/
Text
Ю. В. КОДАКОВ Д. А. ЭПШТЕЙН П. А... ГЛОРИОЗОВ НЕОРГАНИЧЕСКАЯ химия
КХ В, Ходоков Д. А. Эпштейн FL А. Глориозов НЕОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ У ч г Б И И К ДЛЯ ч КЧАССА У । нерждсн Минис icpci ном просвещения С< СР Издание 7 е, исправленное МОСКВА «ПРОСВЕЩЕНИЕ» 1976
54(075) Х69 Условные обозначения 0 — правила ▲ — упражнения вопросы домашние задания 60601-137 Х 103(03)-76 инф. письмо
ТЕОРИЯ ЭЛ ЕКТРОЛ ИТИЧЕСКОЙ ДИССОЦИАЦИИ В VIII классе вы приступили, опираясь на периодический закон и теорию строения атомов, к систематическому изучению химических элементов. Чтобы более успешно продолжить его, вам предстоит познакомиться с новыми важными выводами из электронной теории строения атомов, объясняющими общие свойства химических соеди- нений каждого класса: оксидов, кислот, оснований и солей. § 1. Электролиты и неэлектролиты Вы познакомились с двумя видами химической связи: коваленэ- ной — на примере соединений неметаллов друг с другом и ионной на примере соединений неметаллов с металлами. Молекулы ионных соединений существуют в их парах. Так обра- зуются, например, молекулы хлорида натрия при горении натрия в хлоре. При сближении друг с другом молекулы притягиваются своими разноименно заряженными ионами. Первая ступень образо- вания из ионных молекул ионной кристаллической решетки изобра-, жена на рисунке 1. Стрелками, направленными навстречу друг другу, на нем показано взаимное притяжение разноименно заряженных ионов, а стрелками, направленными в противоположные стороны, — отталкивание ионов, заряженных одноименно. Но вам известны соединения более сложного состава: гидроксиды металлов, соли кислородсодержащих кислот. Каков вид химической связи в них? В гидроксидах и солях имеются оба вида связи. Атомы элементов, входящих в состав гидроксид-ионов и кислотных остатков, связаны друг с.другом ковалентными связями, а между металлами и гидрок- сид-ионами или металлами и кислотными остатками связь ионная. Таким образом, кристаллы щелочей и солей кислородсодержащих кислот, подобно солям бескислородных кислот, например хлорида натрия Na Cl , слагаются из ионов. Положительно заряжены в них ионы металла, а отрицательно заряжены гидроксид-ионы и ионы з
L ________ . __________ Рис 1 Образование ионной кристаллическом решетки кислотных остатков. Ионами, таким образом, могут быть не только заряженные атомы, но и заряженные группы атомов. Заряды гидроксид-ионов и ионов кислотных остатков, как и ионов металлов, численно равны их валентности: ОН , NO3 , SO4 , РО4 . Поэтому формулы оснований и солей кислородсодержащих кислот мы можем представлять в следующем виде: Na (ОН), Са2’(ОН)2, Na (NO3) , А1Г(8О4)з Следует ожидать, что вещества с ионными связями будут и по свойствам отличаться от веществ с ковалентными связями. Это под- тверждается изучением электропроводности растворов веществ с ковалентными и ионными связями с помощью прибора, изображен- ного на рисунке 2. Прибор представляет собой два угольных стержня, присоединенных проводами к вилке. К одному из проводов подклю- чена электрическая лампочка. Если вставить штепсель в розетку осветительной сети, лампочка не засветится, потому что цепь не замкнута, между стержнями имеется зазор. Но если прикоснуться концами стержней к металлическому предмету, то цепь замкнется и лампочка ярко засветится Продолжим опыт. Погрузим концы стержней и дистиллированную воду. Лампочка не засветится, цепь останется разомкнутой. Значит, вода электрический ток не проводит. Погрузим концы стержней в сухую поваренную соль. Лампочка не засветится, твердая соль тоже не проводит тока. Но если щепотку поваренной соли растворить в дистиллированной воде и погрузить стержни в полученный раствор, лампочка ярко засветится. Раствор соли в отличие от самой соли и воды хороню провозит электрический ток. Подобно поваренной со- ли, ведут себя другие соли, щелочи и кислоты. Взятые в отдельности д
вода, соли, шелочи и кислоты тока не проводят. Но водные рас- творы кислот, щелочей и солей проводят электрический го к. Вещества, растворы которых проводят электрический ток, на- зываются электролитами. Соли, кислоты и щелочи — электроли 1ы. Соли и щелочи в от личие о г кислот провопят юк не только в растворе, но п в расплавленном состоянии. Fcjili подвер! нем i а ко му же исследованию растворы в воде веществ, в молекулах которых имеются лишь ковалентные не Рис. 2. Прибор для испьыапмя электро- проводности жидкое 1 ей полярные или малонолярпые свя- зи, например растворы кислоро- да, спирта, сахара, то убедимся, Ч1О лам ночка при погружении стержней прибора в такие растворы не засветится: эти растворы нс проводяг электри ческою то ка. Вещества, растворы которых не проводят электрического тока, называются неэлек гролитами. Кислород, спирт, сахар — неэлектролиты. 1. Какие вещее 1ва называются электролитами, неэлектролитами? 2. Вещества каких классов относятся к электролитам? Л. Какие из перечисленных веществ и смесей тлектропроводны: а) сжиженный хлороводород, б) раствор хлороводорода, в) расплавленный гидроксид натрия г) раствор иодида калия? 4. С помощью прибора, изображенного на рисунке 2, испытайте, проводит ли ток: ai дистиллированная вода, б) водопроводная или колодезная вода, в) дож- девая вода. Чем объясняется электропроводность одной из исследуемых вод? 5. Воспользовавшись прибором для обнаружения электропроводности раство- ров, найдите способ обнаружения растворимых солей в почве, взятой с пришколь- ною участка или из цветочною юршка. 6. Из каких ионов слагаются кристаллы: а) сульфата калия, б) сульфата алюми- ния, в) гидроксида кальция? § 2. Электролитическая диссоциация Почему водные растворы электролитов проводят электрический ток г Чтобы попять это. недостаточно знать, что элекфолшы в от- личие ог полекчролитов состоят из ионов. Электрический ток - я о упорядоченное движение заряженных частиц. Тело может про- водить юк лишь в юм случае, если в нем содержатся заряженные частицы и ни чистины могут свободно перемещаться. Как вам из- вестно и ; курса физики, в металлических проводниках такими час- 5
типами—носителями зарядов — являю гея электроны. Какие же заряженные частицы содержатся в растворе электролита, например поваренной соли? В нем содержатся молекулы воды Н2О и, возмож- но, молекулы соли NaCl. Носителями заряда не могут быть моле- кулы воды: ведь они не заряжены. Впрочем, мы и на опыте убедились, что чистая вода тока не проводит. Ее заряжены и не могут служить носителями заряда и молекулы поваренной соли NaCl, хотя они и состоят из заряженных частичек — ионов Na+ и О . Остается пред- положить, что при растворении в воде кристаллы поваренной соли распадаются на ионы, из которых они составлены. В кристаллах поваренной соли ионы Na+ и С1 не могут свободно перемещаться. Поэтому твердая соль не проводит электрического тока. При растворении же солей в воде ионы металла и кислотного остатка отрываются друг от друга и распределяются между молеку- лами воды. В растворе появляются свободно движущиеся заряжен- ные частицы, и раствор становится электропроводным. Щелочи тоже ионные соединения, состоящие из ионов металла и гидроксид-ионов. Твердые щелочи, как и твердая поваренная соль, не могут проводить электрического тока, потому что ионы в них не могут свободно перемещаться. При растворении щелочи под дей- ствием молекул воды распадаются на ионы, и раствор становится электропроводным. Кристаллическая решетка кислот не ионная, а молекулярная, и связь между атомами водорода и кислотным остат- ком не ионная, а ковалентная. Однако электронные пары, связываю- щие атомы водорода с кислотным остатком, смещены в этих моле- кулах в сторону кислотного остатка. Вследствие взаимодействия кислоты с водой связь между водоро- дом и кислотным остатком из полярной превращается в ионную, и молекулы кислоты распадаются в рас торе на ионы, например моле- кулы соляной кислоты НС1 на ионы водорода Н и хлора С1 - • Распад электролита на ионы при растворении его в воде или рас- плавлении называют электролитической диссоциацией. При растворении. в воде или расп явлении соединений с кова- лентными неполярными или малополяриыми связями, например сахара, происходит только распад его кристаллов на отдельные молекулы, ионов не образуется, и раствор или расплав сахара тока не проводит. Теория, обьясняющая особое поведение электролитов в расплав- ленном или растворенном состоянии распадом их на ионы, называ- ется теорией электролитической диссоциации. Автор этой теории шведский ученый Сванте Аррениус. 1. Как объясняется электропроводность растворов электролитов*? “ 2. Какие вещества диссоциирую на ионы? Ответ свяжите с характером лкмн- ческой связи в них 6
§ 3L Механизм электролитической диссоциации Почему диссоциация электролитов происходит в воде и не про- исходит, например, в керосине? Чтобы ответить на этот вопрос, нужно ближе познакомиться со строением молекулы воды. Она обра- зуется путем присоединения к атому кислорода двух атомов водорода за счет спаривания двух несваренных /^электронов атома кислорода с неспаренными электронами атомов водорода. Электронные обла- ка, образованные р-элекзроками, имеют вытянутую, гантелеобраз- ную форму, и оси их взаимно перпендикулярны. Поэтому два атома водорода присоединяются к атому кислорода так, что их связи обра- зуют между собой угол около 100° (см. рис. 74 в учебнике 7—8 клас- са). Эти связи сильно полярны, электронные пары в них смещены к атому кислорода, и молекулу воды можно рассматривать как оксид-ион, т. е. ион кислорода, к которому присоединены два про- тона1. При погружении ионного кристалла в воду молекулы воды при- тягиваются своим отрицательным полюсом - атомом кислорода к положительным ионам, выступающим на поверхность кристалла (рис. 3). Точно так же протоны притягиваются отрицательно заря- женными ионами кристаллической решетки. Притянутые молекулы воды во много раз ослабляют притяжение ионов друг к другу. Крис- талл растворяется: он как бы растаскивается молекулами воды на ионы. Разумеется, молекулы воды, притянувшиеся к ионам при раство- рении кристалла, остаются связанными с ними и в растворе. Поэтому ионы, содержащиеся в растворе, не те ионы, которые содержались в кристаллической решетке. Так, вам известно, что безводный суль- фат меди CuSO4 бесцветен, значит, бесцветны и ионы СтГ и SO.2 , из которых слагается его кристаллическая решетка. Лишь присоеди- няя при растворении молекулы воды, ионы Си2 приобретают юлу- бую окраску, свойственную растворам солей меди. Эта голубая окраска принадлежит, таким образом, гидратированным, т. е. свя- занным с молекулами воды, ионам меди. Подобно солям и щелочам, под влиянием молекул воды распада- ются на ионы и кислоты. При этом молекулы воды, притягиваясь своим отрицательным полюсом — атомом кислорода - к протонам, содержащимся в молекулах кислот, отрывают протон от кисло гнел о остатка. Связавшись с ним, молекулы воды превращаю юя в ионы гидроксопия HiO Протон присоединяется к молекуле воды за счет одной из двух электронных пар во внешнем слое атома кислорода, не участвовавших в образовании химических связей. Обозначив про- тоны, содержащиеся в молекулах кислоты и воды, кружками с крес- 1 В последующем тексте молекулы водородных соединений неме галлов мы также будем условно рассматривать как ион неметалла, к которому присоединены прогоны. 7
Рис 3. Схема электролин1чсской диссоциации хлорида натрий и водном растворе гиком, электролитическую диссоциацию хлороводороде! в водном растворе можно июбразгпь следующей схемой: © :Cl: w + ’С): @ - Ион гидро ксония можно рассматривать как /ид; гц овзниьш ион водорода, или прогон. Подобно ионам нлдерл. в |ме* ворах элект- ролитов все ионы гидратированы г. с ' молекулами воды. Но впредь молекулы воды, присос д m tmccw к’йонтм, мы не будем учитывать, гак как в химических реакциях гсктлролиюв они обычно не участвую!. 1. Чю гак^е *cxipo тяц >ссклл одмгпня? Какое участие принимает в ней вода? 2. Чем c-f лич*.. г г iCjj^xiHuecTi в кристаллической решетке хаирида и;и- рия, с Ы' . содержащихся в рис шорах них вещее! в? § С Дмсхоциацмя кислот, щелочей и солей Электролитическую диссоциацию электролитов выражают урав- нениями, как и любые другие химические реакции Кислоты диссоциирую! на ионы водорода и ионы кислотного остатка, например: Н( I Н С1 или НО Н-.О ГКО I О , НЬЮз Н | NOj, или ... ? H2SO4 2Н г SO1 , или ... ? 8
Щелочи диссоциируют на ионы металла и гидроксид-ионы, на- пример: NaOH Na ОН , Са(ОН)? Са2’ 2ОН Соли диссоциируют на ионы металла и ионы кислотного остатка, например: Na NO. К.СОч Ab(SO4h Na -г NO., 2К . COi , 2АГ 3SO1 Разберем один из приведенных примеров нгектролигическую диссоциацию серной кислоты. Уравнение читается так: каждая мо- лекула серной кис лоты диссоциирует mi два положительно заряжен- ных иона водорода и ион «эс-о-четыре», несущий два отрицательных заряда. Заметим, чго ионы водорода в отличие от аюмов водорода не соединяются попарно: они нс могут не только связаться друг с другом, но даже приблизиться друг к другу, так как заряжены одно- именно, а одноименно заряженные гена отталкиваются. Уравнение изображает диссоциацию серной кислоты суммарно. По существу же диссоциация многоосновпых кисло г является ступен- чатой. Ионы водорода отщепляются от молекул кислоты не одно- временно. а последовательно, один за другим: H2SO4 Н l Н$О4; HSO4 Н । S(K Так как молекула или кристалл любого вещества в целом электро- нейтральны, общая сумма зарядов положительно заряженных ионов, образующихся при диссоциации, всегда равна общей сумме зарядов отрицательно заряженных ионов. л j 1. Что показывают уравнения: a) NaCI Na' I Cl . б) Na Cl NaCl? Как « осуществить ту и другую реакцию в домашних условиях? ▲ 2. Напиши ге уравнение электролитической диссоциации в растворах следующих веществ: а) иодоводородцой кислоты, 6) селеновой кисло! ы ILScOj гидроксида лития, г) гидроксида бария ВаСОНД, д) нитрата меди (II) Cu(NO.)-», с) сульфата 'железа (III), ж) сульфита натрия, з) i идросульфата натрия NaHSO^i (если и шест- но, чго его раствор окрашивает лакмус в красный цвет). Проверьте, одинаковы ли суммы зарядов положительно и отрицательно заряженных ионов. Прочтите первые два уравнения. 3. Напишите уравнение трех последовательных ступеней диссоциации фосфорной кислоты ЩРОл. Проверьте, одинаковы ли суммы шрядов положи! ельно и отри- цательно заряженных ионов. § 5. Свойства ионов Как многие новые смелые идеи, теория электролитической диссо- циации была встречена некоторыми современниками недоверчиво. Они отказывались верить, что когда мы растворяем поваренную соль, например солим ею суп, го в растворе натрий и хлор разьединяются. Ведь известно, что представляют собой свободный натрий и свобод- ный хлор. Свободный натрий «растворяется» в воце с выделением 9
Рис. 4. Движение ионон в электрическом попе водорода, а при растворении по- варенной соли водород не вы»е ляется Свободный хлор ядокш. а посоленная пиша ничего, кроме пользы, нашему организму не приносит. Но свободный ши- рин это незаряженные атомы натрия Na, свободный хлор это молекулы хлора С12. Раствор же поваренной соли содержи! не атомы натрия, а ионы нагрия Na’, не молекулы хлора, а хло- рид-ионы С1 . Химическая активность сво- бодного натрия определяется на- личием в его атомах валентного электрона, от которого атом нат- рия освобождается, реагируя с водой с выделением водорода и обращаясь в ион Na . Поварен- ная соль же содержит натрий в виде ионов Na , которые переходя! иг кристаллической решетки в раствор. Химическая активность свободного хлора, в частности его ядо- витость, связана, наоборот, с недостачей одного электрона во внеш- нем электронном слое атома хлора до его завершения. В хлорид- ионах, содержащихся в кристаллах поваренной соли и в ее растворе, эта недостача уже восполнена. Поэтому химические свойства хлорид- ионов совсем иные, чем свойстве! свободного хлора: хлорид-иопы CI в отличие от молекул хлора бесцветны, лишены всякого запаха и неядовиты. Поэтому и раствор поваренной соли, в котором содер- жатся ионы <’! вместе с ионами Na , бесцветен, лишен запаха и неядовит. Более того, хлорид-ионы и ионы натрия необходимы наше- му организму; это и заставляет нас прибавлять в пищу поваренную соль. Различие в свойствах атомов и ионов одного и того же темен га обусловлегю, таким образом, различием в строении тех и других. Гидратированные ионы N.-i', К , СК NO3 . SO4 бесцветны. По- этому бесцветны и растворы солей NaCl, КС], NaNOi, KNOu Na?SOi. Существуют и окрашенные ионы. Пюбая растворимая соль меди (с бесцветными ионами кислотного остатка) при растворении в доста точно большом количестве воды образует раст воры совершен- но одинаковою голубого цвета. Носителями этой голубой окраски являются, очевидно, гидратированные ионы меди Си7 Примером окрашенного отрицательно заряженного иона служит ион кислот- ного остинка хромовой кислоты (H2CrO4), он желюто цвета. Ионы С1О4 и придают желтую окраску растворам солей хромовой кис ло1ы, например К2С1О4- Солямн с окрашенными ионами можно воспользоваться для дока- зательства наличия у ионов электрических зарядов. Если набросать 10
крупинки окрашенной соли, цапримср CuCl? или К2СгО4, на фильт- ровальную бума!у, смоченную раствором какого-нибудь бесцветного электролита, крупинки будут растворяться и вокруг каждой из них на бумажке образуется окрашенное круглое пятно. Но если, перед тем как бросить крупинки соли, мы опустим на бумажку два электро- да в виде загнутых проволочек, присоединенных один к положитель- ному, а другой к отрицательному полюсу аккумулятора (рис. 4), то картина получится иная. Вместо круглого пятнышка от каждой кру- пинки потянется окрашенный язычок по направлению к отрицатель- но заряженному электроду, если окрашены положительно заряженные ионы соли, или по направлению к положительному электроду, если окраску раствору придают отрицательно заряженные ионы. Перемещение ионов к отрицательно заряженному электроду катоду и к положительно заряженному электроду — аноду проис- ходит вследствие притяжения соответствующих ионов электродами. • Так как положительно заряженные ионы притягиваются к катоду, они называются катионами, а отрицательно заряженные ионы, притя- гивающиеся к аноду, анионами. 1 Сопоставьте свойства свободного иода и иодид-ионов. Объясните разницу. 2. Mapi анцовка, рас i вор которой применяют для дезинфекции ран, - калийная соль марганцовой кислоты НМпОд. Чю обусловливает малиновую окраску этою раствора? ▲ 3. Как доказать, что ионы имени положительный (отрицательный) заряд, если они окрашены? 4*. При опыте, изображенном на рисунке 4 от кристаллика какого-то вещества потянулся красный язычок но направлению к аноду и зеленый язычок к катоду. Чго можно отсюда шключить об исследуемом веществе?1 5. Какие из нижеперечисленных ионов являются катионами и какие анионами: О , К . Са'\ ОН , S()i 9 Ьсть ли ерс (и них окрашенные ионы? § 6. Степень электролитической диссоциации Сильные и слабые электролиты Узнав, что электролиты в водном растворе диссоциируют на ионы, мы, естественно, задаем себе вопрос: все ли молекулы электролита расщеплены на ноны или в растворе присутствуют и нерас! цеп ленные молекулы? Проше всего ответить на этот вопрос, изучая растворы таких электролитов, молекулы которых окрашены иначе, чем ионы. Безводный хлорид меди (И) СиС12 желтого цвета. Желтую окрас- ку имеют и растворы этой соли в таких растворителях, в которых дне со циации не происходит, поэтому носителями окраски могу! быть только молекулы СиС12. В водном растворе эги молекулы должны диссоциировать на ионы меди и хлорид-ионы: CuCl2 Си2 2CI Же.ч гая Голубая Бесцветная 1 На задачи, обозначенные звездочками, ответы помещены ь конце киши. П
Хлорид-ионы бесцветны, а гидратированные ионы меди имеют юлубую окраску Значит, если хлорид’меди (II) в водном растворе диссоциирует нацело и молекул его не остается, желтая окраска мо- лекул прй растворении должна смениться на голубую окраску ионов Си2 Если же диссоциация неполная и часть молекул не рас- иачась, раствор будет зеленым. (Как известно, при смешивании голу- бой и же и юн красок получается зеленая.) Концентрированные растворы хлорида меди (II) имеют зеленую окраску Значиг. диссоциация соли в них неполная, часть молекул остается нерасше плени ой на ионы. Почему же в одном и том же растворе одни молекулы расщепле- ны, а друг ис пег? Ведь прочность химической связи между ионами во всех молекулах СиСБ одна и га же. Очевидно, электролитическая диссоциация процесс обратимый. Молекулы все время распада- ются на ионы, а ионы противоположного знака (ионы меди и хлорид- ионы). встречаясь ь рас торе, присяг нваются друг к другу и вновь образуют молекулы СиС|7. Электролитическая диссоциация отно- сится к обратимым химическим реакциям. Чтобы отметить эту осо- бенность процессов »лект политической диссоциации (когда это нужно подчеркнуть), в уравнениях знак равенства заменяют знаком обра- тимости : СиП2 Г? Си2’ 2С1 В зависимое г гг о? химической природы электролита и концентра- ции его раствора в o.w расiворах электротигов содержится мно- ю нерасщепленпых молекул и мало ионов, в других мало или вовсе не содержится молекул электролита, весь он расщеплен на ионы. Количественно распад данного электролита в данном растворе на ионы оценивается степенью диссоциации. ф Степень диссоциации а — эго отношение числа молекул, распавших- ся на ионы, к общему числу растворенных молекул1 _ число диссоциированных молекул об шее число молекул Степень диссоциации выражают в долях о г единицы, и тогда она изменяется от 0 (если диссопиапии не г) до I (когда диссоциация пол- ная), или в процентах. Если степень диссоциации электролита в каком-либо растворе равна, например, *4, по значит, что из каждых 4 молекул электроли- та распалась на ионы лишь одна, а 3 нс расщеплены. Как изменяс1ся степень диссоциации раствора электролита с из- менением его концентрации? Будем разбавлять концентрированный раствор хлорида меди (П) водой, прибавляя ее порцию за порцией и наблюдая, как изменяется окраска раствора. С каждой порцией воды рас I вор все более голубеет и при достаточно большом разбав- лении становится чисто голубым желтых молекул СпСЬ практи- 12
чески в нем не остается. Наоборот, если раствор концентрировать, выпаривая из него воду, то он зеленее!. Степень диссоциации в растворах ыектролитов всегда увеличива- ется с уменьшением концентрации электролита, т е по мере разбав- ления раствора, потому что при этом ионы все более отдаляются дру! от друга и возможность им встречаться и вновь связываться в молекулы уменьшается. Безводная уксусная кислота при испытании известным нам при- бором электрического чока не проводи!; ионы в ней отсутствую!. При прибавлении к ней воды лампочка начинает свез и i вся и светится все более ярко: ионы появились, концентра ди я их с разбавлением раствора уксусной кислоты все более возрастает. Электролиты, степень диссоциации которых даже в относительно концентрированных растворах велика (близка к 1), нагывани силь- ными электролитами, а электролиты, степень диссоциации которых даже в разбавленных растворах мала, слабыми электролитами. Таким образом, сильные электролиты те, которые легко распадаются на ионы, а слабые те, которые трудно распадаются на ионы. Будет ли кислота сильной или слабой, зависит о г cooi ношения энергии, затрачиваемой на «врыв прогонов от молекул кислоты, и энертии, выделяющейся при присоединении про iomob к молекулам воды. Кислота являемся сильной, если mcpi ня, выделяющаяся при присоединении протона к молекуле воды, превышает штраку энергии на отщепление протона от молекулы кислоты. Пт наиболее извест- ных вам кислот к сильным относятся азотная HNO?, серная H SOs соляная HCI. Из оснований к сильным относятся гидроксиды щелоч- ных металлов (NaOH, КОИ и др.) и тидроксиды бария Ва(ОНь и кальция Са(ОН)2. За очень редкими исключениями, к числу коюрых принадлежит хлорид меди (И), в растворах солей нерас щеп ленных молекул не обнаружено. Соли относятся к сильным электролитам независимо о г того, образованы ли они сильными или слабыми осно- ваниями и кислотами. При помощи чувствительных приборов установлено, что чистая вода, хотя и чрезвычайно слабо, проводи! электрический ток Значит, она тоже содержит ионы Вода диссоциирует в незначительной сте- пени на ионы водорода и гидроксид-ионы: НзО Н + ОН (или 2НД) И,о' ОН ) Почему от молекул воды не отщепляется второй протон, т. е. не возникают ионы (У ? Первый протон, отщепляясь, преодоление! притяжение однозарядного иона ОН второму прогону пришлось бы преодолеть гораздо более сильное притяжение двух заряд! того иона О2 . Степень диссоциации воды около 10 (при ком на гной темпера- туре), г. е. на каждый миллиард молекул диссоциирована па ионы лишь одна молекула воды. Вода настолько слабый электролит, что ее диссоциацией на ионы мы обычно нренебретасм, вспоминая о ней лишь в особых случаях. 13
ф 1. Если к раствору медного купороса прилип, концентрированный раствор по- варенной соли, окраска изменится из голубой в зеленую Как это объяснить? 2. Что значит выражение: «Степень диссоциации уксусной кислоты в данном А растворе равна 0,3»? 3. Дан раствор слабого электролита. Как увеличить степень диссоциации его? Как уменьшить? 4. Какие электролиты называются сильными, а какие слабыми? 5. Концентрированные растворы хлорида кобальта (II) СоС12 фиолетового цвета, а разбавленные — розовою. Какова (предположительно) окраска молекул СоС12? Какова окраска гидратированных ионов кобальта Со2’? 6. В молекулах каких электролитов (сильных или слабых) ионы связаны прочно, а в каких слабо? 7*. Почему воду можно считать и кислотой, и основанием? 8* . Какие четыре вида ионов содержатся в водном растворе сульфата на1рия (например, при концентрации 1 моль!л)? Каких из них меньше всего, каких больше всего? 9. Индикаторы — это обычно соли слабых органических кислот, у которых не- расщенленные молекулы имеют одну (например, у метилового оранжевого красную), а анионы дру1ую (у метилового оранжевого желтую) окраску По- чему раствор метилового оранжевого при добавке кислоты изменяет окраску из оранжевой в красную? § 7. Общие свойства растворов электролитов — свойства ионов Растворы всех кислот имеют ряд общих свойств. Точно так же ряд общих свойств имеют растворы всех щелочей, растворы всех солей одного и того же металла, солей одной и той же кислоты. Как объясняет эти факты теория электродиiической диссоциации? Кислоты диссоциируют на ионы водорода и ионы кислотного остатка. Растворы всех кислот содержат, таким образом, один и тот же вид ионов — ионы водорода Н . Кислый вкус ионов Н (точнее, Н,О ) мы и ощущаем, когда едим пищу, приправленную уксусом (раствор уксусной кислоты). Общие свойства кислот - это свойства не молекул кислот, а содержащихся в их растворах ионов водорода. Щелочи диссоциируют на ионы металла и гидроксид-ионы. Рас- творы всех щелочей содержат, таким образом, один и тот же виц ионов - гидроксид-ионы ОН . Точно так же как кислотные свойства обусловливают ионы водорода, щелочные обусловливают гидрок- емд-ионьь Мылкость растворов щелочей на ощупь, действие на лакмус, разъедание растительных и животных тканей все эго свойстве) не молекул щелочей, а со держащихся в их растворах гид- роксид-ионов. Подобно ионам Н и ОН , каждый вид ионов обладает своими характерными свойствами, сохраняющимися у них в любом рас- творе независимо от тою, какие еще ионы или молекулы в нем со- держатся. Сильные электролиты в водных растворах практически полно- стью распадаются на ионы, их молекул в растворе не остается. По- этому все свойства водных растворов сильных электролитов эго свойства содержащихся в них ионов. В растворах слабых электроли- тов наряду с ионами присутствуют и нерасщепленные молекулы. 14
Ими и обусловливаются индивидуальные свойства таких растворов, т. е. только данного электролита. Все знакомы с растворами уксус- ной кислоты: они применяются в быту под названием уксуса. От всех дру! их растворов растворы уксусной кислоты отличаются характер- ным запахом. Уксусная кислота — слабая кислота, запах ее раство- ров обусловливается присутствием в растворе нерасщепленпых мо- лекул кислоты. Только поэтому ее используют для подкисления пищи вместо сильных кислот. Избегается опасность появления в растворе чрезмерно высоких концентраций ионов водорода. ф 1. Как обнаружить присутствие в растворах ионов водорода, гидроксид-ионов, j ионов кислотного остатка уксусной кислоты? 2. Какие свойства придают растворам электролитов ионы вод эрода. гидроксид- ионы? 3. Каким ионам нужно приписать: а) общее свойство соляной кисло! ы и ее раство- римых солей давать осадок с нитратом серебра, б) общее свойство серной кис- лоты и се растворимых солей давать осадок с растворимыми солями бария? § 8. Реакции ионного обмена Каждое химическое свойство, проявляемое сильными электроли- тами в растворах, — эго свойство ионов, на которые электролиг рас- пался' либо катионов, либо анионов. Между тем реакции обмена между электролитами в водных растворах мы раньше изображали мо- лекулярными уравнениями, не учитывая, что в этих реакциях участ- вую! jne молекулы электролита, а ионы, на которые он диссоци- ирован. Как такие реакции происходят в действительности, рассмотрим сначала на примере реакций, сопровождающихся выпадением осад- ков Сливая растворы хлорида кальция и нитрата серебра, мы наблю- даем образование осадка хлорида серебра AgCI, в растворе же оста- ется нитрат кальция: CaCI2 2AgNO. 2AgCli Ca(NO3)2 Обе исходные соли — сильные электролиты и в растворе полностью диссоциированы: СаСЬ на ионы Са2 и ионы С! AgNO3 - на ионы Ag и ионы МО3 Одна из вновь полученных солей Ca(NO3)2 остается в растворе диссоциированной на ионы Са2 и NO3. Поэтому уравнение реакции можно переписать следующим образом: Са2* 2CI г 2Ag -г 2NO3 =-2AgCU Са2* 2NO, Чю же произошло при сливании растворов? Взаимодействие прои зошло только между ионами Ag и ионами CI : они соединились и образовали хлорид серебра, выпавший в осадок. Ионы же Са2 и ЬЮч в реакции не участвовали, они остались свободными, какими были и до сливанич растворов. Поэтому ivjbi удаляем их знаки из ле- 15
вой и правой частей уравнения (как в алгебре сокращаем общие чле- ны) и получаем уравнение: 2Ag 2С1 2AgCH HJiir сокращая и коэффициенты: Ag CI AgCU Такие уравнения называются ионными уравнениями. Они не только проще молекулярных: ионные уравнения в отличие от молекулярных раскрывают сущность выражаемых ими реакций. Согласно сокра- щенному ионному уравнению реакции между растворами хлори <а кальция и нитрата серебра такой же осадок AgCl должен получаться при сливании любою раствора, содержащего ионы CI , с любым раствором, содержащим ионы Ag . Таким образом, общее свойство соляной кислоты и всех ее растворимых солей образовывать не рас- творимый ни в воде, ни в кислотах осадок с солями серебра есть свойство ионов €’1 Эю мы выражаем словами: ионы серебра явля- емся реактивом на ионы CI . В свою очередь хлорнд-ионы являются реактивом на ионы серебра. Если какой-либо кантон может служить для распознавания какого-либо аниона, то этот анион в свою очередь может быть исполыоваи для распознавания того же самого катиона. Сливая растворы хлорида бария и сульфата натрия, мы наблю- даем выпадение осадка сульфа га бария: ВаСЬ Na2SO4 BaSO4 ч 2NaCI Полное ионное уравнение ной реакции записывают гак: Ва2 । 2CI * 2Na SOl BaSO4| 2Na ‘ 2CI Исключив из уравнения знаки ионов Na и CI . не участвовавших в реакции, получаем сокращенное ионное уравнение: Ва2' г SOi BaSOU Таким образом, реакция между растворами сульфата натрия и хлорида бария заключается в соединении ионов бария с сульфат- ио нам и, в результате чего получается нерастворимый в воде сульфат бария. Сокращенное уравнение указывает, что осадок сульфата бария должен получаться при сливании любого раствора, содержащего ионы Ва , с любым раствором, содержащим ионы SO; , г. с. при сливании растворов серной кислоты или ее солей с растворами солей бария. Таким образом, общее свойство серной кислоты и всех ее раство- римых солей образовывать не растворимый ни в воде, ни в кислотах оса чок при взаимодействии с солями бария ест ь свойс тво ионов кислотного о< татка SO4 - 'Ио мы выражаем словами: ионы бария являются реактивом на ионы SO1 , и наоборот. В результате реакций обмена между хпектролитами могут полу- чаться нс только осадки, но и растворимые мало диссоциирующие 16
вещества. Прильем к раствору какой-либо соли уксусной кисло!ы раствор серпом кислоты. Тотчас появляемся характерный запах ук- сусной кислоты. Ч гобы в воздухе появились молекулы уксусной кисло 1ы, они сначала должны были появиться в растворе. Они и возникли в результате сцепления ионов Н содержащихся в (обавлен- ном растворе кислоты,с ионами кислотно!о остатка, содержащимися в растворе соли. Обозначив анион уксусной кисло!Ы’черезR , мы изобразили бы эту реакцию молекулярным уравнением iuk: 2NaR L PbSO4 Na SO4 2HRT Но оба исходных вещества (NaR и H>SO4) и один из продуктов реак- ции (Na?SO4) сильные электролиты. Они напело диссоциированы на ионы. А второй продук! реакции уксусная кислота, как вам известно, слабый электролит. В се растворе преобладают молеку яы, а не ионы. Учитывая эго, составляем полное ионное уравнение ре- акции: 2Na 2R 2Н SCH 2Nj SO. 2I1RT Вычеркивая из уравнения формулы тех ионов, которые в реакции не участвовали, после сокращения коэффициент» получаем сокращен- ное ионное уравнение: II R Н R Реакция сводится, таким образом, к соединению ионов кислотною остатка уксусной кисло гы, содержащихся в растворе се соли, с ионами водорода, содержащимися в растворе серной кислоты, с об- разованием из них молекул уксусной кисло гы По этому общему признаку появлению запаха уксусной кисло- ты при действии сильных кисло! опознанной все соли уксусной кислоты. При приливании к раствору соли угольной кислоты, например карбона ту натрия, растворе! сильной, например серной, кисло!ы, в результате реакции обмена тоже должна была бы получиц»ся новая со ль сульфа I натрия и новая, а именно угольная, кисло та Н2СОЛ. Но угольная кисло и вещество неустойчивое и тотчас разделается на воду и оксид углерода (IV), или уивеквелый !аз. Раствор как бы вскипает, наполняясь пузырьками выделяющеюся и.з нею углекис- лого газа. В молекулярной форме уравнение реакции имеет вид: < О?Т Na?CCh 1 H2SOi Na.SOe НЛ)/ н о 1 Химический сослав уксусной кислоiu вы будсче иТучаТь в курсе ортапччсской химии в X классе. 17
K.ipnoiiai натрия, серная кислота и сульфат натрия, как сильные >лск» релизы, в растворе нацело диссоциируют на ионы. Учитывая jro, составляем полное ионное уравнение реакции: 2Na i СО] -i 2Н t SOf 2Na' + SO1 -F CO2T F H2O Исключая из нею обозначения ионов, которые в реакции не участво- вали, получим сокращенное ионное уравнение: СО1 4 2Н* - СО2Т 4 Н,о По общему признаку — бурному «вскипанию» при действии сильных кислот — опознаются все соли угольной кислоты. Ионы водорода служат реактивом на ионы COl . Реакции обмена в растворах электролитов происходят лишь в тех случаях, когда в результате их образуется малодиссоциирующее вещество или вещество, уходящее из раствора в виде осадка или газа. Если из содержащихся в растворе ионов ни слабодиссоциирующе! о, ни труднорастворимою, ни i азообразного вещества не образуется, то при сливании растворов элекгролмюв не происходит реакции. Если слить разбавленные растворы хлорида натрия и нитрата кальция, то никакой реакции не происходит, так как не образуется ни осадка, ни газа, ни малодиссоциируюшего вещества. В самом деле, если молекулярное уравнение ожидаемой в данном случае реакции 2NaCI Са(М)ф 2NaNO3 4 CaCI2 выразим в ионной форме, то получим: 2Na* -+ 2CI t- Са2’ I 2NO3 2Na' + 2NO, F Са2’ 4 2C1 Никаких изменений в химическом составе раствора не произошло. Таким образом, все реакции обмена в растворах электролитов протекают в направлении связывания ионов. Так как в растворах сла- бых электролитов преобладают их молекулы, а не ионы, мы и впредь в ионных уравнениях будем представлять расщепленными на ионы только сильные электролиты. L Напишите полные и сокращенные ионные уравнения реакций между раство- - рами, а) хлорида калия и ниграш серебра, б) едкою кали и ниipara меди (11), в) сульфата на!рия и нитрата бария, г> сульфата алюминия и хлорида бария. Как объяснить, что в двух последних случаях получается одно и го же сокращенное ионное уравнение? 2. Напишите полные и сокращенные ионные уравнения реакций между рас то- ра ми: а) азотной кислоты и i ид роксида кальция, б) гидроксида бария и серией кисло 1ы. Как будет изменяться свечение лампочки, е< чи последнюю реакцию про- води ib, прибавляя порцию за порцией один раствор к другому в приборе для обнаружения элекцзопроводности растворов (рис. 2)? 3. Обьясните, почему иду| до конца реакции: а) между кристаллической поварен- ной солью и концентрированным раствором серной кислоты, б> между раство рами едкого кали и азотной кислоты, в) между растворами хлорида бария и суль- фата натрия. 4*. В I л воды растворили 2 хинь нитрата натрия и 1 моль сульфата калия. Из ка- ких других двух силен и как можно приз оiовить рас шор в точности такого же сооава ? 18
§ 9. Обобщение теории электролитической диссоциации Теория электролитической диссоциации может бы и» теперь обоб- щена в виде следующих положений: 1. Вещества, растворы коюрых проводят электрический ток, на- зываются электролитами. Электролитами являются растворимые кислоты, основания и соли. 2. Электролиты в водных растворах, а соли и щелочи также в расплавленном состоянии распадаются на ионы, из которых состоит кристаллическая решетка щелочей и солей, кислоты же диссоциируют на ионы за счет отрыва от их молекул протонов и присоединения их к молекулам воды с образованием ионов гидроксония IKO . 3. Расщепление электролитов на ионы называется электролити- ческой диссоциацией, положительно заряженные ионы катионами, а отрицательно заряженные ионы анионами. 4 Электролитическая диссоциация реакция обратимая, позе- му обычно в растворах электро л и i ов в любой момент наряду с ионами содержатся и нерасщепленные молекулы. 5. Отношение числа диссоциированных молекул к общему числу растворенных молекул электролита называется степенью диссоциа- ции элек 1 роли га в данном рас i воре; с разбавлением рас гвора элек i ро- ли та степень диссоциации его возрастает. 6. Одни электролиты даже в относи!елыю концентрированных растворах диссоциируют практически напело и называются сильны- ми электролигам и, а электролиты, степень диссоциации коюрых даже в разбавленных растворах мала, называются слабыми электро- литами. 7. Общие физические и химические свойства растворов кислот это свойства ионов гидроксония, щелочей г идроксид-ионов, солей одного и того же металла его катионов, солей одной и той же кислоты ее анионов, г. е. ионов ее кисло того остатка. 8. Все реакции обмена между растворами электролитов проте- кают в направлении связывания катионов и анионов в практически нерастворимые или плохо диссоциирующие вещества. §10. Оксиды и гидроксиды Во всеоружии электронно-ионных представлений мы возвраща- емся к классификации сложных веществ. Как вам известно, особое значение в пой классификации уделяется соединениям элементов с кислородом оксидам элементов и продуктам соединения оксидов с водой - гидроксидам, потому что кислород является преоблада- ющим элементом в окружающей нас природе, а вода преобладаю- щим в ней растворителем. Кислород самый текгроотрицательный из химических эле- ментов, за исключением фтора. Поэтому при соединении с кислоро- дом всех остальных элементов шектроны от их атомов смещаются 19
Рис. 5 Горение мшнин в водяных парах к а (омам кислорода. дополняя 1 псе гм эле ктроп н ый наружны й слой атомов кислорода до вось- ми: степень окисления кислорода в оксидах 2. В оксидах типичных мета плов химическая свяп> ионная, при пе- реходе же о г металлов к неметал- лам связь становится почярзюй ковалентной. Волыпине ню оксидов не рас- творяется в воде и не сое.диняе(ся с нею. Соединяются с водой, превращаясь в аидроксиды. голь ко оксиды наиболее ярко выра женных металлов и наиболее яр- ко выраженных неметаллов. Гид- роксиды первых являются осно- ваниями. например Са(ОН)2, а вюрых кислотами, например H2SO4. R ги лроксидах степень окисления элементов остаегея sa же. какова опа в (Пвечающих им оксидах. Примером основною оксида, соединяющеюся с водой, является оксид магния MgO. Зажжем на металлической сетке стружки мш ния и погрузим сетку с корящим магнием в воду (рис. 5). Горение магния не только нс прекращается, но усиливается. Магний горит в водя- ных парах за счет отщепляем os о им кислорода: Mg° . Hi) MgO t Н j t (при этом над горящим в водяных нарах магнием вспыхивает бледное пламя водорода). Вода становится мутной о г накопления в ней час- тичек оксида мтгниж Прибавим к воде фенолфталеин. Некоторое время раствор остается бесцветным, затем окрашивается в малино- вый цвет. Оксид магния соединяется с водой, образуя гидроксид магния: MgO НО Mg(OH)?, а гидроксид магния частично растворяется в воде, диссоциируя в растворе на ионы ма» ния гл i идроксид-ионы: Mg(OHh Mg2' ( 2ОН С примерами соединения с водой кислотных оксидов вы познако- мились в VII классе. Молекулы высших оксидов неметаллов, даже принадлежащих к одной и той же i руппе периодической системы., присоединяют разное число молекул воды, например: молекулы оксида серы (VI) и оксида селена (VI) - по одной молекуле, а моле- кулы оксида теллура (VI) три молекулы воды. Поэтому высшие 20
Рис. 6. Схема молекул i идроксида натрия и серной кислоты в одном и юм же мисиплбе. Пунктирным кружком во второй схеме изображен остов атома серы, частично заело ценный атомами кислорода, окружающими сю в форме гетращра кислородсодержащие кислоты таких неметаллов имеют неодинако- вую форму: Н— О\ SeO3 4- Н2О - = H2SeO4T структурная формула Se ,ч Н—О/ Vj теО3 + ЗН2О Н-О^ /О—н HGTeO6, структурная формула Н -О—Те—О—Н II о/ \о— н Селеновая кислота H?SeO4 и ее соли подобны но строению и очень сходны по свойствам с серной кислотой H2SO4 и се солями, а теллу- ровая кислота НвТеОв и ее соли совершенно не похожи ни но строе- нию. ни по свойствам на две первые кислоты и их соли. Общей фор- мулы для высших кислородсодержащих кисло! неметаллов одной и гой же группы не существует. Изменение формы высших кислородсодержащих кислот неметал- лов одной и той же группы обьясняется тем, что с возрастанием по- рядкового номера неметалла увеличивается радиус его атома, точнее, атомного остова’ (рис. 6). С увеличением радиуса атом может размес- тить вокруг- себя большее число атомов кислорода, подобно тому как на плоскости вокруг однокопсечпой монеты может размещаться 1 Вспомните, что атомный остов это ядро тома, окруженное внутренними слоями электронов, не участвующих в образовании химических связей. 21
не более четырех, а вокруг пятикопеечное шесть пятикопеечных монет. Формулы высших кислородсодержащих кислот неметаллов при- ведены в таблице 1. Они размещены в ней :ак же, как coo iве гс гвующие элементы ъ периодической таблице. Число частиц, примыкающих в кристалли- ческой решетке к данному атому вплотную, мы назвали координаци- онным числом этого атома (см. учебник 8 класса). Как мы видим, координационные числа у неметаллов в высших кислородсодержащих кислотах одинаковы у неметаллов одного и тою же периода (а не группы). Общее координационное число у неметаллов И периода — 3, у неметаллов IS I и IV периодов 4, а у неметаллов V периода 6. Таким образом, координационные числа у неметаллов в высших кис- лородосодсржащих кислотах (и в их солях и даже в сивечающих им оксидах, как вы увидите ди чес) изменяются с возрастанием порядко- вого номера закономерно, но не периодически в отличие почти от всех остальных свойств элементов. Чертов отделены сильные кисло ия <» г слабых. Угольная кисло»а, как зам известно, е свободном виде не сушесгвуег. В качеове примерз дчя уяснения поншия «координационное число» решим за- дачу, составить структурную формулу высшей кислородсодержащей кислоты иода, руководствуясь положением иола в периодической таблице Последовательное»ь решения: 0 О Оа 0-2 О О О О И—О О + 7 О I о 0"2 I 0-2 0—1-0 0—1—0 Н—0—I- о-ы о о 0-2 Q-2 о/ХЬ о 'о н -о^^о—н I 11 Ill IV V Сначалэ (1) в сшивсппвин с координационным числом иоча. как неметалла V пе- риода, вокру? ею химического знака размещаем 6 a iomob кислорода, проставляем степени окисления (II). С каждым атомом кислорода а»ом иода должен быть связан по крайней мере одной связью (III). Но у атома иода, как элемента VII группы, в на 2?
