Text
                    УДК 669.046.58
УДК 669.046:58
Атлас шлаков, Справ. изд. Пер. е нем М.: Металлургии, 1985, 20Я е.
Рассмотрены структура и фа юные диаграммы жидких шлпкон, растворимость
газон и шлаках, их iihikik'it, и другие спойстпа. Приведены методики измерений раз-
личных характерце i ик шлаковых систем Представлены многочисленные эксперимен-
тальные данные u ф 11 >| ич > де| > ж и i ни х 1нлаках.
Атлас |1ред|1п:пшчг11 дли инженерно-технических и ииучиых работников металлур-
iпиеской промышленное।и Пл 553 'Iабл 73. Библиогр синеок 832 назв.
2601000000—095
А	7-»*
040(01)—85
© «Verlag Stahleisen», Diisseldorf
© Перевод на русский язык, «Металлургия»

СОДЕРЖАЛ И Е Предисловие к русскому изданию ........................................... 6 Предисловие ...................................... . ................ . 8 1. Структура жидких шлаков .......................................... 9 2. Диаграммы состояния............................................. 12 2.1. Возможности представления двух-, трех-, четырех- и многокомпонентных систем ............................................................... 12 2.2. Шлаковые системы ............................................. 23 2.2.1. Двухкомпонентные системы .......................................... 23 2.2.2. Трехкомпонентные системы ........................................... 51 2.2.3. Четырех- и многокомпонентные системы.................’............. 76 3. Состав и фазовая структура промышленных шлаков................... 96 3.1. Доменные шлаки.................................................. 96 3.2. Сталеплавильные шлаки............................................. 97 3.2.1. Фосфат-шлаки . .................................................. 97 3.2.2. Известковосиликатные шлаки....................................... 100 3.3, Шлаки электрошлакового переплава...................................... Ю1 4. Активность и сульфидная емкость.................................. Ю2 4.1. Активность шлаковых компонентов....................................102 4.2. Сульфидная и сульфатная емкости .................................. ИЗ 5. Растворимость газов в жидких шлаках.......................... . , ИЗ 5.1. Водород.................................., , ..................... ИЗ 5.1.1. Двухкомпонентные системы ......................................... 118 5.1.2. Трехкомпонентные системы .......................................... 117 5.13. Четырехкомпонентные системы ...................................... 121 5.1.4. Промышленные шлаки................................................ 121 5.2. Азот ........................................................... 123 5.2.1. Двухкомпонентные системы.......................................... 123 5.2.2. Трехкомпонентные системы ......................................... 124 5 2.3. Четырех- и многокомпонентные системы . ........................... 127 5.2 4. Промышленные шлаки ............................................... 130 6. Плотность шлаковых расплавов................................... 130 6.1. Определения ................................................... 130 6.2. Методы измерения................................................. 131 6.3. Плотность ....................................................' • 132 6 3.1. Чистые компоненты .............................................. 132 6.3 2. Двухкомпонентные системы .'...................................... 132 6,3. 3. Трехкомпонентные системы ...................................... 134 6.3. 4. Четырехкомпонентные системы ..................................... 138 6.3. 5. Многокомпонентные системы ....................................... 139 7. Вязкость шлаков , .................................. 140 7.1. Обзор методов, физических соотношений и измеряемых величин при оп- ределении вязкости ................................................... 140 7.2. Данные по вязкости шлаков ....................................... 143 7.2.1. Чистые компоненты................................................. ИЗ 7.2.2. Двухкомпонентные системы.......................................... ИЗ 7.2.3. Трехкомпонентные системы ..........................................146 7.2.4. Четырех- и многокомпонентные системы.............................. 152 7.2.5. Промышленные шлаки............................................... 158 8. Поверхностное и межфазное натяжение шлаков . ................... 163 8.1. Определения ................................................... 163 8.2. Методы измерений при высоких температурах........................ 163 8.3. Поверхностное натяжение..................................... ... 166 8.3.1. Чистые компоненты .................................................166 8.3.2. Двухкомпонентные системы......................................... 166 8.3.3. Трехкомпонентные системы.......................................... 170 8.3.4. Четырехкомпонентные системы .......................................173 8.3.5. Пятикомпонентные и более сложные системы.......................... 175 8.4. Межфазное натяжение между шлаками и расплавами железа .... 176 8.4.1. Расплавы железа............................................... 176 8.4.2. Двухкомпонентные системы.......................................... 177 8.4.3. Трехкомпонентные системы.......................................... 178 8,4.4. Многокомпонентные и промышленные шлаковые расплавы................ 179 8.5. Углы смачивания шлаками огнеупорных материалов ...................180 9. Электропроводность ............................................. 180 9.1. Методы измерения электропроводности жидких шлаков ............... 180 9.2. Чистые компоненты ............................................. 181 9.3. Двухкомпонентные системы........................................ 182 9.4. Трехкомпонентные системы ........................................ 186 9.5. Четырехкомпонентные системы ................................... 191 9,6, Многокомпонентные системы . . 196 8
ПРЕДИСЛОВИЕ К РУССКОМ* IMIIIU) i сигни восполняет не- \piнисских шлаковых II ".IX НТПЫХ И более . ; ндои и фгорце ।' и ОН |||Мср< *\|| I грIIИ.11.1 Sb Mill lll.'IhluHl* III’ Справочник «Атлас шлаков» в .пп1ЧИ'1₽лы|" достаток обобщенных данных о свойствах мп систем. физические свойства шлаков окпзыни!' технологию металлургических пропгесон, । ни, стали, ферросплавов в черной мс1ИЛЛ)| ' в ццеIпоп металлургии, Атлас состоит из девяти разделои, и ю исследований по фазовым диагриммим и фторидных и оксидно-сульфидных систем, 111ЛВКПМ, иктнвпостям компонентов в щл*ь СТЦ ГИТОВ II шлнких, плотности, ВЯЗКОСТИ и систем, поверхностному и межфазному ни вом разделе изложены современные пре/и ШЛЙКОЙ, В предлагаемом атласе сведены рг• ДОВИНИП фИ'11Г"’КИХ свойств интиниг пых, ।ргхком। добинкимп Г\ гичгскпй lipin В каждом приводиICH о ОСНОВЫ дли р диаграмм и i-н Справочник физическим I'liohciBiiM ... I него нс пошли данные и , । проводпостп рИСН.ТпВОВ III советских ученых но гп । i большое число iiikiix i им. А. А. Байкова, Ур. I температур и химии сплин.нив, и и сплавов. Не нашли должного иiрпж<’1о серопоглотителыюй способное i и м<’ В советской литературе по св. годы опубликован ряд спрапочппн полезны для специалистов. В дальнейшем, по-вндпмому, новыми данными, полученными н< Однако, несмотря на отмоченные в представленном авторами виде може1 пособием для специалистов. Ими проведен.! оценке и обобщению опубликованных и мировой лиюратуре данных. В переводе на русский язык второй рп i/h-.i дни без изменения: в виде, представленном в оригинале, поскольку обо iiiiii|i'iin>i фаз являются интернациональными и известны специалисты. В связи с этим следует отметить ряд оненппк и оригинале. Напри- мер, на рис. 2.109 на оси 2CaO-SiO2 приведены формулы химических соединений: 3CaO-SiO2 и SCaO SiOg, которые должны были бы замене- ны на 3CaO-2SiO2 и CaO-SiO2; на рис. 2.130 по осп абсцисс приведены Mn-SiO2, и Mg-SiO2, а должно быть MnO SiOg п MgO-SiO2; на рис. 2.157 при 20% SiO2 и 1550°С показано |,ТЛ Бон вместо L + BLiquid Iron; на рис. 2.183 на оси абсцисс дано Мн iimccio МпО. Име- ются и другие опечатки на рисунках, но мы надеемся, что специалистов это не введет в заблуждение. Для облегчения работы с атласом ниже приведена таблица с назва- ниями и химическими формулами фаз, цо|цее влияние на I|>(>||.ЧЦОДСТВО чугу- । других металлов щрещены результаты и оксидных, оксиДНР- iM и сталеплавильным H'li.niiiax, растворимо» и pi (модности оксидных io. Кроме того, в nep- ii о структуре жидких очцеленных иссле- >п, двухкомпонент - । к>в, в том числе с . ।немых в металлур- । НойсIне шлаковых систем екоПг111|1 и теоретические Hoi представлены в виде неонi.i’MJloiHUM трудом по н гппоры справочника, в ।он и системах и по тепло- ' полно отражены работы I. 1гм, В течение ряда лет в пнегнгуте металлургии liciiipe, институте высоких । Московском институте стали 1Л11 шропаны данные о > । и л и коп, in гнетем в последние 1|, ыпорые могут быть । п*|< ж । ..... дополнить атлас 'ми и последние годы. и< ники, «Атлас шлаков» кин. ценным справочным (и» и.ши>1 работа по сбору, ion । И, С, Куликов О
ДОПОЛНИТЕЛЬНАЯ ЛИТЕРАТУРА iMMii состояния силикатных систем / Под ред. То- 1 и Барзаковского В, П. Т. I—IV. Л.: Наука, । М22, 372, 448, 514 с. О, В., Стремцина М. В-, Швайко-Швайков- •< состав минеральных фаз и принятые сокращения ская Т. П. Свойства стекол и стеклообразующих расплавов, Т. I—IV. Л,: Наука, 1973—1981. 443, 632, 1072, 836 с. 3. Андронов В. Н., Чекин Б. В., Нестеренко С. В. Жидкие металлы и шлаки, М,: Металлургия, 1977. 127 с. Химическая формула Фаза Да- If (Cord) (Cr) Ferrite IM) ь- II) >tc ) IM) i lie i .life li' (Mui tie lc I pur nt, Di.sili- 2CaO-MgO-2SiOa Na^O- А(20з • QSiOg CaO. A12O3 • 2SiOs (Fe, Ca) 0 Na2O • Al 2O3 • 2SiO3 MgO-SiO2 2MgO- 2A12O3 • 5SiO2 A12O3 SiO2 2CaO-Fe2O3 CaO- MgO- 2SiO2 2FeO-SiO2 2(Mg, Ca)O-SiO2 2CaO-Al2O3-SiO2 CaO-(Mg, Fe)O-2SiO2 Fe2O3 FeO A12O3 FeO- TiO2 2FeO-2Al.,O3-5SiO2 K,O-Al2O3-4SiO2 CaO Fe3O4 MgO-Fe2O3 (Fe, Mg)O MnO Твердые растворы ге- ленита и окерманита ЗСаО-MgO-2SiO2 3Al.,O3-SiO> Na2O-Al.O3-2SiO2 2(Fe, Ca)O-SiO.2 MgO CaO-TiO., MgO-Cr2O3 K2O-Al2O3-6SiO2 K2O-2SiO2 ОкерМЗНИТ Альбит (плагиок- лаз) Анортит Кальциовюстит Карнегеит Клиноэнстатит Кордиерит Корунд Кристобалит (Кр) Двухкальциевый феррит Диопсид Фаялит Форстерит Геленит Геденбергит Гематит Герцинит Ильменит Железистый кор- диерит Лейцит Известь М|агнетит Магнезиоферрит Магнезиовюстит Манганозит Мелилит Мервинит Муллит Нефелин Оливин Периклаз Перовскит Пикрохромит Калиевый полевой шпат Дисиликат калия Фаза Химическая формула Фаза Protoenstatite (Рг) (Mg. Ca)O-SiOa Протоэнстатит Pseudobrookite FeO-2TiO2 Псевдобрукит Pseudowollastonite a-(Ca, Mg)O-SiO3 Псевдоволластонит Pyroxene (Mg, Fe)O-Si03 Пироксен Quartz SiO2 Кварц Rankinite 3CaO-2SiOs Ранкинит Rhodonite MnO-SiOj Родонит Rutill TiO2 Рутил Sapphirine (Sa) 4MgO-5Al2O3-2SiO2 Сапфирин Sodium Metasili- Na2O SiO2 Метасиликат нат- cate рия Sodium Orthosili- 2Na2O-SiO2 Ортосиликат нат- cate рия Sphene CaO-TiO2-SiO, Сфен Spinel (Sp) (Mg, Fe)O-Al2O3 Шпинель Tephroite 2MnO-SiO, Тефроит I Tridimite (Tr) SiO2 Тридимит (Тр) Ulvospinel 2FeOTi02 Ульвошпинель Wollastonite 6-CaO-SiO2 Волластонит Wiistite (W) FeO Вюстит Zircon ZrO2-SiO2 Циркон Zirconia ZrO2 Двуокись циркония При сокращенном написании формул принято: А—А12О3; В—В2О3; С—CaO; F—Fe2O3; N—Na2O; S—SiO2 Другие сокращения: L — жидкость s — твердый Me — металл ss — твердые растворы m — металлический S1 — шлак Единицы измерения в таблицах и на рисунках даны без изменения в соответствии с оригиналом. Содержание компо- нентов, кроме особо отмеченных случаев, приведено либо в % (по массе), либо в мольных долях х. Вязкость т|:1 Пз = = 100сПз=1 г/(см-с) = 1 дн-с/см2 = 0,1 Па-с = 0,1 Н-с/м2 = = 0,1 Дж-с/м3. Поверхностное о и межфазное у натяжения: 1 мН/м=1 эрг/см2= 1 дн/см. 7
ПРЕДИСЛОВИЕ Реакции при производстве чугуна и стали от доменного процесса до ковшовой металлургии и специальных процессов переплава связаны с использованием эффективных шлаков. Оценить протекание реакций и оптимальное ведение процесса возможно лишь при знании свойств ис- пользуемых шлаков. По сравнению со свойствами расплавов металлов свойства жидких шлаков изменяются в более широком диапазоне в зависимости от состава и температуры, чем и объясняется многообра- зие литературы о шлаковых системах. В связи с этим Комиссия по основам металлургических процессов по iiiiiimia i пне бывшего председателя профессора фон Богданди (Дуй- сбург) занялась обобщением данных по шлакам начиная с 60-х годов. Вскоре оказалось, что вследствие разобщенности и все возрастающего объема публикаций критическая оценка литературных данных затруд- нительна или даже невозможна и требует проведения больших иссле- довательских работ. Па основании исходной работы профессоров Ф, Отерев и М. I’. Фриберга (Западный Берлин) данные по свойствам шлаков были существенно пополнены проф. Т. Эль-Гаммалем (Аахен) с сотрудниками, докт. II. Хагеном, докт. М. Хайдуком, докт. Т. Лорен- цем, докт, Ф 11. П лешучншом и докт. К. Прохазкой, Все авторы бла- годарят за помощь своих сотрудников. Мы также благодарим докт. Ч. Кастле за вводную главу «Структура жидких шлаков», проф. Е, Шюрмапа (Клаушталь-Целерфельд) за его вклад в раздел «Методы представления многокомпонентных систем» и критическую классификацию диаграмм состояния, профессора В. Фик- са (Дуйсбург) за раздел «Состав и фазовая структура промышленных шлаков». Кроме того, мы хотим поблагодарить докт. Ф. Барденхейера (Дуйсбург), докт, Р. Шейля (Дортмунд), докт. У. Калла и инж. Р. Ште- фена за частичную подготовку и обсуждение материалов. В атласе содержится более 800 литературных ссылок, которые по- казывают масштаб все еще незавершенной работы. Можно надеяться, что эта публикация поможет как технологам, так и исследователям в их работе. Кроме того, «Атлас шлаков» является обобщением, которое позволяет путем сопоставления различных свойств оценить полноту имеющихся экспериментальных данных. Для последующего пополнения опубликованного материала желательно использовать данные по диф- фузии и теплопроводности. Дюссельдорф, февраль 1981 «. Объединение немецких металлургов К. Нюрнберг 8
1. СТРУКТУРА ЖИДКИХ ШЛАКОВ |П11111снию с металлическими расплавами । их шлаков характерно большее измене- III и зависимости от состава и температу- можпо объяснить разнообразием структу- ив. Для объяснения реакций в шлаках и imii имеются две основные теории: моле- п ионная. ыонание стехиометрических формульных iriinn классической химии приводит к мо- ।«й теории, согласно которой жидкие шла- г из отдельных оксидов, сульфидов и фто- прпмер FeO, CaO, MnO, SiO2, Р2О5, Fe2O3, . CaF2." Эти молекулы образуют соедине- рпмер 2 CaO-SiO2, 2 FeO -S1O2, 2 CaO-Fe2O3, находятся в диссоциационном рав- <’ составляющими компонентами. Такой ироднт к представлению о «свободном со- |» компонентов [1] и затем при развитии пмпческого подхода к представлениям об гн», что позволяет выразить эффектив- •Йствия вещества в шлаковом расплаве, фппя теория оказалась очень полезной и ipii формальном рассмотрении реакций со При этом постоянство констант равнове- 1Личных уравнений реакций не является п.ством существования таких молекул и рпых соединений в шлаковом расплаве, а шчпя в расплаве соединений, аналогич- шеппям в закристаллизовавшемся шлаке, чггиллических расплавах, в жидких шла- 1 можно существование дальнего порядка, н свойства должны непрерывно изменять- пмостн от состава и температуры, ire значительные возражения против мо- «й теории возникают в результате изуче- ।ронроводности и электролиза шлаков, а Mvpeniiii вязкости. Скачкообразное повы- сь i ронроводности при плавлении, дости- «-.'1ПЧИ11Ы электропроводности солевых рас- писке зависимость электропроводности ipinuiii и температуры показали, что шла- । in попов — положительно заряженных и отрицательно заряженных анионов. I чисел переноса при электролизе зли, что силикатные шлаки обладают проводимостью и электрические за- it гея только катионами. Только в шла- ч содержанием FeOn и МпОп имеется >ля электронной проводимости, соот- проиодимости шлаков в твердом со- 1'ппя о ионном строении жидких си- шые в металлургии ввел П. Гераси- - । предположил, что шлаки полностью пы па ионы и состоят из простых под- чини Са2+, Fe2 b, Fe3+, Mn2+, Mg2+; । их анионов O2—, S2~~, F~ и простых bibioiiob Siol~, POi-, А10з~, FeOr, iiniKiioHcniie комплексных анионов ом, что относительно маленькие мно- Г’м и Л13+ могут образовывать с юппмп кислорода более прочные тет- раэдрические конфигурации, чем другие катионы (рис.1.1). М. Темкин [4] ввел понятие идеальные ионные растворы, согласно которому активность ионов оп- ределенного сорта равна отношению числа молег О 1 2 3 А ПО О о о LP Вег+ 83+ И Рис. 1.1. Кристаллические радиусы ионов <[3] рассматриваемых ионов к сумме всех катионов или анионов. При этом понятие активности вновь свя- зано с концентрацией: °К = ЛК+/^К ’ аА = ’ При этих допущениях можно рассчитывать ион- ные доли в расплаве основных шлаков. Концентра- ция ионов кислорода получается из баланса ионов кислорода, поставляемых по реакциям диссоциации FeO = Fe2+4- О2~; СаО = Са2++ О2-; МпО=Мп2+ф + О2~; MgO = Mg2+ + О2-, и ионов кислорода, рас- ходуемых по реакциям SiO24-2O2- = SiO^-; Р2О6Г + ЗО2~ = 2 РОГ) А1,О3 + ЗО- ‘ = 2 АЮз-; Fe2O3+ 4- О2 ” =- 2 FeO7; Fe2O3 Г 2 О2- = Fe2O5-, что приво- дит к расчетной формуле /4,2- = «FeO + /гСа0 + «MgO-r + ЛМпО 2 ЛЙЮ2 3 Лр2о„ 3 nAlsOj Ге.О,- Другие модели были предложены в [5, 6, 8]. Заметив, что «основные» компоненты шлака по- ставляют ионы О2-, а кислые компоненты их по- требляют, М. Г. Фроберг [9] использовал концент- рацию ионов кислорода в качестве меры основно- сти, которую он ввел в виде р О = — 1g ао2- • Приведенные выше реакции диссоциации могут быть применены для взаимодействия металл — шлак и позволяют использовать ионную теорию, например для десульфурации [S] + (О2) = (S2)-- + [О]. Оксиды, которые повышают концентрацию ионов кислорода (СаО, BaO, MgO), улучшают де- сульфурирующую способность шлака, в то время как оксиды, склонные к расходованию кислорода на образование комплексов (SiO?, Р2О5), понижа- ют ее. Приведенные выше формулы для расч«тд кон- 9
центрацпп ионов кислород., являются упрощенны- ми, так как предусматривают одинаковое действие основных оксидов. Они применимы только в обла- сти с высокой основностью, а в кислых шлаках MeO/'SiO2<2 получаются отрицательные значения, что нереально, так как ионы кислорода должны быть и в кислых шлаках, т, е. в этих шлаковых расплавах должны быть другие структурные эле- менты. Измерения вязкости кислых шлаков и исследо- вания стекол показывают, что вязкость сильно растет с увеличением содержания SiOa. Жидкий кремнезем обладает по сравнению с другими оксш дами чрезвычайно высокой вязкостью (2,9-106 Пз При 1720°С), которая постепенно падает с ростом температуры. Это объясняется образованием в шла- ке кремнекислородной сетки, В соответствии со связями в кристаллическом кремнеземе жидкий кремнезем образует сетку из тетраэдров SiOl-, со- единенных атомами кислорода, но сетка нерегуляр- ная, местами поврежденная (рис. 1.2). Так как во ется по следующей схеме. При разрыве кислор, пого мостика возникают два несвязанных атс кислорода. С повышением концентрации метал, ческих катионов кремнеземная сетка растворяе и образуются свободные ионы кислорода (рис. 1. Ptte. I..L Схем.-t растворения сетки кремнезема металлически! оксидом [10] Si - 0- тетраэдр Крис/палличесшй SiO2 Жидкий Si02 Рис. 1.2. Схематическое представление сетки тетраэдров в кремнеземе [10] Следовательно, можно считать, что в распл имеется равновесие между единожды связан! кислородом О", дважды связанным кислородов и свободным ионом кислорода О2-: 2О_ = О'+< которое под воздействием катионов металла мо смещаться в ту или иную сторону. За разрушением пространственной сетки мо проследить по данным плотности. Коэффиц! объемного расширения изменяется скачкообрг при содержании ~ 12% (мольн.) Ме2О. В ел} более высокой концентрации может существо! не пространственная сетчатая структура, а л изолированные высокополимеризировапные ан1 ные комплексы. Отдел!,ные ступени полимеризации или ди циации, которые накладываются одна на друт могут От о всех четырех направлениях тетраэдра имеется по одной связи, то сетка образует пространственную связь, чем и объясняется чрезвычайно высокая вязкость расплавленного кремнезема. При добавке основных оксидов сетка разрыва- I 1 о о I I — о — Si—О — Si — О — Ч- МеО = О о От От От 12 33 50 быть описаны следующим образом: 10—20 % МеО — трехмерная частично врежденная сетка. — пространственные ан ные комплексы Si3„ О или Si4nO|%+4. — пространственные и к, цеобразные анион: комплексы Si.jOl^'. — простые кольцеобраз: ДО до до 50 ДО 67 % % % МеО МеО МеО От 67 до 100 % МеО анионные комплексы простые цепи Si„ О*^' — простые цепи и (прей щественно начиная с 75 тетраэдры SiO4 . i I о о — 0-Si— O-+Mez++-O~Si~O — о о На рис. 1.4, показаны возможные структ^ комплексных анионов. Переходы становятся более плавными и при определенной концентра! различные комплексные анионы должны находи ся в равновесии (рис, 1.5), Полимеризация или д| социация могут быть описаны следующими рав! весиями; 10
= NljUr- I О2- (тетраэдр = цепь); 4IOj ' L-- Si3O8%Ч-02~ (цепь+тетраэдр=цепь); I - О2- (цепь = кольцо); '] " ~ Si4O8% + О2- (кольцо + тетраэдр = Поггулированные комплексные анионы в жидких си- ликатах [11]: I -нои; б— Si4O^2 -ион; в — Si6O^5 ион; г — I иои; (J--Si9o|i -ион; / — кремний; 2 — кислород Полимеризации усложненных анионных <>1» образуются свободные кислородные I. с. даже в кислых шлаках имеется сво- ппон кислорода, хотя и в незначительном • IC. Ионная теория позволяет расщепить суммарные металлургические реакции на частные электрохи- мические этапы следующим образом: (S)2- = [S] + 2 е; (О)2 ~ = [О] % 2 е. При этом допустим как полный обмен заряда- ми, так и изменение степени заряженности: (Fe)2' + 2 е = Fe; (Fe)3+ + е = (Fe)2+, Эти частичные реакции, как и равновесие по- лимеризации— диссоциации, могут быть подтвер- ждены многими металлургическими параметрами и процессами, например активностью, равновесным распределением и кинетикой. Первоначальное деление составляющих шлака на кислые и основные оксиды в соответствии с из- ложенными структурными представлениями сле- дует дополнить понятиями: сеткообразователи (SiO2, Р2О6, В2О3, TiO2, A12Os, Fe2Os), сеткомодифи- каторы (Na2O, К2О, ВаО, РЬО, СаО) и промежуточные оксиды (MnO, FeO, СоО, ZnO, NiO, MgO). При этом сеткообразующие тенденции у Р2О5 и особенно у А12О3 меньше, чем у SiO2, так как возможности ионов РО4- и А1О3~ для образования пространст- венных структур меньше вследствие наличия у них трех, вместо четырех мостиковых атомов кислоро- да. Для фосфатных стекол, содержащих —40% (мольн.) Р2О5, установлено, что в кольцевую струк- I I 0 0 ро!’: — 0 — Р — 0 —; А10%: — 0 — А1 — 0 — II 0 туру входит <1% Р. Эти стекла образованы из це- пей различной длины, состоящих из РО4-звеньев. Долю различных цепей в этой смеси можно опре- делить хроматографическими методами. Согласно определению наиболее часто встречаются цепи, со- стоящие из трех звеньев, хотя одновременно име- ются и цепи с >7 звеньями. Ослабление склонно- сти к сеткообразованию у этих оксидов по сравне- нию с SiO2 подтверждается и меньшей вязкостью их расплавов. Многообразием форм связи и возможностей комбинации атомов или ионов объясняется более сложная структура жидких шлаков по сравнению с жидкими металлами и солями. И хотя в соответ- ствии с ионной теорией получают структурно-пра- вильную модель расплава, она намного сложнее применительно к химико-термодинамическим зада- чам, чем при формальном подходе, основанном на молекулярной теории. Основность При введении величины рО = —lgao2_ на осно- вании ионной теории можно считать, что найдена окончательная форма основности [9]. Однако в связи с тем, что эта величина до сих пор не найде- на для различных шлаковых систем, приходится использовать для решения практических задач вы- ражения основности (табл. 1.1), о которых Г. Шенк еще в 1934 г. писал: «Какие бы преимущества ни давали особые выражения основности, необходимо Всегда помнить, что ни одно из приведенных опре- 11
Таблица 1.1. Примеры выражений для определения основности по молекулярной теории % (СаО) % (SiO2) ’ СаО + MgO SiO2 ’ ’ % (СаО) _ % (SiO2) + % (AljOj) % (СаО)__________ % (SiO2) I-% (PA) ’ (MeO) — 3 (P20s) --------:---------; (о) (SiO2) % СаО + 1,4 % MgO_ % SiO2 + 0,84 % P20s ’ ---------------------------------------- ; (7) (SiO2) +2 (P2OS) I 1/2 (Al A) + 1/2 (Fe20j) (CaO)—4 (PA) % (CaO)-1,86 % (SiO2) - 1,19 % (PA); (9) (MeO) -2 (SiO2) -4 (PA) — 2 (Al2Oa) - (Fe2O3); (Ю) (СаО)+2/3 (MgO) - (SiO2) - (A1A); (11) (CaO-L-2/3MgO)/(SiO2 + Al2O8); (12) избыточная основность ЕВ (excess base) [23, 24] для описания взаимодействия при десульфурации в окислительных условиях - пСнО Ь "MgO + пМпО ~ 2 "siO2 ~ 4 ЛР2О5 ~ 2 пА!2О3 — nFe. О3 и в восстановительных условиях ЕВ = пСаО + 2/3zlMeo ~~ "sio2 ~ пА!гОа (13). г«е а —число молей кс понента в 100 г шлака; карбонатная емкость [46] ВсаГ(, = С 2_/С* 2- (14). со3 СОз делений не имеет достаточного теоретического об снования». Для практических целей имеют знач ние только выражения (1) — (3) из таблицы и комбинации. Концепция основности шлаков была критичес рассмотрена К. Вагнером [46] с использование количественно определяемых величин, которые м гут соответствовать равновесным реакциям с уч стием ионов 02~ в шлаке. При этом он отмети что, измеряя э.д.с., невозможно измерить актц ность иона кислорода, так как э.д.с. электрохим ческой ячейки определяется активностями электр чески нейтральных компонентов и переносом ио ных компонентов. Для выражения основности , вводит карбонатную емкость Ссо2— Тогда 5Сагь Ссо2-/С*со2~, где в соответствии с выражени, 7 3 {С02} + (О2-) — (СОз-) измеряется растворимое СО- в изучаемом и стандартном жидком шлаке. СО- в изучаемом и 2. ДИАГРАММЫ 2.1. ВОЗМОЖНОСТИ ПРЕДСТАВЛЕНИЯ ДВУХ-, ТРЕХ-, ЧЕТЫРЕХ- И МНОГОКОМПОНЕНТНЫХ СИСТЕМ Возможность представления двух-, трех-, четы- рех- и многокомпонентных систем определяется следующими условиями: 1. Независимым один от другого изменением параметров состояния системы и в первую очередь давления р, температуры Т и концентрации Xi (табл. 2.1). В «-компонентной системе свободно из- меняются концентрации не всех п компонентов, а только п—1, так как состав фаз в «-компонентной системе определяется заданием концентраций п—1 компонентов. При заданном составе фазовое рав- новесие между числом изменяемых параметров со- стояния, т. е. числом степеней свободы F, числом компонентов К, температурой Т, давлением р и числом фаз Р, описывается правилом фаз Гиббса Г = К+7’+р—Р. Для металлургии в основном пред- ставляет интерес фазовое равновесие между твер- дыми, жидкими и газообразными фазами при по- стоянном давлении р. При этом для случая равно- весного испарения давление становится перемен- ной величиной при независимых переменных тем- пературе Т и п—1 концентрациях х,-. 2. Наглядное графическое изображение фазо- вого равновесия (рис. 2.1) возможно лишь в плос- кой (двухмерной) или объемной (трехмерной) форме (призма, тетраэдр или квадрат), причем при плоском изображении может быть задано влияние только двух, а в объемном — трех переменных па- состояния Таблица 2.1. Связь числом компонентов между числом степеней свободы К и числом фаз Р при постоянном давлении р: F=K+1— Р. Число компонентов систе- мы к Параметры состояния Число фаз Р при степе- нях свободы F Изображу посто- янные переменные i F — 0 (точка) | К S Е II /•' = 2 (поверхность) Г ~ 3 (трехмерное пространство) F — 4 (четырехмер- ное пространство) Два — 7', X 3 2 I — — ДвухмерЕ Три — Т, х4, х.. 4 3 2 I — Трехмерн » т Х|, х2 3 2 I — — Двухмерв » Х2 7’, х4 3 2 I — — » 1 » х->.'х3 Т, Xi 3 2 I — — » Четы- ре — Т. хь х2, х3 5 4 3 2 I Четырехм ное т %1, Х2, Х3 4 3 2 I — Трехмерн » Хз Т, xt, х2 4 3 2 I — » )> Т, х3 xlt х2 3 2 I — — Двухмеря Пять — Г, х4, х2, х3, Х4 6 5 4 3 2 Пятимеря » т х2, *3, Х1 5 4 3 2 I Четырехм ное » Т, х4 %1, Х2, Х3 4 3 2 1 — Трехмерн » х3, х4 Т, х4. х2 4 3 2 1 — » » Т, х3, х4 Х1? Х2 3 2 I Двухмерн раметров состояния. Все остальные параметры стояния должны быть постоянными. Из этих условий вытекает ряд ВОЗМОЖНЫХ пр ставлений диаграмм. 12
t>nht>r н объемное изображение фазовых равновесий тате фиксирования температуры Т поверхности лик- видуса и солидуса (бивариантное равновесие трех- компонентной системы) выражаются как монова- риантные изотермы-линии, а эвтектические скаты и другие моновариантные равновесия как инвариант- ные точки. Объединение многих изотермических се- чений в один концентрационный треугольник (см. рис. 2.2,в) приводит к плоскому политермическому Д«//хкомпонентные системы 11>м111>11(?нтной системе А—В при р = const <.i /' и одна из двух концентраций х, не тппспмыми параметрами состояния, по«можно единственное плоское изобра- >11ого равновесия в виде диаграммы Т—х 1,н), рациональное и достаточное. В ней ни* трехфазное равновесие (расплав, на- цпумя твердыми фазами) описывается ц|(>иариантное двухфазное равновесие одной твердой фазой) — линиями, а юг однофазное равновесие (расплав или рнстнор) — поверхностями. Гомогенные и отделены одна от другой гетерогенны- ми. Рис. 2.2. Изображение фазовых равновесий в тройной системе Г/покомпонентные системы пмпопентной системе А—В—С возмож- ражеиня уже неоднозначны (см. табл. к при p = const как температура Т, так >|*х концентраций (.гс=1—(-Гд4-хв)) мо- гься независимо. Поэтому полное опи- иого равновесия возможно лишь в трех- >сгранственном изображении (рис. 2.2,а), однофазное состояние (гомогенный рас- .кнется в пространственной форме, двух- ii-iuiaB, насыщенный одной твердой фа- рхпостью, трехфазное (расплав, насы- умя твердыми фазами)—линией и че- >|* (расплав, насыщенный тремя твер- чп) точкой. нопсптные системы можно проиллюст- огя бы только качественно, перспектив- ней па плоскость пространственных со- (рпс. 2.2,а). Вместе с тем существует |. и количественной двухмерной обра- i.i одну из трех переменных оставляют . г. е. фазовое равновесие ограничивают кеш. свободы. качестве постоянной выбирают темпе- c. выполняют изотермические сечения ентиой системы и проецируют их на кон- .......... треугольник (см. рис. 2.2,6). На I и качестве примера показано такое сече- к....реальной диаграммы трехкомпо- i iie।емы FeOn—CaO —Р2О5. В ней в резуль- Рис. 2.3. Изотермическое сечение диаграммы состояния СаО— FeO^ — Р2О5 при |60О°С в равновесии с железом изображению трехкомпонентной системы (рис. 2.4). В нем различные изотермы передают пространст- венный ход поверхностей, а точки пересечения изо- термы — концентрационный ход линий двойного насыщения. С помощью стрелок можно указать направление падения температур. Следует особо подчеркнуть, что в случае ис- пользования концентрационного треугольника для него можно выбирать не только равносторонний треугольник, но и любой другой, например прямо- угольный (см. рис. 2.2,в), особенно если необходи- мо сопоставить на миллиметровке отдельные уча- стки трехкомпонентной диаграммы с различно на- правленными концентрационными шкалами. Подобным же образом двухмерная передача 13
Рис. 2.4. Политермическое изображение диаграммы состояния СаО—iFeOrt —SiO; фазовой диаграммы трехкомпонентной системы возможна путем вертикальных сечений Т—х при постоянных концентрациях, например хс или отношений концентраций хв1хс (см. рис. 2.2,д). Она намного менее информативна по сравнению с рассмотренным выше политермическим изображе- нием, хотя, как и соответствующие диаграммы Т—х двухкомпонентных систем, может описать главные фазовые равновесия при заданной температуре и составе, показывая состав первого насыщенного расплава без количественного описания состава остальных фаз. Однако использование сечений Т—х неизбежно при термическом анализе систематически выбира- емых сечений трехкомпонентных систем. Перегибы и остановки анализируются так же, как на двух- компонентных диаграммах Т—х. Четырехкомпонентные системы В четырехкомпонентной системе А—В—С полное изображение всех получаемых фазо равновесий при p = const даже в трехмерном пр ставлении невозможно. Передача однофазного стояния требует четырехмерного пространс двухфазного — трехмерного, трехфазное равн< сие передается поверхностью, четырехфазное — нией, а пятифазное — точкой. Пространствен представление с помощью тетраэдров или пр вынуждает ограничивать свободно изменяющи параметры состояния путем поддержания посте ными нескольких переменных (см. табл, 2,1), сюда вытекают некоторые возможности изобра ния.
изображение четырехкомпонентной, системы ическое изображение (Т, хА, Хв, хс 'll Л д I Хц -| - Хс + Хо = 1) - '> (мощность политермического пред- , х , трех- и четырехфазных равнове- Эвтектические или перитектические пшоиссия даются изотермически как 1 пня четырех соответствующих четы- ппивееий. Этот вид изображения об- 3. Призматическое изображение (xD = const, 7, хА, хв переменные при хА + хв 4- хс = 1). Все сечения тетраэдра при различных темпера- турах выполняют при постоянной концентрации одного из компонентов xD для соответствующего изображения Т—А'—В'—С' (рис, 2,7,а- б). 11олитермическое изображение фазового чггырехкомпонентной системы в тетраэд- ре: изотермическое пяти фазное равновесие; ’ , •— политермическое четырехфазное рав- "••перхность £|—е2—Ех—Е — политермичес- 1. три шое равновесие; поверхность Т3 — изо- |«4'мнчсское двухфазное равновесие »-I п именной количественной предсказа- *. шк как равновесные концентрации при мощой температуре определить непросто. ’брическое изображение (Т — const, хА, метиле при хА 4- хв 4- хс + xD = 1). •I изображении безразлично, как вы- I" пенные концентрации хА, хГ! и хс'- в "" м, равнобедренном (рис, 2.6,а), пря- (рнс. 2.6,6) или произвольном тетра- ‘«'кос изображение фазового равновесия в четырех- mv. и — в равнобедренном тетраэдре; б — в тет- '«•мм взаимно перпендикулярными гранями Рис. 2.7. Политермическое изображение фазового равновесия четырех- компонентной системы в призме Г А' В' С' при постоянной концентра- ции одного из компонентов, выполненное путем наложения всех се- чений тетраэдра при различных температурах и постоянной концентра- ции х[)= const: а — наложение сечения тетраэдра при — const; б — объемное изо- бражение-всех сечений и тетраэдра в призматической диаграмме Т — /1 — В — С; в — проекции изотерм в концентрационном треуголь- нике АВС с соответствующими линиями двойного насыщения Двухмерное изображение четырехкомпонентной системы Перспективным изображением рассмотренных трехмерных диаграмм состояния на плоскости уда- ется достигнуть пространственного их выражения, если будут обозначены линии равных концентраций и температур. Однако они не могут быть прочита- ны количественно, а пригодны только для схемати- ческой оценки. Количественная плоская передача фазовых равновесий в обеих рассмотренных трех- мерных диаграммах состояния возможна только путем прямоугольной призматической, а также центральной или параллельной тетраэдрической проекции. При этом достаточно получить одно- кратную центральную или параллельную проекции, если имеется в виду передача двухфазного равно- весия при ограниченных условиях (линии постоян- ной концентрации одного вещества), и двухкрат- ную проекцию, если необходимо количественно представить линии двойного и точки тройного на- сыщения. 15
Рис. 2.8. Диаграмма состояния СаО —- S1O2 AI2O3 при содержании А12О3, а — 0; б — 5 М % 16
I. Вертикальная проекция иикальной проекции изотерм с разреза /' Д'—В'—С на концентрационный , А'—В'—С' (рис. 2.7,в) изотермические nori) насыщения можно перевести в ли- I) насыщения, как в нормальной трех- ий системе. Однако в отличие от нор- c.хкомпонентной системы в этом случае । стрелками указать направление паде- .|'гур, т. е. по диаграмме можно прочи- положение насыщения, но невозможно . ход кристаллизации потому, что с пе- чных фаз изменяется концентрация ве- на рущается исходное условие хв = const. н>пая проекция изотерм диаграмм (7 па концентрационный треугольник щ сих пор широко применяется для । изображения равновесия расплавов Центральная проекция «ширильной проекции (рис. 2.9) точка Р (г। ри щра с концентрациями 4-Хц-1-Хс+ I проецируется из произвольно выбранной I ।сграэдра D на противолежащую грань , I и к что концентрации проецируемой точ- । формируются, согласно уравнениям: Истинные концентрации искомой точки в четырехкомпонентной системе можно вычис- лить из концентраций центральных проекций ха 4- хв + хс = 1 на грань А - -- В — С и хд 4 - хв -+- -т хв = 1 на грань А — С — D, воспользовавшись уравнениями : ХА = ХА (1 х£>) ’ ХВ = ХВ ( 1 Х£>) ’ ХС = ХС U Xd) ’ XD = Д ’ 1 — а где а = (хл/х'л) х" . Одинарная центральная проекция ли- ний X/ = const (лд = const при Хд 4- хв + хс = 1). Так как при центральной проекции отдельного се- чения х; = const, проецирование осуществляется на тетраэдрические плоскости равной величины (см. рис. 2.7), из концентрации четырехкомпонентной системы автоматически исключается концентрация Xi данного сечения, что приводит к увеличению кон- центрации проективной линии. Линии двойного насыщения, получаемые цент- ральной проекцией, следует проецировать из соот- ветствующих точек насыщения на линиях постоян- ной концентрации (см. рис. 2.6 и 2.7). Двойная центральная проекция ли- ний двойного насыщения. Если для нагляд- ности линии двойного насыщения приведены без линий постоянных концентраций, то необходима двойная центральная проекция (см. рис. 2.9). 3. Параллельная проекция При параллельной проекции (рис. 2.10) первая проекция любой точки проводится параллельно одному из ребер, например параллельно ребру А—С на концентрационную плоскость (X4-Q—В—D, I Ц1н*кос изображение линии двойного насыщения •миопептной системе методом двойной централь- ной проекции */>)> хв= М1 «о)- проекция из вершины В на грань А— >онцептрации: Хц) ’ хс ХС^ Хв) ’ Хл), в Рис. 2.10. Плоское изображение точки в четырехкомпонентной системе методом параллельной проекции: /1 = 15%; В = 50%; С=15%; D = 2O"/0 ределяющие положение точки в про- фи >том спроецированные точки Р 'и Р" ,чих, исходящих из выбранных для про- н|1 четраэдра D и В к общей точке Ер । линии А—С. Поэтому любой точке S' I линии Р'Р' на грани А—В—С соот- 1очка S" линии, спроецированной на /), которую находят как пересечение । лучом из вершины В к точке Es на инн. так что ее положение определяется однозначно в этом концентрационном треугольнике концентра- циями хв и Хд. Вторая проекция должна быть про- ведена параллельно ребру В—D, чтобы концентра- циями хА и хс зафиксировать положение точки в концентрационном треугольнике А—С—(B-\-D). При параллельной проекции концентрации точек в тетраэдре можно переносить на соответствующие концентрационные треугольники непосредственно без пересчета. 17
81
|i и ;i я параллельная проекция -const. При параллельной проекции nil в четырехкомпонентной системе не . и переносятся на индивидуальные се- постоянном Xi, так как они имеют раз- nl'iiiiiy (см. рис. 2.6,6). Поэтому парал- НП'ЬЦИИ ЛИНИЙ С ПОСТОЯННЫМ Xi приме- |\тцественно для участков четырехком- нпнраммы, обогащенной компонентом или D. В качестве примера на рис. 2.11 pin'гранственная модель и параллельная ||ПпГ1 постоянного содержания MgO на С.пО—FeOn—MgO—SiO2 при 1600°С в с железом. Очевидно, что эта простран- 11ЛСЛ1, может быть передана в плоском in п с помощью центральной проекции. Н111ЙПОГО насыщения, как и в централь- пи, экстраполируются от точек насыще- 1-к' 10ЯПН0Й концентрации. I и параллельная проекция <> й п о г о насыщения. Если необхо- III. наглядность линиям двойного насы- iiiiinii постоянного содержания х;, то <1 дпойная параллельная проекция (см. Опа может быть получена и двойной <<-«Н проекцией. Пчгикомпонентные системы пне представление на плоскости всех фазо- iiliittpenfl пятикомпонентной системы А—В— С—D—Е, как видно из табл. 2.1, еще труднее, чем в четырехкомпонентной. Возможность проецировать на концентрационный треугольник линии двойного насыщения при постоянной концентрации появляет- ся лишь в тех случаях, когда развертка тетраэдра выполняется при постоянстве температуры и одной из концентраций или при постоянстве нескольких концентраций. Вследствие большого числа возмож- ных частных тетраэдров для различных координат Т—х подобное изображение фазовых равновесий для пятикомпонентных систем вряд ли найдет при- менение. При этом прочтение таких диаграмм за- труднено и под силу только специалистам. Г. Трёмель с сотрудниками успешно использо- вали этот метод и представили некоторые равно- весные состояния в пятикомпонентных системах с помощью многократной параллельной проекции. Этот принцип на примере одной точки данной кон- центрации показан на рис. 2.12. Чтобы количественно описать положение точки, необходима пара тетраэдров, а именно: тетраэдр А—В—С—(D-\-E), в который входят концентрации хА, хв и хс с суммой хр+%к, и тетраэдр (Лф-В)— —С—D—Е, в котором наряду с другими появляют- ся концентрации xD и хЕ. Для фиксированного та- ким образом в двух пространствах тетраэдра тре- буются теперь три параллельные проекции (/, II и III), параллельные ребрам С—(D-j-E), А—В или Е—D и С—(Л+В), чтобы связать линиями проек- ции точки в трех частных треугольниках А—В— 19
o, MnO, 2CaO-SiOz Phc. 2.13. Объемное cxe кое изображение и коли ные проекции двухфазн новесного пространства вающихся шлаков в СаО — FeO^ — МпО^ - SiO2 при 1600°С в равн железом [25&1 5CaO PfOg го " 10 100 О SiO2- VAWAWAWAl kWAWAVAW ---— WMWMWMWAKiW 0 4Z7 30 мдо,% 20 10 О ЗСа0-Рг05 97,19,20,21,21) CaO+FeOn+P2Os ДХХлЖ СаО,% 90 Ca0+P,05.7 30 ',10,19,20,22,23,5Z, 90 50 CaO, % Ъ 50 — 1 -- 2 -О 80 90 100 2CaO-SiO2 64 9 СаО+геОп*-Рг05>/» Mg0+Mn0n+Si02 5/7 o4° MgO, % 90 рис. 2.12) с положением этой мно- — (C-[-D-\-E) (см. точки в пятикомпонентной системе. Имеются бесспорные преимущества метода гократной параллельной проекции, при котором в случае плоского изображения можно использовать исходные концентрации. Причем это возможно однократно, например на частной диаграмме //, только когда концентрация Хс исходная. Таким об- разом, рассмотрен единственный способ графиче- ского изображения точки для пяти концентраций при условии хА + хв + хс + xD + хЕ — 1 или 100 % . В качестве фазового равновесия в пятикомпо- чентной системе (рис. 2.13) эта точка может соот- ветствовать фазовому равновесию одного расплава с четырьмя твердыми фазами или двух жидкостей с тремя твердыми фазами. Очевидно, что этим ме- тодом можно представить ход линий, положение поверхностей и пространств для четырех-, трех- и двухфазных равновесий. При более детальном рассмотрении равноЦ на примере рис. 2.13 можно сделать вывод, чт|| точного обозначения поверхности требуется шое число растровых линий, а в случае равно двух жидкостей с кристаллом — точное поло; конод, соединяющих обе жидкости. Только в случае возможно точное описание равновес! настоящее время нельзя описать форму пов сти, избежав задания положения конод. с снижает ценности такого метода изображен указывает на то, что перечисленные выше ности при передаче изображения пятикомпа ной системы присущи и такому способу из жения. Формально с помощью многократных npoi можно представить фазовые равновесия и в ц компонентной системе. Изображение точки! возможно четырехкратной параллельной иней, исходящей из трех вспомогательных ЦЦ 20
-I" x пристроенных один к другому тре- । 2.14). Пренебрегая сложностью и ное in, следует отметить, что в этой системе выражаются точкой шестифазное, линией пятифазное, поверхностью четырехфазное и прост- ранством трехфазное равновесия. /II, Плоское изображение одной точки в шестикомпонентной системе методом четверной па раллельной проекции 21
2.2. ШЛАКОВЫЕ СИСТЕМЫ ОСНОВНЫЕ УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ НА ФАЗОВЫХ ДИАГРАММАХ ------------- Изотермы - ..... Линии двойного насыщения » Эвтектика Перитектика Моиотектика Линии превращения Известные данные Предполагаемые данные Чистые материалы, компоненты и соединения IIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIII Твердые растворы СаО 80 (СаО) Надпись в трехкомпоиентных системах Надпись в четырех компонентных системах
** i •ВЫЕ СИСТЕМЫ 'компонентные системы AljOj-CeFj Рис, 2.15, Диаграмм» отстояния CaF3-АЦО, по данным Ц-Si
Al2O3-CaO Temperature. °C Рис. 2.16. Диаграмма состояния СаО—А12О3: по данным [7, 9]; сечение показывает ход ликвидуса в области 46—56 % А13О3 в сухой атмосфере [ 10]* сопостав- ление хода ликвидуса в части диаграммы, обогащенной А12О3 [8]: 1 — Ренкин, Райт, 1909; 2 — Филоненко, Лавров, 1950; 5 — Висни, 1954 24
А120з Weight % Сг203 Cr203 < r,() 1 Диаграмма состояния AJ2O3 — Cr2O3 по данным AI2O3 HO Mole traction AI203 FeOn Al2O3 ^'11' 1200 1100 3 Mole tr<ociion Al20з 07 0.3 2000 1900 1800 1700 1600 1500 1400 1300 FeOn 2100°— Wustite * Liquid Wustite Wustite • Spinel Spinel*_______ Corundum Spinel— 0.1 Liquid Spinel • Liquid Corundum 1 000L 0 FeOn 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 AI203 Weight % Al203 «грамма состояния FeOn—AJ2O3: "Яесии с железом с инконгруэнтно плавящимся соединением FeO-AI2O3 (1750 °C) по [ 12]; v’i.iho плавящимся соединением FeO AI2O3 (1780 °C) по ( 13];см. также [ 14, 15] 1,0, Fe203 Mole traction Al203—•- Al2O3 2100 2000 1900 1800 , . 1^00 woo ь t 1500 *’ 1400 1300 1200 1100 1000 0 01 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 Fe2O3 Mole traction А120з~" AI203 0 0.1 0.2 0.3 0,4 0.5 0.6 0.7 2000 1900 b) 1800 Fe203 Weight °/o Alz03—— AI203 1600 Spinel* -Hematite 1700 Spinel * Liquid 9_____1.0 ~202& Corundum x Spinel*Corundum / \- / Spmel*FeAI03 3499 Liquid FeAI03*Cqrundum j ’ 11318 1500 1400 1300 1100 1000 FeAI03 Hematite+Corundum Hematite *FeAI03 L1455 1290 Fe2C3-AI7O3 (FeAlOj) __ ____________‘_________I. 1______ _________ 0 10 20 30 40 50____________60 70_____80 90 100 Weight % AI203—- AI203 |на1 рамма состояния Fe2 O3 — AI2 O3: HIHIIU4IUI с железом [ 16] и на воздухе [ 17]; 2>) - при давлении кислорода 1 атм 23
Al2O3-MgO i ♦ 2 — • — э ...... 4 w... m. 5 ... 6 O 7 • 8 Рис. 2.20. Диаграмма состояния MgO—AI2O3 по Муану, Осборну [ Р7] на основании данных [ 18—22] ; вставка по [ 255]: 1 — по данным Альпера и др.; 2 — Шнайдера и Мак-Даниеля; 3 — Роя и Кобле; 4 — Ренкина и Мервина, Винницкого, Шмида и Мак-Колли; 5 - оценено; 6 - изучено; 7 — одно определение; 8 — два определения А12О3-МпО Рис. 2.21. Диаграмма состояния MnO-A),Oj: в) - по [ 24] с ииконгруэнтно плавящимся соединением МпО’АЦО^ °C) j [ 2}]; рнментальио ход линии ликвнду-сц не установлен) 1 МпО Weight % М203—*- AIZO3 ПО [25] (экспе-. 28
М,(» slOj ai2o3 Mole fraction a|203 0.1 0.2 0,3 0,4 0.5 0.6-0,7 0,8 0,9 fa’ "TT ' Il——i f *• r 'll —h V""l| • . liquid Criilobolitt’j liquid Mullite r । I Liquid Cnjtobalite ’Multi te Ж Corundum’- L'i quid Corundum* —f-Mulitte- 4___i___i____________________ ifl 30 40M6070\ 80 90 100 Weight % Al203 —— \ AI203 3 Al203'2Si02 b) Si02 Mole fraction Al203—Al203 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Si02 Weight % AI203—«- AI203 Mole traction Al203—•- AI203 i),t 0.2 0,3 0,4 0.5 0,6 0.7 0,8 0,9 1,0 hi iriuymiie•Минне | i i< i il 10 M 30 40 50 60 70 |80 90 100 Weight % AI203—— 1 (2Al203-Si02) (3AI203-2Si02) Alz°3 0 0.1 0.2 0.3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0 Si02 Mole froclion A12O3—► AizOi t, ’100 bini рамма состояния SiO2 —Д12 O3 с инконгруэнтно плавящимся 3AI2 O3 -2SiO2: I />) - no [ 27]; c) — no [ 31], см. также [ 30] и для давления 25,2 кбар [ 32]; d)-c конгруэнтно • •.»»»►!. и ЛЛ13 О, -2SiO2 ; по Левину, Роббинсу, Мак-Мюрдье [ II] иа основании данных [ 29, 28] 41,0,-110, < 11. Диаграмма состояния А1,О, -'ГЮ} no (33, 34] .Ч'»»итно (1860 °C, деталь а) или с иикокгруэнтно .... а л, neo °C) плавящимся А1?О,.ТЮ, 1зоо }———I-" * * 1 200 —————---1-।—1Ж-Ц——j------ 1100 ......J---,---- 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 А1г03 Weight % TiO?—- TiO; 27
В2О3-СаО Рис. 2.24. Диаграмма состояния СаО-В2Оэ по [ 35] B2O3-FeO Рис. 2.25. Схема по[36] диаграммы состояния FeO^—В2О3 при насыщении железом 28
Н " It, Диаграмма состояния ВаО3— MgO по [37] B2O3-SiO2 (й() Рис. 2.27. Диаграмма состояния ВаО3— SiO2 по [42] Рис. 2.28. Диаграмма состояния CaFa—СаО, вновь изображенная на основании данных [ 38-41, 43-45] 29
Рис. 2.29. Диаграмма состояния FeOn—CaF2 по [ 46] CaF2-MgO MgO Weight % CaF2—"- CaFj Рис. 2.30. Диаграмма состояния MgO—CaF2 по [47,48] CaO-CrO, b) СаО Weight % Сг2О3—•- Cr203 СаО Mole fraction Cr2O3-- ’ Сг2О3 Рис. 2.31. Диаграмма состояния СаО—Сг2О3: а ) — в нейтральной атмосфере; Ь) — на воздухе по [49], [50]; см. также [51] (по [50] превращение а -> Д-хромит происходит при 1900 °C); с) — принципиальная схема СаО—Сг2О3 —СгО3 30
I MO I rO, CaO- FeOn Mole fraction CoO^ 1 400° °J °'2 °'3 °Л 1300 1200 1100 1000 0 10 20 30 40 50 FeOn Weight % CaO—•- CaO — 1 l J Диаграмма состояния FeOn—СаО: ни<>иь изображенная на основании данных [ 52, 53] и [ 54—67] диаграмма является не истинно квазибинарной, ,№41 проекцией тройного фазового равновесия с твердым железом: содержание Fe2O3 рассчитывают по ре- I »,о, г 1е = 3FeO; Ь) — по [ 55]; с) — по [ 67, 69] с минимумом ликвидуса для кальциовюстита (деталь а ) ; | г,ч| .----монотехническая линия системы Fe—Fe2O3 — СаО) 31
OS oz DOS (ej)-Jz3*M3 (aj).jZ3.0O3 (ej)-3z3H 0D3 °/o IlBiaM O'?_________OE 009 OOi. 009 006 0001 (ej)-M3 OOLL OOZL OOEL ООП OOSL 0091 QD3-fozej-aj uajsXs aq| auii aipajououj (ej).jM3-JM— |sj)>jm3*m3^ (ej). Jz3 • ЗМЗ ! (ej)-3M3 — — ihmm3-jem3 (ej)-3EM3 • (ej)-3z3 • 3£M3 (aj)*jz3 OSH (aj) * Ot>3*3 S9S SZ9 -М3 м3 EOLL (ej)-M3H ooa ОЭЛ-ОЮ
< и< )-Fe2O3 Mole fraction Fez03—•- Fez03 0,4 0,5 06 0.7 0,8 0,9 1,0 .lb t.?F*L CF?4 1449 1218 CF*l- -------12051 1155" Fe'3O44 - liquid (I) Fe203:l £F4F C2F-CF 1358 Fe304»Fe203 | 1226 fCF2‘Fe203— CF^Fez03 60 70 A' 80 Weight % Fez03 J__________La 90 100 Fe203 Fe203 100 0 20 о\° 1Д10 d) 40 19001 50 90 1800 1700 1600 1500 1400 1300 1200 1100 Fe?03 100 Weight % Fe203 — 60 70 80 WF F Coo- О.8 0,3 №110 14(1(1 tM)O l,uO 0 1700 - Fe203 0,9 10 Mole fraction Fez03—— 0,4 0,5 0,6 0,7 i .,,.. Fe3Or Liquid(L) J Fe3O4 C/F *1206-: 1172 mio 4 CF;»Fe;03------ CF-'CF, OF, I 1(111(1 ’IOoL 0 LuO CZF»CF CF+FezO3----- 60 70 8’ 80 90 weight % Fez03 —- __Lb 100 Fe203 Рис. 2.33. Диаграмма состояния СаО—Fe2 О3: а ) — на воздухе; Ь) — при 1 атм О2 по [ 70] • соединение 2CaOFe2O3 плавится конгру- энтно при 1449 °C; с) — линии А— А и В — В' показывают состав расплава в жид- ком состоянии; d) — по [ 71 ] с конгруэнтно плавящимся 2CaOFe2O3 33
СаО-MgO Рис. 2.34. Диаграмма состояния MgO—СаО по [72]; см. также [73] СаО-Р2О5 Рис. 2.35. Диаграмма состояния СаО-Р2О5 по [74]; температуры на диаграмме, С, по [ 75, 76]: а) — показывает теоретический ход линии ликвидуса ЗСаЭ‘Р2О5
• • »tl< I * •« Диаграмма состояния CaO—SiOa, вновь изображенная по данным [77—80, 82]; соединение но, ц||йи|||ся конгруэнтно при 2130 °C; а) — вариант с ииконгруэнтным плавлением 3Ca-SiOa [VI];
Рис. 2.38. Диаграмма состояния FeOn—СгаО3 : левая — с инконгруэнтно плавящимся FeO-CraO3 (1630 °C) по Гоффману [ 84]; правая — с конгруэнтно плавящимся FeO-CraO3 (2160 °C), перитектическим трехфаэным равновесием на вюститной стороне (деталь а) [85] н эвтектичес- ким трехфаэным равновесием [ 86] (вставка b) | 36
h <» и, Диаграмма состояния Fe—О: 1*|; исследование частной системы Fe3O4 — Fe3O3, см. также [90, 92, 93], Част- ip«l диаграммы FeO—Fe3O3 с обозначением изобар кислорода по [VI] ”FeOn” <ТНуо| эвтектической точке N для Fe—FeO на диаграмме Fe—О при 1371 °C и Oi Точки на диаг- рамме Fe3O4-Fe2O3 Темпера- тура, °C Содержа- ние, % О Точки на диаг- рамме Fe3O4— Fe2O3 T емпера- тура, °C Содер- жание, % О А 1539 — Q 560 23,26 В 1528 0,16 R 1583 28,30 С 1528 22,60 R' 1583 28,07 G 1400 22,84 S 1424 27,64 Н 1424 25,60 V 1597 27,64 I 1424 25,31 Y 1457 28,36 J 1371 23,16 Z 1457 30,04 L 911 23,10 Z' — 30,06 N 1371 22,91 37
Fe-O 1800 Liquid Iron* liquid Oxyde <5-Iron* Liqui d 1400I-- 7 -1 ron*Liqu id ^-Iron Wustite -a 1000 a-Iron Wustite 200_ 0 1600 1200 800 600 400 90 100 10 20 30 40 50 50 70 80 Weight °/o Fe203 —«- FeOn Fe203
ы» I» Weight °/оMgO—► MgO Рис. 2.41. Диаграмма состояния насыщенного железом расплава FeO—FeS по данным [ 94, 95]- слева — линия ликвидуса B—D дает предполагаемый ход квазибинарного сечения стехиометрических FeO—FeS в об- ласти тройной эвтектики (910 °C) до FeS; справа — сечение диаграммы состояния Fe—О—S с положением концентра- ционно-температурного хода А — В — С или A-B-D (см. рис. 2.41, левый) Fe2O3-MgO Диаграмма состояния FeOn— MgO Рис. 2.43. Диаграмма состояния MgO—Fe2O3 по (97] >Н»а пиния ликвидуса; 2 — линия со- 39
FeO-MnO Рис. 2.44. Диаграмма состояния ГсОп—MnO: а)— по [ 99]; Ь)- по [ 100]; с)- по [ 98]; 1 - термический анализ; 2 — рентгеновский; 3 — расчетная линия солидуса FeO-P2O5 Temperature. °C Рис. 2.45. Диаграмма состояния разновесной с железом сис. темы FeO-P2O5 по [ 101] [Q - железистый фосфат с 10 % РаО5; R - равновесие при изотермическом плавлении (2) ; термическом анализе (2) ; закалке без перитектической ре- акции (2) ; закалке с перитектической реакцией (4) ] 40
h< •!<>, Рис. 2.46. Диаграмма состояния FeO—SiO2 : а ) — насыщенные железом расплавы, содержащие Fe2O3 при температуре ликвидуса; t>) - вновь изображенная по данным [ 102-107] 41
FeO-TiO, FeS-MnS FeOn E50?~ 0J 0,2 Mole fraction TiO2 —TI02 0 3 0,4 0,5 0,6 07 0,8 0,9 1,0 1 SCO 1450 oh 1400 g-1350 1300 1250 1 200 . _ 0 10 FeOn Pseudobrookite Ilmenite < Ulvospinel -jWijstite Wustite ф quid —Il- liquid I Wiisi I Ulvospinel J_____[______' memte 90 20 30 / 40 50 \ 60 \70 80 2Fe0'Ti02 FeO-TIO? FeO-2TiO2 Weight % Ti02— Rutile* 1 Liquid I J430 , Rutile^l 100 Ti02 Рис. 2.47. Диаграмма см. также [ 109] состояния FeOn—TiO2 по [ Ю8]; Рис. 2.48. Диаграмма состояния FeS-MnS по [ ПО]. Температура плавления FeS, 09 1 190 °C по данным [111] ' K2O-B2O3 Рис. 2.49. Диаграмма состояния К3О—В2 по [112] (—----— метастабильное р новесие) .
W0 100 К.О-Р.О, Рис. 2.50. Диаграмма состояния КаО—PaOs по [ ИЗ] K2O-SiO, Рис. 2.51. Диаграмма состояния К2О—SiO2, вновь изображенная по данным [ 114» 115]: а)- соединение К2O-3SiO2, инконгруэнтно плавяще- еся при 850 °C; Ь)— диаграмма состояния К2О—SiO2 показывает две стабильные модификации — SiO2 (кристобалит и кварц) по данным [ 116] и теоре- тическим данным [ 117]; линия ликвидуса SiO2 по [114] 43
KjO-HOj Рис, 2.52, Диаграмма состояния К2 O-TiOa по [ 118} MgO-SiO2 Рис. 2.53. Диаграмма состояния MgO-SiO2, вновь изображенная по данным [ 119], [ 120], [ 121] Д 122], см. также [ 123], [ 124] 44
Мц<» ii<) Рис. 2.54. Диаграмма состояния MgO-TiO, ; левая — по [ 125]; правая — по [ 126] Мн() -Мп,О4 Рис. 2.55. Диаграмма состояния MnOw—Мп3О4 : левая — по [ 131]; правая — часть диаграммы Мп—О по [ 130] 45
MnO-MnS MnO Mole fraction MrS—* MnS )0L__i__________! i . । . I 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 MnO Weight % MnS - MnS Рис. 2.56. Диаграмма состояния MnO—MnS: левая — по [ 132] ; правая — по [ 133 ] МпО-Р2О5 Рис. 2.57. Диаграмма состояния МпО„-Р2 О5 от О до 50 % Р2 О5: левая — по [ 127] на воздухе; правая — по [ 128],[ 129] в атмосфере азота 46
» МО Рис. 2.58. Диаграмма состояния MnO--SiO2 : верхняя — с конгруэнтно плавящимся 2MnOSi02 (1345 °C) по [134]; нижняя — с инконгруэнтно плавящимся 2MnOSiO по [ 135] 47
7 Na2O-Al,O, Рис. 2.59. Диаграмма состояния Na2O—Л12О3, вновь изображенная по данным [ 136-138] N^O-FejOj Рис. 2.61. Диаграмма состояния Fe2O— Na2O по [ 140] Рис. 2-60. Диаграмма состояния Na2O-B2O3 по [139] 48
Male fraction Naz0 P2O5 Na20 Нис. 2.62. Диаграмма состояния PaOs — NaaO: паках - по [ III] на основании данных [ 142] (частная система NaaO-PaOs —2NaaО • РаО5 синкоигруэнт- ио нравящимся при 622 °C 5NaaO‘3PaOs) 31 [ 143] (частная система 2NaaO PaO5 - 3NaaO-PaO5) ; пра- нки но [143] с конгруэнтно плавящимися соединениями NaaOPaOs (588 °C) , 2Naa О-Ра О5 (978 °C) и .INBjO PjOj (1583 °C) RIO, 1800 —Na,0 Weight % Si07—— onn 70 • 80 900П—Il------т I------ТП <о)м c |Tridymite-L] ~|" 87б~] Quartz*I } 808±2 I 1600 1400 1200 1000 800 -1 a-NS2- Cristobalite *L NS2*l I SiOz NS*L •N3S8 700r ia-NS^ ' ! ‘L । 8Оо1Ж1 750}—Нз5д— < T~1 I J i710£5 Na20\ I -*L -AJ- 1118___} _|nzs*l = N3Sg* “‘Quartz —Weight °/o Na20 30 20 10 700±10-i— ^.sN^lQuartz___|_J ‘0,7] 0.75П 0,8 — Na20 Mole traction Si02- -Liquid (L) Tridymite* L N2S*NS 5 706j । I______4_-.J?lk iQuartz *1 793 it* Диаграмма состояния Na2O—SiO2 no [144], . I l«|. ИНГ системы no [ 146] с инконгруэнтно плавящимся IM "1 соединением 3Na2O-8SiO2 (тонкие штриховые ММйг'ГнЛильная система) 600LJ_____L 0,7 0,6 — Na20 846 ~ NS*- cHCj/ г ns*(3-ns2 0,5 0,4 / 0,3 0,2 Na20-2Si02(NS^ —Mole traction Na20 = -782 a-NS2* Quartz I -----ff-NS2* Quartz' 0,1 0 Si02 49
Na2O-TiO, Рис. 2.64. Диаграмма состояния, вновь изображенная 1 данным [ 149], температура плавления ТЮ2 при 1830 ( по [148]. В [150], кроме инконгруэнтно плавящего* при ИЗО °C NaaO-3TiOa и конгруэнтно плавящегося iq 1027 °C 4Na2O-5TiO2, найдено еще конгруэнтно плав щееся при 1030 °C Na2OTiO2. Авторы [147] в ранн< работе предсказывали соединение Naa О-ТЮ2 \ Рис. 2.65. Диаграмма состояния SiO2—TiO2 [ 151J 50
w №мпонентные системы '.-СаО с<Л Liquid + С A; Al203 ^W'l'iii CAZ CA6 Liquid + CAg -----u—L— /(I 50 60 > Weight °/o Al203—~ “ UO-CaS AI203 0.55 40 ai2o3 я 0.41 0.33 0.37 0.55Z \ A \ у 0.16 \b CoO CoS 0.59 [] Weight °/o CoS 1500°C 11.631 0.14 iiii; 0.06 Mole 0.10 froction CoS 0,45 10.541 0.19) (0.21)/1079] (0.28)7 4.08] 11 Ms) [1.371 029 CoS Рис. 2.66. Система CaFa-СаО-А1аО3 при 1600 °C no [171]: 1 — на основании химического анализа; 2 — мик- ррзондового; 3 — оптического Рис. 2.67. Частное сечеине системы CaO-CaS-AJa О3 с линией насыщения CaS при 1500 °C по [ 152] (цифры в круглых скобках — а •в квадрат- ных — CaS, %) Рис. 2.68. Частное сечение системы СаО—А1аО3 — К2О по [ 153]
Al2O3-CaO-MgO Рис. 2.69. Частное сечеиие по [ 154] системы СаО- MgO—А1аОэ, в которой имеется стабильное сое- динение 3CaO-MgO-2AlaO3 Рис. 2.70. Система CaO— MgO—А1аОэ по [VI] с привлечением результатов [ 155], авторы которой в качестве краевой системы А1аОэ—СаО приняли систему с соединениями ЗСаО-А1аОэ, 5СаО-ЗА1аОэ и ЗСаО-5А1аО, Al,O3-CaO-Na2O -«—Weight % СаО Рис. 2.71. Богатая глиноземом часть системы СаО—Д1а Оэ -NaaО по [ 156] 52
Al ЗСоО по ЗСоО 53
Al2O3-Cr2O3-MgO Al2O3-FeOn-MnO Рис. 2.76. Положение изотерм насыщения твердыми растворами FeO-MnO системы FeOn —MnO—AJ2 Оэ при температуре (±20 °C): 1530 (2), 1600 (2) и 1700 °C (3) по [ 161] (линия ликвидуса в системе FeO-MnO по [ 162]) Рис. 2.77. Схема трехкомпонентной системы FeOn- МпО—А12Оэ с разрывом смесимости твердых растворов шпинелей 54
Рис. 2.78. Изображение системы FeOn-AJ2O3 -SiO2 в равновесии с железом по [ VII ) без учета конгруэнтно плавящей- ся шпинели
Si02 2 MgO'2 Alz03-5Si02 2 Liquids- 3 Al 203 ’2 Si 02 AI203 1703 MgO-SiOj Al2O3-MgO-SiO2 -1860 100 Al2O3-MgO-TiO2 0 MgO -2800 Si02 1723 Рис.2.80. Система MgO—AIaO SiOa по [ VII] Mg0'AI203 > 2MgO-SiO2 -1900 60 40 50 Weight % Al203 1543 M203*2Si02 -1850 1840 / 1470 Mu h e 1370 Forsterite 1800 — 70 '<oo 60 20 10 ^0 2000 1,0 Mg0-AI203 -2135 AI203 -2020 0,5 Mole fraction MgO 0 / 0,1 AI203 1925 2020 -2Mg0-2Alz03-5Si0z 460 4Г-П00 1800 — 1900— 365 465 Protoenstatite MgO Si02 2 MgO- Si02 MgO Cordierite 1453 30 lbOO- Sapphirine Spinel 2000 — Ti02 1840 xiorundum 4Mg0'5AI203-2Si02 Рис. 2.81. Схема системы AlaO3 — MgO—TiOa (трехкомпонентные эв- тектики no [ 163]) при температуре ~ 1570 °C,%:9AlaO3, 47MgO, 44TIOa; при ~ 1730 °C: 56AlaO3, 21MgO, 23TiOa 7 Mg0-ZTI02 1652 AI2038i 02 I860 0.5 1630 1583 0.4 2MgG-L0z 1732 0.3 1707 1,0 MgO 2800 2030
w
Рис. 2.84. Система Al2O3-TiO2-SiO2 по [ VIJ иа основании данных [ 165), [ 166);увели- Ченное изображение угла SiO2 взято из [165]; угол Д12ОЭ изучен в ( 167) B2O3-CaO-FeO Рис. 2.85. Изотермическое сечение при 1600 °C системы FeOn-CaO-B2O3, насыщенной железом, по данным [ 168] 58
Рис. 2.86. Система СаО—ВаО3 —SiOa: верхняя - по данным [ 169] (авторы приводят в своей работе квазибинарные сечения этой системы) ; нижняя - исследования в области расслоения по ] (,70]; справа — моиотектическая линия как центральная проекция сис- темы SiOa— ВаО3
CaF2-CaO-FeO 1079 80 CaO 2570 1362 -10 -60 iids “ Cotcio-Wustite _______1_200 70 \ 1470"77 CaFz 30 40 50 60 70 80 90 Weight % CqF2— FeOn 1370 Рис. 2.87. Система FeOn-CaFa-СаО по [ 174] : 1 — эксперимент по [171] при 1400 при 1470 °C; с — критическая точка CaF2-CaO-SiO2 0 100 CaF2 1419 Рис. 2.88. Изотермическое сечение при 1600 °C сис- темы FeOn—СаО—CaFa, насыщенной железом, по данным [ 168] с учетом результатов [ 174] (С = кри- тическая точка) °C; 2 - то же, Si02 1723 Si02 1723 Рис. 2.89. Система СаО—CaFa — SiOa по [175] Rankinite CaF 350 ВО 20 40 Weight 60 °!o CaFz- CqO-SiO? 2С<1\5'0иВД \ 14Ь4 — 3 CaO-2SiO2-45 “2130 -2050 -2070 3CaO-SiOz= 80 0 100 C a F/ 1419 100 0 CaO -2570 Рис. 2.90. Схема системы FeOn—CaF2 —SiO3 no [ 177] при температуре 1400 °C: I — растворимость SiOj при 1600 °C CaF2-FeO-CaO SiO2 Рис. 2.91, Изображение области расслоения в жидких шлаках системы ГеОд—CaF2 — CaO'SiOj при 1400 °C по [ 177] w> >.»i 09
CaO-FeO-Fe2O3 Рис. 2.92. Система FeO—Fe2O3—CaO; НИЖНЯЯ - фрагмент FeO Fe2O3-Fe2O3-2CaOFe2O3 no [ 178] с обозначением изобар парциаль- ного давления кислорода при температурах ликвидуса; верхняя — фазовое равновесие с жид- костью по [ 176] 61
CaO-FeOn-MgO Рис. 2.93. Система MgO—FeO^—СаО при 1600 °C по [ 179] CaO-Fe2O3-MgO Рис. 2.96. Система MgO-Fe2O3-СаО на воз- духе при 1500 °C по данным [ 180] Рис. 2.95. Система MgO—Fe2O3 — (FeO)—СаО на воздухе при 1500 °C по данным [ 180] Рис. 2.97. Система MgO-Fe2O3-CaO при 1500 °C и парциальном давлении кислорода 10-3 атм по дан- ным [ 180] 62
CaO-FeO-MnO Рис. 2.98. Линии насыщения известью системы ЕеОл—СаО—МпО на воздухе при 1600 °C по данным [181]: q, — насыщение СаО, система FeOn—СаО; pt — то же, система МпОп—СаО; МпО* = 100 — (СаО + FeO,,); о—о — насыщение СаО Рис. 2.99. Система СаО—FeO^—МпО при насыщении железом по [ 182] с учетом данных [183] Рис. 2.100. Частное сечение системы FeOn—СаО—P,OS при насыщении железом по дан- ным [184] 63
CaO-FeO-SiO2 Рис. 2.101. Система CaO-FeOn-SiO, при насыщении железом по данным [ VII] /I-CaO-SiO? and Hedenbergitess Рис. 2.102. Разрез системы СаО— FeOn—SiOa от CaO-SiOj к FeO-SiOa поданным [185] Рис. 2.103. Система 2CaO-SiOa — 2FeOSiOI поданным [185] с указанием содержания FeaO3 в расплаве при температурах ликвидуса 64
Рис. 2.104, Система 2CaO-SiO,-FeO поданным [ 186] с учетом результатов [ 187] (кривая Л) и указанием содержания Fe2Os в расплаве при температурах ликвидуса Рис. 2.105. Разрез трехкомпоиентиой системы СаО— FeO„-SiOj от CaO-FeO-SiO, к FeO по данным [186 j. Кривая А из работы [188] с указанием содер- жания Fe2O3 в расплаве при температурах ликвидуса Рис. 2.106. Разрез трехкомпоиентиой системы СаО— FeOM—SiOj, начиная от состава 16 % СаО, 53 % FeO, 31 % SiO2 к FeO по [ 186] с учетом данных [ 189] (точка.и..указанием содержания Fe2O3 в расплаве при температурах ликсидуса Weight % FeO tatQ| Рис. 2.107. Результаты фазовых исследований системы СаО- FeO„-SiO2 по [ 190]: а), b) — содержание Fe2O3; с), d) — температура образо- вания полусферы; е), f) — температура текучести; g) — первичные фазы; Л) — эвтектики; i) — результаты рентге- новского анализа закристаллизованных образцов. Во), с), е) точки I—IV для сечений I-IV из у); в S) , d) , f) — данные для сечения V . I.IK. 406 65
3 CaO Si 02 CaO CoO-SiOi 3CaO-2SiO2 > СаО-FeO- SiO 3CaO-2 SiO2 80 100 1671 30 Si oz 1723 Рис. 2.108. Система СаО—FeaO3 — SiOa иа воздухе по данным [ VII] CaO • Si0z 1544 2CaOSiOz. -2130 70\/~2050 -2070 3CaO-Si 2CaOFezO3 CaO-Z^O- СаО-РегО3 f 1460 1464 Hematite 4)0 10 Weight % Fe2O3 1449 // 80 | 90 CaO-FejOj CalPZFejOa 1214 230 Rankinite 4 / 1470 1435- 40- 60 Caa-SiOj M-3СлО ьSiO; 0 CaO zcoO siOj 2570 <?O-2CaO-6SiOz KzO-ZCaO'9$iO; 2 CaO • Si02 -2CaO-SiOz 60 3 CaO-SiOj 50 y-SCaD'SiOj iK^U'CauJuSiu? --------1_____ XzO-SiOz K;O-ZSiOz Xz04SiOz '500- 40 4 CaO-K2O-SiO2 SiO; aCaO-SiO2 Рис. 2.109. Частное сечение систе- мы К2О—SiO2—СаО по данным [191] * 20 К 20 - SI02 2 Liquids K2O-ZSiO2 50 / 70 f Ouarz 0G g- 2KzO-CaO-6SiOz Kz0-4Si0z Weight % Si0z ^-tooo— ——950-_Ji -9oo~)ZJ7 850- 75У 0. 100 Fe2O3 1566 10 66
CaO-MgO-SiO, Рис. 2.110. Система CaO-MgO-SiO2 по [VII]. Аналогичное изображение с дсбсвлонпем теггисра- урпо-кокцзпт- рационных разрезов приводят в работах [ II, III] СаО-МпО-Р2О5 МпОп _,СаО МпгСj" Weifjiu °/с- СаС —СаО «• 1.11ч 406 67
g
СЮ со 2СсО-5Юг Weight % ЗЙО-Р?05—»- 3CoD-P?C К й- U К « - 3 s з о О * □ _1 л । а
CaO-SiO2-TiO2 i?eo 1730 Weight % TiO? Cristobalite .. Protoenstatite Forsterite 2 MgO SiOz CoSiO 1544 Cr2O3-MgO-SiO2 1330 Tio2 Co-jSiO, SiO2 1713 im Рис. 2.116. Система MgO—СгаО3—SiO по данным [ 201J Рнс. 2.115. Система CaO-SiOj-TiO. по дачным [151] 169в Tridymite 14 33 Rufile SiO 2000------- Pier ochromito -------ZIOO ------ZZOO ^Qu Mg0-Cr203 70 80 90 MgO 100’ Cr203 МдО'Сг2О3 (Picrochromite) 60 Weight о/о Сг203 —> Rankinite 1464 CojSijOy С а 2 Si О, 2130 2065 2570 CaO 40 М дО SiOf ' \1 Periclase 1695 1750 Co,Ti,O7'97O _2__с_ 7 CaTiO Sioz ~^^00 '^0п 1460 SiOz CrzO3 50 1 70

MgO 70 100 / 60 .Mogriesiofemfe 2700 -2600 Рис. 2.119. Система FaO—FetO,-MgO по [ 203] -2500- 24.00— 23CQ— •2 200--- -2100------- — —2000--Magnesiowustite —1900—________________ 1800__________________" —1700------------------- 15°°—----- Г~ 3 •i 500— -У x . 0 10 uu20 30 40 50 60 70 \ 80 Fe0 Weight % FezO3— g MgO-FezO3 10 Hematite 0 100 Fe?03 1400 1200 90 Si02 (1723°C) Рис. 2.120. Схема системы FeO- Fe, О, —SiO, по данным [ VI]: — . — • — — линии ровного парциаль- ного давления кислорода, атм, газо- вой фазы при температуре ликвидуса 80 Liquid Iron • Liquid Oxyde Hematite Weight % Fe203 FezO3 Iron (<F //) 100 / FeO-Fe 1594 О 1520 1369 FeO 70 2FeO-Si02 1205 FeO„ 1380 ± 5 FeO-K2O-SiO2 royclite 1470*10 1690*10 Si02 1713*5 '^0 !(>On 1177+5 2FeO SiO2 1205+2 '1178+2 1470±10 1 690 ±10 Tridymite Cristobalite 2 Liquids ji' /—J— . K20-2Si0f 742+2 xK2U-45iO7 1045*2 767*2 Рис. 2.121. Частный разрез eitSTQMM KjO=-SiOj’FcOn по данным 1211] <» 72
MgO Weight °/o FeO---•- Fed -2800 1369 FeO-MnO-MnS FeO-MnO-SiO2 MnS Рис. 2.124. Система FeQ^MnO—SiOj подан- ным [213] Рис. J,123. Система FeO-MnO-MnS по дан- ным [212!;-----ограничивает область об- разования FeS (см. также четырехкомпо- неитную систему FeOn-MnO-MnS-FeS) 73
А10 388 HHtWl;i!:‘••"Хн.'гИтjtiiilrrii^fliiX: 8 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 FeO Weight °/o MnO—- MnO TiO2 FeO-MnO-TiO, ='1600 A °AW0 Ao. / \ % § A A90 A a20 7<аЛ 8Л / /4Rutile A80 £ 1330 - 70 «etatitanote Q /АА’ ЧзоА^.'' 129° 0o3d Solans LpG -Tl0< ' 5Q 'v/i,/ ! ’-I.1 An>-:iljj •—MnO II0-? -1470 A AZZ-— 7\50 Ю88 f-—Ut^^-A/Arthotitanote \ ’370 SoUd Solutions Y/0 2MnO-1(0, iOeC-TiO, ААттттттттпппт,17^! i 11 hi 111111 ’ 11!цицШШЙЖА~' 1455 470 ’“A- 80 20 1зю,А^^^^^ААА--'да'^А0 18A !;<аА^ТА<АУ7Г'’jfrAiTTnlJibHiw^ iнжA,।iittitb 0 0 10 ' 20 30 40 50 60 70 80 90 100 FeO Weight °/o MnO—•- MnO 1370 FeO - Rich Solid 1785 So >.110",s Рис. 2.126. Система FeO - MnO - TiO, по данным [ 215] FeO-NaO-SiO, s*o2 1713’-5 \ 1690*10 yV00 Shoo,as ,// V W!q A, 20 /'/ ./'У Quartz A. Cristobal,/ jAjAg7;-’ ? Indymite // / /л~ Sodium Oisilicote s° JAANA23S'°z 2- повое Azi' 'ИЛ60 .г- /-xi tySl Ш /ТСп.. Z\ NoASiO? x] /Д’ A a/aY'7'0,7’ \ 1C89±1 . 1-7041G у' „А osz','c°le \ Sodium sXRestate X^°s:c’ 1 205^5 \ 8°Yri77t5 A 70 , / ' \ <'Z~. T- - о 0 ' 20 40 60 ' 00 ' 100 FeO Weight % NA Na?O 138095 Рис. 2.127. Система FeOn-Na20-SiO, no данным [216] (изотермический разрез при 1ООО °C по результатам ра- боты [211]) I - поле неизвестной изотропной фазы; II > двупрелом- лямщей фазы; Ш - несколько полей Рис. 2.125. Изображение части поверхности ликвиду- са системы FeO-MnO-SiO, в атмосфере СО, : Н, = = 1:1 поданным [214] FeO-SiO2-ZrO2 SiO? 1698°^?°° /д/ А” * ЛАтк \ и.» ’™А > 1 । А * Tridymite >*1. 1 А А п8\ЛЛ'Л|Гсоп / / —Х-Л Fayalite 1178-Лй^Йнкс' ' / / z / )\ 7ASA //ЛА' / / / / / / AAO2-SiO2 / / / . А/ / / /Vcon) 8°yS^/llSTA / / /Zirconia / / / \,2Q / i5 /X // /^/ /А 7 / *> ! 71 / 1 о о / у / / .у 1 t_2^i i /.у; _ у А о ~1776 / / / / 0 20 40 60 80 100 FeOn Weight °/о Zr02—•- ZrO2 Рис. 2.128. Система FeO-ZrO-SiO, по данным [218] Fe3O.-MgO-SiO, „°2 4 А100 Y У X 90 А 2 0ч/ \ § Д- Ь -А80 'З- / "Е? \ 30 / д \ пп . А. -=* А?о 4 Л4о/Ада*к Т \ X MgO-SiO2 WXaL,, A6Q % 50/VW^? \ ° 2MgO-SiO; X\ ' '\5° 60A A A \ xAj^SA A /К \ ‘ А \\Ъоо^Ы? 8°\ААЛАаХа Z4A\ А^%т'Л,'₽ Magnesioferrite sV8 30\ЛЛА x ""!^n A A Y- <A xMagnesiowustite x x xSn 'Oq \ \ gj •о ЛжХааааа...,аХ\ » 0 Ю 20 3Q 40 53 60 70 80 90 100 MgO Weight °,У Fe0-Fe2l,'j—*’ । eO-FeiOj Рис. 2.129. Система MgO-FeO'Fe,O3-SiO, на воздухе по данным [219]. Диаграмма представляет проекцию концентрационных точек системы FeO-Fe,O,-Mg0- SIO, иа плоскость сечения FeO<Fe,O, -MgO-SiO, 74
Рис. 2.130. Система MgO-MnO-SiO2 в атмосфере СО2 : Н2 = 1 : 1 по ( 220]. Диаграмма представляет проекцию кон- центрационных точек системы MgO—MnO—Mn2 О3 —SiO2 на плоскость сечения MgO—МпО—SiO2 MgO-SiO-TiO, Рис. 2,131. Система MgO-SiQj-TiO, по данным 1221]
2.2.3. Четырех- и многокомпонентные системы Al:(),-CaO-MgO-SiO. Рис. 2.132. Базовая система CaO-MgO-SiO2 по данным [VII] с УЧСТОМ работы [158], Последующих работ ( 23 1,235,238, V | (базовую систему см, также рис, 2. 110)
Рис. 2.133-2.139. Диаграммы состояния CaO-MgO-SiO3 с А13О3 от 5 до 35 % по данным [231, 235]
78
79
(SiOj) 60 5% MgO 50 .70 4 0 (CaO) 50 C3S ,60 Pyroxene 60 o\° Merwinite 30 C3S Anorthite Spinel Lime CjAb 20 90 80 10 0 (AI203) 70 60 c35 50CA 40 30 -—Weight % CaO C2S 2Liquids 90 Cristobalite 20 tridymite 30 Mullite 40 (SiO2) 35% AI2O3 Sopphirine Anorthite Melilite ZCaO-SiO2 3Ca0-AI203 z Periclase 60 50 10 —1600— Mullite -1500 1№' . _______ .2200- „2$ 20 Weight % MgO—— -1700- / Spinel 0 (Mgfl .80 Corindon 90 Рис. 2.140—2.14 2. Диаграммы состояния СаО—AjjO3 —SiO2 c MgO от 5 до 15 % по данным [242] (базовую систему см. рис. 2,72; 2.73) (Si02) 10 % MgO $7- 4; 60 '-h Corindon ttCS 40- Merwinite 2 Liquid s- 80 30 —Wfighl °,' 90 20 10 0 (AIjO^ Cristobalite 20^.Iridymite Cordierite .30 Mullite 40 Spinel 15% MgO £- О (Si02) 2 Liquids. 80 Pyroxene Merwinite/Melilite Spine! Periclase ДО 1600 Oris tobalite ,10 Tridymite 20 Cordierite 20 Anorthite Mullite 40 Corindon 90 I CaO) 0 80 70 60 50 40 30 (CaO) -—Weight % CaO 0 (Al 203) 80
Рис. 2.143—2.146. Разрезы диаграммы состояния CaO—MgO—А12О3 с SiO2 от 34 до 37 % по данным [ 234] (базовую’сис- тему см. рис. 2.69, 2.70) Al2O-CaO-SiO2-TiO2 (базовую систему см. Рис. 2.147,2,148. Диаграмма состояния СаО-ТЮ2 — SiO2 с 10 и 20 % Д12О3 по данным [ 243] рис. 2.115) 81
CaO-FeO-Fe2O3-SiO2 Рис. 2.150—2.159. Диаграммы состояния системы CaO— FeO—Fe3О3 — SiO2 в равновесии с железом, содержащей от 0 до 30 % SiO2 при 1450 и 1550 °C по данным [ 240, 233, 239, 232, 223] (базовую систему см. рис. 2.92) : ----фазовые границы; — . —- — Ог-изобары, lg р q ,атм; ннмж — твердый раствор;------неизвестные границы 82
83
CaO-FeO-MgO-SiO2 (MgO) Рис. 2.160. Схема диаграммы состояния CaO— FeOf. — MgO—SiO2, равновесной с расплавом железа, в изображении иа тройных краевых диаграммах при 1600 °C по данным [ 224] 84
(VgO) Рис. 2.161. Пространственное изображение диаграммы сос- тояния С«0-Р«0п-Мв0-810, по данным [ 224] магиезиовюститом или оли- Номер на рис.2.162 Состав, % Коэффици- ент распре- деления (S)/[ S] (FeO„) (CaO) (SiO2) (MgO) 4 0 0 57,0 43,0 0,1 5 0 29,5 41,5 29,0 0,2 6 0 44,0 38,5 17,5 0,4 7 0 56,0 44,0 0 0,5 8 45,0 44,5 10,5 0 10,0 9 45,0 46,0 9,0 0 11,0 10 64,0 36,0 0 0 14,5 11 36,0 46,0 13,0 5,0 6,0 12 38,0 47,0 и.о 4,0 7,0 13 63,0 33,0 0 4,0 13,0 14 96,0 0 0 4,0 4,0 15 58,0 0 22,0 19,0 1,5 СО 20 50 20 Weight °/о( MgO) 70 30— Рис. 2.162. Линии насыщения вином шлаков системы CaO— FeOn—MgO—SiO2, равновес- ных с железом при 1600 °C, по данным [ 224], изображен- ные параллельными проекциями с учетом работ [ 232, 225] Weight °/o(MgO) 30 4 40- 50- 60- 70- 80 90 100 Weight %(FeOn) —* » 9 в а_ 2-у— 80 90 WO 7 0 / e® ® 3g Weight °/o(FeOn)' %(MgO):^£. * <9® [224]) [ 232] L Mognesiowustite [225]J ' Olivir 1 ........... и
Рис. 2.163. Линии насыщения известью, трех- и двухкальциевым силикатом шлаков системы СаО— FeO^—MgO—SiO2, равновесных с расплавом железа при 1600 °C, по данным [ 224] в параллельных про- екциях с учетом результатов [ 237] Рис. 2.164, Диаграмм» состояния СаО—FeOw—МпОя—Р2О5 на воздухе при 1600 °C по данным [ 181] (параллельные проекции поверхностей насыщения см. в оригинале [ 181]) : О, Рц Р2 — насыщение ЗСаО-Р2О5; М— расслоение 86
НпО »Х / // 1 \ CaO-FeO-MnO-SiO2 Рис. 2.165. Объемное изображение поверхностей ликвиду- са системы СаО—FeOn—МпОл—SiO2 при 1600 °C по дан- ным [237]: I - L SiO2; II - L(2CaO*SiO2) ; III - L (3CaO-SiO2) ; IV - твердые растворы, богатые СаО; V — то же, богатые МпО, / А I \ бедные СаО / / 1 \ / / 1 Л \ / А 1 А \ \ / / # /\1 \ \ AMLv? <\ /s' —' / ZX > хл Feo si02 CaO-FeO-P2Os-SiO2 Рис. 2.166—2.170. Диаграмм» состояния СаО— P,OS—SiO2 с ЕеОя от 0 до 46 % поданным [ 226, 227] (базовую систему см. на рис. 2.114) Ca0-Si02 TV0 °O/°Fe0" 50У \ Л л50 <S> 3Co0-Si02 Z X . о\° боЛл с?5 СзР ss, \ \ .§ ЛА#, 1 "А^О 4- \ \° \ \ Д \^хЛж\5,°2 \ ™°/ \у\ \ 0 70 0 10 20 30 ^Pss40 С3Р 50 60 о СаО Weight % Р2О5 —•- 4ОЛ5О 10°/oFe0n 4ЙЙе 0 10 20 30 C4Pss 40 50 Weight % Р205 —— 30 А 50 20°/oFe0„ Л \° ^5о/\\ \ \ / А\\Ч да ^еоУ \\ / сз5А \ \ \ 4 \ "\20 Х Д <C2S-C3P)ss\ X \ \ \ \ 70Дж?- ' \ЧУ\ \ п I / / у °?\ фдс ДДЖ~\ 0 0 10 20 C4Pss 30 40 50 Weight % Р205—► 20 А 50 30°/oFe0n 30/ / \ t 4ОД\\ \3Q •<• At\\\ \ ' i'' X ° /5wA.\w Оп СаО 10 С4Р5^ 20 30Z "Fe[)n/40 \ 50 Weight % Р205—► {C2S-C3P)ss 30 Л 50 40°/оЕе0п /ч /дСч \2^ 0 10C'tPSs 20 30 40 50 Weight °/о Р205—*- 87
Рис, 2,171, 2.172. Диаграмма состояния CaO—FeO^—PjO, с 5 и 10 % SiOj по данным [226] рис. 2.100) * (базовую систему см. на CaO-MgO-P2O5-SiO2 Р/05 ЗСаО*P20j Мд О SiO2 ЗСаО-Р205 100 1306 1400 СоО I5C0 1 2 Liquids Pcrsleriie 1500 ЗСаО-Р7О5------- 1400 МдО ——У~ 40 60 80 Weight °/о Si02— »- iCnsioboWe Iciinoensfotite О ' 100 I SiOj ; Рис. CaO-MgO-P, О,-SiO,: 7-квазитройной разрез: MgO SiOj-SiO, -ЗСаО’Р1О|; Д - квазитройяой разрез: CaO’MgO’JSiOj-SiO,- ЗСгО-Р,О,( я - квазидвойной разрез: MfOSJOj- ЗСаО-Р3ог; ь - кваэидвойной разрез; CaO-MfO' •JSiOj-SCaO-PaO, 2.173. Схематические разрезы системы Рис. 2.174. Плоское сечеире 1 (см. рис, 2.173) по дан-,; рым | 230] ’ Я8
Рис. 2.1 IS. Разрез а (см. рис. 2.173) по данным [ 230] Рис. 2,177. Разрез b (см, рис. 2,173) поданным [ 290]
FeO-Fe,O3-MgO-SiO2 S102 MgO Weigh! °/o FeCq-FsiOj—»- FeOn-Fe203 04)
Ca-Fe-O-S Рис. 2.181. Сопоставление краевых систем четырехкомпоиеитной системы Fe-O—Са—S при температу- ре 1600°С поданным [228}: внизу слева — угол железа системы Fe—О—Са при 1600 °C Рис. 2.182. Схематическая объемная модель системы Fe—О—Са—S при 1600 °C по данным [228] (для 1400 °C см. в оригинале) 91
FeO-FeS-MnO-MnS Рис. 2.183. Схематическая диаграмма состояния FeQ-MnO FeS-MnS по данным [ V ] FcO-FeS-MnO-MnS-SiO, Weight °/о (Мп)’ Рис. 2.184. Схематическая диаграмма состоя- ния FeS—MnS—(FeO—SiOj) gjQ иас - (MnO- Sios )siO2, нас по Данным [ V1 ’’ Рис. 2.186. Диаграмма состояния FeOw—MnO-SiOj— MnS по данным [ 229] SiO2 FeO MnS (16204) Рие. i.188. ЗДнмим модм» «ИСТОМИ РаВ-МпЗ- F*0-Mn0-Si03 При 1400 °C no данным [ V } Phi, Дявгрмима nwwswi SHO SiO, -2MnO- .ВЮ, -MnS no данным [ 11» 1 92
Na2O-Al2O3-CaO-SiO2 Рис. 2.188. Система Na3 O-CaO-Aj,-SiO; и тетраэдри- ческом изображении с различными сечениями, взятыми из работы [ II], ио данным [ 244] Рис. 2.189. Частные треугольники (a) -(d) системы NajO-CaO—А12О3-SiOj (см. рис. 2.188), взятые из рабо- ты [ II] по данным [ 245, 246] (ЗА1203 CgO Al^OyZSiO^ \ Nq20 * А120 3 - 2 SiO 2 2 Weight °/о Na20-Si02 Рис. 2.190. Частная система Na2OSiO2 — CaO*SiO2 — Na2О •Al2 O3 *2SiO2 —CaO*AI2 O3 *2SiO2, заимствованная из [IIJ. по данным [247]
Рис. 2.191. Частная система CaOSiOj — Na2 О-А12О3 • 2SiO2 -Na2 О-А12 О3 -6SiO2 по данным [ 248] Cq0-A(203-2Si02 (15524) CaO Si02 Weight °/0 No20-Al203 25i02—•- No20-Al203-2SiO2 (15444) (15264) Рис. 2.194. Частная система CaO-SiO2 —Na2 OA12 O3 • •2SiO3 —CaOAl2 O3 -2SiO2 по данным [ 250] Weight % Na20 Д1203 • 2 Si02 Рис. 2.192. Частная система Na2 ОА12 О3-2SiO2 —СаО •А12 О3-2SiO2 —2СаОА12 О3-SiO2 по данным [249] 0 20 ,068-*5 40 ' 601062*2 80 100 Na20 Ai20 3 - 2 Si02 tla20 Al2 0 3 • 6 Si02 S102 (1526441 (1118^34) (171344) Weight % S\02 —— Рис. 2.195. Частная система Na2 OA1203'2S1O2 —CaO •Alj O3 -2SiO2 —SiO2 по данным [251] Рис. 2.193. Частная система Na,OSiO2-СаО-SiO, - Na2 O AJ2 О3-2SiO2 по данным [ 24 7] 0 20 40 1164°C60 80 100 CaO SiO2 Weight °/o Nq20-Ai203-2 Si02—- No20 -Д(20з 2Si°2 Рис. 2.196. Частная система CaOSiO, —Na, OA12 O3 • 2SiO, —2CaOAl, O3 SiO2 no [ 252] 94
K2O~ALO.-CaO-SiO2 Рис. 2.197. Частная система К2 O A12O3-4S1O2—СаО А12О3- 2SiO2 -SiO2, взятая из [ II] по данным [254] K2O-Al2O-MgO-SiO2 Д12О3 Weight % Рис. 2.198. Система К2 О—MgO-AJ2 О3 — SiO, ным [ 253] из [II] по дан- ZMgO-SiO2 189О±20°С reiaspar нею tridymite нею K20-AI203-4Si02 1686i5°C Weight % Si02—► Si02 1713±5°C Рис. 2.199. Частная диаграмма К2О А12О3 -4SiO2 -2MgO- SiO2 —SiO2 по данным [ 253]
3. СОСТАВ И ФАЗОВАЯ СТРУКТУРА ПРОМЫШЛЕННЫХ ШЛАКОВ При производстве чугуна и стали образуются функции которых различны. В доменном , например, шлаки отделения пустой IllJtnhll, । ll|IIIIU'< < <’, Bvcin .1.1Я KtlKCll необходимы породы руды прежде и золы 3.1. ДОМЕННЫЕ ШЛАКИ В табл. 3.1 приведены средние составы Ных шлаков ФРГ. домен- ских заводов различных районов в систе СаО — SiOs — А120з и СаО — SiO2— MgO [1, Температуры жидких шлаков лежат над noBi ностью солидуса. При быстром охлаждении до! ных шлаков, например при грануляции в воде, переводятся в стеклообразное состояние. Обр ющийся продукт — гранулированный шлак, о< дает скрытыми гидравлическими свойствами, и добавлении к нему известьсодержащих актив ров служит для получения доменных и железис Таблица 3.1, Средний состав шлаков во время выпуска из доменной печи в ФРГ* Шлаки областей Si Og A12O, СаО MgO Состав реобщ % Выход, кг/т Темпер! °C Мпобщ TiO2 so6u< Робщ Рура: высокофосфористый 35,0 11,5 41,5 6—12 0,40 0,75 1,2 1,3 0,11 350-380 1350— низкофосфористый 36,0 11,5 40,5 8—12 0,30 0,50 0,9 1,3 0,01 300-330 1400— Зальцгиттера: кислый, магнезиальный, низкофосфорис- тый 37,0 17,0 30,0 11,0 0,70 0,85 — 1,2 0,01 320—330 1451 * Доменные шлаки в СССР более разнообразны по составу. Прим, ред. X (Mg.coiO'&io. MgO мдо SiOz,°/o sio2 О 10 20 30 90 50 00 10 80 90 ЮО ЮО z-CaObiO cau ,42Oj-2SiO, 3C0025lO; C,S kC.MglO C3S (Cc,Mg)O CA CaO—SiO2—MgO /00 А1,0< доменных шлаков в системах СаО—S1O2—А120з ___ _... 1— Саарской; 2 —Рурской; 3 — Зальцгиттера; 4 — СаО А12О3-шлаки 100 О 10 20 20 20 50 60 СаО А12о3,% Si02 (Kp) SiO2 (Tpj Fe)0S:02 2CoO-MgO 2SiOj (Cfl,Mg)O-MgO-SiO2 3CaO'MgO-2SiO, CaO'MgO25io2 ,w О! Рис. 3.1. Характерные составы для областей: Общим для шлаков является то, что они явля- ются продуктом металлургического процесса в ви- де гомогенной жидкой фазы и их определяющие компоненты могут быть включены в диаграмму со- стояния СаО — SiO2 — А12О3 — (MgO). На рис. 3.1 показаны средние составы шлаков металлургиче- портландцементов. Исключение составляют зующиеся при выплавке специального чугуна минатные шлаки, имеющие кристаллическую < туру, которая обладает гидравлическими сво ми. Эти шлаки также перерабатывают в ц 96
ic. 3.2, Производство и применение доменных шлаков, млн. т.» в IT в 1976 г. получение 10.726; // — потребление 12.73 (2.011 нз отвала); У — ПК при производстве гематитового и литейного чугуна 0,453; 2— i.na разных марок 0,052; 3 — передельного и зеркального чугуна •.I.S; 4 — томасовского чугуна 2,923; 5 — потребление на заводах для гвенных нужд (кроме гранулированного шлака); 6 — то же, гра- вированного шлака при производстве шлакоцемента; 7 — для полу- пил извести, шлакоблоков и шлаковаты; 8 — сортированного и не- ршрованиого термозита; 9 — гранулированный шлак; 10 — бнтуми- . .пая смесь; 11 — шлак по стандарту ФРГ 4301; 12 — шлак после «Зления и грохочения; 13 — классифицированный шлак после •‘•бления по нормали 3.1; 14— то же, по нормали 3.2; 15—шлак, лружаемый без дальнейшей переработки; /6— шлак после обогаще- ния; 11 — несортированный шлак 1|>п более быстром охлаждении в воде такие до- енные шлаки могут вспениваться. При этом полу- пот легкий строительный материал с хорошими гилоизолирующими свойствами, известный как |грмозит» или «металлургическая пемза». Из диаграммы, изображенной на рис. 3.2, сле- ит, что -—65% образующихся доменных шлаков кристаллической форме используются в основном дорожном строительстве. Требуемые при этом пиические свойства материалов, прежде всего рччность, зависят от минеральных составляющих hi химического состава) и структурных образу- нцнх, являющихся функцией условий затвердева- ия. При этом определенную роль играет пори- кх'ть шлаков. Она зависит как от газонасыщен- iH-iii жидких шлаков, так и от условий охлажде- •. Диаграмма состояния (СаО+ •’Ц1И SiO2—AI2O3 при 1500°С [2] обычно >0,5%. Их состав в основном определяет- ся компонентами FeOn, СаО, Р2О8 и SiO2. При этом Таблица 3.2. Химический состав конвертерных фосфористых шлаков •«ни На нее можно повлиять путем модифицирова- ния жидких шлаков и подбором условий разливки и и।нердевания в тонких слоях [3, 4]. Первичную • риг । аллизацию минеральных фаз можно опреде- .... ио диаграмме состояния. На рис. 3.3 изобра- • нт изотермическое сечение четырехкомпонент- •• II системы (СаОф-MgO) — SiO? — А12О3. Наслаи- •tiii и дно на другое последовательные температур- "чг сечения диаграммы, можно оценить ход кри- .....зации. В качестве примера на рис. 3.4 по- 'ii.iii.i фазовая структура доменных шлаков, ми- <||.| и.ные составляющие которых изменяются с =-ч»|.инением содержания MgO. • J СТАЛЕПЛАВИЛЬНЫЕ ШЛАКИ 1И Фосфат-шлаки I' .и ищиофосфатные шлаки образуются при по- ’. н иии стали из чугуна с содержанием фосфора Содержание, % (по массе) Процесс S о о о + О я О О а о О а н и я о. О а о W S |МпОя Томасовский . .. . Кислородно-конвер- терный с донной про- дувкой (OBM/Q- 12,2 8,4 48,3 6,6 20,3 19,5 3,1 2,3 ВОР) Кисло родно-конвер- терный для перепла- ва фосфористого чу- гуна (LDAC): 15,6 6,1 49,3 5,9 14,7 13,3 7,6 1,9 первый шлак . . 6,8 3,4 52,2 8,0 22,0 20,5 2,9 3,6 второй . . . . 23,4 11,0 47,2 4,6 7,0 Н/о 2,2 3,5 97
70- О 10 20 J0 60 50 60 . 70 80 90 сао, % я 10 20 30 00 LDAC 7 50 60 80 90 /3 Jjt в LDACe, А12О3 = 12%; MgO = 9,9%: 50 00 0 Рис. 3.4. Микроструктуры доменных шлаков (в кроме рис. 3.4,а) а — CaO/SiO2 = 1,25; А12О, = 14 %; MgO = 4,5 %: б — CaO/SiO2=l ,25; Д12О> = 14 %; MgO=4,5%; в — CaO/SiO2 = 1,28; * ’ ~ "'л' MgO = 6,0%; г — CaO/SiO2 = 1,39; А12О3=11%; . ____,о, 1, 3, 5, 6 — мелнлнт; 2— 2CaO«SiO2; 4, 7 — мервнинт; 8— монтичеллит LDAC Th 100 Bu/S ОВМ LDP 3b LDAC У obmio-bop) 26 33 100 Si О2, °/о 30 20 скрещенных ннколях. Рис. 3.5. Составы фосфористых сталеплавильных шлаков том ского (Th), кислородно-конвертерного (LDP), основного мар ского кислородного (ОВМ) и кислородно-коивертерного фос того (LDAC) процессов в системе СаО—FeO^ —Р2О5—S1O2 1600°С [5, 6] содержание отдельных компонентов может баться в значительных пределах в зависимое применяемого чугуна, требуемого состава ст обусловленного этим удельного количества Это относится к нормальному одношлаковом цессу продувки чугуна и к шлакам конца пе периода продувки при работе по двухшлаково ме. В табл. 3.2 приведен средний состав шла на рис. 3.5 показано их положение на диаг состояния FeOn — СаО — Р2О8—SiO2 при [5, 6]. На рис. 3.6 изображены характерные фазовой структуры шлаков. При этом иссле влияние на фазовую структуру не условий дения, а определяющих минеральных фаз, ными из которых во всех случаях являются с фосфатные твердые растворы. Кроме того, в симости от заданных технических условий ш конце процесса могут быть насыщены и калы ми твердыми растворами. Примером мож жить фазовая структура шлаков (ОВМ) и п ки кислородом в конвертере под двумя ш фосфористых чугунов (LDAC) (рис. 3.6,г)»; циофосфатные шлаки для удобрений под к ческим названием «томасфосфат» продаются; молотом виде. Их оценивают по общему кол растворимой в лимонной кислоте фосфорн лоты. Как наиболее легко растворимые ф вестны силикофосфатные твердые растворы, расиликат кальция. Наиболее труднораств часть фосфорной кислоты обычно связана зоапатит, который может образовываться п пературе <1500°С после окончательного за вания богатого железом остаточного ра [7—9]. Для достижения удовлетворительн творимости (>90%) за счет исключения j для образования железоапатита необход здать в промышленных шлаках предвар или последующей добавкой в них песка па 98
I’iic. 3.6. Микроструктуры (a — г1) конечных фосфо- ристых шлаков (травление лимоннокислым аммонием): ' основной конвертерный шлак, насыщенный силико- Ф'ц-фатами; 2 — силикофосфатЫ; 3 — тетракальциевые 1">гфаты; 4 — железоапатит; 5 — ферриты кальция — । । плшовюстит; 6 — ОВМ-шлак, насыщенный твердыми с к [ворами СаО н FeO; 7 — твердые растворы СаО и ьч); 8 — силикофосфаты, феррит кальция или каль- "пчвюстит; 9 — тетракальциевые фосфаты; 10 — первич- |||. ш LDAC-шлак, насыщенный фосфатами; 11 — сили- < "фосфаты; 12 — то же, с остаточной известью, желе- 1 .татнтом, ферритами кальция — кальЦиовюститом; ! । вторичный LDAC-шлак, насыщенный твердыми ра- норами СаО и FeO; 14 — твердые растворы СаО и 1« (); 15 — то же. с силикофосфатом, кальциевыми фер- ритами, кальциовюститом i IJ i । (>6 Рис. 3.7. Синтетические фосфористые шлаки, насыщен- ные железом и твердыми растворами извести, из си- стемы Fe—FeOn —СаО—РгО5 с увеличением силицирую- щего фактора SiOj/PaOs, травленные лимоннокислым аммонием:, а — SiOa/PaOsCO.Oi (растворимость 93%); /-железо- апатит; 2— ферриты кальция — кальциовюстит; 3— твердые растворы СаО и FeO; 4 — тетракальЦиевый фосфат; 5 — металлическое железо; б — Si0o/p20s=0,07 (растворимость 71%); 6—8 — силикофосфаты; В — Si02/P205=0,21 (растворимость 88,5%); г — SiOa/PaOs— = 0,34 (растворимость 98,5%) ее
ное содержание кремнезема, которое определяется как силицирующий фактор SiO2/P2O5. Он должен составлять !>0,3 [9—11]. В какой мере наличие железоаппатита и соответствующая растворимость шлака зависят от содержания кремнезема в рас- плаве, можно определить на основании микрофото- графий структуры (рис. 3.7), на которых сопостав- лены синтетические насыщенные известью распла- вы с различным силицирующим фактором. 3.2.2. Известковосиликатные шлаки Известковосиликатные шлаки образуются при производстве стали из не содержащих фосфор чу- гуна и лома. Соответствующие составы расплавов и кристаллические фазы, образующиеся при охлаж- дении рафинировочных шлаков при конвертерном, мартеновском и электродуговом процессах, прибли- зительно описываются диаграммой состояния FeO„ — CaO — SiO2 — (MnO„ , MgO) [12] (см. рис. 2.2). В табл. 3.3 приведены некоторые типичные со- ставы конечных шлаков перечисленных выше про- цессов и их различия в зависимости от выплавки сталей разных марок. На рис. 3.8 и 3.9 показаны характерные микроструктуры мартеновских и элек- тросталеплавильных шлаков. В них наряду с каль- циевыми силикатами имеется магнезиовюстит, ко- 0,01т 0,01МО\ б Содержание, % (по массе) 0,01мп Таблица 3.3. Химический состав кальциевосиликатных конечных различных процессов получения углеродистых сталей Микростру! шлаков эле печей иасыщс Рис. 3.9. конечных дуговых табл. 3.3), магнезиовюстптом 5 О SiO. 'г 100 ю 90 20 80 30 \7О 60- о\° ол 50 \6О 60 \50 '-г 60 10 °Л,Р 100°/» 1550°С ' 7600 7700 7650 75%, 30 Рис. 3.10. Равновесие расплавов синтетических шлаков, соотв» вующих промышленным кислородно-конвертерным шлакам в 1 компонентной системе FeO'—CaO'—SiO^ и траектория измеа состава промышленных кислородно-конвертерных шлаков [1:. А — В — различные начальные условия; С — D — 2 CaO-SiO2; Е — 3CaO-SiC>2; Е— F — смесь кристаллических фаз СаО; модификация 2CaO-SiO2; Р — период продувки 700 L----у О < 10 20 30 60 50 60 /О 80 90 CaO FeO, % дО- 90- 70 0,01т Состав шлака, % (CaO) + (SiO2) + (FeO) (MnO) (MgO) (Р2О5) (Л12Од) (Сг£О3) (8 ~89 ~4,5 ~2,5 ~2,0 ~1,5 ~0,3 /М) Процесс (содержание С в стали, %) реобщ Ге2+ С[|Ообщ СаОсвоб SiO2 MgO MnO. Кислородно-конвертер- ный (0,1) 20,0 8,4 49,8 4,5 12,2 1,3 4,4* Мартеновский: (>0,1) 13,8 9,7 47,5 8,5 12,8 9,3 6,7! «0,1) 20,0 14,0 41,4 4,5 12,6 6,8 7,5 Электросталеплавильный (0,1) 17,3 9,8 39,9 1,4 12,8 6,4 9,3, Рис. 3.8. Микроструктуры конечных мартеновских шлаков (см. табл. ЗД а — насыщенный двухкальциевым силикатом; 1 — двухкальциевый силикат; 2—J вюстит (обогащенный MgO); 3, 6 — ферриты кальция; б, в — насыщенный магне том; 4,7 — магнезиовюстит; 5 — остаточная известь; 8 — остаточный перику 100
I'm. 3.11. Микроструктуры кислородно-конвертерных .... при времени продувки 10% (а). 75% (б) и конечных (в. г, д)- I ь. 8, 12, /4 — двухкальциевый силикат; 2. 4 — ' "тип; 3 — стеклообразный силикат; 5, 9 — ферриты •-ич.ция — вюстит; 7, 10, /3 — свободная известь; И, 15 — трехкальциевый силикат j.ini и этих шлаках может образовывать насы- »ии\in фазу уже при сравнительно низком содер- *111111 ПцО. П । ня hi с особым значением для современного * и н(.шильного производства кислородно-конвер- терного процесса на диаграмме рис. 3.10 подробно рассмотрены шлаки этого процесса. Во-первых, по- казаны равновесные составы расплавов, которые в значительной мере соответствуют промышленным шлакам. Кроме того, указано направление измене- ния состава шлака по данным проб, взятых из кон- вертера, в которых в результате окисления шлака кислородом содержание оксидов железа отличает- ся от исходного [13]. В зависимости от состава чу- гуна и конечного состава стали возможны различ- ные отклонения [14]. В отдельных случаях они за- висят от необходимого содержания углерода в ста- ли и от проводимых для этого мероприятий. При одинаково колеблющихся содержаниях железа шлаки могут последовательно насыщаться двух- кальциевым, трехкальциевым силикатом и трех- кальциевым силикатом с твердыми растворами из- вести. Как видно из рис. 3.10, расплавы постепенно переходят в гетерогенное состояние вследствие сильно колеблющейся доли еще нерастворившейся или более нерастворяющейся в результате насыще- ния извести. На рис. 3.11 изображен ряд микро- структур, показаны изменения шлаков и примеры характерных колебаний шлакового режима. 3.3. ШЛАКИ ЭЛЕКТРОШЛАКОВОГО ПЕРЕПЛАВА При электцошлаковом пецеплаве один или не- сколько расходуемых электродов погружают в пе- регретый синтетический шлак и оплавляют. Весь процесс переплава проводится в медном или сталь- ном водоохлаждаемом кристаллизаторе, в котором проходящая по каплям через шлак сталь собирает- ся и кристаллизуется в один слиток. В шлаковой ванне электрическая энергия пре- вращается в тепло. При соответствующем ведении процесса получают бездефектный слиток преиму- щественно с однородной структурой и низким со- держанием в стали нежелательных элементов. Важнейшая роль в этом процессе принадлежит шлакам. Они должны обладать необходимой элект- ропроводностью и удовлетворять следующим тре- бованиям: поглощать неметаллические включения всех видов, не взаимодействовать с легирующими элементами, снижать содержание серы. В табл. 3.4 приведены некоторые типичные шла- ки электрошлакового переплава с указанием обла- стей их применения [15—18]. Таблица 3.4. Химический состав шлаков электрошлакового переплава Состав, % Примечания CaF2 СаО MgO Т1Ог А12О3 SiO2 70 — — — 30 — Хороший десульфуратор, но теряются Ti и А1 70 15 — — 15 — Лучший десульфуратор, но теряются Ti и А1 60 20 — — 20 — Очень хороший десульфура- тор для сталей без Ti и В 50 — — 25 25 — Плохой десульфуратор, по снижаются потери Ti 51 13 2 25 — 9 Стартовый шлак 101
4 АКТИВНОСТЬ И СУЛЬФИДНАЯ ЕМКОСТЬ 4.1. АКТИВНОСТЬ ШЛАКОВЫХ КОМПОНЕНТОВ А1,О-СаО Рис. 4.2. Активность СаО в зависимости — 1550°С по данным (6b Стандартное состояние — твердый СаО иовесии с расплавом CaO-FeO от содержания С; Рис. при 4.1. Активности А120з и 1550°С (51 по данным А120з и СаО в СаО в зависимости (1—41. Стандартное равновесии с расплавами от содержания СаО состояние — твердые Рис. 4.3. Активность FeO^ в зависимости температуре, °C: 1420 (Z), 1460 (2) и 1500 дартное состояние — жидкий FeO^ в Рис. 4.4. Активности СаО и FeO^ в зависимости от содерж! по данным (81. Стандартное состояние — твердый СаО, жид в равновесии с железом CaO-SiO, от содержания FeO^ при (3), по данным '(7J. Стаи- равиовесии с железом Рис. 4.5. Активность СаО в зависимости ..... -г- 1500 и 1600°С (201 по данным (2, 20, 22—241. Стандартное состояние — твердый СаО в равновесии с расплавом от содержания SiO2 при 102
zSiOz Рис. 4.6. Активность SiOa в зависимости от содержания SiO2 при 1500—1637°С /[5] по данным 1(1—4,..21, 425— 281. Стандартное состояние—чистый в равно- весии С расплавом ti? » ' Хкшвиости FeO^ и -SiC^ в зависимости от со- «и»1н '.|О2 при 1350 и 1600°С по данным [9—111- *-••• । > (12—14]. Стандартное состояние — чистый н рнтовесии с жидким железом, тридимит при || кристобалит при 1600°С в равновесии с рас- плавом 103
Рис. 4.8. Активность MnO в зависимости от содержания МпО при 1560— 1600°С по даииым [28, 33—351- Стандартное состояние — твердый МпО в равновесии с расплавом Al2O3-CaF2-CaO 2,0 О CQ0 о, г СаЕ2 0,2 0,6 0,9 0,8 Рис. 4.10. 1,0 лА1г03 Д12°3 Активность CaO в системе CaO -Л12О,—C.iF, при 1500J даииым [61. Стандартное состояние — твердый СаО в разновес расплавом: 1 — экспериментальные точки; 2 — изоактивиости AI2O-CaO-CaS Рис. 4.9. Активности МпО и SiO^ в зависимости от содержания МпО при 1550°С по даииым [351. Стандартное состояние — твердый МпО, кристобалит в равновесии с расплавом ZcaS Рис. 4.11. Коэффициент ак- тивности Vz> о при иасыще- нии расплавов СаО—А12О3 твердым CaS при 1500°С по даииым [41. Стандартное состояние — твердый CaS 0,5 0,6 zCoO /(/Са0+ЛЛ1203; Al2O3-CaO-SiO2 Sio2 о 1,0 0,2 0,7. 0,3 0,9 S’ / v? 0,5 ./ •СД47- 0,6. Ayes'S aeJizaz -sio2 A (o.ooo 0,7 0,9 0,8 0,7 0,6 Л1203 0,9 ---[27J 0,3 ! 4*}2. Активность SlOz (цифры в скобках) в системе СаО—АЪОз—SjO2 при 1600°С по данным [3 и 27]. См. также [15—20]. Стандартное состояние — кристобалит \LO,UOOSJ Са0-2А1203 (0,0003) z У У > У У У > 0 0,1 0,2 0,3 0,9 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 СаО Лд1203 104
I !- Активности CaO и AI2O2 в системе СаО—AI2O2—SiO2 при г. . „ (расчет) по данным [27]. Стандартное состояние — твердые Р 4-16- Активиость Fe О в системе FeO —CaF2—СаО при 1450°С СаО и по3 данным [31, 32] Al2O3-MgO-SiO2 (aF2-CaO-FeO Рис. 4.18. Отношение 100 Fe^ (Fe^1 Fe^ ! ) в зависимости от актив- ности Fe0 973O в системе СаГ2—СаО—FeO^ при 1450 °C по данным [31] in 1. (пакость FeO„ для различных отношений СаЕг/СаО при " I (HIII.IM [7]. Стандартное состояние — нестехиометрический । (О^ в равновесии с твердым железом 105
Рис. 4.23. 1,0 О CaO 0,6 ^0,7 0,8 0,9 C3S 0,1 С 0,1 0,2 0,3 0,9 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0 СаЕг 0,015 0,025 0,090 0,050 0,075. 0,100 0,2 Рис. Активность СаО (расчетная) в !450°С по данным J36]. См. системе СаО—CaF2—Si' также (38, 39] CaO-CaS-Si ZCaS 78 к to • 1 °2 4.20. Коэффициент активности у_ О в зависимости от моль- Fe0,973 ной доли Fe0 973 О для постоянных мольных отношений х fx при ’ CaO CaF, 1450 °C по данным [ЗЦ: 1 - W'caF, = 20/8°; 2 ~ Ъо^СаР, = 30/70 Коэффициент активности CaS Рнс. 4.24. прн насыщении расплавов СаО—SiO2 твер- дым CaS при 1500 (1) и 1550°С (2) по данным [11. См. также [41—43]. Стан- дартное состояние—насыщенные CaS рас- плавы CaO-^SiO2 12 10 8 О, /',Cao/(/'cao+'^si CaF2-Ca()-SiO2 0,5 0,6 0,9 0,2 0,9 ОШО аозо 0,020. °’7 0,8 0,7 0,8 0,2 0,3 0,9 1,0 СаР2 0,9 0,5 0,6 zCaF2 0,005' Рис. 4.2I. по Активность SiO2 в системе СаО — CaF,— SIO, npi данным [36]. Стандартное состояние—^-Кристобали 1,0 О 0,1 СаО 0,3 0,9 S 10'° 0,5 0,7 0,8 0,9 0,5 0,6 CS 0,2 0,1 С ~^-10 0,6 1,0 О 0,1 0,2 0,3 0,9 0,5 Сао Л'СаГг ICC C.S \Ю- C3S 10'5 °SiO2 °5 В=О,7 0,8 0,9 1,0 0,8 0,6 0,9 0,2 О ва прн 1560°С по данным [401 2 Рис. 4.25. Активность серы в расплавах СаО—(SiO -------------------- i[B = (CaO) О 0,7 0,8 0,9 1,0 COF^ Рис. 4.22. Активность :SiO2 в системе по данным [37] (расчет осуществлен с тнвностей л 4 Сао СаО — CaF,— SiO, н сп ол ьзова ни ем отн< /"CaF?
