Milan Marhol
Ion Exchangers’ in Analytical Chemistry
Their Properties and Use in Inorganic Chemistry
Academia / Prague 1982
М. Мархол
Ионообменники в аналитической химии
Свойства и применение в неорганической химии
В 2-х частях
2
Перевод с английского
канд. хим. наук О. П. ШВОЕВОЙ
Москва «Мир» 1985
ББК 24.4
М 29
УДК 543
Мархол М.
М 29 Ионообменники в аналитической химии: В 2-х частях. Ч. 2 Пер. с .англ. — М.: Мир, 1985. — 280 с., ил.
В книге, написанной автором из ЧССР, собраны обширные данные по ионообменникам различных классов, рассмотрено применение ионообменников для решения конкретных задач, приведены обобщающие таблицы и графики по свойствам и сорбционным характеристикам многих систем, представляющих интерес для аналитиков, В русском издании книга выходит в двух частях.
В ч. 2 помешены продолжение главы, посвященной применению ионообменников для разделения смесей неорганических ионов и концентрированию следовых количеств элементов, а также отдельная глава, знакомящая читателя с селективными и неорганическими ионообменниками и их применением в аналитической химии. В конце книги приведены таблицы, в которых систематизированы свойства ионообменников в различных системах.
Книга представляет интерес не только для химиков-аналитиков, но может служить в качестве хорошего справочника для специалистов, работающих в других областях химии: радиохимии, биохимии и пр.
1804000000 —114
М --------------------93 — 85, ч. 1
041(01) — 85
ББК 24.4
543
Редакция литературы по химии
© Milan Marhol, 1976, 1982
Translation © Vaclav Vesely, 1982
© перевод на русский язык, «Мир», 1985
5. Применение ионообменников
(продолжение)
5.2.6. Гоуппа 6
5.2.6.1. 6 A: Cr, Мо, W, U
Поливалентные металлы группы 6 А периодической таблицы могут существовать в растворе как в виде катионов, так и в виде анионов. В зависимости от фактического состояния окисления этих элементов для их разделения применяют катионо- или анионообменники. Как правило, разделение на анионообменниках предпочтительнее.
ОРГАНИЧЕСКИЕ КАТИОНООБМЕННИКИ
Сильнокислотные катионообменники хорошо сорбируют ионы Сг3+ из разбавленных растворов минеральных кислот. В 0,1 М кислоте найдены следующие значения коэффициентов распределения: в НС1 103, HNO3 5 • 103 и H2SO4 2 • 102. Сорбция быстро уменьшается с повышением концентрации кислоты.
Из 4,5 М НС1 ионы Сг3+ слабо сорбируются как катионообменниками, так и анионообменниками. Этим способом их можно отделить от других катионов и анионов, присутствующих в растворе. Трудности возникают при элюировании ионов Сг3+, сорбированных на катионообменниках. В этом случае рекомендуется окислять Сг(Ш) до Cr(VI) и разделять на анио-нообменнике.
Шестивалентные молибден и вольфрам в слабокислых или нейтральных растворах существуют преимущественно в анионной форме. Они слабо сорбируются катионообменниками из растворов азотной или серной кислот [1]. Подобное поведение наблюдается также'в растворах соляной кислоты. На этом свойстве основано отделение Мо и W от катионов (особенно от многозарядных), которые сорбируются сильнокислотными катионообменниками из кислых растворов [2].
Введением лимонной кислоты при pH 1,0 молибден и вольфрам превращают в анионные комплексы, не сорбируемые катионообменниками. Этим способом Мо и W легко отделяют от Си, Pb, Fe(III), Сг(Ш) и V(IV).
Для аналогичных целей используют щавелевую кислоту, тиоцианаты, фториды и пероксид водорода, например в анализе сплавов Nb — Ti, Та — Fe, W — Си [3]. Молибден элюируют 0,25 М НС1О4 (или H2SO4), содержащей 1% пероксида водорода. W, Nb и Та элюируют 0,25 М HNO3 — 1<% Н2О2. В этих условиях титан удерживается катионообменни-ком. Таким способом титан отделяют от молибдена при соотношении Мо : Ti вплоть до 1 : 103.
Для отделения молибдена от железа пригодна среда, содержащая тиоцианат-ионы (0,04 М NH4SCN). Ионы Fe3+ удерживаются катионооб-менником, тогда как молибден проходит в элюат. Этим способом можно отделить следовые количества молибдена от 104-кратного избытка железа.
Вольфрам отделяют от меди, кобальта и никеля на катионообменнике в слабокислотном растворе (НО). Си, Со и Ni сорбируются, W проходит в
270
Часть II
элюат [4]. Этот метод непригоден для анализа растворов, которые содержат многозарядные катионы, образующие осадки оксалатов.
Фтористоводородную кислоту используют в анализе W — Ni сплавов. Вольфрам» не сорбируется и вместе с Cr, А1 и Ti проходит в элюат [5, 6].
Сильнокислотные катионообменники редко применяют для отделения урана в форме катиона UO2+ из-за низкой селективности этих смол к UO^+ . Величины коэффициентов распределения UO2+ на смоле Dowex AG 50W-X8 быстро уменьшаются с повышением концентрации кислоты. В 0,1 М растворах кислоты они равны: в HNO3 659, H2SO4 596, НС1 5460; в 1,0 М растворах кислоты: в НС1 19,2, HNO3 24,4, H2SO4 9,6; в 4 М растворах кислоты: в НС1 3,3, HNO3 6,6, H2SO4 1,8. Изучение сорбционного поведения 16 различных катионов показало, что UO2+ имеет минимальные коэффициенты распределения [7, 8]. Ионы UO2+ удовлетворительно отделяются от других, катионов только в среде серной кислоты.
Слабое поглощение UO2+ наблюдается в растворах азотной, соляной и бромистоводородной кислот [9].
Для селективного элюирования элементов, образующих устойчивые фторидные комплексы, используется фтористоводородная кислота или фториды. При введении соответствующего органического растворителя эффективность разделения увеличивается. Этим способом отделяют Zr, Nb, Та, V, Ti, Мо и некоторые другие элементы. Уран селективно элюируют из катионообменника растворами фторида натрия или фтористоводородной кислоты. Таким путем уран отделяют от Са, Си, Mg, Mn(II), Pb, Sr и Fe(II). Вместе с ураном элюируются Fe(III), Al и Be [10, 11].
Фосфорная кислота, образующая комплексы с уранил-ионами, не подходит для-разделений на катионообменниках. Однако в некоторых случаях ее используют в качестве селективного элюента [12].
Шестивалентный уран слабо поглощается из растворов карбонатов соответствующей концентрации вследствие образования прочных карбонатных комплексов. Подобное поведение наблюдается в ацетатных буферных растворах с pH 5,0—5,5.
Щавелевая кислота также образует прочные комплексы с U(VI) и используется в качестве довольно эффективного элюирующего агента [13]. Лимонная кислота имеет аналогичные свойства [14].
Для отделения урана от многих катионов- в слабокислых или нейтральных растворах эти катионы обработкой ЭДТА или ЦГДТА превращают в прочные комплексы, которые не поглощаются катионообменниками, однако ионы UO2+ сорбируются в этих условиях [15]. Уран затем легко элюируется 5 М НС1.
При замене части воды в растворах НС1 или НВг соответствующим органическим растворителем коэффициенты распределения U(VI) значительно увеличиваются, но для большинства других элементов они остаются постоянными или немного уменьшаются [41]. Таким способом уран можно отлепить от ряда элементов.
Джанауэр и др. [17] исследовали отделение урана от 26 элементов на сильнокислотном катионообменнике Dowex 5О-Х8 в растворах, содержащих
5. Применение ионообменннков
271
различные органические растворители. Наиболее подходящим оказался диметилсульфоксид (ДМСО). При использовании в качестве элюента раствора 20%-ного (по объему) по ДМСО, 0,6 М по НС1 и 0,25 М по CH3COONa вместе с ураном десорбируется только кальций. ДМСО дает лучшие результаты по сравнению с метанолом, этанолом, ацетоном, диоксаном, ме-тиленгликолем и уксусной кислотой. Перед элюированием урана десорбируют такие элементы, как Cr(III), Си, Со, Ni, Mo(IV — VI), V(V), Sn(II, IV), Cd, Zn, Mn, Pb, Mg, Be, Hg(II), Pd, Bi, Ti(IV) н In. Элементы Ga, Zr, Al, Ba, Sc и TI прочно связываются смолой и не мешают элюированию урана.
В литературе имеется мало данных о поглощении U4+ на катионооб-менниках. При pH > 2 ионы U4+ гидролизуются с образованием U(OH)3+ и полимерных ионов, что значительно затрудняет элюирование U из смолы. Катионы U4+ сильно сорбируются из растворов бромистоводородной кислоты. Максимальное поглощение наблюдается в - 4,5 М НВг, что позволяет проводить разделение смеси U(IV) — U(VI).
Катионы U(IV) и U(VI) проявляют повышенную селективность к ионо-обменникам, содержащим фосфорнокислотные функциональные группы. На этих смолах UO^+ в кислой среде (0,2 — 0,5 М HNO3) отделяют от ряда двух- и трехзарядных катионов. VpaH(VI) элюируют 3%-ным раствором (NH4 )2СО3 или смесью 5 М НС1—1 М NH4F [18—20].
ОРГАНИЧЕСКИЕ АНИОНООБМЕННИКИ
В растворах минеральных кислот ионы U(IV) и U(VI) образуют комплексы различной устойчивости, которые поглощаются сильноосновными анионообменниками.
В концентрированных растворах соляной кислоты U(VI) образует комплексы состава [UO2C13]“ и [UO2C14]2-, которые легко поглощаются анионообменниками. Определены следующие значения коэффициентов распределения: 1 в 1 М НС1, 100 в 4 М НС1 и 103 в 8—10 М НС1. Для U(IV) в 1—6 М НС1 Dg < 1, а в 10—12 М НС1 Dg > 102. -
Эффективность отделения урана от других элементов в значительной степени зависит от концентрации соляной кислоты. В 12 М НС1 сильноосновные анионообменники вместе с ураном (VI) удерживают Co(II), Fe(III), Au(III), Ga, Ge, Sn(IV), Ti(IV), Zr, Hf, Sb(V), Pa(V), W(VI) и Mo(VI). Щелочные и щелочноземельные металлы, Ag, Be, Mg, Mn(II), Cu, Ni, Zn, Cd, Hg(II), Bi(III), Y, Sc, лантаноиды, Cr(III), Al, Ac и TI сорбируются частично или совсем не сорбируются. Эта среда особенно удобна для анализа уранового горючего в алюминиевых капсулах [21]. Аналогичным способом отделяют субмикрограммовые количества Al, Pu(III) и Fe(II) [22].
В 4—6 М НС1 ypaH(VI) можно отделять от Со, V(V), Ge, Ti, Zr, и Hf, но отделение от элементов, образующих сильносорбируемые хлоридные комплексы [Zn, Cd, Hg(II), Pb, Bi], невозможно.
Солянокислая среда имеет большое значение при разделении смеси U—Fe. После восстановления катионов Fe3+ в Fe2 + последние не сорбиру-
272
Часть II
Таблица 5.43. Коэффициенты распределения D U(VI) и Fe(III) на смоле Dowex 1-Х8 в смеси 90 об.°7о органического растворителя — 10 об.% 6 М НО [23]
Растворитель	D g U(VI)	Fe(III)
Метанол	1000	30
Этанол	1500	40
1-Пропанол	1600	90
2-Пропанол	5000	140
1-Бутанол	1000	50
Метиленгликоль	18500	10
Этиленгликоль	9000	- 1
Муравьиная		
кислота	< 1	<1
Уксусная		
кислота	85000	70
Ацетон	400	< 1
Тетрагидрофу-		
ран	200	< 1
ются анионообменником при условии, что концентрация НС1 не превышает 7 М. Восстановитель не должен восстанавливать U(VI) в U(IV). Наиболее подходящими восстановителями являются иодистоводородная кислота, ио-дид аммония и аскорбиновая кислота. ,В 4—5 М НС1 происходит полное восстановление ионов Fe3+. В более концентрированной кислоте восстановление неколичественное.
Для разделения смеси U—Fe вместо восстановления ионов Fe3 + можно использовать среду 6 М НС1 — органический растворитель. Данные, представленные в табл. 5.43, показывают, что метиленгликоль является наиболее подходящим растворителем. В присутствии этого растворителя поглощение Fe(III) значительно ниже, чем U(VI) [23, 24].
Нитратные комплексы U0i;+ в растворах азотной кислоты слабо поглощаются сильноосновными анионообменниками. Для Dowex 1 коэффициент распределения Dg в 1 М HNO3 меньше 2, а в б—8 М HNO3 повышается примерно до 15. Дальнейшее повышение концентрации HNO3 приводит к уменьшению поглощения комплекса (в 14 М HNO3 Dg около 6). На низком поглощении комплекса уранила в 8 М НС1 основано его отделение от Pa(V) (Dg = 50), Th (Dg = 3 • 102), Np(IV) (Dg = 103) и Pu(lV) (Dg > 103). Высокая разделяющая способность азотной кислоты этой концентрации используется при аналитическом разделении смеси U—Np, Pu и в технологическом процессе очистки урана от нептуния и плутония при переработке облученного ядерного горючего.
5. Применение ионообменников
273
Водные растворы азотной кислоты непригодны для отделения урана от щелочных и щелочноземельных металлов, Be, Со, Ni, Cd, ?e(II), Zn, Al, Fe(III), Cr(III), Ga, Ti и V(V) вследствие низких нли близких величин Dg.
Если вместо растворов чистой гзотной кислоты использовать слабо подкисленные азотной кислотой растворы нитратов [NH4NO3, Ni(NO3)2, A1(NO3)3], поглощение урана возрастает. В смеси 1,6 М A1(NO3)3 — 0,3 М HNO3 (pH около 2) Dg больше 103. Поглощение урана зависит от природы катиона нитрата, его концентрации и кислотности раствора. Сорбция урана уменьшается с повышением концентрации HNO, при постоянной общей концентрации NO3~.
Как и 6 солянокислой среде, поглощение UO2+ выше в присутствии соответствующего органического растворителя. Лучшими растворителями являются алифатические спирты. Сорбция нитратных комплексов уранила повышается с увеличением длины углеродной цепи используемого спирта.
Комплексы типа [UO^SO^J2- и [UO2(SO4)3]4-, образующиеся в растворах серной кислоты, сильно поглощаются анионообменниками в 804-форме. Наиболее полная сорбция наблюдается в разбавленной кислоте; с повышением концентрации кислоты сорбция уменьшается. Это следует из значений D в 0,025 М H2SO4 (104); 0,05 М H2SO4 (103); 0,25 М H2SO4 (> 100); 0,5 М H2SO4 (около 50).
Be, Mg, Со, Ni, Си, Zn, Cd, Аи, щелочные металлы, La, Се(Ш) и другие лантаноиды, Fe(II), Al, In, As(III), Sb(III), Y, Mn(II) и V(IV) не сорбируются в 0,05—5,0 M H2SO4. Коэффициент распределения Dg этих элементов составляет около 1; они легко отделяются от урана, даже когда присутствуют в большом избытке.
Элементы, образующие нерастворимые сульфаты, мешают сорбции урана, так как последний может соосаждаться с сульфатами (особенно с кальцием). Сильно мешающие ионы С1~ и NOJ' необходимо удалять из раствора отдымливанием с H2SO4.
Фосфат-ионы отделяют от урана в среде H2SO4, не содержащей элементов, образующих нерастворимые фосфаты (Ti, Zr, Th). Четырехвалентный уран слабо поглощается из растворов H2SO4. Это обстоятельство следует учитывать при разделении смеси U—Fe, поскольку U(VI) может быть восстановлен неудачно выбранным восстановителем для Fe(III). В присутствии фосфат-ионов восстановление Fe(III) мягкими восстановителями (например, SO2) протекает неколичественно, и вместе с ураном сорбируется некоторое количество железа.
Для элюирования урана используют разбавленные минеральные кислоты. Их концентрацию выбирают таким образом, чтобы не образовывалось новых сорбируемых комплексов. Лучшие результаты получены с 1—2 М хлорной кислотой. Однако при переведении анионообменника в С1О4-форму возникают некоторые трудности. Поэтому для элюирования урана часто используют азотную (0,2—2,0 М) или соляную (0,2—1,0 М) кислоту.
При использовании более концентрированной соляной кислоты элюирование протекает неполно преимущественно вследствие образования комплекса [UO2C14]2~ . Сульфатный комплекс U(V!) элюируют 5—10%-ным
274
Часть II
раствором NH4C1 или подкисленным раствором NH4NO3. Этот комплекс не десорбируется ни 5%-ным раствором лимонной кислоты (pH 5,0), ни 5%-ным раствором винной кислоты; он слабо десорбируется 1%-ным раствором NaOH.
В карбонатных растворах ди- или трикарбонатные комплексы U(V1) поглощаются сильноосновными анионообменниками. Степень сорбции зависит от концентрации COj~ и уменьшается с повышением концентрации последних [25]. Углекислая среда непригодна для отделения урана от элементов, образующих нерастворимые карбонаты, но ее можно использовать для отделения урана от молибдата, ванадата, карбоната и силиката при условии, что эти анионы легко десорбируются раствором карбоната натрия. Карбонатный комплекс U(VI) удерживается обменником.
Для элюирования карбонатного комплекса уранила наиболее часто используют водные (5—10%-ные) растворы NaCl, NH4C1 или NaNO3. Более разбавленные растворы десорбируют U(VI) не полностью.
Анионообменники сорбируют из разбавленных растворов фосфорной кислоты микрограммовые или миллиграммовые количества урана. Сорбция U уменьшается с повышением концентрации кислоты [26, 27]. Уменьшение поглощения наблюдается также в случае, когда в фосфорной кислоте содержится другая минеральная кислота.
В растворах фосфорной кислоты кроме урана сорбируются также Np(IV), Zr и Nb. Однако Fe(lll), Al, Си, Ni, Со, Мп, Mg, Са и Zn элюируются смесью 0,5 М Н3РО4 -- 0,25 М H2SO4 и таким способом отделяются от урана.
Сильноосновные анионообменники поглощают комплексы U(VI), образованные в среде фтористоводородной кислоты. С повышением концентрации кислоты сорбция урана уменьшается. В 1 М HF ypan(VI) отделяется от Со, Ni, Си, Zn, Cd, TI, Bi и Ga, которые не сорбируются в этой среде.
Ацетатные комплексы урана(,У1) состава [UO2(CH3COO)3]~ и [UO2(CH3COO)4]2- поглощаются анионообменниками при pH 4—5,25. Таким способом можно отделить микрограммовые количества урана от Fe(III), Al, Th, Pb, Co, Ni, Hg, Zn, Cd, Cu, Ca, Mg и других элементов. Селективность U(VI) к ионообменникам в уксусной кислоте выше, чем в растворах НО или H2SO4.
К сожалению, в ацетатной среде можно отделить только относительно небольшие количества урана. Вследствие более высокого значения pH мешает присутствие фосфатных анионов, образующих нерастворимый фосфат уранила. Сорбированный ацетатный комплекс элюируют 0,2 или 0,8 М НС1.
Среди многочисленных органических кислот, используемых для отделения урана (винная, салициловая, щавелевая, малоновая, глутаровая, адипиновая, ЭДТА) важную роль играет аскорбиновая кислота. Эта кислота при pH 4—7 образует с U(VI) аскорбаты, которые легко сорбируются сильноосновными анионообменниками. Максимальная сорбция наблюдается при pH 4—4,5. Вместе с ураном сорбируются титан, цирконий, гафний, ванадий, молибден, вольфрам и торий. Fe(H), Мп, Сг(Ш), Со, Ni, Zn, Bi, As,
5. Применение ионообменников
275
Al, Pb, щелочные и щелочноземельные металлы и лантаноиды не сорбируются. Небольшие количества фторидов, сульфатов, хлоридов или фосфатов не мешают сорбции комплекса уранила. Уран элюируют 1 М НС1.
Анионообменники слабо сорбируют Cr(III), Mo(VI), и W(VI) из разбавленной азотной или соляной кислоты. Сорбцию хрома можно улучшить окислением Сг(Ш) в Cr(VI), который проявляет высокое сродство к анио-нообменникам. Однако при неправильном выборе обменника в процессе восстановления Cr(VI) в Сг(Ш) может произойти деструкция смолы.
В растворах щавелевой кислоты большинство переходных металлов образует стабильные анионные комплексы, которые характеризуются высоким сродством к сильноосновным анионообменным смолам [28]. Ионы Сг(Ш) на холоду очень медленно образуют сорбируемые оксалатные комплексы. Поэтому, если холодный раствор оксалата, содержащий Сг(Ш) и, например, Fe(III) и А1, пропустить через сильноосновный анионообменник, в элюат перейдет более 99% присутствующего хрома. В этих условиях Fe(III) и А1 сорбируются количественно.
Cr(VI) отделяется на сильноосновных анионообменниках элюированием перхлоратом натрия [29]. В щелочных растворах хром(У1) легко сорбируется сильноосновными анионообменниками' [30] и таким путем отделяется от ряда элементов. Хром(У1) вымывается из анионообменника 8—10%-ным раствором карбоната натрия или, более удовлетворительно, водным раствором смеси карбоната и бикарбоната натрия.
Поглощение Mo(VI) и W(VI) повышается с увеличением концентрации НС1, достигая максимальной величины в 5 М НС1. Молибден(У1) не сорбируется из растворов азотной кислоты, если их концентрация превышает 1 М.
Молибден и вольфрам хорошо поглощаются анионообменниками из растворов фтористоводородной кислоты с концентрацией выше 7 М. Сродство к анионообменникам уменьшается в ряду W > Мо > Сг . .
В фосфорной кислоте молибден характеризуется высокими коэффициентами распределения (> 104 в 0,1 М Н3РО4). В растворах серной кислоты Mo(VI) и W(VI) сорбируются вместе с U(VI), Th, V(V) и Sn(II) и таким путем отделяются от других элементов.
Молибден и вольфрам сорбируются на анионообменниках в присутствии борной или тиогликолевой кислоты [31]. Описаны методики разделения Мо—W с помощью борной кислоты [32]. Борная кислота образует сорбируемые комплексы только с вольфрамом.
В щелочной среде (NaOH) Мо и W отделяются от Zn, V, Ni, Ti, Fe, Al, Be, Cd, Co, Си и Ga [33].
Лабораторные методики
ОТДЕЛЕНИЕ Cr ОТ Al НА СИЛЬНООСНОВНОМ АНИОНООБМЕННИКЕ [30]
Методика. Колонку (15 х 1 см) заполняют 15 см3 сильноосновного анионообменника Amberlite IRA-400 в Cl-форме, который переводят в ОН-форму обработкой
276
Часть II
100 см3 0,5%-ного раствора NaOH. К раствору, содержащему около 10 мг обоих элементов, прибавляют 50 см3 теплого 10%-ного раствора NaOH и 2 см3 30%-ного раствора Н2О2. После окисления всего Сг в шестивалентное состояние раствор кипятят до тех пор, пока окраска не станет желтой. Избыток пероксида водорода разрушают кипячением. Раствор охлаждают, прибавляют 300 см3 воды и пропускают через колонку со скоростью 5 см3/мин. Алюминат- и хромат-ионы поглощаются смолой. Алюминий элюируют 400 см3 2%-ного раствора NaOH, хром вымывают 10%-ным раствором Na2CO3 со скоростью 2 см3/мии или смесью 100 см3 10%-ного Na2CO3 и 250 см3 насыщенного раствора NaHCO3.
ОТДЕЛЕНИЕ Сг(Ш) ОТ А1 ИЛИ Fe 134]
Методика. Раствор, содержащий не более 50 мг Сг и 30 мг А1 или Fe, упаривают до объема около 10 см3. Раствор охлаждают на ледяной бане и быстро прибавляют 20 см3 холодного 2%-ного раствора щавелевой кислоты. После встряхивания смеси в течение приблизительно 30 с раствор пропускают со скоростью 40 см3/мии через колонку (18 х 1 см), заполненную смолой Amberlite IRA-401 в СгО4-форме. Сосуд, в котором находился исходный раствор, промывают -2 см3 0,05 М щавелевой кислоты. Остаток хрома, сорбированного на колонке, элюируют 400 см3 0,05 М щавелевой кислоты. Алюминий десорбируют 500 см3 0,3 М НС1. Отделение Fe(III) от Сг(П1) выполняют аналогичным способом. Для удаления остаточного хрома из колонки рекомендуется смесь 0,05 М щавелевой кислоты — 0,2 М НС1. Fe(IlI) элюируют 0,3 М НС1.
ОТДЕЛЕНИЕ U ОТ БОЛЬШИХ КОЛИЧЕСТВ Fe И А1 [35]
Метод пригоден для отделения микро- и миллиграммовых количеств U от Fe и А1
Методика. Колонку (10 х 1 см) заполняют 1,5 г сильноосновного аниоиообмен-ника Deacidite FF (0,2—0,3 мм) в ИО3-форме. Анализируемый раствор, содержащий разделяемые элементы, делают 0,3 М по HNO3’h 1,6 М по AI(NO3)3 и пропускают его через колонку. Затем колонку промывают 6 см3 1,6 М раствора A1(NO3)3. Fe(III) проходит в элюат. Алюминий элюируют 8 см3 8 М НС1, уран — 25 см3 0,1 М HCI.
ОТДЕЛЕНИЕ СВОБОДНОГО ОТ НОСИТЕЛЯ 231Th ОТ 235U [36]
Методика. Колонку подходящего размера, заполненную сильноосновным анио-нообменником Dowex AG-1-X8, обрабатывают 12 М НС1 (до состояния равновесия). Раствор (12 М по НС1), содержащий разделяемые элементы, пропускают через колонку, оставляют колонку на 24 ч и элюируют 231Th 50 см3 12 М НС1.
ОТДЕЛЕНИЕ U ОТ Th НА СИЛЬНООСНОВНОМ АНИОНООБМЕННИКЕ [37]
Методика. Сильноосновный анионообменник Dowex 1-Х8 в Cl-форме (0,15—0,074 мм), помещенный в колонку размером 12 х 0,6 см, приводят в равновесие со смесью 90% ацетона — 10% 1 М НС1. Смесь U—Th превращают в хлориды
5. Применение ионообменников
277
выпариванием с концентрированной НС1. Остаток растворяют в смеси указанного' выше состава и пропускают раствор через колонку. Торий элюируют 6 М НС1, уран — 1 М НС1. Этот метол пригоден для отделения микро- и миллиграммовых количеств урана или тория.
ОТДЕЛЕНИЕ УРАНА ОТ Be, Mg, Са, Al, Ga, In и V [38]
Метод применим для отделения миллиграммовых количеств U от микро- и миллиграммовых количеств других элементов.
Методика. Колонку (75 х 1 см) заполняют анионообменником Dowex 1-Х8 (0,15—0,074 мм) в МО3-форме и пропускают через нее смесь 95% метанола — 5% 5 М HNO3, содержащую разделяемые элементы. Элементы (за исключением урана) элюируют смесью 95% метанола — 5% 5 М HNO3. Уран элюируют смесью 50% метанола — 5% 5 М HNO3 — 45% Н2О. Обзор других методов разделения представлен в табл. 5.44.
5.2.6.2. 6 Б: S, Se, Те, Ро
Исходя из природы этих элементов, для их разделения используют преимущественно анионообменники. Катионообменники применяют для решения некоторых специфических задач.
ОРГАНИЧЕСКИЕ КАТИОНООБМЕННИКИ
Катионообменники имеют большое значение при отделении селена от теллура, а также при их отделении от других элементов. Методики разделения основаны на том, что Se(IV) и Se(VI) не сорбируются катионообмен-никами из разбавленных растворов минеральных кислот, тогда как Te(IV) хорошо поглощается смолой в этих условиях. В щелочных растворах селен не сорбируется, но теллур поглощается смолой при условии, что pH раствора не превышает 8,5.
В растворах соляной кислоты наблюдается незначительная сорбция Se(IV), Se(VI), Te(IV) и Te(VI) на катионообменнике. Коэффициенты распределения в 0,1—12 М НО составляют около 1.
В растворах соляной кислоты в присутствии большого избытка ионов Fe3+ селен(1У) количественно удерживается смолой Dowex 50-Х8 [76].
В солянокислой среде полоний ведет себя аналогично селену и теллуру [77].
В 0,10—4,0 М азотной кислоте селен(1У) не сорбируется катионообмен-никами. Te(IV) в этих условиях поглощается смолой, но его сорбция уменьшается с повышением концентрации кислоты.
При разделении смеси Se(IV) — Te(IV) на катионообменнике большое значение имеет бромистоводородная кислота. В 12 М НВг селен первым отделяется на катионообменнике Dowex 50W-X4 [78]. Сорбция полония в этой среде выше, чем сорбция селена и теллура. -
В растворах серной кислоты Se(lV) не сорбируется катионообменниками при любой концентрации кислоты. Теллур, напротив, сорбируется катио-
278
Часть II
Таблица 5.44. Методики разделения элементов группы 6 А
Элемент	Отделяемые компоненты	Ионообменник	Условия разделения	Литература
Сг	Mo, W	Анионообмен-ник AB-17	Cr: 1 M NH4CI—5% NH, Mo: 1—2 M HCl	39
W	Сталь			40
W	Mo, Nb, Ti, V	AB-16	NaF—HCl—NaOH	41
W	Cr, Mo	AB-17	HF—HCl—H,SO,	42
W	Mo, Nb	AB-17	HF—HCl	43
W	TI		pH 2,5	44
W	Nb, Ta, Ti	Dowex 1	Щавелевая кислота	45
W	V—Ti—Mo	Dowex 1-X8	V: 10,1 M HF Ti: 27,5 M HF Mo: 27,5 M HF W: 7 M HCl—3 M HF	46
Сг, Ti, Fe	Cu, Ni, Zn	КУ-2		47
Cr	Ni, Cu, Mn	КУ-2	Co, Ni, Mn: 0,3 M HNO, Cr: 2 M HNO,	48
Cr(Vl)	Fe	КУ-2	Fe: 2 M HCl	49
Cr	Щелочной раствор пероксида	Amberlite IRA-400, CI-форма	Элюирование: насыш. NaHCO3	50
Mo	В (в бориде молибдена)	Dowex 50	H3BO3: 0,01 M HCl Mo: 20 cm3 5 M NH,— 40 cm’ 1 M KNO,	51
Mo	V	ЭДЭ-Юп	HCl, pH > 1 V: проходит	52
Mo, W	Nb, Та	Dowex 5OW-X8		53
•U(V1)	Монацит РО3 ~ отделяют сначала на А1,О3	Dowex 2-X8	РЗЭ: H2SO4 при pH 2,5 Th: 0,25 M H,SO4 U: 0,5 M HNO,	54
U(IV)	Различные элементы	Dowex 5O-X8	90% тетрагидрофурана 10% 6 M HNO,	55
U(V1)	V(V), Nb(V), W(VI), Mo(VI), Th, Hf, Zr, In, Bi, Sn(lV), РЗЭ, Pb, Sr, Ba	Dowex 5OW-X8	W, Nb, V, Mo, In, Bi, Sn, Pb: 0,5 M HCl—1% H2O,. затем 0,6 M HBr U: 1,75 M HCl	56
U(V1)	PO’ 4	Amberlite IR-120 PO4‘ не сорбируется U: 4 M HCl		57
U(VI)	Продукты расщепления	Dowex 5O-X8	U: 90% тетрагидрофурана—10% 12 M HCl	58
U(V1)	Fe, Al	Deacidite FF	Fe: 1,6 M AI(NO3)3—	59
0,3 М HNO3
Al: 8 М НС1
U: 0,1 М НС1
5. Применение иоиообменников
279
Таблица 5.44 (продолжение)
Элемент	Отделяемые компонент ы	Ионообмениик	Условия разделения	Литература
U(VI)	Th, Fe, Al	Dowex 1-X8	U: диэтиловый эфир— 0,03 М H.NO, Th, Fe, Al: f M HNO,	60
U(VI)	Fe, Pil, Al	Deacidite FF	Fe, Pu, Al: 10— Il ,M HCi—HI U: 0,1 M HCl	61
U(VI)	Примеси в жи°,	Deacidite FF	Примеси: 8 M HCl	62
U(VI)	Графит, импрегни-роваиный ураном, примеси	Dowex 1-X10	Примеси: 8 M HCl	63
U(VI)	Мочевина, природные воды	Dowex 1-X8	Различные элементы: 4—6 M HCl U: 1 M HCl	64
U(VI)	Cd, Pb, Ni, Mn24	Dowex l’-X8	Mn, Ni, Pb: 9 M HCl U: 1 M HCl	65 66
U(VI)	Na, Mg, Ca, Ni, Pb, Mn, Co, Cu. Al, La. Cr(III), Se, As(lll), Th, Zr, Se(IV), Ti, As(V), V(IV), Fe(II)	Dowex 1-X8	Na, Mg, Ca. Al, La, Th, Ni, часть Cr(IlI), V(1V), Pb, Sc: 11 M HCl Mn. Ti, As(V), Fe(ll), Zr, Se(IV) и оставшиеся V(IV), Sc, CT(III): 6,5 M HCI Co, As(lll), Cu, Ci(Ill) остаток: 3 M HCi U: 0,01 M HCl	67
C(V1)	Sm, Th	Amberlite CG-4B Sm: 11,4 M HCl Th: 6 M HCl U: 0,1 M HCl		68
U(VI)	Be	Dowex 1-X8	Be: 10 M HCl	69
U(VI)	Rh, Ru, Mo, Zr	Dowex 1-X8	Zr, Ru: 6 M HCl U: 0,3 M HCl Ru, Mo: 8 M HNO,	70
U(IV)	U(VI)	Катионообмен- НИК	0,05 M H2SO4	71
и	230Th	КУ-2 X15	0,05 M H,SO4	72
0	Al	Dowex 1-X8	HCl	73
и	Fe	Dowex 1-X8	Трибутилфосфат, керосин, ацетон, HCl	74
и	Np, Th	Неорганический ионообмеиник	Np(V): 0,025 M HNO, L'(VI): 0,20 M HF	75
Np(lV), Th: 8 М HNO,
280
Часть II
нообменником, и его сорбция уменьшается с повышением концентрации кислоты.
Сильнокислотные катионообменники играют важную роль на стадии отделения мешающих элементов при анализе Se и Те в форме анионов. Этот метод непригоден в тех случаях, когда для предотвращения гидролиза присутствующих катионов (например, Sb, Bi и т. п.) повышают кислотность анализируемого раствора. Применение катионообменников дает хорошие результаты при определении сульфатов в виде BaSO4 с предварительным удалением ионов Са2 + и Fe3+ . При удалений мешающих элементов ионообменники более эффективны по сравнению с классическими методами.
АНИОНООБМЕННИКИ
Сульфат- и политионат-ионы легко сорбируются сильноосновными анионообменниками. Сродство политионат-ионов уменьшается с увеличением количества атомов серы в анионе. Сульфит-ноны также легко сорбируются анионообменниками.
Анионы ТеО2~ хорошо поглощаются сильноосновным анионообменни-ком в 1—4 М соляной кислоте. В 3—8 М НС1 коэффициент распределения De медленно уменьшается. С другой стороны, ионы Se(IV) не сорбируются сйльноосновными анионообменниками из менее чем 4 М растворов НС1. В более концентрированной кислоте наблюдается неполная сорбция.
О сорбции четырехвалентного полония в литературе имеется мало данных. Известно, что г соляной кислоте ст обция более полная и что полоний сорбируется сильнее теллураЦУ).
Шестивалентный селен или теллур не сорбируется сильноосновными анионообменниками в растворах НС1. В этой среде Te(IV) отделяется от Te(VI).
Четырехвалентные элементы этой группы разделяются в растворах соляной кислоты [79, 80].
На сильноосновных анионообменниках в среде азотной кислоты только полоний(1У) сорбируется из смеси Se — Те — Ро [81, 82].
Se и Те не сорбируются сильноосновным анионообменником Dowex 2 в растворах фосфорной кислоты [83, 84]. Эта среда используется для их отделения от многих элементов.
Ионы SeO2~ и ТеО2- в щелочных растворах (КОН) хорошо сорбируются анионообменником Dowex 1. Оба иона отделяют элюированием смесью 3 М NH4OH — 0,5 М NaOH; ноны ТеО2- элюируются первыми. Если присутствуют сульфат:ионы, то их элюирование этим раствором протекает очень медленно. В этом случае лучше использовать 2 М раствор NaOH (после элюирования SeO2~ и ТеО2~) [85].
Следовые количества Se(IV) и Se(VI) отделяют от Те на сильноосновном анионообменнике Amberlite IRA-400 (в ацетатной форме) в слабокислых растворах, содержащих уксусную кислоту и ацетат натрия (pH 2,6—2,8).
5. Применение иоиообменииков	281
Обе ионные формы Se удерживаются смолой, тогда как более слабые кислоты теллура в этих условиях количественно проходят в элюат. Селен элюируют 3 М раствором NaCl [86].
Лабораторные методики
ОТДЕЛЕНИЕ SO;;- ОТ ТеО^ НА СИЛЬНООСНОВНОМ АНИОНООБМЕННИКЕ [87]
Методика. Нейтральный или слабокислый (< 0,1 М НС1) раствор, содержащий оба элемента, пропускают через колонку (5 х 1 см), заполненную анионообменной смолой Amberlite IRA-400 в С1-форме (0,177—0,125 мм). Сульфат-ионы удерживаются смолой, а ионы ТеО}- количественно проходят в элюат. Затем колонку промывают водой и десорбируют ионы SOj~ 10%-ным раствором NaCl.
Этот метод применим для разделения серы и теллура при анализе радиоактивных осадков.
ОТДЕЛЕНИЕ Te(IV) ОТ Te(VI) НА СИЛЬНООСНОВНОМ АНИОНООБМЕННИКЕ [88]
Методика. Колонку (5 х 1,2 см) заполняют анионообменной смолой Amberlite IRA-400 в Cl-форме (0,177—0,125 мм) и пропускают через нее 3—12 М раствор НС1, содержащий анализируемые ионы. Теллур(1У) количественно удерживается смолой, а телЛур(У1) проходит непосредственно в элюат.
ОТДЕЛЕНИЕ СЛЕДОВ Se ОТ ТЕЛЛУРОВОЙ КИСЛОТЫ [89]
Методика. В раствор теллуровой кислоты вводят уксусную кислоту до pH 2,7—2,8 и пропускают через колонку соответствующего размера, заполненную сильноосновным анионообменником Amberlite IRA-400 в ацетатной форме. Смолу переводят в ацетатную форму пропусканием через колонку 3 М раствора ацетата натрия и промыванием водой. ИонообменниК сорбирует только селен.
Содержание Se в теллуровой кислоте после его отделения уменьшается от исходного (70 мкг/мл) до менее 0,2 мкг/мл.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ S В ПИРИТЕ [90]
Методика. 0,5 г тонкодисперсного образца пирита растворяют в 10 см3 смеси 3 объемов HNO3 (d = 1,3) и 1 объема концентрированной НС1. Растворение заканчивают нагреванием на водяной бане. Раствор выпаривают досуха. Остаток растворяют в 5 см3 концентрированной НС1, снова выпаривают, остаток опять растворяют в 1 см3 соляной кислоты при нагревании, разбавляют горячей водой приблизительно до 100 см3 и отфильтровывают.
Полученный раствор пропускают через колонку, заполненную сильнокислотным катионообменником в Н-форме. Минимальная общая емкость смолы должна быть 30 ммолей. Затем колонку тщательно промывают водой до нейтральной реакции элюата. Длительность процесса сорбции и промывания около 60 мин.
Элюат, содержащий ионы SOJ-, кипятят .и осаждают сульфаты медленным введением хлорида бария.
Обзор других методик разделения приведен в табл. 5.45.
2-581
Таблица 5.45. Методики разделения элементов группы 6Б
Элемент	Отделяемые	Ионообменник	Условия разделения	Лите-
	компоненты			ратура
S	SO*“, S2“,	SO2-, Diaion SA-100,	SO2-; 0,1 M NH4NO3—NH3	-91
	s,d2'	NOj-форма	S2-: то же—ацетон (30 об.%)	
			SO2': 0,1 M NaNO3 S2O2": 1,0 M NaNO3	
S	s2-, so2-,	SO2-, Dowex 1-X8,	S2“: 2,0 M KCI	92
	S2O2- -	CI-форма	SO2": 2,0 M KCI	
			SO2": 0,1 M KCI S2O2-; 1,0 M KCI	
S	S2-, SO2-,	SO2-, Rexyn 201,	S2": 0,04 M NaCl—NH3,	93
	S2O3", SCN	CI-форма		pH 10,6	
			SO2': 0,04 M NH4NO3— ацетон (30 об.%)—NH3 до	
			pH Ю,0	
			SO2’: 0,2 M HC1 S2O2-; 1 M NaCl	
			SCN": 1 M NaCIO4	
S	s2-, SO2’,	SO2 , Dowex 1-X8	Градиентное элюирование	94
	s2o2-		0—0,1 M KCI	
			SO2-: 1 M KCI	
Se	Те—Po	Amberlite CG-4B Se: 3 M HC1		79
			Те: 1 M HCI	
Te(IV)	Te(VI)	Amberlite IRA-400	Te(VI): 3—12 M HCI	88
Se, Те	Po			95
Se	Hg	AB-17	Se: 2 M HNO3	96
Po(RaF) Pb(RaD), Bi(RaF) Dowex 50-X4			Po: 6 M HCI	78
			Pb, Bi: 12 M HBr	
Те	Sb—Sn	Dowex 1	Sb: 3 M HCI Те: 1 M HCI Sn: 2 M HCIO4	97
Po	Pb, Bi	Amberlite	Pb: 2—3 M HCI	98
		IRA-411	Bi: 12 M HCI Po: 8 M HNO3	
Te(VI)	Cu, Fe, Ni,	Co, Amberlite		99
	Bi	IR-120		
Se	Стекло			100
Se, Те	Различные	Deacidite FF	HCI	101
	элементы			
Te(VI)	Bi	КУ-2	Те: проходит Bi: >0,2 M HCI	102
Se, Те	Сульфидные руды			103
Те	Тяжелые	AB-17		104
	элементы			
5. Применение ионообмеиииков	283
Литература
1.	Korkisch J., Feik Е, Ahluwalia S. S., Taianta, 14 (1967) 1069.
2.	Buchwald H., Richardson E., Taianta, 9 (1962) 631.
3.	Fritz J- S., Dahmer L. H, Anal. Chetn., 37 (1965) 1272.
4.	Gottschalk G. Z„ Z. anal. Chem., 187 (1962) 164.
5.	Luke C. L„ Anal. Chem., 33 (1961) 1365.
6.	Luke C. L., Anal. Chem., 33 (1961) 1964.
7.	Strelow F. W., Anal. Chem., 32 (1960) 1185.
8.	Strelow F. W., Rethmeyer R., Bothma C. J., Anal. Chem., 37 (1965) 106.
9.	Nelson E, Michelson О. C., J. Chromatogr., 25 (1966) 414.
10.	Korkisch J., Huber A., Taianta, 15 (1968) 119.
11.	Krawczyk-Oboyska J., Chem. Anal. (Warsaw), 13 (1968) 551.
12.	Krishnana N. P., Murthy T. K, Indian J. Chem., 3 (1965) 105.
13.	Krawczyk-Oboyska J., Chem. Anal. (Warsaw), 12 (1967) 13, 225.
14.	Quinche J. P., Quinche-Sax S., J. Chromatogr., 32 (1968) 162.
15.	Florence T. M., Farrar Y., Anal. Chem., 35 (1963) 1613.
16.	Korkisch J., Klakl E., Taianta, 16 (1969) 377.
. Janauer G. E., Korkisch J., HubbardS. A., Taianta, 18 (1971) 767.
18.	Marhol M., J. Appl. Chem., 16 (1966) 191.
19.	Marhol M., Z. anal. Chem., 231 (1967) 265.
20.	Парамонова В. И., Акопов Г. А., Кочеванова Л. А., Радиохимия, 10 (1968) 653.
21.	Tietze Н., Bildstein Н., Getoff N.., Pfeifer L., Sorantin Н, Atompraxis, 12 (1969) 509.
22.	Boise D. G., Foreman J. K., Taianta, 8 (1961) 187.
23.	Korkisch J., Hazan L, Anal. Chem., 36 (1964) 2464.
24.	Hazan L, Korkisch J., Z. anal. Chem., 213 (1965) 182.
25.	Taketatsu T., Bull. Chem. Soc. Japan, 36 (1963) 549.
26.	Krishnana N. P., Murthy T. K., Indian J. Chem., 3 (1965) 154.
27.	Tourky A. R., Issa I. M., Shalaby L. A., J. Chem., UAR, 5 (1965) 53.
28.	Strelow F. W., Winett C. H., EloffC., Anal. Chem., 44 (1972) 2352.
29.	Fritz J. S„ Sitkafoose J. P., Taianta, 19 (1972) 1573.
30.	Mulokozi A. M., Analyst, 97 (1972) 820.
31.	Blasius,E., Pattack H., Angew. Chem., 71 (1959) 445.
32.	Iguchi A., Sei. Papers. Coll. Gen. Educ. Univ. Tokyo, 6 (1956) 153.
33.	Kawabuchi K., Kuroda R., Taianta, 17 (1970) 67.
34.	Mulokozi A. M„ Mosha D. M., Taianta, 22 (1974) 239.
35.	Ockenden H. M., Foreman J. K, Analyst, 82 (1957) 592.
36.	Buksak D., Chow A., Radiochem. Radioanal. Lett., 8 (1971) 7.
37.	Urubay S., Janauer G. E., Korkisch J., Z. anal. Chem., 193 (1963) 165.
38.	Korkisch J., Ahluwalia S. S., Taianta, 11 (1964) 1623.
39.	Пахолков В. С. Труды Научи.-исслед. инет, хроматогр. Воронеж, унив., 1968, № 2, 166.
40.	Bottei R. S., Trusk Br. A., Anal. Chim. Acta, 37 (1967) 409.
41.	Гудушаури T. H, Броучек Ф. И., Сб. АН Груз. ССР, 70 (1973) 609.
42.	Пахолков В. С., Труды Научи.-исслед. инет, хроматогр. Воронеж, унив., 1968, № 2, 166.
284
Часть II
43.	Курбатова В. И., Емашева Г. Н., Федорова Н. Д. Тр. Научи.-исслед. инет, станд. образцов, 7 (1971) 102.
44.	Эристави В. Д., Мгалоблишвили М. Г., Ж. аналит. химии, 28 (1973) 375.
45.	Foldzinska A., Chem. Anal. (Warsaw), 16 (1971) 281.
46.	Ferraro T. A., Taianta, 16 (1969) 669.
47.	Головатый В. В., Ошхаковский И., Укр. хим. журн., 30 (1964) 643.
48.	Головатый Р. Н. и др. Вести. Львов, унив., Сер. хим., 1964, 71.
49.	Zahorchev В., God. Khim. Tekhnol. Inst., 8 (1961) 21.
50.	Muklozi A. M., Taianta, 20 (1973) 1341.
51.	Dimitrova N., Khristova R., Z. anal. Chem., 268 (1974) 207.
52.	Шишков Д. А., Шишкова Л. Г., Годишн. Висш. минно-геол. инет. (НРБ), 9 (1964) 393.
53.	Fritz J. S., Dahmer L. Н., Anal. Chem., 37 (1965) 1272.
54.	langida В. J., Krishnamachari N., Varde M. S., Venkatasubramanian V., Anal. Chim. Acta, 32 (1965) 91.
55.	Feik F., Korkisch J., Mikrochim. Acta, 3 (1967) 900.
56.	Strelow F. W., van. Zyl C. R., J. South African Chem. Inst., 20 (1967) 1.
57.	Khopkar S. M., De A. K., Anal. Chim. Acta, 22 (1960) 153.
58.	Musich M., Orlandini K. A., Korkisch J., USAEC Rept. ANL-7401 (1968).
59.	Ockenden D. W., Foreman J. K., Analyst, 82 (1957) 592.
60.	Urubay S., Korkisch J., Janauer G. E., Taianta, 10 (1963) 673.
61.	Boase D. G., Foreman J. K., Taianta, 8 (1961) 187.
62.	Birks F. T., Weldrick G. J., Thomas M. A., Analyst, 89 (1964) 36.
63.	Goleb J. A., Faris J. P., Meng В. H., Appl. Spectrosc., 16 (1962) 9.
64.	Boni A. L., Health. Phys., 2 (1960) 288.
65.	Nakashima F., Anal. Chim. Acta, 28 (1963) 54.
66.	Nakashima E, Anal. Chim. Acta, 30 (1964) 167, 255.
67.	Yoshimura J., Waki H., Bull. Chem. Soc. Japan, 35 (1962) 416.
68.	Kuroda R., Ishida K., Kiriyama T., Anal. Chem., 40 (1968) 1502.
69.	Piper N. R., Anal. Chim. Acta, 42 (1968) 423.
70.	Karttunen J. O., Anal. Chem., 35 (1963) 1044.
71.	КараловаЗ. К., Шибаева H. П., Пыжова 3. И. Ж. аналит. химии, 23 (1968) 455.
72.	Каралова 3. К., Пыжова 3. И., Ж. аналит. химии, 23 (1968) 940.
73.	Vita О. A., Walker С. R., Trivisonno С. Е, Sparks R. W., Anal. Chem., 42 (1970) 465.
74.	Koch W., Korkisch J., Mikrochim. Acta, 1972, 687.
75.	Ganzerli-Valentini M.T., Maxia V., Meloni S., Mertinelli A., Rollier M.A., J. Radioanal. Chem., 11 (1972) 179.
76.	Yamamoto M., Sakai H., Anal. Chim. Acta, 32 (1965) 370.
77.	Nelson E, Murase T, Kraus К. A., J. Chromatogr., 13 (1964) 503.
78.	Nelson F., Michelson D. C., J. Chromatogr., 25 (1966) 414.
79.	Kuroda R., Ishida K., Kirighama T., Anal. Chem., 40 (1968) 1502.
80.	Sasaki V, Bui. Chem. Soc. Japan, 28 (1955) 89.
81.	Faris P. P., Buchanan R. E, Report ANL-6811 (1964).
82.	DanonJ., Zamith A. A., J. Phys. Chem., 61 (1957) 431.
5. Применение ионообменников
285
83.	Wish L„ Anal. Chem., 31 (1959) 326.
84.	Freiling E. C., Pascual J., Delucchi A. A., Anal. Chem., 31 (1959) 330.
85.	Iguchi A., Bull. Chem. Soc. Japan, 31 (1958) 748.
86.	Veale C. R., Analyst, 85 (1960) 133.
87.	Kimura K., Ikeda N., Inarida M., Japan Analyst, 7 (1958) 74.
88.	Kimura K., Ikeda N., Inarida M., Japan Analyst, 7 (1958) 174.
89.	Veale C. R„ J. Inorg. Nucl. Chem., 10 (1959) 333.
90.	Samuelson O., Svensk. Kem. Tidskr., 52 (1940) 115.
91.	Iguchi A., Bull. Chem. Soc. Japan, 31 (1958) 600.
92.	Rassone A. A., Aziz A. A., Aly H. F, J. Inorg. Nucl. Chem., 31 (1969) 3043.
93.	Ovens C. W., Radiochem. Radioanal. Lett., 13 (1973) 325.
94.	Aly H. F., Abdel-Hamid M. M., Abdel Rassoul A. A., J. Radioanal. Chem. 40 (1977) 65.
95.	Schindewolf U., Geochim. et Cosmochim. Acta, 19 (1960) 134.
96.	Селезнева H. А., Плотникова О. M., Новиков В. П. Изв. АН Каз. ССР, Сер. хим., 1969, № 4, 76.
97.	Рыбаков В., Стронский И. И. Ж. неорг. химии, 4 (1959) 2449.
98.	Ishimori Т., Bull. Chem. Soc. Japan, 28 (1955) 432.
99.	Uzumase Y., Nishimura M., Akaiwa H, Japan Analyst, 9 (1960) 584.
100.	Habermann Z., SklAf a keramik, 12 (1962) 9.
101.	Moris D. F., Killick R. A., Taianta, 10 (1963) 279.
102.	Zagorchev B., Bojkova D., Todorova N., Compt. Rend., de Г Acad. Bulg. des Sciences, 18 (1965) 247.
103.	Stepin V. V. et al., Nucl. Sci. Abstr., 24 (7) (1970) 11418.
104.	Бусев А. И., Багбанлы И. Л., Багбанлы С. И. Ж. аналит. химии, 25 (1970) 1374.
5.2.7. Группа 7
5.2.7.1. 7 А: Мп, Тс, Re
Для разделения элементов этой группы чаще применяют анионообменники, чем катионообменники. Тс и Re преимущественно находятся в растворе в форме анионов, Мп — в форме двухзарядных катионов. Марганец в виде аниона МпО^“ является очень сильным окислителем и поэтому разрушает органические ионообменники. С другой стороны, ТсО^ и ReO^ поглощаются ионообменниками из кислых растворов, не вызывая разрушения смолы или изменения состояния окисления элементов.
ОРГАНИЧЕСКИЕ КАТИОНООБМЕННИКИ
Ионы ТсО^“ и ReO^“ практически не сорбируются катионообменниками. Сорбция технеция не превышает 0,1% [1]. Ионы Мп2+ прочно удерживаются сильнокислотными катионообменниками в среде сильных минеральных кислот. Поглощение уменьшается с повышением концентрации кисло-
Таблица 5.46. Коэффициенты распределения Мп2+ на сильнокислотном катионообменнике КУ-2 в растворах различных кислот
5. Применение ионообменников
287
ты [2]. В результате исследования сорбции Мп2+ из растворов различных кислот найдено, что среда уксусной кислоты является наиболее благоприятной (табл. 5.46).
Марганец легко отделяется от натрия на сильнокислотном катионообменнике элюированием 1,33 М НС1. При отделении марганца от щелочноземельных элементов, скандия и редкоземельных элементов элюированием 2 М НС1 марганец вымывается первым. Другие элементы десорбируются в следующем порядке: стронций (1,38 М HNO3), барий (1,75 М HNO3), скандий (0,9 М H2SO4), редкоземельные элементы (6 М HNO3) [3].
Способность различных растворов десорбировать Мп2+ из катионооб-менника Dowex 5О-Х8 уменьшается в ряду H2SO4 > NaCl > Na2SO4 > > (NH4)2SO4 > Li2SO4 > HCI > NH4C1 > HNO3 > NH4NO3 > > CH3COONH4 > HC1O4 [4].
Повондра и Шульцек [5] использовали 1,2-диаминоциклогексан-Н, N,-N', N'-тетрауксусную кислоту для отделения марганца от щелочноземельных элементов; эффективное отделение марганца от многих элементов достигается при использовании в качестве элюентов растворов различных хелатообразующих агентов.
При анализе сталей особенно важно отделение марганца от железа, кобальта, никеля, цинка и кадмия. Марганец отделяют от Fe элюированием цитратом аммония [6], от Со — вымыванием 9 М хлорной кислотой. Марганец элюируют 5 М НС1О4 [7]. Для отделения марганца от железа используют также слабокислотный катионообменник Wofatit СР-300 в ИН4-форме [8]. Ионы Fe3+ не сорбируются; поглощаемый марганец элюируют 20%-ным раствором NH4H2RO4. На сильнокислотных катионообменниках в 0,1 М растворах хлорида или фосфата аммония сорбируется только марганец; его элюируют 1 М НС1 [9].
Для отделения ионов Мп2+ на катионообменниках пригодны растворы, содержащие минеральную кислоту и органический растворитель (метанол, этанол, пропанол, ацетон, тетрагидрофуран.и т. п.) [10—13]. Влияние этанола на поглощение Мп в среде соляной кислоты показано в табл. 5.47.
При отделении рения от молибдена используют преимущественно катионообменники. Молибден сорбируют из растворов с pH 2,5—5,0 в виде МоО2+, тогда как ионы ReO^ проходят непосредственно в элюат [14—16].
ОРГАНИЧЕСКИЕ АНИОНООБМЕННИКИ
При взаимном разделении Мп, Тс и Re и отделении их от других элементов чаще применяют анионообменники, чем катионообменники.
При отделении марганца от других элементов на анионообменниках обычно используют солянокислую среду. Этот метод основан на образовании хлоридных комплексов различной прочности.
Помимо соляной кислоты в качестве элюентов могут служить также винная, лимонная, янтарная, фосфорная и уксусная кислоты при соответствующих pH.
288
Часть II
Таблица 5.47. Влияние состава раствора (содержания этанола) на коэффициенты распределения Мп2+ на смоле Dowex 50-Х8 [И]
Снсг м	Содержание этанола, обЛо						
	0	20	40	60	80	90	95
0,1	1360	1580	3020	>104	:	>104	>104	>104
0,2	510	690	1240	2280	5280	5410	4260
0,5	84	'90	162	285	608	730	
1,0	20,2	28,2	42,4	78	157		
2,0	6,0	7,7	10,6	18,4			
3,0	3,9	3,5	5,5	8,6			
Лаврухина и Мельникова [17] описали простую методику разделения смеси 10 элементов на сильиоосновном анионообменнике, предназначенную для анализа марганца (табл. 5.48).
Ионы ТсО^~ и ReO^~ очень легко поглощаются сильноосновными анио-нообменниками из разбавленных солянокислых растворов. Достаточно высокое сродство этих ионов к функциональным группам анионообменников позволяет проводить отделение технеция от молибдена (в 1 М НС1) и рения от вольфрама (в 1,5 М НС1), что имеет важное практическое значение. Поглощенные обменником Тс и Re элюируют 4 М HNO3.
В зависимости от основности аннонообменника сорбция Tc(VII) уменьшается в следующем ряду: сильноосновный анионообменник [—N(CH3)3] > винилпиридиновый обменник > полифункциональный обменник [18—20].
Благодаря высокому сродству ReO^ к смоле Dowex 1 эти ионы можно отделить от многих элементов в среде фтористоводородной кислоты или в смесях HF—НС1 или HF—NH4C1. Ионы Fe3+, Со2+, Си2+ и Мп2+ элюируют 4%-ным раствором HF; W, Ti и Zr — смесью 10% HF—50% НС1. Молибден вымывают смесью 20% HF—25% НС1. Присутствующий тантал отделяют элюированием раствором 4% HF—14% NH4C1 (pH 5,5). Последним десорбируют рений с помощью 10%-ного раствора НС1О4.
Ионы Tc(VII) и Re(VII) сильно поглощаются анионообменникамн из растворов азотной, хлорной и фосфорной кислот. В 1 М HNO3 технеций , сорбируется сильнее рения. Поглощение обоих элементов уменьшается с повышением концентрации кислоты [21]. Таким образом, коэффициент распределения в 0,1 М HNO3 имеет величину около 1 • 103, в 10 М HNO3 — ниже 10. Технеций удерживается более прочно, чем рений.
Для разделения смеси ReO^~ — ТсО^ в качестве элюента обычно используют 0,2—0,5 М хлорную кислоту. Рений десорбируется первым [22, 23].
5. Применение ионообменников
289
Таблица 5.48. Отделение Мп от различных ионов на сильноосновном анионообменнике АВ-17 в ОН-форме [17]
Na, К, Mg, Ca, А1, Ni, Be, Sc, Ti, Mn в H2SO4, pH 3-3,5
Элюат
AB-17 в ОН -форме
Смола Be, Al, Ni, Sc, Ti, Mn
| Na, K, Mg, ca |
1%-ный NaOH
Элюат
Смола Be, Ni, Sc, Ti, Mn
Al
5%-ный NaOH
Элюат
Смола Ni, Sc, Ti, Mn
Be
Элюат
50%-ный NaOH
Смола Sc, Mn, Ti
Ni
o,im H2C2<V o,im HCi
Элюат
СмолаМп, Ti
2.5M HF
Элюат
Смола Ti
Mn
Элюат
4M HCl
Й4
Разделение смесей Mo—Re или W—Re в растворах фосфорной кислоты основано на образовании гетерополикислот. Фбсфоромолйбдат аммония поглощается ионообменником, тогда как рений проходит в элюат. Для разделения смеси W—Re рекомендовано использовать вместо фосфорной кислоты раствор 0,2 М Н3РО4—0,6 М Na2SO4. Этот раствор элюирует только рений [24].
290
Часть II
Таблица 5.49. Коэффициенты распределения Dg ТсО4 в 1 М кислоте на анионообменнике АВ-17 [25]
Кислота	НС1	H2so4	HNO3	HCIO4
D g	680	550	230	1,6
Способность некоторых минеральных кислот десорбировать Tc(VII) с сильноосновного анионообменника АВ-17 показана в табл. 5.49.
Технеций отделяется от 235U на смоле Dowex 1 [26] в щелочной среде. Аналогичным образом в растворах гидроксида натрия разделяют смесь Мо—Re. Смесь обоих элементов в 0,05 М растворе NaOH пропускают через колонку, заполненную анионообменником Amberlite IRA-400. Колонку промывают водой и элюируют рений 8 М НС1. Выход рения после элюирования близок к 100% [27]. Эта методика была использована в двух более старых методах [28, 29] разделения Мо—Re. Через анионообменную колонку пропускают 10%-ный раствор NaOH, содержащий оба разделяемых элемента. Затем колонку промывают водой и 0,2 М НС1 и элюируют рений 8 М НС1. Этим методом рений отделяют от 300-кратного избытка молибдена. Разделение ускоряется при элюировании молибдена 1 М раствором (СООК)2. Рений десорбируют 1 М НС1О4. Этим же методом от рения можно отделить технеций(1У), технеций(У1) и мышьяк(У). Выделение рения составляет 97% при соотношении Re : Мо = 1 : 102 — 104. Метод применим для отделения и определения рения в образцах с высоким содержанием молибдена.
Опубликованы аналогичные методики разделения смеси Re—Мо [30, 31].
ВОДНО-ОРГАНИЧЕСКАЯ СРЕДА
Согласно данным Вадьтера и Коркиша [32], технеций и рений отделяют от марганца и других элементов на сильноосновных анионообменниках в водно-органических средах. В системе метанол — HNO3 — Dowex 1-Х8 коэффициент распределения Dg Мп2+ меньше 1, в то время как Dg Re и Тс составляют 30—228 в зависимости от соотношения метанол : кислота. Аналогичное поведение наблюдается в этанольной, 2-пропанольной, метиленгликолевой и ацетоновой средах. Re и Тс легко отделяются, например, от Мп, Ni и Со в смеси 70% Н2О — 20% ацетона — 10% 6 М HNO3.
Рений селективно сорбируется из раствора, содержащего 90% СН3ОН и 10% 6 М HNO3 [33]. Са, Mg, Мп, U, Си, V, Мо и Fe проходят в элюат, тогда как Re(VII) поглощается анионообменником Dowex 1-Х8. Рений элюируют смесью 70% тетрагидрофурана.— 30% 9 М НС1.
5. Применение ионообменников
291
Лабораторные методики
РАЗДЕЛЕНИЕ СМЕСИ Ni — Мп — Со — Си — Fe — Zn
НА АНИОНООБМЕННИКЕ [34]
Этот метод представляет собой классический пример использования хлоридных комплексов различной прочности и разного сродства (к сильноосновным анионообменникам) для отделения многих элементов.
Методика. Колонку соответствующей длины (в зависимости от количества разделяемых ионов), заполненную смолой Dowex 1-Х8 в Cl-форме, промывают 12 М НС1,
Образец растворяют в минимальном (1—2 см3) объеме 12 М НС1 и пропускают через колонку, которую после этого промывают 12 М НО. Ионы Ni2+He сорбируются и количественно проходят в элюат. Ионы Мп2+элюируют 6 М НО. Остальные элементы десорбируют следующими элюентами: Со—4 М НО, Си—2,5 М НС1, Fe—0,5 М НС1, Zn—0,005 М НС1.
РАЗДЕЛЕНИЕ СМЕСИ Bi—Cd—Fe—Си—Мп—Ni НА СИЛЬНОКИСЛОТНОМ КАТИОНООБМЕННИКЕ В СРЕДЕ НС1—АЦЕТОН [35]
Методика. Колонку (12,5 Х1,2 см), заполненную сильнокислотным катиоиооб-менником Dowex 5OW-X8 (0,15—0,074 мм) в Н-форме, промывают водой и примерно 10 см3 смеси 60% ацетона — 0,1 М НС1. Около 2 см3 анализируемого раствора смеси разбавляют 10 см3 50%-ного ацетона и медленно пропускают через колонку.
Элементы десорбируют со скоростью 0,3—0,5 см3/мин следующими элюентами: Bi 60% ацетона — 0,1 М НО, Cd 70% ацетона — 0,2 М НО, Fe 80% ацетона — 0,5 М НС1, Си 90% ацетона — 0,5 М НС1, Мп 92% ацетона— 1,0 М НО, Ni — 3,0 М НО.
РАЗДЕЛЕНИЕ СМЕСИ Мп—Со—Fe НА АНИОНООБМЕННИКЕ. ОПРЕДЕЛЕНИЕ В СТАЛИ [36]
Методика. 0,1—1,0 г стали растворяют в НС1 (d = 1,18) и прибавляют несколько капель раствора соли кобальта(П) в качестве носителя (в случае, когда образец облучен нейтронами). В присутствии нерастворимых карбидов растворение проводят при кипячении. К смеси осторожно прибавляют азотную кислоту и Н2О2. Раствор охлаждают и разбавляют до определенного объема соляной кислотой (d = 1,18) с таким расчетом, чтобы конечная концентрация железа была около 40 мг/см3/ Присутствующие в растворе нерастворимые частицы удаляют центрифугированием. 1 см3 этого раствора пропускают через колонку (7 х 0,5 см), заполненную анионообменником Deacidite FF (0,30—0,15 мм). Марганец и хром элюируют - 7 см3 10 М НО со скоростью 1,5 см3/мин. Кобальт элюируют 6 М НС1, железо — 0,10 М НС1.
ОТДЕЛЕНИЕ Мп ОТ Bi И РЬ [37]
Описанный ниже метод пригоден для отделения микрограммовых количеств свинца и висмута.
292
Часть II
Методика. Колонку (12 х 0,6 см), заполненную смолой Dowex 1-Х8 (0,15— 0,074 мм) в NOj-форме, промывают смесью 95% СН3ОН—5% 5 М HNOj. Смесь нитратов анализируемых элементов растворяют в смеси 95% СН3ОН — 5% 5 М HNOj и пропускают через колонку. Ионы Мп2+ количественно проходят в элюат. Ионы РЬ2 + элюируют 1 М НС1, ионы Bi3 + — 1 М HNO3 (если их разделение необходимо). Трехзарядные ионы редкоземельных элементов и торий сорбируются ионообменником вместе с ионами РЬ2+ и Bi3+. Их селективно десорбируют смесью 90% СН,ОН — 10% 6 М НС1 (до элюирования свинца).
ОТДЕЛЕНИЕ Мп ОТ Ni ИЛИ Са [38]
Методика. Колонку (10 х 1 см), заполненную анионообменником Dowex 1-Х8 (0,074—0,037 мм) в Cl-форме, промывают смесью этанол — концентрированная НС1 (10 : 2). Хлориды разделяемых элементов растворяют в указанной смеси и пропускают через колонку. Затем колонку промывают раствором этанол — НС1. Никель и кальций количественно проходят в элюат. Марганец элюируют 0,5 М НС1.
ОТДЕЛЕНИЕ Re ОТ Мп (ИЛИ Th) И ДРУГИХ ЭЛЕМЕНТОВ НА СИЛЬНООСНОВНОМ АНИОНООБМЕННИКЕ [39]
Методика. Анионообменную смолу Dowex 1-Х8 (0,15—0,074 мм), помещенную в колонку (6 х 1 см), переводят в SCN-форму. Раствор 0,5 М НС1 — 0,025 М NH4SCN, содержащий смесь разделяемых элементов, пропускают через колонку со скоростью 1 см3/мин. Колонку промывают раствором такого же состава до тех пор, пока в элюате не появится марганец. После этого раствором 0,5 М НС1 — 0,5 М NH4SCN элюируют рений. Торий отделяют аналогично марганцу.
В среде 0,5 М НС1 — 0,5 М NH4SCN рений отделяют от элементов (Li, Na, К, Be, Mg, Са, Ba, Се, As, Сг, Al, Y, Eu, Dy, Er), которые в этих условияхне поглощаются смолой Dowex 1-Х8. Ионы Te(IV) поглощаются частично, ионы Tc(IV) сорбируются сильно. Сорбцию последнего подавляют уменьшением концентрации SCN-в исходном растворе до 0,02 М.
РАЗДЕЛЕНИЕ СМЕСИ Re—Мо—Тс НА АНИОНООБМЕННИКЕ [40]
Методика. В колонку (6,5 х 1 см) помещают анионообменную смолу Dowex 1-Х8 (0,15—0,074 мм) и переводят ее в SCN-форму обработкой раствором NH4SCN. Через колонку со скоростью 1 см3/мин пропускают 8,0 см3 раствора 0,5 М NH4SCN — 0,5 М НС1, содержащего разделяемые элементы. Когда уровень раствора достигнет верхней части колонки, ее промывают раствором такого же состава. Рений количественно проходит в элюат (около 100 см3). Молибден элюируют 2,5 М NH4NO3, технеций — 4 М HNO3.
Этот метод позволяет отделить 39—4800 мкг Re от 29—19600 мкг Мо и до 1000 мкг Re от следов 99тТс.
Если смесь содержит более 5 мг молибдена, ионообменник промывают 2,5 М раствором NH4NOj (1 объем колонки). Молибден элюируют раствором 0,5 М NaCl — 0,5 М NaOH.
Обзор других методов разделения приведен в табл, 5,50,
5. Применение ионообменников
293
Таблица 5.50. Методики разделения элементов группы 7 А
Элемент Отделяемые		Ионообменник	Условия разделения	Литература
	компоненты			
54Мп	56Fe	Dowex 1-X8	Мп: 1 M HCI Fe: 0,005 M HCI	41
Мп	Sr	Dowex AG 50W-X8	Мп: 0,$7 M цитрат NH4, pH 7—7,5 (элюируются также Mg, Са, Си, Zn, Со)	42
Мп	Zn	Lewatit MN		43
Мп	Ta	Amberlite CG-120, Н-форма	Та: HF(1:1) 5 частей HNO3(1:1) 2 части Мп: НС1(1:1)	44
Мп	Al, Sr, Zn, Cu, Ni	Dowex 50W-X8	5%-ный раствор лимонной кислоты Мп: 4 М H,SO„	4
Мп	Различные элементы		Т риэтилентетрамингексауксус-ная кислота	45
Re	Тс	Amberlite IRA-400	Re: 5% NH4SCN Тс: 4 М HNO3	46
Re	As(Sb)	AB-17	As: 8 М HCI—1 М HF 4 М HCI—1 М HF Re: 2 М НС1О — 1 М HF	47 •
Re	Тс	Dowex 1-X8	0,2 М НС1О4	48
Re	Mo	AH-21-X16	Мо не сорбируется при pH < 3	49
S.2.7.2. 7Б: F, Cl, Br, I, At
ОРГАНИЧЕСКИЕ КАТИОНООБМЕННИКИ
Катионообменники используют для группового отделения анионов указанных элементов от других мешающих определению катионов. Условия отделения выбирают таким образом, чтобы катионы не образовывали прочных анионных комплексов с галогенидами. Катионообменники применяют главным образом в Н-форме.
В качестве примера использования катионообменников следует упомянуть об удалении катионов Cu2t №2+или Со2+перед титрованием хлоридов нитратом ртути(П). Аналогичным путем удаляют катионы, мешающие титрованию хлоридов по методу Мора. При определении следов галогенидов различными спектрофотометрическими методами мешающие катионы легко удаляются из анализируемого раствора с помощью катионообменников.
294
Часть II
Найдено, что иод сорбируется катионообменниками (Dg = 300—1000) из концентрированных растворов НС1 или LiCl, насыщенных газообразным хлором. Иод поглощается в форме комплекса IClp С12. Этим способом удаляют не связанный с носителем иод, образующийся при облучении La2O3 протонами высокой энергии [50]. Аналогичным путем отделяют иод, выделяющийся при облучении теллура тепловыми нейтронами или сурьмы — альфа-частицами. Радиохимическая чистота отделенного продукта выше 99,9%.
Астатин также сорбируется катионообменниками из НС1 или растворов хлоридов щелочных металлов, насыщенных хлором [25].
ОРГАНИЧЕСКИЕ АНИОНООБМЕННИКИ
Сродство сильноосновных анионообменников к элементам группы 7 Б повышается в ряду F~< С1-< Вг_< 17 Эти смолы применимы для разделения смесей галогенидов. Фторид-ионы слабо связываются функциональными группами. Для поглощения галогенидов наиболее подходящей является смола в ОН-форме.