ружном слое 7 электронов, и все они должны быть затрачены на образование хими- ческих связей, г. е. всего связен должно образоваться 7, а не 6. Очевидно, с одним из атомов кислорода атом иода образует еще одну- вторую связь (fV). Но тогда у остальных пяти атомов кислорода остается по одному неспаренному электрону, за счет которою каждый из них связывается с атомом водорода (V). I По примеру, приведенному в пара!рафе, составьте структурные формулы высших кислородсодержащих кислот: а) азота, б) фосфора, в) ксенона §11. Зависимость свойств гидроксидов от зарядов и радиусов ионов Возникает вопрос: почему одни гидроксиды являются основа- ниями, а другие кислотами? Зависит ли эго от строения молекул? Выпишем структурные формулы гидроксидов трех первых элемен- тов II периода: Li—О—Н Н- -О —Be -О—Н Основание Амфотерный i идрокснд И О - В -О—н о I н Кислота Никакой существенной разницы в строении молекул между основа- ниями и кислотами нет. В самом деле, по приведенной структурной формуле гидроксида бора мы не догадались бы, что это кислота. Только зная из опыта, что гидроксид бора является кислотой, мы пишем его формулу как Н»ВОз, а не как В(ОН)?. Ответ на вопрос, почему кислоты являются кислотами, а основания основаниями, следует искать не в строении их молекул, а во взаимном влиянии образующих их атомов, проявляющемся в неодинаковой прочности взаимных связей частиц, образующих молекулу. Выпишем формулы гидроксидов элементов HI периода: NaOH Mg'OH)2 Al (ОН)3 Основания Амфотерный гидроксид HtSiO4 Слабая Н3РО4 Средней силы нсю4 Сильная Кислоты Кислоты в этом ряду начинаются с гидроксида кремния; поэтому в формулах химический знак водорода и выноси гея на первое место, начиная с кремниевой кислоты: JH«StO4, а не Si(OH)^. Почему этот ряд начинается основанием (NaOH), т. е электроли- том, отщепляющим при растворении и воде гидроксид-ионы? Пред- ставим себе упрощенно молекулу гидроксида натрия как сцепление ионов Na\ О2 и протона Н, радиус которого (ведь эго ядро водо- 23
родного атома!) практически равен нулю (рис. 6). Молекула может распасться, как показано пунктиром а, на ионы Na и ОН или, как показано пунктиром Ь, на Н и NaO . Так диссоциируют кислоты. Почему же молекула распадается в расплаве и в растворе на ионы Na и ОН , а не на Н" и NaO ? Вспомним из курса физики: одноименно заряженные тела оттал- киваются, а разноименно заряженные притягиваются. И притягива- ются, и отталкиваются заряженные тела тем с большей силой, чем больше их заряды и чем меньше расстояние между ними. При этом в случае шарообразных тел за расстояние между ними принимается расстояние между их центрами. Ион Na+ и протон Н+, имеющие заряды, одинаковые и по величи- не (1), и по знаку (+), взаимно отталкиваются. Но их удерживает в молекуле притяжение к отрицательно заряженному оксид-иону. Рас- стояния между ними и оксид-ионом неодинаковы, как видно из рисунка: протон ближе к оксид-иону, чем ион натрия. Значит, ион Na должен удерживаться в молекуле слабее, чем протон Н*. Этим и объяс- няется, что гидроксид натрия диссоциирует как основание. При переходе от гидроксида натрия к гидроксиду магния, далее к гидроксиду алюминия возрастает заряд иона металла, уменьша- ется его радиус. Это влечет за собой упрочнение связи металличе- ского иона с оксид-ионом. Отщепление гидроксид-ионов все более поэтому затрудняется, т. е. основные свойства ослабляются, а затем утрачиваются. У гидроксидов металлов упрочнение связи между ионом металла и гидроксид-ионами проявляется в уменьшении рас- творимости гидроксида. Гидроксид натрия хорошо растворим, т. е. является щелочью, гидроксид магния малорастворим, а гид- роксид алюминия практически нерастворим в воде. Примем теперь во внимание отталкивание центральным ионом (натрия, затем магния, алюминия и т. д.) протонов, содержащихся в гидроксильных группах. При переходе от гидроксида натрия к гидрок- сиду магния и т. д. увеличивается заряд центрального иона (точнее, заряд атомного остова), возрастает и отталкивание им протонов. Связь протонов с остальной частью молекулы все более ослабляется, они получают возможность отщепляться от молекулы, т. е. появля- ются кислотные свойства. Основания сменяются кислотами, сила которых возрастает от кремниевой кислоты к хлорной кислоте. Пограничное положение между основаниями и кислотами в нашем ряду занимает,гидроксид алюминия. В воде он практически нераство- рим (как все амфотерные гидроксиды) и, значит, не отщепляет ни ионов ОН , ни ионов Н+. Но при химических реакциях гидроксид алюминия может отщеплять гидроксид-ионы (при растворении в кислотах) и ионы водорода (при растворении в щелочах), т. е. гидрок- сид алюминия может проявлять свойства и основания, и кислоты: он амфотерен. Теперь мы можем понять зависимость характера гидроксидов элементов от положения элемента в периодической таблице и подраз- деление их на сильные и слабые электролиты. 24
Основания. Электролитическая диссоциация оснований заключа- ется в отрыве от ионов металла гидроксид-ионов. Связь их с ионом металла тем слабее, а значит, основание тем сильнее, чем меньше заряд иона металла и чем больше его радиус. Поэтому в периодах сила образуемых металлами оснований с возрастанием порядкового но- мера металла резко уменьшается главным образом из-за увеличения заряда иона металла, а в главных подгруппах увеличивается из-за возрастания его радиуса. Из оснований сильными электролитами являются лишь гидрокси- ды металлов с самыми малыми зарядами и большими радиусами иона, а именно гидроксиды металлов главной подгруппы I группы — щелочных металлов — и металлов главной подгруппы II группы, начиная с гидроксида кальция (рис. 7). Они являются щелочами. Основные и амфотерные гидроксиды всех остальных металлов, за исключением гидроксида магния, в воде практически нерастворимы, и в последующем мы будем относить их к слабым электролитам. Рис. 7. Зависимость от радиуса иона металла растворимости (приведена в молях на литр раствора) гидроксидов металлов главной подгруппы JI группы Be(0H)2 Mg(0H)2 Са(0Н)2 Sr(OH)2 Ва(ОН)2 Растворимость: ~0 0,002 0,1 0,7 3,4 .. J Амфотерный щелочи гидроксид 25
Таблица 2 Название и формула кислоты Заряд аниона Степень диссоциации (при концентрациях .1 моль/л) ТеллуроЕ?ая Н.ТеО, — 6 0.0001 Иодная нБю« —5 0,03 Ксеноновая HjXeOfi —4 0,7 Кислоты, Электролит ичсская диссоциация кисло! заключается в отрыве от ионов кислотною остатка протонов. Связь их с ионами кислотною остатка тем прочнее, чем больше заряд иона кислотного остатка и чем меньше его радиус. Поэтому сила высших кислородсо- держащих кисло I зависш oi заряда и радиуса кислотного остатка 1ак же, как сила оснований зависит от заряда и радиуса иона ме- талла: кислота тем сильнее, чем меньше заряд кислотного остатка и чем больше его радиус. Па странице 110 приведены в качестве примера (с включением бескислородных кисло!) степени диссоциации двухосновных кисло! при одной и той же концентрации их растворов (0,1 моль/л). В этом ряду возрастание силы кислот обусловлено возрастанием радиуса аниона при неизменном его заряде. В ряду же высших кислородсодер- жащих кисло г элементов одного и того же, например V, периода, наоборот, возрастание силы кислот обусловлено уменьшением заря- да анионов при почти одинаковых радиусах их (габл. 2). С возрастанием номера периода размеры анионов кисло! увели- чиваю 1ся, но незначительно, поэтому из любых двух высших кисло- родсодержащих кислот более сильной является та, у которой заряд кислотного остатка меньше, а если заряды их одинаковы, то несколь- ко сильнее га, у которой больше радиус кислотного остатка. Решим в качестве примера задачу: какая из известных вам кис- лот неметаллов VI группы самая сильная и какая самая слабая: H2SO4, H2SeO4, Н6ТеО6? Самый большой заряд у аниона теллуро вой кислоты ТеОб — она самая слабая; у остальных двух кис- лот заряды аниона одинаковы, но радиус аниона Se()f (селен в IV периоде) больше, чем радиус аниона SO4 (сера в III периоде), поэтому самой сильной и* трех кислот является селеновая кислота (см. стр. ПО). Из высших кислородсодержащих кислот сильными электролита- ми в водных растворах являются лишь кислоты с самыми малыми зарядами аниона 1 и 2, г. е. одно- и двухосновные. Практически в качестве сильных и ъ всех кислородсодержащих кислот используются тишь две: азотная и серная. Приводимые ниже задачи должны решЛься посредством сопо- ставления заряда и радиуса ионов (либо ион металла, либо ионов кисло гного ост ат ка). 26
I. Как зависит сила, а) высших кисяиртысодержачшх кислот or тарана и радиуса аниона, 6) оснований oi заряда и радиуса катиона; самое сильное из них9 2. Какое из двух оснований и почему более растворимо в воде: а) шдроксид наг- 4К рия или гидроксид калия, б) гидроксид калия или гидрокси ч кальция? Почему? 3. Какая ит высших кислородсодержащих кисло! самая сильная? Почему? 4. В растворе содержи !ся но 1 моль серной и селеновой кислот. Каких ионов в растворе дольше: HSO4 или HSeO4 9 5. Эксперимента чинаi '>и*ача. нагрейте в пробирке с дистиллированной водой и добавленным в нес фенолфталеином кусочек магния. Запишите наблюдения; составьте уравнение реакции, сделайте выводы 1) Чем подтверждается мапая растворимость гидпоксица мшния но сравнению с гидроксидом на1рия? 2) Чем подтверждается, что частично гидроксид магния растворим в воде и диссоциирует в рас пюре как основание0 § 12. Химические свойства кислот, оснований и солей в сеете теории электролитической диссоциации Кислоты. I. Все кислоты - рек творимые и нерастворимые, си ль - ные и слабые— реагируют со ще ючами с образованием соли и воды. Рассмотрим эту реакцию сначала на примере нейтрализации какой-либо сильной кислоты Будем приливать к разбавленному раствору соляной кислоты разбавленный раствор едкого натра до тех пор, пока лакмусовая бумажка при погружении в раствор нс при- мет фиолетовую окраску. При этом никакого осадка не образуется, никакого газа не выделяется. Но реакция произошла, кислый вкус раствора кислоты исчез. Опустив в раствор термометр, мы убежда- емся, что раствор нагрелся, следовательно, выделилась теплота. Произошла реакция нейтрализации, которую раньше мы выражали молекулярным уравнением: NaOH г НС1 NaCi Н>О ф Q Оба исходных вещества (NaOH и НС1) и один из продуктов реак- ции (NaCi) сальные электролиты. Они нацело диссоциированы на ионы. Что же касается bi орет о продукта реакции воды, то она, как вам известно, на ионы почти не распадается. Учитывая это, со- ставляем следующее полное ионное уравнение нейтрализации соля- ной кислоты с (КИМ жир эм. Na' .ОН FH О Na' Cl f- Н,О Вычеркивая из уравнения знаки тех попов, которые в реакции не участвовали, получаем сокращенное ионное уравнение: ОН Н НЮ. илиОН И,О 2Н2О То же самое уравнение мы получили бы, если бы заменили соляную кислоту любой другой сильной КИСЛО!ой. л едкий натр любой другой щелочью. Таким обраюм, реш-т/шг нейтрализации раствора 27
любой сильной кислоты раствором любой щелочи сводится к соедине- нию ионов Н и ОН в недиссоциированные молекулы воды. . Это подтверждается тем, что при нейтрализации одинаковых количеств раствора какой-либо щелочи раствором любой сильной кислоты выделяется одно и то же количество теплоты (как и при нейтрализации одинаковых количеств любой сильной кислоты раз- ными щелочами): НзО* + ОН - 2Н2О + 55 кдж Соль при реакции нейтрализации обычно не выделяется потому, что вода препятствует не участвовавшим в реакции ионам металла и кислотного остатка соединяться друг с другом. Чтобы выделить соль, нужно выпарить воду. Такая же реакция, как при взаимодействии сильных кислот со щелочами, происходит при взаимодействии сильных кислот с практи- чески нерастворимыми в воде основаниями с той лишь разницей, что в случае щелочей гидроксид-ионы отщепляются от них заранее (когда щелочь растворяли в воде), а в случае нерастворимых гидроксидов гидроксид-ионы отщепляются от них в процессе реакции. Так, при приливании к практически нерастворимому в воде гид- роксиду меди (II) раствора серной кислоты осадок исчезает, а раствор окрашивается в i олубой цвет, свойственный гидратированным ионам меди. Молекулярным уравнением мы выражали эту реакцию так: Cu(OH)2 + H2SO4 - CuSO4 + 2Н2О Сильным электролитом из исходных веществ является только серная кислота, а из продуктов реакции — только сульфат меди. Поэтому полное ионное уравнение реакции: Cu(OH)2 b 2Н + SO?' = Cu2‘ + SO4 + 2Н2О, а сокращенное: Си(ОН)2 ф 2Н - Си2' г 2Н2О Мы видим на этом примере, что в результате ионных реакций обмена осадки могут не только появляться, но и растворяться. Это происхо- дит в тех случаях, когда продукт реакции, хотя и остается в растворе, еще труднее расщепляется на ионы, чем растворяющийся осадок. В нашем случае таким продуктом реакции является вода. 2. Сильные кислоты в отличие от слабых реагируют с основными оксидами металлов с образованием соли и воды. Примером может служить реакция между нерастворимым в воде оксидом меди (II) и раствором серной кислоты. При нагревании осадок исчезает, а раствор окрашивается в голубой цвет, свойственный гидратирован- ным ионам меди. Молекулярное уравнение реакции: CuO + H2SO4 - CuSO4 ! Н2О 28
Полное ионное уравнение: CuO + 2H’|S()a = Cu2+. SO4 +Н2О и сокращенное ионное уравнение: CuO I- 2Н4 - Си2+ 4- Н2О 3. Растворимые кислоты вступают в реакции обмена с солями, но только в тех случаях, когда ожидаемая новая соль относится к нерастворимым веществам или новая кислота — к нерастворимым, слабым или непрочным кислотам (примеры приведены на стр. 17). 4. Кислоты, растворимые в воде, реагируют с металлами, рас- положенными в электрохимическом ряду напряжений (см. стр. 116) до водорода, с образованием соли и выделением водорода. Так, цинк в растворе серной кислоты «растворяется», превращаясь в сульфат цинка и вытесняя из кислоты водород. Полное ионное уравнение реакции: Zn + 2Н + SOf -Zn2’ + Н2Т + SO2 , а сокращенное: Zn + 2Н =. Zn2’ 4 Н2Т Такие реакции относятся к окислительно-восстановительным. Основания. 1. Все основания — и растворимые, и практически не- растворимые— реагируют с сильными кислотами с образованием соли и воды (примеры см. выше). 2. Щелочи реагируют с растворами солей с образованием новой соли и нового основания лишь в тех случаях, когда ожидаемое новое основание или новая соль нерастворимы в воде (см. таблицу раство- римости), например: CuSO4 4 2NaOH - Cu(OH)2j 4 Na2SO4 Сокращенное ионное уравнение: Си2’ 4 2ОН = Си(ОН)21 Амфотерные гидроксиды. Амфотерные гидроксиды нерастворимы в воде и индикаторы не окрашивают. Их кислотные и основные свой- ства проявляются лишь в химических реакциях со щелочами и силь- ными кислотами. В растворах тех и других амфотерные гидроксиды растворяются, отщепляя при взаимодействии с кислотами гидроксид- ионы, а при взаимодействии со щелочами — ионы водорода. Нерас- творимость гидроксида в воде, но растворимость его и в растворах щелочей и в растворах сильных кислот и является единственным признаком амфотерности. С кислотами амфотерные гидроксиды взаимодействуют как не- растворимые в воде основания, например: Zn(OH)2 i- 2HNOj - Zn(NO3)2 4 2Н2О 29
Сокращенное ионное уравнение: Zn(OHb г 2Н ZnI. 2 3' I 2Н2О Со щелочами амфотерные гидроксиды взаимодействуют как нерас- творимые в воде кислоты, например: H2ZnO2 1 2NaOH Na2ZnO2 Ч 2Н2О Сокращенное ионное уравнение: H2ZnO2 + 2ОН ZnO? н 2Н?О ? 1. Перечислите химические свойства оснований. Приведите примеры, напишите *" ионные уравнения реакций. 2. Напишите ионные уравнения реакций между: а) гидроксидом алюминия и рас- твором серной кислоты, б) раствором едкою кали и хлорида железа (III), в) гид- роксидом железа (III) и раствором азотной кислоты, г) растворами гидроксида кальция и сульфа!а меди (II) мм, таблицу растворимости). 3. Перечистите химические свойс!ва кислот. Приведите примеры реакций, под- тверждающих каждое свойство, напишите молекулярные и ионные уравнения Э1их реакций 4. Напишите молекулярные и ионные уравнения реакций раствора серной кис- юты: а) с алюминием, б) с оксидом пинка, в) с раствором 1идроксида кальция, г) с раствором хлорида бария (справляясь в таблице растворимости). 5. Как экспериментально доказать, что данный гидроксид амфотерен? Соли. 1. В водных растворах соли реагируют со щелочами с обра- зованием новой соли и нового основания, если хотя бы о ши из продук- тов реакции нерастворим (см. пример на стр. 29). 2. В водных растворах соли реагируют с си явны ми кислотами с образованием новой сот и новой кислоты, если хотя бы очин из двух продуктов реакции в воде и во вновь получающейся кислоте нераство- рим. 3. В водных растворах соли реагируют между собой с образова- нием двух новых со кгк еезч хоз я бы одна из них в воде нерастворима (см. примеры на стр. 15 16). 4. В водных растворах со teu метая к входящий в их состав, может замешаты. я другими, более активными металла ми (эти реакции буду i изучаться вами впоследствии) I. Перечислите химические свойства солей. Приведите подт верждающие каждое '4 свойство примеры с молекулярными и ионными уравнениями реакций. -А 2. Напишите молекулярные и ионные уравнения реакций между растворами: а) сульфата магния и хлорида бария, 6) х тори на меди (П) и гидроксила ка- чия, в) фосфата нагрия и нитрата алюминия i) карбоната калия и клори та кальция, д) нитрата цинка и карбоната натрия (справляясь в таблице раствори- мости). 3. Как из оксида меди (И) получить: а) нитрат меди (II), б) гидроксид мели (11)? Напишите молекулярные и ионные урачиения реакций 4. Напиши ге молекулярные и ионные уравнения реакций получения всеми вот- чожн”ми способами: al хлорида цинка, б) сгпьфлт^ цинка 30
5. Приведите примеры окислительно-восстановительных реакции, которые по другой классификации относятся: а) к реакциям соединения, 6) к реакциям раз- ложения, в) к реакциям замещения. 6* Приведите примеры: а) реакции соединения, б) реакции разложения, которые не относятся к окислительно-восстановительным реакциям §13. Гидролиз солей При диссоциации воды образуется ничтожно малое и при этом одинаковое количество ионов Н и ионов ОН . Растворы, в которых концентрация ионов Н и ОН одинакова, как в чистой воде, мы назы- ваем нейтральными, растворы, в которых преобладают ионы ОН , — щелочными, а растворы, в которых преобладают ионы Н , — кислы- ми. Нейтральны растворы солей, образованных сильной кислотой и сильным основанием, например NaCl, KNO3- Фиолетовый лакмус окраски в них не меняет. Возьмем теперь раствор соли, образованный слабой кислотой и сильным основанием, например рас i вор соды Na2CO3 (соль образо- вана слабой кислотой Н2СО3 и сильным основанием NaOH). Лакмус в нем окрашивается в синий, а фенолфталеин - в малиновый цвет: раствор оказывается щелочным, в нем присутствуют в избытке гидроксид-ионы. Откуда взялись они? Сода—сильный электролит, она диссоциирует на ионы натрия Na и ионы кислотного остатка угольной кислоты СОз : Na2CO3 - 2Na' 4 СО1 Угольная кислота Н2СО3 относится к слабым кислотам. Это значит, чго ионы водорода в ее молекулах прочно связаны с кислотным остатком и с трудом о г него отщепляются. В гаком сйучае ионам СОз должно быть свойственно связывать ионы водорода. Они могут даже отнимать их от молекул воды: СОд 4-ПОН Г? НСО3 4 ОН При этом ион водорода нейтрализует одну единицу отрицательного заряда иона кислотного остатка СОз • Образуется ион НСО2. Вспом- ните, что степень диссоциации у многоосновных кислот по первой ступени больше, чем по второй, поэтому образующийся ион НСО2 прочнее Н2СО3. Из молекул воды освобождаются гидроксид-ионы. Они и придают рас г вор) соды щелочную реакцию Такие реакции обмена между солями и водой относится к реакциям гидролиза (от греческих слов: «г и дор» - вода, «лизис» — разло- жение). Гидролиз солей, образованных слаиой кислотой и сильным основа- нием. заключается в присоединении ионами кислотного остатка ионов водорода от молекул воды с освобождением из них гидроксид-ионов. Возьмем теперь раствор соли, образованной сильной кислотой и слабым основанием, например хлорид алюминия А1СЬ (соль обра- зована сильной кислотой НС! и Ai(OH)3--слабым основанием). 31
Лакмус в растворе хлорида алюминия окрашивается в красный цвет, метиловый оранжевый - в розовый цвет; раствор оказывается кислым, в нем содержатся в избытке ионы водорода. Откуда взялись они? Соль диссоциирует на ионы алюминия АГ1 и хлора С1 . Гидрок- сид алюминия относится к слабым основаниям, он практически не- растворим в воде. Это значит, что гидроксид-ионы прочно удержива- ются ионами алюминия и с трудом оз них отщепляются. Но в таком случае свободным ионам алюминия должно быть свойственно при- соединять гичроксиц ионы, отнимая их даже от молекул воды: AI3 + НОН АКОП)2 +Н При этом г идроксид-ион, присоединившись к иону алюминия, нейтрализует одну единицу его положительного заряда, и получа- ется положительно двухзарядный ион А1(ОНГ . Образуется ион А1(ОН)2 , а не А1(ОП).Ц так как ион АКОН)2 прочнее. Из моле- кулы воды освобождается ион водорода. Эти ионы водорода и при- дают раствору кислую реакцию. Гидролиз солей, образованных слабым qcкованием и сильной кисло- той, заключается »: присоединении ионами мета via гидроксид-ионов от молекул воды с освобождением из них ионов водорода. Гидролизу подвергаются лишь соли, растворимые в воде. При этом, как правило: 1) с каждым ионом металла (в случае солей слабых оснований) или ионом кислотного остатка (в случае солей слабых кислот) реагирует одна молекула воды; 2) реакции гидролиза об- ра гимы. Руководствуясь этим, покажем, как предугадывается реакция гидролиза и составляется ее уравнение на примере реакции гидро- лиза сульфата цинка.Эта соль образована сильной (серной) кислотой и слабым основанием (гидроксидом цинка). Следовательно, в реак- ции должны участвовать только ионы металла — цинка. Левая часть уравнения: Zn2 Н2О. В результате реакции гидроксид-ион отщеп- ляется от молекулы воды и присоединяется к иону цинка. Получает ся ион Zn(OH)'. Ионное уравнение реакции: Zn" H2O^Zn(()H) IГ В растворе накапливаются ионы Н Реакция раствора кислая В быту в качестве гидролизирующихся солей применяю гея, кроме соды Na?CO3, мыла соли слабых органических кислот. fl. Составьте ионные уравнения гидролиза: а) сульфата меди (II), б) сульфида калия, в) фосфата лиши LiiPOr, г) хлорида железа (II), д) сульфата алюминия, е) сульфида кальция. Какова реакция раствора в каждом случае? 2. Составьте ионные уравнения: а) электролиз ической диссоциации и 6) следующе- го за ней гидролиза сульфида калия. 3*. Образование щелочей при раскворсшш в воде оксидов щелочных металлов и кальция можно предо авшь как две последовательные реакции: а) электроли- тическая диссоциация оксида как ионного соединения, 6) следующий за пей i ид- ролиз (см упражнение 2). Выразите эти реакции ионными уравнениями для оксида натрия 32
4. Составьте уравнение гидролиза солей Na3PO4 и Na^AsO* и объясните, почему соль мышьяковой кислоты подвергается гидролизу в меныпей степени, чем соль фосфорной кислоты, при одинаковых концентрациях того и другого раствора В молъ!л. Исследуйте гидролиз бельевой соды и мыла. Фенолфталеин вы можете найти в домашней аптечке под названием пургена. § 14. Протолитические реакции При изучении теории электролитической диссоциации нам встретились реакции, механизм которых оказался одним и тем же: он заключается в перемещении протона из одних частиц (молекул или ионов) в другие (молекулы или ионы). К таким реакциям относятся, в частности: 1) диссоциация кислот: HF 1- Н2О F Н3О'. (1) 2) гидролиз солей: F -1 Н2О HF 4 ОН , (2) 3) диссоциация воды: гн‘ п Н2О Н2О ОН 4 Н3О. (3) 4) реакция нейтрализации: Н//+ОН 2Н2О (4) Молекулы или ионы, которые отщепляют или присоединяют протоны, ни зываются протолитами, а реакции, заключающиеся в перемещении протонов, - протолитиче- скими реакциями. Протолит, отщепляющий в рассматриваемой, реакции протоны, называют кисло- той, а протолит, присоединяющий протоны. основанием. Тем самым понятия «кис- лота» и «основание», которые ранее мы относили только к молекулам, распространя- ются и на участвующие в таких реакциях ионы. При этом одни и те же частицы (моле- кулы или ионы) в одной реакции могут выступать как кислота, а в другой - как осно- вание. Так, в реакции I вода выступает в качестве основания (ее молекулы присоединя- ют протоны), в реакции 2 в качестве кисло 1Ы (се молекулы отщепляют протоны), а в ^честве основания в этой реакции выступают ионы Е Перепишите уравнения I, 2 и 4, проставьте в них степени окисления элементов, укажите стрелкой (как это сделано в уравнении 3) перемещение протона и назовите в каждой реакции кислоту и основание. § 15. Иониты Электролиты отщепляют ионы, поскольку они растворимы г? воде. Но существуют в природе и получаются искусственно твердые вещества, совершенно не растворимые в воде, но содержащие в своем составе подвижные ионы, которые могут об испиваться на ионы внешней среды. Такие вещества называю гея ионитами или ионооб- менниками. Иониты поступают в продажу в виде рассыпчатых круп- нозернистых масс. Если обмениваться могут катионы ионита, он называется катио- нитом, если анионы — анионитом. Так, если в ионите подвижны ионы водорода Н\ ионит относится к катионитам. 33
Бросим горсть зерен катионита, содержащего подвижные ионы водорода Н , в дистиллированную воду. В воду из ионита ничег о не перейдет, вода останется чистой. После испарения капли на стеклышке не остается мутного пятна. Метиловый оранжевый, добавленный к взвеси зерен ионита в воде, не окрашивается в красный цвет. Но если сюда же прилить раствор поваренной соли и встряхнуть смесь, окрас- ка из желтой мгновенно сделается красной. Поскольку метиловый оранжевый покраснел, в растворе появились ионы водорода Н . Откуда взялись они? Их отдал в раствор катионит в обмен на эквива- лентное количество ионов натрия, которые, наоборот, перешли из раствора в катионит. Схематически этот обмен между катионитом и раствором можно изобразить так: Зерно катионита Н+ + Na+ -> ^'Р"0 Na+ + Н * каI ионита Такой обмен ионами между ионитом и раствором называется ионообменом. Насыпав ионообменпик в длинную трубку, получим ионообмен- ную колонку. Если через ионообменную колонку фильтровать дистил- лированную воду, в нее из ионообменника ничего не перейдет. Но если ионообменник - - катионит, содержащий подвижные ионы водо- рода, а фильтруется через него, например, раствор хлорида натрия, то из колонки будет вытекать не раствор хлорида натрия, а раствор соляной кислоты. Все ионы натрия ионообменником задержатся. Произойдет замещение содержащихся в ионите подвижных ионов водорода на ионы натрия. После тою как ионит насытится ионами натрия, сю можно peic- нерировать, т. е. возвратить в первоначальное состояние, вновь заме- нить в нем ионы натрия ионами водорода. Для этого нужно лишь взболтать зерна ионита в растворе какой-нибудь кислоты, например соляной, или, если ионит находится в ионообменной колонке, пропус- тить раствор кислоты через колонку, а затем тщательно промыть зерна ионита водой, пока в промывных водах метиловый оранжевый не перестанет окрашиват ься в красный цвет. Так же, как катиониты, ведут себя аниониты по отношению к анионам. Взболтаем зерна анионита с раствором хромата нат- рия NazCrCb (вспомним, чю ионы СгОд имеют желтую окраску) и после этого промоем водой, приливая и сливая ее до тех пор, пока вода не ст аист бесцветной. Какие бы подвижные анионы ни содержа- лись в анионите, при л ой операции они заменяются ионами СгО* . В чистую воду захваченные анионитом ионы СТО* не переходят. Но если к аниониту прилить раствор какой-нибудь соли, например хлорида натрия, раствор тотчас окрасизся в желтый цвет. Произошел обмен анионами между анионитом и раствором соли. Анионит отдал в раствор ионы СгО, в обмен на соответствующее количество ионов С1 , которые, наоборот, перешли из раствора в анионит (изоб- разите схемой). 34
В технике иониты используют для замещения в растворе одних ионов друг ими. Ионообмен в природе постоянно происходит в почве. Он играет большую роль в использовании растениями питательных ресурсов. Так, почва часто содержи! калий нс в виде растворимых солей, а в составе природных ионообменников катионитов. Это предохраняет калий оз вымывания его из почвы дождевыми водами. Корпи растений выдел яки кислоту, i. е. ионы водорода. Ионы калия вытесняются этими ионами водорода из почвенных катионитов и таким образом становятся доступными растениям. Вместе с тем почва не становится кислой, так как ионы водорода не понадают в почвенный раствор, а удерживаются ионообменниками: Зерно катионита К+ 1 Н+ к к Зерно катионита I. Опишите, как происходит ионообмен в ионообменной колонке. 2. Как «зарядить»: а) катионит ионами водорода. 6) апиони! гидроксид-ионами?
2 ПЯТАЯ ГРУППА ПЕРИОДИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ ЭЛЕМЕНТОВ § 16. Общая характеристика элементов подгруппы азота В VIII классе вы изучили типичные неметаллы —элементы глав- ных подгрупп VII и VI трупп периодической системы. Продолжая далее изучение химических элементов, рассмотрим теперь неметал- лы V группы. Они образую! главную подгруппу ее. Внешний слой их атомов состоит из 5 электронов, а именно из 2 спаренных s-электро- нов и 3 неспаренных р-элекзронов. До завершения слоя ticjiociaci 3 электронов. Поэтому наиболь- шее число электронов, которое может отделиться от атома, рав- но 5, а чиспо электронов, которое может к нему присоединиться, равно 3. В первом случае э темен г проявляет положительную, во втором — отрицательную степень окисления. Эти свойства атомов рассматри- ваемых неметаллов определяют состав их высших оксидов и водо- родных соединений: первые отвечают общей формуле R^Os2, на- пример: N2O5 оксид азота (V), Р2О5 оксид фосфора (V), а вто- рые общей формуле H,R ’, например: NH? аммиак, РН3— фосфоро во; юрод1. Водородные соединения неметаллов V группы, как и всех неме- таллов, имеют молекулярную кристаллическую решетку и поэтому летучи. Молекулы водородных соединений образуют за счет спаривания 3 неспарен пых ^-электронов атома неметалла с электронами 3 атомов водорода. Оси тлек грешных облаков/э-электронов взаимно перпенди- кулярны, поэтому 3 атома водорода присоединяются к атому не- металла 1ак, что их связи образуют одна с другой углы около 100°. По три свяш образует кажчый атом R и в простых веществах. Наибольшее значение из неметаллов V з руппы имеют азот и фосфор. 1 В порядке исключения в лих соединениях знак элемента, отдающего электро- ны, в форм у'К' с«явится на второе место. 36
АЗОТ Химический знак — N. Порядковый номер — 7. о \ Атомная масса — 14. Строение атома: (+7) 2 5 §17. Физические свойства азота Молекула свободного азо га N, состоит из двух атомов, связан- ных тремя парами общих электронов, чго выражаемся электронной формулой: :N::N: или структурной формулой N = N. Молекулярная масса азо га (28) немногим меньше средней моле- кулярной массы воздуха (29), вследствие чего а ют лишь немного легче воздуха. Кристаллическая решетка азо га молекулярная, но взаимное при- тяжение молекул азота настолько слабо, что он сжижается и кристал- лизуется лишь при очень низких т емпера гурах. Температура кипения жидкого азота ниже, чем у жидкого кисло- рода. Поэтому при испарении жидкого воздуха сначала из него удаляется преимущественно азот. Это используют в технике для вы- деления из воздуха азота и кислорода. В воде азот малорастворим, еще меньше, чем кислород. Мы всю жизнь соприкасаемся со свободным азотом, ведь он главная составная часть атмосферы около 45 по объему. Отсюда легко заключить о его других физических свойстах азот бесцвет- ный газ, без вкуса и запаха, неядовит. Животные в азоте погибаю г лишь оттого, что лишаются необходимого им тля дыхания кисло- рода. Отсюда и произошло название «азог» (л отрицание, тдц животные, сравните: зоология). 1. Перечислите известные вам физические свойства лина. 2. Подтвердите молекулярную формулу а юз а исходя И1 ею пжшюан по но*- духу (0,95). 3. При отогревании стакана с холодной водопроводной водой па ею стенках появляются пузырьки газа. Откуда он виыся9 Чем о i ли чае гея сослав га та в этих пузырьках от состава атмосферною венду ха? § 18. Химические свойства азота Тройная связь в молекуле азота обуслов питые г гораздо большую ее прочность по сравнению с молекулой кислорода, а гем более фтора — элементов, следующих за а ют ом в периодической таблице Чем прочнее связаны атомы в молекуле псмсгал га, тем труднее он вступает в химические реакции. Введем в сосуд с а югом струю горя- щего водорода, горящую лучинку, зажженный фосфор или серу, пламя тотчас гаснет азот нс вступает в реакцию при данных усло- виях с водородом, углеродом, серой и фосфором. 37
Азот расположен в верхнем правом углу периодической таблицы. Это третий по электроо i рицательности элемент после фтора и кис- лорода. Только по отношению к ним двум элементам он выступает в качестве электроположительною элемента, в соединениях же с ос- тальными элементами азот проявляет отрипа тельную степень окис- ления. Такие соединения напиваются нитридами, например Mgi - нитрид MUI НИЯ. В природе мы не ворочаем соединений, со держащих ионы N3 . Но если бы преобладающим элементом в составе земного шара был не кислород, а азот, то земная кора образовалась бы не из кислородных соединений элементов, а из их ни i ридов. водород же, вместо того чтобы заполнить впадины в ней своим оксидом водой, содержался бы в атмосфере тоже в виде соединения с а ютом аммиака NH3 (как в атмосфере внешних плане i солнечной системы, начиная с Юпитера). Далее мы подробно рассмогрим реакции соединения азота с водородом и кислородом. 9 S 1. Перечисли зс известные вам химические еззойеззза а юга. 2. В VII классе вам показывали омыт выделения а юта из воздуха. Опиши зе этот А опьгз. Какое химическое свойство азо к» л им опыюм подтверждается? 3. Сравните но химическим свойствам а юг с кислородом и фюром. Какая зако- номерность наблюдается в изменении них свойств от фтора к а юзу? 4. Что общею в химических свойспшх у азо га и уз зскислого за за? Как отличить эти два газа друз от друза? 5. Составьте формулы соединений с азозом двух наиболее распространенных в земной природе элементов посте кислорода, учизывая, что по > цементы с по- стоянной вален зностыо. Назовите зги соединения. 6. Воздух, содержащий примесь сероводорода и водяных паров, был пропущен последовательно через расзвор едкою натра, конззезззрированззузо серную кислоту и раскаленззузо медную стружку. Какие зазы были ззозлощены каждым из на- званных веществ и каков окончательный сое зав за зоной смеси? Ответ мотивируй- те, приведя ур: чсния реакций § 19. Взаимодействие азота с водородом Реакция между азотом и водородом N2 + 3H?^2NH3 имеет весьма примечательную историю. Многие ученые на протяжении всего XIX в. пытались осуществить эту реакцию, используя все методы, которыми владели тогда химики: нагревали исходные ве- щества, пропускали через их смесь электрические искры, пытались ускорить реакцию, подыскивая для нее катализаторы. Однако все эти усилия не приводили к сколько-нибудь заметному успеху. Это сейчас легко объяснить, зная, что молекулы азота очень прочны. Лишь в начале XX в., после того как получила развитие теоретическая химия, удалось выяснить условия протекания этой реакции. Приступим к изучению этой реакции, познакомившись предвари- тельно с ее течением в лабораторной установке (рис. 8). Азот и водо- род смешаем в cooiBeici'Rini с уравнением реакции в обьсмиом от- ношении 1:3 (приближенно о coo i ношении объемов подаваемых 38
Рис. 8. Лабораторная установка для синтеза аммиака газов можно судить по количеству пузырьков газов, пропуская их через жидкость концентрированную серную кислоту). Газовая смесь проходит через стеклянную трубку и присоеди- ненную к выходному отверстию трубки склянку с раствором фенол- фталеина. Изменение окраски раствора укажет, чго образуется ам- миак. Сначала будем пропускать смесь через пустую трубку без на- гревания. Опыт показывает, что при комнатной температуре и ат- мосферном давлении реакция нс идет. Изменим условия реакции — будем нагревать проходящую через трубку азотоводородную смесь. Реакция не идет и при повышенной температуре. Проверим, не является ли реакция каталитической. Поместим в трубку порошкообразное железо и вновь будем пропускать через трубку азотоводородную смесь при обычной температуре реакция нс идет. Подогреем icnepb трубку - фенолфталеин окрашивается. В присутствии железа при повышенной температуре образуется ам- миак. Значит, данная реакция каталитическая: N2b3H2 Q Количественное определение содержания аммиака в выходящей из трубки газовой смеси показывает, что при 400‘С, атмосферном давлении и в присутствии катализатора содержание аммиака в ней не превышает 0,4 объемных процента. С коль долю бы ни находилась азо г оводородная смесь при н их условиях, содержание аммиака не увеличивав гея. Вы уже знаете, что этот результат свидетельствует об обрати- мости реакции. Чтобы подтвердить лот вывод экспериментально, нужно попытаться провести обратную реакцию: 2NH, N2 ЗН Q 39
Таблица 3 Объемный процент аммиака в равновесии со смесью азота и водорода (1 объем N2 на 3 объема Н2) Температура (в °C) Объемный процент аммиака при давлении (в ат) 100 300 1000 1500 2000 3500 400 25,12 47,00 79,82 88,54 93,07 97,73 450 500 16,43 10,61 35,82 26,44 69,69 57,47 84,07 89,83 97,18 550 6,82 19,13 41,16 Нет экспериментальных данных Пропустим через трубку с тем же катализатором при той же температуре аммиак. Он почти полностью разлагается на азот и водород. Выходящий из трубки газ загорается от пламени спички, это горит образовавшийся водород. Количественные измерения по- казывают, что содержание аммиака в образующейся смеси в точности то же, что и в смеси, полученной при синтезе аммиака, т. е. 0,4 объем- ных процента. Следовательно, равновесие при 400 °C и атмосфер- ном давлении смещено в сторону азош и водорода. Реакция азота с водородом - экзотермическая реакция. Следова- тельно, равновесие смещается в сторону образования аммиака при понижении температуры. Однако, как известно, реакция протекает с достаточной скоростью только при повышенной температуре. Не влияет ли изменение давления на равновесие этой реакции? Мы не можем в школьной лаборатории провести реакцию при повышенном давлении, но, обратившись к данным, полученным ис- следователями, мы узнаем, что равновесие зависит от температуры и давления (табл. 3). Как видно из этих данных, равновесие синтеза аммиака смещается в сторону образования аммиака при повышении давления. Обратим внимание на то, как меняется объем i азовой смеси при синтезе аммиака: из уравнения реакции видно, что объем умень- шается вдвое. Здесь проявляется общая закономерность смещения равновесия: если реакция идет с уменьшением объема, ню при повышении дав- ления равновесие смещается в сторону образования продуктов ре- акции; если реакция идет с увеличением объема, то при повышении дав- ленич равновесие смещается в сторону исходных веществ. Из данных, приведенных в таблице, видно, что даже при очень высоких давлениях не удастся полностью сместить равновесие в сторону образования аммиака. Но нельзя ли применить более ак- тивный катализатор, на котором реакция шла бы достаточно быстро при более низких температурах, чем 400 С? Этот вопрос привлекает 40
внимание многих исследователей в течение десятков лет в связи с большим значением его для промышленности. Число веществ (раз- личных металлов, их сплавов и др.), испытанных как катализаторы данной реакции, исчисляется, вероятно, многими десятками тысяч, но пока проблемы не удалось решить. ? 1. Реакция синтеза аммиака достигла состояния равновесия За 1 <ек в peai ирую- щей смеси образуется, предположим, 1 млрд, молекул аммиака. Сколько за это * же время расходуется молекул азота, молекул водорода7 Сколько распадается - молекул аммиака? Сколько образуется новых молекул водорода, азота? Запол- ните таблицу 4. Убедитесь, что состав смеси нс измени к*я. Сколько молекул ам- миака распадется в этой смеси в течение следующей секунды? Таблица 4 Газ Расходуется Образуется NH3 1 млрд. n2 ? н2 ? э 2. Вы получите более наглядное представление о зависимости равновесия реак- ции синтеза аммиака от температуры и давления, если изобразите ее 1 рафически. Выполните два графика: на одном покажите, как изменяется равновесный выход аммиака при повышении давления при температуре 400" С и при температу- ре 550 'С, на другом— изменения выхода аммиака при повышении температуры и давлениях, например, 100 ат и 1000 ат. 3. Пользуясь графиком, определите, каков равновесный выход аммиака при 100 ат и 200 С. 4. Сколько водорода и азота расходуется на образование 1 кг аммиака? Результа- ты выразите в килшраммах и в литрах (при н. у.). 5. Как смешается равновесие 2SO2 4 <V=^2SO3 Г Q при повышении давления? § 20. Взаимодействие азота с кислородом Мы находимся как бы на дне воздушного оксана, еошоящего в основном из азота и кислорода, и при обычных условиях не наблюда- ем реакции между ними. Но во время гроз, когда молния пронизы- вает воздух, происходит реакция: N2 4 2NO Q Она возможна благодаря тому, что температура воздуха в канале молнии повышается до нескольких тысяч градусов. Реакция окисления азота в оксид азо га (II) обратима, и в соответ- ствии с известной вам закономерностью равновесие смещаевся в сто- рону образования оксида азота (II) при повышении температуры. 41
Рис. 9. Соединение атоы с кислородом При ттом даже при темпера гуре около 2000 С содержание оксида азота (II) в равновесии очень ма по. Не I руд!ю получи! ь искусе г- веппую молнию в установке, изображенной па рисунке 9. При пропускании через воздух электрических искр между конца- ми проволок появляется «пламя» и в сосуде образуема >аз бурого цвета с резким запахом При вы- соких температурах азо г, соеди- няясь с кислородом^ образуе! бесцветный оксид азота (II) NO. Молекулы оксида азош (11) уже при обычной темпера iype присоединяю! дополни тельный кислород с образованием друю- ю оксида азов а, тоже газообраз- ного при обычных условиях, по имеющего характерный бурый цвет и запах, — оксида азош (IV) NO2. 1. Правильно ли называть реакцию окисления азота кислородом горением азота? Ответ мотивируй ie. 2. Как влияет изменение темпераiypw и давления на равновесие реакции окисле- ния азота кислородом? 3. Содержится ли оксид азота (II) в выхлопных (азах автомобильное двига- теля? Почему? § 21. Анн иск Для всех неметаллов характерно существование летучих соедине- ний их с водородом. У азота таким соединением являйся аммиак NH3. Электронная формула аммиака: H:N;H, Н Аммиак — бесцветный 1аз, с резким характерным гапахом, почти вдвое легче воздуха. Уже при обычной температуре, но повышенном давлении он переходит в жидкое состояние. Жидкий аммиак при испарении вы бывает сильное охлаждение. Испарение жидкого аммиа- ка используют в холодильных машинах. Рассмотрим, как взаимодействует аммиак с кислородом. Если в прибор, изображенный па рисунке 10, направить по внутренней iруб- ке аммиак, а по внешней кислород и поднесли к струе аммиака за- жженную спичку, аммиак заюраегся и юриг юлубовагым пламенем. При горении аммиака образуются свободный азот и водяной нар: 4NFh I 30. 2N2 j 6Н?О Q! 42
Рис, 10. Горение аммиаки Рис. II. Каталтичискос окисление мм* мияка Эта реакция сильно жзотермическая и необра i имая. Смеси ам- миака с кислородом или воздухом при нагревании могут взрывать- ся — они взрывоопасны Аммиак может ротирован^ с кислородом и иначе. Если, пропус- кая через нагретый в стакане раствор аммиака кислород или воздух, опустить в стакан платиновую спираль, не касаясь ею жидкости (рис. 11), то спираль раскаляется и ярйо светится. Выделяющийся из раствора аммиак реагирует на ее поверхности с кислородом с обра- зованием оксида азота (II) и водяною пара: 4NH, ' 5О? 4NO 6Н2О э Q" Эта реакция ыкже необратимая. Плагина учаеввуев в реакции в качестве катализатора. Она раскаляется за счет выделяющейся при реакции теплоты. Катализаторами для катали i ическою окисле- ния аммиака, кроме платины, Moiyi служить оксиды некоторых металлов, например железа и хрома. Изучая окисление аммиака, вы впервые встретились с химической реакцией, направление которой можно менять, изменяя условия тече- ния реакции. Проводя ее без катализатора, получаем только азот, а на лучших катализаторах до 98°;, аммиака окисляется в оксид азо- та (II), остальные 2?о до азота. . 1. Опшшпе И1вссгныс вам фишческис свойснш аммиака. - J 2- Опишите реакции: а) i прения, 6) каталитически! о окисления аммиака, приве- дите их уравнения. Сосгавые уравнения реакций (как окисли юльно-восстанови- телъных, учитывая переход >лек1ронов) с uicki ровным балансом. 3. Запишите уравнение реакции восстановления аммиаком меди из оксида ме- ди (IJ). Разберите реакцию с точки трения электронной теории. Что в ней окис- ляется, что восстанавливается? 43
§ 22. Аммиачная вода Водородные соединения уже изученных нами неметаллов, раство- ряясь в воде, реагируют с ней с образованием ионов гидроксония. Реагирует с водой при растворении в ней и аммиак, но иначе. Опустим в кристаллизатор с водой сосуд, наполненный аммиа- ком, отверстием вниз. Вода быстро заполнит сосуд доверху. Это по- казывает, что аммиак очень хорошо растворяется в воде. В 1 объеме воды при обычной температуре растворяется до 700 объемов ам- миака. Водный paci вор аммиака называется аммиачной водой. Водородные соединения изученных вами неметаллов диссоцииру- ют в растворе как кислоты. Исследуем и аммиачную воду при помощи прибора для обнаружения электропроводности растворов (рис. 2). При погружении в нее электродов лампочка засветится. Следователь- но, в растворе содержатся ионы. Какие же ионы образуются при растворении аммиака в воде? Прильем к раствору несколько капель раствора фиолетового лакмуса или фенолфталеина: в аммиачной воде лакмус окрашивается не в красный цвет (как в растворах галогеноводородов, сероводорода), а в синий, фенолфталеин - в малиновый цвет. Мы обнаружили при- сутствие в аммиачной воде гидроксид-ионов ОН . Откуда они по- явились? Очевидно в результате какой-то реакции между аммиаком и водой. В электронной формуле аммиака выделим пунктиром химический знак атома азота вместе с его электронным окружением: Н Hi'-hi: }н Что представляет собой выделенная часть молекулы? Это не атом азота; ведь внешний слой атома азота содержит лишь 5, а не 8 электронов. За счет электронов, доставленных присоединившимися атомами водорода, атом азота превратился в отрицательно заряжен- ный ион N Но в гаком случае и знаки Н придется рассматривать как знаки ионов водорода — протонов, а не атомов водорода, по- скольку валентные электроны водородных атомов мы включили в выделенную часть молекулы. Для отличия в подобных случаях прото- нов от водородных атомов мы будем изображать, как и ранее, прото- ны кружками с крестиком. Молекулу аммиака можно рассматривать, таким образом, как нитрид-ион N \ к которому за счет трех электрон- ных пар присоединены три протона: е О :N: Четвертая же электронная пара при ионе азота остается сво- бодной, не участвующей в образовании химической связи. За счет 44
этой пары ион азота может связать добавочный прогон (как ион кислорода в молекуле воды при образовании иона гидроксония), что и происходит при взаимодействии молекул аммиака и воды: Оксид-ион и нитрид-ион имеют одинаковое строение: у них по 10 электронов (2 электрона во внутреннем и 4 электронные пары во внешнем слое); не участвующие в образовании химической связи электронные пары в молекулах воды и аммиака имеются и у того и у другого иона. Почему же протоны перегя! иваюзся hi молекул воды в молекулы аммиака, а нс наоборот? У ионов неодина- ковые заряды ядер (+7 у нитрид-иона, ; 8 у оксид-иона). Неодина- ковы поэтому и заряды самих ионов: — 3 у нитрид-иона, 2 у оксид- иона. Трехзарядный нитрид-ион в молекуле аммиака сильнее удержи- вает связанные с ним протоны и сильнее притягивает добавочный протон, чем двухзарядный оксид-ион в молекуле воды. Поэтому при взаимодействии аммиака с водой происходит перемещение протонов из молекул воды в молекулы аммиака. Образуются гидроксид-ионы ОН и положительно заряженные ионы NH4, которые получили название ионов аммония. Упрощенно реакция между аммиаком и водой изображается так: ГЧНзН h2o^nhN он Эта реакция обратимая. Лишь малая доля растворенного аммиа- ка присутствует в растворе в виде ионов аммония, большая часть его содержится в виде молекул NHi. Поэтому аммиачная вода пахнет аммиаком и при стоянии на открытом воздухе или при нагревании выделяет весь растворенный в ней аммиак. В молекуле аммиака атом азота образует з ри ковалентные связи, а в ионе аммония — четыре. Эти четыре связи, как вы убедились, образовались по-разному; три — за счет спаривания электронов атома азота с электронами, присоединившимися от атомов водорода, а четвертая—за счет присо- единения к свободной электронной паре агома азо га протона. Но независимо от различного происхождения все 4 связи в ионе аммония совершенно равноценны, и этот ион имеет форму правильной трех- гранной пирамиды — тетраэдра. 45
В медицине и быту разбавленный раствор аммиака называется аммиачной водой или нашатырным спиртом. Его дают нюхать при обмороке для приведения в сознание. В домашнем хозяйстве он при- меняется в качестве слабой щелочи при стирке белья и выведении пятен. В сельском хозяйстве концентрированную аммиачную воду ис- пользуют в качестве жидкоi о удобрения. f 1. Что представляет собой водный рас 1 вор аммиака? Какие молекулы и ионы в нем присутствуют0 Как ни ноны образуются? 2*. Во что превратилась бы молекуча Mciana ГН», если бы в ядро ук неродного атома внедрился добавочный протон0 3. Перед нами стакан, наполненный аммиаком и закрытый пластинкой, и второй, открытый, стакан. Как «псрс.чшь» аммиак из первого стакана во второй, чтобы аммиак по возможности нс смешался с венду ком? Как обнаружить результаты опыта, если в нашем распоряжении имеется бума!а, пропитанная раствором фенолфталеина? § 23. Соли аммония Свойство молекул аммиака связывать протон должно проявлять- ся не только в отношении аммиака к воде, но и в других химических свойствах аммиака. Нужно ожидать, чго особенно легко связывание молекулами аммиака протонов будет происходить при взаимодей- ствии аммиака с кислотами как веществами, содержащими особенно слабо связанные протоны. Приблизим Друг к дру1у две стеклянные палочки (или два комка бумаги), смоченные одна концентрированной аммиачной водой, другая концентрированной соляной кислотой. Между ними появится обильный белый дым. Этот дым состоит из мельчайших кристалли- ков хлорида аммония: NH, НС1 NH4C1 Аммиак соединяется с кислотами с образованием солей. Как все соли, соли аммония построены из ионов и кристаллизу- ются в ионной решетке, например нитрат аммония из ионов Ь1Н4 и NO3- По внешнему виду аммонийные соли представляют собой кристаллические вещества, очень похожие на соответствующие соли щелочных металлов, особенно соли калия, так как радиус иона ам- мония близок к радиусу иона калия. Численные значения всех физи- ческих свойств растворов аммонийных солей при одинаковой кон- центрации (в молях соли на литр раствора) близки к соответствую- щим солям калия. Подобно солям щелочных металлов, все соли аммония в воде растворимы и являются сильными электролитами, i. е. в водном растворе нацело диссоциируют на ионы, например: NH4NO, NH4 1 NCh 46
Поэтому соли аммония должны вступать в реакции обмена с другими солями. Так, приливая к раствору хлорида аммония раствор нитрата серебра, мы получаем осадок хлорида серебра, а в растворе — нитрат аммония: NH4C1 -г AgNCh AgCH NH4NO3 Нитрат аммония можно выделить.в виде кристаллов, если от- фильтровать хлорид серебра и выпарить раствор. Ионы аммония при реакциях обмена между солями не разру- шаются. а переход*г бел изучен*** в состав одной ит вновь обра- зующихся сопсй п п';?гичду_ сопровождающихся разрушением иона аммония, ст и iMvnmiq ведут себя тах же, как и все друт ие соли. Со щелочами соли аммония взаимодействуют иначе, чем другие соли. При приливании к раствору любой соли аммония (или твердой соли) раствора щелочи должен был бы получиться гидроксид аммо- ния, например: NH4CI j NaOH NH4OH NaCl Но гидроксид аммония вещество неустойчивое и разлагается на воду и аммиак: NH4OH NHJ НО Поэтому при взаимодействии солен аммония со щелочами получа- ется новая соль, аммиак и вода: NH4CI : NaOH NH3t NaCl ICO Учитывая только частицы, подверг нувшиеся изменению, реакцию можно выразить следующим ионным уравнением: NH4 , ОН NH< Н О Полученное уравнение выражает следующее общее свойство ам- монийных солей: все соли аммония разлагаются щелочами с выде- лением аммиака. Свойство солей аммония отщеплять при действии на них щелочей аммиак используется для получения аммиака в лаборатории. Это же свойство используют для распознавания солей аммония. В пробир- ку с испытуемой солью или ее раствором приливают раствор щелочи и смесь подогревают. По запаху или по посинению смоченной водой красной лакмусовой бумажки, которую подносят к отверстию про- бирки, заключают, происходит ли выделение аммиака. Если аммиак выделяется, то, значит, в растворе соли содержались ионы аммония. Ионы аммония могут разрушаться также при нагревании аммо- нийных солей. При нагревании в пробирке кристаллического хлорида аммония NH4CI он возгоняется, подобно иолу (рис. 12). Но возгонка иода относится к физическим явлениям, а возгонка хлорида аммо- ния к обратимым химическим реакциям. При нагревании хлорид 47
Рис. 12. Возгонка хлорида аммония аммония разлагается на хлоро- водород и аммиак: NH4C1 = NH3 4 НС1 Аммиак и хлороводород улету- чиваются, а соприкасаясь с хо- лодными стенками пробирки, снова соединяются: NH3 j НС1 = NH4C1 4. Как опытным путем доказать, что ния, 6) сульфат аммония? 1. Напишите формулы: а) броми- да аммония, б) сульфита аммония, в) сульфида аммония, i) сульфата аммония А 2. У кажите способы получения ам- монийных солей, напишите урав- нения реакций. 3. Опишите общие: а) физические, б) химические — свойства солей аммония. Приведите уравнения со- ответствующих реакций. исследуемое вещество - а) хлорид аммо- 5*. Существует азо i содержа шее соединение, в котором на 1 атом азота прихо- дится I атом серы, 5 агомов водорода и 4 атома кислорода. При действии на рас- твор этого соединения щелочи выделяется аммиак, а при действии раствором хлорида бария выпадает осадок, нерастворимый в соляной кислоте. Что это за соединение и как оно называется? Как окрашивается лакмус в его растворе? Ответ подтвердите приведением ионных уравнений упомянутых реакций. 6. Дана смесь хлорида аммония и песка В нашем распоряжении а) нагреватель- ный прибор или 6) вода и лабораторное оборудование. Какими двумя способами можно разделить смесь? Напишите уравнения реакций, которыми вы воспользуе- тесь. 7. Почему белый дым получается более обильный, если бумажку, смоченную соля- ной кис по гой, держать на i бумажкой, смоченной аммиачной водой, а не наоборот? § 24. Оксиды азота Мы уже знаем, что азо г образует с кислородом не один, а не- сколько оксидов. Из них мы встречались с высшим оксидом азо- та N2O5, оксидом азота (II) NO и оксидом азота (IV) NO2. Изучим подробнее свойства оксида а юта (II) и оксида азота (IV). Оксид азота (II) NO бесцветный газ. Опрокинем в ванну с водой цилиндр с оксидом азота (II). Вода в цилиндр не входит. Значит, оксид азота (II) с водой не реагирует и, очевидно, очень малорастворим в ней. Оксид азота (II) не peai ирует и с растворами кислот и щелочей это несолеобразующий оксид. Оксид азота (IV) NO2 при обычных условиях — газ бурого цвета, ядовит, и вдыхание его вредно действует па сердце и легкие. Он 48
образуется при окислении оксида азота (II) кислородом: достаточ- но снять с сосуда с оксидом азо- та (II) крышку (рис. 13), как над сосудом появляется бурое облако оксида азота (IV): 2NO 4 O?Z?2NO> Ч Q Легкость протекания этой реакции объясняется одной очень редкой особен- ностью строения молекулы NO. В соот- ветствии с теорией образования ковалент- ных связей молекулы громадного боль- шинства простых и сложных веществ содержат четное число элек|ронов. Про- суммировав же порядковые номера кис- лорода и азота, мы получаем нечетное число 15. Столько же должно содержа гься в молекуле NO электронов, следова(ель- но, кроме спаренных электронов, в ней содержится один нсспаренный хпекгрон. В opi анической химии вы гоже встрети- Рис. 13. Окисление оксида азота (II) на во щуке гесь с молекулами, содержащими неспаренпыс электроны. Такие молекулы называ- ются свободными радикалами и отличаются, естественно, высокой химической наив- ностью. Реакция идет с выделением теплоты. Она обратима. При обыч- ных условиях оксид азота (II) может полностью окислиться в оксид азота (IV), г. е. равновесие будет смещено в сторону образования оксида азо га (IV). Равновесие смещается в образную ci орону при повышении температуры и понижении давления. При высоких тем- пературах оксид а юга (IV) неустойчив, он разлагается на оксид азота (II) и кислород. Реакция окисления оксида азота (II) кислоро- дом одна из немногих, скорость которой увеличивается не при повышении, а при понижении температуры. Рассмотрим, что произойдет при соприкосновении оксида азо- та (IV) с водой. Сновг! опрокинем в воду цилиндр, наполненный окси- дом азо га (П) и закрытый крышкой, удалим крышку и введем в цилиндр трубку от газометра, наполненного кислородом. Впустим в цилиндр немного кислорода. Появляется бурое облачко оксида азота (IV), оно быстро исчезает, а уровень воды в цилиндре поднима- ется. В от личие от оксида азота (II) оксид азота (IV) в воде растворим. Образующийся в результате окисления оксида азота (П) оксид азо- та (IV) растворяется в воде с образованием бесцветно!о раствора. Что представляет собой нот раствор? Прибавив к нему раствор синею лакмуса, мы установим, что об- разовалась кислота. При взаимодействии оксида азота (IV) с водой образуется азотная кислота HNOj: 3NO, + Н2О^ 2HNO, 4- NO 4- Q 49
Если проводить реакцию в присутствии кислорода, то выделяю- щийся оксид азо га (II) будет окисляйся в оксид азота (IV) и в конеч- ном итоге получится только азотная кислота: 4NO2 I О2 , 2H2O^4HNO3 I Q Эта реакция, как и предыдущая, экзотермическая и обратимая. Оксид азо га (IV) - сильный окислитель. Уголь, сера, фосфор и другие вещества сгораю! в нем. Он сжижается под атмосферным давлением уже при температуре г ?1 С Жичкий оксид азота (IV) образует со мно'мми ор<апическиvfw рс»чсс।ками взрывчатые смеси. 1. Объясни гс. используя <пбши*' закономерности. почему равновесие реакции окис- ления оксида азота (II) кислородом смещается в сторону обраюванмя оксида азота (IV) при повышении давления и понижении температуры. 2. Определите, в какую сторону смещается равновесие реакции между оксидом айна (IV) и водой при изменении температуры. 3. Способствуй ли повышение давления смешению равновесия реакции? 3NO2 I H2O^±2HNO3 NO j Q Дай1с обоснованный ответ. Учило при лом, что если в какой-либо реакции уча- ствуют. кроме веществ в тазообразном состоянии, вещеегва в жидком или твер- дом состоянии, ю об изменении объемов рсатирующих веществ в ходе реакции судят только по объемам (азообразных вещееiв 4. Сколько (раммов 60 процентной азотной кислоты образуется из 1 кг оксида азота (IV), если превращается в кислоту NO2? 5. Получите суммированием уравнений реакций 3NO2 F Н2О 2HNO3 . NO, 2NO О2 2NO2 уравнение реакции между оксидом азота (IV), водой и кислородом. 6. При нарушении контакта между трамвайной дуюй и проводом появляется бу- рое облачко над дугой. Почему это происходит? Напишите уравнения реакций. 7. Дождевая вода в (розу содержит немпо(о аютной кислоты В результате каких реакций она образовалась? 8. Даны воздух и вода Как, нс расходуя никаких друшх веществ, получить извест- ную вам соль? Напишите уравнения соответствующих реакций, отворите усло- вия каждой и< них § 25. Азотная кислота При высшей степени окисления азо га 4 5 координационное число атома азота (как и остальных неметаллов II периода, см. стр. 22) равно 3, как это видно из структурных формул оксида азота (V) и отвечающей ему азотной кислоты: Ох О ^N—O~N^ Оксид азота (V) /° Н О- Л зотн ая к вело га 50
Безводная азотная кислота непрочное соединение. Она раз- лагается уже при обычных усло- виях с образованием оксида азо- та (IV): 4HNO3^4NO2 | О2 1 2И2О Q Выделяющийся оксид азо- та (IV) частично растворяется в азо гной кислоте и окрашивает ее в желтый цвет С водой азотная кислота сме- шивается в любых отношениях. Водные рас I воры азо гной кисло- ты более стойки к нагреванию, чем чистая кислота. В водных растворах азотная кислота диссоциирует на ионы: HNO3#H I NO3 Это сильная одноосновная кис- лота. Подобно другим кислотам, она реагирует* с основными ок- сидами металлов и основаниями с образованием соли и воды, на- пример с оксидом меди (II): CuO 2HNO3 Cu(NO3)2 1 Н2С) Но с металлами азотная кис- лота реагирует иначе, чем другие кислоты. При взаимодействии азо гной кислот ы с ме галлами водород не выделяется. Восста- навливается в ней не водород, а азот за счет понижения степени окисления с I 5 до более низко! о значения, вплоть до 3. Поместим в крутлодонную колбу обрезки медной проволо- ки. Прильем немного концентри- рованной азот ной кислоты и слег - ка нагреем. Мы наблюдаем обра- зование газа бурого оксида азота (IV): азогная кислота вос- станавливается до оксида азо- та (IV), а медь окисляется до оксида меди (II). Эта реакция окисл итсл ьпо-в осста н о в и гс л ь- Рис. 15. Воспламенение скипидара в a to 1- пой кислоie Рис 14 I прение лучинки в азо।ной кис- ло! с 51