К 0,1 0,2 0,3 О, Ь 0,8 0,81,0 Z 3 4 5 S,% । 4.26. Коэффициент активности серы в зависимости от содержания •и н шлаках СаО—SiOa различного состава прн !560°С по данным [40] [B = (CaO)%/(Si02)%l Рнс. 4.28. Коэффициент активности CaS в зависимости от мольной доли CaS в шлаках СаО—CaS—SiO2 при 1560°С по данным [401 (В* ~ ^CaO^SiO,* I 27. Активность С aS в шлаках СаО—CaS—SiO2 различного со- става прн 156О°С по данным [40] (В„ = х /х _ ) ~ Сам OlUg Стандартным состоянием серы или CaS (см. рис. 4.25—4.28) является такое состояние, когда при насыщении шлаков серой а=1. Аналитические вы- ражения зависимостей, i% ’• as = 0,508 1g (% S)+1,132—0,2665 5% (см. рис. 4.25), Ys = 1,225- 10 °’,563 В% (% S)-0’706 (см. рис. 4.26), в мольных долях aCaS= 0,508 lgxcas+ 1,983 — 0,202 В* (см. рис. 4.27), YCas = 3,82 • 10-°J66B^as706 (см. рис. 4.28). Рис. 4.30. Активности СаО и FeOn в системе СаО—FeO — Fe2O3 при 1450°С по данным [46]. Стан- дартное состояние — жидкий FeO в равновесии с жидким же- лезом и твердый СаО в равновесии с расплавом. Активно- сти в последующих квазидвойных разрезах (СМ- рис. 4.31—4.33) рассчитаны [47] по данным [45] и (W| | "1 Активности FeO и Fe2O3 в системе СаО — FeOn — Fe2O, при 1550°С " 1.ШНЫМ [45]. Стандартное состояние — жидкий FeOn в равновесии с 4 лелезом и Fe2O3 в равновесии с жидким железом при допущении aFe,O, Fe,O, 107
Рис. 4.31. Активности СаО РезО<—СаО при 1550°С. и резО< в квазидвойном разрезе Стандартное состояние — твердые РезО4 и СаО Рис. 4.32. Активности Fe3O4, FeO и CaO-Fe2O3 при 1550 °C в квазидвойных разрезах [47]: а — Fe3O4 — СаО • Fe2O3; б — FeO — CaO • Fe2O3. Стандартное состояние — твердый Fe3O4, жидкий FeO^ в равновесии с жид- ким железом, чистый CaO-Fe2O3 zCao-Fe2o3 z2Ca0Fez03 Рис. CaO-FeO-MnO 4.33. Активности Fe3O4, FeO^ пых и при МпО 0,3 0,2 0,9 0,5 0,1 JD? 2 Фазы д9 Рис. 4.34. Активность FeO^ в системе CaO — ^еОп— MnO при IlD0°C по данным [48]. Стандартное состояние — закись железа в равновесии с металлическим железом: “СаО: “МпО О 7,0 О 0,7 0,2 0,3 0,9 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0 CaO -^FeOn F60n ^0,5 0,6 1 (раза О, В ">с 2 CaO-Fe2Oa ___ разрезах [47]: а - Fe,O4 — 2 СаО • Fe2O3; б — FeO — 2 CaO • Fe2Oi . Стандартное состояние см. рис. 4.32 MnO 1,0 1550°С в кваз] 0,1 0,2 0,3 0,6 ф ° 0,5 0,5 0,5 0,7 0,2 0,3 0,1 2 фазы _ _ 0,5 л 7,0 О 6,1 6,2 0,3 0,1/ Сао О ; 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0 ,i FeOn Рис. 4.35. Активности СаО и i четные) при ---------------------------а. ЛпеОп МпО в системе CaO—FeO^—Mi 1,100°С по данным [48]: ‘СаО: “МпО CaO-FeO-P2O5 0,6 0,9 '5 3FeOn-P2o 0,8 0,1 0,6 0,7 0,8 0^35 0,2 0,3 °,52 0,9 0,5 ^СаО 0,9 7,0 СаО 0,2 ,0,26 0,28 0,83 0,96 1,0 0,98 0,98 т' О 0,1 FeOn о Рис. 4.36. Активность FeO^ FeO^ — CaO — Р2О5 (частично при 1600*С по данным [49]. См. в cxei такж 108
Рис. 4.38. Активности CaO и SiO2 в системе CaO — FeO— SiO2 при 1550°С по данным [46]. Стан- дартное состояние; твердые СаО и SiO2. См. также [И, 64-66] ’! 37. Активность FeOn в системе CaO — FeO^ — SiO2 при 1(600°С по данным i-i] < использованием измерений [62. 63] в MgO-тиглях. Стандартное состояние — жидкий FeO^ в равновесии с железом CaO-MgO-SiO2 Рис. 4.40. Активности СаО и MgO в системе ®MgO— CaO — SiO, (расчетные) при 1600°С по данным [67]. Стандартное состояние — твердые СаО и MgO. См. также [15, 20, 30]: CaO’ ° MgO ««»• I !‘i Активность SiO2 в системе MgO — CaO — SiO2’ при 1600°С по данным [67]. Стандартное состояние — твердый SiO2 ( n()-MnO-SiO, Рис. 4.42. Активность СаО в системе СаО — МпО — SiO2 при 1600°С по данным [20]. Стандартное состояние — твердый СаО. См. также [69, 70] t? * 11 Активность MnO в системе CaO — МпО — SiO2 при ’ ! | но данным [33]. Стандартное состояние — МпО в твердом виде в равновесии с расплавом 109
FeO-Fe2O3-SiO2 Ее?Оз Si02 Граница . /рази О FeOn ffSiOi °Fe2O5 0,3 0,0 0,1 -''FeO, 0,5 06/ 2feo„-siOz +расплав X О 1,0 Fe« расллав рео, Рис. 4.44. Активности для мольного отношения Рис. 4.43. Активности FeO^» FesOs и SiOs в системе FeOn—Ре,Ог—SiO2 при 1550 °C по данным [71]. Стандартное состояние — жидкий РеОд и твердые Fe2O8, SiO8 SiO2 в FeOn и SiOj/Fe.Os = 5 иым [71] Рис. 4.45. Активности FeO^ и Fe2O3 в системе Feon — Fe2O3 - при 1350 и 1550 °C по системе FeO^— Fe2Oa для Ж =0,4 при“1550 °C (расчетные) по данным [71] Рис. 4.47. Активность зависимости от мольной доли РеОд в системе FeO^—МпО — SiOa при насыщении твер- дыми растворами FeO — МпО (см. рис. 2.125) при 1530— 1700°С по данным [72]. Стандартное состояние — жидкое FeO^ в равновесии с жидким железом . (------— по закону Рауля) z2Fe0n-Si0z Рис. 4.46. Активности Fe3O3, Fe3O. и 2FeO.SiO3 при 1550°С данным Д71] в квазидвойиых разрезах Fe2O3 — 2 FeO-SiО2 (6) и 2FeO-SlO, (б). Стандартное состояние — твердые FesO3, Fe3O. вески с расплавом, 2FeO.SiOs в равновесии с расплавом и жидким FeOn в при 1550°С (расчетные) по ' е - Fe3O. — в равно- железом Рис. 4.48. Активности FeOn и МпО в зависимости от мольной доли насыщении расплавов FeO^— МпО — SiOg твердыми при 1530°С по данным [72]:--------------кривые идеального относительно МпО в тройной системе SiOj при растворами FeO — МпО поведения FeOn 0,6 0,5 0,05 О,10 0,15 0,20 0,25 0,0 о ПО
Рис. 4.49. Активность МпО в системе FeO —МпО — SiOs прц 1600°С по данным [70]. Стаидартиое со- стояние — чистый МпО <7 МпО Рис. 4.52. Активность МпО в системе AI2O3 — СаО — МпО — SiOa прн 1650“С по данным [33]. Стандартное состояние — твердый МпО 1 Коэффициент активности МпО впсевдотройиой системе (Са0 4-Мп0) '• мОг при 1500°С по данным [73]. Стаидартиое состояние — твердый МпО- .."-1'ма ликвидуса прн 1500°С в системе CaO — SiO, — А1,О, без МпО Ет ' । I- п .ффициеит активности МпО в зависимости от мольной < ’ ’1 1 ' 'Ч-ч различных отношениях „ 4-х„ „)/х х CaO т МпО ‘ SiO, н 1500°С [73| Рис. 4.53. Коэффициент активности МпО (отнесенный к мольной доле) в системе СаО — МпО — А12О3 — S1O2 прн содержании до х.. _ =а МпО = 0,07 (~ 8 % МпО) прн 1650°С <[33] 111
CaO-FeO-MgO-SiO, CaO-FeO-MgO-MnO-P2O-SiO2 (-vcao + -vM9O|//SiO2 Рис. 4.54. Активности FeO^ в зависимости Si 02+Р20^ отношения различных мольных долях FeO^ и 1600°C даииым [74]. Стандартное состояние— FeOn равновесии с жидким железом 0,3 0,0 0,5 0,6 0,7 0,3 0,8 0,55 0^ 0,8 0,7 '*Са(ЛМпО+МдО в прн no Насыщение SiO2 л^5 _ и' п,5‘ 0,6-— 0,65-—— 0,7---- 0,75— 0,8 1,0 0,9 CaO+MnO+MgO Рис. 4.55. Активность FeO^ в системе (СаО 4- MnO 4- MgO) — FeO^ — (SiO2 4" РгОд) при 1550—|1650°С по [75] A A Сталеплавильные шлаки SiO2^ ALO^P.,0 50 \___ ffFeonO,2 0,8 0,7 0,6 §0,5 0,0 0,3 0,7 JCausiOj 0,20 0 70 20 00 4.56. Активность FeO^ в системе (CaO-(-MgO~FMnO) — FeO^ — (А1ЙО3 + P. 0,28 0,30 Рис. для шлаков прн кислородной] продувке (/) и мартеновском процессе (2) по д; Рис. 4.57. Активность FeO в процессе [77] в зависимости 50 60 (FeO)-* 60 Л 20 0,59 ОАО ОАО 0,33 О 1,0 О,д CaO+MgO+MnO 0,6 Основные FeO, 700 0 (CaO) 0J 1,0 7,5 2,0 2,5 3,0 3,5 Ь,0 0,5 5,0 5,5 п о Соо+мпо + мдо Основность шлака ——-т-т—г--- <2CaOSiD. 30 (FeO?,0/ Рис. 4.58. Активность FeO^ в 80,0 (СаОFeO + SiO2>; 10,0 MnO; при 1620°С по данным [79]. Стандартное состояние для кий FeOn шлаках при кислородной продувке 1[17] н мад от отношений (СаО 4- МпО 4- MgO)/(Al2O34-P| по даииым [77] кислородио-коивертерных шлаках состава, %:• " 3,ЗР2О6; 3,0 MgO; 2,0А12О3; l,OCrtC| FeO^ (рис. 4.56—4,58 в равновесии с жидким железом J 112
4.2. СУЛЬФИДНАЯ И СУЛЬФАТНАЯ ЕМКОСТИ В шлаках сера может находиться в сульфидной сульфатной форме согласно следующим уравне- нам: 1 1 s2} + ((У Э = 1/2 [ О2) + (S23 ; 2 ( S2) + 3/2 { О2) + (О2-) = (SO2"); aso4 2- 1/2 3/2 uo 'Ч /7o_. (4.1) (4.2) (4.3) (4.4) 11ри допущении выполнимости закона Генри ш и S2_ и aso-“величина A'j постоянна при парци- и.ном давлении кислорода < 10~6 атм и /<2 посто- ииа при Ро2>10~5 атм [1, 2]. Отсюда следует, что 1'Ц />о2< 10 f' атм сера находится в шлаке в виде и.фнда, а при ро2>10"5 атм в виде сульфата I 3] (рис. 4.59). После преобразования уравнений (4.3) и (4.4) опили определяющие уравнения для емкостей |' фиднон Cs и сульфатной Cso4: I (“О //s) = (%s)pg2 п s; Рис. 4.60. Сульфидная емкость Cg различных двойных шлаковых систем и промышленных шлаковых расплавов [3—6] иа основании эксперимента при 1650 (/) и 1500°С (2) в основных мартеновских пе- чах (3), кислых мартеновских печах (4) и доменных печах (5) (% S) -ттгтгт^ = Cso< Po.z ' p-ioOTbi [б, 7, 1 1, 13, 17, 18, 20]. Рис. 4.61. Сульфидная емкость Cg в зависимости от основности раз- личных шлаковых систем [7—9]: 1 — СаО — SiO2, 1500 °C [81; 2 — то же , [1]; 3 — то же , 1650 °C; 4 — СаО — А1?О3, 1500 °C [8]; 5 —тоже, 1650 °C [1]; 6— FeO — SiO, 1650 °C [I]; 7 —СаО — (MgO) — Al2O3 — SiO2, 1500 °C [9] и, nine парциального давления кислорода на сульфидную ' емкости шлаков СаО — AI2O3 — SiO2 при 1500°С (а) к н-торенная в шлаке в виде сульфида,-------или суль- ) п на изменение содержания серы в расплавах при 1620°С в равновесии с газовыми смесями при 1 ат [15) (б). См. уравнения (4.1) и (4.2) III
igcs - 0,5 -1,0 ?,o ~3.0 -6,0 FeOn; 1550°С MnChSiO? FeOn~ SiO2 ,t CaO AlgOj 'CaO-SiO? 5,0 0,3 0,6 0,5 0,5 0,7 0,8 0,9 1,0 ^(Cqo, мпО№ Feo) Рис. 4.62. Сульфидная емкость С различных двух- компонентных шлаковых систем при 1500°С [16] (/ — в печи) доменной Рис. Cg различных шлаковых 1650°С [16] 4.63. Сульфидная емкость систем при / — основная мартеновская печь;' 2'—кислая 4.61, Сульфидная емкость различных шлаковых систем [13] по данным [I, 8, 9/ 10, 14]: / — СаО — А12О3-шлаки; 2 —доменные; шлаки Pnc. <? — СаО — SiO2- в МпО — SIO. при температу- 150(fC (2) (f—насыщение МпО или SiO2) (CaO, MgO или MnO) Рис. 4.65. Сульфидная емкость шлаков зависимости от мольной доли МпО (12] ре /650 (/) и Рис. 4.66. Сульфидная емкость при 0,9 x 0.5^ 0,6 10,2 1,0 L-----У- 0 0,7 Cao 0,5 А1?03 0,7 ? ' / / / / / / / / / / / I / I I I ,75 ] I V И ' [o Jtytuki---------y- 0,2 0,3 0,0 ХРгО5 0,6 0,5 0,9 cO,3 0,2, 0,5 0,6 Cg-IO4 шлаков СаО — А12О8— CaF2 1500°С [19] Рис. 4.67. Сульфидная емкость С^-Ю4 прн 1650°С шлаков СаО — Р. [16] 114
7g Cs ^МпО Рис. 4.71. Сульфйдиая емкость Cg*103 в системе CaO —MnO —SiO; •[12] при разной температура [а—в) fvi Сульфидная емкость Cg шлаков CaO — FeO — SIO2 при :350°C и основности 2,235 (7), 1,275 (2) и 0,524 (3) Рис. 4.72. Сульфидная емкость С в квазидвойном разрезе CaO-S1O,— S MnO-SiO2 системы CaO — MnO— SiO2 при 1650 °C [12]. Для этой кривой С™1 = [„s/(„^о + пМпО + r.siO2)] %/₽о//г 1 •> н>фидная емкость С в квазндвойном разрезе MgO-SiO2 — 1 <<)-SiO2 системы CaO— MgO—SiO2 при 1650 °C 115
Рис. 4.73. Сульфидная емкость С «104 в системе СаО — Р2О5 — SiO2 при 1650 °C [16] CaO-SiOi Рис. 5.2. Количество водорода в расплавах CaO—SiO2 в завис] времени выдержки при 1550 °C в шлаке, содержащем, %: 67,1 SiO2, ртт ~ =0,91 бар в атмосфере Аг 4-Н2О [1] Н 2 О состава, %: 50 CaO, 50SiO2, р = 0,254 бар в атмосфере 1 : 3 и N,- Рис. 5.3, Влияние количества SiO- иа содержание водорода CaO SiO2 при 1600 °C, р„ л ' ПшЛР'2 1** J'-'” •-? “ Гт 2 О и при !550 °С; р___= 0,254 бар Н2О ..... В Р = 0,386 бар в атмосфере Аг 4” в атмосфере N2 4~ Н2О 5. РАСТВОРИМОСТЬ ГАЗОВ В ЖИДКИХ ШЛАКАХ 5.1. ВОДОРОД 5.1.1. Двухкомпонентные системы А1,О,-СаО 550 500 050 ООО 55Z7 Z75 f,0 ^CaO/SiOj Рис. 5.4. Растворимость водорода7в_расплавах СаО — SiO2 i = 1,013 бар (пересчитано); 1600 °C, ^ = 0,312 бар в, Аг4-Н2О [4] (/); 1600 °C, р^ = 0,386 бар в атмосферу [3] (2); 1550 °С, р =1,013 бар в атмосфере N2 4- Hj Н2 О 1550 °C, р =0,195 бар в атмосфере N2-|-Н2 [6] Н,ррт Рис. 5.5. Растворимость Н2О в расплавах СаО — StO2 г р = 0,385 бар в атмосфере Аг 4-Н2О [7] Н2О Рис. СаО, 5.6. Взаимосвязь между содержанием водорода в ] и парциальным давлением воды пр Аг4-Н2О [I, 8] 67,1 % SiO2 мосфере Рис. 5.1. Содержание Н2О в расплавах СаО — А12О3 в зависимости от давления водяных газов (а) и водная емкость К^=(Н2Оу'|//р^ Q % X X бар для различных отношений СаО/А12О3 (б) при 1600 °C в атмо- сфере АгН2О (термогравиметрические измерения) [46]. Величина Д to— потеря массы 6-го образца р астворимостью Н2О р__ = 0,386 в атмосфе Н2О Рис. CaO — SiO2 (растворимость водорода в расплавах СаО — SiO2 см. = 0’63’ 2 — 1,26 СаО о 10 2 5.7. Взаимосвязь между и температурой при 116
CaO-FeOn 5 8. Растворимость водорода в расплавах СаО—FeO^ при п Ртт ~ = 1 >013 бар по данным р _ = 0,312 бар в ат- FI 2О rd gO мосфере Аг -ЬНгО [4] Взаимосвязь между растворимостью водорода в расплаве 62% "<> SiO2 и парциальным давлением воды в атмосфере N2 -j- Н2О [5] при температуре 1450 (/) и 1350°С (2) 5.1.2. Трехкомпонентные системы А1()Са1,-СаО СаЕр О 10 ?0 30 90 50 60 70 80 90 100 CuO , °fo AI2O3 Рис. 5,11- Растворимость FLO в расплавах СаО—Al; О3—SiO2 при ЮОО^С и р нгО==0-385 бар в атмосфере Аг + Н2О [5] Оррт Рис. 5.12. Растворимость водорода в расплавах А12О3 — СаО — SiO2 при отношении CaO/SiO2 = 0,59 , температуре 1500°С и q = = 0,386 бар в атмосфере Аг + Н2О [3] (а) и при отношении СаО/8Ю2 = 0,60 , температуре 1550°С и О = 0 »254 бар в ат- мосфере N2 4-НгО [2] (б) Рис. 5.13. Растворимость водорода в расплавах в зависимости от отношения CaO/SiO2 при 1550°С, атмосфере N2 Ч- Н2О [2] и содержании 1 — О, 2—10; <3 — 20 СаО — SIO2 — А12О „ _ = 0,254 рН2О А12О3, %; в Рис. 5.10. Растворимость Н2О в расплавах СаО — А12О3 —. QaFe при 1550°С и РНо = 88 мбар, pHF = 8,4 мбар («), коэффициент распределения (Н)/[Н] Для шлаков CaF2 — СаО — Д12Оа и расплавов железа, полученный на лабораторной установке электроШлакового переплава при температуре 1730°С (б), и содержание водорода в рас- планах СаРя — QaQAho. в зависимости от парциального давления ' води (е) [52]
Рис. 5.14. Растворимость водорода в расплаве 40 % СаО, 40 % S1O2, 20 % А12Оз в зависимости от парциального давления воды при раз- личных температурах, °C, в атмосфере N. -+ Н2О [5]; 1 — 1370; 2— 1450; 3—1550 Время, мин Рис. 5.16. водородом расплавов CaF2 — CaO — SiOt.j = 0,455 бар в атмосфере Аг + Н2О (II]: : Насыщение 1585 °C и р МгС/ ,, =0,159; х„ =0,291; =0,551; CaF2 CaO S1O2 =0,416; =0,367 СаО &1О2 «0,291; 6 'c.aF. Рис. 5.15. Растворимость водорода в расплавах в зависимости от парциального давления воды в + Н2О [2]; 1— 40%СаО, 40%SiO2, 20%А1203. 1350 °C; SiO2, 20%А1.О3, 1450 °C; 3 — 40 % СаО. 40 % SiO2, '"1. , 1550 °C; 4 — 57 % CaO, 27 % S1O., 16 А12О3, 1550 °C CaO — SiO; атмосфере 2 — 40 % СаО, ’ " ,. 20 % : Si ог S ° £ (ЧОО) Рис. 5.18. Растворимость Н2О в расплавах СаО — FeO — црц 1550 °C И рН3О« 0.385 бар R атмосфере Аг 4- f-Ц Д-. 1 ПО di \iSOO) (600) / пог/ ' 500 \оо •''М о. 50 W 50 60 70 во 90 гео, % Рис. в, 17, Растворимость водорода в расплавах CaO — FeO —• SiO2 при 1600 ’G И р,,-«1,013 бар, пересчитано по данным Р„ _ «0,312 в Пам атмосфере Аг + Н?О [4] 118
Рис. 5.22. Взаимосвязь между содержанием водорода в расплавах CaO — FeO — SiO2 и парциальным давлением воды при 1550°С в ат- мосфере Аг + Н2О [ 1, 8]; А [1) “ХСаО = 0,216; XFeO= 0’264’ *SiO =0,52; £ (2) —тоже, 0.52; 0,228; 0.251; G (3) — 0,188; 0,340, 0,472’» Н (3) — 0,2бб; 0,328; 0,406; К (4)— 0,467; 0,298; J’235 ). 19. Растворимость водорода в расплавах ТПСаО — FeO — SiO2 ппсимости от отношения CaO/SiO2 при р ==' 1,013 бар (пе- Н2О ресчнтано) в атмосфере Аг + Н2О: |1| 1600°С. 0% FeO; 2 — то же, 20% FeO; 3 — то же. 40% FeO; 4-18] 1550°С, 24% FeO; 5 - то же, 33% FeO zCQO/SiOz Рис. 5.23. Растворимость водорода, ppm, в расплавах CaO -FeO—SiO2 в зависимости от температуры при р._ = 1.013 бар (пере- Нг считано) в атмосфере АгН2О [8]: ;СаО = Э'35: VeO = °'35: "SiO2 = °'30; V = °2 2~ Н2О . и Растворимость водорода в расплавах СаО — FeO — SiO2 .hih ПМОСТИ от отношения CaO/SiO2 при 1550°С в атмосфере Ar + Н2О [1]: -0.24; р„ _ =0,101 бар; б - л = 0,33; р =0,028 бар ы» Н2О FeO Н2О *СаО=°'20; *FeO=0-60= "siO2=°'20: ₽Н2О = °-312 бар: 3 ~ *СаО = = 0.887; .ТреО= 0,243; ^=0,37; = 0,101 бар; 4-= Рис. 5.24. Растворимость водорода, ppm, в расплавах CaO — FeO—,SIO, в зависимости от температуры при Q =0,101 бар в атмосфере Аг+Н,О[1]’ В (/)-хСа0-0,291; xFeQ - 0,245; arslOj » 0,464; D (!) - ТО же, 0,387 ; 9,243; 0,37; fl(8)-0,?66; 0,328 ; 0,406; J (41-0,334 ; 0,336; 0,33 he >’i Растворимость водорода в расплавах CaO — FeO — SiO| Mt.'Blo, « 1 при |55Q’C и ₽н о ““ 0’253 бар И ЧТМЭСфер^ Ni + Hi&W не
Рис. 5.25. Растворимость Н2О в расплавах CaO—MgO—SiO2 при 1550°С и РН О = 0»385 бар в атмосфере Аг + Н2О [12] и содержании MgO,% 7 — 5; 2—10; 3 — 15; 4 — 20; 5 — 25 CaO-Na,O-SiO2 Н,ррт Рис. 5.27. Взаимосвязь Сао,115% Na.O, 60 % 1300°С между содержанием водорода в распл S1O2 и парциальным давлением во, р атмосфере Аг + НгО [3] Рис. 5.26. Влияние температуры на растворимость Н2О в расплавах СаО — MgO — SiO2 при = 0,385 бар в атмосфере Аг-]-Н..О [12] и отношении (а- х.. /-л)/аго._ : CaO MgO SiO2 I - 1,25; 2 - 1,0; 3 — 0,77 CaO-P2O5-SiO, Н,ррт ООО 350 L 0 0,0. CaO-MnO-SiO, Таблица 5.1. Содержание водорода в расплаве при 1400°С и рНгО >0,027 атм на воздухе Состав шлака, % Содержание И, ppm СаО МпО SiOa 35 30 35 27,5 1500 °C п шепнем CaO-SiO,-TiO, = 0.385 опияпепием CaO/SiO2 = 0,59 щ мосфе 10 20 Сао 30 00 50 00 70 80 90 тюг,% ти — 1,3 ирг л Рис. 5.30. Растворимость при l§60 °C н РНг0 11,0, ppm, в расплавах СаО-« ss 0,385 бар в атмосфере Аг 120
5.31. Растворимость водорода в расплавах СаО — SiO2 — TfOt с ипеннем CaO/SfO2 = 0,59 при 1500°С и =0,385 бар в атмо- п2О сфере Аг + Н2О [3] Рис. 5.34. Растворимость Н«О в расплавах СаО — FeO — MgO— SiO2 с отношением ^хСаО ^Mgo’^SlO в зависимости от содержания FeO при 1550°С и р = 0.385 бар в атмосфере Аг -f- + Н2О [12] FeOn-Fe2O3-SiO2 " 32. Влияние парциального давления кислорода на растворимость 1 н системе FeO^ — Fe2O3—SiO3 при 1500°С и q = 0,195 бар в атмосфере Na + Н2 + Н2О [13]: iQ,n =0,40—0,41; 2 —тоже, 0,375— 0,380’, «3 — 0,30—0,31 5.1.3. Четырехкомпонентные системы 5.1.4. Промышленные шлаки Шлаки дуговых электропечей Н,ррт AI,O3-CaO-MgO-SiO2 СаО/si02 Таблица 5.2. Растворимость Н2О в расплавах Л120з—СаО—MgO—SiO2 (14] (измеренная для Н2 пересчитана на Н2О) Состав, % Температура, Содержав не Н.О, см3/100 г \ 1 ’ 1 . СаО MgO SiO2 1 ’ 53 2 3 1500 30,4 1.’ 53 2 3 1600 42,0 1' 53 2 3 1700 48,9 .4 53 2 15 1600 30,9 1 ’ 41 2 15 1600 30,9 Рис. 5.35. Зависимость содержания водорода в электропечных шлаклх от их основности в рафинировочный период при выплавке низкоугле- родистой стали [1, 8]. 1 — окислительный шлак; 2 — восстановительный Н^рт CaF7-CaO-FeO-SiO2 CaO/Si.Oj • Растворимость водорода в расплавах CaF2 — СаО— — < ^держание, %) при 1585°С и q = 0,455 бар в атмо- сфере Аг + НяО [II]: । < .1 , 42,6 СаО: 24,IFeO; I6,3SIOa; б — 17.1 CaF 49.3 СаО! 24.1 FeO; 2,6SiO3 Рис. 5.36. Зависимость содержания водорода в электропечных шлаках от основности [10]: / — перед продувкой О,; // — перед выпуском; 1 — Q = 0,028 — 0,031 бар; 1610—1650 °C; 2 — 0,019 — 0,023 бар; 1610—’1650 °C; 3 — 0,028 — 0.031 бар; 1570— 1600 °C; 4 — 0,019— 0,023 бар; 1570 — 1600 °C 121
Рис. 5.37. Содержание водорода в основном электропечном шлаке в окислительный период (5]: 7’]= 1575; 7’2=1570; 7\=}бОО°С; /—завалка прокаленной извести; В —завалка руды Рис. 5.40. Зависимость содержания водорода от содержания в мартеновском шлаке (16) Шлаки мартеновских печей Рис. 5.38. Зависимость содержания водорода в шлаке состава, %: 41 ,1 CaO; 16,7FeO; 17,9MgO; 7,6 МпО; 15,2 SiO2, от парциального давления воды при 1550°С в атмосфере Аг 4-HgO [1,8] 4Z? 377 н,ррт 50 20 20 Время, v Рис. 5.41. Содержание водорода в основных (а, 6) и кислы' мартеновских шлаках во время плавления [5]г .1 — завалка прокаленной извести; В — то же, руды; С- D — плавикового шпата; Е — известняка; F — песка; G — со; FeO составляет 33,7% Синтетические шлаки Таблица 5.3. Растворимость водорода в синте1 шлаке состава, %: 42 А]2О3, 53 СаО, 2 MgO, 3 Sil в восстановительных условиях при Рц2 = 1,013 бар Условия насыщения Температур ’С Сод< РнС, 5,39, Зависимость содержания водорода от основности РКОГО шлем по данями 1151 (/) И [)6| (?) " Графитовый тигель , , , , . То же.................. , , , MgO-тигель.................... То же......................... То же; шлака поверх слоя 45 Яс- ного FeSi..................... То же; поверх 75 %-кого FeSi , То же; с добавкой 1% А1 в шлак То же; с добавкой 2% AI в шлак 1600 1700 1600 1700 1600 1600 1600 1600 122
I i блица 5.4, Изменение содержания водорода в шлаке и металле во время обработки синтетическими шлаками в ковше [15] (дополнительная литература [17—24]; щелочные и щелочноземельные оксиды с кремнеземом [20—22]; основные мартеновские шлаки [17—19, 24]; система AljO3—CaF2—CaO—FeO—MgO—SiO2 [23]) Состав до (числитель) и после (знаменатель) обработки, % Концентрациям, см3/100 г СаО А 1 дОд 8Юг FeaO3 тю, MgO СГдОд МпО FeO [Н] до и после обработки (Н) до обработки после обработки (Н2О) (Н,О) + + (Н) А 52,80 40,77 2,20 0,11 0,03 0,81 0,07 0,07 0,21 5,15 2,71 16,82 50,07 37,76 6,78 0,09 0,61 3,57 0,07 0,07 0,35 3,24 51,66 39,73 2,20 Сл. 0,41 1,57 0,08 0,04 0,16 4,73 6,71 9,55 31,20 46,40 32,95 9,01 Сл, 0,29 6,55 0,12 0,34 0,65 3,57 53,14 40,02 1,70 — 0,60 1,80 0,06 0,05 0,21 4,52 7,28 4,69 43,80 48,16 36,14 6,30 — 0,30 6,11 0,06 0,28 0,57 3,90 Г. 49,38 40,61 2,94 — 0,41 3,27 0,07 0,02 0,29 5,03 6,45 7,29 17,28 46,75 37,42 6,58 — 0,33 4,97 0,06 0,18 0,68 3,83 49,56 41,80 1,66 — 0,80 1,33 0,06 0,43 0,04 6,55 3,37 4,49 17,57 46,75 39,01 6,21 — 0,52 4,60 0,09 0,40 0,13 2,30 49,40 41,40 3,02 Сл, 0,40 3,40 0,04 0,02 0,30 4,80 5,07 — — — — — — — — — — — 3,20 53,61 37,07 2,26 Сл. 0,68 2,14 0,13 0,04 0,25 4,90 6,74 3,10 12,90 51,46 34,93 5,30 Сл, 0,50 5,15 0,51 0,14 1,08 4,75 53,00 37,34 2,15 — 0,78 1,94 0,16 0,05 0,33 5,34 5,97 3,43 8,41 51,00 34,63 5,14 — 0,44 3,20 0,49 0,17 1,20 5,19 52,70 38,40 2,08 — 0,80 2,11 0,14 0,03 0,30 6,58 9,55 3,93 16,30 51,50 35,70 6,10 — 0,54 3,21 0,45 0,12 1,05 5,25 II 52,97 39,00 2,20 — 0,63 2,54 0,04 0,03 0,48 3,52 2,71 — 12,90 1 47,90 37,17 6,23 — 0,54 5,58 0,27 0,37 1,03 2,47 51,70 41,80 2,15 0,11 0,86 1,70 0,05 0,08 0,30 3,12 3,56 — 7,84 50,95 37,50 6,90 0,08 0,40 3,60 0,06 0,15 0,32 1,70 5'2,00 32,00 2,16 0,06 1,06 1,45 0,28 0,07 0,35 4,40 8,41 — 19,13 19,15 35,94 5,44 Сл. 0,91 3,02 0,20 0,31 0,61 4,00 - 17,11 20,13 2,11 55,90** Сл. Сл. Сл. — 0,12 5,85 11,07 — 11,80 17,02 25,70 7,02 48,00 Сл, Сл, Сл. — 0,21 2,67 1 25,00 34,00 8,24 20,00 Сл. 13,0 Сл. Сл, Сл. 6,30 19,65 — 6,17 — — — — — — — — — 1,50 Содержание, % С Si Мп Ст N1 другие элементы 0,32 0,26 1,02 0.18 0,45 1,05 1,05 0,25 0,28 0.28 0,95 0,95 0,3 0,4 0,4 0.95 0.95 I 1,5 1,0 1,0 0-2 max °’2 max °-3 max 0,75 0,8 0,2Си; сл. S и Р 0,2Си; сл. S и Р °’25тах 0,75 W; сл, S и Р 0,2 Мо: сл, S и Р 5.2. АЗОТ 5.2.1, Двухкомпонентные системы ► f*. ' 1 Содержание азота в расплаве состава, %: 50 СаО, 50 А12О3 I .,»,i пости от времени выдержки при = 0,93 и p^q 0,08 |.'1 в атмосфере N2 + СО [25] при температуре, "С; /-1600; 2-1550; 3-1500; 4-1460 123
Рис. 5.43. Влияние парциального давления СО. бар,- на растворимость азота в расплаве состава, %: 50 СаО. 50 А12О3. при 1550°С прн про дувке » графитовый тигель смеси N2 -f- СО с расходом 0,6 л/мии [26] Таблица 5.5. Содержание общего азота, цианида и < углерода в расплавах А12О3—СаО в равновесии с грг при 1600°С в атмосфере N2+CO4-Ar давлением 1 ба] бар РСО’ РАг’ бар бар S s (CN), % 1Собщ>’ % Са/А1» СаО, 60% А12О. Рис. 5.44. Зависимость формы связи азота и углерода от содержания СаО в расплаве А1гО.,—СаО при 1550°С в графитовом тигле и атмо- сфере N2 + СО с р = 0,93 и р = 0,08 бар [27 j Z Исходный состав: 40% 0.05 0,50 0,45 30 0,054 0,015 0,062 0,05 0,50 0,45 100 0,065 0,016 0,065 0,10 0,50 0,40 30 0,068 0,024 0,062 0,25 0,50 0,25 30 0, 13 0,032 0,064 0,50 0,50 0 30 0,15 0,041 0,075 0,05 0,20 0,75 100 0,16 0,018 0,11 0,05 0,20 0,75 54 0,18 0,019 0,10 0.05 0,40 0,55 54 0,080 0,013 0,068 0,05 0,65 0,30 30 0,639 0,014 0,040 0,05 0,95 0 30 0,023 0,013 0,030 0,10 0,20 0,70 100 0,33 0,025 0,16 Исходный состав: 45% СаО, 55% А12С 0,05 0,50 0,45 30 0,053 0,029 0,085 0,10 0,50 0,40 30 0,063 0,041 0,090 0,25 0,50 0,25 30 о,н 0,062 0,092 0,50 0,50 0 30 0,15 0,086 0,115 0,05 0,40 0,55 54 0,074 0,029 0,12 0,05 0,65 0,30 30 0,040 0,022 0,080 0,05 0,95 0 30 0,030 0,020 0,060 0,05 0,95 0 54 0,031 0,021 0,070 0,10 0,20 0,70 70 0,25 0,057 0,21 0,20 0,20 0,60 70 0,35 0,076 0,22 Исходный состав: 50% СаО, 50% А120 0,05 0,50 0,45 30 0,052 0,052 0,19 55 0,052 0,044 0,18 0,13 0,50 0,40 30 0,074 0,055 0,18 55 0,074 0,049 0,17 0,25 0,50 0,25 30 0,12 0,093 0,20 55 о,и 0,693 0,20 0,50 0,53 0,0 30 0,17 0,15 0,21 55 0,16 0,13 0,20 0,05 0,95 0,0 30 0,030 0,031 0,693 55 0,028 0,026 0,693 0,05 0,65 0,30 30 0,043 0,036 0,14 55 0,043 0,038 0,13 0,05 0,40 0,55 30 0,063 0,049 0,20 55 0,063 0,039 0,17 0,05 0,29 0,75 3J 0,14 0,085 0,33 55 0,14 0,070 0,29 получено на * Соотношение CazAI носких кривых для каждого исходного 0,936I 0,907i 0,936; 0,936 0,936 0,907 0,907 0,907 0,936 0,936 0,907 1,132 1,132 1,132 1,13Г 1,13! 1,13! 1,11. 1,11. 1,1 г 'з 1,345 1,333 1,345 1,333. 1,345 1,333, 1,345 1,333: 1,345; 1,333 1 ,зз: 1,341 1 ,зз: 1,34! 1,33! Рио, 5,45, Температурная зависимость формы связи азота и углерода в расплаве состава, %: 50 СаО, 50А1гО;| в графитовом тигле II ill- чрефере + GO С = 0,93 и Pj.q = 0,08 бар [27] основании усредненных шлака. Рис. 5 16. Влияние содержания СаО на содержание азота (/ рода (2) в расплавах СаО —АКО, при 1550°С для графит! ля И атмосферы Кг + СОприр., = 0,093, р__ = 0.008 6г 124
Рис. 5.50. Влияние парциального давления СО на общее содержание азота и формы его связи с углеродом в расплаве состава, %: 50 Саи, А1гО,. в атмосфере N2 СО при р^ + Г'с0~ 1,013 бар и расходе 0.6 л/мии [261 < |8. Температурная зависимость поглощения азота и углерода * н i июVi состава, %: 50 СаО, 50 ЛЬОз. для молибденового тигли, р == 1,013 бар и времени выдержки 30 мин [28] Рис. 5.51. Влияние парциального давления азота на содержание азо- та (/—3) и углерода (4—6) в расплаве состава, %: 50СаО, 50А12О3, в атмосфере N2 + СО при р ~ ~ J. 013 бар и температурах 1600 (1, 4); 1550 (2, 5) и 1500°С (3, 6) [25] Рис. 5.52. Влияние п-рдиальг.сго давления N2 на формы связи азот» и углерода в расплаве состава, %. СаО, 50А13О3, При 1550°С в атмосфере n2 _L со с = 1,013 бар [27] . |о, Температурная зависимость с.аер/Калия азога и углерод! • 'И иве состава, %; 50 СаО, 50 AI2O3, для графитового тигля, 1.013 бар и времени выдержки 30 мни [28] (Т$ —точка плавления) 125
Рис. 5.53. Взаимосвязь между содержанием азота и углерода в рас- плаве состава, : 50 СаО, .чО Al-О. . прн !550°С и различных пар- циальных давлениях азота в = 1,013 бар [25]: 1 — =0,93 бар; ? —т)>кр. С,45; 3 — 0,69; 4 — 0,37 бар 5.2.2. Трехкомпонентные системы Al2O3-CaF2-CaO Таблица 5.6. Растворимость в расплаве 32% А12О3 CaF2, 32% СаО в графитовом тигле и атмосфере 1,0 при 1600°С [48] (+CN ~(CN)]C Pco/Pn2- выдержка i ч-ат 'W ат РАг’ ат (N>o6ur % (СМ). % (Ообщ- % 0,05 0,50 0,45 0, К5 0,145 0,240 0 0,10 0,50 0.40 0,130 0,175 0,255 0,25 0,50 0,25 0,180 0,285 0,295 0,25 0,50 0,25 0,215 0,325 0,395 О 0,50 0,50 0 0,285 0,405 0,400 О 0,65 0,40 0,55 0,120 0,145 0,355 0 0,05 0,20 0,75 0,163 0,147 0,587 О 0,05 0,95 0 0,056 0,110 0,180 0,05 0,65 0,30 0,085 0,110 0,230 о 0,05 - 0,20 0,75 0,160 0,170 0,525 Рис. 5.54, Общее содержание азота (в зависимости от парциального давления азота и оксида углерода) в расплаве состава, %: 55 СаО, 45А12О5, при 1600°С (прямые рассчитаны при ^нитрид = 0,014 %♦ «цианид = 0'33 %’ Рис, 5.56. Содержание азота и цианидов в зависимости от fl ного давления азота при постоянном давлении СО для рас става, %; 32 А12О3, 36 CaF2, 32 СаО, при 1600'С £48] Al,O3-CaO-SiO2 Рис 5.55. Температурная зависимость общего содержания расплаве состава, %: 50СаО, 50А12Од от парциального азота при РСО ~ 11013 бар С27] азота в давления Таблица 5.7. Растворимость азота в расплава: А120з—СаО—SiO2 в графитовом тигле при 1550°С и ат Нз+Аг+СО с рн 2 =0,51, рлг = 0,1 и рсо = 0,40 & Состав шлака % мольи. Содержа» ie азота Ноьц СаО 81О2 А1 дОз МОЛЬН. ° г % 55,1 52,0 49,6 47,1 31,0 33,7 35,9 37,9 12,0 12,4 12,1 12,1 1,68+0,04 1,87+0,09 2,44+0,07 2,96+0,09 0,378+0,009 0,421 +0,020 0.562+0.016 0,673+0,020 л' 126
Таблица 5.8. Равновесные содержания азота и расплаве 48% СаО, 40% SiO2, 12% А12О3 при 1450°С и давлении 1,013 бар [49] (М)НИТрпд = (N)oum—14/26 (CN) Я О (^)общ' 0//° (CN), % (N нитрид. % V Д- г рсо бор"1 1/ РНг , Г рсо „ —I бар 0,95 0,033% 4-0,005 0,006 г 40,002 0,030% %0,005 0,241 0,229 0,80 0,086% 4-0,008 0,0124 40,002 0,080% 4 0,008 0,625 0,50 0,50 0,27% 40,03 0,025% 40,003 0,257% %0,03 2,000 1,0 >" >57. Зависимость различных форм связи азота от содержания н расплавах AI2O3—CaO— SiO2 при СаО/'А12О3=1 и 1500°С в атмосфере N2 СО с р —-0,08 бар [27] । >.ч Температурная зависимость содержания “'i'- состава, %: 40 AhO3, 40СаО, 20'SiO?. ... /» 1,013 бар, времени выдержки 31) мин плавления) азота и углерода для графитового [28] (Т — точка ..... а 5.9. Температурная зависимость содержания азота ♦ »i н-рода в расплаве состава, %: 20А12О3, 4000, 40SiO2 в графитовом тигле и атмосфере N2%CO при р\2 =0,93, рсо = 0,08 бар [27] \ра. Состав, % %>бщ N из CN Соб|Д ^2— С из С2 С из CN 0,04 0.0034 0.06 0,06 0,0029 0,15 0,0045 0,07 0,06 0,0039 0,26 0,0062 0,08 0,08 0,0053 2,01 0,0081 0,11 0,09 0,0069 Таблица 5.10. Влияние состава газа на содержание азота в расплавах CaO—SiO2—А12О3 в графитовом тигле и атмосфере N2%Ar%CO при рОбщ = 1,013 бар [32] Состав газа, ’;> Содержание N, % Номер плавки n2 со Аг мольн. по массе 1550°С, 55,1СаО; 30,9SSiO2; 12,0Al2Os, % (мольн.) 70 20 10 4,21+0,31 0,975+0,076 9 55 25 20 3,1(11+0,19 0.703+0,03 8 50 40 10 1,68+0,04 0,378+0,009 6 20 40 40 1,10+0,09 0,247+0,021 8 40 60 0 0,93+0,08 0,211+0,019 10 20 60 20 0,784+0.10 0,177+0,02 9 1550°С 47,05СаО; 37,9SIO2; 12,1А12О3, % (мольн.) 70 20 10 — 50 40 10 2,96+0,09 0.673+0,020 8 20 40 40 1,90+0,13 0 428+0,030 13 40 60 0 1,67+0,07 0,379+0,016 12 20 60 20 1,19+0,06 0,264+0,012 5 1550°С, 47,05СаО; 37,9SIO2; 12 ,1А12О2, % мольн.) 20 60 20 0,511+0,03 0,116+0,007 5 20 40 40 1,819+0,03 0,195+0,01 8 50 40 10 1,329+0,10 0,303+0,02 7 1600°С, 55,1СаО; 30,95SiO2; 12 ,0А12О3, % (мольн.) 20 60 20 1,19+0,07 0,264+0,02 7 50 40 10 2,98+0,16 0,674+0,02 9 55 25 20 6,021 + 0,3 1,424+0,07 6 Таблица 5.11. Температурная зависимость содержания азота и углерода в расплаве 49% СаО, 41% SiO2, 10% А12О3 в равновесии с насыщенным углеродом расплавом железа при рх =1,013 бар (60 г Fe и 30 г шлака в графитовом тигле за 10 мин) [28, 33, 34] Содержание, %, при температуре, °C Элементы 1355 1400 1460 1505 1535 1580 1610 1620 с . . . 0,160 0,090 0,080 0,080 0,060 0,070 0,040 0,040 N . . . 0,0035 0,0040 0,0090 0,0110 0,0115 0,0145 0,0155 0,0220 5.2.3. Четырех- и многокомпонентные системы Al2O.-CaO-M<iO~SiO, Таблица 5.12. Влияние состава расплавов А12О3—СаО—MgO—SiO2 на растворимость азота при 1550°С в графитовом тигле и атмосфере N2%Ar%CO при рх =0,51, рАг = 0,1, рСо = 0,4 бар [32] Состав, % (мольн.) Содержание азота Номер плавки СаО SiO, Л12О3 MgO % (мольн.) % (по массе) 46,7 31,5 12 5 7,5 1,80+0,07 0,414+0,015 6 41,4 36,2 12,4 7,45 2,49+0,10 0,574+0.024 10 39,8 37,8 12,1 7,3 3.04+0.08 0,706+0,018 20 47,0 24,7 12,4 14,8 1.04+0,15 0,240+0,035 12 43,4 28,2 12,3 14 8 1,29+0,04 0.3012 + 0 009 6 40,3 31,0 12,3 14,7 1,68+0,09 0,395+0,021 16 35,15 35,6 12,2 14,7 2 34 + 0,03 0.539+0,007 4 32,55 37,9 12,15 14,55 2.87+0,02 0,677+0,005 5 127
Таблица 5.13. Серии (7—X) опытов по определению содержания азота в расплавах СаО—MgO—AUOj в равновесии с содержащим кремний насыщенным углеродом железом при 1450—1650°С (графитовый тигель, перемешивание расплава, обдувание воздухом, длительность 60 мин) [35] Количество, г Состав. % Состав, 10“ металл шлак металл шлак металл шлак [С] [Si] (Fe) (CaO) (SiO2) (MgO) [N] ( A12O3) (N) I. Шлаковый расплав, 1550°С, 60 мин — 36,1 — — 0,032 24,9 54,4 10,2 9,9 77Q —* 37,5 — — 0,027 32,9 46,8 10,2 9,9 — 840 — 36,7 — — 0,027 39,3 40,4 Ю,1 9,9 — 950 —, 37,4 — — 0,023 45,4 32,4 Ю,1 9,9 — 1120 II. Шлак 1+2 г вюстита, 1550°C, 65 мин 0,37 38,8 — 1 2,21 24,2 52,7 9,9 9,6 250 0,23 38,8 — — . 1,66 32,2 45,6 9,9 9,7 — 190 0,93 40,1 — I 1,69 38,4 39,4 9,9 9,7 —. 25 0,74 38,7 — — 1 0,92 44,9 33,9 10,0 9,8 — 15 III. Шлак 1+1,6 г чугуна, 1550°С, 60 мин 6,06 36 0 3,68 5,00 0 054 25 4 53,7 10,4 10,1 10 490 6,14 37,4 4,47 2,54 0,044 33,2 46,2 10,2 10,0 53 (67) 700 6,01 37,1 4,92 1,02 0,047 39,5 40,3 10,2 9,9 53 (75) 670 6,13 37,3 4,96 0,65 0,030 45,7 34,2 Ю,1 9,9 70 (62) 840 IV. Система III+2 г вюстита, 1550°С, 5 мин 5,48 37,9 3,14 6,77 2,18 24,9 51,5 10,2 9,9 20 (22) 350 6,47 38,0 4,29 2,88 1,99 32,4 45,0 10,0 9,7 20 (25) 140 6,62 38,0 4,94 0,79 1,33 38,7 39,8 10,0 9,7 20 (30) .110 7,11 37,8 5,00 0,064 0,92 44,9 33,9 10,0 9,8 20 (24) 70 60 мин V. Шлак 1+2 г СаО, 1550°С, —• 38,3 — — 0,024 28 1 51,4 9,7 9,5 — 700 —— 36,9 — — 0,028 36,0 43,5 9,8 9,5 — 1(120 36,1 — — 0,038 41,9 38,2 9,7 9,4 — 930 —• 35,7 — — 0,024 47,7 32,2 9,7 9,4 — 1260 VI. Система V+б г чугуна, 155О°С, 60 мин 6,16 37,2 3,04 7,61 0,045 28,9 50,5 10,0 9,7 35 (38) 770 6,17 39,5 4,14 3,78 0,054 36,2 43,4 9,8 9,6 35 (69) 1J240 5,91 40,2 4,33 2,60 0,036 42,5 38,0 9,8 9,6 . 35 (58) 1070 6,33 41,8 4,15 3,53 0,036 48,3 31,7 9,8 9,5 35 (33) 1580 1 VII. Шлак I, 1450°С, 60 мин — 37,4 — — 0,037 24,9 54,3 10,2 9,9 390 37,4 — — 0,025 32,9 48,5 10,2 9,9 350 — 37.4 — — 0,028 39,3 40,4 Ю,1 9,9 390 — 37 4 — — 0,021 45,4 34,1 10,1 9,9 — 530 VIII. Шлак I, 1650°С, 60 мин — 34,5 — — 0,028 24,9 54,0 10,2 9,9 550 — 35,7 — — 0,021 32,9 46,5 10,2 9,9 950 — 37,2 — — 0,025 39,2 . 40,5 10,1 9,9 2220 — 37,0 — — 0,016 45,3 34,4 10,1 9,9 — 3150 IX. Шлак 1+6 г чугуна, 1450°С, 60 мин 6,07 37,9 4,21 2,32 0,103 24,9 54,2 10,2 10,0 < 10(30) 510 5,99 38,1 4,63 0,94 0,067 32,9 46,5 10,2 9,9 70 460 5,94 37,8 4,84 0,48 0,051 39,3 40,4 10,1 9,9 70 (82) 390 6,04 37,7 4,84 0,38 0,030 45,6 34,4 10,1 9,9 53 1530 X. Шлак 1+6 г чугуна, 1650°С 60 мин 7,25 32,1 0,88 18,51 0,027 28,1 50,5 11,0 10,7 53 930 6,84 31,9 1,08 16,95 0,019 36,0 42,7 10,9 10,6 70 930 6,22. 37,0 4,47 3,29 0,043 39,7 39,9 10,2 10,0 70 (75) 1380 6,П 36,8 4,46 3,20 0,025 46,0 33,7 10,2 10,0 35 (44) 1840 1 128
ЦО, (aF2-CaO-MgO-SiO2 Т а б л и ц а 5.14. Содержание азота в расплавах СаО—MgO—CaF2—А12О3—SSO2 в равновесии с чугуном, содержащим кремний при 1550°С (графитовый тигель, перемешивание расплава, обдувание воздухом, количество шлака 40 г, длительность реакции 30 мии) [35] < i«) | MgO SiO2 Состав ад ад 7? g S Металл, г CaO+MgO Со став ад ад "с? g с S °/ /0 10-4 % о/ /0 ю-4 % [Si] [С] [N] (N) (CN) SiOa [Si] [С] [N] (N) (CN) IV. 15,0 г СаО; 15,0 г SiO2 I. 10,0 г СаО; 20,0 г SiO2 3,2 1,23 1,90 4,70 56 720 62 61 2,82 12,3 1,26 0,39 5,03 87(84) 490 80 29 1,39 0,71 8,6 2,84 16 540 15 24 1,30 63,7 1,25 0,17 5,13 69(62) 230 47 17 0,88 0,72 2,94 4,03 43(83) 700 8 5,0 0,61 124,4 1,25 0,051 5,23 56(64) 140 31 8,7 0,49 0,72 0,65 4,55 53(69) 400 11 2,8 0,27 V. 16.35 г СаО: 13.65 SiO„ 0,72 0,32 4,84 63(58) 400 10 2,0 0,22 3,1 1,47 1,20 5,02 56(59) 700 171 97 4,45 II, 11,25 г СаО; 18,75 г SiO2 12,1 1,48 0,26 Нет св. Нет св. 230 81 70 2,50 12,2 1,47 0,20 5,28 66(69) 470 129 73 2,46 0,82 7,1 3,22 12(24) 630 14 27 1,61 63,6 1,47 0,093 5,19 63(66) 140 108 22 0,85 0,83 2,20 4,28 49(94) 720 11 9,9 0,70 63,3 1,47 0,049 5,20 60(62) 230 59 25 0,91 0,83 0,46 4,80 61(75) 400 13 3,8 0,31 124,1 1,46 0,019 5,20 66(66) 230 34 14 0,54 0,82 0,17 4,97 62(62) 370 12 2,8 0,26 VI. 17,5 г СаО; 12,5 г SiO2 III. 18,8 г СаО; 16,7 г SiO2 3,1 1,70 0,98 4,89 Нет 980 359 164 8,27 СВ. 1,04 1,04 1,03 1,03 4,65 1,10 0,20 0,11 3,89 4,78 5,03 5,12 26(37) 61 72(68) 69(65) 790 630 300 260 23 37 24 20 47 20 6,3 ->4,5 2,26 1,00 0,42 0,35 12,2 12,2 63,4 63,4 124,4 1,70 1,69 1,69 1,69 1,68 0,20 0,072 0,038 0,035 0,022 4,98 5,27 5,16 5,25 5,21 72(68) 58(73) 61(64) 74(73) 92(57) 300 350 160 160 230 209 170 101 102 72 136 98 56 72 44 4,40 2,59 1,66 1,90 1,24 123,8 1,68 0,018 5,29 66(70) 180 92 44 1,17 CaO-Fe3O4-FeS-MgO-MnO-SiO. I I f’ । к ц а 5.15. Содержание азота в сульфидносиликатном шлаке, равновесном с чугуном, в графитовом тигле при 1550°С (перемешивание расплава, обдувание воздухом, длительность реакции 6 ч, навеска 60 г чугуна, 3,75 г MgO, 3,75 г А12О3, । I cS, 1,5 г МпО, 1,5 г ге3О4) [36]. Дополнительная литература [37—42] (Сд—карбидный остаток, нерастворимый и кислотах) М 1111 Состав, % <S)/[S] [Mn]/(Mn) CaO+MgO металл шлак [С] [Si] [N].10< (N)-104 (CN) 10« (2С) (Cr ) (ДС) Si О, 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 I. 9,3 г СаО; 20,7 г SiO2 (1 3,75 0,042 70 50 6 0,025 0,024 0,001 <0,05 0,04 0,619 ) 4,85 0.068 60 ПО 6 0,033 0,036 <0,001 0,39 0,03 0,622 1 . 4,80 0,24 70 230 6 0,034 0,033 0,001 0,97 0,13 0,624 4,92 0,48 40 350 9 0,034 0,025 0,009 1,53 0,20 0,645 Ь(1 4,78 1,00 80 480 12 0,047 0,027 0,020 3,0 0,30 0,659 1 ч» 4,50 2,29 50 700 12 0,037 0,021 0,016 8,5 0,58 0,749 ГО 4,07 3,70 60 1300 22 0,064 0,046 0,018 15,2 0,91 0 839 Л‘И 4,15 4,10 50 1400 19 0,084 0,050 0,034 20,3 1,17 0,901 И <11 3,60 5,48 30 1770 51 0,086 0,053 0,033 44 , 1,93 0,995 II. 12,3 г СаО ; 17,7 г SiO2 и 4,16 0,013 60 40 3 0,029 0,020 0,009 0,11 0,04 0,891 L 5,05 0,014 40 50 2 0,034 0,030 0,004 0,66 0,09 0,905 1 , 5,04 0,025 50 ПО 4 0,040 0,025 0,015 ,1,14 0,12 0,910 11) 5,06 0,125 50 250 8 0,069 0,050 0,019 2,82 0,23 0,926 4,98 0,50 80 490 17 0,065 0,048 0,017 6,45 0,47 0,968 1 ‘0 4,94 1,21 70 680 44 0,070 0,033 0,037 14,9 0,99 1,016 1 ')() 4,79 1,64 60 840 24 0,062 0,043 0,019 19 1,15 1,072 (1 4,53 2,46 65 1140 76 0,167 0,112 0,055 45 1,99 1,142 4,20 3,52 50 1350 68 0,131 0,087 0,044 88 3,56 1,296 III.14,7 г СаО; 15,2 SiO2 II 4,19 0,010 н/а 20 5 0,027 0,020 0,007 0,22 0,0,4 1,196 5,05 0,0027 50 40 5 0,034 0,023 0,011 1,32 |0,09 1.198 1 > 5,07 0,0048 50 50 7 0,034 0,031 0,003 2,51 0,13 1,197 ю 5,13 0,034 70 180 19 0,049 0,030 0,019 6,9 0,31 ,1,198 1,1) 5,11 0,143 80 280 33 0,049 0,025 0,024 13,1 0,66 1,210 1 41 5,12 0,75 50 610 70 0,270 0,185 0,085 47 2,01 1,313 IM) 4,94 1,14 60 670 83 0,080 0,040 0,040 60 2,80 1,345 'Л 4,63 2,25 50 1280 224 0,176 0,105 0,071 210 8,19 1,530 11,0 4,43 2,80 60 1750 169 0,188 0,138 0,050 389 13,2 1,575 129
„....................................................................... _ ________Продолжение табл. » | 2 ! 3 I 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | И | 12 IV. 17,0 г СаО; 10,0 г SiO2 0 4,12 <0,001 40 20 4 5 4,92 0,0013 40 40 6 15 5,06 0,0044 60 90 24 30 5,03 0,021 80 250 47 60 5,03 0,13 75 420 126 120 5,13 0,42 55 560 124 180 4,82 1,00 65 1120 130 270 4,80 1,18 55 1260 132 360 4,71 1,55 55 1720 180 0,029 0,037 0,052 0,054 0,090 0,184 0,202 0,343 0,332 0,010 0,025 0,030 0,035 0,055 0,132 1,175 0,189 0,250 0,019 0,012 0,022 0,019 0,035 0,052 0,027 0,154 0,082 1,40 3,00 10,9 32 72 261 334 301 461 0,07 0,10 0,35 1,04 2,7 7,0 ,11,5 17,3 20,8 1„51 1,5! 1,5; 1,® 1,6 1,6 1,7 1,8 1.9 5.2.4. Промышленные шлаки Доменные шлаки Таблица 5.16. Содержание азота, цианидов и углерода в доменном шлаке состава, %: 41СаО; 35SiO2; 11Д12О3; 9MgO; 0,3Fe; 0,5Mn; 1,3S Шлаки [49] Содержание, % N общ GN С Общ Для основного кон- 0,024 0,001 0,16 вертер кого процесса Для LD-процесса 0,036 0,001 0,13 О N,°z 0,06 0,00 0,02 1650 1500 1600 Рис. 5.61. Зависимость содержания азота в доменном шлаке о пературы выпуска 1(441. См. также 1(45] 1550 Рис. 5.59. Содержание азота в доменном шлаке в зависимости от со- держания кремния в чугуне при 1420°С (75 г синтетического шлака при перемешивании выдерживали с 600 г чугуна в атмосфере р = 1,013 бар в течение 90 мни <[43]) Шлаки дуговых электропечей Таблица 5.17. Содержание азота в электропечном состава, %: 58,4СаО; 27,3SiO2; 6,3CaF2; O.lFeO при PN г =1,013 бар Температура, °C Время выдержки, мии общ * 1476 0 0,008' 1476 147 0,008 1476 119 0,009 1565 50 0,007 1565 50 0,007 1565 95 0,007 1565 95 0,007 : Рис. 5.60. Влияние температуры чугуна на содержание азота в до- менном шлаке [43]: 1 — чугун для LD-процесса; 2 — для томасовского процесса 6. ПЛОТНОСТЬ ШЛАКОВЫХ РАСПЛАВОВ 6.1. ОПРЕДЕЛЕНИЯ Массовая плотность p = /n/V(6.1), где ш- са, г; V — объем, см3. Относительная пло’ d=p/p0, где р0 — плотность эталона, наприм; ды при 4°С и 760 мм рт. ст. Если состояние (давление и температура лона и измеряемого вещества равны, относ: ная плотность называется отношением плотн 130
6.2. МЕТОДЫ ИЗМЕРЕНИЯ Для измерения плотности применяются следу- ющие методы [1—3]. Метод взвешивания — пикнометрия (ПМ) Взвешиваемый сосуд известного объема напол- няется до определенной отметки измеряемой жид- костью. При точных измерениях необходимо учи- тывать температурные изменения объема сосуда. Метод давления а. Манометрический метод р = р0 (h/H) (6.5), где ро — плотность манометрической жидкости; h, И— подъем манометрической и измеряемой жидкости соответственно. б. Метод максимального давления в пузырьке (МДП) р = Д р/Д h = (р2 — pi)/(h2 — hj). Рис. 6.1. Установка для пикнометрии Рис. 6.2. Принцип измерения плотности методом Архимеда: j прямой; б —косвенный; / — проволока; 2 — инертное погружаемое тело; 3 —расплав; 4 —рабочая жидкость; 5 — тигель Рис. 6.3. Манометрический метод измерения плотности: 1 — печь; 2 —расплав; 3 — манометрическая жидкость Рис. 6.4. Устройство для измерения методом максимального давления в пузырьке: / — печь; 2— расплав в тигле; 3 — капилляр; 4 — устройство погру- жения Метод капли а. Метод лежащей капли (МЛК) У=[л 62 (х')2/₽] (2/6)— — {(2 sinФ/х') + [₽ (г')2/62]} (6.6), откуда р = m/V Здесь Ь, р—константы капли; V—объем капли, см3; Ф — краевой угол смачивания, град; х' — радиусе СЕ, см; z' — высота DE, см. б. Метод падающей капли заключается в том, что капли жидкости определенного объема падают через жидкость меньшей плотности тем быстрее, чем они плотнее. Если времена падения пары сфе- рических капель одинакового размера с плотностя- ми pj и р2 через жидкость с плотностью р на отрез- ке определенной длины равны Л и t2, с, то (4//2) = — (Рг — P)/(Pi — р) (6.7). Отсюда можно рассчитать Pi=Po + (4/G) (Рг—р) (6.8), если известны р жид- кости и р2 капли эталонного материала при допу- щении У] = V?. Метод плавучести—метод Архимеда (МА) а. Прямой метод р = Д P/V (6.2). Здесь Д Р = (Дюзд — Драспл)—разность веса погружаемого те- i.i на воздухе и в измеряемом расплаве; V — объ- ем погружаемого тела. б. Косвенный метод р = р0 -т-.- в распл (6.3), в L * — Ро Vo) J котором измерение проводится с использованием |игля специальной конструкции по Уайту [1]. Волюмометрический метод (дилатометрия) Для измерения объема тел или веществ, кото- рые не могут контактировать с жидкостями, опре- ie. 1енная масса изучаемого вещества помещается и известный объем заполненный при давлении /и газом, который затем сжимается до объема К2 и" i давлением ргУ=(УгР2—У1Р1)/(Рг—Pi) (6.4). Конструкция дилатометра для измерений плот- п"|'ги жидкости описана Уайтом [1]. Метод витания Метод витания применим к невзаимодейству- ющим жидкостям. Он реализуется смешением двух эталонных жидкостей с разными плотностями вы- ше и ниже изучаемого расплава. Плотность подби- раемых смесей определяется одним из подходящих способов. ;ак, 406 131
6.3. плотность 6.3.1. Чистые компоненты CaF2 о'ш------и[9]------>[f3] ' vl6] k[ff] *[W а [20] - --*[7].<>[№]—--MS] . Г/Н..-L Г191 * Г177 _Г4К7 ’ МО 1500 1600 1700 1800 tf QC Рис. 6.6. Температурная зависимость плотности расплава CaF2 по дан- ным измерения различными методами А13О3 [12] FeO Таблица 6.1. Плотность FeO, измеренная МДП (данные [28] получены МА) Плотность, г/см3, при температуре, °C 1400 1410 1420 1440 Атмосфера Литература 4,8 N2 .[10] 4,58 — — — Аг 21 4,90 — — — n2 21 4,89 — — — n2 21 4,55 — 4,75 — Аг 11 4,90 — — — n2 23 — 4,56 — 4,66 Ar [24—26] — 5,05 — 4,87 Не : 26 — 4,81 — 4,79 Ne , '26 — 4,27 — 4,7 Кг |[261 — 4,61 — 4,8 Нет св. ,[27 — 4,57 — — Не ,[27 — 4,55 — — Аг [21, 27] 4,77 — 1 — Воздух [281 6.3.2. Двухкомпонентные системы А12О-СаО Таблица 6.2. Плотность расплавов СаО—А12О31 полученная МДП при 1600°С Состав, % р. г/см3 Литература СаО А1а03 54,5 .45,5 2,79 [31] 54,9 45,1 2,76 [32] Рис 6 7 Плотность расплавов CaF3 — А12О3 прн 1450, 1600°С (б) 132
о 20 00 60 во 100 CdO, % CaF2-TiO, CaO-FeO Рис. 6.13. Плотность расплавов CaFt —TlOt при 1450 [13] (/) и 1550°С [5. 131 (2, 3) Рис. 6.14. Плотность расплавов СаО — FeO^ при 1400°С по данным [241, измеренная МДП (/). [281 — МА (2), [341 — МДП (3) rue. 6.9. Плотность расплавов 1600 CaF2 — СаО при 1450, 1500 (а), 1550. и 1700°С (б) 2,66------------'---------1-------------------------------- 1-iOO 1500 1600 1700 1800 t, °C I’hc. 6.10. Температурная зависимость плотности расплавов CaF.— —СаО [121 (aF,-MgO мдо, % I’ll. 6.11. Плотность расплавов CaF2 — MgO при 1450—1550°С: Гш 6.12. Плотность расплавов CaF2 —SiO2 при 1500 [51 (?) и 1600°С Таблица 6.3. Плотность расплавов СаО—SIO2 Состав, % р, г/смз при температуре, “С Литерату- ра, метод СаО SiO2 т=? 1500 37,4 6'2,6 2,746 42,9 48,3 |57,1 S1.7 2,835 2,898 —1 [35], МВ 51,2 48,8 2,918 —• 55.8 44,2 2,953 — 46,6 53,4 —, 2,62 5С|,0 50,0 — 2,72 [Ю], 59,0 41,0 —> 2,80 МДП 62,0 38,0 — 2,82 Рис. 6.15. Плотность расплавов СаО — 810, при 1700°С [361 133
FeO-Fe2O2 MgO-SiO2 Таблица 6.4. Плотность расплавов FeO—Fe2O3, измеренная МДП [24] *FeO XFe2O3 р, г/см’ Т, °C 0.963 0,975 0,037 0,025 4,56 4,65 1410 1440 Рис. 6.18. Плотность расплавов MgO | SiO [9С1 OoOOZl ий1 FeO-SiO2 Рис. 6.16. Плотность расплавов ные [381 >MnO-SiO2 Таблица 6.5. Плотность расплавов МпО—SiO2 при 1400' полученная МДП [10] (невязка химического анализа за счет FeO) Состав, % МпО SiO2 р, г/см3 58,0 37,8 3,15 63,5 32,1 3,34 66,7 28,2 3,46 72,6 23,5 3,75 FeO—SiOs, измеренная МДП (дан' получены МА) Точка на рис. 6.16 Температура. вС Литерату- ра Точка на рис. 6,16 Температу- ра. °C Лнтерату ра 1 1400 [231 5 1410 [27] 2 1255—1410 [25] 6 1400 [10] 3 1250—1410 [24] 7 1400 [37] 4 1400 [21] 8 1400 [38] 6.3.3. Трехкомпонентные системы Al2O3-CaF2-CaO Рис. 6.17. Плотность расплавов FeO — SiO2: / — по данным [21], 1400°С; 2—[37], 1350°С; 3 — то же, 130(ГС; 4 — [39], различные температуры Сао t-sAj са са2 Со 0, % Рис. 6.19. Плотность расплавов CaF2—CaO—А12О3 при 16ОО°С п< зору [30J 134
Продолжение табл. 6.7 i. 6.20. Плотность расплавов CaF2 — CaO — А! 2О3 при I500°C по обзору [30]. См. также [46] Состав, % Плотность, г/см3, при температуре, °C СаО А1г Oj Si Oj 1350 1400 1450 1500 1550 50 10 40 2,657 2,650 2,643 2,635 2,627 50 15 35 — 2,656 2,648 2,640 50 20 30 —. 2,661 2,653 29,4 15,5 55,1 2,501 2,496 2,491 2,486 2,482 30,0 20,0 50,0 2,526 2,521 2,517 2,513 2,508 32,8 17,2 50,0 2,538 2,533 2,525 2,524 2,520 32,0 22,0 46,0 2,559 2,552 2,546 2,540 2,534 33,4 29,7 46,9 2,593 2,588 2,583 2,578 2,573 31,7 33,3 35,0 2,593 2,588 2,583 2,578 — 35,2 18,5 46,3 2,564 2,559 2,554 2,549 2,544 36,8 19,3 43,9 2,575 2,574 2,569 2,564 2,559 35,2 25,9 38,9 2,590 2,585 2,586 2,575 2,570 38,0 20,0 42,0 2,592 2,586 2,580 2,573 2,567 40,0 19,4 40,6 2,604 2,598 2,591 2,584 2,578 41,6 11,4 47,0 2,600 2,593 2,586 2,580 2,574 42,6 11,4 46,0 2,605 2,597 2,590 2,584 2,578 43,6 11,4 45,0 2,609 2,602 2,595 2,583 2,582 45,3 17,6 37,1 2,627 2,620 2,613 2,606 2,598 43,6 18,2 38,2 2,620 2,613 2,606 2,598 2,591 41,9 18,7 39,4 2,614 2,606 2,599 2,592 2,584 Vl2O3-CaO-MgO блица 6.6. Плотность расплавов А12О3—СаО—MgO (МДП) Состав, % Плотность, г/см3, при тем- пературе, °C Лите- рату- ра \12О3 СаО MgO 1510 1600 1610 1625 57,4 36,2 6,4 3,0 [47] 44,1 52,9 3,0 2,79 [31] 42,8 51,2 6,0 2,78 [31] 41,0 49,0 10,0 2,79 — [31 .38,7 46,3 15,0 2,79 [31] 41,7 52,2 3,7 — — 2,76 — [32 50,2 40,2 9,5 — — 2,75 — [32] 53,8 35,8 13,5 — — — 2,73 [32 Al2O,-CaO-SiO2 Рис. 6.21. Плотность расплавов СаО—а!2О,— SiO2 при 1500°С [50]. См. также [23, 31, 32| Таблица 6.7. Плотность расплавов А12О3—СаО—SiO2 Состав, % Плотность, г/см}, при температуре, °C лО А12О3 SiOa 1350 1400 1450 1500 1550 35 5 60 2,531 2,526 2,520 2,513 2,507 35 10 55 2,545 2,537 2,530 2,524 2,517 35 15 50 2,554 2,546 2,539 2,532 2,525 35 18 47 2,559 2,550 2,545 2,540 2,533 35 19 46 2,562 2,553 2,547 2,542 2,534 35 20 45 2,563 2,555 2,549 2,543 2,537 К) 5 55 2,566 2,559 2,550 2,543 2,535 40 10 50 2,573 2,565 2,559 2,552 2,543 40 13 47 2,586 2,577 2,570 2,562 2,555 40 14 46 2,588 2,581 2,573 2,565 2,558 10 15 45 2,591 2,584 2,576 2,567 2,561 10 20 40 2,604 2,596 2,589 2,581 2,574 15 5 50 2,609 2,601 2,594 2,587 2,580 15 6 49 2,610 2,603 2,595 2,588 2,580 15 8 47 2,613 2,605 2,599 2,591 2,584 15 9 46 2,614 2,606 2,601 2,593 2,585 15 10 45 2,615 2,609 2,602 2,594 2,587 15 15 40 2,624 2,616 2,608 2,601 2,594 15 20 35 2,628 2,620 2,614 2,607 2,600 50 5 45 2,647 2,640 2,632 2,624 2,617 Al2O3-MnO-SiO2 Рис. 6.22. Плотность расплавов А1>Оа— МпО — SiOj при 157QPC 135
Таблица 6.8. Плотность расплавов МпО—SiO2—А12О3 при 1480—1490°С, измеренная МДП Состав, % p, г/см3 Литература MnO SIO2 A12O., 42,08 44,10 38,42 41,14 12,20 9,40 2,9 2,81 [52] [51] Рис. 6.23, Плотность расплавов Сар* — СаО — SiO2: /— I450eC -[8]; 2 — 1500°С [9]; 5—1500°С [42]; 4—1475°С [54] CaF;-Fe()-Si()_ Таблица 6.9. Плотность расплава при 1410°С, измеренная МДП [25] Состав, % p, r/CM3 CaF2 FeO„ SiO2 5 80 15 4,17 (14КГС) CaO-FeO-Fe2O3 Таблица 6.10. Плотность расплавов СаО—FeO—Fe2O3, измеренная МДП [24] Состав, % p, г/см3, при температуре, °C CaO FeO Fe2O3 1300 1350 . 1410 10,4 83,3 6,3 4,22 9,7 85,5 4,8 — .— 4,58 20,5 73,0 6,5 3,7 — — 21,0 73,0 6,0 — 4,0 — 20,6 74,8 4,6 — — 4,43 31,0 61,2 7,8 4,33 —. 30,9 63,6 5,5 — •— 4, ] 4 CaO-FeO-P2O5 Таблица 6.11. Плотность расплавов СаО—FeO при 1400°С, измеренная МА [28] Состав, % p, г/см3 Состав, % P. CaO FeO P20, CaO FeO P2OS 0,8 97,7 1,5 4,57 8,2 70,5 21,3 1,0 97,6 1,4 4,58 9,0 68,0 23,0 0,9 96,7 2,4 4,62 18,5 52,7 28,8 1,0 97,1 1,9 4,62 18,5 52,0 29,5 1,5 91,9 6,6 4,39 30,5 30,3 39,2 1,3 91,5 7,2 4,25 31,6 32,1 36,3 2,5 85,0 14,5 4,02 33,0 31,2 37,8 Таблица 6.12. Плотность расплавов СаО—FeO—1 _________при 1250—1570°С, измеренная МДП [39] Состав, % Температура, *C Плоти 1 _ 2 з FeO 66,7; SiO2 33,3 СаО 4,5; FeO 62,2; SiO2 33,3 СаО 5,2; FeO 62,2; SiO2 32,6 CaO 9,3; FeO 57,4; SiO2 33,3 CaO 11,6; FeO 55,4; SiO2 33,0 CaO 19,4; FeO 48,7; SiO2 31,9 CaO 24,1; FeO 42,3; SiO2 33,6 CaO 28,5; FeO 39,0; SiO2 32,5 CO CO COCO COci CO CO CO CQCQ co’ co’co.co co eo co”co’co" co co co* co’co’co* co co’ co’ C5 CO co’co co’ co’co’ co co co co' co’ co co co* co’co co co co co’co’ co’ co" 1270 1315 1366 1408 1466 1509 1557 1279 1324 1374 1426 1438 1483 1515 1552 1253 1301 1364 1425 1472 1513 1560 1271 1310 1367 /1413 1463 1514 1555 1260 1310 1360 1412 1465 1512 1568 1391 1423 1469 .1517 1547 1308 1554 1410 1463 1503 1550 1282 1205 1323 1360 1412 1456 136
Продолжение табл, 6.12. Продолжение табл, 6.13. • 2 3 1509 3,15 1)553 3,15 11,5; FeO 33,9; SiO2 34,6 1264 3,30 1305 3,10 1358 3 10 1410 3,09 1450 3,09 1526 3,10 J6,9; FeO 29,6; S1O2 33,5 1290 3,06 1346 .3,14 1382 3,12 1419 3,11 1478 3,02 1551 3.08 1,553 3,00 (aO-FeO-SiO, О 30 1)0 50 ВО 10 80 90 100 FeO, % Feo i>.24. Плотность расплавов CaO — FeO — SiO2, измеренная МДП, См, также [57, 58]: I |<Ю°С [23]; 2— I4I0°C [27]: 3-I40CFC [37]; 4-I4IO°C [39]; 5 — I250— I4I0°C [24] I e()-Fe2O.-SiO2 Состав, % Температу- pa, °C P г/см“ .FeO Fe2O3 S iOp .1 2 3 4 5 63,01 17,61 19,38 1314 4,28 54,50 17,87 27,63 1320 3,92 55,07 16,57 28,36 1302 3,84 55,64 16,79 .29,57 1305 3,84 50,56 16128 33,16 1302 3,68 69,42 8,35 22,23 1318 4,08 68,39 9,23 22,38 1312 4,00 64,50 9,07 26,43 1302 3,92 56,80 9,50 33,70 1310 3,68 55,95 9,49 34,56 1312 3,60 64,28 >13,18 22,54 1310 4,04 63,95 14,02 22,03 1305 4,04 63,55 14,73 21,72 1312 4,00 Таблица 6.14. Плотность расплавов FeO—Fe2O3—SiO2 при 1250—1410°C, измеренная МДП [24] Состав, % Температура, °C p, г/см3 FeO Fe2O3 SiO2 88,5 5,7 5,8 1380 4,25 89,9 4,3 5,8 1410 4,35 86,7 3,3 10,0 1350 4,40 87,2 2,7 10,0 1410 4,22 78,0 ,1.8 20,2 1350 3,98 78,4 1,6 20,0 1410 3,95 68,1 1,6 30,3 /1250 3,71 68,3 1,5 30,2 1300 3,71 68,1 1,6 30,3 ,1350 3,72 68,3 1,5 30,2 1410 3,72 64,5 1,7 33,8 14101 3,74 65.1 1,6 33,3 1410. 3,74 65,2 1,5 33,3 1410 3,73 65,2 1,6 33,3 1410 3,74 64,8 1;7 33,5 1410 3,72 58,5 1,6 39,9 1250 3,53 59,0 1,2 39,8 1300 3,53 59,0 1.2 39,8 1350 3,53 159,2 1.3 39,5 1410 3,53 1.1блица 6.13. Плотность расплавов FeO—Fe2O3—SiO2 при 1295—1320°C, измеренная МДП [55] Состав, % Температура, °C p, г/см3 I rO Fe2O3 SiO2 1 2 3 4 5 II) 58 14,95 21,47 1302 4,08 1,8,32 14,33 27,35 1315 4,04 :,7,30 14,54 18,16 1316 3,92 1,57 13,75 31,68 1295 3,96 1,5,12 13,71 31,17 1312 3,84 56,20 14,05 31,75 1295 3,76 5,2,55 14,40 33,05 .1300 3,72 68,79 12,13 19,08 1310 4,06 6,6 15 11,64 22,21 1307 4,16 i,l,77 .12,92 22,31 1305 4,12 14,01 ,10,92 25,07 1315 3,92 62,13 10,91 26,96 1301 3,92 6O.95 10,77 28,88 1.308 4,00 5(),07 12,49 28,44 1318 3,68 .58,42 12,44 29,14 1301 3,92 ,7.22 1,1,75 31,03 1310 3,80 ,6.24 13.12 30,64 ,1315 3.68 FeO-MnO-SiO, Рис, 6.25. Плотность расплавов FeO—МпО—S1O2 прн 1410°С, изме- ренная МДП
6.3.4. Четырехкомпонентные системы Продолжение табл. 6. Al2O3-CaF,-CaO-MgO Таблица 6.15. Плотность расплавов А12О3—CaF2—CaO—MgO, измеренная МДП Состав, % Плотность, г/см3, при температуре, °C Литература CaF, CaO AI8О3 MgO 1400 1450 1460 75 10 10 5 2,78 2,73 •[8] 70 10 10 10 2,78 2,73 J8] 65 10 10 15 2,93 2,88 — [8] 17,6 26,3 40,4 15,7 — — 2,8 [47] A!,O,-CaF,-CaO-MnC Таблица 6.16. Плотность расплава А12О3—CaF2—CaO—МпО при температуре 1500—1550° С [29] Сосстав, % р, г/см3 А1гОз CaF2 CaO МпО 40 18 25 17 2,79 41,4 49,6 3,0 6,0 40,0 48,0 6,0 6,0 38,2 45,8 10,0 6,0 37,3 44,7 3,0 15,0 36,0 43,0 6,0 15,0 34,2 40,8 10,0 15,0 2, 2 2; 2, 2, 2, CaF2-CaO-MnO-SiO2 Состав, % Таблица 6.19. Плотность расплава CaF2—CaO—МпО—SiO2 при температуре 1480°С CaFa CaO МпО SiO2 р, г/см3 6,8 4,3 ,41,4 43,8 2,7 CaO-Cr2O3-(FeO + MnO)-SiO2 Al2O3-CaF2-CaO-SiO2 Таблица 6.20. Плотность расплавов СаО-Сг2Оз—(FeO+MgO)—S1O2 при 16ОО°С [60] Таблица 6.17. Плотность расплава А12О3—CaF2—CaO—S1O2 при температуре 1540— 1650°С Состав, % р, г/'см3 AI,Oj CaF2 CaO SiO2 21,7 58,4 1,8 ! 18,1 1 2,63—2,59 Состав, % СаО Сг2О3 (FeO+MnO) SiO2 46,80 2,54 22,60 18,46 46,22 5,86 22,34 18,15 37,42 2,72 20,40 29,30 37,12 6,04 21,06 29,02 CaO-FeO-Fe2O3-SiO2 Р, r/ci 3,61 3,61 3,31 3,4! Al2O3-CaO-MgO-SiO2* Таблица 6.21. Плотность расплавов CaO—FeO—Fe2O3—SiO2, измеренная МДП [24] Таблица 6.18. Плотность расплавов А120з—СаО—MgO—S1O2 Состав, % Плотность, г/см3, при температуре. °C А12ОЭ СаО MgO SiO2 1350 1400 1450 1500 1550 1600 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 МА ]49] 18,9 35,8 5,7 39,6 2,607 2,601 2,595 2,589 2,582 — 17,9 33,9 10,7 37,5 2,622 2,616 2,610 2,604 2,598 — 5 35 10 50 2,648 2,639 2,630 2,621 2,612 — 4,5 31,7 9 54,8 2,622 2,615 2,608 2,601 2,694 4 28,3 8,1 59,6 2,578 2,572 2,566 2,560 2,554 — 3,5 25,0 7,4 64,1 2,548 2,542 2,536 2,530 2,524 — 4,7 38,4 9,5 47,4 2,688 2,678 2,601 2,657 2,646 4,5 41,6 9 44,9 2,701 2,690 2,680 2,670 2,660 4,2 45,8 8,3 41,7 2,717 2,706 2,695 2,684 2,671 4,8 33,7 13,4 48,1 2,662 2,654 2,645 2,636 2,626 — 4,6 32,3 16,9 46,2 2,674 2,665 2,655 2,646 2,636 — 4,4 30,7 21,1 43,8 2,636 2,677 2,668 2,659 2,649 10,4 33,0 9,5 47,1 2,641 2,641 2,632 2,624 2,616 — 15,0 31,3 8,9 44,8 2,648 2,640 2,632 2,624 2,616 20,0 29,5 8,4 42,1 2,653 2,645 2,637 2,629 2,621 — Состав, % CaO FeO Fe2O3 SiO2 Плотность, г/см3, при темпера *С 1250 1300 1350—1380 1 2 3 4 5 6 7 5,2 86,6 3,8 4,4 4,16 5,2 87,5 2,8 4,5 —. — 10,4 76,4 3,0 10,2 —. 4,90 •3 10,1 77,5 2,4 10,0 — 20,0 65,6 3,9 10,5 — —. 4,30 20,1 65,5 3,8 10,6 — — 10,0 67,0 3,0 20,0 — — 4,32 10,0 67,7 2,6 19,7 —. — 20,6 56,2 2,8 20,4 — 3,73 20,3 56,7 2,8 20,4 —. — 20,5 56,5 2,6 20,4 —. 9,0 56,7 3,3 31,0 3,75 — 9,0 56,6 3,4 31,0 —. 3,75 3,7 J 9,0 56,9 3,4 30,7 — — 20,1 48,0 1,7 30,2 3,55 —. — 19,9 48,2 1,8 30,1 — 3,53 — 20,0 48,2 1,8 30,0 — — 3,53 138
Продолжение табл. 6.21 Состав, % Плотность, г/см3, при температуре, FcO“Fc •с 2O3-MnO-SiO2 Таблица 6.24. Плотность расплавов -МпО—SiO2 при 1400°С, измеренная МДП [10] iO 1 FeO Fe2O, SiO2 1250 1300 1350—1380 14Ю FeO—Fe2Ov Состав, % Плотность, г/см3 2 3 4 5 6 7 8 П, 1 ТО '•,0 <1,8 0,0 ТО ч 5 л',5 го ',2 ’,6 48,0 38,0 38,2 36,6 49,0 30,5 31,5 21,2 21,4 15,6 15,6 1.7 2,0 2,0 2,1 1,0 1,0 1,0 0,8 0,6 1,0 1,0 30,2 31,0 30,8 30,5 40,0 39,5 39,5 39,5 39,0 56,2 56,3 3,42 3—4 ,3 3,38 3,53 3,27 3,28 3,37 3,20 3,24 2,75 3,51 Fe0 q яя Рс?О3 МпО SiO2 3_33 3,12 %* оЗ,о _ 24,8 3,09 ,13-2 0,0 2,75 >0,53 .0,50 0,75 0,90 0.21 О' 0,20 7,2 15,2 27,8 28,2 39,7 50,7 61,8 33,4 34,1 33,2 36,4 32.5 32,6 31,4 3,78 3,68 3,65 4,10 3,74 3,74 3,70 Таблица 6.22. Плотность расплавов iO—FeO—Fe2O3—SiO2 при 1400°С, измеренная МДП [10] Состав, % р, г/см3 1аО FeO Fe2O3 SiO2 14,3 45,5 2,3 35,7 3,60 25,0 34,8 0,96 37,7 3,30 27,2 33,2 2,72 35,2 3,62 33,0 24,7 3,17 38,1 '3,34 38,4 23,5 1,27 36,5 3,10 43,7 15,7 0,90 38,8 3,10 6.3.5. Многокомпонентные системы Al2O3-CaF2-CaO-MgO-SiO, Таблица 6.25. Плотность расплавов А12О3—CaF2—CaO—MgO—SiO2 Состав, % Темпера- тура, °C Рг г/см3 Литерату- ра CaF2 А12О3 СаО MgO SiO3 <7 5 70 75 20 25 50 55 60 4У 50 55 60 65 70 (Fe0^ez03l, % 26. Плотность расплавов CaO — FeO — Fe2O3 — SiO2 при 1600°С [61J. См. также [581 Методы МА, МВД 52,2 | 24,0 I 19,6 | 3 | 2 ( 1420 I 2,36 I [62] 21,2 I 40,8 | 17,8 I 16,3 | 3,3 | 1420 | 2,73 | [62] Метод МДП 52,2 56,7 23 26,02 18,6 10,06 3 3,12 2 3,4 1420 1420 2,36 52] 50] 52,2 24,0 19,6 3 2 1420 2,36 50] 5 20 55 5 15,0 1550 2,86 59] — — — — — 1600 2,86 59] — — — — — 1650 2,74 59] — — — —. — 1700 2,65 59] 7,0 5,0 58,0 10,0 20,0 1600 2,76 65] 6,7 9,5 55,3 9,5 19,0 1600 2,72 65] 6,4 13,7 52,7 9,1 18,2 1600 2,75 65] 6,1 17,4 50,4 8,7 17,4 1600 2,75 65] 11,5 4,8 55,3 9,5 19,0 1600 2,76 [65] 13,1 4,7 54,2 9,3 18,7 1600 2,75 65] 15,5 4,6 52,7 9,1 18,2 1600 2,72 [65] «()-FeO-MnO-SiO2 Таблица 6.23.Плотность расплава и FeO—МпО—SiO2 при 1400°С, измеренная МДП [10] Состав, % р, г/см3 ) FeO МпО SiO2 5 5,85 19,8 , 38,4 3,40 CaO-FeO-Fe2O3-MnO-SiO2 Таблица 6.26. Плотность расплавов СаО—FeO—Fe2O3—МпО—SiO2, измеренная МДП [10] Состав, % р, г/см3 СаО FeO Fe2O3 МпО SiO2 33,4 16,3 2,06 10,0 38,2 3,40 34,2 11,5 0,97 15,2 37,0 3,50 35,5 5,85 0 19,8 38,4 3,40 11,6 30,2 3,9 17,2 35,6 3.54 12,1 33,2 2,26 16,4 34,6 3,50 15,7 32,7 2,00 12,1 36,2 3,60 20,3 35,0 2,00 5,6 35,8 3,40 139
7. ВЯЗКОСТЬ ШЛАКОВ 7.1. ОБЗОР МЕТОДОВ, ФИЗИЧЕСКИХ СООТНОШЕНИЙ И ИЗМЕРЯЕМЫХ ВЕЛИЧИН ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ ВЯЗКОСТИ [1—3] Метод капилляра или истечения (МК) (рис. 7.1) Рис. 7.1. Схема установки! для измерения методом капилляра или ис- течения: / — стопор; 2 — тигель; 3 — расплав; 4 — печь Таммана; 5 — капил- лярная трубка; 6 — приемник Измеряемая величина — время истечения. Вяз- кость вычисляется по закону Пуазейля T]=(7tr4/^)/ /(8VZ), дин-с/см2 (7.1), где ц— вязкость, Пз; г — радиус трубки (капилляра), см; р — постоянный перепад давлений между концами капилляра, дин/см2; V — вытекающий объем, см3; t — измерен- ное время, с. Уравнение (7.1), как и другие ему подобные, не учитывает кинетическую энергию жидкости после выхода ее из капилляра, которая не израсходова- лась на преодоление сопротивления трения. Одна- ко эта ошибка может быть учтена в виде поправки Н (Hagenbach): Л = [(г4 Р 0/(8 V /)] - Н (7.2), где Н = ; р- (О Л It) плотность жидкости. Области применения. Капиллярный метод до сих пор применялся лишь при средних температурах; >1200°С возникали трудности вследствие сниже- Рис. 7.2. Схема установки для измерения методом падающего тела: 1 — ;;счь Таммана; 2 — падающий шарик; 3 — тигель; 4 —расплав ния стойкости и коррозионной устойчивости cl тигля и капилляра (г4!). Преимуществом этой тода является его абсолютность, т. е. он позвс вычислять величину вязкости по данным об сосуда для истечения и измеренных величи прибегая к помощи калибровочных веществ. Метод падающего тела (МПТ) (рис. 7.2) Измеряемая величина — скорость падения, числять вязкость можно по закону Стокса, предполагается бесконечно большой слой ж: сти и под действием силы тяжести падающий : _ 2 шарик, то для вязкости жидкой среды Л — ~ , Х[(рш—рж)/ц]г/(см-с) (7.3), где ц— вязкость g — гравитационная постоянная, см/с2; г — р? шарика, см; рш — плотность шарика, г/см3; плотность жидкости, г/'см3; v — скорость naj шарика, см/с. Принимая во внимание ограниченность жидкости, вязкость вычисляют по уравнении 2 денберга [4]. Л — — а2 [(рш — рж)/(1 + 2,1 dt (7.4), где d — диаметр шарика, см; D — ди; трубы для падения, см. Согласно Бекону [5] это уравнение прим( при отношении диаметров =С0,1. Области применения. Этот метод примен для измерения вязкости расплавов стекол и ков. Вместе с тем применяется вариант мето котором измеряется время, необходимое для 1 гивания шарика из расплава постоянной сило! пример вискозиметр с вытягиванием шарика лейна [6, 7]. Он не позволяет измерять абс( ную вязкость, так как требует учета прибс константы, которую получают калибровками < мощью жидкостей, вязкость которых известна Ротационный метод (РМ) (рис. 7.3) Измеряемая величина — крутящий момент предположения, что в эксперименте между j соосными цилиндрами находится ламинарны ток (куэттово течение ньютоновской ж сти) [8], вязкость рассчитывается по фо| Рис. 7.3. Схема установки для измерения ротационным ме / — расплав; 2 — тигель; 3 — вращающийся цилиндр 140
(7-6) частота вращения, c-t; h — высота зазора; /*в, -радиусы внутренней и наружной цилиндриче- л.х измерительных поверхностей. Строго уравнение (7.5) применимо только для (конечно длинных цилиндров, из которых выре- п участок длиной h. Так как в эксперименте ис- >.ц;зуются только цилиндры конечной длины, ре- и>таты измерений получаются неточными вслед- нпе влияния краевых эффектов на концах ци- ипдров. Устранить концевые эффекты удается, •к впервые показано в работе [9], измерением шпицы крутящих моментов при равной круговой иорости внешнего цилиндра на различных глуби- i\ погружения внутреннего цилиндра в жидкость, рп этом вязкость вычисляется по формуле I ГЯ 2^7^11 1 [(1/Гв) - (ВД • I [8л2п (hi — й2)1 J В ротационном методе различают два варианта: hi ель с измеряемой жидкостью вращается вокруг щионарно погруженного тела; погруженное тело, ице всего цилиндрическое, вращается в жидкости гщионарном тигле. Области применения. При выборе соответству- пцего материала для стенок тигля и погружаемого ia метод пригоден для измерения вязкости до Irin, высоких температур. Предполагая, что тече- не между соосными цилиндрами ламинарное, 11/кно вычислить абсолютную вязкость. В других цчаях измерительный прибор калибруется по из- 1Ч Н1ОЙ вязкости. к'бательные методы (КМ) - з 5 6 . I. Схема установки для измерения методом колеблющегося тела: [• ионная проволока; 2 — шкала; 3 — печь Таммаиа; 4 — враща- ющийся цилиндр; 5 — тигель; 6 — расплав Метод колеблющегося тела (рис. 7.4). Измеря- WI.I величина—логарифмический декремент. '1.1Я расчета вязкости на основании наблюда- логарифмического декремента и обмера Te- ll погружения служит уравнение, выведенное Мей- h"M 110] по теории колеблющейся шайбы: / / 1 \ /12 \ 2 Р5 (/?* + и? d) Рис. 7.5. Схема установки длц измерения методом колеблющегося тигля: / — торсионная проволока; 2 — шкала; 3 — ось; 4 — печь Таммаиа; 5 — тигель; 6 — расплав вязкость, Пз; р — плотность жидкости, г/см3; т — период колебания холостой системы, с; 9 — момент инерции колеблющейся системы, г-см2; А— декре- мент, 1п, в результате торможения жидкостью; R — радиус шайбы, см; d — толщина шайбы, см. Области применения. Метод колеблющегося те- ла позволяет измерять вязкость до очень высоких температур. Была измерена вязкость жидкой ста- ли [11]. Так как непосредственные измерения вяз- кости сопряжены со значительными трудностями, чаще всего измеряют аппаратурную постоянную путем калибровки по жидкостям с известной вяз- костью. Метод колеблющегося тигля (МКТ) (рис. 7.5). Измеряемая величина—логарифмический декре- мент. По теории затухающих колебаний тигля полу- чают следующее соотношение: П = 1/(р т) { 2 0 АД/?* (к - А)’/г 2 1/2 + h R* Ц } (7.8), где [4/(2n— I)]2 (к2— 3№Т) W — п — - (2 А + s2 Т) V/(V2 + №2)3 (7.8 а). Допуская, что А пропорциональна ц, после калибровки аппаратуры можно проводить относи- тельные измерения, на основании которых вязкость вычисляется следующим образом: Л — (А — А0)2; /(Ар) (7.9), где ц— вязкость, Пз; А, Ао — декремент для наполненного и пустого тиглей, In; р — плот- ность жидкости, г-см3; k — аппаратурная постоян- ная, с/см2. Области применения. Метод колеблющегося тиг- ля в последнее время чаще всего используется для определения вязкости металлов [12, 13]. Он при- годен для относительных измерений вязкости при очень высоких температурах. 141
Промышленные вискозиметры С помощью так называемых промышленных вискозиметров, которые были разработаны Герти [14, 15] и Крабиелем 1[16] и затем подробно опи- саны, можно получать лишь общее представление о текучести шлаков, точную величину вязкости они не дают. Рис. 7.6. Схема промышленного вискозиметра Герти Рис. 7.7. Схема прибора для определения вязкости промышленных шлаков Промышленный вискозиметр Герти (pi В вертикальном разъеме стального блока I лен канал диаметром 6,35 мм с воронкой, с в вертикальное отверстие шлак должен в из горизонтального канала. Вязкость шлаке деляется расстоянием, на которое они пре в горизонтальный канал до затвердевания, няемый вискозиметр Герти показан на рис. Погружаемый вискозиметр Крабиеля1 (р К концу штанги прикрепляется сосуд для который в течение 7 с подогревается в печ тем погружается в шлак до отметки на После выдержки 5 с сосуд вынимают из ван личество шлака в граммах, наполнившее служит мерой его жидкотекучести. * Приборы Герти и Крабиеля позволяют оценив ко относительную жидкотекучесть расплавов. Прим. промышленного вискозиметра погружения дегазации; 2 — отверстие; 3 силлиманитовы Рис. 7.8. Схема 1 — трубка для 4 — устройство для отметки
72. ДАННЫЕ ПО ВЯЗКОСТИ ШЛАКОВ 7,2.1. Чистые компоненты FeO Л1ОЭ вязкость при 2100°С составляет 0,5Пз = 0,05 II.*-с [17]. Рис. 7.11. Температурная зависимость вязкости расплавов FeO (рота- ционный метод) [281; lg Т) = 5900/7 — 3,873. См. также [29, 30J вд SiO2 ('п. 7.9. Температурная зависимость вязкости расплавов В2О3 (метод падающего тела) [18]: * спезвожеииая Н3ВО3, большой шарик; 2 — то же, маленький; 3 — В2О3, большой шарик; 4 — то же, маленький 7.2.2. Двухкомпонентные системы ALO-(aF2 CaF2 1600 1050 1500 15501522 t, °C ' inc 7.10. Температурная зависимость расплавов CaF2 [19]. См. также [20—27]: I данные Девиса; 2 — Жмойдина; 3 — Кулифеева; 4 — Подгаецкого; 5 — Вяткина; 6 — Баака; 7 —Шверина; 8 — Степанова СаО Рис. 7.13. Температурная зависимость вязкости расплавов А12О3 — CaF2 [19]. См. также [21, 22,1 24,. 35—37]: /—температура ликвидуса; 2—по данным Павлушкина; 3 —Вяткина; 4, —Жмойдииа; 5 — Митчелла; 6— Каммела; 7 — Степанова; 8 — Девиса; 9, 10 — средние значения, исключая данные Девиса Вязкость в расплавленном состоянии, измерен- ная около точки плавления, составляет <0,5 Пз = <0,05Па.с|[17]. 143