При хроматографическом разделении смесей галогенидов применяют анионообменники в ОН- или МО3-формах. В качестве элюентов обычно используют растворы нитратов щелочных металлов, ацетата натрия и гидроксидов щелочных металлов. В некоторых случаях наиболее подходящим элюентом является раствор бикарбоната натрия. При элюировании хлоридов устанавливают примерно 0,5 М концентрацию элюентов, повышая ее до 2 М при десорбции более тяжелых галогенидов.
Иши и др. [51] опубликовали интересный и быстрый метод разделения смеси 38С1 — 82Вг — 1311 (или выделения из этой смеси только 1311). На жидкостном хроматографе с микрошкалой, оснащенном колонкой (размером 59 х 0,5 мм), заполненной анионообменником TSK LS-222 с высокой разрешающей способностью, длительность разделения смеси этих изотопов составляет 19 мин. В качестве элюента используют смесь (1 : 1) 1,5 М раствора нитрата натрия с ацетоном. Время выделения иода 4,5 мин. Длительность разделения смеси макроколичеств С1“—Вг~—I-классическим методом с применением смолы Dowex 1 и нитрата натрия в качестве элюента составляет около 3 ч; введение органического растворителя в раствор нитрата натрия сокращает это время до 60 мин [53].
При разделении элементов группы 7 Б в более выс<.««х состояниях окисления следует принимать во внимание возможность их восстановления смолой, особенно фенольного типа.
Такиура и Такино [54] с помощью сильноосновного анионообменника и подходящего элюента соответствующей концентрации разделили содержащую галогениды смесь анионов на 4 группы. Результаты их исследования суммированы в табл. 5.51.
Как видно из данных табл. 5.53, ионообменные методы особенно перспективны для концентрирования и отделения фторид-ионов.
5. Применение ионообменников
295
Таблица 5.51. Разделение однозарядных анионов на группы сильноосновным анионообменником Dowex 2 в ОН-форме [54]
Элюент
Десорбируемые анионы
0,1 М NaOH 1,0 М NaOH	ВО", ВгО",	F", AsO", IO~ C1”,CN~, NO"
5,0 М NaOH	NO",	Br",C10"
2,5 М NaNO3	I",	CNS”
Таблица 5.52. Коэффициенты распределения Dg однозарядного иона астатина на смоле
Dowex 1-Х8 в азотной кислоте различной концентрации [54]
HNO3, м
0,4	61,4 т	1,3
0,6	38,4 =p	0,5
0,9	17,5 =F	0,4
1,25	11,0 =f	0,3
Однозарядные ионы астатина хорошо поглощаются анионообменника-ми (табл. 5.52), однако работ по ионообменному отделению этого элемента мало вследствие его очень малой распространенности.
Лабораторные методики
РАЗДЕЛЕНИЕ СМЕСИ F“— СГ— Br“— 1“— SCN-НА СИЛЬНООСНОВНОМ АНИОНООБМЕННИКЕ [55]
Методика. Колонку (50 х 1 см) заполняют сильноосновным анионообменником Dowex 1-Х4 (0,15—0,074 мм) в ОН-форме. Нейтральный или слабокислый раствор, содержащий смесь разделяемых ионов (1 ммоль каждого иона), пропускают через колонку и оставляют систему на 30 мин. Затем элюируют отдельные ионы со скоростью 1 см-!/мин растворами гидроксида калия следующих концентраций: 0,045 М — фториды, 0,32 М — хлориды, 0,72 М — бромиды, 1,63 М — иодиды, 1,93 М — тиоцианаты. Разделение количественное.
РАЗДЕЛЕНИЕ СМЕСИ Cl’- Br’- I"
НА АНИОНООБМЕННИКЕ [56]
Методика. Образец, содержащий до 2,6 ммоля галогенидов, растворяют в 2 см3 0,5 М раствора нитрата натрия и пропускают через колонку (6,7 х 3,4 см2), заполненную сильноосновным анионообменником Dowex 1-Х10 (0,15—0,074 мм) в
ч
296
Часть II
NOj-форме; смолу предварительно приводят в равновесие с 0,5 М раствором NaNO3. Затем смолу промывают несколькими куб. сантиметрами 0,5 М раствора NaOH3 и этим же раствором десорбируют хлорид-иоиы со скоростью 1 см3/мин (55 см3 элюента). После повышения концентрации нитрата натрия до 2 М элюируются бромид- и иодид-иоиы. В работе [56] описан также метод разделения О Вг“. Для элюирования использован 0,6 М раствор нитрата натрия.
РАЗДЕЛЕНИЕ ИОНОВ СГ, Вг И 1~ НА ГИДРАТИРОВАННОМ ОКСИДЕ ЦИРКОНИЯ [57]
Методика. Микр’омолярные количества этих ионов разделяют на колонке (12 см х 0,075 см2), заполненной гидратированным оксидом циркония.
Обменник предварительно промывают 0,2 М раствором нитрата калия и водой. Для элюирования галогенид-ионов используют растворы нитрата калия следующих концентраций: 0,15 М для иодидов, 0,25 М для бромидов, 1,00 М для хлоридов.
РАЗДЕЛЕНИЕ ИОНОВ Ю3" — ВгО3~ — С1О3" [58]
Методика. Анализируемый раствор пропускают через колонку, заполненную сильноосновным анионообменником (0,30—0,15 мм) в NOj-форме. После поглощения смеси ионы IOf элюируют 0,5 М раствором NaNO3, а ионы BrOf и ClOf — 2 М раствором NaNO3 со скоростью 2 см3/мин.
Авторами работы [58] рекомендованы оптимальные условия разделения: размер колонки, количество разделяемых ионов, объем элюентов. В случае колонки размером 28 см X 6,15 см2, заполненной смолой Dowex 21 К, для вымывания 0,4 ммоля Ю3“ требуется 80—185 см3 элюента; для элюирования 1,0 ммоля ВгО3- 195—390 см3 элюента, а для элюирования 1,0 ммоля СЮ^" 450—650 см3. Элюирование выполняют сначала 370 см3 0,5 М NaNO3 и затем 2 М NaNOj. В случае колонки размером 28 см X 6,15 см2, заполненной анионообменником Dowex 2-Х8, для элюирования 0,1 ммоля Ю3- необходимо 50—200 см3 элюента, для элюирования 0,1 ммоля ВгО^ 205—380 см3 элюента, а для вымывания 15 ммолей С1О3“ 410—620 см3 элюента. Элюирование выполняют сначала 275 см3 0,5 М раствора NaNO3, а затем 2 М NaNO3.
ОТДЕЛЕНИЕ F -ИОНОВ В ПРОЦЕССЕ ИХ ОПРЕДЕЛЕНИЯ
В ПРИРОДНЫХ ВОДАХ [59]
Методика. 100 см3 1 М NaOH пропускают через колонку (15x1 см), заполненную сильноосновным анионообменником Dowex 1-Х10 (0,30—0,15 мм). Затем колонку промывают водой до нейтральной реакции элюата, переводят смолу в С1-форму пропусканием 100 см3 2 М НС1 и снова промывают водой до нейтральной реакции элюата.
Около 100 см3 анализируемой воды, содержащей приблизительно 1 мг/дм3 F” пропускают через колонку со скоростью 2 см3/мин. Затем смолу промывают 10 см3 бидистиллированной воды. Фторид-ионы элюируют 40 см3 0,1 М NH4C1 (pH 9,2). По окончании элюирования смолу промывают 10 см3 воды.
Концентрацию фторид-нонов в объединенных элюатах определяют фотометрическим методом.
При содержании фторидов около 0.1 мг/дм3 применяют колонку большего размера (высотой 35 см) и большее количество (500 см3) образца. Элюирование выполняют 600 см3 раствора хлорида аммония.
5. Применение ионообменников
297
ОТДЕЛЕНИЕ МАЛЫХ КОЛИЧЕСТВ F ОТ А1 НА СИЛЬНООСНОВНОМ АНИОНООБМЕННИКЕ [60]
Методика. Анионообмеииик Dowex 1-Х8 (0,30—0,15 мм), помещенный в колонку размером 54 х 1 см, переводят в ОН-форму обработкой 300 см3 2 М раствора гидроксида натрия и промывают 50 см3 0,2 М NaOH. Образец, содержащий около 10 мг А1 и 1—10 мг F (в слабощелочной среде), пропускают через колонку со скоростью 2,5 см3/мин. Алюминий элюируют 0,2 М NaOH со скоростью 2 см3/мии. Для полного элюирования алюминия необходимо 240 см3 0,2 М NaOH. Фторид-иоиы элюируют 100 см3 1 М NaOH (следы F-) или 250 см3 1 М.NaOH (более 10 мг F"). Фтор определяют соответствующим фотометрическим методом.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ СЛЕДОВ СГ -ИОНОВ В АЛЮМИНИИ [61]
Методика. 1 г образца растворяют в -30 см3 3 М раствора гидроксида натрия и разбавляют водой до 50 см3. Раствор профильтровывают и фильтрат пропускают со скоростью 1,5 см3/мин через колонку (50 х 12 мм), заполненную сильноосновным анионообменником Amberlite CG-400 в ОН-форме. Затем смолу промывают 20 см3 2 М NaOH и 20 см3 воды. Хлорид-ионы элюируют 0,5 М раствором нитрата аммония. Первые 15 см3 элюата отбрасывают, следующие 15 см3 содержат отделяемые С1~-ионы. Раствор нейтрализуют 1 М азотной кислотой в присутствии бромтимолового синего в качестве индикатора и разбавляют водой до определенного объема.
К аликвотной порции (4 см3) раствора прибавляют 1 см3 0,05 М HNO3, 1 см3 реагента [0,05 М Hg(NO3)2—0,055 М КВг в соотношении (1:1)], 1 см3 спиртового раствора дифенилкарбазоиа (0,02 г/см3) и 10 см3 бензола и энергично встряхивают в течение 60 с. Концентрацию хлорид-ионов определяют спектрофотометрически при 562 нм.
Обзор других методов разделения галогенидов приведен в табл. 5.53.
Таблица 5.53. Методики разделения элементов группы 7 Б
Элемент	Отделяемые компоненты	Ионообменники	Условия разделения	Литература
F-	PO3-, различные комплексы ЭДТА	Deacid ite FF		62
18р-	Вода, охлаждающая ядерный реактор	Dowex 50W-X8 Dowex 1-X8		63
F"	Вг"	AB-17	F-: 80 см3 4%-ного KNO3 Вг-: 330 см3 1%-ного KNO3	64
F-	uf;, uo2f2	Amberlite IR-120		65
F"	РЗЭ, Са, Si	КУ-2		66
F-	Питьевая вода	Сильнокислотный катионо-обменник		67
3-581
298
Часть 11
Таблица 5.53 (продолжение)
Элемеш	г Отделяемые компоненты	Ионообменник	Условия разделения	Лите- ратура
F“	Железные руды, горные породы	Dowex 2-Х 10	F": 10 M НО	68
F”	Мешающие	Сильнокисл от-		69
	элементы	ный катионо-обменник		
F“	СГ—Вг"—Г	Dowex 2	F"—СГ—Вг"—Г:	70
			1 М NaNO3—NaOH (pH 10,4)	
F”	во, г	Amberlite	F“: 2 М HCI—0,5 M N2H4	71
		CG-400	ВГ: 2 M HCI—2,0 М N2H4 Г: 1 М НС1—4,0 М N,H.	
СГ	г	Amberlite IRA-401		72
cr	Вг-, Г, SCN-	Ионообменная бумага Amberlite SB-2		73
CIO-	СЮ", сг,	Dowex 1	007: 0,5 М КНСО3	74
	СЮ , облученные		СГ: 2,0 М КНСО3	
	нейтронами; КО,		СЮ": 1,0 М KNO3	
	КС1О„ КСЮ,			
BrO“	ВгО3 , Вг ,	Dowex 1	ВгО2“: 0,5 М КНСО3	75
	облученный		ВгО": 1,0 м кнсо3	
	LiBrO3		Вг-: 1,0 М KNO3	
BrO“	Вг-	Dowex 1-X8	ВгО~: 0,5 М KNO3 Вг-: 2,0 М KNO3	76
io-	ВгО“, СЮ"	Сильноосновный	1О~—ВгО": 0,2 М КОН	77
		анионообменник	СЮ": 0,1 М K2SO4	
io-	1О4-, ХеО,	Amberlite IRA-400, фосфат цирко-		78
		ния		
131I	Молоко	Dowex 1-X8		79
13II		Amberlite	I: 4 М NH4C1	80
		IRA-400		
1311	«Cl—82Вг—1311— 21‘At	Aminex A-27, 80°C	1 М NaNO3—0,05 М Na2SO3	81
Литература
1.	Лаврухина А. К. и др. Аналитическая химия элементов Тс, Pm, At и Fr.—М.: Наука, 1966.
2.	Strelow F. W. et al.. Anal. Chem., 37 (1965) 106.
5. Применение ионообменников
299
3.	Hadzistelios I., Papadopoulos C., Taianta, 16 (1969) 307.
4.	Akki S. B., Khopkar S. M., Chromatographia, 18 (1970) 363.
5.	Povondra P., Sulcek Z., Taianta, 5 (1960) 86.
6.	Povondra P., §ulcek Z., Collect. Czech. Chem. Commun., 24 (1959) 2398.
7.	Nelson F., Nurase T., Kraus K. A., J. Chromatogr., 13 (1964) 503.
8.	Zagorchev B., Z. anal. Chem., 218 (1966) 136.
9.	Leddicotte G. W., The Radiochemistry of Manganese, USAEC, Washington, 1960.
10.	Цитович И. К., Гончаренко 3. Н. Ж. аналит. химии, 23 (1968) 1778.
11.	Strelow F. W., van Zyl С. R., Bothnia C. Y., Anal. Chim. Acta, 45 (1969) 81.
12.	Цитович И. К. Ж. аналит. химии, 26 (1971) 1908.
13.	Цитович И. К., Гончаренко 3. Н. Ж. аналит. химии, 23 (1968) 705.
14.	Рябчиков Д. И., Лазарев А. И. Ж. аналит. химии, 16 (1961) 366.
15.	Дарбинян М. В., Гайбакян Д. С. Изв. АН Арм. ССР, Сер. хим. наук, 16 (1963) 335.
16.	Дарбинян М. В., Гайбакян Д. С. Изв. АН Арм. ССР, Сер. хим. наук, 15 (1962) 217, 321.
17.	Лаврухина А. К., Мельникова 3. К. Ж. аналит. химии, 24 (1969) 1714.
18.	Boyd G. Е., Larson G. V., Motta Е. Е., Rept. WASH-2152 (1948).
19.	Волк В. И., Захаров И. В. Радиохимия, 19 (1977) 794.
20.	Киселева Е. Д., Облова А. А., Кузина А. Ф., Спицын В. И. ДАН СССР, 198 (1971) 105.
21.	Faris J. Р, Buchanan R. Е,	USAEC,	Rept.	ANL-6811	(1964).
22.	Кеппа В. Т.,	Kuroda Р. К,	J.	Inorg.	Nucl.	Chem., 23	(1961) 142.
23.	Кеппа В. Т.,	Kuroda Р. К.,	J.	Inorg.	Nucl.	Chem., 26	(1964) 493.
24.	Рябчиков Д.	И., Борисова	Л.	В., Герлит	Ю. В. Ж.	аналит. химии, 17
(1962) 890.
25.	Лаврухина А. К., Поздняков А. А. Аналитическая химия Тс, Pm, At и Fr.— М.: Наука, 1966.
26.	Ichikawa Е, Bull. Chem. Soc. Japan, 32 (1959) 1126.
27.	Okuno H., Masatake H., Ishimori T., Japan Analyst, 4 (1955) 386.
28.	FischerS. A., Meloche V. H, Anal. Chem., 24 (1952) 1100.
29.	Meloche V. W., Preuss A. E, Anal. Chem., 26 (1954) 1911.
30.	Плотников В. И., Максай Л. И. Сб. тр. Всес. науч но-исслед. горно-металлург. ин-та цветных металлов, 9 (1965) 115.
31.	Дарбинян М. В., Гайбакян Д. С., Изв. АН Арм. ССР, Сер. хим. наук, 15 (1962) 511.
32.	Walter С. W., Korkisch J., Mikrochim. Acta, 1971, 81, 137, 158, 181, 194.
33.	Korkisch J., Feik E, Anal. Chim. Acta, 37 (1967) 364.
34.	Kraus К. A., Moore G. E., J. Amer. Chem. Soc., 500 (1953) 1460.
35.	Fritz J. S., Rettig T. A., Anal. Chem., 34 (1962) 1562.
36.	Hilton D. A., Reed D., Analyst, 90 (1965) 541.
37.	Ahluwalia S. S., Korkisch J., Anal. Chim. Acta, 31 (1964) 552.
38.	Wilkins D. H., Smith G. E„ Taianta, 8 (1961) 138.
300
Часть II
39.	Kawabuchi К., Hamaguchi Н., Kuroda R., J. Chromatogr., 17 (1965) 567.
40.	Hamaguchi H., Kawabuchi K., Kuroda R., Anal. Chem., 36 (1964) 1654.
41.	Римский-Корсаков А. А., Смирнов А. А., Смирнов В. В., Чубаров М. Н. Радиохимия, 9 (1967) 388.
42.	Strelow F. W., Boshoff М. D., Taianta, 18 (1971) 983.
43.	Gera J., Chem. Anal. (Warsaw), 13 (1968) 763.
44.	Fukasawa T., Yamane T., Japan Analyst, 24 (1975) 120.
45.	Yusaf M„ Sixta V., Sulcek Z., Collect. Czech. Chem. Commun., 40 (1975) 3645, 3652.
46.	Pirs M., Magee R. J., Taianta, 8 (1961) 395.
47.	Разумова Г. H, Шуба И. Д. Радиохимия, 11 (1969) 354.
48.	Dams R., Hoste J., Anal. Chim. Acta, 41 (1969) 354.
49.	Загородная A. H., Лебедев К. В., Пономарев В. Д. Труды Инет, металлургии и обогащения. АН Каз. ССР, 1970, 40, 97.
50.	Зайцева Н Г. и др. Радиохимия, 8 (1966) 576.
51.	Ishii D., Hirose A., Horiuchi I., J. Radioanal. Chem., 45 (1978) 7.
52.	DeGeiso R. C, Rieman W., Lindenbaum S., Anal. Chem., 26 (1954) 1846.
53.	Muto G„ Takata Y„ Tsuda H, J. Chem. Soc. Japan, 88 (1967) 432.
54.	Takiura K., Takino Y„ Japan Analyst, 10 (1961) 483 , 488, 493.
55.	Залевская T. Л., Старобинец Г. Л. Ж. аналит. химии, 24 (1969) 721.
56.	Rieman W„ Lindenbaum S., Anal. Chem., 24 (1952) 1199.
57.	Tustanowski S., J. Chromatogr., 31 (1967) 268.
58.	Skloss J. L., Hudson J. A., Cummineskey Ch. J., Anal. Chem., 37 (1965) 1240.
59.	Fresen J. A., van Gogh H, Pinxteren J. A., Pharm. WeekbL, 95 (1960) 33.
60.	Coursier J., Saulnier J., Anal. Chim. Acta, 14 (1956) 62.
61.	Fukushawa T., Katagiri K., Japan Analyst, 21 (1972) 480.
62.	Newman A. C., Anal. Chim. Acta, 19 (1958) 471.
63.	Ohno S., Tsutsui T., Analyst, 95 (1970) 396.
64.	Эристави Д. И., Шаритишвили И. С. Труды Груз, политехи, инет., 1969, 33.
65.	Sporek К. Е, Anal. Chem., 30 (1958) 1030.
66.	' Чужиков Д. М., Рабинович Б. Н., Субботина Е. А., Курунская В. И. Ж. прикл. химии, 35 (1962) 276.
67.	Kempe Т., Z. anal. Chem., 244 (1969) 113.
68.	Glaso О. S., Anal. Chim. Acta, 28 (1963) 543.
69.	Bond А. M., O'Donell T. A., Anal. Chem., 40 (1968) 560.
70.	Pirs M., Magee R. J., Taianta, 8 (1961) 395.
71.	Tohyama I., Otozaki K., Z. anal. Chem., 286 (1977) 198.
72.	Brajtner K., Janowski A., Jachimovicz E., Chem. Anal. (Warsaw), 15 (1970) 657.
73.	Oshima T., Yoshio T., Kagaku To Kogyo, 36 (1965) 350. C. A., 61 (1965) 15524.
74.	Boyd G. E., Larson Q. V., J. Amer. Chem. Soc., 90 (1968) 5092.
75.	Boyd G. E., Larson Q. V., J. Amer. Chem. Soc., 90 (1968) 254.
5. Применениеионообменннков
301
76.	Saito N., Tomita L, Furukawa M. J., At. Energy Soc. Japan, 1 (1959) 196. 77. Kirindai M., Compt. rend., 240 (1955) 1100.
78.	Мосевич A. H., Кузнецов H. П., Гусев Ю. К. Радиохимия, 7 (1965) 678.
79.	Boni A. L., Analyst, 88 (1963) 64.
80.	Lesigang M., Hecht F., Mikrochim. Acta, 1962, 327.
81.	Rossler K., Tornau W., Tocklin G. S., J. Radioanal. Chem., 21 (1974) 199.
5.2.8. Группа 8
5.2.8.1. Fe, Co, Ni
Способность этих элементов образовывать комплексы различной прочности с многочисленными неорганическими и органическими веществами часто используют для их разделения. Чаще всего применяют анионообменники. Некоторые анионообмеииики более эффективны при разделении, чем катионообменники.
ОРГАНИЧЕСКИЕ КАТИОНООБМЕННИКИ
Ионы Fe3 + обладают наиболее высоким сродством к сильнокислотным катионообменникам в растворах минеральных кислот. Сродство Fe2t Со2+ и Ni2+ значительно ниже.
В 0,1 М НС1 коэффициент распределения Ре3+равен 9000, Со2+1650, Ni2+ 1600. С повышением концентрации кислоты сорбция уменьшается. Так, в 4 М НС1 коэффициент распределения Fe3 +равен 2,0, Со2+3,0 и Ni2+ 3,1. Поглощение Fe3+ увеличивается с повышением концентрации НС1 и в 12 М HCl Dv превышает 104. Двухзарядные катионы Со и Ni не сорбируются из 10 М НС1.
Аналогичное поведение наблюдается в растворах бромистоводородной кислоты.
В растворах азотной и серной кислот Fe3+сорбируется лучше, чем Со2+ и Ni2+. Величины Dv в 0,1 М HNO3 различаются примерно на один порядок.
Образование фторидных комплексов Fe3 +снижает поглощение ионов Fe3+ во фторидной среде. Для 0,15 М HF коэффициент распределения Fe3+ равен 25, Со2+ и Ni2+ 103.
В хлорной кислоте наблюдается следующий ряд сродства: Fe > > Со > Ni. Коэффициенты распределения уменьшаются с повышением концентрации кислоты. Однако разница в коэффициентах распределения Fe(III) и Со(П) в 1,5 М НС1О4 достаточно велика, чтобы обеспечить разделение смеси Fe—Со [1].
По данным Акки и Кхопкара [2], щавелевая, винная и азотная кислоты непригодны в качестве элюентов при отделении кобальта. Но эти вещества успешно используются для отделения ионов Fe3t В работе [2] рекомендуется множество других веществ, пригодных для элюирования Co2t Их
302
Часть II
элюирующая способность уменьшается в ряду CH3COONH4 > > НС1О4 > HNO3 > НС1 > NaN63 = NH4C1 = (NH4)2SO4 = Na2SO4. Выбрав из этой серии соответствующий элюент, можно выделить кобальт из смесей, содержащих один или более элементов: Zn, Be, Rb, Cd, Ba, Cu, Pb, Sr, Mg, U, TI, Ti, Sn и Ni.
Ионы Со2+не образуют комплексов с ЭДТА при pH 2—3 и с лимонной кислотой при pH 3,0. Кобальт сорбируется на катионообменниках и отделяется от тория и висмута (ЭДТА, pH 2—2,2) или циркония (5%-ная лимонная кислота, pH 3,0). Смесь Со—Ni разделяют в растворах ЭДТА (0,05 М ЭДТА и pH 5,0 для Со; pH 10 для Ni). Разделение смеси Те—Со невозможно.
Такие элюенты, как винная, лимонная или щавелевая кислоты, неприменимы для элюирования кобальта, но они позволяют отделить его от А1, Fe, Sn, Sb и Мп.
Селективный метод выделения кобальта из смеси различных элементов разработан Коркишем и Гроссом [3]. В среде 80% ацетона — 20% 3 М НС1 Ga, In, Fe, Au, Cu, Zn, Cd, Hg, Pb, UO2t Bi, Sn2+ Sn4+ V5+ Mo, Ge и платиновые металлы не поглощаются сильнокислотным катионообменни-ком. Кобальт сорбируется вместе с Ni, Al, Mg, Са, Sc, Pr, Се, Те, Zr, Hf, Th и V4+ Для селективного элюирования кобальта используют смесь 90% ацетона—10% 6 М НС1. Марганец элюируется одновременно с кобальтом. В качестве элюентов при отделении кобальта от серебра или цинка применяют растворы ЭДТА (4) или а-оксиизомасляной кислоты [5].
С помощью раствора щавелевой кислоты кобальт можно отделить от никеля [6].
ОРГАНИЧЕСКИЕ АНИОНООБМЕННИКИ
В среде соляной кислоты Fe, Со и Ni сильно различаются по степени сродства к анионообменникам. Ионы Fe(III) поглощаются сильноосновными анионообменниками даже при снс1 > 0,05 М, и степень сорбции быстро увеличивается с повышением концентрации кислоты. В 10—12 М НС1 величина коэффициента распределения составляет примерно 104. Кобальт(П) поглощается только при снс1 > 5 М. Коэффициент распределения в 10— 12 М НС1 меньше 102. Никель(П) не сорбируется во всем интервале концентраций НС1. На этом свойстве основано отделение Fe от Со и Ni или от других элементов, образующих сорбируемые хлоридные комплексы при соответствующей концентрации кислоты. Разделение Fe—Al имеет практическое значение, только когда железо поглощается анионообменником. Ионы А13+ так же, как ионы Ni2+, не поглощаются при любой концентрации кислоты. Аналогичным способом можно разделить смесь Со—Ni (в 8—12 М НС1) и отделить Со или Ni от большинства таких элементов, как, например, Zn и Cd, которые сорбируются даже при cHCi < 0>05 М.
Ионы Fe(II) имеют низкое сродство к сильноосновным анионообменникам. Сорбция наблюдается только при сНС1 > 8 М. Ионы Fe(II) количественно десорбируются 4 М НС1 и отделяются от иоиов Fe(III). При этой
5. Применение ионообменников
303
концентрации НС1 последние прочно связываются смолой и могут быть элюированы только 0,5 М НС1 [7].
Кобальт и никель не поглощаются смолой Dowex 1-Х10 из растворов фтористоводородной кислоты любой концентрации. Частичная сорбция Fe(III) и Fe(II) наблюдается при cHF < 5 М. С повышением концентрации кислоты поглощение уменьшается; оно является более низким для Fe(II) по сравнению с Fe(III). Этим способом Fe, Со и Ni отделяют от ионов, образующих хорошо сорбируемые фторидные комплексы (Zr, Та, Nb, Hf)-
Ионы Fe(III), Со(П) и Ni(II) поглощаются из растворов азотной кислоты. Сорбция увеличивается с повышением концентрации кислоты и уменьшается в ряду Ni > Со > Fe(III).
Ионы Fe(III) прочно связываются сильноосновными анионообменниками в сернокислой среде, особенно при более низкой концентрации кислоты. Разделение смеси Fe—Al имеет практическое значение: Fe(lII) количественно поглощается смолой даже в 0,01 М H2SO4, тогда как А1 проходит в элюат [8]. Ионы Fe(III) элюируют 1 М H2SO4.
Применение водно-органической среды часто приводит к изменению сорбируемости отдельных элементов. Коркиш и сотрудники исследовали разделение ряда элементов в этой среде. При исследовании элементов группы Fe—Со—Ni они установили, что Со—Ni легко отделяется от U(VI), Y, Yb и Мо элюированием смесью 90% метанола—10% 9 М HNO3 [9]. В присутствии уксусной кислоты соответствующей концентрации, ацетона, диметилсульфоксида, метиленгликоля или азотной кислоты ионы Со2+и Ni2+ не поглощаются смолой Dowex 1-Х8. Таким способом они отделяются, например, от U, Th, Се,' Мо, Re, Тс, Bi, Sc и Y [9].
Подробно исследованы водно-органические системы, содержащие HF [10] или НВг [11].
Лабораторные методики
РАЗДЕЛЕНИЕ СМЕСИ Fe—Со—Ni НА СИЛЬНООСНОВНОМ АНИОНООБМЕННИКЕ [12]
Методика. Сильноосновный анионообменник Dowex 1-Х8 (0,15—0,074 мм) в Cl-форме, помещенный в колонку размером 75 х 1 см, приводят в равновесие со смесью 90% ацетона +10% 6 М НС1. Перед использованием смолу еще раз промывают - 100 см3 этого раствора.
2 см3 6 М НС1, содержащей около 15 мг определяемых элементов, разбавляют ацетоном до 20 см3 и пропускают через колонку со скоростью 0,3—0,4 см3/мин. Затем ионообменную колонку промывают смесью ацетон—6 М НС1 до тех пор, пока все железо не перейдет в элюат. Никель элюируют смесью 70% ацетона—30% 2 М НС1. Последним десорбируют кобальт тем же раствором.
АНАЛИЗ СТАЛИ
*
Методика. 0,5—1,0 г образца растворяют при нагревании в концентрированной НС1, содержащей несколько куб. сантиметров 30%-ного Н2О2. Нерастворимый
304
Часть II
остаток отфильтровывают и разлагают фтористоводородной кислотой. Раствор выпаривают, остаток растворяют в концентрированной соляной кислоте, вводят избыток бориой кислоты (относительно количества фторид-иоиов) и снова выпаривают досуха на водяной бане. После этого прибавляют НС1 и повторяют выпаривание. Остаток растворяют в НС1 н объединяют с основным раствором образца. Раствор фильтруют и выпаривают досуха иа водяной бане. Остаток растворяют в 6 М НС1, переносят в мерную колбу емкостью 10 см3 и разбавляют до метки 6 М НС1.
К 20 см3 ацетона прибавляют 2 см3 полученного раствора и пропускают через ионообменную колонку, как описано выше. Для элюирования около 500 мг Fe требуется примерно 350 см3 элюента. Для десорбции 5 мг Ni и 10 мг Со требуется около 40 и ПО см3 элюента соответственно.
ОТДЕЛЕНИЕ БОЛЬШОГО КОЛИЧЕСТВА Fe(III) ОТ Ni, Со И А1 НА СИЛЬНОКИСЛОТНОМ КАТИОНООБМЕННИКЕ [13]
Методика. Смолу Dowex 5О-Х8 (0,15—0,074 мм) помещают в колонку размером 10 х 1 см и приводят в равновесие со смесью 80% тетрагидрофурана — 20% 3 М НС1. Перед использованием смолу еще раз промывают 20—30 см3 этого раствора.
Пробу, содержащую разделяемые элементы, растворяют в смеси тетрагидрофурана с НС1 упомянутого выше состава и пропускают раствор через колонку. Ионы Fe(III) не поглощаются ионообмеиииком и проходят в элюат. Затем смолу снова промывают ~ 50 см3 смеси тетрагидрофуран—НС1. Оставшееся Fe(III) количественно десорбируют.
Кобальт элюируют смесью 90% тетрагидрофурана—10% 6 М HG, Ni и А1 прочно связываются обменником и элюируются примерно 50 см3 6 М НС1.
ОТДЕЛЕНИЕ Fe ОТ А1 НА СИЛЬНООСНОВНОМ АНИОНООБМЕННИКЕ В СУЛЬФАТНОЙ СРЕДЕ [8]
Методика. Раствор сульфатов Fe(III) и АГ в 0,010 М H2SO4 пропускают через колонку подходящего размера, заполненную смолой Dowex 1-Х8 в 5О4-форме. Затем колонку промывают 0,01 М H2SO4 до тех пор, пока весь алюминий не перейдет в элюат. Fe(III) элюируют 1,0 М H2SO4.
РАЗДЕЛЕНИЕ СМЕСИ Fe—Ni НА СИЛЬНООСНОВНОМ
АНИОНООБМЕННИКЕ В СРЕДЕ МУРАВЬИНОЙ КИСЛОТЫ [14]
Методика. Через колонку подходящего размера, заполненную 1—2 г обменника Amberlite CG-400 (0,15—0,074 мм) в НСОО-форме, пропускают 50—100 см3 смеси 0,01 М муравьиной кислоты и 0,2 М формиата натрия (1:2) и затем смесь Ni и Fe(III) в том же растворе. Затем пропускают элюент со скоростью 0,25 см3/мии. Никель появляется в элюате первым, за ним следует Fe(III).
Аналогичным способом разделяют бинарные смеси Fe—Mn, РЬ—Hg, Y—Zr и Mg—Са.
5. Применение ионообменников
305
РАЗДЕЛЕНИЕ СМЕСИ Мп—Со—Zn—Cu—Fe НА СИЛЬНООСНОВ-' НОМ АНИОНООБМЕННИКЕ В СРЕДЕ ВИННОЙ КИСЛОТЫ [15]
Методика. Сильиоосиовный анионообменник Dowex 2-Х8, помещенный в колонку размером 10 х 1 см, приводят в равновесие с 2,12 • 10-3 М раствором винной кислоты, нейтрализованным 0,05 М NaOH до pH 4,6. 2 см3 раствора винной кислоты, содержащего до 15 мкг каждого из разделяемых ионов, пропускают через колонку со скоростью 3—4 капли/мин. Элементы десорбируют 2,12 • 10-3 М раствором винной кислоты (pH 4,6) в следующем порядке: Mn—Со—Zn—Си. Иоиы Fe(IIl) элюируют 1 М НС1.
РАЗДЕЛЕНИЕ Se, S, Со И Fe ПРИ АНАЛИЗЕ ПИРИТА И ПИРРОТИНА [16]
Методика. Около 200 мг образца растворяют в 10 см3 обратной царской водки (лефортова водка). По окончании бурной реакции смесь нагревают на кипящей водяной бане в течение 15 Мии. Затем смесь выпаривают до влажных солей, остаток растворяют в 1 см3 концентрированной НС1 и разбавляют водой до 50 см3. Осадок кремневой кислоты отфильтровывают/фильтрат разбавляют водой до 100 см3 и гидроксидом аммония доводят pH раствора до 1,8—2,0.
Полученный раствор пропускают через колонку (10 X 1 см), заполненную смолой Dowex 50-Х8 (0J5—0,074 мм), предварительно промытой 0,01 М НС1. Затем колонку промывают 0,01 М НС1. Суйьфат-ионы количественно проходят в элюат при пропускании 50 см3 0,01 М НС1. Ионы SeO§~ элюируют 50 см3 0,5 М HCl; Fe и Со вымывают 80 см3 6 М НС1. После этого в элюате устанавливают 9 М концентрацию НС1 и пропускают его через колонку, заполненную смолой Dowex 1X8, которую предварительно приводят в равновесие с9 М НО. Кобальт элюируют 4 М НО, железо —0,5 М НО.
РАЗДЕЛЕНИЕ СМЕСИ Fe—Ti НА КАТИОНООБМЕННИКЕ SBS [17]
Методика А. Колонку соответствующего размера, заполненную 10 г катионооб-менника SBS в Н-форме, промывают 0,3 М H2SO4 и пропускают (со скоростью 1,5 см3/мии) 30 см3 0,3 М H2SO4, содержащей до 30 мг обоих разделяемых элементов. Сорбированный Ti(IV) элюируют -150 см3 0,3 М H2SO4 и определяют в объединенном элюате (после сорбции и элюирования). Fe(III) элюируют примерно 100 см3 12%-иой H2SO4. Этот метод применим для разделения Fe и Ti в соотношении до 10:1 (по массе).
Методика Б. Колонку, заполненную 10 г катионообмениика SBS, промывают 2%-ным раствором цитрата натрия в 0,1 М H2SO4. К анализируемому раствору, содержащему, до 15 мг обоих элементов в форме хлоридов, прибавляют 10 см3 10%-ного раствора цитрата натрия, 10 см3 0,3 М H2SO4 и разбавляют водой до 50 см3. Полученный раствор пропускают через ионообменную колонку со скоростью 1 см3/мии. Ионы Ti(IV) элюируют - 150 см3 2%-ного раствора цитрата натрия в 0,1 М H2SC>4. После этого колонку промывают 50—60 см3 воды н элюируют Fe(III) 12%-ным раствором H2SC>4.
306
Часть II
РАЗДЕЛЕНИЕ СМЕСИ Со—Ni НА СИЛЬНООСНОВНОМ АНИОНООБМЕННИКЕ [18]
Методика- Используют колонку (15 х 2 см), заполненную анионообменником Amberlite IRA-400 в С1-форме.
К анализируемому раствору, содержащему ионы Со2+ и Ni2+ , прибавляют 2,0 г малоновой кислоты, раствореииой в 100 см3 воды, раствор нагревают, вводят 2 г NaNO3 в объеме 15 см3 и охлаждают до комнатной температуры.
Полученный раствор пропускают через колонку со скоростью 5 см3/мии. Никель элюируют 60 см3 1%-иого раствора хлорида аммония. Кобальт элюируют 80—100 см3 2 М NH4C1 со скоростью 5 см3/мин. Критерием полноты элюирования является отсутствие красной окраски элюата.
СЕЛЕКТИВНОЕ ОТДЕЛЕНИЕ Ni ОТ РЯДА ЭЛЕМЕНТОВ НА КАТИОНООБМЕННИКЕ [19]
Методика. Колонку (25 х 0,5 см) заполняют сильнокислотным катиоиооб-меиииком Dowex 5OW-X8 (0,15—0,074 мм), предварительно набухшим в смеси 90 об. % ацетона —10 об. % 6 М НС1, и промывают 5—10 см3 этой смеси. .К 1 см3 6 М НС1, содержащей до 10 мг Ni и других элементов, прибавляют 9 см3 ацетона, раствор перемешивают, выдерживают 5 мни и затем пропускают через колонку со скоростью -0,35 см3/мии. Ni, Th, Zr, Hf, Al, Mg, лантаноиды, щелочные и щелочноземельные металлы сорбируются. Со, Fe(III), Мп, Cu, Zn, Cd, Hg(II), Bi, Pt, In, Ga, V(V), Mo(VI) и U(VI) проходят в элюат. Смолу промывают 30—40 см3 смеси ацетон — НО и селективно элюируют никель 30 см3 0,25 М раствора диметилглиок-сима в смеси 90% ацетона — 10% 6 М НС1.
ОТДЕЛЕНИЕ Ni ОТ Со НА СИЛЬНОКИСЛОТНОМ КАТИОНООБМЕННИКЕ В СРЕДЕ ЭДТА [20]
Методика. Разделение выполняют на колонке, заполненной смолой Dowex 5О-Х8 (0,85—0,30 мм) в Н-форме, которую предварительно приводят в равновесие с азотной кислотой соответствующей концентрации (см. ниже).
К нейтральному раствору нитратов кобальта и никеля (Co:Ni = 100:1—1:2000) прибавляют ЭДТА (10%-иый избыток относительно ожидаемого содержания Со), 5 см3 30%-иого H3O2 и оставляют на 5—10 мни при периодическом помешивании. Затем удаляют избыток Н2О2 кипячением, раствор охлаждают и устанавливают концентрацию HNO3, равную 0,1 М (при высоком содержании Ni и низком содержании Со) или 0,5 М (при высоком содержании Со и низком содержании Ni). Полученный раствор пропускают со скоростью 1—2 см3/мии через ионообменную колонку, предварительно обработанную азотной кислотой соответствующей концентрации. Кобальт переходит в элюат. Колонку промывают HNO3 такой же концентрации, как и элюент, и определяют содержание Со в объединенных элюатах. Никель элюируют -100 см3 4 М НС1.
Кобальт определяют соответствующим фотометрическим методом после разложения комплекса Со(Ш)—ЭДТА двукратным выпариванием со смесью HNO3—HCIO4.
5. Применение ионообменников
307
С помощью описанного метода можно определять малые количества кобальта в присутствии избытка никеля. Удовлетворительные результаты получены при соотношении Co:Ni = 1:2000 (0,295 мг Со—586,9 мг Ni).
Обзор других методик разделения приведен в табл.'5.54.
Таблица 5.54. Методики разделения Fe, Со, Ni
Эле- Отделяемые мент компоненты
Ионообменник Условия разделения
Литература
Ni,Co, W или Мо Fe, Си,		Wofatit KPS-200	Ni: 8 M HC1—30% C2H5OH— 0,1 M h2o2	21
Zn, следы			Co: 8 M HC1—30% C2H5OH— 0,1 M H2O2 Cu: 4 M HC1—0,1 M H2O2 Fe: 0,5 M HC1—0,1 M H2O2 Zn: 2,0 M H2SO4	
59Fe	60Co	Фосфат циркония	Co: 1 M HC1 Fe: конц. НС1	22
Fe	Ti	Wofatit MC-50		23
Fe	Cu— UO2 +	Dowex 5OW-X8	20% диметилсульфата— 10% 2,5 M CHjCOONa— 60% H2O	24
Fe	Cu, Ni, Co, Cu, Mn	Dowex 5OW-X8, NF^-форма	Fe3 + :10,l M винная кислота, Cu: J pH 3,5 Ni:?0,l M винная кислота, Co:J pH 4,0 Cd: 0,2 M винная кислота, pH 3,5 Mn2 + : 0,2 M винная кислота, pH 4,0	25
Fe	Mn	Dowex 5OW-X8	Fe3 + : сорбция из ДТПА раствор с pH 1,65 (количественно в элюате) Мп: 0,004 М ДТПА в С1СН2СООН при pH 3,0	26
Fe	Co	Dowex A-l	Сорбция: 0,8 М NH4SCN— 0,4 М НС1 Fe(IlI): 0,15 М NH4SCN— 0,15 М НС1—0,7 М N2H4HC1 Со: 1 М НС1	27
Fe, следы	Фосфаты	Amberlite IRA-400 в 5 M HC1	Fe: 0,15 М НС1—1% N2H4 [при 10—125 нг Fe(III)] выделение 95—101%	28
Fe	Ni, Cr, V	Редоксобмен-ник и Amberlite CG-400	НС1 различной концентрации	29
308
Часть II
Таблица 5.54 (продолжение)
Элемент	Отделяемые компоненты	Ионообменник	Условия разделения	Литература
Fe	Co—Ni	Dowex 1-X8	Порядок элюирования: Fe—Ni— Co смесью 100 см3 3 M HCI— 10 см3 3 М H2SO4—900 см3 аце-	30
			тона	
Fe, Ni	Co	Dowex 1-X8	Fe + Ni: 0,02 М H2SO4 Со: 0,5 М H2SO4	31
Fe	Mn, Mg, ферриты	AB-17, КУ-2	НС1 различной концентрации	32
Ni	Mn, Co	Amberlite	Ni: 9 М НС1	33
		IRA-400	Мп: 6 М НС1 Со: 4 М НС1	
Ni	V	Amber lyst A-21	Ni: 0,045 М KSCN—0,5 М НС1 V: 0,01 М NH4SCN—1 М НС1О4	34
60Co	89, 90s,.	Dowex 2-X8		35
Ni	Mn, Co, Cu,	Dowex 1-X8	НС1 различной концентрации в	36
	Zn, Fe, Bi, Th		среде СН3ОН, С2Н5ОН и С3Н?ОН	
5.2.8.2. Ru, Rh, Pd, Os, Ir, Pt
Разделение этих элементов классическим или ионообменным методом связано с большими трудностями. Сильное влияние на эффективность разделения оказывает их способность образовывать комплексы различного состава с неорганическими кислотами, особенно с соляной. Ход разделения существенно зависит от способа обработки индивидуальных элементов в растворе, а также от сорбционной среды. Усложнение ионообменных методик вызвано также различиями в поведении свежих и «старых» растворов вследствие частичного гидролиза хлоро-комплексов, в частности в случае родия или иридия [37]. Кроме того, при контакте с ионообменником происходит частичное восстановление ионов до более низких состояний окисления (или до металлов). Восстановление — это одна из трудностей, возникающих в процессе элюирования этих элементов с ионообменных смол.
ОРГАНИЧЕСКИЕ КАТИОНООБМЕННИКИ
Платиновые металлы легко образуют очень прочные комплексы типа МС12- и поэтому слабо сорбируются на сильнокислотных катионообменниках из растворов соляной кислоты или хлоридов металлов. Коэффициенты распределения Ru(III, IV), Pd(II), Os(IV), Ir(III, IV) и Pt(IV) в 0,2—9 M НС1 меньше 1.
5. Применение ионообменников
309
Платиновые металлы сорбируются из растворов азотной, серной или хлорной кислот [38]. В отсутствие ионов, образующих прочные комплексы с анионами этих кислот, полная сорбция Pd, Rh, Ir и Ru достигается в 0,1 М НС1О4 [39].
Незначительное поглощение этих элементов на катионообменниках из солянокислой среды используют для их отделения от сопутствующих металлов. Разделение обычно проводят в растворах соляной кислоты с pH 1—1,5, в которых элементы, сопутствующие платиновым металлам в рудах, концентратах или других смесях, удерживаются катионообменниками. В солянокислой среде платиновые металлы отделяют от железа, никеля и меди. Этот метод применяют в анализе сплавов платиновых металлов [40—44].
Способность платиновых металлов образовывать комплексы с аммиаком, пиридином или тиомочевиной используют также при их разделении на катионообменниках. Так разделяют, например, смесь хлоридов Pd и 1г. Палладий образует комплексы с аммиаком, которые сорбируются катионообменниками, в то время как 1г в форме хлоридных комплексов проходит в элюат. Родий и платина ведут себя подобно иридию.
В некоторых методиках катионообменного разделения перед сорбционным разделением благородных металлов их нужно перевести в металлоорганические комплексы [45].
ОРГАНИЧЕСКИЕ АНИОНООБМЕННИКИ
Платиновые элементы легко образуют анионные комплексы, особенно хлоридные, и поэтому''хорошо поглощаются сильноосновными анионооб-менниками из растворов соляной кислоты. Коэффициенты распределения Pt(IV), Ir(IV), Rh(III) и Os(IV) в 0,1 М НС1 составляют величину порядка 104. Приблизительно на порядок меньшие величины получены в случае Ru(IV) и Pd(II). В > 6 М НС1 трехвалентный родий и иридий не поглощаются [46]. В 0,1 М НС1 коэффициент распределения равен примерно 50. При разделении смеси Rh—Pd—Pt на смоле Amberlite IRA-400 в хлоридных растворах Rh элюируют 2 М HCI, Pd—8 М НС1 и Pt—2,4 М НС1О4 [47].
Анионообменники успешно применяют при отделении 1г [48], Rh [49], Pt и Pd [50] от меди, pj от никеля [51], Rh от'Al, Си, Bi, Со, Ni, Pb, Mn, Fe и выделения Ru из смеси продуктов расщепления урана [52].
Для того чтобы предотвратить восстановление некоторых элементов ионообменниками, процесс разделения выполняют в присутствии сульфата церия(ТУ) [например, разделение Ir(IV)—Rh(III)] [37, 53].
В случае когда хлоридные комплексы разделяемых элементов прочно связываются анионообменниками (Ir, Pt), элюирование необходимо выполнять большим количеством 6—9 М НС1 при повышенной температуре (80 °C) или использовать в качестве элюента аммиачный раствор хлорида аммония [54].
В случае иридия используют метод Блазиуса и Рексина [55], основанный на более легкой десорбции 1г(Ш) по сравнению с Ir(IV). Восстановление
310
Часть II
проводят раствором сульфата Fe(II) в 7 М НС1. Канерт и Чоу [53] для элюирования Ir(IV) применяли концентрированную азотную кислоту при 74 °C. В этом случае выделение 1г превышает 98%, но смола в процессе элюирования частично разрушается.
Ионы Pd(II) легко поглощаются в разбавленной азотной кислоте, Rh(III) поглощается значительно хуже, 1г(Ш) не сорбируется. При введении некоторого количества фтористоводородной кислоты (вплоть до 5 М концентрации) в азотную кислоту (с максимальной концентрацией 8 М) Ir(IV) и Pt(IV) сорбируются, в то время как поглощение Pd(II) значительно снижается по сравнению с раствором чистой HNO3 [56].
Pd(ll) и Pt(IV) легко поглощаются из растворов фтористоводородной кислоты. Rh(III) сорбируется частично, Ru(IV) не сорбируется вовсе [57].
В работах Бимиша [58—60] дан критический обзор методов ионообменного разделения некоторых элементов платиновой группы и сделана попытка объяснить некоторые особенности поведения этих элементов в процессе разделений. Коркиш и др. [61] описали поведение платиновых металлов на анионообменнике Dowex 1-Х8 в смесях соляная кислота — различные органические растворители. Сикора и Дубски [62] критически рассмотрели более 30 разнообразных методик разделения благородных металлов.
Синтезированы ионообменники повышенной селективности к некоторым элементам 8-й группы периодической системы [63, 64]. Свойства новых селективных ионообменников, пригодных для разделения благородных металлов, рассмотрены в гл. 6.
Лабораторные методики
ОТДЕЛЕНИЕ Pd ОТ 1г НА СИЛЬНОКИСЛОТНОМ КАТИОНООБМЕННИКЕ [65]
Методика. Раствор, содержащий до 10 мг каждого из разделяемых элементов, несколько раз выпаривают с соляной кислотой досуха. При последнем выпаривании температура ие должна превышать 100 °C. Остаток растворяют в 20 см3 воды, прибавляют 5 см3 концентрированного аммиака и пропускают раствор со скоростью 10 см3/мин через колонку, заполненную смолой Amberlite 1R-100. Иридий элюируют — 50 см3 смеси 0,025 М NH4OH —0,025 М NH4CI. Фактический объем пропущенного промывного раствора зависит от окраски элюата и равен удвоенному объему элюента, необходимому для получения бесцветного элюата.
Палладий элюируют 50 см3 1 М НС1 и затем промывают колонку 50 см3 воды.
КОНЦЕНТРИРОВАНИЕ СЛЕДОВ Pt, Rh, Ir, Pd И Ru
И ИХ ОТДЕЛЕНИЕ ОТ Fe, Си И Ni [66]
Методика. Анализируемый материал разлагают подходящим методом, превращая в хлоридную форму, и выпаривают до влажных солей. Остаток растворяют в 1 М НС1 и раствор пропускают через колонку, заполиеиную аниоиообмеиииком
5. Применение ионообменников
311
Таблица 5.55. Методики разделения элементов платиновой группы
Элемент	Отделяемые компоненты	Ионообменник	Условия разделения	Литература
Rh	Облученный уран	Deacidite FF Zeokarb 225		68
Rh, Ir Pt, Pd, Au	Си, Ni, Fe	Сильнокислотный катионооб-менник ЭДЭ-10п, АВ-18		69 70
Ir	Pt ’	Dowex 1	Элюирование НС1	71
Os	Re	Dowex 1	НС1	46
Pt Pt металлы	199Au	Dowex 5O-X8 Amberlite IRC-50 Amberlite 1R-4B	Среда НВг	72 55
Rh	Pt	Сильноосновный анионообмен-ннк, содержащий группы — N+ =	Rh: 0,2 М НС1 Pt: 2 М NH3	73
Pd, Rh	Сплавы урана		Pd: 0,3 М НС1 Rh: 6,0 М НС1	74
Rh Os	Ir Неблагородные металлы	Amberlite TRA-400, обработанный 0,002 M CeCSO^ в 0,8 М НС1	Rh: 0,8 М НС1 Ir: коиц. HNO3	40 75
Rh	Ir	DEAE-целлюлоза	1 м h2so4	76
Ir	Pd, Pt, следы	Dowex 1-Х4, 75°С	Ir: 8,3 М НВг— 2% N2H4-HC1 Pd: 10 М HBr Br2 Pt: 0,5 M НВг—1% тиомочевины	77
ЭДЭ-IOn в CI-форме. Колонку промывают 1 М НС1 и разлагают смолу непосредственно в колонке концентрированной азотной кислотой. Элюат выпаривают досуха. Этим методом сорбируется только около 70% рутения.
312
Часть II
ОТДЕЛЕНИЕ МИКРОКОЛИЧЕСТВ 198Au
ОТ МАКРОКОЛИЧЕСТВ Pt [67]
Методика. 100 мг Pt, содержащей радиоактивное 198Аи, растворяют в царской водке и выпаривают раствор досуха. Остаток растворяют в смеси НВг—HNO3 и снова выпаривают. Обработку остатка бромистоводородной кислотой и выпаривание повторяют несколько раз. Полученный остаток растворяют в небольшом количестве' 6 М НВг и пропускают раствор через колонку (70 х 5 мм), заполненную смолой Dowex 50W-X8 (0,15—0,074 мм) в Н-форме, которая предварительно приведена в равновесие с 6 М НВг. Платина полностью выделяется элюированием 8 см3 6 М НВг. Золото в этих условиях не десорбируется. Количественное выделение Au проводят элюированием с помощью ацетона, этилацетата или изопропилового эфира.
Обзор других методов разделения приведен в табл. 5.55.
Литература
1.	Strelow F. W., Sondorp Н., Taianta, 19 (1972) 1113.
2.	Akki S. В., Khopkar S. M., Anal. Chim. Acta, 52 (1970) 393.
3.	Korkisch J., Gross H., Separ. Sci., 2 (1967) 169.
4.	Burriel-MartiF., Alvarez-Herrero C., Rev. Ind. Stand., 7 (1965) 17.
5.	Massart D. L., Hoste J., Anal. Chim. Acta, 42 (1968) 7, 21.
6.	Inczedy J., Klatsmanyi-Gabor P., Erdey L., Acta Chim. Hung., 61 (1969) 261.
7.	Pollared F. H., McOmie J. F., Nickless G., Hanson P., J. Chromatogr., 4 (1960) 108.
8.	Kraus K. A., Nelson F, J. Amer. Chem. Soc., 75 (1953) 3273.
9.	Walter C. W., Korkisch J., Mikrochim. Acta, 1971, 81, 137.
10.	Korkisch J., Huber A., Taianta, 15 (1968) 119.
11.	Korkisch J., Klakl E.,Taianta, 16 (1969) 377.
12.	Hazan I., Korkisch J., Anal. Chim. Acta, 32 (1965) 46.
13.	Korkisch J., Ahluwalia S. S., Anal. Chim. Acta, 34 (1966) 308.
14.	Husain S. W., Charandabi M. D., Taianta, 22 (1975) 601.
15.	Pitstick G. F., Sweet T. R., Morie G. P., Anal. Chem., 35 (1963) 995.
16.	Yamamoto M., Sakai H, Anal. Chim. Acta, 32 (1965) 370.
17.	Суранова E. П., Грабчук О. Я., Кутовая Л. М. Ж. прикл. химии, 46 (1971) 1566.
18.	Balakrishnan О. G„ Subbaraman J. R., Taianta, 14 (1967) 785.
19.	Wahlgren М., Orlandini К. A., Korkisch J., Anal. Chim. Acta, 52 (1970) 551.
20.	Kratochvil V., Povondra P., Sulcek Z., Collect. Czech. Chem. Commun., 35 (1970) 233.
21.	Grossmann O., Doge H. G., Grosse-Ruyken H., Z. anal. Chem., 219 (1966) 48.
22.	Иоффе Б. 3., Чиртес Л., Зинка Л. Радиохимия, 10 (1968) 491.
23.	Hering R„ Ertel W., Z. Chem., 12 (1972) 345.
24.	Janauer G. E., Korkisch J., Hubbard S. A., Taianta, 18 (1971) 767.
25.	Dadone A., Baffi F., Frache R., Taianta, 23 (1976) 593.
26.	Zukriegelova M., Sulcek Z., Povondra P„ Coll. Czech. Chem. Commun., 37 (1972) 560.
27.	Mikhailova V. C., Mikhailov M. Khr., Jad. Energ., 1978, 61.
28.	Mitchell J. W„ Gibbs V., Taianta, 24 (1977) 741.
29.	Roberts G. A., Taianta, 15 (1968) 735.
30.	Лаврухина А. К., Сажина H. К. Ж. аналит. химии, 24 (1969) 876.
5. Применение ионообменников	313
31.	Лаврухина А. К., Акользина Л. Д., Ж. аналит. химии, 22 (1967) 542.
32.	Васютин В. П., Канищева А. С., Муромцева Г. В., Кочеткова Л. А., В сб. Ионообмен. матер, в науке и технике, М., 1969, 155.
33.	Quereshi A. A., Hafeez F., Hussain К., Рак. J. Sci. Ind. Res, 13 (1970) 220. С. А. 74 (1971) 60480.
34.	Fritz J. S., Kaminski E. E., Taianta, 18 (1971) 541.
35.	Stoeppler M., Z. anal. Chem., 253 (1971) 35.
36.	Fritz J. S., Pietrzyk D. J., Taianta, 8 (1961) 143.
37.	Berman S. S., McBryde W. A., Can. J. Chem., 36 (1958) 845.
38.	Strelow F. W., Rethmeyer R., Bothma J. C., Anal. Chem., 37 (1965) 106.
39.	Attwood D. K., DeVries T, J., J. Amer. Chem. Soc., 83 (1961) 1509.
40.	Sen Gupta J. G., Beamish F. E., Anal. Chem., 34 (1962) 1761.
41.	Разина И. С., Викторова M. Е., Ж. аналит. химии, 25 (1970) 1160.
42.	van Loon J. С., Beamish F. E., Anal. Chem., 36 (1964) 1771.
43.	Zach ariasen H., Beamish F. E., Anal. Chem., 34 (1962) 964.
44.	Sen Gupta J. G., Beamish F. E., American Mineralogist, 48 (1963) 379.
45.	Пшеницын H. К, Гладышевская К. А., Ряхова Л. M. В сб. Вопросы анализа благор. металлов. — Новосибирск.: Сиб. отд. АН СССР, 1963, 72.
46.	Morgan J. W., Anal. Chim. Acta, 32 (1965) 8.
47.	Berman S. S,, McBryde W. A., Can. J. Chem., 36 (1958) 835.
48.	Agrawal К.	C,	Beamish F. E.,	Z.	anal. Chem., 211 (1965) 265.
49.	Banbury L.	M.,	Beamish F. E.,	Z.	anal. Chem.,218 (1966) 163.
50.	Banbury L.	M„	Beamish F. E„	Z.	anal. Chem., 211 (1965) 178.
51.	JanauerG.	E.,	van Wart H. E.,	Carrano J. T., Anal. Chem., 42 (1976)
215.
52.	Guillon A,, Colonomas M., Sauvagnac R., Radiochim. Acta, 1 (1963) 89.
53.	Kanert G. A., Chow A., Anal. Chim. Acta, 78 (1975) 375.
54.	Beyermann K., Z. anal. Chem., 200 (1964) 183.
55.	Blasius E., Rexin D., Z. anal. Chem., 179 (1961) 105.
56.	Huff E. A., Anal. Chem., 36 (1964) 1921.
57.	Faris J. P, Anal. Chem., 32 (1960) 520.
58.	Beamish F. E., Taianta, 14 (1967) 991.
59.	Бимиш Ф,, Аналитическая химия благородных металлов. В 2-х частях. Пер. с англ. — М.: Мир, 1969.
60.	Beamish F. Е., van Loon J. С., Recent Advances in the Analytical Chemistry of the Noble Metals, Pergamon Press, 1972.
61.	Korkisch J., KlaklH., Taianta, 15 (1968) 339.
62.	Sykora V., Dubsky F., Sci. Papers Inst. Chem. Technol. Prague, H 10, (1974) 113.
63.	Gulko A., Feigenbaum H., Schmuckler G., Anal. Chim. Acta, 59 (1972) 397.
64.	Koster G., Schmuckler G., Anal. Chim. Acta, 38 (1967) 179.
65.	McNevin W. M., Crummett W. B., Anal. Chim. Acta, 10 (1954) 323.
66.	Стрельникова H. П., Кашлинская С. E., Латвийская И. И., Рылова Н. А. Зав. лабор., 34 (1968) 926.
67.	Mirza М. Y., Radiochim. Acta, 24 (1977) 47.
4-581
314
Часть II
68.	Ward М., Foreman J. К., Taianta, 10 (1963) 779.
69.	Marks A. G., Beamish F. E., Anal. Chem., 30 (1958) 1464.
70.	Рабинович P. С., Ельштейн P. Я., Сошальская О. H. Ж. аналит. химии, 18 (1963) 216.
71.	Busch D. D., Prospero J. М., Naumann R. A., Anal. Chem., 31 (1959) 884.
72.	Maleszewska H., Dybczynski R., Nucleonika, 12 (1967) 1181.
73.	Coufalik F., Svach M., Z. anal. Chem., 173 (1960) 113.
74.	Karttunenand J. O., Evans H. B., Anal. Chem., 32 (1960) 917.
75.	van Loon J. C., Beamish F. E., Anal. Chem., 36 (1964) 1771.
76.	Kuroda R., Yoshikani N., Tateno K., Z. anal. Chem., 290 (1978) 46.
77.	Dybczynski R., Maleszewska H., J. Radioanal. Chem., 21 (1974) 229.
5.2.9 Трансурановые элементы: Np, Pu, Am, Cm, Bk, Cf, Es, Md, No, Lw
Трансурановые элементы в водных растворах образуют ионы в различных состояниях окисления: М3+, М4+, МО^", МО^4. Для отдельных элементов характерны следующие состояния окисления: для нептуния V, для плутония IV, для других трансурановых элементов (за исключением берклия) III, для берклия IV.
Трансурановые элементы реагируют с рядом веществ с образованием комплексов различной прочности. Способность к комплексообразованию зависит от состояния окисления реагирующих ионов и повышается в ряду МО^ < М3 + < МО^+ < М4+. Ионы NpO^ по сравнению с ионами UO^+ и РиО^+ характеризуются более слабо выраженной способностью к комплексообразованию и не образуют прочных комплексов с анионами Cl~, NO3~ и 8Од“. В то же время комплексы с органическими лигандами образуются легко.
Нептуний — единственный из актиноидов, который в водных растворах устойчив в пятивалентном состоянии. Это свойство используется при его отделении от других актиноидов.
Ионы трансурановых элементов в водных растворах подвергаются гидролизу. Например, гидролиз Pu(IV) начинается при pH около 1, Pu(VI) — при pH 5, Pu(III) — при pH 7 и Pu(V) — при pH 9.
В слабокислых растворах наблюдается полимеризация, особенно первых двух, трансурановых элементов. Это поведение характерно для Pu(IV). Сорбционные свойства полимеризованных форм существенно отличаются от свойств неполимеризованных. Поскольку в более концентрированных растворах плутония под действием a-излучения протекают окислительно-восстановительные реакции, плутоний в таких растворах обычно находится в нескольких состояниях окисления.
В водных растворах более тяжелые трансурановые элементы находятся преимущественно в трехвалентном состоянии. Эти элементы по своим химическим свойствам подобны лантаноидам. Для отделения трансурановых элементов на ионообменниках применяют те же методы, что и для лантаноидов.
5, Применение ионообменников
315
Нептуний и плутоний более эффективно отделяются на анионообменниках, чем на катионообменниках.
ОРГАНИЧЕСКИЕ КАТИОНООБМЕННИКИ
Сорбпионая способность трансурановых элементов в различных состояниях окисления характеризуется рядом M(IV) > М(Ш) > M(VI) > M(V). Для трехзарядных ионов степень сорбции уменьшается в ряду Am(III) > Pu(III) > Np(III). Четырехвалентные элементы (включая торий и уран) по ^воей сорбционной способности образуют ряд Th(IV) > U(IV) > Np(IV) > Pu(IV). Сродство к катионообменнику уменьшается с повышением атомного номера четырехвалентного элемента.
Нептуний сорбируется катионообменниками во всех состояниях окисления. При элюировании наблюдается следующий порядок выхода нептуния: Np(V), Np(VI), Np(III), Np(IV). Ионы Np(IV) прочно связываются катионообменниками и элюируются только концентрированной соляной или азотной кислотой.
В табл. 5.56 приведены объемы соляной кислоты, необходимые для десорбции урана, нептуния и плутония в отдельных состояниях окисления [1].
Отделе:.де Np(V) от урана, плутония и продуктов их расщепления основано на его низком сродстве к сильнокислотным катионообменникам. Отделяемые элементы сорбируются на катионообменнике КУ-2, Np(V) элюируется 1 М HNO3 [2].
Для разделения смеси U—Np—Pu используют катионообмеииик КУ-2 в Н-форме. Элементы сорбируются из 0,5 М HNO3 [2]. Нептуний и плутоний переводят в трехвалентное состояние прибавлением 0,2—0,3 М N2H4 • HNO3 и 0,1 М раствора соли Мора. Уран(У1) элюируется первым 0,4 М HNO3. Нептуний(1У) десорбируют 0,5%-ной лимонной кислотой (pH 2,8—3,0), плутоний(Ш) — смесью 6 М HNO3—3 М NH2SO3H. Для элюирования плутония можно использовать следующие растворы: 1,5 • 10~4 М
Таблица 5.56. Объем и концентрация НО, необходимые для элюирования2 микроколичеств Pu, N'p и U со смолы Dowex 50 [1]
Концентрация нсл М	Объем НС1, см3							
	Pu(lll)	Pu(lV)	Np(JV)	U(v)	Np(v)	Pu(vl)	Np(Vl)	U(V1)
3,2	103	>1000 :	> 1000	>1000	2,6	8,2	10,1	10,3
6,2	27	70	100	100	2,0	2,8	—	3,2
9,3	20	7	16	30	2,0	2,0	—	2,0
12,3	12 а Элюирование проводят при		7	7,5	— комнатной температуре.			2,0	2,0		2,0
316
Часть II
ЭДТА (pH 1,0),. 0,5 М молочную кислоту (pH 2,5—3,0), 0,5 М гликолевую кислоту (pH 2,5); а-оксиизомасляную кислоту (pH 4,0). Поведение Pu(III) в процессе элюирования подобно поведению лантаноидов.
Плутоний во всех состояниях окисления и при всех концентрациях легко сорбируется катионообменниками из кислых растворов. В зависимости от состояния окисления поглощение уменьшается в ряду Pu(IV) > Pu(III) > > Pu(VI). Сорбция Pu во всех трех состояниях окисления уменьшается с повышением концентрации кислоты вследствие образования несорбируе-мых анионных комплексов. Исключением является хлорная кислота, которая образует очень слабые комплексы с Pu. Например, коэффициент распределения Dg Pu(IV) в 9 М НС1О4 превышает 102, но в 9 М НС1 меньше 1.
Коэффициент распределения Pu(III) на смоле Dowex 50-Х4 в 6 М бромистоводородной кислоте достигает минимальной величины, равной 1,3, но в 9 М НВг повышается до 2,8, а в 12 М НВг — до 7,5. Отделение Pu(III) от Np(IV) основано на слабом поглощении Pu(III) из 6 М НВг. Плутоний десорбируется 6 М НВг при 60 °C, Np(IV) — смесью 9 М НВг — 0,2-М HF.
Плутоний сорбируется катионообменниками преимущественно в форме Pu(III), даже если его сродство к сильнокислотным катионообменникам ниже, чем у Pu(IV). Это позволяет легко элюировать Pu(III) со смолы и отделять его от урана. В процессе селективного элюирования U(VI) разбавленной серной кислотой ионы Pu(III) не десорбируются с ионообменника, тогда как ионы Pu(IV) элюируются вместе с U(VI) в виде сульфатных комплексов.
Америций, как и другие трехвалентные трансплутониевые элементы, легко поглощается из разбавленных растворов минеральных кислот. В <5 М растворах НО трансплутониевые элементы по сорбционному поведению напоминают лантаноиды [3]. Однако с повышением концентрации кислоты их поглощение уменьшается вследствие образования хлоридных комплексов [4]. Подобное поведение наблюдается в среде, содержащей ионы SCN~. Значения коэффициентов распределения, как следует из табл. 5.57, сильно зависят от степени поперечного связывания ионообменника, особенно при высоких концентрациях НС1.
В 9—10 М растворах хлорной кислоты наблюдается значительное поглощение Am(III) и Cm(III). Вообще в этой среде легко сорбируются все трансплутониевые элементы [6].
Катионообменники широко используются при разделении смесей трансплутониевых элементов. Эти элементы, как и лантаноиды, элюируют растворами цитратов, гликолятов, тартратов, лактатов, а-оксйизомасляной кислоты и полиаминоуксусных кислот, нейтрализованных до соответствующего pH [7]. Лучшим элюентом является а-оксиизомасляная кислота. Порядок элюирования трансплутониевых элементов, как и лантаноидов, соответствует уменьшению атомного номера [8].
Сравнительные данные, характеризующие эффективность некоторых элюентов при разделении трансурановых элементов, приведены в табл. 5.58—5.60.
Трансплутониевые элементы отделяют от лантаноидов в растворах соляной кислоты. Трансплутониевые элементы, образующие более прочные
Таблица 5.57. Зависимость коэффициентов распределения Dv Eu, Ат и Ст на смоле Dowex 50 от степени поперечного связывания смолыа и концентрации HCI [5]
Концентрация, . Hci, м	X = 4	Ей X = 8	X = 12	X = 4	Am			Cm	X = 12
					X = 8	X = 12	X = 4	X = 8	
1,0	115,8	—	—	127,0	—	—	127,0	—	—
2,0	22,5	39,1	—	24,0	42,5	—	—	—	—
4,0	9,1	9,3	16,6	8,3	9,2	16,6	5,2	—	—
6,0	7,4	8,7	9,2	6,4	7,7	9,2	4,7	7,7	9,2
8,0	7,6	9,1	9,6	6,1	7,5	7,9	3,6	7,5	8,3
10,0	8,4	9,2	9,8	5,6	7,1	7,1	3,8	6,6	6,6
11,2	10,2	10,1	10,8	5,5	6,6	7,0	3,4	6,6	6,6
12,5	10,8	—	12,5	5,4	—	6,6	—	—	—
а Размер зерен смолы 0,037 —0,074 мм. X — содержание дивиннлбензола (в ®Zo).
Таблица 5.58. Факторы разделения трансплутониевых элементов на катионообменнике элюированием некоторыми а-оксикарбоновыми кислотами [9]
Элемент	Гликолевая кислота	Метилгликолевая кислота	Диметилгликолевая кислота	Этнлметнлглнколевая кислота
Am	1,14	1,21	1,41	1,46
Cm	1,00	1,00	1,00	1,00
Bk	0,70	0,65	0,45	—
Cf	0,60	0,41	0,20	0,17
Es	—	0,33	0,13	0,12
Таблица 5.59. Оптимальные факторы разделения трансплутониевых элементов на катионообменнике [10, 11]
Элюент
Положение пика (относительно Ст = 1,00)
	Ат	Ст	Bk	Cf	Es	Fm	Md
Лимонная кислота	1,17	1,00	0,61	0,43	0,36	0,30	0,25
Винная кислота	1,3	1,00					
ЭДТА	2,0	1,00		0,18			
Миндальная кислота	1,18	1,00		0,35			
Гликолевая кислота	1,21	1,00	0,70	0,60	0,39		
Молочная кислота	1,21	1,00	0,65	0,41	0,33	0,1	
а-Оксимасляная кислота	1,20	1,00		0,26			
а-Оксиизомасляная кислота	1,41	1,00	0,45	0,20	0,13	0,069	0,05.'.
а-Окси-2-метилмасляная кислота	1,46	1,00		0.17	1 ’		
ГЭДТА	1,36	1 00		0,4			
Таблица 5.60. Факторы разделения а™т трансурановых элементов и некоторых лантаноидов на различных ионообменниках (Ст
0,14	—	0,25	—	—	0,08	0,08
5. Применение ионообменников
319
хлоридные комплексы, десорбируются с катионообменников раньше лантаноидов (за исключением самых тяжелых лантаноидов). Разделение улучшается при использовании вместо водного раствора НС1 гО'Уо-ного раствора этанола, насыщенного хлористым водородом.