ная. Оксид меди (II) тотчас же реагирует с азотной кислотой, как указано выше, в колбе образуется водный раствор голубого цвета, характерного для гидратированных ионов меди. Уравнение окислительно-восстановительной реакции таково: Г2‘~1 Си0 4- 2HNO, - СиО I 2NO2 h Н2О Суммарное уравнение реакции: Си 4- 4HNO3 р Cu(NOj)2 4 2NO2 4- 2Н2О Концентрированная азотная кислота реагирует таким образом и с металлами, которые в электрохимическом ряду напряжения рас- положены после водорода, с медью, ртутью, серебром. Только золото и платина не реагируют с ней. Однако концентрированную азотную кислоту (96 98-процен гную) хранят и перевозят в алюми- ниевых цистернах. При обычной температуре такая кислота не вза- имодействует и со сталью. Как объяснить это? Образовавшийся на поверхности алюминия и железа слой оксида металла не реагирует с азотной кислотой высокой концентрации и является защитным слоем. В зависимости от концентрации и от восстановителя азотная кислота при окислении ею других веществ может восстанавливаться до любой низшей степени окисления, вплоть до - 3. До какой сте- пени будет восстанавливаться азот, зависит в первую очередь от концентрации азотной кислоты, а во вторую - при сильно разбав- ленных растворах — от химической активности восстановителя: Значение степени окисления: + 4 +3 4 2 II О -3 Химическое соединение, в которое переходит азот: NO2 N2O3 NO N2O N2 NH3(NH4NO3) Крепкий Сильно раствор разбавленный раствор, энергичный восстановитель Если степень окисления сохраняет положительный знак, азо т оста- ется связанным с кислородом в оксид соответствующего состава; если она становится равной нулю, азот выделяется в свободном виде, а если становится отрицательной, азот связывается с водородом в аммиак, который в свою очередь соединяется с избытком азотной кислоты в нитрат аммония Азотная кислота, особенно концентрированная, окисляет и мно- । ие другие вещества, кроме металлов. Если погрузить в концентриро- ванную азотную кислоту тлеющую лучину, то лучина разгорается ярким пламенем (рис. 14). Скипидар при соприкосновении с концент- рированной азотной кислотой воспламеняется (рис. 15). Древесные 52
опилки, стружки шкже воспламеняются при попадании на них кон- центрированной азогной кислоты. Концентрированная азотная кислота взаимодействует с белковы- ми веществами, образуя соединения ярко-желтой окраски. Вследст- вие этого на коже под действием кислоты образуются желтые пятна. Кислота разрушает шерсть и натуральный шелк. При работе с азотной кислотой необходимо соблюдать крайнюю осторожность: не проливать ее, не допускать попадания кислоты на кожу, на одежду. ? 1. Опишите: а) физические. 6) химические свойства аипной кислоты. Приведи- те уравнения характерных реакций. 2. Как влияет изменение температуры и давления на равновесие реакции разло- жения азотной кислоты? 3. Как реагирует гидроксид меди (II) с раствором азотной кислоты? Напишите полное и сокращенное уравнения згой реакции. 4. В трех склянках без надписей находятся соляная, серная и азотная кислоты. Какие химические реакции следует провести, чтобы обнаружить, в какой склянке какая кислота содержится? Напишите уравнения реакций. 5. Какой элемент выступает в качестве окислителя при взаимодейс1виях азотной кислоты с металлами? 6*. Назовите соль, состав которой может быть выражен формулой IhO.vN?. 7. Напишите уравнения реакций следующих превращений: N2-> NO-> NO2 HNO3 -► Cu(NOj)2 8. Напишите уравнения реакций разбавленной азотной кислоты с магнием, при которых азот восстанавливается до степени окисления: а) 0. 6) - 3. § 26. Нитраты Азотная кислота образует соли — нитраты. Все они хорошо рас- творяются в воде. При нагревании нитратов с концентрированной серной кислотой выделяется газообразная азотная кислота: NaNO3+H2SO4 NaHSO4 I HNChT При охлаждении паров получается концентрированная азотная кислота. Таким способом получают ее в химических лабораториях, а ранее так получали и на химических заводах из природного нитрата натрия. Характерным свойством нитратов является их разложение при нагревании с образованием в числе других продуктов кислорода. Поместим в пробирку немного нитрата натрия или калия и будем ее нагревать. При температуре около 300 “С соли плавятся, при дальней- шем нагревании начинает выделяться газ кислород. Бросим в расплавленную селитру кусочек раскаленного угля - уголь быстро сгорает в выделяющемся кислороде (рис. 16). Отщепляя кислород, нитраты натрия или калия переходят в соли азотистой кислоты HNO?: 2NaNO3 2NaNO2 I O2 53
Рис. 16 1 прение yi ля и раенланиеннои сели।ре На легкости отдачи кислоро- да нитратами основано их приме- нение в пиротехнике для изготов- ления черного пороха и взрывча- тых вещее 1в, Наибольшее при- менение для этих целей нашли ни грат калия и пи грат аммония. На этом же свойстве основано распознавание твердых нитратов: если на накаленный уголек бро- син, шепотку нитрата, произой- дет вспышка. Наличие в соли иона NOJ лс1 ко устанавливается при нагре- вании соли с концентрированной серной кислотой и медью. I. Спешные уравнение злеюрсь (и । имсской диссоциации ниi раза нт рия, iiHipaiti аммония, ни грант кальция. ? 2. Вычислите, сколько нитрата калия нужно разложить для получения I л кис- лорода (при и. у.). 3. Какие меры предосторожности необходимы для хранения ни трат он? 4. Так называемый черный порох состоит из низ раз а калия, утля и серы в соот- ношении (приблизительно); на 2 молекулы ни Грата калия 3 а юма ут лерода и 2 ато- ма серы. Составьте у ривттеп не реакции горения черною пороха, считая продуктами реакции азот, углекислый та< и сульфид калия. Какой объем смеси татов (при н. у.) образуется при сгорании 270 г черного пороха? 5. Объясните сттособ определения иона NO, путем нагревания низ раза с концент- рированной серной кислотой и медью. Приведите уравнения реакций. 6. Существует соль, обладающая следующими свойствами. При нагревании кристаллов этой сони с едким натром выделяется пахучий таз. При нагревании кристаллов ее с концентрированной серной кислотой оттоняегся жидкость, в ко- торой растворяется медь. Что это за соль? Нанижите уравнения указанных ре- акций. § 27. Азот в природе. Применение азота и его соединений Содержание азота в земной коре (включая и гемму ю ноосфе- ру) довольно велико Однако вследствие химической инср никли азота большая часы, айна содержится в свободном состоянии в атмосфере. В составе каких же соединений встречается азот в природе? В земной коре почти не обнаружено сколько-нибудь крупных месторождений азо i пых соединений. Исключением является узкая полоса гем л и в Чили, где уже более 150 лет добывается чилийская селитра нитрат натрия. Небольшое количество азота в виде орга- нических соединений входиI в состав ископаемого топлива расти- тельного и животного происхождения. 54
Из курса биолсиии известно, что азот играет огромную роль в жизни. Об азоте говорят: он более драгоценен, чем самые редкие из благородных металлов. Мы маем, что он входи! в состав белковых веществ основы жиши (содержание азот в белках достигает 18%), а также в состав Apyinx органических соединений, в юм числе хло- рофилла. При недостатке а юга рост растений задерживается, листья приобретают сначала бледно-зеленую окраску, тем желтеют и процесс фотосинтеза прекращается. Между !ем растения не Moryi усваивать свободный азот из воздуха и азот органических веществ из почвы. Они извлекают азот иг почвы в виде ионов аммония NH4 и ионов NO,. Эти ионы образуются иг органических соединений азота при участии бактерий Однако некоторые бактерии переводят азот в свободное состояние Существуют виды бакгерий как свободно живущих в почве, так и поселяющихся на корнях бобовых растений, коюрыс усваиваю г свободный азот, переводя сю в органические соединения. Рис. 17. Kpyionopoi я юга в природе 55
Обогащение почвы азотом происходит также за счет азотной кис- лоты, содержащейся в дождевых каплях, выпадающих во время гро- зы. Эта азотная кислота превращается в почве в нитраты. Так процессам, при которых происходит извлечение связанного азо га из почвы, про тивост оят в природе процессы, восполняющие убыль азота в почве. Происходи) круговорот азота (рис. 17). С сельскохозяйственными продуктами в современном хозяйстве уносится азота больше, чем восполняется природными процессами и вносится в почву с навозом. По мере развития сельскохозяйствен- ного производства проблема недостатка азота становится все острее. После того как в первой половине прошлого века была установлена необходимость минеральных азотных соединений для растений, в ряде стран стали применять как азотное удобрение чилийскую се- литру. Но этот источник связанного азота не мог удовлетворить мировую потребность сельско! о хозяйства. Уже в конце XIX в. уче- ные очень остро поставили вопрос об использовании атмосферного азота — получении из нею на заводах азотных удобрений. Эта про- блема была решена всего только несколько десятков лет назад, а сейчас существует очень много таких заводов. Темпы роста произ- водства азотных удобрений необычайно высоки. Большие количестве! азотных соединений применяются также на химических заводах для получения продуктов органического синтеза: красителей, взрывчатых веществ и др. Общеизвестно применение аммиака в холодильных машинах. Инертность азота используется во всех тех случаях, koi да надо исключить нежелательные химиче- ские реакции. Азотом наполняю! электрические лампочки, его при- меняют для создания нейтральной атмосферы при храпении и пере- качке огнеопасных жидкостей. 1. А. Лавуазье предложил название «азот», чю в переводе с греческого означает «не поддерживающий жизни». Как, обращаясь к истории химии, обьяснить про- исхождение названия? Ведь а ют основа жизни на Земле’ 2. После А. Лавуазье было предложено название для а юта «нитрогениум», кото- рое сохранилось до настоящего времени как международное (название «азот» применяется в русском и французском языках). Попытайтесь объяснить проис- хождение этого слова. 3. Происхождение чилийской селитры до сих пор нс получило общепризнан- ного объяснения. Зная химические свойства азота и его соединений и круюворот азота в природе, попытайтесь сформулировать свои предположения по эгому вопросу. 4. На рисунке 17 круюворо! азота в природе изображен несколько подробнее чем в тексте. Какие процессы следует указать дополнительно? 5. Исходя из изученных вами химических свойств азота, укажите два возможных способа связывания а»мосферного азота на химических заводах. Напишите урав- нения реакций получения кальциевой селитры каждым из указанных вами двух способов. 56
§ 28. Производство аммиака Опираясь на достижения теоретической химии, ученые в нервом десятилетии текущего века приступили к глубоким физико-химиче- ским исследованиям и поискам инженерного решения процесса «связывания» молекулярного азота. Исследовались главным обра- зом два пути решения проблемы: синтез оксида азота (И) и синтез аммиака. Окисление азота происходит при высокой температуре, причем образуется очень мало оксида азота (II). Поэтому расход энергии (на нагревание воздуха) чрезвычайно велик. Получение из оксида азота (II) азотной кислоты и нитратов затрудняется низкой концент- рацией оксида азота (II) в газовой смеси. Промышленные установки для окисления азота, сооруженные в начале текущего века, уже в конце 20-х годов были остановлены. Однако поиск более совершенных способов синтеза оксида азот (II) продолжается. Экономически целесообразным оказалось связывать азот не с кислородом, а с водородом. В настоящее время синтезируются десят- ки миллионов тонн аммиака в год. Аммиак стал сырьем для получе- ния всех других азотсодержащих химических продуктов. При разработке промышленного способа синтеза аммиака химики и инженеры встретились с задачами, которые до тех пор не вставали ни в химической, ни в какой-либо другой отрасли промышленности. Вы знаете, что реакция а юга с водородом протекает только при довольно высоких температурах в присутствии катализаторов и что даже при высоких давлениях образуется немного аммиака. При вы- соких давлениях и темпера турах водород диффундирует через обыч- ные стали, а юг и аммиак реагирует с ними. Катализатор отравляется сернистыми соединениями, кислородом и кислородными соединениями водяным паром, оксидом угле- рода (II). Как же удалось преодолеть все эти трудности? Каковы оптималь- ные условия процесса? В промышленное ги исполыутот повсеместно дешевый железный катализатор. Для повышения его активности и удлинения срока «жиз- ни» в него вводят добавки, например оксид алюминия и оксид калия. Рассмотрим вопрос о выборе оптимального давления. Казалось бы, следует вести реакцию под возможно более высоким давлением для смещения равновесия в сторону образования аммиака. Но и при высоких давлениях полностью сместить равновесие невозможно. А ведь чем выше давление, гем сложнее устройство машин и аппара- тов, тем больше энергии затрачивается па сжатие тазовой смеси. Нужно было искать друюй выход. Создатели промышленного процесса синтеза аммиака решили проблему возможно более пол- ного использования азотоводородной смеси иным путем. Из тазовой смеси, образующейся в реакционном аппарате колонне синтеза и содержащей веет о только 10 20% аммиака, его отделяют, охлаждая 1 аз. Нспрореат ировавшие же азо г и водород дополнительно сжимают 57
и направляют обратно в колонну синтеза (рис. 1). Применяя цир- куляцию азо говодоро двои смеси, можно ограничиться сравни- тельно невысокими давлениями. Так, сейчас синтез аммиака про- водят на многих заводах под давлением около 300 ат. На установ- ках с новейшим оборудованием применяют и более низкое давле- ние 150 ат. Самой трудной инженерной задачей было конструирование ко- лонны синтеза аммиака хотя бы уже потому, что неизвестны были материалы, которые могли в течение длительного времени сохранять прочность при высоких температурах и давлениях. Эту трудность удалось преодолеть. В современных колоннах стенки корпуса, на которые изнутри давит газ, нагреваются незначительно. Как же этого добились? Катализатор засыпают в цилиндрическую коробку, диаметр кото- рой несколько меньше, чем внутренний диаметр корпуса колонны. Таким образом, между катализаторной коробкой и корпусом обра- зуется щель. Холодная азотоводородная смесь поступает в колонну через эту июль. Поток !аза и прелохраняс! корпус колонны от чрез- мерно! о nai ревания. Вам известно, что реакция начинается при температуре не ни- же 400 < . Следовательно, азотоводородную смесь нужно предвари- тельно подог реть. 3:г счет како! о источника теплоты и в каком устрой- стве? Ответ на этот вопрос вы можете дать сами, вспомнив, как реша- ется эта задача при производстве серной кисло гы. Нужно поместить в колонну синтеза аммиака грубит ын теплообменник, в котором азотоводородная смесь подо!реваегея за сче! покидающей катали- затор юрячей смеси. Тепло на в пом процессе выделяется столько, что внутри колонны синтеза часто помешаю! и трубки паровою кот- ла. Благодаря этому получают одновременно водяной пар и более точно поддерживают от пмальную 1смпсратуру. Необходимый для сишеза аммиака азот получают из воздуха. Для этою воздух охлаждаю! до столь низкой темпера! у ры, чю он полностью сжижается. Азо! отделяют о! дру! их веществ, входящих в состав жидкою воздуха, посредством переюнки. Водород полу- чают в настоящее время из природных юрючих газов, богатых мета- ном, а также из газов, образующихся при химической переработке каменною у!ля и нефти. Установки для производства аммиака оснащены измерительны- ми приборами, показания которых pci истрируюгея и записываются на общем ши те. Здесь же сосредоточено управление процессом. Благодаря автоматизации контроля и управления удается устойчиво поддерживав заданный режим, повысить выход продукт и произ- водительность анпараюв, увеличить производительность |руда. На новых установках элек! ровные счето-решающие устройства рассчи- тывают режим в СОО1ВСТСТВИИ с меняющимися условиями (например, изменением активности катализатора) и выдаю! показания для управления производством. 58
f 1. Пользуясь изображенной на рисунке 1 схемой синтеза аммиака, объясните назначение всех аппаратов и общий ход тех ножи ическо< о процесса. 4k 2. Почему необходим циркуляционный компрессор? 3. Проследите и объясните ход вазовой смеси в колонне синтеза. 4. В 20-х водах суточная производительность колонн синтеза нс превышала 6 К) ли. Сейчас строятся колонны синтеза с производительностью 1000 2000 т аммиака в сутки. Каковы преимущества столь мощных аппаратов по сравнению с небольшими? 5. В катализаторной коробке температуру катализатора, после юю как она достигнет максимума, постепенно понижают посредством отвода теплоты. По- чему поддерживается такой температурный режим? Для ответа на этот вопрос сравните данный процесс с процессом окисления оксида серы (IV). 6. Ученые стремятся найти каiализатор, который обеспечивал бы достаточную скорость реакции при относительно низкой темпера гуре. Какое прак1ичсское значение имею! эти исследования? 7. Почему, несмотря на высокое давление в колонне cHiueta аммиака, стенки ката- лизаторной коробки и трубки теплообменника изюговтяют из тонкой стали? 8. Как обьяснип», что каталнгаюр «стрест» и через 4 5 лет его приходится заменять новым? 9. Какие общие принципы химическою производства используются в промыш- ленном процессе синтеза аммиака? § 29. Производство азотной кислоты Раньше, koi да еще не существовало произволе !ва синтетическою аммиака, азотную кислоту получали на заводах действием серной кислоты на чилийскую селитру. Кислота использовалась только для производства взрывчатых вещее i в, красителей и некоторых других химических продуктов. Сейчас же азотную кислоту получают из синтетическою аммиака и перерабатывают iданным образом в азот- ные удобрения. Как из аммиака получить азотную кисло!у? Рис. 18 Лабораторная установка для окисления аммиака 59
Для это! о необходимо провести последовательно несколько реак- ций, каждая из которых уже изучена вами: 4NH, I- 5О2 4NO |-6Н2О | 0, (1) 2NO н О2 ^2NO3 Ь Q, (2) 3NO2 . Н.О 2HNO. ь NO I Q (3) Получим азотную кислоту из аммиака в лабораторной установке (рис. 18). Аммиачновоздуншую смесь будем получать, пропуская струю воздуха через аммиачную воду. В горизонтально расположен- ной стеклянной трубке поместим зерна катализатора оксида ме- талла. Чтобы реакция началась, необходимо подогреть катализатор. Затем нагревание прекращаем, так как требующаяся температура поддерживается за счет теплоты реакции. Газовая смесь, выходящая из трубки, попадает в склянку, в кото- рой оксид азота (11) окисляется Рис. 19. Разрез контактного annapaia для окисления аммиака кислородом, оставшимся в сме- си. В двугорлой склянке оксид азота (II) реагирует с водой с об- разованием водного раствора азотной кислоты. На заводских установках очи- щенный о! нежелательных при- месей воздух смешивают с чис- тым газообразным аммиаком. Гак как окисление аммиака на катализаторе из платипородие- вых сплавов протекает очень быс!ро, катализатор применяю! в виде сеток, сплетенных из тон- ких нитей. Пакет из нескольких сеток помещают горизонтально в контактном аппарате (рис. 19). Применяют также катализаторы, состоящие из одной платипоро- диевой сетки и слоя оксидов ме- таллов (железа и др.). Блаюдаря этому в несколько раз уменьша- ется количество драгоценных ме- таллов, используемых в качестве катализатора в азотнокислотных цехах. При пуске аппарата катализа- тор подогревают. Через несколь- ко минут устанавливается необхо- димая температура, которая за- тем поддерживается за счет теп- лоты реакции. 60
Из контактного аппарата так называемые нитрозные газы, содер- жащие около 11% оксида азота (II), выходят с очень высокой темпе- ратурой - до 800 °C. Между гем следующие реакции нужно, как вы знаете, проводить при обычной температуре. Следовательно, необ- ходимо охладить таз, используя, разумеется, теплоту реакции для каких-либо полезных целей, проще всего для получения водяного пара. Поэтому нитрозный газ направляется в паровой котел-утили- затор. Оксид азота (IV), образующийся в результате окисления оксида азота (II), приводят в соприкосновение с водой. Образование азотной кислоты протекает в башнях с насадкой, с устройством которых вы познакомились, изучая производство серной кислоты. Только эти башни сооружают из листов хромоникелевой стали, стойкой к дей- ствию азотной кислоты и оксидов азота. Так как скорость окисления оксида азо га (II ) в оксид азот а (IV) резко увеличивается с повышением давления, процесс проводят под повышенным давлением до 10 ат. Объем аппаратов в таких установках значительно меньше, чем в ранее построенных установ- ках, в которых процесс ведется под атмосферным давлением. Вследствие обратимости реакции оксида азота (IV) с водой образуется разбавленная азотная кислота, содержащая только 50 -60% НМО3. Она применяется для производства азотных удоб- рений. Как получить концентрированную, например 98-процентную, кис- лоту, необходимую для производства красителей и других органиче- ских веществ? Можно предложить сместив» равновесие: 4NO2 F О2 1 2Н2О 4HNO., < Q, повысив давление. Действительно, на заводах получают концентри- рованную кислоту, проводя реакцию при давлении около 50 ат. Ее получают и другим способом: к разбавленной азотной кислоте прибавляют концентрированную серную кислоту. При нагревании такой смеси испаряется только азотная кислота, а вода и серная кис- лота остаются жидкими. До сих пор еще можно наблюдать па некоторых азотнокислогных установках, что из трубы в атмосферу выбрасывается окрашенный оксидом азота (IV) газ— «лисий хвост». Чем это объясняется? Уло- вить полностью оксиды азота очень трудно, так как скорость окисле- ния оксида азота (II) из-за низкой концентрации ее в уходящем тазе очень мала. Мы знаем, какой вред наносят оксиды азота здоровью людей. Они губительно действуют и на растительность. Поэтому на совре- менных установках уходящие тазы подогревают, затем тта катализа- торе разлататот оксиды азота и только после этою тазы выпускаю г в атмосферу. 61
1. Какие общие принципы химическою нрои {водства используются при получе- нии сПОГНОЙ кислоты? 2. В настоящее время проектирую гея агренпы для получения азотной кислоты производительностью 1000/и кислоты в сутки, считая па ЮО-процентпую. Сколько аммиака расходуется в щком ai регате в сутки, если выход оксида азота (II) при контактном окислении аммиака равен 98”О, а превращается в аютную кисло!у 99% оксида азспа (II). Скоиько 55-процентной а гот ной кисло 1ы получается на таком агрегате в сутки? (Решите задачу, не составляя уравнений реакций.) § 30. Фосфор Химический знак — Р. Поря (новый номер — 15. Атомная масса — 31. Строение атома: (+15) \ \ 5 / / I Фосфор впервые был получен в свободном состоянии в виде похожей на воск светящейся в темноте массы. Отсюда и произошло паишние этого элемента: «фос- фор» в переводе с греческого «светоносный». Таким же свойством обладают лету- чие соединения фосфора, обра тующиеся при т пиепии органических остатков. Это явля- ется причиной редкою природною явления «блуждающих огней», породивших суеверие о душах умерших, выходящих из moi ил. В свободном состоянии фосфор образует несколько аллотропных разновидностей. В соответствии со строением атом фосфора образу- ет три ковалентные связи, как и атом а юга. Нов молекуле а юта все 1ри связи оба атома затрачивают па связывание друт с друюм, а во всех аллотропных разновидностях фосфора все атомы связаны по- парно лишь одной связью. Если один атом фосфора присоединил к Рис. 20. Фршменг молекулы любой аллоiройной разновидности фосфора (а), строе- ние молекулы белого фосфора (м), кристаллической решетки черною («), решетки крас- ного фосфора (г) 62
себе подобным образом три дру- Таблица 5 111 IV 7 VI № VIII В с 0 F Ме Si Р S ел Аг I их, то у каждого из последних остаются неиспользованными две единицы валентности (рис. 20, «), г, е. по два неспаренных электрона. Эти единицы валентности moi у г за- тратиться на связывание присоеди- ненных а 1 омов друг с другом. Тогда образуется молекула Р4 из четырех атомов, каждый из коюрых связан ковалентной связью с каждым из грех остальных. Форма молекулы правильная трехгранная пира- мида (тетраэдр, рис. 20, б). Из таких молекул состоит белый фосфор. Его кристаллическая решетка, таким образом, молекулярная, слага- ется из молекул, слабо связанных межмолекулярными силами. Поэтому белый фосфор, подобно другим веществам с молекулярной решеткой, легкоплавок и летуч. В воде он почти нераечворим, но хо- рошо растворяется во многих органических рас!ворителях. Белый фосфор ядовит. Возвратимся к рисунку 20, а. Присоединенные агомы фосфора ш счет свободных единиц вален гности (т. е. песпарепных электронов) могут связаться не только ирут с друтом, но и с последующими ато- мами фосфора. Тогда вместо белого фосфоргт получатся другие аллотропные разновидности фосфора уже пс с молекулярной, а с атомной кристаллической решеткой. Их структурные формулы пред- ставлены на рисунке 20, в (черный фосфор) и 20, г (красный фосфор). На свету или при несильном натревании без доступа воздуха бе- лый фосфор превращается в красный фосфор. Красный фосфор полу- чается в виде порошка красно-бурою цвета. Как все вещества с атом- ной кристаллической решеткой, он нелетуч и не растворим ни в каких растворителях. Красный фосфор неядовит. При сильном uai ревании без доступа воздуха он вновь превращается в белый фосфор. Это пре- вращение вы можете наблюдать, чиркнув в темно те спичкой о коробок не сильно, так, чтобы спичка нс зажглась. Па mi новение головка спич- ки оставиi на коробке светящийся след, это светится белый фосфор. Фосфор в соответствии с положением в периодической системе элементов электроотрицателен но отношению к металлам и водороду и электроположителен по отношению к неметаллам, расположенным в периодической таблице правее и выше его. в том числе к кислороду (табл. 5)1. С металлами он соединяется, образуя фосфиды, например фосфид мантия Радиус атома фосфора больше, чем атома азота. Поэтому атом фосфора слабее удерживает свои валентные электроны и слабее при- тягивает недостающие электроны при завершении внешнею слоя. Вследствие этою кислородные соединения фосфора (в которых он электроположителен) прочнее, чем кислородные соединения азота, 1 Знаки элементов, элсктроотрицтсльпых по оiношению к фосфору, даны крас- ным цветом. 63
Рис. 21. Спички Рис. 22. Превращение красного фосфора в белый а соединение с водородом (в котором фосфор электроотрицателен), наоборот, менее прочно, чем соединение азота — аммиак. Фосфоро- водород РН3 настолько непрочное соединение, чго в отличие or ам- миака прямым соединением фосфора с водородом не получается. Наиболее характерны для фосфора реакции окисления его кисло- родом и друтими окислителями. При взаимодействии с кислородом фосфор горит ослепительно белым пламенем с образованием твердо- го высшего оксида Р2О5 в виде белою дыма* 4Р° + 5Ог 2Р'25О5’ Красный фосфор загорается лишь при поджигании. Белый фосфор окисляется на воздухе уже при обыкновенной температуре, при этом он светится. Свечение белого фосфора при медленном окислении — пример прямого превращения химической энергии в световую. Смесь красного фосфора с бертолетовой солью КСЮ? воспла- меняется со взрывом даже при самом слабом трении или нажиме: Р°| КС1Оз->Р?О5 | К( I (Составьте уравнение.) Эту химическую реакцию вы воспроизводите всякий раз, когда зажигаете спичку. Бертолетова соль в смеси, например, с серой в ка- честве горючею содержится в головке спички, а красный фосфор - на боковой стенке коробка, о которую спичка чиркается (рис. 21). Так с помощью красною фосфора удовлетворена древнейшая из потреб- ностей человеческого рода — добывание огня 64
1. Опишите физические свойства белою и красною фосфора. В левом колене со- суда (рис. 22. «), из которого выкачан воздух, сильно нагревается красный фосфор, а правое колено охлаждается. Что накопляется в нем? 2. Опишите химические свойства фосфора, связав их е положением фосфора в периодической таблице. 3. Подсчитайте число электронов, содержащихся в наружном слое каждого атома фосфора в молекуле белого и кристаллических решетках черного и красного фос- фора. 4. Напишите формулы: а) фосфида ачюминия, б) соединения фосфора с серой, в) соединения фосфора с азотом, в которых электроположительный элемент (его знак, как всегда, в формуле ставится на первое место) проявляет высшую степень окисления- Назовите эти соединения. 5. Составьте электронные уравненья реакций, происходящих при зажит ании спич- ки; запах какого газа при этом ощущается? Соскребите со спичечной коробки фосфорную намазку вместе с бумагой, помес- тите, уплотняя ее, в отрезок запаянной с одною конца трубки или в пробирку, поглубже вдвиньте ватный тампон, прет вари те тыто продев через него нитку, и сильно нагрейте фосфорную нлмагку (рис 22. t г Затем в темноте быстро выдер- ните за нитку ватный тампон иг трубки Запишитс и объясните, что увидите. § 31. Кислородсодержащие соединения фосфора В высшей степени окисления 5 координационное число фосфора как элемента III периода во всех его кислородсодержащих соедине- ниях равно 4, что видно из структурных формул оксида фосфора (V) и отвечающих ему метафосфорнон и ортофосфорной кислот: Р <э | ю 1 /° 1 ,=/pV /X ДГоу хо ° II о Н—0\ н—о—р=о Н—О'/ Р4°Ю Оксид фосфора. (Y) (НР03)4 Метафоссрорная кислота Н3РО4 Ортофосфорная кислота Каждый атом фосфора в каждом из этих соединений заключен в тетраэдр из 4 атомов кислорода. (Формулы приводятся не для запо минания.) Обычно в учебниках для оксида фосфора (V) вместо Р4ОН) приводится упрощенная, сокращенная делением на 2 формуле! P2Os. а в формулах метафосфорных кислот* опускается индекс после ско- бок. 1 Кроме приведенной выше, существуют и другие метафосфорныс кислоты с общей для всех формулой (НРОДл. 65
При сгорании фосфора образуется густой белый дым, осаждаю- щийся на стенках сосуда в виде белого порошка. Это оксид фосфо- ра (V) Р4О10- Прилив в сосуд воды и взболтав ее, мы попучаем сначала мутную жидкость. Но вскоре муть исчезает, и получается прозрачный раствор, окрашивающий синий лакмус в красный пвег. Реакция при- соединения воды к оксиду фосфора (V) идет в несколько ступеней. Сначала к mobckvbc оксида мгновенно присоединяются две моле- кулы воды, и получается мс гафосфоргЕгя кисло га, в которой сохра- няются существовавшие в оксиде связи атомов фосфора через атомы кислорода (сравните структурные формулы). Затем с течением вре- мени к метафосфорной кислоте присоединяются еще 4 молекулы во- ды, и молекула метафосфорной кисло гы распадается на четыре мо- лекулы ортофосфорной или фосфорной кислоты. Эти ступени реакции соединения оксида фосфора (V) с водой вы- ражаю гея уравнениями: Р4О10 I 21ЬО (НРО?)ч, или упрощенно Р?О5 Н2О 2НРО3; (НРОч), 4Н?О 4HJ4K или упрощенно НРОз l Н2О Н\РО4 Оксид фосфора (V) энергично присоединяет нс только жидкую воду, но и ес пары. По ному он применяется для осушения газов. Фосфорная кислота 1КРО4 твердое вещество, хорошо раство- римое в воде. В отчичие от азотной фосфорная кислота нелетуча. В растворе опа ди ссо г ши рус г ступенчато: Н3РО45±Н' I Н2РО4; Н2РО4 2Н+ НРО4: НРО; , РО$ Как трехосновная, фосфорная кисчота относится к слабым кислотам. При диссоциации многоосновных кислот каждый последующий ион водорода отщепляется грудное, чем предыдущий, из-за возраста- ния заряда аниона, притяжение которого ему приходится преодоле- вать: в первой ступени - о г однозарядного, во второй— от двухза- рядного, в третьей — от грехзаря иного (РО4 ). Поэтому в растворах фосфорной кислоты наряду с нерасщеп ленными молекулами Н3РО4 содержится много ионон Н2РО4, очень мало ионов НРО4 и ничтож- но мало ионов РОд . Фосфорная кислота взаимодействует только с металлами, распо- ложенными в электрохимическом ряду напряжений левее водорода. Ее средние соли называются фосфатами. В зависимости от количе- ства добавленного к раствору фосфорной кислоты основания в ее молекулах могут заместиться металлом один, два или все три атома водорода: НлРО4 I NaOH NaH,PO4 F П2О, Н.РО4 L 2NaOH NaJlPO4 I 2H»O, НЛРО4 3NaOH NaJHM 3H?O Поэтому с одним и тем же мекгллом фосфорная кислота может обра- зовывать три разные по составу и свойствам сочи Ес ни в молекулах фосфорной кислоты ымест и < ч \ с г ;« ч»м лишь один атом водорода. 66
а остальные два атома водорода остались связанными с кислотным остатком в одновалентном анионе Н2РО4, го соль называется ди- i пирофосфатом (ди — два). Если в молекулах кислоты заместились металлом два атома водорода, а с кислотным остатком остался свя- занным лишь один, образуя нон HPOJ , то соль называется гидро- фосфатом. Если же все атомы водорода замещены металлом, то соль называется просто фосфатом. Приведем пример таких солей: ди гидрофосфаты: NaH2PO», Са(1ЬРО4)>, NH4H2PO4; гидрофосфаты: Na2HPO4, СаНРО4, (NH4)2HPO4; фосфаты: Na<PO4, СаДРО4)2. Дигидрофосфаты всех металлов хорошо растворимы в воде. Фосфаты нерастворимы в воде, за исключением фосфатов щелочных металлов. Гидрофосфаты по растворимости шнимают промежуточ- ное положение между ди гидрофосфа тами и средними фосфатами. Все нерастворимые в воде фосфаты растворяются при приливании сильных кислот, так как переходя i в кислые соли - ди гидрофосфаты, например: СаЛ(РО4)2 1 4HNO< Ca(H.PO4b 2Ca(NO02 или сокращенное ионное уравнение: Са<(РО4)2 । 411 ЗСа2+ 21ЕР()4 Реактивом на ионы РО] служит нитрат серебра. При прибавле- нии его к раствору, содержащему н и ионы, образуется осадок фос- фата серебра: РО4 3Ag Ag,PO4 Фосфат серебра ярко-желтою цвета и, как все фосфаты, раство- ряется при добавлении раствора сильной кислоты. Получаемые в промышленности ортофосфаты и метафосфаты используются в ка- честве фосфорных удобрений. С I. Опишите физические и химические свойства: а) оксида фосфора (V), б) фос- форпой кислоты. Ж 2. Какие ионы содержатся в растворе фосфорной кислоты? 3. Почему фосфор нс образует оксида с молекулярной формулой Р2О5, подоб- ного по строению молекулы оксиду азота Ы?О5? 4. Напишите формулы ди гидрофосфа г ов. гидрофосфа 1 on и фосфатов калия и кальция. 5. Какие из нижеперечисленных солей фосфорной кислоты растворимы и какие практически нерастворимы в воде: А1Г(К Mg(H?POtK (NlhbHPO* Pb3(PO4)2, ['cj(POib_, FePOj, KiPO/J Назовите каждую соль. 6. Составьте уравнения реакций фосфорной кислоты: а) с металлами, б) с окси- дами металлов, в) с основаниями, 7. Почему фосфору в высшей степени окисления отвечают метафосфориые кис- лоты (ПРО,)». (HPOih. но не существует моафосфорной кислоты с молекулярной формулой ПРО* аналогичной формуле зюнюй кислоты 11NO<? (Обратите вни- мание на координационные числа азота и фосфора в высших кислородных соеди- нениях.) 67
8. В воде рас[верили оксид фосфора (V), раствор нейтрализовали и разделили на две порции. К первой порции добавили nnipai серебра осадок не получился; ко второй порции добавили рас г вор нитрата серебра лишь после долгого стоя- ния получился желтый осадок; при приливании азотной кислоты осадок рас- творился. Изобразите все происходившие реакции уравнениями. 9*. К раствору [идроксида кальция приливали порцию за порцией раствор фос- форной кисло 1ы. С начала получился осадок, который исчез при дальнейшем прибавлении кислоты Объясните эти явления, составьте уравнения реакций. 10. Какие вещее i па и в какой последовательности будут получаться: а) при про- пускании в раствор фосфорной кисло>ы аммиака, б) при постепенном приливании к раствору фосфорной кисло 1Ы расi вора гидроксила калия, в) при постепенном приливании к раствору iидроксида кальция раствора фосфорной кислоты? Ка- кие явления буду! при лом наблюди।ься (образование или растворение осад- ков)? Происходящие реакции изобразите молекулярными и ионными уравне- ниями. II*. К раствору, содержащему 2 лкмь фосфорной кислоты, прибавили раствор, содержащий 3 едкою кали. Воду выпарили Каков состав выпавших крис- таллов? 12. Рас।воры всех iид|м>фосфаюв окрашиваю! фснолф|алеин в малиновый цвет. Почему? Напишиie в ионной форме уравнение реакции между 1 идрофосфатом и водой. Как напиваются такие реакции? § 32. Фосфор в природе. Применение соединений фосфора Вследствие высокой химической активности фосфор в свободном виде в природе не встречается. В земной коре он содержится только в виде солей ортофосфорной кислоты, преимущественно в виде фос- фата кальция CadPOj?- В виде соединений фосфор входит в состав костной, мышечной и нервной т каней человека-и животных. В скелете фосфор содержится в вице фосфата кальция эта соль и придает скелету твердость. В нервной, мышечной тканях фосфор содержится в виде органических соединений. Работа моз1а, сокращение мышц связаны с химическими превращениями этих соединений. Фосфор играет, таким образом, исключи i елыю большую роль во всех жиз- ненных процессах. Выдающийся советский геолог академик А. Е. Ферсман назвал ею «элементом жизни и мысли». Источником фосфора для .человека и животных является расти- тельная нища Растения могу! произрастать, если в почве есть фос- фаты. Но даже в наиболее плодородных почвах доступных растениям соединений фосфора содержится мало. При естественно протекаю- щих в природе процессах фосфор вновь возвращается в почву при гниении остатков растений и животных. Так осуществляется кругово- poi фосфора в природе: Рас гения Животные Почва В круговороте фосфора, как и в круювороте Irwia, посредником между ч>’П и и растениями выступаю! Оакчерии. Фосфоробактерии превращаю* в почве opiаяические соединения фосфора, не усвояемые 68
растениями, в неорганические фосфат. При ишснсивном сель- скохозяйственном производстве необходимо вноси1ь в почву навоз и искусственные (минеральные) удобрения Эю основная обласчь применения фосфорных соединений. 1. В виде каких соединений и iat содержи 1ся фосфор в природе? 2. Опиши ie круюворог фосфора в природе, роль в нем Гкписрий 3. Почему А. Е. Ферсман назвал фосфор «элемешом ж и ши и mikjiji»? § 33. Подгруппа азота В 1лавнук) подгруппу V i руппы, кроме а юта и фосфора, входят мышьяк (As), сурьма (Sb) и висму i (Bi) возрастанием порядкового номера неметаллические свойства у них убываю!, а металлические усиливаются. Сурьма и висму! в свободном сосюялии имеют метал- лический блеск и элеюронроводны. Водородные соединения мышья- ка и сурьмы (AsH? и Sblh) еще менее прочные соединения, чем фосфо- роводород. Мышьяковая кислота H^AsO^ очень сходна но свойсшам е фос- форной кислотой. Гидроксиды, cooi вс ктвуюнше высшим оксидам сурьмы и висму ia, проявляют кислотные свойства лишь в очень сла- бой степени.
3 МИНЕРАЛЬНЫЕ УДОБРЕНИЯ Изучая биологию, вы познакомились с ролью различных химических элементов в жизни растений. Многие из вас знакомы на практике с применением минеральных удобрений в сельском хозяйстве. Обобщите известный вам материал и подготовьте ответы на следующие вопросы: 1. Какие вещества входят в состав растений? 2. Из каких элементов состоят эти вещества? 3. Из каких источников растения получают необходимые им вещества? 4. Какие минеральные удобрения вам известны? Каков их состав и свойства? 5. Какие удобрения применяют в совхозе или колхозе, в котором вы живете и учитесь или в котором были на практике? Что вам известно об эффективности их применения? § 34. Питание растений В состав растений входят десятки химических элементов. Одни из элементов входят в состав растений в значительных количествах, другие, так называемые микроэлементы, - в очень небольших. Значение в жизни растений углерода, водорода, кислорода, азота, фосфора и калия освещалось уже в биологии. По вопросу о роли микроэлементов вы могли бы высказать предположение, опираясь на известные вам данные о катализе. Не играют ли вещества, в состав которых входят микроэлементы, роль катализаторов? Действительно, всем живым организмам необходимы вещества, регулирующие ско- рость биохимических реакций. Микроэлементы и входят в состав таких веществ, например ферментов. Действие их многообразно. Например, железо, марганец и цинк входят в состав некоторых фер- ментов — катализаторов окислительно-восстановительных реакций. Железо способствует образованию хлорофилла. При внесении ничтож- ных количеств молибдена урожайность бобовых резко возрастает. Соединения молибдена повышают каталитическую активность фер- ментов, участвующих в реакциях связывания атмосферного азота бактериями. Как осуществляется питание растений содержащимися в почве элементами? Разобраться в существе вопроса вам поможет теория 70
электролитической диссоциации. Рас гения избирательно извлекают необходимые элементы из водного почвенного раствора в виде ионов (катионов NH4, К , Mg2\ Са2 , Н , анионов NCh, Н2РО4, SO4 и др.). По мере извлечения питательных веществ растениями почвенный раствор должен пополняться ими. Как происходи! этот процесс? Азот почвы почти целиком входит в недоступные растениям органи- ческие соединения. Основная масса фосфора входит в состав нерас- творимых в воде неорганических соединений (фосфаты алюминия, железа и др.) и органических соединений. В почвах содержится много соединений серы, калия, магния, микроэлементов. Но лишь малая часть их находится в доступных усвоению растениями формах. Под влиянием разнообразных химических реакций и при участии микроорганизмов происходит постепенный переход питательных элемен тов из неусвояемою состояния в ионное. Но эти ионы были бы утеряны для растений — вымыты водой, если бы они не удержива- лись почвенными ионитами. Удерживаемые ионитами ионы составляют основную массу со- держащихся в почве питательных материалов в доступной для рас- тений форме. Между ионитами и растворенными веществами проте- кают обменные реакции (рис. 23), в результате которых растворы по- полняются необходимыми растениям питательными веществами. Нужно заботиться о создании наилучших условий для физических, химических и биологических процессов, способствующих обогаще- нию почвы усвояемыми веществами: вносить местные удобрения — навоз, печную золу, торф и минеральные удобрения. Рациональное применение минеральных удобрений возможно лишь тогда, когда известны состав почвы и потребность возделываемых растений в удобрениях. Поэтому необходим химический анализ почв. Большое Рис. 23. Схематическое изображение обмена ионами между частицей ионита и рас- твором 71
значение имеет также определение потребности растений в удобре- ниях по химическому анализу листьев. На опытных участ ках проводят полевые опыты с разными дозами удобрений, а урожаи сравнивают между собой и с контрольными участками. «Минеральные удобрения э го основа основ подъема сельского хозяйства... Нужно в полной мере использовать могучую силу химии для повышения урожайности полей и продуктивности животновод- ства...»— говорится в решениях Коммунистической партии Совет- ского Союза. При высоком уровне агротехники и применении удобрений можно управлять урожайностью, повысить ее в несколько раз - такую за- дачу решают наши химики и сельскохозяйственные работники в настоящее время, с тем «чтобы в достатке обеспечить потребности страны в продуктах питания и промышленности в сырье». 1. Охарактеризуйте роль макро- и микроэлементов в жизни растений. 2. Раньше было широко распространено представление, что растения получают необходимые питательные элементы, впитывая воду с растворенными в ней ве- ществами. Почему такая точка фения отброшена? 3. Почему для повышения урожайности сельскохозяйственных культур необхо- димы минеральные удобрения9 § 35. Общие свойства минеральных удобрений и мелиорация почв Какими свойствами должны оо гадать минеральные удобрения, чтобы удовлетворить требоеанич се гьского хозяйства? Минеральное удобрение харакiеризуется прежде всею содержа- нием в нем питательных темен i ив Условились количественно выражать питательную ценность удобрений по процентному содер- жанию азота N, оксида фосфора’(V) Р2О5, окси Ж калия К2О, оксида кальция СаО и г. д. Покажем, как вычисляется в удобрениях «процентное содержание» К2О и Р.О5, Пусть требуется определить содержание КТ) в чистом хлориде калия. Оксид ка- лия в этом удобрении не содержится, и ясно, что тто условный расчет. Необходимо: I) вычислить молекулярную массу хлорЦ/ia калия; 2) зная молекулярную массу оксида калия и учитывая, что молекула хлорида калия содержит один атом калия, а молекула, оксида калия два атома, разделить молекулярную массу оксида калия на удвоенную молекулярную массу хлорида калия и результат умножить на 100 Для определения содержания Р_Д)5 в чистом ди1 идрофосфате кальция Са(И2РОгЪ необходимо: I) вычислить молекулярную массу дш идрофосфата кальция: 2) зная молекулярную массу оксида фосфора (V) и учитывая, что в молекулах обоих сравниваемых веществ содержится одинаковое число атомов фосфора (по 2 аю- ма). разделить второе число на первое и результат умножить на 100. J Производство минеральных удобрений исчисляется миллионами тонн в год — это многозопнажные продукты. Их нужно упаковать на заводах, загрузить в железнодорожные вагоны, перевезти, выгрузить, 72
хранить на складах, внести в почву. Все это трудоемкие операции, связанные с большими расходами. Чтобы уменьшить эти расходы, развивают производство концентрированных удобрений, например вместо простого суперфосфата, который содержит до 20% Р2О5, производят двойной—с содержанием Р2О5 ДО 48%. Многие удобрения, например нитрат аммония, хлорид калия, суперфосфат, содержат только один питательный элемент - азот, калий, фосфор. Такие удобрения называются простыми. Но расте- ния почти всегда нуждаются не в каком-либо одном питательном элементе, а в двух-трех и более. Поэтому необходимо производить комплексные удобрения с различным соотношением питательных элементов в соответствии с требованиями отдельных видов растений и почвенно-климатическими усповиями Некоторые из них представ- ляют собой вещества, в состав которых входят два питательных элемента. Примером может служить аммофос (смесь дигидрофосфата аммония NH4H2PO4 с гидрофосфатом аммония (ЫНдЬНРОД полу- чаемый на химических заводах нейтрализацией фосфорной кислоты аммиаком. Комплексные удобрения с заданным соотношением питательных веществ получают, смешивая удобрения. Не все удобрения можно смешивать, так как в ряде случаев исходные вещества реагируют друг с другом с переходом питательных веществ в газообразное состояние или в менее усвояемую форму. При храпении некоторые удобрения слеживаются, спекаются, образуя крупные комки или сплошные глыбы. Перед применением их необходимо измельчать, это трудоемкая операция. Свойство некото- рых удобрений спекаться обусловлено в основном их гигроскопич- ностью. Удобрения, которые даже из относительно сухого воздуха поглощают влагу, считаются силыюгигроскопичными. К ним отно- сится, например, аммиачная селитра. Удобрения, которые даже из воздуха с относительной влажностью выше 80% не поглощают вла> у, считаются негигроскопичными. Сульфат аммония — пример негш ро- скопичного удобрения. Удобрения в виде зерен (диаметром 2 4 мм) - гранулированные удобрения, как правило, менее слеживаются. К то- му же их удобнее вносить в почву. При внесении в рядки они значи- тельно эффективнее используются растениями, чем порошковидные. Поэтому многие удобрения в настоящее время выпускаются в грану- лированном виде. Сейчас все шире применяются жидкие удобрения (например, жид- кий аммиак), аммиачная вода (раствор аммиака в воде, содержащий 20 25% аммиака), водный раствор аммиачной селитры (содержа- щий растворенный аммиак), комплексные (содержащие азот, фосфор, калий и микроэлементы). Жидкие удобрения дешевле твердых, но для внесения их в почву необходимы особые устройства. 1. Сопоставьте содержание азота в следующих веществах: NaNO-i, (NH4)^SO4, NH4NO3. Какое из этих удобрений может быть названо концентрированным? Каковы экономические преимущества концентрированных удобрений? 73
2. Вычислите содержание шпинельных веществ: а) в двойном суперфосфате, считая его чистым дигидрофосфа!ом, 6) в чистом хлориде калия, в) в сцльвинше, содержащем 28°,, КС, ос iильное NaCi. 3. Вычислите содержание ниппельных элемснюв в КМОц NH4HfPOfl, (NbkhHPCb. Можно ли смешивать аммиачную селитру с извесчыо? 4. Вычислите содержание азша в жидком аммиаке и 25-npoi (ситной аммиачной воде и солос[авьте с содержанием азота в твердых удобрениях. 5. Рассчитайте, сколько, нужно внести аммиачной селитры, двойного суперфос- фата, хлорида калия под сахарную свеклу при норме на гектар 75 кг N, 80 80 кг К2О. § 36. Химическая мелиорация почв Мелиорация (от латинскою «мелиорацио» ♦- «улучшение») почв — это методы, посредством которых прочно и надолго улучшают их свойства. К ним относятся гидротехнические, лесотехнические и хи- мические методы. Для каждого вида растений на каждой стадии развития наиболее благоприятные условия жизни создаются при определенном составе почвенного раствора. Особое значение при этом имеет реакция рас- твора. В природе и технике часто ничтожные величины играют очень большую роль. К таким величинам относится концентрация ионов водорода (гидроксония) в почвенных растворах. Многие почвы Советского Союза кислые. Как ни мала в них кон- центрация ионов водорода, она во много раз превышает концент ра- цию их в чистой воде и нейтральных растворах. Ионы водорода, когда они находятся в значительном избытке, вредны для растений не только сами по себе. В чрезмерно кислых почвах резко снижается жизнедеятельность полезных организмов. Физические свойства таких почв неудовлетворительны, они плохо проницаемы для воздуха и воды. Кислые почвы улучшают посредством известкования, т. е. вне- сения достаточных количеств известковых материалов. К числу их относится гидроксид кальция. Как щелочь, гидроксид кальция в почвенном растворе диссоциирует на ионы Са2 и ОН . Гидроксид- ионы связываю!' в молекулы воды как избыточные ионы водорода, уже содержащиеся в почвенном растворе, так и ионы водорода, вы- тесняемые ионами кальция из почвенных катионитов. В результате снижения кислотности изменяется и структура почвы: почвы разрыхляются и становятся более проницаемыми для воды и воздуха, так как предотвращается слипание глинистых частиц. На практике для снижения кислотности кислых почв вместо гид- роксида кальция применяют измельченную природную соль каль- ция — карбонат СаСО3. Будучи нерастворимым в воде, карбонат кальция реагирует с водородными ионами, образуя растворимую соль и оксид углерода (IV): СаСО, 2Н Са2' t Н,О 4 СО, Действие однократного известкования может сказываться на урожае в течение длительного времени до 15 лег. 74
л 1, Что такое мелиорация почн? f 2, .Какое влияние оказывает кислотность ночи на урожай? Почему? 3. Что такое известкование? Когда оно применяется и как влияет на урожай? А Напишите уравнения реакций, происходящих в почвенном растворе при извест- ковании. 4, Почвы считаются сильнокислыми, если почвенный раствор содержит ноны водорода в концентрации, не менее чем в 300 раз превышающей концентрацию их в чистой воде. Какова концентрация (масса в i раммах) ионов водорода, содер- жащихся в I л такою раствора, если степень диссоциации воды при обычных условиях равна 2 • 10 е? § 37. Азотные удобрения Из аммиака и азотной кислоты получают на химических заводах разнообразные азотные и комплексные (содержащие азот) удобрения. Из твердых азотных удобрений наиболее концентрированным явля- ется мочевина, или карбамид CO(NH?)2. При умеренной влажности воздуха она не поглощает воду, по л ому при хранении мало слежи- вается. В почве мочевина превращается в карбонат аммония: CO(NH?h I 2Н?О (NH4)?CO3 Мочевина употребляется и как кормовое средство. В химической промышленности она служит одним из важнейших видов сырья для производства пластмасс и многих других продуктов. Планом разви- тия химической промышленности в нашей стране предусмотрено зна- чительное увеличение объема ее производства. В данное время наиболее широко из азотных удобрений применя- ется нитрат аммония под названием «аммиачная селитра». Содержа- ние азота в ней выше, чем в остальных твердых азотных удобрениях. кроме мочевины. Болыпйм ее не- достатком является слеживае- мость. Она устраняется посред- ством гранулирования и добавки веществ, препятствующих погло- щению влаги. Хранить аммиач- ную селитру нужно в мешках, не пропускающих влагу, напри- мер полиэтиленовых. Получают аммиачную селит- ру. нейтрализуя азотную кислоту аммиаком. Эта реакция экзотер- мическая, необра гимая. Исход- ные вещества полностью вступа- ют в реакцию, если они подаются в количествах, соответствующих химическому уравнению. Промышленный аппарат-нейт- рализатор изображен на рисун- ке 24. В аппарат непрерывно по- Рис. 24. Промышленный аппарат для по- лучения нитрата аммония 75
Рис. 25. Гр‘11,У-,1я,1ион,,ая башня' слепи в рлзрсич (.rip.il»;> оГннми пн-i ступают разбавленная азотам кислота и газообразный аммиак, и из аппарата непрерывно удаляется раствор аммиачной селитры. За счет гепчопа реакции температура раствора повышается, вслед- ствие чего вода частично испаряется и раствор концентрируется. Ею дополнительно нагревают для получения высококонцентрирован- ного раствора плава. П лав i ранулируют. Его подают на верх вы- соких башен (рис. 25) во вращающийся разбрыз! иватель. Снизу в башню навстречу падающим каплям плава движется воздух. При соприкосновении с ним капли охлаждаются и затвердевают. Полу- чаются зерна-i ранулы диаметром 1 3 мм. В нашей с тране растет иакже про и ibo дет во жидких азотных удоб- рений. 1. Объясните процесс усвоения растениями азота, входящею в состав мочевины. 2. Сульфат аммония получаю! на коксохимических заводах, нейтрализуя содер- жащийся в коксовом i азе аммиак разбавленной серной кислотой. Какое коли- чество серной кисло!ы, считая на 100-процентную, необходимо для получения I т сульфата аммония (потери не учитывайте)? 3. СоноС1авьте вилы сырья, необходимые для получения на заводах: а) аммиач- ной селигры, 6) сучьфаш аммония, в) натриевой селитры. Какие из этих про- изводов Iребую более цощупною сырья? 4. Почему 1 регулированная аммиачная селища иоиющаег водяной нар из возду- ха медленнее, чем порошкообразная? 5. Составьте на основании имеющихся у вас данных список производственных операций (послсдова 1елыю по ходу производства), необходимых для получения: а) твердой аммиачной хелитры, б) жидких азогпых удобрений. Какой вывод мож- но сделал», а) о капиталовложениях, необходимых для строительства заводов, б) об эксплуэ!ационных расходах, в) о себсстоимос! и I кг азота в каждом из этих удобрений ? 76
§ 38. Фосфорные удобрения Сырьем для производства фосфорных удобрений, фосфора и всех фосфорных соединений служа! апатитовые и фосфоритовые руды. В состав обоих видов сырья входит минерал фторапатит Саз(РО4)3Е. Апатитовые руды вулканического происхождения, фосфориты же представляют собой морские осадки. В дореволюционной России были известны и разрабатывались лишь маломощные месторождения фосфоритов низкого качества. Поэтому событием огромного народнохозяйственно! о значения бы- ло открытие в 20-х юдах месторождения апатита на Кольском по- луострове в Хибинах. Здесь построена крупная 0601 aiтельная фаб- рика, которая разделяет добываемую горную породу на концент- ра! с высоким содержанием фосфора и примеси «нефелиновые хвосты», используемые для производства алюминия, соды, поганга и цемента. Мощные месторождения фосфоритов открыты в Южном Казах- стане, в горах Кара-Тау. Самое дешевое фосфорное удобрение эю гонко измельченный фосфорит фосфоритная мука. Фосфор содержится в пей в виде нерастворимого в воде фосфата кальция. Поэтому фосфориты усваи- ваются не всеми растениями и нс па всех почвах. Основную массу добываемых фосфорных руд i ie рераба iыватот химическими метода- ми в вещества, доступные всем растениям на побои почве. Это водно- растворимые фосфаты кальция дш пдрофоеф.ы кальция ( а(Н РО4)?Ч входящий в сосгав сунерфосфа га < меч ь N (ЕН *РО, и (N(1 ] РО। аммофос, гидрофосфа г кальция СаПРО» (пропиши a i), плохо раство- римый в воде, но растворимый в слабых кислотах, и др. Дач произ- водства расаieopUA mix фосфатов пеоо мн hi 1 иt фосфюрна ч кт лота. Как ее по (учишь tn природного сырь*! 7 При взаимодействии фосфата кальция с серной кисло той обра- зуется почти нерастворимый сульфат, кальция и водный раствор фосфорной кисло гы: Са<(РО4), I 3H2SO4 2IEPO.- 3CaSO4l J () Продукты реакции разделяют нос|хэв твом фильтрования. В ной реакции участвуют вещества одно в твердом, друт ое в жидком состоянии. Поэтому для увеличения ее скорое!и сырье предваритель- но тонко измельчают и в ходе реакции перемешивают с серной кисло- той. Реакция идет с выделением 'теплоты, ш счет которой часть воды, поступающей с серной кисло той, испаряется. Фосфорную кислоту получают в промышленности п друт им спо- собом. При взаимодействии природных фосфатов с ут лем и оксидом кремния (IV) при температуре около 1600’С получают фосфор в газообразном состоянии: 2Са3(РО4)2 ] ЮС I 4SiO2 Р4 ! (ОСО i 2(a,Si2O7 Q 77
Эту реакцию проводя! в электрических дуговых печах. Фосфор сжигают и получают фосфорную кислоту взаимодействием обра- зующегося оксида фосфора (V) с водой. По этому способу получают более чистую кислоту, чем по пер- вому. Она может быть получена и из низкокачественных фосфатов. Благодаря электрификации страны эго г способ получил в последние годы широкое применение. Действуя на измельченные природные фосфаты фосфорной кис- лотой, получают фосфорное удобрение с довольно высоким содер- жанием Р2Оз, так называемый двойной суперфосфат: Ca^POah 4НзРОа ЗСа(Н2РО4)2 Взаимодействием фосфорной кислоты с аммиаком получают еще более ценное удобрение аммофос, сложное удобрение, содержащее наряду с фосфором также и азот. Двойной суперфосфат и аммофос находят широкое применение в сельском хозяйстве. Раньше в течение более 100 лег в качестве фосфорного удобрения применяли почти исключительно так называемый простой суперфос- фат, который образует ся при действии серной кисло гы на природный фосфат кальция. Получается смесь дигидрофосфата кальция и суль- фата кальция. Это удобрение с низким содержанием питательного вещества — до 20% Р2О5. Сейчас он еще производится на ранее по- строенных заводах, но по перспективному плану развития производ- ства минеральных удобрений в нашей стране новых заводов простого суперфосфата не будут строить. Л 1. Каково содержание минерала фторапатита в хибинской апашю-нефелиновой породе, если концентрат содержи! 39,4'*О ЩО* и если предположи 1ь, что фэор- а апатит полностью выделен? 2. Почему тонкое измельчение фосфоритов повышает эффективность фосфорит- ной муки? Почему фосфоритную муку целесообразно вносить в почву до посева под зяблевую вспашку и хорошо перемешивать с почвой? Как объяснить, что действие фосфоритной муки наблюдается в течение нескольких лег? 3. Вычислите !еореэическое содержание Рл35 н простом н двойном суперфосфате. § 39. Калийные удобрения До Октябрьской революции в России не было известно ни одного калийного месторождения. Но уже в 20-х i одах геолог ические поиски привели к открытию месторождения в Соликамске, которое оказалось крупнейшим в мире. Здесь на глубине о г 100 до 300 л/ залегают мил- лиарды тонн сильвинита. Сильвинит представляет собой сросшиеся кристаллы хлорида калия и хлорида натрия. Калийные соли добывают также в Белоруссии блгв Солигорска, на базе которого построены калийные комбинаты. Советский Союз располагает неисчерпаемыми запасами калийных солей. Их добыча исчисляется десятками миллио- 78
нов тонн в год. Большую часть калийных удобрений получают у нас в стране из сильвинита. Каким образом отделить х юрид калич от л юрида натрия? Рас- творимость хлорида натрия с понижением гемпсрагуры почти не изменяется, а растворимость хлорида калия резко падает. Поэтому при охлаждении насыщенного при 100 'С раствора сильвинита в воде до комнатной температуры значительная часть хлорида калия выпа- дает из раствора Кристаллы отделяют фильтрованием, а раствор используют для растворения следующей порции сильвинита. Этот способ осуществляется в промышленное iи Однако он довольно сложен, требует больших » эдп* ’.< Р к уеда шергии. Поэтому nnnv*«n . г - ч п>> течения хлоридов калия и натрия 1- п. ппывание). Силь- винитовую руду гонко и<мсзь*ы^»т и епмоилн»! в сс насыщенный раствор. К раствору добавляют реагент, который удерживается на поверхности частиц хлорида калия и нс удерживается на хлориде натрия. Вследствие ггото частицы хлорида калия в отличие от хлорида натрия не смачиваются водой При продувании через эгу смесь воз- духа сто пузырьки закрепляются на поверхности зерен хлорида калия. Они всплывают и удаляются с пеной Многие растения страдают от избыт к» хториц-ионов. К таким растениям относятся картофель. виноград табак Одной из мер борьбы с вредным влиянием хлор является внесение удобрения, со- держащего хлориды, с осени с расчетом па вымывание хлорид-ионов из почвы Но наилучшим решением в этих случаях является *амена хлорида калия бссхлорными удобрениями, такими, как фосфат калия или нитрат калия Сульфат калия получают переработкой солей прикарпатских месторождений Местным высококачественным калийным удобрением служит об- разующаяся при сжигании растительных материалов юла В ней. кроме карбоната калия К2СО?, содержатся также соединения фосфора и микроэлементов. Какие продукты мтут бы и* получены при комплексной переработке сильвинита? § 40. Развитие производства минеральных удобрений в СССР Изучив гему «Минеральные удобрения», вы можете представить себе их роль в народном хозяйстве СССР, основные способы произ- водства минеральных удобрений, задачи, которые стоят перед про- мышленностью и сельским хозяйством, направления научно-техни- ческою развития. До Октябрьской революции в России производилось ничтожное количест во удобрений — 89 тыс. т. (Данные об обьеме производства минеральных удобрений даются в пересчете на «стандартные» удоб- рения.) В 1965 г в СССР было произведено удобрений 31 млн. /и, в 1970 т. — около (>> млн т, По i ig ре ш? в ня а дач и интенсификации 79
сельского хозяйства необходимо развивать производство удобрений еще более быстрыми темпами. Особое внимание уделяется концент- рированным удобрениям. До недавнего времени минеральные удобрения в нашей стране применялись преимущественно под технические культуры (хлопчат- ник, сахарная свекла и др.). В связи с громадным увеличением про- изводства удобрений направляю 1ся значительные количества мине- ральных удобрений и под продовольственные культуры (зерновые, картофель, овощи и др.). Необходимо повышать культуру использо- вания удобрений, с тем чтобы каждый грамм их давал наибольший эффект. Бурное развитие химической промышленности и химизация сель- ского хозяйства гребуюг и от вас, учащихся средних общеобразова- тельных школ, больших усилии. Вы должны овладеть необходимыми знаниями по химии, чтобы принять участие в решении поставленных партией и правительством грандиозных задач.