Л12О3-СаО CaF,-Na3AlFfi CaF,-NaF Рис. 7.14. Температурная зависимость вязкости расплавов А12О3— СаО [38]; количественные данные по [39]. См. также [21, 40—43] Рис. 7.17. Температурная зависимость вязкости расплава CaF2— с ~20% Na3AlFe (метод вибрационных колебаний) [ Рис. 7.18. Температурная зависимость вязкости расплава Са] при 25% NaF (метод вибрационных колебаний) [21] CaF2-CaO Рис. 7.15. Температурная зависимость вязкости расплавов CjF2 — CaO [19]. См. также [21, 24] (метод вибрационных колебаний, метод вра- щающегося тигля): / — по [24]; 2 — [21] Рис. 7.19. Температурная зависимость вязкости расплавов CaFj [19]. См. также [44]: / — по даииым Гончарова; 2 — Девиса; 3 — Жмойдш CaF2-MgO 1550 1500 1050 МО 1550 t, °C 1 1 1 1 " 2 7 • 2 ; о 3 4 5 о 10 0_ °,'' Q J ---------------------------------------- ' 5,0 5,6 5,6 6,0 10*77,К'1 Рис. 7.20. Температурная зависимость вязкости расплавов (метод колебаний) [38]. Количественные данные [45J Рис. 7.16. Температурная зависимость вязкости расплавов CaF2 — MgO ,[19]. См. также [21/ 44] (метод вибрационных колебаний): / — температура ликвидуса; 2— по даииым Степанова; 3 —Гонча- рова; 4— CaF2, данные Жмойдииа; 5 — то же, Девиса 144
CaO-PjO, FeO-SiO2 •>М,9 /I, t н <7 Л' ЛЧ, I i «и Таблица 7.1. Температурная зависимость вязкости расплавов СаО—Р2О5 [46] Вязкость, Пз, при температуре, °C 925 950 ; 980 J 1000 1050 1100 1150 1200 1250 1300 1350 1400 1450 1,0 0,6 0,5 0,4 1,0 0,95 0,8 0,7 0,5 1,0 0,8 0,7 0,7 — — — — — — 1,2 1,1 1,0 1,0 0,8 0,7 — — 14,0 11,1 6,7 4,4 3,1 2,8 1,8 1,4 1,1 1,0 — 57,0 48,5 26,5 21,5 13,5 9,0 — 65,0 48,5 33,5 26,0 15,0 9,5 — — — — — — — 66,0 50,5 35,0 27,0 16,5 10,5 — 76,0 56,0 39,0 31,0 17,0 10,5 — — 76,0 51,5 41,0 21,0 11,0 11,5 — — — — — — Рис. 7.23. Влияние содержания SiO2 иа вязкость расплавов FeO — —SiO2 при 1300—1450°С [38] (измерения Казакевича, метод ротацион- ный). См. также [28, 29, 52—55) Таблица 7.2. Вязкость расплавов FeO—SiO2 CaO-SiO2 0,35 o,w 0,30 0,05 ЛСа0 06 . 0.6 7. 21. Влияние СаО иа вязкость расплавов СаО — SiO2 при 1500— [38]. См. также [40, 47, 48] (ротационный метод) и [45, 49] (колебаний) CaO, % Содержание SiO2 Вязкость, Пз, прн температуре, °C Литера- тура % (ПО массе) % (мольи) 1450 1400 1350 1300 1250 1200 7,6 9,0 о,1 0,2 0,3 0,4 0,4 11,9 [54] 17,7 20,5 0,2 0,3 0,4 0,4 0,5 — [54] 19,5 22,5 — 0,4 — 0,5 — — [29] 23,6 27,0 — 0,6 — 0,8 — — [29] 25,0 28,5 0,3 0,4 0,5 0,6 0,8 0,9 [54] 25,0 28,5 — — 0,45 0,7 1,0 1,12 [55] 26,4 30,0 — 0,7 — 1,4 — [29] 27,8 31,5 0,7 0,7 0,8 0,9 0,9 [54] 29,4 33,2 — — 1,8 2,1 2,5 6,4 [55] 30,0 33,9 — — — 1,3 1,95 2,4 [55] 30,4 31,5 0,5 0,6 0,6 0,7 0,8 0,9 [54] 30,4 34,5 — 0,4 — 0,7 [29] 32,9 37,0 0,4 0,5 0,6 0,6 0,7 0,8 [54] 33,9 38,0 0,8 0,9 1,0 1,2 1,3 1,5 [54] 34,8 39,0 0,9 1,0 1,1 1,1 1,2 [54] 34,8 39,0 — 1,0 — 1,5 — [29] 35,0 39,2 — — 1,4 1,6 1,8 5,75 [55] 36,4 40,6 — — — 1,1 1,9 [55] 38,8 43.1 — — 0,2 0,9 2,1 3,7 [55] 40,1 44,5 1,2 1,3 1,4 1,5 2,9 5,2 [54] 1.0 Рис. 7.22. Влияние СаО иа вязкость расплавов CaO—SiOa при 1600°С [48]: «о данным Герти (1931): 2 — Маккефери (1931); 3 — Райта, Хея (1939); 4 — Бокрпса п Мак- кензи (1954); 5—Хайдкампа и Энделла (1936); 6 — Шенка и Фроберга MnO-SiO2 Л24. Влияние содержания MgO на вязкость расплавов MgO—SiO2 при 1600—1800°С [38]. Ко- личественные данные по [33] 7.25. Влияние содержания SiO, на вязкость расплавов МпО—iSICfe при 1400— 1600°С i[56] ' I и. 406 145
7.2.3. Трехкомпонентные системы Al2O3-CaF2-CaO CaO, % CaO, % Рис. 7.26. Вязкость расплавов системы Л12О3 — СаЕ2 — СаО при 1500 (о) и 1G00"C (б) (19]. См. также [21, 24, 37, 57—63]: 1 — по данным Степанова; 2 —Девиса; ;! — Поволоцкого; 4 — Сикоры; 5 — Муратова; 6 — Евсеева; 7 — Павлушкина; 8 — границы гомогенной Al2O3-CaF2-V2Os Вязкость расплава состава 20% А120з, 60% CaF2, 20% V2O5 при 1100°С 0,49 Пз; при 1200°С 0,43 Пз (метод вибрационных колебаний) [64]: Al2O-CaO-MgO Рис. 7.27. Вязкость расплавов системы А1гО3 — CaO — MgO [65] при 1400 (а) и при 1500 С (б). См также 1421 146
Al2O3-CaO-SiO, Вязкость расплавов системы Ai2O„ — СаО - SiO2 при 1400 (а) ц !500°С (б) [66]. См. также [39, 40, 42, 67—74] (метод колебаний) 1-41. -Ю6 147
Рис. 7.32. Температурная зависимость вязкости расплавов А1>Оа- — SiO2 [38]. Количественные данные по [54] (метод ротаци- а — FeO/SiO2 = 70.5/29,5; б— то Же. 75/25; в — 65/35 Al,O3-CaO-TiO, 70 7/,/73 СУ 60 ^35 (7 W 20 20 50 50 Ti0?,% 6,5 5,5 30 70 н 16ОО°С (б). См. также [42] (метод ротационный) Al2O3-MgO-SiO2 Al2O3-FeO-SiO, 0,6 0,5 0,0 0,3 zSi02 50 3 00 0,Пз го 50 Рис. 7.33. Вязкость расплавов системы А1аО3 — MgO — S1O>: [38]; количественные данные по [75]. См. также ! 30 00 Д120з,% Phc. 7.3V Вязкость расплавов системы Al гО3—FeO — S1O2 прн 125(VC [73]. См. также [54] (метод ротационный) 148
CaO CS Si02 CaO, % r r Рис. 7.35. Вязкость расплавов системы CaFz— CaO — SiOz при 1500 Сйсг (а) и 1600”C (б) [19]. См. также [59, 77—79] (метод вращающегося :»l> CS SiC?2 сао, % 149
CaO-CaS-SiO, Рис. 7.36. Вязкость расплавов системы [38]; количественные данные CaO-Cr2O3-SiO, Рис. 7.37. Вязкость расплавов системы CaO — Cr8Ot — SiO2 при II [38]; количественные данные по [82] CaO —CaS —SiOa при 1600°С по [80]. См. также [81] Рис. 7.38. Вязкость расплавов системы CaO — FeO — SiO2 при 1400°С [38]; количественные данные по [30]. См. также [54, 83—85] Рис. 7.39. Влияние содержания SiO2 на вязкость расплавов СаО — FeaCg— SiO2 при различной температуре [38]; количественные данные по (метод колеблющегося тигля) 15G
Рис. 7.40. Вязкость расплавов системы CaO — MgO — S(O2 при !500°С [38]*. количественные данные по [861. См. также [65, 87} Рис. 7.43. Вязкость расплавов системы СаО«— — SiO> —TiOj при 1600°С (метод ротационный) {38) CaO-MnO-SiO, FeO-MnO-SiO, Рис. 7.41. Температурная зависимость вязкости расплава состава. %: 45 СаО, 15 МпО, 40 SiO^ (метод ротационный) [68} Рис. 7.44. Вязкость расплавов системы FeO — — МпО —SiO2 при 1400°С [38]; количественные данные по [301 Рис. 7.42. Влияние содержания ТЮ? иа вязкость расплавов СаО — S1O2 —TiO2 при 1400 и 1600°C 138]; количественные данные по [48]. См. так- же [82] Рис. 7.45. Вязкость расплавов системы FeO — — Si'O2 — TiOa при 1400°С [52] AV-' 151
7.2.4. Четырех- и многокомпонентные системы Al2O3-CaF,-CaO-SiO, 1дт](т],Пз') Рис. 7.46. Температурная зависимость вязкости расплавов Д12Ов— СаР2 — CaO — SiO2 [73, 83]. См. также |59, 60, 72, 89—91] 152
Таблица 7.3. Вязкость расплавов системы А12О3—CaF2—СаО—SiO2 Состав, % Темпера- тура, °C Вязкость, Пз Литерату- ра CaF2 А12О3 СаО sio2 Ротационныый метод, 1400—1600°С 40 15 40 5 1600 0,32 [59] 40 10 40 10 1600 0,35 [59] 40 5 40 15 1600 0,45 [59] Вибрационный метод, 1400—1550°С 50,0 10,4 17,1 19,1 1550 0,32 [89] 53,3 10,0 14,5 18,6 1550 0,29 [89] 50,3 13,6 6,7 25,0 1550 0,6 [89] 10,0 21,1 18,2 13,0 1550 0,45 [89] 36,8 14,4 10,8 34,4 1550 1,1 [89] 16,3 13,2 18,2 20,5 1550 0,45 [89] 50,0 10,8 16,8 18,8 1550 0,35 [89] Al2O3-CaO-CaS-SiO2 Таблица 7.4. Вязкость расплавов системы А120з—СаО—CaS—MgO—МпО— SiO2 (метод ротационный) [92] Состав, % Вязкость, Пз, при температуре, ЭС А12О2 СаО CaS MgO МпО SiO2 1500 1450 1400 10,1 48,4 2,0 1,17 38,3 3,0 4,6 6,6 10,0 45,8 3,0 2,0 0,78 38,2 3,3 4,8 6,6 19,0 44,7 — 4,0 0,94 31,2 3,8 5,3 18,8 39,4 6,1 4,0 0,86 30,9 3,2 4,3 9,3 21,4 37,2 — — — 41,0 9,5 15,5 28,1 21,3 35,4 1,99 — — 40,7 12,6 20,3 33,5 Pt-шарик, 1300—1420°С 7,9 20,5 34,6 37,0 1400 2,4 [72] 16,7 18,5 31,3 33,5 1400 0,9 [72] 32,6 15,0 25,3 27,1 1400 0,17 [72] 69 28,4 1,5 1,3 1600 0,15 [78] Вибрационный метод, 1200—1600°С 31,4 27,4 39,2 2 1600 0,5 [60] 30,5 26,7 38,1 5 1600 0,5 [60] 29,1 25,5 36,4 10 1600 0,5 [60] 27,8 24,3 34,8 15 1600 0,75 [60] Ротационный метод, 1300—1320°С 1,0 19,2 36,5 4°,3 1300 23,9 [901 Ю,0 1 18,0 1 34,2 | 37,8 | 1390 1 9,5 1 [90] Ротационный метод, 1550—1650°С 0 28,0 1,4 1,0 1600 0,4 [91] •) 40,6 30,6 3,2 1600 1,0 [91] 10 16 30 1600 0,6 [91] 7 19 42 1550 3,1 [91] 40 10 24 1600 2,1 [91] ) 41 49 2,5 1600 1,1 [91] Al,O3-CaO-FeO-SiO, Рис. 7.47. Вязкость расплавов системы А12О3—СаО— FeO — SiO2 при 1300°С [38]; количественные данные по [93]. См. также |72]: а-5 % А12О3; б - 15 % А12О3 153
Al2O3-CaO-MgO-SiO2 20 30 50 50 60 CaO, % CaO, % 10 20 30 5 0 50 60 C 3 0, % Рис. 7.43. Вязкость расплавов системы Ai2O3 — CaO — MgO — SiO2 при !500°C [66. 73, 94]. См, также [7. 42, 65. 69, 72. 86, 92, 95—99)] колебаний): a - .35 % SiO2; 6 - 40 % Si O2; e - ^5 % siO2; г - 50 % SiO2; (1 - 10 % MgO; e - SiOa/Al2On - 2/1 154
CaO, % 155
Рис. 7.49. Вязкоеib расплавов сисюмы А13Оа — CaO — МпО — Si О2 при 1400°С [38]; 101]: и — 10% МпО; 6-6% колнчсеп венные данные по [100]. См. также [/2, А12О3 Рис 7 50 Вязкость расплавов системы А12О3 — CaO — SiO2 — Т1О2 при 1600°С [38]; количественные данные по [76]. См. также [67, 72]: а- 10% А12О3: 6-20% А1.О, 156
7 51 Температурная зависимость вязкости расплавов системы СаО— — FeO — Fe2O3 — SiO2 [45]: Состав, %* Номер шлака СаО FeO Fe2O, Feo6m S1O2 // 26 0/24 4 -/1,7 74,0/72,9 51.1/52,3 -/0,1 IV 23 5/21.4 —/5,5 66,5/61,7 46,5/47,4 10,0/10,3 V 18 3/17.8 —/9,9 51,7/41,9 36,2/35,7 30,0/29,0 VI 15.6/11.9 -/14,2 44,4/31,0 31,1/32,7 40,0/39,1 Числитель — перед измерением; знаменатель — после. AI,O,-CaF,-CaO-MgO-SiO, 7.52. Температурная зависимость вязкости расплавов Ai2O3 — ' 1 2 — CaO — MgO — SiO2 [73J. См. также [25, 78. 102]. । в исходного шлака, %: 51,7СаО; 3,2 MgO: 12,7 Ai2O3; 32,4SiO2 Al2O,-CaO-FeO-MgO-SiO2 Рис. 7.53. Температурная зависимость вязкости расплавов А12О3—СаО— — FeO — MgO — SiO2 (метод падающего шарика) [83]. См. также [7, 73]. Состав шлака, %: 11,84 А12О3; 6,58MgO; 29,54 СаО 52,04 S1O2 Al2O3-CaO-CaS-MgO-MnO-SiO2 Таблица 7.5. Вязкость шлаков типа доменных с переменным содержанием MgO и А12О3 [103] Шлак (см. рис. 7.54) Состав, % Вязкость, Пз, при температуре, °C СаО SiO,. MgO А12О3 1500 1450 1400 1350 boo Серия / 30 44,05 48,95 3,0 4,0 5,6 7,7 9,7 12,4 31 46,5 46,5 3,0 4,0 6,3 7,5 9,6 12,0 — 32 48,7 44,3 3,0 4,0 7,0 9,2 11,3 15,0 — 33 50,7 42,3 3,0 4,0 5,9 8,1 10,0 15,2 32,9 34 52,5 40,5 3,0 4,0 4,9 9,1 16,9 29,0 — Серия II 1 37,8 47,2 9,5 5,5 6,8 9,1 10,9 13,7 18,5 2 40,25 44,75 9,5 5,5 6,5 8,7 11,1 13,9 18,4 3 42,5 42,5 9,5 5,5 7,5 9,1 10,9 13,4 16,3 4 44,5 40,5 9,5 5,5 8,2 9,0 10,2 16,3 40,0 Серия III 5 36,65 45,85 11,0 6,5 6,1 7,6 9,7 12,7 17,2 6 39,1 43,4 11,0 6,5 5,0 6,4 8,3 10,6 14,3 7 41,25 41,25 11,0 6,5 5,6 6,8 8,6 10,5 13,4 8 43,2 39,3 11,0 6,5 4,5 5,1 6,3 14,0 — 157
135 9 10 11 12 13 32,5 35,1 37,4 39,5 41,4 43,1 46,5 43,9 41,6 39,5 37,6 35,9 13,0 13,0 13,0 13,0 13,0 13,0 8,0 8,0 8,0 8,0 8,0 8,0 6,0 5,6 4,8 5,2 4,2 3,1 7,4 7,2 6,8 6,9 5,0 4,3 9,7 10,6 10,7 8,7 6,3 11,4 Серия V 142 28,0 48,0 15,0 9,0 6,4 6,7 9,4 14 33,8 42,2 15,0 9,0 5,0 6,0 7,2 15 36,0 40,0 15,0 9,0 4,6 6,2 8,0 16 38,0 38,0 15,0 9,0 4,4 4,7 5,9 17 39,8 36,2 15,0 9,0 4,2 5,6 8,8 18 41,5 34,5 15,0 9,0 Серия 4,7 VI 17,4 — 140 26,5 44,5 18,0 11,0 4,2 6,4 12,7 19 29,25 41,75 18,0 н.о 6,7 8,1 9,7 137 31,5 32,5 18,0 11,0 4,6 6,3 8,5 220 33,65 37,35 18,0 11,0 5,1 6,7 8,9 121 35,5 35,5 18,0 11,0 4,1 5,1 6,7 122 37,2 33,8 18,0 11,0 4,1 4,8 7,1 123 40,15 30,05 18,0 11,0 Серия 5,3 VII 7,6 32,0 143 22,6 45,4 20,0 12,0 5,4 7,5 9,9 141 25,5 42,5 20,0 12,0 4,1 6,0 9,2 24 28,0 40,0 20,0 12,0 4,5 5,9 6,3 138 30,0 38,0 20,0 12,0 4,3 5,6 8,6 25 32,2 35,8 20,0 12,0 6,0 7,5 10,3 26 34,1 34,0 20,0 12,0 4,6 5,9 7,6 128 37,1 30,9 20,0 12,0 4,4 4,7 10,8 129 38,4 29,6 20,0 12,0 — — — 12,7 12,7 14,0 11,0 23,0 33,9 18,1 19,0 21,9 И.7 9,7 10,1 9,1 16,8 12,1 10,7 Н,2 8,0 13,7 14,7 11,4 8,3 11,0 20,5 21,4 22,3 15,6 4,1 26,3 24,1 17,5 14,6 40 41 40 ,5 29,6 16,5 12,1 30,0 7.2.5. Промышленные шлаки Доменные шлаки (рис. 7.54—7.58) Рис. 7.56. Температурная зависимость вязкости доменных шлаков раз- личной основности [105}; Шлак (см. рис. (7.56) Состав, % CaO-f-MgO Температу- ра, °C, ликвидуса (стрелки) МпО Ai3O3 CaO MgO FeO Si О2 S SiO2-h 4-А12О3 3 26,1 35,5 6,4 0,4 0.3 30,4 1,4 0,74 1450 7 18,7 40,6 3,4 0,7 — 31,1 0,97 0,83 1435 8 13,5 45,2 3,4 0,5 0,4 33,4 — 1,04 1480 9 15,2 45,1 3,5 0,8 1.3 32,2 — 1,02 1500 14 35,6 44,8 0,6 —. —- 17,0 — 0,86 1515 17 15,2 38,5 5,1 1,0 0,7 36,0 0,79 0,89 1390 20 14,8 41,6 11,9 0,3 0,8 29,7 1,4 1,20 1460 Рис, 7.55, Влияние основности доменных шлаков иа их вязкость [1 Шлак (см, рис. 7.55) Состав, % Са O/S1Og Литера ра S1O2 Л12Оз СаО MgO CaS 1 46,3 12,2 36,5 4.9 0,79 [104] 44,0 12,3 41,4 2.5 0,93 Г1041 и 39,2 12,4 43,4 4,9 1,10 [104 4 35,4 10,1 47,3 1,2 5,0 1,33 [74 5 32,1 15,1 45,2 1,0 6,0 1,41 [74] 12 10 8 б 4 2 т},Лз 74 1550 1600 1500 1650 1600 о 1350 Рис. 7.58. Влияние ТцО, иа вязкость до- менных шлаков [107]. Состав исходного шлака, %: 35СаО; 37S1O,; 18 MgO; 4 А12О3; 1,7 К3О; 1,2 Т1О3; 1,2 S; 0,4 МпО; 0,2 FeQK; 1,3 — прочие 158
Рис. 7.54. Температурная зависимость вязкости синтетических доменных шлаков (см. табл. 7.6) (103] 159
Рис. 7.57. Вязкость доменных шла» различным содержанием А12О3 и MgO « — 3 — 5% MgO, CaO/SiO2 = 1.15 — б — 12 — 15 % Al.,О.,; CaO/SiO2 = Мартеновские шлаки 7],ПЗ 3,5 3,0 2,5 2,0 Рис. 7.59. Температурная зависимость шлаков (метод ротационный) [68] 1~ 40,ЗС:Ю; 9,2MgO; 12,8МпО; 15,6SiO,; 2 — 39,5СаО; 7,3MgO; вязкости мартеновских разного состава, % : 17,0Fe.O3; 3,7А12О3'. . .. 5,2Мп’О; 29,2Fe2o3; 2,8А12О3; 13,8 SiO2 1,5 1,0 Рис. 7.60. Температурная зависимость вязкости мартеновских шлаков различной основности [112] (метод вращающегося тигля): 0,5 0,3 0,1 1300 1600 t°c 11100 1500 7,/Х? 60 10 4 г, о,1 20 10 2 б 4 Рис. 7.61. Температурная зависимость вязкости основных мартена шлаков [45] (метод колебаний): 0,2 1120 1160 1500 1510 1580 Шлак (см. (рис. 7.61) Состав, % FeO Fe2O3 МпО р2об А12О3 СаО MgO SiO2 S 1 9,8 6,8 8,6 3,2 1,5 49,9 6,5 9,6 0,2 2 5,7 3,1 9,3 1,4 1,6 47,4 8,3 20,6 0,1 3 6,1 3,1 13,9 2,2 1,4 46,1 5,6 19,0 0,3 4 12,7 4, 1 10,3 1,8 1,5 41,5 9,8 14,3 0,3 Рис. 7.G2. Температурная зависимость вязкости основных конечных теновских шлаков [1|: I—гетерогенная область; II—начало кристаллизации Шлак (см. рис. 7.60) Состав, % CaO/SiO FeO МпО Р2О3 А1,О, CaO MgO SiO2 s 2 8,61 17,31 3,85 6,02 26,37 13,17 25,43 0,08 1,85 3 15,1 6,0 2,50 3,03 44,68 7,38 19,10 0,25 2,42 5 1 ,87 2,05 0,28 6,62 51,64 9,64 26,25 0,32 1,95 6 20,0 7,28 2,06 1,94 46,70 9,27 10,83 0,24 5,61 / 15,70 7,00 6,46 1,59 46,61 9,12 10,95 0,40 4,10 Шлак* (см. рис. 7.62) Состав, % FeO Fe2O3 МпО Р2О6 А12О3 СаО MgO SiO2 1 16,3 4,8 8,2 3,1 4,6 43,4 6,7 11,9 2 12,6 3,8 8,4 3,5 4,3 45,7 9,7 11,8 j 11,5 4,0 7,9 3,5 4,0 47,1 9,4 11,8 4 9,9 3,4 8,7 3,7 4,5 49,4 6,8 12,7 5 10,5 2,8 7,6 3,4 5,0 48,9 6,1 15,1 — ротационный зачерненные точки bucko шмегр; * Светлые пиллярный. 160
.юродно-конвертерные шлаки Температурная зависимость вязкости кпелородно-конвертер- [Н31: Рис, 7.66. Температурная зависимость ных фосфористых вязкости кнелородно-конвертер- шлаков [115]: пых шлаков по ходу продувки к S х 23 я Состав, % o’ О 6 FeO Fe.O.i МпО Р AUG., СаО MgO SiO2 S 3,00 7, 1 1.1 24,5 0,71 0,69 32,85 1,8 31 ,05 0,2 1,06 *•)’’ 6,83 2,12 20,68 0,94 0,82 35,33 2,2 30,61 0,72 1,15 8,97 6,5- 2,34 7,84 1,78 0,98 39,75 2,34 29,25 0,19 1,36 11 ,87 8,2' 3.80 15,20 1,21 i.oo 40,50 2,80 26,63 0,16 1,52 14,82 7,65 4,94 12,58 1,27 0,84 46,10 3,32 23,25 0,15 1,98 19,02 15,06 2,41 18,67 0,92 1,37 29,81 2,31 29,21 0,24 1,02 Шлак (см. рис. 7.66) Состав, % FeO Fe2O3 МпО P2O5 А1гО3 CaO MgO sio2 Сг2О2 s J 38,53 1,66 10,74 11,03 1,03 22,51 2,89 10,80 0,58 0,18 2 19,35 5,89 14,01 16,95 1,50 27,65 7,08 6,45 — 0,09 3 24,80 9,90 7,05 11,48 1,42 39,02 1,52 2,80 0,30 0,20 4 12,62 7,15 9,26 25,61 1,29 32,05 7,95 3,04 —- 0,08 5 13,00 10,54 8,01 15,29 1,63 44,65 1,67 3,36 0,74 0,09 6 7,18 7,53 7,45 23,49 1,54 43,84 1,48 3,92 0,62 0,16 Рис. 7.67. Температурная зависимость кислородно-конвертерных фос- фористых шлаков [46]: '64. Влияние содержания СаО в шлаке во время продувки на вяз- и температуру плавления кислородно-конвертерных шлаков [114]: ' - 17 % FeO; 13-18 % Реобщ; 2 -< 14 % FeO; 13 - 18 % Реобщ ; 3, 4-8,5% FeO; 7 - 12,5 % Ресбщ Шлак (см. рис 7.67)x Состав, % FeO р2о5 СаО МпО SiO2 Первый (/) 5,9 25,2 51.4 5.0 7,0 Второй (2) 15.5 16,2 52,0 6,6 4,7 Конечный (3} 34,8 8,5 15,0 4,6 2,9 Стрелки- резкая кристаллизация. ”3. Влияние содержания скрапа на вязкость кислородно-конвер* терных шлаков [1141 106 161
Шлаки электрошлакового переплава Рис. 7.69. Влияние Содержания СаО на вязкость шлака электрошл кого переплава состава. %: ^65CaF2; 30 — 35 Л1гО3 (116] Рис. 7.68. Температурная зависимость вязкости шлаков электрошлако- вого переплава различного химического состава [21]: Шлак (см. рис. 7.68. а и б) Состав, % CaF2 CaO Al 2O3 MgO NaF Na3AlF, 1 74,75 . . 24,8 2 79,65 — — . — 19,75 3 100 — — — —— — 4 79,6 — — 19,85 — —- 5 79,56 19,9 —. —. —— — 6 79,7 —• 19,79 —. —— — 7 69,7 —. 29,85 —. — 8 79,6 9,70 9,75 — — — 9 39,73 29,75 29,80 —. —. — 10 19,66 39,8 39,65 —. —. — и — 44,70 54,85 — — — Рис. 7.70. Температурная зависимость вязкости различных о электрошлакового переплава [117]: Шл' 1К (см. рис. 7.70) Состав, % CaF2 А12О3 Са< / 70 30 2 50 10 4 3 60 20 2 4 50 30 2 5 40 30 3 6 30 30 4 7 40 40 2 162
8. ПОВЕРХНОСТНОЕ И межфазное НАТЯЖЕНИЕ ШЛАКОВ 8.1. ОПРЕДЕЛЕНИЯ Межмолекулярные силы в жидкости имеют очень 1.1.1ЫЙ радиус действия и внутри жидкости взаим- <i компенсируются. На поверхности эти силы да- и общую результирующую, нормальную к этой чверхности, и возникает равное по всей поверхно- и( тангенциально действующее натяжение, кото- че для случая контакта жидкость — воздух обыч- <> обозначают как поверхностное натяжение о. io величина мало изменяется, если жидкость шупает'в контакт с другим газом, так как силы рпгяжения газовых молекул на поверхности жид- чгги незначительны. Положение существенно из- и няется в случае, когда граничат два несмешива- ||Ц11хся вещества. Тогда поверхностное натяжение иределяется взаимодействием частиц двух сортов, е. имеет место межфазное натяжение у. Поверх- 'пчное натяжение расплава идентично межфазно- натяжению расплав — воздух. С межфазным и поверхностным натяжением не- м редственно связана смачиваемость и контакт- ||| угол, или угол смачивания 0. Угол смачивания " -кду расплавом и, например, огнеупорным мате- юм определяется уравнением cosO = (ул — \л/в)/Ув (8.1), где ул — поверхностная энергия огне- |.|<|рного материала; в — поверхностное натяже- ки- расплава; умв —межфазное натяжение огне- I 11>рный материал — расплав. При этом возможны |г [ующие случаи (рис. 8.1): 0 > 90 , уЛ/в>уд плохая смачиваемость; 0 = 90°, у а/в —у а'-, Э<90, у а/в < у а — хорошая смачиваемость; 0 = 0 ; ул/в = уА — Ув- Если две несмешивающиеся жидкости образуют общую поверхность, то для межфазного натяжения по рис. 8.1,6 получаем уравнение: ул/в = Уа + Ув— — 2улувсоза. Из уравнения ув sin а = ул/в sin Р можно вычислить угол смачивания 0 = а + р. 8.2. МЕТОДЫ ИЗМЕРЕНИЙ ПРИ ВЫСОКИХ ТЕМПЕРАТУРАХ Из применяемых методов измерения поверхно- стного и межфазного натяжений [1—5] только не- многие можно использовать при высоких темпера- турах для агрессивных расплавов. Для описанных ниже способов обоснование выбора, обсуждение преимуществ и недостатков были приведены ранее [3, 4, 6, 8, 10, 12]. Проблема выбора материала I. Связь между поверхностным натяжением, межфазным иатя- м и краевым углом смачивания при контакте расплава с твер- 1 юм (а) и расплавом (б) при хорошем (/) и плохом (2) смачи- вании a S в г Изменение поверхности раздела шлак— металл в ходе десуль- металла через 15 мин после дачи шлака (а), в промежуточной стадия (б, а) и прн достижении равновесия (г) 11)0 Рис. 8.3. Схема метода капиллярного поднятия (химическая стойкость, его термическое расшире- ние) для успешного применения в описанных спо- собах возникает при температурах >1000°С. Для точности измерений имеет значение, насколько хо- рошо известна плотность расплавов, так как почти во всех методах измерений в расчеты входит плот- ность. При проведении измерений даже незначи- тельные примеси поверхностно-активных веществ могут исказить результаты. Кроме того, важно до- стигнуть равновесного состояния, так как протека- ние реакций влияет на поверхностное натяжение (рис. 8.2). Метод капиллярного поднятия (КП) Цилиндрический капилляр с круговым точно из- меренным сечением радиуса г погружают в иссле- дуемую жидкость. Если жидкость смачивает стен- ки капилляра, то капиллярный столбик поднимает- ся (рис. 8.3), в то время как несмачивающая жид- кость в капилляре опускается ниже уровня в не- капиллярном сосуде. Эффективная сила F, дейст- вующая по линии соприкосновения поверхности жидкости с капилляром, пропорциональна длине этой линии и межфазному натяжению: Е = 2лгХ Xycos0 (8.2), где 0 — краевой угол смачивания. Эта сила уравновешивается весом столба жидкости: G = ~r2hpg (8.3), где р — плотность жидкости; g—гравитационная постоянная; h — средняя вы- сота столба жидкости в капилляре над уровнем зер- 163
кала жидкости. Если радиус капилляра очень мал по сравнению с высотой h0 (для нижнеи части ме- ниска), среднюю высоту h вычисляют как /г = ++ +г/3—O,129r2/fto (8.4). Из предположения F=G получаем: у = (hr pg)/(2cos0) (8.5) и для абсолют- но смачивающей жидкости при cos9 = 1 у = (hr р g)/ /2 (8.6). Если радиус капилляра и плотность жидкости известны, поверхностное натяжение легко вычисля- ется путем измерения высоты подъема жидкости в капилляре >[2]. Метод лежащей капли (ЛК) Проба расплавляется на инертной подложке, контур образовавшейся капли фотографируется, причем снимок делают, используя собственное из- лучение нагретой капли или более интенсивный ис- точник света, или рентгеновские лучи. Угол смачи- вания металлами подложки не учитывают при рас- четах, если он <90°. Точность вычисленных вели- чин в значительной! степени зависит от влияния по- верхностно-активных примесей (кислорода, серы), чистоты исходных материалов, подложки и защит- ной атмосферы. Пренебрежение этими факторами приводит к ошибкам и получению заниженных ре- зультатов. На основании результатов обмера максималь- ного радиуса х и величины у капли (рис. 8.4) поверх- ностное натяжение вычисляется по уравнению Дор- си [ 16]: Рис. 8.4. Геометрические параметры лежащей капли o = gApx2 [(0,052//)-0,12268+(0,0481//)] (8.7), где )=(у!х)—0,41421 (8.8); g — гравитационная постоянная; Ар—разность плотностей текучих фаз. Межфазное натяжение может быть вычислено, если капля расплава А плавает на расплаве В или погружена в него. Профиль капли при этом можно определить рентгеновским методом [9]. Рис. 8.5. Геометрические параметры висящей капли Метод висящей капли (ВК) Из расплава, используя капилляр, пол' каплю, висящую на его конце. По геометрии форме капли можно вычислит!; поверхностно межфазное натяжение (рис. 8.5). Поверхн< натяжение можно рассчитать по Штауфер^ на основании замеров диаметров капель Ds используя табличные данные ,[18]. При вь, поверхностном натяжении выбор этих пара»] имеет тот недостаток, что величина Ds при] шарообразной форме капли зависит от дна отверстия капилляра Do. Этот недостаток i избежать, применяя параметры Rh и Rv, ка правомерны только для вершины капли [1(1 Поверхностное натяжение рассчитываем уравнению o = Apg В^ Rl, где величину] сительного параметра формы Bl, связан! выражением Rh/Rv, получают из таблиц. | Наиболее простой из применяемых метод! ключается в обмере капли, полученной на| оплавляемого штабика. Однако этот метод не так как радиус отрыва может быть определен ко приблизительно [11]. Кроме того, опред| можно осуществлять только при температуре! пения. Погружая висящую каплю расплав расплав В, можно на основании профиля кап! числить межфазное натяжение А'В. I Метод взвешивания капель (ВЗК) На каплю, висящую иа конце капилляр; ствуют силы земного притяжения и поверхне натяжения, которые и формируют каплю. 1 получить максимальный вес капли О = 2л г—радиус капилляра. Однако вытекающая; пиллярного отверстия капля сужается, ij максимальный вес не достигается. Он ниже! его получения необходимо ввести коэфф] й = /(г/Е!/з) (8.10). Тогда G = 2nryk (8.11). 1 164
Изменение массы капли во времени при методе oiрыва капли Коэффициент k и вес капли G из уравнения мож- жжлючить, если подсчитать число капель в со- чимых экспериментах сначала для жидкости .честным поверхностным натяжением при опре- . иной температуре, а затем для равного объема in 1уемой жидкости. Метод отрыва капель (ОК) г. >гом методе измеряется вес капли, медленно |\щен на капилляре радиусом г. Полученная ЧИ.1Я изменения массы со временем (рис. 8.6) мо- ' «пять применена для вычисления поверхностно- н hi межфазного натяжения ' (m2g)/(2rk), (8.12) ।иффициент определяется по уравнению (8.10). Г'Г. тчину V можно рассчитать, определив вес । hi и ее плотность; кроме того, имеются таблицы Итан k при допущении независимости коэффи- II in от свойств материала [И]. Путем стекания " и. со штабика, погруженного в расплав, и оп- " 1сния изменения веса наплававшихся капель hid вычислить также и межфазное натяжение '•I Метод отрыва цилиндра (ОЦ) Полый цилиндр погружается в жидкость. Изме- ь и максимальная сила непосредственно перед ином жидкой пленки от вытягиваемого цилинд- Иоверхностное натяжение вычисляется по урав- IIIO О = (gPmax 4 Л г) f (8.13). I' и эффициент f зависит от плотности жидкости ппывает отклонение формы столбика расплава । и.।пндрической. Для цилиндра с радиусом г = 'ь мм и толщиной стенок 0,076 мм этот коэф- шшт изменяется от 0,91 при р/Ртах ~ 5 до 0,95 " !' '^тах ~ 1. ние. Частоту и размер капель можно определить путем ускоренной киносъемки. Этот принцип может быть применен при изучении колебания расплав- ленной струи 1[ 15]. Метод максимального давления в пузырьке (МДП) Если в изучаемой жидкости образуется газовый пузырек, то по давлению в нем р можно рассчитать повепхностное натяжение. Чаще всего используется следующая методика. Через вертикально потуженный в жидкость капил- ляр продувается газ. Он образует пузырек, в ко- тором при подаче газа растет давление до образо- вания полусферического газового пузырька диамет- ром, равным диаметру капилляра. До отрыва пу- зырек должен противостоять гидростатическому давлению р> и давлению образования новой повепх- ности пузыпька р2: рА + р» = р g Z + (2 о7г) (8.15), где Z—глубина погружения: г — радиус капилля- ра. Это уравнение правомерно только для очень малых капилляпов (в зависимости от изменяемой спеты), большей частью для капилляров радиусом <0,5 мм [81. В случае больших сечений необходи- мо учитывать капиллярную константу а2 для уточ- нения результатов: а=(а2/2)р g (8.16), где a?=rh X X Г1— 2- (r/h)---— (г/К)21 (8.17) и h — мономет- 13 6 1 рическая высота столба жидкости при максималь- ном давлении в пузырьке. Уравнение (8.15) распространяется на значе- ния г/й<0,2, для больших значений необходимо вводить дополнительные поправки [20]. Гидростатическое давление, действующее на капиллярное отверстие, может быть исключено применением двух капилляров разного сечения, погруженных на одинаковую глубину. Этим методом можно определить межфазное натяжение, если из капилляра выдавливать одну из жидкостей в другую. Метод колебаний 1'| н да жидкие капли вытекают из капилляра, । испытывают колебания поверхности около рав- || ной сферической формы с частотой м — (1/~) X l<(.v3p)]'/1 (8.14). иля плотность р, частоту колебаний v и радиус nt .г, можно вычислить поверхностное натяже- 165
8.3. ПОВЕРХНОСТНОЕ НАТЯЖЕНИЕ 8.3.1. Чистые компоненты Рис. 8.9. Температурная зависимость поверхностного натяже] плава SiO2 [23, 35] Рис. 8.7. Температурная зависимость поверхностного натяжения рас- плава В2О3 (методы ЛК н ВК) [22] 8.3.2. Двухкомпонентные системы Al2O3-CaF2 6, пИ/я 350 Таблица 8.1 Поверхностное натяжение некоторых оксидов Оксид* Температура =С Поверхностное натяжение, мН'м Литератора А12О3 (т) 1350 313 [21] А1:О3 (ж) 2050 690 [22] В.,о3 (ж) 1200 95 [22] CaF» (ж) 1500 285 [23] 1700 262 [23] СаО (т) 1350 310 [21] GeO2 (т) 1350 ,315 [211 FeO„ (ж) 1400 584 [24] Fe.,O3 (т) 1350 311 Г211 К»О (ж) 1350 286 [211 MgO (ж) 1350 314 ,[211 Мп2О3 (т) 1350 310 [211 Na2O (ж) 1350 298 [211 SiO2 (т) 1350 303 [211 SiO2 (ж) 18Q0 307 [22] * т — твердый; ж — жидкий. 300 250 1000 CaF, Рис. 8.8. Температурная зависимость поверхностного натяжения рас- плава CaF. по данным различных авторов [23]: 1 — ПО данным [29] (МДП); 2 — [33] (МДП): Л - [31] (МДП); 4 — -[34] (МДП): 5-[23] (МДП); 5 —[26] (ЛК); 7 - [30] (ВК): S — [28] (ОЦ): 9 — 132] (ЛК); 10 — [25] (МДП); // — [27] (ОЦ) о29% А7,0 8,8 Ю* 0* о 1 а 2 30,2 30 20 "w О 1500 1600 1700 о 5 6 30 65,0 1800 Рис. 8.10. Температурная зависимость поверхностного иатяжеи плава А12О, — CaF. [23, 27—30, 32, 36, 37]. См такж< [13, 25]: 2- [36]; 3 — [27]; 7 - [29]; 5- [301; I (CaF2); S — рекомендованные [32] / — по данным [32]; 7 — [23] Д12О-СаО Поверхностное натяжение расплаво) А120з—СаО [38] Таблица 8.2. Состав, % (молви). Температура, °C Поверхностное натяи мН/м А|2Оз СаО домеренное рассчи 27,9 30,5 32.7 38 5 41.5 45 5 72,1 69,5 67,3 61,5 58,5 54 5 1580 1560 1550 1480 1500 1560 560 590 580 010 640 680 СП СИ СП СИ СП СП л. оз .. 166
О 0,1 0,2 0,3 0,Ц 0,5 хСа0 CaF-SiO, Рис 8.14, Температурная зависимость поверхностного натяжения рас- плава CaF, — SiO, [13, 23, 29, 30, 32]: /-по данным [131 (ВЗК); 2 - [32] (ЛК): 3 - '[29] (МДП); 4 - [30] (ВК): 5-[23] (МДП) CaF2 । Поверхностное натяжение расплавов В2О3— СаО при 1100°С и подъеме температуры от II00 до 1300°С [49, 50]: । ni расплав В2О3 — СаО; 2 — расплав В2О5 — СаО, содержащий 3% (мольи.) КгО; 3 — расслоение, верхний слой ( ti,-CaO |_’ Температурная зависимость поверхностного натяжения рас- плавов CaF2 — СаО (23, 27—30, 32, 34, 37]: 1.ШНЫМ [32] (ЛК); 2- [27] (ОЦ); 3 - [29] (МДП); 4 - [34] ь ; - [30] (ВК); 6 - [23] (МДП) CaF2; 7- [28] (ОЦ); 8 - ре- комендованные [37] CaF2-MgO Рис. 8 15 Температурная зависимость поверхностного натяжения рас- плавов CaF2 - Т1О2 [13, 23, 31]: I — по данным [13] (ВЗК); 2— [31] (МДП); 3 — [23] (МДП) CaF? Рис. 8.16. Сопоставление влияния отдельных оксидов на поверхностное натяжение расплава CaF2 при 1450—1550°С по данным [13]. Значения, полученные в работе [13], иа 120 мН/м выше, чем данные других ав- торов, а также приведенные в [37] Рис. 8.13. Температурная зависимость поверхностного натяжения рас- плавов CaFo — MgO [13, 23, 31, 34]: / — по данным [13]; 2 — [31]; <3 —[34]; 4 — [23] (CaF2) 167
CaO-SiO, FeO-SiO, Рис. 8.19. Поверхностное натяжение расплавов FeO— SiO ион [521 FeO-MexO, Рис. 8.17. Поверхностное натяжение расплавов CaO — SiO2 при ра личных температурах [39—18]: Температура, ГС Атмосфера Материал Метод Литера- ’ тура 1570 1460—1520 1600 1590 1600 1500—1600 1600 1600 1550 1600 N, Ar, N, N’2+10% н2 Аг, Не Аг О, Аг, Аг+Нз Аг Pt+10% Rh С, А1.О3 Мо Pt+ш1,. Rh с Pt + 20% Rh Mo С Pt + 20% Rh on лк. мдп МДП оц, мдп мдп мдп мдп л к мдп [39] [40] [41] [42] [43] 44] 45] 46] 47] [48] Рис. 8.20. W0 НЛО 1510 1530 1550 1570 1590 1610 1630 t°C Рис. 8.18. Температурная зависимость поверхностного натяже- ния расплавов CaO —Si02 [39] Сопоставление влияния натяжение расплавов отдельных оксидов иа поверки FeOn — Мех Оу [24. 52] MnO-SiO2 Температурная зависимость поверхностного на- тяжения расплава FeO—SiO2 (xFeo = 0,667, xSio = = 0,333) [51] приведена ниже: Температура, °C Поверхностное натяжение, мН/м Температура, сс Поверхностное натяжение, мН/м 1270 .... 351 1466 . . . 352 1315 .... 351 1509 . . . . 349 1366 .... 352 1557 . . . . 349 1408 .... 352 Рис. 8.21. Поверхностное натяжение расплавов МпО — SiO, при (О и 1600°С (2) [461 168
1320 1360 МО МО МО 1520 1560 1600 t°C SiO2-MexOy 2.1 см перат урна я зависимость поверхностного натяжения рас- плавов МнО — Si О 2 [39] Поверхностное натяжение двойных расплавов SiO2 при 1570°С [39, 53, 54] Различные двойные системы Рис. 8.24. । гяження Кривые (рис, 8/24) Систем а Кривые i (рис. 8.24)| Система Л12О3-Ме,О„ FeO—Me „О 2 50% А12О3; 50% СаО 8 26,9% А12О3; CaO/SiO;- 5 8o', FeO; 20% S1O2 = 1,2 7 75% FeO; 25% SiO2 9 17,7% А12О3; CaO-Si02 = 14 64,3% FeO; 35,7% SiO2 = 1,2 13 5% AI2O3; MnO-SiO2 МпО—МехОу СаО-Л1ехО 4 2MnO-SiO2 6 62% MnO; 38% SiO2 1 2CaO-Fe2O3 11 58% MnO; 42% SiO^ 3 CaO-Fe2O3 16 52% MnO; 48% SiO2 10 54% CaO; 46% SiO, 15 MnOSiO, 17 CaO-SiO2 18 44% CaO; 56% SiO2 MgO—Ale^O^ 19 CaO-SiO2 12 54% CaOMgO2SiOa 20 41% MgO; 59% SiO2 22 40% CaO; 60% SiO2 21 38% MgO; 62% SiO2 24 37% CaO; 63% SiO2 23 36% MgO; 64% SiO2 Na2O—.Vle^O 25 55% Na2O; 45% SiO, 26 45% Na,O; 55% SiO. Сопоставление температурных зависимостей поверхносгиого расплавов бинарных систем, состоящих из АЬОд, СаО, FeO, Fe2O2, MgO, МпО, Na2O н SiO2: 169
8.3.3. Трехкомпонентные системы Al2O3-CaF2-CaO [56] [32] [57] [36] [55] [34] [58] [28] е а ф 40 О 100 СаЦ 100 400 100 474* 324 300$2f$294 298304 29 337 в 306 315 371 20 307 305 330 330\309 о „о а _ г62в *366 4_ ^\375 339 356 \ / 357 ~ Л.436 357*~4l~ Зб0/\ Зз> \ 310^4-334 434 414 J44 СаО CjA С5А3 СА СаО, % са2 о 100 Рис. 8.25. Поверхностное Рис. 8.26. Поверхностное А!20з натяжение расплавов Д12О3 — CaF2 — СаО при натяжение расплавов А12О3 — CaF2 — СаО при Al2O3-CaO-SiO, ^"50 70 460,9 ~/\о 417(1460' 502 10 490 480) 520(512) Ш152^ О Сз 387. 370 60 - го во С, А ([58] при 1540°С (цифры — ст, мН/м) L58 з С з 0, % 275 304 40 -»^!6 440 :^<o\ii СаО 1500°С (28, 32, 34, 55-58] 1600°С (2'5, 29, 34. 56, 59] (цифры —ст; мН'м) [55] * [59] [25] [29] [34] 70 60 470(490)11560 О W,Z \iS2(510) 45в 5(7 464(480) 40 30 40 475 7 I L 446 500(540) 475(525) ° 470(469) 20 30 А1203,% Рис. 8.27. Поверхностное натяжение расплавов Al 2О , — С iO — SiO: [39, 40, 60, 61,63] (цифры —ст, мН/м) Температура, °C Метод Литература 1570 ОЦ 139] 1500 МДП (631 1400—1500 МДП, лк (401 1550 МДП (601 1550 МДП (6! । 0,30 o,w 0,60 0,50 0,60 о — г 360 0,5. 400 420 15000 0,05 0,10 0,20 ЛАЬ0, 0,40 ,$С- 460 80 - 0,30 0,30 Рис. 8.28. Поверхностное натяжение расплавов А12О3 — СаО — SiO2 [48] (ст, мН/м) при температуре 1550 (/) и [600°С (2) 170
<$, мН/м 6} МН/_м_ ••29. Поверхностное натяжение расплавов Al2O3 — CaO — SiO2 1500°С;, 2- [40]; 3— [60], 1500°С; 4- (6], 148СГС; 5- (62], в зависимости от содержания СаО 16ОО°С: 6 — (471. 1550°С; (48], (40, 47, 60-63J: 1550°С - Ю. Поверхностное натяжение расплавов А12О3 — СаО— SiO2 в зависимости от содержания А1вО3 при 1550 (/) и 1600°С (2) (48] 8.31. Поверхностное натяжение расплавов А12О3— МпО — SiO2 (Цифры у кривых) при 1510—1540 [64] (/) и 1570°С [39] (2) Рис, 8.32. Поверхностное натяжение расплавов ALO3 — MnO — SiO2 (о, мН/м) при 1600°С [65] 171
Al2O3-MexO-SiO2 б, мН/м 550 — ООО 500 500 050 о I •[[ ^2 о-.®. 3 — 0 а .150 050 ООО С>С^ТГ<> и о 0,25 &-0,03 0,20 0,79 6 300 1300 ООО 350 0—. (7%S v~~0,29 ~~^-0,55 ^—С,П в 1350 10 00 1050 1500 1550 t;c Рис. 8.33. Температурная зависимость поверхностного натяжения расплавов А12О3 а — шлаки {1 — 5). не содержащие серу прн охлаждении (/) и нагреве (//); б — кислый шлак 2, AloOj—CaO—SiO2; е —основной Al2О3 — ВаО — Si О2; г — шлак 5 . А12О3 —MgO — SiO2; д — основной — SiO2 — МеО(ВаО. CaO, MgO) [63]: /. А12Оз— CaO—S1O2; в — то же. кислый шла <А1.,О3 — ВаО — SiO B2O3-CaO-K2O BaO-B,O3-SiO2 (см. рис. 8.11) CaF.-CaO-SiO, 3=300 мН/м 100 260200 220. во 20 60 О ВаО 00 В2°3 , о 100 В203 Рис, 8.34. Поверхностное натяжение при 1100°С расплавов [49] ВаО — В3О3 — SiO: Рис. 8.35. Поверхностное [29. 30. натяжение расплавов ' 32. 34. 35. 66] ((7, мН/м): [66]; 2 --[30]. экстраполированные; 3 — [35| 5 — [34]: b - [32]. 15<Н)°С О 100 285 250 7<7<7 л 0 00 -,•*// Л 60 го о 50 00 СзО, % о 33?а 337 о 4(7(7 о 3Q8 о 434 о 300 Ц/6 о 445 6 Ви о ’320 *310 172
CaO-FeO-SiO, Al2O-CaF2-CaO-MnO Поверхностное натяжение расплава А12О3 CaF2— —CaO—МпО состава, %: 40 А12О3; 18 CaF2; 25 CaO, 17 МпО, при температуре 1500 — 1550 иС составляет 355 С [36]. Al2O-CaF2-CaO-SiO2 Поверхностное натяжение расплавов CaO —FeO —SiO2 при 1400°С [07, 68] ( aO-P,O -SiO, I , <-> л II ц а 8.3. Влияние Р;О на поверхностное натяжение расплавов СаО—Si О при 1570°С •ржание о. % '.ЧЬИ.) CaO/Si02 i ioBepxiiocTiioc при добавке Р татяжепие, мН/м. О.5, % (мольн.) — 0.4 1.1 J 1.8 33,5 0,54 389 387 378 — 11,8 0,77 415 410 403 396 19,7 1,06 440 447 431 415 49,7 1,06 450 439 415 404 3-5,7 1,35 475 — — — 35,7 1,35 475 470 — — :й,7 1,35 475 475 407 447 -3(5.7 1,35 477 471 454 437 Температурная зависимость расплавов А12О2 — CaF2 — CaO — — Si62 по данным разных авторов ]37]: FeO-MnO-SiO, <37. Поверхностное натяжение расплавов прн 1400°С [67] (су, мН/м) FeO — МпО — SiO2 Рис. 8.38. Шлак (Рис. 8.38) Состав шлака. % Температурная зависимость а. мН/м. в интервале. °C CaF2 А12О3 СаО SiO2 Метод ЛК [70] / 5 20 45 30 835—0,23127': 1460—1535 2 10 20 42 28 735—0,20137'; 1350—1498 3 15 10 45 30 624—0,14307'; 1296—1548 4 20 5 45 30 604—0,12387'; 1380—1490 5 5 25 50 20 917—0,31557': 1419—1512 6 10 20 50 20 672-0,18677'; 1419—1507 7 15 15 50 20 623—0,17867’: 1317—1479 8 20 10 50 20 536-0,1256?'; 1239-1423 9 5 45 40 (0 1097—0.43487'; 1427—1496 10 10 40 40 10 906—0,32927': 1440-1535 И 15 35 40 10 558—0.10857': 1365—1523 12 20 30 40 10 440— 0.04707'; 1357—1496 Метод 1ДП; Ио; Л г [6S] 13 58,4 21.7 1.8 18,1 417—0,0977'; 1540—1650 Метод ОЦ; Мо; Аг [7/] 14 75 17 1.8 2 1037—0,4427'; 1440—1660 15 59 31 2,9 1 1057—0,4387'; 1480—1730 Метод Ж; С; Аг [58]* 51,4 29,3 14,8 1,03 410 при 1520’С 66,8 22,3 6,72 0,43 386—1510 . 37,0 40,8 11.0 6,11 427—1530 ' 45,9 1,86 31,0 8,23 394—1500 16 60,9 31,0 3,80 0,51 389—1500 42,3 31,8 21,8 1,07 436—1520 32,0 44,8 20,3 0,58 484—1540 38,8 25,8 27,1 2,21 437—1540 8.3.4. Четырехкомпонентные системы * В шлаке примеси FeO, Fe2O3, МпО.____________________________ AI.O.-CaF-CaO-MgO Поверхностное натяжение расплава А12О3 — ('.aF2—CaO—MgO состава, %*: 40, 40(26,66); 17,60 I 13,26); 26,30 (31,64); 15,70 (26,44), при темпера- . ре 1460°С составляет 430 мН/м {72]. В скобках, % (мольн.). 173
Al2O3-CaO-MgO-SiO-(S) б,мН/м Рис. 8.39. Поверхностное натяжение не содержащих (а) и содержащих (б) серу расплавов А12О3 — СаО — MgO — SiO2 при разной темпера- туре [73]: Шлаки (рис. 8.39) Состав, % CaO/SiO2 СаО SiO2 А12О3 MgO I 39,70 49,20 8,10 3 0 0,809 2 37,80 46,90 8,20 /1 0,806 3 36,40 44,80 8,00 10*8 0,810 4 34,80 42,80 8,10 14 9 0,825 5 44,40 43,80 8,40 3'4 1,015 6 42,70 41,90 8,50 6 9 1,020 7 40,70 39,90 8,60 108 1.020 8 38,30 38,40 8,40 14 9 0,999 9 47,20 41,00 8.40 3 4 1,150 10 45,10 39,20 8,50 7 2 1,150 11 43,30 37,20 8,20 11 3 1,160 12 41,00 35,30 8,30 15,4 1,160 б,ПН/М 0,2 0,5 0,6 o,3 0,1 0,h г „ 0q0--- о Р —иб 1 0°---- 0$---7“Ь u9 ------ .16-------- l»5 uO 6/ |>O j1* 31 1,г° -^s'Z- -------- 'Л u9 9 0,^--------- 1,0° — vo6 — 1г°-“о-'бг 1?5 1$0 ’5$----- '60 uO □ J о (1 Рис. 8.40. Поверхностное СаО—MgO —SiO2 с 5% серу (а), натяжение (ст, AL.;O3 при 155O°C, и с 2% s (6) (74] мН/м) не расплавов содержащих 174
AI2O3-FeO-Fe2O3-SiO2 . чН/м 0 5 10 AljOj/Z. II Поверхностное натяжение расплавов А12О, — FeO — Fe.O. — — SiO2 при 131O°C [70]: ' шлак № I [23 — 26 %SiOa; (FeO + Fe2O2)/SiO. = 2,91; шлак №2 [26 — 32 % SiO2; (FeO 4- Fe2O3)/SiO; = 2,3] Pile. 8.43. Температурная зависимость поверхностного натяжения рас- плава А12О8 —CaF2— CaO — MgO—SiO2 [37]. См. также табл. 8.4 AlO,-CaF,-CaO-MnO-SiO, Поверхностное натяжение расплава состава, %: 14,2 А12О3; 18,2 CaF2; 15,2 CaO; 14,4 МпО; 35,0 SiO2, при 1420 С составляет 330 мН/м [75] I-’. Поверхностное натяжение расплавов CaO—FeO- Fe O -SiO, при 1310°С [78]: 2 I — шлак № 1 [25 — 29 % SiO.; (FeO J- Fe.O wsiO —9X1- - шлак № 2 [31 - 36 % S,Oll (FeO + W'/SIO? ~ 1 'J’f CaO-FeO-Fe2O,-MgO-SiO2 s.3.5. Пятикомпонентные и более сложные системы 1,0-CaF,-CaO-MgO-SiO, I а блица 8.4. Поверхностное натяжение расплавов А120з—CaF2—CaO—MgO— SiO2 Состав, шлака Метод Температура, °C Поверхност- 1 ное Натяже- ние, мН/м Литература 1 , Л12О3 СаО MgO SiO, о 24,0 19,6 3 2 взк 1420 378 [13] 2 40,8 17,8 16,3 3,3 1420 403 [13] 2 23 18,6 3 2 МДП 1420 380 [75] , 7 26,02 10,06 3,12 3,4 МДП 1420 — [76] 2 24,0 19,6 3 2 МДП 1420 —. [76] 20 55 5 15,0 МДП 1550 1600 1650 1700 401 398 390 386 [69] 10 10 10 10 ОЦ 1500 305 [71] 10 7 6 12 лк 1490 340 [32] .0 5,0 58,0 10,0 20,0 МДП 1600 423 [77] ,7 9,5 55,3 9,5 19,0 МДП 1600 415 [77] ,4 13,7 52,7 9,1 18,2 МДП 1600 429 [77] ,1 17,4 50,4 8,7 17,4 МДП 1600 423 [77] ,5 4,8 55,3 9,5 19,0 МДП 1600 410 [77] ,1 4,7 54,2 9,3 18,7 МДП 1600 400 [77] ,5 4,6 52,7 9,1 18,2 МДП 1600 395 [77] Рис. 8.44. Поверхностное натяжение расплавов СаО — FeO — Fe203 — MgO — SiO2 прн 1305°C (781: 1 — шлак № 1 [24 — 28 % SiO2; (FeO Fe2O2 + CaO)/SiO2 « 2,5]; 2 — шлак № 2 (33 — 39 % S1O2; (FeOH-Fe2O3 + CaO)/SiO2 = 1,5] Шлаки, содержащие более пяти компонентов Таблица 8.5. Поверхностное натяжение расплавов базовой системы А12О3—CaO— StO2 с >5 компонентов [84] Состав, % Температура, С Поверхност- ное натяже- ние, мН/м О X о S Ч о СТГ иГ я о А12оа СаО О Ьс 5 1 МпО О от О ЙЭ Л ОТ 52,2 23,0 19,6 3,0 2,0 0,018 0,016 1420 380 2,36 20,2 15,8 14,3 1,3 13,1 35,2 —. 0,020 0,028 1420 330 3,10 — 12,2 3,8 2,7 42,1 38,4 0,4 0,028 0,034 1480 310 2,90 6,8 1,9 4,3 — 41,4 43,8 — 0,074 0,035 1480 315 2,70 175
Таблица 8.6. Поверхностное натяжение расплавов базовой системы А12О3—CaF2—СаО—SiO2 с >5 компо! Состав, шлака, % Температура, °C Плотность, г/см3 CaF2 сОг[У 1. СаО FeO О ф Uh О MgO о Е о м л Z 1 8оМ о от прочие Метод МДП [79 17,1 18,0 11,0 0,3 3,0 1,5 3,2 63 6,1 0,02 33,0 0,16S 1560 2,74 11,6 9,2 10,5 0,8 3,1 0,4 3,3 12,9 20,0 0,02 38,0 0.2S 1560 2,70 13,6 12,0 11,0 1,19 0,1 0,4 1,8 10,0 9,2 0,02 40,6 0,185 1560 2,67 8,3 14,6 26,6 0,3 2,7 0,8 4,0 3,5 6,1 0,02 32,5 0.08S 1560 2,73 Метод МДП [80 28,86 20,55 6,27 1,28 — — — 4,68 9,22 — 24,36 -— 1140 — 31,90 12,34 8,50 2,46 — — — 9,04 9,20 — 24,36 -— 1120 — 31,99 17,81 9,62 1,48 — —. — 5,31 7,22 — 25,70 -— 1110 — 32,65 5,62 20,35 2,21 — — — 6,32 2,81 — 25,25 -— 1110 — 23,22 14,60 13,93 2,46 — —. — 4,34 6,22 — 33,00 — 1115 —- 26,57 13,92 13,07 2,92 —- — — 5,21 6,92 — 30,55 -— 1110 — Метод МДП 175 52,2 23,00 19,6 —. — — 3,00 — — 0,018 2,00 0,0168 1420 2,36 20,2 15,8 14,3 —. — — 1,30 13,12 — 0,028 35,2 0.0348 1420 3,10 6,8 1,93 4,3 — — — — 41 ,4 —. 0,074 43,8 0.036S 1480 2,70 Mi >тод Л К [8/] 51,40 29,32 14,81 0,08 0,31 —, —. 0,02 — —. 1,03 — 1520 —. 66,84 22 26 6,72 0,08 0, 16 — — 0,01 — — 0 43 1510 — 37,00 40,80 11,00 0,88 0,27 —. — 0,37 — — 6,11 — 1530 — 45,88 1,86 31,00 2,33 0,80 — — 0,16 — — 8 23 — 1500 — 60,88 31 ,00 3,80 0,40 — —. — 0,02 — — 0,51 — 1500 — 42,30 31,80 21,81 0,16 — —. — 0,01 — — 1,07 — 1520 — 32,00 44,80 20,32 0,12 0,27 — — 0,02 — — 0,58 — 1540 — 32,82 25,80 27,10 0,16 0,27 — —. 0,02 — — 2,21 —. 1540 — Me тод MJ. 1П [82 1 6,8 13,4 52,4 2,5 — —, 4,8 0,23 1,8 — 18,0 — 1600 — 2,3 14,6 56,6 1,9 — — 5,59 0,22 2,69 — 16,5 —. 1600 — 4,7 20,8 46,0 0,9 — —. 5 6 0,15 3,5 — 18,5 — 1600 — 2,8 22,9 55,6 1,8 — — 1,56 0,31 1,8 — 13,4 0,43 V2O5; 3,05 ТЮ2 1600 — 2,4 17,7 45,4 1,7 — —. 4,4 0,7 1,0 — 19,3 1,4V2Os; 6,1 ТЮ2 1600 — 1,35 15,8 42,3 3,1 — — 3,81 2,57 1,7 — 20,0 1,2V2O5; 2,3TiO2 1600 — 2,1 23,7 52,0 2,1 — — 0,9 1,5 1,6 — 13,5 0,9 V,O5; 1 7 TiO2 1600 — 7,0 34,3 46,9 0,1 — — 1,3 — 8,3 — 1,0 — 1600 — Метод МДП [85] 27,5 10,3 21,7 —, — — 6,4 — 10,4 —. 23,7 — 1600 — 22,1 27,1 17,5 — — — 5,4 — 8,6 — 19,3 -— 1600 — 21,0 28,6 - 16,7 — — — 5,1 2,1 8,2 — 18,3 .— 1600 — 20,2 27,4 15,8 — — — 4,9 6,3 7,8 — 17,6 — 1600 — 19,3 26,2 15,3 —. — — 4,7 10,4 7,4 — 16,7 — 1600 — 27,5 10,3 0,4 — — — 3,9 — 10,4 — 47,5 — 1600 — 22,1 27,1 0,3 — — — 3,2 — 8,6 — 38,7 — 1600 — 21,0 28,7 0,3 —. — — 3,0 2,1 8,3 — 36,6 — 1600 — 20,2 27,3 0,3 — — 2,9 6,3 7,8 — 35,2 — 1600 — 19,3 26,2 0,3 — — — 2,8 10,4 7,4 — 33,6 — 1600 — Метод ВЗК [73] 29,8 30,0 6,8 — — 2,1 10,2 — — — 21,0 — 1400 2,40 14,1 39,0 36,8 —. — 2,4 0,4 — — — 8,0 — 1450 2,54 21,2 40,8 17,8 — — — 16,3 — — — 3,3 — 1420 2,73 52,2 24,0 19,6 — — — 3 — — — 2 — 1420 2,36 8.4. МЕЖФАЗНОЕ НАТЯЖЕНИЕ МЕЖДУ ШЛАКАМИ И РАСПЛАВАМИ ЖЕЛЕЗА 8.4.1. Расплавы железа Рис. 8.45. Поверхностное натяжение расплава железа при 1570°С с до- бавками кислорода, серы, азота и углерода [85] 176
8.4.2. Двухкомпонентные системы О 10 20 30 ЬО 412 0 з, °/о и Межфазное натяжение между расплавами А12О3 CaF2 и жидкой сталью состава, %: , „ (1.08С; 0.35SI; 0,34 Мп; 0,02 Р; 0.004 S; 1,41 Сг; 0,22 Си; 0 00310); 2 — Х85 WMoCo 655 (0.87 С; 0.18S1; 0,22Мп; a UOS 4 31СГ- 0,15Ni; 0,20Си; 5,20Мо; 2,20 V; 6,35 W; 4,31 Со; 0.0119N; 0,0033 0) Рис. 8.49. Межфазное натяжение между расплавами CaF2 — СаО и жидкой сталью (составы 1 и 2 на рис. 8.46) [861 CaF2-Me О * * у 7, мН/ti Температурная зависимость межфазного натяжения между чи А12О,—СаЕ. и жидкой сталью (составы / и 2 см. рис. 8.46) [861: 30% Л12О3; 6-80% CaF2, 20%А12О3: в - 90 % CaF2, 10 % А1гО3 Таблица 8.7. Межфазное натяжение между расплавами CaF2—Ме^Оу и расплавами сталей* Шлак Состав, % (мольн.) Температура, °C Плотность г/см3 Поверхност- ное натяже- ние, мн/м Межфазное натяжение мН/м CaF2 ОКСИД сталь 1 сталь 2 CaF2 100 1400 2,40 400 810 960 CaF2—МрО 82,2 17,85 1450 2,62 430 840 1040 67,3 32,70 1500 2,68 450 850 1050 CaF2-CaO 85,5 14,5 1450 2,52 410 840 970 69,3 30,7 1480 2,60 420 830 960 62,5 37,5 1500 2,62 430 830 970 52,0 48,0 1500 2,65 440 840 970 CaF2—A12O3 93,5 6,5 1450 2,60 410 830 980 84,5 15,5 1500 2,75 430 850 950 75,4 24,6 1500 2,90 450 830 910 CaF2—ZrO2 93,5 6,5 1480 2,70 400 810 930 86,3 13,7 1520 3,00 390 790 900 78,6 21,4 1540 3,42 380 750 885 CaF2— SiO2 87,3 12,7 1500 2,2 390 720 620 75,4 24,6 1520 2,3 360 680 510 64,3 35,7 1550 2,18 350 640 440 CaFo—TiO2 90,2 9,8 1520 2,54 390 780 850 80,5 19,5 1560 2,67 380 730 770 70,6 29,4 1560 2,80 360 690 700 А12ОгСаО * Сталь 1-го состава, %: 0,07 С; 0,01 Si; 0,55 Мп; 0,031 Р; 0,021 S. Сталь 2-го состава. %: 0.7 С; 0.3 Si; 1,55 Мп; 2,75 Сг; 0,oV; 9,2 V». Рис. 8.50. Межфазное натяжение между расплавами СаО —SiO2 и жидким железом с 4,3% С при 157О°С [881 Межфазное натяжение между расплавами А12ОЯ — СаО •им железом и сталью (составы / и 2 см. на рис. 8.46) [861 406 177
8.4.3. Трехкомпонентные системы Al2O3-CaO-SiO2 Рис. 8.51. Межфазное натяжение между расплавами AI.O3 — CaFz—СаО с отношением СаО/Л1— 1 и жидкой сталью (составы 1 п 2 см. на рис. 8.46) [86],' Puc. 8.52. Температурная зависимость межфазного расплавом состава, %: 15 Д12Ол; 45СаО; 40 SiO., и с 4.3% С ]88] натяжения м жидким ж ел Таблица 8.8. Межфазное натяжение между расплавами А1гО3—СаО—SiO2 и расплавами сталей [89—96] Состав, % еч -5. Температура, шлак металл о s Q. °C О 81 ’8-2? ф < СаО 2 от О от С Л от ss s 1460 26 39 35 4,6 0,4 600 [89] 1530 26 27 47 2,6 2,0 — — 453 [89] 1460—1530 26 39 35 — — — 600 [90] 1460—1530 26 16 58 4,6 0,4 — — — 560 [90] 1460—1530 26 27 47 — — — — —. 600 [90] 1420 9 47 44 — — — — 620 [90] 1420 14 47 39 3,45 2,2 0,26 — 0,10 700 [90 [ 1420 50 47 3 — — — — 780 [90] 1460—1530 26 39 36 4,6 — — — 650 [91] 1500 26 39 36 0,3 — — — — 1100 [91] 1540 21 25 54 4,4 —. — — 640 [92] 1520 21 45 34 4,3 — — — 650 [92] 1530 21 50 29 4,4 — — — — 650 [92] 1580 16 27 57 — — — — —. Ю40 [92] 1580 16 32 52 — — — — 1040 [92] 1600 16 39 45 — — — — 1045 [92] 1580 16 50 34 — — — — — 1055 [92 [ 1620 21 32 47 0,6 — — — — Ю50 [92] 1570 21 45 34 — -— — — — Ю60 [92] 1570 21 50 29 — .—. — — — 1060 [92] 1580 21 62 17 — — — .—. 1080 [92] 1450—1480 9 45 46 3,2 2,0 0,65 0,36 0,04 870 [93] 1450—1480 18 45 37 .—. — —. — 985 [93] 1450—1480 18 37 45 .—. — — — .—. 950 [94] 1450—1480 18 39 43 3,2 2,0 0,65 0,36 0,04 940 [94] 1450—1480 18 45 37 — — — — — 935 [94] 15150—1580 2,5 60 37,5 0,04 0,03 0,037 0,014 0,02 1660 [95] 1Н50—1580 16 40 44 — -— — — — ЧОО [95 J (550—1580 16 47 37 — — — — 1120 [95] 1550—1580 21 12 67 — — — — — 1100 [95 J 1550—1580 21 25 54 — — —. — — 1200 [95] 1550—1580 21 32 47 — — — —. — 1240 [95] ]55О—1580 21 45 34 — — — — — 1250 [95] 1550—1580 26 39 35 — — — — — 1160 [95] 155Г1—15Я0 26 47 27 — — — — 1200 [95] 1550—1572 15,6 42,1 42,3 0,03 0,15 0,14 0,01 0,026 1137) [96 J 10 100 ио 60 80, C3- 70 two mg Рис. 8.53. Межфазное натяжение между расплавами А1.О3—Са< и жидким железом при 1600°С (97] 100 О 10 20 30 60 50 60 70 80 90 100 А1203,7. 1088 1600 с 1187 106 101(П woo 1055 '7*23 < / \/ii66 1055 7l023o/~1012 \/ 105741J3 1050 1150 1200 Al2O3-MnO-SiO2 1065 50 1020 «V 962 UO 1116 1116 ____v . 50 103в'\7156 "XJ137 /\ 1078 /1100X0091166 1093 Х3060 Ю86\Т127 ,____X V \/ 988 ъ<936 1098\rffgg1057X X 30 90 'Oodty. \ 873 7Ъ\976\!037 1М0 V 918 909 950/X V\\/ \ ^50^982 1007 829 во 70 60 МПО, 7. 60 ' 50 9 Рис. 8.54. Межфазное натяжение между расплавами А1?О, — Мп -SIO, II жидким железом при 1510—1540° С (64] 178
расплавами А12О3 — МпО — 0,12 С; 0,1 Si; 0,3 Мп, при Al,O3-CaF2-CaO-MgO-SiO, Таблица 8.9. Межфазное натяжение между расплавом CaF2—СаО—А12О3 и жидким металлом [96] * Состав металла. %: 0,03 С; 0,15 Si; 0,14 Мп; 0,009 Р; 0 026 S; 0.11 Ni; О.ОЭСг; 0,19Си; 0,0095 N и 0,004 7 0. Al2O3-CaO-FeO-Fe2O3-MgO-SiO2 Межфазное натяжение между /КПДКоп сталью состава, %' 1610°С [65] '' Температурная зависимость межфазного натяжения ^рзспла- I МпО — SiO2 и жидким железом разного состава [65] (циф- ры у кривых — контактный угол) Таблица 8.10. Межфазное натяжение между расплавами А120з—СаО—FeO—Fe2O3—MgO—S1O2 и жидким железом при 1560°С [95] Состав, % Плот- ность, г/см3 Межфазное натяжение, мН/м FeO Fe2O3 СаО SiO2 MgO AI2O3 1,3 0,03 58,5 29,2 5,9 2,5 2,73 1060 4,2 0,4 52,3 28,6 6,3 2,5 2,78 860 6,2 0,9 52,4 30,1 7,4 2,5 2,81 750 7,9 1,6 43,2 28,1 8,6 6,0 2,86 710 12,5 2,1 40,9 28,8 12,4 2,5 2,93 620 13,1 2,0 42,6 28,9 9,4 2,0 3,00 590 20,8 3,3 32,0 26,5 13,0 2,5 3,10 560 24,0 4,4 29,5 29,4 11,5 1,1 3,23 490 37,2 8,0 12,0 21,3 17,3 3,2 3,60 440 47,5 2,4 1,5 18,0 21,5 2,0 3,67 390 56,1 6,0 1,0 16,9 18,3 1,4 3,72 370 59,2 7,1 0,9 15,5 14,4 1,8 3,80 360 62,9 5,6 2,1 12,4 12,5 1,2 3,81 360 68,6 4,3 — 17,9 9,2 —- 3,90 260 85,5 9,2 2,3 0,5 3,4 — 4,80 180 8.4.4. Многокомпонентные и промышленные шлаковые расплавы Al2O3-CaF2-CaO-Cr2O3 Рис. 8.57. Межфазное натяжение между фторсодержащими шлаками и расплавами феррохрома с 71% Сг при 1700°С 198р. 1 — CaF2 — Сг2О3 — СаО с 1 % СаО; 2 — CaF2 — Сг2О3 — СаО — ВаО с 4 % СаО и 20 % ВаО; — CaF2 — Сг2О3 — СаО — А12Оа с 2,5—11,5 % СаО; 30%А12О3 и 64 — 50 %CaF2; 4 — CaF2 — Cr8O3 — СаО — AI2O3 с 40 % СаО и 50 % А12О3 406 179
8.4.3. Трехкомпонентные системы Al2O3-CaO-SiO2 Рис. 8.51- Межфазное натяжение между расплавами А1ЭО3— CaF2— CaO с отношением СаО/Л13О3 = 1 н жидкой сталью (составы / и 2 см. на рис. 8.46) 186V Рис. 8.52. Температурная зависимость межфазного расплавом состава, %: 15AI2O3; 45СаО; 40SiO2, и с 4,3% С [88] натяжения ме жидким жел< Таблица 8.8. Межфазное натяжение между расплавами А12О3—CaO—SiO2 и расплавами сталей [89—96] Температура, °C Состав, % Межфазное на- 1 тяжение, мН/м | Литература шлак металл О < СаО О О С Л 1 09 1460 26 39 35 4,6 0,4 600 [891 1530 26 27 47 2,6 2,0 — — 453 [89] 1460—1530 26 39 35 — — — 600 [90] 1460—1530 26 16 58 4,6 0,4 —. — 560 [90] 1460—1530 26 27 47 — — — — — 600 [90] 1420 9 47 44 — — — — — 620 [90] 1420 14 47 39 3,45 2,2 0,26 — 0,10 700 [90] 1420 50 47 3 — — — — — 780 [90] 1460—1530 26 39 36 4,6 — — — 650 [91] 1500 26 39 36 0,3 — — — — 1100 [91] 1540. 21 25 54 4,4 — — — — 640 [92] 1520 21 45 34 4,3 — — — — 650 [92] 1530 21 50 29 4,4 — — — 650 [92] 1580 16 27 57 — — —. — — 1040 [92] 1580 16 32 52 — — — — Ю40 [92] 1600 16 39 45 — — — — 1045 [92] 1580 16 50 34 — — — — 1055 [92] 1620 21 32 47 0,6 — — — — 1050 [92] 1570 21 45 34 — — — — — 1060 [92] 1570 21 50 29 — — — — — ЮбО [92] 1580 21 62 17 — -— — — — 1080 [92] 1450—1480 9 45 46 3,2 2.0 0,65 0,36 0,04 870 [93] 1450—1480 18 45 37 .—. — — —. — 985 [93] 1450—1480 18 37 45 — — — —. — 950 [94] 1450—1480 18 39 43 3,2 2,0 0,65 0,36 0,04 940 [94] 1450—1480 18 45 37 — — — —. — 935 [94] 1550—1580 2,5 60 37,5 0,04 0,03 0,037 0,014 0,02 1060 [95] 1550— 1580 16 40 44 — — — — — Поо [95] 1550—1580 16 47 37 — — — —. — 1120 [95] 1550-1580 21 12 67 — — —. — 1100 [95] 15150—1580 21 25 54 — — — — — 1200 [95] 1550—1580 21 32 47 — — — .— 1240 [95] 1550—1580 21 45 34 — — — — — 1250 [95] 1550—1580 26 39 35 — — — — — 1160 [95] 1550—1580 26 47 27 — — — — — 1200 [95] 1550—1572 15,6 42,1 42,3 0,03 0,15 0,14 0,01 0,026 1137 [96] 10 100 90 ВО 70 80 W0 1026 1055 /W25q/ 1012 1057*11?3 1088 1169 1166 1199 1600 С 1187 \11 *•1182 WOO 1050 1100 1150 1200 1279 о О 10 20 30 50 60 70 60 90 100 А1г03,7. Рис. 8.53. Межфазное натяжение между расплавами Л1.О3—Cai и жидким железом при 1600°С [97] ’ Al2O3-MnO-SiO2 1119 _____1110 1116 90 1020 1065 90 50 1О36'\1759^/1137 1078 /НООХГГОЦ 1166 962 во 1093 \Ю601086 988 ^976 1O98\//qq 1051 30/—V____\Л V V /9/2 929^ 901' /\< 978\l037 1099 J \/ 918 909 950^\/\\/ \ 950 \ 982 1007 90 80 70 ВО МП 0, % 50 90 Рис. 8.э4. Межфазное натяжение между расплавами А1гО. — МпО оЮ2 и жидким железом при 1о10—1540° С [64] 178
MnO,% Al2O3-CaF2-CaO-MgO-SiO2 Таблица 8.9. Межфазное натяжение между расплавом CaF2—СаО—А12О3 и жидким металлом [96] * Состав металла. %: 0,03 С; 0,15 Si; 0,14 Мп; 0,009 Р; 0 026 S; 0.11 Ni; 0,09 Сг; 0,19 Си; 0,0095 N и 0,0047 0. Al2O3-CaO-FeO-Fe2O3-MgO-SiO2 Мсжфамюе натяжение между расплавами А12О3— МпО — 1 ч жидкой сталью состава, %: 0,12С; 0,1 Si; 0,3 Мп, при 1610°С [65] ’6. Температурная зависимость межфазного натяжения паспла- ; 12О;|--МпО — SiO2 и жидким железом разного состава [65] (циф- ры у кривых — контактный угол) 8.4.4. Многокомпонентные и промышленные шлаковые расплавы Al2O3-CaF2-CaO-Cr2O3 Таблица 8.10. Межфазное натяжение между расплавами А120з—СаО—FeO—Fe2O3—MgO—SiO2 и жидким железом при 1560°С [95] Состав, % Плот- ность, г/см3 Межфазное натяжение, мН/м FeO Fe2O2 СаО SiO2 MgO А120з 1,3 0,03 58,5 29,2 5,9 2,5 2,70 1060 4,2 0,4 52,3 28,6 6,3 2,5 2,78 860 6,2 0,9 52,4 30,1 7,4 2,5 2,81 750 7,9 1,6 43,2 28,1 8,6 6,0 2,86 710 12,5 2,1 40,9 28,8 12,4 2,5 2,93 620 13,1 2,0 42,6 28,9 9,4 2,0 3,00 590 20,8 3,3 32,0 26,5 13,0 2,5 3,10 560 24,0 4,4 29,5 29,4 11,5 1,1 3,23 490 37,2 8,0 12,0 21,3 17,3 3,2 3,60 440 47,5 2,4 1,5 18,0 21,5 2,0 3,67 390 56,1 6,0 1,0 16,9 18,3 1,4 3,72 370 59,2 7,1 0,9 15,5 14,4 1,8 3,80 360 62,9 5,6 2,1 12,4 12,5 1,2 3,81 360 68,6 4,3 — 17,9 9,2 3,90 260 85,5 9,2 2,3 0,5 3,4 — 4,80 180 Рис. 8.57. Межфазное натяжение между фторсодержащими шлаками и расплавами феррохрома с 71% Сг при 1700°С [98]: / — CaF2 — Сг.О, — СаО с 1 % СаО; 2 — CaF2 — Сг2О3 — СаО — ВаО с 4 % СаО и 20 % ВаО; 3 — CaF, — Сг2О, — СаО — А12О2 с 2,5—11,5% СаО, 30% Л12О3 и 64 — 50 % CaF2; 4 — CaF2 - Сг2О, — СаО — А12О2 с 40 % СаО и 50 % А1,О3 406 179
Промышленные расплавы Таблица 8.11. Поверхностное и межфазное натяжения для расплавов шлак — металл при производстве чугуна в доменной печи, стали в кислородном конвертере и при рафинировании меди [99] Система шлак — металл Натяжение, мН/м поверхностное межфазное Чугун 1100 100 Доменный шлак 450 Сталь (0,1% С, 0,01% S) ... 1600 Конвертерный шлак (10—20% 800 FeO) 450 Штейн (Cu2S—FeS) 380 100 Кислый шлак 450 кислым шлаком соси огнеупорами иа в Рис. 8.59. Краевой угол смачивания между i 15 А12ОЛ, 25СаО, 60SiO2, и различными при 1300°С [101]: 1 — кремнезем с 0,6% А12О3 пористостью 24 %; 2 — шамот с 33 % 20%; 3 — то же, с 38 % А12О3, 24%; 4 — высокоглиноземиста кет с 63%А12О3, 22%; 5 — литой муллит с 79%А1гО3, 6 — литой корунд с 95 % А12О3, 20 % 9. ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТЬ Таблица 8.12. Межфазное натяжение между шлаками электрошлакового переплава на основе CaF2 и легированными сталями при 1470—1550°С [100] Состав, шлака, % Межфазное натяжение, мН/м, для составов, % 20 Сг: 77 Ni: 2 Ti: 1 Al 20 Cr: 79,5 Ni: 0,5 (Ti + +A1) 75 Fe: 15 Cr: 9 Ni: 1 Al 73,5 Fe: 18 Cr: 8,8 Ni: 0,5Ti 100CaF2 1230 1300 1315 1150 74CaF2, 26 CaO . . . 65 CaFe2, 29 A12O3 1250 1300 1350 1250 1360 1370 1520 1300 65CaFe2, 12 SiO2 6MeO; 10Al2O3; 7CaO 52CaF2; 21 CaO; 27 A12Os 1450 1430 1500 1380 1300 1380 — 1310 8.5. УГЛЫ СМАЧИВАНИЯ ШЛАКАМИ ОГНЕУПОРНЫХ МАТЕРИАЛОВ Краевой угол смачивания расплавом 20% А12О3, 40% СаО, 40% SiO2 разноориентированных граней монокристалла MgO при 1400°С [101] следующий: грань (100)—9°; (НО) —17°; (111)—32°. 9.1. МЕТОДЫ ИЗМЕРЕНИЯ ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТИ ЖИДКИХ ШЛАКОВ Конструкцию аппаратуры для измерения э| ропроводности необходимо подбирать ввиду зн тельных различий в результатах измерений, я ченных разными исследователями. | Измерительная ячейка может быть выпол так, что тигель с расплавом служит одним э| родом, а другим является пруток, погруженм расплав по оси тигля (рис. 9.1,а). Токоподвси печи от одного полюса выводятся вверх, от д| го — вниз, Преимуществом такой конструкция ляется тот фактор, что токоподводы не нужд ся в изоляции один от другого, что трудно осуи вить при высоких температурах, так как все Я риалы имеют некоторую проводимость. При *а схеме для воспроизводимости результатов дол быть обеспечены точная центровка и глубина гружения центрального электрода. 1 При ячейке другого типа в шлак сверху па жаются два электрода (рис. 9.1,6). При этом э] роды могут быть как в виде цилиндрических и ков, так и в виде пластин. Преимуществом 11 ячейки является равенство поверхности электд и возможность регулирования расстояния мв ними. Так как шлаки обычно помещают в ход проводящие тигли (металл или графит), резул ты измерений могут изменяться вследствие воз новения параллельного токопроводящего кои электрод — стенка тигля — электрод. Поэтому! лательно размещать электроды как можно да! от стенок тигля, что не всегда удается ввиду а ниченных размеров плавильного агрегата. 1 Рис. 8.58. Краевой угол смачивания шлаками Ai2O3 — CaO* различных огнеупорных материалов при непрерывном нагреве ж духе с основными шлаками (ОШ) состава, %: 20А12О3, 40СаО, 1 и кислыми шлаками (КШ) состава, %: 15Ai2O3, 25СаО, 60SiOd Е,М — спеченный хромомагнезит состава, %: 69MgO, 15Сг2О>,4 стостью 17—21% с ОШ: MU — химически связанный хромомагнея става, %: 67 MgO, 15Сг2Ол пористостью 11—15% с ОШ; S/— и зем с 96 % SiO2 пористостью 24% с КШ: AL — высокоглииозеЯ брикет с 69% А1гО3 пористостью 22% с КШ 1 180
ч.1. Схематические конструкции различных измерительных ячеек (I—IV) для определения электропроводности [2}: •ле кт роды токовые (а) и для съема напряжения (б); 2 — тигель; 3 — шлак Применение кольцевого электрода, в центре юрого находится прутковый электрод, в значи- и,ной мере исключает влияние тигля (рис. 9.1,в). [.остатком в этом случае является различие в шчинах поверхностей электродов. Большими возможностями для уменьшения по- ризации обладает четырехэлектродная схема нс. 9.1,г), в которой внешние электроды служат я подвода тока, а внутренние — Для съема на- яжения. Однако для ее использования требуются чизначительных размеров. Для всех измерительных ячеек необходимо вы- пить постоянную ячейки К, которая служит ко- |фициентом для перевода измеренной электропро- чности в удельную электропроводность х, не за- ц-ящую от геометрических параметров ячейки: ЛА (9.1). ! Точный расчет постоянной ячейки возможен инь в некоторых случаях. Ее можно определить мибровкой по электролитам с известной удельной цктропроводностью. При выборе материала для электродов возника- ряд проблем, поскольку к нему предъявляется и жестких требований, которые должны быть ювлетворены одновременно. Основными из них |.1яются следующие: минимальное удельное элект- иопротивление; неизменность состояния при тем- •ратурах эксперимента, в частности отсутствие фа- |цых переходов; стойкость против агрессивного тического и химического воздействия шлаковых ц'плавов. Первые два условия выполняются при исполь- тании многих материалов. Однако нет материалов нсолютно устойчивых при температуре >1500°С рогив воздействия очень агрессивных флюорито- ых шлаков. В принципе электродами могут служить как иердые, так и жидкие вещества. Так, при изучении и’ктролиза шлаков СаО—SiOa в качестве электро- да был использован расплав серебра. При измере- нии электропроводности шлаков CaF2—СаО—А12О3 пригодны только твердые электроды из молибдена, платины, вольфрама, иридия или графита. Сопротивление электрических проводников мо- жет быть определено путем измерения силы тока и напряжения или с помощью измерительного моста. Для измерения электропроводности применяются мосты переменного тока различных типов. Приме- нение переменного тока необходимо для исключе- ния поляризационных эффектов на электродах. Мо- сты переменного тока обладают высокой точностью измерения, однако они частотно зависимы. Поэто- му многие исследователи проводят высококачест- венные вольтамперметрические измерения. Вычис- ленное в этом случае сопротивление не такое точ- ное, как при использовании моста, однако при та- ком способе измерения легче заметить возника- ющую ошибку и устранить ее. Образование двойного электрического слоя на границе электрода с электролитом, обладающего повышенным электрическим сопротивлением, мож- но исключить, используя безэлектродные методы измерения. С помощью безэлектродных индуктив- ных методов измерения электропроводности в жид- кой петле с помощью кольцевого трансформатора можно индуцировать напряжение, так что в элект- ролите возникнет ток, сила которого пропорциональ- на напряжению и проводимости электролита. Он индуцирует во втором кольцевом трансформаторе напряжение, которое и будет служить мерой про- водимости электролита. Несмотря на заслужива- ющие внимания преимущества, этот метод не нашел применения при высоких температурах ввиду ряда технических трудностей. 9.2. ЧИСТЫЕ КОМПОНЕНТЫ А12О3 Температурная зависимость электропроводности расплава А12О3 (вольтамперный метод, Мо-элект- род, Mo-тигель, Аг) по [3] приведена ниже: Температура, К х, Ом-‘«см-‘ Температура, °C х, Ом-^см-1 2325 . . . 0,71 2625 . . . 1,09 2425 . . . 0,85 2725 , . . 1,21 2525 . . . 0,97 2775 . . . 1,26 181
CaF, Рис. 9.2. Температурная зависимость электро- проводности СаРг (вольтамперньш метод, W-коль- цевой электрод, частота 50 Гц. атмосфера Аг) (51 Рис. 9.3. Сопоставление электропроводности Са.1д (цифры у кривых) по (2, 6—171 9.3. ДВУХКОМПОНЕНТНЫЕ СИСТЕМЫ FeO 7 Температурная зависимость электропровод сти расплавов CaF2—Л12О3 [13] (мост Тома 50 кГц, кольцевой Pt-электрод, воздух, 14f 1550°С): Электропроводность по [18] (сравнение сопро- тивления, 50 Гц, Fe-электрод, Fe-тигель, ^-атмо- сфера); см. также [19, 20]. Мольная доля ЛЬО3 х, Ом-’-см- I о....................1g и=—1198/7+1,3475 0,0357 ..............1g/.=—2953/7+2,1716 0,0688 ..............1g /. = —2066/7+1,7313 0,1222 ..............lg х=—1777/7+1,6153 0,1607 ..............lgx = —3958/7+2,7042 Рис. 9.4. Электропроводность SiO2 по данным различных методов из- мерения: По 121] (мост Уитстона, Ю кГц. W-электрод. вакуум): [22] (вольтамперный равнотоковый метод. Pt-электрод, вакуум); [23] (вольтамперный метод, Си-электроды); [24] (нет данных) Al2O3-CaF, Рис. 9.5. Температурная зависимость электропроводности расплава става: 70 % CaF«» 30 % А1аО3 [25]. См. также (10] 182
О-СаО Рис. 9.6. Температурная зависи- мость электропроводности распла- вов А12Оа — СаО различного соста- ва [2б] [цифры в скобках, % (мольн.)] ALO3~FeO BaO-SiO, Температурная зависимость электропроводности ' плава 95% FeO, 5% A12O3 [18] (сравнение co- ni явлений, 50 кГц, Fe-электрод, Fe-тигель, N2, 00—1500°С): мперату- С . . 1380 1 >М-^СМ"1 166 1400 1420 1440 1450 1460 1480 1500 173 182 192 197 203 215 227 Рис. 9.8. Температурная зависимость электропроводности. Ом —•см—1, расплавов ВаО—S1O2 (мост Уитстона, центральный Мо-электроды, Мо-тигель) [28]. См. также [29] 9.7. Температурная зависимость -АЬОа с 3-12% А12О3 по [27] Аг) электропроводности расплавов (мост Уитстона. Мо-электроды. 183
CaF-CaO CaF2-SiO2 Температурная зависимость электропроводно- сти расплавов CaF2—CaO [13] (мост Томсона, 50 кГц, кольцевой 1550°С): Pt-электрод, воздух, 1450— Мольная доля СаО о................... 0,0616 . . . . 0,0976 ............. 0,1666 . . . . . 0,2522 ............. 0,3170 . . . . и, Ом '-см 1 .1g х = — 1 198/7-+1,3473 Jgx = —1497/7+1,4773 lg х=—1996/Г+1,5238 Jg х=—1985/7+1,6939 ,1g х=—2273/7+1,8170 . lg х=—2339/7+1,8312 Рис. 9.9. Температурная зависимость электропроводности paci става 85 % CaF2, 15 % SiO2 [25] CaF2-FeO Температурная зависимость электропроводности расплава 94,1% CaF2; 5,13% FeO; 0,77% Fe2O3 [20] (сравнение сопротивлений, 50 кГц, род, Fe-тигель, N2). См. также [19]: Температура, °C х, Ом-'-см-1 . .1000 1100 1200 ..0,09 0,43 1,30 2,72 1300 Fe-элект- CaO-FeO 1400 3,6 Рис. 9.10. Электропроводность расплавов CaO — FeOn в твердым б-железом (четырехэлектродная схема, 50 Гц, Fe-электрод, Fe-тигель, Аг) [30]. См. также [18] / — 1-150-С; 2 — 1400; 3 — 1350; 4 — 1300; 5- 1250; 5— 1200; равновесии с центральный 7 — И50°С 200 150 к,0м'1-см' 100 50 25 CaO. о 6 + 7 CaO-Fe,O3 12B0 1320 1360 1600 1660 мость электропроводности распла. 1?/,п вовСаО—Fe2O3 [цифры в скобках, % (мольн.)] 184
CaO-SiO. Рис. 9.12. Температурная зависимость элек- тропроводности расплавов CaO—SiO2 [31], См. также [6, 27, 28, 37/ I e()-MnO Температу- ра, °C 1380 х.Ом-^см-1 218 1400 .1420 1440 227 238 254 1450 .460 1480 1500 262 272 292 313 Iсмпературная зависимость электропроводности . и |.)ва FeO—4,93% МпО (хМпО=0,05) (сравне- г сопротивлений, 50 кГц, Fe-электрод, Fe-тигель, FeO—TiO2 при 1200—i400°C FeO-TiO FeO-SiO, Рис. 9.14, Электропроводность расплавов [18, 32/ .[цифры в скобках, % (мольн.)] 14()0°С (мо- 50 Гц, центральный Fe-электрод, Fe-тигель, No) ио также [19, 20, 33] [цифры в скобках, % (мольн.)] I >. Электропроводность расплавов FeO — SiO2 при схема, 50 Гц, центральный Fe-электрод, >1]. См. Температурная зависимость электропроводности расплавов '2 (мост Уитстона, Мо-электроды) [35] [цифры в скобках, % (мольн.)] 185
MnO-SiO2 SiO-SrO Рис. 9.16. Температурная зависимость электропроводности расплавов МпО — SiO2 [цифры в скобках, % (мольн.) | Рис. 9.18. Температурная зависимость электропроводности (Om-'-ci расплавов SiO2 — SrO (мост Уитстона, центральный Мо-электрод, I тигель) [28] Na,O-SiO2 Pnc. 9.17. Сопоставление данных измерений э, тропроводиос nt расплавов NajO—SiO2 при < 1600°C различных авторов [36]. См. также [28, [цифры в скобках, %, (мольн.)] 9.4. ТРЕХКОМПОНЕНТНЫЕ СИСТЕМЫ Рис. 9.19. Линии равной электропроводности в системе CaF2 — СаО — — Ai’2O3 при 1500°С (мост Томсона, 50 Гц. кольцевой Pt-электрод, воздух) [13Г Ca F2 CaP2,% CaO 186