ОРГАНИЧЕСКИЕ АНИОНООБМЕННИКИ
Ионы Np3+ не поглощаются сильноосновными анионообменниками во всем интервале концентраций НО. Аналогичное поведение наблюдается для ионов Pu(III). Трехвалентные трансплутониевые элементы слабо поглощаются анионообменниками; степень их сорбции увеличивается с повышением атомного номера элемента. Более высокая сорбция Np(IV) и Pu(IV) наблюдается только в > 6 М растворах НО. Коэффициенты распределения Pu(IV) приблизительно на 1 порядок выше, чем для Np(IV). Сильное поглощение Np(V) происходит при снс1 > 4 М. Ионы Np(VI) и Pu(VI) проявляют высокое сродство к анионообменникам при сНС1 > 6 М [23, 24]. Поглощение четырехвалентных актиноидов уменьшается в ряду Pu > Np > U.
Трехвалентные актиноиды слабо поглощаются из растворов азотной кислоты [25]. Напротив, ионы Np(IV) и Pu(IV) сорбируются очень хорошо. В 1 М HNO3 коэффициенты распределения имеют величину порядка 50 для Np(IV) и около 100 для Pu(IV). В 4 М HNO3 эти величины > 103 для обоих элементов.
Поглощение Np(V), Np(VI) и Pu(VI) в растворах HNO3 значительно слабее поглощения четырехзарядных катионов. Максимальные значения коэффициентов распределения, равные примерно 15, получены в 10 М HNO3.
Наиболее эффективное отделение плутония от других актиноидов достигается на анионообменниках; при этом образование анионных комплексов регулируется изменением комплексообразующей способности в зависимости от состояния окисления. Анионообменная методика отделения 238Ри и 237Np, описанная Дженкинсом и др. [26], основана на поглощении обоих элементов в четырехвалентном состоянии из 8 М HNO3 и последующем селективном восстановительном элюировании Pu(III) 4,5—6,4 М HNO3, содержащей 0,05 М Fe(II) и 0,05 М гидразин.
Плутоний(1У), нептуний(1У) и уран(У1) сорбируются на анионообменниках из 9 М НО. Затем Pu(III) селективно элюируют смесью 9 М НО— 0,05 М HI, Np—смесью 4 М НО—0,1 М HF и U(VI)—смесью 0,5 М НО— 1 М HF [27].
При разделении нептуния и плутония большое значение имеет хлорид-ная и нитратная среды. Проблемы десорбции и в некоторой степени селективного разделения обоих элементов решают или путем снижения концентрации аниона элюирующего вещества или восстановлением Np и Pu до Np(III) и Pu(III). Трехзарядные ионы не сорбируются анионообменниками (табл. 5.61).
Из солянокислой и азотнокислой сред трансплутониевые элементы только слабо сорбируются на анионообменниках.
320
Часть 11
Таблица 5.61. Минимальная молярность НО, необходимая для.сорбции ионов Ри, Np и U на анионообменниках Dowex 1 и Dowex 2 [I]
Концентрация, М
Состояние окисления		 Pu	Np	U
111	Не сорбируется при	—	— любой концентрации
IV V VI	>,2,5	>4	12 —	>4 6	6	6
Таблица 5.62. Зависимость коэффициентов распределения Dg и факторов разделения для смолы Dowex 1-Х4 от концентрации спирта и азотной кислоты [29]
Концентрация . HNO3, М	80 обЛо CHjOH			85 обЛо СН3ОН			90 обЛо СН3ОН		
	D g		с£т  Ст			<Лга Ст	D g		aAm Cm
	* Ат	Ст		Ат	Ст		Am	Cm	
0,10	5,8	4,1	1,4	45,8	20,8	2,2	137	42,5	3,22
0,20	12,5	7,0	1,8	72	31	2,3	199	65,8	3,0
0,35	25,8	12,9	2,0	105	45	2,4	—	—	—
0,50	55,0	26,0	2,1	172,5	72,5	2,4	492	169	2,96
0,75	102	45,0	2,3	—	—	—	1000	365	2,74
1,0	130	59	2,2	—	—	—	1200	450	2,70
Сорбция, особенно из растворов азотной или серной кислот, значительно улучшается при введении в иих низкомолекулярных спиртов или ацетона. Введение спирта способствует повышению коэффициента распределения и упрочению связи между сорбированным ионом и функциональной группой сорбента. Гусева и др. [28, 29] при отделении америция от кюрия в среде азотиая кислота — метанол показали, что, чем больше атомный номер, тем выше поглощение исследуемого элемента. Коэффициенты распределения возрастают с увеличением содержания спирта в HNO3 и содержания ДВЕ в смоле. Однако при увеличении содержания ДВЕ снижается эффективность разделения. Оптимальное разделение Am—Ст достигается на смоле, содержащей ДВЕ, при элюировании раствором 0,5—0,75 М HNO3 в 80 об. Фо СН3ОН. Более подробные сведения приведены в табл. 5.62.
5. Применение ионообменников
321
К таким же выводам пришли Морроу [12]	 системы Dowex 1 —
HCl—СН3ОН, Вдовенко и др, [30], Маркус и др. [31], Шабана 1.32] и другие авторы [33]. Аналогичный эффект наблюдается и для остальных актиноидов [34—37]. Введение органического растворителя способствует образованию ионных пар в обеих фазах и одновременно повышению активности кислоты в водно-органической среде. Однако введение органического вещества в рассмотренные выше системы приводит к медленному установлению ионообменного равновесия. Во избежание этого следует использовать мелкозерненые смолы и низкие скорости потока элюента [0,3—0,6 см3/(см2 • мин)] [29].
Сорбционное поведение Np, Pu и некоторых актиноидов на сильнокислотных и сильноосновных ионообменных смолах показано на рис. 5.2.
Важную роль при групповом отделении лантаноидов от трансплутониевых элементов играют растворы хлоридов щелочных металлов, в которых разделение лучше, чем в растворах соляной кислоты [39, 40].
В нитратной среде лантаноиды нельзя отделить от трансплутониевых элементов, но можно разделить элементы каждой группы. Например, для пары Ат—Ст был получен фактор разделения, превышающий 1,5, что выше фактора разделения, полученного при использовании капюнообменника и а-оксиизомасляной кислоты [1, 39, 41].
Значения факторов разделения зависят от концентрации и природы используемого нитрата. В табл. 5.63 приведены коэффициенты распределения Dg и факторы разделения а для пары Ат—Ст иа ачионообмеинике Dowex 1 из растворов различных нитратов. Фактор разде ^ная в растворе нитрата лития равен 2,2 [42, 45]. Сорбция трансплутониевых элементов зависит от концентрации нитрата (повышается в 3—10 М LiNO3) и от концентрации свободной кислоты (уменьшается при cHNO > 0,01 М). Поглощение снижается с увеличением атомного номера элемента. Тяжелые трансплутоииевые элементы (Bk, Cf, Es) элюируются одновремеиио (перед америцием), и поэтому их нельзя разделить в среде нитрата лития [45]. Разделению пары Am—Ст на смоле Dowex 1-Х8 наиболее благоприятствует 4—5 М концентрация LiNO3. С повышением температуры эффективность разделения уменьшается, но повышается скорость установления равновесия, которая при комнатной температуре очень низка (но на кривых элюирования нет хвостов). Поэтому необходимо добиваться компромисса между температурой и величиной фактора разделения. Тем ие менее использование LiNO3 приводит к успешным результатам при разделении различных смесей траисплутоииевых элементов [43, 46—48].
При замене части воды в элюенте соответствующим органическим растворителем (особенно низкомолекулярным спиртом или ацетоном) разделение элементов по сравнению с водной средой улучшается. Например, коэффициенты распределения Ат и Ст в системе Dowex 1—2,3 М A1(NO3)3 — 0,01 М HNO3 повышаются приблизительно на 40—50% в присутствии метанола [15].
Системы, содержащие HNO?, Н2О и , анические растворители, дают хорошие результаты при разделении б	' ргн^оановых элемен-
322
Часть II
тов. Эффективность разделения уменьшается с повышением атомного номера элемента. К таким же выводам пришли исследователи, работавшие с системой молочная кислота—HNO3—Н2О — органический растворитель [30, 49, 50, 80].
Для группового отделения лантаноидов от трансплутониевых элементов применяют также тиоцианатные комплексы. В этом случае лантаноиды не сорбируются [51]. Описано разделение пары Am—Pm с использованием этих комплексов [52]. Разделение этой пары другими методами затруднительно.
Трансплутониевые элементы легко сорбируются анионообменниками из раствора карбоната натрия. Лучшие результаты получены в 0,01—0,1 М растворах карбоната натрия. С повышением концентрации карбоната на-
5. Применение ионообменников
323
Рис. 5.2. Равновесные коэффициенты распределения D некоторых актиноидов ме-к-ду различными нонообменннкамн и растворами минеральных кислот.
а)	Ра (V): / — Dowex 2-Х8 — H2SO4; 2 — Dowex 1-Х10--0,5 M HF — HCI; 3 — Dowex
2-X8 — HNO3; 4 — Dowex 2-X8 — HCI; 5 — Dowex 1-X10 — HCI; 6 — Dowex 1-X8 —HNO3; 7 — Dowex 1-X8 — HBr.
6)	U(VI): 1 — Dowex 2-X8 — HC!; 2 — Dowex 2-X8 — HF; 3 — Dowex 5O-X8 — HCI; 4 — Dowex 2-X8 —H3PO4; 5 —Dowex 2-X8 — H2SO4; 6— Dowex 50-X8 — HNO,; 7 — Dowex 2-X8— HNO3; 8 — Dowex 1-X8 — HCI.
в)	Pu(IlI, IV): 1 - Pu(III): C-50 — HNO3; 2 — Pu(IV): C-50 — HNO3; 3 - Pu(IV): Dowex 50—HCI; 4 - Pu(IV): Dowex 50—HCI; 5 — Pu(III): Dowex 50 — HCI; 6 — Pu(IV): Amberlite IRA-400 — HNO3; 7—Pu(IV): Dowex 1-X4 — HNO3; 8 — Pu(IV): Dowex 2-X8 — HCI; 9 — Pu(IV): Deacidite FF — HNO3; 10 — Pu(IV): Dowex 1 — Ca(NO3)2; 11 — Pu(IV): Dowex 50-X4 — HNO3. r) Np(IV, VI): 1 — Np(IV): Dowex 2-X8 — HCI; 2 — Np(IV): Dowex 2-X4 — HCI; 3 — Np(IV): Dowex I-X8 — HNO3; 4 — Np(IV): Dowex 2-X8 — H3PO4; 5 — Np(VI): Dowex 1-X8 — HNO3; 6 — Np(VI): Dowex 2-X8 — HCI — 0,3 M HF.
Д) Th(IV): 1 — Dowex 50 — HNO3; 2 — Dowex 50 — HCI; 3 — Dowex 2-X8 — H2SO • 4 — Dowex 2-X8 — HNO3; 5 — Dowex I-X8 — HNOj.
трия поглощение уменьшается. Коэффициенты распределения Am и Cm на смоле Dowex 1-Х8 больше Ю2 в 0,01 М растворе и меньше 1 в 1,0. М растворе Na2CO3 [53].
Количественное разделение на индивидуальные трансплутониевые элементы можно провести с помощью раствора ЭДТА в присутствии ацетата натрия (табл. 5.64).
Эффективность разделения сильно зависит от степени поперечного связывания смолы. Для анионообменников, содержащих > 6% ДВЕ, фактор
324
Часть II
Таблица 5.63. Сорбция Ат и Ст на анионообменнике Dowex 1 из растворов нитратов [42]
Нитрат	Концентрация’ M/m			D g		Cm
		Am	Cm	
Ni(NO3)2	8,6	244	108	2,3
A1(NO3)3	7,3	188	81	2,3
LiNO3	7,9	275	123	2,2
NaNO3	7,6	35	17	2,1
Mg(NO3)2	7,5	297	144	2,1
nh4no3	10,4	23	13	1,8
Mn(NO3)2	9,7	34	20	1,7
Zn(NO3)2	9,7	44	27	1,6
Cr(NO3)3	7,4	45	28	1,6
аМ/т — молярность/валентное состояние катиона.
Таблица 5.64. Факторы разделения трансплутониевых элементов, полученные сорбцией на различных ионообменниках из среды 0,01 М ЭДТА —
0,1 М CHjCOONa (pH 3,0) [49]
Ионообменник	Фактор разделения
	Fm—Es	Es—Cf	Cf—Cm	Cf—Am	Cm—Ara
Dowex 1-X4			1,09			—	—
Dowex 1-X8	—	1,44	—	—	—
Dowex 1-X10	1,55	1,45	1,60	—	—
Dowex 21 К (X6)	—	1,43	1,20	1,50	1,25
Amberlite IRA 410	1,90	1,42	1,63	—	—
Amberlite IRA 411	—	1,32	—	—	—
Amberlite IRA 93	—	1,19	1,23	—	—
Amberlite IRA 900	1,90	1,41	— -	1,50	—
разделения имеет приблизительно такую же величину, как и для катионо-обменника Dowex 50 и а-оксиизомасляной кислоты. Преимущество системы анионообменник — ЭДТА (по сравнению с системой катионооб-менник — ЭДТА) состоит в отсутствии поглощения ионов Na+, К+, Li+, Са2+ и А13 + .
Значения коэффициентов распределения зависят от pH элюентов (увеличиваются при pH 2,8—5,0), однако фактор разделения Am—Ст в этой области pH постоянен [54].
5. Применение нонообменников
325
Применение других полиаминокарбоновых кислот (НТА, ЦГДТА, ДТПА) не приводит к лучшим результатам по сравнению с применением ЭДТА. Введение низкомолекулярного спирта улучшает факторы разделения [55, 56].
Среди оксикарбоновых кислот лучшие результаты получены с а-оксиизомасляной кислотой в присутствии низкомолекулярного спирта [57].
Лабораторные методики
ОТДЕЛЕНИЕ 237Np ОТ МАЛЫХ КОЛИЧЕСТВ 239Ри [58]
Описан метод отделения 50 мг Pu от 2,3 г Np.
Методика. Сорбцию проводят на колонке (20 х 0,25 см), заполненной снльноосновным аннонообменником Deacidite FF в С1-форме.
Осажденные гидроксиды нептуния и плутония центрифугируют для удаления маточной жидкости и растворяют в 210 см3 концентрированной НС1, насыщенной иодидом аммония. При стоянии в течение -30 мин плутоний восстанавливается до трехвалентного состояния. Затем через колонку со скоростью 1 см3/мнн пропускают анализируемый раствор и 100 см3 концентрированной НС1. При этом элюируются следы плутония и некоторые примеси. Нептуний элюирует 2 М НС1.
ОТДЕЛЕНИЕ МИКРОГРАММОВЫХ КОЛИЧЕСТВ Pu ОТ ОБЛУЧЕННОГО U [59]
Методика. Для разделения используют колонку (35 х 0,5 см), заполненную сильнокислотным катионообменником КУ-2 в Н-форме (размер зерен -0,10 мм). Облученный образец UjOg растворяют в небольшом количестве горячей 4 М HNO3. Раствор, содержащий смесь ионов U(V1), Pu(lV) и Np(V), разбавляют водой до 1 М концентрации HNO3 и пропускают через колонку. Нептуний(У) элюируют 13 см3 1 М HNOj со скоростью 0,20 см3/мин. Одновременно элюируются некоторые продукты расщепления. После пропускания 19 см3 элюента в элюате появляется уран. Плутоний(1У) элюируют 3 М HNO3.
РАЗДЕЛЕНИЕ СЛЕДОВ 238-239ри - 238Np_237u [27]
Методика. Обогреваемую (50 °C) пластмассовую колонку (12 х 0,6 см) заполняют сильноосновным анионообменннком Dowex 1 (< 0,074 мм) на высоту слоя приблизительно в 3 см н промывают 9 М НС1. Образец растворяют в 1 см3 смеси 9 М НС1—0,05 М HNOj и пропускают через колонку со скоростью 0,8 см3/мин. Затем колонку промывают ~ 2 см3 9 М НС1, вводят еще 3 см3 9 М НО н продолжают промывание. Элюат содержит несорбируемые элементы. Плутоний элюируют ~ 7 см3 раствора 9 М НС1—0,05 М NH41, нептуний — 3,5 см3 раствора 4 М НС1 — 0,1 М HF, уран — раствором 0,5 М НО — 1 М HF. Колонку регенерируют 9 М НС1. Продолжительность разделения составляет около 80 мин.
Обзор других методик разделения приведен в табл. 5.65.
326
Часть II
Таблица 5.65. Методики разделения трансурановых элементов
Элемент	Отделяемые компоненты	Ионообменник	Условия разделения	Литература
Np	Co, Fe, Zn, Cr, лантаноиды, Sr	Dowex 2	Cr, Sr, лантаноиды: 12 M HCI Np: 8,5 M HCI—0,5 M HF Co: 5,0 M HCI Fe: 0,5 M HCI	60
Pu	Zr, Nb, Ru	Фосфат циркония	Ru: проходит в 0,5 M HNO. Pu(IV): 8 M HNOj	61
Np	U, Th	Dowex 1-X8	Np(V) не сорбируется из среды гидроксид тетраметилам-мония—цитрат	62
Pu	Различные элементы	Wofatit SBW	CHjOH—НС1	63
Pu	Различные элемен гы	Dowex 1-X2	Другие: 7,2 М HNO3 Pu: 0,36 М НС1—0,01 М HF	64
Np	Pu, Pm	Фосфат циркония	Np(V) не сорбируется из 0,1 М HNO3	65
Pu	TI, Hg, Pt, Bi, Pb, Fe	Dowex 1	Сорбция из 7 М LiNO3 Элюирование: 3—5 М LiNO3	41
Pu	Почвы	AG 1-X4	Pu: 0,4 М HNO3—0,01 М HF	66
Pu	U, Nd в отработанном ядерном топливе	Dowex 5O-X8	Сорбция: H2SO4 Ru, Rh(U): 0,25 M H2SO4 U, Pu: 0,05 M (COOH)2 в 0,2 М НС1 Nd: 0,25 М а-оксиизомасля-ная кислота при pH 4,0—4,5	67
Pu	Объекты окружающей среды	Dowex 1-X4	Из 8,0 М HNO3	68
Pu	Cs, Zn, Al, Nb, Sr, Cm, Am, Ce, Ru	Dowex 1-X8	Cs, Ru, Zn, Al, Nb, Sr: 1,0 M HNOj—90% CHjOH Cm: 0,75 M HNO3— 80% CH3OH Am: 0.5 M HNO3— 80% CH3CH Ce: 10 M HCI Pu: 0,2 M HCI	28
Am, Cm, Bk Pm		Неорганический ионообменник	Am, Cm, Pm: 1 M HNO3 Bk: 7 M HN’O3	69
Cm	Sm, Pm, Am, Nd	Dowex 50	0,25 M а-оксиизомасляная кислота	70
Am	Fe	AG-5OW-X8	ДТПА	71
M2Cm	Y, Am, Ce, Pu	Dowex 50	а-Оксиизомасляная кислота	72
5. Применение ионообменников
327
Таблица 5.65 (продолжение)
Элемент	Отделяемые компоненты	Ионообменник	Условия разделения	Литература
Cf	Cm, Bk, Fm, Es	Dowex 50-Х12	0,25 М и 0,32 М и-оксиизо-масляная кислота, pH 4,4	50
252cf	Cm, Am	Dowex 50-Х8	pH-градиент, а-оксиизомасля-ная кислота	73
242Cm	Pu, Am	Dowex 1-Х4 Dowex 5OW-X8	Pu: Dowex 1-Х4; 0,35 М HNO3 Am, Cm: 0,4 M и-оксиизомас-ляная кислота	74
Трансплутониевые элементы	Взаимное разделение	Dowex 50	и-Оксиизомасляная кислота, 87°С	75
Cf	Cs, Ru, Zr, Nb, Sr, Pu	Dowex 1-X8	Сорбция: 0,5 М HNO3— 95% СН3ОН Cf: 0,5 М HNO3— 85% СН3ОН	76
Am, Cf	Объекты окружающей среды	Dowex 1 Dowex 50		Т1
Cf	Am	Dowex 1-X8	0,5 М HNO3—85% СН3ОН	76
Cf	Am, Cm	Dowex 1-X8	HNO3—молочная кислота— сн3он	78
Bk	Ce	Dowex 1-X4	HNO3—СН3ОН	79
Cm, Am,	Продукты	Dowex 1-X4	Pu(Ili): 7,2 М HNO3,	81
Pu	расщепления	Dowex 5OW-X8	а-оксиизомасляная кислота	
Cf, Bk, Cm	Примеси и взаимное разделение	Сильнокислотный катионооб-менник К RS	и-Оксиизомасляная кислота	82
Литература
1.	Seaborg G. Т., Katz J. J., The Chemistry of the Actinide Elements, J. Wiley Inc., N. Y., 1957, p. 264.
2.	Руководство к практическим занятиям по радиохимии./Под ред. А. Н. Несмеянова.—М.: Химия, 1968.
3.	Choppin G. R., Charham-Strode A., J. Inorg. Nucl. Chem., 15 (1966) 377.
4.	Nelson F., Murase T., Kraus K. A., J. Chromatogr., 13 (1964) 503.
5.	Гусева Л. И., Тихомирова Г. С, Радиохимия, 14 (1972) 188.
6.	Choppin G. R., Dinius R. H. Inorg. Chem., 1 (1962) 140.
7.	Елесин А. А., Айтсева A. 3. Радиохимия, 14 (1972) 731.
8.	Сиборг Г. T. Искусственные трансурановые элементы.—М.: Атом-издат, 1965.
328
Часть II
9.	USAEC Report ORNL-4272 (1968) р. 120.
10.	Stary J:, Taianta, 13 (1966) 421.
11.	Choppin G. R., J. Chem. Educ., 36 (1959) 462.
12.	Morrow R. J., Taianta, 13 (1966) 1265.
13.	Surls J. P., Choppin G. R„ J. Inorg. Nucl. Chem., 4 (1957) 62.
14.	Stary J., Caletka R., Chem. listy, 60 (1966) 1277.
15.	Kraak W., van der Heiden W. A., J. Inorg. Nucl. Chem., 28 (1966) 221.
16.	Wish L., Freiling E. C., J. Amer. Chem. Soc., 76 (1954) 3444.
17.	Choppin G. R., Harvey B. G., Thomson S. G., J. Inorg. Nucl. Chem., 2 (1956) 66.
18.	Fuger J., J. Inorg. Nucl. Chem., 18 (1961) 263.
19.	Smith H. L., Hoffmann D. C, J. Inorg. Nucl. Chem., 3 (1956) 243.
20.	Choppin G. R., Silva R. J. J. Inorg. Nucl. Chem., 3 (1956) 153.
21.	Weaver B., Kappelmann F. A., USAEC Report ORNL-3559 (1964).
22.	Boldt A. L., Report ARH-1354 (1969).
23.	Wish L„ Anal. Chem., 31 (1959) 326.
24.	Cesarano C, Pugnetti G., Comit Nazi. Energia Nucl. RT/CHi (63)4, 1963,
14.	Gazz. chim. Ital., 93 (1—2), 1963, 28.
25.	Faris J. P., Buchanan R. F., USAEC Report ANL-8 6811 (1964).
26.	Jenkins I. J., Shorthill G. G., Strelow R. J., Wain A. G., Rept. AERE-R-5074 (1966).
27.	Nelson F, Michelson D. S„ Holloway J. H., J. Chromatogr., 14(1964) 258.
28.	Гусева Л. И., Тихомирова Г. С. Радиохимия, 15 (1973) 401.
29.	Гусева Л. И., Тихомирова Г. С., Григорьева С. И. Радиохимия, .15 (1973) 39/.
30.	Вдовенко В. М., Кривохатскйй А. С., Белов Л. М., Александров Б. М. Радиохимия, 15 (1973) 534.
31.	Marcus G., EyalE., J. Inorg. Nucl. Chem., 32 (1970) 2045.
32.	Shabana R., Ruf H., J. Radioanal. Chem., 45 (1978) 37.
33.	Александров Б. M., Малышева Л. П., Савоскина Г. П., Смирнова Е. А., Кривохатский А. С. Радиохимия, 19 (1977) 472.
34.	Shabana R., Hafez Е, J. Radioanal. Chem., 26 (1975) 63.
35.	Shabana R., Ruf H., Radiochim. Acta, 36 (1977) 389.
36.	SoukaN., Shabana R., Hafez F., Mikrochim. J., 21 (1976) 215.
37.	Souka N., Shabana R„ Hafez F., Radiochim. Acta, 22 (1975) 45.
38.	Егоров E. В.. Макарова С. Б. Ионный обмен в радиохимии.—М.: Атомиздат, 1971.
39.	Шилов С. А., Кузовкина Л. А. Химия трансурановых и осколочных элементов.—Л.: Наука, 1967, с. 107.
40.	Marcus Y., Abrahamer I., J. Inorg. Nucl. Chem., 22 (1961) 141.
41.	Adar S. A., Fields P. R., пат. США No 3 136 600 (1964).
42.	Symposiums sur les elements transuraniens, Liege, 21—22 April, 1969.
43.	Adara S. A. et al, J. Inorg. Nucl. Chem., 25 (1963) 447.
44.	Marcus Y., Given M., Report IA—783 (1962).
45.	Marcus Y., Given M., Choppin G. R., J. Inorg. Nucl. Chem., 25 (1963) 1457.
5. Применение ионообменников
329
46.	Report ORNL—3558 (1964).
47.	Adar S. et al, Report TID—16595 (1962).
48.	Brooksbank R. E., McDufee W. T., Report ORNL—8566 (1964).
49.	Baybarz R. D., J. Inorg. Nucl. Chem., 28 (1966) 1055.
50.	Ferguson D. E, cm. [42], p. 54.
51.	Metz Ch. E, Waterbary G. R., The transuranium actinide elements. Treatise on Anal. Chem., Part II, sect. A., Vol. 9, John Wiley and Sons Inc., N. Y., 1962.
52.	Pressley R. S., USAEC Report ORNL—2843 (1960).
53.	Keller C., Eberle S. H., Mosdzelewski K., Radiochim. Acta, 5 (1966) 185.
54.	Baybary R. D., J. Inorg. Nucl. Chem., 28 (1966) 1723.
55.	Burch W. D., USAEC Report ORNL—3739 (1965).
56.	Musikas M. C., Note CEA—969 (1967).
57.	Faris I. P„ J. Chromatogr., 26 (1967) 215.
58.	Jackson N„ Short J. E, AERE Report N—M 444 (1959).
59.	Золотов К). А., Нишанов Д. Радиохимия, 4 (1962) 241.
60.	Boni L., Anal. Chem., 32 (1960) 599.
61.	Vaidyanathan S., Baetsle L. H., Radiochem. Radioanal. Lett., 5 (1970) 247.
62.	Masino A. P„ Orlandini K. A., FriedS., Cohen D., USAEC Report ANL—7751 (1970).
63.	Naumann D., Kemenergie, 6 (1963) 81.
64.	Kressin I. K., Waterburg G. R., Anal. Chem., 34 (1962) 1598.
65.	Шафрев А. И., Ефремов Ю. В., Николаев В. М., Яковлев Г. И. Радиохимия, 13 (1971) 120.
66.	Chu N. Y., Anal. Chem., 43 (1971) 449.
67.	Petrik F., Flueckiger U., J. Radioanal. Chem., 41 (1977) 47.
68.	Scott T. G., Reynolds S. A., Radiochem. Radioanal. Lett., 23 (1975) 275.
69.	Барсукова К. В., Родионова Г. Н. Радиохимия, 14 (1972) 228.
70.	Aner-Welsbach Н., Bildstein Н., Milliner Р., Monatsh., 98 (1967) 61.
71.	Bergey С., Ravenel J., Analusis, 5 (1977) 215.
72.	Hbhlein G., Born H. J., Weinland W., Radiochim. Acta, 10 (1968) 85.
73.	Burnev G. A., Harbour R. M., Radiochim. Acta, 16 (1971) 63.
74.	Thompson G. H., Radiochem. Radioanal. Lett., 10 (1972) 223.
75.	Seaborg G. T., J. Chem., Educ., 36 (1959) 38.
76,	Guseva L. I., Myasoedov В. F, Tikhomirova G. S., Pavlenko L. I., Babicheva G. G., J. Radioanal. Chem., 13 (1973) 293.
77.	Holm E., Fukai R., Taianta, 23 (1976) 853.
78.	Гусева Л. И., Тихомирова Г. С. Радиохимия, 19 (1977) 188.
79.	Гусева Л. И., Григорьева С. И., Тихомирова Г. С. Радиохимия, 13 (1971) 778.
80.	Гусева Л. И., Лебедев И. А., Мясоедов Б. Ф., Тихомирова Г С. Радиохимия, 17 (1975) 321.
81.	Thompson G. Н., Ion Exch. Membranes, 1 (1972) 87.
82.	Елесин А. А., Карасева В. А. Радиохимия, 19 (1977) 678.
5-581
330
Часть II
5.3.	Многоэлементные радиохимические разделения
Развитие радиохимических методов анализа, особенно нейтронноактивационного, обусловило повышенный интерес к различным методикам, пригодным для многоэлементного разделения. Целью этих методик разделения является удаление нежелательных элементов из смеси, разделение смеси на такие группы элементов, которые ие мешают дальнейшему анализу, или полное выделение анализируемого элемента. Этим способом можно значительно повысить чувствительность нейтронно-активационного метода анализа.
В настоящее время анализы на уровне нанограммовых и субианограм-мовых количеств выполняются нейтроино-активационным методом с последующим химическим разделением и определением методом мессбауэровской спектроскопии высокого разрешения.
При простых многоэлементных разделениях допустимо присутствие только нескольких элементов. Однако в более сложных системах может находиться до нескольких десятков элементов, которые следует разделять в соответствии с вышеизложенными принципами.
Радиохимические* многоэлементные разделения можно частично или полностью автоматизировать с применением имеющихся в продаже доступных приборов.
Разработаны разнообразные методы разделения. Наиболее широко используются колоночные ионообменные хроматографические методы, которые имеют следующие преимущества:
а)	высокие факторы разделения,
б)	количественный химический выход (около 100%),
в)	относительно большое количество литературных данных для выбора оптимальной методики разделения,
г)	простота выполнения операций, позволяющая осуществить автоматизацию процесса разделения.
Другие методы разделения, такие, как дистилляция, соосаждение и экстракция, также применяются при многоэлементных радиохимических разделениях.
Комбинация ионообменной хроматографии с некоторыми из упомянутых выше методов позволяет разработать методы разделения очень сложных смесей элементов.
В последние 20 лет описано около 100 разнообразных схем, пригодных для многоэлементного радиохимического разделения в нейтронноактивационном анализе. Большинство схем основано на применении ионо-обменников.
Используют как органические, так и неорганические ионообменники. Селективность разделения на неорганических ионообменниках в ряде случаев значительно выше.
5. Применение ионообменников
331
В 1960 г. Владел и др. [1] описали схему разделения 35 элементов на ионообменнике Dowex 50, основанную на элюировании различными комплексообразующими агентами при контролируемом pH. Многие другие авторы в качестве модели использовали схему разделения 11 элементов в биологических образцах [2] на семи соединенных друг с другом колонках, заполненных смолами Dowex 2 и Dowex 50.
В некоторых схемах разделения применяют высокоскоростные методы. Например, смесь 40 элементов разделяют либо на группы, либо иа отдельные элементы [3]. В упрощенном виде эта схема пригодна для разделения разнообразных смесей.
Согласно данным Гирарди и Саббиони [7], гидратированный пентоксид сурьмы (ГПС) проявляет высокую селективность к ионам натрия и может быть использован для эффективного отделения этих ионов. Присутствие изотопа 24Na часто вызывает затруднения при измерениях методом мессбауэровской спектроскопии, особенно при анализе биологических материалов. Описано применение ГПС в качестве селективного сорбента на ионы натрия [8—12]. При необходимости количественного определения ионов натрия его выполняют непосредственно на колонке (без элюирования) методом мессбауэровской спектроскопии.
Гирарди и др. [13] провели систематическое исследование ряда неорганических осадков, полученных из различных сред, в качестве сорбентов радиоактивных ионов на колонках (гидратированный МпО2, безводный МпО2, гидратированный пентоксид сурьмы, кислый оксид алюминия, диоксид олова, CuS, Cu2Cl2, оксалат церия, фосфаты циркония) и сравнили полученные результаты с аналогичными данными для сильнокислотных ка-тионообменников и сильноосновных анионообменников. Эти сведения использованы в ряде схем многоэлементного разделения.
На рис. 5.3 приведена одна из схем многоэлементного радиохимического разделения, разработанная Плантиным [8]. Эта схема пригодна для анализа биологических материалов. С ее помощью можно разделить смеси следующих элементов: Вг, Hg, Na, Se, Rb, Fe, Co, Cu, Sb, Zn, Mo, Tc, Cd, Sn, In, Au, K, Cs, Sr, Mn, Cr, Ag, P и РЗЭ.
Бром (и частично ртуть) после облучения анализируемого образца нейтронами и растворения в смеси HNO3—Н2О2 отделяется дистилляцией. Раствор, оставшийся после дистилляции, пропускают через колонку, заполненную гидратированным пентоксидом сурьмы. При этом в колонке полностью удерживаются Na и Se, частично—Rb. Элюат пропускают через другую колонку, заполненную смолой Dowex 1. Группу элементов Fe, Со, Си, Sb и Zn разделяют последовательным элюированием растворами НС1 различной концентрации. Сорбированные Мо, Тс, Cd, Sn, Sb, In, Au и Hg определяют непосредственно на колонке методом мессбауэровской спектроскопии. Элюат пропускают через колонку, заполненную смолой Dowex 50. При этом отделяют Р (и частично Сг). Группу элементов, включающую К, Rb, Cs, Са, Ba, Sr, Mn, Cr, Ag и РЗЭ, которая удерживается на колонке, определяют методом мессбауэровской спектроскопии (без предварительного элюирования).
332
Часть П
Образец
Рис. 5.3. Схема разделения 27 элементов в биологических материалах [8]. Пунктирная линия: элемент измеряется на колонке.
Преимущество этой схемы разделения заключается в использовании только трех колонок с разными ионообменниками и единственного элюента (соляной кислоты разной концентрации).
5. Применение ионообменников
333
H2S04, Н202 Разложение
НВг Перегонка
Н2504 Остаток i
H2S04 Выпаривание 8МНС1
Na
20см3 8М НС]  20см3 2М НС1 20См30,5Н№\ 20см30,ОШВг
20см3 ЗМ HNOj
И ТС
О со X
20см3кони. НВг 20 см3 кони- НВг 20 см3 конц.'НВг 20см3 6М НС1_
+(?/% Н202 Фракции
P,K,Mn,	Ag, Cr (1)
Си, Со, W	(2)
Fe	(3)
Zn	(4)
Cd	(5)
Дистиллят
Фракции
—*Вг *(6)
—»-Вг *(7)
—►Вг *(8)
0Q со
£
Рис. 5.4. Схема разделения при анализе следовых количеств As, Cd, Си, Hg, Sb. Se и
Zn [14]. (ГПС — гидратированный пентоксид сурьмы.)
Схема разделения элементов при определении As, Se, Hg, Sb, Cu, Zn и Cd в биологических материалах описана в работе [14]. Вг, As и Se отделяют дистилляцией. Натрий удерживается на колонке, заполненной ГПС, остальные элементы отделяются на двух других колонках, заполненных смолой Dowex 2-Х8 (рис. 5.4).
На рис. 5.5 представлена схема отделения примесей при анализе цинка особой чистоты [11].
Опубликовано много других методик разделения, используемых при анализе железа особой чистоты [15, 16], кадмия и теллурида кадмия [17], селена [18], кремния [19] в полупроводниковых материалах и алюминия особой чистс 'ы для ядерных реакторов [20]. Альберт [21] разработал систематический метод нейтронно-активационного анализа с многоэлементным разделением. Этот метод, позволяющий определить до 49 элементов в одной пробе, пригоден для анализа металлов особой чистоты (Al, Fe, Zn). Бишей [22] разработал более простые схемы анализа образцов алюминия и свинца, содержащих меньшее число элементов. Мей и Пинте [23] при анализе графита ядерной чистоты использовали методы группового разделения, основанные на осаждении сульфидов, и ионообменно-
334
Часть II
Образец растворяют и раствор делают O,IM по HN03(+ следы HF)
Au, As, W, Sb, Mo, Ge, Ga, Na,K,Ni, Cu, Mn, РЗЭ (Zn)
Dowex 50W
Не сорбируются Au, As,
W, Sb, Mo, Ge «
Делают BM no HF
I
CuS,Au
I
PbO2,As
I
Делают 7M no HN03
I
AC,W
Сорбируются Zn, Ga, Na,
K, Ni,Cu,Mn, РЗЭ Вымывание 3,5M HCI, превращение 6 6M HC1
Ddwex 1
He сорбируются сорбируются Zn, Cu, Ca Вымывание /М HCI (+H202)
Na,K,Ni,Mn
Делают /2М no HCI
|	/7TC,Na
ФТ, Sb, Mo	I
।	ФТ,К Делают IM no HZSO^
Pb02, Ge	|	I
Делают 6M no HF	I
|	CuS,Cu
ОЦ.Мп	I
I	Ga
Ni	„	,,
(Zn сорбируется смолой Dowex 1)
(РЗЭ сорбируется смолой Dowex 50W)
Рис. 5.5. Схема разделения при анализе некоторых примесей в цинке особой чистоты [11]. РЬО2-диоксид свинца, ФТ — фосфат титана, ГПС — гидратированный пентоксид сурьмы, АС — анионообменная смола, ОЦ — оксалат церня, CuS — сульфид медн.
экстракционные методы. В работе [24] предложена схема анализа церия, основанная на экстракции растворителем и ионообменном разделении.
Многоэлементные методики разделения (после облучения образцов нейтронами) применяют при анализе геологических материалов, метеоритов, лунных проб или образцов почв [25—32].
Ионообменники имеют большое значение при анализе смесей биологического происхождения и объектов окружающей среды [33—40].
5. Применение ионообменников
335
Большое число опубликованных данных, обобщенных Гирарди и др. [41], обеспечивает возможность выбора соответствующей схемы для решения данной аналитической задачи.
Литература
1.	Blaedel W. J., Olsen Е. D., Buchanan R. F., Anal. Chem., 32 (1960) 1866.
2.	Samshal К., Soremark R., Proc. Conf. Modern. Trends in Activation Analysis, Texas A. and M. Univ. College Station, 1962, 149.
3.	Samshal K, Total Environ, 1 (1972) 65.
4.	Samshal K, Schramel P., Thieme R., Klose B. J., Nucl. Med., 11 (1971) 79.
5.	Samshal K., Wester P. O., Blomquist G., Report AE—469 (1973).
6.	Samshal K., Analyst, 93 (1968) 101.
7.	Girardi F., Sabbioni E., J. Radioanal. Chem., 1 (1968) 169.
8.	Plantin L. O., Nuclear Activation Techniques in Life Science — 1972. IAEA Vienna (1972).
9.	Maziere B., Gaudry A., Stanilewicz W., Comar D., J. Radioanal. Chem.,
16 (1973) 281.
10.	Velandia J. A., Perksons A. K, J. Radioanal. Chem., 20 (1974) 473.
11.	Cuypers J., Girardi F., Mousty F., J. Radioanal. Chem., 17 (1973) 115.
12.	Guzzi G., Pietra R., Sabbioni E., Prac. Modern Trends in Activation Analysis. Elsevier Publ. Co. (Amsterdam) (1972) 235.
13.	Girardi F., Pietra R., Sabbioni E., J. Radioanal. Chem., 5 (1970) 141.
14.	Tjice P. S., De Goeij J. J., Houtman J. P., J. Radioanal. Chem., 16 (1973) 153.
15.	Lesbats A., Tardy M. R.,J. Radioanal. Chem., 17 (1973) 127.
16.	Cleyrergue Ch., Deschamps N., J. Radioanal. Chem., 17 (1973) 139.
17.	Yakovlev Yu. V., Dogadkin N. N„ Kuthinskaya О. I., J. Radioanal. Chem., 28 (1975) 201.
18.	Mignonsin E. P., J. Radioanal. Chem., 19 (1974) 33.
19.	Hoste J., J. Radioanal. Chem., 19 (1974) 7.
20.	Girardi F., Pietra R., Anal. Chem., 35 (1963) 173.
21.	Albert P., Proc. 1-st Inter. Conf. Modern Trends in Activation Analysis. College Station, Texas (December 1961) p. 86.
22.	Bishay T. Z., Anal. Chem., 44 (1972) 1087.
23.	May S., Pinte G., J. Radioanal. Chem., 3 (1969) 329.
24.	Rouchaud J. C., Revel G., J. Radioanal. Chem., 17 (1973) 167.
25.	Gijbels R., Millard M. T., Desborough G. A., Bartel A. J., Activation Analysis in Geochemistry and Cosmochemistry. NATO Adv. Study Instr. Universitetsforlaget, Oslo (1971).
26.	Steiner H., Kiesl W., Kluger F., Hecht F., J. Radioanal. Chem., 7 (1971) 235.
27.	Kiesl W., Proc. Symp. Modern Trends in Activation Analysis, NBS Spec. Publ. 312 (1969) 409.
28.	Brunfelt A. O., Steinnes E„ Taianta, 18 (1971) 1197.
336
Часть II
29.	Keays R. R., Ganapathy R„ I.aul J. C., Krdhenbiihl U., Morgan J. W., Anal. Chim. Acta, 72 (1974) 1.
30.	Buenafama H. D., J. Radioanal. Chem., 18 (1973) 111.
31.	Johansen O„ Steinnes E., Taianta, 17 (1970) 407.
32.	Nadakarni R. A., Morrison G. H., Anal. Chem., 46 (1974) 232.
33.	Henzler T. E., Korda R. J., Helmke P. A., Anderson M. R., Jimenez M. M., Hashim L. A., J. Radioanal. Chem., 20 (1974) 649.
34.	Schumacher J., Maier-Borst W., Kerntechnik, 4 (1972) 165.
35.	Heydorn K., Damsgaard E., Taianta, 20 (1973) 1.
36.	Girardi F., Merlini M., L’analyse par radioactivation et ses applications aux sciences biologiques. Presses Universit., de France, Paris (1964) 23.
37.	Jervis R. E., Wong K. Y., Nuclear Activation Techniques in the Life Sciences—1967, IAEA, Vienna (1967) 137.
38.	Moiseev V. V., Kuznetsov R. A., Kalinin A. J:, Proc. Symp. Modern Trends in Activations Analysis, Texas A. and M., Univ. College Station (1965) 164.
39.	Auboin G., Diebolt J., Junod E., Laverlochere J., Proc. Symp. Modern Trends in Activation Analysis, Texas A. and M., Univ. College Station (1965) 344.
40.	Guzzi G., Pietra R., Sabbioni E., Report EUR—5282 e (1974).
41.	Girardi F., Pietra R., Atomic Energy Review, 14 (1976) 521.
5.4.	Применение ионообменников в неорганическом анализе
Ионообменники нашли широкое применение не только для концентрирования следов ионов или их хроматографического разделения, но и во многих других областях аналитической химии: для определения общей концентрации солей в растворах, удаления мешающих ионов или ионов противоположного знака, растворения труднорастворимых солей, деионизации растворов, получения особо чистой воды, получения и очистки реагентов, в некоторых операциях качественного анализа и т. п. Несколько примеров практического применения ионообменников дано в табл. 5.66.
5.4.1.	Методы, основанные на количественном обмене ионов: определение общей концентрации солей
Определение общей концентрации солей основано на количественном обмене растворенных компонентов на ионы Н+ или ОН-, концентрацию которых определяют титрованием.
Анализируемый раствор пропускают через колонку, заполненную либо катионообменником в Н-форме, либо анионообменником в ОН-форме. Обычно используют сильнокислотные или сильноосновные смолы, хотя катионообменники предпочтительнее. Однако в случае солей нестойких кислот (HNO2, Н2СО3, H2SO3 и т. п.) хорошие результаты получены
5. Применение ионообменников
337
Таблица 5.66. Области применения ионообменников
Область применения	Литература
Определение общей концентрации соли в неводных средах	1
Определение сульфатов в неводных средах	2—6
Определение нитратов на катионообменнике в Pb-форме (разделение в форме сульфатов)	3
Определение металлов в солях: перхлоратах, фторацетатах натрия или хлорацетатах	7—8
Определение свободной азотной кислоты в растворах солей уранила после старения	9
Растворение ограниченно растворимых солей с помощью ионообменных смол: сульфатов и фторидов в портландцементе	10
кальция в оксалате или карбонате кальция	11
тяжелых металлов в силикатах	12
серийные анализы силикатов	13—15
Определение фторидов в питьевой воде	16
Определение Ga и In в сульфатах	17
Отделение 24Na или других элементов при активационном анализе	18
различных металлов	58—65
обменниках. Применение анионообменников в ОН-форме ограничивается случаями, когда образующиеся гидроксиды растворимы в воде. Например, анионы F~ , NOf, NO? , 1“ , 10^ , BrOf, CrO^~ , S2O3~ , СР, SO^-, WO^-, SO2-, [Fe(CN)6]4- в форме натриевых или калиевых солей количественно обмениваются на ионы ОН- .
При контакте анализируемого раствора нейтральной соли с ионообмен-ником соль количественно превращается в свободную кислоту (катионооб-менник) или в свободное основание (анионообменник) в соответствии со следующими уравнениями:
R— SO3H + NaCl - RSOjNa -1- HCI	(5.1)
R— N+(CH3)3OH + NaCl - R—N+(CH3)3C1 + NaOH	(5.2)
Освобождающуюся кислоту или основание определяют титрованием.
Обычно используют сильнокислотные катионообменники в Н-форме. При невозможности применения смолы в Н-форме ее переводят в Mg- или К-форму. Освобождающиеся ионы Mg2+ определяют хелатометрическим титрованием, ионы К+ — гравиметрическим методом.
Общую концентрацию солей определяют не только в водном, но и в органическом растворах [19]. Однако в присутствии различных комплексообразующих веществ, реагирующих с анализируемыми ионами, возни
338
Часть II
кают некоторые трудности. Вследствие образования прочных комплексов ионный обмен протекает неколичественно.
По данным Самуэльсона [20], этот метод применим к хлоридам, бромидам, иодидам, сульфатам, нитратам, перхлоратам, фосфатам, ацетатам, оксалатам, броматам и йодатам. Сложности возникают при анализе некоторых комплексов хрома(Ш) и солей железа(Ш) в присутствии оксалатов, солей ртути(П) в присутствии хлоридов или слабокислых растворов (< 0,6 М НС1), фосфорной кислоты в присутствии ионов алюминия или железа(Ш).
Для того чтобы обеспечить количественное протекание реакции обмена между ионами в растворе и ионообменнике необходимо работать с растворами соответствующей концентрации. Оптимальной является 0,1—0,5 М концентрация. Рекомендуется использовать 4—5-кратный избыток смолы относительно количества обмениваемых ионов, присутствующих в анализируемом растворе. До и после проведения сорбции смолу следует тщательно промыть водой до нейтральной реакции элюата. Вода должна быть достаточно чистой, без растворенного диоксида углерода, поскольку примеси и растворенный СО2 являются главным источником ошибок.
При наличии в анализируемом растворе свободной кислоты последнюю необходимо определять отдельно. Количество свободной кислоты вычитают из общей концентрации кислоты, найденной после проведения ионного обмена.
Этот простой метод широко используется в аналитической практике при определении общей концентрации ионов в различных пробах воды, определении щелочных металлов в растворах и при анализе разнообразных технических продуктов. Он удобен при определении титра растворов, полученных из чистых солей, особенно тех, которые трудно высушить до постоянной массы, а также при титровании растворов солей, определение анионов которых вызывает затруднения (например, сульфатов).
Ниже приведена общая методика, пригодная для определения суммарного количества солей в растворах и для стандартных солевых растворов.
Методика. Стеклянную колонку с внутренним диаметром -10 мм, снабженную в основании стеклянной пластинкой соответствующей пористости (см. гл. 4), заполняют набухшим сильнокислотным катионообменником в Н-форме (0,075—0,037 мм, 8% ДВБ) до высоты примерно 50 мм и тщательно промывают деионизованной водой. Через колонку со скоростью 1 см3/мин пропускают 1 — 5 см3 анализируемого раствора (в зависимости от концентрации солей). Рекомендуется использовать такой объем раствора, который содержит около 1 ммоля растворенного вещества. Затем колонку тщательно промывают несколькими порциями деионизованной воды. Собирают весь элюат, содержащий выделившуюся кислоту, и определяют в нем концентрацию кислоты титрованием 0,1—0,01 М раствором NaOH в присутствии фенолфталеина или метилового красного в качестве индикатора.
5. Применение ионообменников
339
5.4.2.	Удаление мешающих ионов
Анализ многих смесей часто осложняется из-за присутствия мешающих ионов. Эти ионы могут соосаждаться с осадками в процессе гравиметрического анализа, образовывать нежелательные окрашенные формы при спектрофотометрических измерениях или посторонние комплексы и т. п. Поэтому перед определением анализируемых элементов необходимо удалять мешающие примеси с помощью соответствующего ионообменникд.
Описано много полезных в практическом отношении ионообменных методов. Можно упомянуть следующие из них; удаление мешающих ионов [Th, Sn(IV), Zr, Ti(IV), Hg(II), Au(I)] на катионообменнике при анализе борной кислоты; удаление ионов Fe(III) [после восстановления их до Fe(II)] при определении фосфорной кислоты; удаление урана сорбцией его сульфатных комплексов [UO2(SO4)2]2~ на анионообменнике при определении висмута в U—Bi сплавах; удаление мешающих катионов на анионообменнике в ОН-, ЭДТА- и цитратных формах при анализе щелочных металлов.
В присутствии соответствующих комплексообразующих агентов при подходящем значении pH анализируемого раствора мешающие ионы (не образующие комплексы) удаляют сорбцией на катионо- или анионообмен-никах.
5.4.3.	Деонизация с помощью ионообменников
Задача деионизации заключается в удалении всех веществ в ионной форме из анализируемого раствора с помощью системы катионообмен-ник—анионообменник.
Деионизация редко применяется в неорганическом анализе. Этот процесс имеет гораздо большее значение в органическом анализе, а также при получении чистой или ультрачистой воды для аналитических целей.
Обычно используют сильнокислотные (в Н-форме) или сильноосновные (в ОН-форме) смолы. С их помощью из растворов также удаляются анионы слабых кислот (борная, карбоновая и кремневая кислоты). Слабоосновные анионообменники можно применять при условии, что в растворе нет этих или подобных им веществ.
Процесс деионизации проводят в системе катионообменник —анионообменник, где смолы изолированы друг от друга, или с помощью так называемого «смешанного слоя», состоящего из гомогенной смеси двух компонентов. Последний более эффективен, чем система катионообменник — анионообменник.
Если в системе катионообменник — анионообменник первым используется анионообменник, то второй фазой может быть слабокислотный катионообменник, через который из анионообменной колонки пропускают раствор с достаточно высоким pH.
Система катионообменник — анионообменник обеспечивает разделение ионов на 2 группы: на раствор, содержащий катионы (после элюирования с катионообменника), и на раствор, содержащий анионы (после элюирования
340
Часть II
с анионообменника). Это значительно облегчает последующие аналитические операции.
ПОЛУЧЕНИЕ ЧИСТОЙ И УЛЬТРАЧИСТОЙ ВОДЫ ДЕИОНИЗАЦИЕЙ
При проведении аналитических работ воду очищают дистилляцией или деионизацией водопроводной воды до необходимой степени чистоты. Деионизация особенно важна при обработке воды с низким солесодер-жанием. Для этих целей преимущественно используют систему смешанного слоя.
В настоящее время в продаже имеется много лабораторного оборудования для получения деионизованной воды. Это оборудование можно подсоединять непосредственно к источнику водопроводной воды. В таких небольших лабораторных установках ионообменники не регенерируются. Отработанную смолу заменяют патроном с новой порцией смолы. Электропроводность полученной таким способом воды обычно не превышает 1 мкОм”1 • см”1.
Однако во многих случаях такая очистка является недостаточной. Путем подбора соответствующих ионообменников и установок для проведения деионизации можно получать ультрачистую воду. При рассмотрении ионообменного метода очистки воды следует учитывать, что катионообменники не вполне устойчивы и выделяют небольшое количество сульфат-ионов. Кроме того, снльноосновные анионообменники в ОН-форме недостаточно устойчивы, в результате чего очищенная вода загрязняется аминами. Ионообменники обоих типов выделяют небольшие количества органических материалов, мешающих в некоторых случаях определению следовых количеств веществ.
Для получения воды особой чистоты (0,0025 мкг/л Си, 0,01 мкг/л других тяжелых металлов) используют тщательно подобранные ионообменные материалы (например, смолы «ядерной чистоты») и материалы ионообменной колонки и соединительных узлов (тефлон, плексиглас). Дополнительную очистку деионизованной воды выполняют с помощью ионообменной целлюлозы [21]. Одновременно удаляются загрязняющие металлы, находящиеся в коллоидном состоянии (Al, Cr, Sn, Pb, Fe, Cu, Ni, Zn) и органические вещества [21—24].
В табл. 5.67 приведены сравнительные данные по эффективности разных методов получения ультрачистой воды.
5.4.4.	Получение и очистка реагентов;
другие применения ионообменников
Ионообменники применяют для получения различных соединений из легко доступных препаратов. Получение солей, кислот и оснований этим методом проще по сравнению с классическими методами.
Например, для превращения RbNO3 в RbOH достаточно раствор RbNO3 пропустить через колонку, заполненную анионообменником в ОН-форме.
Таблица 5.67. Содержание металлов в ультрачистой воде, полученной различными методами (в частях на млрд.) [23]
ч
S а н
s
Ч — ад Я	u X) - □ с	с Я —
С Я Ю
342
Часть II
Превращение протекает по уравнению
RbNO3 + RN+(CH3)3OH“ RN+(CH3)3NO7 + RbOH	(5.3)
Железосинеродистую кислоту получают пропусканием раствора ферроцианида калия через катионообменник в Н-форме:
4RH + K4[Fe(CN)6] # 4RK + H4[Fe(CN)6]	(5.4)
Эффективность превращения зависит от относительного сродства рассматриваемых противоионов (см. гл. 1).
Анионообменники используют для получения 234Th (по кВк-шкале) из солянокислых растворов урана(У1) [25]. Раствор хлорида уранила, находящийся в радиоактивном равновесии (болыце 6 месяцев) и содержащий 232Th в качестве носителя, пропускают через слой ионообменника Dowex 50-Х8 в Н-форме. При этом сорбируется около 85% тория и некоторое количество урана. Последний десорбируют 10 М соляной кислотой. Торий, сорбирующийся на колонке, десорбируют смесью 0,025 М H2SO4 и 1 М (NH4)2SO4. После осаждения гидроксида тория аммиаком осадок растворяют в 10 М соляной кислоте и обрабатывают смолой Dowex 2-Х8. Этот обменник сорбирует примеси анионов. В результате получается торий высокой химической и радиохимической чистоты.
При ионообменном получении растворов гидроксидов натрия или калия, свободных от карбонатов, достигается более высокая степень чистоты по сравнению с растворами, полученными разбавлением концентрированных растворов гидроксидов.
Пропусканием раствора сульфата натрия через сильноосновный анионо-обменник в ОН-форме получают разбавленные (до 0,001 М) растворы гидроксида натрия с точностью, достаточной для микроанализа [26]. В этом случае нет необходимости в контроле концентрации полученных растворов титрованием стандартным раствором кислоты.
Подобным же образом из раствора сульфата калия можно приготовить ультрачистый раствор гидроксида калия без примесей силикатов. Полученный раствор КОН пригоден для колориметрического определения общего содержания силикатов [27].
ПОЛУЧЕНИЕ РАЗБАВЛЕННЫХ РАСТВОРОВ ГИДРОКСИДОВ НАТРИЯ ИЛИ КАЛИЯ БЕЗ ПРИМЕСЕЙ КАРБОНАТОВ
Методика А. 40 г сухого сильноосновного анионообменника Amberlite IRA-400 (набухшего в воде) переносят в колонку с поперечным сечением 3,5 см2 и переводят в ОН-форму обработкой 2 дм3 1 М раствора гидроксида натрия, не содержащего карбонатов (получают разбавлением 18 М NaOH), и промывают 2 дм3 воды. Вода, используемая для промывания смолы и получения раствора, не должна содержать растворенного СО2.
Точно 25 ммолей сухого сульфата натрия или калия растворяют в 50 см3 воды и пропускают через колонку. Смолу промывают водой со скоростью 8 см3/мин до об-ч щего объема элюата 500 см3.
5. Применение ионообменников
343
Концентрация полученного гидроксида зависит от взятого количества сульфата натрия (калия). Относительная ошибка составляет ± 0,33% [28].
Методика Б. К концентрированному раствору NaOH прибавляют гидроксид бария в количестве, достаточном для осаждения всех присутствующих карбонатов в виде бариевой соли. Осадок отфильтровывают в отсутствие воздуха и СО2 и разбавляют кипящей водой до нужной концентрации гидроксида. Избыток Ва2+ удаляют фильтрованием раствора через колонку, заполненную сильнокислотным катионооб-менником в Na-форме (для КОН в К-форме). Отработанную смолу регенерируют раствором хлорида натрия (калия) [29].
Пирофосфат марганца(Ш) очищают от Мп, Со, Ni, Си и Se(IV) на анионообменнике Deacidite FF в 8О4-форме [30]. Этот метод используют для очистки пирофосфата Мп(Ш), применяемого в качестве титранта при амперометрическом титровании.
Бис(2-этилгексил)фосфорную кислоту можно очистить сорбцией на анионообменнике Amberlyst А-26. Свойства кислоты, очищенной этим способом, хорощо согласуются с описанными в работе [31].
Известно множество методик получения и очистки разнообразных реагентов с использованием ионообменников: удаление ионов железа(Ш) и цинка из технической соляной кислоты на анионообменниках, очистка растворителей для титрования в неводной среде (метанол [33], диметил-формамид [34], диокеан и ацетонитрил [35]), удаление альдегидов из спиртов с помощью анионообменников в 8О3-форме [36] и удаление пероксидов из эфиров на анионообменниках в ОН-форме [37]. Ионообменники применяют при очистке пероксида водорода, глицерина [38], электролитов для полярографии и желатины [39] для нефелометрического определения сульфатов и т. п.
5.4.5.	Ионообменники в неорганическом качественном анализе
Самуэльсон [40] описал применение ионообменника в качественном анализе, в частности для удаления мещающих ионов противоположного знака. Растворы, не содержащие мешающих ионов типа фосфатов, боратов или оксалатов, были получены поглощением катионов на сильнокислотном катионообменнике в Н-форме и их последующим элюированием 3—4 М соляной кислотой. Подобные методики использовали и другие авторы, например, для удаления фосфатов [41].
Описаны многочисленные комбинированные методы разделения смесей ионов, основанные на ионном обмене и осаждении [19, 42—46].
Окраска слоя смолы, получаемая непосредственно при взаимодействии ионов металлов с колориметрическими реагентами, служит для обнаружения от субнанограммовых до микрограммовых количеств различных элементов, в частности хрома [47, 48], фторидов [49], галогенидов [50], цинка [51], кальция, галлия, индия [52] и других металлов [52—56].
В обзоре [57] рассмотрены более ранние статьи и другие области применения ионообменников.
344
Часть II
Ионообменники, особенно в ОН-, СО3- и SH-формах, используют в качестве групповых осадителей различных ионов [43].
Литература
1.	Pauwels J. et al, Anal. Chim. Acta, 43 (1968) 211.
2.	Shiraishi N., Morishige T., Yoshikawa S., Bunseki Kagaku, 17 (1968), 360.
3.	Рябинин А. И., Богатырев В. Л., Ж. аналит. химии, 23 (1968) 894.
4.	Gales М. Е., Kaylor W. Н., Longbottom J. Е., Analyst, 93 (1968) 97.
5.	Dollman G. W., Environ. Sci. Technol., 2 (1968) 1027.
6.	Albert P., Blouri J., Cleyrerque C., Deschamps N., Le Hericky J., J. Radioanal. Chem., 1 (1968) 297.
7.	Stevenson R. L., Freiser H., Chem. Anal. (Warsaw), 17 (1972) 675.
8.	Glennie-Holmes M., Pestic. Sci., 3 (1972) 681.
9.	Pdrez-Bustamente J. A., Mikrochim. Acta, 1975, 455.
10.	Bowley M. J., Analyst. 94 (1969) 787.
11.	Segall E., Schmuckler G„ Taianta, 14 (1967) 1253.
12.	Govindaraju K., Anal. Chem., 40 (1968) 24.
13.	Govindaraju K., Analusis, 2 (1973) 367.
14.	Ohleweiler O. A., de Oliviera J., Porto C. L., Silva S., Anal. Chim. Acta,
61 (1972) 57.
15.	Govindaraju K, Analusis, 3 (1975) 116. •
16.	Kempf T., Z. anal. Chem., 244 (1969) 113.
17.	Крешков А. П., Савушкина E. H., Тимашева H. A. Tp. Моск, химико-технол. инет. им. Д. И. Менделеева, 68 (1971) 274.
18.	Girardi F., Sabbioni Е., J. Radioanal. Chem., 1 (1968) 169.
19.	Крешков А. П., Кузнецова Л. Б. Ж. аналит. химии 24 (1969) 508.
20.	Samuelson О., Ion exchange separations in analytical chemistry, J. Wiley and Sons Inc., N. Y., 1963.
21.	Horvath Zs., J. Chromatogr., 102 (1974) 409.
22.	Schaferi W., Glas-Instrum. Technik, 9 (1965) 357.
23.	Huges R. С., Murau P. C., Gundersen G., Anal. Chem., 43 (1971) 691.
24.	Zak E, Chem. listy, 62 (1968) 1033.
25.	Suner A., de Batistoni La Gamma, Botbol J., Report CNEA—380 (Argentina) (1974).
26.	Grunbaum B. W., Schoniger W., Kirk P. L., Anal. Chem., 24 (1952) 1857.
27.	FisherS., Kunin R., Nature, 177 (1956) 1125.
28.	Steinbach J., Freiser H., Anal. Chem., 24 (1952) 1027.
29.	Powell J. E., Hiller M. A., J. Chem. Educ., 34 (1957) 330.
30.	Mallela S. P„ Khandelwal B. L., J. Indian Chem. Soc., 54 (1977) 672.
31.	Honaker С. B., Schulz W. W., J. Inorg. Nucl. Chem., 39 (1977) 1703.
32.	Reents A. C, Kahler F. H., Ind. Eng. Chem., 47 (1955) 75.
33.	Blaszkowska Z., Wisniewski W., Przem. Chem., 37 (1958) 598.
34.	Moskalyk R. E., Chatten L. G., J. Pharm. Sci., 50 (1961) 179.
5. Применение ионообменников
345
35.	Levy L., Chatten L. G., Pernarowski M., J. Amer. Pharm. Ass., 44 (1955) 61.
36.	Samuelson О., шведок, пат. No. 125 443 (1946).
37.	Feinstein R. N., J. Org. Chem., 24 (1959) 1172.
38.	Stromquist D. M., Reents A. C, Ind. Eng. Chem., 43 (1951) 1065.
39.	Honda M., J. Chem. Soc. Japan, 70 (1949) 55.
40.	Samuelson O., Z. anal. Chem., 116 (1939) 328.
41.	Hahn R. B., Backer Ch., Baeker R., Z. anal. Chem., 145 (1955) 290.
42.	Gaddis S., J. Chem. Educ., 13 (1942) 327.
43.	Takiyama K., Suito E., Japan Analyst, 4 (1955) 8.
44.	Inczedy J., Kotlay L., Magyar Kem. Lapja, 17 (1962) 574.
45.	Berend J. B., Westcott L. B., Wiig E. D., J. Chem. Educ., 35 (1958) 68.
46.	Noe M., Mikrochim. Acta, 1975, I, 663.
47.	Ichikava T., Kato K., Yokoyama K, Kakihana H„ Nippon Kagaku Kaishi, 1976, 350.
48.	Yoshimura K., Waki H., OhashiS., Taianta, 23 (1976) 449.
49.	Fujimoto M., Nakayama H., Ito M., Yanai H., Suga T., Mikrochim. Acta, 1974, 151.
50.	Qureshi S. Z., Rathi M. S„ Anal. Chem., 47 (1975) 1424.
51.	Fujimoto M., Nakatsukasa Y., Mikrochim. Acta, 1968, 551.
52.	Kato K., Kakihana H., Nippon Kagaku Zasshi, 89 (1968) 1066, 1071.
53.	Fujimoto M., Suga T„ Bull. Chem. Soc. Japan, 44 (1971) 1425.
54.	GertnerA., Grdinic V., Milic J., Acta, Pharm. Jugoslav., 23 (197j 10/.
55.	Takahashi T., Imamura T., Fujimoto M., Mikrochim. Acta, 1973, 69.
56.	Maura G., Rinaldi G., Anal. Chim. Acta, 53 (1971) 466.
57.	Fujimoto M., Chemist-Analyst, 49 (1960) 4.
58.	Ralston H. R.,Sato E. S., Anal. Chem., 43 (1971) 129.
59.	Girardi E, Pietra R., Sabbioni E„ J. Radioanal. Chem., 5 (1970) 141.
60.	Krishnana S. S., Cropper D. R., Radiochim. Radioanal. Lett., 20 (1975) 279.
61.	Caletka R., Konetny C, Simkova M., J. Radioanal. Chem., 10 (1972) 5
62.	Lievens P., Cornells R., Hoste J., Anal. Chim. Acta, 80 (1975) 97.
63.	Massart D. L., J. Radioanal. Chem., 4 (1970) 265.
64.	Tbrbk G., Schelenz R-, Fischer E., Diehl J. F„ Z. anal. Chem., 263 (1973) 110.
65.	Simkcva M., Isotopenpraxis, 11 (1975) 207.
6-581
6.	Хелатообразующие смолы и неорганические ионообменники
В последние десятилетня возрос интерес к синтезу и исследованию хелатообразующих смол, во многих случаях проявляющих очень высокую селективность к некоторым ионам или группам ионов. Первоначально применение таких сорбентов в аналитической химии было вызвано необходимостью повышения селективности сорбционных процессов разделения и концентрирования. Впоследствии были получены сотни органических и неорганических селективных ионообменников. Многие из них в настоящее время легко доступны.
Неорганические ионообменники проявляют высокую селективность к некоторым элементам, причем их ионообменные свойства часто дополняются достаточно высокой устойчивостью к повышенным температурам и ионизирующему излучению.
6.1.	Хелатообразующее ионообменные смолы
Селективность процесса разделения на ионообменнике обычно повышают путем использования:
а)	сильнокислотного или основного ионообменника в растворе, содержащем соответствующий комплексообразующий агент;
б)	ионообменника, содержащего соответствующие функциональные группы, которые способны (при подходящих условиях) реагировать с одним элементом или небольшой группой элементов.
Эти смолы называются комплексообразующими (или хелатообразующими или селективными) ионообменниками.
Возможность синтеза таких смол, т. е. смол, содержащих функциональные группы, которые проявляют специфические (или селективные) свойства по отношению к данным ионам, была предсказана Грнссбахом [1] в 1939 г. Эти ионообменники должны содержать группы, способные образовывать комплексы с катионами. Практически можно ввести в матрицу смолы очень большой набор комплексообразующих групп. Наибольший интерес представляет введение таких групп, которые образуют особо прочные комплексы.
Термином комплексообразующие (или хелатообразующие) ионообменники обозначают смолы, которые содержат функциональные группы, спо-
6. Хелатообразующие смолы и неорганические ионообменники
347
собные образовывать комплексные (или внутрикомплексные, т. е. хелатные) соединения с определенными ионами. На таких ионообменниках протекает два хорошо известных аналитических процесса: ионный обмен и реакции комплексообразования.
При получении хелатообразующей смолы предварительно оценивают свойства выбранного хелатообразующего агента и возможность введения этого агента в макромолекулярную матрицу ионообменника.
Хелатообразующая смола должна обладать достаточной механической и химической устойчивостью, а также иметь эффективную обменную емкость не менее 1 ммоля Н+/г и высокую скорость реакции обмена.
Хелатообразующий агент, вводимый в инообменную смолу, должен иметь следующие свойства [2]:
а)	достаточно высокую химическую устойчивость, чтобы в процессе синтеза смолы его функциональная структура оставалась без изменений;
б)	обеспечить получение требуемой смолы или быть способным внедряться в полимерную матрицу (путем замещения);
в)	быть способным к образованию хелатных колец независимо от матрицы смолы; в обменнике должно сохраняться специфическое расположение лигандов.
Следует принимать во внимание, что на свойства полученной смолы помимо природы функциональных групп влияет структура матрицы.
Существует множество соединений, удовлетворяющих этим критериям, фрагменты молекул которых могут служить функциональными группами хелатообразующих смол.
На основании сравнения функциональных групп таких смол можно заключить, что только некоторые элементы способны функционировать в качестве доноров электронов — кислород, азот, сера, фосфор и мышьяк.
- NHCH2COOH	-CH2N(CH2COOH)2
- СНг-N— СНз
I
СНгСООН
- Р(ОН)2	-РО(ОН)2 ОН	-ОРО(ОН)2,
-С-РО(ОН)2
соон у—он
-SH	— AsO(OH)2
Главные отличия хелатообразующих смол от обычных ионообменников заключаются в следующем: а) сродство ионов металлов к соответствую-
348
Часть II
щим функциональным группам хелатообразующей смолы зависит главным образом от природы хелатообразующей группы; размер иоиов, их заряд и другие физические свойства имеют второстепенное значение;
б) прочность связей ионов металлов с функциональными группами обычных ионообменников порядка 8—12 кДж/моль, аналогичные связи в хелатообразующих смолах заметно прочнее (60—100 кДж/моль);
в) процессы обмена в хелатообразующих обменниках протекают медленнее, чем в обычных обменниках, и определяются либо механизмом диффузии частиц, либо химической реакцией второго порядка (при использовании обменников макросетчатой структуры скорость обмена выше).
Высокая селективность этих смол к некоторым ионам вызывает затруднения при количественном элюировании сорбированных ионов из смолы. Для элюирования используют соединения которые образуют с сорбированными ионами более прочные комплексы, чем функциональные группы смолы. Для количественного извлечения сорбированных ионов иногда приходится прибегать к полному разрушению смолы (например, озолением).
6.1.1.	Практическое применение хелатообразующих смол
Большинство имеющихся в продаже хелатообразующих смол относится к группе аминокарбоновых поликислот, как, например, смолы Dowex Л-1, Chelex 100, Wofatit МС-50, Lewatit ТР-207 (см. табл. 7.7). Эти обменники получают на основе стирол-ДВБ сополимеров с низким содержанием ДВБ или сополимеров макросетчатой структуры. Они образуют внут-рикомплексные соединения с рядом элементов.
-сн-сн2-ф
СН2ЖСН2СООН)2
Chelex 100
Наиболее широко известный обменник Chelex 100 и другие обменники этого типа применяются для селективной сорбции и отделения тяжелых металлов и некоторых переходных элементов. Их селективность зависит от pH раствора при сорбции и pH элюирующего раствора. Для двухзарядных катионов в отсутствие комплексообразующих веществ наблюдается следующий ряд сродства [3, 4]: Hg > U(VI) > Си > V(V) > Pb > Ni > > Cd > Zn > Co > Fe(II) > Mn(II) > Be > Ca > Mg > Ba > Sr; для трехзарядных ионов: Cr(III) > In(III) > Fe(III) > Ce(III) > Al > La(III), a для щелочных металлов: Li > Na > К > Pb > Cs.
6. Хелатообразующие смолы и неорганические ионообменники
349
Свойства и применение обменников этого типа описаны в многочисленных публикациях. Они часто используются для предварительного концентрирования следов элементов (Си, Ni, Со, Zn, Pb) из различных материалов (см. разд. 5.1). Описано также несколько методик селективного или хроматографического разделения переходных металлов.
Исследовано множество ионообменников, содержащих в качестве донорных атомов азот и кислород. Структура и свойства некоторых из этих материалов описаны ниже. Блазиус и Брозио [5, 6] получили обменник на основе пиридин-2,6-дикарбоновой кислоты (формула I), который особенно перспективен для отделения щелочноземельных элементов. Курманалиер и др. [7] для получения обменников использовали различные пиридиндикарбоновые кислоты. Много хелатообразующих смол было синтезировано и изучено Херингом [8].
ноос
ОН
соон
СН СН2 CH2N(CH2COOH)2 [^ЦрС-О-СН
О 4CH2N(CH2COOH)2
д
Новую интересную смолу, содержащую функциональные группы пропи-лендиаминтетрауксусной кислоты, получили Мойере и Фритц [9]. Эта смола сорбирует катионы многовалентных металлов при pH 3 или выше. В кислых растворах сорбируются Zr, U(VI), Th и Cu(II). Ряд селективности ионов металлов на этой смоле следующий: Zr > Th > U(VI) > Си > > Bi > Ni > Fe(III) > Zn > Co > Mn(II) > Mg.
