/
Text
КРАТКИЙ
СПРАВОЧНИК
ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ
ВЕЛИЧИН
КРАТКИЙ
СПРАВОЧНИК
ФИЗИКО-
ХИМИЧЕСКИХ
ВЕЛИЧИН
Под редакцией
А. А. Равделя и А. М. Пономаревой
Издание десятое,
исправленное и дополненное
Чо"
Санкт-Петербург а п
«Иван Федоров»
2003
v/ik vii(»««) 7//
к /н , V7
Составители:
Я. М. Барон \, А. М. Пономарева,
А. А. Равдель] ,\ 3, Н. Тимофеева
Рецензент
кандидат химических наук
В. А. Рабиновиг
К 78 Краткий справочник физико-химических величин.
Издание десятое, испр, и дополи. / Под ред. А. А. Равделя и
А. М. Пономаревой - СПб.: «Иван Федоров», 2003. - 240 с, ил.
ISBN 5-8194-0071-2
Приведены таблицы важнейших физико-химических величин,
используемых при изучении физической химии, в лабораторной
практике и при различных физико-химических расчетах. В десятом
издании материалы справочника уточнены и дополнены.
Предназначен для научных и инженерно-технических работников,
а также для студентов вузов и техникумов, аспирантов и
преподавателей.
УДК 541(083)
© Издательство «Иван Федоров». 2002
ISBN 5-8194-0071-2 © Ганчурин А. В., обложка и рисунки, 2002
Ч
СОДЕРЖАНИЕ
Предисловие 8
ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ
1. Единицы измерения физических величин 9
2. Основные физические постоянные 10
3. Атомная единица массы и переход от массы к энергии 11
4. Сотношения между единицами измерения и значения
часто встречающихся величин 11
5. Способы выражения концентраций и соотношения между ними - ■ 11
СВОЙСТВА РАСТВОРИТЕЛЕЙ И РАСТВОРОВ
6. Свойства органических растворителей 12
7. Показатели преломления жидкостей при 20 °С 14
8. Показатели преломления водных растворов при 20 °С 15
9. Плотность воды в интервале -10 + 100 °С 15
10. Плотность жидкостей в интервале 0—60 °С 16
11. Плотность растворов солей в воде 18
12. Плотность растворов неорганических кислот и оснований
в воде при 20 °С 19
13. Плотность растворов органических соединений в воде при 20 °С - ■ 19
14. Поверхностное натяжение жидкостей в интервале 0—60 °С 20
15. Дипольные моменты функциональных групп молекул 22
16. Дипольные моменты молекул газообразных веществ 24
17. Дипольные моменты молекул жидких веществ 24
18. Относительная диэлектрическая проницаемость систем
вода — органическое вещество 24
ФАЗОВЫЕ РАВНОВЕСИЯ
19. Растворимость газов в воде • - 25
20. Парциальные давления компонентов растворов 26
21. Давление насыщенного пара воды, льда
и переохлажденной воды при различной температуре 28
22. Давление насыщенного пара ртути в интервале - 40 + 358 °С • • « • 29
23. Давление насыщенного пара металлов в интервале 400-2000 К- • ■ 29
24. Температура возгонки или кипения некоторых веществ
при давлении ниже атмосферного или равном ему 30
25. Температура возгонки или кипения некоторых веществ
при давлении выше атмосферного 36
26. Температура диссоциации твердых веществ при различном
давлении 36
27. Давление пара над кристаллогидратами при различной
температуре 37
28. Равновесия фаз в одно-, двух- и трехкомпонентных системах • • - • 38
29. Коэффициенты распределения некоторых веществ между
жидкими фазами 44
ТЕПЛОТЫ СГОРАНИЯ И РАСТВОРЕНИЯ. ТЕПЛОЕМКОСТЬ
30. Теплота сгорания некоторых веществ в стандартных условиях • • • 45
31. Интегральная теплота растворения солей в воде при 25 °С 46
3
32. Интегральная теплота растворения кислот и оснований
в воде при 25 °С 48
33. Интегральная теплота растворения солей, образующих
кристаллогидраты, при 25 °С 48
34. Интегральная теплота растворения солей в ацетоне,
этиленгликоле, этаноле и метаноле 49
35. Интегральная теплота растворения иодида натрия
в водно-диоксановых растворах при 25 °С 50
36. Теплота смешения жидкостей при 25 °С 51
37. Энтальпия сольватации галогенидов щелочных металлов
в различных растворителях при 25 °С 53
38. Удельная теплоемкость водных растворов 53
39. Исгинные атомные и молекулярные изобарные теплоемкости
в интервале 10-298 К 54
40. Средняя теплоемкость простых веществ и соединений 56
ХИМИЧЕСКИЕ РАВНОВЕСИЯ
41. Термодинамические константы равновесия важнейших
газовых реакций в зависимости от температуры 63
42. Критические параметры простых веществ и соединений 66
43. Коэффициенты активности реальных газов 69
44. Термодинамические свойства простых веществ, соединений
и ионов в водных растворах и в жидком аммиаке 72
45. Величина Мп для вычисления стандартного изменения
энергии Гиббса по методу Темкина и Шварцмана 92
46. Термодинамические функции линейного гармонического
осциллятора (по Эйнштейну) 93
47. Характеристическая температура кристаллических веществ 95
48. Термодинамические колебательные функции кристаллических
веществ (по Дебаю) 96
49. Логарифмы констант равновесия реакций образования
некоторых веществ 97
50. Приведенная энергия Гиббса. приращение энтальпии
и стандартная теплота образования (при Г= 0 К) некоторых
веществ в состоянии идеального газа 102
51. Эмпирические данные и зависимости для вычисления
термодинамических величин 108
ЯВЛЕНИЯ ПЕРЕНОСА
52. Вязкость газов при 25 °С и атмосферном давлении 111
53. Вязкость воды в интервале 5-100 °С 111
54. Вязкость жидкостей в интервале 0—60 °С 112
55. Вязкость водных растворов в зависимости от концентрации • • 114
56. Вязкость водных растворов электролитов 115
57. Коэффициенты диффузии газов в воздухе при нормальном
атмосферном давлении 117
58. Коэффициенты самодиффузии неэлектролитов в жидкостях
при нормальном атмосферном давлении 117
59. Коэффициенты диффузии электролитов в водных растворах
в зависимости от температуры и состава 117
60. Коэффициенты диффузии в твердых телах 119
4
61. Удельная электрическая проводимость предельно чистой
воды, перегнанной в вакууме 119
62. Удельная электрическая проводимость растворов КС1
в интервале 0-30 °С 119
63. Молярная электрическая проводимость разбавленных водных
растворов электролитов при 25 °С 120
64. Числа переноса катионов в водных растворах электролитов
при25°С 122
65. Предельная молярная электрическая проводимость ионов
в воде в интервале 0—100 °С 123
66. Электрическая проводимость растворов слабых кислот
и основания при 25 °С 125
РАВНОВЕСИЯ В РАСТВОРАХ ЭЛЕКТРОЛИТОВ
67. Ионное произведение воды в интервале 0-100 °С 126
68. Значения функции кислотности при 25 °С 126
69. Константы кислотности в воде при 18 °С 127
70. рН стандартных растворов 128
71. Осмотические коэффициенты электролитов в водных
растворах при 25 °С 129
72. Средние ионные коэффициенты активности сильных
электролитов в водных растворах при 25 °С 130
73. Средние ионные коэффициенты активности электролитов
в водных растворах в интервале 0—60 °С 133
74. Соотношения между концентрацией, активностью и средним
ионным коэффициентом активности электролитов
разного типа 135
75. Константы диссоциации слабых кислот и оснований
в водных растворах при 25 °С 136
76. Характеристики кислотно-основных индикаторов 138
77. Константы нестойкости комплексных соединений 139
78. Произведение растворимости при 25 °С 142
ТЕРМОДИНАМИКА И КИНЕТИКА ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ
79. Стандартные электродные потенциалы в водных растворах
при 25 °С 143
80. Потенциалы металлов в жидком аммиаке 147
81. Температурные коэффициенты электродвижущей силы 147
82. Диффузионные потенциалы в водных растворах при 25 °С 148
83. Влияние поверхностно-активного вещества на межфазный
скачок потенциала 149
84. Значения множителя 2,303 RT/F в интервале 0-100 °С 149
85. Работа выхода электронов 149
86. Потенциалы нулевого заряда 150
87. Токи обмена 151
88. Перенапряжение при выделении водорода 153
89. Свойства гидратированного электрона 155
ЭЛЕКТРИЧЕСКИЕ И КВАНТОВО-МЕХАНИЧЕСКИЕ
ХАРАКТЕРИСТИКИ ВЕЩЕСТВА
90. Парахоры атомов и связей (по Квейлу) 155
91. Атомные рефракции (по Эйзенлору) 156
5
{K* McHjHpn ivcMtic н> MonruvM >■ = >.... 156
*М. I Кффыш.пиг мольные |нм]|р«1кцмп ножных растворов солей ■ • • ■ 157
(М= llmuiue рофрикцпи ч d e 157
9V ДИНШ1М1ЫН момент молекул, диэлектрическая
проницаемость и поляризация жидкостей 158
96. Удельное «ращение оптически активных веществ 160
97. Энергия (потенциал) ионизации и сродство к электрону
Электроотрицательность атомов по Полингу 162
98. Энергия (потенциал) ионизации и сродство к электрону
молекул и радикалов 163
99. Нормированные волновые функции водородоподобных атомов ■ ■ 164
100. Квантовые числа и термы атомов 164
101. Термы двухатомных молекул 166
102. Молекулярные диаграммы по Хюккелю (ЛКАО-МОХ) 168
103. Симметрия молекул 170
104. Гибридизация и симметрия молекул 174
МОЛЕКУЛЯРНАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ
105. Чисто вращательные спектры 175
106. Колебательно-вращательные спектры некоторых молекул 176
107. Константы двухатомных молекул 178
108. Главные моменты инерции молекул =■ 180
109. Активность колебаний в инфракрасных спектрах
и спектрах комбинационного рассеяния • 181
ПО. Строение и константы многоатомных молекул
газообразных веществ 183
111. Силовые постоянные связей в двухатомных
и многоатомных молекулах 189
112. Характеристические частоты поглощения групп атомов
в молекулах 190
113. Длина межатомных связей в молекулах 193
114. Углы между связями в молекулах 194
115. Степень ионности связи в комплексных ионах
и в двухатомных молекулах 194
МАГНИТНЫЕ СВОЙСТВА АТОМОВ И МОЛЕКУЛ
116. Магнитные моменты молекул и ионов 195
117. Диамагнитная восприимчивость атомов и связей
(по Паскалю) 196
118. Химические сдвиги протонов относительно тетраметилсилана- • • 197
КРИСТАЛЛИЧЕСКОЕ СОСТОЯНИЕ ВЕЩЕСТВА
119. Симметрия кристаллов и кристаллические решетки 198
120. Параметры кубической решетки 200
121. Корреляция между координационным числом и отношением
ионных радиусов 201
122. Постоянные кристаллических решеток 201
123. Радиусы атомов и ионов в кристаллах 202
124. Вандерваальсовы радиусы атомов 204
125. Радиусы ионов в бесконечно разбавленных растворах
(по Робинсону и Стоксу) 204
6
126. «Термохимические» радиусы ионов 204
127. Значения постоянной Маделунга 204
128. Энергия кристаллических решеток 205
КИНЕТИКА ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ
129. Кинетические диаметры атомов и молекул 206
130. Общая систематизация гомогенных реакций 206
131. Кинетические параметры гомогенных реакций 207
132. Применимость уравнения Аррениуса к гомогенным
реакциям между газами 211
133. Отношения параметров уравнения Аррениуса при реакциях
Меншуткина в бензоле и различных растворителях 212
134. Константы скорости реакций Меншуткина в растворах
галогенпроизводных бензола 212
135. Корреляционные соотношения в ряду ароматических
соединений 212
136. Константы скорости инверсии сахарозы в 0,05 М серной
кислоте в зависимости от состава раствора и температуры 216
137. Константы скорости щелочного омыления сложных эфиров • • • • 216
138. Константы скорости реакций нуклеофильного замещения 216
139. Константы скорости быстрых реакций между молекулами
или между ионами 217
140. Константы скорости реакций в газовой и в жидкой фразах 217
141. Константы скорости продолжения и обрыва цепей
в реакциях полимеризации при 25 °С 218
142. Константы скорости реакций мономеров с ингибиторами
полимеризации 218
143. Колебательное возбуждение в реакциях обмена 219
144. Критическая фотохимическая энергия разложения молекул ■ • • - 219
145. Квантовый выход фотохимических реакций 220
146. Среднее время жизни электроновозбужденных атомов 221
147. Энтальпия образования радикалов 221
148. Энергия активации реакций разложения в отсутствие
или в присутствии катализатора 221
149. Энергия активации каталитических реакций 222
150. Энергия разрыва связей (энергия диссоциации) в молекулах
и радикалах газообразных веществ при 298 К в основном
состоянии 222
АДСОРБЦИЯ И ГЕТЕРОГЕННЫЙ КАТАЛИЗ
151. Адсорбция криптона на древесном угле при 193,5 К 223
152. Теплота адсорбции газов при низких давлениях 223
153. Скорость адсорбции водорода пленками железа 223
154. Отравление катализаторов и структура
адсорбирующихся веществ 224
Литература 225
Указатель 231
ПРЕДИСЛОВИЕ
К ДЕСЯТОМУ ИЗДАНИЮ
При подготовке десятого издания «Краткого справочника
физико-химических величин» практически сохранены объем и расположение материала
восьмого издания 1983 года, когда были в добром здравии все его составители.
Девятое издание, выпущенное издательством «Специальная литература» в
1998 году, явилось, по сути дела, стереотипным.
В настоящем издании исправлены опечатки, случайные ошибки и
неточности втаблицах 4, 44,78,82,91.95,105-107,1 ЮЛИ, 117,131.135,140. Втаб-
лице 47 приведена полезная формула Линдемана для расчета
характеристической температуры кристаллических веществ. В таблице НО «Строение и
константы многоатомных молекул газообразных веществ» добавлены сведения о
молекулах OCS и S03- Уточнены ссылки на литературные источники.
Авторы стремились дать в справочнике, хотя и в сжатой форме, но
систематический и по возможности широкий набор современных характеристик
веществ.
Таблицы сгруппированы по разделам, что облегчает пользование
справочником. Численным данным в необходимых случаях предпосланы краткие
теоретические введения.
Все величины приведены в единицах СИ или дольных и кратных единицах.
В отдельных случаях параллельно с единицами СИ сохранены и
общеупотребительные внесистемные. Численные значения, как правило, округлены с
сохранением необходимой для практических расчетов точности. Недостаточно
надежные и оценочные величины заключены в скобки.
Для краткости вместо температуры 298,15 К (и аналогичных) указывается
целое число 298 К (и т. п.).
В большинстве таблиц неорганические вещества расположены по алфавиту
формул, органические — в порядке возрастания числа атомов углерода,
водорода, галогенов, кислорода, азота, серы (иногда по алфавиту русских назва1-
ний вещества). В некоторых, преимущественно небольших, таблицах принято
логическое расположение — по типам реакций, по порядку в Периодической
системе.
В конце справочника приведена литература - как использованная для его
составления, так и полезная в качестве краткой библиографии по
соответствующему разделу.
Приведенные в справочнике данные относятся к категории
информационных.
Все замечания по новому изданию будут приняты с благодарностью.
A. Af. Пономарева
ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ
1. Единицы измерения физических величин
Международная система единиц (СИ) предусматривает использование следующих
основных единиц:
Длина — метр Термодинамическая температура —
Масса — килограмм кельвин
Время — секунда Сила света — кандела
Сила электрического тока — ампер Количество вещества — моль
Обозначения единиц измерение
Название
Ампер
Ангстрем
Атмосфера
Бар
Ватт
Вольт
Гаусс
Генри
Герц
Грамм
Дебай
Джоуль
Дина
Калория
Кельвин
Килограмм
Кулон
Литр
Метр
Микрон
Обозначение i
русское
А
атм
бар
Вт
В
Гс
Гн(Г)
Гц
г
д
Дж
дн
кал
К
кг
Кл
л
м
мк
между- |
народное j
А
А
atm
bar '
W
V
Gs 1
H
Hz
g
D
J
dyn |
cal
К
kg
С
I
m
H
Название
Миллиметр
ртутного столба
: Минута
Моль
Ньютон
Ом
Паскаль
Пуаз
Сантиметр
, Секунда
Сименс
; Тесла
'Торр
; (мм рт. ст.)
; Фарада
,Час
Электрон-вольт
.Эрг
Обоз*
русское
мм рт. ст.
мин
моль
Н
Ом
Па
П
см
с
См
Т
тор
Ф
ч
эВ
эрг
начение
международное
mm Hg
min
mol
N
Q
Pa
P
cm
s
S
T
tor г
F
h
eV
erg
Десятичные приставки к названиям единиц
_ .. . .
Приставки
Тера
Гига
Мега
кило
гекто
дека
деци
Обозначение
русское
Т
Г
м
к
г
да
д
международное
Т
G
М
к
h
da
d
Множи- 1
тель
1012
109
106
103
102
10
ю-1
1
Приставки
санти
МИЛЛИ
микро
' нано
пико
фемто
атто
Обозначение
русское
с
м
мк
н
п
ф
а
международное
с
m
Ц
п
Р
f
а
Множитель
ю-2
ю-3
ю-6
ю-9
ю-12
ю-15
10-!8
2. Основные физические постоянные
Постоянная
Скорость света в вакууме
Диэлектрическая проницаемость вакуума
(электрическая постоянная)
Магнитная проницаемость
вакуума (магнитная постоянная)
Элементарный заряд
Масса покоя электрона
« « протона
4 « нейтрона
Постоянная Фарадея
« Больцмана
♦ Планка А
h = (2nylh
« Ридберга
* газовая
Радиус Бора (первый)
Магнетон Бора
Ядерный магнетон
Магнитный момент электрона
♦ « протона
Число Авогадро
з»
В единицах СГСМ.
В единицах СГСЭ
1 моль однозарядных частиц.
Обозначение
с
*о
Значение
2,99792458
8,85418782
Но 'L2566
е
е
т,
тр
тп
F
к
h
й
*.
R
°о
^в
»N
И,
К
А/д
1,6021892
4.80298
! 9.109534
[1.6726485
1.6749543
9.648456
1.380662
6.626176
1.054589
1.097373177
8,31441
5.2917706
9.274078
5.050824
9,284832
1.410617
6.022045
Погрешность
последних
знаков
1
7
46
20
47
86
86
27
44
36
36
83
26
44
36
20
36
55
31
Единицы измерения
СИ
х 10» м/с
10-12 ф/м
Ю-* Гн/м
10-19Кл
10-31 кг
Ю-27 кг
Ю-27 кг
104 Кл/моль
10-«Дж/К
10-3« Дж с
10-*» Дж с
107 м-1
Дж/ (К • моль)
10-» м
10'24 Дж/Т
Ю-27 Дж/Т
Ю-2' Дж/Т
Ю-2* Дж/Т
1023моль-'
СГС
х1010см/с
€ = 1
И = 1
**
10-20 СМ1/2 Г1 /2»
10-10(СМ3/2. г1/2)/с
Ю-2» г
Ю-24 Г
10-24 г
103 СМ1'2 • Г,/2 »•
10"16 эрг/К
10-27 эрг • с
10"27 эрг • с
105 см-1
107 эрг/ (град моль)
10-9см
Ю"2» эрг/Гс
10"24 эрг/Тс
Ю-2» эрг/Гс
110"23 эрг/Гс
!102*моль »
3. Атомная единица массы и переход от массы к энергии
Атомная масса изотопа 12С равна 12 (точно).
Атомная единица массы (а. е. м.) равна 1/и атомной массы 12С, т. е.
1,66057 10"27 кг.
Коэффициенты перехода от массы к энергии:
1 а. е. м. соответствует 1,49244 10~10 Дж (= 931,502 МэВ)
1 кг соответствует 8,98755 • 1016 Дж (= 5,60954 • 1029 МэВ)
4. Соотношения между единицами измерения и значения
часто встречающихся величин
1 эрг = Ю-7 Дж
1 термохим. кал (калтх) = 4,18400 Дж
1 мм рт. ст. = 133,3 Па
1 атм = 1,01325 • 105 Па (Н/м2)
1 Д = 3,33564 • Ю-30 Кл • м
1 м"1 соответствует 0,11972 кДж/моль
1 эВ соответствует 96,485 кДж/моль
Газовая постоянная R - 8,31441 Дж/ (К • моль) =
= 1,98717 кал/ (К • моль) = 8,2057 • 10"2 л • атм/ (К • моль)
2.303К = 19,148 Дж/ (К • моль)
hc/k = 1,43878 • Ю-2 м • К
k/h = 2,083 • 1010 с -1 • К -1 (на 1 молекулу), lg (k/h) = 10,3187
ek/h = 5,662 • 1010 с-1 • К-' (на 1 молекулу), lg (ek/h) = 10,753
273
'"""226977 "™
5,687
12,755
1.546
13,189
Г, К
298
"'2477,6
6,207
12,793
1,687
13,227
323
~ 2685,4 '""
6,728
12,828
1,829
13.262
373
' 3101.1
7,770
12,887
2,112
13,325
Величина
RT, Дж/моль
(kT/h) • Ю-12, с^1
(ekT/h) • 10'и, с^
lg (ekT/h)
5* Способы выражения концентраций
и соотношения между ними
Моляриость (с) — число молей растворенного вещества в 1 л раствора.
Моляльность (т) — число молей растворенного вещества на 1000 г
растворителя.
Мольная доля (X) — число молей растворенного вещества в 1 моле
раствора.
Массовое содержание (р) — число граммов растворенного вещества в 100 г
раствора.
1000+ тМ
1000с
100
М
т =
Х = -
1000р-сМ
£
ЮООв
т = — ;
М(Ш-р)
Х=-
тМ
о
wM0 + 1000
где М0 и М — мольная масса растворителя и растворенного вещества; р
плотность раствора, г/см3.
11
СВОЙСТВА РАСТВО
6. Свойства органи
Температуры плавления и кипения даны при нормальном атмосферном давлении.
Растворимость при комнатной температуре: оо — вещества смешиваются во всех
отношениях, н. р. — не растворяются, т. р. - трудно растворяются (менее 10-15 г в 100 г
воды), л. р. - легко растворяются (более 25 г в 100 г воды). Плотность р дана в г/см-5
при 20 °С или Г. °С. Показатель преломления п$ (для D-линии натрия \ *- 589 нм)
приведен при 20 °С , Относительная диэлектрическая проницаемость г дана при Л °С,
Растворитель
Бензонитрил G^N
Гексаметилфосфортриамид
C6Hl8ON3P
Диметилацетамид
C^ON
Диметиловый эфир
этиленгликоля
(целлоэольв, глим)
С4Н10О2
Диметилсульфоксид
C2H0OS
Диметилформамид
C3H7ON
1,3-Диоксан С4Н802
1,1 -Дихлорэтан С2Н4С12
1.2-Дихлорэтан С2Н4С12
Монометиловый эфир
диэтиленгликоля
С5Н1203
Пролиленкарбомат ;
с4н6о3
Пропионитрил C3HSN
Тетрагидрофуран C4HgO
Тетраметиленсульфон
(сульфолан) C4Hs02S
Трибутилфосфат
С12Н2704Р 1
Фуран С4Н40 !
Этилендиамин C2H8N2
Мол
масса
103.13
179,20
87,12
90.12
78.13
73.09
88.10
98.97
98,97
120.15
102.09
55.08
72.10
120.16
266.33
68.07
60.10
!
t °г
-13
i _
—
t
-20,0
-58
18.4
-61.0
-42
- 96.98
- 35.87
—
-70
-91.9
-65
28.9
-80
- 85.65
8.5
t "С
'кип' u
190.7
66
165.0
83
189
(раэл.)
153.0
107
57.28
83.47
193
240
97.4
65.7
283
289
32
116.5
( ,
•
Растворимость
вводе
н. р.
н.р.
оо
ОО
00
ОО
ОО
н.р.
н.р.
00
т. р.
т. р.
ОО
л. р.
т. р.
н.р.
00
.
р20. г/см3
1.0051
1.02
0.9366
(25°) I
0.863 !
t
1.1014
(25») j
0,9445
(25е)
1,034
1,1757
1.257
1,027
1.204 |
0.782
0.8892
1.262 |
(30е)
0.9727 '
(25е) :
0.9366 |
0.8977 !
12
РИТЕЛЕИ И РАСТВОРОВ
ческих растворителей
Дипольный момент ц выражен в Кл ■ м (1 Кл • м = 3 • 1029 Д). Динамическая вязкость г|
приведена в Па ■ с при 20 °С или t, °C. Удельная электрическая проводимость х указана
в См/м при t4 °C. Поверхностное натяжение а выражено в Н/м при 20 °С или t% °C. До-
норное число DNsbc] = -ДЯ0 sbcic' гДе ^ ~ растворитель, являющийся донором
электронов и образующий с SbCl5 комплекс состава 1:1. Сведение о растворителях
содержатся также в табл. 7, 10, 14, 54.
4°
1,5289
1,4579
1,4384
1,3796
1.4770
1,4303
1,4165
1,4164
1,4448
1,4264
1,4189
1,3655
1,4050
—
1,4220
1,4214
] 1,4568
е
25,2 (25°)
30.0 (20°)
38,9 (20°)
45.0 (25°)
36,8 (25°)
—
10,5 (25°)
10,4 (25°)
65,1 (25°)
27,0 (20°)
7,6 (25°)
44 (30°) '
6,8 (25°)
2,95 (20°)
14,2 (20°)
ц • 1030
Кл • м
13,14
5.54
12,64
—
13,21
12,74
7,10
6,87
5,84
16,6
11,34
5,44
15,7
—
2,20
6,64
л20 ■ ю3,
Па-с
1,24 (25°)
3.5
0,919 (25°)
1Д
2,473
0,796 (25°)
—
0,505 (25°)
0,80
"""
2,53
0,454 (15°)
—
9,87 (30°)
3,89
—
1,54 (25°)
х, См/м
5 ■ 10"6 (20°)
—
—
—
—
—
—
<1,7-10-6(25°)
—
—
—
—
—
—
—
—
а20 ■ 103, Н/м
39,05
—
—
—
42,98 (25°)
—
—
24,19 (25°)
32,23
—
—
—
—
27,2 (25°)
—
—
£Wsbci3
11.9
38,8
27,8
—
29,8
26,6
—
—
0
15,1
16,1
20,0
14,8
23,7
—
—
13
7. Показатели преломления жидкостей при 20 °С
Спектральная линия D натрия X 589 нм; — - температурный коэффициент показателя преломления, справедливый в интервале 20 ± 10 °С
dt
Вещество
Аллиловый спирт С3Н70
Анилин C6H7N
Ацетон С3Н60
Ацетонитрил C2H3N
Ацетофенон С8Н80
Бензиловый спирт C7HsO
Бензол С6Н6
Бромбензол С6НсВг
1-Бутанол С4Н10О
2-Бутанол С4Н,0О
Вода Н20
Гексан С6Н14
Гептан С7Н16
Глицерин С3Но03
1,4-Диоксан С4Н802
Диэтиловый эфир С4Н10О
w-Ксилол С8Н,0
о-Ксилол С8Н10
л-Ксилол С8Н10
Метанол СН40
Метиладетат С3Н602
Метилформиат С2Н402
Муравьиная кислота СН202
Нитробензол C6H502N
• Линия D гели*
«20
1.4125*
1.5861
1.3591
1.3442
1.5340
1.5405
1.5011
1,5601
1.3993
1.3958
1.3330
1.3751
1.3876
1,4744
1.4224
1.3526
1.4972
1.5054
1.4958
1.3288
1.3593
1.3420
1.3714
1.5524
-*-£.104
*
4.1 '
5.2 |
4.9
4.6
4.6
4.0 '
6.35
4.9
3.9
3.9
0.8
5.4
5.06
2.2
4.3
5.6 ;
5.24
5.13
5.28
3.9
—
4.3
3.8
4.6
Вещество
Нитрометан CH302N
Октан С8Н18
| Пентан С5Н,2
Пиридин C5H3N
1-Пропанол С3НаО
2-Пропанол С3Н80
Пропионовая кислота С3Н602
Сероуглерод CS2
Тетрахлорметан СС14
Тиофен C4H4S
1 Толуол С-Н8
Трихлорметан (хлороформ) СНС13
Уксусная кислота С2Н402
Уксусный альдегид С2Н40
Уксусный ангидрид С4Н603
Фенилгидразин C6H3N2
[ Фенилэтилен (стирол) С8Н8
Фенол С6Н60
Формамид CHjON
Фтортрихлорметан (фреон-11)
' CFC13
Хлорбензол СлН5С1
Циклогексан С6Н12
Этиленгликоль С2Н602
Этанол С2Н60
Этила цетат С4Н802
Этилформиат С3Н602
1.3819
1.3977»
1.3577 *
1,5095
1.3854
1.3776
1,3869*
1,6277
1.4603
1.5289
1.4969
1.4456
1.3718
1.3311
1.3902*
1.6105
1.5468
1.54 (45 °С)
1.4472
1.5246
(18 °С)
1.5248
1.4263*
1.4318
1.3611
1.3726
1.3603 *
dt
" 4^2
4.8
5.78
5.5
3.8
3.9
3.8
7.8
5.5
6.33
5.67
5.9
3.9
5.6
4.0
2.4
—
-
—
~~
5.4
5.44
2.6
4.0
4.9
4.4
о
о
S
а
с
PQ
О
Си
О
«
н
а.
х
О
со
S
X
<и
ч
S
с
ч
а;
ч
а»
Н
о
С
об
#
со
CQ
CL»
FT
а>
03
о
о
DC
ас
<v
о*
о
СО
н
рас
s
S
DC
ГО
*
О,
оде
и
О
CQ
О
го
S
£
О-
с
ол
cnQ
5£
О
о
»*Н
О
о
00
О
Г*-
о
О
ин
о
о
о
rN
О
ЧО
О0
CN
СП
UH
сп
ел
сп
Tf
Г-
ГЛ
СИ
у-^
О
тг
СП
rv
т*Ч
Tf
сн
тг
CN
Tf
СП
ON
гЧ
Tj"
СП
тг
O
Tf
СП
1—1
00
СП
СП
3353
СП
i-H"
ЧО
СП
CN
TJ-
чО
СП
ON
Tf
N0
СП
чО
тг
чО
СП
СП
сп
чО
сп
CN
1-Н
40
СП
О
со
щ
сп
ин
сп
щ
СП
о
о
TJ-
сп
чО
CN
сп
СП
^t
ин
СО
СП
CN
TJ"
со
тг-
тг
т—I
со
СП
о
со
г^
СП
о
TJ-
г^
СП
1—1
ON
чО
СП
ON
СП
чО
СП
ON
г^
ин
СП
ин
i-H
ин
СП
CN
CN
тг
СП
СП
г^
|>
СП
г^
г-
г*-
СП
чО
^D
t^
СП
чО
тг
г^
СП
0N
1—i
r^
СП
тг
со
чО
СП
о
тг
чО
СП
00
со
m
СП
CN
1—1
m
СП
т—1
CN
Tf
СП
со
1-Н
СП
тг
чО
CN
CN
тГ
CN
СП
1-Н
тг
TJ-
СП
о
тг
тг
СП
0>
СП
т-Н
СП
со
СП
00
CN
г^
СП
ин
см
чО
СП
тг
CN
ин
сп
Tics
^f
СП
тг
тг
Г".
Tf
Tl-
со
Щ
тг
ON
CN
TJ-
Tj-
ON
г--
CN
тг
о
СП
i-H
Tf
1-H
CO
о
СП
1-Н
Tf
со
СП
t^
о
г-
СП
UH
о
ин
сп
со
Tf
Tf
сп
1-Н
о*-
ин
СП
ин
CN
чО
СП
со
тг
ЧО
СП
Т1-
ин
ЧО
СП
тГ
тг
чО
сп
тг
CN
\D
сп
Tf
со
in
сп
r^
СП
in
СП
r^
r^
TJ-
СП
СП
о
тг
СП
г**
^н
r^
сп
CN
г^
о
СП
ON
чО
г-
СП
о
тГ
|>
СП
CN
о
г^
СП
*л
»л
\о
СП
0N
ON
in
СП
о
^г
щ
СП
сп
г^
^г
сл
CN
о
Tien
1
\
«-Н
о
0N
т4-
1—(
ш
чО
тг
00
1-Н
^
тГ
о
о
CN
TJ-
чО
«-И
о
тГ
гН
гН
со
СП
00
СП
чО
СП
со
г^
Tien
о
со
ь
си
CQ
<JJ
О
X
О-
о
РО
н
го
о,
О
чО
о о .
СП СП
X
и
к:
о
ас
та
н
(Т)
о о
го го
с с
о о
й а с;
С С g
г-н CN (D
ГП
о
00
ж о
гп ^£>
и х
§^
QJ О
s si
£ <
ГЧ
о см
s сГ
W ^
>ч Я
^ го
О
О
О
■I-
О
С5
PQ
&
Н
S
Й
о
со
н
и
о
я
н
о
ч
в
1 rfL
о s
<-н f
• Ui
°"
^
"*""■
1 ^
О *•
»—* 7^-
ж
Q.
^
4-J
7 ^
о л
»—1 Г4"-
О.
и
1 ^
7 гя-
о ^
гн т^-
i ■ US,
1 °-
^
"*^*
i ^^
О Jf
т-н 7^-
L-,
- us
! О-
и
0
+-Г
гН
со
г^
Г-
ON
О
о
t^.
чО
О
тГ
QN
ON
О
1Л
СП
CN
СП
г^
ON
ON
о
т}-
CN
О
со
00
ON
ON
о
|>
1-Н
xjh
гН
со
0N
ON
о
о
т—<
1
ON
со
Tf
г-
ON
о
ш
г>
тГ
CN
CN
ON
ON
О
О
Tf
Г--
о
г^
ON
ON
о
1Л
CN
CN
ЧО
О0
ON
ON
О
со
1-Н
О
СП
ON
ON
ON
о
vn
1
СП
со
1-Н
о
ON
о
о
со
щ
CN
о
ON
ON
о
щ
Tf
г-Ч
со
чО
ON
ON
О
чО
CN
СП
Th
оо
О
ON
О
0N
f-H
Г-ч
00
ON
ON
ON
О
о
in
NO
00
^о
ON
о
m
со
r^
о
оо
со
ON
о
о
\JH
тГ
m
^D
ON
ON
о
r>.
CN
сп
CN
оо
ON
ON
о
о
CN
О
о
о
о
о
1-Н
Tf
тГ
сп
Ш
ЧО
ON
О
о
0N
СП
^
m
ОО
ON
О
щ
ш
о
CN
чО
0>
ON
О
со
CN
CN
О
оо
ON
ON
о
1-Н
CN
0N
ON
ON
ON
ON
О
ин
CN
On
i—1
ЧО
Os
О
ин
ON
Tf
CN
СП
со
ON
о
о
ЧО
г-.
ON
in
ON
ON
о
ON
CN
О
со
Гч
ON
ON
о
CN
CN
СП
l^
ON
ON
ON
О
о
гН
ОО
сп
со
ин
ON
о
о
о
1-Н
ON
in
о
со
о
о
ин
чО
Г-
чО
in
ON
ON
о
о
СП
чО
ин
г^
о
ON
о
СП
CN
СП
>-н
On
ON
О^
О
ин
т-Н
t^.
ON
00
ON
ON
о
vO
1-Н
15
10. Плотность жидкостей в интервале О - 60 °С
Вещество
Аллиловый спирт С3Н70
Анилин C6H7N
Ацетон С3Н60
Ацетонитрил C2H3N
Ацетофенон СаН80
Бензиловый спирт С7Н80
Бензол С6Н6
Бромбензол С6Н5Вг
1-Бутанол С4Н10О
2-Бутанол С4Н10О
Вода Н20
Гексан C6HJ4
Гептан С7Н16
Глицерин С3Н803
1,4-Диоксан С4Н802
Диэтиловый эфир С4Н)0О
о-Ксилол С8Н10
-м-Ксилол С8Н10
л-Ксилол С8Н10
Метанол СН40
Метилацетат С3Н602
Метилформиат С2Н402
Муравьиная кислота СН202
Нитробензол C6Hs02N
Нитромстан CH302N
Октан CSH]8
0
0.8681~
1.0390
0.8125
0,8035
—
1,0608
0.9001
1.5218
0,8246
—
0.9999
0.6769
0.7005
1,2674
-
0.7362
0.8969
0.8811
—
0,8100
0.9593
1.0032
—
1,2231
—
0.7185
10
—
1.0303
0.8014
0.7926
1,0364
1.0532
0.8895
1.5083
0,8171
—
0,9997
0.6684
0.6920
1,2642
-
0.7248
0.8886
0,8726
—
0.8008
(0.946)
0.9886
-
1,2131
—
0,7102
р • 10~3. кт/м3. при температуре, *С
20
0.8508
1.0218
0.7905
0.7822
1.0278
1.0454
0.8790
1.4948
0.8086
0.8027
0,9982
0.6595
0.6836
1.2594
1.0338
0.7135
0.8802
0.8642
0.8610
0.7915
0,9338
0,9742
1.2196
1.2033
1.1382
0.7022
30
~о!в421
1,0131
0,7793
0.7713
1.0194
1.0376
0,8685
1.4815
0.8020
-
0.9956
0.6505
0.6751
1.2547
—
0.7019
0.8719
0.8556
0.8525
0.7825
(0,920)
0.9598
—
1.1936
-
0.6942
40
—
1.0045
0.7682
-
1.0106
1.0297
0,8576
1.4682
—
—
0.9922
0,6412
0,6665
1,2500
-
0.6894
0.8634
0.8470
0.8437
0,7740
0,9075
(0.945)
—
1,1837
—
0,6860
50
—
0.9958
0.7560
—
1.0021
1.0219
0.8466
1.4546
—
-
0.9880
0.6318
0.6579
1.2438
—
0.6764
0.8549
0.8384
0.8350
0.7650
0.8939
0.9294
-
1.1740
—
0.6778
60
—
0.9872
0.7496
—
0,9757
—
0.8357
1.4411
—
—
0.9832
0,6221
0.6491
1.2376
—
0.6658
0.8464
0.8297
0.8262
0,7555
0.8800
(0.913)
—
1,1638
-
0.6694
о rr
Щ CN
оо ^f
Щ ON
о о
t^ sO
Щ CN
о m
Ш ON
о о
CN О
чО CN
О чО
so О
О О
СО ON
чО CN
-и t^
4D ON
о" о
CN О
чО CN
CN 00
чО О
о о
о m
чО СП
СО On
ЧО ON
о о
m о
in со
^ о
^ о
О 1-ч
о
о
г*-
t4
о
о4
со
о"
г^
ОО
г^
о
797)
о
о
Tf
о
00
о
1—1
СО
о
со
ON
i-H
00
о
1 1
1 1
1 /
1 1
1 )
£ £
S?
о <=>
1 1
1 1
1 1
1 1
1
1
1
—
1
CN
оо
т*
CN
т-н
CN
СО
чО
CN
1—1
00
г*-
14
CN
т-н
Г-
CN
О
CN
т-Н
in
чО
H
in
f-H
т-Н
чО
CO
in
t-4
m
m
m
1—1
00
ТГ
Г-
in
t-H
о
TJ*
Сч
in
i-H
m
CO
г-н
чО
H
чО
CN
СО
ЧО
t-H
|
|
j
Tf
CN
Ш
сэ
f-H
|4
Tf
чО
О
т-Н
J
1
1
со
О
CN
00
о"
00
оо
со
00
о
со
оо
TJ-
00
о
о
оо
щ
00
о
о
с^
чО
оо
о
CN
оо
г*-
00
о
in
щ
00
оо
о
Tf
г-1
1-Н
тГ
гЧ
т*
со
со
ГГ
т-Н
о
о
in
^
1-4
чО
о
г^
^г
т-Н
о
ON
00
ч
1-Н
г^
14
о
in
Г-Н
*■
чО
CN
m
гН
о
ЧО
о
о
i-H
*п
с^
i-H
о
*-Н
CN
оо
CN
о
f-H
CN
ON
со
о
г-Г
гН
ON
^г
о
т-Н
со
ON
щ
еэ
i-H
t-s
Оч
чО
о
т-Н
1
1
1
1
/
1
1
1
со
оо
Г";
о"
1
1
1
1
1
со
^
^
о
г-Г
г->.
чО
ш
о
т-Н
о
ON
чО
о
т-Н
о
т-Н
00
о
т-Н
о
со
о
о
т-Н
со
m
о
т-Н
т-Н
СО
ш
чО
о
i-H
14
со
14
о
т-Н
Г^
т-Н
оо
о
т-Н
ON
о
00
о
гН
т-Н
оо
ON
о
гН
1
1
1
1
1
1
1
/
1
1
о
чО
о
ON
о
1
1
1
1
1
*
о
Г-»
in
о
т-Н
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
—
/
1
1
J
тГ
со
СО
т-Н
1-Н
1
1
1
1
1
1
1
1
,462
1
т-Н
о
г-
00
таги
1
CN
^
со
щ
т-Н
чО
со
чО
о
i-H
CN
■**•
14
о
т-Н
,084 1
^-ч
^
ш
0>
о
гИ
CN
\о
о
г-Н
т-Н
1-Н
с^
т-Н
т-Н
т-Н
Cjv
г-*
CN
т-Н
т-Н
»-н
о
^J-
Г^
о*
о
о
т*
14
о
40
ON
щ
t^
о
т-Н
ON
чО
IN
о"
^о
оо
г^
14
о
ON
t4
оо
14
о
1
1
1
1
1
I
(
1
1
о
со
т-Н
гЧ
т-Н
1
1
1
1
т-Н
тГ
ш
14
о"
CN
со
чО
14
о
CN
CN
14
г^
о
о
Т-Н
00
14
о
со
ON
оо
t^
о
ON
t4
о
14^
<э
CN
чО
о
00
о
оо
о
Ю I
оо !
о4
.867) j
о
CN
чО
^ )
<* '
сГ
т-И
ON .
oq 1
о,
Ш 00
О 40
О у-*
ON ON
о о
СчГ
■-1 1
Оч 1
S-
-ч-
тГ
CN |
ON j
о
CN
г-(
X
(J
X
н
X
с
Z
X
о
X
X
S
с
о
оо
X
со
и
с;
о
X
сз
с
о
а.
с
1»Н
о
со
X
о
X
X
о
CL
с
CN
о
SO
Я!
о
U
овая ки
о
я
U!
с
ел
о
о
Он
о
Он
0J
U
*«*■
рметан
о
X
ее
Oi
ь
QJ
н
11. Плотность растворов солей в воде
Мае-
совое
содержание.
%
р-ЮЛкг/м3
AgN03 , AlClj
(20 "С) !(18"С)
ВаС12 I СаС12
(20 °С)' (20 °С)
CdS04
(18°С)
CuS04
(20 °С)
FeS04
(18 °С)
КС1
Т
KNO,
(20 вС) | (20 °С)
1
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
1.0070
1.0154
1.0327
1.0506
1.0690
1,0882
1.1080
1.1284
1.1495
1.1715
1.1942
1.0075
1.0164
1.0344
1.0526
1.0711
1.0900
1.1093
1.1290
1.1491
1.0159
1.0341
1.0528
1.0721
1.0921
1,1128
1.1342
1.1564
1.1793
1.2031
1.0070
1.0148
1.0316
1.0486
1.0659
1;0835
1.1015
1.1198
1.1384
1,1578
1,1775
22
24
26
28
30
35
4<Ъ
—
1 ~
1
1
-
1.3205
1.3931
1.4743
—
_
-
1 -
! 1.2277
j 1.2531
| 1.2793
i -
1
1
1 _
1 —
—
—
—
1,2603
1,2816
1.3373
1.3957
1.0182
1.0383
1.0590
1.0803
1.1023
1.1250
1.1485
1.1729
1.1982
1.2242
1.009
1.019
1.040
1.062
1,084
1,107
1.131
1,155
1,180
1.206
1.0085
1.0092
1.0375
1.0575
1.0785
1.1000
1.1220
1.1445
1.1675
1,1905
1.2135
1.3714
1,4551
1,5470
1.0045
1.0108
1.0239
1,0369
1.0500
1.0633
1.0768
1,0905
1.1043
1.1185
1.1323
1.1474
1.1623
1.0046
1.0108
1.0234
1.0363
1.0494
1.0627
1.0762
1.0899
1.1030
1.1181
1.1326
1.1473
1.1623
- I -
Массовое
содер-
жание,
%
t
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
22
24
26
28
30
35
40
Г
к2со3
(20 °С)
1.0072
1.0163
[1.0345
11.0529
11.0715
1.0904
1.1096
1.1291
1.1490
1.1692
1.1898
—
1.2320
—
•1.2756
1.3548
1.4141
LiCl
(20 °С)
1.0041
1.0099
1.0215
1.0330
1.0444
1,0559
1.0675
1.0792
1.0910
1.1029
1.1150
—
1.1399
—
1.1658
—
-
1.254
NH4C1
(20 вС)
1.0013
1.0045
1.0107
1.0168
1,0227
1.0286
1.0344
1.0401
1.0457
1.0512
1.0567
1.0621
—
1.0726
—
—
—
—
NH4N03
(20 вС)
1.0023
, 1,0064
1.0147
1.0230
1.0313
1.0397
1.0482
1.0567
1.0653
1.0740
1.0828
—
1.1005
—
> 1.1186
—
1 1.1512
, 1.1754
р-10
NaCl
(20вС)
1.0053
1,0125'
1.0268
1.0413
1.0559
1.0707
1.0857
1,1009
1.1162
1.1319
1.1478
1.1640
1.1804
1.1972
—
—
—
—
*. кг/м3
NaCH3COO
(18 вС)
1.0033
1.0084
1.0186
1.0289
1.0392
1.0495
1.0598
1.0702
1.0807
1.0913
1.1021
1.1130
1.1240
1.1351
1.1462
—
—
—
NaN03
NiS04
(20 "С)Ч18 °С)
1.0049J 1.009
1.01171 1.020
1.0254
1.0392
1.0532
1.0674
1.0819
1.0967
1.1118
1.1272
1.1426
—
1.1752
—
1.042
1.063
1.085
1.109
1.133
1.158
1.183
1.209
-
—
—
—
1.2085' -
1.2256 j -
1.2701
1.3175
—
—
ZnS04
(20 eC)
—
1.0190
1.0403
1.0620
1.0842
1.1071
1.1308
1.1553
1.1806
-
1.232
—
—
—
—
1.378
—
—
ио2
(N0^
(25 вС)
1.003
1.010
1.024
1,039
1.055
1.072
1.091
1,111
1.132
1.154
1,177
1.201
1.226
1.251
1.277
1 1.304
(1.370)
1(1.450)
-18
\D
4b. U3
О Оч
1 )
О О
vO чО
U3 4^
4^ U3
Оч U3
О О
-&. 4^
00 U>
Oo On
О О
ч£> чО
из
О
н-1
о
-4
U3
О
о
ч0
о\
н-•
оч
о
U)
оо
ио
о
чО
to
00
1
to
Оч
)—*
о
on
из
4*
о о
чО
Ul
4^
Сч
О
из
Оч
О
О
чО
чО
ОЧ
^4
О^
о
U3
U5
Оч
О
n£
to
4^
1
о
чО
ОЧ
о
^J
о
U3
н
ГО М i-i
to о оо
Н Ь-*
о , о
On \ 4^
U> 4^
00 Ю
о о о
чО чО чО
os as os
U0 Оч чО
On ОЧ оч
о о о
ISO tO tO
00 Оч из
tO *-4 Н ОЧ
о
о о о
s0 ^О чО чО
U34b>U404040sGsOs-<l
Оч 4^ U>
ь-» vO
00 -ръ
н-к 1—»
О О
чО 00
чО On
Оч О
[ 1
ч -
н-1 HJ
-<| оч
as н
оо
to
н
о
^4
го
\|
Н
to
4^
^
„
Н
tO
*-4
д wo
^4
1—*
О
н-»
О
Os
<1
4^
>—»
>—»
иг
из
Н
к—1
<1
О WLn ООН
ю
о
Н-»
О
ON
to
to
И-*
о
о
4^
„
к-1
о
00
оч со
н-1
to
Н
О
Оч
"OJ
1—^
О
чО
•О
-^
О
чО
sO
О
чО Оч to
tO 4* чО
j—i ►—i k_i
о о о
Оч 4^ 4>>
to -о, to
о о о
О О О
оо -о -о
00 чО 1—»
Cv ОО ГО
О О О
00 00 ^4
чО н-» N3
чО О к-1
1—1 и-«
OS 4^
h-* Н-»
О О
из и;
чО -Ь.
4^ Оч
Н Н
to О Оо
н н-* н
О О О
to to н
чО 4^ чО
-О -О -4
о о о о о
чО sQ
<1 -4
чО чО чО
-О 00 00
to Ui 00 Н-» 4^
Оч 4*
о о
to н
О 00
00 Ь-i
о о
чО \й
-4 --4
U3 Оч
00 4^
-о из
h-i H->
о о
U3 U3
**4 to
О О
О О
Оч Оч
К> -^
Оч to
О О
Оч Оч
U3 -fck
Оч ^O
^ Ol -4
О О О
(—i r~i О
ОЧ NJ чО
4^ OS оо
о о о
\Q \0 \Q
^4 00 00
чО И Д
н-• 00 ^4
о -о оо
Н Н 1—•
о о о
to to н
-<l to ^j
H H U3
о о о
4^ U3 to
On ^4 чО
О Ч С>
о о о
4*. U3 Ю
On 00 чО
Оч Н-• чО
OS
Н-»
О
Н
4*
to
О
чО
00
0о
о
о
о
Оч
чО
О
чО
00
^4
4*. ЬО
Н Н-»
О О
О О
чО 4^
4х Ui
О О
чО чО
чО чО
и-t -^
^ 00
О О
о о
4^ w
н-» to
о о
чО чО
чО чО
1_а ^.
н-»
Н-*
о
О
to
о
о
чО
чО
OS
Ul
о
чО
чО
sD
<\
О
чО
О
OS
00 О ОЧ U3
о
Н
о
н
из из
к—» 1—1
о о
о о
to -<| из
оч -о. о
о
to
Н-»
OS
О
to
н
чО
о о
н-» О
и> ич
00 00
О О
J-* О
из Gs
\о о
OS
Н-*
О
О
о
Оч
1
О
о
to
Н-к
7Z
о
н
&5
Масс
соде
ние
* 5 Ь
° из О
s -о о
w p О
2с « ^J
^—s
S
с О
^3
»?Р
н ас о
2 О
— ^^
^л О
п
2 Sjc
о
о 2 я
W х w
ТЭ
О
1
„^
X
т
ii
w
Я
о
н
о
ч
tr
*в
й)
п
ю н
ю ю
^^
Об
я ft
я^
to w
о з
«
S
п
о
S
as
S
4х из из
о on о
h-i J—i I—»
чО ^J 4^
00 4^ чО
м юн
Д Н* ОО
-4 ^ О
из to to
OONH
из о оо
to to >-*
Ui Н 00
4^. OS О
to
00
J-i
из
чО
ь^1
OS
-^1
to
о
to
►—»
ON
Оч
О О Ul <оП
из из to
чО -U 00
Оч |—• 00
о о
) 00 00
f -О чО
чО tO
4^ из из
из to to
to
Os
-о
о
00
чО
to
а^
Ь-1
to
чО
Н-1
и»
4^
Н-»
00
On
.
1
to
-U
Оч
о
чО
о
00 4^
из
о
to
00
to to
4^ to
H-1 h-1
h-i О
00 00
H-» i—1
4^ to
о oo
H-l H
-vj Ul
о ич
^ ,
из 1
чО
ич
to to
to о
On OS
о о
чО ЧО
Н Н-*
О Оч
to to
ОЧ 4*.
ОО00Ч<лЫн
tO Hi
О Оо
О О
чО 00
00 00
Н-> Н-»
w О
ui to
f—i н-«
из to
чО 4^
н н-«
H-L О
ь-*
Оч
О
^4
ОО
О
чО
О
н^
О
чО
О
00
н-l
4^
О
OS
-О
О
-4
00
о
чО
4^
О
^J
н-1 hj
to о
to о
\ил 4^
^0 00
о о
СТ^ Ul
OS 4^
О О
00 Os
О OS
О О
OS Ul
из о оо os ^ из
4^ Оо
Ь-1 Н-»
00 Оч
On Os
О О
чО чО
to to
из \о
to ь-»
h-k 4D
чО •<!
4^
Н-1
-и
-О
О
чО
U3
Оч
i—i
^1
ич
ОО
о
из
00
о
4Х
из
о
и>
to
о
4^
to
AsltOO
h-»
to
00
о
чО
4^
U)
н-«
U1
из
н О
О чО
чО О
О О
чО чО
Ul U>
О ^4
Н* Н-»
из о
о
V)
К)
о
чО
Оч
оч
о
оо
OS 4^ to н
о о о о
to н о о
оо оо оо из
о о о о
U? н О О
Н-» О чО 4^
О О О О
из to н о
00 ОЧ tO ОЧ
о о о о
U3 N3 О О
О О чО U3
чО О tO 00
о о о о
оч из н о
из 4^ 0S -О
о о о о
чО чО ЧО чО
"О. 00 00 чО
U3 Н чО 4^
о о о о
Оч 4*. tO О
НО s|Ui W о ^
Г"
i
° ^
s
X
о
я
7.
о
(K
С/3
О
X
и>
^
о
-►>
W
О
2!
4^
О
2:
о
я
! Я
:овое
"О
О
w
—1
S
W
a
О
Н
S
^^
м w
5 »
S О
■8
s s
85
о «
о п
s
S
п
О
н
о
14. Поверхностное натяжение жидкостей в интервале 0
Вещество
Аллиловый спирт С3Н70
Анилин C6H7N
Ацетон С3Н60
Ацетонитрил C2H3N
Ацетофенон С8Н80
Бензиловый спирт С7Н80
Бензол С6Н6
Бромбензол С6Н5Вг
1-БутанолС4Н10О
2-Бутанол С4Н10О
Вода Н20
Гексан С6Н14
Гептан С7Н16
Глицерин С3Н803
1,4-Диоксан С4Н802
Диэтиловый эфир С4Н10О
о-Ксилол С8Н10
jw-Ксилол С8Н10
л-Ксилол С8Н10
Метанол СН40
Метилацетат С3Н602
Метилформиат С2Н402
Муравьиная кислота СН202
1 ^^
!
[ °
\ 1
45.42
26.21
—
—
—
-•
—
26.2
"*""
75.62
20,56
—
—
—
19,4
32.28
30,92
-
24.5
—
—
■—
1 «>
1 —
44.38
25.00
—
39,50
—
30,24
36,34
25,4
74.22
19.51
_..
"
18.2
31,16
29.78
—
23.5
—
— :
38,13 ,
(15 °С)
-60°С
о • 103, Н/м. при температуре, °С
1 ~~
20 .
25.68
43.30
23,70
29,10
38.21
42.76
28,88
35,09
24.6
22.7
(1 8°С)
72,75
18,42
20,86
59.4
—
17.0
30.03
28.63
28,31
22.61
23,84
24,64
37.58
25
—
—
-
—
—
—
28,18
—
—
71,96
—
""
32,96
—
29.48
28,08
2776
—
—
-
~~
30
24.92
42.24
22,01
27.80
38.94
27.49
—
23.8
~
71.15
17.40
19.54
59.0
—
15.8
28.93
27.54
27.22
21.8
22.38
23.09
36.48
40
—
41,20
21,16
—
—
26,14
_
23.0
—
69,55
16.31
18,47
58.5
—
14.6
27,84
! 26,44
26,13
20.9
_
50
1
60
——г — —
40,10
19.90
—
—
—
24,88
—
22.1
""*
67.91
15,26
17,42
58.0
—
13.5
26,76
25,36
25.06
20,1
20,05
~
39,40
18,61
—
—
—
23.66
—
21.4
—
66.17
14.23
16.39
57.4
-
12,4
25.70
24.26
24,02
19,3
—
—
~"
ON
CO
CN
00
00
CO
CN
CN
Tf CO
On Г*-
CO »-H
CN CN
00
'со"
CN
С I I
О
о
so oo*
CO CN
CO
00
CN
О
о
CO
CN
К со'
CN CN
О
in
CN
00
CN
О
о
ON
CN
sO \П О
, чО On CO , OO CN
f ГЧ ON H ' QN О
CO CN CN н CS
2 i
00
t^ oo
ON
CO Щ*
■-и со
r-1 in
Tf r-| rH
^t <o \6
CN CO CN
- I
oo
in
cn
in
i о
1 о
со
I I I
in о
*-< CN ' О
CO CN CN
^ ^"1
CN in
^" CO
ON Ш
О TJ-"
CN i-h
t I I
f—1
in
CN
in >Ф
00 Ш
О Ш
CO CN
CN ON
, CO 00
1 tC in
CN CN
00
ЧО
CN
22
1 Г-Н
CO
CO
Ш
со r>.
CN CO
CO CN
oo m
, 4fr CN
1 ^нсч
CN CN
OO
CO
CN
CN
I i
oo
in
ON
CN
CN
CN
i i i 5 i
CN
I I I
[Ml
Ш
CO
CN
I I
00
ON ON
CO sO
ТГ CO
sO О
г-, о о
г-н чО 00
CN ^ч СО
U О
<> о О
ноо ^*
CN .-н CN
m оо со -^ mm* mcom^t
CN \q н in г-н CO CN^ sO WO C> ON vo ON i-H CO C^ 00
cn m со" od t^T i^T г-н" cn m" cn о со* ^r \6 <n* со* со
rOCNCOCNCN CNCNCO TtCOTfCOCNTfCNCN CN
Tf U CO
in r-* uo cn t^"
^T CO »—f <N *-*
i-h и о m
CN о ON О
К m со* oo"
CN »—I CO CN
о о
i^ m
O* 00*
CN CN
0O
Г4* U
oo ' со in '
CN CO i-<
m
rf vo
CO CN
^ NO (J
*-4 CO о
CO rf\n
4 '"l
^t со
о
Г^ CN
CO* 00
CN —i
Щ 00
^ cOr
m on
CO CN
CN
ON
о
CO
NO
CO
m
о in
Tt so"
CN CN
2
>-*-* ел
NOl-p-l
^u
ензо
етан
ЧО 2
о о
о* л
II
О О
00 00
52 5С DC
и-> ел со
r^Hj^U О
Sir Г!Р ^ *
х ^и ? 2
f?U 5 я я
^ X g С С
х та 5 ° °
то н 5 р« ^
* <у 5 v i
OCChn
О
X
СЛ
О
та
ь
о
о
«я
та
«
о
X
о
X
о
Он
о
^ *5
CJ £ со
о s ас
о> О sj
^ Ч ПР
-^ та г^.
О рь "У
о- н о
0> (D X
о н н
о,
о
о
CL
О
ас <и
о * .
>, х
Ч S
О С=н
о
Г'
и
та
о
ч
о
X
сх;
та
-г 5
та та
з is
Ж X
оо
00
го X
та о>
сх с:
KI S
S Н
и. СП
с; t=:
£ X
X X
х
о г;
X О
CJ X
с: \о
О PL
X О
ех
о
аса
J3
и
х
та
о
а;
f-
О
S
i^Ta)
О
00
X
X н
ts та
е; г?
о та
та S
н ь
О) О)
о
X
U
Н
та
S
2
О
•в-
»=:
х
н
О
та
х
X
а>
tt
К
та
х
о
<и
CL
15. Дипольные моменты функциональных групп молекул
Дипольным моментом обладают молекулы, принадлежащие к группам симметрии Сп% Сни% Q, С5 (см. табл. 103). В случае
принадлежности молекул к группам Сп и Ст, дипольный момент направлен вдоль оси вращения.
Единица измерения дипольного момента 1 Кл - м » 3 -1029 Д.
Дипольные моменты молекул можно рассматривать как векторную сумму индивидуальных дипольных моментов их связей и
функциональных групп. При наличии у молекулы только двух моментов связей (групп) ц = (\i\\ +\i\ ♦ 2p1n2cos 9)1/г. в тех случаях, когда два
заместителя лежат в плоскости бензольного кольца, дипольные моменты орто-. мета- и пара-соединений (\л0, [км и ц„) можно приближенно
определить из моментов групп (mi и ц2) с помощью выражений:
мо=м? + MiM2^M2' мi = м 1 -Н1Ц2 + М2; Mfl = Mj-M2 и m0 = V3m^.
В таблице даны значения \i • 10:*° (в Кл • м) функциональных групп. Здесь 9 - угол между направлением результирующего момента
группы и направлением связи этой группы с атомом углерода; г — газ. р - раствор в бензоле.
lJx r Л х
Группа X
СН3
CF3
CCI3
CN
CNS
СНО
СООН
СОСН3
СООСНз
СООС2Н5
г
1.234
9,541
—
14,645
—
—
—
10.003
-
—
с6н,-х
р
1.234
8,473
6.805
13,511
11,976
9.875
5.471
9.875
6.105
6.338
0е
0
180
180
180
127
146
106
132
110
118
г
0
7.840
5,905
—
—
9.074
5,771
9.674
5.571
-
сн3 —х
^ - г
7.740 ,
5.238 ?
11,342
—
8.307 j
5.438 :
9.174
5.838
6.005
ев
180
180
-
125
106
120
130
89
г
0
—
-
13,344
-
9.107
5.771
9,274
5.871
-
С2Н5 —X
0
—
—
11,910
—
8.340
5.604
—
6,338
-
6°
~
180
—
-
106
—
130
—
oo
о
о
I I
о о о о о
СО 00 00 СО ОО
I I I I
I I
IN
in
о
чО
I I I
600'
1—1
,005
sO
338
V0
005
\о
I I I
5,638
00
1 1
a i
4,003
1—1
1 ^ 1
1 1
04
О
I I I
чо m о in m
IN О СП О О
CS Tf 00 IN О
CN ЧО* чо' \С чО
О. О О О О
00 СО 00 00 ОО
Is-
щ
I j I I I I
In
чО
щ
270
^j-
о
In
| СО
^
869
CN
CN
1 *Т.
О
971
щ
238
40
072
чо
504
m
г—1
IN
i—1
m
670
тГ
I I I
о
rrHIN О Ш in CN Щ CN »—I СП ^
N (^ In СЛ InI^OInInOO
чО СП | | CN | 0_ | | чО i-H CS CO ^ CN C5 |
in ^t тг CN i-h чо" ЧО чо" 1П -Ф 1П
I I I I
О
CN чО
чО чО
in
od
оооочооооо
^cno^cooococooo
m
in r>; чо in in
СП f^ Ш i-h чО
СП On О
^- чО i-H
CO
en
СП
о
IN
CN
со
en
чО
СП
IN
00
тГ
о
1—1
in
О
tN
т-Н
IN
CN
m
in in in см
CO In Tf rj- 00 О
О Cn О О СП Cn
CN СП СП СП G\ СП CN 40
О" СП "^ in in Tf
О О О ON CS Tf
Cn IN tT In r4 Tt
О ^Г СП IN ^ ON
Tf ^ oo' 1П Tf CN
О
IN
CO
чО
40^ СП rf
СП ^ iH
670
t
504
-*
937
■<t
371
in
978
cn
371
1Л
871
1Л
471
in
705
»T)
X
О
m
К
и
о
и
о
о
о
Uh
а
о
сч
к
2
m
к
и
a
2
ГЧ
о,
2
О
и
X
2
О
2
О
О
2
fc U DQ и
Ж
СП
о
со
О
ел
о
СП
о
со
го
О
со
X
со
со
и
^Г
со
23
16. Дипольные моменты молекул газообразных веществ
] |х 1040.
| Кл • м
0.33
2,67
3.47
6.40
1.27 !
0.23 !
^^__ _
Вещество
Н20
"2
N0,
SO,
NH-,
РН3
М 10*°.
Кл • м
6.10
3,40
0.97
5,34
4,94
1.83
Вещество
CHjCI
СН2С12
СНС13
С,Н5ОН
(4н,)2о
C6HSCH3
ц • 10™.
Кл • м
6.57
5,30
3.17
5,67
3,30
1.33
17. Дипольные моменты молекул жидких веществ
Вещество
Аллиловый спирт С,Н70
Анилин C6H7N
Ацетальдегид С2Н40
Ацетон С3Н60
Ацетофенон CsH80
Бензиловый спирт CyHgO
Бензойная кислота С7Н602
Бромбензол С6Н5Вг
Бутанол С4Н10О
Глицерин С3Н803
л*-Дихлорбензол С6Н4С12
о- Дихлорбензол С6Н4С)2
,м-Ксилол С8Н10
о-Ксилол С8Н10
л-Ксилол С8Н10
Метилацетат С3Н602
ц • 10ю,
Клм ,
5.34 1
5.оо :
8,97
9,1 - 9.7
10.07
5.70
5.8 |
5.67
5.54
0.93
i
4.94 |
7.51 |
1.20 |
1.73 |
0,20 !
5.74
Вещество
Метилформиат С2Н402
Пиридин CSH5N
2-Пропанол C_jH80
Пропионовая кислота С3Н602
Тиофен C,H4S
Уксусный ангидрид С4Н603
Фенилгидразин C6H8N2
Фенилэтилен (стирол) С8НЯ
Фенол С6Н60
Фтортрихлорметан
(фреон- 11) CFCIj
Хлорбензол С6Н5С1
Этиламин C2H7N
Этила цетат С4Н802
Этилформиат CjH602
ц 1030.
Кл • м
6.00
7,34
5.54
5.84
1,83
9,41
5.50
1,87
4.84
1.70
5,64
4,34
5.94
6,44
18. Относительная диэлектрическая проницаемость систем
вода — органическое вещество*
tm - предельная низкочастотная диэлектрическая проницаемость; Х2 — мольная
доля; ф2 ~~ объемная доля органического компонента; с2 — молярность. моль/л
раствора.
!
Вода — 1,4-диоксан
(25 °С)
Хг
0.415
0.504
0.612
0.717
0,702
0.801
с
13.37
9.75
6,80
4,90
3,81
2.80
г„
4.66
4.25
3.63
3.21
2.94
г —
Вода — метанол
(20 "С)
Ф2
0.1
0.3
0.5
0,7
0,9
1.0
Е
80.8
72,9
62,8
53,7
42.2
35.7
е.
5.8
8.9
8,0
7.0
6.7
5,9
Вода — этилен-
диамин (25 °С)
С2
0.525
1.05
1,57
с
75,5
73.0
71,0
Вода — анилин
(25 °С)
сг
0.5
1.0
1.5
е
73.0
67,0
61,1
* Диэлектрическую проницаемость жидкостей см, также в табл. 95 и 133.
СО
III).
1ICI
HF
HI
NO
«о X
° s
10 s
к
и
О
£
<:
W
о
<
e
о
CO
со
о
ro
ее
u
о
s
s
О.
О
H
&
ex
с
s s
X cu
О f
"w' то
oc
s
CO
о
S
jq
та
2
a.
о <<
x s
о
то
x С
х *
^Я
ев ^
О- О
С т-ч
О аз
ь- со
О ТО
X «-
ш s
CL S
S «
s m
О, о
8 5
VO X
* то
та w
я *
5 9-
« то
s s
-е- р-
55 3
* oJ2
GJ PQ I—i
OQ ^ СО
S sS
к §*"
« в я
a m s
3 Э =
m ° ч
-о 5 *
f- о та
ё с ч
I s g
CQ ,w £
и ^ ^
и 5 2
rags
s S
!
CJ
О
ТО
D-i
1 >ч
н
аЗ
i D-i
QJ
! К
s i
1 r . L
i ^ ^
«1
s ^
x s
a> h
* О
то ч
£ ex
* О
1 \o О
ПОСО
раст
и
г^
ТО
1-Н
О
чО
О
m
о
тг
о
со
о
CN
О
о
Щ
on
г-Н
сэ
о*
со
г-Н
CN
О
о"
Г-.
СО
CN
о
о
\о
t^
CN
О
о"
1—1
СО
СО
о
о
00
т-Н
^Г
СО
о
чо
in
in
о
о"
в
U
1
1
1
1
1
1
Tj"
00
о
со
о
1—Г
г-Ч
со
1-Н
СО
г^
г-Н
в
СЧ
ж
СЧ
О
1
1
1
1
1
1
00
о
о
о
CN
CN
г-\
о"
г^
чО
гН
о
ч£>
М
fvj
О
«
^
О
оо
г-Н
(N
СЭ
о"
чО
Tf
CS
О
О
т-Н
C7N
oq
О
о
<N
чО
со
о
о
CSJ
1>
TJ-
О
О*
чО
VA
чО
О
О
Г*-
ОО
Оч
О
о
а
ЧО
ж
СЧ
и
С7Ч
-^г
г-Н
О
О
г-Ч
чО
г-Н
О
сГ
о
t^.
1—{
о
о
о
о
с^
о
о
CN
СО
CN
ол
о"
CS
ОО
CN
О
о
rf
to
со
о
о
с
о
и
о^
U0
со^
о"
ЧО
со
тг
о
о
со
хп
о"
tn
чО
чО
о
оо
г-
оо
о"
^f
о^
т-Н
г-Н
СО
г-Н
r-s
1-Н7
а
гч
О
CJ
со
CNJ
сэ
т-Н
in
CSJ
CN
г-Н
оо
со
-*-
у—<
ON
Оч
Г^
г-Н
ON
ОЧ
CN
CN
00
^
г-Ч
со
о
г-Н
чО
*•"
<^
CN
U
о
^о
1-Н
о
о
г-Н
чО
г-Н
О
О
^
чО
г-Н
О
О
О
1>
г-Н
О
О
CN
00
1-Н
О
о"
m
Оч
г-Н
О^
о"
vn
*-н
CN
О
о"
Ь
сч
X
339
362
1 386
CN
г-Н
^Г
442
S 474
507
^
и
эс
о
ON
г-Н
г-Г
CS1
ON
со
1—Г
О
чО
чО
г-Н
Г-
СО
о
CN
CN
00
'Л
CN
ON
ON
СО
со
о
Г-
чО
^■"
в
00
CN
X
CN
О
гЧ
ол
о"
со
т-Н
г-Н
О
о
щ
CN
г-Н
«Э
о"
О
тГ
г-Н
О
о
о
чО
г-Н
СЭ
о"
о
ON
1-Н
О
о
чО
СО
CN
О^
о^
ь
сч
2
1
1
|
I
1
I
in
ON
m
710
910
1300
^
PC
2
uo
ON
CN
СЭ
o"
to
r-H
CO
о
о
!-H
m
CO
<э
о"
о
о
тГ
о
о
г-Н
г^
Tf
О
о
т-Н
г^.
LO
О
о
ОО
СО
Г^
(D
О^
сЗ
о
Z
to
ON
1-Н
со
о"
ON
о
CN
о
о
т-Н
со
CN
О
о
г-Н
ЧО
CN
О
О
о
г-н
со
о
о
о
со
со
о
о
ON
оо
Tf
о
о
б
сч
о
1
1
1
1
г^
г^
оо
гН
чО
г-Н
h-
CN
t^
го
39,:
m
чО
чО
ш
о
о
Оч"
г<
сч
о
СО
25
£ 20. Парциальные давления компонентов растворов
Х2 - мольная доля в жидкой фазе компонента, указанного вторым; рх и fr вывожены в мм рт. ст.
Х2 10*
0
5
10
15
20
25
30
Вода —
25
Р\
23.7
23,0
22.0
21.5
20,5
19,5
18,5
метанол;
•с
Рг
0
9.0
18.0
26.0
34.0
42.5
48.0
Вода — ацетон;
25 "С
Р\
23,7
22.3
21.3
20.5
20,0
20.0
19.7
Рг
0
67
110
129
141
150
157
Вода — 1.4-дножсам;
25 "С
Р\
23.7
23,0
22,5
22.0
21.5
21.0
20,5
Рг
0
8.5
14,3
18.5
21.5
23.7
25.3
Тетрахлорме-
твв — трихлорметан:
254:
Р\
114.0
-
102.5
-
91.5
-
81.5
Рг
0
-
22.0
-
«,
63,5
Этанол -
20
?\
44.7
43,0
41,0
39,5
37.5
36,2
35,0
-бензол;
•С
Pi
0
15.0
27,5
37.5
45.0
50.0
54,0
Ацетон — дютило-
вый эфир;
зо ч:
Р\
282.8
-
257
-
235
-
212
Рг
0
-
112
-
200
-
270
О г* op £*• m m no
*n looirAoomoojM?»
о
о>
I 5
s
о
Я i
1П©1ПОсП1П1П1П<М©1ПСМ*П
о en V v© r>T op о' о «-< см см en V
^чб^ЭМЭмЭ^О^ОС4*!4»!4*!4»!4»?1*.
*0
СЛ
СП
О
en
00
о
_•
ts.
00
CM
СП
1
1
о
fM
en
m
CM
о
о
о
чО
m
1-4
en
I
!
Ш
о
en
о
см
»-4
m
О
*•
Ш
о
ем
1
1
m
00
см
"1
о>
to
~н
•л
г»
ел
о
г*
см
I
1
IN.
Ш
<м
о
00
«п
I-*
Ш
Ш
ем
о
*
<м
1
\
г*»
f*
CM
^
R
щ
m
щ
h»
f-l
1
1
о
00
2
о
1^ «Л CM Г» 1Л О !>. M^ i-« 00 Г» Гх О
in." ео ох о* о -* ^ см" en rn ^' »п «в
смемсмемепепспсптспеоепеп
in о "ъ о гл ts. о
О^ О»* 00 00 Г*. ч£* \£>
см см in
in *■' см'
г- о
О^^ООСМЧ^С^^ГООСПГ^СЛ^О4.
4?r>t>000000O0sOO^CMfM
р*-4^,_1,Нт-1^1~1СМСМ<МСМ<М
©i/}©inv>inin©CM©in*n
о< оо od г-»* so vn V сн ^ о< so «n О
о mr in ьп о in »n in *n о о о чэ
«-? >о en vo «-<' m" ^" ч? см во мг в мэ
м^м^г^г^ооооо^о^Оог^смем
*nm»ninoo©©mmo©
in V en см' •-•' о е> оо \о мг V еп
o«no«nomomo
«птм?м?огч,оооос>
m о
о о
27
21. Давление насыщенного пара воды, льда
и переохлажденной воды при различной температуре
г. «с
0.0
5.0
10.0
15.0
20.0
25.0
30.0
35.0
40.0
50.0
55.0
60.0
65.0
70.0
75.0
80.0
85.0
90.0
95.0
100.0
Р. Па
т
Р, мм рт. ст.
Л°С
Р. кПа
Р, атм
Вода
610.8
871.8
1 227.1
1 704.1
2 336,8
3 166.3
4 241.7
5 621.7
7 374.9
12 335
15 740
19 919
25 008
31161
38 548
47 359
57 803
70108
84 525
101 325
4.581
6.539
9.204
12.782
17.527
23.75
31.82
42.17
55.32
92,52
118,06
149.40
187.58
233.73
289.13
355.22
433.56
525.85
633.99
760.0
100
ПО
120
130
140
150
160
170
180
190
200
220
240
260
280
300
320
340
360
370
374.12
101.32
143.26
198.54
270.12
361.36
475.97
618.04
792.02
1002.7
1 255,2
1 555.1
2 320.1
3 348,0
4 694.0
6 419.1
8 591,7
11290
14 608
18 674
21053
22 115
1.00
1.41
1.96
2.67
3.57
4.70
6.10
7.82
9.90
12.39
15.35
22,90
33.04
46,33
63.35
84.79
111,4
144,2
184.3
207,8
218.3
/,°с
0
-1
-2
-3
-4
-5
-10
-20
-30
-40
-50
-60
Па
Л<
610
562
517
475
436
401
259
103
37.3
12.3
3.9
0.93
Р
мм рт. ст.
;д
4.579
4.216
3.879
3.566
3.276
3.008
1.946
0.772
0.280
0.093
0.029
0.007
\
Па
Персохлаж;
610
568
527
489
454
421
286
—
—
—
—
—
мм рт. ст.
(енная вода
4,579
4.256
3.952
3,669
3,404
3.158
2.143
—
—
—
—
—
28
22. Давление насыщенного пара ртути в интервале
- 40 - 358 °С
Г, °С
-40
-30
-20
-10
0
10
20
30
40
50
60
70
Р-103,Па
0,239
0,893
2,933
8,976
25,31
66,28
162,66
373,46
815,71
1696,0
3367,9
6430,5
Р105,
мм рт. ст.
0,179
0,670
2,200
6,734
18,98
49,71
122,0
280,1 1
611,8
1272
2526
4823
j t,°C
\ 80
90
100
120
140
160
180
200
250
! 300
350
358
Р, кПа
0,0119
0,0231
0,0383
0,1005
' 0,2449
0,5522
1,159
2,283
9,882
32,87
89,64
103,60
Р,
мм рт. ст.
0,0887
0,158
0,271
0,738
1,821
4,126
8,678
17,12
74,12
246,55
672,3
777,0
23. Давление насыщенного пара металлов
в интервале 400 - 2000 К
Металл
Li
Na
К
Mg
Са
Zn
Cd
Ag
Si
Ge
Sn
Pb
Мл
Fe
Ni
400
—
1,69 • 10-4
1,56 • 10-2
—
—
1,46 • 10"6
2,48 • 10"4
800
1,31 • 10"7
—
—
—
5,43 • 10-3
4,79 • 10-7
—
—
Давление, Па, пр
500
7,85 • Ю-7
8,74 • Ю-2
2,74
4,23 • Ю-5
3,04-lO"8
3,48 • 10"3
0,2013
1000
7,48 • Ю-4
5,63 • Ю-8
2,72 • 10"8
6,67 • Ю-6
1,48
2,04 • Ю-3
—
1,25 • Ю-5
600
4,19 • 10"4
4,524
82,5
1,48 • Ю-2
3,32 ■ 10"5
0,623
16,53
1200
0,164
1,15-Ю-4
5,61 • Ю-5
2,60 • Ю-3
59,6
0,481
1,48-Ю-5
1,01 • Ю-2
и температуре, К
800
0,9856
880,7
5465
21,06
0,185
320
2933
1500
34,5
0.227
6,17 ■ Ю-2
0,952
2347
100,7
3,61 • 10-2
7,43
1000
95,59
17 730
64 900
1427
18,4
11410
62 130
1800
1140
27,73
6,39
48,66
26 130
2 453
6,13
585,3
1200
1955
—
—
19 730
771,9
—
—
2000
,6506
249,3
63,2
345,3
86 390
11 810
70,4
4 520
29
24. Температура возгонки или кипения некоторых веществ
"~
Вещество
А1С13
AsCI3
ВС13
ВбВчНо
Боргидрид бериллия
ВеС12
Вг2
С12
HgCl2
Хлорная ртуть
HN03
Н20
Н202
H2S04
Ь
NH2OH
Гидроксиламин
NH3
N2H4
Na
P
PCI3
PCI5
S02
S02CI2
Хлористый сульфурил
S03-y
SiCl4
TiCl4
0.133
(1)
!————^———— -|
100.0
(кр)
-11.4
-91.5
1.0
(кр.)
291
(кр.)
-48.7
(кр.)
-118.0
(кр.)
136.2
(кр.)
—
-17,3
(кр.)
15,3
145.8
38.7
(кр.)
—
-109.1
(кр.)
—
439
76.6
-51.6
55.5
(кр.)
-95.5
(кр.)
—
I
1 -15.3
(кр.)
-63.4
1 -13.9
0.667
(5)
116.4
(кр.)
11.4
-75.2
19.8
(кр.)
328
(кр.)
-32.8
(кр.)
-106.7
(кр.)
166.0
(кр.)
—
+ 1.2
38.8
178.0
62.2
(кр.)
39.0
-97,5
(кр)
1 —
511
111.2
-31,5
74,0
(кр)
-83.0
1 (кр.)
-35,1
-2,0
(кр)
-44.1
+ 9.4
1.333
(10)
123.8
(кр.) !
23,5 1
- 66,9
28,1
(кр.)
346
(кр-) |
- 25.0
(кр.)
- 101.6
(кр-)
180,2
(кр)
-5.4
11,3
50.4
194,2
73,2
(кр.)
47,2
■ -91,9
(кр.)
18.9
549
128
-21.3
83,2
(кр.)
-76.8
(кр.)
-24.8
i
■ +4.3
! (кр.)
-34.4
21.3
Температура. "С, при
2.666
(20)
5.333
(40)
Неорганические
131.8 1
(кр.)
36.0
- 57.9
36,8 ,
(кр.) .
365
(кр.)
-16,8
(кр.)
-93.3
195.8
(кр.)
-
22,2
63,3
211.5
84.7
(кр.)
55.8
-85.8
(кр.)
30.3
589
146,2
-10.2
92,5
(кр.)
-69.7
-13.4
11.1
(кр.)
-24,0
34,2
139,9 i
(кр.)
50.0
-47.8
46.2
(кр-)
384
(кр.) 1
-8.0
(кр.) ,
- 84.5
212,5 |
(кр.) !
—
34.1
77,0 1
229,7
97,5 |
(кр.)
64,6
-79,2
(кр.)
43,2
633
166.7
+ 2.3
102.5
(кр.) j
-60.5
-1.0
17.9 •
(кр.)
-12.1
48.4
30
при давлении ниже атмосферного или равном ему
давлении, кПа (мм рт. ст.
7,999
(60)
соединения
145,4
(кр.)
58,7
-41,2
51,7
(кр.)
395
(кр.)
-0,6
-79,0
222,2
(кр.)
—
41,6
85,8
241,5
105,4
(кр.)
70,0
-74,3
51.5
662
! 179.8
1 10.2
j 108.3
[ (кр.)
-54,6
+ 7,2
21,4
(кр.)
-4,8
58,0
13.33
(ЮО)
152,0
(кр.)
70,9
-32.4
58,6
(кр.)
411
+ 9,3
-71,7
237,0
(кр.)
34,2
51,6
97,9
257.0
116,5
77,5
-68,4
61,8
701
197.3
21,0
117,0
(кр.)
-46,9
17,8
28.0
(кр.)
+ 5,4
71,0.
)_
26.66
(200)
161,8
(кр.)
89,2
-18,9
69,0
(кр-)
435
24,3
-60,2
256,5
(кр.)
—
66,5
116,5
279,8
137,3
87.9
-57,0
77,8
758
222,7
37.6
131,3
(кр.)
-35,4
33,7
35,8
I (кр.)
