Text
                    ТЕХНИКА
ОПТИЧЕСКОЙ
СПЕКТРОСКОПИИ

бесплатно, без регистрации с сайтов src.lgg.ru freebooks, dont-exist. com bookfi.org Scan and DJVU by Lens Wile Scan lensws.vk.com Let the book will help all students, especially at BMSTU BMSTU, R12, 5 COURSE,
ОГЛАВЛЕНИЕ Предисловие......................................................... 7 Введение ................................................................10 Глава 1. Оптические материалы..........................................13 § 1.1. Физико-химические свойства оптических материалов ... 13 § 1.2. Оптические свойства материалов................................19 Г. Отражение излучения от границы раздела однородных сред 19 2°. Отражение излучения, поглощение и прозрачность оптических материалов в различных областях спектра ................. 23 3°. Применение оптических материалов в различных областях спектра........................................................31 § 1.3. Оптические свойства тонких пленок .........................38 1°. Металлические и диэлектрические пленки......................38 2° Диэлектрические просветляющие и зеркальные покрытия . 42 § 1.4. Воздух как оптическая среда............................... 45 Глава 2. Источники теплового излучения................................ 48 § 2.1. Основные законы теплового излучения..........................48 § 2.2. Излучение нечерных тел ......................................53 § 2.3. Типы источников теплового излучения..........................56 Глава 3. Газоразрядные источники излучения .............................62 § 3.1. Виды разрядов в газах и их основные особенности ... 62 § 3.2. Мощность излучения газового разряда..........................66 1°. Излучение при термодинамическом равновесии -. . . . 67 2°. Излучение в условиях локального термодинамического равно- весия .........................................................68 3°. Излучение при отсутствии равновесия........................70 § 3.3. Уширение спектральных линии..................................71 1°. Естественная (радиационная) ширина спектральных липин . 71 2°. Допплеровское уширение спектральных линий .... 73 3°. Уширение линий при взаимодействии атомов с окружающими частицами......................................................76 4°. Контур спектральной липни при реабсорбции излучения . . 78 § 3.4. Основные, типы газоразрядных источников излучения . 80 1°. Источник света с тлеющим разрядом ....... 80 2°. Источник света с полым катодом.........................81 3°. Источник света с атомным пучком ...................85 4°. Лампы низкого давления с дуговым разрядом .... 86 5°. Газоразрядные источники света низкого давления с непре- рывным спектром излучения .................... 87 6°. Ртутные лампы высокого и сверхвысокого давления . . 88 ' 7°. Газовые лампы сверхвысокого давления......................92 8°. Импульсные лампы ...........................................93 9°. Газоразрядные лампы с циклом в парах простейших химиче- ских соединений............................................93 10°. Источники возбуждения спектров для эмиссионного спект- рального анализа...........................................9-4 1 Г. Импульсный разряд с испаряющейся стенкой .... 97 Глава 4. Источники излучения, использующие электронные потоки . . 100 § 4.1. Электронные генераторы СВЧ................................100 1°. Обычные электронные генераторы.............................100 2°. Мазеры на циклотронном резонансе (гиротроны) . . . 101 3
§ 4.2. Источники излучения с релятивистскими электронными пото- ками ............................................................ Ю1 1°. Синхротронное излучение (СИ) ..............................102 2°. Ондуляторное излучение (ОИ)................................104 3*. Лазеры на свободных электронах.............................106 4*. Обратный эффект Комптона...................................107 Глава 5. Приемники оптического излучения..............................109 § 5.1. Общие вопросы . . . .............................109 § 5.2. Основные характеристики приемников излучения . . . . 111 1°. Чувствительность........................................Ш 2°. Квантовая эффективность.................................ИЗ 3°. Шумы в приемниках излучения.............................ИЗ 4°. Инерционность приемников ..................................115 5°. Разрешающая способность многоэлементных приемников . И6 § 5.3. Фотографические приемники излучения........................117 1°. Фотографические эмульсии...............................117 2°. Фототермопластические системы регистрации изображений . 121 § 5.4. Тепловые приемники излучения...........................122 1°. Болометры.......................................... 122 2°. Термоэлементы.................................. . . .124 3°. Оптико-акустические приемники..............................125 4°. Пироэлектрические приемники................................126 § 5.5. Фотоэмиссионные приемники излучения....................131 1°. Общие свойства ............................................131 2°. Фотоэлементы и фотоумножители..............................133 3°. Электронно-оптические преобразователи . . ' . . . . 135 § 5.6. Фотоэлектрические и полупроводниковые приемники . . . 137 1°. Фоторезисторы..............................................137 2°. Фотодиоды..................................................138 3°. Полупроводниковые приемники изображения....................142 Глава 6. Фильтрация оптического излучения ............................145 § 6.1. Назначение и характеристики фильтров оптического излучения 145 § 6.2. Светофильтры на основе явлений поглощения, дисперсии, пре- ломления, отражения............................................. 146 1°. Поглощающие светофильтры...................................146 2°. Метод фокальной изоляции...................................147 3°. Дисперсионные светофильтры.................................148 4°. Метод остаточных лучей.....................................150 5°. Использование отражения от матированных зеркал, дифрак- • ционных решеток и ячеистых поверхностей.....................151 6°. Метод полного внутреннего отражения...................... 152 7°. Метод селективной модуляции ...............................152 § 6.3. Светофильтры на основе явлений интерференции . . . . 153 1°. Интерференционные светофильтры . . . . - . . . 153 2°. Интерференционно-поляризационные светофильтры . . , 158 3°. Акустооптические светофильтры . ...................161 Глава 7. Спектральные приборы. Общие вопросы..........................164 § 7.1. Классы спектральных приборов ..............................164 § 7.2. Основные характеристики спектральных приборов . . . 167 § 7.3. Щелевые спектральные приборы..............................169 1°. Аппаратная функция, разрешение.............................169 2°. Аппаратная функция при когерентном и некогерентном осве- щении щели....................................................174 § 7.4. Светосила щелевых спектральных приборов...................177 1°. Освещенность в спектре.................................. 178 2°. Выходной световой поток....................................180 4
3°. Освещение щели спектральных приборов ...... 181 § 7.5. Оптические схемы спектральных приборов ..... 186 1°. Автоколлнмационные приборы.............................186 2°. Зеркальные объективы приборов..........................187 3°. Спектрометры и спектрофотометры . ...... 188 4°. Двойные монохроматоры . . ........ 191 § 7.6. Спектральные приборы с ЭВМ.......................... . 194 Глава 8. Призменные спектральные приборы . ....... 198 § 8.1. Основные свойства..................................... 198 1°. Угловое увеличение призмы . . ....... 198 2°. Угловая и линейная дисперсии . ....... 200 3°. Разрешающая способность ...............................202 4°. Поляризующее действие призм . ....... 203 5°. Астигматизм призм . . ......... 204 6°. Кривизна спектральных линий.............................205 § 8.2. Оптические схемы призменных спектральных приборов . . 206 1°. Призмы и системы прнзм . ......... 208 2°. Призменные системы монохроматоров . . .... 206 Глава 9. Спектральные приборы с дифракционными решетками . . . 211 § 9.1. Плоские дифракционные решетки . . ................211 1°. Образование дифракционной картины в приборе с решеткой 211 2°. Поляризующее действие решеток..........................214 3°. Углово'е увеличение. Угловая и линейная дисперсии . . . 216 4°. Свободная спектральная область (область дисперсии) . . 217 5*. Кривизна спектральных линий......................... . 218 6°. Светосила. Разрешающая способность ...... 219 § 9.2. Изготовление дифракционных решеток . ..... 219 1°. Нарезные дифракционные решетки . . ..... 219 2°. Дефекты нарезных решеток . . . ................220 3°. Голографические дифракционные решетки ..... 221 § 9.3, Спектральные приборы с плоскими дифракционными решетками 223 § 9.4. Вогнутые дифракционные решетки..........................225 1°. Основные свойства вогнутых решеток ...... 225 2°. Голографические вогнутые решетки.......................230 § 9.5. Спектральные приборы с вогнутыми дифракционными решет- ками ........................................................ 234 Глава 10. Интерференционные спектральные приборы ..... 239 § 10.1. Интерферометр Фабри—Перо............................. 239 1°. Образование интерференционной картины..................239 2°. Угловая и линейная дисперсии ........ 242 3°. Свободная спектральная область (область дисперсии) . . 243 4°. Разрешающая способность.............................. 243 5°. Мультиплекс- и многопроходной интерферометры . . . 245 6°. Отражающие интерферометры ............................247 § 10.2. Использование интерферометра Фабри—Перо в спектральных приборах..................................................... 248 Г. Скрещивание дисперсий................................ 248 2°. Фотографическая регистрация интерферограмм .... 249 3°. Спектрометр Фабри—Перо............................... 249 § 10.3. Светосила приборов с интерферометром Фабри—Перо . . 253 1°. Светосила по освещенности и потоку.....................253 2°. Сравнение светосилы призменных н дифракционных спектро- метров и спектрометра Фабри—Перо ....... 254 Глава 11. Модуляционные спектральные приборы......................256 § 11.1. Фурье-спектрометр.................................... 256 5
Г. Принцип действия............................................256 2?. Аппаратная функция . . . '.........................258 3°. Особенности работы фурье-спектрометра......................259 § 11.2. Спектрометр с интерференционной селективной амплитудной модуляцией (сисам) ................................................261 § 11.3. Растровый спектрометр..............................263 Глава 12. Лазеры . . 265 § 12.1. Принципы действия лазеров.........................26t> § 12.2. Уменьшение ширины спектральной линии и насыщение в уси- ливающей среде.....................................................267 § 12.3. Оптический резонатор...............................268 Г. Резонансы оптического резонатора .......................... 269 2°. Резонаторы с вогнутыми зеркалами ....... 271 3°. Условия самовозбуждения оптического резонатора с актив- ной средой................................................. . 274 4°. Насыщение активной среды в оптическом резонаторе . . 276 § 12.4. Ширина полосы генерации лазера ....... 277 1°. Теоретическая ширина полосы генерации......................277 2°.’ Реальная ширина полосы генерации . ...............278 § 12.5. Мощность генерации лазера.................................278 1°. Предельная мощность непрерывной генерации .... 278 2°. Увеличение мощности лазера с помощью гигантского им- пульса . . ..................................... . 279 § 12.6. Типы лазеров .............................................280 1°. Твердотельные лазеры.......................................280 2°. Жидкостные лазеры.........................................283 3°. Газовые лазеры............................................285 4°. Полупроводниковые лазеры..................................290 Глава 13. Лазерная спектроскопия 292 § 13.1. Линейная лазерная спектроскопия......................... 293 § 13.2. Нелинейная лазерная спектроскопия без допплеровского уши- рения .............................................................297 1°. Спектроскопия насыщения поглощения.....................297 2°. Двухфотонная спектроскопия.............................299 3°. Трехуровневая спектроскопия............................301 § 13.3. Спектроскопия комбинационного рассеяния света и активная спектроскопия .................................................... ЗОэ Г. Спонтанное комбинационное рассеяние света .... 305 2°. Вынужденное комбинационное рассеяние света .... 305 3°. Активная спектроскопия комбинационного рассеяния света . 306 Глава 14. Обратные задачи прикладной спектроскопии................309 § 14.2' . Понятие о способах регуляризации некорректных обратных задач........................................................311 § 14.3. Задача об учете аппаратурных искажений контуров спект- ральных линий . . ..... 316 § 14.4. Оптимизация характеристик спектральных приборов , . 323 Приложение. Параметры отечественных спектральных приборов . . 330 Литература.......................................................338 Предметный указатель.............................................344
ПРЕДИСЛОВИЕ КО ВТОРОМУ ИЗДАНИЮ Со времени опубликования первого издания [1] в развитии техники оптической спектроскопии произошли существенные из- менения. Наиболее характерным является дальнейшее сближе- ние оптической спектроскопии с радиоэлектроникой. Развивают- ся методы приема оптических сигналов с обработкой их на ЭВМ, создаются многоэлементные приемники оптических изображений, разрабатываются и выпускаются автоматизированные спектро- скопические комплексы, оснащенные ЭВМ. Развитие лазеров стимулирует разработку новых оптических материалов, совершен- ствование методов регистрации излучения. Значительное разви- тие получает техника изготовления дифракционных решеток. Следует отметить тесное переплетение оптической спектроско- пии с лазерной техникой. Поэтому, в частности, в качестве основ- ной литературы по технике спектроскопии наряду с пособиями [2—16] рекомендуется «Справочник по лазерам» [17], где можно найти много полезных сведений по технике спектроскопии. Значимость лазерной спектроскопии в современной физике и технике заслуживает изложения ее в отдельном пособии. Тем не менее мы сочли необходимым кратко рассмотреть основные на- правления лазерной спектроскопии, на наш взгляд, наиболее близкие к теме данной книги. За последние годы в технике спектроскопии для извлечения информации' из результатов измерений все шире применяются математические методы решения обратных задач. В связи с этим в книгу включена глава, в которой излагаются основы методов и приводятся примеры решения некоторых спектроскопических за- дач. Для освоения этого материала требуется соответствующая математическая подготовка читателя. В новом издании сохранен в основном прежний порядок из- ложения материала — вначале рассматриваются свойства опти- ческих сред, затем источники и приемники излучения, далее из- ложены оптические методы анализа спектра, начиная с простей- ших широкополосных фильтров, кончая приборами высокой раз- решающей силы, высокой светосилы. Принципы лазеров изложе- 7
ны в основном с точки зрения их спектроскопических характери- стик и использования их для целей лазерной спектроскопии. В завершение даются основы методов решения обратных задач, применение которых повышает разрешающую способность спект- роскопических исследований. В приложении приводятся парамет- ры выпускаемых отечественной промышленностью'' спектральных приборов и спектроскопических комплексов с ЭВМ. При подготовке второго издания книги учтены замечания и пожелания, высказанные специалистами высшей школы, работ- никами научно-исследовательских институтов и промышленно- сти, использующими первое издание книги в своей работе, и со- трудниками и выпускниками физического факультета Московско- го университета, где автором читается соответствующий курс лекций. Всем им автор выражает глубокую благодарность. Автор особенно благодарен Н. Г. Преображенскому, написавшему гла- ву 14, Н. Г. Быковой и Н. В. Знаменскому, принявшим участие в написании главы 13, В. К. Прокофьеву, И. В. Лебедеву, В. И. Цою, А. Г. Величко, В. Б. Белянину и Г. Н. Рассудовой за ценные советы и замечания. ИЗ ПРЕДИСЛОВИЯ К ПЕРВОМУ ИЗДАНИЮ Техника оптической спектроскопии охватывает методы полу- чения и исследования электромагнитных колебаний в области спектра, простирающейся от рентгеновского излучения с длиной волны около 1 нм до радиоволн диапазона сверхвысоких частот. Методы оптической спектроскопии широко применяются в раз- личных областях науки и техники. Их роль значительно возросла в последние годы в результате развития новых методов произ- водства и новых научных направлений в физике, химии, биоло- гии. В овладении методами оптической спектроскопии заинтере- сован широкий круг научных и инженерно-технических работни- ков. На физических факультетах университетов, а также в ряде других вузов читаются лекции по технике спектроскопии или по смежным с ней дисциплинам. Предлагаемое учебное пособие написано на основе курса лек- ций, читаемого автором студентам физического факультета Мос- ковского университета. Материал пособия предполагает знание студентами общего курса физики и содержит последовательное изложение принципов действия источников и приемников излуче- ния, фильтрующих излучение систем, спектральных приборов. Изложение иллюстрируется примерами типичных устройств и приборов. Читатель знакомится со свойствами материалов, ис- пользуемых в технике спектроскопии, изучает принципы действия и характерные особенности источников и приемников излучения, спектральных приборов, а также особенности их применения в физических исследованиях. Большое внимание уделяется устрой- 8
ствам, предназначенным для выделения излучения в заданной спектральной области. Во многих случаях исследователи сталкиваются с необходи- мостью регистрации спектра с высоким разрешением при весьма слабом световом потоке (эти два условия обычно противоречат друг другу). Радикальные пути здесь — повышение светосилы и разрешающей способности спектральных приборов, увеличение чувствительности приемников, создание источников излучения с более высокой спектральной яркостью, а также использование соответствующих математических методов обработки результа- тов измерений. При изложении материала особое внимание об- ращено на принципиальные возможности в этих важнейших на- правлениях.
ВВЕДЕНИЕ Оптическое излучение занимает обширную область электро- магнитного спектра с приблизительными границами в длинах волн от 1—10 нм до 0,1—1 мм. Классическим признаком оптиче- ского излучения до последнего времени считалась применимость к нему законов геометрической оптики (возможность рассмотре- ния пучков лучей) в отличие от диапазона радиоволн, в котором главное значение имеет волновая природа излучения (дифрак- ционные явления). В настоящее время в связи с развитием ко- герентной оптики это различие все более стирается. Основное отличие оптического излучения от рентгеновского, находящегося на его коротковолновой границе, связано с проникающей спо- собностью рентгеновского излучения, требующей других методов исследования и других характеристик применяемой аппаратуры. Излучение, испускаемое любым источником, несет в себе бо- гатую информацию о химическом составе вещества, его агрегат- ном состоянии, температуре, о физических и химических процес- сах, протекающих в нем. Эта информация закодирована в срав- нительно легко измеряемых параметрах — мощности излучения "в отдельных участках спектра, а также в ширине и форме наб- людаемых спектральных линий. Извлечение информации из наб- людаемого спектра можно отнести к классу обратных задач, поскольку в данном случае по «следствию» (спектру) приходится находить характеристики среды, т. е. «причину», вызвавшую по- явление исследуемого спектра. Создание аппаратуры и разработка методов, пригодных для работы в достаточно широкой области оптического спектра, пред- ставляют собой сложную .задачу. Трудности, встречающиеся на пути исследователей-спектроскопистов, иллюстрируются историей освоения различных участков оптического спектра. Лишь спустя 130 лет после открытия Ньютоном в 1666 г. спектра видимого света было обнаружено, что за его фиолетовой и красной границами также име- ется излучение. Ультрафиолетовая область спектра была открыта Риттером в 1801 г. по ее действию на хлористое серебро фотоэмульсии. В 1800 г. В. Гер- шель с помощью обычного термометра нашел, что участок спектра, расположеи- 10
ный за красной областью, обладает тепловым действием. В 1840 г. его сын Дж. Гершель обнаружил полосы в инфракрасном спектре. Приемником излучения ему служила черная бумага, пропитанная < пиртом. Спирт испарялся быстрее в тех местах, которые больше нагревались. Продвижение дальше в инфракрасную область спектра сдерживалось отсутствием достаточно чувствительного приемни- ка. Лишь изобретение болометра позволило к концу XIX столетия, используя для призм различные материалы, продвинуться до границы средней инфракрас- ной области спектра (Х»25 мкм), а отфильтровывая излучение методом оста- точных лучей — до 250 мкм. Дальнейшее продвижение в инфракрасную область спектра оказалось воз- можным лишь с помощью дифракционных решеток, поскольку все известные ма- териалы, пригодные для изготовления призм, в области длин волн Х>300 мкм обладают ничтожной дисперсией. Изготовление дифракционных решеток для инфракрасной области спектра не вызывало больших трудностей ввиду достаточ- но большой длины волны излучения. Основные затруднения здесь были связа- ны с тем, что спектральная плотность мощности излучения обычно применяемых тепловых источников света убывает с ростом длины волны и для его регистра- ции необходимы очень чувствительные приемники. Продвижение в ультрафиолетовую область спектра также шло очень медлен- но. Лишь спустя почти 100 лет после работ Риттера удалось продвинуться от 200 до- 125 нм. Для этого пришлось откачать воздух из спектрального прибора (кислород воздуха поглощает излучение начиная с 190—180 нм), использовать флюоритовую оптику (CaF2) и фотопластинки с эмульсией, содержащей очень мало желатины (Шуман, 1893). Фотоэмульсии, почти лишенные желатины, при- меняются в технике вакуумного ультрафиолета до настоящего времени. Вскоре было установлено, что фтористый литий L1F прозрачен до 105 нм. Однако ниже 100 нм не оказалось прозрачных веществ, пригодных для .изготов- ления оптических деталей. Лишь в 1928 г. Лайман, построив вакуумный спектро- граф с вогнутой отражающей дифракционной решеткой, смог продвинуться в. своих исследованиях до длин волн около 50 нм. При дальнейшем уменьшении длины волны спектра возникли трудности, связанные с тем, что коэффициент от- ражения покрытий решеток при нормальном падении света становится очень мал. Применение'вогнутых решеток в скользящем пучке лучей (1931) позволило получать спектры вплоть до рентгеновской области. Освоение длинноволнового диапазона оптического спектра шло не только со стороны видимой области спектра оптическими методами, но и со стороны длин- ных волн радиотехническими методами. В 1920 г. А. А. Глаголевой-Аркадьевой удалось состыковать эти области, получив излучение с длинами волн вплоть до 0,9 мм. Современные электронные приборы сверхвысоких частот" (магнетроны, клистроны) генерируют до длин волн порядка 1—2 мм. Наиболее короткие вол- ны (0,1—0,2 мм) удается получать с помощью ламп обратной волны. Однако с уменьшением длины волны КПД таких генераторов падает и генерируемая мощность уменьшается. В последние годы выяснилось, что большое практическое значение имеет излучение, сопровождающее движение электронов по орбите в циклическом элект- ронном ускорителе — синхротроне. Излучение имеет непрерывный спектр и вы- сокую яркость, особенно в коротковолновой области спектра. Революционные изменения в спектроскопии вызваны появлением лазеров. Развитие этого направления в значительной мере связано с работами В. А. Фаб- риканта (1939, 1951), А. М. Прохорова и Н. Г. Басова (1954). В 1960 г. Мейман создал первый лазер на кристалле рубина, излучающий в красной области спект- ра на длине волны 694,3 нм. В 1961 г. была получена генерация в смеси гелия и неона на инфракрасной линии неона 1,15 мкм (Джаван, Беннет и Эррнот). В на- стоящее время' при использовании разнообразных активных сред получено не- прерывное или импульсное излучение в широкой области спектра от вакуумного ультрафиолета (/.^120 нм) до субмиллиметровых волн (Х«0,8 мм). Излучение лазеров обладает когерентными свойствами, которые ранее бы- ли присущи только излучению радиочастотных генераторов. Частота излучения их привязана к энергетическим переходам в используемых атомных или молеку- лярных средах. Тем не менее возможна плавная перестройка частоты генерируе- мых колебаний в определенных пределах.
Решение проблем, связанных с исследованием оптического излучения, невозможно без спектральных приборов. Датой за- рождения оптического приборостроения можно считать 1802 г., когда Волластон, пропустив свет через щель и призму, наблюдал спектр в виде линий. В 1814 г. Фраунгофер построил первый прибор с дифракционной решеткой, при помощи которого обна- ружил в спектре Солнца темные линии (фраунгоферовы линии)'. В 1859 г. Кирхгоф и Бунзен показали, возможность анализа ве- щества по его эмиссионному спектру, в связи с чем этот год принято считать началом развития спектрального анализа. В на- стоящее время спектральный анализ глубоко проник в научные и промышленные лаборатории. Методы спектрального анализа удобны для автоматизации, поскольку информация о количестве контролируемого вещества заключена в интенсивности спект- ральной линии, легко измеряемой фотоэлектрическим путем. Спектроскопические методы являются пока единственно воз- можными при исследовании труднодоступных или весьма удален- ных объектов, например астрофизических. Другим отличитель- ным качеством методов спектроскопии является то, что, исследуя объект по излучаемому или поглощаемому им спектру, мы прак- тически не нарушаем физических условий, существующих в этом объекте. Усовершенствование спектральных приборов, предназначенных для промышленных лабораторий, в настоящее время идет по пути все большей специализации и автоматизации приборов, по- вышения точности работы, надежности, быстродействия и про- стоты обслуживания. В научных лабораториях значительный про- гресс в спектроскопических исследованиях связан с улучшением характеристик приборов — разрешения, светосилы, быстродей- ствия и с созданием принципиально новых типов приборов на основе лазеров. При этом значительную роль играет все более широкое использование ЭВМ и микропроцессорной техники для управления приборами, получения и обработки информации.
Глава 1 ОПТИЧЕСКИЕ МАТЕРИАЛЫ В экспериментальных установках, используемых в спектро- скопии, применяются различные вещества, тем или иным образом взаимодействующие с излучением: в источниках излучения, в различных деталях, которые пропускают, отражают или преоб- разуют пучок лучей, — окнах, фильтрах, призмах, зеркалах, на- конец, сам процесс измерения излучения происходит также на основе взаимодействия излучения с веществом. Материалы, ис- пользуемые в оптических приборах для этих целей, можно на- звать оптическими материалами или оптическими средами. К оптическим материалам и средам в зависимости от их на- значения предъявляют разнообразные требования. Источники, например, должны обеспечивать достаточную яркость в заданной области спектра. Материалы, используемые в качестве окон, призм и линз, должны обладать хорошей прозрачностью. Приз- мы, предназначенные для разложения излучения в спектр, долж- ны иметь хорошую дисперсию. К зеркалам обычно предъявляет- ся требование высокого коэффициента отражения и минимально- го поглощения. Фильтры должны иметь по возможности резкие границы области прозрачности. Материалы, используемые в при- емниках, должны с минимальными потерями поглощать падаю- щее излучение и эффективно преобразовывать его в другие виды энергии. § 1.1. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ОПТИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ Материалы, используемые для оптических деталей, должны обладать хорошими механическими качествами — быть доста- точно твердыми, нехрупкими, хорошо поддаваться обработке, давать при полировке поверхности высокого качества. Желатель- ны хорошая теплопроводность материалов, а также небольшой термический' коэффициент расширения, иначе при локальном нагреве оптические детали могут разрушаться или существенно 13
изменять свою форму. Желательны нерастворимость материалов в воде, устойчивость к воздействию других растворителей, паров активных веществ и пр. Важна также способность материалов удерживать на поверхности просветляющие и защитные пленки. В дополнение к перечисленным свойствам желательно, чтобы оптические материалы не были чрезмерно, дорогостоящими и тр уд но до ступ и ы м и. Оптические материалы по их физико-химическим и оптиче- ским свойствам можно разделить на несколько видов: стекло- образные, стеклокристаллические, кристаллические материалы и пластмассы. К оптическим материалам следует отнести также и металлы. Стеклообразные материалы (стекла) представляют собой аморфные вещест- ва с высокой степенью однородности, стойкие по отношению к механическим ударам и химическим воздействиям. Оптические характеристики стекол зависят от их состава и технологии изготовления. Широко известны оптические силикатные стекла, основой которых является двуокись кремния SiO2. Средн них наиболее распространены кроны и флинты. В состав кронов входит кроме SiO2 борный ангидрид В2О3, иногда окись бария ВаО. Флинты состоят главным образом пз SiO2 и окиси свинца РЬО,- В тяже- лом флинте окиси свинца может быть до 80%. Примерами промышленных сор- тов оптических стекол являются стекла К 8 (крон 8), ТФ (тяжелый флинт),' ЛФ (легкий флинт), ЛК (легкий крон) и т. д. [1.1]. Применяя особо чистые материалы для изготовления стекол и несколько варьируя их химический состав, получают так называемые увиолевые стекла, прозрачные в ультрафиолете. Для расширения области прозрачности стекол в инфракрасную область двуокись кремния заменяют па другие окислы, область поглощения которых находится в более длинноволновой части спектра, например GcOa, TiO2, А12О3 и др. Стекла, не содержащие кислорода, прозрачны до ~ »12 мкм (например, As2S3). В оптическом приборостроении находят применение стеклокристаллические материалы [1.2]. Такие материалы, получаемые путем частичной кристаллизации стекла при температурах 700—1100°С, называют ситаллами (сочетание слов «стекло», «и» и «кристалл»), Снталл по своей структуре состоит из очень мел- ких беспорядочно ориентированных кристалликов. В зависимости от технологии изготовления ситаллы могут быть прозрачными или непрозрачными. Ситаллы обладают хорошей химической устойчивостью, высокой температурой размягче- ния. Они могут быть тверже высокоуглеродистой стали и легче алюминия. Не- которые ситаллы имеют почти нулевой коэффициент термического расширения. Их применяют, в частности, для изготовления зеркал крупных телескопов. На- пример, зеркало диаметром в 1 м нз стекла при изменении температуры- на 20“ увеличивается в диаметре па 60 мкм. Если бы такое зеркало можно было из- готовить из плавленого кварца, изменение диаметра составляло бы 5 мкм. Зер- кало такого яке диаметра из слталла изменяется в диаметре менее чем на 1 мкм. Стеклокристаллические материалы (оптические керамики), получаемые из по- ликристаллической массы методом горячего прессования в вакууме [1.3], по плотности и прозрачности близки к соответствующим монокристаллам. Преиму- ществом керамик является хорошая однородность, что делает возможным из- готавливать из них крупные оптические детали. В спектроскопии находит широкое применение кварц SiO2 — кристалличе- ский и плавленый. Природный кристаллический кварц (горный хрусталь) анизо- тропен и обладает двойным лучепреломлением. Существует лишь одно направ- ление-в кварцевом кристалле — направление оптической и кристаллографической осей, по которому луч проходит не раздваиваясь. В этом направлении теплопро- водность кристаллического кварца очень высока, всего лишь на порядок мень- ше, чем теплопроводность металлов. Обыкновенный и необыкновенный лучи име- ют взаимно, перпендикулярные плоскости поляризации, поэтому двойное луче- 14
преломление сопровождается поляризацией излучения. В дополнение к этому кварц обладает свойствами вращения плоскости поляризации. Существуют две формы кристаллов кварца—правовращающая и левовращающая (первая являет- ся зеркальным отображением второй). Вращение плоскости поляризации про- исходит вследствие того, что в кристалле распространяются две волны с разны- ми скоростями. Лишь в одном направлении, лежащем под углом 56° к оптической оси кристалла, скорости обеих волн совпадают и вращение плоскости поляриза- ции отсутствует. Плавленый кварц (кварцевое стекло) получают из расплавленного кристал- лического кварца переохлаждением до комнатной температуры без кристаллиза- ции. Отечественная промышленность выпускает плавленый кварц марок КУ, КВ и КИ. Кварц КУ предназначен для, работы в ультрафиолете и содержит мини- мальное количество примесей, которые могут поглощать УФ излучение. Окна из некоторых образцов кварца прозрачны до 150 нм. Кварц КИ предназначен для работы в ИК области спектра. Основное внимание при изготовлении кварца.КУ и КИ обращают йа отсутствие примеси воды, которая имеет полосы поглощения вблизи Х=2,9 мкм и Х= 180 нм. Кварцевые поверхности хорошо полируются, ма- ло подвержены механическим повреждениям. Кристаллические материалы широко используются благодаря многообразию их физико-химических и оптических свойств. Природные кристаллы обычно не- достаточно однородны и редко бывают больших размеров. Искусственным пу- тем сейчас выращивают как известные в природе кристаллы, так и новые, такие, как фтористый барий BaF2, бромистый калин КВг, германий Ge и многие дру- гие. Свойства некоторых кристаллических материалов приведены в табл. 1.1. Многие данные, можно найти в справочниках [17; 1.4] и в книгах [6; 1.5—1.7]. На поверхности тела, находящегося во влажном воздухе, вблизи точки ро- сы образуется тончайшая пленка влаги, которая при охлаждении тела или повы- шении влажности атмосферы превращается в мельчайшие капли, сконцентриро- ванные в первую очередь вдоль царапин и других дефектов поверхности. Осевшая на поверхность влага разъедает ее, если материал растворим в воде. В табл. 1.1 для некоторых солей приведена величина критической влажности атмосферы, при которой на их поверхности образуется роса. Эта величина представляет собой относительную влажность газовой среды'над поверхностью насыщенного раствора соли при 20°С в состоянии равновесия. Влажность атмосферы, превышающая критическую, весьма опасна для солевых оптических деталей. Полупроводниковые кристаллы (Ge, Si и др.) непрозрачны в УФ, видимой и ближней ИК областях спектра, но прозрачны в средней и дальней ИК обла- сти (при отсутствии примесей в кристалле). Показатель преломления этих кри- сталлов обычно велик (4 и более), поэтому их поверхность приходится про- светлять. Полупроводниковые кристаллы обладают хорошими механическими свойствами. Многие кристаллические материалы хрупки. Так, топкая пластинка из гер- мания или кремния может разбиться на мелкие куски при падении с небольшой высоты. Стеклянная пластинка такой же толщины не разбивается при падении с метровой высоты. Хрупок также кристаллический кварц. 1 Обращение с оптическими материалами требует особой осторожности. Все оптические поверхности следует оберегать от соприкосновений с посторонними предметами, друг с другом и особенно с металлическими предметами. Оптиче- ские окна и другие детали с поверхностями не очень высокой чистоты обработ- ки и точности изготовления можно хранить завернутыми в вату или мягкую -бумагу. Ни в коем случае нельзя складывать детали с оптическими поверхностя- ми стопкой, вплотную друг к другу. Пылинки, случайно попавшие между ними, приводят к появлению глубоких коротких царапин, которые очень плохо удаля- ются даже при перешлифовке поверхностей. Стопкой, можно складывать только детали с матовыми поверхностями. Детали нельзя класть оптической поверхно- стью на стол и тем более нельзя двигать по столу. Детали с поверхностями наиболее высокой точности, например предназна- ченные для интерферометров, неровности на которых не превышают долей дли- ны волны (долей микрометра), требуют еще большей аккуратности в обращении. Их, следует хранить в вертикальном положений в специальных пазах так, чтобы высококачественные поверхности ни- с чем не соприкасались. 15
Свойства оптических материалов Таблица 1.1 Материал Описание Границы про- пускания, мкм Показатель преломления Растворимость в холодной воде, граммы на 100 г HfO Температура плавления, град С Плотность г/см* Коэффициент теплового расширения, Ю«/град Критическая влажность, % 1 2 3 4 5 6 7 1 8 9 Плавленый кварц S1O2 Изотропный материал с хорошими ме- ханическими свойствами, растворяется в HF 0,2—4,0 1,45 при X — 1,0 мкм 0 1700 2,2 0,5 — Фтористый литий L1F Бесцветный кристалл, легко раскалы- вается и царапается, растворим в кис- лотах 0,12—7 1,38 при X = 2,0 мкм 0,27 870 2,6 32 — Фтористый кальций (флюорит) CaF2 Бесцветный кристалл, легко раскалы- вается и царапается 0,13—9,5 1,42 при X = 2,0 мкм 1,6-IO'3 1360 3,18 23 — Фтористый барий BaF2 Бесцветный кристалл, растворим в кис- лотах, легко раскалывается и царапает- ся 0,15—13 1,47 при X = 1 мкм 0,16 1280 4,8 18,4 — Фтористый свинец PbFj Бесцветный кристалл, растворим в азот- ной кислоте 0,25—12 1,75 при X = 1,0 мкм 0,064 822 7,76 — — Сапфир А1аО3 Бесцветный кристалл, устойчив к цара панию, не раскалывается, обладает хо рошими механическими свойствами 0,17—5,3 1,77 при X = 1,0 мкм 9,8-10-s 2030 3,98 6,7 в про- дольном, 5,0 в по- перечном на- правлении — Кремний Кристалл с металлическим блеском растворим в HF и HNOS 1,2—15 3,4 при X = 10 мкм 0 ИЮ 2,33 2,3 при 20° —
1 2 Германий Кристалл с металлическим блеском, хрупкий, растворим в горячей серной кислоте, царской водке 1 Хлористый натрий NaCl Бесцветный кристалл, мягкий, гигро- скопичный, растворим в глицерине 0 Хлористый калий (сильвин) КС1 Бесцветный кристалл, мягкий, гигро- скопичный, легко раскалывается, раст- ворим в глицерине, эфире, щелочах 0 Йодистый калий KI 1 1' и > jS , Желтый кристалл, легко раскалы- вается, очень мягкий, очень гигроско- пичный, растворим в спирте и аммиаке 0 Г- ч ! ' Йодистый цезий CsI f s ®W Желтый кристалл, гигроскопичный, легко раскалывается 0/ . ' > Бромистый калий КВг Бесцветный кристалл, мягкий, гигро- скопичный, легко раскалывается 0 о Бромистый цезий — • - CsBr Бесцветный кристалл, мягкий, гигро- скопичный, растворим в спирте 0 : у KRS-5 (TlBr-TlI) Красный кристалл, токсичен, не раска- лывается, полируется с трудом, легко деформируется, царапается 0 KRS-6 (Т1Вг-Т1С1) ч Бесцветный кристалл, токсичен 0
Продолжение табл. 1.1 3 4 5 6 7 , 8 9 8—25 4,1 при X = 10 мкм 0 936 5,33 5,7 — 2—18 1,52 при X = 5 мкм 36 801 2,17 39 77 2-25 1,46 при X = 10 мкм 35 768 1,99 36 86,4 ,2—31 1,67 при X = 10 мкм 127 723 3,13 40 — ’4—52 1,74 при X = 10 мкм 124 636 4,5 50 — 2—32 1,53 при X = 10 мкм 66 728 2,75 41 84 2—40 1,66 при Х'= 10 мкм 124 636 4,5 48 — 6—38 2,37 при X = 10 мкм 0,05 415 7,27 58 — 4—30 2,18 при X — J0 мкм 0,32 424 7,2 51 —
Протирать оптические детали следует как можно реже и только в том слу- чае, если действительно появилось лишнее рассеяние света на оптике. Царапн- аы, появляющиеся в результате протирания оптики, часто дают больше рас- сеянного света, чем слабое запыление поверхности. Излишнее протирание высо- кокачественной стеклянной поверхности вызывает появление впадин с глубиной, превосходящей точность ее изготовления. Кварцевые поверхности более стойки к протиранию. Радикальной мерой является тщательное предохранение оптических поверхностей от попадания на них пыли и грязи. Удалять пыль следует потоком воздуха из резиновой груши. Жировые пятна (следы пальцев, например) хоро- шо удалять стерильной марлей, смоченной смесью очищенного ацетона и очищен- ного эфира. Для чистки оптики применяют также петролейный эфир 1 или смесь 90% петролейного эфира и 10% безводного спирта. Эта смесь хорошо растворя- ет жиры и воскообразные вещества. В процессе чистки поверхность не электри- зуется и не притягивает пылинок из воздуха. Обычный спирт не удаляет жи- ровых пятен и оставляет на поверхности разводы. Пользоваться каким-либо растворителем при протирке оптических деталей следует очень осторожно и только если есть полная уверенность, что деталь при этом. не будет испорчена. Если оптическая деталь является составной и склеена из различных материалов (например, ахроматические конденсоры или сложные призмы), от воздействия растворителя она может расклеиться. Следует учиты- вать также, что оптические детали могут быть покрыты какими-либо пленками, .которые при протирке повреждаются. Большую осторожность следует проявлять при работе с оптическими деталя- ми, растворимыми в воде. Гигроскопичные кристаллы, такие, как кристаллы ще- лочно-галоидных солей LiF, NaCl, KBr, CsI, KRS-5, используются в спектроско- пии благодаря их широкой спектральной области прозрачности. Кристалл LiF наименее гигроскопичен, поэтому при работе с ним не принимают особых мер (предосторожности. Остальные кристаллы настолько растворимы в воде (см. табл. 1.1), что пребывание их в атмосферном воздухе даже в течение непродол- жительного времени ухудшает качество их поверхностей. Кроме того, эти кри- сталлы очень мягки. Детали из солей следует хранить в эксикаторе (герметически закрытом со- суде) с каким-либо осушителем воздуха. При извлечении их из эксикатора нуж- но пользоваться резиновыми напальчниками, даже если деталь имеет металли- ческую оправу. На детали из солей следует стараться не дышать. При переносе их из эксикатора в прибор следует не разговаривать и закрывать нос и рот материей. Для солевых оптических деталей опасны открытые окна помещения. Под действием струи воздуха деталь охлаждается. Затем на нее попадает теи- .лый воздух помещения, происходит конденсация влаги, и солевая поверхность портится. В приборе с солевыми деталями всегда должно находиться какое-либо вещество для осушки воздуха. В случае загрязнения солевые поверхности мож- но промывать только четыреххлористым углеродом. Протирать солевые поверх- ности нельзя. Металлические поверхности, применяемые в качестве зеркал, также требуют •осторожного обращения. Алюминиевые зеркала наиболее стойки. На алюминие- вой поверхности со временем образуется прочная окисная пленка толщиной около 10 нм, которая защищает зеркало от повреждений и не ухудшает его свойств. Алюминиевое зеркало можно мыть дистиллированной водой с мягким (детским) мылом с помощью мягкой кисточки. Серебряные зеркала значительно менее стойки. Для них опасны пары кислот и других активных веществ, содер- жащихся в лабораторном воздухе. Если на оптическую поверхность падает УФ излучение, опасны пары масла, дым от курения и другие органические- примеси, присутствующие обычно в воз- духе. Под действием ультрафиолета органические вещества полимеризуются в •виде тонких пленок на поверхностях оптических деталей. Пропускание деталей и отражение зеркал вследствие этого могут сильно ухудшиться. 1 Петролейный, или нефтяной, эфир представляет собой наиболее легкую фракцию (40—70°) перегонки нефти, содержащую главным образом пентан и гексан. Петролейный эфир можно получить перегонкой бензина. 38
§ 1.2. ОПТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА МАТЕРИАЛОВ Оптические свойства веществ характеризуются отражением, преломлением и поглощением излучения. Эти явления могут быть макроскопически описаны оптическими характеристиками вещества — показателями преломления и поглощения. В общем случае оба эти параметра зависят от частоты излучения. От не- линейности оптических сред мы отвлекаемся, считая показатели, преломления и поглощения не зависящими от мощности излу- чения. 1°. Отражение излучения от границы раздела однородных сред Из уравнений Максвелла следует, что напряженность элект- рического поля плоской монохроматической волны с круговой частотой ® = 2лт, распространяющейся в среде в направлении оси г, изменяется по закону* 1 — ico (1 — — j £(z)=E(0)e ' (1.1) где 0=-^- (1.2) v — скорость распространения волны в среде; с — скорость света в вакууме, s'=e + i-^-; (1.3) V е — диэлектрическая проницаемость; о — электрическая прово- димость среды. Величина связана с показателями преломле- ния п и поглощения пк следующим образом: ]/е' — п' — п + inn. (1.4) Амплитудный коэффициент отражения от поверхности вещест- ва при падении волны по нормали из вакуума или воздуха (Пвозд= 1,0003» 1) описывается соотношением т= J°TP = -fo2z_L, (1.5) £пад V«' + l где £отр и £Пад — комплексные амплитуды отраженной и пада- ющей волн на отражающей поверхности. Падение волны по нор- мали к поверхности вещества является простейшим, но наибо- лее распространенным на практике случаем. Коэффициент отра- жения по мощности У? равен _ I £0Тр I2 _ I г2 | _ I 1 I _ (16)' I А.ад I IK^+1 I2 1 Используется гауссова система единиц [1.8—1.10]. 19’
Рис. 1.1. Типичные случаи отра- жения монохроматической элект- ромагнитной волны от поверхно- сти среды и распространения в среде: а), б) идеальный диэлект- рик, о = 0; распространение волны без потерь с частичным отраже- нием: а) е>1; б) 1>е>0; в) идеальный диэлектрик, о = 0; ослабление поля в среде при от- сутствии потерь и полном отра- жении (е<0); г) поглощающая среда с комплексной е; распрост- ранение волны с потерями; д) идеальный проводник, о=сю; полное отражение волны без по- терь Возможны различные случаи отражения волны от поверхно- сти среды и распространения ее в среде. 1. Идеальный диэлектрик, о=0. Величина е' по (1.3) явля- ется действительной величиной, &'==&. Рассмотрим случаи е>0 и е<0. При е>0 показатель пре- ломления п' — действительная величина: и'=п. Коэффициент отражения по (1.6) оказывается равным Выражение (1.7) представляет собой частный случай формул Френеля. Уравнение (1.1) при о = 0 с учетом (1.2) принимает вид — 1<Л (1 — Z ) E(z)=E(O)e k с 7 , (1.8) свидетельствующий о распрост- ранении волны в среде без изме- нения амплитуды вдоль оси z. Перед поверхностью среды в ре- зультате интерференции падаю- щей и отраженной волн образу- ется стоячая волна, как показано на рис. 1.1а, б, с минимумом или максимумом поля |£| на границе раздела соответственно при е>1 или 1>е>0. Частьэнер- гии поступает в среду в виде бе- гущей волны. При е<0 показатель прелом- ления п — ± 8 = ± inr являет- ся мнимой величиной. Коэффи- циент отражения от поверхности равен единице, поскольку при мнимом значении V 8 модули в числителе и знаменателе в (1.6) одинаковы: r = = 1. (1 I + 1 I2 20
Согласно (1.2) мнимой оказывается и скорость распространения волны и. Физический смысл мнимых значений п и v выясняется шри рассмотрении амплитуды поля внутри среды. В соответствии с (1.1) при е<0 имеем Е (2) = Е (0) е~ ate с (1-Ю) откуда видно, что поле внутри среды убывает вдоль оси z без изменения фазы1. Следовательно, выражение (1.10) описывает ^распространяющуюся волну. Распределение амплитуды волны перед поверхностью среды и в среде показано на рис. 1.1, в. В результате полного отражения перед поверхностью существует чисто стоячая волна, однако поле частично проникает и внутрь -среды. 2. Поглощающая среда, г , • 2<т г-, . . е = е + i--, у 8 = п + т. Коэффициент отражения от поверхности оказывается равным 1|2_ (я—1)24-я2х2 ~ |/е'+1|2 («+1)2 + «гх2 (1.И) Можно представить выражение (1.11) в другом виде, удобном при рассмотрении металлов. Для этого выразим п и п% через о и v. Из (1.3) и (1.4) получаем 8 + i = (п + inx)2. i(1.12) Разделяя действительную и мнимую части в (1.12), находим Если проводимость о весьма велика, как это имеет, место в слу- чае металлов, то е . Тогда вместо (1.13) получаем (1-14) 1 Из двух возможных решений, соответствующих разным знакам в показа- теле экспоненты, при отсутствии подкачки энергии физический смысл имеет лишь волна, ослабляющаяся в направлении оси z. 21
С учетом соотношения (1.14) коэффициент отражения (1.11) равен Я^1-21/— ---=1-— • (1.15) У о ' п ях В области малых частот и при большой величине о коэффициент отражения близок к единице. Выражение для электрического поля в среде с комплексной диэлектрической проницаемостью получаем из (1.1) (. п X 2лпх . и \ 2лх —til) 11-z----z —ко f;--z-----z £(z) = E(0)e V c > e K = E(0)e k c ’e . (1.16) Здесь к и лср = —- — длины волн излучения в вакууме и в среде. Это выражение описывает волну, распространяющуюся вдоль оси z с ослаблением амплитуды по экспоненциальному закону (рис. 1.1, г). Расстояние б, на котором амплитуда волны убыва- ет в е раз, называют толщиной скин-слоя: 6 = —2_ = 2^_. ' (1.17) 2 л ях 2лх Учитывая (1-14), можно записать б иначе 6=-----^=. 2л у va Ослабление. волны в поглощающей среде удобнее записывать для мощности (потока энергии излучения) P(z), а не для ампли- туды волны: P(z)==P(0)e ? =P(0)e-te, (1.19) где k — коэффициент поглощения, имеющий размерность обрат- ной длины: fe==_ta«x =_4лх_. (1.20) А. ХСр Величина 1/fe представляет собой расстояние, на протяжении ко- торого мощность убывает‘в е раз. Выражение (1.19) называют за- коном Бугера — Ламберта. Глубина проникновения поля в металл чрезвычайно мала. Например, как следует из (1.18), излучение с длиной волны 1 мм проникает внутрь меди (о = 5,14• 1017 с-1) всего на 6=120 нм. С ростом частоты глубина проникновения поля б убывает пропор- ционально v~'/2. Однако в области высоких частот начинает убы- вать и проводимость металлов (до величины порядка ста 10|5с“‘). Поэтому толщина скин-слоя с ростом частоты меняется сложным образом и на оптических частотах может быть такого же поряд- ка или даже больше, чем в микроволновой области спектра. (1-18) 22
По закону, сохранения энергии сумма мощностей отраженного и прошедшего шотоков, а также потока, поглощенного в образце, равна мощности падающей волны. Поэтому всегда должно вы- полняться соотношение R + T + A = i, (1.21) где Т и А — величины прозрачности (пропускания) и поглоще- ния, представляющие собой отношения проходящей и поглощае- мой мощностей к мощности падающей волны. Так как все метал- лические образцы, кроме очень тонких пленок, можно считать .непрозрачными (7' = 0), то с учетом (1.15), (1.17) получаем 4 = 1— R = 2 1/— =— = — б- (1.22) F о ях X Итак, доля поглощенной мощности пропорциональна толщине скин-слоя. Чем меньше проводимость металла о (выше его элект- рическое сопротивление), тем больше поглощение мощности па- дающей волны. Физическая природа поглощения в металле со- стоит в том, что под действием электрического поля волны воз- никает ток проводимости, вызывающий джоулевы потери. 3. Идеальный проводник, о = оо. В этом случае 4 = 0 и 6 = 0; .поглощение отсутствует, и поле не проникает внутрь. Коэффици- ент отражения от поверхности равен единице. Перед поверхно- стью образуется чисто стоячая волна, как показано на рис. 1.1, д. Как будет видно из дальнейшего, отражение излучения от по- верхности одного и того же вещества и распространение в нем могут соответствовать различным рассмотренным выше случаям, в зависимости от области спектра. 2°. Отражение излучения, поглощение и прозрачность оптических материалов в различных областях спектра Для выяснения зависимости е от частоты излучения примем во внймание атомную структуру вещества. Вначале используем классический подход и будем считать вещество состоящим из связанных друг с другом заряженных частиц, колеблющихся под действием внешнего электрического поля. Уравнение вынужденных колебаний осциллятора с массой m и зарядом е записывается в виде mr+fr+ar=eE'. (1-23) Здесь г — линейная координата, аг — упругая возвращающая сила, fr — сила «трения», характеризующая потери энергии, Е' — электрическое поле в среде, с учетом поляризации Р рав- ное Е' =Е + -у- Р, Е —'внешнее электрическое поле волны. 23
Коэффициент f может быть определен, если исходить при усреднении по всем осцилляторам из того, что при каждом акте1 потерь энергии осциллятор теряет свое количество движения пол- ностью. Обозначим через у частоту актов потерь одного осцил- лятора. Тогда по законам классической механики полное измене- ние количества движения одного осциллятора за 1 с, равное тгу, должно быть равно силе fr. При этом уравнение (1.23) при- обретает вид mf+myf + ar==eE'. (1-24) Стационарным решением уравнения (1.24) является еЕ' (1.25) г =--------5------------------ т (Юр — о)2) — (corny где величина (1.26) представляет резонансную частоту колебаний зарядов с мас- сой т. Каждый заряд вносит в поляризацию момент р = ег. Если в единице объема имеется N зарядов, поляризация единицы объ- ема равна p = Np = Ner = N —-----5— ----------. (1.27) т («0—со2) — tcoy Поляризация вещества выражается через поляризуемость сре- ды а: P=Np = NaE. (1.28) Из уравнения (1.27), используя (1.28), находим выражение для а. Эта величина, в свою очередь, связана с диэлектрической проницаемостью вещества е' формулой Лоренц—Лоренца: Использовав выражения (1.3) и (1.27) —(1.29), получим выраже- ние, связывающее е' с частотой со. Разделяя в нем мнимую и дей- ствительную части, получаем уравнения дисперсии, которые в общем виде записываются так: Vf е = п2(1—х2) = 1 + 4л \ —J—---------------—-> (1.30) v ’ Х-1(со2 — со2)2 + у2со2 i S п2к = 2л Е1 N[ — у/со т/ (со2 — со2)2+ у2со2 (1.31) 24
•Суммирование в (1.30) и (1.31,) проводится по всем сортам i за- ряженных частиц, которые могут совершать колебания в рас- сматриваемом веществе. Проанализируем полученную зависимость величин п и гм от частоты. Положим, что в веществе могут колебаться лишь два сорта заряженных частиц с резонансными частотами <0j и ю2- Сначала будем считать, что потери энергии отсутствуют. Полагая -у = 0, из уравнения (1.30) получаем е- „-!+ +...-~4“М П-32) тг (со,—со2) т2(<Й2 — со2) Выражение (1.32) является дисперсионной формулой Зельмейра. Если величина п мало отличается от единицы, то п2— «2(п—1). Тогда формулу дисперсии можно записать в виде , , VI 2ле2 Nt- оо. « = 1 + ---. (1.33) ПЦ СО2 — СО2 V ' i При ю-^оо второй и третий члены в (1.32) отрицательны и п2 стремится к единице со стороны значения д2<1. Это соответ- ствует левой части кривой дисперсии (рис. 1.2, а). С уменьше- нием частоты и приближением со к первой резонансной частоте значение п2 уменьшается. При co==cc>i величина п2 обращается в + оо. При дальнейшем уменьшении частоты, если бы в (1.32) не было третьего члена, значение п2 стремилось бы к величине 1 + _«v^L=1+tot Mj COj изображенной на рис. 1.2, а пунктиром. Однако наличие следу- ющей резонансной частоты снова обращает п2 в =роо. Если ве- щество не имеет других резонансных частот, значение п2 стре- мится к величине „,= 1 + Ц^ + _У)М =1+д„2 + ^. (1.35) равной значению статической диэлектрической проницаемости вещества Boo. Рассмотрение областей резонанса на частотах Ю) и в урав- нениях дисперсии (1.30) и (1.31) с учетом потерь приводит к тому, что исчезают разрывы в кривой л2(со) при co = a>i. Это по- казано тонкими линиями на рис. 1.2, а. Вблизи резонансных частот величина показателя поглощения пк приобретает боль- шое значение, что указывает на существование областей погло- щения (рис. 1.2, б). Удаленные от полос поглощения участки кривой дисперсии, где показатель преломления уменьшается с ростом длины волны, 25
называют областями нормальной дисперсии. Участки внутри по- лос поглощения, где кривая дисперсии имеет обратный ход, но- сят название областей аномальной дисперсии. Эти названия имеют историческое происхождение: до создания теории диспер- сии было известно из эксперимента и считалось нормальным, что с ростом длины волны показатель преломления падает. Вблизи резонансных частот вещества непрозрачны, поэтому аномальную дисперсию удается наблюдать экспериментально только на крыльях полос поглощения. Из кривых дисперсии видно, что ве- личина е = п2 с изменением частоты приобретает как положитель- ные, так и отрицательные значения. При высоких частотах (ле- вая часть кривой дисперсии), где диэлектрическая проницае- мость положительна и меньше единицы, а поглощение отсутству- ет, мы имеем случай, соответствующий рис. 1.1, б. Коэффициент отражения невелик и определяется формулой (1.7). При увеличении длины волны (уменьшении со) величина в может стать отрицательной. Как следует из рис. 1.1, в, в этом случае происходит полное отражение излучения от поверхности среды, хотя оно немного и проникает внутрь. В этой же области частот начинается полоса резонансного поглощения (рис. 1.2, б). При- этом коэффициент отражения описывается уже формулой (1.11). При сильном поглощении коэффициент отражения стано- вится близким к единице, как у металлов. Благодаря этому об- ласти поглощения диэлектриков называют областями металличе- ского отражения. Значения минимума и максимума диэлектриче- ской проницаемости по обе стороны от области резонанса рас- полагаются'при частотах, где показатель поглощения пк дости- гает половины максимального значения. При дальнейшем увеличении длины волны (см. рис. 1.2, а) снова имеется область прозрачности, где коэффициент отраже- ния определяется формулой (1.7), а величина е больше единицы. Вблизи следующей резонансной частоты диэлектрическая про- ницаемость переходит через е=1. При этом коэффициент отра- жения достигает значения, близкого к нулю. Затем величина R испытывает резкий подъем, связанный с переходом е в область отрицательных значений и возрастанием поглощения (область «металлического отражения»). Области высокого отражения обычно смещены относительно резонансных частот, для сильных полос поглощения — в сторону коротких волн. Как следует из формулы (1.26), резонансная частота колеба- ний зарядов зависит от их массы и упругой силы связи.-Посколь- ку силы связи у всех веществ примерно одинаковы, положения полос поглощения в спектре определяются в основном массой колеблющихся частиц. Так, электронные полосы поглощения рас- положены в коротковолновой (ультрафиолетовой) области спект- ра, ионное же поглощение проявляется в ИК спектре. Ширина полосы ионного поглощения велика даже в наиболее простых кристаллах, что связано с ангармоничностью колебаний решетки. Коротковолновый край ее находится в зависимости от массы 26
ионов в области 5—50 мкм. В сложных кристаллах, например в кварце (SiO2), наблюдаются обертоны и составные (комбинаци- онные) частоты, в результате чего область поглощения решетки еще более расширена в коротковолновую сторону. Кристалличе- ская решетка из наиболее легких ионов LiF обладает резонанс- ной частотой вблизи длины волны 36 мкм. Наиболее тяжелые ионы, составляющие решетку кристаллов ТП и Т1Вг, обусловли- Рис. 1.2. Дисперсия в диэлектриках: кривые дисперсии (а), поглощения (б) и отражения (е) вещества с двумя резонансными частотами Х'МКМ Рис. 1.3. Показатели преломления (а) и поглощения (б) кристал- лического кварца для обыкновен- ного луча, полученные расчетным путем по измеренному спектру от- ражения (е) вают поглощение в области 150—200 мкм. В более длинноволно- вой области оптического спектра диэлектрики и полупроводники не имеют резонансных частот, поэтому они прозрачны. Диэлект- рическая проницаемость их уже не испытывает изменений и для большинства твердых веществ равняется статической диэлектри- ческой проницаемости, измеряемой на постоянном токе. ’ Связь между кривыми дисперсии, поглощения и отражения в неявном виде заключена в формулах дисперсии (1.30) и (1.31). Это позволяет расчетным путем получать кривые дисперсии и поглощения веществ по сравнительно легко и достоверно изме- ряемым спектрам их отражения. В качестве примера на рис. 1.3 показаны полученные таким образом кривые дисперсии и погло- щения в кварце. Металлы являются средой, состоящей из неподвижных ионов и более или менее свободно движущихся между ними электро- нов. Электроны в металлах не имеют резонансных частот, так как отсутствуют силы, которые удерживали бы электроны отно- сительно определенных центров. 27
Уравнения дисперсии для металлов могут быть получены и» уравнений (1.30) и (1.31), если положить в них coj=O: е = n2 (1—-х2) = 1----N-‘e2 (1.36). т (со2 + Y2) м2х==—g^g!.Y ., (1.37), тш (со2 Y2) Здесь Ne — концентрация свободных электронов в ме- талле. Таким образом, по оптическим свойствам металлы в области °о>со>0 (см. рис. 1.4, а) соответствуют диэлектрикам в области Рис. 1.4. Дисперсия в металлах: а) кривая дисперсии, обусловлен- ная электронами . проводимости; б) полоса поглощения, соответст- вующая переходам электронов с внутренней оболочки в зону про- водимости; в) кривая дисперсии, обусловленная этой полосой по- глощения; г) результирующая кривая дисперсии Рис. 1.5. Схема энергетических со- стояний электронов в диэлектриках (а), полупроводниках (б) и метал- лах (в): 1 — переход из валентной зоны в зону проводимости, 2 — пе- реход с уровней остова в зону про- водимости, 3 — переходы с участи- ем примесных уровней от и==оо до первой резонансной частоты (см. рис. 1.2). Область поглощения и высокого отражения (область III) простирается от со = О до частоты со «у. Затем расположена область спада по- глощения (область II), где, однако, величина е еще отрицатель- на. Здесь отражение также велико. При дальнейшем увеличении 28
частоты диэлектрическая проницаемость становится положитель- ной (область I), и металл приобретает свойства диэлектрика. Величина е в области прозрачности металла меньше единицы, поэтому при падении света на металл из воздуха'или вакуума наблюдается явление полного отражения. Как видно из (1.36), величина е положительна для частот,, йревышающих частоту --- т (1.38) Величину ас, часто встречающуюся при рассмотрении плазмы, называют плазменной частотой. Эта частота является частотой «отсечки»: коротковолновое излучение проходит через плазму, длинноволновое — отражается. Величина у обычно много мень- ше, чем ст, поэтому вместо (1.38) часто записывают 2 4rtJVfe2 cof =------------ m (1.39) Удобно рассматривать также плазменную длину волны лс в сво- бодном пространстве, соответствующую юс: =— =3,34- 106Л7‘/2 см. Здесь концентрация электронов Ne измеряется в см~3. В табл. 1.2 приведены наблюдаемые и теоретически рассчи- танные плазменные длины волн кс эксп и ХСТеор для щелочных ме- таллов, ниже которых эти металлы в тонких слоях прозрачны. Так как щелочные металлы одновалентны, концентрация элект- Таблица 1.2 Плазменные длины волн для некоторых металлов Металл . Li Na К Rb Cs эксп» нм 205 210 315 360 440 теор’ нм 150 210 290 320 360 ронов Ne для них равна плотности атомов в металле. Плазменные длины волн других металлов расположены в более коротковол- новой области спектра. Например, алюминий, у которого все три валентных электрона свободны, имеет плазменную длину волны 80 нм (рис. 1.10). Используя квантовый подход, рассмотрим типичные энергети- ческие схемы состояний электронов в твердых телах (рис. 1.5). Переходы электронов из валентной зоны в зону проводимости со- ответствуют полосе основного поглощения. Длинноволновую гра- 29
ницу ее Хгр можно найти, зная ширину запрещенной зоны &Е: Хг, =—— мкм. (1-40) * АВ (эВ) Величины Хгр диэлектриков лежат в УФ области спектра. Наибо- лее далеко в ультрафиолете прозрачен фтористый литий: ДЁ= = 11 эВ, лГр = 0,11 мкм. Фтористые соли других металлов также имеют сравнительно широкие запрещенные зоны и поэтому про- зрачны в ультрафиолете дальше, чем соли других оснований. Полоса основного поглощения полупроводников обычно захва- тывает видимую и ближнюю ИК-области спектра. Так, ширина запрещенной зоны в германии составляет 0,67 эВ, а граничная -длина волны равна 1,85 мкм. У металлов валентная зона, и зона проводимости не разделяются, они обнаруживают электронное поглощение вплоть до Z = oo. Электронные переходы, связанные с возбуждением внутрен- них электронов, для всех веществ соответствуют величинам ДЕ порядка десятков электрон-вольт и расположены в далекой УФ и рентгеновской областях спектра. У некоторых металлов со сложными электронными оболочками уровни внутренних элект- ронов могут находиться вблизи зоны проводимости. При погло- щении кванта эти электроны переходят в зону проводимости и в спектре наблюдается полоса поглощения (рис. 1.4, б). Вид кри- вой дисперсии, обусловленной только этим поглощением, изобра- жен на рис. 1.4, в. Действие квантового поглощения накладыва- ется на классическую картину дисперсии (рис. 1.4, а), и резуль- тирующая кривая дисперсии приобретает вид, показанный на рис. 1.4, г. Коэффициент отражения от металла в этой области испытывает значительные изменения, как и в случае диэлектри- ков вблизи полосы поглощения, и со стороны коротких волн мо- жет быть близким к нулю. Электронное поглощение возможно также и в длинноволновой области спектра, если в решетке диэлектрика или полупроводни- ка имеются какие-либо примеси. Уровни примесей располагают- ся внутри запрещенной зоны. Примеси могут быть двух видов: донорные, способные отдавать электроны в зону проводимости, и акцепторные, способные принимать электроны, из валентной зо- ны. Разницу энергий между донорным уровнем и нижним краем зоны проводимости можно найти, если учесть, что в веществе с диэлектрической проницаемостью е энергия взаимодействия за- рядов уменьшается в е2 раз. Поэтому потенциал ионизации ато- ма примеси в веществе, равный расстоянию А£прим от уровня примеси до края зоны проводимости, меньше потенциала иониза- ции U этого же атома в свободном пространстве в е2=и4 раз: ЛЕ- Р А-Еприм Примесное поглощение может простираться далеко в ИК-об- .ласть спектра. Например, примесь сурьмы в германии, имеющая (1-41) зо
донорный уровень на расстоянии 0,01 эВ от зоны проводимости, приводит к поглощению в области Л.» 120 мкм. Коэффициент поглощения k в области примесного поглощения сравнительно1 невелик, так как концентрация атомов примесей всегда на не- сколько порядков меньше концентрации электронов или основ- ных ионов решетки. Полупроводники типа кремния и германия, кристаллическая решетка которых состоит из одинаковых ионов,, не должны иметь ИК полос поглощения. Однако даже в предель- но чистых кристаллах наблюдаются полосы в области 8—20 мкм (Si) и 15—35 мкм (Ge), которые можно приписать колебаниям решетки. Примесное поглощение всегда имеется в диэл'ектриках. и полупроводниках недостаточной чистоты. Например, полосы поглощения в областях 3 мкм и 180 нм, наблюдаемые в кварце, фтористом литии и многих других диэлектриках,’ обусловлены, поглощением молекулами воды, которая часто является вредной примесью в кристаллах. В общем случае кривая дисперсии может быть представлена схематически в виде, изображенном на рис. 1.6. Рис. 1.6. Общая кривая дисперсии диэлектрика: I — рентгенов- ская область и дальний ультрафиолет, II — ближний ультра- фиолет, видимая и ближняя ИК области, III — дальняя- ИК область, IV — СВЧ и радиодиапазон 3°. Применение оптических материалов в различных областях спектра В технике спектроскопии оптические материалы применяются для изготовления поглощающих и излучающих .элементов в при- емниках и источниках света, для изготовления прозрачных, пре- ломляющих или отражающих деталей (окон, призм, зеркал). Оптические материалы, используемые в приемниках и источ- никах излучения, должны обладать большим поглощением в ра- бочей части спектра. Пусть на поглощающую пластинку толщиной I с коэффициентом отражения поверхности R падает параллель- ный поток излучения. Будем считать, что излучение заключено в небольшом спектральном интервале и можно пренебречь зависи- мостью показателя преломления от частоты. Предположим так- же, что поток излучения сильно ослабляется в толще пластинки и отражением от задней поверхности можно пренебречь. Величи- ну поглощенного в пластинке потока запишем (рис. 1.7, а): = /пад (1 -7?) -/пад.(1 -т?) = /пад (1 -7?) (1 -e-w) • (1 42> 31
Отсюда получаем А=/погЛ//пад= (1-/?) (1.43) Выражение (1.43) может быть использовано при оценке пог- лощательной и (согласно закону Кирхгофа) излучательной спо- собности реальных тел. Из него видно, что для хорошего погло- щения необходима не только большая величина оптической тол- щины kl тела, но и малый коэффициент отражения поверхности. Один из способов уменьшения отраженйя — чернение поверх- Рис. 1.7. Прохождение излучения через пластинку толщиной I в случаях большого (а) и малого (б) поглощения: — коэффициент отражения по- верхности, /г — коэффициент поглощения ности. Во многих случаях достаточна грубая обработка ее: шеро- ховатая поверхность отражает значительно меньше гладкой. На- конец, на поверхность тела можно нанести просветляющий чет- вертьволновый слой диэлектрика (см. § 1.3). В качестве поглощающих материалов чаще всего используют металлы и полупроводники. Спектральная область поглощения металлов очень широка. В полупроводниках она обусловлена ши- риной запрещенной зоны и наличием в ней примесных уровней. Иные требования предъявляются к материалам, используе- мым в окнах, фильтрах и других прозрачных деталях — они должны мало поглощать в рабочей области спектра. Если при 32
многократных отражениях между поверхностями не происходит интерференции, прошедший поток /Прош равен сумме световых по- токов (рис. 1.7, б), образующих геометрическую прогрессию: j =/ (V-R)4-kt •'прош 'пад ____е—2Ы^2 (1-44) Прозрачность пластинки Т„л равна: Т =1 11 = 1 пл лпрош' пад (1—R)2e~kl (l-e-2W^2) (1-45) Если пренебречь поглощением в среде и воспользо- ваться формулой Френеля (1.7), вместо (1.45) получаем Тпл= (1—7?)/(1+2?) =2п/(ц2 + 1). (1.46) Например, прозрачность пластины (п = 4) составляет всего Т’Пл = 0,47. равные 1—Т11л, называют френе- левскими потерями (рис. 1.8). Прозрачные детали обычно из- готавливают из диэлектриков и по- лупроводников. Области прозрачно- сти и поглощения многих из них приведены на рис. 1.9. Подробные сведения о прозрачности оптиче- ских материалов можно найти в справочной литературе *. В вакуумной УФ области спек- тра с длинами волн менее 100 нм все диэлектрики и полупроводники непрозрачны. В этой области при- ходится пользоваться металличе- скими пленками, которые при тол- щине 80—100 нм прозрачны при из германия при Х= 10 мкм Потери потока излучения, Рис. 1.8. Падение прозрачности пластинки из непоглощающего ве- щества с ростом показателя пре- ломления п, обусловленное фре- нелевскими потерями частотах, лежащих выше плазмен- ной частоты данного металла (рис. 1.10). Тонкие металлические пленки хрупки, неудобны в работе, не выдерживают большого перепада давления, сквозь них происходит натекание газа. Одна- ко в этой области спектра других прозрачных материалов нет. При изготовлении призм, предназначенных для разложения излучения в спектр, выбирают материалы с наибольшей величи- ной дисперсии dnl'd'k и с возможно меньшими потерями. Косвен- ные сведения о дисперсии дают кривые прозрачности' (рис. 1.9), так как дисперсия максимальна на краях области прозрачности; Кривые дисперсии некоторых материалов приведены на рис. 1.11. 1 Данные о физико-химических и оптических свойствах оптических мате- риалов приведены в справочниках [1.4], а также в книгах [10; 13; 1.5; 1.6]. 2 В. В. Лебедева 33
Для призм в инфракрасной области спектра применяют стек- ло (до 2,5 мкм), кварц (до 3,5 мкм), LiF (до 5 мкм), NaCl (до 15 мкм), КВг (до 25 мкм), CsI (до -50 мкм). В видимой области Рис. 1.9. Прозрачность некоторых оптических материалов. По оси ординат от- ложена величина прозрачности. Толщина образцов указана цифрами рядом с кривыми наилучшей дисперсией обладает стекло. В ультрафиолете для призм используют кварц (от 0,2 мкм), флюорит (от 0,1-3 мкм),. фтористый литий (от 0,11 мкм). По своим физико-химическим свойствам наиболее удобны в применении стекло и кварц. 34
Перейдем к рассмотрению зеркал. В качестве материала зер- кал часто используют гладкие металлические поверхности. Одна- ко металлы обладают коэффициентом отражения, близким к еди- нице, только для излучения с длинами волн более 10—12 мкм. С уменьшением длины волны ко- эффициент отражения падает. В видимой и УФ-областях спек- тра проявляется внутренний фо- тоэффект, и ход кривых услож- няется. Как видно из рис. 1.12, отражение серебра, например, имеет резкий минимум при К= = 316 нм (й = 4,2%), вызванный наличием полосы поглощения при Z, = 320 нм. Серебряные плен- ки могут даже служить сравни- Рис. 1.10. Прозрачность пленок из алюминия толщиной 80 нм и из ин- дия ТОЛЩИНОЙ 156 НМ, %СА1 и Xcln — плазменные длины волн алюминия и индия тельно узкополосным свето- фильтром для А,=316 нм. В ви- димой области спектра серебря- ные зеркала имеют наилучший коэффициент отражения. Вели- чины коэффициентов отражения металлических зеркал зависят от технологии их изготовления (при- мер приведен на рис. 1.12, а, б). В вакуумной области спектра для длин волн, меньших плаз- менной длины волны Хс, отражение от металла становится не- большим (напомним, что металлические пленки в этой области спектра прозрачны). Показатель преломления металла при %<Z,C меньше единицы, поэтому начиная с некоторых углов падения излучения из воздуха или вакуума происходит полное отраже- ние, и коэффициент отражения повышается (рис. 1.13). В качест- ве материала зеркал можно использовать гладкие поверхности диэлектриков в областях металлического отражения (рис. 1.14). Если полоса поглощения узкая и резкая, максимум отражения хорошо выражен. Такие зеркала находят применение в отража- тельных светофильтрах, позволяющих выделить излучение в до- вольно узкой области ИК спектра. За последние два десятилетия появились новые применения оптических материалов- — в технике связи [1.11] и в интеграль- ной оптике [1.12]. Передача информации на оптических частотах выгоднее, чем на радиочастотах. В результате повышения несу- щей частоты на 4—5 порядков во столько же раз возрастает емкость канала связи (число идущих по одному каналу передач). Для такой линии связи пригодны дешевые и распространенные материалы, в основном плавленый кварц SiO2, взамен дефицитной меди. Помехозащищенность линий резко возрастает. Оптические линии связи оказываются гораздо легче и миниатюрнее, чем радиотехнические. 2* 35
Для оптических линий связи используют световоды, состоящие из оптического волокна (сердцевины) диаметром от единиц до десятков микрометров, где сосредоточена основная часть свето- вой энергии, и оболочки с более низким показателем преломле- ния (рис. 1.15). Снаружи они покрыты защитным пластмассо- вым слоем. Оптическое излучение распространяется по волокну, Рис. 1.11. Кривые дисперсии некоторых оптических мате- риалов испытывая многократное полное внутреннее отражение на грани- це между сердцевиной и оболочкой. Важнейшими характеристиками волоконных световодов явля- ются величина оптических потерь и дисперсия. Потери определя- ются в основном рэлеевским рассеянием и поглощением. Рассея- ние убывает с длиной волны как V4, а поглощение в SiO2 стано- вится существенным при 2с>2——2,5 мкм. Дисперсия показателя преломления (изменение п с длиной волны) влияет на расшире- 36
Рис. 1.12. Коэффициенты отражения от гладких поверхностей не- которых металлов в зависимости от длины волны. На кривых а) и б) показано влияние технологии изготовления алюминиево- го зеркала на величину коэффициента отражения: в случае (/) зеркало напылено в высоком вакууме (10~s Тор), в случае (2) — сверхвысоком (10-9 Тор) ние коротких световых импульсов (волновых пакетов) при пере- даче их по волокну. Удачным обстоятельством является то, что в области А» 1,2—1,4 мкм коэффициент дисперсии для плавленого кварца минимален [1.4]. Таким об- разом, наилучшей для развития оптической связи является область спектра 1,2—1,6 мкм. На практи- ке приходится учитывать, имеются ли в данной области спектра хоро- шие источники и приемники света. В настоящее время световоды ис- пользуют главным образом в соче- тании с GaAs-лазерами и кремние- выми фотоприемниками (А, = 0,8— 0,9 мкм). Стеклянные волоконные свето- воды с потерями менее 20 дБ/км 1 в ближней ИК области спектра были созданы в 1970 г. В настоя- щее время потери в оптических во- локнах из очень чистого кварцевого Рис. 1.13. Возрастание коэффи- циента отражения от металличе- ской поверхности платины и окис- лившегося алюминия при косом падении лучей в вакуумной обла- сти спектра А.=58,4 нм 1 В децибелах (дБ) выражают ослабление сигнала, определяемое как Р 101g ——, где Рвх и Рвых — входная и выходная мощности. Ослабление Т’вых , в 20 дБ соответствует прохождению на выход линии 1% входной мощности. 37
Рис. 1.14. Отражение от поверхности некоторых диэлектриков Рис. 1.15. Основные типы оптического волокна: а) со скачкообраз- ным изменением показателя преломления; б) с градиентом показа- теля преломления (градиентное волокно) стекла составляют 0,5 или даже 0,2 дБ/км при длине волны 1,55 мкм, т. е. на пути в 1 км в них теряется соответственно 11 или 5% энергии сигнала. § 1.3. ОПТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ТОНКИХ ПЛЕНОК 1°. Металлические и диэлектрические пленки Металлические поглощающие пленки часто используют для создания на поверхностях оптических деталей частично погло- щающих («полупрозрачных») покрытий. Интересные эффекты наблюдаются при прохождении излуче- ния через тонкую металлическую пленку, толщина которой мно- го меньше толщины скин-слоя. . Несмотря на то что ослабления диэлектрического поля в пленке из-за малости ее толщины прак- 38
тически не происходит, пленка может оказаться сильно отража- ющей и мало прозрачной, что на первый взгляд кажется пара- доксом. На рис. 1.16 показано [1.13], как меняются амплитуды векто- ров Е и Н при прохождении электромагнитной волны через тон- кую металлическую пленку. При условии малости толщины I по Рис. 1.16. Распределение амплитуд электрического и магнитного полей при прохождении волны через проводящую пленку при сравнению с толщиной скин-слоя 6 ослабления поля Е практи- чески не происходит. Напряженность поля Е перед пленкой ока- зывается почти равной напряженности £прош прошедшей волны. Однако значение вектора Я испытывает в пленке скачок, вы- званный наличием тока проводимости. Тангенциальные составля- ющие векторов Н с одной и другой стороны пленки различают- ся на величину электрического тока на элементе ее длины (Япад + Яотр—HnpOm = dildl). Так как напряженности поля Е по обе стороны пленки одинаковы, можно написать Япрох = ЯдадТ"Яотр= ЯПад (1 "f-7’) =Япад^, ИЛИ /—1-|-Г, (1.47) где г и t — амплитудные коэффициент отражения и прозрач- ность пленки. Поглощение А в пленке находим, используя закон сохранения энергии (1.21), соотношение (1.47) и учитывая, что при отражении от металла происходит скачок фазы, т. е. r = —|r|: • Д = 1-|/2|-|г|2=2|г|(1-|г|). (1.48): Из (1.48) нетрудно найти, что максимуму поглощения соответст- вует условие |г[ =0,5, или R= |г|2 = 0,25. Прозрачность по (1.47) в этом случае оказывается равной £=0,5, следовательно, 17|2 = 0,25. Отсюда максимальное значение А равно 0,5. 39
Коэффициент отражения и прозрачность металлической плен- ки, находящейся в свободном пространстве, можно рассчитать, учитывая ослабление волны в пленке и многократные отражения от границ. При нормальном падении формулы для комплексных амплитудных коэффициента отражения г и прозрачности t име- ют вид 1 — ехр | — 2 (1 Ц-z) J ^"масс ; [3 " Г ! - ''массехР I -2(1 + 0 у] Г I 1 ехр —(!. + /)—- / = (1 — г масс ) -----------------:-----—---------- 1 — ''масс exp J —2 (1 + Z) -уJ (1.49) Здесь гмасс — амплитудный коэффициент отражения массивного металла. Показатель экспоненты в уравнениях (1.49), равный О+Оу, получен из показателя экспоненты уравнения (1.1), равного i----, с учетом (1.2) Рис. 1.17. Отражение R, пропускание Т и поглощение А проводящей плен- ки. Расчетные кривые: а) Лмасс = =0,91; б) РНасс = 0,54; в) экспери- ментальные кривые для серебряной пленки в видимой области спектра и (1.4) при условии (1.14). На рис. 1.17, а, б приведены рассчитанные по формулам (1.49) кривые, зависимостей величины R=|r|2, Т=|ф и Л —1— R—Т проводящей пленки от отноше- ния ее толщины I к толщине скин-слоя б для двух ’значений коэффициента отражения от мас- сивного металла /?масс= | Дмасс |2, равных 0,91 и 0,54 [1.13]. На кри- вых Л (Z/б) имеется максимум (Л =0,5), соответствующий ра- венству коэффициентов отраже- ния и прозрачности пленки: R = 7’ = 0,25. С уменьшением ве- личины RMacc этот максимум сме- щается в область больших тол- щин пленки и сглаживается. При больших значениях 7?масс макси- мальное поглощение находится в области весьма малых Z/б. Так, если пленка изготовлена из ме- талла, ДЛЯ которого RMacc = 0,91, максимальное поглощение соот- ветствует толщине пленки I — = 0,04 6. Если толщина пленки 40
равна Z = 0,3 6, коэффициент отражения пленки оказывается рав- ным 80%, а прозрачность составляет всего 3%. Таким образом, пленка, в три раза более тонкая, чем толщина скин-слоя, оказы- вается почти непрозрачной. Рассмотренные соотношения наиболее точно описывают свой- ства пленок в инфракрасной области спектра, где для металлов можно пользоваться максвелловским приближением. Существен- на также толщина пленок. Она должна быть достаточно большой (/>10 нм), чтобы еще не проявлялась гранулярная структура и материал пленок можно было считать однородным. Однако ре- альные металлические пленки ведут себя подобным образом даже в видимой области спектра. На рис. 1.17, в приведены эксперимен- тальные кривые, полученные для серебряных пленок [9]. Как видно, максимум поглощения также соответствует равенству ко- эффициентов отражениями прозрачности. Представляет интерес поведение металлических пленок в сравнительно широкой области спектра. Отношение Z/б с по- мощью соотношения (1.18) может быть записано в виде В видимой и ближней ИК областях спектра проводимость реаль- ных пленок обычно возрастает с уменьшением частоты. Поэтому в значительной области спектра величина 1/8 может остаться примерно одинаковой. Такие пленки, например, используются в качестве приемных элементов в оптико-акустических приемниках ИК излучения (гл. 5). Диэлектрические непоглощающие пленки используют для на- несения на оптические поверхности просветляющих или зеркаль- ных однослойных и многослойных покрытий. Пусть из среды 1 на поверхность диэлектрика 2, покрытую тонким слоем диэлектрика 3, с показателями преломления П\, п2 и »з, падает излучение спектральной ширины Av. Многократно отраженные от поверхностей раздела пучки интерферируют меж- ду собой, т. е. длина А/ когерентности излучения, определяемая соотношением . AZ^c/Av, (1.50)f значительно превышает оптическую разность хода налагающихся друг на друга лучей. Амплитудные коэффициенты отражения для границ раздела определяются формулами Френеля: — Яд . Яд — Пл Пц — П-2 :----------: > гз1— ~ г1з’> Г32------------. • Щ + п3 п3 4- щ п3 4- п2 (1.51) Учитывая многократные отражения от границ, получаем сум- марные амплитудные коэффициент отражения р __ дотр 2 2 F ^пад /2 *г / t 13г 324131316 = Г13+ (1.52) 4»
и. прозрачность ЦЛ.,Л,,е— О J.Q оа __ 1 — 4r3^3ie i2₽L (1.53) Здесь L — толщина и /з — амплитудная прозрачность слоя; ti3, tn и tS2 — амплитудные прозрачности границ раздела. Фазовая постоянная (волновое число) р = —^-п3+6 учитывает фазовые скачки 6 на границах раздела сред. На рис. 1.18 показано, как меняется коэффициент отражения по мощности Т?2=|г2|2 в зависимости от оптической толщины слоя n3L для различных показателей преломления п3. 2°. Диэлектрические просветляющие и зеркальные покрытия Для получения просветляющих и зеркальных слоев представ- ляет интерес случай, когда оптическая толщина слоя 3 составля- ет нечетное число четвертей длины волны: n3L 9=1-2, 3, ... (1.54) При этом условии из формул (1.52), (1.53) с учетом (1.51) полу- чаем коэффициент отражения и прозрачность в виде 7s =-----------р—• (И|/г3 Л-п3)2 (1.56) Коэффициент отражения по (1.55) принимает нулевое значе- ние, если ___ «з = V ni>h • (1.57) С физической точки зрения при этом происходит погашение волн, отраженных от передней и задней поверхностей слоя, т. е. насту- пает «просветление». Просветление достигается в ограниченной области вблизи средней длины волны Хо, удовлетворяющей усло- вию (1.54). Толщина просветляющего слоя в видимой области спектра составляет обычно Х/4. Из уравнений (1.55) и (1.56) следует и другое важное свой- ство четвертьволнового слоя — возможность увеличения отраже- ния от поверхности по сравнению с отражением от той же по- верхности без слоя. При условиях или п3<^П1«2 (1.58) величина 7?s стремится к единице. Такой четвертьволновый слой оказывается «зеркальным». На рис. 1.18 верхняя часть графика 42
(при /?>0,04) соответствует зеркальному отражению, нижняя (/?<0,04), изображенная в более крупном масштабе, — про- светлению. На практике приходится довольствоваться небольшим количе- ством диэлектриков, дающих прочные покрытия, стойких к ат- мосферным воздействиям, прозрачных в данной области спектра и пр. Чаще всего не удается подобрать диэлектрик, удовлетворя- ющий соотношению (1.57) или тем более (1.58). Для просветле- Рис. 1.18. Коэффициент отраже- ния диэлектрической пленки, на- несенной на поверхность стекла («2=1,5), в зависимости от опти- ческой толщины пленки при раз- личных значениях пз- Внешняя среда —воздух («1 = 1) Рис. 1.19. Кривые отражения и про- зрачности зеркал, образованных Л/4 слоями с показателями преломления «в = 2,3, ия=1,38, напыленных на стекле (и=1,52), начиная со слоя с высоким показателем преломления: 1 — 1 слой, 2 — 3 слоя, 3 — 5 сло- ев, 4 — 9 слоев ния в видимой области спектра обычно используют фтористый магний MgF2 (rt = 1,38) или криолит 3NaF-AlFs (и = 1,35), Пока- затели преломления других применяемых диэлектриков приведе- ны в [1.6; 1.14]. Для получения зеркал с большим коэффициентом отражения используют многослойные диэлектрические покрытия из чередую- щихся четвертьволновых слоев с высоким и низким показателем преломления. Коэффициент отражения зеркала растет с увеличе- нием количества слоев (табл. 1.3). Однако при превышении неко- торого числа слоев, зависящего от технологии, отражение начи- нает ухудшаться за счет возрастания рассеяния и поглощения] Ширина А7 области высокого отражения многослойного зер- кала, составленного из четвертьволновых слоев, зависит от раз- ности коэффициентов преломления слоев: чем она больше, тем шире область отражения (табл. 1.3). Зависимости коэффициен- тов отражения диэлектрических зеркал от длины волны показа- 43
Таблица 1.3 Коэффициенты отражения диэлектрических зеркал, напыленных на стекле [1.15]. Ближайшим к стеклу всегда является слой с большим показателем преломления (зеркальный слой). Приведены показатели преломления веществ в рабочей области спектра Число слоев PbFa — криолит ng = 1,90 ng = 1,34 ZnS — криолит — 2,30 Ge — BaFj или SrFa ng = 4,0 nfj= 1,34 Число слоев Ge — BaFa или SrF3 ng = 4,0 rtjy = 1,34 (начиная co фто- рида) 1 17,5 30,0 68,5 2 89,7 3 44 67,6 95,6 4 98,8 5 66,6 87,3 99,5 6 99,99 7 81,7 95,7 99,95 9 90,5 98,5 11 95,1 99,5 13 97,6 99,8 15 98,8 17 99,4 ДХ х0 0,2 0,25 0,35 0,35 ны на рис. 1.19. Через /,о обозначена центральная длина волны, для которой толщины слоев равны точно четверти длины волны в соответствующем диэлектрике. Рис 1 20. Коэффициенты отражения широкополосных покрытий PbF2 — криолит (Na3AlFe): /) 99 слоев, В (0,992 Н) (0,985 В).„(0,224 Н) (0,216 В)В; 2) 41 слой, В(0,992 И) (0,985 В)„.(0,680 И) (0,672 В)В. Обозначения: В — слой Л./4 PbF2, Н — слой Х/4 криолита, D — под- ложка Путем подбора толщины слоев, не кратных четверти цент- ральной длины волны, можно создавать широкополосные диэлек- трические зеркала с высоким коэффициентом отражения. В каче- стве примера на рис. 1.20 приведены вычисленные на ЭВМ. кри- вые отражения таких зеркал. 44
Широкополосное зеркало можно сделать и просто накладывая друг на друга группы четвертьволновых слоев, образующих зер- кала со .сдвинутыми по спектру областями отражения. Так, на- ложив «красное» зеркало на «синее» (или наоборот), можно по- лучить зеркало, отражающее во всей видимой области, как ме- таллическое, но с коэффициентом отражения порядка 99% и с малыми потерями. Тонкие пленки наносят на оптические поверхности распыле- нием в вакууме или химическим осаждением. Потери в зеркалах связаны в основном с рассеянием излучения в слоях, которое за- висит от многих причин — качества поверхности подложки, чис- тоты распыляемого вещества, степени рыхлости слоев. При сверх- высоком вакууме порядка Ю 9 мм рт. ст. и тщательной техноло- гии можно получить зеркала с 7?» 99,9 % и потерями менее 0,1%. Использование электронного пучка для распыления вещества также способствует улучшению зеркал. Под действием бомбарди- ровки электронами происходит локальный разогрев вещества и его испарение. Держатель, в котором находится вещество, оста- ется холодным и поэтому не загрязняет получаемые' слои. Таким способом можно наносить пленки практически любых веществ, в том числе обладающих наибольшей стойкостью и прочностью (SiO2, TiO2). § 1.4. ВОЗДУХ КАК ОПТИЧЕСКАЯ СРЕДА При проведении большинства экспериментальных исследова- ний излучение на пути от источника к приемнику проходит неко- торый путь в воздухе. При этом оно ослабляется за счет погло- щения различными газами и парами и рассеивается на различ- ных молекулярных частицах и в аэрозолях. В лабораторной прак- тике, когда воздушный путь луча составляет не более несколь- ких метров, существенным является только поглощение. На уровне поверхности Земли в атмосфере содержится кроме кислорода (21%) и азота (78%) много паров воды и углекислого газа. В верхних слоях имеются также окись азота NO, озон О3, закись азота N2O. Кроме того, присутствуют атомарный азот и кислород, метан, аммиак, угарный газ, водород и некоторые дру- гие газы. Спектр поглощения воздуха имеет большое количество полос, каждая из которых состоит из отдельных линий. Форма линий определяется температурой газа, его плотностью и характеристи- ками поглощающих молекул. При наблюдении в спектральный прибор недостаточно высокого разрешения или в случае сильного поглощения отдельные линии сливаются друг с другом и образу- ют полосы или целые области поглощения. Некоторое представление о поглощении в атмосфере можно получить из рис. 1.21, характеризующего проникновение в атмо- сферу вертикально падающего солнечного излучения. Кривые рассчитаны на основании современных представлений о структу- 45
Ультрафиолетовое излучение Х,нм Рис. 1.21. Проникновение в атмосферу солнечного Излучения. Кривая ха- рактеризует высоты над поверхностью Земли, на которых солнечное из- лучение оказывается ослабленным в е раз. Точки и крестики показывают минимумы и максимумы кривой, частично изображенной пилообразной линией ре атмосферы и известных параметров поглощения составляю- щих ее газов. Как видно из рисунка, коротковолновое излучение- с длиной волны менее 200'нм поглощается наиболее сильно. По- глощение настолько велико, что спектральные приборы, работа- ющие в этой области, должны быть вакуумированы. Именно по 46
этой причине данная спектральная область называется областью вакуумного ультрафиолета. На рис. 1.21, б, где выбран более крупный масштаб по оси абсцисс, видно, что в области вакуум- ного ультрафиолета имеются участки с меньшим поглощением. Такие участки называют атмосферными окнами. В одно из окон, например, попадает линия водорода La с длиной волны 121,5 нм. На уровне поверхности Земли коэффициент поглощения для нее составляет й = 0,28 см-1. Таким образом, в лабораторных услови- ях излучение линии La ослабляется в е раз на пути в 3,5 см. В УФ области спектра от 200 до 300 нм поглощение обуслов- лено в основном озоном. В лабораторных условиях эта область поглощения не имеет значения. В ИК области спектра поглоще- ние определяется вращательно-колебательным спектром диполь- ных молекул, главным образом углекислого газа, паров воды и озона. Как видно из рис. 1.21, а, поглощение здесь не столь ве- лико, как в ультрафиолете. Кроме того, имеется ряд окон про- зрачности, в которых солнечное излучение достигает поверхности Земли. Одно .из окон, занимающее область от 300 нм до 1 мкм, включает в себя видимое излучение. Заметим попутно, что мак- симум чувствительности человеческого глаза также находится в области 550 нм, где одновременно обеспечиваются не только максимум спектральной плотности излучения Солнца, но и высо- кая прозрачность земной атмосферы. Среди других окон прозрачности наибольший интерес пред- ставляет окно в области 8—12 мкм. Одно из возможных приме- нений этого участка спектра связано с использованием лазера на углекислом газе с длиной волны излучения 10,6 мкм. Сравнительно сильное поглощение в области от 12. до 1000 мкм приводит к значительному ослаблению излучения даже в лабораторных условиях. Поэтому спектральные приборы, ра- ботающие в длинноволновой инфракрасной области спектра, наполняют каким-либо непоглощающим в данной области газом, например азотом, или вакуумируют. Структуру атмосферных по- лос поглощения часто используют для градуировки ИК спектро- метров по длинам волн. # * Рассмотренными примерами не исчерпывается разнообразие физических свойств и возможностей применения современных оптических материалов. Большое значение для развития оптиче- ской спектроскопии, особенно связанной с лазерами, имеет со- здание новых, еще более совершенных оптических материалов, сочетающих в себе высокую прозрачность, ничтожно малый ко- эффициент термического расширения, высокую теплопроводность, механическую прочность.