Первая хелатообразующая смола получена конденсацией 8-оксихинолина (оксииа) с формальдегидом и резорцином [2, 10, 11]. Была использована также стирол-ДВБ матрица. Функциональные группы присоединяются посредством связи —N=N— [12]. Вернону и др. [13, 14] удалось получить смолу такого типа, характеризующуюся удовлетворительной обменной емкостью и высокой скоростью обмена. Эти обменники пригодны для селективного концентрирования и отделения тяжелых металлов. Селективность зависит от pH раствора (Си > Со > Ni > Са > Mg). При pH 1,0 с полистирол-азооксиновой смолы элюируются все ионы металлов, при pH 2,8 удерживаются Fe(III), Си, U(VI), при pH 4,0—Hg(II), Ni, Со(П), при pH 4,8—Al, Zn, при pH 6,1—Cd; при pH 10—Mg. По-видимому, эту смолу наиболее целесообразно использовать для отделения ионов U(VI) от всех других исследуемых металлов.При прохождении через колонку раствора, буферированного при pH 2,8, удерживаются U(VI), Fe(III) и Cu(II). Уранил-ионы быстро элюируются 0.5 М раствором карбоната натрия с pH 11.
Селективность этой см /ы к уранил-ионам уменьшается при pH > 3,0, но одновременно повышается селективность к ионам Cu(II).
Описано получег смол, содержащих 8-меркаптохинолин [15].
350
Часть П
Соединения, содержащие оксимиые группы, высокоселективиы (в соответствующей среде) к ионам Ni(II). Типичным представителем этого класса веществ является диметилглиоксим. Предполагалось, что ионообменники, содержащие оксимные группы, должны обладать высокой селективностью к ионам Ni(II). Однако полученные до настоящего времени смолы с моно-и диоксимными группами (формулы III и IV) не полностью подтвердили предсказанные свойства. Они обладали низкой обменной емкостью и в одинаковой степени сорбировали ионы Cu(II) и U(VI) [16, 19].
Сиитезироваи хелатный ионообменник (формула V), в котором о-оксифеионоксимная группа присоединена к стирол-ДВБ матрице [20]. Эта смола селективно сорбирует медь(П) из ацетатных растворов с pH 3,5 или тартратных растворов с pH 5.
C=NOH I С-NOH
I сн3 ш
HON-С (jJ=NOH HON-С C=NOH
сн3 сн3
Молибден(У1) селективно сорбируется этой смолой из 0,1 М серной кислоты. Сорбции меди мешают цитраты, фториды, U(VI) и Fe(III).
Ионообменник с амидоксимными функциональными группами (Duolite CS-346) применим для селективного выделения Cu(II), Fe(III) и U(VI) из растворов, содержащих кобальт и никель [21]. Установлено образование прочных комплексов с Fe(III) при pH 1,5, с U(VI) при pH 2,0 и с Cu(II) при pH 3,0. Показана возможность отделения железа от меди. Ураи(У1) отделяют от Fe(III) и Cu(II) селективным элюированием раствором карбоната натрия.
Одной из немногих имеющихся в продаже хелатообразующих ионообменных смол, хелатообразующая способность которой обусловлена присутствием гуанидиновых групп, является Srafion NMRR. Она связывает ионы с ds-электронной конфигурацией, образуя плоско-квадратные комплексы, и проявляет повышенную селективность к элементам платиновой группы и золоту. Селективность уменьшается в ряду Au > Pt > Pd > > Ir > Rh. Кобальт, медь и вольфрам сорбируются частично; Fe, Sc, РЗЭ, Na, Cs, К и Ва не сорбируются. При использовании раствора с соответствующей концентрацией ионов Н+ возможно отделение золота от цинка, железа и кадмия [22]. Медь с удовлетворительной селективностью отделяется в среде НС1—К1 [23].
Большую группу селективных сорбентов представляют смолы, функциональные группы которых содержат фосфор или мышьяк. Эти группы
6. Хелатообразующие смолы и неорганические ионообменники
351
являются производными фосфорноватистой (Р(ОН)2), фосфористой (—РО(ОН)2), фосфорной (—ОР0(ОН)2) или арсиновой (—AsO(OH)2) кислот (см. табл. 7.9).
РО(ОН)2
IT
—CH-CHg— j^j-CH2PO(OH)2 РО(ОН)2
и
—сн-сн ф р(он)2
2'
—сн2-сн-
ОРО(ОН)2
AsO(OH)2
X
Их общая обменная емкость изменяется в интервале 3,5—8 ммолей Н+/г сухой смолы.
Относительное сродство к катионам обменника наиболее часто используемого типа (формула VI) характеризуется следующим рядом: U(VI) > Be > Pb > Си > Zn > Cd > Mn > Co > Ni > Ca = Mg > > Sr > Ba; или Th > U(VI) > Fe(III) > РЗЭ; или Cs > Rb > К > Na > Li (при pH 8,5). Другой ряд сродства приведен в работе [25]: Th > > U(IV) > U(VI) > Fe(III) > Be > РЗЭ > H+ > Cu > Co > Ba > Na (в слабокислых растворах).
Синтез и применение указанных выше обменников описаны во многих статьях [25, 26].
Обменники этого типа наиболее часто используются для селективного поглощения Th, U, Sc, Pu, РЗЭ и Be. Торий, уран, скандий и РЗЭ можно отделить от всех двух- и однозарядных катионов (за исключением Be) селективным поглощением из растворов азотной или соляной кислоты (> 0,3 М) [27—29].
Торий и уран(У1) трудно десорбировать с большей части обменников этого типа. Наиболее подходящими элюирующими агентами являются карбонаты натрия или аммония.
Ионообменники, содержащие производные а-фенилвинилфосфористой кислоты, получены и изучены Мархолом и др. [30].
Для селективного отделения скандия, индия или галлия в растворах азотной кислоты от большинства других элементов были использованы обменники, содержащие наряду с —РО(ОН)2 другие способные к обмену группы [31]. Данные некоторых методов разделения представлены в табл. 6.1.
352
Часть II
Таблица 6.1. Количественное выделение Sc, In, Fe и Ga из различных смесей на фосфорнокислотных ионообменниках [31]
Металл	Взято, мг	Найдено, мг	Условия сорбции (элюирования)
Sc	1,50	—	
La	200,00		Сорбция из 3,0 М HNO3
Y	50,00	£ РЗЭ	
Pr	10,00	360	
Nd	100,00		
Ga	2,30	2,37	Сорбция из 0,15 М HNO3
Zn	394,20	293,40	Ga элюируют 3 М HNO3
Ga	2,30	2,36	То же
Zn	6400, 00	6396,30	
Ga	2,30	2,19	
Ca	1000,00		
Mg	500,00		Сорбция из 150 см3
Ni	200,00		0,15 М HNOj
Co	200,00		
Zn	100,00		
Cu	200,00		
Fe(lII)	1,90	1,93	Сорбция из 0,15 М HNO3
Co	100,00	100,10	Fe элюируют 6 М НС1
Ga	2,30	2,28	Сорбция из 3 М HNO3
In	6,90	6,86	In элюируют 4 М НС1
С точки зрения анализа важную роль играет селективное отделение урана или бериллия от большого числа других элементов на полимерном диаллилфосфате. В присутствии ЭДТА при pH 4,0 сорбируются только Lf(VI) и Be. Этот очень селективный метод отделения используется при анализе разнообразных материалов [32, 33].
Разновидности обменников такого типа успешно применяют в нейтронно-активационном анализе (определение редкоземельных металлов в уране и различных примесей в металлическом цирконии или молибдене) [34].
Ионообменники, содержащие —NCH2PO(OH)2-rpynnbi, полученные Щепанияк и др. [35], характеризуются следующим рядом селективности (pH 5,0): Pb > Си > Zn > Са > Cd > Mg > Ni > Со. Низкая селективность наблюдается для ионов А1 и La.
6. Хелатообразующие смолы и неорганические ионообменники
353
В ряде работ исследовано получение и свойства обменников, содержащих в качестве донорных атомов азот и фосфор [36—42]. Эти обменники проявляют повышенную селективность к ионам U(VI) в кислой среде. При pH 2—3 такая смола селективна к ионам меди(П).
Обменники, содержащие мышьяк в форме —AsO(OH)2-rpynn, селективно поглощают ионы тория и циркония из кислых растворов (pH > 1). Уран(У1), медь(П) и лантан сорбируются при рН~2 [28, 43—45].
Блазиус и др. [46—50] получили новый тип селективных ионообменников, которые в качестве функциональных групп содержат краун-соединения или криптанды. Матрицами смолы служат поликонденсаты формальдегида с резорцином или стирол-ДВБ сополимеры (см. формулы XIV—XV).
бензо -15- краун -5
Эти смолы обладают высокой термической устойчивостью. Они отличаются от обычных ионообменников тем, что вместе с обмениваемыми катионами сорбируются анионы, что обусловливает электронейтральность обменной системы. Таким образом, на этой смоле обмениваются как катионы, так и анионы. Устойчивость образующихся комплексов, зависит от сорбированного катиона и аниона, природы растворителя и структуры обменника. Сорбированные вещества элюируют водой или метанолом.
354
Часть II
Таблица 6.2. Сорбция3 металлов платиновой группы на различных хелатных сорбентах [51]
Хелатная	Сорбция металлов при 20°С,
группа	.
	Au	Pd	Pt	Rh	Ir
I	90	100	25	20		
II	100	100	40	26	15
III	100	100	96	39	40
IV	100	96	100	10	16
V	100	100	88	34	40
VI	100	92	50	—	—
а 100 мкг металлов; 50 мг смолы; 10 см3 1 М НС1; продолжительность контакта 2 ч.
—N С=О
I I 5=С ,СН2 S
Для некоторых из этих обменников найдены следующие ряды селективности:
дибензо-14-краун-4: NH^ > Na+ > Li+ (для иодидов), К+ > Li+ > > Na+ > NH+ (для SCN"), Ва2+ > Sr2+ ► Са2+ - Mg2+ (для SCN-),
дибензо-24-краун-8: Cs+ > Rb+ > К+ > Na+ ► Li+ (для SCN- > > I- > Вг- > Cl-).
Разработка этих обменников началась недавно. Дальнейшее их исследование приведет, по всей вероятности, к выявлению новых интересных возможностей разделения.
6. Хелатообразующие смолы и неорганические ионообменники 355
Таблица б.З. Различные селективные ионообменники н нх селективность
Селективный ионообменник	Сорбируемые катионы	Литература
Кетонмннокарбоновые кислоты	При pH 3: U(VI) > Th > Pb > La > Ni > Co > Ca > Sr > Mg	52
-COCH2CH(OH)CH2N(CH2COOH).	, Cu > Fe(III) > Co(III) > Ag > ' Al > Ni > Mn(Il) > Zn > Pb > U(VI) (pH 5)	53
Имнноднацетатные смолы	Тяжелые металлы	54
1,8-Дноксннафталнн-о, о-днуксус-ная кислота	Zr, Hf	55
Салициловая кислота	Fe(III)	56
Салициловая кислота на целлюлозе	Th, Fe(Ill) (pH > 1)	57
М-Метнл-а-амнно-2-фурнлметнл-фосфорнстая кислота	Различные ноны, U	58
Амннофосфорнстые кислоты	U	59
Порфнрнны	Ag, Co, Cu, Fe	60
Гидроксамовая кислота	Си, тяжелые металлы	61
N-Ацнлфеннлгндрокснламины	Hg, Pb	62
N-Аронлфеннлгндрокснламнны	Fe(III)	63
— N=COH —СН= NOH	Hg > U(VI) > Cu > Ni > Co > Mn > Mg, Fe(II)	64
Трнамннофеннл глиоксаль	Ni	65
8-Амннохннолнн	Pd, Pt, Ph, Ir, Au	66
— (CH2)4NHBu	Au, Pd (из HCI) Th, Zr, U (прн pH 3)	67
Многоатомные фенолы	Ge	68
2-Карбоксн-2-оксназобензол	Be	69
Тногидантонн	Hg	70
— SH	Hg	71
Меркаптобензотиазол	Благородные металлы	72
Тнурониевая смола	Au, Hg, металлы Pt-группы	73
Гексатноглнколятная смола'	Au(lII), Ag, Bi, Hg(II)	74
Дитнокарбамат	Hg	75,
8-Меркаптохннолнн	Ir	76
— AsO(OH)2	Th, Zr	77, 78
Днфенил карбазид	Cr	79
Краун-эфнры	Щелочные металлы	80
356
Часть II
w
Сорбенты с донорными атомами азота и серы в функциональных группах образуют с ионами благородных металлов прочные циклические комплексы. Смолы с такими группами перспективны для селективного предварительного концентрирования и выделения Au, Pd, Pt, Rh или Ir. Некоторые результаты с использованием обменников, содержащих различные функциональные группы, представлены в табл. 6.2.
Обзор других перспективных типов селективных ионообменников приведен в табл. 6.3.
6.2. Неорганические ионообменники
Неорганические ионообменники в последние два десятилетия привлекают серьезное внимание аналитиков. Ионообменники этих новых типов характеризуются высокой обменной емкостью и скоростью обмена ионов и превосходят органические смолы по своей термической и радиационной устойчивости. Они также проявляют высокую селективность к различным ионам, которую можно модифицировать изменением химического или кристаллического состава ионообменного материала. Ионообменные свойства зависят от метода и условий получения обменника.
Обзор работ по исследованию и применению неорганических сорбентов до 1964 г. дан в книге Амфлета (см. приложение 2). Многочисленные обзоры, появившиеся в последние годы [81—84], свидетельствуют о непрерывном росте публикаций по этой теме.
Неорганические ионообменники получают в форме аморфных порошков, микрокристаллических осадков или ионообменных бумаг. Однако большинство неорганических ионообменников представляет собой аморфные осадки, которые непригодны для использования в колонках. Поэтому разрабатываются разнообразные методы превращения таких веществ в гранулы или частицы сферической формы [85, 86]. Некоторые из этих ионообменников в виде сфер с хорошими механическими свойствами получают золь-гель методом [87].
Все сорбенты, полученные и изученный" до настоящего времени, формально можно разделить на несколько групп:
1)	оксиды и гидратированные оксиды,
2)	кислые соли многовалентных металлов,
3)	обменники на основе гетерополикислот,
4)	нерастворимые ферроцианиды,
5)	различные нерастворимые материалы.
6.2.1.	Оксиды и безводные оксиды
Ионообменные свойства этих обменников определяются амфотерными реакциями гидроксильных (в качестве функциональных) групп. Диссоциация этих групп описывается уравнениями
М — ОН М+ + ОН-	(1)
6. Хелатообразующие смолы и неорганические ионообменники
357
М — ОН МО- + Н+	(2)
или
н +
МОН & М—ОН2+	(1а)
он-
МОН & МО- + Н2О	(2а)
Реакции (1) и (1а) характеризуют анионообменные свойства, и их протеканию благоприятствуют низкие значения pH. Реакции (2) и (2а) характеризуют катионные свойства обменников, их проведению способствует повышение pH. Катионообменная способность этих материалов уменьшается в ряду МО3 > М2О5 > МО2 > М2О3 > МО, что соответствует приблизительному порядку уменьшения кислотности обменников. На практике только Sb2O5, WO3 и МоО3 проявляют сильный катионообменный характер; с другой стороны, гидратированные формы MgO или Bi2O3 имеют катионообменные свойства. Оксиды четырехвалентных элементов в большинстве своем являются амфотерными обменниками. Абе и Ито [88] вывели следующий ряд кислотности: SiO, ~ МпО, > SnO, > TiO, > ZrO, > > СеО2 > ThO2.
Среди гидратированных оксидов наиболее широко применяется силикагель. Из других ионообменников оксидного типа наиболее подробно изучены разные виды гидрогелей и ксерогелей. Наряду с оксидом алюминия они часто используются для аналитических разделений.
Типичным представителем сорбентов группы гидратированных оксидов является гидратированный ZrO2, который проявляет высокое сродство к многозарядным анионам типа фосфатов, боратов, хроматов, сульфатов. Этот сорбент характеризуется необычной селективностью к фторид-ионам. Несмотря на то что ZrO2 широко используется в качестве анионообменни-ка, он может также служить для разделения смесей катионов (например, Pd—Т1 [89], отделения следовых количеств переходных металлов от больших количеств кальция [90] и т. д.).
Гидратированный оксид титана проявляет высокую селективность к Cs + -ионам и применяется для предварительного концентрирования урана [91]. В качестве сорбента для отделения цезия применимы гидратированный оксид церия [92], диоксид олова [93, 94], оксид железа(Ш) [95] и диоксид марганца [96, 97]. Разделение Zr—Nb выполняют на МпО2 [96, 97].
Среди сорбентов типа гидратированных оксидов важную роль играет гидратированный пентоксид сурьмы. Этот сорбент действует как катионо-обменник, проявляя необычную селективность к ионам натрия. В 0,1 М HNO3 коэффициент распределения Li+ равен 33, тогда как для Na+ превышает 4,8 • 102. Ряд практических примеров, описанных в разд. 5.3 для отделения натрия [98], свидетельствует о перспективности применения гидратированного пентоксида сурьмы в качестве обменника [99].
Известны три формы этого обменника: аморфная, кристаллическая и стекловидная. В литературе приведен (для кристаллической формы) следующий ряд селективности для М(1) и М(П) в кислой среде: Ag > > Na > Н+ > К > Li; Cd > Sr > Ba > Са > Mg, Ni [100, 101], а так
358
Часть II
же сообщается о селективности по отношению к танталу [102]. При выливании SbCl5 в фосфорную кислоту [103] образуется так называемая «фос-форносурьмяная кислота». Она представляет собой стекловидное твердое вещество с переменным отношением P:Sb и ведет себя как сильный одноосновный катионообменник. Это вещество применяют для отделения щелочноземельных металлов и лантаноидов от щелочных и переходных металлов, а также для разделения группы щелочных металлов (см. табл. 5.7).
Обзор статей по применению различных оксидов в качестве сорбентов составлен Фуллером [104].
6.2.2.	Кислые соли многовалентных металлов
При взаимодействии различных ионов [особенно четырехзарядных: Zr, Ti, Sn(IV), Ce(IV), Th, или Fe(III), Al, Ce(III), U(VI)], с многозарядными анионами типа фосфатов, молибдатов, арсенатов, ванадатов, антимонатов, вольфраматов, теллуратов, силикатов или оксалатов образуются практически нерастворимые гелеобразные или микрокристаллические кислые соли. Эти материалы проявляют заметные катионообменные свойства.
Химический состав таких солей зависит от метода их получения и является большей частью нестехиометрическим. Образующиеся ионообменники характеризуются хорошей термической и радиационной устойчивостью. Однако их химическая устойчивость, особенно к кислотам и щелочам, в некоторой степени гетерогенна.
Из неорганических синтетических обменников наиболее интенсивно изучаются кислые соли четырехвалентных металлов. Большая часть работ выполнена на фосфате циркония (ZrP). В зависимости от методов синтеза и обработки фосфат циркония получают в виде аморфных, полукристаллических или кристаллических осадков. Он проявляет высокую селективность к ионам Cs+ в кислой среде. С помощью ZrP цезий можно отделить практически от всех элементов периодической системы [105]. Сродство аморфного ZrP повышается в ряду Li < Na < Ag < К < Rb < NHf < Cs. К двухзарядным катионам он проявляет довольно низкую селективность; более высокая сорбция наблюдается для ионов Sr2+ при повышенной температуре. Со, Ni, Си н Zn сорбируются почти так же, как стронций. По отношению к ионам Fe(III) было обнаружено чрезвычайно высокое сродство. Опубликованы и другие ряды селективности, например Cf > Eu > Ст > > Ат > Се; Со < Ni < Си > Zn.
Изучены также фосфаты многих других элементов: фосфат олова используют для селективного отделения циркония; фосфат церия в кристаллической форме селективен к ионам Na+ ; фосфат титана проявляет высокое сродство к цирконию и ниобию [106].
Фосфаты различных элементов характеризуются довольно высокой селективностью ко многим катионам (табл. 6.4). В табл. 6.4 приведен обзор некоторых типичных свойств других материалов, таких, как антимонат же-
6. Хелатообразующие смолы и неорганические ионообменники
359
Таблица 6.4. Ряды селективности некоторых неорганических ионообменников
Обменник	Ряд селективности	Литература
SiO2 (гидратиро- Nb, Zr > U(IV), Pu(IV) > Gd > Ba, Ca > Na	128
ванный)
SiO2 (гндратнро- Hg(II), Fe(III) > Al > U(VI) > Cu > Zn, Ag >	129
ванный, NH4- или Cd > Co > Ni
Са-форма)
A12Oj	Al, U(IV), Th > Ce(IV), Zr > Cr > Fe(III) >	130
Ce(III) > Ti > Hg(II) > U(VI) > Pb > Cu >
Ag > Zn > Fe(ll), Co > Ni > T1(I) > Mn
Al О, (кислый) OH~ > PO3- > C,O2~ > F" > SO2-,	104
[FefCN)^4"; CrO2- > S2O2' > SO2- > [Fe(CN)g]3"; Cr2O2" > NO“, CNS" > I~ > Br" > СГ > NO” > MnO; > CIO" > CHjCOO- > S2-
Fe2O3 (гидрагиро-H+ > Fe(III), Fe(II) > Th, Al, Cr > Hg(II) >	131
ванный, нагретый Hg(I) > Pb > Cu, U(VI) > Zn > Co > Ni >
при 450°C) Mn > Cd > Ag > T1(I) > Ba > Sr > Ca > Mg > Na
Fe2O3 (гидратнро- OH~, AsO3-, S2-, B4O2~ > PO3" > F-,	104
ванный, нагретый CO2 “ > [FeiCN)^4-, CrO2-, SOj > SO2-, прн 170°C) IO” > S2O2- > [Fe(CN)6]3" > BrO" >
SCN“ > NO2_, NO" > СГ, CIOj- > Br- > r > CIO -4
MnO2 (гндрати- Cu > Co > Zn > Ni >> Mg	132
рованный)
SnO2 (гндратиро- PO3- > SO2~ > Cr2O2" > [FeCCN)^4- >	133
ванный)	IFeCCN)^3- » СГ > MnO" > Br' > I”
Bi2O3	S2- > CrO2- > PO3- > SO2" > Г >	134
[FefCN,)]4-
Фосфат железа Co > Pr > Eu > Zn > Ga > Tb > Gd = Pb >	135
HNOj прн	pH	1	U(VI) > Sm = Y	> Dy	> Er = V(IV) > Ho >
Ni > Al > Zn >	Hg =	Cu > Sr > Ba > Ca >
Mn > Lu
Арсенат железа	Ba > Mn > Sr >	Ca >	Hg(II) > Ga = Nd >	136
HNO3 прн	pH	1	Ce > Cu > Lu >	Ni >	Mg > Hf > Cd > Pb =
= Dy > Eu > Er	> Tb	> Al > Pr > Zn > Yb >
Sm > Ho
Антимонат нн- К > Na > NH4 > Li	109
обия прн pH 2,4
Ферроцианид	Li < Na< К < NH^; Ba > Ca > Mg	137
олова
Антимонат	Na > К > NH4 > Rb > Cs > Li	138
циркония
Фосфат циркония Cs > Rb > К > Na > Li; Ba > Sr > Ca > Mg	105
360
Часть II
Таблица 6.4 (продолжение)
Обменник
Ряд селективности
Литература
Пентоксид	Na > Rb >> К > Li	139
сурьмы (водный) в HNO3 ZnO	S2~ > [FefCN)^4- > PO’" > C2O2’ > SO2~ >	104
La2O3	S2O2- > F- > SO2- > [Fe(CN)6]’- > Г > СП > NO“ po’- > c,o2~ > CrO2- > Mno; > r >	104
PbO	S2~ > [Fe(CN)6]4- > SO2- > [Fe(CN)6]3- > СГ S2- > CrO2’ > [Fe(CN)6]4- > PO’" > Cl~ >	104
	S2O2’ > SO2- > Г > SO2’ > [Fe(CN)6]’-	
Таблица 6.5. Сравнение ионообменного поведения в воде при pH 5,3 вольфраматов Zr, U, Sn, Ti и Th (MW) [113]
Элемент	Коэффициент распределения D? на ионообменнике				
	ZrW	uw	SnW	TiW	ThW
Mg	3,0	3,0	7,0	0,66	H.c.
Ca	13,0	0,86	8,3	1,33	H.C.
Sr	7,0	1,0	7,0	6,0	H.C.
Ba	5,0	0,50	5,0	10,0	H.C.
Zn	2,5	1,12	264,0	3,5	H.C.
Cd	6,2	1,40	13,4	1,8	H.C.
Принятые обозначения: н.с. — не сорбируется.
леза(Ш) [107], арсенат тантала [108], антимонат ниобия [109], антимонат алюминия [ПО], вольфрамат висмута [111] и арсенат церия [112]; в качестве примера в табл. 6.5 приведены значения Dg двухвалентных элементов для различных вольфраматов [113].
6.2.3.	Гетерополикислоты и их соли
Эта группа обменников является производными 12-гетерополикислот общей формулы HnXY12O40 • /иН2О (п = 3, 4, 5), где X — это Р, As, Si, В или Ge, Y — элемент типа Мо, W или V. В некоторых случаях применяют нерастворимые аммониевые соли (нормальные или кислые) этих кислот.
6. Хелатообразующие смолы и неорганические ионообменники
361
Такие сорбенты устойчивы даже в концентрированных кислотах, но растворяются в щелочной среде.
По своей структуре гетерополикислоты подобны цеолитам и поэтому проявляют высокое сродство к тяжелым щелочным металлам, таллию и серебру. Размеры однозарядных ионов этих элементов обусловливают их сильное удержание кристаллической решеткой гетерополикислот.
На практике при разделениях чаще всего используют фосфоромолибда-ты и фосфоровольфраматы аммония. Их селективность к однозарядным ионам уменьшается в ряду Cs+ = Т1+ > Rb+ > Ag+ > К+ > Н+ > > Na+ > Li+ . Двух- и трехзарядные ионы удерживаются только при более высоких pH.
Очень высокая селективность этих обменников к ионам Cs+ вызывает трудности при его десорбции. Для элюирования используют концентрированный раствор NH4NO3 (12 М). Rb десорбируется 4 М HNO3, большая часть двухвалентных металлов вымывается 0,1—0,3 М NH4£JO3.
6.2.4.	Нерастворимые ферроцианиды
При смешивании растворов солей металлов (Zn, Со, Cd, Cu, Ni, Pb, Mn, Ag, Bi, Fe, Ti, Zr, Mo, W, V, U) c H4[Fe(CN)6] или растворами его натриевой (калиевой) соли образуются осадки переменного состава в зависимости от исходного соотношения компонентов, кислотности и порядка смешивания. Эти осадки действуют как катионообменники с высоким сродством к ионам тяжелых щелочных металлов, особенно к Cs+ . Для ферроцианидов Zn, Ni, Cu, Fe(III) и Zr найден следующий ряд сродства: Cs > Rb > NH^ > К > Na [114]; для ферроцианида Ti: Cs > > Rb > К > NH^ > Li; Ba > Sr > Ca > Mg > Be [115]. Ферроцианиды применимы для выделения цезия из различных смесей. Например, с ферроцианида цинка рубидий элюируют 4 М HNO3 или 0,5 М NH4NO3, цезий — 6 М HNO3. Факторы разделения на ферроцианидах лучше, чем на смоле Dowex 50 .
Ферроцианид титана характеризуется высокой химической устойчивостью. На этом сорбенте легко разделяются бинарные смеси щелочных металлов (табл. 6.6 и 6.7).
Широкое применение нашли ферроцианиды кобальта (выделение Cs из различных смесей), а также ферроцианиды меди, цинка и никеля [117—119].
Некоторые обменники при определенных условиях проявляют чрезвычайно высокую селективность к отдельным ионам. Это затрудняет их десорбцию, особенно если учесть, что в качестве элюентов нельзя использовать сильные комплексообразователи. Для элюирования применяют минеральные кислоты, их аммониевые соли или водно-органические среды. В некоторых случаях необходимо разложение обменников (удаление Cs и т.п.).
7-581
362
Часть II
Таблица 6.6. Факторы разделения а щелочных и щелочноземельных металлов на ферроцианиде Ti [116]
Элементы	a	Элементы	a
Cs—Rb	5,5	Ba—Sr	4,7
Cs—К	33	Ba—Ca	5,7
Cs—NH*	42,8	Ba—Mg	22
Cs—Na	17	Ba—Be	27
Cs—Li	23	Sr—Ca	1,2
Rb—К	4,3	Ca—Be	8,2
Rb—NH +	8,3	Mg—Be	3,4
Rb—Na	38		
Rb—Li	17	Z-	
Таблица 6.7. Разделение щелочных металлов на ферроцианиде Ti
Элементы	Элюент (элемент в элюате)
Rb—Cs Rb—К Na—К Li—Na	1 М NH4C1—0,1 М HCI (Rb) 0,02 М NH4C1 (К); 1 М NH4C1 (Rb) 0,025 М NH4C1 (Na); 0,05 М NH4C1 (К) 0,001 М HCI (Li); 0,05 М NH4C1 (Na)
6.2.5.	Другие нерастворимые ионообменные материалы
Исследованы ионообменные свойства нерастворимых сульфидов (например, Ag2S, SnS, CuS, PbS, FeS, CdS, NiS, As2S3, Sb2S3). Эти сорбенты обычно образуются при обработке растворов солей сульфидом натрия или сероводородом. Для получения гранулированных материалов осаждение проводят при низких температурах (< О °C). Такие сорбенты проявляют селективность по отношению к катионам, образующим нерастворимые сульфиды. Основная реакция обмена представляет собой реакцию замещения катиона сульфида соответствующим ионом из раствора. В водной среде реакция проходит настолько быстро, что процесс можно проводить в хроматографических колонках [120]. Описано количественное поглощение TI, Ni, Со, Мп, Си и РЬ на ZnS, CdS и PbS [121], урана на PbS [122—123], отделение Си от Zn и Cd на SnS [124] и благородных металлов на CuS [125, 126].
Изучены обменные свойства PbF2, PbO, Cu2Cl2, CaF2 и других солей. В растворах азотной кислоты PbF2 проявляет повышенную селективность к Sc3+ и лантаноидам.
6. Хелатообразующие смолы и неорганические ионообменники
363
Литература
1.	Griessbach R., Z. Ver. dtsch. Chem. Beiheft No. 31, 1939.
2.	Gregor H. R., Taifer M., Citarel L., Becker E. I., Ind. Eng. Chem., 44 (1952) 2834.
3.	Tremillon B., Z. anal. Chem., 236 (1968) 472.
4.	Rosset R., Bull. Soc. Chim. France, 1964, 1845.
5.	Blasius E., Brozio B., Z. anal. Chem., 192 (1963) 364.
6.	Blasius E., Brozio B., J. Chromatogr., 18 (1965) 572.
7.	Курманалиев M., Ергожин E. E., Жубанов В. А., Рафиков С. P. Вы-сокомол. соед., A14 (1972) 2285.
8.	Hering R., Chelatbildende lonenaustauscher. Akademie Verlag, Berlin, 1967.
9.	Moyers E. M., Fritz J. S., Anal. Chem., 49 (1977) 418.
10.	Parrish J. R., Chem. Ind., London, 1955, 386.
11.	Davies R. V., Kennedy J., Lane E. S., Williams J. L., J. Appl. Chem., 9 (1959) 368.
12.	Vernon F., Eccles H„ Anal. Chim. Acta, 63 (1974) 403.
13.	Vernon F., Nyo К. M., Anal. Chim. Acta, 93 (1977) 203.
14.	Vernon F., Nyo К. M., J. Inorg. Nucl. Chem., 40 (1978) 887.
15.	Мясоедова Г. В., Швоева О. П. и др. В сб. Орг. реагенты в аналит. химии. — Киев: Наукова Думка, 1976, ч. I, с. 116.
16.	Starnberg J., Seidl J., Rahm J., J. Polymer Sci., 31 (1958) 15.
17.	Rahm J., Starnberg J., Chem. prum., 11 (1961) 212.
18.	Manecke G., Danhaeuser J., Makromol. Chem., 56 (1962) 208; 55 (1962) 51.
19.	Клячко В. А., ДАН СССР, 81 (1951) 235.
20.	King J. N., Fritz J. S., J. Chromatogr., 153 (1978) 507.
21.	Vernon E, Kyffin T. W., Anal. Chim. Acta, 94 (1977) 317.
22.	Sundberg L. L., Anal. Chem., 47 (1975) 2037.
23.	Gladney E. S., Anal. Chim. Acta, 91 (1977) 353.
24.	Persoz J., Rosset R., Bull. Soc. Chim. France, 1964, 2197.
25.	Marhol M., At. Enegry Review, 4 (1966) 63.
26.	Мясоедова Г. В., Елисеева О. П., Саввин С. Б. Ж. аналит. химии, 26 (1971) 2172.
27.	Marhol М., Chmeltcek J., Coll. Czech. Chem. Commun., 31 (1966) 3881.
28.	Marhol M., Z. anal. Chem., 231 (1967) 265.
29.	Marhol M., Sy kora V., Dubsky E, Coll. Czech. Chem. Commun., 33 (1968) 3715.
30.	Marhol M., Chmeltcek J., Alovitdinov A. B., Kocharova Kh. U., J. Chromatogr., 102 (1974) 89.
31.	Marhol M., Berenovd H., Cheng K. L., J. Radioanal. Chem., 21 (1974) 177.
32.	Kennedy J., Wheeles V. J., Anal. Chim. Acta, 20 (1969) 412.
33.	Piper N. R., Anal. Chim. Acta, 42 (1968) 432.
34.	Миклишанский M. 3., Лейкин Ю. А., Яковлев Ю. В., Савельев Б. В. Ж. аналит. химии, 29 (1974) 1284.
35.	Szcepaniak W., Siepak J., Chem. Anal., Warsaw, 18 (1973) 1019.
364
Часть II
36.	Ергожин Е. Е. и др. Изв. АН СССР, Сер. хим., № 8 (1975) 1851.
37.	Петров К. А., Трещалина Л. В., Чижов В. М., Нестерчук А. И. Вы-сокомолек. соед., А18 (1976) 1540.
38.	Нурходжаева 3. А., Ергожин Е. Е., Продиус Л. Н., Курманалиев М. Изв. АН Каз. ССР, Сер. хим., № 6 (1976) 33.
39.	Лейкин Ю. А., Амелина Ж. С., Коршак В. В. Высокомолек. соед. А18 (1976) 364.
40.	Ласкорин Б. В., Жукова Н. Г., Полякова О. П., Коровин Ю. Ф. Ж. прикл. химии, 50 (1977) 1760.
41.	Ласкорин Б. Н., Жукова Н. Г., Мурзинов В. И., Полякова О. П. Ж. прикл. химии, 50 (1977) 1793.
42.	Лейкин Ю. А., Ратайчик В., Коршак В. В. ЖФХ, 51,(1977) 1460.
43.	Елисеева О. П., Саввин С. Б., Грачева Р. Ф. Ж. аналит. химии, 25 (1970) 45.
44.	Саввин С. Б., Елисеева О. П., Розовский Ю. Г. ДАН СССР, 180 (1968) 374.
45.	Ласкорин Б. Н. и др. ЖОХ, 48 (1978) 1088.
46.	Blasius Е., Adrian W., Janzen К. Р., Klautke G., J. Chromatogr., 96 (1974) 89.
47.	Blasius Е., Janzen К. Р., Chem. Ing. Techn., 47 (1975) 594.
48.	Blasius E., Maurer P. G., J. Chromatogr., 125 (1976) 511.
49.	Blasius E., Maurer P. G., Makromol. Chem., 1977, 178.
50.	Blasius Ё. et al., Z. anal. Chem., 284 (1977) 337.
51.	Savvin S. B., et al., J. Chromatogr., 102 (1974) 287.
52.	Marhol M., Cheng К. L., Taianta, 21 (1974) 751.
53.	Kdlalovd E.., Beglova V., Kdlal J., Svec F., Angew. Makromol. Chem., 72 (1978) 143.
54.	Hering R., Schiefelbein H., Abh. Akad. Wiss. DDR, Abt. Math. Naturwiss. Tech., 1977, 159 (2 nd Reinststoffprobleme, Vol. 5, Teil 1). Chem. Abstr., 88 (1978) 142152.
55.	Blasius E., Kynast G., J. Radioanal. Chem., 2 (1969) 55.
56.	Vernon F., Eccles H., Anal. Chim. Acta, 72 (1975) 331.
57.	Burba P., Lieser К. H., Z. anal. Chem., 279 (1976) 17.
58.	Белов Ю. П, Даванков В. А., Рогожин С. В. Изв. АН СССР, Сер. хим. 1977, 1861.
59.	Драйпа Е. П., Пахолков В. С, Балакин В. М., Теслер А. Г. Радиохимия, 20 (1978) 181.
60.	Lautsch W. et al., J. Polymer Sci., 8 (1962) 191.
61.	Petrie G., Locke D., Meloan E., Anal. Chem., 37 (1965) 919.
62.	Vernon F., Eccles H., Anal. Chim. Acta, 79 (1975) 229.
63.	Vernon F., Eccles H., Anal. Chem. Acta, TI (1975) 145.
64.	Dubsky F., Sykora V., Scientif. Papers of the Inst. Chem. Technol. Prague., H-5 (1969) 75.
65.	ZlatkisA., Bruening W., Bayer E., Anal. Chim. Acta, 56 (1971) 399.
66.	Мясоедова Г. В. и др. Ж. аналит. химии, 29 (1974) 2104.
67.	Orf G. М., Fritz J. S., Anal. Chem., 50 (1978) 1328.
68.	Kraft G., Dosch H., Gabbert K., Z. anal. Chem., 267 (1973) 106.
69.	Blasius E., Janzen К, P., Fallot-Burghardt W., Taianta, 18(1970) 549.
6. Хелатообразующие смолы и неорганические ионообменники
365
70.	SugiiA., Ogawa N„ Chem. Pharm. Bull. Tokyo, 24 (1976) 1349.
71.	Ергожин E. E., Кокина Б. III., Продиус Л. H. Изв. АН Каз. ССР, Сер. хим., 26 (1976) 73.
72.	Мясоедова Г. В. и др. Ж. аналит. химии, 32 (1977) 645.
73.	Schmuckler G., in: Analytical Chemistry Essays in Memory of A. Ringbom, Ed., E. Wanninen, Pergamon Press Ltd., 1977, p. 371.
74.	Moyers E. M., Fritz J. S., Anal. Chem., 48 (1976) 1117.
75.	Hackett D. S., Xerox Univ. Microfilms Ann. Arbor, Mich, order No. 77-6413.
76.	Швоева О. П., Мясоедова Г. В., Саввин С. Б. Ж. аналит. химии, 31, (1976) 2158.
77.	Fritz J. S., Moyers Е. М., Taianta, 23 (1976) 590.
78.	Ласкорин Б. Н., и др. ЖОХ, 48 (1978) 1088.
79.	Dore М., Jelenc R„ Lumbroso R., Bull. Soc. Chim. France, II (1976) 213.
80.	Delphin W. H., Horwitz E. P., Anal. Chem., 50 (1978) 843.
81.	Матерова E. А., Белинская Ф. А., Милицина E. А., Скабичевская П. A.
Ионный обмен. — Л.: изд-во ЛГУ, 1965, с. 3.
82.	Vesely V., Pekdrek V., Taianta, 19 (1972) 219, 1245.
83.	De A. К., Sen A. K., Separ. Sci. Technol., 13 (1978) 517.
84.	Clearfield A., Nancollas G. H., Blessing R. H., Ion Exch. Solvent Extr. 5 (1973) 1.
85.	Шарыгин M., Поспелов А. А., Чухланцев В. Г. Радиохимия, 11 (1969) 568.
86.	Michael N., Fletcher W. D., Croucher D. E., Bell M. J., Westinghouse Rept. CVNA-135 (1961).
87.	UllrychJ., Tympl M., Pekdrek V., Vesely V., J. Radioanal. Chem., 24 (1975) 361.
88.	Abe M., Ito T., J. Chem. Soc. Japan, 86 (1965) 1259.
89.	Singh N. J., Tandon S. N., Anal. Lett., 10 (1977) 701.
90.	Abe M. I., Nasir В. A., Yoshida T., J. Chromatogr., 153 (1978) 295.
91.	Lieser К. H, Loc I., Quandt S., Radiochim. Acta, 23 (1976) 133.
92.	De A. K., Das S. K., Separ. Sci. Technol., 13 (1978) 465.
93.	Перехожева T. H, Шарыгин Л. M., Малых T. Г, Гончар В. П. Радиохимия, 20 (1978) 414.
94.	Малых Т. Г, Шарыгин Л. М., Гаридулич Л. Н., Галкин В. М., Ж. прикл. химии, 51 (1978) 436.
95.	Пахолков В. С., Марков В. Ф., Зеленин В. И. Радиохимия, 19 (1977) 666.
96.	Inoue Y., Tsuji М., Bull. Chem. Soc. Japan, 51 (1978) 479.
97.	Singh О. V., Tandon S. N., Int. J. Appl. Radiat. Isot., 28 (1977) 701.
98.	Abe M., Separ. Sci., Technol., 13 (1978) 347.
99.	Caletka R., Konecny C., Simkovd M., J. Radioanal. Chem., 10 (1972) 5.
100.	Новиков Б. Г, Белинская Ф. А., Матерова Е. А. Вестник ЛГУ, Сер. физ. химии, 22 № 4 (1969) 97.
101.	Abe М., Ito Т., Bull. Chem. Soc. Japan, 40 (1967) 1013.
366
Часть II
102.	Puschel S. M., Lima F. M., Radiochem. Radioanal. Lett., 6 (1971) 313.
103.	Ito T., Abe M., Denki Kagaku, 33 (1965) 175.
104.	Fuller M. J., Chromatographic Review, 14 (1971) 45.
105.	Kraus K. A., Phillips H. O., Carlson T. A., Johnson J. S., Proc. 2-nd Intern. Conf, on Peaceful Uses of Atom. Energy, 28 (1958) 3.
106.	Qureshi M., Nabi S. A., J. Inorg. Nucl. Chem., 32 (1970) 2059.
107.	Rawat J. P., Singh D. K., J. Inorg. Nucl. chem., 40 (1978) 897.
108.	Rawat J. P, Thind P. S„ J. Phys. Chem., 80 (1976) 1384.
109.	Gupta J. P., Nowell D. V., Qureshi M., Gupta H. P., J. Inorg. Nucl. Chem., 40 (1978) 545.
110.	Rawat J. P., Singh J. D., Chromatographia, 10 (1977) 205.
111.	Rawat J. P., Singh К. P„ Chromatographia, 11 (1978) 513.
112.	Kornyei J., Szirtes L., Zsinka L., Radiochem. Radioanal. Lett., 25 (1978)
169.
113.	Qureshi M., Gupta J. P., Sharma V., Taianta, 21 (1974) 102.
114.	Dolezal J., Kourim V., Radiochem. Radioanal. Lett., 1 (1969) 295.
115.	Lieser K. A., Bastian J., Hecker A. B., Hild W., J. Inorg. Nucl. Chem., 29 (1967) 815.
116.	Lieser К. D., Bastian J., Z. anal. Chem., 228 (1967) 98.
117.	Nagy J., Izotopentechnika, 16 (1973) 674.
118.	Neskovic L. C., Fedoroff M., J. Radioanal. Chem., 30 (1976) 533.
119.	Konecny C., Caletka R., J. Radioanal. Chem., 14 (1973) 255.
120.	Phillips H. O., Kraus K. A., J. Chromatogr., 17 (1965) 549.
121.	Goerlich Z., Zes. Nauk. Univ. Jagiel. Ser. Nauk. Chem., 7 (1962) 5.
122.	Новиков Ю. П. и др. Радиохимия, 19 (1977) 660.
123.	Новиков Ю. П. и др. Радиохимия, 19 (1977) 653.
124.	Qureshi М., Rawat J. Р., Gupta А. Р., Indian. J. Technol., 15 (1977) 80.
125.	Aleksandrov S., God. Sofii. Univ. Khim. Fak„ 68 (1977) 281.
126.	Aleksandrov S., God. Sofii. Univ. Khim. Fak., 68 (1977) 291.
127.	Akilimali K, Radioanal. Chem., 45 (1978) 91.
128.	Ahrland S., Grenthe L, Noren B., Acta Chept. Scand., 14 (1960) 1059.
129.	Душина А. П., Алесковский В. Б. Ж. неорг. химии, 8 (1963) 2194.
130.	Pollard F. H., McOmie J. F., Chromatographic Methods of Inorganic Analysis. Butterworths, London, 1953, 7.
131.	Lewandowski A., Idzikowski S., Chem. Anal., Warsaw, 10 (1965) 919.
132.	Леонтьева Г. В. и др. Изв. АН СССР, неорг. материалы, 4 (1968) 728.
133.	Donaldson J. D., Fuller М. J., J. Inorg. Nucl. Chem., 32 (1970) 1703.
134.	Hayek E., Schimann H., Monatsh. Chem., 88 (1958) 686.
135.	Rawat J. P, Singh P. T., Can. J. Chem., 54 (1976) 1892.
136.	Rawat J. P., Singh J. P., Can. J. Chem., 54 (1976) 2534.
137.	Qureshi M., Varshney K. G., Israili H. K., J. Chromatogr., 59 (1978) 545.
138.	Tandon S. N., Mathew J., J. Radioanal. Chem., 27 (1975) 315.
139.	Abe M„ Anal. Chem., 44 (1972) 325.
Ill
7. Ионообменники — обзор их характерных свойств
В настоящее время синтезировано множество ионообменников с различными механическими и химическими свойствами и широким спектром применения.
Фирмы-изготовители поставляют на мировой рынок несколько десятков типов обменников, которые имеют сотни торговых марок. Помимо этих коммерческих продуктов описано много других типов ионообменников, которые производятся в полупромышленном или лабораторном масштабе.
На мировой рынок поступает продукция от компаний, закупающих основные типы обменников у крупных фирм-изготовителей. Эти основные типы обменников сначала обрабатываются (очистка, установление размера зерна, специальная обработка и т. п.) и затем распространяются под торговыми марками компаний (Serdolit, Bio-Rad и т. п.).
Цель настоящего описания и таблиц состоит в том, чтобы дать читателю фундаментальную информацию о различных ионообменных материалах, помочь в поиске обменника с соответствующими свойствами, необходимыми для решения поставленной задачи, показать возможность замены ионообменных материалов, а также помочь читателю в установлении свойств малоизвестных ионообменников.
Рынок снабжается обменниками, синтезированными полимеризацией или поликонденсацией основных компонентов. По количеству производимых материалов превалирует первый тип обменников. Наиболее широко используют стирол-дивинилбензольный сополимер. Преимуществом этого типа обменника являются относительно легкий контроль размера образующихся частиц сополимера, возможность изменения в широком интервале доли поперечно связывающего компонента (ДВБ) и получения материала с разной степенью пористости и с различным размером пор.
Ионообменные материалы получают в форме порошков, гранул, мембран, тканей, трубок и др.
По степени чистоты различают обменники технические, лабораторные и специального назначения.
Последующий обзор свойств разнообразных ионообменников составлен с учетом их использования в лаборатории, поэтому никаких технических эксплуатационных характеристик в нем не представлено. При сравнении
368
Часть Ш
данных, приведенных в этом обзоре, с данными из других источников могут быть обнаружены некоторые расхождения в отдельных табличных величинах, обусловленные либо небольшими различиями в отдельных партиях ионообменников, либо различием в экспериментальных методах измерения. В некоторых случаях представлены усредненные величины из разных источников. Табличные данные относятся к стандартным типам используемых обменников.
Обменники расположены в таблицах в алфавитном порядке. Номер, приписанный каждому ионообменнику, дает возможность отыскать его характерные свойства из данных таблиц при условии, что известна фирма-изготовитель или торговая марка.
7.1. Маркировка ионообменников
В настоящее время большинство фирм-изготовителей ионообменников дают выпускаемым продуктам название компании (например, Dowex, Amberlite, Ostion, Wofatit и т.п.), дополняя его символами и числами, характеризующими тип обменника. Помимо упомянутой выше маркировки для более точного описания продуктов используют дополнительные символы или сокращения, которые отражают чистоту исходного сырья, методы обработки, размер частиц полученных продуктов или другие специальные свойства материалов.
7.1.1. Наиболее распространенные основные символы
X — массовый процент дивинилбензола в сополимере (например, Dowex 50-Х8);
W — полученный продукт белого или желтоватого цвета (например, Dowex 50W-X8);
Р -г- макропористый (макросетчатый) каркас носителя;
AG, AR, р. а. ионообменник для аналитических целей;
CG — ионообменник для хроматографических целей;
IP — изопористый каркас носителя;
nuclear grade — ядерный ионообменник (для очистки воды, циркулирующей в первом контуре ядерных реакторов);
pharmaceutical grade — фармацевтический ионообменник (для медицинских и фармацевтических целей).
7.1.2. Основные марки некоторых ионообменников
Обозначение ионообменников марки Amberlite
Описание начинается названием Amberlite, за которым следует группа букв и чисел. Макропористые обменники, пригодные для работы в неводной среде, обозначаются Amberlyst с последующей буквой А (для анио-нообменников) и группой чисел.
7. Ионообменники — обзор их характерных свойств
369
Буквенные обозначения: •
IR — сильнокислотный катионообменник; исключение составляют два типа слабоосновных анионообменников, которые обозначаются теми же буквами IR,
IRG —слабокислотный катионообменник,
IRA — анионообменник,
IRN —ядерный особочистый обменник для применения в ядерных реакторах,
IRP —фармацевтический обменник для медицинских и фармацевтических целей,
AR — аналитический обменник для аналитических целей,
CG — хроматографический обменник для хроматографиче-
ских целей,
LA	—жидкий ионообменник,
ХЕ,
XN	—обменник, производимый только в небольших коли-
чествах.
Буквенные обозначения в конце названия (по другую сторону числа):
С —обменник применим при высоких скоростях фильтрования,	у
S — обменник с более низкой обменной емкостью, чем обменники основного типа; лучшая обесцвечивающая способность и более высокая физическая устойчивость,
HP —применим при обмене ионов с высокой молекулярной массой,
L —применим при высоких скоростях фильтрования, отделен от мелкодисперсных фракций (более однороден по размеру зерен).
Обозначение обменников марки Diaion
Марка состоит из названия Diaion с последующей группой букв и чисел.
CR — селективный обменник [содержит группы — СН2Ы(СН2СООН)2],
РА 300 — сильноосновный анионообменник с макропористым каркасом (тип 1); последние 2 цифры (в интервале 02—20) показывают процентное содержание дивинил-бензола в каркасе обменника,
РА 400 — сильноосновный анионообменник с макропористым каркасом (тип 2); последние 2 цифры (в интервале 04—20) показывают процентное содержание дивинил-бензола в каркасе обменника,
370
Часть III
РК 200 —сильнокислотный катионообменник с макропористым каркасом; две последние цифры (в интервале 04—28) показывают процентное содержание дивиннлбензола в каркасе обменника,
SA-10A—сильноосновный анионообменник (тип 1) с гелевой структурой,
SA-10B —то же, что и предыдущий тнп, но с лучшими физическими свойствами,
SA- 20А — сильноосновный анионообменник (тип 2) с гелевой структурой,
SA-20B —то же, что и предыдущий тип, но с лучшими физическими свойствами,
SK-1A —сильнокислотный катионообменник с гелевой структурой,
SK-1B —то же, что и предыдущий тнп, но с лучшими физическими свойствами,
SK-100 — сильнокислотный катионообменник с гелевой структурой; последние две цифры (в интервале 02—16) указывают процентное содержание дивиннлбензола в каркасе обменника,
SAN —сйльноосновный анионообменник (тнп 1), используемый в ядерных реакторах,
SKN —сильнокислотный катионообменник, используемый в ядерных реакторах,
WK —слабокислотный катионообменник, WA — слабоосновный анионообменник.
Помимо современных, упомянутых выше марок до сих пор для некоторых типов ионообменников используют более старую маркировку.
Обозначения обменников Dowex
После названия Dowex следует символ, состоящий из одного нли двух чисел; последующие буквы характеризуют специальные свойства обменника. Для более точного описания степени поперечного связывания каркаса обменника часто используют символ X, после которого стоит число, указывающее содержание дивннилбензола в каркасе обменника н завершающее его название.
Цифровые обозначения:
1	— сильноосновный анионообменник типа 1,
2	— сильноосновный анионообменник типа 2,
7. Ионообменники — обзор их характерных свойств
371
3	— слабоосновный анионообменник,
11—сильноосновный анионообменник тнпа1, используемый в гидрометаллургии,
21 — снльноосновный анионообменник типа 1 с меньшей степенью поперечного связывания,
44 — слабоосновный анионообменник,
50 — сильнокислотный катионообменник.
Значение символов, следующих за числом:
К — пригоден для поглощения высокомолекулярных ионов, г W — бесцветный или слегка желтоватый.
Исключением нз этих правил маркировки является обозначение обменника Dowex А-1 (хелатного типа) и сорбента Retardion 11А8.
Обозначения обменников марки Duolite
Общая маркировка состоит нз названия Duolite, за которым следуют заглавная буква и 1—3 цифры [при необходимости дополнительно используют прописные (заглавные) буквы].
Первая прописная буква указывает характер обменника:
А — анионообменник,
С — катионообменник,
S — обменник для специальных целей.
Первая цифра указывает, что в обменнике присутствуют:
1	— сильноосновные группы,
2	— сильнокислотные группы,
3	— слабоосновные группы,
4	— слабокислотные группы.
Вторая цифра (в интервале 0—6) характеризует структуру каркаса:
0—5 — гелевая, нзопористая, высокопорнстая,
6 — макропористая.
Третья цифра служит для указания специальной области применения обменника. Следующая прописная буква или группа прописных букв указывает:
А	— используется для умягчения воды в домашних
условиях,
В	—обменник сферической формы,
С '	— используется для очистки конденсата прн высо-
ких скоростях потока,
CI —для использования в непрерывно работающих установках,
DUOBED —для многослойного обменника,
F	— для уменьшения кислотности формальдегида,
FF	—для жидкого слоя,
G	—гранулированный продукт,
L	—большой размер гранул,
МВ	—для смешанного слоя,
Р	—обменник в форме порошка,
372
Часть III
Т —третичный,
U — для использования в урановой гидрометаллургии.
Новые продукты, синтезируемые в исследовательских лабораториях, обозначают буквами LAB.'
Новые продукты, которые проходят (или успешно прошли) испытания, не еще не производятся в промышленном масштабе, маркируются буквами ES.
Обменники, которые выпускаются в промышленном масштабе и рассматриваются как стандартные продукты, обозначаются А, С или S.
Однако существует несколько исключений из этих правил маркировки. Продукция, известная на мировом рынке под более старым названием, до сих пор маркируется тем же способом (Duolite AW-2, А6, Сит. д.)
Обозначения обменников марки Lew at it
Маркировка состоит из названия Lewatit, за которым следует от одной до трех прописных букв и затем еще 1—3 цифры. Завершается маркировка прописной буквой, обозначающей специальные свойства или качество обменника. Название Lewasorb употребляется для порошкообразного обменника (размер зерен <0,10 мм).
Первая серия прописных букв указывает:
АТ	— специальный обменник,
CN	—слабокислотный катиоиообменник,
М	— анионообменник,
МК —анионообменник поликонденсационного типа,
Р	—макропористый каркас,
S	—сильнокислотный катиоиообменник,
Т, TSW — селективный ионообменник.
За этими прописными буквами следует группа цифр, после которых могут стоять прописные буквы, более точно характеризующие обменник и его применимость для специальных целей. Используют следующие прописные буквы:
А — адсорбционно-обесцвечивающий обменник,
BG — обменник, пригодный при высоких скоростях фильтрования,
G] —сильнокислотный катиоиообменник, содержащий краситель, который является индикатором степени отработки обменника,
G2, G3 —сильноосновный анионообменник, содержащий краситель, который является индикатором степени отработки обменника,
GA	— анионообменники, пригодные для использования в пи-
щевой промышленности,
HS — обменники, применимые при высоких удельных загрузках и обладающие высокой механической прочностью,
7. Ионообменники — обзор их характерных свойств
373
KR —обменники для ядерных реакторов,
LF — катионообменники, используемые в пищевой промышленности,
LW —очень светлый, почти бесцветный тип обменника,
МВ	—для смешанного слоя,
ST	—многослойные обменники,
WS — обменники для жидкого слоя и для противоточной регенерации.
Если разработка +ипов обменников продолжается и они поступают на рынок только малыми партиями, после названий Lewatit или Lewasorb следуют символы С А или ОС и 4 цифры.
Помимо упомянутой выше маркировки используют также более старые названия, такие, как Lewatit PN, KSN, CNO, CNS, MIH, MN.
Обозначения обменников марки Ostion
Название Ostion является фабричной маркой ионообменников, выпускаемых в Чехословакии, и происходит от латинского названия города (Os-tanum), в котором производят обменники.
После названия стоят 2 прописные буквы:
AD —сильноосновный анионообменник типа 2,
АТ —сильноосновный анионообменник типа 1,
AW —слабоосновный анионообменник,
КМ —слабокислотный катиоиообменник,
KS —сильнокислотный катиоиообменник,
SC — адсорбционная смола на основе сополимера стирол — ДВБ, содержащая сильноосновные функциональные группы.
Маркировка может завершаться буквой:
Р	—макропористый, каркас обменника.
После заглавных букв следуют 4 цифры; первые 2 цифры указывают содержание ДВБ, вторые 2 цифры — размер зерна набухшего ионообменни-ка. Обменники для аналитических целей маркируются LG (например, марка Ostion LG, KS 0800 означает сильнокислотный катиоиообменник для аналитических целей, содержание ДВБ 8%, размер зерен 7—11 мкм).
Обозначение обменников марки Wofatit
Маркировка состоит из названия Wofatit и группы прописных букв, за которой следует одна или более цифр. После чисел приводится символ, характеризующий специальные свойства обменника.
Первая прописная буква после слова Wofatit указывает:
А	— слабоосновный анионообменник,
С	— слабокислотный катиоиообменник,
Е	—обесцвечивающий ионообменник,
К	—сильнокислотный катиоиообменник,
М —селективный ионообменник, R	—ионообменник, используемый в ядерной технологии,
S — сильноосновный анионообменник,
374
Часть III
Y —ионообменник, используемый в катализе,
DS —многослойные обменники,
МВ —смесь катионо- и анионообменников.
Однако приведенная маркировка не всегда строго соблюдается. Часто появляются марки, отличающиеся от упомянутых выше.
Обозначение обменников марки Zerolit
Маркировка состоит из названия Zerolit и группы заглавных букв (обозначающих анионообменники) или группы чисел (обозначающих катионообменники). При необходимости указания типа каркаса, который отличается от гелевого типа, в конце маркировки используют группу букв: IP —изопористый каркас, МР —макропористый каркас, NG —ядерный обменник, пригодный для применения в ядерных реакторах.
Обменники, производимые в Советском Союзе
Ионообменники, выпускаемые в Советском Союзе, не маркируются по названиям заводов-изготовителей. Для маркировки используют символы, употребляемые в процессе исследования.
Для обменников, которые производятся в Научно-исследовательском институте пластических масс (НИИПМ), применяют следующие символы: АН —слабоосновные анионообменники, АВ — сильноосновные анионообменники, КБ — слабокислотные катионообменники, КФ, РФ — ионообменники, содержащие в функциональных группах фосфор. КУ — сильнокислотные катионообменники. содержащие группы — SO3H.
После прописных букв следуют числа, которые указывают стадию развития производства ионообменника данного типа, строчные буквы (например, г — гранулы) или числа, указывающие содержание дивинилбензола.
Ионообменники, разрабатываемые в Государственном институте прикладной химии, Институте высокомолекулярных соединений (Ленинград), институте ВОДГЕО и в Московском химико-технологическом институте им. Д. И. Менделеева, маркируются в соответствии с основными компонентами, используемыми при их синтезе: ЭДЭ — этилендиамин, эпихлоргидрин, MMG —меланин, мочевина, гуанидин, ПФСК — л-феиолсульфокислота, СДВ —стирол-дивииилбензольный сополимер.
Эта маркировка не всегда применяется в институте им. Д. И. Менделеева, где ионообменники могут маркироваться другим способом (ВС, Н, НО и т. д.).
Маркировка некоторых специальных обменников:
AM, АМП, АН-25, АН-251, ВП-1, МВП-3 — сополимеры винил- или ал-килвинилпиридинов с дивинильиыми мономерами.
1. Ионообменники — обзор их характерных свойств
375
Маркировка полиамфолитов:
АНКУ —обменники, содержащие слабоосновные и сильнокислотные группы,
АНКБ —обменники, содержащие слабоосновные и слабокислотные группы,
АВКУ — обменники, содержащие сильноосновные и сильнокислотные группы,
АВКБ —обменники, содержащие сильноосновные и слабокислотные группы,
АНКФ — обменники, содержащие слабоосновные и фосфоновые группы,
АФИ — обменники, содержащие слабоосновиые и фосфоновые (или фосфорнокислотные) группы.
Маркировка ионообменных мембран:
МА — анионообменные мембраны,
МК —катионообменные мембраны.
Обменники для использования в ядерных реакторах:
ч. с. — чистота специальная (например, КУ-2Х8-Ч. с.).
7.2. Таблицы характерных свойств ионообменных материалов
Ниже приведены данные о свойствах сильно- и слабокислотных, средне- и слабоосновных, смешанных, неорганических, жидких ионообменников, а также ионообменных материалов специального типа.