21,0
90,5
53,33
(400)
171,6
(кр.)
109,7
-3,6
79,7
(кр.)
461
41,0
-47,3
275,5
(кр.)
—
83,0
137,4
(разл.)
305,0
159,8
99,2
-45,4
95,5
823
251,0
56,9
147,2
(кр.)
-23.0
51,3
44,0
(кр.)
38,4
112,7
101.32
(760)
180,2
(кр.)
130,4
+ 12,7
90
(кр.)
487
58,2
-33,8
304,0
83,8
100,0
158,0
(разл.)
330,0
183,0
110.0
-33,6
113,6
892
280,0
74.2
162,0
(кр.)
-10,0
69,2
51,6
! (кр-)
j 56,8
136,0
-1 плавл* ^
192,4
-18
-107
123
405
-7,3
-100,7
277,0
-41,7
0,0
-0,9
10,5
112,9
34,0
-77,7
0,7
97,5
44,1
-111,8
167,0
-73,2
-54,1
62,1
-68,8
-30
Вещество
А1С13
AsCl3
ВС13
ВеВ2Н8
ВеС12
Вг2
С12
HgCl2
HNO3
Н20
н2о2
H2S04
h
NH2OH
NH3
N2H4
Na
P
PC13
PC15
S02
S02C12
S03-y
SiCl4
TiCl4
31
CC12F2
CCI20
CCI3F
CC14
CHC1F2
CHC12F
CHCI3
CHN
CH2C12
CH202
CH<0
C02
cs2
CA
C2HC1302
C2H2C1202
C2H,C102
C2H3N
C2H4O2
C2H4CJ2
C2H60
C2H602
C3H60
C3H602
C3H602
C3H80
C3H803
Вещество
Дихлордифторметан
Фосген
Трихлорфторметан
Тетрахлорметан
Хлордифторметан
Дихлорфторметан
Трихлорметан
(хлороформ)
Цианистый водород
Дихлорметан
Муравьиная кислота
Метанол
Диоксид углерода
Сероуглерод
Тетрахлорэтилен
Трихлоруксусная
кислота
Дихлоруксусная
кислота
Хлоруксусная
кислота
Ацетонитрил
Уксусная кислота
1.2-Дихлорэтан
Этанол
Этиленгликоль
Ацетон
Метилацетат
Пролионовая
кислота
Проланол
Глицерин
1 ,
1
0,133
_Ji>_
-118.5
-92.9
-84.3
-50.0
(кр.)
-122.8
-91.3
-58.0
-70.8
(кр)
-70.0
-20.0
(кр.)
-44.0
-134.3
(кр.)
-73,8
-20.6
(кр.)
51.0
(кр.)
44.0
43.0
(кр)
-47.0
(кр.)
-17.2
(кр.)
-
-31.3
53.0
-59.4
-57.2
4.6
-15.0
125.5
0.667
(5)
■■"^—■
- 104.6
-77.0
-67.6
-30,0
(кр.)
-110,2
-75,5
-39.1
-55.6
(кр.)
-52.1
-5.0
(кр.)
-25.3
- 124.4
(кр)
-54.3
*2.4
76.0
69,8
68.3
-26.6
+ 6.3
(кр.)
-24.0
-12.0
79.7
-40,5
-38,6
28,0
+ 5.0
153.8
Температура. °С. при
1
1,333
(Ю)
-97.8
-69.3
-59.0
-19.6
- 103.7
-67.5
-29.7
-48.2
(кр.)
-43.3
+ 2.1
(кр.)
-16.2
-119,5
(кр.)
-44.7
13.8
88.2
82,6
81.0
- 16,3
17.5
-13.6
-2.3
92.1
-31.1
-29.3
39,7
14.7
167.2
2.666
(20)
5,333 i
(40) |
Органические
-90.1
-60.3
-49.7
-8.2
-96,5
-58.6
-19,0
-40,3
(кр.)
-33,4
10,3
-6.0
-114.4
(кр.)
-34,3
26,3
101,8
96,3
94,2
-5.0
29,9
-2.4
+ 8,0
105,8
-20,8
-19,1
52,0
25.3
182.2
-81,6
- 50.3
- 39,0
+ 4.3
- 88.6 !
-48.8,
-7.1
-31.3 j
(кр.),
- 22,3 ;
24.0 |
+ 5.0 ,
- 108.6 "
(кр.)
-22.5
40.1
116.3 |
<
111.8
109.2 j
+ 7.7 j
43.0
1
+ 10.0
19.0 1
120.0 ,
-9.4 |
-7,9 1
! 65.8
1
36.4
| 198.0
32
Продолжение
давлении, «Па (мм рт. ст.)
7.999
_(60_)
13.33
(100)
26.66
(200)
53.33
(400)
101,32
(760)
Г ,°С
плавл'
Вещество
соединения
-76.1
-44.0
-32.3
12.3
-83,4
-42,6
+ 0,5
-25.8
(кр.)
-15,7
32.4
12.1
- 104.8
(кр.)
-15,3
49,2
125,9
121.5
118,3
15,9
51,7
18,1
26.0
129.5
-2.0
-0.5
74.1
43,5
208.0
-68.6
-35,6
-23.0
23.0
-76,4
-33,9
10.4
-18.8
(кр.)
-6.3
43,8
21.2
- 100,2
(кр.)
-5.1
61.3
137,8
134,0
130.7
27,0
63,0
29,4
34.9
141,8
+ 7,7
+ 9,4
85.8
52.8
220.1
-57.0
-22,3
-9,1
38,3
-65.8
-20.9
25.9
-5,9
+ 8.0
61,4
34,8
-98.0
(кр.)
+ 10,4
79.8
155.4
152,3
149.0
43,7
80,0
45.7
48.4
158.5
22.7
24,0
102,5
66,8
240.0
-43.9
-7,6
+ 6,8
57,8
-53,6
-6,2
42.7
+ 9.8
24,1
80,3
49,9
-85,7
(кр.)
28.0
100.0
175,2
173,7
169,0
62,5
99,0
64,0
63,5
178,5
, 39,5
40,0
122,0
82,0
263,0
-29.8
+ 8,3
23,7
76,8
-40,8
+ 8,9
61.3
25,8
40,7
100,7
64,5
-78,2
(кр.)
46,2
120,8
195,6
194.4
189,5
81.6
118,1
83.5
78,4
197,3
56,2
57,8
141,1
97,2
290.0
-160
-104
-111
-22.9
-160
-135
-63.5
-14
-96.7
8,2
-97.9
- 57.5
-111,9
-19,0
57
9.7
61,2
-44.9
16.8
-35,9
-114,5
-15.6
-95.4
-98.7
-22
-126,2
17.9
CC12F2
СС!20
CC13F
СС14
CHCIF2
CHCI2F
СНС13
CHN
CH2CI2
сн2о2
сн4о
со2
cs2
С2С14
С2НС1302
СпНоСиО
C2H3C102
C2H3N
с2н4о2
С2Н4С12
с2н6о
с2н6о2
с3нбо
СзН602
с3н6о2
с3н8о
с3н8о3
2 Зах. 377
33
Температура. °С, при
С4Н802
с4н8о2
с„н8о2
О,н10о
С4Н10О
С,Н,2РЬ
C,H5N
с5н12о
С6Н5Вг
С6Н5С1
С6Н51
C6H5NO,
с6н6
с6ньо
C6H7N
С6Н12
С6НН
с7н6о2
С7Н8
с7н8о
с7н16
с8н8о
с8н,0
^8^18
С$Н20РЬ
^•10^8
с10н16о
Ci2H10
с,4н|0
Вещество
Масляная кислота
1.4-Диоксан
Этилацетат
Диэтиловый эфир
Бутанол
Тетраметилсвинец
Пиридин
Амиловый спирт
Бромбенэол
Хлорбензол
Иодбензол
Нитробензол
Бензол
Фенол
Анилин
Циклогексан
Гексан
Бензойная кислота
Толуол
Бензиловый спирт
Гептан
Ацетофенон
Этилбензол
Октан
Тетраэтилсвинец
Нафталин
(/-Камфора
Дифенил
Антрацен
0.133
(1)
25.5
-35.8
(кр.)
-43.4
-74.3
-1.2
-29.0
(кр.)
-18.9
13.6
2.9
-13.0
24.1
44.4
-36.7
(кр.)
40.1
(кр.)
34.8
-45.3
(кр.)
-53.9
96.0
(кр.)
-26.7
58.0
-34,0
37.1
-9.8
-14,0
38,4
52,6
(кр.)
41,5
(кр.)
70.6
145.0
(кр.)
0.667
(5)
49.8
-12.8
(кр.)
-23.5
-56.9
+ 20.0
-6.8
+ 2.5
34.7
27.8
+ 10.6
50.6
71.6
-19.6
(кр.)
62.5
57.9
-25.4
(кр.)
-34,5
119.5
(кр.)
-4.4
80.8
-12.7
64.0
+ 13.9
+ 8.3
63.6
74.2
(кр.)
68.6
(кр.)
101.8
173.5
(кр.)
1.333
(10)
61.5
-1.2
(кр.)
-13.5
-48.1
30.2
+ 4.4
1
13.2
44.9
40.0 .
22.2 (
64.0
84,9
-11,5
(кр.)
73.8
69.4
- 15,9 •
(кр.)
-25,0
132.1
+ 6.4
92.6
-2.1
78.0
25.9
19,2
74.8
85.8
82.3
| (кр)
117,0
187,2
(кр.)
2.666
(20)
1_ ___ .. _L.
5.333^
(40) j
74,0 Т 88.0,
+ 12.0
-3.0
-38.5
41.5
16.6
24.8
55.8
53.8
35.3
78.3
99.3
-2.6
(кр)
86.0
82.0
-5.0
(кр.)
-14.1
146,7
18,4
105.8
+ 9,5
92,4
38,6
31.5
88,0
101.7
97,5
(кр.)
134.2
201.9
(кр.)
25.2 ;
\
+ 9.1 |
-27.7 j
53.4 j
30.3 1
38,0 i
68,0
68,6
49.7
94.4 !
115.4 j
+ 7.6
i
■
100.1 i
i
96.7 '
+ 6,7
s
-2.3 |
162,6 '
31.8 |
119.8
22.3
109.4 ,
52,8 j
45.1
102.4
П9.3
П4.0
(кр.) 1
152.5 !
217.5 j
(кр.)
1
Продолжение
давлении,
7.999
(60)
96.5
33.8
16,6
-21,8
60,3
39,2
46,8
75.5
78,1
58,3
105.0
125,8
15,4
108,4
106,0
14.7
+ 5,4
172,8
40.3
129,3
30,6
119,8
61,8
53,8
111,7
130.2
124.0
(кр.)
165,2
231,8
кПа (мм рт.
13.33
(100)
108,0
45,1
27,0
-11,5
70,1
50,8
57.8
85,8
90,8
70,7
118,3
139,9
26,1
121,4
119,9
25,5
15,8
186,2
51,9
141,7
41,8
133,6
74,1
65.7
123,8
145,5
138,0
(кр.)
180,7
250,0
ст.)
26,66
(200)
125,5
62,3
42,0
+ 2,2
84,3
68,8
75.0
102.0
110,1
89,4
139,8
161,2
42,2
139,0
140,1
42,0
31.6
205.8
69,5
160,0
58,7
154,2
92,7
83,6
142,0
167,7
157,9
(кр.)
204.2
279,0
53,33
(400)
144,5
81,8
59,3
17,9
100,8
89,0
95,6
119,8
132,3
110,0
163,9
185,8
60,6
160,0
161,9
60.8
49,6
227,0
89.5
183.0
78,0
178,0
113,8
104,0
161,8
193,2
182,0
j 229,4
! 310,2
101.32
(760)
163,5
101,3
77,2.
34,6
117,5
110,0
115.3
137,8
156,2
132,2
188,6
210,9
80,1
181,9
184,4
80,7
68,7
249,2
110.6
204.7
98,4
202,4
136,2
125,6
183,0
217,9
209,2
254,9
342,0
т , °с
-4,7
11,8
-83,6
-116,3
-79,9
-27,5
-41,8
-78,8
-30,7
-45,2
-28,5
5,8
5,5
40.6
-6,2
6,6
-95,3
121,7
-95,0
-15.3
-90.6
20,5
-94,9
-56,8
-136,0
80,2
178,5
69,5
217,5
Вещество
С4Н802
C4Hs02
с4н8о2
с4н10о
С4Н]0О
С4Н12РЬ
C5H5N
с5н12о
С6Н5Вг
С6Н5С1
С6Н51
C6H5N02
с6н6
с6н6о
C6H7N
С6Н12
С6Н14
с7н6о2
С7Н8
с7н8о
С7Н16
CsH80
^8^10
С"8^18
С8Н20РЬ
^10^8
С10Н16°
с12н10
С]4Н10
35
о
u
о
X
U
о
S
н
с*
|
2
0Q
5
К
Я
о»
ч
CQ
П5
S
&
с
са
н
О
&
а;
2
р*
о
н
о
<v
К
РЗ
а>
С
5
!4
Я
S
S
Я
о
о
QQ
СО
&
н
ев
О*
О)
Б
5
Н
*л
^
н
сЗ
Л
13
ении,
S
ч
Я
&
U
! °
стз
i а-
>>
н
го
Он
1 С
! s
а;
Н
m
04 о
Г4- чО
О ч>
so
CN
vrT £^
SO О
>S wo
wo
о
со о
tn tJ-
oo
/-^Г"^4
O^ о
со со
ГО
in
cn
CN
ел о
о О
г-н
ЧО
vo ОТ
О w
СП
ЧО ^^
гм
CN
СО >~v
О ^
гН
О
3
<2-»
1П тГ
СО CN
тГ CN
CN
О О
О Tf
СЛ гН
CN
О 0ч
sO in
^ 4-
О СП
n ш
О ,
гН '
О QS
TJ-" 00*
N гН
1,4 1
ОО W0
On О
со го
w I
СО N
О so
г-н Wo
^ 1
°Я *~*
оо'оч
N SO
1
CN CN
od oo"
wo n
1
ГЧ
| £*0
! PQ U
rH CO N О
N со i—i oo
| CN 1 I 1 Оч 1 Tf Q4
' rH ' ' ' ' ^-i r-H
ОМ Щ CO CN OO
tj- m со on о i4*
t>- i—j f oo f со i го со
rH r-) ' i—1 ' ' i—1 rH
00 чО^ О^ Оч t-4 O^ O^
04* «-H ОЧ~ OO* ^T OO" W0
1ЛО I чО | N CN f—i N
r-l r-( ' t—l ' t—I i—l 4—*
1
0000 OOrOHN \O00
r-4Tf fOOO^OCNN
tj-co i wo -«з- so со о wo
r-H ' i—1 !—1 r-l i-H rH
1 \
OO OsOrHOOOO
0s Wo I^NOOCOOO
гн\о i со wo wo тг со со
r-t * rH rH r-4 rH
1 t
OvOOONuONNinO
minrHCN04^ncom^t
COrO^J-OvOCNVninO
CN rH rH f—1 t-H
1 1 1
cn co^ o_ oq гч^ r-^ in гн m
rC о so" bo Os' Tf xf CN CN
1ЛНТГ NN .чОСПСО
, CN гн "^ rH
1 1 1
О СО ОЧ CN CO CN N О ГО О
O.N чО О* WO 0s od SO SO* О
ACN HinTfOOHN ,чО
^^ | CN rH | rH T"
1 1 1
^ro oq 1Л o^ oq so н q oo
сьоо" со cn w-T wo" со со" о" ^t
X COWOCNOcOOOrHTj-
^^ I CN r-i | rH .
о -^ j^y m^s ^o о
s
s
X
QJ
4
«
ct
tt
s
о
T
s
4
cc
rt
а
5
а
с
со
ест
*
а>
D3
X
1р4
а
О)
PQ
Н
S
S
&
cd
S
а
о
S
п
се
&
г^
н
я
Си
и
с
г
а>
Н
N0
rVl
2
s
X
а»
|=;
m
аз
п
>v
-i
GJ
X
3
QJ
о
X
м
s
еси
GQ
о
ас
CQ
OS
CL,
О,
с
аз
О
С1
го
С4
ение
ГО
d
3S
о
тор»
О
м
S
о-
с
>^
сх
Е-
ГО
а.
С
S
а>
2
го
S
о
с
S
S
гт
го
^
о
о
£
3
Си
н
го
CL
CJ
с
d
о
^—ч
^
О
рт.
^
л
3
s
S
эс
а>
| Д
1 "*
сС
5
^
К
U
о
^
со
^
О
с
Z
f2
^О ^-s,
4D о
чО °
о $о
<Ч ^-s
СО о
гн">©
rH ^-^
ГО ^Г-
со О
1х0
ГО г^
CJN ^>
qo
о о
оо^О,
с^ о4
чО О
ч5 wo
1-1 ^ ° , , .
^ о wo
го оч m
О 00 N , , On
ТГ Оч rt | О
СО OO WO N
N Tf ГО CN чО
СО Оч ^ 0s О
го со wo NN
CN ^Г Tf ГО ГО CN
ГО СО ГО W0 СО О
ГО СО W0 rH N N
т|- О Tf О ГО N
CN N CN ^ N О
ГО СО W0 гН N чО
|
| s
]
ГО £?
ГО О
^-°
ГО ^j-
Ш ч^
О о"
о °
^ч^
чо О
«-°
Sa
го с^
со О
^г о
ГО гН
1—( ^-/
Реакция
N «*■ ГО N О О
т-н Щ rH CN чО О
ГО 00 WO rH N SO
\DNOv Н сЛн
OrOOVH тГ 00
СО СО ^ гН N чо
CN СО Оч in N чо
О О N О гН чО
CN 00 ^ N чО
О CN О чО О СО
SO чО Щ N 00 CN
CN N тГ чО чО
О ™ ел
ки:о+о
, II tl ^w ^
4R о о о »
27. Давление пара над кристаллогидратами
при различной температуре
Л°С
1
Р, кПа
Р,
мм рт. ст.
BaCL, • 2Н20 *± ВаС12 • Н20 + Н20 (г.)
20 1 0,447
25 0,680
30
35
1,007
1,487
i
1
i
3,35
5,10
7,55
11,15
ВаС12 ■ Н20 ?* ВаС]2 + Н20 (г.) |
65
70
75
0,613
0,987
1,373
4.6
7,4
10,3
CuS04 • 5Н20 n CuS04 • ЗН20 + 2Н,0 (г.)
15
20
25
30
35
0,425
0.647
0,980
1,437
2,077
3,19
4,85
7,35
10,78
15,58
CuS04 • 3H20 ^ CuS04 • Н20 + 2Н20 (г.)|
(
25 | 0,747
30
35
40
50
60
70
80
1,093
1,560
2,120
4,053
7,666
14,00
24,00
5,6
8,2
11.7
15,9
30,4
57,5
105
183 |
t.°C
Р. кПа Р'
1 мм рт. ст.
.
CuS04 • H20 5=t CuS04 + Н20 (г.)
100
ПО
120
130
140
0,827
1,507
2,906
4,986
8,079
6,2
11.3
21,8
37,4
60.6
MgS04 ■ 7Н20 *± MgS04 • 6Н20 + Н20 (г.)
15
20
25
30
0.653
1,003
1,533
2,256
4,90
7,52
11,50
16.92
Na2S03 • 7Н20 ^ Na2S03 + 7Н20 (г.)
15
20
25
30
1,168
1,732
2,478
3,577
8,76
12,99
18,59
26,83
Na2HP04 • 12Н20 г± Na2HP04 • 7H20 +
+ 5Н20 (г.)
15
20
25
30
1,200
1,724
2,560
3,606
9,00
12,93
19,20
27,05
ZnS04 • 7Н20 ;* ZnS04 • 6H20 +
+ Н20(г.)
20
25
| 30
1,296
1,936
2,860
9,72
14,52
21,45
37
28. Равновесия фаз в одно-, двух- и трехкомпонентных
системах
На рис. 28.1-28.31 приведены диаграммы гетерогенных систем: твердое- твердое,
твердос-жидкость, жидкость—жидкость, твердое—газ, жидкость— газ» газ —газ.
0,0009
Рис. 28.1. Вода (схема).
со
|>ОМ О
^'(1040°)
':i i9°)
"5(96°) 5>
/, °С
Рис. 28.3. Сера (схема).
Жидкость
800 А в' 1200 F 1600 Г
Рис. 28.5. Si02 (схема).
21
20
£ lb
/
h£
VIII
у
л
г
[|
<L
&1
Us
тп
G
VI
J
L
in
л
4
/
f
Ж
VII
/
/
J
/
/
MJIKtK'
A
'/•
\,
V\
-КО -40 0 1(1 W) 12(1
/,e<:
Рис. 28.2. Вода (схема).
600
500
^400
'Лзоо
^200
100
0
-Металл
К
Алмаз
\ Жидкость
л
15
Тта\) LI2.U
2000 4000 6000
/,°С
Рис. 28.4. Углерод (схема).
1,°С
800
700
600
500
-100
а
я
\
ч
W
ч
N
sv
4f
35'
1
0 20 АО G0 80 100
Мол. доли AgCl, %
Рис 28.6. NaCl-AgCl
lib
112
108
104
100
'ia
3
2
0
4
0
60
80
К
Мол. доли СН,СООН, %
Рис. 28.7. Н20-СН3СООН.
b /, °С
75
70
65
Ю 60
а
^
\
Л
1
0
ч
\
>.
ч
20
Х^
/
0
г
60
\
ю
ь\
к
Мол. доли СС14, %
Рис. 28.8. C2HsOH-AgCl.
Л°С
1 1 С
1 lb
108
100
по
У2
84
/
/
[
)
а
0
^*
/
/
/
2
-Г?
/
0
+
4
v~
N
0
1—*
\
\
\
6
-w
0
8<
3
К
\ь
30
Мол. доли HN04. %
Рис. 28.9. H20-HN03.
^,°С
700
а
600
500
л г\г\
4U0
300
614
о
—L
с
55
7*-
2°
314"
—h^
ZL
ЧЧ.
iw
800°
0 20 40 60 80 100
Мол. доли NaCl, %
Рис. 28.10. LiCl-NaCl.
900
Pf-Ш
700
500
300
100
[йу/
г*
Ьз
°
4 е
.г_
177'
L
fc
u' \.
4
ft"
1
IT]
ч
20
Рр±ж
u^P
40
60
80
100
1700
1600
а
1500
1400
1300
а'
1200
И 51
К
Л
\/
Г
>6°
\
V
г
г
\ 1248°
\А
40'
^л
\?6
i
\-£
.Ш
7и\
Ю°-
' 1
г
1
1
/
^i
г
.*'
Мол. доли Ag2S04. %
Рис. 28.11. Na2S04-Ag2S04.
0 20 40 60 80 100
Масс, доли KAlSi04, %
Рис. 28.12. NaAlSi04-KAlSi04.
39
300
200
100
0
a
ЦК)
p^
|й°
//
/П
e^*
88;
7?[
r/
h
•
Ш£|
20 40 60 80
Масс, доли Cdt %
Рис. 28.13. Hg-Cd.
100
л°с
MOO
1300
1200
400
:юо
в
•X ю
.|44П°^
л
<:
25
/
/
/
8е
Y~
AM
5°_
\
\
i
1
\
\
1
***
^
271°
20 40 60 80
Масс, доли Bi, %
Рис. 28.15. Co-Bi.
100
л°с[
юо!
l LA/f
мн
OU г
fiol
40l
'201
I
i
V
-IK'
I——■
l'P_
/
/
/
/
0
20
АО GO 80 100
Масс, доли CSH,,N|, %
Рис. 28.17. H20-C8HnN
(вода—2,3,4-трим етилпиридин).
t,°c
1300
1100
900
700
a
d
r;nn
чббОУ
с
\A2Q\
r\i
o\
dO°i
1
20 40 60 80 100
Масс, доли Si. %
Рис. 28.14. Al-Si.
moL
r;nL
iooL
xoL
OVV M
BON
4nU
/
/
/
Л
\
1 ■
UK
—*
IP,—,
\
\\
w
\ '
1
0 20 40 00 80 100
Масс, доли C6HSNH2> %
Рис. 28.16. H20-C6H5NH2.
re
150
130
NO
'JO
70
50
1
i
7
/
/
1
\
■ ■■■>
у
/
•—
UK
—-
KIT
V
у
)
\
>
_ j
A
/
v
\
\
/
/
/
\
0 20 ""40 60 80 100
Масс, доли C7H9N, %
Рис. 28.18. H20-C7H9N
(вода—2,6-диметилпиридин).
40
1 L'(\ L
mO г
ИО г
1 90 L
1 l\) г
100 г
Of Л i-
M.) г
/:/\ L
uOf
■?*ГЗ
/1 (.
\e
j
z
/
~T
Г
\
N
V
\
\
-
i
J
J
,-^~*7i
7
1
0 20 40 GO Л 80 100
Мол. доли С5Н402> %
Рис. 28Л9, Н20-С5Н402 (вода-фурфурол).
0
-20
-40
-(30
а
-W
(1
°—
е.
t
i
-18е
с
Ь-
/
Л
-
А2°]
-36
гл
mf
&
G60'
/
*— 1
—Ы
-41°
Масс, доли HNO,, %
Рис. 28.21. H20-HN03
t,°C
а
700
500
300
100
£30
231
1
о
°
CuK.Br.,'
h
Ж
*
\{1
е
i
С J
80<ч
*№
Щ
>
/
20 т 40 G0 80 100
Мол. доли CuBr. %
Рис. 28.23. KBr-CuBr.
Рис. 28.24. Bi-Pb. -+
-i-|'O0'5
0 20 40 60 80
Объемн. доли NH,, %
Рис. 28.20. N2-NH3.
t,°C
160
120
а
КО
40
0
-40
1?С
300
я
250
200
150
100
50
\7
\
к7
Uo
рН
\
,5-
»*.
V
-*\
V
21
Ч
N
fe
Г
"•**
с
V
/
Ctrl/
&'
Ъ
/
/
V
/
/
/
/
<ВД
V
TS ^
\у
ы
/|
!.5°
6'
0 20 40 60 80 100
Мол. доли К, %
Рис. 28.22. Na-K.
olo
ijL rt Г"
\\
\h
\
\
UL
Mr
I
/
IL.
\
>
>£_
4
\
I
/
/
/
f
J
/
wl
w
A\
\\\
\
_JJ
—4cl
Jw
0 20 40 60 80 100
Mace, доли Pb, %
41
а
900
800
700
600
500
400
;нно
\1
\\
\ь
\\
м
\
\
г~—1-1
о л
и
< \ ,
\
\\
\\
|550J
|/i|
'У) Г
гейт
If 1
20 i
[с
и
Л
е.
0
6
0
8
Р.*
и-
4?
0
)<г\
*Зв-
If
Масс, доли Sb, %
Рис. 28,25. Ag-Sb.
KCI
li,0 10 20 SO 40/лг>0//П0 70 80 90 LiCl
LiGI • H,0
Масс, доли, %
11,0 Ш 20 30 40 Г>0 (iO 70 80 УО Na0I]
Масс, доли, %
Рис, 28,26. H20-NaOH--N2H4.
Рис. 28.27. H20-LiC!-KCl.
Ba(NCS).,-3H,0
j
Ир Ю 20 30 40 50 60*70 80\ 90 Ba(NCS)., ILO 4*8 12 IG 5 20 24
Ba(NCS)., ЗИЛ")
Масс, доли, % ^Ba(NCS)2
Рис. 28.28 и 28,29, H20-NH4NCS-Ba(NCS),
42
1360
000°
CaF, 10 20 30 40 50 60 70£, 80 90 Na,AIF„
Рис. 28.30. CaF2-Na3AlF6-Al203.
(C)
Hf-QH/NH,), G0..
^i .—^-3o°
_40°
90/^-*= 38*
C,H,,6oOH 10 20 30 /40 50 60 70 80 90С(Н;(ОН)СООН
(A) 108-5° (B)
Рис. 28.31. C6HsCOOH-C6H4(OH)COOH—C6H4(NH2)2.
29. Коэффициенты распределения некоторых веществ
между жидкими фазами
с± — равновесная молярная концентрация растворенного вещества в воде, моль/л;
с2 — то же во второй фазе.
сх
с2
С1/с2
Вода — бензол
Ацетон (25 °С)
0,01583
0,2200
0,01437
0,2065
2,2167 | 2,3947
1,102
1,065
0,926
Муравьиная кислота (25 °С)
[
2,5739 | 0,00568
9,0466 [ 0,0378
453
240
Уксусная кислота (25 °С)
0,7760
7,7407
12,2073
0,0199
0,8233
4,8640
39,0
9,4
2,51
Фенол (25 °С)
0,00202
0,1013
0,5299
0,00466
0,279
6,487
0,433
0,36 J
0,08
Соляная кислота (20 °С)
0,946
2,599
8.555
19,709
4,94 10~5
76.8 • 10~5
0,025
0,507
20 000
3 400
342
38,9
L - 1
су/с2
Вода — диэтиловый эфир
Бензойная кислота (10 °С)
0,00090
0,00249
0,0639
0,226
0,0141
0,0110
Вода — сероуглерод
Иод (25 °С)
< 1
5,18-Ю-5
25,71 • Ю-5
0,03036
0,1676
0,0017
0.0015
Вода — хлороформ
Иод (25 °С)
0,00025
0,00120
0,0338
0,1546
0,00184 ! 0,2318
0,00242
0,3207
0,0074
0,0078
0,0079
0,0075
Уксусная кислота (25 °С)
0,405 ! 0,0231
!
1Д88
2,056
0,1351
0,3493
17,5
8.8
5,9
Фенол (25 °С)
0,0737 j 0,254
0,163 1 0,761
!
0,247 1,85
0,436
5,43
0,290
0,214
0,177
0,080
ТЕПЛОТЫ СГОРАНИЯ И РАСТВОРЕНИЯ. ТЕПЛОЕМКОСТЬ
30. Теплота сгорания некоторых веществ
в стандартных условиях
Конечные продукты сгорания: С02 (г.), Н20 (ж.)» SO2 (r.)k N2 (г.). В соединениях,
содержащих галогены, конечные продукты указаны в сносках.
Вещество
кДж/моль
Вещество
- Д #298»
кДж/моль
СНд (г.) метан
С2Н2 (
С2Н4 |
С4Н10
Фи
^•5^12
С5Н12
Фб
Фо
г.) ацетилен
г.) этилен
г.) этан
т.) бутан
т.) изобутан
ж.) циклопентан
г.) циклопентан
ж.) иентан
г), пентан
"(ж.) бензол
) бензол
С^Н^2'(ж.) циклогексан
Углеводороды
890,31
1299,63
1410,97
1559,88
2877,13
2868,76
3290,73
3319,54
3509,20
3536,15
3267,58
3301,51
3919,91
6 12
с;нд
CyHg
г8н10
Рн10
с$10
Гг.) циклогексан
(ж,) гексан
[г.) гексан
г6к.) толуол
.) толуол
[ж.) л*-ксилол
^ж.) о-ксилол
\ж.) л-ксилол
[ж.) октан
18 \лч*/ UfVian
Ciogs (кр.)чнафталии
Я12й10
ГИ210
Ч4Н10'
дифенил
антрацен
фенантрен
СО (г.) оксид углерода
СН20 (г.) формальдегид
СН202 (ж.) муравьиная
кислота
СНдО (ж.) метанол
С2Н204 (кр.) щавелевая
кислота
С2Н40 (гЛ ацетальдегид
С2Н40 (г.) этиленоксид
С2Н409 (ж,) уксусная кислота
С2Нь07жЛ этанол
С3Н60 (ж,) диметилкетон
(ацетон)
C3HsO
Кислородсодержащие соединения
О (ж.) 1-лропанол
иО (ж.) 2-пропанол
С3Н3О3 (ж.) глицерин
282,92
561,07
254,58
726,60
251,88
1193,07
1306,05
874t58
1370,68
1785,73
2010,41
1986,56
1661,05
C4Hs02
C4Hg02
1,4-диоксан
этилацетат
бутанол
Галогенсодержа
260,65*
428,06**
С4Н10О (ж.) диэтиловый эфир
С5Н120 (ж.) амиловый
спирт
С6Н60 (кр.) фенол
С6Н6С>2 (кр.) гидрохинон
С6Н1206 (кр.) а-глюкоза
СбН12рб (кр.) В-глюкоза
С7Н602 (кр.) бензойная
кислота
С10Н16О (ко.) камфора
С12Н22Оп (кр.) сахароза
С18Н3602 (кр.) стеариновая
кислота
щие соединения
СНХ1 (ж.) хлорметан
С/-Н ~'
CCL (ж.) тетрахлорметан
СНС13 (ж.) трихлорметан
(хлороформ)
Серусодержащие соединения
6xi.5Cl (ж.) хлорбензол
COS (г.) сероокись углерода
CS2 (ж.) сероуглерод
553,12
1075,29
H2S (г.) сероводород
CH3OnN (ж.) нитрометан
CH4ON2 (кр.) карбамид
(мочевина)
CH5N (г.) метиламин
Азотсодержащие
C^H^N (ж.) пиридин
C2H7N
г.) диметиламин
^ дициан
Cp-^dgNLj (ж.) нитроглицерин
708,77
632,20
1085,08
1768,59
1087,8
1541,4
соединения
) триметиламин
C3H9N
C6Hj07N3 (кр.) пикриновая
кислота
C^O^N (ж.) нитробензол
C6H,OJN (кр.) л-нитрофенол
C6H7rs (ж.) анилин
3953,00
4163,05
4194,75
3910,28
3947,94
4551,81
4552,80
4552.80
5470,58
5156,78
6249,22
7067,45
7049,87
2316,56
2246,39
2671,90
2726,71
3320,84
3063,52
2860,60
2802,04
2808,04
3226,70
5924,84
5646,73
11274,6
759.943*
3110,303*
578,98
2442,92
2755,16
2560,2
3091.2
2884,0
3396,2
* Продукты сгорания: С02 и С12 (г.). ** Продукты сгорания: С02, С12 (г.), НС1
(раствор). 3* Продукты сгорания: С02, Н20 (ж.), НС1 (раствор).
л
«=:
о
X
<
о
5
О
2
S
о
1—<
«
й
^
и
«
н-»
СО
2
J-,
со
ей
Z
о
Z
^
РЭ
3
и«
и
J
О
си
эс
^Г
00
о
о
щ
о
CN
'"t
О
О
CN
СО
CN
Cn
IN
in
IN
1
СО
чО
О
1
ON
00
СЛ
CN
О
ON
1
со
г-Н
IN
СО
О
о
о
О
со
о
щ
IN
чО
О
CN
Cn
т-Ч
О
iCN
ON
СО
tN*
1
о
lO
о
1
чО
О
rf
г—<
ON
00
1
CN
ON
о
CO
1
rH
о
о
^t
оо
о
щ
т—1
cn
о
CN
Щ
CN
о
CN
^
^Г
IN
40
СО
in
1
CN
^г
о
1
о
г-1
^г
IN
00
со
4f
1
NO
со
чО
со
1
CN
о
о
ЧО
s°*
О
щ
со
IN
О
CN
ON
CN
О
CN
г-Ч
Щ
Cn
CN
cn~
1
т—н
СО
О
1
СО
1-4
xf
Tf
|n
00
1
i—<
Cn
чо
со
1
in
о
о
IN
CO
о
in
H
IN
О
CN
CO
CO
О
CN
in
in
t-
о
CN
IN
1
CN
CN
О
1
Ш
CN
чГ
CN
О
00
1
00
^t
ч£>
CO
1
rH
О
|
1
IN
чО
О
CN
On
CN
О
CN
In
m
IN
t-4
|N
1
tN
CN
О
1
tN
CN
^
ON
CO
00
1
тг
со
чО
CO
1
CN
О
i
1
ON
щ
о
CN
to
CN
О
CN
in
Щ
tN
CN
IN
1
ON
CN
О
1
m
CN
■*-"
00
CN
00
1
ON
r-H
чО
CO
1
CO
о
1
1
cn
■ч-
о
CN
to
i-H
О
CN
О
щ
tN
CN
CO
IN
1
О
Tf
o
1
чО
г-Н
тг
о
CN
00
1
IN
О
4D
CO
1
тг
о"
1
1
ON
CN
О
CN
ча-
СТ)
О
CN
CO
43-
CN
IN
1
^r
^r
o
1
о
rH
^t
CN
r-H
CO
1
00
ON
in
CO
1
in
о
1
1
CO
IN
ON
^t
*n
ON
r-H
со
CN
tN
CN
ею
IN
1
чО
CO
о
1
ON
CN
CO
^f
IN
tN
1
m
чО
in
CO
1
о
r-H
L
1
CN
ЧО
00
CO
\D
CO
r-H
CN
tN
NO
CN
чО
со
1
in
ЧО
r-H
I
CO
rH
CO
r-H
rH
CN
f
m
r—{
in
CO
1
о
CN
L
1
\D
чО
IN
О
ON
CN
rH
tN
rH
NO
IN
CO^
O^
[
CO
CN
CN
1
чО
^O
CN
CO
in
\D
\
CN
in
Tf
CO
1
cq
со"
i
]
CN
CO
ЧО
чО
со
tN
rH
m
CN
m
о
о
1
со
IN
CN
1
чО
CN
CN
CN
О
ЧО
l
ON
CO
CO
CO
1
о
^t
1
1
<jy
о
40
CN
CO
\o
i—i
I
1
о
[
о
CN
CO
1
о
°\
r-4
о
m
m
f
CO
r-i
со
CO
1
<3
in
1
1
CN
xr
in
1
1
1
1
CN
ON
о
1
tN
^a-
co
1
CO
CO
rH
un
CO
^чГ
1
CO
^1-
CN
CO
1
о
NO
1
1
CN
ON
^t
!
I
1
CO
i—i
|
NO
ЧО
CO
1
1
CN
CN
ч*-
1
CO
чО
rH
CO
1
о
tN
1
t
40
Tf
Tf
1
1
1
in
CN
rH
|
О
IN
CO
1
|
r^i
m
со
1
О
CN_
О
CO
1
о
со
1
1
1
1
1
1
1
m
CN
j^
t
CN
ЧО
CO
1
1
о
со
CN
1
CN
o\
On'
CN
1
О
0N~
1
1
1
1
1
1
CN
rH
i-i
j
|
1
1
IN
ON
rH
\
о
о
ON
CN
1
СЭ
1—i
1
1
CN
о
П-
T-i
On
^
чО
rH
»n
-^r
i-H
ON
in
o"
1
1—\
чО
CO
1
m
°\
r-4
00
00
T-~i
CO
1
m
CO
On
rH
1
3
2
CO
о
CO
Си
i
t
со
ON
CO
о
CN
in
CN
oq
^r
CO
CO
CN
rH
in
4-^
0V
m
rH
КО
^o
CO
T-l
ON
On
i-^
3
P3
E
46
о
S
Ьб
й:
<
ли'
и
X
Н
2
яГ
"^
ел
^
о
LO
<
о"
СО-
N
*т
О
ел
S
"*!■
о
ел
"3-
О
СЛ.
о
СЛ
CN
«
<ч
а
ГО
О
го
о
Z
^г
ЕС
о
<*■
к
г
о
О
Ем
Ы
X
щ
о .
щ 1
СО
1
CN чо
СО О
оо оо
1 1
CJN •—<
со г^
^г о"
чО чО
1 1
СО 14
чО со
г—1 On
О со
1 I
^- Г4
гЧ СО
СО' On
С4 чО
1 1
I—1 00
|4 хг
со ^г
CN CN
со оо
On sO
CN CN
00 СО
i 1
!>. IN
14 14
in in
CN CN
со in
t4 oo
^f TJ-'
34,93 |
35,03
о •—■
Q О
О О
1 1
ON О
CN t4
О О
00 t4
I 1
CN О
гн CN
О ON
чО Ш
! 1
^ Щ
о ^i-
O OO
CO 00
1 1
CO О
CO [4
C> CO
чО ЧО
1 1
со in
in t4
^ ttf*
CN CN
oo in
CO CN
CN rH
CO CO
1 J
CN CN
г- со
m m
CN CN
^ CN
on q
Tf 1Л
35,02 j
34.94 i
cn m
о о
о о
со
^
^
со
1
ЧО
1-Н
о
t4
1
о
Г4
со
m
1
rH
ON
1>
со
1
IN
О
СО
чО
\
со
14
^г
CN
со
со
о
со
1
ir>
14
щ
CN
О
i-H
in
[4
t4^
^f
СО
rH
О
со
СО
^г
со
1
со
С4
оо
Г4
1
щ
о
f4"
I
чО
CN
t4
00
1
Г^
щ
г<
чо
1
оо
ш
^-
CN
О
т
о
СО
1
чО
Ш
Щ
CN
о
гЧ
in
1
CN
О
гЧ
CN
^
СО
1
СО
щ
со
14
1
СО
in
14
щ
1
CN
О
NO
со
1
CN
СО
С4^
ЧО
1
14
CN
"3"
CN
Щ
CN
О
СО
\
со
СО
in
CN
СО
CN
in
1
СО
О
со
О
^-
СО
I
т-Ч
Tt
00
О-
1
^Г
CN
К
in
1
t4
\D
чО
00
1
vn
гЧ
J4*
ЧО
1
щ
ON
со
CN
CN
О
с5
00
1
1-н
CN
Щ
CN
14
CN
in
t
^r
о
со
ON
со
СО
1
оо
CN
00
14
\
С4
о
Г4~
m
J
СО
^
чО
00
1
СО
О
t4~
^D
1
СО
m
со
CN
СО
00
О
I>
1
чО
О
in
CN
Е4
CN
in
1
in
о
m
о
CO
CO
1
iH
ОЧ
Г4
t4
1
vn
чо^
чО*
m
1
t4
t4
m
00
1
m
ЧО
чО~
о
1
J
1
Tt
О
ON
t4
1
i—<
CO
^r
CN
t-H
CO
tn
1
О
*-ч
1
CO
о
14
IN
1
^
in
in
1
14
00
^r
oo
1
1
1
1
ТГ
14
t4
14
1
in
о
CO*
CN
14
CN
in
1
О
CN
!
^r
^f
in
14
1
1
|
|
i
1
|
C4
ON
»-H
CN
CO
CN
in
1
О
CO
1 I 1 1 1 1
1 1 1 1 1 1
1 1 1 1 1 1
1 1 1 1 1 1
1 1 1 1 1 1
1 1 1 1 1 1
I I 1 I i \
1 1 1 \ i 1
t>- so cn н ш <<э-
i-h Tj- on тг on m
»—i О ON ON 00 00
CN CN rH rH i-l гн
on m о cn
rH rH !-H О | |
in in in"" in ' '
1 1 1 1 1 1
о о о о о о
тг m no in oo о
1 1
I |
1 f
I |
I |
oo
1 ^
-
1 CN
CN
| |
чО
1-1 i
*
oo '
r-H
CN
1 °-
1 m
T—1
i 1
,0
СЫЩ.
твор
^ a: S,
i
i
i
i
i
ON
NO
О
1
1
m
CO
14*
1
jB.
<-»
47
32. Интегральная теплота растворения кислот
и оснований в воде при 25 °С
Число
молей
Н20 на 1
моль
кислоты или
щелочи
1
2
3
4
5
6
8
10
15
20
30
40
50
75
100
200
500
700
1000
2 000
5 000
10 000
20 000
50 000
оо
ш моли
кислоты
или
щелочи на 1 кг
Н,0
L
55.51
27.75
18.50
13,88
11,10
9,25
6,94
5,55
3,70
2,78
1.85
1,39
1,11
0.740
0,555
0,278
0,111
0,0793
0,0555
0.0278
0,0111
0,0056
0,0028
0,0011
0,0000
НСООН
0,83
0,87
0,79
0,71
0,67
0,62
0,58
0,56
0,55
0,55
0,56
0,57
0,60
0,65
0,66
—
—
—
—
—
—
—
—
0,71
НС1
26,23
48,82
56,85
61,20
64.05
65,89
68,23
69,49
70,99
71,78
72.59
73,02
73,28
73,65
73.85
74,20
74,52
74,61
74,68
74,82
74,93
74,99
75,04
75,08
75,14
—i
HN03
13,11
20,08
24,30
26,98
28,73
29,84
31.12
31,84
32,46
32,67
32,76
32,75
32,74
32,74
32,75
32,80
32,90
32,94
32,98
33,05
33,13
33,19
—
33,27
33,34
Mim, кДж/моль
H2S04
28,07
41,92
48,99
54,06
58,03
60,75
64,60
67,03
70,17
71,50
72,68
73.09
73,35
73,68
73,97
74,94
76,73
77,57
78,58
80,88
84,43
87,07
89,62
92,34
96,19
H3P04
-4,52
-0,50
1,88
3,47
4,52
5,36
6,40
7,11
8,08
8,58
9,12
—
9,58
9,87
10,04
10,42
10,71
10.79
10,84
10,96
11,05
11,09
11,13
11,17
(13,4)
NH3
29,54
32,05
32,76
33,26
33,60
1
—
34,27
' —
34,43
34.48
34,48
34,52
—
34,56
34,64
—
—
—
—
—
—
—
—
34,64
NaOH
—
—
28,89
34,43
37,76
39*,87
41,92
42.51
42,84
42,87
КОН
—
—
41,80
45,77
48,24
49,87
51,76
52,66
53,62
53,95
1
-
42,53
—
42,34
42,30
42,36
—
42,47
42,55
42,66
42,72
—
42.80
42,87
—
54,33
—
54,45
54,56
54,75
—
54,87
55,00
55,10
55,17
—
55,25
55,31
33. Интегральная теплота растворения солей,
образующих кристаллогидраты, при 25 °С
Вещество
ВаС12
ВаС12 • Н20
ВаС12 • 2Н20
CuS04
CuS04 • Н20
CuS04 • 3H,0
CuS04 • 5H20
LiCl
LiCl • Н20
LiC! • 2Н20
LiCl • 3H20
MgS04
MgS04 • 2Н20
MgS04 • 4Н20
Число
молей Н20 на
1 моль соли
400
400
400
500
500
500
500
800
800
800
800
400
400
400
кДж/моль
11,18
-7,74
-18,74
68,37
40.42
12.68
- 10,50
36,53
18,58
4,06
- 8,83
87,61
46,36
17.66
Г »
Вещество
MgS04 • 6Н20
MgS04 • 7Н20
Na2C03
Na2C03 • 7H20
Na2CO, • 10Н2О
Na2HP04
Na2HP04 • 2 H20
Na2HP04 • 7H20
Na9HP04 • 12H20
ZnS04
ZnS04 • H20
ZnS04•6H20
ZnS04•7Н20
Число
молей Н20 на
1 моль соли
400
400
400
400
400
500
500
500
500
500
500
500
500
-АН„,
кДж/моль
1,00
-15.86
23,43
- 45,86
- 69.04
25.94
0.17
- 47.95
-96,06
77,28
42,13
-4,31
-18,87
34. Интегральная теплота растворения солей в ацетоне, этиленгликоле, этаноле и метаноле
При т - 0,00 даны значения -ЛН,„, экстраполированные к бесконечному разбавлению.
тУ моли
соли на 1 кг
растворителя
0,00
0,01
0,05
од
0.2
0,3
0,4
0,5
1,0
2,0
Насыщ.
раствор
тнасыщ
Nal в ацетоне
1
25 °С '
44,10
42,55
39,37
36.82
34.39
33,39
32,55
31,88
28,95
23.93
21,92
2,68
40 °С
42,93
41,46
37,28
32,97
31,46
30,54
29,79
29,20
26,11
21,00
20,59
«2,90
Nal в этиленгликоле
2.5 °С
33,89
30,42
30,04
29.66
29.08
28,70
28,45
28,20
27,28
25,52
—
—
25 °С
31,80
—
29,08
28,37
27,61
27,24
27,03
26,78
25.86
24,02
—
—
-ДЯШ, кДж/моль
Nal в этаноле
25 °С
24,52
23.64
21,09
19,75
18.03
16,86
16,02
15,48
14,31
11.92
10.21
2,84
45 °С
23,79
22.43
20.29
18,41
16.57
15,31
14,39
13,60
11,17
8,49
6,02
2,89
Nal в метаноле
25 °С
32,05
31,71
29,87
27,99
26,48
25,98
25,61
25,23
23,85
21,55
14.23
5.34
50 °С
29,08
—
—
28.66
27,20
26,36
25,94
25,52
22,59
17,99
10.04
5,34
KI в метаноле
._
25 °С
—
—
-0.63
-2,64
-3,97
-4,06
-4,14
-4.52
—
-4,69
1.01
50 °С
—
—
—
-0,00
-2.01
-3,56
-3,97
-4,39
-6,07
—
-6,40
1,08
KI в
этиленгликоле
25 °С
4,35
4,18
3,49
3,14
2,64
2,28
2,01
1,78
0.95
-0,35
—
—
35. Интегральная теплота растворения иодида натрия
в водно-диоксановых растворах при 25 °С
При т = 0.000 даны значения -ЛН,„, экстраполированные к бесконечному
разбавлению.
т, моли Nal на
1 кг растворителя
0,000
0,025
0,050
0,100
0,150
0,200
0,300
0,400
0,500
0,600
0,700
0,800
0,900
1,000
1,100
1,200
1,570
2,653
2,995
насыщ
-АНт (кДж/моль) при массовом содержании диоксана
в растворителе, %
30
15,06
14,27
13,81
13.60
13,47
13,37
13,22
13,12
13,05
13,03
13,01
12,99
12,99
13,01
13,01
13,03
13,12
13,33
13,43
4.953
46
20,88
19,92
19,25
18,83
18,58
18,45
18,24
18,07
17,99
17,95
17,91
17,89
17,87
17,84
17,82
17,82
17,82
17,82
17,82
2,995
52
22,76 ,
22,26
21,80
20,96
20,63
20,46
20,29
20,17
20,08
20.00
19,96
19,92
19,87
19,85
19,85
19,85
19,85
19,85
—
2,653
68
27,74
27,15
26,57
25,77
25,40
25,19
24,94
24,81
24.73
24,69
24,64
24,64
24,64
24,64
24,64
24,64
24,64
—
—
1,570
50-
36. Теплота смешения жидкостей при 25 °С
Приведена теплота смешения жидкостей ДЯЛ/ (в Дж/моль) — изменение энтальпии системы при смешении пх молей первого компонента и
п2 молей второго компонента. Из сопоставления уравнений
АНМ = Н|1+ЗГ*1НГЛ2Н2 дя _ Ц>+2)~Л1Н1~Я2Н2
л, + п2 т п2
следует:
дЯм = —^~ ДЯ/Л =Х,АНт
Здесь ДН7Л — интегральная теплота растворения; Х2 — мольная доля второго компонента.
X ■ 102
**■') XV/
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
70
75
80
85
90
95
Н20 - CH3NO
(формамид)
—
138.1
—
217,6
—
251,0
—
267,8
—
272,0
—
242,7
—
200,8
—
159,0
—
92,0
—
Н20 - C5H5N
, (пиридин)
—
- 606,7
—
-1046,0
—
-1359,8
—
-1581,6
—
-1552,3
—
-1280,3
—
- 937,2
—
-581,6
—
- 359,8
—
н2о - сн3он
(метанол)
- 334,7
- 581,6
- 728,0
-815,9
- 857,7
- 870,3
-1108,8
- 849,4
- 824,2
-790,8
-753,1
-711.3
-661,1
- 598.3
-531.4
- 447.7
- 351,5
- 251,0
-150,6
Н20 - С2Н5ОН
(этанол)
- 460,2
- 682,0
- 774,0
- 774,0
- 715,5
*- 664,3
- 573,2
- 514,6
- 460,2
-414,2
-368,2
- 330,5
- 292,9
- 259,4
- 230,1
- 209,2
- 184,1
-138.1
-83,7
Н20 - С3Н60
(ацетон)
—
- 439,3
—
- 506,3
—
- 447,7
—
- 280,3
—
-100,4
—
79,5
—
225,9
—
305,4
—
276,1
196,6
Н20 - С4Н802
(диоксан)
- 326,4
- 477,0
- 510,4
- 477,0
- 397,5
-301,2
- 205,0
-104,6
0
100,4
200,8
301,2
393,3
468,6
506,3
506,3
489,5
426,8
267,8
СН3ОН (метанол)
- С2Н5ОН (этанол)
—
1,80
—
3,26
—
4,27
—
4,64
—
4,35
—
3,81
—
3.14
—
2,22
—
1,13
—
/"-v
X
cvj
^-ч U
2 X <n*
£ J,
1 * NO
! S E
3« ^°^
9*s i «
CN Q | ^j
^ 5 'ТГ4 <w
CN 5ч ^ ^"^
n^/ СП
• r—s
t; 2 a
1 s i £ s
: н 1 S-e«
О
• <njS
^2
^ ™2 а.
40 1 ^ X
з: ' ?л
гПу—s £v
и §3
, н
™
с^О
Ь «>-v
СП Щ X
О | о
^g
i,o2_
1 О ^ | а
u ц ^
t
а ,
о 1 ЕЯ
5 ^О о
— о ^К
ж
| и
*
го о
Бк*~
5и§
1 ПО
| ас i £
сч
^
1-Н
1 ^
О
гН
in
CS
40
^
о
гН
1
тГ
^г
щ
о
CN
о
^
ЧО
CN
ГО
*л
in
cN
г-1
1
^t
m
о
со
!
1
Щ
XJ-
о
т-Н
»п
|>
щ
1^
гН
1
CN
чО
ON
Tl-
Г>*"
чО
гН
чО
Щ
го
vn
in
со
со
cN
1
о
т-Ч
СО
^*
^f
О
ч*
гН
О
гН
СО
рН
гН
г^.
чО
1>
г-Н
CN
1
Оч
СО
СО
1—1
чО
О
^а-
CN
со
г-Н
т—1
О
^
о"
СО
СО
1
со
т-Н
m
^г
1
m
r-H
CN
rH
OS
00
m
00
CO
CN
1
CN
CO
чО
rH
40
Оч
О
со
t^
r^
in
00
rH
On
00
CO
1
о
i—<
со
^
ON
CN
о
CN
О
CN
О
s£>
ТГ
О
t^
CN
^
CN
1
CO
00
CO
rH
чО
in
m
CO
40
г-Н
О
О
т-Н
in
со
^
1
^
CN
I>
CO
1
i
in
CN
m
r-f
Г***
r-H
in
CO
CO
CN
J
CN
ON
О
CN
CO
CO
о
^
00
CO
о
т-Н
°я
CN
О
^f
1
o.
CO
oo
CN
чО
CN
CN
^-
O
CO
On
i—Г
r^
CN
CO
CO
CN
CN
1
ON
Ш
CN
CN
CO
ON
CO
Tj-
^
CO
rH
CN
т-Н
CN
О
in
1
CO
CO
CO
rH
1
1
m
CO
4.
т-Н
in
CO
чО
чО
ON
г-Н
\
m
CO
CO
CN
CO
CN
t>-
Tf
О
со
rH
CO
ЧО
^f
r-f
wo
1
CO
in
h-
^f
т-Ч
CO
m
О
^^J-
чО^
Т-Г
о
^r
чО
о
m
r-H
1
О
CO
^r
CN
чО
rH
On
■tf
CN
^r
y-4
rt
00
со"
ч-4
in
1
'Ч"
Tf
m
i
I
i
m
^f
О
о
CO
-^~
t-4
Tf
ON
1
1
CN
m
m
CN
о
о
о
m
о
r^
l>
^f
^
o"
r-H
m
l
r-H
Tf
CO
rH
1
CN
О
r-H
чО
О
m
'"1
in
CO
^r
ТГ
r-H
CO
J
1
CN
in
in
<N
rH
CN
О
m
о
t>
t^
^t
crL
in
CO
Tf
1
о
со
rH
CO
1
1
1
in
m
40
CN
CN
^fr
r>-
r^
CO
о
тЧ
m
CN
ON
r-.
ON
^r
CO
О
CO
Tf
°\
r~(
m
4*
1
m
CO
^t
^r
1
о
CN
CO
40
О
чО
in
<2
V>-
co
00
CO
О
rH
r-
CN
xf
CN
»n
О
CO
-^r
m
40
l>
CO
О
«О
^
Tf
1
m
ЧО
m
in
1
1
1
m
чО
ON
rH
t^
CN
CN
CO
чО
r-^i
О
in
CN
CN
ТГ
Tf
40
-^f
m
^f
CO
CN
CO
On"
Ю
CO
1
CO
rH
CO
40
\
in
m
r-\
[>
о
c^
о
со"
CO
rH
40
40
ON
r^i
rH
к
о
CN
40
CN
CN
^r
о
о
in
i-H
чО
ON
о
со
J
г-
CN
m
40
1
1
1
m
t^
40^
rH
О
О
00
о
о
CN
О
ON
r^.
rH
^*
CN
Г-
CO
l>
40
rH
О
о
r-^
m
CN
1
CO
Tl-
ТГ
40
1
m
^f
о
ЧО
о
со
t^
rH
гЧ
со
чО
Tf
ON
1—\
^г
40
^г
г-4
^г
in
о
СО
со
чО
СО
со
сое
со'
со
гЧ
1
со
щ
со
щ
1
[
1
»п
со
со
Tf
тГ
чО
CN
со
40
гН
^t
о
о
i-i
г*
о
со
CN
ш
CN
о
ЧО
t^
ON
CN
1-^
1
о
о
гН
^^г
1
40
гН
со
щ
о
ON
с^
гН
о
^f
ЧО
Tf
О
гН
^f
'^■
m
rH
СО
СО
i—\
О
CN
0N
CN
со
CN
40
1
i
CN
О
О
CN
1
со
чО
CN
^r
m
ON
52
37. Энтальпия сольватации галогенидов щелочных металлов
в различных растворителях при 25 °С
Энтальпия сольватации электролита АЯС0ЛЬВ, кДж/моль, равна разности между пер-
иой теплотой растворения ДЯ„, ^ 0 = ДЯ0 и энергией кристаллической решетки (см,
табл. 128).
е — относительная диэлектрическая проницаемость растворителя.
Электролит MX
катион М
__
Na+
К'
Rb'
Csh
анион X
^-
С1-
ВГ
Г
F"
СГ
Вг
Г
F"
сг
вг
г
F"
СГ
вг
г
F"
С1-
вг
г
Метанол
(е = 32,6)
—
914,2
769,8
—
—
796,8
769,8
739,7
—
713,0
685,6
648,5
—
687,1
—
—
—
658,9
—
596,2
Вода
(е = 78,5)
1039,7
899,3
868,4
827,9
925,0
784,6
753,7
713,3
840,8
700,4
669,5
629,0
816,2
675,8
644,9
604,4
791,9
651,5
620,6
580,1
Формамид
(е = 110)
—
901,7
875,6
841,0
—
797,3
771,5
736,8
836,3
714.1
688,4
653,6
812,2
689,6
663,6
628,6
786,9
664,9
639,2
604,0
Метилформамид
(е = 182)
_
917,1
—
853,0
—
793,5
771,4
740,4
834,0
716,3
692,8
662,8
—
—
—
636,4
—
665,2
—
610,4
38. Удельная теплоемкость водных растворов
1э»...плтпп
Вещество
Cds64~
CuS04
НС1
HN03
H2S04
КС]
KN03
КОН
MgS04
NH4CH3COO
NH4C1 '
NH4N03
NaCH3COO
NaCl
NaN03
NaOH
Температура,
°C
__
18-23
18
18
21
18
18-23
18
18
17,5
18
18
18
18
18
18
cp, Дж/(г •
2,22
2/Э1
—
3,68
3,62
3,57
3,46
3.48
3,00
3,24
3,81
3,67
3,68
_
3,68
3,61
3,80
К), при концентрации m, моль/кг Н20
1.11
3.40
3,52
3,90
3.89
3,83
3,78
3,77
3,83
3,59
3,98
3,92
3,89
3,93
3,90
3,83
3,94
0,555
3,74
3.80
4.04
4.03
4,00
3.97
3,95
3,99
3,84
4.08
4,04
4,03
4,04
4,03
3,98
4,05
0.278
—
3,98
4,10
—
4,09
4,06
4,04
4,08
3,99
—
4,11
—
—
4,09
4,08
—
53
39. Истинные атомные и молекулярные изобарные
Теплоемкости приведены в Дж/(моль • К), теплота
Г, К
10
15
Ag
0,21
0,63
20 | 1,72
25
30
40
50
60
80
100
120
140
160
180
200
235
250
2,93
4,81
8,16
11,25
13,8
17,49
20,0
21,63
22,8
23,64
24,35
24,89
—
25,31
280 | -
298
j 25,31
i
!
С
(графит)
—
0,04
0,08
0,13
0,21
0,38
0,59
0,75
1,17
1,67
2,26
2,93
3,60
4,31
5,02
—
6,86
_
8,62
Си
—
0,17
0,50
1,05
1,67
3,35
5,86
8,16
12,55
16,3
18,83
20,3
21,34
22,09
22,59
—
23,85
_
! 24.69
1
Н20
0,27
1,00
2,00
3,10
4,10
6,13
7,90
9,60
12,82
15,82
18,50
20,82
23,15
25,60
28,12
—
34,70
_
37,78
(273,16 К)
NH3
—
0.96
1,97
3,35
4,60
7,95
11,30
14,31
20,29
25,94
31,13
36,19
41,21
45,81
Д^1«Т= 5'66
52,30
Д//2И3С£7 = 23,35
54,81
34,52
35,73
о2
—
7.11
15,06
ДЯ2761=0,09
22,18
27,61
41,00
ДЯ4п3еР811=0,74
46,02
Д//Г1ла.!л=0<44
55,28
56,07
ДЯ^б.81
29,12
29,13
29,14
29,15
29,16
29,17
—
29,29
„
29,37
С2Нб этан
—
2,76
6,65
10,54
15,02
24,85
32,68
39,54
53,22
ЛЯ9плавл=2,87
68,53
69,24
69,83
70,84
72,22
Atfieu* 14'70
44,14
—
48,00
.
52,72
54
теплоемкости в интервале 10-298 К
фазовых превращений — в кДж/моль.
с6н«
бензол
3,89
7,70
12.97
17,99
27,07
33,68
39,00
45,40
51,04
55,56
61,30
68,20
75,73
84,35
109,62
A#™=9,83
129,79
135,14
С8Н12 метил-
циклопентан
5,23
10,38
16,32
22,18
32,59
40,92
47,78
58,74
68,20
77,15
ДЯ^57=6,93
125,06
126,11
128,07
131,00
142,80
158,16
С7Н8
толуол
—
13,18
19,66
25,52
34,89
43,10
48,79
56,69
61,88
68.45
74,22
79,87
АН™*» =6,53
132,84
136,06
142,67
156,06
С8Н10
л<-ксилол
• 7.28
13,72
21,76
29,29
41,25
49,37
55,44
65,02
72,84
80,12
87,99
96,06
104,85
113,60
АЯ2Л2Л^Л= 11,57
168.41
183,26
2,2,4-три-
метилпентан
8,37
16,74'
25,10
32,22
43,51
52,72
61,50
79.50
97,07
115,06
132,21
149,79
Д^мГ' 9'21
189,12
195,81
216,52
239,53
55
40. Средняя теплоемкость простых веществ и соединений
Средние изобарные теплоемкости CPt 293-7 (в Дж/(моль • К)] приведены для
температурного интервала от 298 К до указанной в таблице температуры. Для некоторых
веществ Ср 298-гпРивеДены с учетом превращения ос-модификации в р- или у- или
плавления вещества.
Вещество
500 Г 600 ,
Простые вещества
Ag (кр.)
А1 (кр.)
As (кр.)
Аи (кр.)
В (кр.)
Ва(-ос.-р)
Be (кр.)
Вг (г.)
Вг2 (г.)
С (алмаз)
С (графит)
С2 (г.)
Са-ос
Cd-a
С1 (г.)
С12 (г.)
Со-а
Сг (кр.)
Си (кр.)
D2(r.)
F(r.)
F2 (r.)
Fe-a
. уСе(кр.)
\/ H2 (r.)
Hg (ж.)
I(r.)
h (r.)
Mg (кр.)
Mn-a
Mo (кр.)
N2 (r.)
Ni (-a.-p)
0(r.)
02 (r.)
03 (r.)
P (краен.)
P, (r.)
Pb (кр., ж.)
25,90
25.61
25,57
25,75
15,36
27,77
(a)
19,50
20,75
36,67
10,24
13,03
39.09
27,78
27,13
22.23
35,39
26,51
25,90
25,15
29.25
22,42
33.20
27,12
24,82
28.92
27,47
20,65
37,16
26,26
28,42
24,44
29,58
28,74
(a)
21,46
30,28
44,16
22,89
33,61
27,71
(кр.)
26,20
26,23
25,86
26,01
16,65
28,46
(a)
20,47
20,78
36,84
11.60
14,22
38,15
28,47
27,74
(594 K)
22,30
35,74
27,35
26,80
25.46
29,39
22,25
33,73
28,36
25,25
29,02
27,38
20,64
37,26
26,84
29,31
24,79
29,80
30,21
(a)
21,35
30,87
45,57
23,64
34.13
28,14
(кр.)
Температура, К
700
26,48
26,85
26,14
26,27
17,70
30,52
(P)
21,30
20,82
36,97
12,75
15,15
37,54
29,17
—
22,35
35,99
28,19
27,60
25,77
29,53
22,10
34,13
29,60
25,61
29,15
—
20,63
37,35
27,40
30,15
25,14
30,01
31,55
(P)
21,27
31,34
46,70
24,38
34,51
40,59
(ж.)
800 j 900
26,76
27,47
26,43
26,53
18,60
30,90
22,03
20,87
37,06
13,78
15,90
37,12
—
—
22,37
36,20
—
28,31
26,09
29,69
21,98
34,47
30,74
25,92
29,28
—
20,63
37.42
27,96
30,94
25,49
30,22
31,39
21,22
31,74
47,64
25,12
34,82
38,51
27,03
28.09
—
26,79
19,40
31,64
22,69
20,91
37.15
14.73
16.54
36.85
—
"—
22,38
36,37
—
28,97
26.40
29,87
21.88
34,75
32,31
26,20
29,42
—
20.65
37,49
28,51
31,73
25,83
30,44
31,41
21,18
32,09
48,47
—
35,06
37,08
_1000_
27,31
—
—
27,05
20,14
w—
23,32
20,97
37,22
15,62
17,09
36.67
—
"""**■
22,39
36,50
—
29,60
26,72
30,06
21,79
35,01
34,70
26,46
29,57
—
20,66
37,54
—
32,50
(980 K)
26,18
30,65
31,56
21,14
32,39
49,21
—
35,26
36,00
56 *
Вещество
1'Нкр_
S, (г.)
Sb (кр.)
Si (кр.)
Sn (кр., ж.)
Sr (кр.)
Те (кр.)
Th-cc
Ti-a
U-a
W (кр.)
Zn (кр.)
Zr-a
500
26,26
34.18
26.00
21.98
28,81
(кр.)
27,76
27.93
28,64
25,31
29,79
24,78
26,38
26,61
600
26,54
34,64
26,37
22,57
52.24
(ж.)
28,46
29.04
29,27
25.83
31,09
25.02
26,89
Температура, К
700
26,82
34,97
26,73
23,05
46.36
29,15
30,14
29,91
26,36
32,45
25,25
27,39
(690 К)
27.19
27.77
800
27,10
35,24
27,10
23,45
42,79
29,85
—
30,54
26,89
33,87
25,48
—
28,35
900
27,38
35,42
27,46
23,81
40,41
—
—
31,18
27,41
35,30
25,72
—
28,94
1000
27.66
35.64
—
24,14
38,71
—
—
31,82
27,94
—
25,95
—
29,52
Неорганические соединения
AgBr (кр.)
AgC! (кр.)
AlF3-a
А120з (корунд)
Al2(S04)3 (кр.)
AsCl3 (г.)
ВС13(г.)
BF3 (г.)
В203 (кр.)
ВаС03 (кр.)
ВаС12 (кр.)
Ba(N03)2 (кр.)
ВаО (кр.)
Ва(ОН)2 (кр.)
BaS04 (кр.)
ВеО (кр.)
BeS04 (кр.)
Bi203 (кр.)
СО (г.)
С02 (г.)
СОС12 (г.)
COS (г.)
CS2 (г.)
СаС2-а
CaC03 (кальцит)
СаС12 (кр.)
CaF2 (кр.)
СаНР04 (кр.)
Ca(N03)2 (кр.)
СаО (кр.)
Са(ОН)2 (кр.)
CaS (кр.)
CaS04 (ангидрит)
Са3(Р04)7-а
CdCl7 (кр.)
58,89
56,35
84,10
96,67
315,82
78.50
68,47
57,28
75,27
98,40
76,70
174,07
49,48
107,27
117,75
33,13
102,31
116.86
29,74
42,02
65,88
45,99
49,71
67,55
95,86
75,27
73,30
133.30
172,72
46.76
97,23
49,02
109,61
254,04
77,28
62,11
57,82
87,47
101,16
331,54
79,22
70.21
59.68
81.20
102.19
77,40
183,42
50,62
111,85
121,70
35,45
108,84
118.54
29,99
43.43
67,50
47,33
50,88
69,12
99,86
76,19
74,61
140.58
182,35
47,76
99,39
49.82
114,54
264.69
79.29
—
58,93
90.54
104.55
343,67
79,74
71,62
61,80
86,95
105.68
78,10
192,23
51,50
—
124,53
37,35
114,92
120.21
30,24
44,56
68,82
48,41
51,82
70,40
103,03
7.7,02
75,97
146,56
191,43
48,55
—
50,61
119,48
274,66
81,29
_
—
—
107,25
353,55
80,15
72,83
63,72
—
108,76
78,80
200,70
52,22
—
126.64
38,98
120,74
121,89
30,47
45,52
69,97
49,32
52,61
—
105,69
77,81
77,38
151,74
200,17
49,19
—
51.41
124.42
284,22
83,30
—
—
—
109,47
361,85
80,47
73,90
65,53
—
111,76
79,50
—
52,82
—
128,26
40,43
—
—
30,69
46,37
70,98
50,12
53,29
—
107.97
78,58
78.81
156,35
—
49,74
—
52,20
129,36
293,48
—
—
—
_
111,42
369,42
80,75
74,89
67,27
—
114,66
80,20
—
53,35
—
129,60
41,77
—
—
30,92
47,15
71,93
50,86
53,91
—
110,06
79,29
80.26
160.64
—
50,23
—
53,00
134,29
302,58
—
57
Вещество
CdO (кр.)
CdS (кр.)
CdS04 (кр.)
С102 (г.)
С120 (г.)
СоС12 (кр.)
СгС13 (кр.)
Сг203 (кр.)
CsCl (кр.)
Csl (кр.)
CuCl (кр.)
СиС12 (кр.)
СиО (кр.)
CuS (кр.)
CuS04 (кр.)
Си20 (кр.)
FeC03 (кр.)
FeO (кр.)
FeS2 (кр.)
Fe203 (кр.)
Fe304 (кр.)
Ga203 (кр.)
Ge02 (гексаг.)
Ge02 (тетраг.)
НВг (г.)
HCN (г.)
НС1 (г.)
HD (г.)
HF (г.)
HI (г.)
HNCS (г.)
Н20 (г.)
Н202 (г.)
H2S (г.)
HgO (кр.)
HgS (краен.)
Hg2Cl2 (кр.)
In2(S04)3 (кр.)
KA1(S04)2 (кр.)
КС1 (кр.)
KI (кр.)
К2Сг04 (кр.)
К2Сг207 (кр.)
K2S04 (кр.)
LaCl3 (кр.)
LiCl (кр.)
ЬЮН(кр.)'
Li2S04 (кр.)
MgC03 (кр.)
MgCl2 (кр.)
MgO (кр.)
Температура, К
500
47,50
55,47
108,20
46,09
49,30
84,66
95,94
112,54
53,60
53,00
52,23
74,45
46,63
48,76
107,24
68,26
93,40
52,01
68,45
117,87
169,63
104,95
60,96
59,33
29,22
39,84
29,10
29,20
29,00
29,31
51,65
34,49
49,07
35,51
47,86
49,93
104,82
300,52
227,75
52,22
53,69
153,60
244,87
148,14
105,75
50,76
57,55
133.00
89.26
75,66
42,56
600
48,37
55,66
112,07
47,33
50,34
87,72
98,00
114,75
54,07
53,56
53,98
75,32
48,07
49,31
110,84
69,72
99,01
52,82
70,16
122,92
180,08
108.07
63.43
61,90
29,39
41,08
29,20
29,25
29,05
29,50
53,90
34,99
50,99
36,28
49,35
50,70
106,37
313,10
238,40
52,95
54,56
157,35
256,34
155,11
106,82
51,93
60,34
139,76
94,10
76,93
43,99
700
49,08
55,85
115,94
48,33
51,13
90,77
100,06
116,46
54,55
54,18
55,72
76,20
49.38
49,86
114,44
71,19
104,61
53,51
71,45
127,55
190,52
110.53
65,34
63,90
29,60
42,12
29,35
29,34
29,13
29,72
55,93
35,50
52,53
37,05
50,83
51,46
107,92
325,67
247,19
53,78
55,63
161,10
—
161,52
107,90
53,10
62,82
146,51
98.38
77,91
45.06
800
49,69
56,04
119,81
49,17
51,76
93.83
102,12
117,86
55,03
54,68
—
—
50,57
50,42
118.04
72.65
110.22
54,14
72,49
131,94
200,97
112,56
66,89
65,54
29,82
43.05
29.51
29,43
29.24
29.97
57,74
36,02
53,84
37.82
52,31
52,23
109,47
338,24
254,80
54,67
56,78
164,84
—
167,56
108.97
54,27
—
153,27
—
78,72
45,90
900
50,23
56,23
123,68
49,90
52,28
96,88
104,18
119,04
55,50
—
—
—
51.68
50,97
121,63
74,11
—
54,72
73.36
136.14
—
114.30
68,20
66,94
30,07
43,89
29,69
29,53
29.36
30.22
59,31
36,54
54,39
38,59
—
—
—
350,81
261,64
55,61
58,00
168,58
—
—
110,04
—
—
—
—
79,42
46,59
1000
50,74
56,42
127,55
50,57
52,75
99,94
106,25
120,10
_
—
—
_
52,74
51,52
—
75,58
—
55,28
74,12
140,23
—
115,87
69,36
68,19
30,32
44,68
29,88
29,66
29,49
30,48
60,66
37,06
56,02
39,36
—
—
—
—
267,94
56,58
_
—
—
—
111.12
—
—
—
—
—
! 47,18
58
Вещество
MgS04(Kp.)
MnC03 (кр.)
MnCl2 (кр.)
MnO (кр.)
Mn02 (кр.)
MnS (кр.)
Mn203 (кр.)
Mn504 (кр.)
NH, (г.)
(NH4)2S04 (кр.)
NO (г.)
NOC1 (г.)
N02 (г.)
N70 (г.)
N204(r.)
N205 (г.)
NaAl02 (кр.)
NaBr (кр.)
NaCl (кр.)
NaF (кр.)
Nal (кр.)
Na2B407 (кр.)
Na2C03-a
Na20 (кр.)
Na202-a
Na?S (кр.)
Na2S03 (кр.)
Na2S04 (-a, -p, -y)
Na2SiOj (кр.)
Na2Si2Os (-a, -p)
Na3AlF6 (-a, -p)
Na3P04 (кр.)
Na4Si04 (кр.)
NiCl2 (кр.)
NiS (кр.)
NiS04 (кр.)
OH (r.)
PC13 (r.)
PC15 (r.)
P4O10 (кр.)
PbBr, (кр.)
PbCO, (кр.)
РЬС12 (кр.. ж.)
РЬС12 (г.)
Pbl2 (кр.)
PbO (желт., кр.)
Температура, К
500
110,21
94,37
76,91
47,25
62,62
50,70
108,39
156,82
38,84
215,59
30,72
43,29
40,96
43,40
89,75
112,00
83,11
53,23
52,45
49,06
53,68
211,70
124,73
76,37
96,61
85,63
124,47
143,91
(а)
128,15
183,88
(а)
235,49
(а)
162,83
192,20
75,21
49,39
142,50
29,89
76,00
119,65
255.77
81,45
99,58
80,13
(кр.)
57,00
83,15
48,56
600
114,97
98,51
78,21
48,06
64,95
51,08
111,66
160,12
40,31
229,63
30,98
44,46
42,32
44,79
93,40
116,50
85,98
53.90
53,27!
50,02
54,29
219,75
131,51
78,75
99,44
85,97
126,65
189,17
(Р)
133,19
192,39
(а)
243,41
(а)
166,18
195,91
76,42
50,72
(597 К)
144,58
29,89
77,04
121,64'
276.13
81,91
105,57
81,81
(кр.)
57,05
84,14
49,89
700
119,04
102,02
79,32
48,77
66,76
51,46
114,49
163Д1
41,71
—
31,22
45,40
43,45
45,90
96,58
119,96
88,28
54,56;
54,08:
50,95
54,89
226,60
138,29
80,72
102,27
86,31
128.82
187.02
(Р)
137,35
199,49
(а)
251,34
(а)
169,53
199,63
77,48
146,65
29,89
77,84
123,09
—
—
111,55
83,48
(кр.)
57,10
(85,12)
51,23
800
122,66
—
80,33
49,39
—
51,83
117,05
165,93
43,09
—
31,45
46,20
44,44
46,84
99,46
122.75
90,23
55.23
54,90
51,84
55.49
232,70
_
82,44
—
86.66
131,00
186,82
(Р)
140,98
205,69
(а)
259,26
(а)
172.88
203,34
78.44
—
148,73
29,89
78,47
124,22
—
—
117,53
133,38
(ж.)
57,15
—
52.57
900
126,00
—
81,26
49,97
—
52.21
119,43
168,62
44,44
—
31,67
46,91
45,33
47,67
102,14
125,11
91,94
1000
129,13
—
—
50,51
—
52,59
121,69
171,23
45,78
—
31,88
47,56
46,16
48,42
104,69
127,16
93,48
55,89 56,56
55,71
52,72
56,09
238,30
—
84,00
—
87,00
133.17
187,59
(Р)
144,26
211,30
(а)
278,99
(Р)
176,23
207,05
79,33
150,80
29,94
79,00
125,14
—
—
—
128,53
57,20
—
53,91
56,53
53,58
—
243,55
—
85,43
—
87,34
135,35
189,63
(У)
147,28
220,10
(Р)
280,35
(Р)
179,58
210,76
80,19
;~_
152,88
30,04
79,45
125,83
—
—
—
125.06
57,24
—
55,23
59
Вещество
РЬ02 (кр.)
Pb304 (кр.)
PbS (кр.)
PbS04 (кр.)
PtCl2 (кр.)
PtCl4 (кр.)
S02 (г.)
S02Cl2(r.)
S03 (г.)
SbCl3 (г.)
Sb203 (кр.)
Sb2S3 (черн., кр.)
SiCl4 (г.)
SiF4 (г.)
SiH4 (г.)
Si02(кварц-а,-р)
Si02 (тридимит-р)
Si02 (кристобалит-а, -р)
SnCl2 (кр., ж.)
SnCl4 (г.)
SnO (кр.)
SnO (г.)
Sn02 (кр.)
SnS (-а, -р)
SrO (кр.)
SrS04 (кр.)
TeF6 (г.)
Те02 (кр.)
Th02 (кр.)
ThS2 (кр.)
Th(S04)2 (кр.)
TiCl4 (г.)
Ti02 (рутил)
TiO, (анатаз)
Т1С1(кр.)
T1CI (г.)
Т120 (кр.)
UF4 (кр.)
UF6 (г.)
U02 (кр.)
U02F2 (кр.)
U308(kP.)
W03 (кр.)
WS2 (кр.)
ZnCI2 (кр.)
ZnO (кр.)
Температура, К
500
66,16
171,55
50,41
109,40
78,15
163,96
44,16
84,80
58,69
79,71
118,43
123,33
96,48
83,56
52,36
53,10
(а)
57.68
57,06
(а)
84,02
(кр.)
102,07
45,80
33,40
63,37
50,71
(а)
48,49
113,40
132.04
67,63
66.59
75,64
196,75
100,29
60,71
63,21
53,55
36,70
72,76
119,05
139,53
71,92
112,95
263,63
82,36
69,05
69,85
| 44,90
600
67,80
176.55
50,87
113,93
79,45
170,45
45,41
87,20
61,10
80,26
121,73,
126,09j
98,10
86,41
55,63
56,08
(а)
59,49
61,21!
(Р):
135,95
(ж.)
102,99
46,53
33,87
66,28
51,85
(а)
49,49
116.19
135,73
68,92
67,94
76,12
208.30
101,49
62,39
65,18
53.97
36.81
74,86
120.54
142,08
74,10
115,61
271,07
85,12
70.80
71,00
(590 К)
46,18
700
69.43
180,61
51,33
119,00|
80,74
—
46,43
89,15
62,99|
80,661
125,04;
128,85
99.36
88.65
58,48
58,69
(а)
60,68
62.35
126,07
103,65
47,27
34.22
68,51
53.12
(а)
50,27
118,97
138,43
70,05
69,07
76,60
219,85
102,35
63,76
66,59
54.39
36,90
76,95
122,03
143,98
75,77
117,63
276,90
87,33
72,27
47.16
800
71,0б|
184,08
51,79
124,44
82,04
—
47,28
90,81
64,56
80,96
128,34
131.61
100,40
90,49
61,08
61,09
(а)
61,61
63,21
120,12
104,16
48,00
34,50
70,30
54,45
(о)
50,92
121,75
140,48
71,07
70,08
77,08
231,40
103,01
64,92
67,64
—
36,96
79,04
123,51
145,48
77.10
119,25
281,74
89,19
73,57
47.96
900
72,69
187.17
52.25
130.10
-
-
48,03
92,28
65,92
81.19
131,65
—
101,28
92,07
63,52
63,65
(Р)
62,42
1000
74,32
189,98
52,71
135,94
—
—
48,72
93.61
67.12
81.38
—
—
102,05
93,47
65,83
64,27
63,15
63,92| 64,55
116,15
104,56
104,91
48,73! 49,46
34,72
71,81
56,58
(Р)
51,49
124,53
142,12
72,04
71.00
77,56
242,95
103.53
65.95
68.47
—
37.01
—
124,98
146,70
78,21
120,61
285,92
90,82
74,75
~~~
48,64
34,92
73,12
56,47
51,99
127,32
143,45
72,96
71,84
78,04
—
103,95
66,89
69,12
—
37,05
—
126,46
147,73
79,17
121.78
—
92.27
| 75,85
1 -""
49,24
60
Вещество
ZnS (кр.)
