Text
                    М. Д. ШВДЙКОВД
токсиколоrИЧЕСКАЯ
химия
Издание TpeTЬ исправленное
Допущено
r лавНblJ! упрuв.zеNие.1t У'lеБНblХ заведений
Министерства здравоохранения СССР
в качестве учебника для студентов
фармацеВТU<lеских институтов и фар_taцевтuческuх
факультетов Аtедuцuнскuх институтов


Москва ссМедицина» 1975


"ДК 340.67 (073.8) РЕФЕРАТ Токсиколоrическая химия включает: общую часть и специаль ную часть. В общей части дается представление о токсиколоrиче .екой химии как науке, составных частях этой дисциплины, MeTO дах ХИ!\lикотоксиколоrических исследований. В специа.'1ЬНОЙ части учебника приводятся принципы к.'1ассификации ядовитых и сильно деЙствующих веществ по 'методам их изолирования из биолоrи- ческих материалов животноrо и раст:ительноrо происхождения, .описываются lеТоды аН<lШfза Н<I отде,'1ьные вещества и rруппы их. Учебник написан в соответствии с проrра!\l!\lОЙ, утвержденной МиннстеРСТВОl\1 здравоохранения СССР и предназначен д.'lЯ CTY дентов фармацевтических институтов. Швайкова Мария Дмитриевна токсиколоrИЧЕСКАЯ химия РедакторЬ! А. Ф. Рубцоо, Н. В. TY.llanooa Художественный редактор Н. А, Турова Корректор Л. Т. 80ponUH(I ТеХII. редактор Н. И. ЛlOдКО8ская Переплет художника .7. r, СаКСOlН>8а Сдано в набор .10/V11 1974 r. Подписано к нечати 8/XII 1974 r. Формат (\умаrи 6ОХ90'/,.. Печ. л. 23,50 (УСЛОВНblХ 23,50 Л.). 24,10 у'r.-ПЗД. л. Бум, тнп. J1j. Тllраж 26000 ЭКJ. Т.I6481. MY'13. Цеllа 1 р. 08 К. Заказ 906. Издательство «МеДИЦИllа». Мщ'ква, ПетровериrскиА пер., 6/ Московская TlHIOI-рафия Nq I1 СОЮЗНОJlr!Z'II,lфr'рома Нрll r()CYlI.apCTB('IfllO' ком"."", t:"u,'ra МИIIИТрОВ СССР 110 делам и здат елr.\'Т 11, '10:1111'1"111'1111 11 КНIIЖНОЙ topr-oВЛll, Мо.:ква. 113105, lIа",ПНllска" ул" д. 1. ш 50 700173 039(01)-75 29- 75 @ И:ЩUП'JIЬСТВU «МеДlIIl"''''» MOCKBil. 1975 
ПРЕДИСЛОВИЕ ПреДЫ..1ущее нздание учебника судебной химии вышло  1965 [. Токсиколоrическая Хll!\lИЯ и хим"икотоксиколоrическшr анализ с этоrо времеНII IIОЛУЧИЛИ дальнеишее развитие. Расши рился Kpyr химических соеДilll-IеНIIЙ, предстаl3ЛЯЮЩИХ токсико лоrический интерес (некоторые лекарственные вещества и пе стициды); разработаны более быстрые и надежные методы химикотоксиколоrическоrо анализа (например, на на.lичие co единений !\Iышьяка и «металлических» ядов); широко внедряют ся НОl3ые химические (комллексонометрия, метод дробных peaK ций и др.) 11 фИЗИКОХИМlIческие (хроматоrрафия, фотоэлектро колориметрия и спектрофотометрия) ыетоды ана.lиза в такси"' колоrическую химию. При переработке учебника необходимо было также учесть HO вые документы, изданные Министерством здравоохранения СССР и имеющие Отношение к токсиколоrической химии, новую проrрамму по токсиколоrическоii химии для студентов фарма цевтических вузов (] 972), результаты обсуждения 2ro издания учеБНIIка на заседании MOCKoBcKoro отделения Всесоюзноrо научноrо общества судебных медиков и рецензию на это изда НИе, опубликованную в журнале «Судебномедицинская экспер тиза» (] 967, N!! 2, с. 5455). При работе над 3M изданием были учтены также пожелания коллектива кафедры ТОксиколо- rичеСКОII химии Пятиrорскоrо фа рмацевтическоrо института (зав. кафедрой  доцент Е. А. rрязнова), друrих IIреподава телей токсиколоrической ХИМШI и отдельных практических. работников в области химико-токсиколоrическоrо анализа. Частичное расширение учебника введением данных об иссле ДОБании на наличие новых барбитуратов (бутобарбитал, бензо нал), НОI\сирона, IIромедола, секуринина и эфедрина, аминази на и дипразина, rликозидов и некоторых друrих орrанических веществ IIроизведено rлавным образом за счет уменьшения ил люстраций, что стало ВОЗМОЖНЫМ в связи с изданием Медучпо собием в ] 97] [. серии таблиц «Токсиколоrическая ХИМИЯ», под rотовленных коллективом кафедры токсиколоrической химии 1 MOCKoBcKoro ордена Ленина и ордена Трудовоrо KpacHoro Знамени меДИЦИНскоrо института имени И. М. Сеченова. Токсиколоrическая химия в новом издании рассматривается как наука о методах изолирования, обнаружения и определения Ядовитых (химиче5КИХ) веществ и продуктов их превращения в орrаНИЗ1\lе. Судеоная Химия является одним из основных раз 3 
делов, одноЙ из наиболее разработанных и сложившихся частей 'I'ОКСИКОvl0rическои химии. Пересмотрен и заново написан раз- дел «Общпе вопросы токсиколоrической химии». ,МИНIIстерство здравоохранения СССР обязывает кафедры {курсы) ТОI<сиколоrическоЙ химии давать студентам фармацев- тических вузов представление о химическом анализе пищевых продуктов и предметов внешнеЙ среды на остаточные количе- ства пестицидов. Поэтому в специальноЙ части учебника заново написана r лава 111, посвященная ХИl\:1Икотоксиколоrическому .анализу пестицидов. В связи с успехами советскоЙ токсиколоrическоЙ химии 'зано- во написана rлава IV. В практику судеБIю-химических отделе- ний судебtlOмедицинских лабораториЙ СССР повсеместно во- шел дробныЙ метод анализа на соединения мышьяка и «метал личеСЮIХ» ядов, разработанныЙ А. Н. Крыловои В Научно-иссле- довате.1ЬСН:О:\I институте судебноЙ медицины ,Министерства здравоохранения СССР. В связи с этим из учебника изъят клас- ичеСI\Иi'I сероводородныЙ метод анализа и описан более быст- рыЙ, чувствительныЙ и надежныЙ дробныЙ ;vrетоД анализа. r лавы 1 и 11 учебника пересмотрены и переработаны в мень- шей степени. Однако и в них внесено то новое, что и:\rеет прак- l'ическое значение. r лава II пополнена данны;v1И об изолирова- нии алкалоидов и барбитуратов подкисленноЙ водоЙ (исследо- вания коллектива кафедры токсиколоrическоЙ и аналитическоЙ хи:\1Ии ЛЬВОl3скоrо медицинскоrо института), сведениями об Qчистке барбитуратов ври химико-токсиколоrическом анализе