УГЛЕРОД И КРЕМНИЙ Среди элементов IV группы периодической системы наибольшее значение имеют углерод С и кремний Si: первый как важнейший из элементов, входящих в состав живых организмов, второй как важ- нейший из элементов, образующих темную кору. Положение в периодической системе. строение атомов. Во внешнем слое атомов углерода и кремния содержа гея 4 элек трона столько, сколько недостает этим атомам до завершения наружного слоя. Углерод и кремний относятся к неметаллам. Но в периодической системе они занимают промежуточное положение между неметалла- ми, атомы коюрых в реакциях легче присоединяю!, чем отдают, электроны, и металлами, ле1ко отдающими валентные электроны. Нужно поэтому ожидать, что атомы углерода и кремния нс будут полностью отдавать или захватывать электроны при химических реакциях, а будут образовывать ковалентные связи. Действительно, четыре наружных электрона атомов этих элементов обычно образуют четыре ковалентные святи с другими атомами. В огромном боль- шинстве своих соединений углерод и кремний четырех валентны. § 41. Углерод Химический знак — С. Порядковый номер — 6. Аюмиая масса— 12. Строение а к ома: В наружном слое атома углерода 4 электрона, а именно два спа- ренных s-электрона и два неспаренных /э-элсктрона. Судя по числу неспаренных электронов, атом углерода должен быть двухвалент- ным. Но в атомах спаренные электроны могут разведи пяться. Тшда все 4 электрона в атоме углерода окажутся неспаренными, и атом углерода станет .четьгрехвалепгным. При этом электронные облака всех четырех электронов приобретают одинаковую вытянутую фор- 81
Рис. 26. С । роение алмаш и сю приме- нение 6рил1|иан|ы. наконечник бура, ллмаз в пиране для резки стек на. алмазный «карап алмла выделены красным цв< Рис. 27. Ci роение трафя га и ею приме- нение смазка, карандаш, тулки. >иек1роЛ му, а их оси оказываются теперь направленными к вершинам тет- раэдра (рис. 26). Затрата энергии па разьединение в атоме углеро- да спаренных s-элсктронов воз- мещается за счет выделения энер- гии при образовании двумя доба- вочными неспаренными электро- нами двух новых химических свя- зей с трупами атомами, в том числе и с другими атомами тою дг» vr § 42. Аллотропные видоизменения углерода В свободном состоянии утле- род образует два аллотропных видоизменения: алмаз и трафит. Оба они имеют атомную крис- таллическую решетку, но разли- чаются расположением атомов в ней. Решетка алмаза нами уже рассматривалась. Каждый атом углерода в кристалле алмаза свя- зан ковалентными связями с че- тырьмя друт ими, размещенными вокрут него на одинаковых рас- стояниях (рис. 26). Во всех на- правлениях в алмазе связи одина- ково прочные. Кристаллы графита слагают- ся, как стопка бумаги из листов, из атомных пластов, образован- ных смыкающимися друт с дру- зом (наподобие пчелиных сот) ijicciнзвенными кольцами из уг- леродных атомов (рис. 27). (Для ат омов углерода способ- ноечь смыкаться в такие шести- звенные кольца гак же характер- на, как образование друт с друт ом связей, направленных к вершинам тетраэдра. С соединениями угле- рода, содержащими шсстизвеп- ттые кольца из сю атомов, вы ио знакомитесь в курсе органи- ческой химии, тде разъяснится 82
электронный механизм образования их, a icm самым разъясни гея и строение i рафита.) Связи между соседними пластами слабые, и кристалл легко рас- щепляется на чешуйки. В графите у каждого атома участвую! в обра- зовании обычных ковалентных связен лишь 3 из 4 валентных электро- нов, образуя с соседними а.юмами три связи, направленные под уг- лом 120 дру! к другу. Четвертый электрон остается, как в металлах, подвижным. Эти электроны сообщаю! iрафиту электропроводность. Из-за различною строения алмаз и графит проявляют не только различные, но как бы прот ивоположные физические свойства. Алмаз прозрачен, бесцветен, не проводи! этекiричсско!о тока, это самое твердое из природных веществ Алмазы применяются для резки стекла, бурения горных пород (рис. 26) и в виде «алмазною инстру- мента» (рещы, сверла, шлифовальные круги) в машиностроении при резке и шлифовке металлов, обеспечивая высокую производитель- ность и высокое качество груда. Графт непрозрачен, серого цвета, с металлическим блеском. Блаюдаря наличию подвижных электронов он довольно хорошо проводит электрический ток и теплоiy, скользок на ощупь, как сма- зочные масла, и представляет собой одно из самых мя1ких среди твердых веществ. Даже при слабом т ренин о бума! у рафт расслаи- вается на тончайшие чешуйки, застревающие между волокнами бу- маги и оставляющие на ней серый след, например при писании i рафи- товым карандашом. Отсюда произошло и название графита (в пере- воде с латинскою «пишущий»). Из-га мягкости графит в виде порош- ка заменяет смазочные масла при высоких, а также слишком низких температурах, устилая своими скользкими чешуйками зазор между осью и втулкой. В этих случаях используют также подшипники со втулками из прессованное о графита. Из-за электропроводности тра- фит применяют в качестве материала для электродов, а из-за тепло- проводности — в виде теплообменных труб в химической промыш- ленности (рис. 27). В земной коре свободный углерод встречается в виде графита и отдельных кристаллов алмаза: графит довольно часто, алмаз — чрезвычайно редко. В СССР месторождения природных алмазов разрабатываются в Западной Якутии. Аллотропные разновидности углерода взаимопреврагимы при высоких темпера гурах: при этом при обычных давлениях алмаз превращается в графит, а при очень высоких давлениях — трафит в алмаз. Алмазный инструмент из искусственных алмазов нисколько не уст упасI инст рументу, изготовленному из природных алмазов. Часто нам приходится встречаться с аморфным у» лсродом в виде сажи и у1ля. По строению аморфный углерод — эго тот же графит, но в состоянии тончайшею измельчения. С образованием аморфных форм углерода мы встречаемся в быту. При недосмотре керосиновые лампы коптят, выделяя yinepoji в виде сажи, а пища «пригорает», выделяя углерод в виде у1ля. То же самое происходит при сильном нагревании без доступа воздуха в пробирке лучинок. Дерево чернеет, 83
превращаясь в уголь. При этом образуются горючие газы, их можно поджечь, поднеся к отверстию пробирки зажженную спичку. Разложение органических веществ посредством нагревания без доступа воздуха (чтобы предотвратить горение) называется сухой перегонкой и ш пиролизом (от греческих слов «пиро» огонь, «ли- зис» разложение, ср. г ндро.'шз, с гр. 31). Посредством сухой перегонки каменным уголь превращается в кокс, а древесина в древесный уголь. Практическое применение аморфных форм углерода разнообраз- но. Одно из применений сажи сейчас перед вашими глазами: типо- графская краска, которой напечатаны буквы этой книги. Из сажи получают тушь. Добавка сажи к резине при производстве автопокры- шек повышает их прочность и увеличивает срок службы. Шинная промышленность главный потребитель сажи. Кокс и уголь применяют как высококалорийное горючее и как восстановитель в металлургии при выплавке железа и других метал- лов из руд. Специальные сорта угля применяю гея в качестве адсор- бен тов. § 43. Адсорбция Свободный углерод не только нелетуч, ио и непчавок. По» г ому в древесном уиге сохраняется топкопористое строение древесины, все тончайшие канавы, по которьГм в дереве перемешались соки (рис. 28). Если сложить поверхность всех частиц, содержащихся в 1 г угольного порошка, гиги всех пор и каналов в кусочке древесного угля, получится площадь во много квадратных метров. Рис. 28. Гонкопорис ioc cipocniic дрснсси ны, сохраняющееся в древесном yi не Бросггм в колбу с примешан- ным к воздуху оксидом азота (IV) кусочки угля или всыплем толче- ный уголь. Бурая окраска газа исчешет: оксид а юта (IV) ног ло- ги гея углем Уголь при ном нс изменяется, он лишь впитывает в свои норы оксид азота (IV). как губка впитывает воду. Нагреем уголь, и оксид азота (IV) в колбе появится вновь, он гоже не и г- мепился. Взболтаем с угольным порошком раствор лакмуса. Ок- раска раствора гоже исчезнет, лакмус поглотится углем. Удержание углем и другими твердыми вещества ми на своей поверхности частиц газа или рас- творенного вещества назывиется адсорбцией. 84-
Чем больше пористость угля, тем больше количество газа или растворенною вещества он может поглотить или адсорбировать. Для увеличения пористости угля ею активируют повторным на- греванием без доступа воздуха. Тогда окончательно удаляются остатки продуктов сухой перегонки, закупоривающие капилляры в у1ле. Уголь адсорбирует все газы, включая инертные, но неодинаково. Чем легче сжижается газ, тем сильнее он адсорбируется. Адсорбиро- ванный углем газ можно извлечь из него, нагревая уголь. Этим поль- зуются для регенерации угля, г. е. возвращения ему способности к адсорбции. Уголь применяется в производстве сахара и спирта для очистки их оч примесей В аптеках активированный уголь продается в виде таблеток под названием «карболен». Они принимаются внутрь для удаления из желудка растворенных вредных веществ. Активи- рованный уголь используется в фильтрующих противогазах для защиты дыхательных пут ей о г вредных примесей воздуха. § 44. Химические свойства углерода В периодической таблице углерод расположен почти на границе между металлами и неметаллами. По пому он электроотрицателен, г. е. выступает в качестве окислителя в соединениях с металлами, и электроположителен, т. е. выступает в качестве восстановителя в соединениях с неметаллами, расположенными правее и ниже его в периодической таблице, в том числе с кислородом (см. табл. 61). Если нагреть уголь до температуры воспламенения, то на воз- духе, как и в кислороде, он ст ораст без пламени и дыма с образова- нием оксида углерода (IV) углекислого газа: С ,О2 СО2 г 412 Пламя эго горянше тазы или пары, образуемые летучими при температуре горения горючими веществами: вспомним, чго так сгорали в наших опытах в кислороде фосфор, сера, парафин. Уголь же при температуре горения совершенно нелетуч, поэтому сгорает без пламени, только тлеет. Уголь может отнимать кислород и от сложных веществ. Так, при натревании он восстанавливает многие металлы из их оксидов. Например, при натревании в про- бирке смеси двух черных порош- ков утля и. оксида меди (II) черный цвет смеси изменяется в красный: получается в виде порош- Электроотрицаюльные по отношению к углероду элементы выделены красным цве- том. Таблица 6 77/ LV V Р7 Е/7 Щ В с N 0 F Ne Si р -S CL Аг 85
ка металлическая медь, а второй продукт реакции оксид угле- рода (IV) —может быть обнаружен по помутнению известковой воды. С I- 2CuO 2Си < ()2 При образовании глектрической ду1и между угольными стерж- нями в атмосфере водорода углерод соединяется с водородом, об- разуя метан СН4: С 1 2Н? СН4 А 1, Опишите строение «О алмаш, б) tрифта. Опишиic их физические свопезва. 5 связав их со троением кристаллической peiuciMt Опишиie практическое при- А меиеннс них пешее из, спя зав его со свойс пзами (рафта и алмаза 2. Опишите известные вам формы аморфною yuicpoAa. способы их получения п при кт ичсское применение 3. Опишите явление адсорбции, ре»операции угля и итвесгпые нам практические применения этих процессов 4. Какой газ сильнее адсорбируется* аммиак или итог? Почему? 5* Сотавьте формулы соединений угиероди: а) с бериллием, б) с алюминием, в) с серой, I) с фюром. Обо значки- цепень окисления каждою злемепга, ставя на первое мсею в формуле И1ск1рополо>ки1сльпып >лемепт 6. Напишите уравнения реакций между углем и оксидами: a) б) РЬ,Оь 7. Какое количество i сило гы выделятся при ci орании 1 кг у1ля? § 45. Метан Как все неметаллы, углерод образует летучие соединения с водо- родом. Простейшее из них - метан. Молекулярная формула ме- Н тана СН4, электронная формула Н : С: Н. Н Метан — газ без вкуса, цвета и запаха, легче воздуха. В воде метан почти нерастворим. Подобно водороду, метан горюч, а смеси ею с воздухом взрыв- чаты. При поджигании метана в цилиндре он сгорает еле заметным пламенем, на стенках цилиндра оседают капельки воды, а прилитая в цилиндр известковая вода мутнеет; при горении метана и при взрыве его смесей с воздухом образуется вода и углекислый газ: СН4 : 2О2 СО2+2Н2О } 806 кдж При неполном сгорании метана, г. е. при недостатке кислорода, угле- род частично выделяется в виде сажи. С металлами, кислотами и щелочами метан не взаимодействует: свойства основания (в огличие от аммиака) он не может прояв- лять из-га отсутствия у аг ома углерода свободных электронных нар, а свойства кислоты - из-га прочного удерживания прогонов четырех- зарядным ионом углерода. 86
В природе метан образуется при гниении органических ве- ществ бе 5 дос 1уна воздуха, па гример на дне болот. Если по- вороши гь палкой болотную in ьу, он выделяется на поверхность воды пузырьками (рис. 29). По ному метан называется также болотным гаюм. Меган может скапливаться также в каменпо уюльпых шахтах, отсюда сше одно сю название рудничный газ. При взрыве образующейся civecH сто с воздухом рудокопы гибли о i урагана раскаленных га- зов, проносящегося ио коням, п от подземных пожаров у1ля и сю обвалов. В наших рудниках бла 1 с даря пост ояни о му коп гро л го со стороны охраны труда, вен- Рис. 29. Собирание болонки о газа тиляпии шахт подземные пожары и взрывы прело! вращаю гея. Метан - главная составная часть природного горючего газа, которым отапливаются многие юрода и заводы. Наша страна изо- билует месторождениями природного газа. Она покрывается сетью дальних газопроводов, простирающихся на сотни и тысячи кило- метров. Метан не единственное соединение углерода с водородом. Вспомним строение кристаллов алмаза: атомы углерода могут образовывать прочные ковалентные связи нс только с а/омами других элементов, но и друг с трутом Если по одной из четырех единиц валентности у двух атомов углерода затратится на связывание их друг с дру- гом, то у каждою ос lane гея еще по три единицы валентное г и, которыми они могут связать шесть атомов водорода соответственно формуле С2Н6. Так, наращивая и далее цепочку из атомов углерода, можно вывести формулы углеводородов все более сложного строения: С.Н8, и г д.‘ В природе смеси их скапливаю гея в подземных вместилищах « виде неф!и и природного газа. ej 1. Опишите физические и химические свойства метана. Сравните при этом метан • с водородом: что общего у них и как их различить. Найдите плотность метана по кислороду и воздуху. 2. В каком виде встречаются в природе соединения углерода с водородом? 3. Напишите уравнение реакции горения соединения углерода с водородом, в молекуле которою содержится два атома углерода. 4. Рассчитайте объемный процентный сослав наиболее взрывоопасных смесей метана: а) с кислородом, б) с воздухом, зная, чго взрыв наибольшей силы полу- чается в том случае, если в смеси ни метан, ин кислород не содержатся в избытке. 5. Какая опасность существует в ломах с газовым топлением? Подробно эти соединения будут изучаться в X классе. 87
§ 46. Оксид углерода (II) Углерод образует два оксида: СО и СО2. Оксид углерода (П) СО, или угарный газ, бесцветный газ, без вкуса и запаха, чрезвычайно ядовитый. В образовании химических связей через спаривание с электронами атома кислорода со стороны атома углерода участвуют лишь два валентных электрона из четырех. За счет остальных двух неиспользованных на образование связе г электронов атом углерода может образовать еще две ковалентнь е связи, присоединяя второй атом кислорода. Эю проявляется в двух химических свойствах оксида углерода (II): он горюч и может вос- станавливай» металлы из их оксидов. Оксид уiлерода (II) горни синим пламенем1, превращаясь в углекислый газ: 2(0 + О" 2СО, | 572 кдж Оксид ут лерода (11) восстанавливает из оксидов металлов боль- шинство металлов. Так, при пропускании оксида углерода (II) через нагреваемую трубку с оксидом меди (II) черный оксид меди (II) превращается в красную порошкообразную металлическую мед»: СиО ]- СО Cif | СО2 Оксид yi лерода (II) не реагирует ни с водой, ни с растворами щелочей и кислот. Подобно оксиду азота NO, он относится к безраз- личным, или нссолеобразующим, оксидам. Оксид углерода (II) получается при взаимодействии оксида угле- рода (IV) с сильно раскаленным углем: С | СО,^2СО 160 кдж В этом можно убедиться, заглянув в хороню растопленную печь. Над раскаленными добела углями вспыхиваю! голубые огонь- ки. Эго пламя оксида углерода (II), сгорающего в поступающем через открытую дверцу печи воздухе. Когда угли несколько осты- нут, голубые огоньки исчезают: реакция между углем и оксидом углерода (IV) прекратилась и оксид углерода (II) перестал полу- чат вся. Теперь понятно, почему сильно раскаленный уголь сгорает с синим пламенем, а слабо раскаленный без пламени. Оксид углерода (II) содержится в некоторых видах газообразного топлива, а именно в генераторном газе. Генератор, в котором полу- чают эти топлива, представляет нечь, загружаемую толстым слоем твердого топлива, например кокса (рис. 30). Снизу в газогенератор подается воздух. В нижнем слое топливо сгорает, и углерод превраща- ется в оксид углерода (IV): С | О2 СО2 4 412 кдж 1 Окраска пламени угарного газа наблюдается вдоль нижней кромки пламени свечи или спички. 88
Оксид углерода (IV), просачи- ваясь вместе с азотом через слои раскаленного кокса, восстанавли- вается в оксид yi лерода (11): СО2 1 С 2СО 160 кдж Получается газ, состоящий из оксида yiлерода (II) и азота, а также некоторого количества уг- лекислого газа и других приме- сей. Эта горючая смесь и называ- ется генераторным газом. Если вместо кокса, т. е. сво- бодного углерода, в газогенера- торе используются другие виды твердого топлива, например дре- весина, то в нем происходят те же реакции, так как древесина уже в верхнем слое превращается в уголь в результате пиролиза. В этом случае к генераторному газу чие продукты сухой перегонки. Превращение твердого топлива в нацией топлива. Рис. 3(1 С хема газогенератора примешиваю гея летучие и горю- ’ газообразное называется газифи- I. Опиши ic: а) получение, 6) свойства оксида yuiepo'ia (II). Приведите уравнения реакций. 2. Чю такое генераторный газ? Напиши ie. уравнение реакции cio получения 3. Опишите устройство и действие ia3oiоператора. 4. На сколько больше mepi ии получас 1ся при образовании каждого моля оксида yi лерода (IV) из угля и кислорода, чем расходуется на последующее превращение в оксид yi лерода (II)? § 47. Оксид углерода (IV)» или углекислый газ Оксид углерода (IV) СО2, структурная формула О С О бесцветный газ. Он тяжелее воздуха, и сю можно переливать из со- суда в сосуд, как если бы углекислый газ был невидимой жидкостью. При опрокидывании стакана с ним над чашечкой с горящим спиртом (рис. 31) оксид yi лерода (IV) «проливается» на пламя и оно мгно- венно lacHei. Углекислый газ сравнительно легко сжижается. При испарении жидкого оксида yiлерода (IV) птлощаегся так мною теплоты, что часть оксида углерода (IV) отвердевает, превращаясь в белый по- рошок, подобный cneiy. Углекислый газ довольно малорас творим в воде. Он не ropni и не поддерживает 1 прения обычных горючих вещест в. 89
Рис 31. Гашение пламени yi некие чым I азом Оксид углерода (IV) проявля- ет свойства кислотного оксида. При пропускании его в раствор известковой воды раст вор мутне- ет из-за выпадения в осадок кар- боната кальция: Са1 2 ч 2ОН 4 СО, СаСО31 г Н2О Эта реакция настолько харак- терна, что известковая вода, как вам известно, применяется для обнаружения у г лекислог о газа. Миллиарда лет назад углерод земного шара содержался в его атмосфере в составе углекислого газа, как сейчас состоит главным образом из углекислого газа ат- мосфера Венеры. С появлением на Земле растений начался про- цесс ассимиляции углерода растениями, который привел к замене в земной атмосфере углекислого газа свободным кислородом. В природе оксид углерода (IV) образуется при дыхании животных и растений и при гниении органических остатков в почве. Вследствие этого почвенный воздух беднее кислородом, чем атмосферный. Он тяжелее атмосферного воздуха и поэтому может скапливаться в опасных концентрациях в погребах и колодцах. В угольных шахтах из-за медленного окисления угля содержание углекислого газа также выше, чем на открытом воздухе. Охрана труда следит, чтобы оно не превышало предельно установленной нормы (0,5? „ 110 объему). Для растений углекислый газ служит источником углерода, и обогащение им воздуха в парниках и теплицах приводит к повышению урожая. Оксид углерода (IV) применяется также для газирования воды и напитков, в жидком виде в огне туши гелях и пожарных машинах. Прессованный твердый оксид углерода (IV) под названием сухого льда применяется в холодильных установках. Преимущество сухого льда ггеред обыкновенным заключается в том, чго он поддерживает в окружающем пространстве значительно более низкую температуру и испаряется, не переходя в жидкое состояние. 1. Опишите: а) физические, б) химические свойства оксида углерода (IV), в) извес1- ные вам применения ею в рашых физических состояниях, I) способ обнаружения, д) нахождение в природе. 2. Перечисли ге известные вам иеючпики образования оксида углерода (IV) в природе, бы iy и промышленности. 3*. Элементы А и Б образуют между собой цва соединения В и Г разного состава. Вещее 1 во В юрючес, а вещество I негорючее, но превращается в горючее при соединении с вещее irom А. Чго такое А, Б, В, Г? Напиши ie уравнения упоминае- мых в задаче реакций и оюворите условия, при коюрых каждая из них прогскае! . 90
§ 48. Угольная кислота и ее соли Растворяясь в воде, оксид уi лерода (IV) почти не соединяется с нею. Его гидроксид - угольная кислота Н2СО3 существует лишь в момент ее образования. Если при какой-либо реакции угольная кислота получается, она тотчас разлагается на углекислый газ и воду: ILCO, СО, I Н2О Точно как же соединений, в которых с одним и гем же атомом углерода были бы связаны две гидрокссн руппы, нс существует и в (эротической химии; если такое соеди- нение должно было бы получи 1ься в ре >улыате какой-1о реакции, как в случае угольной кислоты, от него тоже отщепилась бы молекула воды и возникла двойная связь С О. Как двухосновная, угольная кислота образует два ряда солей: средние и кислые. Средние соли угольной кислоты называются кар- бонатами (например, СаСО3 карбона! кальция), а кислые гид- рокарбонатами (например, Са(НСОз)2 гидрокарбонат кальция). Из средних солей ее растворимы лишь карбонаты щелочных метал- лов и аммония. Карбонаты и i и дро карбонаты распознают действием сильных кислот: происходит характерное «вскипание» вследствие бурною выделения углекислого газа: Na-СО, I 2HCI 2NaCI I IbCO^*30^ "41.0 Это испытание удастся и с твердыми карбонатами, и с их рас- творами. Реакция вира жае гея таким ионным уравнением: COl 2Н Так как при взаимодействии карбонатов с кислотами происходит связывание ионов водорода, карбонатами, как и основаниями, можно пользоваться для нейтрализации кислот. Так, известняк СаСОз в размолотом виде применяется для известкования почв при излишней их кислотности. Из-за слабости угольной кислоты карбонаты в водном растворе гидролизуются, и их растворы обладаю! сильной щелочной реак- цией: coi । н2о неси ь он Наиболее распространен из природных карбонатов карбонат кальция. Залежи пород, его содержащих, встречаются часто. Поэто- му одной из задач краеведческой работы в районах с кислыми поч- вами должны быть поиски таких пород. 91
Из искусственно получаемых карбонатов большое народнохозяй- ственное значение имеет карбонат натрия Na2CO3, известный под названием соды. Сода применяется для производства мыла, стекла, а в быту для стирки белья. При насыщении раствора соды углекислым тазом она переходи i в гидрокарбонат наг рия NaHCO,. Гидрокарбонат натрия продается в аптеках и продовольственных магазинах под названием питьевой соды. Он принимается внутрь при изжоге, вызванной избытком в желудочном соке соляной кис- лоты. Питьевая сода применяется в кондитерском деле, хлебопечении и в огнетушителях как источник углекислого газа. Она входит в со- став хлебопекарных порошков, добавляемых к тесту. Такое тесто всходит бет применения дрожжей и заквасок, наполняясь пузырьками углекислого таза, и выпеченный из него продукт получается порис- тым, мягким, вкусным и легче переваривается. 4^ 1. Напишигс: а) электронную и с ipyKiypiivio формулы уюлыюй кислоты. 6) фор- мулы карбопатов и гидрокарбопатов калия, мат пня. Назови ге их. 2. Рас 1 вор соды добавили к рас i ворам а) едкою naipa, б) гидроксида кальция, в) серной кислоты, i) ниiрига калия, д) хлорида машия. В каких случаях будет наблюдаться реакция? Напиппыс ионные уравнения этих реакций. 3. Улавливание оксида yiлерода (IV) па и »весiковообжи! алельпых ш водах прои1води!ся нулем пропускания юпочных гаюв через рас i вор карбоната калия После насыщения yiнекие тым гаюм расiвор нагревается и отдаст по- глощенный им оксид углерода (IV). Напиши ie уравнения происходящих при ном реакций. 4*. Придумайте простейший способ определения нроценыюю содержания кар бона 1 а кальция в высушенном образце почвы (нс содержащей прут их карбопа- юв). Способ должен включать нс более двух взвешиваний. Преднолш actcn, чю почва освобождена от растворимых в воде соединений п пе содержи! нерзшво- римых фосфатов. § 49. Круговорот углерода в природе Подобно другим элементам. атомы углерода в природе не удер- живаются постоянно в одном и том же соединении, а переходя! из одних веществ в другие (рис. 32). Эти изменения замыкаются ио вза- имно переплетающиеся циклы. Исходя из какого-либо соединения углерода, например из оксида углерода (IV), п прослеживая его хими- ческие превращения, мы вновь возвращаемся к исходному соедине- нию к оксиду углерода (IV). Поэтому мы и говорим о циклах. Главнейший из них - эго превращение соединений углерода, совер- шающееся при участии живых организмов. В результате основного процесса житнедея!елыгости растений фотосинтеза углерод из атмосферы, в которой он содержится в составе оксида углерода (IV), переходит в растения Так образуются в природе кислород в свободном состоянии и органические вегцссгва, 92
Рис. 32. Круговорот углерода в природе служащие нищей животным. Углерод из растений при этом переходит в организм живо тных, в нем вновь превращается в оксид углерода (IV) и возвращается через органы дыхания в атмосферу. Частично животные и растительные остатки превращались в горючие ископаемые: каменный уголь. нефть, природные газы. Го- рючие ископаемые извлекаются человеком из недр гемли и исполь- зую 1ся как топливо. В резулыаге сжигания в топках печей содержа- щийся в них углерод опять-таки возвращается в атмосферу в составе продукта горения оксида углерода (IV). Связывается оксид углерода (IV) также в процессах выветривания, а возвращается в атмосферу вулканами и минеральными источни- ками. Так совсрпгаегся из с толе г ия в столетие круговорот углерода па поверхности земною тиара. Проели цис поющие iu itni 'ipyioBopoid углерода ла поверхности земною шара. 93
§ 50. Основные виды топливо, его сжигание Изучая углерод и его соединения, мы не раз отмечали применение их в народном хозяйстве в качестве топлива. Топливо бывает твердое, жидкое и газообразное. Основные виды твердого топлива: ископае- мые угли, торф, горючие сланпы и древесина. Ископаемые угли не представляют собой свободного углерода, но тем более приближа- ются к нему, чем древнее уголь по происхождению. Они образовались в земной коре из растительных остатков в результате процессов, сходных с сухой перегонкой. Наиболее древние угли (антрацит) на 95% состоят из углерода, при сухой перегонке дают только 5% лету- чих веществ и горят поэтому без пламени. Меньше всего углерода содержится в буром угле. Промежуточное положение по возрасту и содержанию углерода игнимают каменные угли. Они добываются и используются в наибольшем количестве. Важным видом твердого топлива является торф. Эго как бы пер- вая ступень образования ископаемых углей. Содержание в нем угле- рода и теплота сгорания невелики, поэтому торф, как и горючие слан- цы, используегся преимущественно как местное топливо. В качестве жидкого топлива используются главным образом продукты, получаемые из нефти: бензин и керосин. По теплоте сго- рания они значительно превосходят угли. В качестве газообразного топлива во все больших масштабах используют природные г орточие газы. Газообразное топливо обладает многими преимуществами по сравнению с твердым: оно полностью сгорает, не оставляя золы; упрощается устройство топки, сжигание его легко регулиро- вать. Из места добычи оно передается по трубам, что разгружает транспорт. Заключенная в топливах химическая энергия освобождается в виде теплоты в печах ратных конструкций. Познакомимся с устрой- ством и действием их сначала на примере простейшей домашней — печи. Она состоит из топки, в которой протекает реакция горения, поддувала, через которое притекает к топливу воздух, и из дымохо- да—трубы, через которую удаляются наружу продукты горения (рис. 33). Воздух поступает из поддувала в топку через колосник — ре- шетку, на которой лежат дрова, а частично через дверку печи, когда она открыта. Как только печь затоплена, начинается сухая neper онка древесины — разложение ее на уголь и горючие газы. Эти горючие газы, сгорая, образуют пламя Когда дрова «прогорят», г. с. сухая перегонка древесины и сгорание летучих продуктов (и частично угля) закончится, па колосниковой решетке останется слой сильно рас- каленного угля. Кислород воздуха, притекающий через отверстия колосниковой решетки, расходуется в нижней части угля на его сгорание с образо- ванием углекислого газа: С I О2 - СО2 [412 кдж 94
Рис. 33. Схема простейшей печи для твердо» о топливн: а печь мionлена " печь проjoiijiciij, цымохоч шкрыг; пимохпд шкръп Углекислый газ, просачиваясь (вместе с а югом) через верхний слой угля, вступает здесь в химическую реакцию с углем и превраща- ется в оксид у г перо да (II): С Оз 1 С 2СО 160 кдж Когда оксид углерода (И) (вместе с азотом) выходит на поверх- ность угля, он встречается со свежим воздухом, притекающим через дверцу печи, и сгорает голубыми огоньками, превращаясь опять в оксид углерода (IV): 2СО 4- О2 2СО2 i 572 кдж Углекислый газ вместе с азотом уносится в трубу. Когда уголь несколько остынет, оксид углерода (И) перестанет получаться и голу- бые огоньки исчезнут. Тогда нужно печь закрыть, чтобы тепло не уносилось гря в трубу. Угли будут медленно тлеть за счет притекаю- щего к ним из поддувала воздуха и превращаться в безвредный оксид углерода (IV). В копне концов угли истлеют и в чечи останется пить кучка юлы, представляющей собой смесь содержавшихся в дереве и получившихся при сухой перегонке солей Раньше чем исчезну! голубые огоньки, печь нельзя закрывать потому, чго оксид углеро- да (II) перестанет сгорать, просочится в комнату и может отравить ее обитателей —они «угорят». Отсюда бытовое название оксида углерода (II) - угарный газ. Устройство и действие промышленных печей в принципе такое же, как и домашних печей. Главное отличие промышленных печей 95
Рис. 34. Устройство форсунки для сжн- 1ания жидкою топлива Рис 35- Устройство ।орелки для сжи1 ания газообразною топлива для твердого топлива о г домашних заключается в непрерывности их действия за счет постоянной подачи топлива на колосниковую ре- шетку. Мелкое, пылевидное топливо сжигаю! во взвешенном состоянии, вдувая ею в гонку при помощи форсунки. Жидкое топливо вводится в топку через форсунку (рис. 34) при помощи водяного пара или сжатого воздуха, распыляющих его на мельчайшие капли, которые быстро сгорают. Еще лучше смешивается с воздухом и полнее сг орает газообразное топливо (рис. 35). Жидкое и особенно газообразное топливо имеет ряд преимуществ перед твердым. Облегчается устройство гонок и подача топлива в печь, упрощается управление процессом горения; на рабочем месте возле топки легко поддерживается полная чистота. I. Перечисли ie и очарак1сризуй1е и шестые вам вилы топлива 2. Опиши ic ycipoiiciBo и дейовис печей для !вердою топлива на примере до- машней печи. Вырази ie уравнениями все происходящие в печи реакции, если в качестве топлива применяется кокс. 3. Опиши ic уезройепк» и дсйс1вис печей для жидкою и иглообразного топлива. 4. Сравни!с устройство печей для юердою юплива с усчройсшом raioiопера- тора: чю у них общее и чем они оишчаююя apyi oi jipyia. 5. Рассчи1аЙ1с, на сколько больше выдели юя inepi ни при сжшапни ! кг угля, чем при сжшании полученною из нею в iа им спсра юре оксида углерода (I!). Какой процеш inept ии, таключепной в угле, теряется при превращении умя в 1 спера 1<>рный |аз? 96
§ 51. Кремний Химический знак — Si. Порядковый номем — 14. Атомная масса — 28. Строение атома: Кремний — второй по распространенности в земной природе элемент после кислорода. На долю кислорода приходится около массы земной коры, на долю кремния — почти %. Земная кора слагается в основном из соединений кремния с кислородом, в состав которых включаются и другие элементы. В наружном слое атома кремния, как и в атоме углерода, 4 элект- рона, по они более удалены от ядра и слабее связаны. В периодической таблице химических элементов кремний граничит с металлами: слева с алюминием, снизу с германием. Поэтому у кремния, хотя и преобладаю!' свойства неметалла, проявляются и металличе- ские свойства. Кремний кристаллизуется в такой же кристаллической решетке, как алмаз. Но в кремнии, как в металлах, содержатся блуждающие электроны, придающие кремнию электропроводность: кремний от- носится к полупроводникам. Легко принять свободный кремний за металл и по внешнему виду по блеску, сходному с металличе- ским. Порошкообразный кремний при сильном нагревании сгорает в оксид кремния (IV) SiO2: Si 1 О2 SiO2 4 Q Соединения кремния с водородом, например SiH4, летучи, но они менее устойчивы, чем углеводороды. На воздухе они сами собой заго- раются и сгорают с треском разбрасывая яркие искры — раскален- ные частицы оксида кремния (IV): SiH4 + 20. = SiO2 4 2Н3О J Q Соединяясь с углеродом, кремний образует карбид кремния, или карборунд SiC. Его кристаллическая решетка такая же, как у алма- за и кремния, но в ней агомы углерода и кремния чередуются: каж- дый атом кремния связан с 4 атомами углерода, и наоборот. Карбо- рунд — очень твердое вещество, приближающееся по твердости к алмазу. Из карборунда изготовляют точильные камни и шлифоваль- ные круги. Свободный кремний применяют в производстве кремнистых ста- лей, отличающихся высокой жаропрочностью и кислотоупорностью. В эти стали кремний вводится в виде сплава с железом ферроси- лиция. 97
Искусственно выращенные кристаллы чистого кремния исполь- зуют как полупроводники в «солнечных батареях», преобразующих энергию солнечного излучения в электрическую. Солнечные батареи служат источником энергии для космических ракет. I. Каково положение кремния в периодической сисюме элементов и как оно от- ражайся па свойствах кремния? 2. Опишите физические и химические своиечва кремния и применение ею в сво- бодном состоянии. 3. Сославые структурную формулу карборунда, охарактеризуйic его свойсюа и практическое применение. § 52. Кислородные соединения кремния Оксид кремния SiO2 называется кремнеземом. В отличие от оксида углеродгг (IV) кремнезем твердое, очень туюнлавкос ве- щество. Резкое различие свойств СО2 и SiO2 объясняется разным стро- ением их кристаллических решеток. Оксид углерода (IV) кристалли- зуемся в молекулярной решетке, слагающейся из слабо связанных межмолекулярными силами молекул СО2, а оксид кремния (IV) - в а томной решетке, структурная формула которой может быть изображена гак. Si -О- 1 Si - О Si о Si О о 1 О 1 о 1 О 1 Si—О—Si—О—Si -О Si— О - Причина такого различия строения оксидов углерода и кремния заключается в неодинаковое]и. радиусов атомов этих элементов, а отсюда их разные координационные числа. Атом углерода настолько мал, чго может разместить около себя только два атома кислорода, предоставляя каждому по две единицы валентности, г. е. образуя молекулу О С О. Атом же кремния размещает 4 атома кислорода, предоставляя каждому но одной единице валентности, вторая же еди- ница вален । носги атомов кислорода затрачивается на присоединение следующих томов кремния. Поэтому и обра гуется вместо молеку- лярной атомная решетка. Каждый атом кремния оказывается заклю- ченным в тефаэдр из 4 атомов кислорода не только в кремнеземе, но и во всех других кислородных соединениях кремния кремние- вых кислотах и их солях, г. е. координационное число кремния в них остается постоянным и равным 4, как у всех неметаллов III периоде* при высшей степени окисления. В природе кремнезем встречается в виде включений в граниты и другие породы. Такие включения выглядят на осколках породы как 98
кусочки сплавленного стекла. Ос- вобождаясь при выветривании породы, они скопляются в руслах рек в виде белого песка. Встреча- ется оксид кремния (IV) и в виде прекрасных кристаллов, величи- ной иногда превышающих чело- веческий рост (рис. 36). Кристаллический кремнезем называется кварцем. При плав- лении кремнезем размя! чае гея постепенно и также постепенно при охлаждении затвердевав i. Эю облегчает изготовление из кварца изделий, например хими- ческой посуды. Кварц очень мало расширяется при iiai ревапии. По- этому кварцевую посуду можно, раскалив добела, бросить в хо- лодную воду, и она не трескается. Рис 36. Природный кристалл кварца Оксид кремния (IV) относится к кислотным оксидам. Но он нс соединяется с водой: реки веками текут по руслу из белого песка, а продукт соединения ею с водой в речной воде не обнаруживается. Кислотный характер оксида кремния (IV) проявляется при сплавле- нии его с оксидами металлов, щелочами и карбонатами. При этом образуются соли кремниевой кислоты: 2NaOH 4- SiO2 Na?SiO, 4- Н2О Кремниевую кислоту можно получить, лишь действуя на раство- ры ее солей кислотами, например: 2Na' | SiOi I 2Н I SO^ ILSiOd | 2Na' 1 SO4 Она выпадает в виде студенистою осадка, коюрому условно при- писывается формула H?SiOb В действительности осажденная кремниевая кислота это смесь сплетенных дру| с другом в рыхлые клубки молекул примерно такого строения: ОН ОН ОН ОН Н О Si О Si О Si О Si—О Н I I I I он он он он Каждый агом кремния опять-таки оказывается в этих молекулах заключенным в тетраэдр из 4 атомов кислорода. Подобно угольной 99
кислоте, кремниевая кислота непрочное соединение и постепенно разлагается на воду и оксид кремния (IV): H2SiOs SiO.-b Н2О Кремниевая кислота - чрезвычайно слабая кислота. Соли кремниевой кислоты называются силикатами. Из силика- тов, как и из карбонатов, растворимы лишь соли щелочных метал- лов. Поэтому силикаты щелочных металлов называются раствори- мыми стеклами. 1. Перечислите физические свойстп оксида кремния (IV) ooi.mchihc их отличие о г физических свойств оксида углерода (IV) и перечислиie швссшые нам приме- нения оксида кремния (IV). 2. Опишите химические свойства оксида кремния (IV). 3. Опишите физические, химические снайста и получение кремниевой кисло на. В чем сходна и чем отличается опа от угольной кисло л ы? 4. Какие соли кремниевой кислоты рас торимы в воде и как они напиваются? 5. Белый песок рас пюрили кипячением с рас тором вещества х, окрашивающею пламя в жсл1ый цвс1, прибавили к раствору соляную кисло! у, выпал с Гу Денис тип осадок. Запишиic уравнения них реакций. 6*. Как, исходя из кремния, получи m кремниевую Kiiujioiy? Напиппне уравнения реакций. 7*. Как кристалл кварна посрсдстом нескольких последова! сльпы х реакций превратить в порисчый оксид кремния (IV) силикшель? 8. Напишите ионное уравнение реакции 1идролиза силиката шнрия § 53. Коллоидные растворы На примере кремниевой кислоты нам предстоит познакомиться с особым видом растворов, которые получили название коллоидных растворов. Вам известны два способа распределения одного вещества в дру- том: взвеси и растворы. Поваренная соль при смешивании с водой образует прозрачный раствор, а мел или глина мутную взвесь. Взвешенные в растворителе частички твердого вещества образуют суспензию, а мельчайшие капельки жидкости - эмульсию. Примером эмульсии служит молоко (рис. 37). Взвеси неус тойчивы: со держа- щиеся в них частички постепенно, в зависимости от плотности, осе- дают на дно сосуда или всплывают наверх (так получаю icji из молока сливки). Разница между растворами и взвесями заключается в размерах частиц, распределенных в растворителе (рис. 38). Промежуточное положение между истинными растворами и взвесями занимают коллоидные растворы. Коллоидные растворы — это взвеси, которые содержат настолько маленькие частицы, что жидкоеть может казаться прозрачной,' хотя частички представляют собой не отдельные моле- кулы, а скопление их. Такие вещества, как кремниевая кислота H2SiO3, гидроксид железа (Ш). нерастворимы в воде, и истинные растворы их получить невозможно. Но можно получить их коллоидные раство- ры в виде совершенно прозрачной жидкости. 100
Рис. 37. Молоко пол микроскопом Рис. 38. Сравнительные размеры колло- идны* частиц В кипящую воду будем добавлять капля за каплей раствор хлорида железа (III). Он желтоватого цвета, а получится прозрачная жидкость темно-коричневого цвета. Это коллоидный раствор гидроксида же- леза (111), образовавшийся вследствие гидролиза хлорида железа(III): FcCh Ь ЗНОН Fe(OH)4 I ЗИП или сокращенное ионное уравнение: Fe’’ 1 ЗН2О Fe(OH)U I ЗН‘ Яичный белок тоже коллоидный раствор. Клей, желатин, крахмал при нагревании с водой тоже образуют коллоидные растворы. Слово «коллоид» произошло от греческого названия клея «колла» и озна- чает «подобный клею». Как распознавать коллоидные растворы, если они так же прозрач- ны, как истинные растворы? Взвешенные частички в коллоидном растворе можно обнаружить подобно тому, как обнаруживается при- сутствие пылинок в комнаг ном воздухе. Когда в темную комнату про- никает сквозь щель солнечный луч, то, глядя сбоку, его можно увидеть в виде светлой «дорожки», образованной рассеивающими свет пылин- ками. Точно так же, если в затемненном помещении пропускать све- товой луч через коллоидный раствор, например через полученный нами гидроксид железа (III), и глядеть на раствор сбоку, то путь луча в растворе можно наблюдать в виде такой же светлой «дорожки» вследствие рассеяния света коллоидными частичками (рис. 39). При прохождении светового луча через истинный раствор (например, сахара или попаренной соли) такого явления не наблюдается, хотя бы раствор имел окраску: содержащиеся в истинных растворах молекулы 101
Рис. 39 Прохождение луча света через рас г норы: целинный (а) и коллоидный iti) или ионы слишком малы и заметно не рассеивают света. Однако резкой > ранмцы ни между взвесями и коллоидными растворами, ни между коллоидными и истинными растворами нет. Известны веще- ства, например белки, молекулы которых настолько крупны, что они образую! коллоидные растворы, хотя и находятся в них в состоянии молекулярного раздробления Коллоидные частички, сколько бы времени раствор ни стоял в покое, не оседают на дно сосуда. Они находятся в постоянном дви- жении вследствие беспрерывных ударов о них молекул растворителя. Это препятст вует их осаждению. Почему коллоидные частички, находясь в беспрерывном движе- нии и все время встречаясь друг с другом, не слипаются? Слипанию коллоидных частиц препятствует наличие у них электрического заря- да: у одних коллоидов —положительного, у других—отрицатель- но! о. Заряд у коллоидных частиц возникает либо вследствие отщеп- ления ими со своей поверхности ионов того или иного знака в раствор (как при диссоциации электролитов), либо вследствие адсорбции поверхностью коллоидных частичек ионов того или другого знака из раствора. Так, от частичек iидроксида кремния как кислоты от- щепляются в раствор ионы водорода, и частички получают отрица- тельный заряд. От частичек i идроксида железа (П1) как основания отщепляются с поверхности в раствор гидроксид-ионы, и они полу- чают положительный заряд. Так как коллоидные частички заряжены одноименно, они взаимно отталкиваются, а поэтому не могут при- тянуться дру1 к другу и образовать более крупные частицы. Но если к коллоидному раствору прилить раствор какого-либо электролита, например к коллоидному раствору гидроксида железа (Ill) добавить несколько капель раствора сульфата аммония (NH4)2SO4, то быстро 102
выпадет коричневый осадок гидроксида железа (III). Эго происхо- дит потому, что коллоидные частички, притягивая противоположные им по знаку заряда ионы SO4 , нейтрализуются и, утратив заряд, могут теперь беспрепятственно сближаться друг с другом и сли- паться в более крупные частицы, выпадающие в осадок. Соединение коллоидных частичек в более крупные частицы на- зывается коагуляцией. Чем больше заряд адсорбирующихся ионов, тем меньшая концентрация их достаточна, чтобы вызвать коагу- ляцию. Часто при коагуляции коллоидные растворы образуют обычные осадки, но иногда не происходит отделения коллоидных частиц от растворителя, а коллоидный раствор весь превращается в полутвер- дую упругую массу, называемую студнем, как это происходит при застудневании крахмальною клейстера или раствора желатина при образовании желе. Студень получается также при коагуляции клея. Студень клея при испарении из него воды все более твердеет и может прочно склеивать предметы. При варке яиц вкрутую гоже происхо- дит коагуляция белков, приводящая к образованию студня. То же самое происходит с белками крови при се свертывании. В природе коагуляция происходит, например, когда пресные воды рек, несущие разнообразные вещества в коллоидном состоянии, встречаются с морской водой, богатой солями. Вследствие коагуля- ции коллоидов в устьях рек образуются отложения ила и появляются мели. > Коллоидные растворы играют важную роль в природе и произ- водстве. Коллоидными растворами бога ты почвы, и явления, проис- ходящие в этих растворах, влиягот на плодородие почв. Протоплазма всех живых клеток, кровь представляют собой коллоидные растворы С получением коллоидных растворов, их коагуляцией, образованием студней связаны г акне промышленные процессы, как изготовление клеев, лаков, крашение тканей, дубление кож, получение искусствен- ных волокон и г. д. Q 1. Чю называется: а) коллоидным раствором, б) суспензией, в) эмульсией? 2. Какие черна сходства и различия: а) взвесей и коллоидных растворов, б) кол- эонцпых и истинных расI воров? 3. Как показан, па опыте, чю расiвор мыла в воде коллоидный раствор, а раствор сахара исишиый? 4. Что 1а кое коагуляция? Чю прогнводейс!вус] Koaiулянии и как сс можно вызва I ь? 5. Чю произойдс! при сливании коллоидных рас i воров, частички которых несут заряды противоположного знака? 6. В парикмахерских при порезе кожи, чтобы останови п> кровь, ранку натирают квасцовым камнем кристаллом состава KAI(SOd)?- I2H?O. Объясните, что нрп лом происходи!, тая, чю коллоидные частицы кровяных белков заряжены о । рица । слыю. 7. Какого из элекiролигов: AI(NCh)% NazSO-i, СаСЬ требуется меньше всею, чтобы вызвать коагуляцию: а) положительно заряженного, б) отрицательно за- ряжен hoi о коллоида ? 103
§ 54. Силикатная промышленность В природе кремний встречается исключительно в виде кисло- родных соединений: кремнезема и силикатов. В составе силикатов часто встречается третий но распространенности элемент после кис- лорода и кремния — алюминий. Такие силикаты называются алю- мосиликатами. Строение алюмосиликатов сложно, поэтому их со- став обычно выражают через оксиды, соединением которых минерал образован. Например, состав по зевот о шпата выражается формулой К _ О • А ЬОч • 6SiO> П ри вы вез pi? ван и и а л ю моей л и катов п о ч действ нем воздуха и воды они разрушается и получаются продукты, в состав которых вместо щелочных металлов входит водород. Таков, на- пример, каолинит АЬО?• 2SiOr • 2Н_>О ~ i лавпая составная часть глин. В природе встречаются белые, но еще чаще желтые глины, окраску которым придают примеси соединений железа. Природные кремнезем, силикаты и глина — сырье для силикатной промышленности. Главными продуктами ее являются керамика, стекло и цемент. Керамика (от греческого слова «кера мон» влипа). Основным сырьем для производства керамики служит глина. Глины состоят из мельчайших и тончайших кристалликов (рис 40). Благодаря пластинчатой форме они тесно, без промежутков, примыкают друв к труту. По и ому i ливне iwl почвы в отличие от песчаных не пропускают воду. При смешивании глины с небольшим количеством воды получается пластичное т. е. способное сохранять приданную ему форму, тесто. Приданная форма сохраняется после высыхания и закрепляется затем посредством обжша. Изделия из глины, обожженные до кам невидно! о состояния, называются кера- мическими. Керамика представ- ляет один из if ровнейших искус- ственных и сейчас распростра- ненных материалов в строитель- стве, повседневном быту и ис- кусстве. Из белой глины изготов- ляют фарфоровые и фаянсовые изделия, глиняную посуду. Сфор- мированные из глиняного lecra изделия доводятся обжигом лишь до начала спекания, а нс до плав- ления. Поэтому керамические из- делия получаются пористые и влагонроиипаемые. Дня уничто- жен ня пористости их покрывают глазурью - различными легко- плавкими составами, образую- щими на поверхности керамиче- ского изделия топкий стекловид- ный слой. Рис. 40. Кристаллы юны при увс >ичс- нии в 15 (ИЮ раз 104
Стекло. Стекло производится обычно из белого песка, извест- няка и соды посредством сплав- ления смеси их. При лом из вестняк и сода разлагаются с выделением оксида yi лерода (IV), а образующиеся оксиды метал- лов — натрия и кальция, соеди- няясь с оксидом кремния (IV), превращаются в силикаты: Ма2О | SiO2 Na2SiO3, CaO 4 SiO2 CaSiO3 Оксид кремния берегся в из- бытке. Поэтому готовое стекло представляет сплав силикатов натрия и калышя с кремнеземом. Примерный состав обычного оконного ст екла можно выразить формулой Na>CaSibOI4_, или как соединение оксидов Na2O • CaO6SiO2 Главное свойство всякого стек- ла заключается в том, что оно переходит из жидкого в твердое состояние не скачком, а запоте- вает по мере остывания постепен- но вплоть до полного затвердева- ния. На лом свойстве стекла основаны стеклодувное дело, производство листового стекла и стеклянного волокна. Отбирая Нис. 41. Машина для пытят ивапия листо- вою стекла из ванны нужные порции 1хтн«аю1цсю. но еще полужидкого стекла, из неко выдувают или щхччуюз всевозможные стеклянные изделия. Из стеклянной массы вьи яннынн с помощью машин листовое стекло (рис. 41) и стеклянные трубки. Вводя в стекло вместо основных оксидов натрия и кальция оксиды друтх одно- и двухвалентных металлов, вместо кислотного оксида кремния (IV) оксид бора, можно в широких пределах изменять свой- ства стекла. Так, при замене соды поташом (т. е. карбонатом калия) получают более туюпланкое, чем обыкновенное, стекло для химиче- ской посуды. Если одновременно и оксид кальция заменяется оксидом свинца, го получается хрусталь стекло, сильно преломляющее свет и применяемое в оптике для изготовления линз, призм, а также для изготовления художественной посуды. Цветные стекла получают, вводя в исходную смесь соединения таких металлов, ион которых об- ладает заданной окраской. 105
