симметричности и с^к1 по первым двум и последним двум индексам мы можем использовать матричные обозначения, введенные в предыдущей главе. Компоненты напряжений и компоненты деформаций, как и выше, записываются с одним индексом, пробегаю- щим значения от 1 до 6: °и ° 12 °31 °12 °31 °1 °22 °23 —> °6 °23 °33 _ — а5 Е11 е12 Е31 е12 е22 Е23 —> -е31 Е23 еЗЗ — Е1 1 V6 1 2 4 а6 °2 с4 , а4 °3- 1 1 - 2е6 уЧ 1 е2 уЕ4 1 2 4 Ез (8.12) В и с^к1 два первых индекса можно объединить в один, про- бегающий значения от 1 до 6; два последних можно объединить тем же способом; в итоге получается следующая схема замены индексов: тензорные обозначения: II 22 33 23,32 31,13 12,21, матричные обозначения: 1 2 3 4 5 6. При этом вводятся множители 2 и 4 следующим образом: SyM — smn, когда m и п равны 1, 2 или 3; 2syft/ — smn, когда или ш или п равны 4, 5 или 6; iitli = smn- когда и m и н Рассмотрим теперь уравнения в развернутом виде, е11 — 4" S1112°12 4" «1113°13 4~ 4~ S1121°21 “Ь S1122°22 4" S1123°23 4" 4-S1131°31 4“ S1132°32 4~ S1133°33> В матричном обозначении эти е1 — Sll°l 4" ~2 S16C6 4~ ~2 4~ I 1 I I 1 I ~Г ~2 S16°6 4~ s12°2 ~Г SU°4 Г >1 . 1 + у si5a6 4” у siA 4“ si3a3- или ej = SljC, равны ч, о или о. (8.1) для еи и е2а, написанные е23 — S2311°ll 4“ s2312°12 4" 52313°1з4~ 4“ S2321°21 4" S2322°22 4~ S2323°23 4“ 4~ S2331°31 4" S2332°32 4" S2333°33- два уравнения принимают вид 1 1 । 1 । 1 । У S4--- у 4“ 4" S46O6 4- у S45°5 4- ,1 I 1 , 1 , 4- у S4Ca6 Г - у S42°2 4- У S44°4 4~ 4~ у S45c5 4“ у S44C4 4- У ^43°3« и е4 = Stfj.
166 Гл. VIII. Упругость. Тензоры четвертого ранга Следовательно, в общем случае уравнения (8.1) можно записать более кратко так: = (i. /=1,2........6). (8.13) Множители 2 и 4 вводятся в определения stj потому, что таким путем удается избежать появления этих множителей в уравнении (8.13) и его мржно записать в компактной форме ‘). Для Сдк1 множители 2 и 4 вводить не нужно. Поэтому, если мы запишем просто Cljld = Cmn G- 7. k- /==1> 2> 3; т< 2....................6), то, развертывая некоторые члены, можно показать, что уравнения (8.2) принимают форму = C4el (/. 7- = 1, 2, . 6). (8-14) Таблицы И c( j, записанные в виде квадратов sn «12 «18 «14 «15 «16 сн «12 «13 «14 «15 «16 S21 «22 «23 «24 «25 «26 C2I c22 «23 «24 «25 «26 S31 «32 «33 «34 «85 «86 С31 «32 «33 «34 «35 «36 , (8.15) «41 «42 «43 S4i «45 «46 и «41 «42 «43 cii «45 «46 «51 «62 «63 «64 «66 «51 «52 «53 «34 «55 «56 «61 «62 «63 «64 «66 «66 C61 «62 c83 «64 «66 «66 образуют матрицы (Ху) и («у). Заметим, что здесь, как и в слу- чае пьезоэлектрических модулей, Sy и Су, несмотря на наличие двух индексов, не являются компонентами тензора второго ранга и поэтому не преобразуются подобно таким компонентам. Для преобразования их к другим осям координат необходимо вернуться к тензорным обозначениям. § 3. Энергия деформированного кристалла Рассмотрим кристалл, имеющий в недеформированном состоянии форму единичного куба, и предположим, что он испытывает малую однородную деформацию с компонентами ег. Пусть теперь все ком- поненты деформации возрастут до ei-]-dsi. Докажем, что работа, произведенная при этом компонентами напряжения oz, действующими на грани куба, выражается в виде Ж = (1=1, 2.......6). (8.16) !) Введение множителей 2 и 4 в определения Sy, а не в уравнение (8.13) согласуется с установившейся практикой (см., например, [86]) и с обозна- чениями, введенными Фойгтом [92]. Вустер [96] применяет обратный способ. Поскольку возможны два способа определения, необходимо проявлять боль- шую внимательность при использовании численных значений.
$ 3. Энергия деформированного кристалла 167 Сначала предположим, что компонента деформации е( возрастает до et -|-rfej, тогда как остальные компоненты деформации и положение центра куба остаются неизменными. При этом каждая из двух граней, перпендикулярных Ох{, сместится по направлению от центра куба на другие четыре грани просто увеличатся по площади, а по- ложения их центров не изменятся. Таким образом, работа, произве- денная силами, действующими на последние четыре грани, будет равна нулю. Работа, произведенная силой, действующей на грани, перпендикулярные Oxlt равна их смещению, умноженному на нор- мальную компоненту силы, т. е. 2а11/г ^si — °i det. Мы получили член с 1=1 в уравнении (8.16); члены с 1 = 2 и / = 3 находятся аналогично. Пусть теперь рассматриваемый нами куб претерпевает деформацию сдвига. Будем считать, что две грани, перпендикулярные Ох2, сме- щаются в противоположных направлениях параллельно Ох3 так, что компонента деформации е4 возрастает до е4-|-а’е4. При этой дефор- мации (простой сдвиг) центры граней, перпендикулярных Ох2, сдви- гаются на расстояние l/2dei. Компонента силы, действующая на грани в этих направлениях, есть о4. Следовательно, работа, произведенная рассматриваемыми силами, записывается в виде 2о4 • l[2 rfe4 = о4 rfe4. Члены с 1 = 5 и / = 6 в уравнении (8.16) получаются аналогичным путем. В итоге мы получаем, что уравнение (8.16) в тензорном обозна- чении принимает вид dW = alj.delJ (/,/=1,2,3). Уравнение (8.16) аналогично уравнениям для работы намагничи- вания (3.11) и для работы поляризации (4.9). Каждое из этих урав- нений имеет для единичного объема форму „силы" (/Уг, Et или ог), умноженной на малое „смещение" (dBt, dDt или rfez). Так же как в электрическом и магнитном случаях, мы теперь докажем, что матрица, связывающая две такие величины [в данном случае матри- ца (Су)], симметрична. Если процесс деформации протекает изотермически и обратимо, то произведенная работа равна возрастанию свободной энергии rf'F, и для единичного объема можно написать dxI' = dW = aidei. (8.17) Если выполняется закон Гука (8.14), то это уравнение принимает вид rf'F = с(7еу d&i. (8.18) Следовательно,
168 Г л. VIII. Упругость. Тензоры четвертого ранга (Доказательство справедливости этого уравнения аналогично при- веденному в гл. III, § 2). Дифференцируя обе части уравнения по е,, получаем dzj \дч) — СЧ- Но так ,как Ф есть функция только состояния тела, определяемого компонентами деформации, то порядок дифференцирования не имеет значения и левая сторона этого соотношения симметрична по Z и j. Поэтому С1) = Сц- (8-19) Из формы соотношения между Су и Sy (см. гл. IX, § 4, п. 2) следует, что и stj = S/l. (8.20) Благодаря симметричности матриц (Су) и (s(/-), определяемой соотно- шениями (8.19) и (8.20), число независимых жесткостей и податли- востей уменьшается еще больше — от 36 до 21. Интегрируя уравнение (8.18) и используя соотношение (8.19), находим, что отнесенная к единице объема кристалла работа, необ- ходимая для создания деформации ez и называемая энергией деформа- ции, равна ivf, <8'21> [ср. формулу (3.17)[. § 4. Влияние симметрии кристалла Вследствие симметрии кристалла число независимых $у и Су уменьшается еще больше. Следует отметить с самого начала, что упругость является центросимметричным свойством. Это означает, что если оси координат преобразованы действием центра симметрии, то компоненты SyW и СуН остаются неизменными. Доказательство этого положения весьма просто. Элементы «у матрицы преобразова- ния равны в данном случае —6,,. Поэтому, согласно уравнению (8.11), мы имеем , Sijkl ^bn^jrfilio^lpsninop — sijkl в соответствии со свойством 8 у (см. стр. 53); для CyftZ доказатель- ство аналогично. Однако другие элементы симметрии налагают на упругие константы определенные ограничения, которые мы теперь должны рассмотреть. Для нахождения этих ограничений используются совершенно такие же методы, как в случае пьезоэлектрических модулей. а) Соображения, в основе которых лежит лишь анализ сим- метрии кристалла. Условия, налагаемые на Sy и Су, часто можно
§ 4. Влияние симметрии кристалла 169 получить непосредственно путем рассмотрения симметрии без при- менения аналитических методов, как это делалось выше для пьезо- электрических модулей. Рассмотрим, например, податливость для орторомбического класса 222. Она характеризует растяжение в на- правлении оси Ох3, когда к кристаллу приложены сдвиговые силы в плоскости, перпендикулярной Ох,, как показано на фиг. 53, а. Подействуем теперь на всю систему (кристалл плюс сдвиговые силы) осью второго порядка, параллельной Ох2- Кристалл при этом остается неизменным, так как его симметрия включает ось второго порядка; то же будет и с растяжением, параллельным Охэ. Однако силы, приложенные к граням, заменятся на силы, показанные на фиг. 53, б. а Фиг. 53. Схема, показывающая, что для класса 222 податливость равна нулю. Следовательно, мы имеем тот же самый кристалл, по-прежнему растянутый вдоль направления Ох3, но под действием противополож- ных сил. Это возможно лишь в том случае, если растяжение равно нулю. Таким образом, $34 = 0. Аналогичное рассмотрение применимо к большинству податливостей в различных кристаллографических классах. б) Метод прямой проверки. С помощью метода прямой про- верки, описанного на стр. 146, можно быстрее всего определить независимые упругие константы для всех классов, за исключением классов, относящихся к тригональной и гексагональной системам. Для иллюстрации этого метода достаточно одного примера. Выберем, скажем, класс 4. Так как ось 4 параллельна х3, то оси координат преобразуются следующим образом: 1—>2, 2->-1, 3—>—3. Следовательно, при четырехиндексном обозначении пары индексов преобразуются по правилу 11—>22, 22->11, 33->33, 23—>13, 31->— 32, 12->— 21,
170 Гл. VIII. Упругость. Тензоры четвертого ранга При двухиндексном обозначении преобразования индексов имеют вид 1 -> 2, 2—>1, 3-»3, 4->5, 5->— 4, 6^-6. Таблица индексов, выписанная в виде матрицы в обычном порядке (8.15), преобразуется тогда так: 22 21 23 25 —24 —26 11 13 15 —и —16 33 35 —34 —36 55 —54 —56 44 46 66. Мы опустили нижнюю левую половину таблицы, так как матрица симметрична. Приравнивая эту таблицу, компоненту за компонентой, к первоначальной, можно сразу видеть все соотношения между компонентами: Здесь используются те же обозначения, что и в табл. 9: маленькие точки означают компоненты, равные нулю; жирные-—компоненты, отличные от нуля; линии, соединяющие две жирные точки, означают, что соответствующие компоненты равны друг другу; жирная точка и светлый кружок, соединенные линией, соответствуют численно рав- ным, но противоположным по знаку компонентам. б) Результаты для всех кристаллографических классов. Для тригональной и гексагональной систем необходимо применять анали- тический метод (так же, как и в случае пьезоэлектрических модулей). Метод прямой проверки можно использовать во всех других слу- чаях. Число независимых компонент может быть также установлено с помощью теории групп. Результаты для матриц (s^) и (су) приве- дены в табл. 9. Все обозначения даны в начале таблицы. Чтобы пояснить смысл обозначений, обратимся к классам 3 и 3, для которых $15 — s25, s4e = 2s25, se6 = 2 (su s12); 1 z c15—’ C25’ C46— C25' C66—~ 2 \Cll C12)- Число независимых компонент указывается в скобках возле каждой матрицы. Ориентация осей координат соответствует правилам, реко- мендованным IRE [86) (см. приложение 2), за исключением особо оговоренных случаев.
§ 4. Влияние симметрии кристалла 171 Форма приведенной в таблице матрицы для совершенно изотроп- ной среды получается из матрицы для кубической системы, если потребовать, что ее компоненты не должны изменяться при повороте на 45° вокруг осей координат (можно показать, что при выполнении этого условия матрица не будет изменяться и при любом повороте осей). Выше мы установили, что свойства кубических кристаллов, описываемые тензорами второго ранга, изотропны; теперь мы видим, что упругие свойства кубических кристаллов, описываемые тензорами четвертого ранга, не являются изотропными. г) Численный пример. Для численного примера выберем кристалл дигидрофосфата аммония, принадлежащий к классу 42/д. (Именно для этого кристалла на стр. 149 приводились данные о пьезо- электрических свойствах.) Компоненты матриц (Sy) и (Су) в едини- цах MKS ') при 0° С для этого кристалла, измеренные Мэзоном [64], имеют следующие значения: 1,8 0,7 —1,1 000 1,8 —1,1 000 4,3 0 0 0 11,3 0 0 11,3 0 16,2 (0,71 —0,20 0,13 0 0,71 0,13 0 0,30 0 0,088 0 0 0 0 0 0 0 0 0,088 0 0,070 X Ю» 1. Дополнительные ограничения, налагаемые на упругие кон- станты. Энергия деформации кристалла, задаваемая формулой (8.21), должна быть положительной, иначе кристалл будет неустойчивым. Это означает, что квадратичная форма (8.21) должна быть суще- ственно положительной, т. е. быть больше нуля для любых действи- тельных значений бу, за исключением случая, когда все еу равны нулю. Данное условие налагает на stj и Су дополнительные огра- ничения, которые можно найти обычными алгебраическими методами (см., например, [38]). Для гексагональных кристаллов эти ограничения для су таковы: С44 > С11 > I С12 |> (С11 с1г) сзз > 2^13. ') В системе MKS су и sh измеряются в и мР/н соответственно: 1 н = 105 дн; 1 н/м'*- = 10 дн1см\
ТАБЛИЦА 9 Форма матриц (stJ) и (сц) Обозначения • компонента, рапная пулю, • компонента, отличная от нуля, •—• равные компоненты, ®-г-о компоненты, равные по величине, но противоположные по знаку, для s © компонента, равная по величине удвоенной компоненте, изо- браженной жирной точкой, с которой символ соединен линией, для с ® компонента, равная по величине компоненте изображенной жирной точкой, с которой данный символ соединен линией, для s X 2 («и — s12). для с X -ту (Сц — cis)- 172
* Такой вид имеет матрица для обеих возможных ориентаций для класса 42m (2 || лг4 и тп | л^), поскольку при добавлении центра симметрии эти две ориентации неразличимы. 173
174 Г л. VIII. Упругость. Тензоры четвертого ранга Для кубических кристаллов они записываются в виде с44 > 0, сх1 + | с12|, Сц -}-2с1г + 0. На податливости Sy налагаются такие же ограничения. 2. Соотношения между напряжениями и деформациями для изотропных материалов. Используя приведенную в табл. 9 матрицу (Sy) для изотропных материалов, можно выразить «у через более при- вычные величины: модуль Юнга и модуль сдвига. Сначала мы вы- пишем уравнения, выражающие компоненты деформаций через компо- ненты напряжений, и для сравнения запишем рядом те же самые величины в форме, часто используемой в учебниках по теории упругости: Ё1 = SU°1 4“ S12°2 “И S1233> S2 — S12°l 4“ Sll°2 4“ S12°8- e3 = s12a1 + sl2o2 -ф- snc3, e4 == 2 (sH s12) o4, еь — 2 (sn — s12) o6, ee= 2 ($u — s12) o6. ei = 7? l°i —v (°2 4- °з)1. e2 = -^l°2— V(03 + °l)l. e3 = 4 l°3 —V(°1 + °2)1. e4 = (i °4. 1 Q ee = 773e- Здесь E — модуль Юнга, О — модуль сдвига и v — коэффициент Пуассона. Сравнивая коэффициенты у выражений, выписанных слева и справа, получаем sii — 2? • si2 — ' и 2 (su s12) — -q , (8.22) откуда вытекает соотношение Ё ° 2(1+4 Используя константы жесткости, запишем уравнения, выражающие напряжения через деформации, и сравним их с аналогичными урав- нениями, обычно используемыми в теории упругости: °1 — С11е1 + С12е2 + С12е3- °2 — С12е1 4“ С11г2 4~ С12е3. °В — С12®1 + с12е2 + с11е3> °1 — (2И -ф- 4- Хе2 ~+ Хе3, а2 — kej +- (2[i -|- ).) е2 + ке3, °3 = ^£1 ^-е2 + (2р- + е3>
§ 5. Характеристические поверхности и модуль Юнга 175 Отсюда 1 , °4 2"(С11 Ci2) 4- = ре4. 1 , °5 (С11 — с1г) е5> °з = ре5, 1 . °е — 2 (С11 — стг) £б- °в = !isc- Сц — 2|i —|— X и с^2 '==: Х< § 5. Характеристические поверхности и модуль Юнга Упругие свойства кристалла нельзя полностью представить одной поверхностью. Практически полезна поверхность, изображающая изменение модуля Юнга с направлением. Предположим, что из кри- сталла вырезан стержень, длина которого па- раллельна произвольному направлению Ох'. Если к этому стержню приложить напряжение растяжения, то в общем случае оно вызывает не только продольную и поперечные деформа- ции, но также и деформации сдвига. Модуль Юнга в направлении растяжения определяется как отношение продольного напряжения к про- дольной деформации, т. е. равен 1/$'г Обычно используются характеристические поверхности, радиус-вектор которых в направлении Ох' про- порционален ИЛИ 1/Sjj- В качестве примера возьмем кристалл цинка, принадлежащий к гексагональной системе. Запи- сываем общее выражение Sllll ~ aimaMiaipaiq Smnpq’ используя соответствующую матрицу податли- востей, приведенную в табл. 9, находим, пере- ходя после некоторых упрощений к сокращен- ным обозначениям: = su G ~~ й1з) 4з С1з ""t- + (s«+2si3)(1— с?з)с?з- или s'j — sin4 0 -ф- s33 cos4 0 4- + (*«+ 24з)sin2 0 cos20. (8.23) Ф и г. 54. Центральное сечение характеристи- ческой поверхности для модуля Юнга цинка [45]. Длина радиуса-вектора про- порциональна , т. е. об- ратно пропорциональна мо- дулю Юнга. где е — уГ0Л между произвольным направлением Ох' и кристалло- графической осью z (осью Ох3). Поверхность «Ц (или 1/s'p является
176 Гл. VI11. Упругость. Тензоры четвертого ранга в данном случае поверхностью вращения вокруг Ох3. Податливости кристалла имеют следующие значения [45]: $44 = 8,4, s12=l,l, $13 =—7,8, s33 —28,7, s44 — 26,4-10-12 м2/н. Сечение получаемой при этом поверхности s't показано на фиг. 54. Мы приведем теперь выражение для s' — величины, обратной модулю Юнга, — в направлении единичного вектора для различных кристаллографических систем. Триклинная система: ^isn 4~ 2/i/2s124~ 2/1/з$1з4~ (2/Ч2/з514) 4~ 2/?/3s15 (2/i/2s16) 4~ 4" Z2s22 + 2/г I3S23 4~ (2W3S24) “b ^li^sS2i -ф- (2/1/25гв) 4~ 4~ ^3$33 4~ (2^3S34)+ S/j/aSgs -[- (2/4/2/35^) -ф- 4” 4 /3S44 -ф- (2/4/2/3^45) -ф- 2/4/2/3545 -ф- + % 4$Б5 4-(2/1/2/з«5б) -ф- -ф- 11 /’«Сб- Моноклинная система (обычная ориентация, см. стр. 336). Соответствующее выражение для моноклинной системы имеет тот же вид, что и для триклинной системы, если отбросить члены, взятые в скобки. Орторомбическая система: ^isn Ч- 2/1/2S424- 2/1/3^43 4~^2522_Ф" 2/г 4$гз 4~ й$зз 4~ 4/3S44 4~ 4“ 4/з5Б54-/1 ^s66. Тетрагональная система (классы 4,4, 4/гп): (/14~ 4) «н 4~ 4$зз 4~ 4 4 (2s12 4- See) 4" 4-4(1 — 4) (2s13-ф-s44) +[2/t/2(4-/Dsie]. Классы 4mm, 42m, 422, 4/mmm. To же, что и в предыдущем случае, но без членов, взятых в квадратные скобки. Кубическая система: sn 2($44 $12 —g- s44j (/4/2 4- 444- 44)* Тригональная система (классы 3, 3): (1 — /з) $ц 4“ 4$зз 4“ /з (1 — 4) (2s13 4~ $41) 4" 4" 2/2/3 (З/i — /2)s 14 -ф- [2/,/3 (з/2 — 4) $25]. Классы 3/я, 32, '6т. То же, что в предыдущем случае, но без членов, взятых в квадратные скобки,
§ 6. Объемная и линейная сжимаемость кристалла 177 Гексагональная система: (1 - '1)4. + Фзз + /1(1 - /l)(2s13 + ^). Отметим, что для кубической системы модуль Юнга не является изотропным. Его изменение с направлением зависит от (/1/2 + fy-j + -1- /1/1). Эта величина равна нулю в направлениях осей куба (100) и имеет максимальное значение, равное 1/3, в направлениях (111). Следовательно, его величина (sn—s12—*/zs4i) положительна, как это имеет место для всех кубических металлов, за исключением молибдена, то наибольшее значение модуля Юнга соответствует на- правлениям (111), а наименьшее — направлениям (100). Поверхность, радиусы-векторы которой прямо пропорциональны модулю Юнга, будет тогда иметь форму куба со скругленными углами и углубле- ниями в центрах граней. Ее центральные сечения, перпендикуляр- ные (111), будут окружностями. Равенство (sn — s12—>/2s44)—0 является условием упругой изотропии. Если (sn — s12 — ’/г%) < 0, то модуль Юнга имеет наименьшее значение в направлениях (111) и наибольшее—в направлениях (100). Поверхность модулей Юнга имеет при этом выпуклости в центрах граней *). § 6. Объемная и линейная сжимаемости кристалла а) Объемная сжимаемость. Вычислим относительное уменьше- ние объема кристалла под действием единичного гидростатического давления, называемое объемной сжимаемостью. В уравнении (8.1) положим okl — —pt>k{. Тогда eij~ — Psijkfiki~ — Psijtik- (8.24) Для объемного сжатия Д (см. стр. 125) имеем Д — == — psllkk’, таким образом, объемная сжимаемость —Щр = 8иьь- Это новый пример инварианта, образуемого из тензора. В матричном обозначе- нии объемная сжимаемость имеет вид sn“l” ®22 + ®зз + 2(512+52з+531)- (8.25) т. е. представляет собой сумму девяти коэффициентов, стоящих в левом верхнем углу матрицы податливостей. Очевидно, что для кубических кристаллов объемная сжимаемость равна 3 ($п -ф 2s12); это же справедливо и для изотропных материалов. Однако в послед- ') Изображения поверхностей модуля Юнга и модуля кручения цилиндра приводятся в книгах Вустера [96] и Шмида и Боаса [81]. 12 Дж. гад
178 Гл. VIII. Упругость. Тензоры четвертого ранга нем случае обычно на основании соотношений (8.22) вводят вели- чину, обратную объемной сжимаемости — объемный модуль к . 1 _ Е 3(sn + 2sI2) 3(1—2v) • б) Лцнейная сжимаемость. Линейная сжимаемость кристалла есть относительное уменьшение длины некоторого отрезка, взятого в кристалле, при действии на кристалл единичного гидростатического давления. В общем случае линейная сжимаемость изменяется с напра- влением. Удлинение отрезка, лежащего в направлении единичного вектора lt (см. стр. 126), под действием давления р можно, исполь- зуя (8.24), записать в виде = Psl)tMp таким образом, линейная сжимаемость — (8.26) Ниже приведены для всех кристаллографических систем выражения для р в матричном обозначении. Триклинная система-. Р — ($11 4” $12 4” $1з) 4 4“ ($16 4“ $26 4~ $3б) ^14 4“ ($15 4“ $25 4“ $3б) 4~ + ($12 4“ $22 4~$2з)4 4~($н4- $24 4” $31) 4^3 4” ($18 4” $23 4” $ЗзХз* Моноклинная система [обычная установка (стр. 336)]: Р = ($11 4~$12 4~ $1з) ^14~ ($12 4“ $22 4“ $2з) ^2 4” 4“ ($13 4~ $23 4“ $33) h + ($15 + $26 4“ $3б) ^1- Орторомбическая система-. р = ($11 + $12 + $1з) Ч 4~ ($12 4“ $22 4~ $2з)£з 4~($13 4~$2з4“ $3з) fe- Тетрагональная, тригональная и гексагональная системы (все классы): Р — ($ii + $12 4” $1з) — ($и 4~ $12 — $1з — $зз) ^з- Кубическая система: Р = $11 4“ 2$12- Итак, линейная сжимаемость у оптически одноосных кристаллов обладает круговой симметрией относительно главной оси симметрии. Для кубической системы линейная сжимаемость изотропна: сфера из кубического кристалла при гидростатическом сжатии остается сферой. § 7. Соотношения между податливостями и жесткостями Уравнения, выражающие «у через Су, и наоборот, будут выве- дены в следующей главе. Здесь мы дадим лишь ряд полезных со-
£ 8. Численные значения упругих констант 179 отношений между и Сц для некоторых высокосимметричных классов 117]. Тригональная система (классы 3m, 32, 3m): Г _|_г _ _ *44 „ --- д13 С11 I с12‘— s > 41 с12— s' > 43— s • „ ___ su „ ____ 41 + 4г „___________41 — 4г Си— р-> сзз — - . 41— s, • где S — 4з (41 + 4г) — 2$13 и s = S44 (41 4з) 2®1<. Тетрагональная система (классы 4mm, 42m, 422, 4/mmm): 414“42 сзз где S‘J4 1 s 11 12 sn —S12 _ 41 + 4г „ * ---~ J ’ • Г 44 —— > * *44 s = $33 ($„ + 42) — 2s?3. 4з=------f 1 С®6 — 4в ’ Гексагональная система (все классы): где • So» 1 4i4-42-=—, 41 — 42= 5u_Sla • „__41 + 4г 4з— у 41 S — 4з (41 4“ 4г)— 2$1з. 4з 4в * 1 44 ’ Кубическая система (все классы): , _____ Sit + 4з___________________ 11 (sn — S12) (sn + 2si2) ’ —^12 12 (sn—sia) (sii + 242) 1 44---"7 • S44 § 8. Численные значения упругих констант Численные значения упругих податливостей некоторых кристал- лов приведены в табл. 10. Многие кубические кристаллы обладают заметной анизотропией упругих свойств, тогда как вольфрам и алю- миний лишь слегка анизотропны. У гексагональных кристаллов ани- зотропия иногда велика; например, линейная сжимаемость цинка равна 1,31 • 10-11 м2)н в направлении, параллельном оси 2, и 0,175- 10“11 м2!н в направлениях, перпендикулярных оси г (эти значения можно вычислить из выражения для р, приведенного выше) 12*
180 Гл. VIII. Упругость. Тензоры четвертого ранга ТАБЛИЦА 10 Упругость кристаллов (Податливость при комнатной температуре в 10-12 см21дин.') * Кристалл Класс 5И $12 344 "$3? «и ^€6 Хлорид натрия тЗт 2,21 —0,45 7,83 Алюминий . , . тЗт 1,59 —0,58 3,52 -— — Медь тЗт 1,49 —0,63 1,33 — — Никель тЗт 0,799 —0,312 0,844 — — Вольфрам . . . тЗт 0,257 —0,073 0,660 — — — — Хлорат натрия . 23 2,2 —0,6 8,6 — — — — Олово Дигидрофосфат Щттт 1,85 —0,99 5,70 1,18 —0,25 — 13,5 аммония . . . 4‘2т 1,8 0,7 11,3 4,3 —1,1 — 16,2 Цинк G/mmm 0,84 0,11 2,64 2,87 —0,78 — — Кадмий olmmm 1,23 —0,15 5,40 3,55 —0,93 —. — Кварц 32 1,27 —0,17 2,01 0,97 —0,15 —0,43 — Турмалин . . . Зт 0,40 —0,10 1,51 0,63 —0,016 0,058 — 4 Значения взяты из работ [17, 49, 91). Работа [49[ содержит полную сводку зна- ченни упругих констант, известных к концу 1944 г., а дополнения по работам 1945— 1955 гг. приведены в [50а]. Сводные данные имеются также в 19, 781. Наконец, отме- тнм важныи обзор [53а|, в котором наряду с макроскопической стант рассматривается микроскопическая. теорией упругих кон- У кадмия линейные сжимаемости равны 1,69 и 0,15-10~13. У тел- лура, имеющего цепочечную структуру, линейная сжимаемость в направлении, параллельном оси цепочки, отрицательна. РЕЗЮМЕ Закон Гука. Закон Гука для кристаллов записывается в виде sl)klakV (8-1) aij —cijkieki’ (8-2) где stjkl и Cjj/ц — компоненты тензоров четвертого ранга: sZyftz — упругие податливости и с^к1 — упругие жесткости. Вследствие симметричности тензора напряжений (когда отсутствуют объемные моменты) можно положить sijki — si)ik- Симметричность тензора деформации означает, что sijki — spki-
Резюме 181 Аналогично, тензор cZy-ftZ симметричен по первым двум и по послед- ним двум индексам. Благодаря этим соотношениям число незави- симых компонент sijkl и cZy-Z;Z уменьшается до 36. Матричные обозначения. Заменим два первых индекса при sljki и с^к1 одним индексом, пробегающим значения от 1 до 6, так же как мы делали для пьезоэлектрических модулей; аналогичную замену введем и для двух последних индексов. При этом мы ставим мно- жители 2 и 4 перед некоторыми из s,yA,z, но не делаем этого для Сцк[. Используем также введенные ранее обозначения с одним индексом для компонент напряжений и деформаций. Тогда уравне- ния (8.1) и (8.2) принимают вид si~sijaj .....6), (8.13) ai = cijsj (I, J =1,2.......6); (8.14) здесь (Sy) и (cZy) — матрицы с шестью строчками и шестью столбцами. Другие соотношения. Работа на единицу объема, произведенная при малом изменении деформации кристалла, выражается в виде dW = aldei. (8.16) Когда это изменение деформации является изотермическим и обрати- мым, dW можно приравнять возрастанию свободной энергии </Ф. Из того обстоятельства, что <7'Г есть полный дифференциал, следует: cij — cji (8.19) и (8.20) поэтому энергия деформации, отнесенная к единичному объему, равна i~ciJsisP (8-21) Благодаря соотношениям (8.19) и (8.20) число независимых по- датливостей и жесткостей уменьшается от 36 до 21; кроме того, благодаря симметрии кристалла число независимых констант умень- шается еще больше. Наконец, дополнительные ограничения налагаются условием положительности выражения (8.21). Кристаллический стержень под действием простого растяжения испытывает продольные и поперечные деформации, а также дефор- мации сдвига. Модуль Юнга в направлении растяжения определяется как отношение продольного напряжения растяжения к продольной деформации. Для всех кристаллографических классов, включая куби- ческие, модуль Юнга анизотропен; его изменение с направлением может быть представлено соответствующей геометрической поверхностью.
182 Гл. VIII. Упругость. Тензоры четвертого ранга Пусть к кристаллу приложено единичное гидростатическое давление. Тогда: 1) относительное уменьшение объема, называемое объемной сжимаемостью, есть sUkk, т. е. сумма девяти компонент, располо- женных в левом верхнем углу матрицы ($у); 2) относительное уменьшение длины направленного вдоль lt отрезка в кристалле, называемое линейной сжимаемостью, определяется как р — Лйнейная сжимаемость кубических кристаллов изотропна. ЗАДАЧИ 1. Исходя только из рассмотрения симметрии, определить форму мат- рицы податливостей для класса 4. 2. Доказать, что изменение объема кубического кристалла под дейст- вием одноосного растяжения Т не зависит от направления растяжения и описывается выражением (sn 2s12) Т.
Глава IX МАТРИЧНЫЙ МЕТОД1) § 1. Матричные и тензорные обозначения Матричные обозначения, введенные в гл. VII и VIII при рассмотрении уравнений пьезоэлектрического эффекта pi = dU°p *j = duEi (9-1) и уравнений упругости ez = s/7ay, cz = ci7e7, (9.2) являются удобным сокращением, которое во многих случаях можно применять вместо тензорных обозначений. Как уже указывалось ранее, преимущество тензорных обозначений состоит в том, что они позволяют получить при переходе от одной системы координат к другой простые уравнения для преобразования коэффициентов, описывающих некоторое физическое свойство. Кроме того, тензор- ный характер свойства, т. е. ранг тензора и закон его преобразова- ния, ясно виден из числа индексов. Однако, если мы всегда будем помнить о различии законов преобразования тензоров разного ранга, т. е. иметь в виду, что xZ/-, dl} и sZ/-, хотя и имеют одинаковый вид, преобразуются по-разному, то возражения против уменьшения числа индексов до двух отпадают. Введя такое сокращение, мы можем еще больше сократить запись и в то же время взглянуть на уравне- ния с новой точки зрения, что, как мы увидим, окажется весьма плодотворным. Для этой цели необходимо дать краткий обзор некоторых правил матричной алгебры. § 2. Матричная алгебра2) 1. Линейные преобразования и умножение матриц. Ббльшая часть встречавшихся нам до сих пор уравнений, описывающих свой- ства кристаллов, представляла собой системы совместных линейных уравнений. Матричная алгебра значительно облегчает операци- с такими уравнениями. 1) При первом чтении эту главу можно опустить. 2) См. [2, 18, 38]. (См. также [106, 113]. — Прим, перев.)
184 Г л. IX. Матричный метод Предположим, что переменные хг, ..., хт линейно связаны с независимыми переменными ур у.г....уп совместными уравнениями х, =ЯцУ1 +-al23b+ + «1луя, Х2 = «21У1 + Я22У2 + • • • + а2ПУл- Хт — ат1У1 + ат2Уг + • • • 4" а,плУл- или в сокращенной записи Хг = а1/У/ 0=1........«i; /=!....«). (9.3) Предположим теперь, что у, в свою очередь связаны с третьей си- стемой переменных zx, z2....zp уравнениями Л = (/=1......п; k=l.....р). (9.4) Тогда х{ связаны с zk уравнениями xi = aiftjkzk- (9-5) Если теперь ввести новую систему величин определяемых равен- ствами П* =“//₽/». (9-6) то мы сможем выразить х( непосредственно через zk: xt — likzit- (9-7) Рассмотрим теперь все а и р, выписанные в виде таблиц следую- щим образом: (“11 “12 ••• “1л \ /011 012 ••• ₽1р “21 “22 • • • “2Л I и I 021 022 • • 02р ат2 • - • атп' 'Рл1 Рл2 • • • Мы можем считать, что эти таблицы образуют величины, называе- мые матрицами « и f. Тогда, если все у выписаны в виде анало- гичной матрицы, общий член т. е. элемент, стоящий в Z-й строке и А-м столбце матрицы у, определяется как: Ilk—au^ik — Ьаг2Рг*~1~ Это выражение получается почленным умножением /-й строки мат- рицы а на Л-й столбец матрицы р и суммированием полученных произведений. Такая операция называется умножением матриц. Мы можем записать (9.8)
<S 2. Матричная алгебра 185 обозначая этим, что матрица у получается умножением матрицы л на матрицу (3. Очевидно, что умножение матриц возможно лишь тогда, когда число столбцов левой матрицы равно числу строк правой. Так, в предыдущем примере а являлась (m X п)-матрицей, а £ и у пред- ставляли собой соответственно (n X р)- и (w X р)-матрицы. Чтобы пока- зать это, мы можем условно записать (wiXp) = (/n X n) X (п Хр). В правой части этого равенства п стоят рядом; можно считать, что при умножении п вычеркиваются и остается (m X р)- Если число столбцов в матрице А равно числу строк в мат- рице В, то говорят, что эти матрицы могут образовать произведе- ние АВ. Возвращаясь к уравнению (9.3), мы видим, что хг и y:j можно рассматривать как матрицы. Если х; записать как элементы матрицы из т строк и одного столбца (матрицы-столбца) Х1 х2 то для того, чтобы а и у могли образовать произведение ау, у следует записать в виде матрицы из п строк и одного столбца тогда мы имеем х = ау. (9-9) Заметим, что для числа строк и столбцов можно написать следующее схематическое равенство: (и X 1) = (т X «) X (« X 1). Аналогично, уравнение (9.4) можно записать как у —₽z, (9.10) где z представляет собой (р X 1)-матрицу; тогда уравнение (9.5) принимает вид х —afz. (9-И)
186 Гл. IX Матричный метод 2. Сложение и вычитание матриц. Если х = Ау и w— By, где х, А, у, В и w — матрицы, то, записывая уравнения следующим образом: *1 = АцУ; и = В1]У), можно видеть, что 4~ = (А; 4~ Поэтому логично ввести матрицу С с элементами С^, задаваемыми выражением ci) = и назвать эту матрицу суммой (А 4-В). Тогда рассматриваемые опе- рации можно записать в виде х 4- w = Ay -I- By — (А 4- В) у = Су. Две матрицы могут образовать сумму, когда обе они имеют одинаковое число строк и одинаковое число столбцов. Операция вычитания одной матрицы из другой определяется аналогичным образом. 3. Сводка свойств матриц. Символы а, 0, А, В и т. д., представляющие матрицы, могут складываться, вычитаться и умножаться (но не делиться') так же, как если бы они выра- жали обычные числа ’) При умножении матриц следует, однако, помнить, что обычно АВ 4= ВА. § 3. Свойства кристаллов в матричной записи Приведенные в гл. Ill — VIII уравнения, описывающие свойства кристаллов, могут быть компактно представлены в матричной записи. Представляя электрическую индукцию и напряженность поля в виде матриц-столбцов мы можем записать D —хЕ, (9.12) *) Строгое доказательство этого утверждения см. в книге Феррара [38]. Другое отличие матриц А и В от обычных чисел а и b состоит в следующем: уравнение ab — 0 означает, что а или Ь (или а и Ь) равны нулю; уравнение АВ = О (0 обозначает нулевую матрицу, все элементы которой равны нулю) не обязательно означает, что А или В равны нулю.
$ 3. Свойства кристаллов в матричной записи 187 где * — квадратная (3 X 3)-матрица *11 *12 *31 *12 *22 *23 *31 *23 *33 Аналогичное выражение получается для магнитной восприимчивости В = рН. (9.13) Уравнение пироэлектрического эффекта (4.21) ДР, = Pl ДР может быть записано в виде ДР = рДТ, (9.14) где ДР и р — матрицы-столбцы. Отметим, что при умножении матрицы на обычное число (ДР) все ее элементы умножаются на это число. Аналогично, уравнение теплового расширения (6.13) eij — aij Ы можно записать в виде е, = а,ДР (Z=l...........6), или е = аДР, (9.15) где е представляет собой (6 X 1)-матрицу, компоненты которой были введены в гл. VII, § 3, а а есть (6 X 1)-матрица, имеющая вид “1 “2 “з “4 “Б “в “11 “22 “33 2“23 2“з1 2“12 (9.16) Иногда при вычислении теплового расширения более удобно пользо- ваться матрицами “и . “22 “11 “12 “31 I “33 “12 “22 “23 I • ИЛИ | “23 “31 “23 “S31 “31 ,“12
188 Гл. IX. Матричный метод Уравнения прямого пьезоэлектрического эффекта, которые мы запи- сывали ранее в форме [см. (7.17)] Pl — dljaj (Z=l. 2, 3; 7=1............6), можно представить следующим образом: P = dCT, (9-17) 1 •О II to k“‘ О. II а. to ^12 d13 rf14 d^ d22 dw d2i d^ d2e °2 0, И CT = l£3J Уравнения dgl d32 dw d2i d3(1 d^ упругости выражаются в виде °4 a5 °6 e = s<7 и а = се, (9.18) где е и ст представляют собой (6 X 1)-матрицы, a s и с есть (6 X 6)-матрицы, введенные в гл. VIII, § 2. § 4. Две производные матрицы 1. Транспонирование матрицы. Второе из уравнений (9.1), запи- санное в развернутой форме, имеет вид е1 — ^11^1+^21^2 ^81^3* ®2 = ^12^-1 I ^22^-2 ~Н з> ез = (113Е1 -ф- d23E2 -ф- d33E3, е4 — duEx -ф- d2iE2-\-d2iE3, ®б — ^15^1 + ^26^2 + ^35^3- ее — ^16^1 d26E2 -ф- d36E3. Чтобы представить это уравнение в сокращенной матричной записи без индексов, мы сначала запишем его как и затем сократим до Ч е2 е3 Ч Ч Ее du d21 dSJ ^12 ^22 d32 die d22 d.a d\i d2i rf34 dis d25 d№ die d№ d3e e = dtE. £i] £2| £3 J (9.19)
§ 4. Две производные матрицы 189 Легко видеть, что dt — такая же матрица, как и d, но ее строками являются столбцы матрицы d, а столбцами-—строки матрицы d. Матрица dt называется транспонированной матрицей по отношению к матрице d. Это определение справедливо и в общем случае: матрица At является транспонированной по отношению к матрице А, если ее r-й столбец является r-й строкой матрицы А. 2. Обратная матрица, квадратная (n X я)-матрица, и что Предположим, что я — произвольная ахи у — матрицы-столбцы (п X 1) х — «у, (9.20) или в индексном обозначении xt = aijyj ......«)• Если детерминант из Иу, который мы обозначим через A = | ay |, не равен нулю (в этом случае матрицу а называют неособой), то эти уравнения могут быть разрешены относительно щ. Умножая i-e урав- нение на алгебраическое дополнение') Aik элемента aik и суммируя по I, получаем Aikxi~ А1ка1]У] (A=l............/г); но по теореме о разложении детерминанта* 2) Aikaij — ^kj< поэтому Aikxi — £&Ь)Ур т. е. Alkxi — ^Ук- Следовательно, заменяя индексы, имеем Aji У1 = — х1 Это уравнение, записанное в виде УГ~=(°- л\,хр или у = а~1х, !) Алгебраическим дополнением элемента называется умноженный на (—l)t+ft детерминант, получаемый из |ау| вычеркиванием Z-й строки и /г-го столбца. 2) Эта теорема состоит в следующем. Сумма элементов строки (или столбца) детерминанта, умноженных на свои алгебраические дополнения, равна этому детерминанту; сумма элементов строки, умноженных на соот- ветствующие алгебраические дополнения другой строки, равна нулю; сумма элементов столбца, умноженных на соответствующие алгебраические допол- нения другого столбца, равна нулю [38]. Первое из этих трех утверждений может быть использовано в качестве определения детерминанта.
190 Г л. IX. Матричный метод является, очевидно, обратным по отношению к уравнению (9.20), если мы введем определение, что а-1 есть матрица, tj’-й элемент которой, обозначенный через (а-1)у. равен Лу7/Д. Напишем теперь Z/г-й элемент произведения аа-1. Он равен Матрица, элементами которой являются 8//;, называется единичной матрицей и обозначается через I. Итак, аа-1 = I. Аналогично можно показать, что а-1а = 1. Благодаря таким свой- ствам матрица а-1 называется обратной по отношению к матрице ос. Важно отметить, что обратные матрицы имеются только у квадратных неособых матриц. Легко видеть, что умножение любой матрицы на I оставляет ее неизменной. Теперь мы можем считать, что уравнение (9.20) разре- шается относительно у путем умножения его на а-1 а- !х = а_,ау = 1у = у. Примером двух взаимно обратных матриц являются матрица ди- электрической проницаемости х, связывающая D с Е, D = zE, и матрица „диэлектрической непроницаемости" р, связываю- щая Е с D, E = fD, где р = х-1. (9.20а) Аналогично, из уравнений упругости г _ - sc и ст = сг мы видим, что s — с-1 и с = S"1. Отсюда также следует, что SC = CS - I. Вводя индексы суммирования, это же уравнение можно записать следующим образом: slJcjk — CiJsJk — наконец, в полных тензорных обозначениях оно имеет вид Si]klCMmn — cijklsklmn — (9.21) § б. Величина, характеризующая свойство в произвольном направлении В гл. I, § 6, п. 2 мы нашли, что если симметричный тензор второго ранга Sy описывает некоторое свойство, то величина S, характеризующая это свойство в произвольном направлении (Ji> ^з)> определяется выражением S =
§ 6. Поворот осей координат 191 Чтобы представить это выражение в матричной форме, пере- ставим сначала члены так, чтобы индексы суммирования стояли рядом, т. е. преобразуем его в тогда мы можем записать S = ltSl, (9.22) или в развернутой форме /«„ S = (/1Уз) I ^12 ' $31 •$12 •$22 •$23 •$31 •$23 •$33 /1 I., Мы перешли к lt для того, чтобы можно было написать произве- дение матриц согласно схеме (1 X 1) = (1 X 3) X (3 X 3) X (3 X О- § 6. Поворот осей координат Уравнения поворота осей координат, выведенные в гл. I, § 2, легко выразить в матричной форме. Уравнения преобразования координат точки (формула (1.18)1 х ~~ принимают вид х' = ах, (9.23) где х' и х — матрицы-столбцы. Уравнения преобразования компо- нент вектора P'l = aijPj принимают вид р'— ар. (9.24) Два последовательных поворота: к' — ах и следующий за ним х" = Ьх', можно заменить одним, объединяя их с помощью матрич- ного умножения, а именно х" = (Ьа)х. Уравнения преобразования компонент тензора второго ранга, например тензора диэлектрической проницаемости, в записи с ин- дексами суммирования имеют вид v'ij — aikajivtii- Прежде чем применять правило умножения матриц, мы должны расположить повторяющиеся индексы рядом. Это можно сделать, поставив член а}1 после y.frZ и произведя транспонирование: V'i)~ lf> следовательно, можно записать х' —axat. (9.25)
192 Гл. IX. Матричный метод Преобразования компонент тензоров третьего и четвертого ран- гов также могут быть представлены в виде матричных уравнений [18], однако эти матрицы довольно громоздки. § 7. Примеры вычислений с помощью матриц Прй численных расчетах применение матричного метода часто зна- чительно облегчает работу. Мы дадим здесь несколько практических примеров х). 1. Главные коэффициенты и главные направления для моноклинного кристалла. Метод наименьших квадратов. Предпо- ложим, что требуется найти компоненты тензора второго ранга, описывающего некоторое свойство моноклинного кристалла. Для определенности возьмем тепловое расширение. Если ось Ох2 напра- влена вдоль оси второго порядка, то эти коэффициенты можно записать в виде матрицы / “И ° «31 \ а — I 0 а22 О J. ' аз1 0 °зз ' Заметим, что сначала мы не знаем направления двух главных осей, перпендикулярных Ох2, и поэтому Ох1 и Ох3 могут быть выбраны произвольно. Как обычно, направим Ох3 параллельно кристаллогра- фической оси г; этим определяется и направление Ох1. Коэффициенты можно определить, измеряя продольное рас- ширение стержней, вырезанных из кристалла в различных направле- ниях. Для произвольного направления, задаваемого единичным век- тором I, записанным в виде матрицы-столбца 1, такое расширение на единицу приращения температуры можно выразить как аг = 1 t«l в соответствии с уравнением (9.22). Если (О \ / «л 0 a3i \ /0 \ 1 j, то at — (0 1 0) I 0 а22 0 I [ 1 I — 0 > \ «31 0 а89 / \0 ! это же, очевидно, вытекает из определения а22-компоненты матрицы. В направлении оси Ох2 расширение является максимальным или минимальным, поэтому его значение мало зависит от небольшой не- точности в ориентировке образца. Таким образом, величину можно с удовлетворительной точностью измерить непосредственно. Наоборот, ап и а33 чувствительны к малым поворотам вокруг Ох2, следовательно, ошибки в ориентировке образцов, номинально парал- *) W. L. Bond, неопубликованная работа, 1945.
f 7. Примеры вычислений с помощью матриц 193 лельных Oxi и Ох3, сказываются весьма значительно. Поэтому мы применим следующий метод определения ап, а33 и а31, который сводит ошибки к минимуму. Пусть стержни вырезаются так, что (sin Oj х О I. (9.26) COS (V Тогда, обозначая расширение в этом направлении через At, имеем (“п 0 ®з1 \ / sin 6j i ° “22 0 j j 0 j = “31 0 <z3a / ' cos Oj I (Sin 6] 1 0 I ~ cos Oj / — sin2 0( • an —sin 20t • a314~cos2 Oj • a33. (9.27) (Этот же результат, очевидно, легко получить, используя тензорные обозначения.) Если для нескольких различных ориентаций 6р 62...............6Л най- дены соответствующие значения расширений At, А2.............то мы получаем систему уравнений, подобных уравнению (9.27), которая может быть записана в виде A —0a, (9.28) где 7 Ai \ / sin2 6i sin 201 cos2 6] \ д____I А2 j Q________| sin2 02 sin 262 cos2 62 1 __/ | \ AnJ ' sin2 6Л sin 26„ cos2 0n / “33 Для определения ап, а31, а33 достаточно измерить три значения рас- ширения: Лр А2, А3. В этом случае 0 —квадратная и, вообще го- воря, неособая матрица; поэтому мы можем разрешить уравне- ние (9.28) относительно а: а^Д-П'А. (9.29) Более точный результат получится, если измерить не три, а больше значений Alt А2 и т. д. и использовать эти результаты для нахождения наилучшего значения а. Поэтому рассмотрим сле- дующую общую задачу. Общая задача. Пусть zlt z2.......zq представляют собой q не- известных величин, которые при умножении на коэффициенты йр а2, .... aq дают величину М, определимую равенством М — a^i ф- a2Z2 -ф- . . . -ф- aqZq- 13 Дж. Пай
194 Г л. IX. Матричный метод Задаваясь значениями коэффициентов at, а2, .... aq, можно экспе- риментально измерить М. Вследствие ошибок эксперимента мы по- лучим не истинное значение Л1, а некоторое значение где v — погрешность. Проведя р таких экспериментов при различ- ных значениях а, получаем 4“ °1222 4~ ••• ~\~a\qzq— v2 — й21гх022^2-Н- ... 4-а2вг9 — М2, (9.30) VP = aPizi + aP2z2 + . •. 4- apqzQ — Mp. Если р > q, то выбрать q уравнений из р уравнений си- стемы (9.30) можно несколькими способами. Полагая, что в каждом из уравнений любой выбранной системы погрешность v равна нулю, можно разрешить эти системы q уравнений относительно q неиз- вестных Zi, z2, .... zq. Таким образом, мы получим несколько систем значений zx, z2, .... Zq, но эти системы не будут точно согласо- вываться. Принцип наименьших квадратов состоит в том, что зна- чения z должны быть выбраны так, чтобы сумма ..•4“^ была наименьшей (см., например, книгу Скарборо {80]). Уравнения (9.30) можно переписать в виде = — Mi (/=1............р; 7=1..........9). (9-31) или V —az — М, (9.32) где v, z и М — матрицы-столбцы и а — матрица коэффициентов Так как мы положили, что сумма vlvl должна иметь минимальное значение, то ^/^ = 0. (9.33) или, учитывая (9.31), vtatJ = 0- (9.34) Подставляя значения vt из уравнений (9.31) в (9.34) и заменяя ин- декс суммирования J на k, получаем (aikzk' — ^z) ai) = 0, или ц{а1кгк — A4z) = 0, а затем переходим к записи без индексов ataz — atM = 0. Здесь (ata) — квадратная матрица, схематически представляемая в виде (q X р) X (р X 9) = (9 X 9)1 следовательно, она обладает
§ 7. Примеры вычислений с помощью матриц 195 обратной матрицей. Поэтому, умножая слева каждый член на (ata)-1, мы разрешаем уравнение относительно z и находим z — (ata)-1 atM. (9.35) Рассмотрим нашу схему рассуждений в целом. Мы задавались р уравнениями с q неизвестными, а именно az = М. Имея лишние уравнения, мы добавили р неизвестных vt, определяемых q уравне- ниями (9.34); в итоге получили р + ? уравнений с p-j-q неиз- вестными. Значения vt, характеризующие точность измерений, находим, подставляя значение z, определяемое соотношением (9.35), в урав- нение (9.32): v = [a(ata)-1at —1]м. (9.36) В рассмотренном выше примере с тепловым расширением роль уравнения M = az играло уравнение (9.28), поэтому наилучшее зна- чение а определяется формулой а — RA, где R — (0t0) x0t. Численный, пример. Перпендикулярно оси Ох2 вырезан восьми- угольный диск; значения теплового расширения на 1°С, измеренные между противоположными сторонами в плоскости диска, оказались следующими: 0z= 0° 45° 90° 135°, At- 106 = 32,0 16,0 1 5,0 31,5. Для этого случая Следовательно, 1 0—1 0 0 1 1 1 1 2 2 1 0 0 2 0 13*
196 Гл. IX. Матричный метод имеет вид *=4 так что уравнение R —((-)/")) 1 * *0t ( — 1 0 3 1 2 1 3 О — 1 1 — 2 1 Наконец, определяя а по формуле a = RA, получаем — 1 О 3 1 2 1 3 0 — 1 1 — 2 1 32,0 16,0 15,0 .31,5 15,13 — 7,75 32,13 “п “31 106. “33 Значение V, найденное по формуле (9.36), имеет вид 0,13 — 0,13 0,13 — 0,13 10-в Итак, наилучшие значения ап, а31. а33 задаются произведением матрицы R на матрицу измеренных значений теплового расширения. Если желательно сделать больше четырех измерений, то можно вычис- лить, другие матрицы, аналогичные матрице R, для 10-, 12-... уголь- ных дисков.