Таблица 7.1. Сильнокислотные ионообменники
Номер	Марка	Фирма-изготовитель	Каркас	Функциональная группа (s) .... . 					Внешний вид и форма ионообменника	Содержание сшивающего компонента, %	| Набухаемость, W.R.	Обменная емкость		1 । Размер зерен, мм	Насыпная плотность, г/дм3	Приблизительная рабочая область pH	Максимальная рабочая температура, °C	Примечания
								ммоль Н+ /г сухого обменника ;	ммоль Н + /см3 ! влажного обменника ।					
1	AG 50	V-l	con-1	— SO3H	гр, Н	1		5,0	0,4			1 - 14	120	12
	или AG 50 W				Na									
						2		5,2	0,7					
						4		5,2	1,2					
						5		5,2	1,3					
						8		5,1	1,7		800			
						10		5,0	1,9					
						12		5,0	2,3					
						16		4,9	2,6	0,3 - 0,6	790	1 - 14	110	
2	Allasion CS;													
	CS/AD	V-2	con-1	SO:)H	гр, Н ,			5.0	2,2	0,3 - 1,2	800	0-14	150	2
					Na									
3	Allasion СР	V-2	КОНД											
4	Allasion CX	V-2	con-1	SO3H	гр									
5	Amberlite IR-1	V-3	КОНД	CH2SO:1H				2,0	0,7					з, 57'
				OH										
6	Amberlite IR-100	V-3	КОНД	-CH2SO:,H				1,75	0,65	0,3 - 0,8	640			3, 57
				-OH										
7	Amberlite IR-105	V-3	КОНД	- CH2SO3H				2,5	1,0	0,3 - 0,8				3,
				OH										
8-581
8 9	Amberlite IR-105- -G Amberlite IR-112	V-3 V-3	КОНД con-1	-CH2SO3H -OH -SO3H	rp	5
10	Amberlite IR-112-					
	-H	V-3	con-1	-SO3H	rp	5
11	Amberlite IR-120	V-3	con-1	-SO3H	гр, H	8
12	Amberlite IR-122	V-3	con-1	-SO3H	rp, Na	10
13	Amberlite IR-124	V-3	con-1	-SO3H	rp, Na	12
14	Amberlite XE-100	V-3	con-1	-SO3H		5
15	Amberlite 200	V-3	con-1	-SO3H	rp, Na	>20
16	Amberlite 200-C	V-3	con-1	-SO3H	rp, Na	20
17	Amberlite 252	V-3	con-1	-SO3H	rp, Na	
18	Amberlyst 15	V-3	con-1	-SO3H	rp	
19	Bio-Rex 40	V-l	КОНД	-OH		
				-CH2SO3H	гр, H	
20	Diaion PK 204	V-4	con-1	-SO3H	rp, Na	4
21	Diaion PK 208	V-4	con-1	-SO3H	rp, Na	8
22	Diaion PK 212	V-4	con-1	- SO3H	rp, Na	12
23	Diaion PK 216	V-4	con-1	-SO3H	rp, Na	16
24	Diaion PK 220	V-4	con-1	-SO3H	rp, Na	20
25	Diaion PK 224	V-4	con-1	-SO3H	rp, Na	24
26	Diaion PK 228	V-4	con-1	-SO3H	rp, Na	28
27	Diaion SK-1A	V-4	con-1	-SO3H	rp, Na	8
28	Diaion SK-1B	V-4	con-1	-SO3H	rp, Na	8
29	Diaion SL-102	V-4	con-1	-SO3H	rp, Na	2
30	Diaion SK-103	V-4	con-1	- SO3H	rp, Na	3
31	Diaion SK-104	V-4	con-1	-SO3H	rp, Na	4
32	Diaion SK-106	V-4	con-1	-SO3H	rp, Na	6
33	Diaion SK-110	V-4	con-1	-SO3H	rp, Na	10
2,7	0,9					3, 57
4,9	1,2	0,5 - 0,6			120	3
4,5	1,3	0,5 - 0,6				3, 56
5,0	1,9	0,5 - 0,6		0-14	120	
4,1	2,0	0,45--0.60		0-14	120	
4,0	2,1	0,4 - 0,5		0-14	120	
	1,2	0,3- 1,2				
5,0	1,75	0,4-0,5	800	0-14	120	1, 8
	1,75	0,4 - 0,6	800	0-14	>120	1, 8
	1,25	0.3- 1,1	800	0-14	>120	1
4,9	2,9	0,3 - 1,2				1, 7
2,9	1,2				40	
	0,65	0,4 - 0,55	700	0-14	120	1
	1,2	0,4 - 0,55	745	0-14	120	1
	1.5	0,4 - 0,55	765	0-14	120	1
	1,75	0,4-0,55	780	0-14	120	1
	1,9	0,4 - 0,55	790	0-14	120	1
	2,0	0,4 - 0,55	800	0-14	120	1
	2,05	0,4 - 0,55	805	0-14	120	1
	1,9	0,4 - 0,6	803	0-14	120	3
	1,9	0,4 - 0,6	830	0-14	120	5
	0,6	0,4 - 0,6	720	0-14	120	
	0,9	0,4 - 0,6	740	0-14	120	
	1,2	0,4 - 0,6	760	0-14	120	
	1,6	u,4 - 0,6	800	0- 14	120	
	2,0	0,4 - 0,6	840	0-14	120	
Таблица 7.1 (продолжение)
34	Diaion SK-112	V-4	con-1	— SO3H	rp, Na	12			2,1	0,4—	850	0—14	120	
										0,6				
35	Diaion SK-116	V-4	con-1	— SO3H	rp, Na	16			2,1	0,4—	890	0—14	120	
										0,6				
36	Diaion SK-1 AG	V-4	con-1	—so3h	гр. H	8			2,1	0,07—	870	0—14	120	6
										0,14				
37	Dowex 30	V-5	КОНД	— CH2SO3H —OH				4,0	1,0				100	3, 57
38	Dowex 50	V-5	con-1	— SO3H	гр, H	8		5,0	1,7	0,3—	800	0—14	150	
										0,8				
39	Dowex 50W	V-5	con-1	— SO3H	гр, H	2		5,3	0,9	0,3—		0—14	150	
					Na					0,8				
						4		5,2	1,3	0,3—		0—14	150	
										0,8				
						8		5,2	1,9	0,3—	800	0—14	150	
										0,8				
						10		5,3	2,0	0,3—		0,14	150	
										0,8				
						12		5,1	2,3	0,3—		0—14	150	
										0,8				
						16		4,9	2,6			0—14	150	
40	Duolite C-l	V-7	КОНД	—ch2so3h				3,25	1,0	0,3—			80	
				— OH						2,0				
41	Duolite C-2	V-7	КОНД	— CH2SO3H	рм, H			3,4	1,2	0,3—				3
										2,0				
42	Duolite C-2	V-7	КОНД	— CH2SO3H	рм, H			2,9	1,1	0,3—		0—9	60	3
				— OH						2,0				
43	Duolite C-10	V-7	КОНД	—CH2SO3H	рм, H			2,9	0,6	0,3—		0—9	40	60
										2,0				
44	Duolite C-20	V-7	con-1	— SO3H	rp, Na			5,0	2,2	0,3—	860	0—14	150	1
45	Duolite C-21	V-7	соп-1	— SO3H .	rp, Na			2,4		1,2				
46	Duolite C-25	V-2	con-1	— SO3H	гр, Na	8		5,0	1,7	0,3— 1,2	790	0—14	120	1
47	Duolite C-26	V-2	con-1	— SOjH	гр, Na			2,0		0,3— 1,2		0—14	140	1
48	Duolite C-27	V-2	con-1	— S°3H	гр, Na			5,0	2,1	0,3— 1,2	820	0—14	150	
49	Duolite C-261	V-2	con-1	— SO3H	гр, Na				1,6	0,3— 1,2	780	1—14	. 140	1
50	Duolite-Micro													
	Kationex	V-2	con-1	-SO3H	н, nh4			4,5		0,03 -0,07				
51	FN-Katex	V-8	КОНД	-SO3H	гр, Na			2,2	0,74	0,3 - 1,5	750	1-9.5	95	3
				-ОН										
52	Gamranityt FPC	V-47	КОНД	- SO3H	гр, Н			3,2	1,45					
				—ОН										
				-СООН										
53	Chempro C-l2	V-9	соп-1	-SO3H										
54	Chempro C-20	V-9	соп-1	-SO3H	rp, Н			4,9	2,2		830	0-14	120	
55	Chempro C-26	V-9	соп-1	-SO3H										
56	Chempro C-200	V-9	соп-1	-SO3H										
57	Imac C-2	V-10	соп-1	- SO3H	гр, Na	2				•0,3- 1,2		0-14	120	3
58	Imac C-8-P	V-10	соп-1	- SO3H	гр, Na	8		5,1	1,7	0,3- 1,2		0-14	120	1
59	Imac C-10	V-10	соп-1	-SO3H	гр, Na	10		5,1	2,0	0,3 - 1,2		0-14	120	3
60	Imac C-10-P	V-10	соп-1	-SO3H	гр, Na	10				0,3- 1,2		0-14	120	1
61	Imac C-l I	V-10	КОНД											з
62	Imac C-12	V-10	соп-1	- SO3H	гр, Na	8-10		5,1	2,0	0,3 - 1,2		0-14	120	
63	Imac C-14	V-10	соп-1	- SO3H	гр, Na	14		5,1	2,1	0,3 - 1,2		0-14	120	
64	Imac C-16	V-10	соп-1	-SO3H	гр, Na	16		5,1	2,1	0,3- 1,2		0-14	120	
65	Imac C-16-P	V-10	соп-1	SO3H	гр, Na	16		5,1	2,1	0,3 - 1,2		0-14	120	1
66	Imac C-19	V-10		- SO3H	рм, Н									
				-СООН										
67	Imac C-22	V-10	соп-1	- SO3H	гр, Na				1,4	0,3 - 1,2		0-14	120	3
68	Imac C-26	V-10	соп-1	-SO3H	рм, Na	8-10		5,1	2,0	0,3- 1,2		0-14	120	3
69	lonac C-200	V-ll	КОНД	-SO3H	рм			2,9	0,8					
				-он										
70	lonac C-240	V-ll	соп-1	- SO3H	гр, Na	8-10		4,6	1,9	0,3 - 1,2		0- 14	120	
71	lonac C-242	. V-ll	соп-1	- SO3H	rp, Н	10		4,6	1,9	0,3- 1,2		0-14	120	
Таблица 7.1 (продолжение)
72 73	lonac С-244 lonac С-249	V-ll V-U	con-1 con-1	--SO3H SOiH	гр, H rp, Na	10 10
74	lonac С-250	V-ll	con-1	- SO;!H	rp, Na	12,5
75	lonac С-251	V-ll	con-1	— SOsH	гр, H	12,5
76	lonac С-252	V-ll	con-1	— SOsH	rp, Na	10
77	lonac С-253	V-ll	con-1	- SO3H	rp, Na	8-10
78	lonac С-255	V-ll	con-1	-SO3H	rp, Na	15
79	lonac С-257	V-ll	con-1	SO;!H	гр, H	15
80	lonac С-257	V-ll	con-1	-SO3H	гр, H	10
81	lonac С-258	V-ll	con-1	-SO3H	rp, Na	12,5
82	lonac С-259	V-ll	con-1	-SO3H	гр, H	12,5
83	lonac С-267	V-ll	con-1	-SO3H	гр, H	10
84	lonac С-280	V-ll	con-1	-SO3H	rp, Na	
85	lonac С-281	V-ll	con-1	SO3H	гр, H	
86	lonac CI-294	V-ll	con-1	- SO:!H	rp, Na	10
87	lonac CI-295	V-ll	con-1	- SO iH	rp, H	10
88	lonenaustauscher I	V-12	con-1	-- SO3H	гр, H	8-9
89	Kastel C-300	V-13	con-1	--SO3H	rp, Na	
90	Kastel C-300 P	V-13	con-1	- SO3H	rp, Na	
91	Kastel C-300 AGR	V-13	con-1	SO3H	rp, Na	
92	Kastel C-300					
	AGR-P	V-13	con-1	-SO3H	rp, Na	
93	КУ-1	V-14	КОНД	-SO3H	рм, H	
	(Эспатит-l),			-OH		
4,6	1,9	0,3 - 1,2		0-14	120	91
4,6	1,9	0,3 - 1,2		0-14	120	92,93
						94
5,0	2,1	0,3 - 1,2		0-14	120	94
5,0	2,1	0,3- 1,2		0-14	120	94
5,0	2,1	0,3- 1,2		0-14	120	91
4,6	1,9	0,3 - 1,2		0-14	120	92
5,0	2,1	0,3 - 1,2	920	0-14	130	94
5.0	2,1	0,3 - 1,2	900	0 - 14 '	130	94
4,6	1,9	0,6- 1,2	860	0-14	130	92
5,0	2,1	0,3- 1,2	890	0-14	130	92
5,0	2,1	0,3- 1,2	890	0-14	130	92
4,6	1,9	0,4 - 1,2	880	0-14	130	
3,9	1,7	0,3- 1,2	880	0-14	130	82
3,9	1,7	0,3 - 1,2	880	0-14	130	82
4,6	1,9	0,3 - 1,2	850	0-14	130	94
4,6	1,9	0,3 - 1,2.	850	0-14	130	94
4,5		0,4 - 0,6	670	4-14	HO	
4,5	1,4	0,3 - 0,9	850	1 - 14	110	*
	1,9	0,3- 1,2	840	0-14	120	1
	2,2	0,3 - 1,2	870	0-14	120	87
	2,1	0,3- 1,2	860	0-14	120	1,87
4,5		0,3 - 2,0	740			
94	КУ-2	V-14	con-1	-SO3H	гр	8-10		5,0		0,5- 1,0	800		120	13
95	КУ-3	V-14	con	-SO3H	рм			5,5		0,3- 1,5	650			14
96	КУ-4	V-14	con	-SO3H	рм			5,6		0,3- 1,5	650			15
97	КУ-5	V-14	КОНД	-SO3H -он	рм, гр			5,0		0,3- 1,0	600		110	
98	КУ-6	V-14	КОНД	-SO3H -соон	рм			5,5	2,0		750			16
99	КУ-6Ф	V-14	КОНД	-SO3H -соон	рм			5,6	1,9		800			17
100	КУ-7	V-14	КОНД	-SO3H -он	рм			5,5	1,8		750			18
101	КУ-8	V-14	КОНД	-SO3H -он	рм			6,0	1,2		650			19
102	КУ-9	V-14	КОНД	-SO3H -он				6,0	1,2		600			20
103	КУ-21	V-14	КОНД	-SO3H	рм			5,5	1,4		550			21
104	КУ-22	V-14	соп-1	-SO3H										
105	Lewasorb A-10	V-16	соп-1	-SO3H	Порошок н			4,8		0,15	600			
106	Lewasorb A-l 1	V-16	соп-1	-SO3H	Порошок nh4			4,8		0,15	600			
107	Lewasorb CA-9252	V-16	соп-1	-SO3H	Порошок			4,0		0,10	730			89
108	Lewatit CNS	V-16	КОНД	- SO3H -СООН	рм			5,0	2,8	0,3 - 2,0	800	0-8	40	3
109	Lewatit KSN	V-16	КОНД	-SO3H	рм, Н			4,0	1,6	0,3 - 2,0	650	0-8	95	95,
HO	Lewatit PN	V-16	КОНД	-SO3H	гр, Н			2,2		0,3 - 2,0		0-9	95	3
111	Lewatit Q-100	V-16												3
112	Lewatit S-100	V-16	соп-1	-SO3H	гр, Na	8		4,7	2,2	0,3 - 1,2	850	0-14	120	
Таблица 7.1 (продолжение)
113	Lewatit S-112	V-16	con-1	-SO3H	гр, Na					0,3 - 1,2		0-14	120	
114	Lewatit S-115	V-16	con-1	-SO3H	гр, Na	10-12		4,6	2,4	0,3 - 1,2	850	0-14	120	
115	Lewatit S-120	V-16	con-1	-SOsH	гр, Na					0,3 - 1,2	750	0-14	120	
116	Lewatit S P-100	V-16	con-1	-SOsH	гр, Na			4,7	2,5		850	0-14	120	1
117	Lewatit SP-112	V-16	con-1	-SO3H	гр, Na				1,9	0,3 - 1,5	750	0-14	120	1
118	Lewatit SP-120	V-16	con-1	-SO3H	гр, Na				1,9	0,3 - 2,0	800	0-14	120	1
119	Lewatit TSW-40	V-16	con-1	-SO3H	гр, Na Ca				1,4	0,25 - 0,80	800	0-14	120	
120	Liquonex CRM	V-15	КОНД	-SO3H -ОН	рм									3
121	Liquonex CRP	V-15	КОНД	-SO3H -ОН	рм									3
122	Liquonex CRQ	V-15	КОНД	-SO3H -ОН	рм									3
123	Merck-Lewatit S-1020	V-12	соп-1	-SO3H	гр, Na	2		4,0		0,07-0,15		0-14	120	6
124	Merck-Lewatit	V-12	соп-1	- SO3H	гр, Na	8		4,0		0,07-0,15		0 - 14	120	6
	S-1080									0,1 -0,2 0,2 - 0,3				
125	Merck-Lewatit S-1080	V-12	соп-1	-SO3H	гр, Na	8		4,0		0,1 -0,2		0- 14	120	6, 82
126	Merck-Lewatit	V-12	соп-1	- SO3H	гр, Na	8		4,0		0,07-0,15		0-14	120	1, 6
	SP-1080									0,1 -0,2 0,2 - 0,3				
127	MK-2	V-49	КОНД	- SO3H	гр			2,5	0,7					
128	МК-3	V-49	КОНД	— SO..H	гр			2,3	0,6	г				
129	MSF	V-14	КОНД	— SOsH	рм			4,3		0,3 - 2,0	650			
				—он										
130	Miikion FG	V-17	КОНД	— CH2SO3H				2,8	0,9					3
				—он										
131	Miikion Р	V-17	КОНД	—CH2SO3H				2,2	0,65					3
				—он										
132	Miikion PS	V-17	соп-1	— SOsH	гр			4,0	1,57					3
133	Miikion PSM	V-17	соп-1	— SOsH	гр			4,0	1,0					3
134	Ostion KS	V-8	соп-1	— SOsH	гр, Na	8		5,0	1,8	0,3- 1,2	740	0 - 'l l	125	
						2		5,0	0,54					
						4		5,0	1,01					
						16		4,8	2,54					
135	Ostion KS-2	V-8	соп-1	— SOsH	гр, Na	8		4,7	1,7	0,5 - 1,2	790	0-14	120	11
136	Ostion KSP	V-8	соп-1	— SO3H	гр, Na	8		4,5	1,5	0,3 - 1,2	800	0-14	120	1
137	Nalcite HCR	V-18	соп-1	— SO3H	гр, Na								120	
138	Nalcite HCRW	V-18	соп-1	— SO3H	гр, Na								120	
139	НСФ	V-14	КОНД	-SO3H	рм			з,о	0,5	0,3 - 1,5	450			
140	Permutit C 50 D	V-19	соп-1	-SOtH	гр, Na				1,2	0,3 - 2,0			100	
141	Permutit Q	V-19	соп-1	— SOsH	гр, Na			4,8	2,0	0,3 - 2,0			115	
142	Permutit RS	V-19	соп-1	— SO3H	гр, Na			5,0	2,2	0,3- 1,2	800	0-14	ПО	
143	Permutit RS-20	V-19	соп-1	-SO3H	гр, Na	2		5,3	0,6			0-14	110	
144	Permutit RS-40	V-19	соп-1	— SO3H	гр, Na	4		5,3	1,1			0-14	ПО	
145	Permutit RS-60	V-19	соп-1	-SO3H	гр, Na	6		5,4	1,5			0-14	ПО	
146	Permutit RS-90	V-19	соп-1	- SOsH	гр, Na	8		5,3	2,1	0,3 - 1,2	800	0-14	ПО	
147	Permutit RS-120	V-19	соп-1	-SO3H	гр, Na	12		5,4	2,4			0-14	ПО	
148	Permutit RSP-100	V-19	соп-1	-SO3H	гр, Na			5,1	2,0	0,3 - 1,2	800	0-14	120	1
149	Permutit RSP-100I	V-19	соп-1	-SO3H	гр, Na			5,1	2,0	0,3 - 1,2	800	0-14	120	1,82
Таблица 7.1 (продолжение)
150	Permutit RSP-120	V-19	con-1	— SOaH	rp, Na			5,1	2,2	0,3 - 1,2	800	0-14	120	1
151	Relite CF	V-20	con-1	-SO3H	rp, Na			5,0	2,0	0,3 - 1,0	900	1 - 14	120	
152	Relite CFS	V-20	con-1	— SO3H	rp, Na			5,0	1,9	0,3- 1,0.	870	1 - 14	120	1
153	Relite CFZ	V-20	con-1	-SO3H	rp, Na							1-14		1
154	Relite CM	V-20	con-1	-COOH	rp, Na						840	5-14	120	88
				-SO3H	H									
155	Resex	V-21	КОНД	-SO3H	Na			2,6	0,9	0,3 - 1,2		0-14	40	
156	Resex P	V-21	con-1	-SO3H	Na			4,8	2,0	0,3 - 1,2		0-14	120	
157	Rexyn 101	V-22	con-1	-SO3H	гр, H	8								
					Na	10								
						12								
158	СБС	V-14	con	-SO3H	рм, H Na '			3,0	1,0	0,3- 1,0	750			
159	СДВ	V-14	con-1	-SO3H	рм			4,2	1,4	0,3- 1,5	600			
160	Serdolit CS-1	V-23	con-1	-SO3H	rp, Na	8		5,0	1,9	0,3 - 1,2	830	0-14	120	
161	Serdolit CS-2	V-23	con-1	-SO3H	гр, H	8		5,0	1,9	0,3- 1,2	830	0-14	120	
162	Serdolit CS-11	V-23	con-1	-SO3H	rp, Na	8		4,7	2,0	0,3 - 1,2	820	0-14	120	
163	Serdolit Rot	V-23	con-1	-SO3H	гр, H	8		5,0	1,9	0,3- 1,2	830	0-14	120	82
164	Sine-1	V-40	con-1	-SO3H	гр, H									
165	CM-12.	V-14	con	-SO3H	рм			4,5		0,3- 1,5	350			
166	CH	V-14	КОНД	-SO3H -OH	рм			5,2	2,2	0,3- 1,5	650			
167	СНФ	V-14	КОНД	-SO3H -OH	рм			5,2	1,3	0,3 - 1,5	650			
168	Staionit F extra	V-8	КОНД	-CH2SO3H -он	рм, Na
169	Staionit FK	V-8	КОНД		рм, Na
170	Varion KS	V-29	соп-1	-SO3H	гр, Na
171	Varion KSM	V-29	соп-1	-SO3H	гр, Na
172	Varion KS-P	V-29	соп-1	-SO3H	гр, Н К, Li, NH4
173	Varion KO	V-29	соп-1	-SO3H	гр, Na
174	Vionit CS-2	V-24	соп-1	-SO3H	гр
175	Vionit KS-21	V-24	соп-1	-SO3H	гр
176	Wofatit D	V-25	КОНД	-SO3H -он	
177	Wofatit F	V-25	КОНД	-SO3H -он	рм, Na
178	Wofatit K, KS	V-25	КОНД	-SO3H -он	
179	Wofatit KS-10	V-25	соп-1	-SO3H	гр, Na
180	Wofatit KPS	V-25	соп-1	-SO3H	гр, Н Na
181	Wofatit P	V-25	КОНД	-CH2SO3H -он	рм, Na
182	Wofatit S-1T	V-25	КОНД	-SO3H	
183	Xenonit SD	V-48	соп-1	-SO3H	гр, Н
184	Zeo-Rex	V-26	КОНД	-CH2SO3H -он	
185	Zerolit 215 (Zeo-Karb 215)	V-27	КОНД	-CH2SO3H -ОН	рм, Na
0,8	0,4	0,5 - 2,5	770	1 - 9.5	95	3
	0,4				90	3,
5,0	2,2	0,3 - 1,2	780	0-14	120	
5,0	2,2	0,35 - 1,0		0-14	120	
		0,05 - 0,15		0-14	100	98
4,9	2,1	0,3 - 1,1		0-14	120	10
3,2 *	0,9		550			24,58
2,9	0,7	0,3 - 1,5	700	0-14	50	
2,5	0,9	0,3 - 1,5	710			24,59
4,4	1,5	0,3 - 1,1	800	0-14	120	
4,8	2,0	0,3- 1,0	750	0-14	115	23,25
1,6	0,3	0,3 - 1,5	700	0-14	97	
3,2	0,9					
4,5	1,7					
2,7	0,8					
2,6	1,0	0,3.- 1,4	700	0-9	95	
Таблица 7.1 (продолжение)
186	Zerolit 225 (Zeo-Karb 225)	V-27	con-1	SO3H	rp, Na	8	0,9-1,0	5,0	2,0	0,3- 1,4	750	0-14	120	
187	Zerolit 227	V-27	акрилат	SOaH COOH	rp, H				4,0				100 120	
188	Zerolit 325	V-27	con-1	SO3H	гр, H				2,0		840			
189	Zerolit 425	V-27	con-1	-SO3H	гр, H				2,0					
190	Zerolit 525	V-27	con-1	SO3H					2,0		840		120	
191	Zerolit 625 (925)	V-27	con-1	SO3H	гр, H			5,0	5,0					1
Таблица 7.2. Слабокислотные катионообменники
Номер	Марка \	Фирма-изготовитель	Каркас	Функциональная группа (s)	Внешний вид и форма ионообменника	О 2		Набухаемость, W.R.	Обменная емкость		Размер зерен, мм	Насыпная плотность, г/дм3	Приблизительная рабочая область pH	Максимальная рабочая температура, °C	Примечания
									ммоль Н+/г сухого обменника	ммоль Н+/см3 влажного обменника					
						I Содержание сшива	|	компонента, и								
192	Allasion CC	V-2	con-2	COOH	гр, Н				7,0	З.о	0,3 - 0,6	850	5-14	90	
193	Amberlite IRC-50	V-3	con-2	COOH	гр, Н		5		10,0	3,5	0,3 - 0,5		5-14	120	
194	Amberlite IRC-84	V-3	con-2	COOH	гр, Н				10,5	4,0	0,3- 1,2		5-14	120	
195	Bio-Rex 70	V-l	con-2	COOH	Na				10,2	3,3	0,3 - 1,2'			80	3
196	Diaion WK-10	V-4	con-2	COOH	гр, Н					2,5	0,3 - 0,55	615	5-14	130	
197	Diaion WK-11	V-4	con-2	COOH	гр, Н					2,9	0,3 - 0,55	615	5-14	130	
198	Duolite Cation S	V-7	КОНД	COOH	Н				3,8	1,1		760	5-14		61
	Selector														
199	Duolite CC-2	V-7	con-2	COOH	гр, Н				11,0	4,1	0,3- 1,2	770	5-14	НО	
200	Duolite CC-3	V-7	con-2	COOH	гр, Н				10,5	4,5	0,3- 1,2	760	5-14	120	
201	Duolite C-10H	V-7	con-2	COOH	гр, Н										
202	Duolite C-464	V-7	con-2	COOH	гр, Н					3,5	0,3- 1,2	800	5-14	120	1
203	Duolite CS-100	V-7	КОНД		гр, Н				3,8	1,1	0,3- 1,2				
204	Duolite CS-101	V-7	con-2	COOH	Н				10,3	3,2	0,3- 1,2			80	
205	Duolite CS-464	V-7	con-2	COOH	гр, Н					3,5	0,3- 1,2	800	5-14	120	1
206	Gamranityt FHF	V-47	конд	-COOH	гр				4,0	1,45					
				-OH											
Таблица 7.2 (продолжение)
207	Imac Z-5	V-10	соп-2	-СООН	гр				3,0	0,3- 1,2		4-14	100	
208	lonac С-270	V-11	соп-2	-СООН	н			6,5	2,4	0,3- 1,2	420	5-14	120	
209	СЖ-1	V-14	соп-2	-СООН				8,9		0,8 - 2,0				
210	lonenaustauscher IV	V-12	соп-2	-СООН	гр, Н	4-6		10,0		0,3-0,5	490	6-14	ПО	
211	Kastel С-100	V-13	соп-2	-СООН	гр, Н			6,0	3,5	0,3- 1,0	750		100	
212	Kastel С-101	V-13	соп-2	-СООН	гр, Н				4,0	0,3 - 1,2	750		100	
213	КБ-1	V-14	соп-2	-СООН	гр			10,0	3,8	0,3- 1,5	600			
214	КБ-2	V-14	соп	-СООН	гр			10-	2,5-	0,3 - 1,5	700			
								- 11	-3,0					
215	КБ-3	V-14	соп	-СООН	гр			6,7	2,8	0,3- 1,5	600			
216	КБ-4	V-14	соп-2	-СООН	гр	10		8,5	4,2	0,3-2,0	600		150	
217	КБ-5	V-14	КОНД	—сн.соон -ОН				7,5		0,25-1,5	600			28
218	КФУ	V-14	КОНД	-СООН -ОН				6-7		0,2 - 0,8				
219	КМ	V-14	пол	-СООН	рм			7,5		0,25 - 1,5	300			29
220	кмд	V-14	пол	-СООН	рм			8,5		0,25 - 1,5	350			29
221	кмж	V-14	пол	-СООН				7,7			350			29
222	кмт	V-14	пол	-СООН	гр			10,1	2,9	0,25 - 0,8	550			29
223	КМТА	V-14	пол	-СООН										29
224	КМТБ	V-14	пол	-СООН										29
225	КН	V-14	соп	-СООН	рм			6,0		0,25- 1,5	600			30
226	КР	V-14	пол	-СООН	рм			7,0		0,25 - 1,5	700			29
227	КФФУ	V-14	КОНД	— ОСН,СООН				2,5 -						31
				—он	1			-4,0						
228	КРФУ	V-14	КОНД	—ОСГГ.СООН	рм			4,0		0,25 - 1,5	400			31
				—OH										
229	КРФФУ	V-14	КОНД	—OCH2COOH				2,5 -						31
				—OH				- 4,0						
230	КС-1	V-14	con	-COOH	рм			10,0	3,6	0,3- 1,5	700			27
231	Lewatit С	V-16		-COOH				5,0	1,5					3,63
232	Lewatit СА-9267	V-16	con-2	-COOH	гр, H				3,8	0,3 - 1,5	800	>4	120	1,90
233	Lewatit CNO	V-16	КОНД	-COOH -OH	рм			4,0	2,2	0,3- 1,6	700	0-9	40	
234	Lewatit CNP	V-16	con-2	-COOH	гр, Н				3,8	0,3- 1,5	750	5-14	100	1
235	Lewatit CNP-80	V-16	con-2	-COOH	гр, Н				4,5	0,3- 1,5	800	4-14	100	1,90
236	Lewatit CA-9269HL	V-16	con-2	-COOH	гр, Н									
237	Lewatit OC-1001HL	V-16	con-2	-COOH	гр, Н				4,5	0,4 - 0,8	750		100	1
238	Merck-Lewatit CP-3050	V-12	con-2	-COOH	гр, Н	5		12,0		0,1 - 0,2				1, 6
239	Miikion CP	V-17	con-2	-COOH’				8,0	2,8					3
240	Mukion KMK	V-17	con-2	-COOH				8,6	1,2					3
241	Ostion KM	V-8	con-2	-COOH	гр, Н			9-10	3-4	0,3- 1,2			НО	
242	Permutit C	V-19	con-2	-COOH			0,9	9,0	4,0	0,3- 1,2			80	
243	Permutit C-65	V-19	con-2	-COOH	гр, Н			11,0	4,1	0,3- 1,2	740	5-14	80	1
244	Permutit C-67	V-19	con-2	-COOH	гр, Н			8,0	3,0	0,3- 1,2	800	5-14	100	1,96
245	Permutit H-70	V-19	КОНД					7,9	3,3	0,3- 1,2			95	3
246	Permutit Q-210	V-19		-COOH				6,5	3,5	0,3- 1,2	750			
247	Permutit 216	V-19		-COOH				7,0					40	
248	Rexyn 102	V-22	con-2	-COOH	гр, Н			7,5	3,5	0,3- 1,5	410	4-12	100	
249	Relite CC	V-20	con-2	-COOH	гр, Н			10,0	3,5	0,3- 1,0	840	5-14	100	
264 265 266 267 268 269 270 271 272	Номер	
»>>>>>>>	>	> *>9grgTp'gfgj'O	0	0 Twwwwww J	<	< £ Я S' S' S' O’ S' £	M gEBSSBS^ Q 0	>	>	>	> О	О	a	w	W N>	м	to	•-	H- ю	-о	о	-0	О	Марка	
V-l V-l V-l V-2 V-2 V-2 V-2 V-2 V-3	Фирма-изготовитель	
О	Ci • n n n 2 n	Ci	Г5 °	g g 2'S S S	°	8 □	□□□□□a	□	2 w w W W w W W	Каркас	
£ ПХХХХХ	§	= — to to to — —	Функциональная группа (s)	
??????.	-3	-3 Q Q Q O' Q Q	q	0	Внешний вид и форма иоиообменника	
00	£> Ф X £> Ф X £> to H-	Содержание сшивающего компонента, 9о	
	Набухаемость, W.R.	
3,2 3,5 3,5 3,2 3,0 3,2 3,2 3,0 4,5 4,2 4,2 4,1 3,7	ммоль Н+/г сухого обменника	Обменная емкость
Г*	J- J“*	~ j- ~ ~ Г* «Г* Г- ® -° Io	oj	Lj Lo \л *4^ "to \л 'фь to oo	ммоль Н+/см3 влажного обменника	
i 0,3 - 1,2 0,3 - 1,2 0,3 - 0,6 0,3-0,6 0,4 - 0,5	Размер зерен, мм	
700 700 640 700	Насыпная плотность, г/дм3	
С:	О	Ф	Ф	Ф	Ф 1	1 i 1	1	1 £>.	£>.	£>.	ий-	4^	4^	Приблизительная рабочая область pH	
О'	«ч]	4i	U1	Ln	O) Ф	«О	Wl	Ф	ф	ф О	0	О	О	С	О X—XX	X	X	Максимальная рабочая температура, °C	
*—	*—	О	OS	Примечания	

О' W1
Ф \О
to to
W1 Ul X «о
to	to	to	to	to	to	to
U1	U1	Л	U1	Л	W1	U1
Ch	U1	£	W	N)	*—•	О
N N	3 < < ^ О Я Я
S 3 oo о о о 3 5? H О £
О © ьГ* ьГ* ьз5 ьз5 йЗ1 X’ X* 2->	Г?
X X о X о о о 2 о X X X ж X
J1 Ъ X Ln о
Л I
X н-
4^
4^ I
4^
to
Таблица 7.2 (продолжение;
Таблица 7.3 (продолжение)
273	Amberlite IRA-401	* V-3	con-3	Тип	1	гр, С1	4		3,9	1,0	0,4- 1,2	690	0-14	77	
274	Amberlite IRA-401-S	V-3	con-3	Тип	1	гр, С1	4		3,0	0,8	0,4- 1,2	690	0-14	77	
275	Amberlite IRA-402	V-3	con-3	Тип	1	гр, С1	6		4,4	1,35	0,4- 1,5	720	0-14	77	
276	Amberlite IRA-405 '	V-3	con-3	Тип	1	гр, С1	8			1,6	0,3- 1,2				
277	Amberlite IRA-410	V-3	con-3	Тип	2	гр, С1	8		3,3	1,35	0,3-0,5	705	0-14	77	
278	Amberlite IRA-411	V-3	con-3	Тип	2	гр, С1	4		3,0	0,9	0,4 - 0,5	280		40 (ОН)	
279	Amberlite IRA-425	V-3	con-3	Тип	1	гр, С1	8		4,5	1,3	1,0- 1,6	720	0- 14	60	
280	Amberlite IRA-900	V-3	con-3	Тип	1	гр, С1	?		4,2	0,7	0,3- 1,2	670	0- 14	77	1
281	Amberlite IRA-904	V-3	con-3	Тип	1	гр, С1			2,6	0,8	0,3- 1,2		0-14	60 (ОН)	1
282	Amberlite IRA-910	V-3	con-3	Тип	2	гр, С1	4		3,8	1,0	0,3- 1,2		0-14		1
283	Amberlite IRA-911	V-3	con-3	Тип	2	гр, С1	8		2,7	1,1	0,3- 1,2		0-14	41 (ОН)	1
284	Amberlite IRA-938	V-3	con-3			гр, С1			3,8	1,0		640	1 - 14	60 (ОН)	1
9-581
285	Ambcrlyst А-26	V-3	con-3	Тип	1	гр, С1			4,5	1,1	0,3- 1,2			60 (ОН)	1, 7
286	Ambe’-lyst А-27	V-3	con-3	Тип	1	гр, С1			2,6	0,7	0,3- 1,2				1, 7
287	Amberlyst А-29	V-3	con-3	Тип	2	гр, С1			2,7	1,1	0,3 - 1,0			48 (ОН)	1, 7
288	АВ-15	V-14	con-3	Тип	1	гр			3,8	1,3	0,3 - 1,0	590	0-14	50	
289	АВ-17	V-14	con-3	Тип	1	гр			4,3		0,3- 1,0				
290	АВ-191	V-14	con	Тип	1	гр			3,0	0,9		600		33	
291	АВ-21	V-14	con	Тип	1	гр			2,3						
292	АВ-27	V-14	con	Тип	2	гр			4,0			600			
293	Bio-Rex 9	V-l	con-3	—N	"С5Н5	ГР			3,7	1,3				40	
294	Diaion РА 304	V-4	con-3	Тип	1	гр, С1	4			0,4	0,3 - 0,55	625	0-14	60 (ОН)	1
295	Diaion РА 306	V-4	con-3	Тип	1	гр, С1	6			0,8	0,3 - 0,55	645	0-14	60 (ОН)	1
296	Diaion РА'308	V-4	con-3	Тип	1	гр, С1	8			1,0	0,3 - 0,55	655	0-14	60 (ОН)	1
297	Diaion РА 310	V-4	con-3	Тип	1	гр, С1	10			1,1	0,3 - 0,55	665	0-14	60 (ОН)	1
298	Diaion РА 312	V-4	con-3	Тип	1	гр, С1	12			1,2	0,3 - 0,55	670	0-14	60 (ОН)	1
295	Diaion РА 314	V-4	con-3	Тип	1	гр, С1	14			1,2	0,3 - 0,55	675	0-14	60 (ОН)	1
300	Diaion РА 316	V-4	con-3	Тип	1	гр, С1	16			1,3	0,3 - 0,55	680	0-14	60 (ОН)	1
301	Diaion РА 318	V-4	con-3	Тип	1	гр, С1	18			1,3	0,3-0,55	680	0-14	60 (ОН)	1
302	Diaion РА 320	V-4	con-3	Тип	1	гр, С)	20			1,3	0,3 - 0,55	680	0-14	60 (ОН)	1
303	Diaion РА 404	V-4	con-3	Тип	2	гр, С1	4			0,5	0,3 - 0,55	635	0-14	40 (ОН)	1
304	Diaion РА 406	V-4	con-3	Тип	2	rp, С1	6			0,7	0,3 - 0,55	655	0-14	40 (ОН)	1
305	Diaion РА 408	V-4	con-3	Тип	2	гр, С1‘	8			0,9	0,3 - 0,55	665	0-14	40 (ОН)	1
306	Diaion РА 410	V-4	con-3	Тип	2	гр, С1	10			1,0	0,3 - 0,55	675	0-14	40 (ОН)	1
307	Diaion РА 412	V-4	con-3	Тип	2	гр, С1	12			1,1	0,3 - 0,55	680	0-14	40 (ОН)	1
308	Diaion РА 414	V-4	con-3	Тип	2	гр, С1	14			1,2	0,3-0,55	685	0-14	40 (ОН)	1
309	Diaion РА 416	V-4	con-3	Тип	2	гр, С1	16			1,3	0,3 - 0,55	690	0-14	40 (ОН)	1
310	Diaion РА 418	V-4	con-3	Тип	2,	гр, С1	18			1,3	0,3 - 0,55	690	0-14	40 (ОН)	1
311	Diaion РА 420	V-4	con-3	Тип	2	гр, С1	20			1,3	0,3 - 0,55	690	0-14	40 (ОН)	1
Таблица 7.3 (продолжение)
1		V-4		Тип 1		о			1,3»	0,3 - 0,55	685	0-14	60 (ОН)
312	Diaion SA 10А		con-3		гр» »	о							80 (С1)
		V-4	con-3			с			1,3	0,3 - 0,6	685	0-14	60 (ОН)
313	Diaion SA 10B			Тип 1 	гр, VI гп С1	о л			0,85	0,3 - 0,6	650	0-14	60 (ОН)
314	Diaion SA 11A	V-4	con-3	Тип 1 Тип 1	1 р, '—1 гр, С1 m Cl	ч Д			1,0 1,3 1,3 0,8	03 - 0,6	650	0- 14	60 (ОН)
315	Diaion SA 1 IB	V-4	con-3			Ч о				0,3 - 0,6 0,3 - 0,6	700	0-14	40 (ОН)
316	Diaion SA 20A	V-4	con-3	Тип 2	гр, 1 гр, С1 гр, С1 гр, С1	о о					700	0-14	40 (ОН)
317	Diaion SA 20B	V-4	con-3	Тип 2 Тип 2		о 4				0,3 - 0,6	650	0-14	40 (ОН)
318	Diaion SA 21A	V-4	con-3			4			0,9	0,3 - 0,6	650	0-14	40 (ОН)
319	Diaion SA 21B	V-4	con-3	Тип 2		Ч							
320 321	Diaion SA 100-AG Dowex 1	V-4 V-5	con-3 con-3	Тип 1 Тип 1	гр, С1 гр, С1	1 2		3,5 3,5	1,5 0,4 0,9	0,15-0,07 0,3 - 0,8	740	0-14 0-14	60 (ОН) 50 (ОН)
						4		3,5	1,2				
						8		3,2	1,4		720		
						10		з,о	1,5	0,3 - 0,8		0-14	60 (ОН)
322	Dowex 2	V-5	con-3	Тип 2	гр, С1	4 8		3,7 3,6	1,2 1,4		720		
						10		3,0	1,5				
323	Dowex 11	V-5	con-3	Тип 1	гр, С1	4-5 Q		4,0 4 0	1,25 1,25 1,1 0,8	>1,0	720	0-14	150 (С1)
324 325	Dowex 21К Duolite A-40,42	V-5 V-7	con-3 con-3	Тип 1 Тип 2	гр, С1 С1 С1	О 8		з’,7 2.6		0,3- 1,2 0,3 - 1,2			
326 327	Duolite A-44 Duolite A-101	V-7 | V-7	con-3	Тип 1	С1			з,о	0,9	0,3 - 1,2		1	
328	Duolite														
	A-101 D	W7	con-3	Тип	1	гр, С1			3,5	1,3	0,3- 1,2	690	0-14	60 (ОН)	1
329	Duolite														
	А-102 D	V-7	con-3	Тип	2	гр, С1			3,3	1,4	0,3- 1,2	740	0-14	40 (ОН)	1
330	Duolite А-121	V-7	con-3	Тип	1	гр, С1				1,3	0,3- 1,2	740	0-14	60 (ОН)	
331	Duolite А-162	V-7	con-3	Тип	2	гр, С1			3,3	1,2	0,3- 1,2	740	0-14	35 (ОН)	
332	Duolite А-161	V-7	con-3	Тип	1	гр, С1			3,6	1,2	0,3- 1,2	730	0-14	70 (ОН)	
333	Duolite ESF-12	V-7	con-3	Тип	1	гр, С1				1,3	0,3 - 1,2	700			
334	Imac S-30	V-10	con-3			гр, С1				0,5	0,1 - 1,2			40 (ОН)	
335	Imac S-5-40	V-10	con-3	Тип	1	гр, С1				1,0	0,4 - 0,85		0-14	50 (ОН)	1
336	Imac S-42	V-10	con-3	Тип	2	гр, С1				1,1	0,4 - 0,85		0-14	50 (ОН)	
337	Imac S-5r50__	V-10	con-3	Тип	1	гр, С1				1,2	0,4 - 0,85		0-14	50 (ОН)	1
338	Imac S-5-52	V-10	con-3	Тип	2	гр, С1				1,2	0,4 - 0,85		0-14	40 (ОН)	1
339	lonac A-540	V-ll	con-3	Тип	1	гр, С1			3,6	1,1	0,3- 1,2		0-14	100	
340	lonac A-550	V-ll	con-3	Тип	2	гр, С1			3,5	1,3	0,3 - 1,2		0-14	100	32
341	lonac 553	V-ll	con-3	Тип	2	гр, SO,			3,7	1.3	0,3 - 1,2		0-14	60	
342	lonac 580	V-ll	con-3	—N+	С5Н5	гр, С1			4,3	1,3	0,3- 1,2	800	0-14	100	
343	lonac 590	V-ll	con-3	—N+	с5и5	гр, С1			4,3	1,3	0,8 - 2,0		0-14	100	
344	lonac A-935	V-ll	con-3	Тип	1	гр, С1			3,5	1,0	0,3- 1,2		0-14	100	
345	lonenaustau-														
	scher III	V-12	con-3	Тип	1	гр, ОН	3-5		3,0		0,35 - 0,6	450	1 - 12	40 (ОН)	
346	Kastel A-300	V-l’	con-3	Тип	2	гр, С1			3,2	1,2	0,3- 1,2	730	0-14	40	
347	Kastel A-300 P		con-3	Тип	2	гр, С1			3,0	1,0	0,3- 1,2	710	0-14	40	1
348	KastefA-500	V-13	con-3	Тип	1	гр, С1			3,0	1,2	0,3- 1,2	730	0-14	50	
349	Kastel A-500 P	V-13	con-3	Тип	1	гр, С1			3,3	0,9	0,3- 1,2	710	0-14	50	1
350	L-anex (OAL)	V-8	КОНД	—N+	С5Н5	гр, SO4			2,6	0,8	0,5- 1,5	680	0-12	50 (ОН)	3
Таблица 7.3 (продолжение)
351	Lewatit													
	CA 9263	V-16	con-3	Тип 1	гр, С1				1,1	0,4-1,2	680	1 - 14	70 (ОН)	1
352	Lewatit													
	CA 9268	V-16	con-3	Тип 2	гр, С1				1,1	0,4- 1,2	650	1 - 14	40 (ОН)	1
353	Lewatit MN	V-16			рм			2,3	0,8	0,3- 2,0	650	1 - 14	30	
354	Lewatit M-500	V-16	con-3	Тип 1	гр, С1			4,0	1,7	0,3- 1,2	750	1 - 14	70	
355	Lewatit MP-500	V-16	con-3	Тип 1	гр, С1			4,0	1,3	0,3-1,6	700	0-14	70	1
356	Lewatit M-504	V-16	con-3	Тип 1	гр, С1				1,3	0,3- 1,6	730	0-14	70	1
357	Lewatit M-600	V-16	con-3	Тип 2	гр, С1			3,7	1,6	0,3- 1,2	750	1 - 14	70	
358	Lewatit MP-600	V-16	con-3	Тип 2	гр, С1			3,7	1,0	0,3 - 1,5	750	1 - 14		1
359	Lewasorb A 50	V-16	con-3	Тип 1	гр, С1			3,5		<0,15	500			
360	Merck-Lewatit													
	M-5020	V-12	con-3	Тип 1	гр, С1	2	-	3,5		0,07-0,15				6
361	Merck-Lewatit	V-12	con-3	Тип 1	гр, С1	8		3,5		0,07-0,15				6
	MP-5080									0,1 -0,2				
										0,2 - 0,3				
362	Merck-Lewatit													
	MP-5080	V-12	con-3	Тип 1	гр, С1	8		3,5 '		0,1 - 0,2				6,82
363	Merck-Lewatit	V-12	con-3	Тип 1	гр, С1	8		3,0		0,07-0,15				1,6
	MP-5080									0,1 -0,2				
364	Miikion PA	V-17			гр, С1			3,2	1,3	0,3- 1,0				3
365	Miikion PAF	V-17						3,2	1,1	0,3-13				3
366	Ostion AT	V-8	con-3	Тип 1	гр, С1	8		3,6	1,3	0,3- 1,2	690	0-14.	60 (ОН)	3
	(S-8-TM)													
367	Ostion ATP	V-8	con-3	Тип 1	гр, С1	8		3,3	1,2	0,3 - 1,2		0-14		1,3
368	Ostion AD	V-8	.con-3	Тип 2	гр, С1	8		3,6	1,3	0,3- 1,2	720			3
	(S-8-D)													
369	Ostion ADP	V-8	con-3	Тип 2	гр, С1	8
370	Permutit					
	А-300 D	V-19	con-3	Тип 2	гр, С1	
371	Permutit E-3	V-19	con-3	Тип 2	гр, С1	
372	Permutit EHP	V-19	con-3	Тип 1	’гр, С1	
373	Permutit					
	EHP-274	V-19	con-3	Тип 1	гр, С1	
374	Permutit ES	V-19	con-3	Тип 2		
375	Permutit ES-26	V-19	con-3	Тип 2	гр, С1	
376	Permutit ES-32	V-19	con-3	Тип 2	гр, С1	
377	Permutit					
	ES-274	V-19	con-3	Тип 2	гр, С1	
378	Permutit					
	ES-274-I	V-19	con-3	Тип 2	гр, С1	
379	Permutit					
	ESB-26	V-19	con-3	Тип 1	гр, С1	
380	Permutit					
	ESB-32	V-19	con-3	Тип 1	гр, С1	
381	Permutit					
	ESB-274	V-19	con-3 .	Тип 1	гр, С1	
382	Permutit					
	ESB-274-I	V-19	con-3	Тип 1	гр, С1	
383	Permutit S-l	V-19		Тип 1	гр, С1	
384	Permutit S-2	V-19		Тип 2	гр, С1	
385	Permutit SK	V-19	con-3	-n+c5h5-	гр, SO4	
3,3	1,2	0,3 - 1,2				1,3
	0,6				40	
3,2	1,2	0,3 - 1,2 0,3 - 1,2	700	0-14	50	1
3,2	1,3	0,3- 1,2	700			
3,2	1,3	0,3- 1,2	700	0-14	50 (ОН)	
2,7	1,1	0,3- 1,2	750	0-14	50 (ОН)	
3,4	1,2	0,3- 1,2	700	0-14	60 (ОН)	1
3,4	1,2	0,3 - 1,2	700	0-14		1,82
з,з	1,4	0,3 - 1,2	800	0-14	70 (ОН)	
2,7	1,1	0,3-1,2	750	0-14	70 (ОН)	
3,2	1,1	0,3- 1,2	700	0- 14 .		1
3,2	1,1	0,3- 1,2	700	0-14		1,82
3,1	0,95	0,3 - 1,2		0-14	50 (ОН)	
3,3	1,15	0,3- 1,2		0-14	40 (ОН)	
3,9 -	1,2 -	0,3- 1,2	850	0-14	60 (ОН)	
- 5,1	- 1,4					
Таблица 7.3 (продолжение)
386	Relite 2А	V-20	con-3	Тип 2	ГР, С1
387	Relite ЗА	V-20	con-3	Тип 1	гр, С1
388	Relite 2AS	V-20	con-3	Тип 2	гр, С1
389	Relite 3AS	V-20	con-3	Тип 1	гр, С1
390	Resenax HB	V-28	con-3	Тип 1	С1
391	Rexyn 201	V-22	con-3	Тип 1	гр, С1
392	Rexyn 202	V-22	con-3	Тип 1	гр, С1
393	Rexyn 204	V-22	con-3	—N+C5H5	гр, С1
394	Serdolit AS-1	V-23	con-3	Тип 1	гр, С1
395	Serdolit AS-2	V-23	con-3	Тип 2	гр, С1
396	Serdolit AS-3	V-23	con-3	Тип 1	гр, С1
397	Serdolit AS-4	V-23	con-3	Тип 1	гр, С1
398	Varion AD	V-29	con-3	Тип 2	гр, С1
399	Varion AP	V-29	con-3	—n+c5h5	гр, С1
400	Varion AT-400	V-29	con-3	Тип 1	гр, С1
401	Varion AT-660	V-29	con-3	Тип 1	гр, С1
402	Varion AD-P	V-29	con-3	Тип 2	рм, С1
403	Varion AT-P	V-29	con-3	Тип 1	рм, С1
404	Varion ATM	V-29	con-3	Тип 1	гр, С1
3,3	2,0	0,3-1,0	700	0-14	40 (ОН)	
3,2	1,8	0,3-1,0	700	0-14	60 (ОН)	
3,3	1,8	0,3 - 1,0	700	0-14	40 (ОН)	1
3,2	1,6	0,3- 1,0	660	0-14	60 (ОН)	1
3,5	1,5	0,3-1,2	690	0-14	60	
3,0	0,95			0-14	120 (С1)	
3,0	0,95			0-14	120 (С1)	
3,7	0,95			0-14	120 (С1)	
3,8	1,4	0,2- 1,0	710	0-14	60 (ОН)	
3,4	1,3	0,2- 1,0	700	0-14	40 (ОН)	
4,2	1,0	0,2-1,0	670	0-14	60 (ОН)	1
3,8	1,4	0,2-1,0	720	0-14	60 (ОН)	1
4,0	1,4	0,25-1,0		0-44	45 (ОН)	1
3,8	1,3	0,8- 1,2		0-7	65 (ОН)	
4,0	1,3	03-1,1		0-14	45 (ОН)	97
4,0	1,4	0,3- 1,1		0-14	60 (ОН)	
3,3		0,04-0,1		0-14	100 (ОН)	98
3,3		0,04 - 0,1		0-14	100 (ОН)	98
		0,3 - 1,0		0-14	65 (ОН)	1
405	Varion ADM	V-29	con-3	Тип 2	гр, С1							0-14	55 (ОН)	1
406	Vionit AT 1	V-24			гр									
407	Wofatit SBW	V-25	con-3	Тип 1	гр, С1			3,5	0,9	0,3- 1,2 .		0-14	60	
408	Wofatit SBT	V-25	con-3	Тип 1	гр, С1			3,0	0,9	0,6 - 2,0	700	0 - 14		35
409	Wofatit SBK	V-25	con-3	Тип 2	гр, С1	6-8		3,0	1,0	0,3- 1,5	750	0-14	40 (ОН)	
410	Wofatit SBU	V-25	con-3	-N+C5H5	гр, С1			3,0	°,9	0,6 - 2,0				
411	Wofatit ES	V-25			С1			3,0	0,9	0,6 - 2,0				
412	Zerolit FF	V-27	con-3	Тип 1	гр, С1		1,0 -	3,5-	1,5	0,4 - 1,4	650	0-14	60 (ОН)	
							- 1,5	- 4,0						
413	Zerolit FF-JP	V-27	con-3	Тип 1	гр, С1				1,2	0,3- 1,2		0-14	60 (ОН)	
414	Zerolit FS	V-27	con-3	Тип 1	гр, С1				1,1		690	'0-14	60 (ОН)	37
415	Zerolit MPF	V-27	con-3	Тип 1	гр, С1			2,8	0,8	0,3-1,2	730	0-14	60 (ОН)	1
416	Zerqlit MPN	V-27	con-3	Тип 2	гр, С1						740	0-14	60 (ОН)	1
417	Zerolit P (IP)	V-27	con-3		гр, С1				1,15	0,3- 1,2		0-14	40 (ОН)	36
418	Zerolit N (IP)	V-27	con-3	Тип 2	гр, С1				1,1	0,3- 1,2		0-14	40 (ОН)	
419	Zerolit N	V-27	con-3	Тип 2					1,1					38
Таблица 7.4. Средне- и слабоосновные анионообменники
Номер	Марка	Фирма-изготовитель	Каркас	Функциональная группа (s)	Внешний вид и форма ионообменника	Содержание сшивающего компонента, %	’ Набухаемость, W.R.	Обменная емкость		Размер зерен, мм	Насыпная плотность, г/дм3	Приблизительная рабочая область pH	Максимальная рабочая температура, °C	Примечания
								ммоль Н+/г сухого обменника	ммоль Н+/см3 влажного обменника					
420	AG-3	V-l	СОП		CI	4		5,5	2,5					
421	Allasion AW-2	V-2		Аминная	рм			7,8	1,7	0,4- 1,2	820	0-8.5	45	
422	Allasion AWB-3	V-2		Аминная	рм					0,3 - 1,2	750	0-8.5	45	
423	Amberlite IR-4B	V-3	конд	>NH, >N	рм, ОН			10,0	2,5	0,4 - 0,6	512	0-7	40	47
424	Amberlite IR-45	V-3	con	-nh2, >NH, >N	гр, ОН			5,0	2,0	0,35 - 0,5	675	0-9	100	47
425	Amberlite IRA-47	V-3						10,5	2,4	0,3 - 0,6	690	1 - 9	95	47
426	Amberlite IRA-68	V-3	con	>N	гр, ОН			5,6	1,6	0,3 - 1,2	740		60 (ОН)	47
427	Amberlite IRA-93	V-3	con	>N	гр, ОН			4,6	1,4	0,3,- 1,2	700	0-7	100 (С1)	1,47
				4-										
428	Amberlyst A-21	V-3	con	— NR3	гр, ОН			5,0	1,7	0,4 - 0,55	650		100	1,47
429	AH-1	V-14	конд	-NHS, >NH	so4					0,3 - 2,0	800		30	
430	AH-2F	V-14	конд	>NH, >N	рм, С1			10,6		0,3 - 2,0	800			
431	AH-4K	V-14	пол	>NH, >N	рм			6,5		0,3 - 1,5	350			47,49
432	АН-7К	V-14	ПОЛ
433	АН-9	V-14	конд
434	АН-10	V-14	конд
435	АН-15	V-14	con
436	АН-17	V-14	con
437'	АН-18	V-14	con
438	АН-19	V-14	con
439	АН-20	V-14	con
440	АН-21	V-14	con
441	АН-22	V-14	con
442	АН-23	V-14	con
443	АН-25	V-14	con
444	АВ-16	V-14	
445	АВ-18	V-14	
446	АВ-20	V-14	
447	Bio-Rex 5	V-l	
448	Dowex 3	V-5	
449	Dowex 44	V-5	
450	Duolite A-l	V-7	
451	Duolite A-2	V-7	конд
>NH, >N >NH, >N	rp
-nh2)> n	рм
nh2	рм
>nh	рм
>N	рм
-NH2 > NH, > N	рм
-nh2	рм
>NH nh2	рм
>NH -nh2, >NH	рм
>N	рм
-nh2,	rp, С1
>NH >NH, >N	гр, CI
4*	
- NR3	
-f-	
>N, -NR3	
+	
T»N, -nr»	гр
-+	
>N, — NR3	С1
-Ж >NH >N	гр, ОН
—NR 2	гр, ОН
	гр
— NRH	рм
7,5		0,3 - 1,5	420			47, 50
4,5		0,3 - 2,0	450			47
14,0		0,3- 1,5	600			51
5,5		0,3- 1,5	600			47,52
4,5		0,3 - 1,5	600			47
4,0		о,3- 1,5	700			47
6,0		0,3 - 1,5	600			47 .
3,0		0,3 - 1,5	600			47
6,0		0,3 - 1,5	600			47
7,0		0,3 - 1,5	600			47
6,5		0,3 - 1,5	600			47, 53
6,2		0,3 - 1,5	600			47, 54
10,0	2,3	0,3- 1,8	750			48, 86
з,о	1,0	0,3 - 1,6				48
3,5	1,1					48
8,8	2,8	0,3-1,2			40	48, 86
5,5	2,5	0,3 - 0,8	720	0-7	65	47
	1,4	03 - 1,2				
8,4	1,7	03 - 1,2		0-4	45	
Таблица 7.4 (продолжение)
452	Duolite А-3	V-7													
453	Duolite А-4	V-7	КОНД	—nr2		рм			7,7	2,0	0,3- 1,2			60	
454	Duolite А-5	V-7				рм			8,5	2,5	0,3- 1,2				
455	Duolite А-6	V-7	КОНД	>N, -	NR2	рм, Cl			7,6	2,4	0,3 - 1,2		0-5	80	3
456	Duolite А-7	V-7	КОНД	— NHR		rp			9,1	2,5	0,3 - 2,0	650		40	47
457	Duolite А-10	V-7				PM			9,1	2,5	0,3 - 1,2				
458	Duolite А-14	V-7	con			рм			8,0	2,5	0,3- 1,2				
459	Duolite А-30	V-7		— NR2,		рм			8,7	2,6			0-9	80	
				+ —NR:>											
460	Duolite А-ЗОВ	V-7		—nr2,		гр, ОН			8,7	2,6 -	0,3 - 1,2	750		35	48
				+											
				—NRa	+					- 3,0					
461	Duolite A-30G	V-7		>N, —	NRs	гр, Cl, ОН			8,7	2,6		650		60	48, 86
462	Duolite А-ЗОТ	V-7	КОНД	-NR2, + -NR:.	4	ci, он				2,8			0-8	80	48,86
463	Duolite А-33	V-7		>N, -	NR„	Cl, он			8,7	0,7					48, 86
464	Duolite А-41	V-7		7N, -	-i- NR3	Cl, он			8,0	2,1					48,86
465	Duoiitc А-43	V-7		>N, -	NR3	Cl, он			8,0	2,1					48, 86
466 467	Duolite А-47 Duolite А-70	V-7 V-7		+ >N, — NR3	rp, Cl
468	Duolite А-303	V-7	con-1	-NR2,	rp, OH
				+	
				-N<	
469	Duolite А-368	V-7	con-1	-NR2	
470	Duolite AS-31	V-7	КОНД	—nr2	Cl
471	Duolite AS-32	V-7	КОНД		rp, SO4
472	Diaion WA-10	V-4	con	>NH,	rp, OH
				—nr2	
473	Diaion WA-11	V-4	con	>NH,	rp, OH
				—nr2	
474	Diaion WA-20	V-4	con	>^Н,	rp, OH
				-nh2	
475	Diaion WA-21	V-4	con	>NH,	rp, OH
				—NH2	
476	Diaion WA-30	V-4	con	-nr2	rp, OH
477	ЭДЭ-lOh	V-14	КОНД	>NH, >N,	рм
				+	
				—NRa	
478	Gamranityt FD	V-47	КОНД	-nh2	
				+	
479	Gamranityt LF	V-47	КОНД	>N~, N^	rp
480	Gamranityt MG	V-47	КОНД	>NH,	
				-NHR	
481	GM-800	V-49	КОНД		
				+	
482	Imac A-13T	V-10		>N, — NRa	rp, OH
					рм
7,5	1,8					
	1,3	0,3- 1,2	740	0-14	40	
	1,8	0,3- 1,2	730		60	3
3,5	1,3	0,3 - 1,0	380		70	
4,7	1,6	0,3- 1,0			40	
	1,2	0,3 - 0,55	650	0-9	60 (OH)	83
	1,4	0,3 - 0,55	675	0-9	60 (OH)	83
	2,5	0,3 - 0,55	650	0-9	100 (OH)	84
	2,0	0,3 - 0,55	640	0-9	100 (OH)	84
	1,5	0,3 - 0,55	615	0-9	100 (OH)	1, 85
8,5 -		0,4 - 1,7	720		60	86
-9,0						
4,2	2,0					
3,5						
3,5	0,75					
	0,80					
	0,7 -	0,3- 2,0		0-8	pH >7	, 48
	- 1,5				80	
Таблица 7.4 (продолжение)
483	Imac А-17 G, Р	V-10	КОНД	Аминные	гр, ОН				1,3	0,3 - 2,0		0-8	pH >7	41,48
					рм								100	
													pH <5	
													50	
484	Imac А-19	V-10	КОНД		рм, ОН				1,3	0,2 - 1,2				
485	Imac А-20	V-10	con	>NH, >N	гр, ОН				0,7 -	0,4- 1,2		0-8	100	
									- 1,5					
486	Imac А-21	V-10	con		гр, ОН			0,7 -	0,4 -			0-8	100	
								- 1,5	- 1,2					
487	Imac А-27	V-10		-nh2,	гр				2,0	0,3 - 2,0		0-8	35	
				>NH										
				-N^,>N										
488	Imac А-33	V-10												
489	Imac А-34	V-10												
490	Imac А-260	V-10												
491	Imac А-293	V-10		>NH, >N				6,0	1,9		550			
492	lonac А-260	V-ll		>NH, >N	гр, С1			5,5	1,8			0-12	40	47
				+										
493	lonac А-300	V-ll		>N, — NRa	гр, С1			5,5	1,8			0-12	40	48
494	lonac А-310													
	(XL)	V-ll		>N, —NRa	гр, С1			6,7	1,8			0-12	40	47
495	lonac А-330	V-ll	КОНД	>N	гр, С1			5,5	1,6			0-12	60	48
496	lonenaustau-			Алифатичес-										
	scher II	V-12	con	кие аминные	гр, ОН	3-5		5,0		0,4-0,5	560	0-7	100	
497 498 499 500 501 502 503 504 505 506 507 508 509 510 511 512 513 514 515	Kastel А-100 Kastel А-101 Lewatit СА 9247 HL Lewatit МК-70 Lewatit MIH-59 Lewatit МР-60 Lewatit МР-62 Lewatit МР-64 Merck-Lewatit МР-7080 MFD ММЖ-1 мн Miikion G Miikion РР N NO Ostion AW (PA anex) Ostion AWP ПЕК	V-13 V-13 V-16 V-16 V-16 V-16 V-16 V-16 V-18 V-8 V-14 V-14 V-17 V-14 V-14 V-8 V-8 V-14	КОНД con КОНД КОНД con con con con КОНД КОНД КОНД КОНД КОНД КОНД соп соп	Эпоксиамин-ные >N, >NH > NH >NH — nh2 >NH — NR2 -nh2 >NH, >N =NH, >N >N гуанидин —nh2 >NH, >N >NH, >N >NH, >N >N, -NR2 >N, —NR2 -nh2, >NH,	Cl рм rp rp, OH rp PM рм рм рм рм гр, ОН гр, ОН	8		7,5 - - 8,0 6,0 6,3 5,5 4,0 2,5 3,8 4,1 4,6 7,5 4,1 4,1 3,6 -- 4,0 2,8 6,0	1,9 1,3 2,2 2,2 2,4 2,2 1,5 1,25 3,4 1,4 1,4 1,7	0,3 - 1,2 0,3 - 1,2 0,15 0,3 - 1,2 0,3 - 2,0 0,3-1,5 0,3 - 1,0 03-1,2 0,1 - 0,2 0,3 - 1,5 0,2 - 2,0 0,3 - 2,0 0,3 - 2,0 0,3-2,5 0,3 - 1,2 0,3- 1,2 0,3 - 1,0	700 670 700 650 650 650 700 810 630 530 630	0-14 1 - 14 0-12 0-12 0-14 0-14	40 100 30 100 100 70 30 100 100	48 47 1,47 1 1 1, 6 47,55 3 3 47, 55 47,55 1 34, 86
				>N, — NRa										
Таблица 7.4 (продолжение)
516	Permutit Е	V-19		>NH, >N	OH
517	Permutit А-230	V-19	КОНД		rp, OH
518	Permutit А-240 А	V-19	con		rp, OH
519	Permutit С	V-19			OH
520	Permutit ЕМ-13	V-19	con		rp, OH
521	Permutit EM-13-1	V-19	con	>n	rp, OH
522	Permutit G	V-19			
523	Permutit W	V-19			
524	Relite 4 MS	V-20	con	-nr2	rp, Cl
525	Relite MS-170	V-20	con	z z 1 A	rp, Cl
526	Resenax	V-28	КОНД		rp, Cl
527	.Rexyn 203	V-22	con	z z 1 A	rp, Cl
				4-	
528	Rexyn 205	V-22		>N, — NR3	rp, OH
529	Rexyn 206	V-22		>NH,	rp, Cl
530	Rexyn 207	V-22			rp, Cl
531	Rexyn 208	V-22		>NH	rp, Cl
532	Serdolit AW-1	V-23	con	>N	rp, OH
6,0 -	1,5	0,3- 1,2				
- 7,0						
	1,0	0,25 - 0,85			40	
	1,0	0,3 - 0,8			100	
4,6	1,9				40	
3,7	1,7	0,3 - 1,2	680	0-9	100	1
3,7	1,7	0,3 - 1,2	680	0-9	100	1,82
5,0	1,0					
5,7	2,0	0,3 - 2,0			95	
			780	0-9	100	48
			800	0-9	100	48
9,0	3,0	0,3- 1,0			60	
				0-9	100	42
						48
						44
						48
						45
5,0	2,0		670			42
533	Serdolit AW-2	V-23	con	>NH, >N	rp, OH			3,5	1,4		750			43
				-j-										
534	Varion ADA	V-29	con	- NR4	rp, Cl			4,5	1,7	0,3- 1,1		0- 14 .	60 (OH)	
				-j-										*
535	Varion ADAM	V-29	con	NRj	rp, Cl			4,0	1,3	0,3 - 1,0		0-12	60 (OH)	1
536	Vionit AT-1	V-24												
				-j-										
537	Wofatit AD-41	V-25	con	NR3	rp, OH			5,0	1,1	0,3 - 1,2	650	0-14	100	
538	Wofatit AK-40	V-25			rp, OH				1,5	0,3- 1,2	650		JOO	
539	Wofatit L-150	V-25		>NH, >N	rp, Cl			10,0	1,4	0,3-1,5	650	0-14	50	39, 48,
				-NR;1										86
540	Wofatit L-160	V-25		>NH,	rp, Cl			10,0		0,3-1,5	650	0-14	50	39,48,
				-NR3										86
														
541	Wofatit L-165	V-25		>N, - NR.-	rp, Cl			8,0		0,3-1,5				48, 86
542	Wofatit M	V-25	КОНД	>NH,	rp, Cl			7,0	1,2	0,3 - 2,5				
543	Wofatit MD	V-25	КОНД		рм, Cl			5,7	2,0	0,3-1,5	750	0-7	30	
544	Wofatit N	V-25	КОНД		рм, Cl		•	4,3		0,3-1,5	650	0-7	30	
545	Wofatit Y-13	V-25	con	-nh2	rp, OH				1,25	0,3 - 1,2				
				>NH										
546	Zerolit В	V-27								0,3 -1,2.				
547	Zerolit E	V-27	КОНД	Алифатичес-	рм, OH			4,5	1,75	0,3- 1,2	650	0-12.	30	48
				кие аминные				(pH						
								2,0)						
548	Zerolit G	V-27	con	-N(C2H5)2	rp, Cl		0,6-	3,5	1,5	0,3- 1,2	650	0-7	100	47
							- 1,0	(pH						
								2.0)						
549	Zerolit H	V-27	con	-N(CH3)2	rp, Cl		0,6-			0,3-1,2		0-14	70	
				+										
				NR3			-1,0							
Таблица 7.4 (продолжение)
10-581
550 551	Zerolit H-IP Zerolit J	V-27 V-27	con con	- nr2, -NRa -nh2, = NH,	rp, rp,	Cl Cl
552	Zerolit M	V-27	con	-NHS, >NH,	rp,	Cl
553	Zerolit M-IP	V-27	con	\/ 1 z z к к to	rp,	Cl
	1,3		0,3- 1,2		0-14	70	48
0,55 -	5,5	2,1	0,3- 1,2	475	0-14	60	47
-0,6	(pH						
	2,0)						
1,0-	5,5	1,8	'0,3- 1,2		0-14	60	47
-1,3							
1,0-			0,3- 1,2		0-14	60	47
-1,3							
Таблица 7.5. Ионообменники для ядерных реакторов
Номер	Марка	Фирма-из-готовитет	Тип обменника	Функционала- Ионная форма ная группа
554	Amberlite 1RN-77	V-3	Сильнокислотный катионообменннк	— SO3H	> 95% Н
555	Amberlite IRN-78	V-3	Сильноосновный анионообменник	— N + (CH3)3 > 80% ОН
556	Amberlite IRN-163	V-3	Сильнокислотный катионообменннк	— SO3H	> 95% Li
557	Amberlite IRN-169	V-3	Сильнокислотный катионообменннк	— SO3H	> 95% NH4
558	Amberlite 1RN-218	V-3	Сильнокислотный катионообменннк	— SO3H	7Li
559	Amberlite IRN-150	V-3	Смесь Amberlite IRN-77 и Amberlite IRN-78	Обработан чистой водой
560	Amberlite IRN-154	V-3	Смесь Amberlite IRN-163 и Amberlite IRN-78	Обработан разбавленным раствором LiOH
561	Amberlite IRN-170	V-3	Смесь Amberlite IRN-169 н Amberlite IRN-78	Обработан разбавленным раствором NH4OH
562	Amberlite 1RN-217	V-3	Смесь Amberlite IRN-218 и Amberlite IRN-78	Обработан разбавленным раствором 7LiOH
563	Bio-Rex RG-1-X8	V-l	Сильноосновный анионообменник	— N + (CH3)3 ОН
564	Bio-Rex RG 2-X8	V-l	Сильноосновный анионообменник	ОН
565	Bio-Rex 50W-X8	V-l	Сильнокислотный катионообменннк	— SO3H	Выпускается в Н-, Li-, 7Li- или NH4-форме
566	Bio-Rex RG-5O1-X8	V-l	Смесь Bio-Rex RG-5OW-X8 (Н-форма) и Bio-Rex RG-1-X8 (ОН-форма)	Обработан чистой водой
567	Bio-Rex RG-5O1-X8	V-l	Смесь Bio-Rex RG-50W-X8 (Li-форма) и Bio-Rex RG-1-X8 (ОН-форма)	Обработан разбавленным pact вором LiOH
568	Bio-Rex RG-501-X8	V-l	Смесь Bio-Rex RG-50W-X8 (7Ы-форма) и Bio-Rex RG-1-X8 (ОН-форма)	Обработан разбавленным раствором 7LiOH
569	Bio-Rex RG-5O1-X8	V-l	Смесь Bio-Rex RG-50W-X8 (ИН4-форма) и Bio-Rex RG-1-X8 (ОН-форма)	Обработан разбавленным раствором NH4OH
570	Bio-Rex RG-502-X8	V-l	Смесь Bio-Rex RG-50W-X8 (Н-форма) и Bio-Rex RG-2-X8 (ОН-форма)	Обработан чистой водой
571	Diaion SAN-1	V-4	Сильноосновный анионообменник	— N + (CH3)3 ОН (3,7 ммоль ОН/г)
Таблица 7.5 (продолжение)
Номер Марка	Фирма-из-	Тип обменника	Функциональ- Ионная форма
готовитель	ная группа
572	Diaion SKN-1	V-4	Сильнокислотный катионообменник	— SO3H	H (4,7 ммоль/г)
573	Diaion SKN-2	V-4	Сильнокислотный катионообменник	— SO3H	NH4 (4,4 ммоль H/r)
574	Diaion SKN-3	V-4	Сильнокислотный катионообменник	— SO3H	Li (4,6 ммоль H/r)
575	Diaion SMN-1	V-4	Смесь Diaion SKN-1 и Diaion SAN-1		
576	Diaion SMN-2	V-4	Смесь Diaion SKN-2 и Diaion SAN-1		
577	Diaion SMN-3	V-4	Смесь Diaion SKN-3 и Diaion SAN-1		Соотношение емкости ка-тионообменника и анионо-обменника = 1
578	Duolite С-20-Nuclear	V-7	Сильнокислотный катнонообменник	— SO3H	Н (2,1 ммоль Н/см3)
579	Duolite A 101-D-Nuclear	V-7	Сильноосновный анионообменник	- N + (CH3)3	ОН (1,3 ммоль ОН/см3)
580	Duolite Micro-Ionex A	V-7	Сильноосновный анионообменник	- N + (CH3)3	ОН, размер зерен 0,05—
					0,09 мм
581	Duolite Micro-Ionex C	V-7	Сильнокислотный катионообменник	— SO3H	Н или NH4, размер зерен 0,02—0,13 мм
582	lonac NC-10	V-ll	Сильнокислотный катионообменник	— SO3H	Н
583	lonac NC-15	V-ll	Сильнокислотный катионообменник	— SO3H	nh4
584	lonac NC-20	V-ll	Сил ьнокислотн ый катионообменник	— SO3H	Li
585	lonac NC-21	V-ll	Сильнокислотный катионообменник	— SO3H	7Li
586	lonac NA-30	V-ll	Сильноосновный анионообменник	- N+(CH3)3	ОН
587	lonac NM-40	V-ll	Смесь lonac NC-10 и lonac NA-30		Обработан чистой водой
588	lonac NM-45	V-ll	Смесь lonac NC-15 и lonac NA-30		Обработан разбавленным раствором NH4OH
589	lonac NM-50	V-ll	Смесь lonac NC-20 и lonac NA-30		Обработан разбавленным раствором LiOH
590	lonac NM-51	V-ll	Смесь lonac NC-21 и lonac NA-30		Обработан разбавленным раствором 7LiOH
591	Wofatit RH	V-25	Сильнокислотный катионообменник	— SO3H	Н
592	Wofatit RK	V-25	Сильнокислотный катионообменник	— SO3H	К
593	Wofatit RL	V-25	Сильнокислотный катионообменник	— SO3H	Li
594 595 596	Wofatit RN Wofatit RO		V-25 V-25 V-25	Сильнокислотный катионообменник Сильноосновный анионообменник						— SO3H - N + (CH3)3	nh4 OH Обработан	чистой водой
	Wofatit	ROH		Смесь	Wofatit	RH	И	Wofatit	RO			
597	Wofatit	ROL	V-25	Смесь	Wofatit	RL	и	Wofatit	RO		Обработан раствором	разбавленным LiOH
598	Wofatit	ROK	V-25	Смесь	Wofatit	RK	и	Wofatit	RO		Обработан раствором	разбавленным КОН
599	Wofatit	RON	V-25	Смесь	Wofatit	RN	и	Wofatit	RO		Обработан	разбавленным
раствором NH4OH
Ядерные ионообменники используют при очистке и контроле pH воды для охлаждения первого контура ядерного реактора. Это — обменники полистирольного типа, полученные из особо чистых исходных материалов. Низкомолекулярные компоненты удаляют из продуктов специальным методом. Обменники тщательным образом рассеивают, так, чтобы в каждой фракции зерна данного размера составляли не менее 98%.
Обменники Amberlite IRN содержат менее 200 мкг/г Fe, 100 мкг/г Си и 100 мкг/г тяжелых металлов (в пересчете на РЬ). Обменники Bio-Rex-RG содержат максимально 5- 10“ 3% Fe, 1 • 10“ 3% Си и 10“ 4% РЬ. Не менее 98% выпускаемого продукта имеют зерна указанного размера.
Обменники lonac содержат не более 5- 10“ 7 % Fe, 2,5- 10“ 3% Си, 2,5 • 10" 3% Ni и 2.5 • 10“ 3% РЬ. Степень превращения в соответствующую ионную форму превышает 95% для катионообменников и 80% для анионообменников.
Обменники Wofatit содержат максимально 250 мг Fe и менее 50 мг Al, Сг, Cu, Mn, Ni, Pb, Ti, Zn, Zr на 1 кг сухого обменника. Обменная емкость Amberlite 1RN-77, 163. 169 составляет 4,7—4,4 ммоля Н/г; для Amberlite 1RN-78 она не меньше 3,5 ммоль ОН/г.
617	Wofatit MBJ	V-25			1:2	SAC, SBA	64
618	Wofatit MBR	V-25			3:7	SAC, SBA	
619	Wofatit MBW	V-25	Wofatit KS	Wofatit SBW	1:2	SAC, SBA	
620	Zerolit DM-F	V-27	Zerolit 225	Zerolit FF-IP		SAC, SBA	
SAC сильнокислотный катионообменннк, SBA — сильноосновный анионообменник, WAC — слабокислотиый катионообменннк, WBA — слабоосновиый анионообменник. Катионообменники в Н-форме, анионообменники — в ОН-форме.
Типы МВ-3, AG 501 (D) содержат визуальные индикаторы степени отработки.
Типы Amberlite МВ-I и МВ-2 являются стандартными продуктами.
vas ‘ovs		ST1 11	00F-J.V иорвд	SN иорвд	63-A	E-XJAI uouba	919
	vas ‘3VS	£‘11 bl	009'1V иорвд	SN uouba	63A	S-XJAI uouba	£19
	vas ‘ovs	S‘1'1 II	GV иоивд	SM uouba	63-A	1-XJAI uouba	H9
	vas ‘ovs	3-1	ПВ13 1!I°PJ3S	103 Uioptas	£3-A	8 IN 1!1°PJ9S	£19
££‘o	vas ‘ovs				33'A	00£-wto8	319
	vas ‘ovs				91-A	S03-JNS 111UM91	119
						A	
	vas ‘ovs		Ш JaqosnBtsnBuauo]	I JsqosnBlsriBUauoi	31-A	jgipsriBisnBuauoi	019
						llIOJUIUtSQ	
	vas ‘ovs		44 IHOJaz	£33 Uio-iaz	ДЗ-А	-otg JOiBoipuj	609
	vas ‘ovs		dd lllOJSZ	£33 IU°J9Z	LZ-\	1цоии1ш9ц oig	809
co	V8M ‘3VM	bl	£fr-8I ajipaqtuy	OS-381 ajipaquty	£-A	9-3JN appaquty	309
	vas ‘ovm	£‘bl	0IF-V8I ajtpaquiy	0£-38I atipaqutv	£-A	£-aiN ajtpaquiy	909
	V3M ‘3VS	bl	£t-8I ajtpaqtuy	0Z1-81 эцрэцшу	£-A	t-ai\ atipaqtuy	S09
ss‘o	vas ‘ovs	£‘I:I	01F-V8I aqpaquiy	031-81 atipaqutv	£-A	£-aiN ajipaquty	F09
££‘0	vas *3vs	S* 1:1	0IF-V8I ajtpaquiy	031-81 aillJsqutv	£-A	3-3JN ajipaquty	£09
			(Olt) 00F-V8I				
9fr‘O	vas ‘ovs	S‘l:l	ajipaquiy	031-81 ajipaqutv	£A	I-3JN ajtpaquiy	309
	vas ‘3vs		8X I-OV	8X M0£ 9V	l-A	(Q) 8X-I0£-9V.	109
	vas ‘ovs	хииилкдо	8X I-OV	8X M0S-9V	l-A	8X-10S-9V	009
		-оиоинв.’яиниэидо					
t.r43/+J\ 4V0WW		-онои±вя воиэчдо					
		эинэтон±ооэ	±НЭН01Ш0М	ХНЭН0НИ10М 4ira±H80±0J			
киипнэннЛц квииэидо	аехэоэ	эоичиэАигиидийц	Ининэюдооиоину	инннэмдооионте^	-£И-Е1\0Иф		dawOH
иминнэг^доонои эиннегпэрчз *9 Z otinugoj.
414
Часть 111
Таблица 7.7. Специальные типы ионообменников: хелатообразующие обменники
Номер	Марка	Фирма-изготовитель	Каркас	Функциональная группа	Примечания
621	Diaion CR-10	V-4	СОП-1	— CH,N(CH2COOH)2	
622	Dowex А-1	V-5	СОП-1	— CH2N(CH2COOH)2	
623	Chelex-100	V-1	СОП-1	— CH2N(CH2COOH)2	69
624	КТ-1	V-14	соп-1	— N(CH2COOH)2	4
625	КТ-2 (АНКБ-50)	V-14	соп-1	— CH2N(CH2COOH)2	4
626	Lewatit ТР-207	V-16	соп-1	— CH2N(CH2COOH)2	
627	Varion СН	V-29	соп-1	— CH2N(CH2COOH)2	4
628	Wofatit СМ-50	V-25	соп-1	— CH2N(CH2COOH)2	
В настоящее время выпускаются ионообменники следующих марок: Dowex А-1, Diaion CR-10, Chelex-100, Lewatit TP-207, Wofatit СМ-50 и АНКБ-50.