Цемент. Важнейшим современным ст рои вольным материалом является цемент. Он производится путем прокаливания до начала спекания смеси из столь доступных природных материалов, как глингг и известняк. Цемент получается в цилиндрических, наклонных, мед- ленно вращающихся печах. Смесь загружается в верхний конец печи и, пересыпаясь, движется к нижнему концу навстречу потоку раска- ленных газов — продуктов сгорания вдуваемого через форсунку топлива. При пом из известняка выделяется увлекислый газ, из глины — вода, а остающиеся оксиды кальция, алюминия и кремния образую! между собой соединения — силикаты и алюминаты каль- ция, составляющие цемент. Он перемалывается в порошок и упако- вывайся для изоляции от воды. При смешивании цемента с водой получается постепенно затвердевающее цементное тесто. Для увеличения объема цемент смешивают непосредственно перед употреблением с песком или щебнем. Такая смесь называется бето- ном. Прочность бетонных сооружений еще более возрастает, если в бетон вводится каркас из железных стержней. Железобетон широко применяется в капитальном строительстве для возведения заводских корпусов, плотин и других сооружений. В Про!рамме Коммунисти- ческой партии Советского Союза записано: «Огромные масштабы капитального строительства требуют быстрого развития и техниче- ского совершенствования строительной индус 1рии и промышленно- сти строительных материалов». Основу ее и составляют цемент, бетон и железобетон. ?|. Ч ю га кос сили катая промышленное 1ь, каковы се сырье и основные продукты? 2. На каких свойствах 1лины основано производство керамических изделий? 3. Какие свойства цемента лежа! в основе сю применения? 4. Изложню сущность произволе та: а) стекла, 6) цемеша. 5. Чю такое: а) бетон, б) железобетон? 6, Наппнннс уравнения реакции, происходящих при варке стекла, koi да в ка- честве исходных материалов беруюя поташ ЩСОь оксид свинца РЬО и белый песок. 7. В производстве строительною кирпича в СССР па в юром мссче после глиня- ного стон i еилиКсПный кирпич, коюрый готовится из белою песка и i пшеном ш- BCCIH и прсдс1авляет собой терна кварца, сцсмсшированные силикатом кальция. Напишите уравнение реакции, происходящей при ииоювлении скликании о кирпича. О Сильно прокалиic в пробирке сухую ишну. На основании проведенных при ном наблюдений составьте уравнение реакции, происходящей при обжше керамиче- ских изделий. § 55. Характеристика химических элементов главной подгруппы IV группы В шавную подгруппу IV iруины, кроме углсродгг и кремния, вхо- дят германий Ge (№ 32), олово Sn (№ 50) и свинец РЬ (№ 82). Благода- ря наличию четырех электронов во внешнем слое атома все эти элементы имеют степень окисления (4 в своих высших оксидах 106
(GcO2, SnO2, PbO2). Возрастание с порядковым номером элемспюв радиусов их атомов влечет за собой ослабление связи с атомом на- ружных электронов, проявляющееся в свою очередь в усилении ме- таллических свойств у элементов в свободном состоянии. Германий по внешнему виду еще более, чем кремний, напоминает' металлы, по хрупок. Германий, как и кремний, относя г к полупроводникам, I. е. к веществам, занимающим промежуточное положение между непроводниками электрического тока, или изоляторами, и хорошими проводниками — настоящими металлами. Кристаллизуется герма- ний в такой же кристаллической решетке, как алмаз и кремний. Как полупроводник кристаллический германий применяется в элекгро- п радиотехнике. Олово и свинен проявляют уже все свойс(ва металлов: металли- ческий блеск, высокую электро- и теплопроводноеп>, пластичность. С внешним видом олова вы знакомы по бытовым изделиям из жести (жесть — это листовое железо, покрытое тонким слоем олова), со свинцом — по и31 отовляемой из него охотничьей дроби. Все приме- нения этих двух элементов в свободном состоянии (в частности, свин- ца в известных вам из курса физики аккум ул я юрах) основаны па ис- пользовании их металлических свойств. Другим следствием увеличения атомных радиусов является ослаб ление элекгроо! рицательности элементов, проявляющееся в сниже нии прочности их химических связей с электроположительными по отношению к ним элементами, в частности с водородом. § 56. Зависимость свойств водородных соединений неметаллов от зарядов и радиусов ионов При изучении неметаллов мы уделяли особое внимание их соеди- нениям с водородом, особенно для них характерным. Теперь рассмот- рим зависимость свойств этих соединений от положения элемент в периодической системе (см. табл. 7). Атом водорода может и принимать (Н i ё Н ), и отдавать электроны (Н — ё Н ). Соединения, в коюрых водород электро- отрицателен и содержится в виде гидрид-ионов Н , как все ионные соединения, нелетучи и тугоплавки. Такие соединения называемся гидридами. Гидриды образуют, соединяясь с водородом, наиболее резко выраженные металлы, например Na Н , Са2 Н2. В расплавлен- ном состоянии гидриды диссоциируют на ионы металла и гидрид- ионы Н . В соединениях с наиболее типичными неметаллами водород, на- оборот, электроположителен. Такие соединения, например Н2О \ Н Cl , H2S 2, имеют молекулярную решетку, пот тому они легко- плавки и летучи; в обычных условиях это газы или летучие жидкости (вода). То, что водород в них электроположителен, а связанный с ним неметалл электроотрицателен, нагляднее всею проявляется в их поведении как протолитов, т. е. в свойстве при взаимодействии дру« 107
с другом отщеплять и присоединять водород в виде положительно заряженных ионов Н , или протонов. Так, галогеноводороды, серово- дород в водном растворе диссоциируют как кислоты: Рассмотрим первую из приведенных схем электролитическую диссоциацию фтороводорода ИР. Выделим в электронной схеме его молекулы химический знак фтора вместе с окружающими его элект- ронами. Что представляет собой выделенная часть молекулы? Эго не атом фтора: наружный слой атома F содержит лишь 7, £i не 8 электронов. За счет электрона, доставленного присоединившимся атомом водорода, атом фтора стал отрицательно заряженным фторвд-иоиом F . Но тогда и знак Н придется рассматривать как знак прогона, а не атома водорода, поскольку валентный электрон атома водорода мы включили в выделенную кружком часть молекулы. Как и ранее, будем изображать прогоны кружком с крестиком. Таким образом, молекулу фтороводорода можно условно рас- сматривать как ион фтора, к ко го рому за счел одной из 4 электронных пар присоединен протон, а молекулу воды, как и ранее, как ион О? , к которому за счет двух из 4 шсктронных пар присоединено 2 про- тона. Ион кислорода в молекуле воды и ион фтора в молекуле фторо- водорода имеют одинаковое электронное строение: у них по 10 элект- ронов (2 во внутреннем и 8 в наружном слое); не участвующие в образовании химических связей электронные пары имеются и у того и у другого иона. Почему же протоны перетягиваются от молекулы фтороводорода в молекулу воды, а не наоборот? У ионов неодина- ковые заряды ядер ( Ь 8 у кислорода, [ 9 у фтора), неодинаковы по- этому заряды и самих ионов: -I у фтора, 2 у кислорода. Двух- зарядный поп кислорода в молекуле воды сильнее удерживает свя- занные с ним протоны и сильнее притягивает добавочный протон, чем однозарядный ион фтора, содержащийся в молекуле HF. По- этому при взаимодействии фтороводорода с водой протоны пере- тягиваются из молекул фтороводорода в молекулы воды. 108
Возннкас! вопрос: почему у иона кислорода исночыусрся для связывания добавоч- ного протона одна, а не обе свободные элек г ровные пары, 1. с. не образуется нон IhO ? В'.орому добавочному проtony пришлось бы присоединиться не к моле- куле (Н>О), а к одноименно с про юном заряженному нону НЮ вопреки возникающе- му между ними oi тживанию. Естественно, чго отщепляющиеся oi молекул кислоты про юны присоединяются к незаряженным молекулам воды, а нс к уже присутствую- щим в растворе ионам г идрокеония. Фтороводород диссоциирует как кислота в отличие от аммиака, который в тех же условиях, как было разобрано выше, диссоциирует как основание (стр. 45). Почему? Трехзарядпый ион азота (в моле- куле аммиака) притшивает протоны сильнее, а однозарядный ион фтора (в молекуле НЕ) слабее, чем двухзарялный ион кислорода (в молекуле воды). Поз тому при растворении в воде аммиак присоеди- няй! от молекулы воды про юн и диссоциирует как основание, а фторо- водород отдаст молекуле воды прогон, I. е. диссоциирует как кислота. Вода же в первом случае выступает как кислота отщепляет прото- ны, а во взором как основание присоединяет прогоны. Механизм электролит нческой диссоциации в обоих случаях остается один и гот же: он заключается в перемещении прогонов от молекул, слабее удерживающих их, к молекулам, сильнее их притягивающим. На примере высших кислородсодержащих кислот мы убедились, что прочность связи прозонов в их молекулах зависит не только от заряда, но и от радиуса аниона: прогоны тем сильнее удерживаются анионом, чем больше его заряд и чем меньше радиус. Радиусы анио- нов, образуемых неметаллами одного и того -же периода, напри- мер Е , О2 , N3, мало отличаются друг от apyia, а радиусы анионов, образуемых неметаллами одной и той же труппы, например О2, S? , Se2 , резко возрастают с возрастанием порядкового номера не- металла. В рассмотренных примерах диссоциации аммиака и фторово- дорода у ионов, входящих в состав молекул электролита и рас- твори геля (воды), были почти одинаковые радиусы, но разные за- ряды. Рассмотрим теперь противоположный случай: у этих ионов одинаковые заряды, но неодинаковые радиусы — на примере элект- ролитической диссоциации сероводорода, изображенной во второй строчке приведенной выше схемы. Сера и кислород элементы од- ной и той же группы. У их анионов О и S одинаковые заряды, но сульфид-ион гораздо крупнее, чем оксид-ион (почему?). Поэтому протоны в молекулах сероводорода слабее связаны, чем в молеку- лах воды, и сероводород, подобно фтороводороду, диссоциирует как кисло।а. Таким образом, сипа бескислородных кислот зависит от заряда и радиуса аниона совершенно так же, как у высших кислородсодержа- щих кислот: увеличивается с уменьшением заряда и с увеличением радиуса аниона (табл. 7). И « периодах, и в группах сила бескислород- ных кислот с возрастанием порядкового номера неметалла возрас- таете в периодах из-за уменьшения заряда аниона, а в группах — из-за увеличения его радиуса. Радиусы даже самых крупных анионов у бескислородных кислот значительно меньше, чем у кисло! кислородсодержащих (габл. 8). 109
Таблица 7 р у II II ы I (ериоды II III IV V N"3hJ л Р-Зн3' Основания Кислоты Уменьшается заряд иона Знак > означает, что одна кислота сильнее другой Поэ тому сильными из бескислородных кислот оказываю гея лишь одноосновные галогеноводородные кислоты (заряд аниона 1), начиная с HCI, а самой сильной из них, а значит, самой сильной из всех бескислородных кислот иодо водородная кисло! a HI. Все изложенное наглядно представлено таблицей 7. Кислоты отделены в ней от оснований (реагирующих с водой с образованием щелочи или с кислотами с образованием солей) чертой и так же отделены слабые кислоты от сильных. Метан СН4 и силан SiH., в водном растворе не о t тепляки нрою- иов, потому что протоны в них особенно прочно связаны, и не при- соединяют прогонов, так как у атомов yiлерода и кремния в них нет свободных, не участвующих в образовании химических связей элект- ронных нар. Таблица 8 Кислега Радиус аниона Степень диссоциации ио I-й ступени но 2-й ступени H2S 1,74- 10 * СМ 0,001 0,0000001 H2Se 1,91-10 *см 0,01 0,000001 Н2Те 2,20 » » 0,1 0,00001 HisSO* 2,98 » » 1 0,11 HaSeO, 3,00 » » 1 0,13 При концентрации кислот 1 моль} л НО
Увеличение с возрастанием порядковою номера гадки епа силы । алогеноводородных кислот проявляется, например, в возрастании температуры возгонки их аммониевых и фосфониевых солей. Возгон ка таких солей заключается, как вам известно, в отрывании ионом шлогена протона от иона аммония или фосфония, например: 1*Н4С1 = РН3 + НС1. Реакция происходит тем легче, чем сильнее нон галогена притягивает к себе прогон, чем меньше ею радиус. Действительно, хлорид фосфония настолько непрочная соль, что по- лучается лишь при низких температурах и возгоняется при — 39 * С, бромид фосфония возгоняется при 39 °C, а иодид фосфония — лишь при 61 °C. Подобно этому примеру, приводимые далее задачи решаются посредством сопоставления зарядов или радиусов ионов. I. Почему соединения водорода с металлами нелетучи, а с немо зила мп летучи? 2. Гидриды металлов растворяясь в воде, рсатируют с ней с выделением водо- рода. например: LiH 1 HjO —► LiOH Н4. Напишиie ионное уравнение ной реакции и разберите ее как окислительно-восстановительную реакцию. 3. Как зависит сила бескислородных кислот: а) от заряда, б) от радиуса аниона? Какие из них относятся к сильным кис по там, какая самая сильная? 4. В отсутствие воды хлорная кислоia IICIOi с фюроводородом образует соле- образное соединение с ионной кристаллической решеткой. Написать формулу этою соединения и уравнение его электролитической щссоциацни в неводных растворителях. 5. Даны одинаковые объемы растворов сульфида натрия и селенида натрия о ш- наковой концентрации (в ио ih /). В каком из растворов содержится больше гнд- роксид-ионов? (Указание: составьте сначала уравнения итдролиза обеих солей.) 6. Почему фосфин PH» в отличие от аммиака соединяется только с самыми силь- ными кислотами?
5 МЕТАЛ Л bl Основой народною хоятва является произволеi во машин. О/щи нз них вы- полняю! за человека простые механические действия. заменяя ею слабые мускулы, другие юпкис работы, выполнение которых вручную потребовало бы большой выучки или вообще оказалось бы невозможным, ipeiMi электронно-ечешыс ма- шины заменяют в некоторых операциях мозг человека. Чем больше машин произ- водится и используется в стране, тем быстрее развивается ее промышленность, тран- спорт и сельское хозяйство, тем больше производительность груда. Машины же изю- товляю1ся из металлов. К металлам относится большинство химических элементов. Металлы содержатся во всех группах периодической системы элементов. Первые три группы состоят только из металлов, за исклю- чением водорода в I группе и бора в III группе. С металлами вы знакомы в самых общих чертах, теперь вам предстоит расширить знакомство с ними. Вспомним, что типичные металлы характеризу- ются малым числом электронов в наружном слое атома и слабой связанностью их с атомом. § 57. Физические свойства металлов Кристаллические решетки металлов сходны с атомными решет- ками. По в атомных решетках связи между атомами ковалентные, а в металлах мы встречаемся с особым видом химической связи - металлической связью. Валентные электроны не закреплены в mciал- лах каждый за своим атомом или своей парой атомов (как в ковалент- ных связях), а могут отщепляться от атомов и свободно блуждать между ними. Такие электроны осуществляют связь между ионами металла наподобие прослойки воды между сложенными вместе плас- тинками: она позволяет перемещать пластинки относительно друг друга, но сопротивляется отрыванию одной пластинки от другой. Из такого внутреннего с i роения ме таллов проистекают их характер- ные или общие физические свойства'. 112
1. Пластичность. При деформации, г. е. изменении формы, куска металла происходит смещение пластов и* ионов относительно дру! друга, но разрыва не происходит, гак как свя бывающие их электроны, соответственно переместившись, продолжают осуществлять связь между сместившимися ионами. 2. Электропроводность. Она обусловливается свободой переме- щения электронов по всему куску металла, поскольку они не закреп- лены каждый за своим атомом. 3. Высокая теплопроводность. Переносчиками леи левой энер- гии из одного участка в куске металла в другой являются пивным образом те же электроны. Они же являются причиной общих он тчсских свойств металлов непрозрачности и металлического Стеска. По металлическому блеску мы узнаем металлы и их сплавы среди других веществ. Металлы блестя! потому, что отражают от своей поверхности световые лучи, а не пропускают их, как щекло, и почти не поглощают, как сажа. Перечисленные свойства проявляются у них в неодинаковой сте- пени. Так, металлический блеск наиболее ярко проявляется у серебра; оно и применяется в производстве зеркал. Смотрясь в зеркало, мы видим свое отражение от тончайшего слоя серебра, нанесенного на заднюю поверхность стеклянной пластинки. По электропроводности первое место среди всех веществ занимает тоже серебро, за ним следую! медь и алюминий. В элек тро технике из-за дороговизны серебра в качестве материала для электропроводки используют медь и алюминий. Без этих металлов невозможно было бы передавать электрическую энер| ию на расстояния в десятки, согни километров от вырабатывающей ее электростанции лишь с незна- чительными потерями в пути. Электропроводность остальных металлов изменяется в очень широких пределах. Например, у вольфрама она в 340 раз меньше, чем у серебра. Техника нуждается и в металлах с умеренной электро- проводностью. Они необходимы в электронагревательных устрой- ствах. Нить накала электролампочки нагревается за счет сопротив- ления, оказываемого ею хпекгрическому току, поэтому для изготов- ления ее нужен металл с малой электропроводностью. Сейчас нити накала изготовляют главным обратом из вольфрама. Теплопроводность металлов пропорциональна их шсктропровод ности. Поэтому по теплопроводности металлы располакногся в тог же ряд, как и по электропроводности: серебро, за ним следуют медь и алюминий, далее прочие металлы. Основное механическое свойство металлов пластичность — на практике проявляется в том. что под ударами молота металлы не дробятся на куски, а расплющиваются они ковки. Первое место среди металлов по ковкости занимает золото. Его можно прокаты- вав ь в тончайшие полупрозрачные листы и вытя! икать в тончайшую, не видимую । лазом проволоку. ИЗ
Из прочих физических свойств металлов наибольший практиче- ский интерес имеют плов нос гь, температура плавления и твердость. Плотность металла тем меньше, чем меньше ею атомная масса и чем больше радиус атома (почему?)- Опа у металлов изменяется в очень широких пределах о г 0,5 у ли гия до 22 у осмия. Металлы с плотностью ниже 5 называются легкими металлами. Из конструк- ционных металлов к легким относятся магний, алюминий и титан; они используются главным образом в строительстве транспорта, тиган — в самолетах, летающих со сверхзвуковыми скоростями. Трение о воздух при таких скоростях вызывает сильное разогревание обшивки самолета, а прочность металлов при натреве сильно сни- жается, прежде чем станет равной нулю, koi да металл расплавится. У титана высокая температура плавления, и снижения прочности у него в условиях скоростных полетов в отличие от алюминиевых сплавов не происходит. В тех редких случаях, когда от металлическою материала тре- буется возможно большая плотность (дробь, пули), используется свинец, хотя его плотность примерно вдвое меньше, чем у наиболее тяжелых, но дорогих металлов. Свойства металлов — температургт плавления, прочность, твер- дость — зависят главным образом от прочности металлической связи. Она у разных металлов неодинакова и особенно велика у тяжелых металлов с достраивающимся предпоследним электронным слоем атома. Поэтому такие металлы отличаются высокой тугоплавкостью и высокой твердостью. Температуры плавления металлов изменяются в очень широких пределах', от —39 С у ртути до 3410 С у вольфрама. Ртуть как един- ственный жидкий при обычных условиях металл применяется в изме- рительных приборах, вольф- Рис. 42. В состав электролампочки вхо- дит восемь металлов рам — во всех случаях, когда требуется металл, противостоя- щий особенно высоким темпера- турам, например для нитей нака- ла электролампочек. В широких пределах изменя- ется и твердость металлов: ще- лочные металлы мягки, как воск, а самые твердые из металлов, к которым относятся вольфрам и хром, не поддаются обработке закаленными напильниками. К числу общих свойств ме гал- лов относится их растворимость дру| в друге. Такие растворы ме- таллов называю гея сплавами. Для каждого металлическою из- делия и каждой металлической детали подбирается или создаег- 114
ся «по заказу» такой материал, который наилучшим образом удовлет- воряет назначению изделия или детали. Среди чистых металлов такого материала, в котором сочетались бы все заданные свойства, обычно не находится, и тогда мы обращаемся к сплавам. Гак, в щек (ролам почке, кроме вольфрама и цинка (из нею изгеновлен цоколь), мы находим два сплава. Припой -легкоплавкий сплав свинца с сурьмой и оловом, из нею сосюи! koiiihki лампочки и спай патрона с проволочкой, подводящей ток к нити накала, сама же 3ia проволочка из платинита сплава железа с никелем, рас- ширяющеюся при ншревании одинаково со пеклом, вследствие чего она может впаи- ваться в стекло и при ншревании в месте спая не трескается (рис.42). 1. Опиши ie внутреннее с (роение мпаллов и природу металлической связи. 2. Перечислите общие физические свойива металлов, объясните их с ючки зре- А ния (Сории ci роения металлов, назови ic металлы, у коюрых данное свойство проявляется наиболее ярко, и свяжите с ним практическое применение названных вами металлов. 3. Назовите самый лет кий и самый тяжелый металл, самый легкоплавкий и самый гутоплавкий металл, самые мягкие и самые твердые металлы. 4. Где можно встретить в быту: а) вольфрам, б) ртугь, в) медь, т) серебро? На каких физических свойствах данною металла основано применение ею в быту? 5. Если мт новен но остановить быстро движущийся металлический стержень, то на переднем конце его на мтновение возникает отрицательный, а на заднем поло- жительный заряд. 11очсму? § 58. Электрохимический ряд напряжений металлов Общее химическое свойство металлов заключается в том, что их атомы, отдавая валентные электроны, обращаются в положительно заряженные ионы: Na ё Na , Си 2с Си 2 Изучим эго свойство металлов на примере реакций замещения металлов друг другом в солях. Опустим кусок меди (медную монету, медную проволоку) в рас- твор какой-либо соли железа, например его сульфата FeSO4. Ника- кой реакции не происходит: медь не вытесняет железа из его солей. Поступим наоборот, опустим кусок железа — железный нож или гвоздь — в раствор какой-либо соли меди, например ее сульфа- та CuSO4. Тотчас железо покрывается красным слоем меди, а голубая окраска раствора, свойственная гидратированным ионам меди, по- степенно исчезает, сменяясь зеленоватой окраской гидратированных ионов железа. Железо вытесняет медь из растворов ее солей. Сульфат меди (II) — сильный электролит. В растворе он полно- стью расщеплен на ионы меди и ионы кислотного остатка. Поэтому ионное уравнение реакции выразится гак: —I Си 2 I Fe° Си" 4 Fe'2 | Q Реакция сводится к перемещению электронов о г атомов железа к ионам меди. Железо вытесняет медь потому, что ею атомы легче 115
отдаю! электроны, чем атомы меди. Чем легче аюмы мстила отдаю! »лек!роны, гем металл химически активнее. Железо химиче- ски активнее, чем медь. В раствор того же сульфата меди (II) бросим капельку ртути. Реакции не происходит: ртуть не вытесняет медь из раствора ее солей. Вновь поступим наоборот: опустим кусок меди, например медную монету, в раствор какой-либо соли ртути, например Hg(NO3)2. Медная монета То!час становится похожей по виду на серебряную: па ее по- верхности выделяется металлическая ртуть. А бесцветный вначале раст вор приобретает шакомую нам голубую окраску i пдрат ирован- ных ионов меди. Медь вытесняет ртуть из растворов се солей: |--2г ~| 11g2 Ь Сн° Си2 Hg° | Q Реакция сводится к перемещению элек фонов oi атомов меди к ионам ртути. Медь, будучи менее химически активным металлом, чем железо, оказывается более активной, чем ртуть. Таким образом, реакции замещения металла мс галлом в солях заключаю ня в перемещении электронов oi а 1 омов замещающею более активного металла к ионам замещаемого менее актив- ною металла. Такие реакции необратимы: если металл А вытес- няет Meiajui В из раствора его солей, то мс<алл В не будет вытеснять мс1 алл А из растворов сю солен. В порядке убывания химической активности, проявляемой в реак- циях вытеснения ме таллов друг другом из растворов их солей, русский химик Н. IL Бекетов расположил металлы в ряд, называемый элект- рохимическим рядом напряжений. Вот это! ряд: Са, Na, Mg, Al, Zn, Cr, Fe, Pb, (H), Cu, Hg, Ag, Pt, Au Каждый левее стоящий металл в ряду может вытеснять все сле- дующие за ним металлы из растворов их солей, а сам может вьпсс- няться лишь предшествующими ему металлами. В электрохимический ряд напряжений металлов включен водород как единственный неметалл, разделяющий с металлами общее свой- ство образовывать положительно заряженные ионы. Полому во- дород гоже может замещать некоторые металлы в их еопях и сам может замещаться мши ими металлами в кислотах, например: Zn I 2HCI ZnCL ! II Т * Q Ионное уравнение: Г~2'”1 . Znu 4 2Н Zn 2 I- НЛ । Q Все металлы, стоящие в электрохимическом ряду напряжений до водорода, вы вгоняют ею из растворов khcjioi, а все следующие за ним, например медь, нс вытесняю!. Н6
IIM1IK<»HO-CRIlltlfOII«>IO (fl), a itOMIIIIIKBO MC (IKlKl <<») Реакцию замещения металла металлом можно провести и по при- водя в соприкосновение в юрой металл с раствором соли первого металла. Для этого можно по!рузить оба металла, например цинк и свинец, в растворы их собственных солей, разделенные пористой nepciородкой, и соединить металлы проволокой, как представлено на рисунке 43. Буде» происходить та же самая реакция, как и при по- |ружении цинка непосредственно в раствор соли свинца: г~2< "^. Zn° J Pb 2 Zn - F Pb" I Q В правом отделении цинк растворяется, i. е. переходит в раствор в виде ионов Zn . Отщепляющиеся при этом от атомов цинка элект- роны перемещаются по проволоке в свинцсвую пластинку. Ионы свинца, содержащиеся в растворе, притя! иваясь к ней, захватывают прибывающие из цинка итсктропы и превращаются в элек тропен г- ральные атомы: свинцовая пластинка покрывается новыми слоями металлическою свинца. При этом анионы кислотною остатка через пористую псрет ородку переходя i из левей о отделения, в котором катионы убывают, в правое, где катионы накан лива имея. Гак как свинцовая пластинка в реакции не участвует, свинец может быи> заменен любым друтим мешллом, не реагирующим с солями свипна. или же углем. Нс участвует в реакции и соль цинка1. Поэтому она тоже можс! быть заменена любым другим электролитом, не pcai и- 1 Однако ммепшь расiвор соли цинка чистой во юй нслыя. Ih-** нпчюжпою содержания попов (if н ОН ) вода почт нс проводи! хгсмрпчсАсою юка, электри- ческая пень осылась бы рл юмкнугой и iа и.панический теменi не uviiciповал бы. То же самое получилось бы при himcim' норне юн перс! ородкн енло.пиоп. 117
Рис. 44. Измерение электрических напряжений: / — цинк; 2 — железо; 3 — никель; 4 — свинец; 5 — медь; б — серебро рующим с цинком. Такие устройства, как вам известно из курса физики, называются гальваническими элементами и используются в качестве источников электрическою тока. Гальванический элемент можно составить из любой пары металлов, погруженных в растворы их солей. Напряжение на полюсах такого элемента будет тем больше, чем дальше удалены друг от друга оба металла в рассматриваемом нами ряду: поэтому он и назван электрохимическим рядом напряже- ний. Прибор для измерения возникающих напряжений (электродных потенциалов) изображен на рисунке 44. На стеклянную пластинку помещают полоски фильтровальной бумаги, пропитанные раствора- ми солей разных металлов. На каждую полоску кладут пластинку из того же металла, солью которого пропитана полоска. Поперек поло- сок помещают полоску фильтровальной бу мат и, пропитанную в свою очередь раствором соли любого электролита. При прикосно- вении проводами от вольтметра к любой паре металлических пласти- нок стрелка вольтметра отклоняется, и гем более сильно, чем дальше дру1 от друга отстоят оба металла в электрохимическом ряду на- пряжений (и в приборе, поскольку в нем соблюдена последователь- ность металлов в электрохимическом ряду напряжений). Гальванические элементы создаются и на основе других видов окислительно-восстановительных реакций, например па основе ре- акции соединения водорода с кислородом: 2Н2 I- О2 2Н2О I Q В качестве примера на посiроение i альванического элемента решим задачу. Пред- положим, у нас имеются кусок алюминия, кусок серебра, два раствора: сульфата меди и хлорида натрия, металлическая проволока и сосуд с норнеiой перегородкой. Как из этих материалов построить гальванический элемент? 118
1. Сообразуясь с электрохимическим рядом напряжений, находим, какой из двух мданных металлов с каким из заданных электролиюв может вступать в реакцию .смешения. Это алюминий и сульфат меди. 2. Разобщаем их, помещая алюминий в одно отделение нашего сосуда, а раствор сульфа!а мели в другое. 3. Завершаем построение iальванического элемента, соответственно размещая в юрой металл и в юрой электролит и соединяя оба металла проволокой, приходим к решению, представленному рисунком 43, б. В правом о।делении нашего элемента алюминий буде! растворяться, посылая » раствор свои ионы, а в левом на поверхности серебра буде! выделяться металличе- ская медь. С положением металла в электрохимическом ряду напряжений связано следующее: встречается ли металл в природе в свободном виде (в самородном состоянии) или в виде своих химических соеди- нений. Металлы, предшествующие водороду в электрохимическом ряду напряжений, встречаются в земной коре только в виде хими- ческих соединений. Металлы, примыкающие в нем к водороду спра- ва, - медь, ртуть, серебро — изредка встречаются в самородном виде, но главным образом тоже в виде соединений. Металлы же, заканчивающие ряд, — золото и платина — встречаются почти ис- ключительно в самородном виде. О 1. Даны металлы: алюминий, олово, медь, ртуть, серебро и растворы их солей. Напишите ионные уравнения осуществимых реакций между названными метал- а ламп и солями. 2. В вашем распоряжении сосуд с пористой перет ородкой, кусок цинка, кусок yi ля, медная проволока, соляная кислота и раствор хлорида цинка. Составые по образцу рисунка схему i альванического элемента из этих маюриалов, напишите ионные уравнения реакций, происходящих в левом и правом отделениях. В чем заключается разница между результатами проведения данной реакции в аппарате Киппа и в предложенном вами гальваническом элементе? 3. Какое превращение энерши происходит в гальванических элементах? § 59. Электролиз Электрический гок в замкнутой цепи с гальваническим элементом является следствием химических реакций, протекающих в элементе. Познакомимся теперь с явлениями, в которых не электрический гок порождается химической реакцией, а, наоборот, химические реакции порождаются электрическим током — с химическими действиями электрического тока. Вспомним, что восстановить химический элемент — эго значит доставить его атомам или ионам электроны. Окислить элемент — это значит отщепить от его атомов или ионов электроны. То и другое можно осуществить не только при помощи обычных химических реакций, но и действием электрического тока. Нальем в U-образную трубку (рис. 45) раствор хлорида меди (II), погрузим в каждое колено угольный электрод и присоединим оба электрода проводами к акку- мулятору. Электрод, служивший катодом, будет покрываться слой 119
Рис. 45 Прибор дня электролиза рый электроны «накачиваю гея», вится катодом. за слоем красной металлической медью, а на аноде будет выде- ляться свободный хлор, обнару- живаемый по запаху. При дейст- вии электрического тока проис- ходит химическая реакция хло- рид меди (II) разлагается на медь и хлор: СиС17 Си । С12Т (1) Рассмотрим, что при этом происходит с т очки зрения элек т- ронной теории. Аккуму ля юр, действуя наподобие «электроп- ного насоса», как бы перекачивае т электроны из одного электрода в другой. Электрод, из которого электроны «выкачиваются», за- ряжается положительно и стано- вится анодом; электрод, в кою- заряжается отрицательно и стано- Хлорид меди (11) в растворе диссоциирован па ионы меди и хло- рид-ионы: СиСЬ Си" | 2CI (2) Беспорядочное движение ионов при включении тока становигся направленным. Положительно заряженные ионы меди направляются к отрицательно заряженному электроду катоду, а отрицательно заряженные хлорид-ионы к положительно заряженному аноду. Достигнув катода, ионы меди захватывают от него электроны, г. е. восстанавливаются, превращаясь в электронейгральные атомы меди*. ‘ Си ’ ! 1с Си0 (3) Па поверхности катода отлагается металлическая медь. (То же самое, очевидно, будет происходить на катоде при замене в растворе хлорида меди (II) любой другой растворимой солью меди.) Хлорид- ионы, достигнув анода, наоборот, отдают по одному электрону, г. е. окисляются и гоже превращаются из ионов в элекгронейт ральные атомы, которые, соединяясь попарно, образуют молекулы свобод- ного хлора: 2С1 - 2е 2СГ, С1° Ч С1° С12 (4) (Очевидно, то же самое будет происходить на аноде, если в растворе хлорид меди (П) заменить любым другим растворимым хлоридом.) Если теперь просуммировать левые и правые части уравнений 2, 3 и 4, то получим приведенное выше итоговое уравнение I (проверьте!). 120
Ок»1Сли1'е.11ь|Ю“Носстянопителы1ые реакции под действием электри- ческою тока называются электролизом (разложение электричеством, ср гидролиз, пиролиз). Прохождение электрического тока через растворы или расплавы электролитов всегда сопровождается электро- лизом: на катоде происходит восстановление, на аноде — окисление. На разрядку ионов металла на катоде расходуется тем меньше энергии, чем правее смещен металл в электрохимическом ряду на- пряжений. Поэтому из смесей электролитов металлы разряжаются на катоде один за дру| им в последовательности, обратной их рас- положению в электрохимическом ряду напряжений. Так, если в растворе содержатся катионы Си2', Ag', к тому же раствор подкис- лен, на катоде сначала выделится металлическое серебро, зачем на него наслоится металлическая медь и только после исчезновения в растворе ионов Ag и Си2 на катоде начне тся разрядка ионов во- дорода Подвергнем теперь электролизу в той же U-образпой трубке вместо раствора хлорида меди (II) раствор иодида калия, добавив в одно колено трубки, куда будет погружен катод, раствор фенолфта- леина, а в друюе, куда будет погружен анод, раствор крахмала. По включении тока отрицательный электрод катод покроется пу- зырьками 1аза это водород. Раствор вблизи ка года окрасится в ма- 1ИТЮВЫЙ цвет: в нем появилась щелочь, очевидно едкое капи КОН. А около анола раствор окрасится в синий iibci, значит, здесь выде- лился свободный иод. Таким образом, при электролизе водного рас- пюра иодида калия мы получаем три продукта: на катоде водород и едкое каин, на аноде - свободный иод. Почему же в этом случае в оглнчме от электролиза раствора хло- рида меди (II) на катоде выделяется не металл (калий), а водород? Какие последовательные реакции (их уравнения перенумерованы) происходят при электролизе водною раствора KL предоавлено еле дующей схемой: 2KI 21<? Катод / 21’ (1) X Анод 2К? 21 2^ 21° (III) 2Н2О^2Н* ! 2ОН (II) 2НЧ-24 211” (V) 21й К (IV) 21 Iй IL] (VI) Иодид калия диссоциирует на йены К и I (I). Ка тионы К направ- ляются к катоду, анионы I к аноду. Диссоциирует на ионы, хотя и в ничтожной степени, и вода (II). Поэтому в растворе присутствуют четыре вида ионов: катионы ка- лия К и водорода Н , анионы: иодид-иопы I и гидроксид-ионы ОН . 121
В проведении тока раствором участвуют все содержащиеся в нем ионы, но шавным образом те, концентрация которых велика: в на- шем случае ионы калия и иодид-ионы. Разряжаются же на электро- дах, как правило, те ионы, разрядка которых требует наименьшей затраты энергии, хотя бы концентрация их в растворе была мала. Иодид-ионы легче отдают электроны, чем гидроксид-ионы. Поэтому на аноде оз дают электроны, т. е. окисляются, иодид-ионы (III). Получающиеся атомы иода, соединяясь попарно, образуют молеку- лы Ь (IV). Принимают же электроны coiласпо электрохимическому ряду напряжений легче ионы водорода, чем ионы калия. Поэтому ионы калия, направляющиеся при электролизе к катоду, будут скапливать- ся у катода, по разряжаться на нем не будут. Захват ывать электроны, т. е. восстанавливаться, па катоде будут ионы водорода (V). Соеди- няясь попарно, атомы водорода образуют молекулы Н2 (VI). Кон- центрация ионов водорода в нашем растворе очень мала. Но они не убывают у катода в результате разрядки, так как тотчас расщепля- ются новые молекулы воды на ионы П и ОН , вследствие чего раз- рядка ионов Н на катоде идет безостановочно. Одновременно вблизи катода происходит накопление гидроксид-ионов. Накапливающиеся вблизи катода катионы К и анионы ОН в схеме заключены в рамку. Если теперь просуммировать левые и правые части всех уравнен ип от I до VI и исключить общие члены (i. е. промежуточные продукты), мы и получим суммарное уравнение: 2KI |- 2Н2О И2Ч 2КОН-Ь 12 На катоде Па аноде При электролизе водных растворов бескислородных кисло! и их солей (кроме НЕ) па аноде окисляются ионы кислотного остатка, а при электролизе водных растворов высших кислородсодержащих кислот и их солей — гидроксид-ионы. Из изложенно! о можно сдела гь следующие выводы. Электролизу подвер!аются юпько элск1ролиты. Образующим их ионам предва- рительно должна быть обеспечена свободная подвижность. Это до- стигается двумя способами: электролит должен быть либо растворен в воде, либо расплавлен. Электролиз растворов электролитов проводить ле! че, чем элект- ролиз их расплавов, так как электролиты соли и щелочи пла- вятся при очень высоких температурах. Но не всякий элемент может быть получен в свободном состоянии электролизом водных раство- ров его соединений. Очевидно, что шким путем нельзя получип», например, щелочные металлы. В таких случаях прибегают к элек!- ролизу расплавов. ?1. Разберите, из каких процессов слагается электролиз водных рас i воров: а) иоло- водородной кислоты, б) хлорила калия. 2. В расiвор хлорида никеля (II) NiCI? потру 1или стальное изделие и угольный стержень. Изделие присоединили проводником к отрицательному полюсу акку- 122
мулятора, а стержень — к положи гсльному. Изделие покрылось слоем никеля. Разберите, из каких процессов слагается электролиз. Каков его практический ре- зультат? 3. Посредством электролиза водною раствора хлорида натрия в промышленности получаются три цепных продук1а. Какие именно? (Составьте схему электролиза по примеру схемы для иодида калия.) § 60. Практическое применение электролиза Значительная доля электроэнергии, вырабатываемой электро- станциями, предоставляется химической промышленности и метал- лу pi ии. Наиболее активные металлы (например, щелочные), как и наибо- лее активные неметаллы (галогены), в природе встречаются исключи- тельно в форме соединений, в которых металлы содержатся в виде положительно заряженных, а неметаллы — отрицательно заряженных ионов. Чтобы выделить из таких соединений металл, нужно возвра- тить его ионам недостающие электроны, а чтобы выделить неме- талл — оторвать от его ионов избыточные электроны, например: Na' | е Na°, 2F 2<~ 2F°, 2F° F2 Это можно осуществить посредством элск1ролиза. Электролиз - единственно возможный способ получения свободного фтора и един- ственно выгодный способ получения наиболее химически активных металлов. Поэюму в промышленности электролиз используют для получения фтора, хлора и наиболее активных металлов, включая алюминий. Электролиз применяют также при электролитическом никелиро- вании и хромировании. Для этого изделия помещают в ванны с рас- творами соответствующих соединений никеля или хрома, присоеди- няют к отрицательному полюсу источника постоянною тока и выдер- живают под током до тех пор, пока на изделии не нарастет слой никеля или хрома заданной толщины. Такая обработка не только придает изделиям красивый внешний вид (блестящую поверхность слегка желтоватою оттенка у никелированных и слегка синеватого у хромированных изделий), по и предохрапяе! стальные изделия от ржавления. Посредством электролиза осаждают металлы на поверхности рельефных изделий и, сняв заюм осажденный слой металла, получа- ют точный отпечаток рельефа. Такое копирование рельефных изделии с помощью электролиза называется гальванопластикой. Гальвано- пластика изобретена русским ученым С. Я. Якоби. Опишите известные вам практические применения элек i ролиза, приведите при- меры. 123
§ 61. Щелочные металлы Рис 46. Проба па окрашивание пламени Риг. 47. «Элем|>нч<ч кий газ»- слепа б p.upcie; енрана обилии вил Свеюные лучи изображены сн ношпы ми .шипя ми, ныиивземые лучами ш цезия «лемропы пунктиром Возобновляя изучение отдель- ных химических элементов, мы прежде всего возвратимся к ме- таллам с наиболее ярко выражен- ными металлическими свойства- ми. Это щелочные металлы. В периодической системе они образу ют главную подгруппу 1 группы химических элементов. В атомах щелочных металлов содержится по одному.наружно- му, или валентному, электрону. Отдавая валентный электрон, их атомы превращаются в однократ- но положительно заряженные ионы. Во всех своих соединениях щелочные металлы одновалент- ны и образуют только ионные связи. Из металлов щелочные металлы самые активные: ими н а чинается элсктрохи м и чсский ряд напряжений. Гидроксиды ще- лочных металлов, в том числе известные вам NaOH — едкий натр, или каустическая (в перево- де «жгучая») сода, и едкое кали КОН, опасны в обращении. Отти разъедают кожу и ткани, поэтому называются едкими щелочами. Подобно гидроксидам, раствори- мы в воде и все соли щелочных металлов, с которыми приходит- ся нам встречаться; все эти соли относятся к сильным электро- литам. Характерной для щелочных металлов является окраска, при- даваемая каждым из них бесцвет- ному пламени. Для распознава- ния соединений щелочных метал- лов но окраске пламени иссле- дуемое вещество можно внести в пламя горелки на кончике же- лезной проволоки, или булавки, или пера (рис. 46). Окрашивание бесцветного пламени в желтый 124
цвет указывает на присутствие в веществе натрия. Соединения калия окрашивают пламя в бледно-фиолетовый цвет. Проволоку предварительно нужно прокаливать до тех пор. пока пламя не перестанет ею окрашиваться в желтый цвет, т. е. пока с ее поверхности не испарятся соединения натрия. Достаточно после прокаливания потереть проволочку о руку и вновь ввести в пламя, чтобы желтое окрашивание появилось: при трении о кожу проволочка загрязнилась ничтожным количеством соединений натрия, всегда содержащихся в выделениях кожи, и мы это обнаружили. Желтое свечение паров натрия было использовано при полете одной из советских космических ракет для определения местонахож- дения ее в момент выбрасывания из нее паров налрия по сигналу с Земли. С возрастанием порядкового номера щелочных металлов увели- чиваются радиусы их атомов. Наружный, или валентный, электрон все дальше отодвигается от ядра, за экранизированного внутренними электронами, и связь его с атомом все более ослабляешя, особенно у цезия Элек троны из них ле! ко выбрасываются при освещении по- верхности металла, создавая электрический гок в устройствах, по- добных изображенному на рисунке 47. Такие устройства, соединен- ные с включателями и выключателями электрического тока, находят все более широкое применение в качестве как бы «органа зрения» машин-автоматов, приводимых в действие, регулируемых и контро лируемых световыми сигналами без участия человека. Растворимость гидроксидов щелочных металлов с возрастанием их порядкового номера возрастает, !ак как из-за увеличения радиуса их атомов увеличивается расстояние между ионами щелочного ме- талла и гицроксид-ионами в кристаллической решетке и ослабляется взаимное притяжение? этих ионов. fl 1. Охарактеризуйте положение щелочных метилов в периодической снеЛме ив электрохимическом ряду напряжений, строение их атомов, общие химические А свойства. 2. Как п почему изменяется химическая активность щелочных металлов с воз- раст пнем порядкового номера? 3. Охарактеризуй i с общие свойства 1ндрок€иДов и солей щелочных металлов. 4. При потоки!ании струи водорода, вытекающего из трубки, пламя оказыва- ется бесцветным, если трубка железная, и окрашено в жешый цвет, если труб- ка стеклянная. О чем свнцс1ельс!вуе1 жешая окраска пламени во втором случае? 5. Нашитые ионные уравнения реакций между металлическим натрием и. а; во- дой, б) соляной кис воюй. 6. Почему в земной природе не moi ут встречаться пи щелочные металлы в свобод- ном состоянии, нн их оксиды, ни их гидроксиды, а ворочаются только их соли? Где эти соли с течением времени накапливаются? Напишите ионные уравне- ния реакции, коюрые с названными веществами (на примере натрия и его соедн пений, кроме солей) прои сошли бы, если бы эти вещества в земной природе по- явились. 125
§ 62. Соединения щелочных металлов в природе, их применение Широко распространены в природе соединения лишь двух щелоч- ных металлов: натрия и калия. Остальные щелочные металлы отно- сятся к редким элементам. Наиболее важное из природных соединений натрия— но хлорид натрия, всем известный под названием поваренной соли. Хлорид натрия у нас добывается из соляных озер и залежей каменной соли. Когда-то это были морские заливы. Отделившись от моря, заливы превратились в озера. Озера пересыхали, и на дне их осаждался хло- рид натрия. На месте древних, окончательно высохших озер образо- вались залежи каменной соли. Хлорид натрия необходим нашему организму, поэтому мы упот- ребляем его в пищу. Следовательно, поваренная соль относится к числу предметов первой необходимости. В прошлом из-за соли воз- никали войны и народные волнения («соляные бунты»), а в некоторых странах куски соли служили разменной монетой. Хлорид натрия содержится во всех тканях нашего организма. При больших потерях крови и болезнях, приводящих к обезвожива- нию организма, вводится физиологический раствор (0,9-пропснтный) хлорида натрия. Поваренная соль поступает в наш организм главным образом через животную пищу, но в недостаточном количестве. Поэтому пищу, особенно растительную, и приходится солить. Нуждаются в соли и животные. Дикие животные восполняют недостаток соли, разыскивая засоленные почвы. Домашним животным соль вводят в корма. Поваренную соль применяют для консервирования, т. е. для предохранения от порчи пищевых продуктов. Просоленные мясо (солонина), рыба, овощи сохраняются гораздо дольше, чем свежие, потому что при повышенной концентрации эта соль убивает i пилост- ные микроорганизмы. Много хлорида натрия используют также в химической промыш- ленное! и. Из него получают едкий натр (NaOH), соду (Na3C€h) и другие соединения натрия. Едкий натр и сода относятся к числу важнейших продуктов хими- ческой промышленности. При помощи их нефтепродукты очищают от примесей кислот, а растительные и животные жиры превращают в мыло. Соду, или карбонат натрия, используют в промышленности для получения стекла, а в быту - для стирки и мытья посуды. Поваренная соль, сода, мыло, стекло во г важнейшие из химических соединений натрия, обслуживающие пас в повседневной жизни. Таким образом, натрий, коюрый содержи 1ся в окопном стекле или в куске мыла, как и натрий, входящий в сосшв нашей крови, когда-то содержался в океане. Из океана обра мнился соляной пласт; из пласта была добьиа поваренная соль; далее она попала в пищу или на химический завод, где была превращена в соду, а сода в мыло, стекло и другие продукт широкого потребления. Отсюда понятно, чго сода сделалась одним из важнейших продуктов химической промышленности. Лишь малая доля ее исполыуется как готовый продукт; наибольшая часть используется в производстве других продуктов. 126
Соли калия применяются главным образом в качестве минераль- ных удобрений. Опишите свойства и укажите, где применяю >ся хлорид натрия, едкий натр, сода и соли калия. 1. Убедитесь, как мною соединений натрия обслуживает нашу жизнь. К числу их ОИЮСЯ1СЯ поваренная соль и стекло, сода и мыло, стиральные порошки. В домаш- них условиях вместо пламени спирювки вы можете использоваю пламя примуса или газовой пли гы, а проволоку заменить иголкой или булавкой, вставленной в ручку вместо пера. Крупинка мыла, приставшая к концу булавки, при внесении в пламя сначала загорится и сгорит, а затем пламя окрасится в яркий желтый цвет благодаря присутовмю шнрия в золе. Вы можете обнаружить соединения натрия и на своей коже. Перед умыванием по- трите прокаленный конец булавки между пальцами; при внесении булавки в пла- мя оно окрашивае1ся в желтый цвет. 2. Изобрази।с схемой описанные в конце параграфа превращения соли, когда-го содержавшейся в океане, в ма герма л ы и продукты, обслуживающие вас в насюящее время; сами придумайте оформление схемы (жел;иелыю художественное). § 63. Кальций Химический знак — Са. Порядковый номер — 20. X \ \ Атомная масса—40. Строение a iома: v20) 2 <3 6 2 ^ / / / / По химической активности и другим химическим свойствам боль- ше всего к щелочным металлам должны приближаться элементы, соседние с ними в периодической системе, образующие главную под- группу П группы, особенно с большими порядковыми номерами, вследствие этого большими размерами атомов и особенно слабой связью наружных, или валентных, электронов. От атома соседнего щелочного металла атомы элементов рассматриваемого семейства отличаются лишней единицей положительного заряда ядра и доба- вочным электроном в наружном слое. Отдавая оба валентных элект- рона, они превращаются в двукратно положительно заряженные ионы. В качестве представителя таких металлов рассмотрим кальций. Кальций ле1 кий металл серебристо-бело! о цвета. Если кусочек кальция нагреть, он сгорает пламенем кирпично-красного цвета с образованием белого дыма. Этот дым образован тончайшими твер- дыми частичками оксида кальция СаО: I—4с— 2Са f О 2СаО 4 Q Будучи брошен в воду, кальций реашрует с ней, превращаясь в гидроксид кальция и вытесняя из воды водород: Са + 2Н2О Са(ОН)2 H2t | Q т
Рис. 48. Гашение и шее. и Фенолфталеин в полученном растворе окрашивается в малиновый цвет. Так оправдывается ожидаемое сходство кальция со щелочными металлами: он, как и щелочные металлы, взаимодействует с водой с выделением водорода. Его г идроксид, как и гидроксиды щелочных металлов, растворим в воде, т. е. представляет собой щелочь. Оксид кальция. Оксид кальция получают в промышленности об- жигом извес।пяка: Са< О, Са<Л CO2t- С Оксид кальция тугоплавкое вещество. При смешивании с во- дой он соединяется г ней с выделением гакого большого количества теплоты, что вода закипает. Куски оксида кальция, впитывая воду, разбухают и рассыпаю гея (рис. 48), превращаясь в тонкий рыхлый порошок I идроксида кальция: СаО | Н»О Са(ОН)_ | О В производстве эта реакция называется гашением имении, оксид кальция — негашеной и шестью, а гидроксид кальция гашеной из- вестью Оксид кальция, jgik основной оксид, связывает углекислый газ, превращаясь в карбонат кальция: СаО 1 СО? СаСО< | Q Гидроксид кальция. Гидроксид кальция немного растворим в воде. Его водный раствор называется известковой водой. В пей гидроксид кальция полностью диссоциирован на ионы: Са(ОН)2^ Са2 | 2ОН 128
I. ПРОИЗВОДСТВО АММИАКА Турбокомпрессор Азотоводородная смесь
Циркуляционный газ
II. СВЯЗЬ ПРИМЕНЕНИЯ АЛЮМИНИЯ С ЕГО СВОЙСТВАМИ
Ik’JlH брОсНП» В воду больше 111’фОКСП (.1 КаЛЬПИЯ, чем СЮ МОЖС1 растворится, ю получается белая суспепшя частип i идроксида кальция ц извеспсовой воде известковое молоко. Гестообра тая смесь : идроксида кальция с водой, в koi орут для увеличения объема добавляется лесок, применяют в ci рои гельсл вс 1ля скрепления кирпичей и опт тука гурнванич cicii. ( течением вре- мени, пот-потцая н? воздуха утлекислый таз, смесь «схватывается», пивсрдсная в ciojh» прочную массу, что при .ломке старых зданий трещины проходя I через кирпичи, а нс но свя зываютпим их прослой- кам. Уравнение реакции «схваiывания»: Са(О11Ь | СО. Са( ОД 1! О Карбона! кальция. Прибавим к извссiкоион воде фснол(|>1аленп (раса вор окрасится в малиновый цвет) и будем пропускать в pact вор из аппарата Киппа углекислым i:b. Прозрачный рас mop мутнеет 01 выделения нерастворимою в воде карбЬц.па каш пня < аС()г. < ;i(OU). СО CaCOj Н О Ионное уравнение: ( л 4 20 Н С(); Са< О4 НО Когда фенолфталеин обесцве! ится, реакция закончи ысь. Вся тцс- ючь израсходовалась, ионов ОН в растворе не ост алой» Продолжим опыт. Кудсм и далее пропускать утлекислый газ. Муш исчезает Следовательно, карбонаi кальция превратился в дру ioe соединение, растворимое в воде. Каков сю состав? Ут.декис пай (аз соединяясь с во той. образует ут опыту то кислоту: (О i Н2О^1МО< Jia кислота реагирует с карбонатом кальция СаСОл 1 НЛ <)1 Са(Н< (\)2 Образуйся рае торимый в воде i идрокарбопа i кал» цня, рас i вор С1ановтся прозрачным Ионное уравнение реакции ( a(’(h I СО- 1 ICO Са' _>Н( О. Has реем полученный распюр i ицрокарбона i л кальция. Он оняп, сгаповтся муГным, гак как происходи! обрапыя реакция чрп koio- роп обратуе!ся карбона! кальция: XXV Gi(HCO,b П|С(М : и < о/,, Z4 *11 .о 'Ни реакции играют большую роль в природе Дождевая вода растворяет уиюкнелый ии и, просачиважь чсрс^ почву, втаимодей- ci вуст с и шес1 някпм, рас i воряя ею в виде т ндрокарбонл та Особенно Micpi ичпо мл реакция протекает в iojhh.ix и шее iмаковых пород При выходе lakoH волы на новсрхнос1Ь и испарении l\ вновь вынада- ei карбонш кальция. Г‘9