Г л а в a 2 источники ТЕПЛОВОГО ИЗЛУЧЕНИЯ § 2.1. ОСНОВНЫЕ ЗАКОНЫ ТЕПЛОВОГО ИЗЛУЧЕНИЯ Тепловым (температурным) излучением называют электро- магнитное излучение, испускаемое телом, вещество которого 'на- ходится в состоянии термодинамического равновесия и характе- ризуется определенной температурой. Тепловое излучение прису- ще всякому телу, температура которого отлична от нуля. Понятие излучения имеет двоякий смысл. Во-первых, под из- лучением понимают процесс испускания электромагнитной энер- гии каким-либо телом, средой или устройством в окружающее пространство. Во-вторых, понятие излучения связывают с резуль- татом этого процесса — с самой электромагнитной волной, или, с корпускулярной точки зрения, — с фотонами. В последнем смыс- ле излучение среды характеризуют объемной плотностью энергии излучения и — энергией электромагнитного поля, содержащейся в единице объема излучающей среды. На практике излучение среды чаще определяют величиной мощности (потока излучения) Р, которую измеряют в ваттах в системе СИ или в эрг/с в абсо- лютной системе единиц. Светящиеся поверхности характеризуют светимостью и яр- костью. Светимостью R называют поток излучения, испускаемый единицей поверхности тела в пределах полупространства: R = dPoldS, (2.1) где dS — элемент поверхности, dPo—испускаемый ею поток. Светимость в энергетических единицах измеряется в Вт/см2 или эрг/с-см2. Поток излучения dP, испускаемый площадкой dS в пределах телесного угла сйо в направлении, составляющем с нормалью к площадке угол i, пропорционален видимым размерам площадки dS cos i и величине телесного угла da: dP = BdS cos ida. (2.2) Коэффициент В в выражении (2.2) называют яркостью. Величи- на В равна потоку излучения в данном направлении, отнесенно- му к телесному углу и испускаемому единицей поверхности, пер- 48
пендикулярной направлению распространения излучения. Энер- гетическими единицами яркости являются Вт/ср-см1 2 и эрг/с-ср-см2. В видимой области спектра часто пользуются светотехниче- скими величинами — световой энергией, световым потоком, све- тимостью, яркостью и пр., основанными на особенностях свето- * вого восприятия человеческим глазом. В области максимальной чувствительности глаза (Х=0,555 мкм) мощности излучения, рав- ной 1 Вт, соответствует световой поток в 680 лм. Для любой другой длины волны мощность Р (%) в ваттах и световой поток F (А,) в люменах связаны соотношением ^(А)-680Ф(А)^(А), (2.3) где Ф (А)—функция видности глаза [2.1]. Светотехнические ве- личины имеют узкое применение. В дальнейшем изложении мы будем пользоваться только энергетическими светимостью и яр- костью, опуская для краткости слово «энергетическая». Для черного тела и шероховатых поверхностей твердых тел яркость излучения не зависит от угла наблюдения. При этом по- ток, излучаемый телом в каком-либо направлении, определяете® только видимыми размерами площадки, т. е. пропорционален ко- синусу угла i. Источники, обладающие таким свойством, назы- ваются косинусными излучателями. Поток ДР0, испускаемый площадкой dS поверхности косинус- ного излучателя в полупространство, можно найти, проинте- грировав выражение (2.2). Телесный угол ейо в полярных коор- динатах составляет dco = sin ididtp, поэтому поток dP0 равен 2л 2Л Л/2 dP^—BdS^ cosido) — BdS^ dtp J cos i sin idi — nBdS.] (2.4) 0 о о Сравнивая (2.4) c (2.1), получаем R3=nB. (2.5) Для оптической спектроскопии представляют интерес спект- ральные объемная плотность излучения щ, светимость rv и яр- кость bv, а также спектральная плотность мощности Pv\ связан- ные с интегральными величинами и, R, В и Р соотношениями и=-. \u,.dv, R~\rvdv, B=-\b,.dv, P=^Pvdv. (2.6) 6 о 6.0 Часто пользуются также понятием интенсивности, которое отно- сят к различным характеристикам излучения. Интенсивность из- 1 В дальнейшем индекс v или А (например, Pv, Ь„) будет использоваться, для обозначения соответствующих величин, отнесенных к единичному спект- ральному интервалу. В некоторых случаях, чтобы подчеркнуть зависимость, рассматриваемой величины от частоты, температуры и других параметров, бу- дет использоваться запись 6v(v, Т) и т. п.
..лучения в широком смысле — величина, характеризующая пол ный поток мощности излучения и аналогична^ яркости излуче- ния. В спектроскопии понятие интенсивности/'употребляют чаще как величину, пропорциональную мощности/- излучения, приходя- щейся на рассматриваемую спектральную/линию, т. е. площади контура спектральной линии, а также к?ж величину, пропорцио- нальную спектральной плотности мощности. Обычно интенсив- ность выражают в относительных единицах. Яркость bv и объемная плотности излучения щ для изотроп- но излучающей среды связаны соотношением bv = uvc/4n. (2.7) Здесь с — скорость распространения-излучения. Кроме светимости и яркости, тела можно характеризовать поглощательной способностью, которая равна отношению мощ- ности /’погл, поглощенной в теле, к падающей на тело РПгЛ: А = /ЭПогл/Дпад. (2-8) В случае черного тела А = 1. В условиях температурного равновесия, когда нагретые тела обмениваются энергией путем излучения и поглощения и убыль энергии при излучении восполняется приростом ее за счет погло- щения, величины bv и А связаны между собой. Эта связь выра- жается законом Кирхгофа, гласящим, что отношение bv/A для любого тела имеет постоянную величину, равную спектральной яркости абсолютно черного тела bv°. Величины bv, Ьч° и А в об- щем случае зависят от частоты излучения и температуры излу- чателя, поэтому закон Кирхгофа можно записать: bv(v, Т)/А(у, T)=b4°(v, Т). (2.9) На основании закона Кирхгофа всякое тело излучает преиму- щественно в той области спектра, где происходит поглощение; излучение тем значительнее, чем больше поглощение. Например, рисунок, нанесенный черной краской на белом фарфоре, всегда излучает интенсивнее белых участков. Однако при комнатной температуре, когда собственное излучение мало, в результате сильного отражения и рассеяния падающего на фарфор света белая поверхность выглядит светлее рисунка. Если тот же ку- сок фарфора сильно нагреть, ярче светится черный рисунок. Другой пример: стеклянная трубка при температуре в несколь- ко сотен градусов ярко светится с торцов, которые при комнат- ной температуре казались черными. При этом боковые поверх- ности трубки остаются еще прозрачными. Спектральное распределение яркости излучения при термо- динамическом равновесии выражается формулой Планка. Оста- новимся на физическом смысле формулы Планка и ее связи с процессами поглощения и излучения фотонов в среде. ;50
Пусть атомная система с двумя энергетическими уровнями находится в тер- модинамическом равновесии. Термодинамическое равновесие является детальным: все прямые процессы скомпенсированы обратными. Согласно Эйнштейну, воз- можны три типа оптических переходов между уровнями. Спонтанное излучение возникает при самопроизвольном переходе системы из верхнего энергетического состояния 2 в нижнее 1, причем вероятность этого процесса в единицу времени (число переходов в единицу времени) равна Ац. Величину называют коэффи- циентом Эйнштейна для спонтанного излучения. Поглощение характеризуют ко- эффициентом Эйнштейна Bi3. Вероятность перехода с поглощением в единицу времени зависит от величины объемной спектральной плотности излучения ш>. 'и от коэффициента Bi2 и равна Bi2uv. Под действием внешнего поля возможен, противоположный поглощению переход — вынужденное излучение. Веро- ятность перехода с вынужденным излучением в единицу времени равна B2iuv, где Bai — коэффициент Эйнштейна для вынужденного излучения. Пусть заселенности уровней 1 и 2 (количество частиц в единице объема, на- ходящихся в энергетических состояниях 1 и 2) равны и N2. Напишем урав- нения баланса, выражающие скорости изменения заселенностей уровней 2 и 1 за счет оптических переходов: — —~ = (4ii + BnUy) N2, — = BiaWv^i- (2.10).. at at В условиях равновесия эти скорости должны быть одинаковы: ~ (^21“Н^21^ч)ЛГ2 — BlzUyNi. (2.11): Учтем соотношение между заселенностями Ni и Л'2 при равновесии, выражае- мое формулой Больцмана = (2 j2) Ml gl где g! и g2 — статистические веса уровней, h — постоянная Планка, k — кон- станта Больцмана. Тогда из (2.11) получаем “v~ g>B^k^g2B21 (2-13* Найдем соотношения между коэффициентами Эйнштейна, которые позволят? нам из выражения (2.13) прийти к формуле Планка. При Г->оо величину eh'1!,lT следует положить равной единице. Плотность равновесного излучения. uv должна стремиться к бесконечности, так как условие Г->оо соответствует бес- конечной- величине мощности, подводимой к нагреваемому телу. В этом случае? знаменатель в (2.13) стремится к нулю, что дае'т giBtz = gzBzi. (2.14) Подставляя (2.14) в (2.13), получаем B21(ehv/^-D ‘ (215) Воспользуемся далее классической формулой Рэлея—Джинса 8лл>2 = ----— kT, (2.16). с3 описывающей излучение черного тела при условии При этом условии. . /ЬТ ZlV ~ J ------- и ВЬ1раЖение (2.15) принимает вид = “7 ", B21nv (2.17). 51:
'Сравнивая (2.17) с (2.16), находим’ 8n/iv® Al = 7 В%1 . с® (2.18) Используя соотношение (2.18), из выражения (2.15) получаем формулу Планка для спектральной объемной плотности излучения 8ш№ 1 “V- с3 ehv!kT_l- (2.19) Объемную плотность равновесного излучения в пределах ча- стотного интервала dv находим, умножив правую и левую части (2.19) на dv. Используя (2.19) и (2.7), получаем формулу План- ка для яркости черного тела (в пределах dv): dv’ W или в длинах волн (в пределах dk): 2/ic1 2 V ^hc/KkT___ (2.21) При больших кТ (большие длины волн и высокие температу- ры) экспоненту в знаменателе формулы (2.21) можно предста- вить в виде ehci'-kT^ 1+hc/kkT. Тогда формула Планка перехо- дит в формулу Рэлея—Джинса. bldk-^-~~dk, (2.22) которая с хорошим приближением описывает яркость черного тела при реальных температурах в области длин волн к^ >100 мкм. В случае малых кТ, пренебрегая единицей в (2.21), мы полу- чаем формулу Вина: b°Kdk= e^/^dk, (2.23) дающую хорошее приближение в видимой и ближней ИК обла- стях спектра. Из (2.19) и (2.13) видно, что переход формулы Планка (2.21) в формулу Вина (2.23) соответствует неучету процессов вынужденного излучения. Следовательно, в области спектра, где справедлива формула Вина, вынужденное излучение составляет пренебрежимо малую долю теплового излучения. В области длинных волн роль вынужденного излучения оказывается значи- тельной: чем ниже частота, тем меньше коэффициент спонтанно- 1 Если испускание квантов происходит в среде с показателем преломле- ния п, то &nhv3n3 Ai = ; Ai • с3 .52
го излучения Д21 по сравнению с коэффициентом вынужденного излучения В21, причем, как следует из (2.18), это соотношение пропорционально кубу частоты. В практике спектроскопии представляют интерес две зависи- мости, вытекающие как из термодинамических рассмотрений, так и из формулы Планка. Одна из них определяет величину макси- с» «» еО мальнои спектральной яркости черного тела о%т.. Ь°Кт= —— Г5 ==0,414- 10'15Т5 [Вт/ср• см1 2• мкм]. (2.24) л Вторая (закон смещения Вина) связывает длину волны Хт максимума излучательной способности с температурой лт=~^-^[мкм]. . (2.25) Закон смещения Вина позволяет по температуре излучателя, если его излучение близко к излучению черного тела, найти по- ложение максимума излучения. Такая оценка бывает полезна в практической работе. Согласно формулам (2.24) и (2.25) с повышением темпера- туры яркость черного тела быстро возрастает, а максимум ее смещается в сторону коротких волн. Если учесть также формулу Рэлея—Джинса (2.22), то очевидно, что в любой области спек- тра более высоким температурам соответствует более высокая яркость излучения. Кривые распределения спектральной яркости черного тела по длинам волн при различных температурах приведены на рис. 2.1. Яркость быстро спадает в сторону коротких волн и зна- чительно медленнее — в сторону длинных. Яркость черного тела превышает 0,1% Ь°т в области между 0,25 и 13 Кт. Напри- мер, если черное тело имеет температуру Т=3000К, то яркость максимальна при Х=1 мкм и спадает до 0,001 уже при К= = 13. мкм. Значения энергетической яркости черного тела для различных длин волн и температур даны в [2.2—2.5] и в [15]. § 2.2. ИЗЛУЧЕНИЕ НЕЧЕРНЫХ ТЕЛ Поглощательная способность реальных тел меньше единицы. •Согласно закону Кирхгофа (2.9) они излучают меньше черного тела при тех же длинах волн и температурах'. Излучение нечер- ных тел характеризуют относительной яркостью (коэффициентом черноты, или степенью черноты) излучения е (X, Т), равной отно- шению яркостей рассматриваемого тела Ьк и черного тела Ь>° 1 Закон Кирхгофа строго выполняется только в условиях термодинамиче- ского равновесия. В реальных условиях работы источников света равновесие, строго говоря, не обеспечивается, поэтому закон Кирхгофа для них носит .приближенный характер. 53
при одной и той же длине волны и одинаковой температуре: е(Х, T)lbK°(k, Т). (2.26) Сравнивая (2.26) и (2.9), можно убедиться, что относительная яркость реальных тел равна их поглощательной способности: e(AT)=4(X, Г). (2.27) Тело, для которого коэффициент черноты е меньше единицы и не зависит от длины волны, называют серым телом. В ограни- ченной спектральной области некоторые тела можно считать се- рыми. Так, излучение лампы с угольной нитью является серым в довольно широком диапазоне видимого и ИК спектров. Для всех металлов коэффициент е растет в сторону коротких волн, поэтому свечение металлов по сравнению с черным телом при той же температуре имеет голубой оттенок. В качестве при- мера на рис. 2.2 приведены кривые излучения черного тела и вольфрама при одинаковой температуре. К, мкм Рис. 2.2. Спектральная энергетиче- ская яркость черного тела (/) и- вольфрама (2); 3 — поглощатель- ная способность (степень черноты), вольфрама Рис. 2.1. Спектральная энергетиче- ская яркость абсолютно черного те- ла при различных телурературах Сравнивая (.1.43) с равенством (2.27), можно записать сте- пень черноты е (X, Т) реального тела в виде е(Х, Т) = [1— R(%, Т)] (l-e-WJ). (2.28) 54
Через I здесь обозначена геометрическая толщина тела, &(Х, Т) и Л (А, Т)—коэффициенты поглощения и отражения, рассматри- вавшиеся в гл. 1 и в общем случае зависящие от длины волны и температуры. Выражение (2.28) позволяет сделать ряд важных выводов. Например, при значительном отражении на границе тела яркость его невелика, даже если материал тела обеспечивает хорошее поглощение (величина е оказывается малой). Этот случай отно- сится в основном к материалам, поверхность которых хорошо от- ражает. Голубой оттенок свечения металлов, о котором упоми- налось выше, т. е. рост степени черноты в коротковолновой об- ласти спектра, связан как раз с тем, что отражательная способ- ность металлических поверхностей ухудшается с уменьшением длины волны. Поглощение диэлектриков и полупроводников велико лишь в участках спектра, определяемых возбуждением колебательных и электронных переходов в веществе. Поэтому диэлектрики и по- лупроводники излучают селективно. При большой оптической толщине &(А, Т)1 любое тело, если отражение на его границе пре- небрежимо мало, излучает как черное тело. Таким образом, излучение нагретых тел не определяется пол- ностью их температурой. Однако знание истинной температуры тела Т позволяет установить предельную величину излучения, ко- торую называют планковским пределом, или планковским уров- нем излучения. Температурное излучение любого тела при за- данной температуре не может превосходить соответствующего планковского предела. Для практической характеристики излучения реальных нагре- тых тел вводят некоторые фиктивные температуры, которые опре- деляют излучение тела и могут быть сопоставлены с его истин- ной температурой. Наиболее часто используют понятия яркост- ной и цветовой температур. Яркостная температура Тпрк данного тела равна такой темпе- ратуре черного тела, при которой спектральная яркость черного тела равна спектральной яркости данного тела. Яркостную тем- пературу обычно определяют при А = 0,665 мкм. Истинная и яркостная температуры тела связаны между со- бой соотношением, легко получаемым из формулы Вина (2.23): -------— =—Ine^T). (2.29) Г Гярк ch Из определения яркостной температуры и из выражения (2.29) ясно, что всегда Тпрк<Т. Яркостная температура одного и того же источника, измеренная в различных участках спектра, неодинакова даже в случае серого тела. Для большинства ме- таллов при температурах порядка 1000—3000 К в видимой обла- сти спектра’ коэффициент черноты излучения е (X, Т) составляет 0,7—0,3 и яркостная температура ниже истинной примерно на 50—400°. 55
различаются, а цвета тел практи- тела, можно найти его истинную 1п(е,./е,) _____ Яркостную температуру определяют с помощью пирометра. В основе действия пирометра лежит сравнение яркости иссле- дуемого тела с яркостью нити накала лампочки, проградуирован- ной по черному телу. Сравнение обычно ведется при = 0,66 мкм. Цветовая температура является параметром, приближенно описывающим относительное распределение яркости излучения в видимой области спектра тел, не сильно отличающихся от серых (уголь, металлы, окислы и др.). Если яркость некоторого тела при длинах волн Xi и Хг составляет соответственно Ькг и Ь%2 то его цветовая температура Тиз равна такой температуре черного тела, при которой выполняется соотношение «)ТЦВ=&М/^. (2.30) Длины волн Xi и Х2 обычно выбирают в красной и синей об- ластях спектра: Xi = 0,66 мкм, Хг = 0,47 мкм; при этом выражение (2.30) называют «красно-синим отношением». При выполнении (2.30) относительные распределения яркостей обоих тел в видимой области спектра мало чески совпадают. Зная цветовую температуру температуру: 1 1 --------- --------------• IZ.O1 > Т Тцв с/г / 1 1 \ k \ Х^ Хц / Для металлов Т^~>Т вследствие некоторого роста коэффици- ента черноты е в коротковолновой области видимого спектра. Для серых тел ТцЪ=Т. В случае селективных тел понятие цве- товой температуры, использовать не следует. Цветовую температуру измеряют либо по красно-синему от- ношению с помощью оптического пирометра, либо по цвету из- лучения с помощью фотометрической скамьи. § 2.3. ТИПЫ ИСТОЧНИКОВ ТЕПЛОВОГО ИЗЛУЧЕНИЯ Источники теплового излучения различной мощности находят широкое применение в разнообразных областях науки, техники и народного хозяйства. Типичными примерами могут служить лампы накаливания, электрические радиационные нагреватели и пр. Излучение многих тепловых источников сосредоточено в ос- новном в ИК области спектра, в связи с чем в .обиходе часто ис- пользуют выражение «тепловые лучи». В практике спектроскопии представляют интерес сравнительно маломощные источники теплового излучения с небольшой по- верхностью. Очевидно, что в любой области спектра наибольшей яркостью обладает излучатель, нагретый до наиболее высокой температуры и более всего приближающийся к планковскому 53
уровню излучения. Даже в инфракрасной области спектра выгод- ны источники излучения с наиболее высокой температурой, хотя повышение температуры сопровождается появлением значитель- ного коротковолнового излучения. Выбранный источник, как пра- вило, должен работать в достаточно широкой области спектра. Часто оказывается, что излучатель должен работать в окружаю- щей атмосфере без вступления в химические реакции или нахо- диться в вакууме. Рассмотрим типичные источники излучения, в которых излу- чателем служит накаленное тело. Источники теплового излуче- ния,. в которых излучателем является нагретый до высокой тем- пературы газ, описаны в гл. 3. 1. Источник, близкий к черному телу, можно создать, осуще- ствив почти замкнутую полость, нагретую до некоторой темпера- туры Т. При конструировании черного тела для высоких температур возникают трудности, связанные с потерями тепла за счет теп- лоотвода, а также с тем, что для нагревания полости значитель- Рис. 2.3. Низкотемпературный источник излучения, имитирую- щий черное тело: 1 — стальная деталь с высверленным кону- сом; 2 — теплоизолирующий корпус; 3 — выходное отвер- стие Рис. 2.4. Зависимость коэффи- циента черноты излучения вольфрама от длины волны для различных температур ны.х размеров нужен большой ток в электрической цепи. На рис. 2.3 показано устройство низкотемпературного источника, с хорошим приближением дающего черное излучение до темпера- тур порядка 500К. Стальной клин с углом раствора 15° нагре- вается в печи с хорошей теплоизоляцией. При нагревании по- верхность стали окисляется и чернеет. Степень черноты излуче- ния окисленной стали в широкой области спектра равна е = 0,8. 57
За счет многократных отражений излучения внутри конуса ко- эффициент черноты источника доходит до е~0,99. 2. Лампы накаливания часто используют в качестве источни- ков с известным распределением энергии по спектру. Телом на- кала в эталонных лампах является тонкая лента из чистого вольфрама шириной 1—2 мм. Для нагрева ленты до высокой температуры, обеспечивающей цветовую температуру излучения 2800—3000 К, необходим значительный ток (10—20 А, в зависи- мости от сечения ленты). Каждая ленточная лампа имеет инди- видуальную зависимость цветовой или яркостной температуры от тока накала. Коэффициенты черноты излучения чистого воль- фрама хорошо известны (рис. 2.4, [2.3—2.7]), поэтому по яр- костной или цветовой температуре ленточной лампы несложно найти спектральную яркость излучения для любой длины волны во всей области работы лампы. В обычных лампах накаливания используют вольфрам с примесями алюминия и кремния. Они улучшают технологические свойства нити, но изменяют вид кри- вой e = f(X) по сравнению с чистым вольфрамом. Одинаковый цвет свечения можно получить при различной форме кривой, по- этому цветовая температура- не определяет спектрального рас- пределения яркости обычных ламп. Величина е ламп накаливания со спиральной нитью превыша- ет значения е вольфрамовой поверхности. Это связано с тем, что значительная доля излучения испускается внутренней поверхно- стью спирали, по свойствам приближающейся к полости. Область работы ламп со стеклянным баллоном ограничена длинами волн от 350 нм до 3 мкм. Если баллон лампы имеет увиолевое окно, коротковолновая граница сдвигается до 200— 220 нм в зависимости от сорта стекла. Срок службы и максимальная температура нити ламп нака- ливания ограничены процессами распыления вольфрама, в ре- зультате которых нить становится тоньше и перегорает. В так называемых йодных лампах распыление нити происходит в мень- шей степени. Эти лампы обычно имеют кварцевую колбу, напол- ненную аргоном до давления порядка 600 мм рт. ст. с добавкой 1—2 мг йода. При работе лампы возникает йодный цикл. Испа- ряющийся со спирали вольфрам вступает в реакцию с йодом, об- разуя летучее вещество — йодид вольфрама. Молекулы его, по- падающие на накаленную поверхность нити, диссоциируют, и на ней осаждается металлический вольфрам. Благодаря этому про- цессу восстановления нити срок службы йодных ламп значитель- но больше, чем обычных ламп накаливания. Цветовая темпера- тура йодных ламп может достигать 4000 К при сроке службы по- рядка сотни часов. 3. Глобар (силитовый излучатель) представляет собой стер- жень серого цвета, спрессованный из тугоплавкого материала — карбида кремния SiC (температура плавления 2600° С). Сравни- тельно хорошая проводимость карбида кремния позволяет нагре- вать глобар электрическим током. 58
Карбид кремния при низких температурах имеет отрицатель- ный температурный коэффициент электрического сопротивления, как у большинства полупроводников, а при высоких температу- рах— положительный, как у металлов. Поэтому с ростом тем- пературы сопротивление глобара падает, достигает минимума при 700—1150 К, а затем возрастает. Раскаленный карбид кремния при длительном действии кис- лорода воздуха и паров воды окисляется с образованием окиси кремния, выделяющейся на его поверхности в виде белого нале- та, и углекислого газа. Окисление SiG сопровождается повыше- нием электрического сопротивления, на контактах возникает ис- крение. Эти процессы старения ограничивают допустимую рабо- чую температуру глобара, которая обычно не превышает 1400 К. Высшая рабочая температура глобара составляет 1770 К при значительном сокращении срока службы. Глобар с нанесенным на внешнюю поверхность защитным слоем двуокиси тория ThO2 может работать при температурах более 2000 К. Максимум излучательной способности глобара при 1400 К на- ходится в области ?.~2 мкм. Степень черноты излучения глобара велика: е = 0,8—0,9. Ввиду однозначного химического состава глобара кривая яркости его излучения хорошо воспроизводится и может служить стандартом. Излучение глобара имеет почти одинаковую степень черноты (рис. 2.5) в широкой области спектра в значительной мере за Рис. 2.5. Зависимость коэффициента черноты излучения глобара от длины волны [2.8]: 1) Т—1375 К; 2) Г=1358 К; 3) Гя=1350 К (А = = 0,665 мкм) счет того, что поверхность глобара очень груба и, следовательно, мало отражает. В области резонансной частоты поглощения ре- шетки S1C, лежащей около 12 мкм, яркость излучения несколько понижена. Причиной является большой коэффициент отражения кристаллов S1C в области резонанса. Вследствие этого даже гру- бая поверхность хорошо отражает и, следовательно, хуже излу- чает (см. (2.28)). Коэффициент черноты излучения глобара сравнительно велик и в далекой ИК-области, в основном из-за 59
электропроводности карбида кремния, придающей ему в этой об- ласти спектра свойства, близкие к свойствам металлов. 4. Штифт Нернста представляет собой хрупкий беловато-жел- тый стержень длиной 10—20 мм и диаметром 2—3 мм, изготов- ляемый из тугоплавких окислов металлов ZrO2, Y2O3, ThO2 (тем- пературы плавления соответственно 2800, 2400 и 3040°C). Типич- ная смесь, применяемая для изготовления штифтов Нернста, со- держит 80% окиси циркония, 10% окиси тория, 5% окиси каль- ция, 5% окиси магния и следы борной’ кислоты. Перечисленные вещества смешивают с глицерином в однородную массу и спе- кают в форме стержня с утолщениями на концах, в которые за- пекают концы платиновых электродов. В холодном.состоянии штифт Нернста является хорошим изо- лятором и почти не проводит тока. Для того чтобы он стал про- водящим, его нужно подогреть до температуры 1000 К. Дальней- шее нагревание происходит за счет выделения тепла при прохождении электрического тока. Максимум излучения штифта при рабочей температуре 1700 К находится в области Х~1,5 мкм. В области спектра от 1 до 6 мкм штифт излучает селективно (рис. 2.6). В видимой области и при А>7 мкм штифт можно считать серым излучателем. Спектральная характеристика излучения штифта зависит от состава и способа при- готовления массы, от температуры и~ условий его работы. Поэтому кривую е(А), приведенную на рис. 2.6, следует считать ориентиро- Рис. 2.6. Зависимость коэффици- ента черноты излучения штифта Нернста от длины волны при Г = = 1700 К [2.9] вочной. Возможно повышение температуры штифта до 2000 К с соответствующим уменьшением срока службы. При увеличении температуры селективность штифта в коротковолновой области спектра становится слабее. Благодаря высокой температуре штифт Нернста является хо- рошим излучателем в ближней ПК области спектра, однако при А>10 мкм лучшее излучение дает глобар вследствие большей ве- личины е. 5. Платино-керамический излучатель с косвенным подогревом [2.10] получил распространение в последнее время. Этот излуча- тель представляет собой маленькую керамическую трубочку (диаметр 3 мм, длина 40 мм), внутри которой находится спи- ральный нагреватель из платины. Платина имеет высокую тем- пературу плавления (2044 К) и стойка против окисления. Поэто- му она наиболее подходит для работы на воздухе в качестве на- гревателя. К концам нагревателя припаяны токоподводящие се- ребряные контакты. Потребляемая излучателем мощность со- 60
ставляет всего 50 Вт, поэтому не требуется принудительного» охлаждения. Излучатель работает при температуре ~ 1500 К. В области 5—50 мкм яркость платино-керамического излуча- теля составляет 0,8—0,9 от яркости глобара. При Х<5 мкм на- блюдается спад яркости, как у штифта Нернста, до 0,2—0,3 от яркости глобара. Этот спад при работе в длинноволновой обла- сти спектра облегчает отфильтровывание паразитного коротко- волнового излучения. 6. Кратер угольной дуги. Температура анодного кратера дуги, при токе, несколько меньшем значения, при котором начинается шипение дуги, имеет вполне однозначную величину, близкую к температуре возгонки углерода при атмосферном давлении (око- ло 4000 К). Для удобства наблюдения свечения анода электроды, дуги располагают под прямым углом друг к другу. В области длин волн от 250 нм до 1,5 мкм излучение анодного кратера дуги может служить стандартом спектрального распределения ярко- сти с точностью порядка 2—3% [2.11]. При длинах волн менее- 250 нм уже нельзя пренебрегать излучением плазмы, находя- щейся перед анодом. Ниже 235 нм излучение плазмы становится доминирующим. Это относится также к участкам спектра в об- ласти от 370 до 420 нм и от 450 до 474 нм, где расположены по- лосы испускания молекул CN и Сг. Среди источников, в которых излучателем служит накаленное твердое тело, анодный кратер, угольной дуги обладает наивысшей температурой. * * * Источники теплового излучения находят широкое применение в технике спектроскопии благодаря простоте эксплуатации и спо- собности давать излучение с непрерывным спектром, необходи- мое, например, в абсорбционной спектроскопии. Ценным качест- вом является воспроизводимость спектрального распределения их излучения, что позволяет использовать спектр некоторых- источ- ников как эталонный. Предельные температуры работы тепловых источников огра- ничены плавлением тела накала и поэтому не превышают 3000— 4000 К. Это ограничивает применение их ближней УФ, видимой и не очень далекой ПК-областями спектра. Тепловые источники излучения, в которых излучающим веществом является плазма,, допускают более высокие температуры (гл. 3).
Глава 3 ГАЗОРАЗРЯДНЫЕ ИСТОЧНИКИ ИЗЛУЧЕНИЯ § 3.1. ВИДЫ РАЗРЯДОВ В ГАЗАХ И ИХ ОСНОВНЫЕ ОСОБЕННОСТИ Электрические разряды в газах открывают большие возмож- ности для создания источников излучения с весьма различными характеристиками. Параметры излучающей среды — плазмы — могут широко варьироваться путем изменения электрического ре- жима разряда, давления и рода газа. Свойства газового разряда удобно проследить, рассматривая обобщенную вольт-амперную характеристику простейшей двух- электродной трубки, изображенную на рис. 3.1. Эта характери- 'Рис. 3.1. Вольт-амперная характеристика и схема включения газового разряда (а) и определение рабочей точки (б) стика, как правило, не может быть целиком получена с газораз- рядной трубкой какой-либо одной конструкции вследствие раз- ных требований, предъявляемых к катоду, трубке и электриче- ской цепи при различных видах разрядов. Однако типичные участки вольт-амперной характеристики дают представление о работе газоразрядных источников излучения. «2
В начальном участке АБ на рис. 3.1 ток i при холодном като- де очень мал и примерно пропорционален напряжению UP на трубке. Разряд в трубке происходит только под действием внеш- него ионизатора (света, рентгеновских или космических лучей). При более высоком напряжении характеристика разряда имеет участок насыщения тока БВ, обусловленный «вытягиванием» всех электронов, образующихся в объеме трубки или на катоде/ под действием внешнего ионизатора. Дальнейшее повышение на- пряжения на трубке приводит к ионизации атомов и молекул газа движущимися электронами и к лавинообразному росту чис- ла электронов в объеме, а также к выбиванию электронов из катода положительными ионами газа. В этой области вольт-ам- перной характеристики (в начальной части участка ВГ) рабо- тают, в частности, газонаполненные фотоэлементы. Несамостоя- тельный разряд, соответствующий участку АГ на рис. 3.1, назы- вают тихим, темным или таунсендовским разрядом. Свечение разряда на этом участке практически отсутствует. Если попытаться повысить напряжение за точкой Г, ток раз- ряда значительно возрастает, падение напряжения на разряд- ном промежутке несколько снижается за счет увеличения паде- ния напряжения на балластном резисторе R&, и разряд скачком переходит в область самостоятельного тлеющего разряда ДЕ, минуя переходную область ГД. Напряжение i7oi = t/3, при кото-: ром это происходит, называют напряжением зажигания тлеюще- го разряда. Напряжение питания Ua в стационарном режиме равно сум- ме падений напряжения на разрядной трубке Up и на балласт- ном резисторе i7?6, как показано графически на рис. 3.1,6, где,, в отличие от рис. 3.1, а, масштаб по осям линейный. Падение на- пряжения на балластном резисторе г7?б при напряжении питания на этом графике выражается расстоянием между горизон- тальной прямой 1 и наклонной 2, пересекающимися при 1 = 0 в соответствующей точке t/0. Как видно на рис. 3.1,5, в точке а. при случайном возрастании тока необходимая сумма падений напряжения 1Дб+Пр становится больше напряжения питания, и ток уменьшается, возвращаясь к исходной точке а. При случай- ном уменьшении тока сумма напряжений iR^-TUр оказывается меньше напряжения питания, и ток увеличивается, также воз- вращаясь к точке а. Разрядный ток в условиях тлеющего разряда не зависит от внешнего ионизатора и определяется питающим напряжением, родом и давлением газа и геометрией разрядной трубки, а так- же величиной 7?б. Характерным является распределение потен- циала вдоль разрядной трубки: падение напряжения сосредото- чено в основном вблизи катода, как показано на рис. 3.2, а. Ти- пичная величина катодного падения при холодном катоде со- ставляет 100—400 В. Под действием этого напряжения про- исходит ускорение положительных ионов, выбивающих электроны из катода, которые обеспечивают протекание тока. 63;
Тлеющий разряд характеризуется наличием определенных зон свечения, наиболее существенными из которых являются отрица- тельное свечение 1 и положительный столб 2. В прикатодных зо- нах происходит ускорение электронов до энергии, достаточной для ионизации и возбуждения атомов в зоне отрицательного све- чения. На протяжении отрицательного свечения электроны пол- ностью теряют свою направленную скорость. В положительном столбе напряженность поля мала, и движение электронов носит в основном хаотический характер с постепенным перемещением их к аноду. Положительный столб не является обязательной зоной тлею- щего разряда и в коротких трубках может отсутствовать. В длин- ных трубках положительный столб заполняет оставшуюся после катодных слоев часть объема трубки. Суммарная протяженность катодных слоев сравнима с длиной свободного пробега электро- нов в газе, которая в' обычных молекулярных газах при давле- нии Г мм рт. ст. и температуре 0°С находится в пределах 0,5— 0,05 мм. С изменением, давления в трубке длина свободного про- бега и, следовательно, протяженность катодных слоев изменя- ются обратно пропорционально плотности газа. В области нормального тлеющего разряда на участке ДЕ (рис. 3.1, а) напряжение на трубке сохраняется почти постоян- ным при большом изменении тока. В этой области обеспечива- ются постоянная плотность тока с катода и неизменная яркость отрицательного свечения; часть поверхности катода при этом еще не покрыта свечением. Уменьшая сопротивление внешней цепи или повышая напряжение питания, можно повысить ток. Покры- тая свечением часть поверхности катода в этом случае увели- чится, но плотность тока с катода и напряжение на трубке оста- нутся неизменными. На этом явлении основана работа газораз-' рядных стабилизаторов напряжения (стабилитронов). После того как вся поверхность катода включится в работу, дальнейшее повышение тока возможно при росте напряжения на разрядном промежутке. Это область аномального тлеющего раз- ряда (участок ЕЖ на рис. 3.1, а). Рост тока обеспечивается усиленной ионной бомбардировкой катода, вызывающей его на- гревание. Когда разогрев станет значительным, возникает тер- моэмиссия с катода, и разряд скачком переходит в область ду- гового разряда (участок ЗИ на рис. 3.1, а и точка б на рис. 3.1,6). Катодное падение потенциала уменьшается до вели- чины 10—20 В. Малое катодное падение потенциала, сравнимое с потенциалом ионизации рабочего газа, является отличительным признаком дугового разряда. Разряд с разогревающимся като- дом (с самокалящимся катодом) называют самостоятельным ду- говым разрядом в отличие от несамостоятельного, когда катод должен подогреваться от внешнего источника накала. Вблизи катода в дуговом разряде расположен темный слой катодного пространства, в котором сосредоточено катодное падение потен- «4
циала. В положительном столбе и вблизи анода падение потен- циала мало. Суммарное напряжение на трубке также мало, если столб плазмы невелик по длине. Однако в длинных и тонких раз- рядных трубках, применяемых, например, для многих лазеров, за счет большой длины положительного столба напряжение на трубке практически одинаково при холодном и нагретом катодах и может доходить до нескольких киловольт. Если ток, отбираемый с катода, превышает его эмиссионную способность, устанавливается более высокое катодное падение, необходимое для дополнительного выбивания электронов из ка- тода положительными ионами. Поверхность катода начинает распыляться, катод постепенно разрушается, а стенки трубки вбли- зи катода покрываются темным налетом. При дальнейшем росте Uo дуговой разряд переходит в об- ласть возрастающей ветви вольт-амперной характеристики. В этой области разряд горит устойчиво и без балластного рези- стора R&: из рис. 3.1,6 легко видеть, что для любой точки на восходящей ветви (например, точки в) при напряжении питания U03 и 7?б = 0 случайное возрастание (или уменьшение) тока при- водит к тому, что необходимая величина Up оказывается больше (или меньше) UOs и разряд возвращается в исходную точку. Напряжение зажигания тлеющего разряда U3 зависит от рода газа, давления, формы электродов и расстояния между ними, материала и свойств катода, а также ряда других факторов. Рис. 3.2. Распределение яркости свечения, потенциала и на- пряженности электрического поля в тлеющем (а) и дуговом (б) разряде: 1 — отрицательное свечение; 2 — положитель- ный столб Оно связано с давлением газа р и межэлектродным расстоянием d кривыми Пашена, имеющими минимум при некотором значе- нии pd (рис. 3.3). Левее минимума (при малом давлении) длина среднего свободного пробега электронов велика, поэтому мало количество соударений, приводящих к ионизации, и для пробоя 3 В. В. Лебедева 65
нужно большее напряжение. Правой части кривой (большим давлениям) соответствуют м^лая длина свободного пробега и малая энергия, приобретаемая электронами за время свободного пробега. Это также повышает напряжение зажигания. В большинстве газоразрядных источников света давление газа при отсутствии разряда составляет несколько _• мм рт. ст. В соответствии с кривой Пашена напряжение зажигания разря- Рис. 3.3. Напряжение зажигания разряда на постоянном токе меж- ду плоскими электродами в зави- симости от произведения pd да постоянного тока при таком давлении минимально, если рас- стояние между электродами со- ставляет ~ 1 см. Электроды в ис- точниках света обычно располо- жены на значительно большем расстоянии друг от друга, поэто- му принимают специальные меры для облегчения зажигания. Ис- пользуют разные способы: 1) при- менение вспомогательного элек- трода вблизи электрода с про- тивоположной полярностью: сла- боточный разряд, создаваемый на вспомогательный электрод, обеспечивает начальную иониза- цию основного разрядного про- межутка; 2) активировка поверхности катода, снижающая работу выхода электронов; 3) предварительный накал катода,' обеспечи- вающий термоэмиссию; 4) импульсное повышение напряжения на электродах; 5) создание начальной ионизации от высокочастотного трансформатора Тесла и др. В процессе работы газоразрядного источника света за счет разогрева давление внутри колбы повы- шается, и если разряд погаснет, в горячей колбе трудно зажечь его повторно. § 3.2. МОЩНОСТЬ ИЗЛУЧЕНИЯ ГАЗОВОГО РАЗРЯДА В газоразрядных источниках света излучателем является плазма — ионизированный квазинейтральный газ. Плазма возни- кает и поддерживается при горении разряда в объеме, ограни- ченном стенками,, или просто в атмосфере. С макроскопической точки зрения плазма в большей или меньшей степени неоднород- на по объему. Характер излучения плазмы связан с существованием боль- шого числа элементарных процессов, определяющих заселенно- сти энергетических состояний молекул, атомов и ионов. Излуче- ние, возникающее в единичном объеме плазмы, в какой-то мере поглощается в этом же объеме или в соседних зонах плазмы. Вследствие многообразия процессов, протекающих в простран- ственно-неоднородной плазме, аналитическое описание реаль- ной плазмы в общем случае невозможно. Поэтому обычно рас- 66
сматривают упрощенные модели плазмы, оговаривая затем, на- сколько реальная плазма может быть близка к принятой модели. Г. Излучение при термодинамическом равновесии Изолированная однородная плазма, состоящая из идеального одноатомного газа и находящаяся при температуре Т, может быть описана следующими соотношениями. Давление р в плазме определяется уравнением состояния S где Ns — сумма концентраций (числа частиц в единице S объема) атомов Na, ионов NMOli и электронов Ne. Распределение частиц любого сорта s по скоростям v выра- жается функцией Максвелла: Ns (у) = 4лМ. f V/2 v^e~M^/2kTdv, (3.2) s v \ 4nkT J v где Мя — масса частицы, Ns(v)—число частиц, обладающих ско- ростями в пределах от v до v-\-dv, Ns— концентрация частиц СО Ns=<jNs(v)dv. (3.3) о Число частиц сорта s, находящихся в возбужденном состоя- нии I, определяется формулой Больцмана: ' (3.4) go где No и go — заселенность и статистический вес основного со- стояния частиц данного сорта, gi— статистический вес возбуж- денного состояния, Ei — энергия возбужденного состояния, отсчи- тываемая от основного уровня. Концентрации атомов,, ионов и электронов при однократной ионизации связаны между собой формулой Саха: ММ он — 2 (2лт)3'' (p'py/i цион (71) e~EV0NkT (3 5) Na /г3 иат(Г) где т —масса электрона, Екоа — энергия ионизации, ииов(Т’) и яат(Т) — суммы по состояниям ионов и атомов: (3-6) i Спектральная яркость излучения bv° (v, Г) определяется фор- мулой Планка (2.20). 3* 67
В плазме, описываемой соотношениями (3.1)—(3.6) и (2.20), выполняются условия детального . равновесия, состоящие в том, что оптические и ударные процессы возбуждения и девозбужде- ния каждого уровня в единице объема, происходящие в единицу времени, уравновешены. Излучение, возникающее в единице объ- ема такой плазмы, полностью в нем же и поглощается: для дан- ного излучения плазма является оптически, плотной. Однако из- лучение периферических зон выходит из разряда и мы его видим. В этом — отступление от равновесия, тем не менее спектр излу- чения таких источников близок к излучению черного тела. 2°. Излучение в условиях локального термодинамического равновесия Часто встречается состояние локального термодинамического равновесия (ЛТР). Так называют состояние плазмы, при кото- ром равновесны все функции распределения, кроме одной, ка- сающейся излучения. Это означает, что, как и в случае полного термодинамического равновесия, применимы соотношения (3.1) — (3.6) с единым параметром Т. Однако равновесие оптических процессов отсутствует и формула Планка непригодна. Термин «локальное равновесие» возник потому, что для опи- сания этой моделью реальной, неоднородной плазмы пришлось ввести понятие «локальной однородности» плазмы. Считают, что плазму можно разбить на элементарные однородные объемы ДУ. Чтобы можно было говорить о статистическом усреднении параметров, внутри этих объемов каждая частица должна испы- тывать много соударений. Если через /Эфф обозначить средний свободный пробег частицы между двумя столкновениями, а че- рез w — рассматриваемый параметр состояния плазмы, условие локальной однородности запишется в виде /эфф grad w<^w. (3.7) Рассмотрим, как и в гл. 2, систему с двумя энергетическими уровнями 2 и 1, связанными между собой оптическими и столк- новительными переходами. В условиях ЛТР плазмы детальное равновесие в отношении оптических переходов нарушено, поэтому целесообразно рассматривать излучение и поглощение в отдель- ности. Если пренебречь поглощением, мощность спонтанного излуче- ния единичного объема плазмы Р в пределах спектральной линии определяется величиной кванта hv2i, вероятностью спонтанного перехода Л21 и заселенностью N2 верхнего состояния: Р — hv21A21N2 эрг с-см3 (3.8) Вт 1 CM3 J Разделив эту величину на 4л, в случае изотропного излуче- ния получаем мощность излучения единичного объема плазмы в единицу телесного угла: 68
Р = hv21N2 Г _2Е£_ , _ 4 л |_ ср-с-см3 ср-см3 (3-9) Величину Р, отнесенную к единичному спектральному интервалу, т. е. спектральную плотность мощности единицы объема Pv, на- зывают коэффициентом спонтанного излучения и часто обозна- чают через ev. Теперь будем рассматривать только поглощение, пренебрегая спонтанным излучением. Ослабление направленного потока, рас- пространяющегося по плазме в направлении оси z, равно ----— =/iv2^B12yiU—B21M>w). (3.10) dz Учитывая, что в направленном потоке мощность Р связана с объемной плотностью излучения и соотношением Р — ис, (З.И) где с — скорость распространения излучения, из (3.10) получаем =j^p{NiBi2__NM_ (3.12) dz с Для описания ослабления потока при распространении его в сре- де используют коэффициент поглощения k (см. (1.19)): ---¥L = kP. (3.13) dz Сравнивая выражения (3.13) и (3.12), получаем k = -^^-(N1B12—N2Bil). (3.14) с Плазма, в которой излучение данной длины волны практиче- ски не поглощается, для этого излучения является оптически тонкой. Для нахождения яркости оптически тонкой плазмы при переходе необходимо суммировать поток излучения в на- правлении наблюдения в пределах всей толщины плазмы от 1 = = 0 до 1 = 1а ’ Iq If) Bik—\-—^hvikNidl = -^p-hvtk{Nidl. (3.15) J 4л 4л J О О В ЛТР плазме имеется равновесие в столкновительных процес- сах возбуждения и девозбуждения уровней, поэтому заселенно- сти уровней определяются формулой Больцмана (3.4). Если, кро- ме этого, принять распределение частиц по лучу зрения равно- мерным, а температуру Т одинаковой, яркость оптически тонкой плазмы можно находить по формуле Bik=4*- —e~E£'kT- (3-16> 4л g0 69
Спектр свечения плазмы — линейчатый, спектральные линии определяются разрешенными оптическими переходами между уровнями. Если число соударений между частицами в плазме оказы- вается недостаточным, чтобы обеспечить интенсивный обмен энергиями, средние кинетические энергии различных частиц не Рис. 3.4. Температура электронов Те и тяжелых частиц Тг, характеризую- щая их среднюю кинетическую энер- гию, при различных давлениях в раз- ряде в парах ртути выравниваются и состояние плаз- мы отклоняется от ЛТР. Исполь- зовать единый параметр Т в этом случае уже нельзя. Обычно при этом распределение частиц по возбужденным состояниям внут- ри каждого сорта частиц подчи- няется функции Больцмана с температурами Т, различными для разных сортов частиц. На- пример, заселение уровней ато- мов и ионов происходит в основ- ном при соударениях этих частиц с электронами плазмы. Поэтому для спектральных линий атомов и ионов можно пользоваться формулой Больцмана с величиной Т, близкой к температуре электронов Те, характеризующей их среднюю кинетическую энер- гию. В качестве примера на рис. 3.4 изображена зависимость температуры электронов Те и тяжелых частиц Тг от давления. 3°. Излучение при отсутствии равновесия При уменьшении давления газа и концентрации электронов в плазме могут наступить условия, когда скорость процессов элек- тронного возбуждения уровня (число актов возбуждения в еди- ницу времени) сравнима со скоростью оптического распада уровня (числом актов излучения в единицу времени) или много меньше ее. Первый случай очень труден для теоретических рас- четов. Во втором случае яркость излучения плаз-мы можно най- ти сравнительно просто. Полагая, что Ей уровень какого-либо атома возбуждается электронным ударом только из нижнего со- стояния, получаем число актов возбуждения в единице времени равным со = М NA^Mvdv. (3.17) at J voi Здесь Ne(y)—распределение электронов по скоростям, Ooi(^) — эффективное сечение возбуждения Его уровня электронами, об- ладающими скоростью v, voi — минимальная скорость, начиная с которой электроны возбуждают его. Мы предполагаем, что сред- 70
ний промежуток времени между соударениями много больше времени жизни возбужденного состояния, поэтому распад уровня происходит путем излучения: —^-=NiAi, (3.18) at где А{ — Aik— сумма вероятностей переходов с i-ro уровня г=0 на всевозможные другие. Приравнивая (3.17) и (3.18), находим 00 = ИГ f v dv (3‘ I9J Аг J v0i Отсюда, использовав (3.15) для оптически тонкой плазмы, полу- чаем яркость излучения плазмы 00 Bik = hvik f Ne (v) o0i (о) V dv . (3.20) 4л Аг J ао/ Спектр излучения — линейчатый, как и в предыдущем случае. Условия, в которых применимо соотношение (3.20), осущест- вляются при очень низких давлениях, например в солнечной ко- роне или в высокотемпературной плазме, когда Уе<10п см-3. Для подсчета яркости излучения по формуле (3.20) необходи- мо знание эффективного сечения возбуждения данного уровня. В ряде случаев эффективное сечение возбуждения, усредненное по распределению электронов по скоростям, может быть найдено теоретически. Однако экспериментально измеренные величины эффективных сечений являются более надежными, так как в них автоматически учтены все процессы заселения уровней в данной системе. Яркость излучения неравновесной плазмы обычно неве- лика из-за малости числа частиц в единице объема. § 3.3. УШИРЕНИЕ СПЕКТРАЛЬНЫХ ЛИНИЙ Ширина и форма линий, излучаемых плазмой, определяются многими факторами, связанными как с естественной природой излучения, так и с различными воздействиями, которым излу- чающая частица (атом, ион) подвергается в плазме. Рассмотрим основные причины уширения спектральных линий. 1°. Естественная (радиационная) ширина спектральных линий Изолированная атомная система, будучи возбужденной, само- произвольно излучает энергию. С точки зрения классической 71
электродинамики излучение сопровождается затуханием колеба- ний осциллятора и уменьшением его энергии по закону w = woe-yt, (3.21) где у — постоянная затухания, т — масса электрона. Время т, за которое энергия осциллятора уменьшается в е раз, равное т = — = - 3-с-—- = —Зс.т-. X2, (3.22) у 8л2е2т2 8л2е2 называется временем затухания колебаний. Для видимой обла- сти спектра величина т имеет порядок 10'8 с. Затухающие колебания не являются монохроматическими. Экспоненциальное затухание колебаний приводит к дисперсион- ному 1 распределению спектральной плотности мощности P4.v)=P4v0)—(3.23) ,4л2 (v0— v)2+ (у/2)2 где Pv(vo) — спектральная плотность мощности в центре распре- деления на частоте v0. Распределение излучения по частотам описывают часто функ- цией S(v), нормированной следующим образом: JS(v)dv = l. (3.24) о В случае дисперсионного распределения она имеет вид Спектральная плотность мощности Pv(v) на любой частоте свя- зана с полной мощностью Р в пределах данного распределения и с функцией S(v) выражением Pv(v)=PS(v), (3.26) где P=JPv(v)dv. о Шириной линии является расстояние по шкале частот или длин волн между точками контура линии, в которых мощность равна половине максимальной. Из (3.23) находим, что в точках половинной мощности частота равна V1/2=vo±-^. (3.27) 4л 1 Название возникло по аналогии с выражением для спектрального рас- пределения контура полосы поглощения в теории дисперсии (см. гл. 1). 72
Отсюда с учетом (3.22) получаем естественную ширину линии = (3.28) . 2л 2лт 3c3m v В видимой области спектра, где постоянная затухания у~108 с~ естественная ширина спектральных линий составляет 10— 20 МГц. Учитывая, что ДХ =-----—Av,, из (3.28) получаем естест- V2 венную ширину линии в длинах волн: 1,17-10-5 нм. (3.29) Итак, согласно классической электродинамике естественная ши- рина всех спектральных линий очень мала. В видимой области спектра эта ширина, равная 10~5 нм, лежит за пределами воз- можности наблюдения обычными оптическими методами. С точки зрения квантовой электродинамики естественная ши- рина линии связана с неопределенностью в величине энергии со- стояния атома. Энергия системы W может быть известна лишь с точностью ДW, связанной с временем жизни т состояния (уров- ня) соотношением неопределенности Д1Гт^Л/2л. (3.30) Ширина спектральной линии определяется энергетической ши- риной Д1Г начального и конечного уровней перехода. Выраже- ние для контура линии в этом случае совпадает с выражениями (3.23) и (3.25) с той разницей, что вместо постоянной затухания у используется сумма обратных величин времен жизни обоих уровней: Y^=Y; + Ya^~ + “ = А+Дь (3.31) r=l—1 г—k~ 1 где Д = J? Air и Ak= J? Akr— суммы вероятностей всех оп- r=0 г—0 тических переходов с данных уровней. Для сильных переходов естественная ширина линии, как и при классическом рассмотрении, оказывается порядка 10~5 нм. В других случаях, она может быть больше или меньше. 2°. Допплеровское уширение спектральных линий Атомы и ионы в плазме источников света находятся в посто- янном движении. Частота излучения атома, движущегося в на- правлении луча зрения (по оси г), при vz<^.c смещена относи- тельно частоты излучения неподвижного атома v0 в соответствии с эффектом Допплера на величину V—v0 = v0 -А с (3.32) 73
При хаотичном движении частиц в плазме распределение их по скоростям v выражается функцией Максвелла (3.2). Для про- екций скоростей vz распределение. Максвелла имеет гауссову форму: vv... dN(vz}=N\f ^e^kT dvz=N \/^e~v>^dVz. (3.33) v г/ v 2nkT z У 2nkT z V ’ Здесь M — масса .частиц, k — постоянная Больцмана. Через, (3.34) dN(vJ Рис. 3.5. Распределение частиц по проекциям скоростей vz (а) и со- ответствующий ему контур доппле- ровского уширения линии (б) (v— v0) = Pv (v0) e где Р — газовая постоянная, р. .— атомный вес частиц, обоз- начена наиболее вероятная ско- рость частиц, соответствующая максимуму функции (3.2). Распределение частиц по про- екциям скоростей иг представле- но на рис. 3.5, а. Функция (3.33) имеет максимум при у2 = 0. Чис- ло частиц с проекцией скорости, равной иВер? в е раз меньше, чем число частиц с нулевой проек- цией скорости. Мощность излучения пропор- циональна числу излучающих ча- стиц. Поскольку смещение час- тоты v—vo при эффекте Доппле- ра согласно (3.32) пропорцио- нально скорости vz, распределе- ние спектральной плотности мощ- ности по частотам Pv(v-—vo) пов- торяет вид функции (3.33) и так- же имеет гауссову форму (см. рис. 3.5,6): (3.35) Учитывая (3.32), преобразуем (3.35) к виду —<v— Pv(v--v0) = Pv(v0)e (3.36) Обозначим через Ave смещение частоты излучения v — vo, кото- рое дают атомы с проекциями скоростей vz, равными ивер. Вели- чина Avc по (3.32) равна Avc=v0 >₽ . с (3.37) 74
Подставляя выражение (3.37) в (3.36), получаем допплеровское распределение мощности по частотам в виде — (V—v0)7Av2 ^(v-v0) = Pv(v0)e с. (3.38) Оно может быть выражено также через функцию SD(v): с / \ 1 -(v-v„)7Av2 v е > (3'39' у л Avf как это было сделано ранее для дисперсионного распределения (см. уравнения (3.24) — (3.26)). Найдем допплеровскую ширину линии AvD. Подставляя в (3.38) значение Pv (v—v0)1/2 = — Pv(v0), получаем абсциссу точ- ки половинной мощности (v—v0)i/2 ==Avc.l/ln2. (3.40) Допплеровская ширина линии равна удвоенной величине, (v — vo)i/2: Avo = 2(v — v0)j/9 = 2/h2Avc--^- (3.41) ' с у jx Подставляя значения констант, имеем Avd^7,16-10-7v/7>. (3.42) Учитывая, что Av/v = АХ/Х, получаем в длинах волн А%о = 7,16- 10~7Х)/7> . (3.43) Как видно, допплеровская ширина линии зависит от температу- ры газа Т и атомного веса излучающих частиц щ При высоких температурах допплеровская ширина линий легких элементов мо- жет быть велика. Так, допплеровская ширина водородной линии Hf, (/, = 486,1 нм) при 5000 К составляет AXD = 0,025 нм. Самым тяжелым элементом, используемым в источниках света, является ртуть (р, = 200). В видимой области спектра при Т=5000 К линии, ртути имеют допплеровскую ширину AXD порядка 10~3 нм. Итак, даже для самых тяжелых элементов допплеровская ширина линии в обычных условиях примерно на два порядка превышает естественную ширину. Допплеровскую ширину линии можно уменьшить охлаждением стенок колбы источника излуче- ния. Однако следует иметь в виду, что температура атомов в разряде всегда выше температуры охладителя и зависит от того, насколько велики плотность тока и давление в разряде и на- сколько. близко разряд находится к охлаждаемым стенкам. Допплеровское и естественное уширения — независимые явле- ния, одновременно влияющие на контур спектральной линии. Каждая группа атомов со скоростями vz излучает линию с есте- 75
ственной шириной, поэтому каждый бесконечно узкий участок допплеровского контура расширен в соответствии с функцией (3.25). Спектральная линия представляет собой свертку гауссо- вой (3.39) и дисперсионной (3.25) функций. Аналитическое выра- жение этой свертки носит название, функции Фойгта [2.11]: Рис. 3.6. Сравнение допплеровского (7) и естественного (2) контуров спектральных линий. Контуры нор- мированы по площади и имеют оди- (v) =--2^75- I ----------dy, (3.44) v Av^n3/2 J (u — yy 1 ' —co где 'л'Ч v <. = -^.Ц1п2; «=-^2Г1п2. (3.45) Как видно из рис. 3.6, гауссова и дисперсионная функции различны по форме. На крыльях дисперсионного контура спад мощности происходит значитель- но медленнее, чем в случае гаус- сова контура. Поэтому при кон- туре Фойгта центр и ширина ли- нии в основном определяются допплеровским уширением, а крылья линии — уширением, имеющим дисперсионный вид. На этой разнице основаны ма- тематические методы разделения наблюдаёмого контура Фойгта на гауссову и дисперсионную со- ставляющие. наковую ширину 3°. Уширение линий при взаимодействии атомов с окружающими частицами В источниках света излучающие атомы и ионы находятся в окружении нейтральных и заряженных частиц. Спектральные линии, излучаемые, в таких условиях, дополнительно расширя- ются. Величина и вид уширения зависят от характера взаимодей- ствия частиц [3.1]. Если излучающий атом подвергается возмущению нейтральными частицами другого сорта, силами взаимодействия являются силы Ван-дер-Ваальса, убыва- ющие с расстоянием пропорционально г-6. Если излучающий атом находится среди подобных ему атомов, взаимодействие обусловлено обменными силами, обратно пропорциональными кубу расстояния. Возмущение носит резонансный характер и приводит к большому уширению линий. Если возмущающими части- цами являются ионы и электроны, излучающий атом подвергается воздействию межатомных электрических полей, и. уширение линий происходит благодаря эф- фекту Штарка. При высоких концентрациях заряженных частиц штарковское уширение может быть велико. Штарковское уширение линий возникает также при наличии градиентов потенциала в разряде. Возмущающее действие частиц можно рассматривать различными методами, представляющими собой некоторые модели или приближения. При сравнительно 76
низком давлении любое возмущение в плазме можно считать столкновением; в промежутках между столкновениями излучающий атом не возмущается. При вы соком давлении газа (порядка 1 атм) вследствие большой плотности газа из- лучающий атом все время подвержен возмущению, и решение задачи должно проводиться статистическими методами. Уширение линии при столкновениях разнородных ч а- с т и ц. Можно упрощенно считать, что во время своего движения частица излу- чает монохроматические колебания, а при ударе излучение прекращается. Мате- матическое выражение для контура спектральной линии, полученное Лорепцом, в этом случае по форме совпадает с выражением (3.25) с тем отличием, что роль естественного времени жизни уровня теперь играет среднее время То про- бега частиц между столкновениями. Контур линии, получающийся при столкно- вениях, называют лоренцовским. Следует отметить, что в литературе лоренцов- ским иногда называют также естественный контур спектральной линии. При тушащих соударениях с посторонними частицами лоренцовская ширина линии аналогично (3.28) обратно пропорциональна среднему времени То пробега частиц между соударениями: Дть = 1/лто- Если величину То определить с помощью кинетической теории газов, то ширина линии выразится как по2 по2 . Avr и 1,5-102° -7=, ДМ « 5-109 -7= X2, (3.46) где о2 — эффективное сечение соударения в см2, р — давление в барах, X — длина волны в см, ц — атомный вес излучающей частицы. Как видно, лорен- цовская ширина линии пропорциональна давлению и сечению соударения. Эф- фективные сечения соударений квадратично возрастают с высотой уровня, по- этому лоренцовское уширение больше для высших членов спектральных серин. Более точное рассмотрение показывает, что линия при столкновениях уширяется несимметрично, происходит ее смещение, пропорциональное давлению. Так, на- пример, резонансная линия натрия Х=589,3 нм при давлении азота, равном 10 мм рт. ст., имеет лоренцовскую ширину =0,00018 нм и смещение 0,00007 нм (соответственно в частотах 160 и 63 МГц). При атмосферном давле- нии азота ширина этой линии составляет 0,014 нм, а смещение ее равно 0,005 нм (соответственно 12 000 и 4 800 МГц). Резонансное уширение линии. При столкновениях однородных ча- стиц между ними возникает сильная резонансная связь. Происходит перекачка энергии от излучающего атома к невозбужденному. Колебания излучающего ато- ма ослабляются, что приводит к расширению линий. При не очень больших давлениях ширина линии 2 е2 2 е2 р AvPe3 =-----------fN =-----------f ~ Зл mv Зя mv kT (3.4-7) пропорциональна давлению газа р и силе осциллятора f. В (3.47) е и т — за- ряд и масса электрона, N — число атомов в единице объема, v — частота. Наибольшее резонансное уширение наблюдается на резонансных линиях, так как для них силы осцилляторов наиболее велики. Линии, уширенные за счет резонансного эффекта, обычно несимметричны. Уширение, вызванное резонансны- ми взаимодействиями, в десятки и более раз превышает уширение, обусловлен- ное посторонними атомами при том же давлении. Например, при давлениях меньше 10 мм рт. ст. резонансная ширина линий может доходить до 0,002 нм (при Х = 500 нм). Штарковское уширение линий. Под действием электрического по- ля энергетические уровни расщепляются, и линии приобретают сложную струк- туру, зависящую от природы уровней и величины поля. Если электрическое поле в плазме неоднородно, в различных точках плаз- мы штарковское расщепление уровней оказывается различным, в результате че- го линия приобретает сложный вид. Теоретический анализ контура спектральной .линии атома, излучающего при хаотическом воздействии заряженных частиц, позволяет сопоставить ширину получающегося контура линии с концентрацией заряженных частиц плазмы и температурой излучающих атомов. 77
Штарковское уширение линий очень сильно зависит от концентрации частиц и слабо от температуры. Допплеровское уширение преобладает при высоких атомных температурах и низких концентрациях электронов, штарковское — при высоких электронных концентрациях. В последнее время создана удовлетворительная и достаточно полная тео- рия штарковского уширения, правильность которой подтверждена эксперимента- ми. Штарковские профили линий вычислены для многих линий водорода, гелия и некоторых линий более тяжелых элементов (в основном для водородоподоб- ных уровней). Параметры уширенных линий приводятся в виде таблиц и гра- фиков в зависимости от Ns и температуры в [3.2]. 4°. Контур спектральной линии при реабсорбции излучения Важным фактором, определяющим форму наблюдаемого контура спектраль- ной линии, является реабсорбция (самопоглощение) излучения. Суть этого явле- ния состоит в том, что квант света, испущенный возбужденным атомом (ионом, молекулой), может до выхода из среды поглотиться таким же атомом, который находится в более низком энергетическом состоянии. Такой «плененный» квант может далее излучиться вновь. При этом вероятнее всего вторичный квант будет характеризоваться другой частотой в пределах той же спектральной линии, а также изменит поляризацию и направление движения по отношению к первона- чальным. Кроме того, квант вообще может «выйти из игры» за счет одного из многочисленных тушащих процессов, протекающих в объеме излучателя, либо энергия его разделится на других квантовых переходах. Величину потерь световой энергии внутри источника вследствие реабсорбции можно иллюстрировать таким примером. Для открытого дугового разряда при атмосферном явлении, горящего между железными электродами при токе 5— 10 А, суммарная яркость линий в видимой и ближней ультрафиолетовой частях спектра железа составляет лишь 1—5% от той, которая должна была бы на- блюдаться, если бы все излучение выходило наружу. В закрытых разрядах по- вышенного давления, при взрыве проволочек, в плазме, создаваемой с помощью- лазера, в пинчевых установках, -ударных трубах и других плотных плазменных источниках ослабление многих участков спектра оказывается еше на 2—3 по- рядка более значительным. Теория формирования контура спектральной линии с учетом реабсорбции излучения весьма сложна и развита еще недостаточно. Однако существует ряд модельных представлений, используемых при анализе излучаемых плазмой конту- ров линий [2.1.1, 3.3]. Рассматривая формирование контура спектральной линии в условиях реаб- сорбции излучения, вводят функцию источника Ф(v, г), равную для каждой ко- ординаты источника г и частоты v отношению мощности спонтанного излучения (3.9) к коэффициенту поглощения (3.14): o(v>r)=2<2L_£)_. р.481: k (v, г) Для упрощения задачи предполагают, что форма спектральной линии испуска- ния и поглощения одна и та же. Тогда функция источника оказывается не зави- сящей от частоты. Чаще всего ее выражают в безразмерном виде по отношению к спектральной яркости абсолютно черного тела для центральной частоты лнпшг То и некоторой температуры Т. Функция источника характеризует неоднородность источника. Для однородного планковского излучателя она постоянна и равна единице, для других типичных источников она монотонно уменьшается пря уда- лении от оси. Функция источника позволяет найти [3.3; 1] зависимость относительной яр- кости bv источника от его оптической толщины k (v, I') dl' в наорав.пе- 0 78
\ нин наблюдения. На рис. 3.7, а эта зависимость представлена для однородного из- ' лучателя, яркость свечения которого с увеличением оптической толщины стремит- ься к единице, неоднородного источника с треугольной функцией (линейно спада- ющей к краям) и крайне неоднородного — шнурового, в котором излучение со- средоточено в тонком светящемся шнуре в центре, а остальная часть источни- Рис. 3.7. Формирование контура спектральной линии при реабсорбции из- лучения: а) яркость плазмы в зависимости от оптической толщины для од- нородного планковского излучателя (пунктир), для излучателя с треуголь- ной функцией источника (сплошная линия) и для шнурового источника (штриховая линия); б), е) — примеры графического нахождения форйы наблюдаемых спектральных линий ка — поглощающая. Как видно, для неоднородных источников яркость всегда меньше планковской и имеет максимум при некотором значении оптической тол- щины источника. На рис. 3.7, б приведены пять контуров спектральных линий с различной оптической толщиной в центре линии. Форма этих контуров постоянна и соот- ветствует форме контура оптически тонкого слоя. Физически эти случаи соот- ветствуют различным геометрическим размерам плазмы или .различной плотно- сти частиц в ней. С помощью функции У(й0) =&v(^o)/&v°(vo, Т), описывающей влияние оптической, толщины ka на измеряемую яркость (рис. 3.7, а), найдем графически форму наблюдаемых контуров линий для треугольной функции ис- точника, Контур 1 на рис. 3.7, б попадает целиком на прямолинейную часть функции У(£о) и дает неискаженную спектральную линию &v(Av) (кривая 1 на рис. 3.7, в). Для кривой 2 рост яркости в центре линии уже замедлен. Кривая 3 достигает оптических толщин, соответствующих максимуму функции У(А0), и поэтому яр- кость наблюдаемой линии в центре имеет максимальное значение. Дальнейшее увеличение оптической толщины (кривые 4, 5) приводит к росту яркости только яа крыльях линии, а в центральной части из-за отрицательного наклона кривой У(/е„) яркость уменьшается — наступает «самообращение» линии. Чем больше оптическая толщина неоднородного источника, тем дальше от центра расходятся 79
максимумы наблюдаемого контура, а минимум в центре линии становится все более глубоким. Самообращенную спектральную линию в эксперименте очень легко ошибочно принять за две отдельные линии. Заметим, что в случае одно- родной плазмы никакого провала в центре не возникло бы. Форма линии при- обрела бы плоскую вершину, соответствующую яркости черного тела Ч" (пунк- тир на рис. 3.7, а, в). § 3.4. ОСНОВНЫЕ ТИПЫ ГАЗОРАЗРЯДНЫХ ИСТОЧНИКОВ ИЗЛУЧЕНИЯ С газоразрядными источниками излучения приходится часто сталкиваться в повседневной жизни — при освещении предприя- тий и улиц, в индикаторных устройствах машин и приборов, на рекламных щитах, в системах сигнализации. Здесь мы рассмот- рим газоразрядные источники, характерные для техники опти- ческой спектроскопии. 1°. Источник света с тлеющим разрядом Наиболее прост в осуществлении источник света с тлеющим разрядом. Обычно он представляет собой стеклянную трубку, в которую впаяны два ненакаливаемых металлических электрода — катод и анод, наполненную каким-либо газом при давлении 1— 10 мм рт. ст. Разряд происходит при токах 1—100 мА и при на- пряжении между электродами 0,5—2 кВ. Необходимая величина напряжения питания зависит от длины положительного столба разряда и от величины балластного резистора (см. § 3.1). Обыч- но используется свечение положительного столбд, яркость кото- рого определяется плотностью разрядного тока. Концентрация электронов в -положительном столбе тлеющего разряда невели- ка— порядка 1010—1012 см-3. Уширение большинства линий в ос- новном имеет допплеровский характер, однако при больших то- ках может преобладать штарковское уширение. Близким по оптическим свойствам к тлеющему разряду яв- ляется высокочастотный (ВЧ) разряд, возбуждаемый на часто- тах от десятков до 3—10 тыс. МГц. В высокочастотном разряде электроны под действием электрического поля совершают перио- дические колебания, долгое время находясь в зоне разряда, и эффективно возбуждают атомы газа. Роль электродов в высоко- частотном разряде значительно меньше, чем в разрядах на по- стоянном токе. Высокочастотный разряд может быть и безэлек- тродным. Давление газа, соответствующее минимуму напряженности, зажигания ВЧ разряда, в первом приближении пропорционально частоте возбуждающих колебаний. Так, в диапазоне метровых волн это давление имеет порядок 10~5 мм рт. ст.; на волнах сантиметрового диапазона разряд легче всего зажигается при давлении в несколько мм рт. ст. Зажигание безэлектродного раз- ряда возможно даже на оптических частотах при использовании. 80
излучения мощных лазеров. При этом оптимальная величина дав- ления составляет обычно несколько атмосфер. Напряженность зажигания ВЧ разряда не зависит от разме- ров трубки до тех пор, пока амплитуда качаний электронов & ,ВЧ поле зачительно меньше размеров трубки. В противном слу- чае зажигание и горение разряда затрудняется вследствие оседа- нця электронов на стенках. Амплитуда колебаний обратно про- порциональна квадрату частоты, поэтому с повышением частоты размеры разрядной трубки могут быть уменьшены. В лабораторной практике получили распространение ВЧ без- электродные шариковые лампы [3.4; 3.5]. Они представляют со- бой баллончики из кварца диаметром 2,0—2,5 см, наполненные.- либо только инертным газом до давления 1,5 мм. рт. ст., либо, содержащие еще небольшое количество какого-либо легко испа- ряемого металла — рубидия, цинка, ртути и т. д. Лампы встав- ляют между витками катушки ВЧ генератора, работающего на частоте 20 МГц при мощности ~ 40 Вт. Лампа вместе с катуш- кой закрыта защитным цилиндром от охлаждения конвекционны- ми потоками. При небольших мощностях ВЧ разряда свечение-, линий металлов сосредоточено в тонком пристеночном слое тол- щиной ~ 1 мм и практически не реабсорбировано, а в центре лампы светится инертный газ. При повышении тока разряда до- 80—100 мА различие зон исчезает. Благодаря низким потенциа- лам ионизации металлов по сравнению с инертным газом линии последнего в излучении лампы значительно ослабляются, а ли- нии металлов становятся ярче, уширяются и даже начинают са- мообращаться. 2°. Источник света с полым катодом Большой интерес представляет источник света с полым ка- тодом, излучающий яркие и узкие спектральные линии. Газовый разряд с полым катодом по своему виду и характеристикам от- личается от обычного тлеющего разряда, причем отличие вызва- но формой и размерами катода. Полый катод имеет вид стака- на, сферы, цилиндра и пр. с поперечными размерами, сравнимы- ми с протяженностью катодных частей тлеющего разряда при данном давлении. Рисунок 3.8 иллюстрирует в общих чертах отличие разряда в. полом катоде от обычного тлеющего разряда. В случае а, соот- ветствующем тлеющему разряду между двойным катодом и ано- дом, катодные зоны формируются у каждого катода в отдель- ности. На рис. 3.8,6 катоды сближены настолько, что их отрицатель- ные свечения перекрываются и возникает «эффект полого като- да». Электроны в этом случае совершают колебательное движе- ние от одного катода к другому, постепенно перемещаясь в сто- рону анода. Длина пути электронов увеличивается, что приводит' к росту возбуждения и ионизации атомов газа. С другой сторо- 81
яы, существование облака электронов внутри катода компенси- рует положительный пространственный заряд, который обычно имеется в области катодного падения. В результате область ка- тодного падения уменьшается по толщине и остается в виде тон- кого слоя, прилегающего к поверхности катода. Основное про- странство внутри катода оказывается занятым отрицательным Рис. 3.8. Переход тлеющего разряда (а) в разряд с по- лым катодом (б) при сближении двух плоских катодов: 1 — зона отрицательного свечения; 2 — траектории элект- ронов; 3 — положительный столб свечением, причем яркость увеличивается к середине между по- верхностями катода. Явления, изображенные на рис. 3.8, а, б, могут наблюдаться при одних и тех же размерах катода, если изменять давление в трубке. При большом давлении катодные зоны сосредоточены у соответствующих катодных поверхностей и горит обычный тлею- щий разряд. С понижением давления длина свободного пробега электпонов увеличивается, катодные зоны растут. При слиянии отрицательных свечений возникает эффект полого катода. Для прохождения тока определенной величины в разряде с полым катодам, как правило, требуется меньшее напряжение, чем в •тлеющем разряде, поэтому при неизменном анодном напряжении .82
с(Е , отн. ед. Е, эВ Рис. 3.9. Распределение электронов, по энергиям Е при разряде в маг- ниевом полом катоде. Наполнение — гелий при давлении 1,15 тор, ток раз- ряда 30 мА появление эффекта полого катода обычно приводит к увеличе- нию тока. Эффект полого катода имеет место в ограниченной области давлений газа. С верхней стороны предельным является- давле- ние, при котором в катоде с заданными размерами перестают пе- рекрываться катодные зоны противоположных стенок катода. При поперечных размерах катода 5—10 мм это давление обычно' составляет 1—3 мм рт. ст. С нижней стороны давление ограни- чено случаем, когда слой катодного падения увеличивается по- толщине настолько, что затрудняется существование отрицатель- ного свечения в середине полости и разряд не может гореть,. Обычно это давление составляет около 0,1 мм рт. ст., но может иногда доходить до 0,02— 0,01 мм рт. ст. Распределение электронов по скоростям в полом катоде' от- личается от максвелловского и характеризуется наличием неко- торого избытка быстрых элект- ронов (рис. 3.9). В результате этого яркими оказываются спек- тральные линии с высокими по- тенциалами возбуждения, в спек- тре аргона, например, линии Ar II. В спектре присутствуют и ли- нии металла, из которого сделан катод. Если не ставится целью наблюдение линий материала ка- тода, его делают из какого-либо Наилучшими в этом отношении являются железо, нержавеющая сталь и ковар, которые, однако, обладают большим количеством спектральных линий. Следует заметить, что появление линий ма- териала катода зависит от условий работы катода. Например,, охлаждение стенок стального катода трубки, наполненной арго- ном, до температуры жидкого азота 77 К вызывает яркое свече- ние линий железа. При температуре катода, близкой к комнат- ной, в спектре преобладают линии Ar II. Газоразрядные источники света с полым катодом позволяют получать спектры различных элементов. Они находят применение в атомно-абсорбционном спектральном анализе [3.4], а также в лабораторной практике для получения спектров сравнения. Энергетические и спектральные характеристики ламп с. полым катодом, выпускаемых промышленностью, приведены в [3.5; 3.6].. Яркость свечения разряда в полом катоде примерно в 100 раз уступает яркости свечения открытой дуги в атмосфере, горящей между электродами из соответствующего материала. Однако это не приводит к такому же увеличению выдержки при фотографи- мало распыляющегося металла. 83-
ровании, так как в полом катоде линии тоньше и практически не реабсорбированы. В лабораторных исследованиях используют разборные труб- ки, подобные изображенной на рис. 3.10. Такая конструкция поз- воляет помещать внутрь катода различные вещества, обычно в виде какой-либо соли. Под действием ионной бомбардировки вещество распыляется, выделяемый газ откачивается вакуумной установкой, а вещество в твердой фазе оказывается распределен- ным по всей поверхности катода и хорошо поступает в разряд. Катод, наружная поверхность которого соприкасается с внешней -средой, как показано на рис. 3.10, можно охлаждать проточной Рис. 3.10. Разборная конструкция источника света с полым катодом: 1 — катод; 2 — ввод анода; 3 — анод; 4 — уп- лотняющая свинцовая прокладка; 5 — прижимное кольцо; 6 — стеклянный баллон; 7 — оптическое окно; 8 — клей (пицеин) -водой или другим охладителем, например жидким азотом. В по- следнем случае трубку располагают вертикально, а катодный ко- рней погружают в жидкий азот. Излучение разряда, выходящее из трубки вверх, направляют в спектральный прибор с помощью призмы или зеркала. Ширина спектральных линий в разряде с полым катодом -определяется допплеровским эффектом и другими видами уши- рения. Допплеровское уширение линий невелико, так как темпе- ратура газа в разряде обычно мала, особенно при охлаждении -стенок катода. Резонансное уширение оказывается большим только для резонансных линий атомов. Штарковское же ушире- ние связано с концентрацией заряженных частиц и с градиента- ми поля в разряде. Следует учесть, что концентрация заряжен- ных частиц при разряде в полом катоде больше, чем в тлеющем ^разряде, и составляет 1012Н-1014 см-3. Это не вызывает сильного ;84
штарковского уширения линий с квадратичным эффектом, но ли- нии с линейным эффектом (например, водородные) уширены зна- чительно. 3°- Источник света с атомным пучком Наиболее узкие спектральные линии, близкие к естественной ширине, получают в источнике света с атомным пучком. Свече- ние атомов, двигающихся узким направленным пучком в высо- ком вакууме (ИС6 мм рт. ст.), наблюдают перпендикулярно на- правлению’их движения. Высокая направленность пучка соз- дается при прохождении атомов через две узкие щели, одна из которых находится на выходе из другая — вблизи пространства, где наблюдается свечение. Чем меньше ширина щелей и чем больше рас- стояние между ними, тем лучше на- правленность (коллимация) пучка. Возбуждение атомов происходит при соударениях с электронами, пу- чок которых создается электронной пушкой и фокусируется в зоне атомного пучка. Яркость свечения атомного пуч- ка зависит от геометрических раз- меров пучка, плотности атомов в нем, плотности и энергии пучка электронов и от эффективного се- чения возбуждения исследуемого энергетического уровня. Макси- мальная плотность атомов ограни- чивается условием, чтобы они дви- гались без соударений друг с дру- гом. Плотность атомов в пучке обычно составляет порядка 10:5 см-3. Концентрация электронов в печки-испарителя (рис. 3.11), Рис. 3.11. Устройство источника света с атомным пучком зоне свечения имеет порядок 1010 см--3. Уширение линий, излучаемых атомным пучком, определяется на- личием у атомов составляющей скорости в направлении на- блюдения свечения. При хорошей коллимации пучка допплеров- ская ширина линии может быть настолько малой, что для тако- го же уменьшения Алд обычные источники света пришлось бы охлаждать до температуры в десятые и сотые доли абсолютного градуса. Остальными видами уширения, которые могут возник- нуть при возбуждении свечения (штарковским уширением, уши- рением за. счет передачи импульса атому при ударе возбуждаю- 85
щего электрона), обычно можно пренебречь. Единственным до- полнительным уширяющим фактором может быть реабсорбция, которая возможна на резонансных линиях. 4°. Лампы низкого давления с дуговым разрядом Дуговой разряд низкого давления характеризуется небольшим? падением напряжения на электродах и значительными токами. Возможность питания от сети переменного тока напряжением 220 В и хорошая яркость излучения объясняют распространение ламп с таким разрядом. Лампы обычно бывают предназначены, для работы на переменном токе, поэтому оба электрода имеют активированную поверхность и, поочередно играют роль катода. Катоды ламп, как правило, сами разогреваются в разряде до. нужной температуры за счет ионной бомбардировки. Однако- лампы с самокалящимися катодами требуют специальных при- способлений для зажигания разряда. Среди дуговых ламп низкого давления широко известны лю- минесцентные лампы, применяемые для освещения. Однако в технике спектроскопии их не используют из-за малой поверхност- ной яркости. Для получения спектров сравнения, калибровки из- мерительной аппаратуры по длинам волн и других задач приме- няют спектральные дуговые лампы с парами различных металлов, (ртуть, кадмий, цинк, таллий,, рубидий, натрий и др.). Эти лам- пы представляют собой небольшую разрядную трубку внутри ци- линдрической стеклянной колбы. Трубка наполнена аргоном, и в нее введены один или несколько металлов в небольших количе- ствах. Для разрядных трубок натриевых, калиевых, рубидиевых и цезиевых ламп применяют специальное стекло, устойчивое к. воздействию горячих паров этих агрессивных элементов. Иногда используют кварцевые трубки. Лампы, как правило, рассчитаны на токи 0,5—1 А и напря- жение 220 В и включаются в сеть последовательно с дросселем или резистором. Для облегчения зажигания разряда в колбе имеется третий электрод, расположенный вблизи электрода про- тивоположной полярности и включенный в сеть через резистор, находящийся внутри наружной колбы лампы. Упругость паров металлов при обычных температурах очень, мала. Для создания давления паров металлов порядка 10~2 мм рт. ст., оптимального с точки зрения свечения резонанс- ных линий, требуются высокие температуры (например, для кад- мия—553 К, для цинка — 613 К). Поэтому должна быть обеспе- чена хорошая теплоизоляция газоразрядной трубки, для чего и служит наружная колба. Благодаря значительной плотности тока разряда и высокой температуре линии, излучаемые спектральными лампами, сравни- тельно широки. 86
5°. Газоразрядные источники света низкого давления с непрерывным спектром излучения Газовый разряд в водороде и инертных газах излучает не только отдельные спектральные линии, но и непрерывный спектр (континуум), расположенный в УФ области спектра. Именно в этой области источники теплового излучения недостаточно эф-, фективны ввиду того, что кривая Планка быстро спадает в сто- рону коротких волн. Например, излучательная способность чер- ного тела при Т = 4000 К с уменьшением длины волны от 600 до 100 нм падает в 109 раз. Водородные лампы излучают непрерывный спектр в области 500—170 нм и многолинейчатый — в области 170—90 нм (рис. 3.12). В этой области спектра находится континуум реком- Рис. 3.12. Спектр излучения водород- ной лампы 2<е_________ * ..Ww fe _________ ___________________ ___________________ —i—J—।—i—i—L—j—। । - f i . > . I t i 50 100 150 200 X, нм .i. f_iff t_________1 I 25 20 15 IDS I 7 6 to,эВ Рис, 3.13. Континуумы инертных га- зов бинационного излучения атомов водорода, расположенный за границей бальмеровской серии (при 2«<364,6 нм), а также не- прерывное излучение, возникающее при переходах молекул Н2 в неустойчивое состояние с последующей диссоциацией’ и захватом •свободного электрона. Многолинейчатый спектр в области 170— 90 нм вызван электронными переходами в молекуле Н2. При хо- рошем разрешении спектрального прибора спектр водородной лампы в этой области имеет вид отдельных линий, а при плохом разрешении — широких полос [10]. Изменение в небольших пределах разрядного тока или дав- ления в водородной лампе не изменяет распределения энергии в сплошном и многолинейчатом спектрах, хотя соотношение меж- ду ними иногда меняется. Благодаря этому водородная лампа может служить источником излучения с известным распределе- нием. энергии по спектру в областях 300—170 и 170—90 нм. Водородные трубки тлеющего разряда с напряжением пита- ния 2—3 кВ и токами 0,1—0,3 А и водородные дуговые лампы с 87
напряжением питания 220 В и токами до нескольких ампер, имеющие самокалящийся катод, работают при давлении водоро- да 1—100 мм рт. ст. Трубки с тлеющим разрядом имеют неболь- шую поверхностную яркость; дуговые водородные лампы можно считать точечным источником излучения с большой поверхност- ной яркостью. Колба лампы обычно имеет увиолевое, кварцевое или сапфировое (AI2O3) окно. При работе в вакуумной УФ обла- сти спектра, где нет прозрачных оптических материалов, исполь- зуются лампы открытого типа без колбы, располагаемые в ка- мере источника спектрального прибора. Камера источника отде- ляется от вакуумированного объема спектрального прибора вход- ной щелью, через которую постепенно вытекает газ. В таких случаях используют специальные натекатели, обеспечивающие постоянство давления рабочего газа в источнике. В последнее время получили распространение лампы, напол- ненные дейтерием, которые на 30—50% эффективнее водородных в области спектра от 250 до 190 нм. Лампы/с неоном, аргоном, криптоном и ксеноном дают кон- тинуумы, смещенные в коротковолновую область (рис. 3.13). Эти спектры возникают при электронных переходах в молекулярных образованиях инертных газов, существующих в разряде, в ре- зультате чего молекула оказывается в неустойчивом состоянии и диссоциирует с последующей рекомбинацией. С увеличением массы атома непрерывный спектр смещается в сторону длинных волн в соответствии со смещением границ серий ионов инертных (Газов. Непрерывные спектры в инертных газах возбуждают в- мощном высокочастотном или импульсном разряде при давлении порядка 10—100 мм рт. ст. Вид получаемого спектра несколько зависит от метода возбуждения. 6°. Ртутные лампы высокого и сверхвысокого давления Широкое применение ртути в источниках света обусловлено несколькими причинами. Ртуть имеет небольшое число ярких спектральных линий, расположенных в УФ, видимой и ближней ИК областях спектра. Упругость паров ртути достаточно высока, что позволяет сравнительно легко создавать лампы с давлением паров от ПК3 мм рт. ст. до десятков и сотен атмосфер. Пары ртути химически мало активны и почти не взаимодействуют с материалом колбы и электродов. Наибольшее распространение получили лампы трубчатой формы высокого давления и шаровые лампы сверхвысокого дав- ления. Эти лампы изготавливают из кварца, так как только кварц может длительно работать при температурах 1100— 1200 К, выдерживая давление в десятки атмосфер. Ртутная лампа ПРК (прямая ртутно-кварцевая) представляет собой кварцевую трубку, на концах которой расположены 88
оксидированные самокалящиеся вольфрамовые электроды (рис. 3.14). Трудности создания вакуумноплотного ввода в кварц, имеющий по сравнению с металлом очень маленький ко- эффициент термического расширения, преодолеваются путем ис- пользования ввода из молибденовой фольги толщиной 20— 25 мкм. Абсолютная величина расширения фольги при нагрева- нии оказывается не настолько большой, чтобы лопнул кварц, в который она впаяна. Кроме того, благодаря большой поверхно- Рис. 3.14. Ртутные лампы высокого давления ПРК сти фольга хорошо охлаждается за счет теплоотвода через кварц. Лампа наполнена аргоном до давления в несколько мм рт. ст.; .количество жидкой ртути дозировано таким образом, чтобы при рабочей температуре вся ртуть испарилась и при этом создалось давление паров 1 —1,2 атм. В холодном состоянии капелька рту- <ги находится на одном из электродов или на стенке колбы. Лам- пы включают в сеть с напряжением 120 или 220 В через дрос- сель или резистор. После зажигания разряд горит сначала в ат- мосфере аргона; при постепенном испарении ртути разряд стя- гивается, в шнур (отшнуровывается), повышается его яркость, и примерно через 5 мин после включения развиваются стабильные условия горения. При погасании лампы повторное зажигание возможно только после ее остывания и уменьшения давления в ней. Во время работы лампы кварцевая колба нагрета до темпе- ратуры 700—750 К. Температура разряда в лампе на оси дости- гает 6000—6500 К. Электроды лампы представляют собой вольфрамовый стер- жень (керн), с навитой на него спиралью, покрытой активатора- ми. При зажигании лампы разряд происходит первоначально в покрытой активаторами части электрода. По мере разогревания электродов и возникновения дугового разряда образуется катод- ное пятно, локализованное на конце вольфрамового керна. 89
поле ионов. В области от 3 до Г, К 1 2 5 10 100 500 к МКМ __I_।_।_।_I_iiii 10000 1000 200 50 20 Р^М'1 Рис. 3.15. Яркостная температура излучения ртутной лампы ПРК-4 Излучение ламп ПРК содержит резонансные самообращенные линии 185 и 253,7 нм, а также ряд ультрафиолетовых и видимых, линий. Линия 253,7 нм в номинальном режиме работы лампы на- столько самообращена, что излучение в ней невелико. Важными в спектре ламп ПРК являются ультрафиолетовые линии 313 нм и 366 нм, которые применяются для возбуждения люминесцен- ции, и линия 435,8 нм, используемая для .возбуждения комбина-. ционного рассеяния. В длинноволновой ИК области спектр излучения ламп ПРК непрерывен по крайней мере до Х = 2 мм. Происхождение этого' континуума связывают с излучением электронов в тормозящем 50—100 мкм, где кварц непрозра- чен, излучение лампы фактиче-. ски является излучением нагре- тых стенок колбы и определяет- ся их температурой (рис. 3.15).. В номинальном режиме рабо- ты ламп ПРК спектральные ли- нии существенно уширены, а мно- гие самообращены. Сравнитель- но узкие линии ртути можно по- лучить, используя лампу ПРК в- . пониженном режиме при токах 0,01—0,1 А или возбуждая в. лампе высокочастотный разряд, от трансформатора Тесла. Ртутный разряд высокого дав- ления в стабилизированных ус- ловиях может служить эталонным источником с известным рас- пределением энергии по спектру. Для этой цели используют спе- циальную лампу, называемую ультрафиолетовой нормалью [1.5, 3.7J. Дуговые ртутные шаровые лампы (ДРШ), называемые также СВДШ — сверхвысокого давления шаровые, имеют толстостен- ную кварцевую колбу шаровой формы, внутри которой на рассто- янии в несколько миллиметров друг от друга расположены два вольфрамовых оксидных электрода, подобных электродам ламп ПРК (рис. 3.16). Некоторые лампы имеют также третий поджи- гающий электрод. Лампы наполнены инертным газом и дозирован- ным количеством ртути, значительно большим, чем лампы ПРК. Время разгорания составляет 2—5 мин. При зажигании, как и в лампах ПРК, разряд возникает между дальними частями элект- родов, покрытыми оксидом. По мере разогревания лампы и увели- чения давления паров ртути разряд уменьшается в объеме и лока- лизуется на раскаленных концах электродов. Лампы типа ДРШ и СВДШ являются практически точечными источниками света. Вследствие очень высокого рабочего давления, достигающего 80—30 атм в лампах мощностью 50—500 Вт и 20—10 атм в лампах мощностью 1—3 кВт, шаровые лампы взрывоопасны и при работе 90
должны находиться внутри прочного металлического кожуха. Кожух предохраняет также от ультрафиолетового излучения лам- пы !. Колбы ламп ДРШ работают в форсированном тепловом ре- жиме пои температуре стенок, доходящей в наиболее горячих мес- тах до Н 00—1150 К. При высоких температурах плавленый кварц кристаллизуется, и колба теряет механическую прочность. Скорость кристаллизации Рис. 3.16. Дуговая ртутная ша- ровая лам- па ДРШ (мощность 250 Вт) Рис. 3.17. Относительное распределе- ние энергии в спектре ртутных ламп при давлении паров ртути 1 атм (а), 20 атм (б) и 130 атм (s). Указаны длины волн линий в нанометрах кварца быстро возрастает с увеличением температуры. Опыт по- казывает, что для обеспечения срока службы лампы порядка нескольких сотен часов максимальная температура колбы не должна превышать 1200 К. Иногда лампы бывают заключены в стеклянный баллон, на- полненный для лучшего теплоотвода теплопроводящим газом. Стеклянный баллон не пропускает ультрафиолетового излучения и при необходимости может быть удален. 1 Следует иметь в виду, что кварцевая оболочка ламп прозрачна для ультрафиолетового излучения с длинами волн выше 185—200 нм. Это излуче- ние может вызвать ожоги глаз. 91
Температура в центральной части дугового разряда достигает 7000 К- Спектральное распределение излучения ламп ДРШ и СВДШ сильно зависит от давления (рис. 3.17). Вследствие большой плотности газа поглощение в разряде- велико и спектральные линии реабсорбированы. Резонансные ли- нии 185 и 253, 7 нм самообращены до такой степени, что в излу- чении фактически не присутствуют. Этим объясняется факт, что шаровые лампы, обладающие большой интегральной яркостью, в излучении отдельных спектральных линий не имеют преимуще- ства перед лампами типа ПРК. 7°. Газовые лампы сверхвысокого давления Газовые лампы сверхвысокого давления (аргоновые, крипто- новые, ксеноновые) по внешнему виду отличаются от ртутных ламп СВДШ отсутствием капли ртути. Ввиду высокого началь- ного давления порядка 20 атм напряжение зажигания газовых ламп доходит до десяти киловольт. Газовые лампы практически не имеют периода разгорания, разряд в них устанавливается почти мгновенно. По этой причине отпадает необходимость в активиро- ванной зажигающей части катода. При разогревании лампы дав- ление в колбе возрастает примерно до 40 атм. Газовые лампы ра- ботают на возрастающей части вольт-амперной характеристики (см. рис. 3.1), поэтому в некоторых случаях их можно включать в сеть без балластного резистора. Излучение газовых ламп СВД имеет сплошной спектр с отдель- ными спектральными линиями, возвышающимися над ним (рис. 3.18). Наибольшую долю сплошного спектра обеспечивает ксенон. В видимой части спектр излучения ксеноновых ламп бли- зок к солнечному. Ксеноновые лампы СВД дают непрерывное из- лучение в ультрафиолетовой области спектра, по мощности пре- вышающее излучение водородных ламп [3.7]. Рис. 3.18. Относительное распределение энергии в спектре газовых ламп сверхвысокого давления 92
8°. Импульсные лампы ? Импульсные лампы предназначены для получения кратковре- менных вспышек длительностью 10"2—10-6 с очень высокой яркос- ти. Лампа имеет трубчатую, спиральную или шаровую колбу с массивными электродами, наполненную обычно ксеноном до дав- ления в несколько десятков или сотен тор. Колбы мощных ламп делают из кварца. Импульсный разряд в лампе характеризуется высокой температурой газа (до десятков тысяч градусов), высо- кой степенью ионизации газа и высоким давлением. Импульсные лампы могут быть предназначены для одиночных вспышек или для вспышек с частотой более 1 Гц. В последние для ускорения деионизации разрядного промежутка добавляют водо- род. Максимальная электрическая энергия импульсного разряда указывается в обозначении типа лампы. Например, лампа ИФП-2000 имеет энергию импульса 2000 Дж. Внешний вид неко- торых ламп приведен на рис. 3.19. Рис. 3.19. Прямая и (/-образная импульсные лампы Спектр излучения импульсных ламп зависит от мощности, вы- деляемой в разряде. При малой мощности спектр излучения бли- зок к спектру ксеноновых ламп сверхвысокого давления. Мощные импульсные лампы в видимой области приближаются к черному излучению. Спектры излучения импульсных ламп в области от 200 до 1000 нм приведены в [3.8]. Импульсные лампы находят широкое применение для накачки лазеров. 9°. Газоразрядные лампы с циклом в парах простейших химических соединений Некоторые элементы, излучение которых представляет инте- рес, имеют недостаточно высокую упругость пара при доступных температурах или разрушающе воздействуют на раскаленную колбу и электроды. В таких случаях элемент вводится в колбу в виде летучего химического соединения. Попадая в зону разряда, химическое соединение разлагается на атомы, которые и возбуж- даются. Диффундируя из зоны разряда в зону с более низкой температурой, атомы вновь соединяются в исходные неактивные 93
химические соединения. В результате получается замкнутый цикл. Подходящими для цикла соединениями являются йодиды и хлори- ды различных элементов. 10°. Источники возбуждения спектров для эмиссионного спектрального анализа Источники возбуждения спектра (ИВС) применяемые в спект- ральном анализе, во-первых, должны переводить исследуемое вещество из конденсированного состояния в газообразное (испа- рять его) и, во-вторых, обеспечивать свечение паров вещества. В практике спектроскопии для этой цели обычно применяют ИВС с дуговым, искровым или импульсным разрядом в воздухе или в инертном газе [3.9]. Как правило, современные генераторы ис- точников возбуждения спектра допускают варьирование условий разряда. Это дает возможность по желанию 'оптимизировать условия проведения тех или иных видов анализа. Автоматизация вспомогательных операций и широкое примене- ние ЭВМ при проведении спектрального анализа требуют совер- шенствования ИВС с точки зрения повышения стабильности раз- ряда, улучшения испарения пробы, увеличения точности и вос- производимости результатов. Современные универсальные ИВС с- электронным управлением применяются в больших фотоэлектри- ческих установках для многопрограммного спектрального анализа. В специализированных и небольших установках можно обходить- ся более простыми ИВС, обеспечивающими один-два вида раз- ряда; Простейшим источником возбуждения спектра является дуга постоянного тока, которая включается в сеть через балластный резистор. Расстояние между электродами, обычно равное 1—3 мм, слишком велико для самостоятельного зажигания дуги в воздухе (воздушный промежуток в сухом воздухе пробивается при напря- женности электрического поля около 30 кВ/см). Поэтому дугу постоянного тока зажигают кратковременным соприкосновением электродов. Зажженный разряд поддерживается за счет эмиссии с раскаленной поверхности катода. Распространенным источником является дуга переменного тока с высокочастотным поджигом. Схема ее (рис. 3.20) состоит из сильноточной / и поджигающей II частей. Высокочастотные колебания возникают в колебательном контуре Ь2С2 с искровым разрядником F2 и через воздушный трансформатор L2Li переда- ются в основную часть цепи. Если сильноточная часть питания дуги разомкнута, в разрядном промежутке Ft горит высокочастот- ная искра со слабым свечением. Ионизуя пространство в разряд- ном промежутке Flt высокочастотный разряд при включенной ос- новной цепи I обеспечивает зажигание дуги переменного тока в каждом полупериоде напряжения сети. Дуга переменного тока с угольными электродами может гореть и без высокочастотного поджига. Из-за малой теплопроводности 94
угля раскаленные концы электродов не успевают остыть при по- гасании дуги, и термоэлектронная эмиссия с электродов оказыва- ется достаточной для повторного зажигания дуги в каждом полу- периоде. Температура плазмы дуги зависит от материала электродов и потенциалов ионизации примесей в них и может быть в пределах; от 3000 до 7000 К на оси разряда. В дуге возбуждаются в основном спектральные линии атомов., металлов и линии ионов легковозбудимых элементов. Дуга пере- менного тока обеспечивает неплохую стабильность условий испа- Рис. 3.20. Электрическая схема дуги переменного тока: Т — трансформатор 220/3000 В; Л2 — катушка колебательного контура 8—10 витков; Lt — катушка связи 150 витков; С2 — конденсатор колебательного контура 3000 см; Ct — блоки- ровочный конденсатор 0,5—2 мкФ; Аг — разрядник колеба- тельного контура d=0,3 мм; Fi — рабочий дуговой промежу- ток рения вещества с электродов, а чувствительность анализа близка к чувствительности в дуге постоянного тока. Для повышения точности и расширения возможностей спект- рального анализа разработаны и выпускаются различные генера- торы с электронным управлением поджигом разряда [16]. Так, в генераторе ИВС-20 (Аркус) электроника задает фазу поджига- ния разряда. В генераторе ИВС-28 (Аркус-2) управление поджи- гом происходит с использованием амплитуды напряжения на раз- рядном промежутке. Универсальные генераторы (например,. УГЭ-4) дают различные режимы горения разряда — дугу посто- янного и переменного тока, высоковольтную и низковольтную иск- ру и т. д. Для-возбуждения спектральных линий в вакуумной об- ласти спектра используют апериодический разряд в атмосфере- 95.