Свойства Dowex А-1: селективность к различным ионам в ацетатном буферном растворе (pH 5) уменьшается в ряду Pd2 + > Cu2 + > Fe3+ > Ni2+ > Pb2+ > Mn2+ > Ca2+ = Mg2+ > Na+. В нитратной и хлоридной среде наблюдается приблизительно следующий ряд селективности: Cu2 + »> Pb2+ > Fe3+ > А13+ > Сг3+ > Ni2+ ’> Zn2+ > Ag+ > Со2+ > Cd2 + > Fe2 + > > Mn2+ > Ba2+ > Ca2+ > Na+.
Элюирование катионов и регенерацию обменника выполняют с помощью 1 М НО и H^SO^. Устойчивость: обменник устойчив к действию мягких окислителей; при нагревании обменника в воде при 75°С в течение 100 ч наблюдается небольшое разложение.
Обменная емкость зависит как от pH, так и от состава раствора и типа иона.
Таблица 7.7а. Относительный объем Dowex А-1 в различных ионных формах (в воде)
Na	1,0	Fe	0,45	Ca	0,53	Li	0,98
H	0,45	Zn	0,55	К	1,06	Ag	0,70
Таблица 7.76. Изменение объема Dowex А-1 (Na-форма) в различных
растворителях'
Растворитель	Относительный объем	Растворитель	Относительный объем
Вода	1,00	Этанол	0,45
Ацетон	0,47	Пропанол-2	0,49
Метанол	0,70	Этилацетат	0,96
7. Ионообменники — обзор их характерных свойств
415
Таблица 7.7в. Относительные факторы селективности обменника Chelex-100 для различных двухвалентных ионов
Ион	Фактор селективности	Ион	Фактор селект явности
Hg2+	1060	Cd2 +	0,390
Cu2 +	126	Fe2 +	0,130
uoj+ Ni2 +	5,70	Mn2 +	0,024
	4,40	Ba2 +	0,016
Pb2 +	3,88	Ca2 +	0,013
Zn2 +	1,000	Sr2 +	0,013
Co2 +	0,615	Mg2 +	0,009
Таблица 7.8. Коэффициенты селективности для хелатного обменника Dowex А-1 и обменника Dowex 5О-Х8
Dowex А-1
Dowex 50-Х8
Ca2 +	1,0	Ca2 +	1,00
Mg2 +	0,7	Mg2 +	0,64
Sr2+	1,0	Sr2 +	1,26
Ba2+	1,2	Ba2 +	2,23
Mn2 +	1,8	Mn2 +	0,79
Fe2 +	10	Fe2 +	—
Cd2 +	30	Cd2 +	0,75
Co2 +	*	47	Co2 +	0,73
Zn2 +	77	Zn2+	0,67
Pb2 +	300	Pb2 +	1,92
Ni2 +	340	Ni2 +	0,76
uo2+	440	UO2 +	0,48
	1 • 104	&Л	0,75
Hg2’	8  104	Hg2 +	—
Функциональные группы Dowex А-1: —CH N(CH2COOH)2, Dowex 50-Х8: — SO,H.
2-i	5
Ионы Са использованы в качестве стандарта.
Таблица 7.9. Специальные типы обменников с фосфор- или мышьяксодержащими и другими функциональными группами
7. Ионообменники — обзор их характерных свойс а
417
Таблица 7.10. Специальные типы обменников: обесцвечивающие, окислительно-восстановительные, задерживающие
Номер	Марка	Фирма-изготовитель	Применение и свойства
645	Asmit 173	V-10	Обесцвечивающий обменник, сильноосновный поликонденсат
646	Asmit 173 N	V-10	Обесцвечивающий обменник, слабоосновный поликонденсат
647	Asmit 173 NP	V-10	Обесцвечивающий обменник, слабоосновный поликонденсат
648	Asmit 224	V-10	Обесцвечивающий обменник, среднеосновный полиалкилеиполиаминный поликонденсат
649	Asmit 259 N	V-10	Обесцвечивающий обменник
650	Asmit 261 -	V-10	Обесцвечивающий обменник, сильноосновный полимер
651	Bio-Rad AG 11A8	V-l	Задерживающий обменник
652	Decolorite	V-26	Пористый сорбент, сорбция красителей
653	Duolite A-140	V-7	Обесцвечивающий обменник, сильноосновный полимер
654	Duolite S-10	V-7	Окислительно-восстановительный обменник, поликонденсат; —NR2Cu
655	Duolite S-30	V-7	Обесцвечивающий обменник, очень слабокислотный поликонденсат
656	Duolite S-35	V-7	Обесцвечивающий обменник
657	Duolite S-37	V-7	Обесцвечиващий обменник, среднеосновный поликонденсат
658	Lewasorb D-l	V-16	Сильнокислотный катионообменник, порошок, бытовой
659	Lewasorb L-l	V-16	Сильнокислотный катионообменник, порошок, бытовой
660	Lewasorb ОС 1805	V-16	Сильнокислотный катионообменник, порошок, пригоден для очистки предметов или участков тела от радиоактивных изотопов (особенно свободных от носителей)
661	Lewatit CA 9212	V-16	Смесь катионо- и анионообменииков в виде порошков, используется в качестве умягчителей воды в увлажнителях
662	Lewatit ОС 1002	V-16	Обесцвечивающий обменник, слабоосновный полимер, макропористый
663	Ostion SC (Dekolorex A-2)	V-8	Обесцвечивающий обмениик, сильно-осиовный полимер
664	Permutit EHP	V-19	Очиститель
665	Permutit EP	V-19	Для выделения муравьиной кислоты из формальдегида
666	Permutit F	V-19	Для сорбции NH+ (10 мг N/r обменни-
ка)
418
Часть III
Таблица 7.10 (продолжение)
Номер	Марка	Фирма-изготовитель	Применение и свойства
667 668	Permutit-Chinin Permutit Mn	V-19 V-19	Для выделения марганца из воды
669	Permutit S-20G	V-19	Окислительно-восстановительный обмен-
670	Permutit T	V-19	ник, полимер, —N + R3 Для, определения витамина В!
671	Retardion A-l 1	V-5	Обменник для задерживания ионов
672	Wofatit E	V-25	Обесцвечивающий обменник
673	Wofatit EA 60	V-25	Сорбционный обменник высокой пори-
674	Wofatit ES	V-25	СТОСТИ Обесцвечивающий обменник для пищевой
675	Wofatit EW	V-25	промышленности Сорбционный обменник, поликонденсат
676	Wofatit EZ	V-25	Обесцвечивающий обменник, поликонден-
сат
Таблица 7.11. Неорганические ионообменники
Номер	Марка	Фирма-изготовитель	Тип	Материал	Размер гранул, мм
677 678 679	А АО Erba AER Erba Allasion Z	V-50 V-50 V-2	ан кат	Кислый А12О3 Синтетический	0,42—1,3
680	AMD Erba	V-50		алюмосиликат МпО2, безводный	Микрокристал-
681	Bio-Rad AMP-1	V-l	кат	Аммонийная соль	лический
682	Bio-Rad HZO-1	V-l	кат	молибденофосфорной кислоты Г идратированный	0,15—0,30
683	Bio-Rad НТО	V-l	кат	ZrO2 Г идратированный	0,07—0,15 0,30—0,85
684	Bio-Rad KCF-1	V-l	кат	тю2 KjCoIFefCN)^	0,15—0,30 0,30—0,85
685	Bio-Rad ZM-1	V-l	кат	Молибдат циркония	0,15—0,30 0,15—0,30
686	Bio-Rad ZP-1	V-l	кат	Фосфат циркония	0,07—0,15 0,15—0,30
687	Bio-Rad ZT-1	V-l	кат	Вольфрамат	0,07—0,15 0,15—0,30
688	CER-Erba	V-50	кат	циркония	0,07—0,15
7. Ионообменники — обзор их характерных свойств
419
Таблица 7.11 (продолжение)
689	COX-Erba	V-50	Оксалат церия		
690 691 692	CUC-Erba CUS-Erba Decal sco	V-50 V-50 V-26	кат	CuCl CuS Синтетический	
693	Decalsco F	V-26	кат	алюмосиликат Синтетический	
694	Decalsco Y	V-26	кат	алюмосиликат Синтетический	
695	ФЦ	V-14	кат	алюмосиликат Фосфат циркония	
696	ФТЦ	V-14	кат	Фталат циркония	
697 698 699	HAP-Erba HMD-Erba lonac C-100	V-50 V-50 V-ll	кат	Sb2O5H2O МпО2, гидратированный Синтетический	0,30—1,20
700	lonac C-101	V-ll	кат	алюмосиликат Синтетический	0,17—0,30
701	lonac C-102	V-ll	кат	алюмосиликат Синтетический	0,17—0,30
702 '	lonac M-50	V-ll	кат	алюмосиликат Глауконитовый песок	0,30—1,20
703	OU	V-14	кат	в Мп2+-форме Оксид циркония	
704 705	TDO-Erba Zeo-Dur	V-50 V-19	кат	Фосфат оловаЦУ) Натуральный глауко-	
706	Zerolit greensand V-26		кат	нитовый песок Стабилизированный	
707	Zervat	V-2	кат	глауконитовый песок Алюмосиликат	0,4—1,3
708	ZPH-Erba	V-50	кат	Фосфат циркония	
420
Часть III
Таблица 7.12. Сульфоугольиые обменники
Номер	Марка	Фирма-изготовитель	Обшая емкость		Максимальная рабочая температура,  °C
			ммоль Н+/г сухого обменника	ммоль Н+/см3 влажного обменника	
709	Allasion С	V-2	2,2	1,5	
710	Catex 27	V-36			
711	Catex 55	V-36		0,3	65
712	СК-1	V-14	2,5—3,6	2,3—2,6	60
713	СК-2	V-14	2,5—3,6	2,3—2,6	60
714	СМ-1	V-14	2,5—3,5	2,5—2,8	90
715	СМ-2	V-14	2,5—3,5	2,5—2,8	90
716	Cochranex-CCA	V-27			
717	Dusarit S	V-10		1,0	80
718	Imac С-19	V-10		1,3	80
719	lonac С-150	V-ll	1,6(рН 8)	0,56(рН 8)	
720	lonac С-151	V-l I	1,6(рН 8)	0,5	
721	КУ-11	V-14	3,0—3,6	2,5—2,8	
722	ОБТ-7	V-14			
723	Permutit C-40N	V-19		0,33	40
724	Permutit Н-53	V-19	1,7	0,8	100
725	Permutit S-53	V-19	1,7	0,6	
726	Serdolit CS-I5				
727	Сульфоуголь	V-14	2,5—3,0		60 (pH 7,0) 30 (pH >8)
728	Suocol	V-21	1,8	0,6	30
729	Zeocarb Na	V-26	1,8	0,6	30
Таблица 7.13. Жидкие ионообменники
Номер	Марка	Фирма-изготовитель	Молекулярная масса	Обменная емкость		Плотность, г/см3
				ммоль ОН"/г	ммоль ОН~ /см3	
730	Amberlite LA-I	V-3	351—393	2,5—2,7	2,1—2,3	0,84
731	Amberlite LA-2	V-3	353—395	2,2—2,8	2,2—2,3	0,83
732	Amberlite LA-3	V-3	340—360	2,8—3,0	2,3—2,5	0,83
Amberlite LA-1 и LA-2 — вторичные амины; Amberlite LA-3 — первичный амин. Они практически нерастворимы в воде, ио легко растворимы в различных углеводородах. Используют 5—40%-иый раствор амина в углеводороде.
Растворимость ионообменников типа Amberlite в 0,5 М HjSO4: LA-1, 15—20 мг/дм3, LA-2 § 2 мг/дм3, LA-3 10 мг/дм3.
7. Ионообменники — обзор их характерных свойств
421
Таблица 7.13а. Жидкие ионообменники
Номер	Марка	Фирма-	Химическое	Среднее	Тип	Тип
		изгото-	название	число	амина	обмеииика
		витель		атомов		
				углерода		
				в цепи		
733	Adogen 363	V-30	Трилауриламин	36	Третичный	ан
734	Adogen 364	V-30	T ри-и-алкнламин	27	Третичный	ан
735	Adogen 368	V-30	Три-и-алкиламин	30	Третичный	аи
736	Adogen 464	V-30	Метилтри-и-ал кил-	25—31	Четвертич-	аи
			аммоний		ный	
737	Adogen 468	V-30	Метилтри-н-алкил-	31	Четвертич-	ан
			аммоний		ный	
738	Alamin 304	V-31	Трилауриламин		Третичный	ан
739	Alami n 313	 V-31	Тридециламин		Третичный	ан
740	Alamine 336	V-31	Преимущественно	26—32	Третичный	ан
			триоктил- и децил-			
			амин			
741	Alamine 336-S	V-31	Трикаприламин		Третичный	ан
742	Aliquat 336	V-31	Метилтри-и-алкил-	27—33	Четвертич-	ан
			аммоний		ный	
743	Hyamine 10X	V-5	Беизил-диметнл-	28	Четвертич-	аи
			(арнл-алкнлалкок-		ный	
			си)алкиламмоний			
744	Hyamine 1622	V-5	Бензилдиметил-	27	Четвертич-	ан
			(арил-алкилалкок-		ный	
			си)алкиламмоний v			
745	LIX 63	V-31	Смесь алифатичес-			Высокая се-
			ких оксимов			лективность
746	LIX 64N	V-31	Смесь замещенных			к Си2+
			оксимов			
747	LIX 65N	V-31	/З-Оксибензофе-			
			ноноксим			
747	LIX 70	V-31				
749	Primene jM-T	V-5	Т риалкилметиламин	18—24	Первичный	ан
Свойства жидкого обменника LIX-64:
Удельный вес (25°/25°)	0,899
Вязкость при	4,5°С	ПО сПз
30°С	45 сПз
60°С	13 сПз
Обменник получают в виде 5%-, 10%- или 25%-ных растворов в следующих растворителях: ацетоне, бензоле, четыреххлористом углероде, пропаноле-2, бутаноле-1, этаноле (абсолютном), метаноле (только для 5°7о- или 10%-ных растворов обменника), керосине.
Относительная селективность обменника при pH 2,0 уменьшается в ряду Cu(ll) > Fe(III) > > Mo(Vl) > V(1V). Ca, Mg, As(Ill), Al, Fe(II), Si(IV), Co и Ni не извлекаются.
Таблица 7.14. Ионообменники типа Amberlite для хроматографических целей (V-3)
Номер	Марка	Функциональная группа	Форма	Рабочая область pH	Максималь- Приемлемый	
					иая рабочая температура, °C	размер гранул
750	Amberlite CG-120	— SO3H	Na	1—14	120	I, II, III
751	Amberlite CG-50	— COOH	H	5—14	120	I, II, III
752	Amberlite CG-400	тип 1	CI	0—12	75 (С1) 60 (ОН)	I, II
753	Amberlite CG-4B	NH —nh2	OH	0—9	100	I, II
Выпускаемые иоиообмеииики имеют следующий размер гранул:
I — сухой обмеиник содержит по крайней мере 90°7о частиц размером 100—200 меш (США) (0,074—0,149 мм).
II — сухой обмеиник содержит по крайней мере 904% частиц размером 200—400 меш (США) (0,037—0,074 мм).
III — сухой обмеиник содержит по крайней мере 90ФЪ частиц размером 400—600 меш (США) (< 0,037 мм).
Максимальное содержание примесей:
Amberlite CG-120: Fe — 0,0024%, Cu + Ni — 0,010470, тяжелых металлов (относительно Pb) — 0,00254%.
Amberlite CG-50: Fe — 0,0054%, Cu + Ni — 0,00254%, тяжелых металлов (относительно Pb) — 0,00254%.
Amberlite CG-400: Fe — 0,0204%, Cu + Ni—0,014%, тяжелых металлов (относительно Pb) — 0,00254%.
Amberlite CG-4B: как и CG-400.
Таблица 7.15. Ионообменники типа Amberlite для фармацевтических целей (V-3)
Номер	Марка	Каркас	Функциональная группа	Форма	Размер гранул, мм	Рабочая область pH	Термическая устойчивость, °C
							
							
							
754	Amberlite IRP-69	con-1	— SO3H	Na	0,149—0,02	0—14	120
755	Amberlite IRP-69M	con-1	— SO3H	Na	< 0,044	0—14	120
756	Amberlite IRP-64	con-2	— COOH	H	0,149—0,02	5—14	120
757	Amberlite IRP-64M	con-2	— COOH	H	< 0,044	5—14	120
758	Amberlite IRP-88	con-2	— COOH	К	0,149—0,02	5—14	120
759	Amberlite IRP-58	КОНД	2s NH —nh2	OH	0,149—0,02	0—8	40
760	Amberlite IRP-58M	КОНД	2CNH -nh2	OH	< 0,044	0—8	40
761	Amberlite IRP-67	con-3	тип 1	CI	0,149—0,02	0—12	60
762	Amberlite IRP-67M	con-3	тип 1	Cl	0,044	0—12	60
Сильнокислотные катиоиообмеииики имеют каркас типа IR-120, слабокислотиые — 1RC-50, слабо-основные — IR-4B и сильиоосиовные — 1RA-400. Ионообменники выпускаются в виде порошков. Следы железа и тяжелых металлов тщательно удаляются из сырья, используемого для получения этих типов оомеиников.
7. Ионообменники — обзор их характерных свойств
423
Таблица 7.16. Обменники типа Serdolit для фармацевтических целей (V-23)
Номер	) Марка	Каркас	Функциональная группа	Содер- . Размер гранул,		Влажность, о/о
				жаиие ДВБ,	ММ	
763	Serdolit CS-1A	con-1	— SO,Na	8	0,2—1,0	18
764	Serdolit CS-1B	con-1	— SO3Na	8	0,03—0,08	46
765	Serdolit CS-1C	con-1	— SO3Na	8	0,04—0,100	18
766	Serdolit CS-1D	con-1	— SO,Na	8	< 0,04	18
767	Serdolit CS-2A	con-1	— SO3Na	8	0,2—1,0	12
768	Serdolit CS-2C	con-1	— SO3H	8	0,04—0,100	12
769	Serdolit CS-3C	con-1	— SO,Ca	8	< 0,100	16
770	Serdolit CS-11	con-1	— SO,Na	8	0,2—1,0	50
771	Serdolit CS-12	con-1	— SO3H	8	0,2—1,0	50
772	Serdolit CS-21C	con-1	— SO3Na	1	0,04—<0,100	18
773	Serdolit CS-22C	con-1	— SO3H	1	0,04—0,100	18
774	Serdolit CS-23C	con-1	— SO3Na	2	0,04—0,100	18
775	Serdolit CS-24C	con-1	— SO3H	2	0,04—0,100	18
776	Serdolit AS-2	con-3	тип 2, Cl~		0,2-1,0	38—43
Таблица 7.17. Ионообменники для медицинских целей
Номер	Марка	Тип обменника	Производитель
777	Carbo Resin		Lilly and Со., Indianapolis, USA
778	Elutit AS		Veb Chemiekombinat, Bitterfeld, GDR
779	Elutit HK		Veb Chemiekombinat, Bitterfeld, GDR
780	Enantrol	Катионный	Hamol AG, Zurich, Switzerland
781	Katonium		Winthrop-Stearus, New York, USA
782	Masoten		Bayer, Laverkusen, FRG
783	Natrinil		National Drug Co., Philadelphia, USA
784	Basex		Columbus, Ohio, USA
785	Muresin		Trenpha SA, Baden, FRG
786	Re-AL-Bis	Анионный	Schipparelli, Torino, Italy
787	Resinat		National Drug Co., Philadelphia, USA
788	Styrion		Glaxo Lab., Greenford, England
Катиоиообмеииики содержат преимущественно —СООН функциональные группы. Аииоиооб-меииики являются преимущественно средне- и слабоосиовиыми полиамииами.
424
Часть III
7. Ионообменники — обзор их характерных свойств
425
Таблица 7.18. Ионообменники на основе целлюлозы
Номер	Марка	Фирма-изготовитель	Состав	Внешний вид N	Обменная емкость, 4МОЛЬ Мп,±/г	Тип обменника
				т	
789 790	АЕ-11 AE-4I	V-32 V-32	Аминоэтилцел- Порошок люлоза Целлюлоза	Порошок для ТСХ	1,0	
791	Cellex АЕ	V-I	Аминоэтилцел-люлоза	0,8±0,1	MBA
792	Cellex	V-l	Диэтиламино-этилцеллюлоза	0,4—0,9	SBA
793	Cellex Е	V-I	Эктеола целлюлоза	0,3 ±0,05	MBA
794	Cellex GE	V-l	Гуанидинэтил-целлюлоза	0,4 ±0,1	SBA
795	Cellex РАВ	V-I	л-Аминобензил-целлюлоза	0.2 ±0,1	WBA
796	Cellex PEI	V-l	Полиэттгленими-ноцеллюлоза	0,2± 0,1	MBA
797	Cellex T	V-l	Триэтиламиноцеллюлоза	0,5±0,1	SBA
798	Cellex CM	V-l	Карбоксиметил-целлюлоза	0,7±0,1	WAC
799	Cellex P	V-l	Фосфат целлюлозы	О,85±О,1	MAC
800 801	Cellex SE	V-l CM-1 (CM-70) V-32		Сульфоэтилцел-люлоза Карбоксиметил- Пушинки целлюлоза	0,2±0,1	SAC WAC
802	CM-11	V-32	Карбоксиметил- Порошок целлюлоза	0,7	WAC
803	CM-22	V-32	Карбоксиметил- Волокно целлюлоза	0,6±0,06	WAC
804	CM-23	V-32	Карбоксиметил- Волокно целлюлоза	(небольшая часть коротких волокон)	0,6±0,06	WAC
805 806	CM-32 CM-41	V-32 V-32	Карбоксиметил- Микрогра-целлюлоза	нулы  (сухие) Карбоксиметил- Порошок целлюлоза	для ТСХ	1,0±0,1	WAC WAC
807	Cm-52	V-32	Карбоксиметил- Микрогра-целлюлоза	нулы (влажные)	1,0±0,1	WAC
Таблица 7.18 (продолжение)
Номер	Марка	Фирма-изгото-внтель	Состав	Внешний вид	Обменная емкость, ммоль М'” ± /г т	Тип обменника
808	DE-1 (DE-50)	V-32	Диэтиламиноцеллюлоза	Пушинки		SBA
809	DE-11	V-32	Диэтиламиноцеллюлоза	Порошок	1,о	SBA
810	DE-22	V-32	Диэтиламино-этилцеллюлоза	Волокно	1,0±0,1	SBA
811	DE-23	V-32	Диэтиламиио-этилцеллюлоза	Волокно (небольшая часть коротких волокон)	1,0±0,1	SBA
812	DE-32	V-32	Диэтиламино-этилцеллюлоза	Микрогранулы (сухие)	1,0±0,1	SBA
813	DE-52	V-32	Диэтиламино-этилцеллюлоза	Микрогранулы (влажные)	1,0±0,1	MBA
814	DE-41	V-32	Диэтиламино-этилцеллюлоза	Порошок для ТСХ		SBA
815	ET-11 (E-30)	V-32	Эктеола целлюлоза	Порошок	0,5	MBA
816	ET-41	V-32	Эктеола целлюлоза	Порошок для ТСХ		MBA
817	P-1 (P-70)	V-32	Фосфат целлюлозы	Пушинки	7,4 (теорет.)	MAC
818	P-11	V-32	Фосфат целлюлозы	Порошок	3,7 (теорет.)	MAC
819	P-41	V-32	Фосфат целлюлозы	Порошок для ТСХ		MAC
820	Servacel BD	V-23	Бензоилдиэтил-аминоэтилцел-люлоза	Порошок	0,8	
821	Servacel BND	V-23	Бензоил нафто-илдиэтил целлю- лоза	Порошок	0,8	
822	Servacel CM-23	V-23	Карбоксиметил-целлюлоза	Волокно (короткое)	0,6	WAC
823	Servacel CM-32	V-23	Карбоксиметил-целлюлоза	Микрокристаллы	1,0	WAC
824	Servacel CM-53	V-23	Карбоксиметил-целлюлоза	Микрокристаллы (набухшие СМ-32)	1,0	- WAC
825	Servacel CM-TCX	V-23	Карбоксиметил-целлюлоза	Порошок < 28 мкм	0,2	WAC
II-58I
426
Часть III
Таблица 7.18 (продолжение)
Номер	Марка	Фирма-изготовитель	Состав	Внешний вид	Обменная емкость, ммоль Мт ± /г	Тип обменника
					т	
826	Servacel	V-23	Диэтиламино-	Волокно	0,4—0,55	SBA
	DEAE-23 SN		этилцеллюлоза			
827	Servacel	V-23	Диэтил амино-	Волокно	0,55—0,75	SBA
	DEAE-23 SS		этилцеллюлоза	(короткое)		
828	Servacel	V-23	Диэтиламино-	Волокно	0,75—0,90	SBA
	DEAE-23 SH		этилцеллюлоза	(короткое)		
829	Servacel	V-23	Диэтиламино-	Пушинки	0,3—0,55	SBA
	DEAE-GS		этилцеллюлоза			
830	Servacel	V-23	Диэтиламиио-	Микрокрис-	0,9—1,0	SBA
	DEAE-32		этилцеллюлоза	таллы		
831	Servacel	V-23	Диэтиламино-	Микрокрис-	1,0	SBA
	DEAE-52		этилцеллюлоза	таллы (иа-		
				бухшие		
				DEAE-32)		
832	Servacel	V-23	Диэтиламино-	Порошок		SBA
	DEAE-TLC		этилцеллюлоза	z28 мкм		
833	Servacel	V-23	Конденсат эпи-			MBA
	ECTEOLA-23		хлоргидринтри-			
			этаноламино-			
			целлюлозы			
834	Servacel	V-23	Конденсат эпи-			
	ECTEOLA-		хлоргидринтри-			
	TLC		этаноламино-			
			целлюлозы			
835	Servacel P-23	V-23	Фосфорилиро-	Волокно	. 0,8—0,9	МАС
			ванная целлю-	(короткое)		
			лоза			
836	Servacel	V-23	л-Аминобензил-		0,15—0,20	
	P AB-23		целлюлоза			
837	Servacel PEI	V-23	Полиэтиленими-	Волокно	0,1	
			ноцеллюлоза	(короткое)		
838	Servacel	V-23	Полиэтиленими- Порошок			
	PEI-TLC		ноцеллюлоза	<28 мкм		
839	Servacel	V-23	Сульфоэтилцел-	Волокно	0,2—0,3	
	SE-23		люлоза	(короткое)		
7. Ионообменники — обзор их характерных свойств
427
Таблица 7.19. Ионообменники типа Molselect — производные декстранов
Номер Марка	Фнрма-
изгото-внтель
Ионная	Обменная емкость
форма______________________________________
ммоль Мт + /г для гемоглобина,
840	Molselect	DEAE-25	V-6	Cl	3,5±O,5	0,4
841	Molselect	DEAE-50	V-6	Cl	3,5 ±0,5	3,0
842	Molselect	CM-25	V-6	Na	4,5 ±0,5	0,4
843	Molselect	CM-50	V-6	Na	4,5±O,5	6,0
844	Molselect	SE-25	V-6	Na	2,3 ±0,5	0,2
845	Molselect	SE-50	V-6	Na	2,3±0,5	3,0
Molselect — синтетический ионообменник, получаемый на основе полисахарида декстрана. Выпускают два типа ионообменников, различающихся размерами пор. Тип 25 имеет большую степень поперечного связывания по сравнению с типом 50.
Обменная емкость зависит от pH раствора. Максимальная емкость достигается в области pH 6,0 (тип СМ), 9,0 (тип DEAE) и 3,5 (тип SE).
Для регенерации или превращения обменника используют растворы 0,5 М НО или 0,5 М NaOH. Регенерированный ионообменник может храниться в течение длительного времени при условии промывания (после регенерации) водой до нейтральной реакции, дегидратации спиртом и высушивании в вакууме при 60—80°С. Рост бактерий на гидратированном обменнике (в нейтральной среде) предотвращают введением 0,02%-ного водного раствора азида натрия.
428
Часть III
Таблица 7.20, Ионообменные производные сефадексов
Номер	Марка	Фирма- Функциональная	Фор-	Обменная емкость	Размер изгото- группа	ма 		 гранул, витель	'	.	мм ммоль М /г для гемо-глобина, г/г
846 847	<рН5 DEAE А-25 V-33	— (СН2)2—N+ —Н С1	3,5тО,5	-0,5 0,125— DEAE А-50	|	-3	0,420 с2н5
848 849	QAE А-25 V-33	— (СН2)2 —+ NH3	Cl	3,0т0,4	0,125— QAE А-50	0,420
850 851	СМС-25 V-33	—СН2—СОО“	Na	4,5 т 0,5	- 0,4 0,125— СМ С-50	—7	0,420
852 853	SE С-25	V-33	—(СН2)2—SO2O“	Na	2,ЗтО,3	-0,2 0,125— SE С-50	-3	0,420
854 855	SP С-25 - V-33	— (СН2)3—SO2O“ Na	2,3,тО,3	0,125— Sp C-50	0,420
Сефадексы — синтетические ионообменники, производные полисахаридов декстранов. Функциональные группы связаны с трехмерным каркасом декстрана посредством эфирных связей —С—О—С—. Выпускают два типа обмеиииков, различающихся размером пор. Тип 25 характеризуется более низкой пористостью (более высокой степенью поперечного связывания) по сравнению с типом 50.
Иоиообменники нерастворимы в воде и водных растворах солей. Они устойчивы до pH 2. При более высокой концентрации кислоты (особенно при повышенной температуре) функциональные группы отщепляются.
Стандартная упаковка: 100, 500, 5000 г.
7. Ионообменники — обзор их характерных свойств
429
Таблица 7.21. Ионообменная бумага
Номер Марка
Фирма-изгото- Обмеиник витель
Функциональ- Форма Приблизительная ная группа	емкость
ммоль ммоль
Mw±/r Mw±/cm^
т т
856	Amberlite SA-2	V-3	Amberlite IR-120	— SO3H	Na	1,9	0,03
857	Amberlite SB-2	V-3	Amberlite IRA-400	— N+(CHj)3 Cl	1,5	0,02
858	Amberlite WA-2	V-3	Amberlite IRC-50	— COOH H	4,6	0,06
859	Amberlite WB-2	V-3	Amberlite IR-4B	— NH,	OH	3,0	0,04
				>NH		
860	Катионообменная бумага	V-5	5% Dowex 50W	-so3h		
861	Анионообменная бумага	V-5	5% Dowex 2-X8	— N+(CH3)2. • CjHjOh-		
Ионообменную бумагу типа Amberlite получают смешиванием чистой альфа-целлюлозы и ионо-обменника с размером частиц 20—30 мкм. Бумага однородна и содержит приблизительно 45 массЛо обменника. Устойчивость ионообменных бумаг к действию кислот и щелочей определяется устойчивостью использованной альфа-целлюлозы в соответствующей среде.
Ионообменную бумагу превращают в различные формы погружением в приблизительно 4%-ный раствор соли, кислоты или основания. После промывания водой бумага готова к употреблению. Бумаги типа Amberlite выпускают в стандартной упаковке по 5, 10, 25, 50 или 100 листов размером 23 х 30 или 46 х 50 см. Может быть получена также специальная упаковка в 50 листов размером 18 х 25 или 20 х 21,5 см.
Таблица 7.216. Ионообменная бумага Servacel
Номер Марка	Фирма-изготовитель	Тип обмеииика	Состав	Приблизительная емкость, ммоль ±/г т
867 Servacel CM	V-23	Слабокислотный катиоиообменник	—соон	0,5
868 Servacel DEAE	V-23	Среднеосновный анионообменник	Диэтилами-ноэтилиел-люлоза	0,4
869 Servacel P	V-23	Среднекислотный катиоиообменник	-ОРО(ОН)2	1,0
430
Часть III
Таблица 7.21а. Ионообменная бумага Whatman
Но-	Марка	Фирма-Тип обмеииика	Состав	Емкость,	Толшина,
мер		изгото- -витель	мкмоль М'п±/см2 т		ММ
862	Р-81 (Р 20)	V-32 Бифункциональный ка-тионообмен-ник	Фосфат целлюлозы	18,0 8,5	0,17
863	СМ-82	V-32 Слабокислотный кати-онообменник	Карбоксиметил-целлюлоза	2,6	0,17
864	АЕ-81 (АЕ 30)	V-32 Слабоосновный анионообменник	Аминоэтилцел-люлоза	5,0	0,17
865	DE 81 (DE 20)	V-32 Среднеосновный анионообменник	Диэтиламино-этилцеллюлоза	3,5	0,17
866	ЕТ 81 (ЕТ 20)	V-32 Слабоосновный анионообменник	Эктеола целлюлоза (смешанные аминопро-нзводные целлюлозы)	2,0	0,17
Стандартный размер бумаги 46 х 57 см. Она выпускается в пачках по 5, 25 или 100 листов.
Таблица 7.22. Специальные, ионообменники, предназначенные для жидкостной хроматографии высокого разрешения (ЖХВР)
а. Ионообменники с поверхностными порами н обменники, покрытые тонким слоем ионообменного материала
Номер	। Марка	Фирма- Функционала- Ионная			Обменная емкость, ммоль MmT/r	Размер зерна, мкм	Примечания
		изготовитель	ная группа	форма			
					tn		
870	Pellicular Cation	V-41	—so3h	Na	-10	40	70
871	Pellionex СР-109	V-42	—so3h	Na	60	44—53	71
872	Pellionex СР-128	V-42	—so3h	Na	8—10	44—53	71
873	Zipax-SCX	V-43	—so3h	Na	3,2	25—37	72
874	Pellicular Anion	V-41	— N + R3	Cl	-10	-40	70
875	Pellionex AT-79	V-42	— N+R3	Cl	10	40—53	73
876	Pellionex AD-218	V-42	— N + R3	Cl	10	44—53	71
877	Zipax-SAX	V-43	— N+R3	Cl	12	25—37	72
878	Zipax-WAX	V-43	— N + H3	Cl	12	25—37	72
7. Ионообменники — обзор их характерных свойств
431
б. Пористые высокомолекулярные нонообменннкн
Номер Марка
Фирма- Функциональ- Ионная Обменная изгото- ная группа форма емкость, витель	ммольМт±/г
Примечания
879	Aminex Series А	V-l	—so3h	Na	5,0	77, 81
880	Beckman Series АА	V-44	—so3h	Na	5,0	78
	Series РА	V-44	—so3h	Na	5,0	78
881	Durrum Type DC Series A	V-45	—so3h	Na	5,0	74, 76 81
882	Hamilton Series H	V-46	—so3h	Na	5,2	79
	Series HP	V-46	—so3h	Na	5,0	79
883	Aminex Series A	V-l	— N+H3	Cl	3,4	75
884	Durrum Type DA-X4	V-45	— N + H3	Cl	4,0	80
	Type DA-X8	V-45	—N+H3	Cl	2,0	81
Эти типы обменников разработаны для хроматографического разделения аминокислот (позднее использованы для разделения неорганических ионов) при высокой скорости потока элюирующего раствора (жидкостная хроматография высокого разрешения).
б части «а» таблицы приведены обменники, образованные пористыми стеклянными шариками (точно воспроизводимого диаметра), поверхность которых покрыта тонким слоем органического ионообменника. В качестве носителя может быть использован также модифицированный SiO2 (Zipax). При действии очень кислых или щелочных растворов слой ионообменника разрушается. Обменная емкость выражается в микромолях на грамм обменника.
Пористые типы обменников (представлены в части «б» таблицы) с частицами размером меньше 25 мкм также предназначены для разделения аминокислот. Они могут быть использованы и для других целей. Обменная емкость также выражается в микромолях на грамм обменника.
432
Часть III
Таблица 7.23. Специальные ионообменники, предназначенные для разделения аминокислот
Номер	Марка	Фирма-из-готовител)	Характеристика обменника э
885	Aminex G-150S Aminex Q-50S Aminex Q-15S	V-l	Обменник рекомендован для анализа аминокислот Муром, Спекменом и Штейном; применим для кислых, нейтральных и основных аминокислот
886	Aminex 50-X12 Aminex 5OW-X12	V-l	Обменник рекомендован для анализа аминокислот Пиезом и Моррисом Размер зерен 25—32 мкм Размер зерен 21—29 мкм
887	Aminex SB	V-l	
888	Aminex MS Aminex MS Aminex MS	V-l	Фракция D: размер зерен 47—60 мкм для нейтральных н кислых аминокислот Фракция С: размер зерен 33—47 мкм для основных аминокислот Фракция В: размер зерен 24—30 мкм для всех типов аминокислот
889 890 891	AG 50W-X4 AG 50-X4 AG 1-X2	V-l	Размер зерен 20—30 мкм, Н-форма Размер зерен 20—35 мкм, Н-форма Размер зерен 200—400 меш, Cl-форма Обменники рекомендованы для разделения нодных производных аминокислот
892	Aminex H	V-l	Размер зерен 17,5±2 мкм.
Эти типы обменников выпускаются в различных упаковках в соответствии с используемой аналитической методикой. Онн характеризуются узким диапазоном размера частиц и высокой их однородностью.
Номер Марка	Фнрма-из- Тнп мембраны Толщина, мм Обменная емкость, Содержание Функциональная, Примечания
готовитель	ммоль Мт±/г влаги, Vo группа
£


L. £ £ pa	La	Н
дяяяяааас св я я р ь «	£ я S
СвЖМММ'вЗ'в^’СЖЛ'всвсвХЯ* п * .........X	<я	ж ж св св .
OOOOOOOOuU	u u U	и	9	9
&&&&&&&&S 2	SS§2	&	&
££££££££=2	2 2 2	2	£	£
Г1т}-1Л'рГ?|Х»О-'С}Г)51Л\СГ'00а'О
£ & So оо оо 8 оо гк 8 » 8 S 8 8 » 8 » 5 S 55!
Таблица 7.24 (продолжение)
Номер Марка
Фирма-из- Тип мембраны Толщина, мм Обменная емкость, Содержание Функциональная Примечания готовнтель	ммоль М7” ±/г влаги, % группа
т
914 915 916 917	Selemion CMG-10 Selemion CMV-10 Selemion CSG Selemion AMT-10	V-34 V-34 V-34 V-34	гетерог. кат гетерог. кат гетерог. кат гетерог. ан	0,2—0,25 0,22—0,25 0,22—0,23 0,18—0,20	— SO3Na — SO3Na — SO3Na >N+- (Cl-)	3,66 67 66 68
918	Selemion AST	V-34	гетерог. ан	0,21—0,23	>N + - (Cl-)	<i8
919	Selemion DMT	V-34	гетерог. ан	0,10—0,12	= NH, -NH2(SO*-)	68
920	Zerolit A-20	V-27	гетерог. ан	0,5—0,6	>N+	
921	Zerolit G-20	V-27	гетерог. кат	0,5—0,6	— SO3H	
Большая часть мембран устойчива вплоть до 95°С. Однако рекомендуемая максимальная температура равна 65°С. Мембраны устойчивы к действию окислителей и восстановителей, воды и разбавленных растворов кислот или щелочей. В некоторых углеводородах наблюдается сильное набухание. Мембраны (Amberplex, Permaplex, Zerolit) выпускаются стандартных размеров: 28 х 28 и 98 х 98 см (Selemion) или 98 х 130 см (Neosepta).
Катионообменники
436
Часть III
lonenaus -tauscher	Lewatit	Permutit (lonac)	Wofatit	Zerolit	Ostton	СССР
V-12	V-16	V-19	V-25	V-27	V-8	V-14
	KS, KSB	C-200	F, P			
	KSN		KS		F extra	КУ-1
	PN	P		315	FK	
1	S-100	Q, RS	KPS-200	225	KS	КУ-2
	SP-120				KSP	
IV		H-70	CP-300	226	KM	KM, КБ-4 КБ-2
	CNO	CN	H	216		
	CNP	C-265	CA-20	236		
		CNO	CN			
III	MN	S-l, ESB	SBW	FF,	AT ATX4	AB-17
	M 600	A-550	SKB		ADX8	AB-18
	MP 600				ADX4	
ll		E	N, MD	В, E		АН-2Ф
		W, A-320	L-165, AD-41	G		ЭДЭ-Юп
			L-150 L-160	F		
	MP-62					
7. Ионообменники — обзор их характерных свойств
437
Сокращения, использованные в таблицах
ДВБ — дивинилбензол, конд — поликонденсат, IP — изопористый каркас, соп — сополимер, соп-1 — сополимер стирола с ДВБ, соп-2 — сополимер акриловой (метакриловой) кислоты с ДВБ, соп-3 — хлорметилированный сополимер стирола с ДВБ, рм — размолотый обменник, дробленый материал, гр — гранулы, сферы, шарики, пол — полимер, тип 1----N+(CH3)3 (сильноосновный анионообменник),
тип 2----N+(CH,), (сильноосновный анионообменник),
I
С2Н5ОН
W.R. — удерживание воды: максимальное количество воды (в граммах), поглощаемое 1 г сухого обменника, кат — катионообменннк, ан — анионообменник, WBA — слабоосновный анионообменник, MBA — среднеосновный анионообменник, SBA — сильноосновный анионообменник, WAC — слабокислотный катионообменннк, МАС — среднекислотный катионообменннк, SAC — сильнокислотный катионообменннк.
Примечания к таблицам
1	— макросетчатый каркас;
2	— разработан специально для получения питьевой воды (тип CS/AD); 3 — производство этого типа обменников прекращено;
4	— производится только на пилотных установках или в лабораторном масштабе; 5 — более высокая устойчивость к окислению по сравнению с типом SK 1А;
6	— специально для аналитических целей;
7	— пригоден для использования в неполярных растворителях;
8	— приблизительно утроенная устойчивость к окислительной среде по сравнению с классическими катионообменниками;
9	— тип W.R. (60% Н- и 40% Na-формы) предназначен для технического использования; тип р.А. (Н-форма) предназначен для использования в лабораториях;
10	— содержит больше ДВБ, чем тип KS;
11	—тип KS-2: приблизительно 88—100% зерен размером 0,5—1,2 мм; тип KS-94: 100% зерен размером 0,3—1,2 мм;
12	— маркируется так же, как Bio-Rad AG;
13	— также выпускается с содержанием ДВБ 2, 8, 12, 16 или 24%;
14	— винилнафталин — ДВБ;‘
15	— аценафтилен — ДВБ;
16	— винилнафталин — формальдегид;
17	— винилнафталин — фенол — формальдегид;
18	— фенол — бензальдегид — 2,4-дисульфокислота — формальдегид;
19	— фенол — сульфокислоты алифатических альдегидов — формальдегид;
438
Часть III
20	— фенол — сульфокислоты кетонов — формальдегид;
21	— формальдегид нафтолсульфокислоты;
22	— более высокое содержание ДВБ, чем для типа S-100;
23	— бывший Wofatit KPS-200;
24	— производство этого обменника, а также Wofatit A, AZ, Do 100, Н, К, KS, К51 Т, PN, Р 200 прекращено;
25	— выпускается также с содержанием ДВБ 2, 4, б, 8 или 16%;
26	— типы CNS-20 и CNS-30 содержат —СООН- и —8О3Н-групг1ы соответственно;
27	— ангидрид малеиновой кислоты, метилакрилат, ДВБ;
28	— резорцин, монохлоруксусная кислота, формальдегид;
29	— метакриловая кислота;
30	—акрилонитрил, ДВБ;
31	— фенол, резорцин, монохлоруксусная кислота;
32	— lonac 550 в ОН-форме называется также lonac 552;
33	— винилнафталин — ДВБ;
34	— полиэтиленполиамин, эпихлоргидрин;
35	— предназначен для гидрометаллургической переработки урановых руд;
36	— по основности находится между типами Zerolit FF и Zerolit Н;
37	— модификация Zerolit FFIP — более эластичная структура;
38	— аналог Zerolit NIP — более эластичная структура;
39	— основность обменников уменьшается в ряду L-165 > L-150 > MD > N;
40	— среднеосновный анионообменник, содержащий в каркасе полиалкиленамина третичные и четвертичные амины;
41	— содержит N, — N+R3, >NH и — NH2;
42	— слабоосновный полиамин полнстирольного типа;
43	— среднеосновный тип (эпихлоргидрин, аммиак);
44	— алифатический полиамин, среднеосновный тип;
45	— слабоосновный анионообменник полнстирольного типа, содержащий группы
46	— сополимер стирол — ДВБ, содержащий главным образом — N;
47	— слабоосновный;
48	— среднеосновный;
49	— поливинилхлорид, аммиак;
50	— поливинилхлорид, полиэтиленполиамнны;
51	— алкнламнны;
52	— стирол — ДВБ;
53	— винилпиридин — ДВБ;
54	— 2,5-метилвинилпиридин — ДВБ;
55	— мочевина, меланин, гуанидин;
56	— тип, аналогичный IR-112, предназначен для более точных работ;
57	— фенол, формальдегид;
58	— фенол, крезол, формальдегид;
59	— резорцин, бензальдегид дисульфокислоты, формальдегид;
60	— фенол, нафтол, формальдегид;
61	— 1,3,'5-резорциловая кислота, фенол, формальдегид;
62	— резорцин, монохлоруксусная кислота;
63	— резорциловая кислота, фенол, формальдегид;
64	— катионообменник в Na-форме, анионообменник в Cl-форме; специальный тип для обессоливания растворов в фармакологии и биохимии;
65	— предназначен для ядерных реакторов;
66	— ткань из стекловолокна в качестве носителя;
7. Ионообменники — обзор их характерных свойств
439
67	— поливинильная ткань в качестве носителя;
68	— полиэфирная ткань в качестве носителя;
69	— размер гранул сухого обменника следующий (мм): 0,297—0,149; 0,149—0,074; 0,074 — 0,037; обменник лучше хранить в Na- или МН4-форме; при продолжительном хранении обменника в Н-форме может происходить частичная потеря обменной емкости; обменник регенерируют нагреванием при 60°С в течение 24 ч в приблизительно 30%-ном растворе NaOH; при продолжительном хранении обменника может выделяться имннодиуксусная кислота, которую удаляют экстракцией метанолом;-
70	— может быть использован в органических растворителях;
71	— сополимер полистирол — ДВБ;
72	— может быть использован в растворах, содержащих малые количества органических растворителей;
73	— обменник является поперечно-связанной ароматической смолой, содержащей небольшие количества полиэфира; может быть использован в органических растворителях;
74	— тип полистирол — ДВБ (8% ДВБ);
75	— размер зерен: А-14: 17—23 мкм; А-25; 17,5±2 мкм; А-27: 12—15 мкм; А-28: 7— 11 мкм; поперечное связывание: А-14: 4% ДВБ; другие: 8% ДВБ;
76	— размер зерен: 1А: 18±3 мкм; 2А: 12±3 мкм, 4А; 8±2 мкм;
77	— размер зерен: А-4: 16—24 мкм; А-5: 13—2 мкм; А-6: 17,5±2 мкм; А-7: 7— 11 мкм;
78	— размер зерен: АА-15: 22±6 мкм; РА-28: 16 мкм; РА-35: 13 мкм; поперечное связывание: АА-15: 8<Уо ДВБ; другие: 7,5<Уо ДВБ;
79	— размер зерен: AN-90: 22±6 мкм; В-80: 15±5 мкм; Н-70: 24±6 мкм; поперечное связывание: AN-90: 7<Уо ДВБ; В-80: 7,75% ДВБ; Н-70: 8% ДВБ;
80	— поперечное связывание: 4<7о ДВБ;
81	— поперечное связывание: 8<7о ДВБ;
82	— содержит индикатор степени отработки обменника;
83	— акрилат-дивинилбензольный сополимер —СН — СН2—
CONH(CH2)nN(CH3)2
п = 1—3;
84	— стирол-дивинилбензольный сополимер — С6Н4—CH2NH(C2H4NH)nC2H4—NH2 п — 1—3;
85	— стирол-дивинилбензольный сополимер —С6Н4—(CH2)nN(CH3)2 п = 1—3;
86	— эпоксиполиамин;
87	— более высокая степень поперечного связывания, чем для типа С-300;
88	— стирол-акрилатный сополимер;
89	— обменник выпускается в следующих ионных формах: Na, К, NH4, Н, Mg, Са; больше 90% зерен имеют размер менее 0,075 мм;
90	— более высокая степень поперечного связывания, чем для типа CNP;
91	— пригоден для использования в каталитических реакциях;
92	— пригоден для использования в пищевой промышленности;
93	— очищенный lonac С-240;
94	— идентичен следующим обменникам (в других ионных формах): С-240 и С-267, С-251 и С-250, С-258 и С-259, С-255 и С-256, CI-295 и С1-296;
95	— полнконденсат резорцин — фенол — бензальдегид:
96	— тип С-67 имеет большую степень поперечного связывания, чем тип С-65;
97	— очиститель;
98	— порошок.
440
Часть III
Фирмы, выпускающие и распределяющие ионообменники
V-l:	Bio-Rad Laboratories: 32nd and Griffin Ave. Richmond,
California, USA.
V	-2:	Dia Prosim; 107, Rue Edith Cavell, Vitry-sur-Seine, Seine,
France.
V	-3:	Rohm and Haas Co. Philadelphia, Pennsylvania 19105,, USA.
European division: Rohm and Haas, France S.A. La Tour de Lyon, 185 Rue de Berey, 75579 Paris, France.
V	-4; Mitsubishi Chemical Industries Ltd.: Tokyo, Japan.
V	-5:	The Dow Chemical Co.: Midland, Michigan, USA.
V	-6:	Reanal, Budapest 70, Hungary.
V	-7:	Diamond Alkali Comp. Western Division: 1901 Spring Street,
Redwood City, California, USA.
V	-8:	Spolek pro chemickou a hutni vyrobu, Usti n. Labem,
Czechoslovakia.
V	-9:	Chemical Process Co.: Redwood City, Calif., USA.
V-10:	AKZO Chemie Verkoopkantoor bv., James Wattstraat 100,
Amsterdam, Netherlands.
V-ll:	lonac Chemical Comp.: Birmingham, New Jersey 08011, USA.
V	-12:	E. Merck; Darmstadt, FRG.
V	-13:	Montecatini — Society Generale per 1’Industria Mineraria a
Chimica: Via F. Tutari 18 Milano, Italy.
V	-14:	Продукт выпускается в СССР.
V	-15:	Liquid Cond. Corp.: Linden, N.Y., USA.
V	-16:	Farbenfabrik Bayer; Leverkusen, Germany.
V	-17:	MUKY; Hungaria Koriit 114, Budapest, Hungary.
V	-18:	National Aluminate Corp.: 6216 West 66 Place, Chicago, III.,
USA.
V	-19:	Permutit Co. 330 W 42nd Street New York, N.Y., USA.
Permutit A.G.: Auguste-Victoria Strasse 62, Berlin, Schmangen-dorf, FRG.
V	-20:	Resindion S.p.A., Division of Sybron Corporation. Via Roma,
20082 Binasco, Italy.
V	-21:	J. Crosfield and Sons Ltd.-..Warrington, Lancs., England.
V	-22:	Fisher Scientific Co.: 1458 N. Lamon Ave, Chicago (Ill.), USA.
V	-23:	Serva, Feinbiochemica Gmbh and Co.: 690 Heidelberg 1,
Romerstrasse 118, FRG.
V	-24:	Продукт выпускается в Румынии.
V	-25:	Veb Chemie Kombinat Bitterfeld, GDR.
V	-26:	The Permutit Co. Ltd.: Gunnersbury	Ave,	London	W.4.,
England.
V	-27:	United Water Softeners: Gunnersbury	Ave.,	London	W.4,
England.
V	-28:	Jos. Crosfield and Sons Ltd., P.O. Box 26, Bank Quay, Warr-
ington, Lancs., England.
V	-29:	Nitrokemia Works, Balatonfiizfo, Hungary.
V	-30:	Archer-Daniels Midland Co., USA.
V	-31:	General Mills Ind., Minneapolis, Minn., USA.
V	-32:	W. and R. Balston Ltd., Maidstone, Kent, England. H. Reeve
7. Ионообменники — обзор их характерных свойств
441
	Angel and Со. Ltd., 9 Bridewell Place, London EC4, England.
V-33: V-34: V-35: V-36: V-37:	AB Pharmacia, Uppsala, Sweden. Asahi Glass Co. Ltd. Tokyo, Japan. Tokuyam Soda Ltd., Tokuyama City, Japan. Infilco Inc.P.O. Box 5033, Tuscon (Ariz.), USA. Cochrane Corp., 17th Allegheny Ave, Philadelphia 32, (Pa), USA.
V-38:	National Aluminate Corp. 6216 West 66 Place, Chicago 38(111.), USA.
V-39: V-40: V-41: V-42: V-43:	Ionic Inc. 152 Sixth Street, Cambridge (Mass.), USA. Продукт выпускается в Китае. Varian Aerograf; 2700 Mitchel Dr., Walnut Creek, Calif., USA. Northgate Laboratories Inc., Hamden (Conn.), USA. E.J. Du Pont de Nemours Co. Inc.; 1007 Market St., Wilmington, Del., USA.
V-44:	Beckman Instruments Inc.: 2500 Harbor Blvd., Fullerton, Calif., USA.
V-45:	Durrum Chemical Corp.; 3950 Fabian Way, Palo Alto, Calif., USA.
V-46:	Hamilton Co. Representative: Micromesure b.v.P.O. Box 205, The Hague 2076, Netherlands.
V-47: V-48: V-49: V-50:	Zaklady Chemiczne Gamrat, Jaslo, Poland. Xenon, Poland. ZPA Kedzierzyn Poland. Carlo Erba, Divisione Chimica, Via C. Imbonati 24, 20159 Milano, Italy.
7.2.1. Классификация обменников в соответствии с их названиями
Таблица 7.26.
Сокращения: SAC — сильнокислотный катиоиообменник, WAC — слабокислотный катиоиообменник, SBA — сильноосновный анионообменник, WBA — слабоосновный анионообменник.
Название обменника (фирма-изготовитель)	Тип обменника	Порядковый номер в таблицах
Adogen (V-30)	Жидкий	733—737
AG (V-l)	SAC	1
	SBA	264—266
	WBA	420
	Смешанный	600, 601
	Хелатообразующий	623
	Для разделения аминокислот	889—891
12-581
442
Часть III
Таблица 7.26 (продолжение)
Название обмеииика (фирма-изготовитель)	Тип обмеииика	Порядковый номер в таблицах
Allamin (V-31)	Жидкий	738—742
Allasion (V-2)	SAC	2—4
	WAC	192
	SBA	267—271
	WBA	421, 422
	Неорганический	679, 707
	Сульфоуголь	709
Amberlite (V-3)	SAC	5—17
	WAC	193, 194
	SBA	272—284
	WBA	423—427
	Ядерный	554—562
	Смешанный	602—607
	Жидкий	730—732
	Для хроматографических целей	750—753
	Для фармацевтических целей	754—762
	Ионообменные бумаги	856—859
	Мембраны	893, 894
Amberlyst (V-3)	SAC	18
	SBA	285—287
	WBA	428
Aminex (V-l)	SAC	879
	SBA	883
	Различные типы	885—888, 892
Серия Beckman (V-44)	SAC	880,.881
Bio-Rad (V-l)	WAC	195
	SBA	293
	WBA	447
	Ядерный	563—570
	'Фосфатный	629
	Замедляющий	651
	Неорганический	682—687
Bio-Rex (V-l)	SAC	19
7. Ионообменники — обзор их характерных свойств
443
Таблица 7.26 (продолжение)
Название обмеииика (фирма-изготовитель)	Тип обмеииика	Порядковый номер в таблицах
Catex (V-36)	Сульфоуголь	710, 711
Celex (V-l)	Целлюлозный	791—800
Cochranex (V-37)	Сульфоуголь	716
Diaion (V-4)	SAC	20—36
	WAC	196, 197
	SBA	294—320
	WBA	472—476
	Ядерный	571—577
	Хелатообразующий	621
Dowex (V-5)	SAC	37—39
	SBA	321—324
	WBA	449
	Хелатообразующий	622
	Замедляющий	671
	Жидкий	743, 744, 749
	Ионообменная бумага	860, 861
Duolite (V-7)	SAC	40—50
	WAC	198—205
	SBA	325—333
	WBA	450—471
	Ядерный	578—581
	Фосфатный	631—633
	Обесцвечивающий	653—657
Durrum (V-45)	SAC	881
	SBA	884
Erba (V-50)	Неорганический	677, 678, 680, 688—691,
		697, 698, 704, 708
FN-Katex (V-8)	SAC	51
Gamranityt (V-47)	SAC	52
	WAC	206
	WBA	478—480
GM (V-49)
WBA
481
444	Часть III	Таблица 7.26 (продолжение)
Название обмеииика	Тип обмеииика	Порядковый иомер
(фирма-изготовитель)		в таблицах
Серия Hamilton (V-46)	SAC	882
Chempro (V-9)	SAC	53—56
I mac (V-10)	SAC	57—68
	WAC	207
	SBA	334—338
	WBA	482—491
	Обесцвечивающий	645—650
	Сульфоуголь	717, 718
lonac (V-ll)	SAC	69-87
	WAC	208
	SBA	339—344
	Ядерный	582—590
	Неорганический	699—702
	Сульфоуголь	719, 720
	Мембраны	. 895—900
lonenaustauscher (V-12)	SAC	88
	WAC	210
	SBA	345
	WBA	496
	Смешанный	610
Kastel (V-13)	SAC	89—92
	WAC	211, 212
	SBA	346—349
	WBA	497, 498
L-anex (V-8)	SBA	350
Lewasorb (V-l6)	SAC	105—107
	SBA	359
	Порошкообразный	658, 660
Lewatit (V-16)	SAC	108—119
	WAC	231—237
	SBA	351—358
	WBA	499—504
	Смешанный	611
	Хелатообразующий	626
	Порошкообразный	661
	Обесцвечивающий	662
	Для медицинских целей	782
7. Ионообменники — обзор нх характерных свойств
445
Таблица 7.26 (продолжение)
Название обмеииика (фирма-изготовитель)	Тип обмеииика	Порядковый иомер в таблицах
Liquonex (V-l 5)	SAC	120—122
LIX (V-31)	Жидкий	745—748
Merck-Lewatit (V-12)	SAC	123—126
	WAC	238
	SBA	360—363
	WBA	505
Molselect (V-6)	Декстраны	840—845
Miikion (V-6)	SAC	130—133
	WAC	239, 240
	SBA	363, 365
	WBA	509, 510
Nalcite (V-18)	SAC	137, 138
	Фосфатный	639, 641
Nalfilm (V-3 8)	Мембраны	901, 902
Neosepta (V-35)	Мембраны	903—905
Nepton (V-39)	Мембраны	906—909
Ostion (V-8)	SAC	134—136
	WAC	241
	SBA	366—369
	WBA	513, 514
	Обесцвечивающий	663
Pellicular (V-41)	SAC	870
	SBA	874
Pellionex (V-42)	SAC	871, 872
	SBA	875, 876
Permutit (V-19, V-26)	SAC	140—150
	WAC	242—247
	SBA	370—385
	WBA	516—523
	Фосфатный	640
446
Часть III
Таблица 7.26 (продолжение)
Название обменника	Тип обменника	Порядковый номер
(фирма-изготовитель)		в таблицах
	Обесцвечивающий	652
	Для специальных целей	644—670
	Неорганический	692—694, 705 , 706
	Сульфоуголь	723—725, 729
	Мембраны	910, 913
Relite (V-20)	SAC	151—154
	WAC	249, 250
	SBA	386—389
	WBA	524, 525
Resenax (V-28)	SBA	390
	WBA	526
Resex (V-21)	SAC	155, 156
Rexyn (V-22)	SAC	157
	WAC	248
	SBA	391—393
	WBA	- 527—531
	Смешанный	612
ROA (V-8)	SBA	251
Selemion (V-34)	Мембраны	914—919
Sephadex (V-33)	Декстраны	846—855
Sine (V-40)	SAC	164
Serdolit (V-23)	SAC	160—163
	WAC	253
	SBA	394—397
	WBA	532, 533
	Смешанный	613
	Сульфоуголь	726
	Для фармацевтических целей	763—776
	Целлюлозный	820—839
	Ионообменная бумага	867—869
СССР (V-14)	SAC	93—104, 127—129, 139,
158, 159, 165—167
7. Ионообменники — обзор их характерных свойств
447
Таблица 7.26 (продолжение)
Название обменника (фирма-изготовитель)	Тип обменника	Порядковый номер в таблицах
	WAC	209, 213—230, 252
	SBA	288—292
	WBA	429—446, 477, 506—508, 511, 512, 515
	Хелатообразующий	624, 625
	Фосфатный	634—638, 642, 644
	As-содержащий ионообменник	643
	Неорганический	695, 696, 703
	Сульфоуголь	712—715, 721, 722, 727
Staionit (V-8)	- SAC	168, 169
Suocol (V-21)	Сульфоуголь	728
Varion (V-29)	SAC	171—173
	WAC	254, 255
	SBA	398—405
	WBA	534, 535
	Смешанный	614—616
	Хелатообразующий	627
Vionit (V-24)	SAC	174, 175
	SBA	406
	WBA	536
Whatman (V-32)	Целлюлозные обменники	789, 790, 801—819
	Ионообменная бумага	862—866
Wofatit (V-25)	SAC	176—182
	WAC	256—260
	SBA	407—411
	WBA	537—545
	Ядерный	591—599
	Смешанный	617—619
	Хелатообразующий	628
	Обесцвечивающий	672—676
	Для медицинских целей	778, 779
Xenonit (V-48)	SAC	183
Zeo-Rex (V-26)	SAC	184
448
Часть Ш
Таблица 7.26 (продолжение)
Название обменника (фирма-изготовитель)	Тип обменника	Порядковый номер в таблицах
Zerolit (V-27)	SAC	185—191
	WAC	261—263
	SBA	412—419
	WBA	546—553
	Смешанный	608—609, 620
	Мембраны	920, 921
Zipax (V-43)	SAC	873
	SBA	877
	WBA	878
Для медицинских целей (различные фирмы-изготовители)		777—788
8. Коэффициенты распределения ионов в представленных системах
Таблица 8.1. Коэффициенты распределения D некоторых ионов [1] Система: AG 50W-X8-HCl-H2O
Иои	Dg при концентрации НС1
	0,1 M	0,2 M	0,5 M	1,0 M	2,0 M	3,0 м	4,0 М
Ag(I)a	156	83	35	18,08	7,9	5,4	4,0
А1(Ш)	8200	1900	318	60,8	12,5	4,7	2,8
As(IH)	1,4	1,6	2,2	3,81	2,2	—	—
Аи(Ш)	0,5	0,1	0,4	0,84	1,0	0,7	0,2
Ва(П)	>104	2930	590	126,9	36	18,5	11,9
Ве(П)	255	117	42	13,33	5,2	3,3	2,4
Bi(III)	Осажде-	Осажде-	<1,0	1,0	1,0	1,0	1,0
	ние	ние					
Ca(II)	3200	790	151	42,29	12,2	7,3	5,0
Cd(H)	510	84	6,5	1,54	1,0	0,6	—
Ce(IH)	>105	105	2460	264,8	48	18,8	10,5
Co(II)	1650	460	72	21,29	6,7	4,2	3,0
Cr(III)	1130	262	73	26,69	7,9	4,8	2,7
Cs(I)	182	99	44	19,41	10,4	—	—
Cu(II)	1510	420	65	17,50	4,3	2,8	1,8
Fe(H)	1820	370	66	19,77	4,1	2,7	1,8
Fe(HI)	9000	3400	225	35,45	5,2	3,6	2,0
Ga(HI)	>104	3036	260	42,58	7,75	3,2	0,36
Hg(I)a	>104	7600	640	94,2	33	19,2	13,6
Hg0I)*	4700	1090	121	16,85	5,9	3,9	2,8
Hg(II)	1,6	0,9	0,5	0,28	0,3	0,2	0,2
K(I)	106	64	29	13,87	7,4	—	—
La(III)	>105	105	2480	265,1	48	18,8	10,4
Li(I)	33	18,9^	8,1	3,83	2,5	—	—
,Mg(II)	1720	530	88	20,99	6,2	3,5	3,5
Mn(II)	2230	610	84	20,17	6,0	3,9	2,5
Mo(V)	10,9	4,5	0,3	0,81	0,2	0,4	0,3
Na(I)	52	28,3	12	5,59	3,6	—	—
Ni(H)	1600	450	70	21,85	7,2	4,7	3,1
Pb(H)a	>104	1420	183	35,66	9,8	6,8	4,5
Pt(IV)	—	—	—	1,4	—	—	—
Rb(I)	120	72	33	15,43	8,1	—	—
Sb(III)	Осажде-	Осажде-	Осажде-	Осажде-	2,8	—	—
	ние	ние	ние	ние			
Se(IV)	1,1	0,6	0,8	0,63	1,0	—	0,7
Sn(IV)	104	45	6,2	1,60	1,2	—	—
Sr(II)	4700 	1070	217	60,2	17,8	10,0	7,5
Th(IV)	>105	>105	- 105	2049	239	114	67
Ti(IV)	>104	297	39	11,86	3,7	2,4	1,7
450
Часть III
Таблица 8.1 (продолжение)
Ион	при концентрации HCI						
	0,1 M	0,2 M	0,5 M	1,0 M	2,0 M	3,0 M	4,0 M
Т1(1)а	173	91	41	22,32	9,9	5,8	3,3
U(VI)	5460	860	102	19,20	7,3	4,9	3,3
V(IV)	—	230	44	7,20	—	—		
V(V)	13,9	7,0	5,0	1,10	0,7	0,2	0,3
Y(III)	>105	>104	1460	144,6	29,7	13,6	8,6
Zn(II)	1850	510	64	16,03	3,7	24	1,6
ZrO(II)	>105	>105	~105	7250	498	61	14,5
а В растворе HNO3
Условия равновесия: 250 см3 раствора, содержащего 5/т ммолей Мт +, приводят в равновесие с 2,500 г обменника в Н-форме в течение 24 ч (в случае Th — в течение 48 ч).
8. Коэффициенты распределения ионов в представленных системах
451
Таблица 8.2. Коэффициенты распределения Dg некоторых ионов [2] Система: AG 50W-X8 —НС1О4—Н2О
Ион
Dg при концентрации НС1О4
	0,1 M	0,2 M	0,5 M	1,0 M	2,0 M	3,0 м	4,0 М
Ag(I)	161	90	39,2	20,2	10,4	7,3	5,8
Al(III)	>104	5250	516	106	30,7	16,0	11,1
Ba(II)	8350	2280	429	127	44,3	25,1	19
Be(II)	567	206	49,2	14,0	4,4	2,3	1,9
Bi(III)	>104	>104	935	243	76	46,5	41,9
Ca(II)	1910	639	147	49,6	17,5	10,4	7,7
Ce(III)	>104	104	2380	459	114	58	53
Cd(II)	1280	423	101	35,8	13,0	8,5	6,3
Co(II)	1120	378	92	31,1	11	6,7	4,8
Cr(III)	>104	8410	585	120	29	13,6	10,5
Cs(I)	124	70	20,3	12,2	Осажде-	Осажде-	Осажде-
					ние	ние	ние
Cu(II)	1110	378	90	30,3	10,1	6,1	4,5
Dy(III)	>104	>104	1370	258	63	45,7	39,1
Fe(II)	1160	389	95	31,9	11,8	7,0	5,2
Fe(III)	>104	7470	562	119	29,9	15,5	12,2
Ga(III)	>104	5870	556	112	29,0	14,6	10,8
Hg(I)	>104	4160	548	147	37,5	16,2	9,0
Hg(II)	2920	937	222	85	38,4	26,1	22,9
In(III)	>104	6620	619	128	31,6	17,1	13,9
K(I)	94	52	21,2	9,7	Осажде-	Осажде-	Осажде-
					ние	ние	ние
La(III)	104	104	2490	475	118	65	58
Li(I)	33,3	18,3	7,9	3,9	2,3	1,9	3,1
Mg(II)	901	312	76	24,4	7,9	4,4	3,1
Mn(II)	1130	387	94	31,8	И,2	6,7	4,7
Mo(VI)	37,6	21,8	H,7-	5,5	4,4	3,9	4,5
Mo(VI)a	1,1	0,7	0,5	0,4	0,3	0,3	1,3
Na(I)	58	32,1	13,8	7,0	3,7	2,7	2,1
NH4(I)	73	40,5	16,1,	7,1	2,9	1,5	1,2
Pb(ll)	6670	1850	368	117	38,9	21,9	17,1
Rb(I)	110	61	24,4	10,9	Осажде-	Осажде-	Осажде-
					ние	ние	ние
Sn(IV)	Осажде-	Осажде-	Осажде-	Осажде-	11,9	9,0	7,5
	ние	ние	нне	ние			
Sr(II)	2850	870	198	67	23,5	13,4	10,4
Ti(IV)	1911	549	88	19,1	7,6	5,5	5,7
T1(I)	235	131	52	23,4	8,2	4,1	2,7
Tl(III)	2260	1550	548	176	57	37,9	40,9
Th(IV)	104	104	104	5780	844	509	686
U(VI)	763	276	75	29,0	14,5	14,0	18,1
V(IV)	542	201	50	17,6	6,9	4,7	4,4
452
Часть III
Таблица 8.2 (продолжение)
Ион
Dg при концентрации НС1О4
	0,1 M	0,2 M	0,5 M	1,0 M	2,0 M	3,0 M	4,0 M
V(V)	16,3	9,8	4,5	2,2	1,3	• 0,7	0,8
V(V)a	12,6	9,3	6,4	3,0	1,1	0,8	1,0
W(Vl)a	0,3	0,4	0,3	0,4	0,2	0,2	0,4
Y(III)	104	104	1390	246	59	31,1	23,7
Yb(III)	104	104	1120	205	51	25,7	19,6
Zn(II)	108	361	88	29,5	9,9	6,6	5,3
Zr(IV)	104	104	104	104	1960	593	333
а Раствор содержит также пероксид водорода.
Условия равновесия: 250 см3 раствора, содержащего 5/т ммолей М” +, приводят в равновесие с 2,500 г обменника в Н-форме в течение 24 ч (в случае Th — в течение 48 ч).
8. Коэффициенты распределения нонов в представленных системах
453
Таблица 8.3. Коэффициенты распределения D некоторых ионов [3] Система: AG 50W-X8—HNO3—Н2О
Ион
D при концентрации HNO. 8
	0,1 M	0,2 M	0,5 M	1,0 M	2,0 M	3,0 M	4,0 M
Ag(I)	156	86	36	18,1	7,9	5,4	4,0
Al(III)	>104	3900	392	79	16,5	8,0	5,4
As(III)	<0,1	<0,1	<0,1	<0,1	<0,1	<0,1	<0,1
Ba(II)	5000	1560	271	68	13,0	6,0	3,6
Be(II)	553	183	• 52	14,8	6,6	4,5	3,1
Bi(III)	893	305	.79	25	7,9	3,7	3,0
Ca(II)	1450	480	113	35,3	9,7	4,3	1,8
Cd(II)	1500	392	91	32,8	10,8	6,8	3,4
Ce(III)	>104	>104	1840	246	44,2	15,4	8,2
Co(II)	1260	392	91	28,8	10,1	6,1	4,7
Cr(III)	5100	1620	418	112	27,8	19,2	10,9
Cs(I)	148	81	34,8	16,8	7,6	4,7	3,4
Cu(II)	1080	356	84	26,8	8,6	4,8	3,1
Er(III)	>104	>104	1100	182	38,2	14,9	8,0
Fe(III)	>104	4100	362	74	14,3	6,2	3,1
Ga(III)	>104	4200	445	94	20,0	9,0	5,8
Gd(III)	>10*	>10»	1000	167	29,2	10,8	6,9
Hf(IV)	>10*	>104	>104	2400	166	61	20,8
Hg(I)	>104	7600	640	94	33,5	19,2	13,6
Hg(II)	4700	1090	121	16,9	5,9	3,9	2,8
In(III)	>104	104	680	118	23,0	10,1	5,8
K(I)	99	59	26,2	11,4	5,7	3,5	2,6
La(III)	>10*	>104	1870	267	47,3	17,1	9,1
Li(I)	33,1	18,6	8,0	3,9	2,6	1,7	1,1
Mg(II)	794	295	71	22,9	9,1	5,8	4,1
Mn(II)	1240	389	89	28,4	11,4	7,1	3,0
Mo(VI)	Осажде-	5,2	2,9	1,6	1,0	0,8	0,6
	ние						
Na(I)	54	29,4	12,7	6,3	3,4	2,0	1,3
Nb(V)	11,6	6,3	0,9	0,2	0,1	0,1	0,1
Ni(II)	1140	384	91	28,1	10,3	8,6	7,3
Pb(Il)	>104	1420	183	35,7	8,5	5,5	4,5
Pd(II)	97	62	23,5	9,1	3,4	2,7	2,5
Rb(I)	118	68	29,1	13,4	6,6	4,1	2,9
Rh(III)	78	44,7	19,5	7,8	4,1	2,1	1,0
Sc(III)	>104	3300	500	116	23,3	11,6	7,8
Se(IV)	<0,5	<0,5	<0,5	<0,5	<0,5	<0,5	<0,5
Sm(III)	>104	>10*	1000	168	29,8	10,9	7,2
Sr(II)	3100	775	146	39,2	8,8	6,1	4,7
Te(IV)a	40,3	19,7	8,5	5,0	2,4	0,6	0,2
Th(lV)	, >104	>104	>104	1180	123	43,0	24,8
Ti(IV)	1410	461	71	14,6	6,5	4,5	3,4
454
Часть III
Таблица 8.3 (продолжение)
Ион	Dg при концентрации HNO3						
	0,1 M	0,2 M	0,5 M	1,0 M	2,0 M’	3,0 M	4,0 M
Т1(1)	173	91	41	22,3	9,9	5,8	3,3
U(VI)	659	262	69	24,4	10,7	7,4	6,6
V(IV)	495	157	35,6	14,0	4,7	3,0	2,5
V(V)	20	10,9	4,9	2,0	1,2	0,8	0,5
Y(III)	>104	>104	1020	174	35,8	13,9	10,0
Yb(III)	>104	>I04	1150	193	41,3	16,0	9,0
Zn(II)	1020	352	83	25,2	7,5	4,6	3,6
Zr(IV)	>104	>104	>104	6500	652	112	30,7
а Ограниченная растворимость при низкой концентрации кислоты. Условия равновесия: см. табл. 8.2.