। н ц a 9.1. Температурная зависимость электропроводности расплавов CaF2—CaO—АЬО3 при1450—1550°С [13] Состав, % х, Ом-’ см-’ СаО ALO, 5 5 lg х = —2063/7'+1,734 15 5 lg z =—2500/7'+1,944 10 10 lgz = —293S/7'+2,157 15 10 lg z =—3125 7+2,250 20 10 lgz = —3313/7+2,326 10 23 lg x=—3438 7+2,362 20 20 lg z = —4375/7+2,838 25 25 lg z =—5000/7+3,123 30 30 lg x =—5875/7+3,532 35 35 |gz = —0750/7+3,916 \lO-CaO-SiO, Таблица 9.2 Сопоставление данных различных авторов по электропроводности расплавов CaF2—СаО—АГО3 [2, 16]; дополнительная литература [10, 11, 38—40] Состав, % X, Ом- -cm — ' Литерату- ра CaF2 CaO Aho, 1500 1600 1700 92 4 4 4,47 5,71 . [14] 90 5 5 6,5 7,7 — [12] 86 7 7 4,05 4,84 — [14] 80 10 10 5,0 6,0 — [12] 70 15 15 4,3 5,6 —. [12] 70 10 20 4,14 4,97 — [12] 60 20 20 2,66 3,06 3,06 [15] 53 25 25 3,0 3,7 — [12] 53 40 10 1,71 2,17 — [15] 40 33 30 2,4 3,1 — [12] 1,81 2,26 2,93 [15] 40 20 40 1,71 2,17 — [15] 30 35 35 1,8 2,4 — [12] 30 40 30 1,13 1 ,48 1,84 [15] Таблица 9.3. Электропроводность расплавов А12О3—СаО—SiO2 (мост Томсона, 50 кГц, кольцевой Pt-электрод, воздух) [57]; дополнительная литература [39, 41—44] Состав, % x. Ом-1* см-1, при температуре. CC ' 1 CaO AUOj SiO, 1350 1400 1450 1500 1550 igx 1 35 5 60 0,035 0,051 0,071 0,095 0,119 —8182/7+3,649 1 35 10 55 0,032 0,047 0,066 q,090 0,116 —8145/7+3,774 1 35 45 50 0,034 0,049 0,070 0,094 0,118 —8576/7+3,809 1 35 18 47 0,033 0,048 0,069 0,093 0,117 —8697/7+3,873 1 35 19 46 0,036 0,052 0,072 0,097 0,123 —8212/7+3,619 1 1 35 20 45 0,031 0,046 0,064 0,085 0,107 —8061/7+3,538 1 40 5 55 0,053 0,076 0,106 0„145 0,18,6 —8485'7+3,946 40 10 50 0,049 0,072 0,101 0,137 0,176 —8485/7+3,922 ' 1 40 13 47 .0,048 0,071 0,099 0,135 0,174 —8458 7+3,900 HI 40 14 46 0,055. 0,078 0,109 0,146 0,187 —8273,7+3,831 11 40 Г5 45 0,052 0,075 0,105 .0,144 0,185 —8576'7+3,994 1 ' 40 20 40 0,047 0,066 0,089 0,129 С]. 169 —8848/7+4,101 ) 45 5 50 0,082 0,166 0,159 0,2Q7 ,0,260 —7636/7+3,622 11 45 6 49 0,081 0,114 0,157 0.206 0,258 —7788/7+3,707 1 . 45 8 47 0,078 0,112 0,155 0,202 i0,250 —7776,7 + 3,691 И, 45 9 46 0.085 0,118 0,163 0,214 0,272 —7848 7+3,757 1, 45 10 45 0,075 0,111 0,153 0.200 0,249 —7776/7+3,687 n 45 15 40 0,081 0,113 0,156 0.203 0,252 —7697/7+3,654 45 20 35 0,068 0,099 0,142 0,191 01,242 —8636'7+4.152 1 1 50 5 45 0,090 0,128 0,188 0.254 0,349 —9030/7+4,955 1 50 10 40 0.064 0,123 0,181 0,247 0,343 —9182'7+4,571 50 15 35 0,089 0,126 0,185 0,253 0,347 —9152,7+4.565 50 20 30 — — 0,126 0,238 0,320 —8533/7+4,185 1 43,6 11,4 45 0,063 0,089 .0,128 0,167 0,215 —83037+3,906 1 42,6 H,4 46 0,076 0,094 0,138 0,183 0,230 —8758/7+4,201 41,6 11,4 47 0.066 0,092 0,131 0,175 0,226 —8455/7 + 4,012 38,0 20,0 42.0 0,032 0.043 0.070 0,100 0,140 —9486/7+4,355 45,3 17,6 37,1 0,050 0,074 0,106 0.150 0,201 —91997+4,365 •) 43,6 18,2 .38,1 0,046 0 069 0,100 0,143 0,200 —9407/7+4,459 .1) 41,9 18,7 39 4 (1.040 0,060 0,089 0,129 0.182. —9703/7+4,581 J 40,0 19,4 40.6 0,038 0,057 0,084 0,121 0.171 —97037+4,553 36,8 19,3 43.9 0.031 0 015 0,066 0,094 0,132 —9407/7+4,279 35,2 18 5 46 3 0,0,27 0,041 0.061 0.038 0.125 —9792/7+4,437 . 1 32,8 17,2 50.0 0,0.22 0,033 0 050 (1 073 0 101 — 1000.7+4 501 , • 29,4 15 5 55.1 0.01 6 0.024 0.035 0,051 0,072 —9822/7+4/248 35,2 25,9 38 9 0,024 0 037 0.0K6 0 083 0 121 — 10415/7 + 4 725 33,4 29.7 36 9 0,020 0 034 0 051 0.077 0.112 — 106537+-4,893 31.7 33.3 35 0 0,019 0,030 0.046 0.069 — — 10742'7+4 899 •1 30,0 37 0 33 0 0.017 0 027 0 042 0 063 .0,093 — 10890 7+4 941 1'1 30,0 20,0 50 0 0,026 0 024 0.035 0 049 0.069 —9407/7+3 999 -8961 /7+4 315 ) 1 45 0 13.0 49 0 0.062 0.091 0,130 0,182 a 251 1 • 45,0 17,0 38.0 0,059 0.05,6 0 124 0.174 0 241 —9050 7+4’344 32,0 22 0 4G П 0,018 0 027 0.040 0.057 0 081 —97037+4’329 1) 36,0 40,0 99 0 2.2.0 42,0 38,0 0,025 0.038 0,059 0,056 0.057 0,080 0.083 0.214 0 115 0J 57 —9674/7+4.369 —91407+4 210 187
Рис. 9.20. Температурная зависимость электропроводности pal А12О3 — СаО — MgO [39]: Шлак (см. рис. 9.20) Состав, % Энергия вац! к к ад/] СаО А12О3 MgO 1 49.05 51.20 2 52.20 41.70 3,70 3 40.20 50.20 9,50 4С 4 35.80 53.80 13,50 39 5 44.60 39.20 17,20 41 A!,O,-CaO-TiO, /V, 7 Рис. 9.21. Температурная зависимость двух расплавов а СаО — А12О3 — Т1О2 [39]: /—38,2% СаО; 39,5 % А12О3; 21,2% TiO2 (fx = 27 ккал/моль 51,0% СаО; 39,2%А12О3; 9,8% ТЮ2 (Ен = 34 ккал/мол! Al,O,-MgO-SiO, зо 30 30 50 50 ЫЗ W 50 ЬО го w 60 О,°5 20 0,1 10 60 60 0,6 g 50 0,1 Op 0,2 00 30 l<0 30 30 0.5 10 30 00 50 20 W 60 20 30 Рис. 9.22. Линии равной 00 электропроводности температуре, °C, 1500 (а), 1600 (б), 1700 (б). CaF2-CaO-NaF K,On~l 6,0 0,5 1200 1250 1500 1550 МО t,°C расплавов А120з—MgO— 1S1O2 — при 1800 (г) 145]. См. также [46, 47] CaO-Cr.O-SiO, 4---------- /71------------------------- МО 1500 1600 Г, 9 о 1 • 2 4— Рис. 9.23. Температурная зависимость электропроводности расплав! состава: 60%CaF2, 20 % СаО, 20 % NaF (мост переменного тока, 50 ГТ Мо-электроды, восстановительная атмосфера) [10] Рис. 9-24. Температурная зависимость электросопротивления расплав» СаО — СгаОа—-SiO2 (мостовая схема, 60—20000 Гц, W-электроды, А 146] состава, %: .7 — 41,5 СаО; 4018 Si02; 17,7 Сг2О. ;2 — 52,8 СаО; 42,2 SiO2; 5,0 Cr2i
1280 1300 1320 1340 1360 1380 t,aC к, Ом'1- CM~J Рнс. 9.25. Влияние температуры (а), основно- сти (б) и содержания FeO (в) на электропро- водность расплавов СаО— FeO— SiOa [48] рис. 9.26. Линии равной электропроводности расплавов системы СаО—FeO^ — 6iO2 при 1300°С (мост переменного тока, 1 кГц, Fe-ти- гель, Fe-электрод) [49]. См. также [19. 20, 33] Рис. 9.27. Температурная зависимость элек- тропроводности расплавов СаО — Fe2O3—S1O2 [48, 50]: Шлак (см. рис. 9.27) Состав, % Энергия активации, ккал/моль Fe2O3 СаО SiO2 1 71,8 25,2 3,1 22,1 2 68,9 25,2 5,9 22,0 3 38,5 33,5 28,0 31,5 4 35,2 32,3 32,5 28,0 5 28,5 30,6 39,6 34,7 б 26,4 36,8 36,7 39,0 7 30,6 26,0 43,4 35,0 8 24,5 28,3 47,2 44,0 -Fe2O3-SiO2 Рис. 9.28. Температурная за- висимость электропроводно- сти расплавов СаО—МпО— — SiO2 [28] состава, %: 1 - 0,75 МпО.0,25 CaO-SiO2; 2 — 0,50 МлО-0,50СаО-SiO2 CaO-MnO-SiO, 189
Рис. 9.29. Температурная зависимость элскгропроводности расплавов CaO — Т1О2 — SiO2 [51. 52] [цифры в скобках, % (мольн.)] и.з о.' U,O^-CH 0.3 0.06 0,05 0.05 0.00 0,03 0,8 2,0 0,2 о,ъ 0,3 7,Z? 0,8 0,6 0,5 Oh 0,3 ко 0,8 0,6 0,5 Oh 7160 ЮОО W —0,3 Температуриая CaO — ТЦ). зависимое (ь элем роироводцоетц paci — ШОн [53]. См. также [51] 9.31. Темпера i уризя .зависимость электропроводности paci FeO — Fe2O3 — TiO2 [55]: Шли к (см. рис. 9.31) 77.5(83.1) 59.7(68.0) 4 6 TiO2 ГеЮ [ 0.0(4.8) 18.3(9.3) 5/.7(62.5) I 1.2M7.0) 3/.3( И).I) 31.9(34.1)) 51.6(52. t) /,3(3.6) 7,913.9) 1.210.6) 1.0(0,5) Энергия* ваий ккал/к 18.1 26.1 48.1 44.1 48.1 56-1 56.1 190
FeO-MnO-SiO2 1120 1100 1160 1100 1200 1220 1200 1260 t°C Pile. 9.34. Температурная зависимость электропроводности расплавов Fed — N;ioO — SiO., [5G] состава. %: / — 22.8 FeO; 25,6 Na2O; 51',6 SiO,,; 2 — 11,6 FeO; 29.3 Na2O; 59.1 % S:O2 9.5. ЧЕТЫРЕХКОМПОНЕНТНЫЕ СИСТЕМЫ Al2O,-CaO-FeO-SIO2 4.32. Температурная зависимость электропроводности расплавов FeO — МпО - SiO2 [34]: к (см. с. 9.32) Состав, % МпО SiO2 FeO / 10.3 11.9 77.8 2 11.9 18.1 70.0 3 20.9 27.6 51.5 4 35.8 .33.3 30.9 5 10.0 43.9 46.1 ГеО-MnO-TiO, Компоненты 4.33. Температурная зависимость электропроводности расплавов FeO — МпО — Т>02 [55]: К (см. - 9.33) Состав, % по массе (% мольн.) МпО Т)О2 FeO / 55,8(58.5) 43.3(40,4) 1.0(1.11 2 51.2(53.6) 46,9(43.5) 2.9(2.9) 3 45.6(48,6) 53,5(50,5) 0.9 (0.9) 4 10.5(43,1) 59.1 (56,0) 0.5(0,5) 34.9(38,4) 63.8(60.1) 1.3(1,41 6 30.5(33.0) 68.5(66.0) 1.0(1,11 Рис. 9.35. Влияние содержания FeO па электропроводность расплавов А12О3 — СаО— FeO — SiO2 (мостовая схема, 50 Гц, Pt-электроды, Pt-тигель) [43]: Состав, % CaO/SiO2 = 0,8 СаО 39,1 38,9 38,7 38,5 38.3 38.2 FeO 0.22 0,72 1,21 1,70 2,18 2.65 SiO, 49.1 48.9 48,6 48,4 48,3 47,9 aiA 11,6 11,5 11,5 11.4 П Л 11,3 CaO*SiO2=J,0 СаО 43,8 43.6 43,4 43,2 42,9 42,7 FeO 0,14 0,64 1,13 1.62 2,10 2,58 SiO2 44,6 44,4 44,2 44.0 43,7 43,6 А12О3 11.4 11,3 11,3 11,2 11,2 ИЛ CaO/SiO2 — 1,2 СаО 48,8 48,6 48,4 48,2 47,9 47.7 FeO 0,36 0,86 1,35 1,83 2,32 2,79 SiO2 39,1 38,9 38,7 38,5 38,4 38,2 А1,ОЧ 11,7 11,6 11,6 11,5 11,5 И.4 191
Рис. 9.36. Влияние Содержания СаО на электропроводность расп. А12ОЭ — CaO — FeO — S>02 [43]: Компоненты Состав, % 41. 0, 46, CaOJSiO2= 1,2 СаО 48,8 45,9 45,4 43,2 43,0 FeO 0,22 0,20 0,19 0,19 0,15 SiO2 39,1 42,6 45,12 45,17 45.48 AI2O3 11,6 11,6 11,5 11,5 11,5 CaO/SiO2 = 0,9 CaO 41,4 41,0 40,9 39,1 35,5 FeO 0,15 0,16 0,17 0,14 0,17 SIO, 46,45 46,94 47,34 49,1 52,5 A12O3 11,7 11,5 11,5 11,6 11,4 Т а б л и ц а 9.4. Температурная зависимость электропроводности расплавов AUO3—CaO—MgO—SiO> (мост Томсона, 50 к’ кольцевой Pt-электрод, воздух) [57] Номер шлака Состав, % v., Ом —'-см — 1, при температуре, °C Igx CaO MgO A1,O3 SiO2 1350 1400 1450 1500 1550 1 35,8 5,7 18,9 39,6 0,048 0,071 0,103 0,147 0,205 —9436/7+4,1 2 33,9 10,7 17,9 37,5 0,060i 0,097 0,140 0,199 0,274 —9199/7+4] 3 3t>, 0 10,0 5,.) 50, ) 0,083 0,116 0,159 0,216 0,287 —8042/7+3/ 4 31,7 9,0 4,5 51,8 0,052 0,076 0,107 0,147 0,199 —8546/7+31 5 28,3 8,1 4,0 59,6 0,034 0,050 0,072 0,101 0,139 —8991/7+4- 6 25, 1 7,4 3,5 64,1 0,022 0,032 0,046 0,065 0,091 —9169/7+3/ 7 38,4 9,5 4,7 47,4 0,091 0,135 0,186 0,254 0,341 —8190/7+4j 8 41,6 9,0 4,5 44,9 0,110 0,159 ,0,215 0,292 0,385 —7864/7+3/ 9 45,8 8,3 4,2 41,7 0,197 0,266 0,355 0,461 — —7567/7+3/ 10 33,7 13,4 4,8 48,1 й,097 0,141 0,192 0,257 0,335 —7775/7+3] 11 32,3 16,9 4,6 46,2 0,122 q,i60 0,224 0,299 0,389 —7507/7+3,' 12 30,7 21,1 4,4 43,8 0,075 0,191 0,263 (3354 0,460 —7982/7+4J 13 33,0 9,5 10,4 47,1 0,060 0,091 0,129 0,175 0,234 —8363/7+3] 14 31,3 8,9 15,0 44,8 1) 0,079 0,110 0,151 0,104 —8464/7+3] 15 29,5 8,4 20,0 42,1 0,043 0,068 0,091 0,137 0,284 —8464/7+3] Состав, % Рис. 9.37. Температурная зависимость электрон] дности расплавов А12О3 — CaO — MgO — SiO2 [5j Шлак (см. рнс. 9.37) SiO2 MgO CaO Al, 1 50 25 5 2 50 20 5 25 3 50 15 5 за 4 55 20 5 5 55 15 5 6 60 20 5 7 60 15 5 8 60 10 5 9 50 20 10 192
Al2O3-CaO-SiO2-Mex0y s 38. Температурная З1висимость электропроводно- расплавов А1гО;( —CaO— SiO2— Me* ®у различных шов (мост Уитстона, 1 кГц. два Pt-электрода, окислительная атмосфера) [591:_____________________ Содержание Мед.О % (мольи.) Шлак (см. рис. 9.38) Содержание Me^O % (мольи.) а 6 ° б 2,90 FeO 1,16 V2O5 7 2.91 MnO 0,74 Р2О3 5.10 FeO 2,06 V2O5 8 5,11 МпО 1.47 Р2О5 1,40 FeO 3,63 V2O5 9 1.45 MnO 2,60 Р,О5 5,00 MgO 1,38 Cr2O3 10 —. 2,58 Т1О2 s,67 MgO 2,45 Cr2O3 11 4.55 TiO2 2,50 MgO 0,68 Cr2O3 12 — 7,90 TiO, 1300 1200 t°C Шб 193
Добавку''', (мель но Рис. 9.39. Влияние добавок на электря иость расплава 14 % А12ОЯ, 43 % СаО| SiО2 [59]: 1 1, 5 — базовый шлак; 2 — FeO; 3 — MgO; 6— Сг2О3; 7 —Р2Об; 5 —TiO2; 9 — V] \ Al2O-CaO-SiO2-MexF X, ОМ 'Г- СМ~‘ Рис. {. сти 9.40. Температурная зависимость электро™ [ расплавов Al 2О3 — СаО — Si О2 — Me FJ Шлак (см. рис, 9.40) Содержание Me^F^,, % (мольи.) Шлак (см. рис. 9.40) Соде % (1 1 6 66 С аВ'г - 3,8} 2 14.2 CaF2 8 7,31 о 28.5 CaF2 9 144 4 18,6 NaF 10 10.Я 5 29.4 NaF 11 19,3 6 47.8 NaF 12 зМ Добавки, 7» (мольн.) Рис. 9.41. Влияние добавок на электропроводность расплав! А12Оз. 43% СаО, 43 % SiO2 [59]: 1 — базовый шлак; 2—NaF; 3— CaF2; 4— MgF2; 5 —А 194
'i.|2. Температурная зависимость электропроводности расплавов - CaO — SiO2 — Me^CI,. [59] с содержанием, % (мольи.): 1.2.3 СаС12; 2 —2,61 СаС12; 3 — 18,7 CaCl2; 4 — 0,83 NaCl; 5—1,8 NaCl; 6 — 3,5 MgCl2 Al.O-CaO-SiO-Mc.O, (MexF,, MexCly) Рис, 9,43, Влияние добавок иа электропроводность расплава 14 % А12О«, 43% СаО, 43% SiO2 при 1400 °C [59]; /— базовый шлак; 2 — V2OS; 3—TiO2; 4— Сг2О2; 5 — Р2О5; 6—FeO; 7 —MgO; « — МпО; 9 — CaF2; W —MgF2; ft — NaF2; /2 —A!F3; t3 — CaCl2; 14 — NaCl; 15 — MgCl2 (aO-FeO-Fe,O,-SiO, Таблица 9.5. Электропроводность расплавов ( aO—FeO—Fe2O3—SiO2 (мост сопротивлений, 400 Гц, Pt-электрод, воздух) [60] Состав, % х, Ом-'*см-', при температуре, еС FeO SiO2 CaO 1400 1350 1300 ,7 2,8 47 2 28,3 0,1 0,07 0,04 х 2,8 43,4 26,0 0,15 0,41 0,07 э 2,8 40,4 24,3 0,17 0,13 0,09 2,8 37,8 22,6 0,23 0,20 0,16 ,3 2,8 40,4 32,5 0,20 0,14 0,09 .3 3,2 39,6 30,6 0,22 0,16 о,и .9 2,8 36,3 29,0 0,30 0,22 0,16 .0 3,2 35,4 28,4 0,35 0,27 0,20 ,3 2,6 36,7 36,8 0,22 0,13 . 1 2,6 34,8 35,1 0,25 0,18 0,10 I) 2,6 32,5 32,3 0,32 0,25 0,18 .!) 2,6 36,1 36,2 0,40 0,30 0,18 ,3 3,0 39,1 32,6 0,26 0,19 0,12 2,6 29,4 35,1 0,38 0,29 0,22 ,3 2,2 28,0 33,5 0,46 0,34 0,25 . ,s 3,0 — 27,2 2,61 2,30 1 ,97 ,,ч 3,3 — 25,9 2,72 2,40 2,03 3,2 — 24,8 2,90 2,50 2,11 ,и 3,1 22,9 3,30 2,75 2,36 2,8 20,8 3,43 2,96 2,50 11 3,2 — 18,2 3,80 3,30 2,85 , 1 2,8 5,9 25,2 1,92 1,63 1,30 3,1 3,1 25,1 2,20 1,95 1,56 406 Таблица 9.6. Электропроводность расплавов CaO—FeO—Fe2O3—SiO2 для CaO/SiO2 = l при 1600°С [61]: % = 7.0— ах + Ьх(1 — х), где х = п ,, /(« 3+ +« 2 Fe Fe Fe N_ Fe Ио, Ом х — 1 X см а, Ом 1 х — 1 X см Ь, Ом 1 —1 см И (Х=1) экспери- мент расчет — 0,34 0,34 0,034 0,49 0,19 .— 2-10—2 0,30 0,063 0,57 0,25 — 8-10-2 0,32 0,155 0,72 0,38 0,7 0,63 0,34 0,185 1,1 0,74 1,1 1,2 0,36 0,256 1,7 1,0 2,8 3,0 0.70 0,352 2,5 1 ,о 6,8 6,4 1.50 0,44 3,8 1 ,о 14 5 13,3 2.80 195
Al2O3-Cr,O-MgO-SiO2 МдО/Д12О3 = 7,<7 ОнО <7/ 0,6, ^10 0,8 1,0 7/ 60 50 30 4<7 60 50 bO 30 з 10 60 50 0,6 Рис. 9.44. Влияние добавок Сг2О3 на электропроводность расплавов А1аО3—MgO — SiOa прн MgO/AIaO3 — 1 при температурах 1800 (i 1700 (б), 1600 (в). 1500°С (г) [50]' ,^/<7 5 /5А-^7--~ /\Ом ’ СМ 0м~!- СМ~’ 0.5 3,5 50 20 10 10 50 00 30 Al 2 Оз ,7о 40 20 30 Al 203,7= Рис. 9.15. электропроводность расплавов А1..О3— MgO — SiOa при 1800°С и отношениях Al,O3/SiOa—0,5 MgO/SiOa=0,5 (б) [59] 9.6. МНОГОКОМПОНЕНТНЫЕ СИСТЕМЫ Рис. 0.46. Температурная зависимость электропроводности pad системы Al,O3 — CaF, — CaO — SiO2 с добавками MgO (мостя ценного тока, 50 Гц, два Мо-электрода, восстановительная атмо» Шлак (см. рис. 9.46) Состав, % CaFa CaO А 1аО., SiO2 1 2 3 4 80 65 14 10 3 40 50 14 ‘20 30 15 2 10 6 25 19G .1.
ezo'o 200*0 z*£ 0*1 E6‘ II 83 ‘El £0 ‘85 0fr‘£3 S8‘£ S5'S 96*2 95*9 Z0‘H 92,' 91 96*65 te‘££ 5 I d s :;I‘") ОВД O3w ОЮ EOSIV sO!S (8Г6 •and ‘иэ) % ЯВХЭ09 MBirm :(g] (J'V ‘Voduiare-M ^онаияггоя ‘Hj 05 ‘Voxaw ijHKdau -ивхч1гоа) 3OIS — OLIW — гЯвЭ — сОгIV ниахэиэ аяонэо вн яояв1гнэв<1 хннжогэ ихэонсояо(1ио(11маге чхзокиэиявс EBHdXiBclaiiwai ’8Г6 aiid ЭЛ 0091 0091 00<7l ООН :O!S-O«W-O3W- -()ЭЯЧ)Ю-^Э-()1\ - t>5‘0 15'0 H ‘ l£ 63*^1 l£4£ 9 — 15*0 IS ‘0 56‘ZS 8I‘Z1 08‘8£ S — 8Г0 Efr‘0 El ‘01 88‘58 5£ ‘0 8*9 S3 ‘0 sro 86 ‘5 98‘99 83‘ZI £ — l£*0 ZZ'O £S‘6 ££‘£9 Go *03 — 08*0 OE'O El‘S 80‘S9 06‘£2 I (!0‘u+ + гО!1) O3W CPJ ОЮ ЧВЭ 1OS1V (6V6 •and ‘иэ) MBirm % ‘явхэоэ Е‘г S‘E S‘I 9‘gI Z‘ I ЕЧ1 t*6 0*^3 9‘3£ 8*11 5*03 0*1 8‘££ 8'15 3*£9 H —d \ 1 S=d\ 1 i = J.\ > co4i sO!S O3W Ccriv ОЮ (Zt'6 'Ml! иэ) MBLji % 'ЯВХЭ09 :t6£j ОВЭ — гНвЭ —- еОг1 V нгсяхэиэ эяонэо вн aoaeiruOBd Х]чнжо1гэ HxaoHVoaoduodXHaift чхэоииэияве кпнбАхвбзучад, ‘iV'fj •L«E3 OsW — ОБЭ — МБЭ - CO5IV ниэхэнэ ХННЖО1ГЭ HiooHiroaoduodiMairt чхэоинэнавс аяонзо вн яояв1гцэвс1 BBHdAiEdauwai 5-5 oivj гО!1-О!8-ОЗМ-ОМ-ОБЭ-гЯвЭ-гОг1У ;0!S-0^K-f0:M-0«3-?dK3-c0:lV
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК К гл. 1 1| Schenk, Н.: Einfuhrung in die physikalische Chemie der Eisen- hiittenprozesse. Bd. 2, Berlin 1934, Voc. 2, Berlin 1934. 21 H erasymenko, P.: Trans. Faraday Soc. 34 (1938) p. 1245. Pauling, L.: Die Natur der chemischen Bindung. Weinheim 1968. 4) Temkin; M.: Acta phys. chim. USSR, 20 (1945) p. 411. 51 Forland, T.: J. Phys. Chem., 59 (1958) p. 152. 6) Flood, H., T. Forland ‘und K. Grjotheim: The Physical Chemistry of Metals. Inst. Min. Met. London 1953; p. 46. 7> Flory, H. J.: J. chem. Phys. 10 (1942) p. 51/61. 8> Frohberg, M. G., D. Papamantellos, P. Patel: Arch. Eisenhiittenwes. 39 (1968) p. 651/56. 9> Frohberg, G. M., M. L. Kapoor: Arch. Eisenhiittenwes. 41 (1970) p. 209/12 and Stahl und Eisen 91 (1971) p. 182/88. ioi Richardson, F. D.: In: The Physical Chemistry of Steelmaking; Proceedings of the conference, Massachusetts 1956, Ed. J. F. Elliott. New York. 1958. io Bockris, j. о, M., J. D. Mackenzie, J. A. Kitchener; Trans. Farady Soc, 51 (1955), p. 1734. H) Blum, L.: Stahl und Eisen 19 (1901) p. 1024/29, it) Platz, B.: Stahl und Eisen 12 (1892) p, 2/8, 1*) Flood, H., D. Forland: Acta Chem, Scand. 1 (1947) p, 592, 781 and 790, it) Whiteley, J. H,: Proc. Cleveland Instn, Engrs. 59 (1922/23), > is) Turkdogan, E. T.: Physical chemistry of oxygen steelmaking, thermochemistry and thermodynamics, Vol, II. Monroeville 1970. it Winkler, T. B,, J Chipman: Trans. Amer. Inst. min. metallurg. Engrs. 167 (1946) p. 111. ’8) Darken, L. S„B,M, Larsen: Trans. Amer, Inst, min. metallurg, Engrs, 150 (1942) p. 87. 19' Herty, C. FL, C. F, Christopher, H, Freemann, J, F Sandersen : Min. metallurg. Invest. Bull., No, 68, 1934; Stahl und Eisen 56 (1939) p. 165/68. ’•°’ Grant, N. J., J. Chipman: Trans, Amer. Inst. min. metallurg. Engrs. 167 (1946) p. 134. 71' Hatch, G. G., J. Chipman: Trans. Amer. Inst. min. metallurg. Engrs. 185 (1949) p. 274. 77i Chipman, J., G. G, Hatch: Trans. Amer. Inst. min. metallurg. Engrs. 167 (1946) p. 134. 2,1 Bodsworth, C.: Phys. Chem. of Iron and Steel Manufacture 1963, p. 428/34. 24> Elliott, J. F., M. Gleiser u. V. Ramakrishna; Thermo che- mistry for Steelmaking, Vol. II, p. 600. Weiteres Schrilttum uber Strukturuntersuchungen an Silicatschmelzen mit Ableitung von Aussagen aus den Ergebnissen von Further references to investigations on structures in silicate melts giving conclusions drawn from data on: a) Viskositatsmcssungen a) Measurement of viscosity 25) Endell, К., H. Hellbriigge: Beihelte zu der Zeitschrift des Vereins Deutscher Chemiker, 38 (J940), p. I. 26' Bockris, J, О. M., D. C. Lowe: Proc. Roy. Soc, 226 (1954), p.423. b) Dichtemessungen b) Density measurements 7'1 Bockris, J. О. M., J. W. Tomlinson und J. L. White; Trans. Faraday Soc, 52 (1956). p. 299. 21,1 Lee. Y. E., D, R. Gaskell: Metallurg. Trans. 5 (1974) p. 853/60. c) Messungen der elektrischen Leitlahigkeit c) Electrical conductivity measurements 24> Martin, A. E., G. Derge: Trans. A1ME Met. Techn. 154 (1943), p. 104, 'hl Bockris, J. О. M., J. A. Kitchener, S. Ignatowiez, J. W, Tomlinson : Disc. Faraday Soc 6. (1948), p. 265. 'll Bockris, J. О. M., J. A. Kitchener, S. Ignatowiez, J, W. Tomlinson : Trans. Faraday Soc. 48 (1952) p. 75. 22> Engell, H. J., P. Vygen: Ber, Bunsenges. phys. Chem, 72 (1968)p. 5. d) Thermodynamische Untersuchungen d) Thermodynamic investigations '98 33> Richardson, F. D.: Disc. Faraday Soc. 4 (1948), p. 244. 34i Rey, M.: Disc. Faraday Soc. 4 (1948) p. 257. 35) Herasymenko. P.. G. E. Speight: J. Iron Steel Inst. (1950), p. 169, 361 King, T. B: J. of the Soc, of Glass Technology 35 (1951) p. 241. 371 Bockris, J. О. M.: Modern aspects of electrochemistry II. Lon 1959, p. 219. 38i Engell, H. J.. P. Vvgen Bcr. Bunsenges. phys. Chcnt., (1968) p. 5. 39> Masson, C. R.: Proc. Roy. Soc. A 287 (1965) p. 201. «о. Whiteway. I., B. Smith. C. R. Masson: Can. J. Chem. (1970) p. 33. 1456. -in Masson, C. R.: J. Iron Steel Inst. 210 (1972) p. 89. 42i Gaskell, D. R.. Metallurg. Trans. 4 (1973) p. 185. 4’> Kapoor, M. L„ G. M. Mehrotra, M. G. Frohberg: A Eisenhiittenwes, 45 (1974) p. 213/18. 44i Seshudri, V., u. V. Gupta: Arch, Eisenhiittenwes. 45 (B p,337/38. 4S) Kapoor, M. L., G, M. Mehrotra u. M G. Frohbe Arch. Eisenhiittenwes. 45 (1974) p. 663/69. 461 Wagner, C,: Metallurg. Trans. В 6 (1975, p. 4(15/09. e) Zysammeniassende Darstehung s) Compehensive review fi Richardson, F. D.: Physical Chemistry ol'Mells in Metallurgy. 142., London, New York. 1974 К гл, 2 b Elliot, J,F.,M.CIeiser,M, Ramakrishna: Thermoeherni for steelmaking. Vol 11. Reading/Mass., Palo Alto. London 1963. 11) Levin, E. M., C. R. Robbins., H. F. McMurdie; Pl diagrams for ceramists. Columbus/Ohio 1964. Uh Levin, E. M., C, R. Robbins, H. F. McMurdie: PI diagrams for ceramists - 1969 Supplement. Columbus/Ohio 19( IV) Toropov, N. A., V. A. Barzakovskii, V. V. Lapin, N Kurtseva: Handbook of phase diagrams of silicate systems. V< Binary systems. Jerusalem 1969. v) Hiitte, - Taschenbuch ITir Eisenhuttenleute - 5. Aufl. Hrsg. • Akademischen Verein. Berlin/Dusscldorf 1961. vl>Muan, A., E. F. Osborn: Phase equilibria among oxide steelmaking. P.cading/Mass, 1965. 'll) Osborn, E. F., A. Muan: In: Phase equilibrium diagram oxide systems. Ceramic foundation I960. Publ. by E. Orton Columbus/Ohio 1960. vn|) Alper, A. M.: Phase diagrams. Materials science and tcchnoli Vol. l-III. New York, London 1970. IX) Alper, A. M., High temperature oxides. P. 1-1V. New Y London 1970, l> Pascal, P.; Z. Elektrochem. u.angew,phys. Chcin. 19,1913,p.( 13. 2> Kuo, C.-К.. T. S. Yen: Acta Chim. Sinica 30, 1964. p. 381 3) Mitchell, A., B. Burel: J. Iron Steel Inst. 208, 1970. p. 40 4i Zhmoidin, G. 1.. A. K. Catterdi: Izvestija Akademii N SSSR, Metally, 1971, No. 6. p. 46/52, 5) Korousic, В.. V. Presern: Radex-Rdsch. 1973, p. 450/54 Ы Latash, Yu. V., anal; In: Electro-slag refining. [Edt.:] W. E. D worth u. G. Hoyle. 1969, S. 25. 71 See 1, p. 462. si Wisnyi, L. G.: Doctor's thesis, Rutgers Univ., State Univ, 1 Jersey, New Brunswick/New Jersey, Jan. 1955. 91 Pham, H. T.: Ph. D. Thesis: Sei. Faculty Univ., Lyon, Jun. 3,1 p. 76. (Order No. 357); Rolin, M., H. T. Pham: Rev.Haut.Tc Retractaires. 2. 1965, No. 2, p. 181. io> Nurse, R, W., J. H. Welch, A. J. Majumdar: Trans,i ceram. Soc, 64, 1965, p. 409/18. H) Bunting, E, N.: Bur. Stand, J. Res. 6. 1931, p. 947/49. 17) Oelsen, W., G. Heynert; Arch. Eisenhiittenwes. 26, 199 567/75. I2> Fischer. W. A., A. Hoffmann: Arch. Eisenhiittenwes, 1956, p.343/46. I4> Galakhov, F. Ja.: Izvestija Akademir isauk SSSR, Otdel chimiceskich Nauk 1957, No. 5, p. 525/31. iS) Novokhatskii, 1, А.. В. V. Belov, A. V. Gorokh, A. Savinskaya: Zurnal fiziceskoj Chimri, 39, 1965, p, 2806. is) Muan, A., u. C. L, Gee: J.Amer,ceram.Soc.39,1956,p.2O1 17) Muan, A.: Amer. J, 256, 1958, p. 413/22, 18? Rankin, G, A.. H. f Mt’rwin: J. Amer, chem So^, Jfj, 1 p, 568/88. ’ ' ' .
C lark, G. L., E. E. Howe, A, E. Badger: J. Amer, ceram. Soc. 17, 1934, S. 7/8. Roy, D. M., R. Roy, E. F, Osborn: J. Amer. Sci. 251, 1953, p. 337/61. Alper, A. M., R. N. McNally, P. H. Ribbe, R. C. Doman: J. Amer, ceram. Soc, 45, 1962, p. 263/68. Wild, W. T., J. Rees: Trans. Brit, ceram. Soc. 42, 1942/43, p, 123/55. Hay, R., J. White, A. B. McIntosh: J. Westl. Scotl. Iron Steel Inst. 42, 1935, p. 99/104. Oelsen, W, G, Heynert: Arch, Eisenhiittenwes. 26, 1955, S. 567/75. Novokhatskii, I. A., L. M. Lenev, A. A, Savinskaya, A. V. Gorokh: Zumal neorganiceskoj Chimii ll, 1966, p. 427, Russ. J. inorg. Chem., 1966, p. 232. Bowen, N. L,, J. W, Greig: J. Amer, ceram. Soc. 7, 1924, P 238/54. Trdmel, G., K.-H. Obst, K. Konopicky, H. Bauer, I. I’atzak: Ber. D. keram. Ges. 34, 1957, p, 397/402. Toropov, N, A., Ja. Galakhov: IzvestijaAkademiiNaukSSSR Otdelenic chimiteskich Nauk 1958, p. 8/11 u. I Taf; s. bes. p, 9. Aramaki, S. R. Roy: J. Amer, ceram. Soc. 42, 1959, p, 644/45, I Amer, ceram. Soc, 45, 1962, p. 229/42, Shears, E. C., W, A, Archibald; Iron Steel 27, 1954, Nr, 1, p 26/30, Nr, 2, p, 61/66, Welch, J, W.: Nature 186, I960, p, 546. Haskell, R, W., R, C. de Vries: J. Amer, ceram, Soc. 47,4, 1964, p. 202/03 u. 254. Lang, S. M., C. L, FlUmore, L, H, Maxwell: J.Rese.Bur, Stand, 48,1952, p. 298/312, s, bes. p. 301. Lejus, A.-M,, D, Goldberg, A. Revcolevschi: C.R.hebd. Seances, Acad. Sci., Sir, C, 263,1966, p. 1223/26. Carlson, E, T.: J, Res. nat, Bur. Stand. 9, 1932, p, 825/32, Koch, K., J. Sittard, G. Trdmel, H, Pdpperling: Unpublished, Davis, H. M., M. A. Knight: J. Amer, ceram. Soc. 28 (1945) p. 100. Eitel, W.: Zement 27, (1938), p. 469/72. M ukerji, J.: J. Amer, ceram. Soc. 48 (1965) p. 210/13 Schlegel, E.: Cercetary Metallurg Bucuresti, 9 (1967) p. 785. Budnikov, P. P., G. Tresvyatskii: Doklady Akademii Nauk SSSR 89(1953 )S. 479/82. Rockett, T. J., W. R. Foster: J. Amer, ceram. Soc. 48 (1965) i> 75/80. Kor, G. J. W.. F. D. Richardson: Trans, metalturg. Soc. \IME 245 (1969) p. 319. /hmoidin, G. 1., A. K. Chatterjii: Zavodskaja Laboratorija IX (1972) p. 186/89. Had, A.: Elektrischc Lcitfahigkcit, Oichte und Oberllachenspan- uiing lluoridhaltiger Schlackcn fur den Elcktroschlacke-Umschmclz- piozeB. Aachen 1969. (Dr.-lng.-Diss. Techn. Hochsch. Aachen) iiolsen, W., H. Mactz: Mitt. K.-Wilh.-lnst. Eisenl'orsch. 23 , 1941). p. 195/245. Budnikov, P. P.. S. G. Tresvyatskii: Ukrainskij chimiceskij /urnal 19 (1953) p. 555. Be re zhnoi, A. S : Dopovidi Akademii Ukrainskoi SSR, Nr.4 (1951) r 248. i Hshanskii, Ja. 1., A. i. Tsvetkov, V. K. Shlepov: Doklady Akademii NaukSSSR,96(I954)p. 1007/09;Chem. Abstr.49 , 1955) p. 2169. I ord, W. F., J. White: Trans. Brit, ceram. Soc. 48 (1949) 1 417/27. ulasser, E. P., E. F. Osborn: J. Amer, ceram. Soc. 41 (1958) r ,58/67. obst, К.-H.. J. Stradtmann: Arch. Eisenhiittenwes. 40 (1969) о (>15/17. „hiirmann, E., P. Wurm: Arch. Eisenhiittenwes. 44 (1973) 0 <>37/45. Hiimcl, G., W, Jager, E. Schiirmann: Arch. Eisenhiitten- 26 (1955) p. 687/700. 11 . Isen, W., H. Maetz: Mitt. K.-Wilh.-lnst. Eisenforsch. 23 > 1941) p. 195/245. Alton, W. C., R. B. Snow: J. Amer, ceram. Soc. 38 (1955) г 264/80. I ischer, W. A., II. J. Fleischer: Arch. Eisenhiittenwes. 32 'Ы ) p. 305/13. .her, W. Л., H. com Ende: Arch. Eisenhiittenwes. 23 о,)) p. 21/33. I M.mcl, G., K. Koch, J. Geiseler: Arch. Eisenhiittenwes. 40 ’ iooh) p. 87/98. ''il. E., F. Oeters, R. Scheel; Arch. Eisenhiittenwes. 37 I <'4,| p. 441/51. В1 hop, H. L jr.. N. J. Grant, J Chipman: Trans, metallurg, - A1ME 212 (1958) p. 185/92. i' uerson, H ' Jernkont. Ann. 130 (1946) p. 654/63. 6-’> Trdmel. G., K.-H. Obst, E. Gori. J. Stradtmann: Tonind. Ztg. ceram. Rdsch. 90 (1966) p. 193/209. ы> Cirilli, V., A. Burdese: In: Proceedings oT the international symposium an the reactivity of solids. P. 2. Gothenburg 1954. p. 867/79. 65> Takami, M., C. Yoshii: Tetsu to Hagane 53 (1967) p. 210/14, 6<>> Obst, К.-H., H. C. Horn, J. Stradtmann: Mikrochem.Acta. Wien, 1968, Suppl. Ill, p. 147/54. 77 Allen,W.C.,R.B.Snow:J.Amer.ceram.Soe.38(1955)p.264/80. 68i Valla, О., K. Grjotheim, A. Muan: Trans, metallurg. Soc. AIME 242 (1968) S. 2389/92. 69) Schiirmann, E., G. Kraume: Arch. Eisenhiittenwes. 47 (1976) p.327/31. 70i Phillips, B., A. Muan: J. Amer, ceram. Soc. 41 (1958) p. 448/49. 7ii Schiirmann, E., G. Kraume: Arch. Eisenhiittenwes.47(1976) 267/69. "71 Doman, R. C., J. B. Barr, R. N. McNally, A. M. Alper: J. Amer, ceram. Soc. 46 (1963) S. 313/16. ""Trojer, F, K. Konopicky: Radcx-Rdsch. (1949), p. 161. 74> Trdmel, G.: Stahl u. Eisen 63 (1943) p. 21/30. "Si Trdmel, G., W. Fix: Arch. Eisenhiittenwes. 32 (1961) S. 209/12. 76> Hill, W. L., G, T. Faust, D. S. Reynolds: J. Amer. Sci. 242 (1944) p. 469, 'ti Obst, К -H., W. Fix. Arch. Eisenhiittenwes.41 (I970)p.703/07. ’s> Trdmel, G., W. Fix. R Heinke: Arch. F.isenhuttenwes, 40 (1969) No, 12, p, 979/84 '4> Rankin, G. A., F, E, Wright: J, Amer. Sci., 4, Ser., 39 (1915) p. 1/79. See VI. p. 35/37 st) Welch, L. H., G. Gutt, J, Amer,ceram. Soc.42(1959)p. 11/15. |2> Olshanskii, J. I.: Doklady AkademiiNaukSSSR76(1951)p.93/96. 13) Roth, R, S.: J. Res. Bur. Stand. 61 (1958) p. 440. i4) Hoffmann, A.: Arch. Eisenhiittenwes. 36 (1965) p. 155/62. 13) Riboud, P, V., A. Muan: Trans, metallurg. Soc. AIME 230 (1964) p. 88/90, s. bes. 89. *6) Belov, B. F., I. A. Novokhatskii, L. N. Rusakov, A. V, Gorokh, A. A. SavinskaytrT'Russ. J. Phys. Chim. 42 (1968) p. 856. 87) Alper, A. M., R. N. McNally, R. C. Doman, F. G. Keihn: J. Amer, ceram. Soc. 47 (1964) p. 30/31. 88) Darken, L. S., R. W. Gurry: J. Amer. chem. Soc. 67 (1948) p. 1398/412. s’i Darken, L. S.. R. W. Gurry: J. Amer. chem. Soc. 68 (1946) p. 798/816. ’Oiphitlips, B., A. Muan: J. Phys. Chem. 64 (I960) p. 1451/53. tn Schmahl, N. G.: Z. Elektrochem. u. angew. phys. Chem. 47 (1941) p. 821/25. i2i Schmahl, N. G., D. Hennings, Ch, Riibelt: Arch. Eisen- hiittenwes. 40 (1969) p. 375/79. 41i Salmon, O. N.: Trans. Amer. chem. Soc. 65 (1961) p. 550. ’•ti Schiirmann, E., I. O. von Hertwig: GieBerei. techn.-wiss. Beih., 14 (1962) p. 31/36. ’>i Oelsen, W.: Mitt. K.-Wilh.-lnst. Eisenl'orsch. 21 (1929) p. 79/104. 96i Schenck, H., W. Pl'alT: Arch. Eisenhiittenwes. 32 (1961) p. 741/51. 94 Phillips, B., Sh. Somiya, A. Muan: J. Amer, ceram. Soc.44 (1961)p. 169. 98> Koch, K., U. Nolle, F. Oeters: Arch. Eisenhiittenwes dem- nachst. 99i Fischer, W. A., H.-J. Fleischer: Arch. Eisenhiittenwes. 36 (1965) p. 791/98. loo) Hay, R., D. D. Howat, J. White: J. West. Scotl. Iron Steel Inst. 41 (1933/34)p.97. iol) Trdmel, G., K. Schwerdtl'eger: Arch. Eisenhiittenwes. 34 (1963)p. 55/59. iozi Schairer, J. F.: J. Amer, ceram. Soc. 38 (1955) p. 153/58. ЮЗ) Bowen, N. L., J. F. Schairer: J. Amer. Sci. 24 (1932) p. 200. 1041 Schuhmann, R., jr., P. J. Ensio: J. Metals, Trans., 3 (1951) p. 401/11. )05) Allen, W. C., R. B. Snow: J. Amer, ceram. Soc. 38 (1955) p. 264/80, s. bes. p. 268. 106) Schuhmann, R., jr., R. G. Powell, E. J. Michal: J. Metals, Trans., 5 (1953) p. 1097/104. to7> Oelsen, W., H. Maetz: Mitt. K.-Wilh.-Inst. Eisenforsch. (1941) p. 195/245. 108) M acChesney, J . В ., A. Muan: Amer. Miner. 46 (1961) p. 578. к») Shchepochkina, N.I.: Trudy5-goSoveshchaniya po Eksperimen- tal'noi i Tekhnicheskoi Petrografii i Mineralogii, in: Proc, of the 5th Con. on experim. and tcchn. Petrography and Mineralogy. Moskva. 1958. p. 493. no) Shibata, Z.: Techn. Rep. Tohoku Imp. Univ, Tokio. 7 (1928) p. 279/89. iu> Jensen, E.: J. Amer. Sci. 240 (1942) p. 695/709 112i Rollet, A.-P.: C. R. hebd. Siances Acad. Science 200 (1935) s. 1763/65. s, bes. S, 1764-202 (19.36) p. 1863/65. s. bes, p, 1864. 199
г из) Morey, G. W.: J. Amer. chem. Soc., 76 (1954) p. 4726. 114) Kracek, F, C., N. L. Bowen, G. W. Morey: J. Phys. Chem. 41 (1937) p. 1188. 115) E i pel tauer, E., A. More: Radex-Rdsch. 1960, p. 913. 116) Wollast, R.: Silicates Ind. 26 (1961) p. 89/92. 117) Holmquist, S. B.: J. Amer, ceram. Soc. 44 (1961) p. 85. ns) Schmitz, O., Du Mont, R. Reckhard: Mh. Chem.,90 (1959) p. 135. UiiBowen, N. L., O. Andersen: J. Amer. Sei. 37 (1914) p. 488. 120) Greig, J. W.: J. Amer. Sci. 5. Ser., 13 (1927) p. 1/44 and p. 133/54. 121) Schlaudt, С. M., D. M. Roy: J. Amer, ceram. Soc. 48 (1965) p.248/51; 122) Olshanskii, Ja. In.: Doklady Akademii Nauk, Dokt. AN SSSR 76 (1951) p. 93/96. 123) Foster, W. R.: J. Amer, ceram. Soc. 34 (1951) p. 255/59. 124) Atlas, L.: J. Ged. 60 (1952) p. 125/47. 125) v. Wartenberg, H., E. Prophet: Z. anorg. Chem. 208 (1932) p.369/81. 126) Coughanour, L. W., V. A. Prosse: J. Res. nat. Bur. Stand. 51 (1953)p. 85/88. 127) Fix, W., H.-E. Wiemer, H.-J. Tolkemit: Arch.Eisenhiitten- wes. 40 (1969) p. 215/21. 128) Fischer, A., H.-J. Fleischer: Arch. Eisenhiittenwes. 36 (1965) p. 791/98. 129) Pearson, J., E. T. Turkdogan, E. M. Fenn: J. Iron Steel Inst. 176 (1954) p. 441/44. 130) Hed, A. ZD. S. Tannhauser: J.electrochem.Soc. 114(1967) p. 314/18. 131) Schmahl, N. G., D. F. K. Hennings: Arch. Eisenhiittenwes. 40 (1969) p. 395/99. 132) Andrew, J. H., W. R. Maddocks. E. A. Fowler: J. Iron Steel Inst. 124 (1931) p. 295/325. 133) Chao, H. C., Y. E. Smith, L. H. Van Vlack: Trans, metal- lurg. Soc. AIME 227 (1963) p. 796/98. 134) Glasser, F. P.: Amer. J. Sci., 255 (1957) p. 405. 135) White, J., D. D. Hpwat, R. Hay: J. Roy. tcchn. College, Glasgow, 3 (1933/36) p. 231/40, s. bes. p. 239. 136) Rolin, M., P. H. Thanh: Bull. Soc. chim. France, No. 5, 1963, p. 1030. 137) Thanh, P. H., Ph. D. Thesis: Sci. Faculty Univ. Lyon, June 3 1965, p. 75. 138) Rolin, M., P. H. Thanh: Rev. Hautes Temp. Refractaircs 2 (1965) p. 178. 139) Morey, G. W., H. E. Merwin: J. Amer. chem. Soc. 58 (1936) p. 2252. 14o) Knick, R., E. J. Kohlmeyer: Z.anorg. u. allg. Chem. 244(1940) p. 67/83, s. bes. p. 77. Hi) Thery, J.: Amer. Chim.. Paris 7 (1962)p. 215. 142) Morey, W., E. Ingerson: Amer., J. Sci. 242 (1944) p. 4. 143) Turkdogan, E. T., W. R. Maddocks: J. Iron Steel Inst. 172 (1952) p. 1/15. 144) Moray, G. W., N. L. Bowen; J, Phys. chem. 28 (1924) p. 1167/79. |45) Kracek, F. C.: J. Phys. chem. 34 (1930) p. 1588. J. Amer. chem. Soc. 61 (1939) p. 2869. 146) Wil 1 i am son, J., F. P. Glasser: Science 148 (1965) p. 1589. 147) Washburn, E. W., E. N. Bunting: J Res. nat. Bur. Stand. 12 (1934) p. 239. 148) Bunting, E. N.; J. Res. nat. Bur. Stand. 11 (1935) 719, R. P. 619. 149) в udnikov, P. P., S. G. Tresvyatskii: Dopovidi Akademii Nauk Ukrainskoj R. S. R. 1956, p. 374. 150) Belyaev, I. N., A. G. Belyaeva: Zurnal neorganiceskoj Chi- mii 10 (1965) p. 467. Russ. J. Inorg. Chem. 1965, p. 252. i5DDc Vries, R. C., R. Roy, E. F. Osborn: Trans. Brit. Ceram. Soc. 53 (1954) p. 525/40, J. Amer, ceram. Soc. 38 (1955) p. 158/71. 152) Sharma, R. A., F. D. Richardson: J, Iron Steel Inst. 198(1961) p. 386/90, 153) В rownmiller, L. T.: Amer. J. Sci., 5. Ser. 29 (1935) p. 268. 154) Majumdar, A, J,; Trans. Brit ceram. Soc. 63 (1964) p. 357. I’5) Rankin, G. A., H. F,. Merwin: J. Amer, ceram. Soc.37(1954) p. 490/96, РЫ Brownniiller, L. T., R, H. Bogue: J. Res, nat. Bur, Stand. 8 (1932) p, 289/307. P’> Rankin, Ci, a., F. E. Wright; ,I, Amer. Sci., 4, Ser. 39 (1915) P. 1/79. iss) Q reig, J. W.i J, Amer. Sci., 5. Ser. 13 (1927) p, 1/44 and 133/54. ism Wilde, W- Т.» W. J, Rees: Trans, Brit, ceram, Soc. 42 (1943) p. 126/55. 1И) Oelsen, W;, Q. Heynert; Arch, ElsenhUttenwcs, 26 (1955) p. 567/75. Uli Fischer, W, A., P, W. Bardeiihcuer; Arch. Eisenhiittenwes. 39 (19683 p. 637/43, IM) Fischer, W, A,, H.-J. Fleischer: Arch. Eisenhiittenwes. 32 (1961) p. 1/10. 163> Berezhnoi, A. S., N. V. Gulko: Ukrainskij chimic’eskij 2umaj 21 (1955)p. 162. ’ iw> Snow, R. B.: J. Amer, ceram, Soc, 26 (1943) p, 11/20, I 165) Agamawi, Y, M,, J, White: Trans, Brit, ceram, Soc. 51 (1952) p. 293/325. 1 166) De Vries, R, C., R. Roy, E. F, Osborn: Trans, Brit, cerand Soc. 53 (1954) p. 525/40, 1 16’> Galakhov, F. Ja.: Izvestija Akademii NaukSSSR, OtdeleniichitnH Ceskicb Nauk, 1958, p. 529/34, s. bes. p. 533. 1 168) Koch, K., J. Si turd, G. Tromel, A. Popperling: Lnpubj lished. I 'Mi Flint, E. P., L. S. Wells; J. Res,nat.Bur.Stand.l7(1936)p.727/53 ^i7o) Morey, G. W., E. Ingerson: Amer. Miner, 22 (1937) p. 38J A^'7') Ries, R., K. Schwerdtfeger; Arch. Eisenhiittenwes. 51 (198Я p. 123/29. 1 1?2) Gutt, W., A. K. Chatterjee, G. J. Zhmoidin; J.Mater,Sc| 5 (1970) p. 960/63. | 173) Nikitin, В. M.: Izvestija Akademii NaukSSSR, Metally( 1970)Nr.a p. 208/11. j i’4i Oelsen, W., H. Maetz: Mitt. K.-Wilh.-Inst. Eisenforsch. 23 (1941 ) p. 195/245. | i75i Mukerji, J.: J. Amer, ceram. Soc. 48 (1965) p. 210/13. 3 176) Schiirmann, E.. G. Kraume: Arch, Eisenhiittenwes. 47 (197« p. 435/39. I 17’) Oelsen, W., H. Maetz; Mitt. K.-Wilh.-lnst. Eisenforsch. 21 (1941) p. 195/245. 1 l78) Phillips, В., A. Muan : Trans, metallurg. Soc. AIME 218 (196Я p. 1112/18, s. bes. p. 1116. I i’’i Tromel, G., W. Fix, К. Каир: Arch.Eisenhiittenwes.38(19611 p. 595/605. 1 180) Johnson, R. E., A. Muan: J. Amer, ceram. Soc. 48 (1963 p. 359/64. 1 ,8I> Tromel, G., W. Fix, H.-E. Wiemer: Arch. Eisenhuttcnwel 40 (1969) p. 673/79. 1 182’Voila, О., K. Grjotheim. A. Muan: Trans, metallurg. Soil AIME 242 (1968) p. 2389/92. 1 i83' Fischer. W. A.. H.-J. Fleischer: Arch. Eisenhiittenwes. 3fl (1961)p. 305/13. J 1841 Tromel, G., W. Fix. U. Bongers. Arch. Eisenhiittenwes.41 (1969)p. 813/18. J 185) Bowen, N. L.. J. F. Schairer. E. Posnjak: Amer. J. Sci.,1 Ser., 26 (1933) p. 193/284. ] l86) Allen. W. C., R. B. Snow: J. Amer, ceram. Soc. 38 (195Я p. 264/80. 1 1871 Ricker, E. F. Osborn: In: A. Muan, E. F. Osborn: Yearfl Amer. Iron Steel Inst. 1951, p. 325/60. I l88i Schairer, J. S.: J. Amer, ceram. Soc. 25. (1942) p. 241/74. Я 1891 Bowen, N. L., J. F. Schairer; J. Amer. Sci., 5. Ser., 24 (19 Л p. 177/213. 1 iwi Schiirmann, E., F. Winterfeld: Stahl und Eisen 93 (197fl p. 1062/64. fl 1911 Morey. G. W., F. C. Kracck, N- L. Bowen: J. Soc. Giafl Technol. 14 (1930), p. 158. fl i’2) Fix, W., H. E. Wiemer, 11. J. Tolkemit: Arch. Eiscnhiittefl wes. 40 (1969) p. 215/21. fl 1’3) Glosser, F. P.: J. Amer, ceram. Soc. 45 (1962) p. 242/49. fl i»4> Morey, G. W., N. L. Bowen: J. Soc. Glass. Technol. (19Я p. 232. fl l95’ Segnit, E. R : Amer. J. Sci. 8 (1953) p. 590. 1961 Gutt, W.: Nature 197 (1963) p. 143. I |,77> Drewes, E. J.. M. Olcttc: Arch. Eiscnhdttcnwcs. 38 (196И p. 163/75. fl 198>Fix, W., G. Tromel, R. llcinkc: Arch. Eisenhiittenwes. fl (1969)p 979/84 fl I’9'Nurse, R. W., J. 11. Welch, W. Gutt: J. Chem. Soc. 63 (19Я p. 1080. fl 2<>i)) в era к, Y., J. Wojc icchows ka : Raozniki Chem. 1956, p. 7Я ’mi Warshaw. J,, M. L. Keith: J. Amer, ceram. Soc. 37 (19» p. 161/66. :o2) Schiirmann, E., I. О v. Hartwig. GieBerei.techn.-wiss.Be» 14 (1962) p. 31/36. fl Phillips, B. A, Munn: J. Anter, ceram. Soc. 45 (1962) p, 588/9 :<)*> Brynostad. J.. 11. flood: Z.F.lcktroehcm.62[9|( 1958)p.953/fl I11’1 Speidcl, 1) IL. J. Amer, ccrant. Sue. 50 (1967) p. 243/48. Я niu Tretyakov, ¥, D., Y. G. Saksonov, J, V. Gordcer; l/vss» Akademii Nauk SSSR, ncorganiJcskoj Material,’, 13 (1965) p. 4iJfl in’1 Bucssem, W R , S. R. Butler; J. Amer, ceram.Soc,46(l9fl p. 442/46, jfl ’Mi van Huas, H. J., M. L Keith: Anter, Miner. 43 (1753/p,» jo’) Masofi, 0,. Amer. Miner. 29 f 1944) p, 67 Я til) Muan, Д., S, Somiya: AnwJ. Sci, 2&011962) p. 233. Я uni Rosdder, E. W.: Amer. J. 5cl., Bowen vol.. 1952, p. 445. Я 512) Silverman. E. N.: Trans, metallurg. Sue. AIME 221 (1961)Я 512/17. fl 2i3> Fischer. W. A.. P, W. Bardenheucr; Arch. EhcnhuttenWfl 200
39 (1968) р. 559/70. '4> Riboud, Р. V., A. Muan; Trans, metallurg. Soc. A1ME 224 (1962) P. 30. Grieve, J.. J. White; J. Roy Techn. Colt,, Glasgow, 4 (1940) S. 665. Ic‘ Schairer, J.F., H. S. Yoderi jr., A. G. Keene: Yearb. Carnegie Inst., Washington, 53 (1954) p. 126. 1 Hoge, G. E.,J. J. Brennan, J. A. Pask: J. Amer, ceram. Soc. 56 (1973) p. 51/54. Jones. T. S., S. Kimura, A. Muan: J. Amer, сетат. Soc. 50 (1967) p. 137/42. ” Muan, A.,E. F. Osborn: J. Amer.ceram.Soc. 39(1956)p. 121/40. a.’ Glasser, F. P.,E. F. Osborn: J. Amer, ceram.Soc.43(1960)p. 132. : > Massazzo, F., E. Sirchia: Chim. Ind.. Milano,40(1958)p.466. Koch, K., J. Sittard, G. Tromel, H. Popperling: Unpub- lished. 2 Scheel, R.: Gleichgewichte zwischen fliissigem Eisen und gesiittig- ten Schlacken des Systems CaO-FeO„-SiO2 unter Beriicksichtigung der Schwefelverteilung. Clausthal 1965. (Dr.-lng.-Diss. Bergakad. Clausthal.) m Tromel, G.. K. Koch, W. Fix, N. GroBkurth. Arch. Eisen- hiittenwes. 40 (1969) p. 969/78. Fischer, W. A., H. Spitzer: Arch. Eisenhiittenwes. 29 (1959) p. 611/17. s Margot-Marethe, H., P. V. Riboud: Mem. sci. Rev. Metal- lurg. 69 (1972) p. 593/603. Margot-Marethe, H., P. V. Riboud: Mem. sci. Rev. Metal- lurg. 66 (1969) p. 591/601. Tromel, G.. K. Koch. J. Geiseler: Arch. Eisenhiittenwes.40 (1969) p. 87/98. Wie unter 2^21. p. 5 [ 6. 1 Sata, T.: Bull. Chem. Soc. Japan 32, (1959) p. 105. Osborn, E. F.,R.C. De Vries, К. H. Gее. H.M.Kraner: Proc. Blast Fum. Coke Oven Raw Mater. Comm. Iron Steel Div., Amer. Inst, min. metallurg. Engrs. Vol. 12. 1953. p. 281/317. Fetters, K. L., J. Chipman: Trans. Amer. Inst. min. metallurg. Engrs., Iron Steel Div., 140 (1940) p. 170/203. 1 Vygen, P., H.-J. Engell: Arch. Eisenhiittenwes. 40 (1969) p. 359/65. ' Steyn, J. G. D., M. D. Watson: J. Iron Steel Inst. 203 (1965) p. 445/53. ' Osborn, E. F.. R. C. De Vries, К. H. Gee, II. M. Kraner: J. Metals, Trans., 6 (1954) p. 33/45. ' Majdic, A., W.-J. Ammeling, II. Schenck: Arch. Eisenhiit- tenwes. 41 (1970) p. 11/17. Gori. E., R. Klagcs, R. Schccl, G. Tromel: Arch.Eisenhiit- tenwes. 40 (1969) p. 959/67. Farkas, O.: Freiberg. Forsch.-H., Reihe B., Nr. 106 1965, p. 43/75. Engell, 1J.-J,, P. Vygcn: Ber. Bunsenges. phys. Chem., 72, (1968), p. 5/12. 1 Timucin, M., A. E. Morris: Metallurg. Trans. 1 (1970) p. 3199/3200, s. bcs. p. 3194. Chartis, E.: Amer, ceram. Soc. 42 (1948) p. 23/27. 1 ( avalier, G., M. Sandreo-Dendon: Rev. Metallurg.57(1960) p. 114.3/57. u. 1 Ausschlagtaf. Ohno. К., M. II. Roues: Canada metallurg. Quart. 2 (1963) p. 243/58. 1 Greene, К. T., R. II. Bogue: J. Res. nat. Bur. Stand. 36 (1946) p. 185/207. Greig. J. W.: Amer. J. Sci.. 5. Ser., 13 (1927) p. 133/54. See 2441 p. 197. 199 and 200. Spivak, J.: J. Geol. 52 (1944) p. 45. Foster, W. R.: J. Geol. 50(1942) p. 165. Goldsmith, J. R.: J. Geol. 55 (1947) p. 389. Gummer, W. K.:J. Geol. 51 (1943) p. 515. Schai rer, J. J'.: J. Amer, ceram. Soc. 40 (1957) p. 215/35. Vei Chow, J ; J. Geol. 58 (1950) p. 9. Schairer. J. F.: J. Amer, ceram. Soc. 37(1954)p. 501/33,s. bes.505 Schairer, J. F., N. L. Bowen: Bull. Soc. Geol. Finlande 20 (1947) p. 75. Viechnicki. D.. F. Schmid, J. W. Cauley: J. Amer, ceram. Soc. 57 (1974) p. 47/48. 1 Himel, G., K. Koch, W. Fix. D. Ameling: Arch.Eisenhiit- tenwes. 45 (1974) p. 671/78, К гл. 3 I'littse Diagrams tbr Ceramists, Americ, Ceram. Soc, 1936,1964,1969. ' Dr-Ing,•Dissertation G. Heinz; Totals Gleichgewichte zwischen k'lhlenstoffgesSttlgtem Eisen und schwefelhaltigen Hochofenschlak* , kenaus Kalk, KieselsSurc.Tonerde und Magnesium. Technischelinh \crsii.it Clausthal 1973. ’ к e 11. F.: „Hochofenschlackc", 2. Auflage, Verlag Stahleisen, Diissel- doll 1963. 4) v. Ende, H., K. Grebe, E. E. Hofmann: Stahl und Eisen 84 (1964) p. 1511/21. 5» TrOmel, G., W. Fix, K. Koch: Arch. Eisenhiittenwes. 38 (1967) p. 177/84. 6> Koch, K., W. Fix: Arch. Eisenhiittenwes. 41 (1970) p. 111/18. 7> Trdmel, G., E. Gbrl, H. W. Fritze; Arch. Eisenhiittenwes. 36 (1965) p. 327/31, lb Trdmel, G., W. Fix, U. Bongers: Arch. Eisenhiittenwes. 40 (1969) p. 813/19. Fix, W.,K.Koch, U. Bongers: Arch.Eisenhiittenwes.:46(1975) p. 555/59. 10» Dunkel, Th.: Stahl und Eisen 47 (1927) p. 1205/07. in Obst, K.H.,J.J. Ueberhorst: StahlundEisen81 (1961)p.729/35. 12) Trdmel, G.,N. GroBkurth. K. Koch, W. Fix: Arch.Eisenhiit- tenwes. 41 (1970) p. 613/20. 13> Bardenheuer, F., H. v. Ende, P. Oberhiiuser und E. Hof- mann: Arch. Eisenhiittenwes. 39 (1968) p. 571/76. 141 Fix, W., K. Koch: Arch. Eisenhiittenwes. 39 (1968) p. 9/22. ts> Holzgruber, W„ E. Plockinger: Stahl und Eisen 88 (1968), p. 638/48. Latash, J. W.: Awtomat. Swarka (19581, p. 76/83. 17» Sickberth, A.,G. Stoltc: Elektrowiirme international28 (1970)4, p. 185/91. isi Duckworth, W.E..G. Hoyle: “Electro-slag Refining”, Chapmann and Hall LTD. London. 1969. К гл.4 (раздел 1) li Sharma, R. A., F. D. Richardson : J. Iron Steel Inst. 200 (1962) p. 373/79. 21 Carte г, P.T..T. Mac far lane : J. Iron Steel Inst. 185 (1957) p. 54/66. 31 Chipman, J.: In: Physical chemistry of process metallurgy. P. l.New York/London 1961. p. 27/64. 4> Sharma, R. A., F. D. Richa rdson: J. Iron Steel Inst. 198 (1961) p. 386/90. s> Bodsworth. C.: Physical chemistry of the iron and steel manufac- ture. London 1963. si Edmunds. D.M., J. Taylor: J. Iron Steel Inst. 210 (1972) p. 280/83. 71 Kay, D. A. R.. A. Mitchell, M. Ram: J. Iron Steel Inst. 208 (1970) p. 141/46. s> Fujita, H., Y. Iritani. S. Maruhashi: Tctsu to Hagane 54 (1968) p. 359/70. 9) Elliott, J. F., M. Gfeise г, V. Ramakrishna: Thermochemistry for steelmaking. Vol 11. Reading. Pafo Afto/London (963. Mass. 101 Elliott. J. F.: J. Metals 7 (1955) p. 485/88. in Schuhmannjr., R.,P. J.Ensio: Trans, metallurg. Soc. AIM E 191 (1951) p. 401/11. I2> Deters, F.: In: PhysikalischeChemiederEisen-undStahler/eugung, Diisseldorf 1964. p. 159/62. in Turkdogan, E. T., J. Pearson: J. Iron Steel Inst. 173 (1953) p. 217/23. i4> Bodsworth. С. M. Davidson: In: Physical chemistry of process metallurgy. P. 1. Ed. by G. R. St. Pierre. New York/London 1961. (Metallurgical Society Conferences Vol. 7.) p. 238/42. Fi Kalyan ram. M..T.G. MacFarlane, N. В. Вe 11: J. Iron Steel Inst. 195 (1960) p. 58/64. i<» Langenburg, F. C„ H. Kaplan, J. Chipman: In: The physical chemistry of steelmaking. Ed.: J. F. Elliott. New York/London 1958. p. 65/67. t7i Luerssen. F. W„J. W. Halley. M. Tenenbaum: J. Metals209 (1957) p. 1533/40. is 1 Frohberg. M..T. El Ganimal: Stahlu.Eisen80(1960)p. 1025/29. in Langenberg. F. C . J. C hipman: Trans, metallurg. Soc. A1ME 215 (1959) p. 958/62. zo> Sawamura. K.: Tetsu to Hagane Overseas 2 (1962) p. 219/25. 2ii Yang. L., L. C. Mac Cabe. R. Miller: Sec l6'. p. 63. 221 Richardson, R. D : In: Physical chemistry of metals. London 1953. p. 77/95. 2,1 Fulton, J.C..J. Chipman: Trans, metallurg. Soc. A IMF 200(1954) p. 1136/46. 24> Omori, Y.. K. Sa nbongi; J. Metals Inst, Japan 25 (19611 p. 139/43. Fi Sanbongi, K..Y. Omori: Physical chemistry of metallic solutions and intermetallic compounds. IL London 1959. /<>> Chang, L.C.,G. Darg?' Trans, Amer. Inst nun metallurg. Fnets 197 (1947) p, 60. .’/i Kay, D. A.R..J. Taylor: Trans. Faraday Soc. 56 (I960) p. 1372/86 1*1 Rey, M,: Physical chemistry of process metallurgy. I ondon 1948. p, 247. 19) Gurry, R, W,, L. S, Darken: .1 Anter chem. 7? (1950) p, 3906/10. 30) Henderson, D.: J, Iron Steel Inst 2t)4 (1966) p..18/43 3D Hawkins, R. J., N. W. Davies. J. Iron Steel Inst. 209 < 1471) p. 226/30. ’1) Davies, M. W.,R, J. (law kins Steel limes 197 Ц969) p. 353/56. 201
Рис. 7.36. Вязкость расплавов системы CaO —CaS —SiO> при 1600°С (38]; количественные данные по [80]. См. также [81] CaO-Cr2O3-SiO2 Рис. 7.37. Вязкость расплавов системы СаО — Cr8Ot — S1O2 при II [38]; количественные данные по [82] Рис. 7,38. Вязкость расплавов системы CaO — FeO — S1O8 при 1400°С [38]; количественные данные по [30]. См. также [54. 83—85] Рис. 7.39. Влияние содержания SiO2 на вязкость расплавов СаО — Fe8Cg— SiO8 при различной температуре [38]; количественные данные по (метод колеблющегося тигля) 15G
Рис. 7.40. Вязкость расплавов системы CaO — MgO — SiO, при !500°С [38]: количественные данные по [86]. См. также [65, 87] Рис. 7.43. Вязкость расплавов системы СаО — — SiOt — TiO. при 1600°С (метод ротационный) {381 CaO-MnO-SiO, FeO-MnO-SiO, Рис. 7.41. Температурная зависимость вязкости расплава состава. %: 45 СаО, 15 MnO, 40SiO2 (метод ротационный) [68] Рис. 7.44. Вязкость расплавов системы FeO — — МпО— 81Ог при 1400°С [38]; количественные данные по [30[ Рис. 7.42, Влияние содержания TiO2 на вязкость расплавов СаО — SiO2 —TiO? при 1400 и 1600° С 138]; количественные данные по [48]. См. так- же [82] Рис. 7.45. Вязкость расплавов системы FeO — — SiO2 — TiOa при 1400°С [52] лу-- 151
7.2.4. Четырех- и многокомпонентные системы Al2O3-CaF2-CaO-SiO, lg-ц ( ц, Пз) Рис. 7.46. Температурная зависимость вязкости расплавов А12ОЭ— CaF2 — CaO — SiO2 [73, 83]. См. также [59. 60, 72, 89—91] 152
Al2O3-CaO-CaS-SiO2 Таблица 7.3. Вязкость расплавов системы А12О3—CaF2—CaO—SiO2 Состав, % Темпера- тура, °C Вязкость, Пз Литерату- Таблица 7.4. Вязкость расплавов системы ра А120з—CaO—CaS—MgO—MnO— SiO2 (метод ротационный) [92] CaFz А12о3 СаО SiO2 Ротационныый метод, 1400—1600°С Состав % 40 15 I 40 5 1600 0,32 [59] Вязкость, Пз. при температуре, ЭС 40 10 40 10 1600 0,35 [59] 40 5 I 40 15 1600 0,45 [59] А12О2 Вибрационный метод, 1400—1550°С СаО CaS MgO MnO SiO2 1500 1450 1400 50,0 10,4 17,1 19,1 1550 0,32 [89] 10Л 53,3 10,0 14,5 18,6 1550 0,29 [89] 10>° 50,3 13,6 6,7 25,0 1550 0,6 [89] !9,0 10,0 21,1 18,2 13,0 1550 0,45 [89] 36,8 14,4 1 0,8 34,4 1550 1,1 [89] 21.4 16,3 13,2 18,2 20,5 1550 0,45 [89] 21,3 50,0 10,8 16,8 18,8 1550 0,35 [89] 48,4 45,8 44,7 39,4 37,2 35,4 3,0 6,1 1,99 2,0 2,0 4,0 4,0 1,17 0,78 0,94 0,86 38,3 38,2 31,2 30,9 41,0 40,7 3,0 3,3 3,8 3,2 9,5 12,6 4,6 4,8 5,3 4,3 15,5 20,3 6,6 6,6 9,3 28,1 33,5 Pt-шарик, 1300—1420°С 7,9 20,5 34,6 37,0 1400 2,4 [72] 16,7 18,5 31,3 33,5 1400 0,9 [72] 32,6 15,0 25,3 27,1 1400 0,17 [72] 69 28,4 1,5 1,3 1600 0,15 [78] Вибрационный метод, 1200—1600°С 31,4 27,4 39,2 2 1600 0,5 [60] 30,5 26,7 38,1 5 1600 0,5 [60] 29,1 25,5 36,4 10 1600 0,5 [60] 27,8 24,3 34,8 15 1600 0,75 [60] Ротационный метод, 1300—1320°С 1,0 19,2 36,5 40,3 1300 23,9 [901 Ю.о 1 18,0 1 34,2 1 37,8 | 1390 1 9,5 1 [90] Ротационный метод, 1550—1650°С 0 28,0 1,4 1,0 1600 0,4 [91] •) 40,6 30,6 3,2 1600 1,0 [91] 10 16 30 1600 0,6 [91] 7 19 42 1550 3,1 [91] 40 10 24 1600 2,1 [91] ) 41 49 2,5 1600 1,1 [91] Al,O3-CaO-FeO-SiO, Рис. 7,47. Вязкость расплавов системы А12О3—CaO — FeO— SiO2 при 1300°С [38]; количественные данные по [93]. См. также [72]: а —5 % А1гОа; о — 15 % А12Оа 153
Al2O3-CaO-MgO-SiO2 Рис. 7.43. Вязкость расплавов системы А12О3 — CaO — MgO — SiO2 при 1500°С [66. 73, 94]. См. также [7. 42, 65. 69, 72. 86. 92, 95- колебаний): а —.35 % siO2; б — 40 % SiО2; в — ^5 % Si О.; г — 50 % SiO2; б — 10 % MgO; е - SiO2/ А12ОЯ 2/1 99)] 154
10 20 30 00 50 CaO,% О 10 20 30 00 CaO, % 155
Рис 7 50 Вязкость расплавов системы AI2Оз — СаО — SiO3 — ТiO2 при 1600°С [38]; количественные данные по [76]. См. также [67. 72]. а- 10% А12О3: 6-20% AI.O, 156
7 51 Температурная зависимость вязкости расплавов системы СаО - -FeO-Fe2O3-SiO2 [45]: Номер шлака Состав, %* СаО FeO Fe2O3 F%6m SiO2 II 26 0/24 4 —/1.7 74,0/72,9 51,1/52,3 -/0,1 IV 23 5/21.4 —/5,5 66,5/61,7 46,5/47,4 10,0/10,3 V 18 ЗЛ 7.8 —/9,9 51,7/41,9 36,2/35,7 30,0/29,0 VI 15.6/11.9 -/14,2 44,4/31,0 31,1/32,7 40,0/39,1 Числитель — перед измерением; знаменатель — после. \I.O,-CaF,-CaO-MgO-SiO, 7.52. Температурная зависимость вязкости расплавов А12О3— * 1 2 — CaO — MgO — SiO2 [73J. См. также [25. 78, 102]. । в исходного шлака, %: 51.7СаО; 3,2 MgO: 12,7 А12О3; 32,4SiO2 Al2O,-CaO-FeO-MgO-SiO2 lg 4(71, Лэ) Рис. 7.53. Температурная зависимость вязкости расплавов А12О3—СаО— — FeO — MgO — SiO2 (метод падающего шарика) [83]. См. также 17, 73]. Состав шлака, %: И ,84 А12О3; 6,58 MgO; 29,54 CaO 52,04 SiO2 Al2O3-CaO-CaS-MgO-MnO-SiO2 Таблица 7.5. Вязкость шлаков типа доменных с переменным содержанием MgO и Д12О3 [103] Шлак (см. рис. 7.54) Состав, % Вязкость, Пз, при температуре, °C СаО SIO2 MgO А1.о3 1500 1450 1400 1350 1зоо Серия / 30 44,05 48,95 3,0 4,0 5,6 7,7 9,7 12,4 31 46,5 46,5 3,0 4,0 6,3 7,5 9,6 12,0 — 32 48,7 44,3 3,0 4,0 7,0 9,2 11,3 15,0 — 33 50,7 42,3 3,0 4,0 5,9 8,1 10,0 15,2 32,9 34 52,5 40,5 3,0 4,0 4,9 9,1 16,9 29,0 — Серия II 1 37,8 47,2 9,5 5,5 6,8 9,1 10,9 13,7 18,5 2 40,25 44,75 9,5 5,5 6,5 8,7 11,1 13,9 18,4 3 42,5 42,5 9,5 5,5 7,5 9,1 10,9 13,4 16,3 4 44,5 40,5 9,5 5,5 8,2 9,0 10,2 16,3 40,0 Серия III 5 36,65 45,85 11,0 6,5 6,1 7,6 9,7 12,7 17,2 6 39,1 43,4 11,0 6,5 5,0 6,4 8,3 10,6 14,3 7 41,25 41,25 11,0 6,5 5,6 6,8 8,6 10,5 13,4 8 43,2 39,3 11,0 6,5 4,5 5,1 6,3 14,0 — 157
Продолжение табл. 7.5 Шлак (см. рис. 7.54) Состав, СаО SiO. MgO А12О: 1500 135 9 10 11 12 13 142 14 15 16 17 18 140 19 137 220 121 122 123 32,5 35,1 37,4 39,5 41,4 43,1 28,0 33,8 36,0 38,0 39,8 41,5 26,5 29,25 31,5 33,65 35,5 37,2 40,15 46,5 43,9 41,6 39,5 37,6 35,9 48,0 42,2 40,0 38,0 36,2 34,5 44,5 41,75 32,5 37,35 35,5 33,8 30,05 13,0 13,0 13,0 13,0 13,0 13,0 15,0 15,0 15,0 15,0 15,0 15,0 18,0 18,0 18,0 18,0 18,0 18,0 18,0 Серия 8,0 8,0 8,0 8,0 8,0 8,0 IV 6,0 5,6 4,8 5,2 4,2 3,1 Серия 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0 Серия 11,0 11,0 11,0 11,0 11,0 11,0 11,0 Серия V 6,4 5,0 4,6 4,4 4,2 4,7 VI 4,2 6,7 4,6 5,1 4,1 4,1 5,3 VII Вязкость, Пз, При температуре, °C 1450 1400 1350 1300 7,4 9,7 12,7 18,1 7,2 10,6 12,7 19,0 6,8 10,7 14,0 21,9 6,9 8,7 11,0 5,0 6,3 23,0 — 4,3 Н,4 33,9 — 6,7 9,4 11,7 15,6 6,0 7,2 9,7 4,1 6,2 8,0 10,1 —. 4,7 5,9 9,1 26,3 5,6 8,8 — — 17,4 — — -— 6,4 12,7 16,8 24,1 8,1 9,7 12,1 17,5 6,3 8,5 10,7 14,6 6,7 8,9 И,2 40 5,1 6,7 8,0 41 4,8 7,1 13,7 40 ,5 7,6 32,0 —. — 1250 1300 1350 1Р00 1050 1500 1550 1600 t,°C Рис. 7.55. Влияние основности доменных шлаков на их вязкость [1 Шлак (см. рис. 7.55) Состав, % CaO/SiO2 Литера pa SfO2 А!2Оз СаО MgO CaS 1 46,3 12,2 36,5 4,9 0,79 [1041 44,0 12,3 41,4 2,5 0,93 [104] И 39,2 12,4 43,4 4,9 I, 10 [104 4 35,4 10,1 47,3 1,2 5,0 1,33 [74 5 32.1 15,1 45,2 1,0 6,0 1,41 [74] 143 22,6 45,4 20,0 12,0 5,4 7,5 9,9 14,7 29,6 141 25,5 42,5 20,0 12,0 4,1 6,0 9,2 11,4 16,5 24 28,0 40,0 20,0 12,0 4,5 5,9 6,3 8,3 12,1 138 30,0 38,0 20,0 12,0 4,3 5,6 8,6 11,0 30,0 25 32,2 35,8 20,0 12,0 6,0 7,5 10,3 20,5 — 26 34,1 34,0 20,0 12,0 4,6 5,9 7,6 21,4 —. 128 37,1 30,9 20,0 12,0 4,4 4,7 10,8 22,3 — 129 38,4 29,6 20,0 12,0 — — — — — 7.2.5. Промышленные шлаки Доменные шлаки, (рис. 7.54—7.58) Рис. 7.56. Температурная зависимость вязкости доменных шлаков раз- личной основности [105]: Шлак (см. рис. (7.56) Состав, % s CaO-f-MgO S1O2 + -f-A12O3 Температу- ра, °C. ликвидуса (стрелки) А|2О3 СаО MgO FeO МпО SiO2 3 26,1 35,5 6,4 0,4 0.3 30,4 1,4 0,74 1450 7 18,7 40,6 3,4 0,7 — 31,1 0,97 0,83 1435 8 13,5 45,2 3,4 0,5 0,4 33,4 —- 1,04 1480 9 15,2 45,1 3,5 0,8 1.3 32,2 —- 1,02 1500 14 35,6 44,8 0,6 —. —. 17.0 —- 0,86 1515 17 15,2 38,5 5,1 1,0 0,7 36,0 0,79 0,89 1390 20 14,8 41,6 11,9 0,3 0,8 29,7 1,4 1,20 1460 12 10 8 4 Ц,ЛЗ 74 s_ 2 1550 1050 1500 1400 1600 t’C Рис. 7.58. Влияние Т12О, на вязкость до- менных шлаков [107]. Состав исходного шлака, %: 35 СаО; 37 SiOa; 18 MgO; 4 А12О,; 1,7 К2О; 1,2 TiO2; 1,2 S; 0,4 МпО; 0,2FeOK; 1,3 — прочие о 1350 11 20 158
1300 1350 1400 14501500 1550 1250 1300 1350 1400 1450 1500 1550 16001250 1300 1350 1400 1450 1500 1550 1600t°C Рис, 7.54. Температурная зависимость вязкости синтетических доменных шлаков (см. табл. 7.6) {ЮЗ] 159
7],ПЗ Рис. 7.57. Вязкость доменных шлак различным содержанием А12О3 и MgO | п —3 — 5% MgO, CaO/SiO2 = 1.15 — и — 12 — 15 % А1.О3; CaO/SiO2« Мартеновские шлаки Рис. 7.59. Температурная зависимость шлаков (метод ротационный) [68] 1~ 40,ЗСаО; 9,2MgO; 12,8МпО; 15,6SiO.; 2 —39,5СаО; 7,3MgO; 2,8Al,Oj; 13,8 SiO. вязкости мартеновских разного состава, %; 17,0FeeO3; 3,7А1гО3’’ 5,2 МпО; 29,2Fe2O3> Рис. 7.60. Температурная зависимость вязкости мартеновских шлаков различной основности [112] (метод вращающегося тигля): 6J5 0,3 0,1 1300 3,5 3,0 2,5 2,0 1,5 1,0 1600 t°C 1500 1Ш 0,113 60 1,0 20 ТО 2 0,6 0,1, 6 4 Рис. 7.61. Температурная зависимость вязкости основных мартено: шлаков [45] (метод колебаний); о,з UZ0 КбО 1500 15^0 1530 Шлак (см. (рис. 7.61) Состав, % FeO Fe2O3 МпО р2об А12О3 СаО MgO SiO2 S 1 9,8 6,8 8,6 3,2 1,5 49,9 6,5 9,6 0,2 2 5,7 3,1 9,3 1,4 1,6 47,4 8,3 20,6 0,1 3 6,1 3,1 13,9 2,2 1,4 46,1 5,6 19,0 0,3 4 12,7 4, 1 10,3 1,8 1,5 41,5 9,8 14,3 0,3 Рис. 7.62. Температурная зависимость вязкости основных конечных теновских шлаков [1]: I—гетерогенная область; II—начало кристаллизации Шлак (см. рис. 7.60) Состав, % СаО/йЮг FeO МпО Р2О5 А12О3 СаО MgO SiO2 s 2 8,61 17,31 3,85 6,02 26,37 13,17 25,43 0,08 1,85 3 15, 1 6,0 2,50 3,03 44,68 7,38 19,10 0,25 2,42 5 1,87 2,05 0,28 6,62 51,64 9,64 26,25 0,32 1,95 6 20,0 7,28 2,06 1,94 46,70 9,27 10,83 0,24 5,61 / 15,70 7,00 6,46 1,59 46,61 9,12 10,95 0,40 4,10 Шлак* (см. рис. 7.62) Состав, % FeO Fe2O3 МпО P.OS А12О3 СаО MgO SiO2 1 16,3 4,8 8,2 3,1 4,6 43,4 6,7 11,9 2 12,6 3,8 8,4 3,5 4,3 45,7 9,7 11,8 j 11,5 4,0 7,9 3,5 4,0 47,1 9,4 11,8 4 9,9 3,4 8,7 3,7 4,5 49,4 6,8 12,7 5 10,5 2,8 7,6 3,4 5,0 48,9 6,1 15,1 — ротационный зачерненньн впско шмегр; точки * Светлые пиллярный. 160
.юродно-конвертерные шлаки Рис. 7.66. Температурная зависимость ных фосфористых вязкости кпелородно-конвертер- шлаков [115]: к S х 23 * Состав, % o’ О б FeO Fe2O;i МнО Р Л12О., СаО MgO SiO2 S 3,00 7,1 1,1 24,5 0,71 0,69 32,85 1,8 31 ,05 0,2 1,06 *•)’) 6,83 2,42 20,68 0,94 0,82 35,33 2,2 30,61 0,72 1,15 8,97 6,5’ 2,34 7,84 1,78 0,98 39,75 2,34 29,25 0,19 1,36 11 ,87 8,2' 3,80 15,20 1,21 1,00 40,50 2,80 26,63 0,16 1,52 14,82 7,65 4,94 12,58 1,27 0,84 4(5, 10 3,32 23,25 0,15 1,98 19,02 15,06 2,41 18,67 0,92 1,37 29,81 2,31 29,21 0,24 1,02 Шлак (см. рис. 7.66) Состав, % FeO Fe2O3 МпО Р2О5 А1,О2 СаО MgO SiOj Cr2O2 s J 38,53 1,66 10,74 11,03 1,03 22,51 2,89 10,80 0,58 0,18 2 19,35 5,89 14,01 16,95 1,50 27,65 7,08 6,45 — 0,09 3 24,80 9,90 7,05 11,48 1,42 39,02 1,52 2,80 0,30 0,20 4 12,62 7,15 9,26 25,61 1,29 32,05 7,95 3,04 —- 0,08 5 13,00 10,54 8,01 15,29 1,63 44,65 1,67 3,36 0,74 0,09 6 7,18 7,53 7,45 23,49 1,54 43,84 1,48 3,92 0,62 0,16 Рис. 7.67. Температурная зависимость кислородно-конвертерных фос- фористых Шлаков [46]: '64. Влияние содержания СаО в шлаке во время продувки на вяз- и температуру плавления кислородно-конвертерных шлаков [114]: ' - 17 % FeO; 13—18 % Реобщ; 2 — < 14 % FeO; 13 - 18 % Fe^ ; 3, 4-8,5% FeO; 7 - 12,5 % Fe^ Шлак (см. рис 7.67)х Состав, % FeO р2о5 СаО МпО SiO2 Первый (/) 5,9 25,2 51,4 5.0 7,0 Второй (2) 15.5 16,2 52,0 6,6 4,7 Конечный (3} 34,8 8,5 15,0 4,6 2,9 Стрелки- редкая кристаллизация. ’5. Влияние содержания скрапа на вязкость кислородно-конвер* терных шлаков [114] Юи 161
Шлаки электрошлакового переплава Рис. 7.69. Влияние содержания СаО на вязкость шлака электрошл кого переплава состава, %: *^65CaF2; 30 — 35 Л1гО3 [ПО] Рис. 7.68. Температурная зависимость вязкости шлаков электрошлако- вого переплава различного химического состава [21]: Шлак (см. рис. 7.68. а и б) Состав, % CaF2 СаО Al 2O3 MgO NaF Na3AlF, 1 74,75 24,8 2 79,65 — — .— 19,75 3 100 — — -—. — —• 4 79,6 — — 19,85 — — 5 79,56 19,9 — —. — — 6 79,7 —• 19,79 —. — — 7 69,7 — 29,85 —. __ —• 8 79,6 9,70 9,75 — — — 9 39,73 29,75 29,80 —. —. — 10 19,66 39,8 39,65 —. —. — 11 — 44,70 54,85 — — — Рис. 7.70. Температурная зависимость вязкости различных о электрошлакового переплава [117]: Шлак (см. рис. 7.70) Состав, % CaF2 А12О3 Са< 1 70 30 2 50 10 4 3 60 20 2 4 50 30 2 5 40 30 3 6 30 30 4 7 40 40 2 162
8. ПОВЕРХНОСТНОЕ И межфазное НАТЯЖЕНИЕ ШЛАКОВ 8.1. ОПРЕДЕЛЕНИЯ .Межмолекулярные силы в жидкости имеют очень 1ый радиус действия и внутри жидкости взаим- компенсируются. На поверхности эти силы да- общую результирующую, нормальную к этой верхности, и возникает равное по всей поверхно- натяжение, кото- тангенциально действующее для случая контакта жидкость — воздух обыч- обозначают как поверхностное натяжение о. > величина мало изменяется, если жидкость упает "в контакт с другим газом, так как силы втяжения газовых молекул на поверхности жид- ги незначительны. Положение существенно из- ияется в случае, когда граничат два несмешива- натяжение Тогда поверхностное щихся вещества. ’еделяется взаимодействием частиц двух сортов, г. имеет место межфазное натяжение у. Поверх- 1ное натяжение расплава идентично межфазно- иатяжению расплав — воздух. межфазным и поверхностным натяжением не- редственно связана смачиваемость и контакт- и угол, или угол смачивания 0. Угол смачивания кду расплавом и, например, огнеупорным мате- стом определяется уравнением созО = (ул — \а/в)/Ув (8.1) , где ул — поверхностная энергия огне- чрного материала; в—поверхностное натяже- расплава; ул/в —межфазное натяжение огне- нный материал — расплав. При этом возможны дующие случаи (рис. 8.1): 0 > 90 , уА/В>Ул плохая смачиваемость; I. Связь между поверхностным натяжением, межфазным иатя- м и краевым углом смачивания при контакте расплава с твер- юм (а) п расплавом (с5) при хорошем (/) и плохом (2) смачи- вании Изменение поверхности раздела шлак — металл в ходе десу.ть- металла через 15 мин после дачи шлака (а). в промежуточной стадия (о, а) и при достижении равновесия (г) 0 = 90°, уа?в = Уа', Э<90; ул/д < Ул — хорошая смачиваемость; 0 = 0 ; уА/в = уА — уБ . Если две несмешивающиеся жидкости образуют общую поверхность, то для межфазного натяжения по рис. 8.1,6 получаем уравнение: ул/в = ул + Ув — — 2улудСО5а. Из уравнения ув sin а = уА/в sin Р можно вычислить угол смачивания 0 = а + р. 8.2. МЕТОДЫ ИЗМЕРЕНИЙ ПРИ ВЫСОКИХ ТЕМПЕРАТУРАХ Из применяемых методов измерения поверхно- стного и межфазного натяжений [1—5] только не- многие можно использовать при высоких темпера- турах для агрессивных расплавов. Для описанных ниже способов обоснование выбора, обсуждение преимуществ и недостатков были приведены ранее [3, 4, 6, 8, 10, 12]. Проблема выбора материала Рис. 8.3. Схема методгт капиллярного поднятия (химическая стойкость, его термическое расшире- ние) для успешного применения в описанных спо- собах возникает при температурах >1000°С. Для точности измерений имеет значение, насколько хо- рошо известна плотность расплавов, так как почти во всех методах измерений в расчеты входит плот- ность. При проведении измерений даже незначи- тельные примеси поверхностно-активных веществ могут исказить результаты. Кроме того, важно до- стигнуть равновесного состояния, так как протека- ние реакций влияет на поверхностное натяжение (рис. 8.2). Метод капиллярного поднятия (КП) Цилиндрический капилляр с круговым точно из- меренным сечением радиуса г погружают в иссле- дуемую жидкость. Если жидкость смачивает стен- ки капилляра, то капиллярный столбик поднимает- ся (рис. 8.3), в то время как несмачивающая жид- кость в капилляре опускается ниже уровня в не- капиллярном сосуде. Эффективная сила F, дейст- вующая по линии соприкосновения поверхности жидкости с капилляром, пропорциональна длине этой линии н межфазному натяжению: Е = 2лгХ XycosO (8.2), где 0 — краевой угол смачивания. Эта сила уравновешивается весом столба жидкости: G = ~r2hpg (8.3), где р — плотность жидкости; g— гравитационная постоянная; h — средняя вы- сота столба жидкости в капилляре над уровнем зер- 10Э 163
кала жидкости. Если радиус капилляра очень мал по сравнению с высотой h0 (для нижнеи части ме- ниска), среднюю высоту h вычисляют как ft = fto+ +r/3—0,129r2/fto (8.4). Из предположения F=G получаем: у = (ftr р/т)/(2соз0) (8.5) и для абсолют- но смачивающей жидкости при cos9 =1 у = (ft r Р g)/ /2 (8.6). Если радиус капилляра и плотность жидкости известны, поверхностное натяжение легко вычисля- ется путем измерения высоты подъема жидкости в капилляре [2]. Метод лежащей капли (ЛК) Проба расплавляется на инертной подложке, контур образовавшейся капли фотографируется, причем снимок делают, используя собственное из- лучение нагретой капли или более интенсивный ис- точник света, или рентгеновские лучи. Угол смачи- вания металлами подложки не учитывают при рас- четах, если он <90°. Точность вычисленных вели- чин в значительной! степени зависит от влияния по- верхностно-активных примесей (кислорода, серы), чистоты исходных материалов, подложки и защит- ной атмосферы. Пренебрежение этими факторами приводит к ошибкам и получению заниженных ре- зультатов. На основании результатов обмера максималь- ного радиуса х и величины у капли (рис. 8.4) поверх- ностное натяжение вычисляется по уравнению Дор- си [ 16]: Рис. 8.4. Геометрические параметры лежащей капли о = g А р х2 [(0,052//) - 0,12268 + (0,0481//)] (8.7), где f=(y/x)—0,41421 (8.8); g — гравитационная постоянная; Ар — разность плотностей текучих фаз. Межфазное натяжение может быть вычислено, если капля расплава А плавает на расплаве В или погружена в него. Профиль капли при этом можно определить рентгеновским методом [9]. 164 Рис. 8.5. Геометрические параметры висящей капли Метод висящей, капли (ВК) Из расплава, используя капилляр, пол]^Н каплю, висящую на его конце. По геометри’^В форме капли можно вычислит!; поверхностно^^® межфазное натяжение (рис. 8.5). Поверхнс^В натяжение можно рассчитать по Штауфер^^® на основании замеров диаметров капель используя табличные данные ,[18]. При вы^В( поверхностном натяжении выбор этих napaij|^B имеет тот недостаток, что величина Ds при шарообразной форме капли зависит от диа^В отверстия капилляра Do. Этот недостаток ]^В избежать, применяя параметры Rh и Rv, кр^В правомерны только для вершины капли [Id^B Поверхностное натяжение рассчитываемой уравнению o = Apg В( Rl, где величину^В сительного параметра формы связа^^В выражением Rh/Rv, получают из таблиц. Наиболее простой из применяемых метод^В ключается в обмере капли, полученной на^В оплавляемого штабика. Однако этот метод н^^В так как радиус отрыва может быть определении ко приблизительно [11]. Кроме того, опред(^В можно осуществлять только при температуре^И пения. Погружая висящую каплю расплавив, расплав В, можно на основании профиля кап^В числить межфазное натяжение А'В. ^В Метод взвешивания капель (ВЗК) На каплю, висящую па конце капилляр; ствуют силы земного притяжения и поверхне натяжения, которые и формируют каплю. 1 получит!; максимальный вес капли G = 2ni г—радиус капилляра. Однако вытекающая; пиллярного отверстия капля сужается, п максимальный вес не достигается. Он нижё его получения необходимо ввести коэфф] й = /(г/у1/з) (8Л0) Тогда G = 2nryk (8.11).1
Изменение массы капли во времени при методе oiрыва капли Коэффициент k и вес капли G из уравнения мож- исключить, если подсчитать число капель в со- чимых экспериментах сначала для жидкости .1-лстиым поверхностным натяжением при опре- .иной температуре, а затем для равного объема 1с ;уемой жидкости. Метод отрыва капель (ОК) г. ном методе измеряется вес капли, медленно |\теп на капилляре радиусом г. Полученная Ч11.1Я изменения массы со временем (рис. 8.6) мо- • быть применена для вычисления поверхностпо- н ni межфазного натяжения (/н2§)/(2гй), (8.12) ’иффициепт определяется по уравнению (8.10). К. 1ичину V можно рассчитать, определив вес । hi и ее плотность; кроме того, имеются таблицы ifinH k при допущении независимости коэффи- •III а от свойств материала [11]. Путем стекания " и. со штабика, погруженного в расплав, и оп- " 1сния изменения веса наплавившнхея капель । по вычислить также и межфазное натяжение ‘•I Метод отрыва цилиндра (ОЦ) Полый цилиндр погружается в жидкость. Изме- ья максимальная сила непосредственно перед IJKOM жидкой пленки от вытягиваемого цилинд- Иоверхностное натяжение вычисляется по урав- ... о= (gPmax 4 IT Г) f (8.13). Коэффициент f зависит от плотности жидкости омывает отклонение формы столбика расплава । и. । индрической. Для цилиндра с радиусом г = ' ’ и мм и толщиной стенок 0,076 мм этот коэф- •шшт изменяется от 0,91 при р/Ртах ~ 5 до 0,95 " Х^тах ~ 1. ние. Частоту и размер капель можно определить путем ускоренной киносъемки. Этот принцип может быть применен при изучении колебания расплав- ленной струи i[ 15]. Метод максимального давления в пузырьке (МДП) Если в изучаемой жидкости образуется газовый пузырек, то по давлению в нем р можно рассчитать повепхностное натяжение. Чаще всего используется следующая методика. Через вертикально погпуженный в жидкость капил- ляр продувается газ. Он образует пузырек, в ко- тором при подаче газа растет давление до образо- вания полусферического газового пузырька диамет- ром, равным диаметру капилляра. До отрыва пу- зырек должен противостоять гидростатическому давлению р} и давлению образования новой повепх- ности пузыпька р2: рА 4- = р g Z 4- (2 а/г) (8.15), где Z— глубина погружения: г — радиус капилля- ра. Это уравнение правомерно только для очень малых капилляпов (в зависимости от изменяемой спеты), большей частью для капилляров радиусом <0,5 мм [81. В случае больших сечений необходи- мо учитывать капиллярную константу а2 для уточ- нения результатов: а=(а2/2')о (8.16), где a2=rh X X Г1— 2- (r/h)----— (r//i)2l (8.17) и h — мономет- 13 6 1 рическая высота столба жидкости при максималь- ном давлении в пузырьке. Уравнение (8.15) распространяется на значе- ния г/й<0,2, для больших значений необходимо вводить дополнительные поправки [20]. Гидростатическое давление, действующее на капиллярное отверстие, может быть исключено применением двух капилляров разного сечения, погруженных на одинаковую глубину. Этим методом можно определить межфазное натяжение, если из капилляра выдавливать одну из жидкостей в другую. Метод колебаний Когда жидкие капли вытекают из капилляра, । испытывают колебания поверхности около рав- • • ной сферической формы с частотой > — (1/~) X ’ и (.г3 p)]v = (8.14). • иля плотность р, частоту колебаний у и радиус nt .г, можно вычислить поверхностное натяже- 165