хроматоrрафиеЙ в тонких слоях и количественном определении их с применением спектрофотометрии в ультрафиолеТОВОI U [ обла- сти (исседования коллектива кафедры токсиколоrической хи- мии 1 Iv12\tlИ имени И. А1. Сеченова). По отношению ко всем хими,ческим веществам орrанической природы (см. r лавы 1, 11, 1 II) приведены в вределах возможно то имеющиеся в литературе данные о превращеНИlI (метабо- лизм) ЭТIIХ веществ в живом орrанизме и в трупе. Пользуюсь случаем сердечно I10блаrодарить за предоставле ние Д.1Я учеБIlика материалов Л. А1. ВласеllКО (по rЛIIкозндам), Е. д. 3инакову (по ноксирону), К. П. Лапину (по секуршшну), Е. М. СаломаТИlIа (по аминазину) и др. За IlрОСМОТр подrотовленноЙ к представлеIIИЮ в издательство рукописи, сделанные замечания и внеССlIIlые IIОlIравкн блаrо- дарю коллектив кафедры токсиколоп(,ческоЙ ХIIМIIII 1 ММИ и Ю. А. Хомова. ЗаСЛУЖНIII,(i'( ]1.rS!тсЛI, lIaYKII рСфСР IIРОфСССОР М. д. Швайкова 
ВВЕДЕНИЕ ПРЕДМЕТ, СОДЕРЖАНИЕ И ЗАДАЧИ токсиколоrИЧЕСКОй ХИМИИ Токсиколоrическая химия  наука, непосредственно связан ная с ТОКСИl\олоr/lеil /1 химиеЙ. ТОКС/lколоrия  наука :ме?-ицин екая. Название ее происходит от двух rреческих слов: tОХlkоп  яд и logus  'учеН/lе. Следовательно, ТОКС/lколоrия  наука о ядах 11 JlХ деЙствии на орrанизм (человека, животноrо, paCTe ния) . Т О К С И К О Л О r If ч е с к а я х и м и я  н а у к а о х и 1\1 И Ч e с к /1 Х М е т о д а х и з о л /1 Р О В а н и я, о б н а р у ж е н и я и определения ядовитых и сильнодействующи Б е щ е с т в, а т а к ж е про Д у к т о в и х п р е в р а щ е н и и Б Т К а н я Х, о р r а н а х и ж /1 Д К О С т я хор r а н и з м а (животноrо или растения) и в окружающих человека среде и предметах (вода, воздух, з е м л я, о с т а т к и П и щ е Б bJ х про Д у к т о в, л е к а р с т в и т. п.). Токсиколоrическая хи.мия возникла из потребностей токсико лоrии Ji связаНа с нею нераЗрЫВНbJ1\1И узами. Эта прочная связь отражается на определении и содержании предмета. Еще 13 начале ХХ столетия И. rадамер рассматривал токсико лоrию как науку, состоящую из двух больших частеi'1  м е Д и ко-физиолоrическоi1, или l\Iедицинской, токси- к о л о r If и и Х и м и ч е с к о й т о к с и к о л о r и и, и л и т О K с и к о л о r и ч е с к о й х и м и и. В период cBoero становления и развития токсиколоrическая химия была связана rлавным обраЗО!\f с судебномедицинской ТОКСИКО.10rией и наЗbJвалась с у Д е б 11 О Й Х и м и е й. Судебная химия и 13 настоящее время является основой токсиколоrическоЙ химии, ОТ.lичаясь от последнеЙ лишь несколько более узким кру- rOM объектов исследования. С 1965 r. 13 фарм ацевтических вузах нашей страны предмет «судебная химия» переименован в «ток- сиколоrllческую химию». В друrих странах этот предмет, отражая то же содержание, имеет раЗЛИЧНbJе названия: судебнохимическая токсиколоrия, iОКСИКО.10rическая и судебная химия, аналитическая токсиколо rическая химия, химическая токсиколоrия и т. д. И. д. rадаскина и В. А. Филов IIредлаrают название «анали iическая токсиколоrия». 5 
Наиболее полно и лучше Bcero отражает общее содержание предмета термин «токсиколоrическая химия». Практическое приложение токсиколоrической хиlии состав.'IЯ ет ХИl\IИкотоксиколоrичеСI{иii анализ во всех ero разновидно стях. С о Д е р ж а н и е т о !{ С и !{ О Л О r и ч е с к о Й х и м и и з а  к л ю ч а е т с я в раз р а б о т к е м е т о Д о в и з о .'1 и Р О В a н и я, О б н а р у ж е н и я и о п р е Д е л е н и я я Д О В и т ы х и силыIдействующихx веществ и нродуктов их превращения (метаболизма) в биолоrических м а т е р и а л а х ж и в о т н о r о про и с х о ж Д е н и я (ж и д к О с т Н, т к а н и , о р r а н ы ч е л о в е к а, ж и в о т н ы х, р а с т е н и Й) и пр е Д м е т а х в н е ш н е й с р е Д ы. Роль «ядовитых» веществ в cOBpe:\teHHo:\t че.l0веческом обще стве трудно переоценить. В Bel{ бурноrо развития хю1ии, хи:\ш ческой и фармацевтической промышленности ВСС новые и новые химические вещества внедряются в жизнь, быт и деятельность человека. Эти химичеСкие вещества призваны облеrчать жизнь и быт человека, способствовать увеличению урожаЙности сельскохо зяiiственных КУЛЬТур, оказывать влияние на сохранение з.J.О ровья и удлинение человеческой (изни, устранение страданий человека от различных болезней и т. п. При определенных условиях, однако, мноrис из ХЮ1Ических веществ о){азыаютT неблаrоприятное влияние на орrаниз:\! че ловека (животноrо, растения), вызывают отравление различно!, тяжести, становятся потенциально опасны:\IИ не только .1.1Я здоровья, но иноrда даже и для жизни человека. Потенциальные возможности отравлений заложены в широ чайше:\t использовании хи:\tических средств в медицине. про- мышленности и быту, в доступности различных химических ве- ществ широкю,у слоям населения, не всеrда достаточно знако- Moro с токсическими свойствами ХИ:VIИческих веществ. приченяе. мых в качестве лекарств, пестицидов, препаратов бытовоЙ химии, в попытках самолечения п т. п. Отсюда ПОСТОЯНIIО YB личение числа отравлений во мноrих странах мира. В настоящее время более 10000 потенциально токсичных Be ществ встречаются в жизни и деятелыIстии человека. Ставится даже вопрос о «токсическоi', ситуаЦJШ». СЛОЖlIвшt'it ся в современном обществе и заключающеiicя в наКОПЛСlII1II в окружающеЙ человека внешнеЙ средс большоrо кот'Чt'L'тва веществ, примеllяемых для хозяi'tcтвснных. бытовых 11 медициН- ских целей, из которых каждое (IIища. вода, воздух coopeMeH Horo [орода, остатки песТlIЦИДОП, II1{УСООЫС средства, раJ:IIIчные лекарства и т. 11.) при известных условиях может стать причи- ной отравлеIIИЯ. Задачи токсиколоrическоi', ХИМIIII IIa COBpl'i\H.'IIIIlH\1 ЭI'<}IIС :1:1- ключarотся в следующем: 1. П раз р а б о т к е н о в ы .\ 11 6 