§ 7. Примеры вычислений с помощью матриц 197 Теперь мы перейдем к нахождению главных коэффициентов рас- ширения cq и а3 и ориентации главных осей. Удобнее всего решать эту задачу путем построения окружности Мора (см. гл. П, § 4). Ф и г. 55. Построение окружности Мора для нахождения главных коэффициентов и ориентации главных осей теплового расширения. На фиг. 55, построенной в масштабе, главные оси обозначены через Xv Xs. Так как коэффициент а31 отрицателен, изображающая точка Р находится ниже оси. Очевидно, что tg2<p = 2 | «з11 а33 — °11 отсюда, используя приведенные выше значения, получаем ср = 21,18°. Радиус г окружности определяется формулой '•2 = т(азз — ан)2-Не- откуда находим г = 11,50 • Ю-6 град~'- Тогда а, и а3 вычисляются следующим образом: ai~ (ai 1 т азз) — г• аз = у (аи “Ь азз) 4~ г> т. е, ах = 12,13 • 10-6 град~', «3 — 35,13 • 10~6 град~\
198 Гл. IX. Матричный метод На фиг. 56 показаны на той же окружности Мора четыре изме- ренных значения теплового расширения, использованные при вычи- слениях. Направления 6 — 0, 45, 90, 135° отмечены соответственно Фиг. 56. Построение окружности Мора с четырьмя эксперименталь- ными значениями теплового расширения, использованными при вычислениях в § 7, п. 1. Приведенные числа дают значения а • 10е град-1. точками Рр Р2, Ps, Р4, а измеренные значения расширений указаны точками Alt А2, А3, А4. 2. Главные коэффициенты и главные направления для три- клинного кристалла, а) Нахождение коэффициентов в произволь- ной системе координат. В качестве другой, более общей иллюстра- ции описанных выше методов рассмотрим измерение теплового расширения в триклинном кристалле. Так как ориентация главных осей расширения в кристалле заранее неизвестна, выбираем произ- вольные оси х(, х2, Хд1) и берем образец в виде куба с ребрами, параллельными этим осям. Коэффициенты расширения измеряются вдоль ребер этого куба и четырех его объемных диагоналей. Напра- вляющие косинусы при этом будут следующими: (1, 0, 0), (0, 1, 0), (0, 0, 1), 1/3(-1, 1, 1), |/3(1, -1, 1), 1/3(1, 1,-1), 1/3(1, 1. 1). О о Используя уравнение, аналогичное (1.33), Д = = /1 ап /2^22 ^з®зз -J- 2/2^23 -J- 2/3/1а31 2/1/2а12, ) Рекомендуемая ориентация осей х1( хг, х3 по отношению к кристал- лографическим осям дается в правилах, предложенных IRE [86].
§ 7 Примеры вычислений с помощью матриц 199 где А— расширение в направлении /z, А = 0а, получаем в матричной форме 10 0 0 0 10 0 0 0 1 О 1 1 1 2 3 3 3 3 ±11 _1 3 3 3 3 111 _1 3 3 3 3 111 1 3 3 3 3 о о о 2 3 2 3 2 3 2 3 о о о 2 3 2_ 3 2 3 £ 3 “11 “22 “зз “23 “31 “12 (Отметим, что мы не ввели множители 2 в последние три компоненты матрицы а, но оставили их в матрице 0; и то, и другое вполне Фиг. 57. Построение, поясняющее нахождение глав- ных осей тензора второго ранга методом последова- тельных приближений. допустимо.) Так как выполнено семь измерений и имеется только шесть неизвестных, матрица 0 не является квадратной, и для реше- ния этой задачи метод наименьших квадратов нужно видоизменить. Согласно уравнению (9.35), наилучшие значения а определяются формулой а = (0t0)-10tA. Предположим, что измеренные расширения имеют следующие зна- чения: /41 А3 А4 А6 Аа ш п Q 1 ’3 17 37 . _g 1 10 6 3 3 -у -g- -3- • 10 град .
200 Гл. IX. Матричный метод Тогда мы получаем 17 4 4 1 1 1 1 21 ' 21 21 7 7 7 7 4 17 4 J_ 1 J_ 1 21 21 21 7 7 7 7 4 4 17 1 1 1 1 а • 106 = 21 0 21 0 21 0 7 3 8 7 _3 8 7 з 8 7 3 8 0 0 0 3 8 3 8 8 3 8 0 0 0 3 8 3 8 3 8 3 8 10 ап 6 “22 = 3 2 = “зз “23 • 105, 3 “31 4 . “12 . 10 6 3 3 13 3 17 3 37 3 или, в виде (3 X 3)-матрицы, а 10 4 3 10s = 4 6 2 3 2 3 (9.37) Приведенные выше условные экспериментальные значения были подобраны так, что все они хорошо согласовывались друг с другом. Чтобы показать, как изменятся результаты при наличии неточных данных, заменим в матрице А значение 13/3 на 4. Тогда получится следующий результат:
§ 7. Примеры вычислений с помощью матриц 201 б) Нахождение главных коэффициентов и главных осей. Пред- положим теперь, что мы имеем наилучшее значение матрицы а, задан- ное в виде (9.37). Чтобы привести эту матрицу к главным осям, нужно решить кубическое уравнение (см. гл. II, § 3). На практике используется метод последовательных приближений. На фиг. 57 поясняется этот метод, заключающийся в следующем. Возьмем произвольный единичный вектор и представим его в виде матрицы-столба lt. Тогда матрица смещений Uj для единичного при- ращения температуры вычисляется из уравнения щ = alp Из свойств характеристической поверхности второго порядка известно, что направление ut совпадает с направлением нормали в точке Plf в которой пересекается с характеристической поверхностью. Затем берется новый единичный вектор 12, параллельный ut, и вычисляется соответствующая матрица и2. После этого берется единичный вектор 13, параллельный и2, и т. д. Если поверхность второго порядка есть эллипсоид, то векторы сходятся к наименьшей оси, как показано на фиг. 57- В общем случае векторы сходятся к той оси характеристи- ческой поверхности второго порядка, которая соответствует главному коэффициенту, имеющему наибольшее численное значение. Перейдем к нашему численному примеру. Сначала выбираем 1 О О поскольку наибольшую величину имеет an [см. (9.37)]. Тогда получаем Uj 105 — 10 4 3 4 6 2 3 2 3 10 4 3 Так как существенны только отношения компонент матрицы и, нет необходимости приводить каждый раз длину вектора 1 к еди- нице. Поэтому продолжим умножение в следующей форме: 10 4 3 4 3 6 2 2 3 125 70 47 J далее, мы последовательно получаем 1671 1014 656 22734 14080 9009 310687 193434 123389
202 Г л. IX. Матричный метод Чтобы продемонстрировать сходимость, ниже мы даем последователь- ные значения компонент вектора I, приведенного к единичной длине, 1 0,895 0,828 0,810 0,806 0,803 0 —> 0,358 0,464 -> 0,492 _> 0,499 0,500 . 0 0,268 0,312 0,318 0,322 0,319 Эта последовательность направляющих косинусов сходится к наимень- шей оси характеристической поверхности второго порядка, которая соответствует наибольшему главному коэффициенту расширения. Чтобы найти наименьший главный коэффициент расширения, проделаем те же самые операции с матрицей а-1. Мы имеем а 10-в —— 86 14 —6 —10 —6 21 —8 —Ю —8 44 Поскольку наибольшим значением является (а-1)33, начинаем с в этот раз мы Последовательные умножения дают 1 14 —6 —10 0 —10 —532 —25 788 —6 21 —8 0 —8 —> —460 —> —23268 —10 —8 44 1 44 2 100 101 400 разделив последнее выражение на 10е и продолжив процесс мы получаем —1,235 —59,47 —1,146 —> —55,90 ► . 4,906 237,38 Соответствующая последовательность направляющих косинусов имеет вид 0 —0,218] —0,240 —0,241 —0,238 —0,237 0 -> —0.175 —0,208 —0,217 _> —0,220 —> —0,223 1 0,960 J 0,949 0,946 J 0,946 0,945 Образовав векторное произведение направляющих косинусов, соот- ветствующих наибольшему и наименьшему коэффициентам, находим направляющие косинусы третьей оси —0,544 0,834 0,061
Резюме 203 0,803 Находим коэффициент расширения в направлении 0,500 0,319 10 4 3 4 6 2 3 2 3 0,803 0,500 0,319 10,99 6,85 4,37 Длина этого вектора равна 13,67 10 5. Аналогично находятся коэф- фициенты расширения в двух других главных направлениях; они равны 1,776- 10’5 и 3,527- 10~5. Для проверки отметим, что при этих значениях мы имеем а1+а2+а3= 18,973- 10~5; это можно сопоставить со значением ап + а22 + CC33--- 19 • 10~ь, ко- торое было получено из первоначальной матрицы. Итак, мы получаем следующий окончательный результат для значений и направлений главных коэффициентов расширений: ci = 13,7 • 10-6 град-1 в направлении (0,80; 0,50; 0,32), а2 = 3,53-10—6 град-1 в направлении (—0,54; 0,83; 0,06), аа = 1,78-10-ь град-1 в направлении (—0,24; —0,22; 0,95). Для более полного ознакомления с численными методами нахо- ждения главных коэффициентов и главных осей см. книгу Хартри 147]. РЕЗЮМЕ Матричная алгебра (§ 2). Сложение и вычитание (§ 2, п. 2). Две матрицы могут складываться или вычитаться, если обе они имеют одинаковое число строк и столбцов. Сумма двух матриц А и В, обо- значаемая через А--}-В. есть матрица С, элементы которой опреде- ляются выражением Л/+ Ву- Правило вычитания аналогично. Умножение (§ 2, п. 1). Если А представляет собой (/я X п)- матрицу, а В есть (п X р)-матрнца, то произведение АВ есть (тХр)- матрица. Элементы матрицы АВ задаются в виде (ДВ)№ = ДуВ-й. Линейные преобразования (§ 2, п. 1). Пусть х и у — соответ- ственно (т X 1)- и (я X 1)-матрицы, связанные уравнением х = ау, (9-9)
204 Гл. IX. Матричный метод где а — представляет собой (m X п)-матрицу. Пусть матрица у в свою очередь связана с (р X 1)-матрицей z уравнением у —(3z, (9.10) где 0 есть (п X р)-матрица. Тогда матрица х связана с z уравнением х — зфг. (9.11) Общее правило. Матрицы могут складываться, вычитаться и умно- жаться (но не делиться) подобно обычным числам, но при этом, как правило, АВ ВА. Транспонированная матрица At (§ 4, п. 1) получается из ма- трицы А взаимной заменой столбцов и строк. Матрица а'1 — обратная квадратной неособой матрице а (§ 4, п. 2) — есть матрица, удовлетворяющая уравнению аа-1 —а *а —I, где I — единичная матрица (у такой матрицы элементы, стоящие на главной диагонали, равны 1, а остальные — нулю). При этом lj-Vi эле- мент матрицы а-1 равен А^Ь, где Д—детерминант из | | и — алгебраическое дополнение Свойства кристаллов (§ 3). Пироэлектрический эффект ДР = рДТ, (9.14) где ДР и р представляют собой (3 X 1)-матрицы, а Д7’—обычное число (1 X 1). Тепловое расширение е = аД7', (9.15) где г и а есть (6 X 1)-матрицы. Диэлектрические соотношения D = mE, E = 0D, (3 —х-1, где D и Е представляют собой (3 X 1)-матрицы, а х и f являются (3 X 3)-матрицами. Магнитная индукция В=|1Н, (9.13) где В и Н представляют собой (3 X 1)-матрицы и р есть (3 X 3)-мат- рица. Прямой пьезоэлектрический эффект P = d<7, (9.17) где Р, d и с—соответственно (3 X 1)-. (3X6)- и (6 X 1)-матрицы. Обратный пьезоэлектрический эффект e = dtE, где е, dt и Е — соответственно (6 X 1)-. (6X3)- и (3 X 1)-матрицы.
Резюме 205 Упругость е --- sct, а — се, с — s1, где е и ст представляют собой (6 X 1)-матрицы, a s и с есть (6 X 6)-мат- рицы. Пусть произвольное направление задается (3 X 1)-матрицей 1 (§ 5). Тогда в этом направлении величина S, характеризующая некоторое свойство, описываемое симметричным тензором второго ранга, задан- ным (3 X 3)-матрицей S, определяется следующим образом: S = ltSl. Преобразование осей координат (§ 6). Преобразование осей координат может быть представлено (3 X 3)-матрицей а — (ау). Тогда имеем для координат [(3 X 1)-матрица] х'— ах; (9.23) для компонент вектора [(3 X 1)-матрица] р' = ар; (9.24) для компонент тензора [ху], представляемого (3 X 3)-матрицей х, х' — axat. (9.25) Пример применения метода наименьших квадратов (§ 7). Пред- положим, что результаты р измерений теплового расширения некото- рого кристалла в различных направлениях выписаны в виде (р X 1)-мат- рицы-столбца А. Тогда они связаны с коэффициентами теплового расширения, записанными в виде (6 X 1)-матрицы а, уравнением А = 0а, (9.28) где 0 представляет собой (р X 6)-матрицу, образованную направляю- щими косинусами направлений измерения. Если р —6, то это урав- нение легко разрешается относительно а: « = 0’4. (9.29) Если, однако, р > 6, т. е. число измерений больше числа неизвестных, то результаты измерений комбинируются для получения наилучшего значения а. На основании принципа наименьших квадратов можно сказать, что наилучшим значением а является a = RA, где R = (0t0)“10t. Метод последовательных приближений при нахождении глав- ных осей (§ 7, п. 26). Предположим, что коэффициенты характери- стической поверхности второго порядка заданы в виде (3 X 3)-ма- трицы а и нам нужно найти главные оси этой поверхности. Возьмем произвольный радиус-вектор, описываемый (3 X 1)-матрицей 1. Тогда
206 Гл. IX. Матричный метод свойство радиуса-вектора и нормали позволяет найти нормаль и к поверхности в конце радиуса-вектора: u = al. Возьмем теперь новый радиус-вектор, параллельный и, и найдем соот- ветствующую ему нормаль. Этот процесс можно повторять сколь угодно долго; если поверхность второго порядка — эллипсоид, то векторы сходятся к наименьшей оси. Наибольшую ось можно найти таким же способом, но для обратной матрицы а-1. После этого легко определяется третья ось. 3 А Д А Ч И 1. Образовать произведение АВ двух матриц a-i Э с8 «3 2. Вычислить произведения «1 А = л2 В о 1 2 3 —1 1 2 3 4 2 1 8 о 3 —2 2 0 —2 1 о 2 0 —1 б 1 2 1 о 1 о 3 0 о 8, Пусть вычислив для А и этого В — матрицы; два произведения показать, что в общем случае АВ =/= ВА, Х(2 3). 4. Пользуясь методами матричной алгебры, проверить правильность при- веденных на стр. 372—373 ответов к задачам 4, а—г, гл. II (см. стр. 69); осуществить при этом в каждом случае указанный поворот осей координат. 5. Проверить, действительно ли главные коэффициенты расширения являются корнями векового уравнения (см. гл. II, § 3) I alj — ^lj I = 0-
Глава X ТЕРМОДИНАМИКА РАВНОВЕСНЫХ СВОЙСТВ КРИСТАЛЛОВ 1) В предыдущих главах мы имели дело с тепловыми, электриче- скими и механическими свойствами кристалла, причем каждое из этих свойств рассматривалось вне связи с остальными. В действительности, эти свойства связаны друг с другом; обсуждению вопроса об их взаимозависимости и посвящена настоящая глава. Единое рассмотрение этих свойств возможно потому, что все они относятся к равновес- ному состоянию. Это означает, что при измерении таких свойств кристалл может находиться в равновесии с окружающей средой, так что ни состояние кристалла, ни состояние окружающей среды не изменяются со временем; иными словами, мы можем сказать, что эти свойства относятся к термодинамически обратимым изменениям. В гл. XI и XII будут обсуждаться свойства, характеризующие явления переноса, для которых такое рассмотрение неприменимо. § 1. Тепловые, электрические и механические свойства кристалла Соотношения между свойствами, которые мы будем рассматри- вать, иллюстрируются диаграммой, представленной на фиг. 58а и 5862). В трех вершинах внешнего треугольника стоят символы темпера- туры Т, напряженности электрического поля Et и напряжений о/?-; эти величины можно считать „силами", приложенными к кристаллу. В трех соответствующих вершинах внутреннего треугольника стоят символы S— энтропия на единицу объема, Dt— электрическая индук- ция и еу — деформация. Эти величины являются прямым результатом действия соответствующих сил. Жирные линии, соединяющие попарно соответствующие внутренние и внешние вершины, означают три так называемых главных эффекта. 1) При обратимом процессе возрастание температуры вызывает в единичном объеме изменение энтропии, определяемое соотношением dS = ^dT. (10.1) !) Эта глава может быть опущена при первом чтении. 2)Эта диаграмма является развитием диаграммы, данной Хекманом (51].
208 Гл. X. Термодинамика равновесных свойств кристаллов где скаляр С — теплоемкость на единицу объема, а Г— абсолютная температура. 2) Малое изменение напряженности электрического поля dEl вызы- вает изменение электрической индукции dDt согласно соотношению dD, = х;, dE.-, 1 ч / (10.2) где Ху — тензор диэлектрической проницаемости (см. гл. IV). Электрические величины Ф и г. 58а. Соотношение между тепловыми, электрическими и механическими свойствами кристалла. Для независимых переменных ранг тензоров указан в круглых скобках, а для свойств — в квадратных скобках. 3) Малое изменение напряжений dakl вызывает изменение деформа- ций dey, описываемое соотношением rfez/ = d°kl (10.3) где упругие податливости (см. гл. VIII).
§ 1. Тепловые, электрические и механические свойства кристалла 209 Рассматриваемая диаграмма иллюстрирует также эффекты, кото- рые мы назовем сопряженными (coupled effects). Они обозна- чены линиями, соединяющими точки, лежащие в разных углах внеш- него и внутреннего треугольников. Рассмотрим, например, две диа- гональные линии в нижней части диаграммы. Одна из них обозначает тепловое расширение (деформацию, вызванную изменением темпе- ратуры), а другая соответствует пьезокалорическому эффекту, т. е. Ф и г. 586. Соотношения между величинами, характеризующими тепловые, электрические и механические свойства кристалла. выделению тепла (изменению энтропии) под действием механического напряжения. Две горизонтальные линии в нижней части диаграммы обозначают тепло, которое выделяется при деформировании (теплота деформации), и термическое напряжение, возникающее при изме- нении температуры кристалла (и при запрещенных деформациях). Ука- занные сопряженные эффекты выражают соотношения между скалярами и тензорами второго ранга, а поэтому и сами представляются тен- зорами второго ранга. Так, для теплового расширения (см. гл. VI) уравнение имеет вид detj = atjdT. (10.4) Левая часть диаграммы иллюстрирует сопряженные эффекты, относя- щиеся к пьезоэлектрическим свойствам кристаллов (см. гл. VII). Прямой пьезоэлектрический эффект описывается в дифференциальной форме уравнением dPi = (Ю.5) Izl Л ж Няй
210 Гл. X. Термодинамика равновесных свойств кристаллов Так как, согласно формуле (4.1), = Л. то dPt = dDt — -z0 dEt. Следовательно, если электрическое поле в кристалле поддерживается постоянным, то dPl=zdDl, и мы можем записать уравнение (10.5) в виде dDi = dlikdajk (Е — const). (10.6) Для описания прямого эффекта можно использовать как уравнение (10.5), так и (10.6). Таким образом, прямой и обратный пьезоэлектрические эффекты изображаются диагоналями в левой части диаграммы. Легко видеть, что эти линии изображают две из четырех возможных зависимостей Между электрическим полем, электрической индукцией, напряжением и деформацией в пьезоэлектрическом кристалле. Два других соотно- шения связывают деформацию с индукцией и механическое напряжение с напряженностью поля. Так как эти сопряженные эффекты характе- ризуются зависимостью между тензорами первого ранга (Et или Dj) и тензорами второго ранга (cz/ или е„), то сами они описываются тензорами третьего ранга. Правая часть диаграммы иллюстрирует сопряженные эффекты, относящиеся к пироэлектрическим явлениям (см. гл. IV, § 7). Они характеризуются зависимостями между вектором (£>z или Et) и ска- ляром (S или Т) и, следовательно, выражаются тензорами первого ранга. Уравнение пироэлектрического эффекта можно записать в виде dPl — pldT. (10.7) Если теперь положить, что при изменении температуры кристалла электрическое поле в нем поддерживается постоянным, то dDl — pidT (Е = const). (10.8) Таким образом, пироэлектрический эффект (при постоянном поле) можно рассматривать как электрическую поляризацию, или электриче- скую индукцию, вызванную изменением температуры. Одна из двух диагоналей в правой части диаграммы изображает пироэлектрический эффект, а другая — электрокалорический эффект, т. е. изменение энтропии (количества тепла), вызванное действием электрического поля. Еще одна линия показывает, что при изменении электрической индукции происходит выделение тепла (изменение энтропии); это так называемая теплота поляризации-, имеется также зависимость между температурой и полем, аналогичная термическому напряжению. Этим мы заканчиваем описание диаграмм, показанных на фиг. 58а и 586,
§ 2. Термодинамика термоупругих свойств 211 Таким образом, все рассмотренные свойства кристаллов оказы- ваются взаимосвязанными. При обсуждении зависимостей между ними необходимо точно установить, при каких условиях должны про- водиться измерения. Например, упругие податливости можно изме- рять как при изотермических, так и при адиабатических условиях; при этом получатся разные экспериментальные результаты (как правило, расхождение составляет около 1%). Далее, теплоемкость кристалла обычно измеряется при постоянном (нулевом) давлении, хотя с теоре- тической (но не с экспериментальной) точки зрения можно измерять ее и при постоянных деформациях; значения при постоянных напряжениях и при постоянных деформациях будут слегка различаться. Явления первичного и вторичного пироэлектричества (см. гл. IV, § 7) служат примером сильного взаимодействия между различными свой- ствами кристаллов. Обращаясь к фиг. 586, мы видим, что при изме- нении температуры возникает электрическая индукция (пироэлектри- ческий эффект, обусловленный непосредственной связью Т —> О). Однако наряду с этим возможны и другие (косвенные) пути: например, Т —> s —> £>; иньши словами, электрическая индукция может быть обу- словлена комбинацией теплового расширения и пьезоэлектрического эффекта. Возможность осуществления второго пути зависит от того, может ли кристалл деформироваться или нет. Из приведенных примеров ясно, что тепловые, электрические и механические свойства кристалла следует рассматривать совместно. Чтобы понять взаимозависимость этих свойств, надо изучить термо- динамику соответствующих процессов. Это позволит нам получить точные выражения для величин, характеризующих рассматриваемые свойства, и вывести ряд новых соотношений между коэффициентами. § 2. Термодинамика термоупругих свойств Поясним метод термодинамического исследования на следующем простом примере. Возьмем кристалл, не обладающий пьезо- или пиро- электрическими свойствами (этим условиям удовлетворяет кристалл, имеющий центр симметрии), и рассмотрим его термоупругие свойства. Нам теперь потребуется лишь нижняя часть диаграммы, изображен- ной на фиг. 58а и 586; она показана отдельно на фиг. 59, а и б. Возьмем в качестве независимых переменных девять компонент напряжений oZy- и температуру Т. Тогда состояние кристалла (в част- ности, компоненты деформаций eZy- и энтропия S) будет опре- деляться заданием десяти величин cZy- и Т. С таким же правом за независимые переменные можно принять десять величин (sZy, S), или (бу, S), или (eZy-, Т). Ясно, что выбор в качестве независимых переменных только (S, Т) (число переменных равно двум) невоз- можен. Таким образом, мы имеем: независимые переменные (10) aZy-, Т, зависимые переменные eZy-, S и т. д. И*
212 Гл. X. Термодинамика равновесных свойств кристаллов В соответствии с этим, рассматривая единичный объем, мы можем записать тепловое упругость расширение пьезокалорический эффект теплоемкость й5=(С')г‘,°«+(^).‘Я’- (10’°* В этих уравнениях применено обычное правило суммирования (см. гл. I, § 1, п. 1). Так, первый член в правой части уравнения (10.9) представляет собой сумму девяти членов здесь дифференцирование по каждой компоненте напряжения прово- дится при постоянных остальных компонентах напряжения Фиг. 59. Относящиеся к термоупругим свойствам части диаграмм, изображенных на фиг. 58а и 586. и постоянной температуре. Символ а, стоящий в качестве индекса при члене (гЦу/дГ)^ означает, что дифференцирование по Т проводится при всех —const. Так как i и j могут принимать значения 1, 2, 3, то уравнение (10.9) заменяет девять уравнений; в целом уравнения (10.9) и (10.10) символизируют десять уравнений, каждое из кото- рых имеет десять членов в правой части.
$ 2. Термодинамика термоупругих свойств 213 Все четыре производные, стоящие в уравнениях (10.9) и (10.10), имеют конкретный физический смысл. Если в уравнении (10.9) поло- жить dT— 0 и сравнить его с уравнением (10.3), то легко видеть, что являются изотермическими упругими податливостями, которые можно обозначить через sTljk-, впредь верхний индекс всегда будет обозначать величину, остающуюся постоянной. Полагая dakl — Q и сравнивая с уравнением (10.4), мы видим, что (де^/дТ)а являются коэффициентами теплового расширения aZy-, измеренными при постоянном напряжении. [Нет необходимости ставить индекс а при aZy и писать а'ф., так как возможный, на первый взгляд, другой коэффициент (дг1]!дТ)3 оказывается бессмысленным; введение такого коэффициента означало бы, что каждая компонента eZy есть функция только двух переменных Т и S, а не десяти.] Коэффициент (dS/dckl)T измеряет возрастание энтропии, вызванное приложенным напряжением, при постоянной температуре. Умноженный на Т, он характеризует пьезокалорический эффект — тепло, выделяющееся при изотермическом сжатии кристалла. Величина T(dSjdT)a определяет тепло, выделяющееся при изменении температуры, при постоянном напряжении, т. е. представляет собой теплоемкость Са на единицу объема при постоянном напряжении (ср. теплоемкость газа при постоянном давлении). Вследствие взаимодействия между четырьмя только что описан- ными эффектами четыре дифференциальных коэффициента в уравне- ниях (10.9) и (10.10) не независимы. Для нахождения соотношений между ними рассмотрим энергию системы. Из первого закона термо- динамики известно, что если кристалл (считаем его объем единич- ным) поглотит небольшое количество тепла dQ, а внешние силы произведут над ним элементарную работу dW, то приращение его внутренней энергии dU есть полный дифференциал, записываемый в виде dU — dW -\-dQ. (10.11) Работа на единицу объема при изменении деформаций на малые величины de.jj определяется уравнением (см. гл. VIII, § 3) dW — c^dsy. (10.12) Для обратимого процесса, согласно второму закону термодина- мики, справедливо уравнение dQ~TdS. (10.13) Поэтому уравнение (10.11) принимает вид dU ~ oz r/eZy -ф- 7 dS. (10.14)
214 Г л. X. Термодинамика равновесных свойств кристаллов Вместо функции U, которая удобна, когда независимыми переменными являются (еу, S), мы рассмотрим теперь функцию Ф ’). определяемую * 2) уравнением ф = U — Оуеу — TS. (10.15) (Член обозначает сумму девяти отдельных членов.) Дифферен- цирование дает г/Ф — dU — вц de у — e{j day — Т dS — S dT, откуда, используя уравнение (10.14), получаем d<^ — — elJdatJ — SdT. (10.16) Теперь в уравнении (10.15) для функции Ф все величины являются функциями параметров о;/ и Т, которыми, как мы условились, определяется состояние кристалла. Поэтому Ф также является функ- цией параметров Оу и Г, и из уравнения (10.16) имеем (•£).—* а»-") Дифференцируя первое из этих уравнений по Т, а второе по <3у (при постоянных Т и всех ау, кроме одного), мы получаем важное термодинамическое соотношение Из уравнений (10.9) и (10.10) видно, что мы установили соотноше- ние между коэффициентами теплового расширения и коэффициентами, определяющими пьезокалорический эффект. Этот существенный резуль- тат термодинамического анализа показывает, что матрицы коэф- фициентов в правых частях уравнений (10.9) и (10.10) симмет- ричны. Уравнения (10.9) и (10.10) применимы независимо от того, являются ли описываемые ими четыре свойства кристаллов линейными *) Эту термодинамическую функцию принято называть полным термо- динамическим потенциалом. — Прим, перев. 2) Так как уравнения (10.11) и (10.13) описывают только изменения U и S, эти величины содержат произвольные постоянные, характеризующие соответственно внутреннюю энергию и энтропию в некотором фиксированном начальном состоянии (которое можно определить, задав начальные напряже- ния и температуру). Однако то состояние, относительно которого следует от- считывать деформации еу, еще не задано. Чтобы придать определенность значениям U, S и еу, будем считать, что фиксированное состояние одинаково для всех трех величин; в частности, будем считать, что U, S и еу одновре- менно обращаются в нуль, когда кристалл находится в некотором данном состоянии. Из уравнения (10.15) следует, что при этих условиях Ф также обращается в нуль.
§ 2. Термодинамика термоупругих свойств 215 или нет. Однако в достаточно малой области изменения переменных эти свойства всегда будут линейными, поэтому для малых напряже- ний и малых изменений температуры (т. е. для эффектов первого порядка) уравнения (10.9) и (10.10) можно проинтегрировать. Это дает еу = 5(уЫсй,4-ЯуДТ, д5 = а/А/4-^Д7’; (10.19) здесь коэффициенты постоянны (еу считается равным нулю при сЛ/ = Д7’—0). В двухиндексных обозначениях, описанных в гл. VII—IX, уравнения (10.19) можно записать в более краткой форме е/= + Д5 = аЛ-4-у-Д7’; (10.20) здесь а(— матричные элементы уравнения (9.16). Наиболее компактно эти соотношения записываются при использовании буквенных симво- лов для обозначения матриц (см. гл. IX). Тогда мы получаем е — sTa 4- а ДЛ Д5 — at® +-у-Д?’. (10.21) Отметим, что матрица at (матрица-строка), стоящая во втором уравнении, не есть матрица а. 1. Теплота деформации и термические напряжения. Мы рас- смотрели четыре эффекта, описываемые четырьмя дифференциаль- ными коэффициентами, стоящими в уравнениях (10.9) и (10.10). Так как мы условились считать независимыми переменными Су и Т, то каждый из этих четырех эффектов характеризуется линией, связы- вающей величину, стоящую в верхней части фиг. 59, а или б с вели- чиной в нижней ее части. Однако имеются две другие зависимости, которые можно исследовать: между еу и S и между Оу и Т. Пер- вый эффект состоит в выделении тепла (изменение энтропии) при деформации; для изотермического процесса количество этого тепла определяется коэффициентом Т (dS/de^p. Второй эффект состоит в том, что изменение температуры вызывает механические напряжения *). 1) Некоторые авторы (например, Кэди [24]) считают, что когда кристалл деформирован за счет пьезоэлектрического эффекта или нагревания, то де- формации вызываются „внутренним напряжением". Чтобы понять, как возни- кает такое представление, сделаем следующее предположение: пусть свобод- ный кристалл нагревается так, что он расширяется в определенном напра- влении. Приложенные напряжения, а следовательно, и напряжения в кристалле (в соответствии с нашим определением) равны пулю, хотя деформации и не равны нулю. Можно считать, что это расширение вызывается не изменением
216 Гл. X. Термодинамика равновесных свойств кристаллов Эти напряжения в случае зажатого кристалла, г. е. при отсутствии деформаций, определяются коэффициентами (дз/у./йТ)6. Названные эф- фекты являются сопряженными, и между коэффициентами теплоты деформации и коэффициентами термического напряжения имеется соотношение, так же как между коэффициентами теплового расши- рения и пьезоэлектрическими коэффициентами. Соотношение между ними можно получить из выражения для термодинамической функции, называемой свободной энергией Гельмгольца: — TS. (10.22) Дифференцируя это выражение и используя (10.14), получаем dW = с/;. dey — S dT. (10.23) Условия того, что dW является полным дифференциалом [ср. (10.16) и (10.18)], имеют вид (а- (&).-'* <1о-2« это и есть искомое термодинамическое соотношение. Таким образом, схема коэффициентов для свойств, представлен- ных на фиг. 59, а, имеет такой вид, как показано на фиг. 59, б (нижние и верхние индексы опущены). Не все коэффициенты неза- висимы; действительно, для определения всех термоупругих эффектов первого порядка достаточно трех тензоров: sijki, &tj и С[Т, входя- щих в уравнения (10.19). 2. Соотношение между адиабатическими и изотермическими упругими податливостями. Выражение для разности между упру- гими податливостями, измеренными при адиабатических и при изотерми- ческих условиях, можно получить следующим способом. Исключим температуры, а некоторым „объемным" напряжением растяжения, хотя такое напряжение реально не существует. Это фиктивное напряжение, называемое „внутренним напряжением", равно по величине и противоположно реальному напряжению (давлению), возникающему при изменении температуры в зажа- том кристалле. В данной книге мы старались не применять представления о фиктивных напряжениях, так как с нашей точки зрения оно не является особенно полезным и приводит скорее к запутыванию вопроса, чем к его вы- яснению. При однородном напряженном состоянии, рассматриваемом в настоя- щей главе, напряжения в кристалле непосредственно определяются силами, приложенными к его поверхности (кроме очень малых электрострикционных напряжений, вызываемых поверхностными зарядами). Если на кристалл дей- ствуют силы растяжения, то и напряжения будут напряжениями растяжения, если действуют сжимающие силы, то возникают сжимающие напряжения; если же поверхность кристалла свободна, то из условий равновесия следует, что в нем нет напряжений. Фиктивное внутреннее напряжение в вышеуказанном смысле, конечно, совершенно отлично от реальных внутренних напряжений, возникающих в кри- сталле при неоднородном нагреве или пластической деформации.
§ 3. Термодинамика тепловых, электрических и упругих свойств 217 dT из уравнений (10.9) и (10.10) и положим dS-О. Тогда получим dsij d4j\ (d-4jldT)a(dS/d3k,)Tdzkl kl (dS/дТ), (S — const). Разделив это выражение на dah[, (10.18), находим, учитывая соотношение Это соотношение можно записать в форме sijkl ~~ Sijkl ~ а1}Лк1 • (10.26) Поскольку обычно, хотя и не всегда (см. гл. VI), коэффициенты теплового расширения положительны, а С’ — величина существенно по- ложительная, то правая часть соотношения (10.26) обычно отрица- тельна. Следовательно, адиабатические податливости меньше изотер- мических. Этот факт можно интерпретировать следующим образом. При эксперименте в адиабатических условиях приложение напряжения растяжения вызывает падение температуры, а это приводит к умень- шению деформации. Тогда полная деформация, возникающая при дан- ном напряжении, оказывается меньше, чем при измерении в изотер- мических условиях; соответственно меньше и адиабатическая подат- ливость. Аналогичным способом можно найти выражение для разности между теплоемкостями при постоянной деформации и при постоянном напряжении, подобное соотношению (10.26). § 3. Термодинамика тепловых, электрических и упругих свойств Термодинамические методы, описанные в предыдущем параграфе, применимы и к более общему случаю (см. фиг. 58а и 586), когда, кроме взаимодействия между тепловыми и упругими эффектами, сле- дует учитывать и электрические эффекты *). В качестве независимых переменных ниже мы, как правило, будем использовать (о.., Et, Т)— величины, стоящие в вершинах внешнего треугольника на фиг. 586; е(.у., Df, S и т. д. будут зависимыми пере- менными. Такой выбор является удобным, хотя и не единственно возможным; например, в некоторых случаях более естественно счи- тать заданными деформации кристаллической решетки, а не напря- жения. Другие варианты выбора независимых переменных: (бу, Et, Т), J) Дальнейшее обобщение с учетом магнитных эффектов См. в книге Кэди [24]. В этом случае треугольная диаграмма, изображенная на фиг. 58а и 586, превращается в тетраэдр.
218 Г л. X. Термодинамика равновесных свойств кристаллов (atj, Et, S) или (ay, Dit Т) и т. д.; при этом из каждого угла диа- граммы на фиг. 586 берется по одной величине. В каждом случае оказывается тринадцать независимых переменных. Если же выбрать такие величины, как (Et, Dt, S), то мы будем иметь только семь переменных, что невозможно; по этой причине следует избегать употребления таких не имеющих смысла коэффициентов, как (дец/дЕк)О's. Если в качестве независимых переменных выбрать (оу, Ez, Т), то дифференциалы бу, О( и S можно записать в виде: упругость dei^\d^i)EiTd°kl обратный пьезоэлектрический эффект тепловое расширение (10.27) прямой пьезо- электрический эффект dDt ^)E.Td°lk диэлектрическая проницаемость пироэлектрический эффект (10.28) пьезокалорический электрокалорический теплоемкость эффект эффект as=(~\ do + dT. \д^1})Е,т ' XdEiJ' j. 1 \дТ )gЕ (10.29) Таким образом, мы имеем 9-|-34-1 = 13 уравнений, в каждом из которых в правой части содержатся 9-|-3-|--1 = 13 членов. Ка- ждый из дифференциальных коэффициентов характеризует опреде- ленный физический эффект, указанный над ним. Как легко видеть, по главной диагонали в правой части системы (10.27)—(10.29) стоят коэффициенты, которые характеризуют главные эффекты, осталь- ные же коэффициенты относятся к сопряженным эффектам. Применяя тот же способ, что и в § 2, мы найдем теперь термодинамические соотношения между коэффициентами приведенных трех уравнений. Чтобы уравнение (10.12) описывало работу электрических сил при малом изменении состояния системы, к нему следует добавить еще один член. В гл. IV, § 4, показано, что этим членом является Ez dDt *). Так как все изменения предполагаются обратимыми, то из первого и второго законов термодинамики следует dU = о.ч delf 4- Et dDt -\-TdS. (10.30) i) В гл. IV использовалось выражение vEidDlt где v — объем кристалла; при этом считалось, что поле должно быть целиком заключено в кристалле. В приложении 6 вычисления проведены так, что это ограничение может быть свято.
§ 3. Термодинамика тепловых, электрических и упругих свойств 219 Если взять функцию Ф, определяемую уравнением & = U — Efti — TS, (10.31) то, дифференцируя (10.31) и используя (10.30), получаем </Ф =— zi)d°ij — DtdEt — SdT. (10.32) В уравнении (10.31) все величины в правой части являются функ- циями переменных (оу, Et, Г), определяющих состояние системы. Следовательно, Ф также является функцией (ay, Ez, Т), и мы можем записать Сравнивая коэффициенты в уравнениях (10.32) и (10.33), получаем (Я =- дФ ) __ даи/Е,т~ &1)' (10.34) Продифференцировав первое из этих уравнений по Ek, а второе по ау, после замены индекса I на k находим Аналогичным способом получаем -(;Аг)=(т) -(•£) = (Ю.36) \ voy дТ /Е \ дТ /а, Е \ дац /Е Т О и =«• “°-з7> Из этих трех уравнений следует, что матрица коэффициентов, стоящих в правой части систем уравнений (10.27)—(10.29), симме- трична относительно главной диагонали. В частности, из этих уравне- ний видно, что: а) коэффициенты прямого и обратного пьезоэлектрических эффектов равны друг другу, б) коэффициенты теплового расширения равны коэффициентам пьезокалорического эффекта', в) коэффициенты пироэлектрического эффекта равны коэффи- циентам электрокалорического эффекта. Эти равенства отражены на фиг. 586, где около каждой линии, изображающей определенную зависимость, указан коэффициент, харак- теризующий эту зависимость (индексы у коэффициентов опущены).
220 Гл. X. Термодинамика равновесных свойств кристаллов В интегральной форме уравнения (10.27)—(10.29) можно записать в виде *) еу = Н- Di~ dijkajk-)r vij EjPi (10.38) AS = afaj +paiEi-+- ^~—ЬТ. В этих уравнениях eZy и D(- должны рассчитываться относительно их значений при нулевых напряжениях, напряженности поля и начальной температуре. Сводка результатов, полученных на основе термодинами- ческого рассмотрения. Дадим теперь краткий обзор полученных выше результатов, отбросив все индексы, чтобы отчетливее выступило основное содержание полученных соотношений. (Очевидно, что при этом мы проигрываем в строгости, но такова неизбежная цена, которой мы должны расплачиваться за краткость). Возьмем а (девять компонент), Е (три компоненты) и Т в качестве независимых переменных, определяющих термодинамическое состоя- ние. Тогда е (девять компонент), D (три компоненты) и S будут функциями а, Е и Т. Следовательно, . де , , де ,с . де de = -V- da Ц- dE -4- dT, да 1 дЕ 1 дТ ,,, dD , , dD . . dD ,~ dD = -d7da + ~dEdE + -dTdT- dS = ~ da + dE + dT- da 1 dE 1 dT ’ (10.39) здесь частные производные имеют смысл упругих податливостей, пьезоэлектрических коэффициентов, коэффициентов теплового рас- ширения и т. д. Из первого и второго законов термодинамики выте- кает, что dU = ode^EdD-\-TdS. (10.40) Введем функцию Ф = U — ае — ED — TS. Дифференцируя ее и используя уравнение (10.40), получаем d$ = — eda — DdE — S dT. (10.41) *) Число индексов можно несколько уменьшить, если при термодинами- ческом исследовании использовать матричные, а не тензорные обозначения. Тензорные обозначения выбраны потому, что они непосредственно показы- вают ранг тензора, описывающего свойство, а также потому, что они носят общий характер и легко могут быть распространены на тензоры любого ранга. Наоборот, матричные обозначения неудобны для записи тензоров выше четвертого ранга, необходимых для описания эффектов второго порядка (см., гл. XIII, § 3).