8.3. ПОВЕРХНОСТНОЕ НАТЯЖЕНИЕ 8.3.1. Чистые компоненты Рис. 8.9. Температурная зависимость поверхностного натяже] плава SiO2 [23, 35] Рис. 8.7. 8.3.2. Двухкомпонентные системы Температурная зависимость поверхностного натяжения рас- плава В.Оз (методы ЛК н ВК) [22] Al2O3-CaF2 б, пН/я 350 Г~ Таблица 8.1 Поверхностное натяжение некоторых оксидов Оксид* Температура, =С Поверхностное натяжение, мИ'м Литература А12О3 (т) 1350 313 [21] А1:О3 (ж) 2050 690 [22] В.,о3 (ж) 1200 95 [22] CaF» (ж) 1500 285 [23] 1700 262 [23] СаО (т) 1350 310 [21] GeO2 (т) 1350 ,315 [211 FeO„ (ж) 1400 584 [241 Fe.,O3 (т) 1350 311 1211 К»О (ж) 1350 286 [211 MgO (ж) 1350 314 ,[211 Мп2О3 (т) 1350 310 [211 Na2O (ж) 1350 298 [211 SiO» (т) 1350 303 [211 SiO2 (ж) 180|0 307 [22] * т — твердый; ж — жидкий. 300 250 V— 1000 CaF, Рис. 8.8. Температурная зависимость поверхностного натяжения рас- плава CaF. по данным различных авторов [23]: / — по данным [29] (МДП); 2 — [33] (МДП); ,7 — [31] (МДП); 4 — — [34] (МДП); 5—[23] (МДП); 5 —[26] (ЛК); 7 - [30] (ВК); 8 — [28] (ОЦ): 9 — [32] (ЛК); 10 — [25] (МДП); 11 — [27] (ОЦ) о297. Д1,0 в, в Щ Ю* 0* о ? а 2 30 05,4 30,2 30 20 'l0 о 1500 1600 1700 1800 Рис. 8.10. Температурная зависимость поверхностного натяжеи плава А12О,— CaF. [23, 27—30, 32, 36, 37]. См такж< [13, 25]: 2- [36]; 3 - [27]; 4- [291; 5 - [301; ( (CaF2); S — рекомендованные [32] /—по данным [32]; 7 — [23] А12О,-СаО Поверхностное натяжение расплаве) А1»Оз—СаО [38] Таблица 8.2. Состав, % (мольн). Температура, °C Поверхностное натяи мН/м А|2Оз СаО измеренное рассчи 27,9 30,5 32,7 38 5 41,5 45 5 72,1 69,5 67,3 61,5 58,5 54,5 1580 1560 1550 1480 1500 1560 560 590 580 010 640 680 53 52 157 52 54 166
В,О3-СаО О 0,1 0,2 0,3 0,0,5 хСа0 CaF-SiO, Рис 8.14 Температурная зависимость поверхностного натяжения рас- плава CaF2 — SiO2 [13, 23, 29, 30, 32]: Z — по данным [13] (ВЗК); 2 — [32] (ЛК): 3 -'[29] (МДП); 4 - [30] (ВК): 5- [23] (МДП) CaF2 I Поверхностное натяжение расплавов В2О3—СаО при Н00°С н подъеме температуры от II00 до 1300°С [49, 50]: । .ii расплав В2О3 — СаО; 2 — расплав В2О5 — СаО, содержащий 3% (мольн.) КгО; 3 — расслоение, верхний слой iF-CaO Температурная зависимость поверхностного натяжения рас- плавов CaF2 — СаО 123. 27—30. 32, 31. 37]: данным [321 (ЛК); 2- [27] (ОЦ); 3 - [29] (МДП); 4 - [34] 5 - [30[ (ВК); 6 — [23J (МДП) CaF2; 7- [28] (ОЦ); «-ре- комендованные [37] CaF2-MgO CaF,-TiO2 Рис. 8.15. Температурная зависимость плавов Сарп - Т1О2 I — по данным [13] (ВЗК); 2— [31] поверхностного натяжения рас- [13 23 31]: (МДП);' 3- [23] (МДП) CaF2 Рнс. 8.16. Сопоставление влияния отдельных оксидов на поверхностное натяжение расплава CaF2 при 1450—1550°С по данным [13]. Значения, полученные в работе [13]. на 120 мН/м выше, чем данные других ав- торов. а также приведенные в [37] Рис. 8.13. Температурная зависимость поверхностного натяжения рас- плавов CaFL> — MgO [13. 23. 31. 34]: 1 — по данным [13]; 2 — [31]; 3 — [34]; 4 — [23] (CaF2) 167
СаО-SiO, FeO-SiO, Рпс. 8.17. Поверхностное натяжение расплавов СаО — SiO2 при р. личных температурах [39—18]: Температура. >»С Атмосфера Материал Метод Литера- тура 1570 1460—1520 1600 1590 1600 1500— 1600 1600 1600 1550 1600 N, Ar, N, ХЬ+10% н. Аг, Не Аг О, Аг, Аг+'На Аг Р1 + Ш% Rh С, Л1.О3 Мо Pt+ift’,; Rii с Pt + 20% Rh Mo С Pt + 20% Rh OH лк. мдп МДП он, мдп мдп мдп мдп л к мдп [39 [40 [41 [42 [43] [44 [45 [46 [47 [48 U70 1690 7570 1530 7550 1570 1590 1610 1630 t°C Рис. 8.I8. Температурная зависимость поверхностного натяже- ния расплавов СаО — SiO2 [39] Температурная зависимость поверхностного на- тяжения расплава FeO—SiO2 (xFeo = 0,667, xSiO = = 0,333) [51] приведена ниже: Температура, DC Поверхностное натяжение, мН/м Температура, сс Поверхностное натяжение, мН/м 1270 . . . 351 1466 . . . 352 1315 .... 351 1509 . . . 349 1366 .... 352 1557 . . . . 349 1408 .... 352 Рпс. 8.I9. Поверхностное натяжение расплавов FeO— SiO при [52] FeO-MexO, Добавки при 1вОО°С,хме>0:/ Рис. 8.20. Сопоставление влияния отдельных оксидов па поверхн натяжение расплавов FeO^— Me* О [24. 52] MnO-SiO2 Рис. 8.21. Поверхностное натяжение расплавов МпО — SiO, при (?) и 1600°С (2) [461 168
1320 1360 1600 UM UM 1520 1560 1600 t°C SiO2-MexOy 2.1 смпсратурная зависимость поверхностного натяжения рас- плавов МпО—SiO2 [39] Поверхностное натяжение двойных расплавов SiO2 прн !570°С [39, 53, 54] Различные двойные системы '00 1550 1000 1050 1500 1555 1600 t°C Кривые (рис, 8.24) Система | Кривые i ! (рис. 8.24)| Система Л12О3—Me О FeO—Ale О 2 50% А|2О3; 50% СаО 8 26,9% А12О3; CaO/SiO2 — 5 8(1', FeO; 20% SiO2 = 1,2 7 75% FeO; 25% SiO2 9 17,7% А12О3; CaO SiO2 = 14 64,3% FeO; 35,7% SiO2 — 1,2 13 5% AI2O3; MnO-SiOj MnO—.WexO CaO—МехО 4 2MnO-SiO2 6 62% MnO; 38% SiO2 1 2СаО- Fe2O3 11 58% MnO; 42% SiO. 3 CaO • Fe2O3 16 52% MnO; 48% SiO2 10 54% CaO; 46% SiO2 15 MnOSiO. 17 CaO-SiO2 18 44% CaO; 56% SiO2 MgO— 19 CaO*SiO2 12 54% CaO MgO-2SiO, 20 41% MgO; 59% SiO2 22 40% CaO; 60% SiO2 21 38% MgO; 62% SiO. 24 37% CaO; 63% SiO. 23 36% MgO; 64% SiO2 Na2O—Ue^O 2,5 55% Na2O; 45% SiO. 26 45% Na.O; 55% SiO. I‘нс. 8.24. Сопоставление температурных зависимостей поверхностного |гяжения расплавов бинарных систем, состоящих из А1гО3, СаО, FeO, Fe2O2, MgO, МпО, Na2O и SiO2: 169
8.3.3. Трехкомпонентные системы 11 CaO СаО,°А CaO СаО.’Л Д1203 Рис. 8.25. Поверхностное натяжение расплавов Al2О3 — CaF2 — CaO при 1500°С [28, 32, 34, 55-58] ([58] при 1540°С (цифры — ст, мН/м) Рис. 8.26. Поверхностное натяжение расплавов А12О3 — CaF2 — CaO при 1600°С [25, 29, 34, 56, 59] (цифры —о; мНАи) Al2O3-CaO-SiO, Рис. 8.28. Поверхностное натяжение расплавов А12О3 — CaO — SiO2 [48] (ст, мН/м) при температуре 1550 (/) и 1600°С (2| 170
б, мН/м б} мН/м .’9. Поверхностное натяжение расплавов А12О3— СаО — SiO2 в зависимости от содержания СаО [40, 47, 60—63J: 1500°С;, 2— [40]; 3 - [60], 1500°С; 4— [6], 1480°С; 5— [62], 1600°С; 6— [471, 1550°С; 7- [48], 1550°С - ,0. Поверхностное натяжение расплавов А12О3 — СаО— SiO2 в зависимости от содержания А1«О3 при 1550 (/) и 1600°С (2) [48! 8.31. Поверхностное натяжение расплавов А120з — МпО — SIO2 (цифры у кривых) при 1510—1540 [64] (/) и 1570°С [39] (2) Рис, 8.32. Поверхностное натяжение расплавов А12О3 — МпО — SiO (о. мН/м) ври 1600°С [65] 171
Al2O3-MexO}-SiO2 б, мН/м 550 — 500 500 500 950 0 I »а 1 . п. ^•2 5 b-—-77 4^ J о-в -3 —- 4 а 550 550 500 С>С^ТГ<> и О —0,26 ^-0,53 ^ 0 70 - 0,79 б 300 1300 500 350 о—-/7%S 4М—0.29 -ъ-0,55 ^—0,75 в 1500 1550 1500 1350 1550 t,°C Рис. 8.33. Температурная зависимость поверхностного натяжения расплавов А12О3— SiO2 — МеО(ВаО. CaO, MgO) [63]: а — шлаки (1—5). не содержащие серу при охлаждении (/) и нагреве (//); б — кислый шлак 1. А12Оз—СаО—SiO»; в — то же. кислый шла <AL>O3 —ВаО —SiO Л12О3 — ВаО — SIO2; г — шлак 5 . А12О3 —MgO — SiO2; д — основной АЬОз-СаО—S1O. 2. AloOj—CaO—SiO2 J e — основной i B2O3-CaO-K2O BaO-B,O3-SiO2 (см. рис. 8.11) CaF-CaO-SiO wo во zo 60 О ВаО 50 В203,% О 100 В203 Рис. 8.34. Поверхностное натяжение при 1100’С расплавов [49] Рис. 8.35. Поверхностное [29. 30, натяжение расплавов I 32. 34, 35. 66] (<У. мН/м): / — но [66]; 2— [30]. экстраполированные; 3 — [55] 5 — [34]: 6 — [32]. 15<)()°С CaF. — CaO — S iO. О 100 во 20 О 60 60 СаО.% л 172
CaO-FeO-SiO, Al2O-CaF2-CaO-MnO Поверхностное натяжение расплава CaF2 —СаО—МпО состава, %: 40 А12О3; 18CaF2, 25 СаО, 17 МпО, при температуре 1500— 1550иС составляет 355 С [36]. Поверхностное натяжение расплавов при 1400°С [67. 68] СаО — FeO — Si О2 ( a()-PO-SiO лица 8.3. Влияние P.O-, на поверхностное натяжение расплавов СаО—SiO. при 1570 С •ржание о. % '.ЧИН.) CaO/Si02 Поверхностное штяжение, мИ.'м. О.5, °/а (мольн.) при добавке Р -- 0,4 1.1 | 1.8 0,54 389 387 378 — 11,8 19 7 0,77 415 410 403 396 1,06 440 447 431 415 49,7 1,06 450 439 415 404 35,7 1,35 475 — — — 35,7 1,35 475 470 — — :й 7 1,35 475 475 407 447 3(5.7 1,35 477 471 454 437 Рис. 8.38. FeO-MnO-SiO, Температурная зависимость расплавов А12О3 — CaF2 — СаО — Si62 но данным разных авторов ]37]: Шлак (РИС. 8.38) Состав шлака. % Температурная зависимость а. мН/м. в интервале. °C CaF2 А1,О3 СаО SiO2 Метод ЛК [70] 1 5 20 45 30 835—0,23127; 1460—1535 2 10 20 42 28 735—0,20137; 1350—1498 3 15 10 45 30 624—0,14367; 1296—1548 4 20 5 45 30 604—0,1238 7; 1380—1490 5 5 25 50 20 917—0,31557; 1419—1512 6 10 20 50 20 672- 0,1867 7; 1419—1507 7 15 15 50 20 623—0,17867; 1317—1479 8 20 10 50 20 536-0,12567; 1239-1423 9 5 45 40 10 1097—0.43487; 1427—1496 10 10 40 40 10 906—0,32927; 1440—1535 11 15 35 40 10 558—0.10857; 1365—1523 12 20 30 40 10 440—0.04707; 1357—1496 Д1<?то<9 11ДП; Ио; Аг [69] 13 58,4 21,7 1,8 18,1 417—0,0977; 1540—1650 Метод ОЦ; .Мо; Аг [7Л 14 75 17 1,8 2 1037—0.4427; 1440-1660 15 59 34 2,9 1 1057—0,4387; 1480—1730 Метод ЛК; С, Аг [581* 51,4 29,3 14,8 1,03 410 при 1520эС 66,8 22,3 6,72 0,43 386—1510 . 37,0 40,8 11,0 6,11 427—1530 ' 45,9 1,86 31,0 8,23 394—1500 16 60,9 31,0 3,80 0,51 389—1500 42,3 31,8 21,8 1,07 436—1520 32,0 44,8 20,3 0,58 484—1540 38,8 25,8 27,1 2,21 437—1540 07. Поверхностное натяжение расплавов FeO — МпО — SiO2 при ИСКУС [67] (я, мН/м) 8.3.4. Четырехкомпонентные системы * В шлаке примеси FeO, Fe2O3, МпО.____________________________ Al,O2-CaF2-CaO-MgO Поверхностное натяжение расплава А12О3 — caF2—СаО—М§Осостава, %*: 40, 40(26,66); 17,60 ( 15,26); 26,30 (31,64); 15,70 (26,44), при темпера- . ре 1460°С составляет 430 мН/м [72]. В скобках, % (мольн.). 173
Al2O3-CaO-MgO-SiO,-(S) б,мн/м MgO, % Рис. 8.39. Поверхностное натяжение не содержащих (а) и содержащих (б) серу расплавов А12О3 — СаО — MgO — SiO2 при равной темпера- туре [73]: 6,мн/м Шлаки (рис. 8.39) Состав, % CaO/SiO2 СаО SiO2 А12О3 MgO I 39,70 49,20 8,10 3 0 0,809 2 37,80 46,90 8,20 7 Д 0,806 3 36,40 44,80 8,00 Ю,8 0,810 4 34,80 42,80 8.10 14 9 0,825 5 44,40 43,80 8.40 3,4 1,015 6 42,70 41,90 8,50 6,9 1,020 7 40,70 39,90 8,60 10 8 1.020 8 38,30 38,40 8,40 14 9 0,999 9 47,20 41,00 8.40 3 4 1,150 Ю 45,10 39,20 8,50 7'2 1,150 11 43,30 37,20 8,20 11 3 1,160 12 41,00 35,30 8,30 15,4 1,160 0,2 0,3 0,5 0,6 0,1 0,0 *>» г „ 0q0--- о Р —иб ------- о5--- l»5 uO j1* u9 — 1(16 — < г° Д°------ бО '55 —'б6 '60 31 A . iP 9 a g6------ о, 1,0° — ,об— А0 А?6 А5 до ’бО ’ 63’ A5 АД о СП Рис. 8.40. Поверхностное СаО — MgO— Si О. с 5% серу (а), натяжение (cf, AhO3 при 1550°C, п c 2% s (6) [74] мН/м) не расплавов содержащих 6 174
AI2O3-FeO-Fe2O3-SiO2 О 5 10 и Поверхностное натяжение расплавов A12OS — FeO — Fe2O. — — SiO, прн 1310°C [70]: ' шлак № 1 [23 — 26% SiO/, (FeO + Fe2O3)/SiO. = 2,91; шлак №2 [26 — 32 % SiO2; (FeO + Fe2O3)/SiO2 = 2,3] 12. Поверхностное натяжение расплавов CaO—FeO—Fe,O,—LSiO, при 1310°С [78]: /-шлак №1 [25 — 29 % SiO,; (FeO 4- Fe2O,)/SiO2 = 2 5)' -- шлак № 2 [31 — 36 % SiO,; (FeO + Fe2O3)/SiO2 = i ,9 J s.3.5. Пятикомпонентные и более сложные системы 1 О-CaF,-CaO-MgO-SiO, I а блица 8.4. Поверхностное натяжение расплавов А|20з—CaF2—CaO—MgO—SiO2 Состав, шлака , °'о Метод Температура, °C Поверхност- I ное натяже- 1 нне, мН/м Литература 1 , Л12О3 СаО MgO SiO, о 24,0 19,6 3 2 ВЗК 1420 378 [13] 2 40,8 17,8 16,3 3,3 1420 403 [13] 2 23 18,6 3 2 МДП 1420 380 [75] , 7 26,02 10,06 3,12 3,4 МДП 1420 —. [76] 2 24,0 19,6 3 2 МДП 1420 —. [76] 20 55 5 15,0 МДП 1550 1600 1650 1700 401 398 390 386 [69] 10 10 10 10 ОЦ 1500 305 [71] 10 7 6 12 лк 1490 340 [32] .0 5,0 58,0 10,0 20,0 МДП 1600 423 [77] ,7 9,5 55,3 9,5 19,0 МДП 1600 415 [77] ,4 13,7 52,7 9,1 18,2 МДП 1600 429 [77] ,1 17,4 50,4 8,7 17,4 МДП 1600 423 [77] ,5 4,8 55,3 9,5 19,0 МДП 1600 410 [77] ,1 4,7 54,2 9,3 18,7 МДП 1600 400 [77] ,5 4,6 52,7 9,1 18,2 МДП 1600 395 [77] Pnc. 8.43. Температурная зависимость поверхностного натяжения рас- плава А12О3 —CaF2— CaO — MgO —S1O2 [37]. См. также табл. 8.4 Al2O3-CaF2-CaO-MnO-SiO2 Поверхностное натяжение расплава состава, %: 14,2 А12О3; 18,2 CaF2; 15,2 CaO; 14,4 МпО; 35,0 S1O2, при 1420 С составляет 330 мН/м [75] CaO-FeO-Fe2O,-MgO-SiO2 Рис. 8.44. Поверхностное натяжение расплавов CaO— FeO — Fe2O3 — MgO —SiO2 прн 1305°C [78]; 1 — шлак № 1 [24 — 28 % SIO2‘ (FeO Fe3O3 + CaO)/SiO2 = 2,5]; 2 — шлак № 2 [33 — 39% S1O2; (FeO ~r Fe2O3 + CaO)/SiO2 = 1,5] Шлаки, содержащие более пяти компонентов Таблица 8.5. Поверхностное натяжение расплавов базовой системы А12О3~СаО—SiO2 с >5 компонентов [84] Состав, % Температура, С Поверхност- ное натяже- ние, мН/м Плотность, г/смэ оГ я О А12О3 СаО MgO 1 МпО О тп 6 л (у; 52,2 23,0 19,6 3,0 2,0 0,018 0,016 1420 380 2,36 20,2 15,8 14,3 1,3 13,1 35,2 — 0,020 0,028 1420 330 3,10 — 12,2 3,8 2,7 42,1 38,4 0,4 0,028 0,034 1480 310 2,90 6,8 1,9 4,3 — 41,4 43,8 — 0,074 0,035 1480 315 2,70 175
>5 компо! Таблица 8.6. Поверхностное натяжение расплавов базовой системы А|2О3—CaF2—СаО—SiO2 с Состав, шлака, % Температура, °C Плотность, г/см3 CaF2 сОг[У 1. СаО FeO О ф Uh О MgO о Е о м л Z 1 8оМ о ОТ прочие Метод МДП [79 17,1 18,0 11,0 0,3 3,0 1,5 3,2 63 6,1 0,02 33,0 0,16S 1560 2,74 11,6 9,2 10,5 0,8 3,1 0,4 3,3 12,9 20,0 0,02 38,0 0.2S 1560 2,70 13,6 12,0 11,0 1,19 0,1 0,4 1,8 10,0 9,2 0,02 40,6 0,185 1560 2,67 8,3 14,6 26,6 0,3 2,7 0,8 4,0 3,5 6,1 0,02 32,5 0,085 1560 2,73 Метод МДП 18/7 28,86 20,55 6,27 1,28 — — — 4,68 9,22 — 24,36 -— 1140 — 31,90 12,34 8,50 2,46 — — — 9,04 9,20 .—. 24,36 -— 1120 — 31,99 17,81 9,62 1,48 — —. — 5,31 7,22 — 25,70 -— 1110 — 32,65 5,62 20,35 2,21 — — — 6,32 2,81 — 25,25 -— 1110 — 23,22 14,60 13,93 2,46 — —. — 4,34 6,22 — 33,00 — 1115 —- 26,57 13,92 13,07 2,92 —- — — 5,21 6,92 — 30,55 -— 1110 — Метод МДП 175 52,2 23,00 19,6 —. — — 3,00 — — 0,018 2,00 0.0165 1420 2,36 20,2 15,8 14,3 —. — — 1,30 13,12 — 0,028 35,2 O.O34S 1420 3,10 6,8 1,93 4,3 — — — — 41 ,4 —. 0,074 43,8 0 036S 1480 2,70 Mi 'год Л К [8/] 51,40 29,32 14,81 0,08 0,31 —, —. 0,02 — — 1,03 — 1520 —. 66,84 22,26 6,72 0,08 0, 16 — — 0,01 — — 0,43 1510 — 37,00 40,80 11,00 0,88 0,27 —. — 0,37 — — 6,11 — 1530 — 45,88 1,86 31,00 2,33 0,80 — — 0,16 — — 8,23 — 1500 — 60,88 31 ,00 3,80 0,40 — —. — 0,02 — — 0,51 — 1500 — 42,30 31,80 21,81 0,16 — —. — 0,01 — — 1,07 — 1520 — 32,00 44,80 20,32 0,12 0,27 — — 0,02 — — 0,58 — 1540 — 32,82 25,80 27,10 0,16 0,27 — —. 0,02 — — 2,21 —. 1540 — Me тод MJ. Ill [82 1 6,8 13,4 52,4 2,5 — — 4,8 0,23 1,8 — 18,0 — 1600 — 2,3 14,6 56,6 1,9 — — 5,59 0,22 2,69 — 16,5 —. 1600 — 4,7 20,8 46,0 0,9 — — 5,6 0,15 3,5 — 18,5 — 1600 — 2,8 22,9 55,6 1,8 — — 1,56 0,31 1,8 — 13,4 0,43 V2O5; 3,05 Т1О2 1600 — 2,4 17,7 45,4 1,7 — —. 4,4 0,7 1,0 — 19,3 1,4V2O5; 6,1 ТЮ2 1600 — 1,35 15,8 42,3 3,1 — — 3,81 2,57 1,7 — 20,0 1,2V2O5; 2,3TiO2 1600 — 2,1 23,7 52,0 2,1 — — 0,9 1,5 1,6 — 13,5 0,9 V.,O5; 1,7T1O2 1600 — 7,0 34,3 46,9 0, 1 — — 1,3 — 8,3 — 1,0 — 1600 — Метод МДП [85] 27,5 10,3 21,7 — — — 6,4 — 10,4 — 23,7 — 1600 — 22,1 27,1 17,5 — — — 5,4 — 8,6 — 19,3 -— 1600 — 21,0 28,6 - 16,7 — — .—. 5,1 2,1 8,2 — 18,3 .— 1600 — 20,2 27,4 15,8 — — — 4,9 6,3 7,8 — 17,6 — 1600 —- 19,3 26,2 15,3 —. — — 4,7 10,4 7,4 — 16,7 — 1600 — 27,5 10,3 0,4 — — 3,9 — 10,4 — 47,5 — 1600 — 22,1 27,1 0,3 — — — 3,2 — 8,6 — 38,7 — 1600 — 21,0 28,7 0,3 — — — 3,0 2,1 8,3 — 36,6 — 1600 — 20,2 27,3 0,3 — — — 2,9 6,3 7,8 — 35,2 — 1600 — 19,3 26,2 0,3 — — — 2,8 10,4 7,4 — 33,6 — 1600 — Метод ВЗК [73] 29,8 30,0 6,8 .—. — 2,1 10,2 — — — 21,0 — 1400 2,40 14,1 39,0 36,8 — — 2,4 0,4 — — .—. 8,0 — 1450 2,54 21,2 40,8 17,8 — — — 16,3 — — — 3,3 — 1420 2,73 52,2 24,0 19,6 — — — 3 — — — 2 — 1420 2,36 8.4. МЕЖФАЗНОЕ НАТЯЖЕНИЕ МЕЖДУ ШЛАКАМИ И РАСПЛАВАМИ ЖЕЛЕЗА 8.4.1. Расплавы железа Рис. 8.45. Поверхностное натяжение расплава железа при 1570°С с до- бавками кислорода, серы, азота и углерода [85] 176
8.4.2. Двухкомпонентные системы О 10 20 30 ЬО АТ 2 Оз,% " Межфазное натяжение между расплавами А12О3 — CaF2 и жидкой сталью состава, %; , (1.08С: 0,35Si; 0,34 Мп; 0.02 Р; 0.004 S; 1,41 Сг; 0,22 Си; 0.0031 0); 2 - Х85 WMoCo 655 (0.87 С: 0,18 Si; 0 22 Мп; " 012 S' 4 31 Сг; 0.15N1: 0,20Си; 5,20Мо; 2,20 V; 6,35W; 4.31 Со; 0.0119N; 0,0033 0) Рис. 8.49. Межфазное натяжение между расплавами CaF2 — СаО и жидкой сталью (составы I и 2 на рис. 8.46) [86] CaF2-MexOy Температурная зависимость межфазного натяжения между ЧП А1.О,—Cap, и жидкой сталью (составы 1 и 2 см. рис. 8.46) [86]: CaF,; 30% А1,О3; 6-80% CaF2, 20 % А12О3: в - 90 % CaF2. 10 % А12О3 Таблица 8.7. Межфазное натяжение между расплавами CaF2—Ме^Оу и расплавами сталей* Шлак Состав, % (мольн.) Температура, °C Плотность г/см3 Поверхност- ное натяже- ние, мн/м Межфазное натяжение мН/м CaF 2 оксид сталь 1 Сталь 2 CaF2 100 1400 2,40 400 810 960 CaF2—МрО 82,2 17,85 1450 2,62 430 840 1040 67,3 32,70 1500 2,68 450 850 1050 CaF2—CaO 85,5 14,5 1450 2,52 410 840 970 69,3 30,7 1480 2,60 420 830 960 62,5 37,5 1500 2,62 430 830 970 52,0 48,0 1500 2,65 440 840 970 CaFo—А120з 93,5 6,5 1450 2,60 410 830 980 84,5 15,5 1500 2,75 430 850 950 75,4 24,6 1500 2,90 450 830 910 CaF2—ZrO2 93,5 6,5 1480 2,70 400 810 930 86,3 13,7 1520 3,00 390 790 900 78,6 21,4 1540 3,42 380 750 885 CaF2—SiO2 87,3 12,7 1500 2,2 390 720 620 75,4 24,6 1520 2,3 360 680 510 64,3 35,7 1550 2,18 350 640 440 CaFb—T1O2 90,2 9,8 1520 2,54 390 780 850 80,5 19,5 1560 2,67 380 730 770 70,6 29,4 1560 2,80 360 690 700 А12О-СаО * Сталь 1-го состава, %: 0,07 С; 0,01 Si; 0.55 Мп; 0.031 _Р; 0.021 S. Сталь 2-го состава, %* 0,7 С; 0,3 Si; 1,55 Мп; 2,75 Сг; 0,5 V, 9,2 V». I- . Межфазное натяжение между расплавами А1«О3 — СаО •им железом и сталью (Составы I и 2 см. на рис. S.46) [&61 Рис. S.50. Межфазное натяжение между расплавами СаО —SiO2 и жидким железом с 4,3% С при 1570°С [S&1 406 177
8.4.3. Трехкомпонентные системы Al2O3-CaO-SiO2 Рис. 8.51. Межфазное натяжение между расплавами Л12О3 — CaF2—СаО с отношением СаО/А13О3= 1 и жидкой сталью (составы 1 и 2 см. на рис. 8.46) [86].’ Рис. 8.52. Температурная зависимость межфазного расплавом состава, %: 15А12О3; 45 СаО; 40 SiO.. и с 4.3% С [88] натяжения Mi жидким же/ Таблица 8.8. Межфазное натяжение между расплавами AI2O3—СаО—SiO2 и расплавами сталей [89—96] Состав, % » на- fH/м Температура, шлак металл о ~~ CL °C г»} та я О. О 91 < СаО I SiO 1 0 от С Л от < г 5 1460 26 39 35 4,6 0,4 600 [89] 1530 26 27 47 2,6 2,0 — — 453 [89] 1460—1530 26 39 35 — — — — — 600 [90] 1460—1530 26 16 58 4,6 0,4 — — 560 [90] 1460—1530 26 27 47 — — — — —. 600 [90] 1420 9 47 44 — — — — 620 [90] 1420 14 47 39 3,45 2,2 0,26 — 0,10 700 [90] 1420 50 47 3 — — — — 780 [90] 1460—1530 26 39 36 4,6 — — — 650 [91] 1500 26 39 36 0,3 — — — — 1100 [91] 1540 21 25 54 4,4 —. — — 640 [92] 1520 21 45 34 4,3 — — — 650 [92] 1530 21 50 29 4,4 — — — — 650 [92] 1580 16 27 57 — — — — —. 1040 [92] 1580 16 32 52 — — — — 1040 [92] 1600 16 39 45 — — — — Ю45 [92] 1580 16 50 34 — — — — — Ю55 [92 [ 1620 21 32 47 0,6 — — — — Ю50 [92] 1570 21 45 34 — — — — — 1060 [92] 1570 21 50 29 — .—. — — — Ю60 [92] 1580 21 62 17 — — — — —. 1080 [92] 1450—1480 9 45 46 3,2 2,0 0,65 0,36 0,04 870 [93] 1450—1480 18 45 37 .—. — —. — 985 [93] 1450—1480 18 37 45 .—. — — — .—. 950 [94] 1450—1480 18 39 43 3,2 2,0 0,65 0,36 0,04 940 [94] 1450—1480 18 45 37 — — — — — 935 [94] 15150—1580 2,5 60 37,5 0,04 0,03 0,037 0,014 0,02 1660 [95] 1Н50—1580 16 40 44 — -— — — — 1100 [95] 1550—1580 16 47 37 — — — — .—. 1120 [95] 15'50—1580 21 12 67 — — — — —. 1100 [95 J 1550—1580 21 25 54 — — — — —. 1200 [95] 15'50— 15Я0 21 32 47 — — — —. — 1240 [95] 1550— 15ЯГ) 21 45 34 — — — — — 1250 [95] 1550—1590 26 39 35 — — — — —. 1160 [95] 1550—1590 26 47 27 — — — 1200 [95] 1550—1572 15,6 42,1 42,3 0,03 0,15 0,14 0,01 0,026 1137 [96] 10 100 ио 60 сг 70 во. 1100 1169 £1276 Рис. 8.53. Межфазное натяжение между расплавами А1.О3—Са< и жидким железом при 1600°С [97] ’ 100 0 10 20 во 90 50 60 70 80 90 100 А1203,7. 1088 1600 С 106 1бйП '1000 1055 71023, \/ J0- 1055 /Ю23О/ 1012 \/ 105741J1 1050 1150 1187 1200 Al2O3-MnO-SiO2 50 1020 60 ню ню . _^50 103б'Х2156 ~\1137 /\ 1078 /110д\11бб11б6 962 1093 ТХ706010в6\7127 ,___у \W\/ V \/ ^4W^8\j000l05i\. /\ 30 у X у/ V /962 926^ 90\ /\^978 ХО037 1066 ' 77 S1B S09 950^ \/\\/ \ 90 '900^7. . 873 1950^982 1007 826 80 70 60 МПО, % 60 i 50 9 Рис. 8.54. Межфазное натяжение между расплавами — SiO2 и жидким железом при 1510—1540° С AL, О; — Мп [64] 178
Al,O3-CaF2-CaO-Mg0-Si0, 100 . о Таблица 8.9. Межфазное натяжение между расплавом CaF2—CaO—А12О3 и жидким металлом [96] * Состав металла. %: 0,03 С; 0,15 Si; 0,14 Мп; 0,009 Р; 0,026 S; 0,11 Ni; 0,09 Cr; 0,19 Си; 0,0095 N и 0,004 7 0. Al2O3-CaO-FeO-Fe2O3-MgO-SiO2 Межфазное натяжение между расплавами А12О3 МпО жидкой сталью состава, %: 0,12С; 0,1 Si; 0,ЗМп, при 1610°С [65] Температурная зависимость межфазного натяжения ^распла- <>,—МпО— SiO2 и жидким железом разного состава ]65] (циф- ры у кривых — контактный угол) 8.4.4. Многокомпонентные и промышленные шлаковые расплавы Al2O3-CaF2-CaO-Cr2O3 Таблица 8.10. Межфазное натяжение между расплавами А120з—СаО—FeO—Fe2O3—MgO—S1O2 и жидким железом при 1560°С [95] Состав, % Плот- ность, Г/CM3 Межфазное натяжение, мН/м FeO Fe2O3 CaO SiO2 MgO A13O3 1,3 0,03 58,5 29,2 5,9 2,5 2,70 1060 4,2 0,4 52,3 28,6 6,3 2,5 2,78 860 6,2 0,9 52,4 30,1 7,4 2,5 2,81 750 7,9 1,6 43,2 28,1 8,6 6,0 2,86 710 12,5 2,1 40,9 28,8 12,4 2,5 2,93 620 13,1 2,0 42,6 28,9 9,4 2,0 3,00 590 20,8 3,3 32,0 26,5 13,0 2,5 3,10 560 24,0 4,4 29,5 29,4 11,5 1,1 3,23 490 37,2 8,0 12,0 21,3 17,3 3,2 3,60 440 47,5 2,4 1,5 18,0 21,5 2,0 3,67 390 56,1 6,0 1,0 16,9 18,3 1,4 3,72 370 59,2 7,1 0,9 15,5 14,4 1,8 3,80 360 62,9 5,6 2,1 12,4 12,5 1,2 3,81 360 68,6 4,3 —. 17,9 9,2 —- 3,90 260 85,5 9,2 2,3 0,5 3,4 — 4,80 180 Рис. 8.57. Межфазное натяжение между фторсодержащимн шлаками и расплавами феррохрома с 71% Ст при 1700°С 198]-. 1 — CaF2 — Сг2О3 — CaO с 1 % СаО: 2 — CaF2 — Сг2О3 — СаО — ВаО с 4 % СаО и 20 % ВаО; 3 — CaF2 — Сг2О3 — СаО — А12Оа с 2,5—11,5 % СаО, 30%А12О3 и 64 — 50 %CaF2; 4 — CaF2 — Cr2O3 — CaO — A12O3 c 40 % CaO и 50 % Al 2O3 406 179
F 8.о4. Межфазное натяжение между расплавами Д1?О, — МпО oiU2 и жидким железом при 1510—1540° С [64] •
Al,O3-CaF2-CaO-MgO-Si02 Таблица 8.9. Межфазное натяжение между расплавом CaF2—CaO—А120з и жидким металлом [96] Al2O3-CaO-FeO-Fe2O3-MgO-SiO2 MnO,% Межфашое натяжение между расплавами А12О3 — МпО— ч жидкой сталью состава, %: 0,12 С; 0,1 Si; 0,3 Мп, при 1610°С [65] ' Я,мН/н ’6. Температурная зависимость межфазного натяжения распла- \LO;l--MnO — SiO2 и жидким железом разного состава [(551 (Циф- ры у кривых — контактный угол) 8.4.4. Многокомпонентные и промышленные шлаковые расплавы Al2O3-CaF2-CaO-Cr2O3 Таблица 8.10. Межфазное натяжение между расплавами А120з—СаО—FeO—Fe20a—MgO—SiO2 и жидким железом при 1560°С [95] Состав, % Плот- ность, г/см3 Межфазное натяжение, мН/м FeO Fe2O3 CaO SiO2 MgO A12O3 1,3 0,03 58,5 29,2 5,9 2,5 2,70 1060 4,2 0,4 52,3 28,6 6,3 2,5 2,78 860 6,2 0,9 52,4 30,1 7,4 2,5 2,81 750 7,9 1,6 43,2 28,1 8,6 6,0 2,86 710 12,5 2,1 40,9 28,8 12,4 2,5 2,93 620 13,1 2,0 42,6 28,9 9,4 2,0 3,00 590 20,8 3,3 32,0 26,5 13,0 2,5 1,1 3,10 560 24,0 4,4 29,5 29,4 H,5 3,23 490 37,2 8,0 12,0 21,3 17,3 3,2 3,60 440 47,5 2,4 1,5 18,0 21,5 2,0 3,67 390 56,1 6,0 1,0 16,9 18,3 1,4 3,72 370 59,2 7,1 0,9 15,5 14,4 1,8 3,80 360 62,9 5,6 2,1 12,4 12,5 1,2 3,81 360 68,6 4,3 — 17,9 9,2 — 3,90 260 85,5 9,2 2,3 0,5 3,4 — 4,80 180 Рис. 8.57. Межфазное натяжение между фторсо держащими шлаками и расплавами феррохрома с 71% Сг при 1700°С [98]: 1 — CaF2 — Сг.О, — CaO с I % СаО; 2 — CaF2 — Сг2О3 — СаО — ВаО с 4 % СаО и 20% ВаО; В — CaF2 — Сг2О3 — СаО — А12О3 с 2,5—11,5% СаО, 30%А12О3 и 64 — 50 % CaF2; 4 — CaF2 — Сг2О3 — CaO — А12О3 с 40 % СаО и 50 % А1,О3 406 179
Промышленные расплавы Таблица 8.11. Поверхностное и межфазное натяжения для расплавов шлак — металл при производстве чугуна в доменной печи, стали в кислородном конвертере и при рафинировании меди [99] Система шлак — металл Натяжение, мН/м поверхностное межфазное Чугун 1100 100 Доменный шлак 450 Сталь (0,1% С, 0,01% S) . . . 1600 Конвертерный шлак (10—20% 800 FeO) 450 Штейн (Cu2S—FeS) 380 100 Кислый шлак 450 кислым шлаком сост; огнеупорами на в Рис. 8,59. Краевой угол смачивания между i 15А12Оа, 25СаО, 60SiO2, и различными при 1300°С [101]: 1 — кремнезем с 0,6% А12О3 пористостью 24 %’, 2— шамот с 33 % 20%; 3 — то же, с 38 % AI2O3, 24 %; 4 — высокоглиноземиста кет с 63%А12О3, 22%; 5 — литой муллит с 79%A18OS, 6— литой корунде 95 % А12О3, 20 % 9. ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТЬ Таблица 8.12. Межфазное натяжение между шлаками электрошлакового переплава иа основе CaF2 и легированными сталями при 1470—1550°С [100] Состав, шлака, % Межфазное натяжение, мН/м, для составов, % 20 Сг: 77 Ni: 2 Ti: 1 Al 20 Сг: 79.5 Ni: 0,5 (Ti + +A1) 75 Fe: 15 Cr: 9 Ni: I Al 73,5 Fe: 18 Cr: 8,8 Ni: 0,5Ti 100CaF2 1230 1300 1315 1150 74 CaF2, 26 CaO . . . 65 CaFe2, 29 A12O3 . 1250 1300 1350 1250 1360 1370 1520 1300 65CaFe2, 12 SiO2 6MeO; 10Al2O3; 7CaO 52CaF2; 21 CaO; 27 A12O3 ...... 1450 1430 1500 1380 1300 1380 — 1310 8.5. УГЛЫ СМАЧИВАНИЯ ШЛАКАМИ ОГНЕУПОРНЫХ МАТЕРИАЛОВ Краевой угол смачивания расплавом 20% А120з, 40% СаО, 40% SiO2 разноориентированных граней монокристалла MgO при 1400°С [101] следующий: грань (100)—9°; (НО) —17°; (111)—32°. 9.1. МЕТОДЫ ИЗМЕРЕНИЯ ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТИ ЖИДКИХ ШЛАКОВ Конструкцию аппаратуры для измерения э| ропроводности необходимо подбирать ввиду зн тельных различий в результатах измерений, я ченных разными исследователями. | Измерительная ячейка может быть выпол так, что тигель с расплавом служит одним э| родом, а другим является пруток, погруженш расплав по оси тигля (рис. 9.1,а). Токоподвси печи от одного полюса выводятся вверх, от д| го — вниз, Преимуществом такой конструкция ляется тот фактор, что токоподводы не нужд ся в изоляции один от другого, что трудно осуи вить при высоких температурах, так как все я риалы имеют некоторую проводимость. При схеме для воспроизводимости результатов дод быть обеспечены точная центровка и глубина гружения центрального электрода. 1 При ячейке другого типа в шлак сверху nd жаются два электрода (рис. 9.1,6). При этом эл роды могут быть как в виде цилиндрических и ков, так и в виде пластин. Преимуществом 11 ячейки является равенство поверхности электя и возможность регулирования расстояния мв ними. Так как шлаки обычно помещают в ход проводящие тигли (металл или графит), резул ты измерений могут изменяться вследствие воз новения параллельного токопроводящего кои электрод — стенка тигля — электрод. Поэтому! лательно размещать электроды как можно дал от стенок тигля, что не всегда удается ввиду а ниченных размеров плавильного агрегата. 1 Рис. 8.58. Краевой угол смачивания шлаками А12О3 — СаО4 различных огнеупорных материалов при непрерывном нагреве Л духе с основными шлаками (ОШ) состава, %: 20А12О,, 40СаО, 3 и кислыми шлаками (КШ) состава, %: 15А12О3, 25СаО, 60SiO$l ЕМ — спеченный хромомагнезит состава, %: 69MgO, 15Сг2О3>4 стостью 17—21% с ОШ; MU — химически связанный хромомагиея става, %: 67 MgO, 15Сг2О3 пористостью 11 — 15% с ОШ; S/ —и 3eMc96%SiO2 пористостью 24% с КШ; ЛЬ — высокоглииозеЗ брикет с 69% A12Os пористостью 22% с КШ 1 180
ч,1. Схематические конструкции различных измерительных ячеек (/—/V) для определения электропроводности [2]: •лектроды токовые (а) и для съема напряжения (б); 2 — тигель; 3 — шлак Применение кольцевого электрода, в центре юрого находится прутковый электрод, в значи- и,ной мере исключает влияние тигля (рис. 9.1,в). 1 [.остатком в этом случае является различие в шчинах поверхностей электродов. Большими возможностями для уменьшения ио- низации обладает четырехэлектродная схема пс. 9.1,а), в которой внешние электроды служат я подвода тока, а внутренние — Для съема на- >1,кения. Однако для ее использования требуются чи значительных размеров. Для всех измерительных ячеек необходимо вы- с.тять постоянную ячейки К, которая служит ко- нтинентом для перевода измеренной электропро- чности в удельную электропроводность х, не за- и’ящую от геометрических параметров ячейки: ЛК (9.1). I Точный расчет постоянной ячейки возможен пиь в некоторых случаях. Ее можно определить аибровкой по электролитам с известной удельной ц'КтрОПрОВОДНОСТЬЮ. При выборе материала для электродов возника- ряд проблем, поскольку к нему предъявляется ci жестких требований, которые должны быть ювлетворены одновременно. Основными из них |.1яются следующие: минимальное удельное элект- чопротивление; неизменность состояния при тем- ратурах эксперимента, в частности отсутствие фа- чих переходов; стойкость против агрессивного и шческого и химического воздействия шлаковых и'плавов. Первые два условия выполняются при исполь- тании многих материалов. Однако нет материалов нсолютно устойчивых при температуре >1500°С 1>огив воздействия очень агрессивных флюорито- ых шлаков. В принципе электродами могут служить как нердые, так и жидкие вещества. Так, при изучении ц'ктролиза шлаков СаО—SiO2 в качестве электро- да был использован расплав серебра. При измере- нии электропроводности шлаков CaF2—СаО—А12О3 пригодны только твердые электроды из молибдена, платины, вольфрама, иридия или графита. Сопротивление электрических проводников мо- жет быть определено путем измерения силы тока и напряжения или с помощью измерительного моста. Для измерения электропроводности применяются мосты переменного тока различных типов. Приме- нение переменного тока необходимо для исключе- ния поляризационных эффектов на электродах. Мо- сты переменного тока обладают высокой точностью измерения, однако они частотно зависимы. Поэто- му многие исследователи проводят высококачест- венные вольтамперметрические измерения. Вычис- ленное в этом случае сопротивление не такое точ- ное, как при использовании моста, однако при та- ком способе измерения легче заметить возника- ющую ошибку и устранить ее. Образование двойного электрического слоя на границе электрода с электролитом, обладающего повышенным электрическим сопротивлением, мож- но исключить, используя безэлектродные методы измерения. С помощью безэлектродных индуктив- ных методов измерения электропроводности в жид- кой петле с помощью кольцевого трансформатора можно индуцировать напряжение, так что в элект- ролите возникнет ток, сила которого пропорциональ- на напряжению и проводимости электролита. Он индуцирует во втором кольцевом трансформаторе напряжение, которое и будет служить мерой про- водимости электролита. Несмотря на заслужива- ющие внимания преимущества, этот метод не нашел применения при высоких температурах ввиду ряда технических трудностей. 9.2. ЧИСТЫЕ КОМПОНЕНТЫ А12О3 Температурная зависимость электропроводности расплава А12О3 (вольтамперный метод, Мо-элект- род, Mo-тигель, Аг) по [3] приведена ниже: Температура, К х, Ом-'-см- Температура, °C х, Ом-‘«см-’ 2325 . . . 0,71 2625 .... 1,09 2425 .... 0,85 2725 , . . . 1,21 2525 . . . . 0,97 2775 .... 1,26 181
CaF, Рис. 9.2. Температурная зависимость электро- проводности CaF2 (вольтамперный метод, W-коль- цевой электрод, частота 50 Гц, атмосфера Аг) [51 Рис. 9.3. Сопоставление электропроводности Са1д (цифры у кривых) по [2, 6—171 9.3. ДВУХКОМПОНЕНТНЫЕ СИСТЕМЫ FeO <•. Температурная зависимость электропровод сти расплавов CaF2—Л12О3 [13] (мост Tomci 50 кГц, кольцевой Pt-электрод, воздух, 14f 1550°С): Электропроводность по [18] (сравнение сопро- тивления, 50 Гц, Fe-электрод, Fe-тигель, ^-атмо- сфера); см. также [19, 20]. Мольная доля ЛЬО3 х, Ом - см- [ о......................1g х = —1198/74-1,3475 0,0357 ................1g /.= —2953/7+2,1716 0,0688 ................lg z : -2066/7'-|-l,73l3 0,1222 ................lg х= —1777/7+1,6153 0,1607 ................lgx==—3958/7+2,7042 Рис. 9.4. Электропроводность SiO2 по данным различных методов из- мерения: по 121] (мост Уитстона, Ю кГц. W-электрод, вакуум): [22] (вольтамперный равнотоковый метод, Pt-электрод, вакуум); [23] (вольтамперный метод, Си-электроды); [24] (нет данных) Al2O3-CaF, Рис. 9.5. Температурная зависимость электропроводности расплава става: 70 % CaFg, 30 % А1аОз [25]. См, также [10] 182
Oj-CaO Рис. 9.6. Температурная зависи- мость электропроводности распла- вов А120з — СаО различного соста- ва [26] (цифры в скобках, % (мольн.)] ALO3-FeO BaO-SiO, Температурная зависимость электропроводности сплава 95% FeO, 5% AI2O3 [18] (сравнение со- шивлений, 50 кГц, Fe-электрод, Fe-тигель, N2, (Ю—1500°С): мперату- С . 1380 1400 1420 1440 1450 1460 1480 1500 ОМ-1.СМ-’ 166 173 182 192 197 203 215 227 AI,O,-SiO, Рис. 9.8. Температурная зависимость электропроводности. Ом —1-см—1, расплавов ВаО—S1O2 (мост Уитстона, центральный Мо-электроды, Мо-тигель) [28]. См. также [29] 9.7. Температурная зависимость — А1,Оа с 3—12% А12Оа по [27] Аг) электропроводности расплавов (мост Уитстона. Мо-электроды. 183
CaF2-CaO Температурная зависимость электропроводно- сти расплавов CaF2—CaO [13] (мост Томсона, 50 кГц, кольцевой Pt-электрод, воздух, 1450— 1550°С): 0 . . 0,0616 0,0976 0,1666 C,2522 0,3170 Мольная доля СаО х, Ом-1-см-1 . ,lgz=—1198/7+1,3473 . ,lgx=—1497/7+1,4773 . lg х=—1996/7+1,5238 . ,1g х = —1985/7+1,6939 . .lg х=—2273/7+1,8170 . . lg х=—2339/7+1,8312 Рис. 9.9. Температурная зависимость электропроводности paci става 85 % CaF2, 15 % SiOa [25] CaF2-FeO Температурная зависимость электропроводности расплава 94,1% CaF2; 5,13% FeO; 0,77% Fe2O3 [20] (сравнение сопротивлений, 50 кГц, род, Fe-тигель, N2). См. также [19]: Температура, °C ... 1000 1100 1200 1300 х, Ом-'-см-1 . . ..0,09 0,43 1,30 2,72 Fe-элект- CaO-FeO к,0мч-см' 1400 3,6 Рис. 9.10. Электропроводность расплавов СаО— РеОд в твердым б-железом (четырехэлектродная схема, 50 Гц, _ Fe-электрод, Fe-тигель, Аг) [301. См. также [18] /_ Н50°С; 2— 1400; 3— 1350; 4— 1300; 5—1250; 6 — 1200; равновесии с центральный — II5O°C 200 150 100 50 25 CaO. 20 15 10 A 1 ' v 2 '• • Г Д 6 ▼ 5 \ о 6 О CaO-Fe.O, 1320 1280 1360 1600 1660 мость электропроводности распла* i7f,n bob CaO — Fe2O3 [цифры в скобках, % (мольн.)] 184
CaO-SiO, Рис. 9.12. Температурная зависимость элек- тропроводности расплавов СаО—SiO2 [31], См. также [6. 27, 28, 37] I е()-МпО I (литературная зависимость электропроводности . и |.)ва FeO—4,93% МпО (хмпо = 0,05) (сравне- е сопротивлений, 50 кГц, 1?е-электрод, Fe-тигель, I I18]: FeO-TiO FeO-SiO, 1400°С (мо- но I >. Электропроводность расплавов FeO — SiO2 при схема, 50 Гц, центральный Fe-электрод, Fe-тигель, N2) >1]. См. также [19, 20, 33] [цифры в скобках, % (молыь)] 5. Температурная зависимость электропроводности расплавов iO2 (мост Уитстона, Мо-электроды) [35] [цифры в скобках, % (мольн.)] Температу- ра, °C 1380 1400 .1420 1440 1453 <160 1480 1500 х,Ом-1«см-‘ 218 227 238 254 262 272 292 313 Рис. 9.14, Электропроводность расплавов FeO—ТЮ2 при 1200—1400°С [18, 32] .[цифры в скобках, % (мольн.)] 185
MnO-SiO2 SiO-SrO Рис. 9-16. Температурная зависимость электропроводности расплавов МпО — SiO2 [цифры в скобках, % (мольн.) | Рис. 9.18. Температурная зависимость электропроводности (Ом —’-с! расплавов SiO8 — SrO (мост Уитстона, центральный Мо-электрод, I тигель) [28] Na,O-SiO2 Рис. 9.17. Сопоставление данных измерений э, тропроводносги расплавов NajO—SiO2 при < 1600°С различных авторов [36]. См. также [28, [цифры в скобках, %, (мольн.)] 9.4. ТРЕХКОМПОНЕНТНЫЕ СИСТЕМЫ Рис. 9.19. Линин равной электропроводности в системе CaF2 —СаО — — А1аО3 при 1500°С (мост Томсона, 50 Гц. кольцевой Pt-электроД, воздух) (13F Са F2 СаР2,% CaO 186
i и ц a 9.1. Температурная зависимость электропроводности расплавов CaF2—CaO—А12О3 при1450—1550°С [13] Состав, % x, Ом—’-cm — : CaO ALO, 1 5 5 ]gz = —2063/7+1,734 1 15 5 lg z =—2500/7'+1,944 ) 10 10 = ~293S/7'+2,157 .) 15 10 lgx=—3125 T+2,250 , 1 20 10 lgx.=—3313/7+2,326 it 10 23 lg x = —3438 7+2 362 ) 20 20 lg z=—4375/7+2,838 t 25 25 lg x=—5000/7+3,123 0 30 30 lgx =—5875/7+3,532 't 35 35 !gx = —6750/7+3,916 \l()-(aO-Si()2 Таблица 9.2 Сопоставление данных различных авторов по электропроводности расплавов CaF2—CaO—А12О3 [2, 16]; дополнительная литература [10, 11, 38—46] Состав, % x. Ом—:-cm--' Литерату- ра CaF2 CaO AUG, 1500 1600 1700 92 4 4 4,47 5,71 . 111] 90 5 5 6,5 7,7 — [121 86 7 7 4,05 4,84 — [14] 80 10 10 5,0 6,0 — |12] 70 15 15 4,3 5,6 —. [12] 70 10 20 4,14 4,97 — [12] 60 20 20 2,66 3,06 3,06 |15] 53 25 25 3,0 3,7 — |12] 53 40 10 1,71 2,17 — |15] 40 33 30 2,4 3,1 — [12] 1,81 2,26 2,93 |15] 40 20 40 1,71 2,17 — [15] 30 35 35 1,8 2,4 — [12] 30 40 30 1,13 1 ,48 1,84 |15] Таблица 9.3. Электропроводность расплавов А12О3—СаО—SiO2 (мост Томсона, 50 кГц, кольцевой Pt-электрод, воздух) [57]; дополнительная литература [39, 41—44] Состав. % x. Ом—1* см — 1, при температуре. cC 1 ' CaO AIaC>3 SiO2 1350 1400 1450 1500 1550 igx 1 35 5 60 0,035 0,051 0,071 0,095 0,119 —8182/7+3,649 1 35 10 55 0,032 0,047 0,066 0,090 0,116 —8145,7+3,774 1 35 45 50 0,034 0,049 0,070 0,094 0,118 —8576/7+3,809 1 35 18 47 0,033 0,048 0,069 0,093 0,117 —8697,7+3,873 35 19 46 0,036 0,052 0,072 0,097 0,123 —8212/7+3,619 1 1 35 20 45 0,031 0,046 0,064 0,085 0,107 —8061/7+3,538 1 40 5 55 0,053 0,076 0,106 0,145 0,18,6 —8485'7+3,946 40 10 50 0,049 0,072 0,101 0,137 0,176 —8485/7+3,922 ’ 1 40 13 47 ,0,048 0,071 0,099 0,135 0,174 —8458 7+3,900 II» 40 14 46 0,055. 0,078 0,109 0,146 0,187 —8273, 7+3,831 11 40 15 45 0,052 0,075 0,105 .0,144 0,185 —8576/7+3,994 1 1 40 20 40 0,047 0,066 0,089 0,129 Cj.169 —8848/7+4,101 ) ! 45 5 50 0,082 0,166 0,159 0,2Q7 ,0,260 —7636'7+3,622 11 45 6 49 0,081 0,114 0,157 0.206 0,258 —7788.7+3,707 1 . 45 8 47 0,078 0,112 0.155 0,202 i0,250 —7776,7 + 3,691 0. 45 9 46 0.085 0,118 0,163 0,214 0,272 —7848 7+3,757 1/ 45 10 45 0,075 0,111 0,153 0.200 0,249 —7776/7+3,687 n 45 15 40 0,081 0,113 0,156 0.203 0,252 —7697/7+3,654 '* ; 45 20 35 0,068 0.099 0,142 0,191 01,242 —86367+4.152 1 1 50 5 45 0,090 0,128 0,188 0.254 0,349 —9030/7+4,955 1 50 10 40 0.064 0,123 0,181 0.247 0,343 —91827+4,571 1 50 15 35 0,089 0,126 0,185 0.253 0,347 —91527+4,565 » 50 20 30 — — 0,126 0,238 0.320 —8533/7+4,185 1 43,6 11,4 45 0,063 0,089 .0,128 0,167 0,215 —8303'7+3,906 42,6 11,4 46 0,076 0,094 0,138 0,183 0,230 —8758/7+4,201 41,6 11,4 47 0.066 0,092 0,131 0,175 0,226 —8455/7 + 4,012 38,0 20,0 42.0 0,032 0.043 0.070 0,100 0,140 —9486/7+4,355 45,3 17,6 37,1 0,050 0,074 0,106 0.150 0,201 —91997+4,365 •) 43,6 18,2 38,1 0,046 0 069 0,100 0,143 0,200 —9407/7+4,459 ,1) 41,9 18,7 39 4 (1,040 0,060 0,089 0,129 0 182. —9703/7+4,581 .1 40,0 19,4 40.6 0,038 0,057 0.084 0 121 0.171 —97037+4,553 36,8 19,3 43.9 0.031 0 015 0,066 0,094 0,132 —0407/7+4,279 35,2 18 5 46 3 0,0,27 0.041 0.061 0.038 0.125 —9792/7+4,437 . 1 32,8 17,2 50.0 0.022 0,033 0 050 0 073 0 104 — 1000.7+ 4 501 . • 29,4 15 5 55.1 0.01 6 0.024 0.035 0.051 0,072 —9822/7+4/248 35,2 25.9 38 9 0,024 0 037 0.0K6 0 083 0 121 — 10415/7 + 4 725 33,4 29.7 36 9 0.020 0 034 0 051 0 077 0.112 — 106537+-4,893 31.7 .33.3 35 0 0,019 0,030 0.046 0.069 — — 10742/7+4 899 •1 30,0 37 0 33 0 0.017 0 027 0 042 0 063 i0,093 — 10890 7+4 941 111 30,0 20,0 50 0 0,026 0 024 0.035 0 049 0.069 —9407/7+3,999 —8961/7+4 315 ) 1 45,0 13.0 49 0 0.062 0.091 0.130 0,182 0 251 1 ' 45,0 17,0 38.0г 0,059 0,056 0 124 0.174 0 941 —9050 7+4’344 1) 32,0 36,0 40,0 22 0 29 0 2.2.0 45 0 42.0 38,0 0,018 0,025 0.038 Q 02.7 0,059 0,056 0.040 0.057 0,080 0.057 0.083 0.214 0 081 0 115 О.Ю/ —97037+4/329 —9674/7+4.369 —9140/7+4 210 187
Рис. 9.20. Температурная зависимость электропроводности pal А12О3 — СаО — MgO [39]: Шлак (см. рис. 9.20) Состав, % Энергии вац! к к ад/] СаО А12Оз MgO / 49.05 51.20 — 2 52.20 41.70 3.70 3 40.20 50.20 9,50 4С 4 35.80 53.80 13,50 39 5 44.60 39.20 17,20 45 АШ,-СаО-ТЮ. к, On'f- сКг Рис. 9.21. Температурная зависимость двух расплавов < СаО - А12О3 — Т1О2 [39]; /-38,2% СаО; 39,5 % А12О3; 21,2% TiO, (£z = 27 ккал/мол, 51,0% СаО; 39,2% А12О3; 9,8% Т1О2 (Ех = 34 ккал/мо; Al,O,-MgO-SiO, зо 30 50 40 40 50 30 50 40 & 20 w 60 0,°5 20 OJ 10 50 60 0,8 g 50 50 0,1 OP 0,2 40 40 30 40 30 30 Ос! 0.5 10 30 50 40 20 10 60 20 Рис. электропроводности расплавов Al;O3—MgO—SiO, — при 9.22. Линии равной температуре, ”С, 1500 (а), 1600 (б), 1700 (в), 1800 (г) [45]. См. также [46, 47] CaF2-CaO-NaF CaO-CT,OrSiO, 40 30 1200 1250 1300 1350 1400 t°C 4---------- о 1 •2 4— /7 1________________________ 1400 1500 1600 t, 9 Рис. 9.23. Температурная зависимость электропроводности расплат состава: 60%CaF2, 20 % СаО, 20 % NaF (мост переменного тока, 50 Гг Мо-электроды, восстановительная атмосфера) [10] Рис. 9.24. Температурная зависимость электросопротивления расплав! СаО — СгаО3 — SiO2 (мостовая схема, 60—20000 Гц. W-электроды, А [46] состава, %: / — 41,5 СаО; 40>8SiO2; 17,7Сг2О3 ;2 —52,8СаО; 42,2SiO3; 5,0Cr.i
тс, Ом'1- см"1 CM 1280 1300 1320 131/0 1360 1380 t,°C 2,0 1,0 0,6 0,6 0,5 0,h 0,3 0,2 Рис. 9.25. Влияние температуры (а), основно- сти (б) и содержания FeO (в) на электропро- водность расплавов CaO — FeO — S10a [48] 0,2 0,1/ 0,6 0,8 1,0 Л-? Ca0/Si02 рис. 9.26. Линии равной электропроводности расплавов системы CaO—FeO^—6iO2 прн !300°С (мост переменного тока, I кГц, Fe-ти- гель, Fe-электрод) [49]. См. также [19, 20, 33] Рис. 9.27. Температурная зависимость элек- тропроводности расплавов CaO — Fe2O3—SiO2 [48, 50]: Шлак (см. рис. 9.27) Состав, % Энергия активации, ккал/моль Fe2O3 CaO SiO2 1 71,8 25,2 3,1 22,1 2 68,9 25,2 5,9 22,0 ,3 38,5 33,5 28,0 31,5 4 35,2 32,3 32,5 28,0 5 28,5 30,6 39,6 34,7 б 26,4 36,8 36,7 39,0 7 30,6 26,0 43,4 35,0 8 24,5 28,3 47,2 44,0 i-Fe2O3-SiO2 Рис. 9,28. Температурная за- висимость электропроводно- сти расплавов СаО—МпО— — SiO2 [28] состава, %; 1 — 0,75 МпО.0,25 CaO-SiO2; 2 — 0,50 МпО • 0,50 CaO • S1O2 CaO-MnO-SiO, 189
ж Рис. $).29. Температурная зависимость элек гроироводности расплавов СаО — TiO2 — SiO2 [51. 52] [цифры в скобках, % (мольн.)] Рис 9.30. Температурная зависимое ц> элек i роироводпоетц расщ СаО — Tip. — SiO3 [53]. См. также [51] Рис. 9.31. Темпера । урнам зависимость электропроводности paci FeO — Fe2O3 — TiO2 [55]: Шлак (см. рис. 9.31) Состав, °, но массе (% мольн.), Энергия* в a mi к кал/м FeO | тю. Ге2О3 7 77.5(83.1) 12.ЦП.9) 10.(К4.8) 18Л 2 59./ (()8,0) 22.0122.6) 18.3(9.3) 26.1 .1 (0.2 (ti(S.O) 26.! (2р. i) 13.11(6,5) 48.( 4 5/./ ((>2,5) 31.9(34.1)) /.3(3.6) 44.1 49.6(54.4) 42.5( (!,(>) 7,9(3.9) 48.1 6 1 1.2(47.0) 51.6(52.1) 1.2(0.6) 56.1 7 З/.З( И).I) 61.7(59.6) 1.010.5) 56.1 190
FeO-MnO-SiO2 Рис. 9.34. Температурная зависимость электропроводности расплавов Fed — Na»O—SiO.> [56] состава. %: 1 — 22.8 FeO; 25,6 Na2O; 5i',6 SiO,; 2 — 11,6 FeO; 29.3 Na2O; 59.1 % SfO2 9.5. ЧЕТЫРЕХКОМПОНЕНТНЫЕ СИСТЕМЫ Al2O,-CaO-FeO-SiO2 4.32. Температурная зависимость электропроводности расплавов FeO — МпО —S1O2 [34]: IK (см. с. 9.32) Состав, % МпО S1O2 FeO 1 10.3 11.9 77.8 2 11.9 18.1 70.0 3 20.9 27.6 51.5 4 35.8 .33.3 30.9 5 10.0 43.9 46.1 IcO-MnO-TiO, Рнс. 9.35. Влияние содержания FeO на электропроводность расплавов А12ОД — СаО — FeO — SiO2 (мостовая схема. 50 Гц, Pt-электроды, Pt-тигель) [43]: Компоненты Состав, % CaO/SiO2 = 0,8 CaO 39,1 38,9 38,7 38,5 38.3 38.2 РеО 0,22 0,72 1,21 1,70 2,18 2,65 SiO, 49.1 48.9 48,6 48,4 48,3 47,9 АЬОз 11,6 11,5 11,5 11.4 11.4 11,3 и.ЗЗ. Температурная зависимость электропроводности расплавов FeO — MnO— TiO2 [55]: CaO*Si02= !,0 CaO 43,8 43,6 43,4 43,2 42,9 42,7 FeO 0,14 0,64 из 1,62 2,10 2,58 SiO2 44,6 44,4 44,2 44,0 43,7 43,6 AI2O3 Н.4 11,3 11,3 11.2 11,2 11,1 К (см. - 9.33) Состав, % по массе (% мольн.) МпО ТЮ2 FeO / 55.8(58.5) 43.3(40.4) 1.0(1.11 2 51.2(53.6) 46,9(43.5) 2.9(2.9) 3 45.6(48,6) 53.5(50,5) 0.9(0,9) 4 40.5(43.1) 59,1(56,0) 0.5(0,5) 34.9(38,4) 63.8(60.1) 1.3(1.41 6 30.5(33.0) 68.5(66,0) 1.0(1,11 CaO/'SiO2 — 1,2 CaO 48,8 48,6 48,4 48,2 47,9 47.7 FeO 0,36 0,86 1,35 1,83 2,32 2,79 SiO2 39,1 38,9 38,7 38,5 38,4 38,2 Al>O4 11.7 11,6 11,6 11,5 11,5 11,4 191
Рис. 9,36. Влияние Содержания СаО на электропроводность расп. А12ОЭ — СаО — FeO — SiO2 [43]: Компоненты Состав, % CaOfSiO2=l,2 СаО 48,8 45,9 45,4 43,2 43,0 41 FeO 0,22 0,20 0,19 0,19 0,15 0 SiO2 39,1 42,6 45,12 45,17 45,48 46 A12O3 11,6 11,6 Н,5 11,5 11,5 11 CaO/SiO2 = 0,9 СаО 41,4 41,0 40,9 39,1 35,5 FeO 0,15 0,16 0,17 0,14 0,17 ___ SiO, 46,45 46,94 47,34 49,1 52,5 A12O3 11,7 11,5 Н,5 11,6 113 — Т а б л и ц а 9.4 Температурная зависимость электропроводности расплавов Л1,О3—СаО—MgO—SiO> (мост Томсона, 50 к! кольцевой Pt-электрод, воздух) [57] Номер шлака Состав, % х, Ом—'-см-1, при температуре, °C Igx СаО MgO А1гО, SiO2 1350 1400 1450 1500 1550 1 35,8 5,7 18,9 39,6 0,048 0,071 0,103 0,147 0,205 —9436/7+4,1 2 33,9 10,7 17,9 37,5 0,060 0,097 0,140 Q.199 0,2.74 —9199/7+4] 3 35,0 10,0 5,.) 5.'), ) 0,083 0,116 0,159 0,216 0,287 —8042/7+3.1 4 31,7 9,0 4,5 51,8 0,052 0,076 0,107 0,147 01,199 —8546/7+31 5 28,3 8,1 4,0 59,6 0,034 0,050 0,072 0,101 0,139 —8991/7+4- 6 25,л 7,4 3,5 64,1 0,022 0,032 0,046 0,065 0.091 —9169/7+3,! 7 38,4 9,5 4,7 47,4 0,091 0,135 0,186 0,254 0,341 —8190/7+4J 8 41,6 9,0 4,5 44,9 0,110 0,159 .0,215 0,292 0,385 —7864/7+3/ 9 45,8 8,3 4,2 41,7 0,197 0,266 0,355 0,461 — —7567/7+3/ 10 33,7 13 4 4,8 48,1 0,097 0,141 0,192 0 257 0,335 —7775/7+3.) 11 32,3 16,9 4,6 46,2 0,122 С|,160 0,224 0,299 0,389 —7507/7+3] 12 30,7 21,1 4,4 43,8 0,075 0,191 0,263 СХ354 0,460 —7982/7+4J 13 33,0 9,5 10,4 47,1 0,060 0,091 0.129 0,175 0,234 —8363/7+3] 14 31,3 8,9 15,0 44,8 0,079 0,110 0,151 0,104 —8464/7+3] 15 29,5 8,4 20,0 42,1 0,043 0,068 0,091 0,137 0,284 —8464/7+3] Состав, % Рис. 9.37. Температурная зависимость электроп] дности расплавов A12O.j — СаО — MgO — SiO2 [5J Шлак 'см. рис. 9,37) SiO2 MgO СаО Al, / 50 25 5 2 50 20 5 25 3 50 15 5 за 4 55 20 5 5 55 15 5 6 60 20 5 1& 7 60 15 5 8 60 10 5 9 50 20 10 192
Al2O3-CaO-SiO2-Mex0y 1300 1200 t°C s 38. Температурная З1висимость электропроводно- расплавов А1гО;1 — CaO — S1O2 — Me* различных шов (мост Уитстона, 1 кГц. два Pt-электрода, окислительная атмосфера) [591:_____________________ Содержание Ме*.О % (мольн.) Шлак (см. рис. 9.38) Содержание ^e*O % (мольи.) а 6 ° 6 2.90 FeO 1,16 V2O5 7 2.91 MnO 0,74 P2O3 5,10 FeO 2,06 V2OS 8 5,11 MnO 1.47 P2O5 1,40 FeO 3,63 V2O3 9 1.45 MnO 2,60 P,O5 5,00 MgO 1,38 Cr2O3 10 —. 2,58 TiO2 N.67 MgO 2,45 Cr2O3 11 — 4.55 TiO? 2,50 MgO 0,68 Cr2Oj 12 — 7.90 TiO, |нб 193
Рис. 9.39. Влияние добавок на электря ность расплава 14 % А12О3. 43 % СаО| SiO2 [59]: 1 1, 5 — базовый шлак; 2— FeO; 3 — MgO; « 6 — Сг2О3; 7 —Р2Об; 5 —TiO2; 9 — V] \ Al2O3-CaO-SiO-MeJ X, Ом 'Г- СМ~‘ Рис. 9.41. Рис. ( сти 9.40. Температурная зависимость электро™ [ расплавов А12О3—СаО — SiO2 — Me Fj Шлак (см. рис, 9.40) Содержание % (мольн.) Шлак (см, рис. 9.-10) с оде % 0 1 6,66 CaF2 - 3,® 2 14,2 CaF2 8 7,3| о 28.5 CaF2 9 и.; 4 18.6 NaF Ю 10.Я 5 29.4 NaF 11 19,3 6 47.8 NaF !2 зМ Добавки, °/„ (мольн.) Влияние добавок иа электропроводность расплав! А12Оз. 43%СаО, 43 % SiO2 [59]: 1 — базовый шлак; 2—NaF; 3— CaF2; 4— MgF2; 5 —А 194
’l12. Температурная зависимость электропроводности расплавов — СаО—StO2—Me С1г [59] с содержанием, % (мольн.): । .23 СаС12: 2 — 2,61 СаС12; 3— 18,7 СаС12; 4 — 0,83 NaCl; 5—1,8 NaCl; б — 3,5 MgCI2 Al,O,-<aO-SiO-MeO, (MexF,. Me,Cl,) Рис. 9.43. Влияние добавок иа электропроводность расплава 14 % А12О», 43% СаО, 43% SiO2 прн 1400 °C [59]; / — базовый шлак; 2 —V2OS; 3— TiO2; 4 — Сг2От1; 5 — Р2Оа; 6 — FeO; 7—MgO; 8 — МпО; 9 — CaF2; 10 — MgF2; 11 — NaF2; 12 — A!F3; 13 — CaCI2; 14 — NaCl; 15 — MgCl2 (aO-FeO-Fe,O,-SiO, Таблица 9.5. Электропроводность расплавов ( aO—FeO—Fe2Os—SiO2 (мост сопротивлений, 400 Гц, Pt-электрод, воздух) [60] Состав, % x, Om-'-cm-1, при температуре, °C FeO SiO2 CaO 1400 1350 1300 ,7 2,8 47,2 28,3 0,1 0,07 0,04 s 2,8 43,4 26,0 0,15 0,41 0,07 э 2,8 40,4 24,3 0,17 0,13 0,09 . ч 2,8 37,8 22,6 0,23 0,20 0,16 2,8 40,4 32,5 0,20 0,14 0,09 .3 3,2 39,6 30,6 0,22 0,16 0,11 .9 2,8 36,3 29,0 0,30 0,22 0,16 .0 3,2 35,4 28,4 0,35 0,27 0,20 .3 2,6 36,7 36,8 0,22 0,13 , 1 2,6 34,8 35,1 0,25 0,18 0,10 t) 2,6 32,5 32,3 0,32 0,25 0,18 ,9 2,6 36,1 36,2 0,40 0,30 0,18 ,3 3,0 39,1 32,6 0,26 0,19 0,12 () 2,6 29,4 35,1 0,38 0,29 0,22 ,3 2,2 28,0 33,5 0,46 0,34 0,25 3,0 — 27,2 2,61 2,30 1,97 , ,s 3,3 — 25,9 2,72 2,40 2,03 3,2 — 24,8 2,90 2,50 2,11 ,u 3,1 — 22,9 3,30 2,75 2,36 ,9 2,8 -— 20,8 3,43 2,96 2,50 11 3,2 — 18,2 3,80 3,30 2,85 , 1 2,8 5,9 25,2 1,92 1,63 1,30 3,1 3,1 25,1 2,20 1,95 1,56 Таблица 9.6. Электропроводность расплавов СаО—FeO—Ре20з—SiO2 для CaO/SiO2=l при 1600°С [61]: % = х0— ах + Ьх(1 — х), где х = п , , /(« 3+ +п 2, Fe Fe Fe N^ Fe Ио, Ом X — 1 X CM а, Ом ! X — 1 X CM b, Ом ! —1 • CM X 1) экспери- мент расчет — 0,34 0,34 0,034 0,49 0,19 .— 2-10-2 0,30 0,063 0,57 0,25 — 8-10-2 0,32 0,155 0,72 0,38 0,7 0,63 0,34 0,185 1,1 0,74 1,1 1,2 0,36 0,256 1,7 1,0 2,8 3,0 0.70 0,352 2,5 1,0 6,8 6,4 1.50 0,44 3,8 1,0 14,5 13,3 2.80 406 195
Al2O3-Cr,O,-MgO-SiO2 On'- 0.6 0,6 '10 10 W V 60 50 60 30 60 60 50 50 30 60 Si02,% 0,6 Влияние добавок Cr2O3 на электропроводность расплавов AIaO3— MgO — SiOa прн MgO/AIaO., —1 при температурах 1800 (i 1700 (б). 1600 (в), 1500°С (г) [59] ,^7(7 5 75^——т--~ /\0м ' СМ 0м~'- см''-- 0.5 50 10 20 10 30 Д1203,% 50 60 °/,0 \<Х У/ W о\7 ,0,8 о 40 20 30 А120з,’А Рис. 9.15. (5) [59| электропроводность расплавов А1.О3— MgO — SiOa при 1800°С н отношениях AlaO3/SiOa—0.5 MgO/SiOa=0,5 ' 9.6. МНОГОКОМПОНЕНТНЫЕ СИСТЕМЫ Рис. 9.46. Температурная зависимость электропроводности pad системы А1,О3 — Ca’Fa — СаО — SiO2 с добавками MgO (мостя ценного тока 50 Гц, два Мо-электрода. восстановительная атмо» НО]: 1 Шлак (см. рис. 9.46) Состав, % CaF, СаО А12О3 SiO. 1 2 3 4 80 65 14 10 3 40 50 14 ‘20 30 15 2 10 6 25 “ в. 19G J
EZO'O ZOO'O ог 0*1 £6*11 85 ‘El £0‘8Z Of‘£5 S8*£ SS'S 967 9S*9 Z6‘H 97'91 96*65 t8*££ 5 I d s ОВД Q3w era EOSIV sO!S (8f6 эиО ’иэ) % нвхэоэ NBlfjn :Гс] (J|V ‘Vodi_Mare-M иоаэияггои "nj qq ‘tfoiaw nrandau -wEiqifOH) 3QiS — OLIW ~ гНвЭ — COS1V ниэхэиэ эяонэо’ви aoeuiruOEd хннжосэ И1з6нгояо(1цо(11мэ1ге чхзокиэиясс иенсГХ1в(1аииа1 ’8Г6 'эп^ 0^ 0091 0091 00*71 ООН O!S-()llIVO*4\- _OiZ4'()R'V.IB3_OIV - tS'O IS'O tl ‘ 18 65 * fl IE ‘ fr£ 9 — IS'O IS'O 96 75 8171 08‘8£ S — ЕГО гоо £1 ‘01 88*S8 SE‘O 8*9 SZ‘O sro 867 98‘99 82‘ZI £ — 1E'O LZ'O £S‘6 ££‘£9 56 ‘os (j — 08'0 ог'о E!‘S 80‘S9 06‘£5 I (ЕОг!1+ + гО!1) O3W O3d ОЮ EJB3 1OE1V (6Г6 эи<! ’иэ) MBirm % ‘НВХЭОЭ E'Z S'E S'l 9*51 Z‘I E' II f‘6 O‘f5 97E 8*11 S‘O5 0*1 8‘££ 8' IS S*£9 1 i = d.\ > EOIS osw Ccriv ОЮ "гРЭ (ZK6 'SUU ИЭ) MBLj; % 'НВХЭОЭ :1б£] ОЮ — гНвЭ ~- eOzIV ниэхэиэ эчоиэо ви aoaBiruoed Х1чнж01гэ HxooHVOHoduodxMairt чхэоииэнаее KHMdAxed^y^ax wc> :[«£] O3w — 0'0 — -- CO5IV ниахэиэ Х1чнжо1гэ HiooHUoaoduodiMOirt чхзоинэнавЕ аноизо вн HOHBifuocd BBHdXiBdau шэ1 "3,'б ’>Hd 7()!1-г()!Я-()8К-()'Ц-()1’Э-.аЮ-Ог1\ TO!S-O3K-fOzaj-O^>-’to-cOzIV
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК К гл. 1 1| Schenk, Н.: Einfuhrung in die physikalische Chemie der Eisen- hiittenprozesse. Bd. 2, Berlin 1934, Voc. 2, Berlin 1934. 2’ Herasymenko, P.: Trans. Faraday Soc. 34 (1938) p. 1245. }i Pauling, L.: Die Natur der chemischen Bindung. Weinheim 1968. 4> Temkin; M.: Acta phys. chim. USSR, 20 (1945) p. 411. 51 Forland, T.: J. Phys. Chem., 59 (1958) p. 152. 6> Flood, H., T. Forland ‘und K. Grjotheim: The Physical Chemistry of Metals. Inst. Min. Met. London 1953; p. 46. 7) Flory, H. J.: 1. chem. Phys. 10 (1942) p. 51/61. 8> Frohberg, M. G., D. Papamantellos, P. Patel: Arch. Eisenhiittenwes. 39 (1968) p. 651/56. 91 Frohberg, G. M., M. L. Kapoor: Arch. Eisenhiittenwes. 41 (1970) p. 209/12 and Stahl und Eisen 91 (1971) p. 182/88. ioi Richardson, F. D.: In: The Physical Chemistry of Steelmaking; Proceedings of the conference, Massachusetts 1956, Ed. J. F. Elliott. New York. 1958. Hi Bockris, j. о. M., J. D. Mackenzie, J. A, Kitchener; Trans. Farady Soc. 51 (1955), p. 1734. Hi Blum, L.: Stahl und Eisen 19 (1901) p. 1024/29, W Platz, B.: Stahl und Eisen 12 (1892) p. 2/8, W) Flood, H., D, Farland; Acta Chem, Stand, 1 (1947) p. 592, 781 and 790. И) Whiteley, J. H,; Proc. Cleveland Instn. Engrs, 59 (1922/23), 1 is) Turkdogan, E, T.: Physical chemistry of oxygen steelmaking, thermochemistry and thermodynamics, Vol. II. Monroeville 1970. i’i Winkler, T. B., J Chipman: Trans, Amer. Inst. min. metallurg, Engrs. 167 (1946) p. 111. '8> Darken, L, S., В. M. Larsen: Trans. Amer. Inst. min. metallurg. Engrs. 150 (1942) p. 87. 19' Herty, C, FL, C. F. Christopher, H. Freemann, J. F Sandersen: Min. metallurg. Invest. Bull., No, 68, 1934; Stahl und Eisen 56 (1939) p. 165/68. !°i Grant, N. J., J. Chipman: Trans. Amer. Inst. min. metallurg. Engrs. 167 (1946) p. 134. 2,1 Hatch, G. G., J. Chip man: Trans. Amer. Inst. min. metallurg. Engrs. 185 (1949) p. 274. Chipman, J., G. G. Hatch: Trans. Amer. Inst. min. metallurg. Engrs. 167 (1946) p. 134. 2-’> Bodsworth, C.: Phys. Chem. of Iron and Steel Manufacture 1963, p. 428/34. 241 Elliott, J. F., M. Gleiser u. V. Ramakrishna: Thermo che- mistry for Steelmaking, Vol. II, p. 600. Weiteres Schrilttum ilber Strukturuntersuchungen an Silicatschmelzen mit Ableitung von Aussagen aus den Ergebnissen von Further references to investigations on structures in silicate melts giving conclusions drawn from data on: a) Viskositatsmcssungen a) Measurement of viscosity 252 Endell, К., H. Hellbrijgge: Beihefte zu der Zeitschrift des Vereins Deutscher Chemiker, 38 (J940), p. I. 261 Bockris, J, О. M., D. C. Lowe: Proc. Roy. Soc, 226 (1954), p.423. b) Dichtemessungen b) Density measurements 2'! Bockris, J. О. M., J. W. Tomlinson und J. L. White; Trans. Faraday Soc. 52 (1956). p. 299. 21,1 Lee. Y. E., D. R. Gaskell: Metallurg. Trans. 5 (1974) p. 853/60. c) Messungen der elektrischen Leitfahigkeit c) Electrical conductivity measurements 24> Martin, A. E., G. Derge: Trans. AIME Met. Techn. 154 (1943), p. 104. Bockris. J. O. M„ J. A. Kitchener, S. Ignatowiez, J. W, Tomlinson: Disc. Faraday Soc 6. (1948), p. 265. 'li Bockris, J. О. M., J. A. Kitchener, S. Ignatowiez, J. W. Tomlinson : Trans. Faraday Soc. 48 (1952) p. 75. 32> Engell, H. J., P. Vygen: Ber. Bunsenges. phys. Chem. 72 (1968)p. 5. d) Thermodynatnische Untersuchungen d) Thermodynamic investigations '98 33i Richardson, F. D.: Disc. Faraday Soc. 4 (1948), p. 244. 34> Rey, M.: Disc. Faraday Soc. 4 (1948) p. 257. 35) Herasymenko. P.. G. E. Speight. J. Iron Steel Inst. (1950), p. 169. 361 King, T. B : J. of the Soc. of Glass Technology 35 (1951) p. 241. )’> Bockris, J. О. M.: Modern aspects of electrochemistry II. Lon 1959, p. 219. 38i Engell, H. J.. P. Vvgen Bcr. Bunsenges. phys. Chem., (1968) p. 5. 29> Masson, C. R.: Proc. Roy. Soc. A 287 (1965) p. 201. 40, Whiteway. I., B. Smith. C. R. Masson: Can. J. Chem. (1970) p. 33. 1456. 411 Masson, C. R.: J. Iron Steel Inst. 210 (1972) p. 89. 42i Gaskell, D. R.: Metallurg. Trans. 4 (1973) p. 185. 4’> Kapoor, M. L„ G. M. Mehrotra, M. G. Frohberg: A Eisenhiittenwes. 45 (1974) p. 213/18, 44i Seshadri, V„ u. V. Gupta: Arch, Eisenhiittenwes. 45 (15 p.337/38. 4S) Kapoor, M. L„ G. M. Mehrotra u. M G. Frohbe Arch. Eisenhiittenwes. 45 (1974) p. 663/69. 461 Wagner, C,: Metallurg. Trans. В 6 (1975, p. 405/09, e) Zysammeni'assende Darstehung p) Compehensive review Ci Richardson, F. D.: Physical Chemistry of Mells in Metallurgy, 142., London, New York. 1974 К гл, 2 bElllot,J,F,,M.CIeiser,M.Ramakrishna: Thermoeherni for steelmaking. Vol 11. Reading/Mass., Palo Alto. London 1963 ID Levin, E. M., C. R. Robbins., H. F. McMurdie: Pl diagrams for ceramists. Columbus/Ohio 1964. Uh Levin, E. M., C. R. Robbins, H. F. McMurdie: Pl diagrams for ceramists - 1969 Supplement. Columbus/Ohio 19( lv) Toropov, N. A., V. A. Barzakovskii, V. V. Lapin, N. Kurtseva : Handbook of phase diagrams of silicate systems. V< Binary systems. Jerusalem 1969. v) Hiitte. - Taschenbuch fur Eisenhiittenleute - 5. Aufl. Ilrsg. • Akademischen Verein. Berlin/Diisscldorf 1961. vl>Muan, A., E. F. Osborn: Phase equilibria among oxide steelmaking. Rcading/Mass. 1965. 'll) Osborn, E. F., A. Muan: In: Phase equilibrium diagram oxide systems. Ceramic foundation 1960. Publ. by E. Orton Columbus/Ohio 1960. VIII) Alper, A. M.: Phase diagrams. Materials science and technoli Vol. l-III. New York, London 1970. Ix> Alper, A. M., High temperature oxides. P. 1-1V. New Y London 1970. I) Pascal, P.; Z. Elektrochem. u.angew, phys. Chem. 19,1913,p.( 13. 2> Kuo, C.-К.. T. S. Yen: Acta Chim. Sinica 30, 1964. p. 381 3i Mitchell, A., B. Burel: J. Iron Steel Inst. 208, 1970, p. 40 4>Zhmoidin, G. 1.. A. K. Catterdi: Izvestija Akademii N SSSR, Metally, 1971, No. 6. p. 46/52. s> Korousic, В., V. Presern: Radex-Rdsch. 1973, p. 450/54 ч Latash, Yu. V., anal: In: Electro-slag refining. [Edt.:] W. E. D worth u. G. Hoyle. 1969, S. 25. 71 See 1, p. 462. Hi Wisnyi, L. G.: Doctor's thesis, Rutgers Univ, State Univ. 1 Jersey. New Brunswick/New Jersey, Jan. 1955. 91 Pham, H. T.: Ph. D. Thesis: Sci. Faculty Univ., Lyon, Jun. 3,1 p. 76. (Order No. 357); Rolin, M., H. T. Pham: Rev.Haut.Tc Retractaires, 2. 1965, No. 2, p. 181. IO> Nurse, R. W., J. H. Welch, A. J. Majumdar: Trans, i ceram. Soc. 64, 1965, p. 409/18. n> Bunting, E. N.: Bur. Stand. J. Res. 6. 193 I, p. 947/49. 12) Oelsen, W., G. Heynert; Arch. Eisenhuttenwes. 26, 195! 567/75. 3' Fischer. W. A., A. Hoffmann: Arch. Eisenhiittenwes, 1956, p.343/46. I4i Galakhov, F. Ja.: Izvestija Akademii isauk SSSR, Otdel chimiceskich Nauk 1957, No. 5, p. 525/31. !5) Novokhatskii, I. А.. В. V. Belov, A. V. Gorokh, A. Savinskaya: Zurnal fiziceskoj Chimri. 39, 1965, p. 2806. 16> Muan. A., u. C. L, Gee: J.Amer.ceram.Soc.39,1956,p.201 17) Muan, A.: Amer. J, Sgr,, 256, 1958, p. 413/22, I8? Rankin, G. A,. H. f Mt’rwin: J. Amer, chem Sot; Jfj, I p, 568/88, J ;
C lark, G. L., E. E. Howe, A. E. Badger: J. Amer, ceram. Soc. 17, 1934, S. 7/8. Roy, D. M., R. Roy, E. F. Osborn: J. Amer. Sci. 251, 1953, p. 337/61. Alper, A. M., R. N. McNally, P. H. Ribbe, R. C. Doman: J. Amer, ceram. Soc. 45, 1962, p. 263/68. Wild, W. T., J. Rees: Trans. Brit, ceram. Soc. 42, 1942/43, p. 123/55. Hay, R., J. White, A. B. McIntosh: J. Westl. Scotl. Iron Steel Inst. 42, 1935, p. 99/104. Oelsen, W. G. Heynert: Arch. Eisenhiittenwes. 26, 1955, S. 567/75. Novokhatskii, I. A., L. M. Lenev, A. A. Savinskaya, A. V. Gorokh: Zumal neorganiceskoj Chimii II, 1966, p. 427, Russ. J. inorg. Chem., 1966, p. 232. Bowen, N. L., J. W. Greig: J. Amer, ceram. Soc. 7, 1924, P 238/54. Itomel, G., K.-H. Obst, K. Konopicky, H. Bauer, I. Patzak: Ber. D. keram. Ges. 34, 1957, p. 397/402. Toropov, N. A., Ja. Galakhov: Izvestija Akademii Nauk SSSR Otdelenic chimiteskich Nauk 1958, p. 8/11 u. I Taf.; s. bes. p. 9. Aramaki, S. R. Roy: J. Amer, ceram. Soc. 42, 1959, p. 644/45, I Amer, ceram. Soc, 45, 1962, p. 229/42. Shears, E. C., W, A, Archibald; Iron Steel 27, 1954, Nr, 1, p 26/30, Nr, 2, p, 61/66, Welch, J, W.: Nature 186, I960, p, 546, Haskell, R, W,, R, C. de Vries: J. Amer, ceram, Soc. 47,4, 1964, p. 202/03 u. 254, Lang, S. M., C, L, Fillmore, L, H, Maxwell: J.Rese.Bur, Stand, 48,1952, p. 298/312, s, bes, p. 301. Lejus, A.-M,, D. Goldberg, A. Revcolevschi; C.R.hebd. Seances, Acad. Sci., Sir, C, 263,1966, p. 1223/26, Carlson, E, T,: J. Res, nat. Bur, Stand, 9. 1932, p. 825/32. Koch, K., J. Sittard, G. Trdmel, H. Pdpperling: Unpublished. Davis, H, M., M. A. Knight; J. Amer, ceram. Soc, 28 (1945} p. 100. Eitel, W,: Zernent 27, (1938), p. 469/72. M ukerji, J.: J. Amer, ceram. Soc. 48 (1965) p. 210/13 Schlegel, E.: Cercetary Metallurg Bucuresti, 9 (1967) p. 785. Budnikov, P. P., G. Tresvyatskii: Doklady AkademiiNauk SSSR 89 (1953) S. 479/82. Rockett, T. J.. W. R. Foster: J. Amer, ceram. Soc. 48 (1965) i> 75/80. Kor. G. J. W.. F. D. Richardson: Trans, metallurg. Soc. \1ME 245 (1969) p. 319. /h moi din. G. 1., A. K. C'hatterjii: Zavodskaja Laboratorija iS(1972) p. 186/89. (,jd, A.: Elektrischc Lcitfahigkcit, Dichte und Oberllachenspan- niing lluoridhaltiger Schlackcn fur den Elcktroschlacke-Umschmclz- piozeB. Aachen 1969. (Dr.-Ing.-Diss. Techn. Hochsch. Aachen) Uelsen. W._ H. Maetz: Mitt. K.-Wilh.-lnst. Eisenl'orsch. 23 , 1941), p. 195/245. Budnikov, P. P.. S. G. Tresvyatskii: Ukrainskij chimiceskij /urnal 19(1953)p. 555. Be re zhnoi, A. S: Dopovidi Akademii Ukrainskoi SSR, Nr. 4 (1951) p 248. i Hshanskii. Ja. I., A. I. Tsvetkov. V. K. Shlepov: I loklady Akademii Nauk SSSR,96(1954)p. 1007/09;Chem. Abstr. 49 И 955) p. 2169. lord, W. F.. J. White: Trans. Brit, ceram. Soc. 48 (1949) r J17/27. Glasser, E. P., E. F. Osborn: J. Amer, ceram. Soc. 41 (1958) r 158/67. i > h s t. К.-H., J. Stradtmann: Arch. Eisenhiittenwes. 40 (1969) о 615/17. oliilrmann, E., P. Wurm: Arch. Eisenhiittenwes. 44 (1973) о 637/45. Gomel, G., W. Jager, E. Schiirmann: Arch. Eisenhiitten- 26 (1955) p. 687/700. । iclsen, W., H. Maetz: Mitt. K.-Wilh.-lnst. Eisenforsch. 23 11'141) p. 195/245. then, W. C., R. B. Snow: J. Amer, ceram. Soc. 38 (1955) г 2.64/80. Iischer, W. А., П. J. Fleischer: Arch. Eisenhiittenwes. 32 'Ы ) p. 305/13. .her, W. A., H. com Ende: Arch. Eisenhiittenwes. 23 o'?) p. 21/33. I M.mcl, G., K. Koch, J. Geiseler: Arch. Eisenhiittenwes. 40 1'9,9) p. 87/98. '- tl. E., F. Oeters, R. Scheel; Arch. Eisenhiittenwes. 37 ; <',<,) p. 441/51. П’ hop, H. L jr.. N. J. Grant, J Chipman : Trans, metallurg, A1ME 212 (1958) p. 185/92. I' 'icrson, H Jernkont. Ann. 130 (1946) p. 6.54/63. 63) Trdmel. G., K.-H. Obst, E. Gori. J. Stradtmann: Tonind. Ztg. ceram. Rdsch. 90 (1966) p. 193/209. 64> Cirilli, V., A. Burdese: In: Proceedings of the international symposium an the reactivity of solids. P. 2. Gothenburg 1954. p. 867/79. 65> Takami, M., C. Yoshii: Tetsu to Hagane 53 (1967) p. 210/14. бь> Obst, К.-H., H. C. Horn, J. Stradtmann: Mikrochem.Acta. Wien, 1968, Suppl. Ill, p. 147/54. 67> Allen,W.C.,R.B.Snow:J.Amer.ceram.Soc.38(1955)p.264/80. 68i Valla, О., K. Grjotheim, A. Muan: Trans, metallurg. Soc. AIME 242 (1968) S. 2389/92. 6’> Schiirmann, E., G. Kraume: Arch. Eisenhiittenwes. 47 (1976) p. 327/31. 70i Phillips, B., A. Muan: J. Amer, ceram. Soc. 41 (1958) p. 448/49. 7H Schiirmann, E., G. Kraume: Arch. Eisenhiittenwes.47(1976) 267/69. "7i Doman, R. C., J. B. Barr, R. N. McNally, A. M. Alper: J. Amer, ceram. Soc. 46 (1963) S. 313/16. 77iTrojer, F., K. Konopicky: Radcx-Rdsch. (1949), p. 161. mi Trotne 1, G.: Stahl u. Eisen 63 (1943) p. 21/30. "5i TromeI, G., W. Fix: Arch. Eisenhiittenwes. 32 (1961) S. 209/12. 76> Hill, W. L., G. T. Faust, D. S. Reynolds: J. Amer.Sci.242 (1944) p. 469, '7i Obst, К -H., W. Fix. Arch. Eisenhiittenwes.41 (|970)p.703/07, ’si Trdmel, G., W. Fix, R Heinke: Arch. Eisenhiittenwes, 40 (1969) No, 12, p. 979/84 ’4< Rankin, G. A., F, E. Wright: J, Amer. Sci.,4. Sen,39(1915) p, 1/79, »oi See VI. p. 35/37 st: Welch, L. H., O. Gutt, J, Amer, ceram. Soc,42(1959)p, 11/15. 121 Olshanskii, J.I,;DokladyAkademiiNaukSSSR76(l951)p.93/96. 13) Roth, R. S.: J, Res. Bur. Stand. 61 (1958) p. 440. И) Hoffmann, A.: Arch. Eisenhiittenwes. 36 (1965) p. 155/62. 13) Riboud, P. V., A. Muan: Trans, metallurg. Soc. AIME 230 (1964) p. 88/90, s. bes. 89. *6) Belov, B. F., I. A. Novokhatskii, L. N. Rusakov, A. V. Gorokh, A. A. SavinskayST’Russ. J. Phys. Chim. 42 (1968) p. 856. 87) Alper, A. M„ R. N. McNally, R. C. Doman, F. G. Keihn: J. Amer, ceram. Soc. 47 (1964) p. 30/31. 88i Darken, L. S., R. W. Gurrv: J. Amer. chem. Soc. 67 (1948) p. 1398/412. s’) Darken, L. S.. R. W. Gurry: J. Amer. chem. Soc. 68 (1946) p. 798/816. ’0> Phillips, B., A. Muan: J. Phys. Chem. 64 (I960) p. 1451/53. ’ll Schmahl. N. G.: Z. Elektrochem. u. angew. phys. Chem. 47 (1941) p. 821/25. Schmahl. N. G., D. Hennings, Ch. Riibelt: Arch. Eisen- hiittenwes. 40 (1969)p. 375/79. *>3> Salmon, O. N.: Trans. Amer. chem. Soc. 65 (1961) p. 550. 'Mi Schiirmann. E.. I. O. von Hertwig: GieBerei, techn.-wiss. Beih., 14 (1962) p. 31/36. ’5i Oelsen. W.: Mitt. K.-Wilh.-lnst. Eisenl'orsch. 21 (1929) p. 79/104. 461 Schenck, H., W. Pfaff: Arch. Eisenhiittenwes. 32 (1961) p. 741/51. Phillips. B., Sh. Somiya, A. Muan: J. Amer, ceram. Soc.44 (1961) p. 169. 98: Koch, K., LI. Nolle. F. Oeters: Arch. Eisenhiittenwes dem- nachst. 49i Fischer, W. A., H.-J. Fleischer: Arch. Eisenhiittenwes. 36 (1965) p. 791/98. loo) Hay, R., D. D. Howat, J. White: J. West. Scotl. Iron Steel Inst. 41 (1933/34) p. 97. tol) Trdmel, G., K. Sc h we rd tl'ege r: Arch. Eisenhiittenwes. 34 (1963) p. 55/59, юз, Schairer, J. F.: J. Amer, ceram. Soc. 38 (1955) p. 153/58. ЮЗ) Bowen, N. L., J. F. Schairer: J. Amer. Sci. 24 (1932) p. 200. Ю4) Schuhmann, R., jr., P. J. Ensio: J. Metals, Trans., 3 (1951) p. 401/11. io5) Allen, W. C., R. B. Snow: J. Amer, cerant. Soc. 38 (1955) p. 264/80, s. bes. p. 268. Ю6) Schuhmann, R., jr., R. G. Powell, E. J. Michal: J. Metals, Trans., 5 (1953) p. 1097/104. to7> Oelsen, W., H. M aetz: Mitt. K.-Wilh.-lnst. Eisenforsch. (1941) p. 195/245. Ю8) MacChesney, J. B., A. Muan: Amer. Miner. 46 (1961) p. 578. к») Shchepochkina, N. 1.: Trudy5-goSoveshchaniya po Eksperimen- taTnoi i Tekhnicheskoi Petrografii i Mineralogii, in: Proc, of the 5th Con. on experim. and techn. Petrography and Mineralogy. Moskva. 1958. p. 493. no) shibata, Z.: Techn. Rep. Tohoku Imp. Univ, Tokio. 7 (1928) p. 279/89. no Jensen, E.: J. Amer. Sci. 240 (1942) p. 695/709 112) Rollet, A.-P.: C, R. hebd. Siances Acad. Science 200 (1935) S. 1763/65. s. bes. S, 1764-202 (1936) p. 1863/65. s. bes, p, 1864. 199