ZnS04 (кр.)
ZrCl4 (кр.)
Температура, К
500
48,10
106,74
124.99
600
48,91
110,55
126,64
700
49.55
114,36
800
50,11
118,17
900
50.60
121.97
1000
51,04
125,78
Органические соединения
Углеводороды
СН4 (г.) метан
С2Н2 (г.) ацетилен
С2Н4 (г.) этилен
С2Н6 (г.) этан
С3Н4 (г.) пропадиен (аллен)
С3Н6 (г.) пропен
С3Н6 (г.) циклопропан
С3Н8 (г.) пропан
(г.)1,2-бутадиен
(г.) 1,3-бутадиен (дивинил)
(г.) 1-бутен
(г.) 2-бутен, цис-
бутен, транс-
метилпропен
с4н6
с4н6
С4Н8
с4н8
С4Н8
с4н
(г.) 2
(г.) 2
С4Н8 (г.) циклобутан
С4Н10 (г.) бутан
С4Н10 (г.) 2-метилпропан (изобутан)
С5Н8 (г.) 2-метил-1,3-бутадиен
(изопрен)
С5Н10 (г.) циклопентан
С5Н12 (г.) пентан
С5Н12 (г.) 2-метилбутан (изопентан)
С5Н12 (г.) 2,2-диметилпропан
(неопентан)
С6Н6 (г.) бензол
СбН12 (г.) циклогексан
С6Н14 (г.) гексан
С7Н8 (г.) толуол
С7Н16 (г.) гептан
С8Н6 (г.) этинилбензол
(фенилацетилен)
С8Н8 (г.) фенилэтилен (стирол)
С8Н]0 (г.) этилбензол (г.)
о-С8Н10 о-ксилол
ж-С8Н,0 (г.) .м-ксилол
я-С8Н10 (г.) и-ксилол
С8Н18 (г.) октан
С10Н8 (г.) нафталин
Сюн8 (г-) азулен
C12H1Q (г.) дифенил
156,96
167,54
169,90
165.54
164,59
237,95
175.24
172,29
215,37
Кислородсодержащ
41,16
48,72
53,84
66,21
71,43
79,86
75,14
94,39
97,50
98,92
111,43
101,72
108,53
110,54
98,68
124,29
126,23
129,60
117,90
151.75
151,24
155,09
110.94
149,80
180.50
137,72
209.28
146.23
СН20 (г.) формальдегид
СН202 (г.) муравьиная кислота
СН40 (г.) метанол
С2Н40 (г.) ацетальдегид
С2Н40 (г.) этиленоксид
39,57)
56,66
52,20
65.49
62,03
44,06
50,83
58,17
72,27
76,87
87,06
83,65
103,52
105,27
107,38
120,58
111,89
117,55
119,60
110,42
135.15
137,47
140,43
132.80
165,84
165,72
169,92
123,02
169.02
197,21
152,70
228,53
159,77
172,22
184,71
186,11
182,32
181,29
259,86
193,83
191,29
238,38
ие со
41,77
60,12
56,03
70,70
68,17
46.85
52,75
62,25
77,94
81,85
93,94
91,45
112,02
112.48
115.09
129,19
121,32
126,04
128,16
121,21
145,39
147,84
150,33
146.83
178,91
179,13
183,55
133,98
186,70
212,67
166,40
246,40
172,04
186.13
200.40
201,02
197,74
196,66
280,14
210,71
208,53
259,21
е д ине
43,86
63,24
59.64
75,53
73,80
49,52
54,49
66,08
83,24
86,35
100,52
98,55
119,90
119,12
122,05
137,27
130,00
134.03
136,22
131,07
155,01
157,37
159,31
159.67
190.96
191,48
196,00
143,81
202,86
226,91
178,84
262,84
183,03
198,70
214.64
214,66
211,82
210,69
298,78
225,90
224,02
277,89
ния
45,84
66,03
63,04
79,98
78,90
52,08
56,06
69,66
88,14
90,37
106,76
104.94
127,15
125,20
128,27
144,80
137,95
141,52
143,76
139,99
164,02
166.03
167,37
171,27
201,97
202,75
207.25
152.50
217,48
239,92
190,00
277,85
192,74
209,90
227,41
227,00
224,51
223,37
315,80
239,40
237,73
294,38
47,72
68,49
66,22
84,06
83.50
54,52
57,46
72.98
92,66
93.93
112,69
110,62
133,76
130,72
133,74
151,80
145,14
148,50
150.80
147,95
172,41
173,82
174,50
181.67
211,96
212,95
217,29
160,06
230,56
251,70
199,90
291,40
201,18
219,75
238,69
238,04
235,83
234.71
331,17
251,18
249,67
308.69
49.50
70,66
69.21
87,81
87.64
61
Вещество
Температура, К
500
600
700
800
900
1000
С2Н402 (г.) уксусная кислота 80,64
С2Н60 (г.) этанол 80,57
С2Н60 (г.) диметиловый эфир 79,99
С2Н602 (г.) этиленгликоль ill 1,56
С3Н60 (г.) ацетон 92,64
С3Н80 (г.) 1-пропанол 107,78
CjHsO (г.) 2-пропанол 110,78
С4Н10О (г.) диэтиловый эфир 138,20
С4Н10О (г.) бутанол 136,53
С5Н120 (г.) амиловый спирт (166,03
Галогенсодержащи
СС14 (г.) тетрахлорметан 90,00
CF4 (г.) тетрафторметан 71,01
СНС13 (г,) трихлорметан 74,16
(хлороформ)
CHF3 (г.) трифторметан 60,15
СН2С12 (г.) дихлорметан 58,96
CH2F2 (г.) дифторметан 51,07
СН3Вг бромметан 49,76
СН3С1 (г.) хлорметан 47,97
CH3F (г.) фторметан 44,84
СН31 (г.) иодметан 51,39
С2Н5С1 (г.) хлорэтан 76,78
C2H5F (г.) фторэтан 73,13
С6Н5С1 (г.) хлорбензол 125.10
C6H5F (г.) фторбензол 122,30
C7H5F3 (г.) фенилтрифторметан |l49,60
Азотсодержащие
CH2N2 (г.) диазометан
CH3N02 (г.) нитрометан
CH5N (г.) метиламин
CH6N2 (г.) метилгидразин
C2H7N (г.) диметиламин
C3H3N (г.) акрилонитрил
C3H9N (г.) триметиламин
C5H5N (г.) пиридин
C6H7N (г.) анилин
86,91
87,39
86,48
118.00
99.81
117.13
120.55
149,86
148,51
181,38
92,62
93,69
92,56
123,90
106,53
125,78
129,55
160,67
159,57
195,46
97,80
99,48
98,24
129.25
112,81
133.75
137,75
170,68
169,74
208.26
е соединения
92.541 94,75| 96,63
75,04 78,61 81,71
77,38 80,00 82,00
64,07 67,60 70,73
62.36 65,46 68,25
54,84 58,30 61,45
52.96 55.98 58,81
51,28 54.42 57.36
48,21 51,38 54,35
54,53 57,44 60,14
83,03 88,80 94,08
79,43 85,27 90.65
136,80 147,40 156,80
134,40 145.40 155,10
164,201177,50| 189,50
соединения
102.43
104.74
103.50
134,06
118.65
141.03
145.14
179.86
179.00
219,78
98,18
84,34
83,41
73.47
70,72
64,30
61,47
60,11
57.12
62,62
98,87
95.56
165,20
163,80
200,20
57,76
69,82
60,93
87,55
87.02
75,67
116,6
104,1
139,2
60.80
75,35
65,64
93,87
95,08
80,90
127.7
115.4
152.5
63.43
80,44
70,08
99,82
102,6
85,71
137,8
125,7
164,6
65,79
85,08
74,25
105.40
109.5
90.09
147,1
135.0
175,5
67,98
89,28
78,15
110.58
115,8
94,04,
155.6
143.2
185,1
Серусодержащие соединения
CH4S (г.) метантиол
C2H4S (г.) тиациклопропан
C2H6S (г.) диметилсульфид
C2H6S (г.) этантиол
C2H6S2 (г.) диметилдисульфид
C3H6S (г.) тиациклобутан
C4H4S (г.) тиофен
C4H8S (г.) тиациклопентан
C4H10S (г.) диэтисульфид
C4H10S2 (г.) диэтилдисульфид
C5Hl0S (г.) тиациклогексан
C6H6S (г.) бензолтиол (тиофенол)
C9H4OS (г.) тиоуксусная кислота
58,58
67.58
87.93
87.48
109,77
90,35
93,42
118,67
144.23
166,16
148,50
133,96
92,39
62,35,
73,63
94,23
94,11
116,70
99,65
102,34
130.90
156.52
178.13
166,32
146,59
97,45
65,89
79,15
100,14
100,28
123,18
108,18
110,40
142,07
168,00
189,07
182,70
158,05
102,10
69,19.
84,131
105,65
106,00
129,14
115,95
117,63
152,21
178.69
199,02
197,64
168.36
106,35
72,26
88,57
110.76
111.25
134.61
122,94
124,02
161,32
188.58
207.96
211.14
177.52
110,20
106,58
109,55
108,40
138.38
124,10
147,69
151.82
188,31
187,49
230.17
99.40
86.50
84,21
75,83
72,89
66,83
63,94
62,67
59,71
64,89
103.20
100,00
172,50
171,30
209,60
70.04
93.04
81.77
115.40
121.5
97,57
163,1
150,4
193.5
75.08
92.48
115.45
116.04
139.59
129.17
129.54
169.38
197.67
215,88
223,18
185,50
113,65
62
ХИМИЧЕСКИЕ РАВНОВЕСИЯ
41. Термодинамические константы равновесия важнейших
газовых реакций в зависимости от температуры
Константы равновесия выражают в парциальных давлениях Кр9 в концентрациях Кс, в летучестях или фугитивностях Jfy а активностях
Ка, в мольных долях К% и в числах молей Кп реагентов. Термодинамические константы равновесия Ка и ^безразмерны. Константа
равновесия, записанная по закону действующих масс. — размерная величина; в частности, в этом случае Кр или Кс имеют размерность давления
или концентрации в степени Av (изменение числа молей при реакции).
Константа равновесия, по закону действующих масс, численно равна термодинамической константе равновесия, если все парциальные
давления или концентрации отнесены к соответствующим стандартным значениям.
Зависимость константы равновесия от температуры выражена уравнением (значения коэффициентов а% Ь, си с' см. в табл. 44):
. v ДН° Да. _ Ab Дс' Дс _2
\gKa = - + —lgT + + ~+ Tz+const
2.303ДГ R & 2,303 2jR 2,303-2ЯГ2 2,303-6i?
Реакция
Выражение константы Ка
Уравнение lg Ka -/(Г)
2Н = Н,
2CI = CL
2Вг (п) = Вг2 (г.)
21 (г.) = 12 (г.)
Н7 + CI, = 2HCI
Н2 + Вг2(г.) =
= 2НВг
К„ =
«н.
a i
*С1
1ёКд=^^-1,7201ёГ + 0,08510'3Г+а0137105-ОД85
Г
12552
lgKa=^^--l,113lgr+0,0521Q-3r+a0249105
-2,428
К„ =
а
Вг2(г.)
К
а 2
аВг (г.)
а12(г.)
ан2«о2
аНВг
,gKa=l°2£J-0318lgr-0,05710^-OOS2210 -4.5S3
т т
lgKa=ZgZ!^-o,330lgr-0,02010'3r-0'042-10 -4,346
9400
-з,, 0,11810'
lg^=—-^-l,353lgr+0.138-10"Jr+-
Г2
кп =
°Н2аВг2(г.)
lg*>
Г
5189,9
+ 5,035
-1,479 lgT+0,20810 ~^Г+
-з- 0,077105
+ 5,375
Продолжение
Реакция
Выражение константы К
Уравнение lgK„=/ (Г)
Н2 + 12 (г.) = 2HI
2С12 + 2Н20 (г.) =
= 4НС1 + 02
СО + С12 = СОС12 (г.)
2Н2 + 02 = 2Н20 (г.)
2СО + 02 = 2С02
СО + Н20 (г.) = Н2 +
+ С0,
2Н2 + S2 (г.) = 2H2S (г.)
2S02 + 02 = 2S03
N2 + 3H2 = 2NH3
К„=-
„2
«HI
°H2«I2(r.)
4
„ aHCI a02
«~~1 2
fla2aH2o(r.)
a,
K„=-
*СОС12(г.)
aCOach
qH2Q(r.)
Ka=^
ан2%
К
_ flCQ2
я 2
aCO%
^ qH2gco2
flCOflH20(r.)
2
flH2S(r.)
Ла=~2
aH2aS2(r.)
Ka~—
flso3
aS02fl02(r.)
Ka=~
*NH =
aN2flH2
lgKa:
lg*« =
Ig^a
302.4 li4481gr+0)210.10-3T + M5_lPl + 5,290
Г
6019.9
T
5835.1
Г
24820
T
29791
Г
2485.5
T
8369
+ 0,423 \g T -0,025 •НГТ +
Г
Зт 0.147105
5.672
0.15010-
+ 0,206IgT +0,190 Ю^Г- *"~y -8.032
+ 4.397
- 3,130 lg7 +0,301 10~3Г+ 0'090^10"
+ 0,169 10'3Г-0'324;10 -9.495
+ l,5651gr-0,06610~3r- °'207„10 -6,946
T
10679
- 3,840 lgr + 0,606-10_:T
3_ 0,066 105
+6,824
T
4189.0
+ 0.736 lgT + 0.11410_Jr-
3-, 0,35410-
■6.028 lgr+0.96410"JT
3- 0,12610-
12,419
+6,491
-J
OS
2N0 + 02 = 2N02
N2 + 02 - 2N0
2N02=N204
CO + 2K2 =
= CH3OH (r.)
2C0 + 2H2 =
= CH3COOH (r.)
C7H4 + H20 (r.) =
= C2H5OH (r.)
2C2H5OH (r.) =
= C4H6 + 2H20(r.)+H2
(1, 3-6y-
тадиен)
2C2H2 + 3H20(r.)=
= C3H60 (r.) + C02 +
+ 2H,
n2
К - N°2
aNOa02
Ka =
_ aNO
'N,
Y - N2Q4
Ka~~~2
a
NO,
a
Ka=-
CH?OH(r.)
flCOflH2
a
Ka=-
CH3COOH(r.)
aCOaH2
a
"C2H5QH(r.)
Ka=
aC2H4aH20(r.)
v _ac4H6flH2Q(r.)aH2
лй- i
aC2H5OH(r.)
Ka =
ДС3Н60(г.)аС02(г.)ДН2
2 3
aC2H2aH20(r-)
:^ZJ-0,998]g7-+0.302-10-^-°'237,10S-5.175
9581 лп„, _ 0,068-Ю5 1аол
— 0,022 lgT+ - +1,380
T T
J°Z^,0,189lgr,0.446-10-^- °-022,105 -10,019
:^^-8J421gr+2^70^
:i^-ll,6141gr + 4,75210-3r-0,67610-6r2-^^^- + ll,600
~^-3,648lgГ+ШO•10-3Г-0,316•10-6Г2-^^^l + 2,940
_ 414U + 8g26lgr_2t912.Ю^3Г+0,31910"6Г2 + ^^—11.191
T г2
=^^- 2,611 lgl + 1.35610"3Г-0.092КГ6Г2 - °'22310 _ 3>794
Г .- j2
42. Критические параметры простых веществ и соединений
Вещество
Г. К
t, °С
р-ю-2.
кПа
Р, атм
V106,
м3/моль
Простые вещества
Вг2
С
С12
D2
F2
Н2
N2
02
03
Р
S
584,2
6810
417,2
38,3
144,3
33,2
126,2
154,6
261.1
993.8
1313
311
6537
144
- 234,9
- 128,9
-240
-147
-118,6
-12.1
720,6
1039,8
103.4
2230
77,1
16,6
52,2
13,2
33,9
50,4
55.7
104,0
182,1
102
2201
76,1
16.4
51,5
13,0
33,5
49.7
55.0
103
180
127
18,8
124
57.7
66.2
67,0
89,5
73,4
89
215
158
Неорганические соединения
ВС13
BF3
СО
С02
СОС12
COS
cs2
D20
НВг
HCN
НС1
HD
HF
HI
H20
H2S
NH3
NO
NOC1
N20
N204
PC13
PH3
455.2
260.9
132,9
304,2
455,2
378.8
552,2
643,9
363,2
456,7
324,7
35,9
461,2
423,8
647,1
373,2
405,4
180,2
438.2
309.6
431.4
563,2
324,5
182
-12,3
-140,3
31,0
182
105,6
279
370.7
90
183,5
51,5
- 237.3
188
150,6
373,9
100,0
132,2
-93
165
36.4
158,2
290
51,3
38,7
49,8
35,0
73,8
56,7
63,5
79,0
216,6
85.5
53,9
82,6
14,8
64,9
83,1
220.6
89.4
113,3
64,8
93.6
72,5
101,3
—
65,4
38,2
49,2
34,5
72.8
56,0
62.7
78
213.8
84,4
53,2
81,5
14,6
64,1
82,0
217,7
88,2
111,8
64,0
92.4
71.6
100,0
—
64,5
239
115
93,1
94.0
190.2
135,1
173,0
56,1
(100,3)
138,6
85,8
62,8
69
—
55,9
98,5
72,5
58,0
—
97,3
167
264
113
66
Вещество
S02
S03
SiCl4
SiF4
SnCl4
UF6
Г.К
430,6
490,8
508,1
259,1
591,9
503,4
t,°C
157,4
217,6
234,9
-14,1
318,7
230,2
P-10"2,
кПа
78,8
82,1
35,9
37,2
37,5
46,1
P, атм
77,8
81,0
35,4
36,7
37,0
45,5
V-106,
м3/моль
122
127,1
326,1
—
351
—
Органические соединения
Углеводороды
СН4 метан
С2Н2 ацетилен
С2Н4 этилен
С2Н6 этан
С3Н4 проладиен (аллен)
CjH6 пропен
С3Н8 пропан
С4Н61,3-бутадиен (дивинил)
С4Н81-бутен
С4Н8 2-метилпропен
С4Н10 бутан
С4Н10 2-метилпропан (изобутан)
С5Н10 циклопентан
С5Н12 пентан
С5Н12 2-метилбутан (изопентан)
С5Н12 2,2-диметилпропан
(неопентан)
С6Нб бензол
С6Н12циклогексан
С6Н14 гексан
C7HS толуол
С7Н16 гептан
С8Н,0 о-ксилол
С8Н10л<-ксилол
С8Н, 0 «-ксилол
С8Н18 октан
Кислородсо;
СН40 метанол
С2Н40 уксусный альдегид
С2Н40 этиленоксид
191.6
308.3
282.4
305,3
401.2
365.0
370,0
425.2
419,6
417,9
425,2
408.1
511.8
469,8
461,0
433,8
562,7
554,2
507,9
594,0
540,2
632,2
619,2
618,2
569,9
1ержащ
512.6
461,2
468,2
-81,6
35.1
9,2
32,1
128
91,8
96,8
152
146,4
144,7
152
134.9
238,6
196,6
187,2
160.6
289.5
281,0
234.7
320,8
267,0
359.0
346,0
345,0
296,7
ие соед
239,4
188
195
46,6
61,4
50,4
48,7
53,5
46,2
42,6
43,3
40,2
40,0
38,0
36.5
45.2
33.7
34,2
32.0
49,2
41,1
30,3
42,2
27,4
36,5
35,5
34,4
24,9
и нени я
81,0
—
71.9
46,0
60,6
49,7
48.1
52.8
45,6
42,0
42,7
39,7
39,5
37,5
36,0
44,6
33.3
33,7
31,6
48.6
40,6
29.9
41,6
27.0
36.0
35.0
34
24.6
79,9
—
71,0
98,9
119,7
131,0
147,1
—
181
200
221
240
239
255
263
260
311
306
303
260
309
368
318
426
379
363
366
490
116.6
—
138
67
Вещество
С2Н402 уксусная кислота
С2Н60 этанол
C2HG0 диметиловый эфир
С3Н60 ацетон
C3HsO 1-пропанол
C3HgO 2-пропанол
С4Н802 этилацетат
С4Н8021,4-диоксан
С4Н10О диэтиловый эфир
Т, К
594,8
516,3;
400,1
508,7,
537,2
508,8
523,3
585,2
467,2
f.°C
321,6
243,1
126,9
235,5
264
235,6
250,1
312
194
р ■ ю-2.
кПа
57ЙГ
63.8
53.7
47,2
50.9
53.7
38.3
51.4
36,1
Галогенсодержащие соединения
CC1F3 хлортрифторметан
CC12F2 дихлордифторметан
CC13F трихлорфторметан
СС14 тетрахлорметан
CF4 тетрафторметан
CHC1F2 хлордифторметан
CHC12F дихлорфторметан
СНС13 трихлорметан
(хлороформ)
СН3С1 хлорметан
С2Н5С1 хлорэтан
С6Н5С1 хлорбензол
C6H5F фторбензол
C7H5F3 фенилтрифторметан
Азотсодер
CH5N метиламин
C2H7N диметиламин
C3H9N триметиламин
CSH5N пиридин
C6H7N анилин
Серусодер
CH4S метантиол
C2H6S диметилсульфид
C2H6S этантиол
C4H4S тиофен
C4HI0S диэтилсульфид
C4H10S2 диэтилдисульфид
301,9
385.2
471,2
556,6
227,5
369,3
451,6
536,5
416.3
460,4
632,4
560.1
562.7
жащис
430.1
437.7
1 433,3
617,4
: 699.2
жа щие
470,0
503,1
498,7
590,2
512,0
642.2
28,7
112,0
198,0
283,4
-45,7
96,1
178,4
263.3
143.1
187,2
359,2
286.9
289.5
соедин
156.9
164,5
160,1
344,2
426,0
соедин
196,8
229,9
225,5
317
238,8
369
38,8
41.3
43,8
46.2
37.4
49,9
51,9
55,0
66.8
52,7
45,2
45,5
35,6
ения
74,6
53,1
40,7
60,8
53.1
ения
1 72.3
55.3
54,9
48,6
39,6
—
]
Р, атм
57,1 ;
63,0
53
46.6
50,2
53
37,8
50,7
35,6
38,3
40.8
43,2
45.6
36,9
49,2
51,2
54,3
65.9
52.0
44,6
44,9
35.1
73,6
52,4
! 40.2
60,0
52,4
71,4
54,6
54,2
48
39,1
~
V106,
м3/моль
171
167
190
213
220
219
286
245
281
179.4
226,8
248
276,0
140.6
168,2
195,7
238.8
139,1
195
308
269
342
—
—
j 254
—
297
149
203
206
—
323
—
68
43. Коэффициенты активности реальных газов
Обобщенный метод расчета коэффициента активности реальных газов основан на принципе соответственных состояний.
Приведенное давление к = Р/-Ркрит; приведенная температура т = Г/Ткрит. При вычислении свойств Н2, Не и Ne необходимо использовать вместо
РкРит и ТкРт псевдокритические параметры (Ркрит+ 8) и (Гкрит + 8).
т = Г/Г,
крит
чО
"крит
о
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
1,0
1.000
0,612
0.385
0,288
0,248
0,226
0,210
0,202
0.200
0,200
0,202
—
•
1.1
1,000
0,735
0.560
0,435
0,370
0,338
0,318
0,310
0,308
0,310
0,312
—
1.2
1,000
0,814
0,668
0,560
0,494
0,464
0,442
0,430
0,428
0,430
0,434
0,460
1.3
1,000
0.870
0,760
0,668
0,602
0,566
0,544
0,532
0,528
0,532
0,542
0,552
1.4
1,000
0,906
0,824
0,748
0,690
0,654
0,634
0,626
0,624
0,630
0,640
0,654
1.5
1,000
0,926
0,872
0.806
0,764
0,736
0,720
0,710
0,712
0,720
0.730
0.746
1.6
1,000
0,948
0,898
0,854
0,824
0,802
0,788
0,780
0,784
0,792
0,806
0,810
1,7
1,000
0,956
0,914
0,880
0,858
0,842
0,834
0,832
0,834
0,840
0,852
0,866
1.8
1.000
0,964
0,930
0,902
0,882
0,866
0,860
0,860
0,868
0,878
0,890
0,908
2,0
1,000
0,976
0,956
0,940
0,930
0,922
0,920
0,926
0,934
0,948
0,964
0,982
2.2
1,000
0,990
0,980
0,974
0,972
0,972
0,978
0,988
1,000
1,014
1,034
1.054
2.4
1,000
1,000
1,000
1,000
1,000
1,008
1,014
1,026
1,040
1,058
1,076
1,100
2,7
1,000
1,006
1,012
1,020
1,030
1,042
1,052
1.068
1,086
1,106
1,128
1,152
3.0
1,000
1,010
1,020
1,032
1,048
1,062
1,074
1,092
1,110
1,130
1,153
1,174
3,5
1,000
1,014
1,028
1,046
1,062
1,080
1,098
1.112
1,136
1,158
1,180
1,204
О
рит*
^
hT
и
t-»
Он
оо
СО
О
со'
г^
CN
Чг
CN
CN
CN
О
CN
со
г—1
Г-
тЧ
ЧО
гЧ
оо
^h
гЧ
со
гЧ
CN
"
1Д
о
h-
о.
"X
1 ^
11
е
ЧО
CN
CN
гЧ
СО
О
i-H
Tf
Г^
г-Ч
ЧО
CN
гН
I—I
со
t>.
О
00
о
о
оо
CN
Оч
О
^-
00
°Я
о"
^г
со
оо
О
о
чО
О
О
00
чО
чО
О
чО
чО
ОН
о
^г
Г-.
^t
о
1
1
CN
О
оо
CN
гЧ
CN
CN
CN
CN
О
CN
CN
ОО
т-Ч
т-Н
чО
О
т-Н
Tf
i-H
О
CN
00
Оч
О
ЧО
О
Оч
О
CN
in
оо
о
со
г^
г^
о
ЧО
оо
чО
о
CN
со
оо
о
о
Оч
^г
t=>
1
1
со
о
оо
CN
г-Н
со
^г
CN
оо
CN
CN
О
00
гЧ
гЧ
^
CO
т-Н
ЧО
чО
О
00
r^
Оч
о
о
со
as
о
4J-
г-.
оо
о
со
о
г-^
о
чО
о
г^
о
00
OS
оо
о
о
гЧ
щ
о
1
1
тг
о
гЧ
ГО
г-Н
о
оо
CN
чО
оо
CN
'*■
гЧ
CN
г-Н
чО
чО
гЧ
о
о
г-Н
чО
о
о
г-Н
оо
он
Сч
о
CN
о
Оч
О
чО
CN
со
О
со
CN
1>*
О
о
CN
чО
О
CN
СО
щ
о
1
1
оо
о
^
со
г-н
О
г-Н
со
О
О
CN
О
^Г
CN
г-Н
со
Оч
т-Н
^
т-Н
г-Н
чО
со
о
г-Н
чО
Оч
Os
О
тт-
ГО
Os
о
Tj"
00
СО
О
СО
оо
г-
о
so
тТ
чО
о
00
Tf
ОО
О
1
1
чО
СО
SD
СО
г—1
CN
4t
СО
CN
CN
СО
^ф
г-
CN
г-Н
О
СО
CN
CN
Г^
т-Н
CN
[>
О
т-Н
чО
CN
О
г-Н
О
1>
Os
о
о
as
со
о
ЧО
00
[>*
о
CN
Г-,
чО
О
оо
ЧО
00
о
1
1
г^
CN
О
rf
гН
^f
t^
ГО
^f
in
со
о
г-Н
го
г-1
о
г^
CN
со
о
CN
о
г-Н
г-Н
г-Н
чО
чО
о
г-Н
чО
о
о
г-Н
о
со
О
о
*7
CN
00
о
чО
О
1>
О
00
г>-
Оо
О
1
1
00
п-
со
xf
т-Н
^г
г-Н
Tf
CN
О
со
00
^г
со
г-Н
оо
о
СО
00
тГ
CN
о
оо
г-Н
г-Н
чО
о
г-Н
г-Н
о
оо
о
т-Н
о
h-
о
о
о
ЧО
со
о
оо
со
|>
о
тГ
о
чО
о
1
1
а^
00
ЧО
^-
г-Н
CN
тГ
xfr
CN
со
^
чО
со
со
г-Н
о
"ф
СО
00
00
CN
о
00
гЧ
т-Н
CN
^
г-Н
г-Н
оо
оо
о
г-Н
чО
о
о
г-Н
^г
Оч
оо
о
оо
ЧО
1>
о
оо
CN
чО
о
]
1
о
CN
4*
о
00
г-Н
чО
|>
*t
CN
г-
Tf
00
т-Н
^
т-Н
ЧО
о
тГ
оо
CN
со
i
1
1
1
1
1
1
1
1
г-Н
CN
^
со
оо
rH
CN
CN
щ
^
»—1
Хп\
чО
чО
^
г-Н
чО
CN
"^
чО
чО
СО
i
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
CN
CN
н
Пч
11
! Ь*
vn
СО
о
го
о->
CN
CS
CN
о
CN
CO
г-Н
чО
г-Н
^f
i-H
CN
i-H
О
^
Oi
О
со
i>
чО
m
m
CO
i-
s
p.
Oh
II
1 *=
О
О
О
т-Н
О
О
о
т-Н
О
о
о
т-Н
О
о
о
т-Н
О
о
о
т-Н
О
о
о
т-Н
О
о
о
г-н
О
о
о
г-Н
О
О
о
гЧ
о
о
о
тЧ
о
о
о
г-Н
о
о
о
т-Н
о
о
о
г-Н
О
о
о
гЧ
о
о
о
«—'
°
о
о
тЧ
о
CN
т-Н
О
гЧ
оо
тЧ
о
гЧ
Оч
тЧ
О
тЧ
ЧГ
CN
О
гЧ
со
CN
О
тЧ
О
СО
О
т-Н
чО
СО
О
у-~\
00
со
О
гЧ
СО
^г
о
гЧ
СО
^Г
о
т-Н
чО
оо
о
гЧ
t4-
оо
о
гЧ
ГО
чО
О
гЧ
гЧ
t^
О
гЧ
sD
О
О
гЧ
О
00
о
гЧ
ОО
70
1,028
1,031
1.039
1,048
1,052
1,061
1,070
1,072
1.088
1,102
1,117
о
t-1
1.135
1.152
1,167
1,180
о
т—i
1,042
1,045
1.058
1,072
1,080
1,087
1,108
о
1—i
,—i
1,136
1,160
т-Ч
со
т-Ч
1,194
1,214
1,244
1,274
1,310
1Л
т—1
1,054
090'Т
1,082
о
о
,—t
1,110
1,127
со
т-Ч
1.152
1,182
1,210
1,248
1.274
1,302
1,346
1,402
1.468
о
1,070
1,084
1,106
1,128
1,142
1,158
1,188
1,192
1,234
1,284
1.318
1.356
1,398
1,450
1,540
1
О,
1,086
1,106
1,130
1,156
1,176
1,192
1,228
1,234
1,292
1,352
1,392
1,444
1,502
1,570
1,686
1
о
СЛ
1,104
1,126
1,160
00
т-Ч
1,208
1,228
1,270
1,284
1,350
1,424
1,470
1,534
1,612
1,708
1,868
1
СЛ
1.118
1,146
1,178
1,212
1,240
1,266
1,312
1.328
1,410
1,492
1.554
1,630
1,728
1,854
2,028
1
о
1,134
1,168
1,202
1,242
1,274
1,306
1,354
1,380
1,470
1,570
1,644
1,736
1,850
2,018
2,228
1
1,152
1,188
1,228
1,272
1,308
1,346
1,400
1.432
1,534
1,654
1,744
1,850
1,986
2,190
2,450
1
о
1,168
1,208
1,252
1,302
1,342
1,388
1,448
1,486
1,598
1,740
1,844
1,968
2,126
2,372
2,694
1
vrj
1,182
1,230
1,278
1,334
1,380
1,432
1,500
1,546
1,664
1,828
1,952
2,098
2,274
2,570
2,966
1
о
1,196
1,252
1,306
1,368
1,416
1,476
1,552
1,602
1
1
1
1
1
1
1
1
1,214
1,272
1,332
1,380
1,454
1,526
1,608
1,662
1
1
1
1
1
1
1
1
о
1,238
1,292
1,362
1,438
1,494
1,590
1,668
1,728
1
1
1
1
1
1
1
1
1л
1.248
1,314
1,390
1,472
1,538
1,622
1,728
1,794
i
I
1
1
1
1
1
1
о
00
1,268
1,338
1,426
т-Ч
1Л
1,582
1,672
1,790
1,862
1
1
1
1
1
1
1
1
оо
1.288
1.360
1,456
1,548
1,626
1,726
1,862
1.930
1
1
1
/
1
1
1
1
о
1,308
1,380
1,490
1,590
899'Т
1,774
1,912
2,002
1
1
1
1
1
1
1
1
1,328
1,402
1,528
1,628
1,712
1,828
1,978
2,070
1
1
1
1
1
1
1
1
о
о
71
44. Термодинамические свойства простых веществ,
соединений и ионов в водных растворах и в жидком аммиаке
АЯ^ 298и А^7 298 — изменения стандартных энтальпии (теплоты образования) и энергии Гиббса при образовании (индекс/— formation)
данного вещества из простых веществ, термодинамически устойчивых при 10L325 кПа (1 атм) и при выбранной температуре 298 К. S°29S и
С°р 298 "" стандартные значения энтропии и изобарной теплоемкости вещества при 298 К.
Теплоемкость [в Дж/(моль ■ К)] при температуре Г в указанном в таблице интервале температур выражается уравнениями:
С°р = а + ЬТ + с'/Т2 или С* -V + сТ2
Свойства ионов в растворах даны при а = 1 по отношению к Н+, соответствующие характеристики которого приняты равными нулю.
Вещество
Ag (кр.)
АГ(кр.)
As (серый)
Аи (кр.)
В (кр.)
Ва-а
Ва-р
Be (кр.)
Bi (кр.)
Вг (г.)
ВГ (г.)
Br, (ж.)
Вг^ (г.)
С (алмаз)
С (графит)
С (г.)
С2 (г.)
Са-а
Cd-a
С1 (г.)
дн£ 29S,
кДж/моль
0
0
0
0
0
„ о
ДН"Р = 0,63
0
0
111,88
- 218,87
0
30,91
1,83
0
716,67
830,86
0
0
121,34
•э298'
Дж
моль К
А^/. 298-
кД ж/моль
^р, 29S-
Дж
моль К
Простые вещества
42,55
28,33
35,61
47,40
5,86
60.67
—
9,54
56,90
174,90
163,39
' 152,21
245,37
2,37
5,74
157,99
199,31
41.63
51.76
165,08
0
0
0
0
0
0
—
0
0
82,44
- 238,67
0
3.14
2,83
0
671,28
774.86
0
0
105.35
25,44
24,35
24,74
25,36
11,09
28,28
—
16,44
26,02
20,79
20,79
75,69
36,07
6,11
8,54
20,84
43,21
26,36
25,94
21,84
Коэффициенты уравнения
а
23.97
20.67
23,28
23,68
16,78
22.26
10.46
19.16
18.79
19,98
18,33
20,79
75,69
37,32
9,12
16,86
20,84
30.67
22.22
22.22
23.14
Ъ ■ 10*
5,27
12,38
5.74
5.19
9,04
13,81
29,29
8,87
22,59
1.34
3,88
—
0,50
13,22
4,77
—
3,97
13.93
12.30
-0,67
с ■ ю-5
-0,25
—
—
—
-7,49
—
—
-4,77
—
0,36
-0,84
(с 10')
—
-1,26
-6,19
-8,54
—
10,19
—
—
-0,96
Температурный
интервал,К
273-1234
273-932
298-800
298-1336
298-1700
298-643
643-983
298-1556
298-544,5
298-1000
1000-2500
До 20 000 К
298-332
298-1600
298-1200
298-2500
298-1600
298-2000
273-713
273-594
298-2000
og,
»со.
W
w 0^00
oOOOi-HtOo^
ооооосоою
,— COtNCNcOiH-тН
^00 CO CO CO 00 _ CO
r^CS CN CN CN CN ClCN
o^o o°lo^^o°iWo0 о со о о
OOgoOOOCNgggOCNgOoC0Oc0c0»HinCN0000inr^
lHCOwCNI>r^cn^^^^C040QCO_COC^^c^^^04C^CNCNcO
IfglllJlOOOlJ^lOlllJiiJiilj
coo^cocoococo^^^coco^co^cococococococococococo
Оч О О Оч О4 О 0ч 0ч О О О ON Оч О Оч О ON ON qn Q\ Q\ ON on ON Q\ Q\ Q\
CNin rj CN CN IN CN CN CtrtC[CNCN t~t CN tlcNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCN
in
COCN
vOh
\ \
coco
О CO
CN чО
in со чо^-*4 *n
oq so Ovq vq
| CN j CO | | | h'h I N
NlOh CO CO
чО (N CO CN CO
| dvOO* | чо" j О
oncocococo^onco
О О ON *t i-H CN О* CO"
CNCOiHCNcOCNCNCN
O^COi—«tOCOCOOO
О Os со со со ^ocN
О CO ^t CO* ^ т? О Оч"
CNCOCNCNCOCNCNCN
чО CN
со to
0>OO 00040*0
CO О
CN CN
!
vnco^^tuo^-^-чо
CN On О ЧО^ СО т-Н CN CO
CO* CN O* CO* rt CO* CO* ^t*
VnCNCOCNCOCOCN^-
-3,21
-0.10
-3.51
332,36
2,51
24,77
181,00
tJ- ООЧчО *н T-HCNQv
со m tN ^f tN щ-^ m
I cn* | | j oo | о | | о | | | coor4 (ill
1 II1
CO чО О 00 OOONO^tcn^^lNCS
tj- ^i0. ^ t4! *Л ^ *-l ^ ^ ^Я. **1 Оч CN 00
1 со* | | | ело* | о | оСоннчочоо^'^о^К |
1 III 1 «^ смоо ^Гнн со1
O00C>\0^-ONCSC>OOW^0NN0NMOir)H vOOinNOOCN
t> CD О in CN СЯ Ол О CN (n О CN ON О О О ^ ^ CN чО CO CO CO 00^ чО^ 00 СО
CO тч О* тГ IN Оч* Ч0*<Л О О* О* [N ЧО О* О* О* О* О* О* Ш* Щ~ чО* CN СО* гН IN чО* |
CN CN CN СО 1-н Ш CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN Tf cO CN CN CN CN CN CN r-i '
rH
I
22,75
62,30
158,64
оч о со
CN CO ON
О* Н Tf*
CN CO CN
fH
чО
40*0 0
чО
CN
1
145,47
202,67
27,15
OUOC7vC>C>cOONONC>ONTtO^COC^COC>COvOCN^
О СО IN IN О СО ОЧ tN IN Cn rf ON Cn W> CO tN CO CN О iH CN
чо" СО О" О* О СО IN О" О О" ^ ЧО чО СТ* Cn* rf rf чО* ^fr Оч 00* \
CNCNCNCNCNCNCNCNCNCNVOCOCNCNCNr^CNCNCNCNCN '
СООчО О i-H CN Оч
CN О CN CO CN Ov СО
oowncsoohohoo'ooooooooo
О i-H СО СО IN CN t-н
CN tO i—i CN
-4 1
a\Q4O^m(NOinN^^OM00O^00HC4JOH
°. o^ чо^ со сю in on со чож г-н нчо oq i-н on cn чо^ cz> ^ in cn
rH r-H Tf CO 00* О* Щ* ^* О* ON ЧО О* Cn "^f чО* 00* CN CN* 00* i-H rH
TTCOi—lOOC0INCNC040r-H40in40inCNC0C0CN04in
rHr—[ »H iH rH rH rH г—(CN i-H
1 1
29,46
7,53
16,99
25,10
26,07
1 ° 1
i 29,87
CO
чО
чО
COOO О ООгНО
CO CN
CN CN
CO CO CO i-4 CO О ЧО CN CO
CO чО QNCNO rnNO ^
О* ON О О OONvOCNOOHvO^ONOOOOOOO
IN Ш i-H CO CO vOOOv чО
CN CN Щ rH »H i—I
i -« i
О
ЧО
О CN
II
плавл
371
<i
со
CO
oo
II
<
1
О
Температурный
интервал, К
Коэффициенты уравнения
8 *
О
1—1
«
моль К
моль-К
ее О
о 1=з:
Вещество
ООООО О ОО О *П О 1Л О 1П
0OOO0t>OOO«-HOO О CN 00 OOOOOinoOOQinOOOOcH
О 1П О О Щ Н!Л t> О О CN О HO^sO OOC>^OO^CN^HO^^Onh
СП CN СП СП г-( СП in OO CN чО rH CN СП СП СП CN О ^t г-« *П 00 ОО С^ i—1 i—I Щ О CN чО »—<
1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 | 1 1 1 | 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 ! 1 t 1 1
обсоооооооспг^оооооогноо oo oo cn oocncnooooinoooooooocnoooocnoo
Q\ Q\ Qs О4 On t*4- i—i On On Q^ О СТ« On nO С*'-, On t4*- С*4* On On О О4 ON О4 О4 t4** On О4 О» О
CN CN CN CN CN CN СП CN CN CN чО CN CN СП CN CN CN CN CN CN in CN CN CN CN CN CN CN CN CN
00 ^N^t i—l t-H ^ 00 *П
0> t> t^. О СП 1П Щ 00 О
о | ослоС MINIMI | | | | en | | m* | cn j | | | | cn , | |
11 1 1 1 ^
»-H CN ON ^f ОМЛНО^Н On OO rH nO О Ш ON ON CN TJ- 00 СП О тГ СП
о ocno_ oqoqc-^о no ®сЧс10Ч*,^,^10Я.^гч1иТ>тГ.ч^чЧ.^ч°
o i о" со od i i ^fdodrnvi i i i i i н К cn cn oo \o rn м' м* о ^' о ^f 6 н
1 | ' ' rH | lllll СЧ| i—l r^i^sli—li-Hr—ten r-Hf-H
Oa^^^NCNlcnin^Oc^^fS/^OO^OOtNHO^CNO^^CNlCNlvOOHOVHOON
oq 1ч oqTf qcqcnc^HCNjTtqcn oq so voxohh os^oqu"!.lrlc4r*ll/,lr"icLr"i04.c/l04,
О о" О rH C^ CO NO so" nO ТГ CN ^ гС О СЛ CN СП чО СП CO* CN rH H CN On СП г-i CN~ nO CN CN ^H
CNCNCNCn^CNCNi-HCncNcncNCN cn<N<MCNcnCNrHCSCNCNCNi^CNCNCSrHCNCNCN
H О ^ МЛ N ONtTjCN NO^-sOOTfOOC^r-HcnNOONON sOr-fCNCNCNNOC^^^
О TN Ч0ж СП CN СЮ СП O^ 00 CO CN CXD NO О SO Vn CN СП^ On O^ СП t*^ СП^ О СП О CN^ Tf
rH О *-* On ON СП ] rH CN чО 1 in t4^ O^ СП CN СП CN in Vn On so" 1 чО UH t>T 1П vo" l>* "^ *П «П
CN CN CN CN СП CN * CNCHCN ' CNCN cnCNCNCNcnCNCNrHCN ' CNCNCNCNCNCNCNCNCN
insOO \Q Oh« О rH CN
1>0NCN (4 ^^l *~1 ^4.
HvOhQCSO I CN СП О 1 OO OO'oooOnOOOO i OOOOOOOOO
cn -^ os \o l r-i о ' m c^ '
CN 1П i—1 . t-* CN
t-f '
in in on Tf cn on о ^ i—i m >~v cn in cn in cn on tj- m in on о о cn oo о ^t cn on
avoqvoqooq oq о oq in cn cn in on ^ о vq ^ oq^ i/^ vq^ in cn sq т-ч cn sq^ no^ c>
О ^1>*1П 0O i-T | CNC^'^f 1 r-trH 40 N H Гч СО 1Л ci W H i 1Л Os ГО О* ^* О CS и" «
Noinmocn-^- ' cnt-hso ' rj-r- C4cncn\ocN^^-»-Hin ' vn^incnNOincn^j-cn
i—1 rH r-t CN CN CN ^ rH CN
С^оОсПчОчОШШС^ ООгнГ^ СП
н t^ Tf N vOtOO N СП 00 СП O^
ON 00 гН О CN О о" С^ СП О тГ О О О О* О 00 00 О О О О Ь* О О О О О О О О О
Tj- VO О ^" и И Tt и 14 CN п
CN 1П гН гН ", гН n CN гН "
гН с: ' t; с;
co^l to со
^~* ^о ^о
* а; а:
< < <
ОООООРцРнСнРнРнРцРнР^ P^cocococococococococoHH,"-'Hb3)>NN
оо о оо от о ощ оооо о от
отосооос^осо1>оо о cn со оот^с^оог^^ог^сооооооо ооот
OCNCNCOO^J*ON[>lnCNOOr-I OOO^ OOCNOHv^MOOCOHvOtN^l^OOO 00 CN CN О
r^r^^^in^inco^t^t-Hi-H cn in m hi-11:— i~ihooh\X3hhcoo^ncnhh »—11>» гн i—<
I I I l l I I I I \ I 1 I I I J I l I l l l l l I I I l l l l I I I l I I I
оо со оо оо со oo oo oo m оо оо оо оо оо оо оо оо оо со оо оо оо со со оо оо со оо оо оо оо оо оо оо оо
О4 QN О4 ON СТ4 ON QN ON t>* ON ON ON ON ON ON ON ON ON ON ON ON ON ON ON ON ON ON ON ON ON ON ON ON ON ON
CNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCN N CM N CNCNCNCNCNCNCNCNCNCNr^CNCNCNCNCN CN CN CN CN
O CN rM О ^Г г-ч ^ 00 Г-» 00 00 Г^ \Q 00 vD^^O гПЮ^н
CO vO CO Tf ON^ CN 00^ ^ ON l>. CN^ CN^ CN t^- Tfr in O^ CN in sO ON 1П
| t-h j j | j | | | qn^'cn | in | | | 6001ЛН | vooo | v{Mfo | oooc^od | ^oov{cs
-н I гОт-н , н , |H н , (^hh M , i I I ^ I
I I ^ I I I I I I I
ГО ОО CO CN чО 40 CO 00 ГО ЧЭ ON ON ОСПт}- Г^ ГО CN 1П Г4- t> Щ CO tJ* ON Tn. О rf cO WO ON 00 CN CN
i; ^ 00 iH ^ C^ C^ "Л 00 OO 00 1Л О t^rO O^Ocqc^OrOrO^O^^tHOOt vOOOONC^
ТГ ^Г О ON ON ON SO' О f^ 1П CN CN I гН 1П CO I r^ 00 sO 00 CO* C>^ rH O* vO O^ co"^ CJN C^f 00 f \0 H H CN
NO O CO CN ГО i—<40""t ""t гНЧО ' NO ] HCNO^HTJ- QN r-f ON CO rH * г-H CN rH
r—( t—1 i—I •—I pHCN t—» rH
OC7sr0in40c0C0OOO^^^C^00i-HtnCNc0v040ini—fcO0Ni-HONvX>ON ^r-HvDinincOCNt^-ON
fnN^t O CO in CO In О i-ч O ^/^/^ CN 40 in vO ^ l> CO ГО N0^ ON ON О in ЧО 00 i-h i-H t> tn чО ^ N ^r in
R ci о ^" ro in mJ h о h in on on ro in cn in чо cn о cn in in i-ч' чо' t> cn in in со" on t> t>T г-н" in in cn со' cn
X ^лlл^Лl^^0^гЛOC^^^U^rЛ^rt0^н\0lл^000^^тtc7^ON00нcNrЛlл^^,!J•v000^
X г-Нт-Н CN t—I i-H t—( I—t t-H t—I
a;
X
Я . _„_—■ ■■ ■— ■ —— ■ . — —
2 Q ^ni CO NO 0^_ l>^ PO чО^ Ю -г-н CN]^ 00 4—^ О О т-^ чО^ О^ О^ Csi ^^ ^ °Ч °Ч ^ "^ ^^сЧт*1<У1сГ1о^'^гг10Я.сГ1сГ1
Л1 N ON ^6 ГЛ 6 CN 00 o' 00 н (N 6 On 00 N чО CO N cK H (N н N in" in oo' a\ cK О N ^f 1Л OO xf 40 Tf CO cK
!-HCOHC7^C^rOCOOininr^t^C^OOHCN(^r^ONCNV^
I i vu^40^LnHcscNinin,tcnHHHOON^oorotnoi"HfnNH i hn
|||HrHCOjl|;j,r-4r-HH||||r-H|rH||||| rH,
4>
X — ~ — -
U 1 ...
a> ill ill
s
Я ^cOCOCNlOHOinO>COCNOHCNCNCN^OOH^CO^OC^
« rH CN Tf ON t^ in O CN CN Tf ON CN CO CO l> CO^ тГ О О CO i-H sO^ CO CN^ CO CM r-* ON rf tn vO 40 1П O^ N ON N CO
Q* l> чО in O rH CO о" О ON 40 O ON чО 00 CN CO 1П О rf со" CN CO CO o" O*" CN Tf 1>T rH I>T CO CO i-h r4 I> ON rH 00
О OC^HTt^^OCOOvOiOc^HCSCNOOC^^inH^HNorOH^inC^HCOc^^fnvoaO
V t-4 r-Hi-Hi-Hr-JCNrHi—I CN CN CO »-H r-irHCNCN rH r-H CN rHrH H H CN N CN H M rH
X
CN
aooc^cNTfooocor^cNC>OH^c^ONCNOooeoinoN[>^
J-t^CJvinin00C0C0iMTf4000OC0C000C0C>in^00C0Oin^^
6^*н^*6н1лсп V o* in гн in o~ со" \6 i-h cn чо" о" о on cn~ го cn~ со со* о" о" о* со" on гн со so on \6 in
OCN\OCNrncOHHOHN^Ot^lT|lnCNOfONHinC>in^inO\ONHC>HTfOOHinOC>
i—(i-h . r—\ i [ NlnNinsD^^CNsOsO^^HC^CNC^C^lncTv^lncNlnH ^ICN H rH |CNC^
If I lllr"",r-lrollllllrH,~H,"Hllllr~llT'4l1ill ^ I
III I t I J I I
OJD ЬЛ ЬО ЬО Ы) ЬО b(g ^ iz -iT'^^ ел ел <Л^ oV t^CJ P-.^rrja3crjrocrjrrjujaj . J^O OOOcoco Л as аз
<<<<<<<<<<<<<<<<<WPQWCQfQWpqCQCQDQpQfQUUUUUUUUU
75
ъ>
s
*
fci
одо
Л
Й\
JS
2 ^
>
/
05
внени
га
•А ,ч—^
н ^
X П
S
•в'
•в-
СП
о
1Л
i <Ь
^
О
1—1
^
Q
ЧУ
О *Я*
о
-С
О
J3
. с;
со о
о^ «-
S 2
о <,"\
О *
<1 ГЗ
***^
S*
l£'«j
-Q
с;
о
S
J3
со О
0\ —
О
Р0
Вещее
-
оо о о о сп о сп сп о о о оо о от о
О О ОООООГ^г-чОС^Г^ООО нООООтГ СП чО Ш 1>* О О чО
О О ooooo^cn^incNcNinoo cNt^ooi—to о чо сп cn о in i>
г-Н i-H OOHVOHHHOOHHHHCNH H^HO\00 IM^Hr-1^НГЛ
1 1 1 1 J 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
1 1 1 1 1 1 J 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 I 1 1 1 1 1 1 1 1
coco со со со оо со со со со со со со со со cooooococo со со со со со со со
ON ON* ON G>- ON ON ON ON ON On ON QN Сч ON C^ О ON ON ON 0^ ON 0s ON ON QN QN ON
CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN
r-v со со in о cn о ^t со ovia oo
on en cs,.°">i.<=i °\ °^ ^^ Ч.40.. °°
г-н о j 1 i Kvo'on 1 I о | ^t 1 I rs'tsT 1 1 f К to | 1 | I 1 in 1 1 1 1
fill II
\D О t> CN т-Н О тг CN Г^ CO l> О СЛ Ш ON mNOtTh CO чО [> in \D ON тГ
Tj" r-i ON 1П О О Г^ О i—1 CO Г-- Tj- ij-\ СП О CN чО <N Щ CN СП 1П t4^ О ON CN 1П
w> w. *-»-»- r-r-v-«-*-.#.«**i*s.r » « ^ * * * ^ ^. p ». #» *
ОШ 1 | 1 cn^cNVnoO\OOvOfONNrOrH i мм(>(^н 1 xTt^vOi-Нт-НОО
СП 1П ' ' 'Ш HHOsvO^- C^. чО ' ^ CN r-Hiro,^r-4l-Ht^CNcO
r—1 t-4 i-H
en г-н t^. csi со cni on со i—i ^ m тг t^ <N со со on см о in г^ о сп r^ tj- en in сп о on
CO "3" O^ 00 0O vO H vO N CO CS CN (> СП CN r-H CN CN 1П in СПiN in CN ^ 00 СП 1П in CN
on со" t^~ i со" cn os in cn о гн i—? со" en i>^ со* сп" о сп о* cn* on о^ со | со* с**-" сп ^' со' \6 on
incnos ] uncN^-o^rr^04orrini>.^fin40or-.oOi-H^j-Tr ' cnsOTf^c^incn
*—I ^H CN т-Н f-ч CM i-H t—1
cn ^r r> cNcnunosON^cNCN^cNCN^^ONcNOenrNcnco mooocst^^fs
ooo со cn о ^ ^ чо oo cn чо сп чо со ^r ^ cn со cn in чо со in со en со со чо en
r>».»~ **p.*.**rrr.».*-P-rrr»»**«- **-•»*•
C^Ot^ 1 COONCNJt^t^ONr^encnt^ONr-tincomrHONTfcSrH | CO r—I <N O. CO СП NO
s0r-H0N ' in^-TfCO^-ONCNr^^r^ON^^INOONvOOinin ' ^ГГ>тГ^Г0^чОГ^
<-H t-H CN i—I CN r-H H
\0C0Or-HO0N40rScnO ^cnvOCO-^OONcnr^^t^r-Ht^rHsOrHVOCOONvOr^
^c^vOC<)O^^Uia\C>C>rNlrOHCO^^vOCOC^Trc>vONNONCNinh-^Csj
COl^COHtNfOrn^rHC^^fOC^rOrnrSmC^O^rOCO^'W^OH^cnHOVsO
4D^^Hl^^OC^NNCO^CNinC^NC>vD^OOHlOrHmi^CNvDri^vOl^CO
f-HNOi-HCOOr^sOOOrl-cncocncNi—(00И Mh^^O^-cciroHHH , \Or-t .
rHr-lCNCNcn | ] | ! -1РП | | | , I 1 I 1 ^ 1 1 1 1 1 1 II
1111! II 1
incoin^enor^c^^O^cor^T^cnincNcno^GNr^r^
Tf|_eni ^r;in oq» en\cd сп чс> so on cn со г-н о о n n t^qе|н н in oqо о \о «л N ov c>
СО* г-Г ON ON ON СП СО СП ЧО* vO 1П 1П ^ i—4 СП f^T \D ON СП СП СП г-" г-Н 1П Г^Г Г>Г СО* CN \6 ON CN О*
40H00C0^C>rnW^Or^HV^t^Nin^OHNN00OC<llN00O^-v£)OC>CN
г-Н т—1 т-Н CN г-Н HCSH r-HCNcNr-Hi-Hr-H г—|г-Н г-Н r-Н г-Н
0\40NOl^ON400^CNCOCOrNic^C>Or40en^vOt^4D40cni4CO^i^
СЮ 1П ^Г 1П CN Г> О г-Н ON CN СХ? J-^ ON ON ^Г чО_ Г>^ in l> ^ СП In CO CO ЧО CN^ CO О НС>Н1Л
О* CO l>* ^f* СО* СО* 1П 1П \6 чО О* О* СО* ЧО* -"Ф -^Г in CN t> ^6 О* О* CN 4D* чО* t>" 1П CN СП О* СП ON
CvlOC^HOcO^CONf^c^^in^r^OtNH^vnOv^^^Or^OsOinrNrsN
CNCOcn'-H^roN4O0N,4r,4r'-HcncNr-^0NrH гП001П1ЛНтГ гП^г-( CN и .t^f—i i
-НСЧГПГЛ , , , f H^t , , f ( Illl^Iflilfff
1 1 1 1 1 1 i 1
^ ci
d ^
<S—о -Р
uuuuuauuuuuuuuuuuuuuuuuuauuuauuu
о оо
Щ IT] i—i ЧО
ООнтГн
I I I I
oo oooo г-н
On On On r—(
ОО ОО О О О О О О ООО
О О ^О чО О О О О О О ООО
о о чо о го со \о in о in in о о
hhOONthhHCSCSIh CN CN г-н
I I I I I I I I I I II!
оо оо со оо оо со ос оо со оо оо со со
ON ON О4 ON On O"4 On On On On On O4 On
CM CN CN CN CN C^ CN CN CN CN CN CN CN
О О О
CO О О О О О CO NO Tf О ГО О О
г>. со щ in in со ш г-н ншооо
CN ГО CN Tt rH тН Ш СО ШЩ^ОООО
III I I I I I I I | I I Г I I
О СО ОО 00 ОО ОО СО 00 СО ОО ГО СО 00
О fs- On On On On On О4 On On t^ О4 On
t-4 CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN
rO
CO
J
NO ON
r^ co
I l
О О ^Г On CN On О
о N. t4- о о от
On CN СО
r-H К Г> 1-й О рЧ CN^r-H О ^"^
чО СО
ON ГО
оо
оо
• I I
1
I .
чО* г-НО
NO
со*
CN
ON
оо
ГО i—I no CN CN CO CN ^T CO ON ЧО О О 1П CO Tf On
H^O^lTf ln'-HONT^"COlnCOcOvOr-H ^3* On On
I CN* CO* t4»" г-н I 1П CN CO" 1П ON r-H 1П rH ^T r-H гО Ш* NO*
' r-H О г-* 1 Г> О >-H rH r-H i f>
r-H rH CN '
О tH^gooO^t
1П no t^ r-H 00 тГ CO CN
ON 40 O* t^* *ч in 0O* On
О NhhhhcnICO
On 00 тГ ^Г C^
CN CN C^ VO^ CN
On О* NO* On in
CNCSHNH
CN
F-HlNNOOOCNOOrHTrt^COf-^rHlnt^.COin
CO CN чО 00r 1П ЧГ 1П 00 O.^ CN CO ON SO r-i CO 1П CN
^* Tf 00* о' О О* О ^г l>* no" CN CO nD чО* On чО* on
00 CO ^ Ш inOt^ONOOr—ivOnOCNCOCNCN
О CN 00
ON CO ^t
SO" no" NO"
CN CN CN
NCSH
ON ^f ^~
о in
cNooot>ocoooaoN,*f^-^
о o^ no eni со^ on со t-4 in on oq o^ oq
ON O* CO CN ON NO ON NO* NO* ON CN NO* СП
COrOininCNin^ONONOt^CO^
^ч N NO CN ^
CO CN CN On in
Tt ^f CO On* О
со со со ^r in
oor^NOCMnoNr^^fo^o
UHHSbOOHHOSriN
O* CN CO* О* CN CN* O* On in On 0>*
ONOOinONlnlnCNCOCNCN
r-H r—I r-H
^NOO N» CN О i-h CO On тГ i-H vO О CN г-н Tf 00 fH
f-h r-[^ oq тн en \q со со ^ o> o^ н со on cn oq ^
ON* On sO* On Tt | 1П CO ON CN CO* CO nO* NO in CO 00* ^f 00*
CN CN ^f О Vn ' Г^ CO 00 rf CO CO О О N t^ N. ^ ^t
тГ in О СО N
со V in *г о
^ CO NO T О
CN CN NO CN r-H
I I I I
I
MO^NntO^^OOON г-н CO On
г- о со г-н cn o* in ^ in со тг t^ ю oq
сУ no" О* ^~ СО* О* i-H CO* »-i 1П *-н in rH* CN
r-HsO^Tr-HONOCNincNON , r> r-i
СОт-Hr^OONininjT—1| ' CN r-H
I I I ^ I I I I
о со
ON ts
ON CO*
I I
COr-HCNTfO^-OOCNOinNOCN
CN NO in t4^ 1П H CN О CN On О NO "^
О* 00* О* 1П CO* O* On тГ CN О* со' CO* г-н
COCNcNOcOONi-HcOinOOOinin
MCNfHH , ЧО Г-Н Г—I r-H r-H rH i i
I I I I [ ,~lr"H I I J
о со о m» о
On CN "*f Г^ CN
in od in о о'
C^. ON On NO vO
COCOUnONOOI^T-HCOr-HONO
inc^^tH 0\ cn t^ in t^ t^ t4^
n" cn" t4^ no* ^r* in on оо" Т-Г no со
oinoo^rco^ncooNOco^-
t-H r-H HMrlH
Г^ООСО NOCOCO m CN От-н О О O CO r-i CS Ш ON CN
vq^ ^r о rHN со on t^ \q ^ i>> On in oq со о o^ cn ^
CO" NO" 00* NO NO* On" On CO On rt* ХП чО* О О* О О* ^* О* CN*
i> о ^j- in so со no со о со о ini-н о t4-* ^t* oo i> со
r-H CN CN rH CN 4-' HHMCSHHMHHH
OOininCN0N0NO40c0OT-Hin00Oi-HCN
чо N н CC Tf го 1Л ^t н н rH N н cn О СЛ ГЛ
Tf* On CO тг" O* ^" t>T n" CN O* On rf" O* no" CN CN O*
ON ^1" CO NO О CN N CN r-H CO Ш CO CO CO ON
CNcNt^CNr-illONr-HOO^HOlnln i г-н |
I I I
X
( f I
f «
О NO r-H
cn CO n0_
ro" no" t>T
Г-- CN CN
CN t-h
I
ОН1Л
о on oq
CO* CO* r-H
!>■ CO On
г-н г-н cn
I I I
COrHNOOOOONtnOln^^OOON
oq со со со no on о on -^r cn тг oq on
1П rH t^ in O* CO^ On чо" On* 00* Ш* O* 00*
OOTroocOCNr-Ht^NONOCNOONin
CN CN
I I
I I
00 CN CN r-H CN r-H
j i-H r-H
1 fir
I I
I
cx^-> cl, cl cl ^ t-
J^J^QJ O-CU (U d> О СИ СУ <2 <У ^Кн^^й
U4r-H rZi
, QU
ood*d«S2S«g^o«
UZ X Ж ГС Д PC Д ГЦ S "н "Ц ЖИД д
оо,
Z21
77
жение
^
юдо
uS*
fcs
DUtJ
£Г^ ГО
« Я.
о7£
ь х
«
внени
ты ура
X il
•e*
л
о
1 1Л
О
i—(
U
гЧ";
о
1-Н
^
а
1 Чу»
<* .^
C4 . rS.
о ci.^
ъ
J3
о
a 2
о s4^
e> x
1 ^
00 и£
0MN fc£
^0
л
*z
о
2
ЛЗ
ЪЗ^
о
Веществ
О О I—I СО О О О
СО fOOrOO in rH CN Г^ On r-< so CN СО СЛ "«^ СО In О О О i-н О Of^O
Os ^ О Tf О Щ OfSHfONO^HOOM^CSOmoO^^ О CN 00
t4- , О т—1 Ш i—i t Os ^Г Ш t-H On SO ОО г*н СО 1П t> SO Щ с*» Os СП Щ i-н l> Qv «-H
1 1 1 t 1 I 1 1 1 1 J 1 1 1 I 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 p ,1 1 1 1
| 1 1 1 t 1 fc 1 1 1 1 1 1 1 i 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 k/ | 1 1 1
ГО CO 00 CO CO CO COCO О 0O 00CO COOO ГО OO CO CO00 00 CO 00 00f 00 CO 0O
t*>. Qs o> Q\ O4 0s t^ On CO ON Os On Os Qs Г^ Os Os On On 0> 0s О4 О4 О*» 0s qs
CN CN CN CN CN CN CN CN SO CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN
i-l CN CO CN О О rH CN ^ О CN CO 00
^t CN 0^ OO V^ CN Tt; sO Tf Os sO C4^ so
1 1 1 1 t °° t ^ 1 1^1 1 1 1 1 1^1 1 1 °^ 1 ^NOOiH 1 г-н 1 GNlOfO
Ш ' ' ' ' ■ ■ ■ ■ ■ «—1 ■ ■ ■ ' CN i-l | i-l ' CM ' r-< | ,
) 1 1 1 1 1 1
\0 Tj- Tt Os SO CN CO sO Tf Os On 00 sO О CN 00 ^ ^Г ^ ^Г Tf Ш 00 rH CN CN
os ococqe^ o^ oq gn о со n v\ ^t ^ so Tf ro :o N c> н oq N ^^^l
1 О | 1 HCsffOH 1 1 CO* 1 00* \0* О* ТГ Os ON i-H СП O* "^ l> CO l> »П CO* CN sO* 1 00* CO* 00
'(TO1 'lOCOrHCN1 ' CS ' HC^ONCslO^CslN^C^NCs^ О "^ ' CO i—1
CN y—i i—I CN ih »-H i—l
o^so^лoo^c<)^лo^^ooчDc^rs1oo^c^cs^^^cnlЛ1нooooc^^oнc<)oo
tS^^ONHrnc^CSfTfOO^UOsOCSItNfOC^iH^rOHU^C^^OC^^^-HO^^
00^IH(NOчr00HOCS00^OCSOГncЛO^Hй0OCslC0^C^00^^0C0NlЛVD
OO^cnO^Ofnrr^OrsrnwvOTfOOCsl^Csiav^trnU'i^HN^^Tj'Oi-OvNTj-
г-н CN CN i—li-Hi—< .нИт-Нт-1 rH i—t CO
OOs0l0OOO0sU0OOI>0sO^fOOi-HO0N4000OOrHU0O0sOOOt^O
^N On OO О (^^t ^л^О ^ N sD ^O ^O vO rO^ W N \q H N N ON VO Н1Л ^ H
OO* «-Ч H CN WO CO* CN rH О CN CO* t>* sO* Ш* Tf so* Os O* CO~ 00 CO ON sO* C>* sO* i-н Г4" sO* Щ* 00* »-H CN rf*
COOcn^NON^lnOHl^HOssOTH^rHrOO^OOTrONHt^NfONOv^OON^
rH t-н CN «—I t-Hi-Hi-h HHCSHH t—( CO
lAHHOON OC^OOOC»^inCNr^Tr^^r^OCNOr^OOinOt^W4lnOOi-l^
со oq uo os cq ^ ^. °°. ^.н.И. f4: ^ °o °? °? О q fq (> q vq N н № csi ^ cs| н ^t ^t ел
НоКн1Л1ЛО00* ON О CO* Os* CN Qs* ^t* Г4-* O* SO гС ТГ* ^ О* СЧ н ci Ш* О* ГЛ CO* Щ* i-H О* CO
OO^CNCOCOcOCttOOOOCNCNONt^sOt^OOrHONOOt^COCOCNi^O^
^CNsOOOCOCNcOxtCNCOrOC^COcOOCNCOCOOACOCOTrr-4C^OVninO^
i 1 J ) ^^ J 1 ) ! 1 II HHHH 1 1 I 1 ^^^ | | | -Ч^ \ | |
II 1 1 1 1 I ! 1 Г 1
OsDr^l^C0OTfVnt^TfO^0000CNOi^40inOCn00s0OO^r^C0t0O^^t*O
**^, *4 ^ °\ °. ^ °^ ^^R.^^^^^^^^^^,^^^R.^>^cir^l/,!'^ulc4vl
t>* CN O* l> CN* Tf IT* CN CN* i-h so* t-h CN C> W^' o" H IT? ^ O^ M N О 't »Л Os К CO H 00 О* СО Н
i-^ONOOOOONOOTfljOOr^COC^^OONt^^lOrvTrONi^sOCOCNsoO>T»-Oi-HsO
CN T-H CN rH CO CN rH r-1 ^H rH r-f rH CN CN rH rH t-H ГЛНН
t^soVOCNOOOcoOCNOOssOCNCO^r^ONCOl^cOl>OsOU^OOssOCNOsOsOO
q q vq c> »л q cq sq cs н o^oo ^ c^ i-н t^ cn so^ so^ cn co^ so^ о oq oq oq ^^o ^з-^^ ^q т-н гн
Г^Чо* ч* un* ir* in со* so* —Г о г^.* oo* cn xr о* иЧ г^' со* o* od cn* xf so to* in ^* hWonhh xn*
Os£)TtrvlNs0^rOOscONCNC>(N^CO\O^^OCOCOHcn^^OrslCOOOOOOOCO
CSCNt^Ost^TfCO^rO^COCXD^^rHCOO^O^^^CN^OsOsOONCNOOO^CO
1 1 1 l^^l J I 1 1 I 1 lHHCSHH 1 1 |HHH 1 | l^^l 1 I
II 1 t 1 1 1 111 II
« 4? d^rr о 9 $% ox g g й И dn g SogSuoeggouo
о
со О
CN 00
Ш 1—1
00 со
ON ON
CN CN
ГО
CN
m
^J-
^f
r—1
1 1
1 1
00
о
CN
О
CN
О
О
Q0
, ^
i i
oo
о
CS
t>.
40
О О О О О О О
оооооооо
ОШО1ЛООО0>
, , 4DCNCNi-H<Nr-iCN.—I
L I I ! > I I I I I I
оосооососооооооо
О4 On О4 On О On Qn ON
CNCNCNCNCNCNCNCN
от о о
C^vOOCOOnOOOcO
OCNOcOln40OOcN
t—i^inOsVyini-Hi-HC^.
| | I I \ I ! I I I 1
00 00 00 0O CO OO 1Л 00 00
On On On On On On On On O4
CNCNCNCNCNCNinCNCN
MM
О О О
О Щ »П О CN О
О 00 CN О CN 00
1 I L I I I
00 00 00 OO 00 CN
ON On ON On ON CN
CN CN CN CN CN in
vO
О
О in CN CO О Щ Tt
b^ CJn О VO On 00 Г--
О vO t> CO *£ CN 1>T
i I I I ^^^
I I I
00
ел
I I I
I I
OO
CO
i д i
ON
M M I
on
1П
CN
r-f CO
CN 1П
oV i
i—i ■
CN
in
oo
in
CN
CNCOONin^ONOON
cocnoooonooooso
ОСОГ^г-(OOONvOr^CO I NONOCOCNVninvnt^in
»-чг—ii-H'i-Hr-H-^-rHCNCN
00
CN
t-ч CO ,
i—l CN i—i ' r-(
l>. CO
I I I
CO NO NO f-H ЧО О
CO nO CO iO CO vD
OS vO* О CO ^ rt
Н1Л ^-^Л 1Л
1ЛООсП1ЛОООСПО00О^0ОСМП^СЧтгГн^00&\1-00ОРП
^t00i—lOONi—ICNin
ONCNr-(OCO»-HcOO
^t^r^^oc^>o^ejNcooN^»^incor^^r^oinc^ I NOsomt^TrcNr-cNin
vO^OTrcONCSC^fnOCNTf^-^OOCvlOO^OO^^^-^N 00ON ' r^HrriNNOOOOO^
i-H^HCNrHr—i г-ч CN in i—IH гЧгЧ
О О
со со
^f 00 ON ON CO СО 1П
On CN 00 СО On О СО
CNCNJOCOVNvOOOCOONDC^-NCCNNOOOCOrOT—I 40 О О Ш ЧО
q ov <л о N ^ ^ н слсл oq гл \d no н in ro c> rf|oq oo ^»л q vq -w v-: ~; v,, --L -^ ^: ___,-,
"st О* t^' CO" О in" чО ^ On l>T on On чО oo" On in CO «-H о" О чо" t^." CN CO On 1 чо" i-h I 40 40* in oo" O" Tfr О oo"
in^0^c^cOCNC^cOCOCN^c^cOt^O>t^incoinTrootOONin ' ООН ' cO^-irONOCNOOCNCS
г-н rH CN i—i r-i !-н i—, - ■
QOsOtHH
40 CO On On
so' On cn" cN
40 t—I t% O0
^ CN 00 CN
I I I r-1
I
00OCNc0C0C0(>-CNCN00TrO^-40CO40in0Nl>.0N
Tf 00 M OnЩ »П CO CN -H NO i-h CN CO On r-< ч^ ч0_ in On CN
ч0~ On го" CO* н К чо' CN ^ On tV On On oo" ^T со" oC Tt* in О
»-HC0OC0OC040inO0Ni—гчО^чГООО^-^СОчООО
.OCNrHON r-( ^40C040COlnOOCNCOCO
Г° ! I I ^ I I I I III
CN
I
I
о о
00 CN
•-Гоо"
oo *r
о о
со н
I I
^ 1П 40 i—l CO H О
CN CN CN CO гЧ CN 1П
\0 ТГ 1П On On OO" i—I OS
ONCOvOCO-vl-COOCS
ГОНН i j i HH
III II
f-h Г^ ТГ OO
со о" О -sf
1ЛСОМ1Л
OHHTj-OO^O^^iAU-iONMOCTiOONOm
чо cnoo оо^1л qoq гл sdn oq нн п н c^in ^r
CN 40* in н О О со' О О* -чГ in О чО* СО CN т-* of 00* 40 rf
On t—I 0\ Щ CN i—l4D^-^Oint>00CNC^VnO04T-H40
^HCN i-HCNCNCNCNiCNCOCO *-H r-l t-H
О О
in со
on oo
OO CO
hOvOHOCSCS
in чо^ cq oo vn о чо
CN 1% O" in Tf On чО ON
t^.CN\nt^-ONt>^^-
r-H i-H rH r-< r-4
cN
ONinCNOr^^-OCNcO«-HN0ONONi-Hi—jOcOi-iOCNC00400
тг co_ г^ чо cx^) on ini cn ^f co^ cn in i-< о г-н со о ^t *cf »-ч чо^ co^ ел t>
H Tf rC rC on in CO ^Г in О н CN ^с4нгп'гПНОН CO C^" t^ 40
CNrilOC0^^lOH40000^lO!^00HHmsDHHrs^C0vO
inCNONcO, ,cOcOcOr-i i—icOt^^finONCN^
i-l ' j CN
1 I ]
I
I
I t
I
I
I I I \ I I I I
in no о
со co^ t>
40 40*40
CN „ Г-
-vt " CN
s ^
<
о о
oo о
о со c^
со со r^
rH „ О
1 й^'
ОчОООг-1
04 00 On^ CN
Tf Tt C>^ со"
Tt in r-4 r-H
m c-- '«r *n
I I
tN-СЛНН
^t ^f CN CO
^ On C^' О
C^COCOH
со о со ,i
I I
CO.
^ CN
О 1Л
<
do g-
*; aw
Го
ex
Осл
с с с _ „ ^
2SSSZZ
о £
ZZZ
сх
'о
ел
z.g
си
оо
ZZ
. it: r*
Он
>i g-O ex '«<■.
>U s^SO К X
Си
^? Д Си Си
у-Г* U л «О О ж 0
о о о < « о и Гя Г§ о о « ЧЯЯхЯЯ.9.4
с-* г^ rs»rtrortTOroW'CQCCJfT3tTJCCJCOCT5CT3C^CT3'CrJCCJCO
Си
_ _ _- о о о
Д О О оо ел иО' ел
ZZZZ
^ .,._ _ _ _ .. - .. N f4 CN ГЧ
"rsirtnjrtscarococacoasnucocd гесдзс^со'сйпзсосопзя
Z2Z222ZZZ2ZZ22Z22Z2ZZ
79
жение
§
^
О
а-
гурный
1ал,К
*■ S.
о. Р*
41
ее
s
>| уравнен
ь ^
х «
2>о tv
•е«
•&
л
о
«/%
ъ
&
: 1-н
*°
Q
1 <ь>
£д
tf*
•а*
^
^
О
-а
5 2
& z
Ъчх-
< et
УС
1 ^
*£
гу
.3
^
О
1 2
4
«0 О
о
т
Вещест
о о о
(П О N© О О ^н Tf О
i-i гч| ^NO^A^ N
к"1 • ' i . ~* \ ?*& ~ 1
|||-ч||(~111Г*.
О »Л OONOOOCO*-*fr
00 *—• On fH Оч CJ* 1П i-h
On г-н NHNN^ и
Гн Tf
О vo
i i i i i ^ i i J i i
i i
—i Гн Tf
en •-* m
• * •
C7n 1 1 1 1 О | 1 О 1 1
щ ' ■ ' ' rr ' ' t^ ' '
00 NO Q 00 О CM О On 00 rH
nO^-^On NrOJN^OO CN|
ечг^г^т i ©r^ONmcN*-H
^■^■av^ ' c^r^r^oooNNO
Н1ЛНН npiHHM N
nO OO <H Q О
^ o\ oq cH^i
1 О 1 v£ i ^H I ON NO | I
1 rf, ' -* ■ ^н ■ r> v> ' '
Щ i-l »H f-H r-H
On On О On
О ЛСМ *П CO
1 ^ 1 ^vON 1 1 ^ 1 1
1 Tt ■ ^ On no ' ' (N ' '
vO О чо тг СИ
СП ~4 CM «-Ч CM
1 ^ 1 1 1
Г-* ^" nO *П
00 NO Гн О
* ^^ч * *• •*
1 н 1 ЩтГсЛ I 1^1 1
1 a^ ' NHf-i ' ' \o '• '
m см cn f-i I-»
~
o^ о о en о a о о о
^ rv wn о on о m г>. о о о cs о So oo
fncMf43vomfncsoN<N^omm in гп ^r ©
, ООН | iHHH»AtnHC^»H,<t и t | SO . NO ОС
I 1 1 On 1 1 1 1 1 I 1 1 1 1 1 00 » 1 ■ I
oo ^r t^* oo oo oo oo m oo oo oo со oo qZ oo oooo
OfncSO^ONONONl^ONONO^ONON rslO4 OnOn
CNlOO i-HrNlCN|C4CSCSfN|CN(NCNCM ч.-'СМ CM CS
00 OO On О J
ON CN O^ ЧГ
| | | | | | TfvD | | , ГС | NO | | | | |
1
Ш О ОГЧ?Л(Л00Н О СП ^н О О ^О
^Г СЧ О CS CS CM t4^ 1Л 1-Н On VOH CM NO
ioo^ ih4^-cAt^NOr-i|m|CM|CMr^jONON
,m^•,NO^Ч1-нlncN'^■, ' ' no ' i-i
1-И 1-Н ~-1 *t *-*
t>-О СМ О ON Гн 0О О ^ 00 гн On NOOON005
смтг cNi-rmcMoot^ONeOi-r^ ^^-^-огогч^оо
»« »«»«■••»» ^*\ ♦►••»•»
I NHvOvON^OOO^HOOOa^lAMONH
1 t^^ONcnNor^cMcncMcnoocncMxfcnoNONr4*.^
НН ?ПНР< i r-H 1—I ИНН 1-*
1 N—'
т-1 Г^СМГ^-Н^НОООТГ t^ ^ч«-1 On ТГ ^О
in in r^ no со ^н г^ cn oq ^on тг оо г>-л г^ in тг
j О* | | тЧ'нЧ* С^Г ГчГ «-4 ^н ОО СМ* ^ин*о" О C^s*
' i-i ' ' moor^^^ONcnt^cnr-i^^i-iONOooo
СМ 1-Н ^ч i-i i^MiH "—'CM ^^
m 1-н г^ сп о I4* no oo oo no о о so ^r гч-
щ cnooNoootvoo^m^ ^^t^ no ^ о оо
1 0О [ 1 HsCOOHNOc^^SOOW^Pn^NMnin
1 Щ х l i-HC^mi-ifsNOl^^Oi-lOCNr^ONmNOCM
i-i oooncmcm .r^cMcMmmOcnNONOcMNO
СП -НгН ,,',,,,, ^-СМСМ , ,
1 «1 ч!х ' ' ■
ON OOHNOvMAC^HON nO 1П Ш no
Tt NOOOOOONOO^-r^OOTr^^cnooinr-ON
• »*т«>*-^»»»» ^^*\ • » » 9 №
ICHl I^^OONCS^COHO^NOCCtHO
'OO1 ' NOOM4nOHHNsO^^MO>vOPO
CM CMi-h hNC^hc^hhCnj^hh
4-^
fOWNHfONf^O^fNCNlNO^^ONOO^^OO^OO^^CNJCNON CH On CM SO
mr-Oi-ir^TfooNoo^f щ о щ см csvOvohmo^ovooo» _гчо^^пл
Ot^N^HHHOO^^^O^ r^^NOTrOvCNcnOC^^nTfr^C^Tf^fCNJON
■ СЛ „ rH 00 in „ 1П ТГ ' .,
±$ i 3^ i I i §^ i I IgSr.
"5 5 "3
ex
ж
S « * S? * ^ С 3 cao
tO ,, OCMOOcnh-l^CMOO^-r-ONOOOONOOON
^■cn " нотисом , oocncM^-cnomoNOocM>o
a:
eS1 iff rf cff сУ с?У 9 й йпПиП о о о оg и
ZZZZZZZZZZZZZZZZZZZZZo*o«cl,Oh ou a. cu cu (X <x
о
vOO О OOCNOO О О
oocnooooooc^-o^oo о
N0CNOQ0O4DOinc0CNr-4inOO О
NhcNsOhNhhh | ноО^н г-н
I I I I \ I I I I ON I I I I I I
СОООООСОООООООООСОООООООООО 00
On чО On On On On О*4 О On чО On On On On О"4
CNtNCNCNCNCNcNcNCN^CNCNCNCN CN
о о о
ocsoo
CN СПтНН
1111
о
чО О О О
^tocoo
ГО гЧ OV 1П
I i I I
соососоососососо
ОЛгНООчОГ^ОчСчОч
CN CN CN CN т—I CN CN CN CN
о о о о о о
ооооочоооошо
гдслоо'л too^OHo
oomi-HrHfHOocNmcNincN
I I I I I I I I I I I
сооосооососочосоосо»п
CNCNCNCNCNCNOOCNCOCNm
I I I
ON
CN
cn
I
tN
in
I I
I I I I I I
о
tN
IN
I
со in гч
cn со чо
■^f чо*оч
I ^Г чО
1 I—I I-H
I I
oo
ON
^"
!