§ 3. Термодинамика тепловых, электрических и упругих свойств 221 Так как Ф является функцией состояния, то отсюда следует, что -^ = -е, (Ю.42) да дЕ дТ 4 ' откуда после дифференцирования находим Йе dD йе dS dD _ dS . ,1П Й£ ^ йГ’ йГ~”йГ’ ~дТ~~дЁ' Циль) следовательно, матрица коэффициентов, стоящих в правой части урав- нений (10.39), симметрична *). Поэтому прямой и обратный пьезо- электрические эффекты описываются одними и теми же коэффициен- тами; это же справедливо для теплового расширения и пьезокалори- ческого, пироэлектрического и электрокалорического эффектов. Уравнения (10.38) теперь можно записать в развернутой форме с матричными обозначениями: 61 — S11 ГС1 4~$12б2 4~ $13°3 S14a4~|- $15а5 ~$16°6 4“ + dTnEi 4- duE2 4- d3lE3 + af Д T, s2 = S12°l + S22°2 4~ S23°3 4~ S24°4 4“ S26°5 4~ S2GCfi 4~ 4“ ^12^1 4“ d22E2 4~ ^32^3 4“ й2 Д e3 — Аз°1 4" S23°2 4“ S33°3 4~ S34a4 4“ S35°6 4~ S3C°fi 4~ 4~rf13Et 4~ ^23^2 4~ ^ЗЗ^З 4~аз e4 — S14al 4~ S24°2 4- S34a3 4“ S44°4 4~ S46°5 4~ S46a6 4~ 4“ ^14^1 4“ ^24^2 4“ ^34^3 4- “4 e5 — S15°l 4* ®25°2 4“ S36°3 4“ S4b°4 4~ S66°5 4“ S66°6 4~ 4- ^15^1 4- ^26^2 4- ^36^3 4~ a5 & e6 = S16Ol + S26°2 4- S36°3 4~ S46°4 4* S66O5 4" S66a6 4~ (10.44) 4_ + c^26^2 4- d 36E3 4- a6 A T, Dl — djlal 4- ^12°2 4~*113O3 4~ ^14°4 4~ ^15°o4_ ^16a6 4“ 4-^^14-х1Л4-43^4-^ДЛ D2 — d2lal 4- ^22O2 4- ^23a3 4“ ^24°4 4~ ^26°5 4~ ^26°6 4~ 4~ y-12^1 4- x22^2 4~ z23^3 4* А Д D3 — d3la1 4- ^32°2 4“ d33o3 4~ ^34°4 4~ ^ззаб 4~ ^звае 4~ 4~ y13^1 4“ z23^2 4~ z33^3 4~ Ps Д AS = af014- а.Л 4- a3a34- аЛ 4- a.o5 4- aeo6 -ф- р°Е1 4- 4~ p2E2 4- p2E3 4---j— Д t. i) Коротко говоря, якобиан матрицы е, D, S относительно a, Е, Т [мат- рица коэффициентов в правой части уравнений (10.39)] равен взятому со знаком минус гессиану Ф относительно a, Е, Т и симметричен.
222 Гл. X. Термодинамика равновесных свойств кристаллов Для краткости верхние индексы даны только у первых членов в ка- ждой группе членов правой части. Матрица а определяется уравне- нием (9.16). В предыдущих главах мы рассматривали по отдельности формы различных матриц для 32 кристаллографических классов. Эти результаты сведены вместе в приложении 5, где для каждого кри- сталлографического класса представлены полные матрицы коэффи- циентов, стоящих в правой части уравнений (10.44). Если матрицы в уравнениях (10.44) обозначить просто буквами, то мы получим следующие компактные уравнения: е^=8Я-7'а + (1[Е + аяД7', D = d7'<3 + za-7'E-|-p<’A7', AS = afa + р’Е -J- ЬТ. (10.45) Нетрудно видеть, что для доказательства термодинамических урав- нений (10.35)—(10.37) мы использовали по существу такой же метод, какой применялся для доказательства равенства Ху — в гл. IV, §4, и равенства slj = Sjl в гл. VIII, § 3; во всех этих случаях брались вторые производные от термодинамического потенциала (Ф, ЧГ и U являются термодинамическими потенциалами) по двум из независимых переменных и менялся порядок дифференцирования. Таким образом, для доказательства симметричности относительно главной диагонали матрицы коэффициентов, стоящих в правой части уравнений (10.44), достаточно провести такое же рассуждение. Остается исследовать три прямые зависимости между S, D и е и три такие же зависимости между Т, Е и а (см. фиг. 586). Исполь- зуя соответствующие термодинамические потенциалы, можно найти следующие соотношения между шестью рассматриваемыми коэффици- ентами: (10.46) 'dljk/E, т (10.47) ' dS \ Е (10.48) Эти три соотношения обозначены на фиг. 586 буквами t, е, f с внеш- ней стороны большого треугольника и буквами — /, — е и — / с внутренней стороны малого треугольника. Число коэффициентов, стоящих в правой части уравнений (10.44), достаточно для того, чтобы определить все эффекты первого порядка. Все другие первые производные [см., например, соотношения (10.46)—
§ 4. Соотношения между коэффициентами при различных условиях 223 (10.48)1 можно выразить через них. В частности, для пьезоэлектри- ческого эффекта легко доказать, выписывая частные производные, что ~ eilmSlmjk' eUk — dtimcim)k как при Т — const, так и при S = const. § 4. Соотношения между коэффициентами, измеренными при различных условиях В § 2, п. 2 мы уже видели, что упругие податливости, измеренные при изотермических и адиабатических условиях, различны. Теперь рассмотрим подобные различия между разными коэффициентами в общем случае, в том числе и для коэффициентов, описывающих электриче- ские эффекты (см. фиг. 58а и 586). Чтобы полностью определить упругие податливости, необходимо задать не только тепловые условия (которые могут характеризоваться постоянством S цли 7), но фиксировать и электрические условия: так, может поддерживаться постоянным поле Е или, наоборот, индукция D. Аналогично, теплоемкость кристалла определяется как механическими, так и электрическими условиями, при которых она измеряется; она зависит от того, как могут изменяться величины Et, Dit Оу и е». Наиболее важными для нас условиями будут следующие. Т— const (изотермическое изменение). Это условие выполняется, когда эксперимент проводится настолько медленно, что кристалл все время находится в равновесии с окружающей средой. 5 = const (адиабатическое изменение). В этом случае кристалл не должен ни получать, ни отдавать тепло. Такие условия реали- зуются при упругих колебаниях кристалла, если изменения столь быстры, что теплообмен между различными частями кристалла пренебрежимо мал. Е= const. Поле Е будет оставаться равным нулю, если вся по- верхность кристалла находится под одним и тем же электрическим потенциалом. Когда Е—0, то говорят, что кристалл электрически свободен, по аналогии с описанным ниже механически свободным состоянием. D — const. Если индукция D в кристалле постоянна, то dD = = x^dE-^-dP = 0; следовательно, любое изменение Р за счет пьезо- электрического или пироэлектрического эффектов должно компен- сироваться равным и противоположным изменением х.0Е. Такие условия в общем случае трудно осуществить экспериментально. Тем не менее поучительно обсудить случай полностью изолиро- ванной тонкой кристаллической пластинки. Будем рассматривать условия только в центральной части пластинки вдали от ее краев (фиг. 60, а), хотя нетрудно распространить качественное рассмотрение и на гра- ничные участки. Пусть вне кристалла — 0. Поскольку на границе
224 Гл. X. Термодинамика равновесных свойств кристаллов двух сред нормальная компонента D должна сохранять непрерыв- ность, внутри пластинки могут существовать только компоненты D, параллельные ее поверхностям (нижняя схема па фиг. 60, а). Наобо- рот, напряженность поля Е должна быть перпендикулярна поверхно- сти пластинки вследствие непрерывности на границе ее тангенциаль- ной компоненты (равной нулю). Поляризация Р будет в общем случае направлена под некоторым углом к поверхностиг). Соотношение а Ф и г. 60. Расположение векторов ъ0Е, Р и D в тонкой изоли- рованной кристаллической пластинке вдали от ее краев (а), связь между векторами (б) и влияние изменения Р (в). между D, Е и Р показано на фиг. 60, б. Из фиг. 60, б видно, что если поляризация Р перпендикулярна поверхностям пластинки, то индукция D будет равна нулю; при этом Е — деполяризующее поле, созданное поверхностными поляризационными зарядами, — будет пол- ностью компенсировать Р (у.0Е= — Р). Действительно, только в этом случае в изолированной пластинке индукция D будет постоянна (равна нулю). Чтобы убедиться, что в общем случае индукция D не постоянна, рассмотрим влияние малого изменения величины и напра- вления вектора Р. Векторы D и v.JE должны всегда оставаться соответственно параллельными и перпендикулярными поверхностям пластинки; следовательно, если мы перейдем от конфигурации, изо- браженной на фиг. 60, б, к конфигурации, изображенной на фиг. 60, в, то векторы D и v^E изменят свою величину, но останутся фиксиро- ванными по направлению. Таким образом, при изменении Р остаются *) На практике при статических экспериментах на поверхностях кри- сталла будут оседать компенсирующие заряды и экранировать поляризаци- онные заряды. При нашем теоретическом рассмотрении мы полагаем, что это не имеет места, так как кристалл изолирован очень хорошо. Эффект экранировки не возникает при динамических экспериментах, при которых Р меняет свое направление столь часто, что заряды не успевают накопиться.
§ 4. Соотношения между коэффициентами при различных условиях 225 неизменными (и равными нулю) только нормальная компонента D и тангенциальные компоненты Е. Итак, для осуществления условия Е = 0 достаточно, чтобы по- верхность кристалла была эквипотенциальной. Вместе с тем, для выполнения условия D — 0 недостаточно изоляции кристалла. В об- щем случае в изолированной пластинке больших размеров вдали от ее краев остаются неизменными нормальная компонента D и танген- циальные компоненты Е, тогда как условия D — const и £ — const не выполняются. Если выполняется условие D — 0, то говорят, что кристалл электрически зажат. а — const1 *). (Механически) свободное состояние (а^ — 0) можно приближенно осуществить, укрепив кристалл таким образом, чтобы деформации могли происходить как можно более свободно. е = const1). Чтобы деформации еу было постоянны, к кристаллу необходимо приложить такую систему механических напряжений, которая обеспечивала бы постоянство всех компонент деформации. Можно считать при этом, что кристалл окружен со всех сторон средой с бесконечной жесткостью. Когда е(у-=0, то говорят, что кри- сталл (механически) зажат. 1. Главные эффекты. Ниже приводятся уравнения, из которых видно, как влияют условия измерений на коэффициенты, описывающие главные эффекты. Первое из этих уравнений уже было получено в § 2, п. 2. Остальные уравнения выводятся аналогично, но при этом требуются некоторые добавочные преобразования индексов; для иллюстрации этих преобразований в приложении 7 выведено урав- нение (10.51). Из фиг. 586 можно видеть, что все эти уравнения должны иметь одинаковую форму. Любое уравнение, включающее величины, стоящие в соответственных вершинах обоих треугольников, имеет симметричные аналоги для каждой другой пары величин, зани- мающих другие соответственные вершины. Таким образом, получив одно из этих уравнений, можно из рассмотрения фиг. 586 найти осталь- ные (за исключением индексов). /) Изотермические и адиабатические упругие податливости (при постоянном поле) Т — (£=const). (10.49) Правую часть уравнения можно интерпретировать как термоу- пругую поправку к податливости. 2) Упругие (изотермические) податливости в электрически зажатом и электрически свободном состояниях S?jkl ~ SHkl = - dtnl) dnAn <? = COnst> (10-5°) (пьезоэлектрическая поправка к податливости). 1) В выражениях, подобных этому, мы пишем для краткости а и е Вместо ay и еу. 15 Дж. Най
226 Гл. X. Термодинамика равновесных свойств кристаллов 3) Диэлектрическая проницаемость в механически зажатом и механически свободном (изотермических) состояниях -'4j — y4l = -dmidlmncuimn (7'—const) (10.51) (пьезоэлектрическая поправка к диэлектрической проницаемости). 4) Изотермическая и адиабатическая диэлектрическая про- ницаемости (при постоянных напряжениях) Sij—'4} = -PiPi^E (а — const) (10.52) (пироэлектрическая поправка к диэлектрической проницаемости). 5) Теплоемкость (при постоянных напряжениях) в электриче- ски зажатом и электрически свободном состояниях CD —СЕ~ — Tp-jyffl] (а — const) (10.53) (пироэлектрическая поправка к теплоемкости). 6) Теплоемкость (при постоянном поле) в механически зажатом и свободном состояниях О — С" = — Та^с^, (Е = const) (10.54) (термоупругая поправка к теплоемкости). 7) Упругие (изотермические) податливости при постоянных нормальных компонентах индукции. В качестве примера промежу- точных условий можно рассмотреть изотермические упругие подат- ливости в электрически изолированной пластинке, длина и ширина которой велики по сравнению с ее толщиной. Как мы уже видели, при этих условиях остаются постоянными компонента D, нормальная к пластинке, и тангенциальные компоненты Е. Если Oxt— направ- ление нормали к пластинке, то экспериментальные значения упругих податливостей можно записать в виде Можно показать, что коэффициенты s*iM связаны с эЕы соотно- шениями = (Т= const). (Ю.55) Хц 2. Сопряженные эффекты. Уравнения, подобные приведенным в п.1, можно вывести и для коэффициентов, описывающих со- пряженные эффекты. Все получаемые при этом уравнения также имеют общую форму, которую легко получить, обратившись опять к фиг. 586.
§ 4. Соотношения между коэффициентами при различных условиях 227 1) Пироэлектрические и электрокалорические коэффициенты при постоянных напряжениях и постоянных деформациях (см. § 4, п. 4) Р/ ~ Р? = ~ ( 1 °-56) 2) Коэффициенты теплового расширения и пьезокалорические коэффициенты в электрически зажатом и электрически свобод- ном состояниях = (Ю-57) 3) Изотермические и адиабатические коэффициенты прямого и обратного пьезоэлектрических эффектов (10-58) 3. Численные значения коэффициентов. Мы говорим, что сово- купность величин, характеризующих взаимосвязь между всеми рас- сматриваемыми .свойствами кристалла, количественно определена, если известны значения частных производных — коэффициентов в урав- нениях (10.27) (10.29). Некоторые численные значения были при- ведены в предыдущих главах. Здесь мы дадим следующую схема- тическую таблицу, суммирующую порядок величин коэффициентов при комнатной температуре для неметаллических и несегнетоэлектрических кристаллов, когда эти коэффициенты не обращаются в нуль из-за симметрии: а Е Т а Е т Е S d а е ЦТ11 ЗЮ’12 105 D d X р D 3- 10-12 10“10 3- Ю-6 S а р с/т S 10-6 3- 10~® ю4. (Значения даны в рационализированной системе MKS.) Эти значения по необходимости являются весьма приближенными. Здесь не приняты во внимание ни разброс значений различных компонент каждого тензора, ни значительные расхождения в величине коэффициентов у разных кристаллов. [Для сегнетоэлектрических кристаллов (см. гл. IV, § 8) порядок величин некоторых из этих коэффициентов со- вершенно отличен от приведенных выше; кроме того, некоторые из коэффициентов обнаруживают заметную зависимость от температуры.] При определении порядка величины можно проводить вычисления с тензорами так же, как со скалярами. Относительная разность между адиабатическими и изотермическими упругими податливостями (ss-Е—sr’E)/sT-Е имеет, согласно уравнению (10.49), величину порядка o?/{C/T)s. Это безразмерное отношение характеризует вели- 16*
228 Гл. X. Термодинамика равновесных свойств кристаллов чину термоупругого взаимодействия г); подставляя приведенные выше численные значения, находим, что указанное отношение должно быть равно KF . Значения ряда относительных разностей даны в табл. 11. ТАБЛИЦА И Относительные разности между значениями коэффициентов, измеренными при различных условиях Уравнение Разность Относительная разность и порядок ее величины (10.49) sS’E-sT-E а5 (C/7) s 10~3 (10.50) sD.T_sE.T d\ xS IO-3 (10.51) х*> Т т d* XS 10“3 (10.52) X.S. ’ _ ° p" (C/7) x io-6 (10.53) CD, а _СЕ, о P* (C/T)* 10-6 (10.54) Св, Е _СкЕ (C/7)s IO-3 (10.56) Р' —Р° da ~sp 1 (10.57) aD-aE dp 10~3 (10.58) dS -dT pa Wp IO-3 Как видно из данных, приведенных в последнем столбце таблицы, раз- ности между коэффициентами, измеренными при различных условиях являются в общем случае лишь малыми поправками, не превышаю- щими 1 % (впрочем, следует помнить, что эти числа получены как произведения и отношения коэффициентов, определенных лишь весьма приближенно). Отметим, однако, что относительная разность между пироэлектрическими эффектами при постоянных напряжениях и дефор- мациях не является малой величиной; она имеет порядок 100%. Этим особым положением пироэлектрического эффекта и объясняется то 1) Квадратные корни из отношений, подобных этому, называются коэф- фициентами термоупругой, электротермической и электромеханической связи.
§ 4. Соотношения между коэффициентами при различных условиях 229 внимание, которое уделено вторичному пироэлектричеству, обсуж- даемому в следующем пункте. Не следует думать, что мы обращаем особое внимание на пироэлектрический эффект потому, что он принципиально отличается от других сопряженных эффектов. Можно было бы провести аналогичное рассмотрение „вторичного" теплового расширения, или „вторичного" пьезоэлектричества, если бы это оправдывалось величиной указанных эффектов. 4. Первичный и вторичный пироэлектрические эффекты. Будем считать, что E = const. Так как О —/j(e, Т) и е = /2(а, Т), то можно записать dD=(w)/'+(»r).‘'r “ 'Ms)/3+(£).rfr; (индексы опущены, но легко могут быть восстановлены). Подставив значение de из второго )гравнения в первое, положив da = 0 и раз- делив на dT, получаем первичный вторичный эффект эффект Фиг. 61. Первичный и вторичный пироэлектрические эффекты. Жирная линия иллюстрирует первичный эффект (при г = const), штриховые —вторич- ный эффект, возникающий в свободном кри- сталле. Уравнение (10.59) описывает пироэлектрический эффект при постоянных напряжениях, т. е. измеренный при условии, что кристалл может свободно изменять свою форму. Это уравнение показывает, что измеренный эффект можно раз- делить на два, описываемых двумя членами, стоящими в правой части. Первый —первичный (или „истин- ный") пироэлектрический эф- фект,— задается членом (dDjd7\. Этот член определяет индукцию (поляризацию), вызываемую изме- нением температуры, при условии, чтоформа и объемкристалласохра- няются фиксированными. Второй член характеризует вторичный пи- роэлектрический эффект (или „ложный пироэлектрический эф- фект первого рода"); это добавоч- ный пироэлектрический эффект, возникающий при свободной де- формации кристалла. Легко видеть из фиг. 61, что вторичный пироэлектрический эффект возникает вслед- ствие зависимости Т —> е —> D. Таким образом, когда кристалл может свободно деформироваться, тепловое расширение вызывает деформацию,
230 Гл. X. Термодинамика равновесных свойств кристаллов которая в свою очередь за счет пьезоэлектрической зависимости е —> D создает электрическую индукцию. Выразив {dDjdz)T в уравнении (10.59) как произведение двух производных, получаем первичный вторичный эффект эффект •/dD\ (dD\ . (dD\ /дз\ [ дг\ \дт) ~\дт) \да) т\д^) т\дТ) ’ (Е—const). (10.60) Это уравнение, эквивалентное (10.56), выражает вторичный эффект через пьезоэлектрические коэффициенты, упругие жесткости и коэф- фициенты теплового расширения (путь Г—>а—на фиг. 61). Практически вторичный эффект иногда численно превышает пер- вичный; может даже оказаться, что первичный эффект настолько мал, что его не удастся обнаружить. Обычно измеряемой величиной яв- ляется именно (дО/дГ)^ чтобы получить из нее (dDldT\, нужно знать пьезоэлектрические и упругие коэффициенты и коэффициенты тепло- boYo расширения. Так как величина (dD!dT\ относительно мала, то небольшая ошибка в определении (dDfdl\ может привести к тому, что первичный эффект будет вообще не замечен х). Связь между вторичным пироэлектрическим эффектом и кристал- лографической симметрией — вопрос, заслуживающий некоторого вни- мания. Три главных эффекта (см. фиг. 58а и 586) наблюдаются во всех кристаллах. У всех кристаллов наблюдаются также тепловое рас- ширение и термоупругие эффекты. Однако пироэлектрический эффект (первичный и вторичный) и пьезоэлектрический эффект возможны только у кристаллов, принадлежащих к определенным классам. Далее, сим- метрия некоторых кристаллов такова, что они могут иметь пьезоэлек- трические свойства, но не могут иметь пироэлектрических свойств. Тогда возникает вопрос: что при этом делается с вторичным пиро- электрическим эффектом, появляющимся благодаря тепловому расши- рению и пьезоэлектрическому эффекту? Согласно кристаллографиче- ской симметрии, он не может существовать, хотя при той же сим- метрии возможно существование теплового расширения и пьезоэлек- тричества. Примером такого кристалла является а-кварц (класс 32). Он имеет три оси второго порядка, причем давление вдоль любой из них вызывает появление пьезоэлектрических зарядов. При нагре- вании кристалл расширяется так, что вдоль каждой из трех осей второго порядка возникают равные деформации. Эти деформации привели бы к появлению пьезоэлектрических зарядов, если бы они не были направлены под углом 120° друг к другу; в данном же случае все эффекты взаимно уничтожаются. Следовательно, вторичный пиро- электрический эффект отсутствует. Можно отметить, между прочим, что кварц, который в силу своей симметрии не может быть пиро- 1) Дальнейшие подробности см. в книге Кэди [24].
Резюме 231 электриком, не может обнаруживать и вторичного пьезоэлектрического эффекта, возникающего за счет термоупругого и пироэлектрического эффектов [уравнение (10.58)]. Такое же рассмотрение применимо к кубическому кристаллу суль- фида цинка (цинковая обманка, класс 43m), имеющему четыре поляр- ные оси третьего порядка. Этот кристалл является пьезоэлектриком, но не пироэлектриком. Наоборот, гексагональная модификация (вюр- цит, класс 6mm), у которой гексагональная ось особенная, является и пьезоэлектриком, и пироэлектриком. При рассмотрении всех явлений, с которыми мы имели дело в настоящей главе, состояние кристалла предполагалось одинаковым во всех его точках. Третичный пироэлектрический аффект (или „ложный пироэлектрический эффект второго рода") практически представляет собой результат неоднородно напряженного состояния. Неравномерное нагревание создает градиент температуры, который за счет теплового расширения вызывает появление неоднородных напряжений и деформаций. Благодаря пьезоэлектрическому эффекту эти напряжения и деформации в свою очередь приводят к возникно- вению поляризации, которую можно ошибочно принять за первичное или вторичное пироэлектричество (если эксперимент выполнен недо- статочно тщательно). Р Е 3 Ю М Е На фиг. 58а и 586 представлена связь между тепловыми, элек- трическими и упругими свойствами кристалла. Если величины, сто- ящие в трех вершинах внешнего треугольника, принять за независи- мые переменные, то эффекты первого порядка (линейные) можно в матричной записи выразить в виде 8 = s/?, r(J_|_d7-E_|_a/:A7'i D^d^ + z^E+p’AT-, (10 45) AS = Д^- Млены, расположенные на главной диагонали правой части этой си- стемы уравнений, описывают главные свойства, а именно упругость, диэлектрическую проницаемость и теплоемкость. Недиагональные члены представляют сопряженные эффекты-, прямой и обратный пьезоэлектрические эффекты, тепловое расширение и пьезокалориче- ский эффект, пироэлектрический и электрокалорический эффекты. Симметрия полной матрицы коэффициентов, стоящих в правой части этих уравнений, вытекает из термодинамических соображений, при- веденных в § 3 и суммированных на стр. 220. Из диаграмм, приведенных на фиг. 58а и 586, видно, что свой- ства кристалла являются формально симметричными. Так, вычисление
232 Гл. X. Термодинамика равновесных свойств кристаллов разности между изотермическими и адиабатическими упругими подат- ливостями (при постоянном поле) выполняется совершенно аналогично вычислению разности между теплоемкостями при постоянных напря- жениях и при постоянных деформациях (при постоянном поле). Вычи- сление разности между изотермическими диэлектрическими проница- емостями при постоянных напряжениях и при постоянных деформациях также производится аналогично. Эти разности выражаются урав- нениями (10.49)—(10.58). Уравнения (10.49)—(10.54) выражают соответственно термоупругие и пьезоэлектрические поправки к упру- гим податливостям, пьезоэлектрические и пироэлектрические поправки к диэлектрической проницаемости, пироэлектрические и термоупругие поправки к теплоемкости. Уравнения (10.56)—(10.58) описывают вто- ричный пироэлектрический эффект, возникающий за счет теплового расширения и пьезоэлектрического эффекта, вторичное тепловое рас- ширение, возникающее благодаря пироэлектрическому и пьезоэлектри- ческому эффектам, и вторичный пьезоэлектрический эффект, возни- кающий из-за пьезокалорического и пироэлектрического эффектов. ’Эти вторичные эффекты обычно составляют 1% или меньше от основного эффекта. Однако вторичный пироэлектрический эффект не является малым эффектом и обусловливает основную часть обычно наблюдаемых пироэлектрических явлений. ЗАДАЧИ 1. Доказать, что (дт\ \detJ)s \ dS (^i[\ __ _ (дт_\ \dSjg \deij)s'
Часть 111 СВОЙСТВА, ХАРАКТЕРИЗУЮЩИЕ ПРОЦЕССЫ ПЕРЕНОСА Гл. XI и XII посвящены трем свойствам кристаллов, также опи- сываемым тензорами: теплопроводности, электропроводности и тер- моэлектрическим свойствам. Так как эти свойства связаны с про- цессами переноса и термодинамически необратимыми явлениями, они не укладываются в схему обратимых эффектов, данную в гл. X. Поэтому более удобно и логично рассмотреть их теперь отдельно.

Г л а в а XI ТЕПЛОПРОВОДНОСТЬ И ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТЬ § 1. Тензоры коэффициентов теплопроводности и теплового сопротивления /) Теплопроводность. Если между различными частями тела под- держивается разность температур, то в общем случае между ними происходит перенос тепла путем теплопроводности. Если hif h2, ha — количества тепла, протекающего в единицу времени через еди- ничные площадки, перпендикулярные соответственно Oxlt Ох2 и Ох3, то, как легко показать, /г1э /г2, /г3 являются компонентами вектора /г (в смысле определения, данного в гл. I, § 3). Вектор h лежит в направлении потока тепла, и если единичная площадка перпенди- кулярна h, то скорость теплового потока через нее есть h. В изо- тропном теле процесс переноса тепла путем теплопроводности подчиняется закону й = —ftgradT, (11.1) где k — положительный коэффициент, называемый коэффициентом теплопроводности. Таким образом, перенос тепла происходит в на- правлении наибольшего перепада температур, причем скорость потока прямо пропорциональна градиенту температуры. В индексном обозна- чении мы можем записать (П-2) В кристалле вектор h в общем случае не параллелен grad Т, и уравнение (11.2) заменяется на — . (П.З) 1 ч dxj Каждая компонента h зависит теперь от всех трех компонент гра- диента температуры, а не от одной из них, как в случае изотроп- ной среды. Так как коэффициенты klf связывают два вектора, то они образуют тензор второго ранга называемый тензором коэф- фициентов теплопроводности. Каждый из коэффициентов ktj имеет определенный физический смысл. Например, если единичный градиент температуры направлен вдоль Ох2, то тепловой поток 1) вдоль этой *) В подобном контексте мы будем всегда под тепловым потоком под- разумевать количество тепла, протекающего за единицу времени через еди- ницу поверхности, перпендикулярной направлению потвка, т. е. скорость потока через единичную поперечную площадку.
236 Г л. XI. Теплопроводность и электропроводность оси равен — k22, а два поперечных потока, параллельных Ох{ и Ох3, равны соответственно — /г12 и — k32. Можно доказать (это будет обсуждаться в § 5 и 6), что (11.4) Поэтому |/г,у] является симметричным тензором и может быть записан в. виде ^11 /г12 /г;;1 ^12 А 22 ^23 _^31 ^23 ^33- » или, при приведении к главным осям, в виде ~kA О О~ О k2 О _ 0 0 k3_ Когда тензор \ktJ\ приведен к главным осям, уравнения (11.3) принимают простую форму: /1! = — ^-^—, й2= —ha=^k3-^-. (115) Характеристическая поверхность второго порядка для коэффи- циентов теплопроводности описывается уравнением kyX^Xj ‘— 1, (11.6) которое при переходе к главным осям принимает вид + k2xl + k3xl = 1. (11.7) Экспериментальные значения klt k2 и k3 всегда положительны, и поэтому уравнение (11.7) описывает эллипсоид—характеристиче- ский эллипсоид коэффициентов теплопроводности. Его форма и ориентация должны согласовываться с симметрией кристалла (см. гл. I, § 5, п. 1). Некоторые численные значения коэффициентов теплопроводности приведены в табл. 12. 2) Тепловое сопротивление. Если три уравнения (11.3) разре- шить относительно дТ[дх^ то получим ~л~ — —(11-8) dxi о J ' ’ где rtj — функции k^. Коэффициенты г1}- связывают два вектора и поэтому образуют тензор второго ранга, так называемый тензор коэффициентов теплового сопротивления. Если этот тензор запи- сать в виде матрицы (г = Гц), то последняя, очевидно, будет обрат- ной матрице коэффициентов теплопроводности к = (Ау) (см. гл. IX, § 4, п. 2): 1 г — к (11.9)
§ 1. Тензоры коэффициентов теплопроводности 237 ТАБЛ И Ц А 12 Коэффициенты теплопроводности кристаллов * Кристалл Система Температура, °C ft„ fe„** k3 Кварц Тригональная 30 6,5 11,3 Кальцит » 30 4,18 4,98 Висмут » 18 9,24 6,65 Графит Гексагональная 30 355 89 Алюминий Кубическая 30 208 Медь 0 410 * В таблице указаны значения главных коэффициентов теплопроводности в еди- ницах системы MKS [дж/м^сек-град], Данные взяты из таблиц [54]. ** Для всех приведенных в таблице кристаллов но это, конечно, не спра- ведливо для оптически двуосных кристаллов. Едва ли необходимо отмечать, что компоненты [rZ/] по отдельности в общем случае не являются просто обратными величинами соответ- ствующих компонент [*ZJ. Так, например, Г12 (*12) • Коэффициенты /г12 и г12 определяются при совершенно различных экспериментах. Коэффициент /г12 находится при измерении компо- ненты теплового потока вдоль xz, когда градиент температуры на- правлен вдоль х2, т. е. , и дТ К — *12 дх2 • Наоборот, г12 определяется из эксперимента, в котором измеряется компонента градиента температуры вдоль х1( когда полный тепло- вой поток направлен вдоль х2, т. е. <97 . <9Л1 —г^г- Так как *Zz = */Z, то из соотношения _ (-1)/+Ч/ ri) W ' где AZy- — детерминант, получаемый из |й/у-| вычеркиванием Z-й строки и /-го столбца (см. гл. IX, § 4, п. 2), легко получить, что гц = гц. (11.10)
238 Гл. XJ. Теплопроводность и электропроводность Когда симметричный тензор [г/у] приведен к главным осям (они совпадают с главными осями тензора коэффициентов теплопровод- ности), то уравнения (11.8) принимают простую форму дТ в 6Т , дТ "3- =---- з-------- —----Г2"2> "3-- ~---- Г3П2, дх} 1 1 дх2 2 дх2 3 3 откуда получаются соотношения 1 1 1 Г, = > Г7 — , Г3 — ТГ~ • 2 k2 ’ 3 k3 Характеристический эллипсоид коэффициентов теплового сопротив- ления при приведении к главным осям описывается уравнением Легко видеть, что длины полуосей этого эллипсоида обратно про- порциональны длинам полуосей характеристического эллипсоида коэф- фициентов теплопроводности. § 2. Два частных случая стационарного теплового потока Поучительно рассмотреть геометрические условия для двух частных случаев стационарного теплового потока. Поток тепла является ста- ционарным в том случае, когда величина потока и температура в любой точке не изменяются со временем. /) Тепловой поток через плоскую пластинку. Пусть поверх- ности плоско-параллельной кристаллической пластинки находятся в контакте с двумя хорошими проводниками тепла (фиг. 62, а) и имеют разную температуру. Положим, что длина и ширина кристаллической пластинки значи- тельно больше ее толщины; тогда, если не учитывать краевых эффектов, изотермические поверхности в кристалле должны быть параллельны поверхностям пластинки. Следовательно, градиент темпе- ратуры должен быть направлен перпендикулярно поверхностям пластинки, а тепловой поток в общем случае будет иметь некоторое другое направление. На фиг. 62, б и в показано (для двумерного случая) расположение векторов h и —grad?' соответственно относительно эллипсоида коэффициентов теплового сопротивления и эллипсоида коэффициентов теплопроводности. Легко убедиться, что эта картина аналогична той, которая имела место для анизотропного диэлектрика, помещенного между двумя проводящими плоскими электродами, и была изображена на фиг. 24. Прежде чем выразить результат аналитически, отметим следую- щее обстоятельство. Так как в рассматриваемом нами случае предопре-
$ 2. Два частных случая стационарного теплового потока 239 деляется направление grad Т, а не h, то удобнее оперировать с коэффициентами теплопроводности, а не с коэффициентами тепло- вого сопротивления; поэтому мы запишем —— ^11 ; , //о ~'Т~~ — j /Z.Q ^31 А 1 11 dx\ 1 dx2 Л dx3 (здесь принято, что направление xt перпендикулярно поверхностям пластинки). Скорость теплового потока через пластинку задается Ф и г. 62. Поток тепла через плоскопараллельную пластинку, находящуюся между двумя хорошими проводниками тепла. На схеме представлена ориентация векторов —grad Т и h по отношению к пластинке (а), эллипсоиду коэффициентов теплового сопротивления (б) и эл- липсоиду коэффициентов теплопроводности (в). теперь не через /г, а компонентой ЬЛ. Компоненты h2 и h3 характе- ризуют поперечные тепловые потоки (ниже мы рассмотрим, какие значения имеют /г2 и /г3 на границах). Следовательно, /ги является наиболее легко измеримой величиной. На фиг. 62, в величина 1/|/Лп представлена как длина радиуса-вектора в направлении х{. 2) Тепловой, поток вдоль длинного стержня. Пусть образец в форме длинного стержня, изображенного на фиг. 63, а, вырезан из того же кристалла и ориентирован так же, как пластинка, показан- ная на фиг. 62, а. Пусть между торцами этого стержня поддер- живается разность температур, причем предполагается, что тепло- проводность кристалла значительно превышает теплопроводность окружающей среды. Тогда направление теплового потока должно
240 Г л. XI. Теплопроводность и электропроводность быть параллельно оси стержня. Следовательно, градиент темпера- туры будет направлен под некоторым углом к оси. Ориентация h и — grad Т относительно эллипсоидов коэффициентов теплового сопро- тивления и теплопроводности дана для этого случая на фиг. 63,6 и в. Ф и г. 63. Поток тепла вдоль длинного стержня. На схемах представлена ориентация векторов —grad Т и h по отношению к стержню (а), эллипсоиду коэффициентов теплового сопротивления (б) н эллипсоиду коэффициентов теплопроводности (в). Так как на этот раз предопределено направление Л (параллель- ное xj, то теперь удобнее оперировать с коэффициентами тепло- вого сопротивления. Поэтому мы можем написать дТ , дТ , дТ ЙЛ'1 11 1 дх2 и 1 йл'3 31 1 На этот раз наиболее легко измеримой величиной является градиент тем- пературы вдоль длины стержня, дТldxt. Он связан с тепловым потоком вдоль стержня коэффициентом ги. Величина 1/р гп есть длина радиуса- вектора в направлении xlt как показано на фиг. 63,6. 3) Краевые эффекты. На краях пластинки, изображенной на фиг. 62, а, тепловой поток должен быть параллелен хр, это в свою очередь означает, что изотермические поверхности уже не будут параллельны главным поверхностям пластинки. Фактическая ориента- ция h и grad Т в точке А на фиг. 62, айв подобных точках будет такой же, как показано на фиг. 63. Точки В и С являются особыми. Таким образом, в областях, ограниченных на фиг. 62, а штриховыми линиями, будут наблюдаться краевые эффекты. Поскольку концы стержня, изображенного на фиг. 63, а, прямо- угольны и прилегают к хорошим проводникам тепла (как это показано на фигуре), здесь также будут иметь место краевые эффекты.
§ 3. Общий случай стационарного теплового потока 241 Изотермические поверхности у торцов стержня будут при этом пер- пендикулярны оси стержня; соответственно направление h будет таким, как показано на фиг. 62, а. Краевые эффекты можно устранить, если придать краям пластинки на фиг. 62, а такую форму, чтобы они были параллельны направлению h в центре пластинки, а концы стержня (фиг. 63, а) сделать параллельными изотермам в центральной части стержня. 4) Общие замечания. Два рассмотренных нами случая лежат в основе большинства методов измерения коэффициентов теплопровод- ности кристалла. Когда мы имеем плоскопараллельную пластинку, то наиболее легко измеримой величиной является, очевидно, klt—-коэф- фициент теплопроводности в направлении нормали к пластинке, тогда как в случае стержня такой величиной является гп — коэффициент теплового сопротивления стержня. Это положение аналогично встре- чавшемуся уже при рассмотрении упругости: прикладывая известные напряжения, мы измеряем податливость; задавая деформации, мы измеряем жесткость. Главные коэффициенты теплопроводности и теплового сопротивле- ния и ориентацию их главных осей можно определить по данным, полученным в результате измерений в различных направлениях. Такое вычисление проводится по существу так же, как для любого другого свойства, описываемого тензором второго ранга; некоторые примеры были даны на стр. 130 и в гл. IX, § 7. § 3. Общий случай стационарного теплового потока Рассмотрим теперь общие уравнения, описывающие перенос тепла путем теплопроводности в кристалле в случае стационарного состоя- ния. Предположим для общности, что по всему кристаллу непрерывно распределены источники и поглотители тепла, причем суммарная ско- рость выделения тепла в единичном объеме кристалла равна q . Величина q может быть как положительной, так и отрицательной. В стационарном состоянии разность между количествами тепла, вте- кающего в любой объем и уходящего из него, равна количеству тепла, создаваемого в этом объеме. Следовательно, мы можем запи- сать уравнение сохранения I- г ' dh, • div h = q, или -j—- = о. 1 dxt 4 Подставляя значение ht из уравнения (11.3), получаем мт ku ° Л = — q. (П-11) Ч dxtdxj 4 ' Это дифференциальное уравнение для температуры Т по форме иден- тично уравнению для электрического потенциала ср в кристалле с непрерывно распределенными объемными зарядами (см. (4.17)]. 16 Дж. Най
242 Г л. XI. Теплопроводность и электропроводность Используя тот факт, что kif — kjt, и переходя к главным осям тензора [ky], мы получаем для 7’ уравнение дУГ дх2 дгТ Q- (11.12) о4 3 М Общая задача формулируется следующим образом: зная значе- ния температуры на границах и распределение источников тепла в кристалле (если они имеются), нужно решить уравнение (11.12) и, таким образом, найти распределение температуры внутри кристалла. Если среда изотропна и имеет коэффициент теплопроводности k, то уравнение (11.12) упрощается и принимает вид , / 04 , 04 дч_\ \ дх2 дх2 дх2 ) (11.13) (уравнение Пуассона). Для многих различных краевых условий и распределений источников решения этого уравнения известны (напри- мер, из электростатики). Теперь мы опишем простую подстановку, посредством которой можно получить решение любой задачи о ста- ционарном потоке тепла в кристалле из решения соответствующей задачи для изотропной среды. Преобразуем уравнение (11.12) с помощью подстановок — x2 = (kik2k3y'lli^iX2, (И -14) х3=(/г!^3) /сЛ3/2Х3. Это преобразование можно представить как однородную деформацию. Однако объем малого элемента при этом преобразовании остается фиксированным, так как dXv dX2 dX3 = dxt dx2 dx3, поэтому мощность источников q на единицу объема не изменяется. В результате такой подстановки уравнение (11.12) переходит в дЧГ дХ2 д27 дХ2 д-Т \ дХз / = — Я- Но это уравнение является уравнением распределения температуры, создаваемого источниками q в изотропной среде с коэффициентом теплопроводности, равным (klk2k3)l:>. Используя полученный результат, можно предложить следую- щий способ решения задачи для анизотропной среды. Начнем с реше- ния соответствующей задачи о теплопроводности изотропной среды с коэффициентом теплопроводности (/гл k2 k3)/s. Таким образом, мы получим некоторую картину распределения воображаемых источни- ков, границ, изотерм и линий теплового потока. Затем исказим
§ 3. Общий случай стационарного теплового потока 243 картину согласно преобразованию (11.14). Тогда мы получим новое распределение, соответствующее решению задачи для анизотропной среды с коэффициентами теплопроводности kt, k2, k3. При этом мы ставим условие, что мощность источников и температура, соответ- ствующая определенным изотермам, не изменяются. Теперь необходимо убедиться в законности такой процедуры. Справедливость этого преобразования для изотерм следует из всего вышеизложенного. Применимость же этого преобразования для век- торов теплового потока требует дополнительного обоснования. Легко доказать, что если в задаче для изотропной среды Н{, Н2, Н3— компоненты теплового потока в точке Х2, Х3, и если в со- ответствующей задаче для анизотропной среды Л,, Л2, Л3—компоненты теплового потока в точке хи х2, х3, то *'1 = X и '*'• д‘ Таким образом, компоненты теплового потока преобразуются подобно координатам, что и требовалось доказать. Заметим, что этот резуль- тат неприменим к векторам градиента температуры, так как они в обоих случаях перпендикулярны изотермам. Процесс преобразования иллюстрируется примером, приведенным ниже. 1. Тепловой поток от точечного источника. Описанный выше нахождения распределения температуры протяженном кри- Предварительно за- что форму изотерми- поверхностей в этой можно получить метод можно применить для вокруг точечного источника тепла, находящегося в беско- нечно сталле. метим, ческих задаче непосредственно, используя свойства радиуса-вектора и нормали характеристической поверхности. Забегая вперед, укажем, что тепло от точеч- ного источника распростра- няется по прямым линиям (см. § 5); следовательно, построить эллипсоид теплового Ф и г. 64. Пример изотермической поверх- ности вокруг точечного источника тепла в бесконечном кристалле. Такие поверхности по форме и ориентации подобны эллипсоиду коэффициентов теплового сопротивления кристалла. этой точке (фиг. 64), то радиус-вектор к поверхности — grad?. По- если коэффициентов сопротивления с центром в всегда лежит в направлении h, а внешняя нормаль эллипсоида в конце радиуса-вектора дает направление этому сам эллипсоид подобен изотермической поверхности. Изотер-
244 Гл. XI. Теплопроводность и электропроводность мические поверхности вокруг точечного источника тепла в беско- нечно протяженном кристалле по форме и ориентации всегда подобны эллипсоиду коэффициентов теплового сопротивления кристалла. Переходя теперь к нахождению распределения температур, начнем с решения соответствующей задачи для изотропной среды. Пусть точечный источник тепла помещен в начале координат и выделяет в единицу времени количество тепла Q. Во всех точках среды, за исключением начала координат, <7 = 0, поэтому из уравнения (11.13), используя А\, Х2, Х3 вместо хь х2, х3, получаем д*Т . д*Т д*Т _ дх* — (уравнение Лапласа). Как известно (и как легко проверить), решение этого уравнения записывается в виде 7’^=4+(11Л5> где А— константа, R — (Х? Х2 4~ Xg)и Тж— температура вдали от источника. Выбор такого вида решения объясняется тем, что изо- термические поверхности являются сферами. Согласно уравнению (11.15), в начале координат Т обращается в бесконечность, однако эту трудность легко избежать, предположив, что тепло распростра- няется не от точечного, а от малого, но конечного сферического источника. Значение А можно определить, вычисляя скорость теплового потока через сферу радиусом R и приравнивая ее Q. Таким образом, радиальный градиент температуры равен — А/R2, поэтому тепловой поток через единицу поверхности равен kA[R\ и, следовательно, /г А ~4t.R2^Q. Отсюда Подставляя это значение А в уравнение (11.15), получаем следующее выражение для распределения температуры в изотропном случае; т-т^=-^ (xl 4- Х14- . Переход к анизотропному случаю осуществляем так, как это было описано в § 3. Выбирая Ох1г Ох2, Ох3 в качестве главных осей, полагаем k = (klk2k3')la;
§ 4. Электропроводность 245 делая подстановку (11.14), получаем т - =£ <w.r'b (-g+ij+g) (11.16) что и является искомым распределением. Очевидно, что вдоль любого выбранного радиуса разность (Т— Too) падает обратно пропорционально расстоянию от источника. Нетрудно видеть также, что наше предварительное утверждение относительно формы изотермических поверхностей подтверждается, так как сфери- ческие изотермические поверхности, имеющие место для изотропного случая, искажаются в эллипсоид, подобный эллипсоиду коэффициентов теплового сопротивления. Отметим также, что в соответствии со ска- занным в конце § 3, линии теплового потока остаются прямыми, тогда как линии максимального градиента температуры искажаются. § 4. Электропроводность Формальное рассмотрение процесса переноса электричества в анизо- тропных кристаллах аналогично проведенном)’ рассмотрению переноса тепла путем теплопроводности. Основным уравнением является обоб- щенный закон Ома: Л = -«»^ = ",А. (ИЛИ где J{— плотность тока, alk — тензор удельной электропроводности, — потенциал и Ek — напряженность электрического поля. Вместе с тем, используя тензор удельного электрического сопротивления р№, можно выразить компоненты напряженности поля через компоненты плотности тока в виде = (И. 18) Матрица удельного электрического сопротивления обратна матрице удельной электропроводности. Численные значения удельного электри- ческого сопротивления некоторых металлических кристаллов приве- дены в табл. 13. Скорость выделения джоулева тепла в проводнике выражается скалярным произведением плотности тока и напряженности поля. Следовательно, количество тепла, выделяющегося в единице объема кристалла в единицу времени, равно j~ Pik-iiJh~ PJ2' (11.19) где / — плотность тока, а р — удельное сопротивление в направле- нии тока.
246 Гл. XI. Теплопроводность и электропроводность ТАБЛИЦА 13 Удельные электрические сопротивления металлических кристаллов при 20 С* Кристалл Система Pi» Ра, 10 8 ом-м Рз, 10“8 ом-м Олово Висмут Кадмий Цинк Вольфрам Медь * Данные взяты Тетрагональная Тригональная Гексагональная W Кубическая V из таблиц J54]. 9,9 109 6,80 5,91 14,3 138 8,30 6,13 5,48 1,51 § 5. О симметричности тензора 1) Обсуждая явление переноса тепла в анизотропном кристалле, мы считали справедливым соотношение (11-4) Однако законность этого предположения совершенно не очевидна. Из него следует, например, что если градиент температуры в напра- влении xt вызывает некоторый тепловой поток в направлении х2 (определяемый коэффициентом &21), то тот же самый градиент тем- пературы, направленный по х2, будет вызывать тепловой поток (опре- деляемый коэффициентом fe12) точно такой же величины в направле- нии х,. Чтобы уяснить содержание рассматриваемого предположения, полезно сначала определить, к каким следствиям привело бы невы- полнение соотношения (11.4). Сначала разложим тензор [/г,у] на симметричную и антисимметрич- ную части (см. стр. 122). Затем повернем оси координат до совпа- дения с главными осями симметричной части тензора. Вторая часть при преобразовании осей координат остается антисимметричной (см. гл. I, § 3, п. 2). В итоге тензор принимает вид 0 0 ~ 0 _ 0 ^22 0 —|- 0 ^зз_ 0 ^12 —^31 —^12 0 ^23 ^31 ^23 0 ^11 Й12 —^12 ^’22 ^31 —^23 —^31 ^23 ^33- Если кристалл обладает тензора будут налагаться симметрией то, очевидно, на компоненты определенные ограничения. В качестве *) § 5 и 6 настоящей главы являются более трудными и могут быть опущены при первом чтении.
§ 5. О симметричности тензора [kgj] 247 примера возьмем кристалл, имеющий ось (поворотную или инверсион- ную) второго, третьего, четвертого или шестого порядков; пусть эта ось параллельна оси х3. Если градиент температуры направлен вдоль х3, то в силу симметрии тепловой поток также должен быть параллелен х3. Поэтому ^23 == ^31 ~ и тензор упрощается, принимая вид *11 *12 0 —*12 *22 0 0 0 *33 - (11.20) Из рассмотрения симметрии очевидно также, что наличие оси (пово- ротной или инверсионной) третьего, четвертого или шестого порядков обеспечивает выполнение соот- ношения /гп = /г22; следова- тельно, при этих условиях мы имеем Йц &12 О —^12 О О 0 ka3_ (11.21) Можно доказать непосред- ственно, что тензор, имеющий такую форму, не изменяется при любом повороте системы коор- динат вокруг оси х3. Если в кристалле присут- ствуют плоскости симметрии, параллельные х3, то легко до- Ф и г. 65. Схема, показывающая, что при kij =/= kji распространение тепла будет происходить по спирали. казать, что налагается даль- нейшее ограничение /г12 = 0. (11.22) Теперь представим себе круглую пластинку (фиг. 65) из кристалла, принадлежащего к классу, для которого тензор [k^] имеет форму (11.21); пластинка вырезана перпендикулярно главной оси симмет- рии х3 и нагревается в центре О. Чтобы температура по всему пери- метру пластинки была одинаковой, поместим пластинку в круглый ящик из хорошо проводящего тепло материала. Как мы только что убедились, в рассматриваемом случае тензор коэффициентов тепло- проводности. а следовательно, и уравнения, описывающие перенос тепла, имеют круговую симметрию относительно оси х3. Форма и расположение пластинки при опыте таковы, что здесь сохраняется та же симметрия. Отсюда следует, что изотермы па плоской поверх- ности пластинки представляют собой окружности.