г ИЗ) Morey, G. W.: J. Amer. chem. Soc., 76 (1954) p. 4726. 11’) Kracek, F, C., N. L. Bowen, G. W. Morey: J. Phys. Chem. 41 (1937) p. 1188. 113) Eipel tauer, E., A. More: Radex-Rdsch. 1960, p. 913. 116) Wollast, R.: Silicates Ind. 26 (1961) p. 89/92, 117) Holmquist, S. B.: J. Amer, ceram. Soc. 44 (1961) p. 85. 118) Schmitz, O., Du Mont, R. Reckhard: Mh. Chem.,90 (1959) p. 135. 119) Bowen, N. L., O. Andersen; J. Amer. Sci. 37 (1914) p. 488. 110) Greig, J. W.: J. Amer. Sci. 5. Ser., 13 (1927) p. 1/44 and p. 133/54. 121) Schlaudt, С. M., D. M. Roy: J. Amer, ceram. Soc. 48 (1965) p. 248/51; 122) Olshanskii, Ja. In.: Doklady Akademii Nauk, Dokt. AN SSSR 76 (1951) p. 93/96. 123) Foster, W. R.: J. Amer, ceram. Soc. 34 (1951) p. 255/59. 124) Atlas, L.:J. Ged. 60 (1952) p. 125/47. 125) v. Wartenberg, H., E. Prophet: Z. anorg. Chem. 208 (1932) p. 369/81. 126) Coughanour, L. W., V. A. Prosse : J. Res. nat. Bur. Stand. 51 (1953) p. 85/88. 127) Fix, W., H.-E. Wiemer, H.-J. Tolkemit: Arch. Eisenhiitten- wes. 40 (1969) p. 215/21. 128) Fischer, A., H.-J. Fleischer: Arch.Eisenhiittenwes.36(1965) p. 791/98. 129) Pearson, J., E. T. Turkdogan, E. M. Fenn: J. Iron Steel Inst. 176 (1954) p. 441/44. 130) Hed, A. Z., D. S. Tannhauser: J.electrochem.Soc. 114(1967) p. 314/18. 131) Schmahl, N. G., D. F. K. Hennings: Arch. Eisenhiittenwes. 40 (1969) p. 395/99. 132) Andrew, J. H., W. R. Maddocks. E. A. Fowler: J. Iron Steel Inst. 124 (1931) p. 295/325. 133) Chao, H. C., Y. E, Smith, L. H. Van Vlack: Trans, metal- lurg. Soc. AIME 227 (1963) p. 796/98. 134) Glasser, F. P.: Amer. J. Sci.,255 (1957) p. 405. 135) white, J., D. D. Hpwat, R. Hay: J. Roy. tcehn. College, Glasgow, 3 (1933/36) p. 231/40, s. bes. p. 239. 136) Rolin, M., P. H. Thanh: Bull. Soc. chim. France, No. 5, 1963, p. 1030. 137) Thanh, P. H., Ph, D. Thesis: Sci. Faculty Univ. Lyon, June 3, 1965, p. 75. 138) Rolin, M., P. H. Thanh: Rev. Hautes Temp. Relractaircs 2 (1965) p. 178. W9) Morey, G. W., H. E. Merwin: J. Amer. chem. Soc. 58 (1936) p. 2252. 140) Knick, R., E. J. Kohlmeyer: Z.anorg. u. alig. Chem.244(1940) p. 67/83, s. bes. p. 77. i4i) Thery, J.: Amer. Chim., Paris 7 (1962) p. 215. 142) Morey, W., E. Ingerson: Amer., J. Sci. 242 (1944) p. 4. 143) Turkdogan, E. T., W. R. Maddocks: J. Iron Steel inst. 172 (1952) p. 1/15. 144) Moray, G. W., N. L. Bowen; J, Phys. chem. 28 (1924) p. 1167/79. i45) Kra cek, F. C.: J. Phys. chem. 34 (1930) p. 1588. J. Amer. chem. Soc. 61 (1939) p. 2869. 146) Williamson, J., F. P. Glasser: Science 148 (1965) p. 1589. 147) Washburn, E. W., E. N. Bunting: J Res. nat. Bur. Stand. 12 (1934) p. 239. 148) В unt ing, E. N.: J. Res. nat. Bur. Stand. 11 (1935) 719, R. P. 619. 149) в udnikov, P. P., S. G. Tresvyatskii: Dopovidi Akademii Nauk Ukrainskoj R. S. R. 1956, p. 374. 150) Belyaev, I. N., A. G. Belyaeva: Zurnal neorganiceskoj Chi- mii 10 (1965) p. 467. Russ. J. inorg. Chem. 1965, p. 252. I’l) De Vries, R. C., R. Roy, E. F. Osborn: Trans. Brit. Ceram. Soc. 53 (1954) p. 525/40, J. Amer, ceram. Soc. 38 (1955) p. 158/71. 152) Sharma, R. A., F. D. Richardson: J. Iron Steel Inst. 198(1961) p. 386/90, 153) В rownmiller, L. T.: Amer. J. Sci., 5. Ser. 29 (1935) p. 268. 154) Majumdar, A. J.: Trans. Brit, ceram. Soc. 63 (1964) p. 357. 155) Rankin, G. A., H. E. Merwin: J. Amer, ceram. Soc. 37(1954) p. 490/96, loo Brownmiller, L. T., R, H. Bogue: J. Res. nat. Bur. Stand. 8 (1932) p, 289/307. V'1 Rankin, Ci, A., F. E, Wnght; Amer. Sci., 4, Ser. 39 (1915) P. 1/79. iss) Q reig, J. W.: J, Amer. Sci., 5. Ser, 13 (1927) p, 1/44 and 133/54. из: Wilde, W. T., W. J, Rees: Trans, Brit, ceram, Soc. 42 (1943, p. 126/55, l®4 Oelsen, W,, Q. Heynert: Arch, Eisenhiittenwes. 26 (1955) p. 567/75, Uli Fischer, W, A., P, W. Bardenhcuer; Arch. Eisenhiittenwes. 39 (1968) p. 637/43, 1И) Fischer, W, A,( H.-J, Fleischer: Arch, Eisenhiittenwes, 32 (1961) p. 1/10, IM) Berezhnoi, A. S., N. V. Gulko; Ukrainskijchimiceskij2umaj 21 (1955) p. 162, ’ IM) Snow, R. B.: J. Amer, ceram, Soc, 26 (1943) p, 11/20, I 1651 Agamawi, Y, M,, J. White: Trans. Brit, ceram, Soc. 51 (1952) p. 293/325. 1 166) De Vries, R, C.. R. Roy, E. F, Osborn; Trans, Brit, сегапв Soc. 53 (1954) p. 525/40. 1 >67) Galakhov, F. Ja.: Izvestija Akademii Nauk SSSR, Otdelenii chitnlj Ceskicb Nauk, 1958, p. 529/34, s. bes. p. 533. 1 168) Koch, K., J. Sittard, G. Tromel, A. Popperling: Unpubj lished. | 169) Flint,E,P.,L.S. Wells: J.Res,nat.Bur.Stand. 17(1936)p.727/53 ^170) Morey, G. W._ E. Ingerson: Amer. Miner. 22 (1937) p. 38J /C^’i) Ries, R., K. Schwerdtfeger: Arch. Eisenhiittenwes. 51 (198Я p. 123/29. 1 1?2) Gull, W., A. K. Chatterjee, G. J. Zhmoidin; J.Mater,Sc| 5 (1970) p. 960/63. J 173) Nikitin, В. M.:IzvestijaAkademii NaukSSSR, Metally(1970)Nr.a p. 208/11. j i74) Oelsen. W., H. Maetz: Mitt. K.-Wilh.-Inst. Eisenlbrsch. 23 (1941) p. 195/245. 1 i75> Mukerji, J.: J. Amer, ceram. Soc. 48 (1965) p. 210/13. a 46) Schurmann, E.. G. Kraunie: Arch. Eisenhiittenwes. 47 (197« p. 435/39. I i'’~i Oelsen, W., H. Maetz: Mitt. K.-Wilh.-inst. Eisenlbrsch. 21 (1941) p. 195/245. 1 ns) Phillips, B., A. Muan: Trans, metallurg. Soc. А1МЕ218(196Я p. 1112/18, s. bes. p. 1116. 1 i'1'» Tromel, G., W. Fix, К. Каир: Arch.Eisenhiittenwes.38(196'ij p. 595/605. 1 180) Johnson, R. E., A. Muan: J. Amer, ceram. Soc. 48 (1963 p. 359/64. 1 '8') Tromel, G., W. Fix, H.-E. Wiemer: Arch, Eisenhiittcnwel 40 (1969) p. 673/79. 1 isti Voila, О., K. Grjotheim, A. Muan: Trans, metallurg. Soil AIME 242 (1968) p. 2389/92. 1 183' Fischer, W. A., H.-J. Fleischer: Arch. Eisenhiittenwes, Я (1961)p. 305/13. J is4i Tromel, G., W. Fix, U. Bongers. Arch. Eisenhiittenwes.41 (1969) p. 813/18. J 185) Bowen. N. L.. J. F. Schairer. E. Posnjak: Amer. J. Sci., i Ser., 26 (1933) p. 193/284. ] 186) Allen, W. C'., R. B. Snow: J. Amer, ceram. Soc. 38 (195Я p. 264/80. 1 1871 Ricker, E , F. Osborn: In; A. Muan, E. F. Osborn: YeaJ Amer. Iron Steel Inst. 1951, p. 325/60. lss) Schairer, J. S.: J. Amer, ceram. Soc. 25. (1942) p. 241/74. is1) i Bowen, N. L., J. F. Schairer; J. Amer. Sci., 5. Ser., 24 (19 Л p. 177/213. 1 i’0) Schurmann, E., F. Winterfeld: Stahl und Eisen 93 (197Я p. 1062/64. я 11 Morey, G. W., F. C. Kracck, N- L. Bowen: J. Soc. Gias] Technol. 14 (1930), p. 158. 1 1’2) Fix, W., H. E. Wiemer, li. J. Tolkemit: Arch. Eiscnhiittee wes. 40 (1969) p. 215/21. I i’3) Glosser, F. P.: J. Amer, ceram. Soc. 45 (1962) p. 242/49. Я I’-» Morey, G. W._ N. L. Bowen: J. Soc. Glass. Technol. (19Я p. 232. J '’’’Segnit. E, R : Amer. J. Sci. 8 (1953) p. 590. 1’6) G utt, W.: Nature 197 (1963) p. 143. I 1’7) Drewes. E. J., M- Olctlc: Arch. Eisenhiittenwes. 38 (19<Я p. 163/75. Я и’8) Fix, W., (J. Tromel, R. llcinkc: Arch. Eisenhiittenwes. Я (1969)p 979/84 Я 1”' Nurse. R. W._ J. 11. Welch, W. Gutt: J.Chem.Soc.63(19^ p. 1080. Я 2D0) В era к, Y._ J. Wojc icchowska : Raozniki Chem. 1956, p. 7Я /ud Warshaw. J., M. L. Keith: J. Amer, ceram. Soc. 37 (19Я p. 161/66. Я 7’2) Schurmann, E., 1.0 v. Hertwig: Giederei.techn.-wiss. Ben 14 (1962) p. 31/36. Я W’1 Phillips, B. A, Muan: J. Anter, ceram Soc. 45 119671 p 588/9 to») Brynostad, J.. II. Flood: Z. Elcktrochcm.62 [9|( 1958)р.95зЛ !llSi Speidcl, D H.. J. Amer, ceram. Soc. 50 (1967) p. 243/48. Я Tretyakov, Y, I)., Y, Ci. Saksonov, J, V. Gordeer; 1/vesfl Akademii Nquk SSSR, ncorganiJcskoj Material/, 13 (1965) p. 41Я /I’ Bucs'sem, W R , S. R. Butler: J. Amer, ceram. Sew.46(‘(Я p, 442/46, Ю») van Heals. H, J., M, L Kj 11h: Anter. Miner. 43 (17581 p,9 jo’i Masofi, B.. Amer. Miner, 29 (19441 p, 67 Я Jioi Muan, Д., S, Somiya: AnwJ. Sci, 200 (1962) p. 233. Я 210 Rosdder, E. W.: Amer. J. 5ci., Bowen vol.. 1952, p. 445. 9 ill) Silverman. E, N.: Trans, metallurg. Soc AIME 221 (1961Я 512/17. Я 2i3) Fischer. W. A.. W. Bardenheucr; Arch. EiscnhUttcnwB 200
39 (1968) р. 559/70. <4> Riboud, Р. V., A. Muan; Trans, metallurg. Soc. AIME 224 (1962) P. 30. Grieve, J., J. White; J. Roy Techn. Colt., Glasgow,4(1940) S. 665. Schairer, J. F., H. S. Yoderi jr., A. G. Keene: Yearb. Carnegie Inst., Washington, 53 (1954) p. 126. । 1 Hoge, G. E., J. J. Brennan, J. A. Task: J. Amer, ceram. Soc. 56 (1973) p. 51/54. Jones. T. S., S. Kimura, A. Muan: J. Amer, ceram. Soc. 50 (1967) p. 137/42. Muan, A.,E. F. Osborn: J. Amer, ceram.Soc. 39(1956)p. 121/40. it’ G lasse r, F. P.,E. F. Osborn: J. Amer.ceram.Soc.43(1960)p. 132. : 1 Massazzo, F., E. Sirchia: Chim. Ind.. Milano,40(1958)p.466. Koch, K., J. Sittard, G. Tromel. H. Popperling: Unpub- lished. : Scheel, R.: Gleichgewichte zwischen fliissigem Eisen und gesiittig- ten Schlacken des Systems CaO-FeO„-SiO2 unter Beriicksichtigung der Schwefelverteilung. Clausthal 1965. (Dr.-lng.-Diss. Bergakad. Clausthal.) m Tromel, G., K. Koch. W. Fix, N. GroBkurth. Arch. Eisen- huttenwes. 40 (1969) p. 969/78. ’ Fischer, W. A., H. Spitzer: Arch. Eisenhuttenwes. 29 (1959) p. 611/17. s Margot-Marethe, Fl . P. V. Riboud: Mem. sci. Rev. Metal- lurg. 69 (1972) p. 593/603. Margot-Marethe, H.. P. V. Riboud: Mem. sci. Rev. Metal- lurg. 66 (1969) p. 591/601. Tromel, G., K. Koch. J. Geiseler: Arch. Eisenhuttenwes.40 (1969) p. 87/98. ’ Wie unter 2121. p. 5 16. 1 Sata, T.: Bull. Chem. Soc. Japan 32, (1959) p. 105. ' Osborn, E. F., R.C.De Vries, К. H. Gее. H.M.Kraner: Proc. Blast Fum. Coke Oven Raw Mater. Comm. Iron Steel Div., Amer. Inst, min. metallurg. Engrs. Vol. 12. 1953. p. 281/317. 1 Fetters, K. L., J. Chipman: Trans. Amer. Inst. min. metallurg. Engrs., Iron Steel Div., 140 (1940) p. 170/203. 1 Vygen, P., H.-J. Engell: Arch. Eisenhuttenwes. 40 (1969) p. 359/65. Steyn, J. G. D., M. D. Watson: J. Iron Steel Inst. 203 (1965) p. 445/53. 1 Osborn, E. F., R. C. De Vries, К. H. Gee, II. M. Kraner: J. Metals, Trans., 6 (1954) p. 33/45. ’ Majdic, A.. W.-J. Ammeling, II. Schenck: Arch. Eisenhut- tenwes. 41 (1970) p. 11/17. Gori, E., R. Klagcs, R. Schccl, G. Tromel: Arch.Eisenhut- tenwes. 40 (1969) p. 959/67. ” Farkas, O.: Freiberg. Forsch.-H., Reihe B., Nr. 106 1965, p. 43/75. ” Engell, II.-J., P. Vygcn: Ber. Bunsenges. phys. Chem., 72, (1968), p. 5/12. " Timucin, M., A. E. Morris: Metallurg. Trans. I (1970) p. 3199/3200, s. bes. p. 3194. Chartis, L.: Amer, ceram. Soc. 42 (1948) p. 23/27. 1 ( avalicr, G., M. Sand reo-Dcndon: Rev. Metallurg.57(I960) p. 1143/57. u. I Ausschlagtaf. Ohno, К., M. II. Roues: Canada metallurg. Quart. 2 (1963) p. 243/58. 1 (irccnc, К. T., R. II. Bogue: J. Res. nat. Bur. Stand. 36 (1946) p. 185/207. 1 Greig, J. W.: Amer. J. Sci., 5. Ser.. 13 (1927) p. 133/54. See -’«ip. 197. 199 and 200. Spivak, J.: J. Geol. 52 (1944) p. 45. Foster. W. R.: J. Geol. 50(1942) p. 165. Goldsmith. J. R.: J. Geol. 55 (1947) p. 389. Gummer, W. K.:J. Geol. 51 (1943) p. 515. Schairer, J. F.: J. Amer, ceram. Soc. 40 (1957) p. 215/35. Vei Chow, J ; J. Geol. 58 (1950) p. 9. Schairer, J. F.: J. Amer, ceram. Soc. 37 (1954) p. 501/33, s. bes. 505 Schairer, J. F., N. L. Bowen; Bull. Soc. Geol. Finlande 20 (1947) p. 75. \ iechnicki. D.. F. Schmid, J. W. Cauley: J. Amer, ceram. Soc. 57 (1974) p. 47/48. 1 romel, G , K. Koch, W. Fix. D. Ameling; Arch. Eiscnhiit- icnwes. 45 (1974) p. 671/78, К гл. 3 Flittye Diagrams for Ceramists: Amerlc, Ceram. Soc, 1936,1964,1969. ' Dr -Ing,-Dissertation G. Heinz; Totals Gleichgewichte zwischen kohlenstortgesiittlgtem Eisen und schwefelhaltigen Hochofenschlak* , ken aus Kalk,KieselsSurc.Tonerde und Magnesium. Technischelinb '’.’rsit.it Clausthal 1973. к e 11. F.: „Hochofenschlacke", 2. Aufluge, v?rlag StahIeisen, Dussel- dull 196.3. 4) v. Ende, H., K. Grebe, E. E. Hofmann: Stahl und Eisen 84 (1964) p. 1511/21. Я Tromel, G., W. Fix, K. Koch: Arch. Eisenhuttenwes. 38 (1967) p. 177/84. я Koch, K,, W. Fix: Arch. Eisenhiittenwes. 41 (1970) p. 111/I8. я Tromel, G., E. Gbrl, H. W. Fritze; Arch. Eisenhuttenwes. 36 (1965) p. 327/31, я Trhmel, G., W. Fix, U. Bongers: Arch. Eisenhuttenwes. 40 (1969) p. 813/19. Я Fix, W„K. Koch, U, Bongers: Arch,Eisenhiittenwes.:46(1975) p. 555/59. it» Dunkel, Th.: Stahl und Eisen 47 (1927) p. 1205/07. id Obst,K.H., J.J. Ueberhorst: StahlundEisen81 (1961)p.729/35. >2> Tromel, G.,N. GroBkurth, K. Koch, W. Fix: Arch.Eisenhut- tenwes. 41 (1970) p. 613/20. 13) Bardenheuer, F., H. v. Ende. P. Oberhauser und E. Hof- mann: Arch. Eisenhuttenwes. 39 (1968) p. 571/76. I4> Fix. W., K. Koch: Arch. Eisenhuttenwes. 39 (1968) p. 9/22. 15) Holzgruber. W., E. Plockinger: Stahl und Eisen 88 (1968), p. 638/48. 16> Latash, J. W.: Awtomat. Swarka (1958), p. 76/83. 17> Sickberth. A.,G. Stoltc: Elektrowiirme international28 (1970)4, p. 185/91. 18) Duckworth, W.E.,G. Hoyle: "Electro-slagRefining",Chapntann and Hall LTD. London. 1969. К гл.4 (раздел 1) 1) Sharma. R. A.. F. D. Richardson : J. Iron Steel Inst. 200 (1962) p. 373/79. 2) Carter, P.T.,T. Macfarlane : J. Iron Steel Inst. 185 (1957) p. 54/66. 3) Chipman. J.: In: Physical chemistry of process metallurgy. P. I. New York/London 1961. p. 27/64. 4> Sharma, R. A., F. D. Richa rdson : J. Iron Steel Inst. 198 (1961) p. 386/90. 5) Bodsworth, C.: Physical chemistry of the iron and steel manufac- ture. London 1963. 6) Edmunds. D. M..J. Taylor: J. Iron Steel Inst. 210 (1972) p. 280/83. 3) Kay, D. A. R., A. Mitchell, M. Rant: J. Iron Steel Inst. 208 (1970) p. 141/46. Fujita, H., Y. Iritani. S. Maruhashi. Tctsuto Hagane 54 (1968) p. 359/70. 9) Elliott, J. F., M. GIeise г, V. Ramakrish na : Thermochemistry for steelmaking. Vol II. Reading. Palo Afto/London 1963. Mass. Ю) Elliott. J. E: J. Metals 7 (1955) p. 485/88. in Schuhmann jr., R.,P. J.Ensio: Trans, metallurg. Soc. AIME 191 (1951) p. 401/11. 121 Deters, F.:In:PhysikalischeChemiederEisen-undStahler/eugung. Dusseldorf 1964. p. 159/62. 1» Turkdogan, E. T., J. Pearson: J. Iron Steel Inst. 173 (1953) p. 217/2.3. )4> Bodsworth, С.. M. Davidson: In: Physical chemistry of process metallurgy. P. I. Ed. by G. R. St. Pierre. New York/London 1961. (Metallurgical Society Conferences Vol. 7.) p. 238/42. I5i Kalyan ram. M..T.G. Macfarlane, N.В. Вe 11: J. Iron Steel Inst. 195 (1960) p. 58/64. i<>) Langenberg, F. С., H. Kaplan, J. Chipman: In: The physical chemistry of steelmaking. Ed.: J. F. Elliott. New York/London 1958. p. 65/67. l7i Luersse n. F. W„ J. W. IIitlley. M. Те ne nbaum: J. Metals 209 (1957)p. 1533/40. is। Frohberg. M..T. El Gam mal: Stahlu.Eisen80(1960)p. 1025/29. 19> Langenberg. F. C.. J. Chipman; Trans, metallurg. Soc. AIME 215 (1959) p. 958/62. zo> Sawamura. K.: Tetsu to Hagane Overseas 2 (1962) p. 219/25. Yang. L„ L. C. Mac Cabe, R. Miller: See p. 63. 221 Richardson, R. D.. In: Physical chemistry of metals. London 1953, p. 77/95. !31 Fulton, J.C., J. Chipman: Trans, metallurg. Soc. A IMF. 200(1954) p. 1136/46. 34> Omori, Y.. K. Sa nbongi; J. Metals Inst. Japan 25 (1961 > p. 139/43. /я Sanbongi, K.,Y. Omori: Physical chemistry ol'metalhc solutions and intermetallic compounds. IL London 1959. ’<>> Chang, L.C..G, Dargc Trans, Amer. Inst min metallurg. Fnets 197 (1947) p, 60. .’7| Kay, D. A.R..J, Taylor: Trans. Faraday Soc. 56(I960) p. 1372/86 3*) Rey, M,: Physical chemistry of process metallurgy. I ondon 1948. p, 247, 19) Gurry, R, W,, L, S, Darken: ,1 Amer chem. Soc 7? (1950) p, 3906/10, 50) Henderson, D.l J, Iron Steel Inst 204 (1966) p. .18/43 3D Hawkins, R, J., N. W. Davies. J, Iron Steel Inst, 209 (I97|) p. 226/30. ’1) Davies, M. W„ R, J. Hawkins Steel limes 197 (|969)p. 353/56. 201 i
УДК 669.046.58 УДК 669.046:58 Атлас шлаков. Сирин, над Пер. е нем М.: Металлургии, 1985. 208 с. Рассмотрены структура и фи юные диаграммы жидких шлпкои, растворимость газон и шлаках, их hhikocii. и другие спойстпа. Прицелены методики измерений раз- личных хирактериешк шлаковых систем. Представлены многочисленные эксперимен- тальные данные о |р1ореодерЖ11111пх шлаках. Атлас upvaiiaaiiii’irii дли инженерно-технических и научных работников металлур- I пиеской промышленное in Пл 553 |цбл 73, Библиогр список 832 панн. 2601000000—095 A 7-84. 040(01)—85 © «Verlag Stahleisen», Dusseldorf © Перевод иа русский язык, «Металлургия»
СОД ЕРЖА н И Е Предисловие к русскому изданию ......................................... Предисловие ............................................................ 1. Структура жидких шлаков ....................................... 2. Диаграммы состояния............................................ 2.1. Возможности представления двух-, трех-, четырех- и многокомпонентных систем .............................................................. 2.2. Шлаковые системы ................................. ............. 2.2.1. Двухкомпоиеитиые системы ........................................ 2.2.2. Трехкомпоиеитиые системы ........................................ 2.2.3. Четырех- и многокомпонентные системы................:............ 3. Состав и фазовая структура промышленных шлаков................. 3.1. Доменные шлаки.................................................. 3.2. Сталеплавильные шлаки........................................... 3.2.1. Фосфат-шлаки ............................... .................... 3.2.2. Известковосиликатиые шлаки................................... . . 3.3. Шлаки электрошлакового переплава................................... 4. Активность и сульфидная емкость . . ........................... 4.1. Активность шлаковых компонентов..................... 4.2. Сульфидная и сульфатная емкости ...................... , . . , 5. Растворимость газов в жидких шлаках........................ , . 5.1. Водород...................................... 5.1.1. Двухкомпоиеитиые системы................. , ................. . 5.1.2. Трехкомпоиеитиые системы ........................................ 5.13. Четырехкомпоиеитиые системы ..................................... 5.1.4. Промышленные шлаки .............................................. 5.2. Азот .......................................................... 5.2.1, Двухкомпоиеитиые системы ........................................ 5.2.2. Трехкомпоиеитиые системы......................................... 5 2.3. Четырех- и миогокомпоиентиые системы . .......................... 5.2 4. Промышленные шлаки .............................................. 6. Плотность шлаковых расплавов................................... 6.1. Определения .................................................... 6.2. Методы измерения................................................ 6.3. Плотность ................................................ • 6 3.1. Чистые компоненты .............................................. 6.3 2. Двухкомпоиеитиые системы .'...................................... 6.3.3. Трехкомпоиеитиые системы ........................................ 6.3.4. Четырехкомпоиеитиые системы ..................................... 6.3.5. Многокомпонентные системы ....................................... 7. Вязкость шлаков ................................... 6 8 9 12 12 23 23 51 76 96 96 97 97 100 101 102 102 113 116 116 116 117 121 121 123 123 124 127 130 130 130 131 132 132 132 134 138 139 140 7.1. Обзор методов, физических соотношений и измеряемых величии при оп- ределении вязкости ................................................... 140 7.2. Данные по вязкости шлаков ....................................... 143 7.2.1. Чистые компоненты..................................................143 7.2.2. Двухкомпонентные системы.......................................... 143 7.2.3. Трехкомпоиеитиые системы ..........................................146 7.2.4. Четырех- и многокомпонентные системы.......................... 152 7.2.5. Промышленные шлаки ................................................158 8. Поверхностное и межфазное натяжение шлаков ..................... 163 8.1. Определения .................................................... 163 8.2. Методы измерений при высоких температурах........................ 163 8.3. Поверхностное натяжение..................................... ... 166 8.3.1. Чистые компоненты .................................................166 8.3.2. Двухкомпоиеитиые системы .................................. 166 8.3.3. Трехкомпоиеитиые системы.......................................... 170 8.3.4. Четырехкомпоиеитиые системы .......................................173 8.3.5. Пятикомпоиентиые и более сложные системы.......................... 175 8.4. Межфазное натяжение между шлаками и расплавами железа .... 176 8.4.1. Расплавы железа............................................... 176 8.4.2. Двухкомпоиеитиые системы.......................................... 177 8.4.3. Трехкомпоиеитиые системы......................................... 178 8,4.4. Миогокомпоиентиые и промышленные шлаковые расплавы................ 179 8.5. Углы смачивания шлаками огнеупорных материалов .................. 180 9. Электропроводность ..............................................180 9.1. Методы измерения электропроводности жидких шлаков ............... 180 9.2, Чистые компоненты ............................................. 181 9.3. Двухкомпоиеитиые системы ........................................ 182 9.4. Трехкомпоиеитиые системы ........................................ 186 9.5. Четырехкомпоиеитиые системы .............................. 191 9,6, Многокомпонентные системы , , ,,,,,,,,,................... 196
ПРЕДИСЛОВИЕ К РУССКОМ* I MIIIIO Справочник «Атлас шлаков» в ;nui4»ri₽jii.iio достаток обобщенных данных о свойствах мы систем. Физические свойства шлаков omi.thhui" технологию металлургических пронссеои, i ин, стали, ферросплавов в черной мены|Л)| I) пре 1 поп металлургии, Дтл(1с состоит из девяти раздало», и *ч исследований по фазовым диаграммам и фторидных и оксидно-сульфидиых систем, . шлакам, активностям компонентов и uijuh- ети ririoB в шлаках, плотности, вязкости и систем, поверхностному и межфазному Пи вом разделе изложены современные пре/н шлаков. В предлагаемом атласе сведены рг• |1ИТИ'|< • них свойств ин ТИПИ г •нтпых и более < ;• ндоп и фгорис। <• II >ых । сиги и восполняет не- \ pi нчсских шлаковых iionice влияние на 1|>оизцодство чугу- । других металлов псрещены результаты и оксидных, оксидно-- iM и сталеплавильным ц'п.тпиах, растворимо» проННДНОСТИ оксидных н>, Кроме того, в nep- ii о структуре жидких ДОНИ IIII пых, ।речном। добннкимн С\ гпчсекий lipin В каждом приводи 1С)| |> ОСНОВЫ ДЛИ Р диаграмм и 1,и Справочник ичисленных иссле- >в, двухкомпонент- । iob, в том числе с • ।немых в металлур- м. он и iMi'pi nolleIнс шлаковых систем enofieiHii п теоретические uni представлены в виде n’l'Oli ЫМЛЮЩИМ ТруДОМ ПО • I шпоры справочника, в iob в системах и по тепло- е пплно отражены работы кдем, В течение ряда лет и ПИСГИ гуте металлургии lieilipe, институте высоких । Мпгкниеком институте стали II 1ликоп • пт физическим ('Hohi'iiiiiM ... него не noiii.'in днппые и • проводное Г|1 рис 11.1 В HUH III советских ученых по cu । । большое число hikii* им, А. А, Бапкова, Ур. i температур и химии епликаion, а и сплавов. Не нашли должного «иражень серопоглотителыюй способной! и ми В советской литературе по ец> годы опубликован ряд спраночны> полезны для специалистов. В дальнейшем, по-видимому, • новыми данными, полученными не. Однако, несмотря на отмеченные в представленном авторами виде мпжо пособием для специалистов. Ими приведена (к> ii.ihiih работа по сбору, оценке и обобщению опубликованных и миримой лиюратуре данных. В переводе на русский язык второй piiiac.i дни без изменения: в виде, представленном в оригинале, поскольку обо шипения фаз являются интернациональными и известны спсцпалпс!им, В связи с этим следует отметить ряд oiichiiiuk в оригинале. Напри- мер, на рис. 2.109 на оси 2CaO-SiO2 приведены формулы химических соединений: 3CaO-SiO2 и 5CaO-SiO2, которые должны были бы замене- ны на 3CaO-2SiOr, и CaO-SiO2; на рис. 2.130 ц<> осн абгцпсс приведены Mn-SiO2, и Mg-.SiO2, а должно быть MnO-Si()2 п MgO-SiO2; на рис. 2,157 при 20% SiO2 и 1550°С показано |.тб lion вместо L + BLiquid Iron; на рис, 2,183 на оси абсцисс дано Ми bmccio МпО. Име- ются и другие опечатки на рисунках, но мы надеемся, что специалистов это не введет в заблуждение. Для облегчения работы с атласом ниже приведена таблица с назва- ниями и химическими формулами фаз, Mi I 114 • я1 Hill I I.IIH шрованы данные о > шлаков. in систем в последние 1|, козорые могут быть >',><.11.110 дополнить атлас •uni и последние годы. по in uni, «Атлас шлаков» кип, ценным справочным И, С, Куликов О
ДОПОЛНИТЕЛЬНАЯ ЛИТЕРАТУРА imm.'I состояния силикатных систем/Под ред. То- •1 и Борзаковского В. П. Т. I—IV. Л.: Наука, । .422, 372, 448, 514 с. ин О. В., Стремцина М. В-, Швайко-Швайков- .. состав минеральных фаз и принятые сокращения ская Т. И. Свойства стекол и стеклообразующих расплавов. Т. I—IV. Л.: Наука, 1973—1981. 443, 632, 1072, 836 с. 3. Андронов В. Н., Чекин Б. В., Нестеренко С. В. Жидкие металлы и шлаки. М.: Металлургия, 1977. 127 с. Химическая формула Фаза :1в> if (Cord) (Сг) Ferrite Fo) И) 4c 1 |M) 1 it e i .life elc (Mu) tie le •ipiir Mill Disili- 2CaO- MgO-2SiOa NaaO- AlaO316SiOa CaO. A12O3' 2S10s (Fe, Са) 0 Na2O * Al2Og '2S10a MgO.StO2 2MgO'2Al2O3‘5SiO2 Al2Og SiO2 2CaO-Fe2O3 CaO-MgO-2SiO2 2FeO-SiO2 2(Mg, Ca)O-SiO2 2CaOA!,O3SiO., CaO-(Mg, Fe)0-2S102 Fe,O3 FeO A12O3 FeOTiO2 2FeO-2Al.,O3-5SiO2 K,OAl2O3-4SiO2 CaO Fe3O4 MgO-Fe2O3 (Fe, Mg)O MnO Твердые растворы ге- ленита и окерманита ЗСаО-MgO-2SiO2 3A].,O3-SiO., Na2O-Al.,O3-2SiO2 2(Fe, Ca)O-SiO2 MgO CaO-TiO., MgO-Cr2O3 K»O-Al.2O3-6SiO2 K2O'2SiO2 Окерманит Альбит (плагиат лаз) Анортит Кальциовюстит Карнегеит Клииоэнстатит Кордиерит Корунд Кристобалит (Кр) Двухкальциевый феррит Диопсид Фаялит Форстерит Геленит Геденбергит Гематит Герцинит Ильменит Железистый кор- диерит Лейцит Известь М|агнетпт Магнезиоферрит Магиезиовюстит Маигаиозит М:елилит Мервинит Муллит Нефелин Оливии Периклаз Перовскит Пикрохромит Калиевый полевой шпат Дисиликат калия Фаза Химическая формула Фаза Protoenstatite (Рг) (Mg, Ca)O-SiOa Протоэнстатит Pseudobrookite FeO-2TiO2 Псевдобрукит Pseudowollastonite a-(Ca, Mg)O'SiOa Псердоволластонит Pyroxene (Mg, Fe)0‘SiOa Пироксен Quartz SiO-2 Кварц Rankinite 3CaO'2SiOa Ранкинит Rhodonite MnO'SiOa Родонит Rutill TiO2 Рутил Sapphirine (Sa) 4MgO.5Al2O3.2SiO2 Сапфирин Sodium Metasili- Na2OSiO2 Метасиликат нат- cate рия Sodium Orthosili- 2Na2O'SiO2 Ортосиликат нат- cate рия Sphene CaO-TiO2-SiO, Сфен Spinel (Sp) (Mg, Fe)O-Al2O3 Шпинель Tephroite 2MnOSiO, Тефроит: Tridimite (Tr) SiO2 Тридимит (Тр) Ulvospinel 2FeO-TiO2 Ульвошпинель Wollastonite P-CaO-SiO2 Волластонит Wiistite (W) FeO Вюстит Zircon Zr02Si02 Циркон Zirconia ZrO2 Двуокись циркония При сокращенном написании формул принято: А—А12О3; В—В2О3; С—СаО; F—Fe2O3; N—Na2O; S—SiO2 Другие сокращения: L — жидкость s — твердый Me — металл ss — твердые растворы m — металлический S1 — шлак Единицы измерения в таблицах и на рисунках даны без изменения в соответствии с оригиналом. Содержание компо- нентов, кроме особо отмеченных случаев, приведено либо в % (по массе), либо в мольных долях х. Вязкость г]:1 Пз = = 100сПз=1 г/(см-с) = 1 ди-с/см2=0,1 Па-с = 0,1 Н-с/м2 = = 0,1 Дж'с/м3. Поверхностное о и межфазное у натяжения: 1 мН/м=1 эрг/см2=1 ди/см. 7
ПРЕДИСЛОВИЕ Реакции при производстве чугуна и стали от доменного процесса до ковшовой металлургии и специальных процессов переплава связаны с использованием эффективных шлаков, Оценить протекание реакций и оптимальное ведение процесса возможно лишь при знании свойств ис- пользуемых шлаков. По сравнению со свойствами расплавов металлов свойства жидких шлаков изменяются в более широком диапазоне в зависимости от состава и температуры, чем и объясняется многообра- зие литературы о шлаковых системах. В связи с этим Комиссия но основам металлургических процессов по niiiiiiiiimiBe бывшего председателя профессора фон Богданди (Дуй- сбург) занялась обобщением данных по шлакам начиная с 60-х годов. Вскоре оказалось, что вследствие разобщенности и все возрастающего объема публикаций критическая оценка литературных данных затруд- нительна плп даже невозможна и требует проведения больших иссле- довательских работ. Па основании исходной работы профессоров Ф. Отерса и М. I', Фриберга (Западный Берлин) данные по свойствам шлаков были существенно пополнены проф. Т. Эль-Гаммалем (Аахен) с сотрудниками, докт. И. Хагеном, докт. М. Хайдуком, докт. Т. Лорен- цем, докт, Ф.-П, Плещучшном и докт, К, Прохазкой, Все авторы бла- годарят за помощь своих сотрудников. Мы также благодарим докт. Ч. Кастле за вводную главу «Структура жидких шлаков», проф. Е. Шюрмана (Клаушталь-Целерфельд) за его вклад в раздел «Методы представления многокомпонентных систем» и критическую классификацию диаграмм состояния, профессора В. Фик- са (Дуйсбург) за раздел «Состав и фазовая структура промышленных шлаков». Кроме того, мы хотим поблагодарить докт. Ф. Барденхейера (Дуйсбург), докт. Р. Шейля (Дортмунд), докт. У. Калла и инж. Р. Ште- фена за частичную подготовку и обсуждение материалов. В атласе содержится более 800 литературных ссылок, которые по- казывают масштаб все еще незавершенной работы. Можно надеяться, что эта публикация поможет как технологам, так и исследователям в их работе. Кроме того, «Атлас шлаков» является обобщением, которое позволяет путем сопоставления различных свойств оценить полноту имеющихся экспериментальных данных. Для последующего пополнения опубликованного материала желательно использовать данные по диф- фузии и теплопроводности. Дюссельдорф, февраль 1981 «. Объединение немецких металлургов К. Нюрнберг В
1. СТРУКТУРА ЖИДКИХ ШЛАКОВ риппению с металлическими расплавами । их шлаков характерно большее измене- 111 и зависимости от состава и температу- можпо объяснить разнообразием структу- ц||, Для объяснения реакций в шлаках и imii имеются две основные теории: моле- н ионная. ыонание стехиометрических формульных iriniH классической химии приводит к мо- |>й теории, согласно которой жидкие шла- г из отдельных оксидов, сульфидов и фто- прпмер FeO, CaO, MnO, SiO2, Р2О5, Fe2O3, . G'lF^" Эти молекулы образуют соедине- рнмер 2 CaO - SiO2, 2 FeO • SiO2, 2 CaO.Fe2Os, находятся в диссоциационном рав- I’ составляющими компонентами. Такой ицоднт к представлению о «свободном со- 1» компонентов [1] и затем при развитии нмнческого подхода к представлениям об гн», что позволяет выразить эффектив- Аствия вещества в шлаковом расплаве. |рппя теория оказалась очень полезной и ipii формальном рассмотрении реакций со При этом постоянство констант равнове- 1Личных уравнений реакций не является п.ством существования таких молекул и рпых соединений в шлаковом расплаве, а шипя в расплаве соединений, аналогич- 1ПСППЯМ в закристаллизовавшемся шлаке, чсгиллических расплавах, в жидких шла- ।можно существование дальнего порядка, н свойства должны непрерывно изменять- нмостн от состава и температуры, ice значительные возражения против мо- •й теории возникают в результате изуче- ।рпироводности и электролиза шлаков, а мгрспий вязкости. Скачкообразное повы- <т\[рпироводности при плавлении, дости- '•лпчппы электропроводности солевых рас- ти же зависимость электропроводности ।ранни и температуры показали, что шла- । in ионов — положительно заряженных а пгрнцнтельно заряженных анионов. 1 чисел переноса при электролизе зли, что силикатные шлаки обладают проводимостью и электрические за- чтен только катионами. Только в шла- ч содержанием FeOn и МпОп имеется <ля электронной проводимости, соот- пронодимости шлаков в твердом со- чини о ионном строении жидких си- ч1ые в металлургии ввел П. Гераси- ’ । предположил, что шлаки полностью пы па ионы и состоят из простых под- чини Са2+, Fe2'1; Fe3+, Mn2+, Mg2+; nix анионов О2-, S2~~, F~ и простых и и шшов SiOh, POi-, А10з~, FeO?, шикиовепие комплексных анионов ом, что относительно маленькие мно- Рм‘ и Л13+ могут образовывать с iuiin.Mii кислорода более прочные тер раэдрические конфигурации, чем другие катионы (рис.1.1). М. Темкин [4] ввел понятие идеальные ионные растворы, согласно которому активность ионов оп- ределенного сорта равна отношению числа молей Рис. 1.1. Кристаллические радиусы ионов ;[3] рассматриваемых ионов к сумме всех катионов или анионов. При этом понятие активности вновь свя- зано с концентрацией: При этих допущениях можно рассчитывать ион- ные доли в расплаве основных шлаков. Концентра- ция ионов кислорода получается из баланса ионов кислорода, поставляемых по реакциям диссоциации FeO = Fe2+4-О2~; СаО = Са2++О2Д МпО=Мп2+ + + О2-; MgO = Mg2’ + О2-, и ионов кислорода, рас- ходуемых по реакциям SiO24-2O2- = SiO^-; Р2О64- + ЗО2~ = 2POt ; А1,О3 + ЗО2‘ = 2 АЮ^; Fe2O3+ 4- О2 ” = 2 FeO?; Fe2O3 4- 2 О2- = Fe2O-K, что приво- дит к расчетной формуле по2- = nFeO + /гСа0 + «MgO-r + ЛМпО — 2 nSIO2 — 3 ЛР2О5 ” 3 nALO, — nFe2O.,. ДруГИС модели были предложены в [5, 6, 8]. Заметив, что «основные» компоненты шлака по- ставляют ионы О2-, а кислые компоненты их по- требляют, М. Г. Фроберг [9] использовал концент- рацию ионов кислорода в качестве меры основно- сти, которую он ввел в виде р О = — 1g ао2— • Приведенные выше реакции диссоциации могут быть применены для взаимодействия металл — шлак и позволяют использовать ионную теорию, например для десульфурации [S] 4- (О2-) = (S2)'- 4-[О]. Оксиды, которые повышают концентрацию ионов кислорода (СаО, ВаО, MgO), улучшают де- сульфурирующую способность шлака, в то время как оксиды, склонные к расходованию кислорода на образование комплексов (SiO?, Р2О5), понижа- ют ее. Приведенные выше формулы для расчлтд кон- 9
центрацпп попов кислорода являются упрощенны- ми, так как предусматривают одинаковое действие основных оксидов. Они применимы только в обла- сти с высокой основностью, а в кислых шлаках MeO/SiO?<2 получаются отрицательные значения, что нереально, так как ионы кислорода должны быть и в кислых шлаках, т. е. в этих шлаковых расплавах должны быть другие структурные эле- менты. Измерения вязкости кислых шлаков и исследо- вания стекол показывают, что вязкость сильно растет с увеличением содержания SiOs- Жидкий кремнезем обладает по сравнению с другими окси, дами чрезвычайно высокой вязкостью (2,9-106 Пз при 1720°С), которая постепенно падает с ростом температуры. Это объясняется образованием в шла. ке кремнекислородной сетки. В соответствии со связями в кристаллическом кремнеземе жидкий кремнезем образует сетку из тетраэдров SiOl-, с°’ единенных атомами кислорода, но сетка нерегуляр- ная, местами поврежденная (рис. 1.2). Так как во Si-CH тетраэдр Кристаллический SiO2 Жидкий Si02 Рис. 1.2. Схематическое представление сетки тетраэдров в кремнеземе [10] всех четырех направлениях тетраэдра имеется по одной связи, то сетка образует пространственную связь, чем и объясняется чрезвычайно высокая вязкость расплавленного кремнезема. При добавке основных оксидов сетка разрыва- I 1 о о I I — о — si — о — Si — о — + МеО = о о ется по следующей схеме. При разрыве кислор пого мостика возникают два несвязанных ат( кислорода. С повышением концентрации метал ческих катионов кремнеземная сетка растворяе и образуются свободные ионы кислорода (рис. 1 Схемл растворения сетки кремнезема металлически! оксидом [10] Следовательно, можно считать, что в распл имеется равновесие между единожды связан! кислородом О", дважды связанным кислородов и свободным ионом кислорода О2-: 2О_ = О которое под воздействием катионов металла мо смещаться в ту или иную сторону. За разрушением пространственной сетки мо: проследить по данным плотности. Крэффиц: объемного расширения изменяется скачкообр; при содержании ~ 12% (мольн.) Ме2О. В ел; более высокой концентрации может существо! не пространственная сетчатая структура, а л изолированные высокополимеризировапные ан ные комплексы. Отдельные ступени полимеризации или ди циации, которые накладываются одна на дру; могут От быть описаны следующим образом: 10—20 % МеО — трехмерная частично врежденная сетка. — пространственные ан ные комплексы Si3„ О ИЛИ Si 4п 0% , 4 . — пространственные и ю цеобразные анион: комплексы SinO-ta-. — простые кольцеобраз: анионные комплексы простые цепи Si,, Оз^' — простые цепи и (прей щественно начиная с 75 тетраэдры SiO'4% 0 до От От От От 12 до 33 % МеО 33 до 50 % МеО 50 до 67 % МеО 67 ДО 100 % МеО i I о о — о— si— o-+Mez++-o-si — о — о о На рис. 1.4. показаны возможные структу комплексных анионов. Переходы становятся более плавными и при определенной концентра! различные комплексные анионы должны находи ся в равновесии (рис. 1.5). Полимеризация илид] социация могут быть описаны следующими гав! весиями; 10
• I О2- (тетраэдр = цепь); Ч|()[ ' Si3O8w+O2~ (цеиь-|-тетраэдр=цепь); -| О2- (цепь = кольцо); •] " -- Si4O|f 4- О2- (кольцо + тетраэдр = Постулированные комплексные анионы в жидких си* ликатах [11]: и , 8— 6— 1( -нои; б — SI4O12 'Ион; в — SieOi5 ион; г — । ион; д—SbOgi -ион; / — кремний; 2 — кислород полимеризации усложненных анионных <и» образуются свободные кислородные I. с. даже в кислых шлаках имеется сво- нпон кислорода, хотя и в незначительном ас. Ионная теория позволяет расщепить суммарные металлургические реакции на частные электрохи- мические этапы следующим образом: (S)2- = [S] + 2 е; (О)2 ’ = [ОЦ- 2 е. При этом допустим как полный обмен заряда- ми, так и изменение степени заряженности: (Fe)2+ + 2 е = Fe; (Fe)3+ + е = (Fe)2+, Эти частичные реакции, как и равновесие по- лимеризации— диссоциации, могут быть подтвер- ждены многими металлургическими параметрами и процессами, например активностью, равновесным распределением и кинетикой. Первоначальное деление составляющих шлака на кислые и основные оксиды в соответствии с из- ложенными структурными представлениями сле- дует дополнить понятиями: сеткообразователи (SiO2, Р2О5, В2О3, TiO2, A12Os, Fe2Os), сеткомодифи- каторы (Na2O, К2О, ВаО, РЬО, СаО) и промежуточные оксиды (МпО, FeO, СоО, ZnO, NiO, MgO). При этом сеткообразующие тенденции у Р2О5 и особенно у А120з меньше, чем у SiOa, так как возможности ионов РО3- и А1О|~ для образования пространст- венных структур меньше вследствие наличия у них трех, вместо четырех мостиковых атомов кислоро- да. Для фосфатных стекол, содержащих ~4О°/о (мольн.) Р2О5, установлено, что в кольцевую струк- I I О о Р02’: — 0 — Р —0 —; дю5’: — о — AI — 0— II О туру входит <1% Р- Эти стекла образованы из це- пей различной длины, состоящих из РО4-звеньев. Долю различных цепей в этой смеси можно опре- делить хроматографическими методами. Согласно определению наиболее часто встречаются цепи, со- стоящие из трех звеньев, хотя одновременно име- ются и цепи с >7 звеньями. Ослабление склонно- сти к сеткообразованию у этих оксидов по сравне- нию с SiO2 подтверждается и меньшей вязкостью их расплавов. Многообразием форм связи и возможностей комбинации атомов или ионов объясняется более сложная структура жидких шлаков по сравнению с жидкими металлами и солями. П хотя в соответ- ствии с ионной теорией получают структурно-пра- вильную модель расплава, она намного сложнее применительно к химико-термодинамическим зада- чам, чем при формальном подходе, основанном на молекулярной теории. Основность При введении величины рО = — lgao2- на осно- вании ионной теории можно считать, что найдена окончательная форма основности [9], Однако в связи с тем, что эта величина до сих пор не найде- на для различных шлаковых систем, приходится использовать для решения практических задач вы- ражения основности (табл. 1.1), о которых Г. Шенк еще в 1934 г. писал: «Какие бы преимущества ни давали особые выражения основности, необходимо Всегда помнить, что ни одно из приведенных опре- 11
Таблица 1.1. Примеры (поражений для определения основности по молекулярной теории % (СаО) °/о (SiO2) ’ CaO + MgO SiO2 ’ °/о (CaO) , % (SiO2) + % (А120з) ’ _______% (Ca0J_________ (4) % (SiO2) % (РА) ’ (МеО)—3 (РА) ----------------- ; (о) (SiO2) % CaO + 1,4 % Mg()_ % SiO2 + 0,84 % Р20? ’ _________________(МеО)_______________ . (SiO2)+2 (Р2О6) | 1/2 (А12О3) Н- 1/2 (Fe2Oa) ’ (CaO)—4 (РА) , % (СаО) - 1,86% (SiO2) - 1,19% (Р3О5); (9) (МеО) - 2 (SiO2) - 4 (РА) - 2 (А12О3) - (Fe2O3) 1 (>0) (CaO) + 2/3 (MgO) — (SiO2) — (A12OS); (11) (CaO -L-2/3 MgO)/(Si02 4-A12O3); (12) избыточная основность ЕВ (excess base) [23, 24] для описания взаимодействия при десульфурации в окислительных условиях ВС(,О Ь nMgO + "МпО — 2 nSiO2 — 4 ЛР2О3 — 2 пА12О3 — «Fe. о и в восстановительных условиях ЕВ = «Са0 -|- 2/3 nMgO — «sio2 ~ "AijO,, (13), гДе «—число молей кс понента в 100 г шлака; карбонатная емкость [46] ВсаГ(, - С 2_/С* 2_ (14). со3 со3 делений не имеет достаточного теоретического об снования». Для практических целей имеют знач ние только выражения (1) — (3) из таблицы и комбинации. Концепция основности шлаков была критичес рассмотрена К. Вагнером [46] с использование количественно определяемых величин, которые м гут соответствовать равновесным реакциям с уч стием ионов О2~ в шлаке. При этом он отмети что, измеряя э.д.с., невозможно измерить акти ность иона кислорода, так как э.д.с. электрохим ческой ячейки определяется активностями электр чески нейтральных компонентов и переносом ио ных компонентов, Для выражения основности । вводит карбонатную емкость Ссо2— Тогда Воагь «в Сс02-/С*с02~, где в соответствии с выражена 7 3 {СОа} + (Ог-) = (СО32") измеряется растворимое СОг в изучаемом и стандартном жидком шлаке. СО2 в изучаемом и 2. ДИАГРАММЫ 2.1. ВОЗМОЖНОСТИ ПРЕДСТАВЛЕНИЯ ДВУХ-, ТРЕХ-, ЧЕТЫРЕХ- И МНОГОКОМПОНЕНТНЫХ СИСТЕМ Возможность представления двух-, трех-, четы- рех- и многокомпонентных систем определяется следующими условиями: 1. Независимым один от другого изменением параметров состояния системы и в первую очередь давления р, температуры Т и концентрации Xt (табл. 2.1). В «-компонентной системе свободно из- меняются концентрации не всех п компонентов, а только п—1, так как состав фаз в «-компонентной системе определяется заданием концентраций п—1 компонентов. При заданном составе фазовое рав- новесие между числом изменяемых параметров со- стояния, т. е. числом степеней свободы F, числом компонентов К, температурой Т, давлением р и числом фаз Р, описывается правилом фаз Гиббса F = К-\-Т-\-р—Р. Для металлургии в основном пред- ставляет интерес фазовое равновесие между твер- дыми, жидкими и газообразными фазами при по- стоянном давлении р. При этом для случая равно- весного испарения давление становится перемен- ной величиной при независимых переменных тем- пературе Т и п—1 концентрациях х,-, 2. Наглядное графическое изображение фазо- вого равновесия (рис. 2.1) возможно лишь в плос- кой (двухмерной) или объемной (трехмерной) форме (призма, тетраэдр или квадрат), причем при плоском изображении может быть задано влияние только друх, а в объемном — трех переменных па- состояния Таблица 2.1. Связь числом компонентов между числом степеней свободы К и числом фаз Р при постоянном давлении р: F=K+1 — Р. Число компонентов систе- мы к Параметры состояния Число фаз Р при степе- нях свободы F Изображу посто- янные переменные i F — 0 (точка) | К X S 1! F = 2 (поверхность) F ~ 3 (трехмерное пространство) F — 4 (четырехмер- ное пространство) Два — 7‘, х 3 2 1 — — ДвухмерЕ Три — Т, х,, х.. 4 3 2 1 — Трехмерн » т X,, х2 3 2 1 — — Двухмерв » Х2 7’, Xi 3 2 1 — — » 1 » х.,1х3 Т, Xi 3 2 1 — — » Четы- ре — Т, хь х2, х3 5 4 3 2 1 Четырехм ное т %1, Х2, Х3 4 3 2 1 — Трехмерн » х3 Т, Xi, х2 4 3 2 1 — » » Т, х3 Х1, х2 3 2 1 — — Двухмерь Пять — Т, xlt х2, х3, Х4 6 5 4 3 2 Пятомеря » т %1, Х2» Х3> X, 5 4 3 2 1 Четырехм исе » Т, xt Х1, х2, х3 4 3 2 1 — Трехмерн » х3, х4 Т, Xi, х.. 4 3 2 1 — » » Т, х3, Xi хг, х2 3 2 1 — — Двухмерн раметров состояния. Все остальные параметры стояния должны быть постоянными. Из этих условий вытекает ряд возможных пр ставлений диаграмм. 12
t»nht»r и объемное изображение фазовых равновесий тате фиксирования температуры Т поверхности лик- видуса и солидуса (бивариантное равновесие трех- компонентной системы) выражаются как монова- риантные изотермы-линии, а эвтектические скаты и другие моновариантные равновесия как инвариант- ные точки. Объединение многих изотермических се- чений в один концентрационный треугольник (см. рис. 2.2,в) приводит к плоскому политермическому хкомпонентные системы mMiKiiienTHoft системе А—В при р = const <। Г и одна из двух концентраций х,- не (аппспмыми параметрами состояния, по(можно единственное плоское изобра- зит) равновесия в виде диаграммы Т—х |,н), рациональное и достаточное. В ней юс трехфазное равновесие (расплав, на- дпумя твердыми фазами) описывается июнариантное двухфазное равновесие одной твердой фазой) — линиями, а !>*• однофазное равновесие (расплав или рпсгпор) — поверхностями. Гомогенные и отделены одна от другой гетерогенны- ми. Рис. '2.2. Изображение фазовых равновесий в тройной системе Грсхкомпонентные системы омнонентной системе А—В—С возмож- ражения уже неоднозначны (см. табл. iK при p = const как температура Т, так lex концентраций (хс=1—(хд+хв)) мо- । вся независимо. Поэтому полное опи- иого равновесия возможно лишь в трех- ><• гранственном изображении (рис. 2.2,а), однофазное состояние (гомогенный рас- жнетея в пространственной форме, двух- п'нлав, насыщенный одной твердой фа- •рхностью, трехфазное (расплав, насы- умя твердыми фазами)—линией и че- >с (расплав, насыщенный тремя твер- чн) точкой. понентные системы можно проиллюст- огя бы только качественно, перспектив- ней на плоскость пространственных со- (рис. 2.2,а). Вместе с тем существует I. и количественной двухмерной обра- ы одну из трех переменных оставляют . с, е. фазовое равновесие ограничивают пень свободы. качестве постоянной выбирают темпе- c. выполняют изотермические сечения ситной системы и проецируют их на кон- ..... треугольник (см. рис. 2.2,6). На I п кпчестве примера показано такое сече- н |(>00°С реальной диаграммы трехкомпо- ( |Ц’।емы FeOn—CaO —Р2О5. В ней в резуль- Рис. 2.3. Изотермическое сечение диаграммы состояния СаО— FeO^ — Р2О5 при |600°С в равновесии с железом изображению трехкомпонентной системы (рис. 2.4). В нем различные изотермы передают пространст- венный ход поверхностей, а точки пересечения изо- термы — концентрационный ход линий двойного насыщения. С помощью стрелок можно указать направление падения температур. Следует особо подчеркнуть, что в случае ис- пользования концентрационного треугольника для него можно выбирать не только равносторонний треугольник, но и любой другой, например прямо- угольный (см. рис. 2.2,в), особенно если необходи- мо сопоставить на миллиметровке отдельные уча- стки трехкомпонентной диаграммы с различно на- правленными концентрационными шкалами. Подобным же образом двухмерная передача 13
SiO? Co О ~2570 FeOn KBS Рис. 2.4. Полптермпческое изображение диаграммы состояния СаО—i'FeOn -~SiO2 фазовой диаграммы трехкомпонентной системы возможна путем вертикальных сечений Т—х при постоянных концентрациях, например хс или отношений концентраций хв!хс (см. рис. 2.2,<?). Она намного менее информативна по сравнению с рассмотренным выше политермическим изображе- нием, хотя, как и соответствующие диаграммы Т—х двухкомпонентных систем, может описать главные фазовые равновесия при заданной температуре и составе, показывая состав первого насыщенного расплава без количественного описания состава остальных фаз. Однако использование сечений Т—х неизбежно при термическом анализе систематически выбира- емых сечений трехкомпонентных систем. Перегибы и остановки анализируются так же, как на двух- компонентных диаграммах Т—х. Ч етырехкомпонентные системы В четырехкомпонентной системе А—В—С полное изображение всех получаемых фазо равновесий при р = const даже в трехмерном пр ставлении невозможно. Передача однофазного стояния требует четырехмерного пространс двухфазного — трехмерного, трехфазное рави сие передается поверхностью, четырехфазное — нией, а пятифазное—точкой. Пространствен представление с помощью тетраэдров или пр вынуждает ограничивать свободно изменяющи параметры состояния путем поддержания посте ними нескольких переменных (см. табл. 2.1). сюда вытекают некоторые возможности изобра ния. 14
изображение четырехкомпонентной системы ичсскос изображение (Т, хА, хв, Хс '11 I хн -| ХС + XD = 1) . i> 1М1»киость политермического пред- , \ , трех- и четырехфазных равнове- । Эвтектические или перитектические |||цоиесия даются изотермически как гния четырех соответствующих четы- пновееий. Этот вид изображения об- 3. Призматическое изображение (xD = const, 7, хА, хв переменные при хА + хв -ф хс = 1). Все сечения тетраэдра при различных темпера- турах выполняют при постоянной концентрации одного из компонентов xD для соответствующего изображения Т—А'—В'—С' (рис. 2.7,а- б). Политермическое изображение фазового •1г гырехкомпоиеитиой системы в тетраэд- ре: изотермическое пятифазное равновесие: ’ । — политермическое четырехфазное рав- "ппгрхность Е\—е2—Еь~Е — политермичес- । < «ф«нное равновесие; поверхность Т3 — изо* |«*рмичсское двухфазное равновесие мничейной количественной предсказа- *. Iяк как равновесные концентрации при \ кнцен температуре определить непросто. nlpii'tecKoe изображение (Т — const, хА, Mi-iiiibie при хА + хв + хс + xD = 1). I изображении безразлично, как вы- I" минные концентрации хА, хв и Хс- в 'ни м, равнобедренном (рис, 2.6,а), пря- [рнс. 2.6,6) или произвольном тетра- «'•кос изображение фазового равновесия в четырех- мг. и — в равнобедренном тетраэдре: б — в тет- ч-мм взаимно перпендикулярными гранями Рис. 2.7. Политермическое изображение фазового равновесия четырех- компонентной системы в призме Г А' В' С' при постоянной концентра- ции одного из компонентов, выполненное путем наложения всех се- чений тетраэдра при различных температурах и постоянной концентра- ции *р= const: а — наложение сечения тетраэдра при x^=const; б — объемное изо- бражение-всех сечений и тетраэдра в призматической диаграмме Т — /1 — В — С: в — проекции изотерм в концентрационном треуголь- нике А В С с соответствующими линиями двойного насыщения Двухмерное изображение четырехкомпонентной системы Перспективным изображением рассмотренных трехмерных диаграмм состояния на плоскости уда- ется достигнуть пространственного их выражения, если будут обозначены линии равных концентраций и температур. Однако они не могут быть прочита- ны количественно, а пригодны только для схемати- ческой оценки. Количественная плоская передача фазовых равновесий в обеих рассмотренных трех- мерных диаграммах состояния возможна только путем прямоугольной призматической, а также центральной или параллельной тетраэдрической проекции. При этом достаточно получить одно- кратную центральную или параллельную проекции, если имеется в виду передача двухфазного равно- весия при ограниченных условиях (линии постоян- ной концентрации одного вещества), и двухкрат- ную проекцию, если необходимо количественно представить линии двойного и точки тройного на- сыщения. 15
Рис. 2.8. Диаграмма состояния СаО — S1O2 — AhO3 при содержании AI2O3. а — 0; б — 5 М % 16
I. Вертикальная проекция чикальной проекции изотерм с разреза /' А'—В'—С' на концентрационный < А'-~В—С' (рис. 2.7,в) изотермические кого насыщения можно перевести в ли- ю насыщения, как в нормальной трех- <i|'i системе. Однако в отличие от нор- г.хкомпонентной системы в этом случае । стрелками указать направление паде- .пур, т. е. по диаграмме можно прочи- ноложение насыщения, но невозможно . ход кристаллизации потому, что с по- iiiii.ix фаз изменяется концентрация ве- на рушается исходное условие xd = const, льпая проекция изотерм диаграмм (7 па концентрационный треугольник до сих пор широко применяется для ' изображения равновесия расплавов Центральная проекция Нен।ральной проекции (рис. 2.9) точка Р ।г। ра щра с концентрациями хА~7хв -\-хс + I проецируется из произвольно выбранной л пчраэдра D на противолежащую грань , 1ИК что концентрации проецируемой точ- , формируются, согласно уравнениям: Истинные концентрации искомой точки в четырехкомпонентной системе можно вычис- лить из концентраций центральных проекций ха -|- хв хс = 1 нагрянь Л В— С иха^Хвт -г xD = 1 на грань А — С — D, воспользовавшись уравнениями : ха = ха (1 ; хв = хв (1 ’ ХС = ХС О Xd) ’ XD = Д ’ 1 — а где а = (хА/хА) x’D . Одинарная центральная проекция ли- ний Xi = const (ло = const при ХА + Хв + Хс = !)• Так как при центральной проекции отдельного се- чения x; = const, проецирование осуществляется на тетраэдрические плоскости равной величины (см. рис. 2.7), из концентрации четырехкомпонентной системы автоматически исключается концентрация Х( данного сечения, что приводит к увеличению кон- центрации проективной линии. Линии двойного насыщения, получаемые цент- ральной проекцией, следует проецировать из соот- ветствующих точек насыщения на линиях постоян- ной концентрации (см. рис. 2.6 и 2.7). Двойная центральная проекция ли- ний двойного насыщения. Если для нагляд- ности линии двойного насыщения приведены без линий постоянных концентраций, то необходима двойная центральная проекция (см. рис. 2.9). 3. Параллельная проекция При параллельной проекции (рис. 2.10) первая проекция любой точки проводится параллельно одному из ребер, например параллельно ребру А—С на концентрационную плоскость (Л4-С)—В—D, Ноское изображение линии двойного насыщения нмоокеитной системе методом двойной централь- ной проекции проекция из вершины В на грань А— шннептрации: */<) ’ ХС ~ Хв) ’ ределяющие положение точки в про- I|>и пом спроецированные точки Р 'и Р" , чих, исходящих из выбранных для про- н|| |етраэдра D и В к общей точке Ер । линии Л—С. Поэтому любой точке S7 I линии P'R' на грани А—В—С соот- lo'iKa S" линии, спроецированной на I), которую находят как пересечение < лучом из вершины В к точке Es на II пи. в Рис. 2.10. Плоское изображение точки в четырехкомпонентной системе методом параллельной проекции: /1 = 15%; В = 50%; 0=15%; D = 2O"/o так что ее положение определяется однозначно в этом концентрационном треугольнике концентра- циями хв и xD. Вторая проекция должна быть про- ведена параллельно ребру В—D, чтобы концентра- циями хА и хс зафиксировать положение точки в концентрационном треугольнике А—С—(B-\-D), При параллельной проекции концентрации точек в тетраэдре можно переносить на соответствующие концентрационные треугольники непосредственно без пересчета. 17
81
р и ;i я параллельная проекция • const. При параллельной проекции nil в четырехкомпонентной системе не . и переносятся на индивидуальные се- постоянном Xi, так как они имеют раз- nl'iiiiiy (см. рис. 2.6,6). Поэтому парал- «к’ьции линий с постоянным Xi приме- .|\|цественно для участков четырехком- |||пграммы, обогащенной компонентом или D. В качестве примера на рис. 2.11 рпсгранственная модель и параллельная Ulinii постоянного содержания MgO на СпО— FeOn—MgO—SiO2 при 1600°С в с железом. Очевидно, что эта простран- ипель может быть передана в плоском hi п с помощью центральной проекции, iiioiiiioro насыщения, как и в централь- пи, экстраполируются от точек насыще- i'ic ।щпшой концентрации. in параллельная проекция о й и о г о насыщения. Если необхо- III, наглядность линиям двойного насы- iiiiinii постоянного содержания Х{, то >1 двойная параллельная проекция (см. Опа может быть получена и двойной ••"Il проекцией. 11>1гикомпонентные системы ш* представление на плоскости всех фазо- |||пи₽енй пятикомпонентной системы А—В— С—D—Е, как видно из табл. 2.1, еще труднее, чем в четырехкомпонентной. Возможность проецировать на концентрационный треугольник линии двойного насыщения при постоянной концентрации появляет- ся лишь в тех случаях, когда развертка тетраэдра выполняется при постоянстве температуры и одной из концентраций или при постоянстве нескольких концентраций. Вследствие большого числа возмож- ных частных тетраэдров для различных координат Т—х подобное изображение фазовых равновесий для пятикомпонентных систем вряд ли найдет при- менение. При этом прочтение таких диаграмм за- труднено и под силу только специалистам. Г. Трёмель с сотрудниками успешно использо- вали этот метод и представили некоторые равно- весные состояния в пятикомпонентных системах с помощью многократной параллельной проекции. Этот принцип на примере одной точки данной кон- центрации показан на рис. 2.12. Чтобы количественно описать положение точки, необходима пара тетраэдров, а именно: тетраэдр А—В—С—(D-\-E), в который входят концентрации хА, хв и хс с суммой Xd-}-x£, и тетраэдр (ДД-В)— —С—D—Е, в котором наряду с другими появляют- ся концентрации xD и хЕ. Для фиксированного та- ким образом в двух пространствах тетраэдра тре- буются теперь три параллельные проекции (/, II и III), параллельные ребрам С—(D-j-E), А—В или Е—D и С—(Д+В), чтобы связать линиями проек- ции точки в трех частных треугольниках А—В— 19
Si02, °/о MnO, 2CQO-SiOi Рис. 2.I3. Объемное схе кое изображение и коли иые проекции двухфазн новесиого пространства вающихся шлаков в CaO — FeO^— МпОл - S'O? при I600°C в равй! железом [256] 0 MqO,°/< 0 SiO2- О 90 зо мдО,% 20 Ю ЗСа0-Рг05 11,19,20,22,21) Ca0+Fe0n*P205 4Z7 30 °4° s>'v CqO+p,o5.7 bk s 10 30 5СаО PfOg 90 о 50 90 50 Сао, % ----- 1 ----- 2 -О 80 90 100 2Ca0SiO2 CaO,% Ca0+Fe0n+PzO5,% Mg0+Mn0n+Si02 ',10,19,20,22,23,SZ, 90 ----— ^▲▼▲▼^▲▼▲▼aTataWaV Ж 90- 20 ~ — (C-\-D-\-E) (см. рис. 2.12) с положением точки в пятикомпонентной системе. Имеются бесспорные преимущества метода ЭТОЙ MHO- гократнои параллельной проекции, при котором в случае плоского изображения можно использовать исходные концентрации. Причем это возможно однократно, например на частной диаграмме //, только когда концентрация хщ исходная. Таким об- разом, рассмотрен единственный способ графиче- ского изображения точки для пяти концентраций при условии хА + хв + хс + xD -ф хЕ — I или 100 % . В качестве фазового равновесия в пятикомпо- чентной системе (рис. 2.13) эта точка может соот- ветствовать фазовому равновесию одного расплава с четырьмя твердыми фазами или двух жидкостей с тремя твердыми фазами. Очевидно, что этим ме- тодом можно представить ход линий, положение поверхностей и пространств для четырех-, трех- и двухфазных равновесий. При более детальном рассмотрении равно! на примере рис. 2.13 можно сделать вывод, чт точного обозначения поверхности требуется шое число растровых линий, а в случае равно двух жидкостей с кристаллом — точное поло; конод, соединяющих обе жидкости. Только в случае возможно точное описание равновес настоящее время нельзя описать форму пов сти, избежав задания положения конод. с снижает ценности такого метода изображен указывает на то, что перечисленные выше ности при передаче изображения пятикомпа ной системы присущи и такому способу из жен ия. Формально с помощью многократных npoi можно представить фазовые равновесия и в ц компонентной системе. Изображение точки! возможно четырехкратной параллельной иней, исходящей из трех вспомогательных ЦЦ 20
-I" x пристроенных один к другому тре- । 2.14), Пренебрегая сложностью и нос in, следует отметить, что в этой системе выражаются точкой шестифазное, линией пятифазное, поверхностью четырехфазное и прост- ранством трехфазное равновесия. >Н. Плоское изображение одной точки в шестикомпоиеитной системе методом четвериой параллельной проекции 21
2.2. ШЛАКОВЫЕ СИСТЕМЫ ОСНОВНЫЕ УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ НА ФАЗОВЫХ ДИАГРАММАХ -------- Изотермы Линин двойного насыщения Эвтектика Перитектика Монотектнка — ' - > Линин превращения Известные данные — —— — Предполагаемые данные о Чистые материалы, компоненты н соединения IIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIII Твердые растворы 100<^— СаО Надпись в трехкомпонентных системах 8оА^' (СаО) Надпись в чстырехкомпоиентных системах
it i >8ЫЕ СИСТЕМЫ i»> 'компонентные системы AljOj-CeFj Рис, 2.15. Диаграмм» отстояния CaF3-АЦО, по данным Ц-Si
Al2O3-CaO Temperature. °C Рис. 2.16. Диаграмма состояния СаО—А12О3: по данным (7, 9]; сечение показывает ход ликвидуса в области 46—56 % АЦО3 в сухой атмосфере ( 10]* сопостав- ление хода ликвидуса в части диаграммы, обогащенной AJ2O3 ( 8] : 1 — Ренкин, Райт, 1909; 2 — Филоненко, Лавров, 1950; 5 — Висни, 1954 24
' Диаграмма состояния AJ2O3— Сг2О3 по AI203 Mole Cr203 At203 НО 0.1 2000 ^'11. /100 1 900 - /000 1800 191)0 . 1800 1 1700 1400 IbOO ' 1500 fraction Сг2О3 —•- Mote fr^aciion А1203 0.2 0.3 0,4 0,5 Mole fraction А1203—► А1203 '0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0.9 1,0 FeOn 2100°— FeOn 0 0,1 1700 600 500 1400 1300 Wustite 1200 Wustite • Spinel 90 100 AI203 Spinel* ।_____ Corundum 1100 1 000 - _____________________________ 0 10 20 30 40 50 60 FeOn Weight o/oAI203 — Spinel— 1300 1200_____ 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 FeOn Weight °/o AI203—AI203 Liquid Spinel • Liquid Corundum Wustite * Liquid I i 1330 70 80 «грамма состояния FeOn—AJ2O3: чвесии с железом с инконгруэнтно плавящимся соединением FeO’Al2O3 (1750 °C) по [ 12] ; v ’’..гно плавящимся соединением FeO’Al2 О3 (1780 °C) по ( 13]; см. также [ 14, 15] Weight °/o Al2 03 fe70- Fe70- Weight % AI203 ai2o3 ai2o3 'iHaiptMMa состояния Fe2 O3 — Al2 O3: пинании с железом [ 16] и на воздухе [ 17]; b) — при давлении кислорода 1 атм 23
Al2O3-MgO i ♦ 2 — • — з ...... 4 ««« «мм 5 ......6 О 7 • 8 Рис. 2.20. Диаграмма состояния MgO—А12О3 по Муану, Осборну [ VI] на основании данных [ 18—22] ; вставка по [255]: 1 — по данным Альпера и др.; 2 — Шнайдера и Мак-Даниеля; 3 — Роя и Кобле; 4 — Ренкина и Мервина, Винницкого, Шмида и Мак-Колли; 5 — оценено; 6 — изучено; 7 - одно определение; 8 — два определения А12О3-МпО Рис. 2.21. Диаграмма состояния МпО-ЛЦО,: в) - по [ 24] с инконгруэнтно плавящимся соединением Q72Q °C) , смл^кже [ 2}]; f) - по [ 25] (экспе. риментальио ход линии ликвнду-сц не установлен) 1 28
М,(» slOj Mole fraction A|2q3—* A120j 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6-07 0,8 0,9 1,0 nr-—fl—11" ' P 'll —Ipn-'l W ИЗО «Г50 60 70\ 80 90 100 'lb Weight % AI203 \ AI203 3 Al203'2 Si 02 b) Si02 Mole fraction AI2Oj—» Al203 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Si02 Weight % AI203 —AI203 Mole fraction Al203—•- AI203 i),l 0.2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0 „I iriaymne •Muiuie | i ii i II 10 20-30 40 50 60 70 |80 90 100 Weight % Al203 —— I(2AI203-Si02) !3AI203-2Si02) Al2°3 0 0.1 0.2 0.3 0,4 0.5 0,6 0.7 0.8 0,9 1.0 Si02 Mole fraction Ai203—•- AI203 bmi piiMMii состояния SiO2 —Al2 O3 с инконгруэнтно плавящимся 3AI2 O3 -2SiO2: I lr> | ; />) - no [ 27]; c) — no [ 31 ], см. также [30] и для давления 25,2 кбар [ 32]; d)~ с конгруэнтно но-ь и -I At 2 О, -2SiO2; по Левину, Роббинсу, Мак-Мюрдье [II] иа основании данных [ 29, 28] AI.O.-'HO, । Л. Диаграмма состояния AJ2O3 ТЮ3 по (33, 34] ч »»итно (1860 °C, деталь а) или с инконгруэнтно л, i860 °C) плавящимся А1?О?.ТЮ, Weight % Ti02—* TiO;
В2О3-СаО Рис. 2.24. Диаграмма состояния СаО-В2Оэ по [ 35] B2O3-FeO Рис. 2.25. Схема диаграммы состояния FeOn~В2О3 при насыщении железом по [ 36] 28
Н " It, Диаграмма состояния B2O3-MgO по [ 37] B2O3-SiO2 Рис. 2.27. Диаграмма состояния B2O3-SiO2 по [42] Рис. 2.28. Диаграмма состояния CaF2—СаО, вновь изображенная на основании данных [38-41,43-45] 29
Рис. 2.29. Диаграмма состояния FeOn-CaF2 по [46] CaF2-MgO Рис. 2.30. Диаграмма состояния MgO-CaF2 по [47,48] СаО-СгО, CaO Weight % Сг203—Сг203 CaO Mole fraction Cr2O3 — ’ СггО3 Рис. 2.31. Диаграмма состояния СаО—Сг2О3: а ) — в нейтральной атмосфере; Ь) — на воздухе по [49], [50]; см. также [51] (по [50] превращение а -> Д-хромит происходит при 1900 °C) ; с) - принципиальная схема СаО-Сг2О3 -СгО3 30
| «О no <n (Ml mi n.l 0,1 liquid’ Liquid*CaO*Fe C2F-Fe Fe = Iron ' L = Liquid W = Colciowiistite C2F = 2 CaO' Fe203 — WF= Fe0'Fe203=Fe30; CWF=Ca0-Fe0-Fe203 CW3F=Ca0'3Fe0'Fe203 I |CW3F«C2F.Fe I fW3F*Fe i _ 690----- I 1 CWqF* 4 CWHFe JI CWF’Fe Mote fraction CaO —— 0,5 0,6 0,7 0,0 L;C2F*Fe 1160 Ca042F-Fe CWF*C2F*Fe U 30 40 50 60" 70 Weight °/o CaO—— CaO 00 90 100 CaO 1 c) FeOr, Mote fraction CaO — CaO- ,400° °J °'2 U W < 1300 1200 1100 1000 900 000 0 10 20 30 40 50 FeOn Weight % CaO—•- CaO—- IJ Диаграмма состояния FeO^-СаО: миийь изображенная на основании данных [ 52, S3] и [ 54—67] диаграмма является не истинно квазибинарной, »<•« проекцией тройного фазового равновесия с твердым железом: содержание Fe2O3 рассчитывают по ре- • I . Fe = 3FeO; b) — по [55]; с) — по [ 67, 69] с минимумом ликвидуса для кальциовюстита (деталь а ) ; •41 »». ]ом| ----монотехническая линия системы Fe—Fe2O3—СаО) 31

< и< )-Fe2O3 50 1700 C2F*CF CF*Fe203 1200 1100 Coo- О.8 Fe2O3 0,9 10 Fe203 100 Mole fraction Рег03—— Fe203 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0 d) 40 1900 Weight % Fe2O3 60 70 L___________________________i_________La 60 70 A 80 90 100 Weight °/o Fe203 —Fe203 1500 400 Fe304 MIO 40(1 tjoo l/OO C2F‘ 1100 *1206'2 1172 CF’CF2_cf2 I,u0 0 0,3 17(10 *4)0 ‘1205' |CF2+Fe203 1155" Д I --------------- OF CF2 Fe203 100 Fe3O, 20 о\° 30 Mole fraction Fe203— 0,4 0,5 0,6 0,7 1800 1600 1300 1001) ’IOoL 0 LuO C2F*CF- •CF+ Fe2O3----- 60 70 8’ 80 90 Weight °/o Fez03----- __Lb юо fe203 Рис.2.33. Диаграмма состояния CaO-Fe2 O3: a ) — на воздухе; b) — при 1 атм O2 по [ 70] • соединение 2CaO’Fe2O3 плавится конгру- энтно при 1449 °C; с) — линии А— А и В — В' показывают состав расплава в жид- ком состоянии; d) — по [ 71] с конгруэнтно плавящимся 2CaO’Fe2O3 33
CaO-MgO Рис. 2.34. Диаграмма состояния MgO—СаО по [72]; см. также [73] СаО-Р2О5 Рис. 2.35. Диаграмма состояния СаО—Р2О5 по [74]; температуры на диаграмме, С, по [ 75, 76]: а) — показывает теоретический ход линии ликвидуса ЗСаО-Р2О5
• • Ц|< I II hi » •« Цширамма состояния CaO—SiO2, вновь изображенная по данным [77—80, 82]; соединение 41» I, 1П1НИ111СЯ конгруэнтно при 2130 °C; а) — вариант с ииконгрузнтным плавлением 3Ca-SiO2 [VI]; | *11
Рис. 2.38. Диаграмма состояния FeOn —Сг2О3 : левая — с инконгрузнтно плавящимся FeO-Cr2O3 (1630 °C) по Гоффману [ 84]; правая — с конгруэнтно плавящимся FeO-Cr2O3 (2160 °C), перитектическим трехфаэным равновесием на вюститной стороне (деталь а) [85] н эвтектичес- ким трехфаэным равновесием [ 86] (вставка Ь) | Рис. 2.37. Диаграмма состояния CaO-TiO2 {II] на ochoi нии данных [83] MgO Weight % Сгг03—»- Сгг03 36
h <» Диаграмма состояния Fe—О: ИМ]; исследование частной системы Fe3O4 — Fe3O3, см. также [90, 92, 93], Част- <р«1 диаграммы FeO—Fe3O3 с обозначением изобар кислорода по [VI] ”FeOn” THyoi эвтектической точке N для Fe—FeO на диаграмме Fe—О при 1371 °C и 01 Точки на диаг- рамме Fe3 О4 —Fe2 О3 Темпера- тура, °C Содержа- ние, % О Точки на диаг- рамме Fe3O4 — Fe2O3 Темпера- тура, °C Содер- жание, % О А 1539 — Q 560 23,26 В 1528 0,16 R 1583 28,30 С 1528 22,60 R' 1583 28,07 G 1400 22,84 S 1424 27,64 Н 1424 25,60 V 1597 27,64 I 1424 25,3 1 Y 1457 28,36 J 1371 23,16 Z 1457 30,04 L 911 23,10 Z' — 30,06 N 1371 22,91 37
Fe-O 1800 Liquid Iron* Liquid Oxyde 1600 <5-Iron* Liquid 1400 /-Iron*Liquid'^ 1200 /-Iron Wustite -a 1000 a-Iron Wustite 800 600 400 200 0 10 20 30 40 50 50 70 80 90 100 Weight °/o Fe203 — He •—10°- notite" FeOn Fe203 38
ы • 11 *. Рис. 2.41. Диаграмма состояния насыщенного железом расплава FeO—FeS по данным ( 94, 95]: слева — линия ликвидуса B—D дает предполагаемый ход квазибинарного сечения стехиометрических FeO—FeS в об* ласти тройной эвтектики (910 °C) до FeS; справа — сечение диаграммы состояния Fe—О—S с положением концентра- ционно-температурного хода А — В — С или A—B—D (см. рис. 2.41, левый) Диаграмма состояния FeOn— MgO Рис. 2.43. Диаграмма состояния MgO—Fe2O3 по [97] *наа нииия ликвидуса; 2 — линия со* 39
FeO-MnO Рис. 2.44. Диаграмма состояния ГеО/2—MnO: а) — по [ 99] ; b) - по [100]; с) — по [ 98] ; 1 - термический анализ; 2 — рентгеновский; 3 — расчетная линия солидуса FcO-P,O5 Рис. 2.45. Диаграмма состояния разновесной с железом сися темы FeO-P2O5 по [ 101] [(7 - железистый фосфат с 10 % Р2О5; R — равновесие при изотермическом плавлении (2) ; термическом анализе (2) ; закалке без перитектической ре* акции (5) ; закалке с перитектической реакцией (4) ] 40
h< <K>J Рис. 2.46. Диаграмма состояния FeO—SiO, : a ) - насыщенные железом расплавы, содержащие Fe,O3 прн температуре ликвидуса; Ь) - вновь изображенная по данным ( 102- 107] 41
FeO-TiO2 FeS-MnS FeOn E50?- 0J 0,2 Mole fraction Ti02 —TiO2 0 3 0,4 05 0,6 07 0,8 0,9 1,0 1 SCO 1450 at 1400 1350 1300 1250 1200 ______ 0 10 FeOn Pseudobrookite Ilmenite Ulvospinel Wustite Wustite «.Liquid —I— Liquid iquid / -I / 1430 I I Wustite I Ulvospinel memte 90 100 Ti02 20 30 / 40 50 \ 60 \70 80 2FeO-TiO2 Fe0-Ti02 Fe0-2Ti02 Weight % Ti02— Rutile "Л Рис. 2.47. Диаграмма см. также [109] состояния FeOn-TiO2 по [ Ю8]; K2O-B2O3 Рнс. 2.48. Диаграмма состояния FeS—MnS по J [110]. Температура плавления FeS, 09 1 190 °C Л ПО данным [111] ' Рис. 2.49. Диаграмма состояния К,О-В2 no [112] (-------- метастабильное р новесне) .