Mil
hvONO
1Л 4D N ГП
H ON CS H
r—i pH t-H r-i
(III
I I I
CO
со
sOsoooc^TtONomoooo
ON NO tN *fr NO CO CN О CN CN CN ON ^
О On" no" CN CN V ON CN On U0 On О I со"
I CN CO ГО CO
00 hnoooooho
I N I VO i-H CO' CO* О NO i-H
1 ' rH 1—С I т-Ч NO Tf
J CN CN
CO nO NO ЧО тЧ CN NO СП CN ^
CN CO CN^ IN CO ^4 [N CO ^H 1П
in i no" со no" Tf со со" гч со" со"
m r гч со со Or-ioo
Q000CNr-HC^m"3-ONTfCN4OCOT—i-^-
Г^ i-H NO СП CO i-Ч гЧ Tt Cn СП CO IN CN CD СЭ
no" Tf no" in tN no" со" [n no" IN in In" CN tN I ^""
NOOinr^cOcOinC^^NtcO^tNOr-Ht^ ' Tf
OOvHOOOOOlnm^O^NsOvOvOC>C>OONHin
н oq ON On CN гч CD <Э CXD oq CN CN ^ ^ CN P> CN vO О ON CN
no" со in ^J"" »-ч* со" со* cn" in en i^ in гч гч no" no" о en cn" Cn o"
»-Ч CNHHH
On
ON
no"
IN
COC^C^^^r^NOOOOCNCNNOm s~ч
CN н (> oo tN oq ^T н CN in 00 CN in
in Т-Г vn irii" ^" no" on in со" in о о" i no"
1ЛОО^"^\£)^^РПОМЛСО ' ^3-
C^ On О On no О no гЧ О CN C^s t^ ^- On CO О
oq oq ^r со ^чг xr in no oq cn cn со чо oq ^r no
On СП IN o" CO tN i-H tN CO" CO in О СП CN rfr I ^f
CO CO Cn in HtsHHCNINTfONNTj-Tl- ■ ^f
i-H i-4 r4 t-4 CN i-H гЧ
со
NO
*n
CO
r .1-4 On 1П IN
CN rN^r ООН
cNNOoomr^t^mtNino ^-v^->
OincNr-HlnrHr^CNNOCOOOONVn
^- i cn со" oo" on" cn no" oo" no" со" со" со" cn" in" со со о" т-ч" со" тн
—' ' OONOOOOrtOO\Nr-lONNOTtONi-4NOOCNi—ir^
HHHHCN VO i CO i i—fCOt^lnCOrOCOCOCO
4 I I I Г I
Hcot^incorocococo
I I I I ^ I I I i
UOTj-vOTtOOOincNNOOOlN On чО
4/inoSHOtN04DH\D CN ^~
CN On" чо" т^ со" чо" О tN CN N\D I 1П I in
CN04C04040lncNi-4lN*nm in1 Ш
CO CN ЧО CO CN t—f \D чО Ш CO CO CO
I I I I ^ I I I ,"H I I I
I I
со
ON
in
CO
ONlnOr4CNONr4COtNONOO гЧ
COcOtN^40NCNCNCOmiNCO^-tN
Ш N H Ov ON
CO О CO CN nO
lnin0O^HHHHCOC>N^"NHfN00vOHvO
H|40vOtN.HONlnTj,HO^Hl4',t^'4 4»n
CO i—I CN CNHCNMHN **Sr-\ CN CN CO CN
NOONCOOOONTflnCONOTl-
N^\DHOinNOfnin00
in
COCOCNlnCNr-lONOCN*4tr4 I CO
COCOCOCNCOOOCOCOCOO"^ ' ^
rHcOi—I i—I CN r-H CN CO CN CN
со
NO
CN
CN Ш Tf CO
CO CO 40 CN
On CO CO Ш
Ш CN tN In
CO |j i-ч i—(
1 a 1 1
cq
rooo
^vO
cr-
a:
<
HCO^OH CN4/0OQN 00 tN
40CNin^-^cn^NOrNvOM
m о со in m
tN ON гЧ гЧ 00
tNCNNOCOOCNONOCNlNCNTj-C040^-COin
HHNCNOCSMONOOO^NOONvOO
CNCNcNlNrHTHONTHCNCOONin^CNCOCOCO
nOnOnOt—iCNTfinCN^CO^CONOONCOO
r-J ON -^ in гЧ tN^ CO 1П ON IN ON \Ok О CN Tf CO
нн1ЛМч|чМ>^"^"00000\н
ООЧНОН1П00 1ЛНСЛН „O .. О и
I I I I I
I I I I I
III!
COCOtNO^rHNONONO
I I I ^ ^ I I t
О
II
й oo
<
ON
ON
I
О СП
<
о in
to
<
ча:
a.
J3J3 JO
Рч PU Рц
Ou Рц
p,/-\N> 4£ N> * ff. PhN..^^ чЧ-^Ч-^у—s
О О ЧоСО СО 00 (J M nJ n-xO CO m m « J?
jojojojojojo^Zj «j «3 ce «OOOO
Оц CL, CL,
X
d co_
H
■ s
s
a- a- s
a- CL^i
a? as S
DQ CD &
* « H
Й ca
i i
H 4 ^
С стз ста
goo
S H H
qu u
S S Я
н « m
4ЭДО JD JOJO JO ^
сос/:слслслслспсл1/)сл
ОД CN ГЧ CM CN СЧ
999
175 со сЯ
ООО
со с/5 to
81
Продолжение
Температурный
интервал,К
Коэффициенты уравнения
ос
о
О
4J
О
сз
о
2
4
оо О
< «
о
2
Л
Вещество
о
о оооо ооо оо оо ооо о on о -
oomooooooininooooo ooooooxfooooom £;
OCSr^OOONO^NHOOVDOOO ОгНОт—lOrHOOOmcOrH l£
^\лО\гЛнн^ноОннн\ЛМн CSN^TtcSNCMNCNOOH | V
f [ 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 9 !! 1 1 L 1 t 1 1 1 ON 1 1
ooooocooooooocoooiaoooooooooo oooooooooooocoooooooooo cd
O4 On CN Qn On Q\ on On On C^ On On On On 0s On On On On 0s On On O4 On 0s 0s CO Г4*
CNCNmCNCNCNCNCNCNOOCNCNCNCNCN MCN<N<NMCn1NCNCNCn)CNH CN
Tf cn гч on r^ on phcnion no m no со in m
tj- oo in in c^ тг c^ono гн in on чо о cn
тЫ | j ™ f ^11 l^l^ll
1 1 1 II
i—100 тГ^^^Г01ЛМП O\0 VNCN40^Ht^.400r^O^-ONOO CO
rj- nO CO nO CO О CO ЧО CN 40^ H in O^ NO On C^ тГ СО О CO^ O^ 0O CN NO On
lO CO 1 1 О '«t H О r-I 1Л U1 »Л | со' Tt \ CN ON О 00 0~ rH о' СО" о" rH On ^ l ^t
HOO ' ' rH rH CO rH Щ ' rH ' rH CO *-i ^CSCO'OO
CN CO
CNCOCOt^OONOCOl^ONNOU-iOONOOON r^OOONOONO^Ti-HOr^COOOONCN
О \D CN CN^ ON On Cn| CO no On t4 CN ^Г О H CN 00 nO Г^ i-H 00 О CN ^ тГ O^ in ON C^ t4^
чО О sd *П no" On in CO in О О rH CO CN in 1 no rH t£ CN t>T CN 1П О* Г>.~ NO Г^Г CO* o" CN*
inlnONNOOcOCOr^CO^-mONCOtriNO J NOt^O^-ONOC^VOCOVOOCOONU-j
l—i rH rH rH f—1 i—1 rH rHrH
ЮОО r^CNtONOONlO CO On On CN 00 NOr^NDO^^rHOcO^-OO CnOn
cO^ 1Л CN CO CO^ Г*^ in CN O^ <Ч ТГ CO^ OO^ t> no ^f CN ^ O^ CN^ Г^ CN tn On t^ ^
Tf 1П | lO CO ^T* rH CN On I in t>T 00 t^* CO L r~A Tt CO* 1П 1П 1П in CN NO od" 1П 1 О t>
^t^. ' уоо^^слю t ' ^focorHNO ■ Not>t>^fONminmcoNO*-H ' onno
v4 rH i—1 i—1 i-H rH rHrH
rHO ^ Щ 00 ON CO Tf OCNOi-НгН in^TrcNinON^COOOC^^ C^-CN
t> т^ [^ in оо со oq cn r-^ tj- o^ *^i no no i-h со о^ со со ^ no^ o^ соi in r^ oq cq
O^ CO" 1 rV ON NO CN ON 00 f CN CN NO Co' ON CO On* r-i sO* t>" NO O^ СЧ* "^ CN CO O^ f On G^
moo ' in^in i гно ' Nococor-4NoooNocNOcocNcoc^cooNcOrH ' mm
oocn ^ ^f cn ' m r-1 mcocNcNCNmrHNOcot>r^cocorH,rHoo mo
II ill I.I l1-HlrHlrHr-,lc>*llllll1"H ^^
1 1 1 1 1 III
nOO ONTfcOrHOON ONt^-cOONNO cOCOrHOOcO<NONNOrHt^ vO н
cq oq on oq -^t o^ со on со m cq со о cn cn ^h Tf oq со on cn о со no со no
nO гн 1 00 ^f no' CN CN SO | ^ N О 1Л ^t ^t 1Л vd 00 CN rf Q* Qv Н v© 't Н | Ov N
Tfco ' mNomcomi>. ' mrHOcor^cONOON^m^nm^rHmcom ' ^-cn
f-^ CNCO CN r—tCNCO rH rHCNcO гНСЧ^НгН COCN
ONmcNNOrHoom'^-r^i>.^-^i-^ocN moNONOvomcooOrHvoir^ mco
^ o> m со гн o\ сю t^ гн vq о t> oq о тг r^ i> no со г-н h (> о ты ^ со со so in cn
со о ^t od on m" о" о о о cn rr со cr co^ ^r vd гч" н ^r со тг со" т/ об" «>Г о od t-^ со
OcOrHCNOOOOCNOOrH „ ONTtCNNOCNNOCNCN^tONOTrcOONONOrHm. ON00
onco MmrrcN mrH nm^rcococot>cNNO.moor^oNONCN , hon итгн
I I ' i i , 1 1 Sv* i ^ i -4 i ^ rt » ^ 1 t i 1 i f ^ J ^ ^
Ей 5 §2
a: < te
< <
fX ^ ^ ^ t- съ-^ It1 X ^ м ^v сь^-n ьй Я-^4 « г • ^ к cx-^v си -' '^-- ,-:
U ^-*^>*-*">—»"s—»«- ^ p.^ ^^ ^ >и'.1и. *",[Е v—'^ у ^N 4-^" Nwx- J~j .Л^. JG C— •** у * г у
о о
о о о
1Л010
xf 1—1 г-Н
1 1 1
t^ со оо
СО ON OS
СО CN CN
00 Г^
со щ
1 О sO
1 CN r-H
1 1
^- оо
тГ О
| in so
о
о
Щ
гЧ
00
о
cn
CN
ON
ON
т-Н
1
CN
sO
оо
CN ^ СО 00
СО О СО
ООНО
os m оо
гН г-Н
тг 1-н
t^ |>
оо
CN
CN
CN
in
о
| О гЛ со
1 CN SO
г-Н
о
г-Н
о о
О Щ О О
О
о о о о
О О OS CN
OOinOOsCNsOCNO
О г-Н т-Н СП
1 1 1 1 1
i
| г^ 1-Н г-Н
mill
соооооооооооооосо
Os Os Os Os
CN CN CN CN
чО О SO
OMOsO
1 CM^OO I
1 ТГ ^ J 1
1 1
^Г Г>- г-н t^
Os т—i sO О
SO sO 1П 00
CO г-н г-н rO
т-Н
CN tO CO r-i
о
CN
1
rH
О
со
CN
r^-
О OS as СГ>
гн CN CN CN
CN 1П
H 00
| CM- 1
II
"^ О N 1Л
00 г-н CN тч
о in in so
l>*
1П Ov 1П SO
rtsOsOOssOCNOSCNCO
M NQOCO
О
О 00 OS so
OOQOsOcOsOsO^t^f^
CN
^■os^oo
CN О Щ О
со
m
О 1П sO so
Q> CN CO О
1
1
1
1
^
CN
тГ
r^
r^
CN
h-
О О
О 00
o о ^
SO
J
CO
Cs
CN
r-
CO
00
1
^J"
гН
rf
r-H
r^
CN
тг
CN
r-H
t^
r^
CN t—1
1 1
l> CO
О OS
sO CN
sO sO
CN О
CO ^
'7
Os CO
CN 1П
О Г^
SO CN
^f SO
l> OS
О so
rH
CN Ш
CO О
I C--CNCOOC^sOOinOSTrOsOOsO
1 со rwo со
CN
SO
Ш rf Tf OS
r^
r-H
r-H
Os Ш
COOOsOsOOi-HOOsOOsTro^CNCNr^OCN
R ^f °. ^ ^ H. ^ ^, ^ ^ н. Ч н. ^. ^i ^. **V
I 1Л гн Н rf о' ^ С> о' сК О* СО О О 1П Os rf OS~
1 inco-^r-HsOso^cosOso»—lot^moococo
О О 1П rH
CN r-H rH r-H
I I I I
CO Г-.
CO ,
I
CNh-COCNcOCNGOmOOOOO
I I I I I 1 I ! I
COCNsOCOCNOtncOvOsOrHsO^fOsCNassO
o>^ oq io со ^ os оо со> ^f in ini so> in o>> ^t; >-н со
h h »Л so N 1Л t О* н vj со' Г*-" О SO r-I 00 О
r^-t^COOOor^sOOO^Hl^TfinrHC^OOsOln
COrHCNCN rHCN гНгНСО
rH О OS rH i—li-HCOin00rH00sOCOr>.rHSO
°\ ^i. °\ °°. °^ ^ °i ^ ^ *~i '"i **\ ^ ^ ^ ^
^f" t>T oc\ ^r cn os cn in un oo* in гн in as" os" r^T
OsOcOlnOOCNOOTJ-CNCOCNOssOOsOOO
г-1гнгнсЛ(|||||||(Гн
I I I I I
к
S
X
x
я
<v
о
и
X
и
a>
sr
X
<z
u
о
CN
CN
OS
H
It
c;
m
Тог-
4ri
cc
*
<
i-H
SO
oo
CO
rH
CN
X с
Qu cl*
CO «r.
,-rr-rs nn^UwN(-,(Ju0c/)^ wO О О
D3PDPD>>NNNNNNNNNN
35
|»
p го
g-S-
н
a;
s
ж
OJ
PC
oq
«J
-PI
£ ir
cn
о
U
О
<1
Si
о
О
О
m
u
3
cu
PQ
oooooooooo
осэсэсэооосооо
moinmooomoo
\
oo
OS
CN
I
00
Os
CN
1
00
Os
CN
1
00
as
CN
1 1 1 1
oo oo oo oo
Os
CN
Os
CN
Os
CN
Os
CN
1 1
00 00
Os
CN
Os
CN
coooomr^oooocoin
4. 4 °\ °Я ^ ^ °\ 4. ^ ^
r^' \6 N N H К 1Л ^t ^' H
rHCNC0inr^^"OQN00i-4
I I J f I I
I I
sOlnrHrHrHOOrHlncOCN
sO SO О н CO CO On N "^ CN
^Г SO CN in 1П 00 СЮ О ^t CO
r^sOCNr^t^OOsOt^COt^
HHHHNfslNN
CN^-CNtnln^J-TfCN^tOO
CO ^ CO rs,C^ ^ Os (^ 1> о
^J" о" н in CO" CN ^* rH |> CXD
rH CN rH r-H rH rH rH
I
HfOvOTfONC>^HCSlrt
1^ч O^ in sq OS CO OS 1П rH 1П
1Л CO CO csj OO CO v{ fO o' OS
co^^ininso*ni>oor^
in
00
о
*n
1
rH
CN
Os
О
CN
tJ-cOsOO
rH Os
00 CN
SO CO
1
CO Г-.
CN CN
00
CO
^f
CO
in
CO
О so О CN
CN
rH
1
^r
Tj*
'd-
sO
со о
Os
r—1
in
1^
NMiOOCO^^tHH^t
CN CO ^ Tf 0s Os xt Os O^ l>
sO o" OS Os CO SO N* OS CO CO
COOHCS^sOCOsOON
rHCNCNCNCNCNCNCNCNCN
VninOt^COrHOlnrHsO
oq t4^ со so н ^f co^ oq cn гн
rf so" CN Tt CN О CO CO" CN О
OCNinOOOsCNlnOsOr-(
CN
I
as
X
X g
X H § Ж C X
5 CTj fT) fr>
^ и d, iJ
X
CO
С
О
Q-
X
О
CX Он S CL
С С ГГ С
X
о
S'
х н
CS >л
°CN
I
4 со
ЧО OQ NO NO
ннРн1ЖнннЦЗнЗчЖ
ми счгмг**г^рпрпглтг-<г
ииииииииии
83
Продолжение
Вещество
C4He(r.) 1-бутен
С4Н8 (г.) 2-бутен, иис-
С4Н6 (г,) 2-бутен, транс-
С4Н8 (г.) 2-метилпропен
С4Н8(г.) циклобутан
С4Н10 (г.) бутан
С4Н10 (г.) 2-метилпропан
(изобутан)
C5HS (ж.) 2-метил-1,3~бута-
диен (изопрен)
С5Н6 (г.) 2-метил-1,3-бута-
диен (изопрен)
С5Н10 (ж.) циклолентан
С5Н10 (г.) циклопентан
С5Н)2 (ж.) пентан
С5Н12 (г.) пентан
С5Н12 (ж.) 2-метилбутан
(изопентан)
С5Н12 (г.) 2-метилбутан
(изопентан)
С5Н12 (г.) 2,2-диметилпро-
пан (неопентан)
С6Н6 (ж.) бензол
С6Н6 (г.) бензол
С6Н12(ж.) циклогексан
С6Н12 (г.) циклогексан
СбН14 (ж.) гексан
С6Н14 (г.) гексан
С7Н8 (ж.) толуол
С7Н8 (г.) толуол
С7Н16 (ж.) гептан
С7Н,6 (г.) гептан
АЩ 298'
кДж/моль
-0,13
-6,99
-11Л7
-16,90
26,65
- 126Д5
- 134,52
49,40
75,73
- 105,97
- 77,24
-173,33
- 146,44
- 179,28
- 154,47
-165,98
49,03
82,93
- 156,23
-123,14
- 198,82
-167,19
12,01
50,00
- 224,54
- 187,78
°298'
Дж
моль К
305.60
300,83
296.48
293,59
265,39
310,12
294,64
229,40
315,64
204,40
292,88
262,85
348,95
260,37
343,59
306,39
173,26
269,20
204,35
298.24
296,02
388.40
220.96
320,66
328,79
427.90
А /*"°
At//298>
кД ж/моль
71.26
65,82
62,94
58.07
110,03
-17,19
- 20,95
145,22
145,84
36.22
38,57
-9,66
-8,44
- 14,86
-14,87'
'
-15,29
124,38
129,68
26,60
31,70
-4,41
-0,32
113,77
122,03
0,73
7,94
*-р. 298'
Дж
моль К
85,65
78,91
87,82
89,12
72,22
97,45
96,82
153,20
104.60
126,82
83,01
172,90
120.21
164,85
118,78
121,63
135,14
81,67
156,48
106,27
194,93
143,09
156,06
103,64
138,91
165,98
Коэффициенты уравнения
а
21,47
-2,72
20.78
22.30
- 24,43
18,23
9,61
153.20
14,23
126,82
- 42,43
172,90
6,90
164,85
2,05
-0,75
59,50
- 21,09
156,48
-51,71
194.93
8,66
59,62
-21,59
138,91
10,00
с;-/(Т)
г> ю3
258.40
307,11
250.88
252.07
365.97
303,56
344,79
—
345.60
—
475,30
—
425,93
—
439,32
463,59
255,01
400,12
—
598,77
—
505,85
326.98
476.85
—
587.14
с-10<-
- 80.84
- 111,29
- 75,93
- 75.90
-140,88
- 92,65
-128,83
—
- 138,49
—
-182,51
—
- 154,39
—
-160,54
-179,16
—
- 169,87
—
- 230,00
—
- 184,43
—
-190,33
—
-215,56
Температурный
интервал,К
298-1500
298-1000
298-1000
298-1000
298-1000
298-1500
298-1000
—
298-1000
—
298-1000
—
298-1000
—
298-1000
298-1000
281-353
298-1000
—
298-1000
_
298-1000
281-382
298-1000
—
298-1000
С8Н6 (г.) этинилбензол
(фенилацетилен)
C8HS (ж,) фенилэтилсн
(стирол)
С8Н8 (г.) фенилэтилен
(стирол)
С8Н]0 (ж.) этилбензол
CSHJ0 (г.) этилбензол
О-С8Н10 (Ж,) 0-К.СИЛОЛ
и-С8Н10 (г.) о-ксилол
л/-С8Н10 (ж.) л/-ксилол
,vf-C8H10 (г.).w-ксшюл
п- C8Hj0 (ж.) л-ксилол
п- QHjo (г.) л-ксилол
С8Н18 (ж.) октан
СаН18 (г.) октан
С10Н8 (кр.) нафталин
С10Н8 (ж,) нафталин
С10Н8 (г.) нафталин
С10Н8 (г.) азулен
С12Н10 (кр.) дифенил
CJ2H10 (ж.) дифенил
С12Н10 (г.) дифенил
С14Н10 (кр.) антрацен
С14Н10 (кр.) фенантрен
СН20 (г.) формальдегид
СН202 (ж.) муравьиная
кислота
СН202 (г.) муравьиная
кислота
СН40 (ж.) метанол
СН40 (г.) метанол
С2Н204 (кр.) щавелевая
кислота
С2Н40 (г.) ацетальдегид
С2Н40 (г.) этиленоксид
С->Н402 (ж.) уксусная
кислота
327,27
103,89
147,36
- 12.48
29,79
- 24,43
19,00
- 25.42
17.24
- 24.43
17.95
- 249.95
- 208,45
78,07
(97)
150,96
279,91
100,50
(119,32)
182,09
129,16
116,15
Кисл
-115,90
- 424.76
- 378.80
- 238,57
- 201,00
- 829,94
-166,00
- 52.63
- 484.09
1 321.67
j
237,57
345.10
255,35
360.45
246.02
352,75
252,17
357,69
247,69
352.42
360,79
466.73
166,90
251,63
335,64
337,86
205,85
259,87
392,67
207,44
211.84
ородсод
218,78
128,95
248,77
126,78
239,76
120,08
264.20
242,42
159.83
361,80
202,41
213.82
119,65
130,59
110,48
122,09
107,66
118.86
109,98
121.14
6,40
16,32
201,08
(195)
223,66
351,95
254,24
(256,95)
280,12
285,84
271,52
114,89
182.59
122,09
186,56
128,41
187,86
133,26
183,26
127.57
183.68
126,86
254,14
188,87
165,27
132,55
128,41
197,07
162.34
207,94
234,30
ержащие соединения
-109.94
-361,74
-351,51
-166,27
-162,38
- 701,73
-132,95
-13,09
- 389,36
35,39
99,04
45,80
81,60
44,13
109,00
54,64
48,50
123,43
-1,97
182,59
-7,32
186,58
-15,61
187,86
0,04
183,26
-11,30
183,68
-10,67
254,14
11.84
165,27
(180)
- 26,48
- 34,85
197,07
140,00
- 36,36
207,94
234,30
18,82
99,04
19,40
81,60
15,28
109,00
13,00
-2,02
123,43
449.49
494.42
548,82
504,59
526,64
521,03
666,51
609,48
627,06
393,30
763,58
58.38
112,80
105,20
153,50
190,60
-191.59
- 202,92
- 220,37
-193,55
- 204,76
- 200,66
- 244,93
255,01
264,85
-325,56
-15,61
-47,50
- 31,04
53,70
73,60
298-1000
298-1000
298-1000
298-1000
298-1000
298-1000
298-1000
352-490
298-1000
298-1000
350-528
298-1000
298-1500
298-1000
298-1000
298-1000
298-1000
Вещество
C2H402(i\) уксусная кислота
С2Н60 (ж,) этанол
С2Н60 (г Л этанол
С2Н60 (г.) диметиловый эфир
С2Н602 (ж.) этиленгликоль
С2Н602 (г.) этиленгликоль
С3НА0 (ж.) ацетон
С3Н60 (г.) ацетон
С3Н80 (ж.) 1-пропанол
СлН80 (г.) 1-пропанол
изо-С3Н80 (ж.) 2-пропанол
изо-С3Н80 (г.) 2-пропанол
С3Нв03 (ж.) глицерин
С4Н404 (кр.) малеиновая
кислота
С4Н404 (кр.) фумаровая
кислота
С4Н802 (ж.) масляная кислота
С4Н802 (ж.) этилацетат
С4Н802 (ж.) 1,4-диоксан
С4Н10О (ж.) бутанол
С4Н10О (г,) бутанол
С4Н10О (ж.) диэтиловый эфир
С4Н10О (г.) диэтиловый эфир
С5Н10О (ж.) циклопентанон
С5Н120 (ж.) амиловый спирт
С5Н]20 (г,) амиловый спирт
С6Н402 (кр,) хинон
С6Н60 (кр.) фенол
С6Н602 (кр.) гидрохинон
С7Н602 (кр.) бензойная
кислота
&Щ 298»
кДж/моль
- 434,84
- 276,98
- 234,80
- 184,05
- 454,90
- 389,32
-248,11
- 217,57
- 304,55
- 257,53
-318,70
- 272,59
- 668,60
- 790.61
-811,07
- 524,30
- 479,03
- 400,80
- 325,56
- 274,43
- 279,49
- 252,21
-300,16
__ - 357,94
- - 302,38
- 186.82
- 164,85
- 362,96
- 385,14
°29S'
Дж
моль-К
282,50
160,67
281,38
267,06
167,32
323,55
200,41
294,93
192,88
324,80
180,00
309,91
204,47
159.41
166,10
255,00
259,41
196,60
225,73
363,17
253,13
342,67
205,85
254,80
402,54
161,08
144,01
140,16
167,57
Продолжение
А Г*°
ЛО/.298-
кДж/моль
- 376,68
- 174,15
- 167,96
-112,94
- 323.49
- 304,49
- 155.42
- 153,05
-170.70
- 163,01
-181,01
-173.63
- 477,07
-631,20
-653,65
-376,69-
- 332,74
- 235,78
- 160,88
- 150.73
-123.05
-122,39
- 127,84
- 161,30
- 149.79
- 85,62
- 50,21
- 216,68
- 245,24
^р, 296'
Дж
моль К
66,50
111,96
65,75
65,81
151,0
93,30
125,00
74,90
148,60
87,11
153.40
88,74
223,01
136,82
141,84
177,82
169,87
152,90
183.26
110,00
173.30
112,51
184,00
209,20
132,88
132,00
134,70
139,74
145,18
Коэфф
а
14,82
111,96
10,99
16,18
151,0
44,26
125,00
22,47
148,60
13,10
153,40
8,67
223,01
136,82
141,84
177,82
169.87
152,90
183.26
14,68
173,30
21,09
184,00
209,20
6,29
132,00
134,70
139,74
145,18
ициенты уравнения
с; ч{Т)
а-10*
196,70
—
204,70
183,90
—
200,50
—
201,80
—
277,50
—
303,10
—
—
—
—
—
—
—
358,10
—
341,70
—
—
474,90
—
—
—
—
с- 106
- 77,70
—
- 74,20
- 58,70
—
-77,90
—
-63,50
—
- 98,44
—
-115,80
—
—
—
—
—
—
—
- 129,00
—
-117,90
—
—
- 182,45
—
—
—
—
Температурный
интервал,К
298-1000
—
298-1000
298-1000
—
298-1000
—
298-1500
_
298-1000
—
298-1000
—
—
—
—
—
—
—
298-1000
—
298-1000
—
—
298-1000
—
—
—
—
оо о ооооо ооо о о
оо сп о ооооо ооо о о
оо г^ о о о m in m ооо о о
гН 1—I t^s i-H т-Н Г-Н i-Н »-Н т-Ч »-Н 1—1 i-H т-Н 1-Н
III I I I i I I I I I I I I I I I b I I I I I I I I
ooco oo oo oocooooooo oooooo oo oo
On Qs On On On ON 0n On ON on 0s O4 ON On
CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CM
r^sO O SO vOOOOi—(O 00 CN Ш Ш О
to CN l>; On СИ О CN СП СП CN On In CN ^
III I | I On О | I I О 00 I vO NO К 0О ON I CN CN On I SO I i-H
11 J ' ' ' ^n ' ' ' on in'^r^cNcNCN'cnr^No'so't^
\ I i I i i j i i i I I
I
OO О О OOOOOO Г^ О О CN О
О CN ON тГ СП CN Tf fs^ un SO О On On СП
II ill I I I ^vd I I I 00 СП | i-H 00* ON CN Tt I CN СП О [ 00 | i-H
11 ill i i Iq^^i i i ^ f<N 'hhooonOn 'onOnOn 'oo 'о
>-h i—i i-H i-h f*H T-HrHcn^r
OO О О О ON OsOOin 00 О О HOO^On^NN C^cnt^OONOi-н
00 00 CN O^ ^ ON NrOHOO ON СП 1П ^ О О СП ^ 1П CO CN sq NO CN vO О ^ ON
r^T t-h odiin cn r^ HON^tn о sd on sdo*cNt-Hcdinwr^c?N,-4cov^cnvdoN
mvo oo ' cn r-* t^ cn m cn in no t-h cn honhhhhcshh ^ , -<fr
CN ^H т-Н Tf t-H т-Н i-H T-H
XT I >T
i-H ' T-H
oo о ото on о so so щ oo о сп тг о cn oo cn in oo ^cN^rocnocn
oo oq cn o^ a; ^ on i>^ r^ ^ oo on cn i> q о н со ^ r^ *<r cn h r^ o^ no o^ ^ ^t
Г>Г t-h CO j 1П X CN Г^Г t-h СП i-H in О NO Un r-H О* f-I CN Csf О К ГЧ "^ CN ON* 1П CO ЧО rf
so oo * cn -5; ^ 14 cn oo so in no t-h so inovn^*Tj-TfrncN^-som^roNTj*ON
Г^ i-H i-H tf
OsO ^ О 'О 1П sOCHsOCN О 1П CN HiANNOOOO^tOfO^ON'A^'NO
"^1 °\ ^ N « 1Л CO so CN тг O^ t*^ <q in rH ^00 СП i-h ON O^ t-h sq O^ nO t-h t-h 00 О
^ S 00 1П CN 00 00 00 i-н i-H 00 СП О* 00 In 00* CN СП 1П 1П 0~ ON ON ON Tf On
ч-ь *-r +*\ ^t» ч-\ 1л rv» ^+> i/v 1ч^ vn vn r«^ v/^ rs.i rvi \.rs rvi —и ~-t vo r**> ofl ns r>*. vn
[^ О
[^♦tj г-н i ^ «*• ou «л гч oo oooo i-h i-н ou muuuinwcNrnininouM^u>TU>
CNCH On ' i" а СЛ ^ NO 1П 00 ^ Ш C^ SO sOr^NOCNCNsOCNT-Hr-HsOOOOONt^NO
Iе0 »П Ш ^ rf CN i i OOt M j vO | | t | | M | CN j|
I ! ^ ^ I I III I I I I
Q< ,
<3J
O0N ^ rft[ON "3" ON CN О ^ 1П CN Tf- OOND^OHNOvOHinfOONOiT^
r^ ^ on cn о с^ r^ н г-н щ oq o^ on so^ in sq cn so oq ^ oq t^ о oq on cn ^t on \q
О ON tN | O u О ON sd О i-н О* СП CN 1П CJN CO O sd 1П ^" CN CN ^ 1П ^T ON СП* VH CN
г-|(ч o'sO-rO CD r—It—< sO 00 ON О 04 ^hN^H;fONvOlOrN^OHOO
CN r-H CN СП^СП СП CN СП CN CN CN CN CN CNrMCNCNCNCNCNt-HCNCNCNCNcnCNcn
— 0_ —
«=:
03
Uh
OnO ^- CN ^ 1П ^CNcnCN ON i-н in i-HsOONOOsO»-HONOr>.CNOONT»-t^r>
G^ so CN NO i-H ^ t-h oq^TOH t-h CN CN 1П CN СП cq чС[^ СП ON t^ O^^ Г>^ IT^ t^ 00 i-н 1П
»-H o" CN СП CN t4^ 1П CN О* СП GN CN CN i-н tC rf 1Л CN ^ \D VU СП ГП Н Н О т-Г т-н sd
soso oonocn t^ oo слосле^ оо сп о с>счомлспоо^тннн\он1п1пн
»*H^ t^incN ^f CN т-Нт-нОтГ CN i-H i-н \0 г-н i -^ i i CN i И CN r-H i—I
II 11^ I I I j I I t I I II I Г II II
I
Ml i i is
S га и ?S_ ^ **
«ч «2.Я 1 & SI?2P S" Ё I .* ь I S . §§§
x , , 2^o
o.
II sH I 1 l|SJ. I I I ES§Eas, .„«.-
U hUOUUUUwU ОО ^O wUUUUUUUUUUUUUUU
Ж hLJ 'S I-Ц сч" м
»v. со О ОО — -
UUttUUU
87
00
00
Продолжение
Вещество
С7ВД(ж.)
фенилтрифторметан
C7H5F3(r.)
фенилтрифторметан
А Я/ 298*
кДж/моль
-637,64
- 600,07
S°
°298'
Дж
моль К
271,50
372,58
Л Gy 2g8,
кДж/моль
-518,74
-511,29
^р. 29S»
Дж
моль К
188,40
116Л0
-
Коэффициенты уравнения
а
188,40
-7,36
&103
472,10
с-106
- 193,40
Температурный
интервал,К
298-1000
Азотсодержащие соединения
CH2N2 (г.) диазометан
CH3N02 (г.) нитрометан
CH4N20 (кр.) карбамид
(мочевина)
CH5N (г.) метиламин
CH6N2 (ж.) метилгидразин
CH6N2 (г.) метилгидразин
C2H5N02 (крЛ аминоуксус-
ная кислота (гликоколь)
C2H7N (г.) диметиламин
C3H3N (г.) акрилонитрил
C3H9N (г.) триметиламин
C5HSN (ж.) пиридин
C5H5N (г.) пиридин
C6H5N02 (ж.) нитробензол
C6H7N (ж.) анилин
C6H7N (г.) анилин
CH4S (г.) метантиол
C2H4S (ж.) тиациклопропан
C2H4S (г.) тиациклопропан
C2H6S (ж.) диметилсульфид
192,46
- 74.73
-333,17
- 23.01
53,14
85,35
-524.67
-18,83
184,93
- 23,85
99,96
140,16
15,90
31,09
86,86
Се
- 22,97
51,92
82,22
- 65,40
242,80
275,01
104,60
242,59
165,94
278,70
109,20
272,96
273,93
288.78
177.90
282,80
224.26
191,29
319,20
русодерл
255,06
162,51
255,27
196,40
217,78
-7,00
-197,15
32,18
179,15
177,76
- 366,84
67,91
195,31
98,79
181,31
190.23
146.20
149.08
166,67
48.85
57,32
93.14
50,08
134.72
71.13
100,42
69.04
63,76
91.76
132,72
78.12
(186)
190.79
108,40
кащие соединения
-9,96
94,24
96,88
5,73
50.25
—
53,68
117.24
(290 К)
54,02
11,76
93,14
14,70
134,72
25,31
100,42
4,54
20,46
1,60
132,72
-18,45
(186)
190,79
-6,00
21,00
—
2,38
89,33
31,50
172,60
—
132,60
—
178,99
—
242.10
164,50
341,00
—
370,10
—
—
439,40
108,66
—
196.23
96,23
-13,16
(С ■ 10 ')
- 66,49
—
-41,08
—
- 56,40
—
- 86,84
- 64,14
- 129,30
—
-154,30
—
—
- 185,30
- 35,56
—
- 80,58
298-1000
298-1000
—
298-1000
—
298-1500
—
298-1000
298-1000
298-1000
—
298-1000
—
—
298-1000
298-1000
—
298-1000
270-290
о о
о о о
оош
гННГО
I 1 I
«О СО О
С4 CJ\ О
N CN СП
О
о
о
I
со
ON
CN
о о о о
ооооооооо
ГО гЧ СО г-(СО»—<ГОг-| СО
I I I I I I I I I
осооооооооооо
r^ONt>CNI>ON|>.ONr^
CNCNCNCNCNCNCNCNCN
о
о
о
00
ON
cn
о
о о о
СО 1-4 СП
I I I
CN 00 О
OvOO
CS CN со
о
о
о
оо
ON
о
о
о
т-Н
I
00
0N
CN
—i СО
^N ГО
О О^ 1
О чО '
1 !
О ЧО 1>
ГО СО О
гч] t^. CN
00 ON 1-н
i—IHH
СО О ГО
О О •—f
^" О CN
CN CN *—I
у—1
о оо о
r-i о О
Tf CN О
I*- l> ^f
i—l
со ^ч СО
ON t^- Tf
чО rt чО
1
in о on
CO тН СО
щ чо in
00 ON CO
CN CN CN
CO »-H ON
in i—i in
r^ чо CN
CO ^ ЧО
1 1 i
CN
о
CO
1
m
чо
t-4
О
CN
i-H
ON
oo
CO
r—1
CO
-4f
ON
ON
чО
-vf
i-H
Th
чО
ЧО
CO
CO
^j-
i-H
^-
CN
1
on cn in m
со со oo r^
i in i чо i in i о i
fill
'vrON40CN040CO'4roo
щщеотсочооо'чгсо
1—iC0t^40Tj-0NO00CN
t^0N400Nc000Olnt>
r-icN.-HCNCNcOCNcO.~i
^c^vONO^OH^O
cooocNinxft^oom
NOO^-^OHHOtN
чО j t> i C4^ г-* i-4 CN in
' ' | -H r-H
4OCOCO0NCN004OCO40
^rcOONCOcOCOCOOON
cOONcOCNOO*-Hr-iCO
i—i^OCNN^tONr-iO
•—( i—1 r-f rHHCM
OOONCNOOcOOOCN'vtl^
00'4l-CNr^4D0NcOr^14t
ог--»-нчог-.т—it>-0N
OOCNCNCO^-r-lrH
i-H r—1 Т-Ч i-H
HCNt^ vOM^OOOCNH
i-HCNi-iOOGOCOCNOO
NinHOOOC^ONOOin
СОСООООООчОЧОО
r-HCNr-iCNCNCOCNcOCO
С^СО^СОСОт-нгОС^^
NHON^OOr^^ro
inTHT-MincNCOONCOO
CN4D001—IN^r-I00CN
1-4 1 1 ^ I ^
1 1
^~
CO
r-H
i
CO
CN
о
со
CO
"Э-
o
ON
CO
^
cO
1—<
rr
H
CO
CN
CN
CN
rH
m
xf
rH
^f-
Tj-
чО
^f
o
1
t^
r-
1 о 1
-21
440S0
in Ш Tf
o oo cn
со m on
CO 1П rH
CO CN ON
l>. 1-(чО
tT ON in
чО СО i-H
j ^
CO О CN
CN CN CN
со со со
VOON
rH i-Ч i—1
^■HO
NO О ON
t—( со со
-vf LncO
1—1
Tf чО О
CN CN 00
00 CO CN
r-itNN
CN COCN
-vf 40 ON
ON CN CO
1П CO CO
О 4Q чО
^ 1
1
О
CO
со
Г-*
CN
ON
CO
i-H
^t
t-4
о
CO
1
ON
oo
Tf
о
i-H
in
чО
о-
^f
rH
m
oo
чО
CO
CO
^j-
o
1 о
1 чо
1
со
о
I ^
1 т
1—f
о
щ
0N
СО
оо
оо
о
00
т—{
О
-xf
т
1
тН
CN
СО
г-Н
СО
Ю О чО
in CN ON
l—1 ON r—(
i—1 r-4 00
i—i CN »—(
1 1
>ч
-в*
с*
^
f— га
ю
о
<J0 00
ОО Н ОО Н СО СО ОО
; х£ QJ so CJ л ■£ xt
н-^ ^ SU в Дн »J-h м-н
га
S о
га х
S <и
н ю
5d
сз
з:
О
О
S
н
ох
га
U
О
S
S_J . V^ Ч>
>^ооо чЭ^сл -©нО о
ии-ЬичЬо S
оо g
о
DC S
X
0
03
н
рас
X
2
к
«:
о
ш
ш
2
S
о
S
J3
- ^
1 ВД О
24
ад ^
о О
W 3J
^
«
uQ
. ч
о^ 2
<ч| S
tt
I
О
S
л
. с;
о ч\
^
0^ О
^з
^
d
J3
. с;
Оч ^
evi ;>
^
ГС
о
К
NOONvOOvD
'со in о on чо оо
; ON 1—1 4D ON [> >sT
чО Г- ON OO CN С^
СО i—i | Ю чО
1 1 j
оо in со in "vt ri-
in^nooo
N vo r^ чО ^D H
oo on о -Ф m vn
i-H T-H 1
xf cn о гч* ^чГ т
чо чо О CN чо CN
in о т tj- чо м-
оо in ^ t^> i>- cn
тГ ^Ч гН ЧО 00
1 ! II
о
о
UUUUUU
о о со о ^- со
•—1 00 ON Ш О UO
t^ ON ОО t4^- ТГ r-ч
Г- 00 ^" ^f О
<ч* чо т гн
I I I I
on щ оо on Tt- oo
СО CN CN Гч 00 r-H
СО гЧ О- 00 CN СО
1> О чо 00 чО
гон 1—(
i I
т on чот о оо
С-- чО О О ШчО
1П ON О Tf i-н гЛ
О CN ON CN CN 00
И1Л0ОШН j
1 J 1 1
од!»* vj ra ^ ^
<: <<oqoqoQ
89
06
•л
1
1
1
oo
oo
oo
oo
4*
l
b-i
4^
О
N3
1
to
4]
sO
О
sO
cr
4-
!
Ю
ОП
b-*
"►—«
to
H-»
N3
О
4^
On
1
to
oo
Oo
4]
on
n
15
Ж
4-
f
1
4^
4^
CO
To
00
oo
о
sO
4^
-•J
1
M
oo
4*
On
4*
*3
+
ОП
NO
sO
On
sO
to
00
CO
•vj
T
on
ОП
on
sO
vO
n
3
X
+
1
1
OO
4^
ON
On
N3
N3
00
О
on
о
I
h-l
b*
h-i
"on
h-
43
p-f-
Q
Os
On
nO
4ь
4^
to
to
00
-15b
OO
1
4^
00
On
oo
r-1
n
z
Я
1
1
to
4x
4*
О
1—»
to
о
^
to
4*
t
f
-0
OO
7-»
00
Q
l
Or,
О
о
bo
to
>—«
to
on
ON
4^
1
OO
on
4*
О
r-^
О
Z
Я
1
1
4b
О
tO
l—•
f—»
t—»
^
V)
4*
i
J
OO
О
On
о
cr
КЗ
/-—4
1
l—i
K-»
>?5
1
to
4x
OO
to
,—>,
>—*
t—'
oo
^to
о
1z
я
1
1
on
}—I
о
-Рь
ю
ON
oo
on
NO
1
1
On
On
Oo
^J
О
1
P-»
N3
41
J-4
OO
oo
1
to
to
p
to
40
1
О
h^
00
Oo
I—*
П
z
X
+
i
00
ON
00
ON
1—»
41
"\Q
о
P-*
Or»
**o
ON
о
X
!
to
oo
о
о
to
1
H-*
p
41
h-»
1
h-*
on
•41
oo
on
о
ON
On
sO
4^
1
NO
to
4j
to
ON
on
on
On
Z
""to
4
1
on
oo
h-»
-^
i—•
NO
ON
О
On
r
1
4^
On
on
ON
о
+
4i
ГлО
bo
о
4*
4^
oo
on
on
о
о
о
z
+
1
to
4v
о
oo
о
on
00
4^
r-1
t
to
ON
н
NO
о
n
GO
+
1
1
on
OO
о
4^
>-»
oo
ьо
oo
4^
1
to
NO
!r*
sO
ON
z
о
1
1
to
о
-о.
OJ
oo
►—•
4^
ON
NO
4^
I
»—«
Г-*
r-»
4^
^D
о
"1
Ki
о
1
J—•
4^
sO
о
Vo
oo
bo
о
о
oo
so
1
to
sO
on
OS
to
z
о
1
1
о
4^
b>
о
>-*
oo
NO
Oo
on
1
1
Oo
-v]
r-*
ON
n
о
л. к;
I
1
oo
-0
on
V
to
-^
0s
о
to
1
^
to
о
*sD
h-k
z
ffl
t
1
I—1
oo
to
bo
о
h-»
I—»
to
oo
4^
г
1
*<l
sO
on
to
n
-t-
1
1
to
Oo
on
sO
oo
1
to
H-1
on
4^
00
1
to
to
OO
о
ON
2
о
1
1
on
OO
oo
о
-^
h-«
sO
ON
to
oo
1
-^
-^
о
to
oo
о
K>
1
1
J—*
oo
oo
"nO
h-*
4x
h-*
oo
•o
J
I—»
oo
OO
to
ON
+
1
1
to
to
о
on
о
1
OS
ON
nD
4^
1
to
to
sO
NO
Ц-»
Г)
о
+
NO
4^
r-«
4^
1
to
oo
on
о
)—'
1
1—I
to
NO
Vj
о
+
4^
On
h-*
Vl
on
1
r-*
sO
On
On
!
4^
on
on
to
4^
о
о
!
on
OS
ON
1—I
1
h-i
о
4^
ON
1
1
on
oo
On
4^
+
1
1
to
^
po
V
on
r-*
►—*
oo
о
1
to
sO
to
00
ON
о
о
1
1
to
oo
On
о
H"»
oo
oo
ON
00
1
1
oo
^
о
+
1
1
to
on
to
r-1
■^
1—J
о
r-«
о
4^
!
to
Oo
to
ON
to
о
о
uo i
1
NO
on
on
ON
Г-*
0s
4^
4^
oo
f
1
p
H-»
NO
о
1
1
to
to
о
on
to
H-•
1—«
-o
^
00
1
►-*■»
to
-<!
)—»
ON
n
о
1
OS
ON
on
oo
r-»
о
г-1
ю
on
h-1
^0
1—I
to
1
on
h-1
V
On
to
oo
NO
Oo
to
1
1
on
h-A
4^
to
n
q
1
1
r-1
H-1
p
о
4^
oo
to
sO
*<l
1
1
Oo
On
0s
1—»
1
1
on
On
sO
о
H-»
о
ON
On
sO
1
1
on
r-«
sO
4>
n
1
1
1
On
•-0
о
41
on
ON
^
4^
f
r->
Oo
r-»
to
sO
era
INJ Ю
+
P-»
*v3
r-»
Vj
on
oo
to
h-«
"-J
H-l
on
Oo
ON
о
n
K3
+
1
-0
on
oo
h-«
1
^J
о
sO
to
1
1
^1
JO
On
on
X
KJ
h—*
■-0
oo
4^
•^
1
to
on
p-1
on
1—•
ON
4^
ON
oo
n
so
+
1
1
on
4*
to
bs
On
1
on
on
to
oo
1
on
on
to
Vj
о
X
id
о
1
)—■
to
sO
OS
to
sO
so
о
oo
41
1
J—»
I—»
OJ
о
oo
^
s
X \
s
2
о
^я
cr
's4
о
3
За
2
о
i3
Cr
>
Л
Ю
4
Ю 0
о
00
>
о ,
^ о
Гч>
s
о
a;
«
^
2
о
ь
Cr
Й
*
о
cr
2
la
^
cr
О
Л
w
ОС
■*
on
S> 0
4
>
О I
vTo
К)
NO
^еЛОт^^сЛОО^г-ч^нчО
отсочоо^^ооо^г
со
^
t^
о
СМ
CM
м vo m н м го "л
m
I
см in in os
сч оо о ^
«г,
I
— ^ -ч sOsOOCMCNCNOOCM
CM CM O^ CM СЛ CM OS 1Л vfl \fl О
CO 00 1П 1Л SO SO \0 1Л (N СгТ о
сл-нсмсмемсмг^смсосог-<
I ^ -
I
I
I
СЛ
I
I
T I--
о см
NJ OO
о ел
чО
1
чО
CM
On
О
Os
1
гН
in
чО
ON
го
CM
СП
CM
о
I—I
1
г-Н
m
m
^t
in
I
CM
in
m
m
CM
r-H
О
CM
ел
so
^J-
i—i
m
1
in
1-Й
О
ON
in
1
40
4D
CO
т-Н
О
t—(
^tf
\o
ел
m
I
, О О Ь "s ~u i- ^ - - О Nc
CO
00
Tf
00
}
en
m
о
r-<
1
о
^f
m
i—i
in
ел
i
чО
m
чО
oo
i
[^
^r
CO
со
CM
m
rH
00
m
I
о
t%
r—1
г-Н
oo
i
CO
см
G>
oo
о
1—1
Щ
r-H
CM
T—1
CM
ел
t>.
CM
m
I
СЛ
CM
in
in
1
r-H
CO
О
ел
oo
1
Оч
ел
ел
r-H
О
ел
ел
сл
г*Н
00
о о
Q4
г-
m
см
CJv
ел
О
1>
У—{
оо
г^
г-*
чО
г-Н
со
ЧО
т—f
Г^
^-
ел
ел
чо
h-
см
ЧО
со
ел
см
ел
Г^
О
Г^
см
о
in
ОЧ
!>.
г-н СМ
ЧО
со
1Г^
оо
1
о
г*.
!>.
"fr
]
О
см
см
40
СМ
1
оо
см
г-Н
О
ЧО
1
со
г-Н
со
т-Н
со
1
щ
чО
о
чО
ЧО
1
г-Н
о
Оч
чО
^t-
*н
см
о
см
г—)
Г4^
Vn
с*-
т-Н
1
со
о
г>*
см
чО
1
г^
г^
t^
00
со
1
ел
4t
о
чО
1
VU tJH X
О О SJ, N О О r OO
CJCJUjjhPmOuloooco
>J-4 JU M—( 1-М ИЧ 4-J-( >-*4 >*M. MM НЧ
О
Он
те
s
2
£
О
S
К
x
о
Я
J3
. e:
я? °
M *5
«
^
* 5
^
tt
JQ
со о
^ S
и
a:
S
o^ i-
S S
0 ^\
< «
*
^
л
* g
о м «s
CO ^
^
tt
JQ
- ^
s °
ГЧ S
< «
^
^
°
s
ЧО
чО
OS
r-4
1
in
c>
00
^r
ON
ЧО
H
1
+
^
ЧО
ел
r^
см
чО
ОЧ
oo
CO
о
l-<
+
CUD
<
a^
ХП
CM
ГМ
1
in
ел
ел
О
in
о
см
1
н
i-J
"^f
r^
чО
i-H
1
со
чО
см
г-Н
\
О
чО
^чГ
см
1
'и
PQ
1
1
^J"
Оч
tj-
1
и
z
о
оо
гН
^~
1
0ч
Г-»
со
1
чЗ-
со
г—1
^f
1
та
и
оо
т-Н
^
1-Н
со
^н
Tf
1
ел
СМ
-<t
см
X
Z
m
^t
со
г—I
1
со
чО
СМ
г-Н
1
о
TJ-
!^
см
1
i
и
ел
г-Н
т-Н
1
ел
ел
о
г-Н
^г
t^
чО
1
X
ъ
r-i
^t
J>.
\
со
см
ЧО
чО
О
Оч
г-(
1
О
и
чО
со
г^
г-Н
!
О
О
см
l
in
4*
СМ
СЛ
1
Г^1
О
Z
t^
ел
О^
гН
!
ел
т-Н
СМ
у-*
см
ел
чо
г-Н
1
и
-ф
см
со
г—t
1
см
ел
чо
^Г
OS
щ
г-Н
1
+
ста
Z
о
о
о
о
о
о
+
X
^г
^
щ
о
чо
^
OS
г-.
со
+
Он
СЛ
CS
СМ
т-Н
тг
so
'чГ
гЧ
Г-Н.
о
со
г-н.
X
см
чО
CJS
Т-Н
1
гЛ
r-i
см
гН
см
ел
so
г-Н
J
^о>
См
ел
г-Н
см
т-Н
1
чО
^Г
о
г-Н
1
ш
о
оо
r~i
I
1
91
45. Величина Мп для вычисления стандартного изменения
энергии Гиббса по методу Темкина и Шварцмана
AG'j - ДЯ°298 - Т AS298 - Г (АаМ0 + ДШ, + АсМ2 + Дс'ЛГ,),
где ЛЯг<)8 ~~ стандартный тепловой эффект; А52п = £ (v, Sl98)„pnA -1 (y{ S298)ucx;
Aa (соответственно Ab, Ac, Ac') = I (v, а)прол- £ (vf а)исх (обозначения см. табл. 44).
,. . Г 298.15 п
Мп = In + 1,
0 298.15 Г
Т" 298.15"+] 298.15"
М„ = + , при п 5* 0.
" п{п+1) {п+1)Т п
т. к
300
400
500
600
700
800
900
1000
1100
1200
1300 '
1400
1500
1600
1700
1800
1900
2000
2100
2200
2300
2400
2500
2600
2700
2800
2900
3000
м0
0,0000
I 0,0392
1 0,1133
0,1962
0.2794
0,3597
0,4361
0,5088
0,5765
0.6410
0,7019
0,7595
0,8141
0,8665
0,9162
0,9635
1.009
1,0525
1,094
1.134
1Д73
1.210
1,246
1,280
1,314
1,346
1,3775
1,408
м, • ю-3
0,0000
| 0,0130
1 0,0407
0,0759
0.1153
0,1574
0,2012
0,2463
0,2922
0,3389
0,3860
0,4336
0,4814
0,5296
0,5780
0,6265
0.6752
0,7240
0,7730
0,8220
0,8711
0,9203
0,9696
1.0189
1,0683
1,1177
1,1672
1,2166
М2 • 10"6
0.0000
0.0043
1 0,0140
0.0303
0.0498
0,0733
0,1004
0,1310
0,1652
0,2029
0,2440
0,2886
0,3362
0,3877
0,4424
0,5005
0,5619
0,6265
0,6948
0,7662
0,8411
0,9192
1,0008
1,0856
1,1738
1,2654
1,3603
1,4585
М_2 • 105
0,0000
0.0364
0,0916
0,1423
0,1853
0,2213
0,2521
0,2783
0,2988
0,3176
0,3340
0,34835
0,3610
0,3723
0.3824
0,3915
0.3998
0,4072
0.4140
0,4203
0,4260
0.4314
0,4363
0.4408
0,44505
0,4490
0,4527
0,4562
46. Термодинамические функции линейного гармонического
осциллятора (по Эйнштейну)
В таблице даются, в Дж/(моль • К), колебательные составляющие изохорной тепло-
мкости С приведенной внутренней энергии -, приведенной энергии Гельмголь-
III и энтропии S на одну степень свободы. 9 = — характеристическая темпе-
Т k
Il.i iура. К (здесь со — волновое число собственных колебаний).
о/г
о.оо-
0,02
0,04
0,06
0,08
0,10
0,12
0,14
0,16
0,18
0,20
0,22
0,24
0,26
0,28
0,30
0,32
0,34
0.36
0,38
0,40
0,42
0,44
0,46
0.48
0,50
0,52
0,54
0,56
0,58
0,60
0,62
0,64
0,66
0,68
0,70
0,72
0,74
0,76
0,78
0,80
0,82
0,84
0,86
0.88
0,90
0,92
С
"Т.ЗГ"
8,31
8,31
8,31
8,31
8.31
8,30
8,30
8,30
8,29
8,29
8,28
8,28
8,27
8.26
8,25
8,24
8,24
8,22
8,22
8,20
8,19
8,18
8,17
8,16
8,14
8.13
8,12
8,10
8,08
8,07
8,05
8,04
8,02
8.00
7,98
7,96
7,94
7,92
7,90
7,88
7,86
7,84
7,82
7.80
7,78
7.75
f-t/p
Т
~8,31™
8,23
8.15
8,07
7,99
7,91
7,83
7,75
7,67
7,59
7,51
7,43
7,36
7,28
7,20
7,13
7,06
6.98
6,91
6,83
6,76
6,69
6,62
6,55
6,48
6.41
6,34
6,27
6,20
6,14
6,07
6,00
5,94
5,87
5,80
5.74
5.68
5,61
5,55
5,49
5,43
5,37
5,31
5,24
5,19
5,13
5.07
А~- Up
Т__
СО
32,61
26.93
23.64
21,33
19,56
18,12
16,92
15,89
15,00
14,20
13,49
12,84
12,26
11,72
11,23
10,77
10,34
9,95
9,58
9,23
8,90
8,59
8,30
8,02
7,76
7,50
7,28
7,04
6,82
6,62
6,42
6,23
6,05
5,87
5,71
5,55
5,39
5,24
5,10
4,96
4,83
4,70
4,58
4,46
4,34
4,23
S
00
40,84 .
35,08 '
31,71
29,32 '
27,46
25,95
24,67 |
23,56
22,58
21,71 |
20,92 1
20,20
19,54 !
18,92
18,36
17,82
17,32
16,85
16,41
15,99
15,59
15,21
14,84
14,50
14,16
13.84
13.54
13,24
12,96
12,68
12,42
12,16
11.92
11,68
11,45
11,22
11,00
10,79
10,59
10,39
10,19
10,00
9,82
9,64
9.46
9,30
е/т
0,94
0,96
0,98
1,00
1,02
1,04
1,06
1,08
1,10
1.12
1.14
1.16
1,18
1,20
1,22
1.24
1,26
1,28
1,30
1,32
1,34
1,36
1,38
1,40
1,42
1,44
1.46
1,48
1,50
1.52
1,54
1,56
1.58
1.60
1,62
1,64
1,66
1,68
1,70
1,72
1,74
1,76
1,78
1,80
1,82
1,84
1,86
1,88
С
7,73
7,70
7,68
7,66
7,63
7,60
7,58
7,55
7,52
7,50
7,47
7,44
7,41
7,38
7,36
7,33
7,30
7,27
7,24
7,20
7,17
7,14
7,11
7,08
7,05
7,02
6,98
6,95
6,92
6,88
6,85
6,82
6,78
6,75
6,71
6,68
6,64
6,61
6,57
6,54
6,50
6,46
6,43
6,39
6,36
6,32
6,28
6,24
U-Уд
Т
5,01
4,95
4,90
4,84
4,78
4,73
4,67
4,62
4,56
4.51
4,46
4,40
4,35
4,30
4,25
4,20
4,15
4,10
4,05
4,00
3,95
3,90
3.86
3.81
3,76
3,72
3,67
3,63
3,58
3,54
3,49
3.45
3.41
3.36
3,32
3,28
3.24
3,20
3,16
3,12
3,08
3,04
3,00
2,96
2,93
2,89
2,85
2,82
А-1/0
Т
4,12
4,01
3,91
3,81
3.72
3,63
3,54
3,45
3,36
3,28
3,20
3,13
3,05
2,98
2,91
2,84
2,77
2,71
2,65
2,58
2,52
2,47
2.41
2,35
2,30
2,25
2,20
2.15
2,10
2.05
2,01
1,96
1,92
1,88
1,83
1,79
1.75
1,72
1,68
1,64
1,60
1,57
1.54
1.50
1,47
1,44
1.41
1,38
S
~9ЛЗ
8,97
8.81
8,65
8,50
8.35
8.21
8,07
7,93
7.79
7,66
7.53
7.40
7.27
7,16
7.04
6.92
6,81
6,70
6,58
6.48
6,37
6,27
6,16
6,06
5,97
5,87
5,77
5,68
5,59
5,50
5,41
5.32
5,24
5,16
5,08
4.99
4,92
4,84
4,76
4,68
4,61
4.54
4,47
4,40
4.32
4,26
4,19
Продолжение
е/г
1.90
1,92
1,94
1,96
1,98
2,00
2,02
2,04
2.06
2.08
2,10
2,12
2,14
2Д6
2,18
2,20
2,22
2,24
2,26
2,28
2,30
2,32
2,34
2,36
2,38
2.40
2,42
2.44
2.46
2,48
2,50
2,52
2.56
2,60
2,64
2,68
2,72
2,76
2,80
2,84
2,88
2.92
2,96
3,00
3,05
3,10
3.15
3.20
3,25
3,30
3,35
3,40
3.45
С
6.21
6,17
6,13
6,10
6,06
6.02
5.98
5,94
5.91
5,87
5.83
5,79
5,75
5,72
5,68
5,64
5.60
5,56
5,52
5,49
5.45
5,41
5,37
5,33
5,29
5.26
5.22
5.18
5.14
5.10
5.06
5.02
4.95
4.87
4.80
4.72
4.64
4,57
4,49
4,42
4.34
4,27
4.20
4.13
4,04
3,95
3.86
3,77
3.68
3.60
3,52
3,43
3,35
и-и0
Т
2.78
2,74
2,71
2.67
2.64
2.60
2.57
2.54
2,50
2,47
2,44
2,40
2,37
2,34
2,31
2,28
2,25
2,22
2,19
2,16
2.13
2,10
2,07
2,05
2,02
1,99
1,96
1,94
1,91
1.88
1,86
1,83
1,78
1,73
1,69
1.64
1,60
1,55
1.51
1,46
1.42
1,38
1,34
1,31
1.26
1,22
1.17
1.13
1,09
1.05
1,01
0,98
0,94
_A-U0
Т
1 1,35
1,32
1,29
1,26
1,24
1,21
1,18
1,16
1ДЗ
1,11
1.09
1.06
1.04
1,02
1,00
0,98
0,96
0,94
0.92
0.90
0,88
0,86
0,84
0,82
0,81
0,79
0,78
0.76
0.74
0,73
0,71
0,70
0.67
0,64
0,62
0,59
0,57
0,54
0,52
0,50
0,48
0,46
0,44
0.42
0,40
0,38
0,36
0,35
0,33
0,31
0,30
0,28
0,27
S
4.12 !
4,06 1
4,00
3,93
3,87 !
3,81 i
3,75 :
3,69 |
3,64
3,58 1
3.52 !
3.47 :
3,41
3,36
3.31
3.26
3,20
3,16 i
3,11 !
3,06
3,01
2,96 .
2,92 :
2,87
2,83
2,78
2,74
2,70
2,65
2,61
2,57
2,53
2,45
2,38
2,30
2,23
2,16
2,09
2.03
1,97
1,90
1,84
1,79
1,72
1,66
1,60
1,54
i 1,48
! 1,42
1 1,36
1,31
1,26
1,21
е/г
3,50
3,55
3,60
3,65
3,70
3,75
3,80
3,85
3,90
3,95
4,00
4,05
4,10
4,15
4,20
4,25
4,30
. 4,35
4.40
4,45
4,50
4,60
4,70
4,80
4,90
5,00
5.10
5,20
5,30
5,40
5,50
5.60
5,70
5,80
5,90
6,00
6.20
6,40
6,60
6,80
7,00
7,20
7,40
7.60
7,80
i 8.00
8.40
8.80
9,20
9,60
10,0
11,0
1 12,0
С
3,27
3.19
3.11
3,04
2,96
2,88
2,81
2,74
2,67
2,60
2,53
2,46
2,40
2,33
2,27
2,20
2,14
2,08
2,03
1,97
1,91
1,80
1,70
1,60
1,51
1,42
1,34
1,25
1,18
1,10
1,04
0,97
0,91
0,85
0,80
0,75
0,65
0.57
0,49
0,43
0,37
0,32
0,28
0,24
0,21
0,18
0,13
0,10
I 0,07
0,05
0,04
0,02
0,01
u-v0
т
0.91
0.87
0,84
0,81
0,78
0,75
0,72
0,70
0,67
0,64
0.62
0,60
0.57
0.55
0.53
0.51
0.49
0,47
0,46
0,44
0.42
0,39
0.36
0.33
0.31
0.28
0.26
0.24
0.22
0.20
0.19
0.17
0.16
0.15
0.14
0.12
0.10
0.09
0,08
0,06
0,05
0,04
0.04
0,03
0.03
0,02
0.02
0.01
0.01
1 0.01
0,00
0.00
0.00
А-С/р
Г
0,26
0,24
0.23
0,22
0,21
0.20
0.19
0,18
0,17
0,16
0,15
0,15
0,14
0.13
0.13
0,12
0.11
0,11
одо
0,10
0.09
0,08
0,08
0,07
0.06
0.06
0,05
0.05
0,04
0,04
0,03
0.03
0,03
0,02
0,02
0,02
0,02
0,01
0,01
0,01
0,01
0,01
0,01
0,00
0,00
0,00
0,00
| 0,00
0,00
0,00
0,00
0.00
i 0.00
5
1,16
1,12
1,07
1,03
0,99
0,95
0,91
0,88
0,84
0,81
0,77
0,74
0,71
0,68
0,66
0,63
0,60
0,58
0,56
0,54
0,51
0,47
0,44
0,40
0,37
0.34
0,31
0,29
0,26
0,24
0,22
0,20
0,19
0,17
0,16
0,14
0,12
0,10
0,09
0,07
0,06
0,05
0,04
0,04
0,03
0,02
0,02
1 0,01
0,01
0.01
0,00
0,00
0.00
94
47. Характеристическая температура кристаллических веществ
5 kv
Характеристическая температура по Дебаю: 9 = ——^-. Величины в в скобках вычислены из приведенных значений мольного объема V
и температуры плавления Гплавл по формуле Линдемана: в = 1,35 I—пла°л (М — относительная молекулярная масса).
Вещество
Ag
Al
Au
Ba .
Be
Bi
Br2
С (алмаз)
Ca
Cd
Cl2
Co
Cr
Cu
ь
Fe
H2
h
1 T v
1 J плавл' "•
j 1235
j 933.5
1337.6
983
1556
544.5
265.8
3800 *
1123
| 594
171,9
1767
1 2130
1358 ■
50 i
1806
13,8 ]
386,8
V • 106. м3/модь
10,28
10,19
10,21
36,34
5.26
21.26
1 25.08 **
3.41
25,22
12,99
21,36**
! 6,76
7,72
7,12
1 16,66 **
7,11
13,21**
25.93 **
e'K
214(210)
389
173 (165)
115
1000
80 (78)
86
1910 (2240)
228
1 168
115
385 (390)
1 (490)
313(325)
100 1
433(410)
91
76 j
Вещество
К
Li
| Mg
i N2
Na
Ni
1 o2
! Pb
Pt
1 Si
Sn
Ti
W
KBr
' KC1 j
NaCl
BaF2
CaF2
H20 1
T К
336,4
456
923
62,7
370,7
1728
54,7
600,6
2045
1688
505
1941
3653
1003
1049 |
1073
1563
1691
273,15
V■ 106,м3/моль
45.30
11,76
I 13,98
13,65 **
22,85
j 6,59
1 11,22**
18.28
8,66
11,37
(18,2)
10,5
9,83
44,0
37,5 j
27,0 j
36,4
24,5
19,6 1
i
е.к
100
385
290
68
172
375 (390)
89
88 (87)
(229)
(660)
110
(392)
(370) ,
177
230
281
177
474
192
* При давлении > 10132,5 кПа.
их ** Атомный объем.
СО
о
ь
1
<
Ьч
о
1
ь
Ьч
и
^н
<Х>
°°
О
£>
1
^
^
о
^
\
&
к
О
Ьн
"-^
с
D
О
^г
in
оо
in
CN
со
СО
г^
гН
гЧ
тЧ
^f
^г
8
8
^г
о
Ti-
CN
^*г
°\
^т
CN
о
CN
О
*?
CN
^
о
m
го
о
щ
ю,
ЧО
Tl-
СО
*■
со
1>
ON
CN
о
щ
CN
i—I
ГО
CN
ON
со
^r
CN
CN
О
со
Tf
"fr
r^.
CN
О
CN
CO
CO
00
ON
00
ТГ
CO
CN
SO
Щ
гЧ
00
Tf
CO
О
Tf
Т-Ч
CN
r^
t^
^*
CN
-*-
О
со
о
^f
^r
гЧ
^t
ON
CN
О
CN
ON
О
щ
CO
CN
NO
Tf
^r
tj-
NO
CN
l>
t^
ON
CN
Щ
^
CN
sO
О
со
r^
CO
^J"
сэ
ON
ЧО
CN
CN
40
00~
CN
in
CN
CN
О
CO
t^.
ON
о
CN
Ш
CN
00
oo
1—1
^r
CN
CO
о
in
i-H
CO
\o
CO
о
ON
CN
CN
гЧ
NO
К
чО
Щ
О
О
CO
со
со
о
l>w
r-H
CN
00
ЧО
NO
t^
со"
CN
О
гЧ
Tf
4D
CN
г-Н
Г-
о"
со
ON
гЧ
NO
NO
о
NO
1>
щ
о
CN
ON
о
^f
гЧ
оо
^г
in
CN
CN
со"
CN
CN
гЧ
CO
CN
CN
On
to
О
^
NO
t^
t>
in
ТГ
no'
^t
О
\0
CN
тЧ
°Я
H
гЧ
CO
CN
^r
CO
SO
CN
CN
Tf
гЧ
CN
°\
r-T
о
щ
о
CN
^f
О
i—(
in
со
NO
NO
о
со"
CN
0O
ON
ON
00
<э
со"1
I/O
о
CN
CN
NO
i—1
^t
40^
г-Г
CN
^f
О
CN
CN
r^
^r
^■"
CN
!>■
О
in
о
CN
r—l
in
oo
о
о
CN
^J-
co^
r-H
CN
00
гЧ
CN
^
rH*
40
СП
o"
in
о
CN
ON
CO
NO
tN
00
CN
CO
ON
CN
t^
ON
ON
О
со
in
o*
CN
О
CN
4*
CN
Т-Г
гЧ
CO
О
CN
О
О
со
^t
en
о
со
[>.
CO
ЧО
ON
CN
4D
CO
о
о
со
oq
On"
гЧ
CN
CN
О
T—1
r-1
00
CN
О
CN
00
о
Tf
»-H
со"
ч*Г
CO
00
ЧО
Tj-
m
^f
m
CO
CN
ON
Tf
о
ON
тЧ
4fr
CN
CO
ON
о
m
CN
О
CO
t^
О
CN
CO
CN
CO
CO
О
i-H
CO
^f
i>
^
in
Tf
oo
NO
t—[
QO~
r—I
NO
CN
NO
CO
о
CN
CN
О
^r
NO
о
гЧ
in
CN
CN
О
t>
00
гЧ
^r
rH
4fr
CN
l>
r-
CN
cn
i>~
гЧ
oo
CN
in
c^.
О
ON
t—1
О
чо
m
о
ON
l-<
CN
ЧО
ON
О
NO
О
со
NO
CO
t^.
о
t4^
гЧ
m
no"
г-н
О
CO
-*r
ЧО
О
ЧО
T—I
o"
oo
T}-
о
ON
oq
t-4
о
in
ЧО
о
ON
1—I
CO
NO
ТГ
чо"
in
SO
in
тЧ
CN
CO
CO
ча-
сТ
CN
H
o"
NO
CO
О
in
CO
^
гЧ
iH
со
!>
00
CN
CO
CN
гЧ
ON
m
m
00
^
гЧ
^f
со
l>
CO
o~
ON
ол
о4
со
CN
О
CN
ч
i—Г
CN
гЧ
ON
с^.
ON
^r
CN
CN
^r
in
NO
О
^f
гЧ
NO
CO
ON
CN
О
t>
<o
o"
CN
CN
О
00
oo
о"
со
t-*
гЧ
l>
гЧ
CN
CN
ЧО
ON
"3-
o
co^
co~
гЧ
oo
со
CO
CN
О
NO
°.
o"
00
гЧ
о
о
г^
о
rf
о
ш
no'
г-.
ON
гЧ
со
ш
Tf
чО
in
CN
гЧ
о
гГ
О
CN
О
щ
о^
с$
^г
тЧ
О
с^
m
о
ш
CN
О
Ш
чО
Г^
гЧ
чО
г-Ч
Tf
Tj-
oq
гЧ
гЧ
CN
^
96
49. Логарифмы констант равновесия реакций образования
некоторых веществ
Приведенные значения lg Kj r относятся к образованию (индекс/— formation)
соединений из простых веществ, устойчивых при 101325 кПа (1 атм) и 298 К. Расчет
1ц Kj т произведен с использованием средних теплоемкостей. Значения lg Kj T служат
лля вычисления констант равновесия химических реакций при указанных
температурах Г (в К) по уравнению:
lg К„, т = Д lg Kf-t = 2 v,. lg K/t, (прод.) - £ v,. lg Kf_, (исх.)
Вещество
Температура. К
500
600
700
800
900
1000
Неорганические соединения
AgCl (кр.)
Ag20 (кр.)
AlFra
А1203 (корунд)
AsCl3 (г.)
As203 (клаудетит)
As20, (арсенолит)
ВС13(г.)
BF3(r.)
В203 (кр.)
ВаС03 (кр.)
ВаС1, (кр.)
Ва(Ж>з)2 (кр.)
ВаО (кр.)
Ва(ОН)2 (кр.)
ВеО (кр.)
Bi203 (кр.)
СО (г.)
С02(г.)
СОС12 (г.)
СаС2-а
СаС03 (кальцит)
СаС12 (кр.)
CaF2-a
Ca(N03)2 (кр.)
СаО (кр.)
Са(ОН)2(кр.)
CdCl2 (кр.)
CdO (кр.)
С102 (г.)
С120 (г.)
10,30
- 0,248
143,95
158,68
26,09
55,08
54,61
39,47
115,76
118,85
112,89
81.50
69,66
53,05
83,25
57,42
45,62
16,22
41,25
20,46
7,21
112,38
75,06
118,43
64,00
60.83
87,79
32,58
21,82
- 14,05
-11,01
9,79
—
117.71
129,54
21,38
—
—
32,45
95,95
96,75
91.87
66,59
52,56
43,40
66.95
47,00
—
14,29
34,39
16,64
6,21
91,42
61,25
97,23
47,84
49.79
70,82
25,86
17,40
- 12,23
-9,70
7,08
—
99,00
108,73
18,01
—
—
27.44
81.79
81,00
—
—
—
—
—
39,57
—
12.90
29.48
13,92
5,50
76,47
51,40
82,10
36,40
41,90
—
—
—
-10,93
-8,75
—
—
—
93.13
15,48
—
—
23,68
71,17
—
—
—
—
—
—
34,00
—
11,86
25,80
11,88
—
—
—
—
—
—
—
—
—
-9,95
-8,05
—
—
—
81,00
—
—
—
20,76
62,91
—
—
—
—
—
—
29,67
—
11,04
22.94
10,30
—
—
—
—
—
—
—
—
—
-9,19
-7,49
—
_
—
—
—
—
—
18,42
56,31
—
—
—
—
—
—
26,22
—
10,37
20,64
9,04
—
—
—
—
—
—
—
—
—
-8,57
-7,05
4 Зак 377
97
Продолжение
Вещество
СоС12 (кр.)
СгС13 (кр.)
Сг203 (кр.)
CuCl (кр.)
СиС12 (кр.)
СиО (кр.)
Си20 (кр.)
FeC03 (кр.)
FeO (кр.)
Fe203 (кр.)
Fe304 (кр.)
Ge02 (гексаг.)
Ge02 (тетраг.)
HCN (г.)
НС1 (г.)
HF (г.)
Н20 (г.)
Н202 (г.)
HgO (кр.)
Hg2Cl2 (кр.)
MgC03 (кр.)
MgCl2 (кр.)
MgO (кр.)
МпС03 (кр.)
МпС12 (кр.)
МпО (кр.)
Мп02 (кр.)
Мп263 (кр.)
NH3 (г.)
N0 (г.)
N02 (г.)
N0C1 (г.)
N20 (r.)
N204 (г.)
N205 (г.)
SbCl3 (г.)
Sb203 (кр.)
SiCl4 (г.)
SiF4 (г.)
SiH4 (г.)
500
25,28
45.95
104,9
11,38
13,85
12,10
14,09
64,36
24,13
71,66
98,83
48,54
50,37
- 11,98
10.15
28,91
22,89
8.85
3,88
18,27
99.83
67,36
57,19
79.83
43,20
36,44
44,90
86,45
-0,48
-8.88
-6.77
- 7,94
- 12,45
-16.69
-19,55
30.41
60.95
61.79
161,46
-7.73
600
19,95
36,34
85,1
9,05
10,33
9,32
11.10
51,56
19,55
57,44
79,55
38,92
40,30
-9,69
8,53
24,14
18,64
6,45
2,33
13,73
80,80
47,60
46,73
64,53
34,88
29,74
35,84
69,80
-1,35
-7,29
-6,18
-7,03
-11,01
-16.47
-19,26
24,98
48,60
50,35
133,29
-7,22
Температура, К
700
16,20
29,51
71,02
7,41
7,84
7,34
8.96
42.47
16.28
47,33
65.89
32,07
33,13
-7,99
7,37
20.73
15,59
4,74
—
—
67,23
39,65
39,26
53,61
28,95
24,96
29,38
57,84
-1,98
-6,16
-5,76
-6,39
-9,99
-16,30
-19,02
21,10
39,30
42,19
113.16
-6,87
800
—
24.42
52.20
—
—
5,88
7.38
35.70
13,83
39,78
55,75
26,94
27.77
-6,74
6,49
18,16
13,30
3,45
—
—
—
33,70
33,66
—
24.52
21,38
—
49,03
-2,46
-5,30
-5,45
-5,90
-9,22
-16,14
- 18,82
18,18
33,30
36,07
98,06
- 6,60
900
—
20,49
45,61
—
4,75
6,16
—
11,92
33,92
—
22,97
23,61
-5,89
5,81
16,17
11,52
2,44
—
—
—
29.08
29.31
—
21.08
18,59
—
42,12
-2,84
-4,64
-5,20
-5,53
-8,61
-16.00
-18,64
15,91
28,26
31,31
86,39
-6,39
1000
—
17,37
35,72
—
3,86
5,19
—
10,35
29,20
—
19,81
20,29
-5,14
5,26
14,57
10,08
1,66
—
—
—
—
—
—
—
16.35
—
36.60
-3.13
-4.11
-5.00
-5,22
-8,12
-15,86
-18,48
—
—
27,52
77,01
-6.22
98
Продолжение
Вещество
Si02 (кр.)
SrO (кр.)
TeF6 (г.)
Те02(кр.)
Th02 (кр.)
TiCl4 (г.)
Ti02(рутил)
Ti02(анатаз)
UF4 (кр.)
UF6 (кр.)
U02 (кр.)
U308 (кр.)
U02F2 (кр.)
W03 (кр.)
500
85,65
56,70
126,39
24.44
118.25
73,46
89.15
87,92
184,05
209,08
104,26
338,20
154,49
74,31
600
69,81
46.41
102,56
18,84
96,90
60.19
72,71
71,70
150.84
171,84
85,40
276,12
126,04
59.71
Температура, К
700
58,52
39.06
85,54
14.85
81,66
50,70
60,98
60,12
127.14
145.24
71.94
231,85
95,97
49.31
800
~~ 50,07
33.55
—
—
70,23
43.59
52,18
51,45
109,37
125,29
61.85
198,67
90,52
41.53
900
—
—
—
—
61,35
38,05
45,35
44,71
95,57
109,77
54,00
172,89
78,69
35.50
1000
—
—
—
—
54.25
33,62
39.89
39,31
—
—
—
—
—
30.69
Органические соединения
СН4 (г.) метан
С2Н2 (г.) ацетилен
С2Н4 (г.) этилен
С2Н6 (г.) этан
С3Н4 (г.) пропадиен
(аллен)
С3Н6 (г.) пропен
С3Н6 (г.) циклопропан
C3HS (г.) пропан
С4Н6 (г.) 1,2-бутадиен
С4Н6 (г.) 1,3-бутадиен
(дивинил)
C4HS (г.) 1-бутен
С4Н8 (г.) 2-бутен, цис-
С4Н8 (г.) 2-бутен,
транс-
С4Н8 (г.)
2-метилпропен
С4Н8 (г.) циклобутан
С4Н10 (г.) бутан
С4Н10 (г.) изобутан
С5Н8 (г.) 2-метил-
1,3-бутадиен (изопрен)
Углеводо
3,44
-21,41
-8,41
-0,496
- 22,01
-9,81
- 14,82
-3,58
- 23,53
- 18.83
- 12,83
- 12,42
-12,17
-11,71
- 17,80
-6,34
-6,26
- 20.49
2,02
- 17,49
-7,61
-2Д4
-18,76
-9.62
-14,06
-5,60
-20,86
-17,06
-13,03
- 12,77
-12,58
-12,21
-17,57
-8,79
-8,85
-19,38
| 0,991'
| - 14,70 ;
-7,06 I
-3,33 !
! - 16,45 \
-9,50
-13,53 '
-7.05
- 18.97
-15.79 |
- 13.20 ;
- 13.049,
-12.90 I
1-12,59
-17,41
-10,56
- 10,71
-18,54
0,2131
-12,61
-6,84
-4.22
-14,71
-9,40
-13.12 !