248 Гл. XI. Теплопроводность и электропроводность В точке Р на оси х, тепловые потоки описыва ется выражениями . к ОТ . к ОТ , дТ , „ 'Л~ k" дхА- hi~ kil dX1—ki2~d^' Лз —U- Следовательно, h составляет c Oxt угол 0, определяемый соотно- шением te-0=A = _ h?_ k hy kn Вследствие круговой симметрии, направление h должно составлять с радиусом-вектором в любой точке пластинки тот же самый угол. Поэтому тепло должно распространяться по раскручивающейся спи- рали с постоянным наклоном касателоной относительно радиуса- вектора. Был предпринят ряд попыток обнаружить такое „спиралеобразное" распространение тепла в кристаллах, но все они закончились неуда- чей (Сорет, 1893, 1894 гг. [84, 85); Фойгт, 1903 г. [92]). В связи с .этим авторами было сделано общее заключение, что по крайней мере в пределах ошибок эксперимента распространение тепла от изолированного точечного источника происходит по прямым линиям и что соотношение (11.4) выполняется. § 6. Термодинамическое рассмотрение. Принцип Онзагера При установлении симметричности таких тензоров, как тензоры диэлектрической и магнитной проницаемости и упругой жесткости, нам не приходилось непосредственно прибегать к экспериментальным данным. В симметричности этих тензоров мы убеждались, записывая выражение для энергии кристалла (точнее, ее изменения) в виде функ- ции электрического и магнитного полей и компонент деформаций. При этом мы использовали то обстоятельство, что энергия являлась функ- цией только этих переменных (при условии, что они не были слишком велики). В данном случае такой способ неприменим; действительно, здесь нельзя написать подобное выражение для энергии, поскольку мы имеем дело с существенно отличным типом свойства кристаллов. Выше при рассмотрении других свойств мы считали, что кристалл находится в равновесном состоянии; например, при описании упругих свойств кристалла мы осуществляли деформацию кристалла так, что он сколь угодно медленно переходил из одного состояния равновесия в другое. На языке термодинамики это означает, что изменения были обратимы. Наоборот, процесс переноса тепла путем теплопроводности нельзя описывать, считая, что кристалл находится в равновесном состоянии. Тепло протекает через кристалл с конечной скоростью, и законы термодинамики обратимых процессов в этом случае непри- менимы. При этом кристалл может находиться в стационарном состоя- нии, т. е. в состоянии, не изменяющемся со временем, но это состояние
$ 6. Термодинамическое рассмотрение. Принцип Онзагера. 249 нельзя считать равновесным, потому что системы, с которыми кри- сталл взаимодействует (тепловые источники или, если тепло создается за счет электрической энергии, электрические батареи и т. д.), испыты- вают непрерывные изменения. Термодинамическая теория, применимая к этому случаю, была впервые сформулирована Онзагером *) [72, 73] в 1931 г. Старую термодинамику более точно следует называть „термостатикой" в противоположность теории Онзагера, являющейся по существу термодинамикой необратимых процессов. Теперь мы рассмотрим так называемый принцип Онзагера — общий принцип, приложимый ко всем явлениям переноса, к которым можно отнести и передачу тепла путем теплопроводности, и перенос электрических зарядов, и перенос вещества путем диффузии. Уравнение, описывающее электрический ток в изотропном мате- риале, j — — ° grad ср, можно записать в виде Л = (11.23/ где j^—j и =— grad ср. Вектор j\ представляет собой поток (заряда), a Xv — силу. Аналогично, поток тепла пропорционален силе, согласно уравнению /2 = £2Х2, (11.24) где вектор /2 есть плотность теплового потока, ранее обозначавшаяся через h, а сила Х2 = -—(1/T)grad7. Причина введения множителя 1/Т будет разъяснена позднее (Т — абсолютная температура). Уравнения (11.23) и (11.24) были бы справедливы в том виде, в каком они записаны, если бы оба процесса — перенос электричества и перенос тепла — происходили независимо друг от друга. Однако в общем случае это условие не выполняется; когда в цепи, состоящей из двух различных металлов, одновременно происходят оба процесса, они влияют друг на друга, что проявляется в возникновении различ- ных термоэлектрических эффектов. В общем случае необходимо при- менять более универсальные уравнения Jz = ^21^1 ^22^2> в каждом из которых потоки линейно связаны с обеими силами, а не только с одной из них. Линейность зависимости между потоком и силой является предположением теории; вообще говоря, такое пред- положение будет справедливо лишь при достаточно малых силах. Принцип Онзагера утверждает, что в таком случае при условии правильного выбора потоков и сил (см. ниже) (-12 — (-21’ (11.26) (11.25) г) Более поздние работы рассмотрены в книге де-Гроота [30].
250 Гл. XI. Теплопроводность и электропроводность Можно проверить, что при нашем выборе определений j и X раз- мерности £12 и £21 одинаковы. В более общем случае, когда количество потоков (и соответ- ственно сил) больше двух, уравнения (11.25) записываются в следую- щем виде: J^LyXj .....и). (11.27) Согласно принципу Онзагера, Ч = (и-28) Важно отметить, что прежде чем применять принцип Онзагера, следует правильно выбрать j и X в уравнениях (11.25) и (11.27). Под словами „правильно выбрать" мы подразумеваем, что j и X должны подчиняться определенным правилам. Имея, например, дело с уравнением (11.27), мы должны прежде всего представлять себе, какие силы соответствуют нашим потокам, для того чтобы знать, какие члены расположены на главной диагонали, а какие являются побочными. В случае уравнений (11.25) совершенно ясно, что тепло- вой поток следует связывать с градиентом температуры, а электри- ческий ток — с градиентом потенциала; однако необходимо дать общее правило для всех случаев. Сжатая сводка таких правил дана в книге де-Гроота [30]. В рамках этих правил имеется определенная свобода выбора J и X и для каждой выбранной системы j и X соотношение Онзагера (11.28) остается справедливым. Множитель 1/7", входящий по определению в Х2 в уравнения (11.25), появляется именно вслед- ствие применения этих правил. Мы еще вернемся к обсуждению уравнений (11.25), когда перей- дем в следующей главе к рассмотрению термоэлектрических явлений. Здесь мы привели эти уравнения потому, что они могут служить простой иллюстрацией применения принципа Онзагера, приложимого также и к теплопроводности анизотропных кристаллов — непосред- ственному предмету рассмотрения в настоящей главе. Обсуждаемые нами потоки являются тремя компонентами теплового потока, парал- лельными трем осям координат. В общем случае они взаимодействуют друг с другом; это ясно из того факта, что градиент температуры, параллельный х{, создает тепловой поток не только вдоль х1г но также вдоль х2 и вдоль х3. Применение принципа Онзагера к этому случаю (несколько примитивное, как мы увидим ниже) дает соотно- шение (11.4). Следует иметь в виду, что мы по существу не доказываем соот- ношение (11.4), а просто подводим его под более широкое утвер- ждение, каким является принцип Онзагера. Критика Казимира. Казимир [27] обратил внимание на опре- деленные трудности, возникающие при применении принципа Онзагера к уравнениям (11.3). Во-первых, тепловые потоки не удовлетворяют одному из условий правильного выбора потоков, согласно которому
§ б. Термодинамическое рассмотрение. Принцип Онзагера. 251 они должны быть производными по времени от переменных, опре- деляющих термодинамическое состояние системы. Во-вторых, три компоненты теплового потока не являются непосредственно наблю- даемыми физическими величинами; в любом эксперименте, строго говоря, измеряется только дивергенция потока тепла (разность между теплом, втекающим в данный объем и вытекающим из него). Это последнее обстоятельство означает, что мы можем добавить к [Ау] произвольный тензор |Ау], не изменяющий div Л, т. е. такой, что ') или дкП дТ । 9 д"Г _ дх, dxj dxt dxj ' Это уравнение удовлетворяется для любых распределений температур при условии, что — (11.29) dli’,, 4 " (и-3°) Таким образом, тензор [Ау] определен не вполне однозначно, так как добавление антисимметричного тензора [Ау], удовлетворяющего усло- вию (11.30), не приводит к изменению div А, а следовательно, не может быть обнаружено экспериментально. Поэтому мы не можем рассчитывать, что нам удастся каким-либо методом доказать симмет- ричность [Ау]. В соответствии с этим, Казимир показал, что кор- ректное применение теории Онзагера приводит не к соотношению Ау — A/Z — 0, а скорее к соотношению д(Ау —Ад) dxi Если никаких добавочных предположений не вводится, то можно исходить только из утверждения (11.31). Однако мы видели, что наличие антисимметричной части в тензоре принципиально приводит к ненаблюдаемым физическим следствиям при условии, что эта часть удовлетворяет соотношению (11.30). Далее, согласно принципу Онза- гера [соотношение (11.31)], антисимметричная часть [Ау] действительно удовлетворяет условию (11.30). Отсюда вытекает, что антисимметрич- ная часть [Ау] не может быть обнаружена экспериментально. Ввиду 9 9 Мы должны считать, что [Ау] и [Ау] могут быть функциями координат, поскольку мы хотим в дальнейшем получить уравнения, применимые при переходе через границу кристалла. (11.31)
252 Гл. XI. Теплопроводность и электропроводность этого мы вполне можем положить антисимметричную часть [fey] равной нулю 1) и записать = (11.4) Мы не обязательно должны делать так, но это допустимо. Предположим, что соотношение (11.4) не выполняется. Тогда, как будет показано ниже, необходимо считать, что теплопроводность вакуума1 не равна нулю. Чтобы показать это, рассмотрим плоскую поверхность кристалла, перпендикулярную х3. Если соотношение (11.4) не выполняется, то в кристалле ^31 — ^13^0. (11.32) Согласно принципу Онзагера, записанному в форме (11.31), имеем д (^з1 — ^1з)л (производная берется по нормали к границе кристалла). Следовательно, неравенство (11.32) справедливо и для вакуума, откуда следует, что коэффициенты fe31 и k13 не равны нулю. (Мы не можем, конечно, доказать, что в вакууме потоки тепла отсутствуют, так как у нас нет способа обнаружения тепловых потоков без дивергенции.) Если, наоборот, предполагается, что тензор [fey] симметричен в вакууме2), то он должен быть симметричен и в кристалле; тем более, если положить тензор [fey] в вакууме равным нулю, то в кристалле он должен быть симметричным. Как мы нашли выше, наличие антисимметричной части у тензора [fey] привело бы к тому, что при нагревании круглой кристалличе- ской пластинки в ее центре тепло распространялось бы по спирали. Тепловой поток в таком случае состоял бы из двух частей: чисто радиального потока, определяемого мощностью источника, и чисто циркулярного потока. Этот второй поток не имеет дивергенции; мы могли бы сказать, что поэтому он принципиально не наблюдаем и что сделанные Соретом и Фойгтом попытки обнаружить его эксперимен- тально основывались на ошибочных предположениях. Однако такое заключение не было бы совершенно корректным. Эти эксперименты показали только, что если предполагать тензор [fey] равным нулю в вакууме, то в пределах экспериментальных ошибок в исследо- ванных кристаллах он симметричен. Принцип Онзагера, записанный в форме соотношения (11.31), дает теоретическую основу экспери- ментальным исследованиям. 1. Теоретическое обоснование принципа Онзагера. Мы пока ничего не говорили о каком-либо доказательстве принципа Онзагера. Теоретическое обоснование его справедливости дает статистическая 1) Мы применяли аналогичные рассуждения при обосновании симметрич- ности пьезоэлектрических тензоров (см. гл. VII, § 1). 2) Это можно считать следствием принципа Неймана (см. стр. 35),
Резюме 253 механика. Рассмотрение этого вопроса выходит за рамки данной книги, и мы ограничимся лишь несколькими общими замечаниями. Можно показать, что соотношения (11.28) являются следствием предположения о „микроскопической обратимости1', которое состоит в том, что если скорости всех частиц, имеющихся в системе, одно- временно заменить на противоположные, то все частицы должны будут двигаться обратно по пройденным ими путям, непрерывно повторяя в обратном порядке последовательность существовавших конфигураций. Иными словами, механические уравнения движения отдельных частиц симметричны по отношению ко времени, т. е. эти уравнения инвариантны относительно преобразования t—> — t. Это предположение относится к законам, управляющим процессами в ми- кромире. Оно справедливо как для классических, так и для квантово- механических законов движения при отсутствии магнитных полей ’). Интересно отметить, что в магнитных полях микроскопическая обра- тимость перемещения не будет иметь места для заряженных частиц (это объясняется формой выражения для лоренцевой силы). Обратимость будет наблюдаться только в том случае, если при изменении напра- вления скорости изменить на противоположное и направление поля. Поэтому соотношения (11.28) заменяются соотношениями Z.z/(H) = £yz(-H). (11.33) Иными словами, Ьц является такой же функцией И, как L}i — функ- цией — Н. Доказательство, данное Онзагером [72, 73] для своего принципа, носит общий характер и не зависит от частных особенностей кон- кретных процессов переноса; следовательно, получаемые с помощью этого принципа результаты справедливы для любых необратимых процессов переноса. Принцип Онзагера занимает в термодинамике необратимых процессов такое же место, как второй закон термоди- намики в обычной термодинамике (термостатике). Второй закон тер- модинамики может быть принят в качестве аксиомы или может быть выведен из законов статистической механики; то же самое относится и к принципу Онзагера. РЕЗЮМЕ Закон распространения тепла в кристалле выражается в виде h, = — ki—, (11.3) 1 ч 0Xj v 7 где ht — скорость теплового потока через единицу поверхно- сти, перпендикулярную потоку, dTldXj— градиент температуры 1) А также при отсутствии кориолисовых сил [72, 73].
254 Гл. XI. Теплопроводность и электропроводность и ktj — коэффициенты теплопроводности. Коэффициенты ktj образуют тензор второго ранга. Уравнение (11.3) можно разрешить относи- тельно dT/dxf, это дает (11.8) где Гц — коэффициенты теплового сопротивления. Матрица коэф- фициентов теплового сопротивления г=(гц) обратна матрице коэффициентов теплопроводности к = (£у): r = k-1. (11.9) Можно доказать (см. ниже), что &.у.— поэтому rlj = rjl, и оба тензора [А’у] и [rZy] можно привести к общим главным осям. Главные коэффициенты теплопроводности и главные коэффициенты теплового сопротивления являются взаимно обратными величинами: г1=1/й1, г2=1/й2, r3—l/k3. Характеристический эллипсоид коэффициентов теплопроводности (И-7) и характеристический эллипсоид коэффициентов теплового сопро- тивления + 4-^=1 должны согласовываться с симметрией кристалла в соответствии с принципом Неймана. Когда тепловой поток протекает через плоскопараллельную пла- стинку, поверхности которой являются изотермическими, то в общем случае, наряду с переносом тепла по нормали к пластинке, происхо- дит перенос тепла параллельно ее поверхности. Отношение теплового потока, нормального к пластинке, к градиенту температуры равно коэффициенту теплопроводности в направлении нормали к пластинке. Если же тепло распространяется вдоль длинного стержня, то в общем случае имеет место как продольный, так и поперечный градиенты температуры. Отношение продольного градиента температуры к тепловому потоку равно коэффициенту теплового сопротивления в направлении длины стержня. Для стационарного теплового потока в однородном кристалле уравнение (11.3) можно объединить с уравнением сохранения , • dhi div h — q, или — q, 1 dxi 4 где q— скорость выделения тепла источниками в единице объема; это дает ачт k4 dxi dxj = (Н.П)
Резюме 255 или при приведении к главным осям . д^Т , , &*Т , , сРТ fit п Г" *^9 "л I Л/о о <)л'[ дх:2 дх) q- (11.12) С помощью простой подстановки (11.14) решение любой задачи о стационарном тепловом потоке в анизотропной среде можно полу- чить непосредственно из решения аналогичной задачи для изотропной среды. Изотермические поверхности вокруг точечного источника тепла, находящегося в бесконечно протяженном кристалле, по форме и ориен- тации подобны эллипсоиду коэффициентов теплового сопротивления для такого кристалла. Этот результат прямо следует из свойства радиуса-вектора и нормали характеристической поверхности. Вдоль любой прямой, идущей из точки, где находится источник, разность температур (Т— 7’^) изменяется обратно пропорционально расстоя- нию от источника. Уравнения, описывающие электрический ток проводимости в кри- сталлах, формально аналогичны уравнениям, описывающим перенос тепла: = - ai!!^k = aikEk’ (И.17) = (Ц.18) здесь J{—плотность тока, ср — потенциал, Ek — напряженность поля, cik 11 Pih— соответственно тензоры удельной электропроводности и удельного сопротивления. Количество джоулева тепла, выделяю- щегося в единице объема, определяется выражением JiEi — PlklJk- (11.19) Соотношение ky-k^. Если kLj ф k^, то от изолированного то- чечного источника тепло должно распространяться по спирали. По- скольку эксперименты, поставленные с целью обнаружения такого спирального распространения тепла, окончились неудачей, было сде- лано заключение, что ktj = kfi. Это соотношение теперь рассматри- вается как частный случай принципа Онзагера. Принцип Онзагера утверждает, что если соответствующим образом выбранные потоки j\ и силы Xj связаны между собой линейными соотношениями ji = LljXj (Z. J=l, 2..........п), (11.27) то Ll.- = Ljl [при наличии магнитных полей Llj(H') = L/i(—If)]. Непосредственное использование принципа Онзагера позволяет, казалось бы, заключить, что ktj = k^. Однако, как показывает бо- лее тщательный анализ, для того чтобы строго вывести соотношение
256 Гл. XI. Теплопроводность и электропроводность ky — k^ из принципа Онзагера, необходимо предположить, что тен- зор [kti] в вакууме симметричен или, в частности, равен нулю. Роль принципа Онзагера в термодинамике необратимых процессов соответствует роли второго закона в обычной термодинамике (тер- мостатике). Оба они могут быть получены на основании законов статистйческой механики. ЗАДАЧИ 1. Считая, что на фиг. 63, а изображен образец, вырезанный из кри- сталла кварца, и используя значения коэффициентов теплопроводности, при- веденные в табл. 12, найти ориентацию кристалла, при которой угол 0 между векторами — grad Т и Л будет наибольшим. Вычислить значение 6макс.
Глава XII ТЕРМОЭЛЕКТРИЧЕСТВО1) В предыдущей главе перенос тепла и электрический ток прово- димости в кристаллах рассматривались как два отдельных процесса. Это было возможно потому, что мы обсуждали только такие слу- чаи, когда имеет место лишь один из двух названных процессов. Однако мы отмечали, что если оба процесса происходят одновре- менно, то они взаимодействуют друг с другом; результат такого взаимодействия проявляется в виде термоэлектрических эффектов. В настоящей главе мы сформулируем основные уравнения, описываю- щие термоэлектрические явления в кристаллах, и покажем, как эти уравнения применяются к различным наблюдаемым эффектам. Сначала рассмотрим термоэлектрические эффекты в изотропных проводниках. § 1. Термоэлектрические эффекты в изотропных проводниках В изотропных проводниках возможны три термоэлектрических эффекта. 1. Термо-э.д.с. {эффект Зеебека). Если из двух различных металлов а и b составить замкнутую цепь и места контактов под- держивать при различных температурах, то в этой цепи возникает э.д.с. Если, например, в участок а цепи (фиг. 66) включен кон- денсатор, то он зарядится. 2. Эффект Пельтье. Пусть через контакт между двумя различ- ными металлами течет электрический ток. Тогда для того, чтобы поддерживать температуру этого контакта постоянной, необходимо непрерывно подводить к нему (или отводить от него) тепло. Коли- чество этого тепла пропорционально протекающему току и изменяет знак при изменении направления тока на обратное. Можно записать QatH=KabJ. (12.1) где Qnl) — скорость, с которой тепло поглощается в контакте, когда от металла а к металлу Ь течет ток J, и П„л — коэффициент Пельтье, зависящий от рода соприкасающихся проводников и от температуры. 1) Эта глава, более трудная, чем остальные, может быть опущена при первом чтении. 17 Дж. Най
258 Гл. XII. Термоэлектричество 3. Эффект Томсона. Пусть через неравномерно нагретую про- волоку постоянного поперечного сечения, изготовленную из однород- ного металла, пропускается ток. Чтобы при этом распределение тем- пературы оставалось неизменным, к проволоке необходимо подводить тепло. Количество тепла, которое надо подводить в единицу времени Ф и г. 66. Схема мысленного опыта для получения соотношений Томсона. к элементу проволоки, имеющему перепад температуры в направле- нии тока, равный dT, определяется формулой dQ=^-tJ dT, (12.2) где т — коэффициент Томсона. 1. Вывод соотношений Томсона. Введенные выше величины, характеризующие эффекты Зеебека, Пельтье и Томсона, связаны двумя соотношениями, известными под названием соотношений Томсона. Сейчас мы выведем эти соотношения, используя методы термодина- мики необратимых процессов, описанные в предыдущей главе1). Рассмотрим цепь, изображенную на фиг. 66. Предположим, что контакты между проводниками а и b помещены в два больших ре- зервуара тепла А и В, имеющих температуру Т и Г-ф-ДГ, и что на обкладках конденсатора С установилась разность потенциалов Дер, причем обкладка, ближайшая к В, имеет более высокий потенциал. Предполагается, что конденсатор не обладает теплоемкостью, а про- водники а и b термически (и электрически) изолированы. В гл. XI, § 6, мы записали уравнения, связывающие электрический ток j\ и по- ток тепла J2 с „силами" Хг =— grad ср и Х2 = — (l/T) grad Т, в виде J1 ^11Х1 ~Н ^-12-^2» Уг= L2iXt -ф- Ь22Х2 и соотношение Онзагера ^12 ~ ^21 • (12-3) (12.4) !) Нижеследующий вывод, сделанный Полдером, взят с некоторыми изменениями из книги де-Гроота ([30], § 57).
§ 1. Термоэлектрические эффекты в изотропных проводниках 259 Для рассматриваемой нами цепи эти уравнения принимают форму •/ = —ДцД<р ^12 ' (12.5) Н = — Ду L22 • (12.6) где И—скорость, с которой тепло распространяется вдоль проводни- ков от Л к В, a J — ток, текущий в цепи, как показано на фиг. 66 (для ДГ=0 и Дер > 0 ток J отрицателен-, для Дер = 0 и ДГ>0 скорость И отрицательна). Вследствие эффектов Джоуля и Томсона в проволоке будет выделяться тепло. Скорость выделения джоулева тепла пропорциональна квадрату силы тока J2, который в свою оче- редь, согласно уравнению (12.5), пропорционален ДГ2; скорость выделения тепла Томсона пропорциональна Jт. е., согласно уравнению (12.5), пропорциональна ДГ2. Скорость самого потока тепла в соответствии с уравнением (12.6) пропорциональна ДД По- этому в первом приближении можно пренебречь как джоулевым теплом, так и теплом Томсона и считать поток тепла между резервуарами равномерным. Следует принять во внимание, что во всех случаях учитываются только члены первого порядка и что, например, в урав- нениях (12.5) и (12.6) опущены члены более высокого порядка, чем ДТ и Дер. Отметим сначала, что если &Т=0, то J=-Lu&<?, (12.7) и, следовательно, есть изотермическая электропроводность цепи, содержащей конденсатор. Теплопроводность К цепи между резервуа- рами в отсутствие тока (Т=0) находим, исключая Ду из уравнений (12.5) и (12.6); при этом получаем Н= — ХДТ, (12.8) где 1 Д 11^22 — ^12^21 1 In Г Задаваясь уравнениями (12.5) и (12.6), легко показать существо- вание перечисленных выше термоэлектрических явлений и вывести соотношения между соответствующими коэффициентами. Предполо- жим сначала, что величина ДГ фиксирована, и рассмотрим стационар- ное состояние, когда ток отсутствует (Т=0). Тогда из уравнения (12.5) следует, что где Ду есть термо-э.д.с., а уравнение (12.9) определяет термо- электрическую мощность контакта, т. е. разность потенциалов на единицу разности температур в отсутствие тока.
260 Гл. XII. Термоэлектричество Положим теперь Д7'==0. Разность потенциалов будет вызывать как электрический ток, так и тепловой поток (обусловленный эффек- том Пельтье) между тепловыми резервуарами. Отношение этих по- токов равно (12Л0) Здесь Плй — коэффициент Пельтье, определяющий количество тепла, поглощаемого в контакте А. Из соотношений Онзагера (12.4) с учетом (12.9) и (12.10) сразу же вытекает, что Это соотношение есть второе соотношение Томсона; оно связывает термоэлектрическую мощность с коэффициентом Пельтье. Интересно напомнить, что Томсон вывел это соотношение, используя законы термодинамики (термостатики). Второй закон термостатики (записан- ный в виде равенства) неприменим к термоэлектрическим эффектам из-за необратимости неизбежно сопровождающих их процессов пе- реноса тепла и переноса заряда. Томсон исходил из предположения, что выделение тепла Томсона и тепла Пельтье можно рассматривать как обратимые процессы, и поэтому применил к ним второй закон термодинамики. Таким способом он получил уравнение (12.11) (см., например, книгу Эпштейна [37]), которое позднее было полностью подтверждено экспериментально. Разделение явления на обратимую и необратимую части не может быть обосновано термодинамически и является, как ясно сознавал Томсон, дополнительным предполо- жением. Необходимость введения такого предположения является недостатком теории; этой трудности удалось избежать только в ре- зультате создания новой термодинамики. При новом подходе, в ко- тором явление рассматривается в целом, уравнение (12.11) оказывается следствием принципа Онзагера. Первое соотношение Томсона непосредственно следует из пер- вого закона термостатики: IW- (По/, + ДПай) J 4- (Ъ - Тй) J ЬТ= J д<р, или -ДЩ6+(тй — т^ДТ^Дср, (12.12) где та и хь — теплоты Томсона. Исключая ср из соотношений Том- сона (12.11) и (12.12), мы получаем т __ _dHat)Чдг>. ь а~ ат т • (12.13) это соотношение связывает тепло Томсона и тепло Пельтье. Исклю- чая Пйй, находим ^а-Ч=^Т^-, (12.14)
§ 2. Термоэлектрические эффекты в изотропной среде 261 последнее соотношение связывает тепло Томсона и производную от термоэлектрической мощности. Полезно запомнить, что при заданной температуре тепло Пельтье пропорционально dqldT [согласно соотношению (12.11)], а раз- ность между количествами тепла Томсона пропорциональна d^dT* [согласно уравнению (12.14)]. § 2. Термоэлектрические эффекты в изотропной непрерывной среде В § 1, п. 1 мы имели дело с термоэлектрическими эффектами в замкнутой цепи, состоящей из двух однородных проводников из разных металлов. Прежде чем переходить к кристаллам, рассмотрим теорию термоэлектрических эффектов в изотропной непрерывной среде (де-Гроот [30], Кэллен [25]). Будем считать, что свойства среды меняются от точки к точке; это, очевидно, необходимо, коль скоро мы включили в рассмотрение и эффект Пельтье. Тогда выде- ление тепла Пельтье будет распределено по всей среде. Обычный эффект Пельтье в контакте является частным случаем этой теории, если считать, что каждый из металлов образует однородную среду и что только в месте контакта происходит скачкообразное изменение свойств. Мы будем излагать теорию так, чтобы облегчить ее последующее обобщение на анизотропную среду. 1. Вывод уравнений потока. Зададимся следующими основными уравнениями, связывающими потоки и силы: / = — a grad р — pi -gr3y-r , (12.15) h = — pgradJT— T-g-ay-r-. (12.16) Эти уравнения являются обобщением уравнений (12.5) и (12.6). Пред- положим, что в результате движения электронов с зарядом — е в среде создается электрический ток плотностью j. Тогда je ——j/e есть плотность потока электронов (число электронов, проходящих за еди- ницу времени через единицу поверхности, нормальной к направлению их движения). Вектор h, как и прежде, означает плотность потока тепла. Позднее мы подробнее остановимся на строгом определении h. Величина р. есть электрохимический потенциал электронов проводи- мости в металле (см. ниже), а, р и у — константы. Выбор потоков je и h и сил —grad р и —(grad 7)/7" сделан в соответствии с прави- лами термодинамики необратимых процессов (см. стр. 250) *), поэтому 1) Отметим, что более строгое рассмотрение следует проводить с уче- том критики Казимира (см. стр. 250).
262 Гл. XII. Термоэлектричество мы имеем право применить принцип Онзагера и положить коэффициент ПРИ —gradp в уравнении (12.16) равным р. Записывая потенциал р в виде р = р— е<р, (12.17) мы разделяем его на две части: химическую часть, зависящую от состава и температуры среды, и электрическую часть —е<р. Следует отметить, что вследствие зависимости р от температуры gradp содер- жит часть, зависящую от grad Т. Таким образом, влияние градиента тем- пературы описывается не только вторыми членами в уравнениях (12.15) и (12.16). Это не совсем удобно, поэтому можно было бы изменить форму уравнений (12.15) и (12.16) так, чтобы они содержали по два независимых члена в правой части: один — отражающий лишь влия- ния неоднородности состава, другой — описывающий только влияние градиента температуры. Однако, несмотря на некоторое неудобство, лучще использовать имеющуюся систему уравнений, так как в том случае, когда уравнения (12.15) и (12.16) заданы, последующее рас- смотрение сравнительно просто. 2. Скорость выделения тепла. Чтобы понять физический смысл коэффициента а в уравнении (12.15), рассмотрим равномерно нагре- тую однородную среду. Тогда grad р — 0 и grad р ~ —egradcp. Поэтому /= —Y=ae gradcp, откуда следует, что ае2 — о (с — удельная электропроводность), или а-^ = е2р. (12.18) где р — удельное электрическое сопротивление. Найдем теперь из уравнений (12.15) и (12.16) выражение для скорости выделения тепловой энергии. Сначала определим gradp из уравнения (12.15), а затем подставим его в (12.16). Тогда grad р = — а-1/ —-ct-tp gra^ Т , (12.19) Z?=:a-1p7-4-(a-ip2_ (12.20) Введем обозначение a-1p/7'=S. Позднее мы увидим (см. стр. 265), что — S/e есть абсолютная термоэлектрическая мощность проводника в данной точке при данной температуре. Уравнения (12.19) и (12.20) теперь переходят в gradp = — a~lje — SgradT. (12.21) h^Tbf — /г grad 7, (12.22)
§ 2. Термоэлектрические эффекты в изотропной среде 263 где k=z — (а-1р2— "(УТ—коэффициент теплопроводности в отсут- ствие электрического тока (je = 0). Заметим, что X связывает гра- диент электрохимического потенциала с градиентом температуры. Если электрический ток отсутствует, то поток энергии (скорость протекания энергии через единицу поверхности, перпендикулярной направлению потока), который мы обозначим через j", равен тепло- вому потоку h. Однако, когда происходит перенос электронов, по- ток ju должен содержать член, учитывающий это движение. Можно показать, что, в действительности, Z = (12.23) Поскольку не вполне очевидно, что следует понимать под скоростью теплового потока при наличии электрического тока, определения, даваемые различными авторами, не одинаковы. Если не выходить за пределы задач, которые ставятся в настоящей книге, то можно пред- ложить читателю просто принять уравнение (12.23) в качестве опре- деления h, а также считать, что величина h, определенная таким путем, удовлетворяет уравнению (12.16). Используя выражение (12.22) для h, уравнение (12.23) для потока энергии можно записать в виде у« = (7’Х+1Г)/ — /г grad 7'. (12.24) Таким образом, j“ состоит из двух слагаемых: одно из них обусло- влено протекающим электрическим током, а второе, уже известное нам, возникает за счет градиента температуры. Скорость выделения тепла в единичном объеме в окрестности данной точки равна взятой со знаком минус дивергенции вектора J“. Таким образом, —diy/“ — — jegrad (ТЕ-ф- р.) — (ТХ-ф-р) div —ф-div (/egrad Т). Так как мы рассматриваем только стационарные состояния, то div je — 0 и второй член в правой части исчезает. Следовательно, мы имеем — div j“ = — je (X grad T-ф- grad р) — Tje grad X -ф- div (k grad T). Используя уравнение (12.21) и формулу (12.18), получаем — div j“ = е2р (je)2 — Tje • grad X -ф- div (k grad T). (12.25) Таково полное выражение для скорости выделения тепла в единич- ном объеме тела при наличии: 1) электрического тока (с плотно- стью — eje), 2) градиента состава (gradX) и 3) градиента темпера- туры (grad Т). Первый член в правой части представляет собой джоу- лево тепло, второй—тепло, обусловленное термоэлектрическими
264 Гл. XII. Термоэлектричество эффектами. Последний член имеет для нас наибольший интерес; обо- значим его через q: q = — Tje gradS. (12.26) Третий член в правой части (12.25) есть тепло, отводимое в сосед- ние элементы объема благодаря обычной теплопроводности (в отсут- ствие электрических токов). Если тело находится в стационарном состоянии, то в нем, конечно, не может происходить выделение тепла, так как оно приводило бы к повышению его температуры. Таким образом, в стационарном со- стоянии — div j" — 0, и все три члена в правой части уравнения (12.25) должны иметь такие значения, чтобы их сумма была равна нулю. Например, выделение тепла в некотором объеме за счет эффекта Джоуля и термоэлектрических явлений должно компенсироваться точно таким же отводом тепла, что обусловливается соответствую- щим распределением температур, характеризуемым последним членом в уравнении (12.25). 3. Вывод из полученных уравнений формул для наблюдаемых термоэлектрических эффектов. Из уравнений (12.15) и (12.16) мы получили уравнения (12.21) и (12.22) и, наконец, уравнение (12.25) для скорости выделения тепла. Рассмотрим теперь, как можно вы- вести из этих уравнений выражения для наблюдаемых термоэлектри- ческих величин — термо-э.д.с., тепла Пельтье и тепла Томсона. 1) Термо-э.д.с. Выражение для термо-э.д.с. термопары в за- висимости от S для двух металлов получается интегрированием пра- вой и левой частей уравнения (12.21) по замкнутой цепи, изображен- ной на фиг. 66. Для стационарного состояния j' = 0, и уравнение (12.21) принимает форму grad(|j. — е<р) = —2 grad Т\ (12.27) тогда интегрирование дает — е J" def -- — Если мы начнем с одной обкладки конденсатора и, проинтегрировав по всей цепи, придем к другой, то начальное и конечное значения р. будут равны, так как они относятся к одному и тому же металлу при одной и той же температуре; поэтому первый член равен нулю. В результате интегрирования получаем еД<? = (2(6)-2(о))ДГ. Отсюда определяем термоэлектрическую мощность Ду _ Х(й’ — Х<6> ДТ ~ е ' (12.28)
<S 2. Термоэлектрические эффекты в изотропной среде 265 Члены —Е(о)/е и —Е(ь)/е можно назвать абсолютными термоэлек- трическими мощностями двух рассматриваемых металлов в том смысле, что разность между такими величинами для любой пары металлов дает наблюдаемое значение термоэлектрической мощности. 2) Эффект Пельтье. Так как divje = 0, то je можно ввести под знак производной в уравнении (12.26) для тепла термоэлектри- ческого эффекта, которое при этом принимает другую форму <7 = — 7div(Sje). (12.26а) Для поверхности контакта между проводниками уравнение (12.26а) упрощается: выражение для скорости выделения тепла на единицу площади контакта имеет вид - где Дп(Е/е)— скачок нормальной компоненты Так как компонен- та je, нормальная к поверхности контакта, непрерывна, это выраже- ние можно записать в виде _ 7-(Х(0) — S(b))(12.29) где индексы (а) и (Ь) относятся к двум различным проводникам, a fn — нормальная компонента, направленная в сторону а. Выраже- ние (12.29) описывает выделение тепла Пельтье в общем случае и остается справедливым даже тогда, когда ток пересекает поверх- ность контакта не по направлению нормали. Если направление вектора плотности тока j на поверхности контакта совпадает с направлением нормали от а к b (т. е. поток электронов направлен от b к а), то выражение для скорости выделения тепла на единицу площади кон- такта имеет вид — т (S(c) — Е(Ь)) . Поэтому, учитывая определение (12.1), получаем п^=^м-*и). (12.ЗО) Из формулы (12.30) в сочетании с соотношением (12.28) сразу сле- дует второе соотношение Томсона (12.11). 3) Эффект Томсона. Чтобы получить формулу для тепла Том- сона из уравнения (12.26), рассмотрим вновь условия, при которых было введено определение тепла Томсона. Как уже указывалось на стр. 258, мы рассматриваем неравномерно нагретую проволоку из одно- родного металла с постоянным поперечным сечением А, через кото- рую пропускается электрический ток J. Пространственные изменения происходят только вдоль проволоки; это направление мы примем за рсь х. Пусть ток J течет в сторону возрастания х. Тогда вектор je
266 Гл. XII. Термоэлектричество направлен в сторону уменьшения х. Поэтому из уравнения (12.26) получаем __'р jo dT. q = T J ~т~ J dx Таким образом, в элементе длины dx в единицу времени выделяется тепло qA dx = TjeA dl = т(-~\ dZ = — xJdT, где коэффициент Томсона т связан с S выражением Т 1дХ\ е \дт)х’ (12.31) Записывая это выражение для обоих проводников а и b и комбини- руя его с формулой (12.30), легко получить уравнение (12.13). 4) Тепло Пельтье и тепло Томсона. Покажем теперь другим способом, что уравнение (12.26) дает выражения для тепла Пельтье и тепла Томсона. Для этого нужно учесть, что Е зависит от коор- динаты двояким образом: S меняется с координатой, во-первых, вследствие неоднородности свойств среды (например, при пересече- нии поверхности контакта между различными металлами) и, во-вто- рых, вследствие неравномерного распределения температуры. Следо- вательно, gradE содержит два члена, и мы можем записать дТ, dxt \dxi)T \dr)xdxi' (12.32) Первый член в правой части представляет собой тепло Пельтье, про- порциональное току и существующее благодаря изменениям свойств среды с координатой (при постоянной температуре). Второй член представляет собой тепло Томсона, пропорциональное току и гра- диенту температуры. 4. Порядок величины коэффициентов. Оценим порядок вели- чины коэффициентов, стоящих в уравнениях (12.15) и (12.16). Для хорошего проводника измеряемые величины обычно имеют следую- щие типичные значения в единицах MKS: k — 420 дж)м сек • град, р = 1,8 • 10~8 ом • м. Так как с =1,6- 10 19 ед. MKS, то абсолютная термоэлектрическая мощность = 1,0 • 10 5 в/град, Е = 1,6 • 10 А
§ 3. Термоэлектрические эффекты в кристаллах 267 Далее, находим а-1 = е2Р = 4>6 . 10-16; а = 2,2 • 1046. Если взять Т — 300° К, то р = ГЕа=1,1 • 1024. Так как ь_ а~1рт —7 tv 1 — , то у = -|-«_1Р2 — 1,3 • 105 + 5,6 • 102, и мы можем считать, что у — 1,3 • 10б. Отношение Р2/(ау) безразмерно и является мерой связи между тепловыми и электрическими эффектами. Для данного случая § 3. Термоэлектрические эффекты в кристаллах 1. Вывод уравнений потока. Теперь, когда мы получили уравне- ния (12.15) и (12.16) для изотропных проводников и увидели, как из них получаются выражения для наблюдаемых термоэлектрических эффектов, очень просто обобщить эти уравнения и для случая ани- зотропных проводников (Доменикали [32])х). Единственное изменение состоит в том, что коэффициенты а, р, у теперь оказываются тензо- рами второго ранга. Чтобы выяснить, какими именно термоэлектри- ческими свойствами вызвано это изменение, будем оперировать с ис- ходными уравнениями так же, как и раньше. При этом удобнее рас- сматривать а, р, у и все векторы как матрицы (см. гл. IX). Тогда в индексных обозначениях можно записать (12-33) АхГ" (12.34) Согласно принципу Онзагера (см. стр. 249), полная матрица коэф- фициентов, стоящих в правой части этой системы уравнений, должна быть симметричной. Отсюда сразу следует, что (aife) и (уlk)-~ симме- тричные матрицы. Отсюда вытекает также, что девять коэффициен- тов при (l/T)(dTldxk) в уравнении (12.33) одинаковы с девятью коэф- фициентами при д^1дхк в уравнении (12.34); но, развертывая члены, 1) Приведенное ниже рассмотрение по форме несколько отлично от того, которое дал Доменикали, но по существу совпадает с ним.
268 Гл. XII. Термоэлектричество легко видеть, что в первом уравнении стоят коэффициенты $kl, тогда как во втором Таким образом, в матричной записи мы получаем je = — a grad [1 — р —у , (12.33а) h = — ptgradp. — у gr^d T , (12.34a) где 0 — транспонированная матрица по отношению к матрице {3. В общем случае р — несимметричная матрица. 2. Скорость выделения тепла. Аналогично уравнению (12.18) для изотропного случая, мы теперь имеем а^ = е2р, (12.35) где р— матрица удельного электрического сопротивления. Поэтому симметричность р следует из симметричности а. Уравнения (12.21) и (12.22) принимают вид1) gradp — — <x-vje—2 grad Т, (12.36) h= —kgradT, (12.37) где 2 =(а~1Р)/7' и k =— (Pta-ip — Т)/^’ причем 2 и k — теперь матрицы (k — матрица коэффициентов теплопроводности, а 2—ма- трица, характеризующая термоэлектрические свойства кристалла). Их компоненты являются функциями координат и температуры. Легко доказать, что из симметричности а и у следует симметричность к. Однако матрица 2. вообще говоря, несимметрична. Отметим, что, полагая в уравнении (12.36) je = 0 и разлагая р на химическую и электрическую части, согласно соотношению (12.17), мы получаем уравнение для термо-э.д.с. на единицу длины, а именно: — grad ср = — -^(2grad7'4 gradp), (12.38) или в индексном обозначении <1238-> Поток энергии определяется уравнением, аналогичным (12.23): J“=h+^je, (12.39) !) Можно легко показать, что если А и В—матрицы, то (AB)t = BtAt. Следовательно, 2t = 4r₽1(a"1)t==T₽‘e"1’ так как а-1— симметричная матрица.
§ 3. Термоэлектрические эффекты в кристаллах 269 где все три члена — матрицы-столбцы. Обобщением (12.24) является уравнение Г = (7%-|-р1)Г — к grad Л (12.40) или в индексном обозначении fl = (1Ъ1Ь + fAft) fl (12.40a) Скорость выделения тепла описывается уравнением — = ~ 8«) Л ~ Т ~дх^ + (12.41) Уравнение (12.36) показывает, что выражение, заключенное в первых скобках в правой части, является Z-й компонентой матрицы —а1]'', а именно —(a-l)lkjek. Следовательно, первый член в правой части уравнения (12.41) есть джоулево тепло е2р.ьК К. 1 lkJLJ к Окончательно мы имеем (12.42) здесь первый член в правой части представляет собой джоулево тепло, второй — тепло, выделяющееся за счет термоэлектрических эффектов, а третий — тепло, отводимое благодаря теплопроводности. 3. О нагревании за счет термоэлектрических эффектов. Второй член в правой части уравнения (12.42) (12’43) представляет собой тепло, выделяющееся за счет термоэлектрических эффектов *). Мы видим, что член q/T равен взятой со знаком минус дивергенции вектора fi£lk, который в общем случае не параллелен вектору г) Это выражение впервые получили Эренфест и Рутгерс [35], исходя из постулата, согласно которому термоэлектрические эффекты можно рас- сматривать как обратимые и не зависящие от сопровождающих их необра- тимых эффектов. Это было сделано до того, как Онзагер сформулировал свою теорию необратимых процессов. Такой „псевдотермостатнческий" под- ход, использованный Эренфестом и Рутгерсом, не является удовлетворитель- ным, как мы уже видели на стр. 260, хотя он и дает правильный результат.
270 Гл. XII. Термоэлектричество плотности потока электронов jf. Можно считать вектор fi£lk плот- ностью потока энтропии, переносимого потоком электронов. Для поверхности контакта выражение (12.43) для скорости выде- ления тепла на единицу площади принимает форму (12.44) где, как и прежде, символ Д;| ( ) означает скачок нормальной ком- поненты вектора, заключенного в скобки. С другой стороны, мы можем использовать jt вместо j‘ и записать выражение для выде- ляющегося тепла в виде (12.45) где П;/г — матрица (или тензор} Пельтье, определяемый для каж- дого проводника формулой Ъ1Ь = Т^. (12.46) При наличии элементов симметрии у кристалла число независимых компонент (и Пй) уменьшается, как легко можно показать ТАБЛИ Ц А 14 Формы термоэлектрического тензора Обозначения » компонента, равная нулю, • компонента, отличная от нуля, 9—• равные компоненты, •—О компоненты, численно равные, но противоположные по знаку.
§ 3. Термоэлектрические эффекты в кристаллах 271 обычными методами. Следует помнить, что в общем случае (12.47) Форма [SZJ при обычной ориентации кристаллов (см. приложение 2) приведена для различных кристаллографических классов в табл. 14, где используются те же символы, что и выше. Переходя к частным случаям, как это делалось для изотропных материалов, мы можем выяснить значение различных компонент SZft. Компоненты, стоящие на главной диагонали, связаны с эффектами, аналогичными тем, какие наблюдаются в изотропных материалах, хотя теперь, конечно, эти эффекты зависят от направления для всех кристаллов, кроме кубических. Недиагональные компоненты EZft опре- деляют существование поперечного эффекта Пельтье, который специфичен для некубических кристаллов [см. (12.44)]. Это можно видеть на примере стержня из некубического кристалла (фиг. 67) Выделение тепла Je^n [______ 'Поглощение тепла Ф и г. 67. Схема, поясняющая возникновение поперечного эффекта Пельтье. с длиной, параллельной хх, и прямоугольным поперечным сечением. Пусть вдоль стержня течет поток электронов с равномерной плот- ностью je = [jr, 0, 0]. При этом вектор /fSZft не будет, вообще говоря, параллелен je, так как наряду с продольной компонентой существуют поперечные компоненты и /гЕ13. На верхней грани, перпендикулярной х2, имеет место скачок нормальной компо- ненты равный —/eS12, а поэтому, согласно уравнению (12.44), будет происходить выделение тепла в количестве Т]е^12. На про- тивоположной грани будет поглощаться равное количество тепла. Аналогичное выделение и поглощение тепла происходит и на гранях, перпендикулярных х3. Если мы продифференцируем правую часть уравнения (12.43), то получим интересный результат. При этом необходимо помнить, что SZft зависит от xk двояким образом. Во-первых, так же как для изотропной среды, SZft меняется с координатой, когда изменяются свойства среды (например, когда мы пересекаем поверхность контакта между двумя различными кристаллами или между одинаковыми, но по-разному ориентированными кристаллами). Во-вторых, SZft меняется
т Гл. XII. Термоэлектричество с координатой вследствие неравномерности распределения темпера- туры. Поэтому при дифференцировании появляются два члена. Таким образом мы получаем (12.48) Первый член в правой части представляет собой тепло Пельтье, пропорциональное току и возникающее вследствие изменения свойств среды с координатой (при постоянной температуре). То обстоятель- ство, что Ji и хк имеют в этом члене различные индексы, показы- вает, что изменения не в направлении тока также играют роль; кроме продольного эффекта Пельтье, описываемого членами с l — k, они дают еще поперечный эффект Пельтье. Второй член в правой части уравнения (12.48) представляет собой тепло Томсона, пропорциональное току и градиенту температуры. Поскольку в анизотропной среде играет роль градиент температуры не только в направлении тока, то наряду с продольным эффектом Томсона имеет место и поперечный эффект Томсона. Полное выра- жение для тепла Томсона, выделяемого в единице объема за единицу времени, можно записать в виде (12.49) где — тензор тепла Томсона, задаваемый в виде [ср. формулу (12.31)]. Последний член в правой части уравнения (12.48) описывает эффект, с которым мы еще не встречались и который, подобно попе- речным эффектам Пельтье и Томсона, присущ только кристаллам. Для изотропного кристалла сохраняются лишь диагональные компо- ненты и последний член становится равным просто Для стационарных токов djei[dxl — Q, следовательно, этот член исчезает. В анизотропных же кристаллах этот член приводит к до- полнительному выделению тепла — тепла Бриджмена. Указанный эффект обусловливается неоднородностью распределения токов. В качестве примера эффекта Бриджмена рассмотрим L-образный кристалл, части которого имеют единичное поперечное сечение (фиг. 68). Будем считать, что ориентация обеих частей кристалла одинакова и весь кристалл имеет одну и ту же температуру. Пусть поток электронов с равномерной плотностью je течет вдоль части кристалла параллельно а затем изменяет направление и течет
Резюме 273 параллельно х3 вдоль другой части. Возьмем такой кристалл, для которого тензор [Е/Л] имеет форму и ориентируем его так, чтобы главная ось симметрии была парал- лельна х3 (тогда поперечное тепло Пельтье не будет усложнять картину). Применим теперь уравнение (12.43) к заштрихованной на фиг. 68 части объема. Компоненты постоянны, и величина — q/T равна дивергенции проинтегрированной по всему объему. По теореме Гаусса такой интеграл равен потоку нормальных компонент направленному наружу через поверх- ности, ограничивающие этот объем. Направленные в сторону внешней нормали нормальные компоненты по- тока через АВ и DE равны соот- ветственно —и je£33. Вблизи поверхностей кристалла поток элек- тронов параллелен граням, вне кристалла он равен нулю. Следова- тельно, на этих сторонах рассматри- ваемого объема нормальные компо- ненты отсутствуют. Таким образом, Я — Tje (Еп — £33). Мы получили для рассматриваемого случая выражение для тепла Бридж- мена, возникновение которого обу- словлено просто изменением направ- ления je в кристалле. В общем случае любое неоднородное распределение плотности Ф и г. 68. Схема, поясняющая выделение тепла Бриджмена. Тепло выделяется потому, что поток элек- тронов f изменяет свое направление в кристалле. тока в анизотропном кристалле будет приводить к тому, что члены dfijdxp в уравнении (12.48) не будут обращаться в нуль, а следовательно, будет наблюдаться и выделение тепла Бриджмена. РЕЗЮМЕ 1. Термоэлектрические эффекты в изотропных проводниках. /) Термо-э.д.с. термопары. Если между двумя контактами термо- пары имеется разность температур ДТ, то возникает термо-э.д.с. Д<р. Величина dqjdT есть термоэлектрическая мощность. 18 Дж. Пай
274 Гл. XII. Термоэлектричество 2) Эффект Пельтье. Скорость поглощения тепла в контакте при протекании тока J от металла а к металлу b определяется фор- мулой Qab^^abJ- (12.1) где ПаЬ — коэффициент Пельтье. 3) Эффект Томсона. Скорость притока тепла, необходимого для поддержания стационарного распределения температуры в элементе проволоки, в котором прирост температуры в направлении электри- ческого тока равен dT, определяется формулой dQ — tJdT, (12.2) где т — коэффициент Томсона. Первое соотношение Томсона, вытекающее из первого закона термодинамики, имеет вид -Anc&H-(^-Tfl)Ar = AT. (12.12) Второе соотношение Томсона следует из принципа Онзагера; оно записывается так: Поэтому мы можем записать для тепла Пельтье и разности между двумя значениями тепла Томсона выражения (12Л1а> (12.14) 2. Термоэлектрические эффекты в изотропной непрерывной среде. Задавшись соответствующими уравнениями потока, связываю- щими электрический ток и тепловой поток с действующими на них силами (возникающими за счет градиента потенциала и градиента температуры), и используя принцип Онзагера. мы находим следующие уравнения. Для термо-э.д.с. на единицу длины имеем [из (12.27)1 — grad ср — — у (S grad Т -ф-gradp), (12.27а) где S — константа для данной точки проводника при заданной тем- пературе. Для скорости выделения тепла в единице объема имеем, с учетом (12.26а), — div j“ — е2р je2 — Т div ) -ф- div (k grad T). (12.25) Первый член в правой части представляет собой джоулево тепло, второй — тепло, выделяющееся за счет термоэлектрических эффектов, и третий — тепло, отводимое благодаря теплопроводности.