усовершенствовании при меняемых химических и физико-химических методов изолирования, о б н а р у ж е н 11 я И О П Р е Д е л е н и я я Д о в и т ы х и с и л ь нодеiiСТВУIOЩIlХ веществ в жидкостях, opra нах н тканях животноrо (частично и расти- т е.; ь н о r о) о р r а н и з м а и в о в н е ш н е й с р е Д е. 2. В JI З У Ч е н 11 и В О З м о ж н о с т е Й и з о л и р о в а н и я, о б н а р у ж е н и я и о п р е Д е л е н и я п у о Д у к т о 13 П Р е- в р а Щ е н и я я Д о 13 И т Ы х и с и л ь Н О Д е и с т в у 10 Щ И Х в е- щ е с т в в ж и в о м о р r а н и з м е и в т р у п е. Решение этих задач направлено в первую очередь на диаrно- стику отравлениЙ, оказание быстрой помощи отравившемуся, на предупреждение ВСЯI{Qrо рода отравлений ядовитыми вещества- ми. Первую задачу по требованиям судебной медицины и opra- нов суда .на протяжении около двух с половиной столетий реша- ет судебная хИ\IИЯ. Решение второЙ задачи, хотя и было заложено в судебной хи- мии l\fHOrO лет назад, становится возможным лишь теперь с по явлением и развитием новеЙших методов аналитической химии, таких, как разнообразные виды хроматоrрафии и особенно тон- кослойная и rазовая хроматоrрафия, 1\1ИКрОХИI\-IИЯ, в частности микрокристаллоскопия с кристаллооптикой, оптические методы анализа (фотоэлектроколориметрия и спеК1 рофотометрия), экстракционные :Vlетоды анализа, люминесцентный, электрохи- мические электродиализ, электрофорез), радиохим ические ме- тоды и др. Токсиколоrическая химия является фармацевтическоЙ дисцип- линой и в своем развитии занимает I<ак бы поrраничную область между медицинскими (токсиколоrия, фармаколоrия), биолоrиче- скими (биохимия, фармакоrнозия) и химическими (аналитиче ская, орrаническая, физическая, фармацевтическая химии), дисциплинами. Медицинские ДИсциплины и в первую очередь ТОКСиколоrия (и фармаколоrия) ставят перед токсиколоrической химией вопросы. Химические и фармацевтические науки и прежде Bcero аналити ческая химия дают методы для решения этих вопросов. В Свою очередь методы тоКСиколоrической химии оказывают и Способны оказывать влияние на фармацевтичеСI<ие дисципли ны, особенно в связи с получившим сейчас широкое распростра- нение направлением в фармации, известным под названием биофармация. Преподавание токсиколоrическоЙ химии 13 фаР\lацеВТIlческом вузе не оrраничивается подrотовкой будущеrо провизора к про- ИЗводству И оценке ВСякоrо рода ХИмикотоксиколоrических ис следований. В КОмплексе фармацевтических наук ей принадле жит определенная общеобразовательная и воспитательная роль, так как эта ДИсциплина, завершающая химическvю подrотовку ПрОВИзора, дает представление об одном из очень .ответственных 7 
практически.\: приложеннЙ ero знаниЙ, наrлядно приучает CTY дента к наУЧНОl\'!У методу исследования, к постановке и ТЩа тельному проведению опыта в точно определенных условиях, наблюдению происходящих при этом явлений, построению .110- rически правильных выводов, вытекающих из полученных дан- ных, а также к cTporo документальному их офор млению. КРАТКИй ИСТОРИЧЕСКИй ОЧЕРК ВОЗНИКНОВЕНИЯ И РАЗВИТИЯ ОТЕЧЕСТВЕННОй токсиколоrИЧЕСКОй (СУДЕБНОй) ХИМИИ Токсиколоrическая (ранее судебная) химия выросла из по- требlJостеЙ судебlJомеДИЦIIНСКОЙ токоиколоrии. Возникновению токсиколоrической химии как науки предшествовал длительный период проведения отдельных судебномедицинских экспертиз и химических (а в современном пони:vrании ХИ\lИкотоксиколоrи- ческих) исследованиЙ. Затем появилась и начала совершенство- ваться судебнохимическая экспертиза, в которой прежде Bcero были заинтересованы судебномедицинские ЭКСI!ерты. Изучение исторических материалов, связанных с возникнове нием медицИНСКОЙ службы в России, приводит исследователеi'1 к АптекаРСКО\lу приказу. Дата учреждения Аптекарскоrо при каза оспаривается рядом историков. В писцовых книrах Вязем cKoro уезда 1554 1595 П. ИМеется упоминание об Аптекарском приказе. Достаточно долrо Аптекарский приказ ведал всем Bpa чебным и аптекарским делом в России. В Аптекарском приказе расоrатривались 11 судебные дела. «касающиеся врачей и аптекарей». С этим же учреждениеl\! свя- зано возникновение медицинской, а в\,!есте с нею химическоЙ н фармакоrностической экспертиз для различных [осударственных целей. Изредка в Аптекарском приказе производилась экспер- тиза «по частным делам», не получившая, однако, широкоrо распространения. Поводами для производства экспертиз перво нача,]ьно являлнсь: определение телесных повреждениЙ, YCTaHOB леНllе ПРИЧIIНЫ смерти, в частности оrерти от отравления, опре деление психическоrо состояния людей, а также приrодности их к несению военной службы, установление незаконноrо врачева ния или наличия врачебных ошибок и т. д. В связи с отравлениямн при освидетельствовании людеr"' или обследовании трупов нередко возникала необходимость в произ водстве химических исследованиЙ ядовитых веществ, лекарств, частей растениЙ. Производство этих исследованиЙ поручалось rлавным образом аптекарям, а сами исследования ПРОIIЗВОДII- лись в лаборатории Аптекарскоrо приказа и в аптеках. В Апте- карском приказе имелась хорошо оборудованная для Toro Bpt' меlJИ лабораТОРIIЯ, назначение KOTOpO" состояло прежде BCt'['O 8 