Аргон Рис. 3.21. Схе- ма плазмотро- на с индуктив- но связанной плазмой аргона, получаемый с помощью контура LC, резистора R и раз- рядного промежутка, — так называемый CRL-разряд. Однако ни один из этих источников света не является идеаль- ным для спектрального анализа. Главным недостатком всех их ‘является фракционирование элементов при испарении с электро- дов. Поэтому химический состав электродов и их физические свой- ства влияют на результаты анализа («влияние третьих элемен- тов») . Для целей спектрального анализа часто применяют плазмотро- ны. В этих ИВС потоком аргона создается струя плазмы высотой 10—25 мм. Исследуемое вещество в виде мелких капелек раствора подается в плазму тем же потоком аргона. Наилучшими качества- ми для спектрального анализа обладает плазмотрон с индуктивно .связанной плазмой (ИСП). Горелка 1 (рис. 3.21) окружена ка- тушкой 2, соединённой с ВЧ генератором (час- тота 30—40 МГц). Катушка играет роль первич- ной обмотки трансформатора. Током во вторич- ной «обмотке» является поток электронов в плазме. Начальная ионизация создается' искро- вым разрядом, затем включается ВЧ генератор, и ЭДС катушки создает в плазме вихревой по- ток электронов. Взаимодействие с магнитным полем катушки придает плазме тороидальную форму. В этом плазмотроне работают три потока аргона: центральный поток несет с собой рас- пыленное анализируемое вещество, промежу- точный поток поднимает плазму над горелкой, а наружный поток охлаждает стенки горелки и центрирует факел. Частицы распыленного веще- ства, пролетая по оси тороида плазмы, нагрева- ются, атомизируются и возбуждаются этой плаз- мой, почти не проникая в нее. Поток аргона, в котором светятся возбужденные атомы и ионы вещества, не имеет холодных периферических областей. В ре- зультате практически отсутствует реабсорбция линий и зави- симость интенсивности линий от концентрации элемента в про- бе оказывается линейной в пределах 4—6 порядков. Благо- даря высокой температуре плазмы (10000 К) введение примесей с любыми потенциалами ионизации почти не влияет на параметры плазмы, поэтому практически отсутствует влияние третьих элемен- тов на результаты анализа. ИСП характеризуется высокой кон- центрацией электронов (1014д-1016 см-3) и свечением в основном ионных линий. Механизм возбуждения спектра в ИСП еще недос- таточно ясен [3.10]. Уникальные аналитические возможности ИСП делают этот источник света очень перспективным для атомного спектрального анализа. 96
11°. Импульсный разряд с испаряющейся стенкой Интересными свойствами обладает разряд, протекающий вдоль поверхности диэлектрика. Под действием разряда материал по- верхности испаряется и разряд происходит в парах материала, а не в первоначальном газе. Возникающий при этом сплошной спектр называют иногда лаймановским континуумом [10]. На рис. 3.22 показана схема источника света ЭВ-39 или ЭВ-45 с импульсным разрядом в капилляре, работающего в воздухе при атмосферном давлении. Капилляр длиной 10 мм, диаметром 2 мм просверлен в пластине из особо прочного текстолита. По разные стороны от пластины располо- жены два угольных электрода. Импульс тока образуется искус- ственной длинной линией, состоя- щей из нескольких звеньев LC. Поджигающий высоковольтный импульс напряжением 30 кВ, не- обходимый для пробоя воздуш- ного промежутка капилляра, по- дается на один из электродов с помощью тиратронной схемы. Длительность плоской части им- пульса при согласовании волно- вого сопротивления линии и внут- реннего сопротивления разряда равна 2n]/LC, где п — число ячеек линии, и составляет по- рядка 100—300 мкс. Во время прохождения раз- Рис. 3.22. Источники света с разря- дом с испаряющейся стенкой: а) ка- пиллярный разряд; б) //-прижатый разряд: I — диэлектрическая пласти- на с капилляром, 2 — электроды, 3 — лоток ряда величина тока в капилляре доходит до 9000 А (плотность тока до 3-105 А/см2)., развивает- ся давление порядка 500 атм. Плазма внутри капилляра ока- зывается практически полностью ионизированной с концентрацией электронов порядка 1020 см-3 и излучает сплошной спектр, как черное тело. Струи плазмы, вырывающиеся из торцов, имеют бо- лее низкую температуру, чем плазма внутри. Поглощение в них влияет на наблюдаемый спектр. По этой причине в качестве элек- тродов используют уголь, спектр которого имеет мало линий по- глощения в видимой и УФ областях. За импульс диаметр капилляра возрастает примерно на 0,1 мм. При этом уменьшаются давление в плазме, электрическое сопро- тивление канала разряда, возрастает длительность импульса. Па- дает коэффициент поглощения плазмы. При первоначальном диа- метре капилляра, равном 2 мм, плазма обладает высоким коэффи- циентом поглощения й~6 см-1, поэтому увеличение диаметра 4 В. В. Лебедева 97
в некоторых пределах практически не нарушает спектрального распределения энергии. В течение первых 3—4 импульсов данный источник света может служить стандартом с распределением энер-: гии, соответствующим-черному телу при температуре 40 000 + ±2000 К [3.11]. Другим примером импульсного разряда с испаряющейся стен- кой является так называемый //-прижатый разряд (разряд, при- жатый к стенке магнитным полем). Простейшая геометрия этого разряда показана на рис. 3.22, б. Импульс тока при разряде ис- кусственной длинной линии проходит по дну лотка, сделанного из неэлектропроводного материала. Электроды размещены у входа и выхода из лотка. Все разрядное устройство находится в сильном магнитном поле. При взаимодействии тока разряда i с полем Н возникает пондеромоторная сила F, прижимающая разряд ко дну лотка. Давление на дно лотка равно p=F/b, где b — ширина лотка. Под действием давления и нагрева материал дна лотка испаряется, поступая в разряд. При многократном повторении им- .пульсов лоток углубляется, однако это не ведет к изменению дав- ления в плазме, как при описанном выше разряде в капилляре. Та же пондеромоторная сила отклоняет струи плазмы, вырываю- щиеся из торцов, тем самым обеспечивая резкий переход от плаз- мы к окружающему пространству (в отличие от описанного выше- капиллярного разряда, когда струи экранируют излучение плаз- мы) . . Варьируя величину тока, магнитное поле и геометрию лотка, можно изменять параметры разряда в широких пределах — тем- пературу от 10 000 до 25 000 К, давление от единиц до сотен атмо- сфер. Например, при токе разряда 6 кА, магнитном поле 15 кЭ и ширине лотка 1 см в плазме у дна развивается давление 10 атм. При малом давлении спектр разряда состоит из линий элементов материала лотка. При давлении 100 атм спектр излучения соответ- ствует спектру черного тела с температурой 25000 К [3.12]. Длина плазмы //-прижатого разряда определяется техничес- кими возможностями осуществления пробоя разрядного промежут- ка при атмосферном давлении. При поджигающем напряжении порядка 120 кВ длина может доходить до 10 см. Ширина разряда ограничена поперечными размерами лотка и величиной тока, которую может обеспечить электрическая схема питания разряда. При наблюдении излучения с торцов и через боковые стенки //-прижатый разряд характеризуется высокой степенью однород- ности. При наблюдении с поверхности этот разряд может служить излучателем с равномерно светящейся поверхностью больших размеров и высокой яркости. * Газоразрядные источники света в основном удовлетворяют разнообразным требованиям и позволяют получать излучение раз- личного характера в области спектра от дальней инфракрасной до 98
вакуумного ультрафиолета. Спектральный характер излучения этих источников может быть весьма разнообразным, начиная со сплошного спектра планковского излучения при температуре в де- сятки тысяч градусов и кончая очень узкими спектральными ли- ниями, ширина которых обусловлена естественным затуханием колебаний изолированного атома. Однако в крайней УФ области спектра мощность их излучения невелика в связи с тем, что очень высокие яркостные температуры излучения в плазме трудно дос- тижимы. В этой области можно получить высокую мощность излу- чения с непрерывным спектром от источников совершенно другого типа (гл. 4).
Глава 4 ИСТОЧНИКИ ИЗЛУЧЕНИЯ, ИСПОЛЬЗУЮЩИЕ ЭЛЕКТРОННЫЕ потоки § 4.1. ЭЛЕКТРОННЫЕ ГЕНЕРАТОРЫ СВЧ 1°. Обычные электронные генераторы Длинноволновая область оптического спектра граничит с областью сверхвы- соких частот (СВЧ), где мощное монохроматическое излучение может быть по- лучено с помощью электронных гёиераторов — клистронов, магнетронов, ламв обратной волны и пр. В этих приборах излучение генерируется при взаимодей- ствии электронного потока с полем резонансной или нерезонансной колебатель- ной системы. В клистронах, взаимодействие происходит при прохождении прямолинейно- го потока через один или несколько' полых резонаторов, размеры которых не- сколько меньше длины волны. В магнетронах используется многорезонаторный анодный блок; циклоидальный -электронный поток, двигающийся в скрещенных постоянных электрическом и магнитном полях, взаимодействует поочередно с зазором каждого резонатора. В лампах обратной волны (ЛОВ) электронный по- ток взаимодействует с полем электромагнитной волны, распространяющейся по- замедляющей системе, выполненной, например, в виде металлической гребенки. Возможно также использование взаимодействия электронного потока с дифрак- ционной решеткой при движении электронов над ее поверхностью перпендику- лярно штрихам (варотрон, генератор дифракционного излучения, оротрон). Ме- ханизм генерирования колебаний в ЛОВ и в последних приборах аналогичен эффекту Черенкова; роль металлической замедляющей системы или дифракцион- ной решетки аналогична роли диэлектрика с показателем преломления, превы- шающим единицу. С уменьшением длины волны возрастают трудности конструктивного вы- полнения электронных приборов с резонаторами или замедляющими системами, характерные размеры которых обычно лежат в пределах Ъ/4~Ъ/2. По этой при- чине приборы с полыми резонаторами работают на волнах длиннее 1,5—2 мм. Приборы с замедляющими системами конструируют и для более коротковолново- го излучения (до Ляе0,2 мм). Однако генерируемая ими мощность оказывается невелика, так как кроме трудностей обеспечения малых размеров замедляющих систем возникают трудности с формированием интенсивного электронного пото- ка и пропусканием его на очень малом расстоянии от поверхности замедляющей системы. Другое серьезное ограничение состоит в том, что для получения высокой мощности и когерентности (монохроматичности) излучения поток электронов должен быть сгруппирован в сгустки, протяженность которых составляет менее половины длины волны генерируемого излучения. Если протяженность сгустка больше длины волны излучения, электронный пучок излучает не когерентно, а статистически, только за счет флуктаций плотности электронов в пучке, и от- дает мощность, распределенную в более или менее широкой области спектра. Мощность, приходящаяся на спектральный интервал небольшой ширины, в этом случае оказывается невелика. Для целей оптической спектроскопии представляют интерес лишь наиболее коротковолновые типы электронных генераторов СВЧ. В настоящее время су- 100
ществуют отражательные клистроны, способные генерировать в области длин волн 2—5 мм непрерывное монохроматическое излучение мощностью в несколь- ко десятков милливатт. Магнетронные генераторы в этой же области спектра в импульсном режиме позволяют получать мощность порядка десятков киловатт, а в непрерывном — единицы ватт. Наиболее коротковолновый СВЧ генератор — ЛОВ с металлической гребенчатой замедляющей системой излучает при =0,2 мм непрерывную мощность в несколько милливатт [4.1]. 2°. Мазеры на циклотронном резонансе (гиротроны) В процессе поисков новых типов электронных генераторов были предложе- ны устройства, в которых для отбора энергии от электронного потока не тре- буется применения весьма миниатюрных полых резонаторов илн замедляющих систем. В этих устройствах используется винтовой электронный поток, форми- руемый в сильном продольном постоянном магнитном поле специальной элект- ронной пушкой. Электроны проходят вдоль оси системы, в которой имеется пе- ременное поперечное электромагнитное поле. Если частота поля близка к цик- лотронной частоте колебаний электронов v4, электронный поток образует сгу- стки, находящиеся в тормозящей фазе высокочастотного электрического поля, и отдает энергию этому полю. Такие генераторы, в которых энергия отбирается от классических осцилля- торов (колеблющихся электронов или электронных сгустков), по внешней ана- логии с лазерами, в которых излучают квантовые осцилляторы, получили назва- ние мазеров на циклотронном резонансе (гиротронов). Как и в лазерах, в них используют колебательные системы, обеспечивающие значительную напряжен- ность электромагнитного поля, с которым взаимодействуют электроны. Роль таких колебательных систем могут играть открытые резонаторы или полые ре- зонаторы волноводного типа с размерами, превышающими рабочую длину волны. Хотя в гиротронах сняты некоторые ограничения, обусловленные размерами резонаторов, ограничения, связанные с группированием электронов в сгустки, остаются в силе. Дополнительной трудностью является создание весьма силь- ных постоянных магнитных полей. Поскольку \’ц[МГц] =2,8 Н [Э], то, напри, мер для достижения циклотронной частоты v4," равной 300 000 МГц, что соот- ветствует длине волны излучения Х= 1 мм, необходимо магнитное поле с напря- женностью //=110 000 Э. Создание таких полей возможно только с использо- ванием электромагнитов с обмотками из сверхпроводника. В настоящее время мощность непрерывного излучения, получаемого с по- мощью гиротронов, в миллиметровой области спектра достигает сотен киловатт. В более коротковолновой области (А,=0,5—0,8 мм) мощность излучения, как и в случае электронных генераторов СВЧ с замедляющими системами, снижается за счет ухудшения взаимодействия электронных сгустков с полем и неизбеж- ного роста высокочастотных потерь. §4.2. ИСТОЧНИКИ ИЗЛУЧЕНИЯ С РЕЛЯТИВИСТСКИМИ ЭЛЕКТРОННЫМИ ПОТОКАМИ Наряду с усовершенствованием и разработкой электронных СВЧ генераторов развивались идеи умножения частоты излучае- мых ими колебаний. Однако особого успеха здесь пока не достиг- нуто. Наиболее короткая длина волны, полученная с помощью клистронного умножителя при коэффициенте умножения частоты порядка 10, составляет около 0,4 мм. Полупроводниковые диод- ные умножители частоты, использующие нелинейность р—п-пере- хода, имеют невысокий коэффициент умножения частоты (поряд- ки
ка 2—3 на одну ступень) при выходной мощности в субмиллимет- ровом диапазоне волн, составляющей единицы милливатт. В 1947 г. В. Л. Гинзбург предложил для повышения частоты излучения ис- пользовать релятивистский эффект Допплера [4.2]. Суть идеи заключалась в следующем. Если источник, излучающий электромагнитную волну с частотой у', движется по направлению к наблюдателю со скоростью v, близкой к скорости света, наблюдатель воспринимает частоту его излучения /1-Р2 1 — Р cos ср = v'F. (4.1) Рис. 4.1. Диаграммы направленности излучения неподвижного (а) и дви- жущегося с релятивистской скорос- тью (б) диполей, (в) •— сечение ди- аграммы направленности по линии аа Здесь р = »/с, ф — угол между направ- лением скорости и направлением наблю- дения в системе наблюдателя. Коэффициент преобразования час- тоты F максимален, если источник дви- жется к наблюдателю (ф = 0). Еще большее преобразование частоты (Е2) можно получить, если излучение от не- подвижного источника направить на зеркало, движущееся с релятивистской скоростью навстречу источнику, и на- блюдать отраженное излучение. Если излучающий диполь, диаграм- ма направленности излучения которого изображена па рис. 4.1, а, привести в движение с релятивистской скоростью, диаграмма вытянется вперед по движе- нию (рис. 4.1,6). Можно представить, что на диаграмму излучения неподвиж- ного диполя подул ветер, при этом один нз лепестков .вытянулся, другой обогнул его, а сба полюса, в направлении кото- рых излучение отсутствует, наклонились вперед под углом е = ]А —Р2 = w2/e== i/Y. (4.2) где у — энергия электрона в единицах его энергии покоя, равной 0,5 МэВ. На рис. 4.1,в изображено сечение диаграммы направленности. Два отверстия в нем соответствуют наклоненным полюсам. Релятивистский диполь можно получить, если сообщить электронам скорость, близкую к с, и заставить их при прямолинейном движении осциллировать в по- перечном направлении. Такими же свойствами обладает излучение электронов, движущихся по окружности [4.3]. Г. Синхротронное излучение (СИ) Излучение при круговом движении происходит в любом цик- лическом ускорителе электронов. Впервые оно исследовалось на синхротроне и поэтому получило название синхротронного излу- чения (СИ). Именно это излучение мешает повышению энергии частиц в циклических ускорителях. Синхротронное излучение испускается электроном вперед по движению непрерывно при обращении по орбите (рис. 4.2). Вслед- ствие малого углового раствора диаграммы направленности излу- 502
чение очень недолго «освещает» неподвижного наблюдателя. Фурье-преобразование наблюдаемого всплеска позволяет найти спектр излучения. В нем содержится основная гармоника ы0 = и/Л, равная частоте обращения электрона по орбите, и высшие гармо- ники, кратные ей. Верхняя граница частот примерно равна обрат- ной длительности регистрируемого импульса. Длина волны Zq основной гармоники практически равна длине орбиты синхротро- на: Ао = 2л/?с/б. При обычных размерах синхротрона (£=14-10 м) Рис. 4.2. Пространственная диаг- рамма направленности излучения электрона при движении по кру- говой орбите Рис. 4.3. Спектр СИ: а — схема, б — спектральное распределение мощности при различных энерги- ях электронов это излучение находится в пределах радиочастот. В области малых длин волн гармоники сливаются в сплошной спектр (рис. 4.3). Этому способствуют и различные возмущения электронов на орбите, вследствие которых скорости отдельных электронов не строго одинаковы. С увеличением энергии максимум излучения, длина волны ко- торого кт определяется формулой Хт[нм]=0,42^- = 0,234££~3 (£[м], £[ГэВ]), (4.3) смещается в коротковолновую область. При энергии в несколько десятков МэВ максимум лежит в видимой области спектра, при энергии в несколько ГэВ — в далекой рентгеновской области (так, 103
при Е = 6 ГэВ и /?=32 м, Кт= 0,035 нм). Как следует из (4.3) и (2.25), СИ при энергиях электронов 320 МэВ и 6 ГэВ подобно из- лучению черного тела с температурами соответственно 5-1O5 и 108 к. Энергия, теряемая одним электроном на излучение за один «оборот, пропорциональна четвертой степени энергии электронов: . с 88,5Ei г -ni / л л\ АЕ = —— [кэВ]. (4.4) Поскольку число электронов в сгустке на орбите синхротрона мо- жет достигать 101 *4-1012, суммарная энергия излучения велика. Излучение сгустка электронов в синхротроне с энергией в несколь- ко сотен МэВ, например, в видимой области спектра сравнимо по яркости с излучением вольтовой дуги. ‘ . Поперечные размеры пучка электронов составляют 10~2— 10~4 см2, а угловая расходимость излучения, например при 5 ГэВ, не превышает 0,01 градуса (пройдя 10 м, пучок расширяется всего на 1 мм). СИ можно использовать на расстоянии в десятки мет- ров от источника при сохранении высокой яркости излучения. Экспериментально наблюдаемое распределение энергии в спект- ре СИ с очень хорошей точностью совпадает с теоретическими кривыми. Поэтому спектр СИ в коротковолновой области может служить таким же стандартом, как и спектр черного тела в види- мой и инфракрасной областях. Излучение, испускаемое в плоскости орбиты электронов, пол- ностью поляризовано, и электрический вектор лежит в этой плос- кости. Под углами к ней излучается и другая составляющая поля- ризации с вектором Е, перпендикулярным плоскости орбиты. На- ибольший вклад дает первая из указанных компонент, поэтому суммарное излучение сильно поляризовано. Кроме отмеченных достоинств — непрерывного спектра, боль- шой яркости излучения, высокой направленности и высокой степе- ни поляризации — синхротронное излучение по сравнению с дру- гими источниками света обладает тем преимуществом, что излу- чающий электронный пучок движется в высоком вакууме. Это снимает проблему защиты вакуумного объема спектрального при- бора от натекания газа из источника света, как это имеет место, например, при использовании водородных ламп (гл. 3). Более того, проблема становится обратной: спектральный прибор не должен ухудшать вакуум в камере синхротрона. 2°. Ондуляторное излучение (ОИ) В синхротроне внешний наблюдатель использует очень малую долю излучаемой электроном энергии, равную отношению угла 0 раствора СИ к полному углу поворота по орбите 2л, — порядка 10-4—10-5 от всей излучаемой энергии. Устройством, в котором выше эффективность использования излучения электрона и, кроме того, спектр излучения более монохроматичен, является онду- 104
л я тор. В ондуляторе электронный поток проходит через систему поперечных знакопеременных постоянных магнитных полей, откло- няющих его в поперечном направлении (рис. 4.4). Одним из интересных свойств ОИ является пространственная, дисперсия — под разными углами излучаются разные длины волн, (рис. 4.4): чем дальше от центра, тем больше К. Это позволяет Рис. 4.4. Схема действия магнитного ондулятора: 1 — траектория элект- ронов. Справа показано угловое распределение по длинам волн излучения; в пучке простой диафрагмой выделить нужную область спектра. Таким же свойством обладает и СИ, но наблюдение этого эффекта на СИ затруднительно [4.3]. Если траектория электрона такова, что направление вектора скорости электрона изменяется менее чем на угол а =—, конус диаграммы направленности не уходит от наблюдателя. Излучение формируется практически на всей криволинейной части траекто- рии частицы в ондуляторе. При большом числе магнитов наблюдатель воспринимает сиг- нал, меняющийся примерно по гармоническому закону, и можно; говорить о генерации более или менее монохроматического излу- чения. Максимум мощности соответствует длине волны (4-5) т. е. величине, в 2у2 меньшей периода магнитного поля в ондуля- торе. Такое релятивистское сокращение генерируемой длины вол- ны по сравнению с периодом структуры позволяет в приборах боль- ших размеров генерировать коротковолновое излучение. . В настоящее время для получения СИ и ОИ предпочитают ис- пользовать накопительные кольца,, или накопители (рис. 4.5).. Они представляют собой устройства, подобные синхротрону, но предназначенные не для получения релятивистских электронов, а для хранения их в течение многих часов. В накопителях магнитное поле не меняется во времени. Для уменьшения потерь частицы движутся в сверхвысоком вакууме ~10-9 Тор (в синхротроне ваку- ум IO-7 Тор). За счет накопления частиц средний ток на орбите 105
Накопителя примерно на порядок больше, чем в синхротроне, а сечение пучка меньше, поэтому выше яркость излучения и лучше его пространственные характеристики. Кроме того, меньше радиа- ционный фон вблизи камеры. В качестве примера можно упомя- нуть накопитель, работающий в Институте атомной энергии АН Рис. 4.5. Схема накопителя реляти- вистских электронов: 1 — вакуум- ная камера; 2 — поворотные магни- ты; 3 — магнитные линзы; 4 — ус- коритель — инжектор электронов; 5— ВЧ резонатор для восполнения по- терь в пучке на излучение; 6 — он- дуляторы. Показаны выводы СИ и ОИ СССР. Этот накопитель с радиусом орбиты 2 м рассчитан на энер- гию частиц до 450 МэВ и ток в пучке до 100 мА. Пучок имеет раз- меры в сечении 0,23 мм по вертикали и 2 мм по горизонтали, т. е. является практически точечным источником света. 3°. Лазеры на свободных электронах На основе ондуляторов созданы новые типы генераторов — лазеры на свободных электронах (ЛСЭ). В этих устройствах на концах ондулятора расположены два зеркала и генерируемая волна многократно проходит по оси системы. Благодаря этому увеличивается генерируемая мощность, уменьшается пусковой ток пучка, при котором начинается генерация, возрастает монохрома- тичность излучения. Генерацию ЛСЭ с классической точки зрения можно рассмат- ривать как результат взаимодействия незамедленной электромаг- нитной волны (фазовая скорость ее равна скорости света с в сво- бодном пространстве) с непрямолинейным (периодическим) элект- ронным потоком, в котором электроны двигаются в направлении оси-z со скоростью vz, немного меньшей с. Напомним, что в тради- ционных СВЧ-генераторах, таких, как ЛОВ, картина противопо- ложная: поток электронов, скорость которых много меньше ско- рости света, — прямолинейный, а электромагнитная волна, полу- чающая энергию от потока, — замедленная. 106
Можно показать [4.4], что генерируемая длина волны ЛСЭ равна -1Y (4.6) \ vz ; Сгусток электронов, движущийся по оси ЛСЭ со скоростью vz и испытывающий поперечные смещения с пространственным пери- одом L, при этом условии будет попадать в тормозящее попереч- ное электрическое поле догоняющей его со скоростью с световой волны. В тормозящем поле электроны отдают энергию, и электро- магнитная волна усиливается. Как и в обычных лазерах (гл. 12), резонатор ЛСЭ должен настраиваться таким образом, чтобы его резонансная частота бы- ла близка к области отрицательного поглощения, т. е. В данном случае к частоте осциллирующих электронов с учетом допплеров- ского смещения. При этом напряженность поля внутри резонатора имеет наибольшую величину и, следовательно, обеспечивается максимум отбора энергии от электронного потока. Примечательной особенностью лазеров на свободных электро- нах в соответствии с (4.6) является возможность перестройки в широких пределах длины волны генерируемого излучения путем изменения скорости электронов. Диапазон перестройки в принципе может простираться от миллиметровой области спектра до рент- геновской. ЛСЭ, построенные на основе накопителей или линей- ных ускорителей, генерируют излучение мощностью порядка еди- ниц киловатт в импульсе с длинами волн от единиц мкм до мил- лиметровой области спектра [4.5] и порядка единиц милливатт — в видимой области. Дальнейшее повышение частоты и мощности требует уменьшения периода магнитного поля. В связи с этим воз- никают идеи использования периодических полей в кристаллах и других микроскопических структурах. 4°. Обратный эффект Комптона Увеличение частоты при отражении излучения от зеркала, движущегося с релятивистской скоростью, впервые наблюдалось в 1964 г. О. Ф. Куликовым и др, [4.6]. Зеркалом служили электроны сгустка на орбите синхротрона с энер- гией 680 МэВ, навстречу которым направлялся импульс излучения рубинового ла- зера (А.=694,3 нм, энергия квантов hv—Ч эВ). Отраженные фотоны представля- ли собой гамма-кванты с энергией 8,16 МэВ (длина волны 0,00017 нм). Таким образом, коэффициент преобразования частоты достигал 4-106. По аналогии с эффектом Комптона, при котором фотоны рассеиваются на свободных электро- нах с уменьшением энергии фотона, данный процесс, происходящий с увеличе- нием энергии фотона, получил название обратного эффекта Комптона. Сечение рассеяния фотонов на электронах при обратном эффекте Комптона очень мало, поэтому подобные эксперименты возможны лишь при наличии мощных световых и электронных пучков. Важной особенностью излучения, получаемого при обратном эффекте Комп- тона, является то, что поляризация его повторяет поляризацию падающего из- лучения. Задавая вид поляризации излучения лазера, можно управлять поляри- зацией получаемых гамма-кваитов. 107
* * * ' В настоящее время наблюдается быстрое нарастание интереса к исследованиям и применениям СИ, ОИ и ЛСЭ [4,3; 4.5; 4.7]. Возможности и перспективы применения этих устройств в науке, технике и технологии настолько велики, что новые ускорительные машины сооружаются "сейчас в значительной мере для получения оптического и рентгеновского излучения, а не для ядерных иссле- дований.
Глава 5 ПРИЕМНИКИ ОПТИЧЕСКОГО ИЗЛУЧЕНИЯ § 5.1. ОБЩИЕ ВОПРОСЫ Мощность излучения большинства источников света, сосредо- точенная в узком спектральном интервале, обычно невелика. Так, в случае черного источника теплового излучения, нагретого до 3000 К, спектральная плотность мощности при А = 1 мкм состав- ляет всего 0,1 Вт/см2-нм • ср. Отсюда видно, что при поверхности излучателя порядка 1 мм2 и при ширине полосы 0,01 нм величина испускаемой мощности имеет порядок сотых долей милливатта. Если учесть небольшую величину телесного угла, в пределах кото- рого световой поток может использоваться спектральным прибо- ром, и различные виды потерь, мощность, подлежащая регистра- ции, оказывается значительно меньше. Исключение составляют лишь лазерные источники (гл. 12), способные обеспечивать чрез- вычайно высокую спектральную плотность мощности. Поэтому одним из главных требований к приемникам оптического излуче- ния является их высокая чувствительность. Одним из наиболее чувствительных приемников в видимой области спектра является глаз человека. В области максимальной чувствительности (Х=555 нм) глаз чувствует энергию одиночной вспышки, соответствующую десятку фотонов [5.1]. Однако визу- альные наблюдения позволяют лишь сравнивать величины свето- вых потоков с одинаковым спектральным составом. Для количест- венных измерений глаз непригоден главным образом потому, что в зависимости от освещения его чувствительность меняется во много раз. Например, за полчаса пребывания в темноте она воз- растает примерно на три порядка. Работа любого приемника излучения основана на взаимодейст- вии Излучения с чувствительным элементом приемника. В зави- симости от характера этого взаимодействия приемники можно разделить на два класса: тепловые и. фотонные (квантовые). Теп- ловые приемники реагируют на количество энергии, потраченной на нагревание приемного элемента. Тепловая энергия обычно пре- образуется в электрическую с помощью какого-либо физического явления (термоэлектрического эффекта, изменения омического сопротивления при нагревании, пироэффекта и др.). Фотонные 1@а
приемники реагируют на количество фотонов, поглощенных в при- емном элементе. Действие большинства фотонных приемников ос- новано на явлении фотоэффекта. Они вырабатывают электричес- кий сигнал и поэтому называются фотоэлектрическими.. В зави- симости от вида фотоэффекта различают приемники фото'эАисси- онные (с. внешним фотоэффектом) и фотоэлектрические полупро- водниковые (с внутренним фотоэффектом). При заданной величине энергии, поступающей на приемник, отклик теплового приемника (нагрев) в идеальном случае одина- ков в любой спектральной области. Отклик фотоэлектрического приемника (число возникших электронов) в этом же случае растет с длиной волны: с ростом длины волны энергия единичного фото- на, равная hv, уменьшается, поэтому в длинноволновой части спектра заданное количество энергии соответствует большему чис- лу фотонов, чем в коротковолновой. На практике спектральная область работы приемника опреде- ляется поглощательной способностью его элемента и областью прозрачности входного окна. В фотоэмиссионных приемниках' ог- раничение связано с красной границей фотоэффекта, вследствие чего их характеристика имеет резкий спад при длине волны tap, зависящей от свойств фотокатода. Квантовая эффективность фо- топриемника также зависит от длины волны. В далеком ультра- фиолете понятие квантовой эффективности усложняется, так как один падающий фотон может вызвать появление нескольких фо- тоэлектронов. Приемники излучения бывают ' одноэлементные и многоэле- ментные. Первые имеют один приемный элемент, иногда довольно- больших размеров, и регистрируют световой поток, усредненный по всей приемной площадке. В многоэлементных приемниках со* держится много маленьких дискретных или непрерывно распреде- ленных приемных элементов, и они регистрируют одномерное,, двумерное или даже трехмерное изображения (спектра, голограм- мы и др.). В связи с развитием голографии, вычислительной тех- ники, оптического приборостроения, перспективами оптических методов регистрации, передачи и хранения информации многоэле- ментным премникам света уделяют особое внимание. Обычная фотоэмульсия — один из наиболее старых приемни- ков излучения — является примером многоэлементного приемника. Световое изображение преобразуется в ней в амплитудное (в рас- пределение почернений). В последние годы значительное распрост- ранение получили различные светочувствительные материалы, образующие амплитудно-фазовое или фазовое изображение объек- та. Это фотохромные среды [5.2], фототермопластики [5.3], электрооптические кристаллы и пр. Главными достоинствами таких светочувствительных материалов являются обратимость процесса (возможность многократной перезаписи изображения — до 104 раз), получение изображения одновременно с экспониро- ванием, т. е. в реальном масштабе времени, высокая пространст- венная частота регистрации — до 3000 линий на миллиметр. 110
§ 5.2. ОСНОВНЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПРИЕМНИКОВ ИЗЛУЧЕНИЯ Т°. Чувствительность Интегральную чувствительность S приемника принято опреде- лять как отношение величины электрического сигнала, выражен- ной в единицах напряжения, или тока на выходе приемника, к ве- личине светового потока в люменах на его входе. Однако в спект- роскопии больше информации несет величина спектральной чувст- вительности SK, относящаяся к монохроматическому излучению и выражаемая в энергетических единицах. Интегральная S и спект- ральная <8>. величины чувствительности связаны, между собой соот- ношением Чр 8}.m J SKP% dk S =-------°------------ 00 680 J Ф (X) dk О (5-1) где Skm — максимальная спектральная чувствительность прием- ника в энергетических единицах [A/Вт, В/Вт], S\=Sx/Sxra — отно- сительная спектральная чувствительность, — спектральная плотность мощности излучения стандартного источника с ТцВ = = 2850 К, который обычно ис- пользуется при измерении чув- иш ствительности, %гр — длинновол- новая граница чувствительности приемника, Ф(?.) — кривая вид- ности. Числовой коэффициент в ос Рис. 5.1. Напряжение шумового сиг- нала во времени (а) и изменение его среднеквадратичной величины в за- висимости от частоты (б) знаменателе представляет собой фотометрический эквивалент из- лучения для длины волны мак- симальной чувствительности гла- за Х = 0,555 .мкм, равный 680 лм/Вт (см. (2.3)). Пороговую чувствительность приемника характеризуют мини- мальным сигналом на.его выхо- де, который можно заметить на фоне его собственных шумов. Типичная запись во времени напряжения шумового сигнала Пш на выходе показана на рис. 5.1, а. Хаотически меняющийся сигнал может быть представлен набором гармонических сигналов с раз- личной частотой f и различными амплитудой и фазой. В области низких частот кривая среднеквадратичного напряжения Шума иш, согласно опытным данным, обычно поднимается примерно обрат- но пропорционально частоте (рис. 5.1,6). 111
Если на приемник поступает неизменный во времени оптичес- кий сигнал и на выходе приемника включен широкополосный усилитель с полосой пропускания от / = 0 до f = fi (рис. 5.1,6/, то на полезный сигнал наложен весь шум, заключенный в этой по- лосе. Отношение сигнал — шум и наблюдаемость сигнала при этом невелики. Для уменьшения собственного шума и повышения отношения сигнал — шум падающее на приемник излучецйе моду- лируют и используют узкополосную усилительную систем# с шири- ной полосы Д/, включающей в себя частоту модуляции /мод. Тогда усиливаются весь измеряемый сигнал и лишь та небольшая часть шумов, которая заключена в этой полосе А/. Частоту модуляции выгодно выбирать подальше от области низкочастотных шумов. Однако из-за инерционности многих приемников модуляцию про- изводят обычно на частоте 5—100 Гц. Критерием пороговой чувствительности полагают равенство на- пряжения выходного сигнала Uc, частота которого совпадает с час- тотой модуляции /мод оптического сигнала, и среднеквадратичного напряжения шума Ош, заключенного в полосе Af=l Гц с центром при / = /мод- Пороговой чувствительностью, или эквивалентной, мощностью шума, называют мощность оптического излучения Рпор на входе, соответствующую этому критерию. Квадрат шумо- вого напряжения на выходе приемника пропорционален ширине полосы частот А/, поэтому йш~Уй. С другой стороны, в большинстве случаев соблюдается пропорци- ональность напряжения выходного сигнала Uc величине мощности оптического сигнала Psx : U'C~PBX. _ Таким образом, отношение напряжений сигнала и шума UJUm оказывается пропорциональным величине Р^дУйД. Отсюда следу- ет, что пороговая чувствительность Рпор» или, что то же, эквива- лентная мощность шумов, имеет размерность Вт//Тц. С физи- ческой точки зрения величина Рпор соответствует такой мощности оптического сигнала на входе приемника, при которой на его выходе отношение напряжений сигнал — шум в полосе, пересчи- танной к А/=1 Гц, равно единице. Величину РПор определяют, освещая приемник излучением чер- ного тела с известной температурой. Поэтому одновременно с чис- ленным значением величины РПор должны указываться температу- ра черного тела, частота модуляции и полоса частот. Например, запись Рпор (500 К, 10, 1) означает, что Аюр измерена при Т = = 500 К, /моД= Ю Гц и А/= 1 Гц. Обнаружительной (детектирующей) способностью Д приемни- ка называют величину, обратную РПор: Д = — [Гц1/2 -Вт-1]. . (5.2) Р пор 112
Величина РПор зависит от площади приемника ЛПР и примерно» пропорциональна ]/Дпр. Для сравнения свойств приемников раз* личных размеров вводят удельную обнаружительную способность- Д*, не зависящую от площади: д* К-^пр р -‘пор [Гц1''2-см-Вт—1]. (5.3} 2° Квантовая эффективность Наблюдаемость сигнала определяется отношением его мощнос- ти Р к мощности шумов Рш, поступающих вместе с ним. Если сиг- нал с наложенным на него внешним шумом проходит через иде- альное устройство, преобразующее величины Р и Рш одинаковым образом и не имеющее собственных шумов, то отношение сигнал— шум сохранится прежним и наблюдаемость сигнала не изменится. Реальные устройства, однако, вносят дополнительные шумы, в ре- зультате чего отношение сигнал — шум на выходе (Р/Рш)вЫ1 ока- зывается меньше, чем на входе устройства (Р/Рш)вх- Величину 'П = (Р/Рш)вых/(-Р/Дш)вх, (5.4} называемую квантовой эффективностью, действующим квантовым выходом или действующей- квантовой эффективностью, использу- ют для характеристики приемного устройства в целом, от свето- чувствительной поверхности до регистрирующей части. Величина ц ' удобна для сравнения любых приемников излучения в реальных условиях эксперимента. Следует учесть, однако, что значение ц мо- жет меняться в зависимости от условий работы, в частности, от того, регистрируются ли сильные или слабые световые потоки [5.4]. Действующий квантовый выход идеального приемника (не шу- мящего) по (5.4) равен единице. Для других приемников значе- ние т] представляет собой число, показывающее, какая часть всех квантов, падающих на приемник, достаточна, чтобы, пользу- ясь идеальным приемником, иметь ту же точность регистрации светового потока. 3°. Шумы в приемниках излучения Шумы в приемниках излучения имеют разнообразное проис- , хождение. Можно классифицировать несколько видов шумов,, в той или иной мере присущих всем приемникам. 1. Фотонный шум, или шум излучения, обусловливается флук- туациями числа фотонов, поступающих на приемник в единицу времени. Поскольку среднеквадратичное отклонение числа неза- висимых событий Дп согласно классической статистике пропор- ционально корню квадратному из числа событий п, относительная па
величина флуктуаций оказывается обратно пропорциональной pfn: Д/г/га ~1/Уп. /5.5) 'При постоянной величине падающей на приемник мощностф чис- ло квантов уменьшается с повышением частоты. Следовательно, в коротковолновой области спектра фотонный шум (флуктуации числа фотонов) всегда больше, чем в длинноволновой области. 2. Шумы темнового тока проявляются в том, что всякий при- емник в отсутствие освещения дает флуктуирующий («темновой») ток. Флуктуации темнового тока в фотоприемниках носят название дробового шума. Причиной его является дискретный характер электрических зарядов, эмитируемых с катода и поступающих на анод. Название «дробовой шум» возникло из аналогии с падением дробинок на поверхность. Дробовой шум исчез бы, если бы эле- ментарный электрический заряд был бесконечно малым. В приемниках с внутренним фотоэффектом шум темнового тока .называют генерационно-рекомбинационным шумом. Он создается .спонтанными флуктуациями скоростей возникновения и рекомби- нации носителей тока (электронов и дырок). Генерационно-ре- комбинационный шум, как и дробовой, зависит от величины при- ложенного напряжения и температуры. В случае тепловых приемников существует шум, обязанный своим происхождением хаотическим изменениям температуры приемника, которые возникают при обмене энергией приемника <с окружающей его средой (вводами, подложкой, окружающим га- зом) за счет теплопроводности. Для уменьшения флуктуаций тем- пературы необходимо понижать температуру приемника или уве- личивать его теплоемкость. 3. Тепловой шум (шум Джонсона) соответствует обычному тнекогерентному излучению, которое по закону Планка испускается любым телом, находящимся-при Т>0. С учетом закона Кирхгофа (гл. 2) нетрудно заключить, что тепловой шум имеет наибольшую -величину у черного тела и уменьшается при понижении поглоща- тельной способности тела. Таким образом, сам поглощающий эле- мент приемника и элементы спектрального прибора (призмы, лин- зы, окна и др.) являются источниками шума даже при отсутствии -.флуктуаций температуры. Поэтому поглощающие входные устрой- ства оптических приемников нежелательны не только из-за сниже- ния полезно используемой доли мощности входного сигнала, но и с точки зрения неизбежности теплового шума. 4. Низкочастотные шумы, мощность которых обратно пропорци- ональна частоте, (см. 5.1,6), имеют место практически во всех приемниках излучения. В зависимости от типа приемника эти шумы носят разные названия. Так, в случае фоторезисторов это -токовые шумы, вызываемые неравномерностью прохождения тока по массе фотосопротивления. Ток протекает преимущественно в местах контакта отдельных зерен фотослоя. При прохождении тока происходит локальный нагрев зерен, изменение сопротивле- 114
ния контактирующих участков зерен — отсюда возникают медлен- ные флуктуации тока. Наибольшую величину токовый шум имеет в полупроводниках и металлических пленках, нанесенных распы- лением. Низкочастотные шумы наблюдаются и у приемников с внеш- ним фотоэффектом. В этом случае их называют фликер-шумами (шумами мерцания) и связывают с флуктуациями областей эмис- сии электронов по поверхности катода. У большинства приемников; при частоте модуляции /<100 Гц этот шум является главным. В большинстве случаев низкочастотные шумы удается уменьшить, улучшением конструкции приемника и более тщательной техноло- гией его изготовления. 4°. Инерционность приемников Отклик фотоприемника на внезапно поданный сигнал не может быть мгновенным. Быстрота реакции приемника связана с физи- ческимп процессами, протекающими в нем при освещении. В боль- шинстве случаев в формировании выходного сигнала участвует несколько процессов, и ход нарастания сигнала можно предста- вить в виде суммы нескольких экспонент. Для удобства полагают,, чта как нарастание, так и спад сигнала происходят по одной экс- поненте с одинаковой постоянной времени. Постоянной времени приемника принято считать время, в течение которого сигнал на- растает до значения, отличающегося от стационарного на величи- ну 1/е, т. е. равного 0,63 от стационарной величины. Замедленность реакции приемника на быстропеременный сиг- нал приводит к падению чувствительности при превышении кри- тической частоты модуляции сигнала. При синусоидальном изме- нении сигнала чувствительность S(f) на частоте модуляции связана с чувствительностью для постоянного сигнала S (0) соот- ношением S(0=S(O)™^= (5.6) У 1 -f- 4л2/2т2 При 2nfr<Cl (низкие частоты f или малая постоянная, времени т) чувствительность S(f) практически не зависит от частоты.' Спад, ее начинается, когда величина 2л}х приближается к единице. При частоте модуляции входного сигнала /пред=1/2лт, (5.7> которую можно считать верхним частотным пределом приемника,. S(f)=0,71 S(0). При />/пред чувствительность обратно пропорцио- нальна частоте модуляции. Рабочей полосой частот Д/раб приемника называют область от f = 0 до / = /пред. Следовательно, Д/раб =/пред. . (5.8) 115
Например, приемник с постоянной времени т = 20 мс имеет А/раб = 8 Гц и сохраняет свою чувствительность лишь при частотах модуляции от нуля до 8 Гц. Отметим, что такая инерционность типична для тепловых приемников. В случае фотоэлектронных приемников инерционность оказывается намного меньшей. Полоса частот специальных типов фотоэлектронных приемников может доходить до сотен и тысяч мегагерц. Столь малая инерционность необходима, например, для регистрации сверхкоротких импульсов, а также для передачи информации в оптических каналах связи. Обнаружительная способность Д* приемника зависит от часто- ты модуляции излучения таким же образом, как и чувствитель- ность S(f), если приемник обладает шумом, зависящим от часто- ты. Если шумы растут примерно по закону 1//, обнаружительная способность выражается зависимостью Д* — £ У f У1 + 4л72т2' (5-9) -Она максимальна на частоте /пред, которая, таким образом, для этих приемников является оптимальной. 5°. Разрешающая способность многоэлементных приемников Приемники, предназначенные для регистрации оптических изо- бражений, характеризуются разрешающей способностью. Наиболее строго разрешающая способность («резкостная» характеристика приемника) описывается с помощью частотно-контрастной харак- теристики (функции передачи модуляции) [5.4]. Изображение на светочувствительной поверхности приемника представляют как совокупность синусоидальных пространственных волн интенсивности, каждая — с определенной пространственной частотой (числом периодов N на единицу длины), амплитудой и фазой. Изменение амплитуды этих волн при регистрации характе- ризуется коэффициентом передачи контраста Q, равным отноше- нию значений контраста на выходе Квых и на входе Кв*'- (5.10) Контраст К определяется как rs _ Лпах Anin К -----ту— 1 max 1 min где /щах и 7mln — амплитуды пространственной волны интенсив- ности в максимуме и минимуме. Частотно-контрастной характери- стикой (ЧКХ) является зависимость коэффициента передачи конт- раста Q от пространственной частоты N. ЧКХ дает более полную информацию о свойствах оптической системы, чем разрешающая 116
способность, поскольку она характеризует возможность системы адекватно воспринимать детали объекта любых размеров, а не только самые мелкие. § 5.3. ФОТОГРАФИЧЕСКИЕ ПРИЕМНИКИ ИЗЛУЧЕНИЯ Г. Фотографические эмульсии Одним из наиболее старых приемников излучения, не потеряв- шим значения и теперь, является фотографическая пластинка. Фотографическая эмульсия представляет собой слой желатины толщиной 10—20 мкм, в котором взвешены зерна — микрокрис- таллы бромистого серебра. На поверхности этих зерен имеются дефекты — субмикроскопические инородные частицы металличес- кого и сернистого серебра — центры светочувствительности. Фотографический процесс можно упрощенно описать следую- щим образом. Под действием кванта света с энергией, превосхо- дящей ширину запрещенной зоны в кристаллах AgBr, электрон переводится в зону проводимости. При этом отрицательный ион брома, находящийся в узле кристаллической решетки, превраща- ется в нейтральный атом. Атом брома поглощается желатиной или улетучивается, а положительный ион серебра остается в решетке. Диффундируя благодаря своему заряду к центрам светочувстви- тельности, ионы серебра обеспечивают их рост. Однако количество металлического серебра в этих центрах все еще очень невелико и почернения эмульсии еще не наблюдается; фотографическое изоб- ражение на этой стадии является скрытым. Для получения видимого фотографического изображения ис- пользуют химический процесс проявления. Под действием прояви- теля происходит восстановление металлического серебра из бро- мистого серебра, причем частицы металлического серебра играют роль катализатора. Благодаря этому процесс восстановления про- текает ускоренно вокруг «разросшихся» центров скрытого изоб- ражения, т. е. на засвеченных участках эмульсии. В незасвеченных же областях восстановление идет медленнее. При очень длитель- ном проявлении вся фотоэмульсия чернеет одинаково; фотографи- ческое изображение при этом утрачивается. Во избежание этого продолжительность проявления ограничивают таким образом, что- бы наиболее засвеченные участки потемнели значительно, а неза- свеченные — лишь слегка («вуаль»). Оставшееся не восстановлен- ным бромистое серебро удаляется из эмульсии при фиксиро- вании *. Мерой воздействия света на фотоэмульсию служит плотность почернения £ = lgy-. (5.П) 1 В настоящее время получают распространение и несеребряные фотографи- ческие материалы [5.5]. 117
где jP0 и Р — мощности световых потоков от одного и того же ис- точника света, пропускаемых через незасвеченный и засвеченный участки фотоэмульсии одинаковой площади. Плотность почернения измеряется с помощью микрофотометра — прибора, позволяющего просвечивать пучком света участки фотопластинки размером до 0,01X0,01 мм2. Почернение фотоэмульсии связано с освещенностью Е, вызвав- шей фотографический процесс, и с временем экспонирования t сложным образом. Обычно плотность почернения представляют Рис. 5.2. Кривая почернения (/) и квантовая эффективность т] (2) фо- тоэмульсии является в виде функции D — f(Etp). Ве- личину Etp=H называют экспо- зицией. Показатель степени (кон- станта Шварцшильда) близок -к единице или меньше ее и в свою очередь зависит от времени выдержки. Зависимость почерне- ния от величины р свидетельст- вует о невыполнении, закона взаимозаместимости: вариации освещенности эмульсии и време- ни экспонирования не эквива- лентны с точки зрения получаю- щегося почернения. Например, для наиболее распространенных фотоэмульсий оптимальной с точки зрения чувствительности 0,01 с. При увеличении выдержки до выдержка порядка десятков минут та же фотоэмульсия оказывается значительно ме- нее чувствительной. s Графическая зависимость D = f(Elp) носит название кривой почернения, или характеристической кривой (рис. 5.2). Область малых почернений называют областью недодержек. Линейный участок называется областью нормальных экспозиций. Далее идет область передержек. При большой освещенности или большом времени экспонирования почернение убывает (область соляриза- ции). Кривая почернения ниже области недодержек плавно пере- ходит в горизонтальный участок, соответствующий уровню вуали пластинки. В области нормальных экспозиций кривая почернения может быть выражена аналитически: Z)=ylg(£'/P)— yj, (5.12) где у — коэффициент контрастности фотопластинки, равный тан- генсу угла р (рис. 5.2), / — ее инерция. Зависимость плотности почернения от времени экспонирования, очевидную из (5.12), в практической работе исключают, придер- живаясь одинакового времени экспонирования при калибровке фотоэмульсии и при фотографировании исследуемых спектров. 118
На форму кривой- почернения влияют следующие факторы: 1. Сорт проявителя (имеются сорта более мягкие и более конт- растные), его температура (теплый проявитель работает контра- стнее) , свежесть (свежий проявитель дает более контрастное проявление), время проявления (с увеличением времени контра- стность возрастает). 2. Время экспонирования. При длительной выдержке порядка десятка минут кривая почернения характеризуется высоким коэф- фициентом контрастности. С уменьшением времени экспонирова- ния коэффициент контрастности уменьшается. Как показывает опыт, при выдержке 10-3 с и менее контрастность уже не изменя- ется. Характер этого эффекта зависит от сорта фотоэмульсии. 3. Прерывистость освещения. Лишь при длительностях вспы- шек порядка 10-4 с и менее кривая почернения практически пос- тоянна. 4. Область спектра. Контрастность увеличивается с ростом длины волны. 5. Площадь засвеченного участка. Скрытое изображение в виде тонких линий более доступно свежим порциям проявителя и по- этому проявляется лучше, чем сплошные засвеченные участки. Кривая почернения фотоэмульсии, найден'ная по узким спектраль- ным линиям, отличается от кривой почернения, соответствующей сплошному спектру. Для устранения этого эффекта нужно очень быстро перемешивать проявитель во время проявления. При фотографической фотометрии требуется, чтобы на каждую пластинку, подлежащую измерениям, были сфотографированы марки- почернения и для каждой фотопластинки была построена своя кривая почернения. Условия фотографирования марок почер- нения (время экспозиции, прерывность освещения, спектральная область) должны быть такими же, как и для исследуемых спект- ров. Чувствительность фотоэмульсии представляют величиной, об- ратной экспозиции Н, выраженной в лк-с, которая необходима для получения почернения 0 = 0,2 над вуалью, и выражают в еди- ницах ГОСТ. Эта величина измеряется в белом свете и поэтому мало полезна в спектроскопической практике. Спектральную чувствительность измеряют в монохромати- ческом свете. Величина обратна экспозиции Н, выраженной в эргах и приходящейся на 1 см2 поверхности эмульсии, необходи- мой для получения плотности почернения, превышающей плот- ность вуали на единицу. Спектральная чувствительность некото- рых фотоэмульсий приведена на рис. 5.3, а [5.6], на рис. 5.3,6 дан типичный вид кривых ЧКХ. Чистые кристаллы бромистого серебра реагируют на излучение с длинами волн короче 0,5 мкм (расстояние между валентной зо- ной и зоной проводимости в кристалле AgBr составляет примерно .2,5 эВ). Однако ниже 0,23 мкм чувствительность быстро падает из-за поглощения в желатиновом слое. Уменьшение количества желатины в слое до предела, при котором фотоэмульсия еще обла- 119
дает некоторой прочностью, позволяет фотографировать вакуум- ный ультрафиолет вплоть до рентгеновской области спектра. В ва- куумной области спектра можно работать и с обычной фотоэмуль- сией, используя преобразование излучения из ультрафиолетового в видимое. Для этой цели на поверхность фотоэмульсии перед экспонированием наносят тонкий слой масла или спиртового раст- вора салицилового натра, которые обладают свойством флуоресци- ровать под действием ультрафиолета. Свечение флуоресценции имеет синий цвет, т. е. лежит в видимой области спектра, оно и Рис. 5.3. Характеристики фотографических материалов: а) спектраль- ная чувствительность фотоэмульсий (/—диапозитивные, 2—спектраль- ные тип I; 3 — спектральные тип II, 4 — панхром, 5 — инфра-880, 6 — РФ-3, 7 — изопанхром, 8 — инфра 760); б) частотно-контраст- ные характеристики фотоэмульсий (9) и фототермопластика (10) действует на фотоэмульсию. Перед проявлением нанесенный слой смывают и проявляют пластинку обычным образом. Фотоэмульсии, чувствительные к излучению с длиной волны выше 500 нм, сенсибилизированы путем введения в них каких- либо примесей. Путем сенсибилизации удается изготовить фото- эмульсии, пригодные для работы в инфракрасной области спектра вплоть до Л~1,4 мкм. Инфракрасные фотоэмульсии весьма под- вержены воздействию тепла — хранить их следует в холодиль- нике. Квантовая эффективность фотоэмульсии т] (5.4), определяющая точность измерений слабых световых потоков, оказывается сильно зависящей от величины почернения. Для примера ход кривой квантовой эффективности показан на рис. 5.2 на одном графике с кривой почернения. Максимальное значение т| составляет около 0,01 и для высокочувствительных эмульсий достигается при экс- позициях, соответствующих невысокой плотности почернения — примерно 0,3—0,4. Отсюда следует, что при слабых световых по- токах наиболее выгодно работать в области недодержек — это обеспечивает максимальную точность измерений светового потока. 120
Величина г], не превышающая 0,01, свидетельствует, что при фо- тографической регистрации происходит ухудшение отношения сиг- нал — шум в 100 или более раз. 2°. Фототермопластические системы регистрации изображений Среди новых систем регистрации изображений [5.3] следует вы- делить устройства, основанные на применении фототермопласти- ков. В этих устройствах функции светочувствительности и разре- шения разделены. За светочувствительность отвечает полупровод- никовый слой 3, разрешение обеспечивается очень тонкой термо- пластичной пленкой 4 (рис. 5.4). Над поверхностью термопластика Рис. 5.4. Схема фототермопластиче- ской записи изображения: 1 .— лав- сановая подложка; 2 — очень тон- кий (~ 1 А) подстилающий метал- лический электрод; 3 — слой фото- чувствительного полупроводника;. 4 — визуализирующий слой термо- пластичного материала; 5 — корони- рующий электрод. Стрелками пока- зан уровень освещения Рис. 5.5. Устройство металличес- кого напыленного (а) и полупро- водникового (б) болометров: 1 — приемный поглощающий слой; 2 — токопроводящий слой; 3 — под- ложка; 4 — колодка; 5 — вы- воды создают коронный разряд с электрода 5. Поверхность слоя 4 рав- номерно заряжается по отношению к подстилающему электроду 2. При освещении в полупроводниковом слое 3 в результате внут- реннего фотоэффекта возникают электронно-дырочные пары. Они разделяются электрическим полем и образуют на верхней поверх- ности полупроводника локальный зарядовый рельеф — скрытое изображение. Соответственно этому рельефу на наружной поверх- ности термопластика происходит перераспределение электрических зарядов. Если систему нагреть до размягчения пленки 4 (обычно ~80°С), то под действием силы притяжения зарядов поверхность прогибается и возникает поверхностный геометрический рельеф, 121
соответствующий плотности распределения зарядов. Такой рельеф может быть визуализирован, например, теневым методом. Для стирания изображения достаточно повторно нагреть фототермо- пластик при отсутствии оптического изображения. Важной характеристикой фототермопластических систем явля- ется дифракционная эффективность, выражающая долю светового потока, отклоняемого фототермопластиком в первый Дифракцион- ный порядок при заданной пространственной частоте рельефа. Теоретический предел дифракционной эффективности при ди- фракции на плоской синусоидальной решетке составляет 33%. ЧКХ фототермопластика представляет собой зависимость ве- личины дифракционной эффективности от пространственной час- тоты. Она обычно имеет резонансный характер (рис. 5.3, б) с мак- симумом на частоте, зависящей от толщины термопластика, тех- нологии его изготовления и использованных светочувствительных и сенсибилизирующих материалов. В наилучших случаях резо- нансная частота ЧКХ может доходить до 3000 мм-1 при дифрак- ционной эффективности до 30% [5.3]. Область спектральной чувствительности фототермопластика определяется используемым в нем полупроводником. Величина светочувствительности современных фототермопластиков, как и фотохромных сред [5.2], невелика, поэтому их используют для регистрации достаточно мощного излучения. Достоинствами фо- тотермопластиков являются высокое пространственное разреше- ние, возможность получения изображения в реальном масштабе времени и многократной перезаписи изображения. § 5.4. ТЕПЛОВЫЕ ПРИЕМНИКИ ИЗЛУЧЕНИЯ Г. Болометры Действие болометров основано на изменении электрического сопротивления материала при нагреве, происходящем вследствие поглощения оптического излучения. Болометр включают в элект- рическую цепь с источником тока. Для регистрации сигнала ис- пользуют мостовую схему, в одно из плеч которой включен рабо- чий элемент болометра. Во втором плече находится защищенный от падающего излучения компенсационный элемент, одинаковый с рабочим. Элементы размещены в непосредственной близости один от другого на одной подложке. Рабочий элемент болометра должен наилучшим образом погло- щать падающее на него излучение и максимально изменять свое электрическое сопротивление при нагреве. Как правило, эти тре- бования не могут быть выполнены в одном элементе. Например, поглощательной способностью, близкой к единице, обладают рых- лые слои типа сажи. Однако они имеют плохую проводимость и неоднородности, которые приводят к большим флуктуациям тока. Поэтому функции приемного и чувствительного элементов обычно 122
разделены. Поглощающий слой, изготавливаемый чаще всего из золотой черни отделен от чувствительного элемента тонкой изо- лирующей пленкой. Болометры бывают трех типов: металлические, полупроводни- ковые и сверхпроводящие. Чувствительным элементом металличе- ского болометра (рис. 5.5 а) служит металлический токопроводя- щий слой толщиной 0,07—0,15 мкм, напыленный на одной стороне тонкой диэлектрической пленки (0,02—0,03 мкм). На другую сторону напыляется поглощающий слой золотой черни. Для хоро- шего поглощения толщина слоя черни должна быть больше тех максимальных длин волн, на которые рассчитан болометр, однако не очень велика, так как с толщиной увеличивается теплоемкость слоя и возрастает инерционность. Обычно толщина слоя черни составляет 30—40 мкм. Приемная площадка имеет форму прямо- угольника с размерами, несколько превышающими размеры изоб- ражения спектральных линий. Ширина приемной площадки сос- тавляет обычно 0,3—0,5 мм для области спектра 0,3—40 мкм и 1—2 мм — для 50—1000 мкм. Электрическое сопротивление металлической полоски боломет- ра, например изготовленной из висмута, невелико и составляет 200—300 Ом. Во время работы через нее протекает ток 2—5 мА, .нагревающий ее на 40—50° выше температуры окружающей сре- ды. Болометр имеет линейную характеристику для мощности па- дающего излучения, лишь примерно на 10% превышающей мощ- ность, выделяющуюся в болометре. Суммарный нагрев не должен превышать 400 К. Оптимальной является температура 330—350 К. Болометр обычно помещен в колбу с пониженным давлением воздуха (10 1 2 — 1 мм рт. ст.). Чем меньше потери тепла за счет теплопроводности и излучения; тем выше чувствительность. Одна- ко потерями тепла определяется и; инерционность приемника — чем меньше потери, тем больше инерционность. Теплоотвод осу- ществляется в основном окружающим газом, поэтому при задан- ной конструкции болометра его чувствительность и постоянная времени зависят от давления газа в колбе. Спектральная чувствительность болометров равномерна в ши- рокой области спектра. Так, болометр с окном из КВг, защищен- ным от влаги тонким слоем (1 мкм) фтористого магния, работает в области спектра от 0,2 до 38 мкм. Болометр с кварцевым окном предназначен для длинноволновой области спектра от 50 до 1000 мкм. Однако в области длин волн более 200 мкм его чувстви- тельность уменьшается из-за ухудшения поглощательных свойств черни — для длинных волн слой черни уже не является рыхлым.. 1 Золотая чернь по сравнению с чернями из других веществ обладает наилучшей поглощательной способностью при наименьшей теплоемкости. Ее получают распылением золота в атмосфере азота или водорода при давле- нии порядка 1 мм рт. ст. При таком давлении частицы золота испытывают соударения при пролете, слипаются в более крупные частицы и осаждаются .на поверхности, образуя рыхлый черный слой. 123
Полупроводниковые болометры, или термисторы (рис. 5.5, б) „ имеют чувствительный элемент значительной толщины (10— 20 мкм), выполненный из полупроводника. Для улучшения тепло- отвода элемент наклеивают на массивную диэлектрическую под- ложку с хорошей теплопроводностью. В качестве подложки часто используют кристаллический кварц, теплопроводность которого при срезе в направлении оптической оси всего на порядок меньше,, чем теплопроводность металла. Чувствительность полупроводнико- вых болометров примерно на порядок превосходит чувствитель- ность металлических. В отличие от металлов полупроводники обладают отрицатель- ным температурным коэффициентом сопротивления. Поэтому при излишнем нагреве сопротивление элемента падает и ток лавино- образно нарастает вплоть до разрушения элемента. Оптимальная температура работы составляет около 300 К. Инерционные свойства полупроводникового болометра опреде- ляются его массой и массой подложки. Так как масса подложки очень велика, тепловой баланс установился бы лишь при прогреве всей подложки. По этой причине полупроводниковые болометры используются только для измерений модулированного излучения, когда подложка не нагревается на большую глубину. В этом слу- чае чувствительность меньше чувствительности для постоянного сигнала и зависит от частоты модуляции. Сверхпроводящие болометры обладают очень высокой чувстви- тельностью. В области перехода в сверхпроводящее состояние температурный коэффициент сопротивления материалов может достигать сотен и тысяч процентов на градус. Область перехода материалов в сверхпроводящее состояние находится в большинст- ве случаев при температурах, близких к температуре жидкого гелия. Примером материала с более высокой температурной точ- кой перехода к сверхпроводимости является нитрид ниобия (-15 К). При понижении температуры уменьшаются теплоемкость бо- лометра и шумы. Со сверхпроводящими болометрами можно по- лучить очень малую постоянную времени — до 0,5 мс. Наилучшей обнаружительной способностью обладают самые низкотемпера- турные болометры. Так, угольный болометр, работающий при тем- пературе кипящего при откачке гелия (2 К), имеет Д* = = 4-1010 Гц1/2-см/Вт при чувствительности S (10 Гц) =14000 В/Вт. Германиевый болометр с примесью галлия, работающий также при 2 К, имеет Д* = 8-10и Гц1/2-см/Вт и чувствительность X (200 Гц) =4500 В/Вт. 2°. Термоэлементы Действие термоэлементов основано на возникновении термо- ЭДС при нагревании спая двух металлов (термопары). Термо- элемент состоит из одной или нескольких термопар, включенных последовательно и образующих термостолбик (рис. 5.6, я). Часто 124
используют торцовую систему, в которой приемный поглощающий элемент опирается на два стержня из материалов, образующих термопару (рис. 5.6,6). В непосредственной близости от измери- тельной термопары помещают такую же компенсационную, вклю- ченную навстречу. Термоэлемент находится в баллоне с высоким вакуумом. По- тери тепла происходят только за счет излучения и теплопровод- ности стержней, поэтому постоянная времени термоэлемента обыч- Окошка для инфра- красного излучения Поглощающая пленка газовая камера Капиллярный канал Зеркальна! мемйрана Стеклянное Рис. 5.7. Схема устройства оптико- акустического приемника Рис. 5.6. Схема включения (а) и устройство (б) термоэлемента: 1 — поглощающий слой; 2 — металличе- ская токопроводящая площадка; 3 — стержни из материалов, составляю- щих термопару; 4 — основание но велика и составляет 104-50 мс. В качестве материалов для тер- мопар используются, например, пары висмут — сурьма, висмут — теллур или более сложные сплавы, обеспечивающие максимальное значение термо-ЭДС при минимальном электрическом сопротив- лении и низкой теплопроводности. Внутреннее сопротивление тер- моэлементов составляет десятки ом. Термоэлементы всегда работают при комнатной температуре.. Охлаждение их нецелесообразно, так как с уменьшением темпера- туры падает и величина термо-ЭДС. 3°. Оптико-акустические приемники Оптико-акустические приемники (ОАП), называемые также пневматическими, или приемниками Голея, сложнее других теп- ловых приемников по конструкции, но обладают рядом преиму- ществ — высокой чувствительностью и большой приемной пло- щадкой. В оптико-акустическом приемнике поглощающим элементом является пленка (рис. 5.7), нагреваемая излучением. Пленка на- ходится в газовой камере, поэтому от нее нагревается газ. При 12Н
модуляции излучения с небольшой частотой давление в газовой камере испытывает колебания с той же частотой. Газовая камера •с одной стороны закрыта окошком, прозрачным для ИК излуче- ния, с другой — гибкой мембраной с зеркальной внешней поверх- ностью. При изменениях давления в камере мембрана изгибается. Этот небольшой изгиб зеркальной поверхности обнаруживается в результате дефокусировки светового пучка, падающего от вспо- могательного источника света на мембрану. Для того чтобы при- емник не был чувствителен к изменениям внешнего давления и температуры, предусмотрено выравнивание давления по обе сто- роны мембраны путем перетекания газа по капиллярному каналу в замембранный объем. По этой причине ОАП не регистрирует постоянный сигнал. Постоянная времени ОАП зависит от теплоемкости поглощаю- щей пленки и теплопроводности газа. Наименьшей постоянной времени порядка 1 мс обладает ОАП, наполненный газом с высо- кой теплопроводностью — гелием. Однако малая постоянная вре- мени сопровождается малой чувствительностью приемника. ОАП, наполненный ксеноном, имеет постоянную времени порядка 30 мс и более высокую чувствительность. Оптико-акустические приемни- ки работают при комнатной температуре, так как гибкая мембра- на не выдерживает охлаждения. Спектральная область чувствительности ОАП определяется по- глощательными свойствами пленки и прозрачностью окна. В каче- стве поглощающей пленки используют частично прозрачную ме- таллическую пленку (см. гл. § 1, п. 1.3, 1°). Максимальное погло- щение (А = 50 % и Д = 7’ = 25%) соответствует такой толщине пленки, когда ее сопротивление при поверхности 1 см2 равно поло- вине волнового сопротивления свободного пространства т. е. 188 0м. Этому условию отвечает толщина пленки порядка 10 нм. Такие тонкие частично прозрачные пленки обладают очень малой тепло- емкостью и в то же время поглощают половину падающего на них излучения. Обычно внутреннему объему за поглощающей плен- кой придают форму полусферы. Прошедшее излучение, отразив- шись, снова падает на пленку. Так удается повысить поглощение в пленке еще процентов на десять. 4°. Пироэлектрические приемники Пироэлектрические приемники являются новым поколением тепловых приемников света с типичной для последних широкой спектральной областью чувствительности, но с малой постоянной времени [5.7; 5.8]. Действие их основано на явлении пироэлектри- чества, наблюдающемся в некоторых кристаллах, не имеющих центра симметрии: титанате бария ВаТЮз, ниобате лития LiNbO3, сегнетовой соли, турмалине и некоторых других. Эти кристаллы обладают постоянным дипольным моментом в направ- ...лении полярной оси. Поверхность кристалла, срезанная перпенди- кулярно этой оси, всегда электрически заряжена. Однако этот 126
заряд внешне не проявляется. За счет микротоков, протекающих по кристаллу, а также ионов, оседающих из воздуха, поверхност- ные заряды нейтрализуются. Если нарушить ориентацию элемен- тарных диполей кристалла (например, нагреванием), равновесие- нарушается. Для его восстановления требуется некоторое время,, в пределах которого поверхностный заряд может быть обнаружен. Для пироприемников выбирают материалы с наибольшим пи- роэлектрическим эффектом, т. е. с наибольшим изменением ди- польного момента при нагреве, с хорошей поглощательной способ- ностью, . высоким электрическим сопротивлением и малой тепло- проводностью. Наиболее употребительны танталат лития LiTaO3 и триглицинсульфат (ТГС) (МНгСНгООН^-НгЗОь хорошо погло- щающие в широкой области спектра. Отклик пироприемника пропорционален скорости прироста температуры в отличие от всех других тепловых приемников, отк- лик которых пропорционален приросту температуры. Поэтому пи- роприемники регистрируют только импульсные сигналы. Они спо- собны измерять очень короткие световые импульсы с длитель- ностью, много меньшей их тепловой постоянной времени ттеПл- Если измерению подлежит непрерывный световой поток, его моду- лируют так, чтобы длительность каждого импульса была меньше Ттепл, а интервалы между ними больше (3—5) тТепл. Типичные схемы' устройства пироприемников и принцип их работы показаны на рис. 5.8. Основой пироприемника является пластина из пироэлектрика, перпендикулярно полярной оси кото- рой расположены металлические электроды, к ним подсоединены, внешние выводы. Падающее излучение поглощается в слое черни, нанесенном на пироэлектрик (рис. 5.8,а, в), или в самой пластине (рис. 5.8, б, г) за счет собственного поглощения пироматериала. Пластина и детали ее крепления составляют чувствительный эле- мент пироприемника. На практике используют разнообразные кон- струкции — площадь приемного элемента может составлять от 0,1 до 150 мм2, приемный элемент может быть в виде тонкого плоского кристалла, наклеенного на подложку с плохой или, на- оборот, хорошей теплопроводностью, может иметь форму полости или клина, имитирующих черное тело, и т. д. [5.7; 5.8]. Различают два вида чувствительных элементов. 1. Чувствительный элемент с минимальным теплоотводом. Теп- йовая постоянная, времени пиропрйемников с такими элементами сравнительно велика: Ттепл= 1+-0,01 с. Нагрев элемента ДТ = = Т2—Ть где 71 и Т2 — начальная и конечная температуры, про- т порционален поглощенной за время импульса энергии: ДТ — Р dt 0 (т — длительность измеряемого импульса излучения). При т<^ттепл и нагрев ДГ элемента, и пиро-ЭДС ё(Т), возникающая, на торцах пироэлектрика, возрастают линейно во времени (рис. 5.9), достигая в конце импульса значений, пропорциональ- ных Рот, т. е. энергии импульса. 127
Рис, 5.8. Схемы устройства пиропрнемииков с плоскими (а, б) и торцевыми (в, г) электродами и электрическая схема их вклю- чения (<?): 1 — пироэлектрик; 2 — электроды (на схеме б один из иих полупрозрачный); 3 — чернь; 4 — отражающее покры- тие; 5 — выводы. Электроды 2 — образуют конденсатор емко- стью С; г — внутреннее сопротивление пироэлектрика; — нагрузка (г5>/?н); Ur — снимаемый сигнал Рис. 5.9. Формирование сигна- ла пироприемником Выберем сопротивление внешней нагрузки RH много меньше внутрен- него сопротивления г пироэлектрика. Тогда ток, протекающий в цепи при- емника (рис. 5.8, д'), создает падение напряжения на сопротивлении Rn U^iRa = CR^, (5.12) где С — междуэлектродная емкость приемника и Uс — напряжение на этой емкости. Изменение напряжения UR во времени с учетом процесса за- рядки емкости С через сопротивление Ra определяется уравнением _ _2_ UK = RaC -1. [^(0(1-a V)].= dt =д,с^-(1^е V) + fc V at (5.13) 128
В зависимости от величины постоянной времени электрической цепи Гэл=ЯпС возможна работа приемника в двух режимах: а) измерение энергии и б) измерение мощности. а) Измерение энергии. При -r<^:.RHC из (5.13) получаем UR=&. (5.14) Величина в течение импульса нарастает пропорционально наг- реву Д7\ Напряжение UR растет также линейно до величины в конце импульса, пропорциональной энергии Рот (рис. 5.9, кри- вая /). Сопротивление RH выбирают порядка 109—1012 Ом. Прием- ник в этом режиме обладает высокой чувствительностью, доходя- щей до 100 В/Дж. б) Измерение мощности. При тОРиС (дифференцирующая внешняя цепочка) имеем из (5.13) UR = RaC-^. (5.15) Следовательно, напряжение UR быстро растет в начале импульса, а далее сохраняется неизменным (рис. 5.9, кривая 2) с величиной, пропорциональной скорости нарастания пироЭДС, т. е. мощности Ро. Пироприемники в этом режиме могут служит эталонами для измерений мощности излучения непрерывных источников света в абсолютных единицах (в качестве эталонов в таких измерениях раньше использовались только источники излучения, см. гл. 2—4). В эталонном пироприемнике измерение происходит путем сравне- ния падающей на' него световой мощности и джоулева тепла, вы- деляемого при пропускании тока через слой черни приемного эле- мента. Световая мощность и джоулево тепло поступают на прием- ник попеременно с частотой 12—13 Гц. Таким образом, эталонный пироприемник работает по принципу нуль-индикатор а, что обеспе- чивает высокую точность измерений. В целом погрешность абсо- лютных измерений мощности этим приемником лучше 1%. Обнаружительная способность Д* пироэлектрических приемни- ков Достигает 5-Ю9 см-Гц1/2/Вт, т. е. имеет одинаковый порядок с величиной Д* оптико-акустических приемников при оптимальной частоте модуляции 10 Гц (рис. 5.10). 2. Чувствительный элемент с максимальным теплоотводом. Обычно он выполняется в виде тонкой пленки, наклеенной на хо- рошо теплопроводящий металлический электрод. Тепловая посто- янная таких приемников очень мала, порядка 10~8 с. Здесь также возможны два случая. а) Если длительность импульса т больше, чем тТепл, сразу же возникает установившийся режим — сколько энергии подводится, •столько же и уходит за счет теплоотдачи. В этом случае нагрев АТ и сигнал UR пропорциональны мощности Ро. б) Если т<Ттепл, измеряется некоторая средняя мощность, т. е. практически Рот — энергия импульса. .5 В. В. Лебедева 129
Чувствительность таких пироприемников мала, и они предназ- начены для измерения коротких мощных импульсов — до ~10-11 с. Максимальным быстродействием обладают приемники с собственным поглощением в пироэлектрике (схемы на рис. 5.8, б, г) и при условии RaC^t. Допустимая плотность энергии составля- ет несколько единиц Дж/см2. Рис. 5.10. Обнаружительная способность Д* тепловых при- емников и приемников с внутренним фотоэффектом Спектральный диапазон работы пироприемников определяется' поглощательной способностью пироэлектриков и черни и прости- рается от у и рентгеновской области спектра до сантиметровых волн. На основе пироэффекта возможно создание одномерных и дву- мерных многоэлементных приемников — линеек и матриц, исполь- зуемых для систем приема изображений [5.7; 5.8]. Такие системы представляют собой пластину пироэлектрика, на которой пазами и топографией электродов выделены отдельные приемные элементы размерами до 30X30 мкм2. Считывание сигнала с каждого элемен- 130
та производится последовательно электронным лучом или метода- ми микроэлектроники. Простота устройства приемника, неселективность, отсутствие источника питания, устойчивость к механическим и климатическим воздействиям (работают при температурах от —60 до +100° С, быстродействие — эти качества пироприемников определяют их -быстрое распространение в измерительной технике, спектроскопии .и др. § 5.5. ФОТОЭМИССИОННЫЕ ПРИЕМНИКИ ИЗЛУЧЕНИЯ 1°. Общие свойства Фотоэмиссионные приемники [5.8—5.10] обладают более высо- кой чувствительностью, чем тепловые. Их характерной особен- ностью является сравнительно высокая селективность и пригод- ность для работы лишь в области длин волн менее 1,5 мкм. Спект- ральной чувствительностью Д. фотоэмиссионных приемников на- зывают отношение выходной величины, измеряемой в мкА, к еди- нице мощности падающего светового потока. Ее также выражают в виде квантового выхода фотокатода, численно равного коли- честву фотоэлектронов, приходящихся на один поступающий на приемник фотон. Квантовый выход равен квантовой эффективно- сти фотокатода q, определяемой выражением (5.4). Кривые кван- тового выхода и спектральной чувствительности некоторых типов -фотокатодов приведены на рис. 5.11. Фотокатоды обычно представляют собой полупроводниковые -слои, путем довольно сложной технологии нанесенные на поверх- ность металла или стекла. Например, при изготовлении сурьмяно- цезиевого катода на стеклянную или никелевую подложку напы- ляют слой металлической сурьмы, который затем обрабатывают в парах цезия. При этом образуется рыхлый слой SbCss. На его поверхности и внутри находятся атомы цезия. Сурьмяно-цезиевый катод обладает высокой чувствительностью в сине-зеленой облас- ти спектра, квантовый выход его доходит до 0,15. К числу поло- жительных качеств Sb—Cs фотокатода следует отнести малый темновой ток (~10-15 А/см2) и небольшую утомляемость. Серебряно-кислородно-цезиевый (Ag—О—Cs) катод состоит из слоя окиси цезия с примесью избыточных атомов Cs и коллоид- ных частиц серебра. Чувствительность Ag—О—Cs катода неве- лика: величина q не превышает 5-Ю-3. Для него характерен тем- новой ток, на 2.—4 порядка превышающий темновой ток других катодов. Наблюдается также сильная утомляемость при освещении ультрафиолетовым или видимым светом. При этом атомы цезия ионизуются; ионы Cs под действием поля диффундируют в глубь катода. Чувствительность катода может восстановиться в резуль- тате длительного пребывания в темноте или более быстро при нагреве или облучении инфракрасным светом, длина волны кото- 5* 131
рого превышает пороговую. На поверхность катода вновь диффун- дируют атомы Cs, и поверхностный мономолекулярный слой вос- станавливается. Мультищелочные катоды изготовляют путем обработки сурьмы, парами двух или трех щелочных металлов: калия, натрия или це- зия. Наиболее высокой чувствительностью обладает трехщелочной катод Na2KSb—Cs. Рис. 5.11. Кривые квантового выхода Г] и спектральной чувствительности Sx фотокатодов: 1 — сурьмяно-цезиевого CsaSb, 2 — серебряно-кислородно- цезиевого Ag-0-Cs, 3 — мультищелочного Na2KSb-Cs; солнечно-слепых фо- токатодов: 4 — теллурида цезия Cs2Te, 5 — теллурида рубидия Rb2Te; ка- тодов из диэлектриков: 6 — йодистого цезия CsI, 7 — бромистого калия КВг; ОЭС-Ф на основе 8 — GaAsP—Cs, 9 — GaAs—Cs, О, 10— InGaAsP — CsCb Кривые 1 и 3 соответствуют стеклянному входному окну; 1а, За и 5 — окну из сапфира; 4, 6 и 7 — окну из фтористого лития Фотокатоды с отрицательным электронным сродством (ОЭС-Ф)' представляют собой эпитаксиальные пленки сильно легированных акцепторами полупроводников типа AHIBV, активированные моно- слоем Cs или Cs, О. Они характеризуются высокой чувствитель- ностью, красной границей, достигающей 1,7 мкм (рис. 5.11), и малым темновым током. Технология их изготовления сложна и 132
требует сверхвысокого вакуума и сверхчистых исходных материа- лов [5.11]. Все катоды, чувствительные в видимой области спектра, рабо- тают и в ультрафиолете вплоть до границы прозрачности матери- ала, используемого в качестве входного окна (примеры см. на рис. 5.11). Для исследований в УФ области спектра удобно ис- пользовать «солнечно-слепые» фотокатоды, красная граница чув- ствительности которых лежит при 2,—300 нм (рис. 5.11). Как сле- дует из кривых, приведенных на рис. 1.21, излучение с длинами волн Х<300нм сильно поглощается озоном и в солнечном спектре на поверхности Земли практически отсутствует. Поэтому приемни- ки с «солнечно-слепыми» катодами могут работать без защиты от дневного света. Еще более коротковолновую область работы имеют фотокато- ды из диэлектриков, например йодистого цезия или бромистого калия (рис. 5.11). Эти вещества прозрачны в видимой и ближней УФ-областях спектра (рис. 1.9), красная граница фотоэффекта у них соответствует области вакуумного ультрафиолета. Фотока- тоды из диэлектриков используют в космических исследованиях, где они работают непосредственно в космосе, без выходного окна. 2°. Фотоэлементы и фотоумножители Простейшим приемником с внешним фотоэффектом является вакуумный фотоэлемент (рис. 5.12). Фотоэлемент имеет стеклян- ную колбу, в центре которой находится анод в форме кольца или рамки. Фотокатод нанесен на внутреннюю поверхность колбы в виде полусферы. Между анодом и катодом приложена разность потенциалов 100—200 В. Если фотокатод освещен, по резистору, 133
включенному последовательно с фотоэлементом, протекает фо- тоток. Вольт-амперная характеристика вакуумного фотоэлемента имеет область насыщения, в которой в создании тока участвуют все фотоэлектроны. На этом участке фототок не зависит от прило- женного напряжения, чем обеспечивается стабильность работы фо- тоэлемента. Вакуумный фотоэлемент обладает малой постоянной времени (порядка 10~8 с), определяемой временем пролета электронов между катодом и анодом. Рабочая полоса частот простирается до 10—100 МГц. Для регистрации быстропеременных процессов и кратковременных импульсов применяют вакуумные фотоэлементы специальной конструкции, в которых межэлектродные расстояния предельно уменьшены. Постоянная времени таких фотоэлементов достигает 10-10 с, что соответствует ширине рабочей полосы час- тот 1000 МГц и более. Чувствительность вакуумных фотоэлемен- тов невелика [5.9]. Существуют два пути повышения чувстви- тельности за счет процессов внутри самой колбы фотоэлектрон- ного прибора: усиление в газовом разряде и использование вто- ричной электронной эмиссии. В первом случае фотоэлемент наполняют инертным газом при небольшом давлении. За счет развития газового разряда получают примерно десятикратное усиление фототока. На вольт-амперной характеристике (см. рис. 3.1) область работы газонаполненного фотоэлемента соответствует тихому газовому разряду. Время развития газового разряда и деионизации межэлектрод- ного промежутка составляет обычно 10-4 с, поэтому такие фото- элементы могут работать на частотах до 1000 Гц. Газонаполнен- ные фотоэлементы имеют нелинейную световую характеристику и обладают недостаточной стабильностью. Усиление фототока за счет многократного использования яв- ления вторичной электронной эмиссии происходит в фотоэлект- ронных умножителях (ФЭУ) (рис. 5.12,6). Число динодов (каска- дов усиления) в ФЭУ может быть более 10. При коэффициенте вторичной эмиссии, равном 4, это соответствует увеличению фото- тока в 106 раз. Постоянная времени ФЭУ определяется временем развития электронной лавины и составляет обычно 10~7ч-10-8 с. ФЭУ, пред- назначенные для исследования быстропротекающих процессов, способны регистрировать световые импульсы длительностью 4—5 нс. Недостатками ФЭУ являются некоторая нестабильность и по- вышенный темновой ток. При охлаждении жидким азотом (Т = 77 К) в некоторых типах ФЭУ удается уменьшить шумы так, что оказывается возможным измерение светового потока мощ- ностью 10~19 Вт. Такая величина пороговой чувствительности, со- ответствующая регистрации одного фотона в секунду, является наилучшей среди всех приемников излучения. Спектральная область работы ФЭУ определяется областями 134
чувствительности фотокатода и прозрачности входного окна (рис. 5.11). Излучение с Л<100 нм поглощается материалом окон и воздухом. В этой области спектра применяют электронные ум- ножители открытого типа [5.12], называемые также вторично- электронными умножителями (ВЭУ). В качестве катодов в них используют материалы, эмиссионные характеристики которых ус- тойчивы к воздействию воздуха (в основном металлы и щелочно- галоидные' соединения). В ВЭУ получили широкое распространение непрерывные ди- нодные системы (рис. 5.13) в отличие от дискретных систем в ФЭУ. Это упрощает эксплуа- тацию их (не нужен делитель напряжения) и облегчает мини- атюризацию. Для устранения ионной и оптической обратных связей канал ВЭУ делают изог- нутым, часто в виде спирали. Изгиб канала препятствует уско- рению положительных ионов от анода ко входу ВЭУ, где они мо- гут давать электронные лавины, Рис. 5.13. Умножение электронов за счет вторичной электронной эмиссии в диноднон системе распределенного типа вызывающие послеимпульсы. Усиление в таких ВЭУ достигает 107—10s. ВЭУ применяются для регистрации фотонов с энергией 10—200 эВ (%=120—6 нм) и ча- стиц с энергией 0,01 —10 кэВ. 3°. Электронно-оптические преобразователи Электронно-оптические преобразователи (ЭОП) — электрова- куумные приборы, предназначенные для преобразования оптичес- кого изображения из одной области спектра в другую или для уси- ления яркости изображения. В простейшем случае ЭОП имеет ва- куумированный корпус с окном, на которое с внутренней стороны нанесен фотокатод, преобразующий оптическое изображение объ- екта в электронное. Фотоэлектроны, сформированные в поток фо- кусирующими электродами, дают электронное изображение объек- та на люминесцирующем экране, который превращает электронное изображение снова в оптическое. Яркость изображения в одном каскаде ЭОПа повышается в несколько десятков раз. В многокас- кадных ЭОПах усиление доходит до 104. В последнее время в ЭОПах используют встроенные усилители электронного изображения на микроканальных пластинах (МКЛ) (рис. 5.14, а). МКП представляет собой шайбу диаметром 4—6 см, толщиной 0,4—0,5 мм, образованную из нескольких миллионов спаянных между собой стеклянных микротрубочек с диаметром канала 10—40 мкм [5.12; 5.13]. Каждый канал является мини- атюрным вторично-электронным умножителем (ВЭУ) с динодной системой распределенного типа (рис. 5.13), На концы каналов по- дается напряжение в несколько сот вольт, и тогда при попадании 135
электрона на внутреннюю поверхность канала происходит умно- жение числа электронов в Ю’-ДО4 раз. Каналы в МКП немного наклонены к оси МКП для предотвращения обратного прохода йонов к фотокатоду. При использовании двух МКП с наклоном каналов в разные стороны (шевронное расположение), как пока- зано на рис. 5.14, а, этот эффект обратной связи еще меньше, а усиление может доходить до 108. a f Рис. 5.14. ЭОПы с МКП. ЭОП с фокусировкой электронного изображения (а) и планарный ЭОП (б): 1 — фокальная поверхность, 2 — плоско-вог- нутый волоконно-оптический диск, 3 — фотокатод, 4 — траектории элект- ронов, 5 — МКП, 6 — люминесцирующий экран, 7 — выходной волоконно- оптический диск, 8 — входное кварцевое окно планарного ЭОПа На рис. 5.14,6 приведено устройство планарного ЭОПа (без фокусирования электронного потока). Системы с электронно-опти- ческим преобразованием, применяемые в разных областях науки и техники, описаны в [5.4]. ЭОП может служить первым звеном в телевизионной аппара- туре, используемой для научных исследований. В таком случае электронное изображение на выходе ЭОПа формируется на спе- циальном узле, назначение которого — запомнить это изображе- ние и поэлементно преобразовать его в электрические сигналы (видеосигнал). По сложившейся в телевидении терминологии эту часть аппаратуры называют передающей. Видеосигнал переда- ется по каналу связи обычными радиотехническими средствами. В приемной аппаратуре видеосигнал принимается, обрабатывается и может быть преобразован снова в оптическое изображение или передан в ЭВМ для дальнейшей работы с ним. Телевизионный метод обработки изображений обладает опера- тивностью, позволяет работать в реальном масштабе времени. Достоинством является также то, что вся необходимая техника (передающие камеры, видеоконтрольные устройства, видеомагни- тофоны, аппаратура управления и пр.) выпускается промышлен- ностью и хорошо апробирована. Выигрыш в точности, чувствитель- ности, эксплуатационные удобства телевизионного метода опреде- ляют его широкое применение в астрономии [5.4] для наблюдения слабых и быстропеременных объектов. 136