Резюме 275 Второй член правой части, который можно записать в виде —7j<! gradS, учитывает как тепло Пельтье, так и тепло Томсона, а именно: —= — (12.32) dxt \dxi)T \dTJx dxi ' ' здесь первый член в правой части представляет собой тепло Пельтье, а второй — тепло Томсона. Скорость выделения тепла в контакте на единицу его площади равна _т (S(e) — S(6)) jen, (12.29) где jen — нормальная компонента, направленная в сторону а. Таким образом, _ Т (1<а> — S(6)) ИаЬ~ е (12.30) Выражения для всех упомянутых выше величин, характеризующих наблюдаемые термоэлектрические эффекты, можно вывести из этих уравнений. 3. Термоэлектрические эффекты в кристаллах. В случае кри- сталлов скаляр S замещается тензором Уравнения, соответствую- щие уравнениям (12.27а) и (12.25), имеют вид — — (12.38а) dxt е \ llt дхк 1 dxi / ' и e^ikjeiJk —тд^ 4-(kkl • (12-42) Первый член в правой части представляет собой джоулево тепло, второй — тепло, обусловленное термоэлектрическими эффектами, третий — тепло, отводимое благодаря теплопроводности. Второй член в правой части можно представить следующим образом: — Т^- U'2 J = — Л’г (5^) — Лт Sr) —T^ik (12-48) dxk v llt' 1 \dxk/T \dT)xdxk dxk ' т. e. в виде суммы тепла Пельтье, тепла Томсона и тепла Бридж- мена. Тепло Пельтье, выделяющееся в единице площади контакта, определяется формулой -7'Дп(Л%/!) = Дя(ЛП<А). (I2-44), (12.45) где Дп— скачок нормальной компоненты и IIZft = 7'(S/ft/e) есть матрица (или тензор) Пельтье. В общем случае имеют место как продольный, так и поперечный эффекты Пельтье. 18’
276 Гл. XI1. Термоэлектричество Тепло Томсона, выделяющееся в единице объема за времени, равно дТ JiXlk dxk ’ где lk е \дт)х’ единицу (12.49) (12.50) здесь xlk есть тензор тепла Томсона. В общем случае происходит выделение как продольного, так и поперечного тепла Томсона. Тепло Бриджмена, выделяющееся в единице объема за единицу времени, описывается последним членом в уравнении (12.48). Выде- ление тепла Бриджмена есть эффект, свойственный только кристал- лам, и обусловливается неоднородностью распределения электриче- ского тока. Таким образом, все термоэлектрические эффекты определяются тензором S/ft, температурой и их производными по объему. В общем случае Кубические кристаллы ведут себя как изотропные материалы. Свой- ства всех остальных кристаллов анизотропны; в самом общем случае имеется девять независимых коэффициентов
Часть IV КРИСТАЛЛООПТИКА

Глава XIII ЕСТЕСТВЕННОЕ И ИСКУССТВЕННОЕ ДВОЙНОЕ ЛУЧЕПРЕЛОМЛЕНИЕ. ЭФФЕКТЫ ВТОРОГО ПОРЯДКА § 1. Двойное лучепреломление В данной главе мы рассмотрим некоторые явления, связанные с прохождением света через кристалл. Мы будем изучать главным образом двойное лучепреломление (или двойную рефракцию)-, есте- ственное двойное лучепреломление, возникающее благодаря естествен- ной анизотропии кристалла, и искусственное двойное лучепрелом- ление, вызываемое электрическим полем (электрооптический эффект) или механическим напряжением (фотоупругость). Вопрос о вращении плоскости поляризации (или оптической активности) будет обсу- ждаться в следующей главе. Поглощение света кристаллами мы рас- сматривать не будем. Предполагается, что читатель уже имеет представление о явлении двойного лучепреломления (см., например, книгу Хартшорна и Стюарта [48]г)). В п. 1—3 излагаются основные элементарные факты, представляющие для нас интерес. Доказательства описанных в п. 1 свойств индикатрисы, которые основаны на уравнениях Максвелла, даны в приложении 8; для понимания последующего изложения они не являются необходимыми. 1. Индикатриса. В изотропной среде диэлектрические свойства на оптических частотах описываются уравнениями D — /Е, или D = у-йКЕ, (13.1) где х — диэлектрическая проницаемость среды, х0— диэлектриче- ская проницаемость вакуума и К—относительная диэлектрическая проницаемость, или диэлектрическая постоянная (х и К, вообще говоря, не совпадают с диэлектрической проницаемостью и диэлек- трической постоянной, измеренными статическими методами или на низких частотах). Из уравнений Максвелла следует, что если отно- сительную магнитную проницаемость Л! = р-/[х0 (см. стр. 74) поло- жить равной единице, то скорость распространения электромагнитных волн через среду описывается формулой = (13.2) !) См. также [119, 122]. — Прим, перев.
280 Г л. XIII. Естественное и искусственное двойное лучепреломление где с — скорость в вакууме (с = l/V^^oP-o) (см-. например, книгу Лбрагама и Беккера [1] ’). Таким образом, показатель преломления п, определяемый как c/v, записывается в виде п=Ук. (13.3) В случае анизотропной среды (см. стр. 90) уравнения (13.1) заменяются' па Dr=*ijEp или Di = vcJ<i)Ep (13.4) Когда в уравнениях Максвелла вместо (13.1) используются уравне- ния (13.4), то получается следующий результат, доказанный в при- ложении 8: в общем случае через кристалл могут распространяться Ф и г. 69. Построение индикатрисы. Это построение дает два показателя преломления и направления колебаний век- тора D для двух плоско-поляризованных волн, связанных с заданной волновой нормалью. не одна, а две волны, имеющие данную волновую нормаль. Эти волны плоскоиоляризованы и скорость их различна. Значение c/v для каждой волны можно назвать показателем преломления п для данной волны. Чтобы изобразить зависимость показателя преломления для этих двух волн от направления их общей волновой нормали, обычно строят эллипсоид, называемый (оптической) индикатрисой. Если jq, х2, х3—главные оси тензора диэлектрической постоянной (или диэлек- трической проницаемости), то индикатриса определяется уравнением V2 V2 V-2 | х2 I __ , „а ~Г а ~г а *’ «j «2 пз где п1~УК1, пг=УК2, п3 = Укз (Къ К2, К3 — главные диэлек- трические постоянные). Индикатриса имеет следующее важное свойство. Проведем из начала координат прямую ОР в произвольном направлении (фиг. 69). По- *) См. также [117]. — Прим, перев. (13.5)
§ 1. Двойное лучепреломление 281 строив центральное сечение индикатрисы, перпендикулярное этой прямой, получим эллипс. Тогда показатели преломления для двух волн, фронты которых нормальны к ОР, равны длинам полуосей этого эллипса: ОА и ОВ. Вектор индукции /) в плоско-поляризо- ванной волне, показатель преломления для которой равен О А, колеблется параллельно ОА. Аналогично, в волне, для которой пока- затель преломления равен ОВ, вектор D колеблется параллельно ОВ. Отсюда как частный случай следует, что для двух возможных волн с волновой нормалью xt показатели преломления будут равны п2 и и3, а вектор D в этих волнах параллелен соответственно х2 и х3. Аналогично, волновая нормаль х2 соответствует двум волнам, для которых показатели преломления равны п3 и пх, а вектор D парал- лелен х3 и хг Такое рассуждение можно провести и для волновой нормали х3. По этой причине пр п2, п3 и называются главными показателями преломления. Отметим, что сам по себе показатель преломления не есть тензор, хотя его изменения с направлением определяются, как мы видели, диэлектрической постоянной, являющейся тензором. Уравнение (13.5) можно записать в иной форме Bi-Xi В;.х3 = 1, (13.6) где Bi = 1/П) = 1/Ю, а В? и В3 имеют аналогичный смысл. Иными словами, Вх, В2, В3 являются величинами, обратными главным диэлек- трическим постоянным, и называются относительными диэлектриче- скими непроницаемостями. Нетрудно понять, что уравнение (13.6) представляет собой уравнение характеристической поверхности вто- рого порядка (см. стр. 31) для относительной диэлектрической непроницаемости. Следовательно, эта характеристическая поверхность совпадает с индикатрисой. 2. Влияние симметрии кристалла. До сих пор мы рассматривали общий случай, т. е. считали, что симметрия кристалла не налагает ограничений на его оптические свойства. Если кристалл обладает симметрией, то форма и ориентация индикатрисы подчиняются тем же ограничениям, что и характеристическая поверхность для любого свойства, описываемого тензором второго ранга (см. гл. I, § 5, п. 1). Отсюда -следует, что индикатриса кубических кристаллов является сферой; так как все центральные сечения сферы представляют собой окружности, эти кристаллы не обладают двойным лучепреломлением. Для гексагональных, тетрагональных и тригональных кри- сталлов индикатриса представляет собой эллипсоид вращения вокруг главной оси симметрии (фиг. 70). Принимая эту ось за ось х3, уравнение индикатрисы можно записать в виде
282 Гл. XIII. Естественное и искусственное двойное лучепреломление [Оптическая oct Фиг. 70. Индикатриса для (поло- жительного) одноосного кристалла. Волнован •нормали Центральное сечение, перпендикулярное главной оси (и только это центральное сечение), есть окружность (радиусом п0). Поэтому только для волновой нормали, направленной вдоль главной оси, двойное лучепре- ломление отсутствует. Главная ось называется оптической осью, а такие кристаллы — одноосными. Показа- тели преломления п0 и пе принято называть соответственно обыкновен- ным и необыкновенным. Кристалл называют положительным, если (пе — п0) > 0, и отрицательным, если (пе — п0) < 0. Для трех остальных кристалло- графических систем — орторомби- ческой, моноклинной и триклин- ной — индикатриса является трех- осным эллипсоидом. Она имеет два круговых сечения, как показано на фиг. 71; следовательно, имеются два избранных направления волно- вых нормалей, для которых двойное лучепреломление отсутствует. Эти । оптическими осями первого рода, осями, а такие кристаллы — двуос- два направления называются или просто оптическими < ными. 3. Волновая позерхность 1). Предположим, что внутри кристалла помещен точечный источник света. Фронт испускаемой волны в любой момент времени образует непрерывно расширяющуюся поверхность. Представим себе, что в некоторый момент мы зафиксировали поло- жение волнового фронта. Образованную таким путем поверхность называют волновой поверхностью 2). 1) Одноосный кристалл. Волновая поверхность одноосного кри- сталла состоит из сферы и эллипсоида вращения, касающихся друг друга в точках, лежащих на оптической оси (фиг. 72, а и б). Это можно доказать путем построения индикатрисы. В данном случае индикатриса является эллипсоидом вращения (см. фиг. 70), и радиус ее кругового центрального сечения равен п0. Следовательно, одна главная полуось 1) Этот раздел не является необходимым для понимания остальной части главы, но мы будем использовать его результаты в гл. XIV. 2) Эта терминология согласуется с той, которую используют Дана, Харт- шорн и Стюарт, Хаустон, Роджерс и Керр, Туттон, Вуд. Де-Гроот, Йохансен и Вустер называют определяемую таким способом поверхность лучевой поверхностью, поскольку она служит геометрическим местом точек, дости- гаемых лучами к данному моменту времени.
jf> /. Двойное лучепреломление 283 любого центрального сечения будет всегда равна п0. Другая главная по- луось будет иметь значение, промежуточное между п0 и пе (см. фиг. 70). Мы знаем, что в кристалле от точечного источника в любом направлении Фиг. 71. Два круговых сечения индикатрисы и две оптические оси первого рода ОР\ и ОР% в случае двуосного кристалла. Оба круговых сечения содержат главную ось индикатрисы, длина которой имеет промежуточную величину между длинами остальных двух осей индикатрисы. Следовательно, радиус этих сечеиий равен среднему главному показателю пре- ломления. распространяются две волны. Построение индикатрисы показывает, что для одной из них показатель преломления в любом направлении равен п0; следовательно, скорость этой волны не зависит от направления Ф и г. 72. Волновые поверхности одноосного кристалла. а — для положительного кристалла; о —для отрицательного кристалла. и всегда одинакова; для другой волны показатель преломления изме- няется от п0 до пе в зависимости от направления волновой нормали. Следовательно, волновая поверхность будет состоять из двух поло- стей: сферы (обыкновенная волна) и поверхности вращения вокруг
284 Гл. XIII. Естественное и искусственное двойное лучепреломление Фиг. 73. Волновая поверхность необыкновенной волны для (положительного) одноосного кристалла. Волновая скорость v элемента волно- вого фронта в точке Р пропорцио- нальна ON; лучевая скорость пропор- циональна ОР. оптической оси (необыкновенная волна); обе полости касаются друг друга в точках, лежащих на оптической оси. Волновая поверхность необыкновен- ной волны изображена отдельно на фиг. 73. Необходимо различать волно- вую нормаль и направление луча, ибо, как ясно из чертежа, эти два направле- ния не идентичны; например, в точке Р луч направлен по ОР и не совпадает с нормалью к поверхности в этой точке. Все утверждения, сделанные нами относительно индикатрисы, касались волновых нормалей *). На фиг. 73 вол- новая скорость для участка волнового фронта в точке Р пропорциональна ON — отрезку, перпендикулярному ка- сательной в точке Р, тогда как лучевая скорость пропорциональна ОР. Путем построения индикатрисы определяется волновая скорость. Следовательно, по- строение индикатрисы дает длину от- резка ON в том случае, когда известно его направление. Методами аналитиче- ской геометрии легко показать, что Фиг. 74. Главные сечения волновой поверхности двуосного кристалла. Оптические осн лежат в плоскости ххх2. См. также фиг. 75. волновая поверхность необыкновенной волны есть эллипсоид вращения вокруг оптической оси (это доказательство мы приводить не будем). Длины осей этого эллипсоида пропорциональны 1/пе, 1/пе, 1/п0. !) Определение направления луча с помощью индикатрисы рассматри- вается в книге Вустера [96]. В этой книге приводятся также другие полезные геометрические построения и соотношения, которые мы здесь опускаем.
§ 2. Электрооптический эффект и фотоупругость 285 2J Двуосный кристалл. Волновая поверхность для двуосного кристалла не так проста, как для одноосного. Для волновых норма- лей, лежащих в любой из трех главных плоскостей индикатрисы, картина очень близка к описанной выше для одноосных кристаллов. Ф и г. 75. Общий вид и сечение волновой поверхности двуосного кристалла (по Хартшорну и Стюарту [48]). Путем построения индикатрисы легко показать (мы предоставляем сделать это читателю), что волновая поверхность состоит из двух полостей и каждая главная плоскость пересекает их по окружности и эллипсу. Главные сечения волновой поверхности показаны на фиг. 74, а сама поверхность *) изображена на фиг. 75. § 2. Электрооптический эффект и фотоупругость 1. Электрооптический эффект. Основные положения. В гл. X было показано, что в общей форме диэлектрическая проницаемость при постоянных механических напряжениях и постоянной температуре может быть задана в виде (dDJdEj)a т. Во многих задачах вполне допустимо считать, что коэффициенты диэлектрической проницаемости кристалла при заданной температуре постоянны и не зависят от напря- женности электрического поля. Однако рассматриваемый ниже эффект является прямым следствием зависимости диэлектрической проницае- мости от поля. Рассмотрим тетрагональный или моноклинный кристалл, 9 Аналитическое рассмотрение этой поверхности можно найти в книге Джуса [59].
286 Г л. XIII. Естественное и искусственное двойное лучепреломление в котором действует поле Е, параллельное главной оси симметрии. Такой пример мы выбираем для того, чтобы индукция D была парал- лельна полю Е; при этом по причине, которая станет ясной позднее, будем рассматривать кристалл без центра симметрии. Зависимость D от Е можно представить в виде ряда D = x0f_|_a£2_|_p£3_|_ ..(13.7) где х°, а, р — константы. (Следует отличать х° от — диэлектри- ческой проницаемости вакуума.) На фиг. 76 прямая линия с угловым коэффициентом х° изображает первый член правой части уравне- ния (13.7); члены второго и более высокого порядков характеризуют отклонение графика зависимости от этой прямой; величина отклоне- Ф и г. 76. Нелинейность зависимости D от Е. высокого порядков дают ния стремится к нулю при Е —> 0. Коэффи- циент а обычно отрицателен, поэтому при заданном поле Е величина D при учете всех членов оказывается меньше, чем при использовании одного только первого члена. Диэлектрическая проницаемость, опре- деленная по угловому коэффициенту кри- вой, записывается в виде x=4S:=x0+2aC+3^2+ ••• При обычно достижимых значениях на- пряженности поля члены второго и более ничтожно малую добавку к диэлектри- ческой проницаемости, так что связанные с ними эффекты обычно трудно обнаружить. Однако на оптических частотах малые изме- нения диэлектрической проницаемости эквивалентны малым изменениям показателя преломления, которые могут быть измерены с высокой степенью точности. Используя эффект двойного лучепреломления и оптическую интерферометрию, можно без труда измерить разность показателей преломления для двух волн, поляризованных во взаимно перпендикулярных направлениях, составляющую 1 • 10~6, что соответ- ствует разности диэлектрических проницаемостей, равной 2 • 10-6. По- правка к диэлектрической проницаемости, обусловленная конечной величиной поля, может и не превышать по относительной величине поправок к другим величинам, например к упругим константам. Тем не менее первая величина занимает особое положение, ибо ее легче измерить. Изменение показателя преломления кристалла, вызываемое электрическим полем, называется электрооптическим эффектом. Следует напомнить, что диэлектрическая проницаемость зависит от частоты электрического поля. Обратимся снова к обсуждавшемуся выше частному случаю, т. е. будем считать, что индукция D парал- лельна полю Е. Кривая А на фиг. 77 изображает зависимость D от Е на низкие частотах. Кривая В показывает связь между D и Е
§ 2. Электрооптический эффект и фотоупругость 287 Фиг. 77. Зависимость D от Е в отсутствие и при наличии смещающего поля. на оптических частотах. Предположим, что световая волна проходит через кристалл так, что вектор Е параллелен особенной оси. Колебания, вызываемые световой волной, можно представить двойной стрелкой, исходящей из начала координат. Показатель преломления пропорцио- нален квадратному корню из углового коэффициента кривой В в начале координат. Теперь предположим, что в рассматриваемом нами направлении приложено статическое электрическое поле Еа, так что связь между D и Е при этом статическом поле изображается точкой Р. Теперь колебания, возникаю- щие при прохождении световой волны через кристалл, изображаются двойной стрелкой С, исходящей из точки Р. Угол, составляемый этой стрелкой с осью абсцисс, который определяет новый показатель преломления, будет меньше, чем угол наклона кривой А в точке Р. Таким образом, величина электроопти- ческого эффекта характеризуется изме- нением углового.коэффициента стрелки С в точке Р при изменении смещающего поля Ео. Этот эффект нельзя описать просто уравнением (13.8), потому что сме лающее поле является статическим, в то время как поле Е под зна- ком производной dD)dE изменяется с высокой частотой. Однако мы можем разложить п2 = х/х0 в ряд по степеням смещающего поля Ео; извлекая затем квадратный корень, получаем и показатель должен быть (13.10) В итоге мы п — п° + аЕ0-f-ЬЕо-ф- .... (13.9) где а и b — константы, а п° — показатель преломления при Ео = О. Предположим теперь, что кристалл имеет центр симметрии. Если направление смещающего поля изменится на обратное, то физическая картина не изменяется, а следовательно, не изменится преломления, однако знак при Ео в уравнении (13.9) изменен. Поэтому мы имеем п = п° — аЕ0 4* ЬЕо — • • • • Уравнения (13.9) и (13.10) совместны лишь при а = 0. получаем . „ п = л°4-&£§4- ... . (13.11) Если же у кристалла отсутствуют элементы симметрии, приводящие к эквивалентности двух противоположных направлений смещающего поля, то при изменении направления поля на обратное показатель преломления уже не должен оставаться неизменным; следовательно, в этом случае член первого порядка (й£0) должен остаться *). Число *) Мы называем аЕ0 членом первого порядка потому, что он дает изме- нение первого порядка (п— п°) в значении показателя преломления.
288 Г л. XIII. Естественное и искусственное двойное лучепреломление коэффициентов, необходимое для описания электрооптического эффекта в кристаллах различной симметрии, обсуждается ниже. Приведенные рассуждения показывают, что при наличии центра симметрии эффект первого порядка в кристалле отсутствует. В центросимметрнчных кристаллах и в жидкостях могут существовать только эффекты, описываемые членом второго порядка (/’До) и членами более высоких четных .порядков, поэтому можно ожидать, что в неслишком сильных полях эти эффекты очень малы. Эффект, определяемый членом вто- рого порядка ЬЕо и членами более высоких четных порядков и воз- можный в любых материалах, называется эффектом Керра. 2. Фотоупругость. Основные положения. Диэлектрическая про- ницаемость и диэлектрическая постоянная, а следовательно, и пока- затель преломления являются, вообще говоря, функциями не только приложенного электрического поля, но также и механических напря- жений в кристалле. Изменение показателя преломления, вызываемое механическими напряжениями, называется фотоупругостью (пьезооп- тическим эффектом). Мы выберем в качестве примера кристалл, рас- сматривавшийся в предыдущем разделе. Если к кристаллу вдоль его особенной оси наряду с электрическим смещающим полем Ео прило- жено одноосное механическое напряжение о, то показатель преломле- ния для световой волны с электрическим вектором, колеблющимся в этом направлении, определяется выражением п = п —oEq -J— а а —|— ЬЕо Ь о —Ь Е^о -|— ... , (13.12) где а, а', Ь, Ь', Ь" — константы. Выше мы показали, что у центро- симметричных кристаллов член аЕ0 обращается в нуль. Однако это не относится к соответствующему члену первого порядка в выражении для пьезооптического эффекта (т. е. к члену а'а). Действительно изменение направления Ео на обратное не вызывает никаких изменений в кристалле, тогда как перемена знака у с влияет на состояние кри- сталла (растяжение заменяется сжатием) и поэтому в общем случае сказывается на величине п. Вот почему даже в изотропных материа- лах, таких, как стекло, наблюдается пьезооптический эффект первого порядка, хотя электрооптический эффект первого порядка отсутствует. 3. Общий случай. Показатель преломления кристалла можно представить с помощью индикатрисы, которая, как мы видели в § 1, имеет форму эллипсоида; коэффициенты уравнения этого эллипсоида являются компонентами тензора относительной диэлектрической непро- ницаемости Вц на оптических частотах, т. е. (13.13) (по определению B^ — ^dE^dDI). Таким образом, небольшое изме- нение показателя преломления, вызванное действием электрического
§ 2. Электрооптический эффект и фогоупругостъ 289 поля или механического напряжения, идентично небольшому изменению формы, размера и ориентации индикатрисы. Это изменение наиболее удобно описывать, задавая малые изменения коэффициентов В^. Если пренебречь членами порядка выше первого в выражениях для электрических полей и механических напряжений, то изменения ДВу коэффициентов при приложении поля Ек и напряжений ckl запишутся в виде где г1}!г — тензор третьего ранга, компоненты которого определяют электрооптический эффект, и ityftZ— тензор четвертого ранга, опре- деляющий пьезооптический эффект. Коэффициенты zijk называются электрооптическими, а коэффициенты т:^к[— пьезооптическими. Приведем типичные значения этих коэффициентов (в единицах MKS): Zyft « 10“12л//а, Ю-12л2/н = 10“13смг)дн. Отметим, что уравнение (13.14) совершенно аналогично уравнению, описывающему деформацию кристалла под действием электрического поля (обратный пьезоэлектрический эффект) и механических напря- жений (упругость) = (13.15) где d^y — пьезоэлектрические коэффициенты и SyZ;Z— податливости. Подобно ДЯу, eZy. — безразмерная величина. Размерности d и $ сов- падают соответственно с размерностями z и л. Более того, эти коэф- фициенты близки по порядку величины; так, в единицах MKS ^У^З.10-12, SyfZ«10-u. Пьезооптический эффект иногда выражают через деформации, а не через напряжения. Так как okl = ckirsers (см- СТР- 162), то уравне- ние (13.14) можно переписать в форме = ZiP<Ek + Piers’ (13-16) где Pijrs = ,KljklcMrs- ^ijkl== Pijrs^rskf (13.17) Коэффициенты ptjrs называются упругооптическими. Заметим, что они являются безразмерными величинами. Так как т -зь 10-12 псх 10й, то р имеет следующий порядок вели- чины: — 10-12- 1011—10-1. Коэффициенты By по порядку вели- чины равны единице, поэтому ДВу являются мерой относительного искажения индикатрисы. Таким образом, это относительное иска- жение, грубо говоря, равно десятой доле деформации. 1 1О Лж Няй
290 Гл. XIII. Естественное и искусственное двойное лучепреломление 4. Первичный и вторичный электрооптические эффекты. При обсуждении электрооптического эффекта мы до сих пор не указы- вали механического состояния кристалла: кристалл мог быть свободен (напряжения равны нулю) или зажат (деформации равны нулю). Однако механическое состояние кристалла нельзя считать несущест- венным. Так, если кристалл свободен, то вследствие обратного пьезо- электрического эффекта статическое электрическое поле будет вызы- вать деформации, которые в свою очередь вследствие пьезооптиче- ского эффекта будут приводить к изменению показателя преломления. Эта ситуация очень похожа на ту, которая имела место для случая первичного и вторичного пироэлектрических эффектов (см. гл. X, § 4, п. 4). Электрооптический эффект, возникающий в кристалле с запрещенными деформациями, называется первичным (или „истин- ным"), а эффект, обусловленный пьезоэлектрическим и пьезооптическим эффектами,-—вторичным (или „ложным"). Эффект, наблюдаемый в свободном кристалле, является суммой первичного и вторичного эффектов. Порядок величины вторичного эффекта можно определить сле- дующим образом. Поле Е вызывает пьезоэлектрические деформа- ции е — dE. Эти деформации в свою очередь вызывают изменение В, записываемое следующим образом: АВ = ре — (pd) Е. Используя приводившиеся выше приближенные данные, получаем, что коэффициент pd, характеризующий вторичный эффект, по порядку величины равен КГ1 • 3- 10-12= 3- 10“13. Таким образом, вторичный эффект сравним по порядку величины с эффектом, наблюдаемым в свободном кристалле; последний, как мы уже видели, задается коэффициентом z;^10~12. Если в экспериментах к свободному кристаллу приложено посто- янное поле, то измеряется именно эффект при постоянных механи- ческих напряжениях, т. е. сумма первичного и вторичного эффектов. Эффект при постоянной деформации (первичный эффект) можно измерить, приложив к кристаллу переменное поле высокой частоты. Деформации кристалла тогда очень малы (предполагается, что частота поля и крепление кристалла выбраны так, что резонанс не возникает). Результирующее двойное лучепреломление изменяет знак с частотой поля и может быть измерено (Карпентер [26]). б. Влияние симметрии. I) Общие соображения, основанные на анализе симметрии. Чтобы четко представить себе влияние, оказы- ваемое на индикатрису приложенным электрическим полем или меха- ническими напряжениями, полезно воспользоваться следующим общим принципом: кристалл, находящийся под влиянием внешнего
§ 2. Электрооптический эффект и фотоупругость 291 воздействия, будет обладать только теми элементами симме- трии, которые являются общими для кристалла в отсутствие воздействия и воздействия в отсутствие кристалла *). Спра- ведливость этого принципа почти очевидна. Если мы действуем одним из этих общих элементов симметрии на воздействие (перед его при- ложением к кристаллу) и на кристалл (в отсутствие воздействия), то ни воздействие, ни кристалл не изменятся. Отсюда следует, что кри- сталл при приложении данного внешнего воздействия будет также обладать этим элементом симметрии. Если же мы будем действовать элементом симметрии, не являющимся общим для кристалла и воз- действия, то это приведет к определенным изменениям. Отсюда следует, что кристалл при приложении данного внешнего воздействия не будет, вообще говоря, обладать этим элементом симметрии. Фиг. 78. Стереограммы элементов симметрии кубического кристалла класса 23. с —элементы симметрии в отсутствие электрического поля или механического напряжения; б—элементы симметрии, общие для ненапряженного кристалла и одноосного сжимающего напряжения, параллельного [ПО]. Как пример применения этого принципа рассмотрим случай, когда к кубическому кристаллу класса 23 (фиг. 78, а) приложено электри- ческое поле, параллельное оси третьего порядка. Ось третьего по- рядка является единственным элементом симметрии, общим для поля и кристалла. Поэтому оптические свойства такого кристалла будут соответствовать свойствам одноосного кристалла тригонального класса 3. Мы можем непосредственно видеть, что при приложении одноос- ного механического напряжения параллельно оси третьего, четвертого или шестого порядков кристалл будет оптически одноосным с осью, параллельной направлению напряжения. Если же одноосное напряже- ние приложено вдоль оси второго порядка или в произвольном направлении, то кристалл становится оптически двуосным. Эти же г) Этот принцип в еще более общей форме впервые был сформулирован Пьером Кюри и обычно в литературе называется принципом Кюри (см., например, [121]). — Прим, перев,
292 Гл. ХШ. Естественное и искусственное двойное лучепреломление выводы справедливы и в том случае, когда вместо одноосного механического напряжения на кристалл действует электрическое поле. Рассмотрим интересный пример, иллюстрирующий сформулиро- ванный выше принцип. Пусть кристалл класса 23 находится под дей- ствием одноосного напряжения, направленного вдоль [110]. На фиг. 78, а изображены элементы симметрии ненапряженного кристалла, а из фиг. 78, б' видно, что единственным элементом симметрии, общим для ненапряженного кристалла и приложенного напряжения, является ось второго порядка, совпадающая с осью х3. Следовательно, ось х3 должна быть главной осью индикатрисы; остальные две главные оси Ф и г. 79. Стереограммы элементов симметрии кубического кристалла m3. а — элементы симметрии в отсутствие электрического поля или механического напряжения; б —элементы симметрии, общие для ненапряженного кристалла и одноосного сжимающего напряжения, параллельного [НО]. индикатрисы лежат в плоскости XjX2. причем их направления не связаны с направлением напряжения. Этот результат справедлив также для класса m3 (фиг. 79). Однако в кристаллах более симмет- ричных кубических классов 43m, 432 и m3m направление [110] или является осью второго порядка, или лежит в плоскости симметрии. Следовательно, если кристалл, принадлежащий к одному из этих клас- сов, сжат вдоль [110], то одна из осей индикатрисы должна быть параллельна направлению сжатия. 2) Уменьшение числа независимых электрооптических коэф- фициентов. Мы знаем, что В1} = В}1. Поэтому в уравнении (13.14) = при любых и Отсюда следует, что ztjk — zjUr (13.18) Это соотношение уменьшает число независимых коэффициентов с 27 до 18 и позволяет ввести сокращенные обозначения, аналогичные тем, которые были использованы для пьезоэлектрических тензоров (см. стр. 140). Замена производится следующим способом. Коэффици-
§ 2. Электрооптический эффект и фотоупругость 293 енты Вц записываются только с одним индексом, пробегающим значения от 1 до 6: ^12 ^31 “S1 Вв вй~ ®12 Sg2 ®23 Se Вг вА ®23 S33 _ в, Вг- (13.19) Соответственно два первых индекса при ztjk объединяются в один, пробегающий значения от 1 до 6, и мы записываем уравнение электрооптического эффекта в виде LB^ZtjEj (Z=l, 2..........6; j=\, 2, 3). (13.20) При замене индексов у zl>k множители 2 или */2 не появляются. Напомним, что множители 2 появились при введении сокращенных индексов у пьезоэлектрических модулей d^. Чтобы понять причину этого различия, сравним уравнение пьезоэлектрического эффекта = (7.19) с уравнением электрооптического эффекта ~ zijk^k- Заметим прежде всего, что у dZyt объединяются два последних индекса, соответствующие индексам у тогда как у zi>k объеди- няются два первых индекса, соответствующие индексам у ДВу. Однако это не имеет отношения к вопросу о множителях 2. Множи- тели 2 появляются перед dtj потому, что они используются при опре- делении одноиндексных деформаций. Определение одноиндексных В1} дается без множителей 2, поэтому они и не появляются перед z^. Ограничения, налагаемые симметрией кристалла на ztj, совершенно аналогичны ограничениям, налагаемым на пьезоэлектрические модули dy. Матрицы для dy, приведенные в табл. 8, могут быть использованы и для Z[j, с двумя изменениями. а) У пробегает значения от 1 до 6 первый индекс, а у dtj — второй. Поэтому таблицы будут верны для zt,, если считать I номе- ром столбца, a j — номером строки, что обратно обычному порядку. б) Поскольку множители 2, как указано выше, отсутствуют, следует считать, что символы, обозначенные двойными кружками, обозначают просто коэффициенты, численно равные, но противопо- ложные по знаку коэффициентам, обозначенным жирными точками, с которыми данные символы соединены линиями; следовательно, символы, обозначенные двойными кружками, должны обозначать то же, что и символы, обозначенные простыми кружками. 3) Уменьшение числа независимых пьезооптических коэффи- циентов. Так как в уравнении (13.14) ДВГ/=ДВу( для любых Ер и он. то — (13.21)
ТАБЛИЦА 15 Формы матриц пьезооптических коэффициентов л и упругооптических коэффициентов р * Обозначения Для л- и д-м атриц компонента, равная нулю, • компонента, отличная от нуля, •—® равные компоненты, ф—О компоненты, численно равные, но противоположные по знаку. Для я-м атриц ® компонента, равная удвоенной компоненте, обозначенной жирной точ- кой, с которой данный символ соединен линией, © компонента, равная взятой с обратным знаком удвоенной компоненте, обозначенной жирной точкой, с которой данный символ соединен линией, X (лп — л12). Для р-м атриц @ компонента, равная компоненте, обозначенной жирной точкой, с кото- рой данный символ соединен линией, © компонента, равная взятой с обратным знаком компоненте, обозначен- ’ ной жирной точкой, с которой данный символ соединен линией. * Впервые ©ти матрицы определил Поккельс (75J, но он допустил ошибки для 1 из 32 классов, которые повторялись всеми последующими авторами до тех пор, пока Батаван там [7, 8] не указал на них. 294
Продолжение табл. 15 ' Гексагональная система Классы Классы система Классы Изотропная среЗа * Такой вид имеет матрица для двух возможных ориентаций класса 42ш (2[|л, и m J_xJ, поскольку при добавлении центра симметрии эти две ориентации неразличимы.
296 Гл. XIII. Естественное и искусственное двойное лучепреломление Далее, поскольку при отсутствии объемных моментов akl = a{lj (см. стр. 111), мы можем положить (13.22) Последняя операция аналогична той, которую мы делали для упру- гих податливостей (см. стр. 162). Благодаря соотношениям (13.21) и (13.22) число независимых коэффициентов уменьшается от 34 = 81 до 36; поэтому мы можем применять сокращенные обозначения, подобные тем, какие исполь- зовались для упругих констант (см. стр. 165). Это делается следую- щим образом. В уравнении пьезооптического эффекта 2, 3) (13.23) индексы у объединяются в соответствии с (13.19); аналогично заменяются индексы у otz. Тогда мы получаем (/П. 1, 2, . . ., 6). (13.24) Коэффициенты ктп связаны с Tzljt!l согласно следующим правилам: izmn — когда п— 1, 2 или 3, когда п = 4, 5 или 6. Множители 2 появляются в результате попарного объединения чле- нов с напряжениями сдвига в правой части уравнения (13.23). Проведенное сокращение числа индексов можно сравнить с соот- ветствующим сокращением числа индексов у упругих податливостей При замене stjkl на smn у некоторых членов появляются множители 4, что обусловлено появлением добавочных множителей 2 в результате вамены еу на ет. Поскольку энергия упругой деформации однозначно определяется деформациями, упругие константы связаны соотношениями ci, — с]Ч и stj — Sji, однако в общем случае *mn + ^пт. (13.25) Таким образом, число независимых коэффициентов т.гпп для триклин- ного кристалла остается равным 36. Число независимых коэффи- циентов тстя для других классов уменьшается в соответствии с их симметрией. Это уменьшение аналогично уменьшению числа упру- гих констант, за исключением того, что тгтл =f= "пт и что множители 2 появляются у других членов. Формы матриц (ктп) приведены в табл. 15. Использованные обозначения, аналогичные введенным ранее, ука- заны в начале таблицы. Как и прежде, используется общеприня- тая ориентация осей координат относительно элементов симметрии (см. приложение 2), кроме особо оговоренных случаев. Число неза-
§ 2. Электрооптический эффект и фотоупругость 297 висимых компонент для каждого класса указано в скобках возле матриц!,I. Если мы хотим описать пьезооптический эффект, пользуясь дефор- мациями, а не напряжениями, и исходим из уравнения ^Blf= pljr^rs (I, j. r,s=\, 2, 3), (13.26) то переход к матричным обозначениям делается аналогичным путем. Индексы у объединяются согласно (13.19). При замене индек- сов у ers необходимо ввести множители 1/2 перед сдвиговыми дефор- мациями [формула (7.20)]. (Сокращение индексов в уравнении упру- гости Оц = cljklelll проводится по точно такой же схеме.) Мы получаем тогда вместо (13.26) уравнение ЬВт = ртпе„ (т.п =1,2........6), причем ртп связаны с р(/ГЛ соотношениями Pmn=Pijrs лля всех т и п. т. е. множители 2 или ’/2 отсутствуют. В общем случае Ртп Рпт- Легко показать, что Pmn=="mrcrn' Т'тп ~ Pmrsrn- Формы матрицы (ртп) для различных классов подобны формам матрицы (т=тп), за исключением того, что часть множителей 2 стоит у других коэффициентов (см. табл. 15). 6. Фотоупругость кубических кристаллов. Из табл. 15 видно, что пьезооптические свойства кубических кристаллов и изотропных материалов не одинаковы. Кубические классы делятся на две группы. В классах 23 и m3, в которых оси второго порядка совпадают с осями куба (его ребрами), для определения пьезооптических свойств необходимы четыре коэффициента. Для второй группы классов, у которых с осями куба совпадают оси 4 или 4, пьезооптические свой- ства определяются только тремя коэффициентами. Исследуем теперь аналитически некоторые частные случаи упругих воздействий на кубические кристаллы. 1) Одноосное напряжение вдоль оси куба. Рассмотрим кубиче- ский кристалл класса 23 или m3, на который действует одноосное напряжение растяжения с, параллельное оси куба. Пусть Охг — направление напряжения и пусть Ох2, Ох3 — две другие оси куба. До приложения напряжения индикатриса представляла собой сферу В<>(хЦ-хЦ-х|)= 1, (13.27) а показатель преломления определялся из выражения В° = l^n0)2. Под действием напряжения индикатриса изменяется и описывается теперь уравнением B1x|-|-B2x|4-Bsx|4-2B4x2x3 + 2B:ix3x14-2B((x1x2== 1. (13.28)
298 Гл. XIII. Естественное и искусственное двойное лучепреломление Матричное уравнение (13.29) ДВ/ = в развернутом виде з ЬВ2 В2—Во ЬВ3, В3 — Во ^в, В^ ЬВЪ въ &в6 вв (Мы использовали i шнсывается так: тгц л12 тс13 0 0 0 [а л1з яп г12 ООО 0 Я12 7t13 Ttj] 0 0 0 0 ~ 0 0 0 я44 0 0 0 0 0 0 0 Я44 0 0 0 0 0 0 0 |о травило умножения матриц, п Ица тс13а л12а “ 0 • 0 о введенное на стр. 184.) Так как Bi~ Въ — = 0, осями индикатрисы являются Oxlt Ох2 и Ох3 (это можно видеть также и из симметрии). Чтобы найти изменения трех главных показателей преломления, запишем Bt — 1/ге3. Отсюда Д/?1 — — (2/п3) Дге1- С достаточной степенью точности мы можем заменить п1 на п°; это дает Д«1 = — у («°)s ДВ1 = —у («°)3 Аналогично, Дп2 = — ± (п0)3 я13а и д«3 = — у (П0)3 ir12a. (13.30) (13.31) (13.32) Следовательно, кристалл становится двуосным. Как видно из табл. 15, для кристаллов, принадлежащих к трем другим кубическим классам (43m, 432, m3m), схема коэффициентов имеет такой же вид, за исключением того, что тг12 = я13. Таким образом, в этом случае Дп2 == Дп3, и кристалл оказывается одноосным. Из уравнений (13.30) — (13.32) ясно видно, что двойное луче- преломление для светового луча, распространяющегося вдоль оси х2, выражается формулой Иц — = Дп, — Дп3 = — 1 (п0)3 (К11 — те12) а, (13.33) а для светового луча, распространяющегося вдоль оси х3,— фор- мулой «у ~ п1 = Дп1 — Дп2 = — т} («°)э («и — к1з) °- (13.34) где Иц и Hj_ — показатели преломления соответственно в направле- ниях, параллельном и перпендикулярном направлению напряжения.
§ Электрооптический эффект и фотоупругость 299 Из проведенных вычислений легко видеть, почему для кристал- лов классов 23 и m3 коэффициент тг12 не равен т|3 (в отличие от того, как первоначально считал Поккельс). Если Xj является осью четвертого порядка, то двойное лучепреломление в направлениях х2 и х3 должно быть одинаково в соответствии с принципом симметрии, сформулированным на стр. 290, поэтому = Однако у кри- сталлов классов 23 и m3 ось х, является лишь осью второго по- рядка, и в кристалле, находящемся под действием напряжений, направления х2 и х3 не связаны симметрией. В соответствии с этим симметрия кристалла класса 23, подвергнутого действию рассматри- ваемого напряжения, понижается до симметрии класса 222; анало- гично, симметрия кристалла класса m3 понижается до mmm. Оба получающихся класса являются орторомбическими и, следовательно, двуосными. Соотношения между коэффициентами к для кристаллов классов 23 и m3 легко получаются методом прямой проверки (см. стр. 146). Ось третьего порядка в положительном октанте действует на оси координат и, следовательно, на индексы по следующей схеме: 1 ->2, 2—>3, 3-> 1. Таковы преобразования индексов при четырехиндексных (тензорных) обозначениях. Следовательно, при таких обозначениях мы получаем: 11 —> 22, 22—>33, 33—► 11, 23->31, 31 —> 12, 12->23. Эти же преобразования при двухиндексных обозначениях записы- ваются в виде 1 —> 2, 2—>3, 3->1, 4->5, 5->6, 6 —> 4. ПОЭТОМ}' ТГц = ТГ22 ---- тт33, тг12 = т23 == К31> К13 === ТС21 == ТС32> ^44 ~ = как показано в табл. 15. Остальные коэффициенты обращаются в нуль, в чем можно убедиться, действуя одной из других осей третьего порядка. Формулы (13.33) и (13.34) относятся к кубическому кристаллу, находящемуся под действием одноосного растяжения, параллельного оси куба. В табл. 16 приводятся формулы для некоторых других направлений напряжения и наблюдения. Из формул (13.33) и (13.34) и табл. 16 видно, что, сжимая кубический кристалл вдоль кубической оси и измеряя возникающее при этом двойное лучепреломление в направлении, перпендикулярном направлению напряжения, можно найти значения (тги — т12) и (irn—тг13). Такие измерения сделать сравнительно легко. Однако можно показать, что с помощью одних лишь измерений двойного лучепреломления нельзя определить и тс12 или тгп и тг13 по отдельности. В формулы
300 Гл. ХШ. Естественное и искусственное двойное лучепреломление ТАБЛИЦА 16 Двойное лучепреломление кубических кристаллов под действием одноосного напряжения при различных направлениях наблюдения Направле- ние одноосного напряжения Направле- ние ' наблюде- ния ("II -”1) классы 23, m3 классы 43m, 432, m3m [100] [010] [001] [ОН] [01 Г] — (П°)8 0 — "и) — у (п°)8 ° ("11 — "1з) — у (л0)3 ° ["11 — у ("i2+"i3)] — у (л°)3 а ["ц — у ("12+"1з)] — -j (п°)8 ° ("п ~ "и) —-^(п0)3о(эти —эт12) — (и0)3 о ("11 — "12> — (л°) 8 с (этц — эт12) [111] Все напра- вления, перпен- дикуляр- ные [111] — у (П°)3 °"44 — J (п°)8 всегда будут входить именно разности (теи — эт12) или (эти — u13). Чтобы получить абсолютные значения теп, тг12, эт13, необходимо про- делать значительно более трудные измерения абсолютного изменения одного из показателей преломления при приложении напряжения. Для этого нужно воспользоваться интерферометрическим методом. Чтобы измерить л44, удобно приложить к кристаллу напряжение сжатия вдоль [111]. Кроме того, т44, конечно, определяет изменение показателя преломления под действием напряжения сдвига в плоскости, перпендикулярной кубической оси. Измеренные значения Эту и р(у для некоторых кубических кри- сталлов приведены в табл. 17. Эти значения иногда слегка зависят от длины волны света. К вопросу о знаках следует относится очень внимательно *). Рассмотрим, например, кристалл хлорида натрия, Ч Вводя определение эту, Поккельс [75] считал напряжение сжатия положительным и поставил знак минус в правой части определяющего уравнения (13.24). В настоящей книге мы считаем положительным напряже- ние растяжения. Поэтому эту у Поккельса и у нас одинаковы. В качестве единиц для Эту Поккельс использовал мм1/к Г.