-8,13
-17,54
- 14,84
-13,31
-13,25
-13.13
- 12,87
- 17,28
-11.88
-12,10
-17,93
-0,392
-10,99
-6.31
-4,91
-13.35
-9.30
-12.79
-8,96
-16,43
-14.08
-13,39
- 13,39
- 13.30
- 13,07
-17.15
- 12,89
-13,16
- 17,43
- 0,873
-9,70
-6,04
-5,45
-12,27
-9,20
-12,51
-9,60
-15.52
-13,46
-13,42
- 13,49
-13,41
-13,20
-17,02
-13.66
-13,99
-17,01
Продолжение
Вещество
С5Н]0 (г.) циклопентан
С5Н12 (г.) пентан
С5Н12 (г.) 2-метилбутан
(изопентан)
С5Н12 (г.) 2,2-диметил-
пропан (неопентан)
С6Н6 (г.) бензол
С6Н12 (г.) циклогексан
С6Н14 (г.) гексан
С7Н8 (г.) толуол
С7Н16 (г.) гептан
С8Н6 (г.) этинилбензол
(фенилацетилен)
С8Н8 (г.) фенилэтилен
(стирол)
С8Н10 (г.) этилбензол
о-С8Н10 (г.) о-ксилол
л*-С8Н10 (г.) лг-ксилол
п- С8Н10 (г.) л-ксилол
С8Н18 (г.) октан
С10Н8 (г.) нафталин
С10Н8 (г.) азулен
CUH10 (г.) дифенил
500
-12,76
-9,33
-8,84
-9,56
-17,17
- 14,86
- 12,36
-18,25
-15,34
- 40,50
-27,41
-21,25
- 20,51
-20,11
- 20,45
-18,35
- 28,92
- 42,29
- 36.70
600
-14,42
- 12.24
-11.82
-12,72
-15,91
-17,33
-15,61
-17,62
-19,00
- 34,96
- 25,06
-21,01
-20,46
- 20,10
- 20,44
-22,41
- 26.54
- 37,67
- 33,82
Температура, К
700
-15.61
- 14.30
- 13.97
-15,00
- 15,03
-19.09
-17,96
-17,17
-21,63
-31,00
- 23,39
- 20,85
- 20,44
-20,10
- 20.44
- 25.33
- 24.84
- 34.37
-31,76
800
-16.49
-15,82
-15.57
-16,67
-14,34
- 20,37
- 19,70
-16.81
- 23.58
- 28,02
-22,12
-20.71
- 20.41
- 20,09
- 20,43
- 27,49
- 23,53
-31,87
-30,18
900
-17.14
-16,98
-16,78
-17,95
- 13,80
-21.31
- 21.02
-16.51
- 25.06
- 25.67
-21,11
- 20.57
- 20.36
- 20,05
20,40
-29,13
- 22.49
- 29,90
-28,91
1000
-17.62
-17.88
-17.71
-18.94
-13.35
- 22.00
- 22,04
-16,24
- 26,20
- 23,78
- 20,27
- 20,43
-20,29
- 20,00
- 20,34
- 30,39
-21,63
- 28,29
- 27,86
Кислородсодержащие соединения
СН20 (г.)
формальдегид
СН202 (г.) муравьиная
кислота
СН40 (г.) метанол
С2Н40 (г.) ацетальдегид
С2Н40 (г.) этиленоксид
С2Н402 (г.) уксусная
кислота
С2Н60 (г.) этанол
С2Н60 (г.) диметило-
вый эфир
С2Н602 (г.)
этиленгликоль
С3Н60 (г.) ацетон
С3Н80 (г.) 1-пропанол
10.96
34,70
14,03
11,35
-1,65
35,04
12,54
6,48
25,62
11,14
9,98
8,87
28,05
10,4
8,34
-2.72
27,35
8,28
3,11
18,74
7,17
5,28
7,37
23,30
7,80
6,18
-3,44
21,86
5,23
0,68
13.82
4,32
1,90
6,24
19.75
5.84
4,56
-4,00
17,75
2,94
-1,14
10,14
2,18
-0,63
5,36
11,98
4,32
3,30
-4,43
14,56
1,17
-2,55
7,29
0,52
-2,58
100
Продолжение
Вещество
С3Н80 (г.) 2-пропанол
С4Н10О (г.) диэтиловый
эфир
Q,H]0O (г.) бутанол
С5Н120 (г.) амиловый
спирт
Температура, К
500
10.79
3,17
6.55
4,34
600
5,84
-1,48
1.30
-1.47
700
2,30
-4,82
- 2.11
-5.20
800
-0.35
-7.31
-4.81
-8.17
900
-2.39
-9.23
-6.89
- 10,45
1000
-4,00
-10,74
-8.53
-12.24
Га л огенсодержащие соединения
СС14 (г.)
тетрахлорметан
CF4 (г.) тетрафторметан
СНС13 (г,) трихлорме-
тан (хлороформ)
CHF3 (г.) трифторметан
СН2С12 (г.)
дихлорметан
CH2F2 (г.) дифторметан
СН3С1 (г.) хлорметан
CH3F (г.) фторметан
С2Н5С1 хлорэтан
C2H5F (г.) фторэтан
С6Н5С1 (г.) хлорбензол
C7H5F3 (г.)
фенилтрифторметан
3,10
89.66
4.85
66,84
5,2.1
42,35
4,76
21,44
2,62
18,23
-13,70
46,75
1,36
73,42
3,09
54.70
3,49
34,38
3,16
17,04
0,678
13,68
- 12,79
36,08
0,113
61.82
1.83
46.03
2,25
28.68
2.01
13,88
- 0,707
10,43
-12,15
28,45
-0,820
53,12
0,893
39,53
1,33
24,40
1,15
11,51
-1,75
7,99
-11,66
22,74
-1,54
46,36
0,367
34,47
0,623
21,09
0,480
9,67 !
-2,55 :
6,10 ;
-11,28 ;
18.33 :
Азотсодержащие соединения
CH2N2 (г.) диазометан
CH3N02 (г.)
нитрометан
CH5N (г.) метиламин
CH6N2 (г.)
метилгидразин
C2H7N (г.)
диметиламин
C3H3N (г.)
акрилонитрил
C3H9N (г.)
триметиламин
C5H5N (г.) пиридин
C6H7N (г.) анилин
- 24,62
-4,25
-7,50
- 25,36
-13,56
-21,27
-19.40
- 23.70
-23.39
- 21,32
- 5,65
-8,04
- 24,01
-14,08
-18.12
- 20.04
-21.42
- 22.06
-18.96
-6,66
-8.44
- 23,04
- 14,45
-15.89
- 20,50
- 19,79
-21,10
-17,18
-7,40
-8,73
-22,31
-14,72
-14.21
- 20,83
-18,54
- 20.36
-15,80
-8,03
-8,96
-21,71
-14,92
-12,89 :
-21.06
- 17,55
-19,77
101
50, Приведенная энергия Гиббса, приращение энтальпии
веществ в состоянии
Приведенная энергия Гиббса Фт - — -, приращение энтальпии Н?г-Н$ и
равновесия: ^
В отдельной таблице приведены функции Фт некоторых веществ от 2000 до 5000 К.
Вещество
298
G " Н "
Фг = —т- £■ [Дж/(К ■ моль)] при Г, К
500
600 | 700
800
900
1000
Вг
Бг2
С (графит)
С1
С12
F
F2
D
D2
Н
н2
I
N2
О
о2
р2
S
s2
со
со2
СОС12
COS
cs2
HBr
НС1
HF
HI
н2о
H2S
NH3
NO
N02
S02
SO,
154,13
212,76
2,20
144,05
192,20
136.78
173,08
102,46
116,12
93,82
102,17
159,89
226,65
162,42
138,39
175,92
188,17
145,40
198.00
168,47
182,26
240.40
198,17
202.02
169,58
157,81
144,82
177.45
155,50
172,30
158,98
179,82
205,81
212,71
217,40
164,88
230,07
4,85
155,06
208,57
148,16
188,71
113,16
130,92
104,57
116,92
170,64
244,57
177,47
149,92
191,06
203,95
157,00
214,35
183,53
199,44
264,85
216,69
221,89
184,61
172,82
159,78
192,48
172,77
189,77
176,82
195,63
224,12
231,76
239,30
168,66
236,33
6,24
159,02
214,55
152,19
194,40
116,99
136,28
108,35
122.19
174,43
251,01
182,79
153,97
196,46
209,75
161,20
219,62
188,88
206,02
274,45
223,75
229,56
189,90
178,14
165,04
197,80
178,93
196,07
183,30
201,23
230,85
238,95
248,20
171,79
241,68
7,62
162,48
219,68
155,68
199,42
120,26
140,82
111,62
126,52
177,65
256,60
187,34
157,34
201,00
214,72
164,70
224,64
193,39
211,92
283,00
230,20
236,40
194,40
182,65
169,50
202,30
184,20
201,50
189,30
205,95
236,85
245,25
256,00
Простые
174,651 177,081 179,30
246,45 250,501 254,40
8,99 10,34 11,64
165.32 168,02 170,24
224,22 228,19 231,94
158,53 161,10 163,41
203,65 207,59 211,05
122,97 125,48 127,61
144,63 148,06 151,22
114,34 116,84 118,98
130,48 133,80 136,96
180,41 182,86 185,05
261,34 265,62 269.45
191,27 194,70 197.93
160,26 162,77 165,09
205,16 208,75 212,08
219,09 223,001 226,53
167,70 170,35 172,70
229,08! 234,001 236,60!
Неорганические
197,37
217,16
290,83
235,80
242,49
198,36
186,52
173,42
206,30
188,84
206,35
194,46
210,07
242,25
250,87
263,50
200,91
222,00
297,80
241,00
248,00
201,80
190,00
176,80
209,80
192,90
210,60
199,25
213,70
247,18
256,00
270,00
204,081
226,41
304,40
245,75
253,10
204,98
193,11
179,93
213,00
196,74
214,65
203,65
217,00
251,70
260,67
276,25
* Из Вг2 (ж.).
**Из12(кр.).
•!*ИзР (бел., кр.).
о* Из S (ромб.).
" 102
и стандартная теплота образования (при Т = О К) некоторых
идеального газа
теплота образования AH°r 0 служат для вычисления тепловых эффектов и констант
1п*в.г«
298
вещее!
6.20
9,72
1,05
6.27
9,18
6.52
8,82
6,20
8,57
6,20
8.47
6,20
10,12
8,67
6,73
8.68
8.90
6,66
8,96
вещее!
8.67
9.37
12,87
9,93
10,66
8,65
8,64
8,60
8.66
9,91
9,96
10.04
9,18
10,21
10.55
11,74
1
R
a(g;-Ho
г
Щ
500
гва
10,40
17,13
3,45
10,80
16,31
11,03
15.50
10,39
14,45
10,39
14,38
10,39
17,64
14,60
11,06
14.80
15,70
11,34
15,90
гва
14,62
17,70
25.75
19,10
20,60
14,56
14,53
14,48
14,60
16,80
17,15
17,85
15,25
18,30
19.30
23.30
Г
•
г -Hq [кДж/моль] при Г, К
600
12.48
20,84
5,03
13,08
19,92
13,24
18,96
12,47
17,40
12,47
17,30
12,47
21.38
17,56
13,19
17.92
19,19
13,60
19,40
17,61
22,27
32,65
24,15
25,94
17,52
17,47
17,41
17,59
20.41
20,98
22,20
18.33
22.85
24,09
29,85
700
14,56
24,58
6,80
15,34
23,60
15,41
22,52
14,55
20,39
14,55
20,22
14,55
25,15
20,62
15,29
21,20
22,79
15,81
23,00
20,71
27,10
40,00
29,20
31,45
20,55
20,46
20,34
20.65
24.10
25,00
26,80
21.45
27.55
29,00
36,70
800
16.66
28,32
8,70
17.61
27.30
17,57
26,14
16,63
23,40
16,63
23,18
16,63
28,91
23,72
17,40
24,52
26,38
18,01
26,70
23,84
32,17
47.30
34.70
37,12
23,61
23,48
23,28
23,80
27,93
29,17
31,80
24,74
32.55
34,25
44.05
900
18,77
32,08
10,70
19,85
31,00
19,71
29,80
18,71
26.49
18,71
26,16
18,71
32,70
26,90
19,49
27,94
30,05
20,17
30,40
27,10
37,30
55,00
40,00
42,85
26,75
26.56
26.25
27.00
31.90
33,52
37,00
28,00
37,50
39,40
1 51,22
1000
20.89
35,84
12,83
22,09
34,74
21,84
33.50
20,79
29,60
20,79
29,16
20,79
36,50
30,13
21,59
31,39
33,71
22,33
34,00
30,35
42,76
62,55
45,85
48,74
29,94
29,69
29,25
30,31
35,95
38,05
42,60
31,41
42,85
44,95
! 59.00
ДЯ-° 0, кДж,/моль
117,94 *
45,70 *
0
119,66
0
77,28
0
219,75
0
216,03
0
107,16 **
65.51 **
0
246,80
0
145.643*
276,56 4*
128,23 4*
-113,81
-393,15
- 217,81
-141,83
115,91
- 28,54 *
-92,13
- 273,26
27,00 **
-238,91
-17,68 4*
-39,22
90,15
36,50
- 294,36 4*
- 391,44 4*
Вещество
Фт ~~ [Дж/(к • моль)1 ПРИ т< к
298
500
600
700
800
900
Органические
СН4 метан
С2Н2 ацетилен
С2Н4 этилен
С2Н6 этан
С3Н4 пропадиен (аллен)
С3Н6 пропен
С3Н8 пропан
С4Н6 1,2-бутадиен
С4Н6 1,3-бутадиен
(дивинил)
С4Н8 1-бутен
С4Н8 2-бутен, цис-
С4Н8 2-бутен, транс-
С4Н8 2-метилпропен
С4Н10 бутан
С4Н10 изобутан
С5Н8 2-метил-1,3-бута-
диен (изопрен)
С5Н]0 циклопентан
C5HJ2 пентан
С5Н12 2-метилбутан
(изопентан)
С5Н12 2,2-диметилпро-
пан (неопентан)
С6Н6 бензол
С6Н]2циклогексан
С6Н14 гексан
С7Н8 толуол
С7Н j 6 гептан
С8Н8 фенилэтилен
(стирол)
С8Н10 этилбензол
С8Н10 ;и-ксилол
С8Н10 о-ксилол
C8HJ0 «-ксилол
С8Н18 октан
СН20 формальдегид
СН202 муравьиная
кислота
СН40 метанол
С2Н40 этиленоксид
С2Н40 ацетальдегид
152,60
167,23
184,00
189,37
201,56
221,47
220,58
238,90
227,81
247,84
244,91
237,63
236,26
244,88
234.58
252,83
242,33
269.88
269,22
235,74
221,43
238,72
295,39
260,18
320,94
275,08
285,52
282,48
274,43
277,16
345,82
185,14
212,25
201,34
205,96
221.00
170,60
186.25
204,02
212,45
226.30
248,22
250,31
271,15
258,94
282.53
278.06
272,84
271,06
284.14
271.74
292.07
274.65
317.74
315.10
280,54
252,08
277,84
351,90
298.90
386.10
319.87
333.26
330.08
323.83
324.65
419,63
203.05
232.73
222,37
227.18
245,46
177,46
193,77
212,18
222,12
236,66
259.63
263,36
284,96
272,74
297,67
292.44
288,09
286,33
301,32
288,50
309,68
290,12
338,80
335,70
301,14
266,56
296,92
376,86
317.07
414.95
340.66
355.50
352,10
346.46
346,55
452,38
209,73
240,95
230.61
236.20
255.39
183,63
200,55
219,73
231,18
246,28
270,36
275.79
297,90
285,74
311,99
306,12
302,45
300,75
317,64
304.49
326,41
305,39
358,83
355,38
320,98
280,64
315,97
400,59
334,77
442.40
360.71
376.98
373.35
368,22
367,73
483,54
215,68
248.40
238.11
244.73
264,58
189,26
206,69
226,79
239.70
255,22
280,51
287,65
310,14
298,10
325,60
319,13
316,07
314,50
333,19
319,84
342,33
320,42
377,91
374.26
340,04
294.34
334.74
423.22
351,95,
468,57
380,03
397.74
393,87
389,15
388,12;
513,25!
194,55
212,35
233,45
247.89
263,71
290,22
299,02
321,71
309,83
338,62
331,65
329,09
327,59
348.06
334,59
357,49
335,19
396,21
392,45
358,41
310,57
353,22
444,94
368,59
493,71
398,62
417,82
413,68
409,30
407,84
541,77
Кислородсодержащие
221,07
255,32
245,04
252,82
273,11
226,02
261,72
251,52
260.56
281,17
104
Продолжение
298
соеди*
водо
! 10,03
10,01
10,56
11,95
12.62
13,54
14.69
16,12
15,17
17.20
16,66
17,53
17,08
19.44
17.89
18,71
15.06
23.55
22.15
21.05
14,23
17,73
27,71
18.02
31,86
20.86
22.32
22,40
23,33
22,42
36.02
соедиь
10,02
10,87
11,43
10,86
12,87
Н\
500
гения
роды
18,27
20,05
21,44
25,17
27,10
29,65
33,64
35.91
35,95
39.09
37,16
39,45
39,42
44,38
42,91
45,36
38,91
54,30
52,82
52,60
36,66
47,85
64,28
46,09
74,29
52,99
56,50
56,04
57,81
55,81
84,62
1ения
17,97
21,71
21.85
23,45
26,13
• -Hq (кДж/моль) при Т, К
600
23,25
25,66
28,17
33,58
35.84
39,77
45,78
48,09
48.18
52.94
50,38
51.92
53.36
60.19
58,89
61,81
55.39
73,84
72,44
72,76
51,43
68.69
87,50
64,59
101,19
73,54
78,68
77,80
79,81
77,44
114,85
22,57
28,11
28,17
31.57
34,29
700
28.77
31,52
35,71
43.00
45.46
51.07
59,42
61,56
62,07
68,42
65,36
68,49
68.88
77,97
76,80
79,88
74,39
95,68
94.45
95,32
68,08
92,71
113.48
85.47
131.27
96.46
103.57
102.31
104.50
101.79
149.07
27,59
35,10
35,24
40,65
43,29
800
j 900
1000
34,88
37,67
43,86
53,37
55,76
63,46
74,35
76,12
77,01
85,28
81,76
85,23
85,78
97,39
96,34
99,34
95,43
119,61
118,51
119,83
86,28
119,44
141,85
108,27
164,12
121,28
130.64
129.09
131.40
128.44
186,35
41,45
44,03
52,57
64,58
66,68
76,72
90,42
91,64
92,87
103,32
99,50
103,18
103,86
118,27
117,30
120,00
118,28
145,22
144,32
146,07
105,69
148,44
172.27
132,70
199.30
147,72
159,64
157,79
160,15
157,02
226,35
48,52
50,59
61,81
76,51
78,18
90,78
107,45
108.00
109,48
122,44
118,29
122,17
122,98
140,40
139,52
141,64
142,63
172,42
171,73
173,81
126,24
179,32
204,48
158,60
236,54
175,54
190.22
188,09
190,56
187,27
268,61
33,03
42,58
42,89
50.57
53,08
38,81
50,41
51,14
1 61,19
! 63,50
44,87
58,61
59,84
72.41
74,54
* тт ° тт /
АН. 0, кДж/моль
- 66,89
227,31
60,78
-69,11
199,60
35,43
-81,51
175,70
124,60
20,75
14,43
9,38
4.10
- 99,04
-105,86
96,15
- 44,70
-113,92
- 120,55
- 130,96
100,41
- 83,75
-129,31
73,21
- 144,53
168,78
58,22
45,59
46,42
46,28
- 159,84
- 112,06
-371,47
-190,10
-40,11
-155,49
105
Вещество
С2Н402 уксусная
кислота
С2Н60 этанол
С2Н60 диметиловый
эфир
С3Н60 ацетон
С3Н80 1-пропанол
С3Н80 2-пропанол
С4Н10О бутанол
С6Н60 фенол
G° H°
ф = —I 0. [дж/(к • моль)] при Г, К
Г
298
236,43
234,97
219,10
240,30
264,17
252,18
288,59
256,75
500
263,68
262,71
246,90
272,05
300,02
287,19
333,09
294,51
600
275,23
274,42
258,52
285,42
315,36
302,62
352,33
312,02
700
286,00
285.39
269,38
297,93
329,80
317,19
370,48
328,89
800
296,14
295,65
279,54
309,69
343,44
331,05
387,70
345,11
900
305,71
305,45
289,22
320,87
356,45
344,32
404,09
360,64
1000
314,76
314,76
298,42
331,54'
368,92
356,98
419,82
375,51
Галогенсодсржащис
СС14 тетрахлорметан
СНС13 трихлорметан
(хлороформ)
СН2С12 дихлорметан
СН3С1 хлорметан
252,29
248,04
230,50
199,51
285,75
275.36
253,09
218,79
299,18
286.36
262,14
226,40
311,25
296,27
270,36
233.28
322,06
305,28
277,91
239,65
331,98
313,57
284,91
245.58
341,05
321,25
291,42
251,17
Температура
Вещество
Вг
Вг2
С
С1
С12
F
F2
Н
н2
I
Ч
щ
о
02
s2
сн4
Фг = -
2000 К
193,98
279,67
22,50
185,51
256,57
178,41
233,15
133,38
157,60
199,48
295,11
219,56
179,92
234,32
261,00
239,00
-°'Г ТН° [Дж/ (моль
3000 К
202,80
294.80
30,17
194,34
271,64
187,07
250,17
141,81
170,38
208,00
310,39
233,00
188,50
248,81
276,44
268,29
,-К)]
5000 К
214,06
314,53
41,60
205,33
291,18
197,88
270,02
152,43
187,59
218,96
330,34
250,66
199,28
267,60
296,24
310,67
106
Продолжение
щ.
298
.1.
i
14,18
14,29
16,27
18,06
17,20
22,22
17,53
500
13.72J 30,12
30,50
30,40
34,85
39,86
39,79
49,83
44.73
■Hq [кДж/моль] при Т, К
600
40,12
40,66
40,27
46,39
53,50
53,94
67,16
61,92
700
51,92
51,36
59,32!
68,69i
69,63 j
86,491
81,00!
800
51,121 62,97
64,18
63,45
73,38
85,26
86,70
107,49
101,50
900
75,43
77,27
76,46
88,49
102,95
104,85
130,00
123,26
1000
88,53
91,08
90,23
104,47
121,74
123,98
153,81
146,02
AHJ°0, кДж/моль
-420,84
-217,13
- 166,49
- 200,94
- 234,22
- 248,42
- 245,76
-77,84
соединения
17,23
14,18
35,72
29,16
11.85J 24,02
10,411 20,16
2000-5000 К
45,64
37.48
31,00
25,97
55,85! 66,22
46.23! 55,27
38,49
32,38
46,40
39,28
76,77
64,56
54,68
46,60
87,40
74,01
63,26
54,34
- 98,24
- 98,22
-85,61
-72,85
Вещество
со
со2
СОС12
cs2
НВг
НС1
HF
HI
Н20
H2S
NH3
NO
N02
S02
so.
Фт = -
2000 К
225,91
258,76
351.00
289,10
226,50
214,35
200,61
234,82
223,39
243,26
237,03
239,50
283,80
293,97
320,90
- Гт ° [Дж/(мол*
3000 К
239,45
279,96
380,63
311,83
239,92
227,57
213,38
248,44
241,10
262,35
260,66
253,25
305,39
315,24
350,60
■•К)]
5000 К
257,24
308,54
419,72
341,72
257,78
245,19
230,42
266,53
266,03
288,87
294,97
271,27
334,44
343,53
389,15
107
51. Эмпирические данные и зависимости для вычисления
термодинамических величин
Теплоемкость
Твердые и жидкие вещества'. С = 1Сд [Дж/ (моль ■ К)], где С,- — атомная
теплоемкость; ni — число атомов в молекуле.
Теплоемкость
С,-твердых веществ, Дж/ (моль - К)
С-жидких веществ, Дж/ (моль ■ К)
Теплоемкость
С(. твердых веществ, Дж/ (моль • К)
С,- жидких веществ, Дж/ (моль • К)
Элементы
С
7,53
11,72
Si
20,08
24,27
Н | N
9,62 11,30
17,99 I -
F
20,92
29,29
Б
11.72
19,66
Be
15,90
О
16,74
25,10
Элементы
S
22,59
30,96
Р
23,01
29,29
остальные
элементы
25,94-26,78
33,47
Сплавы, шлаки, стекла, растворы: с = ^-1—^-^—— [Дж/ (г • К)], где gvg2 —
массовые доли компонентов, %; cv с2 — их удельная теплоемкость.
Примечание. При значительной теплоте смешения (растворения)
получаются повышенные результаты.
Теплота сгорания органических соединений в газообразном состоянии
АН = - (204,2а? + 44,4/77 +.1 х) [кДж/моль],
где п — число атомов кислорода, необходимое для полного сгорания
вещества; т — число молей образующейся воды; х — поправка (термическая
характеристика), постоянная в пределах гомологического ряда.
Численные значения термической характеристики
Группы атомов или типы связей
Ординарная связь
Двойная связь
Тройная связь
Фенильная группа
Спиртовая группа
Простые эфиры
Альдегидная группа
Кетогруппа
Кислотная группа в одноосновной
кислоте
Кислотные группы в двухосновной
кислоте
Алкилциклогексаны
Алкилциклопентаны
С-С
С = С
С = С
R-C6H5
R-CH2OH
R-O-R
R-CHO
R-CO-R
R-COOH
HOOC-R
H,C -
7
R — HC
\
H,C-
H,C^
R —HC
H,C
-COOH
■Cl-L
\
,CH,
/ "
-CH,
■CH.,
1 -
-CH,
x,
кДж/моль
0
87,9
213,4
100,4
50,2
87,9
75,3
50,2
0
12,6
0
25,1
108
Пример. Вычисление теплоты сгорания газообразного коричного
альдегида С6Н5СН = СНСНО.
Термическая характеристика коричного альдегида складывается из
следующих значений:
Фенильная группа 100,4
Двойная связь 87,9
Альдегидная группа 75,3
х = 263,6 кДж/моль
Реакция сгорания:
С6Н5 (СН)2СНО + 10,5 02 = 9С02 + 4Н20;
п = 21; т = 4:
ДЯсгор = - (204,2 > 21 + 44,4 • 4 + 263,6) = - 4729,4 кДж/моль.
По литературным данным, Д#сгор = - 4727,9 кДж/моль.
Теплота испарения неполярных жидкостей при нормальной
температуре кипения
ДЯ
исп _
36,61 + 19,14 lg Гкип [ДжДмоль • К)];
[ КИП
ДЯ
^«89,12 [ДжДмоль • К)].
кип
Теплота плавления
Простые вещества:
ДЯ
плавл _
■плавл
= 10,5 ±2,1 [ДжДмоль-К)].
Неорганигеские вещества:
ДЯ
плавл
Органигеские вещества:
ДЯ
■плавл
25.1 ±4,2 [ДжДмоль-К)].
плавл _
*плавл
- 54,4 ± 12,6 | ДжДмоль ■ К)].
Энтропия
Твердые неорганигеские вещества: S298 = A lg М + Б, где М — относительная
молекулярная масса; А и В — константы, характерные для каждого типа
соединений. Каждому типу окислов (ЭО, Э203, Э02 и т. п.) отвечают свои
значения А и В, которые определяют по известным энтропиям двух веществ
данного типа.
Константы А и В, Дж/ (моль К), для некоторых типов соединений
Здесь Э — металл, X — галоген.
Тип соединения
Э20
ЭО
Э203
Э02
Э205
А
87,45
60,67
138,49
64,02
133,05
В
- 87,45
-70,71
-227,61
-68,62
-209,20
; Тип соединения
1 ЭХ
i эх2
ЭХ03
3S
ЭМ03
А
62,76
136,82
35,98
69,87
90,79
В
- 38,07
-185,35
68,20
-73,22
- 60,67
109
Газообразные неорганигеские вещества:
lg S°298 = A lg М + lg В или S298 = ВМЛ [Дж/ (моль - К)],
где М — относительная молекулярная масса; А и Б — константы,
определяемые в основном числом атомов в молекуле.
Зависимость постоянных А и В
от числа атомов в молекуле
Молекулы
газов
Двухатомные
Трехатомные
Четырехатомные
А
0,136
0,211
0,221
В
124,68
101,67
101,25
2,096
2,007
2,005
Молекулы
газов
Пятиатомные
Шестиатомные
А
0,213
0,294
В
102,51
82,42
IgB
2,011
1,916
Твердые нормальные парафины: S^s = 75,31 + 24,27л |Дж/(моль ■ К) j,
где п — число атомов углерода в молекуле.
Жидкие парафины (в том числе с разветвленной цепью), циклические и
ароматические углеводороды (в том числе с боковыми цепями):
S298 = 104>60 + 32,22л - 18,83 (г- 2) + 81,59/7, + 110,88р2 [ДжДмоль ■ К)],
где п — число углеродных атомов вне кольца; рх — число фенильных групп;
р2 — число насыщенных колец (циклопентана или циклогексана); г — число
разветвлений на прямой цепи или число углеводородных групп
(алифатических, ароматических или циклических), присоединенных к какому-либо
углеродному атому алифатической цепи.
Примеры. Трифенилметан: п = 1, г = 3, рх = 3; тярелг-бутилбензол: п = 4,
г = 4,^ = 1.
Газообразные нормальные парафины: 5^98 = 142,3 + 41,8л [Дж/(моль ■ К)],
где п — число атомов углерода в молекуле.
Твердые органигеские вещества: S^s = 1Л С 1Дж/(моль К)],
где Ср — мольная теплоемкость.
Жидкие органигеские вещества: S^s = 1»4С [Дж/(моль ■ К)],
где Ср — мольная теплоемкость.
Ионы одноатомные в водных растворах:
S°29S = 28,7 lg A - 1130z7 + 155 |Дж/(моль • К)],
(r + x)z
где А — атомная масса; z — заряд иона; г — радиус иона в кристаллическом
веществе (табл. 123), А; х принят равным 2,0 для положительных и 1,0 для
отрицательных ионов.
Приближенное вычисление стандартной теплоты образования,
теплоемкости и энтропии органических веществ в состоянии идеального газа см. в
предыдущих изданиях справочника (теплоту образования можно вычислить из
теплоты сгорания).
ПО
ЯВЛЕНИЯ ПЕРЕНОСА
52. Вязкость газов при 25 °С и атмосферном давлении
Вещество
Азот
Аммиак
Воздух
Водяной пар
Диоксид углерода
П • Ю7, Па ■ с
177,8
102,5
184,0
97,5
148,6
Вещество
Кислород
; Метан
Оксид углерода
Сернистый газ
Хлор
Л • 107, Па • с
205,2
110,8
176,5
127,0
136,0
53. Вязкость воды в интервале 5-100 °С
Г, °С
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
ц0, мПа • с
1,5193
1,3073
1,1383
1,0020
0,8902
0,7973
0,7191
0,6527
0,5961
0,5471
* = lgn0
0,182'
0.116
0,056
0,001
-0,050
-0,098
-0,143
-0,185
-0,225
-0,262
t, °С
55
60
65
70
75
80
85
90
95
100
г|0, мПа • с
0,5044
0,4670
0,4339
0,4046
0,3785
0,3551
0,3341
0,3150
0,2978
0,2821
* = lgn0
- 0,297
-0,331
-0,363
-0,393
- 0,422
- 0,450
-0,476
-0,502
-0,526
- 0,550
чЛ
о
П
о
п
3 3 3 £ £ £
►г» f cvi L? _? т-
2 2 2^^
* к g £ 3
•е- « g о о
о g а :э ^
to ►
1 Й S^Ori
п
12 ££ £*
я о
о"
Ю
S
ч
£
ЛОВ
5с
ц>
мч-
S
>п
О
4з-
Я
^
О
V
Диокс
X
Г)
4Ь
X
Оо
О
1э
S
X
рин
Г)
я
со
о
W
^1 n t3d ю и trt tn
2 2 о JL JL ►о о>
3 S *=* Л1 _? о *
Н £ со ^< ^<
аа D) Ч Ч
Д Я * с» -
О
О П Д
d С* NJ
а я о
о о
О О
2
а п> ^
я О
2 К
О
О О Ж
о o-w
W
п>
X
w
5
!а
О
со
Sc
о
X
X
ч
Г)
х
00
о
>
J=
п>
ч
о
■е-
О
О
ОС
X
ОО
о
>
-С
го
ч
О
Я
Л1
ч
S
п
ГО
я
Z
>
с
го
ч
О
X
о
я
О
>
X
х
ъ
X
п
я
2
>
Ья
й
W
«ч
о
сг
ш спирт
О
ил
X
О
СО
—
Е
«т>
п
ч
№
О
4^
О
О)
П
О О О
4^ 4^
tO -О
чО sD -О
25 I
00 >—>
О О
00
to
00
4>
to
о
оо
ОО чО
И-1 tO
00 Ul Н О
S W i-1 ^ *^о
чО Ю
о
I I
о
4-
КЗ
р р to
bo to н-*
vD О 4>
-О чЛ
о о р р
ОО 4^ ON Vj
00 NJ vO A
чЛ Ui О
О
о
р р
so 1о
00 чЛ
SO O0
ОО
~sO
ЧЛ j
О ь-» чЛ OJ i—* О
ОО ОО OS 00 ОО Vj
А О U s) н Ul
ОО 00 О LTI
Is3 -° -° Я4 J~*
оо оо оо V Vj
О чО ON OS О
ON Н ОО
р О О О О О О ь-» ь-» О О ь-» Оо N3 h-i p у! h-i p p ^ ь-1
1о ОО Ln Cs On 00 to to ^ V O0 О sO ~sO H Ь Co 00 LO OO 4^ O0
4^004D4^»-lO00Ln40^OO4A0n00^O4^UltOOO4
00 >—^ "vj sOO0LT|.4^^K) OtOO sJ ^ OO
О
О
о о о р р р о w о р о р оо ьо ^ о оч ^ р р оо н-«
w w 1л Ь 1л Vj "ю м \о w to оо w Ь\ о Ь» Ь "
000ч4>О00чЛГч>ч0чЛч£)ч0ч0ОЧО0чО0П
4^ 4>
О О 4^
Os ОО ОО -^ to
-v.1 4X н-^ ^ О
Ui О^ О
N5
чЛ
О
О
Ч*!
О О О О О О О н-1 О О О О JO К) О О 4ь J— О О ОО h-*
оо оо 1л 1л 1л Vj to о bs оо to оо оо Ьо so La оо \s\ оо to to о j to
h^4^H-i"O:4/iOh-i0S00-vJs0O000040OitO)--,tO40O'<llo
50 JX О 00 W W . W О H OsOO OrtOS O"
о
Oo
OO
о о о о о о о о о р о to н-» о о оо н-
V On I—l чО ^OJ tO OS H-» Vq 00 Ъ\ "to OO
чОЮчОн-* ООчЛчЛЮООчОООООО
I OJ #4> 1л
1 t— ЧЛ
to о
О чл ^О *Oj
00 OJ О
О 00 OO
p ю о
to bo so
-О чЛ h-*
о
•о
о
П
о
p p p p о p
I tO W *J> 4> Ul H^
1 00 sO чЛ OO Ol 00
4^ OS ON OO ^J О
00
О о О р р ь* ^J—l О О
Vj bo to 1л bs "a> Vj 4^
-О О4^4-Н-*Ь-«ч000
O0 00 00 sO О OS
to j-» О Н-» О
In to
^J 4>
I N3 00 M
1 N kS ГТЧ
4> tO Оч
\0 H sj
чЛ
О
о p p о о о о to о о р н-1 и-* о о
to оо V -4> Ъ\ >-» as to to "4- to l—1 V3 bo
Ul чл ь-» О О Os 00
CO О 4^ OO h-* ON ЧЛ
00 tO OS 4^- OO tO 00
t—l tO чО ОО О sO
О и- О
to bx bs
to to on
00 -O
as
О
о 1* m ^o
О Qs СП Щ
ОС «О ^ гП
О *-н О О
О гч CN
ОО (N О \Q
1Л Cv 00 чй
о о о о
СП Ш ^Г i—I О
Ш ОО tS 00 О
^ in ^ сп г^
о о о о о
550
о
1 S
CN
1-Н
346
о
О О 00 <N ^f
CN On СИ On On Ш
1П СП In in CN^ O^
О О О О О" *Г
»П 1—i 0О CN
CN Щ Г^ ON
О CN тГ СП
—'' у-4 О О
И Ov vO N fS H 00 1Л О
mCNcH^ONOWnsOCNON
чО т~Н О Г> CN 1П NO ^ "^ t^
<з t-T 1-ч о" о" о о* о* о" о"
623
о
1 rf
СП
о
CN
355
о
ГЛ vO О CS 1- ^sOO
h ^ н О CS Ш О
in ^ no t4^ сп чо сп
о о' о о" о о о
о со о щ
Cn ГП СП СП
^ ^. ^ ч
^н 1-ч О* О
mo ooNinoooNO ONTt щ
cnocn^ri-^NDcnCNNOO , 0\ О N ГО N
Г^ тг СИ 00 СП *П t^ Щ ^f On I чО ^Г ^ ^f СП
О 1-** r-Г о О О О О О О О* О ^ CN О
vn чО чО ТГ О On
СП чО О СП ^D СП CN
чО ^ t^ 00 СП г-н СП
о о" о о" о on о
О CN Щ чО О О 00 н 00 СЛ CS N О
40000N00CNcnmr^lO^-Tfrf00»-H^r
^ ЧО 1Л ^ CN 00 Г^ t^ ON СП чО 00 1П 1П О
1-Г r-Г о' о' о' о" т—{ г-1 О О О О О о" г-н
Г>* СП Ш
00 ^Г О ^t О
С^ <чГ О On Tf
О О К CN О
00 Tf CN СИ СП 00
О гН CN О О Щ
N lO ОО О "^ CN СП
О О О rH cf СП о"
Oinr^^rom CN Щ О О CN Ш
vD-^rcNr-lcnONOinrNinONOCNinCN
i-нI 00 ЧО 1П CN CO О О^ О СП ЧО On sqin r-4
r-Г t—Г О О О СО CN CN r-Г О О О' О О гн
Щ y-*v О
^t in О CN
СО Tf СО СП ^
о" о со сп о
О 2 0О 4D О CN
»П ^ О О СП у-ч ОО
t^ ^ оо сэ ^ vn си
о" О* О г-н О чО О
-vf^r чоо^^ ino^ovoo^oinr^NO о cnoooco cn
ocn40^-^-c^cnoN040^4Dmooi-HCNom m-st or-r^om о
00 О чО in О) О^CN СП r-J1^ СП Г^. О чО 1П CN[ CNI С> ^ чО Сч> rf 00^ 1П СЗЧ CN тГ О^ ^f
|-ч CN О О О О CN CN гн О О* О О О i-н о* С? О гч сп 0~ О О О н О О О
CNCH CN О О Г-v 4DONCNcnr^.OcnoO
40CO"^*CNinCNON400NONr^cnin40lninin ,
CN ^Г t^ nO CN г-н 00r CN CN СП 0O i-Ч Г>^ чО_ ^Г CN CD 1
CN CN О о" О" т-4 CN СП гч О О гН О О »*-Г О гн
О
ОО
о *-
щ о
915
о
630
о
466
1—i
512
о
1 хг>
о
О тГсПОСП cnh-О^нО
, gn in r-loocnooocNcn^fcnt^t^
I О 00 Г^; CN СП 00 чО^ 1П ^ О СП СО 14
СП О О О r-Г СП тГ г-ч О г-1 r-Г О* О*
ЧО 1П
CN CN I
О гЧ
О
1 m ш
г- о
чО О
m о
о о
гЧ О
СП CN
. t^ со
1 Г^ Ш
f-и О
1 ^
1 ш
о
о
та
о
с;
Сч
са
X
s:
со
пз
о
С7
«=:
бензо
о
сх
К
О
и
метан
о
сх
X
00
о
ГП
CTS
О
CS
ас
и
со
н
X
С
Z
ас
о
X
X
LX
X
С
О
ОО
X
и
панол
о
Q-
с
1-Н
о
ОО
X
со
и
панол
о
Си
С
CN
о
чО
X
о
ГС
О
и
X ^
са ^С
са о
о сх
х ь*
о р
S >ч
g о
с и
00
X
X
«=;
s
н
со
t>
X
X
си
4
О
х н
в- <и
О Н
X
а>
2
СХ
о
с:
X
са
Ри
О
Я
а
со
ь
о
О) ч
"^ оо и
ч-> CJ С*
£ S S
О ^ U
X О «
Н Н >>
к" Я-
и и
я 5
и сх
С£ X
г; х
са со
« 'X
X X
и <->
>-» >ч
а
X
СО чО
!«
5 "
^ с:
х о
я х
QJ QJ
X
о
си
СХ
Z со
О fe
U о
И
о- о U
о ь£
Обо
Я
о
IS4
со
Н
а>
S
сх
_ о
и S
^ s
СО ^Г1
Д Л-
QJ ^^
\о о
сх сх
о о
* =:
X о
sg и
о
^х о
«и ж
<rt СГ 4J
н * 2
са X ^
н f=: S
Я" X О
са <и ►©-
Ч « е;
XXX
н ь н
m ^ Г5
ИЗ
55. Вязкость водных растворов в зависимости от концентрации
Растворенное вещество
НС1
HN03
H2S04
H3P04
NaCl
NaOH
СН3ОН
С2Н5ОН
СН3СООН
С3Н803 (глицерин)
С]2Н22Оп (сахароза)
f,°C
20
20
20
20
0
20
20
0
20
0
25
50
20
20
25
10
1,16
1,03
1,12
1.7
2,01
1,19
1,86
2,59
1,32
3,311
1,323
0,734
1,22
1,311
—
л-
20
1,36
1.12
1,38
2,0
2,67
1.56
4,48
3,23
1,58
5,319
1,815
0,907
1,45
1,769
1,0794
Ю3.Па с,
30
1,70
1,30
1,82
2,5
—
—
—
3,61
1,76
6,94
2.18
1,050
1,70
2,501
1,1252
при массовом содержании растворенного вещества
40
—
1.55
2,48
3,7
_
~
-
3,65
1,84
7,14
2.35
1.132
1,96
3,750
1,1744
50
1,84
3,58
5.5
—
—
—
3,35
1,76
6,58
2.40
1.155
2.21
6.050
1.2273
60
—
2,02
5,52
9,0
—
—
—
2,89
1.60
5,75
2,24
1,127
2,43
10,96
1,2840
70
2,02
9,65
16.7
—
—
—
2,37
1,39
4,762
2,037
1,062
2,66
22,94
1,3445
80
_
1,88
23.2
34
—
—
—
1,76
1,14
3,690
1,748
0.968
2,75
62,0
—
. %
90
—
1,33
23,1
—
—
—
—
1.19
0,86
2,732
1,424
0,848
2,43
234,6
—
100
—
0.9
27.8
—
—
—
—
0,82
0,58
1,773
1,096
0,702
1,22
1499
-~
56, Вязкость водных растворов электролитов
Формулы для вычисления вязкости (в мПа • с) в указанном интервале температур с помощью приведенных в таблице коэффициентов:
Л = Лг'П0; 'ёЛг= (а + Ьх) ■ 10--'
Значения г|0 и х см. в табл. 53,
1
Растворенное
вещество
ВаС12
СаС12
CsCl
НС1
КС1
KN03
КОН
LiCl
MgBr,
MgCl2
Коэффициент
а
Ъ
а
Ь
а
Ъ
а
Ъ
а
Ь
а
Ь
а
Ъ
а
Ъ
а
Ъ
а
Ь
Коэффициенты уравнения lg r|r =/(х) при массовом содержании
растворенного вещества. %
5
25
-30
51
-38
-7
-34
32
-86
-5
-60
-10
-49
42
-33
72
-14
47
-17
92
1
10
53~
-55
115
-63
-14
-68
65
-160
-6
-114
-15
-89
91
-59
148
-27
95
-31
193
9
15
83
-75
193
-74
-21
-102
100
-218
-3
-161
-14
-120
148
-76
231
-38
145
-41
310
27
20
114
-90
287
-70
-27
-136
139
-255
5
-201
-7
-143
214
-82
326
-44
200
-45
450
60
25
—
—
400
-50
-32
-170
183
-266
18
-235
7
-160
291
-74
440
-28
265
-35
619
115
30
—
—
535
-13
-35
-202
234
-246
—
—
—
381
-47
581
16
343
-16
823
201
35
—
-
—
-34
-232
294
-190
—
—
—
487
5
756
91
436
8
-
40
—
—
—
_
-31
-261
—
—
—
—
—
—
614
89
970
199
545
34
—
—
Температурный интервал,
°С
10-50
10-60
15-90
10-80
10-80
10-90
18-90
10-100
20-60
20-60
Максимальная
погрешность, %
10
10
5
5
5
5
10
5
10
10
о
х н
3 <-*
с: °
S G-»
03 О
ил
ил
ип
to
кл
о
СМ
щ
о
О
СМ
>^ «
Н Он
о- ни
<и Го
С S
О
О
щ
1
о
о
00
1
о
о
о
гН
I
О
о
ON
1
о
г-\
о
4
ОО
1—1
о
(7V
см
ON
т-Н
о
ON
о
о
о
1-Н
. vo
СМ
to
ю
СМ
S
X
X
сз
о*
0J
О
S
о
са
о
и
SCTJ
со
С О
Ч^ со
" £
^ X
ft. ^
5 о
5 °°
з: н
CQ CU
сб
CL
3
н
а
s
о
о
I I I I
i-ч" СМ
^Г 00
СМ
О сО
in г-н
en .
[ I I
to
СП
I I
чо ко см
II CN I I CSJ
I I I
о
СП
I I I I I
m см
см
I I
^М ОО
О чО 1-н VD
N | Н00
СО On чО ^Г ^Г Ю
m т-н г-н t^. |
CN CM
I
чО Щ О О
^t l> N ON |
i-H | 00 Ю I
О
CM
00 Tt-
rH CO
чО CM
го см
CM 00
CM CJs
ON CO
On О
On 00
о о о а
CO 00 CM H
ЧО СО ^" т-Н1
in
00 N
см тг
CO^Tj-vDC^lO H\D
1—It^CM^fCMlO чО N
О Щ
см см
as о
00 00
Tf СМ СМ
1—10СОЮОЮЮО СМсМОЮчОЩ}
чОчОг-iCNCNONln СОчОчОгНГ-
см . 1-н . г-ч , | NH н
m
OOHCONNtNH;^ CN N О О О Ш
r^i y-\ j чО г-н 1Л СО СМ Н СЛ CN) Tf 00 гн|
^ 111 I I ^
о
00
о
Г"*
о
N4D
о
щ
о
о
ГО
о
см
ооо ооюсочо-^-
СМ ^ . | r^rHOOi-HCO
ТЭТ гН I I СМт-НШС^-СОКО
0000СОСМ ОООгНЮСОчО
1-hxovocm от t-hcjn гнчо
^■т-НЧОг-ЧСО | СМтГОгН
COOOOO^OOOONlOf—I О
Г^ т^ tj-н ОШ Nln оо
COr-HTfrHCO j О СО N
I
^CNONC^OOi-HinTfO
МСП invD Ч^Н NN H
СОг-НСМт-iCMi—INCM4D
I I
Oi-H00l>c00i—ii-нОО
NrHCMCOON4O00rHin
CM i—{ r-IH гНт-Н lOCM ^f
I I
HOO vDN 00f^ ON^f4DO
HOO 1Л\0 HN 0 1Л H
CM r-H r-H i-H ТГ r-H ГО
I I
NCMNCMiOOlOi-HOO
-^-чот-нсм^тшоо
r-i t—( H CSH H
I
f
N со см о ю см очооо
Nm чо i—t on i-H in о
&X
о а-
a ^ Й^ О ^Q Q ^ Q J^ Q ,^ Q r^j
Q^> Q^O Qr^5 «3r^ Q-Q
QJ
Is
о ^
CQ X
U CQ
03
■4"
о
ад
и
2
о
Z
Z
и
03
Z
О
Z
cd
Z
о
со
Z
-г
о
С/)
со
Z
ас
о
о
и
X
о
о
CJ
ж
О
Z
я
о
СП
я
о
CN
к
116
57. Коэффициенты диффузии газов в воздухе
при нормальном атмосферном давлении
Вещество
Анилин
Бензол
Вода
Диоксид углерода
Дизтиловый эфир
Метанол
Л "С
20
20
8,0
0,0
17,1
14,5
D ■ 106,
м2/с
0,061
0,077
0.239
0,139
0,078
0,132
Вещество
Муравьиная кислота
Нафталин
Толуол
Уксусная кислота
Этанол
Этилацетат
?,°С
20
96,6
16,4
22,9
18,35
18,9
D ■ 106,
м2/с
0,131
0,051
0.071
0,106
0,102
0,071
58. Коэффициенты самодиффузии неэлектролитов
в жидкостях при нормальном атмосферном давлении
Вещество
Бензол
Этанол
t°C
25
45
25
45
D109,
м2/с
2,15
2,67
1,05
1,70
Вещество
Тетрахлорметан
Вода
t,°C
25
45
25
45
D ■ 109.
м2/с
1.41
1,99
2,43
3,84
59. Коэффициенты диффузии электролитов в водных
растворах в зависимости от температуры и состава
При с = 0 дано значение D0 по Нернсту (из ионных электрических проводимостей).
Погрешность измерений ± 3 %, в редких случаях — до ± 10 %.
Электролит
ВаС12
СаС12
LiCl
КС1
КС104
KN03
MgCl2
NaCl
NaN03
Na2S04
ZnS04
D
0,000
1,385
1,335
1,366
1,993
1,871
1,928
1,249
1,610
1,568
1,230
0,846
• 109, м2/с.
0,001
1,320
1,249
1,345
1,964
1,845
1,899
1,187
1,585
—
1,175
0,748
при 25 °C и
0,003
1,283
1,201
1,331
1.945
1,835
1,879
1,158
1,570
—
1,147
0,724
концентрации с, моль/
0,005
1,265
1.179
1,323
1,934
1,829
1,866
—
1,560
1,516
1,123
0,705
0.010
—
—
1,312
1,917
1,790
1,846
—
1,545
1,503
—
—
л
0,05
1,179
1,121
1.28
1,864
—
—
—
1,507
—
—
—
117
Продолжение
Электролит
LiCl
NaCl
КС1
RbCl
CsF
CsCl
Csl
KN03
с, моль/л,
при 25 °C
~~0
0,10
0,28
0,45
0.96
1.97
3,11
0
0,07
0,22
0,57
1,08
2,10
3,11
0
0,05
0,26
0,53
1.18
2,01
3,11
0
0,01
0,20
0,48
0,96
1,96
2.83
0
0,04
0,18
0,50
1,02
2,04
2,94
0
0,04
0,19
0,39
0,99
1,95
2,96
0
0,02
0,17
0,56
0,94
1.47
1,97
0
0.20
D- 10-
25 °C
1,37
1,28
1,23
1,26
1.30
1,36
1.43
1,61
1,51
1.48
1,47
1,48
1,52
1,57
1,99
1,86
1,83
1,81
1,91
2,00
2,11
2.05
2,02
1,70
1,75
1,85
2,03
2,24
1,71
1,49
1,43
1,45
1,47
1.51
1,56
2,04
2,04
1,86
1.86
1,90
2.03
1,22
2,05
1,89
1,93
2,15
1,98
1,60
1,28
1,93
1,77
,M2/C
60 °C
2,83
2,36
2,14
2,03
2,03
2.65
2,94
3,30
2,53 i
2,09
2,18
2,52 1
2,94 i
3,03
3,92 I
3,37 1
3.17 j
3,19
3,38
3,54
3,38 |
3,97
3,13 1
2,99 |
3,15 j
3,48 i
3,80 1
3,61 1
3,33
2,95
2,28
2,40
2,68
3,08
3,39 |
3,97 i
2,64 j
3,42
3,37
3,74
4.01
3,02
3,96
3,52
3,26
3,27
3,33
3,35
3,31
3,73
3,34 1
Электролит
1 NH4C1
NH4N03
MgCl2
MgBr2
CaCl2
SrCi2
BaCl2
MgS04
с, моль/л,
при 25 °C
0,48
0,96
1,96
2,83
0
0,20
0,42
1,58
2,92
0
0,20
0,50
1,00
1,97
3,00
0
0,20
0,53
1,03
1,56
2,31
3,27
0
0,18
0,62
1,02
2,03
2,99
0
0,18
0,52
1,02
2,05
3,01
0
0,17
0,49
1,01
1,91
3,02
0
0,18
0,49
1,01
1,55
0
0,20
0,51
1,01
1,94
2,59
D-105
25 °C
njr~
1,64
1,28
1.10
2.00
],87
1,86
1,98
2,12
1,92
1,74
1.71
1,68
1,60
1,58
1,25
1,06
1,24
1,40
1,46
1,44
1.37
1,26
1,16
1,39
1.46
1,41
1.33
1.39
1,12
1.14
1.22
1.29
1.27
1,39
1,19
1,16
1,18
1.21
1.18
1,35
1,16
1.17
1,19
1,18
0.85
0,58
0,48
0,44
0.36
0,32
,M2/C
60 °C
3,36
3,25
2,96
2,58
3,86
3,29
3,33
3,46
3,68
3,65
3,18
3,04
3,01
2,96
2,82
2,56
1.80
1,98
2,12
2,20
2,20
2,27
2,64
1,83
2,29
2,39
2,42
2,31
2,70
1,77
1,02
2,12
2,28
2,16
2,65
2,00
1,80
1,70
1,72
1,64
2.64
1,96
1,83'
1,88
1,90
1,86
1.11
0.96
0,81
0,78
0,76
* 118
60. Коэффициенты диффузии в твердых телах
Диффун-
(ирующсе
вещество
С
Со
Си
Fe
Диффузионная
среда
a-Fe
y-Fe
СоО
Fe
Ni
PbS
Си
D ■ 104. м2/с
10 100
2-HHe" т
14 200
1.9- Ю-2 е т
17 360
2.15-10-3e~ т
30 700
3.0 e" т
17 900
1,01-НИ <T T
3590
5,0-10-3e~ T
46 200
1,6 10бе~ т
Диффундирующее
вещество
Fe
H2
N2
Pb
Диффузионная
среда
FeO
Fe203
Fe304
a-Fe
a-Fe
PbS
D • 104. м2/с
14 950
0,118 e T
56 400
4,0 • 1015i т
27 700
5,2 e ~
1460
2.2 K)-3e~ т
9 360
6,6 - io V-^-
21 140
l,3e T
61, Удельная электрическая проводимость предельно
чистой воды, перегнанной в вакууме
Удельная проводимость воды, перегнанной в присутствии воздуха, х =
= (1—2) • НН См/м и возрастает с увеличением температуры на 1 °С (вблизи
комнатной температуры) на 2-2,5%.
t,°C
10
18
20
х Ю6, См/м
2,85
4,41
' (4,85)
t,°C
25
26
30
х -106, См/м
(6,33)
6,70
(8,15)
t, °С
34
35
50
х -106, См/м
9,62
(10,02)
18,9
62. Удельная электрическая проводимость растворов КС1
в интервале 0-30 °С
Концентрация KCI,
моль/л
0,01
0,02
0,1 .
1,0
0
0,0776
0,1521
0,715,
6,541
5
0,0896
0,1752
0,822
7.414
х, См/м,
10
0.1020
0,1994
0,933
8,319
при температуре, °С
15
0,1147
0,2243
1,048
9,252
20
0,1278
0,2501
1,167
10,207
25
0,1413
0,2765
1,288
11,180
30
0,1552
0,3036
1,412
—
119
63. Молярная электрическая проводимость разбавленных водных растворов электролитов при 25 °С
\ = X* (1 - а 4с + be)
Хс — молярная проводимость при концентрации с, моль/л. Коэффициенты ХЛ а и b применимы в области концентраций 0,001-0,1 моль/л.
Молярная проводимость X* в таблице выражена в (См ■ м2)/моль.
Электролит
AgN03
V2Ag2S04
УзА1Вг3
V3AICI3
V3AH3
y3Al(N03)3
V2BaBr2
V2Ba(COOCH3)2
V2BaCl2
V2Ba(N03)2
V2CaBr2
V2CaCl2
V2Ca (N03)2
V2CdCl2
V2CdS04
V2CoCl2
X* ■ 104
133,3
142
139
137,6
137,6
129,5
141,1
104,2
139,5
132
133
135,6
130
104
105
124,5
a
0,68
1,30
1,64
1,65
1,66
1,72
1,28
1,59
1,28
1,34
1,32
1,3
1,35
1,65
2,89
1,37
b
0,35
-3,5
2,2
2,0
3,1
2,2
1,78
1.7
1,74
1,2
2Д
1,8
2,0
0,9
3,7
1,2
Электролит
LiN03
LiOH
y2Li2S04
V2MgBr2
V2Mg(N03)2
V2MnBr2
' У2МпС12
NH4Br
NH4C1
NH4NCS
NH4N03
NaBr
V2Na2C03
NaCOOCH3
NaCl
NaCl03
X* ■ 104
111
236,5
119,2
129
129
128
126
155
150,5
140,8
145,3
126,0
124,1
91,1
126,5
115
a
0,77
0,48
1,48
1,34
1,35
1,34
1,36
0,62
0,63
0,65
0,64
0,70
1,47
0,89
0,70
0,75
b
0,45
0,5
1,4
2,2
1,8
1,7
1.6
0,60
0,49
0,5
0,55
0,5
1,6
0,34
0.74
0,6
ш
Г4 t^4 Г4 -ч^ ^ р^ ^ ^
~ -• ^ ВС О
ел
о
4s.
п
СЛ
w «
4». 04
Ч Ч
п> <т>
•"""Ч Г"^Ч
О О
Z Z
^ ^1 Р^ ^ W ^ Д
Ч П П Г) W № 7
о
я
я
NCS
Я
О
К Д
о
X X
о w
^^
п
1—' Н-•
Ю Ю
О О
Р кГ
п
sOH"
п
(Л
Q
Н-» I—» ЬО On
si (л и и
"«si j^ V
W Нi h-» h-» h-к »—■ Ь-')—■ h-l H-• h-- H-' A ^ W A
s]^^^ON(>NJW^HN)LntOO\OW
и ^ О О sO "О 00 00 sO yi ^ и О ^ н 00
In oo oo Vj oo V V -si to
A ^ A i-1 и
to
W N) W И W 4 Ul
ON SO 4 W H H A
О V Os
о о о
Vj Vj si to
о о о о to н-» о о р р р р о р о р о о о н- to
45ь bs ON bs 4^ 1л V] Os Os si Os Os Oo 00 ^>o ^° U W lo w s) Oo
H-» О О
^WtO^Ul^UlWOOOvOOsW^^W'slOOOOsJCssJsJA
sD W Ul tO
p p p
oo Vi on и-»
00 4^
J-* О О О О OO н-« О О О к-* О О О О _Ф О О О О h-- 00 к* О О
V OO Os Os OS 00 In V On OO V On OO OO Vj V V OO OO О OO bi Ul ~sj
OS Ln tO
oo to os si
to
00 0П (-П
'o 'n
Я X
Z Z
I—» i-h
О О
О 00
*п
uc
OO
z
t~4
CO
Os
ко
N
oo
О
4*
О
U\
Ю
N
P
П
Ю
OO
О
КЗ
N
о
о
n
PC
to
OO
00
ГО
N
on
sD
OO
к:
Q
O0
OO
OS
T10H
-si
Os
H-*
H
о
о
00
oo
■si
OS
TlCl
on
о
oo
to
oo
■-I
о
N3
Oo
b-*
00
CO
OO
Q
Oo
Os
О
OO
ОП
3
OJ
00
oo
ui
oo
on
3
n
oo
vO
OO
oo
On
3
И
Ф
О
to
О
Я
*<i
to
Q
Ul
oo
Cd
Ф
00
tO
ПЗ
СГ
Q
to
Ф
on
о
to
Z
on
О
4*.
О
О
ЬО
z
о
to
OO
oo
to
z
to
on
О
4^
to
чО
О
Z
CO
о
ЭС
^
Os
Ori
z
05
z
о
on
h-A
о
on
Z
CO
о
О
sO
OS
О
Z
>-^
to
si
О
Z
CO
11
о
ON
p о О tO H-» н^ Н-» I—» О О О ь-» J—1 H-* h-» ь-» О О О
oo Vj Vj \o ^ si io os V os Ъч oo oo os os cs V os bs "to
00C000O00sJ00sJLn0n004^O-^4^00Lnt0000N
^JtOh-*h-iOOOOO
si oo oo ф. Vj bo Vj Vj
sj чО s] sj Ol О sO
О ф
tO)-^O00OOH-»i—'»—*0000tOOOO
oo lo oo to Vi Ln Ф V oo In sj V о so In si to
Ln on on Ф
^^^^..IJ^^Q^JQQ
OS
s] 0\ OO sj OS 00 C4
О Ln О
64. Числа переноса катионов в водных растворах
электролитов при 25 °С
Электролит
AgN03
У2СаС12
НС1
КВг
КСООСНз
КС1
KI
KN03
y2K2so4
7зЬаС13
LiCl
NH4CI
NaCl
NaCOOCH3
V2Na2S04
КОН
LiOH
NaOH
0,2
—
0,395
0,834
0,484
—
0,489
0,489
0,512
0,491
0,423
0,311
0,491
0,382
0,561
0,383
0,263
0,150
0,177
0,1
0,468
0,406
0,831
0,483
0,661
0,490
0,488
0,510
0,489
0,438
0,317
0,491
0,385
0,559
0,383
0,263
0,150
0,183
Концентрация, моль/л
0,05
0,466
0,414
0,829
0,483
0,657
0,490
0,488
0,509
0,487
0,448
0,321
0,490
0,388
0,557
0,383
0,263
—
0,189
0,02
0,465
0,422
0,827
0,483
0,652
0,490
0,488
0,509
0,485
0,458
0,326
0,491
0,390
0,555
0,384
0.263
—
0Д97
0,01
0,465
0,426
0,825
0.483
0,650
0,490
0,488
0,508
0,483
0,462
0,329
0,491
0,392
0,554
0,385
0.263
—
0,203
0
0,464
0,438
0,821
0,485
0,643
0,491
0,489
0,507
0,479
0,477
0,336
0,491
0,396
0,551
0,386
1
—
—
—
! cN
О
г—f
i *->
t о
О
Он
>-.
CL
; °
£
CL,
с
5
1 и,
г-Ч
j
1 s
1 г
100
1Л
in
in
CN
о
5
3
ft
^ CN r^^J-COOOr^^OCOCN 00 ОО N CN ЧО *Л
С\ Н О ^ О On ^ ^f ТГ СО Vn н Н 1Г) О 00 1Л Ov 1Л 1> 00_ 0_ гН^ !>._ 0О
r-4 CN* CN* CN CN <N CN CN CN CN i-h CN CN CN CN тч CN CN i-Г rH CN CN CN CN н Н н и (N N CN N H ГЧ и N CS| CN CN i-ч CN r-?
а и « к и n й « й n » tt » « я а й
щ|1п1о11111о1!11о1||логпо||ло11111111111111111
C^-ONCO О CO O^NHN i-0O
1-H i-Н i—4 CM ч£> ?—1 CN i-H t-H rH rH
i ! i i i ii i i \ S i i i i £ i i oc i 5 i i 2 j i i i i i i i i i I 5 i i i i i i
CN 00 ^4 О CO CN
сч чо in vq vn м ^q w 1л q oq vo vo »л с ^) о vi н vn o^ vq ^ ^ *^t ел oq oq сю t^ oq ^ r\
rH СЛ CO Щ Cn "^ Ov ^Г ЧО* 1^ К \d Г^ CO 00 O* CO 00* CO* ON 00* CO CO* О CO V CN CO* ON Г^* TT ^" О ON nO Г>Г Tt VO ON* Tf* CN ^
so^o\Dтf^n^лso^vovo^lnvo^^oт^^vo^\o(л^ln^л^i■^г^)ннolл^vosc^^so^л^rл^л
CO
*Г|_ VD Fn. *-H чо CO Щ OnCNOOOnIOOOOnOCNCN Щ чО 1П ^ ^
П 1 ^' 1 О lO 1 Ш sD I N V) i t" 1 ^ | 1 CO*" O* CN ^Г ^f CN CO* О ОО* О f 1 1 Ш О 1 n£> vO* | | О чО* 1 Ш
Ш 1П Xn^ "^-UO чО ^ ^ i—i vO^f^^^-^vO^MCS ^чО ЩчО ШчО ^f
со
t-н о cn i>- r^ ^ on in cn i-< ^f m no oq in on co_
CO On ^Г I »-4* CO | ООН 1 ^-00 1 00 f Ш I 1 6 Ш {> 00 N чО О Tt vd н (> 00 1 00 К 1 CO CO I 1 г-н CO 1 00
COCNCO COCN CN) Tf ^1-CN CN CN TfcOHN^N^NHH CNCO CO Tf CO "^ CN
CN
+ *
j. - + + - - -r --• ++ j. -^i -Cj "—ч *° *** ^ ^"'+ j. •*- - + +
"2-jcaoce-otyoi*^ =з ^ o> <y ^P^P ca 3*^ ^ ^^^r^S^b -Q ^ rt о 6 ^ с
^JQ Г^ C^J CN^<N N !^, ^2 ^"'сл ^ ^ ^ ^^-^ Гч1 ^'^ ГЛ"'" f^l^^ CO нЦ v^^ ч_х s.^- ч^,' ч^^/ m <N <N -^i CM rj rO r<"» r^-*- Q r>J
CO
CN
Продолжение
Анион
П П г Д \J П
______
ВЮз 1
CI" j
C10I
сю;
сю;
CN'
72соГ
VjCto'" 1
г
7зРе(СЫ)2-
]/4Fe(CN)r
нсо;
7aHPoj-
н2ро;
HS'
HSO^
hso;
г
ю;
104
Мпо;
N0;
N0]
он-
7зРр2"
72s2"
y2so|-
72s2or
72s2oJ-
7_Se20j-
HC00"
CH3C00"
С2Н5С00"
С3Н7С00"
С4Н9С00"
C6H5C00"
ch2cicoo-
СНС12С00~
ССЬСОО-
CH2CNC00"
HOOC-COO"
оксалат-ион
7_(_204:~оксалат-ион
C6H207N3 пикрат-ион
x0 ■ 104
0
42.6
43.1
41.0
—
36
36,9
—
36
42
—
—
—
—
—
—
40
27
—
41,4
21
—
36
44
40.0
105
—
—
—
41
—
34
—
—
20.3
—
—
—
17
—
—
—
—
—
32
15.3
, (Cm • м2)/моль, при температуре, °С
18
"~68,0
49,0
66,0
—
55
58,8
—
60,5
72
47,3
—
—
—
—
28
57
—
—
66,5
33,9
49
53
59
62,3
171
—
53,5
—
68,4
—
—
65
47
34
—
—
—
—
—
—
—
—
1 —
—
—
_________
78,1
55,8
76,35
52
64,6
67,3
78
69,3 1
85
55,4
99,1
111
44,5
57
36
65
50
52
76,8
41.0
54.5
61,3
72
71,46
198,3
69
—
72
80,0
87.4
66,5
75,7
54,6
40,9
35.8
32,6
28.8
32,3
! 39,8
| 38,3
36,6
39,8
40,2
74
30,4
55
127,8
—
126,4
—
—
—
—
—
—
—
—
—
—
—
—
—
—
—
125,4
—
—
—
—
—
—
—
_
—
—
—
—
—
—
—
—
—
—
—
—
—
—
—
—
100
—
155 i
212
—
172
179
—
— !
—
—
—
—
—
—
—
—
—
—
—
127
—
—
—
195
450
—
—
—
260
—
—
—
—
130
—
—
—
1 —
1 —
—
—
—
—
—
1 —
a-102
1,85
«2
1,94
«2
2,12
2.0
2
1,92
2,1
2,1
«2
«2
«2
«2
«2
«2
«2
«2
1,92
2,4
1,44
2.24
2,48
1,84
1,96
«2
«2
«2
2.06
«2
»2
«2
»2
2,06
«2
«2
*2
-2 ,
«2
«2
«2
«2
~2
«2
«2
* 124
66. Электрическая проводимость растворов слабых кислот
и оснований при 25 °С
Кислота
IV г! v.«»l\_/ 1 а
Дихлоруксусная СНС12СООН
Изомасляная изо-С3Н7СООН
Масляная С3Н7СООН
Муравьиная НСООН
Пропионовая С2Н5СООН
Трихлоруксусная СС13СООН
Угольная Н2С03
Уксусная СН3СООН
Фосфорная Н3Р04
Хлоруксусная СН2С1СООН
Щавелевая (СООН)2
Огнпдянир
\J \. ГЛ \J D Ck ll ж il^
Гидразин N2H4 • Н20
Гидроксид аммония NH4OH
Диметиламин (CH3)2NH • Н20
Диэтиламин (C2H5)2NH • Н20
Метиламин CH3NH2 ■ Н20
Пиперидин CH2(CH2)4NH • Н20
Пропиламин C3H7NH2 • Н20
Триметиламин (CH3)3N ■ Н20
Этиламин C2H5NH2 • Н20
ц-104
32
269,8
8,0
8,2
31,2
7,8
344,3
(1,32)
9,2
156
77,2
285
ц-104
8
1,4
3,4
17,2
20,4
15,1
23,0
13,2
—
14,8
, (См • м
64
309,9
11,4
11.6
43,2
11,1
354,8
(1.9)
12,9
195
103,2
319
, (См • м
16 ,
1,7
4,8
24,0
28,8
21,0
32,3
18,7
—
21.0
2)/моль,
128
338,4
15,9
16,3
59,2
15,5
363.5
—
18,1
240
136,1
345
2)/моль,
32
2.1
6,7
33,2
39,7
28,9
44,2
25,6
—
28.9
при разведении, /
256
359,2
22,2
22,7
80,6
21,7
371,4
—
25,4
279
174,8
369
при разв
64
2,7
9.5
45,3
53.8
39,3
59,2
35,4
15,4
39,2
512
375,4
30,8
31,5
108,8
30,1
377,0
—
34,3
317
219,4
388
едении. л
128
3,8
13,5
61,2
71.8
53,0
77,8
47,8
21.4
52,9
i/моль
1024
383,8
42,6
43,3
143
41,3
379,5
—
49,0
341
265,7
408
i/моль
256
5,5
18,2
80,7
92,7
70,0
99,7
63,8
29,4
70,2
125
РАВНОВЕСИЯ В РАСТВОРАХ ЭЛЕКТРОЛИТОВ
67. Ионное произведение воды в интервале 0-100 °С
^в = лн+ • аон-' Р^в = - lg ^в
t,°C
0
5
10
15
18
20
21
22
23
24
Къ ■ 1014
0.1139
0,1846
0,2920
0.4505
0.5702
0.6809
0,742
0,802
0,868
0.948
Р*в
14,9435
14.7338
14,5346 1
14,3463
14,2439
14,1669
14,1296 !
14,0958
14,0615
14,0232 1
*,°С
25
30
35
40
45
50
55
60
100
Кв • 1014
1,008
1,469
2,089
2,918
4,018
5,474
7.297
9.614
59,0
Р*в
13.9965
13.8330
13.6801
13,5348
13,3960
13,2617
13,1369
13.0171
12.2291
68. Значения функции кислотности при 25 °С
Согласно реакции В + Н+ —» НВ+ функция кислотности:
Яо-РКи.. -lg-^ = -lg
V
•Ув
нв
= -lgA0
НВ1
Кислотой является Нг, основанием — В. По определению» основание — соединение,
у которого зависимость lg
уив+
ч св ;
от Н0 — прямая с тангенсом наклона, равным единице.
Здесь т — моляльность; с — молярность; aw — активность воды.
Массовое
содержание,
%
м> мол
раствс
1 тел
R та
Л Q
с, мол
раств
aw
-Я0
Массовое
1
содержание,
1 %
С- 1
^ S 5
2 ™ ь
S <-» ^
* 2
Ч СП
5 м
■* се
«W
-Н0
3
6
9
12
15
18
10
20
30
40
50
10
20
30
40
0,85
1,71
2,71
3,74
4,83
1 6,04
0,83
1,69
2,57
3.48
4,41
5,37
Соляная
0,961
0.919
0,865
0,801
0.730
0,649
0,13
0,58
0,90
1,21
1.54
1,87
кислота
22
26
30
34
36
1 40
7,75
9,65
11,76
14,14
15,40
18.32
6,69
8,05
9,45
10,90
11,64
13,15
0,531
0,419
0,317
0.225
0.186
0.121
Серная кислота
1,13
2,55
4,37
6.80
10,19
1,085
2,32
3,73
5.31
7.11
0,956
0,879
0,752
0.564
0,352
0.31
1,01
1,72
2.41
3.38
60
70
80
! 90
I 100
15,31
23,81
40.82
91,84
—
9.16
11.48
14,07
16,65
—
0,160
0,050
0,005
0,0003
—
Хлорная кисл ота
1,10
2.49
4.26
6.63
1,05
2,23
3.58
5.15
0,956
0,890
0,770
0,580
0,35
0.95
1.60
2.40 1
50
60
70
78,6
9,95
14,92
23,20
—
6,98
9,13
11.60
—
0,330
0,110
—
—
2.35
2,87
3,39
3,95
4.46
5,80
7,34
8,92
11,94
3,52
5,25
7,72
10,31
126
69. Константы кислотности в воде при 18 °С
А = В + НЧ; Кв=(св/сА)Н*
<ислота
Н30 +
Н20
H2S
HS"
H2S03
HSO]
hso;
H3P04
H2PO;
нро5"
н2со3
НСОз
HCN
Основание
Н;Р
ОН"
HS~
S2"
HSO]
so2-
so2-
h2po;
нро2-
ро3~
нсо;
СО2"
CN-
ка
55,5
1,07-Ю"16
8 • 10"8
2 • 10"15
1.7-Ю-2
5 • 10"6
2 • 10"2
7,6 • 10~3
5,9 • 10-s
3,5 Ю"13
4,3 • 10"7
4,7 • 10"4
7 • Ю-10 !
Кислота
н3во3
nh;
А1(Н20)2*
Ре(Н20)Г
нсоон
| СН3СООН
СН2С1СООН
СНС12СООН
соонсоон
COOHCOO"
CH3NH+3
(CH3)2NH2
Основание
н2во3
NH3
А1(Н20)50Н2+
Fe(H20)5OH2+
нсоо-
сн3соо_
СН2С1СОО~
СНС]2СОО~
соонсоо-
(СОО)22-
CH3NH2
(CH3)2NH-
к
6 ■ Ю-10
5,5 • Ю-10
1,3 ■ Ю-5
6,3 ■ Ю-3
2,1 • 10-4
1,8 - Ю-5
1,4 • Ю-3
5,5 ■ Ю-2
5,7 ■ Ю-2
6,8 ■ Ю-5
1,6 -Ю-11
1.2-Ю-11
Области существования кислот и оснований
в различных растворителях
Вода [р- Л ■:■■■' I
Этанол | 1 . { : .[: ;':': I
Уксусная кислота 1 .' ' ' '" ' ' •
Муравьиная кислота I J I
Аммиак _| I т -":" I
Серная кислота I I
Диэтиловый эфир 1 I : —-1
Гексан - ^—и:---% .,""■:■■■ :'-;:- :у;у- ,у;у ■■ iril •. :.■■■•■•—
-30 -10 0 10 20 30
рХ в воде
127
70. рН стандартных растворов
Раствор
0,05 М КНС204 - Н2С204 (тетраоксалат
калия)
Насыщенный при 25 °С раствор
(СНОН)2(СООН)СООК (первичный тар-
трат калия)
0,01 М (СНОН)2(СООН)СООК
(первичный тартрат калия)
0,05 М С6Н4(СООН)С00К (первичный
фталат калия)
0,01 М Na2B407 (тетраборат натрия)
0,025 Af КН2Р04 (первичный фосфат
калия) + 0.025 М Na2HP04 (вторичный
фосфат натрия)
0,01 М Na3P04 (третичный фосфат
натрия)
10
1,669
~~
3,671
4,001
9,328
6,923
—
20
■
1,676
3,647
4,001
9,223
6,881
—
25
1,681
3,555
3,637
4,005
9,177
6,865
11,72
30
1,685
3,547
3,633
4,011
9,135
6,853
—
Температура, °С
40
1,697
3,543
3,630
4,030
9,066
6,838
—
50
1,712
3,549
3,640
4,059
9,012
6,833
—
60
1,726
3,565
3,654
4,097
8,961
6,836
—
70
1,743
3,580
—
4,12
8,93
6,845
—
80
1,766
3,609
—
4,16
8,89
6,859
—
90
1,792
3,650
—
4,20
8,85
6,877
—
При 25 °С рН буферных растворов:
0.025 М NaHCO^ (бикарбонат натрия) + 0,025 М Na2C03 (карбонат натрия) - 10,02;
0,025 М (CH2),(COOH)COONa (первичный сукцинат натрия) + 0,025 М (CH2COONa)2 (сукцинат натрия) - 5,40;
0,01 М СН3СООН (укеусная кислота) + 0,01 М CH,COONa (ацетат натрия) - 4,67.
итов
^
о
<-"ъ
лект|
,.
3
н
щиен
о
! ^
ские
тиче
о
■ 2
! О
л
°
2
ра
°
«
СП
1 С
z
«
ГО
О
я
Z
t-
CQ
<л
z
о
и
«3
U
CTJ
^
п:
о
г;
о
о
X
ОС
3
С1
о
со
СО
со
ON
о
чо
о
ON
о
г^.
CN
ON
о
гЧ
CN
о
о
^г
со
ON
о
о
СО
ON
о
CN
СП
о
о
Щ
CN
о\
о
t^
^г
ON
о
со
^
^
о
т-Н
о
о
ел
ON
о
ел
г-.
00
о
со
г-Н
ON
о
CN
о
О
о
00
CN
ON
о
о
cn
On
О
tO
CN
ON
О
»п
CN
О
о
Т-Н
m
ON
о
to
Tf
ON
О
CM
о
^t
со
о
о
J—J
io
°°,
о
чО
о
CN
о
о
ON
00
о
00
CN
ON
о
to
т-Н
On
О
CN
CN
ON
О
ON
CN
ON
О
оо
to
ON
о
CN
io
ON
о
cri
о
т-Н
xf
ON
о
со
CO
°я.
о"
CN
о
ON
о
г-Н
00
00
о
ON
CN
CN
о
CN
г-Н
ON
О
о
CN
ON
О
со
СО
°\
о
чО
NO
ON
о
со
чО
ON
о
Tt
о'
г-Н
to
ON
о
г>.
1—1
со
о
0N
ON
СО
о
СО
IN
оо
о
СО
со
ON
о
о
г-Н
О
о
т-н
CN
ON
о
IN
СО
°^
о
40
г^
ON
о
<*•
г-
ON
о
to
о
о
чО
ON
о
CN
о
оо
о
00
0N
оо
о
IN
\о
00
о
с--.
со
ON
о
о
о
ON
о
со
CN
ON
о
т-Н
тг
ON
о
оо
оо
ON
о
чО
оо
ON
о
40
о
о
г^
ON
о
о
0N
г^
о
г^
ON
оо
о
CN
ЧО
оо
о
CN
тГ
ON
о
о
т-Н
ON
о
чО
CN
0N
о
to
Tf
ON
о
о
о
о
00
ON
ON
о
г-.
о
CN
оо
0N
о
оо
1^
г*-
сГ
1^-
On
СО
О
оо
Щ
оо
о
г^
^"
ON
о
т-Н
г-Н
ON
о
ON
CN
О
О
ON
<v*
ON
О
со
т-Н
О
Г-Н
i-H
О
ОО
О
CN
О
О
О
r>.
40
r-
o~
IN
О
oo
о
Tt-
to
00
о
CO
in
ON
о
CN
т-Н
ON
о
CN
CO
ON
о
CO
Щ
ON
о
ЧО
CN
о
to
CN
О
On
o"
CN
О
CD
40
Щ
IN
o"
Г-.
ON
00
о
гн
to
00
о
оо
щ
ON
о
со
r-H
ON
о
чО
СО
ON
о
оо
m
On
О
т-Н
^t
О
ON
со
<Э
о
to
CN
О
чО
СО
IN
о"
ON
ON
со
о
to
^r
00
о
ON
ЧО
О
о
чО
т-Н
о\
о*
СО
^Зг
°\
о"
On
ЧО
ON
О
CN
С^
о
IN
ЧО
О
CN
О
to
о
оо
г-н
Г^
о~
т-Н
О
ON
о
ON
со
°я
о"
со
оо
О
о
о
CN
ON
о
т-Н
to
ON
сГ
о
00
о
о
чО
о
т-Н
чО
On
О
тГ
щ
г-
о
о
о
t^-
о
^г
о
О
о
to
со
ОО
о
IN
ON
ON
о
щ
CN
ON
О
CN
чО
О
О
i-H
ON
ON
О
т-Н
тГ
г-Н
чО
CN
т-Н
чО
О
On
О
^t
00
ЧО
О
00
О
°\
О
о
СО
оо
о
CN
т-Н
о
о
со
О
О
CN
t^.
О
о"
CN
О
О
in
Г-,
т-Н
1^4
to
т—(
CO
т*-
CN
т-Н
ON
ЧО
чО
о'
CN
г-Н
О
О
ЧО
CN
°Я
о
оо
CN
Я.
тГ
СО
ON
о
СО
00
ON
о
*п
т-Н
о
о
т-Н
CN
оо
оо
т-Н
о
счГ
СО
оо
т-Н
т-Н
со
40
о
^г
CN
ON
о
IN
г-Н
00
о
г*-
ЧО
о
1^
^
ON
о
со
т-Н
о
4t
to
о
to
о
со
чО
ЧО
CN
to
CN
00
^r
CN
CN
О
ЧО
О
t^w
со
ON
о
о
т-Н
00
о
г^.
о
т-Н
о
^£У
ON
о
ю
Tf
о
тГ
ON
о
чО
о
тГ
00
^ф
со
о
со
г-
т-Н
со
1>
IN
to
о"
о
ю
ON
о
^
о
оо
о
о
to
т-Н
to
t^
On
О
О
со
О
С^
СО
т~4
т-Н
г-Н
to
т-Н
СО
Tito
со
Г^
00
со
1
о
40
ON
о
IN
О
IN
О
ON
ON
i-H
гЧ
ON
О
О
NO
r-H
1—{
to
ON
tH
CN
CN
чО
IN
i—l
to
О
^
ON
Щ
^r
1
о
oo
ON
о
CN
ON
^
О
1
oo
о
о
т-Н
CO
vo
r-H
to
m
CN
00
CO
r-
oo
ON
to
to
•^r
-«fr
CN
w->
1
1
00
oo
IN
О
1
to
CN
О
т-Н
CN
C^
r-(
^»
т-Н
CO
О
чО
CO
О
00
чО
О
to
Tf т-Н
On чО
Ш ЧО
1 (
1 ]
t^ 00
oo oo
IN tN
о" о
1 1
CN О
Tf чО
О О
y-4 r-i
r-H t-H
CO Г-*
CN CN
^J- ^J"
IN CO
CO ^
т-Н \Q
oo о
ON r-H
CO to
SO ^t
О OO
to О
m so
5 3ax. 377
129
-а
О
5
S
а
с
се
О.
О
Ш 2
^ 3
г) О
Сб *
■ ^
о °
и д
сч
CQ -
О =
Ё S
5 т
В1 *:
« о
Л о
35
Я £
4 >5
К 5
5 ь
г* о
О i
S *
S g
Ьй со
ГО с7
3 *
н =
as «
а* з
5- о
СГ ч
Я У
"в< I.
•©< с
л ^
° х
й «
S s
я ь
§ ?