§ 5.6. ФОТОЭЛЕКТРИЧЕСКИЕ ПОЛУПРОВОДНИКОВЫЕ ПРИЕМНИКИ Внутренний фотоэффект требует меньшей энергии фотонов, чем внешний. Это определяет более длинноволновую спектральную область чувствительности приемников. Чистые полупроводники чувствительны в области спектра от видимой до длин волн 7—8 мкм, полупроводники с примесями — ив более далекой ИК области. В фотоэлектрических полупроводниковых приемниках в основ- ном используют два вида внутреннего фотоэффекта — эффект фотопроводимости и фотовольтаический эффект, т. е. эффект воз- никновения ЭДС или тока в цепи. Соответственно приемники де- лятся на фоторезисторы и фотовольтаические приемники. Из пос- ледних наибольшее распространение получили фотодиоды [5.13]. 1°. Фоторезисторы Фоторезисторы представляют собой пластинки из полупрово- дящего материала, которые включают в цепь постоянного или пе- ременного тока последовательно с сопротивлением нагрузки (из- мерительным прибором). Напряжение питания составляет от единиц до сотен вольт. Без освещения в цепи течет слабый темно- вой ток; при освещении ток возрастает за счет появления фото- электронов. В объеме полупроводника происходит создание фото- электронами новых носителей заряда путем ударной ионизации, поэтому эффективный квантовый выход такого фотоприемника может быть значительно больше единицы. Величина «усиления» фототока зависит от приложенного напряжения, геометрии фото- резистора и свойств его материала и может достигать, например, в CdS значения ~105. По этой причине чувствительность фоторе- зисторов не является таким однозначным параметром, как, напри- мер, вакуумных фотоэлементов. Большое распространение получили фоторезисторы из сульфи- да и селенида кадмия и из сульфида и селенида свинца. Ширина запрещенной зоны CdS составляет 2,4 эВ, поэтому его длинновол- новая граница чувствительности согласно (1.40) находится при 0,5 мкм. Однако при определенной технологии изготовления фото- резисторы из CdS имеют спектральную характеристику, лежащую в пределах от 0,4 до 0,8 мкм с максимумом при 0,6 мкм. Фоторе- зистор из CdSe (ширина запрещенной зоны Д£=1,7 эВ) чувстви- телен к более длинноволновому излучению: максимум чувстви- тельности лежит вблизи 0,7—0,8 мкм. Фоторезисторы из PbS (А£ = 0,37 эВ) имеют длинноволновую границу чувствительности при Х = 3 мкм (рис. 5.10). Легируя полупроводники различными примесями, можно создать приемники, чувствительные к дальней ПК области спектра. Так, германий с примесью меди, уровень которой находится на расстоянии 0,04 эВ. над валентной зоной, имеет длинноволновую границу чувствительности около 30 мкм. 137
Примесные фоторезисторы чувствительны к тепловому излуче- нию окружающей среды. Чтобы рабочие уровни остались свобод- ными для оптических переходов, приемники приходится охлаж- дать. Приемники с уровнями, находящимися на расстоянии — 0,01 эВ от основной зоны, должны работать при температуре жидкого гелия. Концентрация атомов примеси б кристалле определяется раст- воримостью примеси в нем. Например, растворимость золота в германии составляет всего 1016 атомов на 1 см3, в то время как плотность атомов германия имеет ' порядок 1022—1023 см-3. Поэтому в системе Ge [Au] в фотоэффекте принимает участие чис- ло атомов на 6—7 порядков меньше, чем в чистом Ge. Коэффици- ент поглощения Ge составляет 103-?-105 см-1, и излучение погло- щается целиком в тонком поверхностном слое. Коэффициент пог- лощения Ge [Au] равен 0,1 см-1, поэтому заметное поглощение происходит лишь при толщине порядка 10 см. Практически трудно изготовить кристалл толщиной более 1 см, поэтому реально погло- щается менее 10% падающего излучения. Для увеличения погло- щения приходится, например, использовать многократное прохож- дение излучения через кристалл. С уменьшением температуры чувствительность фоторезисторов повышается. Так, в максимуме спектральная чувствительность охлажденного фоторезистора из InSb составляет 103 В/Вт, неох- лажденного — 1 В/Вт (рис. 5.10). Постоянная времени фоторезисторов определяется скоростями переходных процессов генерации и рекомбинации носителей тока и другими факторами. Для чистых полупроводниковых фоторезис- торов эта величина составляет 10~2—1(? е с, а для примесных мо- жет быть меньше — до 10~6—10-9 с. Особенностью фоторезисторов является нелинейность световой характеристики. Только в области очень малых световых потоков (10“6-у 10~7 Вт) отклик их линеен. 2°. Фотодиоды Структура, состоящая из полупроводников р- и «-типов с про- межуточным переходным слоем (р—«-переходом), может преоб- разовывать световую энергию в электрическую и наоборот. Пер- вый случай соответствует приемникам оптического излучения. Второй случай — преобразование электрической энергии в свето- вую — осуществляется в светодиодах и полупроводниковых лазе- рах. На рис. 5.15,а показаны энергетические зоны в областях p-типа и «-типа полупроводника при отсутствии их контакта. При соприкосновении областей (рис. 5.15, б) происходит взаимная диффузия электронов и дырок — электроны диффундируют из «-области в p-область, дырки — в обратном направлении. В ре- зультате p-область заряжается отрицательно, «-область — положи- тельно, и в районе перехода возникает электрическое поле контакт- ной разности потенциалов, образующее потенциальный барьер Un {5.14]. 138
При попадании на р—«-переход фотонов, энергия которых достаточна для внутреннего фотоэффекта, происходит поглоще- ние света с образованием пары электрон—дырка. Под действием электрического поля Us электрон перемещается в «-область, а дырка — в p-область. На контактах, подведенных к р- и «-облас- тям, возникает вентильная фото-ЭДС А(7. Рис. 5.15. Энергетические зоны р- и «-областей полупроводника без кон- такта (а), в темноте (б) и на свету (а) Отклик фотоприемника с р—«-переходом можно регистриро- вать двумя способами: в фотодиодном режиме, когда во внешней цепи содержится источник тока, и в фото-вентильном (рис. 5.16), Рис. 5.16. Устройство фотодиода (а) и схемы использования его в диодном (б) и вентильном (а) режимах когда фотоприемник непосредственно подсоединен к измеритель- ному прибору и измеряется его собственная фото-ЭДС, или фо- тоток. В фотодиодном режиме к р—«-переходу приложено запираю- щее напряжение (положительный полюс к «-области, отрица- тельный — к p-области). В темноте через фотодиод течет слабый темновой ток. При освещении величина потенциального барьера Us снижается на А <7 (рис. 5.15, в), и ток возрастает (рис. 5.17). Величина тока в широких пределах пропорциональна интенсивно- сти падающего света и практически не зависит от напряжения смещения, что выгодно отличает фотодиоды от .фоторезисторов. По своим характеристикам фотодиоды подобны вакуумным фото- элементам с внешним фотоэффектом. 139
При 'Отсутствии внешнего 'Напряжения (при нулевом смеще- нии) фотодиоды работают в фотовентильном режиме. Фотодиод- ный режим по сравнению с фотовентильным характеризуется луч- шим быстродействием, стабильностью, 'большим динамическим диапазоном линейности отклика, повышенной чувствительностью в длинноволновой области. Недостаток фотодиодного режима — Рис. 5.17. Вольт-амперные харак- теристики системы с р—«-перехо- дом: 1 — при отсутствии осве- щения, 2 — при слабом освеще- нии, 3 — при более сильном осве- щении. Показаны области работы р—«-перехода как фотодиода, светодиода и ЛФД. Вентильный режим соответствует (7 = 0 Рис. 5.18. Квантовый выход кремни- евого и германиевого фотодиодов темновой ток в отсутствие засветки, приводящий к дополнитель- ным шумам, зависящим от температуры. Среди фотоэлементов, предназначенных для работы только, в фотовентильном режиме, наиболее распространены кремниевые фотоэлементы, используемые в «солнечных» батареях для преоб- разования световой энергии в электрическую, и селеновые, ис- -пользуемые в светотехнике, поскольку их спектральная кривая чувствительности близка к кривой видности глаза. Спектральные характеристики фотодиодов подобны характе- ристикам фоторезисторов из аналогичных материалов, но в неко- торой степени зависят и от структурных особенностей фотодиода. В вентильном и фотодиодном режимах они немного различны. Наиболее распространены фотодиоды из Ge (0,44-2,0 мкм) и Si (0,44-1,2 мкм). Их спектральные характеристики показаны на рис. 5.18. В еще более длинноволновой области (8-4-15 мкм) чув- ствителен фотодиод на основе HgCdTe. Величина приемной пло- щадки фотодиодов может составлять от долей мм2 до десятков мм2. Постоянная времени в зависимости от длины волны света, конструкции фотодиода и схемы его. включения может быть в 140
пределах 10-5—10-10 с. Пороговая чувствительность достигает величины Иг14 Вт/Гц1/2. Весьма быстродействующие фотодиоды созданы ;на основе •сложных полупроводниковых структур с гетеропереходами или на основе р—«-перехода, прилегающего к полупрозрачному ме- таллическому слою, через который производится освещение. В последнее время разработаны фотодиоды на основе так назы- ваемых р—i—«-структур, характеризуемые очень высоким быст- родействием. Эти структуры создаются путем ионного внедрения .или диффузии с противоположных сторон в тонкую пластинку (~ 0,1 мм) высокоомного проводника с собственной (intrinsic) проводимостью атомов примесей p-типа и «-типа. Предельная час- тота германиевого р—i—«.-фо-трдиода с площадью перехода по- рядка 0,02 мм2 в коаксиальном исполнении равна 1010 Гц. Фотодиоды с внутренним усилением фототока носят название .лавинных фотодиодов (ЛФД). Они работают при обратном нап- ряжении, близком к напряжению про-боя £/проб (рис. 5.17). При освещении ЛФД происходит лавинообразное нарастание числа носителей заряда, размножающихся путем ударной ионизации. .Усиление фототока в ЛФД может достигать 102—106. Наряду с этим они сохраняют быстродействие, свойственное обычным фото- диодам. Более сложные структуры с внутренним усилением сигнала называют фототранзисторами [5.14]. Наряду с ростом чувстви- тельности у транзисторов наблюдается увеличение инерционно- сти, поэтому произведение ширины полосы на коэффициент уси- ления остается таким же, как у диодов. Фототранзисторы харак- теризуются также большим шумом, худшей стабильностью и меньшим диапазоном линейности отклика, чем фотодиоды. Светодиоды [5.15] являются источниками излучения (твердотельными лам- пами). К р—«-переходу светодиода приложено напряжение не в запорном, как .в случае фотодиодов, а в прямом направлении. При этом через светодиод течет ток. Дырки переходят (инжектируются) в «-область, а электроны — в /«область, образуя избыточную концентрацию носителей тока. И в той и .в другой обла- стях происходит рекомбинация электронно-дырочных пар с отдачей энергии ли- бо в виде тепла, либо в виде излучения фотонов. Если вероятность излучатель- ной рекомбинации велика, наблюдается излучение света с энергией фотонов, при- мерно равной ширине запрещенной зоны полупроводника. Наибольшую величи- ну коэффициента преобразования электрической энергии в световую имеет ар- сенид галлия (длина волны излучения 0,85—0,9 мкм). Светодиоды на основе GaP:Zn и GaAsP излучают красный, GaP:N — зеленый, InGaP — желтый свет. Светодиоды весьма экономичны как источники света — напряжение питания их составляет 1,5—2,3 В при токе 10 мА или менее. Они находят применение в пн- .дикаторах, цифровых и буквенных панелях, а также в оптоэлектронике для создания устройств, в которых управление электрическими цепями осуществляет- ся с помощью световых сигналов. В частности, они используются для создания оптронов — приборов, содержащих источник света (светодиод) и приемник (фо- тодиод) и обеспечивающих гальваническую развязку электрических цепей. При очень высокой плотности тока (порядка сотен А/см2) в светодиоде об- разуется высокая концентрация пар и могут возникнуть условия, благоприятные „для вынужденного рекомбинационного излучения (лазерной генерации). 141
3°. Полупроводниковые приемники изображения. Одним из крупнейших достижений науки и техники является создание полупроводниковых систем приема и передачи изображе- ния [5.16]. Они работают при малых электрических напряже- ниях, не требуют вакуума, обладают малыми размерами и высо- кой надежностью, квантовый выход фотоэффекта в них доходит до 80%. В одном полупроводниковом кристалле могут содер- жаться и приемник, и система сбора и передачи информации.. В конце 60-х годов был открыт принцип работы твердотельных фотопреобразователей с самосканированием, основанный на пере- носе локализованного заряда [5.17]. На этом принципе созданы приборы с зарядовой связью (ПЗС), представляющие собой од- номерную или двумерную систему светочувствительных ячеек —- линейки ячеек и матрицы. В ячейках ПЗС обычно используют' МОП конденсаторы (металл—окисел—полупроводник), состоя- щие из тонкого металлического электрода, нанесенного на окис- ленную поверхность р-кремния (рис. 5.19). 'Если к электроду приложен положительный потен- циал, то основные носители (дыр- ки), возникающие в р-кремнии в. результате фотоэффекта, покида- ют прилегающий к электроду слой полупроводника. Вблизи границы раздела окисел — по- лупроводник под электродом об- разуется потенциальная яма, не- которую собираются неосновные носители (электроны). Скопив- шийся в яме заряд пропорцио- нален интенсивности падающего излучения и длительности экспо- нирования. Для наглядности заряд в потенциальной яме можно представить в виде жидкости, налитой в сосуд. В приборах с зарядовой связью МОП конденсаторы располо- жены на общем слое окисла и на общей кремниевой подложке так близко друг к другу, что их потенциальные ямы соприкаса- ются. Заряд может перетекать в наиболее глубокую яму, т. е. туда, где выше значение потенциала. Передвижение зарядов вдоль структуры происходит по- принципу «пожарной цепочки» — как в старину передавали ведра с водой на пожаре. Рассмотрим перенос зарядов при трехтактном питании электродов. На рис. 5.20 показаны три ячейки ПЗС, с тремя МОП конденсаторами каждая, и шины, к которым подсоединены электроды. В режиме хранения заряда (рис. 5.20, а) на электроды 1, 4 и 7 подан не- большой потенциал V2- При подаче на электроды 2, 5 и 8 более высокого потенциала Е3 заряды перетекают в более глубокие по- Рис. 5.19. МОП конденсатор (попе- речное сечение) 142
тенциальные ямы под эти электроды (рис. 5.20, б). После этого снова включается режим хранения (рис. 5.20, в. г.), а затем все процессы повторяются. Заряды поочередно доходят до- -края систе- мы, где происходит их вывод. Рис. 5.20. Схема переноса заряда в ПЗС с трехтактным уп- равлением: а) хранение заряда в ячейках 1, 4, 7; б) перенос зарядов; а) хранение зарядов в ячейках 2, 5, 8; г) подготов- ка к следующему переносу заряда. Потенциалы V1<V2<V3 Более удобным является разделение светочувствительных и •считывающих элементов. При экспонировании в светочувстви- тельных элементах накапливается образуемый падающими фо- тонами заряд, затем открывается специальный затвор, и все за- 143
ряды переходят в находящийся рядом считывающий регистр. После этого затвор запирается, и снова идет накопление заряда в светочувствительных элементах, а информация из считывающе- го регистра тем временем выводится через выходное устройство. Наиболее широко распространены фотодиодные линейки, в кото- рых светочувствительными ячейками являются фотодиоды, а для считывания применен принцип переноса заряда. Число' ячеек в них составляет до полутора тысяч при длине всей линейки по- рядка 15 мм [5.17]. Двумерные приемники изображения (матрицы) имеют до- вольно сложную организацию переноса заряда и считывания [5.4]. Наибольшее распространение получили матрицы с числом ячеек порядка 50 000, выполненные на кристалле кремния разме- ром примерно 15x15 мм2. Светочувствительные ячейки в таких приемниках имеют размеры' от 30x30 до 15X15 мкм2. Частотно-контрастная характеристика ПЗС из-за их дискретной структуры может иметь отрицательные области. Наивысшая пространственная частота, которая может быть зарегистрирована без искажений, равна половине пространственной частоты рас- положения элементов. При более. высоких частотах изображение может обращаться — черные полосы могут стать светлыми и наоборот. Недостатком ПЗС является их низкая помехоустойчивость. Маленькие пакеты зарядов (104—106 электронов) при своем пере- движении по структуре испытывают потери (заряд «расплескива- ется») . В результате возникает дополнительный шумовой сиг- нал — шум считывания. Если измерению подлежит слабый све4- товой поток плотностью порядка сотен квантов на ячейку за время накопления заряда, предпочтительнее фотоэмиссионные приемники (рис. 5.14, а). В них при фокусировке пучка энергия электронов возрастает и сигнал в целом оказывается менее под- верженным шумам. Поэтому на низких уровнях освещенности выгоднее пользоваться фотоэмиссионными приемниками, несмотря на то что квантовый выход внешнего фотоэффекта составляет всего rj~0,1 по сравнению с р~0,8 для ПЗС. ' " * * * Приемники излучения играют решающую роль во многих фи- зических экспериментах и в технике. На основе приемников, крат- ко описанных в данной главе, используются различные методы регистрации излучения (гетеродинный, оптогальванический и др.), излагаемые в специальной литературе. Правильный выбор как приемника, так и метода регистрации излучения в значительной мере определяет успех в решении задач, стоящих перед экспе- риментатором или разработчиком оптико-электронной аппа- ратуры.
Глава 6 ФИЛЬТРАЦИЯ ОПТИЧЕСКОГО ИЗЛУЧЕНИЯ § 6.1. НАЗНАЧЕНИЕ И ХАРАКТЕРИСТИКИ ФИЛЬТРОВ ОПТИЧЕСКОГО ИЗЛУЧЕНИЯ В экспериментальной работе часто' возникает необходимость, отфильтровать (выделить) из широкого спектра излучения неко- торый участок небольшой ширины (полосу) или устранить (отре- зать) определенную часть спектра, мешающую в измерениях. Для этих целей используют фильтры — входные или выходные уст- ройства оптических систем, как простейшие, так и весьма слож- ные (в принципе фильтрами являются и спектральные приборы, которым посвящены гл. 7—10). По виду спектральной характеристики фильтры разделяются на полосовые и отрезающие (рис. 6.1, а, б). Параметрами поло- сового фильтра являются прозрачность в максимуме ГП1ах, рабо- чая длина волны Ло, ширина полосы б% на половине максималь- ной прозрачности, прозрачность Т$ за пределами полосы (фон) и контрастность, выражаемая отношением Гтах/Гф. Величина. Х0/б%, представляющая собой добротность фильтра, в простейших случаях составляет 10-Р-100. В применении к спектральным при- борам величину Ло/6% называют разрешающей способностью, раз- решающей силой. Для средних и хороших по разрешению спект- ральных приборов типичны значения Л,0/бА,= 103у-105, для спект- ральных приборов высокой -разрешающей силы — 105ч-107. Мето- дами нелинейной спектроскопии достигают -разрешения еще на- 5-у7 порядков выше. Во многих случаях фильтрующие устрой- ства должны обеспечивать передвижение (сканирование) выде- ляемого- участка бЛ, относительно спектра. Для отрезающих фильтров (рис. 6.1,6) кроме длины волны перехода от прозрачности к непрозрачности важной величиной является крутизна спектральной характеристики. Отрезающие фильтры широко используются для устранения мешающего ко- ротковолнового излучения, а также в комбинации с другими фильтрами, например интерференционными (см. § 6.3). Фильтры, -предназначенные для ослабления излучения, а не для его монохроматиза-ции, характеризуют обычно оптической плотностью D= —lg Т. 145-
По -принципу действия фильтрующие устройства делятся на .две группы. В первой труппе представлены поглощающие (аб- сорбционные) светофильтры. Поглощение -излучения в этих фильтрах может приводить к нежелательному нагреву фильтра и >к фотохимическим и механическим превращениям в нем. Пог- лощающие фильтры следует оберегать от излишнего облучения. Рис. 6.1. Спектральные характеристики полосового (а) и от- резающего (б) фильтров Действие -фильтров второй группы основано на пространственном перераспределении излучения за счет дисперсии, отражения, рас- сеяния, дифракции, интерференции. Характеристики этих фильт- ров в большинстве критичны к направленности светового потока. Для обеспечения хороших параметров такие фильтры распола- гают по возможности в параллельном пучке лучей. § 6.2. СВЕТОФИЛЬТРЫ НА ОСНОВЕ ЯВЛЕНИЙ ПОГЛОЩЕНИЯ, ДИСПЕРСИИ, ПРЕЛОМЛЕНИЯ, ОТРАЖЕНИЯ 1°. Поглощающие светофильтры Благодаря простоте изготовления и удобству использования поглощающие светофильтры широко распространены. Обычно это окрашенные стекла, пластины, пленки, растворы и т. п. Если ис- точник излучения имеет спектр с небольшим числом линий, аб- сорбционные фильтры могут выделить одну из них. Например, существует стандартный набор стеклянно-желатиновых свето- фильтров, с помощью которых можно- выделять -отдельные линии ртутного спектра [6.1]. Промышленность выпускает также набор цветных -стекол [6.2, 6.3], которые -могут быть использованы в ка- честве светофильтров. Цветные стекла обозначаются' в соответ- 146
ствии со спектральной областью прозрачности: ультрафиолето- вые—УФС, фиолетовые—ФС, синие—СС, сине-зеленые—СЗС,. зеленые—ЗС, желто-зеленые—ЖЗС, желтые—ЖС, оранжевые— ОС, красные—КС, инфракрасные—ИКС, пурпурные—ПС, нейт- ральные—НС, темные—ТС и белые—БС. Белые светофильтры,. изготовленные из увиолевых стекол различных сортов, прозрачны в ультрафиолетовой области спектра. Кривые прозрачности мно- гих цветных стекол приведены в [14]. В качестве теплозащитных фильтров, устраняющих ИК излу- чение, можно использовать стеклянные светофильтры СЗС. ИК излучение хорошо поглощается водой и некоторыми растворами: (рис. 6.2). Особенно удобно использовать в теплозащитном фильт- ре проточную воду, что обеспечи- вает также требуемый теплоотвод. Жидкостные поглощающие фильтры удобны тем, что могут быть изго- товлены непосредственно в лабора- ториях из подходящих химических соединений. Для исключения видимого из- лучения и пропускания инфракрас- ного используют стекла ИКС, окра- шенные солями висмута, кадмия и сурьмы. Граница прозрачности та- ких фильтров (А^З мкм) опреде- ляется пропусканием стекла. В бо- лее далекой ИК области Рис. 6.2. Прозрачность теплоза- щитных жидкостных фильтров: во- да, d=i см (/); 2,5%-ный рас- твор хлористой меди, й!=2см(2)> прозрачны стекла, отличающиеся от обычных силикатных стекол отсутствием кремния или кислорода,. поликристаллические керамики, а также полупроводники и кри- сталлы. Кривые прозрачности некоторых веществ приведены в гл. 1. Обширную информацию относительно изготовления и ис- пользования поглощающих светофильтров можно найти в [14; 1.4—1.6; 6.2—6.4]. 2°. Метод фокальной изоляции В основе действия светофильтров, использующих метод фо- кальной изоляции, лежит явление хроматической аберрации. Осо- бенно различаются показатели преломления по- обе стороны от полосы поглощения (см. .гл. 1). Используя, например, кварцевую линзу, можно отделить длинноволновое излучение (;А>50 мкм) от коротковолнового (рис. 6.3, а). Длинноволновое ИК излучение источника 1 фокусируется на отверстии экрана 2 вблизи линзы 3 (показатель преломления кварца для А>50 мкм превышает 2). Видимое и ближнее ИК излучение вследствие меньшей величины показателя преломления кварца (л~1,5) фокусируется дальше, в точке 4, а в плоскости экрана 2 дает широкое освещенное пят- но. Непрозрачный экран 5 исключает попадание в отверстие пря- мых коротковолновых лучей. 147
На этом же явлении основано действие так называемых фо- кальных монохроматоров (рис. 6.3 6). В области выходного отвер- стия прибора образуется спектр, вытянутый в полосу по направ- лению оптической оси. Сквозь выходное отверстие наилучшим об- разом проходит излучение той длины волны, для которой изобра- жение входного отверстия совпадает с выходным. Симметричным Перестройка. Рис. 6.3. Схема действия линзового светофильтра (фильтра Вуда) (а) и фокального монохроматора (б): 1 — источник света; 2 — экран с отверстием; 3 — линза; 4 — изображе- ние источника в коротковолновых лучах; 5 — непрозрачный экран; 6 — входное отверстие перемещением обеих линз монохроматор может быть перестроен для выделения другой длины волны спектра. Монохроматичность выделяемого излучения зависит от размеров входного и выход- ного отверстий. При диаметрах отверстий 0,34-0,5 мм, обеспечи- вающих_.достаточную величину проходящего сквозь них светового потока, фокальный- монохроматор выделяет область спектра по- рядка 10 нм (/.о/бл~5О). 3°. Дисперсионные светофильтры Дисперсионный светофильтр представляет собой слой, состоя- щий из мелких частичек какого-либо вещества, взвешенных в дру- гом веществе. Если кривые дисперсии этих двух веществ пересе- каются при некоторой длине волны Л,о (рис. 6.4), излучение этой .длины волны проходит через слой, как через однородное вещест- во. Излучение других длин волн рассеивается. Это явление было 'впервые замечено и использовано Кристиансеном, в связи с чем подобные фильтры часто называют его именем. 148
Форма полосы пропускания фильтра зависит от крутизны пе- ресекающихся кривых дисперсии, а также от размеров частиц. Наилучшие характеристики фильтров получаются, если кривые дисперсии частичек и среды имеют в точке пересечения сильно различающиеся наклоны, а размеры частичек сравнимы с длиной волны. Величина Zo/бЛ для фильтров с круто пересекающимися кривыми дисперсии компонент может доходить до 20. Однако в -большинстве случаев эта величинга составляет 5 ч-10. Рис. 6.4. Участки кривых диспер- сии двух веществ, составляющих светофильтр (а), и кривая его про- пускания (б). Ширина полосы пропускания 6% тем меньше, чем больше угол 0 пересечения кри- вых дисперсии Рис. 6.5. Кривые пропускания дисперсит онных светофильтров «кристалл — крис- талл» [1.6]: 1 — SiO2—КС1; 2 — BaSO4—NaCl; 3 — А12Оз—КС1; 4 — CaWOi—KBr; 5 — РЬМоО,— KCI: 6 — PbF2—KI; 7— PbF2—KBr; ' 8 — PbFa—KCI; 9 — ZnS—KI;' 10 — InP—CsI; 11 — ZnSe—CsI; 12 — ZnSc-.-KI В качестве дисперсионных фильтров типа «кристалл —• воз- дух», «кристалл — жидкость», «кристалл — кристалл» (рис. 6.5) могут быть использованы смеси самых разнообразных компонент. Фильтры «кристалл—воздух» приготавливают, осаждая вещество в виде порошка на подложку из материала, прозрачного в данной области спектра. После осаждения подложка с осадком высуши- вается. Светофильтры типа «кристалл—воздух» имеют полосу прозрачности в непосредственной близости от резонансной часто- ты поглощения вещества, где показатель преломления используе- мого вещества принимает значение п = 1. Поглощение в этом участ- ке спектра становится заметным и в тонких слоях. Поэтому такие фильтры приходится делать толщиной не более 100 мкм. Кривые дисперсии многих веществ пересекаются с линией п=1 под углом, близким к 90°, поэтому фильтрующие свойства таких светофильт- ров оказываются хорошими. В светофильтрах «кристалл—жидкость» порошок кристалличе- ского вещества, осажденный на подложку, заливают подходящей 149
Рис. 6.6. Индикатриса рассеяния из- лучения мелкодисперсным свето- фильтром: Ро — излучение с дли- ной волны %о, проходящее без рас- сеяния; <р — угол зрения, в преде- лах которого наблюдатель восприни- мает рассеянное излучение Рис. 6.7. Появление коротковолново- го максимума в спектре излучения, пропущенного дисперсионным све- тофильтром: а — кривые прозрачно- сти фильтра; б — спектр прошедше- го излучения. Кривые 1, 2, 3 соот- ветствуют различному расположению фильтра в спектрометре ИКС-12: 1,2 — л сходящемся пучке перед входной щелью на 'расстояниях от нее 40 и 144 мм; 3 — в параллель- ном пучке жидкостью (СС14, CS2). В этом; случае при изготовлении должна быть обеспечена герметичность фильтра. Наиболее удобными и проч- ными являются фильтры типа «кристалл — кристалл» [1.6].Эти фильтры изготовляют спрессовы- ванием однородной смеси порош- ков двух кристаллических ве- ществ в вакууме под большим; давлением. Существенную роль играет- выбор места расположения фильтра в световом пучке. Ве- личина рассеянного излучения,, дающего фон в спектре, зависит от угла зрения ср (рис. 6.6), под. которым из точки, находящей- ся в плоскости фильтра, видно отверстие приемника или после- дующей оптической системы (на- пример, входная щель спект- рального прибора). Фон в спект- ре минимален, если фильтр рас- положен в параллельном пучке лучей. Для примера на рис. 6.7 по- казаны кривые прозрачности све- тофильтра LiF — воздух при. различном расположении его в- спектральном приборе и спек- тры пропущенного фильтром из- лучения. Видно, что неблагопри- ятное расположение фильтра (кривая 1) приводит к появле- нию в прошедшем через фильтр, излучении добавочного максиму- ма при Л=2 мкм (максимум из- лучения источника), превосходя- щего выделяемый при Ло=- = 10,6 мкм. 4°. Метод остаточных лучей Выделение излучения длин волн, соответствующих областям «металлического» отражения (гл. 1), было впервые использовано. 150
Рубенсом (1897) в длинноволновой области спектра. Лучи, оста- ющиеся от сплошного спектра при многократных отражениях от диэлектрика, были названы остаточными. Метод остаточных лучей применяют для фильтрации излуче- ния в ИК части спектра от 10 до 200 мкм, где расположены по- лосы поглощения диэлектрических кристаллов, обусловленные ионными колебаниями решетки. Мощность выделенного излуче- ния Рост зависит от максимальной величины отражения Ро и от числа отражений т: Рост = Рш1дРот- Контрастность, определяемая как отношение коэффициентов отражения в максимуме Ro и в области прозрачности кристалла Рфон, с ростом числа отражений увеличивается как (/?0//?фОИ)т. ..Метод остаточных лучей часто используют для предварительной монохроматизации излучения в ИК спектрах при работе в длин- новолновой области спектра. 5°. Использование отражения от матированных зеркал, дифракционных решеток и ячеистых поверхностей Фильтрами, отрезающими коротковолновое излучение и выде- ляющими длинноволновое, могут служить шероховатые поверх- ности (матированные зеркала), дифракционные решетки или сет- ки. Излучение с длинами волн, превышающими размер d шеро- ховатостей (штриха решетки или ячейки сетки), отражается зер- кально. Более коротковолновое излучение рассеивается и легко, может быть устранено диафрагмами. Матированные зеркала представляют собой стеклянную подложку, обработанную абра- зивами с определенным размером зерен, обычно порядка 2— 20 мкм, и покрытую тонким слоем металла. Излучение с длинами волн, превосходящими размер зерна, отражается зеркально, ос- тальное рассеивается диффузно. Сравнительно недавно в качестве ячеек фильтра предложено использовать отражающие уголки [6.5], линейные размеры кото- рых соизмеримы с рабочей длиной волны выделяемого излуче- ния. В соответствии со. свойством уголков отражать излучение обратно такой фильтр ненужное коротковолновое излучение нап- равляет назад в источник, а не рассеивает, как матированное зеркало или дифракционная решетка. Уголковый отрезающий фильтр имеет очень крутую спектральную характеристику, корот- коволновый фон его не превышает 1—5%. Такие фильтры используют в длинноволновой области спектра (7,>25 мкм) i[6.5], где имеются затруднения с другими видами светофильтров. Особенно ценны эти фильтры в области спектра л>200 мкм, где непригодны методы, основанные на явлениях дисперсии. Как и в случае других рассеивающих фильтров, вели- чина фона в выделяемом излучении зависит от расположения фильтра в оптической системе прибора. Фон оказывается наи- меньшим, если фильтр находится в параллельном пучке лучей. 151
6°. Метод полного внутреннего отражения П.ри (наклонном падении, волны на (границу раздела диэлект- риков, если свет испытывает полное внутреннее отражение, поле- волны- частично выходит за грань, на которой происходит отра- жение, в виде так называемой поверхностной волны (рис. 6.8).. При удалении от поверхности амплитуда поля Е ослабляется по- экспоненциальному закону. Если к границе диэлектрика прибли- Рис. 6.8. Спад поля электромагнитной волны за отражающей грани- цей при полном внутрен- нем отражении в интерференционных зить другую диэлектрическую поверх- ность на расстояние d — К, поле прони- кает во второй диэлектрик и создает в. нем обычную распространяющуюся вол- ну. Часть энергии излучения из первого- диэлектрика оказывается переданной во- второй. . Метод полного внутреннего отраже- ния (ПВО) можно использовать в тех областях спектра, где имеются прозрач- ные вещества. При постоянной длине волны с по- мощью метода ПВО можно создать не- поглощающие полупрозрачные системы,,, пригодные, например, для использова- ния в качестве светоделительных зеркал светофильтрах [14]. Ввиду отсутствия пог- лощения в таких зеркалах максимальная величина прозрачности светофильтра достигает 90%. Начиная с 1959 г. метод ПВО нашел -применение в оптиче- ской спектроскопии для получения спектров поглощения. При этом выявились большие возможности метода в тех случаях, ког- да применение обычных методов абсорбционной спектроскопии:' затруднительно, например при исследовании очень сильно погло- щающих веществ, тонких пленок, мономолекулярных слоев и др.. [6.6; 6.7]. 7°. Метод селективной модуляции В современных спектральных приборах усиление сигнала, ре- гистрируемого приемником, осуществляется на переменном токе. Такой метод имеет преимущества перед регистрацией постоянного- сигнала: снижаются шумы, повышается стабильность системы. Для получения переменного во времени сигнала поток излуче- ния модулируют с помощью вращающегося диска с прорезями или колеблющейся пластины. Если в модулирующем устройстве используют селективно поглощающий оптический материал, по- является возможность фильтрации излучения. Когда луч прохо- дит беспрепятственно, регистрируемый приемником сигнал, про- порционален мощности излучения, просуммированной по всей' спектральной области работы прибора. Когда же- на пути луча. 152
«оказывается поглощающий элемент модулятора, приемник реги- стрирует меньший сигнал. Вырабатываемый приемником элект- рический сигнал поступает на резонансный усилитель, усилива- ющий только переменную часть сигнала, пропорциональную пог- лощаемой мощности. Таким образом, метод селективной модуля- ции позволяет с помощью вещества, непрозрачного в какой-либо области спектра, выделять излучение именно этой области спектра. § 6.3. СВЕТОФИЛЬТРЫ НА ОСНОВЕ ЯВЛЕНИЙ ИНТЕРФЕРЕНЦИИ Г. Интерференционные светофильтры Интерференционные светофильтры в настоящее время полу- чают широкое распространение. Простота и удобство в работе сочетаются в них с возможностью выделять излучение любой дли- ны,волны: от вакуумного ультрафиолета (А,= 120 нм) до ИК об- ласти спектра с весьма высокой монохроматичностью. Интерференционный светофильтр состоит из двух параллель- ных частично прозрачных зеркал с заключенным между ними тон- ким диэлектрическим слоем (рис. 6.9, а). Излучение, проходящее через фильтр, испытывает многократные отражения между зер- кальными поверхностями, при каждом отражении частично, вы- ходя наружу. На выходе системы образуется бесконечная после- довательность убывающих по амплитуде лучей с равной раз- ностью хода между ними, которые интерферируют между собой. При анализе действия интерференционного светофильтра мож- но пользоваться выражениями (1.52) и (1.53) с тем отличием, что коэфициенты отражения границ Пз, r3i и г32 теперь являются амплитудными коэффициентами отражения зеркал rt и гг- В этом случае получаем п . ,, . [ № + Л) + 4Т3 (7?! + Л) Sin2 PL т п s 2 (1 - Ts + 4Г3 VRtR2 sin2 PL ’ ’ 'г _ if 12 —_______ T'3T1T2 _____ (6 2) 2 ,2‘ (1-7’s//?1/?2)2 + 47’3//?1/?2sin2pL* ' Здесь 7?1=']Г1|2, /?2=|г2|2, Tj, T2 и T3 — прозрачности зеркал 1 и 2 и среды между ними по мощности. Разность фаз соседних интерферирующих лучей с учетом на- клонного падения лучей на фильтр равна 2|3L = 2cos <р. (6.3) А. Здесь п — показатель преломления вещества между зеркалами. При равенстве оптической толщины слоя целому числу полуволн, т. е. при 153
Рис. 6.9. Интерференционный светофильтр: а) схема действия; б) пример фильтра с семислойными диэлектрическими зеркала- ми (обозначены четвертьволновые слои с высоким В и низ- ким Я показателями преломления, 2Я-полуволновый слой, D — стеклянная подложка и защитная пластинка); в) кривая про- зрачности полуволнового слоя толщиной Л/2 = 280 нм; г) кри- вая отражения семислойного диэлектрического зеркала ZnS — криолит; д) реальная кривая прозрачности фильтра; пункти- ром показаны кривые прозрачности цветных стекол ЖС-18 (/) и C3C-23 (2), которые следует использовать с данным фильт- ром для отрезания крыльев
nL cos <p = q <7=1, 2, 3, .... (6.4) «слой является прозрачным (рис. 1.18). Такой слой может слу- жить фильтром с максимумами прозрачности при й,=Ло, IZ,= 2vo/2, 1=^о/3 и т. д. Излучение, не пропускаемое фильтром, отражается от него в обратном направлении При этом чем выше коэффи- циент отражения зеркал (на рис. 1.18 это соответствует кривым с большим значением п3), тем селективнее фильтр, т. е. тем быст- рее падает его прозрачность (повышается отражение) с отсту- плением длины волны света от ко или от кратных ей величин. В интерференционных фильтрах можно- использовать любые частично- прозрачные зеркала — металлические, многослойные .диэлектрические, зеркала, основанные на явлении полного -внут- реннего отражения, для далекой ИК области спектра — сетки [6.5]. Прозрачность фильтра в значительной мере зависит от потерь в зеркалах — чем -меньше потери, тем лучше фильтр. В качестве примера рассмотрим интерференционный фильтр с •семислойными диэлектрическими зеркалами (рис. 6.9,6), -рассчи- танный на ло = 560 нм в первом порядке. Кривая прозрачности полуволнового -слоя толщиной nL = 280 нм в предположении, что зеркала -одинаково -отражают излучение всех длин волн, имеет максимумы для длин волн 560, 280, 186 нм и т. д. в -соответствии •с порядками интерференции <7=1, 2, 3, ..., (рис. 6.9, в). Ширина •области высокого отражения диэлектрических зеркал зависит от показателей преломления четвертьволновых слоев (табл. 1.3)'. В случае зеркал, изготовленных из сернистого цинка и криолита, ширина области составляет ДлДо=О,25, т. е. для Хо=56О нм зани- мает полосу спектра шириной —150 нм (рис. 6.9, г). Для длин .волн, лежащих вне областей высокого отражения зеркал, -резкие максимумы 'Прозрачности образоваться не могут. Максимумы с <7=3, 5 и т. д. также могут не существовать из-за непрозрачности веществ в этих областях спектра. В данном примере подложка фильтра сделана из стекла, поэтому фильтр непрозрачен в ульт- рафиолете начиная -с Х—360 нм и в ИК области спектра далее 2,5 мкм. Кроме того-, в УФ области (л<400 нм) поглощает и сер- нистый цинк, использованный для диэлектрических зеркал фильт- ра. Кривая прозрачности фильтра в целом изображена на рис. 6.9,6. Фильтр имеет узкий максимум на длине волны Ло=56Онм и широкие области пропускания по обе стороны от -него. Для устранения прозрачности в этих -областях к интерференционному •фильтру добавляют два обрезающих фильтра — цветные стекла. Фильтры более высокого- порядка (7>1) имеют максимумы, расположенные чаще. В этом случае в области высокого отраже- ния зеркал может оказаться несколько максимумов прозрачности, и выделение нужного- из них представит некоторые трудности. 1 Графики для прозрачности и отражения приведены в гл. 10, на рис. 10.2. 155
Типичные интерференционные светофильтры в видимой обла- сти спектра имеют полосу шириной ^14-2 нм. Сужение полосы пропускания до 0,1—0,2 нм требует, использования в зеркалах фильтра мелко-гранулированных слоев с минимальной пористо- стью и очень малыми световыми потерями. Обычно- слои состоят из кристалликов размерами >5 нм, разделенных порами, вслед- ствие чего- положение полосы пропускания изменяется по поверх- ности на 0,5 4-2 нм, что препятствует ее сужению. При наклоне фильтра относительно направления падающего- света длина волны л0 смещается в сторону коротких волн, допус- кая, таким образом, перестройку полосы прозрачности по длинам волн. При этом область высокого отражения смещается в корот- коволновую сторону, деформируясь [1.14; 1115]. Величина отра- жения в области плато уменьшается, а в области побочных мак- симумов — увеличивается. В результате ухудшения отражения зеркал полоса пропускания уширяется. При больших углах нак- лона, кроме того, происходит раздвоение полосы. Это- связано с. различием в фазовых сдвигах при отражении для р- и s-компо- нент поляризованного света [6.8]. Если полоса прозрачности ши- рокая, раздвоение наступает при углах наклона, больших 30°. В узкополосных светофильтрах оно-может наблюдаться и при меньших углах. На практике фильтры низшего порядка можно перестраивать путем наклона примерно на 10 нм. Узкополосные фильтры более высокого порядка допускают перестройку длины волны не более чем на 1—2 нм. Вследствие изменения длины волны пропускания фильтра при наклоне необходимо обращать внимание на расходимость пучка света, в котором расположен фильтр в экспериментальной уста- новке. Фильтр обладает наилучшей монохроматичностью, нахо- дясь в параллельном пучке. Плавную перестройку длины волны пропускания в больших пределах обеспечивает «клиновый» интерференционный свето- фильтр. Такой фильтр обычно' имеет вид прямоугольной пластин- ки длиной 5—10 см, вдоль которой толщины всех слоев плавно меняются. Перестройку длины волны осуществляют передвиже- нием клинового фильтра относительно луча падающего света. Су- ществуют фильтры, у которых длина волны пропускания меня- ется на сотни и даже тысячи ангстрем. Одним таким фильт- ром можно заменить спектральный прибор небольшого раз- решения. Монохроматичность выделяемого клиновым фильтром излуче- ния зависит от «крутизны» фильтра d'/.ldx и от размера пучка света в направлении оси х (направлении изменения толщины -слоев). На практике такие фильтры располагают позади щели, ширина которой определяется крутизной фильтра, шириной его поло'сы пропускания и требуемой монохроматичностью излуче- ния.. Необходимость ограничивать сечение пучка сводит на нет ос- новное преимущество, присущее светофильтрам,- — их большую, рабочую площадь. , 156
Полоса п-ропускания обычного интерференционного фильтра имеет острую вершину и далеко, простирающиеся «крылья» и по форме напоминает лоренцовский контур (гл. 3).. В результате фильтр обладает значительным пропусканием даже на расстоянии от центра, в несколько раз превышающем ширину полосы, и дает сильный фон рядом с выделяемым участком спектра. Фон можно' ослабить, поместив два одинаковых светофильтра друг за дру- гом. Прозрачность такой системы равна произведению прозрач- Рис. 6.10. Теоретические кривые прозрачности контрастных свето- фильтров, составленных из четверть- волновых слоев ZnS (В) и криоли- та (Н), напыленных на стекле а) ВН...ВН—2В—НВ...ВН—2В— N^=17 ' —HB...HB—D б) НВ...ВН—2В—НВ...ВН—2В— —HB...BH—D "n=7 Рис. 6.11. Схема действия ин- терференционно-поляризационного светофильтра: а) устройство фильтра; б) прозрачность фильт- ра в зависимости от разности фаз лучей Д<р ностей обоих фильтров. Однако удобнее использовать специаль- ные двойные системы, представляющие со,бой напыленные на одну и ту же подложку последовательно' два фильтра с четвертьвол- новой прослойкой между ними. Такие фильтры называют слож- ными, или контрастными. Прозрачность этой системы не явля- ется, строго говоря, произведением прозрачностей двух ее состав- ляющих, а определяется общими резонансными свойствами сис- темы. На рис. 6.10 приведены кривые прозрачности двух контраст- ных фильтров. В первом случае система состоит из фильтров с 157
•восьмислойными зеркалами. Кривая прозрачности по форме близ- ка к треугольной. Во' втором случае промежуточные зеркала имеют меньше слоев, чем наружные. Полоса прозрачности раз- дваивается. С точки зрения практики удобно, когда полоса проз- рачности имеет П-образную фор.му, однако ширина ее еще почти .не возрастает. Ширина полосы контрастных светофильтров составляет 1 4-2 нм при прозрачности в максимуме 60-4-70% и практическом отсут- ствии фона. Многослойные интерференционные системы (фильтры, зерка- ла, поляризаторы и др.) получают в настоящее время широкое распространение. Существенным в этом является возможность использования ЭВМ для расчета (синтеза) систем с заранее за- данными свойствами и автоматизации процесса напыления слоев с управлением с помощью ЭВМ [6.9]. 2°. Интерференционно-поляризационные светофильтры Действие интерференционно-поляризационных фильтров осно- вано на двухлучевой интерференции поляризованных лучей [14]. В простейшем виде фильтр содержит пластинку одноосного кристалла К, вырезанную параллельно оптической оси й распо- .ложенную между двумя поляризаторами П (рис. 6.11, а). Оси поляризаторов установлены параллельно', а ось кристаллической пластинки составляет с ними угол 45°. Пучок света, поляризо- ванный с помощью первого поляризатора, расщепляется в плас- тинке 1 на два пучка, равных по интенсивности, но имеющих .взаимно препендикулярные плоскости поляризации, соответ- ствующие обыкновенному и необыкновенному лучам. Эти лучи распространяются в кристалле в одном и том же направлении с разными фазовыми скоростями: v0 = c/n0, ve = clne (п0 и пе — по- казатели преломления для обыкновенного и необыкновенного лу- чей) . Если пластинка имеет длину I, разность фаз обыкновенного зи необыкновенного’ лучей при выходе из нее составляет Дф = 2л— (пе—н0). Л (6.5) 'Через выходной поляризатор проходит лишь одна компонента результирующей световой волны, направление вектора Е которой совпадает с направлением оси поляризатора, с амплитудой ЛоЫХ — ai + аа cos.Acp = 2а cos = 2а cos Г — (пе—п0) I, 2 Л J (6.6) где а1 = а2 = а — амплитуды двух взаимно перпендикулярно' поля- ризованных волн. В соответствии с (6.6) прозрачность интерференционно-поля- ризационного фильтра по мощности равна .158
I Л---- Л (ne /г0) ^ = (ЛыхМвх)2=^максСО32 (6.7) где ЛВх .— амплитуда волны .на входе фильтра. Величина макси- мальной прозрачности Гмакс зависит от потерь на отражение и рассеяние на отдельных элементах фильтра и потерь в первом поляризаторе, составляющих по крайней мере 50% для естествен- ного света. Прозрачность фильтра имеет максимумы, чередующиеся с ми- нимумами (рис. 6.11,6). Максимальное пропускание, как следует из (6.7), соответствует длинам волн Aft= — 1(пе—k = l, 2, 3,... (6.8) k Расстояние между максимумами АЛ находим, продифференциро- вав выражение (6.8) и положив ДА=1: A2i = X2(/(ne—п0))-‘. (6.9) Ширина максимумов прозрачности на половине их высоты равна ДА/2. Подобный фильтр пригоден лишь для подавления одной из двух близко расположенных линий. Например, фильтр, сделанный из кварца толщиной 32 мм, может служить для подав- ления одной из линий дублета натрия с длинами волн 588,995 и. 589,592 нм. Использование стопы описанных выше простейших интерфе- ренционно-поляризационных фильтров со специально подобран- ными толщинами кристаллических пластинок позволяет увеличи- вать расстояние ДА между полосами пропускания до десятков на- нометров, сохранив небольшую ширину полосы. Такие устройства, известны под названием фильтров Л и 6. Пример интерферен- ционно-поляризационного фильтра Лио изображен на рис.. 6.12, а. Фильтр состоит из 6 ступеней, каждая из которых пред- ставляет собой кристаллическую пластину К, ограниченную с двух сторон поляризаторами П. Толщина каждой последующей пластины в два раза превышает толщину предыдущей. Благодаря этому величина ДА каждой последующей пластины в два раза, меньше. Максимумы прозрачностей Г2, Тз и т. д., попадающие в. области минимумов предыдущих пластин (см. рис. 6.12,6), в зна- чительной степени подавляются. Прозрачность Т всего фильтра равна произведению прозрач- ностей всех его ступеней и зависит от числа поляризаторов. Рас- стояние между полосами пропускания фильтра определяется тол- щиной наиболее тонкой пластины, ширина полосы — толщиной наиболее толстой пластины. Вблизи выделяемой полосы имеется небольшой фон, обусловленный неполным подавлением соседних, максимумов пропускания последней ступени. Прозрачность в этих побочных максимумах составляет около. 4—5% от максимальной.. Для получения высокой монохроматичности в фильтре прихо- дится использовать много ступеней. Например, описан фильтр. 159:
.для астрофизических .исследований линии водорода На (Л= = 656,2 им) с' шириной полосы 0,03 нм (Ло/бА,=22000), состоящий из 11 ступеней [14]. Если все 11 пластин фильтра изготовить из материала одного сорта, отношение толщин первой и последней составило бы 1:1000. Поэтому пластины делают из различных материалов. Например, для пластин, 'расположенных в начале фильтра, используют кварц, имеющий сравнительно' небольшой Рис. 6.12. Схема действия интерференционно-поляризационно- го фильтра Лио: а — устройство фильтра; б — прозрачность его отдельных элементов и всего фильтра показатель двойного лучепреломления |л = пе—н0=0,1, а для. по- следних ступеней — исландский шпат (кальцит), величина ц ко- торого в 17 раз больше. При нагреве фильтра полоса его пропускания сдвигается в -сторону коротких волн примерно на 0,05 нм на градус в связи с температурными изменениями толщины пластины и коэффици- ента двойного лучепреломления. С одной стороны, это позволяет в некоторых пределах перестраивать длину волны пропускания, а с другой — требует термостатирования фильтра. В термоком- 160
пенсированных фильтрах кристаллическую пластину изготавли- вают из двух с взаимно перпендикулярным расположением осей. Таким образом, луч, необыкновенный для первого' слоя, становит- ся обыкновенным для второго. Другой возможностью перестройки длины волны пропускания фильтра является согласованный поворот элементов фильтра друг относительно друга, поскольку длина волны пропускания ступени фильтра изменяется при вращении выходного: поляризатора. Фильтр, состоящий из таких перестраиваемых по длине волны ступеней, имеет систему блоков, кинематически связанных друг с другом для передачи угловых поворотов в определенном отно- шении. Спектральная область перестройки подобных фильтров может охватывать всю видимую, область спектра. В настоящее время для перестройки длины волны пропускания фильтров все шире используется линейный электрооптический эф- фект (эффект. Поккельса), приводящий к изменению двулучепре- ломления кристалла под действием приложенного к внешним электродам напряжения. Имеются электрооптические кристаллы, требующие сравнительно небольших управляющих напряжений, очень малоинерционные (частоты модуляции до 1013 Гц), с по- мощью которых возможно создание фильтров с широкой электро- оптической перестройкой [17]. Интерференционно-поляризационные фильтры получают широ- кое распространение в связи с развитием лазеров. Их используют в лазерах на красителях для перестройки частоты генерации в широких пределах. Лазерные фильтры обычно имеют три ступени из кварца. Роль поляризаторов выполняют сами поверхности кварцевых пластин, расположенных под углом Брюстера к оси пучка. Пропускание в побочных максимумах лазерного фильтра допускается большим (более 20%), поскольку это- вполне обес- печивает срыв генерации. Перестройка по спектру происходит пу- тем взаимного: вращения ступеней или электрооптическим пу- тем [6.10]. Для целей лазерной спектроскопии необходимы, наоборот, кон- трастные узкополосные светофильтры с прозрачностью в побоч- ных максимумах менее десятых долей процента. Один из таких фильтров, описанный в [6.11], предназначен для выделения излу- чения с длиной волны А,=283,63 нм и имеет ширину полосы 0,3 нм при прозрачности в побочных максимумах менее 0,5%. : , 3°. Акустооптические светофильтры Акустооптические светофильтры предназначены для выделения узкой полосы частот (до 0,1 нм) из широкого спектра и для пере- стройки ее в больших пределах, например во' всем видимом диа- пазоне спектра, путем изменения частоты ультразвука. В этих фильтрах обычно используют дифракцию Брэгга. Из условия дифракции Брэгга ХГ/Л2>1 (Л, — световая длина волны, L — длина области взаимодействия света и звука, Л — длина звуко- $5 В. В. Лебедева 161
вой волны) видно, что она происходит при сравнительно высоких частотах звука порядка сотни МГц [6.12]. Под действием бегущей звуковой волны в среде образуются периодические изменения показателя преломления, перемещаю- щиеся со1 скоростью звука. По отношению' к световой волне эта структура практически неподвижна. Происходящая на ней ди- фракция определяется фазовыми сдвигами между волнами, при- ходящими в точку наблюдения из всех точек объема взаимодей- ствия. Волны, идущие из разных точек среды, оказываются син- фазными, и интенсивность рассеянного света становится сравни- мой с интенсивностью падающего лишь при выполнении условия фазового синхронизма k + K = k/, (6.10> где к, К и к' — волновые векторы падающей, акустической и рас- сеянной волн. Из условия сохранения энергии частота рассеянной: волны со' отличается от частоты падающей ш на частоту звука Q.. Поскольку можно полагать со««со/=(Оо- Величины волновых векторов равны /г = 2лл/Х0; /г/ = 2л/г7^о; K=2nf/V, (6.11)' ' где /.0 — длина световой волны в вакууме, п и п' — показатели преломления для падающего и рассеянного лучей, У — скорость звука. Из (6.11) видно, что, изменяя частоту звука f, мы меняем длину волны Хо, для которой выполняется условие синхронизма (6,10). В акустооптических светофильтрах обычно используют ди- фракцию света в анизотропных средах, причем падающая и рас- сеянная волны относятся к взаимно ортогональным поляризациям. Если рассмотреть эллипсоид показателей преломления анизотроп- ной среды (рис. 6.13, а), то видно, что условие синхронизма (6.10) может выполняться при разных направлениях и величинах векто- ров к, к' и К, лишь бы их вершины находились на соответствую- щих поверхностях. Если при этом касательные к поверхностям & точках вершин векторов к и к' параллельны друг другу (т. е. фа- зовые скорости падающей и рассеянной волн одинаково направ- лены), то условие (6.10) выполняется для пучков света в значи- тельном интервале углов падения. Такой фильтр мало чувстви- телен к направлению падающего света и имеет большую угловую апертуру. На рис. 6.13, а показан частный случай, когда вектора кик' коллинеарны. В этом случае величина вектора К минималь- на, и для работы фильтра требуется наименьшая частота звука. На фильтр направляют поляризованный свет, соответствующий либо обыкновенному, либо необыкновенному лучу в кристалле. В результате взаимодействия свет длины волны /.о изменяет свою поляризацию на ортогональную. Излучение других длин волн не испытывает взаимодействия и сохраняет прежнюю поляризацию. На выходе фильтра стоит поляризатор, скрещенный со входным, который пропускает выделяемое излучение. Ненужное излучение; обычно каким-либо образом отклоняют в сторону (рис. 6.13, б). Эффективность преобразования зависит от протяженности об- ласти взаимодействия, в длинных кристаллах она может прибли- 162
жаться к 100%. Ширина полосы прозрачности фильтра обратно пропорциональна произведению \k—k'\L. Апертура фильтра тоже определяется длиной L. Так, разрешающая способность кварцевого; фильтра длиной 10—12 см превышает 103. При изме- нении акустической частоты от 50 до- ПО МГц полоса пропуска- ния перестраивается в области спектра от 400 до- 700 нм. Апер- тура такого фильтра может составлять несколько градусов. Оптическая Рис. 6.13. Коллинеарный акустооптический светофильтр; а — поверхности по- казателей преломления с диаграммой волновых векторов; б — схема дей- ствия фильтра. 1 — акустооптическая ячейка, 2 — поляризатор, 3 — ана- лизатор, 4 — излучатель ультразвука. Стрелками показана поляризация све- товых лучей Аппаратная функция фильтра (форма полосы пропускания)' имеет значительные боковые лепестки, которые можно убрать .аподизацией 1 путем изменения частоты звука по- определенному .закону. * * Прогресс в физических исследованиях требует совершенство- вания методов монохроматизации излучения. При этом обычно стоит задача создания фильтров с заданной шириной и формой полосы пропускания, с большой прозрачностью и наиболее прос- тых по своему устройству и технологии изготовления. Высокие требования предъявляются к фильтрам, используе- мым при работе с мощным лазерным излучением. Здесь необхо- димы особые качества фильтров — узкая полоса, высокая конт- растность, высокая лучевая прочность. В свою очередь, развитие .лазерной техники стимулирует создание новых видов фильтров, в частности с управляемой полосой. Среди наиболее перспективных фильтрующих устройств сле- дует отметить фильтры на основе явлений интерференции. Быст- рое совершенствование технологии изготовления фильтров и раз- работка новых особо- чистых материалов открывают перед этими фильтрами большое будущее. 1 Слово «аподизация» образовано из греческих а (отрицание) и лобо (по- дошва) и означает устранение пьедестала у функции. <о
Глава 7 СПЕКТРАЛЬНЫЕ ПРИБОРЫ. ОБЩИЕ ВОПРОСЫ § 7.1. КЛАССЫ СПЕКТРАЛЬНЫХ ПРИБОРОВ Назначением спектральных приборов является выделение из- лучения в узких спектральных интервалах в пределах заданной области спектра с разрешением обычно, 102—107. В основу дей- ствия спектральных приборов могут быть положены самые разно- образные принципы, поэтому схемы действия и конструкции при- боров могут быть весьма различными. Давно известны и наиболее распространены спектральные при- боры с пространственным разделением длин волн. Такие прибо- ры сейчас называют «классическими», а используемый метод, разделения излучения по длинам волн — методом селективной фильтрации. Обязательным в спектральных приборах этого клас- са является диспергирующий элемент, пространственно разделя- ющий по длинам волн падающее на него излучение. Принципи- альная схема прибора изображена на рис. 7.1. Диспергирующий: элемент (призма, дифракционная решетка, интерферометр Фаб- Рпс. 7.1. Схема щелевого спектрального прибора: 1 — входная щель;. 2 — коллиматорный объектив; 3 — диспергирующая система; 4 — ка- мерный объектив; 5 — спектр; s — ширина входной щели; D — дейст- вующее отверстие; е — угол между плоскостью епектра и осью камеры 164
ри—Перо или др.) располагается в параллельном пучке лучей, создаваемом коллиматором — совокупностью входного от- верстия 1 и объектива 2. Спектр наблюдается в фокальной плос- кости камерного объектива 4. В приборах, у которых дисперги- рующий элемент не имеет осевой симметрии (например, призма и решетка), разложение излучения в спектр происходит только в одном направлении. Входным отверстием в таких приборах служит щель. Спектр получается в виде монохроматических изоб- ражений щели, перевернутых по отношению к входной щели, — «спектральных линий». Эти изображения увеличены в f2/fi раз, где f2 и fi — фокусные расстояния камерного- и коллиматорного объективов (дополнительное увеличение за счет диспергирующей системы будет разобрано дальше). «Классические» спектральные приборы можно разделить на следующие группы: а) Спектроскопы — простейшие спектральные приборы для визуального' наблюдения спектра, имеющие на выходе окуляр. Частным случаем спектроскопа является стилоскоп, предназна- ченный для быстрого анализа количественного состава сталей (steel) и.других сплавов методом визуального сравнения яркостей спектральных линий. б) Спектрографы, предназначенные для фотографирования спектра. Они имеют в фокальной плоскости кассету для фото- пластинки или фотопленки. В спектрографах совокупность линзы 4 и фокальной плоскости 5 называют камерой прибора. в) Монохроматоры, предназначенные для выделения излуче- ния в пределах заданного спектрального' интервала. В фокальной плоскости выходного (камерного) объектива монохроматора име- ется неподвижная щель для выхода излучения. В монохромато- рах всегда предусматривают возможность сканирования спектра, например путем перемещения его относительно неподвижной вы- ходной щели. Объектив 4 в сочетании с выходным отверстием монохроматора называют выходным коллиматором. Если моно- хроматор имеет несколько выходных щелей, его называют поли- хроматором. На основе монохроматоров и полихроматоров могут быть по- строены спектрометры, а также спектрофотометры. Эти приборы обычно имеют встроенные источник света, систему освещения ще- ли, монохроматор и приемно-регистрирующую систему. Спектро- метры предназначаются для измерения длин волн или частот спектральных линий в спектрах испускания или полос в спектрах поглощения. Спектрометры с полихроматорами называют также «квантометрами». Эти приборы имеют разные приемники излуче- ния за каждой из выходных щелей и позволяют одновременно проводить количественный спектральный анализ сплавов на не- сколько различных элементов. Спектрофотометры во многом подобны спектрометрам. Одна- ко приемно-регистрирующая система спектрофотометров в отли- чие от спектрометров позволяет получать спектры поглощения 165
исследуемых объектов непосредственно ® шкале прозрачностей или оптических плотностей. Все спектральные приборы различаются также по числу одно- временно регистрируемых ими спектральных интервалов 6Л (по числу каналов). Например, фотографируя спектр с помощью спектрографа, мы получаем информацию одновременно о многих спектральных интервалах, число которых равно числу умещаю- щихся друг рядом с другом интервалов 6ft, в пределах всей рабо- чей области прибора. С этой точки зрения спектрограф является многоканальным прибором. Многоканальным является и спектро- метр с полихроматором. Число каналов в данном случае равно числу выходных щелей. Спектрометр с монохроматором пред- ставляет собой пример одноканального прибора; информацию о различных спектральных интервалах мы получаем, последова- тельно настраивая его на разные длины волн. Наряду с «классическими» в основу построения спектральных приборов могут быть положены «новые» методы, в которых раз- ложение излучения в спектр с оптического (диспергирующего) элемента переложено на электрическую схему прибора. В основе действия таких приборов лежит селективная модуляция излуче- ния, а сами приборы называют «модуляционными». При использовании этих методов излучение в каждом участке наблюдаемого оптического спектра модулируется частотой f, однозначно связанной с длиной волны излучения. Далее, с по- мощью приемника, принимающего одновременно все промодули- ро'ванные оптические сигналы, вырабатывается электрический си- гнал, в котором закодирован первоначальный оптический спектр. Для нахождения исходного оптического спектра необходимо про- вести гармонический анализ полученного электрического' сигнала и воспользоваться связью оптических частот с модуляционными частотами, заложенной в данном приборе. В простейших случаях подобный анализ может быть проведен, например, с помощью спектроанализатора, в более сложных случаях требуется ЭВМ. Характер регистрации спектра в данном методе является много- канальным и подобен, например, фотографированию спектра. Все время регистрации, как и при фотографировании, идет на на- копление информации сразу по всему спектру. Имеются и одноканальные варианты метода селективной моду- ляции, в которых модуляция оптического сигнала происходит только для одного интервала 6ft,, а соседние с ним остаются не- модулированными. Перестройка такого' прибора по длинам волн осуществляется с помощью какого-либо элемента, который пооче- редно выводит различные длины волн в положение, в котором происходит модуляция. В случае одноканальных модуляционных приборов оптический спектр записывается непосредственно в шкале оптических длин волн или частот, как в классических спектрометрах. В общем виде классификация спектральных при- боров представлена в табл. 7.1. В дальнейшем изложении основ- ное внимание уделяется «классическим» спектральным приборам, 166
Таблица 7.1 Классификация спектральных приборов Число каналов (одновременно выделяемых интервалов) Методы выделения исследуемых спект- ральных интервалов «классические» методы (селектив- ная фильтрация) «новые» методы (селек- тивная модуляция) Более одного Спектрограф Спектроскоп Полихроматор Фурье-спектрометр Один Монохроматор Сисам Растровый спектрометр поскольку они в течение многих лет выпускаются серийно про-1 мышленностью разных стран и получили .наибольшее распрост- ранение. § 7.2. ОСНОВНЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ СПЕКТРАЛЬНЫХ ПРИБОРОВ Каждый тип спектрального прибора характеризуется прису- щей ему аппаратной функцией, представляющей собой отклик спектрального прибора на монохроматическое излучение. Факти- чески аппаратная функция (спектральное окно,, инструменталь- ный контур) — это «спектр», записываемый (вырабатывае- мый) спектральным прибором при наблюдении монохромати- ческого излучения единичной мощности. . Аппаратная функция иска- жает регистрируемый спектр. Пусть, например, истинное Рис. 7.2. К получению наблюдаемого распределения f(l) в спектре из ис- тинного <р(/) с учетом аппаратной функции а(/) распределение энергии в спек- тре дается функцией Ф(Л). Каждой длине волны Л спек- трометром приписывается определенная координата на фокальной плоскости прибора. Поэтому вместо Ф(Х) за истинное распределение примем распределение ф (Z) (рис. 7.2), которое ре- гистрировалось бы при отсутствии искажений. Найдем распреде- ление f(l), которое мы зарегистрируем вместо истинного ср(/). Вы- делим в истинном спектре ф(/) монохроматическую компоненту излучения, энергия которой y(l)dl представлена заштрихованным прямоугольником на рис. 7.2. Ширина его, равная dl, в действи- тельности очень мала. Прибор с аппаратной функцией а(1) «раз- 167
мазывает» этот участок в распределении а(1). Энергия, заключен- ная в нем, при этом сохраняется, так как аппаратная функция нормирована по площади j a(Z)d/ = l. (7.1) —оо Определим значение наблюдаемого распределения f(l') в точ- ке Г. Доля энергии монохроматической компоненты al, за счет «размазывания» прибором попавшая в точку I', равна значению аппаратной функции в этой точке а(1—Г), умноженной на вели- чину энергии (p(l)dl:a(l—l')<f>(l)dl. Другие монохроматические компоненты также дадут свой вклад в значение наблюдаемой функции в точке I'. В результате наблюдаемое распределение вы- разится сверткой функций а(1) и <p(Z): >(/')= J cz(Z—Г)<р(Z)(7.2) — оо Выражение (7.2) можно использовать для нахождения истин- ного распределения <p(Z) по наблюдаемому f(l), если известен вид аппаратной функции а (Г). С понятием аппаратной функции связана разрешающая спо- собность прибора 'Л.о/6.%, характеризующая возможность раздель- ной регистрации соседних спектральных интервалов 6Л. С по- мощью аппаратной функции критерий разрешения выражают сле- дующим образом: две спектральные линии разрешены, если рас- стояние между ними приблизительно равно ширине аппаратной функции на половине высоты ее контура. На практике обычно возникает необходимость отыскания ис- тинного' распределения энергии <p(Z) тю наблюдаемому f(/) и по известной аппаратной функции a(Z). Решение этой задачи назы- вают редукцией к идеальному прибору, или исключением аппа- ратной функции [7.1]. В общем случае для этого- необходимо ре- шение линейного интегрального уравнения (7.2). Нужно иметь в виду, что наблюдаемое распределение включает в себя различ- ные ошибки измерений и не всегда бывает известно' с необходи- мой точностью, поэтому задача редукции к идеальному прибору является некорректной [7.2]. Одним из важных параметров спектральных приборов явля- ется светосила, характеризующая величину используемого прибо- ром светового потока. Прибор характеризуется также угловой дисперсией dfd/dh (за- висимостью угла 0 отклонения лучей диспергирующим элементом от длины волны) и линейной дисперсией JL=f J— (7.3) de db sin е 168
где I — координата на спектре, е — угол между плоскостью спектра и осью камеры спектрального прибора. Часто употребля- ется обратная линейная дисперсия d'/./dl, выражаемая величиной спектрального интервала, умещающегося на длине спектра, рав- ной 1 мм. Обратная линейная дисперсия имеет размерность [нм/мм]. § 7.3. ЩЕЛЕВЫЕ СПЕКТРАЛЬНЫЕ ПРИБОРЫ Рассмотрим щелевые спектральные приборы, т. е. приборы с входным отверстием в виде щели. На выходе таких приборов мы получаем совокупность монохроматических изображений входной щели — спектральные линии. Ширина s' и высота h' изображения щели равна , f2 1 , , , f2 s =s—------------; h =>h—. h sin e Д (7-4) Выходное отверстие в монохроматорах также должно иметь форму щели. 1°. Аппаратная функция, разрешение В щелевых спектральных приборах наиболее важными явля- ются два вида аппаратной функции — дифракционная и щеле- вая. Дифракционная аппаратная функция. В этом случае учиты- вается только дифракция на действующем отверстии прибора, и аппаратная функция имеет вид (я.1 ч 2 sin---- \ ---. (7.5) TCt I So Здесь з0 = Х/2/7). Дифракционная аппаратная функция определяет теоретический предел разрешения спектральных приборов. Рэлей ввел критерий разрешения дифракционных изоб- ражений, который в применении к спектральным приборам зву- чит так: две спектральные линии являются разрешенными (раз- дельно' наблюдаемыми), если главный максимум дифракционной картины одной из линий попадает не ближе чем на первый нуль дифракционной картины второй линии. В предельном случае при равной интенсивности в максимумах обеих дифракционных кар- тин ордината точки пересечения контуров примерно равна 0,4 от максимальной (рис. 7.3). Снижения интенсивности на 20%, обра- зующегося между линиями при наложении их контуров, доста- точно для визуального раздельного' наблюдения этих линий. При рассмотрении разрешения спектральных линий по критерию Рэ- лея входная щель считается бесконечно узкой. 189
Современная регистрирующая аппаратура и методики обес- печивают раздельное наблюдение и более близких спектральных линий со значительно меньшим провалом интенсивности между ними (,5°/о и менее). Таким образом, критерий Рэлея является условной, но тем не менее удобной мерой разрешения спектраль- ных линий. Критерий Рэлея можно сформулировать в общем виде: вариа- ция разности оптических длин путей для крайних лучей пучка при переходе от одной длины волны к другой должна быть равна це- Рис. 7.3. Дифракционные изображения двух монохроматических спектральных линий (1 и 2) на фокальной плоскости прибора с разницей длин волн Ха—Л1 = 6Л в случае выполнения критерия Рэ- лея и суммарная картина (3) лой длине волны. Это условие означает, что в направлении диф- ракционного максимума для длины волны й, крайние лучи пучка с Х + бХ приходят с разностью хода в одну длину волны. При суммировании по всему пучку такие лучи гасятся, т. е. в этом направлении имеется дифракционный минимум. Таким образом, для нахождения разрешающей способности любого спектрального прибора необходимо найти производную по длине волны от раз- ности оптических длин крайних лучей и приравнять ее единице. Угловое расстояние между центром и первым нулем дифрак- ционной картины равно 60 = %//), откуда д = 60 D. С учетом мало- сти величин 60 и 6/. заменим их дифференциалами dQ и dK. Тог- да получаем _A_==K69_p=_d9.jD. (7.6) 6Х 6Х А Итак, разрешающая способность спектрального прибора равна 170
произведению угловой дисперсии на величину действующего от- верстия. Дифракционная аппаратная функция относится к идеальному случаю бесконечно тонкой входной щели и отсутствия каких-либо искажений спектра. В реальных приборах изображение монохро- матической спектральной линии дополнительно искажается ко- нечной шириной входной щели, аберрациями оптической системы и погрешностями регистрации спектра (рассеянием света в фото- эмульсии при фотографировании или инерционностью регистри- рующего! устройства при фотоэлектрической записи). Монохрома- тическая спектральная линия оказывается «размазанной» в пре- делах некоторого спектрального интервала. Щелевая аппаратная функция. В этом случае всеми уширяю- щими факторами, кроме конечной ширины щели, пренебрегают. а) Щелевая аппаратная функция спектрографа имеет форму прямоугольника (рис. 7.4, а): а(/)== ( 1 (7.7) б) Щелевая аппаратная функция монохроматора представляет собой свертку двух прямоугольных функций. Одна из функций соответствует выходной щели, вторая — изображению входной щели на фокальной плоскости прибора или, учитывая, что увели- Рис.' 7.4. Щелевые аппаратные функции: а) в случае спектрогра- фа; б) ив) в случае монохроматора (трапецеидальная при неравных щелях и треугольная при равных) чение в монохроматорах обычно> равно единице, самой входной щели. Аппаратная функция монохроматора при этом имеет форму трапеции (рис. 7.4,6): ' 1 S1 G(Z)=< _1_Г_д±д__1/|]; S1S2 1. 2 J |/|С lgl 2 Szl, . | S1 $21 | | $1 $2 (у gj 0, где и s2 — ширины входной и выходной щелей. 171*
В частном, но практически более важном случае равенства щелей 'монохроматора (si = s2 = s) аппаратная функция приобре- тает треугольную форму (рис. 7.4, в): ,п ( —,7СП а(/) = J s L s J (7.9) I 0, |/|>s с шириной по основанию, равной 2s. Образование трапецеидальной и треугольной аппаратных функций можно наглядно представить следующим образом. Спектральная линия шириной s, являющаяся монохроматическим изображением входной щели, перемещается (сканируется) с по- мощью механизма перестройки длин волн монохроматора, посте- пенно передвигаясь относительно выходной щели, за которой расположен приемник излучения. Пока спектральная линия приб- лижается к выходной щели, световой поток не проходит сквозь щель. Поток начинает попадать в щель с момента, когда расстоя- ние между центрами спектральной линии и щели равно s. Затем прошедший световой поток растет линейно (при постоянной ско- рости сканирования), пока вся спектральная линйя не уместится в выходной щели. При дальнейшем перемещении линии, если ши- рины входной и выходной щелей равны, прошедший к приемнику поток линейно убывает до нулевого значения (треугольная аппа- ратная функция). Если же si=^=s2, при передвижении линии про- шедший световой поток некоторое время сохраняется неизменным, а затем линейно убывает до нуля (трапецеидальная аппаратная функция). Интервал длин волн &7.Сп, занимаемый монохроматической спектральной линией на фокальной плоскости, называют спект- ральной шириной щели. Обычно спектральная ширина щели оп- ределяется дифракционным уширением линии б/. и шириной гео- метрического изображения щели 6ХЩ (в единицах длин волн): бХсп^ б7,дифр +бХщ. (7.10) Величина 67Щ в случае спектрографа равна ширине изображения щели s', умноженной на обратную линейную дисперсию: 6Хщ=з'-^-. (7.11) al В случае монохроматора ширину щелевой аппаратной функции часто считают равной удвоенной ширине щели (см. рис. 7.4): 6V=2s^- = —. (7.12) щ dl 40 “ dl В видимой и УФ областях спектра ширина дифракционного изоб- ражения обычно- MiHO-ro меньше, чем геометрическая ширина ще- ли (67<67Щ), и спектральную ширину щели можно считать рав- 172
ной ширине щелевой аппаратной функции. Тогда из (7.10)' с уче- том (7.11), (7.3) и (7.4) получаем (7.13) Спектральная ширина щели в этом случае равна интервалу спе- ктра, умещающемуся в ширине геометрического' изображения щели на плоскости спектра. Например, если ширина изображения щели s'= 100 мкм, а обратная линейная дисперсия в данной об- ласти спектра равна 2,5 нм/мм, величина спектральной ширины щели составляет 0,25 нм. Для определения ширины входной щели, не искажающей су- щественно дифракционную аппаратную функцию прибора, вводят •нормальную ширину щели. Найдем такую величину входной щели, когда ее геометрическое изображение как раз рав- но ширине центральной части главного дифракционного макси- мума. Для этого приравняем линейное расстояние от центра диф- ракционной картины до ее первого- нуля (рис. 7.3) ве- личине геометрического изображения S) = sf2/fi. Отсюда находим ширину sH щели, называемую нормальной: 5н=Л^-. (7.14) Ширина изображения щели не может стать меньше дифракцион- ного предела. Поэтому, стремясь получить как можно более тон- кие линии, бесполезно использовать входную щель меньше нор- мальной. Дифракция на входной щели вызывает угловое перераспреде- ление потока в пучке. В результате в любой плоскости между щелью и фокальной плоскостью прибора наблюдается дифрак- ционная картина, подобная изображенной на рис. 7.1. Ее легко видеть, если при освещении входной щели от удаленного на 50— 100 см источника света небольших размеров посмотреть внутрь спектрального прибора на его объектив со1 стороны камеры. При нормальной ширине щели, как легко получить из (7.14), расстояние от центра дифракционной картины до ее первого ну- ля fi^/sH равно величине действующего1 отверстия D. При этом центральная часть главного максимума, в которой сосредоточен основной световой поток, умещается в действующем отверстии. При s<sH с уменьшением щели проходящий в прибор световой поток быстро падает. С увеличением щели при s>sB световой поток (с единицы площади щели) слабо растет за счет попадания в действующее отверстие ближайших к главному и наиболее ярких дифракционных максимумов, а затем ею рост прекращается. Аппаратная функция реального прибора обычно1 отличается от приведенных выше простейших функций вследствие одновремен- ного действия разных факторов. В таких случаях стремятся по- добрать элементарные функции, дающие достаточно хорошее приближение. Так, треугольная аппаратная функция монохрома- 173
тора при одновременном действий дифракции и аберрации оптики- хорошо аппроксимируется функцией Фойгта [2.11], являющейся сверткой дисперсионной и гауссовой функций. Аппаратная функ- ция спектрографа при узкой входной щели также .может счи- таться фойгтовской, так как дифракционный контур близок к гауссовому, а аппаратная функция фотоэмульсии — кривая, по форме близкая к дисперсионной. Инерционность регистрирующего устройства вносит искаже- ния, подобные действию RC-цепочки на электрический сигнал.. При этом меняется форма распределения и происходит смещение- спектра на величину Д/, зависящую от скорости сканирования' спектра v и постоянной времени т регистрирующего, устройства: Д/=ит. (7.15) При медленном сканировании, когда смещение спектра Д/ много меньше наблюдаемой ширины линии, относительная ошибка за- писи интенсивности произвольной точки контура равна /г (от)2.. Коэффициент k определяется второй производной кривой наблю- даемого' распределения в данной точке. Очевидно, что, наиболь- шие искажения сигнал будет испытывать в острых максимумах и минимумах, где вторая производная наиболее велика. Инерцион- ные искажения пренебрежимо .малы, если время сканирования линии или полосы поглощения в спектре составляет 5ч-10 т. 2°. Аппаратная функция при когерентном и некогерентном освещении щели Используя различные оптические системы, можно осветить входную щель с различной степенью пространственной когерент- ности. Когерентное освещение щели имеет место, если на щель падает параллельный пучок. Если источник освещения сфокуси- рован в-плоскости щели, освещение щели некогерентно. В осталь- ных случаях освещение в той или иной мере частично когерентно.. Рассмотрим два крайних случая освещения щели: некогерентное и когерентное [12]. Будем предполагать, что входная щель осве- щена строго монохроматическим .пучком. В случае некогерентного’ освещения щель служит вторичным источником излучения (является самосветящейся). Каждая точка ее независимо от соседней испускает .свой световой поток, претер- певающий дифракцию на действующем отверстии призмы. В фо- кальной плоскости прибора образуются дифракционные изобра- жения каждой из светящихся точек щели. Распределение осве- щенности на фокальной плоскости, т. е. аппаратную функцию, при некогерентном освещении получают путем свертки дифракцион- ной (7.5) и прямоугольной (7.7) аппаратных функций: s'/2 анек(/) = [ —(7.16) н J [n(Z-Z')/sop -s'/2 174
Результаты приведены на рис. 7.5. а. По оси абсцисс отложены расстояния I от центра, выраженные в единицах ширины изобра- жения нормальной входной щели s'H. Кривые нормированы по высоте для удобства сравнения их формы. Истинные значения ос- вещенности Ео в центре кривых по отношению к освещенности Ех при бесконечно широкой щели приведены в табл. 7.2. Там же даны численные значения отно- сительной ширины получивших- ся распределений ацгнек на по- ловине их высоты. Аппаратная функция при не- жогерентном освещении щели имеет дифракционный вид толь- ко при бесконечно узкой вход- ной щели (кривая 0). Согласно табл. 7.2 освещенность в этом случае равна нулю. При увелгг- чении щели .до нормальной аппа- ратная функция незначительно уширяется — от 0,85 до 1,12 в единицах s'a. Освещенность в центре линии возрастает от нуля .до 0,77 своего максимального .значения. При дальнейшем рас- йнек Рис. 7.5. Аппаратная функция трального прибора в случаях герентного (а) и когерентного освещения, входной щели табл. 7.2) спек- неко- (6} (см. ширении входной щели наблю- даются почти пропорциональный рост ширины аппаратной функ- ции и замедление роста осве- щенности в центре линии. Когда ширина входной щели превы- шает нормальную более чем в четыре раза, величина аузнек ока- зывается равной ширине геометрического изображения входной щели, а освещенность в центре практически равна освещенности при бесконечно широкой щели. В этих условиях форма аппарат- ной функции. представляет собой геометрическое изображение входной щели с краями, искаженными за счет дифракции. Во втором случае, когда используется когерентное освещение, на щели имеется плоский волновой фронт. В фокальной плоско- сти прибора образуется распределение освещенности, возникшее в результате сложения амплитуд световых волн, поступающих от каждой из точек щели. Выражение для аппаратной функции по- лучается в виде ^КОг sift [л (Z — Z')/s0] л (I — l')/s0 I2 dl' (7.17) Результаты расчетов показаны на рис. 7.5,6. Разные кривые, как и на рис. 7.5, а, соответствуют разным относительным значе- ниям ширины входной щели. Истинные значения относительных 175
освещенностей в центре, ка,к и в предыдущем случае, приведены в табл. 7.2. Из рис. 7.5, б видно, что при когерентном освещении щели ап- паратная функция имеет сложную структуру. При s = 4sH она раз- двоена, при s = 6sH — имеет три максимума. С дальнейшим уве- личением ширины щели растет число максимумов, а амплитуда изменений от максимума к минимуму уменьшается. При этом Таблица 7.2 Освещенность в центре изображения монохроматической спектральной линии и ширина аппаратной функции при некогерентном и когерентном освещении щели S/SH Некогерентное Когерентное Е0/Ех а1/2 нек^н а1 ft КОГ '^И 0 0 0,86 0 0,86 1 0,77 1,12 0,75 0,87 2 0,91 2.04 1,4 1,26 3 0,94 . 3,01 1,1 2,56 4 0,96 4,0 0,87 3,38 6 0,99 . 6,0 1,12 5,3 всегда крайние максимумы наибольшие. Освещенность спектраль- ной линии при когерентном освещении практически равномерна лишь при очень большой ширине входной щели. Согласно табл. 7.2 наибольшая величина освещенности в центре линии достигается при s = 2sH. Заметим, что именно при этом условии главный ди- фракционный максимум, получившийся в результате дифракции на входной щели, целиком умещается в действующем отверстии при- бора. Ширина аппаратной функции . при когерентном освещении всегда меньше геометрического изображения щели. Это легко видеть из рис. 7.5, б и табл. 7.2. Особое следует отметить факт, что при s = sH ширина инструментального контура практически равна ширине контура при бесконечно узкой щели (s = 0): соот- ветствующие кривые 0 и 1 на рис. 7.5,6 почти сливаются. Таким образом, когерентное освещение дает единственную возможность при реальной ширине щели, равной нормальной,. и достаточно хорошей освещенности в центре Ео = О,75Ех получить изображе- ние монохроматической линии с шириной, практически равной дифракционной ширине. С этим же эффектом связано обычно наблюдающееся ухудшение четкости изображения спектральных линий при фокусировке источника на щель. Поскольку значение sH является функцией длины волны, при одной и той же входной щели спектральные линии в разных частях спектра имеют раз- ную периодическую структуру. 176
§ 7.4. СВЕТОСИЛА ЩЕЛЕВЫХ СПЕКТРАЛЬНЫХ ПРИБОРОВ Светосилой оптического прибора называют коэффициент, свя- зывающий поступающую на выход прибора величину (освещен- ность или световой поток) с яркостью источника. В применений к спектральным приборам светосилу определяют как отношение- освещенности или светового потока на выходе прибора к моно- хроматической яркости входного отверстия прибора. Рассмотрим, спектральный прибор со входной щелью высотой h и шириной s; с круглым действующим отверстием диаметром D и фокусными расстояниями коллиматора и камеры f\ и Д Входная щель при- бора освещена извне и может рассматриваться как самостоя- тельный источник с яркостью bj.dK. Считаем, что поток излуче- ния, исходящий от входной щели, заполняет действующее отвер- стие прибора. Дифракцией на входной щели и на действующем отверстии пренебрегаем. Прозрачность оптики прибора обозначим через Т (прозрачность меньше единицы за счет поглощения, от- ражения и рассеяния в оптических деталях приборов). Монохроматический световой поток ФдЛ,1, достигающий фо- кальной плоскости камеры, равен яркости входной щели ЬгДД. умноженной на площадь щели hs и на телесный угол, под кото- рым из центра входной щели видно действующее отверстие при- бора: лД2 */4/д2, а также на прозрачность Т: ^dK = bKdKhs^-T. (7.18> Обозначим угловые размеры входной щели через Q = /is/fi2,. площадь действующего отверстия — через 5 = лД2/4, а произве- дение их = (7.19> назовем геометрической светосилой, или геометрическим факто- ром прибора. Тогда из (7.18) получаем светосилу по потоку рав- ной Ln0T = = Чр — T = QST. (7.20> п bKdk fl 4 v Световой поток, заключенный в элементарном спектральном интервале dK и равный ФхсД, на фокальной плоскости в пределах изображения входной щели площадью h's' создает освещенность £уоНохр = -^^- = 6%^ — J^-T = b%dK ^— — D2T. (7.21) .'.онохр h,s, Л h,s, 4f2 К f2 4 \ / 1 Напомним, что через Ф;., b>, и т. д. обозначается спектральная плотность данной величины, т. е. величина, отнесенная к единичному спектральному ин- тервалу (см. гл. 2). 177
Здесь мы учли увеличение прибора (7.4). Светосила по освещен- ности L0CB из (7.21) равна j ____ Ф/. 4Х sin & л (7 22) осв ~ b% di h's' ~ f22 V 1 ’ 7 В технике спектроскопии приходится иметь дело либо с ре- гистрацией освещенности (при фотографировании спектра), либо <с регистрацией светового потока (фотоэлектрическая регистрация -с помощью приемника, расположенного за выходным отверстием прибора). Исследуемый спектр может быть линейчатым, т. е. состоять из сравнительно узких спектральных линий, а может быть и сплошным, т. е. занимать значительную спектральную область. Рассмотрим освещенность в спектре и выходящий из при- бора световой поток в этих двух случаях. 1°. Освещенность в спектре а) Узкая спектральная линия. Пусть спектральная линия, из- лучаемая источником, имеет ширину ДХ, много меньшую спектральной ширины щели 6ХСП. Каждый элементарный спект- ральный интервал ДХ линии в плоскости спектра изображается равномерно освещенным прямоугольником с размерами h's', со- ответствующим изображению входной щели, причем эти изобра- Рис. 7.6. Образование освещенности на фокальной плоскости спектрального прибора при линейчатом (ДХ<4;6ЛСП) (а) и непре- рывном (АХз>бХсп) (б) спектре. Горизонтальные отрезки услов- но показывают уширенные до 6ХСп накладывающиеся друг на друга изображения монохроматических компонент спектра жйния смещены друг относительно друга за счет дисперсии при- бора (рис. 7.6, а). Поскольку ширина линии ДХ очень мала (ДХСбХсп), можно считать, что результирующее геометрическое изображение в плоскости спектра имеет прежние размеры h'Xs' 178
и только! края его немного размыты за счет конечности величины АЛ. Тогда освещенность изображения линии равна сумме 'осве- щенностей, создаваемых каждым элементарным спектральным интервалом, в пределах ширины АЛ. Если для простоты поло- жить, чтО' спектральное распределение яркости линии имеет фор- му прямоугольника шириной АЛ, для освещенности линии ЕД можно' записать: Ел = дл^- — D2T. (7.23)» h’s’ 4 Итак, освещенность пропорциональна квадрату относительного отверстия объектива камеры Д2/Д2. Следовательно, для получе- ния наибольшей освещенности при 'фотографировании спектраль- ных линий следует выбирать прибор с короткофокусной каме- рой. б) Сплошной спектр. В плоскости спектра образуется непре- рывный ряд прямоугольных монохроматических изображений: входной щели, сдвинутых друг относительно друга за счет диспер- сии. Наложение этих монохроматических изображений и сумми- рование освещенностей происходят, как видно из рис. 7.6, б, в пределах линейного1 интервала 6/, равного s', т. е. в спектральных единицах — в пределах спектрального' интервала 6ЛСП. Для на- хождения освещенности в спектре необходимо' освещенность, соз- даваемую потоком в единичном спектральном интервале, просум- мировать в пределах &ЛСП. Если спектральную плотность потока Фх в пределах 6ЛСП предположить равномерной по спектру, сумми- рование заменяется умножением на 6ЛСП: । __ Ф;, 6ЛСП _, sin s s л спл~—7/7 1 dk (7.24> Здесь мы воспользовались для 6ЛСП выражением (7.13). Итак, в случае сплошного спектра в выражение для освещен- ности по сравнению с освещенностью для отдельных линий (7.23) входят дополнительно угловая ширина входной щели s/f} и угло- вая дисперсия прибора dQ/d’k. На практике экспериментатор обычно варьирует ширину вход- ной щели, добиваясь наилучших условий для фотографирования спектра. Соотношения (7.23) и (7.24) показывают, что с увеличе- нием ширины входной щели освещенность, получаемая от очень узких спектральных линий, сохраняется неизменной, НО' растет геометрическая ширина линий (напомним, что явлениями диф- ракции мы здесь пренебрегаем). В сплошном же спектре с увели- чением ширины щели освещенность спектра линейно возрастает. Для выявления слабых спектральных линий на фоне 'Сплошного спектра нужно пользоваться узкой входной щелью (но, разуме- ется, не менее нормальной ширины щели). Желательно также выбирать спектрограф с большой угловой дисперсией, даже если 179.