§ 2. Электрический эффект и фотоупругость 301 сжатый вдоль кубической оси. Из табл. 16 получаем, что «II — «± = — у (П°)3 ~ л,2) °' Из табл. 17 мы видим, что разность (тсп—< 0; по условию напряжение а отрицательно; поэтому разность (пц—пу)~(пе— м0) отрицательна. Следовательно, при сжатии вдоль кубической оси кристалл хлсрида натрия становится одноосным отрицательным кри- сталлом. ТАБЛИЦА 17 Фотоупругость кубических кристаллов * а. Значения пьезооптических коэффициентов для D-линии натрия Кристалл Класс *11 *ia *18 *4» *11 *12 *11 —*13 Литера- тура ** Калиевые квасцы Нитрат бария Нитрат свинца Хлорид натрия Хлорид калия Флюорит Алмаз б. m3 m3 m3 m3m тЗт тЗт тЗт 3 начес 3,7 18,11 70,21 0,25 —0,29 —0,43 ия yrij дл> 9.1 40,0 89,34 8,5 35,2 82,05 —0,65 —1,69 —1,39 —0,85 —4,31 0,698 —0,27 их коэф трия —5,43 —23,84 —19,13 —4,82 —17,13 —11,84 [12] [Ю] [Ю] [75] [75] [75] [23, 76] 1,46 1,16 0,37 оугооптическ D-линии на —1,21 1,70 —1,45 —0,80 фициентов Кристалл Класс Рп Р12 Р13 Рч Р11—Р12 Р11 —Р18 Литера- тура ** Калиевые квасцы Нитрат бария Нитрат свинца Хлорид натрия Хлорид калия Флюорит Алмаз * Пьезоопт оптические коэфс ** Дополнит m3 m3 m3 тЗт тЗт тЗт тЗт лческие нщиепть ельвые л 0,27 2,49 8,50 0,137 0,0558 —0,125 коэффициш безразмер аппыс см. 0,35 3,40 8,78 0,34 3,20 8,67 —0,0056 —0,0205 —0,0191 —0,0108 —0,0276 0,0236 —0,11 в 10“12 14, 22, 23, —0,0792 —0,992 —0,281 —0,0704 —0,713 —0,174 [12] [Ю] [Ю] [751 [75] [75] [23, 76] упруго- 0,178 0,228 0,325 1ты выражены ны. в работах [11, —0,0408 0,0595 —0,1722 —0,45 ма/н = 10—11 см^/дн, 63, 68, 70, 71, 941.
302 Гл. XIII. Естественное и искусственное двойное лучепреломление § 3. Общее рассмотрение эффектов второго порядка 1. Термодинамическое рассмотрение. Мы уже видели, что электрооптический и пьезооптический эффекты являются эффектами второго порядка, так как они возникают за счет зависимости диэлектрической проницаемости от электрического поля и механиче- ских напряжений. Обсуждение термодинамики подобных эффектов второго порядка, число которых довольно значительно, можно про- вести таким же образом, как было уже сделано для эффектов первого порядка в гл. X. Однако полное рассмотрение слишком длинно, чтобы приводить его здесь, поэтому мы наметим лишь общую схему рассу- ждений. При этом индексы у различных тензоров мы будем опускать. Такие обозначения, естественно, являются нестрогими, но, когда воз- никнет необходимость, легко перейти к строгим обозначениям. Так же как в гл. X, будем считать о, Е и Т независимыми перемен- ными, определяющими состояние кристалла. Пьезооптический эффект, как мы уже видели, по существу обусловлен изменением диэлектри- ческой проницаемости под действием механических напряжений. Следовательно, пьезооптический эффект пропорционален ду. _ д ( dD \ да да \ дЕ / Так как D является функцией состояния, порядок дифференциро- вания можно изменить и записать d-t. д / dD \ dd да дЕ \ да / дЕ’ (13.36) где d — пьезоэлектрический модуль, по определению равный произ- водной dD/до. Таким образом, коэффициенты, описывающие измене- ние диэлектрической проницаемости в зависимости от механических напряжений, численно равны коэффициентам, описывающим измене- ние пьезоэлектрических модулей в зависимости от поля. Следует, однако, отметить, что это утверждение справедливо только в том случае, когда частота поля в обоих случаях одинакова. Коэффициенты dd/dE можно, используя термодинамическое урав- нение (10.35), записать в виде dd~__ д / dD \_ д ( дг\ dE дЕ\<Ь / дЕ\дЕ)' (13.37) Таким образом, изменение диэлектрической проницаемости в зави- симости от механического напряжения оказывается связанным со второй производной деформации по полю, д^дЕ2. Эта производная описывает явление электрострикции (см. § 3, п. 2). Электро- стрикция возникает в результате квадратичной зависимости е от Е и, следовательно, отличается от обратного пьезоэлектрического эффекта, обусловленного линейной зависимостью е от Е. Таким
$ 3. Общее рассмотрение эффектов второго порядка 303 образом, мы установили связи между фотоупругостью, электро- стрикцией и коэффициентами dd/dE. Аналогично, можно найти много иных зависимостей между дру- гими вторыми производными е, D и S по о, £ и Т. Все эти вторые производные описывают эффекты второго порядка. В качестве при- мера можно привести производные д2е/да2 — податливости второго порядка. Можно упомянуть также производные (d2e/dcdT), которые являются коэффициентами в выражении, описывающем температурную зависимость податливостей де/да-, эти коэффициенты равны коэффи- циентам, характеризующим зависимость коэффициентов теплового расширения д^дТ от механических напряжений. В гл. X было показано, что первые производные (например, dD/dE, dz/dT), описывающие эффекты первого порядка (диэлектри- ческую проницаемость, тепловое расширение и др.), можно пред- ставить как вторые производные термодинамического потенциала Ф. Мы определяли Ф следующим образом: г/Ф = — eda — DdE — SdT; (10.32) тогда, например, D = — — дЕ’ поэтому _ dD _ (Э2ф х ~ дЕ ~ дЕ? • Отсюда следует, что производные, подобные d2DldE2—величине, определяющей диэлектрическую проницаемость второго порядка (и электрооптический эффект второго порядка), можно представить как третьи производные Ф: д’-D <У'Ф дЕ? ~~ ~дЁ? ’ Аналогично, коэффициенты (d2D/da dE), которые, как мы показали выше, определяют пьезооптический и электрострикционный эффекты, тоже можно записать как третьи производные Ф: d2D д3Ф дГдЁ~'~' дадЕ2’ (13.39) 2. Электрострикция и морфические эффекты. В случае линей- ного пьезоэлектрического эффекта (т. е. эффекта первого порядка), обсуждавшегося в гл. VII, поляризация пропорциональна механиче- скому напряжению (прямой эффект), а деформация — полю (обрат- ный эффект). Когда напряжения и деформация малы, нужно рас- сматривать только линейные эффекты. При больших напряжениях и деформациях необходимо принимать во внимание и квадратичные эффекты. Поэтому для обратного эффекта можно записать (13.40)
304 Гл. XIII. Естественное и искусственное двойное лучепреломление Первый член в правой части выражает линейный пьезоэлектри- ческий эффект. Коэффициент dGijk представляет собой значение d/y7i = = (де/7;/сШг) при бесконечно малом поле. Второй член описывает де- формации, пропорциональные произведениям компонент напряженности поля; это — электрострикционный член, вызывающий появление вторых производных деформации по полю. Если направление поля изменяется на обратное, то все компоненты изменяют знак, поэтому деформации, описываемые линейными членами, также изме- няют знак и растяжение заменяется на сжатие и т. д. Наоборот, второй член при изменении направления поля на обратное не изме- няет знака. Входящий во второй член тензор 7,7/Д. является тензором четвертого ранга, который, очевидно, симметричен по паре I и I и по паре j и k. У различных кристаллографических классов он имеет такие же отличные от нуля компоненты, как фотоупругне тензоры и Рун- Не все компоненты последних обращаются в нуль даже для изотропных материалов; отсюда следует, что электрострикция может наблюдаться в любых материалах, включая стекла и жид- кости. В этом отношении электрострнкцнонная деформация резко отличается от пьезоэлектрической, которая линейно зависит от поля и, как мы уже видели, отсутствует в центросимметричных кри- сталлах. Уравнение (13.40) можно рассматривать и с другой точки зрения. Запишем его в виде еу* — (13.41) При такой записи тензор третьего ранга уцц,Е1 оказывается поправ- кой к г/;;*. В общем случае ко всем компонентам следует доба- вить малую поправку, пропорциональную полю. Остановимся еще на одном вопросе. При наложении электри- ческого поля симметрия кристалла может понизиться или не пони- зиться (в соответствии с принципом, сформулированным на стр. 290). В любом случае поправочные члены образуют тензор, кото- рый должен согласовываться с симметрией комбинации: кристалл плюс поле. Если эта симметрия ниже симметрии самого кристалла, то поправочные члены могут привести к появлению конечных значений некоторых компонент d^k, ранее равных нулю. Иными словами, когда симметрия кристалла под действием поля понижается, могут возникнуть новые пьезоэлектрические модули. Эти новые мо- дули пропорциональны полю и, следовательно, определяют дефор- мацию, пропорциональную квадрат}' поля. Подобный частный тип эффекта второго порядка называется морфическим эффектом. В общем случае морфическнй эффект должен наблюдаться всегда, когда воздействие, понижая симметрию кристалла, вызывает по- явление новых коэффициентов, пропорциональных этому воздей- ствию.
Резюме 305 РЕЗЮМЕ Двойное лучепреломление. Уравнение индикатрисы записывается в виде га >-2 х2 Л1 । Л2 , Л3 , п\ я2 ~ ’ (13.5) где п1 = ]^К1, п2-~=\^К2, Пз—УКз — главные показатели пре- ломления. Индикатриса (13.5) идентична характеристической поверх- ности для относительной диэлектрической непроницаемости Blxl-\-B2X2 + Bix23= 1, (13.6) где Bl—'ljKl, В2=\/К2, В3 = 1/К3— главные относительные ди- электрические непроницаемости. Для кубических кристаллов = п2 = п3. Гексагональные, тетра- гональные и тригональные кристаллы одноосны (и1 = п2=п0, п3=пе); они положительны, если пе > п0, и отрицательны, если пе < и0. Орторомбические, моноклинные и триклинные кристаллы двуосны. Электрооптический и пьезооптический эффекты. Если к кри- сталлу приложены электрическое поле и механические напряжения, то коэффициенты индикатрисы BtjXtXj = 1 изменяются на малую величину ЬВц, пропорциональную полю и напряжениям — zijliEk + nijktakl- (13.14) Здесь zi/l:— электрооптические коэффициенты, образующие тензор третьего ранга, a rtZyA/ — пьезооптические коэффициенты, образую- щие тензор четвертого ранга. Уравнение (13.14) можно записать также в виде (выразив напряжения через деформации) ^Bij = zljkEk+Pljrs^ (13.16) где Pljrs — ^ijkl — Pijrssrskl> (13.17) здесь рц™ — безразмерные упругооптические коэффициенты. Электрооптический эффект при постоянных напряжениях является суммой эффекта при постоянных деформациях (первичный эффект) и побочного эффекта, обусловленного комбинацией пьезоэлектри- ческого и пьезооптического эффектов (вторичный эффект). Так как В1}—В}1, то zijk = Zjllt. Объединяя индексы у LBtj и два первых индекса у Zuk в один, пробегающий значения от 1 до 6, уравнение электрооптического эффекта можно записать в виде = (m=l. 2......6; 1,2,3). (13.20) 20 Дж. Най
306 Гл. XIII. Естественное и искусственное двойное лучепреломление При замене Zjkl-^>-zmn множители 2 и х/2 не появляются. В общем случае имеются 18 независимых компонент ztj. За счет симметрии кристалла это число уменьшается так же, как в случае пьезоэлектри- ческих модулей. Форма матрицы (Ду) одинакова с формой транспо- нированной пьезоэлектрической матрицы (rfy)z, за исключением того, что некоторые множители 2 будут стоять у других членов. \ Так как Bij = Bj[, то = так как artZ = att в отсутствие объемных моментов, то — Поэтому, используя двухиндекс- ные обозначения, уравнение для пьезооптического эффекта можно записать в форме = (т, п=1. 2..........6), (13.24) где — когда п=1, 2 или 3, — когда п = 4, 5 или 6. В общем случае ТС „ - Z-Г *ГС „ а тпп > пт Если пьезооптический эффект выразить через деформации (записанные в одноиндексных обозначениях), то его уравнение примет вид = (т- п=\, 2.......6), причем Ртп ‘ ' ^rnKrn' 7'гпп == Ртг^гп' При сокращении числа индексов у pljrs множители 2 или ’/2 не по- являются. В общем случае Pvm~P Рпт‘ Вообще говоря, имеются 36 независимых коэффициентов ктп и ртп. Это число уменьшается за счет симметрии кристалла до трех у наи- более симметричных кубических классов. Электрооптический и пьезооптический эффекты определяются соот- ветственно производными типа d2DjdE2 и {d2Djdo дЕ). Если записать n — rfi-\-aE0-\-a's-\-bE2~\-b'a2-\-b"E{p-\- .... (13.12) то член аЕ0 выражает электрооптический эффект первого порядка (линейный эффект). В центросимметричных кристаллах линейный электрооптический эффект не может иметь места. Член а'а выражает линейный пьезооптический эффект и член ЬЕ2— электрический эффект второго порядка {эффект Керра или квадратичный электрооптичес- кий эффект); оба эти эффекта могут возникать в кристаллах любой симметрии.
Задачи 80? Выписывая соответствующие производные и используя термо- динамические соотношения, приведенные в гл. X, можно найти ряд зависимостей между различными вторыми производными е, D и X по о, Е и Т. Так, например, пьезооптические коэффициенты (dzDldEdc) и коэффициенты электрострикции (д2е./дЕ2) формально связаны друг с другом. Однако коэффициенты равны друг другу только при условии, что частота поля в обоих случаях одинакова. Такого типа эффекты второго порядка могут быть описаны с помощью третьих производных термодинамических потенциалов. В уравнении пьезоэлектрического эффекта •7.=4л-ндаЕА сз-ю второй член в правой части выражает электрострикцию; в нем уи^ь — тензор четвертого ранга, аналогичный и рц^. ЗАДАЧИ 1. Доказать, что в кубических кристаллах, принадлежащих к классам 43m, 432 и тЗт, изменение показателя преломления под действием гидро- статического давления определяется формулой р (dndp) = ту пар0, где Ро = (f и + 2Д12)/3, ар — плотность.
Глава XIV ВРАЩЕНИЕ ПЛОСКОСТИ ПОЛЯРИЗАЦИИ § 1. Введение От явления двойного лучепреломления, рассматривавшегося в пре- дыдущей главе, следует отличать явление вращения плоскости поляризации, или оптической активности. Оно состоит в том, что при прохождении плоско-поляризованного монохроматического света через определенные изотропные материалы плоскость поляриза- ции поворачивается, причем угол поворота, как было установлено, пропорционален толщине материала. Это же явление наблюдается в некоторых кубических кристаллах, а также во многих одноосных и двуосных кристаллах при прохождении света вдоль оптической оси —направления, в котором обычное двойное лучепреломление отсутствует (яркий пример — а-кварц). Явление вращения плоскости поляризации объясняется следующим образом. Во всех случаях, когда плоско-поляризованная волна с про- извольным направлением плоскости поляризации вступает в некоторую среду, она разлагается на две циркулярно-поляризованные волны — одну с правым, другую с левым направлением вращения1). На фиг. 80, а показано расположение векторов в точке вступления волны в среду, как оно представлялось бы наблюдателю, смотря- щему навстречу волне. Векторы О А и ОВ, изображающие векторы D двух циркулярно-поляризованных колебаний, вращаются в противо- положных направлениях с одинаковой угловой скоростью. Вектор О А, вращающийся по часовой стрелке, представляет собой правую ком- поненту, вектор ОВ, вращающийся против часовой стрелки, — левую компоненту. Эти две компоненты в совокупности формально экви- валентны вектору ОС, сохраняющему свое направление и предста- х) У циркулярно-поляризованной волны с правым вращением вектор индукции D в данной точке вращается против часовой стрелки, если смо- треть в направлении распространения волны. Следовательно, для наблю- дателя, смотрящего навстречу волне, вектор D вращается по часовой стрелке. В фиксированный момент времени концы векторов D для точек заданной волновой нормали образуют правовинтовую линию. Изменение D при про- хождении волны можно наглядно представить себе, если считать, что эта винтовая линия равномерно движется вдоль своей оси, не изменяясь и не поворачиваясь.
§ 1. Введение 309 вляющему собой произвольное плоско-поляризованное колебание. Сама рассматриваемая среда является оптически активной (левовра- щающей либо правовращающей), поэтому две циркулярно-поляризо- ванные волны распространяются в ней с несколько различными ско- ростями. В результате, если считать, что при вступлении в среду обе волны имели одинаковую фазу, то при выходе из среды они приобретут некоторую разность фаз. Картина, наблюдаемая в точке выхода, показана на фиг. 80, б. Векторы индукции О А' и ОВ’ по- прежнему вращаются в противоположных направлениях с равной Фиг. 80. Вращение плоскости поляризации при прохождении света через кристалл в направлении, в котором обычное двойное лучепреломление отсутствует. а — расположение векторов в точке вступления волны в среду; б — расположе- ние векторов в точке выхода волны нз среды. угловой скоростью, но теперь они проходят через вертикальное положение не одновременно. Их результирующей теперь является вектор ОС', который колеблется в плоскости, составляющей угол <р с вертикалью. Нетрудно видеть, что, когда вектор ОА' совпадает с вертикалью, вектор ОВ' еще отклонен от нее на угол 2q>. Угол 2<р есть разность фаз. Следовательно, угол поворота плоскости поляри- зации равен половине разности фаз между двумя циркулярно-по- ляризованными компонентами. В случае, изображенном на фиг. 80, компонента с правым вращением имеет ббльшую (фазовую) скорость, поэтому она выходит из среды, опережая левую компоненту по фазе *). ’) Чтобы помочь читателю разобраться в этом вопросе, приведем сле- дующее дополнительное объяснение. Согласно предыдущему примечанию, мы можем представить каждую из двух волн как жесткую винтовую линию, перемещающуюся в среде путем чистой трансляции. При этом шаг (длина волны) одной винтовой линии слегка отличен от шага другой, отличны и скорости перемещения; наоборот, число витков, проходящих через данную
310 Гл. XIV. Вращение плоскости поляризации Плоскость поляризации оказывается повернутой по часовой стрелке с точки зрения наблюдателя, смотрящего навстречу лучу. Такое вращение плоскости поляризации мы, в соответствии с общепринятой терминологией, назовем правым и определим его как положитель- ное (при условии, что выбрана правая система координат) *). Можно запомнить, что знак вращения одинаков со знаком той циркулярно- поляризовапной компоненты, которая имеет ббльшую скорость, т. е. правое вращение соответствует тому случаю, когда компонента с правым направлением вращения имеет в среде ббльшую скорость. Выразим теперь угол поворота через показатели преломления пг и nt двух циркулярно-поляризованных компонент (индексы г и I относятся соответственно к правой и левой компонентам). Число оборотов вектора индукции правой компоненты, укладывающихся между точками входа и выхода (число витков винтовой линии), равно dfkr, где d — длина пути и \г — длина световой волны в дан- ной среде. Для левой компоненты число таких оборотов равно d/1-i. Разность числа оборотов есть разность фаз. Следовательно, разность 'фаз, выраженная в радианах, равна о , I 1 1 \ здесь Хо— длина волны в вакууме. Таким образом, угол поворота плоскости поляризации определяется формулой ? = — (14.1) Угол поворота плоскости поляризации на единицу длины пути волны в данной среде р - — cp/rf, называемый удельным вращением, опре- деляется формулой P = —«Д (14.2) Разность (nz —иг) очень мала по сравнению с единицей; для большинства оптически активных кристаллов (nz— пг)—величина порядка 10-4 или еще меньше. При обычном же двойном лучепре- точку среды за единицу времени (частота), для обеих линий одинаково. Фиксированная точка на линии соответствует определенной фазе. В тот момент, когда О А и ОВ на фиг. 80, а займут вертикальное положение, от- метим соответствующие точки на обеих винтовых линиях. Эти две точки будут перемещаться вместе с винтовыми линиями с различной скоростью, причем точка, находящаяся на правой линии, достигнет плоскости вы- хода быстрее второй. В этот момент О А’ на фиг. 80, б занимает верти- кальное положение; ОВ' примет это положение в некоторый более поздний момент, когда плоскости выхода достигнет точка, находящаяся на левой линии. Следовательно, в плоскости выхода ОА' примет вертикальное поло- жение раньше, чем О В', как и показано на фиг. 80, б. !) Правым кварцем называется такой кристалл кварца, который обла- дает правым вращением вдоль оптической оси.
§ 2. Вращение плоскости поляризации и двойное лучепреломление 311 ломлении разность показателей преломления имеет величину порядка от 10~3 до 10'1. Однако в формуле (14,1) длина волны очень мала по сравнению с макроскопической величиной d; это означает, что, не- смотря на малость (п1 — пг), угол вращения может иметь значительную величину. В качестве численного примера рассмотрим случай, когда монохроматический пучок света с Хо = 5893 А (желтая линия натрия) проходит вдоль оптической осн правого а-кварца. При этом nt — пг= = 7,10- 10-5. Следовательно, пластинка толщиной 1 мм, вырезанная нормально к оптической осн, поворачивает плоскость поляризации на угол л • 10 1 7,10 •10~5 = 0 379 д==2\,7°. Y 5893 • IO"8 В согласии с данным выше объяснением вращения плоскости поляризации найдено, что если циркулярно-поляризованная волна входит в некоторую среду, то, выходя из нее, она остается цирку- лярно-поляризованной. Итак, необходимо отметить существенное свой- ство оптически.активных изотропных сред, кубических кристаллов и (в случае прохождения света вдоль оптической оси) одноосных и двуосных кристаллов: две циркулярно-поляризованные волны, имеющие противоположное направление вращения вектора D и распространяющиеся с различной скоростью, проходят через такую среду, не изменяясь по форме, т. е. не изменяя состоя- ния поляризации, тогда как состояние поляризации плоско- поляризованной волны при этом изменится. § 2. Вращение плоскости поляризации и двойное лучепреломление Рассмотрение, проведенное выше, применимо лишь к изо- тропным материалам и кубическим кристаллам, а для остальных кристаллов — лишь при прохождении света вдоль оптической оси. Эту оговорку необходимо сделать потому, что только в этих случаях вращение плоскости поляризации не осложняется наличием обычного двойного лучепреломления. Теперь мы должны поставить более общий вопрос. Пусть в двоякопреломляющем кристалле наблюдается враще- ние плоскости поляризации при прохождении света вдоль оптической оси; какие новые эффекты появятся, если в таком кристалле свет будет распространяться в других направлениях? В этом случае вращение плоскости поляризации налагается на обычное двойное лучепреломле- ние и может рассматриваться как небольшое возмущение последнего. Рассмотрим, например, волновые поверхности а-кварца, изобра- женные (без соблюдения масштаба) на фиг. 81. Как уже указывалось, а-кварц является положительным одноосным кристаллом и, следова- тельно, в отсутствие вращения плоскости поляризации его волновые
312 Гл. XIV. Вращение плоскости поляризации поверхности должны представлять собой сферу и эллипсоид враще- ния. как показано на фиг. 81 сплошными линиями. Эти поверхности касаются друг друга в точках, лежащих на оптической оси, по- Фиг. 81. Волновые поверхности а-кварца (не в масштабе) и их искажение за счет вращения плоскости поляризации. Относительная разность между радиусами двух неискаженных поверхностей (сплошные кривые), направленных под прямым углом к оптической оси, равна 6 • 10”^. Радиальное искажение каж- дой поверхности за счет вращения плоскости по- ляризации (выраженное в долях средней длины радиусов) равно ±2,4 • 10“в направлении опти- ческой оси, но во всех направлениях, не очень близких к оптической оси, имеет значительно меныпую величину. В направлении, составляющем прямой угол с оптической осью, радиальное иска- жение равно ±2,7 • 10“8. ОЛ\ и ON2 — направления волновых нормалей, для которых /г=0. В точках PiP?, QiQ3 неискаженная и искаженная поверхности касаются друг друга; эти точки определяют направления лучей, для ко- торых искажение волновых поверхностей отсут- ствует. Точки Pi и Р.3 лежат в местах пересечения волновой поверхности для обыкновенной волны с ONt и ON-3; плоскости, касательные к волновой поверхности для необыкновенной волны в точ- ках Qi и Q2, перпендикулярны ONt и ON* скольку скорости двух ВОЛН в этом направлении одинаковы. Два главных показателя пре- ломления кварца имеют значе- ния пе — 1,553 и «о— 1,544. Следовательно, отношение ра- диусов волновых поверхностей, перпендикулярных оптической оси. равно 1,553/1,544=1,006. Наличие вращения плоскости поляризации приводит к не- большому искажению формы этих волновых поверхностей, как показано штриховыми ли- ниями на фиг. 81. Эти поверх- ности теперь не касаются друг друга. Расстояние между ними вдоль оптической оси соот- ветствует разности скоростей двух циркулярно-поляризован- ных лучей, обсуждавшейся в § 1. Это расстояние очень мало и составляет около 5 • 10~5 дли- ны радиуса; на фиг. 81 оно по- казано в сильно преувеличен- ном виде. Пока мы не рассматривали вращения плоскости поляриза- ции, мы могли считать, что две волновые поверхности одно- осного кристалла описывают распространение из точечного источника двух отдельных плоско-поляризованных волн, плоскости поляризации которых составляют прямой угол. Те- перь, после видоизменения вол- новых поверхностей с учетом вращения плоскости поляризации, мы по- лучаем, что вдоль оптической оси распространяются две не плоско-, а циркулярно-поляризованные волны. Для произвольного направления в кристалле будет иметь место следующая картина. Как и прежде, с любой заданной волновой нормалью связаны две определенные волны, проходящие через кристалл без изменения своей формы.
2. Вращение плоскости поляризации и двойное лучепреломление 313 Но теперь эти две волны в общем случае оказываются эллиппш- чески-поляризованными. Два эллипса, которые определяют поляриза- цию этих двух волн, имеют одинаковую форму, но соответствуют про- тивоположным направлениям вращения. Их большие оси составляют прямой угол друг с другом и совпадают с главными направлениями колебаний, которые существовали бы для данной волновой нормали, Фиг. 82. Изменение эллиптичности k в зависимости от направления волно- вой нормали в правом кварце для обыкновенной (а) и необыкновенной (б) волн. Волновые нормали обозначены радиальными стрелками. Эллипсы, описываемые концом ©лектри- ческого вектора, спроектированы иа поверхность сферы. Для двух направлений, для которых k не равно нулю или единице, эллиптичность сильно преувеличена. если бы кристалл не был оптически активным. При распространении в направлении оптической осн эти волны, как мы уже видели, оказы- ваются циркулярно-поляризованными. В остальных случаях эллип- тичность k (отношение малой оси эллипса к большой) меняется с на- правлением. В а-кварце k в соответствии с симметрией зависит только от угла между волновой нормалью и оптической осью. Изменение эллиптичности для этого кристалла схематически показано на фиг. 82. Вдоль оптической оси Л=1, но при отклонении от нее быстро падает до малой величины, а в направлении, составляющем угол 56° 10' с оптической осью, становится равным нулю (Живесси и Мюнстер [89]; см. также [21, 69]). Когда волновая нормаль перпендикулярна опти- ческой оси, эллиптичность k снова становится конечной, хотя и малой; при этом знак вращения плоскости поляризации для обоих эллипсов изменяется на обратный (k —— 0,00203).
314 Гл. XIV. Вращение плоскости поляризации Для оптически активных двуосных кристаллов наблюдается ана- логичная картина. Можно считать, что вращение плоскости поляри- зации вызывает небольшое искажение формы волновой поверхности. Так же как в случае одноосных кристаллов, каждой волновой нор- мали соответствуют две определенные эллиптически-поляризованные волны, связанные друг с другом описанным выше способом. Вдоль оптических осей распространяются две циркулярно-поляризованные волны. Чтобы сделать описание явления вращения плоскости поляризации более полным, мы должны теперь рассмотреть зависимость степени искажения волновой поверхности от направления. Одновременно мы должны найти зависимость эллиптичности двух неизменяющихся волн от направления. При этом следует иметь в виду, что направление распространения волны (т. е. направление луча) не совпадает с на- правлением волновой нормали. Расстояние между двумя изображен- ными на фиг. 81 волновыми поверхностями в направлении любого радиуса характеризует разность скоростей двух волн, распространяю- щихся в одном направлении. Для наших целей удобнее определить показатели преломления двух волн с общей волновой нормалью. Возможные значения показателя преломления и для заданного на- правления волновой нормали являются положительными корнями уравнения (п2 _ „/2) („2 _ и"2) = 02. (14 3) Здесь п' и п" — два показателя преломления, которые кристалл имел бы в случае отсутствия у него оптической активности; G — параметр, малый по сравнению с единицей и изменяющийся с на- правлением; он характеризует величину вращения плоскости поляри- зации (или гирацию). Вдоль оптической оси, как мы знаем, п' = п" — п. Для этого случая уравнение (14.3) упрощается —2 и2— п — +G; так как значение G мало, то «=ге+-Яг. (14-4) 2п Разность между двумя показателями преломления равна О/п, поэтому, согласно формуле (14.2), удельное вращение выражается в виде Мы не даем здесь доказательства уравнения (14.3). Это уравне- ние получено чисто теоретически и экспериментально еще не доста- точно проверено. Вывод этого уравнения основан на рассмотрении поведения соответствующей атомной модели кристалла в электро-
§ 3. Принцип суперпозиции 315 магнитном поле световой волны. Подробности читатель может найти в статьях Живесси [88]г) и Кондона [28], а также в книге Борна [19]; необходимо, однако, иметь в виду, что этот вывод содержит ряд неясностей, которые привели к ошибкам в ряде опубликованных работ. Можно рекомендовать также обзорную статью Хоека [53]. Как мы уже сказали, G изменяется с изменением направления волновой нормали. В упомянутой теории G представляет квадратич- ную функцию направляющих косинусов /2, /а волновой нормали по отношению к некоторой произвольной системе координат; таким образом, мы можем записать G — £ц/1 + й'22^2'4" &ЗЗ^з + 2£2зУз + 2£з1/3/14~ (14.6) или = <14-7) где gtj — коэффициенты, описывающие оптическую активность кри- сталла. Коэффициенты gtj образуют тензор, называемый гирацион- ним тензором; он будет рассмотрен ниже. § 3. Принцип суперпозиции Рассмотрим теперь, что происходит, когда на плоско-параллель- ную пластинку оптически активного кристалла нормально к ней падает плоско-поляризованная волна. Эта волна расщепляется на две эллип- тически-поляризованные компоненты, для которых нормаль к пластинке является волновой нормалью. Если и п2—показатели преломления для этих двух волн, то разность фаз между ними, возникающая после прохождения единичного расстояния в кристалле, выражается фор- мулой д = (И1 — л ). ло Показатели преломления nt и п2 находятся из уравнения (14.3). Это уравнение является квадратным относительно п2 и имеет корни и п2. Мы можем записать равенство (П] — п2)2 — Hi + П2 — 2 п2п2. Теперь, используя выражения для суммы и произведения корней урав- нения (14.3), получаем («! - п2)2 = п'2 + п"2 - 2 Vn'2n"2-G2. !) Живесси [88] считал р положительным для левовращающего кристалла (в правой системе координат) в противоположность обычному определению, которого придерживаемся и мы. Далее мы принимаем, что знаки G и f одинаковы.
316 Гл. XIV. Вращение плоскости поляризации Так как G <^п'п", то с достаточным приближением имеем Д2=[(п' - п")2• <14-7а> Вводя средний показатель преломления п — Уп'п", уравнение (14.7а), можно переписать в виде Д2 = &2 + (2р)2, (14.8) где § = р = Л£-. (14.9) Ло ).пп Уравнение (14.8) выражает зависимость Д (разности фаз двух эл- липтнческн-полярнзованных компонент, сопряженных с рассматривае- мой волновой нормалью) от 8 (разности фаз в отсутствие вращения плоскости поляриза- ции) и 2р (разности фаз, определяемой удель- ным вращением р, которая наблюдалась бы в отсутствие двойного лучепреломления). Сразу же видно, что вращение плоскости поляризации всегда увеличивает и никогда не уменьшает двойное лучепреломление. (В качестве примера можно указать на фиг. 81, на которой видно, что за счет вра- щения плоскости поляризации волновые по- верхности расходятся). Чтобы пояснить уравнение (14.8), рассмотрим прямоугольный треугольник, приведенный на фиг. 83. Угол р в этом треугольнике связан с эллиптичностью (см. стр. 313) соотношением fe-tg(-J-p). (14.10) Это соотношение доказывается в общей теории, которую мы здесь не излагаем. Из рассмотрения треугольника ясно, что tg₽ = 4-’ (14.11) следовательно, учитывая (14.9), получаем tgp = _ ° (14.12) п (п — п ) Фиг. 83. Иллюстрация принципа суперпозиции для вращения плоскости поляризации и обычного двойного лучепреломле- ния. Таким образом, формулы (14.10) и (14.12) полностью определяют эллиптичность k для любой волновой нормали через значения п', п" и G для этой нормали. Мы уже видели, что искажение волновых поверхностей, обуслов- ленное оптической активностью, определяется величинами п', п" и G
£ 4. Величина эффекта 317 [см. (14.3)1. Таким образом, наше рассмотрение явления вращения плоскости поляризации формально является полным. Уравнение (14.8) позволяет сформулировать важный принцип суперпозиции для вращения плоскости поляризации и обычного двой- ного лучепреломления. Мы только приведем его, предоставляя дока- зательство читателю. Любая волна, падающая нормально на кристал- лическую пластинку, разлагается на две эллиптически-поляризованные компоненты. Отношение малой оси эллипса к большой обозна- чают через k. Проходя через пластинку, эти компоненты приобретают некоторую разность фаз (обозначаемую для единицы толщины пла- стинки через А) и по выходе из кристалла вновь объединяются в волну, поляризация которой, конечно, отлична от поляризации падающей волны. Можно доказать, что при прохождении света через оптически активный двоякопреломляющий кристалл состояние поляризации вы- шедшей волны будет таким же, какое наблюдалось бы в том слу- чае, если бы сначала имело место только двойное лучепреломле- ние, а затем — только поворот плоскости поляризации. Соот- ношение этих двух эффектов определяется треугольником, изобра- женным на фиг. 83. Более точно это можно сформулировать следующим образом. Волна ведет себя так, как если бы она проходила через стопу тонких пластинок, часть из которых является только двояко- преломляющими, а часть — только оптически активными. Для еди- ничного пути полная величина чистого двойного лучепреломления эквивалентна разности фаз 8, а полная величина вращения плоскости поляризации — вращению р. Легко видеть, что 8 и р связаны с А и k соотношениями 2p = Asinp, 8 = Acosp, где tg^yP) = &. § 4. Величина эффекта Мы уже видели, что в случае прохождения света вдоль оптиче- ской оси разность показателей преломления двух циркулярно-поля- ризованных компонент может быть порядка 10~4. Таким образом, в соответствии с формулой (14.4) О/д будет также величиной по- рядка 10~4. Предполагая, что G/п имеет для других направлений тот же порядок величины, из формулы (14.12) получаем, что tg р должен быть очень мал, если обычное двупреломление (д' — п") не очень мало, т. е. если мы не берем направление, очень близкое к оптической оси. Например, двойное лучепреломление в направле- нии, составляющем большой угол с оптической осью, может быть равно 10~2. Тогда tg [3 = 10~4/10~2 = 10~2. Отсюда /г = tg (l/2 Р)—*/200- Следовательно, эллиптичность двух неизменяющихся волн будет очень быстро уменьшаться от значения, равного единице (в направлении оптической оси). По этой причине трудно измерить вращение
318 Гл. XIV. Вращение плоскости поляризации плоскости поляризации в любом направлении, сколько-нибудь значи- тельно отклоняющемся от оптической оси: две неизменяющиеся волны будут очень мало отличаться от плоско-поляризованных волн. Далее, из уравнения (14.7а) можно видеть, что для направлений, далеких от оптической оси, дополнительное двойное лучепреломле- ние, обусловленное вращением плоскости поляризации, имеет величину —2 порядка G2/[n (п'— «")]. Для приведенных выше данных получаем 10 8/10—2 = Ю ®. Таким образом, эффект вращения плоскости поля- ризации при отклонении направления наблюдения от оптической оси не только перекрывается обычным двойным лучепреломлением, но и значительно уменьшается по абсолютной величине (от 10~4 до 10~6 для рассматриваемого примера). В подписи к фиг. 81 приведены численные значения для а-кварца; они могут служить добавочной иллюстрацией этого положения. § 5. Тензорные свойства Обсудим теперь вопрос о влиянии кристаллографической симмет- рии на форму гирационного тензора [gZy.], введенного уравнением (14.6). Для этого выясним сначала тензорные свойства [gy], т. е. найдем, как преобразуются коэффициенты gtj при изменении осей координат. Этот вопрос в свою очередь связан со свойствами Сир. Начнем с рассмотрения оптической активности кубических кри- сталлов, у которых удельное вращение одинаково во всех направле- ниях. Удельное вращение может быть правым или левым, поэтому необходимо установить правило знаков, сохраняющее силу для пра- вой и для левой систем координат. В § 1 настоящей главы мы уже ввели правило, согласно которому правое вращение считается положитель- ным в правой системе координат. Следующее определение является общим для правой и для левой систем координат. Если направление вра- щения плоскости поляризации и направление вращения от оси х{ к оси х2 вокруг оси х3 одинаковы, т. е. если и вращение, и система координат являются правыми или левыми, то удельное вращение р по определению считается положительным; в противном случае р счи- тают отрицательным. Таким образом, приписывание вращению того или иного знака зависит от выбора системы координат. Отсюда сле- дует, что при переходе от правой системы координат к левой (и наоборот) знак удельного вращения должен изменяться. Физическая величина, которая ведет себя таким образом, называется псевдоска- ляром. Закон преобразования псевдоскаляра можно записать в виде Р' = ± р. где знак плюс относится к преобразованиям, которые оставляют пра- вую систему правой (и левую — левой), а знак минус относится к преоб- разованиям. которые правую систему превращают в левую (и наоборот).
£ 5. Тензорные свойства [gy] 310 Переходя теперь к анизотропным кристаллам, мы видим, что ве- личина G, введенная уравнением (14.3), является псевдоскаляром, так как ее значение для волны, проходящей вдоль оптической оси, про- порционально удельному вращению р для этого направления. Теперь рассмотрим преобразование уравнения (14.7) Мы знаем, что lt и I. при переходе от осей xt к новым осям x't преобразуются как (полярные) векторы, а именно: /. — а.,1' I,— а .1' , I kl k' j mj m* и что G преобразуется как псевдоскаляр, т. е. О = ± О', причем знак зависит от того, переходит правая система в левую (или наоборот) или нет. Следовательно, ± О' == а. .а.Л'а ,1', &ij kt k mj m ИЛИ G'= S'kmVm’ где Таким образом, если мы хотим, чтобы уравнение (14.7) сохра- няло свою форму при любом выборе системы координат, коэффи- циенты gtj должны преобразовываться согласно закону (14.13). Легко ТАБЛИЦА 18 Законы преобразования полярных и аксиальных тензоров Величина Закон преобразования Пример Скаляр Псевдоскаляр Полярный вектор Аксиальный вектор Полярный тензор второго ранга Аксиальный тензор второго ранга С э- Ч е“ с э- +1 «“ -Н || +1 Il II и о А 1| ч. ч ч. ‘ А"* А э- э- А Температура Удельное вращение Градиент температуры Векторное произведение любых двух полярных векторов Тензор диэлектрической проницаемости Гирационный тензор
320 Гл. XIV. Вращение плоскости поляризации видеть, что уравнение (14.13) идентично закону преобразования тен- зора второго ранга, за исключением знаков ±. Физические величины, которые преобразуются согласно уравнению (14.13), называются ак- сиальными тензорами второго ранга. Обычные тензоры второго ранга, с которыми мы встречались до сих пор, можно называть поляр- ными тензорами второго ранга, когда необходимо подчеркнуть различие. Различие между полярными и аксиальными тензорами вто- рого ранга аналогично различию между полярными и аксиальными векторами (см. стр. 58). Е табл. 18 дана сводка законов преобра- зования полярных и аксиальных тензоров нулевого, первого и вто- рого рангов. § 6. Влияние симметрии кристалла на gtj Используем теперь результаты, полученные в предыдущем пара- графе, для рассмотрения влияния симметрии кристалла на компо- ненты" . Принципиально метод рассмотрения состоит в следую- щем. Преобразуем [g/;] одним из элементов симметрии кристалла, не забывая поставить знак минус, если при преобразовании система координат переходит из правой в левую (или наоборот). При этом новые компоненты должны быть идентичны старым. Обычно удобнее всего производить преобразование, пользуясь методом прямой про- верки (см. стр. 146). Рассмотрим, например, кристалл, обладающий центром симметрии. Преобразование осей координат под действием центра симметрии можно записать в виде 1 - > —1, 2 -> —2, 3 -> —3; таким образом, правая система переходит в левую (или наоборот). Поэтому Но g>l. = gl], поэтому gtj=O. Следовательно, центросимметричный кристалл не может вращать плоскость поляризации. В качестве другого примера рассмотрим кристалл класса т. Если ось х2 направить перпендикулярно т, то преобразование осей коор- динат записывается в виде 1->1, 2—>—2, 3-»3; здесь опять правая система координат переходит в левую (или наобо- рот). Следовательно, компоненты преобразуются следующим образом: §п —* — §п. giz~^ gi?.' §3i §3i. §22 ---§22- §23 §23. §33 _* — §33.
§ 6'. Влияние симметрии кристалла на ёц 321 н тензор [g/;] принимает форму 'О £12 О £12 « £23 • - О £гз О - (14.14) Поступая подобным образом со всеми нецентросимметричными классами, мы получаем таблицы отличных от нуля компонент [£г/], приведенные в табл. 19. При этом оси координат выбираются в соот- ветствии с правилами, приведенными в приложении 2. Так как все таблицы симметричны относительно главной диагонали, левые части таблиц опущены. Число независимых компонент указано в скобках около каждой таблицы. При рассмотрении таблиц, приведенных в табл. 19, следует обра- тить внимание на некоторые интересные детали. Кристаллы классов т, mm2, 4 и 42пг теоретически могут обнаруживать оптическую актив- ность, хотя эти классы и не энантиоморфны'). Кристаллы классов 4 и 42/н одноосны; .можно показать, что вращение плоскости поля- ризации вдоль оптической оси у этих кристаллов должно отсутство- вать. К тому же заключению мы приходим, замечая, что для обоих этих классов §-33=0. Следовательно, оптическая активность у кри- сталлов классов 4 и 42/л возможна только в направлениях, вдоль которых имеется также и двойное лучепреломление; поэтому обна- ружение такого эффекта должно быть связано с определенными экспериментальными трудностями. До сих пор в литературе не было сообщений об обнаружении оптической активности у кристаллов этих классов. В противоположность кристаллам классов 4 и 42м кри- сталлы, принадлежащие к классу т, являются двуосными. Здесь имеются две возможности: 1) плоскость симметрии содержит обе оптические оси или 2) плоскость симметрии делит пополам угол между ними. В первом случае вращение плоскости поляризации вдоль оптических осей невозможно в силу условий симметрии; в других направлениях оптическая активность возможна. Во втором случае симметрия такова, что вдоль оптических осей может происходить вращение плоскости поляризации; причем оно должно быть одина- ково по величине и противоположно по знаку. Известен один пример кристалла первого типа; кристаллов второго типа не найдено [88].* 2) В кристаллах класса 2 также возможны два случая: ось второго порядка может лежать или не лежать в плоскости оптических осей. В первом случае вращение плоскости поляризации вдоль обеих осей должно быть одинаково, во втором — вращение плоскости поляриза- ’) Класс называется энантиоморфным, если кристаллы, принадлежащие к нему, могут существовать в двух различных формах, зеркально-симме- тричных одна относительно другой. 2) Пример кристаллов 2-го типа — LIH3 (SeO3)2 [125]. — Прим, перев. 21 Дж. Пай
ТАБЛИЦА 19 Вид гирационного тензора |^7) Обозначения компонента, равная нулю, компонента, отличная от нуля, •—е равные компоненты, •—о компоненты, равные по величине, но противоположные по знаку. Все тензоры симметричны относительно главной диагонали. Триклинная система Класс I (6) Класс 2 Моноклинная система 2 ||д?2 (обычная ориентация) 7IL |. (обычная ориентация) •] (4) Класс тп Класс 2 2|к3[* • 7 о . ® Класс т П2_1_гг3 • • (4) (2) •_ (2) Орторомбическая система Клосс 222 Класс mm2 •J(3) (I) Классы 4, 422 Тетрагональная система Класс 4 "2 II*: Класс 42т ~ в • •1 (2) (2) (1) Тригональная и гексагональная системы Классы 3, 32, 6, 622 (2) Кубическая система Классы 432, 23 Изотропная среЭа без центра симметрии •J (1) В следующих исцентросимметричных классах все компоненты [^Д равны нулю: Атт, 43т, Зт, Стт, 6, 6»:2.
Резюме 323 ции вдоль каждой из оптических осей может быть различным. Об- наружены кристаллы обоих типов [96]. У кристаллов класса 222 одна из осей второго порядка всегда лежит в плоскости оптических осей; поэтому вращение плоскости поляризации вдоль оптических осей одинаково. Найдено несколько примеров таких кристаллов [96]. Для а-кварца (класс 32) — единственного полностью исследован- ного оптически активного и двоякопреломляющего кристалла, изло- женная теория вполне подтверждается. В результате измерений g/j для Хо=51ООА (Живесси и Мюнстер [89]) были получены следую- щие значения'): Й1=&2 = + 5,82 • 10-5, £33= ± 12,96 • 10“5. Для правой системы координат верхний знак относится к правому кварцу, а нижний — к левому. РЕЗЮМЕ Вращение плоскости поляризации в изотропной среде и куби- ческих кристаллах, а также в остальных кристаллах при распро- странении света вдоль оптической оси. В этих случаях имеются две волны, проходящие через среду без изменения состояния поля- ризации. Эти волны циркулярно поляризованы в противоположных направлениях. Они распространяются с разными скоростями, соответ- ствующими показателям преломления пг и nt. Падающая плоско-поля- ризованная волна расщепляется на две циркулярно-поляризованные компоненты и выходит из среды в виде плоско-поляризованной волны, плоскость поляризации которой повернута на угол <р. Разность фаз двух циркулярно-поляризованных компонент равна 2<р. Удельное вра- щение определяется формулой = (п;-пг). (14.2) где d — длина пути волны в среде и Хо—длина волны в вакууме. Вращение по часовой стрелке с точки зрения наблюдателя, смотря- щего навстречу лучу, принимается за правое вращение. Знак р зави- сит от того, берем ли мы правую или левую систему координат. Если как вращение, так и система координат являются правыми или левыми, то р имеет положительный знак; если вращение правое (левое), а система координат левая (правая), то р имеет отрицательный знак. Вращение плоскости поляризации в одноосных и двуосных кристаллах в направлениях, наклонных к оптической оси. В кри- сталле, обладающем как оптической активностью, так и двойным ') Мы изменили знаки, потому что названные авторы считают положитель- ным левовращающий кристалл в отличие от нашего выбора (ср. примечание на стр. 315). 21*
324 Гл. XIV. Вращение плоскости поляризации лучепреломлением, для произвольной волновой нормали имеются две волны, которые проходят через кристалл без изменения состояния поляризации. Эти волны в общем случае эллиптически поляризованы, причем форма эллипсов, определяющих состояние поляризации, для них одинакова, но направления вращения противоположны. Боль- шие оси эллипсов взаимно перпендикулярны и совпадают с глав- ными направлениями колебаний, которые существовали бы для дан- ной волновой нормали, если бы кристалл не был оптически активным. Показатели преломления для этих волн являются положительными корнями уравнения (П2 _ „'2) (rt2 __ n"2) = G2 ( ! 4.3) где п', п"— показатели преломления в отсутствие оптической актив- ности, G — гирация, величина, которая определяет оптическую актив- ность в данном направлении. Гирация G является функцией направ- ления; она записывается в виде (gij = gji\ (М.7) где gtj — компоненты гирационного тензора. При прохождении света через плоско-параллельную пластинку единичной толщины выполняются уравнения Д2 = 82-|-(2р)2, (14.8) 8=^-(п'— п"), р = -^£-, п = У п'п". V ’ 1 Xon г Эти уравнения выражают А (разность фаз между двумя эллиптически- поляризованными компонентами) через 8 (разность фаз в отсутствие оптической активности) и 2р (разность фаз, которая задавалась бы удельным вращением р в отсутствие обычного двойного лучепрелом- ления). Эллиптичность k, т. е. отношение малой оси к большой для эл- липсов, определяющих состояние поляризации тех двух волн с дан- ной волновой нормалью, которые не изменяют своей поляризации, выражается формулой A = (14.10) где Уравнение (14.8) позволяет сформулировать принцип суперпозиции для вращения плоскости поляризации и двойного лучепреломления, изло- женный на стр. 317. Величины р и G являются псевдоскалярами\ они преобразуются по закону р' = ± р, G' — ± G;
Задачи 325 знак зависит от того, переходит ли правая (левая) система коорди- нат в левую (правую) или нет. Тензор [gZy] есть аксиальный тен- зор второго ранга, преобразующийся по следующему закону (см. табл. 18): g'lj = ± WpSn- Оптическая активность не может существовать у центросимме- тричных кристаллов. Она может быть обнаружена у кристаллов, при- надлежащих к 15 из 21 нецентросимметричного класса. ЗАДАЧИ 1. Какие ограничения на вращение плоскости поляризации вдоль опти- ческой оси налагает симметрия в случае класса m/n2? 2. Как расположены главные оси [gyj относительно плоскости симме- трии в кристалле класса т) Какова форма тензора [gy], приведенного к главным осям? 3. Проверить численные данные, приведенные в подписи к фиг. 81, используя другие численные значения для а-кварца, указанные в настоящей главе.