Рис. 49. Сталактиты Эти реакции приводят к обра- зованию пещер и возникновению в них причудливых сталактитов (рис. 49). Гипс. Из солей кальция, кроме карбоната, представляет боль- шой интерес гипс CaSO4 - 2Н2О. При не слишком сильном нагре- вании гипс выделяет % кристал- лизационной воды и превращает- ся в белый порошок пол у водного гипса (CaSO4)< Н2О: 2CaSO4- 2Н2О - (CaSO4)2 -Н2О г ЗН2О При смешивании такого по- рошка с водой происходит обрат- ная реакция: (CaSO4)2 Н2О+ ЗН2О 2CaSO4- 2Н,О Смесь полу водно! о гипса с водой (густоты смегапы) вследствие згою затвердевает. Это используют на практике: из гипса делают лепные украшения, статуэтки. В смеси с гашеной известью полу вод- ный i ипс применяют для штукатурки стен; в xnpypi ии его применяют для наклады пап ня гипсовых повязок, которые удерживают кости в правильном положении, пока они не срастутся. Гит немного растворим в воде. С повышением температуры свыше 60 С растворимость гипса не возрастает, а уменьшается. По- этому в чайниках возможно осаждение гипса в виде накипи. Q 1.. Сравните свойства кальция (в свободном состоянии) со свойствами щелочных металлов. Приведи те молекулярные и ионные уравнения соответствующих реак- цип. Почему кальций лет кий и прочный металл не применяется для нро- н то/icгва иамоле гои? 2. Опишите свойства оксида кальция. Почему строители называют сто «кинел- тюй»? Как он получается в промышленное!и? 3. Опишите свойства т идроксида кальция. Почему строители называют ею «пу- шонкой»? 4. Ошттните свойства и применение гипса. 5. Вы получили известковую воду и желаете ее сохранить до следующего урока химии. Как эго сделать? 6* . Известковую воду разделили на две одинаковые порции. Через одну нроттус- кали утлекиспый таз, пока выпавший осадок пс растворился, затем обе порции вновь слили. Чю должны наблюдать при этом? By дет ли полученная взвесь об- ладать электропроводностью? Напишите молекулярное и ионные уравнения ре- акций 7. Какое превращение испытывает ташеная известь в домах-новостройках и по- чему, пока это превращение не закончится, здание остается сырым? 8. Напиши ге уравнения реакций, при помощи которых можно осуществить сле- чу кицие переходы. Са( Ь -> Си - СаО - Са(ОН)2 --> СаСОз -> Са(НСОз)* -> СаСЧЬ CaCh 130
9*. Даны химические элементы А, Б и В. Соединение А с В растворяется в воле, и в порученном рас торе лакмус окрашивается в синий цвет. Соединение всех трех элементов нерастворимо в воде, но растеряется в ней, если одновременно с водой на него действует соединение Б с В. Что представляю! собой элемен- ты А, Ь, В и упомяну! ые в условиях задачи их соединения? Напиши 1 с уравнения реакций, о которых идет речь. 10*. Как будет изменяться свечение лампочки в приборе для испытания электро- проводности, если в нем пропускать углекислый 1аз через извес1ковую воду? § 64. Кальций в природе, его соединения и применение Кальций Самый распространенный из элементов второй груп- пы. Как активный мег алл, кальций находится в природе исключи- тельно в виде соединений. Один из самых распространенных в земной коре минералов - кальцит СаСО3. Он изредка встречается в виде кристаллов, но главным образом в виде известняка, мела и мрамора. Мел рыхл это скопление раковин организмов, населявших землю в далеком прошлом (рис. 50). Известняк плотен, в нем неза- метно зернистое строение. Мрамор имеет кристаллическое, зерни- стое строение: на изломе кусок мрамора напоминает расколотый кусок сахару. Известняк содержится в некоторых почвах, иногда в таких больших количествах, чго при обливании почвы соляной кислотой она вскипает (почему?). Широко распространены также месторождения гипса. Гипс кристаллогидрат сульфата калышя CaSO4 2H2O - настолько мягок, что крошится ногтем Соединения кальция содержатся в растительных и животных организмах. В мине- ральном веществе кост ей около 80% составляет фосфа г кальция. Соединения кальция находят разнообразное применение в прак- тике. Известняки служат исходным материалом для получения строительных материалов: нега- шеной извести и цемента. Мел используют при производстве ре- зины, для изготовления красок. Известняк, известь и содер- жащие известь промышленные отходы применяют в сельском хозяйстве для известкования почв- в целях понижения их кислотно- сти и улучшения структуры ЯЙ Собери «с дома коллекцию материа- лов, которые, по вашему предположе- нию, состоят из карбонам кальция, и, пользуясь уксусом (раствор уксус- ной кислоты в воде), проверь те на опы- те правильность вашего предположе- ния. Включите в коллекцию зубной порошок, скорлупу курипт о яйца, кусочек накипи из чайника или са- мовара Рис. 50. Мел под микроскопом 131
§ Жесткость воды и способы ее устранения В природе. вода, прежде чем попасть в колодец или водопровод- ную сен», просачивашси сквош почву и насыщается в нем раствори- мыми сонями. Природные воды содержа! сульфаты и i и про картона гы каль- ция и магния, г. с. катионы Са" и Mg2, анионы 80^ и IICOV Во- да, в которой содержание ионов О и Mg* пезпачгпельпо, паты вается мягкой, вода с повышенным содержанием этих ионов жесткой При кипячении жесткой коды i ндрокарбонаiы раякнаюгся, обра- зуя нерастворимые карбонаты, например: С1Г ?НСО. CaCOJ Нл) СОЛ Карбона гы осаждаю !ся, и жесткое »ь воды уменьшается. Жесткость, вызываемая содержанием в воде iидрокарбопатов кальция и ма.чшя, называемся карбона! ной или временной. Жесткость, обусловленная ирису ici внем прочих солей кальция и машин и сохраняющаяся после кипячения воды, напивается искарбонм ной или посюяпной. Широм» и шесто, что в жесиотй веще кляло п лохо мылтся. 11 уучим )то явление па опыте, взяв в качестве искусе i венной жесткой воды, например, раствор i ииел. Напьем в бюретку разбавленный раствор мыла и будем приливазь сто понемпоу, порция за порцией, к жест- кой воде, сильно встряхивая после каждою приливания сгак.п! с жесткой водой. Первые порции мыла будут ьнрачивагься па образе* ванне хлопьевидно!о ослика, н пены при вс!ряхивапин получаться не будсг 1олько посте того кат прекращая образование осадка, появтся пена. Мыла но ншриевые (шкида калиевые) соли optаннческих кислот, и их состав мол но условие» выразить формулой NaR или KR, »де R кисло тын остаюк Анионы R образую! с катионами киль Ния и MaiuiN нерастворимые соли CaR и MgR2. На образование лих нерастваримых солей и расходуется бесполезно мыло. Таким обраюм, при помощи мыльною pact вора мы можем оцепи jb общую жесткость волы общее содержание в ней ионов кальция и Mil! НИЯ. Для хо obici венно выговых нужд iребуе1ся вола с незначительной жесткостью. При кипячении жесткой воды образуется накинь В жест- кой воде п лохо развариваю!ся мясо, овощи, крупа. При стирке iканей жесткой водой obpa зующнсся нерастворимые соединения осаждаю sen на 1ювсрхиоси1 11 и 1 ей и ногленеипо разрушают волокна. При шиашш паровых koi лов жесткой водой образуется накинь. Накипь ьирудняе! назревание воды, вызывае! увеличение расхоти I о I и I и вл, у < ко ряс г н шаши ва f i не ст ено к котла (рис. 51). Для понижения жесткости воды используют химические мстоды, приводящие к переводу ионов кальция и магния в состав нераствори- мых солен, обычно в карбона 1ы. 132
Ка рбона 11 iyю жсса кость ус i - ран я io i добавлением гввесчково го молока: СаГНСО,), 1 СаЮНК 2CiCO.J । 4LO Нскарбонатная жсса коси, yci ра11 яс । ся доЬа вкой с< >ды: CaSO4 I Na Л Оз ( а СОД ' Na,SO4 11 рн роди ую воду, со дер жа тую ионы Са’ н мапшя Mg2, можно смяннпъ, освободи ib OI них ионов, заменив их, напри- мер, нонами и<нрия при помощи ионообмспа. Для ною воду на панциях подоочис।кп нропусы- loi через ионообменную колонку с к<1 г ион и г t )м. с< > черж, 1i1 in m i i* »ji нижныс попы Na . Йоны Kaai цпя Pllv 5l Ipybhi ВОДЯНОЮ OIOIIIC- Н1Г/1 П рос вс i r io<i ui kii'iii накипью н мапшя у.иржаня в капюшнс, а в воду пер» ioici in капюпта жвквалсп nioc ко лнчссню Встречных попов ширим' Kai ио:in i Na Ca > Капни mi ( a 2 Na’ l Какая вода более жсегкая' цожчевая пип речная? Почему 2. i >бВИСНИ IG, почему В речной ВОЦС Содержа Н>1 1 ИДроЧир'мИЫ 1 м > чтим и мл ним < Как чаепгпю СМИ1ЧП1Е иоду, нс применяя химических ренопвов? 4. iLiiiniHHic ионные уравнения реакции, применяющих! я при vr s ранении а) кар Гичыпюи /Kci'i кос। и, 6j нскарСхша шоп жен копи 5. Почему носюяпную jkccikocii». обуе ioujiciinyi<> чип t> ьапис*i в воде i ппсл. in'и ;я ycipaiiuib гЧ1>бавкчй I и дроксида ьпчьция" б. Псиыыт рапными liiocoAjmh на лачдкосн прооы впап не.оые in ра ии>1\ икре! Н1Ы\ ПС р очников 7*. Hiici^io воду почучаю! ищи да иг nyicM нсриюпСн iipiipo тон вот i а при пуская се п<н jchobj н лкио чсрс{ иве ко-пинл, vvuupAащщ <»<iHa h.iimnini «$аря iiuuiiv нонами водорода, a apyiaM ашкини мрмженпнн > i п ipoucii а. попами ObiOKunie. каким опра и>м при iukou oupaooi кг в»> и <ч*ноЬо.1 меня oi ШОПЫХ ьл ШОПОВ И ЛИИОПОВ И С1.1НОНИ1СЯ Х.ИМИЧГС|<1! ЧИС1- Л1 § ^6» Главная под гр у ина II грурп.ы В । лашюй нот руппе 1! i руины hicmcihoii калынно npc/imccinv- loi бериллии и машин, а ы ним следую! прошит, барии и радий. Скачки в величине рачиусоп aiомов у метапон Сю ншшми поряд- ковыми noMup.iMH, начннли с кальция, (нпостгпыю нет. пики (рис. 7). Полому mi MciaJima осооснпо б.чии<и по кнмичисьнм сиойегвам 133
и объединяются с кальцием под названием щелочноземельных ме- таллов. Щелочноземельные металлы наиболее ярко проявляют ме- таллические свойства, следовательно, наиболее сходны со щелочны- ми металлами. Как видно из рисунка 7, свойства элементов главной подгруппы II группы с возрастанием порядкового номера изменяются так же, как у щелочных мегаллов: растет их химическая активность по от- ношению к воде, возрастает растворимость гидроксидов в воде, I. е. усиливаются основные свойства. !. Какие металлы называются щелочноземельными? Почему не существует изде- лнй из них? Ж 2. Какие закономерноеIи проявляются в изменении химических свойств металлов тданной подт руины П группы с возрастанием порядкового номера? 3. У какою из металлов данной под»руины металлические свойства выражены наиболее сильно, наиболее слабо? В чем это проявляется? 4. Напишите ионное уравнение реакции раствора нитрата мантия е известковой водой На следующем уроке вы приступите к изучению алюминия, полому: 1. BotbMHie филыу, в которую завертывают конфеты, или крышку от молоч- ных бу гы-юк (они сделаны из алюминия). Опишите физические свойства алю- миния. 2. Исследуйте, торит ли алюминий на воздухе и как легко плавится. Для этою отрежьте полоску фольги, закрепите один конец, а к другому концу поднеси ie зажженную спичку. Опишите, что произойдет. (Вопрос: «Что мешает алюминию, после того как он расплавится, стечь с нагретой полоски в виде капель?» раз- решился на урокс.) 3. Помесные по кусочку фольги в воду, в нашатырный спирт, в столовый уксус. Опишите. чго произойдет через несколько суток. Опыт закончите, когда в одцрм тн рас।воров кусочек фолы и обратится в тончайшее металлическое «кружево». Сохраните сто. § 67. Алюминий Химический знак AI. Порядковый номер 13. А томная масса- 27. Строение атома 3 Из элементов И! группы самый распространенный в земной природе алюминий. Алюминий металл серебристо-белого цвета. Оп относится к лег ким металлам плотность алюминия 2,7. Температура плавления довольно низкая (659 * С): алюминиевая фольга легко плавится в пламени спички. Алюминий хороший проводник теплоты и электрического то- ка: его электропроводность составляет около % от электропровод- ности меди Пластичность алюминия очень высока. Его можно вы- тягивать в проволоку и прокатывать в фолы у. 134
При химических реакциях атом алюминия о гдает три э лек з - рона наружного слоя, обращаясь в трехзарядный положительный ион А1 . Поэтому во всех своих устойчивых соединениях алюми- ний проявляет степень окисле- ния 3. В электрохимическом ряду на- пряжений алюминий близок к ще- лочным и и(елочпоземельным ме- таллам (см. стр. 116) и должен проявлять себя как химически активный металл. Не противо- речит ли этому повседневный опыт? Ведь в алюминиевых чай- никах и кастрюлях изо дня в день кипятят воду и варят пищу без видимых изменений посуды. Соз- дается впечатление, что ни кис- лород, ни вода даже при темпе- ратуре ее кипения на алюминий не действуют. Установить причину этого противоречия поможет опыт. За- крепим алюминиевую проволоку в наклонном положении в штати- ве и будем нагреваю нижний конец ее в пламени горелки (рис. 52). Нагретый конец прово- локи внезапно провисает. Виш- девшись. можно увидеть, что алюминиевая проволока облек- Рис. 52. Провисание алюминиевой про- волоки при плавлении лась в полупрозрачную оболочку чехольчик, внутри ко юрою расплавленный алюминий, блестя, подобно серебру, стекает вниз, раздувая нижний конец чехольчика. Чехольчик состоит из оксида алюминия. Таким образом, при нагревании на воздухе алюминий окисляется с поверхности, не загораясь, и образуется оксид алю- миния А12О3: Г,2<? I 4AI + ЗО2 2А12О3 I Q Алюминий соединяется с кислородом воздуха и при обыкновенной температуре. На ею поверхности тотчас образуется тончайшая плот- ная пленка оксида алюминия. Она труднопроницаема для газов и предохраняет металл от дальнейшего окисления. При повреждении поверхности алюминия с нее, конечно, снима- ется и защитная пленка, но взамен тотчас образуется на поврежденной 135
PlK 'О Окг* HrUHC dM.U«M<IMIl|lOlimillOi < а 1г.глИ1Ши I Ди. з4 Виочановясниг и - г иллинием ял. Ji- 1.5 IO Cl ( Ijiitl/| Поверхности НОВЫЙ СПОЙ OKCHjki. Растворяя алюминий в реакти- вах, пс дейст вутонщх на ci о оксид, пленку оксида удается изо шро- вагь в вице i пинавших прозрач- ных лоскутков. < ’у шествовав нс защи i ион пленки дока гы вас |ся и гак. Если ио! ру инь кусочек алюминия в р ту 1 ь и 11(01 pi у । ыо (ч 1 обы нс- KHIO4K1L СОПрНКОСПОВСНИС алю- миния с воздухом) процарапан» алюминий в нескольких местах напильником, ю в царя пипах об- раз ус I ся а мал ьi а ма a j i i ом 11 п и я сплав его с ртутью. На амалыа- мпровашюй поверхности алю- миния пленка оксина нс удержи вас! ся п о I сланвае s ся 3assш i пос действие прекращаемся, и а.люмм пип, вынутый из piyni, в проца- рапанных местах Gbicipo окти ля cioi, ооразуя белый пунше пли оксид алюминия (рис. 53). Те 1 ю рь j вл к о (>6 ьясн и i ь пас chbhocih алюминия но оi ноше- нию к воде. OieyiciBHc реакции меж л у алюминием и водой объ- ясняется тем, чю пленка оксида алюминия, покрывающая ею ио- верхнос * ь, не рас г ворясл ся в воде. Если эту пленку удалить ну- I см и poi с ipa п ы в а и и я а л i ом п п и я НОЛ piyibio И ПО! ру ш Пэ после но! о алюминий в волу, то он будет -лк р! нчпо взаимодснст во- ВЗ!Ь С ВОДОЙ, ВЫ1ССП4Я нз псе водород- 2AI 611 О 2AI(OH)U Оксид и । и дроке ид алюминия, как вам и з вес г но, амгГот ер! iы. Они в кие глотах растворяются, открывая доступ кислоте к мс- лаллнчсскому алюминию. Опустим алюминиевые стру- жки в пробирку с соляной кисло- 156
i ой или разбавленной серной кисло i ом. Алюминий рас i во ряс лея, вы- тесняя из кисло гы водород и образуя соль, например: 2А! 6НС1 2ЛК1, ЗН Г концентрированной а$*»нюн кисло юн в <н шчис oi ратба к пен ной aiHOMHHiin при обыкновенной темпера iype нс реагируем. Поэюму koi щеп । рнроваппую аютую кислоiу xpaioii в алюминиевые сосунах н деревотят в алюминиевых цистернах Алюминий взаимодепствуег при на! реванш! с оксидами боль- шинства mcgih юв, в юм числе с железной окалиной. При лом обра- зую 1ся железо и оксин алюминия* ХАПЗЬХК 91<е 4ЛЬ<Ь Ш1 кАис Свернем из acGccia олкапчил, обвязав сю провоюкоп. попавши на кусок желе пни о инсы а лист на i репокник, под коюрын нот ставим чашку с песком (рис. М). Насыплем в асбестоны!! пакапчик смесь штришка алюминия н желе шоп окалины, воткнем в ыу смесь м;п пневую лет очку, зажжем ее. < h за! opcinnei ос я магния кп орк ня смесь а «юмнния с желсшон окалиной, разбрасывая искры риска юниые и юряшне на гчыдухе кап ли носе(ановленно! о железа При реакции ратвиваеня ыкая высокая имнерагура (до Ю00 ( ), чго оба продукт реакции, I с. не юлько железо, но п оксид алюминия п лавятся. Koi да i орепие смеси доспинс i жечснюй подсыпки, желез пый лис1 М1новешю нроциавлясн я в расплавленная масса раскален noil cipyeii вьишвапся в песок После се та 1вердсвапия ударами хю лота можно освободит ь сликж выплавленною желе та. И !ак, алюминии пишется к числу химически ак i пвныч метл лов занимая среди них ме< ю гот час за щелочными и шелочно земельными ме! алламн. § 68. Применение алюминия Основные облает применения алюмшшя (рис (Пеня таны е шл кос лао, прочное иао и усюйчгносгью сю сп завов но о «ношению к воздуху и воде. В !лком сочс!ашш шшетных свопе нт неждаеися ц первую очерсд!» ipaiiciiop!. Но ному iаявннмн noipeGu о чями злю мннпсвых сплавов сделались ымоиевк iросши* и ав!<>мо6цлсс!рос нис. Замена < 1алп алюминиевыми сплавами в л в гомоби лях и самоле- тах оопе!Час! управление в нуги и сникает расход юрючею, Эти же свопсита алюминиевых сплавов н< польтуюкя и в cipou- 1ельс|ве. Алюминиевые сплавы с успехом заменяют в нем во гашник случаях сталь, дерево и желсзс?бс!оп, в особенное!и если местные строиматерналы oicvn (вуют. а подвожа их издалека кнрущичы Т ак, па iicJiHHiHJx Землях из t офрпрованпых листов алюминиевых сплавов с I роя !ся зер!Юкрапилтца. Широко применяется в ct рои юльс! вс и архитек । у ре * серебря пая» кратка смесь апн^мнписвтн о порошка с минера шанам маслом. Р7
Она нс только придает красивый внешний вид сооружениям, но и защищает их от химического разрушения, а также от теплового излу- чения. Эю предохраняет нефтепродукты в окрашенных алюминиевой краской нефтехранилищах от перегрева солнечными лучами. Высокая электропроводность чистого алюминия используется в электротехнике. Из алюминия изготовляют электропровода. При одинаковом электросопротивлении алюминиевый провод весит вдвое меньше медного. Это облегчает сооружение опорных мачт, на которые провода под ветл и ва ются. В повседневный быт алюминий вошел главным образом в виде всевозможной кухонной посуды. Здесь, помимо легкости и проч- ности, используются и другие ценные свойства, алюминия: высокая теплопроводность, способность противостоять действию не только холодной, но и кипящей воды и неядовитостъ ет о соединений, которые в небольшом количестве могут образоваться при действии па алюми- ний слабых органических кислот, содержащихся в нище. 4k 1. Напиши ie уравнения реакций (с электронным балансом), характеризующих С1юйс1ва алюминия. 2. Сравните химические свойства натрия, кальция и алюминия и сопоставьте ре- зультаты сравнения со строением их атомов. 3. Наиишиге ионные уравнения реакций между: а) алюминием и соляной кисло- той, б) алюминием и раствором медного купороса. 4. Перечислите известные вам области применения алюминия. 1. Сделайте опись всех изделий из алюминия, которые найдете у себя дома (не за- быв предметы ин иены), и свяжи ie применение каждою предмета со свойствами алюминия, на которых данное применение основано. 2. Навейте в чашку воды, положите в нее комок бумаги, а на него два гвоздя, один из которых смажьте вазелином или растительным маслом, и кусочки алю- миния (например, крышку оз бутылки из-под молока). В течение нескольких дней, время от времени подливая воду, записывай ге происходящие изменения с желе- зом и алюминием, отмечая каждый раз время. Сделайте вывод о сравнительной химической'усюйчивости алюминия и железа no отношению к воде и воздуху. § 69. Соединения алюминия Оксид алюминия АЬО3 вещество белого цвета. Он тугоплавок (темперагура плавления оксида алюминия превышает 2000е С) и отличается очень высокой твердостью. Природный оксид алюми- ния минерал корунд — из других природных веществ по твердо- сти уступает только алмазу. Из оксида алюминия изготовляю! шли- фовальные круги, бруски и г. д. для резания, шлифовки и полировки металлических и других изделий. Причиной особой твердости корунда является сильное взаимное при тяжение образующих его решетку ионов А13 и О2 из-за их боль- ших зарядов. Оксид алюминия не растворяется в воде и не реагирует с пей. Оксид алюминия амфотерен. По отношению к кислотам он ведет 138
себя как основной оксид растворяется в растворах кислот с образо- ванием алюминиевых солей, например: АЬОз 1 6НС1 2А1С13 -4 ЗН2О или ионное уравнение...? По отношению к щелочам оксид алюминия ведет себя как кислот- ный оксид, растворяется с образованием солей алюмина гов щелоч- ных металлов, например: AhO3 t 2NaOH -t П?О 2NaH2AIO3 Алн>мина1 на|рцн или ионное уравнение...? Гидроксид алюминия А1(ОН)} белое твердое вещество. не рас- творяющееся в воде. Полу чае гея тдрокенд алюминия при взаимо- действии солей алюминия со щелочами. Так, если к раса вору хлорида алюминия приливать по каплям раствор едкого натра, то наблюда- ется образование студенистого осадка i идроксида алюминия: АКТ p3NaOH AROHhl <- 3NaCI Сокращенное ионное уравнение мой реакции: АГ' J ЗОН А1(ОН),1 Если на гидроксид алюминия подействовать какой-либо кислотой, например соляной, ю осадок исчезает и получается прозрачный раствор: происходит реакция с образованием растворимой в воде соли алюминия и воды: А1(ОН). I 3HCI AlCh I ЗН.О или ионное уравнение: АКОН), | ЗН' Al' I ЗГЬО В этой реакции i ндроксид алюминия проявляет свойства осно- вания. Но если прилить к гидроксиду алюминия расiвор едкою тира, то также получается прозрачный раствор. Эго объясняется образо- ванием растворимого в воде алюмината натрия: Н3А!О3 1 NaOH NaH.AIO3 г ИХ) или ионное уравнение: НАЮз ОП Н?А1О3 | НХ) В этой реакции гидроксид алюминия проявляет cboBciва кисло iu. Следовательно, гидроксид алюминия проявляет в зависимости oi условий и основные, и кислотные свойства, г. е. он амфотерен Если опустить алюминиевую проволоку в горячий расiвор щело- чи, то через некоторое время начнется бурное выделение водорода. 139
Как обижишь но явление? Металлический TiioMiiiiirii покрыт плен- кой амфо1срш’|о оксида алюминия. В petyibiaie цсйсчвпя па нею щелочи образуются pad коримый в поде алюмина! натрия и вода. Освобожденный oi пленки алюминии peaiiipyei далее с водой. Ра (рушение алюминия в щелочной срезе необходимо учитывать при обращении п быту с алюминиевыми hi. гениями. Алюминии в нрирмче» Хлюмнпий самы!! расир<чч раненный « темной коре mciuiiii. Веледе!вис высокой химической активное пт он пс встречается в природе в свободном состоянии. К природным соеди- нениям, содержащим алюминий, относятся алюмосиликаты, бокси- ты, корунд I! CIO Р ! И!О|ШД!!0С!Ь !!ЛЖДаК. Алюмосиликаты нрсдсiавлятот собой соли, в сосчав анионов к<чо- рых BXOJII! I <1 >1!ОМ!!!ПП! BMCCIC С КрСМНИСМ. КаТНОИПМП В НИХ СОНЯХ являются щсч(мпни' I! ще лочноземсльные металлы А шомоснинка i ы составляю! основную массу семной коры К ним принадлежиi, па пример, такой широки распре»ч раненный минерал, как полевой IП! 1.1 I . Боксшы юрпая порода, iданной составной часпло которой являемся тпдроиенч алюминия. Кокен । !>! образовались в pccyjibiaie ра (рушения рас 1ИЧНЫХ юрны.х тторо i и вымывания продуктов рз ? рушения в о серные и морские бассейны. У берешь них бассиппов они осе hi А па. пни алюминия. \ помншш входи! в ( чанную иодтруиму HI I рунны Ио 1ЮЛО.КСНПЮ В ИСрИО'ШчеСКОП С НС! емс МЫ ОЖН’1.1 Ш, Ч1О у )лемснюв hoi о v смене i ва метл ипческие снопе i ва пуду ч выра кипы слабее, чем у hicmcihob jдивной по/н рунны И i рунны. Па алюминии по опранчалось Он амфотерен и в своем периоде как амфотерный >лсмент ыинмаст но»ранпчпое меси» между металлами н пемстал.ча- мтт. Гму ирсинес!вую! металлы натрин и мат пни, л са ним следую! неметаллы кремнии п ар Закое же hoi рашгпюе положенно занимает алюминий н в своей под! рунпс. 1ак как в i лавных нот руинах с умеш.шепнем порядко- вою номера ^Неметов неме1а.ч шческие свойсчна усиливаются, а мс!алдич<ч кие ослабеваю!, пре инее!вукчний алн»м!:пню в сю нод- ! руине племен! бор нроявляе! уже ioлько немс!а отческие свопеiва, Я|О!ЯС!(« неметаллом. I чо i и дроке и л проявчяе! юиько kiicboi- пыс (люйс!в.1 ')ю борная кнелоча Н ВО )лсмсП!ы же, следующие с<! алюминием в полк руине lauitini, ннчнй, ia ощй, являююя mciuji- лчми. Г)|И мг!аллы омоется к релким • iPMcinaM и большою нрак- !нчсскою спадения не имени. I. (hiiniiiiic <|>ti jii'iCvMie п химические chobcik;i ок^и.чл uiiiomiiiihii в HjipoK'ii ia Я 1НО.МИПИЧ 2. Какие Hcineiuia п и как»» нос11сд<ш«нс.11Ы1>ае1 и oGpaiyioic» при приппнапнп paciiiopa ец|ин(1 нора к раствору хлорида ачюмання? Наиниинс cooibuh тую nine уравнения реакций 3. Почему ними ноль юваiвся a bomihiiichmmh сосудами лчм хранения liic.ihPiiiiax распаров? Нанинпис уравш ния ожидаемых реакций 4. При помощи каких реакции можно обнаружен. npneyieiBHC в рас пюре ионов а том ин ня ’ 140
§ 70. Хром Химическим шак С г. Инрадкопьгй аомгр - 24. „ \ ' Ъомиая масса —52. «"i роение агома' (*24) . б *‘ • В качестве прецсга1пие>!я метл илов о» носящихся к побочным под! руинам периодической системы, рассмофим хром: он воткиав- пяс! побочную по/п pvnny VI I руины. Хром мп алл, ио внешнем) виду похожий па счаль. От ранее рассмо!реппы4 металлов он, как и вес металлы с yiocipaiwaioiini оси предпоследним мем репным слоем 3IOMII, O!.l!H‘«aC JC5! IV! ОН 11ВКОС1ЫО И 1ВСр1ЮСГЫО. Но 1вердо ci и хром превосходит все Mcunuibu он ларапает cie-кчо На воздухе хром совершенно нс н «мейлеic«. По > тому хромом с помощью ыекг релиза С! о соединений покрываю! хромирую! сильные и «не шя для предохранения их oi ржавления н механичссмч о ibikkii Эти же качества хром прндае! своим сплавам с железок» чромне !ым сталям. К ним oi поется нержавеющая ci аль, со держащая око ю 12% хрома. В бьп нержавеющая сталь вошла в виде вилок, ножен н друип предметов домашнего обихода. блестящие, серебристою n»eia по- лосы нержавеющей сктлп украшаю! арки станции <• Маяковская» Московскою ме i ропоти icna. ( вое па«ванне хром помучил oi |рсчсскою с юна схрома" краска за «о, ч!о все соединения хрома имени яркие «»хрл« ни При химических реакциях at ом хрома может о i лапан,, кроме глине i вен ши о тпектропа наружно! о с лоя, до 5 злек фонов upcjnoi ч< пни о е ноя, I. е. нроявияп.» высшую сюнень окисления ( 6). По. как is вес «чемсн !ы с достраивающимся предпоследним слоем тома, хром нрояв лжи несколько значений С!еисней окис.чеппя, » с. кроме высшии н низшие значения, а именно-| 2 и I 3. У ме 1ал лов с переменной вален ы носило, как и у тлементов очною и он о же иериола. папрн.мер UL с возрастанием cichchh окисклшя умепычас!ся радиус нона. 1ак, у хрома Сг*+ ( Р1 Сг‘+ Радиус попа 0,78 10 4 си 0,63 10 4 / « 0,1,2 • 10 в си Нрп >|ом соблюдас !ся !л же самая законом рпоги к изменении хн мнческпх CBoiiciB соединении мешлла с возрастанием ею пепсин окисления, как у тлсмспю!! одною и гою же периода, а именно: I. с’ BCHpaeiamiCM esenenn окисления основные свойства i пдрок сидов ослаб 1ЯННСЯ a khchoiihhc усиливав»ich 2. При одинаковых значения! степени окне icihhi и близких зна- чениях ионною радиуса химические етзонсгва |ицроксндов шемеп’ов оказынаю i ся сход!нимп. 141
Это мы и наблюдаем на гидроксидах хрома, учитывая близость численных значений радиусов ионов Сг и Mg ; С г и АГ ; Сг и S : Гидроксиды хрома Сг(ОН)2 Основание Сг(ОН)3 Амфотерный гидроксид Н2СгО( Кислота Г идроксиды элементов Mg(OH)8 А1 (ОН)3 III периода Основание Амфогерный гидроксид Кислота Хром образует три ряда соединений: СгО------> Сг(ОИ)2 —> СгС12, CrSO4 и др. Оксид Гидроксид Соли хрома (II) хрома (II) хрома (II) лСгС13, Сг2 (SO4)3 и др. Соли хрома (III) Сг2О3 —> Сг(ОН)3- Оксид хрома (HI) Гидроксид > хрома (III) 4NaHgCrO3 и др .Хромиты zH8CrO4------> Na2CrO4 / Хромовая Хроматы СгО3<\ кислота x^(vi) 4H8Cr2O,------>- Na2Cr2O7 Дихроматы Двухромовая кислота Познакомимся с важнейшими из этих соединений. При растворении хрома в кислотах получаются соли, в которых хром двухвалентен, например: Сг [ 2НС1-СгС12 I Н2Г Соединения двухвалентного хрома сходны по составу и свойствам с соединениями магния; гидроксид хрома (II) является основанием. Оксид хрома (III) Сг2О3 зеленого цвета. Он кристаллизуется в решетке с таким же строением, как решетка оксида алюминия; подоб- но ему, отличается высокой твердостью и тугоплавкостью и тоже применяется как абразив: тончайшим порошком оксида хрома (III) полируют стекло и изделия из твердых материалов. Применяется оксид хрома (III) также в качестве прочной минеральной краски. В природе встречаются прозрачные кристаллы оксида алюминия, в которых часть ионов алюминия замещена ионами трехвалентного хрома, придающими кристаллу красную окраску. Такие кристаллы называются рубинами. Они ценятся как драгоценные камни. Из рубинов изготовляются миниатюрные подшипники часовых механиз- мов. Искусственные рубины производятся сплавлением оксида алю- миния с небольшим количеством оксида хрома (III). 142
Оксид хрома (Ill), как и оксид алюминия, нерастворим в воде, с ней не соединяется и амфотерен. Гидроксид хрома (III) Сг(ОН)3 выпадает в виде слизистого осадка зеленого цвета при приливании к раствору соли трехвалентного хро- ма раствора щелочи: СгС13 4- 3NaOH - Cr(OH)3l | 3NaCI или ионное уравнение... ? Гидроксид хрома (III), подобно гидроксиду алюминия, амфоте- рен. Он растворяется в растворах кислот, вновь образуя соли трех- валентного хрома зеленовато-фиолетового цвета (окраска гидрати- рованных ионов Сг3), и в растворах щелочей, образуя хромиты соли зеленого цвета (окраска ионов Н2СгСК): Сг(ОН)3 | ЗНС1 - СгС13 4 ЗН2О, Сг(ОН)3 1 NaOH - NaH2CrO3 I Н2О Соли трехвалентного хрома сходны с солями алюминия по со- ставу, строению кристаллической решетки и по растворимости. Оксид хрома (VI) СгО3 является кислотным оксидом. Соединяясь с водой, он образует две кислоты: хромовую Н2СгО4 и двухромо- вую Н2Сг2О7. Соли первой, например Na2CrO4, желтого цвета (окрас- ка анионов СгО4 ), они называются хроматами: соли второй, на- пример Na2Cr2O7, оранжевого цвета (окраска анионов Сг2О7), они называются дихроматами. Хроматы и дихроматы переходят друг в друга при добавке к раствору кислоты или щелочи. Таким образом, гидроксид шестивалентного хрома Н2СгО4 явля- ется уже кислотой: в шестивалентном состоянии хром как бы уподоб- ляется шестивалентной сере. Так, при прибавлении к раствору солей хромовой кислоты солей бария выпадает в виде желтого осадка нерастворимый в воде хромат бария: Na2CrO4 4 ВаС12 - ВаСгОД |- 2NaCl, или СгО2 ! На2' --- ВаСгО4 Хромат бария используется в качестве минеральной краски. На примере хрома мы убедились, что при одинаковой степени окисления и близких размерах ионы разных элементов независимо от положения элемента в периодической системе образуют соединения, сходные не только по составу, но и по свойствам. Рассмотрим теперь реакции, при которых степень окисления хро- ма изменяется. При переходах Сг2 —► Сг 3 —► Сг ион хрома отдает электроны, т. е. окисляется, а при обратных переходах С г -л С г 3 -> -> Сг 2 захватывает электроны, т. е. восстанавливается, выступая сам в качестве окислителя. Окислительные свойства проявляют все соеди- нения, в которых содержится хром в степени окисления 4-6: оксид 143
хрома (VI), хромовые кисчозы и их соли. Гак, аммиак сам собой за- горается при соприкосновении с оксидом хрома (Vi): '(’г*Ч). 2N ih (>;<)< 1 № 1 HLO Окис ппе н.иыс свойств солен хромовых кнс.чоз ярче вссзо при- яв ч я I о! ся в к i icj юн с ре; зе. П । ж чоба вке к рас з в< > р\ ка ко з о л н б< г чихромаы кис ниы оранжевая окраска расiвора нс меняется: но ec.ni велев за им сюда же при ж п. раствор л 10601 о uocciaiiouii юля, напри- мер cy.iuh’ia, hi оранжевая окраска, свойственная ионам Сз (> . 101 час сменяемся зе зенонл з о-финне зоной, свойс з венной з ндра з иро- ванпым ионам з рехзза чей з поз о хрома' Na.< п (>. ?N;iS 'О, 4IISO, ( 12‘(S''(),), 4Na1S”()4 40 (>’ i. С(Ч1«1,1выс (нойсгва соединении i ре.хвален। hoi <* хрома и аломииия, nicciii im.юн ни»*• хрома »i nicciивалонiнои серы. 2. Как (xviutriniiib переходы: nnip.ii хрома (III) * t и прокси ( хрома (HI) > хрэмгп кання • сульфа! хрома (НН? Июбрзиие реакции ионными Уравне- ниями. § 71, Побочная подгруппа VI группы В зюбо'нзмо по/li ptiHiv Vi ip\inn>i, кроме хрома, входяi зна осо бенно сходных друз < -зрхюм мезачла: молибден Мо п вольфрам W первый ojiiocitivi к в юрой к Vi верно чу. В V периоде )чсмси| IV (руппы цирконий и л юс pt дени-uno c.ucjivri *,i • iipmchiom 1И группы гм (рисы а н VI периоде между мемешом III (руппы нныаном h томен tом IV i руппы гафнием bkiim тиккчея рзипныи ряд лап юной дол. У nailсню'пзов происходи। доо ройка hick фонами qtcibciо снаружи мкюрон- HOIO стоя < »ь‘tpjci.iiп’см шряцл aioMiioin я ipa у них hick*ронные иЬо.ючкн псе Во лесе । я! шиит я I <|ру и р-инее лома умемыпаен я (lahu 9). Иг-ja ною п у щс- мепннг, елглуюпшх ы паи i jiiom/cimic а(«»мныс радиусы оказываюicm 01 гихшельпо малыми и оци кнмп к .ыомиым радиусам cooihciciiiyioiiuix ысмсиюв V периода t ходе I no <.1 роения Г'’М«»В ГЧДТЬ 'lOllOUliU к» 6лию<лыо их радиусов. Но ному и ПО химическим BOHCIIVIM »ПСМСЧ(Ы НИрКОИПН И 1глфп(ч'|, ниобий w г.кман. молибцен н рочыррам и ч j. ока 1ыв.|кнся непарно чрезвычайно схо шыми Т а б л и ц а 9 /I I I/ Подобно хрому, молибден II вольфрам проявиязо! переменную вален з йен* о,, но в <нличие оз хрома ус з ой чины ми у них янчязо зся соединения, оизсчазо!зще зляС1пей cichchh окпсчснз|я । 6. Их окси 344
пы МоО« и WO< вследствие высоких пенсией окисления являются кислотными оксидами, н.м отвечают в качестве т идроксидов кис- лоты: П»МоО4 молибденовая и ILWO, вольфрамовая. С воipacтатшем порядковой) номера элемента в по-цруине хрома точка плавления металлов возрастает. Вольфрам самый тут оплате кий из металлов. Отт используется для изготовления нитей накала электролампочек. Ничтожная испаряемоеть вольфрама при высоких темпера турах обеспечивает долт овсчность нити накала. Но если из- влечь такую пить из перстпревшей лампочки :т внести в пламя, то па псп появляется желтый палет оксида вольфрама (VI) § 72, Железо Химическим шак Те. Порядковый номер 26. ~ \ \ \ Аюмпая маеса 56. С i роение аюма: (*26) 2 в 14 2 V / / / / При химических реакциях or атома железа, кроме 2 tick тропов наружною слоя, мотут отрываться электроны нредпос тсчието слоя. В соединениях железо обычно проявляет степени окисления 2 и 1 3. О физических свойствах железа можно судить по жечептым твоз- лям. )ю металл серебрист о-бе л ото цвета. Железо очень пластичтто, . iciKO куется и ныт лишается в проволоку, (‘речи друт их металлов желею выделяется магнитными свойствами’ оно притятпвастся мат питами и само намат наливается, если кусок железа обмотать прово- локой и пропустить по ней электрический ток. Вели желечтую проволоку пат рева т ь, пропуская через пег электри- ческий ток па раста ют цеп сипы, го сначала проволока все более про- висает; так как от патревапия железо расширяется. Но как только темпера т ура дост ш ас т 010 ( \ проволока вне тайно па т ж и вас гея, т. е. железо сжимается. При этой температуре расположение атомов в кристаллической рентетке железа .меняется, решетка уплотняется* и обыкновенное железо. или а железо, превращается в друт у к» ал тот ровную модификацию у-железо. Оно в отличие от ос железа т те- ма! шн по и способно наут лерожнва т ься. т. с. впитывать а го мы утле- роча. Получается твердый раствор ут лерода в железе, в котором атомы у т те рода размешаются в кристаллах железа в промежутках между атомам!» жсвета В состоянии твердою раствора ужск’»» может удержан» не Ьодее 2°(1 у। лерода При температуре более 15<Ю ‘ ’ железо плавится, превращаясь в подвижнуто, легко расплескивающуюся жидкость. Жидкое железо еще больше потлотцаег ут лерод, чем твердое у-желе ю 1 КоорднНзвйониос чисн» железа в а-жслезе К, и н у челг<с 12, 1. е. в крис- таллах а-жслеза каждый аюм железа соприкасаемся ю тько с S лру»ими атомами, а и крисы злах у же ас га с 12. 145
Расплавленное железо растворяет до 4% углерода. При затверде- вании сплавов железа с углеродом растворенный углерод может выделиться в виде графита или в виде соединения с железом — кар- бида железа Fe3C или же остаться в твердом растворе. Железо образует два ряда соединений: FeO Fe(OH)2 FeCl2,FeSO4 и др. Оксид Гидроксид Соли железа (II) железа (11) железа (II) Fe.z()3 Fe(OH)3 FeCl3, Fe2(SO4)3 и др Оксид железа (III) Гидроксид железа (III) Соли железа (III) Кроме оксидов FeO и Fe2O3, железо образует с кислородом соеди- нение промежуточного состава, в котором оно содержится частью в двух-, частью в трехвалентном состоянии: Fe3O4 - Fe+2Fe?O42 В кислороде железо сгорает, разбрасывая искры — раскаленные частички железной окалины Fe3O4, а при накаливании на воздухе окисляется с поверхности, образуя окалину в виде корки, отслаиваю-, щейся под ударами молота при ковке. Искры, вырывающиеся при точке стального инструмента, выбрасывающиеся при разливке чугу- на, представляют собой раскаленные частички той же окалины. Во всех этих случаях происходит одна и та же реакцйя: 3Fe I 2О3 - Fe3O4 4 Q Рассмотрим отношение железа к воде и кислороду при обычных температурах. Поместим три железных гвоздя: один — в закупорен- ную пробирку с сухим кислородом, другой — в пробирку с водой, предварительно прокипяченной для удаления растворенного в ней кислорода, а третий — в пробирку с кислородом, опрокинутую в со- суд с водой. В двух первых пробирках с железом не произойдет ника- ких изменений, а в третьей железо заржавеет, и уровень воды в ней поднимется. Это означает, что кислород расходуется на ржавление железа. Получается желто-бурая ржавчина, состоящая главным, обра- зом из гидроксида железа (III): 4Fe 4- 6Н2О | ЗО2 - 4Fe(OH)3 Ржавеет не только погруженная в воду часть гвоздя. Отдельные пятнышки ржавчины появляются и на выступающем над водой сухом конце его. Из этих опытов следует, что при обычных температурах ни сухой кислород, ни вода в отсутствие кислорода на железо не действуют. Во влажном воздухе и в воде, содержащей растворенный кислород, железо ржавеет, покрываясь рыхлой, легко отслаивающейся коркой ржавчины. Эта корка проницаема для газов и паров, а поэтому не защищает металл от дальнейшего их действия. Наоборот, достаточно
появиться на железном изделии пятнышку ржавчины, как она, притя- гивая влагу из воздуха, лишь ускоряет дальнейшее ржавление. Ржав- ление железных предметов, раз начавшись в одном месте, постепенно распространяется дальше. В электрохимическом ряду напряжений железо расположено до водорода. Поэтому оно растворяется в разбавленной-серной и соляной кислотах, вытесняя из них водород и образуя соответствующую соль, в которой оно двухвалентно: Fe | H2SO4 = FeSO4 4- Н2 Сульфат железа (Н) или сокращенное ионное уравнение: Fe° + 2Н = Fe*2 + H2t Но концентрированная серная и азотная кислоты на железо при обыкновенной температуре не действуют благодаря образованию на поверхности металла плотных пленок из нерастворимых в этих кис- лотах соединений железа. Железо вытесняет из водных растворов солей медь и другие ме- таллы, расположенные правее в электрохимическом ряду напряжений, например: Fe 4- CuSO4 = Си 4- FeSO4 или сокращенное ионное уравнение: Fe 4- Си’2 = Fe*2 |- Си При этом, как и при растворении в кислотах, железо переходит в ионы в степени окисления 4-2. Соединения железа. Соли двухвалентного железа в растворе имеют слабо-зеленоватую окраску, свойственную гидратированным ионам Fe2 . При приливании к раствору соли двухвалентного железа, например хлорида железа (II), раствора щелочи выпадает белый хлопьевидный осадок гидроксида железа (II): FeCl2 4 2NaOH - Fe(OH)2i 2NaCl или сокращенное ионное уравнение... ? На воздухе осадок тотчас зеленеет, а затем буреет вследствие окисления гидроксида железа (II) в гидроксид железа (III): 4Fe(OH)2 4- О2 4 2Н2О - 4Fe(OH)4 Гидроксид железа (II) в избытке щелочи не растворяется. Но он легко растворяется в кислотах, превращаясь в соли двухвалентного железа: Fe(OH)2 4- 2НС1 = FeCl2 4 2Н2О или сокращенное ионное уравнение... ? Гидроксид железа (II) является, таким образом, основанием. Растворы солей трехвалентного железа, например хлорида же- леза (III), имеют желтую окраску. При приливании к раствору такой 147
соли pact вора щелочи выпа uei же по-бурыи осадок inapOKCHia же icia (III): fe<l< 3Na()H Ге(ОП)<1 3Na<’l или сокращенное iiornoe уравнение * I нцроксид MitKi (III) растворяемся в кистах. образуя соли I рсх вален i noi о же не за: Ге(ОН)< UKI le( I, Ч1О или сокращенное ионное уравнение ’ I ’идрокен L железа (Ill) являемся. iukum оорч jom, основанием, как н i нчрокспл железа (II). Но ! и фоксна железа (ИН более сла- бое основание, чем 1идрокгн ч. железа (II). )io проявччсгся в неоди- наковой степени i идоо ш за сочен жеч за (Н) г сочен жене’.a till). ( очи же-юза (П) I идроан ою|ся к р цзорс с />о. а сочи желе- за НН) плею и, ко гип>но. ч го I мд роли row ин »ц> образования коллоидных чаем!!! Н1дрокси и железа (HI). Вспомним, как мы полу- чали сю коллоидный рас тор. Же пая окраекi растворов сочен ipexiui ICHIHOIO же юза принадлежи! нс попам iрехвачеп ною же- леза, а кол глпдпым частикам i п [рокси la жс!с-а (III). В копнен !- рировапных растворах щелочен ie(OH). рас i впряг юя нопобно А 1(011b. п Ci (ОН) образуя ферршы Mell I с()< (подобно Mclb\l()3 и McllTT(h). Таким образом возрастание заряча ненов железа < } io Ч привело < упр<»ч1 инн» счя hi сю ионов с i ияр-чо i попами Наиболее широко применяемая из со <«’й м ic i 1 ип.щ kv порос FcSOj * 7110 !ч о использую’ в ирон я one i вс красок 1.чя и ро- тики чр» ззесины ”wG|,t прелоiвран и. с, i пнепие Желе to Riopoii расщнк i раненноеiи в природе мсталч (после алюминии) Нроминпчепиос значение в качестве жене шых руд име- ни главным образом красным железняк 1е() и xiainnoiLiii xeiei- пяк 1’С<Оь Ио ’‘пасу жечешых рул пата cipaiia L'Hiiim-*»ci мерное место в мире Они trjjiei анч пл Урале, в Курскон oGjijcul в Криво- рожье н в npyi нч Mei iax Ki icjc ю » itti в co<’ав раса и i с п.ныч и живо!пых организмов. Оно содержи 1сч в Iемо! гн/шпе кр(>ви. перо- носящем । нс 1<»ро г иг вл ьих в лкани и псобо? иик> для обрлюваппя в расгенняч хлорофилла чтя в сотав ею не вхочт При иеюсзаТкс железа в почве растения нереч оно! образовывай, хлорофилл и угрл- чивсНо! ’зелену io Of гаску. I. Ончшин ,о фюРГНЧЧИС. ‘ МН’ЧI' lit’ ClH’lHlB. I k 2. Н.МНВПНГС ур.НМИ НЦУ |К ШЧ|Ш I pn HP.’jKi *11 ;i) lipdM.»in* lopn ШОЙ Kpr j«»|bj ч) НРЦМЫ нрП|Ч 3. При iloClC'II. 11 I’ll IIUHO'U yioi n,|« lliop Mj (HOI I yuopei I Можно dll iOlOHlOh к чрзнио. CIO в жеиешмх «J» црах ' 4. K:nc <»i личин ovn кил псп пын* же чем <н ш »ргм i кчп itoi о Keucr.i, ее и и обе сочи ра« н*орммы и вок’ **. OlllllllIH * СНОЙС 141 ооцмт М "ОГ '1 I 6. Пзнипко vp;44(cimsr [к ’гшчс при помощи ко£орых oi.<*ip (»i>i oiviiicci- |?«пь счснуюшне i>pt нранкчп'я 1е.Ол -!с > !•<•( I; Щ с(ОП)? Jrinllj, I4K
§ 73. Применение железа На ИракIивсс железо применяется в виде сплавов с yi юродом и трут ими ыемеи i ами. Современная Meiaaavpi плоская нромьнп лен- nocib нроишоан! же темные сплавы разнообразного спешка. Железные сплавы разделяются на чу!уиы и слали. Чугун хрупок, как текло; сталь же можно кован., прока ibinaib. волочть, ш шмнова н>. Различие в механических свойствах uviyna и слали записи। н|х*жде всею oi содержания в них ул тсрода: в чучуне содержи!см более 2“fl yi. юрода, а в стали менее 2°<( В чузупе содержащем углерода больше, чем железо можс! удер- жан. сю при sa I вердевапии в вице гвердою раствора, и излишек yi юрода при 5аiвердевапин расплавленною uviyna вычеляс!ся в виде ппас!ннч<иых к рис i аилов i рафига (рис. 55) (опкпе волоски на рисунке ио и ecu. разрезанные поперек пластинки i рафта. При уларе larou чулуп троится па куски вдоль i рафиювых пласти- нок, каве сели бы они были i ретинами. На изломе кусков чутупа мы обнаруживаем тусклый серый цвег i рафта Из uyi уна оишваю! танины машин, маховые колеса, пят ы, ! руб(Л. При введении в uyiyn перед разливкой Ft формы пс шачи юльно! о количества Mai пня «рафт выделяется не в виде п лат инок, а в визе тнарообра 5ных включений (рис. 56). Так получатся высокопрочны!! ayiyii. лишенный хрупкости обычною серою чу! vna Ит нею можно нз|щовляп» такие отве ювенные дсииш, как коиснча1ыс валы судо- вых чв ш a icjich На ном примере вы по (лакомились с н вменением cbohcib сплавов через изменение формы, величины и расположения критичное, со- Т'ис. 55 ( срыи чутун пол микроскопом Рис 56 ( верхпрочиыи 'lyjyii 110,1 микро скопом 149
ставных частей сплава. Этот способ нгнывасгся модифицированием, а добавки, вызывающие модифицирование, модификаторами. Улучшение механических свойств сплавов путем изменения раз- меров и расположен 14я кристаллов происходит и без модификаторов — при ковке. Сталь. В состав стали входит меньше 2ПО углерода, т. е. столько, сколько может удержаться в У-железс в виде твердого раствора. Полому при за «вердеванин расплавленной стали графил не выде- ляется, а сначала получается ненасыщенный твердый раствор угле- рода в У-железе. Дальнейшее зависит от быстроты охлаждения спла- ва. При медленном охлаждении до ком на гной температуры у-железо превращается в a-железо, но так как углерод в a-железе практически нерастворим, то 1вердый раствор распадается на свободное от угле- рода железо и карбид железа. При быстром же охлаждении у-жслезо также успевает (хотя бы не полностью) превратиться в a-железо, но углерод не успевает выделиться из кристаллов. Получается пересы- щенный твердый paci вор углерода в a-железе (закалка стали): расплав тв. раствор С в y-Fe 61JCI рис охлаждение медленное охлаждение тв. раствор С в a-Fe закаленная сталь a-Fe4-Fe3C отпущенная сталь Застрявшие в кристаллах железа атомы углерода придают закаленной стали се характерные свойства: высокую твердость, упругость, но вместе с тем хрупкость. Для снижения хрупкости стальное изделие подвергаю। отпуску. Его вновь на1ревают до сравнительно невысо- кой температуры, вызывая частичный распад твердого раствора на свободное от углерода железо и карбид железа. Твердость при этом снижается мало, а хрупкость сильно. На примере закалки и оi пуска стали вы пошакомились еще с одним способом изменять свойства сплавов без изменения их соста- ва с термической обработкой. Свойства стали в закаленном состоянии зависят от содержания в ней у। лерода: чем больше в стали yi лерода, тем она тверже. Про- мышленность производит стали: мягкие, средней твердости и твер- дые. Мягкие стали и стали средней твердости применяются для изго- товления кровельного железа, болтов, гвоздей и г. д., а твердые сл али для изготовления инструментов. Легированные стали. Для придания сталям тех и других специаль- ных свойств в состав сталей вводятся другие элементы. Такие стали называются легированны лиц а добавочные элементы — легирующими. Так, инструмент из обычной стали резцы и сверла — не выдер- живает сильного разогрева при скоростной обработке металлов: сталь о । пускается, теряет твердость и инструмент быстро тупится. 150
Для удержания углерода в состоянии твердого раствора при высоких темпера гурах сталь .легируют вольфрамом. Такая лс! ированная сталь сохраняет закалку и при высоких температурах и называется быстро- режущей. ?1. Опишите состав: а) чугуна, б) стали, свяжи те с составом их свойсзва, а со свой- ствами практическое применение. л 2. Какие превращения происходят в стали: а) при закалке, б) при оiпуске? 3. Какие вам известны способы изменения свойств сплавов бел изменения хими- ческого состава сплава? 4. Ч ю такое легированные стали, быстрорежущая сталь? 5*. Однажды небольшой алмаз был сплавлен с железом. Что получилось? Как этим опытом была раскрыта химическая природа алмаза? 6*. При вбивании в доску трех одинаковых гвоздей из одно! о и им о же сорта стали первый согнулся, второй сломался, а третий вбился в доску Какой (срмичсской обрабтике был подвергнут каждый гвоздь? § 74. Побочная подгруппа VIII группы Восьмая группа периодической системы включав! в себя три трой- ки, или триады, металлов (см. периодическую таблицу). Эти элемен- ты стоят в середине больших периодов и являются связывающими звеньями .между четным и нечетным рядом каждого периода: Таблица 10 Период Конец четного ряда VIII группа Начало нечетного ряда IV Сг Мп Семейство железа Fe Со Ni Cu Zn V Мо Тс Платиновые металлы Ru Rh Pd Ag Cd VI W Re Os Ir PI Au Hg В больших периодах элементы, смещенные к их середине, более сходны со своими непосредственными соседями, чем с выше- и ниже- стоящими элементами. Так, кобальт по химическим свойствам более сходен с железом и никелем, чем с нижестоящим родием. По этой же причине последний элемент каждой триады обнаруживает близкое сходство со следующим за ним первым элементом нечем но го ряда: никель - с медью, палладий — с серебром, плагина с золотом. Следствия лантаноидного сжатия в V периоде распространяются и на элементы VIII группы. Поэтому VIII группа подразделяемся на два семейства: семейство железа (железо, кобальм, никель) и плати- новые металлы (остальные шесть металлов). Металлы семейства железа в электрохимическом ряду напряжений расположены до во- 15ft
дорода и шитому в свободном состоянии нет речаю гия гочысо г? виде железных McieopHioik прете iавляюших сщюп сплав л их грех ме- тал нов. Ппаишовые же металлы расположены вместе с ю потом в копие электрохимического ряда напряжений и в природе вс греча инея юлько в свободном состоянии в виде сплава и5 всех гнести ме- таллов. § 75. Коррозия металлов Ищечия и? металлов и их силанов, (хроме пшена и плашны., под действием воглаха. дождей, почвенной влаю могут pa ipyniaгься, образуя соединения, устойчивые к окружающей • рсде. Особенно сильному химическому воз лейст кию подверг ант я мсти алы в анпа- paiax химической промыщпсшикiи щс'сь па мигни действую! кис- лород, кис лены. шс ючи и другие вещее гва, час го при высоких темпе ра гурах к повышенных давлениях. Ф Разру нкчгае мс ка пимов н с. в лаков bcjkvkt кис хими>итк«н о в мяммодев* с । виня с окружающей с целой па швае i ся корцм» шей (о г -га i и иске» о слова «корродсрс» ра} веда i ь). В ре 5 v! п> г а 1 с корро ши ка чес г ш > и где пня и сооружен и г ( ух УД! па- ст ся. Они могу1 стать даже совершенно пенршо/П’ыми к исполню ванию. При (романном и все но».растаюнюм копичес (ве машин и ме (ачлнчсскнх сооружений. применяемых в промышленности, в сель- ском хозяйстве п на ipancnopjc, оцюмное шаченне имеет нредохра пение их oi корроши Удлинение ‘ рока сщжоы машин н сооружений увеличивает мошь нашего соцнапгнтпчес кои? i осу чарс та, ускоряет его пролвнжхпис но пути к коммушнм) Потому постоянная борьба с коррошеп нредсываяет собой иск ночиo-hi.iio вакную ишачу Но чтобцг бороптя ‘‘ коррозией, нужно пень, как она про i cure г . Коррошя MfojnifOB ИО ОКИСНИ кП1Ы1О-1МКС1 JHOBII 1С'1Н,НгТН про- цесс, при котором атомы меыпча окт пянмся и псрехоаж н ноны, па пример: К ?i Ре . < 11 ’с < *11 Mio способ* iftyei и что прспягс ногг мщрошн? Bi.ouHHM пи во- просы in гем опыиас прпнчекая к евгченпя о ржанлешш жеисза. koi opine вы получили ранее. Корри шя'жене та происходи ц как нам инвест но, при участи кис- лорода и виды. Поместим железный (воин* в пробирку, наполним се доверху водой н опрокинем, зажав отверст нс наиЕ.цсм. в сосуде водой, после чет о вы 1 tv ним воду ш пробирки j нс шротом Таким же обра- том uuoiobhm трутне нрониркн с такими же i вождями, но вм^тто ВОДЫ В Пробирки и сосуды. В КОЮрЫС О1Ш будут опрокину п.1, нальем раствор поваренной соли. В очном случае к homv раствору добавим немкою раствора едкою iiaipa. К othomv ih г во щей japancc прикру- 1им мечнуи) проволоку, к,труп ому полоску ннпка ('пуст я пример- 152