она не требуется с точки зрения разделения спектральных линий. Надежность выявления линий на фоне сплошного спектра ха- рактеризуют отношением «линия—фон» (л/ф), которое равно отношению освещенностей ЕЯ/ЕСТ111. По (7.23) и (7.24) получаем ,< Ел ДХ ^спл ол,сп дхд de s dX (7.25) Видно, что' для улучшения отношения л/ф необходимо уменьшать спектральную ширину щели. Однако это дает положительный эф- Рис. 7.7. Изменение освещенности в центре линии Еп (а) и формы линии на фотопластинке (б) с ростом ширины входной щели; ДХ — ширина линии, 6ХСП — спектральная ширина щели (явле- ние дифракции не учитывается) фект лишь до тех пор, пока ве- личина 6Хсп не станет сравнимой с шириной линии излучения ДХ. Освещенность на фокальной плоскости, создаваемая спект- ральной линией шириной ДХ, мо- жет быть представлена в виде графика (рис. 7.7, а). В началь- ной области, где выполняется не- равенство ДХ^>6Хсп, освещен- ность растет линейно с увеличе- нием щели, как в случае сплош- ного спектра. Далее рост осве- щенности замедляется. При ДХ<;бХсп спектральная линия имеет вид прямоугольника (рис. 7.7,6), соответствующего изобра- жению входной щели, с равно- мерной освещенностью. Для ко- личественных измерений интегральных интенсивностей спектраль- ных линий желательно работать именно при этих значениях ши- рины входной щели. Поскольку спектральные линии, излучаемые источником, имеют разную ширину, ширина щели, начиная с ко- торой выполняется условие ДХ<^бХсп, оказывается различной для разных линий. 2°. Выходной световой поток Будем считать, что- размеры выходной щели монохроматора равны размерам изображения входной щели в фокальной плоско- сти и весь световой -поток, дошедший до выходной щели, проходит через нее. а) Узкая спектральная линия. Дак и прежде, положим спект- ральную плотность светового потока Фц равномерно распределен- ной по спектральной линии шириной ДХ, причем ДХСбХсп. Тогда дисперсия прибора практически не изменяет прямоугольной фор- мы изображения спектральной линии в фокальной плоскости и световой поток от каждого единичного спектрального интервала 180
в пределах спектральной линии суммируется по ДХ: фл = фхАХ = &х-^^ОТАД (7.26) п 4 б) Сплошной спектр. В плоскости выходной щели имеется сплошной спектр, образованный непрерывным рядом монохрома- тических изображений выходной щели, сдвинутых друг относи- тельно друга (рис^ 7.6). Световой поток, попадающий в отверстие выходной щели размером h'^s', найдем, умножив величину «К на ширину интервала спектра 6ХСп, в пределах которого происходит суммирование освещенностей в каждой точке выход- ной щели: Фспл =--Фх ^сп = h ’ т. (7.27) 4 uu/uA Сравнивая (7.26) и (7.27) с (7.23) и (7.24), можно заметить, что в выражениях для потока ширина входной щели стоит в более высокой степени, чем в выражениях для освещенности. Поэтому кривая Фл (s), представленная в виде, подобном рис. 7.7 для освещенности, в области ДХ^>бХсп возрастает квадратично, а в области ДХ^бХсп — линейно. Величина потока зависит также от высоты щелей h. Поэтому в монохроматорах стараются использовать максимально высокие входную и выходную щели. Отношение линия — фон в случае регистрации световых пото- ков получается из (7.26) и (7.27) в том же виде, что и в случае регистрации освещенности (7.25): л/ф = Фл/Фспл = (7.28) 0Асп s и А 3°. Освещение щели спектральных приборов В зависимости от поставленной задачи, а также учитывая фор- му, размеры и яркость источника света, следует применять раз- личные способы освещения входной щели прибора. Для наилуч- шего использования светосилы и разрешающей способности при- бора нужно освещать щель так, чтобы вошедший в прибор пучок света заполнял все действующее отверстие (говорят: «Заполнял коллиматор»). Однако световой поток, поступающий на входную щель, не всегда имеет подходящие пространственные параметры. Поэтому его преобразовывают с помощью системы конденсор- ных собирающих линз или зеркал, которую называют системой освещения щели. При ширине входной щели меньше нормальной коллиматор всегда заполнен светом, так как угловые размеры главного дифракционного максимума при дифракции на щели в этом случае превышают угловые размеры коллиматора. Методы освещения щели спектральных приборов хорошо изложены во 181
многих руководствах по спектроскопии [2—4; 7; 10; 12; 14; 6.4], Остановимся здесь на некоторых наиболее важных случаях. Освещение щели без линзы. Источник света с большой равно- мерно излучающей 'поверхностью можно располагать перед щелью (рис. 7,8 а). Если угловой размер а источника не меньше углового размера |3 коллиматорного- объектива, коллиматор за- полнен светом. При этом никакая осветительная система не может увеличить световой поток, проходящий в прибор. Как известно, оптические системы трансформируют размеры и освещенность изображения без увеличения его- яркости. Рис. 7.8. Способы освещения щели: без конденсорной-линзы (а); с одной линзой при фокусировании изображения источника на щели (б); на коллиматорный объектив (в): 1 — источник све- та, 2 — изображение источника света, 3 — входная щель, 4 — коллиматорный объектив Если источник света мал по размерам и по техническим при- чинам его нельзя расположить близко к щели, чтобы выполнялось условие пользуются осветительными системами. Однако ес- ли яркости источника хватает для регистрации спектра, можно работать и без осветительной системы. Но не следует забывать, что при этом уменьшается действующее отверстие прибора и, сле- довательно, падает разрешение в спектре. Однолинзовая осветительная система. С одной линзой обычно используют отображение источника света на входную щель (рис. 7,8,6) или на коллиматорный объектив (рис. 7.8, в). Первый спо- 182
соб предпочтительнее, когда желательно получить наибольшую яркость в спектре. При этом каждая точка щели является неза- висимым вторичным источником света (некогерентное освещение щели) и соответственно вдоль спектральных линий отражается топография источника. Резкое изображение на щели используют при локальных исследованиях сечений источников света. Если источник света нестабилен в пространстве (например, дуговой разряд в воздухе) и его изображение уходит со щели, приходится использовать второй способ. Действующее отверстие прибора оказывается заполненным, если изображение источника покрывает коллиматорный объектив целиком. На входной щели при этом оказывается довольно равномерное освещенное пятно. Виньетирование щели и источника. Описанные способы осве- щения щели не свободны от виньетирования. Оно состоит в том, что световые пучки, исходящие из нецентральных частей щели и источника, распространяясь внутри прибора под углом к оптиче- ской оси, частично диафрагмируются действующим отверстием. Виньетирование щели (рис. 7.9 а) проявляется в том, что лучи, прошедшие через края щели, неполностью участвуют в образова- нии освещенности спектральных линий. В результате даже при идеально равномерной освещенности входной щели освещенность линий на спектре оказывается неравномерной по высоте — концы освещены слабее центральной части. Виньетирование источника (рис. 7.9, б) приводит к тому, что края источника, световой поток от которых частично диафрагмируется объективом, участвуют в создании общей освещенности спектральных линий в меньшей степени, чем его центральная часть. Виньетирование устраняют, помещая перед входной щелью антивиньетирующую линзу, проецирующую изображение источни- ка (рис. 7.9, в) в плоскости коллиматорного объектива. Как вид- но из рисунка, эта линза наклоняет косые лучи таким образом, чтобы они прошли через коллиматорный объектив. Систему, состоящую из конденсорной и антивиньетирующей линз, называют двухлинзовой системой освещения щели. Чаще же, забывая о том, что антивиньетирующая линза обычно! зак- реплена в оправе на щели спектрального, прибора, и в этом слу- чае говорят: «Однолинзовое освещение щели». Трехлинзовая осветительная система. С помощью трехлинзо- вой осветительной системы (рис. 7.10) можно, от источника малых размеров получить равномерную освещенность щели по высоте без виньетирования и хорошее заполнение действующего отвер- стия прибора светом. Линза 3 фокусирует изображение линзы 2 на входную щель.прибора 6 (и на антивиньетирующую линзу 4\. Таким.образом, если линза 2 освещена от источника 1 равномер- но, т. е. если размеры источника много меньше расстояния от источника до линзы 2, входная щель также освещена равномерно. Заполнение коллиматора обеспечивается тем, что, на коллима- торный объектив 5 проецируется промежуточное изображение 7 источника. Кратность увеличения при этом такова, что при обыч- 183
ных размерах плазмы дугового разряда порядка 3x3 мм2 изоб- ражение источника вписывается в размеры коллиматорного объ- . ектива, занимая его центральную часть. Рис. 7.9. Виньетирование щели (а) и источника (б) и действие антивииьетирующей линзы (в): 1 — источник света, 2 — входная щель (по высоте), 3 — коллиматорный объектив Рис. 7.10. Трехлинзовая система освещения щели: 1 — источник света; 2, 3, 4 — линзы; 5 — коллиматорный объектив; 6 — входная щель; 7 — промежуточное изображение источника Фокусные расстояния линз и их взаимное расположение по- добраны таким образом, что источник 1 проецируется на линзу 3: с трех- четырехкратным увеличением. На линзе 3 имеется револь- 184
верная диафрагма с щелевыми прорезями высотой от 5 до 0,5 мм, позволяющая использовать для освещения щели различные об- ласти плазмы источника. Поскольку диафрагмирование уменьшает эффективные размеры источника, одновременно ухудшается за- полнение коллиматора светом. Однако разрешающая способность прибора при этом не падает, так как щелевые прорези не меняют размер источника в меридиональной плоскости (плоскости, в ко- торой происходит разложение излучения в спектр). Если источник света слишком мал, его изображение занимает лишь центральную часть коллиматорного объектива. Освещенность линий на спектре в этом случае может оказаться в 5—10 раз меньше освещенности, которая получилась бы с однолинзовой системой освещения при фокусировке дуги на щель. Растровая осветительная система. Трехлинзовая система осве- щения щели имеет недостаток, состоящий в том, что на разные участки коллиматорного объектива и. призмы попадает свет от разных участков источника. При прохождении различной толщи призмы излучение поглощается неодинаковым образом, поэтому отдельные зоны источника принимают разное участие в образова- нии спектральной линии. Это нежелательно, например, при спект- ральном анализе. Кроме того, самопроизвольные перемещения дуги по электродам приводят к перемещению изображения по коллиматорному объективу, что дает дополнительные ошибки. Растровая осветительная система лишена указанных недостат- ков. Простейшая растровая система освещения щели (рис. 7.11) состоит из плоско-выпуклой линзы 7, на плоской стороне которой находится растр, изготовленный из большого числа -одинаковых линз 2. Совокупность линз 1 и 2 дает множество (по числу линз 2) уменьшенных изображений источника 3 в плоскости 4. Линза 5 отображает плоскость 4 в плоскости 4' коллиматорного объек- тива 6. Коллиматорный объектив оказывается полностью запол- ненным светом. На каждый его «элементарный» участок, равный размерам изображения источника света на нем, попадает излу- чение от всего источника света. Смещения источника света при блужданиях дуги по электродам не сказываются на освещенности линий. Рассмотренная простейшая растровая система является анало- гом двухлинзовой системы освещения щели. Имеются растровые системы, обеспечивающие и равномерность освещения щели по высоте, т. е. аналогичные трехлинзовой осветительной системе. Освещение щели объемным источником света. В случае объем- ного источника света (источника, размеры которого в продольном направлении сравнимы с расстоянием от источника до щели) опти- мальным является такое положение источника и коллиматорной линзы, когда передний торец источника проецируется с увеличе- нием на объектив коллиматора, а задний торец — с уменьшением на входную щель (рис. 7.12). При этом все точки источника участвуют в заполнении коллиматора, а при надлежащей высоте щели в прибор не попадает свет от стенок источника. 185
К числу объемных источников света можно отнести источник, весьма протяженный в направлении оптической оси. Примером может служить газоразрядная трубка, например лазерная, свече- ние которой наблюдается с торца. Если требуется просуммиро- Рис. 7.11. Растровая система освещения щели: 1, 2 — лин- зы; 3 — источник света; 4, 4' — его изображения; 5 — ан- тивиньетирующая линза; 6 — коллиматорный объектив; 7 — ' входная щель Рис. 7.12. Освещение щели объемным источником света: 1 — источник излучения в кювете; 2 — диафрагма, препятствую- щая попаданию в спектральный прибор излучения, отражен- ного от стенок кюветы; 3 — конденсор; 4 — входная щель (по высоте); 5 — коллиматорный объектив. Заштрихованы полезно используемый объем источника и его изображение внутри коллиматора: а, b :• а', Ь' — точки торцов источника и его изображения вать излучение вдоль всего светящегося столба, следует отбирать от трубки параллельный пучок лучей. Для этой цели конден- сорную линзу нужно расположить таким образом, чтобы щель спектрального прибора находилась в ее фокусе. § 7.5. ОПТИЧЕСКИЕ СХЕМЫ СПЕКТРАЛЬНЫХ ПРИБОРОВ 1°- Автоколлимационные приборы Большинство спектральных приборов в настоящее время имеет автоколлимационную оптическую схему. По сравнению со схемой, изображенной на рис. 7.1, автоколлимационный прибор как бы 186
сложен пополам. Внутри прибора в области параллельного хода лучей происходит отражение пучка в обратном направлении. Ка- мерным объективом при этом служит коллиматорный объектив, а спектр располагается выше или ниже входной щели (отражаю- щая плоскость обычно несколько наклонена по отношению к оси прибора). Автоколлимационные приборы значительно компакт- нее обычных. В призменных спектральных приборах при автокол- лимационной схеме можно обеспечить двойной проход луча че- рез призму, тем самым повысив угловую дисперсию и разрешаю- щую способность. Приборы с дифракционными решетками в боль- шинстве случаев являются автоколлимационными, поскольку в спектроскопии применяются только отражательные решетки. 2°. Зеркальные объективы приборов В спектральных приборах используются преимущественно зер- кальные объективы. Это вызвано несколькими причинами. Зер- кальные объективы не обладают, хроматической аберрацией. Они вполне отвечают современной тенденции расширять спектральную -область работы прибора, используя сменные диспергирующие эле- менты при одной и той же фокусирующей оптике. Использование зеркальных объективов и плоских зеркал позволяет конструиро- вать спектральные приборы, небольшие по размерам. Наконец, изготовление зеркальных объективов проще, чем линзовых, так как для них необходимо обеспечить высокую точность и заданный профиль лишь одной поверхности. Зеркальные объективы со сферической поверхностью, как и линзовые, не свободны от аберраций. Сферическая поверхность в принципе не может обеспечить фокусировку параллельного пучка в точку. Искажения, наблюдаемые в этом случае, назы- вают сферической аберрацией (рис. 7.13, б). Существуют и дру- • • • • • • • • • • -^1 4 4 V 1 * 1 б В г Рис. 7.13. Изображение 9 точек в идеальном случае («) и при аберра- циях: сферической (б), коме (б), астигматизме (г, д) гие виды аберраций. В спектральных приборах приходится иметь дело с двумя видами: комой и астигматизмом, которые проявля- ются для лучей, падающих на зеркало наклонно по отношению к оптической оси. При коме точка преобразуется в фигуру с «яд- ром» и «хвостом» (рис. 7.13, в). При астигматизме точка фоку- сируется в два взаимно перпендикулярных отрезка (две астигма- 187
тические фокали), наблюдаемых на разных расстояниях от вог- нутого зеркала (рис. 7.13, г, д). Расчеты показывают, что различные типы аберраций можно устранять, используя отражающие поверхности сложного профи- ля — эллипсоидные, параболоидные и др. Эллипсоидное зеркало- применяется для фокусирования источника света на входную щель прибора, а также при фокусировании изображения выход- ной щели на приемник излучения (рис. 7,14, а). С помощью па- Рис. 7.14. Примеры использования вогнутых эллипсоидно- го (а) и параболоидного (6) зеркал в спектральных при- борах раболоидного зеркала (рис. 7.14, б) создается строго параллель- ный пучок, в котором размещают диспергирующий элемент. Вход- ная щель прибора при этом помещена в фокусе параболы. Как видно из рис. 7.14, можно использовать часть поверхности зер- кал, не включающую в себя оптическую ось. Такие зеркала на- зывают «внеосевыми». 3°. Спектрометры и спектрофотометры Основным назначением Спектрометров является измерение спектров испускания и поглощения в единицах, пропорциональ- ных мощности поступающего на приемник сигнала. Спектрофо- тометры имеют более узкое назначение — измерение спектров по- глощения исследуемого объекта в шкале прозрачности или опти- ческой плотности. Упрощенные схемы спектрометра и спектрофотометра показа- ны на рис. 7.15. Осветитель спектрометра состоит из источника света 1 и зеркала 2. Изображение источника фокусируется на входную щель 3 монохроматора. На пути луча перед щелью по- мещена кювета с исследуемым веществом 4. В монохроматоре происходит разложение излучения в спектр, который образуется в плоскости выходной щели 5. Эллипсоидное зеркало 7 фокусиру- ет прошедшее сквозь щель излучение на приемник 6. На пути лу- ча помещен модулятор (на рисунке не показан), прерывающий световой поток с частотой, оптимальной для данного приемника излучения (§ 5.2). Обычно эта частота составляет 9 Гц. Модуля- 188
тор позволяет также осуществлять селективную модуляцию из- лучения (§ 6.2), с помощью которой при работе в длинноволно- вой ИК области спектра можно уменьшить фон коротковолново- го излучения. При работе с длинами волн более 4 мкм в модуля- торе рекомендуется использовать стеклянную пластинку, а при. Х>12 мкм — пластинку из флюорита CaF2. Для подавления ко- ротковолнового излучения применяют также матированные или. Рис. 7.15. Упрощенные оптические схемы спектрометра (а) и спектро- фотометра (б): 1 — источник света; 2 — зеркало осветительной си- стемы; 3 — входная щель; 4 и 4' — кюветы; 5 — выходная щель; 6 — приемник; 7,9 — вогнутые зеркала; 8 — плоское зеркало; 10 — сек- торный модулятор; И — фотометрический и компенсационный клинья диэлектрические зеркала. Так, при работе в области 12—25 мкм плоское зеркало 8 можно заменить зеркалом из LiF, обладаю- щим в этой области металлическим отражением. Запись спектра, получаемая с помощью спектрометра, имеет вид, подобный виду записи, изображенной на рис. 7.16, а. По оси ординат шкала пропорциональна мощности поступившего на при- емник сигнала, по оси абсцисс отмеряются частоты или длины волн. По спектрам, полученным со спектрометром, путем неслож- ного пересчета можно найти прозрачность или оптическую плот- 189
ность образца. Для этого нужно иметь две записи спектров: с образцом и без образца на пути луча. Наряду с полосами поглощения образца спектрометр регист- рирует и полосы атмосферного поглощения, поскольку луч в при- боре проходит большой путь в воздухе. В этих областях не толь- ко измерение прозрачностей, но и идентификация полос образца оказывается затруднительной. В спектрофотометре (рис. 7.15, б) из осветителя выходят два луча, в одном из которых (основном) помещается кювета с ис- следуемым веществом 4, в другом (компенсационном) — кювета сравнения 4!, пустая или с растворителем, идентичная находящей- ся в основном луче. Пучки, прошедшие основную кювету и кю- вету сравнения, попадают на вращающийся модулятор 10 с зер- кальными секторами. На зеркало 9 и далее в монохроматор про- ходит попеременно то основной пучок, то пучок сравнения. Ча- стота перекрывания пучков обычно составляет 9 Гц. Клинья 11 могут вдвигаться в .пучок, частично перекрывая его. Клин, находящийся в основном пучке, предназначен для компен- сации неравенства оптических длин пути обоих лучей. Компен- сация производится перед началом измерений. Второй клий — фотометрический. Его назначение — ослабление света в пучке сравнения в процессе измерения спектра поглощения. Когда ве- личины световых потоков в обоих пучках, достигающих прием- ника, одинаковы, переменная составляющая, в сигнале отсутст- вует. Если в основном пучке находится поглощающий образец,, величины световых потоков, поочередно поступающих на прием- ник, оказываются разными. В сигнале появляется .переменная со- ставляющая, пропорциональная доле светового потока, поглощен- ной образцом, которая и усиливается электрической схемой. Да- лее сигнал детектируется и приводит в действие мотор, связанный с фотометрическим клином. Клин перемещается, постепенно пе- рекрывая пучок сравнения, пока не будет восстановлено равенст- во потоков в основном и сравнительном пучках и не исчезнет пе- ременная составляющая в сигнале. С движением клина связано движение пера самопишущего потенциометра, которое при ска- нировании спектра вычерчивает кривую поглощения непосредст- венно в процентах прозрачности образца (рис. 7.16, б). Использованный здесь метод балансировки пучков, называе- мый также нулевым методом, обеспечивает высокую точность из- мерений, уменьшая ошибки, связанные с нестабильностью элект- рических схем источника и приемника. При строго одинаковой длине основного и сравнительного пучков балансируется поглоще- ние в воздухе, поэтому атмосферные полосы поглощения прибо- ром не регистрируются. Атмосферное поглощение проявляется лишь в том, что в этих областях ослабляется общий поток в пуч- ках и точность измерения несколько снижается. Спектрофотометры могут работать как спектрометры. В этом •случае один из пучков поступает на приемник без спектрального разложения и служит пучком сравнения постоянной интенсивно- 190
сти. Он попадает на приемник, минуя монохроматор, как показа- но на рис. 7.15, б пунктиром. Как спектрофотометры, так и спектрометры при наличии до- полнительной приставки, обычно выпускаемой промышленностью параллельно с самим прибором, пригодны для измерений спект- ров отражения [6.7]. 4°. Двойные монохроматоры В спектральных приборах всегда присутствует рассеянный свет, накладывающийся на исследуемый спектр. Влияние рассеян- ного света можно уменьшить, например, с помощью селективных фильтров. Однако радикальной мерой является двойная монохро- матизация излучения. Двойной монохроматор представляет со- бой сочетание двух простых монохроматоров, сопряженных та- ким образом, что монохроматический пучок, пропущенный пер- вым прибором, проходит через второй. При этом выходная щель первого монохроматора служит входной щелью для второго. Существуют два варианта двойных монохроматоров, отличаю- щихся направлением дисперсий. В первом случае (рис. 7.17, а) свет, вошедший через входную щель 1, образует промежуточный спектр в плоскости щели 2. Участок этого спектра, вырезанный щелью 2, поступает во вторую часть прибора и снова испытыва- ет дисперсию. Обратив внимание на расположение длин волн в промежуточном спектре в плоскости щели 2, легко видеть, что, если обе части монохроматора обладают одинаковой дисперсией, в плоскости выходной щели 3 линейная дисперсия оказывается в два раза больше. Таким образом, дисперсии обеих частей моно- хроматора складываются. Перестройка такого монохроматора по длинам волн производится одновременным вращением обеих призм. В двойном монохроматоре, изображенном на рис. 7.17, б, на промежуточной щели 2 образуется такой же спектр, как и в пре- дыдущем случае. Однако вторая часть монохроматора не улуч- шает спектрального разложения, а, наоборот, собирает лучи, раз- ложенные в спектр первой частью, до первоначального состояния. Если средняя щель отсутствует, в плоскости 3 образуется изоб- ражение входной щели 1 без спектрального разложения. При на- личии промежуточной щели на фокальной плоскости получается изображение входной щели в лучах того интервала длин волн, который прошел сквозь щель. Сканирование спектра в двойном монохроматоре с вычитанием дисперсии можно осуществить очень просто — перемещением промежуточной щели вдоль спектра. Двойной монохроматор со сложением дисперсий дает выигрыш в дисперсии и, как следствие этого, в светосиле: для получения заданной разрешающей способности можно пользоваться в два раза более широкими щелями, т. е. использовать в два раза боль- ший световой поток. 191
Возможна схема двойной монохроматизации, сочетающая про- стоту сканирования, свойственную монохроматорам с вычитани- ем дисперсий, с большой дисперсией или светосилой, присущей монохроматорам со сложением дисперсий. В этой схеме Р, отн. ед. 850 900 950 W00 1050 1100 1200 J___________________________________1_______________________________L Рис. 7.16. Примеры записи спектра поглощения паров аммиака на спектро- метре (а) и на спектрофотометре (б). Подъем кривой в сторону увеличения частот в случае (а) обусловлен ростом яркости глобара (максимум ярко- сти соответствует 7 = 2 мкм) (рис. 7.17, в) промежуточная щель образуется ножом 2 и его отображением в зеркале 4. Зеркало оборачивает пучок, в резуль- тате чего вычитание дисперсий заменяется сложением. Сканиро- вание спектра осуществляется перемещением средней щели, т. е. 492
Рис. 7.17. Принципиальные оптические схемы двойных монохроматоров со сложением (а) и вычитанием (б) дисперсий и схема со сложением дис- персий и сканированием спектра путем перемещения промежуточной ще- ли (в): 1 — входная; 2 — промежуточная; 3 — выходная щели; 4 — зеркало зеркала с ножом. Недостатком двойных монохроматоров являет- ся виньетирование крайних участков спектра, поэтому они не мо- гут работать в широком спектральном диапазоне.
§ 7.6. СПЕКТРАЛЬНЫЕ ПРИБОРЫ С ЭЙМ В последние годы наблюдается быстрый прогресс в автома- тизации спектральных приборов с применением ЭВМ для управ- ления приборами, для сбора и обработки информации. Сейчас, практически все спектральные приборы, выпускаемые различны- ми фирмами, либо оснащены ЭВМ, либо могут использоваться с ними [7.3]. Имеются библиотеки программ для решения ряда спектроскопических задач, банки стандартных спектров. Приме- нение ЭВМ повышает точность и чувствительность измерений,, ускоряет обработку результатов, позволяет оптимизировать рабо- ту прибора в ходе эксперимента и т. д. Это открывает перед спектроскопистами совершенно новые горизонты. При оснащении ЭВМ неизбежно происходит специализация спектроскопических установок. В качестве примера можно рас- смотреть выпускаемые промышленностью и успешно работающие на многих предприятиях установки для эмиссионного спектраль- ного анализа (квантометры) [16]. Принципиальная схема работы квантометра изображена на. рис. 7.18. Рис. 7.18. Функциональная схема квантометра Излучение источника света 1, питаемого от генератора с элект- ронным управлением 2, растровой осветительной системой 3 на- правляется через входную щель 4 в спектральный прибор 5. Спектр фокусируется на фокальной поверхности 6 с набором вы- ходных щелей, за каждой из которых расположен свой приемник света (ФЭУ) 7. В цепи каждого ФЭУ имеется накопительный конденсатор 8, на котором происходит накопление сигнала, его усреднение и хранение (запоминание). После окончания экспози- ции коммутирующая система 9 опрашивает поочередно все изме- рительные каналы. С измерительного устройства 10 сигналы по- ступают либо непосредственно на самописец 11, либо на анало- 194
го-цифровой преобразователь АЦП (цифровой вольтметр), далее для обработки в ЭВМ и затем на цифропечать ЦП. Блок автома- тики 12 управляет работой прибора по заданной ЭВМ программе. Число выходных щелей и измерительных каналов соответст- вует числу аналитических спектральных линий и обычно доходит до нескольких десятков (см. приложение). Для размещения тако- го большого числа щелей на фокальной плоскости спектральный прибор должен иметь большую линейную дисперсию. По этой причине в квантометрах обычно используют вогнутые дифракци- онные решетки, работающие по схеме Пашена — Рунге (гл. 9), и для экономии места плоскость круга Роуланда располагают вертикально. В описанной схеме происходит одновременная регистрация ли- ний во всех измерительных каналах. При этом уменьшаются ошибки, вызываемые нестабильностью работы схемы и источни- ка света. Однако такие многоканальные приборы громоздки и сложны в эксплуатации. В квантометрах с последовательной регистрацией линий (на- пример в приборе ARL-33 ООО) излучение всех выходящих из ще- лей спектральных линий направляется на один приемник, управ- ление выводом производится с помощью электромагнитных зат- воров. В приборе имеются всего два канала (измерительный и канал сравнения), что удешевляет прибор и упрощает обслужи- вание. Однако надежная работа таких приборов возможна толь- ко с высокостабильными источниками возбуждения спектра. С развитием многоэлементных приемников изображения i— диодных линеек, матриц, видиконов (гл. 5) — появляется воз- можность создания значительно более компактных автоматизи- рованных спектроскопических установок. Другим примером спектральных приборов с ЭВМ является серия универсальных вычислительных комплексов модульного ти- па (КСВУ), предназначенных для регистрации спектров испуска- ния и поглощения в ультрафиолетовой, видимой и ИК областях спектра (см. приложение). Функциональная схема КСВУ показана на рис. 7.19. Свет от источника излучения 1 линзовым или зеркальным конденсором 2 направляется на входную щель 3 монохроматора 4. Излучение, выделенное выходной щелью 5, пройдя кюветное отделение 6, по- ступает на ФЭУ 7 (для области спектра 200—800 нм — ФЭУ-100, для области 600—1200 нм — ФЭУ-62). Электрический сигнал с ФЭУ, усиленный усилителем постоянного тока 8, направляется ли- бо на самописец 9, либо, при работе с ЭВМ, на цифровой вольт- метр (АЦП) 10. Преобразованный в код сигнал поступает в уст- ройство ввода-вывода 11 и далее в ЭВМ 12. Там сигналы об- рабатываются и далее либо поступают на пишущую машину 13 в режиме реального времени, либо запоминаются и после обра- ботки выводятся на выходные устройства. Спектр сканируется с помощью шагового двигателя 14 и блока управления 15. В автономном режиме импульсы на шаговый дви- 7* 195
гатель поступают от генератора, имеющегося в блоке управления. При работе с ЭВМ сканирование может происходить по любой за- даваемой ЭВМ программе. Программное обеспечение КСВУ позволяет йроизводить: 1. Сканирование спектра заданное число раз в заданном диа- пазоне с постоянным шагом и с шагом, обратно пропорциональ- ным первой производной сигнала. Рис. 7.19. Функциональная схема КСВУ 2. Запоминание до четырех спектров общим объемом 2400 точек. 3. Операции поточечного сложения, вычитания, умножения, деления, логарифмирования накопленных спектров с выводом ре- зультатов на пишущую машину или на самопишущий прибор. Исполнение приборов КСВУ в виде отдельных сопрягаемых между собой модулей позволяет при необходимости организовать различные программно-управляемые комплексы. Характерной особенностью применения ЭВМ в научных иссле- дованиях является стремление проводить обработку результатов в два этапа. На первом этапе происходит управление экспери- ментом, накопление и предварительная обработка данных с по- мощью микро-ЭВМ. Дальнейшая обработка данных, например отождествление спектров, проводится на втором этапе, с помощью ЭВМ большей мощности. * * * При выборе спектрального прибора для конкретных целей при- нимают во внимание разрешающую способность, светосилу и ли- 196
нейную дисперсию. Эти три параметра тесно связаны друг с дру- гом, и увеличение одного из них может привести к уменьшению других. Например, повышение светосилы требует увеличения раз- меров объективов и щелей, уменьшения фокусного расстояния ка- меры. Это затрудняет устранение аберраций, уменьшает линей- ную дисперсию и ухудшает разрешающую способность. Спектральные приборы обычно имеют целевое назначение. На- пример, для эмиссионного спектрального анализа используются приборы средней дисперсии и невысокой светосилы, так как при- меняемые для этой цели источники света обладают большой яр- костью. В квантометрах необходимо обеспечить большой свето- вой поток, т. е. использовать широкие щели, а за выходными ще- лями нужно разместить приемники излучения. Поэтому линейная дисперсия должна быть большой. При исследовании спектров сла- бых свечений (комбинационного рассеяния, люминесценции) необходима в первую очередь большая светосила.
Г л а в а 8 ПРИЗМЕННЫЕ СПЕКТРАЛЬНЫЕ ПРИБОРЫ § 8.1. ОСНОВНЫЕ СВОЙСТВА 1°. Угловое увеличение призм Призменную систему в общем случае можно представить в ви- де некоторого пространства, заполненного диэлектриками разных сортов, с резкими границами раздела между ними, на которых и происходит преломление пучка лучей. Рассмотрим на простейших примерах свойства призменных систем. Углоцой раствор пучка, проходящего через поверхность а раз- дела двух диэлектриков с показателями преломления tii и п2 (рис. 8.1, а), изменяется. Меняется и сечение пучка: сечение пада- ющего пучка составляет Di=AB cos ia; преломленного — D2 = AB cos ra. Назовем отношение ~^-=Га угловым увеличени- dla ем поверхности а. Продифференцировав инвариант преломления П1 sin i = n2 sin г и использовав величины сечений Di и D2, получа- ем для углового увеличения поверхности выражение р _ dt~e n-j cos ia tij dia n„ cos ra л2 £)2 Рассмотрим теперь угловое увеличение призмы, составленной из двух поверхностей а и b и находящейся в воздухе. Как видно из рис. 8.1,6, угловой раствор dia пучка на входе в призму зависит от размеров входной щели s. В свою очередь, угловой раствор пучка на выходе из призмы определяет размеры изображения ще- ли s'. Увеличение призмы находим; перемножив увеличения Га и Гь каждой из граней: р р р л* cos t’a zig cos DBX D E^bx (g 2) Ла COS Гд COS гь В 1-^вых 1-^вых где D, DBx, Dbux — сечения пучка в призме, на входе и на выходе. Таким образом, увеличение призмы можно найти по сечениям пучка на входе и на выходе. Увеличение равно единице при сим- метричном ходе лучей через призму. Можно показать [13], что при этом угол отклонения луча в- призме — наименьший. Если угол минимального отклонения соответствует средней части види- 138
мого спектра, то для фиолетовых лучей увеличение призмы больше единицы, а для красных — меньше единицы. Увеличение призм влияет на ширину s' изображений спект- ральных линий: S'=SA_L_=sA_£s__L_ (8.3) fi - sine fj £>вых sine (здесь fi/fi — увеличение объективов прибора; e — угол между плоскостью спектра и осью камеры, см. рис. 7.1). Это особенно заметно в многопризменных приборах, таких как спектрограф ИСП-51. Например, если наименьшее отклонение ис- Рис. 8.1. К нахождению углового увеличения поверхности (а) и нризмы в воздухе (б); 0 — угол отклонения луча призмой пытывает в этом приборе пучок с длиной волны 471,3 нм, увели- чение призм для длин волн 546,1; 435,8 и 404,7 нм составляет со- ответственно 0,85; 1,35 и 1,76. Таким образом, в пределах обла- сти спектра шириной всего в 140 нм ширина изображения спект- ральных линий за счет увеличения призм меняется в два раза. 199
2°. Угловая и линейная дисперсии Угловой дисперсией спектрального прибора называют величи- ну dG/dK, показывающую, как меняется угол отклонения 6 при из- менении длины волны. Выражение для угловой дисперсии имеет вид [12]: ^0 ____ I dna________________sin сса___ | I р .А .na-tl dk cos ra cos ra+1 ’ a=l ' . l=a-\-2 sin a где ----------- =Da—тригонометрический множитель призмы cos ra cos ra+1 между поверхностями a и a+ 1, образующими преломляющий угол «. Например, для трехпризменного спектрографа ИСП-51 угловая дисперсия по (8.4) равна dO dn / sin a A A \ cos r, cos r2 Для одной призмы получаем d0 dn dk r2r3 + sin a r , sin a 1 3 + cos r3 cor cos cos r6 sin a _________ dn л ---------ф dk cos fi cos ra dk (8.6) При минимальном угле отклонения луч в призме идет параллель- но основанию, поэтому r1 = i2 = a/2 (рис. 8.2). Произведя тригоно- метрические преобразования и учтя, что sin Гг = п sint-2, получаем из (8.6) через Рис. 8.2. Прохождение луча призму при минимальном угле откло- нения (8-7) Формулой (8.7) можно пользо- ваться вблизи угла наименьшего отклонения в значительной обла- сти спектра (в пределах измене- ний угла г2 примерно на 10°). Для наиболее распространенных призм с преломляющим уг- лом a = 60° из формулы (8.7) получаем выражение d0 2 dn dk /4— n2 dk ’ удобное для ориентировочных расчетов. Если призма задана, т. е. заданы dn)d'K и угол а, угловая дис- персия оказывается функцией только углов преломления, которые определяются углом падения луча на первую грань призмы. Сле- 200
довательно, в конечном итоге d.Q/dK = f(il). То же можно сказать и об угловом увеличении призмы Г. Угол отклонения луча 0 также, является функцией угла й- Все три зависимости представлены на рис. 8.3. Кривые рассчитаны для стеклянной призмы (п=1,5) с преломляющим углом 60°. Рис. 8.3. Зависимость углово- го увеличения Г, тригономет- рического множителя Da в относительных единицах и уг- ла отклонения 0 луча от угла падения луча на первую грань призмы. Da мин — значение в минимуме угла отклонения Рис. 8.4. Зависимость коэффициента отражения света от угла падения лучей на поверхность диэлектрика: для неполяризованного света (1) и двух компонент поляризации (2, 3), при га= 1,5 и га=4 Может показаться, что для повышения дисперсии призмы сле- дует уменьшать угол й (при этом Da возрастает). Однако из срав- нения кривых £>а(й) и Г(й) видно, что угловое увеличение приз- мы с уменьшением й растет быстрее, чем тригонометрический мно- житель. Разрешение в спектре при этом ухудшается. Иное дело, если увеличивать угол падения луча. Тогда угловое увеличение призмы падает, а дисперсия остается почти неизменной. Спект- ральные линии становятся более узкими при этой же дисперсии — разрешение улучшается. Однако при этом возрастают потери све- та за счет высокого отражения при скользящем падении (см. рис. 8.4), а также за счет малости сечения используемого пуч- ка света. Представляет интерес использование призмы при падении лу- чей на неё под углом Брюстера. В этом'случае для одной из ком- понент поляризации, электрический вектор которой лежит в пло- скости падения, потери на отражение отсутствуют (см. рис. 8.4). Такие призмы используются в лазерных. резонаторах. 20»
При угле Брюстера угол между отраженным й преломленным лучами составляет 90°. Поэтому, как видно из рис. 8.5, -Л- =90°, ©сюда, учитывая известное условие угла Брюстера tg ii=n, нахо- дим соотношение, связывающее преломляющий угол а брюстеров- ской призмы с показателем преломления п вещества: Рис. 8.5. Брюстеровекая призма . d9 dk Преломляющий угол брюстеров- ской призмы обычно превышает 60°. Например, брюстеровекая призма из плавленого кварца для Z=0,49 мкм (п= 1,463) имеет угол а = 68°40'; преломляющий угол призмы из стекла ТФ-1 для той же длины волны (п =1,6605) составляет 62°1(У. Как будет показано дальше (§ 8.1, п. 3°), справедливо соот- ношение — —, (8.9) D dk v ’ где b и D — размеры основания призмы и сечения пучка. Вос- пользовавшись тем, что для брюстеровской призмы b = 2D (это очевидно из рис. 8.5), вместо (8.9) получаем d9 ___2 dk dk (8.1®) Итак, угловая дисперсия брюстеровской призмы численно равна удвоенной величине дисперсии материала призмы. Линейная дисперсия dl/dk, связана с угловой соотношением (7.3). Призменные приборы обычно обладают небольшой обрат- ной линейной дисперсией d'Mdl, порядка десятков или единиц нм/мм. В приложении приведены величины обратной линейной дис- персии некоторых призменных приборов. Дисперсия увеличивает- ся в коротковолновую и длинноволновую стороны в соответствии с ростом dn'idk вблизи областей поглощения материала призм. 3°. Разрешающая способность Разрешающая способность призменного прибора выражается формулой (7.6). Для минимума угла отклонения это выражение может быть представлено в другом виде. Обозначим сторону приз- мы через а, а основание (базу призмы) — через b (рис. 8.2). Тог- да получим A=asin—; (8.11) 2 2 v ' 362
D = acosr2 = a]/l—sin2r2 =а|/ 1—/i2sin2-|- . (8.12) Разделим (8.11), удвоив его, на (8.12) и умножим правую и ле- вую части в полученном выражении на dnld'K. В результате имеем а 2 sin — — — = ------:----------------(8.13) dX D /----------— dX yi-^sin2 — Правая часть найденного выражения представляет собой по (8.7) величину угловой дисперсии t/0/dX. Поэтому вместо (8.13) можно записать d/. d\ (8.14) Сравнив (8.14) с выражением способности призмы (7.6), получаем для разрешающей X dn SX dX* (8.15) Выражение (8.15) удобнее для подсчета разрешающей способно- сти, чем (7.6), так как значения дисперсии оптических материа- лов можно найти в таблицах, а размер основания призмы легко измеряется. При диафрагмировании пучка величина b должна быть заменена разностью геометрических путей крайних лучей пучка в призме. Если в приборе имеется т одинаковых призм, это эквивалентно увеличению базы b в т раз. Разрешающая сила призменных приборов может доходить до десятков тысяч. Для получения величины Х/бХ порядка 105 требу- ются призмы большого размера, в которых становятся заметными поглощение и искажения за счет неоднородности материала. 4°. Поляризующее действие призм При наклонном падении луча на поверхность диэлектрика ко- эффициенты отражения, определяемые формулами Френеля, раз- личны для света с разными направлениями поляризации. В слу- чае призмы с преломляющим углом а = 60° и показателем прелом- ления материала «==1,5 в минимуме отклонения угол падения лу- ча на первую грань призмы равен 49°30', что довольно близко к углу Брюстера (рис. 8.4). Следовательно, призменный прибор при прохождении через него света меняет соотношение между компо- нентами поляризации. Этот эффект особенно велик в многоприз- менных системах. 203
5°. Астигматизм призм В призме могут быть выделены два сечения: меридиональное (главное) и сагиттальное (перпендикулярное главному). В мери- диональном сечении призма разлагает свет в спектр и одновре- менно вносит в пучок угловое (меридиональное) увеличение. В са- гиттальном сечении призма действует как плоскопараллельная пластинка, не изменяя направления лучей. Рассмотрим прохождение пучка через одну поверхность приз- мы (рис. 8.6). Будем считать пучок гомоцентрическим1. Это соот- ветствует реальному случаю падения на призму слегка сходяще- Рис. 8.6. Преломление наклонного гомоцентрического пучка на грани призмы. АВО" — меридиональная плоскость, CDO' — сагиттальная плоскость, S — преломляющая поверхность гося пучка. Без поверхности S гомоцентрический пучок сходился бы в точке О. В результате преломления пучок искажается. В са- гиттальном сечении CDO' пучок лишь изменяет свое направление, угловое увеличение здесь отсутствует. В главном сечении АВО", в котором происходит преломление, имеется угловое увеличение Г. В результате угловые, размеры гомоцентрического пучка меняют- ся. В случае, изображенном на рис. 8.6, среда с большим показа- телем преломления находится справа от поверхности S, поэтому сечение пучка при преломлении увеличивается и Г<1. Точка схож- дения пучка О преобразуется в два взаимно перпендикулярных отрезка 11 и 22, разделенных расстоянием О'О". Это расстояние называют астигматической разностью. Эффект, наблюдаемый при прохождении пучка света через обе грани призмы, зависит от соотношения угловых увеличений на этих гранях. В частности, при прохождении пучка параллельно основанию призмы произведение угловых увеличений граней рав- но единице и астигматизм отсутствует. Явление астигматизма не наблюдается, если все лучи пучка 1 Гомоцентрическим называют пучок, исходящий из одной точки или схо- дящийся в одной точке. 204
падают на преломляющую поверхность под одним и тем же уг- лом, т. е. если пучок является параллельным. Именно по этой при- чине во всех призменных спектральных приборах используют кол- лиматорные объективы, исправленные на сферическую и хромати- ческую аберрации. Однако из-за неполного исправления последней на краях рабочей области спектра может остаться небольшое (0,1 ч-0,2 мм) размытие изображения щели в направлении, парал- лельном щели. 6°. Кривизна спектральных линий Искривление линий в спектре вызвано влиянием наклонного прохождения внеосевых лучей через призму. Схематически это изображено на рис. 8.7. Пучок, образованный лучами, вышедши- ми из центральной точки А щели, проходит через призму в пло- скости ее главного сечения ааа. Лучи, вышедшие из других точек Спектральные линии. ' Рис. 8.7. Прохождение наклонных лучей через призму (для упрощения рисунка не показаны камерный и коллиматорный объективы) щели, создают параллельные пучки, наклоненные относительно главного сечения. Преломляющий угол призмы, образованный пе- ресечением ее наклонной плоскостью (например, плоскостью ббб на рис. 8.7), больше угла а в главной плоскости. Поскольку угол отклонения луча зависит от преломляющего угла призмы, эти лу- чи отклоняются больше. В результате линии изгибаются, причем верхний и нижний концы их обращены в сторону коротких волн. Расчеты показывают [5, 12], что если входная щель прямая, спектральные линии по форме близки к параболам. Радиус кри- 205
визны р в вершине параболы обратно пропорционален дисперсии прибора: Д2га cos гг cos ra = fan 1 ,g jg, rfi — 1 sin a zi2 — 1 Da В видимой и ультрафиолетовой областях спектра искривление линий возрастает в сторону коротких волн. Для минимума откло- нения формулу (8.16) можно привести к виду Кривизна линий хорошо заметна в приборах с небольшим фо- кусным расстоянием камеры, например в спектрографе ИСП-51 с камерами 120 и 270 мм при высокой входной щели. В спектрах, полученных с приборами с фокусным расстоянием более 1 м, ее трудно заметить. Кривизна спектральных линий не вносит особых неудобств при фотографировании. Однако в спектрометрах и спектрофотометрах этот эффект приводит к падению разрешения. Одну из щелей или сразу обе делают изогнутыми таким образом, чтобы в центре ра- бочей области спектра спектральная линия совпадала с выходной щелью. В других участках спектра в выходную щель частично по- падает излучение соседних спектральных интервалов, «загрязняя» спектр и ухудшая разрешение. Изгза этого эффекта в монохрома- торах не используют входную щель большой высоты. § 8.2. ОПТИЧЕСКИЕ СХЕМЫ ПРИЗМЕННЫХ СПЕКТРАЛЬНЫХ ПРИБОРОВ Г. Призмы и системы призм При конструировании спектральных приборов часто встает во- прос о получении наибольшей дисперсии. Как видно из формулы (8.7), для увеличения угловой дисперсии призмы следует увеличи- вать ее преломляющий угол.. Однако одновременно возрастают и углы падения и преломления на гранях призмы и, следовательно, потери на отражение. Оптимальный преломляющий угол призмы связан с показате- лем преломления ее материала. Для стекла и кварца преломля- ющий угол составляет обычно около 60°. Для материалов с боль- шим показателем преломления угол меньше. Некоторые особенности характерны для 60-градусной призмы из кристаллического кварца. Кварц является двоякопреломляю- щим кристаллом, разделяющим луч на два: обыкновенный и не- обыкновенный, которые распространяются в кристалле с разны- ми скоростями. В результате этого возникает двойное преломле- ние и вращение плоскости поляризации. Чтобы избежать двояко- преломляющего действия призмы, ее вырезают так, что оптиче- 206
екая ось кристалла параллельна основанию призмы. Для компен- сации вращения плоскости поляризации кварцевую призму состав- ляют из двух призм, изготовленных из право- и левовращающего кварца, посаженных на оптический контакт (призма Корню, рис. 8.8,а). Тем не менее для крайних лучей спектра возможно небольшое раздвоение линий. Рис. 8.8. Типы призм, применяемых в спектральных приборах: кварцевая призма Корню (а); призма Литтрова (б); тройная призма прямого зрения Амичи (в); призма Резерфорда (г); призма Аббе, склеенная из трех призм (б); призма Аббе, изго- товленная из одного Куска стекла (е) Разновидностью 60-градусной призмы является 30-градусная призма Литтрова с зеркальной задней гранью (рис.8.8,б), часто применяемая в автоколлимационных приборах. Такая призма, вы- полненная из кварца, эквивалентна призме Корню, поскольку про- хождение луча в прямом и обратном направлениях равноценно прохождению луча через право- и левовращающие половины призмы Корню. ‘ Наряду с 60-градусными и 30-градусными призмами применя- ют и более сложные, которые всегда являются комбинацией про- 297
стых призм. В небольших спектроскопах используют призму пря- мого зрения Амичи, состоящую из набора 3—5 призм из стекол с разными, дисперсиями, подобранными так, чтобы луч средней ча- сти видимого спектра проходил через призму без изменения на- правления (рис. 8.8, s). Составной является стеклянная призма Резерфорда (рис. 8.8, г), в которой используют преломляющий угол 100°. На преломляю- щие грани основной призмы с большой величиной dnjdk, изготов- ленной из стекла флинт, наклеены дополнительные призмы с ма- лым dnfdK из стекла крон. Призма Аббе (рис. 8.8, <?) составлена из двух 30-градусных призм и одной 45-градусной, служащей для отклонения луча на 90°. Поскольку 30-градусные призмы отклоняют луч в противопо- ложных направлениях, для луча любой длины волны, идущей в минимуме отклонения, общее отклонение луча равно 90°. Недостат- ком призмы этого типа является большая толща материала, уве- личивающая поглощение света. Для призм Аббе обычно исполь- зуют наиболее прозрачное стекло (например, ТФ-1). Применяют их только в видимой области спектра. Призму Аббе небольшого размера изготавливают из одного куска стекла (рис. 8.8, е). Ча- сто используется’ система,7 состоящая из двух 60-градусных призм и призмы Аббе между ними. Согласованным поворотом всех трех призм можно осуществить сканирование спектра. Этот принцип использован в распространенном спектрографе ИСП-51. 2°. Призменные системы монохроматоров С принципиальной точки зрения безразлично, каким образом осуществлять сканирование спектра — передвижением выходной щели по спектру или передвижением спектра относительно вы- ходной щели. Однако с конструктивной точки зрения второе ре- шение проще. Поэтому в типичных конструкциях монохроматоров, используют неподвижные щели. Сканирование спектра относитель- но выходной щели достигается поворотом диспергирующего эле- мента. При неподвижных входной и выходной щелях должен быть обеспечен постоянный угол отклонения пучка лучей, причем до- полнительным условием является прохождение пучка через приз- мы в минимуме отклонения или вблизи его. Не всякая призма или система призм может удовлетворить этим требованиям. Примером призмы постоянного отклонения может служить описанная выше призма Аббе. Трехпризменная система с призмой Аббе в середине также является системой постоянного отклоне- ния. Поэтому спектрограф ИСП-51 может служить монохромато- ром, если камеру прибора заменить выходным коллиматором, со- держащим объектив и выходную щель. Призма'и зеркало, жест- ко скрепленные между собой (рис. 8.9, а), также обеспечивают постоянное отклонение луча. Угол отклонения луча, идущего че- рез призму параллельно основанию,г оказывается функцйей толь- 208
ко угла ср между плоскостью зеркала и продолжением высота призмы: 0 = 180°—2ср. В последнем легко убедиться, рассмотрев соотношения между углами в треугольниках ОАВ и АВС на рис. 8.9, а. Сканирование спектра в этой системе осуществляется поворотом призмы и зеркала вокруг оси, находящейся в точке пересечения высоты призмы и пло- скости зеркала (точка О). Можно показать, что при этом луч не ис- пытывает бокового .^смещения. На рис. 8.9, б показан частный случай системы, не изменяющей направ- ления луча (ф = 90°, 0 = 0). В каче- стве другого частного случая мож- но назвать 30-градусную автокол- лимационную призму Литтрова с зеркальной Задней гранью (рис. 8.8, б). В данном случае плоскость зеркала совмещена с высотой приз- мы, поэтому ср = 0 и угол поворота луча составляет р= 180°. В монохроматорах часто исполь- зуется автоколлимационная систе- ма, состоящая из неподвижной при- змы и поворачиваемого плоского зеркала (рис. 8.9, е). В конструк- тивном отношении она проще пер- вых двух, однако в данном случае призма работает не в минимуме от- клонения. По сравнению с систе- мами постоянного отклонения авто- коллимационная схема обладает вдвое большей дисперсией, так как лучи проходят через призму дваж- ды. Вследствие расширения пучка Рис. 8.9. Призменные системы: постоянного отклонения (а, б) и автоколлимационная схема с неподвижной призмой и по- ворачиваемым плоским зерка- лом (е) за счет дисперсии линейные: размеры призмы при том же действующем отверстии прибора в; этой схеме должны быть больше. * * * Призменные спектральные приборы, созданные исторически первыми, и сейчас имеют широкое распространение. За время свое- го существования они претерпели множество усовершенствований, появилось большое число их разновидностей. Однако техника из- готовления призм и линз и их качество достигли высокого уров- ня еще к концу прошлого столетия. Решающими при этом были повышение качества варки оптического стекла и индивидуальное: искусство оптиков-изготовителей. 2001
В настоящее время серьезным конкурентом призменной диспер- гирующей системы стала дифракционная решетка. Тем не менее в научно-исследовательских лабораториях и на предприятиях ус- пешно работают призменные приборы разных типов. В будущем преобладающими станут спектральные приборы с решетками. Од- нако и тогда призменные системы не потеряют полностью своего значения, поскольку они могут применяться в простых спектраль- ных приборах, предварительных монохроматорах, а также в каче- стве разделителей порядков приборов с решетками (гл. 9). Приз- мы могут также с успехом использоваться в резонаторах лазеров. Решающую роль при этом играет малость диссипативных потерь в призменных системах по сравнению с другими типами диспер- гирующих элементов.
Глава 9 СПЕКТРАЛЬНЫЕ ПРИБОРЫ С ДИФРАКЦИОННЫМИ РЕШЕТКАМИ В спектроскопии все большее распространение получают диф- ракционные решетки *. В настоящее время в качестве диспергиру- ющего элемента в спектральных приборах используют решетки различных типов — плоские, вогнутые, с различной формой и про- филем штриха. Спектральный прибор с плоской дифракционной решеткой, как и призменный, имеет коллиматор и камеру (рис. 9.1).. В спектральных приборах с вогнутой решеткой фокусирующая оп- тика не нужна. Рассмотрим сначала спектральные приборы с плоскими решет- ками. § 9.1. ПЛОСКИЕ ДИФРАКЦИОННЫЕ РЕШЕТКИ Г. Образование дифракционной картины в приборе с решеткой Пусть на плоскую амплитудную отражательную решетку (рис. 9.1, а) под углом ф к нормали падает параллельный пучок лучей. Пучки, испытавшие дифракцию при отражении от решет- ки, собираются объективом камеры в фокальной плоскости, где и. наблюдается дифракционная картина. Падающий и дифрагировавший пучки находятся в главной (ме- ридиональной) плоскости решетки, т. е. в плоскости, перпендику- лярной штрихам решетки. Будем считать, что углы падения ф и дифракции <р имеют разные знаки, если лежат по разные сторо- ны от нормали к решетке. Угловое распределение энергии в пучке,'дифрагировавшем на. периодической структуре, определяется произведением двух функ- ций Л(«) и Fz(v) [2.1]. Первая представляет угловое распределе- 1 Подробный обзор свойств, применений и технологии изготовления совре- менных дифракционных решеток имеется в [9.1]. 211»
ние энергии при дифракции на отражающей части штриха шири- ной b и равна F^u) = и= _^(SM-+Sin^) . (9.1) Угловое распределение (9.1) имеет максимум при и = 0 и ну- левые значения при sinu = 0, и=Д0. Максимум соответствует зер- кальному отражению луча, а нулевые значения располагаются при зтф+ sin<р = —, 2 —, 3—, . . . , k —, (9.2) Ь Ь Ь Ь где k равно целой части от 2&Д (рис.9.2, а). 2Х d _ЗХ 21 X о r X d " й • ~d г •'Рис. 9.1. Схема спектрального при- бора с амплитудной (а) или фазо- вой (б) отражательной дифракцион- ной решеткой 2 4 £ * 2\ \3 d!Si2s £л^ДлплЛ 1 ibaJL._ X О _Л 2Х ЗХ 4Х 5Х_ d d d d d d _5 sin Ф +sin у Рис. 9.2. Угловое распределение энер- гии в дифракционной картине в слу- чаях дифракции: а) на щели шириной Ь (функция Л); б) на структуре, состоящей из N (N=6) эквидистант- ных щелей с периодом d (функция Fz); в) на решетке (произведение функций Fi и F2); а) на решетке с профилированным штрихом при h= =Х (угол блеска решетки соответст- вует второму порядку дифракции для рассматриваемой длины волны) Ширина отражающей поверхности штриха решеток, применяе- мых в спектроскопии, обычно ненамного превышает рабочую дли- ну волны. Поэтому на всей полуплоскости наблюдается лишь не- сколько нулевых значений функции Fi (и). .212
Вторая функция описывает угловое распределение энергии при интерференции одинаковых пучков света, количество которых равно общему числу У штрихов решетки: п . / sin Л/с \ 2 nd(sin ф + sin ср) ,п Л (и) = —------ , v =-----i---, (9.3) \ sin V / Л где d — период штриха решетки. Условие нулевых значений функ- ции F2(п) соответствует Nv = nK, (9.4) где' п — целое число, или Nd (sin ф + sin ф) =пК. (9.5) Однако в случаях п = 9л,. (9.6) где 9 = 0, 1, 2.. обращается в нуль sinv. Раскрытие неопределен- ности в (9.3) показывает, что в этих, случаях функция F2(v) при- обретает максимальное значение. Из (9.4) и (9.6) очевидно, что соответствующее значение п кратно числу N. Таким образом, при n = Nq вместо нулевых значений получаются главные дифракци- онные максимумы. Они довольно редки, так как число п принима- ет (N—1) последовательных целых значений, прежде чем стать кратным N — общему числу штрихов решетки, обычно очень боль- шому. Условие главных максимумов d (sin ф + sin ф) = qK (9.7) является основным уравнением дифракционной решетки. Как видно из (9.7), значение q не может быть больше 2d - ' 9макс —• • (9-8) Л/ Распределение, даваемое функцией F2, изображено на рис. 9.2, б. Между главными максимумами находятся (N—2) по- бочных максимумов. При очень большом числе штрихов, в обыч- ных решетках достигающем десятков тысяч, побочные максиму- мы практически не видны. Результирующее распределение (про- изведение функций Fi и F2) приведено на рис. 9.2, в. Положения главных максимумов в дифракционной картине за- висят от длины волны. При этом каждой длине волны соответст- вует свой набор главных максимумов со всеми возможными зна- чениями параметра q. Таким образом, решетка образует серию спектров. Их нумеруют в соответствии с числом q, а самое вели- чину q называют порядком спектра. В центре дифракционной кар- тины, где ф=—ф (точка 0 на рис. 9.1 и 9.2, б, в), находится спектр нулевого порядка —- не разложенный в спектр «белый» максимум. Как видно из рис. 9.2, в, наибольшее количество энергии пучка по- падает именно в этот максимум. Если при отражении от каждо- го штриха ввести дополнительную разность хода, порядок спект- ра, соответствующий зеркальному отражению от штриха, изме- 213
нится (рис. 9.2,г). При отражении от ступенчатой решетки (рис. 9.1,6) по нормали к поверхности штриха дополнительная разность хода равна 2/г/Х' где h — высота ступеньки штриха, по- этому максимум функции оказывается в порядке q=2h/K. (9.9} Решетка, как говорят, «концентрирует» энергию в данный поря- док. Угол р между нормалями к поверхности решетки и к отра- жающей грани штриха (рис. 9.1,6) называют углом блеска ре- шетки. Отражательную способность решетки характеризуют ее эффек- тивностью — коэффициентом отражения решетки для излуче- ния заданной длины волны («пропусканием» ее для падающего излучения). Теоретическая эффективность, выражаемая функцией Fb показана на рис. 9.3, а. 2°. Поляризующее действие решеток Металлическая поверхность хорошо отражает электромагнит- ное излучение, если в ней под действием электрического поля па- дающей волны возникает ток проводимости, в свою очередь соз- дающий электрическое поле, которое обеспечивает равенство ну- лю тангенциальной составляющей поля на отражающей поверхно- сти. В направлении штрихов и поперек штрихов поверхность ре- шетки имеет разную проводимость. Поэтому компоненты излуче- ния с электрическими векторами Е} и Е± (параллельным и пер- пендикулярным штрихам решетки) отражаются по-разному. Мак- симум отражения Рэ±(%) расположен приблизительно при угле дифракции, совпадающем с зеркальным отражением от штриха. Максимум отражения /?эц(Л) смещен в коротковолновую сторону (рис. 9.3, б, в) на величину, зависящую от отношения длины волны в максимуме к величине d. Поляризация особенно велика для ре- шеток с наиболее мелкими штрихами. Разное взаимодействие компонент поля £ц и Е± с поверхностью ступенчатой решетки, приводящее к взаимному сдвигу кривых /?эц GQ и /?Э±(Х), состоит в различной глубине проникновения поля в профиль решетки. Если на дне штрихов имеется плоская пло- щадка, условия для отражения компонент поля оказываются близ- кими. Такая решетка почти не поляризует излучение. Форма кри- вой /?Э±(Л) часто имеет немонотонный вид в отличие от кривой /?эп (%). Разница по форме между кривыми может наблюдаться не только у разных решеток, но и на разных участках поверхности одной и той же решетки, особенно при большом размере ее. При- чиной различия являются микронеровности на отражающих гранях штриха, сильно влияющие на /?3J_(X) вследствие того, что поле в большей степени проникает в глубь штрихов. Поляризующее действие решеток позволяет использовать их в роли, поляризатора излучения. Период решетки должен быть при этом в несколько раз меньше рабочей длины волны. Решетки-по- 214
к, МКН Рис. 9.3. Эффективность ступенчатой дифракционной ре- шетки в относительных единицах в первом, втором и третьем порядках (а) без учета поляризационных свойств решетки и влияния второй грани штриха и в поляризован- ном свете во втором (б) и третьем (в) порядках (точки— эксперимент, кривые — расчет по скалярной теории ди- фракции) ляризаторы обычно являются амплитудными и работают «на про- пускание». Такие поляризаторы применяют, например, в совре- менных ИК спектрометрах. 21S
3°. Угловое увеличение. Угловая и линейная дисперсии Дифракционная решетка обладает угловым (меридиональным) увеличением Г. Из (9.7) получаем (9.10) d’|’ cos ср Угловое увеличение отсутствует в нулевом порядке (<р = — ф) и при использовании решетки в автоколлимации (<р=ф). Угловую дисперсию решетки d<pjdK находим из условия глав- ных максимумов (9.7): =-----Д—. (9.Ц) A d cos <p Для заданных величин q и d угловая дисперсия зависит только от угла дифракции. Если ср = 0, т. е: наблюдается спектр по норма- ли к решетке («нормальный» спектр), угловая дисперсия согласно (9.11) постоянна: (9.13) Угловые размеры спектра в приборах обычно не превышают нескольких градусов. Поэтому при не очень больших углах диф- ракции для измерений длин волн линий в дифракционном спектре практически всегда можно пользоваться линейной интерполяцией. Воспользовавшись выражением (9.7), из (9.11), получаем дру- гое выражение для угловой дисперсии: dcp _ sin -1- sin <р А % cos ср которое показывает, что угловая дисперсия любой решетки зави- сит только от рабочей длины волны и углов падения и дифракции. В автоколлимационной схеме sinip = sin<p, и выражение (9.13) принимает вид dq/dK = 2 tg ф . (9.14) А. Линейная дисперсия и обратная линейная дисперсия, как и в. А случае призменных спектральных приборов (§ 8.1), связаны с уг- ловой соотношениями dl dtp dk sin e A A sin e ’ dl f2dt(>/dk где f2 — фокусное расстояние камерного объектива, е — угол, между фокальной плоскостью и оптической осью камеры для ра- бочей длины волны. 216
Линейная дисперсия, как и угловая, при небольших изменени- ях угла ф практически постоянна. Постоянство дисперсии отлича- ет дифракционный спектр от призменного по внешнему виду. От- личие настолько велико, что при отождествлении линий в дифрак- ционном спектре затруднительно пользоваться атласами спектров, сфотографированных с призменным спектрографом, и наоборот. Для заданной решетки дисперсия растет пропорционально порядку q спектра, однако возрастает и перекрытие спектров раз- ных порядков. Наложение спектров затрудняет работу, но может быть и полезным, давая возможность по линиям с известными дли- нами волн в одном порядке отождествлять линии в спектре, дру- гого порядка.' 4°. Свободная спектральная область (область дисперсии) При заданных углах падения и дифракции условие главных максимумов (9.7) выполняется для многих длин волн, лишь бы произведение порядка спектра q на длину волны X сохранялось неизменным. Например, в одном и том же направлении- наблюда- ются дифракционные максимумы первого порядка для длины вол- ны, Хо, второго порядка — для Хо/2, третьего порядка — для Хо/3 и т. д. Число накладывающихся друг на друга спектров ограниче- но рядом причин. Так, если Хо=1ООО нм, и спектр фотографирует- ся на обычную фотопластинку с помощью спектрального прибора со стеклянными объективами, можно быть уверенным, что излу- чение этой длины волны не зарегистрируется из-за нечувствитель- ности фотоэмульсии, а Хо/3 = ЗЗО нм — из-за непрозрачности стек- ла в УФ области спектра. Степень наложения спектров характеризуют величиной свобод- ной спектральной области (области дисперсии) ДХ. Величина ДХ представляет собой участок спектра в порядке q с одной или с дру- гой стороны от рабочей длины волны X, в пределах которого мож- но не ждать появления той же длины волны из спектров сосед- них порядков q—1 и q + \- Из основного уравнения решетки (9.7), приравнивая Aq единице, получаем ДХ=А. (9.16) q Например, в спектре второго порядка для Х=400 нм свободная спектральная область ДХ составляет 200 нм, т. е. простирается на 200 нм в обе стороны от рабочей длины волны. Таким образом, в области спектра от 400 до 600 нм во втором порядке мы не встре- тим длину волны 400 нм третьего порядка, исключая крайнюю точку с Х = 600 нм, а в области от 200 до 400 нм в пятом порядке не встретим Х = 400 нм четвертого порядка, исключая крайнюю точку с Х=200 нм (см. рис. 9.4, а вверху). Линии мешающих порядков устраняют подбором регистрирую- щей системы, не чувствительной к ненужной области спектра, све- тофильтрами или путем дополнительной монохроматизации излу- чения. Здесь возможны два варианта. 217
В первом случае перед входной щелью дифракционного прибо- ра устанавливают монохроматор с небольшой дисперсией, назна- чение которого — не допустить попадания во входную щель диф- ракционного прибора излучения в пределах спектральной области, превышающей величину свободной спектральной области АА, ре- шетки. Таким монохроматором может служить простая комбина- ция из двух линз и призмы меж- ду ними с довольно грубой и ши- рокой входной щелью. Во втором случае предвари- тельный монохроматор с диспер- сией, направленной перпендику- лярно дисперсии решетки, обра- зует спектр, располагающийся вдоль входной щели дифракци- онного прибора. Тогда спектры отдельных порядков решетки, в- обычном случае наложенные друг на друга (рис. 9.4, вверху), разойдутся в направлении дис- персии предварительного моно- хроматора и образуют наклон- ные строчки (рис. 9.4, внизу). Мы получаем двумерную спек- трограмму широкой спектраль- ной области. Дополнительный диспергирую- щий элемент можно располагать внутри прибора в том же парал- лельном пучке, что и решетка. Такими делителями порядков мо- гут служить решетка с неболь- шой дисперсией или призма с небольшим преломляющим уг- лом. С точки зрения экономного Рис. 9.4. Наложение спектров перво- го, второго и третьего порядков и схема разделения спектра на строч- ки при скрещивании дисперсий. С осью абсцисс совпадает направле- ние, дисперсии решетки, с осью орди- нат — направление дисперсии пред- варительного монохроматора. По оси абсцисс на графике- отложено про- изведение длины волны на порядок 'спектра размещения строчек на фотопластинке призма выгоднее решетки: уменьшение дисперсии призмы в красную сторону способствует более равномерному расположению строчек, чем это показано на рис. 9.4. Призма-делитель разделяет порядки в спектрографе со скрещенной дисперсией СТЭ-1. 5°. Кривизна спектральных линий Спектральные линии в дифракционном спектре, как и в приз- менном, немного искривлены. Для наклонных лучей, идущих от крайних концов входной щели, основное уравнение дифракци- онной решетки имеет вид [14] a! cos р (sin ф +sin <р) =q\. (9.17) Здесь р — угол наклона лучей относительно главной плоскости 218
решетки. Сравнивая (9.17) с (9.7), можно видеть, что для наклон- ных лучей постоянная решетки как бы уменьшается, поэтому угол отклонения лучей возрастает. В результате концы спектральных линий оказываются отклоненными на больший угол, т. е. в длин- новолновую сторону спектра, противоположно тому, что имеет место в призменных приборах. Форма их близка к параболам с радиусом кривизны в вершине = df2 cos <p = f-j cos <р ф 18) qk sintp + sinq) С увеличением порядка спектра и длины волны кривизна линий возрастает. 6°. Светосила. Разрешающая способность Светосила и разрешающая способность дифракционных прибо- ров с плоскими решетками определяются соотношениями, получен- ными в гл. 7. Подставив в (7.6) угловую дисперсию (9.11) и ве- личину действующего отверстия, в направлении дифракции рав- ную D = Nd cos ср, получаем — = J4-D = = qN. (9.19) 6% dk d cos ф Использовав (9.7), можно вместо (9.19) получить Ь = ^(5|'Пф'+5Шф) ,д д. 6А. к ’ V ‘ ' где W=Nd — ширина заштрихованной поверхности решетки. Та- ким образом, при заданной к разрешающая способность зависит только от ширины решетки и углов падения и дифракции. Макси- мальная величина разрешающей способности равна 2W/k, т. е. равна удвоенной ширине решетки, выраженной в длинах волн. § 9.2. ИЗГОТОВЛЕНИЕ ДИФРАКЦИОННЫХ РЕШЕТОК По способу изготовления решетки бывают нарезные (ориги- нальные), реплики (копии с оригинальных решеток) и гологра- фические, получаемые путем фотографирования интерференцион- ных полос. Г. Нарезные дифракционные решетки Решетки нарезаются алмазным резцом с помощью делитель- ных машин, как правило, на слое алюминия толщиной 0,2— 10 мкм, напыленном на полированную стеклянную поверхность заготовки с подслоем хрома. Решетки, предназначенные для да- лекой УФ области спектра, нарезают на поверхности стекла. Ре- шетки для дальней ИК части спектра нарезают на заготовках, сде- 219
ланных из дюралюминия различных марок, инвара, нержавеющей стали, меди или бронзы. Время нарезания одного штриха состав- ляет Зн-8 с в зависимости от глубины и ширины штриха. Чем глубже штрих, тем медленнее должно быть движение резца. При нарезке типичной решетки площадью 150X100 мм2 с 1200 штр/мм резец должен пройти 18 км. Нарезание такой решетки длится 6 суток. Процесс нарезания решетки большого размера занимает более двух недель. Отечественная промышленность выпускает дифракционные ре- шетки разнообразных размеров [6] с разными профилями и плот- ностью штрихов. Решетки с наиболее мелкой нарезкой имеют 3600 штр/мм (расстояние между штрихами 0,28 мкм). Эти решет- ки пригодны только для УФ области спектра. В видимой части, спектра используются решетки с 600 штр/мм и 1200 штр/мм. Ре- шетки, предназначенные для далекой ИК области спектра, име- ют небольшую плотность штрихов и могут быть изготовлены на обычных станках высокого класса. Например, для области спект- ра 100—500 мкм решетка может иметь 2 штриха на миллиметр. Дифракционные решетки для ИК области, имеющие от 100 до 1 штр/мм и предназначенные для работы в 1—2 порядках, обычно называют эшелеттами. Решетки, предназначенные для ра- боты в высоких порядках и изготовленные с таким расчетом, что- бы их можно было использовать в приборах со скрещенцой дис- персией для охвата широкой области спектра, называются эшелле. Обычно эшелле имеют 300—30 штр/мм и работают в видимой, ближней ИК и УФ областях спектра. С дифракционной решетки можно изготовить ряд копий (реп- лик). Один из способов изготовления реплик состоит в следую- щем. На поверхность решетки в вакууме напыляют тонкий защит- ный слой, затем тонкий разделительный слой вещества, не взаимо- действующего с поверхностью решетки, например слой маннита или фуксина. Сверху на этот слой напыляют слой алюминия тол- щиной около 0,5 мкм. На него наносится слой жидкой склеиваю- щей смолы, сверху накладывается стеклянная заготовка. Поверх- ность заготовки должна быть предварительно обработана хими- ческим путем для улучшения прилипания ее к смоле. После по- лимеризации смолы копия отделяется от решетки по разделитель- ному слою, который затем смывается водой. Реплики не уступа- ют по качеству оригиналу, а часто и несколько превосходят его за счет того, что при копировании верхушки штрихов-оригиналов уходят на дно, а дно штрихов-оригиналов, которое при нарезании выполнено лучше верхушек, превращается в верхушки. 2°. Дефекты нарезных решеток Ошибки в работе делительной машины приводят к появлению в спектре ложных спектральных линий («духов»), спутников ли- ний и фона. 220
Духи Роуланда вызваны периодической ошибкой шага винта.; делительной машины при перемещении заготовки. Они возникают’ при дифракции на решетке со штрихами, отстоящими друг от дру- га на шаг винта, и располагаются симметрично по обе стороны от линии. Длина волны их составляет ( i-+-?.'C0S(P.\ (9.21), \ ~ ' qN' J где q — порядок спектра, А, —- длина волны линии, q' — порядок; духа, N' — число штрихов, наносимых за один оборот винта ма- шины. У машины Роуланда, впервые наблюдавшего эти духи, шаг винта соответствовал 750 штрихам, поэтому духи имели длины волн, отличающиеся на А/750 от длин волн истинных линий. Яр- кость духов пропорциональна квадрату порядка спектра. При ин- терференционном контроле процесса нарезки духи Роуланда не; наблюдаются. В случае, если период ошибки составляет несколько штрихов,, появляются духи Лаймана. Они значительно удалены от основных линий и легко могут быть приняты за истинные линии. Например, если период ошибки составляет шесть штрихов, появляются лож- ные линии, длины волн которых кратны А/6 : 1/6, 2/6, 3/6, 4/6 и т. д. В современных решетках яркость духов Лаймана обыч- но не превышает 0,01%. Духи, интенсивность которых значительно меньше десятой до- ли процента основных линий, как правило, не мешают работе в случае обычных источников света. Однако при работе с лазерным излучением относительно слабые духи могут превратиться в хо- рошо заметные «линии». Иногда рядом с истинными линиями появляются спутники,, очень похожие на тонкую структуру линий, или фон. Причина их. появления заключается в непериодической ошибке при нарезке решетки, например вследствие изменения температуры.. Дефект- ную часть решетки легко обнаружить, закрыв изображение ис- тинной линии лезвием ножа или бритвы и рассматривая решетку в свете спутников. Это позволяет отличить спутники от духов Лай- мана и Роуланда, так как последние возникают при действии всей решетки целиком. Спутники легко устранить, заэкранировав де- фектную часть решетки. 3°. Голографические дифракционные решетки Если два когерентных пучка света с плоскими волновыми фрон- тами направить так, чтобы они пересекались, то в области пере- сечения возникает картина стоячих волн (рис. 9.5, а, б). Если ее сфотографировать, пучности стоячих волн окажутся зарегистриро- ванными в эмульсии в виде трехмерной слоистой структуры. Осветим теперь полученную голограмму параллельным пучком лучей, направив их по тому же пути, по которому при ее изготов- лении шел один из пучков. Тогда в результате отражения от слоев 221
структуры голограмма «восстановит» второй пучок, как показано на рис. 9.5, в. В направлении зеркального отражения восстановле- ние произойдет в свете той длины волны, которая использовалась при изготовлении голограммы. Свет других длин волн, если он имеется в падающем на решетку пучке, также испытывает отра- Рис. 9.5. Образование стоячих волн встречными пучками (а) и пучками, сходящимися под углом а (б); в —• восстановление светового пучка при помощи трехмерной голографической решетки: А — опорный пучок, В — пучок от предмета, С — пучок от мнимого изображения предмета жение, однако восстановленные пучки будут иметь другие нап- равления. Произойдет разложение в спектр, как в обычной диф- ракционной решетке. Трехмерная решетка имеет единственный яркий порядок спектра с <7=1. В нулевом порядке и в порядке Рис. 9.6. Образование рельефа на поверхности фоторезиста: 1 — первоначальная поверхность; 2— вытравленный рельеф;' 3 — пучно- сти стоячих световых волн при экспонировании Рис. 9.7. Эффективность отра- жательной голографической ре- шетки с 2000 штр/мм <7 = — 1 энергия практически отсутствует. Однако трехмерные ре- шетки сильно рассеивают свет и дают плохое качество спектра. Таким же путем можно получать отражающие решетки. В про- цессе обработки [5.3] поверхность голограммы приобретает рель- ефную структуру, близкую к синусоидальной (рис. 9.6), которую 222
алюминируют. Такие решетки не имеют угла блеска и работают только в первом порядке. Для достижения наилучшей эффектив- ности плотность штрихов подбирают так, чтобы рабочая область спектра находилась в пределах 2 X, 3 d Для примера на рис. 9.7 показана эффективность одной из го- лографических решеток отражательного типа [9.2]. Голографиче- ские решетки выпускаются с различной плотностью штрихов; вплоть до 6000 штр/мм, они могут иметь в диаметре до 40—50 см. Решетки с наиболее мелкими штрихами предназначены для рабо- ты в области длин волн менее 250 нм. Основным преимуществом голографических решеток является принципиальное отсутствие духов, а также фона, возникающего в. спектре нарезных решеток за счет рассеяния света на микронеод- нородностях. Голографическим путем просто изготовлять решетки с изменением шага штрихов по определенному закону и с разным геометрическим расположением их. Для этого необходимо лишь создать пучки света с заданными волновыми фронтами. § 9.3. СПЕКТРАЛЬНЫЕ ПРИБОРЫ С ПЛОСКИМИ ДИФРАКЦИОННЫМИ РЕШЕТКАМИ Спектральные приборы с плоскими дифракционными решетка- ми в отличие от призменных приборов имеют зеркальные объек- тивы и при наличии сменных решеток с разным числом штрихов на 1 мм могут работать в широкой области спектра. Разрешаю- щая способность и светосила приборов с плоскими решетками до- стигают наивысших для щелевых приборов величин. Это обуслов- лено тем, что, во-первых, геометрические размеры плоских реше- ток могут быть весьма велики, а во-вторых, угловая дисперсия ре- шеток обычно превышает угловую дисперсию призм, и можно пользоваться более широкими щелями. Конструктивное выполнение приборов с высоким разрешением и с высокой светосилой различно. Для приборов с большой линей- ной дисперсией используется схема Эберта (рис.9.8,а). Коллима- торным и камерным объективами в ней служат различные части одного и того же вогнутого зеркала. Схема Эберта использована в длиннофокусных дифракционных спектрографах ДФС-13 (f=4 м) и ДФС-8. В таких приборах спектр обычно не помеща- ется целиком на одной фотопластинке. Для охвата всей рабочей области спектра предусмотрен поворот решетки. Если в плоско- сти спектра установлена щель, данные приборы могут служить и монохроматорами. В более короткофокусных светосильных приборах предпочти- тельнее пользоваться схемой Черни — Турнера (рис. 9.8, б). Ис- пользование раздельных коллиматорного и камерного зеркал в этой схеме позволяет минимизировать астигматизм, возникающий из-за больших углов падения лучей на зеркала. Тем не менее, ас- 223;
тигматизм остается значительным: точка входной щели в таких приборах отображается в плоскости выходной щели вертикальной полоской. Дисперсия и разрешающая способность прибора увеличивают- ся вдвое при двукратном прохождении луча через диспергирую- Рис. 9.8. Оптические схемы прибо- ров с плоскими дифракционными решетками: я) схема Эберта (вер- тикальная схема,, вид сбоку); б) схема Черни—Турнера (гори- зонтальная схема, вид сверху) щую систему. Например, моно- хроматор фирмы «Jobin — Yvon», собранный по схеме Черни — Турнера и имеющий фокусное расстояние 1,5 м и голографиче- скую решетку 2400 штр/мм, в этом случае обеспечивает разре- шающую способность около 400 000 при относительном отвер- стии 1 : 12. Наличие плоской решетки, способной работать в высоких порядках дифракции, и автокол- лимационной камеры УФ-90 поз- воляет лабораторными средства- ми осуществить спектральный прибор’высокой дисперсии. С ре- шеткой с 600 штр/мм при отра- жении света от малой грани штриха можно получить в види- мой области спектра линейную дисперсию 0,1 нм/мм. Углы па- дения и дифракции в этом слу- чае оказываются большими: ф = <ряз60°. Чтобы при этом дей- ствующее отверстие камеры не уменьшалось, решетка должна иметь достаточную ширину. Удобным прибором, сочетающим в себе хорошую светосилу, возможность фотографировать за одну экспозицию весь видимый или УФ спектр, а также небольшие габариты и вес, является -спектрограф со скрещенной дисперсией СТЭ-1. С созданием та- ких приборов падает необходимость в весьма громоздких прибо- рах типа ДФС-13. Тем не менее последние в ряде случаев оказы- ваются предпочтительнее, например, при эмиссионном спектраль- ном анализе по сложным спектрам [9.3]. Они остаются также в стационарных установках, предназначенных для уникальных ис- следований.