КгО-Р2О5 Рис. 2.50. Диаграмма состояния К2О—P2OS по [ ИЗ) 'IWWBinWHtttllllll!’*' K2O-SiO, Рис. 2.51. Диаграмма состояния К2О—SiO2, вновь изображенная по данным [ 114, 115]: а)— соединение K2O3SiO2, инконгруэнтно плавяще- еся при 850 °C; Ь)— диаграмма состояния К2О—SiO2 показывает две стабильные модификации — SiO2 (кристобалит и кварц) по данным [ 1161 и теоре- тическим данным [ 1171; линия ликвидуса SiO2 по [ И4] 43
К,О-ТЮ2 Рис. 2.52. Диаграмма состояния К2 O-TiO2 по [ 118} MgO-SiO2 Рис. 2.53. Диаграмма состояния MgO-SiO2, вновь изображенная по данным [ 119], [ 120], [ 121)4 122], см. также [ 123 ], [ 124] 44
> но Рис. 2.54. Диаграмма состояния MgO-TiO2 : левая - по [ 125]; правая - по [ 126] МнО Мп,О4 Рис. 2.55. Диаграмма состояния МпОп—Мп3О4: левая - по ( 131]; правая - часть диаграммы Mn-О по ( 130] 45
MnO-MnS MnO Mole fraction MnS—MnS Jill । . I i . । ll 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 MnO Weight °/o MnS - — MnS Рис. 2.56. Диаграмма состояния MnO—MnS: левая — по [ 132]; правая — по [ 133 ] МпО-Р2О5 Рис. 2.57. Диаграмма состояния МпО„-Р2 О5 от О до 50 % Р2 О5 левая - по [ 127] на воздухе; правая - по [ 128], ]129] в атмосфере азота 46
» МО Рис. 2.58. Диаграмма состояния MnO--SiO2 : верхняя — с конгруэнтно плавящимся 2MnOSi02 (1345 °C) по [134]; нижняя — с инконгруэнтно плавящимся 2MnOSiO по [ 135] 47
7 Na2O-Al,O, Рис. 2.59. Диаграмма состояния Na3O—А13О3, вновь изображенная по данным [ 136-138] N^O-FejOj Рис. 2.61. Диаграмма состояния Fe3O— Na3O по [ 140] Рис. 2-60. Диаграмма состояния Na3O-B3O3 по [ 139] 48
Mole fraction Na70 Pz°5 Na70 Нис. 1.62. Диаграмма состояния P2OS - Na3O: папай - по [ III] на основании данных [ 142] (частная система Na3O-P3Os—2Na3 О • Р3О5 с инконгруэнт- ио плавящимся при 622 °C 5Na2O*3P2O5) 11 [ 143] (частная система 2Na2O-P2O5 - 3Na2O-P2O5); пра- йма по [ 143] с конгруэнтно плавящимися соединениями Na2O-P2O5 (588 °C), 2Na2O-P2O5 (978 °C) и »Na,O-P2O5 (1583 °C) RIO, 1800 —Naz0 Weight °/o SiO-—— arm 70 ‘ 90 900П—Il------TI-------ТП iTalu c /Tridymite*L! T B70~! Quartz*! | 808*2 ! ia:-NS;S I 4 I 800 U^-r 1600 1400 1200 1000 800 Cristobalite 4 -Liquid (L) NS2*L ‘NjSg 700r 4—i or-NSz* ; 750}—NjSg— < Ti 710*5 Na20\ I -*L -Al 1118___} _|n2s*l ^г^дби ° N3SB* ““Quartz ——Weight % Na20 30 20 10 Tridymite* L N2S*NS z 706j । 846 NS- a-NSz* Quartz I ------NS2* Quartz' 700*10-1- PJI^dhiartz___|_J 0,7| 0,751 0,8 - Na-.O Mole fraction SiO- | Si02 NS4 —г-т^л_________|_._37lb Srt/ HQuartz*! 793 “s-782 it* Диаграмма состояния Na2O-SiO2 no [144], . I Nl|. <*•<**> гисгомы no [ 146] с инконгруэнтно плавящимся IM соединением 3Na2O-8SiO2 (тонкие штриховые меисгаЛильиая система) 600L_L 0,7 — Naz0 0,6 2 NS^S-NSz 0,5 0,4 / 0,3 0,2 NazO-2SiOz(NS2) ——Mole fraction Naz0 0,1 0 Si0z 49
Na2O-TiO, Рис. 2.64. Диаграмма состояния, вновь изображенная 1 данным [ 149], температура плавления ТЮ2 при 1830 с по [148]. В [150], кроме инконгруэнтно плавящего* при ИЗО °C Na2O-3TiO2 и конгруэнтно плавящегося iq 1027 °C 4Na3O-5TiO3, найдено еще конгруэнтно плав щееся при 1030 °C Na3O’TiO3. Авторы [147] в ранн< работе предсказывали соединение Na3O-TiO3 \ Рис. 2.65. Диаграмма состояния SiO2 — TiO2 [ 151] 50
w №мпонентные системы .-CaO uf; Liquid + CAj Al203 A— /II 50 60 1 Wi’lqht °/o Al203 —- “ ca2 ca6 UO-CaS Liquid + CAg ai2o3 0,55 AI203 я CaO 0.41 0,33 0.' 0.71. 0.37 CaS (0.211/10.79] 0,14 iiii; 0.06 Mole 0,10 fraction CaS 1500°C 11.63] 0,45 (0.541 0.19) / (0,28)7 И.08] 11 Ms) [1.37] [] Weight % CaS 0.29 CaS Рис. 2.66. Система CaF2-CaO-Al2O3 при 1600 °C по[ 171 ]: 1 — на основании химического анализа; 2 — мик- ррзондового; 3 — оптического Рис. 2.67. Частное сечение системы CaO-CaS—А13О3 с линией насыщения CaS при 1500 °C по [152] (цифры в круглых скобках — a QaQ ; в квадрат- ных — CaS, %) Рис. 2.68. Частное сечение системы СаО—А12О3 — К2О по [ 153]
Al2O3-CaO-MgO CaO Weight % MgO—•- MgO Рис. 2.69. Частное сечение по [ 154] системы СаО- MgO—А13О3, в которой имеется стабильное сое- динение 3CaO-MgO'2Al,O3 Рис. 2.70. Система СаО—MgO—AJ3O3 по [VI] с привлечением результатов [ 155], авторы которой в качестве краевой системы А13О3—СаО приняли систему с соединениями ЗСаО-А13О3, 5СаО-ЗА13О3 и ЗСаО-5А1303 AlO-CaO-NaO -«—Weight °/о СаО Рис. 2.71. Богатая глиноземом часть системы CaO-Al3O3-Na3O по [ 156] 52
Al ЗСаО no 3CqO w®w^№4W5G 53
Al2O3-Cr2O3-MgO Al2O3-FeO-MnO Рис. 2.76. Положение изотерм насыщения твердыми растворами FeO-MnO системы FeOn—MnO—А12 Оэ при температуре (±2О°С):153О (2), 1600 (2) и 1700 °C (3) по [ 161] (линия ликвидуса в системе FeO-MnO по [ 162]) Рнс. 2.77. Схема трехкомпонентной системы FeOn— МпО-А12Оэ с разрывом смесимости твердых растворов шпинелей 54
Рис. 2.78. Изображение системы FeO„~Al2 О3 -SiO2 в равновесии с железом по ( УП ] без учета конгруэнтно плавящей- ся шпинели
Mg0-Si02 2 MgO- SiO2 MgO 0 MgO -2800 90 2 MgO-2 AI203-5Si02 2 Liquids- 3 AI203-2Si02 AI203 1703 MgO-SiOj Al2O3-MgO-SiO2 -1860 100 Si02 1723 Рис.2.80. Система MgO—Д12О, SiOj по [ VII] Mg0'AI203 i 2MgO-SiO2 — 1900 60 1543 M203 *2 Si 02 -1850 1840 / 1470 Mu i e 370 1800 — 70 Spinel 60 30 20 г L . Cordierite 365 465 Protoenstatite «00 Forsterite 10 1453 Sapphirine 3 50 Weight % Al203 2Mg0-2AI20,-5Si02 xiorundum 2000 — 4Mg0-5AI203-2Si02 Al2O3-MgO-TiO2 Рис, 2.81. Схема системы A12O3 — MgO-TiO2 (трехкомпонентные эв- тектики по [ 163]) при температуре ~ 1570 °С,%:9А12Оэ, 47MgO, 44ТЮ2; при- 1730 °C: 56А1гО3, 21MgO, 23TiO2 Ti02 1840 Mg0-AI203 — 2135 AI203 -2020 1630 1707 Al2O3-3i 02 1860 0.5 2000 MgO 2800 ^1700 1800 — 1900— MgO-2 TiO2 1652 1583 '.4 2MgG-1iO2 1732 0.3 0 / 0,1 Al203 1925 2020 0.5 Mole fraction MgO
w
Рис. 2.84. Система А12ОЭ-TiO2-SiO2 по [ VIJ на основании данных [ 165), [ 166];увелн- Ченное изображение угла SiO2 взято из [165] ; угол А12ОЭ изучен в [ 167] B2O3-CaO-FeO Рис. 2.85. Изотермическое сечение при 1600 °C системы FeOn-CaO-B2 О3 , насыщенной железом, по данным [ 168] 58
Рис. 2.86. Система CaO—В2О3 —SiO2: верхняя - по данным [ 169] (авторы приводят в своей работе квазибинарные сечения этой системы) ; нижняя - исследования в области расслоения по [ V°] > справа — монотектическая линия как центральная проекция сис- темы SiOj— В2О3
CaF2-CaO-FeO CaO 2570 -60 90 Weight °fo CoF2 70 \ Calcio-Wus fife 1079 80 1040 %.______Ш) 1470" ' CoF2 20 1362 -10 FeOn 1370 Рис. 2.87. Система FeOn-CaF2-CaO no [ 174] : 1 — эксперимент no [171] при 1400 при 1470 °C; с = критическая точка CaF2-CaO-SiO2 100 CaF2 1419 Рис. 2.88. Изотермическое сечение при 1600 °C сис- темы FeOn—СаО—CaF2, насыщенной железом, по данным [ 168] с учетом результатов [ 174] (С = кри- тическая точка) °C; 2 - то же, 100 Si02 1723 Si0z 1723 Рис. 2.89. Система СаО—CaF2 — SiO2 по [175] Rankinite CaF2 350 ВО 20 40 Weight 60 °lo CqF2- CqO-SiO? 3 CoO-2Si02'-4? “2130 -2050 -2070 3 CaO SiO2= 80 100 CqF2 1419 CaO -2570 Рис. 2.90. Схема системы FeOn—CaF2 — SiO2 по [ 177] при температуре 1400 °C: I — растворимость SiO2 при 1600 °C CaF2-FeO-CaO SiO2 Рис. 2.91, Изображение области расслоения в жидких шлаках системы FeOn—CaF2 — CaO’SiOj при 1400 °C по [ 177] 09
CaO-FeO-Fe2O3 Рис. 2.92. Система FeO—Fe2O3—CaO; нижняя - фрагмент FeO Fe2O3-Fe2O3-2CaOFe2O3 no [ 178] с обозначением изобар парциаль- ного давления кислорода при температурах ликвидуса; верхняя — фазовое равновесие с жид- костью по [ 176] 61
CaO-FeOn-MgO Рис. 2.93. Система MgO—FeO„-CaO при 1600 °C по [ 179] CaO-Fe2O3-MgO Рис. 2.96. Система MgO-Fe2O3-СаО на воз- духе при 1500 °C по данным [ 180] Рис. 2.95. Система MgO—Fe2O3 — (FeO)—CaO на воздухе при 1500 °C по данным [ 180] Рис. 2.97. Система MgO—Fe2O3 —СаО при 1500 °C и парциальном давлении кислорода 10-3 атм по дан- ным [ 180] 62
Рис. 2.99. Система CaO—FeO„—МпО при насыщении железом по [ 182] с учетом данных [183] Рнс. 2.98. Линин насыщения известью системы FeOw—СаО—МпО на воздухе при 1600 °C по данным [181]: q, — насыщение СаО, система FeOn—СаО; рг — то же, система МпОя—СаО; МпО* = 100 — (CaO + FeO^); о—о — насыщение СаО Рнс. 2.100. Частное сечение системы FeOn—CaO—P2OS при насыщении железом по дан- ным [184] 63
CaO-FeO-SiO2 Рис. 2.101. Система CaO-FeO„-SiO2 при насыщении железом по данным [ VII] /3~Co0-Si02 ond Hedenbergiless Рис. 2.102. Разрез системы СаО— FeOn—SiO2 от CaO-SiOj к FeO-SiO2 поданным [ 185] Рис. 2.103. Система 2CaO-SiO3— 2FeO SiOj поданным [185] с указанием содержания Fe2O, в расплаве при температурах ликвидуса 64
Рис. 2.104. Система 2CaO-SiO,-FeO по данным [ 186] с учетом результатов [ 187] (кривая Л) и указанием содержания Fe2Os в расплаве при температурах ликвидуса Рис. 2.105. Разрез трехкомпоиентиой системы СаО— FeO„-SiOj от CaO-FeO-SiO, к FeO по данным [1861. Кривая А из работы [188] с указанием содер- жания Fe2O3 в расплаве при температурах ликвидуса Weight % FeO tatQ| Рис. 2.106. Разрез трехкомпоиентиой системы СаО — FeOn—SiO2, начиная от состава 16 % СаО, 53 % FeO, 31 % SiO2 к FeO по [ 186] с учетом данных [ 189] (точка.и..указанием содержания Fe2O3 в расплаве при температурах ликсидуса Weight °/o FeO'fotoi Рис. 2.107. Результаты фазовых исследований системы CaO-FeO„-SiO2 по [ 190]: а), b) — содержание Fe2O3; с), d) — температура образо- вания полусферы; е), f) — температура текучести; g) — первичные фазы; Л) — эвтектики; i) — результаты рентге- новского анализа закристаллизованных образцов. Во), с), е) точки I—IV для сечений I-IV из g); в b) , d) , f) — данные для сечения V . I.IK. 406 65
> CaO-Fe2O,- SiO2 ЗСоО-2 SiO? 1671 80 100 CaO-SiO? 1544 50 Рис. 2.108. Система СаО—Fe3O3 — SiO2 на воздухе по данным [ VII] 2Со0-Si07. -2130 70\/~ -2070 ЗСаО-SiOf 1460 1464 Hemot i le Mognetite <00 1412 10 Weight % гег0з -2CoO-SiOz 90 CaO-FejOj CaO’2FejO3 50 2CoQ-F 1449 1707 1214 230 Rankinite / 1470 1435- 60 Cad-'iO, (;0-3CnO6 SiO; CaO гм $10; 2570 4K20 CaO-IOSiOj •V-60 \ OCaO-SiOj 50 r-5CoD-Si02 CaO-K2O-SiO2 100 Fe203 1566 2 CaO-SiO2 I5oo- lids <гО-2СаО-6SiO2 КгО-2СаО-9 Si02 145fl-^ ci CaO-SiOj Рис. 2.109. Частное сечение систе- мы К2О—SiO3—СаО по данным [ 191] * HOC да0 'k20- SiO z 850- 75C °400' %. 50 K20-2Si02 go / 70 I, ajorz эд 2K20-Co0-6Si02 K20-4$i02 Weight % Si02 66
CaO-MgO-SiO2 Рис. 2.110. Система CaO-MgO-SiO2 по [VII]. Аналогичное изображение с добавлением темпера*: грно-кокцзпт- рационных разрезов приводят в работах [ II, III] СаО-МпО-Р2О5 МпОп „CoO'MnjCj" Weig:,; % СоССо О « 1.,К 406 67
g
Сао-1\о5-с:о SiOj(s) а) 050^ 10 205FV4.6il 1970 :2O/C3pss Boundary 1690 1636 100 о СаО (cl 2570 1720 20 30 C4P ,v r.p • 50 Weight »/S Рг05-* (Р)Рг05- Рис. 2.114. Система СаС—Р..О5 — SiO3 с ча CaO-2CaO’SiO3-3CaOPjOs'(a ) по { 196] исходные треугольники при 15OO °C, P,s фатные растворы) ; сечением системы по ной системой 2CaO'SiO3 -3 JaO’PjO, по см. также [ 199], [ 200] Ы .стиол системой (тонкие линии — - твердые фос- { 197 ] (Ъ) ; част- [ 198] (внизу); W?5iO? ЗСаО-SiOj 80 100 40Д60 fap-SiO2 / \ \ i \ 2М'510г IfiOhor 10 СаО О 20 30 PzOsT'z.o/3Ca0-Pz05 gg 2Ca0-Pz05 gg We.jht % Pz05 C4P 4 % 30 5. Weight % ЗСоО- Рг05 —— - ЗСо0-Р,0. lc/1 4 ZCoO’SiO, (C2S)
SiO2 1713 1690 CaO-SiO2-TiO2 1780 1696 Tridymite 1730 Weight % T102 Cr2O3-MgO-SiO2 Cristobalite .. Proioens to t ite CoSiO 1544 1330 T1O2 Forsterite 2MgO • SiO2 60 COjSiO, Рис. 2.115. Система CaO-SiOj-TiO. по дачным [151] 14 33 Rut e 2000------- Pier о chromite -------ZIOO ------zzon 70 80 90 MgO ^Qn ^4. 60 Weight °/o Cr20j —> Ro nk in ite 1464 CajSi^O? C a2SiO, 2130 2065 2570 CaO 1695 1750 Ca,Tl,0/970 _2__7 CaTio sio2 1460 SiO2 Cr2O3 Рис. 2.116. Система MgO—Cr2O3—SiO uo данным [201] MgO Cr2 03 (Picrochromite) ^00 40 MgO'SiO2 / 60 Ъ 50-. ---- Periclase 100’ Cr203 70
71
MgO 70 100 '•>4 ** / 60 90 •2500- 2400- —2300— —2 200----- -2100------ — —2000-—a5nesicwijS,''te "-1900---------------- 1800 —1700— 1600 •1500- 0 10'140020 FeO 2700 -2600 Рис. 2.119. Система F»O-Fe4O,-MgO по [ 203] MgO-Fez03 10 Hematite 0 100 FeZ°3 0- Si02 (1723°C) Рис. 2.120. Схема системы FeO- Fe, O3—SiO, по данным [ VI]: — . — • — — линии ровного парциаль- ного давления кислорода, атм, газо- вой фазы при температуре ликвидуса 40 50 60 70 80 Weight % FezO3— Magnesioferrite Hem □( i te FeO-Fe 1 594' Iran (<F //) 100 / 1421 Weight °/o Fe203- 0 1520 1369 FeO 1400 1200 70 2FeO-SiO 1205 80 Liquid Iron * Liquid Oxyde 0 100 Fe203 ''% Fe0„ 1380*5 FeO-K2O-SiO wustite Л -cyclite 1470*10 1690*10 Si02 1713*5 '^0 !°Оп 1177+5 2Fe0-Si07 1205*2 1178*2 1470*10 1690±10 Tridymite Cristobalite 2 Liquids K20-2Si0? 742±2 1045« Рис. 2.121. Частный разрез СИ6Т9ММ KjQ^SiOj’FcO^ no данным 1211] «ММЯИММ* ИМ» new 72
FeO-MnO-MnS FeO-MnO-SiO2 MnS Рис. 2.124. Система FeQ—МпО—SiOj подан- ным [ 213] Рис. J,123. Система FeO-MnO-MnS по дан- ным [212];-----ограничивает область об- разования FeS (см. также четырехкомпо- неитную систему FeOn-MnO-MnS-FeS) 73
10 Tridymite n_.—1185 Л 2FeO-SiO 80 Mongonowustite ZMnO-SiO- '1345 ' -20 Rhodonitess\-50_Mn0.si0 . -1291 A FeO*SiO2 .. 60. 1173 - 540 <^0 ''A^Olivme 'г 100 c<IIIIHIi¥:iii: )'/11 i rrrrffiii rr.’i r gXl i I rrH i)ti4i i: 0 10 20 30 40 50 60 70 80 FeO Weight % MnO Ti0z =1600 100 90 100 MnO Рис. 2.125. Изображение части поверхности ликвиду- са системы FeO-МпО—SiO, в атмосфере СО, : Н, — = 1:1 поданным [214] FeO-MnO-ТЮ, SiO? Ao>. 60 Wustite ZrO2-Si02 (Zircon) 70 1290 ’370 2 FeO -Ti0? FeO-SiO2-ZrO2 2 MnO-liO? 1455 30 1320 20 100 - ‘ 1 Г^к-80 iSOO -1600 Rutile 1400 1350 ' 3 '400 rHHtWHy------MnO -TiOz X 50 1388 Ortho i onote 1400 So id So utions 1400 1450 1450 11.00 30. 1330 - M et a ti to no te Co'id Solutions ... -e0-Ti02 > 40 Cristobalite Tridymite . 60. Foyolite 1179- 2FeO'5i02. 1177 -16905 Т|'\ * I | 1305 100 0 10 ' 20 30 FeO 1370 FeO-Rich Solid ^o-o^ 40 50 60 70 80 Weight °/o MnO —— HtljHi i iittit 90 100 MnO 1785 0~ 325 20 FeOn 40 50 80 Weight °/o ZrO2—— 100 ZrO2 Рис. 2.126. Система FeO-MnO-TiO2 по данным [ 215] FeO-ZrO-SiO, по данным [218] FeO-Na,O-SiO, Рис. 2.128. Система Si02 Fe3O,-MgO-SiO, 70 * hdymite S'0z 1713 t5 °A 100 -ucai'te 2 F e3 - S' 0 a 1205=5 80 1590 * 10 21 go,ds 20 Cristobalite. MgO -SiO2 50 ZMgO-SiO; 70 wusLte к ,dy TiH p W. Magnesioferrite 7 'X 90, A <On V x x Y- xMognesiowustite 100 o id MgQ v U70-10 duortz -'78991 Sodium Oisilicote 8379 5 No8z704+235'°z Nc ?0 - S1O2 1089-1 Sodium C ;q/ Orthositicote Z No?0 S1 C 7 50. 20 7 - 40 Weight % No2C - - 60 80 i-eO 1380*5 Рдс. 2-127. Система FeOn-Na2O-SiO3 по данным [216] (изотермический разрез при 1000 °C по результатам ра- боты (211]) I - поле неизвестной изотропной фазы; II > двупрелом- лившей фазы; Ш - несколько полей 100 Nq20 - - -V ......... 20 30 40 53 60 70 80 Weight °,С FeO-FejV'j— *• A о 90 100 iet’ Fe7O Рис. 2.129, Система MgO~I'eO'le,O3—SiOaHa по данным [219]. Диаграмма представляет проекцию концентрационных точек системы FeO-Fe,O,-MgO- SiOj иа плоскость сечения ГеО*Ге,О, -MgO-SiO, воздухе 74
Рис. 2.130. Система MgO-MnO-SiO2 в атмосфере СО2 : Н2 = 1 : 1 по [ 220]. Диаграмма представляет проекцию кои* цеитрациоиных точек системы MgO—MnO—Mn2 О3 —SiO2 на плоскость сечеиия MgO—MnO—SiO2 MgO-SiO,-TiO, Рис. 2,131, Система MgO-SiQj-TiO, по данным 1221]
2.2.3. Четырех- и многокомпонентные системы AljOj-CaO-MgO-SiOj Рис. 2.132. Базовая система CaO-MgO-SiO2 по данным [VII] с учетом рабОТМ [158], ПОСЛСДУЮЩИХ работ (231,235,238, V ] (базовую систему см. также рис. 2. 110) «нт
Рис. 2.133—2.139. Диаграммы состояния СаО—MgO— SiO2 с А12О3 от 5 до 35 % по данным [ 231, 235]
78
79
(Si02) (Si02) 35°/o AI203 Sapphirine Anorthite Melilite 4 30 ДО 'Periclase 60 50 Ю 20 Weight °/o MgO——» 2CaO-SiO2 3CqO-AI2O3 60 5°/oMg0 o\° ,60 ,70 0 (CaO) 50 С3$ 2Liquids 90 4 Pyroxene 60 Anorthite Spinel Lime C3Ab 20 90 80 10 0 (AI203) 70 60c3S 50CA 40 30 —-Weight °/o CaO C2S Merwinite 30 C3S Cristobalite 20 Tridymite 30 Mullite 40 .80 Corindon 90 (Si02) 10°/oMg() §3- o\° 60 s?- Corindon ttCS 40- Merwinite 2 Liquid s- 80 ДО 30 ICaO) 90 20 10 0 (А1ДО Cristobalite 20^.1 ridymite Cordierite .30 Mullite 40 Spinel -1700- —1600— Mullite —1500 / Spinel 2Ж . _______ .2200- 0 (Mgffl 50 —V.' JgM ° Рис. 2.140-2.142. Диаграммы состояния СаО-А1,О3-SiO3 с MgO от S до IS % по данным [242] (базовую систему см. рис. 2,72; 2.73) 15% MgO 4- Corindon (Si02) 2 Liquids. Oris tobali te TO Tridymite 20 Cordierite Merwinlte/Melil ite Spinel Periclase ДО ДО 0 80 70 60 50 40 Ь (CaO) ——Weight °fc CaO 20 Anorthite Mullite 0 (AI203) 80
Рис. 2.143—2.146. Разрезы диаграммы состояния СаО—MgO—AljO, с SiOj от 34 до 37 % по данным [ 234] (бсзевую’сис- тему см. рис. 2.69, 2.70) Al2O3-CaO-SiO,-TiO2 (базовую систему см. Рис. 2.147,2,148. Диаграмма состояния СаО—TiO2 — SiO2 с 10 и 20 % Д12О3 по данным [ 243] рис. 2.115) 81
CaO-FeO-Fe2O3-SiO2 Рис. 2.150—2.159. Диаграммы состояния системы СаО— FeO—Fe2О3 — SiO2 в равновесии с железом, содержащей от 0 до 30 % SiO2 при 1450 и 1550 °C по данным [ 240, 233, 239, 232, 223} (базовую систему см. рис. 2.92) : ----фазовые границы; — . —Ог-изобары, lg р q ,атм; ннцши — твердый раствор;-----------неизвестные границы 82
U- |И(, 83
CaO-FeO-MgO-SiO2 (MgO) Рис. 2.160. Схема диаграммы состояния СаО—FeOn—MgO—SiO2, равновесной с расплавом железа, в изображении на тройных краевых диаграммах при 1600 °C по данным [ 224] 84
(VgO) Рис. 2.161. Пространственное изображение диаграммы CO«J тояиия CaQ-FaOn-MgQ-SiOj пр данным [ 224] магиезиовюститом или оли- Номер иа рис,2.162 Состав, % Коэффици- ент распре* деления (S)/[S] (FeO„) (СаО) (SiO2) (MgO) 4 0 0 57,0 43,0 0,1 5 0 29,5 41,5 29,0 0,2 6 0 44,0 38,5 17,5 0,4 7 0 56,0 44,0 0 0,5 8 45,0 44,5 Ю,5 0 10,0 9 45,0 46,0 9,0 0 11,0 10 64,0 36,0 0 0 14,5 11 36,0 46,0 13,0 5,0 6,0 12 38,0 47,0 11,0 4,0 7,0 13 63,0 33,0 0 4,0 13,0 14 96,0 0 0 4,0 4,0 15 58,0 0 22,0 19,0 1,5 40 20 50 20 Weight %(МдО) 30— Weight %(MgO) 30 4 Рис. 2.162. Линии насыщения вином шлаков системы CaO-FeOn-MgO-SiO3> равновес- ных с железом при 1600 °C, по данным [ 224], изображен- ные параллельными проекциями с учетом работ [ 232, 225] 40- 50- 60- 70- 80 90 100 Weight %(FeOn) —* « » 9 о а_ 2—г— 80 90 WO? О Л е® ® 36 Weight °/o(FeOn) > .......... %(МдО):^£ ___________il. * [224]'] [ 232] L Mognesiowustite [225]J Olivir МММ и
Рис. 2.163. Линии насыщения известью, трех- и двухкальциевым силикатом шлаков системы СаО— FeO^—MgO—SiO2, равновесных с расплавом железа при 1600 °C, по данным [ 224] в параллельных про- екциях с учетом результатов [237] Рис. 2.164, Диаграмм» Состояния СаО—FeOn—МпОл—Р2О5 на воздухе при 1600 °C по данным [ 181] (параллельные проекции поверхностей насыщения см. в оригинале [ 181]) : О, Р,, Р2 — насыщение ЗСаО-Р2О5; М— расслоение 86
НпО »Х / // 1 \ CaO-FeO-MnO-SiO2 Рис. 2.165. Объемное изображение поверхностей ликвиду- са системы CaO—FeOn—МпОп—SiO2 при 1600 °C по дан- ным [237]: I - L SiO2; II - L(2CaO-SiO3) ; III - L (3CaOSiO2) ; IV - твердые растворы, богатые CaO; V — то же, богатые МпО, / st I \ бедные СаО / X 1 JL \ / / * \ А "у( \\ / / П /X' \ \ /ДЖЖЖЛ // ' / // ш х\ Feo si02 ! CaO-FeO-P2Os-SiO2 Рис. 2.166—2.170. Диаграмма состояния CaO—P2OS—SiO2 с ЕеОя от 0 до 46 % поданным [ 226, 227] (базовую систему см. на рис. 2.114) Ca0-Si02 TV °O/°Fe0" 50У \ ъ Л Л50 <S> 3CaO-SiO2 /(г г р 'Д X о\° БОЛЛ (С2$'С3Р'ss \ \ 2CaQ-Si02yW4 \ V % / 70А \ Х-30 2- / ЗСоО-5Ю2~Д\ \ \ V \ V Д Л жДД \ ( V X \^. \ , ,0 А 0 10 20 30 СДГо' CjP 50 60 Q С: CaO Weight % Р205 —- 40Л50 10%Fe0n 0 10 20 30 C4pss 40 50 0 Weight % Р205 — 30 А 50 20% FeO„ Л V ЖДл \\ / А\\д \\30% / c3s/ \ \ \ ' \ \20 3 A (c2s-c3p)ss\ \ \ \ \ \ Awx'-' \ \ А Л10 /Ж \ А -Д°2 t! 6a0?\ \ ~Х о 1 L.yi 1 1 \у\ \\ м . х\Л \ X U 10 20 Ж 30 40 50 Weight % Р205—•- 20 Л 50 30% FeOn 30\/ \ V У- -д40 \ х> / \ «• С<Ъ / \ л. # ''W\\ * Л) Д\ Жх\ Wyv20 ГЛ п эО 10 C4psl^20 30 “FeOn7 40 \ 50 Weight % Р205—► (C2S-C3P)ss 30 Л 50 40 % FeOn /УД /6Ак \20^ / ж \ l6c'4Pss 20 30 40 50 Weight % Р205—* 87
Рис. 2.171, 2.172. Диаграмма состояния СаО—ЕеОл~Р2О# с 5 и 10 % SiO2 по данным [226] (базовую систему см. на рис. 2.100) • CaO-MgO-P2O5-SiO2 Р?05 ЗСоО'P20j MgO Mgo-Sio2 SiO2 ЗСа0-Р205 100 V -60 V 1306 uoo СоО 1500 I 2 liquids MgO-SiO2 W Ccrs!e.'?,e 1500 ЗСаО-Р7О5------ 1400 MgO—----У- 40 60 80 Weight °/о Si02— »- [Cristobalite Iciinoensfotite о : 100 I Si02 . Рис. СаО-MgO-P, О,-SiO ,: 7-квазигройной разрез: MgO SiO, -SiO,-3CaO'PjOs ; II ~ квазнтройной разрез: CaO'MgO'2SiO,-SfO2- 2СаО-Р3О, i 0 — квазвдвойной разрез: MgOSiO,- SCaO-PjOji ь - квйэидаойиой разрез: СаО-МзО' •2SiO,-3CaO-P,O, 2,173, Схематические разрезы системы Рис. 2.174. Плоское сечеиие 1 (см. рис, 2.173) по дай-,; рым | 230] ’ чм Я8
Рис. 2.175. Разрез а (см. рис. 2.173) по данным [ 230] ЗСоО'РгОэ Weight % CQO'MgO’ZSiOz-* CoD-MgO-ZSiOj Рис. 2,177. Разрез b (см, рис. 2,173) поданным [ 290]
FeO-Fe2O3-MgO-SiO, MgO Weight % FeCr,-Гег0з—«- Ге0п-Ре203 04)
Ca-Fe-O-S Рис. 2.181. Сопоставление краевых систем четырехкомпоиеитной системы Fe-O—Са—S при температу- ре 1600°С по данным [228}: внизу слева — угол железа системы Fe—О—Са при 1600 °C Рис. 2.182. Схематическая объемная модель системы Fe—О—Са—S при 1600 °C по данным [228] (для 1400 °C см. в оригинале) 91
FeO-FeS-MnO-MnS Рис. 2,183. Схематическая диаграмма состояния FeO-MnO FeS-MnS по данным [ V ] FcO-FeS-MnO-MnS-SiO, Weight °/о (Мп)’ Рис. 2.184. Схематическая диаграмма состоя- ния FeS—MnS—(FeO—SiO,) g;Q иас - (MnO— SiOs )siO,, иас по Данным [ V1 3” Рис. 2.186. Диаграмма состояния FeOw—МпО-SiO, — MnS по данным [ 229] SiO2 MnS (162O°C) FeO Рие. i.188. ЗД>»ми*я М0ДМ8 «ИИ»ММ РаВ-МпЗ- FaO-MnO-SiOj При 1400 °C no данным [ V } и «и *u cu pu iuv ZFeO'SiOj Weight % ZMnO’SIO?™* ZMnO-SiOd 1127O°C> ... ....... 1 Phi, Дявгрмима wewswi | aHO SiOj-OMnO- .BiOj-MnSno данным 111*1 1
Na2O-Al2O,-CaO-SiO, Рис. 2.188. Система Na3 О—СаО-Аз, G3 —SiO, в тетраэдри- ческом изображении с различными сечениями, взятыми из работы [ II], ио данным [ 244] Рис. 2.189. Частные треугольники (a) —(d) системы Na2 О—СаО—А12 О3 —SiO2 (см. рис. 2.188), взятые из рабо- ты [ 11] по данным [ 245, 246] (ЗА12О3 СоО А12О3 • 2 SiO2 \ No20 А12О3• 1 SiO2 Co0-Si02 No20 ZCoO• 3SiO2 INo20 CoO 3SiO2 No20-Si02 Weight °/o No20- SiO2—•- Рис. 2.190. Частная система Na2OSiO2—CaO-SiO2—Na2O- •Alj Oj‘2SiO2 —CaO-AI2 O3-2SiO2, заимствованная из [И] по данным [247]
Рис. 2.191. Частная система СаО-SiO, — Na, O-AI,О3 • 2SiO, -Na, О-Al, O3 -6SiO, no данным [ 248] CaO-SiO; Weight °Zo Noz0-А1?0з 25i0^—•- No30-AI^Oj-2SiOz (15444) (1526%) Рис. 2.194. Частная система CaO-SiO,-Na,O-Al,O3- •2SiO,—СаО-Al, O3-2SiO, поданным [250] Рис. 2.192. Частная система Na,O-Al,O3-2SiO,~CaO' •Al, О3-2SiO, —2СаО-А1,03-SiO, по данным [249] CqO-AI2O3-2Si02 (15534%) 0 201M8-*5 40 ' 601062-2 80 100 Nd30 ‘ AI3O3 - 2 Si03 Na30 AI3O3-6 SiO3 SiO3 (15264%) (11184%) (17134%) Weight % S(03—— Рис. 2.195. Частная система Na2 O'A12O3 '2S1O, — CaO- Al, O3 -2SiO, —SiO, по данным [251] Ииг0 Alг03 - 2SiOi Рис. 2.193. Частная система Na,O-SiO,-CaOSiO, - Na, О А1,03-2SiO, по данным [ 247] Рис. 2.196. Частная система СаО-SiO, —Na, О-Al,О3 • 2SiO,-2CaO-Al, O3-SiO, no [ 252] 94
K.O-ALO-CaO-SiO, Рис. 2.197. Частная система К2 OAl2O3-4SiO2 — СаОА12О3- 2SiO2 -SiO2, взятая из [ II] по данным [254] Co0-Al203-2Si02 1553±2°С K2O-Al2O-MgO-SiO2 AI 20j Weight % Рис. 2.198. Система К2 О—MgO—А12 О3 —SiO, ным [ 253] из [II] по дан- Гис. 2.199. Частная диаграмма К2 О А12 О3 -4StO2 — 2MgO- SiO2 -SiO2 по данным [ 253] 2MgO-SiOz 189G±2O°C
И ФАЗОВАЯ СТРУКТУРА 3. СОСТАВ ПРОМЫШЛЕННЫХ ШЛАКОВ При производстве чугуна и стали образуются ШЛпки, функции которых различны. В доменном Пронске, например, шлаки отделения пустой йгг|п l.i Я Кокен необходимы породы руды прежде и золы 3.1. ДОМЕННЫЕ ШЛАКИ В табл. 3.1 приведены средние составы Ных шлаков ФРГ. домен- ских заводов различных районов в систе СаО — SiO? — А120з и СаО — SiO2— MgO [1, Температуры жидких шлаков лежат над пов, ностью солидуса. При быстром охлаждении до! ных шлаков, например при грануляции в воде, переводятся в стеклообразное состояние. Обр ющийся продукт — гранулированный шлак, о< дает скрытыми гидравлическими свойствами, и добавлении к нему известьсодержащих актив ров служит для получения доменных и железис Таблица 3.1, Средний состав шлаков во время выпуска из доменной печи в ФРГ* Шлаки областей Si Og A12O, СаО MgO Состав реобщ % Выход, кг/т Темпер! °C Мпобщ TiO2 so6u< Робщ Рура: высокофосфористый 35,0 11,5 41,5 6—12 0,40 0,75 1,2 1,3 0,11 350-380 1350— низкофосфористый 36,0 11,5 40,5 8—12 0,30 0,50 0,9 1,3 0,01 300-330 1400— Зальцгиттера: кислый, магнезиальный, низкофосфорис- тый 37,0 17,0 30,0 11,0 0,70 0,85 — 1,2 0,01 320—330 1451 * Доменные шлаки в СССР более разнообразны пр составу. Прим, ред. X (Мд,сокт&10. МдО мдо SiO2,% sio2 О 10 20 30 90 50 00 ID 80 90 1DD WO z-CaObiO2 MU/4?0j-2Si0, C2S Lc.MqlO C3S (Cc,Mg)O too А1,0, С' доменных шлаков в системах СаО—SjOs—А120з и СаО—SiO2—MgO 1 — Саарской; 2 —Рурской; 3 — Зальцгиттера; 4 — СаО'А12О3-шлаки 100 О 10 20 20 00 50 CaO AbG. SiO; (Кр) SiO; (Тр) ^Д-(Са,Ре)05:02 2CaO-MgO 2SiO2 (C<j,Mg)O-MgO-SiO2 5CaO-MgO2SiO2 Cao-мдО' 2Sio, th# jcCO'25iO2 Рис. 3.1. Характерные составы для областей: Общим для шлаков является то, что они явля- ются продуктом металлургического процесса в ви- де гомогенной жидкой фазы и их определяющие компоненты могут быть включены в диаграмму со- стояния СаО — SiO2 —А12О3 —(Mg0). На рис. 3.1 показаны средние составы шлакбв металлургиче- портландцементов. Исключение составляют зующиеся при выплавке специального чугуна минатные шлаки, имеющие кристаллическую < туру, которая обладает гидравлическими сво ми. Эти шлаки также перерабатывают в ц 96
ic. 3.2. Производство и применение доменных шлаков, млн. г., в |Т в 1976 г. получение 10.726; II — потребление 12.73 (2.011 нз отвала); 1 ПК при производстве гематитового и литейного чугуна 0,453; 2— ина разных марок 0.052; 3 — передельного и зеркального чугуна ’’«S; 4 — томасовского чугуна 2,923; 5 — потребление на заводах для .(ктвенных нужд (кроме гранулированного шлака); 6 — то же, гра- вированного шлака при производстве шлакоцемента; 7 — для полу- пил извести, шлакоблоков и шлаковаты; 8 — сортированного и не- ршрованиого термозита; 9 — гранулированный шлак; 10 — бнтуми- мпая смесь; 11 — шлак по стандарту ФРГ 4301; 12 — шлак после иблсния и грохочения; 13 — классифицированный шлак после •‘•бления по нормали 3.1; 14— то же, по нормали 3.2; 15—шлак, оружаемый без дальнейшей переработки; /6 —шлак после обогаще- ния; /7 — несортированный шлак 1|>п более быстром охлаждении в воде такие до- енные шлаки могут вспениваться. При этом полу- пот легкий строительный материал с хорошими силоизолирующими свойствами, известный как и'рмозит» или «металлургическая пемза». Пз диаграммы, изображенной на рис. 3.2, сле- щг, что •—65% образующихся доменных шлаков кристаллической форме используются в основном порожном строительстве. Требуемые при этом ииические свойства материалов, прежде всего рччность, зависят от минеральных составляющих ni химического состава) и структурных образу- пцн.х, являющихся функцией условий затвердева- пя. При этом определенную роль играет нори- нить шлаков. Она зависит как от газонасыщен- ih iii жидких шлаков, так и от условий охлажде- •. Диаграмма состояния (СаО+ •1Ц1 и S1O2—А12О3 при 1500°С [2] обычно >0,5%. Их состав в основном определяет- ся компонентами FeOn, СаО, Р2О8 и SiO2. При этом Таблица 3.2. Химический состав конвертерных фосфористых шлаков min На нее можно повлиять путем модифицирова- ны /кпдких шлаков и подбором условий разливки и и । нердевания в тонких слоях [3, 4]. Первичную < риг । аллизацию минеральных фаз можно опреде- ли. ио диаграмме состояния. На рис. 3.3 изобра- UIU изотермическое сечение четырехкомпонент- •• hi системы (СаОф-MgO) — SiO? — А12О3. Наслаи- «и| ii.uio на другое последовательные температур- ‘•н течения диаграммы, можно оценить ход кри- । > । шзации. В качестве примера на рис. 3.4 по- -ii.iii.i фазовая структура доменных шлаков, ми- ••< in и.пые составляющие которых изменяются с •="п1.11иением содержания MgO. • J СТАЛЕПЛАВИЛЬНЫЕ ШЛАКИ • И Фосфат-шлаки I' .г и.циофосфатные шлаки образуются при по- 4*1*111111 стали из чугуна с содержанием фосфора Содержание, % (по массе) Процесс S о о о + О я О О а о О а н и я о. О а о W S с? Томасовский . .. . Кислородно-конвер- терный с донной про- дувкой (OBM/Q- 12,2 8,4 48,3 6,6 20,3 19,5 3,1 2,3 ВОР) Кисло родно-конвер- терный для перепла- ва фосфористого чу- гуна (LDAC): 15,6 6,1 49,3 5,9 14,7 13,3 7,6 1,9 первый шлак . . 6,8 3,4 52,2 8,0 22,0 20,5 2,9 3,6 второй . . . . 23,4 11,0 47,2 4,6 7,0 Н/о 2,2 3,5 97
О 10 20 30 60 50 60 . 70 80 90 СаО, % 10 20 30 00 LDAC 7 50 60 70- 80 90 LDACgi /i скрещенных Николях, а I я 50 00 0 Рис. 3.4. Микроструктуры доменных шлаков (в кроме рис. 3.4,а) а — CaO/SiO2 = 1,25; А12О3 = 14 %; MgO = 4,5 %: б — CaO/SiO2=l ,25; А12О> » 14 %; MgO = 4,5%; в — CaO/SiO2 = 1,28; А12О3 = 12%; MgO = 6,0%; <? —CaO/SiO2 = 1,39; А12О3 =11 %; MgO = 9,9%; 1, 3, 5, 6 — мелнлнт; 2— 2CaO*S!O2; 4, 7— мервнннт; 8 — монтичеллит LDAC Th 100 8 и 76 90 ОВМ LDP 34 LDAC У ОВМ (О-вПР) 26 3.? 100 23 -60 75 в Si02,% 30 20 Рис. 3.5. Составы фосфористых сталеплавильных шлаков том ского (Th), кислородно-конвертерного (LDP), основного мар ского кислородного (ОВМ) и кислородно-коивертерного фосф того (LDAC) процессов в системе СаО—FeO^ — Р2О5—SiO^ 1600°С [5, 6] содержание отдельных компонентов может баться в значительных пределах в зависимое применяемого чугуна, требуемого состава ст обусловленного этим удельного количества Это относится к нормальному одношлаковом цессу продувки чугуна и к шлакам конца пе периода продувки при работе по двухшлаково ме. В табл. 3.2 приведен средний состав шла на рис. 3.5 показано их положение на диаг состояния FeOn — СаО — Р2О8—SiO2 при [5, 6]. На рис. 3.6 изображены характерные фазовой структуры шлаков. При этом иссле влияние на фазовую структуру не условий дения, а определяющих минеральных фаз, ными из которых во всех случаях являются с фосфатные твердые растворы. Кроме того, в симости от заданных технических условий ш конце процесса могут быть насыщены и калы ми твердыми растворами. Примером мож жить фазовая структура шлаков (ОВМ) и п ки кислородом в конвертере под двумя ш фосфористых чугунов (LDAC) (рис. 3.6,г),• циофосфатные шлаки для удобрений под к ческим названием «томасфосфат» продаются молотом виде. Их оценивают по общему кол растворимой в лимонной кислоте фосфорн лоты. Как наиболее легко растворимые ф вестны силикофосфатные твердые растворит расиликат кальция. Наиболее труднораств часть фосфорной кислоты обычно связана зоапатит, который может образовываться п пературе <1500°С после окончательного за вания богатого железом остаточного р [7—9]. Для достижения удовлетворительн творимости (>90%) за счет исключения j для образования железоапатита необход здать в промышленных шлаках предвар или последующей добавкой в них песка па 98
Рис. 3.6. Микроструктуры (а —г1) конечных фосфо- ристых шлаков (травление лимоннокислым аммонием): / основной конвертерный шлак, насыщенный силико- ф-н-фатами; 2 — силикофосфаты; 3 — тетракальциевые 1"п-фаты; 4 — железоапатит; 5 — ферриты кальция — । । илшовюстит; 6 — ОВМ-шлак, насыщенный твердыми рн-(ворами СаО н FeO; 7 — твердые растворы СаО и I <•(); 8 — силикофосфаты, феррит кальция или каль- " и-шюстит; 9 — тетракальциевые фосфаты; 10 — первич- |||. ш LDAC-шлак, насыщенный фосфатами; 11 — сили- । "фосфаты; 12 — то же, с остаточной известью, желе- 1 .шатнтом, ферритами кальция — кальЦиовюститом; < । вторичный LDAC-шлак, насыщенный твердыми ра- норами СаО и FeO; 14— твердые растворы СаО и 1«о; 15 — то же. с силикофосфатом, кальциевыми фер- ритами, кальциовюститом Рис. 3.7. Синтетические фосфористые шлаки, насыщен- ные железом и твердыми растворами извести, из си- стемы Fe—FeOn —СаО—РгО5 с увеличением силицирую- щего фактора SiOj/PaOs, травленные лимоннокислым аммонием:, а — SiOs/PaOsCO.Oi (растворимость 93%); /-железо- апатит; 2— ферриты кальция — кальциовюстит; 3— твердые растворы СаО и FeO; 4 — тетракальЦиевый фосфат; 5 — металлическое железо; б—Si0o/p20s=0,07 (растворимость 71%); 6—8 — силикофосфаты; в — Si02/P205=0,21 (растворимость 88.5%); г— SiOa/PsOs— = 0,34 (растворимость 98,5%) i IJ i । ( ее
ное содержание кремнезема, которое определяется как силицирующий фактор SiO2/P2O5. Он должен составлять !>0,3 [9—П]. В какой мере наличие железоаппатита и соответствующая растворимость шлака зависят от содержания кремнезема в рас- плаве, можно определить на основании микрофото- графий структуры (рис. 3.7), на которых сопостав- лены синтетические насыщенные известью распла- вы с различным силицирующим фактором. 3.2.2. Известковосиликатные шлаки Известковосиликатные шлаки образуются при производстве стали из не содержащих фосфор чу- гуна и лома. Соответствующие составы расплавов и кристаллические фазы, образующиеся при охлаж- дении рафинировочных шлаков при конвертерном, мартеновском и электродуговом процессах, прибли- зительно описываются диаграммой состояния FeO„ — CaO — SiO2 — (MnO„ , MgO) [12] (см. рис. 2.2). В табл. 3.3 приведены некоторые типичные со- ставы конечных шлаков перечисленных выше про- цессов и их различия в зависимости от выплавки сталей разных марок. На рис. 3.8 и 3.9 показаны характерные микроструктуры мартеновских и элек- тросталеплавильных шлаков. В них наряду с каль- циевыми силикатами имеется магнезиовюстит, ко- 0,07мм 0,017171', б Содержание, % (по массе) 0,01ММ Микростру! шлаков эле печей иасьпцс Рис. 3.9. конечных дуговых табл. 3.3), магнезиовюстптом Химический состав кальциевосиликатных конечных различных процессов получения углеродистых сталей 5 О SiO 'г 100 ю 90 20 80 30 \7О 90 о\° ъ' 50 60 <£• 60 \50 '-S- 90 30 1550°С ' 1600 100°/аР 4Z7 50 60 70 60 SO FeO, % 70. во. 90- 1700 1650 75°/„ 100L----у.----у____> 0 0 20 20 30 СаО Рис. 3.10. Равновесие расплавов синтетических шлаков, соотв» вующих промышленным кпслородио-коивертериым шлакам в 1 компонентной системе FeO'—CaO'—SiO^ и траектория измен< состава промышленных кислородно-конвертерных шлаков [1: А — В — различные начальные условия; С — D — 2 CaOSiO2; Е— 3CaO-SiO2', Е— F — смесь кристаллических фаз СаО; модификация 2CaO-SiO2; Р — период продувки 0,07мм Состав шлака, % (CaO) + (SiO2) + (FeO) (MnO) (MgO) (P2O5) (AI2O3) (Cr2O3) Таблица 3.3. Процесс (содержание С в стали, %) «б,ц Ге2+ СаОобщ СаОсвоб SiO2 MgO MnO. Кислородно-конвертер- ный (0,1) Мартеновский: 20,0 8,4 49,8 4,5 12,2 1,3 4,Ф (>0,1) 13,8 9,7 47,5 8,5 12,8 9,3 6,7! «0,1) 20,0 14,0 41,4 4,5 12,6 6,8 7,5! Электросталеплавильный (0,1) 17,3 9,8 39,9 1,4 12,8 6,4 9,3, Рис. 3.8. Микроструктуры конечных мартеновских шлаков (см. табл. 3.3J а — насыщенный двухкальциевым силикатом; 1 — двухкальциевый силикат: 2—.' вюстит (обогащенный MgO); 3, 6 — ферриты кальция; б, в — насыщенный магне том; 4, 7 — магнезиовюстит; 5 — остаточная известь; 8 — остаточный перику 100
rm. 3.11. Микроструктуры кислородно-конвертерных in 1.1К0В при времени продувки 10% (а). 75% (б) и конечных (в. г, ду. I ь. 8, 12, /4 — двухкальциевый силикат; 2. 4 — i ib iiiT; 3 — стеклообразный силикат; 5, 9 — ферриты । ич.ция — вюстит; 7, 10, /3 — свободная известь; 11, 15 — трехкальциевый силикат j-ini и этих шлаках может образовывать насы- Miii\in (разу уже при сравнительно низком содер- ‘•iiiiii ПцО. П >11яш с особым значением для современного * п н.i.iпильного производства кислородно-конвер- терного процесса на диаграмме рис. 3.10 подробно рассмотрены шлаки этого процесса. Во-первых, по- казаны равновесные составы расплавов, которые в значительной мере соответствуют промышленным шлакам. Кроме того, указано направление измене- ния состава шлака по данным проб, взятых из кон- вертера, в которых в результате окисления шлака кислородом содержание оксидов железа отличает- ся от исходного [13]. В зависимости от состава чу- гуна и конечного состава стали возможны различ- ные отклонения [14]. В отдельных случаях они за- висят от необходимого содержания углерода в ста- ли и от проводимых для этого мероприятий. При одинаково колеблющихся содержаниях железа шлаки могут последовательно насыщаться двух- кальциевым, трехкальциевым силикатом и трех- кальциевым силикатом с твердыми растворами из- вести. Как видно из рис. 3.10, расплавы постепенно переходят в гетерогенное состояние вследствие сильно колеблющейся доли еще нерастворившейся или более нерастворяющейся в результате насыще- ния извести. На рис. 3.11 изображен ряд микро- структур, показаны изменения шлаков и примеры характерных колебаний шлакового режима. 3.3. ШЛАКИ ЭЛЕКТРОШЛАКОВОГО ПЕРЕПЛАВА При электцошлаковом пецеплаве один или не- сколько расходуемых электродов погружают в пе- регретый синтетический шлак и оплавляют. Весь процесс переплава проводится в медном или сталь- ном водоохлаждаемом кристаллизаторе, в котором проходящая по каплям через шлак сталь собирает- ся и кристаллизуется в один слиток. В шлаковой ванне электрическая энергия пре- вращается в тепло. При соответствующем ведении процесса получают бездефектный слиток преиму- щественно с однородной структурой и низким со- держанием в стали нежелательных элементов. Важнейшая роль в этом процессе принадлежит шлакам. Они должны обладать необходимой элект- ропроводностью и удовлетворять следующим тре- бованиям: поглощать неметаллические включения всех видов, не взаимодействовать с легирующими элементами, снижать содержание серы. В табл. 3.4 приведены некоторые типичные шла- ки электрошлакового переплава с указанием обла- стей их применения [15—18]. Таблица 3.4. Химический состав шлаков электрошлакового переплава Состав, % CaF2 СаО MgO TiO2 Al 2О3 SiO2 Примечания 70 — — — 30 — Хороший десульфуратор, но теряются Ti и А1 70 15 — — 15 — Лучший десульфуратор, но теряются Ti и А1 60 20 — — 20 — Очень хороший десульфура- тор для сталей без Ti и В 50 — — 25 25 — Плохой десульфуратор, но снижаются потери Ti 51 13 2 25 — 9 Стартовый шлак 101
4. АКТИВНОСТЬ И СУЛЬФИДНАЯ ЕМКОСТЬ CaF,-CaO 4.1. АКТИВНОСТЬ ШЛАКОВЫХ КОМПОНЕНТОВ А1,О,-СаО Рис. 4.1. Активности А120з и СаО в зависимости от содержания СаО при 1550°С (51 по данным [1—41. Стандартное состояние — твердые АЬОз и СаО в равновесии с расплавами Рис. 4.2. Активность СаО в зависимости от содержания С! 1550°С по данным [61. Стандартное состояние — твердый СаО иовесии с расплавом CaO-FeO Рис. 4.3. Активность FeO^ в зависимости температуре, °C: 1420 (7), 1460 (2) и 1500 дартное состояние — жидкий FeO^ в Рис. 4.4. Активности СаО и FeO^ в зависимости от содержа по данным [81. Стандартное состояние — твердый СаО, жид в равновесии с железом CaO-SiO, от содержания FeO^ при (3), по данным '[7J. Стаи- равиовесии с железом Рис. 4.5. Активность СаО в зависимости от содержания SiO2 при 1500 и 1600°С (201 по данным (2, 20, 22—241. Стандартное состояние — твердый СаО в равновесии с расплавом (02
zSiOz Рис. 4.6. Активность SiOa в зависимости от содержания SiO2 при 1500—1637°С ;(5] по данным 1(1—4,.. 21, 425— 281. Стандартное состояние—чистый в равно- весии с расплавом FeO-SiO2 I ' Хмнвиости FeO^ и -SiC^ в зависимости от со- емин ‘,|Ог при 1350 и 1600°С по данным [9—11]. ’-••i* (12—14]. Стандартное состояние — чистый н рншовесии с жидким железом, тридимит при и ’I кристобалит при 1600°С в равновесии с рас- плавом 10Э
Рис. 4.8. Активность МпО в зависимости от содержания МпО при 1560— 1600°С по даииым [28, 33—35]. Стаидартиое состояние — твердый МпО в равновесии с расплавом Al2O3-CaF2-CaO саг2 7,0 О СаО 0,2 0,2 0,6 0,9 0,8 Рис. 4.10. 7,0 лА1го3 Д1г°з Активность СаО в системе CaO-А12О3—CaF2 прн 1500' даииым [6]. Стаидартиое состояние — твердый СаО в равиове» расплавом: 1 — экспериментальные точки; 2 — изоактивиости Al2O3-CaO-CaS ZcaS Рис. 4.9. Активности МпО и SiOj в зависимости от содержания МпО при 1550°С по даииым [35]. Стандартное состояние — твердый МпО, кристобалит в равновесии с расплавом Рис. 4.11. Коэффициент ак- тивности о при иасыще- СЭо нии расплавов СаО—А12О3 твердым CaS при 1500°С по даииым [4]. Стаидартиое состояние — твердый CaS 0,7 0,5 A120j' 0,6 жСаО/(Л< AI,O_-CaO-SiO, Sio2 о 1,0 0,7 0,7. 0,3 0,9 v? 0,5J- f' (0,007) „io,^ 0,9 0,8 0,7 0,6 0,5* 0,6. 0,9 -7T[3J ---[27/ 0,3 * Ул Активность SIOz (цифры в скобках) в системе СаО—АЪОз—SjO2 при 1600°С по данным [3 и 27]. См. также [15—20]. Стандартное состояние — кристобалит yiHUOOSJ СаО-2А1203 (0,0003) 7,0 L у .y\..y у у у у > 'О 0,1 0,2 0,3 0,9 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 CaO гД1203 104
Рис. 4.16. Активность Fe^^O в системе FeO^—CaF2—СаО при 1450°С по данным [31, 32] I I 5. Активности CaO и AI2O3 в системе CaO—AI2O3—SiO2 при (расчет) по данным [27]. Стандартное состояние — твердые СаО и А12О3 Al2O3-MgO-SiO2 I и Активности SIO2 и MgO (расчет) в системе М" SiO2 при 1550*С по данным [30]. Стандартное состоя- ние — кристобалит, твердый MgO CaF2 ( aF2-CaO-FeO ini.uoCTb РеО„ для различных отношений СаЕг/СаО при 1 "ИЦ.1М [7]. Стандартное состояние — нестехиометрический I в равновесии с твердым железом Рис. 4.17. Активности CaF2 и СаО (расчетные) в системе FeO^ —CaF2—СаО при 1450°С по данным [31]: °СаО' ~ aCaF3 Рис. 4.18. Отношение 100 Fe^^/fFe^^ 4- Fe^’b) в зависимости от актив- ности F€q,973 О в системе CaF2—СаО—FeO^ при 1450 °C по данным [31] 105
Рис. 4.20. Коэффициент активности v О в зависимости от моль- Fe0,973 ной доли Fep 973 О для постоянных мольных отношений х [х при ’ СаО CaF, 1450 °C по данным [31]: 1 - W'caF, = 20/801 2 ~ W'CaF, = 30/70 0,8 0,9 0,015 0,025 C3S с 0,1 0,2 0,3 0,9 0,5 0,6 0,6 ^0,7 0,0'ч0 0,050 0,075. 0,100 1,0 О СаО 0,1 0,7 0,8 0,9 1,0 CaF^ 0,2 Рис. 4.23. Активность СаО (расчетная) в 1450°С по данным ]36]. См. Коэффициент активности CaS Рнс. 4.24. прн насыщении расплавов СаО—SiO2 твер- дым CaS при 1500 (1) и 1550°С (2) по данным [Ц. См. также [41—43]. Стан- дартное состояние—насыщенные CaS рас- плавы CaO-^SiO2 системе СаО—CaF2—Si' также [38, 39] CaO-CaS-Si ZCaS 78 к /4 • 1 °2 72 10 8 О, /',Cao/(/'cao+'^si CaF2-CaO-SiO2 0,5 0,6 0,9 0,2 0,9 омо 0,030- 0.020. °’7 0,8 0,7 0,8 0,3 0,2 0,9 1,0 СаР2 О,<* 0,5 0,6 zCaF2 0,005' Рис. 4.21. ПО Активность SiO2 в системе СаО — CaF*— SIOs npi данным [36]. Стандартное состояние—,5-кристобалн 1,0 О 0,1 СаО 0,3 0,9 S W'° 0,5 0,7 0,8 0,9 0,5 0,2 0,1 CS а V* °SiO2 C.S \ю- jS ^0 10'5 1,0 , , —у--Y—у—о О 0,1 0,2 0,3 0,9 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0 СаО 'гсаг2 Сар2 ICC В=0,7 0,8 0,3 0,8 0,8 0,9 0,2 О °5 1,0 |[В = Рис. 4.25. Активность серы в расплавах СаО—(SiO ва прн 1560°С по данным [401 Рис. 4.22. Активность :SiO2 в системе по данным [37] (расчет осуществлен с тнвностей СаО — CaF2 — SiO, использованием отн< СаоХвСаР,) г
0,1 ОД ОД ОД ОД 0,81,0 2 3 Ь 5 ЬДо । 4.26. Коэффициент активности серы в зависимости от содержания •м в шлаках СаО—^SlO2 различного состава прн 156О°С по данным [40] [B = (CaO)%/(SiO2)%l Рнс. 4.28. Коэффициент активности CaS в зависимости от мольной доли CaS в шлаках СаО—CaS—SiO2 при 1560°С по данным [401 ^ = WXSiO,» I 27. Активность CaS в шлаках СаО—CaS—SiO2 различного со- става прн 156О°С по данным [40] (В„ = х /х ) Стандартным состоянием серы или CaS (см. рис. 4.25—4.28) является такое состояние, когда при насыщении шлаков серой а=1. Аналитические вы- ражения зависимостей, i%: as = 0,508 1g (% S)+1,132— 0,2665 В% (см. рис. 4.25), Ys= 1,225-10"0’1563 В?4 (% S)-0’706 (см. рис. 4.26), в мольных долях acas= 0,508 lgxcas+ 1,983 — 0,202 В* (см. рис. 4.27), Tcas = 3,82 - 10-0-166 B*xS°s706 (см. рис. 4.28). СаО FeO FSzOj,0/» FSzO.x | Активности FeO и Fe2O3 в системе СаО — FeOn — Fe2O, при 1550°С " 1.ШНЫМ [45]. Стандартное состояние — жидкий FeO„ в равновесии с чслезом и Ре2Оз в равновесии с жидким железом при допущении aFe,O, Fe,O, Рис. 4.30. Активности CaO и FeOn в системе CaO — FeO — Fe2O3 при 1450°C по данным [46]. Стан- дартное состояние — жидкий FeO в равновесии с жидким же- лезом и твердый СаО в равновесии с расплавом. Активно- сти в последующих квазидвойных разрезах (СМ. рис. 4.31—4.33) рассчитаны .[47] по данным [45] И ]2»| 107
Рис. 4.31. Активности СаО РезО<—СаО при 1550°С. и Fe3O< в квазидвойном разрезе Стандартное состояние — твердые РезО4 и СаО Рис. 4.32. Активности Fe3O4, FeO и CaOFe2O3 при 1550 °C в квазидвойных разрезах [47]: а, — Fe3O4 — CaO Fe2O3; б — FeO — CaO • Fe2O3. Стандартное состояние — твердый РелО4, жидкий FeO^ в равновесии с жид- ким железом, чистый CaOFe2O3 -^Са0-Ре20з z2Ca0Fez03 Рис. CaO-FeO-MiiO 4.33. Активности Fe3O4, FeO^ пых МпО о,в 0,3 0,9 0,5 oJ 0,1 $ 2 Фазы $ Рис. 4.34. Активность FeOn в системе CaO — FeO^— МпО при ИСКУС по данным [48]. Стаидартиое состояние — закись железа в равновесии с металлическим железом: “СаО: “МпО О 1,0 О 0,1 0,2 0,3 0,9 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0 CqO yKf7gQn FeOn *”О,5 0,6 7 сраза 2 CaO-Fe2O3 __________________ разрезах [47]: а - Fe3O4 — 2 СаО • Fe2O3; б — FeO — Стандартное состояние см. при 1550°С в кваз] 2CaO-Fe2Os. рис. 4.32 0,1 0,7 0,3 0,6 ъ ”0,5 0,5 0,6 0,7 0,2 0,3 MnO 1,0 0,5 О,! 2 (разы _ __ 0,5 0,6 0,7 0,8 1,0 О 6,1 6,2 6,3 0,9 Сао О , 0,9 1,0 i FeOn Рис. 4.35. Активности СаО и i четные) при ---------------------------а ЛреОп МпО в системе CaO—FeO^—Mi 1,100°С по данным [48]: ‘СаО: “МпО 0,6 \ и CaO-FeO-P2O5 0,6 0,9 '5 3Fe0n- Pzo 0,8 0,2 0,26 0,1 О 0,6 0,7 0,8 0,435 0}2 0,5 № О}^ 0,5 ^СаО 0,9 1,0 СаО 0,0Jm o,sj 0,96 1,0 0,98 0,98т' О Ц1 FeOn Рис. 4.36. Активность FeO п FeO^ — CaO — PsOe (частично при 1600*С по даииым [49]. См. в cxei такж 108
Рис. 4.38. Активности СаО и SiO2 в системе СаО — FeO — SiO2 при 1550°С по данным [46]. Стан- дартное состояние: твердые СаО и SiO2. См. также [11, 64-66] ’137. Активность FeOn в системе СаО — FeO^ — SiO2 при 1(600°С по данным i’-i| < использованием измерений [62. 63] в MgO-тиглях. Стандартное состояние — жидкий FeO^ в равновесии с железом CaO-MgO-SiO2 Рис. 4.40. Активности СаО и MgO в системе ®MgO— СаО — SiO, (расчетные) при 1600°С по данным [67]. Стандартное состояние — твердые СаО и MgO. См. также [15, 20, 30]: °СаО: °MgO «>»» I !‘i Активность SiO2 в системе MgO — СаО — SiO2' при 1600°С по данным [67]. Стандартное состояние — твердый SiO2 ( n()-MnO-SiO, Рис. 4.42. Активность СаО в системе СаО — МпО — SiO2 при 1600°С по данным ’[20]. Стандартное состояние — твердый СаО. См. также [69, 70] t? * 11 Активность МпО в системе СаО — МпО — SiO2 при зви» I1 | и<> данным [33]. Стандартное состояние — МпО в твердом виде в равновесии с расплавом 109
FeO-Fe2O3-SiO2 SiO? Граница. (разы ЯреОл ^SiOi °Fe2O5 0,3 0,5 Рис. 4.43. Активности FeO^» FesOs н SiOs прн 1550 °C по данным [71]. Стандартное 05 06/ 07 2Feo„s,Oz /Fe0| +расплав X О 1,0 Fe« с расллав рео, в системе РеОл—FesOa—SiO2 состояние — жидкий реОл и твердые Fe2Oa, SiO> Рис. 4.44. Активности для мольного отношения SiO2 в системе Feon— Fe2O; FeOn и SiOj/Fe.O, = 5 прн 1350 и Т550 °C по ным [71] Рнс. 4.45. Активности FeOn н Fe2O3 в системе FeOn — Fe2O, - для X „ =0,4 при 1550 °C (расчетные) по данным [71] S1O. FeO-MnO-SiO2 a 0,75 0,50 0,25 О z2FeOn-SiOz Рнс. 4.47. Активность зависимости от мольной реОл в системе FeOn— МпО — SiOa прн насыщении твер- дыми растворами FeO — МпО (см. рис. 2.125) прн 1530— 1700°С по данным [72]. Стандартное состояние — жидкое FeOn в равновесии с жидким железом (-------— по закону Рауля) Рнс. 4.46. Активности Fe,O,, Fe3O. и 2 FeO.SiO, при 1550°С (,_____ данным 171] в квазндвойных разрезах Fe,O, — 2 FeO-SiO3 (6) и 2Fe0-SlO, (б). Стандартное состояние — твердые Fe,O,, Fe3O. вески с расплавом, 2FeO-Si03 в равновесии с расплавом н жидким при 1550°С (расчетные) по — - FeaO<- в равно- железом Рис. 4.48. Активности FeOfl и МпО в зависимости от мольной доли насыщении расплавов FeOfl— МпО — SiO2 твердыми При 1530°С по данным [72]:------------кривые идеального относительно МпО в тройной системе SiO2 при растворами FeO — МпО поведения FeO^ ° FeO 0,7 0,6 0,5 Ofi 0,3 0,2 0,7 a 1530 +20°С • 7600±20°С о 1700 ±20°С FeOn в ДОЛИ a 0,7 06 0,5 0,05 0,70 0,15 020 0.25 ОЛ о 110
Рнс. 4.49. Активность МпО в системе FeO —МпО — S1O3 прц 1600°С по данным [70]. Стандартное со- стояние — чистый МпО 7,0 ffM'nO Рис. 4.52. Активность МпО в системе А1аОз — СаО — МпО — SiOa прн 1650“С по данным [33]. Стандартное состояние — твердый МпО 1 Коэффициент активности МпО впсевдотройиой системе (СаО 4- МпО) '• Ml); при 1500°С по данным [73]. Стандартное состояние — твердый МпО- ’-<грма ликвидуса прн 1500°С в системе СаО —SiO, — А1,О, без МпО Рис. 4.53. Коэффициент активности МпО (отнесенный к мольной доле) в системе СаО — МпО — А1,О3 — S1O, прн содержании до х., _ =» „ МпО = 0,07 (~ 8 % МпО) прн 1650°С <[33] I- - .ффициеит активности МпО ><1>и различных отношениях н 1500°С [73] в зависимости от мольной Вх = (ZCaO + XMnO)/J;SiO2 111
CaO-FeO-MgO-SiO2 CaO-FeO-MgO-MnO-P2O-SiO2 (*сао + *мдо' / xSiO2 Рис. 4.54. Активности FeO в зависимости от отношения 'CaO MgO" SiO2 различных мольных долях FeO^ и 1б00°С даииым [74]. Стандартное состояние— FeO^ равновесии с жидким железом Si02+P2O5 0,3 Ofi 0,5 0,6 0,7 0,3 0,8 0,35 сзУ * 0,8 0,7 в прн по Насыщение Si02 0,6 0,5 ^CflO+MnO+MgO л^5 и' п,5‘ 0,6-— 0,65-—— 0,7---- 0,75— 0,8 1,0 0,9 СаО+МпО+МдО Рис. 4.55. Активность FeO^ в системе (СаО 4- МпО 4- MgO) — FeO^ — (SIO2 + P2O6) 1 при 1550—|1650°C no [75] | A A Сталеплавильные шлаки SiO2^ Л120,тр.,0 50 \___ ffFeone,2 o\° 0,8 0,7 0,6 SO,5 0,3 0,2 53 0,0 JCausiC 0,20 FeO О 20 70 00 4.56. Активность FeO^ в системе (CaO l-iMgO 'HMnO) — FeO^ — (А1ЙО3 + P. 0,28 030 30 (FeOJ, °i 60 lf.20 О,Зв о,ьо 0,40 0,38 О 7,0 СаО+мдО+НпО 0,6 Основные 700 о (CaOJ 0,1 7,0 7> 5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 0,5 5,0 Л о сао+мпо+мдо Основность шлака ——-т-т—г-т- 5102+М20з + Рг°5 7д AflO'SiO. 50 60 (Feo;-* Рис. для шлаков прн кислородной] продувке (/) и мартеновском процессе (2) по да! шлаках при кислородной продувке 1[17] н мад от отношений (CaO -1- МпО 4- MgO)/(Al2O3-]-P^ по даииым [77] кислородио-коивертерных шлаках состава, %: 3,8Р2О6; 3,0 MgO; 2.0А12О3; 1,0 Сг,(| FeO^ (рис. 4.56—4.580 в равновесии с жидким железом j Рис. 4.57. Активность FeO в процессе [77] в зависимости Рис. 4.58. Активность FeO^ в 80,0 (CaO + FeO + SiO2); 10,0 МпО; при 1620°С по данным [79]. Стаидартиое состояние для кий FeOn 112
4.2. СУЛЬФИДНАЯ И СУЛЬФАТНАЯ ЕМКОСТИ В шлаках сера может находиться в сульфидной сульфатной форме согласно следующим уравне- 11;1М: 2 1 S2} + (О’ Э = 1/2 [ О2) + (S23 ; 2 ( S2) + 3/2 { О2) + (О2-) = (SOl~); “о- p's'2 аьо4 ' ' а2- рВ2 3/2 • иО Р>г Ро2 (4-1) (4-2х (4.3) (4-4) При допущении выполнимости закона Генри ы a s>~ и aso-“величина Л'; постоянна при парци- ||,ном давлении кислорода < 10-6 атм и /<2 посто- nn;i при Ро2>10~5 атм [1, 2]. Отсюда следует, что г11 /’о2<10“6 атм сера находится в шлаке в виде н,(|шда, а при ро2>Ю"5 атм в виде сульфата I 3] (рис. 4.59). После преобразования уравнений (4.3) и (4.4) "|\чилн определяющие уравнения для емкостей пфндной Cs и сульфатной Cso4: > (% S) РА" '"o-//s) = ^-tV^ = Cs; Р>. Рис. 4.60. Сульфидная емкость Cg различных двойных шлаковых систем и промышленных шлаковых расплавов [3—6] на основании эксперимента при 1650 (/) и 1500°С (2) в основных мартеновских пе- чах (J), кислых мартеновских печах (4) и доменных печах (5) (% S) P's' Ро' = Cso4 •• 1 работы [б, 7, 11, 13, 17, 18, 20]. Рис. 4.61. Сульфидная емкость Сд в зависимости от основности раз- личных шлаковых систем [7—9]: 1 — СаО — SiO2, 1500 °C [81; 2 — то же , [1]; 3 — то же , 1650 °C; 4 — СаО —АЬО3, 1500 °C [8]; 5 —тоже, 1650 °C [1]; 6 — FeO — SiO» 1650 °C [I]; 7 —СаО — (MgO) — А12О3 — SiO2, 1500 *C [9] hi nine парциального давления кислорода на сульфидную емкости шлаков СаО — А12О3 — SiO2 при ]500°С (а) [-нчворенная в шлаке в виде сульфида —-----или суль- ) и на изменение содержания серы в расплавах при 1620°С в равновесии с газовыми смесями при 1 ат [15) (б). См. уравнения (4.1) и (4.2) III
igcs - 0,5 -1,0 3,0 -6,0 FeOn; 1550°С Mno-sio2 FeOn-SiO2., CaO-Alzo3 CaO-SIO? 5,0~ 0,3 0,0 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0 •^(СоО, МпО или FeO) Рнс. 4.62. Сульфидная емкость С различных двух- компонентных шлаковых систем при 1500°С (16] (/ — в ° печи) доменной Рис. 4.63. Сульфидная емкость систем при Сд различных шлаковых 1650°С [16] У —основная мартеновская печь; 2— кислая 4.64, Сульфидная емкость CQ различных шлаковых о систем (13] по данным [1. 8. 9/ 10. 14]: / — СаО — А12О3-шлаки; 2 —доменные; шлаки Pnc. <? — СаО — SiO2- в МпО — S1O. при температу- 150СГС (2) (f—насыщение МпО или SiO2) (CaO, MgO или МпО) Рис. 4.65. Сульфидная емкость шлаков зависимости от мольной доли МпО [12] ре 1650 (7) и Рис. 4.66. Сульфидная емкость при 0,3 0,1 0,6 g D,6 0,5^ 0,6 10,2 1,01------>- О 0,7 CaO Cg-iO4 шлаков СаО — А12О8 — CaF2 1500°С [19] ? ' / / / / / / / I I < I I I I I 0,5 0,0 Г 0,3 0,2 15 I I V M ' io —у. 0,2 0,3 0,6 *Pz05 ------ 0,5 0,6 Рис. 4.67. Сульфидная емкость Сд«104 прн 1650°С шлаков СаО — Р. [16] 114
7g Cs ^МпО Рис. 4.71. Сульфйдиая емкость Cg-Ю3 в системе CaO —MnO —SiOa [12] прн разной температура [а—в) 1 b'l Сульфидная емкость Cg шлаков CaO — FeO —SIO2 при :350°C и основности 2,235 (7), 1,275 (2) и 0,524 (3) 1 \ 1ьфидная емкость С в квазндвойном разрезе MgO -SiO2 — 1 <()-SiO2 системы CaO — MgO—SiO-. при 1650 °C Рнс. 4.72. Сульфидная емкость С в квазидвойном разрезе СаО • SlOa— 8 MnO-SiO2 системы CaO —MnO—SiO2 при 1650 °C [12]. Для этой кривой С™1 = [„s/(Псао + ПмпО + r.siO2)] %/Ро//2 115
Рис. 4.73. Сульфидная емкость С^,«104 в системе СаО — Р2О5 — SiO2 при 1650 °C [16] CaO-SiO, Рис. 5.2. Количество водорода в расплавах СаО—SiO2 в завис] времени выдержки при 1550 °C в шлаке, содержащем, %: 67,1 SiO2, ртт ~ =0,91 бар в атмосфере АгН2О [1] Н 2О состава, %: 50 СаО, 50SiO2, р = 0.254 бар в атмосфере 1 : 3 и N,- „ . зр = 0,386 бар в атмосфере Аг + в атмосфере N2 4~ Н2О Рис. 5.3. Влияние количества SiO- иа содержание водорода СаО SiO2 при 1600 °C, р " ' J**’*1 1*» •I.-"'’ •_? - Н 2 О и при !550 °С; р___= 0,254 бар Н2О 5. РАСТВОРИМОСТЬ ГАЗОВ В ЖИДКИХ ШЛАКАХ 5.1. ВОДОРОД 5.1.1. Двухкомпонентные системы А1,О,-СаО ^,Вар1,г 550 500 550 500 Рис. 5.4. Растворимость водорода^в^расплавах СаО — SiO2 I = 1,013 бар (пересчитано); 1600 °C, p^q —0,312 бар в, АГ4-Н2О [4] (/); 1600 °C, Рн о = 0,386 .бар в атмосферу [3] (2); 1550 °С, р =1,013 бар в атмосфере N2 4- Hj Н2 О 1550 °C, р =0,195 бар в атмосфере N2-|-Н2 [6] 550 0,5 4Z7 aO/Si02 СаО / А12О3 Н,ррт Рис. 5.5. Растворимость Н2О в расплавах СаО — StO2 П] р = 0,385 бар в атмосфере Аг 4-Н2О [7] Н2О Рис. СаО, 5.6. Взаимосвязь между содержанием водорода в ] и парциальным давлением воды пр Аг4-Н2О [1, 8] 67,1 % SiO2 мосфере Рис. 5.1. Содержание Н2О в расплавах СаО — А12О3 в зависимости от давления водяных газов (а) и водная емкость К =(Н2О)/1/р % х М / * п.2С/ X бар для различных отношений СаО/А12О3 (б) при 1600 °C в атмо- сфере Аг 4" Н2О (термогравиметрические измерения) [46]. Величина Д w— потеря массы 6-го образца растворимостью Н2О р__ _ = 0,386 в атмосфе Н2О Рис. ... СаО — SiO2 (растворимость водорода в расплавах СаО — SiO2 '-W*sio2 = °’63; 2-н26 5.7. Взаимосвязь между и температурой при см. 116
CaO-FeOn S 8, Растворимость водорода в расплавах СаО—FeO^ при 11 >0'3 бар по данным р - = 0,312 бар в ат* ri2O гт j О мосфере Аг -J- Н2О [4] 1 Взаимосвязь между растворимостью водорода в расплаве 62% Г' "о SiO2 и парциальным давлением воды в атмосфере N2 -j- Н2О [5] при температуре 1450 (/) и 1350°С (2) 5.1.2. Трехкомпонентные системы 41,0 ,-CaF2-CaO О 10 ?О 30 00 50 60 70 ВО 90 100 СоО Рис. 5,Н- Растворимость НО в расплавах СаО—А!,О3—SiO2 при IGOO^C и РН2О = 0-385 бар в атмосфере Аг+НзО [5] Н}ррт Рис. 5.12. Растворимость водорода в расплавах А!2ОЯ — СаО — SiO2 при отношении CaO/SiO2 = 0,59, температуре 1500 С и рн2О = 0,386 бар в атмосфере Аг -р Н2О [3] (а) и при отношении CaO/SiO2 = 0,60 , температуре !550°С и q = 0,254 бзр в ат- мосфере N2 4-Н2О [2] (б) Рис. 5.13. Растворимость водорода в расплавах в зависимости от отношения CaO/SiO2 при !550°С, атмосфере N2 Ч- Н2О [2] и содержании 1 — 5; 2 — 10; <3 — 20 СаО — SiO2 — А!2О3 Рн2о = 0'254 в А12О3, %: Рис. 5.10. Растворимость Н2О в расплавах СаО — А12О3 —< QaFe при 1550°С и ^НО = 88 мбаР- ^HF^8,4 Мбар коэффициент распределения (Н)/[Н] Для шлаков CaF2 — СаО —А!8Оа и расплавов железа, полученный на лабораторной установке электрошлакового переплава при температуре !730°С (б), и содержание водорода в рас- плавах GaFg — GaQА1?оэ в зависимости ОТ парциального давления 1 ВОДИ (0) [52]
Рис. 5.14. Растворимость водорода в расплаве 40 % СаО, 40 % SiO2, 20 % А!2Оз в зависимости от парциального давления воды при раз* личных температурах, °C, в атмосфере No -4 Н2О [5]: /— 1370; ^— 1450; 3—1550 Врет, мин Рис. 5.16. Насыщение 1585 °C и р _ Н 2'-' w2 = °'159; водородом расплавов CaF2 — CaO — SiO»-,1 = 0,455 бар в атмосфере Аг + Н2О (И]: \ =0,291; =0,551; CaO S1O2 г„_ =0,416; х,..„ =0,367 CaO S1O2 6 'c.aF. Рис. 5.15. Растворимость водорода в расплавах в зависимости от парциального давления воды в + Н2О [2]: /— 40%СаО, 40%SiO2, 20%А12Оя. 1350 °C; SiO2, 20%А!,О3, 1450 °C; ------- ' 1550 °C; ' CaO — SiO; атмосфере . .. 2 — 40 % СаО, . а —40%СаО, 40%SiO2, 20%.' 4 — 57%СаО, 27 % SiO,, 16А12О3, 1550 °C Рис. 8,17, Растворимость водорода в расплавах CaO — FeO — SiOj при 1600 И бар, пересчитано по данным ~ “0,312 я Н>4 Haw ' атмосфере Аг + Н,0 [4] SiOj. Л.с= 4 (ЧОО) VO ','600 ’.ЩТ’ИЛ №00) *Wtsro то! {<%№) !600) / поа Рис. 5.18. Растворимость Н-О в расплавах СаО — FeO — § 1550 °C И pHsO= 0,385 бар в атмосфере Аг 4- Ц, ф ! ' ООО \оо <3- .L ,__1______I-----!-----1„-----1-----L. да да so во 70 во зо гео, % 118