Рис 57. Корри спя MLf.uuioH по cyiKH мы увидим iGipnwy прсдс! а пленную на рисунке $7 На нем укл ншо., чю покружено (железо нахедящееся в кошакгс с цинком, с мсдьк) и г каком рас тор погрузи по (в воду в pact кор поваренной coihi. ocj добавки кии с допанкой едкою на ера). < > юм, как npoicKj'ia корротя в кал Ц1 i < !учас вы Mauic я киь 1Ю к -личечву н jрасхо- довании! о Mil норой i I С НО ПОДИЯ НПО уровня ЛИ |КО( 1И В НроЬпрКС и по харак.сру *ч а рнипс! о< я в воле нроаума киррнни. Сравним рсзуивьлы опьиов 2 и 3. В обоих случаях жеж to нахо дилось в одном и юм же рас пюре по в о (пом с iv’iac оно соприка- салось с мелью а в другом nei И i.im и здесь произошла коррозия и осадилгя оурып .ч а док i пиром идя железа (111) Иов <нн не ? ржав- чины но пучилось ’•алло а в пивце розою < ио t нс н i вен но ному и расход *и< лоро !а в оны п' 2 йы«1 млч уронен^ плспюра в пробирке 153
поднялся невысоко, в опыте 3 — велик. Таким образом, коррозия, или ржавление железа, резко усиливается, когда оно соприкасается с медью. Сравним теперь результаты опытов 2 и 4. В обоих случаях железо находилось в одном и том же растворе, но в одном случае оно сопри- касалось с цинком, а в другом нет. Наблюдается сильная коррозия: много израсходовалось кислорода и получился обильный осадок. Но в опыте 2 осадок бурого цвета— это ржавчина. А в опыте 4 осадок получился чисто-белого цвета — это гидроксид цинка. Следователь- но, в опыте 4 корродировало не железо, а цинк. Таким образом, железо практически не корродирует, если оно соприкасается с цинком. Усиление коррозии в первом случае и прекращение во втором объясняется возникновением гальванических элементов. Так, при соприкосновении железа с цинком возникает гальванический элемент, в котором цинк, как более активный металл, будет окисляться, пере- ходя в ионы Zn 2, а отщепляющиеся от его атомов электроны будут перетекать на поверхность железа и восстанавливать ионы водорода, содержащиеся в омывающем металл растворе. Водород на поверх- ности железа либо выделяется в свободном виде, либо его атомы, не успев сцепиться в молекулы, окисляются раст воренным в воде кисло- родом в воду. Обычно происходит последнее. При соприкосновении железа с медью тоже возникает гальвани- ческий элемент, но в нем будет окисляться в качестве более активного металла железо. На поверхности обоих металлов и в соприкасающем- ся с ними слое раствора происходят следующие реакции: 2Н2О^2Н+ + 2ОН~ На поверхности ______железа______|______меди_______ Fe®—2е—Fe+2 | 2Н++2е=Н2 В водяной пленке Fe+2 + 2QH- = Fe(OH)2|, Fe(OH)2 + О2 + Н2О -> Fe (ОН)31 Коррозия металла резко усиливается, если он соприкасается с каким-либо другим, менее активным металлом, т. е. расположенным в электрохимическом ряду напряжений правее его. Но коррозия резко ослабляется, если металл соприкасается с другим металлом, распо- ложенным левее в электрохимическом ряду напряжений, т е. более активным. Сравним результаты опытов 1 и 2. Добавка к воде поваренной соли усилила коррозию железа — получилось много ржавчины и много израсходовалось кислорода. Добавка к раствору поваренной соли едкого натра, как видно из опыта 5, наоборот, ослабила корро- зию— ржавчины получилось мало и кислорода израсходовалось немного. 154
Таким образом, скорость коррозии данного металла зависит, во- первых, от того, соприкасается или нет этот металл с каким-нибудь другим металлом и каким именно, а во-вторых, от состава омывают щей металл среды. Одни составные части омывающей металл среды, в частности ионы хлора, усиливают коррозию металлов, другие составные части могут ослаблять коррозию. Так, коррозия железа ослабляется в при- сутствии гидроксид-ионов. В приморских местностях коррозия металлических сооружений идет энергичнее, чем вдали от моря. Это объясняется присутствием в морской .воде хлорид-ионов. Брызги морской воды, испаряясь, выделяют в воздух кристаллики растворенных в морской воде солей, а эти кристаллики, растворяясь в водяной пленке на металлах, достав- ляют в нее хлорид-ионы. Теперь мы можем понять широко используемые на практике спо- собы предупреждения коррозии, борьбы с нею. Чем больше разнятся друг от друга по химической активности два соприкасающихся металла, тем сильнее корродирует более ак- тивный из них и тем надежнее защищен от коррозии второй, менее активный металл. Поэтому недопустимо, например, наличие в кон- струкции из алюминиевого сплава деталей из меди и ее сплавов (см. положение алюминия и меди в электрохимическом ряду напря- жений). Если же таких вредных контактов в конструкции нельзя избе- жать, то стараются обезвредить эти контакты, например нанесением на них лакокрасочных покрытий. Защитным действием более актив- ных металлов на менее активные пользуются для предохранения от коррозии подземных трубопроводов и корпусов судов> К трубо- проводам присоединяют, а с борта судна при длительных стоянках опускают в воду слитки из сплавов металлов, расположенных близ- ко к началу электрохимического ряда напряжений — магния или цинка. Для предохранения неметаллических изделий от коррозии их изо- лируют 6т внешней среды, покрывая лаками, красками, смазками, защитными слоями других металлов. Покрытие должно быть стойким в данной среде, достаточно плотным и иметь хорошее сцепление с металлом. В некоторых случаях скорость коррозии можно значительно сни- зить, введя в действующую жидкую среду в небольшом количестве вещества, способствующие образованию на поверхности металла защитной пленки. Такие вещества называют ингибиторами — замед- лителями коррозии. Наибольшее применение нашли органические замедлители коррозии. Введение их, например, в соляную кислоту дозволяет хранить и перевозить ее в стальной таре вместо хрупких стеклянных бутылей. Соляная кислота с добавкой ингибитора нашла применение для очистки котлов от накипи и очистки поверхности металлов от ржавчины и окалины. Оксиды металлов в ней растворя- ются, а металл не растворяется. Воду, поступающую в паровые котлы, обезвреживают, удаляя из нее растворенный кислород. 155
I. Как ишсшнся i счеши: корроши в опте 4, если в пробирку бу чем помещена " икая же полоски цинка, по не связанная с жслеюм’’ Oinci ини циируй и*. А 2. Перечисли ic и шее in не вам способы борьбы с коррошей ьн кипюв Соемвые опись предметов, обслуживающих вас дома, в коюрых применены ме- тилы и сплавы. П каж/юм случае укажи 1К» как сия мио данное примените ме I3J1JL1 С U1O фпЧИЧССКИМи СВОЙСТВамИ. Не ЗабуДЬ JC ВКЛ ЮЧИ ||> В ПсрСЧсНЬ ЫК11С предмет, как (сркапо, медицинский icpMOMCip, тленiричегкую лампочку. <h MCJi.ie случаи коррозии тгнх нрецмеюв, если они набчпщалт j . § 76. Понятие о металлургии Вы изучи ни общие свойечва металлов, по шакоми инсь более под- робно со свойствами некоюрых из них: натрия н калия, кальция, aiiio миния. хрома и железа. Рассмшрнм теперь как получаю! металлы и н\ сплавы в промышленноети. Наука а промыт сепии/\ способах но / ученач метал/ов на /ывас тсч нсша/лургшчц соответ с i кующие заводы металлур! ическими, oi расль промышленности металлургической или ирис во металл} р i ней. McuLHJiypt шо подразделяю! на черную (лелею и ею сплавы) н икен/пую (цвешые металлы). Цвешые мешлны в cooibcicibmi-i с их свойс изами ic-пн на jici кие, 1яж1лые, 6nai ородные. редкие и др. К легким метилам oiiiocui тикни алюминий, мамши. i целом но зе- мельные и нц точные мсктпиы; к тяжелым медь, свинец, никель, цинк, олово; к пд;н сродным зоною, серебро, металлы платно вой । руппы. И у чего но /уча/от иста/-/ы и их сплавы на швабах? (. копления химических злемешов в виде нропых веществ инн соединении, из коюрых на данном уровне техники жономически целесообраию получать мел аилы, юлливо, химические продукты, ci роитсльные и дру| не материалы, называются месп/оро исдеш/чии но/ешы\ ископаемых, месторождения металлов рудными месшп- ро.исдсни.чми Добычен из недр земли полезных ископаемых зашил 1 орная (i орпофобывающая) промышленное!ь Ме!алличсскнс руды, как и дру! ис полезные ископаемые, часто содержа! наряду с ценными веществами 1акжс кикие, которые не пме- ю! ирлк1нчс< мио значения и зшрудпяюг нсрсраГмнку. С раплынем промышленное in природные запасы бою нах руд иечернывакпея, и приходикя все шире использован» сырье с низким содержанием ценных bchiccib Бедные руды приходиюя от/ган/ашь i. с. удаляю всю н.нн часы, нусюй породы. На.чснынимч стадич мета i п'ргнчсского примfuudt шва но/уче- ние мент / ю иш и//аы/ us его соединении химически \ш метода ин. Для проведения ном стадии руду нредка|>н iелыю нош о инзлтзаю!. например круипокуькокые руды шмельчаин, а пылевидные снеканн Заключи гельидч сiaдня ряда металлур! ическнх произволе! в обра- бон<а полеченною мешлла давлением инн лшьсм. крмичсская обрабтнка и i i 156
Meraxiypi пчсская паука hcchcavci все ни сладни проц зводсч вен ною промесса. При ном опа онираеюя на химию, фишку, ммперало- I ию. leoJioi ню и /фУ1пе ее гее [ венные пауки. В иас1ояшсе время пснилыунн в Maunniociроении i данным обра- зом сплавы жсле-.д пали На их долю нрихонпся более <>0°„ об- щем массы применяемых мемччов. В гечепне XX в. приобрели боль- инн значение как доозвкк к палям марншен. хром, никель, копалы, ванадий, молибден, вольфрам < га ни с iukiimh доилвклми называются Аггиронсшны \ш (о; ла пшено» о снова катаре» свжьнзиь, соеди- ни п.). Среди шинных мыл я лов первые два Meria по размерам ирон люд- сны сейчас занимаю! медь и алюминии. Мировое производство меди pacici. Это обьяснясня 1»,м, чю медь oftiKinaei кпшмп свопеi вами, как высокая » ir « i роировочпос и» н ген юпрокодтнчь прочное i ь, t'loiiMKib к коррозии, хорошие пшенные качсс1на. Опа пре iciauuttei собой замена iельнын млериач дня ииоювчения всевозможною злек! роlexini'ieckoiо оборудования. На нм ну i< ды расходуйся при- мерно половина веси продукции медей ывильныч заводов. ('плавы меди исиользунн как копе[рукниолные млерналы в химическом апиаранк i роении, дня и и шов ас пня :очных приборов в автомобиль- ной промышленное hi. Однако медь дефниинн и дор<на. По ному С1рсмжся заменяя, се друтыи мы а ялами, в час i но» ш алюминием. Курное patHiiuic алюминиевой промытчеш-осiи окн.мсня»*1ся к первую очсрс п» icm, чю it ыя н ioiiioch» алюминия удачно ccvieia ыся с дру| ими сю гвоппнамн прочное (Ью си швов, eionkocibio при । ив коррозии, хорошими дм i синими каче< нзамн. Некоторые сплавы ачюмннпя нс усiундин но прочное in cij.hu при мспынен в 2.S 3 ра м iiiOHKxni Широкому npHMciirnmo а поминня снос обе т вус ) значнкзльная рас npoci раненное и> ею в приро де, о! ноет единая лпкосю добычи алюминиевых руд oi.ici ро ia сон< ршснс i цокания icahu каин. Алюмн ннй caMi.ni дени вын н$ щнлиых мешчюв Наряду алюминием получили большое шачснис два друз их HCiKHx Mciaiiur MaiHHH и инан. Ма? инн оора л ет г ыюмпннсм Гверхнс1кне и одновременно проч- ные снна.вы 11олечены сплавы на основе м.н имя ш шчакнциеся с юн косило к ьоррозин, выдгр'Киванчннс высокую icMHrpaiypy. Пх при мсняни как к(чн ipyMHioiiiiijr Манукианы в самой» юс ।роеннн, при н и о i он Ленин саек s ронно» о оборудования Леч кис сплавы па о» новс пиана сохраняю! прочносн» при более высоких lexinepa iypax. чем а 1юмшшсвые и ма1ниевые Веледе 1 вне ною их исно п.зукн при НЧ010ВЧСЧИН отельных чаосн рсакшвных двш пелен. Высокая корро шонн.ш у<, юичнвопь пиаиовых сплавов о! крыла им Д(*ро|у в химическое а пиар koci роеппс Для новых облас । ей кишки «и<ми<я1 ранетов »лск1ронпоп ШШа'ЮОП hn I, бсри.1 IIIH цирконии ШИЧИШ. Ка HaiHI. IHIHH и HpyiHC ме taJtJiLi 157
?1. Месторождения каких полезных ископаемых находя гея в вашей области, крае, республике? Имею гея ли месторождения металлических руд и каких? А 2. На какие ссгесгвевные науки опирается металлургия? Мотивируйте свой отвез. 5. Чю изучает металлур!ия как наука? 4. Пользуясь справочными таблицами, сопоставьте плотности легких и тяжелых две г г гы х ме галлов. 5. Какие легированные слали вам известны? Какие изделия из этих сталей приме- няют в быту? 6. Составьте таблицу, в которой сопоставьте химические, технические и экономи- ческие данные о лег ких металлах и об ластях их применения, § 77. Способы промышленного получения металлов Современная металлуртия охватывает производство очень боль- шого числа продуктов - около 75 металлов и на их основе многих тысяч сплавов. Способы их промышленного получения многочис- ленны и разнообразны. Однако перед металлургией стоят две общие задачи: восстановление металла из его оксида или какого-либо дру- юю соединения и отделение металла от других одновременно обра- зующихся веществ. Так, при доменном производстве восстанавли- вают железо из его оксидов и чугун отделяют от шлака. flyib oi руды к металлу складывается часто из десятков последо- втелыю осуществляемых разнообразных механических и химиче- ских операций, начиная с обогащения руды и кончая очисткой ме- талла. Каким способом решается основная задача— восстановление металла? В промышленности для восстановления железа и многих цветных металлов цинка, свинца и др. — используют в качестве восстано- ви! елей каменноугольный кокс и оксид углерода (В). Восстановление происходит при высоких температурах, иногда сопровождается рас- творением углерода в металле и образованием карбидов. Так, в вос- становленном железе растворяются углерод и образующийся карбид железа Ее3С. Аналотичпо протекает восстановление yi леродом мар- та нца, хрома, ванадия и некоторых других металлов. Если необходим сплав с малым содержанием ут лерода, то часто применяют в качестве восстановителя металлы. Например, хром воссшнавливаю г ит оксида хрома (III) алюминием: Сг?О< 4 2AI А12О3 4- 2Сг | Q Реакция начинав 1ся после подогрева смеси порошков оксида хро- ма (III) и алюминия. Она протекаете выделением большого количе- ства генлогы. достаточной для расплавления хрома. Вместо алюми- ния можно использовать более дешевый кремний. Восстановление металлов из их соединений другими металлами или кре мнием называется металлотермией. Ме галло термические способы получили широкое распростране- ние. Кроме хрома, гак получают марганец, титан и некоторые другие металлы. В качестве восстановителей, кроме алюминия и кремния, применяют магний, натрий. 158
Восстановление алюминием называется алгол шиотермией. Металлы, отличающиеся большой химической активностью, об- разуют очень прочные соединения с кислородом и другими элемен- тами. Получение их восстановлением углеродом шгруднительно или невозможно вследствие образования соединений углерода с метал- лом. Также не всегда возможно и часто неэкономично получать такие металлы металлотермическим методом. Их получаю» электролизом. Электрохимический способ получения металлов широко приме- няется в промышленности. Посредством электролиза получают ще- лочные и щелочноземельные металлы, алюминий, магний, бериллий. Электролиты не должны содержать ионы водорода, гак как при электролизе водных растворов солей на катоде выделяется не металл, а водород (вспомните электролиз водного раствора иод и да калия). Электролит не должен содержать также ионы металлов, способные при данных условиях электролиза выделяться на катоде и загрязнять продукт. Поэтому большое внимание уделяют чистоте веществ, нод- вер»аемых электролизу. Получение их часто составляет наиболее сложную часть всей цепи операций в производстве металле» из руды. Электрохимический способ применяют и для очистки, рафиниро- вания металлов, полученных друз ими методами. Так, из меди, за- грязненной примесями никеля и железа, оишваюг аноды. Их поме- щают в ванну с электролитом, содержащим серную кислоту и суль- фат меди (П). При прохождении через ванну постоянного электриче- ского тока на катоде (медной пластине) осаждается чистая медь. Таковы основные методы восст ановления металлов, применяемые в промышленности. Процессы восстановления углеродом или метал- лами протекают при высоких температурах и обьединяются в iруину пирометаллургических. Перевод полезных компонентов руды в рас- твор и выделение продукта в числом виде посредством электролиза относится к гидрометаллургическим процессам. 1. Составьте уравнения реакций восстановления менииюв всеми извссшыми вам способами. а 2. Каковы технические и экономические достоинства и недостатки мсыллотсрмии по сравнению с восстановлением уи!сродом юплива? 3. Какие 1ребования предъявляю! к составу элсюролиюв при получении менти- лов? 4. Как вы объясни» с, чю элек»рох»ьмичгские меюдм получения металлов полу- чили широкое применение юиько в XX в. хшя реакции были известны уже в начале XIX в.? § 78. Производство чугуна При восстановлении железа в доменных печах образуется чугун, в машиностроении использую» в основном сталь. Поэтому большую часть чугуна перерабатывают в сталь. Производство стали, таким образом, осуществляется в две стадии. Рассмотрим химические реакции, посредством которых получают из железной руды чу»ун. 159
При восстановлении желе та из оксида желе та (III) сначала обра- зуется оксид железа (II, II Ik затем оксид желе та (II) и. наконец, железо: I с.0.-> Ге/Х -> FcO-> I с В качестве носе! а нови юля нснолыунн оксид у i перо Да (II)' И с О, | (()<' 21 е<Оч |((> | СА I еЛЪ I СО^ЗКеО ( О, (Л FeO 1 СО^Ге СО. Q Он образуется в доменной печи из камешюуюльно! о кокса. Кокс ci t>раг । с t>бр.ыова инем (>кем да у тлеpoj ia (IV)' с <)> (о у, который в шимо icnciBye! с раска ленным коксом с образованием оксида ут лсрода (II)* С СО>^2СО Q Оксины желе та pcainpyioi также неносредет вен но с коксом, по гак как поверхность соприкосновения оксинов желе та с твердым восстановиiедем шачитсльно меньше, чем с 1азом, ю основную роль в восстановпении железа hi раеi оксид углерода (II). При высокой icMiiepaiype железо частично переходи! в карбид железа Пт 2(0 1е,( I ( ()2 J О Карбид же Пси» и у 1 лерод растворяются в железе. OGpaiyeicH оь носи । еды то Jtei конлавкий сплав (темпера! ура плавления сплава, со держащею 4,3” о ут лсрода, II40 С, тогда как чистою желе ы 1540 ('). Что нрон< ходит с примеечми, содержант хшеч ь ал г /езной руое и в ка метшего плю й коксе2 Кремнии, марганец, фосфор и сера частично восстанавливаются и т и х о кси ? ю в, рас i норм ю i с я и рсг! т и ру то т с желе ю м Обра тус т ся нтдкии чугги дплав железа с углеродом, к ре минем, маргштс и, фосфором и серой. Оксиды кальция, магния и алюминия в данных условиях не вос- станавливаются и нс плавяюя, но, взаимодействуя друт с друт ом, образуют легкоплавкие силикаты, алюмишны, алюмосиликаты: ( аО - SiO>. (< аО) SiOl ( аО * А12ОЧ (( аО)> - AMh - SiO и др. Ьол!,- шая часть серьт превращается в сульфид кальпия. Оги соединения нс раст ворято 1ся в жидком чугуне. Они образую! ш шк. Дня по пуче- ния лс1 кснглавкoiо шлака к руде доставляют ф носы: гнвесть инн ты всстняк, р;ыл;нающийся в доменной печи с образованием извести. leMHcpaivpa начала шчакообразованття около 1000 ( Расс мотрии vc.ioeu?i} которые необходимо поддер ш икать дач того, чтобы рассмотренные реакции протекали оыстро и сооткеии тестю производительность доменной печи бита высокой. !Ы)
III. ДОМЕННОЕ ПРОИЗВОДСТВО Воздух
Конвертор Механизм опрокидывающего устройства IV. КОНВЕРТОР БЕССЕМЕРА С ПРОДУВКОЙ КИСЛОРОДА СВЕРХУ Фурма
Вы знаеш, чю скорость химических реакций увеличивается при повышении концентрации реагирующих веществ, увеличении поверх- ности их соприкосновения и повышении температуры. Как повысить концентрацию оксидов железа? Железные руды в большинстве случаев обогащают, т. е. разделя- ют на концентрат — продукт с повышенным содержанием оксидов железа, и хвосты., состоящие из пустой породы. Для увеличения поверхности соприкосновения реагирующих ве- ществ плавильные материалы (руда, кокс, флюсы) должны состоять из кусков небольших размеров. Желательно, чтобы они не очень от- личались друг от друга по крупности, так как только при соблюдении этого условия процесс протекает равномерно. Поэтому концентраты, которые получаются в виде мелких зерен, мелкозернистые руды и мелочь, образующаяся при измельчении круп- ных кусковых руд, предварительно спекают. Для этого их смешиваю! с углем, при сжигании которого создаются необходимые температур- ные условия. Процесс спекания называется агломерацией. К спекаемой смеси добавляют известняк. При нагревании он пере- ходит в известь, и пустая порода част ично ошлаковывается. Получа- ется так называемый офлюсованный агломерат. При его использова- нии уменьшается расход дорогого металлургического кокса и повы- шается производительность доменной печи (почему?). Для повышения концентрации оксида углерода (II) воздух, пода- ваемый в печь, обогащают кислородом. Благодаря этому уменьшает- ся концентрация азота в образующейся газовой смеси, увеличивают- ся скорости сгорания кокса и образования оксида углерода (II). Концентрации реагирующих веществ увеличивают посредством подачи в доменную печь природного газа, содержащего метан. Метан сгорает: СН4 ' 20, СО | 2Н2О | Q Оксид углерода (IV) и водяной пар реагируют с раскаленным коксом: СО2 -Ь С 200 - НО СО е, и доменный газ обогащается восстановителями. Таким образом, благодаря применению кислорода и природного газа увеличивается скорость реакций и производительность домен- ной печи и экономится дорогой металлургический кокс. Каков оптимальный температурный режим ? Руководствуясь законом о зависимости скорости химических ре- акций от температуры, можно заключить, что каждую из многочис- ленных реакций, протекающих в домне, следуег проводить при воз- можно более высокой температуре в соответствии с особенностями гой или иной реакции. Это задача решается посредством предвари- тельного подогрева воздуха до I 0000 С и выше и обогащения его кислородом. 161
Рис. 5К. Доменная печь (схема) Тепло)а жзоюрмических ре- акций используется посредством теплообмена: горячий i аз прохо- ди! снизу вверх через жидкие чу! ун и шлак и далее через пла- вильные материалы, переметаю- щиеся противотоком сверху вниз. Температура плавильных мше- риалов постепенно повышается, и создаются оптимальные усло- вия для протекания восстанови- тельных реакций, образования чу- гуна и шлака, а в нижней части печи - оксида углерода (II). Вос- становление железа начинается при температуре около 300 С. Температура доменного 1аза на выходе из печи всего лишь око- ло 200 С — благодаря противо- току теплота используется доста- точно полно. В доменном i а зе содержится много оксида yi лёрода (III. Fro использую! как топливо для подогрева воздуха. Доменная печь annapai непрерывною действия. Рй придают шкую форму, чтобы образующиеся внизу газы равномерно распре- делялись как по 1 оризон галыюму сечению, гак и по высоте печи, омывая непрерывно движущиеся сверху плавильные материалы. Их загружают в печь порциями (колошами) через засыпной аппа- рат (рис. II I). Он уст роен гак, чтобы доменные газы не могли вырвать- ся при за!рузкс печи в атмосферу. Плавильные материалы поступают сначала в верхнюю воронку, из псе при опускании конуса в нижнюю и затем уже в печь. В ло! период сообщение с атмосферой закрыто конусом верхней воронки. Подшрегый воздух вдуваеюя через фурмы в верхнюю часть горна печи (рис. 58). Благодаря высокой температуре горение кокса и обра- зование оксида углерода (II) протекает очень быстро. Воздух предвари 1слыю подогревается продуктами горения до- менною газа в аппаратах, называемых регенераторами. Это высокие банши, выложенные uniyipn oi неупором и заполненные насадкой из уложенных с просветом кирпичей (рис. 59). Доменный газ и необ- ходимый для его сжшания воздух поступаю! в камеру сжигания, расположенную внутри pei оператора. Образовавшийся горячий газ отдает тепло насадке. После км о как она на! рее гея до высокой тем- пера «уры, впуск доменною газа и воздуха в воздухона! рсватель прекращаю! и начинают пропускать в обратом направлении воздух. Koi да насадка охладится, воздухона i рева! ель снова включается на разшрев. Для гою чтобы юрячий воздух поступал в домну непре- рывно, необходимо иметь при каждой домне два и более pel опера- тора (рис. 111). 16?
Рис. 59. Воздухе на i реви i ели (схема) Все операции по подготовке шихты, ее взвешиванию, за! ручке домны, периодическому выпуску шлака и чугуна и др. механизиро- ваны. В Советском Союзе построены самые крупные в мире доменные печи, полезный объем которых (г. е. объем, заполненный плавильны- ми материалами и продуктами плавки) доведен до 32<М) м'\ В юд та- кая печь выплавляет более 2 млн. ш чугуна. Проектируются и строят- ся доменные печи обьемом 5000 л/\ Увеличение объема печи и соот- ветственно количества выплавляемой в сутки продукции приводи! к повышению производительности груда. Ч1 обы управлять таким сооружением, как крупный доменный цех, необходима полная, достоверная и своевременная информация о со- ставе и количестве газов и твердых материалов, о температурах, давлении и т. д. Ес можно получить, только установив в цехе большое число автоматических контрольно-измерительных приборов. Их по- казания передают на пульт. Для характеристики работы доменного цеха пользуются рядом показателей, из которых важнейшими являются коэффициент исполь- зования полезного объема (число кубических метров полезного объе- ма печи, приходящегося на I ш чугуна в сутки, «кино») и удельный расход кокса. л 1. Оксиды каких элемепюв не восстанавливакися в доменной печи? Почему? Г 2. В результате каких реакций в домне образуются оксиды у i лерода? 3. Какую роль в доменном процессе траст про ihbo'I очное движение мате- риалов? 4. Какие реакции нроюкают в домне: а) между i азами и I верными телами, б) меж- ду твердыми телами? 5. В чем преимущество офлюсованною а!ломерата по сравнению с ранее приме- нявшейся шихтой? 163
6. От чего зависит температурный режим в доменной печи? 7. Перечислите все способы увеличения скорости реакций, протекающих в домне. 8. Какими средствами добиваются снижения удельного расхода кокса? 9. Почему нельзя загружать в домну сильно измельченные материалы? 10. Чем объясняется, что одну доменную печь одновременно обслуживают, как правило, три регенератора? 11. Полезный объем домны — 2700 м3, кипо — 0,80. Какова суточная произво- дительность домны? 12. Какие из принципов, положенных в основу доменного производства, можно отнести к общим принципам химического производства, какие — к принципам производства вообще? § 79. Производство стали Сырьем для выплавления стали служат как жидкий чугун, посту- пающий из доменного цеха, так и твердый и железный лом. Vpar?/, предназначенный для переработки в сталь, называют пере- дельным. Его состав колеблется в широких пределах. Максимальное содержание углерода в чугуне 4,4%, кремния—1,75%, марганца — 1,75%, фосфора — 0,30%, серы —0,07%. В сталеплавильной печи содержание углерода, кремния и марган- ца нужно понизить до десятых долей процента. В стали должно ос- таться возможно меньше серы и фосфора: сера вызывает краснолом- кость (образование трещин при горячей механической обработке), фосфор — хладноломкость (хрупкость стали при обыкновенной тем- пературе). Передел чугуна осуществляется посредством реакций окисления, проводимых при высоких температурах. Источником кислорода служат воздух и оксиды железа, содержащиеся в металлических от- ходах и железной руде, добавляемых к чугуну. Железо, концентрация которого в чугуне значительно выше, чем других веществ, частично окисляется: 2Fe + О2 = 2FeO 4- Q Оксид железа (II), перемешиваясь с расплавом, окисляет кремний, марганец, фосфор и углерод: Si.+ 2FeO - SiO2 + 2Fe 4 £>, Mn + FeO = MnO 4- Fe 4 Q, 2P F 5FeO - P2O5 I 5Fe 4 Q, C + FeO-CO + Fe — Q Оксид фосфора (V) соединяется с оксидом кальция, сера перехо- дит в сульфид кальция. После завершения окислительных реакций в жидком сплаве со- держится еще оксид железа (II), от которого его необходимо освобо- дить. Кроме того, нужно довести до установленных норм содержание в стали углерода, кремния и марганца. Этого достигают, добавляя 164
так называемые раскислители, например ферромарганец (сплав же- леза с марганцем), ферросилиций, алюминий. Марганец, например, реагирует с оксидом железа (II): Мп + FeO = MnQ + Fe При каких условиях следует вести плавку стали, чтобы получить высококачественную сталь, расходовать возможно меньше теплоты на единицу стали, вести процесс возможно более быстро, с высокой производительностью ? Большое значение для увеличения скорости передела имеет обо- гащение воздуха кислородом или полная замена воздуха кислоро- дом вследствие повышения концентрации реагирующих веществ и одновременного повышения температуры. Кроме того, при исполь- зовании кислорода сталь получается значительно более высоко- го качества, так как в ней уменьшается количество растворенного азота. Для скорости данного процесса, в котором участвуют вещества в газообразном, жидком и твердом состоянии, очень большое зна- чение имеет величина поверхности соприкосновения реагирующих веществ, которую необходимо увеличивать. Процесс целесообразно вести при возможно более высоких тем- пературах, для того чтобы ускорить расплавление твердых исходных материалов и увеличить скорости всех реакций. В промышленности сталь получают тремя способами. По одному из способов — кислородно-конверторному — процесс ведется без использования внешнего источника теплоты, только за счет теплоты экзотермических реакций; по второму — мартенов- скому — используется также теплота горения топлива; по третьему — процесс ведется в электропечах. Кислородно-конверторный способ. Кислородный конвертор (рис. IV) представляет собой аппарат, выполненный из стальных листов, сваренных между собой, и выложенный изнутри огнеупорным кирпичом. Это аппарат периодического действия. Через горловину в него загружают металлолом, заливают жидкий чугун, после чего опуска- ют фурму, через которую подают кислород под давлением около 10 ат. В процессе выплавки засыпают порциями известь. Температура повышается за счет теплоты экзотермических ре- акций. Благодаря большой поверхности соприкосновения кислорода и жидкого чугуна и высокой температуре кремний, марганец, углерод и другие элементы быстро окисляются. После окончания процесса, на что необходимо от 30 до* 40 мин, конвертор наклоняют и через отверстие в верхней части выпускают готовую сталь, а через горловину сливают шлак. Кислородные конверторы представляют собой высокопроизво- дительные аппараты. В них выплавляется сталь высокого качества. У нас в стране производство стали увеличивается преимущественно с использованием этого способа. 165
Рис. 60. Мартеновская печь В основу этого способа положены идеи Бессемера: поддерживать необходимую для быстрого протекания реакций температуру только за счет теплоты экзотермических реакций окисления кремния и других элементов и продувать окислитель через слой жидкого чугуна. Конверторы Бессемера были построены еще в 1856 г., но способ не получил широкого распространения и был вскоре вытеснен мартеновским прежде всего потому, что при продувании воздуха через чугун получалась сталь низкого ка- чества. Замена воздуха кислородом, ставшая возможной только в Последние десятиле- тия в связи с созданием мощных кислородных установок, позволила успешно исполь- зовать идеи Бессемера в современных условиях. Мартеновский способ. Основным источником теплоты при этом способе служит газообразное или жидкое топливо (мазут). Поэтому процесс гибок, его используют для передела чугунов самого различ- ного состава и производства сталей многих марок. Плавильное пространство мартеновской печи (рис. 60) представ- ляет собой ванну, перекрытую сводом из огнеупорного кирпича. В передней стенке печи находятся загрузочные окна, через которые завалочные машины загружают в печь шихту, в задней стенке — отверстие для выпуска стали. С обеих сторон ванны расположены каналы для подвода топлива и воздуха и отвода продуктов горения. Для повышения температуры пламени газообразное топливо и воздух предварительно подогревают в регенераторах. Расход топлива сокращается, и производительность печи повы- шается при использовании кислорода. Его добавляют к воздуху, а также вводят непосредственно в жидкую ванну. В мартеновской печи процесс длится примерно в 12 раз дольше, чем в кислородном конверторе. Капиталовложения, необходимые для сооружения мартеновских печей, значительно больше, чем для конверторов с кислородным дутьем, и производительность марте- новских печей значительно ниже. Но в них можно перерабатывать 166
сырье любого химического состава, использовать различные виды топлива и давать сталь высокого качества. Производство стали в электропечах. Применение электрической энергии как источника теплоты в производстве стали позволяет поддерживать в печах более высокую температуру, точно ее регули- ровать, создавать восстановительную среду. В электропечах можно выплавлять любые стали, но особое значение электроплавка приоб- рела в связи с производством легированных сталей. Потери леги- рующих элементов в электропечах меньше, чем в других печах, в них можно выплавлять стали, содержащие тугоплавкие металлы — воль- фрам, молибден и др. В промышленности применяют преимущественно дуювые печи (рис. 61), в которых теплота получается вследствие образования электрической дуги между электродами и шихтой. Разливка стали. Выплавленную в печи сталь выпускают в ковши. Из ковшей сталь разливают в изложницы, где она кристаллизуется. Образовавшиеся слитки извлекают из изложниц, нагревают и прока- тывают на обжимных станах (блюмингах, слябингах). Таким образом, переработка жидкой стали в заготовки складывается из многих опе- раций, каждая из которых выполняется периодически и связана с большими затратами труда. При этом расходуется много топлива и теряется немало стали. Разработан и широко применяется непрерывный способ получения заготовок. Жидкую сталь заливают из ковша в охлаждаемый водой Рис. 61. Дуговая печь 167
Рис. 62. Непрерывная разливка стали кристаллизатор (рис. 62). Из ниж- ней части его вытягивают заго- товку. После затвердевания ее разрезают на куски желательной длины. Способ непрерывной раз- ливки стали требует значительно меньших капиталовложений, чем периодический. Весь процесс ус- коряется, качество стали повы- шается. Рассмотренные металлурги- ческие процессы особенно эффек- тивны, когда они соединяются в цепь, включающую подготовку шихты в виде офлюсованного агломерата, мощные доменные печи с применением кислорода и природного горючего газа, не- прерывный транспорт жидкого чугуна к ряду кислородных кон- верторов, которые почти без про- межутков, один за дру! им, выда- ют сталь, поступающую на уста- новки непрерывной разливки. 1. От чею зависит скорость реакций при переделе чугуна в сталь и как воздействуют на скорость реакций? 2. Каково влияние кислорода па ста- леплавильные процессы ? § 80. Производство алюминия Алюминий был открьп и впервые получен в свободном состоянии в 1825 I. взаимодействием калия и хлорида алюминия, т. е. металла- термически м методом. В 1854 i. началось ею промышленное получе- ние с применением в качест ве восстанови i еля пшрия. Но этот способ давал крайне дорогой продукт (почему?). Производство алюминия начало быстро расти после открытия электролитического способа. Первый завод по этому способу был пущен в Швейцарии (1888 г.). Алюминий получают из оксида алюми- ния. Это вещество плавится при очень высокой темпера гуре (2050 С), поэтому электролизу подвергают раствор оксида алюминия в рас- плавленном криолите NaiAIFb. Такой электролит относительно ле1- коплавок и обладает высокой электропроводностью. При оптималь- ной температуре около 950 С в электролите растворяется мало алю- 168
миния, при повышении же температуры растворимость алюминия быстро увеличивается, чю ведет к большим потерям металла. При электролизе на катоде выделяется жидкий алюминий: АГЭ f Зё = А1° На применяемом па заводах угольном аноде образуются оксиды углерода. Железо и кремний образую! с алюминием соединения, понижаю- щие его пластические свойства и стойкость к коррозии. Поэтому для электролиза пригоден только чистый оксид алюминия, свободный от оксидов железа и оксида кремния (IV). Важнейшим сырьем для производства оксида алюминия служат бокситы. В Советском Союзе крупные месторождения бокситов име- ются в Тихвинском районе Ленинградской области, на Урале и в Северном Казахстане. У нас в скрапе создано производство алюминия из нефелина — щелочнок о алюмосиликата. Месторождения нефели- новых пород находятся в СССР на Кольском полуострове, в Красно- ярском крае и Кемеровской области. На Кольском полуострове не- фелин входил в состав апатито-нефелиновой породы. Она подверга- ется обогащению с целью получения апатита — сырья для произ- водства фосфорных удобрений. Из отходов выделяют нефелиновый концентра г, из него получают оксид алюминия. Щелочи, содержа- щиеся в сырье, превращают в соду и поташ, кремнезем служит для получения цемента. Промышленный электролизер (рис. 63) представляет собой сталь- ную ванну прямоугольной формы, выложенную внутри огнеупорным кирпичом и блоками из угольной массы. В нижние блоки закладываю! скальные стержни, концы которых выводят из ванны наружу. Соби- рающийся на дне ванны жидкий алюминий служит катодом. Над Рис. 63. Промышленный электролизер для выплавки алюминия 169
Рис. 64. Вакуумный ковш для извлечения алюминия из ванны слоем жидкого алюминия находится расплавленный электролит, в который сверху опушен угольный анод. Электрический ток подво- дится к аноду через стальные штыри (стержни). Анод постепенно сгорает, поэтому его наращивают, загружая в алюминиевый кожух анода у!леродистую массу. Сверху и со стороны боковых стенок электролит вследствие охлаждения окружающим воздухом засты- вает, образуя сплошную корку. Для выхода образующихся при элект- ролизе г азов в корке пробивают отверстия. Электролизер работает непрерывно, но оксид алюминия загру- жают в ванну порциями. Предварительно его насыпают на корку электролита и периодически взламывают корку пневматическими молотками. Примерно через 2 3 суток накопившийся алюминий сливаю! в ковш (рис. 64), из которого предварительно отсасывают воздух. Жидкий алюминий по трубе засасывается в ковш, а затем из нею разливается по формам. Для производства алюминия требуется очень много электро- энергии—на лучших установках расходуется 15 000 кет - ч на I т алюминия. С увеличением мощности электролизеров уменьшаются потерн гепла в окружающую атмосферу, следовательно, понижается удельный расход энергии, легче механизировать отдельные стадии производства, выше производительность труда. Управление процессом электролиза связано с большими труд- ностями, обусловленными прежде всего тем. что в ходе процесса изменяется состав электролита, загрузка сырья и выгрузка алюминия происходят периодически и т. д. Создание алюминиевой промышленности в СССР связано с осу- ществлением разработанного под руководством В. И. Ленина плана электрификации. Первенец советской алюминиевой промышленно- го
сти— Волховский алюминиевый завод имени (\ М. Кирова был пущен в 1932 г. Алюминий, полученный электролизом, загрязнен желеюм, крем- нием, неметаллическими и газообразными примесями. Алюминий более высокой чистоты получают посредством очистки переплавкой и электролизом. Широко применяется дуралюмин - сплав алюминия с медью, магнием и марганцем. Из дуралюминов изготовляю! листы, проволоку, трубы. Из литейных сплавов наиболее широко применяют силумины — сплавы алюминия с кремнием, которые хорошо свари- ваются. 2 • 1. Каким требованиям должен отвечав киек i родит, применяемый для производ- ства алюминия? 2. На производство 1 w алюминия было израсходовано 1,9? hi оксида алюминия. Каковы потери оксида алюминия в Производстве? § 81. Развитие металлургической промышленности в СССР В 1913 I. Россия занимала пятое место в мире но производству чугуна и стали. За годы, прошедшие после Великой Октябрьской социалистической революции, проделана громадная работа. По про- изводству чугуна и стали СССР вышел на второе место в мире. Созда- на мощная цветная металлургия. По темпам роста производства металлов СССР обогнал все капиталистические страны. Металлур- гическая промышленность располагает богатейшими запасами сырья. Развитие металлургии в СССР происходит нгг основе новейших дост и- жений науки и техники, многие из которых рассмотрены в этой главе. Программа Коммунистической партии Советского Союза, при- нятая XXII .съездом КПСС, так формулирует задачи металлургии: «Дальнейшее быстрое увеличение производства металла и топлива, составляющих фундамент современной промышленности, но-преж- нему останется одной из важнейших народнохозяйственных задач. За 20 лет черная металлургия достигнет уровня, позволяющего выплавлять примерно 250 млн. пз стали в год. Производство стали должно покрывать полностью растущие потребности народного хозяйства в соответствии с достигнутым к тому времени уровнем технического прогресса. Особенно ускорится производство легких, цветных и редких металлов, намного увеличился выпуск алюминия и его применение в электрификации, машиностроении, строительстве и в быту». Будут совершенствоваться старые ме галлург ические базы на Урале и Украине, завершится строительство третьей металлурги- ческой базы в Сибири, создаются новые базы на основе освоения железных руд Курской магнитной аномалии и в Казахстане. - Пользуясь материалом данной главы, а также сведениями, полученными во дру- гим предметам, подготовьте сообщение о роли металлурги в создании мате- риально-технической базы коммунизма в нашей с (ране Особо oimcibic пути iex- ническою npoipecca металлурги и покажи и- влияние мс(аллур(ин на развитие всею народною хозяйства. 171
6 ОБЩИЕ НАУЧНЫЕ ПРИНЦИПЫ ХИМИЧЕСКОГО ПРОИЗВОДСТВА Изучив неорганическую химию, вы одновременно познакомились с некоторыми наиболее важными областями ее применения в промыш- ленности и сельском хозяйстве, с ролью химии в создании материаль- ной базы коммунистического общества. Вы познакомились также с некоторыми общими принципами химического производства и материального производства в целом. Подведем при вашем активном участии некоторые итоги. § 82. Связь науки и производства Из того, что вы изучили в курсах химии, физики, биологии и др., вы знаете, что материальное производство в нашей стране непрерывно совершенствуется. Это утверждение подтверждается данными о раз- витии химического производства и металлургии в последние годы. 1. Охарактеризуйте наиболее важные достижения в сернокислотном производ- стве: а) в структуре сырьевой базы, б) в интенсификации процесса обжига колчедана, в) в окнсленни оксида серы (IV). 2. Какие изменения в доменном и сталеплавильном производствах позволили су- щественно уменьшить расход кокса на выплавку чугуна, повысить производительность доменных печей, ускорить во много раз процесс плавки стали и повысить производи- тельность сталеплавильных печей? 3. На какой основе рождались эти и другие усовершенствования производствен- ных процессов? Почему они сравнительно быстро внедрялись в промышленность? Это объясняется коренным изменением взаимоотношений науки и производства. Если еще совсем недавно многие усовершенствования появлялись как итог многолетних эмпирических поисков, то теперь наука достигла такой высоты и развитие ее идет такими быстрыми темпами, что представляется возможность совершенствовать мате- риальное производство на научной основе. 'Развитие теоретических наук, открытие новых явлений и новых закономерностей лежач в основе современного научно-технического прогресса. Теоретическая химия, физика и математика являются тем фундаментом, на который опирается развитие химического производства. 172
Ярким примером значения теоретической науки для химического производства может служить влияние учений о химическом равно- весии и химической кинетике. Но для того чтобы достижения теоретических наук превратились в производственные достижения, необходимо знать не только строе- ние вещества, но и закономерности протекания химических реакций. Нужно также знать, как наиболее целесообразно осуществить ту или иную реакцию в производстве, как получить продукт с заданными свойствами при возможно более низкой себестоимости и при воз- можно большей производительности труда. Нужно ответить на сле- дующие вопросы: из какого сырья и посредством каких реакций це- лесообразно производить данный продукт? При каких условиях процесс протекает с возможно большей скоростью и возможно более высоким выходом продукта? Какой должна быть технологическая схема производства, конструкция машин и аппаратов? Как органи- зовать контроль процесса, управление им? Как обеспечить гигиени- ческие условия работы с любыми веществами, в том числе с вред- ными? Весь Kpyi этих вопросов входит в задачу инженерной науки — химической технологии, которая в свою очередь включает ряд само- стоятельных научных дисциплин. Именно благодаря развитию в последние годы технологии, открьпию новых технологических зако- номерностей и явлений удается быстро реализовать достижения теоретических наук в производстве. Создание таких, например, про- изводств, как синтез аммиака, стало возможным только на основе химической технологии, которая открыла рациональный способ осу- ществления реакции при неблагоприятном равновесии (циркуляцион- ный метод), дала решение такой сложной задачи, как конструирова- ние гигантских колонн синтеза аммиака с производительностью 1500 т аммиака в сутки. Связь науки с производством на современном этапе развития нашего общества кратко характеризуют формулой: наука превраща- ется в непосредственную производительную силу. § 83. Некоторые закономерности химической технологии Знакомясь с производством таких важных продуктов, как серная кислота, аммиак, азотная кислота, минеральные удобрения, чугун, сгаль, алюминий, вы встретились с рядом общих закономерностей химической технологии. Теперь, сопоставив эти производства, не- трудно сформулировать их. Очень большое значение имеет выбор сырья. Химическая про- мышленность и металлургия имеют возможность перерабатывать в один и тог же продукт различные виды сырья. В промышленности применяют различные приемы подготовки сырья к его переработке: обогащение сырья, очистку и др. Ведущее значение в решении сырье- вой проблемы имеет задача комплексного использования сырья. 173
1. Перечислите виды сырья, используемою в изученных вами металлургических и химических производствах. 2. Чем обосновывается выбор сырья для изученных вами производств? 3. Какое значение имеет комплексное использование сырья? 4. Приведите примеры подготовки сырья в химическом производстве: обогащения, измельчения, спекания и т. д. На основании учения о химическом равновесии технология опре- деляет зависимость равновесного, г. е. максимально возможного, выхода продукта от концентрации реагирующих веществ, темпера- туры и давления. Благодаря этому, во-первых, отпадают бесплодные поиски решения задачи в области, запрещенной состоянием химиче- ского равновесия и, во-вторых, становятся ясными условия, при которых теоретически возможно получить нужный продукт. Знакомясь с историей становления производства синтетического аммиака, вы встретились с такими бесплодными поисками. 1. Охарактеризуйте основную причину, почему даже в лабораториях в течение более ста лет не удавалось успешно осуществить такую простую на вид реакцию, как синтез аммиака. 2. В связи с л им сформулируйте принцип получения высокого выхода продукта при невозможности сместить равновесие в бла!оприятную сторону. Знать, обратима ли реакция или необратима, как зависит равно- весный выход о г определяющих его условий, - это первый и необхо- димый шаг, но недостаточный. Необходимо еще иметь данные о скорости процесса. Учение о химической кинетике дает основные данные для выбора оптимальных условий ведения реакций и расчета аппаратов. 1. Рассмотрите, чем руководствуются при выборе оптимальных концешраций реагирующих веществ: а) при обжиге колчедана, б) при hoi лощении оксида серы (VI), в) при синтезе аммиака. 2. Сопоставь!е изученные вами производственные процессы, в которых с!ремя!ся к созданию большой поверхности соприкосновения реагирующих веществ. Какие методы применяются для увеличения поверхности? 3. На основе чего определяется оптимальная температура: а) обжига колчедана, б) окисления оксида серы (IV), в) синтеза аммиака, г) образования азотной кислоты из оксидов азота, д) выплавки стали? 4. Чем определяется выбор давления: а) при синтезе аммиака, б) при получения азотной кисло!ы? 5. Какие закономерности проведения кашлиiичсских реакций вам известны? Рассмотрите три реакции: окисление оксида серы (IV), сишез аммиака и окисление аммиака Познакомившись лишь с очень небольшим числом производств, вы увидели, как разнообразны технологические схемы и аппаратура в химическом производстве. Это связано, разумеется, со свойствами перерабатываемого сырья, с крайним разнообразием условий пере- работки химическими способами. Из большого числа вопросов мы здесь ограничимся только постановкой трех: 1. Сопоставив изученные периодические и непрерывные процессы, отметьте пре- имущества и недостатки тех и других. 2. Почему в химической промышленности и ме!аллургии считают целесообраз- ным использовать аппараты большой мощности? 3. Что даег применение противотока? 174
Для повышения производительности труда и снижения себестои- мости продукции химические производства и другие отрасли произ- водства механизируются. Современное химическое производство оснащено множеством измерительных приборов, посредством которых судят о температуре и давлении, о количествах веществ и уровнях жидкостей в annapaiax. о скорости движения материала через аппараты, о составе исходных веществ, о ходе реакций, о качестве получаемых продуктов и т. д. Для удобства наблюдения показаний приборов — термометров, газо- анализаторов и др. — они передаются на общий щит. На щит ставят приборы, которые записывают показания измерений и позволяю! иметь систематические данные о всех изменениях в течение процессов. На щит выводят также всевозможные механизмы, посредством кото- рых управляют ходом процесса, например вентили, служащие для изменения количества поступающих в аппараты жидких и газообраз- ных веществ, приборы для регулирования нагревания и i. п. Благо- даря централизации контроля и управления наблюдение за ходом процесса и поддержание заданного режима работы аппаратов облег- чаются. Более совершенной системой управления процессом являемся такая, при которой заданный режим поддерживается автоматически. Автоматически действующие механизмы поддерживают все время температуру, давление, копнен грации и т. д. в заданных пределах. Роль человека сводится к пуску в действие аппаратов, контролю за их работой и исправлению неполадок, если они появляются. Бла! одаря автоматизации управления растет производительность труда, а ре- жим производства приобретает исключительную устойчивость, чго имеет большое значение для повышения выхода продукта и ею ка- чества. В настоящее время многие сернокисло г ные, азотные и другие химические заводы в СССР полностью автоматизируются. ?1 . На основании каких признаков выбираю! сырье для данною прои<водс i ва в данном районе? А 2. Какое значение имеют для технологии: а) химические уравнения, б) юрмохими- ческие уравнения? 3. Какие условия течения химических реакций в производстве называются опти- мальными ? 4. Чем определяется выбор оптимальной темпера|уры: а) для обжига колчедана, б) для окисления оксида серы (IV), в) для noi лощения оксида серы (VI)? 5. Какой катализатор можно назва!ь оптимальным? 6. Почему стремятся строить химические annapaiu большой мощное!и? 7. В чем отличие непрерывного процесса и аппарат непрерывного действия от периодического процесса и аппарата периодическою действия? Приведи ie при- меры процесса и аппаратов обоих типов, привлекая сведения и по лабораюрным опытам. 8. Приведите примеры применения противотока в производстве и объясни ie его значение. 9. Почему поглотительные башни заполняют насадкой, чго она собой предо 1ав- ляет? 10. Как используется теплота химических реакций? Приведиie примеры.