§ 9.4. ВОГНУТЫЕ ДИФРАКЦИОННЫЕ РЕШЕТКИ 1°. Основные свойства вогнутых решеток Функции дифракционной решетки и объективов можно совме- стить в одном элементе — решетке, нарезанной на вогнутом зер- кале. При этом в оптической схеме прибора остается одна отража- ющая поверхность — сама решетка. Вогнутые решетки незамени- мы в далекой УФ области спектра, где нет подходящих материа- лов для линз, а отражающая способность зеркал очень мала, и после нескольких отражений световой поток оказывается ничтож- но малым. Изготовление вогнутых дифракционных решеток не представ- ляет особых трудностей. Штрихи вогнутой решетки в простейшем случае эквидистантны по хорде, поэтому процесс нарезания мало отличается от нарезания плоских решеток. Остановимся на свойствах вогнутых решеток на сферических зеркальных поверхностях. Фокусирующее действие сферической вогнутой дифракционной решетки определяется соотношениями: для меридионального сечения COS2 "Ф cos2 ф _____________ ' COS l|5 + cos <р fl h ’ для сагиттального сечения 1 1 __ cos гр + cos q> fl fi + Д P (9.22) (9.23) Обозначения в (9.22) и (9.23) см. на рис. 9.9. Вначале будем рассматривать только лучи, лежащие в глав- ной меридиональной плоскости, проходящей через центры штри- хов и центр кривизны решетки. Если в (9.22) задать )'i=;pcosip, то для положения спектра на- ходим f2 = pcoscp. В этом случае входная щель и спектр располо- жены на круге с диаметром, равным радиусу кривизны р сфери- ческой поверхности. Этот круг называют кругом Роуланда, по име- ни ученого, обнаружившего это свойство сферической дифракци- онной решетки. Угловая и линейная дисперсии. Для вогнутой решетки справед- ливо уравнение (9.7) при условии, что ширина штриха d отсчиты- вается по хорде. Поэтому угловая дисперсия вогнутой решетки вы- ражается теми же формулами (9.11)—(9.13), которые были полу- чены для плоской решетки. Заменяя в (9.11) cos ср через отноше- ние fz/p, получаем Фр = Я = 9 Р (9 24 dz. d cos ф d ’ откуда видно, что угловая дисперсия обратно пропорциональна расстоянию f2 от решетки до спектра. Угловая дисперсия мини- 8 В. В. Лебедева 225
мальна (d<p/d^ = <7/d) при наблюдении спектра по нормали к ре- шетке. Найдем линейную дисперсию. Будем отсчитывать координату1 I по дуге окружности Роуланда от центра решетки (рис. 9.10). Угол дифракции ф является вписанным в окружность диаметра р,. поэтому (9.25> Отсюда дифференцированием находим линейную дисперсию Знак минус здесь означает, что с увеличением I уменьшается к.. Итак, линейная дисперсия при отсчете координат^ по дуге, круга Роуланда обратно пропорциональна расстоянию f2 от ре- Решетка Рис. 9.9. Фокусирующее действие вогнутой сферической дифрак- ционной решетки в меридиональном (сплошные линии) и сагит- тальном (пунктир) сечениях; р — радиус кривизны решетки fi, /а — расстояния от центра рсшетии до щели и спектра, ф и ср — углы падения и дифракции. Тонкой линией показан круг Роу- ланда шетки до спектра. Это имеет место в спектрографах, поскольку светочувствительная поверхность фотопленки обычно совмещает- ся с кругом Роуланда. Иным образом обстоит дело в монохроматорах. На выходе мо- нохроматора расположена щель, плоскость которой перпендику- лярна направлению падающего на нее светового потока (перпен- дикулярна радиус-вектору, соединяющему центр решетки, с точ- кой круга Роуланда, где наблюдается спектр). Если через I' обо- значить координату в плоскости выходной щели, то, как видно из 226
•рис. 9.10, dl'=dl cos ф. Тогда из (9.24) и (9.26) получаем — = рсозф^ = /2-^-=-?-р. (9.27) dX dX 2 dX d Следовательно, для монохроматора линейная дисперсия постоянна для всех точек круга Роуланда. Обратную линейную дисперсию получаем из (9.26) и (9.24): dX 1 d cos ф d . I /а ооч ---= — — = — =-sin —. (9.28) dl dq>------------------------------------qp qp p 1FP Для известной решетки и заданного порядка q по формуле ^(9.28) можно построить график обратной линейной дисперсии (рис. 9.11). Начало координат на графике соответствует центру •решетки (/ = 0). Как видно из рисунка, на первой трети кривой, т. е. при углах дифракции от ф = 90° до ф~60°, обратная линейная дисперсия примерно пропорциональна длине дуги I. Такие углы дифракции называют скользящими (дифрагированные лучи откло- нены настолько, что «скользят» по решетке). Следует отметить, что в формулу (9.28) не входит угол паде- ния ф лучей на решетку, т. е. он может быть любым. Однако если углы падения и дифракции сильно различаются (например, ф = 0; ф = 80°), эффективность решетки мала. Поэтому угол падения лу- чей на решетку при больших углах дифракции выбирают -также -скользящим. Разрешающая способность и светосила. Разрешающая способ- ность вогнутой дифракционной решетки определяется, как и в слу- чае плоской решетки, порядком спектра q и общим числом штри- 8* 227
хов N. Из (9.19) видно, что чем шире решетка при заданной плот- ности штрихов, тем выше ее разрешающая сила. Однако для вог- нутой решетки имеется ограничение. Оно связано с тем, что ра- диус кривизны решетки вдвое превышает радиус кривизны круга Роуланда, и поэтому на круге находится только центр решетки — середина среднего штриха. Остальные части решетки отступают от круга, и чем ближе к краю, тем больше. В результате для лучей, отраженных от этих частей, возникает дополнительная разность хода. Согласно условию Рэлея эта добавочная разность хода не должна превышать Х/4, иначе изображение исказится. Расчеты показывают [6; 12], что размер действующего отверстия решетки, не должен превышать некоторую оптимальную величину DoriT. Оптимальные размеры вогнутых решеток оказываются неболь- шими. Например, решетка, работающая вблизи нормали в види- мой области спектра, не должна быть шире 100—150 мм. При скользящем падении величина Donr оказывается значительно мень- ше (рис. 9.12). Так, при 7 = 50 нм и радиусе кривизны решетки 1 м не следует пользоваться шириной пучка света более 2 см.. На рис. 9.13 приведены спектры [10], полученные с решеткой. 1183 штр/мм с радиусом кривизны 1 м при угле падения ф = 84,4°,. показывающие, как ухудшается качество спектра, если решетка, излишне широка. При фотографировании спектров решетка сим- метрично диафрагмировалась по ширине от 76 до 10 мм, опти- мальная ширина отверстия составляла 18 мм. Спектрографы скользящего падения (рис. 9.18) снабжаются ре- гулируемой диафрагмой, позволяющей открывать участок решетки нужной ширины. В монохроматорах подобной диафрагмы не пре- дусматривают, поскольку они работают при сравнительно широ- ких щелях, и к качеству спектральных линий не предъявляется высоких требований. Допустимые размеры вогнутой решетки имеют еще ограниче- ние, связанное с техникой нанесения штрихов. Угол между рабо- чей поверхностью резца и хордой, стягивающей концы заготовки, при работе машины остается постоянным. Поэтому угол между от- ражающей гранью штриха и вогнутой поверхностью решетки ме- няется. В результате эффективность отдельных частей решетки оказывается различной, что ограничивает реально используемую ширину решетки. У нарезных решеток достаточно высокого каче- ства отношение размера решетки к радиусу кривизны не может превышать 1:10. Астигматизм. Астигматическое действие сферической дифрак- ционной решетки определяется соотношением (9.23), дающим уда- ление fs + A сагиттального фокуса от вершины решетки. При этом точка входной щели в спектре изображается вертикальным отрез- ком Н, расположенным на круге Роуланда (рис. 9.9). Используя (9.23), находим величину Н: Н = (sin2 ф + sin2i) -£2ДР_\ ьа1. (9.29) \ COS ф / Здесь Ьш — рабочая высота штриха. 228
Рис. 9.12. Оптимальная ширина действующего отверстия решетки в зависимости от длины волны для различных углов падения и радиусов кривизны р решетки с 600 штр/мм в первом порядке Рис. 9.13. Влияние ширины вогнутой решетки на качество спектра На рис. 9.14 приведены кривые равных величин HILm. Кривые показывают, во сколько раз при заданных ц|э и ср отрезок, которым изображается точка щели, превышает длину штриха решетки. На- 229
пример, при углах падения более 80° длина фокального отрезка превышает длину штриха в пять и более раз. Этот эффект суще- ственно уменьшает освещенность спектральных линий. Кроме то- го, если в стигматических спектрографах (с плоскими дифракци- онными решетками и призмами) небольшой наклон щели относи- тельно штрихов приводит к наклону спектральных линий, то в спектрографах с вогнутыми решетками наклон щели вызывает размытие линий. Расстояние между горизонтальным и вертикальным фокальны- ми отрезками, равное Д = р sin2 <Р + sin ф tg ф cos ф' 3() cos ф — sin ф tg ф называется астигматической разностью. Если воспользоваться свойством обратимости световых лучей и в качестве источников света считать горизонтальную щель в по- ложении II и вертикальную в положении I, то лучи соберутся в точку А. Этим пользуются при нанесении марок почернений на фо- топластинку. Астигматизм вогнутой решетки можно исправить, помещая на пути лучей дополнительные цилиндрические линзы, которые при- ближают изображение фокальной линии II к кругу Роуланда. Другим способом уменьшения астигматизма является использова- ние решеток с переменным шагом, у которых расстояние между штрихами меняется по линейному закону cl=dn (1 + ay), где а — очень малая величина [9.1]. В спектре такой решетки существуют точки, в которых астигматизм совершенно отсутствует. Использование решеток, нарезанных на тороидальных, эллип- соидальных и других несферических поверхностях, позволяет пол- ностью скомпенсировать астигматизм в двух точках спектра, а вблизи них сделать его небольшим. Тороидальная решетка обла- дает разными радиусами кривизны в меридиональном рм и сагит- тальном рс сечениях. Фокусирующее действие такой дифракцион- ной решетки определяется основными соотношениями (9.22) и (9.23) при использовании в правых частях этих соотношений со- ответствующих радиусов кривизны: рм — для первого соотноше- ния и рс — для второго. Если выбрать рс<рм, то сагиттальный фокус может быть значительно приближен к меридиональному, что позволяет существенно снизить величину астигматизма. Расчет тороидальной решетки должен производиться для каж- дого конкретного случая (типа прибора, области спектра) [9.4]. Асферические решетки наиболее эффективны в схеме скользя- щего падения и в монохроматоре Сейя — Намиока (§ 9.5). 2°. Голографические вогнутые решетки Голографические решетки обычно изготавливают на сфериче- ских вогнутых поверхностях. Существует несколько типов таких решеток. Решетки типа I по фокусирующим свойствам подобны 230
вогнутым нарезным решеткам. Для их изготовления используют два параллельных когерентных пучка, как изображено на рис. 9.5, Штрихи голографических решеток типа I, как И нарезных, экви- дистантны по хорде. Вогнутые голографические решетки не имеют ограничений по относительному отверстию (можно изготавливать решетки с отверстием до 1 :3—1 : 1). Решетки типа 1 целесооб- разно использовать в тех случаях, когда необходимы понижен- ный уровень рассеянного света и высокое отношение сигнал/шум при регистрации спектра. Вогнутые решетки типа II фокусируют спектр на круге Роу- ланда, как и решетки типа I, однако они'обладают гораздо мень- шими астигматизмом и аберрациями. При их изготовлении ис- пользуют два точечных когерентных источника света, дающих расходящиеся пучки. Источники могут быть расположены в про- извольных точках главной плоскости решетки. Математическим путем можно найти такие положения источников, при которых для заданного спектрального прибора (заданной области спект- ра, дисперсии и пр.) астигматизм оказывается уменьшенным в несколько раз по сравнению с решетками типа I. Можно также минимизировать и другие аберрации вогнутой решетки. Решетки типа II целесообразно использовать в тех схемах, которым свой- ствен астигматизм, например в спектрографе по схеме Игля или в монохроматоре Сейя — Намиока (см. § 9.5) . Решетки типа III дают совершенно стигматическое изобра- жение для трех длин волн спектра, а в остальных частях спектра астигматизм может быть невелик. На рис. 9.15, а показана одна из схем расположения волновых фронтов пучков при изготов- лении на сферической подложке вогнутой решетки типа III. Один из точечных когерентных источников (А) находится строго в центре кривизны поверхности решетки. Второй (В) может нахо- диться в произвольном месте. В пределах углового раствора каждого из пучков показаны волновые фронты, отстоящие друг от друга на. Z0/2, где Zo — длина волны когерентных источни- ков. Жирными точками отмечены пучности стоячих волн в обла- сти перекрытия пучков, совпадающие с поверхностью решетки. Эти точки показывают расположение получающихся штрихов в данном сечении решетки. Фокальная кривая решетки типа III для меридиональных пучков (лежащих в главной плоскости решетки) представляет собой не круг Роуланда, а кривую типа лемнискаты, проходящую через центр решетки и центр ее кривизны, как показано на рис. 9.15,6. Эта кривая трижды пересекает фокальную линию сагиттальных пучков (пучков, плоскость которых перпендикуляр- на главной плоскости решетки) — в точках А, В и С. Следова- тельно, решетка имеет три стигматические точки А, В и С. Если источник света (например, входная щель спектрального прибора) находится в одной из этих точек, в двух других возникают его, стигматические изображения. При этом выполняются соотно- шения 231
Z,o = c?sin"Y; p=AAB; р=АС/Л. (9.31) Здесь p — радиус кривизны сферической поверхности решетки, d — расстояние между штрихами, k — параметр. Величину d при- ближенно можно считать постоянной, так как изменение шага вдоль решетки очень мало. Рис. 9.15. Схема изготовления (а) и меридиональные (/) и са- гиттальные (2) фокальные кривые (б) вогнутой голографической решетки; 3 — круг Роуланда; 4 — окружность, соответствующая кривизне поверхности решетки; А — центр кривизны поверхности; А, В, С — стигматические точки Источник света можно помещать в любую из трех стигмати- ческих точек. В табл. 9.1 приведены длины волн, соответствую- Таблица 9.1 Длиньгволн в спектре, попадающие в стигматические точки А, В и С при различных положениях источника света Положение Длины волн в точках: источника л А в С А 0 k—^ q q В 2—2- (fe + i) — q q q К A() С k — (fe+i) — <2k—— я q q щие стигматическим точ- кам. Через q обозначен порядок спектра. Если источник света помещен в точку В или С, мож- но работать в автокол- лимации. В этом слу- чае спектр наблюдается там же, где расположен источник света (плоско- сти падения и дифрак- ции лучей, как и в лю- бой автоколлимационной схеме, не должны сов- падать друг с дру- гом) . 232
На рис. 9.16 показаны фокальные кривые при различных по- ложениях второго источника когерентных волн (точки В). На рис. 9.16, а угол у и, следовательно, плотность штрихов решетки заданы постоянными. При перемещении точки В изменяется дли- на волны Кс- На рис. 9.16,6 задана длина волны, попадающая в третью стигматическую точку: = 600 нм. Следовательно,’ k = const и геометрическим местом точек В и С по (9.31) являют- ся окружности с радиусами соответственно p/k и kp и центром Рис. 9.16. Фокальные кривые вогнутых голографических решеток типа III: a) y=const, б) A,c=const; -« меридиональная фокаль; --------------------сагиттальная фокаль, А,0=488 нм 233
,в точке А. На рисунке приведены кривые для трех случаев. Угол у в каждом случае разный, поэтому плотность штрихов различна. Меридиональная фокальная кривая в промежутке между стигма- тическими точками проходит довольно близко к фокальной ли- нии для сагиттальных пучков. В этих областях астигматизм не- значителен. Уменьшение астигматизма голографических решеток возможно и при некоторых других установках [9.5]. Голографические решетки типа III изготавливаются с плот- ностью штрихов до 2000 штр/мм. Их целесообразно использовать в тех случаях, когда необходим малый астигматизм в широкой области спектра. Примером может служить миниатюрный моно- хроматор HR-10 французской фирмы «Jobin — Yvon» с относи- .тельным отверстием 1 : 3,5, охватывающий область спектра от 200 до 800 нм при разрешимом спектральном интервале 0,2 нм. Как легко видеть, штрихи вогнутых голографических решеток не прямолинейны и не эквидистантны, чем и определяются астиг- матические свойства этих решеток. Успехи, достигнутые за по- следние годы в совершенствовании делительных машин, позво- ляют теперь изготавливать решетки с такими же свойствами механическим путем [9.1]. Шаг и форма штрихов голографической решетки зависят от расположения источников света при записи, нарезной решетки — от соотношения между величиной подачи заготовки и траекторией движения резца. Для изменения по за- данному закону шага нарезки и кривизны штрихов во время на- резки делительная машина в общем случае должна иметь про- граммное управление. Голографические вогнутые решетки типа I равноценны по фокусирующим свойствам нарезным вогнутым решеткам с пря- мыми штрихами и постоянным шагом и могут заменять их в любых приборах, если требуется уменьшить фон в спектре. Го- лографические решетки типов II и III, а также нарезные решет- ки с переменным шагом и криволинейными штрихами эффективны только для тех установок, для которых они рассчитаны. § 9.5. СПЕКТРАЛЬНЫЕ ПРИБОРЫ С ВОГНУТЫМИ ДИФРАКЦИОННЫМИ РЕШЕТКАМИ В основе большинства вариантов оптических схем приборов с вогнутыми решетками лежит круг Роуланда. Подробный анализ различных схем имеется в [6]. Рассмотрим наиболее .распростра- ненные схемы. Схема Пашена — Рунге использует весь круг Роуланда, на котором жестко укреплены входная щель и решетка. Кассета мо- жет располагаться в любой точке круга. Приборы, построенные по этой схеме, имеют круглую форму с диаметром, равным диа- метру круга Роуланда. При больших радиусах кривизны решетки в спектрограф приходится превращать большую затемненную 234
Рис. 9.17. Схема Игля комнату, размещая в ней на бетонных основаниях решетку, щель и направляющие для крепления кассеты. В приборах, построенных по схеме Пашена — Рунге, сейчас используют решетки с радиусом кривизны не более 2 м. Чтобы приборы были не очень громоздкими, плоскость круга Роуланда (главную плоскость решетки) располагают вертикально. Тогда входная щель и штрихи решетки направлены горизонтально. По этой схеме строят приборы для количе- ственного спектрального анализа (квантометры). Значительная дли- на окружности, на которой фокуси- руется спектр, позволяет разме- щать на ней большое количество выходных щелей и настраивать каждую на определенную спект- ральную линию. Схема Игля очень компактна с конструктивной точки зрения. Она является автоколлимацион- ной, поскольку угол падения ф при- мерно равен углу дифракции ф (рис. 9.17). Прибор, построенный по ключей в удобный по форме кожух, бывает смонтирована на боковой части прибора. Свет направля- ется в сторону решетки с помощью призмы полного внутреннего этой схеме, может быть за- Входная щель чаще всего отражения или зеркала, находящегося немного выше или ниже плоскости спектра (такую схему называют пространственной). При пространственном расположении решетки, щели и спектра за счет искривления спектральных линий щель и ее изображение не параллельны друг другу. Это имеет место в любом спектраль- ном приборе, у которого центры щели и ее изображения не лежат в плоскости главного сечения диспергирующего элемента. 235
При перестройке рабочей области спектра в схеме Игля не- обходимо изменять положения кассеты и решетки, чтобы сохра- нилось условие расположения их на круге Роуланда (на рис. 9.17 изображены два положения решетки и кассеты). Схемы для вакуумной области спектра. Область спектра с длинами волн короче Г90 нм (вакуумная область спектра) вслед- ствие малости длины волны располагается очень близко к нуле- вому порядку спектра решетки. Так, с решеткой 1200 штр/мм (<7 = 0,8 мкм) гри угле падения, равном нулю, первый порядок длины волны 50 нм наблюдается при угле дифракции всего 3°. Для компактности всей установки и облегчения откачки ее до хо- рошего вакуума угол падения также выбирают близким к нор'- мали (5-7-10°). Приборы с нормальным падением лучей могут работать в вакуумной области спектра от 40 до 190 нм. Однако при меньших длинах волн их использовать не удается. Отража- тельная способность всех материалов с уменьшением длины вол- ны ниже 100 нм быстро падает. Например, как видно из рис. 1.13, алюминиевая поверхность уже при 7 = 58 нм по нормали почти ничего не отражает. В условиях скользящего падения света ко- эффициент отражения алюминия несколько выше. Для улучше- ния отражения алюминиевую поверхность решетки иногда покры- вают слоем фтористого магния или родия. В области вакуумного ультрафиолета часто используют решетки, нарезанные на слое золота и платинированные. В области длин волн короче 20 нм хорошее отражение при скользящем падении дают решетки, на- резанные на стекле. Светосила спектральных приборов скользя- щего падения невелика из-за значительного астигматизма и не- больших допустимых размеров решеток. Оптическая схема спектрографа скользящего падения, приме- няющаяся в области коротковолнового вакуумного ультрафио- лета с длинами волн от 1 до 50 нм, показана на рис. 9.18. Установка вогнутой сферической решетки в параллельных лу- чах по схеме Водсворта показана на рис. 9.19. Для рассмотрения фокусирующего действия такой схемы примем в основных соот- ношениях (9.22) и (9.23) значение fi = oo. Тогда для положения спектра на фокальной поверхности получаем / =----СДДьД----t (9.32) cos ip + cos <р а для положения сагиттального фокуса f 2+а=—-------------• (9.33) cos яр 4" cos Ф Оба выражения совпадают при <р = 0, что дает отсутствие астиг- матизма. Вершина фокальной поверхности находится на расстоя- нии (9-34) 1 + cos 2 236
’Поэтому в такой схеме спектр располагается вблизи нормали к решетке (в районе малых углов дифракции),, где астигматизм мал. При удалении от <р = 0 астигматическая разность постепенно возрастает: Д =-----. (9.35) cos + COS ф ‘Схема Водсворта имеет некоторые преимущества перед установ- кой на круге Роуланда. Во-первых, габариты прибора уменьша- ются примерно вдвое по сравнению со схемой нормального паде- Рис 9.19. Установка вогнутой ре- шетки по схеме Водсворта в па- раллельных лучах Рис. 9.20. Установка вогнутой решет- ки по схеме Сейя—Намиока ния. Во-вторых, что более важно, схема Водсворта обладает край- не малым астигматизмом. Всем приведенным выше схемам присущ общий недостаток, состоящий в том, что при изменении рабочей области спектра приходится с поворотом и перемещением решетки изменять и положение кассеты (или выходной щели). При фотографирова- нии эта особенность настройки прибора не создает неудобств, однако является нежелательной при использовании прибора в качестве монохроматора. В коротковолновой УФ области спектра, где используются шриборы скользящего падения, конструируют монохроматоры с .двумя движущимися узлами, предпочитая перемещать входную щель с источником излучения и решеткой, оставляя выходную щель и приемник неподвижными. Только использование гологра- фической решетки с дополнительной компенсацией аберраций тороидальной поверхностью решетки позволяет создавать моно- хроматоры скользящего падения, перестраиваемые одним лишь вращением решетки. При этом элементы прибора оказываются расположенными не на круге Роуланда. Схема Сейя — Намиока (рис. 9.20) применяется с решетками, зарезанными на сферических поверхностях. Расположение вход- 237
ной и выходной щелей на круге Роуланда в этой схеме найдено теоретически из условия наименьшего изменения расстояний от решетки до входной и выходной щелей fa и [2 при повороте ре- шетки. Это условие соответствует наименьшей расфокусировке спектра. Оно выполняется при fa=f2 = p cos (Зб^'ЗО"), где р — радиус кривизны решетки. В монохроматоре, собранном по схеме Сейя — Намиока и имеющем, например, решетку с 600 штр/мм с радиусом кривизны; 1 м, поворотом решетки на 15° можно получить на выходной щели любую длину волны в области спектра от вакуумной уль- трафиолетовой до 700 нм при расфокусировке не более 0,07 мм. Для сравнения укажем, что в монохроматоре нормального паде- ния с той же решеткой при повороте ее на угол 4° дефокусировка, спектра была бы в 40 раз больше. Недостатком схемы Сейя — Намиока является наличие срав-- нительно большого астигматизма. Как следует из рис. 9.14, прш углах падения и дифракции, близких к 35—40°, длина вертикаль- ного фокального отрезка доходит до 0,8 от длины штриха ре- шетки. Поэтому в таких монохроматорах целесообразно приме- нять решетки с асферическими поверхностями, например с торо- идальными, или голографические. Так, при замене сферической; решетки на тороидальную светосила монохроматора при вход- ной щели высотой 10 мм повышается в 2 раза, а при малой высоте щели (порядка 1 мм) наблюдается 30-кратное увеличение светосилы. * * * Дифракционные решетки применимы во всем оптическом.: диапазоне спектра. Приборы с решетками позволяют использо- вать минимальное число отражающих поверхностей — до одной (в приборах с вогнутыми решетками). Это позволяет создавать- спектральные приборы в крайней коротковолновой области'спек- тра, где отражающая способность материалов мала. В тех слу- чаях, когда решающей является светосила, преимущество также; оказывается за решеткой, размер которой может быть весьма велик. .. Однако по ряду факторов дифракционные приборы уступают- призменным. Например, пропускание спектрального прибора,, определяющее наряду с геометрическим фактором его светосилу,, в случае призменных приборов более, равномерно по спектру, чем: в случае дифракционных. В последних пропускание определяется- эффективностью решетки, которая сильно зависит .от длины вол- ны, особенно при работе в высоких порядках. Потери, вносимые решеткой при отражении от нее излучения, в значительной мере расходуются на нагревание металлической поверхности решетки. При большой плотности излучения (например, в лазерном пуч- ке) поверхность решетки может. быть повреждена. Потери же, вносимые призмами, в основном не имеют диссипативного харак- тера и определяются главным образом френелевским отражением; на гранях и рассеянием на неоднородностях.
Глава 10 ИНТЕРФЕРЕНЦИОННЫЕ СПЕКТРАЛЬНЫЕ ПРИБОРЫ Интерференционными спектральными приборами принято на- зывать приборы, в которых используется интерференция при раз- ности хода до 105—106 длин волн. Такие приборы имеют разре- шающую способность до 7v/d?v~ 106—107. Диспергирующим эле- ментом в них служит обычно интерферометр Фабри — Перо. С развитием лазерной техники интерферометр Фабри — Перо нашел также широкое применение в качестве лазерных резона- торов (гл. 12). Особенностью интерферометра Фабри — Перо, отличающей его от рассматривавшихся выше щелевых приборов, является осе- вая симметрия. Это позволяет на входе и на выходе прибора использовать круглые отверстия, а не щели, что дает выигрыш в светосиле на 1—2 порядка. § 10.1. ИНТЕРФЕРОМЕТР ФАБРИ-ПЕРО Основной частью интерферометра Фабри — Перо являются два частично отражающих зеркала, параллельных друг другу,— сис- тема,' уже рассмотренная нами в § 1.3 и 6.3. Зеркала могут быть нанесены на внутренней поверхности двух стеклянных или квар- цевых пластин или на наружных поверхностях одной плоскопа- раллельной пластины. Вторая система, чаще называемая этало- ном Фабри — Перо, применяется в тех случаях, когда нет не- обходимости варьировать расстояние между зеркалами и по ус- ловиям эксперимента требуются компактность и жесткость си- стемы. 1°. Образование интерференционной картины Рассмотрим прохождение светового пучка через интерферо- метр Фабри — Перо с двумя одинаковыми зеркалами, располо- женными на расстоянии. L друг от друга и имеющими пропуска- ние Т и коэффициенты отражения по мощности 7? (рис. 10.1). 239
Одинаковые зеркала наиболее выгодны с точки зрения максиму- ма проходящего через интерферометр светового потока [8]. Среда между зеркалами имеет прозрачность по мощности Тз и показа- тель преломления п. Поток света, падающий на интерферометр со стороны линзы 2, состоит из множества параллельных пучков, выходящих из раз- ных точек источника 1. Вследствие многократных отражений от зеркальных поверхностей происходит расщепление каждого пучка на бесконечное число убывающих по амплитуде пучков с раз- ностью фаз 2pL между соседними пучками, определяемой выра- жением (6.3). При интерференции этих пучков возникают полосы равного наклона (в данном случае кольца), локализованные в бесконечности. Для их наблюдения служит линза 3, фокусирую- щая изображение источника света и колец на его фоне на экра- не 4. Результирующая картина в фокальной плоскости линзы 3 является произведением функции, обусловленной дифракцией на отверстии интерферометра, и функции, полученной в результате многолучевой интерференции. В этом отношении имеется полная, аналогия с дифракционной решеткой (гл. 9). Вследствие боль- шого диаметра отверстия интерферометра, обычно превышающего 1 см, угловая ширина главного дифракционного максимума очень мала. Поэтому для наблюдения полной интерференционной кар- тины на интерферометр следует направлять множество плоских волн всевозможных направлений, т. е. использовать источник света больших угловых размеров. Если же на интерферометр падает одна плоская волна, на экране образуется дифракционное изображение точки с учетом разности фаз интерферирующих пучков. Прозрачность интерферометра Фабри — Перо для монохро- матического излучения выражается формулой (6.2). При одинако- вых зеркалах эту формулу можно записать (1 — Т37?)247'3l?sin2 (pL) • В зависимости от угла наклона <р лучей относительно оси изменяется разность фаз 20L (см. (6.3)) и, следовательно, меня- ется величина Тфп. Как и в случае, разобранном в § 1.3 (см.. рис. 1.18), максимальная прозрачность интерферометра Фабри — Перо соответствует оптической разности хода соседних пучков, равной 2Mcostp = 7%, (10.2) а минимальная — оптической разности хода 2Ln cos ф = [q + Л,, (10.3) где q — порядок интерференции. Значения прозрачности в мак- 240
симумах и минимумах можно найти из (10.1) с учетом (10.2) к (10.3): Т2Т Т2Т ТФПмакс= (1_г^)г> ^ФПмин” (1 + г^)2 ' (10’4> 2 R, Т R,T 3 Ч Рис. 10.1. Образование интерференционной картины с помощью интерферо- метра Фабри—Перо: 1 — протяженный источник света; 2 — коллимирующая линза; 3 — объектив, образующий на экране 4 изображение источника света и колец равного наклона С— ТфП макс/ТфП мин — Отношение Т фп мэкс/^фп мин на- зывают контрастом интерферен- ционной картины 1 + ^ V 1 - TSR J ’ (Ю.5) Если зеркала интерферомет- ра и среда между ними не име- ют потерь, прозрачность в мак- симумах равна единице, а кри- вые прозрачности и отражения взаимно дополняют друг друга (рис. 10.2, а, б). При наличии по- терь прозрачность в максимумах не доходит до единицы. Прозрачность интерферомет- Рис. 10.2. Кривые прозрачности Т фп и отражения фп интерфе- рометра Фабри—Перо при ^ = 0,6; 7=0,4, 73=1 ра, описываемая выражением (10.1), не достигает нулевых значений; имеются только мини- мумы, расположенные посредине между максимумами. С физиче- ской точки зрения это является следствием неравенства амплитуд бесконечного числа интерферирующих пучков (в отличие от случая дифракционной .решетки, где интерферируют N лучей равных амплитуд). Однако число интерферирующих пучков можно счи- 241
'тать бесконечно большим только в том случае, если падающий ’пучок ограничен по сечению перед интерферометром, а зеркала имеют большую протяженность и при боковом смещении рас- щепившихся пучков не происходит обрезания пучков оправой интерферометра. 2°. Угловая и линейная дисперсии Если в падающем на интерферометр световом потоке присут- ствует излучение различных длин волн, для каждой из них обра- зуется своя система интерференционных колец с одним и тем же центром, но с разными угловыми положениями максимумов и ми- нимумов, т. е. излучение разлагается в спектр. Угловую дисперсию .интерферометра найдем дифференцирова- нием условия максимумов (10.2) по ф и по к: =----q---. (10.6) d/. 2L sin ср Поскольку угол ф мал, а порядок интерференции равен q = 2L/k, из (10.6) получаем (Ю.7) dk Хф откуда видно, что угловая дисперсия не зависит от толщины ин- терферометра. Она очень велика в центре интерференционной кар- тины (при Ф = 0) и убывает с ростом угла <р. Из (10.7) можно по- лучить выражение для линейной дисперсии: Здесь I — координата, отсчитываемая от центра интерферен- ционной картины (радиус колец), f — фокусное расстояние объектива. Формулу (10.8) можно записать в виде, удобном для расчета разницы в длинах волн dk или частотах dv между ком- понентами интерференционной картины по измеренным линейным расстояниям dl между ними: — = —. (10.9) к V Р Отсюда хорошо видно, что с увеличением радиуса колец I все меньший линейный интервал dl соответствует одним и тем же интервалам dk или dv, т. е. с ростом радиуса дисперсия убывает. Для построения кривой дисперсии интерферометра в коорди- натах k = f(D), где D — диаметр колец, можно воспользоваться формулой = -^-, (10. ГО) 242
которую легко получить из (10.2) при cos ср =1——. Через; 2,о в (10.10) обозначена длина волны, для которой максимум ин- терференции порядка q соответствует центру картины, т. е. 2Ln = = qtho. Графиком дисперсии удобно пользоваться для нахождения разностей длин волн и %2 по измеренным диаметрам и Dz их колец в одном и том же порядке q. 3°. Свободная спектральная область (область дисперсии) В интерференционной картине происходит наложение спект- ров соседних порядков интерференции. Величину свободной спек- тральной области (области дисперсии), равную расстоянию меж- ду соседними максимумами, выраженному в длинах волн, можно найти дифференцированием (10.2) по q и А. Полагая при этом: Д<7 = 1 и cos ср~1, имеем ДА = А2/2Ь=А/^. (10.11) Область дисперсии интерферометра часто выражают в см-1 илш МГц Av =-^- [см-1]; Av=-^-10-6 [МГц], (10.12) тогда она зависит только от толщины интерферометра. Область- дисперсии в см-1 называют постоянной интерферометра. 4°- Разрешающая способность Аппаратной функцией интерферометра является угловое рас- пределение (10.1), которое имеет монохроматический световой поток на выходе из интерферометра. Если в излучении присут- ствуют близкие длины волн Тц и А2, угловые распределения их световых потоков частично перекрываются. В качестве критерия разрешения этих двух длин волн принимают условие пересечения их распределений в точках 0,5 Т Фп макс (рис. 10.3). При этом сум- марная кривая имеет в середине провал глубиной примерно 0,2 Т ФП макс* Приравнивая прозрачность Тфп (Ю.1) половине максималь- ного значения ТФп макс (Ю.4), находим значение sin рГ. в точке- пересечения кривых на рис. 10.3: (sin0L)1/2=±4^-. (10.13). Поскольку величина |3L в точке пересечения мало отличается от qji, величину (sin рВ).л в .выражении (10.13) -можно заменить при- ращением аргумента рГ. Приращение pL находим дифференци- рованием выражения (6.3). В результате получаем (sin pL) 1/2 = sin [7л + б (PL)] =6 (PL) ~-~ 2Lsincp6(p. (10.14) 243.-
Подставляя (10.14) в (10.13), имеем 1 — TsR , я or • s —т=- = + — 2L sin wo®. 2/7зЯ X Ч + (10.15) Итак, угловое расстояние от центра интерференционного макси мума до точки пересечения кривых на рис. 10.3 равно Рис. Ю.о. К нахождению разрешаю- щей способности интерферометра Фабри—Перо &Р = ± ---2^ ----------—. (10.16) 2л T3R 2L sin ср Для нахождения минимального разрешимого интервала длин волн (предела разрешения) = делим удвоенную ве- личину на угловую диспер- сию (10.6): бА = 2б(р— = Л . (10.17) cZcp q л у TSR Величина д/. представляет собой ширину инструментального кон- тура или аппаратной функции интерферометра Фабри — Перо. Из (10.17) находим разрешаю- щую способность интерферо- метра (W.18) ОЛ» 1 1 дГ\ где ^является эффективным числом интерферирующих лучей, т. е. числом одинаковых по амплитуде лучей, обеспечивающих такую же разрешающую способность, как и бесконечное число лучей с убывающей амплитудой. Как видно из (10.18), разрешающая способность интерферо- метра зависит от порядка интерференции и от коэффициентов от- ражения зеркал (прозрачность среды между зеркалами Т3 обычно близка к единице). Из (10.11) и (10.18) можно получить ДА = дЛЛГэфФ. (10.20) Таким образом, ширина аппаратной функции интерферометра 6Л, Связана с величиной свободной спектральной области ДА через Кэфф. Зная величину Л^эфф, можно сразу "сказать, какую долю от области дисперсии ДА составляет ширина аппаратной функции •<5А. Для быстрых оценок полезна таблица, связывающая величину Л^эфф с R (см. табл. 10,1). 244
Величину Мэфф называют также фактором резкости интерферен- ционной картины или остротой полос и обозначают часто через F (finesse). Фактор резкости показывает, во сколько раз ширина интерференционного максимума меньше расстояния между сосед- ними максимумами. Можно думать, что с повышением коэффициентов отражения зеркал разрешающая способность интерферометра безгранично возрастает. Это справедливо, однако, только в случае идеального интерферометра Фабри — Перо. В реальном интерферометре не- параллельность зеркал, дефекты их поверхностей и другие при- чины вносят искажения в угло- вое распределение светового по- тока, расширяя интерференцион- ные максимумы и меняя их фор- му [10.1]. Изготовление оптиче- ских поверхностей с отступления- ми от плоскости, не превышаю- щими, например, Л/100 для ви- Эффекти лучей N3 Таблица 10.1 вное число интерферирующих фф при разных значениях TSR T3R %=ФФ ^Эфф 0,80 0,85 0,90 0,92 14 19,3 30 38 0,95 0,97 0,98 0,99 61,5 103 156 314 .димого света, представляет собой трудную задачу. Основной про- блемой является контроль столь малых допусков. Пластины ин- терферометра обычно изготавливают попарно так, чтобы дефекты одной пластины компенсировались дефектами другой (например, чтобы выпуклость на одной соответствовала вогнутости на другой). В хорошем интерферометре Фабри — Перо отступления от постоянства толщины могут быть — Л/40. Из соотношения q = 2L!'k находим, что изменение толщины на AjL = X/40 смещает кольцо на 1/20 порядка. Это приводит к размытию картины, разрешение уменьшается. Падает и освещенность колец, поскольку общее ко- личество света, приходящееся на данный порядок, остается преж- ним. Очевидно, что в этом случае не имеет смысла использовать .зеркала с коэффициентами отражения, превышающими 0,85, ко- торые согласно табл. 10.1 вполне обеспечивают ширину инстру- ментального контура 6Л = ДЛ/20. Для повышения разрешающей способности реального интер- •ферометра с не очень хорошими зеркалами приходится диафраг- мировать входной пучок, направляя его через наилучший участок поверхностей пластин. При работе с лучом небольшого диаметра, .например лазерным, можно использовать зеркала с коэффициен- тами отражения 95—98%. 5°. Мультиплекс- и многопроходной интерферометры В практике спектроскопии бывает необходимо «обойти» соот- ношение (10.20), т. е. расширить область дисперсии интерферо- метра АЛ при заданном разрешении 6Л или, наоборот, повысить разрешение, но сохранить прежней величину области дисперсии. 245
Это можно сделать, если использовать мультиплекс-интерферо- метр — два последовательно расположенных интерферометра Фабри — Перо с разными толщинами (рис. 10.4,а). Поскольку угловая дисперсия интерферометра по (10.7) не зависит от его толщины, направления максимального пропускания обоих интер- ферометров для одной и той же длины волны совпадают. Рис. 10.4. Мультиплекс-интерферометр (а); двух- (б), трех- (е) и пятипроходной (г) интерферометры Аппаратная функция мультиплекс-интерферометра является: произведением аппаратных функций обоих интерферометров, а контраст равен произведению контрастов. При отношении тол- щин интерферометров, кратном целому числу, область дисперсии мультиплекс-интерферометра определяется областью дисперсии: тонкого интерферометра, а разрешающая сила оказывается не- сколько больше, чем у толстого интерферометра. Применение лазеров в спектроскопии и чрезвычайно малая1 спектральная ширина лазерных линий сделали возможными ис- следования слабых линий молекулярного рассеяния, тонкой струк- туры крыльев линий рассеяния и др. Для этих исследований ис- пользуют многопроходные интерферометры, в которых свет про- ходит через интерферометр дважды, трижды и т. д. (рис. 10.4,6,. в, г). Для поворота луча в многопроходном интерферометре ис- пользуется трипль-призма, представляющая собой угол куба.. Луч, падающий на призму со стороны основания, после трех- кратного полного внутреннего отражения от граней призмы вы- ходит из нее обратно параллельно падающему лучу, причем про- извольные наклоны призмы относительно падающего луча не; нарушают параллельности падающего и отраженного лучей. 246
Результирующая острота полос Fn п-проходного интерферо- метра и контраст Сп равны = (10.21) Сп = Сгп, (10.22) где Fi и С] определяются формулами (10.19) и (10.5). 6°. Отражающие интерферометры В последнее время значительное внимание уделяют отража- тельной интерферометрии [10.2]. Как видно из рис. 10.2, харак- теристика отражения интерферометра «обращена» по отношению к характеристике пропускания. Она имеет широкое плато высо- кого отражения- и узкие провалы, в идеальном случае доходящие до нуля. С учетом поглощения в зеркалах провалы слегка асим- метричны и немного сдвинуты по фазе относительно максимумов пропускания. Отражающие интерферометры имеют ряд достоинств по срав- нению с обычными. Так, в случае фотоэлектрической регистрации .при настройке на минимум отражения резко снижаются дробо- вые шумы фотоприемника (за счет того, что в этом случае фото- ток приемника минимален, а не максимален, как при работе с пропускающим интерферометром). Кроме того, крутизна харак- теристики отражательного интерферометра больше, чем в случае пропускания. В результате чрезвычайно возрастает чувствитель- ность интерферометра к изменению длины волны света или на- бега фазы. Другое преимущество относится к измерениям с гетеродини- рованием. Отраженный от первой поверхности луч («нулевой» луч, выражаемый первым слагаемым в (1.52)) имеет совершенно иные спектральные и др. характеристики, чем луч, выходящий изнутри интерферометра (второе слагаемое в (1.52)). Одинако- вая направленность этих лучей и геометрическое совпадение их полей делают очень удобным их смешение на фотодетекторе. Еще одна особенность состоит в том, что «нулевой» луч мгновенно реа- гирует на изменение падающего света, а поле, выходящее изнутри интерферометра, формируется с запаздыванием в соответствии с временем установления колебаний в резонаторе. Это позволяет использовать отражающий интерферометр для исследований .импульсов. Применение металлодиэлектрических зеркал с резко выражен- ной асимметрией отражения (высокий коэффициент отражения внутри интерферометра, необходимый для создания большого числа интерферирующих лучей, и малое отражение в сторону источника света) позволяет создать отражающий интерферометр с «необращенной» частотной характеристикой, подобный пропус- кающему интерферометру (рис. 10.2, а). 247
§ 10.2. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ИНТЕРФЕРОМЕТРА ФАБРИ—ПЕРО В СПЕКТРАЛЬНЫХ ПРИБОРАХ 1°. Скрещивание дисперсий Свободная спектральная область интерферометра Фабри Перо очень мала. Например, для интерферометра толщиной 5 мм при Z, = 500 нм величина по (10.11) составляет всего 0,025 нм. Рис. 10.5. Способы внешней (а) и внутренней (б) установки интерфе- рометра Фабри—Перо при скрещивании со спектрографом Поэтому при работе с интерферометром Фабри — Перо необхо- дима более сильная дополнительная монохроматизация излучения,, чем при работе с решетками в высоких порядках. Для этой цели ' зе ’. Дисперсия спектрографа Рис. 10.6. Вид спектра, полученного при скрещивании интерферометра Фаб-. ри—Перо со спектрографом можно использовать узкие све- тофильтры, например интерфе- ренционные. Однако чаще ин- терферометр Фабри — Перо применяют с призменными или- дифракционными спектраль- ными приборами. Существуют два способа, «скрещивания» интерферомет- ра Фабри — Перо со спект- ральным прибором — внешний и внутренний. В первом слу- чае интерферометр распола- гают перед входной щелью прибора (рис. 10.5, а). Изоб- ражение интерференционных колец объективом высокого качества проецируют на вход- 248
пую щель. Если щель спектрографа при этом достаточно широка, спектральные линии оказываются пересеченными участками интер- ференционных колец (рис. 10.6). При внутреннем расположении (рис. 10.5,6) интерферометр Фабри — Перо помещают в параллельном пучке лучей, в котором находится и диспергирующая система прибора. Внутренняя уста- новка более компактна, однако она возможна лишь если между коллиматором и призменной частью спектрографа имеется доста- точно места для интерферометра и при этом внутрь спектрогра- фа не проникает посторонний свет. Если центр интерференционной картины при внешней уста- новке совмещен с центром щели, все линии пересекают интерфе- ренционную картину по диаметру. При внутренней установке центр интерференционных колец совмещается с центром только одной спектральной линии. Другие линии пересекают интерферен- ционную картину по хордам. 2°. Фотографическая регистрация интерферограмм Интерференционную картину можно сфотографировать, если на месте экрана 4 (рис. 10.1) поместить фотопластинку или фото- пленку. При «скрещивании» интерферометра со спектрографом фотопластинку располагают в фокальной плоскости спектро- графа. Для нахождения разностей длин волн или частот по интер- ферограмме можно пользоваться формулами (10.9) и (10.10). Однако при измерениях диаметров колец могут возникнуть до- полнительные трудности. Расстояния между точками интерферо- граммы, далеко отстоящими друг от друга, могут быть искажены за счет аберрации - объектива (дисторсии). Погрешности вносит также кривизна спектральных линий. Наконец, четкость интерфе- ренционной картины не бывает одинаково хорошей по всей окруж- ности вследствие несовершенства поверхностей пластин и неиде- альной юстировки интерферометра. Более удобна односторонняя интерференционная картина., В этом случае необходимо спроецировать интерференционные кольца на входную щель спектрографа таким образом, чтобы центр колец находился за пределами щели, а сама щель была бы пересечена горизонтальными участками колец (рис. 10.6). Если измерения проводятся далеко от центра колец, где кривую дис- персии можно считать линейной, для расчетов пользуются линей- ной интерполяцией. 3°. Спектрометр Фабри—Перо Спектрометром Фдбри — Перо называют систему, состоящую из коллимирующей линзы 2 (рис. 10.1), интерферометра Фабри — Перо, объектива 3 и выходного отверстия, расположенного в фо- 249
калькой плоскости 4. Входное отверстие в отличие от щелевых спектрометров не является обязательным. Однако обычно его используют, располагая в фокальной плоскости 1, причем оно слу- жит лишь для уменьшения рассеянного света внутри спектро- метра. Источник света проецируют на него дополнительной лин- зой. И наоборот, может быть только входное отверстие. Тогда на месте выходного отверстия располагают приемник излучения. Если проходящий через интерферометр пучок света не широк и умещается на приемной площадке, приемник можно располагать непосредственно после интерферометра. В обычных лаборатор- ных установках спектрометр Фабри — Перо не представляет со- бой единого целого, а составляется из отдельных перечисленных выше элементов. Рис. 10.7. Выделение участка интерференционного кольца, соот- ветствующего заданному спектральному интервалу дА. На рис. 10.7, а показано распределение освещенности в интер- ференционном кольце, находящемся на некотором удалении от центра картины. Для выделения светового потока в интервале- 67, этого кольца необходима кольцевая диафрагма площадью 5Д, выражаемой через радиусы р>. и рх+вл следующим образом: 5д = л(р2_р2н6х). . (10.23). гр2 Полагая cos ср == 1-условие максимумов (10.2) запи- шем в виде 1 или ф2= 2—(10.24> Переходя от радиусов колец к их угловым-размерам: p = fcp, где 250
f — фокусное расстояние объектива, проецирующего интерферен- ционную картину, получаем из (10.23) и (10.24) 5д = л/2(^-ф2+б,) = л/2 ( бк (10 25) 'Порядок интерференции q велик, поэтому в пределах небольшого изменения q площади всех кольцевых диафрагм, выделяющих область 6%, одинаковы. Обычно используется диафрагма с внут- ренним радиусом, равным нулю: px+ei=0 (рис. 10.7, б). Круглое «отверстие удобнее кольцевого и, кроме того, позволяет использо- вать источник света малых размеров. Радиус круглой диафрагмы, требуемой для выделения интер- вала спектра шириной 6Х, находим из (10.25): Обычно величина выделяемого спектрального интервала вы- бирается равной предельно разрешимой величине. В таком случае -отношение 6Х/Х, стоящее под корнем в выражении (10.26), пред- -ставляет собой обратную величину разрешающей способности интерферометра. Чем больше разрешающая способность Х/бХ, тем меньше должен быть размер диафрагмы. Для расчетов радиуса диафрагмы удобно использовать другое .выражение, которое можно получить из (10.26) с учетом (10.11): 4гТ=/|/ ”т- (10-27) Это выражение связывает размер диафрагмы с областью дис- персии интерферометра ДХ и шириной выделяемой области 6Х. Через 6<7 = &Х/ДХ обозначена доля порядка интерференции, уме- щающаяся внутри выходного отверстия. Если разрешающая спо- собность интерферометра используется полностью, т. е. 6Х — ми- нимальный разрешимый интервал, то значение б<? равно обратной .величине эффективного числа интерферирующих лучей Дэфф- Из (10.26), следует, что угловой размер Й = 3Д//2 выходного от- верстия связан с разрешающей силой интерферометра множите- лем 2п: Й=2л—• (10.28) X Сканирование спектра, необходимое при фотоэлектрической регистрации интерферограмм, производят изменением оптической толщины’ интерферометра nL. При этом возможны два пути: из- менение расстояния L между зеркалами и изменение показателя преломления п среды между ними (например, изменением дав- ления газа). 251
Сканирование спектра путем механического перемещения зер<- кал требует исключительной точности их движения, которую нельзя обеспечить простыми механическими устройствами. Как правило, для этого используют какое-либо физическое воздей- ствие на держатели зеркал — нагревание, магнитострикцию или обратный пьезоэлектрический эффект. В последнее время наиболее часто применяют пьезоэлементы.. В сканирующих интерферометрах такого типа одно из зеркал,, небольшое и легкое, укрепляют на торце пьезокерамического ци- линдра, а второе зеркало жестко крепят на корпусе. Подавая на обкладки пьезоэлемента меняющееся напряжение, можно сме- щать подвижное зеркало относительно неподвижного на несколько микрон. Сканирование спектра изменением давления внутри интерфе- рометра является простым и надежным способом, применимым, однако, лишь при сравнительно больших толщинах интерферо- метра — более 1 см. Показатель преломления п газа связан с давлением р линейной зависимостью z n —1 =(«<, —1)—. (10.29) Ро где «о — показатель преломления при начальном давлении р0. Часто в качестве газа используют воздух или азот. Показатель преломления этих газов при атмосферном давлении ро = 76О мм рт. ст. равен л0 = 1,0003. На основании формулы (10.29) и началь- ных значений р0 и п0 можно получить, что прирост давления на величину Ар приводит к увеличению показателя преломления Ал = 4-10-7Ар. (10.30); Здесь Ар, как и р0 в исходных данных, выражается в мм рт. ст.. Интерферометр Фабри — Перо, сканируемый давлением, обыч- но помещают в герметичную камеру с прозрачными окнами. Ка- мера через натекатель соединена с "баллоном со сжатым газом. Оценим, насколько нужно изменить давление, чтобы интерферен- ционная картина сместилась на один порядок. Пусть А = 500 нм. и L = 1 см. По формуле (10.30) и условию максимумов (10.2) по- лучаем Ар =63 мм рт. ст. Следовательно, изменение давления примерно на 10% от атмосферного в данном случае дает воз- можность сканировать интерференционную картину в пределах одного порядка, т. е. величины области дисперсии. Обычно ска- нирование производится в пределах нескольких порядков интер- ференции, иногда десяти — двадцати. Как видно из приведен- ного примера, при толщине интерферометра 1 см это требует большого повышения давления внутри камеры интерферометра. Чем больше толщина интерферометра, тем меньшее повышение давления для этого необходимо. 252
§ 10.3. СВЕТОСИЛА ПРИБОРОВ С ИНТЕРФЕРОМЕТРОМ, ФАБРИ—ПЕРО 1°. Светосила по освещенности и потоку Освещенность Е при монохроматическом излучении, создавае- мая на интерферограмме в максимумах колец, определяется яр- костью источника света В, прозрачностью интерферометра Тфпмэкс и телесным углом S/f2, в пределах которого свет падает на фо- кальную поверхность (S — площадь пластин интерферометра,. f — фокусное расстояние проецирующего объектива): £=в4^ФПмакс. (10.31) Светосила интерферометра по освещенности равна г _ Е — s т Lqcb— _ — „ 1 ФПмакс- В f2 Прозрачность интерферометра в максимумах (10.4) меньше единицы. Кроме того, поверхности зеркал реального ин- терферометра всегда имеют дефекты (отступления от плоскости и др.) [10.1], поэтому контуры интерференционных колец «разма- зываются» и освещенность в максимумах снижается. Светосила по потоку равна светосиле по освещенности в мак- симуме интерференционной картины, умноженной на выходной диафрагмы 5Д: 7-пот = ^осв5д = Тфп макс- Учитывая (10.28), получаем светосилу по потоку в виде 7-пот = 2nS ТфП макс = макс, Л 'ОСЕ (10.32) обычно площадь. (10.33) (10.34) подобно тому, что имело место и для щелевых спектральных при- боров (см. выражение (7.20)). Из (10.34) видно, что произве- дение Гпот на разрешающую способность 7/бХ для данного интер- ферометра — величина постоянная. Интерферометр Фабри — Перо используют обычно совместно- с интерференционным светофильтром или щелевым спектральным прибором. В первом случае прошедший световой поток уменьша- ется на величину, поглощенную в фильтре. Во втором случае дело обстоит сложнее. На практике, как правило, подбирают спект- ральный прибор с подходящей линейной дисперсией из имею- щихся в распоряжении. Для полного использования светосилы интерферометра необходимо, чтобы весь световой поток, прохо- дящий через интерферометр, проходил и через монохроматор.. Необходимо также, чтобы круглое отверстие, требуемое для вы-' деления интерферометром излучения заданного спектрального состава, вписывалось в геометрические размеры щели монохрома- 253;
тора. Если в исследуемом спектре имеются близко расположен- ные спектральные линии, приходится пользоваться узкой вход- ной щелью монохроматора. При этом ширина щели может ока- заться слишком малой, чтобы в ней уместилось все круглое отвер- стие. В таком случае для получения падежной информации из результатов измерений необходимо пользоваться математически- ми методами [10.1]. 2°. Сравнение светосилы призменных и дифракционных спектрометров и спектрометра Фабри—Перо При выборе спектрального прибора для решения поставлен- ной физической задачи всегда известно, какова должна быть его разрешающая способность. В большинстве случаев при этом ока- зывается, что световой поток, заключенный в предназначенном для измерений спектральном интервале, весьма мал или выбрана область спектра, в которой отсутствуют приемники излучения с высокой чувствительностью. В таких случаях спектральный при- бор при заданной разрешающей силе должен обладать высокой светосилой. Сравним различные типы спектрометров по светосиле при их одинаковой разрешающей способности, использовав наглядный пример. Выберем спектрометры с одинаковым действующим от- верстием и зададимся разрешающей силой Л./6?ъ = 20 000 при дли- не волны 500 нм. В этом случае величина разрешимого спект- рального интервала составляет 67^ = 0,025 нм. Положим, что обратная линейная дисперсия призменного спек- трографа равна 2,5 нм/мм (прибор средней дисперсии). Следо- вательно, для выделения интервала длин воли 6?. = 0,025 им ши- рина щели должна составлять 0,01 мм. При высоте щели Л = 10 мм площадь входной и выходной щелей призменного спек- трометра оказывается равной 0,1 мм2. Дисперсия прибора с ди- фракционной решеткой обычно больше. При дисперсии 0,25 нм/мм .для получения разрешимого интервала 67=0,025 нм допустима сравнительно широкая щель s = 0,l мм, что в данном примере приводит к площади входного отверстия, равной 1 мм2. Если при- нять f = 300 мм, радиус входного отверстия спектрометра Фабри— Перо с таким же разрешением по (10.26) получается равным 3 мм, что соответствует площади круглой диафрагмы, равной 30 мм2. Итак, при равном разрешении и сравнимых геометрических размерах приборов светосила дифракционных спектрометров ока- зывается на порядок выше светосилы призменных, а светосила спектрометра Фабри — Перо более чем на порядок превышает светосилу дифракционных спектрометров. С физической точки зрения большая светосила спектрометра Фабри — Перо получа- ется в результате очень высокой дисперсии в центральной части интерференционной картины. 254
Хотя спектрометр Фабри — Перо имеет преимущества перед щелевыми спектрометрами по светосиле, из-за очень узкой сво- бодной спектральной области он обычно не конкурирует с приз- менными и дифракционными спектрометрами при одинаковом разрешении. Интерферометр Фабрн — Перо незаменим в тех слу- чаях, когда требуется высокая разрешающая сила 10''-:-107, не- достижимая с другими типами спектральных приборов. Интересными свойствами обладает интерферометр Фабри — Перо со сферическими вогнутыми зеркалами, если расстояние L между ними равно их радиусу кривизны [14]. Как видно из рис. 10.8, разность хода интерферирующих лучей в таком интер- ферометре равна четырем проходам между зеркалами. Условие максимумов 4£ = 7л должно выполняться для всех лучей, падаю- щих под любыми углами. Све- тосила интерферометра в таком случае зависит только от разме- ров зеркал. Однако для внеосе- вых лучей при проходах между зеркалами возникает дополни- тельная разность хода и в ре- зультате образуется кольцевая интерференционная картина с очень широким центральным пят- ном. Это центральное пятно, в пределах которого разность хода равна 4L, и используют при фо- тоэлектрической регистрации спектра, отсекая диафрагмой ко- Рис. 10.8. Сферический. интерферо- метр Фабри—Перо; L — расстояние между зеркалами, равное радиусу кривизны зеркал; D — диаметр ди- афрагмы сые пучкн. Как показывает анализ [14], в сферическом интерферометре' в отличие от плоского с ростом расстояния L между зеркалами, увеличиваются и разрешающая способность и светосила, а отно- шение их остается постоянным. Светосила сферического интерфе- рометра значительно превышает светосилу плоского интерферо- метра, если толщина последнего больше, чем диаметр его пла- стин. Таким образом, сферический интерферометр дает выигрыш в светосиле при больших толщинах, т. е. при высокой разреша- ющей способности. * * В последнее время все большее внимание уделяют интерфе- ренционным системам в связи с их возрастающей ролью в кван- товой электронике. Не говоря о том, что сам резонатор лазера является фактически интерферометром Фабри — Перо, интерфе- ренционные устройства широко используются в лазерных иссле- дованиях. Это побуждает к дальнейшему развитию теории и при- менений интерферометров, поискам новых интерференционных систем, изучению их характеристик.
Гл ава 11 МОДУЛЯЦИОННЫЕ СПЕКТРАЛЬНЫЕ ПРИБОРЫ Модуляционные спектральные приборы относятся к классу «новых» спектральных устройств, в которых разделение излуче- ния на спектральные составляющие производится не оптическим элементом, а электрической схемой прибора. Рассмотрим наибо- лее распространенные типы модуляционных спектральных прибо- ров [111—П.5]. § 11.1. ФУРЬЕ-СПЕКТРОМЕТР Г. Принцип действия Модуляционные спектральные приборы, в которых для полу- чения спектра производится фурье-преобразоваиие электрическо- го сигнала, называют фурье-спсктрометрами. В основе фурье- спектрометра может лежать любое устройство, модулирующее световой поток с частотой, зависящей от длины волны излучения. Обычно используют двухлучевой интерферометр Майкельсона (рис. 11.1). При монохроматическом освещении входного отверстия и рав- номерном перемещении зеркала со скоростью v па приемник, рас- положенный за выходной диафрагмой, поступает переменный све- товой поток ф (х), соответствующий прохождению через выход- ную диафрагму максимумов и минимумов интерференционной картины (рис. 11.1,6): Ф (>:)—В cos2 лгх - (1 + cos 2nvx). (11.1) Здесь В — яркость на входе интерферометра, х — разность хо- да, равная удвоенной величине перемещения зеркала и линейно зависящая от времени, v — частота излучения в см '. Перемен- ная составляющая интерферограммы с учетом (11.1) равна Ф (х) = Фо cos 2лтх = Фо cos 2nvtv = Фо cos 2nft, (11 -2) 256
где Фо — амплитудный множитель, f — частота получаемой мо- дуляции: £ У Г = VV = —. 1 X (Н-З) Приемник регистрирует синусоидальный сигнал, амплитуда которого пропорциональна яркости падающей волны, а частота зависит от скорости передвижения зеркала v и длины волны из- лучения. Например, для зеленой линии ртути (И=546 нм) при t> = 10-3 мм/с частота модуляции равна 1,83 Гц. Сигнал Рис. 11.1. Принципиальная схема фурье-спектрометра (а) и интерферо- граммы монохроматического излучения (б) и сплошного спектра лампы накаливания с приемником PbS (в): 1, 2 — входное и выходное отвер- стия; 3 — светоделительиая пластина; 4, 5 — неподвижное и подвижное зеркала Такую модуляцию светового потока называют интерференцион- ной. Она принципиально отличается от используемой во многих спектральных приборах «внешней» модуляции путем простого пре- рывания потока. Последняя не зависит от длины волны излуче- ния и применяется в тех случаях, когда выгодно проводить реги- страцию и усиление сигнала на переменном токе. Если интерферометр освещен излучением, спектр которого со- держит несколько монохроматических компонент, полученная ин- терферограмма является суммой сигналов, соответствующих каж- дой из компонент. В случае произвольного спектра, занимаю- щего область частот от v1 до vs, интерферограмма имеет вид v2 Ф (x) ~ J В,, cos 2nvxdv. (11.4) 9 В В. Лебедева 257
Здесь В, — спектральная яркость. Это выражение есть фурье- преобразованпе исходного спектра В...(у). В качестве примера на рис. 11.1, в показана интерферограмма сплошного спектра лам- пы накаливания, полученная с приемником PbS. Максимальный отброс на интерферограмме соответствует нулевой разности хода. Для нахождения первоначального ойтического спектра нужно применить обратное преобразование Фурье: 2Ь , Bv ~2 j ф (х) cos 2лvxdx. (11.5) о В выражении (11.5) перед интегралом использован множитель 2„ поскольку интерферограмма симметрична относительно пулевой разности хода. Верхним пределом интегрирования является вели- чина 2L — максимальная разность хода интерферирующих лучей (максимальное смещение подвижного зеркала равно L). Идея описанного способа получения спектра была сформули- рована еще Майкельсоном в 1891 г., однако без ЭВМ выполнение обратного фурье-преобразования не представлялось возможным. 2°. Аппаратная функция Если бы можно было измерить интерферограмму при измене- нии разности хода от 0 до » (т. е. от — оо до + <», поскольку интерферограмма симметрична) спектр восстанавливался бы без искажений преобразованием Bv.— ф (х) cos 2л vxdx. (11.6) В действительности величина х меняется в пределах от 0 до 2L и при восстановлении проводится операция (11.5). При этом вместо первоначальной монохроматической линии восстановлен- ный спектр имеет линию конечной ширины. Это спектральное распределение, как и в случае классических спектральных прибо- ров, называют аппаратной функцией. Выражение (11.5) можно представить в виде Bv— Ф (х) D (х) cos 2nvx dx, (11.7) где D(x) — прямоугольная функция: D(x)=P ~2L<X<+2L’ (П.8) (О х<— 2L и x>+2L. Аппаратная функция при этом описывается выражением a(x)=4L sin[2lIx2L1. (11.9) 258
Такая аппаратная функция неудобна нз-за значительных побоч- ных максимумов, которые могли бы маскировать слабые линии, расположенные вблизи ярких. Аппаратную функцию можно улуч- шить аподизацией, заменив прямоугольную функцию D(x) дру- гой функцией А(х). Функцию А(х), называемую весовой, илн сглаживающей, подбирают в наиболее удобном для данной зада- чи виде. Если А(х) имет треугольный вид, аппаратная функция а(х) становится дифракционной: (Н.Ю) как и в случае щелевых спектральных приборов. Аподизацию можно проводить в процессе записи интерферо- граммы. Например, аподизация по треугольной форме может быть достигнута, если с увеличением разности хода равномерно ослаблять световой поток, уменьшая размер диафрагмы. Однако при ослаблении потока происходит уменьшение отношения сиг- нал — шум на выходе приемника. Это ведет к потере информа- ции. Выгоднее проводить аподизацию при обработке сигнала на ЭВМ, уменьшая по заданному закону сигнал, поступающий с при- емника. При этом отношение сигнал — шум сохраняется неиз- менным. Ширина аппаратной функции и, следовательно, разрешение в спектре зависят от вида аподизирующей функции. При треуголь- ной аподизации ширина аппаратной функции в см-1, измеряемая по основанию между точками нулевых значений, оказывается равной 6v=l/2L. (Н-11) Здесь L — максимальное смещение зеркала, 2L — максималь- ная разность хода. Отсюда теоретическая разрешающая сила равна v/6v = 2Lv. (П-12) Таким образом, как и в классических спектральных приборах, разрешающая способность пропорциональна максимальной раз- ности хода. Телесный угол Й выходного отверстия, как и в случае интер- ферометра Фабри — Перо (10.28), связан с разрешающей силой соотношением Й —11- = 2л, поэтому фурье-спектрометр также dv обладает высокой светосилой. Это преимущество в светосиле,-да- ющее выигрыш в —30 раз по сравнению с дифракционными при- борами с аналогичным разрешением, называют «выигрышем Жа- кино». 3°. Особенности работы фурье-спектрометра Фурье-спектрометры по характеру регистрации спектра явля- ются многоканальными приборами: они обеспечивают одновре- 9* 2S9
менную регистрацию излучения, большого числа спектральных интервалов. Многоканальные методы регистрации спектра имеют преимущество перед одноканальными, главным образом в чув- ствительности. Например, если на одиоканальном сканирующем спектрометре измеряются AI спектральных интервалов б/. за вре- мя Т, каждый интервал наблюдается в течение времени Т/М, При использовании же многоканального прибора каждый интер- вал наблюдается в течение всего времени Т. Точность измерений увеличивается в УМ раз, поскольку мы как бы измеряем каждый участок спектра не один раз, а М раз. Следовательно, в ]/Л1 раз возрастает отношение сигнал/шум, если время измерений такое же, как на сканирующем приборе. При прежнем отношении сиг- нал/шум спектр можно измерить в М раз быстрее, чем на скани- рующем приборе. Этот выигрыш в чувствительности или в быстродействии, на- зываемый мультиплекс-фактором, или выигрышем Фелжета, имеет место только если шум не увеличивается из-за одновременного наблюдения всех спектральных интервалов, т. е. не является фо- тонным. В видимой области спектра, где преобладает фотонный шум, выигрыш Фелжета теряет силу (по выигрыш Жакино оста- ется). В И1< области спектра, где фотонный шум невелик, фурье- спектрометры являются самыми быстродействующими приборами. Они особенно выгодны в дальней ИК области спектра от 50 до 1000 мкм, где оин практически вытеснили «классические» при- боры. Исследуемая область спектра всегда ограничена либо приро- дой излучения, либо прозрачностью материалов, используемых в интерферометре, либо чувствительностью приемника. Поэтому в. регистрируемой области спектра v>—v2 всегда укладывается ко- нечное число (vi—T2)/6v спектральных интервалов. Следова- тельно, в интерферограмме можно измерять такое же число то- чек. Это позволяет передвигать каретку с зеркалом путем от- дельных шагов и регистрировать интерферограмму «по точкам». Такая информация удобна для обработки с помощью ЭВМ. Фурье-спектрометры, предназначенные для получения не очень высокого разрешения, снабжаются встроенными микро-ЭВМ, поз-, воляющими рассчитывать спектр по мере измерения интер.фе- рограммы, т. е. по мере наращивания разности хода и разреше- ния. Получающийся спектр выводится на экран дисплея, по кото- рому можно следить за эволюцией спектра. Отсчет разности хода во время записи интерферограммы про- водится путем счета интерференционных полос, получаемых от вспомогательного источника света, например лазера. Одновремен- но с численным преобразованием спектра происходит его калиб- ровка по длинам волн путем сравнения с этим источником света, Расчеты различных физических параметров по полученным спект- рам могут быть' также включены в программу ЭВМ. В рядовых фурье-спектрометрах максимальное смещение зер- 260
кала составляет обычно 5 см (разрешимый спектральный интер- вал 0,1 см-1). Такие приборы предназначены для исследований спектров поглощения в области 50—1000 мкм. Они имеют в каче- стве источника спектра ртутную лампу типа ПРК-4, излучающую в этой области сплошной спектр, а в качестве приемника — ОАП (приемник Голея). В наиболее совершенном фурье-спектрометре, описанном в [11.2], разность хода достигала 2 м (6v — 0,005 см-1). Рабочая область спектра этого прибора 0,8—3,3 мкм определя- лась чувствительностью приемника PbS. В приборе могло реги- стрироваться 106 точек интерферограммы, Информация, содержа- щаяся в одной такой интерферограмме, по ценности и количеству превосходит информацию, получаемую классическими методами в течение многих месяцев. Фурье-спектрометры могут быть использованы и в видимой области, где они также превосходят классические приборы в бы- стродействии и светосиле. § 11.2. СПЕКТРОМЕТР С ИНТЕРФЕРЕНЦИОННОЙ селективной амплитудной модуляцией (СИСАМ) В приборах этого типа интерференционная модуляция излу- чения различных длин волн происходит поочередно, а не одновре- менно, как в фурье-спектрометрах. По принципу регистрации спектра эти приборы являются одноканальпыми. Оптическая схема сисама (рис. 11.2) во многом подобна схеме фурье-спектрометра. Одна- ко здесь зеркала интерферометра заменены дифракционными ре- шетками. Изменение оптической разности хода в небольших пре- делах, необходимое для интерфе- ренционной модуляции, осущест- вляется покачиванием компенса- ционной пластины интерферо- метра, При заданном положении ре- Рис. 11,2. Оптическая схема сиса- ма: 1 — входное отверстие; 2 — объективы; 3 — свстоделительное зеркало; 4 — вращаемая пласти- на; 5 — дифракционные решетки; 6 — выходное отверстие шеток интерферометр настроен для той длины волны, для кото- рой отраженные от решеток пуч- ки идут строго по оси прибора. Интерференционная картина ко- лец равного наклона на выходе интерферометра образуется толь- ко для этой длины волны, и только для нее происходит интерферен- ционная модуляция светового потока при повороте пластины, Из- лучение остальных длин волн создает лишь постоянную засветку 261
приемника. За приемником следует усилитель переменного тока, настроенный на частоту интерференционной модуляции. На вы- ход прибора поступает электрический сигнал, который пропор- ционален мощности, заключенной в выделяемом спектральном интервале 6v. При согласованном повороте обеих решеток интерферометр настраивается поочередно на разные длины волн; на выход при- бора поочередно поступают сигналы, пропорциональные мощности выделяемых участков спектра. Спектр записывается в обычных координатах, как в классических спектрометрах. Наложение спек- тров разных порядков дифракции не является помехой — частота модуляции зависит от длины волн света и совершенно различна для накладывающихся порядков. С помощью умеренно селектив- ного усилителя можно усилить сигнал, соответствующий спектру лишь одного порядка. Снсам, как и. фурье-спектрометр, обладает преимуществом пе- ред щелевыми приборами в светосиле. Большой диаметр входного и выходного отверстий обеспечивает значительную величину про- ходящего через прибор светового потока. Аппаратная функция сисама подобна аппаратной функции фурье-спектрометра (11.9). Аподизация придает ей более удоб- ный дифракционный вид (11.10). Для этого на решетки наде- вают диафрагмы в виде ромбов, уменьшающие длину штрихов решетки по мере удаления от" ее середины,' Разрешающая способность сисама, как и других спектральных приборов, определяется максимальной разностью хода интерфери- рующих лучей, которая в данном случае задается решетками. По- этому разрешающая способность сисама равна разрешающей способности его решеток. Немодулированное излучение всех длин волн, кроме выделяе- мой, постоянно поступает на приемник. В ПК. области спектра фотонный шум мал, поэтому шумы большинства приемников из- лучения не зависят от величины падающего на них светового,по- тока. Лишняя засветка приемника в этом случае не увеличивает шумов системы. В видимой же области спектра, где велик фотон- ный шум, отношение сигнал/шум сисама падает, что может сни- зить выигрыш в светосиле. Для уменьшения подверженности сисама различным механи- ческим нестабильностям используют схему с обратно-круговым ходом лучей [11.3]. В этой схеме оба пучка проходят один и. тот же путь во взаимно противоположных направлениях. В одном из пучков находится вращаемая система — модулятор, в дру- гом — такая же, но неподвижная, пластина-компенсатор. Спектрометры с селективной амплитудной модуляцией пока не получили такого распространения, как фурье-спектрометры, в основном из-за необходимости прецизионного изготовления меха- нических частей прибора и трудностей настройки. 292
§ 11.3. РАСТРОВЫЙ СПЕКТРОМЕТР Растровый спектрометр представляет собой обычный класси- ческий спектрометр, входная и выходная щели которого заменены растрами, состоящими из прозрачных н непрозрачных полос или точек. Выходной растр совпадает с изображением входного раст- ра в монохроматическом свете и включает в себя все искажения, присущие данному спектральному прибору,— искривление спект- ра, увеличение, дифракцию и пр. Растрами служат совокупности прозрачных и непрозрачных зон, расположенных по определенному закону. В спектрометрах применяются растры, форма зон которых описывается кривыми второго порядка — гиперболами, параболами и пр. При смеще- нии таких растров друг относительно друга образуются муаро- вые полосы с равным периодом по всей поверхности растра. В спектрометре, предложенном Жираром [11.2] и сейчас вошед- шем в употребление, растры состоят из равнобоких гипербол (рис. 11.3). Входной растр имеет зеркальные и прозрачные поло- сы. С помощью зеркального вращающе- гося модулятора в спектральный прибор направляется то отраженный от растра свет, то прошедший насквозь. На выходе прибора попеременно образуется то пря- мое изображение растра, то негативное, Для той длины волны, на которую на- строен прибор, изображение входного растра точно совпадает с выходным, по- этому излучение этой длины волны мо- дулируется на 100%. Частота модуляции задается вращающимся модулятором, Для других волн изображение входного растра смещено относительно выходного за счет дисперсии прибора, и при нало- жении их образуются муаровые полосы. Период этих полос тем меньше, чем дальше отстоит данная длина волны от выделяемой. При вращении модулятора, посылающего в прибор то прошедший через растр свет, то отраженный, муаро- вые полосы смещаются то в одну, то в другую сторону на пол>- периода. Модуляция светового потока, поступающего на прием- ник, при этом оказывается незначительной, а для мелких муаро- вых полос практически отсутствует. Таким образом, амплитуда модуляции велика только для выделяемой длины волны. Излу- чение других длин волн создает лишь постоянную засветку при- емника, как это имеет место и в случае сисама. По этой причине Применение растровых спектрометров выгодно в инфракрасной области спектра, где засветка приемника не увеличивает шумов системы, Аппаратная функция растрового спектрометра с прямоугольным растром имеет вид, подобный (11.9). Для улучшения аппарат- Рнс. 11.3. Гиперболический растр 263
ной функции необходимо проводить аподизацию. В данном типе прибора для этого достаточно изменять форму контура растра. Используют, например, растр с контуром в виде ромба или гаус- совых кривых. Разрешающая способность прибора определяется наиболее мелкой структурой растра. Так, если наименьшая ширина про- пускающей полосы растра составляет 50 мкм, спектрометр обес- печивает такую же разрешающую способность, как и классический прибор с шириной щели 50 икм. Выигрыш в светосиле равен отношению половины площади растра к площади щели. При раз- мерах растра 30X30 мм2 выигрыш превышает 2 порядка. Таким образом, в растровом спектрометре ие используется интерференционная модуляция светового потока, как в фурье- спектрометрах и сисамах. По простоте устройства этот прибор близок к классическим щелевым спектрометрам. Однако по све- тосиле, форме аппаратной функции и другим характеристикам он во многом подобен сисаму. При создании растровых спектрометров встречаются трудно- сти, связанные с изготовлением растров и получением высокока- чественного изображения растра в широкой спектральной обла- сти работы прибора. И* Рассмотренные в этой главе «новые» типы спектральных при- боров далеко не исчерпывают возможных методов разложения излучения в спектр. Совершенствование теории спектральных при- боров, рассмотрение их как систем для передачи информации с минимальными искажениями могут привести к появлению новых идей и новых принципов построения спектральных приборов, в которых значительную роль будут играть ЭВМ.