Я Ж
Концентрация, моль/кг воды
Е
i
с
t
|
<
i
С
2,0 ! 3,0
о
0,5
0,2
0,1
0,05
0,02
0,01
0,005
0,002
0,001
5
3
J
cn
cn от m со cn CN^to гпхооо oncs^o^
СЧ 1 1 r 1 1 trnOlo^i—I 1 TfTMn 1 1 vO СП rf 1 Ov t—l Щ Щ 1 I
d" d о о" 1-н н о" о" о" г4 ^н гн о о о" о
1-ч О
чо cn in ^ со cn о чо in о чо mom сн со m m
СП 1 1 1 I 1 l^ гп О О О 00 t^ 1 тГ Tf тГ 1 |> г-н СО О l h* *-h lq>n 1 1
о о d о о о о d d о" о о «-н т-Г г-н о о о о"
О^ т-Н ОО
Оч О СО 1П ОчО\ОШгН1—(ООтГсПГ^ГП H^fO^t^tCNN^
CN СИ 1 HQv I Om40CN^mC>CN^mr-4TrT-Hr>*OCNCNCNCHT-HO | 1
^in 1 ого 1 ^ ?п q о о ^ ^- q in 1л ^ о 1л оо со х о n н чо \о 1 1
о* о о d d d о о о о о о о о d о d d о о о d d d о"
чО о
чО *-н ^Г t> OOfnHNtHCNlOO^vDO^r-i CN О Г^ Сч О чО Г-* О СО
СП СП чО i—4 0^ , ^■400f^vOvJ5Tj-^OO^iH\C)VAOO^vO т CN Щ Щ ^fr чО |
in сн cn о си 1 Tj-roHOO^^ovqin ^r о тг г^ г>-_ г^. 1 г^ т-н чо vq in I
о о о о d о~ о о о о о" о о о о" о о о о о о о о о о о
in о
^ 1П cn^OCNsD^OOCNO^rHO'ttCSin^ CNr^OOr-HTfrOsCNOOi—1
V'iONCN^tNNCS^^Or^rNCO^OMnOtNOOOCNeOiriOtNHOO .
чо СП CN О ^Ф СП тГ тГ г-н О^ гн ^t ч* 0_ чО ч0^ ^ t-ч Tf Г^ Г*; l4^ 0_ l> CN IN t4^ чО 1
о о" о" о d о* о о о* о" d о о о о" о d о* о d d d о" о d d d о
со
rf t^ Ш О СП 00 Ш 00 чО О CN 00 1П чО Tj- QO Tf invOPONHlnMOO^
cncnOcnO^"^00CNOincNi-4Ti-lnlnOinCNOC>Ot^0N40r^(>Tr i
t^ СП СП О 1П ТГ 1П ТГ CN t-н t-н 1П ^n СЭ Г^ Г*. in H in CO C^ 00 O^ Г^ CN Г^ t> l^ 1
о"4 о" о" о о о о о' о о* о о о о* о" о о' о о" о о" о о' о" о о" о о
сПГ^ Tj-40cnii->TTt^O Оч l>t> ООО 4DcnOCN40cn
О^тМл | vDCNOO^tOsOO | | |Oit>.THCNcncniOCN^j-CNrHi-H|
t> ^сп 1 in in in »n en i-н cn 1 1 1 oq i iqq чо oqсо i i-* oq en oq cc^oq 1
о" о" о d d d о о о" d о" d d о о d d d d d d d
О 1-нГ^00чОгЧГ^ CNC^O^in t-Н^П CN ОЧ 1П Г^
40ilniinCN4D'<tinCOO| 1 (ЧО^и^гНОГ^Г4-! |Г^1ПГ^чОГ^1П
со 1 ^ 1 чо чо чо чо ^-cn сп 1 J 1 со i чо сп t4^ oo oq 1 1 oq ^ oq oo oo oq
о d a" o" d o" d d d о d о о о" d о" d d d d d
Г^ 40CN*-< ^ГОО СПСО чО**" Tj-CNTfcnCNt^in
О I СП it—iHrOHCSNO I i iOiCNcninOOtCN0^00004
oqlinJr^C^C^t^inrncnl 1 1 ^ i N^NO>0^ I fNOMn^OvO\0O
о" о d о о о" о d d d о о d о о d о о о" о о d
m ^споч cnoin enen oco or^ovi^i^cNTf
M 1 N 1 NNOOhN^O 1 i |CN|00C^OcnfNtOCNcnCNCNcnCN
QNl40l{^t^.t^r^40Tfinl 1 lG^lf>ln00G>OlcnG44004O0N04
о о о о о о"о"о о о ooddo do do do"о
OcnCNcnO^ О CN т-ft^cNCNlnr-H
1 I cs I i- in in ч ^t i ^ i i | | i 1- i vo i in I .inmmioinin
i 1 n 1 cqoqoqco^ i \q 1 1 1 1 1 oq I w 1 o\ J 1 о^ьо^ a^_ cj^ c>
d o" d d о о о d d o" d d d d o" d"
r-, оч ct^ so со чо1л Tfinommr^m
1 1 OO 1 OO 1 OO0OH i CN 1 > 1 1 ]CO^t044D4D|^40Cn40404040
1 1 N 1 CO 1 00CO00 1 N 1 1 1 1 lcor^00O>CJ4lliHC40004t>G4G4
o" o* o" o" d о о" d d d d о" о" о о d d d
0.705
0.652
0.269
0,658
0.637
0,333
in oo in en
vow 1 \0^
d cf d о
О 1П CN чО Ш
ЧО t-ч О 4D 1П
d d d d d
Г-* CN О СП СП
CN i—1 О СП чО
С^ CN i-н 1>. чО
о" о" о" о о
Щ СО О СО О
Г^ чО сП Г^ СП
Г^ CN т-Н Г-; t>
о" d о о' d
in о on
i m о cn о
! сп г-* со hv
d d d о"
1П 1П CN CN
i О О Г^ чО
J ^enoqeq
d о" о о
ON CO СП CO
со о о о
in СП О СО
! d d d d
О 1П СО чО
1 O CN CN CN
о о' о" о
0.951
0.952
0.965
130
чО CN ON г-н 00 CN ^ ил ^н О СП Г- tJ- t^ ON
I | iriO0C4C7^Tf4O4DrHi-Hi-Hf—( i CN чо cH 00 сН ON i
l l н 1л го н q in on со N in \й I f^^Tfr^HH I
н н CN On о" о" О О О О О О" О о' О О О
I ! I
OOl>.r-HOOmOOCN^UOOOOCNCN
О О *П <N О\0НГчС^Н -^ r^ CN^ O^ чО
СП CN О* О СЭ О г-Н О О* r-i О* i-H т—Г о" О
•лноОгп cSOC^HOOOOO
I CN CN 1Л 1П Щ ^t Г4» i-H СП чО СП О
I ooo^i-iqvqqin Tt r^ чо vn чо^
О О гч i-H CN О" О о" О О' О" О"
Г*-. CN t> О «П Оч СП |
СЛ 0О tJ- N гН гН О I
О О О О* О О О
t^ CN 0> Щ 00 Сч«-нгптГчОсПОсП
г-ЧСПГ^00сП1П1Г)С^ипсПТГчО0ОСПчО
С\ CN in СМ О ЧО 0\ t> 00 О^ ^ On О^ О^ Г^
1ЛНОО О О^ О* О О ОООННО
: I
с^^г^очоочсп^г^г^очочспсочооооот-н^см
^t^ooi>.^-rfoocoinoocst^40cnTj-t^ocn^t-r-i
cnt^00inG4O400^40 4qXnNl5^Tf^ir>40CNCSOi-H
о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о
O04CNC4Cni-HCN04r^CNin00000000
I ОчсО^ПСП^чоООО^пОч^нОчОчОт
I СП ч0ХПСПОч000ч01^С^1ПС000 00 00
т-4 о О О О О" О О О О О О О О О
<N 4OO400F-Hl^-00ON<Nt>i—11ПООСЧСПСПГ^ОЧОСЧ1СП
*Н | чОсПООО^-чО^СООчОО^чОсПчОсМ^О^чоаччОГ^
[■■«* I CNtN00^t\r5OvDlA\qOvC40\qinr4\D\0NMOH
о" о о о' о о" о" о" о о" о~ о о" о* о о о о" о' о о" о"
NOC4rS>tcnin(NOinina\^CNO^
CN04-^-i-H0440Q0400cnin0040u004G4
in^inincnONO^r^t^t^int^r^r^r^
о о о о о о о о о о о о о о о о
0 ^r^^ONcooocor^i-HinoONOin—ncnr^vncNin
^О | Mn0^00lNOr4tN.Tj"f0CNMtHtMnON\000OrN
1 "I ' °Ч ^ ^ ^ ^ *■"! ^ ^ *\ ^\ ^ ^ ^ ^Я. ^ ^ ^ ^ ^ г"1 м.
о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о
СМ^"ООСч1^-^1-НСМГ^Г^ЧОСЧ1^-ЧОач
LncnCNi—l4DOcni-H^ttn4000I^I>h^t>
чОчОи^1Л^1—(Г^Г^^С^С^чО^Г^С^Г^
о о о о о о о о о о о о о о о о
со
[■-■
^■OM^OOOOC4|OOlOlO^TjT4CNVOinrsO СП
т-нач»—itNCNtniNTj-00C^l4^t^4DTf004O4OTrinunC^cn
СП> I4* СО iTji Щ i-J Г>Г--• r>. |>. l^^ Г-.. r^Г^Г^Г-Г^^-^-i—ICHCN
о d d d d d d d d d d d d d d d d d d d о о
OvOHMnOOOON^tHVOOOOO^
cnCNUO^i—ILnr^040004G4UnOOOO
1^1 nO *Л, vr> щ i—«NNNNNh-COCOOOW
d d d о d d d d d о d o' d d d d
Tf <N 00 О
MO00H
OO tJ- СП CO
d d d o*
I I I I
CO On MM
осмлмсч
CO C^ CO CO CO
d d d d d
III!
н СО чО
CN «—t CH
со со m
СП
чО CO
Tf CN
do
I I I I I
CN
ЧО О
1П CN
do
I M I I I 1 I
ocnin
on со чо
Tf Tf 00
d do
I I I
MO <N СИ
vO OCNN h I
CO CO CO CO CO I
d d d d d
ГЛНМ
Г- О tI- [
CO CO 40 1
CO
, О ON
1 vO СП
о о о
Mill
со
4t ON
vOCN
О О
MM
CN о in
чО ЧО On
m in со
d о о
\ON СП rf
О On ^Ч О О
°Я °Ч °\ °\ °\
ООООО
I I
I О О 1—1
I on о^ г^
CN чО
| ON <—< Г^
I чо m со
о о" d
ММ
«—I СО
Г- СП
о о
I I I
М II I
СП СП CN
чО чо Оч
О О О
мм
Tf Щ СО СО
CN CN Th CN СЧ
OS ON ON ON 0*N
о о о о" о
I I I
ON
I ^
I ON
со
4*
чО CN
l> чО
do
do
II M M II I I
On 04 CO
I CN CN 4fr
d d d
II I I
CN ГП
i чо т in
I ON ON ON
d d o*
СП Is*»
I I ON I CO
чО чО
т|- *-ч ^t
00 t^ On
d d d
I I I
CO
^- о
CO чО
do
МММ
О О СП
ON Сч чО
f4- Г-. On
d о о
I I i
m in
r^ чо чо
cn о о
о о о
мм
4D
40 I
о
со .
СО 1
On CN
1 СО О ЧО t 1
1 СО 00 On 1 \
о
1 1 СО О
1 1 cor-
о о
I I
I I I
dr^aooz, 2
* 9
оо
м — iS ^
' О О О О
aj аз
ГО
аз 2;
■г_; Z Z Z /—ч
gooog
gooog
Ч-J irv I-. О —«
(ЛИН ИН ИуЧ bf*
tart |Jh нМ м-4 мн
>-М CN rr\ rf to
uuuuu
131
о
"Я
•а
о
0Q
Ui
Ы
\
ОЛЬ
s
«
итраци
о>
Я"
Е
о
«
о
1-4
*-Н
о
О
г-Н
О
ON
о
00
о
г^'
о
SO
о
in
со
^
Я
^
о
СЭи
Элект
СМ
О гЧ
1-н | vn
О ГО
г-Н
OS
но^
о го о"
ТГ г-Н
00
И (N ON
о ^f in
со
ON
СМ О
Г-Н СЭ ON
о" чО Щ~
CN
СМ
^f ОО N
1-н CN СО
О" ОО* Tf
1-Н
Ov
Ш н М
*""! '"l *Ч
о *-Г со
1-Н
гН
ОО ON 00
i-H 00^ СО^
о in см
О CN
i-H СО чО
CM ON IN
О CN~ i-H
ГГ1
О N
2 и 71
< CJ Ж
со
1-Н ЧО
о о"
О^
in
ON to
о о
со
in
i-H ЧО
т-Н Tf
On" О
i-H
чО
СО ОО
со со
г-н о
i-H
|N
ТГ г-Н
^Г СО
IN О
IN
^о m
Г^ СМ
^ о
со
гН О
i-H СМ
со" о"
о
CO In
°« *"!
СМ О
о о
Ж Ж
о
1-Н
со
CN
СМ
^6
ЧО
00
^f
IN
14
со"
СО
со
CN
о
см
CN
СМ
in
г-Н
СМ
in
со^
т-Н
ж
о
W
щ
щ
СМ
т-Н
о
^t
ON
чО
ON
чо"
о
i-H
vn
г-Н
[4
со"
см
tN
csT
CM
со
CN
о
i-H
vn
г-н"
о
3
1
1
1
1
i
\
чО
чО
Щ
о
^г
ЧО
in
о
см
чО
VN.
о
о
чО
vn
о
и
ж
2
о
i-i О
СМ I | гН
о ' ' ^
1-Н
см со
СМ | | СМл
О СП
см
со m
СМ 1 | 1Л
о см*
in
^ 1-4
СМ | | О
о см
i-H СО
чО О
см чо
О гН
On N «Л Ov
Г- tN ЧО Оч
см чо см см
О О О гН
CM ON чо Г--
О tJ- N N
СО чО СМ О
О" <Э О i-H
гН чО СО СО
со см on о
СО чО CM ON
о сГ о о
■чГ
«'USO
нм СО СО СО
2 2 2 2
1
1
1
1
1
t
1
1
о
щ
tN
°ч
о"
чО
г-Н
у-^
тГ
о
о
сч
о
э
1
1
чо
см
СМ
ON
о
00
i-H
ON
со
ч
i-H
ON
"Ч-
1-Н
i-H
о
со
ON
о
4t
tN
IN
о
тГ
ЧО
^
о"
и-
СО
с
N
1
1
00
ON
00
о
tN
со
[4
о
IN
о
со
ON
ON
^f
о"
in
1-Н
^1-
cf
Tj-
щ
СО
о
tN
о
со
о
сч
N
*-
J3
о
СО
f^
tt
J3
о
г
of
S
со
с
I
а>
X
о
^
о
о
CN
0N
t-H
о
00
i-H
о
IN
i-H
о
чо
1-Н
о
со
i-H
о
гН
о
со
т-Н
о
СМ"
т-Н
н
S
=;
о
си
н
(Г)
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
о
ON
о
о*
чО
ON
о
о
о
2
<
\
[
1
1
1
1
^г
CN
r-i
со
СО
|>
см
со
i-H
см
in
CN
rC
i-H
и
X
1
1
1
1
1
1
о
о
о
хп
о^
см"
СМ
со
о
щ
о
СМ
in
о"
см
1-Н
СО
о
00
о
и
X
1
!
1
1
1
с^
00
СО
г-^
ч*
со
см
т-Н
со
ON
со
т-Н
IN
ON
о
о
со
со
о
см
IN
о
о
со
к
1
1
1
1
1
1
чО
см
^я
о?
i-H
со
tn
т-Н
см
СО
г-Н
in
о
т-Н
ж
о
W
,^-
см
чО
со
in
ON
с>
со
СО
^
Q\
IN
со
ON
1—Г
СО
см
чО
см
ON
о
см
т-Н
\6
т-Н
и
3
со
щ
г-Н
о
со
m
т-4
о
СО
чо
о
со
чо
гН
о^
т)-
С4
1-Н
о
о
со
т-Н
о
чО
со
т-Н
о
Tf
ON
r-H
о
см
о
СМ
о
о
2
X
2
со
со
ON
т-Н
ОО
со
т-Н
т-Н
in
г-Н
IN
со
г-Н
со
ш
f-ц
г-Н
^г
IN
ON
о
00
о
in
чо"
г-Н
in
X
о
со
2
чо ЧО
00 О
nT со'
1 1
CN СО
ON ЧО
чО СМ
1 1
О 00
ON г-Н
Щ СМ
1 I
] 1
со со
чО In
^Г т-Н
1 1
^J-
ON ON
СО CN
СО г-Н
PQ U
с с
N N
ffi
о
н-
s
ч
о
&.
н
К
4» rj
4 о
п ч
н g
2S
3 £
н s
5 ее
5 X
я &
А©
•в* н
о «
Й ft
л £
эе я
я «
о ©
х ш
^ со
S
аз
н
а
и
со
о
О
щ
U
о
CL
Е-
ге
CL
CJ
С
S
s ■ S
си . ^
с
+1
о
СМ
О
те
н
о
о
*:
о:
СП
Os
О
U
^ONt-i^^OON
M^HOONIDHO
(> СО СО NN N 00 (^
О О О О* О*' О* О О
ЩОгЧЩтГООСМ
cnocngochn^ch
С\ Os 00 N N N 00 Оч
о* о о о о о" о о"
\о^1лс\т\ооо
MONOO^OOvOvO
°\ ON СО N N N 00 ON
о о о" о о~ о" о о
оосноо^-снсмщсн
(NOMCMT)O00C\
on Cs oq N N со oq On
о' о о о о' о* о" о"
I I
ОЩСМООСМчОчОтГЩСМ
CNOfOCNvOrHOCNTfi—I
°\ °\ °°. ^ ^ °°. ^1 °. ^ °Я
О* о" о" О 0~ о" о" *-н т-Г 1-й
OvD^CONCCSlnoONvO
cnocnoN^-^-Nino
°\ °\ °° °ч ^ °°. ^ о. ^i °,
о о о о о о" о" гн г-н см'
н
с
С!
<D
S
с:
X
CL
с;
о
О г-1 Щ
О О О т-н in О
О О* О О О »-н
in о о о
1-н CS СИ ^'
CM (^ О SO
ОО Щ СП г-lONNCMsOlncMsOOOOO
ОО N Ш ^f CN н rHOOOOi-Hr-HCsqvq
о о" о о" о о" о о о о о о" о* о" о
СП
о
щ
ОО
О
О
Gn
N
О
\D
чО
Ш
О
N
sO
^Г
о
о
N
СМ
о
-3-
1—1
СМ
о
см
см
1-н
о
т-Н
о
т-\
о
чО
m
о
о
о
0N
tl-
ON
о
о
^г
о
т—(
о
гЧ
см
<-Н
о
ч^-
N
т-Н
о
щ
см
гн
о
СМ
щ
N
о
CNsOcnmr-HNcHt-lsDinNCOlnOOCM
ч0ОСчООСМГ0гнООт^сГ)ОО|>
COOO^tfntSHHHHHHCNcnO
о" о о' о" о* о' о" о" о о о о о" о о
OOCNCNNNirirJ-tSHHCnm^C^N
oq oq vq in ел cn «-* гч г* т-- т-н гн см ^r см
о о* о о" о" о~ о о" о о о о" о' о" г4
О О чО CN ^*
о ги in so in n
oq oq чо in cn см
о* о* о о*
OOCNNHNHt^oOfO
sorncHcnmcocor-io
г—li—1 гЧ гЧ г-I r-Ч CM SO N
о о" о о" о о о о о о о"
CM40^GN40r4CMcHNOO^NCMN
rHNcOTj-C<|^-ON40Ni—(ШСМт-НгН
с> oq N чо tj- со см 1-н гч гч см см Tt о см_
о о о4 о" о о о о о о о" о" о" «-и со
ш
О 1-н Щ
о о о г-н in
о о о о о 1-н vn о
о о о о" о о о гн
in о^ о о о о in
1-Н СМ СП Tf чо" 0~ N
I I I I I I I
I I I I
о*
S
к
S
а*
о
«=:
X
m so cn m оо сп in
so ^ о оо nn со
N чо чо m vn in in
о о о" о" о о' о
00 т-Н ^Г Vn 00 СП СМ
ЧО Ш О СО NN ОО
N чО чО Ш Ш 1П in
о" о о' о' о о" о"
О г-Н ^ СМ СП N rfr
N Ш О СО N ЧО N
N чО чО 1П 1П 1П Ш
о о" о" о" о о о
чО СМ 00 СП N О
СО ^ СО чО ^ СП
N чО 1П 1П 1П 1П
о о о" о оС о
гн in О ^П О О О
О О н Н N СП ^"
Продолжение
моль
кг воды
у± при температуре. "С
20
30
40
50
Гидроксид калия
0.05
ОД
0,5
1.0
1.5
2.0
3.0
4,0
6.0
10,0
0,829
0,795
0,737
0,755
0.809
0,880
1,088
1,391
0,825
0,796
0,732
0,756
0,814
0,888
1,087
1,375
2,33
6,73
0,823
0,792
0,725
0,752
0.812
0,878
1,072
1,337
0,782
0,742
0,860
1,292
2,09
5,50
0,780
0,730
0,840
1,238
Хлорид натрия
од
0.2
0,5
1,0
1,5
2,0
3,0
4,0
0,781
0,731
0,671
0.638
0,626
0.630
0.660
0,717
0,779
0,733
0,679
0,654
0,652
0,665
0,712
0.783
0.779
0.731
0.679
0,657
0,658
0,674
0,724
0,797
0.774
0,728
(0,67)
0,657
(0,66)
(0,68)
(0,73)
(0,80)
0,770
(0,72)
(0,67)
(0,66)
(0,66)
(0,68)
(0,73)
(0,80)
Гидро ксид натрия
0,05
ОД
0,5
1,0
1,5
2,0
3,0
4,0
6.0
10,0
17,0
0,820
0.767
0,648
0.660
0.661
0.682
0,763
0,900
1.39
4,12
22,5
0,819
0,766
0,693
0,678
0.682
(0,71)
(0,79)
0,916
1,35
3.61
15,82
0,818
0,765
0,693
0,680
0.685
0.712
0,791
0,911
1.32
3,31
13,00
—
—
—
—
0,684
0,707
0,783
0,895
1,27
3.00
10,52
—
—
_
__
0,674
0,696
0,767
0,872
1,21
2,67
9,39
134
74. Соотношения между концентрацией, активностью
и средним ионным коэффициентом активности
электролитов разного типа
/ \У
Средняя ионная моляльность т± - I v++ v*- J vw; активность а = (m± y±)v =
= a£, где v, — число катионов; v_ — число анионов, v — общее число ионов.
В зависимости от способа выражения концентрации раствора средние
ионные коэффициенты активности электролитов обозначают: у± с = у±; у± м s y±;
У±.х^Л- Соотношения между ними: у± = ^р0у±/с; f± = у± (1 + vMQm ■ Ю-3) =
= У± IP + c (v-^o " М) • 1(И]/р0, где р0 и р — плотность растворителя и раствора,
г/см3; М0 и М — мольная масса растворителя и раствора, г/моль; X — мольная
доля растворенного вещества; с — молярность, моль/л раствора; гп —
моляльность, моль/кг растворителя.
Тип валентности
электролита
Неэлектролит
1-1; 2-2; 3-3
2-1
1-2
3-1
1-3
4-1
1-4
3-2
Пример
Сахароза
КС1. ZnS04. LaFe(CN)6
СаС12
Na2S04
LaC!3
K3Fe(CN)6
Th(N03)4
K4Fe(CN)6
A12(S04)3
y±
—
1
<Y+Y-)2
1
(У,У2У3
1
(уЬУ3
1
(У.У3)4
i
(У3У-)4
1
(У+У4-)5
1
(Y?Y-)5~
l
. (y2+Y3-)5
m±
—
m
l
43 m
I
43 m
1
274 m
1
274 m
l
256 5 m
i
256 5 m
1085 wi
a
my
™4i
$тъч\
4w3y3t
27m4y4
27w4y4
256/и5у|
256tw5y|
108w?5y|
135
75. Константы диссоциации слабых кислот и оснований
в водных растворах при 25 °С
Звездочкой отмечены выраженные через активности термодинамические
константы диссоциации. Остальные константы выражены через концентрации.
Кислота
Адипиновая С6Н10О4
Акриловая С3Н402
Аспарагиновая C4H704N
Бензойная С7Н602
Борная Н3В03
jw-Бромбензойная С7Н502Вг
о-Бромбензойная С7Н502Вг
л-Бромбензойная С7Н502Вг
Валериановая С5Н,0О2
Германиевая H2Ge03
л<-Гидроксибензойная С7Н603
о-Гидроксибензойная С7Н603
и-Гидроксибензойная С7Н603
Гидрохинон С6Н602
Гликолевая С2Н403
Глицин C2H502N
Глутаровая С5Н804
Дихлоруксусная С2Н202С!2
Изовалериановая С5Н10О2
Изомасляная С4Н802
Каприловая CsHl602
ifuc-Коричная С9Н802
/л/юнс-Коричная С9Н802
Лимонная С6Н807
Малеиновая С4Н404
Малоновая С3Н404
Масляная С4Н802
Миндальная С8Н803
Молочная С3Н603
Муравьиная СН202
ж-Нитробензойная C7H504N
о-Нитробензойная C7Hs04N
я-Нитробензойная C7H504N
Нитроуксусная C2H304N
К
(I) 3.71 • Ю-5 *
(II) 3.87 • Ю-6
5.56 • Ю-5 *
(I) 1,29 • Ю-2
(II) 1.26 Ю-4
6,3 • Ю-5 *
(I) 5,83 • Ю-10 *
(II) 1,8 • 10-"
(III) 1.6 • Ю-14
1,54 • Ю-4
1,4 • Ю-3
1,07 Ю-4
1,44 Ю-5
(I) 2,6 • Ю-9
(II) 1,9 • 10-"
8,33 • Ю-5
1,06
2,85
(I) 4.5 •:
1,48
(I) 4.47
(I) 4,54
(П) 3.8 •
3.32
1,73
1,42
1.28
1,32
3,65
(I) 7,45
(И) 1,73
(III) 4,02
(I) 1.42
(И) 8.57
(I) 1.40
(II) 2,01
1,51
3,88
1.37
1.772
3,21
6,71
3,76
5,5-
Ю-3
10-5
ю-11
ю-4*
ю-3
ю-5*
ю-6
ю-2
10-5
Ю-5
10-5
10-4*
Ю-5
ю-4*
Ю-5*
ю-6
ю-2*
10-7*
ю-3*
ю-6*
Ю-5*
ю-4
ю-4*
\ ■ ю-4
ю-4*
ю-3*
ю-4
ю-3
Р*
4.430
5.412
4,255
1.990
3.900
4.201
9.234
12.745
13,80
3,812
2,854
3,971
4.842
8.585
12,721
4.079
2.975
4.545
10,347
3,831
2,350
4.343
5,420
1,479
4.762
4,848
4,894
3,879
4.438
3,128
4,761
5,396
1,848
6,067
2,855
5,696
4.820
3.411
3.863
3.752
3,493
2,173
3.425
2,26
'136
Продолжение
Кислота
Пимелиновая С7Н1204
Пропионовая С3Н602
Сероводородная H2S
Трихлоруксусная С2Н02С]3
Угольная Н2С03
Уксусная С2Н402
Феяилуксусная С8Н802
Фенол С6Н60
Фосфорная Н3Р04
о-Фталевая С8Н604
.v-Фторбензойная C7H502F
о-Фторбензойная C7H502F
л-Фторбензойная C7H502F
Фторуксусная C2H302F
Фумаровая С4Н404
.м-Хлорбензойная С7Н502С1
о-Хлорбензойная С7Н502С1
л-Хлорбензойная С7Н502С1
Хлоруксусная С2Н302С1
Щавелевая С2Н204
Янтарная С4Н604
Основание
Анилин C6H7N • Н20
Бензиламин C7H9N ■ Н20
Бутиламин С4НПЫ • Н20
Гидразин N2H4 • Н20
Гидроксид аммония NH40H
Диметиламин C2H7N • Н20
Диэтиламин C4HltN • Н20
Метиламин CH5N - Н20
Пиперидин C5HUN • Н20
Пиридин C5H5N • Н20
Пропиламин C3H9N • Н20
Триметиламин C3H9N • Н20
Хинолин C9H7N • Н20
Этаноламин C2H7ON ■ Н20
Этиламин C2H7N • Н20
К
(1)3,1 Ю-5*
(II) 4.88 • Ю-6
1,34 Ю-5*
(I) 1,1 • Ю-7
(II) 3,63 • Ю-12
(20 °С)
0.2
(I) 4,45 • Ю-7
(II) 4.69 • 10"п
1.754 • Ю-5 *
4.87 • Ю-5 *
1.01 Ю-10*
(I) 7,11 • Ю-3 *
(II) 6.34 • Ю-8 *
(III) 1,26 • Ю-12
(I) 1,12 • Ю-3 *
(II) 3,91 • Ю-6 * :
1,36 Ю-4
5,41 • Ю-4
7.23 • Ю-5
2,61 • Ю-3
(I) 9,50 • Ю-4 *
(II) 4.8 • Ю-5 *
1,50 Ю-4*
1.14 Ю-3*
1.06 • Ю-4 *
1.36 • Ю-3 *
(I) 6.5 • Ю-2 *
(II) 5,18 • Ю-5 *
(I) 6,21 10-5
(1П 2.31-НИ
К
3,82 • Ю-10 *
2,35 - Ю-5
4,57 • Ю-4 *
1,7 - Ю-6
1,77 • Ю-5 *
6,0 • Ю-4 *
9,6 • Ю-4 *
4,24 • 10-4 *
1.32 Ю-3
1.71 • Ю-9*
5.62 • Ю-4 *
6.31 • Ю-5 *
1.0 Ю-9
3.0 • Ю-5 *
3,18 • Ю-4 *
рК
4,509
5.312
4,874
6.96
11.44
0,7
6,352
10,329
4,756
4,312
9,998
2.148
7,198
11.90
2,950
5.408
3.865
3.267
4,141
2,584
3.022
4.319
3.824
2,943
3,975
2,865
1.187
4,296
4.207
5.636
Р*
9,418
4,629
3,340
5,77
4,752
3,222
3,018
3,373
2,879
8.767
3.256
4.200
; 9.000
4.523
3.498
137
76. Характеристики кислотно-основных индикаторов
Индикаторные константы, интервал рН изменения окраски и окраска приведены
при комнатной температуре.
Индикатор
Тимоловый голубой
р-Динитрофенол
Метиловый оранжевый
Бромфеноловый голубой
а-Динитрофенол
Бромрезоловый зеленый
Метиловый красный
у-Динитрофенол
Бромкрезоловыи пурпурный
Бромтимоловый голубой
«-Нитрофенол
Феноловый красный
Крезоловый красный
Ai-Нитрофенол
Тимоловый голубой
Фенолфталеин
р/С
1,51
3,69
3,7
3,98
4,06
4,67
5Д
5,2
6,3
7,0
7Д
7,9
8,3
8,35
8.9
9,4
Интервал рН
изменения
окраски
1,2-2,8
2,2-4,0
3.1-4,4
3,0-4,6
2,8-4,5
3,8-5,4
4,2-6,3
4,0-5,5
5,2-6,8
6,0-7,6
5,6-7,6
• 6,8-8,4
7,2 -8,8
6,7-8,4
8,0-9,6
8,3-10,0
Окраска
Красная — желтая
Бесцветная — желтая
Красная — желтая
Желтая — голубая
Бесцветная — желтая
Желтая — голубая
Красная — желтая
Бесцветная — желтая
Желтая - пурпурная
Желтая— голубая
Бесцветная — желтая
Желтая — красная
Желтая — красная
Бесцветная — желтая
Желтая — голубая
Бесцветная — красная
138
77. Константы нестойкости комплексных соединений
Комплексная частица вида МА„ (заряды опущены) диссоциирует последовательно
по уравнениям:
МАЯ^ МА„_1 + А
МА
п- 1
МАГ
+ А
МА^М +А
МА„ ^ М + пК
Константы равновесия ступеней диссоциации plf р2,..,, Рл _ 1? р,т называют
ступенчатыми константами нестойкости. Общая константа нестойкости К = р,р2 ... Рп_ ,р 06-
1 1
ратные величины констант — — или — — называют константами устойчивости.
К р,
Пользуются также общими константами нестойкости любой ступени диссоциации
К\. 2 = PlPi. К]. 5 = PlP^Ps И Т. Д. ВПЛОТЬ ДО К, „ - К.
В таблице приведены значения рР, = - lg р, и соответствующие рК"= - Igtf. Очевидно,
P*i.2= рр! + рР2ит.д.
Константы относятся к растворенным частицам в отсутствие твердых фаз.
Комплекс
[AgNH,] +
|Ag(NH3)J'
(Cd(NH3)l2'
iCd(NHj)2| •'
ICdfNHj),! <
lCd(NH5)4l2i
|Co(NH,)|2,;
|Co(NHj),i2f
[Co(NH,);if
lCo(NH3)4| '
|Co(NH3)5| '
[Co(NH3)6J2t
|Cu(NH3)p;
[Cu(NH3),|2'
lCu(NH3);i2'
[Cu(NH,)4JJ+
|Ni(NH,)p'
[Ni(NH3)2] '
[Ni(NH3)3j f
|Ni(NH3)4] +
[Ni'(NH3)5J '
[Ni(NH3)6 2(
|Zn(NH3)p
|Zn(NH3)2] 2'
|zn(NH3).3j2;
[Zn(NH3)4|2>
Ацет;
[№(Ас)Г
Ni(Ac)7
[РЬ(Ас)Г
Температура,°С
Ионная сила
Аммиачные комплексы
25
25
25
25
25
25
30
30
30
30
30
30
25
25
25
25
25
25
25
25
25
25
25
25
0
0
2,0
2,0
2,0
2,0
0,5-5,0
0,5-5,0
0,5-5.0
0,5-5,0
0,5-5.0
0,5-5,0
1,0
1.0
1.0
1,0
1.0
1.0
1.0
1.0
1.0
1,0
«2.0
-2,0
25 =2,0
25 1 »2,0
1тные комплексы (Ас = CH3<
25
20
25
0
1.0
1,0
.__._. pJL
3,37
3.84
2,74
2,18
1,45
1,00
2,11
1.63
1,05
0,76
0,18
-0,62
4,27
3,55
2,90
2,18
2,36
1,90
1,55
1,23
0,85
0,42
2,59
2.32
2,01
1.70
:oo-)
1,8
0.59
2,05
_ JK_
3.37
7,21
2,74
4,92
6,37
7,37
2,11
3,74
4,79
5.55
5,73
5,11
4,27
7,82
10,72
12,90
2.36
4,26
5,81
7,04
7,89
8,31
2,59
4,91
6,92
8,62
1.8
I 1,26
2,05
139
Продолжение
Комплекс
[Pb(Ac)2
РЬ(Ас)3Г
fPb(Ac)4]2"
12п(Ас)Г
Температура, °С
20
20
20
18
Ионная сила ; рр
2,0
2,0
2,0
ОД
0,24
-0,13
-0,50
3,70
рК
2,04
1.91
1.41
1,70
Бромидныс комплексы
[Ag2Br] +
AgBr
[AgBr2j-
[AgBr3l2-
IHgBrf
HgBr2
[HgBr3j;
[HgBr4l2~
fPbBif
PbBr2
[PbBrJ2"
[CaOHjf
[CdOHl +
[CoOH]'
[HgOH}+
Hg(OH)2
(NiOHj*
[PbOH] >
[ZnOHj'
[Zn(OH)3];
IZn(OH)4]2-
[Ag3I]2;
[Agi3]2:
[Agl4l3-
[РЬД]3'
LPbip
[Pbl3];
IPW4]2"
[AgCl]1
AgCI
[Agcy;
|AgCl3l-
lAgCl4|3"
IHgCl]+
HgCL,
[Pbcir
PbCl2
[Pbcy;
[PbCl4j2-
Комн.
25
25
25
25
25
25
25
25
25
25
_
0,2
; о,2
i 0,2
0.5
0,5
0.5
0.5
0
. 0
0
Гидроксокомплексы
25
30
25
25
25
30
18
25
Комн.
25
0
од
0'
0,5
0,5
0,4
0
0
—
Перем.
Иодидные комплексы
Комн.
«
20
25
25
25
25
Перем.
1,6
1,6
0,3-3,6
0,3-3,6
0,3-3,6
0,3-3,6
Хлоридыые комплексы
Комн.
25
25
25
25
25
25
25
25
25
25
—
0
0
0
0
0,5
0,5
1.0
1.0
1.0
1,0
_
4,15
2.96
, 1.79
9,05
8,27
2,42
1,26
1.15
_
—
1.30
2,30
4,4
10,30
11,40
4,60
6,22
4,4
—
—
—
—
—
—
2,30
_
-0,80
—
3,04
2,0
0,0
0,26
6,74
6,48
1,43
0.83
-0,18
0,07
9,70
4,15
7,11
8,90
9,05
17,32
19,74
21,00
1.15
1,92
3,0
1,30
2,30
4,4
10,30
21.70
4,60
6,22
4,4
14,37
15,44
14,15
13,95
13,74
1,66
2,30
4,65
3,85
6,70
3,04
5,04
5,04
5,30
6,74
13,22
1,43
2,26
2,08
2,15
140
Комплекс
|Ag(CN)2]"
|Ag(CN)3]f-
|Ag(CN4)]^
|Cd(CN)1
Cd(CN)2
[Cd(CN)3i;
|Cd(CN)4J2"
[Fe(CN)6] \~
|Fe(CN)6|3;
lHg(CN)4l2~
|Ni(CN)4]2"
|Zn(CN)4]2-
Температура, °С
Ионная сила
Цианиды ыс комплексы
18
25
25
25
25
25
25
25
25
25
25
25
0,3
0,0
0,0
3.0
3,0
3,0
3.0
0
0
0,05-0,20
—
0
Продолжение
РР
Р*
—
0,7
-1,13
5,54
5,06
4,70
3,55
—
—
—
—
—
21,1
21,8
20,68
5,54
10,60
15,30
18,85
24
31
41,4
13,75
16,76
|Ag(En)] +
|Ag(En)J'
[Cd(En)]2;
[Cd(En)2] ^
|Cd(En)3P
|Co(En)j2;
fCo(En)2] '
[Co(En)3f
|Cu(En)P
|Cu(En)2l2t
[Fe(En)p
|Fe(En)2]2+
[Fe(En)3l2+
(Ni(En)J2t
[Ni(En)2]2+
|Ni(En)3f
(Zn(En)J2;
[Zn(En)2j '
[Zn(En)3]2+
ICdEDTAJ2"
|CoEDTA|2"
|CoEDTA|-
|CuEDTAl2-
JFeEDTA^-
|FeEDTA|-
INiEDTA]2"
|PbEDTA]2-
|ZnEDTA]2"
Комплексы с этиленди амином
(En = H2NCH2CH2NH2)
20
20
25
25
25
25
25
25
25
25
25
25
25
25
25
25
25
25
25
0,1
ОД
1,0
1.0
1,0
1,0
1,0
1,0
0,5
0,5
1,0
1,0
1,0
0,5
0,5
0,5
1,0
1,0
1,0
4,70
3,00
5,63
4,59
2,07
5,93
4,73
3,30
10.76
9,37
4,34
3,31
2,05
7,60
6,48
5,03
5,92
5,15
1,86
Комплексы с этилендиаминтстрауксусной
кислотой (EDTA)
20 | 0,1 1 16,48
20 ОД 16,10
20 ОД 36
20 ОД 18,8
20 ОД 14,45
20 ОД 25,1
20 ОД 18,45
20 ОД 18,2
20 | ОД | 16,5
141
78. Произведение растворимости при 25 °С
V^+V.
l=v:*v--(y±c)v+
где v+ и v„ — число катионов и анионов; у± — средний ионный коэффициент активности,
с - концентрация насыщенного раствора, моль/л.
Значения L вычислены из данных по электродным потенциалам (см. табл. 79) и
термодинамическим функциям (см. табл. 44),
Твердая фаза
AgBr
AgBr03
AgCI
AgCN
Agl
AgI03
Ag2Cr04
Ag2S04
Ag2S
BaS04
CaC03
CaHP04
Ca(OH)2
CaS04
CdC03
Cd(OH)2
Co(OH)2
CuCI
L, (моль/л)у
4,8 • 10"13
6,1 • 10-5
1,73 • 10-10
1,6 • 10-14
8,1 -10-17
3,0 • 10-8
4,7 -10-12
1,24 • 10-5
4,23 - 10-50
1,0 • 10-10
3,7 • 10-9
1,4 • lO"6
6,1 - lO"6
1,7 • 10"5
2,5 • 10"14
1,8-lO"14
4,7 • 10-16
3,2 • lO"7
Твердая фаза
Cul
Fe(OH)2
Hg2Br2
Hg2Cl2
Hg2I2
Hg2S04
Ni(OH)2
PbBr2
PbCl2
Pbl2
Pb(OH)2
PbS04
PbS
TlBr
T1C1
; Til
| Zn(OH)2
ZnS
L, (моль/л)%
1.1 ■ lO"12
1,6- lO'15
5,4 ■ lO"23
1.2 ■ lO"18
4,4 • 10-29
6.4 • lO"7
1,2-10-16
4.5 ■ lO"6
1.6 • lO"5
8.2 • lO"9
5.1 ■ 10-16
1.3 • 10 8
6.2 ■ lO"28
3,6 • lO"6
1,8 ■ lO"4
8.8 • 10-8
4.9 • lO"17
1,9 ■ 10-22
142
ТЕРМОДИНАМИКА И КИНЕТИКА ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИХ
ПРОЦЕССОВ
79. Стандартные электродные потенциалы в водных растворах
при 25 °С
УКАЗАТЕЛЬ
№ по порядку № по порядку
Азот
Алюминий
Барий
Бериллий
Бром
Ванадий
Висмут
Водород
Германий
Железо
Золото
Индий
Иод
Кадмий
Калий
Кальций
Кислород
Кобальт
Кремний
Лантан
Литий
Магний
Марганец
Медь
Мышьяк
Натрий
Никель
Олово
№ {
46, 47. 120, 143, 145
16,62
6.59
14
40
118
86,107
12. 41, 43. 140
95
21, 29. 70. 73, 76, 129. 141
35
23
39. 133, 147
22. 68. 75, 78
2
8,57
44, 45. 49, 50. 54. 55, 158. 161
25. 79. 159
74
10
1
11.60
17.63,64, 136,149,153, 157
30, 31, 72, 89, 93. 100, 125
134
9
26.80
27,124
Электрод
Платина
Плутоний
Радий
Ртуть
Рубидий
Свинец
Селен
Сера
Серебро
Стронций
Сурьма
Таллий
Торий
Углерод
Уран
Фосфор
Фтор
Хлор
Хром
Цезий
Церий
Цинк
139
36. 144
5
32. 34. 81, 96, 99, 101. 104,
109
3
28. 71, 83. 85. 87. 88. 91. 92.
152,156
37
38. 112, 113. 115, 119.
123, 126,131,132,135. 160
33, 82. 94, 97, 98, 103, 105,
106, 108, 110,111
7,58
102
24. 77, 84, 90,150
13
42, 122
15, 61, 114, 121. 128,137
117
56
48, 51, 52, 53. 127, 130,
138.142, 146,148. 155
18. 20. 65.116. 151
4
154
19. 66, 67, 69
Реакция
Е°,В
Электроды, обратимые относительно катиона
1
Li', Li
2 ;к\к
3 Rb'.Rb
4 jCs\Cs
5 ;Ra2\Ra
6 JBa2\Ba
7 ;Sri4,Sr
8 |Ca2+,Ca
9 lNa+,Na
10 La3\La
11
12
13
14
15
Mg2\Mg
H'.H
Th4\Th
Be2\Be
U3+,U
Li' + e-»Li
K+ + e -> К
Rr/ + e->Rb
Cs+ + e -» Cs
Ra2+ + 2e -> Ra
Ba2t + 2e -> Ba
Sr2+ + 2e -* Sr
Ca2' + 2e -» Ca
Na+ + e-> Na
La3+ + 3e -> La
Mg2+ + 2e -> Mg
Ы + е->Н
Th4+ + Ac -» Th
Be21 + 2e -► Be
U3+ +3e -> U
- 3,045
- 2.925
- 2,925
- 2,923
-2.916
- 2.906
- 2,888
- 2,866
- 2,714
- 2,522
- 2,363
- 2,106
- 1,899
-1.847
-1.789
143
Продол
№
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
Электрод
Al3f.Al
Mn2+,Mn
Cr2\ Cr
Zn2\ Zn
Cr3',Cr
Fe2,,Fe
Cd2\Cd
In3'. In
Tl*. Tl
Co2'. Co
Ni2\Ni
Sn2,,Sn
Pb2,,Pb
Fe3'.Fe
Cu2\Cu
Cu\Cu
Hg2+,Hg
Ag'.Ag
Hg2\Hg
Aua\Au
Pu3,.Pu
■ ■- ■ -
Реакция
Al3t + 3e->Al
Mn2+ + 2e -> Mn
Cr2+ + 2e -> Cr
Zn2+ + 2e->Zn
Cr3l + 3e->Cr
Fe2' + 2e-»Fe
Cd2, + 2<?->Cd
InJt + 3e-> In
Tl' + e->Tl
Co2' + 2e-»Co
Ni2+ + 2e->Ni
Sn2' + 2e->Sn
Pb2+ + 2e -> Pb
Fe3+ + 3e -> Fe
Cu2* + 2e->Cu
Cuf + e->Cu
l/2Hg2+ + e^Hg
Ag' + e -» Ag
Hg21 + 2e -» Hg
Au3 + 3e -> Au
Pu3* + 3e -> Pu
P. В
-1,662
-1,180
-0,913
- 0,763
- 0,744
-0,440
-0.403
- 0.343
- 0.336
- 0.277
-0,250
-0.136
-0.126
-0.036
+ 0,337
+ 0,521
+ 0,798
+ 0,799
+ 0.854
+ 1,498
+ 2.03
Электроды, обратимые относительно аниона
37 ISe.Se2- I Se + 2е-► Se2" | -0,92
38 S.S2" S + 2e->S2" -0.447
39 12(кр.).Г \1/212 + е->Г +0.536
40 I Br2 (ж.). Br I V2Br2 + e -»• Br" | + 1,065
Газовые электроды
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56
H2, OH"
Н\ НСООН, C02(Pt)
н+.н2
02. ОН"
H'.H202,02(Pt)
H\N03.NO(Pt)
H\HN02,NO(Pt)
С102, Cl2(Pt)
H',02(Pt)
03. 02, OH-(Pt)
H\ C102. HC102(Pt)
Cl2, СГ
H+.HC10.Cl2(Pt)
H\03,02(Pt)
H\0(Pt)
F2,r
2H20 + 2e -> H2 + 20H-
C02+2H' + 2e->HCOOH
Hl + е-И/2Н,
7202 + H20 +~2e -+ 20H"
02 + 2H4 + 2e -> H202
N0*3 + 4 H+ + 4e -> NO + 2H20
HN02+H' + e->NO + H20
CIO, + e-»Cl02
02 + 4H* + 4e->2H20
Os + H20 + 2e -> 02 + 20H"
C102 + H' +e->HC102
V2C12 + е-»СГ
HCIO + H+ + e -> V2Cl2 + H20
03 + 2H' + 2e-»02"+H,0
0+2H4+2e->H20
V2F2 + e -+ F~
-0,828
-0,199
0.000
+ 0,401
+ 0.682
+ 0.96
+ 1.00
+ 1.16
+ 1.229
+ 1,24
+ 1,275
+ 1,360
+ 1,63
+ 2,07
+ 2.422
■t 2.87
144
Продолжение
№
' Электрод
' Реакция
Электроды второго рода
57
58
59
60
61
62
63
64
65
66
Ca, Ca(OH)2, OH~
Sr, Sr(OH),. OH-
Ba, Ba(OH)2, OH"
Mg, Mg(OH)2, OH-
U,U02, OH-
A1.A1(0H)3.0H-
Mn, Mn(OH)2, OFT
Mn.MnCO.,,CO?"
Cr. Cr(OH)3> OH"
Zn, ZnS, S2"
67 | Zn Zn(OH)2. ОН"
68 jCd.CdS.S2'
69 |Zn. ZnC03,CO^~
70
71
72
73
Fe, FeS. S2~
Pb, PbS, S2-
Cu. Cu2S. S2_
Fe. Fe(OH)2. OH"
74 iSi,Si02.Hf
75 | Cd, Cd(OH)2. OH"
76 Fe. FeC03, CO2"
77 JTl.TlI.r
78 !Cd.CdCO,.C05"
79 Co. Co(OH)2. OH"
80 Ni, Ni(OH)2. OH"
81 jHg.HgS. S2-
82
83
84
85
Ag,Ag2S(u).S2-
Pb.PbO, OH-
Tl, TIC!, Cl-
Pb, PbC03, CO*-
86 ! Bi, Bi203, OH" "
87 |РЬ.РЬ12,Г
88 j Pb. PbS04, SOij"
89 ' Cu, Cu20, OH~
90 JTI.TIOH.OH"
91 Pb, PbBr;. Br"
92 Pb.PbCI2.Cl-
93
Cu. Cul, Г
94 !Ag,AgI,r
95
96
97
98
99
Gc.Ge02(H'
Hg. Hg2I?. Г
Ag, AgCN, CN"
Ag. AgBr, ВГ
Hg. HgO. OH-
Ca(OH)2 + 2e -> Ca + 20H"
:Sr(OH)2 + 2e^Sr + 20H"
Ba(OH)2 + 2e^Ba + 20H"
Mg(OH)2 + 2e -> Mg + 20H"
1 U02 + 2H20 + 4e -> U + 40H"
А1(ОН), + Зе->А1 +ЗОН-
Mn(OH)2 + 2e -» Mn + 20H-
MnC03 + 2e -> Mn + CO2/
Cr(OH)3 + 3e-* Cr + ЗОН"
ZnS + 2e -> Zn + Sz_
Zn(OH)2 + 2e-»Zn + 20H"
CdS + 2e -> Cd + S2'
Z11CO3 + 2e-» Zn + CO3-
FeS + 2e -> Fe + S2-
PbS + 2e -> Pb + S2_
Cu2S + 2e -> 2Cu + S2~
Fe(OH)2 + 2e-)-Fe + 20H-
Si02 + 4H+ + 4e -» Si + 2H20
Cd(OH)2 + 2e-+Cd + 20H-
FeC03 + 2e->-Fe + C03"
Til + e -> Tl + Г
CdC03 + 2e->Cd + C03~
Co(OH)2 + 2e -> Co + 20H-
Ni(0H)2 + 2e->Ni+ 20H-
HgS + 2e -> Hg + S2"
Ag2S(a)+2e->2Ag + S2'
PbO + H20 + 2e -* Pb + гОН-
ПС! + e -*■ Tl + СГ
PbC03 + 2e^Pb + C0^"
Bi203 + 3H20 +3e -> 2Bi + 60Н"
Pbl2 + 2e -> Pb + 2Г
PbS04 + 2e->Pb + S0^_
Cu20 + H20 + 2e -> 2Cu + 20Н- j
T10H + e -> Tl + OH"
PbBr2 + 2<? -» Pb + 2ВГ
PbCl2 + 2e -> Pb + 2СГ
Cul + e -> Cu + Г
Agl + e -> Ag + I"
Ge02 + 4H+ + 4e -> Ge + 2H20
V2Hg2I2 + e->Hg + I- j
AgCN + e -> Ag + CN"
AgBr + e -> Ag + Br"
HgO + H20 + 2e -> Hg + 20H-
E°,B
-3.02
-2.88
-2,81
-2,69
- 2,39
-2.30
-1,55
-1.50
- 1.48
- 1.405
- 1.245
- 1.175
-1,06
- 0,95
-0,93
-0.89
- 0.877
-0.857
-0.809
- 0.756
-0.753
(-0,74)
-0.73
-0,72
-0,69
-0.66
- 0.578
-0,557
-0.506
-0,46
-0.365
-0.359
- 0,358
- 0,345
-0,284
-0,268
-0.185
-0.152
-0,15
- 0.040
-0,017
+ 0.071
+ 0.098
145
Продолжение
№
100
101
102
103
104
105
106
107
108
109
ПО
111
Электрод
Си, CuCl, СГ
Hg, Hg2Br2, ВГ
Sb, Sb203, FT
Ag, AgCl, Cl-
Hg,Hg2Cl2,Cr*
Ag, Ag20, OH-
Ag, AgI03, Ю-
Bi. Bi203, H'
Ag,Ag2Cr04, CrO2,'
Hg,Hg2S04.SO^
Ag,AgC2H302,C2H302
Ag,Ag2S04,SO^
Реакция ^__!
CuCl + e -» Си + СГ "~" ~~\
72Hg2Br2 + e -> Hg + Br~
Sb203 + 6H+ + 6e -» 2Sb + 3H20
AgCl, + e-»Ag + Cl~
V2Hg2Cl2 + e -> Hg + Or
Ag20 + H20 + 2e -> 2Ag + 20Н"
AgI03 + e -> Ag + I03
Bi203 + 6H' + 6e -» 2Bi + 3H20
Ag2Cr04 + 2e -> 2Ag + CrO2-
Hg2S04 + 2e->2Hg + SC>3~
AgC2H302 + e -> Ag + C2H302
Ag2S04 + 2e -► 2Ag + SO^"
Окислительно-восстановительные электроды
112
113
114
115
116
117
118
119
120
121
122
123
124
125
126
127
128
129
130
131
132
133
134
135
136
137
138
S02-,S204 ,OH"(Pt)
SO^,S03_,OH-(Pt)
u44,u34Pt)
S02-,S202~,0H-(Pt)
Cr3f,Cr2+(Pt)
H+, H3P04, H3P03(Pt)
v3t,v24Pt)
H\SO^,S202-(Pt)
NO;,N02-bH-(Pt)
U02+,U02(Pt)
H\ HCOOH, HCOH(Pt)
S402",S202-(Pt)
Sn4+,Sn2+(Pt)
Cu24,Cu4Pt)
H\H2S03.SO^(Pt)
ClO;,C102,OH-(Pt)
H+.UO^+,U4+(Pl)
,Fe(CN)3-,Fe(CN)4-(Pt)
ClO^ClO^OH^Pt)
H+.S202-(H2S03(Pt)
|H+,S402-,H2S03(Pt)
Ij. I-(pt)
H\ H3As04, HAs02(Pt)
H+,S2O^.H2S03(Pt)
,Mn04,OH-(Mn02(Pt)
HJ,uo^u44Pt)
|ciO'2.ClO-,OH-(Pt)
2S02~ + 2H20 + 2e -» S204 + 40H"
S04~ + H20 + 2e -* SO2- + 20H"
U4f + e^U3f
2SO^" + 3H20 + 4e -» S202~ + 60H"
Cr3t + e-»Cr2'
H3P04 + 2Н* + 2e -> H3P03 + H20
V3f+e->V2+
2S02,- + 4H' + 2e-> S202_ + 2 H20
NO3 + H20 + 2e ~> N02 + 20H"
UOf+ + e->UO+
HCOOH + 2H+ + 2e -> HCOH + H20
S40^~ +2e->2S202"
Sn4f+2e->Sn2'
Cu2f + e^Cu+
4H+ + SO^~ + 2e -> H2S03 + H20
ClO;+ H20 + e -> C102 + 20H~
: U02 +4H* + 2e -» U4+ + 2 H20
Fe(CN)^" +€->Fe(CN)4"
СЮ4 + H20 + 2e -> CIO; + 20H-
2H2S03 + 2H*■ + 4e -> S202_ + 3H20
4H2S03 + 4H' + 6e -> S402_ + 6H20
llj + 2<?->ЗГ
| H3As04 + 2H+ + 2e -> HAs02 + 2H20
S202" + 4H+ + 2e -+ 2H2S03
Mn04 + 2H20 + 3e -» Mn02 + 40H~
UOJ+4H* + e->U4-h + 2H20
1 C102 + H20 + 2e -» CIO" + 20H"
£°,B
+ 0,137
+ 0,140
+ 0.152
+ 0,222
+ 0,268
+ 0,345
+ 0,354
+ 0,371
+ 0,464
+ 0,615
+ 0,643
+ 0,654
-1.12
-0,93
- 0,607
-0,58
- 0,408
-0.276
-0,255
-0,22
+ 0,01
+ 0,05
+ 0,056
+ 0,08
+ 0.15
+ 0.153
+ 0.172
+ 0,33
| +0,33
1 +0.36
+ 0,36
+ 0,400
+ 0,51
+ 0,536
+ O.560
+ 0,57
+ 0.588
+ 0,62
1 +0.66
* Потенциалы каломельных электродов Е, В:
Hg. Hg2Cl,, KC1, насыщ. + 0,2415
Hg.HgXl,, KC1,1.0 M +0.2812.
Hg. Hg2Cl2, KC1. 0,1 M + 0.3341
146
Продолжение
№
139~
140
141
142
143
Электрод
PtCl^,PtCl^,Cl-(Pt)
H , C6H402,
C6H4(OH)2(Pt)
Fe3t,Fe2t(P0
CIO" . CI". OH-(Pt)
H4,NO;,HN02(Pt)
144 jPu4',Pu3+(Pt)
145
146
147
148
149
150
151
152
153
154
155
156
H\N204,HN02(Pt)
H\Cl04,ClO;(Pt)
HM03,I2(Pt)
H+,ClO;,HCl02(Pt)
H\Mn2+,Mn02(Pt)
Tl3\TIf(Pt)
H',Cr20^,Cr3+(Pt)
H\Pb02,Pb24Pt)
Hh,Mn04,Mn2f(Pt)
Ce4,,Ce34Pt)
H\1ICI02, HClO(Pt)
PbOj.H'.SOj",
PbS04(Pt)
157 j Н+, МПО4. Mn02(Pt)
158 H',H202(Pt)
159
160
161
Co3+,Co24(Pt)
S202-,S02"(Pt)
OH, OH-(Pt)
Реакция
PtCl2" +2e-^PtCl^_ +2C1"
C6H402 + 2H+ + 2e -> C6H4(OH)2
Fe3++e-»Fe2f
CIO" + H20 + 2e -> CI" + 20FT
N0; + 3H+ + 2e -* HN02 + H20
Pu4' + e->Pu3+
N204 + 2H+ + 2e->2HN02
СЮ4 + 2H+ + 2e -> СЮ3 + H20
Ю3 + 6H+ + 5e -> V2 h + 3H2°
CIO; + 3H+ + 2e -)- HC102 + H20
Mn02 + 4H+ + 2e -+ Mnz+ + 2H20 •
Tl34 + 2e -> Tl+
Cr20^" + 14H+ + 6e -> Cr3* + 7H20
Pb02 + 4H+ + 2e -> Pb2+ + 2H20
Mn04 + 8H+ + 5e -> Mn2+ + 4H20
Ce4+ + e -> Ce3+
HC102 + H+ + 2e -» HCIO + H20
Pb02 + 4H+ + SO4- + 2e -> PbS04+
2H20
МПО4 + 4H+ +3e-> Mn02 + 2H20
H202 + 2H* + 2e -* 2H20
Co34 + e -> Co2+
S20g" + 2e->2S04;-
OH + e -> OH"
E°,B
+ 0.68
+ 0,699
+ 0.771
+ 0,89
+ 0,94
+ 0,97
+ 1,07
+ 1,19
+ 1,195
+ 1,21
+ 1,23
+ 1,25
+ 1,33
+ 1,455
+ 1,51
+ 1,61
+ 1,64
+ 1,685
+ 1,695
+ 1,776
+ 1.81
+ 2,010
+ 2,02
80. Потенциалы металлов в жидком аммиаке
Реакция
Li' + е -> Li
Sr2f+2e-»Sr
Ва2+ + 2е ->■ Ва
Е°, В
-2,34
-2,3
-2,2
Реакция
Са2+ + 2е ~+ Са
Cs+ + е н> Cs
Rb+ + e -> Rb
Е°.В
-2,11
-2,08
-2,06 |
Реакция
К+ + е->К
Na+ + е -» Na
Mg2+ + 2e->Mg
Е°, В
-2,04
-1,85
-1,74
81. Температурные коэффициенты электродвижущей силы
Гальванический элемент
Zn | ZnCl, (0,555;я) | AgCl I Ag
Pb |PbI2|KI(a = l,0) i Agl | Ag
Cd | CdCl2 • 2,5H20 | CdCl21 PbCl21 Pb
насыщ.
Pb |РЬ(С2Нз02)2 (0,555m) | Cu(C2H302)21 Cu
насыщ.
Ag | AgCl I KCI (a = 1,0) 1 Hg2Cl21 Hg
t°C
0
25
25
25
5-38
38-70
£, В
1,015
0,21069
0,18801
0,4764
0,2680-0,2647
0,2647-0.2477
(dE/dT) ■
104. B/K
-4,02
-1,38
-4,8
+ 3,85
-2,39
-2,37
147
82. Диффузионные потенциалы в водных растворах при 25 С
Диффузионные потенциалы ED измерены в гальванических элементах
типа:
Ag | AgCl! НС1 (с) | КС1 (с) 1 AgCl j Ag,
где ED — единственная разность потенциалов; ED = —In—Ц где ^ — молярная
F X2
электрическая проводимость соответствующего раствора.
Диффузионные потенциалы на поверхности раздела
разных электролитов при одинаковой концентрации
Граница
НС1/КС1
HCl/NaCl
HCl/LiCl
KCl/LiCl
NaCl/LiCl
C! = C2
0,1
0,01
0,1
0,01
0,1
0,01
0,1
0.01
0,1
0,01
Еднабл-МВ
26,8
25,7
33,1
33,1
34,9
33,8
8,8
8,2
2,6
2,6
ЕОвыч-мВ
28,5
27,5
33,4
32,0
36Д
34,6
7,6
7,1
2,8
2,5
Диффузионные потенциалы на поверхности раздела
одного и того же электролита различной концентрации
Электролит
НС1
NaCl
КС1
'i
0,005
0,005
0,005
0,005
0,005
0,005
с2
0,01
0,04
0,01
0,04
0,01
0,04
ED, мВ
+ 11,1
+ 33,3
-3,7
-11,1
-0,3
-1,0
Л48
83. Влияние поверхностно-активного вещества
на межфазный скачок потенциала
Представлены значения скачка потенциала на поверхности раздела раствор 0,01 М
UCI. покрытый пленкой мирисшновой кислоты. — воздух (по Фрумкину).
Адсорбция Г2-1014, 0 2Д4 2,57 2,99 3,42 3,85 4,28 4,71 5ДЗ 5,56
число молекул на 1 см2
/;. мВ 0 163 201 242 282 316 354 382 381 382
84. Значения множителя 2,303 RT/F в интервале 0-100 °С
г. °с
0
5
10
15
18
19
20
21
2,303 RT/F, В
0,0542
0.0552
0.0562
0,0572
0,0578
0,0580
0,0582
0,0584
t,°C
22
23
24
25
30
35
40
2,303 RT/F, В
0,0586
0.0588
0,0590
0.0592 1
0.0601
0.0611 :
0,0621 i
t,°C
45
, 50
60
70
80
i 90
100
2,303 RT/F. В
0,0631
0.0641
0.0661
0,0681
0,0701
0,0721
0.0740
85. Работа выхода электронов
Вещество
Ag
AI
Bi
С (графит)
Cd
Со
Сг
Си
Fe
Ga
Hg
К
Mg
Mn
W- 10~5,
Дж/моль
4,15
4.15
4,34
4,53
3,86
4,25
4,44
4.34
4,53 (4,20)
3,96
4,34
2,12
3,47
3,67
W, эВ
4,3
4,3
4,5
4,7
4,0
4,4
4,6
4,5
4,7 (4.35)
4,1
4,5
2,2
3,6
3,8
Вещество
Mo
Na
Ni
Pb
Pt
Sb
Sn
Ti
Tl
! v
1 w
Zn
1 Zr
1
1
w-io-5,
Дж/моль
4,15
2,22
4,34
3,86
4,73
4,44
4,15
3,86
3,76
3,96
4,34
4,05
3,76
W, эВ
4,3
2,3
4,5
4,0
4,9
4.6
4.3
4,0
3,9
4,1
4,5
4,2
3,9
149
86. Потенциалы нулевого заряда
Потенциалы нулевого заряда измерены по минимуму дифференциальной емкости диффузного слоя, [110] и т. д. — грань монокристалла.
Металл
Ag [ПО]
Ag [100]
Ag[Hl]
Ag поликристалл
Cd
Tl
Та
Ti
Ga (ж.)
In
Nb
Zn
Pb
Cr
Sn
Среда (с. моль/л)
NaF (0,01)
Na2S04 (0,0025)
KF (0,001)
Na2S04 (0,0025)
NaF (0,001)
NaF (0,001)
—
—
—
NaF (0,003)
—
—
NaF (0,001)
—
Na2S04 (0,00125)
E В
.—. ^^
- 0,77 ± 0,02 !
j
-0,65 ±0,02 i
- 0,46 ± 0,02 |
- 0,67 ± 0,03
-0.75 ±0,02 |
-0,71 ±0,04
-0,70 i
-0,70 !
-0,65 i
1
-0,65 ±0,02
- 0,60 !
-0,60
-0,56 !
-0,45
-0,43 ±0.02
. —
Металл
a
Bi
Fe
Mo
Ni
W
Re
Hg
Sb
Rh
Ir
Cu
Pd
Pt
Au
Среда (с, моль/л)
—
KF (0,002)
—
—
NaF (0,001)
KC104 (0,002)
—
NaF (0,01)
£н.з-В
- 0,40
- 0,39 ± 0.02
-0,35
-0,30
-0,25
-0,25
-0,20
-0,19 ±0,01
-0,15 ±0,02
0,00
0,05
0,09 ±0,02
0,10
0,15
0.20
87. Токи обмена
i0 — ток обмена при равновесном потенциале, /£ — при стандартном потенциале; z — число электронов.
Система
Ag+, Ag
Cd2+, Cd
Co2+, Co
Cu2+, Cu
Fe2+, Fe
Hg|+,Hg
Электрод
Ag
Cd
Co
Cu
Fe
Hg
Среда
10rAgNO3B 100млН2О
Ag(CN)2
15rCdSO4Bl00MnH2O
CdS04
0.1-2.0 н. CoCl2
CoS04
2,0h.CuSO4
1 m CuC04
0,001 m Cu(N03)2
0,01 m Cu(N03)2
0,1 m Cu(N03)2
CuS04
2.0 h. FeS04
1,0 m FeS04
FeS04
2 • Ю-3 н. Hg2(N03)2 в 2,0 н. HC104
2,0 н. Hg2(Cl04)2
f,°C
Комн.
25
Комн.
25
Комн.
25
Комн.
«
20
20
20
25
Комн.
«
25
Комн.
25
г0. А/см2
1,1 • Ю-2
1,4 • Ю-2
8 • Ю-7
2 • Ю-5
2 • Ю-5
ю-9
ю-11
ХО-ю
Ю-8
Ю-8
5 • Ю-1
г'о- А/см2
2.8 • Ю-3
2 • Ю-2
1,3 • Ю-5
5 • Ю-2
5 • Ю-5
15
Коэффициент
обмена р
0.5
0,5
0,5
0,5
0.3
0,5
pz = 0,22
Рг = 0,55
pz = 0.76
0.25
0,5
0,5
0,3
Продолжение
Система
Ni2\ №
Pb2+, Pb
Zn2+. Zn
Ce4\ Ce3+
Cr3+, Cr2+
Fe3+, Fe24
Fe(CN)3-
Fe(CN)J"
н+,н2
Электрод
Ni
Pb
Zn
Pt
Hg
Ir
Pd
Pt
Rh
С
(графит)
Au
Cu
Cu
Hg
Hg
Ni
Pb
Pt
Pt
W
Среда
0,1 н. NiS04 в 2,0 н. H2S04 (pH = 0,0)
0,5 m NiS04 в ацетатном буферном
растворе (рН = 6,7)
l.OmNiSOa
2 ■ 10-3 н. pb(NOs)2 в 1,0 н. KNO,
2 - Ю-3 н. Zn(N03)2 в 1,0 н. KNC-з
1 т ZnS04
2 н. ZnS04
ZnS04
H2S04
КС1
H2S04
H2S04
H2S04
H2S04
H2S04
H2S04
0,1h.H2SO4
0,1 н. H2S04
0,1 н. H2S04
1,0h.H2SO4
h2so4
H2S04
H2S04
0,2 н. H2S04
H2S04
t, °C
Комн.
20
Комн.
Комн.
Комн.
«
«
25
25
25
25
25
25
25
' 20
25
25
20
25
Комн.
25
25
25
Комн.
25
/0, А/см2 /°.А/см2
8.3 • 10-1°
10-5
2 • Ю-9
ю-1
7-Ю4
2 ■ Ю-5
2 • Ю-5
—
—
5,8 • 10-1
5 Ю-"
5 • Ю-3
—
—
7 ■ 10-1
4 ■ Ю-5
1 10 6
1,58 ■ Ю-3
6,3 ■ 10 з
2,5 • 10 з
1,74 • Ю-3
2,5 ■ Ю-4
8 • Ю-2
2,4 • Ю-2
7,95 ■ Ю-13
6.3 • 1СН
5 • Ю-"
7,95 • Ю-4
1.26-Ю-6
Коэффициент обмена р
0,35-0,40
Pz = 0,56
—
0,5
0,35
—
—
—
0,5
0,5
0,5
88. Перенапряжение при выделении водорода
Приведены константы а и b уравнения Тафеля г| - а + b Ig/ в области плотностей тока j = Ю-2 -н10~6 А/см2 при 20 °С.
Металл
Ag
А1
Au
Bi
Cd
Cr
Cu
Fe
Hg
Электролит
1 н. НС1
1h.-2h. H2S04
—
—
1 h. - 2 н. H2S04
1 н. НС1
0.9 н. - 1 н. НС1
0,9 н. H2S04
0,9н.НСЮ4
0,5 н. - 1,3h.H2S04
—
1,3 н. НС1; 2 н. H2S04
1н. -2н. H2S04
1 н. НС1
0,005 н. - 0,15 н. NaOH
1 н. - 2 н. H2S04
0,5 н. - 1 н. НС1
0,01 н. - ОД н. NaOH
4,8 н. - 10,5 н. КОН
1 н. - 2 н. H2S04
1 н. НС1
0.1 н. - 0,2 н. LiOH
0,1 н. - 0,2 н. NAOH
0,002 н. - ОД н. КОН
0,01 н. - 0,02 н. Ba(OH)2
Опытные данные
я, В
0,81-0,95
0,60-0,95
—
—
0,62
0,61
1.0-1,11
1,05
1,04
1,45
—
0,80
0,77-0,87
0,78
0,69-0,89
0,60-0,80
0,66-0,70
0,73-0,78
0,35-0,34
1,35-1,41
1,36-1,40
1,60-1,54
1,46-1,40
1,68-1,43
1.17-1,22
b, В
0,11-0,12
0,11-0,12
—
—
0,11-0,12
0,11
0,11-0,12
0,10
0,10
0,12-0,13
—
0,13-0,11
0,10-0,13
0,12
0,14-0,12
0,12
0,13-0,12
0Д2
0,07
0,11-0,12
0,11-0,12
0,10
0,10
0,09
0,04-0,06
Принятое значение а
Кислые среды
0,95
0,65
—
1,00
(Ъ = 0,10)
0,62
«
1,05 -
«
«
1,45
—"
0,80
0,80
«
—
0,70
«
—
—
1,40
«
—
—
—
—
Щелочные среды
_
—
0,73
0,64
(6 = 0,14)
—
—
—
—
—
—
1,05
(&=0Д6)
—
—
—
0,73
—
—
0,76
0,35
—
—
1,50
«
«
1,20
Продолжение
Металл
Ni
Pb
Pd
Pt
Sn
Sb
Та
Ti
Tl
w
Zn
Электролит
j н _ 2 н н SQ
1 н. HCI
1 н. HC104
0,001 н. - 0,1 н. NaOH
ОД н. - 20 н. H2S04
0,1 н. - 10 н. HCl
1 н. - 8,5 н. HBr
1н. -11,6н.НС104
—
1 н. HCl; 2 н. H2S04
—
1 н. - 2 н. H2S04
0.5 н. HCl
—
2 н. H2S04
—"
2 н. H2S04
1 н. H2S04
1 н. HCl
2 н. H2S04
—
1,6 н. H,S04
1 н. НСГ
0,5 h.-2h. H2S04
0,5 н. - 1 н. HCl
2 н. H2S04
1 н. HCl
—
Опытные данные
д,В
0,49-0,65
0,71
0,71
0,72-0,65
1,53-1,41
1,57-1,19
1,47-1,28
1,54-1,45
—
0,38
—
0,1-0,46
0,07
—
0,93-1,24
0,90-0,93
0.84-1,17
0,98
0,91-0,97
—
1,55
1,28
0.68-0,46
0,68-0,54
1,24-1,37
1,20
—
b, В
0,09-0,12
0,12
0,12
0,10
0,12-0,14
0,12
0,12-0,14
0,12-0,13
—
0,11-0,12
—
0,10-0,13
0,03
—
0,10-0,13
—
0,10
0,12-0.13
0,14
0,12-0,13
—
0,14
0,13
0,10-0,12
0,10-0,09
0,12
0,12
—
Принятое значение а
Кислые среды
ОМ
<<
«
—
1,50
«
«
«
™
0,38
—
0,23
0,10
—
1,22
~~
0.93
1,00
«
0.97
—
1,45
«
0,60
«
1,28
«
—
Щелочные среды
—
—
—
0,65
1,36
(Ь = 0,25)
«
«
«
1,36
(Ъ = 0,25)
—
0,53
—
—
0,31
—
1,28
(Ь = 0,23)
—
—
—
—
0,83
—
—
—
—
—
—
1,20
89. Свойства гидратированного электрона
Реакция гидратации электрона е л aq -» е * aq.
ДН?идр - - 163,59 кДж/моль: AS°wp = - 7,95 Дж/(моль • К);
АСп1дР = - 156>9 кДж/моль.
Термодинамические функции гидратированного электрона:
ЛНу° = - 153,13 кДж/моль; S0 = 12,97 Дж/(моль ■ К); AG° = - 156,9 кДж/моль.
Максимум оптического поглощения X = 720 им. Коэффициент молярного
поглощения б = 15 800 л/(моль • см) при X = 720 нм.
Продолжительность жизни:
> 800 мкс в реакции е • aq + Н20 -> Н + ОН";
> 300 мкс в воде при рН = 7.
Коэффициент диффузии D = 4,5 • 10~9 м2/с (± 15%). Молярная
электрическая проводимость 177 См • см2/моль.
ЭЛЕКТРИЧЕСКИЕ И КВАНТОВО-МЕХАНИЧЕСКИЕ
ХАРАКТЕРИСТИКИ ВЕЩЕСТВА
90. Парахоры атомов и связей (по Квейлу)
Р = Мо1'4/(Рж-Р„).
где М ■- мольная масса» кг/моль; с — поверхностное натяжение жидкости,
Н/м; рж и р1( — плотности жидкости и пара» кг/м3. Кроме системы
составляющих Р Квейла существует система Сегдена.
Атом,группа
Азот
Бор
Бром
Водород
при атоме N
« « О
« « С
Иод
Кислород
в перекисях
Кремний
-—— г
МО7.
Дж|/4 - м5/'2/моль
зЩ ~1
38,23 j
120,90
22,22
17,78
27,56
160,55
35,20
37,87
55,11
Атом, группа
Мышьяк
Олово
Ртуть
Селен
Сера
Сурьма
Углерод
группа СН2
Фосфор
Фтор
Хлор
Р-107,
Дж1/4 • м5/2/моль
96.01
114,68
122,68
112,00
87,30
120,90
16,00
71,12
72,01
46,40
98,15
Инкременты связей и циклов
Связь
Двойная
Тройная
Ионная
J3
с?
О
Г- СМ
33,78
67,56
-2,84
Цикл
Трехчленный
Четырехчленный
Пятичленный
3
22,22
10,67
5,33
Цикл
Шестичленный
Семичленный
'МОЛЬ
^ 2
1,42
-7,11
155
91. Атомные рефракции (по Эйзенлору)
Атом, группа
Азот
в алифатических аминах
первичных
вторичных
третичных
в ароматических аминах
первичных
в аммиаке
в имидах — третичных и
<
в нитрилах(N = С)
в уретанах (NCOOR)
в нитрогруппах
алифатических соединений
первичных нитро-
алканах
вторичных нитро-
алканах
в нитрогруппах
ароматических соединений
Бром
Водород
Иод
я,>- ю6,
1)
м у моль
2,322
2,502
2,840
3,213 j
2,48
3,776* '
3,118*
2,32
6,718
6,618 '
,
7,30
8,865
1,100 1
13,900
Атом.группа
Кислород
; в гидроксиле
в карбониле
в эфире
в перекисях**
Металлы
в алкильных производных
олово
ртуть
свинец
Мышьяк
в триалкиларсинах
Сера
в тиоспиртах
в группе S03 сульфитов
в группе S04 сульфатов
в группе S03CI хлор-
сульфонатов
Углерод
Фосфор
в диалкиларилфосфатах
в триалкилфосфатах
Хлор
Vio6,
м-умоль
1,525
2,211
1,643
2,19
13.84
12,84
18,33
11.55
7,81
11,13
11,18
16,37
2,418
9,8-10.4
9,14
5.967
* С включением инкрементов двойной или тройной связи,
** Только для одного атома кислорода пероксида: второму приписывают значение Jf?D
гидроксильного кислорода в гидропсроксидах или эфирного в диалкилпероксидах.
Связь
Двойная
Тройная
Инкременты связей и циклов
м3/моль
1,733 1
2,398
Циклы
Трехчленный
Четырехчленный
V106,
м3/моль
0,71
0,48
Циклы
^8~^15
м3/моль
-0.55
92. Поляризуемость молекул
Данные (в расчете на 1 молекулу) приведены для света с бесконечной длиной
волны.
Вещество
Аг
Вг2
СС14
СО
С02
С12
н2
НВг
а • 1030, м3 j
1.626 1
6.430
10.14-10.04
1,926
2,594
4,500
0.802
3.492
Вещество
НС1
HI
1 н2о
H2S
Не
N2
! NH3
1 NO
а-1030.м3
2.561
5,199
1.444
3.642
0.203
1,734
2,145
1.695
Вещество
N20
I °2
03
so2
SiCl4
SnCl4
Хе
а-1030.м3
2,921
1,561
2,845
3,774
10,47
13,04
3.999
156
93. Парциальные мольные рефракции
водных растворов солеи
Приведены значения RQ • 106 (в м3/моль) по Гейдвеллеру для света с бесконечной
члиной волны. В скобках даны значения RD (в м3/моль) кристаллов.
Ионы
LV
Nav
К*
Rb'
Cs'
(2,34)
(3,02)
4,88
(5,16)
6,33
(6.74)
(9.51)
ci-
8.22
8.42
(7.59)
8,88
(8.52)
10.93
(10,85)
12,40
(12.55)
14,92
(15,25)
Вг
11.56
11.73
(10,56)
12,33
(11,56)
14,40
(13,98)
15,71
(15.78)
18,35
(18,46)
Г
17,61
17.66
(15.98)
18.24
(17.07)
20.32
(19.75)
21,58
(21.71)
—
(24.27)
он-
—
4.60
—
5,23
—
7,25
—
8,49
—
—
—
N05
—
10,27
—
10,84
—
12,84
—
14,40
—
16.91
—
94. Ионные рефракции
Приведены значения RQ ■ 106 (в м3/моль) по Гейдвеллеру (Г), Полингу (П), Фаянсу
(Ф) и Ергенсену (Е) для света с бесконечной длиной волны
Ион
W
Li*
Na'
К'
Rb+
Cs+
nh;
Ag+
Be2+
Mg2+
Ca2+
Ba2+
Zn2+
Cd2+
Hg2^
F"
ci-
ВГ
I"
OH"
C103
NO-
Г
-0,09
+ 0,12
0,65
2,71
4,10
6,71
4,65
4.87
-0,62
-0,60
+ 1,60
5,00
1,24
3,26
3.66
2.17
8,22
11.60
17,53
4,42
12.16
10.10
П
_
0,074
0,457
2.12
3,57
6.15
—
4,33
0.20
0.238
1,19
3.94
0,72
2.74
3.14
2,65
9,30
12.12
18.07
—
—
—
Ф
-0,61
-0,32
+ 0,20
2,25
3,79
6.53
4.31
—
—
—
0,71
4,37
0,61
8,32
5.60
2,60
9,05
12,66
19,22
5,15
—
11,01
E
—
0,1
1Д
3,0
4,8
7,3
—
—
0
0,5
2,3
6,0
2,3
—
—
1.8
8.1
11,6
17.9
—
—
—
157
95. Дипольныи момент молекул, диэлектрическая проницаемость и поляризация жидкостей
е — относительная диэлектрическая проницаемость (безразмерная величина); е0 — диэлектрическая проницаемость вакуума
(8,854 ■ 10~12 Кл2/(Н • м2); Рда — экстраполированная к бесконечному разбавлению поляризация растворенного вещества.
Вешество
ц-1030,
Кл -м
t, °С
0
10
20
25
30
40
50
Вешество
Кл -м
t,°C
0
10
20
25
30
40
50
Вода
6,138 (1.84 Д)
ее0 -1012,
Ф/м
777,5
742,3
708,9
692,8
677,0
646,5
617,3
Е
87,83
83,86
80,08
78,53
76,47
73,02
69,73
Pan ■ Ю6-
м3/моль
—
Диэтиловый эфир
4,070 (1,22 Д)
eeq-1012.
Ф/м
42,49
40,55
38,78
37,80
36,74
Е
4,80
4,58
4,38
4,27
4,15
Рто 106,
м3/моль
57,4
56.2
55,0
54,5
54,0
Трихлорметан
(хлороформ)
3,936 (1,18 Д)
Ее0 1012,
Ф/м
45,95
44,27
42,58
41,78
41.08
39,58
38.16
£
5,19
5.00
4,81
4,64
4,64
4.47
4,31
Р„ • Ю6,
м3/моль
51.1
50,0
49,7
47,5
48,8
48,3
47,5
Бензол
0
С601012.