ПРИЛОЖЕНИЯ

1. СВОДКА ВЕКТОРНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И ФОРМУЛ В настоящей книге векторы набраны курсивным полужирным шрифтом, например р. Компоненты р в системе координат Охх, Ох2, Ох3 обозначаются через рх, р2, р3. Мы записываем P = lPi< Рг, Рз1; часто вектор р обозначается через рх или [рг]. Абсолютная величина, или длина, вектора р обозначается через pt . Pt = P}^-^+P^PiPl- Единичный вектор — это вектор единичной длины. Скалярное произведение векторов р и q обозначается через р • q и определяется формулой р • ч = pfli = рч cos о, где 0 — угол между р и q. Векторное произведение р и q обозначается через р X q и опре- деляется формулой Р X Ч = (РЧ sin 0) I, где I — единичный вектор, перпендикулярный р и q так, что р, q и I образуют правую систему. Компоненты p)(q в правой системе координат записываются следующим образом: 1Р2Чз РзЧг* РзЧг' РбРз- Р1Ч2 РгЧА- Градиент скаляра ср, являющегося функцией координат точки, есть вектор, обозначаемый через grad ср, и определяется формулой ь т дх2 dxsj Дивергенция вектора р, являющегося функцией координат точки, есть скаляр, обозначаемый через div/?, и определяется формулой divр д-Рг 4-4-^ = дЛ- ' дхх дх2 т дх3 dxt ' Ротор вектора р, являющегося функцией координат точки, есть вектор, обозначаемый через rot/?. Компоненты его в правой системе координат записываются в виде I дР'л _ ^£2 дрх___дря_ Ор2____дрр I [ дх2 дх3 ’ дх3 дхх ’ йхх дх2 J ’
2. СИММЕТРИЯ КРИСТАЛЛОВ И ПРАВИЛА ВЫБОРА ОСЕЙ КООРДИНАТ В данном приложении кратко разбираются различные понятия и символы, употребляемые в учении о симметрии кристаллов, и опи- сываются правила выбора осей координат, используемые в настоящей книге. В обозначениях и терминологии мы придерживаемся Интерна- циональных таблиц [55]. В настоящей книге в основном используется макроскопический подход к вопросу о кристаллографической симметрии, однако здесь удобнее начать с рассмотрения микроскопической, атомной симметрии. Решетка и элементарная ячейка. Решетка есть бесконечная трехмерная периодическая система одинаково расположенных точек; точки считаются одинаково расположенными, если по отношению к каждой из них решетка одинакова и имеет одну и ту же ориента- цию. Идеальным кристаллом по определению называется тело, рас- положение атомов в котором образует решетку; это означает, что а) относительно любой точки решетки расположение атомов одина- ково, б) расположение атомов относительно любой точки, не являю- щейся точкой решетки, отличается от расположения атомов относи- тельно точек решетки. Если, наоборот, задан идеальный кристалл, то решетку можно построить, взяв произвольную точку в качестве начала координат и затем найдя все одинаково расположенные точки в смысле их атомного окружения. Форма и ориентация (но, конечно, не положение) найденной таким способом решетки не зависят от того, какая точка выбрана в качестве начала координат. Определенный таким образом идеальный кристалл является бесконечно протяженным; реальный кристалл не только ограничен, но и отличается от идеаль- ного различными случайными дефектами. Можно считать, что решетка образована точками пересечения трех систем параллельных и равноотстоящих друг от друга плоскостей. Эти плоскости делят кристалл на идентичные элементарные парал- лелепипеды, называемые примитивными элементарными ячейками. Таким образом, примитивная элементарная ячейка есть параллелепи- пед, содержащий точки решетки только в своих вершинах. В данной решетке определение примитивной элементарной ячейки не является однозначным, ибо указанные системы плоскостей могут быть выбраны бесконечным числом способов, и каждому выбору соответствует своя примитивная элементарная ячейка. Часто бывает удобнее выбрать
Приложение 2 33 i большую элементарную ячейку, которая содержит точки решетки не только в вершинах, но и в центрах граней или в центре объема, а иногда и в других местах. Такие ячейки называются многократно примитивными элементарными ячейками. Как примитивная, так и многократно примитивная элементарные ячейки определяются дли- нами и направлениями трех непараллельных ребер, которые обозна- чаются векторами а, Ь, с. и направления. координат и про- грани начала 84. Определение осей Ох, Ф и г. Оу, Ог, ребер элементарной ячейки (параметров ячейки) а, Ь, с и осе- вых углов а, р, у. Плоскости решетки, кристаллические Возьмем некоторую точку решетки в качестве ведем оси Ох, Оу, Oz, параллельные соответственно а, Ь, с (фиг. 84). Можно показать, что плоскость, которая отсекает на осях отрезки a/h, b/k, с/l, где h, k, I — целые числа, не имеющие общих множите- лей, проходит через точки решетки и является одной из плоскостей си- стемы параллельных и равноотстоя- щих друг от друга плоскостей, про- ходящих через все точки решетки. Такая система плоскостей решетки обозначается символом (hkl). Числа h, k, I называются (миллеровскими) индексами этой системы плоско- стей. < Если кристалл ограничен пло- скими гранями, то эти грани парал- 1 лельны плоскостям решетки. По- этому символ (hkl) имеет и второй смысл, обозначая грань, параллельную плоскостям (hkl). граней существует две, по одной с каждой стороны кристалла. Грань, расположенная по ту же сторону от начала координат, что и пло- скость, отсекающая на осях отрезки a/h, b/k, с/l, обозначается через (/г/г/); противоположная грань обозначается через (Jikly, черточки над индексами соответствуют знаку минус. Согласно закону рациональ- ных индексов, все плоскости, представляющие собой возможные грани кристалла, должны отсекать на осях такие отрезки, длины которых, будучи выражены через некоторые масштабные отрезки вдоль осей (пропорциональные а, b и с), относятся как рациональ- ные числа (рациональным числом называется число, которое можно записать в виде p/q, где р и // — целые числа). Этот закон был первоначально сформулирован на основе наблюдений над гранями кристаллов, а в настоящее время является просто следствием решет- чатой структуры кристаллов. Вектор, проведенный из начала координат в любую точку решетки, находящуюся в вершине элементарной ячейки, может быть записан Таких
332 Приложение 2 в виде Uа -ф Vb \-\Vc, где U, V, W — целые числа. Определенное таким образом направление обозначается символом [L7VW]. Так как для определения направления необходимо знать только отношение U : V : W, то обычно выбирают такие три целых числа, которые не имеют общих множителей. В кристаллах кубической системы (определяемой ниже) направление [UVW\ перпендикулярно плоскостям решетки (L/VUZ), но для других кристачлов это обычно не справедливо. Во всех слу- чаях направление [(ЛАГ], будучи параллельным ряду точек решетки, параллельно также семейству или зоне граней; [L/VU/] является на- правлением оси зоны. Согласно легко доказываемому закону зон (называемому также законом Вейсса'), грань (hkl) входит в зону граней с осью [UVW], если Элементы симметрии. Большинство кристаллов наряду с пере- носами (трансляциями), задаваемыми кристаллической решеткой, обла- Ф и г. 85. Схема, поясняющая определение элементов симметрии. дает определенной симметрией. Для описания симметрии лучше всего разложить ее на элементы сим- метрии. Для пояснения рассмотрим фиг. 85, на которой изображены две системы атомов, представлен- ных черными и белыми кружками. Если эту систему атомов повернуть на 120° (или на '/з полного обо- рота) вокруг оси, проходящей через точку Р и перпендикулярной пло- скости чертежа, то картина, очевидно, не изменится. Последующие пово- роты па 120° также не будут при- водить к изменениям. Это свойство данной системы точек можно опи- сать, сказав, что она обладает пово- ротной осью третьего порядка, или поворотной тройной осью, проходящей через точку Р перпендикулярно плоскости чертежа. Три сплошные линии на фиг. 85 обозначают зеркальные плоскости, или плоскости симметрии, перпендикулярные плоскости чертежа. Части чертежа по обе стороны от плоскости симметрии связаны друг с другом как предмет и его зеркальное изображение. Ниже приво- дится перечень элементов симметрии, на которые можно разло- жить симметрию любой системы, и операции, связанные с каждым элементом. /) Центр симметрии. Если поместить начало координат в центре симметрии, то действие центра симметрии переводит точку (х, у, г) в (—х, — у, — z). Эта операция называется инверсией.
Приложение i 333 2) Зеркальная плоскость. Этой плоскости отвечает операция, которая переводит каждую точку в ее зеркальное изображение отно- сительно этой плоскости. 3) Плоскость скольжения. Этой плоскости отвечает операция, которая переводит каждую точку в ее зеркальное изображение в этой плоскости и затем переносит его параллельно этой плоскости. 4) Поворотная ось п-го порядка. Такой оси отвечает операция поворота на угол 2it/n вокруг этой оси, где п— положительное целое число. 5) Винтовая ось п-го порядка. Такой оси отвечает операция поворота на угол 2тс/п вокруг этой оси, сопровождаемого трансля- цией вдоль этой оси. 6) Инверсионная ось п-го порядка. Такой оси отвечает операция поворота на угол 2тг/п вокруг этой оси, сопровождаемого инверсией в заданной точке этой оси. Не все названные операции симметрии независимы друг от друга. Так, инверсионная ось первого порядка совпадает с центром сим- метрии; инверсионная ось второго порядка эквивалентна плоскости симметрии, перпендикулярной этой оси; инверсионная ось третьего порядка эквивалентна поворотной оси третьего порядка плюс центр симметрии. Вследствие решетчатого строения кристаллов у них могут суще- ствовать не все элементы симметрии из приведенного перечня. Можно доказать, что в кристаллах возможны поворотные и винтовые оси только первого, второго, третьего, четвертого и шестого порядков (исторически заключение о невозможности осей с п — 5 и п > 6 было выведено из закона рациональных индексов). Решетчатое строение кристаллов налагает также определенные ограничения на трансляции, связанные с винтовыми осями и плоскостями скольжения. Пространственные группы. Закономерное расположение элемен- тов симметрии в решетке называется пространственной группой. Операция, производимая любым элементом группы, должна оставлять неизменным расположение элементов симметрии. При последователь- ном рассмотрении всех возможностей оказывается, что имеется только 230 различных пространственных групп. Точечные группы и кристаллографические классы. При изу- чении физических свойств кристаллов нас интересуют не относитель- ные положения элементов симметрии, а только их ориентация. Возникает вопрос: какие возможны комбинации элементов сим- метрии, отличающиеся лишь их выбором и взаимной ориентацией, вне зависимости от относительного расположения этих элементов симметрии, а также от трансляций, связанных с плоскостями сколь- жения и винтовыми осями? Ответ на этот вопрос определяет виды симметрии, которыми обладают макроскопические физические свойства кристалла и его идеальная форма роста.
334 Приложение 2 Возможны следующие макроскопические элементы симметрии кристаллов: а) центр симметрии, б) зеркальная плоскость, в) поворотные оси первого, второго, третьего, четвертого и шестого порядков, г) инверсионные оси первого, второго, третьего, четвертого и шестого порядков. В случае комбинации этих элементов мы можем считать, что все они проходят через одну точку; возможные комбинации макроско- пических элементов симметрии называются точечными группамиJ). Можно показать, проверяя все 230 пространственных групп, что имеются только 32 точечные группы. Кристаллы подразделяются на 32 кристаллографических класса соответственно точечным груп- пам симметрии. Перечисление 32 точечных групп и кристаллографических классов. Элементы симметрии 32 точечных групп показаны в табл. 21 (стр. 336 — 40) с помощью стереографических проекций. Здесь можно дать следующее определение стереографической проек- ции, широко используемой в кристаллографии: 1) предполагается, что особая точка точечной группы находится в центре изобра- жающей сферы; 2) ориентации элементов симметрии определяются их пересечениями с поверхностью изображающей сферы; 3) каждая диаграмма, приведенная в табл. 21, представляет собой проекцию одной полусферы изображающей сферы на диаметральную плоскость. Эта проекция получена из точки, находящейся на сфере по другую сторону от диаметральной плоскости и наиболее удаленной от нее (такой проекцией была бы, например, проекция северной полусферы Земли из южного полюса на экваториальную плоскость). Символы, использованные для обозначения элементов симметрии на стерео- грамме (стереографической проекции), поясняются во втором столбце табл. 20. В табл. 21 каждый класс задан помещенным над стереограммой символом, содержащим обозначения порождающих элементов сим- метрии (эти обозначения пояснены в третьем столбце табл. 20). Этот символ не обязательно включает все элементы симметрии данного класса, но из наличия элементов симметрии, включенных в символ, обязательно следует присутствие всех остальных элементов (по существу символ включает большее число элементов, чем строго необходимо для определения точечной группы). Так, например, символ Щттт означает, что имеются поворотная ось четвертого порядка, перпен- *) Возможные элементы симметрии геометрических фигур совпадают с макроскопическими элементами симметрии кристаллов. Однако, поскольку геометрические фигуры не имеют решетчатого строения, для них значения п для поворотных и инверсионных осей не ограничены. Все элементы сим- метрии таких фигур обязательно проходят через одну точку.
Приложение 2 335 Т А Б Л И Ц Л 20 Символы элементов симметрии 32 точечных групп Элемент симметрии Символ па стереограмме Интернациональ- ный символ Центр симметрии Символа нет I Зеркальная плоскость Сплошная прямая или окружность т Поворотные оси Ось первого порядка Символа нет 1 Ось второго порядка ♦ 2 Ось третьего порядка 3 Ось четвертого порядка 4 Ось шестого порядка ф 6 Инверсионные оси Ось первого порядка = центр сим- Символа нет I метрик Ось второго порядка = зеркальная Тот же, что для зер- 2(=ю) плоскость, перпендикулярная оси кальной плоскости Ось третьего порядка = поворотная 3 ось третьего порядка плюс центр симметрии Ось четвертого порядка (включает ф 4 поворотную ось второго порядка) Ось шестого порядка = поворотная б(=з/м) ось третьего порядка плюс пер- пендикулярная к ней плоскость дикулярпая зеркальной плоскости (4//п), далее, зеркальная плоскость, содержащая эту ось (4/тт), и, наконец, зеркальная плоскость, также содержащая эту ось и лежащая под углом 45° к последней плоско- сти (4/тт in). Обращаясь к табл. 21, мы видим, что у данной то- чечной группы имеются не только эти элементы симметрии; однако нетрудно показать, что из наличия этих элементов с необходимостью вытекает существование остальных зеркальных плоскостей и осей
Т А Б Л И Ц А 21 Элементы симметрии и правила выбора осей в 32 кристаллографических классах Символы центросимметричных кристаллов заключены в рамку 336
Продолжение табл. 21 22 Дж. Няй 337
Продолжение табл. 21 338
Продолжение табл. 21 Гексагональная система 6 6 \б/т тт\ 22* 339
Продолжение табл. 21 340
Приложение 2 341 второго порядка, показанных на стереограмме. Общие правила для построения символов точечных групп здесь обсуждаться не будут, так как для понимания последующего изложения они не нужны. Стереограммы и символы, приведенные в табл. 21, содержат все необходимые сведения, причем символы классов, имеющих центр симметрии (центросимметричпых классов) заключены в рамки. Описанные символы основаны на символах, предложенных Могеном и Германном. В ряде книг и статей еще используются старые обозначения Шенфлиса, не применяющиеся в данной книге; для спра- вок они приведены во втором столбце табл. 23. Символы |MZ} и (t/VVV). Символ {hkl} обозначает все грани кристалла или системы плоскостей решетки, которые получаются из грани или плоскости (hkl) размножением ее с помощью элементов симметрии данной точечной группы. Полученная таким способом совокупность граней образует форму, эти грани называют „гранями формы {hkiy. Аналогично, символ (UVW) обозначает все направления, которые можно получить из [Г7Й1И] размножением с помощью элементов симметрии данной группы. Кристаллографические системы. Все кристаллографические классы, число которых равно 32, обычно объединяют в семь кристалло- графических систем, как указано в табл. 21. Класс включается в данную кристаллографическую систему в том случае, если его симметрия обладает определенными характерными свойствами. Названия систем и требования, которым должна удовлетворять симметрия кристалла, входящего в данную систему, приводятся ниже. 1) Триклинная система. Имеются только оси первого порядка (поворотные или инверсионные). 2) Моноклинная система. Имеется одна ось второго порядка (поворотная или инверсионная). 3) Орторомбическая система. Имеются три взаимно перпендику- лярные оси второго порядка (поворотные или инверсионные), но нет осей более высокого порядка. 4) Тетрагональная система. Имеется одна ось четвертого порядка (поворотная или инверсионная). 5) Кубическая система. Имеются четыре оси третьего порядка, расположенные параллельно объемным диагоналям куба. 6) Тригональная система. Имеется одна ось третьего порядка (поворотная или инверсионная). 7) Гексагональная система. Имеется одна ось шестого порядка (поворотная или инверсионная). Выбор осей Ох, Оу, Oz. Описанное выше объединение классов в системы применяется потому, что при этом для всех классов одной системы можно выбрать одну и ту же систему осей Ох, Оу, Oz.
342 Приложение 2 Более того, когда выбор осей сделан (в соответствии с опреде- ленными правилами, указанными ниже), оказывается, что можно взять такую элементарную ячейку, отношение а: b: с в которой характеризует данную систему. При этом часто бывает необходимо выбрать многократно примитивную ячейку; имея в виду это обстоя- тельство, мы ,и оставим за собой право применять непримитивную ячейку. Ниже приводятся правила, определяющие ориентацию осей Ох, Оу, Oz относительно характерных элементов симметрии каждой системы; кроме того, приводятся соотношения, существующие между а, b и с и между углами а, (3 и 7, показанными на фиг. 84. 1) Триклинная система. aj=b^c’, 2) Моноклинная система. Ось Оу параллельна оси второго порядка; а^Ь^ с, а = 7 = 90°=#р. 3) Орторомбическая система. Ох, Оу, Oz параллельны осям второго порядка; а^=Ьфс, а = (3 — 7 = 90°. 4) Тетрагональная система. Ось Oz параллельна оси четвер- того порядка; а — Ь^=с, а = р = 7=90°. 5) Кубическая система. Ох, Оу, Oz параллельны ребрам куба, объемные диагонали которого являются осями третьего порядка; а = Ь = с, а=р = 7 = 90°. 6) Тригональная система. Ось Oz параллельна оси третьего порядка; а = Ь-рс, а=р = 90°, 7 = 120°. 7) Гексагональная система. Ось Oz параллельна оси шестого порядка; а = Ьфс, а = р = 90°, 7=120°. Иногда считают, что тригональная и гексагональная системы, имею- щие аналогичные системы осей, образуют одну систему. Для неко- торых систем (например, для тетрагональной) приведенные правила не определяют направления всех осей, поэтому для более симметрич- ных классов этих систем вводятся дополнительные правила. Направ- ления Ох, Оу, Oz указаны на стереограммах табл. 21 во всех тех случаях, когда правила полностью определяют их положение относи- тельно элементов симметрии. Оси в установке Миллера — Бравэ и в ромбоэдрической установке'). На основании указанных выше соотношений у триго- нальной и гексагональной систем нельзя установить, что у них имеются !) Материал, изложенный в этом разделе, не является необходимым для понимания основного текста книги и приводится нами для полноты.
Приложение 2 343 оси третьего порядка и тем более оси шестого порядка, характерные для этих систем. По этой причине к указанным осям часто добавляют четвертую ось, обозначаемую через Ои, направляя ее в плоскости Ох, Оу под углом 120° к осям Ох и Оу и задавая масштаб вдоль этой оси равным а. В этом случае оси называются осями Бравэ — Миллера. Символ грани или системы плоскостей решетки при этом записывается так же, как прежде, за исключением того, что теперь он содержит четыре индекса, т. е. в общем случае (hkil), где индекс I относится к оси Ои. Индексы h, k, I не независимы друг от друга; можно показать, что они связаны соотношением h = 0. Пре- имущество использования четырех осей состоит в том, что кристал- лические грани одной и той же формы, скажем \hkll\, обозначаются совокупностями индексов, которые, если не считать знаков, полу- чаются одна из другой простой перестановкой индексов; таким обра- зом, это правило становится общим для всех систем. Вопрос об обозначении направлений в тригональной и гексагональ- ной системах не возникает в основном тексте данной книги; однако в связи с тем, что этот вопрос обычно совершенно не рассматри- вается в учебниках, мы считаем полезным сделать следующие за- мечания 1). Выбор той или иной символики зависит от ее применения. Для многих целей лучше всего использовать только три оси Ох, Оу, Oz и записывать направление вектора Ua --J-V& -ф- Wc в виде или [t/VlF], Тогда с тремя числами U, V, W можно обра- щаться совершенно так же, как с тремя числами символа направле- ния [t/VUZ] в любой другой кристаллографической системе. В част- ности, для них справедлив закон зон Вейсса, когда они используются в сочетании с индексами граней h, k, I. Недостатком такой симво- лики является то, что направления, связанные друг с другом опера- циями симметрии точечной группы, не всегда обозначаются такими совокупностями индексов, которые получаются одна из другой про- стой перестановкой индексов (с точностью до знаков). Это затруднение устраняется при использовании других обозна- чений — с четырьмя индексами. Такие обозначения необходимо строго отличать от трехиндексных, описанных выше (т. е. от или [W*IF]). Направление, так же как и грань, обозначается в этом случае системой четырех чисел [U'V'T'W'], причем сумма первых трех из них равна нулю, т. е. U' -ф- V -ф- Т' ~ 0. Направление [t/'V'T'lF'J обозначает направление вектора U'a-\-V'b + Tt-\-W'c, где I — вектор, имеющий длину а и направленный вдоль оси Ои. (Можно показать, что определенные таким путем четыре индекса являются нормальными проекциями указанного вектора на четыре ’) Это» вопрос обсуждается в статье Доннея [33]; там же приведены усылки на литературу.
344 Приложсние 2 оси; длина этих проекций равна соответственно 3/2о, sl2a, 3/2а и с.) В четырехиндексном обозначении ось Ох имеет символ [21 10], в то время как в трехиндексном обозначении — символ [10*0], или [100]; таким образом, символы одного и того же направления в двух обозначениях выглядят совершенно различно. В четырехиндексных обозначениях закон Вейсса формулируется следующим образом: грань (hkil) принадлежит к зоне с осью [U'V'T'W'j, если hU' + k V -f- IT' + IW' = 0. В некоторых кристаллах тригональной системы возможен выбор примитивной ромбоэдрической элементарной ячейки; соответствующие оси Ох, Оу, Oz, называемые ромбоэдрическими, или Миллеровскими, осями, одинаково наклонены к оси третьего порядка, причем а = Ь~с и а = р = у. Ромбоэдрическую ячейку можно также выбрать (хотя это обычно дает меньше преимуществ) в других кристаллах тригональной системы и в кристаллах гексагональной системы, но в этих случаях такая элементарная ячейка не будет примитивной. Выбор осей Охъ Ох2, Ох3. Для записи тензоров и матриц, представляющих физические свойства кристаллов, используется иная система осей, а именно Oxv Ох2, Ох3. Эти оси всегда взаимно перпендикулярны. Расположение осей Oxv Ох2, Ох3 относительно Ох, Оу, Oz в различных кристаллографических системах определяется соображениями удобства; в настоящей книге мы следуем правилам, рекомендованным IRE [86]. Эти правила можно резюмировать сле- дующим образом. Моноклинная система- Ох2||Оу. Тетрагональная, тригональная и гексагональная системы. Ox3\\Oz, OxJIOx. Орторомбическая и кубическая системы. Ох^Ох, Ох2||Оу, Ох3ЦОг. Принято выбирать оси Ох/ так, чтобы они образовывали правую систему как для левых, так и для правых кристаллов энантиоморфных классов1). Оси Охр Ох2, Ох3 указаны на стереограммах табл. 21 во всех случаях, когда приведенные правила полностью определяют ‘) См. примечание на стр. 321.
Приложение 2 345 их положение относительно элементов симметрии. Так формули- руются условия, необходимые для того, чтобы определить для всех 32 классов формы матриц, представляющих свойства кристаллов. Однако, чтобы можно было однозначно определять численные значения физических констант (например, пьезоэлектрических коэф- фициентов) для какого-либо данного кристалла, необходимо ввести дополнительные правила относительно ориентации и взаимного распо- ложения осей Oxt, Ох2, Ох3. Здесь возможен широкий выбор, однако, вероятно, станет общепринятой система, предложенная IRE [86]. Отклонения от правил. Для некоторых матриц свойств кри- сталлов иногда используется иной выбор осей Охг, Ох2, Ох3. Наиболее важный из них — выбор осей для моноклинной системы, при котором Ох3||Оу. Такой выбор применяется рядом авторов. Оптически изотропные, одноосные и двуосные кристаллы. Иногда кристаллографические системы объединяют в три группы по их оптическим свойствам. Как показано в гл. XIII, § 1, п. 1 и 2, оптические свойства прозрачных кристаллов можно описать с по- мощью эллипсоида, называемого индикатрисой. В случае триклинных, моноклинных и орторомбических кристаллов все три оси индикат- рисы имеют различную длину. Следовательно, индикатриса в этом случае имеет два круговых центральных сечения (см. фиг. 71); нор- мали к этим двум сечениям называются оптическими осями первого рода. В соответствии с этим три з'казанные кристаллографические системы называют двуосными. Для тригональных, тетрагональных и гексагональных кристаллов индикатриса является эллипсоидом вра- щения и имеет только одно круговое центральное сечение. Нормаль к этому единственному сечению, совпадающая с осью вращения, назы- вается оптической, осью. Поэтому три указанные системы называют одноосными. Для кубической системы индикатриса имеет форму сферы, вследствие чего эта система называется оптически изотропной. Хотя такая группировка систем основана лишь на оптических свой- ствах, она применима и к другим свойствам, ибо целый ряд иных свойств кристаллов можно описывать с помощью эллипсоида или в общем случае с помощью поверхности второго порядка; к таким свойствам относятся все свойства, выражаемые симметричными тензорами второго ранга (см. гл. I, § 4 и 5). Оптически Двуосные системы". Одноосные системы". изотропная система". триклинная тетрагональная кубическая моноклинная тригональная орторомбическая гексагональная
346 Приложение 2 ЛИТЕРАТУРА ПО КРИСТАЛЛОГРАФИИ Хорошим введением в учение о симметрии кристаллов является книга Филлипса [74] 1). Справочной книгой по вопросам теории кристаллографической симмет- рии служат „Интернациональные таблицы для рентгеновской кристаллогра- фии', т. 1, опубликованные в 1952 г. Международным союзом кристаллогра- фов [55]. Полный и сжатый вывод всех точечных и пространственных групп (ма- тематически несколько сложный) содержится в работе Ф. Зейтца „Матрично- алгебраическое развитие кристаллографических групп" [Zs. f. Krist., 88, 433 (1934) (точечные группы); 90, 289 (1935) (решетки); 91, 336 (1935) (простран- ственные группы); 94, 100 (1936) (пространственные группы). ] * 2) !) См. также учебники [114, 123]. — Прим, перев. 2) Простой и наглядный вывод решеток Бравэ и всех пространственных групп дан Н. В. Беловым [97—100']. — Прим, перев.
3. СВОДКА СВОЙСТВ КРИСТАЛЛОВ В табл. 22а и 226 все векторы и тензоры в группах II—VI по- лярны, кроме векторов Н, В и Г, эти последние аксиальны. Какой из векторов Е и Н (и связанных с ними векторов) является аксиальным, а какой полярным, отчасти зависит от нашего выбора (см. примеча- ние на стр. 75). Во втором столбце табл. 22а указаны свойства или коэффициенты. Здесь использованы следующие обозначения. Свойства, названия которых в табл. 22а заключены в квадратные скобки, являются обратными по отношению к свойствам, указанным непосредственно над ними. (Хотя все свойства имеют свойства, обрат- ные по отношению к ним, в табл. 22а включены только те обратные свойства, которые упомянуты в основном тексте.) Свойства, уравнения которых объединены фигурной скобкой, термо- динамически связаны. Цифры, набранные полужирным шрифтом, относятся к приложе- нию 4. В третьем столбце табл. 22а и 226 приведены уравнения, опре- деляющие свойства, указанные во втором столбце. Простая пропор- циональность между переменными, указанная здесь, справедлива только для достаточно малых значений этих переменных. Для больших зна- чений принимается дифференциальное определение; например, для ди- электрической проницаемости dD. У'Ч ~ dEj ' По этой причине уравнения, приведенные в таблицах, в ряде случаев отличаются от уравнений, данных в основном тексте. Разделение тензорных свойств на группы 1—VII до некоторой степени произвольно. Например, удельное электрическое сопротивле- ние, включенное в группу III, связывает тензор второго ранга (про- изведение компонент плотности тока) со скаляром (скоростью выде- ления джоулева тепла) уравнением Ч — Ptk h Jk- Это уравнение можно принять за определение рй, и тогда его следует отнести к группе IV. Таким образом, неопределенность связана с про- извольностью выбора определяющего уравнения. Если же определяю- щее уравнение избрано, то тем самым определена и группа в нашей схеме. Наоборот, ранг тензора не является произвольным.
ТАБЛИЦА 22а Тензоры, описывающие свойства кристаллов, упомянутые в данной книге Номер уравнения и страница Свойство или коэффициенты Определяющее уравнение 1 Общие соотношения между компонентами /. Скаляр, связывающий два скаляра (10.1), 205 Теплоемкость С ДД = (С/Т) йТ — II. Тензор первого ранга, связывающий скаляр и вектор (4.21), 100 Пироэлектриче- ский эффект 1 hPi = pt йТ (10.37), 219 Электрокалори- ческий эффект! AS = Pi^Et (10.46), 222 Теплота поляри- зации 1 AS =ttbPi (10.46), 222 Поле, обусло- вленное изме- нением темпе- ратуры 1 Et = — ttLT J 100 Поляризация при гидростатиче- ском сжатии 1 Pt ^ — dijjp — III. Тензор второго ранга, связывающий два вектора (4.6), 90 Диэлектриче- ская проницае- мость 2 Dt == Симметричный тен- зор (9.20а), 190 [Диэлектриче- ская непрони- цаемость] 2 Ei = ^ijDj То же (4.5). 90 Диэлектрическая восприимчи- вость 2 Pi = f-oTijE) » я 348
Продолжение табл. 22а Номер уравнения и страница Свойство или коэффициенты Определяющее уравнение Общие соотношения между компонентами (3.7), 75 Магнитная про- ницаемость 2 Bl ~V-ijHj Симметричный тен- зор (3.5), 74 Магнитная вос- приимчивость 2 h То же (11.17), 245 Удельная элек- тропровод- ность 2 Ji = aikBk и в (11.18), 245 [Удельное элек- трическое со- противление] 2 Bi = Vikh V Н (11.3), 235 Теплопровод- ность 2 h-i = — kij(dTldxj) » W (11.8), 236 [Тепловое сопро- тивление] 2 dTfdxt = — rtjhj и » (12.36), 268 Термоэлектриче- ство 3 д^/dxi = = -^ik{dTldxk) » » (12.43), 269 (je = 0) или „поток энтропии" = Несимметричный тензор IV. Тензор второго ранга, связывающий скаляр и тензор второго ранга (6.13), 130 Тепловое расши- рение 2 Ч) =<*цЬТ Симметричный (10.19), 215 Пьезокалориче- ский эффект 2 BS = ацац тензор (10.24), 216 Термическое на- пряжение 2 °ij =~-fijBT То же (10.24), 216 Теплота дефор- мации 2 Д5 = fij^ij (8.24), 177 Деформация при гидростатиче- ском сжатии 2 4) — — sHkkP Симметричный тензор i.sijkk “ sjlkk) (12.46), 270 Коэффициенты Пельтье 3 H/й = (Tle)2.ik Несимметричный тензор j 349
Продолжение табл. 22а Номер уравнения и страница Свойство или коэффициенты Определяющее уравнение Общие соотношения между компонентами V. Тензор третьего ранга, связывающий вектор и тензор второго ранга (7.3), 138 Прямой пьезо- электрический эффект 4 Pl = dljii°jk (7.19), 143 Обратный пьезо- электрический эффект 4 zjk ~ d tjk^l dljk = dlkj (10.47), 222 Прямой пьезо- электрический Pi “ Gljkzjk эффект 4 eljk ~elkJ (10.47), 222 Обратный пьезо- электрический эффект 4 °jk — CijpEj (13.14), 289 Электрооптиче- ский эффект 5 = zijhEk zljk Zjlk VI. Тензор четвертого ранга, связывающий два тензора второго ранга (8.1), 162 У пругие пода- тливости 6 *lj ~ sljkl°M Sljkl = Sjlkl = = sljlk — skllj (8.2), 162 [Упругие жест- кости] 6 °l) — cijklzkl cijkl “ cjikl = = Cljlk == Ckllj (13.16), 289 Упругооптиче- ские коэффи- циенты 7 ЬВу = Pljklzkl Pljkl = Pjlkl = Pljlk (13.14), 289 Пьезооптиче- ские коэффи- циенты 7 6Bij = г.цЫаы . nijkl = r-jlkl = r.ijlk (13.40), 303 Электрострик- ция 7 zjk = llljkp'lp'l liljk = Illjh = llljk VII. Аксиальный тензор второго ранга, задающий изменение псевдоскаляра с направлением (14.7), 315 Оптическая ак- тивность (ги- рационный тензор) 8 G = gijltlj Симметричный тен- зор 350
Приложение 3 351 Т А Б Л I I Ц А 226 Тензоры, упомянутые в данной книге и не выражающие свойства кристаллов Полярный тензор, связывающий два полярных вектора Номер уравнения и страница Тензор Определяющее уравнение Общие соотношения между компонентами (5.7), 113 (6.9), 125 (6.10), 125 * См. с Напряжение Деформация вме- сте с поворотом Деформация -|- -|- поворот тр. 111. Pi = °ijlj Ui — (i>o)i = eijlj ul — (un)l = 4jxj + + <»ijxj Симметричный тензор * [е,у] не симмет- ричен [г/у-] симметри- чен, [шу] не симметричен Некоторые тензоры, рассматриваемые в кристаллофизике и не включенные в табл. 22а и 226. Перечислим ряд свойств, опи- сываемых тензорами, но не вошедших в табл. 22а и 226. Коэффициенты самодиффузии [17]. Пиромагнитный и пьезомагнитиый эффекты [93J. (Существование пьезомагнитного эффекта твердо не установлено’). Магнитострикция. Упругие коэффициенты второго порядка (стр. 303) [16, 40, 42, 49J. Пьезооптические коэффициенты второго порядка. Электрооптические коэффициенты второго порядка (эффект Керра) (стр. 288). Зависимость электропроводности от давления [29]. Зависимость коэффициентов теплового расширения от температуры. Тензоры, выражающие другие эффекты второго и более высокого порядков (стр. 301303). Некоторые анизотропные свойства кристаллов, непосред- ственно не выражаемые тензорами. Ниже перечислен ряд свойств кристаллов, которые непосредственно не выражаются тензорами. Однако это не означает, что то или иное свойство, указанное ниже, не может быть, в конечном счете, выражено через тензоры (например, показатель преломления связан с тензорной диэлектрической посто- янной); имеется в виду лишь то, что само по себе оно не является тензором. *) Недавно пьезомагнитный эффект был теоретически предсказан И. Е. Дзялошинским и Б. А, Тавгером и экспериментально обнаружен А. С. Боровик-Романовым.' [101]. — Прим, перев.
352 Приложение 3 Напряжение отрыва по плоскостям спайности. Диэлектрическая прочность. Предел текучести при пластическом деформировании, механиче- ское упрочнение и напряжение разрыва пластичных кристаллов, Показатель преломления (стр. 279—81). Поверхностные свойства, включающие: трение, поверхностную твердость, поверхностную энергию, отражение поляризованною света, скорость роста и растворения кристалла, физико-химические свойства: скорость потускнения, фигуры травления и т. д. Общий обзор анизотропии металлов можно найти в статье Боаса и Маккензи [17].
4. ЧИСЛО НЕЗАВИСИМЫХ КОЭФФИЦИЕНТОВ ДЛЯ КАЖДОГО ИЗ 32 КРИСТАЛЛОГРАФИЧЕСКИХ КЛАССОВ В табл. 23 для каждого из 32 кристаллографических классов указано число независимых коэффициентов, необходимых для пол- ного определения любого свойства кристалла. Свойства кристаллов разделены на группы, обозначенные 1, 2 и т. д. Конкретное свой- ство, принадлежащее к любой из групп, можно найти, обратившись ко второму столбцу табл. 22а, где каждое свойство обозначено чис- лом, указывающим номер группы, к которой это свойство относится. Полную форму матрицы любого свойства для любого класса можно найти на странице, номер которой указан в скобках в заголовке каждого столбца. ТАБЛИЦА 23 Символ класса Число независимых коэффициентов интерна- циональный по Шен- флису 1 (стр. 101) 2 (стр. 38) 3 (стр. 271) 4 и 5 (стр. 152, 292) 6 (стр. 172) 7 (стр. 294) 8 (стр. 322) 1 3 6 9 18 21 36 6 1 Ci (S2) 0 6 9 0 21 36 0 2 с2 1 4 5 8 13 20 4 т cs (Cl/г) 2 4 5 10 13 20 2 2/т C2h 0 4 5 0 13 20 0 222 d2{V) 0 3 3 3 9 12 3 mm2 c2v 1 3 3 5 9 12 1 ттт C>2h(Vh) 0 3 3 0 9 12 0 4 Ci 1 2 3 4 7 10 2 4 Si 0 2 3 4 7 10 2 4/7» Cih 0 2 3 0 7 10 0 422 Di 0 2 2 1 6 7 2 4т т Civ 1 2 2 3 6 7 0 42т Did(^d) 0 2 2 2 6 7 1 4/ттт Dih 0 2 2 0 6 7 0 23 Дж. Чай
354 Приложение 4 Продолжение табл. 23 Символ класса Число независимых коэффициентов интерна- циональ- ный по Шеli- флису 1 (стр. 101) 2 (стр. 38) 3 (стр. 271) 4 и 5 (стр. 152, 292) 6 (стр. 172) 7 (стр. 294) 8 (стр. 322) 3 с3 ' 1 2 3 6 7 12 2 3 Csi (Sb) 0 2 3 0 7 12 0 32 D3 0 2 2 2 6 8 2 Зт C3v 1 2 2 4 6 8 0 Зт Dm 0 2 2 0 6 8 0 6 Ce 1 2 3 4 5 8 2 6 C3h 0 2 3 2 5 8 0 6//ZZ Свн 0 2 3 0 5 8 0 622 Db 0 2 2 1 5 6 2 &тт - Cbv 1 2 2 3 5 6 0 6т2 D-ni 0 2 2 1 5 6 0 6/ттт 0 2 2 0 5 6 0 23 T 0 1 1 1 3 4 1 m3 Th 0 1 1 0 3 4 0 432 0 0 1 1 0 3 3 1 43m Td 0 1 1 1 3 3 0 тЗт Oh 0 1 1 0 3 3 0 Изотропная среда без центра сим- метрии 0 1 1 0 2 2 1 Изотропная среда с центром сим- метрии 0 1 1 0 2 2 0 Число классов, обладающих соответствую- щим свойством 10 32 32 20 32 32 15 Число и перечень независимых коэффициентов для других воз- можных тензорных свойств, включая еще не открытые, можно найти в литературе, указанной на стр. 150, а также в статьях Багавантама и Сурьянарайаны [13], Фуми [40—44] и Фиеши и Фуми [39]. Частный случай тензора шестого ранга обсуждается Мэзоном [65].
5. МАТРИЦЫ РАВНОВЕСНЫХ СВОЙСТВ ДЛЯ 32 КРИСТАЛЛОГРАФИЧЕСКИХ КЛАССОВ В табл. 24 показано, как влияет кристаллографическая симметрия каждого из 32 классов на форму матриц, входящих в уравнения (10.44) и (10.45). Для удобства мы повторно приводим здесь эти уравнения: 61 = SH Г°1 + S12O2 4~ «13°3 4~ S14C4 + Sj5<55 + + -Ь 1 + d2lE2 + d31 E3 + af A T, e2 = S12°l 4“ $22°2 + S2333 4” S24°4 4~ S25°5 4" 4~5263б4-^12^1 4~^22^2 4“^32^3 4“a2 AT,- 63 = S13Oj 4~ $23°2 4~ S33a3 4- S34°4 4- S35°6 4“ 4-^e4-dl3^ + d23E2 4-^ззЕз4-аз AT, e4 — S14°l 4“ S2ia2 4~ S31a3 4“ ^44°4 4- S45°5 4~ 4~S4(;°(i 4~ 4“ ^24^2 4~ fW:3 4~a4 AT'- e5 — S15°l 4" S2532 4- S3533 4~ S46°4 4~ Sb5Ca 4~ 4" Ss6°e 4“^i5^i 4-d2^E2 4~d3$E3 4~a5 AT'. (10.44) S6 = Sie°l 4“ S26°2 4~ S3633 4- 54634 4- S56a5 4“ 4~s66ae 4“ dteEi 4"d26E24- d3lil.3 4-ae AT, Dj — dfjOj 4~ dl2a2 4“ ^13°3 4- ^14O4 4_^15°5 4- 4- d\ea6 4- x’j TEi 4- /-l2E2 4- •/-!3E3 4- T7! aT, D2 = d21al 4- d22a, 4" d23O3 4" ^24°4 4- ^2535 4~ 4~ ^2636 4- Z12^1 4- x22^2 4- *23^3 4" P2 A T, E>3 — d3lat 4- dwia2 4 di3a3 4~ ^зл°4 ~Ь ^35°& 4" 4~^3в°в "Ьх13^1 4~х23^2 4-Х33^3 4_/73 АТ) AS = afol 4-а2о2 4-а3а34-а4ол4-а5а54-а6ав4- 4-Р?Т:14-^2^2 4_/7з^з+^- ДТ, E = s£'-ra4-d[E4-a£'AT', D = dra4-7ta-rE4-p° ДТ, (10.45) AS = afa 4- р°Е 4- А Т. 23*
ТАБЛИЦА 24 Матрицы равновесных свойств для 32 кристаллографических классов Обозначения • компонента, равная нулю, • компонента, отличная от нуля, •—• равные компоненты, •—о компоненты, численно равные, но противоположные по знаку, @ компонента, равная удвоенному значению компоненты, обозначен- ной жирной точкой, с которой данный символ соединен линией, © компонента, равная взятому с обратным знаком удвоенному значе- нию компоненты, обозначенной жирной точкой, с которой данный символ соединен линией, X 2 («л — Sj2). Каждая полная (10 X Ю)-матрица симметрична относительно главной диагонали. Триклинная система Класс 1 Класс 1 о Е АТ а Е АТ С D AS в • • • О • • ••••• о о • • • в • ••••• •••••• • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • 21 С 18 6 6 3 D 1 55 AS ® • • • • в • • • • ® • в • • • в • • ••••• • ••••• •••••• • • • • • • • • • • • 9 9 9 9 9 9 9 ~ О О □ О - I оз 1 СО I • • • • • в • • • • ев • • • • • • 9 9 9 9 9 9 • • • • • • • • • • ® • • • ® • • • • •99 • Моноклинная система Класс 2 Класс т а Е АТ а Е АТ £ D AS • • • в • • • • • • • • • е Ф • • » • • • ® • • • • • • • • 13 е 8 4 4 1 D 1 • • • • в • • 9 • 9 9 9 • 9*999 • • * • • • • • * • • • • • ® • • • • • • • 9 • • • • в • 13 10 4 4 2 1 34 • • • • • • • • • • • • « • • в • в • в • • • • • • • • • • • • • в • ® • • • • • • • • • • • • в • • • • • 3[ 25S в • • • • • • • • Класс l/m
Продолжение табл. 24 Класс 222 Орторомбическая система Класс mm2 Класс ттт Тетрагональная система Класс 4 Класс 4 Е ДТ О Е ДТ 24 Дж. НаЙ 357
Продолжение табл. 24 Тетрагональная система (продолжение) Класс 4/т Класс 422 Класс 4тт Класс 42 т Класс 4/ттт 358
Продолжение табл. 24 Класс 3 Тригональная система Класс 3 а Е ЛТ Класс 32 Класс Зт а Е ЛТ Класс Зт 24* 359
Продолжение табл. 24 Гексагональная система Класс 6 Классы 6/т и 6/ттт Класс 622 Класс бит Класс 6m2 360
Приложение 5 361 Продолжение табл 24 Кубическая система Классы m3, 432 и тпЗт Изотропная среЗа В табл. 24 объединены матрицы, приведенные в тексте на стр. 38, 101, 152, 172. Все коэффициенты в правых частях этих уравнений представлены в виде одной матрицы [ (6 Ц-3-|-1) X (6 Ч~3-|-1) 1 = = [10 X Ю] следующим образом: а Е ДГ S dt a d X p at pt С/Г s — упругие податливости, d — пьезоэлектрические модули, а. — коэффициенты теплового расширения, V, —диэлектрические проницаемости, р — пироэлектрические коэффициенты, С — теплоемкость, Т—абсолютная температура.
362 Приложение 5 Сбоку каждой матрицы указано число независимых коэффициентов для каждого свойства в следующем порядке: s, d, а, х, р, С/Т, а внизу — полное число коэффициентов. Расположение осей координат Xi, х2, х3 относительно элементов симметрии соответствует правилам, приведенным в приложении 2. Все (10 X 10)-матрицы симметричны относительно’ главной диагонали. Все другие равенства и соотноше- ния между элементами матриц, определяемые точечной симметрией, указаны символами, объясненными в начале таблицы (эти символы совпадают с использованными в основном тексте).
6. МАГНИТНАЯ И ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ЭНЕРГИЯ В дополнение к рассмотрению, проведенному в гл. III, § 2, в гл. IV, § 4, и в гл. X, § 3, сделаем еще следующие замечания отно- сительно магнитной и электрической энергии. Пусть изменение статического электромагнитного поля вызывается перемещением зарядов и изменением токов. Пользуясь уравнениями Максвелла, можно показать, что произведенная при этом работа выражается в виде dW — f (E(iD+HdB)dx, (П6.1) v где dx— элемент объема, а интегрирование производится по всему пространству V. В случае изотермического обратимого процесса затраченная ра- бота равна возрастанию dW свободной энергии ЧГ: dW—dW. Если рассматриваемая термодинамическая система представляет собой поляризованное или намагниченное тело плюс заряды и токи, создаю- щие соответствующие поля, то для изотермического обратимого изменения состояния этой системы выражение (П6.1) можно при- равнять d{V'. При этом Ч?7 зависит не только от условий, в ко- торых находится тело, но и от величины и расположения внешних зарядов и токов. Следовательно, удобно разделить Ф' на две части, одна из которых (обозначим ее через Ч') зависит только от состоя- ния тела и может быть названа свободной энергией тела. В случае упругой энергии тела (см. гл. VIII, § 3) трудности в определении свободной энергии тела не возникают, ибо вся энергия локализована (или, во всяком случае, ее можно считать локализованной) в самом теле. Однако в рассматриваемом нами случае разделение энергии на часть, которой обладает тело, и на оставшуюся часть несколько произвольно, поскольку магнитные и электрические силы являются дальнодействую- щими. Так, можно дать следующее определение: f (7.о^4-Ио№)^.