Глава 12 ЛАЗЕРЫ По спектральной плотности мощности лазеры далеко превос- ходят источники излучения, описанные в гл. 2—4. Монохроматич- ность их излучения столь велика, что при использовании их как источников света в спектроскопии не требуется никаких спект- ральных приборов для дополнительной монохроматизации излу- чения. § 12.1. ПРИНЦИПЫ действия лазеров1 Действие лазеров основано на вынужденных переходах, про- исходящих в атомных системах под воздействием внешнего поля. Если формы линий поглощения и излучения одинаковы и опи- сываются функцией S(y), коэффициент поглощения на переходе 2—1 (3.14) может быть записан £(v)=-^BalS(v) (12.1) С \ gl / В случае допплеровского контура S (-v) максимальное значе- ние коэффициента поглощения равно О Интегрируя правую и левую части выражения (12.1) по и используя соотношения (12.2) и (3.24), получаем При выполнении неравенства _________ Si Ss 1 Для подробного ознакомления с лазерами и их применениями читатель может обратиться к литературе [12.1—12,7; 17;- 1.11]< (12.2) частотам (12.3) (12-4) 265
коэффициент поглощения положителен. Если обратиться к фор- муле Больцмана (3.4), видаю, что неравенство (12.4) выполняется в условиях термодинамического равновесия. При распростране- нии в такой среде световой поток ослабляется, а поглощенная средой энергия переизлучается по другим направлениям или пре- вращается в другие виды энергии. При инверсной заселенности уровней 2 и 1 Я1 коэффициент поглощения отрицателен. В такой среде происходит усиление потока излучения; поток отбирает энергию от среды. Чтобы процесс усиления происходил непрерывно, потери энергии должны восполняться поступлением ее извне (накачкой). Ско- рость накачки а уровня характеризуют числом атомов, посту- пающих на него в единицу времени в единице объема среды: a = dN!dl. Заселенности уровней 1 и 2 в стационарном режиме равны произведению скорости накачки а на время жизни уровня т: AG = aiTi; W2 = a2T2- (12.6) Например, если скорость накачки составляет 1017 атомов в секун- ду и каждый атом живет в данном состоянии И) " с, то в каждый момент времени в этом состоянии будут находиться 109 атомов. Из (12.5) и (12.6), пренебрегая для качественного рассмотре- ния статистическими весами и g%, получаем неравенство a2T2>«iTi- (12.7) На основании (12.7) видно, что инверсию можно осуществить при близких величинах времен жизни верхнего и нижнего уров- ней Т2—Т1, если скорости накачки этих уровней сильно различа- ются: a2>at. При одинаковых скоростях накачки (a2~ai) также возможно создание инверсии, однако для этого необходимо раз- личие времени жизни уровней: t2>Ti- Среда, в которой существует инверсная заселенность, может служить усилителем излучения — усилителем бегущей волны. Для этого достаточно направить в среду через один из торцов входной сигнал Рвх. Мощность на выходе усилителя согласно закону Бу- гера—Ламберта (1.19) равна Рвых = Рвхе-Ч (12.8) Здесь I — длина среды, k — отрицательный коэффициент погло- щения на частоте входного сигнала. Входной сигнал полностью определяет частоту и фазу сигнала на выходе усилителя. Инициатором процесса вынужденного излучения в инверсной среде может быть один из квантов спонтанного излучения. В этом случае выходной сигнал представляет собой усиленное спонтанное излучение. 266
Режим, когда при отсутствии внешнего сигнала па выходе устройства появляется сигнал Р.,их, принято называть генерацией. Началом генерации следует считать состояние, при котором вы- нужденное излучение, накапливающееся при прохождении всей длины I активной среды, существенно превосходит по мощности спонтанное излучение среды в рассматриваемой области частот в пределах того же телесного угла. Лазеры, в которых генерация!, развивается при однократном проходе излучения через активную -' среду, называют лазерами на сверхизлучении. Термин «сверхиз- лучение» подразумевает, что имеется излучение сверх спонтанного излучения. § 12.2. УМЕНЬШЕНИЕ ШИРИНЫ СПЕКТРАЛЬНОЙ ЛИНИИ И НАСЫЩЕНИЕ В УСИЛИВАЮЩЕЙ среде В присутствии поглощения форма спектральной линии отли- чается от формы линии оптически тонкого слоя. В поглощающей среде линия расширяется, вершина ее с ростом поглощения ста- новится более тупой и в случае однородной среды в конце концов достигает планковского уровня излучения (см. рис. 3.7). В уси- ливающей же среде результат оказывается иным. Наибольшее усиление испытывает центр линии, для которого показатель экспо- ненты в (12.8) максимален. С увеличением абсолютной величины поглощения мощность в центральной части линии растет быстрее, чем на периферии. Так как ширина линии измеряется в точках у' половинной мощности, при этом оказывается, что линия стано- вится более узкой. Отметим, что ширина линии уменьшается только в случае, когда ширина и форма линии поглощения среды близки или совпадают с шириной и формой линии усиливаемого излучения. Если среда усиливает равномерно в широкой полосе частот, форма спектральной линии не меняется. Рост мощности усиленного излучения и уменьшение ширины спектральной линии ограничены эффектом насыщения: акты вы- нужденного испускания уменьшают инверсию п, следовательно, снижают усиление. Покажем, к чему это приводит. Пусть инверсия очень велика, N2^Ni- Тогда на основании вы- ражения (12.1) можно записать k=,—D^-N2, ' (12.9) С где D — коэффициент, зависящий от формы спектральной липин и атомных постоянных. Если мощность Р вынужденного излучения велика, время жизни та частиц в верхнем состоянии определяется только сбро- сом их за счет актов вынужденного излучения: 267
Этот процесс увеличивает заселенность jVi и может нарушить пер- воначальное условие чем мы, однако, сейчас пренебре- гаем. Если имеется накачка а2, число частиц в состоянии 2 при гене- рации поддерживается равным = = (12.11) *-*21' Подставляя (12.11) в (12.9), получаем, что коэффициент погло- щения обратно пропорционален мощности k= — D^-. (12.12) Используя (12.12) и ренциальной форме- закон Бугера—Ламберта (1.19) в диффе- — = — kP, (12.13) dz имеем '^-—Da„. (12.14) dz Из (12.14) получаем пути в активной среде линейное нарастание мощности с длиной Р(г)=Р(0)+Па2г. (12.15) Приведенные рассуждения дают упрощенную картину явления насыщения. Строгое решение приводит к зависимости, в которую входят вид уширения спектральной линии, времена жизни верх- него и нижнего уровней, вероятность спонтанного перехода. Fla нее влияет также характер спектра генерации в пределах спект- ральной линии среды (одночастотный или многочастотиый). Насыщение среды имеет место всегда, за исключением случая, когда по среде распространяется сигнал бесконечно малой мощ- ности. Оно кладет предел увеличению мощности вынужденного излучения и уменьшению ширины линии. § 12.3. ОПТИЧЕСКИЙ РЕЗОНАТОР Устройство с двумя параллельными зеркалами, между кото- рыми излучение испытывает многократные отражения, давно из- вестно в оптике и применяется в интерферометре Фабри—Перо, а также в интерференционных светофильтрах (гл. 10 и 6). Такая система, представляющая собой оптический резонатор, не толь- ко повышает плотность энергии, «удлиняя» среду, но и оказыва- ет сильное влияние на частотные и пространственные характе- ристики излучения. Обратимся сначала к свойствам оптических резонаторов без активной среды. 268
1°. Резонансы оптического резонатора Пусть в системе из двух параллельных зеркал, находящихся па расстоянии L друг от друга (рис. 12.1, а), из точки А в на- правлении оси г распространяется монохроматическая световая волна. Эта волна после прохождения расстояния L, отражения от зеркала 2, повторного прохожде- ния расстояния L н отражения от зеркала 1 накладывается на исходную волну, непрерывно из- лучаемую из точки Л в том же направлении. Если фаза возвра- тившейся в точку А волны отли- чается от фазы исходной волны па 2nq, где q — целое число, в пространстве между зеркалами образуется стоячая волна. Число q равно количеству полуволн стоячей волны, укладывающихся на длине резонатора. Чем больше величина q при неизменной длине резонатора L, тем короче резонансная длина волны и тем выше резонанс- ная частота то,: Рис. 12.1. Дпухзеркальиый резонатор: а.) холодный, б) с активной средой , 2L _ с ---^-q 2L . у (12.16) Точное определение величиныqв оптических резонаторах, как и в интерферометре Фабри—Перо, ие является необходимым, так как при обычных величинах q~105-ь 106 свойства резонатора иа соседних резонансах практически одинаковы. При неизменной амплитуде исходной волны напряженность поля внутри резонатора в зависимости от длины волны или час- тоты возбуждающих колебаний проходит через максимум для каждого из резонансов, определяемых формулами (12.16). Эти максимумы соответствуют максимумам прозрачности интерферо- метра Фабри—Перо (рис, 10.2). Расстояния между резонансами определяются формулами (10.11) и (10.12). При бесконечной протяженности зеркал амплитуда поля в любом поперечном сечении резонатора сохраняется постоянной. Векторы Е и Н световой волны нормальны к направлению оси г. Такую волну называют волной типа ТЕМ — поперечной (transversal) электромагнитной. С зеркалами конечных размеров нли при наличии диафрагмы в резонаторе, ограничивающей вол- новой пучок, возникают вариации поля в поперечном направле- нии, а также появляются продольные составляющие полей Е и Н. Однако амплитуда продольных составляющих полей невелика по сравнению с поперечными составляющими. Поэтому прибли- женно такую волну можно по-прежнему относить к типу ТЕМ. 269
Численный анализ, проведенный Фоксом и Ли, был основан на рассмотрении многократных отражений исходной плоской вол- ны. При каждом из отражений решалась задача дифракции вол- ны на зеркале конечных размеров. Расчеты показали, что при- мерно после 300 прохождений волны распределения амплитуды и фазы в плоскости зеркал практически воспроизводятся. Следо- вательно, внутри резонатора устанавливается стационарное рас- пределение не только в продольном, но и в поперечном направ- лении. В этом случае стоячая волна в резонаторе характеризуется тремя числами т, п и q\ эти числа принято указывать в виде индексов в обозначении волны ТЕМ„П,. Индексы т и п описы- вают вариации поля (количество переходов через пуль) по двум поперечным координатам в пределах фронта волны. Индекс q указывает на число вариаций поля (количество полуволн) в на- правлении оси резонатора. Индексам т и п, равным нулю, соответствует низший тип волны ТЕМоо (индекс q при записи обычно опускается). Возмож- Рис. 12.2. Распределение поля в поперечном сечении резонатора в прямоугольной системе координат для трех поперечных мод (а). Контуры распределения поля (б) очерчены по уровню Емакс/е; стрелками показаны направления вектора Е в некоторый фиксиро- ванный момент времени ны также режимы, для которых числа тип имеют и другие зна- чепия — ТЕМоь ТЕМц и т. д. Каждый из резонансов принято на- зывать видом (типом) колебаний, или модой. Виды колебаний (моды) TEMmn, характеризуемые значениями индексов m и п, называют поперечными видами (типами) колебаний, или попереч- ными модами. Значения амплитуды поля в поперечном сечении резонатора описываются функциями, которые стремятся к пулю на беско- нечности (рис. 12.2). Поэтому любая диафрагма на оси резонатор 270
ра вносит потери в каждый из видов колебаний. Наиболее быст- ро с удалением от оси спадает поле моды ТЕМ0о, поэтому для нее потери в резонаторе наименьшие. Каждой поперечной моде ТЕМ„,„ соответствует семейство продольных мод, отличающихся .друг от друга вариацией числа q на единицу. Различные значения.индексов т, п и q в общем случае соот- ветствуют разным резонансным частотам. Ширина fiv резонансных кривых оптического резонатора свя- зана с его добротностью Q: <2 = v0/6v. (12.17) Величина 6v измеряется между точками, где поле ] Е| спадает в 72 раз по отношению к максимальной величине, а мощность — в 2 раза.- Добротность резонатора выражают часто соотношением, свя- зывающим величину Q с. энергией электромагнитного поля !7'„ак, накопленный в резонаторе, и с энергией теряемой резонатором за один период колебаний, т. е. с. мощностью потерь Q=2n-^i=2.4vi!2-. (12.18) ^ПОТ Р пот Накопленная в резонаторе энергия равна объему . резонатора V=SL (S — площадь зеркала), умноженном)7 на среднюю плот- ность поля излучения и в нем. Мощность Р пот складывается из полезного выхода энергии через зеркала и потерь внутри резо- натора. Обозначим через а долю потока излучения, теряемую за один проход по резонатору. Поскольку сечение потока равно S, мощность потерь получаем равной Put„ = ucSa. Тогда добротность .по (12.18) находим в виде Q --2лт-г^ -2л—. (12.19) Suca Ка Типичными для гелий-неонового лазера, излучающего на крас- ной линии с длиной волны 0,63 мкм (v = 4,7-1014 с1), являются длина резонатора 7. = 1 м и потери за один проход, равные 2% (а = 0,02). Подставив эти величины в (12.19), получаем Q = 5-108. ’Таким образом, величина Q оптического резонатора оказывается очень высокой. Ширина резонансных кривых в этом случае по\/ (12.17) равна 1 МГц. В длинах волн это составляет 10-6 нм, что на порядок меньше типичной величины естественной ширины спектральной линии (см. гл. 3). 2°. Резонаторы с вогнутыми зеркалами Резонатор с. двумя вогнутыми зеркалами можно представить себе как часть эллипсоидного объемного резонатора. В эллип- соидном резонаторе существуют виды колебаний, когда поле со- средоточено в узком пространстве вблизи оси эллипсоида. Уда- 271
ление части объема резонатора, где поля нет, не нарушает этих видов колебаний. Поверхности вогнутых зеркал получившегося таким образом открытого резонатора в параксиальном прибли- жении можно считать сферическими. Характерной особенностью резонатора' с вогнутыми зеркалами является гауссово распределение амплитуды в поперечном на- правлении для низшей моды ТЕМро (рис. 12.2). Волновые фрон- ты пучка имеют приблизительно сферическую форму везде, за исключением плоского фазового фронта в «шейке» пучка и на бесконечности (при z=0 и z = ±oo на рис. 12.3, а). Любые две фазовые поверхности гауссова пучка можно заме- нить зеркалами и таким образом получить различные резонаторы с одинаковым распределением поля. Так, расположив зериала с радиусами кривизны р на расстоянии Z.s = p друг от друга сим- метрично относительно точки 2 = 0, получаем конфокальный резо- натор. Фокусы зеркал, равные / = р/2, в этом случае совпадают и находятся в центре резонатора. Заменив одно зеркало конфо- кального резонатора плоским, размещенным в шейке пучка, получаем полу конфокальный резонатор. Поперечный размер пучка намеряется между точками спада поля в е раз. I В шейке н иа зеркалах конфокального резонатора размер пучка равен (рнс. .12.3) ____ ______________ 2£“»=2|/2^-;2“s=2V<^- (12’20> Здесь — длина конфокального резонатора. Линии, ограничивающие ширину гауссова пучка, представляют собой ги- перболы с асимптотами, наклоненными к оси z под углом (12.21) Угол 2 в определяет расходимость луча конфокального резонатора. С точки зрения получения наибольшей выходной мощности выгоден такой резонатор, в котором гауссов пучок наилучшим образом охватывает объем активной среды. Для этого выбирают 272
Рис. 12,4. Диаграмма устойчивости оптических резонаторов (а) и сечепие ее (о) по линиям АА и ББ. Заштрихованы области больших потерь, I — резонатор с плоскими зеркалами; II — симметричный конфокальный резонатор; III — концентриче- ский; IV — конфокальные системы , соответствующие радиусы кривизны зеркал и расстояние между ними. Однако следует иметь в виду, что лишь в области некото- рых расстояний между зеркалами пучок при многократных от- ражениях от зеркал стягивается к оси и характеризуется неболь- шими дифракционными потерями. В таком резонаторе, называе- мом устойчивым, получить генерацию сравнительно нетрудно. 27а
Возможны также расстояния, когда многократно отражающийся пучок вес более расходится. Такой резонатор, называемый неус- тойчивым, характеризуется высокими потерями. Генерация в нем возможна, если усиление в среде за один проход очень велико. На рис. 12.4, а приведены диаграмма устойчивости оптиче- ских резонаторов и схемы, позволяющие для заданных радиу- сов кривизны зеркал просто найти, при каком расстоянии L меж- ду зеркалами образуется устойчивый или неустойчивый резона- тор. Точка Т/р = 0, соответствующая плоскому резонатору (длина .резонатора бесконечно мала по сравнению с радиусами кривизны зеркал), является неустойчивой. Конфокальный резонатор (Л = р) также находится на грани неустойчивости. При малейшем нера- венстве радиусов кривизны зеркал этот резонатор может ока- заться в области неустойчивости И. Концентрический резонатор (L = 2p или Й. = р1 + рг) тоже лежит на границе неустойчивости. 3°. Условия самовозбуждения оптического резонатора с активной средой Рассмотрим оптический резонатор, по оси которого располо- жена активная среда. Для того чтобы в такой системе происхо- дила генерация излучения, нужна положительная обратная связь. Фазовое условие положительной обратной связи состоит в том, что в резонаторе с активной средой в пространстве между зеркалами должна образоваться стоячая волна с целым числом полуволн. Для выполнения амплитудного условия положительной обрат- ной связи требуется, чтобы мощность излучения в результате .прохождения по резонатору по замкнутому пути сохраняла на- чальную величину или даже возрастала бы. Пусть из точки А (рис. 12.1, б) в направлении осп г распространяется поток мощ- ностью Р, Проследив его изменение при отражениях от зеркал п при усилении в среде, получим, что после двойного прохода по резонатору мощность равна Ре-2И7?а. Здесь k° — ненасыщен- ное значение коэффициента усиления. Начальный сигнал счита- ется малым, поскольку генерация «вырастает» из слабого шумо- вого сигнала (спонтанного излучения). С учетом потерь а мощности излучения за счет рассеяния на неоднородностях, поглощения н зеркалах, окнах, дифракции на диафрагмах, ограничивающих пучок, условие самовозбуждения оптического генератора записывается в виде Рг-2«7?2(1— я)а> Р или е-м7?(1—а)>1. (12.22) После логарифмирования (12.22) получаем —k°l>—1п[Р(1 —а)]. (12.23) При обеспечении знака > в условиях (12.22) и (12.23) ампли- туда генерируемых колебаний нарастает во времени. Однако за 274
счет насыщения абсолютная величина коэффициента поглоще- ния снижается и автоматически достигается режим стационар- ной генерации, когда насыщенный коэффициент усиления 1г, ум- ноженный на длину активной среды I, равен потерям в .резо- наторе: —А/=—1п[Д(1—а)]. (12.24) Разницу между ненасыщенным усилением |№11 и насыщенным1 i \kl\ иногда называют запасом по усилению. При заданных величинах ненасыщенного усиления — k°l и потерь а всегда имеется минимальное значение коэффициента отражения зеркал R мин* определяющее границу ренкима гене рации: —Йаке/ = — 1п[^мив(1— а)]. (12.25) При R = Rnml линия потерь проходит через вершину контура не- насыщенного усиления, а мощность генерации стремится к нулю. Наоборот, при неизменной величине R всегда имеется порого- вая инверсия в среде, соответствующая той минимальной величи- не усиления на один пробег при которой еще возможно са- мовозбуждение. Мощность накачки, обеспечивающую пороговую’' инверсию, называют пороговой накачкой. Рис, 12.5. Контур ненасыщенного усиле- ния среды и линия потерь п резонаторе: а) иеселективиыс потерн, генерация воз- можна па нескольких частотах; б) се- лективные потери, генерация возможна на одной частоте Рис. 12,6. Различные случаи насыще- ния усиления: а) неоднородное на- сыщение, Av.d:>Av ,> Avr; б) ква- зиодиородное насыщение, Дл’гЗ* »Avl>Av; б) однородное насы- щеие, Avi>Avd Соотношение (12.23). поясняется иа рис, 12.5. Кривая усиле- ния —A°(v)Z имеет форму спектральной линии активной среды. Горизонтальная линия показывает уровень потерь в резонаторе,, равный —1п[/?(1—а)]1. Условие , самовозбуждения (12.23) вы- 1 Строго говоря, линия потерь слегка наклонна, так как потери в резонато- ре (например, дифракционные) несколько зависят от частоты.
полняется для области частот Дуген, соответствующей заштрихо- ванной части под кривой усиления —Генерация может происходить только в пределах этой области. Например,, при .£ = 0,96 и (1—-а) =0,98 величина —а)] равна 0,062. Ге- нерация возможна только в той области частот, где усиление на один пробег \kGl| превышает величину потерь 0,062. Если в пределах области генерации ДтГен умещается несколь- ко резонансных частот, генерация возможна на всех этих часто- тах — это случай многочастотной генерации. Если же в преде- лах области генерации находится только одна резонансная час- тота, происходит одночастотная генерация. Ширину области ге- нерации можно изменять увеличением или уменьшением потерь в резонаторе, а также увеличением или уменьшением инверсии. Во втором случае линия потерь остается неизменной, а растет или уменьшается весь контур усиления линии. На пороге гене- рации, когда ненасыщенное усиление в центре линии ,|Л°/| не- намного превосходит потери, генерация происходит на одной час- тоте. Однако мощность ее невелика. Мощную одночастотную генерацию можно получить, если по- тери в резонаторе сделать селективными (зависящими от часто- ты). Для этого нужно, чтобы на рабочей частоте потери в резо- наторе были малыми и быстро возрастали по обе стороны от нее (рис. 12,5, б). Мощность одночастотной генерации, пропорцио- нальная области, заключенной между кривой ненасыщенного усиления и кривой потерь (заштрихована па рис. 12.5, б), при этом оказывается достаточно большой. Для получения селектив- ных потерь одно из зериал резонатора заменяют, например, си- стемой зеркал, коэффициент отражения которой резко зависит • От частоты. 4°. Насыщение активной среды в оптическом резонаторе Из условия стационарной генерации (12.24) следует, что на генерируемых частотах насыщенное усиление |/Д| обязательно достигает уровня потерь в ре- зонаторе.- В промежутках между резонансными частотами также происходит на- сыщение усиления, однако более сложным образом. Характер насыщения в этих областях зависит от того, какое уширение линии преобладает — однородное или неоднородное. Понятие однородного ушнрення подразумевает, что каждый по- глощающий атом вносит вклад в весь контур линии. Примерами являются ес- тественное и лоренцовское уширения. В этом случае усиление насыщается про- порционально по всему контуру линии. При неоднородном уширении насыщение усиления на какой-либо частоте уменьшает усиление только на этой частоте и вблизи нес в пределах естественного или лоренцовского контура, Примерами не- однородного уширения являются допплеровское'и штарковское уширения линий. Йллюстрируем это примером, типичным для газового лазера, в котором уши- рение линии описывается сверткой двух функций: допплеровской (неоднородной) и лоренцовской (однородной). Пусть Av>Avz.. Тогда излучение на каждой резонансной частоте vo взаимодействует с атомами среды, частота излучения и поглощения которых .за счет эффекта Допплера совпадает с частотой vc, а так- же с атомами, по скоростям соответствующими окрестностям Vo в пределах однородной (лоренцовской) ширины линии. В распределении инверсии A/V по скоростям и соответственно в распределении ]£(v)6 образуется провал на ча- 276
стоте генерации v0, имеющий лоренцовскую форму (рис, 12.6, с). Это — случай неоднородного насыщения усиления. Учет изменения направления распростране- ния света иа обратное при отражении от зеркала приводит к тому, что каждому провалу соответствует второй, симметричный первому относительно центра линии. Если лоренцоьская ширина линии превышает расстояние между резонансны- ми частотами, т. е. Avl>Av, провалы перекрываются и усиление насыщается равномерным образом (рис. 12,6,6), В этом случае одни и те же атомы ответ- ственны за генерацию на соседних резонансных частотах и между частотами про- исходит конкуренция. Наконец, если преобладает лоренцовское уширеине линии (AvdCAvl), каждая генерируемая частота может взаимодействовать со всеми атомами, от- ветственными за излучение данной спектральной линии. Контур усиления насы- щается пропорционально па всех частотах, (рис. 12,6, я), что соответствует слу- чаю однородного насыщения усиления. Условие стационарной генерации (12.24) оказывается выполненным только для одной резонансной частоты, наиболее близкой к центру линии, иа которой и происходит генерация. § 12,4. ШИРИНА ПОЛОСЫ ГЕНЕРАЦИИ ЛАЗЕРА 1°. Теоретическая ширина полосы генерации Первоначальные малые колебания, необходимые для возникно- вения генерации (см. § 12.3), возбуждаются спонтанным излуче- нием, т. е. «вырезаются» резонатором из шумового спектра спон- танного излучения. Как известно, в любой автоколебательной системе наличие шумовых флуктуаций вызывает ухудшение мо- нохроматичности колебаний. Для случая линейного усиления спонтанного излучения справедливо следующее приближенное выражение для ширины полосы генерации лазера в пределах одной резонансной частоты: Дд? / вуАусп 2 pg 26) Здесь Sv — ширина резонансной кривой «холодного» резонатора, Aven — ширина линии спонтанного излучения, Р — мощность, отдаваемая средой. Величина Р равна выходной мощности гене- рации, если диссипативными потерями в резонаторе (поглощени- ем в зеркалах, рассеянием на окнах и др.) можно пренебречь. Поскольку ширина спонтанной линии AvCJI всегда много больше величины Sv, из (12.26) получаем Avaaa=a-^-6v*. (12.27) Например, в случае гелкй-неоиового лазера (>, = 0,63 мкм) при 6v = l МГц н Р=1 мВт=104 эрг/с из (12.27) получаем AvJlaa = = 0,008 Гц, или в длинах волн 10~14 нм, т. е. на 9 порядков мень- ше естественной ширины спектральных линий. 277
2” Реальная ширина полосы генерации Теоретическое значение ширины полосы генерации может быть достигнуто только в условиях длительной и абсолютно ста- бильной работы лазера. На практике монохроматичность излу- чения лазеров хуже по ряду причин, В импульсных лазерах ограничение накладывает соотношение Av>l/r, связывающее частотную ширину спектра Av генератора, с длительностью импульса т. Из этого следует, например, что ширина полосы генерации лазера с длительностью импульса. 5 нс не может быть меньше 200 МГц. В непрерывно работающих лазерах наиболее важным факто- ром являются технические нестабильности резонатора, вызывае- мые механическими и акустическими вибрациями и тепловыми, флуктуациями, нестабильности режима питания и показателей преломления активной среды н воздуха на пути луча в резонато- ре. В результате этих нестабильностей частота генерации «пла- вает». Например, изменение длины Не—Ne лазера на %/2, т. е. на 0,3 мкм, при L = 1 м вызывает смещение частоты на 150 МГц.. Чтобы частота генерации за время наблюдений не уходила бо- лее чем на Av =1,5 МГц, необходимо в течение этого времени обеспечить постоянство длины резонатора с. точностью Х/200. Не- стабильность частоты в этом случае составит Av/v = 0,3-10 ~я. Для поддержания частоты генерации в заданных пределах применяют различные способы стабилизации условий работы ла- зера, а также методы автоматической подстройки частоты ио- отношению к какой-либо неизменной частоте, например к центру линии спонтанного излучения. Нестабильность частоты в .течение достаточного промежутка времени при этом обычно нс превыша- ет 10-8-ь 10~10, а в наилучших случаях может доходить до 10-13н- 10-14. § 12.5. МОЩНОСТЬ ГЕНЕРАЦИИ ЛАЗЕРА 1°. Предельная мощность непрерывной генерации Из уравнений баланса заселенностей верхних и нижних уров- ней генерирующего перехода можно получить следующее выра- жение для мощности, отдаваемой единичным объемом активной среды в пределах всей области генерации: Py = /iv7’-1(AMt’—ДА'). (12.28) Здесь А№ — инверсия в отсутствие генерации, &N — насыщен- ная инверсия при генерации, когда усиление па один пробег kl равно величине потерь в резонаторе, 7’ 1 — скорость распада инверсии, зависящая от скоростей распада верхнего и нижнего- уровней и скорости обмена энергией между ними. 278
Насыщенная инверсия AN, определяемая величиной потерь в резонаторе, обычно невелика. Поэтому предельная мощность генерации зависит в основном от начальной инверсии А№, кото- рая, в свою очередь, определяется скоростью накачки рабочих уровней перехода. В конечном итоге мощность генерации непре- рывно работающего лазера зависит от скорости накачки, обеспе- чиваемой физическими процессами, ответственными за создание инверсии. Имеет значение и число атомов в единице объема активной среды. Чем больше плотность атомов, тем больше атомов посту- пает на данный уровень в единицу времени (если считать эффек- тивное сечение процесса накачкн не зависящим от плотности атомов). По этой причине мощность газовых лазеров, работаю- щих при низких давлениях (единицы и доли миллиметров рт. ст.)', не достигает таких больших величин, какие можно получить при атмосферном и более высоком давлениях. Соотношение (12.28) определяет мощность, генерируемую еди- ничным объемом активной среды. Выходная мощность излуче- ния зависит от прозрачности зеркал резонатора. Если считать коэффициенты отражения обоих зеркал близкими к единице и потери за одно прохождение луча по резонатору малыми, выхо- дящую через зеркала 1 и 2 мощность можно найти по формулам P^=PvV-^—’, P^ = PvV-^-. (12.29) 1 -г Ki 1 -г Кг Здесь V — объем генерирующей среды, Л и Л — прозрачности зеркал, причем R + Т + А = 1, где А — потери в зеркале. Из формул (12.29) может показаться, что, повышая прозрач- ность зеркала, можно безгранично увеличивать выходную мощ- ность генерации. В действительности это не так. Увеличение Т (уменьшение коэффициента отражения R) приводит к возрас- танию потерь в резонаторе на излучение во внешнее простран-, ство. Одновременно возрастает значение насыщенной инверсии AN и согласно выражению (12.28) падает мощность Рг, отдавае- мая средой. Если прозрачность зеркал очень велика и коэффи- циент отражения R достигает своего порогового значения R„tin (см. (12.25)), генерация прекращается. Излучение во внешнее пространство отсутствует также, когда прозрачность зеркал рав- на нулю, т. е. 7?макс = 1—А. Следовательно, всегда имеется опти- мальная величина коэффициента отражения зеркал, лежащая' между R-_,j,„ и йМакс, при которой выходная мощность генерации максимальна. 2°. Увеличение мощности лазера с помощью гигантского импульса Пиковую мощность лазера можно повысить, если реализовать 'запасенную в активном веществе энергию за очень короткое вре- мя — осуществить так называемый «гигантский» импульс. Для 279
этой цели используют оптические резонаторы с модулируемой добротностью, в которых с помощью какого-либо быстродейст- вующего устройства добротность резонатора изменяется от очень малой до весьма большой. Для получения одиночного гигантского импульса генерации время включения добротности должно быть меньше 8—10 нс (меньше времени развития генерации в резонаторе). Длитель- ность гигантского импульса обычно имеет порядок 10-8 с,- Достижимая в гигантском импульсе мощность имеет преде- лы. В активной среде при большой мощности генерации могут происходить многоквантовые процессы, уменьшающие число по- лезных квантов, участвующих в процессе вынужденного излуче- ния. Многоквантовые процессы начинают ограничивать мощность генерации примерно с 1012 Вт/см2. Максимальная мощность ог- раничена и техническими причинами — прогоранием оптических деталей, повреждением активных элементов. В установках с ге- нератором и цепочкой усилителей бегущей волны, предназначен- ных для получения очень высокой мощности, предусматривают расширение пучка по мере нарастания мощности. При фокусировании излучения на площадку малых размеров можно получить очень высокие плотности мощности. Например, если гигантский импульс лазера на стекле с Nd с энергией 100 Дж при длительности 10 нс (мгновенная мощность 10;0 Вт)’ сфокусировать на площадку размером КГ4 см2, достигается плотность мощности 1014 Вт/см2. С наиболее мощными лазерами можно достичь 1017 Вт/см2, что соответствует напряженности электрического ноля в точке фокуса около Ю10 В/см. При фоку- сировании столь мощного излучения на мишень происходит раз- витие плазмы в парах материала мишени или в окружающем газе. Однако начиная с некоторой плотности заряженных час- тиц частота генерации оказывается меньше плазменной частоты (см. § 1.2) и плазма практически полностью отражает излучение. Отражение излучения представляет собой принципиальную труд- ность в проблеме накачки энергии в плазму. § 12.6. ТИПЫ ЛАЗЕРОВ Сводка параметров наиболее распространенных лазеров дана в табл. 12.1. Далее кратко описаны некоторые из них. 1°. Твердотельные лазеры В твердотельных лазерах активной средой является стержень из кристаллического .или стеклообразного вещества, содержаще- го небольшую примесь какого-либо элемента. Генерация излуче- ния происходит при энергетических перехода в ионах примеси. Основной кристалл или стекло является матрицей и служит лишь для создания определенной концентрации рабочих ионов. 280
Таблица 12,1 Наиболее распространенные лазеры и типичные их параметры Тип Лазер рабочие атомы, молекулы, ионы Матрица, вспомога- тельное вещестпо Длины волн Выходная мощность непрерывная импульсная Твердо- тельные рубиновый YAG-Nd Сг3+ Nd3* А1>03 Y3Al5Ois 694,3 нм 1,064 мкм 1 Вт 1—1000 Вт 100 Вт—1 ГВт 10 МВт стекло- Nd Nd3* стекло 1,06 мкм — 100 Вт-1 ГВт Жидкост- ные на красите- лях органи- ческие красите- ли раство- ритель от 310 нм до 1,2 мкм 0,1 Вт 10 кВт Газовые гелий-нео- новый Ne Не 632,8 нм 1,152 мкм 3,391 мкм 0,5—50 мВт 10—100 мВт гелнй-кад- миевый Cd+ Не 325.0 нм 441,6 нм 5—50 мВт — аргоновый Аг: — 514,5 нм 488,0 нм 1—300 Вт — на углекис- лом газе СО2 N2, Не 10,6 мкм 1—1000 Вт — ТЕА-лазер на углекис- лом газе СОа N2, Не от 9 до 11 мкм — 10—100 МВт (0,1 мкс) азотный эксимерные XeF N2 Хе, F Не 337,1 нм 350 нм — 1000 кВт (10 нс) KrF ArF Кг, F Ar, F Не Не 248 нм 193 нм — 2—4 МВт (25 нс) Полупро- воднико- вый на арсениде галлия GaAs — от 850 до 910 нм 0,01 Вт 10 кВт Инверсия в активной среде создается путем освещения ее све- том лампы накачки. Лампа и активный стержень помещены в фокусы эллиптического отражателя, как изображено на рис. 12.7, а. Ионы примеси поглощают световую энергию в более или менее широкой полосе спектра в зависимости от их энергетиче- ской схемы уровней и переходят из основного состояния 1 в воз- бужденное 2 (рис. 12.7, б). Затем следует безызлучательный пе- реход в метастабильное состояние 3 с выделением энергии в виде тепла. Время жизни возбужденных ионов в метастабильном со- стоянии сравнительно велико (порядка 10~3 с), поэтому они там 281
накапливаются. Слабое излучение, возникающее при спонтан- ном переходе ионов из состояния 3 в состояние 4, может иници- ировать генерацию на этом переходе, если выполнены условия положительной обратной связи. Желательно, чтобы нижний уро- вень 4 генерируемого перехода был расположен высоко над ос- новным — тогда этот уровень менее заселен за счет температуры и создание инверсии облегчается. Нагревание среды при перехо- Рис. 12.7. Типичное устройство (а) и схема уровней иона примесн (б) твердо- тельного лазера де 2--3 оказывает вредное воздействие на условия генерации, поэтому активный элемент лазера приходится охлаждать. В ру- биновом лазере активным элементом является розовый рубин — кристалл сапфира А12Оз с 0,05% хрома. Ион хрома в рубине об- ладает широкими полосами поглощения. Время жизни иона в верхних состояниях, соответствующих этим полосам, имеет поря- док 10 7 с; время жизни в метастабильных состояниях прн ком- натной температуре равно -i-Ю 3 с. Из метастабильных состоя- ний ионы переходят в основное с излучением линий флуоресцен- ции (ширина их 0,5 нм) с длинами волн при комнатной темпе- ратуре 692,9 и 694,3 нм. Это излучение и придает рубину крас- ный или розовый цвет в зависимости от концентрации ионов хро- ма. Генерация рубина происходит па линии с длиной волны 694,3 нм. Вторая линия обычно не генерирует. В течение времени вспышки лампы накачки (обычно 1 мс) лазер излучает серию импульсов (пичков) длительностью 1(1 7-^ 10 G с каждый. Причина пичкового характера генерации состоит в том, что при возрастании -мощности генерации насту- пают условия, когда опустошение верхнего уровня за счет вы- "нужденных переходов происходит быстрее накачки. При этом ге- нерация обрывается, пока процессы накачки снова не обеспечат достаточную заселенность верхнего уровня. Со временем ппчко- вый режим постепенно сглаживается. 282
Особенностью неодимового лазера является высокое располо- жение нижнего рабочего уровня над основным — разность их энергий составляет более 2000 см-1, т. е. при комнатной темпера- туре 10 ЙТ. Поэтому нижний рабочий уровень почти не заселен, и для создания инверсии требуется небольшая накачка. Эта осо- бенность позволяет использовать Nd в стеклянной матрице, в ко- торой линия флуоресценции представляет собой полосу шириной — 22 нм. Область генерации лазера на стекле с Nd также широ- ка— Зн-5 нм, В лазерах на основе алюмоиттриевого граната YAG : Nd3+ ширина линии флуоресценции значительно меньше — 0,6 нм. Это способствует достижению больших коэффициентов усиления. Длина волны генерации неодимового лазера, равная 1,06 мкм, расположена в ИК области спектра, что не всегда удобно. Час- то используют вторую гармонику излучения (?. = 503 нм). 2“. Жидкостные лазеры Используя в качестве активного элемента жидкость, можно сочетать высокую концентрацию активных частиц с хорошей од- нородностью и возможностью смены отработанного вещества. Это .позволяет получить высокую выходную мощность и направлен- ность излучения. Наиболее распространены жидкостные лазеры на красителях. Красители — сложные органические соединения с полосой погло- щения шириной 100—200 нм н видимой области спектра. Полосы .поглощения и люминесценции оп- ределяются электронными перехо- дами между уровнями 1 и 2 (рис. 1-2.8). Накачка красителя осу- ществляется светом с частотой, по- ладающей в область полосы погло- щения. Время жизни возбужденной молекулы красителя порядка 10-8— 10-s с, по прошествии которого происходит излучение. Для воз- никновения генерации необходимо, чтобы инверсия была создана за более короткое время. В молекулах красителей име- ются метастабильные состояния 3, заселение которых приводит к Рнс. 12.8. Типичная схема энерге- тических уровней красителя паразитному поглощению генери- руемого излучения с переходом молекулы в более высокое со- стояние 4. Для того чтобы метастабильные уровни не успевали заселиться, время, за которое происходит накачка, должно быть меньше Т2з= Ю~3—Ю '7 с. Лазеры иа красителях могут работать в импульсном и непре- рывном режимах. При накачке гигантским импульсом рубиново- 283
го или неодимового лазеров и импульсным азотным лазером (рис. 12.9, а) они работают с импульсами длительностью ~10-8 с, при накачке синхронизованным аргоновым лазером возможен синхро- низованный режим с импульсами длительностью ~10-12 с. Кра- сители генерируют и при накачке импульсными лампами в режи- ме с повышенной крутизной фронта нарастания импульса. Одна- ко при накачке широким спектром происходит разрушение мо- лекул красителя за счет фотодиссоциации и нагревания, поэтому Рис. 12.9. Лазеры на красителях: а) импульсный лазер с накачкой излучением рубинового лазера (694,3 нм) или его второй гармоникой (347,2 им) в режиме гигантского импульса; б) непрерывный лазер с накачкой излучением аргонового лазера: 1 — кювета с красителем; 2 — зерка- ла резонатора; 3 — решетка; 4 — телескопическая систе- ма; 5 — линза, фокусирующая луч аргонового лазера в кювете с красителем; 7 — узкополосный светофильтр (фильтр Лио нлн интерференционный) необходима быстрая замена его путем протока. Длительность импульса генерации красителей, накачиваемых импульсной лам- пой, составляет 50-е 100 мкс. При быстром протоке красителя через рабочую область воз- можна непрерывная генерация. В качестве источника накачки при этом используют наиболее мощный непрерывный лазер в видимой области спектра — аргоновый, луч которого фокусиру- ют в кювете с красителем до размеров порядка десятка микрон. При малой рабочей области и высокой скорости протока выпол- няются условия, необходимые для того, чтобы накачка верхнего уровня произошла, а состояния 3 молекулы красителя существен- но не заселились. Так, при скорости протока 20 м/с молекула красителя находится в рабочей области длиной 20 мкм всего 10~6 с. 284
Для непрерывной генерации используют концентрический ре- зонатор и располагают кювету с красителем в точке наимень- шего сечения пучка (рис. 12.9, б). Лучше всего в непрерывном режиме генерирует краситель родамин 6G (желто-красная об- ласть спектра). Если в резонаторе установлены обычные зеркала, генерация происходит в максимуме полосы. Использование дифракционной решетки или какого-либо другого селектора частоты позволяет сужать полосу генерации до 0,1—0,2 нм. Одновременно появля- ется возможность перестраивать генерируемую длину волны в пределах осей полосы люминесценции красителя. Для предохра- нения дифракционной решетки от повреждения пучок внутри резонатора. расширяют телескопической системой (12.9, а). Ди- фракционная расходимость луча в области решетки уменьшается, что приводит к дополнительному сужению генерируемой полосы. В лазерах на красителях непрерывного действия, усиление в ко- торых невелико, применяют другие селекторы длин волн (рис. 12.9, б) и наклоняют их под углом Брюстера к оси резонатора. Помещая в резонатор различные красители, можно получить генерацию на любой длине волны видимого и ближнего ИК спектров. При этом длина волны накачки всегда должна быть в пределах полосы поглощения данного красителя. Генерация про- исходит в более длинноволновой области спектра. 3°. Газовые лазеры Среди всех типов лазеров газовые (газоразрядные) лазеры обладают наиболее высокой монохроматичностью и наилучшей пространственной когерентностью. Они могут работать как в им- пульсном, так и в непрерывном режимах, спектральный диапазон работы простирается от вакуумного ультрафиолета (120 нм) до субмиллиметровой области спектра (0,7 мм). Лазеры с активными средами при низких давлениях порядка 14-Ю-1 мм рт. ст. из-за небольшой концентрации активных ато- мов по мощности уступают твердотельным. Создание методов накачки, позволивших поднять давление в активном элементе до атмосферного и более, привело к тому, что сейчас газовые лазе- ры по мощности сравнимы с твердотельными. Газовые активные среды имеют большое число уровней, свя- занных между собой оптическими и неоптическими переходами, что затрудняет теоретическую интерпретацию механизмов на- качки. Кроме того, для уяснения механизмов генерации необхо- димо знание эффективных сечений . возбуждения уровней, веро- ятностей спонтанных переходов, времен жизни уровней, которые в ряде случаев трудно поддаются теоретическому расчету, а экс- периментальные сведения о них часто отсутствуют. Процессами, приводящими к образованию инверсии в газо- разрядной среде, являются: оптическое возбуждение уровней; возбуждение уровней при неупругих атом-атомных соударениях; 285
возбуждение уровней электронными ударами; неупругие соударе- ния атомов с молекулами с последующей диссоциацией молекул и образованием одного из продуктов диссоциации в, возбужден- ном состоянии; фотодиссоциация молекул; химические реакции; поглощение фотонов в среде (захват или пленение излучения); различные процессы соударений с участием молекулярных ионов. К созданию инверсии приводит также быстрое охлаждение на- гретой плазмы, например при ее расширении. Активные среды многих газовых лазеров обладают неболь- шим усилением. Для повышения усиления за один пробег ис- . пользуют длинные газоразрядные трубки, а для уменьшения по- ьтерь в резонаторе — диэлектрические зеркала и окна Брюстера на торцах трубки. Окна Брюстера представляют собой стеклян- ные, кварцевые или другие прозрачные для данного излучения пластинки, закрывающие торцы трубки и расположенные под уг- лом Брюстера к падающему лучу, вследствие чего одна из со- ставляющих поляризованного излучения не испытывает отраже- ния (см. рис. 8.4). Газовые лазеры генерируют плоскополяризо- ванное излучение с направлением вектора Е, зависящим от ори- ентации окон Брюстера. ЛАЗЕРЫ С ВОЗБУЖДЕНИЕМ ПРИ АТОМ-АТОМНЫХ СОУДАРЕНИЯХ В системах, состоящих из смеси двух или более газов, воз- можно создание инверсии за счет столкновений атомов и моле- кул. Например, если один из газов имеет метастабильное состоя- ние, в условиях газового разряда обычно сильно заселенное, пу- тем передачи энергии от метастабильных атомов первого газа атомам второго газа создается инверсная заселенность опреде- ленных уровней атомов второго газа. Гелий-неоновый лазер. Процесс передачи энергии при соуда- рениях метастабильных атомов гелия в состояниях 23S и 2bS с атомами неона (рис. 12.10) имеет резонансный характер, так как разность энергий соответствующих уровней меньше величины кТ— метастабильный уровень He23Si расположен ниже уровня Ne2s2 всего на 304 см-1. Если не приняты меры для селекции генерируемых длин волн, генерация происходит на наиболее сильных переходах: 2$2->2р4 (1,15 мкм), 3s2->2p4 (632,8 нм) и 3s2->3p4 (3,39 мкм). Уровни 2р неона распадаются в состояния 1s с излучением ярких красно-оранжевых линий. С уровней 1s атомы неона переходят в основное состояние при соударениях со •стенками трубки. При длине трубки 1 м усиление за один пробег в активной среде на линии Х = 632,8 нм не превышает 6-4-8%. Поэтому для этой линии используют высокоотражающие диэлектрические зер- кала и брюстеровские окна высокого качества. Наибольшим уси- лением обладает линия 3,39 мкм, чему способствуют благоприят- ное соотношение времен жизни уровней 3s2 и Зр4, а также боль- 586
шая длина волны линии 3,39 мкм. Генерация на линии 3,39 мкм может происходить при малоотражающих зеркалах и даже без зеркал. Линии 3,39 мкм и 632,8 нм связаны общим верхним уровнем и поэтому являются конкурирующими. Генерация на линии 3,39 мкм опустошает верхний для линии 632,8 нм уровень и уменьшает мощность ее генерации. В связи с этим в длинных ла- Гелий " Неон Рис. 12,10. Диаграмма энергетических уровней гелия и неона. Указаны процессы накачки и распада рабочих уровней, а так- же длины волн генерации в микронах зерах, предназначенных для генерации красной линии, необхо- димо принимать меры для подавления генерации Х = 3,39 mkm.v С этой целью внутрь резонатора помещают ячейку с метаном или пропаном, имеющими сильные полосы поглощения при 3,39 мкм. Стеклянные окна Брюстера также препятствуют гене- рации 3,39 мкм, однако их поглощательная способность недоста- точна, чтобы в длинных трубках полностью предотвратить вред- ную генерацию. 287
Температура атомов в разряде, близкая к 400 К, определяет допплеровскую ширину линий. Например, для Д = 632,8 нм AvB=1500 МГц. Лоренцовская ширина этой' линии в условиях разряда примерно равна 100 МГц. Процессы передачи энергии от метастабильных атомов гелия атомам металлов с ионизацией их лежат в основе действия ла- зеров, работающих на ионах многих металлов (Cd, Zn, Se и др.)’. Поскольку при этих процессах образуется свободный электрон, уносящий часть энергии в виде своей кинетической энергии, яв- ление не носит резонансного характера и могут хорошо возбуж- даться уровни, удаленные от метастабильных уровней гелия. ГАЗОВЫЕ ЛАЗЕРЫ С ВОЗБУЖДЕНИЕМ ЭЛЕКТРОННЫМИ УДАРАМИ Аргоновый ионный лазер генерирует непрерывное излучение в видимой области спектра на 6—8 спектральных линиях с дли- нами волн от 454,5 до 514,5 нм. Наиболее сильными являются линии 488 и 514,5 нм. Рабочие уровни иона аргона, расположенные очень высоко (верхние лазерные уровни имеют энергию возбуждения пример- но 34 эВ относительно основного состояния атома аргона), воз- буждаются многоступенчатым путем электронными ударами. Для хорошей накачки необходимы плотности тока разряда 150ч- 4-400 А/см2. При горении мощного дугового разряда велико выделение тепла. Поэтому трубки аргоновых лазеров делают из термостой- ких материалов, например кварца, графита или керамики, и окружают водяной рубашкой, по которой протекает мощный по- ток воды. При малых диаметрах трубки (2—5 мм) увеличению выходной мощности способствует аксиальное магнитное поле на- пряженностью 200ч-600 Э. Оно стягивает разряд к оси и повыша- ет концентрацию электронов. Из-за большой концентрации ионов, движущихся под дейст- вием электрического поля, при работе лазера создается перепад давления между катодной и анодной частями трубки. В резуль- тате оптимальные условия нарушаются и мощность генерации падает. Для выравнивания давления катодную и анодную части соединяют дополнительной трубкой, по которой газ может сво- бодно перетекать обратно. Аргоновый лазер представляет собой пример, когда скорости накачки рабочих уровней, верхнего и нижнего, почти одинаковы, и инверсия создается только за счет большой разницы их времен жизни. Верхние уровни генерирующих переходов имеют продол- жительность жизни, в 30 раз превышающую время жизни ниж- него уровня (т2=10-8 с, ti = 3- 10“10 с). Благодаря этому началь- ная инверсия Д№ оказывается очень велика. Усиление kl связа- но с инверсией через вероятность вынужденного В21 или спон- 288
Рис. 12.11. Насыщение усиления основных линий генерации 488 и 514,5 нм аргонового лазера. Гори- зонтальная прямая — линия но* терь, равных 3%. Точка пересече- ния линии потерь с кривой насы- щения ’усиления определяет режим стационарной генерации и величи- ну генерируемой мощности в большинстве своем очень тайного Л21 перехода (см. (12.1) и (2.18)). Большая величина Л21 для Х=488 нм (108 с-1) по сравнению с небольшой для ли- нии -514,5 нм (0,07-108 с"1) определяет тот факт, что ненасыщен- ное усилие на один проход для линии 488 нм на трубках обыч- ной длины ( — 60 см) может достигать 100%, в то время как для зеленой линии 514,5 нм оно составляет 10-е-15%. Мощность же ге- нерации на зеленой линии 514,5 нм может быть сравнимой с мощ- ностью генерации на синей линии 488 нм из-за различия их ха- рактеристик насыщения (рис. 12.11). Лазер на углекислом газе (7~ 10,(5 мкм) представляет собой газоразрядную трубку диаметром в несколько сантиметров, дли- ной от метра до десятков метров,? наполненную смесью газов СО2, N2 и Не. Рабочими уровнями являют- ся колебательные и вращательные уровни молекулы СО2 (рис. 12.12). Процессы, приводящие к созданию инверсии, довольно сложны. Энер- гия кванта генерации составляет более 30% от энергии, затрачивае- мой на возбуждение верхнего уров- ня. В связи с этим КПД лазера, учитывающий затрату энергии на возбуждение других уровней и про- чие потери энергии, превышает 10%. Выходные окна, подложки зер- кал и окна Брюстера разрядной трубки должны быть сделаны из материала, прозрачного для длины волны 10,6 мкм. Пригодные для этого оптические материалы (гл. 1) гигроскопичны и недостаточно прозрачны. Наибольшую выход- ную мощность могут выдерживать KRS-5 и KPS-6, хлористый кальций, а из полупроводников — арсенид галлия. Удачным об- стоятельством является то, что излучение с длиной волны 10,6 мкм находится в атмосферном окне (см. рис. 1.21) и очень слабо по- глощается атмосферой. Для импульсной генерации необходимо лишь, чтобы скорость заселения верхнего уровня превышала скорость заселения ниж- него. Тогда в начале импульса всегда имеется интервал време- ни, в течение которого существует инверсия. Импульсные лазеры, в которых генерация происходит на ли- ниях с большой вероятностью перехода, часто имеют метаста- _ бильный нижний рабочий уровень. Их называют лазерами на самоограниченных переходах в связи с тем, что генерация сама себя ограничивает — нижний метастабильный уровень быстро за- селяется за счет вынужденных переходов при генерации. Лазеры с самоограниченными переходами на атомах неона, таллия, меди £0 В- В- Лебедева 289
и др. генерируют короткие импульсы (5-4-10 нс) в видимой об- ласти спектра. Достигаемая величина инверсии очень велика, и .'усиление за один пробег в метровой трубке может доходить до ! 10б4-1010 (60—100 дБ). 4°. Полупроводниковые лазеры Если в полупроводниковой структуре р — «-перехода, исполь- зуемой в фото- и светодиодах (гл. 5), увеличивать плотность тока, после превышения некоторого порогового значения возни- кает вынужденное рекомбинационное излучение. При наличии СО2 Оснобное N2 Основное состояние (ООО) состояние(и=0) о.) в) Рис. 12.12. Колебательные уровни молекул N2 и СОг и схе- ма создания инверсии; т2— 10-3 с; Ti = 10“4 с положительной обратной связи начинается генерация. Зеркалами резонаторов в полупроводниковых лазерах (рис. 12.13) обычно- служат торцы кристалла, полученные сколом. За счет большого показателя преломления полупроводников они хорошо отражают. Наиболее известны полупроводниковые лазеры из арсенида галлия, излучающие в ИК области спектра вблизи 0,9 мкм. Ла- зеры на полупроводниках с узкой запрещенной зоной (шириной 0,5 эВ и менее) генерируют в более длинноволновой области спектра—далее 2 мкм. Однако больший интерес представляют тройные полупроводниковые структуры. При низких температу- рах они могут генерировать в непрерывном режиме, что обеспе- чивает узкую линию генерации. Длину волны излучения этих ла- 290
зеров можно задавать в широких пределах путем изменения со- става соединения, например от 6 до 32 мкм для соединения Pbi-xSnxTe при 0^%^0,32. В более узких пределах длина волны излучения перестраивается в процессе работы путем внешних воздействий (температура, ток, давление, магнитное поле). Мощность излучения полупро ______________ водниковых лазеров обычно неве- лика, что связано с их миниатюр- ными размерами и трудностью от- вода тепла от объема полупровод- ника. Невелика и добротность ре- зонатора. Поэтому ширина полосы генерации полупроводниковых лазе- ров значительно больше, чем, на- пример, газовых. Однако даже при небольшой мощности спектральная яркость излучения полупроводни- ковых лазеров на 8—9 порядков превышает спектральную яркость •обычных источников ИК излучения. Высокий КПД, доходящий до 50%, делает их весьма экономичными источниками излучения. Рис. 12.13. Полупроводниковый лазер и диаграмма направленнос- ти его излучения * * * Лазеры находят широкое применение в различных областях науки и техники. Использование их в локации, технике связи, медицине, в обработке материалов и многих других областях вызвало повышенный интерес к оптике и оптической спектроско- пии со стороны широкого круга инженеров. С другой стороны, лазеры вошли в спектроскопию как инструмент, открывающий новые возможности в исследованиях строения и состава вещест- ва и в способах активного воздействия на вещество. Это опреде- лило появление нового бурно развивающегося направления в фи- зических исследованиях-—лазерной спектроскопии (гл. 13).
Глава 13 ЛАЗЕРНАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ Большая спектральная яркость, возможность перестройки длины волны излучения и получения мощных сверхкоротких им- пульсов— эти свойства лазерного излучения открыли новые пути в исследованиях строения и состава вещества. Возникла новая область спектроскопии — лазерная спектроскопия. В нее входят методы спектроскопических исследований и соответствующая ап- паратура, в которых используются характерные свойства лазер- ного излучения. Методы спектроскопии основаны на связи поляризации Р" среды с напряженностью Е электрического поля падающей извне электромагнитной волны. В общем виде поляризация среды мо- жет быть представлена в виде степенного ряда по Е Pl=^Ej + ^bEjEk+^klE!EkEl-p... . (13.1> с коэффициентами $), х<.^, ..., называемыми восприимчивостя- ми вещества. В классической спектроскопии используется линейная связь поляризации Р среды с полем Е (гл. 1), когда существенна только линейная восприимчивость /б) и коэффициент поглоще- ния k и показатель преломления п не зависят от мощности све- товой волны. Применение лазеров в качестве источников возбуж- дения спектра в классической спектроскопии дает огромный вы- игрыш: — в спектральной разрешающей способности — достигнута разрешающая способность, ограниченная лишь уширением спек- тральных линий вещества; — в чувствительности — возможна регистрация свечения еди- ничных атомов и ионов; — в локальности — возможен анализ микроколичеств ве- ществ, заключенных в объеме порядка X3 (X — длина волны излу- чения) ; — во временном разрешении — возможны исследования пи- косекундных релаксационных процессов в веществах при селек- тивном возбуждении состояний. 292
Эти области применения лазеров принято относить к- линей- ной лазерной спектроскопии. При высокой мощности излучения в поляризацию Р среды дают вклад члены с х<2)( %<3) и т. д. Квадратичный член в (13.1)' определяет генерацию второй гармоники света, генерацию сум- марных и разностных частот, выпрямление световых колеба- ний— явления, хорошо известные в радиодиапазоне. В оптике для большинства сред, за исключением узкого класса кристал- лов (например, сегнетоэлектриков), нелинейная восприимчивость Х<2> равна нулю. Кубичный член в (13.1) определяет насыщение поглощения, двухфотонное поглощение, высокочастотный (динамический) эф- фект Штарка, вынужденное комбинационное рассеяние света и др. Некоторые из этих явлений (например, динамический эф- фект Штарка) также наблюдались в радиодиапазоне еще до по- явления лазеров. Нелинейные явления, связанные с %(3), хорошо проявляются в простейших системах—атомных и молекулярных газах и парах. Изучение и использование их относится к обла- сти нелинейной лазерной спектроскопии. Для наблюдения эффектов, вызываемых нелинейностями бо- лее высоких порядков, требуются лазерные поля, близкие по ве- личине к порогу разрушения материалов. Лазерная спектроскопия сейчас бурно развивается, ее раз- личные направления отражены уже в большом числе моногра- фий и обзорных статей (например, [13.1—13.13]). Мы остано- вимся кратко лишь на ее некоторых проблемах. § 13.1. ЛИНЕЙНАЯ ЛАЗЕРНАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ В линейной лазерной спектроскопии использук?т монохрома- тичность и направленность лазерного излучения. Методы линей- ной лазерной спектроскопии различаются в основном способами регистрации сигнала. В абсорбционной линейной лазерной спектроскопии получение спектров поглощения сходно с методами обычной абсорбционной спектроскопии. Однако роль и источника света, и монохроматора при этом- выполняет перестраиваемый по частоте лазер. Метод особенно хорош для исследований ИК. спектров поглощения при малых давлениях, когда ширина линий определяется эффектом Допплера. Однако он применим только для сравнительно' силь- ных линий поглощения, когда поглощаемая энергия составляет более 1 % от падающей. Возможности абсорбционной лазерной спектроскопии иллю- стрирует рис. 13.1, В его верхней части изображен спектр погло- щения газообразной шестифтористой серы SF6, полученный на очень хорошем спектрометре с разрешением 0,07 см-1 (v/6v = = 15 000). Ниже приведен участок того же спектра при записи методом лазерной спектроскопии с полупроводниковым (диод-. 293.
ным) лазером. Ширина линии генерации лазера и, следователь- но, разрешение составляли 3-10~6 см-1, или 0,1 МГц (v/6v = = 3-108). Видно, что в спектре поглощения SF6 содержится бога- тая структура линий, не разрешаемая на первом спектре. Рис. 13.1. Спектры поглощения SFs при давлении 0,1 мм рт. ст., записанные при помощи дифракционного спектрометра (а) и при помощи перестраивае- мого полупроводникового лазера (б) В настоящее время ряд фирм выпускает диодные лазерные спектрометры с набором полупроводниковых лазеров, предна- значенные для работы в области 3—30 мкм. В методе внутрирезонаторной лазерной спектроскопии иссле- дуемая среда помещается внутрь резонатора перестраиваемого 294
по частоте лазера. В соответствии со своим спектром поглощения .она вносит в резонатор дополнительные селективные потери. В результате генерация ослабевает или даже совсем пропадает на модах резонатора, попавших внутрь линий поглощения среды. В спектре генерации лазера образуются провалы, которые на- блюдают, регистрируя спектр за весь цикл перестройки частоты генерации с помощью спектрографа с хорошей дисперсией. Внутрирезонаторный (ВР) метод очень удобен для измерения положения центров линий. Пределом разрешения является рас- стояние между модами .резонатора c/2L. На практике обычно L — 50 см, что дает разрешение 0,01 смХ1, или 300 МГц. ВР метод лазерной спектроскопии обычно используют с им- пульсными лазерами. В отличие от абсорбционного метода, где измеряется прозрачность среды при однократном проходе луча, в ВР методе за время импульса генерации лазера излучение много раз проходит по среде. Для количественных измерений ко- эффициента поглощения сигнал регистрируют с разверткой во времени. При этом считают, что уменьшение мощности сигнала с ростом оптической толщины, т. е. с увеличением пройденного пути, описывается экспоненциальным законом (1.19). Если за промежуток времени А/ глубина провала изменилась в е раз, то коэффициент поглощения равен k= (сД?)-1, где с — скорость све- та. Отсюда видно, что чувствительность метода зависит от дли- тельности импульса. Так, при длительности импульса 300 мкс можно зарегистрировать линии с й=10"7 см-1. При более длин- ном импульсе 30 мс. возможна регистрация линий с й=10-9 см-1, что соответствует в классической спектроскопии использованию поглощающего слоя толщиной 1000 км. Теоретический предел чувствительности ВР спектрометра составляет 10-11—10~12 см-1. ВР спектрометры работают в области спектра 0,3—3 мкм, где имеются лазеры с широкой полосой перестройки генерации — ла- зеры на красителях,, на F-центрах, пригоден также лазер на не- одимовохм стекле. В лазерных ВР спектрометрах для регистрации спектра используют многоканальные приемники излучения, при- меняют системы автоматизированного сбора и обработки инфор- мации. Имеются банки данных по спектрам различных газов, ра- дикалов и продуктов химических реакций. В методе оптико-акустической лазерной спектроскопии изме- ряется поглощенное в среде, а не прошедшее насквозь излучение. Метод основан на принципе, используемом и в оптико-акустиче- ских приемниках излучения (гл. 5). При совпадении частоты ла- зерного излучения с частотой линии поглощения газа последний нагревается и расширяется. Изменение объема регистрируется по прогибу мембраны, связанной с измерительной системой. Благо- даря высокой мощности излучения удается выявлять слабое по- глощение порядка 10~7 см-1. Особенностью метода является не- обходимость превращения поглощенной энергии в тепло, поэтому метод применим в ИК спектроскопии для исследования спектров молекул с быстрой V—Т релаксацией. 295
Для изучения переходов с преобладанием радиационной ре- лаксации возбуждения применяют флуоресцентный метод лазер- ной спектроскопии. Чувствительность его очень высока. В газе низкого давления можно наблюдать одиночные атомы или ионы: Рис. 13.2. Микрофотография свечения одиночного иона Ва+ (пятно в центре). Бли- ки по краям фотографии за время 10~4 с. атом переизлучает 104— 105 фотонов, что вполне достаточно для его регистрации. Пространственное раз- решение метода может доходить до Z3. Иллюстрацией возможностей .этого метода могут служить рис. 13.2 и 13.3 [13.13]. На рис. 13.2 приведена фотогра- фия одиночного иона ВаД захваченного квадрупольной ионной ловушкой и ох- лажденного до температуры 2,5 К. Ион возбуждается светом лазера, совпадаю- щим по частоте с линией поглощения иона, и флуоресцирует. Фотография экспонировалась 17 мин. За это время возникли из-за рассеяния . ион не выходил за пределы области лазерного излучения на ап- - размером 8 мкм (эта область и видна светящейся). Рис. 13-3 .демонстрирует, что действительно можно регистрировать свечение одиночных ионов. Уровень сигнала на этом рисунке три раза меняется скачком. В эти моменты .происходит столкновение иона 24Mg+ с атомом Рис. 13.3. Флуоресценция трех, двух и одного иона 24Mg+ при возбуждении лазерным излучением 25Mg и образуются атом 24Mg и ион 25Mg+. Последний не воз- буждается лазерным излучением, так как его линия поглощения имеет другую частоту, и поэтому он не светится. 296
§ 13.2. НЕЛИНЕЙНАЯ ЛАЗЕРНАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ БЕЗ ДОППЛЕРОВСКОГО УШИРЕНИЯ Методы получения спектров, свободных от допплеровского уширения, были известны и до появления лазеров — это, напри- мер, методы атомного пучка (гл. 3), пересечения уровней, кван- товых биений [13.4]. Применение лазеров значительно расши- ряет их возможности [13.13]. Мы здесь коснемся методов нели- нейной лазерной спектроскопии без допплеровского уширения, основанных на явлениях, определяемых кубичной нелинейной восприимчивостью x<3>. 1°. Спектроскопия насыщения поглощения В спектроскопии насыщения допплеровское уширение линии устраняется путем наблюдения сигнала только от небольшой, группы атомов, у которых аксиальные составляющие скорости vz лежат в узком интервале значений, как.при наблюдении атом- щого пучка в поперечном направлении (гл. 3). Наиболее сильное взаимодействие атомов с полем происходит в условиях резонанса, когда частота лазерного излучения со близ- ка к собственной частоте поглощения или излучения среды comn. Если ш = атп, то лазерный луч, проходя через среду, «выбирает» из всего ансамбля атомы с щ = 0, т. е. двигающиеся перпендику- лярно лазерному лучу, и взаимодействует с ними. Если же со=т^ ¥=к>ти, то взаимодействие возникает, если расстройка частоты поля от атомного резонанса скомпенсирована допплеровским, сдвигом частоты. Это означает, что взаимодействующие с полем атомы имеют аксиальную составляющую скорости vz. В системе координат этих атомов частота лазера со с учетом ее допплеров- ского сдвига на величину kvz совпадает с (£>тп : <о—kvz = (Dmn при (0 (дтт см. рис. 13.4, а (здесь й=2л/Х). Лазерное поле стремится выравнять заселенности на верхнем и нижнем уровнях перехода. Уменьшение разности заселенностей называют насыщением. В результате термодинамическое равно- весие нарушается. В распределении атомов по скоростям на верх- нем уровне образуется пик лоренцевой формы, а на нижнем — провал (рис. 13.4,6), Коэффициент поглощения среды на часто- те со падает, среда «просветляется» для данного излучения. Рассмотрим теперь случай, когда ансамбль атомов находится, внутри резонатора лазера, генерирующего на одной частоте со, и составляет активную среду лазера. В резонаторе лазера при генерации существует стоячая волна, представляющая собой су- перпозицию двух бегущих встречных волн. Если частота со не со- впадает с центром линии, со=И=сот„, каждая из этих волн взаимо- действует с теми атомами, в системах координат которых ее ча- стота со сдвинута до совпадения с частотой пер'ехода, т. е. со± ±kvz = (£>mn (например, одна со встречно движущимися атомами, другая — с попутными). В контуре усиления /г(со) и в распреде- 297
Рис. 13.4. Принцип спектроскопии насыщения: а) монохроматиче- ский лазерный пучок, частота которого сдвинута из-за эффекта Доп- плера, индуцирует переходы между уровнями т и и; б) плотность заселенности уровней т и п в зависимости от аксиальной компо- ненты скорости атома vz. Максвелловское распределение по скоро- стям нарушается из-за «выгорания» дырок Рис. 13.5. Выжигание дырок Беннета в контуре усиления (а, б) и образо- вание провала Лэмба (в), ДсопЭ*Дсоь. Пунктиром обозначен уровень по- терь в резонаторе Рис. 13.6. Спектрометр насыщения, использующий насыщение поглощения во внешней ячейке
лении инверсии AN (w) в этом случае образуются два минимума, симметрично расположенных относительно центра линии, — про- валы, или дырки Беннета (рис. 13.5, а), с шириной, равной одно- родной ширине перехода. Мощность генерируемого • излучения на частоте w пропорциональна суммарной площади обеих дырок. Если частота генерации со настроена по центру линии, обе волны взаимодействуют с одними и теми же атомами, имеющими щ = 0 (рис. 13.5,6). Вклад в генерируемую мощность оказы- вается меньше, чем в предыдущем случае, поэтому в зависимости мощности генерации Р от частоты со в центре линии наблюдается уменьшение мощности — провал Лэмба (рис. 13.5, в). Взаимодействие встречных пучков с одной и той же группой атомов только при ю = сотп используется в спектрометрах насы- щения. На рис. 1-3.6 приведен пример спектрометра насыщения с поглощающей ячейкой вне резонатора. Два встречных световых пучка в ячейке образованы расщеплением луча одного лазера. Более мощный световой пучок (пучок накачки) прерывается со звуковой частотой, модулируя насыщение среды в ячейке. Если частота лазера настроена на центр линии поглощения среды, встречные пробный и насыщающий пучки взаимодействуют с од- ними и теми же атомами. Поэтому в периоды, когда пучок на- качки включен и среда насыщена (нижний уровень обеднен), пробный пучок* поглощается слабее и на приемник поступает бо- лее сильный сигнал, чем при выключенном пучке накачки. Если же частота лазера не совпадает с центром линии, взаимодейст- вие происходит с разными атомами и модуляция выходного сиг- нала отсутствует. Итак, сигнал в спектрометре насыщения воз- никает только при настройке на центр линии, и частотная ширина его определяется однородной шириной линии. Спектроскопия насыщения используется во многих экспери- ментах по исследованию спектров атомов и молекул. Одним из первых ее успехов явилось измерение предсказанного ранее лэм- бовского сдвига уровней по спектру бальмеровской линии водо- рода На й существенное уточнение величины одной из фундамен- тальных констант — постоянной Ридберга. 2°. Двухфотонная спектроскопия В двухфотонном методе нелинейной лазерной спектроскопии допплеровское уширение исключается сразу для всех атомов ан- самбля путем одновременного поглощения двух фотонов из оди- наковых по частоте встречных световых пучков. В системе коор- динат атома, движущегося со скоростью v вдоль направления одного из пучков, этот пучок сдвинут по частоте вниз (о — kv), а встречный — вверх на одну и ту же величину. Сумма энергий двух квантов, поглощенных из разных световых пучков, равна h (и — kv)-\-h(a-\-kv) = 2ha (h=h/2n), (13.2J т. е. соответствует частоте 2о независимо от скорости атома. 299
Если 2<b = ci)O6 (рис. 13.7, а), то все атомы, с любыми скоростями, участвуют в поглощении излучения и в возбуждении уровня Ь. Сигнал двухфотонного поглощения' обычно регистрируют но флуоресценции с верхнего уровня на подходящем переходе. Кон- тур двухфотонного поглощения в функции частоты 2со, пере- страиваемой в окрестности резонансной частоты имеет узкий пик на фоне широкого пьедестала (рис. 13.7,6). Пик представ- ляем собой сигнал двухфотонного поглощения, свободный от допплеровского уширения. Его ширина равна однородной шири- не линии Дюх,. Широкий пьедестал определяется поглощением двух фотонов одинакового направления. При заданной величине 2d) в этом поглощении участвуют только те атомы, для которых за счет их скорости частота 2ю сдвинута до совпадения с часто- той атомного перехода а>аь. Поэтому пьедестал повторяет форму распределения атомов по скоростям и имеет ширину Дюс. Отно- шение высот пика и пьедестала равно отношению допплеровской и лорёнцевой ширин линии Дюо/Дюп. Хотя этот эффект был предсказан В. П. Чеботаевым еще в 1970 г., впервые экспериментально он был подтвержден лишь в 1974 г. в видимой области спектра' на переходах атома натрия, а затем на водороде. В экспериментах с натрием был выявлен эффект резонансного увеличения двухфотонного поглощения. Эф- фект состоит в том, что при наличии промежуточного уровня примерно посредине между уровнями а и b коэффициент двух- фотонного поглощения возрастает обратно пропорционально квадрату разности частоты лазера и частоты однофотонного пе- рехода. Если приближать частоту одного из световых пучков к частоте однофотонного перехода, то возрастает ширина пика, та'к как допплеровский сдвиг компенсируется не полностью. Остаточная допплеровская ширина 6п> определяется, разностью частот coi и аг световых пучков: 6(D^l-a)-2--M-d дЮд. (13.3) + 0)1 300
В экспериментах с водородом наблюдались очень узкие резо- нансы с шириной менее 2% от допплеровской ширины. В каче- стве нижнего уровня было использовано основное состояние 18, верхнего — метастабильное состояние 28 (время жизни 1/7 с). Состояние 28 возбуждалось излучением на Х = 243 нм, получае- мым от импульсного лазера на красителе с длиной волны Х = ==486 нм путем удвоения частоты в нелинейном кристалле. Двух- фотонное поглощение регистрировалось по флуоресценции линии La ^=121,5 нм (2Р—18), верхний уровень которой 2Р засе- лялся с состояния 28 за счет столкновений. Излучение лазера до удвоения частоты совпадало с линией водорода /Д Х = 486 нм. Это позволило регистрировать одновременно и ее спектр погло- щения и точно сопоставить энергетические интервалы между уровнями. В этих экспериментах впервые был измерен лэмбов- ский сдвиг основного состояния водорода. Спектроскопия двухфотонного поглощения, свободная от допплеровского уширения, благодаря своей простоте и высокой эффективности широко используется в научных лабораториях. 3°. Трехуровневая спектроскопия Если атом находится в силь- ном электромагнитном поле, час- тота ио которого близка к резо- нансной частоте ытп атомного перехода т—п, то происходит непрерывный обмен энергией между атомом и полем, выравни- вающий заселенности состояний тип (описанный выше эффект насыщения). При этом атом со- вершает осцилляции между сос- тояниями типе частотой йр = |/ Q2-|-4G2, (13.4) где G=|DmnE/2/z|, Е — напря- женность электрического поля волны, Dmn — дипольный мо- мент перехода т—п, Q = wo— —Ытп — отстройка частоты силь- ного поля от центра перехода т—п. Такие осцилляции- эквива- лентны расщеплению каждого из уровней т.н п на два квазиуров- ня, отстоящих друг от друга на величину, определяемую частотой £2р (рис. 13.8). Явление расщепления уровней под действием ' электромагнит- Рис. 13.8. Принцип трехуровневой спектроскопии. Вверху показано расщепление уровней тип на два квазиуровня при настройке сильного -поля в резонанс с пе- реходом и при отстройке его от центра перехода. Внизу показан спектр, наблюдаемый на смежном переходе g—п в этих же случаях, а также в случае отстройки дру- гого знака 391
ного поля называют высокочастотным (динамическим) эффектом Штарка. В отличие от классического эффекта Штарка, состоящего в сдвигах подуровней вырожденного уровня за счет приобретения ими в постоянном поле различных величин дополнительной энер- гии, при динамическом эффекте Штарка одиночные (невырожден- ные) состояния расщепляются. При этом любой переход в атомной системе с участием этих состояний (например, переход g—п на рис. 13.8) дает в своем спектре две компоненты с частотным рас- стоянием между ними, равным Пр (рис. 13.8, внизу). Исследования возмущенйя состояний сильным полем проводят, используя слабое монохроматическое перестраиваемое по частоте излучение на переходе g—п или на каком-либо другом переходе с участием уровня m или п. Такие переходы обычно называются смежными или связанными, а методы исследований объединяются под общим названием трехуровневой спектроскопии или спектро- скопии пробного поля. Расщепление спектральных линий при динамическом эффекте Штарка впервые наблюдалось в 1955 г. в радиодиапазоне и полу- чило название эффекта Аутлера—Таунса (АТ). В оптической об- ласти наблюдению этого явления мешает значительное допплеров- ское уширение линий. Однако и в условиях, когда величина рас- щепления меньше допплеровской ширины линии, на допплеров- ском контуре спектральных линий в результате эффекта АТ в ряде случаев возникает структура в виде провалов или пиков, ширина которых может быть меньше естественной ширины спектральных линий рассматриваемых переходов. Поясним, формирование этой структуры на допплеровском контуре линии. Главным обстоятельством является то, что расположение, относительная ин- тенсивность и форма компонент при эффекте АТ, кроме других факторов, оп- ределяется величиной отстройки Q = coo—comn сильного поля от центра насы- щающего перехода [13.4; 13,5], Для движущегося атома частота Шо сильного поля смещается из-за эффекта Допплера в соответствии с проекцией скорости' vz этого атома на направление распространения поля на величину kvz (k — волновое число). По этой причине различным моноскоростным группам атомов, соответствуют разные величины отстройки и, следовательно, разные спектры по- глощения (испускания) на пробном поле. Контур спектральной линии ансамбля атомов формируется из спектров мо- носкоростных групп атомов. В линейной спектроскопии (гл. 3) спектры атомов с различными скоростями лишь сдвинуты по частоте за счет эффекта Допплера. Поэтому спектр ансамбля атомов 1Г(£2ц) является сверткой формы контура излу- чения отдельного атома с максвелловской функцией распределения атомов по скоростям ^(kv?): IF(Q^) =/IF(QM—kvz)i,(kvP)dVz. В нелинейной спектроскопии контур при изменении скорости атомов не только смещается по частоте, но и изменяется по форме. В результате спектр ансамбля атомов на пробном пере- ходе дается выражением типа W'gn(^n) = j —й — ЙД) s (fc,z) , (13.5} характеризующим весьма сложную структуру спектральной линии. В (13.5) —cog» — расстройка частоты (>),, пробного поля относительно центра пе- рехода g—п. 302
Рис. 13.9. Иллюстрация формирования контура спектральной линии проб- ного поля с учетом допплеровского уширения спектральных линий. Ввер- ху показаны состоящие из двух компонент АТ спектры пробного поля при различных скоростях атомов, отличающиеся друг от друга на значе- ние «цг=2. Внизу: допплеровский контур (пунктир) и спектр Wgn проб- ного поля при: 1 — бесконечно большой допплеровской ширине; 2, 3 — допплеровской ширине kv =10 (2 — сильное поле настроено на центр пе- рехода, 3 — отстройка поля от центра равна 10). В данном примере приняты равные исходные заселенности уровней тип
На вид структуры в наблюдаемом спектре решающим образом влияют вза- имное направление распространения пробного и насыщающего полей и отноше- ние их частот (отношение волновых чисел k^k). При йи/й<1 и одинаково на-, правленных (для перехода g—п на рнс. 13.8) волнах сдвиг компонент АТ, .вы- званный изменением отстройки сильного поля за счет скоростей атомов, для не- которых скоростей компенсируется допплеровским сдвигом на пробном поле. Рассмотрим, например, трехуровневую систему иона аргона с переходами Хт«=488 нм (сильное поле) и А,,„==514,5 нм (пробное поле). Система инте- ресна тем, что верхние уровни g и т являются узкими—их ширины составляют ~20 МГц, а общий нижний уровень широкий. Этим определяется большая ес- тественная ширина обеих спектральных линий ~ 500 МГц. Примем доппле- ровскую ширину линий равной /го = 4 000 МГц, что соответствует плазме арго- нового лазера, В верхней части рис. 13.9 один под другим приведен ряд спектров компо- нент АТ при разных скоростях атомов для G = 3 при отстройке сильного поля Q = 0. Каждые два соседние спектра отличаются друг от друга на значение kv,---2. (В данном примере величины G, Q, fl,,, kvz и все ширины переходов нормированы на половину естественной ширины линий,) Видно, что компоненты АТ одинаковы и симметрично расположены только при kvz = Q (на рисунке онн заштрихованы). С изменением kvz в сторону положительных или отрицатель- ных значений компоненты меняются по ширине, а также смещаются по частоте. Одна из них приближается к естественной ширине линии g—п, вторая (более узкая) к ширине запрещенного перехода g—rn. В нижней части рисунка даны спектры ансамбля атомов Wgn- Интегриро- вание по скоростям атомов в (13.5) соответствует на графике сложению по вертикали моноскоростных спектров, расположенных друг под другом, с учетом максвелловского множителя для каждого из спектров. Результат интегрирова- ния (13.5), показанный в нижней части рисунка, наглядно показывает роль допплеровской ширины линии. Если для всех спектров §(&yz) = l (бесконечно большая допплеровская ширина), то в наблюдаемом спектре lFgn возникают два резких выброса по обеим сторонам щели в спектре, ширина которой определя- ется частотой £!₽. Выбросы сформировались за счет узких компонент АТ, распо- ложенных в одном и том же небольшом интервале частот, как видно из верхней части рис. 13.9. Такая группировка их по частоте произошла благодаря компен- сации допплеровским сдвигом на пробном поле сдвига этих узких компонент за счет скоростей атомов. При допплеровской ширине линии Ло = 10 (это соответствует ширине 4 000 МГц) выбросы по обеим сторонам щели сглажены (кривая 2 на рис. 13.9) в связи с тем, что узкие компоненты АТ, ответственные за выбросы, имеют в этом случае небольшой вес в общем спектре, а максимальным весом, равным 1, обладает спектр с нулевой проекцией скорости (заштрихован на рисунке). Можно создать условия, когда максимальным весом обладает моноскорост- ной спектр, для которого узкая компонента находится в условиях точной ком- пенсации (отмечен на рис. 13.9 звездочкой). Тогда в наблюдаемом спектре Wgn образуется высокий узкий пик, отделенный от допплеровского контура ли- нии щелью («отщепленный» резонанс, рис. 13.9, кривая 3), с шириной, в не- сколько раз меньшей естественной ширины разрешенных переходов g—ti и т—п. В сравнительно слабых полях (G<1), когда компоненты-АТ перекрывают- ся, в спектре Wgn также наблюдается структура, более узкая, чем естественная ширина линии. Эта структура имеет вид провала в контуре допплеровской уши- ренной линии пробного перехода. Методы трехуровневой спектроскопии используют для изучения тонких спектроскопических эффектов — световых и изотопических сдвигов спектральных линий и др.
§ 13.3. СПЕКТРОСКОПИЯ КОМБИНАЦИОННОГО РАССЕЯНИЯ СВЕТА И АКТИВНАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ 1°. Спонтанное комбинационное рассеяние света С классической точки зрения спонтанное комбинационное рас- сеяние света (КРС) обусловлено модуляцией падающей на веще- ство световой волны, имеющей частоту со, молекулярными колеба- ниями с собственными частотами В результате в спектре- рассеянного излучения возникает набор световых волн с частотами tos)=co—П(1) (стоксовы компоненты) и = со + Q(I) (антисток- совы компоненты). Молекулярные колебания носят флуктуацион- ный характер, и поэтому в различных точках среды они не связа- ны друг с другом. Это приводит к некогерентности и. рассеивае- мых волн. В результате интенсивность рассеянных компонент не превышает 10 ~6—10-8 от интенсивности возбуждающего излу- чения. Для возбуждения спонтанного КРС удобно использовать лазе- ры. Монохроматичность лазерного излучения, большая мощность и высокая направленность открывают широкие возможности дла его применения в спектроскопии КРС. Например, монохроматич- ность позволяет достичь разрешения, определяемого шириной спектральных линий КРС, а не аппаратной функцией спектромет- ра. Большие мощности дают возможность проводить исследования с малыми объемами вещества. Наконец, высокая направленность лазерного излучения в значительной мере позволяет устранить допплеровское уширение линий КРС. Энергия комбинационно- активного молекулярного перехода равна разности энергий воз- буждающего и рассеянного фотонов. Поэтому если возбуждаю- щий и рассеянный пучки имеют одно и то же направление, для- любой молекулы ансамбля допплеровские сдвиги частот этих пуч- ков почти одинаковы, и в спектре КРС практически отсутствует допплеровское уширение. Ширина линии комбинационного рассе- яния «вперед» оказывается равной однородной ширине линии с небольшой добавкой нескомпенсированной части допплеровского уширения, пропорциональной отношению Q/co. Однако даже при: использовании лазеров интенсивность рассеянного излучения спон- танного КРС невелика, что существенно затрудняет его регист- рацию. 2°. Вынужденное комбинационное рассеяние света С ростом мощности возбуждающего излучения увеличивается' мощность рассеиваемой компоненты, формируемой из спонтанного шума. Биения возбуждающей и .рассеянной волн, возникающие на частоте комбинационно-активного молекулярного перехода сами начинают раскачивать молекулярные колебания. Поскольку возбуждающее излучение является лазерным, т. е. когерентным,, эти колебания оказываются сфазированными во всем объеме сре- ды. Рассеянные на них световые волны интерферируют между 305.
собой, что приводит к резкому увеличению интенсивности рассе- янного излучения по сравнению со спонтанным КРС. Само излу- чение оказывается пространственно когерентным — возникает яв- ление вынужденного комбинационного рассеяния света (ВК.Р). Таким образом, при возбуждении ВКР имеет место не только воз- действие молекулярных колебаний на световую волну, приводящее к ее модуляции, как в спонтанном КРС, но и обратное воздейст- вие света на среду, вызывающее вынужденную раскачку молеку- лярных колебаний. Явление ВКР, несмотря на большую интенсивность рассеян- ного излучения, не находит широкого применения в спектроскопии. Причина состоит в том, что спектр ВКР в отличие от спонтанного КРС очень беден и, как правило, представлен лишь одной линией. Это связано с тем, что процесс ВКР является, по существу, раз- витием неустойчивости в среде, когда фотоны на комбинационно- активных частотах формируются из спонтанного шума неконтро- лируемым образом. В результате возникает сильная конкуренция между рассеяниями на разных линиях и усиливается лишь та из них, которая соответствует наиболее интенсивной и узкой линии спонтанного КРС. 3°. Активная спектроскопия комбинационного рассеяния света Сфазированные колебания в среде, необходимые для получе- ния интенсивного рассеянного излучения, можно возбудить искус- ственным путем, используя излучение двух лазеров, разность час- тот которых ст—(02 настраивается в резонанс с выбранной часто- той собственных колебаний молекул Й (рис. 13.10,а). При этом в отличие от режима ВКР условия возбуждения можно надежно контролировать: мощности волн на частотах wi и о)2 выбираются ниже порога возбуждения ВКР- Если на такую среду направить юлабую пробную волну частоты ю, то ее рассеяние будет происхо- дить уже на сфазированных колебаниях. В результате на частотах <оа = (о+ (wi—(1)2) и (i)s = (i)—(он—(02) появляются комбинационные линии, интенсивность которых существенно превосходит интенсив- ность спонтанного КРС. Изменяя разность частот (Oi—(о2, можно последовательно возбуждать все комбинационно-активные моле- кулярные колебания среды. Часто в качестве пробного излучения используют одну из возбуждающих волн, например, с частотой (щ (рис. 13.10,6). В этом случае интерес представляет лишь рассея- ние на антистоксовой частоте (i)a=o)i + (®i—(i)2) = 2o)i—02. Излуче- ние же стоксовой компоненты совпадает с-частотой возбуждающей волны 0)2 и поэтому не используется. Описанный метод называют методом активной спектроскопии комбинационного рассеяния света (АСКР) ’. Его отличием от 1 В литреатуре используется также аббревиатура CARS — Coherent Anti- Stokes Raman Scattering. .306
обычной спектроскопии КРС является переход от изучения рассея- ния света на флуктуационных колебаниях среды к изучению рас- сеяния света в специально приготовленной среде, в которой иссле- дуемые колебания предварительно возбуждены с помощью допол- нительных источников света. Этот метод сочетает в себе широкие спектроскопические возможности спонтанного комбинационного- рассеяния света с высокими интенсивностями рассеянного излуче- ния, достигаемыми при ВКР. Тем не менее метод АСКР вряд ли может заменить обычную; спектроскопию КРС. В методе АСКР из-за нелинейного характера явления небольшие флуктуации экспериментальных параметров; Рис. 13.10. Принцип активной спектроскопии комбинационного рас- сеяния света. Приведены квантовые переходы и наблюдаемый спектр в общем случае (а) и в наиболее распространенном варианте (б) приводят к значительным нестабильностям выходного сигнала.. Явление насыщения искажает относительные интенсивности линий в спектрах, возможны также искажения формы линий и положе- ния их максимумов. Экспериментальные установки для АСКР’ сложны и являются дорогостоящими. Перекрытие области частот молекулярных колебаний от малых величин до —4000 см-1, обыч- ное в исследованиях методом спонтанного КРС, в АСКР затруд- нительно. Для охвата такой области спектра в методе АСКР тре- буются лазеры с очень широкой полосой перестройки частоты ге- нерации. Следует принимать во внимание также, что исследуемые методом АСКР образцы должны быть устойчивы к воздействию' мощного лазерного излучения. 307,-
Лазерная спектроскопия, основанная на применениях лазеров •с перестраиваемой частотой, стала за последние годы одним из главных .приложений квантовой электроники в физических иссле- дованиях. При этом возникают и развиваются принципиально новые спектроскопические методы, позволяющие ставить и решать задачи в исследованиях атомов, молекул и конденсированных сред, которые ранее не представлялись осуществимыми. Получае- мые результаты позволяют с полным основанием говорить о ла- зерной революции в спектроскопии.