Ф/м
20,36
20,27
20,09
20,01
19,92
19,65
£
2,30
2,29
2,27
2,26
2,25
2,22
м3/моль
26,6
Тетрахлорметан
0
ее0 1012,
Ф/м
19,83
19.74
19.31
£
2,24
2,23
2,18
Рда Ю6,
м3/моль
28,2
Бромбензол
5,104 (1,53 Д)
ее0 1012,
Ф/м
50,47
48.70
47,80
46,92
45,15
44,27
Е
5,7
5,5
5,4
5,3
5,1
5,0
Р„ 1°6.
м3/моль
107,9
105,5
103.3
100,2
97,6
95,4
Этанол
5,571 (1,67 Д)
ее0-1012,
Ф/м
246,8
233.7
221,3
214,7
208,3
196,2
184,8
Е
27,88
26,41
25,00
24,25
23,52
22,16
20,87
РвЮ6,
м3/моль
74,3
72,2
70,2
69,2
68,3
66,5
64,8
Хлорбензол
5,238 (1,57 Д)
ее0 1012,
Ф/м
53,90
50,01
49,84
47,54
46,30
Е
6,09
5,65
5,63
5,37
5,23
РооЮ6.
м3/моль
85,5
81,5
(80,4)
77,8
76.8
Ацетон
9,040 (2,71 Д)
££0- 1012,
Ф/м
206,3
199,2
189.5
185.0
181,5
172,6
165,5
£
23,3
22.5
21,4
20,9
20,5
19,5
18,7
Рм106.
м3/моль
184
178
173
170
167
162
158
Нитробензол
13,110 (3.93 Д)
8Е0- 1012,
Ф/м
335.2
318,5
293,9
285,6
270.1
Е
37,85
35,97
33.97
32,26
30.5
Р • 106,
м3/моль
365
354
348
339
320
316
Диэлектрическая проницаемость
жидкостей
Вещество
Аммиак NH3 (ж.)
Анизол (метилфениловый эфир)
С7Н80
Анилин C6H7N
Ацетон С3Н60
Ацетонитрил C2H3N
Ацетофенон С8Н80
Бензол С6Н6
Вода Н20
Гексан С6Н14
1,4-Диоксан 1,4-С4Н802
Метанол СН40
Муравьиная кислота СН202
Нитробензол C6H502N
Нитрометан CH302N
Серная кислота H2S04
Сероуглерод CS2
Толуол C7HS
Триметилметанол С4Н10О
Трихлорметан (хлороформ) СНС13
Уксусная кислота С2Н402
Формамид CH3ON
Хлорбензол С6Н5С1
Хлористый водород НС1
Циклогексан С6Н12
Этанол С2Н60
Этилбромид С2Н,Вг
Этиленгликоль С2Н602
20
6,89
21,4
2,23
57.0
4.81
6,15
25,0
34,5
е при температуре, °С
25
16,90
4,33
20,9
38.0
17,39
2.27
78,53
1,89
2,21
32,63
34,85
38,6
101
2.64
2.3
9.3
4,64
6,19
110
5.62
4,97
2,0
24,30
9,13
30
Другие
22,4 (-33°)
1
34,82
35,9
58.0 (16°)
46,7(1")
159
96. Удельное вращение оптически активных веществ
Оптическую активность вещества в индивидуальном виде или в растворе характеризуют величиной удельного вращения плоскости
поляризации проходящего сквозь вещество поляризованного монохроматического света.
Оптически активными являются молекулы с элементом симметрии Сп (см. табл. 103). В отличие от асимметричных, такие молекулы
называют дисимметричными или хиральными (от греч, хеФ — РУка)- Хиральность означает невозможность при помощи операций
симметрии совместить полиэдр с его зеркальным изображением (отражение руки в зеркале).
Вращение по часовой стрелке считают правым (d), против нее — левым (/); звездочка указывает на равновесный угол мутаротации; D и
L — стерические ряды.
Угол вращения при содержании растворенного вещества Р г/100мл: а = [а]^ Р//100, где [а]*в — удельное вращение при 20 °С, длине
волны света >.D = 583,9 нм (желтая линия натрия), толщине слоя раствора / = 1 дм и содержании вещества 1 г/1 мл.
Вещество
^-Адреналин
/-Адреналин
L-Аскорбиновая кислота
D-Аскорбиновая кислота
(f-втор-Бутиловый спирт
D-Винная кислота
L-Винная кислота
D-Глицериновый альдегид
L-Глицериновый альдегид
ct-JD-Глюкоза
Эмпирическая
формула
C9H1303N
с6н8о6
С4Н10О
с4н6о6
с3н6о3
С6Н12°6
Структурная формула
(HO)2C6H3CHOHCH2NHCH3
ОСОС(ОН) = С(ОН)СНСНОНСН2ОН
С2Н5СНОНСН3
(СНОНСООН)2
носн2снонсно
СН..ОН
HnN—к пн
1 Г
н он
Растворитель
0.3МНС1
0.4МНС1
Метанол
Индиви-
дуальн.
Вода
Вода
Вода
t,°C
19,8
23
20
20
15
26
20
Wo
51,9
-51,4
48
-48,3
13,87
11.98
- 11,98
21,2
-20,9
52.7*
Lip U J
iIUUulvi % е ■-.»t-
fi>
3
Вещество
Эмпирическая
формула
Структурная формула
Растворитель
t,°C
Мо
ct-D-Манноза
^-Никотин
/-Никотин
rf-Никотин
/-Никотин
Сахароза
p-D-Фруктоза
СбН12°6
^10Н14^2
С12Н220П
С6Н12°6
Н ОН
CH3N(CH2)3CHC5H4N
СН.ОН
СН.ОН
Н ОН
Н
он н
НС
Ц
он
in.
1
н
Вода
Вода
Индиви-
дуальн.
Вода
Вода
20
20
20
20
20
14,2*
11
-79,4
163.17
I- 169,3
66,5
-92
о
97. Энергия (потенциал) ионизации и сродство атомов к электрону.
Электроотрицательность атомов по Полингу
Z - номер элемента в Периодической таблице; I, II, .„ — ступень ионизации; I — энергия (потенциал) ионизации; Е — сродство к
электрону; Л £ представляют собой теплоту процесса ДЯ; X — электроотрицательность» мера электроноакцепторной способности атома по
отношению к принятой за единицу акцепторной способности Li.
z
1
2
3
5
6
7
8
9
11
12
13
14
15
16
17
20
32
33
34
35
37
38
50
52
53
56
Элемент
н
Не
Li
В
С
N
О
F
Na
Mg
Al
Si
P
S
CI
Ca
Ge
As
Se
Br
Rb
Sr
Sn
Те
r
Ba
1
/ • 10"2, кДж/моль
1зд2
23,73
5,20
8,01
10,86
14,02
13,14
16,81
4,95
7,38
5,78
7,87
10,12
10,00
12,51
5,90
7,62
9,47
9,41
11,42
4,03
5,49
7,09
8,69
10,08
5,03
/, эВ на 1 атом
13,60
24,59
5,39
8,30
11,26
14,53
13,62
17,42
5,14
7,65
5,99
8,15
10,49
10,36
12,97
6,11
7,90
9,82
9,75
11,84
4,18
5,69
7,34
9,01
10,45
5,21
1\_
I • 10"2, кДж/моль
—
52,51
72,99
24.27
23,53
28,57
33,89
33,76
45,65
14,51
18,17
15,77
19,04
22,53
22,97
11,45
15,38
17,97
20,45
21,04
23,52
10,64
14,12
17,95
18,43
96,54
/, эВ на 1 атом
—
54,42
75,64
25,16
24,38
29,60
35,12
34,98
47,30
15,04
18,83
16,34
19,73
23.35
23,80
11,87
15,94
18,62
21,19
21,80
24,37
11,03
14,63
18,6
19,10
10,00
| 1
Ш
J- 10"2, кДж/моль
—
—
117,7
36,7
46,3
45,3
53,1
60,8
69,5
101,3
27,0
31,8
28,9
33,8
38,6
49,2
32,8
27,0
32,8
34,7
38,6
(41,5)
28,9
28,9
(29,9)
(35,7)
/. эВ на 1 атом
—
—
122
38
48
47
55
63
72
105
28
33
30
35
40
51
34
28
34
36
40
(43)
30
30
(31)
(37)
- Е ■ Ю-2,
кДж/моль
073
-0,21
0,57
0,29
1,23
-0,20
1.42
3,33
0,33
-0,21
0,48
1,78
0,77
2,00
3,49
-1,86
1,68
1,03
1,95
3,25
0,61
-1,46
0,99
«1,93
2,97
-0.46
X
2,15
—
1
2,0
2,6
3,0
3,5
3,9
0,9
1,2
1,5
1,9
2,1
2,6
3,0
1,0
2,0
2,0
2,4
2,9
0,8
1,0
1,8
2,1
2,6
0,9
98. Энергия (потенциал) ионизации и сродство к электрону молекул и радикалов
/ — энергия (потенциал) ионизации; Е — сродство к электрону; J, E тождественны теплоте процесса АН.
т
Молекула
или радикал
СН
сн2
сн3
сн4
CD4
СН2 = СН2
С2Н5
СН2 = С = СН2
СН3СН = СН2
CH3CH2CH2
СН3 — С е С—СН3
С5НП
С5Н12
с6н5
с6н5о
С6Н5ОН
с6н5сн3
с6н6
С6Н5СНО
с10н8
/Ю-2.
кДж/моль
«10,1
10.03
9,50
12.27
12,42
10,14
8,09
9,7
9.39
7,82
9,26
8.20
10.13
7,82
8.49
8.20
8.51
8.92
9,18
7,84
- Е • Ю-2,
к Д ж/моль
2,51
-0,92
1,01
—
—
-1,75
0,87
«2,1
—
0,67
—
—
1,33
2,12
1,16
-1Д7
>-1,25
-1,06
0,41
0.14
Молекула
или радикал
[ Адамантан
(трициклодекан)
1 н2
j н2о
HF
НС1
НВг
HI
ВО
В2Н6
с2
со
со2
CF
CF2
СС1
N2
NH
NH2
NH3
1 ND3
/ • Ю-2,
кД ж/моль
8.93
14,89
12,17
15.22
12,30
11,21
10,02
13,03
11,01
11,48
13,52
13,31
8,60
11,29
12.45
15,03
12,64
11,00
9,79
«10
-Е-ИГ2, j
кДж/моль
—
-3,45
-4,82 :
—
—
~~
2,99
—
3,18
—
<0
>3,18 j
2,56
— 1
-2,70
0.21
«0.9
_^
Молекула
или радикал
NO
N02
°2
OH
Si2
SiO
Si02
SiH4
P2
PH
PH3
s2
j SH
SO
so2
Br2
F2
Cl2
CI03
I As2
AsH3
/Ю-2,
кДж/моль
8,94
9.44
11,65
12,72
7,14
10,14
11,29
11,00
»10
10,23
9,77
9.03
10.13
11,68
11,91
10,16
15,15
11,08
11,29
10,62
9,71
-ЕЮ"2
кДж/мол
0,02
2,99
0,42
1,77
—
—
__.
—
0,90
—
>1,93
2.24
1,05
1,16
2,42
2.97
2,30
2,73
__
99. Нормированные волновые функции
водородоподобных атомов
Zr
\|/ — волновая функция; Z - атомный номер: р = —. где г - расстояние от ядра
Л2-4ле °°
ао = 1~~ ~ 0.053 нм ~~ первый радиус Бора (см. табл. 2).
V
±1
^=^
(z ^3/2
vao;
( -г \ъ>2
v2i =
4V2n
^flo;
(2ср>
i-p/2
( ^ Лъ12
\|/2
''* 4V2^
1
vfloy
ре p/2cos$
( z ^
V2pr =
р* 4V2n
V°o;
ре p'2sinScos<p
^2Р =
1
^ 4л/2л
\3/2
\aoj
ре p/2sin3sin(p
f „ л3/2
V3* =
8Ь/з7
^оу
(27у18р + 2р2)е"р/3
100. Квантовые числа и термы атомов
Спектральное (и, соответственно, энергетическое) состояние атомов
описывают термами. lt и 5, — орбитальное и спиновое квантовые числа, УМ —
угловой момент или механический момент количества движения.
Взаимодействие УМ незаполненных орбиталей создает спектральные мультиплеты М
дублеты, триплеты и т. д. и — для общности — синглеты). Проекции всех УМ на
ось магнитного поля принимают квантованные значения. Посредством
векторного сложения находят I = £/., 5 = Es; и набор полных (внутренних)
квантовых чисел у -L + S, L + S-\, ..., L - S (L > S), что определяет возможные
энергии атома. Из полных значений механических УМ получают магнитный
момент атома. Мультиплетность спектрального состояния М = 2S + 1.
В атоме водорода или водородоподобном атоме с одним электроном
каждому значению /= 0, 1, 2. 3 ... сопоставляют буквенное обозначение s, p, d,f ...
В многоэлектронных атомах каждому I = 0,1. 2, 3 ... сопоставляют
обозначения S, Р, Я F...
164
M j—, 25 + 1. ,
Терм записывают в виде | | f или (что то же) j | г Рамкой
обозначен буквенный символ для I. У многоэлектронных атомов в случае
единственного электрона вне заполненных оболочек термы получают вид термов
атома водорода. Конфигурация электронов натрия приводит к терму S, а
хлора—к терму Р.
Существуют единственное основное (стабильное) состояние и множество
возбужденных (нестабильных) состояний электронной оболочки атома.
Терм основного состояния определяют на основании правил Хунда:
а) электроны заполняют наибольшее число имеющихся уровней, б) из всех
возможных термов терм основного состояния обладает максимальной муль-
типлетностью; в) при одинаковой мультиплетности основным является терм с
наибольшим L.
В конфигурациях с менее чем наполовину заполненными оболочками
стабилен атом с наименьшим^ и с более чем наполовину — с наибольшиму.
Различают эквивалентные и неэквивалентные электроны. У первых п и /
равны (252 и 2/?2), у вторых различны (2s и 2/>3), как это может быть в атоме
углерода.
Возможные мультиплетные термы атомов с 1, 2, 3, 4 и 5 электронами
на незаполненной оболочке р
nil — магнитное квантовое число.
Число
электронов
1
2
3
4
5
Варианты
а
б
а
б
в
а
б
в
а
б
в
а
б
i
TI
1
—
11
?
1
II
11
i
и
п
т1_
0
—
1
т
11
1
\
11
11
?
11
11
1
-1
—
—
—
—
—
—
1
—
—
1
1
1
11
L
1
0
2
1
0
2
0
1
2
1
0
1
0
5
Va
У2
0
1
0
У2
Уг
У2
0
1
1
Чг
У2
м
2
2
1
3
1
2
4
2
1
3
3
2
2
Т
гр
2S
lD
Зр
*S
2D
4S
2Р
Ч)
зр
35
2р
25
Терм
основного
состояния
2Р
3Р
4S
зр
гР
165
101 ♦ Термы двухатомных молекул
При объединении атомов в молекулу возникают взаимодействия электронов с ядр,|
ми> вследствие чего образуются связывающие, разрыхляющие (обозначаются звездоч
кой) и несвязывающие уровни энергии. Заселение энергетических уровней, образован
ных атомами первых рядов Периодической системы, зависит от взаимодействия орби
талей as — a2. При отсутствии взаимодействия заселение происходит в следующем
порядке:
a (hy < а* (15)2 < а (2s)* < а* (2s)2 < а (2р2У < я (2/0* =
= я (2РуУ < я* (2а)* = я* (2руу < а* {2ргУ ...
При заметном взамодействии a (2pz)2 занимает более высокий уровень, чем
я (2рх)^ и (2ру)1.
Обозначения квантовых чисел МО линейных молекул:
АО МО АО МО АО МО
s, pzy dzz о рх, ру, dxz, dyz я dxy dx2^yi 6
Обычно, но не всегда связь осуществляется парой электронов с антипараллельными
спинами. Но, например, в молекуле Н2 — только один связывающий электрон, в
молекуле 02 кроме электронов с антипараллсльными спинами существует и пара с
параллельными на МО я* (2рх) = я* (2ру), создающими парамагнетизм молекулы.
Сложение орбитальных квантовых чисел электронов дает проекцию Л на
межъядерную ось. Состояния Л - О, 1, 2, 3,... обозначают буквами Е, П, А, Ф.
Полное квантовое число молекулы Q = | Л + Е | (сложение алгебраическое, тогда как
А и Е по отдельности получены векторным сложением). Мультиплетность терма
молекулы M = 2S+ 1.
Вращение молекулы создает ядерный УМ, который сочетается с орбитальным и
спиновым УМ (см. табл. 100), Ядерный УМ зависит от симметрии молекулы. Поэтому в
терм молекулы вводят дополнительные индексы. Если сумма всех /, — четная, то справа
приписывают индекс g (немецк. gerade — четный), при нечетной сумме /,- — индекс и
(tmgerade — нечетный). Кроме того, волновая функция при отражении в плоскости,
перпендикулярной оси молекулы, может не менять или менять свой знак. Первое
обозначают справа надстрочным знаком +. второе - знаком -. Каждая пара атомных
термов дает группу молекулярных термов, например в случае гетероядерных или
состоящих из разных изотопов молекул.
Если молекулы состоят из одинаковых атомов и ионов этих молекул, то в тех
случаях, когда исходные атомные состояния были различными, число термов удваивается.
Связывающие орбитали а являются g-орбиталями, несвязывающие — к-орбиталя-
ми. Несвязывающие я-орбитали, обладающие симметрией, инверсии, являются g-op-
биталями. а связывающие — «-орбиталями.
Возбуждение электрона в молекуле приводит к изменению его квантового числа.
Связывающий электрон может стать несвязывающим или разрыхляющим, несвязыва-
ющий — разрыхляющим (возможно и превращение несвязывающего и разрыхляющего
электрона в связывающий). Переходы состояний молекул разрешены правилами
отбора: + —> + , > —, АА = ± 1 или О, АЕ = 0, Aft = ± 1 или 0, g —* uv\ u^> g, У гомоядерных
молекул переход без изменения квантового вращательного числа молекулы запрещен.
Если электрон, не участвующий в химической связи, переходит на более высокий
уровень (ра становится рп электроном), то такой переход обозначают ря; если электрон
участвует в связи, то такой переход обозначают яя*.
Вид терма, например, молекулы водорода *£* дает следующую информацию:
полный орбитальный момент относительно оси молекулы равен нулю; спины электронов
антипараллельны; сумма всех /, равна нулю.
166
Термы газообразных двухатомных молекул
в основном электронном состоянии
См. также табл. 107.
Молекула
107Ag35C1
,07Ag127I
AgO
АР5С1
AsO
"B2
llB79Br
]1BH
BS
9Be35Cl
9BeH+
9BeO
BrO
CC1
CH
CS
40Ca2
40CaH
CaO
35CI0
Терм
^+
]r
2П
!Z+
2П1/2
3E~
:r
*I '
■ 2r
2E
i£+ 1
■r
2n3/2
2n1/2
2n
]r
IZ+
2Z
!r
2n
Молекула
CoCl
CrH
CrO
Cu2
63Cu35Cl
«Cll127I
Cul60
F+
F35C)
F160
FeCl
He-
Hg2
39KBr
K35C1
! KF
Li2
6Li35Cl
7LiH
Mg2
Терм
3Б
6r
5n
1E+
g
!r
lr
2n i
u3/2
2n
lr
2n
6S
2v +
1 v +
g
*Г
•r
]r
!s
'Г
2Z'
Молекула
MgCl
MgO
NF
; NH
NaO
NiH
PdH
| PtO
32S2
S+
2
i SeO
i Si2
1 SiCI
SiH
i Si0
SiS
: TiN
TiO
ZnF
ZnH
Терм
22
]r
3r
3r
2n
2A5/2
2Г
»s
3*g
4
32-
3£~
2nI/2
2n
lE+
4+
2I
3A
2I
2Г
167
102. Молекулярные диаграммы по Хюккелю (ЛКАО-МОХ)
Электроны в состоянии /?, образуют в молекулах органических веществ с сопряжении
ми связями я- систему с общей узловой плоскостью. ЛКАО (линейная комбинация атом
ных орбиталей) описывает систему набором атомных волновых функций *РМ0Л = Ес/Р,,
где с,-определяют вклады атомных орбиталей в молекулярную. Прочность каждой свя:т
определяет сумма энергий: 1) кулоновской — а (взаимодействие электронов с ядерным ос
товом, или энергия локализации)» 2) обменной — р (взаимодействие электронных обла
ков, или энергия делокализации), 3) перекрывание электронных облаков — s.
Постулаты теории МОХ (молекулярные орбитали по Хюккелю): между собой по
рознь равны все а и все р. все s равны нулю, энергия связи е,- = а - *р.
Обозначения на молекулярных диаграммах: 1) полный порядок связи (указы
вается на связях между соседними атомами углерода) Р1} = пс_ н + Evp^ где п — числи
а-связей; v = 0, 1, 2 — число образующих я-связи электронов на данной МО OF,);
P;j= CjCj — парциальный порядок связи — мера взаимодействия электронных облаком
соседних атомов / nj> причем меньшие порядки связи соответствуют большим межа*
томным расстояниям; 2) индекс свободной валентности F'= 4,732 — Р/;- (изображен
стрелкой с числом над символом углерода); 3) электронная плотность на атоме
углерода T,vcf (число около символа углерода).
В качестве примера на рис. 102.1 показаны уровни энергии, отвечающие
связывающим и разрыхляющим МО бутадиена по ХюккелЕо: на рис. 102.2 схематически
изображена симметрия электронных облаков и узлы возможных МО бутадиена.
Рис. 102.1 Уровни 71-орбиталей бутадиена и их заселение:
I — основное. И — возбужденное состояние.
Рис. 102.2 Распределение электронной плотности и узловые линии
орбиталей бутадиена.
Узлы отмечены точками, знаки + и - обозначают фазовые состояния электронной
плотности. Рост энергии системы соответствует увеличению числа узлов.
Молекулярная диаграмма бутадиена:
в основном состоянии
0,842 0,395
ct JJ90 t
0,395 0,842
в возбужденном состоянии
1,285 0,618 0,618 1,285
^ 0.445 ^ 0,667 ^ 0,445 ^
СН2=— СН— СН=^—СН2
В возбужденном состоянии концевые атомы углерода более активны, чем в
основном. Электронная плотность на атомах углерода равна 1 (здесь на указана).
Молекулярные диаграммы различных соединений изображены на рис.
102.3-102.15.
168
0,309
Рис. 102.3. Бензол.
0,452
0.104
t ^7&?* ^0,40-1
0,60,31
Рис. 102.4, Нафталин.
Рис. 102.5. Антрацен.
0,436 0.395
0,1
О/И 2
0,124
Рис. 102.6. Дифенил.
0,462
Рис. 102.7. Бензил.
1.02
Рис, 102.8. Анилин.
1,23
0.66
0,44
Рис. 102.9. Пиразин.
1,94
°\!,39/°
N
0,70
079
0,95
0,61
Рис, 102.10. Нитробензол.
0,404 А ш
1,630
0/И1<)
Рис. 102.11. Тиазол.
1,823
0,408
0,456
0,993
Т1 с|0.524а62ч3'
кощ^^^^^ °"398
0,103
0.455 0,472
1,090
Рис. 102.12. а-Нафтиламин.
0,41 0,47
0.991
0,16 1,70
О
Рис. 102.13. Трополон.
М= 14.7- 10_,0Кл -м(4,4Д).
awe,- %-a54 а5И
Рис. 102.14. «-Бензохинон.
1,370
1,290
1.586
JVL
^ 4^0,849 0,855
0J03
Jo.947 1,008 0,980
0.822
0,904
0,920
Рис. 102.15, Пиридин.
169
103. Симметрия молекул
В предположении, что все атомы в молекуле занимают неизменные положения,
молекулу можно изобразить в виде полиэдра (многогранника) с атомами в вершине.
В системе декартовых координат центр масс помещают в начале координат»
координаты z и х находятся в плоскости чертежа, координата у направлена из плоскости
чертежа. Главную ось вращения (ось высшего порядка л), проходящую через наибольшее
число атомов, совмещают с осью z:
zs
Симметрию полиэдра характеризует совокупность его поворотов вокруг
воображаемых осей, проходящих через центр масс полиэдра, и отражений атомов в
воображаемых плоскостях, проходящих через оси вращения или перпендикулярных к ним* При
вращениях центр масс (точка) не меняет положения, поэтому симметрию называют
точечной. Повороты и отражения, приводящие к неотличимым от начальных ориентации
атомов в выбранной системе координат, называют преобразованиями или операциями
симметрии, а ось и плоскости — элементами симметрии. Существование элементов
симметрии обнаруживается лишь посредством операций симметрии.
Совокупность всех элементов симметрии, или набор всех операций симметрии,
которые можно провести над молекулой, образует точечную группу.
Элементы и операции симметрии
Элемент симметрии
Центр симметрии или центр
инверсии
Ось собственного вращения
Горизонтальная плоскость
зеркального отражения
(зеркальная плоскость),
перпендикулярная оси Сп (с наибольшим п)
Вертикальная зеркальная
плоскость, содержащая ось С„
Диагональная зеркальная
плоскость, содержащая ось Сп\
плоскость делит пополам угол между
двумя горизонтальными осями
С2, перпендикулярными оси Сп
Ось несобственного вращения
или зеркально-поворотная ось
Тождествен ность
Обозначение
элемента
симметрии
С; или i
Е=Сг
Операция симметрии
Прямолинейный переход от любого
атома через центр симметрии на
равное расстояние по другую сторону от
центра к такому же атому. Иначе,
инверсия, при которой половина
молекулы получается из другой половины.
Поворот полиэдра по часовой стрелке
вокруг оси Сп на угол 2п/п (или 360°/п).
Отражение в плоскости симметрии
То же
« «
Поворот по часовой стрелке вокруг оси
Sn на угол 2п/п и последующее
отражение в плоскости, перпендикулярной
этой оси. Иначе, вращение С с
отражением в плоскости ah (несобственное
вращение, а также альтернантность)
Операция С,, т. е. вращение на угол
2я/1
170
Некоторые часто встречающиеся группы симметрии
Молекулы изображены схематически.
Символ
группы по
Шенфлису
Ci
с2
с,
с,
Элементы
симметрии
группы
Е
Е,С2
Е9а
EJ
Примеры
\/вг
/Si '
CI ^F
н н
V
с/Ч
Вг
ci<^y4h
Br
Символ
1 группы по
Шенфлису
D2h
\Dy>
D4A
1
*>»
Элементы симметрии
группы
Et С2« 2С2, оЛ, 2ау, г
£, C3(S3),3C2,a^3cl>
£, С4 (С2, S4), 4С2, аА,
2e„, 2arf, i
£» С5 (5^), 5С2, аЛ, 5av
Примеры
00 н/-чн
f\/f
в
1
F
г а]
a—Pt—ci
2-
Ru
Продолжение
Символ
группы по
Шенфлису
с2„
С3„
&4V
г
0>Л
сЗА
Элементы
симметрии
группы
Е, С2, 2av
Е, С3, Зау
f.C4(C2),
Н.Св,Ла„
Е, С2, #д, е
Я, С3 С$з),
Примеры
нч ун
хс А /\
/ \ Н Н СЮ ОС1
СГ ЧС1
н ©
а н и \
u н
о 1
F—Xe—F
F
Н—С! С=0
с=с
ск чн
нч /О—н
о-в
)°
Символ
группы по
Шенфлису
*>.*
%
03rf
Л*
Trf
oft
Элементы симметрии
группы
E.Ce><SJleoC3.cA.
00
Е, С2 (54), 2С2, 2<*d
Е, С3 (56), ЗС2,3<Tj, /
Е, С5 (510), 5S3, 5orf, /
£, ЗС2 (взаимнопер-
пендикулярные), 4С3,
бст^. 352 (содержащие
ось С2)
В, ЗС4, (ЗС2, 3S4), 4C2
(4S6), Зай, 6С2, 6arf, i
Примеры
н—о==с— н
Н\ /Н
с=с=с'
н
н
Fe
н
НЛ|ЛН
н
F
UF
F^C—F
F^t
F
Отнесение молекул к точечной группе (по Шенфлису)
Отнесение производят по схеме:
Нет
Ист
Нот
Специальные
группы
Да
"ooQ
D
°*/г
'<{
Нет Да
°Л
Да
Да
Со
Нет
1ет
Нет
Нет
S2„, либо S2„ и только г,
либо коллинеарная молекула
с единственной осью или осью
высшего порядка С„.
Да
nC'2-LC^
Да
Да
Нет
по,
Да
Нет
Да
nod
Да
D
nh
С/т. ^riv Dn ®nd
Специальные группы: точечные группы Сда„, £)«,/,, Tjti Г/, (тетраэдрические), О/, (ок-
таэдрические). lh (правильные додекаэдрические, т. е. двенадцатигранные, и икосаэд-
рические, т. е. двадцатигранные).
173
104, Гибридизация и симметрия молекул
АХ„?ЕЯ - символ молекулы, где А - центральный (координирующий) атом; X — координируемые частицы; Е — неподеленные
электронные пары (по Гиллеспи), участвующие в образовании пространственной формы молекулы; индексы тип — числа связывающих и не-
поделенных пар. К. ч. — координационное число, АО — атомные орбитали , участвующие в гибридизации; Et — этил.
У молекулы воды два облака двух электронов Е и два облака О— Н образуют гибридизированный тетраэдр. У линейных
несимметричных молекул точечная группа С^, у симметричных — D^.
Распространенные углы между связями:
К.ч. 2 2 3 4 4
Форма молекулы Линейная Изогнутая Плоская Плоская Тетраэдр
треугольная квадратная
Угол, градусы 180 60-180 120 90 109° 28'
К.ч
2
2
3
3
4
4
5
5
6
6
АО
sp,dp
P2.dp
sp\dp\p3
р\<?Р
sp\ d\
dsp2, cfip2
dsp3
dsp3
d*sp
Число электронных
пар
m
2
2
3
3
4
4
5
5
6
6
n
0
2
0
1
0
2
0
0
0
0
Форма молекулы
Линейная АХ2
Изогнутая АХ2Е2
Треугольная плоская АХ3
Тригональная пирамида АХ3Е
Тетраэдр
Плоская квадратная АХ4Е2
Тригональная бипирамида АХ5
Тригональная бипирамида
Тригональная призма
Октаэдр АХб
Примеры
CdBr2. [Ag(NH3)2r. [Ag(CN)2]-
ОН", CN"
H2S (92°), H20 (104° 31'), N02, T1C12
NOj (120°), BF3, GaCl3, In(CH3)3
H30+, NH3, CIO3, SO\-, AsH3, Sb203
CH4, SiF4, NHJ, CIO4, [Ni(Et3P)2(N03)2J,
[Ni(CN)4]2-, [PtCl4]2-, [Cu(NH3)4]2+ (90°)
[Ni(Et3P)2]Br3
PCI5, NbBrs
[A1F6]3-, [Ti(H20)6]3+
[Sn(OH)6j2", [Mn(CN)6]4~, [SiF6J- (90 и 180°)
Точечная
группа
симметрии
A»*
с
c2d
D4h
Озо
D3A
МОЛЕКУЛЯРНАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ
105. Чисто вращательные спектры
Молекула, являющаяся постоянным диполем (группы симметрии С„, С5 и С2и), дает
чисто вращательный спектр. У таких молекул разрешены переходы Д/ = ± 1 (А/ = + 1 при
поглощении и Д/ = - 1 при испускании света).
Волновое число уровня, на который переходит молекула, со = 2BJ, где В€ —
вращательная постоянная (см. табл. 107). В длинноволновой, инфракрасной и микроволновой
областях спектра появляются группы равноотстоящих друг от друга линий. Вследствие
заметного различия моментов инерции изотопных молекул в спектре обнаруживаются
группы линий, отвечающих разным изотопам.
Волновые числа вращательных спектров
некоторых молекул S 10~2 в м~]
j — вращательное квантовое число нижнего энергетического уровня.
j
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
СО
3,845
7,690
11,534
15,379
19,222
23,065
26,907
30,748
34,588
38,426
42,263
46,098
49,932
53,763
. 57,593
61,420
НС1
20,8
41,6
62,5
83,1
103,7
124,30
145,03
165,51
185,86
206,38
226,50
—
—
—
—
—
HF
41,08
82,19
123,15
164,00
204,62
244,93
285,01
324,65
363,93
402,82
441,13
—
—
—
—
—
H12C14N
2,956
5,913
8,869
11,825
14,781
17,736
20,691
23,646
26.599
29,533
32,505
35,457
38,408
41,358
44,307
47,255
i«Ni«0
0,838
1,676
2,514
3,352
4,190
5,028
5,866
6,704
7,542
8,380
9,217
10,055
10,893
11,730
12,568
13,405
Частоты микроволнового спектра карбонилсульфида
v 109, в Гц
Переход •
1->2
2->3
3-у4
4->5
16012C32S
24,3259
36,4888
48,6516
60,8141
16012C34S
23,7323
—
47,4624
—
175
106. Колебательно-вращательные спектры некоторых молекул
Колебательно-вращательные полосы НС1
v-v'
0-1
0-2
0-3
0-4
X, мкм
3,46
1,76
1,190
0,916
ш- 10~2, м1
2 885,9
5 668,0
8 347
10 922
ujjj
1 1 1 1
U
Н''"С
i i i i i i
iiii
_i i 1 1_
2600
2700
2800
2900
3000
3100
ш 10 ", м
Рис. 106.1. Основная полоса колебательно-вращательного спектра НС1
(природная смесь изотопов хлора).
1,76 1,78
X , мкм
1,84
Рис. 106.2. Первый обертон колебательно-вращательного спектра НС1
(природная смесь изотопов хлора).
176
Волновые числа тонкой структуры
колебательно-вращательных полос НС1
См. рис. 106.1 и 106.2.
j
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
5 • 10"2, м"1- Н35С1
X = 3.46 мкм
2865.09
2843,56
2821,49
2798,78
2775,79
2752,03
2727.75
2703.06
2677,73
2651,97
2625.74
2599.00
Я(/)
2906,25"
2925,78
2944.81
2963.24
2980,90
2997.78
3014,29
3039,96
3044,88
3059,07
3072.76
3085,62
3098,40
А, = 1.76 мкм
PQ)
5647.03
5624.81
5602,05
5577,25
5551,68
5525,04
5496.97
5468.55
КО)
5687,81
5706.21
5723.29
5739.29
5753.88
5767,50
5779.54
5790.54
5799.94
5 • Ю-2, м-1- Н37С1
А. = 3.46 мкм
P(J)
2862,99
2841,59
2819,51
2796,88
2773,77
2750,31
2726.01
2701,29
2675,90
2650,36
2624.03
2597,43
«(/)
2904.16
2923,69
2942.71
2961.08
2978.68
2995,66
3012.16
3027,69
3042,62
3056,84
3070,51
3083.28
X = 1.76 мкм
PQ)
5643.10
5620.92
5597,98
5573,40
5547,74
5521,23
5493,12
5464,67
*</)
5683,91
5702.01
5719,42
5735.26
5749.69
5763,28
5775.40
5786.28
5796.04
-О
? ^
* 2
^L со
S °
M^UiiJlU
U/vJr
U^l^r^^^Ji^ly^tv^y^^
2400
25(H)
2(Ю0
2700
со 10 ", м
Рис, 106.3. Основная полоса колебательно-вращательного спектра НВг.
950
1000
1050
1100
со 10 *\ м
Рис. 106.4. Перпендикулярная полоса колебательно-вращательного спектра СН3С1.
7 Зак. 377
177
107. Константы двухатомных молекул
Внутренняя энергия молекул состоит из ядерной е„ (nuclon), электронной z€, колебательной бу (vibration) и вращательной er (rotation)
составляющих. Энергия 1 моля молекул — Ее теми же индексами,
£У = [(V + V2) -*.(«> + V2)2 + М* + У2Р] ^ААше,
где v — колебательное квантовое число; xt, иу€ — коэффициенты ангармоничности; 5е — волновое число собственных колебаний.
Er=j(j+l)BeNAhc,
гдеу — вращательное квантовое число; Ве = h/8n2cl — вращательная постоянная; / = m*r^ — момент инерции; m* = MiM2/[NA (M} + М2)] —
приведенная масса молекулы; ге — равновесное межъядерное расстояние.
Bi, = B,-a(u + V2).
где Ви — вращательная постоянная при учете взаимодействия колебательного и вращательного движений; a — коэффициент
взаимодействия. DQ -энергия (теплота) диссоциации на невозбужденные атомы при О К:
Dr = D0 + RT.
Молекула
ВС1
BN
ВО
Вт2
с2
CN
СО
CaF
С12
D,
h
н2
Щ
Н79Вг
Н35С1
Терм основного
состояния
Ч
ЗП
2£
В
11*
g
Ъ<
Ч+
2Z
g
^g
^g
2Z+
g
lI
*Е
Se-10-2,
м-*
839,12
—
1885,44
325,321
1854,73
2028.616
2169,812
587,8
559,7
3118,46
919
4396,554
2320
2649,683
2990,95
5Л-10-2,
M"1
5.11
_
11,769
1,077
13,389
13.111
13,289
2,77
2,67
64,10
13,6
117,973
66,7
45,52
52.819
5^-10-2,
M-1
—
—
—
- 2,298
—
—
—
— ■■•
-0,007
1.2514
—
0,0434
0,7
0.104
0.2242
м-1
1,716
1,281
1,204
2,281
1,243
1,172
1,128
1,927
1,988
0,7416
1,416
0,741
1,08
1.414
1.275
MO47,
КГ -M2
40.5
16,63
15,53
346.1
15.41
14.75
14,5
79,4
116,3
0.92
31.63
0,46
0,98
3,30
2.64
Be ■ 10'2.
NT1
0,691
1,684
1.803
0,081
1,817
1,898
1,93
0,353
0,241
30,43
0.885
60,87
28,57
8.485
10,606
a
-
0.000275
—
—
0.01752
0,0017
-
0,014
3,066
0,2313
0.3019
кДж/моль
544 + 20
384,9
799,8
190,1
594,0
757,5
1072
531,1
239,2
439.7
154,8
432,2
255.7
362,5
427.8
а:
о
о
л
е?
о
а
<N
(
О ^
S L
. S
^
1. 2
о .
*-• и
• *
1""4
<nj"
1 —
2"
^ ^
о"
1 cb
т-Н »—'
1
\»2
^
*3
CN*
1
О
»-н гт|
'-s
ч,
1 13
->
|
2^
2
*3
1 1«
О Ж
t Ж ос
и О
О Е-
<->
5 Я
f cL°
<L>
н
л
скул
о
2
1п-
сп
со
TJ-
1
1
со
4D
Ш
^f
г-н
чО
о
со
1-й
Tt-
[>-
о
on
NO
Щ
^f
»-н
со
in
О
■^
on
on
°.
гС
гН
ОО
со
!
Q
ж
СО
NO
NO
in
т-Н
г^
on
0,7
NO
О
СО
О
см
<vf
со
гЧ
г-
Т-Н
ON
о
со
г^
г—i
гН
о
СО
чГ
о
о
со
о
1—1
*3*
гЧ
^
И
UL,
X
чО
■^t
ON
CN
CM
r>*
T-H
о
CM
1—1
in
NO
о
CO
•«-
ON
о
чО
т—1
in
CM
о
о
1
in
NO
ON
CO
со
о
ON
о
СО
см
Ы
1—«
as
Т-Н
т-Н
4-1
340
(
1
СМ
см
чО
О
т-Н
ON
см
^
со
т-Н
1
ON
ON
in
NO
гН
Т-Н
l>*
CM
г—*"
г—
CM
со
ж
oq
oo
■^r
т-Н
т-Ч
CM
T-H
о
о
0,0
c^.
CO
о
о
о
ON
•^r
г»
NO
NO
vO
CM
NO
1—1
о
о
о"
1
[^
о
NO
о
CO
-stun
Tt*
т-Н
CM
CO
in
r^
r-H
f
I
i>.
m
о
о
о
CM
ON
•^r
On
NO
*•
CM
f
CO
°я
о"
г-Н
t^
со
NO
CM
и w
u,
CQ
1—( 1—1
NO
CO
m
219
о
о
0,0
NO
in
о
о
NO
о
о
тг
со
CM
О
со
1
-ф
in
СО
о
•*-
NO
см
ON
ND
т-Н
^
ON
632
г^
О
о
т-Н
о
о
о
см
см
о
rt
г-Н
СО
о
о
гН
1
1-4
in
со
»-н
-<г
т-Н
о-
см
о
со
ьо
со
см
cn
^
fN
Z
о
см
4-1
272
f
\
см
т*-
-чг
о
Т-Н
Tf
со
NO
О
г^.
Г-Н
J
о
см
г>
^г*
m
t^
Г*
ON
чО
1
*
z
00
NO
CM
чО
J
1
tn
о
t^
i-H
CM
-4-
\o
r-H
H
m
f-H
r-H
(
!>
CO
T—1
Tf
r-H
о
Tf
^
о
о
i-H
<N
о
z
о
i-H
4-1
»-н
со
1
I
^f
Г--
t^-
о
со
г-Н
чО
со
Ш
О
тГ
г-Н
1
00
|>
«>■
о
о
см
см
г-Н
со
z
т-Н
т-Н
г^
Оч
о
о
0,0
щ
ш
ГН
о
г-
о
СО
f—(
t^-
r^
о
со
1
ЧО
см
i>
о"
со
гН
о^
in
*-н
W
стз
Z
см
4-1
чф
ON
1
1
у—ч
m
см
г-Н
о.
/-—^
NO
"Э-
см
см
^^1-^
СО
Tf
со
w
1
1
1
/•"■ч
со
г-Н
т-Н
(
2
NO
со"
ON
•^r
ON
m
^-H
0,0
t>
^
Tf
i-H
in
CO
ON
i-H
!>.
о
CM
r-i
f
О
ON
NO
r-H
i-H
OO
r>.
ON
r^»
in
r-H
oq
cm'
-^
NO
J
1
Tf
ON
NO
r-H
CO
uo
чО
т-Н
NO
T-H
Г-Н
r-H
1
oo
r-H
NO
r—1
in
oo
CO
о
ON
r-H
r^
со"
ON
CO
J
I
CM
Г--
r-H
f-H
ON
оол
со"
CM
T-H
Tf
CO
r-t
f
ON
1
00
и
l>
о
т-Н
r-H
n
r-
CO
CM
Tfr
co
о
0.7
CM
ON
CO
r-t
CO
Tf
i-H
i-H
t>-
ON
о
1
in
NO
ON
-vf
00
о
ON
!>.
CO
hs
CO
w П r* *—
CN
о
+ <N
о
1 CN
о
к
о
о
к
r^\
in
1
1
о
CM
!>.
о
t^
oq
со
CO
r-H
00
•*■
i-H
1
чО
т-Н
т-Н
NO
o^
1—i
CO
^
i-H
т-Н
1
со
о
NO
in
CO
■<t
167
о
о
0,0
CO
о
со
о
со
со
см
О
^г
ON
со
т-Н
1
^*
о
со
СМ
со
см
■^г
о
00
t^
ND
см"4
см
^*
\о
т-Н
о
0,0
щ
О
CN
о
о
со
Tf
ON
ON
oo
со
т-Н
1
"Э-
Tf
00
см
со
•^о
N0
WO
см
Г-.
см
in
о
со
1
г
1-Н
ON
о
о
чО
1>
о
со
NO
о
г-Н
см
1
1
1
1
1
см
i-H
+1
535
1
I
т-Н
со
щ
о
со
см
со
^t
t-H
о
чО
1-Н
1
^г
г-
чф
см
|>-
m
со
о
ч?Г
4-1
500
1
1
1-1
СО
о
о
о
со
СО
со
г-Н
о
in
1-Н
1
г^
-nT
чО
NO
со
г-Н
щ
т-Н
Г-Н
ИМИ Г^^
CN
<N
Оч
1—t
со
CN
СО
Цч
со
2
сЯ
179
108. Главные моменты инерции молекул
mf — масса ядра; т} — межъядерное расстояние; m = £m,; r = Ir,; a — угол между свя
зями; а — коэффициент симметрии.
Расположение ядер | Тип молекулы
©-
тх
О 0 О
rrty т., т[
'"|L> Гц
о О Q
/л, т., т.
т.
mj0^a^©ffl-!
Момент инерции /
Линейные молекулы
Симметричная
Асимметричная
Симметричная
Асимметричная
г\г*ггъ
2
1
2
1
1 2
(mjw2/w)rj22
о 2
2?Я]Г12
+ (т2/т) {тхг\2 + /я3 г223)
Сферический волчок
Тетраэдр
Тетраэдр
12
12
/г = /2 = 13 = Wjrn
^1 = ^ = /3=зШ2Г12
i2=/3=.
Симметричный волчок
Тригональная
пирамида;
р — угол между
связью rJ2 и
осью
симметрии,
проходящей через тг и
центр плоскости
т2-т2-т2
IY = Ът2 г\г siu2\i
Ътгг\г
2(1+2т2 / тх)
х [2 - (1 - Зт2/тг) sin2[3]
A h ' h = 2/772 (1 " cos а)3 х
1 + М
1+ 2 cos а
1-cosa
п2
'12*
W2i
где |л
mi + 3/w2
Асимметричный волчок
Изогнутая
симметричная
А =
2mim2
-r^ cos2 (a/2)
2т2 + тх
1г - 2т2х2п sin2 (a/2)
Ц = /, + /2
180
Продолжение
Расположение ядер J Тип молекулы
Момент инерции /
Плоские молекулы
Симметричная
Симметричная
h=h=h-
27'Vз
ГП-уГ
12 = 4т2
2М2
h = 4™2Г12 Sm (а/2) п
"1 I2
-ru + r]2cos(a/2) +
2 1 2 J
109. Активность колебаний в инфракрасных спектрах
и спектрах комбинационного рассеяния
А — невырожденные симметричные колебания (знак А не изменяется при повороте
на угол 2п/п вокруг оси порядка п)\ В — невырожденные антисимметричные колебания
(знак В изменяется); численный индекс — это число n\ E и F — дважды и трижды
вырожденные колебания; g и и — симметричные и антисимметричные колебания по
отношению к инверсии в центре симметрии; знак ' указывает на симметрию» а знак " — на
антисимметрию по отношению к отражению в плоскости й, перпендикулярной к
главной оси; я и a — колебания, параллельные и перпендикулярные оси молекулы; р и d —
поляризованный и неполяризованный свет.
Линейные молекулы XYZ
г
Обозначение колебания Vj
Класс Аэ
ИКС акт. (л)
СКР •' акт. (р)
1
v2(2)
акт. (а)
акт. (d)
Линейные молекулы YX2
г
X
1
Обозначение колебания
Класс
ИКС
СКР
vL v2 (2)
Ag Eu
нёакт, (к) акт. (а)
акт. (р) неакт.
Нелинейные молекулы XYZ
акт,(к)
акт. (р)
о-»*-
акт. (я)
неакт.
Обозначение колебания
Класс
ИКС
СКР
Vl
А'
акт.(я)
акт.(р)
V,
А'
акт. (я)
акт. (р)
v3
А'
акт. (ст)
акт. (р)
181
Нелинейные молекулы YX2
^\ <\ /\
Обозначение колебания
Класс
ИКС
СКР
акт. (я)
акт. (р)
акт,(я)
акт. (р)
Обозначение
колебания
Класс
ИКС
СКР
Линейные молекулы X2Y2
ех
неакт.
неакт.
v3(2)
акт. (о)
неакт.
v3
акт. (а)
акт. (d)
акт.(р) акт. (р)
Пирамидальные молекулы YX3
акт. (я)
неакт.
v5(2)
неакт,
акт. (rf)
Обозначение колебания
Класс
ИКС
СКР
акт. (к)
акт. (р)
V2A
Е
акт. (с)
акт. (rf)
v3.5
Б
акт. (а)
акт. (d)
Плоские молекулы YX3
акт.(я)
акт, (р)
Обозначение колебания
Класс
ИКС
СКР
А1
неакт.
акт. (р)
v2(2)
Е
акт, (а)
акт. (d)
*2
акт. (я)
неакт.
Тетраэдрические молекулы YX4
Обозначение колебания
Класс
ИКС
СКР
неакт.
акт. (р)
акт. (d) акт. (if)
182
НО. Строение и константы многоатомных молекул газообразных веществ
Число атомов в молекуле п > 3. Число характеристических колебаний Зп - 5 у линейных и Ъп - 6 у нелинейных молекул. Число частот
валентных колебаний п - 1; число частот деформационных колебаний 2л - 4 у линейных и 2л - 5 у нелинейных молекул. Колебания: v —
валентные* 5 — деформационные, 5 - симметричные, as — асимметричные, у — крутильные, а — колебания перпендикулярные оси
молекулы; л — колебания, параллельные оси молекулы. Характеристическая температура 6 = 1,439 ■ 10-2 5 К.
Форма и симметрия
Межъядерное
расстояние
г 10, нм
Характеристика колебаний
направление
колебаний
степень
вырождения
обозначение
Волновое
число
©• КН, м-
Характери-
стическая
температура
9, К
Линейная, симметричная
А»*
Линейная, симметричная
S = C = S
1.162
1,5529
♦-о-
vis)
• » < О
v(as)
"Г"
6(as)
v(5)
v (as)
5 (as)
v(s)
v(as)
1388,17
2349.16
667,4
657,98
1532,5
396,7
1997,6
3380,4
960,4
946,8
2205,3
570,8
Линейная, симметричная
Н-СнС-Н
C-H 1,06
ОС 1,20
О » t> il < О
v,(s)
2
2
vi(s)
v(as)
8, («)
82 (as)
? 5>L) ?
3372,5
1973,5
3294,8
611,7
729,1
4853,0
2839,9
4741.2
880,2
1049,2
Линейная, несимметричная
N=N = 0
N=0 1,184
N = N 1,128
vis)
v(as)
bias)
v(s)
v (as)
5 (as)
2223,76
1284,9
588,78
3200,0
1849,0
847,2
00
Молекула
Форма и симметрия
Межъядерное
расстояние
г 10. нм
Характеристика колебаний
направление
колебаний
степень
вырождения
обозначение
Волновое
число
ю-2 «-1
СО
М"
Продолжение
Характеристическая
температура
в. К
OCS
Линейная, несимметричная
0=C=S
0=С 1Д54
C=S 1,563
v(s)
v(<w)
8 (as)
2062,20
858,97
520,42
2967,5
1236,1
748,9
C2H4
Плоская
Н
Н
\-с/
/*—^\
ZHCH*117°22'
Z ССН «121° 19'
D2h
С-Н 1,086
С=С 1,337
> 4
V <*
V—<°
ъ*г v(n.as) V
X v(o.s) ?Х
N kf
^^ v(o,as) т^
<^ 8(o.s) IV
« 1 1 ;
* S'(a.as) *
, t, л
♦ 6'(o.s)I
V2 (Я, s)
v (it, as)
v (a, s)
v (a, 05)
5(n,s)
5 (я, as)
S (a, s)
5 (a, as)
5' (a, as)
6'(<*.*)
3026.4
1622,6
2988,7
3102,5
3105,5
1342,2
1443,5
1222
1027
949,3
943
826,3
4352
2335
4301
4463
4470
1934
2062
1758
1479
1366
1357
1166
(1899)
2327.9
1079
(1319,7)
1617,75
749,8
^ Q ^
> > Ю
/ /~ Z4
1 X ■ x v
N-0 1Д97
do
r-H
о
U PS
& /7 S
S \ ° й
5 ° N U
Г»)
о
|z
5262,4
5404,6
2294,9
3657,0
3755,8
1594,8
lo Q Ц
> > Ю
OH 0,9572
So
+f
гЧ
CO
0
S S
^ / Ж
2 \ Ж а
S x N О
О
еч
3762,4
3780,9
1701,9
>q <n r^
xr r^ cvf
H(N CO
чО no i-H
(N) N rt
I-»* Q Vi
> > Ю
S-H 1,336
о
NO
зг / ffi
£ ^4 ft
CM
я
1656,9
1959,6
744,8
^ 00 NO
г-Н т-Н t^
m no »-i
r-H CO tO
Г-Н г-Н
> > Ю
S=0 1,431
о
i-H
+1
« О °°"
k '/ ~ \
я ^чЧ О
о О еч|
S NO
ел
185
Продолжение
Молекула
S03
NH3
Форма и симметрия
Треугольная плоская
О
II
О О
ZOSO120'
D3h
Тригональная симметричная
пирамида
N
ZHNH107°17'
Сз.
Межъядерное
расстояние
г 10, нм
S=0 1,419
H-N 1,0156
Н-Н 1,61
Характеристика колебаний
направление
колебаний
А
/
\
^А
vis)
ф<^&.
'*~-'v(as)4~'''
А
+ 8W +
T"i?5(asA'''
А
/\
Л4
vis)
степень
вырождения
2
2
2
2
обозначение
v(s)
v(as)
5(5)
5 (as)
V(5)
v(<k)
5(5)
S(es)
Волновое
число
5 • Ю-2, м-1
1068
1391
495
529
3337.2
3443,6
932,5
1626,1
Характеристическая
температура
е, к
1536,9
2001,6
712.3
761,2
4802,2
4955.3
1341,9
2340
PCI,
j Тригональная симметричная J P-Cl 2,043
'пирамида '
i P
CCL
CR,
ZC1PC1100°±1°
Правильный тетраэдр
CI
1
1
CI—С—CI
1
1
CI
Z при С 109° 28'
Правильный тетраэдр
H
1
I
Н—С—Н
1
1
Н
ZnpHC109°28'
C-Cl 1,767
С-Н 1,0934
2
2
3
2
3
3
2
3
v(s)
v(as)
8(5)
5 (as)
V(5)
v (as)
8(5)
8 (as)
V (5, C-H)
v (as, C-H)
8 (s, H-C-H)
8 (as, H-C-H)
515,0
504,0
258,3
186,0
458
775
218
310
2916,5
3019,5
1533,6
1306,2
741
725
371,7
267,6
659
1150
314
446
4196,8
4345,1
2206,8
1879,6
Продолжение
Молекула
СН3С1
СНС13
Форма и симметрия
Тетраэдр
Н~С—CI
/. НСН 108°
ZHCC) 110° 55'
С3„
Тетраэдр
Ск
CI—C—Н
с/
ZC1CC11120
С-м,
Межъядерное
расстояние
г 10, нм
С-Н 1,096
C-CI 1,781
С-Н 1,10
С-С1 1,80
Характеристика колебаний
направление
колебаний
степень
вырождения
2
2
2
2
2
2
обозначение
v (s, C-CI)
v (s. C-H)
v (as, С~Н)
5 (s. H-C-H)
5 (as, H-C-Cl)
5 (as, H-C-H)
v (s. C-Cl)
v (s, C-H)
v (as, C-Cl)
8 (s, Cl-C-Cl)
5 (as. H-C-Cl)
5 (as, Cl-C-Cl)
Волновое
число
5-кКм-1
732,8
2967,8
1488,2
1355,1
1017,5
3043,6
671,1
3032
767.7
364,8
1218
255,5
Характеристическая
температура
в. К
1054,5
4270,7
2141,5
1950
1464,2
4379,7
966
4365
1105
525
1755
368
111. Силовые постоянные связей в двухатомных
и многоатомных молекулах
Силовая постоянная к - 4rizv2 \х = 4n2c2w2 M{M2/NA {Мх + М2), где \е и Zc — частота
и волновое число собственных колебаний; с — скорость света в вакууме; М^ и М2 —
атомные массы; ц — приведенная масса молекулы.
Молекула
79Вг2
12с
35С1,
12С160
19F,
'н2
%
&е ■ ю-2,
м-*
325,3
1854,8
559.7
2169,8
919.0
4396,5
3118,4
к ю-2,
Н/м
2,40
12,16
3,26
19.03
4.72
5,69
5,73
j Молекула
*H79Br
'Н35С1
*H19F
lHl27I
127т
l2
l4N2
1602
5C-10-2.
м-1
2649,7
2990.9
4141,0
2309,6
214,5
2358,0
1579.8
к ■ Ю-2,
Н/м
4,08
5.12
9,60
3.14
1,72
22.9
11,7
Связь
C-C
C-H
C-F
Вид связи *
sp' - sp'
') ?
sp = sp
sp^sp
sph -sp2
sp3 -sp
sp? —
(карбонильная группа)
sp2 в бензоле
В ионе цикло-
пентадиенила
sp'
sp2
sp
В ароматических
соединениях
В карбонильных
соединениях (с
гибридизацией sp2)
к ■ Ю-2.
Н/м
4.5
9.7
15,6
4,8
4,5 |
4,8
5,2-5.6
5.39
4.8 .
5,3
5,9
5.0
5.3
5,96
Связь
C-CI **
С-Вг
C-I
С=0
С=0
C-NH2
C-N02
C=N
~C=N
)n-h
)S-+°
Вид связи *
sp2-C
sp-C
sp - С
sp2-C
k ■ Ю-2.
Н/м
3.64
3,12
2,65
12,1
15,5
4,9
4,7
17,7
10.5
6,35
5,0
* Там. где нет специальных указаний, атомы С предполагаются 5р3-гибридизованными.
** Силовая постоянная связи C-CI в молекулах СС14, СН2С1,, СН,С1, C2HsCl и CICN
к = 500 Н/м.
189
112. Характеристические частоты поглощения
групп атомов в молекулах
Интенсивность: пер, — переменная; с. — сильная; ел. — слабая; ср. — средняя.
Группа атомов
-сн3
-сн2-
-СН2-
(циклопропан)
-СН-
Область поглощения
СМ"1
мкм
Алканы
сивность
полосы,
Примечания
Валентные колебания С-Н
2975-2950
2885-2860
2940-2915
2870-2845
3080-3040
2900-2880
3,36-339
3,47-3,50
3,40-3,45
3,49-3,52
3,25-3,29
3,45-3,47
ср.
«
«
«
пер.
ел.
Присутствие
нескольких таких групп дает
сильное поглощение
Ограниченное число
данных
Тоже
с-сн3
С(СН3)2
С(СНз)3
-сн2-
-сн-
С(СН3)2
С(СН3)з
-(сн2),-
-СН2-(циклопропан)
Несопр. С=С
CHR=CH2
CHRj=CHR2 (цис)
CHR,=CHR2 (транс)
CRjR2-CH2
CR]R2=CHR3
CRjR2=CR3R4
Фенил, сопр. ОС
Деформационные колебания С-
1470-1435
1385-1370
1385-1380
1370-1365
1395-1385
1365
1480-1440
1340
6,80-6,97
7,22-7,30
7,22-7.25
7,30-7,33
7,17-7,22
7.33
6.76-6,94
7,46
ср.
ср.
с.
ср.
ел.
Колебания скелета
1175-1165
1170-1140
840-790
1255-1245
1250-1200
750-720
1020-1000
8,51-8,58
8,55-8,77
11,90-12.66
7,97-8,03
8,00-8,33
13.33-13.89
9,80-10,00
с.
«
ср.
с.
«
<<
ср.
Асимметричные
деформационные
Симметричные
деформационные
Дублет приблизительно
одинаковой
интенсивности
Дублет; примерное
отношение интенсивностей 1:2
Ограниченное число
данных
Ограниченное число
данных
То же
Алкеиы
Валентные колебания С=С
1680-1620
1645-1640
1665-1635
1675-1665
1660-1640
!1675-1665
'1690-1670
*1625
5.95-6Д7
6,08-6,10
6.01-6,12
5,97-6,00
6,02-6,10
5,97-6,00
5,92-5,99
» 6,16
пер.
«
«
<<
«
ел.
с.
Ограниченное число
данных
Повышенная
интенсивность
190
Продолжение
Область поглощения
Группа атомов
С=ОилиС=С
сопр. с ОС
CHRj-CHj
СМ"1
Гб60-~1580"
мкм
6,02^6,33
Интен-
—I сив-
ность
полосы
Интенсивность цис-форм
часто выше, чем трансфощ
Валентные и деформационные колебания С-Н
Примечания
I
CHRt=CHR2 (цис)
3040-3010
3095-3075
995-985
915-905
1850-1800
1420-1410
1300-1290
3040-3010
1420-1400
730-665
CHR,=CHR2 (транс) | 3040-3010
1310-1290
980-960
3095-3075
895-885
1800-1780
1420-1410
3040-3010
850-790
1 2"*^ 2
CRjR^CHR^
ROCH
R,CsCR2
ОС=С
3,29-3.32
3,23-3.25
10,05-10,15
10,93-11,05
5,41-5,56
7,04-7,09
7,69-7,75
3,29-3,32
7,04-7.14
13,70-15,04
3.29-3,32
7,63-7.75
10,20-10.42
3,23-3,25
11,17-11.30
5,56-5,62
7,04-7,09
3,29-3,32
11,76-12,66
ср.
«
« '
ср. •
ср.
ел.
пер.
ср.
ел.
с.
ср.
ел.
с.
ср.
с.
ср.
ел.
ср.
«
3310-3300
2140-2100
2260-2190
1970-1950
^ 1060
Алкины
3,02-3,03
4,67-4,76
4,43-4,57
Аллены
5,08-5,13
*9,43
СН валентные (CHR^
СН валентные (СН2)
СН внеплоскостные
деформационные
СН2 внеплоскостные
деформационные
Обертон
СН2 плоскостные
деформационные
СН плоскостные
деформационные
СН валентные
СН плоскостные
деформационные
СН внеплоскостные
деформационные
СН валентные
СН плоскостные
деформационные
СН внеплоскостные
деформационные
СН валентные
Внеплоскостные
деформационные
Обертон
СН2 плоскостные
деформационные
СН валентные
СН внеплоскостные
деформационные
ср.
ел.
пер.
ср.
«
С-Н валентные
ОС «
ОС «
Валентные типа ОС
Валентные типа С-С
Ароматические карбоциклические соединения
Валентные колебания
=С-Н валентные
( 3080-3030 I 3,25-3,30
i i
ел.
ср.
Может быть несколько
пиков
191
Продолжение
Группа атомов
С=С плоскостные
Область поглощения
см-1
1625-1575
1525-1475
1590-1575
1465-1440
мкм
6,16-6,35
6,56-6,78
6,29-6,36
6,38-6,94
сивность
полосы
пер.
пер.
«
Примечания
Обычно ближе к 1600 смг1
Обычно ближе к 1500 см"1
Для сопряженных
систем сильная полоса
Плоскостные деформационные колебания С-Н
для разлигных типов замещения бензольного кольца
Монозамещенные
1,2-Дизамещенные
1,3-Дизамещенные
1,4-Дизамещенные
1,2,3-Тризамещен-
ные
1,2,4-Тризамещен-
ные
1,3,5-Тризамещен
ные
1175-1125
1110-1070
1070-1000
1225-1175
1125-1090
1070-1000
1000-960
1175-1125
1110-1070
1070-1000
1225-1175
1125-1090
1070-1000
1175-1125
1110-1070
1070-1000
1000-960
1225-1175
1175-1125
1125-1090
1070-1000
8,51-8.89
9,01-9,35
9,35-10,00
8,17-8.51
8,89-9,17
9,35-10,00
10,00-10,42
8,51-8,89
9,01-9,35
9,35-10,00
8,17-8,52
8,89-9,17
9,35-10,00
8,51-8,89
9,01-9,35
9,35-10.00
10,00-10,42
8,17-8,51
8,51-8,89
8,89-9,17
9,35-10,00
ел.
«
«
«
«
«
ел.
В этом интервале две
полосы
В этом интервале две
полосы
В этом интервале две
полосы
1000-960 I 10,00-10,42
1175-1125 8,51-8,89
1070-1000 1 9,35-10,00
Внеплоскостные деформационные колебания С-Н
для разлигных типов замещения бензольного кольца *
Монозамещенные | 770-730 ! 12,99-13,70 I с.
I 710-690 114,08-14,49 «
5 рядом стоящих атомов Н
Тоже
* Слабые полосы поглощения, являющиеся обертонами и составными частотами вне-
плоскостных деформационных колебаний С-Н. образуют в области 2000-1650 см-1
(5,00-6.06 мкм) сложную и весьма характерную для каждого типа замещения
бензольного кольца общую картину. Для изучения этой картины требуются очень
концентрированные растворы (в 20 раз более, чем обычные). Полосы ароматического соединения
могут маскироваться другими появляющимися в этой области полосами, например
сильными основными полосами валентных колебаний С=С и С=0. Число полос, их
форма и относительная интенсивность более характерны, чем абсолютные значения частот.
192
Продолжение
Группа атомов
Область поглощения
см'
-1
1,2-Дизамещенные i
1,3-Дизамещенные ]
I
1,4- и 1, 2, 3, 4-заме-
щенные
1,2,3-Тризамещенные
1,2,4-Тризамещен-
ные
1.3,5-Тризамещен- j
ные |
!
1,2,3,5-, 1.2,4,5- и i
1,2,3,4,5-замещенные ;
770-735
900-860
810-750
725-680
860-800
800-770
720-685
860-800
900-860
900-860
865-810
730-675
900-860
мкм
12,99-13,61
11.11-11.63
12.35-13,33
13,74-14,71
11,63-12,50
12,50-12,99
13,89-14,60
11,63-12,50
11,11-11,63
11,11-11.63
11,56-12,35
13,70-14,81
11,11-11,63
сивность
ПОЛОСЫ!
ср.
с.
ср.
ср.
с.
ср.
«
с.
«
ср.
Примечания
4 рядом стоящих атома Н
1 изолированный атом Н
3 рядом стоящих атома Н
3 рядом стоящих атома
Н, ограниченное число
данных
2 рядом стоящих атома Н
3 рядом стоящих атома Н
3 рядом стоящих атома
Н, ограниченное число
данных
2 рядом стоящих атома Н
1 изолированный атом Н
Тоже
« «
« «
« «
Связи углерода с различными атомами
С-Вг
С-С1
C-F
С -I
ON
С=0
СО^_
N-H
NO-
NO^
О-Н
so^-
Силикаты
Водородная связь
О-Н
[ 600-500
800-600
1400-1000
500
2275-2215
1780-1640
Heoprai
1450-1410
3500-3200
1250-1230
1420-1350
3650-3590
1130-1080
1100-900
3570-3200
! 16,67-20,00
12,50-16,67
7.14-10,00
20,00
4,40-4,51
5,62-6,10
веские соед
6,90-7,09
2,86-3,12
8,00-8,13
7,04-7,41
2,74-2,79
8,85-9,26
9,09-11,11
2,80-3,12
113. Длина межатомных связей в молекулах
Значения г получены усреднением по подобным молекулам.
Валентные
«
«
«
Валентные
Валентные
Тип связи
В-Н
N-H
N-H
N0
N0
Соединения
Бороводороды
NH3
RNH2
RON02
RN02
г-10, нм
1,32
1,012
1,01
1,36
1,22
Тип связи
0-0
Р-Н
S-H
i Si-H
с-н
Соединения
Н202
РН3
H2S
R3S1H
RCH3
г-10, нм
1.48
1,437
1,335
1,476
1,096
193
Продолжение
Тип связи
ОН
OF
ОС]
С-С
Соединения
R2CH2
R3CH
Алкены
Алленьг
Ароматические
соединения
Алкины
Алканы
Алкены
Ароматические
соединения
Алканы
Алкены
Ароматические
соединения
Алмаз
Алканы
г- 10. нм
1,073
1,070
1,083
1,07
1.084
1,055 ,
1.379
1,333 ;
1,328
1.767
1,719
1.70 J
1.5445 '
1.537
1Тип связи
, ОС
с=с
ос
ON
ON
ОО
ОО
ОО
C=S
C-Si
Соединения
о ос
000c
Бензол
Графит
Изолированная связь
Тоже
Пиридин
C2HSCN
Алифатические
спирты, простые эфиры
Альдегиды, кетоны
СО
Тиофен
Алкилсиланы
Арилсиланы
г ■ 10, нм
1,459
1.45
1,397
1,421
1.335
1.202
1,339
1,157
1.426
1,215
1,128
1,718
1,870
1,843
114. Углы между связями в молекулах
R - радикал, X — галоген.
Структура
Алканы
ООН
С-С-С (sp2 n sp)
С-С=С
ООН
Н20
ROH
R20
j— ...
Угол,градусы
ССС
НСН
ССН
ССС
ССС
ССН
НОН
СОН
сое
ссо
112,6
104 ±2
107-108
110-Ш
122-125 1
119 !
104.45
108-109
110 + 3
Ш
Структура
RC1
NH3
RNH2
H2S
so2
PX3
PR3
Угол,градусы
НСО
ССС]
HCCI
HNH
HNH
CNH
HSH
OSO
ХРХ
IRPR
107
107
108
107,3
106
112
92,3
119,5
100-101
100
115, Степень ионности связи в комплексных ионах
и в двухатомных молекулах
Ион
[N1FJ+-
[CoF6] 4-
1СоВт6]4-
(Со161<-
|СиС14]2-
[ СоЕп2С121+(транс)
|PdBr4j2~
Степень |
ионности'
связи,%
96
96 !
95 '
92 !
92
75
60
Ион
[SnBrJ 2-
|PtBr4] 2-
! fPtCl6]2-
, [PdCl6] 2~
[PtBr6J 2-
[PdBrJ^-
IPtU2'
Степень
ионности
связи,%
60
57
44
43
38
37
30
Моле-
1 кула
'CsF
|RbF
CaO
BaS
CsCl
RbCl
|кВг
Степень
ионности
связи,%
98
97
81
76
74
72
64
Молекула
LiBr
|И
)Ul
|MgS
CaTe
Степень
ионности
связи,%
57
52
46
35
25
,194
МАГНИТНЫЕ СВОЙСТВА АТОМОВ И МОЛЕКУЛ
116. Магнитные моменты молекул и ионов
Магнитные моменты выражают в магнетонах Бора цв, они
пропорциональны механическим угловым моментам УМ: рв = eh/2mec. Различают два
случая: чисто-спиновый и спин-орбитальный моменты. Чисто-спиновым
моментом обладает подавляющее число молекул: терм их основного состояния £
отвечает условию Л = 0 (см. табл. 101).
У ионов в комплексных соединениях под действием поля лигандов
происходит погашение орбитального момента. Анализ показывает, что поле в
большей или меньшей степени снижает вращательное вырождение.
Чисто-спиновое взаимодействие дает эффективный магнитный момент
Ms =74S(S + 1) * Так как S = п/2 (п — число неспаренных электронов), то
Если разность энергий соседних вращательных уровней значительно
меньше тепловой энергии (кТ), то vL< s= yJ4S(S + l) + L(L + 1) . Это уравнение
достаточно точно, если L и S взаимодействуют с внешним полем независимо
друг от друга. Комплексы в этом случае называют спин-свободными. При
сильном погашении орбитальных моментов образуются спин-спаренные
чисто-спиновые комплексы. Экспериментальные значения магнитных моментов
спин-свободных комплексов обычно ниже вычисленных (по причине
погашения L).
Спин-спаренные комплексы характерны для второго и третьего ряда
переходных элементов. При нечетном числе электронов их магнитные моменты
приближенно отвечают наличию одного неспаренного электрона, а при
четном проявляется диамегнетизм.
Магнитные моменты молекул
Молекула
о2
s2
Терм
Им
V8
л/8
Молекула
N02
NO
Терм
Sl/2
2п1/2
2п3/2
Им
} 1,837
Магнитные моменты ионов первого переходного ряда элементов
Ион
ТР»
V4*
уз.
V2.
Сг3+
Мп4'
Конфигурация
dx
d*
d>
Терм
основного
состояния
2D
3F
4F
ц спин-свободных комплексов
(расч.)
1,73
2,83
3,88
(расч.)
3,00
4,47
5,20
(Д (ЭКСП.)
1,7-1,85
1,7-1,8
2,6-2,9
3,8-3,9
3,7-3,9
3,8-4,0
ц спин-спаренных
комплексов
»s
—
—
ц (эксп.)
—
—
195
Продолжение
Ион
Сг2+
МпЗ'
Мп2+
ре3>
Fo2+
Со3*
Co2t
Ni3t
Ni2t
Си2'
Конфигурация
с/4
d5
d(>
d7
Терм
основного
состояния
5D
6S
*D
4f
ц спин-свободных комплексов
м5
(расч.)
4.90
5,92
4,90
3,88
2,83
1.73
(расч.)
5.48
5,92
5,48
5.20
4,47
3,00
ц (эксп.)
4,7-4,9
4,9-5,0
5.6-6,1
5,7-6,0
5Д-5.7
«5.4
4,3-5,2
_ 2,8-4,0
1.7-2.2
ц спин-спаренных
комплексов
2,83
1,73
0
1,73
ц (эксп.)
3,2-3,3
3,2
1,8-2,1
2,0-2,5
= 0
1,7-2,0
1,8-2,0
—
—
117, Диамагнитная восприимчивость атомов и связей
(по Паскалю)
Молярная магнитная восприимчивость х = Xd + Хр = NA (а + \х2м /ЗИ), где
а — наведенная внешним полем магнитная восприимчивость и рм -
магнитный момент на одну молекулу. Если рм = 0> то при наложении неоднородного
поля молекула передвигается в область более слабого поля. Произведение
NAa = Xd называют диамагнитной восприимчивостью, знак ее отрицателен.
Если jiM > 0, то Хр = ^аМм /3£Г ~ парамагнитная восприимчивость с
положительным знаком. _
У многоэлектронного атома %D = -NAe2£r-2/6wrc2, где tf - средний
квадратичный радиус орбиталей. Диамагнитный вклад зависит от силы
приложенного поля- Так как этот вклад составляет приближенно одну сотую полной
восприимчивости, полагают х = Хя- Диамагнитную .восприимчивость молекулы
принимают равной сумме атомных восприимчивостей, так что Хи = 2>% + X ,
где л,- — число атомов; х,- — атомная восприимчивость и X — инкремент группы.
Магнитная восприимчивость выражается в м3/моль.
Атом
Ag
А1
As
Br
С
Са
С1
F
Н
HgJ+
Хо-ЮЧ
м3/моль
-31 ,
-13
-43
- 30,6
-6,00
-15,9
-20,1
-11,5
-2,93
-33 1
Атом
I
К
Li
Mg
■ N в открытых
цепях
в циклах
в моноамидах
в диамидах
| и имидах
Хо-ЮЧ
м3/моль
-44,6
-18,5
-4,2
-10
-5,57
-4,61
-1,54
-2,11
I Атом
Na
10 в спиртах и эфирах
| вС=0
карбоксильный
Р
1рь
Is
Sb^
Isi
jZn
Хи-ЮЧ
м3/моль
-9.2
-4,61
+ 1,73
-3.36
-26,3
-46
-15
-74
-20
-13,5
196
Продолжение
I 1
—с=с-
1 1
-с=с-
Группа
i i
-с=с—
СН9=СН—Сп2-
Циклогексан
-N=N-
-C=NR
-N=0
^v.
О
о:
А Л
о-
\ /
I
для каждого
С атома
в одном цикле
<^ для каждого
] атома С, при-
лу надлежащего
двум циклам
^^ для атома С,
] принадлежа-
ч^^ щего трем
] циклам
Ъ
м3/моль
+ 5,5
л 10.6
+ 0,8
4-4,5
+ 3,0
+ 1,8
+ 8,2
♦ 1.7
-0,24
-3,1
-4,0
Группа
1
—С—CI
1
1
1
—С—Вг
1
1 1
CI—С—С—CI
1 1
1 1
Вг—С—С—Вг
| |
1
—С—CI
1
CI
Добавочные поправки в груп-
с с
пах С—С(0— X С—СИ,=С,
1
с
где С<3> и С<4> являются
третичными или четвертичными
атомами.
Кислородсодержащая группа может находиться
по отношению к С(3> в
положении а, а к С^ — в
положении р или аи(3. Тогда
требуется введение инкрементов:
в случае С<3>
« « С<4>
« « С(3) и С<4>
м3/моль
+ 3,1
+ 4,1
+ 4,3
+ 6,2
+ 1,4
-1,29
-1,54
-0,48
118. Химические сдвиги протонов относительно
тетраметилсилана
Смесь исследуемого и стандартного (тетраметилсилан, ТМС) веществ помещают в
ампуле внутрь катушки. На нее налагают переменное поле с частотой v. Катушка, в
свою очередь, находится в магнитном поле, напряженность Н0 которого можно
изменять. Если напряженность Н0 достаточно велика, то у протонов исследуемого вещества
возникает поле НЭфф и появляется сигнал. У протонов ТМС сигнал возникает той же
эффективной напряженности, но с отличающейся Я0, что зависит от различного
экранирующего действия электронов. Расстояние между двумя сигналами выражают в
единицах частоты (герцы) и называют химическим сдвигом. Описанный способ определения
химического сдвига называют разверткой по полю. Возможна и развертка по частоте
(изменение v при Н0 = const). Химический сдвиг зависит от частотных условий
определения. Чтобы получить данные, не зависящие от условий опыта, введена шкала 5» в
которой значение сдвига делят на рабочую частоту и выражают полученную безразмерную
197
величину в миллионных долях. За стандарт принято значение 5ТМс = Ю млн, долей.
Величина 5 положительна, когда сигнал находится в области поля с меньшей
напряженностью (большей частотой), чем сигнал ТМС и отрицательна, когда сигнал находится
в поле с большей напряженностью (меньшей частотой), чем сигнал ТМС.
Звездочкой ниже отмечены протоны, определяющие сдвиг. Все вещества, кроме
указанных, — жидкие,
Водород и вода
Протон Н (атом) Н20 Н2 Н20 (г.)
-20,94 -3,16 4,68 5,66 9,26
Углеводороды
С6Н6 С2Н4 С2Н2 С6Н12 С2Н6 СН4
2,73 4,68 8,51 8,57 9,11 9,86
Галогенводороды
HF HF(r.) HC1 HBr HI
0,70 7,35 10,31 14,21 23,11
Галогензамещенные углеводороды
CHCI3 CH:5F CH3C1 СН3Вг СН31
2,73 5,70 7,00 7,30 7,83
Органигеские вещества, содержащие кислород и азот
СН3СООН* СНОСНО CH3N02 Диоксан CH3CH*0 (CH3)2CO CH3CN CH3OH*
-1,37 0,20 5,67 630 7,80 7,83 8,00 8,57
Неорганигеские вещества
SiH4 PH3 H2S NH3
6,86 8,38 9,78 9,91
КРИСТАЛЛИЧЕСКОЕ СОСТОЯНИЕ ВЕЩЕСТВА
119. Симметрия кристаллов и кристаллические решетки
Разрешенные оси симметрии в кристалле
Ф ф j& ф ^
Порядок оси п
Угол поворота ц>°
Обозначение
©
i
360
Е
0
2
180
С2
3
120
с3
□
4
90
с4
О
6
60
с«
198
Продолжение
Обозначения классов кристаллов
Приведена классификация по Шенфлису. В кристаллографии пользуются также
системой Германа—Могена.
Системы (7)
Классы (32)
Триклинная
с,, с,
Моноклинная
С5, С2, C2h
Ромбическая
D2h
Ромбоэдрическая
Системы
Классы
Тетрагональная
С4, С4и, С4Л,
D2li.D4,D4h.
s4
Гексагональная
^6' Сби* ^6Л*
D6h
Кубическая
Т, Td, Th,
o,oh
Решетки Бравэ
В кристаллах 230 пространственных групп, оси симметрии 2, 3, 4 и 6 порядков.
Сингония
Триклинная
а* Ьфс
а Ф р Фу
Моноклинная
аФ b - с
а = у - 90° ф р
Ромбическая
аф Ьф с
сс = р-у = 90°
Тригональная
(ромбоэдрическая)
а = b = с
а = р - у ф 90°
Тип решетки
Примитивная
0
<
l
»
l
р
^7
1
7
1
Л
Базоцентри-
рованная
(С)
*
1
1
1
7
1
1
•&9
Объемно-
центрированная
4
4Р
>V7
я
Гране-
центриро-
ванная
(f)
,Д^уС^
,
199
Продолжение
Сингония
Тетрагональная
а = Ь ф с
а = р = у - 90°
Гексагональная
а- Ь^с
а - р = 90°; у = 120°
Тип решетки
Примитивная
(?)
Л=А
\гу
Ш
t-
Кубическая
а - b = с
а = р = у = 90°
4=71
J
Базоцентри-
рованная
(С)
Объемно-
центрированная
(0
»?
*^-\-i
Гране-
центриро-
ванная
Координаты и углы
между осями
1
/
^
z
с
м.
У
ь
/
У
\2
10011
Символы вершин
и центра куба
liool
А~Г
1 Г" | Ч i /
J' i
Ll_L
7^
/
|ою|Т;
120. Параметры кубической решетки
См. рисунки к табл. 122; а0 — период решетки.
Тип решетки
Примитивная
Объемно-центрированная а0 V3/4
Гранецентрированная а0 V2/2
200
Координационное
число
12
Плотность
упаковки
я/6 = 0,52
тг V3/8 = 0,68
я V2/6 - 0,74
Число
атомов
в элементарной
ячейке
121. Корреляция между координационным числом и
отношением ионных радиусов
Тип решетки ! Координационное
v 1 число
Гексаэдр | 8
Октаэдр j 6
Тетраэдр 1 4
Пример
CsCl
NaCl
ZnS
rjr_
> 0,732
0.414-0.732
0.225-0.414
122. Постоянные кристаллических решеток
Вещество
Li
Na
К
Си
Ag
Be
Mg
Zn
Cd
Тип решетки
Объемно-центрированный куб
То же
« «
Гранецентриро-
ванный куб
То же
Гексагональная
плотная упаковка
То же
« «
« «
d, нм
0,350
0.430
0,520
0,3597
0,4078
0,2283
0,3220
0,2657
0,298
Вещество
С
Si
ВаО
СаО
КС1
MgO
NaCl
CsCl
1 CaF2
Cu2S
ZnS
BeS
Тип решетки
Алмаз
«
NaCl
NaCl
NaCl
NaCl
NaCl
CsCl
CaF2
CaF2
ZnS
ZnS
d, нм
0,35597
0,542
0,550
0,4797
0,6277
0.4203
0,5628
(0,411)
0,546
0,559
0,543
0,485
Примеры элементарных ячеек
Рис. 122.1. Элементарная ячейка кубической объемно-центрированной решетки.
Рис. 122.2. Элементарная ячейка кубической гранецентрированной решетки.
Рис. 122.3. Элементарная ячейка гексагональной плотной упаковки.
Рис. 122.4. Строение алмаза по Брэггу.
Рис. 122.5. Элементарная ячейка решетки алмаза.