364 Приложение 6 (интегрирование производится по пространству вне тела). Тогда, так как вне тела D — v.0E и В — р0Н, для любого обратимого измене- ния поля dW = f (EdD ±HdB)dx (П6.2) v, (Vj — объем, занимаемый телом). При ином определении Т = ЧГ - | f (ч0Е2 4- ji0№) dx. V Тогда для любого обратимого изменения поля rtW = J (EdP-t-И dJ) dx. (П 6.3) v. Следовательно, в выражении для <Д1' или dU (см. стр. 218) с равным правом можно использовать Е^Р( или EldDl. Какое бы определе- ние ни было принято, мы приходим к одинаковым термодинамиче- ским выводам, ибо выражения (П 6.2) и (П 6.3) для <7'Г отличаются друг от друга на полный дифференциал v, Следует отметить, что если при изменении поля размеры и форма кристалла изменяются (это будет иметь место, когда кристалл является пьезоэлектриком), то некоторые точки пространства, находящиеся первоначально внутри кристалла, после изменения окажутся вне кри- сталла (и наоборот). В таких точках изменение Р и I, а следова- тельно, и D и В уже не будет непрерывным. Поэтому, строго го- воря, величина EdD представляет собой возрастание свободной энергии на единицу объема кристалла лишь в том случае, когда раз- меры и форма кристалла сохраняются неизменными. Однако легко по- казать, что если считать EdD точным выражением и при наличии деформаций, то появляющиеся при этом погрешности в термодина- мических соотношениях будут лишь малыми поправочными членами. Более полное обсуждение рассматривавшихся здесь вопросов можно найти в книге Беккера и Дёринга [5] и в статьях Гугген- гейма [46] и Кёнига [60].
7. РАЗЛИЧИЕ МЕЖДУ ИЗОТЕРМИЧЕСКИМИ ДИЭЛЕКТРИЧЕСКИМИ ПРОНИЦАЕМОСТЯМИ ЗАЖАТОГО И СВОБОДНОГО КРИСТАЛЛОВ Чтобы проиллюстрировать вычисления, приводящие к соотношениям (10.49) — (10.55), дадим здесь вывод уравнения (10.51). Последнее выражает разность диэлектрических проницаемостей зажатого и сво- бодного кристаллов и, таким образом, описывает ту часть диэлект- рической проницаемости, которая обусловлена пьезоэлектрическим эффектом. Уравнение (10.51) имеет вид ХО- — — <liklcljmnCklmn cons0- Пусть температура Т постоянна. Тогда из уравнений (10.27) и (10.28) получаем (П7,) (П7-2) Полагая в уравнении (П7.1) demn = 0 и умножая его на (дак11дгтп)Е, находим Но, согласно соотношению (9.21), первый член в правой части этого уравнения равен Поэтому, подставив полученное из уравнения (П 7.3) значение dakl в уравнение (П7.2) и разделив его на dEj, мы имеем ( dDj \ ( дРЛ _ ( dDi\ ( \ ( dzmn \ \dEj)e \dEj)a~ \д,к1/Е\ dzmJE\dEj // Это уравнение эквивалентно уравнению (10.51).
8. ДОКАЗАТЕЛЬСТВО СВОЙСТВ ИНДИКАТРИСЫ С ПОМОЩЬЮ УРАВНЕНИЙ МАКСВЕЛЛА ') В системе MK.S уравнения Максвелла записываются в виде rot H=j\D, (П8.1) rot £ = — В; здесь точка означает дифференцирование по времени. Прозрачные кристаллы обладают низкой проводимостью и не являются ферромаг- нетикайи. Поэтому их магнитная проницаемость очень мало отличается от проницаемости вакуума, и мы можем положить У=0, £ = р0Я. (П 8.2) Тогда уравнения (П8.1) упрощаются и принимают вид rot Н = Ь (П8.3) и rot£= —|х0/7. (П8.4) Мы хотим исследовать свойства плоско-поляризованных электро- магнитных волн, проходящих через кристалл. Поэтому будем искать решение уравнений (П 8.3) и (П8.4) в виде £ = £0 exp pro р — , (П8.5) где £0—постоянный вектор, о> и v— константы, I — единичный век- тор, г — радиус-вектор точки [лг1э х2, х3]. Это решение представляет собой плоскую волну, поскольку в данный момент времени t век- тор £ имеет постоянную величин}^ на всей поверхности г • I— const, представляющей собой плоскость, нормальную к I. Очевидно, что v есть скорость распространения волнового фронта вдоль волновой нормали I и что £0—амплитуда, а <в/2тг — частота волны. Подставляя это выражение для £ в (П8.4), получаем — р.о// = rot |£0 ехр ро> р — • (П 8.6, г) См. стр. 279 — 81. 2) Это выражение содержит комплексные величины, хотя входящие в него физические величины действительны. Для описания физического состояния можно взять либо действительную, либо мнимую часть этого выражения (см., например, книгу Джуса [59]).
Приложение 8 367 Известно, что ротор произведения скаляра (например, <р) на вектор (например, Д) можно разложить следующим образом: rot <fA = <р rot А (grad <р) X А. Используя это соотношение и вспоминая, что Ео не зависит от ко- ординаты, так что rotf0 = 0, мы получаем из уравнения (П8.6) |л0Й = Ео X grad exp рш (И 8.7) Далее, grad (г •/) = /, что можно видеть, выписывая его компоненты; поэтому уравнение (П8.7) можно переписать в виде = Ео{ — ехР [to — V^)] Srad (r ’ *)} ИЛИ !л0Я = (Z X До) exp [Zo> (f - —)] . Интегрируя по t, получаем = 1 (Z X До) exp pw (t — = = ^(IXE). (П8.8) Фиг. 86. Соотношение между векторами D, Е, В, Н, I и S в плоско-поляризованной свето- вой волне, проходящей через двоякопреломляющий кристалл. / — волновая нормаль; 5 —направление луча. Отсюда можно записать H=Hoexp[/w(z — ~)]> (П8.9) где ^HO = ^(IXEO). (П8.10) Выражение (П 8.9) показывает, что Н представляет собой плоскую волну, совпадающую по фазе с волной Е. Выражение (И 8.8) содержит важный результат; а именно из него следует, что вектор//перпендику- лярен плоскости, в которой лежат Z и Е. Это иллюстрируется фиг. 86. Мы пока не знаем, каков угол между Е и Z, но у нас не исполь- зовано уравнение (И 8.3). Подставляя выражение (П 8.9) в уравне- ние (П 8.3) так же, как мы подставляли (П 8.5) в (П 8.4), получаем D = rot |//0 exp ро> (t — “-)]} = = — //0 X grad exp pw (t — ~= = _^.(ZX//G)exp
368 Приложение 8 Интегрирование по t дает Я —-^Х^ехрр^---^)]. (П8.11) откуда, учитывая выражение (П 8.9), имеем D = -±(IXH). (П8.12) Следовательно, мы должны направить D на фиг. 86 перпендику- лярно I и Н. Таким образом, мы получили, что волны D и Н являются чисто поперечными. Векторы D, Е и I лежат в одной плоскости, так как все они перпендикулярны Н. Подставляя выражение для Н из (П 8.8) в (П8.12), получаем Я = -— UX(/X£)1. (П8.13) Используем теперь правило развертывания тройного векторного про- изведения, согласно которому lXUXE) = l(l-Е)-Е(1-1) = 1(1- Е) — Е. Следовательно, уравнение (П8.13) эквивалентно уравнению р0ЛР-- Е-\-1(1- Е) = 0. (П8.14) Итак, задавшись уравнениями Максвелла (И 8.1) и условиями (П 8.2), мы для случая плоских волн получили уравнение (П8.14). Оно не зависит от связи между D и Е, определяемой свойствами среды. Теперь положим, что D и Е связаны между собой тензором диэлек- трической проницаемости. Если перейти к главным осям тензора диэлектрической проницаемости (при этом Ej^ — DJ-^ и т. д.), то (П8.14) записывается в индексной форме в виде уравнения Е) = 0 и двух аналогичных уравнений. Следовательно, (П8.15) ----|Л0^ ч аналогичные уравнения получаются для О2 и D3. Так как векторы D и I взаимноперпендикулярны, скалярное произведение D I равно нулю. Выразим это произведение через ком- поненты D, заданные в виде (П8.15) и двух аналогичных уравнений. Разделив эти выражения на скалярное произведение (Z • £), которое в общем случае не равно нулю, мы получаем Z; & 1\ -----{--j-S----H-j-2-----— 0. (П8.16)
Приложение 8 369 Это уравнение определяет волновую скорость v через направляющие косинусы Zt, Z2, /3 волновой нормали. Заметим, что (П8.16) является квадратным уравнением относительно v2. Следовательно, в общем случае для каждой системы llt 12, 13 имеются два значения v2. Если мы будем рассматривать только положительные значения v, то полу- чаем, что для каждого направления I имеются две волны с разными скоростями. Положив [/j, /2, /3] = [1, 0, 0], находим две скорости в направлении оси 1 1 V = г----• И V — г~—=. У НОХ2 У р07.3 Определим теперь три главные скорости следующим образом: 1 1 1 Zfi /----* > -— 1Г-----’ *^3 1Г------’ У №1 У У Уравнение (П8.16) можно переписать в более простой форме: Так как с — 1/Vpozo’ в виде с или то три главные скорости можно выразить с с V2~ Vk*’ V3~~ Vk&' где «2, п„— три показателя преломления (см. стр. 280 — 281). Доказательство построения индикатрисы. Докажем теперь, что две волновые скорости, связанные с данной волновой нормалью, задаются построением индикатрисы, описанным на стр. 280. Пусть v2 ~ v'2 и v2 = 'v"2 — два корня уравнения (П8.17). Тогда, если это уравнение записать в виде / (v2) = 0, имеем и /(г/'2) = 0. (П8.18) Из уравнения (П8.15) следует, что пропорциональны h h 2 2 г 2 2 ’ — V v2 — V направляющие Zg vs —1,2 косинусы D (П8.19) Подставляя v'2 и г/'2 вместо v2 в (П8.19), получаем направляющие косинусы двух направлений D, связанных с волновой нормалью Ui. У- Обозначим эти системы направляющих косинусов через
370 Приложение 8 (o', b', с') и (о", b", с") соответственно. Чтобы доказать, что эти два направления взаимно перпендикулярны, заметим, что ll а'а” 4- b'b" 4- с'с" = , , ' ,--4- —------- 4- (oj — t/“) ( VI —- о"-) (t)| — I?'2) ( — О"“) —о'2)(^ —о"2) V’2 — V"2 в соответствии с (П8.18). Теперь перейдем к новым осям, заданным таблицей -Ч *2 *з xt а! Ь' с' х' а" Ь" с" Х3 А Ч Д- Тогда х' есть направление волновой нормали, а х' и х'— два на- правления D. Докажем теперь, что х' и х'— главные оси централь- ного сечения индикатрисы, перпендикулярного х', и что длины полуосей этого эллипса равны показателям преломления с/г»' и с/г/'. Уравнение индикатрисы (см. стр. 281) записывается в виде причем В1 = (г)1/с)2 и т. д. После перехода к новым осям это урав- нение принимает вид В'^х'.^Х, (П8.20) где (П8.21) Эллиптическое сечение, нормальное к х', находим, полагая х' — 0. Тогда B;tx'2 4- 2B'lsXx' 4- B'22x'l = 1. (П 8.22) Из уравнения (П8.21) имеем В12 — aika2[Bk[ = Ч- й12°22^22 Ч- й13°2зВ33 — = а’а"В1 4- Ь'Ь"В2 4- с'с"В3. (П 8.23) Используя выражения для направляющих косинусов, заданные в виде (П8.19), и считая В; пропорциональным v2 и т. д., мы получаем, что правая часть уравнения (И 8.23) пропорциональна № № 44 (4-И(4-И(4-и'2)(4-И(4-^)(4-И ’
Приложение 8 371 Нетрудно убедиться, что это выражение идентично выражению v'- f (у'2) — v"2f (у"2) у’2 —у"2 ’ которое равно нулю согласно (Г18.18). Следовательно, В'2 = 0. Отсюда следует, что х' и х' — главные оси эллиптического сечения. Мы должны теперь показать, что длины полуосей этого сечения равны показателям преломления. Длина полуоси, параллельной х\, равна 1/]^. а мы хотим показать, что она равна c/v'. Иными словами, мы должны доказать, что с2Вц = г/2. Мы имеем Bn = сььОцВы = йиВц Ц- О12В22 4" Й13В33 — а'2В1 4- Ь'2Вч Ц- с'2В3, или Z?v2 l2t% Zgi»2 (v?-v'2)2 ($-у'У (^-*'2)2 Положив в этом выражении c2Bn = v'2, после перемножения и приведения подобных членов получим Z2 Z2 (v?-v'2)’ ~ + (v2-i/2)2' ~ + /2 + (v2-^ = o. Из (П8.17) следует, что это уравнение выполняется. Таким образом, с2В'и — у"2, аналогично, с2В'22~у"2, что и требовалось доказать. Направление луча для волны есть направление, в котором распространяется ограниченный участок волнового фронта (см. стр. 284). Оно является направлением потока энергии и поэтому задается вектором Пойнтинга') S=Ey.H. (П8.24) Следовательно, вектор S перпендикулярен Е и Н, как показано на фиг. 86. Отметим, что углы между D и Е, а также между S и I одинаковы. 4 См., например, [1]. (См. также [117]. — Прим, персе.}
ОТВЕТЫ НА ЗАДАЧИ И ПОЯСНЕНИЯ Глава I 1. Нет, потому что они преобразуются не как компоненты вектора. 2. Принцип Неймана применяется к симметрии физического свойства. Симметрия рентгенограммы подчиняется принципу Неймана и зависит от точечной группы объекта. Пространственная группа определяется не из симметрии рентгенограммы, а по характерным погасаниям рефлексов. За. ' 25 • 10’ 0 0 “ 0 4 107 0 ом~1 м~1‘, 0 0 16- 107 х1 должны быть главными осями. Зд. Используя уравнение (1.32) и значения направляющих косинусов по отношению к осям х;, получаем а = 7 107 ом~‘-м-1. (С другой стороны, замечая симметрию между Ох2 и ОР, получаем о = а22.) Зж. Уг76 • 107 а/м2; направляющие косинусы [0, —1/V76, 5УЗ/76 ], т. е. вектор / лежит в плоскости х2хв под углом 6° 36' к оси Ох3 и 83° 24' к оси — Ох2- Зи. Они должны быть параллельны. Глава II 1. Используя закон преобразования вектора, уравнение (2.6) и свойство Ьуй, получаем PiPi = ajiP'jakiPk = bjkp’jp'k = р'ъРк- 2. Обращаясь к фиг. 14, б, имеем J1 J2 | = S11S22 - S*2 = ОС2 - г\ С>12 г22 | где г — радиус окружности. Эта величина есть квадрат длины касательной к окружности, проведенной из точки О, и, следовательно, является инвари- антом. 4. а) -10 о о- (Поворачиваем на 19° вокруг х3 от х2 к хг.) 0 20 0 _ 0 0 43. 6) -—9 0 0~ (Поворачиваем на 30° вокруг х3 от xj к х2.) 0 3 0 0 0 10.
Ответы на задачи и пояснения 373 в) “О О 0" 0 4 0 (Поворачиваем на 45° вокруг х3 от л2 к хь) г) “ 10 О О 0 12 0 О- (Поворачиваем на 26° 34' вокруг хг от х3 к Xj.) 5. Необходимо ОТ X] к х2. 0_ повернуть на угол 53° 38' или —82° 16' вокруг х3 0 0 9 0 Глава III 1. Произведенная работа равна: 1) g- + g" Р-22^2 + Рт2^1^2> 2) Р-22^2 + g" Htl^l Р-21^2^1- 2. ф=1,3-10“5 (в рационализированной системе единиц). 3. В направлении -поля ф = — 25,6 • 10~6; 0 = 53,7°. 4. Сила равна 1,47- 10"5 н (=1,47 дн). Направляющие косинусы силы: (0,29; 0,81;—0,52). Необходимо иметь в виду, что для статического магнитного поля в свободном пространстве div Я=0 и rot Н = 0. Механический момент равен 3,1 • 10~”м н и действует вправо (если си- стема координат правая) вокруг оси (—0,573; 0,817; 0,082) (Этот момент примерно равен моменту, создаваемому грузом массой 3 мг, действующим на плечо длиной 1 мм.) Глава V 1. а/; = а8/у-|-а*/, где а*у = а;> — у и а = 1 aftft ; aSц — гидроста- тическое давление. Компоненты о*у обладают тем свойством, что сумма ком- понент, стоящих на главной диагонали (°*,), равна нулю. Преобразуем так, чтобы члены, стоящие на главной диагонали, исчезали. Делается это следующим образом. Пусть ajj и а22 имеют противоположные знаки. По- ворачиваем систему координат вокруг Ох2 до тех пор, пока не окажется, что au = 0 (построение окружности Мора). Затем поворачиваем систему координат вокруг новой оси Ох\ до тех пор, пока не окажется, что а22 = 0. При этом компонента a*t остается равной нулю, а следовательно, компо- нента Ogg должна быть также равна нулю. Гидростатическое давление с8у не изменяется при преобразовании осей. Таким образом, требуемое свойство доказано. Гл aeaVI 1. Направления главных деформаций получаются поворотом осей на угол 22,5° вокруг Ох2 от ф- Ох3 к -ф Oxt. Значения главных деформаций (9,24; 6; 0,76) • 10"®.
374 Ответы на задачи и пояснения Далее, <ву представляет собой поворот на Кб 10 11 рад вправо (если система координат правая) вокруг направления ((), 2/Кб. 1/КбЭ- 2. + 3. Указание: разложить радиус-вектор и перемещение его конца на компоненты вдоль главных осей. 4. Главные оси расположены параллельно и перпендикулярно Ог (±2°); ai = 29,0-10“6 град~' (J. Ог); я3 = 7,5-10~в град~' (||Ог). Фиг. 87. Пояснение к решению задачи 5 гл. VI. Цифры указывают значение а-10° град~\ Слева представлено построение окружности Мора; справа даны значения теплового расширения для различных направлений; главные направления теплового расширения выделены жирными линиями. При построении чертежей использованы правила, описанные на стр. 63. 5. 41,0 • 10~в; 34,8 • 10"6; 12,2-10-® грае)-1; 90°; 20,7°; 69,3° (фиг. 87). 6. aj = 9,9 IO-®! ag —17,3. ю-6; Оз = 34,7 • 10-® град-^ Гл а в а VIII 1. См. табл. 9. 2. Рассмотрим единичный куб. Из формы матрицы податливостей видно, что сдвиговые напряжения, приложенные к граням {100}, не вызывают изме- нения объема. Нормальные напряжения, действующие на грани {100}, записываются в виде /,7", l^T, 1%Т, где (Zt, Z2, Z3)— направляющие косинусы направления растяжения. Изменение объема, вызываемое этими компонен- тами, выражается в виде 61 + е2 + Ез = (sii + 2sis) + 1з T) ~ (sn + ^12) Глава IX 1. AB = a2^1 4" «3^1 + C3^2 19 25 37 /42 4 3\ \5 0 —10 0) 3. (11) и / 8 12 \ \2 3)'
Ответы на задачи и пояснения 375 Гл а в а XI 1. Если а — угол между осью стержня и осью третьего порядка (л3), то tg а = /гя!гъ о — 37,2°; sin 6МЯ1!С. = (и — г3)/(г1 + г8); 0ыакс. = 15,7° (благо- даря использованию построения окружности Мора устраняется необходи- мость в дифференцировании). Глава XIII 1. Согласно принципу, сформулированному на стр. 291, эллипсоид де- формаций в кубических кристаллах при гидростатическом сжатии должен быть сферой. Мы имеем ДТ?! = ДВ2 = ДВ3 = (/7ц Ц- 2р1г) е, ДВ4 = ДВ5 = ДВв = 0. Следовательно, л.. п* ч Лг' ”3 Ри+2Р12 Др Дп = --2-(А1 + 2р12)-зГ=-г—у----------• Глава XIV 1. Вращение равно нулю, если оптические оси лежат в плоскости, пер- пендикулярной х или у. Вращения равны и противоположны по направле- нию, если оптические оси лежат в плоскости, перпендикулярной г. 2. Одна ось лежит в плоскости симметрии, две другие — под углом 45° к плоскости симметрии. Приведенный к главным осям тензор записывается в виде _ '+^^+43 о о' о -- V £12 + 0 ’ 0 0 0_ причем за третью главную ось берется ось, лежащая в плоскости симметрии
ЛИТЕРАТУРА I. Краткий перечень работ по кристаллофизике Voigt W., Die fundamentalen physikalischen Eigenschaften der Krystalle, Leipzig, 1898. Voigt W., Lehrbuch der Kristallphysik, 1-e Aufk, Leipzig, 1910. Wooster W. A., A text-book on crystal physics, Cambridge, 1938, 1949. Cady W. G., Piezoelectricity, New York, 1946. (Имеется перевод: У. Кэди, Пьезоэлектричество, ИЛ, 1949.) [Эта книга посвящена главным образом пьезоэлектричеству, но включает также много сведений по близким вопросам кристаллофизики.] Boas W., Mackenzie J. К-, Anisotropy in metals, Progr. Met. Phys., 2, 90 (ISfoO). Smith C. S., Macroscopic symmetry and properties of crystals, Solid State Physics, vol. 6, New York, 1958, p. 175. [Содержание этого отличного обзора охватывает часть вопросов, рассмотренных в данной книге. По- лезной его чертой является то, что для ряда конкретных физических свойств обсуждаются микроскопические атомные модели, показывающие причину возникновения анизотропии этих свойств. Поэтому можно ре- комендовать параллельное чтение книги и обзора.] Wooster W. A., Experimental crystal physics, Oxford, 1957. (Имеется пере- вод: В. А. Вустер, Практическое руководство по кристаллофизике, ИЛ, 1959.) [Курс экспериментальных упражнений по кристаллофизике, рассчитанный на преподавателей.] II. Книги и статьи, цитированные в тексте 1, Abraham М., Becker R., Klassische Elektrizitat und Magnetismus, Berlin, 1932. (Имеется перевод: M. А б p а г а м, P. Беккер, Теория электричества, Л.—М., 1939.) 2. Aitken А. С., Determinants and matrices, Edinburgh, 1948. 3, Bates L. F., Rep. Progr. Phys., 3, 185 (1937). 4, В a t es L. F., Modern magnetism, 3d ed., Cambridge, 1951. 5, В e c k e r R., D 6 r i и g W., Ferromagnetismus, Berlin, 1939. 6. Bell R. J. T., An elementary treatise on coordinate geometry of three dimensions, 2d ed., London, 1937. 7. В h a g a v a n t a m S., Proc. Ind. Acad. Sci., 16A, 359 (1942). 8. В h a g a v a n t a m S., Acta Cryst, 5, 591 (1952). 9. BhagavantamS., Proc. Ind. Acad. Sci., 41A, 72 (1955). 10. Bhagavantam S., Krishna Rao К- V., Acta Cryst., 6, 799 (1953). 11, Bhagavantam S., Krishna R а о К- V., Current Sci., 23, 257 (1954). 12. Hi a gavanta m S., Surya na ray ana D., Proc. Ind. Acad. Sci., 26A, 97 (1947). 13. Bhagavantam S., Suryanarayana D., Acta Cryst., 2, 21 (1949) 14. Bhagavantam S., Suryanarayana D., Acta Cryst., 2, 26 (1949).
Литература 377 15. Bhagavantam S., Venkatarayudu T., Theory ot groups and its application to physical problems, 2d ed., Waitair, 1951. (Имеется пере- вод: С. Б а га в антам, Т. Венкатарайуду, Теория групп и ее применение к физическим проблемам, ИЛ, 1959.) 16. Birch F., Phys, Rev., 71, 809 (1947). 17. Boas W., Mackenzie J. K-, Progr. Met. Phys., 2, 90 (1950). 18. В о n d W. L., Bell System Techn. Journ., 22, 1 (1943). 19. Born M., Optik, Berlin, 1933. (Имеется перевод: M. Борн, Оптика, Харьков—Киев, 1937.) 20. В о 11 с h е г С. J. F., Theory of electric polarisation, Amsterdam, 1952, ch. V. 21. Bru hat G., Grivet P, Journ. Phys. Rad., ser. 7, 6, 12 (1935). 22. В u г s t e i n E„ S m i t h P. L„ Phys. Rev., 74, 229 (1948). 23. В u г s t e i n E„ S m i t h P. L„ Phys. Rev., 74, 1880 (1948). 24. C a d у W. G., Piezoelectricity, New York, 1946. (Имеется перевод: У. Кэди, Пьезоэлектричество, ИЛ, 1949.) 25. С а 11 е п И. В., Phys. Rev., 73, 1349 (1948). 26. Carpenter R. O’B., Journ. Opt. Soc. Amer., 40, 225 (1950). 27. Casimir И. B. G., Rev. Mod. Phys., 17, 343 (1945). 28. Condon E. U., Rev. Mod. Phys., 9, 432 (1937). 29. С о о k s о п T. W. Phys. Rev., 47, 194 (1935). 30. De Groot S. R., •Thermodynamics of irreversible processes, Amsterdam, 1951. 31. Devonshire A. F., Phil. Mag., Suppl. 3, 85 (1954). 32. D о m e n i с a 1 i C. A., Phys. Rev., 92, 877 (1953). 33. D о n n a у J. D. H., Amer Mineralogist, 32, 52, 477 (1947). 34. Eddington A. S., The mathematical theory of relativity, Cambridge, 1923, § 20, 21. (Имеется перевод: А. Эддингтон, Математическая теория относительности, Харьков—Киев, 1938.) 35. Eh rentes t Р., Rutgers A. J., Proc. Acad. Amsterdam, 32, 698, 883 (1929). 36. E i s e n h a r t L. P., Coordinate geometry, Boston, 1939. 37. Epstein P. S., Textbook of themodynamics. New York (1937). (Имеется перевод: П. Эпштейн, Курс термодинамики, М.—Л., 1948.) 38. F е г г а г W. L. Algebra, a text-book of determinants, matrices and alge- braic forms, Oxford, 1941. 39, F i e s c h i R., F u m i F. G., Nuovo Cimcnto, 10, 865 (1953). 40. F u m i F. G„ Phys. Rev., 83, 1274 (1951). 41. Fu m i F. G., Acta Cryst., 5, 44 (1952). 42, F u m i F. G., Phys. Rev., 86, 561 (1952). 43. F u m i F. G., Acta Cryst., 5, 691 (1952). 44. F u m i F. G., Nuovo Cimento, 9, 739 (1952). 45. G о e n s E., Ann. d. Phys., 16, 793 (1933). 46. G u g g e n h e i m E. A., Proc. Roy. Soc., 155A, 49, 70 (1936). 47. Hartree D. R., Numerical analysis, Oxford; 1952. 48. H a r t s h о r n e N. H., Stuart A., Crystals and the polarising micro- scope, 2d ed., London, 1950. 49. H e a r m о n R. F. S., Rev. Mod. Phys., 18, 409 (1946). 50. H e a r m о n R. F. S., Acta Cryst., 6, 331 (1953). 50a. H e a r m о n R. F. S., Phil. Mag. Suppl., 5, 323 (1956). 51. Heckman n G., Erg. exakt. Naturwiss., 4, 140 (1925). 52. H i g m a п B., Applied group-theoretic and matrix methods, Oxford, 1955. 53.Hoek H., Physica, 8, 209 (1941), 53a. H u n t i n g t о n H. B., The elastic constants of crystals. Solid State Phy- sics, vol. 7, New York, 1958, p. 213. [Имеется перевод: Г, Хантинг- тон, Усп. физич. наук, 74, 2, 302, 461 (1961).]
378 Литература 54. International Critical Tables, New York, 1929. 55. International tables for X-ray crystallography, v. I, Birmingham, 1952. 56. Jahn H. A., Zs. Kristallogr., 98, 191 (1937). 57. J a h n H. A., Acta Cryst., 2, 30 (1949). 58. J e f f г e у s H., Cartesian tensors, Cambridge, 1931. 59. Joos G„ Theoretical physics, Glasgow, 1934, p. 355. 60. Koenig F- O., Journ. phys. Chem., 41, 597 (1937). 61. Landolt-Bornstein Physikalisch-Chemische Tabellen, Berlin, 1923, 1936. 62. L о n s d a 1 e K„ Rep. Progr. Phys., 4, 368 (1937). 63. Maris II. B., Journ. Opt. Soc. Amer., 15, 194 (1927). 64. Mason W. P., Phys. Rev., 69, 173 (1946). 65. Mason W. P„ Phys. Rev., 82, 715 (1951); 85, 1065 (1952). 66. Mason W. P., Piesoelectric crystals and their applications to ultrasonics, New York, 1950. (Имеется перевод; У. Мэзон, Пьезоэлектрические кристаллы и их применения в ультраакустике, ИЛ, 1952.) 67. IlcGreevy Т., The М. К. S. system of units, London, 1953. 68. Mueller H„ Phys. Rev., 47, 947 (1935). 69. M ii n s t e r C., S z i v e s s у G., Phys. Zs., 36, 101 (1935). 70. N a r a s i m h a m u r t у T. S., Current Sci., 23, 149 (1954). 71. N a г a s i m h a m u r t у T. S., Proc. Ind. Acad. Sci., 40A, 167 (1954). 72. On’s a ger L., Phys. Rev., 37, 405 (1931). 73. Onsager L., Phys. Rev., 38, 2265 (1931). 74. Phillips F. C., An introduction to crystallography, London, 1946. 75. Pockels F., Lehrbuch der Kristalloptik, Leipzig, 1906. 76. Rama ch an dr an G. N., Proc. Ind. Acad. Sci.. 25A, 208 (1947). 77. Raman С. V., Viswanathan K. S., Proc. Ind. Acad. Sci., 42A, 51 (1955). 78 Raman С. V., Krishnamurti D., Proc. Ind. Acad. Sci., 42A, 111 (1955). 79. Sas R. K-, Pidduck F. B., The metre-kilogram-second system of elec- trical units, London, 1947. 80. Scarborough J. B., Numerical mathematical analysis, 2d ed„ Balti- more, 1950, p. 399. 81. Schmid E., Boas W., Kristallplastizitat, Berlin, 1935. (Имеется пере- вод: E. Шмид, В. Боас, Пластичность кристаллов, М., 1938.) 82. Sears F. W., Principles of physics II, Electricity and magnetism, Cam- bridge, 1946. 83. Slater J. C., Frank N. IL, Electromagnetism, New York, 1947. 84. S oret C., Arch de Geneve, 29, 322 (1893). 85. S о r e t C., Arch, de Geneve, 32, 631 (1894). 86. Standards on piezoelectric crystals, Proc. Inst. Radio Eng., 37, 1378 (1949). 87. S t r a 11 о n J. A., Electromagnetic theory, New York, 1941. (Имеется перевод: Дж. А. Стрэттон, Теория электромагнетизма, М.—Л., 1948.) 88. S z i v е s s у G., в книге Handbuch der Physik, Bd. 20, Berlin, 1928, S. 804. 89. Szivessy G., Miinster C., Ann. d. Phys., 20, 703 (1934). 90. T u 11 о n A. E. IL, Crystallography and practical crystal measurement, v. 2, London, 1922, p. 1308. 91. V a n Dyke K- S-, Gordon G. D„ A manual of piezoelectric data, supplementary volume, 2d ed., privately circulated. 92. Voigt W., Gott. Nachr., 87 (1903). 93. Voigt W., Lehrbuch der Kristallphysik, 1-e Aufl., Leipzig, 1910. 94. West C. D„ Makas A. S., Journ. Chem. Phys., 16, 427 (1948). 95. W о о d s F. S., Advanced calculus, Boston, 1934. 96. Wooster W. A., A text-book on crystal physics, Cambridge, 1938, 1949.
Литература 379 ДОПОЛНИТЕЛЬНАЯ ЛИТЕРАТУРА >) 97. Белов Н. В., Труды Института кристаллографии, вып. 6, 25 (1951). 98. Белов Н. В., Труды Института кристаллографии, вып. 9, 21 (1954). 99. Белов Н. В., Структурная кристаллография, Изд. АН СССР, 1951. 100 Белов Н. В„ Кристаллография, 3, вып. 6, 765 (1958); 4, вып. 2, 268 (1959). 101 Боровик-Романов А. С., ЖЭТФ, 36, вып. 6, 1954 (1959); 38, вып. 4, 1088 (1960). 102. Делоне Б., Падуров Н., Александров А., Математические ос- новы структурного анализа кристаллов, М.—Л., 1934. 103. Желудев И С., Кристаллография, 1, вып. 1, 95 (1956)'. 104. И о ф ф е А. Ф., Физика полупроводников, Изд. АН СССР, М., 1957. 105. К оч ин Н. Е., Векторное исчисление и начала тензорного исчисления, М„ 1965. 106. Кур ош А. Г., Курс высшей алгебры, М., 1955. 107. Ландау Л. Д., Лифшиц Е. М., Статистическая физика, М„ 1964. 108. Ландау Л. Д., Лифшиц Е. М., Механика сплошных сред, М.—Л., 1953. 109. Ландау Л. Д., Лифшиц Е. М., Электродинамика сплошных сред, М,—Л„ 1959. ПО. Л е х н и ц к и й С. .Г., Теория упругости анизотропного тела, М.—Л., 1950. 111. Л ю б а р с к и й Г. Я-, Теория групп и ее применение в физике, М.—Л, 1959. 112. Мусхелишвили Н. И., Аналитическая геометрия, М.—Л., 1947. 113. Окунев Л. Я., Высшая алгебра, М.—Л., 1949. 114. Попов Г. М., Шафрановский И. И., Кристаллография, М., 1964. 115. Сена Л. А., Единицы измерения физических величин, М.—Л„ 1951. 116. Смоленский Г. А., Изв. АН СССР, сер. физич., 21, 333 (1957). 117. Тамм И. Е., Основы теории электричества, М., 1957. 118. Шубников А. В., Изв. АН СССР, сер. физич. 13, № 3, 376 (1949). 119. Шубников А. В., Оптическая кристаллография, М.—Л., 1950. 120. Шубников А. В., Кристаллография, 1, вып. 1, 95 (1956). 121. Шубников А. В., Усп. физич. наук, 59, вып. 4, 591 (1956). 122. Шубников А. В., Основы оптической кристаллографии, М., 1958. 123. Шубников А. В., Флинт Е. Е„ Боки й Г. Б., Основы кристаллогра- фии, Изд. АН СССР, М., 1940. 124. Forsbergh Р. W., в книге Handbuch der Physik, Bd. XVII, Berlin, 1956. 125. F u t a m a H., Pep insky R., Journ. Phys. Soc. Japan, 17, 725 (1962). 126. J on a F., Shirane G., Ferroelectric crystals, Oxford, 1962. (Имеется перевод: Ф. Иона, Д. Ширане, Сегнетоэлектрические кристаллы, Изд. «Мир», 1965.) 127. Кенциг В, Сегнетоэлектрики и антисегнетоэлектрпки, ИЛ, 1960. 128. Piezoelectricity, ed. by Bechman, London, 1957, ) Составлена переводчиком.
ОГЛАВЛЕНИЕ Предисловие переводчика ................................. 5 Предисловие................................................. 9 Введение..................................................... 11 ЧАСТЬ I ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ Глава I. Основы кристаллофизики.............................. 17 § 1. Скаляры, векторы и тензоры второго ранга............ 17 1. Запись с индексами суммирования (21) § 2. Преобразования...................................... 23 1. Преобразования осей координат (23). 2. Преобразование компонент вектора (24). 3. Преобразование координат точки (25). 4. Преобразование компонент тензора второго ранга (26). 5. Закон преобразования произведения координат (28). § 3. Определение тензора................................. 29 1. Различие между преобразованиями матрицы (ду) и тен- зора [7';/] (30). 2. Симметричные и антисимметричные тен- зоры (30). § 4. Характеристическая поверхность второго порядка...... 31 1. Главные оси (33). 2. Упрощение уравнений при приведении к главным осям (34). § 5. Влияние симметрии кристаллов на их свойства......... 35 1. Влияние симметрии кристалла на его свойства, описываемые тензорами второго ранга (37). § 6. Величина, характеризующая свойство в данном направлении . 41 1. Определение (41). 2. Аналитические выражения (41). § 7. Геометрические свойства характеристической поверхности . . 43 1. Длина радиуса-вектора (43). 2. Свойство радиуса-вектора и нормали (44). 3. Сводка геометрических свойств (46). Резюме................................................... 47 Задачи................................................. 49 Глава II. Преобразования и тензоры второго ранга........... 51 § 1. Преобразование осей координат....................... 51 1. Соотношения между направляющими косинусами (51). 2. Значение |д/у| (53).
Оглавление 381 § 2. Векторное произведение. Полярные и аксиальные векторы . . 56 § 3. Главные оси тензора.................................... 59 § 4. Построение окружности Мора............................. 62 1. Поворот вокруг главных осей (62). 2. Поворот вокруг про- извольной оси (65). § 5. Эллипсоид значений тензора............................. 66 Резюме...................................................... 67 Задачи...................................................... 69 часть и РАВНОВЕСНЫЕ СВОЙСТВА Глава Ill. Парамагнитная и диамагнитная восприимчивости. . . 73 § 1. Общие соотношения...................................... 73 § 2. Энергия намагничивания кристалла....................... 78 § 3. Силы и моменты сил..................................... 80 1 . Момент сил, действующий на кристалл в однородном маг- нитном поле (81). 2. Сила, действующая на кристалл в неод- нородном магнитном поле (82). 3. Механический момент, дей- ствующий на кристалл в неоднородном магнитном поле (85). § 4. Магнитная восприимчивость порошка..................... 86 Резюме...................................................... 87 Задачи...................................................... 88 Глава IV. Электрическая поляризация............................. 89 § 1. Общие соотношения...................................... 89 § 2. Различие между электрической поляризацией и намагничен- ностью ..................................................... 91 § 3. Соотношение между D, Е и Р в плоском конденсаторе ... 94 § 4. Энергия поляризованного кристалла...................... 96 § 5. Сила и момент сил, действующие на кристалл в электрическом поле........................................................ 97 § 6. Электростатическое поле в однородном анизотропном диэлек- трике ...................................................... 97 § 7. Пироэлектричество...................................... 99 § 8. Сегнетоэлектричество....................................102 Резюме........................................................ЮЗ Задачи.......................................................105 Глава V. Тензор напряжений......................................106 § 1. Понятие напряжения......................................106 1. Однородное напряжение (106). 2. Неоднородное напряже- ние (108). § 2. Доказательство того, что а;у образуют тензор.............Ш §3. Поверхность напряжений..................................ИЗ
382 Оглавление § 4. Частные формы тензора напряжений.......................114 § 5. Различие между тензором напряжений и тензорами, описываю- щими свойства кристалла ................................... 116 Резюме......................................................116 Задачи......................................................117 Глава VI. Тензор деформаций и тепловое расширение............118 § 1. Одномерная деформация..................................118 § 2. Двумерная деформация...................................119 1. Однородная двумерная деформация (123). § 3. Трехмерная деформация..................................123 1. Однородная трехмерная деформация (125). 2. Обобщение на случай неоднородной деформации (129). § 4. Деформация и симметрия кристалла.......................130 § 5. Тепловое расширение....................................130 1. Конус нулевого расширения в кальците (132). Резюме .....................................................133 Задачи......................................................135 Глава VII. Пьезоэлектричество. Тензоры третьего ранга .... 137 § 1. Прямой пьезоэлектрический эффект.......................137 § 2. Уменьшение числа независимых модулей. Матричные обозна- чения ......................................................140 § 3. Обратный пьезоэлектрический эффект.....................142 § 4. Уменьшение числа независимых модулей из-за ограничений, налагаемых симметрией кристалла.........................144 1. Соображения, в основе которых лежит лишь анализ сим- метрии (144). 2. Аналитические методы (145). § 5. Результаты для всех кристаллографических классов.......151 § 6. Характеристические поверхности.........................155 Резюме......................................................158 Задачи......................................................160 Глава VIII. Упругость. Тензоры четвертого ранга .................161 § 1. Закон Гука.............................................161 § 2. Матричные обозначения..................................165 § 3. Энергия деформированного кристалла.....................166 § 4. Влияние симметрии кристалла............................168 1. Дополнительные ограничения, налагаемые па упругие кон- станты (171). 2. Соотношения между напряжениями и деформа- циями для изотропных материалов (174). § 5. Характеристические поверхности и модуль Юнга............175 § 6. Объемная и линейная сжимаемости кристалла...............177 § 7. Соотношения между податливостями и жесткостями........178 § 8. Численные значения упругих констант................179 Резюме.......................................................180 Задачи......................................................182
Оглавление 383 Глава IX. Матричный метод.......................................183 § 1. Матричные и тензорные обозначения......................183 § 2. Матричная алгебра......................................183 1. Линейные преобразования и умножение матриц (183). 2. Сло- жение и вычитание матриц (186). 3. Сводка свойств мат- риц (186). § 3. Свойства кристаллов в матричной записи.................186 § 4. Две производные матрицы................................188 1. Транспонирование матрицы (188). 2. Обратная матрица (189). § 5. Величина, характеризующая свойство в произвольном напра- влении ....................................................190 § 6. Поворот осей координат.................................191 § 7. Примеры вычислений с помощью матриц...................192 1. Главные коэффициенты и главные направления для моно- клинного кристалла. Метод наименьших квадратов (192). 2. Главные коэффициенты и главные направления для триклин- ного кристалла (198). Резюме......................................................203 Задачи......................................................206 Глава X. Термодинамика равновесных свойств кристаллов . . . 207 § 1. Тепловые, электрические и механические свойства кристалла 207 § 2. Термодинамика термоупругих свойств.....................211 1. Теплота деформации и термические напряжения (215). 2. Соот- ношение между адиабатическими и изотермическими упругими податливостями (216). § 3. Термодинамика тепловых, электрических и упругих свойств . . 217 § 4. Соотношения между коэффициентами, измеренными при раз- личных условиях............................................223 1. Главные эффекты (225). 2. Сопряженные эффекты (226). 3. Численные значения коэффициентов (227). 4. Первичный и вторичный пироэлектрические эффекты (229). Резюме......................................................231 Задачи......................................................232 ЧАСТЬ III СВОЙСТВА, ХАРАКТЕРИЗУЮЩИЕ ПРОЦЕССЫ ПЕРЕНОСА Глава XI. Теплопроводность и электропроводность.................235 § 1. Тензоры коэффициентов теплопроводности и теплового сопро- тивления ................................................ 235 § 2. Два частных случая стационарного теплового потока ... 238 § 3. Общий случай стационарного теплового потока...........241 1. Тепловой поток от точечного источника (243). § 4. Электропроводность....................................245 § 5. О симметричности тензора [k^].........................246
384 Оглавление § 6. Термодинамическое рассмотрение. Принцип Онзагера.......248 1. Теоретическое обоснование принципа Онзагера (252). Резюме.......................................................253 Задачи.......................................................256 Глава XII. Термоэлектричество...................................257 § 1. Термоэлектрические эффекты в изотропных проводниках . . . 257 1. Вывод соотношений Томсона (258). § 2. Термоэлектрические эффекты в изотропной непрерывной среде 261 1. Вывод уравнений потока (261). 2. Скорость выделения теп- ла (262). 3. Вывод из полученных уравнений формул для наб- людаемых термоэлектрических эффектов (264). 4. Порядок величины коэффициентов (266). § 3. Термоэлектрические эффекты в кристаллах.............267 1. Вывод уравнений потока (267). 2. Скорость выделения теп- ла (268). 3. О нагревании за счет термоэлектрических эффек- тов (269). Резюме...................................................273 ЧАСТЬ IV КРИСТАЛЛООПТИКА Глава XIII. Естественное и искусственное двойное лучепрелом- ление. Эффекты второго порядка..........................279 § 1. Двойное лучепреломление................................279 1. Индикатриса (279). 2. Влияние симметрии кристалла (281). 3. Волновая поверхность (282). § 2. Электрооптический эффект и фотоупругость...............285 1. Электрооптический эффект. Основные положения (285). 2. Фотоупругость. Основные положения (288). 3. Общий слу- чай (288). 4. Первичный и вторичный электрооптические эф- фекты (290). 5. Влияние симметрии (290). 6. Фотоупругость кубических кристаллов (297). § 3. Общее рассмотрение эффектов второго порядка.............302 1. Термодинамическое рассмотрение (302). 2. Электрострикция и морфические эффекты (303). Резюме.......................................................305 Задачи.......................................................307 Глава XIV. Вращение плоскости поляризации......................308 § 1. Введение ..............................................308 § 2. Вращение плоскости поляризации и двойное лучепреломление 311 § 3. Принцип суперпозиции...................................315 § 4. Величина эффекта.......................................317 § 5. Тензорные свойства [gy]................................318 § 6. Влияние симметрии кристалла на gy......................320 Резюме.......................................................323 Задачи , . ..................................................325
Оглавление 385 ПРИЛОЖЕНИЯ 1. Сводка векторных обозначений и формул...........................329 2. Симметрия кристаллов и правила выбора осей координат.............330 Решетка и элементарная ячейка (330). Плоскости решетки, кри- сталлические грани и направления (331). Элементы симметрии (332). Пространственные группы (333). Точечные группы и кристалло- графические классы (333). Перечисление 32 точечных групп и кристаллографических классов (334). Символы {hkl} и (UVW) (341). Кристаллографические системы (341). Выбор осей Ох, Оу, Oz (341). Оси в установке Миллера — Бравэ и в ром- боэдрической установке (342). Выбор осей Охь Ох2, ОхЛ (344). Оптически изотропные, одноосные и двуосные кристаллы (345). Литература по кристаллографии ..............................346 3. Сводка свойств кристаллов......................................347 Некоторые тензоры, рассматриваемые в кристаллофизике и не включенные в табл. 22а и 226 (351). Некоторые анизотропные свойства кристаллов, непосредственно не выражаемые тензо- рами (351). 4. Число независимых коэффициентов для каждого из 32 кри- сталлографических классов.................................353 5. Матрицы равновесных свойств для 32 кристаллографических классов 355 6. Магнитная и электрическая энергия...........................363 7. Различие между изотермическими диэлектрическими проницае- мостями зажатого и свободного кристаллов.................365 8. Доказательство свойств индикатрисы с помощью уравнений Макс- велла .........................................................366 Ответы на задачи и пояснения...............................372 Литература........................................•............376
Дж. Н а й ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА КРИСТАЛЛОВ Редактор А. А. ГУСЕВ Художник М. В. Цаплин Худож. редактор Е. И. Подмаръкоеа Технический редактор С. В. Приданиева Корректор И. В. Серегин Подписано к печати 21/1 1967 г. с матриц Бумага бОхЭО'/н = 12,13 бум. л. печ. л. 24,25 Уч.-изд. л. 22,1 Изд. № 2/4128 Цена 1 г. 70 к. Зак. № 517 ИЗДАТЕЛЬСТВО «МИР» 1-й Рижский пер., дом 2 * * * Ленинградская типография № 2 имени Евгении Соколовой Главполиграфпрома Комитета по печати при Совете Министров СССР, Измайловский проспект, 29.
ИЗДАТЕЛЬСТВО «МИР» КНИГИ ПО ФИЗИКЕ Вышли в свет в 1966 году Займам Дж. Принципы теории твердого тела, перевод с английского, 334 стр., цена 1 р. 83 к. Нокс Р. Теория экситонов, перевод с английского,220стр., цена 1 р. 12 к. Хамер меш М. Теория групп и ее применение к физи- ческим проблемам, перевод с английского, 588 стр., цена 2 р. 39 к. Роуз А. Основы теории фотопроводимости, перевод с ан- глийского, 192 стр., иена 61 коп. Уэрт Ч., Томсон Р. Физика твердого тела, перевод с английского, 568 стр., цена 2 р. 50 к. Хуанг К- Статистическая механика, перевод с англий- ского, 520 стр., цена 2 р. 24 к.