8. Коэффициенты распределения ионов в представленных системах
455
Таблица 8.4. Коэффициенты распределения Dg некоторых ионов [3] Система: AG 5OW-X8 —H2SO4—Н2О
Ион	при концентрации H2SO4						
	0,05 M	0,1 м	0,25 M	0,5 M	1,0 M	1,5 M	2,0 M
А1(Ш)	>104	8300	540	126	27,9	10,6	4,7
As(III)	<0,1	<0,1	<0,1	<0,1	<0,1	<0,1	<0,1
Ве(П)	840	305	79	27,0	8,2	3,9	2,6
Bi(III)	>104	>104	6800	235	32,3	11,3	6,4
Cd(II)	1420	540	144	45,6	14,8	6,6	4,3
Се(Ш)	>104	>104	1800	318	66	23,8	11,8
Со(П)	1170	433	126	42,9	14,2	6,2	5,4
Сг(Ш)	198	176	126	55	18,7	0,9	0,2
Cs(I)	175	108	52	24,7	9,1	4,8	3,5
Cu(II)	1310	505	128	41,5	13,2	5,7	3,7
Er(III)	>104	>104	1330	242	48,6	16,7	8,5
Fe(II)	1600	560	139	46,0	15,3	9,8	6,6
Fe(III)	>104	2050	255	58	13,5	4,6	1,8
Ga(III)	>104	3500	618	137	26,7	10,0	4,9
Gd(III)	>104	104	1390	246	46,6	17,9	8,9
Hf(IV)	2690	1240	160	12,1	1,7	1,0	0,7
Hg(II)	7900	1790	321	103	34,7	16,8	12,2
In(III)	>104	3190	376	87	17,2	6,5	3,8
K(I)	138	86	41,1	19,4	7,4	3,7	2,9
La(III)	>104	>104	1860	329	68	24,3	12,1
Li(I)	48	28,2	11,7	5,8	3,0	1,6	1,1
Mg(II)	1300	484	124	41,5	13,0	5,6	3,4
Mn(II)	1590	610	165	59	17,4	8,9	5,5
Mo(VI)	Осажде-	5,3	2,8	1,2	0,5	0,3	0,2
	ние						
Na(I)	81	47,7	20,1	8,9	3,7	2,6	1,7
Nb(V)	14,2	7,4	4,0	1,9	0,7	0,5	0,3
Ni(II)	1390	590	140	46,0	16,5	6,1	2,8
Pd(II)	109	71	32,5	13,9	6,0	3,8	2,7
Rb(I)	148	91	43,8	21,3	8,3	4,4	3,1
Rh(III)	80	49,3	28,5	16,2	4,45	2,2	1,3
Sc(III)	5600	1050	141	34,9	8,5	4,4	3,4
Se(IV)	<0,5	<0,5	<0,5	<0,5	<0,5	<0,5	<0,5
Sm(III)	>104	>104	1460	269	56	20,1	10,0
Te(IV)a	Осажде-	30,8	9,8	5,2	2,6	0,6	0,3
	ние						
Th(IV)	>104	3900	263	52	9,0	3,0	1,8
Ti(IV)	395	225	45,8	9,0	2,5	1,0	0,4
T1(I)	452	236	97	49,7	20,6	11,6	8,7
Tl(III)	6500	1460	205	47,4	12,0	7,2	5,2
U(VI)	596	118	29,2	9,6	3,2	2,3	1,8
V(IV)	1230	490	140	46,6	11,5	2,4	0,4
456
Часть III
Таблица 8.4 (продолжение)
Иои	Dg при концентрации H2SO4						
	0,05 M	0,1 M	0,25 M	0,5 M	1,0 M	1,5 M	2,0 M
V(V)	27,1	15,2	6,7	2,8	1,2	0,7	0,4
Y(III)	>104	>104	1380	253	49,9	18,0	9,4
Yb(IH)	>104	>104	1330	249	48,1	17,3	8,8
Zn(II)	1570	550	135	43,2	12,2	4,9	4,0
Zr(IV)	546	474	„ 98	4,6	1,4	1,2	1,0
а Ограниченная растворимость при низкой концентрации кислоты. Условия равновесия: см. табл. 8.2.
Условия равновесия см. в табл. 8.2.
13-581
458
Часть III
Таблица 8.6. Коэффициенты распределения Dg ионов щелочных металлов [4] Система: AG 50W-X8 —0,02 М хелатообразующий агент — 0,30 М ацетат аммония — вода ,
	Mg	Са	Sr	Ва
ЭДТА	4,5	101	33,1	396	1210
5,0	53	3,9	292	784
6,0	3,1	0,2	16,3	104
7,0	0,8	<0,2	2,4	7,5
8,0	<0,5	<0,2	0,8	1,2
9,0	<0,5	<0,2	<0,5	0,5
ДСТА	4,5	42,5	19,4	294	865
5,0	8,3	2,6	274	504
6,0	0,5	<0,2	37,8	202
7,0	<0,5	<0,2	5,6	65
8,0	<0,5	<0,2	0,9	13,6
9,0	<0,5	<0,2	<0,5	1,9
ЭГТА	4,5	91	60	161	740
5,0	88	32,6	157	715
6,0	75	1,6	87	345
7,0	48,0	<0,2	5,9	28
8,0	11,4	<0,2	<0,5	2,8
9,0	2,6	<0,2	<0,5	<1,0
Условия равновесия: 250 см3 раствора, содержащего 1 ммоль элемента, приводят в равновесие с 2,718 г обменника в МН4-форме в течение 24 ч.
8. Коэффициенты распределения ионов в представленных системах
459
Таблица 8.7. Коэффициенты распределения Dg ионов щелочноземельных металлов [4]
Система AG 50W-X8—Н2О — среда
Среда
D& для ионов
Be	Mg Ca	Sr	Ba
M							
0,10 -		HCIO4	834	1340	2980	4510	>10’
n		HNO3	763	1180	2310	4350	6800
		HCl	334	1320	4570	6500	>104
		NH4C1	1530	816	2390	4300	13800
		МН4-ацетат	1900	915	2060	3900	10900
		19Н4-формиат	1870	804	2060	3500	10000
		NH4-лактат	770	331	473	881	1320
		МН4-малат	3,5	311	502	1070	2815
		NH4-o-оксиизобутират	440	811	1360	4060	20000
		МН4-тартрат	38,6	476	52	952	2460
		МН4-ацетилацетонат	5,7	48	12300	16600	>104
		МН4-малонат	7,8	205	910	1760	4500
		1ЧН4-цитрат	<0,5	27,9	48	172	565
0,20	M	нсю4	283	418	871	1290	3370
	n	HNO3	244	393	719	1150	2330
		HCl	158	387	1160	1590	4450
		nh4ci	440	254	631	944	2480
		19Н4-ацетат	805	214	481	817	3460
		1\Н4-формиат	140	219	475	774	2480
		МН4-лактат	79	100	142	283	498
		19Н4-малат	1,8	86	118	284	766
		NH4-a-оксиизобутират	51	142	285	678	2280
		МН4-тартрат	5,6	124	30	226	503
		МН4-ацетилацетонат	<1,0	8	2640	9900	>104
		МН4-малонат	5,1	49,3	290	460	990
		1ЧН4-цитрат	<0,5	7,8	10,8	43,3	144
	M						
0,50	—	нсю4	65	98	198	268	645
	n	HNO3	63	93	150	196	309
		HCl	51	88	188	278	746
		nh4ci	106	51	124	170	379
		МН4-ацетат	30,1	33,5	73	132	323
		МН4-формиат	8,7	32	74	125	288
		NHj-лактат	2,1	13,2	23,5	61	123
		МН4-малат	1,0	И,7	15,2	42,3	114
460
Часть III
Таблица 8.7 (продолжение)
Среда	T>g для ионов
	Be	Mg	Ca	Sr	Ba
NH4-a-оксиизобутират	1,8	12,1	24,3	91	280
МН4-тартрат	1,8	19,3	7,4	26,7	68
N Н4-ацетилацетонат	<1,0	2,2	377	2500	>104
МН4-малонат	3,3	6,1	33,7	7f	160
NH4-uHTpaT	<0,5	1,5	2,5	7,6	22,2
1,00 м нсю4	18,7	26,9	60	88	173
” HNO3	16,1	24,6	38,1	43,1	88
НС1	14,4	21,8	43,8	71	168
nh4ci	29,2	15,2	39,2	52	116
МН4-ацетат	4,2	8,6	18,3	35,3	85
МН4-формиат	2,7	7,7	18,4	35,1	76
NH4-лактат	<1,0	2,9	4,8	14,2	38,6
NH4-малат	<1,0	3,7	3,0	9,4	26,7
NH4-a-оксиизобутират	1,2	4,2	5,9	18,4	61
NH4-TapTpaT	1,2	5,1	2,1	. 5,8	14,3
1МН4-ацетилацетонат	<1,0	1,2	115	1170	>104
МН4-малонат	<1,0	3,2	7,3	17,3	40,5
NH.-цитрат	<0,5	0,7	0,7	2,0	5,6
м 2,001 НС1О4	4,7	8,5	18,9	25,2	53
П HNO3	8,5	9,7	10,5	11,2	13,1
НС1	5,4	6,4	13,2	19,2	38,9
nh4ci	8,9	5,7	12,5	17,9	37,1
МН4-ацетат	2,3	2,2	4,5	9,4	22,7
МН4-формиат	1,5	2,7	4,8	8,5	19,9
NH4-лактат	<1,0	1,6	2,2	3,3	10,3
МН4-малат	<1,0	1,7	0,9	1,7	6,9
МН4-а-оксиизобутират	<1,0	1,7	2,5	6,3	17,9
МН4-тартрат	<1,0	1,8	0,9	2,1	2,9
МН4-ацетилацетонат	<1,0	1,0	78	838	6800
МН4-малонат	<1,0	1,6	1,8	3,8	13,3
МН4-цитрат	<0,5	0,4	0,2	0,6	1,7
з,оо м нсю4	2,2	4,2	11,0	14,4	27',3
п HNO3	4,5	5,8	4,8	6,2	4,7
НС1	3,3	4,3	7,1	10,6	20,0
NH4C1	7,5	3,4	7,7	10,0	19,5
МН4-ацетат	1,6	1,4	2,5	4,7	11,4
МН4-формиат	1,0	1,9	3,2	4,4	9,6
МН4-лактат	<1,0	1,4	1,4	2,0	5,8
NH4-a -оксиизобутират	<1,0	1,0	1,7	3,6	10,6
NH4-тартрат	<1,0	1,3	0,8	1,2	1,5
8. Коэффициенты распределения ионов в представленных системах 461 Таблица 8.7 (продолжение)
Среда	Dg для ионов
	Be	Mg	Ca	Sr	Ba
NF^-малонат	<1,0	0,8	0,9	2,0	ИД
МН4-цитрат	<0,5	0,2	0,2	0,3	0,9
М 4,00 - НС1О4	1,7	2,9	7,9	10,9	20,2
П HNO3	2,8	4,1	2,8	4,7	3,2
НС1	2,4	3,0	5,8	7,6	12,4
nh4ci	6,4	2,2	5,2	7,5	13,5
МН4-ацетат	1,1	1,1	2,0	3,9	7,1
МН4-формиат	<1,0	1,7	3,0	3,7	5,9
NH4-лактат	<1,0	1,3	1,2	1,7	4,8
NH^a-оксиизобутират	<1,0	<1,0	1,4	2,7	7,5
NH4-TapTpaT	<1,0	1,0	0,5	0,9	1,1
МН4-малоиат	<1,0	0,5	0,6	1,3	9,7
МН4-цитрат	<0,5	<0,2	0,2	0,2	0,6
Условия равновесия:
250 см^ раствора, содержащего 1 ммоль элемента, приводят в равновесие с 2,718 г сухого обменника AG 5OW-X8 в 1ЧН4-форме в течение 24 ч.
Если используют кислоту, количество обменника в Н-форме составляет 2,500 г.
В системе Mg—1ЧН4-а-оксиизобутират исходная концентрация Mg равна 0,1 ммоля.
pH всех растворов равен 7,0, за исключением кислот, а также систем Be—NH4C1, Be — ацетат, Be — формиат, где pH 5,0; pH системы, содержащей ацетилацетои, 9,0.
Концентрация кислот и солей выражена как М/л, где М — молярность и п = 1 для моно-, 2 для двух- и 3 для трехосновной кислоты (например, 0,20 М/л 1ЧН4-тартрат = 0,10 М используемый раствор).
462
Часть III
Таблица 8.8. Коэффициенты распределения/^ некоторых ионов [5] Система: AG 5OW-X8 — 0,1 М НС1 — Н2О — ацетон
Элемент
при содержании ацетона (И/И)
	0%	20%	40%	60%	80%	90%	95%
As(III)	1,4	1,4	1,5	1,4	1,7	1,4	1,6
As(V)	1,4	2,3	3,0	4,0	5,4	7,2	9,7
Au(III)	0,3	0,2	0,3	0,3	о,з	о,з	0,2
Bi(IlI)	Осажде-	Осажде-	Осажде-	Осажде-	1,6	1,3	0,8
	ние	ние	ние	ние			
Ca(II)	1940	2890	5020	>104	>104	>104	>104
Cd(II)	370	348	325	93	2,8	2,1	1,3
Co(II)	1080	1500	2800	6500	>104	720	15
Cr(III)	678	845	1480	2810	2920	1350	463
Cu(II)	990	1510	2450	3210	578	16,7	0,9
Fe(II)	904	1440	3740	~104	985	40,2	2,4
Fe(III)	>104	>104	>104	>104	28,6	2,4	0,5
Ga(III)	>104	>104	>104	>104	1610	6,6	5,0
Hg(ll)	1,6	1,7	1,4	1,2	1,1	0,9	0,9
In(III)	815	795	452	106	2,6	0,5	<0,5
Mg(II)	826	1100	2180	4450	5900	5900	5900
Mn(ll)	1090	1670	3190	5700	6070	1490	67
Mo(VI)a	0,9	0,8	0,7	0,8	0,6	0,7	0,6
Nb(V)a	27,2	30,8	Осажде-	Осажде-	Осажде-	Осажде-	Осажде-
			ние	ние	ние	ние	ние
Pd(ll)	1,6	2,0	1,8	1,9	1,7	1,6	1,5
Pt(IV)	1,4	1,6	1,4	1,7	1,6	1,4	1,0
Rh(III)	4,2	4,9	4,8	5,1	5,4	5,0	4,7
Sb(III)	Осажде-	Осажде-	Осажде-	Осажде-	Осажде-	’ 5,9	13,7
	ние	ние	ние	ние	ние		
Se(IV)	1,4	Осажде-	Осажде-	54	40,0	34,8	—
		ние	ние				
Sn(IV)	Осажде-	Осажде-	Осажде-	1,6	1,1	1,3	1,0
	ние	ние	ние				
Te(IV)	39,3	127	236	Осажде-	Осажде-	Осажде-	Осажде-
				ние	ние	ние	ние
T1(I)	386	402	625	Осажде-	Осажде-	Осажде-	Осажде-
				ние	ние	ние	ние
Tl(UI)	0,8	0,6	0,5	0,4	0,3	0,3	0,3
U(VI)	758	1090	2010	3280	824	53	3,9
V(IV)	604	846	1920	3970	4270	859	178
V(V)a’ 6	99	120	170	274	288	65	11,8
V(V)a' 8	15,0	5,4	5,3	5,3	И,7	11,2	10,1
W(VI)a	1,7	1,6	1,8	1,9	1,7	1,6	1,3
Zn(II)	1010	939	848	380	7,6	2,4	'1,2
8. Коэффициенты распределения ионов в представленных системах
463
Таблица 8.8а. Коэффициенты распределения Dg некоторых ионов [5] Система: AG 5OW-X8 — 0,2 М НС1 — Н2О — ацетон
Элемент
при концентрации ацетона (И/И)
	0%	20%	40%	60%	80%	90%	95%
Аи(Ш)	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2
Ве(П)	117	3Q7	621	1740	1860	1630	—
Bi(III)	Осажде-	Осажде-	Осажде-	1,0	1,0	0,8	0,8
	ние	ние	ние				
Ca(II)	631	852	1340	2880	.7300	>104	>104
Cd(II)	84	75	56	7,1	1,7	0,5	<0,5
Co(ll)	340	456	860	1480	1830	100	2,3
Cs(I)	98	131	183	308	678	1128	—
Cr(III)	242	354	498	742	750	420	219
Cu(II)	317	406	638	708	103	3,9	0,9
Fe(II)	328	467	788	1840	320	3,2	1,2
Fe(lll)	2700	3300	4650	2130	3,0	1,5	0,9
Ga(III)	3040	>104	>104	>104	22,9	5,3	4,2
In(III)	НО	77	42,4	12,4	0,7	<0,5	<0,5
K(I)	64	85	154	349	805	1380	—
La(III)	9120	>104	>104	>104	>104	>104	>104
Li(I)	17,1	24,5	38,0	68	127	190	—
Mg(II)	281	356	620	1190	1430	1600	1600
Mn(II)	342	474	875	1550	1510	287	10,9
Mo(VI)a	0,8	0,9	1,3	1,1	0,9	0,8	0,6
Na(I)	29,9	42,2	76	160	333	495	—
Ni(II)	340	423	798	1720	1780	1430	1260
Nb(V)a	10,8	12,6	Осажде-	Осажде-	Осажде-	Осажде-	Осажде-
			ние	ние	ние	ние	ние
Rb(I)	71	95	162	334	763	1225	—
Sn(IV)	99	6070	10,9	0,8	0,6	<0,5	<0,5
Sr(II)	810	1037	1038	4210	>104	>104	>104
Te(IV)	17,0	28,1	54,2	51,2	3,7	2,4	2,1
TI(I)	129	164	238	Осажде-	Осажде-	, Осажде-	Осажде-
				ние	ние	ние	ние
Tl(III)	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2
U(VI)	252	346	571	796	372	7,8	3,4
V(IV)	197	244	398	756	770	248	58
V(V)a- B	10,6	9,7	8,5	5,5	17,8	14,1	4,9
W(VI)a	1,8	2,0	1,9	1,7	1,8	1,6	1,3
Zn(II)	336	396	384	48,9	2,7	2,1	1,4
464
Часть III
8. Коэффициенты распределения ионов в представленных системах
465
Таблица 8.86. Коэффициенты распределения D некоторых ионов [51								Таблица 8.8в. Система: AG !	Коэффициенты распределения Dg некоторых ионов [5] >0W-X8 — 1,0 M HCI — H2O — ацетон					
Система: AG 50W-X8 — 0,50 М HCI — Н2О —				5 ацетон										
Элемент		при концентрации ацетона (И/И)						Элемент		D при	концентрации ацетона (К/У)			
	0%	20%	40 °7о	60%	80%	90%	95%		0%	20%	40%	60%	80%	90%
А1	278	464	751	1120	1180	1250	1310	А1	61	76	120	204	308	420
Аи(Ш)	<0,5	<0,5	<0,5	<0,5	<0,5	<0,5	<0,5	Au(III)	<0,5	<0,5	<0,5	<0,5	<0,5	<0,5
Ва Be	431 42,1	674 56	1411 86	3950 132	Осаждение 164	Осаждение 143	Осаждение	Ва Be	127 13,3	191 18,0	470 23,3	940 32,7	Осаждение 46,2	Осаждение
Bi(III) Са	<0,5 131	<0,5 178	<0,5 283	<0,5 632	<0,5 1310	<0,5 2140	<0,5	Bi(III) Са	<0,5 40,8	<0,5 46,7	<0,5 102	<0,5 207	<0,5 663	<0,5
Cd	6,5	4,6	1,4	0,6	<0,5	<0,5	<0,5	Cd	1,6	0,8	<0,5	<0,5	<0,5	<0,5
Co(Il)	72	89	145	256	127	4,0	1,2	Ce(III)	246	353	818	2080	5800	>104
Сг(Ш)	102	128	186	260	214	150		Со(П)	21,3	26,4	43,4	72	5,7	1,3
Cs	42,4	51	77	142	299	358		Сг(Ш)	32,7	42,3	63	97	94	42,1
Cu(II)	64	77	104	92	6,0	0,8	0,6	Cs	19,1	25,7	37,3	69	134	0,9
Fe(II)	71	88	149	243	12,4	1,9	1,2	Cu(II)	16,1	17,9	20,5	12,4	1,4	
Fe(III)	205	215	240	43,2	1,6	1,3	1,0	Fe(II)	19,4	24,0	37,9	48,0	0,7	<0,5
Ga(III)	245	1110	1770	168	7,2	1,9	1,1	Fe(III)	29,2	30,1	35,0	10,1	1,4	0,6
In(lll)	7,6	4,7	2,7	1,4	0,6	<0,5	<0,5	Ga(III)	42,6	115	165	5,5	3,3	1,1
К	29,5	41,1	73	176	388	632		Hfa	3360	7350	>104	>104	>104	6700
La	1880	2810	6100	-104	>104	>104	>104	In(III)	1,8	0,9	<0,5	<0,5	<0,5	<0,5
Li Mg	7,6 67	10,7 71	16,4 112	30,4 173	58 381	91 399	432	К	14,2	22,4	36,4	83	194	Осаждение
Mn(II)	74	92	151	243	233	143	2,8	La	277	387	960	2340	>104	>104
Mo(VI)a	<0,5	<0,5	<0,5	<0,5	<0,5	<0,5	<0,5	Li	4,2	5,8	8,9	15,0	34,4	191
Na	13,9	20,1	33,2	76	170	291		Mg	20,2	23,4	34,8	58	106	
Nb(V)a Ni(II)	3,8 70	5,4 85	Осаждение 149	Осаждение 257	Осаждение 304	Осаждение 249	Осаждение	Mn(II) Mo(VI)a Na	20,2 <0,5 6,8	25,7 <0,5 10,6	40,0 <0,5 17,9	66 <0,5 41,2	28,2 <0,5 99	2,4 <0,5
Pb(II)r Rb	62 32,2	71 44,0	27,4 76	14,1 153	7,6 352	4,7 490	2,9	Nb(V)a	1,8	2,1	10,3	Осаждение	Осаждение	Осаждение
Sn(IV)	6,3	3,6	2,0	1,3	0,7	<0,5	<0,5	Ni(II)	21,9	25,0	40,4	68	78	51
Sr	188	248	498	1050	2720	6180		Pb(II)r	5,8	10,2	14,8	5,2	2,1	0,7
Te(lV)	4,7	13,3	10,4	6,7	2,3	0,9	0,6	Rb	15,4	25,9	39,1	81 -	177	
Ti(IV)	39,1	108	206	538	814	877	457	Sc	231	575	1100	3270	975	<0,5
T1(I)	37,7	51	43,9	Осаждение	Осаждение	Осаждение	Осаждение	Sn(IV) Sr	1,7 60	1,3 82	0,7 154	<0,5 408	<0,5 1640	
Tl(III) U(VI)	<0,5 58	<0,5 77	<0,5 117	<0,5 138	<0,5 15,1	<0,5 1,4	<0,5 0,9	Te(IV)	11,6	17,7	16,4	Осаждение	Осаждение	Осаждение
V(IV)	42,7	52	79	121	106	38,2		Th(IV)	2220	3370	9500	>104	>104	>104
V(V)a' 6	25,1	28,3	37,3	62	23,9	6,1		Ti(IV)	11,9	23,4	34,4	75	173	166
V(V)a' B Zn	3,8 64	3,4 75	2,6 29,9	3,8 3,7	5,9 1,5	3,7 1,3	1,1	T1(I) Tl(III) U(VI)	11,6 <0,5 19,2	17,7 <0,5 27,0	16,4 <0,5 37,1	Осаждение <0,5 30,4	Осаждение <0,5 2,6	Осаждение <0,5 0,9
466
Часть III
Таблица 8.8в (продолжение)
Элемент		Dg при концентрации ацетона (V/V)				
	0%	20%	40%	60%	80%	90%
V(IV)	12,1	14,3	21,1	64	22,4	6,1
V(V)a' 6	8,1	9,4	14,1	22,6	8,6	4,2
V(V)a' 8	2,1	2,0	1,7	5,7	3,5	2,1
Y	175	238	448	1390	2810	
Yb	157	224-	454	1080	2060	
Zn	16,6	13,1	8,1	3,3	1,9	0,7
Zr	9200	>10*	>104	>104	>104	6300
8. Коэффициенты распределения ионов в представленных системах
467
Таблица 8.8г. Коэффициенты распределения Dg некоторых иоиов [5] Система: AG 50W-X8 — 2,0 М НС1 — ацетон
Элемент	Dg при концентрации (V/V)
	0%	20%	40%	60%	80%	90%
А1	12,2	12,5	19,5	43,7	75	134
Ва	36	64	168	759	Осажде-	Осажде-
					ние	ние
Be	5,2	6,0	7,5	10,9	15,3	23,1
Са	12,2	17,0	34,8	90	198	
Се(Ш)	51	75	140	438	1310	103
Со	6,2	6,8	10,0	9,3	3,1	' 1,1
Сг(П1)	4,7	8,3	13,3	23,7	31,5	28,4
Cs	10,4	12,0	18,3	33,6	45,6	
Cu(II)	3,5	3,3	3,2	1,9	0,9	0,8
Fe(II)	5,7	5,9	8,7	1,7	1,3	0,9
Fe(III)	4,1	4,4	5,0	2,1	1,4	0,9
Ga(lII)	7,8	11,0	3,4	<0,5	<0,5	<0,5
Hf“	169	358	1610	4280	695	8,9
К	7,4	9,0	15,5	37,5	61	
La	57	79	155	470	1580	>103
Li	2,7	3,1	4,0	7,2	10,4	14,8
Mg	6,2	6,8	9,2	21,6	33,9	48,4
Mn(H)	6,0	6,3	9,4	14,5	8,7	2,8
Na	4,1	5,4	9,5	23,6	40,3	Осажде-
						ние
Ni	6,3	6,6	10,4	17,3	20,1	17,8
Rb	8,1	И.5	18,4	38,0	56	
Sc	31,6	60	158	753	1390	>103
Sr	17,8	23,9	52	174	606	
Th(IV)	230	335	703	4900	>104	>104
Ti(IV)a	3,7	5,4	10,6	21,8	31,6	43,2
U(VI)	7,3	7,5	9,2	4,1	1,6	<0,5
V(1V)	4,1	4,5	6,2	9,4	11,4	4,9
V(V)a' B	1,3	1,3	2,9	4,7	5,9	4,0
Y(III)	28,9	41,3	77	199	401	
Zn	521	1120	3070	8700	659	3,1
468
Часть III
Таблица 8.8д. Коэффициенты распределения Dg некоторых иоиов [5] Система: AG 5OW-X8 — 3,0 М НС1 — Н2О — ацетон
Элемент	Dg прн концентрации ацетона (V/V)				
	0%	20<й>	40%	60%	70%
А1	4,7	5,6	8,8	22,5	
Au(III)	0,6	0,5	<0,5	<0,5	<0,5
Ва	18,5	40,0	130	Осаждение	Осаждение
Be	3,0	3,3	4,6	8,9	
Са	7,4	8,8	18,4	78	
Се(Ш)	20,0	30,5	65	288	~103
Со(П)	2,7	3,1	4,3	1,6	0,9
Cs	6,0	7,1	10,4	19,1	
Cr(III)	0,7	1,7	4,0	10,3	12,8
Cu(II)	1,6	2,7	3,3	5,8	
Fe(II)	2,8	2,9	3,9	1,9	0,8
Hfa	24,0	47,1	239	1230	
К	4,9	6,7	11,7	26,1	
La	23,8	34,7	73	349	>103
Li	2,2	2,7	3,3	5,8	
Mg	3,6	4,1	5,8	11,3	
Mn(II)	2,6	3,0	4,1	2,9	1,2
Na	2,8	4,2	7,4	17,7	
Ni(II)	2,4	3,5	4,9	7,6.	8,8
Rb	5,3	7,5	11,8	24,6	
Sce	12,4	24,5	51	111	
Sr	10,0	13,0 • •	30,3	151	
Th	97	150	431	3400	>104
Y	11,9	15,7	35,2	117	
Yb	11,5	13,6	27,8	98	
Zr	85	145	393	850 .	4,7
Примечания к табл. 8.8 — 8.8д:
а 0,1% Н2О2 (2,5 см3 30%-ной Н2О2).
6 Частичное восстановление до V(IV).
в Приведение в равновесие в течение 2 ч.
г 0,2 ммоль	+
д 5,6 ммоль	+
е 1,0 ммоль Mm+/w.
Условия равновесия:
2,500 г обменника в Н-форме, высушенного при 60°С в вакууме (над Р2О5), приводят в равновесие с 250 см3 раствора, содержащего 5/т ммолей ионов М/и+, в течение 24 ч прн 25°С. Равновесные концентрации определяют в обеих фазах спектрофотометрическим нли атомно-абсорбционным методом.
8. Коэффициенты распределения ионов в представленных системах
469
Таблица 8.8е. Коэффициенты распределения Dg некоторых ионов [6] Система: Dowex 50-Х12 — НС1 (1,2 М) — Н2О — ацетон
Элемент
Dg прн концентрации ацетона (V/V)
	20%	40%	60%	70%	80%	90%
Ag	<1	<1	<1	<1	<1	<1
As(III, V)	<1	<1	<1	<1	<1	<1
Au(III)	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0
Ва	540	1300	2500	3300	4500	Осаждение
Bi	<1	<1	<1	<1	<1	<1
Вг	2,9	2,9	2,9	2,9	2,9	2,9
Ca	79	200	610	1500	2300	104
Cd	<1-	<1	<1	<1	<1	<1
Ce(III)	1800	4500	>104	>104	>104	>104
Co	12	22	72	50	<1	<1
Cr(III)	4,8	10	24	30	26	19
Cs	31	62	130	220	370	470
Cu	16	19	3,2	<1	<1	<1
Fe(III)	21	39	1,6	<1	<1	<1
Ga	60	140	<1	<1	<1	<1
Gd	1300	2000	6900	>104	>104	>104
Ge(IV)	<1	<1	<1	<1	<1	<1
Hf(IV)	2	4	34	120	470	10
Hg(II)	<1	<1	<1	<1	<1	<1
Ho	450	1300	3800	7200	>104	>104
In	2,0	4,5	1,3	<1	<1	<1
1	1,5	1,5	1,5	1,5	1,5	1,5
К	14	46	110	170	- 270	360
La	2400	7900	>104	>104	>104	>104
Li	7,0	12	23	50	90	140
Lu	320	980	4000	6900	>104	>104
Mg	22	74	120	150	150	150
Mn(II)	21	46	69	78	21	<1
Mo(VI)	<1	. <1	<1	<1	<1	<1
Na	10	18	45	85	130	160
Nd	*	1200	3500	>104	>104	>104	>104
Ni	35	58	120	250	110	110
Os(IV)	150	96	38	22	17	13
P(V)	<1	<1	<1	<1	<1	<1
Pd(II)	<1	<1	<1	<1	<1	<1
Pt(IV)	<1	<1	<1	<1	<1	<1
Rb	39	56	120	240	350	440
Re(VII)	<1	<1	<1	<1	<1	<1
Sb(III)	4,6	1,4	<1	<1	<1	<1
Sb(V)	4,8	3,2	1,6	<1	<1	<1
Sc	60	2300	6800	9400	>104	>104
Se(IV)	2,5	<1	<1	<1	<1	<1
Sm	1000	3600	>104	>104	>104	>104
470
Часть III
Таблица 8.8е (продолжение)
Элемент	Dg при концентрации ацетона (V/V)
	20%	40%	60%	70%	80%	90%
Sr	200	500	1600	5400	8600	>104
Ta(V)	Осажде-	Осажде-	Осажде-	Осажде-	Осажде-	Осажде-
	ние	ние	ние	ние	ние	ние
Tb	700	2200	9200	>104	>104	>104
Tc(VII)	<1	<1	<1	<1	<1	<1
Te(IV)	<1	6,7	3,6	3,6	3,6	3,6
Tl(III)	<1	<1	<1	<1	<1	<1
Tm	400	1200	4200	6200	>104	>104
W(VI)	<1	<1	<1	<1	<1	<1
Y	400	1000	36000	5400	8600	>104
Yb	200	580	1800	3000	4800	6800
Zn	6,1	1	<1	<1	<1	<1
1,000 г обменной смолы, общий объем 50 см3; радиоактивный индикатор; время установления равновесия 20 ч.
8. Коэффициенты распределения ионов в представленных системах
471
Таблица 8.9. Коэффициенты распределения Dg некоторых ионов [7] Система: Dowex 50W-X8 — НСООН— Н2О
Ион
Dg при концентрации кислоты
	3 M	5 M	7 M	9 M	11 M	13 M	15 M	19 M	21 M	23 M
Ва(П)	146	146	133	95	95	87	225	179	95	52
Bi(III)	П.С.	П.С.	>103	>103	804	316	173	96	56	52
Ccl(II)	218	250	228	262	250	700	450	527	450	700
Ce(III)	П.С.	366	366	470	470	470	396	340	575	518
Со(П)	П.С.	П.С.	П.С.	П.С.	П.С.	n.c.	n.c.	n.c.	n.c.	n.c.
Cu(II)	311	>103	>103	>103	>103	>103	>103	>103	>103	>103
Ga(III)	П.С.	П.С.	П.С.	П.С.	П.С.	n.c.	n.c.	n.c.	n.c.	n.c.
1п(Ш)	616	655	655	750	807	>103	>103	873	849	950
La(III)	760	616	350	172	160	217	200	200	200	200
Mg(II)	231	315	325	325	347	272	305	325	287	257
Мп(П)	128	369	925	662	459	274	>103	>103	>103	>103
Nd(III)	П.С.	929	789	>103	>103	>103	>103	929	929	800’
Ni(II)	>103	861	162	269	n.c.	n.c.	n.c.	n.c.	n.c?"	n.c.
Pb(II)	.58	77	125	125	182	600	600	600	762	103
Pr(IH)	П.С.	684	733	789	853	>103	>103	>103	>103	929
Sm(III)	П.С.	>103	733	>103	787.	>103	509	853	853	853
Th(IV)	П.С.	П.С.	П.С.	П.С.	n.c.	n.c.	n.c.	n.c.	n.c.	n.c.
Y(III)	490	495	550	495	550	616	616	700	966	966
Zn(II)	121	226	221	182	210	600	>103	>103	>103	>103
Zr(IV)	106	106	297	366	911	911	>103	>103	>103	>103
п.с. — полная сорбция.
Условия равновесия:
общий объем раствора — 50 см3; исходная концентрация элемента 1-10“3 моль/л; 0,5 г обменника в Н-форме; встряхивание в течение 3 ч при 30± 1°С.
472
Часть III
Таблица 8.10. Коэффициенты распределения Dg некоторых элементов [7J Система: Dowex 5OW-X8 — (диоксан + 3,0 М муравьиная кислота) (1:1)
Элемент	Dg при концентрации диоксана (И/И)				
	1О<7о	30%	50%	70%	90%
Ва	133	225	293	200	225
Bi	>10’	>103	>104	>104	>103
Cd	>10’	632	>103	>103	700
Се	430	430	470	470	470
Со	П.С.	П.С.	П.С.	П.С.	п.с.
Си	>Ю3	>103	>103	п.с.	п.с.
Ga	п.с.	п.с.	П.С.	п.с.	п.с.
In	430	655	581	655	>103
La	15	750	750	750	п.с.
Mg	>10’	>103	>103	564	256
Mn	108	543	967	967	>103
Nd	853	789	853	853	853
Ni	П.С.	П.с.	П.С.	п.с.	П.С.
Pb	227	878	п.с.	п.с.	П.С.
Pr	684	684	729	854	854
Sm	602	>103	929	929	853
Th	П.С.	П.с.	П.С.	П.С.	П.С.
Y	700	250	250	495	>103
Zn	>103	>103	>103	>103	>103
Zr	22	13	0,00	0,00	1,6
п.с. — полная сорбция.
Первоначальные условия такие же, как указаны в табл. 8.9.
8. Коэффициенты распределения ионов в представленных системах	473
Таблица 8.11. Коэффициенты распределения Dg некоторых ионов [8] Система: Amberlite IR-120—NaNO2—Н2О
Ион	Dg при концентрации нитрита								
	0,1 м	0,3 М	0,5 М	0,7 М	1,0 м	1,5 М	2,0 М	3,0 М	4,0 М
Ag+	21	10	8	6	6	6	6	6	6
Cd2 +	18	4	0	0	0	5	4	2	2
Со2+	55	27	12	10	7	3	6	3	6
Cu2+	7	50	43	20	36	31	33	39	29
Hg2+	27	0	0	0	1	2	2	12	. 16
Ni2 +	48	20	14	3	6	5	8	4	2
Tl+	27	17	10	9	9	6	4	1	1
Zn2+	55	29	13	9	5	3	3	4	5
Условия равновесия:
1,000 г обмеииика в Na-форме; исходная концентрация элементов: 0,1 ммоль/л для Ag+ и Т1+; 0,05 моль/л для других элементов. Общий объем раствора — 50 см3.
Таблица 8.12. Коэффициенты распределения D некоторых иоиов [8] Система: Dowex 1-Х8—NaNO2—Н2О
Ион	Dg при концентрации нитрита								
	0,1 м	0,3 м	0,5 М	0,7 М	1,0 М	1,5 М	2,0 М	3,0 М	4,0 М
Ag+	7	50	44	19	35	30	42	29	29
Cd2 +	2 -	23	40	45	46	50	52	46	52
Со2+	1	1	4	12	18	30	50	64	50
Cu2+	20	21	50	44	И	35	30	29	23
Hg2+	20	177	122	104	97	85	78	75	75
Ni2+	4	0	0	0	4	1	29	3	20
Tl +	0	0	0	0	0	2	2	4	9
Zn2+	0	2	6	9	43	17	26	27	54
Условия равновесия:
1,000 г обменника в NOj-форме; исходная концентрация элемента 0,1 ммоля Мт + /т. Общий объем- раствора — 50 см3.
14-581
8. Коэффициенты распределения ионов в представленных системах
475
Таблица 8.14. Коэффициенты распределения Dg некоторых ионов [10] Система: Amberlite IR-120 — 0,1 М HNO3 — CH3COONH4— Н2О
Ион		D прн концентрации CH.COONH S	3	4		
	0,01 м	0,05 М	0,25 М	1,2 М
Ag(I)	76,8	71,6	26,8	5,7
Al(III)	4410,6	4284,4	658,7	0,0
Ва(П)	1600,7	1511,5	369,4	25,4
Bi(III)	5778,3	11383,3	Осаждение	Осаждение
Ca(II)	664,3	559,8	116,7	7,9
Ce(IV)	994,0	994,0	385,0	0,2
Co(II)	400,0	361,4	65,2	0,2
Cu(II)	481,9	404,6	20,6	1,0
Fe(III)	686,3	1246,0	27,5	18,6
Ga(III)	3750,0	2482,8	Осаждение	140,0
Hg(II)	1,2	1,4	2,9	3,6
La(III)	2583,9	4841,6	306,7	0,9
Mg(II)	334,5	292,9	65,3	3,1
Mn(II)	442,5	391,0	73,1	4,7
Ni(II)	626,6	568,6	77,4	4,7
Pb(II)	2033,3	1512,5	30,6	1,0
Sc(III)	2659,3	2778,9	13,4	0,1
Th(IV)	12736,0	6375,0	31,1	0,8
Y(HI)	4225,2	2150,7	165,1	0,1
Zn(II)	413,0	366,7	55,0	0,5
Условия равновесия: 1,000 г воздушно-сухого обменника в Н-форме; общий объем раствора 50,0 см^; встряхивание в течение 2 ч прн 30±2°С; отношение концентрации сорбированного нона к обшей вмкости обменника приблизительно 0,4.				
АПб
Часть III
Таблица 8.15. Коэффициенты распределения D некоторых ионов [И]
Система: сильноосновный анионообменник — H2SO4 — Н2О
Ион	при концентрации кислоты			
	0,025 M	0,05 М	0,25 М	0,50 М
As(V)	-10	<10	>1	>1
Bi(III)	-10	-10	<10	<1
Cr(III)	-5	>1	<1	<1
Fe(III)	-10	<10	<1	<1
Mo(VI)	-104	>103	-103	-600
Nb(V)	—	-103	>100	-100
Pa(V)	—	>100	>100	<100
Ru(IV)	—	-10	<10	>1
Sc(III)	— 40	-20	-5	-3
Th(IV)	-500	-100	-10	<10
Ti(IV)	<10	-5	<1	<1
UO2(II)	-104	>103	>100	-50 ’
V(V)	-50	-20	<10	<1
Zr(IV)	>104	>103	>102	-60
8. Коэффициенты распределения ионов в представленных системах
477
Таблица 8.16. Величины коэффициентов распределения Dg некоторых ионов [12] Система: Amberlite IRA-68 — НВг — Н2О
Ион
Dg при коицеитрации НВг
	0,01 M 0,05 M 0,1 M			0,5 M	1,0 M	4,0 M	6,8 M	10 M	12 M
Ag(I)	5000	3680	—	640	200	, 16	7	3,8	3
Au(III)	—	450	200	138	131	67	46	49	47
Са(П)	0	0	0	0	0	0	0	0	0
Cd(II)	27	—	33	40	25	20	16	22	17
Со(П)	0	0	0	0	0	0	0	20	25
Cr(III)	0	0	0,9	1,4	1,2	1	1,7	2	1,6
Cs(I)	0	0	0	0	0	0	0	0	0
Cu(II)	0	0	0	1,3	1,5	1,5	2,5	6	8
Fe(III)	0	0	0	0	0	0	3,1	22	17
Ga(III)	0	0	0	2,6	0,9	4	35	46	118
Hf(IV)	28a	—	28a	—	15a	0,5	1	1,5	18
Hg(II)	5500	4100	3800	1600	570	110	27	23	24
In(III)	0	0	0	0	5	18	27	46	—
Ir(IV)	287	—	128	—	128	—	22	13	17
Mn(II)	0	0	0	0	0	0	1,8	2,8	17
Mo(VI)	107a	80a	42a	19	4	11	32	—	77
Nb(V)	71a	105a	37a	7a	—	13	35	56	82
Pb(II)	24	23	39	59	37	14	18	23	—
Pt(IV)	10000	4100	3800	1600	—	147	130	—	150
Re(VII)	464-	—	142	32	—	9	6,5	—	—
Sb(V)	2,4a	0,8a	—	1	6	10	8,6	—	10,2
Sn(IV)	26a	44a	60a	70	—	91	96	99	117
Tl(III)	—	—	1002	474	287	118	87	69	—
Tm(III)	0	0	1	1	1	5	7	11	24
U(VI)	0	0	0	0	1	14	32	48	67
-V(IV)	0	0	0	0	1,8	1,9	1,8	1,9	2,4
W(VI)	300a.	340a	28Oa	—	150	115	90	—	25
Zn(II)	0	0	0	0	1,1	42	35	35	32
Zr(IV)	35a	12a	2a	5a	5	12	13	—	77
а Частичный гидролиз. Обменник в Вг-форме.
8. Коэффициенты распределения ионов в представленных системах 479
478
Часть III
Таблица 8.18. Коэффициенты распределения Dg некоторых ионов [14]
Таблица 8.17. Коэффициенты распределения Dg некоторых ионов [13]	Система: Dowex 1-Х8____Н РО — Н2О
Система: Amberlite А-29 — NaOH — Н2О
	Ион				D			при концентрации H-PO				
Ион	D при концентрации NaOH											
							3 M	5 M	7 М	9 М	12 М	14 М
					0,1 M	1 M						
	0,10 M	1,00 M	10,0 M									
								26	16	28		
А13 +				Ag(I)	143	205	61				10	3
	<0	<0	<0	As(III)	31	6	5	4	5	0	—	—
AsO~	<0	<0	<0	Au(III)a	471	625	440	310	—	371	154	68
ВО-	<0	<0	<0	Br(I)	1000	114	86	91	68	95	20	18
Вг~	1,04	1,00	1,20	Cd(II)	4	2	2	2	1	2	—	0
ВгО-	2,24	1,75	1,03	Cr(III)	26	17	14	9	8	—	9	14
Са2+	<0	<0	<0	Cr(VI)	43	9	0	0	9	3	6	~1
СН,СОО"	1,04	0,53	<0	Cs(I)	7	2	~1	~1	~1	~1	~1	—
сг	1,00	0,15	<0 ’	. Cu(II)	0	2	~1	4	2	0	0	—
С1О7	4,20	3,40	2,76 (5 M NaOH)	Fe(III)	' 368	31	3	2	~1	~1	~1	0
CN-	2,10	1,54	1,08	Ga(III)	19	0	0	0	0	0	0	0
Со2 +	0,24	0,08	<0	Gd(III)	14	~1	—	~1	~1	0	0	0
СО2-	1,25	<0	<0	Hf(IV)	102	226	56	41	2	16	9	—
CrO2-	2,89	1,34	<0	Hg(II)	9400 .	2000	542	379.	122	142	50	67
Cs +	<0	<0	<0	I(D	1800	1000	515	318	176		235	65
Cu2 +					0,18	In(III)	54	10	6	0	—	0	—	—
F“	0,32	0,00	0,30	Ir(IV)a	328	130	95	65	57	66	29	34
Г	3,70	3,34	2,04	K(I)	3	<1	<1	<1	—	0	—	—
ю-	0,75	0,00	<0	La(III)	15	6	2	0	0	0	0	0
Ю4~	3,68	2,00	1,56 (5 M NaOH)	Lu(III)	205	34	6	2	7	0	0	0
Мп2 +					<0	Mn(II)	8	4	7	6	- 8	5	8	—
' МоО2”	3,23	1,49	<0	Mo(VI)	3700	211	87	30	23	0	3	3
NO"4	2,54	2,26	2,01	Na(I)	~1	~1	~1	<1	<1	<1	- <1	<1
РЬ2+	<0	<0	0,08	Nb(V)	3000	3500	81	19	13	0	0	0
РО3-	0,08	<0	<0	Np(lV)	48	76	22	10	7	3	6	3
Re6~	3,96	4,06	2,54 (5 M NaOH)	Os(IV)a	400	286	293	264	232	251	148	137
s2-4	1,54	1,04	1,23	Pd(II)a	889	802	686	729	537-	—	347	198
SeO2-	1,28	0,11	0,10	Pt(IV)a	3000	3000	3000	3000	1400	—	463	289
SiO2-	0,38	<0	<0	Pu(IV)	629	187	6	0	—	0	0	0
3		0,68		Rb(I)	<1	<1	<1	<1	<1	<1	<1	<1
SO2-4	1,97		0,78	Re(VII)	559	238	140	79	36	57	21	8
TeO2-	3,10	3,28	2,20	Rh(III)	46	21	9	5	6	2	—	0
Ti +	<0	0,18	<0	S(VI)	6300	116	36	33	30	12	17	12
VO,-	0,56	0,08	<0	Sb(III)	261	22	43	55	17	11	0	0
Zn2*	0,44	<0	<0	Sc(IH)	1400	147	23	12	4	4	3	3
				Se(IV) Sn(II)	4	~1 132	0 140	0 68	0 88	0 72	6, 0	8 0
												
					32							
Измерения выполнены в отсутствие СС>2.
Условия равновесия:
2,00 г обменника в ОН-форме; общий объем — 25,0 см3.
480
Часть III
Таблица 8.18 (продолжение)
Ион	Dg при концентрации Н^РОд
	0,1 M	1 M	3 M	5 M	7 M	9 M	12 M	14 M
Ta(V)	625	309	178	138	23	37	38	5
Tc(VII)	16000	584	330	458	168	242	94	54
Tm(III)	62	7	6	0	0	0	0	0
W(VI)	29	24	15	11	8	2	0	0
Zn(II)	4	3	2	2	2	2	4	—
Zr(IV)	>104	>10’	77	30	0	0	—	3
а Элементы вводят в виде хлорндных комплексов.
Ва(П), Са(П), Co(II), Ge(IV), Ni(II), Pr(III), Sr(II), T1(I) н Y(III) не сорбируются во всем исследованном интервале концентраций Н^РОд.
Условия равновесия:
Ионообменник в фосфатной форме; элементы в виде радиоактивных индикаторов.
Степень насыщения обменника не превышает 1% емкости смолы.
8. Коэффициенты распределения иоиов в представленных системах
481
Таблица 8.19. Величины коэффициентов распределения Dg золота н платиновых металлов [15]
Система: Dowex 1-Х8 — НС1 — Н2О
Ион	Dg при концентрации кислоты
	1,2 M	3,0 M	6,0 M	9,0 M	12,0 M
Au(III)	io4 -	104	3500	103	470
Ir(III)	19	7,7	2,3	1,5	1,9
Ir(IV)	104	7000	2600	1500	700
Os(IV)	104	104	4800	3700	1100
Pdf II)	1300	500	120	50	32
Pd(IV)	1600	350	80	55	33
Pt(H)	104	5000	2800	710	480
Pt(IV)	104	• 3600	1900	870	430
Rh(UI)	20	7	2,7	1,6	1,6
Ru(III)	650	300	90	25	11
Ru(IV)	820	420	70	25	15
Условия равновесия:
1,000 г обменника в Cl-форме приводят в равновесие в течение 12 ч с раствором (100 см3), содержащим 5 мг изучаемого элемента.
482
Часть III
Таблица 8.20. Величины некоторых ионов на бумаге Whatman СМ-50 и Amberlite WA-2 при различном составе элюента3 [16]
Ион	Rf					
	Whatman CM-50			Amberlite WA-2		
	1	2		3	4	5	6
Ag(I)	0,5	0,36	0,17	0,17	0,13	0,06
А1(1П)	0,78	0,36	0,04	0,00 0,52	0,00 0,41	0,00 0,41
Ва(П)	0,52	0,35	0,05	0,32	0,26	0,15
Ве(П)	0,85	0,71	0,12	0,18 0,46	0,10 0,33	0,05 0,18
Bi(III)	0,88	0,6	0,05	0,02	-• 0,00	0,00
Са(П)	0,65	0,45	0,08	0,49	0,38	0,23
Cd(II)	0,72	0,44	0,08	0,21	0,14	0,06
Се(1П)	0,69	0,29	0,03	0,16	0,08	0,02
Со(П)	0,70	0,52	0,10	0,58	0,48	0,25
Cu(II)	0,63	0,34	0,04	0,21	0,15	0,04
Fe(III)	—	—	0,03	0,00	0,00	0,00
Hg(II)	0,78	0,56	0,09	0,05	0,03	0,00
La(III)	0,66	0,32	0,02	0,14	0,07	0,03
Mg(II)	0,84	0,62	0,17	0,79	0,64	0,48
Mn(II)	0,75	0,52	0,13	0,64	0,50	0,31
Ni(II)	0,68	0,52	0,10	0,57	0,46	0,27
Pb(II)	0,53	0,27	0,04	0,15	0,06	0,02
Sc(III)	0,75	0,44	0,04	0,04	0,02	0,00
Sr(II)	0,62	0,48	0,11	0,48	0,37	0,27
T1(I)	0,48	0,46	0,25	0,33	0,24	0,20
Y(III)	0,79	0,50	0,04	0,23	0,11	0,03
Zn(II)	0,72	0,45	0,09	0,35	0,23	0,13
Zr(IV)	—	—	—	0,03	0,03	0,03
а Состав элюента:
1:	1,0 М ацетат натрия —
2:	0,5 М ацетат натрия —
3:	0,1 М ацетат
4:	3,0 М ацетат
5:	2,0 М ацетат
6:	1,0 М ацетат
0,5 М натрия — 0,1 М
натрия — 3,0 М натрия — 2,0 М натрия — 1,0 М
1,0 М уксусная кислота; уксусная кислота; уксусная кислота; уксусная кислота; уксусная кислота; уксусная кислота.
Таблица 8.21. Величины R^ некоторых катионов на ионообменной бумаге
различного типа как функция состава элюента (2,4 М HCl + CHjCOOH^O—80%) [17]
Ион	Бумага3	Rj. при содержании CHjCOOH (V/ V)			
		0%	30%	50%	80%
Ва(П)	SA-2	0,04	0,06	0,05	0,04
	SB-2	1	0,92	0,88	0,81
	MN	1	0,81	0,89	0,68
	W-l	0,89	0,71	0,64	0,67
Се(Ш)	SA-2	0,10	0,03	0,01	0,01
	SB-2	1	1	1	0,70
	MN	1	1	0,84	0,49
	W-l	1	0,90	0,69	0,62
Со(П)	SA-2	0,46	0,39	0,33	0,04—0,55
	SB-2	1	1	0,15; 0,84	0
	MN	0,92	0,88	0,69	0,42
	W-l	1	0,85	0,72	0,46
Cu(II)	SA-2	0,59	0,61	0,59	0,49
	SB-2	0,75	0,20	0,06	0
	MN	0,89	0,80	0,62	0,42
	W-l	1	0,84	0,72	0,43
Fe(III)	SA-2	0,57	0,51	0,36	0,10; 0,53
	SB-2	0,57	0,04	0,05	0
	MN	0,87	0,72	0,55	0,75
	W-l	1	0,82	0,68	0,73
La(III)	SA-2	0,13	0,06	.	0	0,02
	SB-2	1	1	1	0,76
	MN	1	1	0,84	0,52
	W-l	1	0,86	0,76	0,60
Ni(II)	SA-2	0,46	0,39	0,33	0,32
	SB-2	1	1	0,78	0,41
	MN	0,92	0,88	0,74	0,33
	W-l	1	0,85	0,72	0,30
Sm(III)	SA-2	0,12	0,06	0,01	0,02
	SB-2	1	1	1	0,70
	MN	1	1	0,82	0,45
	W-l	1	0,90	0,69	0,59
Sr(II)	SA-2	0,26	0,16	0,09	0,06
	SB-2	1	1	1	0,62
	MN	0,88	0,85	0,77	0,60
	W-l	0,90	0,82	0,69	0,57
Zn(II)	SA-2	0,04—0,47	0,04—0,51	0,04—0,44	0—0,31
	SB-2	0	0	0	0
	MN	0,55	0,42	0,43	0,42
	W-l	1	1	1	0,51
а SA-2: Amberlite SA-2 (сильнокислотная катнонообменная бумага);
SB-2: Amberlite SB-2 (снльноосновная анионообменная бумага);
MN: Macherey, Nagel and Со. (сильноосновная анионообменная бумага — целлюлоза);
W-l: Whatman № 1.
484
Часть III
Таблица 8.22. Величины некоторых катионов на бумаге, содержащей фосфат олова(1У), как. функция концентрации кислоты [18]
Ион
Rj при концентрации кислоты
HCI	HNO,	H.SO.	НС1О, СН,СООН
3	2	4	4	3
	0,1 M	1,0 M	0,1 M	1,0 M	0,05 M	0,5 M	0,1 M	1,0 M	1,0 M
А1(Ш)	—	0,70	—	0,71	0,05	0,69	0,05	0,70	0,00
Ва(П)	0,13	0,79	0,15	0,82	—	—	0,07	0,77	0,00
Bi(III)	0,04	0,88	0,01	0,03	0,00	0,00	0,00	0,01	0,00
Са(П)	0,28	0,84	0,29	0,81	0,23	0,86	0,20	0,81	—
Cd(II)	0,23	0,82	0,17	0,76	0,17	0,73	0,15	0,76	0,01
Се(1П)	0,00	0,06	0,00	—	0,00	0,08	0,00	0,06	0,00
Ce(IV)	0,00	0,05	0,00	0,07	0,00	0,04	0,00	0,03	0,00
Со(П)	0,28	0,88	0,20	0,80	0,18	0,78	0,14	0,78	0,00
Cr(III)	—	0,87	—	0,90	0,19	0,92	0,05	0,88	0,00
Cs(I)	0,01	0,13	0,05	0,23	0,02	0,16	0,04	0,18	0,00
Cu(II)	0,07	0,78	0,04	0,60	0,03	0,6Q	0,02	0,61	0,00
Fe(III)	0,00	0,01	0,00	0,00	0,00	0,00	0,00	0,00	0,00 -
Ga(III)	0,01	—	0,00	—	0,00	—	0,00	—	0,00
Hg(II)	0,75	0,89	0,75	0,80	0,65	0,73	0,72	0,76	—
K(I)	0,16	0,42	0,20	0,60	0,23	0,51	0,18	0,52	0,03
La(III)	0,05	—	0,03	—	0,00	—	0,00	—	—
Mn(II)	0,12	0,71	0,12	0,65	0,11	0,70	0,07	0,59	0,00
Ni(II)	0,30	0,86	0,28	0,86	0,23	0,83	0,18	0,84	0,00
Pb(II)	0,02	0,57	0,01	0,45	—	—	0,00	0,23	0,00
Rb(I)	0,07	0,22	0,10	0,35	0,07	0,24	0,06	0,30	0,00
Sr(II)	0,26	0,84	0,27	0,85	—	—	0,15	0,82	0,00
Th(IV)	0,00	—	0,00	0,00	0,00	—	0,00	0,00	0,00
Ti(IV)	0,00	0,00	0,00	0,00	0,00	0,00	0,00	0,00	0,00
T1(I)	0,01	0,08	0,03	0,13	0,02	0,11	0,02	0,14	0,00
UO2(II)	0,00	0,15	0,01	0,09	0,00	0,13	0,00	.0,05	0,00
Zn(II)	0,20	0,89	0,17	0,80	0,12	0,79	0,10	0,78	0,01
Zr(IV)	0,01	—	0,00	0,00	0,00	0,00	0,00	0,00	0,00
Установка для восходящей хроматографии. Температура 25т 1°С.
8. Коэффициенты распределения ионов в представленных системах
485
Таблица 8.23. Величины Rj некоторых катионов на бумаге, содержащей фосфат циркония, как функция концентрации кислоты [19]
Ион
прн концентрации кислоты
HCI	hno3	h2so4	нсю4
	0,1 M	1,0 M	0,1 M	1,0 M	0,05 M	0,5 M	0,1 M	1,0 M
Ag(I)	—	—	0	0,05	0	0	—	—
Al(III)	0,13	0,77	0	0,75	0,02	0,72	0,05	0,71
Bi(III)	—	0,83	0,06	0,28	0	0	—	0
Са(П)	0,80	—	0,66	0,81	—	—	0,71	0,82
Cd(II)	0,60	0,81	0,40	0,79	0,46	0,86	0,34	0,80
Ce(III)	0,25	0,84	0,15	0,76	0,10	0,71	0,05	0,78
Co(II)	0,67	0,77	0,62	0,80	0,53	0,87	0,50	0,73-
Cs(I)	0	0	0	0	0	0	0	0
Cu(II)	0,56	0,78	0,48	0,81	0,41	0,84	0,46	0,83
Fe(III)	0	0,04	0	0	0	0,02	—	0
K(I)	0,50	0,60	0,40	0,75	0,30	0,64	0,66	0,78
La(III)	0,28	0,84	0,28	0,80	0,20	0,82	0,20	0,82
Li(I)	0,76	0,85	0,77	0,87	0,77	0,84	0,79	0,80
Na(I)	0,67	0,83	0,75	0,84	0,50	0,77	0,66	0,78
Ni(II)	0,61	0,85	0,64	0,86	0,63	0,86	0,53	0,80
Pb(II)	—	—	0,08	0,75	—	—	0,08	0,53
Rb(I)	0,12	0,48	0,15	0,50	0,07	0,34	0,13	0,47
Sr(II)	0,77	—	0,62	0,84	—	—	0,68	0,80
Th(IV)	0	0	0	0	0,04	0,04	0	0
U(VI)	0	0,32	0	0,15	0,12	0,29	0,02	0,20
Y(III)	0,05	0,65	0,06	0,66	0,01	0,67	0	0,58
Zn(II)	0,63	0,76	0,47	0,77	0,64	0,80	0,45	0,78
Установка для восходящей хроматографии. Бумага Whatman № 1, содержащая 3,5 мг/см2 фосфата циркония.
486
Часть III
8. Коэффициенты распределения ионов в представленных системах
487
Таблица 8.24. Величины R^ ионов щелочных металлов на бумаге, содержащей аммониевую соль фосфорномолнбденовой кислоты [20]
Проявляющий раствор	Rj. для элемента				
	Li	Na	К	Rb	Cs
0,2 М NH4NO3	0,83	0,76	0,45	0,09	0,00
0,4 М NH4NO3	0,85	0,76	0,57	0,10	0,00
0,6 м nh4no3	0,88	0,77	0,64	0,13	0,00
0,8 М NH4NO3	0,89	0,79	0,67	0,14	0,01
1,0 м nh4no3	0,90	0,80	0,72	0,19	0,01
0,1 М HNOj	0,87	0,77	0,65	0,14	0,00
	0,89	0,77	0,67	0,13	0,00
Установка для восходящей хроматографии. Температура 25 °C.
Таблица 8.26. Коэффициенты распределения Dg одно- и двухвалентных катионов на неорганическом ионообменнике — аммониевой соли фосфорномолнбденовой кислоты [22]
Ион	D g	Ион	Dt
Li +	10,6	Mg2+-	12,9
Na+	7,4	Ca2 +	16,2
K +	51,7	Sr2+	13,6
Rb+ (0,15 M)	58,2	Ba2 +	26,8
Cs +	86,8	Mn2+	12,7
H,O+ (0,025 M)	8,0	Co2 +	11,9
Ag +	48,5	’	Ni2 +	15,0
Ti +	82,9	Cu2+	18,1
		Zn2 +	16,8
		Cd2+	15,2
Концентрация исходного раствора элемента 0,01 М.
Таблица 8.25. Величины R, изотопов ’«Sr и 90У (без носителей) на бумаге, содержащей фосфат олова(1У) [21]
Элемент Растворен-		Rj. при концентрации проявляющего раствора							
	ное ве-щество								
		0,1 м	0,2 M	0,4 М	0,6 М	0,8 М	1,0 М	1,5 М	2,0 М
’«Sr	nh4no,	0,15	0,39	0,63	0,67	0,73	0,80	0,89	0,96
90y		0,00	0,00	0,01	0,02	0,02	0,02	0,02	0,03
’«Sr	HNOj	0,16	0,25	0,55	0,62	0,77	0,81	0,85	0,91
		0,00	0,01	0,01	0,01	0,05	0,06	0,02—0,31	0,14—0,49
’«Sr	HCI	0,15	0,27	0,53	0,64	0,73	0,78	0,83	0,88
90y		0,00	0,00	0,02	0,02	0,05	0,07	0,10—0,41	0,13—0,49
Установка для восходящей хроматографии. Температура 20°С.
Таблица 8.27. Коэффициенты распределения Dg некоторых одно- и двухвалентных катионов [22].
Система: аммониевая соль фосфорномолнбденовой кислоты — 0,1 М нитрат аммония
Ион	D g	Ион	D g
Li +	0,57	Mg2+	0,81
Na+	0,78	Ca2 +	1,48
К +	4,7	Sr2+	1,34
Rb+	266	Ba2+	3,68
Cs +	4024	Mn2 +	1,34
Ag +	54	Co2 +	1,33
Ti+	3939	Ni2+	1-77
н,о+	0,84	Cu2 +	1,92
		Zn2 +	4,28
		Cd2+	2,21
Элементы присутствуют в следовых концентрациях.
Ряд селективности для М2+: Zn > Ва > Cd > Си > Ni > Са > Mn > Sr > Со > Mg.
488
Часть III
Таблица 8.28. Коэффициенты распределения Dg и факторы разделения а Ионов К +, Rb+ и Cs+ на ферроцианидах (Fo) различных типов [23]
Обмеииик	D g			a	
	K +	Rb+	Cs+	Rb/K	Cs/Rb
NiFo	1 • io2	1 • 104	3 1O4	100	2,8
CoFo	2-Ю1	8,6-103	2,5 • 104	390	2,9
ZnFo	1 -102	4,8-103	2,5-IO4	42	4,8
FeFo	7-10°	2.5-1O3	2-104	380	8,3
CuFo	2-10*	1,3-Ю3	1-103	64	7,6
AgFo	4-10°	8,5 • 10J	7,5 • 103	20	90
UO2Fo	2,7-102	1,6-103	4.2-103	5,8	2,6
CdFo	2,4 IO2	4,7-10'	6,6-Ю2	0.2	14
Условия равновесия:
0,25 г ионообменника; нейтральный раствор; объем 15 см3; элемент без носителя; встряхивание в течение 60 мин.
8. Коэффициенты распределения ионов в представленных системах
489
Таблица 8.29. Коэффициенты распределения Dg различных ионов в Н2О или растворах HNO3 на ферроцианиде олова(П) [24]
Ион	H2O	D g
		0,05 M HNO3
А13 +	>5700	285
AsO3’	0,00	0,00
Ва2 +	>9300	3100
Bi3 +	>5000	450
Са2+	>9900	1500
Cd2 +	2350	47
Се3 +	>6800	1625
Со2 +	>9800	>9800	.
Си2 +	>31000	37,5
Ga3 +	>6200	3100
HfO2 +	>4000	>4000
Hg2 +	>5800	550
In3 +	269	46
La3 +	>3000	1500
Mg2 +	68,00	0,00
Mn2 +	>11000	>11000
Nd3 +	>8000	>8000
Ni2 +	>11500	>11500
Pb2 +	>9900	137
pr3 +	>7550	2450
Sc3 +	>6750	382
Sm3 +	>6450	>6450
Th4 +	>5400	33
UO2 +	3800	3800
VO2 +	>11050	829
Y3 +	>9400	3100
Zn2 +	1357	18
Zr4+	>1700	16
Условия равновесия:
0,500 г сухого ионообменника в Н-форме приводят в равновесие с 100 см3 раствора в течение 6 ч при 30 ± 2°С. Количество элемента в растворе не превышает 3% общей обменной емкости (2,03 ммоля Н+/г сухого обменника).
±5-581
490
Часть III
Таблица 8.30. Коэффициенты распределения Dg некоторых элементов на неорганическом ионообменнике — ферроцианиде хрома [25]
Элемент	Анион	Dg
Ag Al Ca Cd Co Cr CS Cu Fe(III) Hg(II) Mg Mn(II) Pb Rb Th TI Zn Zr	NOj"	Полная сорбция СГ	670 СГ	1055 SO3-	> 104 cr	> 104 СГ	>103 СГ	4608 SO3-	Полная	сорбция СГ	> 104 СГ	22 СГ	817 SO3-	> 103 NO"	2500 СГ	1377 NO"	6140 NO"	10900 cr	>104 СГ	1
Условия равновесия:
0,1 г ионообменника; 20 см3 0,005 М раствора иона металла (хлориды, сульфаты или нитраты) с pH 2,3.
8. Коэффициенты распределения ионов в представленных системах
491
Таблица 8.31. Коэффициенты распределения Dg некоторых ионов [26]
Система: неорганический ионообменник — 0,1 м азотная кислота
	антимонат ниобия	гидратированный Sb2O5	гидратированный Nb2°5
А1	160,00	140,00	0,00
Ва	280,00	470,00	62,20
Са	17,50	126,67	0,00
Cd	39,24	—	0,00
Се(Ш)	20,00	176,80	0,00
Си	25,86	—	2,88
Fe(III)	285,72	308,00	22,08
Ga	325,00	—	17,50
Gd	34,48	—	0,00
Hg(II)	410,00	683,00	370,00
In	271,45	—	4,45
La	50,00	—	2,04
Mg	2,85	1,40	0,00
Ni	26,75	218,20	12,90
Pb	1066,67	1450,00	425,00
Sr	23,30	196,00	4,62
Th	95,00	350,00	50,00
V(V)	260,00	50,11	142,86
Y	30,00	—	10,76
Zn	37,50	—	2,95
Условия равновесия:
0,250 г обменника в Н-форме встряхивают с 25 см3 раствора, содержащего катионы в количестве, равном 3% общей обменной емкости.
492
Часть III
Таблица 8.32. Элюирование некоторых элементов из смолы Dowex 2 соляной кислотой
Элюент
Элюирующие элементы
12 М НС1	Щелочные металлы, щелочноземельные металлы, РЗЭ, Sc, Y, Ti(III), Ni, V(II, III, IV), As(III, V), Se(IV, VI), T1(I), Pb, Bi, Al, Cr(III), Те, Mn(II), Cu(II) (медленно)
6—9 М НС1	Ti(IV), V(V), Pt(II), Zr, Hf c Ag и Та в следовых коицеитраци-
3—6 М НС1 1—3 М НС1 0,01 М НС1	Tl(III), Co, Ge, Nb Zn, Ga, Mo(VI), In, Sn(IV), Te(IV), Au, Pb Sn(II), Hg(II), Sb(V) (медленно)
Таблица 8.33. Элюирование некоторых элементов с Dowex 5OW-X8 фтористоводородной кислотой различной концентрации
0,1 М HF
1,0 М HF
элюируются	мешают	не элюируются		элюируются	мешают	не элюируются
Al(III)	As(III)	Ag(I)	Hg(II)	As(III)	Bi(III)	Ag(I)
Cd(II)	Sb(III)	Ba(II)	In(III)	Ba(II)	Ca(II)	Be(II)
Mo(VI)		Be(II)	La(III)	Fe(III)	Pb(II)a	Co(II)
Nb(V)		Bi(III)	Mg(II)	Ga(III)		Cr(III)
Sc(III)		Ca(II)	Mn(II)a	Hg(II)		Cu(II)
Sn(IV)		Co(II)	Ni(II)	Mn(II)		Fe(II)a
Ta(V)		Cr(III)	Pb(II)	Sb(III)		In(III)
Ti(IV)		Cu(II)	Sr(II)	Sr(II)		La(III)
U(VI)		Fe(II)	Th(IV)	V(IV)		Mg(II)
W(VI)		Fe(III)	V(IV)	Zn(II)		Ni(II)
Zr(IV)		Ga(III)	Y(III)			Pb(II)
			Zn(II)			Th(IV)
Y(III)
а Не элюируется кислотой дайной концентрации.
Иоиообмеиник в Н-форме (0,074—0,149 мм), колонка 80—12 мм.
8. Коэффициенты распределения ионов в представленных системах	493
Таблица 8.34. Элюирование различных элементов фтористоводородной кислотой
Обменник	1 М HF	5 М HF	10 M HF	15 M HF	20 M HF	1 M HF + + 4 M HCI
КУ-2Х6, Н-форма	Анионы	Cr, Fe, In„ Ca, Cd, As	Rb, Cs, Pb, Bi, Mn, Nb	Ni, Zn, Hg, Tc	Co, Cu, TI	—
АВ-17, F-форма	Катионы, Cr, Fe, Zn, Pb	Al, Si, P, Co, As	Be, Sc, V, Se	Br, Mo, TI, Bi, U	Ti, Zr, Tc, Pd, Sn, W, Hf, Ir, Re	Nb, Ta
о
4
3
2
1
0
Элемент и степень окисления
О 4 8 К
И НС1
вЩ н3воз
0&4*9
Al
Ш
Mn
Fe
Ni
Co
Cu
Zn
Ga
Ti
Ru
Zr
Mo
Pd
Cd
In
П
и
3<M<9
n
Тс и
ри<1 &М<9
Ру<1 а&н<9
Ру<1 0,2<М<9
Pv<1 1<М<9
Rh
_в

Si
Ge
Sn
nL|Z N03-Pv<1 024*9
[ЩГ ж р„<1 Ц5<М<9
HF Ру<1 Ц2<М<9
S
HSO^ Df<1 0,5<M<9
ci |
СГ pv<1 1<М<12
As ] Jffulff Pv<1 М=9
sF
V
Вг I Вг"

Те
I'
La®
Hf
Ta
w
Re
os
17
Dv<1
Dy<1
&L.1.