Рис. 122.6. Элементарная ячейка графита.
201
123. Радиусы атомов и ионов в кристаллах
Значения радиусов вычислены по Мелвин-Хьюзу (MX), Гольдшмидту (Г), Полин-
гу—Хаггинсу (П), Ингольду (Ин) в кристаллах у ионов с оболочкой благородных газов,
по Бокию (Б). Радиусы по Полингу — ковалентные, относятся к координационному
числу к. ч. = 6. При к. ч. = 4 поправка составляет - 6%, при к. ч. = 8 поправка + 3%, при
к. ч. = 12 поправка + 12%, За радиусы ковалентной связи принимают расстояния от
центра ядра до среднего положения связывающих электронных оболочек. Остальные
радиусы относятся к к. ч. = 12.
1
Элемент
Ag
А1
As
Au
В
Ва
Be
Bi
Br
С
Ca
Cd
CI
Co
Cr
Cs
Cu
F
Fe
H
Ради)
—.
MX
1,445
1.432
1,248
1,442
(0,795)
2,174
1,113
1.548
1.1415
0,771
1,974
1,490
0,994
1,253
1,249
2,655
1,278
0,709
1,241
0,3707
к атома га ■ 10,
Г
1,44
1,43
1,22
1,44
0,91
2,17
1Д1
1,55
1Д4
0,77
1,37
1,48
0,99
1,25
1,25
2,62
1,27
0,64
1,26
0,36
П
1.53
1.26
1,18
1,50
0,89
—
1,07
1,46
1.14
0,77
—
1,48
0.99
1.25
1,25
—
1,35
0,64
—
0,30*
нм
Б
1,44
1,43
1.48
1,44
0,91
2,21
1,13
1.82
—
0,77
1,97
1,56
—
1,25
1,27
2,68
1,28
—
1,26
0,46
Заряд
иона
+1
+ 3
+ 5
+ 3
+ 1
+ 3
+ 2
+ 2
+ 5
+ 3
+ 7
-1
+ 4
+ 2
+ 2
+ 7
-1
+ 3
+ 2
+ 6
+ 3
+ 2
+ 1
+ 2
+ 1
+ 7
-1
+ 3
+ 2
-1
MX
1,011
0,55
—
—
(0,20)
1,395
0,314
1,20
1.973
0,195
1,051
0.99
1.811
0,65
0.78
0.65
1,678
0.47
1,294
0.67
0.80
—
Радиус
Г
1,13
0,57
0,46
0,58
1,37
0,23
1,34
0,35
0,74
0,96
1,96
0,16
0,99
0.97
1.81
0.63
0.72
0.52
0.63
1,67
0,72
0,96
1,36
0,64
0,71
1,53
иона ri •
П
1,26
0.50
—
—
0,20
1,35
0,31
—
1,95
0,15
0,99
—
—
—
—
1,69
—
1,36
—
—
10, нм
Ин
1,26
0,72
0,71
1,37
0,35
1,53
0,44
0,98
0,62
1,95
0,29
1,18
1,14
0,49
1,81
—
0,81
1,69
0,96
0,19
1,36
—
2,08
Б
1,13
0,57
(0,47)
0,69
(1.37)
(0.20)
1,38
0,34
(0.74)
1,20
(0,39)
1,96
0,2
1,04
0,99
(0,26)
1,81
0,64
0.78
0.35
0,64
0,83
1,65
0.80
0.98
1,33
0,67
0,80
1,36
202
Продолжение
Элемент
~Hg
I
к
La
Li
Mg
Mn
Mo
N
Na
NH4
Ni
0
P
Pb
Pd
Pt
Rb
S
Sb
Si
Sn
Sr
Ti
Zn
Ради)
MX
1,503
1,333
2,272
1,870
1,520
1,599
1,366
1,363
0.547
1,858
—
1,246
0,6037
0,947
1,750
—
1,388
2,475
1,02
1,45
1,176
1,405
2,151
1.44
1,333
re атома ra • 10. нм
Г
1,50
2,20
2,36
1,86
1,55
1,60
1,30
1,36
0,71
1,88
—
1,24
0,66
1,08
1,75
1,31
1,38
2,43
1,04
1,44
1,17
1,40
2,14
1,46
1,34
П
1,48
1,28
—
—
1,34
1,40
1.40
0,70
1,54
—
1,24
0,66
1,10
1,46
1,37
1,38
—
1.04
1,36
1,17
1,40
—
—
1,31
Б
1,60
—
2,36
1.87
1,55
1,60
1.30
1,39
0.71
1,89
—
1,24
—
1,3
1,75
1,37
1.38
2,48
—
1,61
1.34
1,58
2,15
1.46
1,39
Заряд
иона
+ 2
+ 7
-1
+ 1
+ 3
+ 1
+ 2
+ 7
+ 4
+ 2
+ 6
+ 4
-3
+ 1
+ 1
+ 2
+ 6
-2
+ 5
+ 4
+ 2
+ 4
+ 2
+ 4
+ 2
+ 1
-2
+ 5
+ 3
+ 4
+ 4
+ 2
+ 4
+ 2
MX
0,66
2,228
1,341
1Д4
0,758
0,780
0,52
0,83
0.68
—
1,012
—
0,74
—
0,66
0,70
1,28
—
0.55
1,488
1,786
—
(0,40)
0,65
1,175
0,60
0,566
Радиус иона г, •
Г
1,10
0,50
2,20
1,33
1,14
0,68
0,66
0,46
0.60
0,80
0,62
0,70
1,48
0,97
—
0,69
0,1
1,40
0,3
0,84
1,20
0.65
0.65
0,80
1,47
1,81
0,62
0,76
0,42
0,71
1,12
0,68
0,74
П
—
2.16
1,33
1,15
0,60
0,65
—
—
—
0.97
—
—
—
—
—
—
—
1.48
1,84
—
—
0,71
1,13
—
—
10, нм
Ин
1,25
0,77
2,16
1,33
1,39
0,60
0,82
0,75
0,93
—
0,95
1,42
—
0,22
1,76
0,59
0,84
—
—
1,48
2,19
0,89
0.65
0.96
1,32
0,96
0,88
Б
1,12
(0,50)
2,20
1,33
1,04
0,68
0,74
(0,46)
0,52
0,91
0,65
0,68
1,48
—
—
0,74
1,36
0,35
0.86
1,25
0,64
0,88
0,64
1,49
1,82
0,62
0,90
0,39
0,67
1,20
0.64
0,83
* В Н-Н; в остальных связях 0,37.
203
124. Вандерваальсовы радиусы атомов
Вандерваальсовы радиусы (в отличие от кристаллических и ковалснтных) — это
радиусы несвязанных атомов и должны быть близки к кинетическим радиусам
(см. табл. 129).
Атом Н N Р As Sb О S Se Те F CI Br I
/•10,нм 1,1 1.5 1,9 2.0 2.2 1,40 1,85 2.00 2,2 1.35 1.80 1,95 2,15
125. Радиусы ионов в бесконечно разбавленных водных
растворах (по Робинсону и Стоксу)
Ион
rs ■ 10, нм
гэфф • 10, нм
гкри« • 10' НМ
h — число гидратации
Ион
rs-10, нм
гЭфф-10.нм
гкри„ • 10, нм
h — число гидратации
Na +
1.83
3.3
0.97
5
Ва2'
2.88
4,1
1,35
9-10
Li +
2,37
3,7
0,60
7
Zn2<
3,46
4,4
0,74
12
Be2t
4.08
4.6
—
13-14
La3'
3.95
4,6
1,15
13-14
Mg21
3,46
4,4
0,65
12
N(CHj);
2,04
3,47
—
—
Ca2+
3,09
4,2
0,99
10
N(C4H0)+
4,71
4,94
—
—
Sr2'
3.09
4.2
1.13
10
N(C5Hur
5,25
5,29
—
—
Ион
126. «Термохимические» радиусы ионов
Данные в пределах 20% согласуются с расчетом rs.
H3Of NH^ ОН' СГГ СЮ; НСОСГ МпО;
/-■Ю.нм 1,35 1,43
ОН'
1.53
NCS"
1.92 2.36 1.58
2.40
SH- SO^
1,95 2.00 2,30
127. Значения постоянной Маделунга
Тип структуры
Хлорид натрия
Хлорид цезия
Вюрцит
Сфалерит
(цинковая обманка)
Флюорит
Рутил
Куприт
Пример соединения
NaC). AgCl. CdO, PbS
CsCl.TlCl.RbF
ZnS, BeO, ZnO, CdS
ZnS, CuCl, Agl. HgS
CaF2. PbF2, U02, Na2S
Ti02, MgF2, Mn02, NiF2
Cu20
Координационное
число
6
8
4
4
8(4)
6(3)
4(2)
Ам
1,748
1,763
1,641
1,638
5,039
4.816
4,332
204
128. Энергия кристаллических решеток
Приведены значения энергии (теплоты) разрушения решетки (АН298 в кДж/моль).
Катионы
Li
Na
К
Rb
Cs
NH4
Ag
Cu(I)
Cu (II)
Mg
Ca
Sr
Ba
Zn
Cd
F
1044,3
9.25,9
823.0
789,9
755,2
818,4
872,8
—
—
2914,6
2613,3
2462,7
2316,2
—
2638,4
CI
862,3
788,3
717,5
692,1
669,0
642,6
784,9
856,0
2763,9
2500,3
2240,9
2123,8
2023.4
2688,6
2504.5
Br
819,6
753.1
609,5
666,9
646,8
617,5
759,8
830,9
—
2412,5
2157,3
2048,5
1952,5
2051,0
2050,6
Анионы
_
i L__
764,6
705,8
649,3
629,7
613,4
579,9
738,9
789,1
—
2303,7
2065,2
1948,1
1847,6
2596,6
2358,1
H
923,0
810,0
692,5
680,3
655,2
—
—
—
—
—
—
—
—
—
—
0
—
—
—
—
—
—
2457,5
2709,5
4144,7
3952,2
3533,8
3320,4
3140,5
4061,0
3655,1
OH
—
~
—
—
—
—
—
—
—
—
2584,0
2416,7
2299,5
—
—
S
—
—
—
—
—
—
—
2579,8
3726,3
3324,3
3107,0
2902,0
2738,8
3441,7
3228,4
КИНЕТИКА ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ
129. Кинетические диаметры атомов и молекул
Кинетический диаметр а — расстояние между центрами незаряженных частиц в
состоянии соударения. Диаметр межмолекулярного взаимодействия при температуре Г К
вычисляют по формуле;
где аго — диаметр при весьма высокой температуре; С — постоянная Сезерленда.
Диаметр при критической температуре ак вычисляется по формуле;
К [2nN0)
где N0 — число молекул на 1 см3 при 273 К и 101,325 кПа, b — постоянная отталкивания
Ван-дер-Ваальса, о0 — расстояние между частицами, на котором потенциальная
энергия их взаимодействия равна нулю.
Атом
или
молекула
Ах
Вг2
С12
СО
со2
F2
н2
НВг
НС]
HI
Н20
H2S
Не
Hg
h
N2
С*оо- Ю-
нм
2,99
3,80
3,68
3,23
3,45
3,18
2,22
3,16
2,96
3,55
2,27
3,18
1,82
2,51
4,45
3,22
ак-10.
нм
2,95
—
3,54
3,16
3.23
2,88
2,59
3,27
3,19
—
2,89
3,24
2,66
2,38
—
3,13
o0'10.
нм
3,42
(4,47)
(4Д2)
3,59
4.00
(3,63)
2,97
—
3,31
—
—
—
2,70
2,83
(4,98)
3,68
С
142
533
351
101
213
129
234
375
362
390
961
331
173
942
568
105
Атом
или
молекула
'Ne
NH3
NO
о2
so2
сн4
СН3ОН
с2н2
с2н4
С2Н6
С2Н5ОН
СН3С1
сн^с^
СНС13
СС14
с6н6
СТоо- 10,
нм
2,25
2,47
3,09
3,02
3,71
3,33
3,25
3,72
3,72
3,88
3,95
3,57
4,23
4,73
5,15
4,71
ок-10.
нм
2,38
3,09
2,81
2,93
3,55
3,24
3.59
3,44
3,57
3,70
4,06
3,38
—
4,32
4,65
4,51
а0-10,
нм
2,80
—
3,47
3,43
4,29
3,82
3,76
4,22
4,23
4,42
4,46
3,72
4,76
5,43
5,88
5,27
С
128
626
128
125
306
162
487
198
225
252
407
441
425
373
365
448
130. Общая систематизация гомогенных реакций
Классификация реакций (по Ингольду)
Нуклеофильное замещение SN:
Z~ + R.-X^»R-Z +X~:
Y-.-Z +R:-X^>R-Z+ Y-X.
Нуклеофильное мономолекулярное замещение SN1;
R-X медленно )Rh+x-.
R*+Z~ 6blCTp°>R-Z.
206
Нуклеофильное бимолекулярное замещение 5jV2:
Z + R-X-+R~Z + X.
Радикальное замещение 5^:
Z- + R
Z + R:
X -> Я - Z + X;
Х-> Y-X + R-Z.
Электрофильное замещение SE:
Y-;Z + R-.X^>R-Z+ Y - X.
Мономолекулярное отщепление Ег:
H - CR2 - CR2 - X медленно > H - CR2 - CR+2 + X~;
H - CR, - CR+2 быстр" > HH + CR2 = CR2.
Биомолекулярное отщепление E2:
Z~ \ -h H - CR2 - CR2 - X -> Z - H + CR2 = CR2 + ! X".
Нуклеофильные реагенты (доноры электронов в присутствии акцепторов):
анионы; Н~. ОН", RCT (R — радикал насыщенных углеводородов),
RCOCT, НОО", HS~. S2~> ArO" (Ar — радикал ароматических
углеводородов), ArS~, NH2, RHN~, R2N"t X~ (галогены),
карбанионы, например (N^C)2CR;
молекулы: H20, ROH, АгОН, NRH2, PH3, P(OH)3.
Электрофильные реагенты (акцепторы электронов в присутствии доноров):
катионы: Н\ Х+ (галогены), NO\ NO 2, HSO3, ArSO"^ Me1 (металлы),
ArN-N\ карбкатионы, например R3C\ Ar4;
кислоты Льюиса: BF5, A1C13. ZnCl2;
молекулы: Br2, IC1, R2O0, RCOC), C02.
Состояние симметрии реагентов и продуктов реакции
(по Вудворду — Хоффману)
Если на реакционную систему не действуют излучения, то реакция может
происходить в одну элементарную стадию лишь при сохранении молекулярной симметрии
реагентов и продуктов реакции. Если на реакционную систему действуют излучения
(например, видимого света или инфракрасное), то реакция может идти без сохранения
симметрии, но в несколько стадий, с образованием промежуточных соединений.
131. Кинетические параметры гомогенных реакций
Кинетическими параметрами в выражениях скоростей гомогенных реакций вида
v = кс"]с'у ... являются константа скорости к и порядки реакции ni по реагентам.
Зависимость константы скорости реакции от температуры в области не слишком низких и
не слишком высоких температур подчиняется уравнению Аррениуса к = А ехр [- E/RT\t
где Е — энергия (теплота) активации; А — предэкспоненциальный множитель,
определяемый природой реагентов и среды (Е и А слабо зависят от температуры).
Скорость реакции может быть выражена в различных единицах: с""1, л/(моль ■ с),
см3/(моль ■ с), в физических процессах — числом молекул в 1 см3 в 1 с, в реакциях
между газами — в Па/с или мм рт. ст./с.
207
Реакции в газах
Первый порядок
Реакция
С2Н5Вг
С2Н5С1 -
• С2Н4 + НВг
С2Н4 + НС1
А,с~
Реакции между молекулами
А. Разложение
СН3СНС12 -+ СН2 = СНС1 + НС1
СС13СН3 -> СС12 = СН2 + НС1
СН3СООС2Н5 -> СН3СООН + С2Н4
цикло-(СН3СНО)3 -> ЗСН3СНО
N204 + 1/2 02
2NO,
N2Os
N204
Б. Изомеризация
?лранс-Дихлорэтилен -» цис
Циклопропан -»■ пропилен
Винилаллиловый эфир -> аллилацетальдегид
4,9
1,5
5
1012
1015
10»
Реакции с угастием атомов и радикалов
Второй порядок
7,2
4-
1,3
3,2
3,2
1,3
4,6
■10"
104
•1012
•1012
■1012
•1015
•10"
1016
Е,
кДж/моль
218.0
247.5
207.8
201.0
200,5
185,5
103,5
54.4
175.8
272,8
128.3
СС14 -> СС13 + С1
СН3С1 -» СН3 + С1
2 6 —^ ^VjH-j
С2Н5Вг -> С2Н5 + Вг
С2Н51 -> С2Н5 + I
С6Н5Вг ->СбН5 + Вг
С6Н5СН2Вг -> С6Н5СН2
С6Н5С2Н5 -> С6Н5СН2 +
+ Вг
сн3
—
2-Ю13
—
—
—
—
—
—
356,2
356,2
354,0
225.2
216.0
297,2
211.8
264,2
Реакция
А.
см3/(моль . с)
сн3сн =
н2 + с2н4
Н2 + 12->
HI + CH3I
2HI -)• Н2
снсн3 +
->с2н6
2HI
->сн4 +
+ 12
НВг
h
Реакции между молекулами
CH3CH2CHBrCH3
2N02 -> 2NO + 02
1,6
4
1.6
2
9,2
9,4
1010
1013
1014
1014
1013
1Q12
Е,
кДж/моль
94,2
180,5
165,5
140,0
186,4
112,6
208
Продолжение
Реакция
А,
см3/(моль . с)
Е.
кДж/моль
Реакции с угастием атомов и радикалов
СН3 + СН3 —>С2Н^
СН3 + С2Н4 —> С3Н7
сн3 + с2н6 -> сн4 + с2н5
сн3 + с6н6 -> сн4 + с6н5
СН3 + СНС13 -» СН4 + СС13
CH3NH2 + BF3 ->• CH3NH2BF3
С2Н5 + C2H5 —> C4Hl0
Br + CH4 -> HBr + CH3
Br + C2H6 -> HBr + C2H5
Br + H2 ->• HBr + H
C1 + CH4->HC1 + CH3
C) + C2H6 ~> HC1 + C2H5
CI + H2 -» HC1 + H
H + CH4->H2 + CH3
H + C2H2 -> C2H3
H + C2H4 —> C2H5
H + C2H6 -> H2 + C2H5
H + CC14 -> HC1 + CC13
H + C2H5C) -> HC1 + C2H5
H + HBr -> H2 + Br
Na + CH3C1 -> NaCl + CH3
NO + Cl2 -» NOC1 + CI
OH + H2 -+ H20 + H
OH + CO -> C02 + H
OH + CH4 -> H20 + CH3
OH + C2H6 -> H20 + C2H5
1,03 • 104
2,5 1011
—
1.4 • 1010
—
7,9 10n
1,12 104
5 • 1013
—
6.9 • 1013
2,5 • 1013
1,3 • 1014
9,5-1013
3,2 • 1010
2 • 10u
3.2 • 1013
3,2 1012
—
—
1,3-1013
—
4 • 1012
1.4-1014
1,3 • Ю13
—
—
0
29,3
43.5
38,5
24,3
0
8.4
76,6
58,2
74,2
16,3
4,2
23,0
27,6
75,4
17,2
28,5
14,6
33,5
4,6
42,7
85,0
41.8
29.3
36,2
23,0
Третий порядок
Реакция
2N0 + Br2 -)• 2N0Br
2N0 + Cl2 -> 2N0C1
2N0 + 02 -+ 2N02
A.
см6/(моль2 • с)
2.7-1010
4,6 • 109
1,0 • 109
E,
кДж/моль
5,44
15,5
-4,7
8 Зак. 377
209
отг.
Z'8£
г'09
0'6fr
vts
fr'AS
0*6^
6'9fr
0'6fr
г'98
г>б
£'€8
9'98
9'18
0'£6
Z'9l
9'9Z
6'Z8
8'S6
9'68
0'86
L'Lt
£L\>
6'9fr
qirow
'3
ElOI
gOI
.01
„01
.01
C0T
г0Т
,01
«ОТ
„01
nOI
hOI
«ОТ
siOI
«от
ElOt
nOT
«ox
«от
«от
otOT
oiOT
oiOT
(3- 41/
~1"
П
O'Z
т'г
9'г
z/г
S'8
87
VZ
S'l
S'£
54
S'T
fr'2
O'T
е'г
П
£'T
6'A
£>
£'9
rz
6'T
17* I
ow)
э
ОгН
НОгНЭ£Н9Э
г!ОгнЪ
гОЫ£Н9Э
эжох
£НЭОЭ£НЭ
9Н9Э
ЪгнЪ
» »
» »
>> »
ЭЖ01
Н0£НгЭ
£НЭОЭ£Н0
НО£НЭ
» »
ЭЖ01
ОгН
но£нгэ
» »
» »
ЭЖ01
ОгН
91ГЭ1
-HdoaiDBj
_ОЭН<-ЛЮ + гОЭ
-I + ЛЧ£(£Н0)£Н9Э <~ 1£НЭ + n4£H3)£H9D
-I + ,Nc(£HD)eH90 «- 1£НЭ + Ыг(£НЭ)£Н9Э
-I + +NE(EHD)SH93 <- I£HD + Ыг(£НЭ)£Н90
Л + ЛМ£НгЭг(£НЭ)£Н9Э «- 1£нЪ + Ыг(£НЭ)£Н9Э
-ja + >ыЧ£нгэ) <- jg£Hb + ы£(£нгэ)
ля + л^(£нгэ) <- jg£Hb + ы£(£нЪ)
л + ,ы£(сю)5н'э <- 1£нэ + г(£нэ)ы£нЪ
I»N + £НгЭО£НгЭ <- 1£НгЭ + вЫ0£НгЭ
л + £нгэо'н£э <- _о£нго + ^нЪ
л + £нгэогнэ£нЪ *--0£нгэ + 1гнэ£нЪ
л + £нЪо£нЪ «- _о£нгэ + 1£нЪ
л + £нгэо£нэ <- _о£нгэ + 1£нэ
-Ю + 1гНЭ0Э£Н9Э <- Л + 1ЭгН00Э£Н90
_jg + i£hd <-л + jg£HD
ля + i£ho «- л + -tg£HD
ЛЭ + Н00Э1гНЭ <~ Л + Н00Э1ЭгНЭ
Л + Н00Э1ЭгНЭ <~ ЛЭ + Н00Э1гНЭ
ля + но£нго <- -но + jg£H2o
Л + Н00ЭН0гНЭ <" -НО + Н00Э1гН0
но6н"э + _ооэ£нэ «- -но + 6нЪооэ£нэ
ногн£о + -ооэ£нэ <- -но + £н£оооо£нэ
но£нгэ + _ооэею «- -но + £нгэооэ£ю
киймеэс!
HoHtfdou Hodoxg
xvdosiUDvd 9 nnHxvdd
132. Применимость уравнения Аррениуса к гомогенным реакциям между газами
k = А ехр (- E/RT) [(см3/моль)" - 1/с]
N205 -> N20^ + V? 02
л = 1;А = 4,95-1013;
£ = 103,39 кДж/молб
Г, К
273
288
293
298
308
313
318
323
328
338
"■жсп
7,87 - Ю-7
1,04 ■ 1<Н
1,76 Ю-5
3,38 • Ю-5
1,35 Ю-4
2,47 • Ю-4
4,98 • Ю-4
7,59 - Ю-4
1,50 • 10"3
4,87 - Ю-3
"■расч
7,67 • Ю-7
0,82 • Ю-5
1.72 • Ю-5
3,43 • Ю-5
1.36 • Ю-4
2,54 • Ю-4
4.73 • Ю-4
8,80 • Ю-4
1,60 • Ю-3
4,84 • Ю-3
2HI -> Н2 + 12
л = 2;А = 9,17-1010;
Е = 185,98 кДж/моль
Г, К
556
575
629
647
666
683
700
716
781
b
^ЭКСП
3,52 • Ю-7
1,22 • 10~6
3.02 • Ю-5
8,59 • Ю-5
2,19 • Ю-4
5,12 • Ю-4
1.16 • Ю-3
2,50 • 10"3
3,95 • Ю-2
ь
расч
3,11 ■ Ю-7
1,18 • Ю-6
3,33 • Ю-5
8,96 • Ю-5
1,92 • Ю-4
5,53 • Ю-4
1,21 • Ю-3
2,53 • Ю-3
3,33 • Ю-2
2NO + Вг2 -► 2NOBr
л = 3; А = 2.7 -104;
£ = 5,44 кДж/моль
Г, К
265
273
288
k
"■эксп
2,12 • 103
2,35 • 103
2,68 • 103
h
"■расч
2,16 • 103
2,34 -103
2,70 • 103
СН3СНО -> СН4 + СО
л = 2;А = 4,03-1012;
Е = 138,91 кДж/моль
Г, К
631
647
663
676
696
k
лэксп
1,23 • 10
2,30 • 10
4,48 • 10
7,71 • 10
1,44 • 102
У
*расч
1,22-10
2,37 • 10
4.42 • 10
7,17- 10
1.43 • 102
133. Отношения параметров уравнения Аррениуса при
реакциях Меншуткина в бензоле и в различных растворителях
k = А ехр (~ E/RT)\ Л lg * = lg (*б/*р): Л lg Л = 'б (Аб/Ар); ДЕ = 5б - £р: е -
диэлектрическая проницаемость растворителя.
Растворитель
Гексан
Циклогексан
Тетрахлорметан
Изопропиловый эфир
Хлороформ
Толуол
Дифенилметан
Дифениловый эфир
Анизол
Иодбензол
Бромбензол
Фторбензол
Хлорбензол
Е
1.89
2,02
2,24
3,88
4,64
2,38
2,57
3,70
4,33
4,62
5,40
5.42
5,62
(C2H5)3N + (
Alg*
-2.6
-2,3
—
—
—
-0,4
0,1
0.4
—
0,8
0.5
0,6
0.5
-> (с2н5
AlgA
0,7
1,7
—
—
—
0,7
0,3
0,6
—
1,1
1,3
0,8
0,8
:2hsi^
)4NI
AE/23RT
3,3
4,0
—
—
—
1,1
0,2
0,2
—
0,3
0,8
0,2
0.3
C5H5N + CH3I ->
-*
Alg*
—
__
-1.2
-1,0
0,5
-0,1
—
—
0,8
1.0
0,7
—
0.5
•C5H6 •(
AlgA
_
—
2,1
-1,0
-0,2
0,1
—
—
0Д
0,7
0,3
—
0,3
:h3ni
ДЯ/2.3ДГ
—
—
3.3
0.0
-0,7
0,2
—
—
-0.7
-0.3
-0.4
—
-0,2
134. Константы скорости реакций Меншуткина
в растворах галогенпроизводных бензола
Реакции при 373 К: I. C2H5I + (C2HS)3N; II. C2H5I + C5H5N; III. C2H5Br + C5H5N.
R — константы атомных рефракций заместителей при фенильной группе по Ингольду;
е — диэлектрическая проницаемость растворителя при 25 °С.
Растворитель
Бензол
Хлорбензол
Бромбензол
Иодбензол
е
2,27
5.62
5.40
4,62
R, см3/моль
1,10
6,03
8.80
13,94
I
4,0
13,8
16.0
26,5
*-104
II
0.4
1,2
1.7
2.7
III
0,3
1,0
1,2
1,9
135- Корреляционные соотношения в ряду
ароматических соединений
Обобщенное корреляционное уравнение для описания влияния заместителя Y,
находящегося в мета- или пара-положении фенильного кольца субстрата, на
реакционную способность последнего имеет вид:
\gk/k0 = p(a+RAa%),
где k и k0 — константы скорости (или равновесия) для замещенного и незамещенного
(Y - Н) субстратов соответственно; сг — константа заместителя, характеризующая
полярное влияние заместителя Y на реакционный центр; величина о положительна для
электроноакцепторных заместителей, отрицательна для электронодонорных
заместителей и равна нулю для Y - Н: Дстд = а* - а — мера способности заместителя к прямому
212
полярному сопряжению с электроноакцепторным (сг+) или электронодонорным (<т~)
реакционным центром: для мета-заместителей Аа|« 0; р — реакционная константа,
величина которой характеризует чувствительность реакционной серии к полярному
влиянию заместителей, а знак зависит от характера реакции: р > 0 для нуклеофильных и
р .< 0 для электрофильных реакций; R — параметр чувствительности реакционной
серии к эффекту прямого полярного сопряжения. При R » 0 корреляционное
соотношение принимает вид уравнений Гаммета:
lg */*о = рог. (1)
При R я 1 получается уравнение Брауна
lg*/*o = P+°* (2)
или его аналог для нуклеофильных реакций:
lgt/*o = p-<r. (3)
Наряду с константами сг, а\ сГ в корреляционном анализе применяют
индукционные константы а;и так называемые нормальные константы заместителей <т°, в которых
полностью исключен вклад эффекта прямого полярного сопряжения заместителей с
реакционным центром.
Погрешность констант скорости, рассчитанных по уравнению Гаммета и другим
корреляционным соотношениям* обычно не превышают ± 15%.
Константы заместителей, применяемых в корреляционном анализе
Заместитель
^н
-сн3
-с2н5
-с6н5
-F
-С1
-Вг
-I
-сно
-ОН
-осн3
-ОС2Н5
-соосн3
-соос,н5
-NH2
-NHCH3
-N(CH3)2
-N(C2H02
-N(CH3)+3
-N02
-CN
ГТ»
w/
0,060"
-0,08
-0,05
0,08
0,52
0,47
0,44
0,39
0,31
0,35
0,29
0,27
0,30
0,21
0.05
—
0,10
—
0,93
0.60
0,58
Мета
~
" 0,000
-0.07
-0.07
—
0,35
0.37
0,38
0.35
-
0,13*
0.04**
0,06**
—
0,36
—
-0.14
-0,22
-0,15
—
—
0,70
0.62
CT
o,ooo~
- 0,069
-0,07
0,06
0,337
0,373
0,391
0,352
0,355
0,127
0,115
0,1
0,315
0,37
-0,16
-0,302
-0,211
-0.231
0,88
0,710
0,56
a0
0,000
-0Д5
—
0,00
0,17
0.27
0.26
0,27
—
-0,12*
-0.13**
-0.16**
-0,123
0,46 3*
—
-0.38
-0,42
-0,44
—
—
0,82 3*
0,69 3*
0.63 **
Па|
о
~ 0.000 ~
-0,170
-0.151
-0,01
0,062
0.227
0.232
0,18
0,45
-0,37
-0,268
-0,24
0,436
0,45
-0.66
-0,84
-0,83
-0,98
0,82
0,778
0,66
эа
^
[ o.ooo
- 0,301
-0,295
-0,194
- 0,073
0,114
0,150
0,135
0,465
-0,92
- 0,764
- 0,744
0,489
0,482
-1,40
—
-1,7
-1,93
0,408
0.790
0,659
<r
0,000
-0,170
-0,151
0.30
0,062
0,227
0,232
0,18
1,126
-0,37
- 0.268
-0,24
0,636
0,678
-0,66
-0,84
-0,83
- 0,902
0,77
1,270
1,000
* Данные только для водных растворов.
** Данные для растворителей, не имеющих гидроксильных групп, и для большинства
смесей воды с органическими растворителями.
-1* Данные для водных растворов и большинства смесей воды с органическими
растворителями.
213
Параметры корреляционных уравнений для некоторых реакционных серий
Через X обозначен замещенный фенил YC6H4~. Константа к выражена в л/(моль - с).
Реакция
Растворитель
t,°C
-lg*b
Корреляционное
уравнение
Примечания
X—СООН == X—СОСГ+ Н +
X—ОН «а X— О" + Н+
X - СООСН3 + ОН" —=-> X - COO" + СН3ОН
X - СООС,Нч + ОН' —!-» X - СОО" + СНсОН
J2"5
X - СОС1 + Н20 —=-». X - СООН + НС1
X - Н + Вг2 —■£-► X - Вг + НВг
2xi5v
X - Н + HNO,
-* X - N07 + Н,0
2 т "2V
Н,0
СН3ОН
С2Н5ОН
Н20
С2Н5ОН
(95%)
Ацетон
(60%)
Ацетон
(60%)
Ацетон
(95%)
СН3СООН
(лед.)
СН3СООН
(лед.)
25
25
25
25
20
25
50
25
25
25
25
4,203
6,514
7,206
9,847
12,572
2,075
1,247
2,557
4,200
1,000
1,537
1,957
2Д13
2,364
2,229
1,920
2,265
1,782
-12,4
- 6,377
1
1
1
3
3
Стандартная
реакционная
серия
R= 0,9
Продолжение
Реакция
*
(CrO,N-/~V
—
+
c—
2
X +'CH,OH-£-
(CH4)_>N-(\- C—X + H+
4 ' .Jj6ch>
*
(CHtLN-/~~\-
—-
C—X + OH"—
(СН,)^-/"Л-
C—X
1
^ J26h
X - 0" + C2H5I —i-> X - OC2H5 + Г
X - NH2 + С6Н5СОС1 —*—► X - NHCOC6H5 + HCl
X-
-N(
;сн3)2чсн31-
k
■» X - N(CH3)3+ Г
Растворитель
сн3он
Н20
С2Н5ОН
с6н6
СН3ОН
t,°C
25
25
42,5
25
62
-lg*o
2,93
- 0,337
3,955
1,03
1,940
Р
0,94
0,46
- 0,994
-2,07
- 2,142
Корреля1
ционное
уравнение
2
2
3
3
3
Примечания
R = 0,72
* В этих реакциях участвует ион карбония Rx - С - R2 (положительный заряд на атоме углерода).
136. Константы скорости инверсии сахарозы в 0,05 М. серной
кислоте в зависимости от состава раствора и температуры
Состав раствора
С12Н22°11' Г/л
100
200
500
Н20. моль/л
51.95
48.45
38,09
20 °С
4.43
4,79
5,95
k ■ 106. с-1
30 °С
18,3
19,77
24.5
50 °С
229
255
137. Константы скорости щелочного омыления
сложных эфиров
t, °С [*. см3/(моль • с)
к, л/(моль ■ мин)
Этилацстат СН3СООС2Н5
0
20
25
19,5
84,7
109,3
1,17
5,08
6,56
Этилпропионат СН3СН2СООС2Н5
0
25
19
95.7
1,14
5,94
Пропилацетат СН3СООС3Н7
10
20
35,8
70,5
2,15
4,23
, t,°C
к, см3/(моль • с)
к, л/(моль ■ мин)
Бутилацетат СН3СООС4Н9
10
, 20
35.3
65.5
1.94
3,93
ewop-Бутилацетат СН3СООС4Н9
, ю
1 20
29,3
59
1.76
3,54
/ире/и-Бутилацетат СН3СООС4Н9
10
20
0,615
1,35
0,0369
0,0810
138. Константы скорости реакций нуклеофильного замещения
RX + Y -> RY + X
Весьма малая зависимость константы скорости от температуры объясняется
малостью энергии активации. Константа к выражается в л/(моль • с).
Реакция
Растворитель — вода
С2Н5СООСН3 + ОН" — СН3СОО~ + С2Н5ОН
С3Н7СООСН3 + ОН" - СН3СОСГ + С3Н7ОН
иэо-С3Н7СООСН3 + ОН' — СН3СОО" + изо-С3Н7ОН
С4Н9СООСН3 + ОН" — СН3СОО" + С4Н9ОН
изо-С4Н9СООСН3 + ОН" — СН3СОО^ + изо-С4Н9ОН
етор-С4Н9СООСН3 + ОН" — СН3СОО' + ewqp-C4H9OH
трет- С4Н9СООСН3 + ОН" — СН3СОО~ + трет- С4Н9ОН
сн3вг + s2o з" — ch3s2o; + вг
ch3i + s2o23_ - ch3s2o; + г
n-N02C6H4CH2Br + CV — n-N02C6H4CH2Cl + Br
Растворитель — ацетон
С3Н7С1 + Г — С3Н71 + СГ
С4Н9С1 + Г" - С4Н91 + С1"
lg
298 К
7.21
7,31
6.80
7,32
7,47
6.37
6.88
12.81
12,33
9.28
8,07
11.33
к
323 К
7,21
7,31
6,80
7.32
7,47
6,37
6,88
12,81
12,33
9,28
8,07
11,33
216
139. Константы скорости быстрых реакций
между молекулами или между ионами
НА +
Кислота
Н20
NHJ
СН3С00Н
HS04
C(CH3)3COOH
НСООН
СН3СООН
С6Н5СООН
л-С6Н4(ОН)СООН
л-С,Н4(ОН)СООН
Н20 ±=±=» Н30+ + А";
*2
Vе"1
^равн - *l/*2
k2, л/(моль • с)
Растворитель - вода при 25 °С
2,6 ■ Ю-5
—
8,0 ■ 10s
1,5 ■ 109
1,4 ■ 105
1,3 1011
3,0 Ю10
4,5 • 1010
1,0 10й
1,5-1010
Раствор LiCl (Ш) при 20 °С *
1,88 ■ 107
1,39 • 106
4,0 • 106
8,1 ■ Ю6
1,78 • 106
5,0 1010
3,8 • Ю10
2,84 • 1010
4,44 • 1010
3,10 Ю10
Краен- «ОЛЬ/Л
2.0 • Ю-16
—
1.8 • Ю-5
1.5 • Ю-2
9,3 • Ю-6
3.78 Ю-4
3,67 • 10"5
1,41 • Ю-4
1,83 • Ю-4
5.75 • Ю-5
' Погрешность констант скорости, измеренных в растворах LiCl, составляет ± 30%,
140. Константы скорости реакций в газовой и в жидкой фазах
Растворитель — вода при 25 °С
Реакция
Н • + СН3ОН
Н • + С2Н5ОН
н • + сн3соосн3
• он + н2
• ОН + D2
• он + сн2о
• он + сн 3сно
• сн3 + сн3он
• сн3 + с2н5он
н • + о2 + м - но2 • + м
н • + сн2 = сн2 — с2н5 •
• сн3 + с2н4 -> сн3сн2сн2 •
1ё *газ
4,9
6.3
4,85
6,6
6,05
7,7
7,6
1.7
2,14
10,71
(300 °С)
10,43
8,70
1* *н2о
6,2
7,2
5,8
7,6
7,2
9,0
8.85
2,34
2.77
10,3
9,50
3,69
(85 °С)
*Н2о/* ra:t
20
8
9
10
14
20
18
4,4
4,3
0,39
0,12
9.8 • 10~6
217
Другие растворители
Реакция
Распад N2Os,
20 °С
Среда
Газ
СС1„
СНС13
CH3N02
ЫО5,
с-1
1,65
2,0
2.8
1,55 '
i
Реакция
Димеризация
,циклопента-
диена, 50 °С
Среда
Газ
С2Н5ОН
СН3СООН
СС14
CS2
с6н6
C6H5N02
Циклопентадиен
ЫО5,
л/(моль ■ с)
0,62
2,0
1,0
1,6
0.7
1.0
2.2
0,7
141. Константы скорости продолжения и обрыва цепей
в реакциях полимеризации при 25 С
к = А ехр (- E/RT)
Мономер
Винилацетат
Метаметилакрилат
Метилакрилат
Стирол
Продолжение цепей
А,
л/(моль ■ с)
3,98 • 107
10*
1,26 • 108
107
Е.
Дж/моль
26 400
19 680
29 300
30 580
Обрыв цепей
А,
л/(моль • с)
3,98 • 109
1,26 108
1010
6,31 • 107
Е, Дж/моль
13 400
5 033
20 920
7 965
142. Константы скорости реакций мономеров с ингибиторами
полимеризации
0=/
Ч
сц
0=/
С1;
OjN-
NC -
Ингибитор
>
ЧС1
/CI
\=о
XI
-су™.
-Q-CN
Мономер
СН2 = С(СН3)СООСН3
СН2 = СНСООСНз
СН2 = С(СН3)СООСН3
сн2 = снеоон
СН2 = С(СН3)СООСН3
сн2 = снсоосн3
СН2 = (СН3)СООСН3
сн2 = снсоосн3
СН2 = (СН3)СООСН3
СН2 = СНСООСН3
к, л/(моль • с)
2,1 • 103
1,15 Ю3
1,2 - 104
1.6 10"
1,05 • 102
2,0 • 103
6,9 • 103
9.8 -105
4,1 • 102
9,2 • 104
218"
143. Колебательное возбуждение в реакциях обмена
Условия проведения реакции: импульсный фотолиз» смешение реагентов в потоке,
давление от 0,05 до 240 Па. АН — излучаемая при релаксации теплота. Время
релаксации < Ю-8 с. v — колебательное квантовое число возбужденного уровня. Звездочкой
обозначено рассчитанное значение v для СО.
Реакция
Н + С1 - С1 - НСГ + С1
С1 + Н — I — НС1° + I
С1 + Н - Вг -> НС1" + Вг
Н + С! - N0 - НС1" + N0
Вг + Н - I -» НВг" + I
H + Br-Br-HBr"+Br
H + F-F-HF" + F
0 + Н - Н - ОН" + Н
о + н-он-»они+он
0 + Н - NH2 — ОН" + NH2
0 + Н - СН3 - ОН" + СН3
о + о - сю - 05 + сю
N + N-O^N^ + O
CS + SO — СО" + S2
Высший колебательный
уровень
возможный
6
4
2
9
2
6
9
2
2
4
5
15
12
10*
наблюденный
6
4
2
9(10)
2
6
9
2(3)
2
2
2
8
1
14
- АН, кДж
196
142
67
272
67
180
377
184
121
188
201
255
314
222
144. Критическая фотохимическая энергия разложения
молекул
D — энергия (теплота) диссоциации.
Вещество
НС1
НВг
HI
Csl
СН
X, нм
215
326
404
280
275
кДж/моль
556,8
367,2
296,3
427,5
435.3
D.
кДж/моль
431,4
366,5
298,4
334,7
333,0
219
м• 145. Квантовый выход фотохимических реакций
Исходные
вещества
Вг2, Н2
Вг2, С6Н12
Н2,С12
С12, СО
С2Н2
СН3СНО
СН3СОСН3
нсно
HI
H2S
N02
N20
I2. Fe2+
I2, HCOO"
CH3COOH
нею
H202
K2S208
2' ^6 5 3
C2H4I2
C120
Br2, C6H6
Продукты реакции
НВг
C6HnBr
HCI
C0C12
(С2Н2)Я, полимер
H2,CO
C2H6, CO, CH4
H2,CO
H2,12
H2,S
NO,02
N2, 02, NO
i;.Fe3+
r.co
CH4, C02
НС!, НСЮ3, 02
H20,02
H2S04, 02
HCI, C6H5CH2C1
С2Н4,12
Cl2, 02
C6H5Br, HBr
Активируемая
молекула
Br2
Br2
Cl2
Cl2
с2н2
CH3CH0
CH3COCH3
HCHO
HI
H2S
N02
N20
h
h
CH3COOH
нею
H202
K2S208
Cl2
C2H4I2
C120
Br2
Реакционная среда
В газообразном состоянии
Тоже
« «
« «
« «
« «
« «
« «
« «
« «
« «
« «
Н20
Тоже
« «
« «
« «
« «
С6Н5СН3
СС14
СС14
с6н6
Длина волны Я. • 10,
нм
5000-5780
4700
3030-5000
4000-4360
2150
3130
3130
2500-3660
2070-2820
2080
<4000
Al-искровой спектр
3600-5790
3450-3500
1850-2300
3660-4360
2750-3660
2537
4050
4360
4450
3000-5500
Температура. °С
17-30
60
27
10-21
17-50
Выход
0-2
*1
104-106
103
9,2
2
0,2
<1
1,98-2,08
1,0 *
2
= 1
= 1
15-25
0,5
*2
20-500
0,58
27
25
*1
0,4-0,9
146. Среднее время жизни электроновозбужденных атомов
Атом
Не
Н
Li
Na
К
Cs
Mg
Zn
Cd
Hg
Переход
l&^P,
12N? —► ?2P
1.,°l/2 Z/3/2 (1/2)
o2o ' o2p • w /
~,°l/2 V 3/2 (1/2)
1.2c __> nip
ЭЪуг ^ /3/2 (1/2)
42n? — 42P
2 1/2 2 3/2 (1/2>
3l5o - ЗЪ '
41S0-*43P1
54^5^
5%-*51Рг
6% - в3Ру
в\ - 6ХРХ
Чозб • 10- нм
584
1216
6708
5896
7699
8521
4571
3261
3261
2288
2537
1849
t,c
4.4 • 1(Н°
1,2
2,7
1,6
2,7
3.3
4.0
2,4
2.4
2.0
1,1
1,3
• ю-8
ю-8
ю-8
Ю-8
ю-«
Ю-3
ю-6
ю-6
ю-9
ю-7
ю-9
147. Энтальпия образования радикалов
Радикал
С
сн
сн2
сн3
с2н5
с6н5
сн2он
&Щ 298-
кДж/моль
716.7
594,1
382,0
142,3
107,5
322,2
- 36'.4
1
| Радикал
j
СН3СО
СВг3
СС13
CF3
| CN
Br
Д^/, 298'
кДж/моль
- 18.0
179,9
82.4
- 472,8
428,0 j
111,9
Радикал
С1
F
I
н
N
| NH
NH2
ОН
О
кДж/моль
121,3
79,5
106,8
218,0
472,7
377,4
174,0
39,3
249,2
148. Энергия активации реакций разложения в отсутствие
или в присутствии катализатора
Реакция разложения
Пероксида водорода
Трихлоруксусной кислоты
Диэтилового эфира в газовом фазе
Уксусного альдегида
Тринитробензойной кислоты
в нитробензоле
Йодистого этила в газовой фазе
Ацетондикарбоновой кислоты
в водном растворе
Гидролиз сахарозы в водном растворе
Катализатор
Без катализатора
Иодид-ион
Коллоидная платина
Вода (растворитель)
Анилин (растворитель)
Без катализатора
Молекулярный иод
« «
Без катализатора
Примесь воды
Без катализатора
Иод атомарный
Без катализатора
Анилин
Без катализатора
Ионы водорода
Сахараза (энзим)
Е, кДж/моль
75,4
56,5
49,0
155,0
118,5
224,0
143,6
136,1
146,4
90,8
154,8
52,3
97,07
58Д6
Не идет
106,94
36,40
221
149. Энергия активации каталитических реакций
Спирт
С2Н5ОН
с3н7он
ызо-С3Н7ОН
С4Н9ОН
Дегидрирование
катализатор
Медь
<<
«
Никель
Медь
Е, кДж/моль
62,8
50,6
25,1
73,2
51,9
Дегидратация
катализатор
—
Оксид алюминия
Тоже
—
£, кДж/моль
—
119,5
109,0
—
150. Энергия разрыва связей (энергия диссоциации)
в молекулах и радикалах газообразных веществ при 298 К
в основном состоянии
Энергию разрыва связей в некоторых двухатомных молекулах см. в табл. 107.
Вещество
СН
сн2
сн3
сн4
С2Н2
С2Н4
с2н6
с6н6
СН3С1
СНС13
СН3Вг
нсно
сн3он
сн3сн2он
СН3СНО
СН3Вг
Продукты
диссоциации
СН
СН.Н
Сг^Н
сн3,н
С2Н, Н
сн,сн
С2Н3, Н
CH2,Cri2
с2н5, н
С6Н5, Н
СН2С1, Н
СС13, Н
СН2Вг, Н
сно.н
СН2ОН, Н
сн3, он
сн3снон, н
сн3, сно
СН3, Вг
Энергия
диссоциации,
кДж/моль
338,9
430,1 |
457,7 j
435,1 |
502,1 ;
962,3 ;
443,5
711,7
410,5
457,3
425,5
401,7
410,0
364,0
399,2
383,3
377,4
338,9
291,6
Вещество
СН3С1
CH3F
СН31
С6Н5Вг
С6Н51
С2Н5ОН
ICH3NH2
CH3N02
! СН3СООН
Н20
Н202
NH
NH2
NH3
N203
ko4
N20
03
|Si02
Продукты
диссоциации
CH3, CI
CH3,F
CH3,I
C6H5,Br
C6H5,1
C2H5, OH
CH3, NH2
CH3, N02
CH3COO, H
OH.H
OH, OH
N.H
NH,H
NH2 H
NO, N02
N02,N02
N2,0
02.0
SiO, О
Энергия
диссоциации,
кДж/моль
349,8
468,6
234,3
297,1
265,3
381,2
337,6
256,5
461,5
498,7
213,8
351,0
383,7
438,1
40,6
57,4
167,4
107,1
472,8
222"
АДСОРБЦИЯ И ГЕТЕРОГЕННЫЙ КАТАЛИЗ
151. Адсорбция криптона на древесном угле при 193,5 К
Удельная поверхность сорбента 700 м2/г.
Количество
адсорбированного
(при нормальных
условиях)
на 1 г угля, см3
5,98
7,76
10,10
12.35
16.45
18.05
19.72
21.10
_. _ _. _. .
Равновесное давление
мм рт. ст.
2.45
3,5
5,2
7,2
11.2
12,8
14.6
16,7
кПа
0.326
0,465
0,692
0,958
1,490
1.702
1,915
2,141
Заполнение
поверхности,
п • Ю-13 молекул
на 1 см2
2,30
3,00
3,90
4,77
6,35
6,97
7.62
8,15
152. Теплота адсорбции газов при низких давлениях
Давление примерно 100 Па.
Газ
Аг 1
Кг
Адсорбент
LiF
КС!
KI
CsCl
CaF2
КС!
Уголь
Теплота
адсорбции,
кДж/моль
6.65
7,95
9,79
14,14
12,13
10,04
9,33
Газ
Hg
N2
СО 2
NH3
Адсорбент
Уголь
«
КС1
KI
Уголь
<<
Теплота
адсорбции,
кДж/моль
37,24
19,04
24,81
29,29
29,66
33.18
153. Скорость адсорбции водорода пленками железа
Температура
спекания,К
78
306
431
638
Быстрая сорбция,
моль/мг Fe
8,0 • Ю-7
■ 1,4-10-7
0,87- 10^7
0,43- Ю-7
Медленная сорбция,
моль/мг Fe
1.3- Ю-7
0,25 Ю-7
0,18- Ю-7
0.11- Ю-7
Отношение
скорости медленной
к скорости быстрой
сорбции
0,16
0,18
0.20
0,26
223
154. Отравление катализаторов и структура
адсорбирующихся веществ
Элемент
Соединения
токсичные
нетоксичные
N
As
NH3
ХН
НС
N
^С1
Н
I
Н—Р—Н
ы
I
Н—As—H
Н
I
Н—S—Н
2-
RCH,—S—CH2R
•S-
1С ,СН
\\ //
НС СН
:S=C=S:
СН
НС
I
НС
СН
СН
3-
3-
2-
N
I
Н
О
I
О—Р—О
I
о
о
I
О—As—О
I
О
О
I
о—s—о
I
о
о
t
RCH,—S—CH,R
О
0 0
/ \
и.,с хн,
"\ /
н,,с—сн2
оно
! ! *
НО—S—С—S—ОН
I I I
ОНО
224
ЛИТЕРАТУРА
Общие справогники
1. Landolt H., Bornstein R. Zahlenwerte und Funktionen aus Naturwissenschaften und
Technik, Neue Serie. Berlin.
2. Landolt H., Bornstein R. Zahlenwerte und Funktionen aus Physik, Chemie, Astronomic
Geophysik und Technik. 6 Aufl. Berlin. 1950-1980.
3. Справочник химика/Под ред. Никольского Б. П. Изд. 2-е. Т. I—VI и дополнит.,
1961-1968. Изд. 3-е. Т. I, II, 1971. Л.:Химия.
4. Техническая энциклопедия. Справочник физических, химических и
технологических величин/Под ред. Мартенса Л. К, Т. 1-Х и XI (указатель). М.: Советская
энциклопедия, 1927-1933.
5. Handbook of Chemistry and Physics/Ed. Hodgman Ch. O. V. 1-2. C. R, С Cleveland
(переиздания ежегодно).
6. Гордон А., Форд P. Спутник химика. М.: Мир, 1976.
7. Рабиновиг В. А., Хавин 3. Я. Краткий химический справочник. Л.: Химия, 1978.
Тематигеские справогники и монографии
Свойства растворителей и растворов
8. Ахадов Я. Ю. Диэлектрические свойства бинарных растворов. М.: Наука, 1977.
9. Вайсбергер А., Проскауэр Э., Риддик Д., Туне Э. Органические растворители. М.:
ИЛ. 1958,
10. Варгафтик Я. Б. Справочник по теплофизическим свойствам газов и жидкостей.
М.: Наука, 1972.
11. Осипов О. А., Минкин В. И.л Тарковский А. Д. Справочник по дипольным
моментам. М.: Высшая школа, 1971.
12. Рид Р., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей. 2-е изд. Л.: Химия, 1977.
Термохимия, фазовые и химические равновесия
13. Белоусов В. П., Морагевский А. Г., Панов А. Т. Тепловые свойства растворов.
Справочник. Л.: Химия, 1981.
14. Вол А. £. Строение и свойства двойных металлических систем, Т, 1-4. М.; Физ*
матгиз, 1959-1979.
15. Турвиг II. В., Карагевцев Г. В., Кондратьев В. И. и др. Энергии разрыва
химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону. М.: Наука, 1974.
16. Турвиг Л. В., Хагкурузов Г. А., Медведев Я. А. и др. Термодинамические свойства
индивидуальных веществ. Т. 1, 2. М.: Изд-во АН СССР, 1962,
17. Здановский А. Б., Ляховская Е. И., Шлеймовиг Р. И. Растворимость
многокомпонентных водно-солевых систем. Т. I—III. Л.: Госхимиздат, 1953—1961.
18. Карапетъянц М. X. Химическая термодинамика. М.: Химия, 1975.
19. Карапетъянц М. X., Карапетъянц М, Л, Основные термодинамические константы
неорганических и органических вещетв. М.: Химия, 1968.
20. Карапетъянц М. X., Чэн Гуанг-Юе. Температура кипения и давление
насыщенного пара углеводородов. М.: Гостоптехиздат, 1961.
21. Киргинцев А. И., Трушникова Л, Я, Лаврентьева В, Г. Растворимость
неорганических веществ в воде. Справочник, Л.: Химия, 1972.
22. Коган В, Б., Огородников С. К.„ Кафаров В. В. Справочник по растворимости. Т.
1-3. М.; Л.: Изд-во АН СССР, 1962-1969.
23. Коган В. Б., Фридман В. М., Кафаров В. В. Равновесие между жидкостью и паром.
М.; Л.: Изд-во АН СССР, 1960,
24. Мищенко К. Я., Полторацкий Г, М. Вопросы термодинамики и строения водных и
неводных растворов электролитов. Л.: Химия, 1968; id. Термодинамика и строение
водных и неводных растворов электролитов. Изд. 2-е. Л.: Химия, 1976.
25. Наумов Г. Б., Рыженко Б. Ям Ходаковский Я. Л. Справочник термодинамических
величин (для геологов), М.: Атомиздат, 1971,
225
26. Несмеянов А. Н. Давление пара химических элементов. М.: Изд-во АН СССР,
1961.
27. Справочник по плавкости систем из безводных неорганических солей/Под ред.
Воскресенской Н. К, М.; Л.: Изд-во АН СССР, 1961.
28. Стаял Д., Вестрам Э., Зинке Г. Химическая термодинамика органических
соединений. М.: Мир 1971.
29. Стэлл Д. Р. Таблицы давления паров индивидуальных веществ, М.: ИЛ, 1949.
30. Термические константы веществ. Справочник в 10 выпусках/Отв. ред. Глушко В.
П. М.: Изд-во ВИНИТИ АН СССР, 1965-1982.
31. Термодинамические свойства индивидуальных веществ. Справочное издание.
Отв. ред. Глушко В. П. М.: Наука. Т. 1, 1978; т. 2, 1979; т. 3, 1981; т. 4, 1983.
32. Хансен М,, Андерко К. Структуры двойных сплавов, М,: Металлургиздат, 1962.
33. BarinJ., Knacke О. Therrnochemical Properties of Inorganic Substances. Berlin, 1973,
1977.
34. Selected Values of Chemical Thermodynamic Properties. NBS, Circ. 500. Washington,
1952.
35. TimmermansJ. The Physico-chemical Constants of Binary Systems in Concentrated
Solutions. N. Y., 1960.
Явления переноса
36. Герцрикен С. Д., Дехтяр ff. Я. Диффузия в металлах и сплавах в твердом фазе. М.:
Физматгиз, 1960.
37. Голубев И. Ф., Гнездилов Н. Е. Вязкость газовых смесей. М.: Изд-во стандартов,
1971.
38. Равдель А. А. Уточненный способ вычисления коэффициентов диффузии газа в
газ. — Труды ЛТИ им. Ленсовета, I960* вып, 60.
39. Равдель А. А., Шмуйловит Г. А., Самсонова А. С. и др. Измерение коэффициентов
диффузии электролитов различного валентного типа и определение кинетических
параметров диффузионного переноса. — Термодинамика и строение
растворов/Межвузовский сборник. Ивановский химико-технологический институт. Иваново, 1978.
40. Франк-Каменецкий Д. А. Диффузия и теплопередача в химической кинетике. М,;
Наука, 1967,
Электрохимические равновесия и кинетика
41. Альберт A.s Сержент Е, Константы ионизации кислот и оснований. Л.: Химия,
1964.
42. Белл Р. Протон в химии. М.: Мир, 1977.
43. Глесстон С. Введение в электрохимию. М,: ИЛ, 1951.
44. Дамаскин Б. Б., Петрий О. А. Основы теоретической электрохимии. Mt: Высшая
школа, 1978.
45. ДобошД. Электрохимические константы. М.: Мир. 1980,
46. Латимер В. Окислительные состояния элементов и их потенциалы в водных
растворах. М.: ИЛ, 1954.
47. Ротинян А, Л.» Тихонов К. #.> Шошина И. А. Теоретическая электрохимия. Л.:
Химия, 1981.
48. Робинсон Р., Стоке Р. Растворы электролитов. М.; ИЛ, 1963 {Robinson R. A., Stokes
R. Я. Electrolyte Solutions. 2ed. London, 1970).
49. Справочник по электрохимии/Под ред. Сухотина А. М, Л.: Химия, 1981.
50. Coefficients of Electrode Potentials. - J. Electrochem. Soc. 1959, v. 106, № 7, p. 623.
51. Martell A.. Silhn I. Stability Constants of Metall-ion Complexes. London, 1964.
52. Parsons R. Handbook of Electrochemical Constants. London, 1959.
Строение молекул и спектры
53. Волькенштейн М. В. Строение и физические свойства молекул. М.; Л.: Изд-во АН
СССР, 1955,
54. Герцберг Г. Спектры двухатомных молекул. М.: ИЛ. 1954.
226
55. Герцберг Г. Электронные спектры и строение многоатомных молекул. М.: Мир,
1969.
56. Тлесстон С Теоретическая химия, М.: ИЛ,1950.
57. Грей Г. Электроны и химическая связь. М.: Мир, 1976.
58. Дей К., Селбин Д. Теоретическая неорганическая химия, М,: Химия» 1976,
59. Иоффе К, В. Рефрактометрические методы химии. 2-е изд. Л.: Химия, 1974.
60. Краснов К. С, Филиппенко Н. В„ Бобкова В. А. и др. Молекулярные постоянные
неорганических соединений. Л,: Химия, 1979.
61. Селвуд П. Магнетохимия. М.: ИЛ, 1949.
62. Хигаси К"., Баба X., Рембаум А. Квантовая органическая химия. М.: Мир, 1967.
63. Эткинс П. Кванты. Справочник концепций. М.: Мир, 1977.
Кристаллы
64. Бокий Г. Б. Кристаллохимия. М,: Наука, 197L
65. Ормонт Б, Ф. Структуры неорганических веществ. М.: Гостехиздат, 1950.
66. Шаскольская М. П. Кристаллография. М.: Высшая школа, 1969.
Гомогенная и гетерогенная кинетика
67. Вудворд Р., Хоффман Р. Сохранение орбитальной симметрии, М.: Мир, 1971.
68. ГамметЛ. Основы физической органической химии. М,: Мир, 1972.
69. Денисов Е. Т. Кинетика гомогенных химических реакций. М.: Высшая школа,
1978.
70. Денисов Е. Т. Константы скорости гомолитических жидкофазных реакций. М.:
Наука, 1971.
71. Жермен Ж. Гетерогенный катализ. М.: ИЛ, 1961.
72. Лейдлер К. Кинетика органических реакций, М.: Мир, 1966,
73. Пальм А. Основы количественной теории органических реакций. Л.: Химия,
1977.
74. Сайке Я. Механизмы реакций в органической химии. М.: Химия, 1971.
75. Тоуб М. Механизмы неорганических реакций. М.: Мир, 1975.
76. Трепнел Б. Хемосорбция. М.: ИЛ, 1958.
77. Энтелис С Г., Тигер Р. П. Кинетика реакций в жидкой фазе. М.: Химия, 1967.
Учебные пособия и руководства к расчетам
78. Даниэльс Ф., Олберти Р. Физическая химия. М,: Мир, 1978.
79. Драю Р. Физические методы в химии. М.: Мир, 1981.
80. Карапетьянц М. X. Методы сравнительного расчета физико-химических свойств.
М.: Наука, 1965.
81. Кассандрова О. Я.. Лебедев В. В, Обработка результатов наблюдений. М.: Наука,
1970.
82. Киреев В. А. Методы практических расчетов в термодинамике химических
реакций. М>: Химия. 1975.
83. Коттон Ф., Уиякинсон Дж. Основы неорганической химии. М.: Мир, 1979. —
Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия. Т. 1-3. М.: Мир, 1969.
84. Мелвин-Хьюз Э. А. Физическая химия. Кн. 1-2, М.: ИЛ, 1962.
85. Несмеянов А. Я., Несмеянов Я. А. Начала органической химии. Т. 1-2. М,: Химия,
1974.
86. ПолцнгЛ., Полинг П. Химия. М.: Мир, 1978, — ПолингЛ. Общая химия. М.: Мир,
1974,
87. Столяров Е. А., Орлова Я. Г. Расчет физико-химических свойств жидкостей. Л.:
Химия. 1976.
88. Фридрихсберг Д. А. Курс коллоидной химии. Л.: Химия, 1974.
89. Эйтелъ В. Физическая химия силикатов. М.: Издатинлит, 1962.
90. Эммануэль Я. М., Кнорре Д. Г. Курс химической кинетики. М,: Высшая школа,
1974.
91. Эткинс П. Физическая химия. Т. 1-2. М.: Мир, 1980.
227
Информация в журналах
РЖХим Реферативный журнал «Химия», ВИНИТИ АН СССР (с 1953 г,).
РЖБиохим Реферативный журнал «Биологическая химия». ВИНИТИ АН
СССР (с 1955 г.).
Журн. ВХО Журнал Всесоюзного химического общества им. Д. И. Менделеева,
1981, № 5,
Поиск химической информации; номенклатура химических
соединений; оформление статей, диссертаций, авторских заявок,
материалов для депонирования; подготовка научных докладов, рефератов,
отчетов и т. п.
С. A. (A., Chem. Chemical Abstracts. США (с 1907 г.).
Abs.)
CAb Current Abstracts of Chemistry, США (с 1960 г.),
Zbl. (2.; Zb.; Chemisches Zentralblatt. Берлин (с 1907 г., под др. назв. - с 1830 г.).
Chem. Zbl)
Литература к таблицам
Номер в графе «Источники» соответствует номеру в списке литературы,
приведенном выше. Треугольники служат знаками разделения между источниками.
Номера Источники
таблиц
1-4 Бурдун Г. Д. Справочник по Международной системе единиц, М.:
Изд-во стандартов, 1980 Д Фундаментальные физические
константы. М.: Изд-во стандартов, 1979.
5 3
6 6Д7Д9Л45Д59Д Гутман В. Химия координационных
соединений в неводных растворах. М.: Мир. 1971.
7-8 3 Л 7 Д 59
9-13 3-7
14 12
15-17 6 Д9 Д 11 Д 45
18 8
19 3
20 23
21-26 20 Д 26 Д 29
27 3
28 3 Д 21 Д 22 Д 23 Д 89 Д Тонков Е. Ю. Фазовые диаграммы
элементов при высоком давлении. М.: Наука 1979
29 и 30 3
31-33 30 Д 34
34 и 35 24
36 13
37 Воробьев А. Ф. Некоторые вопросы термохимии водных и
неводных разбавленных растворов электролитов. — В кн.: Материалы
Всесоюзного симпозиума по термохимии растворов электролитов и
неэлектролитов, Иваново, 1971
38 и 39 2 Д 3
40 и 41 Вычислено по данным табл. 44
42 3 Д 30
43, 45. 48 18
44 18 Д 25 Д 28 Д 30 Д 33 Д 82
46 Karetnikov G. S. Examples of physico-chemical calculations. Indian Inst,
of technologic Bombay, 1962
47 84
228
Вычислено по данным табл. 40 и 44
28 А 30 Д 82 (интерполировано)
18 Л Веннер Р. Термохимические расчеты М.: Издатинлит, 1950. Л
Kharasch Af., Sher В. - J Phys. Chem., 1935, Bd. 29, S. 625. Л Лебедева
H. Д. К анализу формулы Д. П. Коновалова. — Труды ВНИИМ им. Д.
И. Менделеева, вып. 34 (94), 1958
37
KestinJ., Sokobv M., Wakeham W. - J. Phys. a. Chem., Ref, Data. 1978,
v. 7 № 3, p. 941-944
12
Пснкина Н. В. - ЖФХ, 1977, т. 51. № 3. с. 657; ЖПХ, 1972, т. 45, №
4, с. 880
38
69 Д Johnson Р. А., ВаЪЬ A. L. Liquid diffusion of non-electrolytes. —
Chem. Rev., 1956, v. 36. № 3. p. 387-454
39
36
2
52
48 Д 49
Сборник физических констант/Под ред. Дорфман Я. Г. и Фриш С. Э.
М.; Л.: ОНТИ, 1937
42 Д Бродский А. И. Физическая химия. М.; Л.: Госхимиздат, 1948
5
48 А 52
45 Д 49 (интерполировано)
2
43
51 А Яцимирский К. В., Васильев В. П. Константы нестойкости
комплексных соединений. М.: Изд-во АН СССР. 1959. Д Bjerrum /.,
Schwarzenbach С, Sillen L. Stability Constants of Metall-ion Complexes.
London,1957, 1958.
Вычислено по данным табл. 44 и 79
46 Д 49 A 50
58
45 А 47
См. литературу к табл. 68 и 69
84
Вычислено
Антропов Л. И. Теоретическая электрохимия. М.: Высшая школа,
1969
49 Д Фрумкин А. Н. Потенциалы нулевого заряда. М.: Наука, 1979
47 Д Tamamushi R. Kinetic Parameters of Electrode Reactions. Inst.
Phys. a. Chem. Res. Saitama, 1972
52
Matheson M. S. Advances in Chemistry. Series № 50. Am. Chem. Soc.
Wash., 1965. £JortnerJ., Noyes R. - J. Phys. Chem., 1966, v. 70, p. 770.
Quayle O. R. -- Chem. Rev., 1953, v. 53, p. 439. A Sugden S. - J. Chem.
Soc. 1924. v. 125
59
84
9
3
15
78
56 A 58
229
101 54 Д 60
102 62
103 79
104 58
105 54 Д Уитли П. Определение молекулярной структуры. М.: Мир,
1970. Д Финг А., Гейтс П., Редклиф К. Применение длинноволновой
инфракрасной спектроскопии в химии. М.: Мир 1973
106 54 Д Barrow G. М. Introduction to Molecular Spectroscopy. N. Y.; L.:
Internat. Student Edition.
107 54 Д 60
108 16Д91
109 56
110 60
111 Вычислены
112 6 Д К. Наканиси. Инфракрасные спектры и строение органических
соединений. М.: Мир, 1965
Ши114 6
115 64 Д Басоло Ф„ Пирсон Р. Механизмы неорганических реакций. М.:
Мир, 1971
116 58
117 61
118 Керрингтон А., Мак-Леглан Э. Магнитный резонанс и его
применение в химии. М.: Мир, 1970
119 64 Д 66 Д 91
120-122 64 Д 65
123 и 124 86
125 48
126 Мищенко К. П. - ЖФХ, 1952. т. 26, с. 736
127 Кемпбелл Дж. Современная общая химия. М.: Мир, 1975. Д Паулинг
Л. Природа химической связи. М.; Л.: Госхимиздат, 1947
128 См. литературу к табл. 37
129 2
130 и 131 67 Д Ингольд К. К. Механизм реакций и строение органических
соединений. М.: ИЛ, 1959
132 84
133 и 134 77
135 68
136-138 69 Д 72 Д 90
139 Колдин Е. Быстрые реакции в растворах. М.: Мир, 1966
140 77
141 и 142 72
143 Каррингтон Т., Гарвин Д. Образование возбужденных частиц в
химических реакциях. — В кн.: Возбуждение частиц в химической
кинетике. М.: Мир, 1973
144 84
145 Калверт Дж., Питтис Дж. Фотохимия. М.: Мир, 1968
146 Воюцкий В. В. Физика и химия элементарных химических
процессов. М.: Наука, 1969
147,150 15
148 75 Д 84
149 и 150 84
152, 153 и 154 76
230
УКАЗАТЕЛЬ
Адсорбция (и)
водорода
газов
криптона
скорость
теплота
Активность
колебаний атомов
оптическая
электролитов в растворе
Величина
2303 RT/F
Мп для вычисления AGT
Водородный показатель (рН) стандартных растворов
Возбуждение колебательное
Волновые функции
водородоподобных атомов
молекулярных орбиталей
Волновые числа
вращательных спектров
двухатомных молекул
многоатомных молекул
тонкой структуры колебательно-вращательных полос
Вращательная постоянная
Вращательные спектры
Вращение плоскости поляризации удельное
Время жизни электроновозбужденных атомов
Вязкость
воды
газов
жидкостей
растворителей органических
растворов водных
Гибридизация
Группы симметрии
Давление насыщенного пара
воды
критическое
металлов
над кристаллогидратами
неорганических соединений
органических соединений
парциальное компонентов раствора
ртути
Диаграммы
молекулярные
фазовых равновесий
Табл. Стр,
153
152
151
153
152
109
96
74
84
45
70
143
99
102
105
107
110
106
107
105
96
146
53
52
54
6
55
56
104
103
21
42
23
27
24
24
20
22
102
28
223
223
223
223
223
181
160
135
149
92
128
219
164
168
175
178
183
176
178
175
160
221
111
111
112
12
114
115
174
170
28
66
29
37
30
30
26
29
168
38
117
129
16
17
95
6
15
75
26
82
2
95
6
18
113
196
206
24
24
158
12
22
136
36
148
10
158
12
24
193
Табл. Стр.
Диамагнитная восприимчивость атомов и связей
Диаметры кинетические атомов и молекул
Дилольные моменты
молекул
газообразных веществ
жидких веществ
растворителей органических
функциональных групп молекул
Диссоциация
слабых кислот и оснований
твердых веществ
Диффузионный потенциал
Диэлектрическая проницаемость
вакуума
жидкостей
растворителей органических
растворов
Длина связи» см. также
Межъядерное расстояние
Донорное число органического растворителя б 12
Единица(ы)
атомная массы 3 11
измерения физических '
величин
соотношения
обозначения
Индекс свободной валентности
Индикаторы кислотноосновные
Интегральная теплота растворения
иодида натрия в воднодиоксановых растворах
кислот и оснований в воде
солей в ацетоне, этиленгликоле, этаноле и метаноле
солей в воде
солей, образующих кристаллогидраты
Ионное произведение воды
Катализаторы
влияние на энергию активации
отравление
реакций дегидратации и дегидрирования
Квантовые числа
атомов
вращательные
колебательные
молекул
Квантовый выход фотохимических реакций
Кинетические диаметры атомов и молекул
232
1
4
1
102
76
35
32
34
31
33
67
9
11
9
168
138
50
48
49
46
48
126
148
154
149
100
105
107
107
143
101
145
129
221
224
222
164
175
178
178
219
166
220
206
Кинетические параметры реакций
Кислоты и основания, области существования
в различных растворителях
Классы кристаллов
Константы
двухатомных молекул
диссоциации слабых кислот и оснований
кислотности
многоатомных молекул
нестойкости комплексных соединений
равновесия газовых реакций
реакций образования сложных веществ
из простых
скорости быстрых реакций
скорости инверсии сахарозы
скорости продолжения и обрыва цепей
при полимеризации
скорости реакций
в газах
в газовой и жидкой фазах
в растворах
Меншуткина
мономеров с ингибиторами
нуклеофильного замещения
скорости щелочного омыления сложных эфир
Корреляционные уравнения
Корреляционный анализ
Коэффициент (ы)
абсорбции
активности
реальных газов
сильных электролитов
ангармоничности
взаимодействия колебания и вращения
диффузии
в жидкостях
в твердых телах
газов в воздухе
гидратированного электрона
электролитов в водных растворах
осмотические .
распределения
самодиффузии неэлектролитов
температурный
э, д. с.
электрической проводимости
Кристаллическая решетка
параметры
постоянные
элементарные ячейки
энергия
Кристаллические вещества
объем мольный
температура плавления
Табл.
Магнетон Бора 2
Магнетон ядерный 2
Магнитная проницаемость вакуума 2
Магнитный момент
ионов и молекул 116
протона 2
угловой 100
электрона 2
Масса
атомная, единица 3
приведенная молекулы 107
Межъядерное расстояние 107
ПО
Молекулярные орбитали 101
по Хюккелю 102
Мольная доля 5
Молярность 5
средняя ионная 74
Молярность 5
Моменты инерции молекул 107
главные 108
Объем критический 42
Оптическая активность веществ 96
Орбитали
атомные 101
102
104
молекулярные 101
102
Осмотические коэффициенты 71
Параметры
кинетические 131
критические 42
Парахоры атомов и связей 90
Перенапряжение при выделении водорода 88
Плотность
воды 9
жидкостей 10
растворителей органических 6
растворов
кислот и оснований 12
органических соединений 13
солей 11
электронная 102
Поверхностное натяжение
жидкостей 14
растворителей органических 6
Показатель преломления
жидкостей 7
растворителей органических 6
растворов 8
234
Табл. Стр.
95
92
102
107
122
127
2
Ш
83
82
97
98
80
86
79
158
156
168
178
201
204
10
189
149
148
162
163
147
150
143
Поляризация жидкостей
Поляризуемость молекул
Порядок связи
Постоянная (ые)
вращательная
кристаллических решеток
Маделунга
основные физические
силовые
Потенциал (ы)
влияние ПАВ
диффузионный
ионизации
атомов
молекул и радикалов
металлов в жидком аммиаке
нулевого заряда
электродные в водных растворах
Радиусы
атомов и ионов в кристаллах
вандерваальсовы
ионов в растворах
ковалентные
первый Бора
«термохимические»
Растворимость
газов в воде
произведение
растворителей органических в воде
Растворители органические, свойства
Растворы стандартные
Рефракция
атомная
ионов в растворах
парциальная мольная растворов солей
Симметрия (и)
кристаллов (пространственная)
молекул (точечная)
операции
реагентов и продуктов реакции
элементы
Спектр
вращательный
инфракрасный, активность колебаний
колебательно-вращательный
комбинационного рассеяния, активность колебаний
микроволновой
Сродство к электрону
атомов 97 162
123
124
125
123
2
126
19
78
6
6
70
91
94
93
119
103
104
ПО
103
130
103
105
109
106
109
105
202
204
204
202
10
204
25
142
12
12
128
156
157
157
198
170
174
183
170
206
170
175
181
176
181
175
но
115
154
183
194
224
24
25
26
24
42
24
47
10
7
81
65
30
36
36
30
66
30
95
183
14
147
123
Табл. Стр.
Сродство к электрону
молекул и радикалов 98 163
Степень
вырождения
ионности связи
Структура адсорбрующихся веществ
Температура
возгонки
диссоциации твердых веществ
кипения
критическая
плавления
характеристическая
кристаллических веществ
многоатомных молекул
Температурный коэффициент
показателя преломления
э. д. с.
электрической проводимости
Тепловой эффект (см. Энтальпия,
Теплота)
Теплоемкость
истинная в интервале 10-298 К
коэффициенты уравнений
средняя
удельная растворов
эмпирические зависимости
Теплота (ы)
испарения
образования радикалов (см. Энтальпия образования
радикалов)
плавления
растворения (см. Интегральная теплота
растворения)
сгорания
смешения жидкостей
Термодинамические
свойства
ионов
простых веществ
соединений
функции
гидратированного электрона
кристаллических веществ (по Дебаю)
линейного гармонического осциллятора
(по Эйнштейну) 46 93
Термы
атомов
молекул
Ток обмена
236
39
44
40
38
51
51
147
51
30
51
36
44
44
44
89
48
54
72
56
53
108
108
221
108
45
108
51
72
72
72
155
96
100
101
107
87
164
166
178
151
Табл. Стр.
Угол между связями
Уравнение (я)
Аррениуса
отношение параметров
параметры
применимость
корреляционные
Физические постоянные, значения 2 10
и обозначения
Фотохимические реакции
квантовый выход
критическая энергия разложения
Функции кислотности
Химический сдвиг протонов
Хиральность
Частоты характеристические
Числа переноса катионов
Электрическая проводимость
молярная
гидратированного электрона
ионов предельная
растворов слабых кислот и оснований
растворов электролитов
температурный коэффициент
удельная
воды
растворителей органических
растворов KCI
Электродный потенциал
в водном растворе
в жидком растворе
Электрон(ы)
гидратированный
масса покоя
работа выхода
Электроотрицательность атомов
Энергия
активации
в отсутствии и в присутствии катализатора
гомогенных реакций
каталических реакций
Гиббса
приведенная
104
114
133
131
132
132
135
174
194
212
207
211
211
212
145
144
68
118
96
112
64
220
219
126
197
160
190
122
89
89
65
63
63
65
61
6
62
79
80
89
2
85
97
148
131
132
149
44
50
155
155
123
120
120
123
119
12
119
143
147
155
10
149
162
221
207
211
222
72
102
237
Табл.
диссоциации молекул и радикалов 150
Энергия
ионизации
атомов 97
молекул и радикалов 150
кристаллических решеток 128
разрыва связей 150
фотохимическая критическая 144
Энтальпия, изменение при
испарении 51
образовании ионов 44
образовании радикалов 147
образовании сложных веществ из простых 50
плавлении 51
сгорании 30
51
сольватации солей 37
Энтропия
ионов 44
стандартные значения 44
эмпирические зависимости 51
Угебное издание
Барон Наталья Михайловна
Пономарева Ариадна Михайловна
Равдель Адольф Аркадьевич
Тимофеева Зинаида Никитична
КРАТКИЙ СПРАВОЧНИК
ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ
ВЕЛИЧИН
Ответственный за выпуск: В. Я. Шакиров
Редактор: Е. В. Чайкун
Техническое редактирование: Е. В, Чайкун
Корректура: А. М. Пономарева, В. Н. Шакиров
Компьютерный набор: Г. Ю. Татъянигева
Компьютерная верстка: Е. А. Шашкова
Рисунки и оформление обл.: А. В. Гангурин
Лицензия ЛР 040420 от 24.10.97
Подписано в печать 10.10.03. Формат 60х88У16.
Гарнитура «OctavaC». Печать офсетная. Усл. печ, л. 15.
Доп. тираж 4000 экз. Заказ № 377
Издательство «Иван Федоров». 191126, Санкт-Петербург, Звенигородская, 11.
Телефакс 8(812) 320-92-18
Издание осуществлено при участии ЗАО «П-2»
Отпечатано с готовых диапозитивов
в ФГУП ордена Трудового Красного Знамени «Техническая книга»
Министерства Российской Федерации по делам печати,
телерадиовещания и средств массовых коммуникаций.
198005, Санкт-Петербург, Измайловский пр., 29
Издательство «Иван Федоров»
Торговый дом «Медный всадник»
представляют
НОВУЮ УЧЕБНУЮ ЛИТЕРАТУРУ
1. Демидович Б. П., Моденов В. М. «Дифференциальные уравнения».
Учебное пособие по курсу дифференциальных уравнений, рассчитанное
на 1-2 семестра, написанное на основе курса, читавшегося на химическом
факультете МГУ и в Артиллерийской академии. 320 с. Переплет.
2. Беляев Н. М. и др. «Сборник задач по сопротивлению материалов».
Сборник представляет собой исправленное и дополненное издание
знаменитого задачника, выходившего в 1972 г. под редакцией В. К. Качурина.
464 с. Переплет.
3. Миролюбов А. В. и др. «Электронный бизнес». Учебник для
студентов, обучающихся по специальностям «Менеджмент и маркетинг» и
«Международный бизнес». В учебнике изложены основы организации
электронного бизнеса и практика его ведения в России и за рубежом.
4. Петров А. А. и др. «Органическая химия». 6-е издание известного
учебника для химико-технологических вузов. В настоящем издании
исправлен ряд ошибок. 624 с. Переплет.
5. Романов М. Ф. «Математические модели в экологии» Учебное
пособие ориентировано на студентов и специалистов экологов, ранее не
сталкивавшихся с математическими моделями. Книга снабжена значительным
количеством примеров, иллюстрирующих излагаемую теорию.
Оптовым покупателям предоставляются скидки
Имеется также в наличии учебник
В. 3, Васильев. Краткий курс сопротивления материалов
с основами теории упругости. Цена 55 рублей.
По вопросам приобретения книги обращайтесь
в ближайший филиал торгового дома «Медный всадник»
193029 г. Санкт-Петербург, пр. Обуховской обороны, д. 95, к. 2.
тел./факс (812) 320-9135,320-9136,320-9137. e-mail: mvs@mail.wplus.net
Филиал ТД «Медный всадник»
РилиалТД «Медный всадник» 344069 г Ростов на Дону, Оилиал ТД «Медный всодшио
:MJ2S^^SS^,2S Таганрогскоешоссе,дЛ06 620028 г ЕкаТСри»6у|>г,
(095)737-72-26,737-72-20 /йктлскй ост о« okr Ул- Нагорная, 12
e-mail:mvsadmk@mail,u e-2SS2k^2rn (3432)46-91-78.46-9.70
ИЗДАТЕЛЬСКОПОЛИГМФИЧЕСКМ
ХОЛДИНГ
ISBN 5-81940-071-2
7858 1ЧП4007 1 5
КРАТКИЙ СПРАВОЧНИК
физико-химических величин
Санкт-Петербург • 2003