в изraтовлеНИ/l лекарствеIlНЫХ и пищевых напитков, настоек, наливок, ВОДок. лекарствеlIНЫХ препаратов. В этой же лаборато рин производилнсь и химические (химикотоксиколоrические) исследования. В соответстВlШ с уровнем развития аналитической химии l хи МНКОТОКСИКО.10ПlчеСlше исследования в период их зарождения (XVII век) заключались rлавным образом в определении запа Ха, вкуса, цвета вещества, частей растения или формы лекар ства. Для установления ядовитости неизвестноrо вещества ero скармливали тому или иному животному. 'pOBeHb ХИ]\lИкотоксиколоrических исследований На Западе в это время бы.1 не выше, чем в России. Так, в одном из первых руководств по судебной ;..!едицине (J. Рlепkа. Еlеmепtа medici- пае et Chirurgia forensic), издаННОl\! в Вене в 1781 [., и переве денно;..! в 1799 [. на русский язык лекарем Иваном Кашинским, указывается, что для решения вопроса об отравлении наряду с ОСЫ0ТРОМ трупа и изучением признаков отравления имеют зна чение исследования рвотных и каловых масс. а также содержи Moro желудка и кишечника. И «ежели таковое извержение дать собаке, кошке или курице с какимнибудь кормом, от чеrо жи вотное лишится жизни И.1И по Kpa{lНeй мере получит жесточаЙ Шве припадки», lOжно судить об отравлении. Правда, здесь уже отмечается значение и «знания ХИ:УlИческоrо», для чеrо приво Дятся самые элеl\lентарные сведения о физических и некоторых химических свойствах трехокиси МЫШЬЯКа, сулемы и некоторых дpyrнx веществ. Одной IIЗ характерных особенностей химико-токсиколоrнческо- [о исследования. J\южет быть, в несколько меньшеЙ степени, чем судебно-медицинскоrо, в Конце XVII века являлось то, что экс пертиза не была реrламентирована законом и проводилась от случая к случаю. Узаконена судебно-химическая экспертиза, Be роятно, была вместе с судебно-медицинской экспертизоЙ в Ha Чале XVII 1 века. [одом узаконения судебноЙ медицины в Poc сии считают 1714 [., коrда Петр 1 указал на необходимость cy ,.- u ,.- деОНО-:\1едицинских вскрытии трупов Лиц, поrиоших насильст венной оrертью. Узаконение судебномедицинских вскрытий трупов u В России ПрОllЗошло раньше, чем во мноrих друrих европеИСКIIХ стран ах и в Америке2.. В 1737 [. было дано указание о содержании в «знатных» [o родах лекареЙ, обязанных ПРОИЗВОДIпь судебномедиuинские исследования. Позднее, в 1797 [., были учреждены врачебные н I Первая ХЮlичеСI<ая лаборат.ория в РОССIIИ была создана М. В. ЛО!\lО- осовым В 1748 r. Работы этон лаборатории явились колыбелью русскоЙ Химии. Во Bpe!CHa ,\1. В. ЛОМОlIосова нача.l0СЬ развитие и alla '1ILТичеСКОII хи Мии, без !<оторой I!СВОЗможна постановка научных судебно'имических ис- следовании. 197;.А. П. ТРОМО8. Курс лекций по судебноi\ меДИцине. М., «Медицина», 9 
управы и введена должность врачебноrо инспектора, а при нем штатноrо фаРl\'lацевта, в обязанности KOToporo ВХОДИ.lО произ водство химических исследований и открытие ядов. Проведение исследований на яды, KpOle врачебных управ, HepeДI<o поручалось управляющим антек и содержателям воль lIЫХ аптек. Должности штатных фармацевтов и дорево.1ЮЦИОН ной России, как правило, занимали видные провизоры, иеlOщие достаточно большой стаж работы. Лабораторий при врачебных управлениях не было, поэтому анализы штатны:'\оlИ фаР:'\оlацевта ми производились бесконтрольно, в частных абораториях или в .'1абораториях друrих учреждений, которые не бы.lИ приспо соб.lены для производства ХИМИКОТОКСИКО.10rических, бактерио JlOrических, биолоrических и друrих исследоваНИ{I. Токсиколоrическая ХИМИЯ в условиях царскоЙ России не моrла получить широкоrо развития, но исследования на на.'lичие ядов явились тоЙ основоЙ, на которой впоследствии ВОЗНИК,lа научная судебнохимическая экспертиза. При производстве ИСС,lедований на наличие ядов накапливался ма териал, появлялись вопросы, возникала необходимость в обобщении иыеlOЩИХСЯ фактов и разработке методов изолирования из биолоrическоrо атериаа различных ядовитых веществ, а также обнаружения и КО.lиче cTBeHHoro определения их. В научной постановке вопросов по открытию ядов. соз:rании основ токсиколоrической химии и специальных руководств по токсиколоrической химии наибольшее участие приниыали про фессора медицинских факультетов: MOCKoBcKoro университета, Медикохирурrической академии, Дерптскоrо (Юрьевскоrо. а в настоящее время TapTycKoro) университета н XapbKoBcKoro университета. Сравнительно низкий уровень развития химических наук, в частности ана,JIитической химии, до начала XVIII века не Mor способствовать поднятию химико-токсиколоrическоЙ (в COBpe менном понимаНlIИ) экспертизы и ТОКСl/колоrIlческоЙ химии на скольконибудь достаточную высоту. В учебных заведениях этот предмет не преподавали. В 1808 [. при меДИЦИНСКИХ факультетах университетов и в .\\e дикохирурrической академии были созданы особые фармацев- . тическис отделения для подrотовки фармацевтов и введеlIП фар мацевтическая наука в соБСТВСllllОМ смысле этоrо С.10В<1. Фарlа- ция, фармаколоrия, рецеИТУра н ТОКСИКОЛОПIЯ выде.1ИЛIlСЬ из науки, носившеЙ название «врачебное веЩССТВОСЛОВllе» илн «ма- терия МеДИКа», преподаваемоi'l на меДИШIIIСКIIХ факультетах, 11 стали саМостоятельными дисциплинаМlI, В состав фарМ<1НIIII в то время входил() и ()ткрытие ядоп, т. е. псовременном ПОЮIМ3НIIII токсиколоrИчсская химия. Своей деятельностыо в области судеБНО-ХIIl\\IIчсскоi'l ЭКСII('РТИ зы и судебноЙ химии особенно nыдеЛIIЛllСЬ l/рофессора А. Л. ИuвскиЙ, Л. В. CTeJlaHO!J (МОСI«)I\Сlшii ушtвеРt'!Нt'Т), 10 