Ш ug Pv<1

Т^~

Py<1
Pt

Au ш
Hi
т
Pb
"ST
ВУ<1 0.2<М<<1
Py<1
pF
Th
Pa
И
J»v<L
-М=9_
Ж
_ж
Pu
Am
Cm

-БГ-
П___
-ПГ-
Ру<1 из<м<п
Py<1
Py=1 M=9
Рис. 8.1. Влияние концентрации соляной кислоты на поглощение некоторых элементов [27].
Система: Dowex 50—НС1.
Рис. 8.2. Влияние концентрации хлорной кислоты на поглощение некоторых элементов [27]. Система: Dowex 50 — НС1О4.
BLX с
Н3ВО3 _
D<1 П _
~км<т _
N О F
С1д«
7<М<Е
_1, 1—
bFT~
Вг“
А< /<М<)2 КИ
РЬ
Bi
|д| |щ
A<t Ву<1_ 1<М<12 0,5^М<12
At
Рис. 8.3. Влияние концентрации бромистоводородной кислоты на поглощение некоторых элементов [28]. Система: Dowex 50 — НВг.
! I I
:ikZn:
-А1
Ga
-Si
I Ge
.ca:
1 1 1 zin : ,iii	_ Sn J 1 1
ZTl 7 ZPb “
-Cl
_As
“Sb,
I Bi
* нет поглощения
ZSe
:вгz
ZAt
ZPo
I I	I— Dg
- 103 - 102 - 101 - 10° - 10-'
0 3 6 9 12 M HCI
Phc. 8.4. Влияние концентрации соляной кислоты на поглощенно некоторых элементов [29]. Система: сплошная линия — Diaion SKN-1 — HCl; штриховая линия — Amberlite IRN-77 — HCJ.
+ Dg<1
+ + Dg >100
Рис. 8.5. Влияние концентрации уксусной кислоты на поглощение некоторых элементов [30]. Система: сильнокислотный катионообменннк КУ-2 — сн3соон.
Рис. 8.6. Влияние концентрации соляной кислоты на поглощение некоторых элементов (31]. Система: Dowex 1 —НС1.
Рис. 8.7. Влияние концентрации соляной кислоты иа поглощение некоторых элементов [29]. Системы: сплошная линия—Diaion San-1 — НС1; штриховая линия— Amberlite IRN-78 — HCI.
Рис. 8.9. Влияние концентрации фтористоводородной кислоты на поглощение некоторых элементов [33]. Система: Dowex 1_HF.
Рис. 8.10. Влияние концентрации фтористоводородной кислоты на поглощение некоторых элементов [30]. Система: сильноосновный'анионообменник АВ-17 — HF.
О 5 10 15
Рис. 8.11. Влияние концентрации уксусной кислоты на поглощение некоторых элементов [30]. Система: сильноосновный анионообменник АВ-17 - СН3СООН.
1/4 16-581
16-581
Рис. 8.13. Влияние pH и 1,10-фенаитролииа иа поглощение некоторых элементов [34]. Система: Dowex А-1 — водный раствор.
Сплошная линия — в отсутствие фенантролина; штриховая линия — в присутствии фенантролина.
Рис. 8.14. Влияние концентрации винной кислоты иа поглощение некоторых элементов [35]. Система: сплошная линия — Dowex 50—0,30 М HNO 4-
4- винная кислота; штриховая — Dowex 50 4- НС1.	•	3
Рис. 8.15. Влияние концентрации винной кислоты на поглощение некоторых элементов (35]. Система: Dowex 1-Х8 — 0,30 М HNO3 + винная кислота.
Лантаноиды
Рнс. 8.16. Поглощение некоторых элементов на гидратированном оксиде циркония из нитратных растворов с различными значениями pH [36].
Актиноиды
Fr	Ra		Ac
			
			
Лантаноиды
из нитратных растворов с различны-
Рис. 8.19. Поглощение элементов иа вольфрамате циркония из нитратных растворов с различными значениями pH [36].
Рис. 8.20. Влияние концентрации азотиой кислоты иа поглощение некоторых элементов гидратированным оксидом титана (IV) [37].
Рис. 8.21. Влияние концентрации азотной кислоты на поглощение некоторых элементов гидратированным оксидом тантала (V) [37].
'(££] (Л) кидоии нопизхо книивяоЦ
-HIBdITHJ ЯО1ИЭНЭ1Г€ Xl4HhHlf£Bd ЭНИЭПТОИЛОП ВИ 1ЧХО1ГЭИХ ИОИХОЕВ ИИПваХИЭПНОМ ЭИИКИН0 22'8 эи<1
	ОН			AW	U1J	S3			J3			чя			шэ			шу												Bd	41	
																																
																									X			X				
																										4	’С	1 И)	1			
nq				ЦЦ.	ЛЯ														т					aid			PN			-И	т:	
																			т												±_	
		X																	X			X									ИГ (ДО	
		Т1 я	А.				с	д		т -fi	а			U,		Р	3		Нп	3		1 "Ш										
□V
3W
х
ад
516
Часть III
Литература
1.	Strelow F. W. E„ Anal. Chem., 32 (1960) 1185.
2.	Strelow F. W. E., Sondorp H. Taianta, 19 (1972) 1113.
3.	Strelow F. W. E., Rethemeyer R., Bothma C. J. C., Anal. Chem., 37 (1965) 106.
4.	Strelow F. W. E, Weinert С. H. S. W., Taianta, 17 (1970) 1.
5.	Strelow F. W. E., Victor A. H., van Zyl C. R., Eloff C., Anal. Chem., 43 (1971) 870.
6.	Peters I. M., Del Fiore G., J. Chromatogr., 108 (1975) 415.
7.	Qureshi M., Husain W„ Taianta, 18 (1971) 399.
8.	Bhatnagar R. P., Trivedi R. G., Bala Y., Taianta, 17 (1970) 249.
9.	van den WinketP., De Corte F., Specke A., Hoste J., Anal. Chim. Acta, 42 (1968) 340.
10.	Mahan A., Ghose A. K.,Dey A. D., Separ. Sci., 6 (1971) 781.
11.	Janauer G. E., Korkisch J., J. Chromatogr., 8 (1962) 510.
12.	Wodkiewicz L., Dybczynski R., J. Chromatogr., 102 (1974) 277.
13.	Hirsch R. F„ Portock J. D., Anal. Chim. Acta, 49 (1970) 473.
14.	Polkowska-Motrenko H, Dybczynski R., J. Chromatogr., 88 (1974) 387.
15.	Korkisch J., Klakl H., Taianta, 15 (1968) 339.
16.	Lederer M., J. Chromatogr., 29 (1967) 306.
17.	Ossicini L., Lederer M., J. Chromatorg., 34 (1968) 292.
18.	Bo-Hai Yimg, Yang-Hseing Chu, Acta Chim. Sinica, 32 (1966) 105.
19.	Alberti G., Dobici F., Grassini G., J. Chromatogr., 8 (1962) 103.
20.	Shin-Nien Shen, Zhang Zhu-Jun, Huei-Ven Cheng, Acta Chim. Sinica, 30 (1964) 24.
21.	Zhu-Jun Zhang, Acta Chim. Sinica, 31 (1965) 549.
22.	Coetzee C. J., van Wyk A. J., J. Inorg. Nucl. Chem., 33 (1971) 1501.
23.	Gorenc B., Kosta C., Z. anal. Chem., 223 (1966) 410.
24.	Qureshi M., Varshney K. G„ Khan F„ J. Chromatogr., 65 (1972) 547.
25.	Malik W. U., Srivastava S. K., Raj Pal Singh, Kumar S., J. Radional. Chem., 36 (1977) 469.
26.	Qureshi M., Gupta A. P., Khan T., Gupta J. P., J. Chromatogr., 144 (1977) 231.
27.	Nelson F., Murase T., Kraus К. A:, J. Chromatogr., 13 (1964) 503.
28.	Nelson F., Michelson D. C., J. Chromatogr., 25 (1966) 414.
29.	Yokotsuka S„ Akatsu E„ Ueno K, J. Nucl. Sci. Technol., 8 (1971) 622.
30.	Никитин M. К., Остых-Нарбут E., Томилов С. Б., Вестник ЛГУ. Сер. физич. химии, № 4 (1966) 149.
31.	Kraus К. A., Nelson F., Symposium on Ion Exhange and Chromatography in Anal. Chemistry. ASTM No. 195, Philadelphia, 1958.
32.	Ichikawa F., Uruno S., Imai H., Bull. Chem. Soc. Japan, 34 (1961) 954.
33.	Farrish J. P., Anal. Chem., 32 (1960) 520.
34.	Iyer S. G., Venkateswarlu Ch., Indian J. Chem., 14A (1976) 437.
35.	Rouchaud J. C., Revel G., J. Radioanal. Chem., 16, 1973, 221.
36.	Maeck W. J., Kussy M. E„ Rein J. E„ Anal. Chem., 35 (1963) 2086.
37.	Ganzerli-Valentini M. T., Meloni S„ Maxia V., Pisani U., J. Radioanal. Chem., 16, 1973, 191.
Приложение I
Некоторые полезные сведения
17-581
Таблица 1.1 (продолжение)
in 00
in in
Таблица 1.2. Переводные множители для часто используемых единиц длины, площади, объема и массы
Переводной множитель 1 и 2
см	дюйм	0,3937
см	фут	0,0328
см2	кв. фут	0,001076
см2	кв. дюйм	0,155
см3	куб. дюйм	0,06102
см3	куб. фут	3,5314-10-5
см3	галлон (англ.)	2,2-10~4
куб. фут	галлон (США)	7,481
куб. фут	ДМ3	28,316
фут	см	30,480
фут	м	0,3048
фут/мин	см/с	0,508
галлон (США)	куб. фут (США)	0,13368
галлон (США)	см3	3785,4
галлон (США)	м3	0,003785
галлон (США)	галлон (англ.)	0,83268
галлон (США)	ДМ3	3,78533
галлон (англ.)	ДМ3	4,543
галлон (США)/мин	куб. фут/ч	8,0208
галлон (США)/мин	дм3/с	0,06308
гран	грамм	0,0648
гран	фунт (англ, система мер)	0,000143
гран/галлон (США)	р.р.т.	17,118
грамм	гран	15,4324
грамм	фунт (англ, система мер)	0,00220
грамм/дм3	р.р.т.	1000
грамм/дм3	фунт/куб. фут	0,06243
дюйм	см	2,54
килограмм	гран	15432,4
кг/см2	фунт/кв. дюйм	14,223
дм3 (литр)	куб. фут	0,0353
дм3 (литр)	галлон (англ.)	0,220
дм3 (литр)	галлон (США)	0,2642
метр	фут	3,281
метр	дюйм	39,37
м3	куб. фут	35,3144
м3	галлон (США)	264,173
миллиграмм	гран	0,01543
фунт (англ, система мер)	грамм	453,592
фунт/куб. фут	грамм/дм3	16,02
фунт/куб. фут	грамм/см3	0,01602
фунт/кв. дюйм	атмосфера	0,06805
фунт/кв. дюйм	кг/см2	0,07031
ppb	ppm (мг/дм3)	0,001
кв. фут	см2	929,0341
кв. дюйм	см2	6,4516
кв. дюйм	кв. фут	0,006944
Часть 111
520
Таблица 1.3. Единицы жесткости воды
Единица	мг-экв./дм3	°Germ.	“Engl.	°French	“USA
мг-экв./дм3	1	2,8	3,45	5,0	2,915
“Germ.	0,37	1	1,24	1,79	1,04
“Engl.	0,286	0,800	1	1,43	0,833
“French	0,20	0,560	0,7	1	0,583
“USA	0,343	0,985	1,2	1,71	1
1 “German = 10 мг СаО/дм3.
1 “French = 10 мг СаСО3/дм3.
1 “Engl. = 1 г CaCOj/галлои (англ.).
1 “USA = 1 г СаСО3/галлои (США).
I мг-экв = 28 мг СаО/дм3.
Таблица 1.4. Удельное сопротивление и удельная электропроводность деионизованной или дистиллированной воды при 25 ° С как функции содержания растворенных веществ
Удельное сопротивление, Ом	Удельная электропроводность, мкСм	Приблизительное количество диссоциированного вещества, мг/дм3			
		HCI	NaCI	NaOH	со2
10000000	о,1	0,01	0,04		
5000000	0,2	0,02	0,08	0,03	0,8
1000000	1	0,13	0,4	'	0,2	
500000	2	0,26	0,8	0,4	2,5
250000	4	0,55	1,6	0,8	9,5
166000	6	0,9	2,5	1	20
125000	8	1,2	3,2	1,5	40
100000	10	1,5	4	2	70
50000	20	2	8	4	320
33333	30	3	14	5	730
25000	40	4	19	6	1400
20000	50	' 4,5	24	7	2200
16666	60	5,5	28		
14286	70	6,5	33		
12500	80	7,5	38	11	
11111	90	8	43		
10000	100	9	50	14	
5000	200	18	100	27				
Приложение II
Монографии по ионообменникам
1.	Allsorp R. Т., Healey J. A. D., Chemical analysis and ion exchange, Heinemann Publ., London, 1974.
2.	Амфлетт Ч. Неорганические иониты. Пер. с англ. — М.: Мир, 1966.
3.	Appelbaum S. В., Demineralisation by ion exchange in water treatment and chemical processing of other liquids, Academic Press, Inc., New York, 1968.
4.	Апельцин И. Э., Клячко К. А., Лурье Ю. Ю., Смирнов А. С. Иониты и их применение. — М.: Стандартгиз, 1949.
5.	Arden Т. V., Wasserreinigung durch lonenaustausch, Vulkan Verlag, Essen, BRD, 1973.
6.	Арипов E. А., Природные минеральные сорбенты, их активирование и модифицирование. — Ташкент: ФАН, 1970.
7.	Austerweil С. V., L’echange d’ions et les echangeurs, Gauthier-Villars, Paris, 1955.
8.	Blasius E., Chromatographischen Methoden in der analytischen und prapa-rativen anorganischen Chemie, Enke Verlag, Stutgart, 1958.
9.	Богатырев В. Л. Иониты в смешанном слое. — М.: Химия, 1968.
10.	Calmon С., Kressman Т. R. Е., Ion exchangers in organic and biochemistry, Interscience, New York, 1957.
11.	Челышев Ю. П. Ионообменные свойства минералов, М.: Наука, 1973.
12.	Ионный обмен и его применение./Под ред. К. В. Чмутова. — М.: Изд. АН СССР, 1959.
13.	Хроматография, ее теория и применение./Под ред. К. В. Чмутова. — М.: Изд. АН СССР, 1960.
14.	Исследования в области промышленного применения сорбентов./Под ред. К. В. Чмутова. — М.: Изд. АН СССР, 1961.
15.	Ионообменные сорбенты в промышленности./Под ред. К. В. Чмутова. — М.: Изд. АН СССР, 1963.’
16.	Исследование свойств ионообменных материалов./Под ред. К. В. Чмутова. — М.: Наука, 1964.
17.	Ионообменная технология./Под ред. К. В. Чмутова. — М.: Наука, 1965.
18.	Синтез и свойства ионообменных материалов./Под ред. К. В. Чмутова. — М.: Наука, 1968.
19.	Deul Н., Buser W., Brunisholz G., Hoek H., lonenaustauscher, H. R. Sa-uerlander and Co., Aarau, 1954.
20.	Dorfner K., lonenaustauscher. Eingenschaften und Anwendungeh, W. de Gruyfer, Berlin, 1963.
21.	Dorfner K., lonenaustauscher-Chromatographie, Akademie Verlag, Berlin, 1963.
22.	Eeckelaers R., Les echangeurs d’ions et leur utilization dans 1’industrie, Edition Eyrolls, Paris, 1955.
522
Часть III
23.	Егоров Е. В., Новиков И. Д. Действие ионизирующих излучений на ионообменные материалы. — М.: Атомиздат, 1971.
24.	Егоров Е. В., Макарова С. Б. Ионный обмен в радиохимии. — М.: Атомиздат, 1971.
25.	Герасименко А. А., Абрамова М. А., Головин П. В. Ионообменные смолы в пищевой промышленности. — Киев: Изд. АН УССР, 1962.
26.	Гнусин Н. П„ Гребенюк В. Д. Электрохимия гранулированных ионитов. — Киев: Наукова Думка, 1972.
27.	Griessbach R., Austauschadsorbentien in der Lebensmittel Industrie, Akade-mie Verlag, Berlin, 1957.
28.	Griessbach R., Austauschadsorption in Theorie und Praxis, Akademie Verlag, Berlin, 1957.
29.	Helfferich F, lonenaustauscher, Vol. 1, Grundlagen, Verlag Chemie, Weinheim, 1959.
30.	Helfferich F, Klein G., Multicomponent Chromatography, Marcel Dekker, New York, 1970.
31.	Hering R., Chelatbildende lonenaustauscher, Akademie Verlag, Berlin, 1967.
32.	Inczedy J., Analytische .Anwendungen von lonenaustauschern, Akademiai Kiado, Budapest, 1964. In English: Pergamon Press, 1966.
33.	lonenaustauschern und ihre Anwendungen, Inczedy J., Ed., Akademiai Kiado, Budapest, 1965.
34.	lonescu T. D., Schimbatori de ioni (Ion exchangers). Technica, Bucharest, 1961.
35.	Исагулянц В. И. Ионообменный катализ. — Ереван: Изв. АН Арм. ССР, 1975.
36.	Anomalien bei lonenaustausch Vorgangen (1961), Issleib К., Ed., Akademie Verlag, Berlin, 1962.
37.	Juracka E, Menice iontu (Ion exchangers), SNTL, Prague, 1965.
38.	Kelley W. P., Cation exchange in soils, Reinhold Publ. Corp., New York, 1948.
39.	Khym J. X., Analytical ion exchange procedures in chemistry and biology, Prentice Hall, Engelwood Cliffs, New York, 1974.
40.	Иониты и ионный обмен./Под ред. А. В. Киселева. — М.: Наука, 1966.
41.	Kitchener J. A., Ion exchange resins, John Wiley, New York, 1957.
42.	Кокотов Ю. А., Пасечник В. А. Равновесие и кинетика ионного обмена. — М.: Химия, 1970.
43.	Korkisch J., Ion exchange in mixed and non-aqueous media. Progress in Nuclear Energy Series IX, Analytical Chemistry, Vol. 6, Pergamon Press, Oxford, 1966.
44.	Korkisch J., Modern Methods for the separation of rarer metal ions, Pergamon Press, 1969.
45.	Корольков H. M., Витольц О. Синтез ионитов. — Рига: Рижский политехнический институт, 1968.
46.	Кожевников А. В. Электроноионообменники. — М.: Химия, 1975.
Приложение I
523
47.	Kunin R., Ion exchange jresins, 2nd ed. John Wiley, New York, 1958.
48.	Kunin R., Elements of ion exchange, Reinhold Publ. Inc., New York, 1960.
49.	Kunin R., Myers R. J., Ion exchange resins, John Wiley, New York, 1950, 1952.
50.	Ласкорин Б. H., Смирнова H. M., Гантман M. H. Ионообменные мембраны, — M.: Госатомиздат, 1961.
51.	Иониты в цветной металлургии./Под ред. К. Б. Лебедева. — М.: Металлургия, 1975.
52.	Лурье А. А. Сорбенты и хроматографические носители. — М.: Химия, 1972.
53.	Marhol М., Menice iontu v chemii a radiochemii (Ion exchangers in chemistry and radiochemistry), Academia, Prague, 1976.
54.	Ion exchange, Marinsky J. A., Ed., Marcel Dekker Inc., New York, Vol. 1, 1966; Vol. 2, 1969.
55.	Martin G. J., Ion exchange and adsorption agents in medicine, Little-Browp, Boston, 1955.
56.	Massart D. L., Cation exchange techniques in radiochemistry, NAS-NS-3113, U.S.A.E.C., 1971.
57.	Mikes O., et al., Prirucka laboratornich chromatografickych metod (Handbook of chromatographic methods in the laboratory), SNTL, Prague, 1961. In English: Van Nostrand, London, 1966.
58.	Miner R. W., Ion exchange resins in medicine and biological research, N.Y. Acad. Sci., New York, 1953.
59.	Muzzarelli R. A. A., Natural Chelating polymers, Alginic acid, chitin and chitosan, Pergamon Press, 1973.
60.	Ion exchange. Theory and applications, Nachod F. C., Ed., Academic Press, New York, 1949.
61.	Nachod F. C., Schubert J., Ion exchange technology, Academic Press, New York, 1956.
62.	Неорганические ионообменные материалы. T. l./Под ред. Б. П. Никольского. — Л.: Изд-во ЛГУ, 1974.
63.	Олыианова К. М., Потапова М. А., Копылова В. Д., Морозова Н. М. Руководство по ионообменной, распределительной и есадочной хроматографии. — М.: Химия, 1965.
64.	Osborn G. Н., Synthetic ion exchangers, McMillan, New York, 1956; 2nd Ed.: Chapman and Hall Ltd., London, 1961.
65.	Paterson R., An introduction to ion exchange, Heyden, London, 1969.
66.	Пласкин И. H., Тебарн С. А. Гидрометаллургия с применением ионитов. — М.: Металлургия, 1964.
67.	Ионообменные и экстракционные методы в химико-обогатительных процессах./Под ред. И. Н. Пласкина. — М.: Наука, 1965.
68.	Rabek Т., Teoretyczne podstawy syntezy polielektrolitow i wymienaczy jonowych (Theoretical foundations of the synthesis of polyelectrolytes and ion exchangers), Panstw. wydaw. naukowe, Warsaw, 1960.
69.	Теория ионного обмена и хроматографии. /Под ред. В. В. Рачинского. — М.: Наука, 1968.
524
Часть III
70.	Риман В., Уолтон Г. Ионообменная хроматография в аналитической химии. Пер. с англ. — М.: Мир, 1973.
71.	Рябчиков Д. И., Цитович И. К. Ионообменные смолы и их применение, — М.: Изд. АН СССР, 1962.
72.	Рогачев Ю. П., Заграй Я. М. Ионообменный метод очистки сточных вод от металлов. — Киев: Наукова думка, 1973.
73.	Rybak М., Brada Z., Hais I. М., Saulenchromatographie an Cellulose-lonenaustauschern, VEB G. Fischer, Jena, 1966.
74.	Sabau C, Schimbul ionic. Teoria si aplicatiile sale in chimia analytica. (Ion exchange. Theory and application in analytical chemistry). Acad. Rep. Soc. Romania, Bucharest, 1967.
75.	Салдадзе К. M., Пашков А. Б., Титов В. С. Ионообменные высокомолекулярные соединения. —M.: Госхимиздат, 1960.
76.	Химически активные полимеры и их применение./Под ред. К. М. Салдадзе. — Л.: Химия, 1969.
77.	Ионообменные мембраны в электролизе./Под ред. К. М. Салдадзе. — Л.: Химия, 1970.
78.	Salmon J. Е., Hale D. К., Ion exchange. A laboratory manual, Butterworths, London, 1959.
79.	Самсонов Г. В., Никитина Н. И. Ионный обмен и иониты. — Л.: Наука, 1970.
80.	Самсонов Г. В., Тростянская Е. В., Елкин Г. Е. Ионный обмен. Сорбция органических веществ. —Л.: Наука, 1969.
81.	Samuelson О., Ion exchange separations in analytical chemistry. Almquist and Wiksell, Stockholm, 1953, 1962; John Wiley Inc., New York, 1963.
82.	Savidan L., Ion exchange resins, Dunod, Paris, 1965.
83.	Синявский В. Г. Селективные иониты. — Киев: Техника, 1967.
84.	Шемякин Ф. М., Степин В. В. Ионообменный хроматографический анализ металлов. — М.: Металлургия, 1970.
85.	Shishkov D. A., lonexy a jejich pouziti (Ion exchangers and their application), Tekhnika, Sofia, 1963.
86.	Smit P., lonenaustauscher und Adsorber bei der Herstellung und Reinigung von Zuckern, Pektinen und verwandten Stoffen, Akademie Verlag, Berlin, 1969.
87.	Солдатов В. С. Простые ионообменные равновесия. — Минск: Наука и техника, 1972.
88.	Smid J., et al., Menice iontu, jejich vlastnosti a pouziti (Ion exchangers, their properties and application), SNTL, Prague, 1954.
89.	Starnberg J., Radi V., lonexy (Ion exchangers), SNTL, Prague, 1962.
90.	Starnberg J., Valter V., Entfarbungsharze, Akademie Verlag, Berlin, 1970.
91.	Tatur H., Nowakowski W., lonity (Ion exchangers), PWT, Warsaw, 1955.
92.	Tremillon B., Les separations par les resines echangeuses d’ions, Gauthier-Villars, Paris, 1965.
93.	Васильев А. А. Синтез полимерных нерастворимых сульфокислот,— Л.: Наука, 1971.
94.	Вулих А. И. Ионообменный синтез. — М.: Химия, 1973.
Приложение II
525
95.	Walton Н. F., Ion exchange chromatography. Benchmark Papers in Anal. Chemistry/1, Dowden, Hutchinson and Ross Inc., Stroudburg, Pensilvania, 1976.
96.	Зубакова Л. В., Тевлина А. С., Даванков А. В. Синтетические ионообменные материалы. —М.: Химия, 1973.
Помимо данной монографии и перечисленных выше работ очень важным источником информации являются разнообразные обзоры, публикуемые в ряде журналов.
Очень хорошие обзоры по развитию ионообменников Кунина, Вальтона и др. регулярно появляются в журналах Analytical Chemistry и Industrial and Engineering Chemistry.
Текущую информацию по последним статьям можно получить в реферативных журналах, таких, как Chemical Abstracts, Реферативный журнал, сер. «Химия» и Chemical Titles.
Полезные сведения содержатся в многочисленных приложениях, брошюрах и технических проспектах, которые выпускаются различными фирмами, производящими ионообменники.
Дополнительная литература
1.	Аловитдинов А. Б. Синтез, исследование свойств и применение фосфорорганических ионообменников. — Ташкент: Фан УзССР, 1982.
2.	Антониу Н. К., Севрюков Н. И., Егоров А. М. Изучение сорбции карбонат-, бикарбонат-, хромат- и алюминат-ионов анионитами АВ-17 и ЭДЭ-Юп в бромидной форме. — ЖНХ, 28 (1983) 171.
3.	Архангельский Л. К., Белинская Ф. А., Волжинский А. И. и др. Иониты в химической технологии. — Л.: Химия, 1982.
4.	Барсукова К. В., Мясоедов Б. Ф. Использование неорганических сорбентов для выделения, разделения и очистки трансплутониевых элементов. — Радиохимия, 23 (1981) 489.
5.	Беленький Б. Г., Волынец М. П., Ганкина Э. С. Современная тонкослойная хроматография. — Журн. Всесоюзн. хим. о-ва им. Менделеева, 28 (1983) 112.
6.	Блохин А. А., Таушканов В. П., Семенов М. И. и др. Очистка растворов молибдата аммония ионообменным методом. — Ж. прикл. химии, 55 (1982) 2583.
7.	Богатырев В. Л., Юрьев Г. С., Яхин В. С. Рентгенография ионитов. — Новосибирск: Наука, Сиб. отдел., 1982.
8.	Венецианов Е. В., Рубинштейн Р. И. Динамика сорбции из жидких сред. — М.: Наука, 1983.
9.	Горшков В. И., Сафонов М. С., Вс/Скресенский Н. М. Ионный обмен в противоточных колоннах. — М.: Наука, 1981.
10.	Гусева Л. И., Тихомирова Г. С., Степушкина В. В. Исследование различных анионитов для выделения трансплутониевых элементов в водно-спиртовых растворах азотной кислоты. — Радиохимия, 23 (1981) 821.
526
Часть III
11.	Даванков В. А. Лигандообменная хроматография. Журн. Всесоюзн. хим. о-ва им. Менделеева, 28 (1983) 25.
12.	Ергожин Е. Е. Высокопроницаемые иониты.— Алма-Ата: Наука Каз.ССР, 1979.
13.	Ергожин Е. Е., Менлигазиев Е. Ж., Бекетенов Н. А. Синтез анионитов на основе глицидилметакрилата. — Изв. АН Каз.ССР, Сер. хим., 1983, № 3, 64.
14.	Ергожин Е. Е., Мухитдинова Б. А. Редоксиониты. — Алма-Ата: Наука Каз.ССР, 1983.
15.	Зайцева Н. Г., Норсеев Ю. В., Халкин В. А. Применение сорбции анионов МеНаГд сульфокатионитами для очистки и концентрирования радионуклидов. — Радиохимия, 24 (1982) 625.
16.	Знаменский Ю, П. Определение коэффициентов диффузии в ионитах из данных по смешанно-диффузиониой кинетике. ЖФХ, 55 (1981) 2430.
17.	Золотарев П. П. Развитие теории хроматографии. — Журн. Всесоюзн. хим. о-ва им. Менделеева, 28 (1983) 7.
18.	Золотов Ю. А., Кузьмин Н. М. Концентрирование микроэлементов. — М-: Химия, 1982.
19.	Золотов Ю. А., Шпигун О. А., Бубчикова Л. А. Определение мышьяка, молибдена, вольфрама и хрома методом ионной хроматографии. — ДАН СССР, 266 (1982) 1144.
20.	Зубакова Л. Б., Осокина М. П. и др. Ионообменные материалы на основе виниловых гетероциклических мономеров (обзор). Пласт, массы, 1983, Ns 2, 19.
21.	Кац Э. М., Сорочан А. М. Расчет динамики сорбции урана из солевых растворов на анионите АН-2Ф. — Радиохимия, 23 (1981) 169.
22.	Кокотов Ю. А. Иониты и ионный обмен. — Л.: Химия, 1980.
23.	Ламбрев В. Г., Иванова М. М., К оф тюк В. А., Кузьмин Н. М. Хроматографические методы для разделения и концентрирования в НАА. Ж. аналит. химии, 38 (1983) 138.
24.	Мирошник Л. В., Дубына А. М., Толмачев В. Н. Использование целлюлозного комплексита в хроматографии. — Ж. аналит. химии, 37 (1982) 1897.
25.	Мошинская М. Б., Бражников В. В., Цатурян М. Т. Хроматографические приборы. — Журн. Всесоюзн. хим. о-ва им. Менделеева, 28 (1983) 112.
26.	Мясоедова Г. В. Саввин С. Б. Новые хелатные сорбенты и применение их в аналитической химии (обзор). — Ж. аналит. химии, 37 (1982) 499.
27.	Мясоедова Г. В., Саввин С. Б. Хелатные сорбенты. — М.: Наука, 1984.
28.	Мясоедова Г. В., Щербинина Н. И., Саввин С. Б. Сорбционные методы концентрирования микроэлементов при их определении в природных водах (обзор). — Ж. аналит. химии, 38 (1983) 1503.
29.	Пахолков В. С., Рычков В. Н. Кинетика сорбции урана(У1) из фосфорсодержащих растворов аминофосфорнокислыми амфолитами. — Радиохимия, 24 (1982) 14.
30.	Рабек Я. Экспериментальные методы в химии полимеров. В 2-х частях. Ч. 1, Пер. с англ. — М.: Мир, 1983.
Приложение II
527
31.	Сакодынский К. И. Современные сорбенты для хроматографии. Журн. Всесоюзн. хим. о-ва им. Менделеева, 28 (1983) 34.
32.	Салдадзе К. М., Копылова В. Д. Хроматография на комплекситах. Там же, с. 58.
33.	Салдадзе К. М., Копылова В. Д. Комплексообразующие иониты (ком-плекситы). — М.: Химия, 1980.
34.	Сенявин М. М. Ионный обмен в технологии и анализе неорганических веществ. — М.: Химия, 1980.
35.	Солдатов В. С., Бычкова В. А. Количественное описание селективности ионного обмена в неидеальных многоионных системах. — ДАН БССР, 27 (1983) 540.
36.	Сухарев Ю. И., Егоров Ю. В. Неорганические иониты типа фосфата циркония. — М.: Энергоатомиздат, 1983.
37.	Тимербаев А. Р., Петрухин О. М., Золотов Ю. А. Разделение и определение металлов в-виде хелатов методом жидкостной хроматографии высокого давления (обзор). — Ж. аналит. химии, 36 (1981) 1160.
38.	Чувелева Э. А., Фирсова Л. А., Харитонов О. В., Назаров П. П. Использование радиационно-стойких смол для разделения радиоактивных элементов методом вытеснительной хроматографии. ЖФХ, 56 (1982) 220.
39.	Шпигун О. А., Золотов Ю. А. Ионная хроматография — метод быстрого и избирательного определения ионов (обзор). — Завод, лаб., 48 (1982) № 9, 4.
40.	Янак Я. Л. Роль хроматографии в современной аналитической химии. Журн. Всесоюзн. хим. о-ва им. Менделеева, 28 (1983) 3.
41.	Яшин Я. И. Высокоэффективная колоночная хроматография. Там же, с. 18.
42.	Biswas М., Das S. К. Recent progress in carbazole based polymers. — Polymer, 23 (1982) 1713.
43.	Blasius E:, Janzen К. P. Preparation and application of polymers with cyclic polyether anchor groups. — Pure a. Appl. Chemistry, 54 (1982) 2115.
44.	Brajter K., Miazek I. Application of the ion-exchanger Cellex P for the selective separation of some metal ions. Pt. 1. General investigations. — Fresenius Ztschr. filr analyt. Chemie, 315 (1983) Ns 2, 121.
45.	Efendiev A. A., Kabanov V. A. Selective polymer complexons prearranged for metal ions sorption. — Pure a. Appl. Chem., 54 (1982) 2077.
46.	Hayakawa T., Moriyasu M., Hashimoto Y. High-performance liquid chromatography of rare earth metals by post-columm color reaction with Arscenazo III. — Bunseki kagaku, 32 (1983) 136.
47.	Hendrickson L. L., Corey R. B. A Chelating-resin method for characterizing soluble metal complexes. Soil Science of America J., 47 (1983) 467.
48.	Husain S. W., Rasheedrad S., Manzoori J. L., Jabbari Y. Synthesis and ionexchange properties of lantanum tungstate, a new inorganic ion exchanger. Sep. Sci. Technol., 17 (1982) 935.
49.	Jain A. K., Singh R. P., Bala C. Selective cation-exchange separation of lead on tin(II) hexacyanoferrate(III) gel. — Analyst, 108 (1983) Ns 1288, 880.
528
Часть III
50.	Jonson E. L. Modern ion chromatography. — Int. Lab., 12 (1982) № 3, 110.
51.	Kaiser R. E., Oelrich E. Optimisation in HPLC.— Heidelberg: Hiitnig, 1981.
52.	KettrupA., Grote M. Preparation and praktische Erprobung selektiver lonenaustauscher z(ir Anreicherung von Metallionen. — Opladen: Westdt. Verb, 1982.
53.	Lieser К. H., Gleitsmann B. Separation of heavy metals, in particular uranium, from sea water by use of anchor groups of high selectivity. 1. Bath experiments. — Fresenius Ztschr. fur analyt. Chemie, 313 (1982) № 3, 203
54.	Martinola F. Ein neuer stark basischer Anionenaustauscher. In Vom Wasser. Weinheim etc., 56 (1981) 205.
55.	Marton-Schmidt E., Szabadka O., Inczedy J. Preparation and study of chelating resins. 4. Determination of the protonation constants of a chelating resin containing ethylendiamine functional groups. — Acta Chim. Acad. Sci. Hung., Ill (1982) 89.
56.	Miller T. E. Process ion chromatography and related techniques. Autom. Stream. Anal. Process Control, 1 (1982) 1.
57.	Nabi S. A., Siddiqui A. R., AtharM., Ahmad N. Selective microgram detection of iron(III) on ion exchange resin beads. — J. of the Ind. Chem. Soc., 59 (1982) 1200.
58.	NandanD., Gupta A. R. Swelling behaviour of strong base polystyrene-divinilbenzene type anion exchange resins in aqueous and methanol media. — Ind. J. of the Chemistry Sect. A., 20 A (1981) 974.
59.	Rao M. G., Gupta A. K., Williams F. S., Aguwa A. A. Sorption of heavy metal ions on Chelex 100 resin. — AlChe Symp. Ser., 78 (1982) № 219, 103.
60..	Scheachula G., Popov G. Influence of the structure of the matrix on the properties of ion exchangers. — Pure a. Appl. Chemistry, 54 (1982) 2103.
61.	Small H. Modern inorganic chromatography. — Analyt. Chemistry, 55 (1983) 235 A.
62.	Small H. Applications of ion chromatography in trace analysis. — Trace Anal., 1 (1981) 267.
63.	Smith R. E. Determination of chloride in sodium hydroxide and in sulfuric acid by ion chromatography. — Analyt. Chem., 55 (1983) 1427.
64.	Sugasaka K., Katch S., Takai N. etc. Recovery of uranium from sea water. — Sep. Sci. Technol., 16 (1981) 971.
65.	Thind P. S., Singh H. P. Studies on synthetic inorganic ion exchangers. 6. Synthesis and characterization of iron(III) molybdate as an ion exchanger. — Bull, of the Chem. Soc. of Japan, 556 (1983) 1536.
66.	Vernon F. Chelating ion exchangers. The synthesis and uses of poly(hydrox-amic acid) resins. — Pure a. Appl. Chemistry, 54, 1982, 2151.
67.	Vladescu L., Grosariu G. Iron separation and concentration with ion exchanger resins. — Rev. Chim., 32 (1981) 1202.
68.	Yamamoto M., Komura K., Sakanoue M. A simple sequential separation method of plutonium and americium by anion exchange and extraction chromatography. Radiochim. Acta, 29 (1981) 205.
Предметный указатель
Актиний, сорбция на обменниках
206
Алюминий
оксид, ряды селективности 359
определение в сталях 215
отделение от галлия и индия 216 сорбция из соляной, бромисто-
водородной и фтористоводородной кислот'212
— на анионообменниках 212
----катионообменниках 211
Америций
сорбция на анионообменниках 319
----катионообменниках 315
----смоле Dowex 50 в среде НС1, влияние поперечного связывания 317
Аммония фосфоромолибдат, щелочных металлов разделение 158, 162
Анионообменники
лиотропные ряды сродства 26,.
36
----селективности 35
сильноосновные 35, 391
средне- и слабоосновные 36, 400
Анионы однозарядные, разделение на смоле Dowex 2 295
Аппаратура для ионообменной хроматографии 119
Астатин
сорбция на анионообменниках 294
----катионообменниках 294
Барий
отделение от Be, Ca, Mg мало-натом аммония 178
-—— радия оксикислотами 177
----свинца 183
сорбция на катионообменниках 176
— — неорганических обменниках 179 Бериллий
отделение от алюминия 181
----магния 181
----ряда элементов 180
сорбция на анионообменниках 179
--------катионообменниках 176 Берклий
сорбция на анионообменниках 319
----катионообменниках 315, 317
Бор
отделение от различных элементов 215
сорбция на обменниках 206, 211
Борная кислота, отделение от урана 214
Бромиды см. Галогениды Бромистоводородная кислота коэффициенты распределения элементов на смоле Amberlite IRA-68 477 ----------------Dowex 50 496 Бумага ионообменная 429, 430
530
Предметный указатель
Ванадий
коэффициенты распределения в минеральных кислотах 246
отделение от меди и железа 249
сорбция из фтористоводородной кислоты 248
— на анионообменниках 246
----катионообменниках 245
Висмут
оксид, ряды селективности 359
отделение от избытка меди 256
----тория и урана 256
селективное выделение из смеси
НВг — С2Н5ОН 255
сорбция на катионообменниках 253
Вода
природная, концентрирование кадмия 149
----кобальта 148
----меди 149
----радия 148
— — ртути 149
----урана 148
----хрома 148
сильносоленая, концентрирование следов элементов 151
содержание в смоле, определение 81, 82
удержание смолой 83, 84
ультрачистая, получение 340
Вольфрам
отделение от Со, Cu, Ni 269
----различных металлов в щелочной среде 275
сорбция из фосфорной кислоты 275
----фтористоводородной кислоты 275
— на анионообменниках 271
----катионообменниках 269
Вольфраматы, сорбция щелочнозе-
мельных элементов 360
Время удерживания элементов
на бумаге различных типов 483
----содержащей молйбдофос-фат аммония 486
-------фосфат олова (IV) 484, 486
---------циркония 485
----Whatman СМ-50 485
— смоле Amberlite WA-2 482
Выбор ионообменника 29
неорганического 32, 356
селективного 32, 346
Выделение следов элементов 145
Гадолиний см. Лантаноиды
Галлий
отделение от алюминия и индия 215
----индия в фосфорной кислоте 214
----плутония 217
----цинка 216
сорбция на анионообменниках 212
----ионообменниках 206
----катионообменниках 211
Г алогениды
разделение смеси 295
сорбция на анионообменниках 294
Г афний
сорбцйя на анионообменниках 228
----катионообменниках 225
Германий, сорбция на анионообменниках 239
Гидроксида раствор свободный от карбонат-ионов, получение 342
Гольмий см. Лантаноиды
Группа ионогенная 21
разрушение 103, 107
Деионизация 339
Декстрана производные (Molselect) в качестве ионообменника 427
Предметный указатель
531
Детекторы, непрерывный анализ элюата 139
Дивинилбензол как сшивающий агент 14
Диспрозий см. Лантаноиды
Диссоциация обменников, константа 93
Емкость обменная 23
влияние содержания сшивающего агента 24
до проскока 23
объемная теоретическая 23
определение 84—90
удельная практическая 23
— теоретическая 23
Железо
арсенат, ряды селективности 359
оксид, ряды селективности 359
определение в пирите 305
отделение от алюминия 304
----кобальта и никеля 303 сорбция на анионообменниках
302
----катионообменниках 301
фосфат, ряды селективности 359
Зерно, размер 70, 78
Золото
отделение от меди 169
---- ртути 166
селективные обменники 354, 356
сорбция на анионообменниках 167
----катионообменниках 166
Индий
отделение от алюминия 215
----галлия в фосфорной кислоте 214
сорбция на анионообменниках 212
----катионообменниках 211
----обменниках 206, 211
Йодиды см. Галогениды
Ионный обмен 39—41, 519
Ионогенные группы 21
амфотерные 21
кислотные 22
основные 21
Ионообменники
в качественном анализе 343
для медицинских целей 423
— разделения аминокислот 432
— фармацевтических целей 422, 423
— хроматографических целей 422
жидкие 38, 420, 421
замедляющие 38
классификация основная 22 — по названиям 441—448 коммерческие марки Amberlite
368
----Diaion 369
----Dowex 370
----Duolite 371
----Lewatit 372
----Ostion 373
----Wofatit 373
— — Zerolit 374
на основе целлюлозы 424—426
обесцвечивающие 74, 75
основные символы 368
очистка 74, 75
пленочные, с поверхностными
порами 24
пористые 431
применение 145
природные 38
свойства физические 70, 77
— химические 70, 84
селективность 26, 37, 45, 97
смешанные 412
специальные 414
с поверхностными порами 430
сродство 26
532
Предметный указатель
сульфоугольные 420
устойчивость радиационная 109
—	термическая 102
—	химическая 107
, фирмы выпускающие 440, 441 эквивалентность разных типов
435, 436
ядерного класса 409
Ионы неорганические, разделение на
группы 155
1А 155
1Б 166
2 А 175
2Б 187
ЗА 192
ЗБ 206
4А 225
4Б 235
5А 245
6А 269
6Б 277
7А 285
7Б293
8:	Fe, Со, Ni 301
8:	Ru, Rh, Pd, Os, Ir, Pt 308 трансурановые 314
Иридий
сорбция на анионообменниках 309
----селективных обменниках 354
Иттербий см. Лантаноиды
Иттрий
отделение на анионообменниках 202
----катионообменниках 196
сродство к катионообменникам 193
факторы разделения лантаноидов 200
Кадмий
отделение от индия 218
----цинка 188
сорбция на анионообменниках 188
---- катионообменниках 187
----неорганических обменниках 187
Калий см. Щелочные металлы Калифорний
сорбция на анионообменниках 319
----катионообменниках 315, 317
Кальций
отделение от магния, селективное 181s"
----стронция 181
сорбция на анионообменниках 180
---- катионообменниках 175
----неорганических обменни-
ках 178
Каркас обменников 13
гелевых (микросетчатых) 15
макропористых (макросетча-
тых) 15
неорганических 15 Катионообменники
лиотропные ряды сродства, селективности 26, 33—35
сильнокислотные 33, 376
слабокислотные 34, 387
устойчивость радиационная 109
— термическая 102
— химическая 108
Кобальт
отделение от висмута и тория 302
----никеля в растворе щавелевой кислоты 302
------ — и железа 303
----различных элементов в
смесях НС1 — ацетон 302
предварительное концентриро-
вание из природных вод 148
сорбция на анионообменниках 302
----катионообменниках 301
Коион 22
Коллекторы фракционные 133
Предметный указатель
533
Колонки
емкость 127
заполнение 125
ионообменные 120
оборудование дополнительное 131
объем промежуточный 128
----относительный 120, 127,
128
размер 125
скорость потока 131
форма 120
Концентрирование следов элемен-
тов 145, 146, 148
из природных вод 147
— сильносоленых вод 151
на смоле Chelex 100, 150, 151
Коэффициент
диффузии в смолу Dowex 99
однородности, определение 78
распределения см. Распределения коэффициент
селективности, определение 97
Кривые титрования ионообменников 90, 91
Кюрий
отделение от лантаноидов 316
сорбция на анионообменниках 319
----катионообменниках 315, 317
факторы разделения 317
Лантан см. Лантаноиды
Лантана оксид, ряды селективности 359
Лантаноиды
влияние введения органического растворителя в элюент 197
выбор элюента 195
неорганические вещества в качестве элюента 197
отделение от иттрия 204
----тория и урана 205
полнаминокислоты в качестве элюента 199
полиаминофосфоновые кислоты в качестве элюента 200, 201
порядок элюирования 200
разделение, влияние загрузки колонки 195
----размера зерна обменника 194
----pH и температуры элюента 194, 196
---скорости потока 194
— методом ВЭЖХ 201
смесь НС1—NH4SCN на смоле Dowex 1 202
сорбция на анионообменниках 202
----катионообменниках 196
сродство к сильнокислотным катионообменникам 193
факторы разделения в бутирате аммония 198, 199
------ГЭДТА 198
------гликолевой кислоте 198
------лактате аммония 198
— .---лимонной кислоте 198
------масляной кислоте 198
------молочной кислоте 198
------а-оксиизомасляной кислоте 199
------ЭДТА 199
Лиотропные ряды
на анионообменниках 26, 35, 36
— катионообменниках 26, 33—35
Литий см. Щелочные металлы Лютеций см. Лантаноиды
Магний
сорбция на анионообменниках 180
----катионообменниках 176
сродство к сильнокислотным катионообменникам 176 Марганец
оксид, ряды селективности 359
определение в сталях 291
18-581
534
Предметный указатель
отделение от различных элементов 287, 289, 291.
сорбция на анионообменниках 287
--------катионообменниках 286 Медь
отделение от никеля 167
---- серебра 167
селективные обменники для 350
сорбция на анионообменниках 167
--------катионообменниках 166 Мембраны ионообменные, свойства
433, 434
Молибден
сорбция в присутствии азотной
v кислоты 275
----борной кислоты 275
-------пероксида водорода 269
-------гидроксида натрия 275
-------фосфорной кислоты 275
------- фтористоводородной кислоты 275
— на анионообменниках 271
----катионообменниках 269
Мышьяксодержащие селективные обменники 353
Мышьяк, сорбция на анионообменниках 254
Набухание
влияние ДВБ 28
в неводных растворах 28, 29
— чистых растворителях 30
по массе 83
— объему 84
сильнокислотных катионооб-менников, влияние степени поперечного сшивания 83 Насосы перистальтические 133
из пластических материалов, химическая устойчивость 132 Натрий см. Щелочные металлы Натрия гидроксид, свободный от карбонат-ионов, получение 342
Неодим см. Лантанбиды
Неорганические ионообменники 356,
362, 418
гетерополикислоты 360, 487
кислые соли многовалентных металлов 158, 159, 160, 316, 358, 360, 487—490
оксиды 356, 359, 360, 491
ферроцианиды нерастворимые
361, 488—490
Нептуний
коэффициенты распределения в неорганических кислотах 323
отделение от лантаноидов 326
----плутония 326
----урана 326 ’
сорбция из азотной кислоты 319
----соляной кислоты 319
— на анионообменниках 319
----катионообменниках 315
Никель
отделение от кобальта и железа 303
-----------в малоновой кислоте 306
--------------ЭДТА 306
----различных элементов 306
сорбция на анионообменниках 302
----катионообменниках 301
----селективных обменниках
350
Ниобий
антимонат, селективность для щелочных металлов 359
коэффициенты распределения
на Dowex 1, влияние поперечного сшивания 247
оксид, коэффициенты распределения на 491, 515
отделение от тантала 250
сорбция на анионообменниках
246
Олово
вольфрамат в качестве неорганического обменника 360
Предметный указатель
535
оксид, ряды селективности 359 сорбция из азотной кислоты 239 ----соляной кислоты 239 — на анионообменниках 239 ферроцианид, коэффициенты распределения на 489
фосфат в качестве неорганического обменника 358
Осмий коэффициенты распределения в соляной кислоте 308, 481 сорбция на анионообменниках 309
Очистка
ионообменников 74
— раствором ЭДТА 75 реагентов 340
Палладий
Отделение от иридия 310
----родия 309
сорбция из азотной кислоты 310
----фтористоводородной кислоты 310
— на анионообменниках 309
----катионообменниках 308
----селективных обменниках 354
Платина
сорбция на анионообменниках 309
----катионообменниках 308
----селективных обменниках 354
Плотность обменника, определение 81
Плутоний
гидролиз 314
отделение от нептуния и урана 315
сорбция из азотной кислоты 319 — — бромистоводородной кислоты 316
— на анионообменниках 319
----катионообменниках 316
Поверхностно-активные вещества, влияние на сорбцию металлов смолой Chelex 100 150
Полоний, сорбция на анионообменниках 280
Празеодим см. Лантаноиды Прометий см. Лантаноиды Протактиний
коэффициенты распределения в соляной кислоте на Dowex 1, ’ влияние поперечного сшивания 247
отделение от Nb, Th, Ac 250
сорбция на фтористоводородной кислоте 248
— на анионообменниках 247
----катионообменниках 245
Противоион 21
Равновесие
в присутствии комплексообразующих веществ на анионообменниках 50
------------катионообменниках 49
константа термодинамическая
45
обмен микроэлементов 48
Радий
коэффициент разделения в растворах ЭДТА 178
отделение от актиния 184
---- бария 182
предварительное концентрирование из природных вод 148
сорбция на анионообменниках
180
----катионообменниках 176
----молибдате циркония 178
----неорганических обменни-
ках 178
Разделения многоэлементные радиохимические 330
Разрешение 59
536
Предметный указатель
Распределения коэффициент 52, 158—160, 247, 316, 323, 358, 360, 487—491 массовый 96 объемный 96 определение динамическим методом 97
— статическим методом 96
Рений
отделение во фтористоводородной кислоте 288
— от молибдена 292
----технеция 292
сорбция на анионообменниках 287
Родий
сорбция на анионообменниках 309
— — катионообменниках 309
----селективных обменниках 354
Ртуть
предварительное концентрирование 148
сорбция на анионообменниках, галогенидные комплексы 188 ----катионообменниках 187 ----неорганических обменниках 187
Рубидий см. Щелочные металлы
Рутений, сорбция на анионообменниках 309
Самарий см. Лантаноиды
Свинец
оксид, ряды селективности 360
определение в сталях 241 отделение от алюминия, бария, стронция 238
----галлия, индия 241
----таллия 218
сорбция на анионообменниках 239
----катионообменниках 238
Селективности коэффициент 45, 48, 97
на смоле Dowex 1 47
----Dowex 2 47
----Dowex 50 46
----Duolite С-20 47
Селен
сорбция из бромистоводородной кислоты 277
— на анионообменниках 280
----катионообменниках 277
Сера
определение в пирите 281
разделение анионов 282
Серебро
определение в медных рудах 169 отделение от палладия 167, 168 ---- ртути 168
предварительное концентрирование из дождевой воды 148 сорбция на анионообменниках
167
— — катионообменниках 166
Серная кислота, коэффициенты распределения на AG 50W-X8 455—457, 476
Сефадексы в качестве ионообменни-,ков 428
Силикагель гидратированный, ряды селективности 359
Скандий
отделение от лантаноидов и иттрия 202, 205
-------на селективных обменниках 351
----различных элементов 208
сорбция на анионообменниках 202
---- катионообменниках 196
Скорость обмена относительная 98
Слоя объем 120
Соляная кислота, коэффициенты
распределения элементов на
AG 50-Х8, 449, 450
AG 50-Х 12 в присутствии ацетона 469, 470
AG 50W-X8 в присутствии ацетона 462
Предметный указатель
537
Amberlite IRA-400 в присутствии тиоцианата аммония 505
Amberlite IRN-77 497
Amberlite IRN-78 500
Diaion SAN-1 500
Diaion SKN-1 497
Dowex 1 499
Dowex 1-X8 481
Dowex 50 494
Сорбция, селективная 40
Сортировка смолы (частиц) 71
Сродство относительное 44
Стокса закон 71
Стронций
высокоселективный обменник для 178
определение в костях 184 отделение от больших количеств кальция 182
----Fe, In, Sc, Th, U 181
----изотопов иттрия 180, 183
----кальция и бария на молиб-
дате циркония 178
----магния и кальция 182
сорбция в цитратной среде 180
— на анионообменниках 180
----катионообменниках 175
----неорганических обменниках 178
Сульфат-анионы, отделение от теллура 281
Сульфоугольные ионообменники 420
Сурьма
пентоксид гидратированный, свойства 331, 332, 360
сорбция из малоновой кислоты 254
----фтористоводородной кислоты 255
— на анионообменниках 254
Таллий
отделение от Al, Ga, In, Yb 217
----ртути 220
сорбция на анионообменниках 212
----вольфрамате циркония 212
----катионообменниках 211
----молибдате циркония 212
Тантал
коэффициенты распределения в НО на смоле Dowex 247 отделение на анионообменниках 247
— от примесей 250
Тарелка теоретическая 52, 56—59 Теллур
отделение от полония 280
----селена в ацетатной среде 280
-------в бромистоводородной кислоте 277
разделение Te(IV) — Te(VI) 280, 281
сорбция из фосфорной кислоты 280
----щелочных растворов 277
— на анионообменниках 281
----катионообменниках 277
Тербий см. Лантаноиды Технеций
отделение от различных элементов 288
— — урана 290
сорбция на анионообменниках 287
Титан
определение в минеральных водах 232
отделение от металлов в смеси Н2О2 — H2SO4 229
----пероксокомплексов 228
----циркония 232
сорбция из винной кислоты 230
----серной кислоты 229
----соляной кислоты 228,
229
— на анионообменниках 228
----катионообменниках 225
538
Предметный указатель
Торий
коэффициенты распределения в
НС1 и НВг 226
отделение от лантана и урана 230
----урана 230
----циркония, гафния, молибдена 235
------ниобия 229
сорбция из азотной кислоты
227, 228
----бромистоводородной кислоты 226
----серной кислоты 227, 229
---------и органических растворителей 229
— на анионообменниках 228
----катионообменниках 225
Удельная масса кажущаяся набухшей смолы 81 — сухой смолы 80 набухшей смолы 79 сухой смолы 79
Уран
комплексы аскорбатные 274
— ацетатные 274
— карбонатные 274
отделение от алюминия и железа 276
----различных элементов в серной кислоте 273
селективная сорбция 270, 271
селективное элюирование фтористоводородной кислотой 270
сорбция на анионообменниках 271
----катионообменниках 270
----селективных обменниках 351
Устойчивость обменников радиационная 102, 109 термическая 102 химическая 102, 107
Ферроцианиды нерастворимые в качестве неорганических обменников 361 коэффициенты распределения различных элементов на 488—490
цезия, селективная сорбция 158, 361
Фиксированный ион 21
Фирмы, выпускающие ионообменники 440, 441
Фосфаты конденсированные 253 разделение 257 сорбция на анионообменниках 253
Фосфор, определение в сталях 255
Фосфоросурьмяная кислота для разделения щелочных металлов 159
Фосфорсодержащие селективные обменники 352
Франций см. Щелочные металлы Фтор
определение в алюминии 297
----природных водах 296
Фториды см. Галогениды Фтористоводородная кислота, коэффициенты распределения элементов на смоле АВ-17 503 --------Dowex 1 502
Хелатообразующие смолы 346 для металлов платиновой группы 354 коммерческие, основные свойства 414
— Chelex 149, 150, 348
— Dowex A-l 348
— Srafion NMRR 350
— Wofatit MC-50 348
на основе краун-соединений 353
----криптандов 353
----8-меркаптохинолина 349
----8-оксихинолина 349
----пиридин-2,6-дикарбоновой кислоты 349
Предметный указатель
539
---пропилендиаминтетра-
уксусной кислоты 349
практическое применение 348
содержащие амидоксимные группы 350
—	мышьяк 350—353
—	оксимные группы 350
—	о-оксифеноноксимные группы 350
—	фосфорнокислые группы
350-352
Хлор, определение в алюминии 297
Хлориды см, Галогениды
Хром
отделение от алюминия 276
сорбция в щелочных растворах
275
— на анионообменниках 271
---катионообменниках 269
ферроцианид, коэффициенты распределения различных элементов на 490
Хроматографические процессы, ав-
томатизация 136, 138
Хроматография
элюентная, принципы 41, 42
элюирование, градиент концентрации 61, 62
---pH 64
---температуры 67
Цезий см. Щелочные металлы
Церий см. Лантаноиды
Цинк
оксид, ряды селективности 360
отделение от висмута и свинца
190
---смеси Со, Cu, Fe, Ni 188
сорбция галогенидных комплексов 188
— следов элементов в многоэлементном анализе 332
— на анионообменниках 187
---катионообменниках 187
---неорганических обменниках 187
ферроцианид, разделение цезия и рубидия 361
— ряды селективности 361 Цирконий
вольфрамат, коэффициенты распределения на 512
коэффициенты распределения в НС1 и НВг 226
молибдат, коэффициенты распределения на 511
оксид, коэффициенты распределения на 509
отделение от гафния 228, 231, 234
----смеси гафния молибдена, тория 235
-------ниобия и нептуния 233
----ниобия, радиоактивных изотопов 233
сорбция из фтористоводородной кислоты 229
— на анионообменниках 228 ----катионообменниках 225 фосфат, коэффициенты распределения на 510
Щелочноземельные металлы разделение на анионообменниках 179 --------катионообменниках 176 --------неорганических обменниках 178
— лактатом аммония 183
— а-оксиизобутиратом аммония 183
Щелочные металлы
коэффициенты распределения на различных обменниках 160
-------смоле Dowex 1 в среде
НС1 — диоксан 161 определение в присутствии других элементов 163 разделение введением низкомолекулярного спирта 155, 156 — и определение в моче 162
540
Предметный указатель
— смеси на смоле Wofatit KPS 156
----цезия и франция 163
— элюентной хроматографией 155
ряды селективности на антимонате ниобия 359
-------антимонате циркония 359
-------пентоксиде сурьмы 360
-------ферроцианиде олова
359
-------фосфате циркония 359
сорбция на анионообменниках
159
----катионообменниках 156
-------влияние температуры
156
----краун-обменниках 354
----неорганических обменни-
ках 158
----нерастворимых ферроцианидах 361, 488
----оксиде титана 357
----поликонденсационных обменниках 157
---фосфате циркония 158
---фосфоросурьмяной кислоте 159
сродство к сильнокислотным катионообменникам 156
Элюат, анализ непрерывный 139
полярографический 141
радиометрический 142
спектрофотометрический 141 Элюирование
градиент линейный 64
—	устройства для 137
—	экспоненциальный 62, 137
константа 60
кривые, описание 56
объемы, расчет 57
процессы, описание 60 селективное 41 хроматография 61 Эрбий см. Лантаноиды
Содержание
Предисловие ................................................. 5
Предисловие к чешскому изданию............................... 8
Предисловие автора........................................... 9
Введение ................................................... II
Часть I
1.	Общие сведения о ионообменниках и ионообменных процессах ..................................................... 13
1.1.	Основные понятия.................................... 13
1.1.1.	Ионообменные матрицы........................ 13
1.1.2.	Ионогенные группы .......................... 15
1.1.3.	Внешняя форма и размер частиц ионообменников .	24
1.1.4.	Сродство и селективность ионообменников.	26
1.1.5.	Набухание ионообменников.................... 27
1.2.	Выбор соответствующих типов ионообменников......	29
1.2.1.	Основные характеристики ионоообменников.	33
1.2.2.	Ионообменники для специальных целей......... 37
1.3.	Ионообменные процессы............................... 39
1.3.1.	Статический метод .......................... 39
1.3.2.	Динамический метод.......................... 40
1.3.3.	Хроматографические процессы ................ 41
1.3.4.	Другие ионообменные процессы ............... 42
Литература ......*........................................ 43
2.	Теория................................................... 44
2.1.	Ионообменные равновесия и коэффициенты селективности ..................................................... 44
2.1.1.	Равновесие обмена микроэлементов............ 48
2.1.2.	Ионообменные равновесия в присутствии комплексообразующих веществ........................... 49
2.1.3.	Обмен анионов слабых кислот на анионообменнике ................................................ 51
542
Содержание
2.2.	Тарелочная теория.................................... 52
2.3.	Другие методы количественного описания хроматографического процесса.......................................... 60
2.4.	Градиентная элюентная хроматография.................. 61
2.4.1.	Градиент концентрации......................... 62
2.4.2.	Градиент pH .................................. 64
2.4.3.	Градиент температуры.......................... 67
Литература ................................................. 68
Часть II
3. Физические, физико-химические и химические характери-
стики ионообменных смол и их определение...................... 70
3.1.	Регулирование размера зерен, сортировка и очистка ионообменных смол........................................   70
3.1.1.	Размалывание и дробление частиц смолы.....	70
3.1.2.	Сортировка частиц смолы......................... 71
3.1.3.	Очистка ионообменников.......................... 74
3.1.4.	Превращение ионообменников в стандартное состояние и другие ионные формы ...................... 76
3.2.	Физические свойства ионообменников..................... 77
3.2.1.	Определение размера частиц и фракционного состава ионообменников методом ситового анализа	77
3.2.2.	Определение удельной массы...................... 79
3.2.3.	Определение насыпной плотности и удельного объема сухой смолы................................   81
3.2.4.	Определение содержания воды в смоле............. 81
3.2.5.	Степень набухания ионообменных смол........... 82;-
3.3.	Физико-химические и химические свойства ионообменников ......................................................  84
3.3.1.	Определение обменной емкости ионообменников .	84
3.3.2.	Кривые нейтрализации (титрования) ионообменников ............................................   90
3.3.3.	Определение степени поперечного сшивания сти-рол-дивинилбензольных ионообменников............	92
3.3.4.	Определение констант диссоциации ионообменников ................../............................. 93
3.3.5.	Определение моляльности функциональных групп обменника и концентрации обмениваемых групп в 1 см3 набухшей смолы................................ 95
3.3.6.	Определение равновесного коэффициента распределения ............................................ 96
3.3.7.	Коэффициент селективности и его определение ....	97
3.3.8.	Определение относительной скорости обмена.	98
3.3.9.	Характеристика неизвестных ионообменников.	100
Содержание	543
3.4.	Термическая, химическая и радиационная устойчивость ионообменников............................................. 102
3.4.1.	Термическая устойчивость...................... 102
3.4.2.	Химическая устойчивость ...................... 107
3.4.3.	Радиационная устойчивость ионообменников...	116
Литература ................................................ 116
4.	Аппаратура для ионообменной хроматографии................. 119
4.1.	Ионообменные колонки................................. 120
4.1.1.	Терминология, используемая в колоночных методах ............................................... 120
4.1.2.	Форма колонки................................. 120
4.1.3.	Размер колонки ............................... 125
4.1.4.	Заполнение ионообменной колонки.............   125
4.1.5.	Емкость колонки .............................. 127
4.1.6.	Промежуточный объем	колонки ................. 127
4.1.7.	Поглощение смеси ионов перед стадией разделения ............................................... 130
4.1.8.	Скорость потока............................... 131
4.2.	Дополнительное оборудование для ионообменной колонки ..................................................... 131
4.2.1.	Система подачи раствора....................... 131
4.2.2.	Вспомогательное оборудование.................. 133
4.2.3.	Фракционные коллекторы........................ 133
4.2.4.	Установки градиентного элюирования............ 137
4.3.	Непрерывный анализ элюата............................ 139
4.3.1.	Полярографические методы ..................... 141
4.3.2.	Спектрофотометрические методы................. 141
4.3.3.	Радиометрические методы ...................... 142
Литература ................................................ 144
5.	Применение ионообменников................................  145
5.1.	Предварительное концентрирование и выделение следов	145
5.1.1.	Природные воды ............................... 147
5.1.2.	Сильносоленые воды и другие материалы......	151
Литература .......................................... 153
5.2.	Разделение неорганических ионов...................... 155
5.2.1.	Группа 1...................................... 155
5.2.1.1.	1 A: Li, Na, К, Rb, Cs,	Fr.................. 155
5.2.1.2.	1 Б: Cu, Ag, Au............................. 166
Литература ......................................     173
5.2.2.	Группа 2...................................... 175
5.2.2.1.	2 A: Be, Mg, Ca, Sr,	Ba,	Ra................. 175
5.2.2.2.	2 Б: Zn, Cd, Hg............................. 187
Литература .......................................... 190
544
Содержание
5.2.3.	Группа 3......................................... 192
5.2.3.1.	3 A: Sc, Y, лантаноиды, Ас..................... 192
5.2.3.2.	3 Б: В, Al, Ga, In, TI......................... 206
Литература ............................................. 220
5.2.4.	Группа 4......................................... 225
5.2.4.1.	4А: Ti, Zr, Hf,	Th............................. 225
5.2.4.2.	4 Б: C, Si, Ge, Sn, Pb......................... 235
Литература ...........................................   242
5.2.5.	Группа 5......................................... 245
5.2.5.1.	5 A: V, Nb, Та,	Pa............................. 245
5.2.5.2.	5 Б: N, P, As, Sb, Bi.......................... 252
Литература ............................................. 259
5.2.6.	Группа 6......................................... 269
5.2.6.1.	6 A: Cr, Mo, W, U.............................. 269
5.2.6.2.	6 Б: S, Se, Те, Po............................. 277
Литература ............................................. 283
5.2.7.	Группа 7......................................... 285
5.2.7.1.	7 A: Mn, Tc, Re................................ 285
5.2.7.2.	7 Б: F, Cl, Br, I, At.......................... 293
Литература ............................................. 298
5.2.8.	Группа 8.......................................   301
5.2.8.1.	Fe, Co, Ni...................................   301
5.2.8.2.	Ru, Rh, Pd, Os, Ir, Pt......................... 308
Литература ....	   312
5.2.9.	Трансурановые элементы: Np, Pu, Am, Cm, Bk, Cf, Es, Md, No, Lw ..................................    314
Литература .........................................     327
5.3.	Многоэлементные радиохимические разделения............	330
Литература ............................................. 335
5.4.	Применение ионообменников в неорганическом анализе .	336
5.4.1.	Методы, основанные на количественном обмене ионов: определение общей концентрации солей ....	336
5.4.2.	Удаление мешающих ионов.......................... 339
5.4.3.	Деионизация с помощью ионообменников..........	339
5.4.4.	Получение и очистка реагентов; другие применения ионообменников...................................... 340
5.4.5.	Ионообменники в неорганическом качественном, анализе...............................................   343
Литература ............................................. 344
6.	Хелатообразующие смолы и неорганические ионообменники ...........................................................   346
6.1.	Хелатообразующие	ионообменные смолы ................. 346
6.1.1.	Практическое применение хелатообразующих смол..................................................... 348
Содержание	545
6.2.	Неорганические ионообменники....................... 356
6.2.1.	Оксиды и безводные оксиды................... 356
6.2.2.	Кислые соли многовалентных металлов ........ 358
6.2.3.	Гетерополикислоты и их соли................. 360
6.2.4.	Нерастворимые ферроцианиды.................. 361
6.2.5.	‘Другие нерастворимые ионообменные материалы	362
Литература ......................................   363
Часть III
7.	Ионообменники — обзор их характерных свойств..........	367
7.1.	Маркировка ионообменников.......................... 368
7.1.1.	Наиболее распространенные основные символы ..	368
7.1.2.	Основные марки некоторых ионообменников.	368
7.2.	Таблицы характерных свойств ионообменных материалов ..........................................  (..	376
7.2.1.	Классификация обменников в соответствии с их названиями ....................................... 441
8.	Коэффициенты распределения ионов в представленных системах ..л.............................................   449
Литература ........................................ 516
Приложение I Некоторые полезные сведения...............      517
Приложение II Монографии по ионообменникам.................. 521
Список дополнительной литературы................... 525
Предметный указатель........................................ 529
Милан Мархол
ИОНООБМЕННИКИ В АНАЛИТИЧЕСКОЙ ХИМИИ, ч. 2
Научные редакторы И. Н. Лаврова, Б. М. Комарова.
Художник В. Я. Медников. Художественный редактор М. Н. Кузнецова. Технический редактор Л. А. Тихомирова. Корректор Н. А. Вавилова.
ИБ № 3929
Подписано к печати 27.08.85 г. Формат 60 х 90 Бумага офсетная № 2.
Гарнитура тайме. Печать офсетная. Объем 8,88 бум.л. Усл.печ.л. 17,75.
Усл. кр.-отт. 17,75. Уч.-изд.л. 18,45.
Изд. № 3/3794. Тираж 2900 экз. Зак. 5#/
Цена 3 р. 10 к.
Набрано в издательстве «Мир» на фотонаборном комплексе «Компьюграфик» 129820, ГСП Москва, 1-й Рижский пер., 2.
Тульская типография Союзполнграфпрома при Государственном комитете СССР по делам издательств, полиграфии и книжной торговли.
300600, Тула, проспект им. В. И. Ленина, 109.
ИЗДАТЕЛЬСТВО «Мир» выпускает в свет в 1986 году книги по химии
Справочное руководство по применению ионоселективных электродов: Пер. с англ. 20 л., 1 р. 40 к.
Справочное пособие типа словаря-справочника основных понятий и положений в области ионометрического метода как одного из электрохимических методов анализа. Книга написана сотрудниками фирмы «Орион», занимающей ведущее положение в производстве ионоселективных электродов и ионометрического оборудования. Издание на русском языке дополнено данными, приближающими материал к требованиям советских специалистов.
Для научных и инженерно-технических работников, применяющих ионометрический метод в повседневцой практике.
Заблаговременно оформляйте заказы на интересующие Вас книги. Заказы принимают магазины, распространяющие научно-техническую литературу. Своевременно сданный заказ гарантирует приобретение нужных Вам книг.
ИЗДАТЕЛЬСТВО «Мир» выпускает в свет в 1986 году книги по хими?
Хроматография. Практическое приложение метода.
В 2-х частях: Пер. с англ./Под ред. Э. Хефтмана. 54 л., 3 р. 60 к. за комплект.
Книга посвящена хроматографии — важнейшему современному аналитическому методу, который широко используется в научных исследованиях и в промышленности для контроля и управления технологическими процессами. В практическом аспекте рассматриваются все основные хроматографические методы: жидкостная, плоскостная, газовая, ионообменная хроматографии, гель-хроматография, электрофорез. Книге предпослано предисловие-рекомендация лауреата Нобелевской премии Г. Сиборга.
Для специалистов в области химии, биохимии, медицины, фармацевтической промышленности, для служб по охране окружающей среды.
Заблаговременно оформляйте заказы на интересующие Вас книги. Заказы принимают магазины, распространяющие научно-техническую литературу. Своевременно сданный заказ гарантирует приобретение нужных Вам книг.