!.рргп Рис. 5.22. Взаимосвязь между содержанием водорода парциальным давлением воды при мосфере Аг + Н2О [1,8]: *FeO = 0,264 ’ *SiO2 =0,52; Е (3) —0,188; 0,340, 0,472’. Н (3) — СаО — FeO — SiO2 и А (/) 0,52; -\;ао = °'2,6; 0,228; 0.251; G 0,406; К (4)— 0,467; 0,298; 0'235 в расплавах 1550°С в ат- (2) — то же, 0,2бб; 0,328; >19. Растворимость водорода в расплавах ТЧСаО — FeO — S1O2 ппсимости от отношения CaO/SiO2 при р =' 1,013 бар (пе- г120 ресчнтано) в атмосфере Аг + Н2О: |1| 1600°С. 0% FeO; 2—то же, 20% FeO; 3 — то же. 40% FeO; 4 - [8] 1550°С, 24% FeO; 5 - то же, 33% FeO Рис. 5.23. Растворимость водорода, ppm, в в зависимости от температуры при расплавах СаО -FeO—SiO2 р = 1.013 бар (пере- Нг АСаО 0,35; считано) в атмосфере АгН2О [8]: хРлГ. = 0,35; л' =0,30; ри _ = 0.312 бар; FeO SiO2 Н2О V.aO“0’2°; XFeO=0’60' ^10Г°'20: рН2О = °’3'2баР; 3-%СаО = = 0,387; треО= 0,243; ^=0.37; р^ = 0,101 бар; 4-*СаО = = 0,334; =0,336; л; =0,33; р,, _ = 0,101 бар FeO S1O2 Н2О = 11 Растворимость водорода в расплавах СаО — FeO — SiO2 1 - ...II. IIмости от отношения CaO/SiO2 при 1550°С в атмосфере Ar + Н2О [1]: I • 0,24; р„ _ =0,101 бар; б — л = 0,33; р =0,028 бар но Н2О FeO Н2О I ».’i Растворимость водорода в расплавах СаО — FeO — StOg mo.'XIo, » 1 при |55Q'C и рно-0,253 бар Я ЧТМОСфер^ Ni + Hi&W Рнс. 5.24. Растворимость водорода, ppm, в расплавах СаО — FeO—SIO, в зависимости от температуры при р * о, Ю1 бар в атмосфере HiU Аг+Н,0 [1]: ® “*СаО *FeO“°’245; *S1O, ~ °’464! D (!) ~ Т0 Же> 0,387; 9,243 ; 0,37; Я(8)-0,?66; 0,328 ; 0,406; J (4)-9,394; 0,336 ; 0,33 пе
Рис. 5.25. Растворимость Н2О в расплавах CaO—MgO—SlO2 при 1550°С и РН О = 0'385 бар в атмосфере Аг + Н2О (12] и содержании MgO,% 7 — 5; 2—10; 3—15; 4 — 20; 5 — 25 CaO-Na,O-SiO, Н,ррт Рис. 5.27. Взаимосвязь СаО,115 % Na.O, 60 % 1300°С между содержанием водорода в распл S1O2 п парциальным давлением во, В атмосфере Аг Н?О [3] Рис. 5.26. Влияние температуры на растворимость Н2О в расплавах СаО — MgO — SiO2 при = 0,385 бар в атмосфере Аг-]-Н_.О [12] н отношении (а- ,е.. ~ : CaO MgO SiO2 I - 1,25; 2 - 1,0; 3 — 0,77 CaO-P2O5-SiO, Н,ррт ЧОО 350 L О ОД CaO-MnO-SiO, Таблица 5.1. Содержание водорода в расплаве при 1400°С и рН2о >0,027 атм на воздухе Состав шлака, % Содержание И, ppm СаО МпО SiOa 35 30 35 27,5 шепнем CaO-SiO,-TiO, — 1,5 ирг опияпепием CaO/SiO2 = 0,59 щ мосфе 10 20 30 40 50 60 70 80 90 Сао тюг,% ти Рис. 5.30. Растворимость ПгО, ppm, в расплавах СаО- ПРИ I960 °с Н Р„ — 0,385 бар в атмосфере Аг ’ 1 Л gw '^г^гво! l.Sj.O JTWff • 270 7,20'-'О, гач 120
нс 5.31. Растворимость водорода в расплавах СаО — SiO, — Т1О, с и иением CaO/StO, = 0,59 при 1500°С и ₽НО = 0,385 бар в атмо- сфере Аг + НгО [3] Рис. 5.34. Растворимость Н«О в расплавах СаО — FeO — MgO— SiO2 с отношением (хСаО ^MgO^^SiO в зависимости от содержания FeO при 1550°С и р = 0.385 бар в атмосфере Аг -f- + Н2О [12] FeOn-Fe2O3-SiO2 >' 5.32. Влияние парциального давления кислорода на растворимость in и системе FeO —Fe2O3—S1O, при 1500°С и pTt/_.= 0,195 бар в атмосфере Na + Н2 + Н2О [13]: ' 'slO ==0,40~ °*41» 2 —тоже, 0,375— 0,380’, 3 ~~ 0,30— 0,31 5.1.3. Четырехкомпонентные системы AI,O3-CaO-MgO-SiO2 Таблица 5.2. Растворимость Н2О в расплавах Д120з—СаО—MgO—SiO2 (14] (измеренная для Н2 пересчитана на Н2О) Состав, % Температура, Содержав не rljO, смТЮО г И J 1, СаО MgO SiO, 1 ’ 53 2 3 1500 30,4 1.’ 53 2 3 1600 42,0 1 ’ 53 2 3 1700 48,9 .4 53 2 15 1600 30,9 1 ’ 41 2 15 1600 30,9 5.1.4. Промышленные шлаки Шлаки дуговых электропечей ppprn СаО/si02 Рис. 5.35. Зависимость содержания водорода в электропечных шлак.>х от их основности в рафинировочный период при выплавке низкоугле- родистой стали [1, 8]. 1 — окислительный шлак; 2 — восстановительный Н^рт CaF7-CaO-FeO-SiO2 Время, мин CaO/Si.Oj ui Растворимость водорода в расплавах CaF2 — СаО— — <•^держание, %) при 1585°С и р^ = 0,455 бар в атмо- сфере Аг 4~ НЯО [11]: -11, 42.6СаО: 24,lFeO; 16.3SIOa; б- 17,1 CaF.; 49,ЗСаО; 24,1 FeO; 2,6 SiO, Рис. 5.36. Зависимость содержания водорода в электропечных шлаках от основности [10]: / — перед продувкой О2; // — перед выпуском; 1 — Q = 0,028 — 0.031 бар; 1610— 1650 °C; 2 — 0,019 — 0,023 бар; 1610— 1650 °C; 3 — 0,028 — 0.031 бар; 1570— 1600 °C; 4— 0,019—0.023 бар; 1570— 1600 °C 121
Рис. 5.37. Содержание водорода в основном электропечном шлаке в окислительный период (5]: 7’]= 1575; 7’2= 1570; 7\=}600°С; /—завалка прокаленной извести; В —завалка руды Шлаки мартеновских печей Рис. 5.40. Зависимость содержания водорода от содержания в мартеновском шлаке [16] Н,рргл , fcP 1/2 Рис, 5.38. Зависимость содержания водорода в шлаке состава, %; 41,1СаО; 16,7FeO; 17,9MgO; 7,6 МпО; 15,2SiO2, от парциального давления воды при 1550°С в атмосфере Аг 4- НЙО [1,8] РнС. 5.39, Зависимость содержания водорода от основности мЩЭТенпП’ РКОГО ЩЛШ ПО данями 1151 (/} И [)6) (?) ' Время, </ Рис. 5.41. Содержание водорода в основных (а, б) и кислы' мартеновских шлаках во время плавления [5]: ,1—завалка прокаленной извести; В — то же, руды; С- D — плавикового шпата; Е — известняка; F — песка; G — coj FeO составляет 33,7% Синтетические шлаки Таблица 5.3. Растворимость водорода в синте! шлаке состава, %: 42 А]2О3, 53 СаО, 2 MgO, 3 Sil в восстановительных условиях при Рц2 = 1,013 бар Условия насыщения Температура, Соде 1 V, 1с Графитовый тигель , , , , . 1600 То же , , , 1700 MgO-тигель 1600 То же 1700 То же; шлака поверх слоя 45 %- кого FeSi 1600 То же; поверх 75 %-кого FeSi , 1600 То же; с добавкой 1% А1 в шлак 1600 То же; с добавкой 2% AI в шлак 1600 122
I .1 блица 5.4, Изменение содержания водорода в шлаке и металле во время обработки синтетическими шлаками в ковше [15] (дополнительная литература [17—24]; щелочные и щелочноземельные оксиды с кремнеземом [20—22]; основные мартеновские шлаки [17—19, 24]; система AljO3—CaF2—СаО—FeO—MgO—SiO2 [23]) ,1.’ Состав до (числитель) и после (знаменатель) обработки, % Концентрациям, см3/100 г СаО А | дОд SiO2 FeaO3 ио, MgO СГдОз МпО FeO [Н] до и после обработки (Н) до обработки после обработки (Н2О) (Н3О) + + (Н) А 52,80 40,77 2,20 0,11 0,03 0,81 0,07 0,07 0,21 5,15 2,71 16,82 50,07 37,76 6,78 0,09 0,61 3,57 0,07 0,07 0,35 3,24 51,66 39,73 2,20 Сл. 0,41 1,57 0,08 0,04 0,16 4,73 6,71 9,55 31,20 46,40 32,95 9,01 Сл, 0,29 6,55 0,12 0,34 0,65 3,57 53,14 40,02 1,70 — 0,60 1,80 0,06 0,05 0,21 4,52 7,28 4,69 43,80 48,16 36,14 6,30 — 0,30 6,11 0,06 0,28 0,57 3,90 Г. 49,38 40,61 2,94 — 0,41 3,27 0,07 0,02 0,29 5,03 6,45 7,29 17,28 46,75 37,42 6,58 — 0,33 4,97 0,06 0,18 0,68 3,83 49,56 41,80 1,66 — 0,80 1,33 0,06 0,43 0,04 6,55 3,37 4,49 17,57 46,75 39,01 6,21 — 0,52 4,60 0,09 0,40 0,13 2,30 49,40 41,40 3,02 Сл, 0,40 3,40 0,04 0,02 0,30 4,80 5,07 — — — — — — — — — — — 3,20 53,61 37,07 2,26 Сл. 0,68 2,14 0,13 0,04 0,25 4,90 6,74 3,10 12,90 51,46 34,93 5,30 Сл, 0,50 5,15 0,51 0,14 1,08 4,75 53,00 37,34 2,15 — 0,78 1,94 0,16 0,05 0,33 5,34 5,97 3,43 8,41 51,00 34,63 5,14 — 0,44 3,20 0,49 0,17 1,20 5,19 52,70 38,40 2,08 — 0,80 2,11 0,14 0,03 0,30 6,58 9,55 3,93 16,30 51,50 35,70 6,10 — 0,54 3,21 0,45 0,12 1,05 5,25 II 52,97 39,00 2,20 — 0,63 2,54 0,04 0,03 0,48 3,52 2,71 — 12,90 1 47,90 37,17 6,23 — 0,54 5,58 0,27 0,37 1,03 2,47 51,70 41,80 2,15 0,11 0,86 1,70 0,05 0,08 0,30 3,12 3,56 — 7,84 50,95 37,50 6,90 0,08 0,40 3,60 0,06 0,15 0,32 1,70 5'2,00 32,00 2,16 0,06 1,06 1,45 0,28 0,07 0,35 4,40 8,41 — 19,13 19,15 35,94 5,44 Сл, 0,91 3,02 0,20 0,31 0,61 4,00 17,11 20,13 2,11 55,90** Сл. Сл. Сл. — 0,12 5,85 11,07 — 11,80 17,02 25,70 7,02 48,00 Сл, Сл, Сл. — 0,21 2,67 1 25,00 34,00 8,24 20,00 Сл, 13,0 Сл. Сл, Сл. 6,30 19,65 — 6,17 — — — — — — — — 1 ,50 Содержание, % С Si Мп Сг Ni другие элементы 0,32 0,26 1,02 0.18 0,45 1,05 1,05 0,25 0,28 0.28 0,95 0,95 0,3 0,4 0.4 0.95 0.95 । 1,5 1,0 1,0 ^'2 max °’2 max °-3 max 0,75 0,8 0,2Cu; сл. S и Р 0,2Си; сл. S и Р °’25тах 0,75 W; сл, S и Р 0,2 Мо: сл, S и Р 5.2. АЗОТ 5.2.1, Двухкомпонентные системы ► f*. *i' Содержание азота в расплаве состава, %: 50 СаО, 50 А|гО, I ..au ruicTH от времени выдержки при = 0,93 и p^q = 0,08 hip в атмосфере N2 + СО [25] при температуре, "С; /—1600; 2-1550; 3-1500; 4 - 1460 123
Рис. 5.43. Влияние парциального давления СО. бар; на растворимость азота в расплаве состава, %: 50 СаО. 50 А12О3. при 1550°С при про дувке » графитовый тигель смеси N2 СО с расходом 0,6 л/мик [25] Таблица 5.5. Содержание общего азота, цианида и < углерода в расплавах А12О3—СаО в равновесии с грг при 1600°С в атмосфере N2+CO-|-Ar давлением 1 ба] PN,' рсо' РАг’ бар бар бар S s ПбЩ> ’ % (GN). % 1Собщ>’ % Са/Al» СаО, 60% А12О. Рнс. 5.44. Зависимость формы связи азота п углерода от содержания СаО в расплаве А12О.,—СаО при 1550°С в графитовом тигле н атмо- сфере N2 + СО с р =0,93 и р =0,08 бар [27j Исходный состав: 40% 0.05 0,50 0,45 30 0,054 0,015 0,062 0,05 0,50 0,45 100 0,065 0,016 0,065 0,10 0,50 0,40 30 0,068 0,024 0,062 0,25 0,50 0,25 30 0,13 0,032 0,064 0,50 0,50 0 30 0,15 0,041 0,075 0,05 0,20 0,75 100 0,16 0,018 0,11 0,05 0,20 0,75 54 0,18 0,019 0,10 0.05 0,40 0,55 54 0,080 0,013 0,068 0,05 0,65 0,30 30 0,639 0,014 0,040 0,05 0,95 0 30 0,023 0,013 0,030 0,10 0,20 0,70 100 0,33 0,025 0,16 Исходный состав: 45% СаО, 55% А12С 0,05 0,50 0,45 30 0,053 0,029 0,085 0,10 0,50 0,40 30 0,063 0,041 0,090 0,25 0,50 0,25 30 о,и 0,062 0,092 0,50 0,50 0 30 0,15 0,086 0,115 0,05 0,40 0,55 54 0,074 0,029 0,12 0,05 0,65 0,30 30 0,040 0,022 0,080 0,05 0,95 0 30 0,030 0,020 0,060 0,05 0,95 0 54 0,031 0,021 0,070 0,10 0,20 0,70 70 0,25 0,057 0,21 0,20 0,20 0,60 70 0,35 0,076 0,22 Исходный состав: 50% СаО, 50% А120 0,05 0,50 0,45 30 0,652 0,052 0,19 55 0,052 0,044 0,18 0,13 0,50 0,40 30 0,074 0,055 0,18 55 0,074 0,049 0,17 0,25 0,50 0,25 30 0,12 0,093 0,20 55 о,и 0,093 0,20 0,50 0,53 0,0 30 0,17 0,15 0,21 55 0,16 0,13 0,20 0,05 0,95 0,0 30 0,030 0,031 0,693 55 0,028 0,026 0,093 0,05 0,65 0,30 30 0,043 0,036 0,14 55 0,043 0,038 0,13 0,05 0,40 0,55 30 0,063 0,049 0,20 55 0,063 0,039 0,17 0,05 0,29 0,75 3J 0,14 0,085 0,33 55 0,14 0,070 0,29 получено на * Соотношение CazAl iockiix кривых для каждого исходного 0,936। 0,907) 0,936; 0,936 0,936 0,907 0,907 0,907 0,936 0,936 0,907 1,132 1,132 1,132 1,13Г 1,13! 1,13! 1,11. 1,11. 1,1 Г 'з 1,345 1,333 1,345 1,333. 1,345 1,333, 1,345 1,333: 1,345: 1,333 1 ,зз: 1,341 1 ,зз: 1,34! 1,33! Рив, 535. Температурная зависимость формы связи азота и углерода в расплаве состава, %: 50 СаО, 50А1гО., в графитовом тигле II ат- чорфере + СО с = 0,93 и P£Q = 0,08 бар [§7] основании усредненных шлака. Рис. 5 16. Влияние содержания СаО на содержание азота (/ рода (2) в расплавах СаО —AljOj при 1550°С для графит! ля И атмосферы Nj + СОприрм =0,093, р__ = 0.008 6г 124
’ , ,• 17, Температурная зависимость различных фирм связи азота и .• n|hi.ia в расплаве состава, %: 50СаО, 50А12О;{ для графитового тигля, р^ = 1,013 бар п времени выдержки 30 мии [281 N,C,°/o о,оь \ \ • • Л-а- я • 0,02 • • 0,01 0,000 ?N в Г. 0,006 О О О о,ооь ппп? о- О с О 9 ----------------------1---—777 1200 КОО 1600 1800 t, С . |8. Температурная зависимость поглощения азота и углерода • Г». Температурная зависимость содержа,тия азота и углерод! .1 и мне состава, %; 50 СаО, 50 AI2O3, для графитового тигля, 1.013 бар и времени выдержки 30 мни [28] (Т$ —точка плавления) Рнс. 5.50. Влияние парциального давления СО на общее содержание азота а формы его связи с углеродом в расплаве состава, %: 50 Саи, Abo,,, В атмосфере N2 |- СО при + Рсо= | ,013 бар и расходе 0,6 л/мии [261 Рис. 5.51. Влияние парциального давления азота иа содержание азо- та (1—3) и углерода (4—6) в расплаве состава, %: 50СаО, 50А!2О3, в атмосфере N2 + СО при р + Pqq ~ 1*013 бар и температурах 1600 (/, 4); [550 (2, 5) и 1500°С (3, 6) [25] Рис. 5.52. Влияние п-рдиальксго давления N2 на формы связи азот» и углерода в расплаве состава, %. СаО, 50А!3О3. при 1550°С в атмосфере со с = 1.013 бар [27] 125 L
Рис. 5.53. Взаимосвязь между содержанием азота и углерода в рас- плаве состава, : 50 СаО. ьО Al-О., прп 1550°С и различных пар- циальных давлениях азота в = 1,013 бар [25J: 1 — =0.93 бар; ? —т)>ко, С,45; 3 — 0,69; 4 — 0,37 бар 5.2.2, Трехкомпонентные системы Al2O3-CaF2-CaO Таблица 5.6. Растворимость в расплаве 32% А12О3 CaF2, 32% СаО в графитовом тигле и атмосфере 1,0 при 1600°С [48] (KCN — (CN))C Pco/Pn2. выдержка PN2- ат 'W ат РАг' ат (N>o6uv % (CN), % (Ообщ- % 0,05 0,50 0,45 0,165 0,145 0,240 0 0,10 0,50 0.40 0,130 0.175 0,255 0,25 0,50 0,25 0,180 0,285 0,295 0,25 0,50 0,25 0,215 0,325 0,395 О 0,50 0,50 0 0,285 0,405 0,400 0 0,65 0,40 0,55 0,120 0,145 0,355 0 0,05 0,20 0,75 0,163 0,147 0,587 0 0,05 0,95 0 0,056 0,110 0,180 0,65 0,65 0,30 0,085 0.110 0,230 0 0,05 - 0,20 0,75 0,160 0,170 0,525 Рис. 5.54, Общее содержание азота (в зависимости от парциального давления азота и оксида углерода) в расплаве состава, %: 55 СаО, 45 A120j, прн 1600°С (прямые рассчитаны при ^нитрид = 0,014 %* «тиши; ~0-33 %’ 12Э1 Рис, 5.56, Содержание азота и цианидов в зависимости от fl кого давления азота при постоянном давлении СО для рас става, %; 32 А12О3, 36CaF2, 32 СаО, при 1600'С (48) Al,O3-CaO-SiO2 Рнс. 5.55. Температурная зависимость общего содержания азота в расплаве состава. % 50СаО, 50А1гОл от парциального давления азота при РСО ~ 1,013 ®;ip Таблица 5.7. Растворимость азота в расплава: А12О3—СаО—SiO2 в графитовом тигле при 1550°С и ат Нз+Аг+СО с рц2 =0,51, рлг = 0,1 и рсо = 0,40 & Состав шлака % . мольи. Содержим ie азота Ном< СаО si о.2 Al 2O3 мольн. °< % 55,1 52,0 49,6 47,1 31,0 33,7 35,9 37,9 12,0 12,4 12,1 12,1 1,68+0,04 1,87+0,09 2,44+0,07 2,96+0,09 0,378+0,009 0,421 +0,020 0.562+0,016 0,673+0,020 д' 126
Таблица 5.8. Равновесные содержания азота п расплаве 48% СаО, 40% SiO2, 12% А12О3 при 1450°С а давлении 1,013 бар [49] (М)н|1Трпд = (N)or>m—14/26 (CN) Я О (N>o6uv % (CN), % нитрид- % V Д- бар 1/ РНг , Г рсо бар 0,95 0,033% 4-0,005 0,006 f- 40,002 0,030% 40,005 0,241 0,229 0,80 0,086% 4-0,008 0,0124 40,002 0,0804 0,008 0,625 0,50 0,50 0,27% 40,03 0,025% 40,003 0,257% 40,03 2,000 1,0 ><• >57. Зависимость различных форм связи азота от содержания ” н расплавах AhO3—СаО—SiO2 при СаО/'А12О3=1 и 1500°С в атмосфере N2-- СО с р — 0,08 бар [27] < >м Температурная зависимость содержания > состава, %: 41) A12O3, -10 СаО, 20 SiO?. ... />^ 1.013 бар. времени выдержки 30 мин плавления) азота и углерода для графитового j28] (Т — точка з 4 (> । и ца 5.9. Температурная зависимость содержания азота ♦ >i ирода в расплаве состава, %: 20А12О3, 4000, 40SiO2 в графитовом тигле и атмосфере N2%CO при р\2 =0,93, р<:о = 0,08 бар [27] \ра. Состав, % Ч,бщ N из CN Соб|Д С из % С из CN 0,04 0.0034 0.06 0,06 0,0029 0,15 0,0045 0,07 0,06 0,0039 0,26 0,0062 0,08 0,08 0,0053 2,01 0,0081 0,11 0,09 0,0069 Таблица 5.10. Влияние состава газа на содержание азота в расплавах СаО—SiO2—А12О3 в графитовом тигле и атмосфере N2%Ar%CO при рОбщ = 1,013 бар [32] Состав газа. ’;> Содержание N, °;с Номер плавки ы2 СО Аг мольн. ио массе 1550°С, 55,1СаО; 30,95SiO2; 12,0Al2Os, % (мольн.) 70 20 10 4,21+0,31 0,975+0,076 9 55 25 20 3,101+0,19 0.703+0,03 8 50 40 10 1,68+0,04 0,378+0,009 6 20 40 40 1,10+0,09 0,247 ±0,021 8 40 60 0 0,93+0,08 0,211+0,019 10 20 60 20 0,784+0.10 0,177+0,02 9 1550°С 47,05СаО; 37,9SlO2; 12,1А12О3, % (мольн.) 70 20 10 — 50 40 10 2,96+0,09 0.673+0,020 8 20 40 40 1,90+0,13 0 428+0,030 13 40 60 0 1,67+0.07 0,379+0,016 12 20 60 20 1,19+0,06 0,264+0,012 5 1550°С, 47,05СаО; 37,9SiO2; 12 ,1А12О3, % мольн.) 20 60 20 0,511+0,03 0,116+0,007 5 20 40 40 1,819 + 0,03 0,195+0,01 8 50 40 10 1,329+0,10 0,303+0,02 7 1600° С, 55,1 СаО; 30,95SlO2; 12 ,0Al2Os, % (мольн.) 20 69 20 1,19+0,07 0,264+0,02 7 50 40 10 2,98+0,16 0,674+0,02 9 55 25 20 6,021 + 0,3 1,424+0,07 6 Таблица 5.11. Температурная зависимость содержания азота и углерода в расплаве 49% СаО, 41% SiO2, 10% А12О3 в равновесии с насыщенным углеродом расплавом железа при Рх =1,013 бар (60 г Fe и 30 г шлака в графитовом тигле за 10 мин) [28, 33, 34] Содержание, %, при температуре, °C Элементы 1355 1400 1460 1505 1535 1580 1610 1620 с . . . 0,160 0,090 0,080 0,080 0,060 0,070 0,040 0,040 N . . . 0,0035 0,0040 0,0090 0,0110 0,0115 0,0145 0,0155 0,0220 5.2.3. Четырех- и многокомпонентные системы Al2O.-CaO-M”O~SiO, Таблица 5.12. Влияние состава расплавов А12О3—СаО—MgO—SiO2 на растворимость азота при 1550°С в графитовом тигле и атмосфере N2%Ar%CO при рх =0,51, рАг = 0,1,/>со = 0,4 бар [32] Состав. % (МОЛЬН.) Содержание азота Номер плавки СаО SIO, Л12О3 MgO % (мольн.) % (по массе) 46,7 31,5 12,5 7,5 1,80+0,07 0,414+0,015 6 41,4 36,2 12,4 7,45 2,49+0,10 0,574+0.024 10 39,8 37,8 12,1 7,3 3.04+0.08 0,706+0,018 20 47,0 24,7 12,4 14,8 1.04+0,15 0,240+0,035 12 43,4 28,2 12,3 14,8 1,29+0,04 0.302 + 0 009 6 40,3 31,0 12,3 14,7 1.68+0,09 0,395+0,021 16 35,15 35,6 12,2 14,7 2 34 + 0.03 0.539+0,007 4 32,55 37,9 12,15 14,55 2.87+0,02 0,677+0,005 5 127
Таблица 5.13. Серии (7—X) опытов по определению содержания азота в расплавах СаО—MgO—A12Oj в равновесии с содержащим кремний насыщенным углеродом железом при 1450—1650°С (графитовый тигель перемешивание расплава, обдувание воздухом, длительность 60 мин) [35] Количество, г Состав. % Состав. 10~4 % металл шлак металл шлак металл шлак [С] [Si] (Fe) (СаО) (SIOJ (Al 2О3) (MgO) [N] (N) I. Шлаковый расплав, 1550°С, 60 мин — 36,1 — — 0,032 24,9 54,4 10,2 9,9 77Q — 37,5 — — 0,027 32,9 46,8 10,2 9,9 — 840 — 36,7 — — 0,027 39,3 40,4 10,1 9,9 — 950 —, 37,4 — — 0,023 45,4 32,4 10,1 9,9 — 1120 II. Шлак 1-42 г вюстита, 1550°С, 65 мин fl,37 38,8 — - 1 2,21 24,2 52,7 9,9 9,6 250 0,23 38,8 — -- . 1,66 32,2 45,6 9,9 9,7 — 190 0,93 40,1 — I 1,69 38,4 39,4 9,9 9,7 —. 25 0,74 38,7 — - 1 0,92 44,9 33,9 10,0 9,8 — 15 III. Шлак 1-\-1,6 г чугуна, 1550°С, 60 мин 6,06 36,0 3,68 5,00 0,054 25,4 53,7 10,4 10,1 <10 490 6,14 37,4 4,47 2,54 0,044 33,2 46,2 10,2 10,0 53 (67) 700 6,01 37,1 4,92 1,02 0,047 39,5 40,3 10,2 9,9 53 (75) 670 6,13 37,3 4,96 0,65 0,030 45,7 34,2 10,1 9,9 70 (62) 840 IV. Система III-\-2 г вюстита, 155ШС, 5 мин 5,48 37,9 3,14 6,77 2,18 24,9 51,5 10,2 9,9 20 (22) 6,47 38,0 4,29 2,88 1,99 32,4 45,0 10,0 9,7 20 (25) 6,62 38,0 4,94 0,79 1,33 38,7 39,8 10,0 9,7 20 (30) 7,11 37,8 5,00 0,064 0,92 44,9 33,9 10,0 9,8 20 (24) 350 140 110 V. Шлак I-V2 г СаО, 1550°С, 60 мин —• 38,3 — — 0,024 28,1 51,4 9,7 9,5 — 700 —— 36,9 — — 0,028 36,0 43,5 9,8 9,5 — 1(120 36,1 — — 0,038 41,9 38,2 9,7 9,4 — 930 —• 35,7 — — 0,024 47,7 32,2 9,7 9,4 — 1260 VI. Система V+f? г чугуна, 1550°С, 60 мин 6,16 37,2 3,04 7,61 0,045 28,9 50,5 10,0 9,7 35 (38) 6,17 39,5 4,14 3,78 0,054 36,2 43,4 9,8 9,6 35 (69) 5,91 40,2 4,33 2,60 0,036 42,5 38,0 9,8 9,6 . 35 (58) 6,33 41,8 4,15 3,53 0,036 48,3 31,7 9,8 9,5 35 (33) 770 1J240 1070 1580 1 VII. Шлак 1, 1450°С, 60 мин — 37,4 — — 0,037 24,9 54,3 10,2 9,9 390 — 37,4 — — 0,025 32,9 48,5 10,2 9,9 — 350 — 37.4 — — 0,028 39,3 40,4 ю,1 9,9 390 — 37 4 — — 0,021 45,4 34,1 10,1 9,9 — 530 VIII. Шлак I, 165ШС, 60 мин — 34,5 — — 0,028 24,9 54,0 10,2 9,9 550 — 35,7 — — 0,021 32,9 46,5 10,2 9,9 950 — 37,2 — — 0,025 39,2 . 40,5 10,1 9,9 — 2220 — 37,0 — — 0,016 45,3 34,4 10,1 9,9 — 3150 IX. Шлак 1-\-6 г чугуна, 1450°С, 60 мин 6,07 37,9 4,21 2,32 0,103 24,9 54,2 10,2 10,0 < 10(30) 510 5,99 38,1 4,63 0,94 0,067 32,9 46,5 10,2 9,9 70 460 5,94 37,8 4,84 0,48 0,051 39,3 40,4 10,1 9,9 70 (82) 390 6,04 37.7 4,84 0,38 0,030 45,6 34,4 10,1 9,9 53 1530 X. Шлак 1+6 г чугуна, 1650°С 60 мин 7,25 32,1 0,88 18,51 0,027 28,1 50,5 11,0 10,7 53 930 6,84 31,9 1,08 16,95 0,019 36,0 42,7 10,9 10,6 70 930 6,22 37,0 4,47 3,29 0,043 39,7 39,9 10,2 10,0 70 (75) 1380 6,П 36,8 4,46 3,20 0,025 46,0 33,7 10,2 10,0 35 (44) 1840 1 128
МО, (aF2-CaO-MgO-SiO2 Т а б л и ц а 5.14. Содержание азота в расплавах СаО—MgO—CaF2—А120з—SsO2 в равновесии с чугуном, содержащим кремний при 1550°С (графитовый тигель, перемешивание расплава, обдувание воздухом, количество шлака 40 г, длительность реакции 30 мии) [35] < i«) | MgO .SiO2 Состав ад ад 7? g S Металл, г CaO+MgO Состав ад ад "с? g с S °/ /0 IO-4 % о/ /0 ю-4 % [Si] [С] [N] (N) (CN) SiOa [Si] [С] [N] (N) (CN> IV. 15,0 г СаО; 15,0 г SiO2 I. 10,0 г СаО; 20,0 г SiO2 3,2 1,23 1,90 4,70 56 720 62 61 2,82 12,3 1,26 0,39 5,03 87(84) 490 80 29 1,39 0,71 8,6 2,84 16 540 15 24 1,30 63,7 1,25 0,17 5,13 69(62) 230 47 17 0,88 0,72 2,94 4,03 43(83) 700 8 5,0 0,61 124,4 1,25 0,051 5,23 56(64) 140 31 8,7 0,49 0,72 0,65 4,55 53(69) 400 11 2,8 0,27 V. 16.35 г СаО-. 13.65 SiO. 0,72 0,32 4,84 63(58) 400 10 2,0 0,22 3,1 1,47 1,20 5,02 56(59) 700 171 97 4,45 II, 11,25 г СаО; 18,75 г SiO2 12,1 1,48 0,26 Нет Нет 230 81 70 2,50 12,2 1,47 0,20 5,28 66(69) 470 129 73 2,46 0,82 7,1 3,22 12(24) 630 14 27 1,61 63,6 1,47 0,093 5,19 63(66) 140 108 22 0,85 0,83 2,20 4,28 49(94) 720 11 9,9 0,70 63,3 1,47 0,049 5,20 60(62) 230 59 25 0,91 0,83 0,46 4,80 61(75) 400 13 3,8 0,31 124,1 1,46 0,019 5,20 66(66) 230 34 14 0,54 0,82 0,17 4,97 62(62) 370 12 2,8 0,26 VI. 17,5 г СаО; 12,5 г SiO2 III. 18,8 г СаО; 16,7 г SiO2 3,1 1,70 0,98 4,89 Нет 980 359 164 8,27 СВ. 1,04 1,04 1,03 1,03 4,65 1,10 0,20 0,11 3,89 4,78 5,03 5,12 26(37) 61 72(68) 69(65) 790 630 300 260 23 37 24 20 47 20 6,3 ->4,5 2,26 1,00 0,42 0,35 12,2 12,2 63,4 63,4 124,4 1,70 1,69 1,69 1,69 1,68 0,20 0,072 0,038 0,035 0,022 4,98 5,27 5,16 5,25 5,21 72(68) 58(73) 61(64) 74(73) 92(57) 300 350 160 160 230 209 170 101 102 72 136 98 56 72 44 4,40 2,59 1,66 1,90 1,24 123,8 1,68 0,018 5,29 66(70) 180 92 44 1,17 М<> CaO-Fe3O4-FeS-MgO-MnO-SiO; I । г, । к ц а 5.15. Содержание азота в сульфидносиликатном шлаке, равновесном с чугуном, в графитовом тигле при 1550°С (>н |н мешивание расплава, обдувание воздухом, длительность реакции 6 ч, навеска 60 г чугуна, 3,75 г MgO, 3,75 г А12О3, > I cS, 1,5 г МпО, 1,5 г ге3О4) [36]. Дополнительная литература [37—42] (Сд—карбидный остаток, нерастворимый и кислотах) М 1111 Состав, °/о (S)/[S] [Mn]/(Mn] CaO+MgO металл шлак [С] [Si] [N].10< (N)-10* (CN> • 10* (2С) <cr ) (ДС) SiO, 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 I. 9,3 г СаО; 20,7 г SiO2 (1 3,75 0,042 70 50 6 0,025 0,024 0,001 <0,05 0,04 0,619 ] 4,85 0.068 60 ПО 6 0,033 0,036 <0,001 0,39 0,03 0,622 1 . 4,80 0,24 70 230 6 0,034 0,033 0,001 0,97 0,13 0,624 Ill 4,92 0,48 40 350 9 0,034 0,025 0,009 1,53 0,20 0,645 1.(1 4,78 1,00 80 480 12 0,047 0,027 0,020 3,0 0,30 0,659 1 Ч» 4,50 2,29 50 700 12 0,037 0,021 0,016 8,5 0,58 0,749 141 4,07 3,70 60 1300 22 0,064 0,046 0,018 15,2 0,91 0,839 ?11 4,15 4,10 50 1400 19 0,084 0,050 0,034 20,3 1,17 0,901 км 3,60 5,48 30 1770 51 0,086 0,053 0,033 44 , 1,93 0,995 II. 12,3 г СаО ; 17,7 г SiO2 4,16 0,013 60 40 3 0,029 0,020 0,009 0,11 0,04 0,891 5,05 0,014 40 50 2 0,034 0,030 0,004 0,66 0,09 0,905 1 , 5,04 0,025 50 ПО 4 0,040 0,025 0,015 ,1,14 0,12 0,910 м 5,06 0,125 50 250 8 0,069 0,050 0,019 2,82 0,23 0,926 1 4,98 0,50 80 490 17 0,065 0,048 0,017 6,45 0,47 0,968 1 '0 4,94 1,21 70 680 44 0,070 0,033 0,037 14,9 0,99 1,016 1 'id 4,79 1,64 60 840 24 0,062 0,043 0,019 19 1,15 1,072 II 4,53 2,46 65 1140 76 0,167 0,112 0,055 45 1,99 1,142 ll,1 4,20 3,52 50 1350 68 0,131 0,087 0,044 88 3,56 1,296 III.14,7 г СаО; 15,2 SiO2 II 4,19 0,010 н/а 20 5 0,027 0,020 0,007 0,22 0,04 1,196 . > 5,05 0,0027 50 40 5 0,034 0,023 0,011 1,32 ,0,09 1,198 1 , 5,07 0,0048 50 50 7 0,034 0,031 0,003 2,51 0,13 1,197 11) 5,13 0,034 70 180 19 0,049 0,030 0,019 6,9 0,31 (1,19|8 1,1) 5,11 0,143 80 280 33 0,049 0,025 0,024 13,1 0,66 1,210 1 ’ll 5,12 0,75 50 610 70 0,270 0,185 0,085 47 2,01 1,313 |Щ) 4,94 1,14 60 670 83 0,080 0,040 0,040 60 2,80 1,345 'Л 4,63 2,25 50 1280 224 0,176 0,105 0,071 210 8,19 1,530 l(i() 4,43 2,80 60 1750 169 0,188 0,138 0,050 389 13,2 1,575 129
„........................................................................... _ _________П родолжение табл. 1 I 2 ! 3 | 4 I 5 I 6 | 7 I 8 | 9 | 10 | н | 12 IV. 17,0 г СаО; 10,0 г SiO2 0 4,12 <0,001 40 20 4 5 4,92 0,0013 40 40 6 15 5,06 0,0044 60 90 24 30 5,03 0,021 80 250 47 60 5,03 0,13 75 420 126 120 5,13 0,42 55 560 124 180 4,82 1,00 65 1120 130 270 4,80 1,18 55 1260 132 360 4,71 1,55 55 1720 180 0,029 0,037 0,052 0,054 0,090 0,184 0,202 0,343 0,332 0,010 0,025 0,030 0,035 0,055 0,132 1,175 0,189 0,250 0,019 0,012 0,022 0,019 0,035 0,052 0,027 0,154 0,082 1,40 3,00 10,9 32 72 261 334 301 461 0,07 0,1,0 0,35 1,04 2,7 7,0 ,11,5 17,3 20,8 1„51 1,<5' 1,5: 1,6 1,6: 1,6 1,7 1,8 1.9 5.2.4. Промышленные шлаки Доменные шлаки Таблица 5.16. Содержание азота, цианидов и углерода в доменном шлаке состава, %: 41СаО; 35SiO2; 11Л|2О3; 9MgO; 0,3Fe; 0,5Mn; 1,3S Шлаки [49] Содержание, % N общ GN С Общ Для основного кон- 0,024 0,001 0,16 вертеркого процесса Для LD-процесса 0,036 0,001 0,13 О V/ 0,06 0,06 0,02 1650 1500 1550 1600 Рис. 5.61. Зависимость содержания азота в доменном шлаке о пературы выпуска l[44f. См. также 1(45] Рис. 5.59. Содержание азота в домеииом шлаке в зависимости от со- держания кремния в чугуне при 1420°С (75 г синтетического шлака при перемешивании выдерживали с 600 г чугуна в атмосфере р = 1,013 бар в течение 90 мии <[43]) Шлаки дуговых электропечей Таблица 5.17. Содержание азота в электропечном состава, %: 58,4СаО; 27,3SiO2; 6,3CaF2; O.lFeO при pn 2 =1,013 бар Температура, °C Время выдержки, мии общ* % 1476 0 0,008' 1476 147 0,008 1476 119 0,009 1565 50 0,007 1565 50 0,007 1565 95 0,007 1565 95 0,007 Рис. 5.60. Влияние температуры чугуна иа содержание азота в до- меииом шлаке (43]: 1 — чугун для LD-процесса; 2 — для томасовского процесса 6. ПЛОТНОСТЬ ШЛАКОВЫХ РАСПЛАВОВ 6.1. ОПРЕДЕЛЕНИЯ Массовая плотность p = m/V(6.1), где ш- са, г; V — объем, см3. Относительная пло’ d=p/p0, где р0 — плотность эталона, наприм< ды при 4°С и 760 мм рт. ст. Если состояние (давление и температура лона и измеряемого вещества равны, относ: ная плотность называется отношением плотн 130
6.2. МЕТОДЫ ИЗМЕРЕНИЯ Для измерения плотности применяются следу- ющие методы [1—3]. Метод взвешивания — пикнометрия (ПМ) Взвешиваемый сосуд известного объема напол- няется до определенной отметки измеряемой жид- костью. При точных измерениях необходимо учи- тывать температурные изменения объема сосуда. Метод давления а. Манометрический метод р = р0 (h/H) (6.5), где р0 — плотность манометрической жидкости; h, И— подъем манометрической и измеряемой жидкости соответственно. б. Метод максимального давления в пузырьке (МДП) р = Д р/Д h = (р2 — pi)/(h2 — hj). Рис. 6.1. Установка для пикнометрии Рис. 6.2. Принцип измерения плотности методом Архимеда: • I прямой; б —косвенный; / — проволока; 2 — инертное погружаемое тело; 3 —расплав; 4 — рабочая жидкость; 5 — тигель Рис. 6.3. Манометрический метод измерения плотности: / — печь; 2 —расплав; 3 — манометрическая жидкость Рис. 6.4. Устройство для измерения методом максимального давления в пузырьке: / — печь; 2— расплав в тигле; 3 — капилляр; 4 — устройство погру- жения Метод капли а. Метод лежащей капли (МЛК) У=[гс Ь2 (х')2/0] (2/6)— — {(2sinФ/х') + (Р (г')2/62]} (6.6), откуда р = m/V Здесь Ь, р—константы капли; V—объем капли, см3; Ф — краевой угол смачивания, град; х' — радиусе СЕ, см; z' — высота DE, см. б. Метод падающей капли заключается в том, что капли жидкости определенного объема падают через жидкость меньшей плотности тем быстрее, чем они плотнее. Если времена падения пары сфе- рических капель одинакового размера с плотностя- ми pj и р2 через жидкость с плотностью р на отрез- ке определенной длины равны Д и t2, с, то (4//2) = — (Рг — P)/(Pi — р) (6.7). Отсюда можно рассчитать Pi =Ро + (tz/ti) (Рг—Р) (6.8), если известны р жид- кости и р2 капли эталонного материала при допу- щении У] = V2. Метод плавучести—метод Архимеда (МА) а. Прямой метод р = Д P/V (6.2). Здесь Д Р = (/’возд — Драспл)—разность веса погружаемого те- |.т на воздухе и в измеряемом расплаве; V — объ- ем погружаемого тела. б. Косвенный метод р = р0 [-[д р Vo) ] (6.3), в котором измерение проводится с использованием шгля специальной конструкции по Уайту [1]. Волюмометрический метод (дилатометрия) Для измерения объема тел или веществ, кото- |н.1с не могут контактировать с жидкостями, опре- |с. 1енная масса изучаемого вещества помещается п известный объем Vt, заполненный при давлении /и газом, который затем сжимается до объема V2 и" i давлением p2V= (V2p2 — Vip()/(p2—Pi) (6.4). Конструкция дилатометра для измерений плот- ности жидкости описана Уайтом [1]. Метод витания Метод витания применим к невзаимодейству- ющим жидкостям. Он реализуется смешением двух эталонных жидкостей с разными плотностями вы- ше и ниже изучаемого расплава. Плотность подби- раемых смесей определяется одним из подходящих способов. !ак, 406 131
6.3. плотность 6.3.1. Чистые компоненты CaF2 о 15]--□ 19]->[13] о [18] v[6] л.[Ц] o[W а [20] - ----*[77......о[15]—»М —о[19] *№]—^т] *[т—сю] "'"l900 1500 1600 1700 1800 t,°C Рис. 6.6. Температурная зависимость плотности расплава CaFa по дан- ным измерения различными методами АЬО, [12] FeO Таблица 6.1. Плотность FeO, измеренная МДП (данные [28] получены МА) Плотность, г/см3, при температуре, °C Атмосфера Литература 1400 1410 1420 1440 4,8 N2 .[10] 4,58 — — — Аг 21 4,90 — — — n2 21 4,89 — — — n2 21 4,55 — 4,75 — Аг 11 4,90 — — — n2 23 — 4,56 — 4,66 Ar [24—26] — 5,05 — 4,87 Не : 26 — 4,81 — 4,79 Ne , 26 — 4,27 — 4,7 Кг |[261 — 4,61 — 4,8 Нет св. ,[27 — 4,57 — — Не ,[27 — 4,55 — — Аг [21, 27] 4,77 — 1 — Воздух [281 6.3.2. Двухкомпонентные системы А12О-СаО Таблица 6.2. Плотность расплавов СаО—А12О3, полученная МДП при 1600°С Состав, % СаО А1а03 р. г/см3 Литература 54,5 54,9 .45,5 45,1 | 2,79 2,76 [31] [32] Рис 6 7 Плотность расплавов CaF2 — А12О3 прн 1450, 1600°С (б) 132
о 20 00 ВО во 100 сао, % Гис. 6.9. Плотность расплавов CaF2 — CaO при 1450, 1500 (а), 1550, 1600 и 1700°С (б) Рис. 6.13. Плотность расплавов CaFj —Т1О2 при 1450 [131 (/) и 1550°С [5, 131 (2. 3) Рис. 6.14. Плотность расплавов СаО — FeO^ при 1400°С по данным [241, измеренная МДП (/). [281 — МА (2), [341 — МДП (3) Таблица 6.3. Плотность расплавов СаО—SIO2 Состав, % р, г/смз при температуре, “С Литерату- ра, метод СаО SiO2 т=? 1500 37,4 6'2,6 2,746 42,9 48,3 |57,1 51,7 2,835 2,898 —1 [35], МВ 51,2 48,8 2,918 —• 55,8 44,2 2,953 — 46,6 53,4 —, 2,62 5С|,0 50,0 — 2,72 [Ю], 59,0 41,0 —> 2,80 МДП 62,0 38,0 — 2,82 (aF,-MgO О 20 00 во во 100 мдо, % l’n> G.11. Плотность расплавов CaF2— MgO при 1450—1550°С: 6.12. Плотность расплавов CaF2 — SiO2 при 1500 [51 (/) и 1600°С Рис. 6.15. Плотность расплавов СаО — SiO2 при 1700°С [361 133
FeO-Fe2O, MgO-SiO2 Таблица 6.4. Плотность расплавов FeO—Fe2O3, измеренная МДП [24] *FeO XFe2O3 р, г/см3 Т, °C 0,963 .11,975 0,037 0,025 4,56 4,65 1410 1440 FeO-SiO2 Рис. 6.18. Плотность расплавов MgO | SiO [9g]1 OoOOZI ий1 Рис. 6.16. Плотность расплавов ные [381 FeO—S1O2, измеренная МДП (дан' получены МА) Точка на рис. 6.16 Температура. вС Литерату- ра Точка иа рис. 6,16 Температу- ра, °C Лнтерату ра 1 1400 [231 5 1410 [27] 2 1255—1410 [25] 6 1400 [Ю] 3 1250—1410 [24] 7 1400 [37] 4 1400 [21] 8 1400 [38] Рис. 6.17. Плотность расплавов FeO — SiO2: / — по данным [21], 1400°С; 2—[37], 1350°С; 3 — то же, 130(ГС; 4 — [39], различные температуры МпО-SiO, Таблица 6.5. Плотность расплавов МпО—SiO2 при 1400' полученная МДП [10] (невязка химического анализа за счет FeO) Состав, % МпО SiO2 р, г/см3 58,0 37,8 3,15 63,5 32,1 3,34 66,7 28,2 3,46 72,6 23,5 3,75 6.3.3. Трехкомпонентные системы Al2O3-CaF2-CaO СаО CjAj СА СА2 Д1г0 сп0,7о Рис. 6.19. Плотность расплавов CaF2—СаО—А12О3 при 1600°С п< зору [30J 134
Продолжение табл. 6.7 с. 6.20. Плотность расплавов CaF2 — CaO—А!2Оз при 1500°С по обзору ]30]. См. также ]4б] Состав, % Плотность, г/см3, при температуре, °C СаО Al2 Oj SiO2 1350 1400 1450 1500 1550 50 10 40 2,657 2,650 2,643 2,635 2,627 50 15 35 — 2,656 2,648 2,640 50 20 30 —- — 2,661 2,653 29,4 15,5 55,1 2,501 2,496 2,491 2,486 2,482 30,0 20,0 50,0 2,526 2,521 2,517 2,513 2,508 32,8 17,2 50,0 2,538 2,533 2,525 2,524 2,520 32,0 22,0 46,0 2,559 2,552 2,546 2,540 2,534 33,4 29,7 46,9 2,593 2,588 2,583 2,578 2,573 31,7 33,3 35,0 2,593 2,588 2,583 2,578 — 35,2 18,5 46,3 2,564 2,559 2,554 2,549 2,544 36,8 19,3 43,9 2,575 2,574 2,569 2,564 2,559 35,2 25,9 38,9 2,590 2,585 2,586 2,575 2,570 38,0 20,0 42,0 2,592 2,586 2,580 2,573 2,567 40,0 19,4 40,6 2,604 2,598 2,591 2,584 2,578 41,6 11,4 47,0 2,600 2,593 2,586 2,580 2,574 42,6 11,4 46,0 2,605 2,597 2,590 2,584 2,578 43,6 11,4 45,0 2,609 2,602 2,595 2,583 2,582 45,3 17,6 37,1 2,627 2,620 2,613 2,606 2,598 43,6 18,2 38,2 2,620 2,613 2,606 2,598 2,591 41,9 18,7 39,4 2,614 2,606 2,599 2,592 2,584 Vl2O3-CaO-MgO блица 6.6. Плотность расплавов А12О3—СаО—MgO (МДП) Состав, % Плотность, г/см3, при тем- пературе, °C Лите- рату- ра м2о, СаО MgO 1510 1600 1610 1625 57,4 36,2 6,4 3,0 [47 44,1 52,9 3,0 2,79 [31] 42,8 51,2 6,0 — 2,78 — — [31] 41,0 49,0 10,0 2,79 [31 38,7 46,3 15,0 2,79 — — [31] 41,7 52,2 3,7 2,76 [32 50,2 40,2 9,5 — — 2,75 — [32] 53,8 35,8 13,5 — — — 2,73 [32 Al2O,-CaO-SiO2 Рис. 6.21. Плотность расплавов СаО—д12О2— SiO2 при 1500°С [50]. См. также [23, 31, 32| Таблица 6.7. Плотность расплавов А12О3—СаО—SiO2 Состав, % Плотность, г/см3, при температуре, °C ,аО А12о2 SiO2 1350 1400 1450 1500 1550 35 5 60 2,531 2,526 2,520 2,513 2,507 35 10 55 2,545 2,537 2,530 2,524 2,517 35 15 50 2,554 2,546 2,539 2,532 2,525 35 18 47 2,559 2,550 2,545 2,540 2,533 35 19 46 2,562 2,553 2,547 2,542 2,534 35 20 45 2,563 2,555 2,549 2,543 2,537 Ю 5 55 2,566 2,559 2,550 2,543 2,535 40 Ю 50 2,573 2,565 2,559 2,552 2,543 40 13 47 2,586 2,577 2,570 2,562 2,555 40 14 46 2,588 2,581 2,573 2,565 2,558 10 15 45 2,591 2,584 2,576 2,567 2,561 10 20 40 2,604 2,596 2,589 2,581 2,574 45 5 50 2,609 2,601 2,594 2,587 2,580 15 6 49 2,610 2,603 2,595 2,588 2,580 15 8 47 2,613 2,605 2,599 2,591 2,584 45 9 46 2,614 2,606 2,601 2,593 2,585 15 10 45 2,615 2,609 2,602 2,594 2,587 15 15 40 2,624 2,616 2,608 2,601 2,594 15 20 35 2,628 2,620 2,614 2,607 2,600 50 5 45 2,647 2,640 2,632 2,624 2,617 Al2O3-MnO-SiO2 Рис. 6.22. Плотность расплавов А1>Оа— МпО — SiOj прн 1570РС 135
Таблица 6.8. Плотность расплавов МпО—SiO2—А12О3 при 1480—1490°С, измеренная МДП Состав, % р, г/см3 Литература МпО SiO2 А12Оя 42,08 44,10 38,42 41,14 12,20 9,40 2.9 2,81 [52,] [51] Рис. 6.23. Плотность расплавов CaFt — CaO — SiO2: /— 1450°С .[8J; 2 — 1500°С [9]; 3 — 1500°С [42]; 4 — 1475°С [54] CaF,-FeO-SiO_ Таблица 6.9. Плотность расплава при 1410°С, измеренная МДП [25] Состав, % р, г/см3 СаР2 FeO„ SiO2 5 80 15 4,17 (1410°С) CaO-FeO-Fe2O3 Таблица 6.10. Плотность расплавов СаО—FeO—Fe2O3, измеренная МДП [24] Состав, % р, г/см3, при температуре, °C СаО FeO Fe2O3 1300 1350 . 1410 10,4 83,3 6,3 4,22 9,7 85,5 4,8 — .— 4,58 20,5 73,0 6,5 3,7 — — 21,0 73,0 6,0 — 4,0 — 20,6 74,8 4,6 — — 4,43 31,0 61,2 7,8 4,33 —. 30,9 63,6 5,5 — •— 4, ] 4 CaO-FeO-P2O5 Таблица 6.11. Плотность расплавов СаО—FeO при 1400°С, измеренная МА [28] Состав, % р, г/см3 Состав, % Р. СаО FeO Р503 СаО FeO P2OS 0,8 97,7 1.5 4,57 8,2 70,5 21,3 1.0 97,6 1.4 4,58 9,0 68,0 23,0 0.9 96,7 2,4 4,62 18,5 52,7 28,8 1.0 97,1 1.9 4,62 18,5 52,0 29,5 1,5 91,9 6,6 4,39 30,5 30,3 39,2 1.3 91,5 7.2 4,25 31,6 32,1 36,3 2.5 85,0 14,5 4,02 33,0 31,2 37,8 «л Таблица 6.12. Плотность расплавов CaO—FeO—1 _________при 1250—1570°С, измеренная МДП [39] Состав, % Температура, *C Плоте r/<a 1 2 FeO 66,7; SiO2 33,3 CaO 4,5; FeO 62,2; SiO2 33,3 CaO 5,2; FeO 62,2; SiO2 32,6 CaO 9,3; FeO 57,4; SiO2 33,3 CaO 11,6; FeO 55,4; SiO2 33,0 CaO 19,4; FeO 48,7; SiO2 31,9 CaO 24,1; FeO 42,3; SiO2 33,6 CaO 28,5; FeO 39,0; SiO2 32,5 1270 1315 1366 1408 1466 1509 1557 1279 1324 1374 1426 1438 1483 1515 1552 1253 1301 1364 1425 1472 1513 1560 1271 1310 1367 /1413 1463 1514 1555 1260 1310 1360 1412 1465 1512 1568 1391 1423 1469 .1517 1547 1308 1354 1410 1463 1503 1550 1282 1205 1323 1360 1412 1456 co co co co* c6 e£ co" co" co” co co* co” co" co" co" co eO co co co" co co co* co”co”co* co co co* c5 co cd co* co* co’co* co co co co co co co’ co* co* co co co co co” co’ co co*‘ 136
Продолжение табл, 6.12. Продолжение табл. 6.13. ) 2 3 1509 3,15 I|553 3,15 И,5; FeO 33,9; SiO2 34,6 1264 3,30 1305 3,10 1358 3 10 1410 3,09 1450 3,09 1526 3,10 16,9; FeO 29,6; SiO2 33,5 1290 3,06 1346 .3,14 1382 3,12 1419 3,11 1478 3,02 1551 3.08 1.553 3,00 (aO-FeO-SiO, о 30 4Z7 50 ВО 70 80 90 100 FeO, % Feo h.24. Плотность расплавов СаО — FeO — SiO2, измеренная МДП. См. также [57, 58]: Н'Ю°С [23]- 2— 1410вС [27]; 3- 1400’С [37]; 4- 1410°С [39]; 5 — 1250—1410°С [24] I e()-Fe2O.-SiO2 Состав, °/o Температу- ра, °C p г/см° .FeO Fe2O3 S iOp .1 2 3 4 5 63,01 17,61 19,38 1314 4,28 54,50 17,87 27,63 1320 3,92 55,07 16,57 28,36 1302 3,84 55,64 16,79 .29,57 1305 3,84 50,56 16.28 33,16 1302 3,68 69,42 8,35 22,23 1318 4,08 68,39 9,23 22,38 1312 4,00 64,50 9,07 26,43 1302 3,92 56,80 9,50 33,70 1310 3,68 55,95 9,49 34,56 1312 3,60 64,28 >13,18 22,54 1310 4,04 63,95 14,02 22,03 1305 4,04 63,55 14,73 21,72 1312 4,00 Таблица 6.14. Плотность расплавов FeO—Fe2O3—SiO2 при 1250—1410°С, измеренная МДП [24] Состав, % Температура, °C p, г/см3 FeO F e2O3 SiO; 88,5 5,7 5,8 1380 4,25 89,9 4,3 5,8 1410 4,35 '86,7 3,3 10,0 1350 4,40 87,2 2,7 10,0 1410 4,22 78,0 .1,8 20,2 1350 3,98 78,4 1,6 20,0 1410 3,95 68,1 1,6 30,3 /1250 3,71 68,3 1,5 30,2 1300 3,71 68,1 1,6 30,3 ,1350 3,72 68,3 1,5 30,2 1410 3,72 64,5 1,7 33,8 1410 3,74 65,1 1,6 33,3 1410. 3,74 65,2 1,5 33,3 1410 3,73 65,2 1,6 33,3 1410 3,74 64,8 1;7 33,5 1410 3,72 58,5 1,6 39,9 1250 3,53 59,0 1,2 39,8 1300 3,53 59,0 1.2 39,8 1350 3,53 159,2 1.3 39,5 1410 3,53 l.i блиц а 6.13. Плотность расплавов FeO—Fe2O3—SiO2 при 1295—1320°С, измеренная МДП [55] Состав, % Температура, °C p, г/см3 I i-O Fe2O3 SiO2 1 2 3 4 5 1,3.58 14,95 21,47 1302 4,08 66,32 14,33 27,35 1315 4,04 37,30 14,54 18,16 1316 3,92 1,57 13,75 31,68 1295 3,96 1)5,12 13,71 31,17 1312 3,84 5(i,20 14,05 31,75 1295 3,76 55 14,40 33,05 ,1300 3,72 08,79 12,13 19,08 1310 4,06 o(i,15 11,64 22,21 1307 4,16 ol,77 12,92 22,31 1305 4,12 (>1,01 ,10,92 25,07 1315 3,92 (>2.13 10,91 26,96 1301 3,92 03.95 10,77 28,88 1.308 4,00 5().O7 12,49 28,44 1318 3,68 :>8 42 12,44 29,14 1301 3,92 ,7.22 1<1,75 31,03 1310 3,80 >(<24 13,12 30,64 ,1315 3.68 FeO-MnO-SiO, O556J МпО, % • [257 60 50 60 30 20 10 О 0 10 20 30 60 50 60 70 30 FeO, а/о Рис. 6.25. Плотность расплавов FeO—МпО—SiO2 прн 14 Ю°С, изме- ренная МДП
6.3.4. Четырехкомпонентные системы Al2O3-CaF2-CaO-MgO Таблица 6.15. Плотность расплавов А120з—CaF2—CaO—MgO, измеренная МДП Состав, % Плотность, г/см3, при температуре,°С Литература CaF2 CaO Al 2O3 MgO 1400 1450 1460 75 10 10 5 2,78 2,73 [8] 70 10 10 10 2,78 2,73 — .[8] 65 10 10 15 2,93 2,88 — [8] 17,6 26,3 40,4 15,7 — — 2,8 [47] A!,O,-CaF,-CaO-MnC Таблица 6,16. Плотность расплава А12О3—CaF2—CaO—МпО при температуре 1500—1550°С [29] Сосстав, % р, г/см3 СаИг СаО МпО 40 18 25 17 2,79 41,4 49,6 3,0 6,0 40,0 48,0 6,0 6,0 38,2 45,8 10,0 6,0 37,3 44,7 3,0 15,0 36,0 43,0 6,0 15,0 34,2 40,8 10,0 15,0 2, 2 2, 2, 2, 2, CaF2-CaO-MnO-SiO2 Состав, % Таблица 6.19. Плотность расплава CaF2—CaO—МпО—StO2 при температуре 1480°С СаГ3 СаО МпО S1O2 р, г/см3 6,8 4,3 .41,4 43,8 2,7 CaO-Cr2O3-(FeO + MnO)-SiO2 ALO,-CaF-CaO-SiO Таблица 6.20. Плотность расплавов СаО—Сг20з—(FeO+MgO)—SiO2 при 1600°С [60] Таблица 6.17. Плотность расплава А12О3—CaF2—CaO—SiO2 при температуре 1540—1650°С Состав, % р, г/см3 А 1,0;, CaF2 CaO SIO2 21,7 58,4 1,8 18,1 2,63—2,59 Состав, % СаО Сг2О3 (FeO+MnO) SiO2 46,80 2,54 22,60 18,46 46,22 5,86 22,34 18,15 37,42 2,72 20,40 29,30 37,12 6,04 21,06 29,02 CaO-FeO-Fe2O3-SiO2 p, г/ci 3,61 ,з,& 3,31 3,4! Al2O3-CaO-MgO-SiO2* Таблица 6.21. Плотность расплавов CaO—FeO—Fe2O3—SiO2, измеренная МДП [24] Таблица 6.18, Плотность расплавов А120з—CaO—MgO—SiO2 Состав, % Плотность, г/см3, при температуре. °C А1,О3 СаО MgO S юг 1350 1400 1450 1500 1550 1600 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 МА \49] 18,9 35,8 5,7 39,6 2,607 2,601 2,595 2,589 2,582 — 17,9 33,9 10,7 37,5 2,622 2,616 2,610 2,604 2,598 — 5 35 10 50 2,648 2,639 2,630 2,621 2,612 — 4,5 31,7 9 54,8 2,622 2,615 2,608 2,601 2,694 — 4 28,3 8,1 59,6 2,578 2,572 2,566 2,560 2,554 — 3,5 25,0 7,4 64,1 2,548 2,542 2,536 2,530 2,524 — 4,7 38,4 9,5 47,4 2,688 2,678 2,601 2,657 2,646 — 4,5 41,6 9 44,9 2,701 2,690 2,680 2,670 2,660 — 4,2 45,8 8,3 41,7 2,717 2,706 2,695 2,684 2,671 — 4,8 33,7 13,4 48,1 2,662 2,654 2,645 2,636 2,626 — 4,6 32,3 16,9 46,2 2,674 2,665 2,655 2,646 2,636 — 4,4 30,7 21,1 43,8 2,636 2,677 2,668 2,659 2,649 — 10,4 33,0 9,5 47,1 2,641 2,641 2,632 2,624 2,616 — 15,0 31,3 8,9 44,8 2,648 2,640 2,632 2,624 2,616 — 20,0 29,5 8,4 42,1 2,653 2,645 2,637 2,629 2,621 — Плотность, г/см3, при темпера’ *С Состав, % CaO FeO Fe2O3 Sio2 1250 1300 1350—1380 * 1 2 3 4 5 6 7 5,2 86,6 3,8 4,4 4,16 5,2 87,5 2,8 4,5 — — — 10,4 76,4 3,0 10,2 — — 4,90 3 10,1 77,5 2,4 10,0 — — — 20,0 65,6 3,9 10,5 — — 4,30 20,1 65,5 3,8 10,6 — — — 10,0 67,0 3,0 20,0 — — 4,32 10,0 67,7 2,6 19,7 — — — 20,6 56,2 2,8 20,4 — — 3,73 20,3 56,7 2,8 20,4 — — — 20,5 56,5 2,6 20,4 — — 9,0 56,7 3,3 31,0 3,75 — — 9,0 56,6 3,4 31,0 — 3,75 3,7 T1 9,0 56,9 3,4 30,7 — — — 20,1 48,0 1,7 30,2 3,55 — — 19,9 48,2 1,8 30,1 — 3,53 — 20,0 48,2 1,8 30,0 — — 3,53 138
Продолжение табл. 6.21 Состав, % Плотность, г/см3, при температуре, FcO“Fc •с 2O3-MnO-SiO2 Таблица 6.24.Плотность расплавов -МпО—SiO2 прн 1400°С, измеренная МДП [10] iO 1 FeO Fe3O, S1O2 1250 1300 1350—1380 1410 FeO—ЕегОз— Состав, % Плотность, г/см3 2 3 4 5 6 7 8 м то то П.8 ТО ТО ч 5 «’.5 то ',2 Тб 48,о 38,0 38,2 36,6 49,0 30,5 31,5 21,2 21,4 15,6 15,6 1,7 2,0 2,0 2,1 1,0 1,0 1,0 0,8 0,6 1,0 1,0 30,2 31,0 30,8 30,5 40,0 39,5 39,5 39,5 39,0 56,2 56,3 3,42 3—4 ,3 3,38 3,53 3,27 3,28 3,37 3,20 3,24 2,75 3,51 FeO ч чя Ре,О3 МпО SiO2 3 12 37,4 _ 33,6 _ 24,8 3,09 4 5,2 0,0 2,75 Ю,53 0,50 0,75 0,90 0.21 О' 0,20 7,2 15,2 27,8 28,2 39,7 50,7 61,8 33,4 34,1 33,2 36,4 32,5 32,6 31,4 3,78 3,68 3,65 4,10 3,74 3,74 3,70 Таблица 6.22. Плотность расплавов i(>—FeO—Fe2O3—SiO2 прн 1400°С, измеренная МДП [Ю] 6.3.5. Многокомпонентные системы Состав, % р, г/см3 ;аО FeO Fe2O3 SiO2 14,3 45,5 2,3 35,7 3,60 25,0 34,8 0,96 37,7 3,30 27,2 33,2 2,72 35.2 3,62 33,0 24,7 3,17 38,1 3,34 38,4 23,5 1,27 36,5 3,10 43,7 15,7 0,90 38,8 3,10 р, г/см J ,60\________Ц______________________________________ о 0,1 0,2 0,3 0,0 0,5 0,6 Npe (Сг,,,/= 0,7.4) I--I___I__I__I___I__!___I__I I I I I I I О 5 10 15 20 25 30 35 W /5 50 55 60 65 70 HeO-iFe^p, % '• -6. Плотность расплавов СаО — FeO — Fe2O3 — SiO2 при 1600°С [61]. См. также [58] Al2O3-CaF2-CaO-MgO-SiO2 Таблица 6.25. Плотность расплавов А120з—CaF2—СаО—MgO—SiO2 Состав, % Темпера- тура, °C Р, г/см3 Литерату- ра CaF2 А12О3 СаО MgO S1O3 Методы МА, МВД 52,2 | 24,0 I 19,6 I 3 I 2 I 1420 I 2,36 I [62] 21,2 I 40,8 | 17,8 I 16,3 | 3,3 | 1420 | 2,73 | [62] Метод МДП 52,2 23 18,6 3 2 1420 [52] 56,7 26,02 10,06 3,12 3,4 1420 2,36 [50] 52,2 24,0 19,6 3 2 1420 2,36 [50] 5 20 55 5 15,0 1550 2,86 [59] — — — — — 1600 2,86 [59] — — — — — 1650 2,74 [59] — — — — — 1700 2,65 [59] 7,0 5,0 58,0 10,0 20,0 1600 2,76 [65] 6,7 9,5 55,3 9,5 19,0 1600 2,72 [65] 6,4 13,7 52,7 9,1 18,2 1600 2,75 [65] 6,1 17,4 50,4 8,7 17,4 1600 2,75 [65] 11,5 4,8 55,3 9,5 19,0 1600 2,76 [65] 13,1 4,7 54,2 9,3 18,7 1600 2,75 [65] 15,5 4,6 52,7 9,1 18,2 1600 2,72 [65] «()-FeO-MnO-SiO2 Таблица 6.23.Плотность расплава II I еО—МпО—SiO2 при 1400°С, измеренная МДП [10] Состав, % р, г/'см3 ) FeO МпО S1O2 5 5,85 19,8 , 38,4 3,40 CaO-FeO-Fe2O3-MnO-SiO2 Таблица 6.26. Плотность расплавов СаО—FeO—Fe2O3—МпО—SiO2, измеренная МДП [10] Состав, % р, г/см3 СаО FeO Fe2O3 МпО SiO2 33,4 16,3 2,06 10,0 38,2 3,40 34,2 11,5 0,97 15,2 37,0 3,50 35,5 5,85 0 19,8 38,4 3,40 11,6 30,2 3,9 17,2 35,6 3,54 12,1 33,2 2,26 16,4 34,6 3,50 15,7 32,7 2,00 12,1 36,2 3,60 20,3 35,0 2,00 5,6 35,8 3,40 139
7. ВЯЗКОСТЬ ШЛАКОВ 7.1. ОБЗОР МЕТОДОВ, ФИЗИЧЕСКИХ СООТНОШЕНИЙ И ИЗМЕРЯЕМЫХ ВЕЛИЧИН ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ ВЯЗКОСТИ [1—3] Метод капилляра или истечения (МК) (рис. 7.1) Рис. 7.1. Схема установки! для измерения методом капилляра или не- течения: 1 — стопор; 2 — тигель; 3 — расплав; 4 — печь Таммана; 5 — капил- лярная трубка; 6 — приемник Измеряемая величина — время истечения. Вяз- кость вычисляется по закону Пуазейля т]=(7Г/лР0/ /(8V Г), дин-с/см2 (7.1), где т] — вязкость, Пз; г — радиус трубки (капилляра), см; р — постоянный перепад давлений между концами капилляра, дин/см2; V — вытекающий объем, см3; t — измерен- ное время, с. Уравнение (7.1), как и другие ему подобные, не учитывает кинетическую энергию жидкости после выхода ее из капилляра, которая не израсходова- лась на преодоление сопротивления трения. Одна- ко эта ошибка может быть учтена в виде поправки Н (Hagenbach): Л = [(г4 Р 0/(8 V /)] - Н (7.2), где Н = ; р- о Л I I j ПЛОТНОСТЬ жидкости. Области применения. Капиллярный метод до сих пор применялся лишь при средних температурах; > 1200°С возникали трудности вследствие сниже- Рис. 7.2. Схема установки для измерения методом падающего тела: / — ;;счЬ Таммаиа; 2 — падающий шарик; 3 — тигель; 4 —расплав ния стойкости и коррозионной устойчивости cl тигля и капилляра (г4!). Преимуществом этой тода является его абсолютность, т. е. он позве вычислять величину вязкости по данным об сосуда для истечения и измеренных величи прибегая к помощи калибровочных веществ. Метод падающего тела (МПТ) (рис. 7.2) Измеряемая величина — скорость падения, числять вязкость можно по закону Стокса, предполагается бесконечно большой слой ж: сти и под действием силы тяжести падающий : _ 2 шарик, то для вязкости жидкой среды Ч — ~ ( Х[(рш — рж)/У]г/(см-с) (7.3), где г] — вязкость g— гравитационная постоянная, см/с2; г — р< шарика, см; рш — плотность шарика, г/см3; плотность жидкости, г/'см3; v — скорость naj шарика, см/с. Принимая во внимание ограниченность жидкости, вязкость вычисляют по уравнении 2 денберга [4]. Л----— а2 Црш — рж)/(1 + 2,1 dt (7.4), где d — диаметр шарика, см; D — ди; трубы для падения, см. Согласно Бекону [5] это уравнение прим( при отношении диаметров ^0,1. Области применения. Этот метод примен для измерения вязкости расплавов стекол и ков. Вместе с тем применяется вариант мето котором измеряется время, необходимое для 1 гивания шарика из расплава постоянной сило! пример вискозиметр с вытягиванием шарика лейна [6, 7]. Он не позволяет измерять абсс ную вязкость, так как требует учета прибс константы, которую получают калибровками < мощью жидкостей, вязкость которых известна Ротационный метод (РМ) (рис. 7.3) Измеряемая величина — крутящий момент предположения, что в эксперименте между j соосными цилиндрами находится ламинарны ток (куэттово течение ньютоновской ж сти) [8], вязкость рассчитывается по фо| Рис. 7.3. Схема установки для измерения ротационным ме / — расплав; 2 — тигель; 3 — вращающийся цилиндр 140
частота вращения, c-t; h — высота зазора; Гв, -радиусы внутренней и наружной цилиндриче- 11.x измерительных поверхностей. Строго уравнение (7.5) применимо только для гконечно длинных цилиндров, из которых выре- II участок длиной h. Так как в эксперименте ис- ’.п.зуются только цилиндры конечной длины, ре- п>таты измерений получаются неточными вслед- нпе влияния краевых эффектов на концах ци- иидров. Устранить концевые эффекты удается, (к впервые показано в работе [9], измерением к шины крутящих моментов при равной круговой ипрости внешнего цилиндра на различных глуби- i\ погружения внутреннего цилиндра в жидкость, рп этом вязкость вычисляется по формуле ( - М2) (7-6) , гй 2 ,h < 1(1/^) -(1/^)1- 1 [8 л2 п. (hi — Л2)] J В ротационном методе различают два варианта: ш ель с измеряемой жидкостью вращается вокруг щионарно погруженного тела; погруженное тело, цце всего цилиндрическое, вращается в жидкости пщионарном тигле. Области применения. При выборе соответству- ицсго материала для стенок тигля и погружаемого in метод пригоден для измерения вязкости до н'пь высоких температур. Предполагая, что тече- ио между соосными цилиндрами ламинарное, И/КНО вычислить абсолютную вязкость. В других цчаях измерительный прибор калибруется по из- 1Г11ЮЙ вязкости. и-бательные методы (КМ) - j у <$ I. Схема установки для измерения методом колеблющегося тела: иоииая проволока; 2—шкала; 3 — печь Таммаиа; 4 —враща- ющийся цилиндр; 5 — тигель; 6— расплав Метод колеблющегося тела (рис. 7.4). Измеря- ли,। величина—логарифмический декремент. 1 ля расчета вязкости на основании наблюда- |«чн> логарифмического декремента и обмера те- )> погружения служит уравнение, выведенное Мей- h"M 110] по теории колеблющейся шайбы: / / 1 \ / 1 2 \ 2 Р5 (R* + № d) Рис. 7.5. Схема установки для измерения методом колеблющегося тигля: / — торсионная проволока; 2 —шкала; 3 — ось; 4 — печь Таммаиа; 5 — тигель; 6 — расплав вязкость, Пз; р — плотность жидкости, г/см3; т — период колебания холостой системы, с; 9 — момент инерции колеблющейся системы, г-см2; А— декре- мент, 1п, в результате торможения жидкостью; R — радиус шайбы, см; d — толщина шайбы, см. Области применения. Метод колеблющегося те- ла позволяет измерять вязкость до очень высоких температур. Была измерена вязкость жидкой ста- ли [11]. Так как непосредственные измерения вяз- кости сопряжены со значительными трудностями, чаще всего измеряют аппаратурную постоянную путем калибровки по жидкостям с известной вяз- костью. Метод колеблющегося тигля (МКТ) (рис. 7.5). Измеряемая величина — логарифмический декре- мент. По теории затухающих колебаний тигля полу- чают следующее соотношение: Т] = 1/(р т) { 2 0 АД/?* (К — А)’/г 2 • 1/2 + h R* Ц } (7.8), где L=^i [4/(2n— I)]2 (к2 —3WT) Г — п — К (2 А + s2 Т) У/(У2 + №2)3 (7.8 а). Допуская, что А пропорциональна Ур т], после калибровки аппаратуры можно проводить относи- тельные измерения, на основании которых вязкость вычисляется следующим образом: т] = (А — А0)2; /(kp) (7.9), где т] — вязкость, Пз; А, Ао — декремент для наполненного и пустого тиглей, In; р — плот- ность жидкости, г-см3; k — аппаратурная постоян- ная, с/см2. Области применения. Метод колеблющегося тиг- ля в последнее время чаще всего используется для определения вязкости металлов [12, 13]. Он при- годен для относительных измерений вязкости при очень высоких температурах. 141
П ромышленные вискозиметры С помощью так называемых промышленных вискозиметров, которые были разработаны Герти [14, 15] и Крабиелем 1[16] и затем подробно опи- саны, можно получать лишь общее представление о текучести шлаков, точную величину вязкости они не дают. Рис. 7.6. Схема промышленного вискозиметра Герти Рис- 7.7- Схема прибора для определения вязкости промышленных шлаков Промышленный вискозиметр Герти (р! В вертикальном разъеме стального блока i лен канал диаметром 6,35 мм с воронкой. ' в вертикальное отверстие шлак должен в из горизонтального канала. Вязкость шлаке деляется расстоянием, на которое они пре в горизонтальный канал до затвердевания, няемый вискозиметр Герти показан на рис. Погружаемый вискозиметр Крабиеля1 (р\ К концу штанги прикрепляется сосуд для который в течение 7 с подогревается в печ тем погружается в шлак до отметки на ] После выдержки 5 с сосуд вынимают из ванл личество шлака в граммах, наполнившее служит мерой его жидкотекучести. * Приборы Герти и Крабиеля позволяют оценив: ко относительную жидкотекучесть расплавов. Прим. Рис. 7.8. Схема промышленного вискозиметра погружения / — трубка для дегазации; 2— отверстие; 3 — силлиманитов] 4 — устройство для отметки
72. ДАННЫЕ ПО ВЯЗКОСТИ ШЛАКОВ 7.2.1. Чистые компоненты FeO А1О Вязкость при 2100°С составляет 0,5Пз = 0,05 ll.i-c [17]. В2О, Рис, 7.11. Температурная зависимость вязкости расплавов FeO (рота- ционный метод) [28]: 1g Т) = 5900/T — 3,873. См. также [29 . 30] SiO2 Рис. 7.12. Температурная зави- симость вязкости расплавов SiO2 [31]. См. также .[32—34]: /-—данные Воларовича; 2 — Бекона. Хасаппса; 3 — Бокриса. Маккензи. Китченера; 4 — Со- ломина ('п. 7.9. Температурная зависимость вязкости расплавов В2О3 (метод падающего тела) [18]: ’ ..безвожеиная НзВО3, большой шарик; 2 — то же, маленький; 3 — В2О3, большой шарик; 4 — то же, маленький 7.2.2. Двухкомпонентные системы А1,О3-СаЕ2 CaF2 1воо’.-ло wo мтг t,°c i ii( 7.10. Температурная зависимость расплавов CaF2 [19]. См. также „ [20—27]: । данные Девиса; 2 — Жмойдииа; 3 — Кулифеева; 4 — Подгаецкого; 5 — Вяткииа; 6 — Ваака; 7 — Шверииа; 8— Степанова СаО Рис. 7.13. Температурная зависимость вязкости расплавов А12О3— CaF2 [19]. См. также [21, 22,' 24,. 35—37]: /—температура ликвидуса; 2—по данным Павлушкина; 3 — Вяткииа; 4, ц—Жмойдииа; 5 — Митчелла; 6 — Каммела; 7 — Степанова; 8— Девиса; 9, /0—средине значения, исключая данные Девиса Вязкость в расплавленном состоянии, измерен- ная около точки плавления, составляет <0,5 Пз = <0,05 Па-с|[ 17]. 143
Рис. 7.14. Температурная зависимость вязкости расплавов А12О3— СаО [38]; количественные данные по [39]. См. также [21, 40—43] CaF2-Na3AlFfi CaF,-NaF Рис. 7.17. Температурная зависимость вязкости расплава CaF2— с ~20% Na3AlFe (метод вибрационных колебаний) [ Рис. 7.18. Температурная зависимость вязкости расплава Са] при 25% NaF (метод вибрационных колебаний) [21] CaF2-CaO Рис. 7.15. Температурная зависимость вязкости расплавов CjF2 — СаО [19]. См, также [21, 24] (метод вибрационных колебаний, метод вра- щающегося тигля): 1 — по [24]; 2 — [21] Рис. 7.19. Температурная зависимость вязкости расплавов CaFj [19]. См. также [44]: / — по данным Гончарова; 2 — Девиса; 3 — Жмойдш CaF-MgO CaO-Fe,O, О, Оз 0,31------- 0,1 0,2 1550 1500 1050 1000 1350 t, °C О,.Пз 1,0 0,8 0,6 0,0 1 1 1 1 2 7 • 2 ; о 3 4 *2/7% МдО 5 О 20 1 0^' 5,6 5,6 5,8 6,0 10“7Т,К 60 70 60 F203, % Рис. 7,16. Температурная зависимость вязкости расплавов CaF2 — MgO [19]. См. также [21,? 44] (метод вибрационных колебаний): / — температура ликвидуса; 2 — по данным Степанова; 3 — Гонча- рова; 4 — CaF2, данные Жмойдииа; 5 — то же, Девиса Рис. 7.20. Температурная зависимость вязкости расплавов С (метод колебаний) [38]. Количественные данные [45] 144
CaO-PjO, "Н,9 Л1,1 57,0 65,0 66,0 76,0 Вязкость, Пз, при температуре, °C 925 Таблица 7.1. Температурная зависимость вязкости расплавов СаО—РзО5 [46] 950 ; 980 J 1000 1050 1100 1150 1200 1250 1300 1350 1400 1450 1,0 48,5 48,5 50,5 56,0 76,0 14,0 26,5 33,5 35,0 39,0 51,5 П,1 21,5 26,0 27,0 31,0 41,0 6,7 13,5 15,0 16,5 17,0 21,0 4,4 9,0 9,5 10,5 10,5 11,0 3,1 1,2 2,8 1,1 1,8 1,0 0,95 1,0 1,0 1,4 0,6 0,8 0,8 1,0 1,1 0,5 0,7 0,7 0,8 1,0 0,4 0,5 0,7 0,7 11,5 вязкость расплавов FeO — Рис. 7.23. Влияние содержания SiO2 иа елзкссте Г.О —-SiOa при 1300—1450°С (38] (измерения Казакевича, метод ротацион- ный). См. также (28, 29, 52—55] Таблица 7.2. Вязкость расплавов FeO—SiO2 (aO-SiO 0,35 о, о о 0,55 0,30 0,5# ЛСао !,0 1>.8 . 0.6 7. 21. Влияние СаО иа вязкость расплавов СаО — SiO2 при 1500— : (38]. См. также (40, 47, 48] (ротационный метод) и (45, 49] (колебаний) 6 MgO-SiO2 сао, % Содержание SiO2 Вязкость, Пз, при температуре, °C Литера- тура % (ПО массе) % (мольи) 1450 1400 1350 1300 1250 1200 7,6 9,0 о,1 0,2 0,3 0,4 0,4 11,9 [54] 17,7 20,5 0,2 0,3 0,4 0,4 0,5 — [54] 19,5 22,5 — 0,4 — 0,5 — — [29] 23,6 27,0 — 0,6 — 0,8 .—. [29] 25,0 28,5 0,3 0,4 0,5 0,6 0,8 0,9 [54] 25,0 28,5 — — 0,45 0,7 1,0 1,12 [55] 26,4 30,0 — 0,7 — 1,4 — [29] 27,8 31,5 0,7 0,7 0,8 0,9 0,9 [54] 29,4 33,2 — — 1,8 2,1 2,5 6,4 [55] 30,0 33,9 — — _.— 1,3 1,95 2,4 [55] 30,4 31,5 0,5 0,6 0,6 0,7 0,8 0,9 [54] 30,4 34,5 — 0,4 — 0,7 [29] 32,9 37,0 0,4 0,5 0,6 0,6 0,7 0,8 [54] 33,9 38,0 0,8 0,9 1,0 1,2 1,3 1,5 [54] 34,8 39,0 0,9 1,0 1,1 1,1 1,2 [54] 34,8 39,0 — 1,0 — 1,5 — [29] 35,0 39,2 — — 1,4 1,6 1,8 5,75 [55] 36,4 40,6 — — — 1,1 1,9 [55] 38,8 43,1 — — 0,2 0,9 2,1 3,7 [55] 40,1 44,5 1,2 1,3 1,4 1,5 2,9 5,2 [54] 0,М 0,^8 0^8 0,50 0,5Z 'г'мдО MnO-SiO2 Рис. 7.22. Влияние и о даииым Герти (1931): CaO—SiO2 прн 1600°С [48]: СаО иа вязкость расплавов .. 2 — Маккефери (1931); 3 — Райта, Хея (1939); 4 — Бокрпса и Мак- кензи (1954); 5—Хайдкампа и Эиделла (1936); 6 — Шейка и Фроберга ..24. Влияние содержания MgO на вязкость расплавов MgO—SiO2 прн 1600— 1800°С [38]. Ко- личественные данные по [33] 7,25. Влияние содержания SiO, иа вязкость расплавов МпО—iSiCfe прн 1400—1600°С <[56] 1 it 406 145
7,2.3. Трехкомпонентные системы Al2O3-CaF2-CaO СаО, % СаО, % Рис. 7.26. Вязкость расплавов системы Л12О3 — Сар2 — СаО при 1500 (о) и 1000“С (б) (19]. См. также [21, 24, 37, 57—63]: / — по данным Степанова; 2 —Девиса; ;! — Поволоцкого; 4 — Сикоры; 5 — Муратова; 6 — Евсеева; 7 — Павлушкина; 8 — границы гомогенной Al2O3-CaF2-V2Os Вязкость расплава состава 20% А12О3, 60% CaF2, 20% V2O5 при 1100°С 0,49 Пз; при 1200°С 0,43 Пз (метод вибрационных колебаний) {64]: AlA-CaO-MgO Рис. 7.27. Вязкость расплавов системы А1гО, — CaO — MgO [65] при 1400 (а) и при 1500 С (б). См также 142} 146
Al2O3-CaO-SiO, Вязкость расплавов системы А12О3 — CaO — SiO2 при 1400 (а) и ;ЗОО’С (б) [66]. См. также [39. 40. 42, 67—74] (метод колебаний) Ilk -Ю6 147
Рис. 7.32. Температурная зависимость вязкости расплавов А12О,4 — SiO2 [38]. Количественные данные по [54] (метод ротацв а — feO/SiO2 =: 70,5/29,5; б — то же. 75/25; 4 — 65/35 ALO-CaO-TiO, 70 О 10 20 30 00 50 60 Ti02,% и 160О°С (б). См. также [42] (метод ротационный) AlhO3-MgO-SiO2 30 ТО Al2O3-FeO-SiO, 0,6 0,5 0,0 0,3 x sj о 2 Рис. 7.31. Вязкость расплавов системы AIaO3—FeO — SiOa при 1250°C [73]. См. также [54] (метод ротационный) 50 S 00 71, ПЗ 50 30 Ъ Рис. 7.33. Вязкость расплавов системы А12О3 — MgO — SiO,•[ [38]; количественные данные по [75]. См. также ! 30 00 Д120з,% 148
CaO CS Si02 CaO, % r r Рис. 7.35. Вязкость расплавов системы CaFz— CaO — SiOz при i5OO (а) и 1600”C (6) 119]. См. также 159, 77—79] (метод вращающегося III CS SiO^ Cao, % 149