А. П. НСЛlOбllН, Ю. К. ТраllП, Л. П. Диа!/и!/ (МеДИl.охирурrиче СIая акадеМIIЯ), [. ДраП'IIДОРф, И. 13. llIИllдельмеIlзер (ерпт СЮlii \'llIIверситет), IlрОф. С. П. Дворниченко (ХаРЬКОВСКИlI уни веРСlIтет). [. 13. Струве и ряд друrих ученых. Ллександр Ллексеевич И о в с к и i'! (1796 1857)  воспитан нlш MOCKOBCKOI'O университета. О нем сохранилось сравнителыlO 1\la,'1o сведеlllli'1. но известно, что по окончании в 1816 [. и в 1822 [. двух факультетов MOCKoBcKoro университета он был оставлен при нем для работы. 13 1823 [. А. А. Jlовски о,пучил степень ДОIтора 1\lедицины и как талантливыи ученыи оыл Ha правлен Д.1Я усовершенствования своих знаний по химии и фар мании за rранину. [де работал в лабораториях Дэви, Фарадея, rе{IЛlOссака. Берцелиуса и друrих ученых. 13 18261843 rr. он работа.1 в Московском университете и с 1836 [. читал Ha,..pyc u - CKOY языке по составленным им руководствам лекции по оощеи химии, аналитической химии в приложении 1{ медицине, фарма КО.'10rИИ, фаРl\lации, рецептуре, токсиколоrии. Л. А. ИОВСКIIЙ был живой, энерrичный, широко образованный че.'10век, rорячиi'1 патриот. Ero руководства и журналы оказали большое В.1I1яние на распространение ХИМIIческих знаний. 13 И3 да ваемом и:vr в 1828 1833 п. журнале «Вестник естественных наук и медицины» печатались статьи таких крупных деяте,;lей, как Н. И. Пироrов. К. Лебедев, А. Ловецкий, А. Варвинский, Л. Яковлев, Л. И. repueH и др. Как мноrие передовые ученые России, А. Л. Иовский стремился связать науку с праКТИКО{1 на по,пьзу России и освободить ее от чужеземноrо влияния. Большое значение придавал А. А. Иовский вопросу О влиянии ХИ1\IИИ на развитие медицинских и фармацевтических наук. В своей речи «О важности химических исследований в Kpyry науки и искусства» (1827) он rоворил о том, что «при меси, под меси, доброкачествеllllOСТЬ, худокачествеlНIОСТЬ пищи, питья, воздуха, .1екарств. исследование отравлений  все это суть преД:Vlеты, которые озаряются светом химии». Подобноrо рода 1\шс.1И высказывал и rениальныЙ русскиii ученый М. В. Ло:vюно сов (I7111765). В известном «Слове О пользе ХИМIIИ» М. В. ЛО:\lOносов подчеркивал: «Медик без Довольноrо 1l0зна ния в ХИ.\I/IИ совершен быть не может, и всех недостатков, всех излишеств и от них происходящих во врачебной науке ПОПО.1ЗНО вений дополнения, отвращения и исправления от одноЙ почти химии уповать !\lOжно». Русские ученые нередко стояли выше мноrих западноеВDопей ских ученых. Так, немецкий врач Вильrельм repM3H reoi1r Pe мер, написавший первое руководство по судебной химии в 1811 [., утвержда.1, что «вЛияние судебноЙ химии На уrоловное право и судебную медицину невелико» и что «отвращать дейст вие вредных причин не ее дело». .А. А. Иовскому принадлежит около 40 работ, в ТО:\о1 чиСле He СКО.1ЬКО РУКОВОДСТВ. В 1826 [. им написано изданное в 1834 r. 11 
«Руководство к распознаванию ядов, противоядий и важнейше. :VIY определению первых как в орrанизме, так и вне oHoro по cpeДCTBOI ХИJ\IичеСI<ИХ средств, названных реактивами». Книrу А. А. Иовскоrо :VlOжно рассматривать как попытку химически:vrи сведениями оказать помощь судебномедиuинским экспертам при обсуждении последними случаев отравления. Это было пер. вое руководство pyccKoro автора по судебноЙ хи:vrии. В книrе приведен список веществ, встречавшихся в то время в качестве ядов: кислоты, щелочи, некоторые соли ЯДовИтых кислот, напри мер нитраты, а также соединения ртути, мышьяка, меди, СВИНUа, висмута и сурьмы. Описаны признаки отравления и «cpeд ства избавления от яда», а также УI{азаны реактивы для OTKpЫ тия ядов. В КНиrе А. А. ИОВСI{оrо не получила отражения спе uифика ХИJ\1икотоксиколоrических анализов, в неЙ нет еще и упоминания об изолировании ядовитых веществ из биолоrиче. CKoro материала. Весь анализ на наличие ядов по этому PYKO водству сводится К обычному качественно:vrу исследованию. С позиuиЙ изолирования ядовитых веществ значительно боль шиЙ интерес представляют первые «Правила для руководства судебноrо врача при ИСС:Iедовании отравления», написанныIe совреыенником Иовскоrо А. П. НелюБИНЫ!\l и опубликованные в Военномедиuинском журнале в 1824 [. Александр Петрович Н е л 10 б и н (] 785] 858) в ] 8] 6 1844 rr. заведовал кафедроЙ фармаuии в МеДlшохирурrичеСКОII академии. По образованию он был врачом и фар::\Iаuевтом, и БСЯ ero деятельность была совокупностью труда врача, фар:vrаuевта и ХИЮ1Каана.1итика. А. П. Нелюбин произве.'1 большое количе ство анализов, среди которых было очеlIЬ lIIoro исс.педоваlIИЙ на наличие ядовитых и сильнодействующих веществ. Большое значение ИЫе.1И ero исследования кавказских :\lинералыIхx вод. Опуб.1икованные А. П. Нелюбиным «Правила для руководства судебноrо врача при исследовании отравления» имеют исключи тельную UeHHocTb, так как являются как бы конспектом токси колоrической химии. В них отражены определенныЙ «судебно. ХЮlИческий» подход к реактивам, указания на I!OCTaHoBKY слепоrо опыта, :vrетоды ИЗО.'1ироваlIИЯ ядовитых веществ и важнеЙ. шие реакuии на них. В ПраВИ.'1ах автор впервые в :'.lИре выска. зал мысль о невозможности обнаружения :\Iеталлических ядов в пищевых продуктах и трупно:vr материале без разрушения орrанических веществ, так как соединения металлическоrо xa рактера дают с «белковаТЫI» веществом прсчные продукты, в которых наличие мета.1.1а не может быть доказано обычными качественными реакuиями. ТакоЙ мысли до А. П. Нелюбина не высказывал ни создатель первоrо pyccKoro руководства по от. крытию ядов А. А. ИовскиЙ. ни автор первоrо неыеuкоrо руко. водства по судебноЙ ХИfИи В. r. r. Ремер. Обосновав теоретически необходи:vrость разрушения орrаниче. ских веществ для обнаружения металлических ядов, А. П. Не. 12 