Г л а в a 14 ОБРАТНЫЕ ЗАДАЧИ ПРИКЛАДНОЙ СПЕКТРОСКОПИИ \ § 14.1. ПРОБЛЕМЫ КОРРЕКТНОЙ ПОСТАНОВКИ ОБРАТНЫХ ЗАДАЧ Любой метод практической спектроскопии и применяемая при его реализации аппаратура в конечном счете служат для получе- ния данных о тех или иных свойствах исследуемой среды. После- довательность измерений и вычислений при этом такова, что при- чинно-следственная связь между рассматриваемыми явлениями оказывается обращенной. Действительно, характеристики среды выступают обычно в роли «причины», обусловливающей наблюда- емое на опыте «следствие»: эмиссионный или абсорбционный спектр, поляризационные параметры и т. п. Восстановление исход- ных характеристик на основании экспериментальных данных сле- дует рассматривать как обратную задачу в том же смысле, кото- рый.вкладывает в это понятие математическая физика. Хорошо известно, что хотя прямая и обратная задачи пред- ставляют собой лишь два разных подхода к одному и тому же явлению, методы их решения, как правило, совершенно различны. Более того, имеющееся решение прямой задачи, например раз- работанная схема расчета спектра по заданным свойствам веще- ства, отнюдь не гарантирует получения решения обратной задачи. Обратная задача может оказаться неразрешимой уже по три- виальной причине: в зарегистрированном спектре может попросту не содержаться той информации о свойствах среды, которой мы интересуемся. Иными словами, эксперимент поставлен неудачно и тогда задача теории — указать правильную, или, как говорят, информативную, схему проведения опыта. Например, при дистан- ционном лазерном зондировании атмосферы весьма непростым является выбор подходящих трасс лучей, который смог бы обес- печить надежное определение наклонной прозрачности атмосферы и точную фиксацию нижней границы облачных слоев. Далее необходимо, чтобы экспериментальные данные обеспечи- вали получение однозначного (единственного) результата. В связи с этим нередко говорят о постановке полной обратной задачи. Однако задача может оказаться и неполной, приводя к множеству решений и требуя от исследователя дополнительных данных для выбора одного из них. В спектроскопии такая ситуация является 369
очень распространенной. В качестве простого примера можно при- вести задачу о разделении перекрывающихся контуров спектраль- ных линий. Если даже известно число компонент, из которых сла- гается регистрируемый профиль /(v), например два, то в силу очевидного соотношения /(v) =/i(v)+/2(v) = [/i (v) + /3(v)] + [Z2(v) —/3(v)], (14.1) где h(v)=^=0, нахождение слагаемых функций по заданной суммар- ной неоднозначно. Более тонкое свойство обратных задач, также (и притом чаще всего) приводящее к их математической некорректности, связано с сильным влиянием на искомое решение неизбежных погрешнос- тей экспериментальных данных и погрешностей приближенных вычислений. Это свойство, называемое неустойчивостью решения, можно проиллюстрировать на простом алгебраическом примере. Пусть требуется решить систему уравнений { ' (14.2) I х — (т~п +1) у = Ь, где а и b известны с некоторыми погрешностями Ла и Д& и т>\, я>1. С ростом т или п определитель системы, равный т~п, на- чинает уменьшаться, а вместе с ним все ближе к параллельным приближаются две прямые, точку пересечения которых нам тре- буется отыскать. Тогда даже малые отклонения Да и ДЬ могут вызвать значительные смещения положения точки пересечения. Обратные задачи прикладной спектроскопии весьма часто ока- зывается возможным сформулировать при помощи' линейного ин- тегрального уравнения (или системы таких уравнений) вида ь у (х) ф (х) + р( (х, у) ф (у) dy — f (х) (й<х<&), (14.3) а где ф(х) — искомая функция, /<(х, у) — ядро, иногда заданное в явной аналитической форме, но чаще известное с той или иной случайной погрешностью, f(x) — функция исходных данных, всег- да отягощенная ошибкой. Эту последнюю ошибку как результат случайного процесса часто удобно выделить, положив /(x)=fo(x) + g(x), (14.4) где f0(x) — «точная» правая часть, а стохастический процесс £(х) обычно характеризуется нулевым средним и некоторыми услови- ями типа |£(х)|^С (14.5а) или С р (х) £2 (х) dx < С, р(х)>0. (14.56) а Что касается функции у(х), то в случае, если на всем интерва- ле а^х^Ь у(х)^=0, ситуация с точки зрения устойчивости реше- 310
ния чаще всего оказывается благоприятной. Это следует из теорем Фредгольма, относящихся к интегральным уравнениям 2-го рода. Впрочем, нужно предостеречь от слишком буквального восприя- тия этого утверждения, ибо в некоторых задачах, относящихся к спектроскопии плазмы, где приходится сталкиваться с уравне- ниями 2-го рода, особенности ядра все же приводят к неустойчи- востям решения. В случае, если у(х)=О. на всем интервале (уравнение 1-го рода) или хотя бы на некоторых участках, принадлежащих интервалу (уравнение 3-го рода), неустойчивость обратной задачи проявляется в полной мере.. Эта неустойчивость в соот- ветствии с классической леммой Римана обязана «сглаживающе- му» действию ядра К(х, у). Сразу же следует отметить, что сведение интегрального урав- нения (14.3) при у(х)=О к системе линейных алгебраических уравнений типа . £ ] = (14.6) i=i не спасает положения, ибо система, как и в примере (14.2), оказы- вается плохо обусловленной, т. е. зависимость решения от вариа- ции свободных членов, ошибок коэффициентов и погрешностей машинного расчета остается весьма сильной. Как правило, наблю- дается также следующая особенность: по мере дробления интер- вала [а, Ь] на все более мелкие отрезки в процессе матричного представления (14.6) решение сначала стремится к точному (в этом легко убедиться, анализируя модельную задачу, когда от- вет заранее известен). В дальнейшем же, не достигнув точной -функции <р(х), решение начинает «ухудшаться» и «разбалтывать- ся», что проявляется в паразитных осцилляциях, ложных деталях структуры, бессмысленных величинах (типа отрицательных значе- ний заведомо положительных параметров) и т. п. Можно показать, что, выбирая порядок приближения в системе (14.6) достаточно -большим, мы превращаем последнюю в сколь угодно плохо обус- ловленную. Очевидно, что в этой ситуации необходимо восполь- зоваться какими-то дополнительными априорными условиями, поз- воляющими отфильтровать ложные решения и выделить лишь то (или те), которое ближе всего к истинному. Такой процесс искус- ственного ограничения спектра решений посредством доопределе- ния задачи называется регуляризацией. § 14.2. ПОНЯТИЕ О СПОСОБАХ РЕГУЛЯРИЗАЦИИ НЕКОРРЕКТНЫХ ОБРАТНЫХ ЗАДАЧ Развитие и совершенствование методов решения некорректных (неустойчивых) задач как в спектроскопии, так и в ядерной физи- ке, геофизике, астрофизике, метеорологии и т. д. началось в 60-х 311
гсах и в существенной степени было предопределено широким вгдрением ЭВМ в теорию и технику физического эксперимента. Рзличные способы регуляризации некорректных обратных задач псробно излагаются в ряде монографий и обзорных статей [1.1—14.7]. Мы обсудим здесь лишь основные идеи, на которых ссовываются эти способы, а затем проиллюстрируем их на ха- ратерных задачах современной спектроскопии. ’ В дальнейшем будет часто использоваться операторная форму- лтовка задачи в виде уравнения K<P=f, (14.7) гд <р — искомая, f — заданная функции, а К (для большинства инересующих нас случаев) — линейный оператор. Существование раения ф для любого из имеющихся в нашем распоряжении зна- чеий f предполагается как априорный факт. Подчеркнем упоминавшиеся выше два характерных свойства неорректно поставленных задач: они разрешимы не при всех зна- чезях числовых или функциональных параметров, определяющих решение ф, и малым изменениям этих параметров может отвечать, боьшое изменение решения. При этом, поскольку исходные дай- ны f содержат неизбежные систематические и случайные погреш- ноги, для построения приближенного решения и оценки бконча- темной ошибки может быть применен как детерминированный (бтее традиционный), так и чисто вероятностный подход. Наиболее изученным следует считать. метод регуляризации, приложенный А. Н. Тихоновым в 1963 г. и- затем развитый в Ольшом- числе исследований им самим и его многочисленными соаудниками и учениками. В основе подхода Тихонова лежит стрмление предельным образом избавиться при построении алго- рита решения задачи от произвольных допущений и субъектив- ны факторов. Тихонов указал на эффективный способ преобразо- ваня некорректной задачи в корректную (устойчивую) за счет стгилизации минимума среднеквадратичного уклонения от заданной правой части f при помощи вспомогательного парамет- ришкого функционала Ма [f, ф]. Благодаря такой операции зада- ча 14.7) фактически сводится к решению уравнения Фредгольма 2-г< рода, которое, как отмечалось выше, не обладает свойством неутойчивости. [ри построении функционала Ма [f, ф] решение уравнения (14) предполагается единственным. Кроме того, из общих физи- чесзх соображений накладывается некоторое не слишком жест- кое/словие о гладкости искомой функции ф. Последнее осуществ- ляем путем введения так называемого стабилизатора й[ф], выбраемого по Тихонову в виде ь Р qk^ dx’ -14,8^ a 6=0 где'й(х)>0, причем в практических расчетах величины qk чаще 312
всего принимаются постоянными, а р=1 или 2, так что от'суммы под интегралом остаются лишь два или три первых члена. Если ограничиться стабилизатором 1-го порядка, то сглажи- вающий функционал можно записать в виде 6 ь ' Ma[f, cp]=J К(х, y)<p(y)dy — f(x)^dx+- а а b + а J [у0(у) ч>2 (у) + уЛу) (~J~)2} dy' U4-9) а Далее следует обратиться либо ж прямым методам минимизации функционала (например, методу наискорейшего спуска), либо, воспользовавшись способом неопределенных множителей Лагран- жа, решать соответствующее функционалу Мл [Д <р] уравнение Эйлера, имеющее вид К*Яф+аЙ'[ф] =7С7, (14.10) где (*) — символ сопряжения, a Q'[cp] — производная стабилиза- тора в смысле Фреше. Входящая в (14.9) и (14.10) величина а должна быть положи- тельной и называется параметром регуляризации. Одна из дока- занных А. Н. Тихоновым теорем гласит, что при одновременном стремлении к нулю параметра а и ошибки правой части решение уравнения Эйлера (14.10) будет равномерно стремиться к реше- нию исходного уравнения (14.7). В силу неизбежных погрешностей, отягощающих реальный экс- перимент, всегда оказывается, что а>0, но в то же время выбор достаточно большого значения а приводит к заглаживанию струк- турных деталей искомой функции. В настоящее время известен целый ряд методов определения а [14.2—14.7]. Отметим, что метод регуляризации Тихонова допускает ряд важных обобщений: на случаи, когда линейный оператор задачи К известен приближенно или является неограниченным, на неко- торые классы нелинейных уравнений, на многомерные задачи, на ситуации, когда имеет место разрыв производных функции <р, и т. д. [14.2; 14.4]. Метод, как правило, реализуется численно на ЭВМ с заменой уравнения (14.10) его конечно-разностным анало- гом на заданной или деформируемой в процессе решения сетке. С точки зрения физических приложений часто'бывает более удобным и целесообразным воспользоваться статистической верси- ей подхода Тихонова, нередко трактуемой в литературе как само- стоятельная схема регуляризации [14.1]. В чем преимущество ме- тода «статистической регуляризации»? Прежде всего, при обработке опытных данных как в случае устойчивых, так и неустойчивых задач использование вероятност- ных характеристик, по существу, - неизбежно. Поэтому, если веро- ятностный подход можно применить и на предварительной стадии ’ 313
обработки данных эксперимента, и на последующем этапе интер- претации этих данных (учет априорной информации, оценка пог- решности и т. д.), то единообразный математический аппаратz безусловно, является предпочтительным. ; / Кроме того,-как- показывает практика-, вероятностный способ оказывается более гибким и удобным с точки зрения учета ре- зультатов предыдущих экспериментов, а также различных пред- положений об искомой-функции, трудно выразимых на языке тео- ^рии множеств (так называемая дескриптивная регуляризация). Статистическая регуляризация обычно легко ассоциируется с ме- тодами нелинейного программирования, .ее при прочих равных условиях легче бывает'применить и для решения сложных нели- нейных задач [14.4; 14.7]. " Удобство статистических способов состоит еще и в том, что они позволяют независимо от конкретной процедуры решения за- ранее оценить информативность обрабатываемых данных, а также осуществить оптимальное планирование всех измерительных эта- цов, включая выбор аппаратных средств и методов измерений. Наконец, статистическая регуляризация естественным образом сочетается со статистическими свойствами многих физических процессов, протекающих в средах, которые исследуются методами спектроскопии: рассеяние, стохастический режим работы лазера, хаотическое перемещение плазмы, развитие неустойчивостей, тур- булентность и т. п. ОднаКо следует помнить, что, по крайней мере в настоящее время, уровень строгости обоснования многих широко используе- мых алгоритмов статистической регуляризации уступает тому, ко- торый достигнут в классической (детерминированной) схеме мето- да Тихонова. I , . • Познакомимся--вкратце с одной из наиболее простых, и извест- ных версий статистической регуляризации. Пусть наше основное уравнение (14.7) алгебраизовано и пред- ставлено в виде + 1 = 1,2, ..., т. (14.11) t=i При этом в формулировке задачи сохраняется еще значительная свобода, а именно: не обязательно, чтобы точное решение непре- менно существовало, чтобы выполнялось равенство т = п, а вели- чины <р; были какими-то конкретными функционалами от ср (я) — они должны быть лишь линейными функционалами, скажем, зна- чениями ф(х) в некоторых опорных точках. С позиций математической статистики задача должна ставить- ся следующим образом: какова плотность вероятности Р(ф|Т) «-мерного вектора ф при условии, что измерения дали в наше рас- поряжение /n-мерный вектор f. Если Р (ф ] f) (ее обычно называют апостериорной плотностью вероятности) тем или иным способом будет найдена, то искомое регуляризованное решение задачи ока- 314
жется просто математическим ожиданием по распределению (ф)г = )фгД(ф|1)с/ф; i=l, 2, п. (14.12) Кроме того, не составит большого труда найти и погрешность вос- становления о?, пользуясь обычной формулой для подсчета дис- персии: ш2=Пф-~(<рМ2Р(ф1^<₽- (14.13) Предполагается, что известна функция т + п переменных, обо- значаемая P(f |ф) и полностью характеризующая данное экспери- ментальное устройство, т. е. вид связи между ф и 1, а также ста- тистические свойства ошибок измерений (вектор |). На практике чаще всего принимают, что компоненты вектора £ статистически независимы, распределены по нормальному закону с известной дисперсией (m-мерный вектор с компонентами S/2) и нулевым ма- тематическим ожиданием (s/2 = (£2(%/))), а также включают в себя ошибки алгебраизации исходного уравнения (14.7). В этом случае условная плотность вероятности Р (f|ф) записывается в виде т Р(1|ф) = J~| (2ns;-)-V2 ехр ' /=i Подчеркнем, что возможны и иные формы представления Р(1|ф). Однако‘из общих соображений ясно, что знания функции Р (f | ф) для решения поставленной задачи недостаточно. Действи- тельно, как отмечалось в предыдущем параграфе, необходимо вос- пользоваться какой-то априорной информацией о свойствах иско- мого решения ф, иными словами, на языке математической статис- тики, нужно ввести некоторую априорную плотность вероятности -Р(ф), характеризующую, например, ту или иную степень гладкос- ти ф(%), отсутствие (или наличие) у нее мнимой части, неотрица- тельность или монотонность на определенном интервале Дх и т. п. В более общем смысле можно говорить просто о наличии какой-то корреляции между значениями ф,, не стремясь конкретизировать «степень коррелированное™» близких точек решения. В математи- ческой статистике такой подход ведет к понятию так называемого слоистого ансамбля решений. Наконец, отсутствию какой бы то ни было корреляции между ф/ отвечает условие Р(ф)= const. (14.15) При этом в алгоритм не закладывается никакой нетривиальной априорной информации о решении, т. е. какая-либо регуляризация отсутствует. Многочисленные варианты метода статистической регуляриза- ции в основном и различаются способами задания априорной плотности вероятности Р (ф). 315
Каким же образом теперь может быть найдена апостериорная плотность вероятности Р(<р| f)? Здесь необходимо принять опреде- ленную . оценочную стратегию. В математической статистике широкое распространение находят так называемые минимаксные стратегии, призванные минимизировать «вред» от замены истин- ных величин на их оценки, произведенные в наименее благо- приятном случае. Однако применительно к методу статистической регуляризации более простой и удобной оказывается байесова стратегия, осно- ванная 'на хорошо известной из элементарной теории вероятно- стей теореме гипотез (формуле Байеса) Р(ф|1) = . (14.16> J Р (ср) Р (f | Ф) d<p Смысл использования формулы Байеса очевиден: искомые реше- ния обязаны одновременно находиться среди распределений вида (14.14) и одного из априорных распределений Р(ф), т. е. опре- деляться соответствующим пересечением двух вероятностных ан- самблей. Отметим, что может возникнуть ситуация, когда указан- ного пересечения ансамблей вообще не существует или оно лише- но физического смысла. Причиной подобных осложнений может оказаться либо неправильный выбор априорной плотности веро- ятности Р(<р), либо чрезмерно большие погрешности .измерений S/2- Можно упомянуть еще о двух важных методах регуляризации,, также основанных на вероятностных подходах к обратной задаче и получающих в последнее время все более широкое распростра- нение, — методе максимума энтропии и методе Монте-Карло П4.4]. § 14.3. ЗАДАЧА ОБ УЧЕТЕ АППАРАТУРНЫХ ИСКАЖЕНИЙ КОНТУРОВ СПЕКТРАЛЬНЫХ ЛИНИЙ В качестве иллюстрации трудностей, которые приходится прео- долевать при решении обратных задач оптики и спектроскопии, рассмотрим уже упоминавшуюся-ранее редукционную проблему Рэлея _„р-.,1]. Эта проблема состоит в восстановлении истинного контура спектральной линии <р(х) (х — безразмерная частота) на основании зарегистрированного, прибором распределения f(x) и известной «аппаратной функции» К(х, у)=К(х—у), т. е. ядра интегрального уравнения Фредгольма 1-го рода: со J К(х-у)ф(у)^/(х) = Ы*) + Ш- (14.17) -00 Здесь мы сразу выделили отнесенный к. правой части уравне- ния стационарный случайный процесс £(х) с нулевым средним, присутствующий в любой последовательной постановке проблемы 316
Рэлея. В ряде случаев может быть известна его корреляционная’ функция &(У)=<Л(х)1(х+у)), (14.18) хотя чаще всего имеется лишь некоторая информация о средне- квадратичных ошибках измерений f(x) в отдельных точках, поз- воляющая записать диагональную матрицу ошибок №ц = -^- («,/ = 1,2,...) (14.19) st либо оценить верхний предел погрешности шах|£(х) |. Точность, с которой известно! ядро К(х—у), кроме всего про- чего, может зависеть от самой постановки задачи. Для ряда спектральных приборов вид аппаратной функции можно описать, тем или иным аналитическим выражением. Очевидно, в этом слу- чае в К(х—у) войдут не учитываемые в дальнейшем системати- ческие ошибки (например, при описании аппаратной функции эталона Фабри—Перо формулой Эйри погрешности будут опре- деляться 'несовершенством зеркал, их конечным -размером, не- параллелыностью и т. д.), а также ошибки, вызванные алгебраи- зацией задачи. Измерению правой части уравнения (14.17) может предшест- вовать экспериментальное определение аппаратной функции К(х—у), что нередко делается с помощью газового! лазера иля другого- квазимонохроматичеокого источника света. Тогда возни- кает новый случайный стационарный процесс х(х—у), также ха- рактеризуемый соответствующей корреляционной функцией или матрицей ошибок, и последовательное решение задачи (14.17) усложняется. Заметим, что прием, используемый некоторыми ав- торами, состоящий в том, что ошибки из-за неточности ядра К(х—у) сразу относят в правую часть уравнения (14.17), вклю- чая их в |(х), нельзя признать удовлетворительным. Рассмотрим подробнее характер возникновения неустойчиво- сти (некорректности) данной задачи. Пусть все три функции: f(x), ср(х) >и /С(х—у) допускают преобразование Фурье, так что /(со), ср (со), Я(со) — их фурье-образы: 4-00 / (со) = (2л)-1 J f (х) exp (icox) dx (14.20) -СО и т. д. Очевидно, в случае К(со)^=О ф(со) = -Ъю) . (14.21) и тогда, совершая обратное преобразование Фурье ср (х) = ( ср(со)ехр(—tcox)c/co, (14.22) 317
мы, казалось бы, находим общее и притом несложное решение задачи. Однако необходимо1 помнить о- том, что спектр некоррели- рованных ошибок г— 4"°° £ (со) = (2л)-1 f £ (х) exp (i(£>x) dx (14.2-3) -00 непременно содержит компоненты «белого шума», т. е. 1(Ф)=4о#=О. (14.24) Таким образом,, выражение (14.21) должно быть записано в виде ф(®) = A(1£L+JL, Н4.25) (со) .а дисперсия решения оказывается равной + СО ^=<<Р2)-(<₽)2 = (2л)-1 J ^)\K^)\-2doi, (14.26) --ОО (&(«) — спектр мощности процесса £ (х), т. е. фурье-образ кор- реляционной функции (14.18). Элементарный анализ формул (14.25) и (14.26) показывает, нто при со—>-оо спектры ограниченных функций /о (со) и К(ы) стре- мятся к нулю, a 'O'(tt)), как и £(<в), не может стать меньше неко- торого конечного положительного предела. Иными словами, дос- таточно высокие частоты в спектре ср (со) тонут в шумах (это про- исходит тем быстрее, чем больше ошибка измерений и чем более гладким является ядро1 /((х—у)), а дисперсия пф2 обнаруживает «высокочастотную расходимость». Непосредственно- в самом ре- шении <р(х) при этом появляются большие осцилляции, сводящие на нет результаты нерегуляризованных вычислений по формуле (14.22). Заметим, что при наличии бесконечных пределов интегриро- вания в формуле (14.17) аппаратная функция все же может за- висеть не.только от разности аргументов. В этом случае необхо- димо воспользоваться более общими формулами фурье-преобра- зования -|-00 К. (х, со) = (2л)-1 /((х, у) exp {lay) dy, (14.27) К(х, у) = J К(х, и)ехр(—i®y)d®. ------------00 С учетом этих выражений исходное уравнение можно переписать в виде 318
4 е0 __ _ К (х, <о) ф (<£>) d<£> = f (х). — 00 (14.28), Вновь нетрудно показать, что при |®|'->-оо фурье-образ К(х, го)-^0 как |со |-1. Это означает, что К(х, ®) есть фильтр, сглажи- вающий высокие частоты фурье-образа <р (со) до уровня шумов и, следовательно, лишающий возможности восстановить последние' при обратном преобразовании Фурье типа (14.22), а также при- водящий к появлению сильно осциллирующих решений. Смысл регуляризации задачи должен тогда заключаться в том, чтобы на основании априорной информации о <р(х) заранее отфильтро- вать в спектре ср (со) те частоты, которые грозят дать находящий- ся на уровне шумов и не имеющий физического содержания, вклад в решение задачи. За более чем столетний период со времени формулировки проблемы Рэлея были предложены многочисленные способы ее решения. Успех их применения был, однако, ограниченным и со- путствовал лишь частным физическим постановкам: более узкие по сравнению с восстанавливаемыми профилями аппаратные функции, не содержащие сложной структуры распределения ср(х), случаи достаточно точной регистрации наблюдаемого кон- тура f(x) и т. п. Ряд упомянутых способов и приемов можно от- нести и к категории регуляризующих алгоритмов, однако, почти во всех случаях априорная информация о решении вводилась не- явным образом, вследствие чего не так просто расположить эти. способы по- степени их общности и выделить как приемлемые~так и заведомо, неэффективные. Заслуживает особого внимания лишь, метод Бургера и ван Циттерта, интерес к которому у спектроско- пистов-практиков не ослабел за полувековой срок со времени его появления [14.4]. Идея метода Бургера и ван Циттерта состоит в том, что если восстанавливаемый профиль <р (х) заметно- шире, нежели аппа- ратная функция, то результат воздействия оператора К на ср бу- дет не слишком сильно- отличаться от применения к <р единичного оператора / при соответствующей нормировке. Поэтому можно воспользоваться формальным разложением обратного оператора, задачи в -ряд Неймана: со п==0 (14.29) и искать поправки к нулевому приближению q)0 = f путем после- довательного применения оператора (/—/С). Удобство, метода Бургера и ван-Циттерта состоит в том, что для каждого конкретного, спектрального прибора и выбранного порядка приближения п ядро легко рассчитать заранее. Выбор п (именно это и является неявной регуляризующей операцией) исследователь обычно осуществляет полуинтуитивно, руковод- 319
-ствуясь соображениями о природе тех деталей решения <р(х), ко- торые возникают по мере роста числа итераций. В,последствии линейная схема решения Бургера и ван Циттер- та была заменена нелинейной (дескриптивной), в которой реше- ние ф(х) заранее ограничивается определенным «коридором», причем соответствующие верхнее и нижнее значения находятся из априорных соображений. Такое усложнение алгоритма оказы- вается очень эффективным. В качестве примера рассмотрим задачу, в которой метод Ти- хонова применялся для обработки распределений интенсивности, зарегистрированных при помощи однокристального сцинтилля- ционного спектрометра, причем аппаратная функция вводилась в задачу по табличным данным [14.4, сс. 216]. Процесс внесения случайных погрешностей в правую часть уравнения моделировал- ся на сетке {xt} при помощи выражения f Ы = /о 1 + 3~~—v s V о3 — а3 (14.30) где s — дисперсия, а и Ь — границы участка спектра, А; — слу- чайное число в промежутке (—1, 1) с равномерным законом рас- пределения. Аппаратная функция задавалась формулой К(х, //) = 0 , у > х. (14.31) Типичный результат расчета показан на рис. 14.1. Сплошной .линией изображен точный спектр ср(х); пилообразная'штриховая линия, не имеющая практически ничего общего с <р(х), есть ре- зультат нерегуляризованного решения системы алгебраических уравнений У Ki^i^yi= fAxi\ (14.32) полученной после аппроксимации интеграла в (14.17) по форму- ле Симпсона. Кружками отмечены значения <р,, найденные при помощи регуляризации по Тихонову, когда в качестве входных данных были взяты результаты решения прямой задачи на девя- тизначной ЭВМ. (без «наброса» ошибки). Наконец, крестиками помечены результаты восстановления при внесении в f(xi) пог- решности, соответствующей 10% от измеряемой величины. Другие примеры восстановления профилей спектральных ли- ний, искаженных аппаратурными факторами, можно найти в [14.4]. Один из результатов показан на рис. 14.2. Кривой 1 изобра- жен «истинный» контур <р(х) с небольшим самообращением; кри- вая 2 — свертка f(x) с наложенной ошибкой | Si | Ift = 0,05. Кривой .3 нанесен восстановленный контур <р(х), причем процедура «не 320
чувствует» наличия провала в центре линии. Провал выявляется, если отношение | s, | /fi 0,005, т. е. становится на порядок мень- ше предыдущего (кривая 4). Расчеты показывают, что, если по условиям эксперимента снизить отношение \si\Jft не удается, для повышения точности редукции следует увеличить число, опорных точек Xi и воспользоваться более детальной априорной информа- цией, вводимой по формуле Байеса (14.16) через плотность веро- ятности Р(ф). Рис. 14.1. Восстановление участка сложного спектра по методу Тихонова: .точное решение; —- решение без регуляризации; ООО регуляриза- ция без внесения ошибки; + + + + регуляризация с внесенной 10 %-й ошибкой Следующий пример относится к обработке экспериментально- полученного распределения линии изотопа рубидия Rb87 к= = 794,7 нм, излучаемой безэлектродной высокочастотной лампой [14.4, сс. 25]. На рис. 14.3 сплошной линией изображен профиль длинноволновой компоненты указанной линии, соответствующей сверхтонкому расщеплению нижнего состояния (6835 МГц). Ис- пользованный в первой серии опытов сканирующий интерферо- метр Фабри—Перо не позволял выявить сверхтонкое расщепление верхнего состояния (819 МГц). Во второй серии опытов был при- менен интерферометр-мультиплекс с соотношением толщин 1 : 8. Суммарный аппаратный контур мультиплекса и сканирующей И В. В. Лебедева 321
I,огн. ед. Рис. 14.2. Восстановление . самообра- щенного контура по методу стати- стической регуляризации: 1—«истин- ный» контур ср(х); 2 — контур f(x) с внесенной 5%-ной ошибкой; 3 — результат восстановления <р с ошиб- кой 5%; 4 — результат восстановле- ния <р с ошибкой 0,5% Рис 14.3. Применение метода стати- стической регуляризации для обра- ботки эксперимента по спектроско- пии высокого разрешения: — экспе- риментальная кривая f(x), снятая с интерферометром Фабри—Перо в- обычном варианте; - - - - эксперимен- тальная кривая [* (х), снятая с интерферометром - мультиплексом;; она же как результат редукции f(x) при помощи статистической регуляри- зации Рис. 14.4. Применение модифицированного метода статистической регуляризации: — исходная функция <р(х); ------- на верхнем, графике — обычная схема метода, на нижнем графике — схема, с учетом неотрицательности функции <р(х)
«системы был доведен до значения 150± 10 МГц. Однако, парал- лельно с описанным усовершенствованием регистрирующего при- бора была проведена и обработка первоначально полученного спектрального’ распределения по методу статистической регуляри- зации. Результат такой обработки оказался практически совпа- дающим с результатом непосредственного, применения мульти- плекса (рис. 14.3, пунктир). Наконец, приведем пример решения задачи [14.4, сс. 222], ко- торую следовало, бы признать заведомо’ безнадежной для любого из методов редукции, не использующего эффективного регуляри- .зующего алгоритма. Исходная функция ср(х) имеет два острых максимума разной высоты, а для точек, не лежащих вблизи этих максимумов, она обращается в нуль (рис. 14.4). Ширина аппа- ратной функции треугольной формы вчетверо превышает ширину каждого из максимумов ср (х); вносимая погрешность | 1/f( = 0,03. В подобной ситуации ограничений, касающихся только гладкости искомой функции ср(х), оказывается недостаточно’. Результат 'Восстановления ср(х) по традиционной схеме статистической регу- ляризации (тонкая линия с квадратиками и отрезками, соответ- ствующими среднеквадратичной ошибке процедуры редукции) нельзя признать удовлетворительным. Однако введение в алго- ритм дополнительной информации о неотрицательности восста- навливаемой функции позволяет успешно решить задачу. § 14.4. ОПТИМИЗАЦИЯ ХАРАКТЕРИСТИК СПЕКТРАЛЬНЫХ ПРИБОРОВ Современная’ спектроскопическая установка — это,, как пра- вило, единый измерительно-вычислительный комплекс с ЭВМ. .В результате встает вопрос об оптимизации характеристик не индивидуального спектрального прибора П, а комплекса П + К (прибор + .компьютер). Это обстоятельство заставляет пересмот- реть многие традиционные подходы к проблемам аппаратурной оптимизации, обычно излагаемые в руководствах по технике спектроскопии. Как показано, в работе [14.8], комплекс П+К не является прибором, аналогичным исходному (т. е. не сопряженному с. ЭВМ), но с более высоким разрешением, хотя повышение разре- шающей способности комплекса, как правило, действительно’ на- лицо. Причина состоит в том, что аппаратная функция комплекса .зачастую имеет мало общего с аппаратной функцией физически реализуемого прибора, например, она может быть ступенчатой или иметь вид гребенки. Последовательный анализ оптимизационных проблем еще предстоит осуществить: в этом направлении сделаны лишь пер- вые шаги [14.9]. Ограничимся здесь примерами, относящимися к простейшему случаю параметрической постановки обратных за- дач. 11 323
Необходимый математический аппарат, пригодный для инфор- мационного1 анализа М — параметрической и, вообще говоря,, нелинейной задачи Кл(ф)=)л, ф = {фт}, (14.33) т= 1, 2,.... I,j, М-, /1=1,2, N>M, можно строить, опираясь на формулу Байеса (14.16) и рассматри- вая апостериорную плотность вероятности P(»p|f) как обобщение- понятия функции правдоподобия выборки, широко используемой в математической статистике. Определим с помощью P(<p|f) информационную матрицу Фи- шера с компонентами оч------(1434> ' dtydtpj . . V ' Этому выражению соответствует широко используемая формула матстатистики (14-35> \ Зф/ / \ 9ф/ / п, р содержащая элементы матрицы Якоби и ковариационной матрицы Ц7-1 вектора f. Если плотность вероятности P(»p|f) выразить в- явном виде через матрицы К, W и стабилизатор й, фигурирую- щий в методе статистической регуляризации [14.4], то можно получить «регуляризованную» матрицу Фишера в виде G = K*WK+aQ. (14.36) В случае линейного оператора задачи матрица, обратная G, сов- падает с ковариационной матрицей решения D(t: G-^D^. (14.37) В нашем рассмотрении следует понимать как матрицу вторых моментов оценок неизвестных параметров задачи; однако если задача нелинейная, то соотношение (14.37) выполняется лишь, приближенно. В большинстве реальных задач фигурирует не только набор искомых параметров ф = {фт}, но1 и параметры, предполагаемые известными, значения которых, однако, отягощены погрешностя- ми. В спектроскопии это чаще всего — различные сечения столк- новительных процессов, вероятности переходов, скоростные коэф- фициенты, параметры аппаратной функции и т. п. Формально1 из. них также можно составить некоторый вектор ц={ц/}, / = = 1,2,...,/. Тогда, если задача описывается системой нелинейных уравнений Вл(ф, р,)=/л; «=1,2....Af, (14.38) 324
встает вопрос о том, насколько значительно- влияние погрешно- стей как f, так и до на точность восстановления компонентов ф. Тем самым оптимизационная задача для комплекса П + К ока- зывается тесно связанной с задачей нахождения параметров объекта. Если ограничиться для простоты элементарной (нерегу- ляризованной) постановкой задачи в рамках метода максимума правдоподобия, то в выражении (14.36) можно формально- поло- жить а = 0 и записать полную ковариационную матрицу задачи в виде: D^D^+D^. (14.39) Здесь и -обусловлены соответственно погрешностями из- мерений вектора f и влиянием неточности задания вектора р на вектор ф. Основные результаты расчетов [14.4, сс. 181] сво- дятся к следующему. Поскольку физический смысл векторов f и р практически всегда позволяет считать их некоррелированными, то для каждой из составляющих можно записать: D%\~T*W^T, (14.40) где -степень приближения определяется величиной погрешностей (вообще говоря, суммарных: случайных и систематических), обоз- начаемых gj и В (14.40) фишеровские -матричные элементы Gn могут быть рассчитаны по формуле (14.35) с заменой К->-В; W»-1 — ковариационная матрица вектора до. Далее: T=G~1Y-, У = Х,.г *юц, дВ1 dB± дВг дВг 5cpi д(Рм d[ij 1 dBN dBN . (14.41) <Э<Р1 Э(Рм дщ Применительно- к проблеме оптимизации характеристик спект- ральных приборов с помощью приведенных формул можно зара- нее выявить относительный вес вклада в (14.39) и, если это окажется целесообразным, — переформировать структуру векторов ф и до, обеспечив тем самым -определение наиболее важ- ных параметров .объекта с наивысшей для имеющейся погрешно- сти измерений точностью. Разумеется, при этом осуществима и оптимизация приборных характеристик — уже под конкретный эксперимент. Взаимную корреляцию компонент векто-ра до, как правило, можно не учитывать, и тогда окончательная оценка дисперсии оДфт] производится по- формуле = £ оЧнЖт/!2- (14.42) /=1 325
В задачах оптики -и спектроскопии часто первостепенный инте- рес представляют вопросы оптимизации и анализа информацион- ной структуры не столько' самого решения <р, сколько тех или иных функционалов от этого решения. Возьмем в качестве прос- тейшего примера линейный функционал -J-CO - Др= а (х) ср (х) dx, (14.43) •—00 где а(х) — некоторая весовая функция с фурье-образом а(х). В § 14.3 приводилась формула (14.26) для дисперсии решения неустойчивой редукционной задачи Рэлея. Возможно ли обобще- ние этой формулы на случай расчета дисперсии од2, относящейся к функционалу Л„? Ответ на этот вопрос положительный, а соот- ветствующая формула имеет вид [14.4]: 4-°° ол=(2л)-1 J |а(и)|2-&(ю)|К(ю)|-Ш (14.44) — со (все обозначения пояснялись ранее). Одно из общих следствий -выражения (14.44) состоит в том, что- в реальной ситуации класс допустимых функционалов должен соответствовать весовым функциям а(х), существенно- более гладким, нежели ядро К(х). В частности, если «функционалами» считать значения ср в задан- ных точках Xi, т. е. полагать а(х)=б(х—х(), то в отсутствие ре- гуляризации такие «функционалы» явно недопустимы. При заме- не множителя |^(w)|-2 на более общий (например, содержащий фильтр Винера или тихоновский стабилизатор) класс допустимых функционалов может быть существенно- расширен. Рассмотрим конкретные примеры применения приведенных выше формул и теоретических соображений. 1. Оптимизация характеристик спектрометра, измеряющего интегральные (по длинам волн данные [14.4]. Речь здесь может идти о- регистрации полных интенсивностей линий, областей центральной депрессии самообращенных профи- лей, участков континуума, методах линейчатого поглощения и т. п. Будем иметь в виду следующий типичный случай: а(х)=а (%) = ехр [ —(%—Ч)2/2 (А^)2]; +J (14.45) —со К (®) = 2ЬГС ехр [ -(х/2) (1 + 62) ; -ft (со) = -fto = const. - Предполагается, что весовая функция — узкополосный (гауссов- ский) фильтр с шириной полосы пропускания AX, и — скорость сканирования по длинам волн, t — время, b — ширина щели 326
спектрального прибора в дифракционных единицах, — дифрак- ционная составляющая спектральной ширины аппаратной функ- ции К. (к), С — произведение телесного угла на сечение светового, пучка в приборе, на чувствительность приемника и на ширину щели Ь. Шум предполагается белым. Подстановка выражений из (14.45) в (14.44) дает &i(1 + &2)]. (14.46)' Отметим такой нетривиальный результат: ошибка остается конеч- ной при условии Ak>bi (1 + b2) V2, (14.47) а оптимальная ширина щели &Opt, обеспечивающая минимум дис- персии оД, определяется формулой &opt = 2 [ ((АХ) 2/&12-1) /5] >/2. (14.48); 2. Оптимальный выбор полуширины аппаратной функции при- бора при измерении параметров фойгтовского профиля j[/4.9]. Наиболее распространенной на практике является эксперимен- тальная ситуация, когда, с одной стороны, рост 6 увеличивает отношение сигнал/шум, а с другой — затрудняет корректную про- цедуру редукции к идеальному прибору. Пусть задача состоит в восстановлении двух параметров р и q профиля Фойгта и(у,р, q) р С ехр(—у^/?2) л3/2<? J p2+(v — Vx)2 (14.49) причем профиль искажен аппаратной функцией X(v, 6). Приме- няя классический фишеровский подход, следует, как мы видели выше, минимизировать функционал ~^с0 — J !/(“) — Л(®, 6)и(<в, р, q)\2S~1(<i>)da, —со (14.50) где значком «тильда» помечены фурье-образы функций, f(v) — наблюдаемый профиль, 5(ю) — спектральная плотность шума, «((£>, р, q) = (2л)-1ехр (—р |<в |—q2a>2/4). (14.51) Для нижних границ дисперсий определяемых параметров при чхиьЛтгоп онДХйхан эиХш woirog- конйвноиП1Вхэ Об [р] = S/24/A, Об [?] = 45/22/ф2Д, (14.52) q — математическое ожидание параметра q, -|-оо /а,р(р, q> б) = У М(®, 6)|2u«(tt>, р, q) |(01 Pd(0, (14.53) —оо а, р — целые степени. 327
Оптимальные значения полуширины б (с точки зрения восста- новления р и q) найдутся из условий '’“«и =0,.^М..._0. (14.54) дб дб к Расчеты были проведены для аппаратных функций вида Л (% 6)=62/(62+v2), (14.55) A (v, б) =6 exp (—v2ln2/62), (14.56) приближенно описывающих искажения профиля линии при ис- пользовании интерферометра Фабри—Перо и щелевого монохро- матора. На рис. 14.5 кривые 1 соответствуют выбору оптимальной по- луширины аппаратной функции при нахождении параметра р, а Рис. 14.5. Оптимальные параметры^ а) приведенная толщина интерферометра_ Фабри—Перо t=t/Q, t=a!6, Q = alp, а= = с(1—/?)/4л«У/?, с — скорость света в вакууме, R — коэф- фициент отражения зеркал, п — показатель преломления сре- ды между зеркалами; б) приведенная полуширина щели мо- нохроматора б = б/р кривые 2 — выбору оптимального значения 6 при нахождении q. Следует иметь в виду, что на первой стадии эксперимента, когда р и q неизвестны, величина 6 может оказаться весьма далекой от оптимума. Однако полученные приближенные значения р и q на следующем этапе измерений позволяют уже достаточно надежно выбрать аппаратную полуширину 6, а вместе с этим и заметно уточнить результат восстановления величин р и q. Заметим, что поддается сравнительно несложному решению и более общая (непараметрическая) задача о выборе оптимальной 328
полуширины 6, когда форма профиля иМ заранее не известна [14.7]. Отметим в заключение еще один интересный оптимизационный подход к задачам спектроскопии, близкий по характеру к описан- ному в этом разделе. Авторы работы ([14,10] исследовали опера- тивную характеристику комплекса П + К для мессбауэровской спектроскопии. Назначение комплекса — решение задачи опти- мального планирования эксперимента, обеспечение гарантирован- ного спектрального разрешения и расшифровки спектра с задан- ной надежностью. В результате «паспортизации» комплекса по трем основным переменным характеристикам резко сокращается число гипотез о структуре входного спектра, причем их проверка занимает достаточно, короткое время. В целом комплекс П + К дает результаты, принципиально! недостижимые на приборе с та- кой же разрешающей силой, но не объединенном с ЭВМ.
Прило Основные параметры отечествен Класс Шифр прибора Диспергирующий элемент, его пара- метры Фокусное расстояние коллиматора, относительное отверстие Фокусное рас- стояние камеры, относительное отверстие Рабочая область, мкм Спектрографы 1 ИСП-51 3 призмы Ф-1: 2 шт. 63°, 1 шт. Аббе база 210 мм 300 мм 300 мм 800 мм 1220 мм 120 мм.; 1:2,3 270 мм.; 1:5,2 800 мм.; 1:15,5 автоколлима- ция, 1:25 0,36—1,0 ИСП-30 призма 60°, кристал- лический кварц, Ла- за 42 мм 703 мм 1:17 830 мм для 257,3 нм 1:30 0,2—0,6 ДФС-452 плоские решетки 50X50 I порядок II порядок 1 м 1:20 1 м 1:20 0,19—1,1 ДФС-457 вогнутая гологра- фическая решетка 0 40 мм с плоским полем 1:20 1:20 0,2—0,75 ДФС-8 схема Эберта, плос- кие решетки, 100X45 I порядок 2650 мм 1:35 2650 мм 1:35 0,2—1,0 0,2—1,0 0,2—0,85 СТЭ-1 Плоские решетки 56X43 III порядок IV порядок V порядок 901,5 мм 807 мм 1:15 0,22—0,9 Стилоскопы СЛ-12 «Спектр» Призмы ТФ-8 60° и 30° база 150 мм 275 мм 1:9 автоколлимация 0,39—0,7 СЛП-1 Призма 80 мм 230 мм 0,39—0,7 330
жение ных спектральных приборов Обратная линейная дисперсия, им/мм для % в мкм Назначение Примечание Предшест- вующие приборы 0,2 0,3 0,36 0,4 0,5 0,6 0,8 1,0 2,45 1,1 0,4 0,1 ' (0,37) 4,2 1,9 0,63 0,15 10,5 4,7 1,75 0,55 19,6 8,7 3 1,05 44,1 19,6 7 2,8 77 34,2 11,6 5,2 Фотографирова- ние эмиссион- ных спектров С фотоэлектри- ческой пристав- кой может ра- ботать как спектрометр 0,35 1,35 2,5 3,2 5,8 11 Фотографирова- ние эмиссион- ных спектров ИСП-22 ИСП-28 1200 штр/мм 600 штр/мм 0,8—0,63 1,6—1,59 0,5—0,2 0,8—0,63 Фотографирова- ние эмиссион- ных спектров кассета 9 смХ24 см 0,2 —0,285 1,3 0,28—0,4 1,8 0,37—0,53 2,4 0,52—0,75 3,4 Фотографирова- ние эмиссион- ных спектров Кассета 6,5 смХ9 см 600 штр/мм 0,6 1200 штр/мм 0,3 1800 штр/мм 0,2 Фотографирова- ние эмиссион- ных спёктров С фотоэлектри- ческой пристав- кой может ра- ботать как спектрометр ДФС-3 ДФС-13 (/ = 4 м) 600 штр/мм и квар- 300 штр/мм и стек- цевая призма 12° лянная призма 15° 0,64 1,28 0,47 0,94 0,38 0,76 Фотографирова- ние эмиссион- ных спектров Спектр распола- гается на трех строчках Визуальный ко- личественный анализ сплавов СЛ-11А 1,7(0,42) 4,5(0,5) 13,9(0,65) То же Переносный стилоскоп 331
Класс Шифр прибора Диспергирующий элемент, его пара- метры Фокусное расстояние коллиматора, относительное отверстие Фокусное рас- стояние камеры, относительное отверстие Рабочая об- ласть спект- ра, мкм Стилометр ФСПА-У Сменные плоские дифракционные ре- шетки, I, II по- рядки 660 мм 1800 штр/мм 0,2—0,6 1200 штр/мм 0,4—0,8 Монохроматоры УМ-2 Призма Аббе ТФ-3 60° база 100 мм 280 мм 1:6 280 мм 1:6 0,36—1,0 МУМ Вогнутая нарезная неклассическая ре- шетка с криво- линейными штри- хами радиус кривизны 250 мм 1:10 0,2—0,8 Класс Шифр прибора Диспергирующий элемент, его пара- метры Фокусное расстояние коллиматора, относительное отверстие Фокусное рас- стояние камеры, относительное отверстие Рабочая об- ласть спектра, мкм ДМР-4 Двойной монохро- матор, сменные призмы Литтрова кварц стекло ТФ-1 первый монохроматор 0,21—2,5 -0,36—2,5 343 мм второй N 151 мм 1:10 151 мм онохроматор 343 мм 1:10 Монохроматоры МДР-4 Плоские сменные решетки 50X40 300 мм | 300 мм 1:6 | 1:6 сферические зеркала 0,2—4,0 МДР-6 Двойной монохроматор на базе МДР-4 МДР-12 Плоские сменные решетки 150X140 300 мм 1 300 мм 1:3 1 1:3 параболические зеркала 0,2—4,0 МДР-23 Плоские сменные решетки юохюо 600 мм 1:6 600 мм 1:6 0,2—2,0 - ВВМ-25 Схема Сейя — На- миока, комплект на- резных сферических решеток 30x40 Радиус кривизны 250 мм 0,2—15 332
Продолжение Обратная линейная дисперсия, нм/мм для X в мкм Назначение Примечание Предшест- вующие приборы 0,3 0,36 0,4 0,5 0,6 0,8 1,0 1,5 2,0 0,74—1,19 нм/мм 3,2 8,4 16,5 42,5 Простейший Прямые щели, монохроматор ручное скани- рование 1200 штр/мм 3—4 нм/мм Простейший 4 сменные ще- монохроматор ли, счетчик УМ-2 Обратная линейная дисперсия, нм/мм для X в мкм Назначение Примечание Предшест- вующие приборы 0,3 0,36 0,4 0,5 0,6 0,8 1,0 1,5 2,0 2,5 3 6 О 8,7 2,7 17 7 33 11 50 20 100 28 200 50 100 67 50 50 Сложение дис- персий, входная и выходная ще- ли с радиусом кривизны 180 мм,средняя щель прямая. 2400 штр/мм 1,3 нм/мм 1200 штр/мм 2,6 нм/мм 600 штр/мм 5,2 нм/мм Малогабарит- ный, скорость сканирования 0,2—80 нм/мин - Сложение, вы- читание диспер- сий, шаговые двигатели 1200 штр/мм в области 0,2—0,5 мкм 2,4 1200 штр/мм в области 0,35—1 мкм 2,4 600 штр/мм в области 0,7 —2 мкм 4,8 300 штр/мм в области 1,5 —4 мкм 9,6 Удобен как с Светосильный ветительный к нохроматор МДР-2 1200 штр/мм в области 0,2—0,5 мкм 1,3 1200 штр/мм в области 0,35—1 мкм 1,3 600 штр/мм в области 0,7 —2 мкм 2,6 Универсальнь С дополнитель- ной решеткой может работать до 16 мкм МДР-3 600 штр/мм 6 нм/мм Для измерен параметров ] терференцион ных слоев I напылении 333
Класс Шифр прибора Диспергирующая система, ее пара- метры Фокусное расстояние объектива, относительное отверстие Рабочая об- ласть спектра, мкм Разрешение в нм при Л в мкм Спектрофотометры СФ-20 Двойной монохро- матор: 1) призма Литтро- ва, кварц; 2) плоская ре- шетка, I,II по- рядки, 75X75 600 мм 1:8 0,2—2,5 0,25 (УФ) 0,2 (вид) 0,5 (ИК) СФ-28 Двойной монохро- матор Вогнутые стигмати- ческие нарезные ре- шетки 1200 штр/мм Радиус кри- визны 0,25 м 0,4—0,75 СФ-39 Плоская решетка 1200 штр/мм 300 мм 1:10 0,19—0,75 СФ-46 Вогнутая стигмати ческая нарезная ре шетка 600 штр/мм Радиус кри визны 0,5 » 0,19—1,1 ИКС-25 Плоские сменные решетки, I порядок, 90x55 мм 600 мм 1:6 2,4—40 0,3 см'1 (10) ИКС-29 Плоские сменные решетки 270 мм 1:6,5 2,5—25 1 см-1 (10) СА-455 0,19—0,85 0,5 Спектрометры ДФС-24 Двойной монохро- матор, плоские ре- шетки, I порядок, 1800, 1200 штр/мм 800 мм 1:5,3 0,4—0,85 1 см"1 ДФС-52 Двойной монохро- матор, плоские решетки, 1800, 1200 штр/мм 600 мм 1:6 0,4—0,85 СДЛ-2 Осветительный -монохроматор МДР-12, для регистрации монохроматор МДР-23 334
Продолжение Обратная линейная дисперсия в нм/мм для X в мкм Назначение Примечание Предшествую- щие приборы Прецизионный спектро- фотометр СФ-8 Для измерений 7 и D жидких и твердых ве- ществ Автоматизация процес- са обработки (встроенный микропро- цессор) СФ-2, СФ-10, СФ-14, СФ-18 3 нм/мм Для измерений Т и D жидких и твердых ве- ществ Автоматизация процесса обработки (встроенный микропроцессор) Для измерений Т и D жидких и твердых ве- ществ, однолучевой Автоматизация процес- са обработки (встроен- ный микропроцессор) СФ-4 СФ-16 СФ-26 300 штр/мм ., „,9 150 штр/мм 75 штр/мм 37,5 штр/мм Для' научно-исследова- тельских работ, уни- версальный прецизион- ный С микро-ЭВМ 18(2,5) 24(2,5) 71(10) Для широкого исполь- зования в научно-иссле- довательских и про- мышленны х лаборато- риях С микро-ЭВМ ИКС-14 ИКС-22 ИКС-22А ИКС-22Б Для атомно-абсорбцион- ного спектрального ана- лиза С микро-ЭВМ • СА-2 0,45 Для записи спектров комбинационного рас- сеяния, светосильный С лазерным возбужде- нием. Минимальный объем кюветы 0,04 см3 0,39 0,58 Для записи спектров комбинационного рас- сеяния Схема регистрации как в КСВУ. С лазерным возбуждением Для записи спектров люминесценции Схема регистрации как в КСВУ :335
Класс Шифр прибора Диспергирующая система, ее пара- метры Фокусное расстояние объектива, относительное отверстие Рабочая об- ласть спектра мкм разрешение в нм при К в мкм Спектрометры икс-31 Схема Эберта—Фас- та, плоские смен- ные решетки 600 мм 1:6 0,8—25 0,5 см"1 (10) ЛАФС-1000 Фурье-спектрометр 25 мкм—1 мм 0,1—0,05 см"1 Квантометры ДФС-40 Схема Пашена — Рунге с двумя вог- нутыми решетками 2400 штр/мм 1800 штр/мм Радиус кри- визны 1,5 м 1:30 0,175—0,33 0,33—0,55 ДФС-44 Схема Пашена — Рунге с двумя вог- нутыми решетками 2400 штр/мм 1800 шгр/мм Радиус кри- визны 1,5 м 1:30 0,2—0,35 0,3—0,55 ДФС-51 Схема нормального падения, вогнутая решетка 1800 штр/мм Радиус кри- визны 1 м 1:25 0,175—0,34 МФС-7 Схема нормального падения, вогнутая решетка 1800 штр/мм 30x40 Радиус кри- визны 1 м 1:25 0,2—0,36 МФС-8 Схема нормального падения, вогнутая решетка 1800 штр/мм Радиус кри- визны 1 м 1:25 0,2—0,36 Класс Шифр прибора Диспергирующая система рабочая область спектра, мкм Универсальные комплексы КСВУ-6 монохроматор МДР-6 0,2—1,2 КСВУ-12 монохроматор МДР-12 0,2—1,2 КСВУ-23 монохроматор МДР-23 0,2—1,2 336
Продолжение Обратная линейная дисперсия в нм/мм для Л, в мкм Назначение Примечание Предшествую- щие приборы i. 5,3(1,25) 20(10) Для записи ИК спект- ров, универсальный Вакуумированный, при замене решеток может работать от 0,2 до 50 мкм ИКС-21 С вычислительным ком- плексом ивк-з 0,27 0,36 Для анализа на все элементы, включая S, Р и С 40-канальный, вакуу- мированный, две входные щели 0,27 0,36 40-канальный, воздушный, две входные щели 0,55 Для анализа чугунов, сталей на S, Р, С и другие элементы 24-канальный, ваку у мировая ны й ДФС-41 0,55 Для анализа масел 16-канальный МФС-5 0,55 Для анализа металлов и сплавов 16-канальный МФС-6 Назначение Для регистрации спектров излучения и поглощения с последующей математической обработкой результатов 337
ЛИТЕРАТУРА к предисловию 1. Лебедева В. В. Техника оптической спектроскопии. — М.: Изд-во МГУ, 1977. .2. Мандельштам С. Л. Введение в спектральный анализ. — М.: Гостех- издат, 1946. 3. Прокофьев В. К. Фотографические методы количественного спектраль- ного анализа металлов и .сплавов. — М.: Гостехиздат, 1951. 4. Ч у л а н о в с к и й В. М. Введение в молекулярный спектральный анализ.— М.: Гостехиздат, 1951. 5. Тарасов К. И. Спектральные приборы. — Л.: Машиностроение, 1977. '6 . Пейс ах сон И. В. Оптика спектральных приборов. — Л.: Машинострое- ние, 1975. 7. 3 а й д е л ь А. Н. Основы спектрального анализа. — М.: Наука, 1965. 8. Королев Ф, А. Спектроскопия высокой разрешающей силы. — М.: Гос- техиздат, 1953. '9 . Тол а некий С. Спектроскопия высокой разрешающей силы. — М.: ИЛ, 1955. 10. Зайдель А. Н., Шрейдер Е. Я. Спектроскопия вакуумного ультра- фиолета. — М.: Наука, 1967; Вакуумная спектроскопия и ее применения.— М.: Наука, 1976. 11. Техника спектроскопии в дальней инфракрасной, субмиллиметровой и мил- лиметровой областях спектра./Под ред. Т. М. Лифшица. — М.: Мир, 1970. 12. Нагибина И. М., Прокофьев В. К. Спектральные приборы и тех- ника спектроскопии. — Л.: Машиностроение, 1967. 13. Фриш С. Э. Техника спектроскопии. — Л.: Изд-во ЛГУ, 1936. 14. Зайдель А. Н., Островская Г. В., Островский Ю. И. Техника и практика спектроскопии. — М.: Наука, 1976. 15. Малышев В. И. Введение в экспериментальную спектроскопию. — М.: Наука, 1979. 16. Нагибина И. М., Михайловский Ю. К. Фотографические и фото- электрические спектральные приборы и техника эмиссионной спектроско- пии. — Л.: Машиностроение, 1981. •«- 17. Справочник по лазерам./Под ред. А. М. Прохорова. — М.: Сов. радио, 1978. к главе 1 1.1. Справочник технолога-оптика./Под ред. С. М. Кузнецова и М. А. Окато- ва. — Л.: Машиностроение, 1983; Справочник по производству стекла. / /Под ред. И. И. Китайгородского и С. И. Сильвестровича, т. I. — М.: 1963, с. 586—601; Справочник конструктора оптико-механических прибо- ров./Под ред. М. Я. Кругера и В. А. Панова. —। М.—Л.: Машинострое- ние, 1967; Справочник конструктора оптико-механических приборов./ /М. Я. Кругер, В. А. Панов, В. В. Кулагин и др. — Л.: Машиностроение, 1980. 1.2. В ар тин В. В., Подушко Е. В. Ситаллы. — Труды ГОИ, 1966, т. 34, вып. 163; Ми хе л.ь сон Н. Н. Оптические телескопы. — М.: Наука, 1976. 1.3. Петровский Г. Т. Некоторые новые пути оптического материаловеде- ния. — Вести. АН СССР, 1984, № 3, с. 89. 1.4. Оптические материалы для инфракрасной техники/Е. М. Воронкова, Б. Н. Гречушников, Г. И. Дистлер, М. П. Петров. — М.: Наука, 1965. 1.5. Мейер А., Зейтц Э. Ультрафиолетовое излучение. — М.: ИЛ, 1952. 1.6. Борисевич Н. А., Верещагин В. Г., Валидов М. А. Инфракрас- ные фильтры. — Минск: Наука и техника, 1971. 1.7. Топорец А. С. Монохроматоры.' — М.: Гостехиздат, 1955. 1.8. Борн М., Вольф Э. Основы оптики. — М.: Наука, 1973. 1.9. Соколов А. В. Оптические свойства металлов. — М.: ГИФМЛ, 1961. 338
1.10. Мосс Т. Оптические свойства полупроводников. — М.: ИЛ, 1961. 1.11. Оптика и связь/А. Козанне, Ж. Флере, Г. Мэтр, М. Руссо. — М.: Мир., 1984. 1.12. Клэр Ж.-Ж. Введение в интегральную оптику. — М.: Сов. радио, 1980. 1.13. Лебедева В. В., Лебе .’Де в И. В. Об отражательной и поглощательной способности металлических слоев. — Опт. и спектр., 1965, т. 18, № 1, с. 115. 1.14. Крылова Т. Н. Интерференционные покрытия. — Л.: Машиностроение,. 1973. 1.15. Королев Ф. А., Клементьева А. Ю. Об угловых свойствах интер- ференционных многослойных зеркал и их применении. — Вести. Моск., ун-та, сер. 3. Физика, астрономия, 1980, т. 21, № 5, с. 42. к главе 2 2.1. Фриш С. Э., Тимор ев а А. В. Курс общей физики, т. 3. — М.: Физ- '• матгиз, 1962; Фриш С. Э. Оптические методы измерений. —Л.; Изд-во ЛГУ, 1976. 2.2. А п а н а с е в и ч П. А., Айзенштадт В. С. Таблицы распределения- энергии и фотонов в спектре равновесного излучения. — Минск: Изд-во- АН БССР, 1961. 2.3. Брамсон М. А. Справочные таблицы по инфракрасному излучению на- гретых тел. — М.: Наука, 1964. 2.4. Рибо Г. Оптическая пирометрия. — М.: ГТТИ, 1934. 2.5. Техническая энциклопедия, т. 9. — М.: Сов. энциклопедия, 1932, с. 135;- Таблицы физических величин / Под ред. И. К- Кикоина. — М.: Атомиз- дат, 1976. 2.6. Дмитриев В. Д., Холопов Г. К. Спектральная лучеиспускательная- способность вольфрамовой ленты в видимой и ближней инфракрасной об- ластях спектра. — ЖПС, 1967, т. 6, № 4, с. 425. 2.7. Schurer К. The Tungsten Strip Lamp as a Standard.of Spectral Ra- diance. — Optik, 1969, 28, № 4, p. 400. 2.8. Уханов E. В., Филиппов О. К. Излучательная способность глобара в области 50—200 мкм. — ЖПС, 1969, т. 10, № 6, с. 1026; Mit- chell С. A. Emissivity of Globar. — JOSA, 1962, 52, № 3, p. 341. 2.9. Briigel W. Physik und Technik der Ultrarotstrahlung. — Hannover: Vincentz, 1951. 2.10. Смолкин И. К., Федорова Е. П., Чуракова Р. С. Малогаба- ритный высокостабильный инфракрасный источник излучения. — Опт.-мех. пром-сть, 1972, № 12, с. 69. 2.11. Методы исследования плазмы / Под ред. В. Лохте-Хольтгревена. — М.: Мир, 1971; Спектроскопия газоразрядной плазмы / Ред. С. Э. Фриш. — Л.: Наука, 1970. к главе 3 ЗЯ. Фриш С. Э. Оптические спектры атомов. — М.: ГИТТЛ, 1963. 3.2. Грим Г. Спектроскопия плазмы. — М.: Атомиздат, 1969; Уширение спектральных линий в плазме. — М.: Мир, 1978. 3.3. Преображенский'Н. Г. Спектроскопия оптически плотной плазмы.— Новосибирск: Наука, 1971. 3.4. Львов Б. В. Атомно-абсорбционный спектральный анализ. — М.: Наука, 1966. 3.5. Безлепкин А. И. и др. Серийные спектральные лампы для атомно- абсорбционного анализа. — ЖПС, 1983, т. 39, № 3, с. 367. 3.6. К у р е й ч и к К. П. и др. Импульсные лампы с полым катодом ЛТ-2 и.' ТСПК. — ЖПС, 1984, т. 40, № 6, с. 1030. 3.7. Рохлин Г. Н. Газоразрядные источники света. Справочная книга по- светотехнике, ч. 1, гл. V. — М.: Изд-во АН СССР, 1956. 3.8. Басов Ю. Г. Спектры коротковолнового излучения импульсных ламп. — ЖПС, 1984, т. 40, № 6, с. 885. 3.9. Зильберштейн X. И. Современные источники света для оптического- эмиссионного спектрального. анализа. — Зав. лаб., 1980, № 12, с. 1095. 339
3.10. Зильберштейн X. И. Высокочастотный индуктивно-связанный плаз- менный разряд при атмосферном давлении. — Изв. АН СССР, сер. физ., 1984, т. 48, № 4, с. 289. 3.11. Огурцова Н. Н., П о д м о ш е н с к и й И. В. Капиллярный разряд как источник плазмы для ее количественныл исследований. — В кн.: Низко- температурная плазма. — М..: Мир, 1967, с. 432. 3.12. Горшкова Л. Д., Горшков В. А., По дмошенский И. В. Полу- чение плазмы в разряде, прижатом к стенке магнитным полем. — ТВТ, 1968, т. 6, № 6, с. ИЗО; , Спектроскопические исследования мощного Н- прижатого разряда. — ТВТ, 1969, т. 7, № 1, с. 1. к главе 4 4.1. Лебедев И. В. Техника н приборы СВЧ. — М.: Высшая школа, 1972. 4.2. Гинзбург В. Л. Об излучении микрорадиоволн и их поглощении в воз- духе. — Изв. АН СССР, сер. физ., 1947, т. 11, с. 165. 4.3. Тернов И. М., М и х а й л и н В. В., X а л и л о в В. Р. Синхротронное из- лучение и его применение. —'М.: Изд-во МГУ, 1980. 4.4. Винокуров Н. А., Скринский А. Н. Оптический клистрон. — Ре- лятивистская высокочастотная электроника. — Горький: Изд. ИПФ АН СССР, 1981, с. 204. 4.5. Диденко А. Н., Кожевников А. В. Лазеры на свободных электро- нах и перспективы их использования. — Изв. вузов, физика, 1983, т. 26, № 3, с. 12; Лебедев А. Н. Лазер на свободных электронах. — Приро- да, 1984, № 9, с. 28. 4.6. Куликов О. Ф., Тельнов Ю. Я-, Филиппов Е. И., Якимен- ко М. Н. Комптон-эффект иа движущихся электронах. — ЖЭТФ, 1964, т. 47, № 4. -4.7. Скринский А., Кулипанов Г. Синхротронное излучение: новые возможности для науки и технологии. — Наука и жизнь, 1983, № 8, - с. 44. к главе 5 5.1. Вавилов С. И. Глаз и Солнце. О свете, Солнце и зрении. — М.: Нау- ка, 1981. -5.2. Барачевский В. А., Лошков Г. И., Цехомский В. А. Фотохро- мизм и его применение. — М.: Химия, 1977. 5.3. Новые регистрирующие среды для голографии / Ред. В. А. Барачевский.— Л.: Наука, 1983. 1 5.4. Телевизионная астрономия / Под ред. В. Б. Никонова. — М.: Наука, 1983. 5.5. Несеребряные фотографические процессы/Под ред. А. Л. Картужанско- го. — Л.: Химия, 1984. 5 6. Гороховский Ю. Н., Баранова В. П. Свойства черно-белых фото- графических пленок. — М.: Наука, 1970; Свойства фотографических ма- териалов на прозрачных подложках. Сенситометрический справочник / Под ред. Ю. Н. Гороховского и С. С. Гилева. — М.: ГИТТЛ, 1955. :5.7. Новик В. К-, Гаврилова Н. Д., Фельдман Н. Б. Пироэлектриче- ские преобразователи. — М.: Сов. радио, 1979. 5.8. Измерение параметров приемников оптического излучения / Под ред. Л. Н. Курбатова, Н. В. Васильченко. — М.: Радио и связь, 1983. 5.9. Берковский А. Г., Гаванин В. А., Зайдель И. Н. Вакуумные фотоэлектронные приборы. М.: Энергия, 1976. 5.10. Соболева Н. А., Меламид А. Е. Фотоэлектронные приборы. — М.: Высшая школа, 1974. 5.11. Белл Р. Л. Эмиттеры с отрицательным электронным сродством. — М.: Мир, 1978. 5.12. Айн бунд М. Р„ Поленов Б. В. Вторично-электронные умножители открытого типа и их применение. — М.: Энергоиздат, 1981. •5.13. Полупроводниковые фотоприемники. Ультрафиолетовый, видимый и ближ- ний ИК диапазоны спектра/Под ред. В. И. Стафеева. — М.: Радио и связь, 1984. 5.14. Бонч-Бруевич В. Л., Калашников С. Г. Физика полупроводни- ков. — М.: Наука, 1977, -340
5.15. Берг А., Дин П. Светодиоды. — М..: Мир, 1979. 5.16. Полупроводниковые формирователи сигналов изображения / Под ред. П. Йесперса и др. — М.: Мир, 1979. 5.17. Секен К., Томпсет М. Приборы с переносом заряда. — М.: Мир, 1978. к главе 6 6.1. Набор светофильтров для выделения линий ртутного спектра. 1952. 6.2. Баранов С. С., Хлудов С. В., Шпольский Э. В. Атлас спектров пропускания окрашенных пленок. — М.: Изд-во АН СССР, 1948. 6.3. Стекло оптическое цветное. ГОСТ 9411—75. — М.: Изд-во стандартов, 1980. 6.4. Шишловский А. А. Прикладная физическая оптика. — М.: Физмат- гиз, 1961. '6.5. Рудявская И. Г., Станевич А. Е., Чернявская Н. А. Оптичес- кие фильтры для длинноволновой инфракрасной области спектра. — Оп- тико-мех. пром-сть, 1978, № 2, с. 54. 6.6. Харрик Н. Спектроскопия внутреннего отражения. — М.: Мир, 1970. 6.7. Раков А. В. Спектроскопия тонкопленочных полупроводниковых струк- тур. — М.: Сов. радио, 1975. 6.8. Розенберг Г. В. Оптика тонкослойных покрытий. — М.: Физматгиз, 1958. 6.9. Сагитов С. И. Зеркала для ультрафиолетовой и инфракрасной областей спектра. — Труды ФИАН СССР, 1982, т. 136, с. 118. 6.10. Лопасов В. П., Макогон М. М. Управление частотой генерации ла- зеров с помощью интерференционно-поляризационных фильтров. — ЖТФ, 1975, т. 45, № 2, с. 342. 6.11. Виноградова Т. А., Кузнецов Б. В., Сидоренко А. А. Конт- растный интерференционно-поляризационный фильтр для УФ области спектра. — Опт. и спектр., 1983, т. 54, № 2, с. 372. *6.12. Ультразвук. Маленькая энциклопедия / Глав. ред. И. П. Голямина. — М.: Сов. энциклопедия, 1979; Физическая акустика/Под ред. У. Мэзона, Р. Терстона, т. 7. — М.: Мир, 1974, с. 311; Chang I. С. Acousto-optic tunable filters. — Opt. Eng., 1981, 20, № 6, p. 824. к главе 7 7.1. Раутиан С. Г. Реальные спектральные приборы. — УФН, 1958, т. 66, № 3, с. 475. 7.2. П реображенский Н. Г., Пикалов В. В. Неустойчивые задачи диагностики плазмы. — Новосибирск: Наука, 1982. 7.3. Белянин В. Б. Некоторые вопросы современного спектрального приборо- строения. — В кн.: «Лазерное оптическое и спектральное приборострое- ние». — Минск: Изд. ИФАН БССР, 1983, с. 116. к главе 9 6.1. Герасимов Ф. М., Яковлев Э. А. Дифракционные решетки. — В сб.: «Современные тенденции в технике спектроскопии» / Под ред. С. Г. Рау- тиана. — Новосибирск: Наука, 1982, с. 24. 9.2. Handbook of diffraction gratings ruled and holographic (проспект фирмы «Jobin-Yvon»). 9.3. Калинин С. К., Файн Э. Е., ПеревертунВ. М. Применение ди- фракционного спектрографа ДФС-3 (13) для анализа минерального сы- рья. — Алма-Ата: Изд-вО' АН КазССР, 1960. 9.4. Прокофьев В. К. Формирование тороидальной дифракционной ре- шеткой спектральной линии от точки входной щели спектрометра. — Изв. КрАО, 1977, т. 56, с. 105. 9.5. Прокофьев В. К. Стигматические установки с вогнутыми сферическими голографическими дифракционными решетками. — ЖПС, 1982, т. 37, № 6, с. 1053. 341
к главе 10 10.1. Ж и г л и н с к и й А. Г., Кучинский В. В. Реальный интерферометр Фабри—Перо. — Л.: Машиностроение, 1983. 10.2. Тро и цкий Ю. В. Современное состояние и перспективы отражательной многолучевой интерферометрии. — Автометрия, 1985, № 1, с. 97. Много- лучевые интерферометры отраженного света. — Новосибирск: Наука,. 1985. к главе 11 11.1. Мерц Л. Интегральные преобразования в оптике. — М.: Мир, 1969. 11.2. Инфракрасная спектроскопия высокого разрешения / Под ред. Г. Н. Жи- жина. — М.: Мир, 1972. 11.3. То лм ачев Ю. А. Новые спектральные приборы. Принципы работы. — Л.: Изд-во ЛГУ, 1976. 11.4. Белл Р. Дж. Введение в фурье-спектроскопию. — М.: Мир, 1975. 11.5. Киселев Б. А. и др. Методы интерференционной спектроскопии и со- временные фурье-спектрометры. — В кн.: «Приборостроение и автомати- ческий контроль», вып. 1. — М.: Машиностроение, 1978, с. 161. к главе 12 12.1. Ярив А. Введение в оптическую электронику.. — М.: Высшая школа,, 1983. 12.2. Звелто О. Принципы лазеров. — М.: Мир, 1984. 12.3. Карлов Н. В. Лекции по квантовой электронике. — М.:’ Наука, 1983'.. 12.4. Качмарек Ф. Введение в физику лазеров. — М.: Мир, 1981. ' 12.5. Аллен Л., Джонс Д. Основы физики газовых лазеров. — М.: Наука, 1970. 12.6. Бертэн Ф. Основы квантовой электроники. — М.: Мир, 1971. 12.7. Пантел Р., Путхоф Г. Основы квантовой электроники. — М.: Мир„ 1972. к главе 13 13.1. Летохов В. С. Проблемы лазерной спектроскопии. — УФН, 1976,, т. 118, № 2, с. 199. 13.2. Лазерная спектроскопия атомов и молекул/Под ред. Г. Вальтера. — М.: Мир, 1979. 13.3. Нелинейная спектроскопия / Под ред. Н. Бломбергена. — М.: Мир, 1979. 13.4. Летохов В. С., Чебот а ев В. П. Принципы нелинейной лазерной, спектроскопии. — М.: Наука, 1975. 13.5. Раутиан С. Г., Смирнов Г. И., Шалагин А. М. Нелинейные ре- зонансы в спектрах атомов и молекул. — Новосибирск: Наука, 1979. 13.6. Летохов В. С. Нелинейные селективные фотопроцессы в атомах и мо- лекулах. — М.: Наука, 1983. 13.7. Ахманов С. А., Коротеев Н. И. Методы нелинейной оптики в спек- троскопии рассеяния света. — М.: Наука, 1981. 13.8. Жаров В. П., Летохов В. С. Лазерная оптико-акустическая спектро- скопия. —। М.: Наука, 1984. 13.9. Ниб лер Дж., Найте и Г. Спектроскопия когерентного антистоксова: рассеяния света. — В ки.: Спектроскопия комбинационного рассеяния све- та ] Под ред. А. Вебера. — М.: Мир, 1982. 13.10. Бломберген Н. Нелинейная оптика и спектроскопия. — УФН, 1982,. т. 138, № 2, с. 185. 13.11. Шавлов А. Л. Спектроскопия в новом свете. —УФН, 1982, № 2, с, 205. 13.12. Бураков В. С. Развитие метода внутрирезонаторной лазерной спектро- скопии. — ЖПС, 1981, т. 35, № 2, с. 223; Лукьяненко С. Ф., Мако- гон М. М., Синица Л. Н. — Внутрирезоматорная лазерная спектро- скопия. Основы метода и применения. — Новосибирск: Наука, 1985. 13.13. Series G. W. Laser spectroscopy. — Contemp. Phys., 1984, 25, No 1„ p. 3. 342
к главе 14 14.1. Турчин В. Ф., Козлов В. П., Малкевич М. С. Использование ме- тодов математической статистики для решения некорректных задач. — УФН, 1970, т. 102, № 3, с. 345. 14.2. Тихонов А. Н., Арсенин В. Я- Методы решения некорректных за- дач. — М.: Наука, 1979. 14.3. Лаврентьев М. М., Романов В. Г., Шишатский С. П. Некоррект- ные задачи математической физики и анализа. — М.: Наука, 1980. 14.4. П рео б р а женский Н. Г., Пикалов В. В. Неустойчивые задачи диагностики плазмы. — Новосибирск: Наука, 1982. 14.5. Регуляризующие алгоритмы и априорная информация/А. Н. Тихонов, А. В. Гончарский, В. В. Степанов, А. Г. Ягола. — М.: Наука, 1983. 14.6. Гласко В. Б. Обратные задачи математической физики. — М.: Изд-во МГУ, 1984. 14.7. Воскобойников Ю. Е., Преображенский Н. Г., Седельни- ков А. И. Математическая обработка эксперимента в молекулярной газо- динамике. — Новосибирск: Наука, 1984. 14.8. Пытьев Ю. П. Задачи редукции в экспериментальных исследованиях. — Математич. сб., 1983, т. 120, № 2, с. 240. 14.9. Преображенский Н. Г., Седельников А., И. Оптимизация ха- рактеристик спектральных приборов. — Изв. АН СССР, сер. физ., 1984, т. 48, № 4, с. 810. 14.10. Новый принцип организации комплекса «спектрометр — ЭВМ» в мессбауэ- ровской спектроскопии / В. И. Николаев, Ю. П. Пытьев, В. С. Русаков, А. Г. Свешников, Е. Н. Терентьев. — ДАН СССР, 1981, т. 260, с. 848.
предметный указатель Аберрация 187, 249 — сферическая 187, 20,5 — - -хроматическая 187, 205 Абсорбционная линейная лазерная спектроскопия 293 Абсорбционные (поглощающие) светофильтры 146 Автоколлимационный спектральный прибор 186 Активная спектроскопия комбинационного рассеяния света. (АСКР) 306 — среда 274 Аномальная дисперсия 26 Аномальный тлеющий разряд 64 Антивиньетирующая линза 182, 183 Аппаратная функция 167, 168 ---акусто-оптического светофильтра 163 ---дифракционная 169, 175 ---интерферометра Фабри—Перо 243, 244 — — спектроскопического комплекса с ЭВМ. 323 ---при когерентном освещении щели 174—176 ---при иекогерентиом освещении щели 174—176 --- растрового спектрометра 263 ---фурье-спектрометра 258 ---щелевая 171 Аппаратурные искажения контуров спектральных лиинй 316 Аргоновый лазер 288 Астигматизм 187, 228, 234:, 237 Астигматическая разность 230 Атмосферное поглощение 45 — окно 47 Атомный пучок 85 Балластный резистор 65 Безэлектродиый разряд 80 Беннета провал (дырка) 299 Блеск 212, 214 Болометр 122 Больцмана формула 67, 69 Брюстера окно 286, 287 — угол 201, 202 Бугера—Ламберта закон 22, 268 Вакуумный ультрафиолет 11, 33, 35, 236 Вероятности перехода 51 Виды колебаний (моды) поперечные 270 — продольные 271 Виньетирование 184 Внеосевое зеркало 188 Внутрирезонаториая лазерная спектроскопия 294 Вогнутые решетки 111, 211, 225 Водородная лампа 87 Водсворта система 236 Волоконные световоды 36 Вольтамперная характеристика 62, 140 Время жизни уровня 73, 266 Вторично-электронный умножитель (ВЭУ) 135 Вуаль фотопластинки 117 Вуда фильтр 148 Выигрыш Жакино 259 — Фелжета 260 344
Вынужденное излучение 51, 265 — комбинационное рассеяние света 305 Высокочастотный разряд 80, 94 Выходной коллиматор 165 Газоразрядные источники излучения 62 Гауссов пучок 272' Гелий-неоновый лазер 286 Генерация 267 — импульсная 289 — многочастотная 268, 276 — одночастотная 268, 276 Геометрическая светосила (геометрический фактор) прибора 177 Гигантский импульс 279, 280 Гиротроны 101 Главное сечение призмы 205 ---решетки 211, 225 Глобар 58, 59 Голографические дифракционные решетки 221, 222, 230—234 Гомоцентрический пучок 204 Двойной монохроматор 192, 193 Двухлинзовая система освещения щели 183 .Двухфотонная спектроскопия 299 Действующее отверстие 164, 171, 177 Действующий квантовый выход 113 Дейтериевая лампа 88 Делитель порядков 218 Детальное равновесие 68 Детектирующая способность приемников 112 Децибелы 37 Диспергирующий элемент 164 Дисперсии кривые 27, 28, 31, 36 Дисперсионное распределение 72 Дисперсионный светофильтр 148—150 Дисперсия аномальная 26 — линейная 168 — нормальная 26 — обратная линейная 169 — угловая 168, 171 Дифракцонные решетки 11, 211—238 ---, изготовление 219, 220 — —, поляризующее действие 214 ---с переменным шагом 230, 234 — — ступенчатые 214 Дифракция Брэгга 162 Диэлектрические зеркала 43—45 ---широкополосные 44 Длина когерентности 41 Добротность резонатора 271 Допплеровский контур линии 74, 276 Допплеровское уширение спектральной линии 73—76, 276, 304 Дуговой разряд 65, 86, 89, 91, 94 Духи Лаймана 221 — Роуланда 221 Дырка (провал) Беннета 299 Естественная ширина спектральной линии 71, 73, 76, 85, 292, 297, 304 Жакино выигрыш 259 345
Зажигание разряда 65 Закон Бугера—Ламберта 22, 268 — Кирхгофа 50, 53 — смещения Вина 53 Запас по усилению 275 Заселенность уровней 51, 68, 266 Зельмейера формула 25 Зеркальные покрытия 42 Излучение 48 — газового разряда 66 — , объемная плотность 52 — равновесное 52 — , степень черноты 53 — тепловое 48 Импульсные лампы 93 Инверсия 278 Инерционность приемника излучения 115, 124 — регистрирующего устройства 174 Инструментальный контур 167 Интегральная чувствительность приемника 111 Интенсивность 49 Интерференционно-поляризационный светофильтр 158 Интерференционный светофильтр 153 Интерферометр Майкельсона 256 — Фабри—Перо 239 -------, аппаратная функция 244 -------многопроходный 245 -------мультиплекс 245 —------отражающий 247 -------, постоянная 243 ------- сферический 255 Исключение аппаратной функции 168 йодная лампа 58 Камерный объектив 164 Квантовая эффективность приемника ИЗ, 118 Квантовый выход приемника 113 Квантометр 165, 195 Кирхгофа закон 50 «Классические» спектральные приборы 166 Клиновый интерференционный светофильтр 156 Клистрои 101 Когерентное освещение щели 175 Когерентность 41 Коллиматор 165 Континуум 87, 97 Контур спектральной линии 302 Конфокальный резонатор 272 Корректная постановка обратных задач 309 Косинусный излучатель 49 Коэффициент контрастности фотопластинки 118 — отражения 19—21, 42—44 — поглощения 22, 69, 78, 265, 297 — спонтанного излучения 69 — черноты 53 1 Коэффициенты Эйнштейна 51 Кратер угольной дуги 61 Кривая дисперсии 25 — отражения 27 346
— поглощения 27 — почернения 118 .’Кривизна спектральной линии 205, 218 Критерий Рэлея 170 Круг Роуланда 225—238 Лазер 12, 106, 246, 265—291 — аргоновый 288 — газовый 285 — гелий-неоновый 286 — на красителях 283 — на самоограниченных переходах 289 — на свободных электронах 106 — на углекислом газе 289 — неодимовый 283 •Лазер полупроводниковый 290 — рубиновый 282 — твердотельный 280 Лазерная спектроскопия 292 --- линейная 293 --- нелинейная 297 Лампы водородные 87 — газовые 92 — импульсные 93 — накаливания 58 — обратной волны 100 — ртутные 88 — спектральные дуговые 86 — с полым катодом 83 — шариковые 81 Линейная дисперсия 200, 202, 216, 227 — лазерная спектроскопия 293 Локальное термодинамическое равновесие 68 Лоренцовская ширина линии 77, 276 Лоренцовский контур 77, 157, 276 .Магнетрон 101 Мазер на циклотронном резонансе (гиротрон) 101 •Максвелла функция 67 Материалы оптические 13 Матированное зеркало 151 Металлическое отражение 26 Метод Тихонова 321 Меридиональное (главное) сечение призмы 205 Металлические зеркала 35 Металлическое отражение 26 > Микроканальные пластины 135, 136 Многократные отражения 40, 41, 153 Многослойное зеркало 43, 155 Многочастотная генерация 268, 276 Многоэлементные приемники излучения НО,. 116, 195 Моды поперечные 270 — продольные 271 Монохроматор 165, 167 — двойной 191 --- с вычитанием дисперсий 191 •--со сложением дисперсий 191 — фокальный 148 Муар 263 Мультиплекс-интерферометр 245 347
Накачка 266 — пороговая 275, 296 — , скорость ее 287 Накопитель 105, 106 Наложение спектров 217 Насыщение активной среды 267, 275, 276 — поглощения 297 — усиления 275, 289 Некогерентное освещение щели 175 Некорректные задачи 310 Нелинейная лазерная спектроскопия 297 Неодимовый лазер 283 Неоднородное насыщение усиления 276 — уширение линии 276 Нестабильность частоты лазера 278 . Неустойчивый резонатор 274 Нечерное тело 53 Нормальная дисперсия 26 - — ширина входной щели 173, 175 Обнаружительная способность приемника 112, 113 Обратная линейная дисперсия 169 Обратные задачи 309—329 Обратный эффект Комптона 107 Объективы зеркальные 187 Объемная спектральная плотность излучения 51 Однолинзовая осветительная система 182 Однородное уширение линии 276 Одночастотная генерация 276 Окно Брюстера 286, 287 — прозрачности атмосферы 47, 289 — спектральное 167 Ондулятор 104 Оптико-акустическая лазерная спектроскопия 295 Оптико-акустический приемник 125 Оптимальная частота модуляции 116 Оптимизация характеристик спектральных приборов 323 Оптическая керамика 14 — плотность 145 — толщина 32, 78 Оптические материалы 13, 31 Оптический резонатор 268, 273 Оптическое волокно 36—38 Оптрон 141 Осветительная система 182 ---- двухлинзовая 183 ---- однолинзовая 182 ---- растровая 186 ---- трехлинзовая 183 Освещение щели 181 ---- некогерентное 175 ---- когерентное 175 Остаточные лучи 150 Отклик приемника НО, 115 Относительная яркость 53 Отношение линия — фон 180, 181 — сигнал — шум 112, 113, 262 Отражение излучения 19, 23, 37, 38 Отрезающий светофильтр 146, 151’ Пироэлектрический приемник излучения 126 348
Плазма 62 — оптически плотная 68 — оптически тонкая 69 Плазменная частота (длина волны) 29, 35 Плазмотрон 96 Планка закон 50 Планковский уровень излучения 55, 267 Платино-керамический излучатель 60 Поглощательная способность 50 Поглощающие пленки 38 Поглощения коэффициент 22 Показатель поглощения 19 — преломления 19, 31, 36 Полихроматор 165, 167 Полное внутреннее отражение 152 Полосы поглощения 25, 26, 45 Полый катод 81—84 Порядок спектра 213, 2'18 ---, разделение 217 — фильтра 155 Постоянная интерферометра 243 Потери френелевские 33 Поток излучения 48 Предельная частота приемника 115 Приборы с зарядовой связью (ПЗС) 142 Призмы Аббе 207, 208 — брюстеровские 202 — Корню 207 — Литтрова 207 — постоянного отклонения 208 — Резерфорда 207 —, системы постоянного отклонения 209 Приемники излучения тепловые 109 ---фотонные 109 Прозрачность оптических материалов 23, 35 Провал Беннета 299 — Лэмба 299 Просветляющие покрытия 42 Разрешающая способность 168 ---дифракционной решетки 219, 228 — — интерферометра Фабри—Перо 243 ---растрового спектрометра 264 — — реальная 173 ---сисама 262 — — теоретическая 169 ---фурье-спектрометра 259 Растровая осветительная система 185 Растровый спектрометр 263 Реабсорбция излучения 78—80 Регуляризация некорректных обратных задач 311 Редукция к идеальному прибору 168, 316, 327 Резонансная частота (длина волны) резонатора 269 Резонансное уширение линий 77 Резонатор конфокальный 272—274 — .неустойчивый 274 — оптический 268—274 — устойчивый 273 Релятивистский эффект Допплера 102 Реплика дифракционной решетки 220 Решетки дифракционные нарезные 219 34®
—-------с переменным шагом 230, 234 -------- на асферических поверхностях 230 ---голографические 221—223, 230—234 Ртутные лампы 88—92 Рубиновый лазер 281' , Сагиттальное сечение призмы 204 Самообращение спектральной линии 79, 92 Самоограниченные переходы 289 Сверхизлучение 267 Светодиоды 141 Светосила 177, 228, 254, 259 — геометрическая 177 — по освещенности 178, 253 — по потоку 180, 253 Светофильтры 145—163 — абсорбционные 146 — акусто-оптические 161 — дисперсионные 148 — интерференционные 145, 153 — интерференционно-поляризационные 158 — контрастные 157 — Лио 159 — отрезающие 145, 146 — Христиансена 148 Свободная спектральная область 217, 243 •Селективная модуляция излучения 166 — фильтрация излучения 166, 167 -Серое тело 55 Синхротронное излучение 102 Сисам 261, 262 Ситаллы 14 ' Сканирование спектра 165, 172, 208, 251 •Сложный интерферометр Фабри—Перо (мультиплекс) 245 Скин-слой 22, 38 Скользящий угол дифракции 236 Скрещивание дисперсий 218, 248 Спектр поглощения 294 Спектрограф 165 Спектрометр 165, 188 — Фабри—Перо 249 — растровый 263 — с интерференционной селективной амплитудной модуляцией 261 Спектроскоп 165 Спектрофотометр 165, 188 •Спектральное окно 167 Спектральный анализ 94, 194 Стандарт спектрального распределения яркости излучения 59, 90, 104 Стекло оптическое 14, 34 — увиолевое 34 Стеклообразные материалы (керамики) 14 Степень черноты (коэффициент черноты) излучения 53, 59 Стигматические точки 245 Стилоскоп 165 Строчки спектра 218 Схема Водсворта 236 — Игля 235 — Пашена—Рунге 234 — Сейя—Намиока 237 — Черни—Турнера 223, 224 — Эберта 223, 224 ;350
Твердотельные лазеры 280 Температура цветовая 56 — яркостная 55, 90 Теоретический предел разрешения 170 Тепловое излучение 48—61 Тепловые приемники излучения 109, 122—131 Термистор 124 Термоэлемент 124, 125 Тлеющий разряд 63—66, 80 Толщина скин-слоя 22, 38 Тонкие пленки 38 Трехлинзовая осветительная система 183, 184 Трехуровневая спектроскопия 301 Тригонометрический множитель призмы 200 Увеличение объективов спектрального прибора 165, 199 — угловое призм 198, 201 ---решетки 216 Угол блеска решетки 212, 214 — Брюстера 201, 202, 285 Ультрафиолетовая нормаль 90 Усилитель бегущей волны 266 Условие самовозбуждения лазера 274 Устойчивый резонатор 273 Уширение спектральных линий 71—80 -------в атомном пучке 85 ------- в полом катоде 84 — — — допплеровское 73 -------лоренцовское 77, 276, 300 -------однородное 276' — — — неоднородное 276 ------- резонансное 77 ------- штарковское 77 Фабри—Перо интерферометр 328 Фактор резкости интерференционной картины 245 Фелжета выигрыш 260 Фильтры (см. Светофильтры) Флуоресцентная лазерная спектроскопия 296 Фойгтовский контур 76, 327 Фокальная изоляция 147 Формула Больцмана 67, 69 — Вина 52 — дисперсии Зельмейера 25 — Планка 50, 52 — Рэлея—Джинса 51, 52 • — Саха 67 Фотовентильный режим приемника 139, 140 Фотовольтаические приемники 137 Фотодиоды 138 Фотонный шум 113 Фотокатоды 131 Фоторезисторы 137 Фотоумножители 133 Фотоэмульсии 117—121 —, чувствительность 120 Френелевские потери 33 Функция Максвелла 67 Фурье-спектрометр 256—261 35В
.'Хроматическая аберрация 147, 187 Цветные стёкла 146 Цветовая температура 56 Частотно-контрастная характеристика (ЧКХ) 116 —-------многоэлементных приемников 116 --------фотоэмульсии 120 —-------термопластиков 120, 122 --------ПЗС 144 Чернение поверхности 32, 123 Черное тело 53 Четвертьволновый слой 32, 42 Число интерферирующих лучей эффективное 244 Чувствительность приемника излучения интегральная 111 -------- пороговая 111 --------спектральная 111, 120, 130, 132, 140 Шариковые лампы 81 Штарковское уширение линий 77 Ширина аппаратной функции 168, 172 — полосы генерации лазера 278 — спектральной линии 71—80, 276 --------допплеровская 73, 300 --------естественная 71 --------лоренцовская 77, 276, 300 — щели нормальная 173 — — спектральная 172, 178 Шум дробовой 114 — тепловой 114 — фотонный 113, 260 ЭВМ 158, 194—196, 260, 264, 323 Эйнштейна коэффициенты 51 Экспозиция 118 Электронно-оптический преобразователь (ЭОП) 135 Электронные генераторы СВЧ 100 Энергетическая светимость 49 — яркость 49 Эффект Аутлера—Таунса 302 — Допплера 73, 302 — Штарка 76, 302 — — динамический 302 Эффективность дифракционной решетки 215, 222 Эшелетт 220 Эшелле 220 Яркостная температура 90 Яркость 48 — относительная 53 — энергетическая 49
В. В. Лебедева ТЕХНИКА ОПТИЧЕСКОЙ СПЕКТРОСКОПИИ Издание второе, переработанное и дополненное Допущено Министерством высшего и среднего специального образования СССР в качестве учебного пособия для студентов физических специальностей вузов ИЗДАТЕЛЬСТВО МОСКОВСКОГО УНИВ£££И1ЕФА’ 1986 1 д1®
УДК 535 (075) Лебедева В. В. Техника оптической спектроскопии. — 2-е изд., перераб. и доп. — М.: Изд-во МГУ, 1986. — 352 с. В пособии (1-е изд.— 1977 г.) с учетом последних достижений лазерной техники, голографии, электроники изложены физические основы, принципы устройства и применения современных спектральных приборов — призменных и дифракционных спектрографов, монохроматоров, интерференционных спект- рометров и др., а также разнообразных источников и приемников оптическо- го излучения в областях спектра от крайнего ультрафиолета до длинных ин- фракрасных волн. Рассматриваются’ пути и перспективы повышения эффектив- ности спектроскопических исследований. Рецензент: кафедра оптики Саратовского государственного университета (зав. кафедрой проф. В. В. Тучин) УЧЕБНОЕ ПОСОБИЕ Вера Владимировна Лебедева ТЕХНИКА ОПТИЧЕСКОЙ СПЕКТРОСКОПИИ Зав. редакцией С. И. Зеленский. Редактор Р. А. Бунатян. Художественный редактор Ю. М. Добрянская. Технический редактор Г. Д. Колоскова. Корректоры Л. Л. Айдарбе- кова, Т. С. Милякова. ИБ № 2259 Сдано в набор 25.09.85. Подписано к печати 25.04,86. Л-66289 Формат 60X90/16. Бумага тип. № 3. Гарнитура литературная. Высокая печать. Уел. печ. л. 22,0. Уч.-изд. л. 24,06. Тираж 4180 экз. Заказ 197. Цена 1 р. Изд. № 3854 Ордена «Знак Почета» издательство Московского университета. 103009, Москва, ул. Гер- цена, 5/7. Типография ордена «Знак Почета» изд-ва МГУ. 119899, Москва, Ленинские горы Л 1704050000—104 077(02)—86 129—86 © Издательство Московского университета, 1986 г.
ИЗДАТЕЛЬСТВО МОСКОВСКОГО УНИВЕРСИТЕТА В.В. Лебедева ТЕХНИКА ОПТИЧЕСКОЙ СПЕКТРОСКОПИИ
ТЕХНИКА ОПТИЧЕСКОЙ СПЕКТРОСКОПИИ