ПЕРИОДИЧЕСКАЯ СИСТЕМА ХИМИЧЕС ПЕРИОДЫ РЯДЫ г У У П п ы I II III IV V 1 1 1 н водород 1,00797 II 2 3 Li ЛИТИЙ 6,939 4 Be БЕРИЛЛИЙ 9,012 5 в БОР 10,811 6 и С УГЛЕРОД 12,01115 7 N АЗОТ 14,007 III 3 11 Na НАТРИЙ 22,990 2 Мя МАГНИИ 24,312 13 А1 АЛЮМИНИЙ 26,982 14 Si КРЕМНИЙ 28,086 15 р ФОСФОР 30,974 I IV 4 19 к- КАЛИЙ 39,102 20 Са КАЛЬЦИЙ 40,08 Sc 21 СКАНДИЙ 44,956 Ti 22 ТИТАН 1 47,90 Y 23 ВАНАДИЙ 50,942 5 Си 29 МЕДЬ 63,546 Zll ЦИНК 65,37 31 Ga ГАЛЛИЙ 69,72 32 Ge ГЕРМАНИЙ 72,59 33 As МЫШЬЯК 74,922 V 6 37 Rb РУБИДИЙ 85,47 36 Sr СТРОНЦИЙ 87в62 Y 39 ИТТРИЙ 88,905 Zr 40 ЦИРКОНИЙ 91,22 IVb 41 ниобий 92,906 7 Ад 47 СЕРЕБРО 107,868 Cd 46 ^КАДМИЙ 112,40 49 In. ИНДИЙ 114,82 50 Sn олово 118,69 51 Sb СУРЬМА 121,75 VI 8\ 55 Cs ЦЕЗИЙ 132,905 56 Ва БАРИЙ 137,34 La* 57 ЛАНТАН 138,91 Ш 721 ГАФНИЙ 178,49 Та 73 ТАНТАЛ 180,948 9 Ли « ЗОЛОТО 196,967 Нд 80 РТУТЬ 200,59 8’ Т1 ТАЛЛИЙ 204,37 82 РЬ СВИНЕЦ 207,19 83 Bi ВИСМУТ 208,980 VII 10 87 Жж® ФРАНЦИЙ [223] 88 Ва РАДИЙ [226] Ас**89 АКТИНИЙ [227] Ки 104 КУРЧАТОВИЙ [264] ВЫСШИЕ ОКСИДЫ К2О RO R2O3 ro2 в,о5 ЛЕТУЧИЕ ВОДОРОДНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ rh4 RH3 ♦ ЛАНТАНОИДЫ Се 58 ЦЕРИЙ 140,12 рГ 59 ПРАЗЕОДИМ 140,907 Nd 60 НЕОДИМ 144,24 Рш 61 ПРОМЕТИЙ [145] Sin62 САМАРИИ 150,35’ Ей 63 ЕВРОПИЙ 151,96 ♦ * АКТИНОИДЫ Th 90 ТОРИЙ 232,038 Ра 91 ПРОТАКТИНИЙ [231] и 92 УРАН 238,03 Np 93 НЕПТУНИЙ [237] Ри 94 ПЛУТОНИИ [242] Ат35 АМЕРИЦИЙ [243]
НИХ ЭЛЕМЕНТОВ Д. И. МЕНДЕЛЕЕВА ЭЛЕМЕНТОВ VI VII VIII (И) 2 Не ГЕЛИЙ 4,003 8 О КИСЛОРОД 15,9994 9 F ФТОР 18,998 10 Хе НЕОН ♦ 20,183 « S СЕРА 32.064 17 С1 ХЛОР 35.453 18 Аг АРГОН 39,948 Сг 24 ХРОМ 51,996 Мп 25 МАРГАНЕЦ 54,938 Fe 28 Со 27 ЖЕЛЕЗО КОБАЛЬТ 55.847 58,933 Ni 28 НИКЕЛЬ 58,71 34 Se СЕЛЕН * 78.96 35 Вг БРОМ 79,904 36 Кг КРИПТОН 83.80 Мо 42 МОЛИБДЕН 95,94 Тс 43 ТЕХНЕЦИЙ [99] Ru Rh45 РУТЕНИЙ РОДИЙ 101,07 102,905 Pd 46 ПАЛЛАДИЙ 106,4 62 Те ТЕЛЛУР 127,60 53 J ИОД 126.904 54 Хе КСЕНОН 131,30 W 74 ВОЛЬФРАМ 183,85 Re 75 РЕНИЙ 186,2 Os 76 Ir 77 ОСМИЙ ИРИДИЙ 190,2 192,2 Pt 78 ПЛАТИНА 195,09 84 Ро полоний Сгю] 85 At АСТАТ [210] 86 Rn РАДОН [222] RO3 R,O, ro4 кн2 RH Gd 64 ГАДОЛИНИЙ 157,25 Tb 65 ТЕРБИЙ 158,924 Dy 66 ДИСПРОЗИЙ 162,50 Ио 67 гольмии 164.930 Ег* 68 ЗРБИЙ 167,26 Тт69 ТУЛИЙ 168,934 Yb 70 ИТТЕРБИЙ 173.04 Lu 71 ЛЮТЕЦИЙ 174,97 Ст96 КЮРИЙ [247] Вк 97 БЕРКЛИЙ [247] Cf 98 КАЛИФОРНИИ [249] ES 99 ЭЙНШТЕЙНИЙ [254] Fin100 ФЕРМИЙ [253] Md 10’ МЕНДЕЛЕЕВИЙ [256] No 102 НОБЕЛИЙ [255] Lr 103 ЛОУРЕНСИЙ [257]
ЛАБОРАТОРНЫЕ ОПЫТЫ 1. Реакции обмена между растворами электролитов Опыт I. К 2 3 мл раствора хлорида железа (III) прилейте такой же объем расiво- ра едкою натра. Что наблюдаете? Напиши ie полное и сокращенное ионные уравнения реакций. Опьп 2. К 1 2 ли раствора сульфта натрия прилейте такой же объем растворг! серной кислоты и слегка ширей те. Осторожно понюхайте выделяющийся raj (какой это газ?) и подержи ie над сивсрсшем пробирки влажную синюю лакмусовую бу- м<1жку. Как изменился цвет бумажки? Почему? Напишите полное и сокращенное ион- ные уравнения реакций. Опьп 3. В пробирку с 2 3 мл раствора едкою натра прибавые 2 3 капли рас- твора фенолфталеина. Какая появилась окраска и почему? Затем приливайте неболь- шими порциями, перемешивая, раствор серной кислоты до обесцвечивания. Почему раствор обесцветился? Напишите полное и сокращенное ионные уравнения реакций. Опыт 4. Пользуясь имеющимися на столе реактивами, получите: а) гидроксид меди (11), б) сульфат бария. Напишите полные и сокращенные ионные уравнения про- деланных реакций. 2. Испытание растворов солей индикатором В три пробирки налейте по I мл растворов: нитрата свинца, карбоната натрия и хлорида натрия. Промойте стеклянную палочку в стакане с дистиллированной водой и е помощью ее перенесите каплю каждого расiвора на синюю и красную лакмусовые бумажки. Отметьте, в какой цвет окрашивается лакмусовая бумажка от действия на псе каждым из указанных рас 1 воров. 3. Получение аммиака и опыты с ним Опыт 1. Собериie прибор (см. описание прибора ниже). В ступке перемешайте равные по объему количества хлорида аммония и i идроксида кальция (объем смеси должен быть около V пробирки) Острожно понюхайте смесь. Запах какого вещества вы ощущаете? Пересыпьте приготовленную смесь в пробирку, закройте ее пробкой с газоот- водной трубкой и укрепиie в лапке шкпива гак, чюбы дно пробирки было нем ною выше отверстия. (В каких случаях гак укрепляется пробирка?) На i азоо гводную труб- ку прибора наденьте сухую пробирку. Почему пробирка для собирания аммиака перевернута вверх дном? Пробирку со смесью прогрейте сначала всю, а потом нагревайте се в юм месте, |де лежит смесь хлорида аммония и i идроксида кальция. Обратите внимание на по- явление капель воды на стенках пробирки около пробки. Когда пробирка, надетая на газоотводную трубку, наполнится газом (об этом вы узнаете по появлению запаха у отверстия пробирки), медленно снимите ее, сейчас же закройте отверстие большим пальцем и опустите в сосуд с водой Отнимите палец под водой. Что наблюдаете? Почему вода поднялась в пробирке? (Поднятие воды можно 178
ускорить покачиванием пробирки.) С нова закройте пальцем о i версте поц водой и выньте пробирку из воды. Опыт 2. К полученному раствору аммиака прилейте каплю раствора фенолфт- леина или испытайте раствор лакмусовой бумажкой Появлением каких ионов в рас- гворе можно объяснить изменение окраски индикатора? Опыт 3. Снова нагрейте смесь хлорида аммония и шдроксида кальция в гом же приборе и поднесите к отверстию газоотводной трубки стеклянную палочку, смочен- ную соляной кислотой. Что наблюдает? Сделайте ю же самое, смочив другую стек- лянную палочку концентрированной азотной кислотой. Напишите уравнения реакций. 4» Ознакомление со свойствами водного раствора аммиака Опыт 1. В пробирку налейте 4 5 ил раствора аммиака в воде и добавьте в него 2 3 капли раствора фенолфталеина. Каков цвет раствора? Hai рейте ttoi раствор до кипения. Как изменился цвет раствора? Почему? Напишите уравнение реакции Опыт 2. Налейте в пробирку 4 5 mi рас i вора аммиака в воде. Добавьте в нею 2 3 капли раствора фенолф алеина и приливайте к нему по каплям расiвор серной кисло1ы до исчезновения малиновой окраски. Почему исчезла окраска? Напишите ионные уравнения реакций (полное и сокращенное). Опыт 3. В пробирку налейте 2 3 мл раствора хлорида алюминия и добавьте столько же водного раствора аммиака. Что наблюдаете? Напишите ионные уравнения реакций (полное и сокращен ное;. 5. Взаимодействие солей аммония со щелочами Налейте в пробирку 2 3 мл раствора сульфата аммония и добавьте столько же раствора едкою натра Hai рейте жидкость в пробирке до кипения и осторожно поню- хай ic выделяющийся 1аз. Поднесиie к отверстию пробирки красную лакмусовую бумажку, смоченную водой. Как изменилась окраска лакмусовой бумажки? Почему? Напишите уравнение реакции. 6. Ознакомление со свойствами ортофосфорной кислоты, фосфатов и гидрофосфатов Опыт 1. Налейте в стакан Ю Г5 мл известковой воды и прибавляйie по каплям раствор ортофосфорной кисло ibi (I : 20), все время перемешивая. Появляется ному i не- кие вследствие образования нерастворимою в воде фосфата кальция; помутнение исче- зает, так как образуется растворимый в воде ди!идрофосфат кальция: Сая(РО4)-» + + I2H + 4POf ЗСа2 4- 6Н2РО; Опыт 2. В три пробирки насыпы с по чайной ложкц фосфата кальция. । идрофосфата кальция и дигидрофосфат а кальция. Во все пробирки прилейте по 5 мл воды и перемешайте. Ч го наблюдас- ic? Объясните наблюдаемые явления. 7. Ознакомление с азотными и фосфорными удобрениями Опыт 1. Рассмотрите выданные вам образцы минеральных удобрений. Обра- тите внимание на различный цвет их, кристаллическое строение болыпииыва удобрений. Насыпьте в пробирки по ’4 чайной ложки каждого удобрения, прилейте в каждую пробирку по 5 мл дистиллирован- ной воды и перемешайте. Одинакова ли растворимость выданных вам удобрений? Результаты наблюдений запиши ie в таб- лицу (см. стр. 180). Рис. 65. Прибор для получения ни|рата ДММОНИЯ 179
Название Химическая Внешний Растворимость и ноле удобрения формула РИЛ при обычной темпера туре Oulu 2. I 1ролслай ie реакции, подтверждающие качсс i венный состав аммиачной се титры. Насыпьте в пробирку */4 чайной ножки аммиачной селитры и столько же мед- ных опилок. При neii ic (осторожно’) несколько капель копнен 1 риропанной серной кисло ты. Ч1О наблюдаете? Наличие каких ионов в аммиачноп селитре подтверждаем проведенная реакция? Напишите урапнения реакций. В друтую пробирку палейie 2 v т нрш отопленною вами раствора аммиачном се пиры н ироне тите испытания, описанные в pa6oic 5 (cip. 179). Oulu X Сленге в пробирку полученный вами в опыте I раствор суперфосфата и прилейic 5 <» капель раствора нитрата серебра Чю наблюдасю7 Напишите ионные уравнения реакции (полное и сокращенное) 8. Ознакомление со свойствами карбонатов и гидрокарбонатов Опыт I. В три пробирки насыпые HOiicMiioiy (чтобы только покрылось дно про- бирки) карбона I а натрия, карбоната мат лия и идро карбона та натрия. Во все пробирки прилейте но I и t разбавленной соляном кислоты. Чю наблюдаете? В каждую про- бирку внесите зажженную лучинку Чю наблюдаете? Напишите ионные уравнения реакции между карбонатами и соляной кисло!ой (полные и сокращенные). Опьи 2. Соберите прибор, как покатано на рисунке 66. Всыпьте в пробирку (око- ло 0.1 ее обьема) тидрокарбонаiа натрия, широте пробирку пробкой с т а зоо т водной ! рубкой и укрепи ie в лапке шин ива так, чтобы наклон был в сторону пробки. (В каких случаях так укрепляю! прибор?) Опусти тс конец i а инн водной i рубки до дна пробир- ки, заполненной на ’ 4 известковой водой. Пат рейте cnci ка всю пробирку с i идрокарбо- на том натрия. после чет о пат рей те сильнее се в юм месте, где лежи! тидрокарбонаi натрия Набиюдайте за изменениями, происходящими в пробирке с тидрокарбонатом натрия и в пробирке с известковой водой После пому!нения известковой воды подни- ми ie rn га । ив с прибором и о fставьте ei о, i орелку нотаси ie. Какие вещества обра зовались при прокаливании тм трокарбонагт натрия? Какая реакция происходила при пропус- кании оксида углерода (IV) в и звестковую воду** Напишите уравнения реакций. Рис. 66. Прибор для разложения i идро- карбоната йатрия 9. Качественная реакция но карбонат-ион Оиш 0. В пробирку напеню I mi раствора карбоната натрия и прилейте столько же раствора" хлорида бария. Что наблюдаете? Напишите ионные уравне- ния реакций (полное и сокращенное). К образовавшемуся осадку прибавь- те около I nt разбавленной соляной кис- тогы. Чю наблюдаете? Какой таз выце- 1яется? Напишите ионные уравнения ре- акций (норное и сокращенное). Опыт 2. В пробирку налейте I зт.т раствора карбоната патрня и добавьте несколько капель раствора нитрата сереб- ра. Что наблюдаете? Напишите ионные уравнения реакций (полное и сокращен- ное). 180
К образовавшемуся осадку прилейте 0,5 мл разбавленной азотной кислоim Чю наблюдаете? Какой 1аз выделяется? Напишите ионные уравнения реакций (полипе и сокращенное). Опыт 3. Вам выданы зри пробирки с растворами хлорида, карбона!а и сульфа i а Определите опытным путем, в какой пробирке находится карбонат. Напишите сокра щепное ионное уравнение проведенной вами реакции. Какое вещество можно использован, в качестве реактива на карбонат-ион? 10. Испытание растворов карбонатов и силикатов индикатором Опыт 1. В одну пробирку налейте I мл раствора карбоната натрия. в дру1ую I мл силиката натрия. Промой ie стеклянную палочку и стакане с дистиллированной водой и с ее по- мощью перенесиie каплю каждого раствора на красные лакмусовые бумажки. Отметь- ie, в какой цвс! окрашивается лакмусовая бумажка oi действия каждым и» указанных растворов. Чю можно сказан» на основании ироведенши о вами исследования о силе yi олыюй и кремниевой кисло!? Напишше уравнения реакции iпиролиза указанных в опыте солей. 11. Взаимодействие солей с металлами Опыт 1. Налейте в одну пробирку около 2 мл раствора хлорида цинка, а в дру- гую столько же расзвора нитрата свинца. В первую опустите кусочек свинца, пред- вари юльно очистив ею поверхность ножом или напильником, а во вторую кусочек цинка. Чзо наблюдаете? В какой из пробирок заметны изменения, свидетельствующие о происходящей реакции? Опыт 2. Налейте в одну пробирку около 2 м i раствора хлорида цинка, а в дру- |ую столько же раствора хлорида меди (II). В первую пробирку опуезите кусочек меди, а во вюрую кусочек цинка. Проведиie зс же наблюдения, какие проводили при выполнении опыта I. Опыт 3. Налейте в одну пробирку около 2 мл раствора низ раз а свинца, а в дру- гую — стЪлько же расзвора хлорида меди (II). В первую пробирку опусiиге кусочек меди, а во взорую кусочек свинца. Проведите те же наблюдения, какие проводили при выполнении первых двух опинов. Выпишите, с какими солями вез упали в реакцию: I) цинк. 2) свинец, 3) медь. На- пишите сокращенные ионные уравнения реакций. 12. Получение сплава олова со свинцом Положите в тигель кусочек олова и такой же кусочек свинца. Поместите гшель на кольцо ни а I ива и нагрейте в пламени горелки. Koi да мешллы начну! плавиться, размешайте их проволокой. Получится однородная жидкость. Вылей!с ее в углубле- ние, сделанное в куске доски. После охлаждения до комнатной температуры рассмот- ри ie кусочек полученною сплава олова со свинцом. Сравните тердоезь сплава с твердое 1ыо олова и свинца. 13. Окрашивание пламени солями натрия и калия Налейie в пробирку около 10 мл расзвора хлорида шприя, а в другую пробирку только же раствора хлорида калия. В пламени юрелки тщательно прокалиie железную проволоку. Смочите ее, онус- зив в пробирку с раствором хлорида шприя, и внесите в пламя юрелки. В какой цвет окрасилось пламя? Проволоку промойie в соляной кислоте и снова хорошо прокалиic. Теперь смо- чите проволоку в пробирке с paci вором хлорида калия и внесите в пламя i орелки. В ка- кой цвет окрасилось пламя? 14. Превращение карбоната кальция в гидрокарбонат кальция и гидрокарбоната в карбонат Приюговые прибор для получения оксида yiлерода (IV). Опыт I. В пробирку налейте около 10 мл известковой воды и пропустите в нее оксид углерода (IV) до помутнения. Какое вещеезво образовалось в растворе? Про- 181
должайте пропускание оксида углерода (IV), пока раствор не станет прозрачным. Какие реакции происходили при длительном пропускании оксида углерода (IV) в из- вестковую воду? Напишите уравнения этих реакций. Опыт 2. Полученный в пробирке раствор гидрокарбоната кальция разлейте в три пробирки. В одну из пробирок прилейте известковой воды, в другую — раствор карбоната натрия, а третью нагрейте до кипения. Что наблюдаете во всех трех про- бирках? Объясните наблюдаемое. Напишите сокращенные ионные уравнения реакций. 15. Взаимодействие алюминия с кислотами и щелочами Опыт 1. В две пробирки положите стружки или кусочки проволоки алюминия и прилейте в одну 3-4 мл раствора соляной кислоты, а в другую — столько же раство- ра серной кислоты. Если в какой-либо пробирке ие будет происходить реакция, слегка подогрейте (осторожно!) содержимое пробирки в пламени горелки. Что наблюдаете? Какой газ выделяется? Напишите сокращенные ионные уравнения реакций и укажите, что окисляется и что восстанавливается. Опыт 2. В пробирку с 2—3 кусочками алюминия прилейте раствор едкого натра или едкого кали. Если не будет происходить реакция, то пробирку слегка подогрейте. Какой газ выделяется? 16. Получение гидроксида алюминия, взаимодействие его с кислотами и щелочами Опыт 1. В две пробирки налейте по 2—3 мл раствора соли алюминия и прилейте в обе пробирки столько же водного раствора аммиака. Что наблюдаете? Напишите сокращенные ионные уравнения реакций. Опыт 2. В одну пробирку с осадком гидроксида алюминия приливайте неболь- шими порциями раствор соляной кислоты, взбалтывая содержимое пробирки. Что наблюдаете? Объясните наблюдаемое явление. Напишите сокращенное иониое урав- нение реакции. Опыт 3. В другую пробирку с осадком гидроксида алюминия приливайте не- большими порциями раствор едкого натра, взбалтывая содержимое пробирки. Что наблюдаете? Объясните наблюдаемое явление. Напишите сокращенное иониое урав- нение реакции. 17. Испытание растворов солей алюминия индикатором Исследуйте раствор сульфата алюминия (или хлорида алюминия) на лакмус. Сделайте вывод на основании исследования о силе гидроксида алюминия как основа- ния. Напишите уравнение реакции гидролиза соли алюминия. 18. Получение гидроксида хрома (III), взаимодействие его с кислотой и щелочью Проделайте опыты по получению гидроксида хрома (III) и выяснению его хими- ческих свойств, аналогичные тем, какие вы делали в работе 16. На основании проде- ланных опытов сделайте вывод, к каким гидроксидам следует отнести гидроксид хро- ма (Ill). Напишите соответствующие уравнения реакций; отметьте цвет осадка. 19. Превращение хроматов в дихроматы и дихроматов в хроматы Опыт 1. В пробирку налейте 2—3 мл раствора хромата калия (обратите внимание на цвет раствора) и прилейте около 1 мл раствора серной кислоты. Как изменился цвет раствора? Опыт 2. В пробирку к полученному раствору дихромата калия (какого цвета?)’ прилейте около 2 мл раствора едкого кали. Как изменился цвет раствора? Какой вывод можно сделать об условиях перехода хромата в дихромат и дихро- мата в хромат? 182
20. Окислительные свойства дихроматов (хромовой смеси) В пробирку налейте 1—2 мл раствора дихромата калия (какого цвета?), добавьте около 1 мл раствора серной кислоты и 1—2 мл раствора сульфита натрия. Содержимое пробирки перемешайте. Как изменился цвет раствора? В какую степень окисления пе- решел хром? Что окислилось и что восстановилось при этой реакции? Напишите уравнение реакции. 21. Взаимодействие оксида железа (III) с кислотами Испытайте действие растворов кислот соляной, серной и азотной иа оксид же- леза (П1). Что наблюдаете? Напишите сокращенные ионные уравнения реакций. 22. Получение гидроксидов железа, взаимодействие их с кислотами Опыт 1. Пользуясь имеющимися на столе реактивами, получите гидроксид же- леза (II) и гидроксид железа (III). Напишите сокращенные ионные уравнения реакций. Опыт 2. Испытайте действие кислот на полученные гидроксиды железа. Напи- шите сокращенные ионные уравнения реакций. 23. Окисление иона железа в степени окисления +2 Опыт 1. Получите небольшое количество гидроксида железа (II). Обратите вни- мание иа цвет осадка. Наблюдайте изменение цвета гидроксида железа (II) в местах соприкосновения его с воздухом, объясните это явление и напишите уравнение реакции. Опыт 2. В пробирку налейте около 2 мл раствора хлорида железа (II) и прилейте столько же хлорной воды. Как изменился цвет раствора? Объясните наблюдаемое яв- ление. Напишите сокращенное ионное уравнение реакции. Что окислилось и что вос- становилось при этой реакции? 24. Взаимодействие солей железа (III) с роданидом аммония и солей железа (II) с красной кровяной солью Опыт 1. К раствору хлорида железа (III) добавьте раствор роданида аммо- ния NH4CNS (соли роданистоводородной кислоты HCNS). Как изменилась окраска раствора? Напишите сокращенное ионное уравнение этой реакции, учитывая, что один из продуктов реакции, роданид железа (HI) Fe(CNS)3. мало диссоциирует иа ионы. Опыт 2. К раствору хлорида железа (II) добавьте раствор красной кровяной соли K3Fe(CN)6. Что наблюдаете? Напишите сокращенное ионное уравнение этой реакции, учитывая, что один из продуктов этой реакции, турибулева синь Fe4Fe(CN)6]2, синего цвета, выпадает в осадок. 25. Испытание растворов солей железа индикатором Исследуйте раствор хлорида железа (II) или сульфата железа (II) на лакмус. Сде- лайте вывод о силе гидроксида железа (II) как основания. Напишите уравнение реакции гидролиза соли железа (II).
ПРАКТИЧЕСКИЕ ЗАНЯТИЯ Работа 1. Решение экспериментальных задач по теме «Теория электролитической диссоциации» Задача 1. Проделайте реакции между растворами: 1) Na2CO3 и HNO3, CuCl2 и КОН, NaOH и H2SO4; 2) Na2SO3 и HCI, MgCI2 и NaOH, КОН и HNO3; 3) К2СО3 и H2SO4, CuSO4 и КОН, NaOH и HCI. Напишите ионные уравнения реакций и дайте объяснение. Задача 2. В пробирки налейте по 1 мл растворов: 1) Pb(NO3)2, Na2SO4, KCI; 2) ZnSO4, Na2S, NaNO3; 3) AICI3, K2CO3, Na2SO4. Каждый раствор исследуйте лакмусовой бумажкой. 'Дайте объяснение полученным результатам и напишите ионные уравнения реакций. Задача 3. Проделайте реакции между: а) соляной кислотой и цинком, б) рас- твором иодида калия и хлорной водой, в) раствором сульфида натрия и бромиой водой. Напишиie ионные уравнения реакций (полные и сокращенные) и укажите, что окисляется и что восстанавливается при каждой реакции. Задача 4. Пользуясь имеющимися иа столе реактивами, получите: а) сульфат бария, б) гидроксид железа (III), в) карбонат магния. Напишите ионные уравнения реакции (полные и сокращенные) и дайте объяснение. Работа 2. Получение солей аммония Опыт 1. Получение нитрата аммония. Напишите уравнение реакции получения нитрата аммония. I. Приготовьте прибор, изображенный на рисунке 65. 2. В колбу на 100 мл налейте 30 35 мл водного раствора аммиака, закройте ее пробкой с газоотводной трубкой, укрепите на штативе и соедините с U-образиой трубкой. 3. В U-образную трубку положите маленький кусочек лакмусовой бумажки и налейте через воронку раствор азотной кислоты — ровно столько, сколько показано на рисунке-65 (большее количество наливать нельзя, так как кислоту во время опыта может выбросить током аммиака или засосать в колбу). Воронку оставьте в правом колене трубки для предупреждения выбрасывания брызг. U-образную трубку опустите в стакан со снегом или с холодной водой. 4. Нагрейте осторожно раствор аммиака. Следите за тем, чтобы аммиак выде- лялся спокойно и полностью поглощался азотной кислотой. В соответствии с этим регулируйте нагревание водного раствора аммиака. 5. Пропускайте аммиак до тех пор, пока жидкость не станет щелочной (лакмусовая бумажка окрасится в синий цвет). Тогда прекратите нагревание, жидкость из U-образ- 184
ной трубки вылейте в фарфоровую чашку и осторожно выпарьте до появления крис- таллов нитрата аммония. 6. Жидкость профильтруйте, а кристаллы нитрата аммония отожмите между листами фильтровальной бумаги и сдайте учителю. Оп ыт 2. Получение сульфата аммония. Напишите уравнение реакции получения сульфата аммония. 1. Соберете прибор, изображенный на рисунке 65. 2. В колбу на 100 мл налейте 30—35 мл водного раствора аммиака, закройте ее пробкой с газоотводной трубкой, укрепите в штативе и соедините с U-образной трубкой. 3. В U-образную труОку налейте через воронку раствор серной кислоты — ровно столько, сколько показано на рисунке 65 (ни в коем случае не больше). Воронку оставьте в правом колене трубки для предупреждения выбрасывания брызг кислоты. 4. Аммиак пропускайте в серную кислоту до тех пор, пока он не станет выделяться через раствор серной кислоты. 5. В U-образиую трубку осторожно по стейке прилейте воды (4—5 мл\ раствор вылейте в фарфоровую чашку и упарьте до появления кристаллов. Кристаллы пере- несите на фильтр. Когда раствор стечет, промойте кристаллы на фильтре небольшим количеством холодной воды, отожмите между листами фильтровальной бумаги и сдайте учителю. Работа 3. Определение минеральных удобрений I. Приготовьте таблицу для определения удобрений, помещенную на страни- це 186 (начертите графы, напишите их названия и названия удобрений). 2. Получите от учителя набор удобрений в пронумерованных пакетиках. 3. Проведите испытания каждого удобрения, предусмотренные в таблице иа странице 186, полученные результаты запишите. 4. Сравните записанные результаты с данными таблицы для определения удобре- ний и назовите удобрения. Работа 4. Решение экспериментальных задач по теме «Азот и фосфор» Задача 1. Проделайте реакции, характерные: I) для аммиака, 2) для азотной кислоты, 3) для нитрата аммония. Задача 2. Докажите экспериментальным путем, что сульфат аммония и нитрат аммония нельзя смешивать с известью перед внесением этих удобрений в почву, и объясните почему. Напишите уравнения реакций. Задача 3. Докажите опытным путем, что: а) в состав хлорида аммония входят ионы аммония NH4 и ионы хлора CI , б) в состав сульфата аммония входят ионы аммония NH4 и сульфат-ионы SO4 . Задача 4. Вам выданы следующие удобрения: хлорид калия, аммиачная селитра и суперфосфат. На основании характерных реакций определите, в какой пробирке находится каждое из выданных веществ. Задача 5. Из смеси хлорида аммония, сульфата аммония и нитрата аммония получите аммиак. Задача 6. Проделайте реакции, которые выражаются следующими ионными уравнениями: I) н I ОН Н2О; 2) Ва2‘ i SO4 -= BaSOU; 3) Ag' ) Cl - AgCU Задача 7. Получите нитрат меди тремя способами. Работа 5. Определение молекулярной массы углекислого газа I. Взвесьте с точностью до 0,1 г сухую колбу вместе с подогнанной к ней пробкой (это масса колбы с воздухом). 2. Наполните колбу из аппарата Киппа или другого приготовленного прибора углекислым газом. Для этого опустите трубку на самое дно колбы и пропускайте газ в течение 2—3 мин, чтобы полностью вытеснить из колбы воздух. Проверьте зажжен- ной спичкой, наполнилась ли колба газом. Выньте трубку из колбы и закройте ее проб- кой. Закройте кран аппарата Киппа. Пробка должна дойти до черты, отмеченной на горлышке колбы. 185
Таблица для определения минеральных удобрений Таблица 15 Название Внешний вид Растворимость в воде Взаимодействие раствора данного удобрения Окрашивание пламени с серной кислотой и медью с раствором хло- рида бария и ук- сусной КИСЛОТОЙ с раствором щелочи (при нагревании) с раствором нитрата серебра 1. Аммиач- ная селит- ра Белая, кристал- лическая, иногда слегка желтова- тая масса или Хорошая Выделяется бурый газ — Ощущается запах ам- миака — Пламя окрашивается в желтый цвет (от приме- сей) 2. Натрие- гранулы Крупные бесцвет- Хорошая Выделяется Наблюдается не- Запах ам- Выделяется Пламя окрашивается в вая селитра ные кристаллы бурый газ большое помут- нение (от приме- сей) миака не ощущается небольшой осадок (от примесей) желтый цвет 3. Сульфат аммония Мелкие светло- серые кристаллы Хорошая Бурый газ не выде- ляется Выпадает белый осадок, нераст- воримый в уксус- ной кислоте Выделяется аммиак Наблюдает- ся неболь- шое помут- нение 4. Супер- Светло-серый по- Растворяет- Бурый газ Выпадает белый Запах ам- Выпадает Пламя окрашивается в фосфат рошок или гра- ся частич- не выде- осадок, частич- миака не желтый желтый цвет (от приме- нулы но ляется но растворимый в уксусной кис- лоте ощущается осадок сей) 5. Сильви- нит Розовые кристал- лы Хорошая Бурый газ не выде- ляется Запах ам- миака не ощущается Выпадает белый оса- док Пламя окрашивается в желтый цвет. При рас- смотрении пламени че- рез синее стекло замет- но фиолетовое окраши- вание 6. Калий- ная соль Бесцветные крис- таллы Хорошая Бурый газ не выде- ляется Запах ам- миака не ощущается Выпадает белый оса- док Пламя окрашивается в желтый цвет. При рас- смотрении пламени че- рез синее стекло, заметно фиолетовое окрашивание
3. Взвесьте колбу с углекислым газом. Массу колбы с газом запишите. 4. Чтобы убедиться, что весь воздух вытеснен из колбы газом, пропустите газ второй раз в колбу и взвесьте. Если масса не изменилась, наполнять третий раз не следует. Если же будет разница в массе, снова повторите наполнение колбы газом и снова взвесьте ее. Наполнение колбы газом прекратите лишь после того, как масса не будет изменяться. 5. Измерьте объем колбы. Для этого в колбу налейте воды до отмеченной на горлышке черты, затем воду перелейте в мерный пилиндр, показание запишите. 6. Запишите температуру по комнатному термометру и давление по комнатному барометру. 7. Рассчитайте, какой объем занял бы заключенный в объеме колбы газ (при н. у.), по формуле: (Л) + 0 Ро 8. Рассчитайте массу воздуха в объеме колбы, приняв среднюю молекулярную массу воздуха равной 29. 9. Рассчитайте, на сколько увеличилась масса колбы после наполнения ее угле- кислым газом. 10. Рассчитайте массу углекислого газа в объеме колбы. 11. Рассчитайте молекулярную массу углекислого газа из полученных выше данных. 12. Вычислите молекулярную массу углекислого газа по молекулярной формуле и выразите ошибку в процентах. 13. Полученные в процессе работы числовые данные оформите в виде таблицы (табл. 12). Работа 6. Определение содержания карбонатов в известняке 1. Приготовьте в тетради таблицу (табл. 13) для записи данных опыта. 2. Соберите прибор, изображенный на рисунке 67. Хлоркальциевую трубку напол- ните обезвоженным хлоридом кальция, поместив его между двумя рыхлыми комоч- ками ваты. 3. Налейте в колбу а 75 мл приготовленного 15-процентного раствора азотиой кислоты. Колбу закройте пробкой с вставленной в нее хлоркальциевой трубкой 6. 4. Взвесьте прибор на весах и массу запишите в таблицу: Таблица 12 5. На чашку весов рядом с прибором положите несколько кусочков известняка величиной не больше горошины каждый, общей массой около 5 г. Массу известняка запишите в таблицу. 187
6. Откройте колбу, осторожно по стенке опустите в нее кусочки известняка и быстро закройте колбу. 7. После полного растворения из- вестняка присоедините к трубке резино- вую грушу и медленно продуйте через прибор воздух, чтобы вытеснить весь углекислый газ. Водяные пары будут удер- живаться хлоридом кальция. 8. Взвесьте прибор и массу запишите в таблицу. 9. Вычислите массу выделившегося углекислого газа. 10. Вычислите массу карбонатов, вступивших в реакцию с кислотой. 11. Рассчитайте содержание карбо- натов во взяюм образце известняка в про- центах. Работа 7 Решение эксперимен- тальных задач по теме о /-Т п с «Металлы» Рис. 67. Прибор для определения содер- жания карбонатов в известняке Задача 1. В пробирках даны хлори- ды натрия, калия и магния. Определите опытным путем, какое вещество находит- ся в каждой из пробирок. Задача 2. Определите, в какой из выданных вам пробирок находится хлорид железа (II), хлорид кальция, хлорид бария. Задача 3. Докажите опытным путем, в какой из выданных вам пробирок содер- жатся растворы хлорида алюминия, хлорида железа (III), хлорида бария, сульфата железа (II). Задача 4. Докажите опытным путем, что железный купорос, образец которого вам выдан, содержит примесь сульфата железа (III). Задача 5. Докажите опытным путем, что выданное вам вещество есть хлорид железа (III). Задача 6. Проведите реакции, характерные для ионов железа в степени окисле- ния f 2 и 1-3. Задача 7. Получите гидроксид хрома (III) и докажите опытным путем, что он обладает амфотерными свойствами. Задача 8. Выданная вам вода содержит вещества, придающие ей постоянную и временную жесткость. Проделайте опыты, показывающие способы смягчения этой воды. Задача 9. Взяв в качестве исходного вещества хлорид железа (III), получите оксид железа (III). Задача 10. Исходя из алюминия, получите раствор алюмината натрия. Задача 11. Исходя из железа, получите хлорид железа (II). Задача 12. Очистите железный гвоздь от ржавчины химическим способом- Таблица 13 Навеска известня- ка Масса прибора (в г) Масса оксида углерода (IV) Масса карбонатов, вступивших в реакцию с кислотой Процентное содержание карбонатов в образце известняка с кисло- той с кислотой и извест- няком с вещест- вами пос- ле опыта 1 188
Растворимость солей, кислот и оснований в воде • Ионы н+ nh; к+ Na+ Ag+ Ва2+ Са2+ Mg’<- Zn2+ Си2+ Hg3+ РЬ?+ Fe2<- Fe«+ он- —- р P — р М Н н н — н н н н NOF р р р Р Р р Р Р р р р р р р р СГ р р р Р н р Р Р р р р м р р р S2" р р р Р н — — — н н н н н н н so23- р р р P м м м м м — — н м — — SO2" р р р P м н м р р р — н р р р cor р р р Р н н н н н н — н н — — SiOj” н — г Р н н и — н — — н н — — РО®- р р р Р н н н Н’ н н н н н н н СН3СОО“ р р р Р Р р 1 р р р р р р р р р Р — растворимые (больше 1 г в 100 г воды); М — малорагтворимые (от 1 г н до 0,001 г в 100 г воды); Н — нерастворимые (меньше 0,001 г в 100 г воды); черточка — разлагаются водой или не существуют.
ОТВЕТЫ НА ЗАДАЧИ, ОБОЗНАЧЕННЫЕ ЗВЕЗДОЧКАМИ Стр. П, 4 Стр. 14, 7 Стр. —, 8 Стр. 18, 4 Стр. 32, 3 Стр. 46, 2 Стр. 48, 5 Стр. 53, 6 Стр. 68, 9 Стр. —, 11 Стр. 90, 3 Стр. 92, 4 Стр. 100, 6 Стр. —, 7 Стр. 130, 6 Стр. 131, 9 Стр. —,10 Стр. 133, 7 Стр. 151, 5 Стр. —, 6 Это электролит с соответственно (как?) окрашенными катионами и анионами. Обратитесь к определениям кислот и щелочей. Больше всего ионов натрия, меньше всего ионов водорода и гидроксид- ионов. Из сульфата натрия и нитрата калия. В ионных уравнениях, полученных при решении упражнения 2, заменить химический знак серы знаком кислорода, а знак калия — натрием. В иои аммония. Гидросульфат аммония. Соль — нитрат аммония. Вначале щелочь присутствует в избытке, поэтому получается средний фосфат, который затем переходит в кислый. Смесь из 1 моль дигидрофосфата и 1 моль гидрофосфата. Углерод и кислород, оксид углерода (II), оксид углерода (IV). Взвесить, обработать соляной кислотой, промыть, высушить и вновь взвесить. Сжечь, растворить оксид в растворе щелочи и осадить кислотой. Растворить в растворе щелочи, осадить кислотой, промыть осадок, высушить и прокалить. Карбонат кальция. Кальций, кислород, углерод. Сначала постепенно прекратится, затем возобновится. Катионит будет связывать все катионы, отдавая в раствор ионы водорода, затем анионит свяжет все анионы, отдавая в раствор гидроксид-ионы. Таким образом, ни анионов, ни катионов в растворе не останет- ся, ионы же водорода и гидроксид-ионы, отданные обоими ионо- обменниками, свяжутся в молекулы воды. Сталь. Первый был нагрет выше температуры превращения железа и медленно охлажден, второй закален, третий после закалки подвер! нут отпуску.
ОГЛАВЛЕН ИЕ 1. Теория электролитической диссоциации § 1. Электролиты и неэлектролиты 3 § 2. Электролитическая диссоциа- .ция .................... . 5 § 3. Механизм электролитической диссоциации................. 7 § 4. Диссоциация кислот, щелочей и солей .................... 8 § 5. Свойства ионов ... 9 § 6. Степень электролитической диссоциации. Сильные и сла- бые электролиты ........... II § 7. Общие свойства растворов электролитов — свойства ионов........................... 14 § 8. Реакции ионного обмена . . 15 § 9. Обобщение теории электроли- тической диссоциации 19 § 10. Оксиды и гидроксиды ' — §11. Зависимость свойств гидро- ксидов от зарядов и радиусов ионов........................... 23 § 12. Химические свойства кислот, оснований и солей в свете тео- рии электролитической дис- социации ... .27 § 13. Гидролиз солей . . 31 § 14. Протолитические реакции 33 § 15. Иониты . — 2. Пятая группа периодической системы элементов § 16. Общая характеристика эле- ментов подгруппы азота' . . 36 Азот § 17. Физические свойства азота 37 § 18. Химические свойства азота — § 19. Взаимодействие азота с водо- родом ................... 38 § 20. Взаимодействие азота с кисло- родом 41 § 21. Аммиак 42 § 22. Аммиачная вода 44 § 23. Соли аммония . 46 § 24. Оксиды азота 48 § 25. Азотная кислота ... 50 § 26. Нитраты 53 § 27. Азот в природе. Применение азота и его соединений 54 § 28. Производство аммиака 57 § 29. Производство азотной кисло- ты . . , .59 § 30. Фосфор................... 62 § 31. Кислородсодержащие соеди- нения фосфора ................. 65 § 32. Фосфор в природе. Примене- ние соединений фосфора 68 § 33. Подгруппа азота .... 69 3. Минеральные удобрения § 34. Питание растений......... 70 § 35. Общие свойства минеральных удобрений и мелиорация почв .... . 72 § 36. Химическая мелиорация почв 74 § 37. Азотные удобрения .... 75 § 38. Фосфорные удобрения 77 § 39. Калийные удобрения .... 78 § 40. Развитие производства мине- . ральных удобрений в СССР 79 4. Углерод и кремний § 41. Углерод.................. 81 § 42. Аллотропные видоизменения углерода ...................... 82 § 43. Адсорбция ... 84 § 44. Химические свойства углеро- да 85 § 45. Метан.................... 86 § 46. Оксид углерода (II) .... 88 § 47. Оксид углерода (IV), или угле- кислый газ .................... 89 § 48. Угольная кислота и ее соли 91 § 49. Круговорот углерода в при- роде . . . . . 92 § 50. Основные виды топлива, его сжигание . 94 § 51. Кремний ......... 97 § 52. Кислородные соединения кремния 98 § 53. Коллоидные растворы ... 100 § 54. Силикатная промышленность 104 § 55. Характеристика химических элементов главной подгруппы IV группы......................106 § .56 . Зависимость свойств водород- ных соединений неметаллов oi зарядов и радиусов ионов 107 5. Металлы § 57. Физические свойства метал- лов .......................112 § 58. Электрохимический ряд на- пряжений металлов 115 §*59. Электролиз .119 § 60- Практическое применение электролиза •..............123 § 61. Щелочные металлы .... 124 191
§ 62. Соединения щелочных метал- лов в природе, их применение 126 § 63. Кальций...................127 § 64. Кальций в природе, его соеди- нения и применение . . . 131 § 65. Жесткость воды и способы ее устранения .....................132 § 66. Главная подгруппа II группы 133 § 67. Алюминий ........... - • • 134 § 68. Применение алюминия . 137 § 69. Соединения алюминия 138 § 70. Хром.................141 § 71. Побочная подгруппа VI груп- пы .............................144 § 72. Железо ................. 145 § 73. Применение железа .... 149 § 74. Побочная подгруппа VIII группы .151 §75. Коррозия металлов 152 § 76. Понятие о металлургии 156 § 77. Способы промышленного по- лучения металлов . 158 § 78. Производство чугуна 159 § 79. Производство стали . 164 § 80. Производство алюминия . 168 §81. Развитие металлургической промышленности в СССР 171 6. Общие научные принципы химического производства § 82. Связь науки и производства 172 § 83. Некоторые закономерности химической технологии 173 Лабораторные опыты . . 178 Практические занятия............184 Ответы на вопросы, обозначенные звездочками . .... 190 Юрии Владимирович Ходаков Давид Аркадьевич Эпштейн Павел Александрович Глориозов НЕОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ Учебник для 9 класса Редактор Т. В. Вертоградова Рисунки художника Л/. И. Бородкина Художественный редактор Г. А. Жегин Технический редактор Т. Л/. Зыкина Корректор Т. М. Графовская Подписано к печати с диапозитивов 17/XII 1975 г. 60X90/I6. Бум тип. № 2. Печ л 12+вкл. 0,25. Уч.-изд. л. 13,25 + вкл. 0,29. Тираж 2 350 тыс. (1 000 001—2 350 000) экз. Пена 31 коп. Ордена Трудового Красного Знамени изда- тельство «Просвещение» Государственного комитета Совета Министров РСФСР по де- лам издательств, полиграфии и книжной торговли. Москва. 3-й проезд Марьиной Рощи, 4L Набрано на Ярославском полиграфкомби- нате «Союзполиграфпрома» при Государ- ственном комитете Совета Министров СССР по делам издательств, полиграфии и книжной торговли. I50014, Ярославль, ул. Свободы, 97. Отпечатано на Калининском полнграфком- бннате детской литературы имени 50-летия СССР Росглавполиграфпрома Госкомизда- та Совета Министров РСФСР. Калинин, проспект 50-летия Октября, 46. За- каз № 983. Сведения о пользовании учебником № фамилия и имя ученика Учебный год Состояние учебника в начале года в конце года 1 2 3 4 5
Школьные учебники (((Р SHEBA.SPB.&U/SHKOLA