любин предложил и способ разрушения орrанических веществ, составляющих объ ект исследования: HarpeBa ние с азотной кислотоЙ до получения бесцветноЙ жид кости. Спустя 15 лет после выхода в свет Правил, co ставленных Нелюбиным, и ,У,,*, вестныЙ французскиЙ токси \, колоr М. Орфила предло жид применять азотную кислоту для разрушения op rанических веществ при ис следовании трупноrо MaTe риала на наличие соедине ний металлов. В 18511852 rr. А. п. He любин приступил к COCTaB лению большоrо PYKOBOДCT ва по судебноЙ и полицей ской 1 химии, но успел Ha писать Bcero лишь две части из предполаrавшихся четы Нелюбин Александр Петрович 0785 рех. Книrа называется «Об 1858). щая и частная судеБНОl\fе дицинская и полицеЙская ХИ"lИЯ с присовокуплением общеЙ TOK сиколоrии или науки о ядах ! противоядных средствах». В ней А. п. Нелюбин обобщил свой боrатый практический и научный опыт фармацевта и химикааналитика. MHoro внимания он yдe лил вопросам изолирования ядовитых и сильнодействующих Be ществ, в том числе обнаружению мышьяка при судебнохимиче ских исследованиях. Способы обнаружения мышьяка, как из вестно, в то время интересовали веех фармацевтов, занимавших ся судебнохимическими исследованиями. А. п. Нелюбин пред- ложил свой метод обнаружения мышьяка., основанныЙ на BOC становлении последнеrо и доказательстве полученноrо при этом мышьяковистоrо BOLдopoдa. Как и А. А. ИовскиЙ, А. л. Нелюбин признавал большое влияние химии на медицину и, в частности, судебной химии на судебную медицину. Определяя задачи судебномедицинской и полицеЙской химии, он подчеркивал: «Важность этой науки и Влияние ее на судебную медицину очевидны. Она, с одной CTO роны, дает возможность судебному врачу открыть обман или преступление, а самому правосудию преследовать виновных по I Полицейская химия  это санитаРНО-ХИМllческий анализ (пищевой aHa лиз). 13 
правилам законов, а с друrоi'l CTOpOlIbI, судебlIая хиия удержи- Вает злонамереlIlIЫХ людей от преступлеlIИЯ, и в ЭТО;\ОI Случае она 'оказывает нравственное ВЛИЯlIие на общественный быт и сохра- нение lIарОДlIоrо здравия». В те rоды, коrда А. П. Нелюбин писал руководство, в России была утверждена учеlIая степеlIЬ маrистра фармации (] 845), для получеlIИЯ которой было lIеобходи:vrо сдать экзамеlIЫ и пуб- лично защитить диссертацию. В испытаlIИИ "а степеlIЬ маrистра фаР:\Iации значилась «химия» преи:vrуществешlO в предметах, на- ходящихся в связи с фармацевтической и судебlIОЙ химиеЙ. При испыташш, кроме Toro, было необходимо «сделать два исследо- вания 11 разложения: химическое и судебllOхимическое, сопро- вождая их удовлетворителыIмии ПОЯСlIеIIИЯМИ». Защита диссертациЙ на соискание ученоЙ степени маrистра фарыаЦIlIl происходила в то время в Московском у"иверситете и в Медико-хирурrическоЙ академии, а ПОЗДlIее и в Дерптском университете. При выборе тем диссертациЙ большим успехом пользовались темы судебllO-химические. Для подтверждения этоrо доСтаточно указать, что в период с ] 845 r. по ] 9] 7 [. "а меДИЦИНСКО::\1 факультете MOCKoBcKoro университета, в Медико- хирурrlIческоЙ академии и в Дерптском университете было за щищено "е MelIee 65 диссертациЙ на судебllOхимические темы. В ] 848 r. К. Лейнард в Медико-хирурrической академии защи- тил на соискаlIие учеlIОЙ степени маrистра фармации первую диссертацию "а судебllOхимическую тему: «О судеБНО-ХИ\lИче- ском ИСС"lедовании ядовитых веществ вообще и мышьяка в oco беIIIIOСТИ». Такие темы на соискаlIие ученой степеlIИ маrистра фарыации и доктора медицины (ДОКТОРСКО{I степеlIИ по фарЛlа- ции в России до революции не существовало) затраrивали до- вольно большоЙ Kpyr вопросов: о методах изолироваlIИЯ и обlIа ружеlIИЯ солей тяжелых металлов (ртути, висмута, суры.IЫ, СВИlIца, меди) и Мышьяка, алкалоидов и некоторых лекарствен- ных веществ, имеющих ТОКСИКолоrическое ЗlIа чеlIие. ЗащищеlIЫ также диссерта ции, посвящеlIlIые СИIIИЛЫlOlJ кислоте, хлорал- rидрату, фенолу и друrим ядовитым веществю,1. В ряде работ ПРОВодится мысль о необходимости сопровождать обнаружеНIIе тех IIv11l I1IIbIX ядовитых веществ колнчествеllllЫМ определеннем. Из маrистерских диссерта ции на судеБIIОХШШlч('скне темы интереСIIО отметить защищеlIlIУЮ в ] 859 [. Дlссертацню Наке на тему: «Судебная химия», которая была издана в 1874 r. В ней автор, кроме методов обнаружения ядов, 111,'1 <1I'<1СТ, XOT чрезвычаi'шо схематично, BOlIpOCbI исследования волос, orHe- стреЛЫlOrо оружия, золы СОЖЖС'I/1l0rо ТРУllа, докаlательства подделки письма, исследования документов, На IIIIС<ШIIЫХ СИМ- патическими II<:рнилами, доказательства подделки монет 11 дра- rоцеlIНЫХ сплавов и некоторые JI.РУПI<: попросы. После смерти IIрОф. Л. П. 1 kлюбина в теченис 21 rода (18561877) в МеДИКО-ХllрурrllчеСКОII акаДСМIIII кафс.адру фар- 14 
  мацИИ возлавлял ero ученик проф. Юлии Карлович Т рап п 08141908). Одновременно он производил во врачебноЙ упра ве мноrочисленные судебнохи мические анализы для опреде ления отравления, фальшивых подписей и подлоrов ДOKYMeH тоВ, исследовал чернильные пятна, обуrленные ассиrнации и пр. В 1863 r. ю. К. Траппо.и была написана книrа «PYKO БОДСТВО для первых пособий при отравлении и для химиче cKoro исследования ядов» И в 1877 r. «На,ставление к судеб нохимическому исследова нию». Рецензия 'На «Наставле. ние» ю. К. Траппа была дана д. и. Мендел-еевым. Одним из крупных судебно химических экспертов был про фессор МедикохирурrическоЙ Дианин Александр Павлович (l851 академии Александр Павлович 1918). Д и а н и н (l8511918), воспи танник Медикохирурrической академии, ученик и преемник по кафедре А. п. Бородина (l8341887)  талантливоrо химика и выдающеrося pyccKoro композитора. А. п. Диан.ин защитил диссертацию На степень Ma rистра фармации в 18791880 rr., а докторскую  в 1899 r. Педаrоrическая деятельность А. п. Дианина в академии продол жалась более 30 лет. Одновременно он работал в медицинском департаменте Министерства внутренних дел в качестве судебно Химическоrо эксперта и за 30 лет своей работы произвел около 5000 анализов. В 1903 r. Дианин получил звание академика Военномедицинской академии, а в 1904 r.  звание rлавноrо судебнохимическоrо эксперта. Известную роль в развитии судебной химии в России сыrрал профессор Дерптскоrо университета r. Д р а r е н Д о р Ф (1836 1898), проработавший в России 32 rода. Он впервые выделил судебную химию из фармации и читал ее как отдельныЙ пре;{ Мет. I(ниrа Драrендорфа «Судебнохимическое открытие ядов» выержалаa четыре издания. Отрицательная роль Драrендорфа заключалась внекоторой задержке им pyccKoro фармацевтическоrо образования. Боль lIIая доля вины за это лежит на царском правительстве, KOTO рое слепо преклонялось перед всем заrраничным, заискивало перед ним, создавало в России условия для работы иностранцев, rk \. -, .А 15 
Но пренебрежительно относилось ко всему PYCCKOy, в частности к русским ученым. Своим рабским преклонением перед ЗаIIа- дом царское правительство rлушило русскую творческую \1ЫС.1Ь и тормозило развитие науки и техники в своей стране. Че>1 иным, как не рабским преклонением перед Западом, можно объяснить, наIIример, издание в Санкт-Петербурrе в 1862 [. ПО.1 редакциеЙ Драrендорфа журнала «Pharmazeutische Zeitschrift filr Russland». Характерна была реакция передовой русской ин 1'еллиrенции на выход этоrо журнала. Еженедельная rазета «МеДI\ЦИНСКИЙ вестник», нздававшаяся под редакцией Я. А. Чи стовича, по поводу выхода в России журнала на He:vreUKoM язы Ке писала: «С 1 мая 1862 r. Петербурrское фар:vrацевтическое Qбщество издает специальный фармацевтический журна.l "Pharmazeutische Zeitscl1rift filr Russland". ПОЯВ.lение этоrо журнала восполняет недостаток opraHa, в котором так НУЖ.1а лись наши фармацевты и вся русская публика. Но вместе с тем ВЫЗЫвает невольно удивление: немецкий журнал, издаваечый в России, предназначается "fijr Russlапd". Шутка это И.1И Ha смешка над бедноЙ "Russlапd"? Как она воспользуется этим немецкю! предложением? Как она будет изучать историю своих собственных учреждений и следить за ходом развития их по немецкому журналу, издаваемому в России на немецком языке, и какою злою судьбою обязана она отречься у себя дома от родноrо языка?» Значительную роль в становлении токсиколоrической (судеб- ноЙ) химии и проведения судебно-медицинских и судебнохюlИ ческих экспертиз по уrоловным и rражданским дела:'>! cbIrpa.1a Петербурrская академия наук и члены ее  акадеl\lИКИ врачи и химики. В архиве академика Т. Е. Ловица, например, хранят- ся заключения по делам об отравлениях, соображения о без- вредности или опасности для здоровья людеЙ свекловичноrо ca хара и т. п. Академик Н. Н. Зинин производил экспертизы co става ВИна, определение наличия крови в пятне на серебряноч рубле, ОIIределение подмесей к кита!kкому чаю, IIсследоваНIIЯ хлеба, кваСа, внутренних opraHoB трупов И т, п. TaKoro же порядка экспертизы производили М. В. Ломоносов, Ю. Ф. фРИЦ4 ше, Д. И. Менделеев и др. Орrанизационной связи между Академией наук и учреждения- ми судебномедицинской экспертизы немало способствова.'Iа деятельность МеДИЦИIlскоrо совета (учрежден при Департамен- те внутренних дел 31.XII 1803 r.). Мноrие члены Лкащ'мии наук являлись членами Медицинскоrо совеТа. До 1843 ['. лабораториЙ для производства микроскопичеСКIIХ, химичеСКIIХ 11 друrнх экспертиз в Медицинском совете не было и lIсслеJI.оваllllЯ щюиз DОДШ1ИСЬ член (J ми МСJI.ИI1ИI1скоrо ('О13ста дома. После 1845 r. было разрешено ИССЛСДОl3аIlИЯ для МеД/ЩIlIlскоrо совета IIРОЮ- водить в ХИмической лабораТОРIIИ ЛI\:<lJI.l'J\\IIII HaYI\:, а 11. Н. Jншrн производил их таКже и в химической лабораТОРИIl 80енно-меди. 16 
UIIIICI{OI"1 акадеии. В 1856 [. при Медиш1НСКО департаменте БЫ.'1а орrанизована саостоятеЛЫlая лаборатория для икроско пических и ХИ!\1ИчесКИХ исследований, а в Акаде:vIИИ наук с Toro времени стали производить только отдельные, наиболее С.'10Ж ные исследования. Неоrраниченные возможности для бурноrо расцвета наУIШ, ИСI{усства и КУ.'1ыуры в нашей стране создала победа ВеЛИКО)l Октябрьской социалистической революции. Советское rocYAap ство, строя коммуниз, осуществляя орrаlIизаЦИОlIНУЮ, кулыур ную И хозяйственную деятельность, поддерживает социалистиче скую законность и постоянно заботится о предупреждении и искоренении преступлений, воспитании rраждан в духе неуклон- Horo исполнения советских законов и уважения правил социали стическоrо общежития (см. СТ. 2 УПк. РСфСрl). Советская судебная еДИЦИна, токсиколоrическая (судебная) ХИМия и дpy rие науки призваны помоrать советскому правосудию и социали стической законности. В интересах социалистическоЙ заКОlIIIОСТИ и развития cOBeTCKoro правосудия. осуществления орrанами здра воохранения социаЛЫIOпрофилактических мероприятий в СССР была орrанизована судебlIо-медицинская Эl{спертиза, включенная в систеу здравоохранения. Вскоре после ] 9] 7 [. началось созда ние сети судебlIо-меДИЦИlI ских лабораторий с судебlIо-хиическии отделениями при них. Позднее были орrанизованы лаборатории также при научно- теХlIических отделах упра влений милиции, при Народном КОМИС- сариате ВIIутреlIНИХ дел и при Народном коиссариате юстиции. Отдел медицинскоЙ экспертизы при Народном комиссариате здравоохранения был орrанизован в ]9]8 [., TorAa же были уч- реждены ДОЛЖlIОСТИ судебноеДИЦИlIСКИХ экспертов и вырабо- тано «Положение о правах и обязанностях rocYAapcTBeHHbIx су- дебноедицинских экспертов». В ] 920 r. на химико-фармацевтическом факультете II Москов- CKOro rocYAapcTBelIHoro университета и в Петроrрадском хии- ko-фарацевтичеСl{О институте были созданы первые кафедры судебной химии. Судебная хиия вошла в план ПОДrотовки спе- циалистов с высшим фармацевтичеСl<И образованием. По положению об аспирантуре при Московском, ЛеНИlIrрад- Ском и Ташкентско фарацевтических институтах и Научно- исследовательско институте судебноЙ едицины Министерства здавоохранения СССР была утверждена аспирантура по судеб- ВОН химии. В ] 932 r. в Москве на базе ЦентральноЙ судебно-медицинскоi% лабортории, орrанизованной в ] 924 r., был Создан rocYAapcT- венныи научно-исследовательский институт судебноЙ Iедицины I УПк.  уrОЛОВI!ОпроцессуаЛЫIЫЙ кодеl<С  СВОД законов, реrу.тшрующий пор.ядо к ПРОИЗВОДства уrоловных дел в судебных учреждениях 11 определяю- ЩИII права и обязаllНОСТИ всех участников yro.10BlIoro процесса. 90б 17 
Министерства здравоохранения СССР. Большая заслуrа в opra низаЦIIИ этоrо института и в развитии научноисследовательской 1I науЧlюпрактической работы в нем принадлежит проф. судеб HOlul :vrедицины Н. В. Поп о в у и заслуженному деятелю науки РСФСР проф В. И. Про з о р о в с к о :vr у. Последний с 1939 r. успешно возr ла вляет этот институт. В области судебной химии Научноисследовательский инсти- тут судебноЙ l\lедИЦИНЫ за 40 лет достиr значительных успехов. Показателями их ЯВЛЯlOтся большое количество научных работ, выполненных сотрудниками судебнохимическоrо отдела инсти- тута по различны:vr вопросам токсиколоrической (судебной) хи- ::\lИи, большое количество судебнохимических экспертиз, повтор- ных экспертиз, выполненных по заданиям судебlюследственных opraHOB. Судеб но-химический отдел принимал участие в ко,lП лектовании, подrотовке, специализации и усовершенствовании кадров экспертовхимиков, а также научных работников, в про- ведении ряда орrанизационных мероприятиЙ по развитию и со- вершенствованию судебно-химической экспертизы. В 1934 [. Наркомздравом РСФСР были утверждены соrласо- ванные с ПрокуратуроЙ РСФСР «Правила судебномедицинскоrо и судебllOхимическоrо исследования вещественных доказа- тельств». В 1957 [. утверждены новые правила судебно-химиче- ской экспертизы вещественных доказательств в судеБНОХЮlИче ских отделениях судебномедицинских лабораториЙ opraHoB здравоохран€ния. Они соrласованы С Прокуратурой СССР, Ми- нистерством внутренних дел СССР и утверждены Министерст- ВО:\оI здравоохранения СССР. В 1937 [. при Наркомздраве СССР была учреждена долж- ность rлавноrо судебномедицинскоrо эксперта для руководства вСей судебномедицинской и судебнохимической экспеРТIIЗОЙ в СССР. В 1939 [. Совет Народных Комиссаров СССР вынес Постановление «О мерах укрепления и развития судебно- медицинской экспертизы» и наметнл ряд конкретных "e роприятиЙ по ее улучшению. В 1952 [. издана «Инструкцня О производстве судебномедицинской экспертизы в СССР», со- rлаСОВ<lнная С Прокуратурой СССР, МинистерСТВОl\1 ЮСТlЩШI СССР и Министерством rосударствеННОlr безопасности СССР. В 1962 r. нриказом министра здравоохр анеНIIЯ СССР утвержден ряд 1I0рмаТИВIIЫХ доку:vrентов, II:lIIраl3лr,,"ых на УЛ)'ЧlIJt'IIl1е судсбlю:vrСДИЦИIIСКОЙ ЭКСIIСРТИЗЫ 13 СССР, II0ложение о БЮРL) су- деБНОМСДИНИIIскоii экспертизы /1 УЧРСЖJI.ениях системы здраво- охраllСНИЯ, II0менклатура ЭКСIlеРТIIЫХ JI.ОЛЖlIостсii суд6110Мt'ДII- цинскоЙ ЭКСllерти]ы. 111Т<\Тllые IIop:vraTIIBI>! l\IСДIllt/llI<,'I{()П) "t'PCO IIала бюро судсбlIОМСJ1И1LИlIскоii ЭКСIIСрТIIЗI>I, "ра вила хранния и УНИЧТОЖСIlИИ I3СIЦССТ/lСIIIIЫХ ДОI{азатсльств 11 праВIIJ/а 1If1\lt':\lil, храIlСIIИЯ, ИСIIOЛЬЗО/l:\IIИSl 11 отнуска SlJI.OBIIТI,IX 1\ СI\JIЫI()дсikl'lIУЮ ЩИХ ВСЩССТI3 В судсбllОМСДIЩIIIIСКIIХ JlабораТОРJ\SlХ бюро iI ряд друrих IIравил и документов. 18 
Развитию токсиколоrической :химии и совершенствованию судебнохимической (химико токсиколоrическоЙ) экспертизы в первые rоды Советской вла сти способствовали проф. А. В. Степанов (Москва), проф. л. Ф. Ильин (Ленинrрад), проф. Н. А. Валяшко (Xapь ков) , проф. Н. и. I(poMep (Пермь) и др. Проф. Александр Васильевич С т е п а н о в (18721946) созда1"ель и руководитель oд ноЙ из первых кафедр судебной химии (химикофармацевтиче ский факультет 11 MOCKoBcKoro rосударственноrо университе та)  был маrистром фарма ции и маrистром химии, ДOKTO ром биолоrических наук, заслу женным деятелем науки РСФСР. Он принадлежал к московскоЙ школе фармацев Степанов Александр Васильевич (18721946). то в, родоначальником которой IВлялся воспитанник и профес сор .Nl.ocKoBcKoro университета Н. э. ЛясковскиЙ 0816 1871) . Из школы Лясковскоrо вышли проф. А. д. Булыrинский (18381907) и проф. А. п. Сабанеев (18431923), создавшие впоследствии свои школы. А. В. Степанов принадлежал к школе А. д. Булыrинскоrо и был основополОжником советской токси колоrическоЙ (судебноЙ) химии. Педаrоrическая и научная деятельность А. В. Степанова про текала rлавным образом в двух областях: орrанической и TOK сиколоrической химии. В области токсиколоrической (судебной) химии А. В. Степанов работал 45 лет 09011946). Как про фессор судебноЙ химии он подrотовил кадры для работы по проблема м судебной химии в судебнохимических отделениях судебномедицинских лабораториЙ opraHoB здравоохранения и химикокриминалистической экспертизы в opraHax милиции. Уделяя внимание вопросам предупреждения отравлений, А. В. Степанов в педаrоrическом и в научном отношении MHO [ое сделал для промышленносанитарной химии, получившеЙ мощное развитие в нашей стране. В настоящее время ученики А. В. Степанова, среди которых несколько профессоров (В. r. rеорrиевский, А. М. Кузин, Н. А. Преображенский, Б. Н. Степаненко. .1\'1.. д. Швайкова), успешно развивают создан ные им направления. 2* l 
А. В. Степанов написал OKO ло 100 работ, из них три учеб ника (по аналитической, opra нической и судебной химии), выдержа.вших MHoro издании. Учебник по судебноЙ химии, написанный им в 1929 r. для своих учеников, оказался He оБХОДИМЬЕ\-1 пособием не толь ко для судебнохимических or делений судебномедицинских лабораторий, но и для лабора ториЙ научнотехнических (хи микокриминалистических), ca нитарноrиrиенических, по ox ране труда и по исследованию пищевых продуктов. Последую щие издания учебника ВЫШЛИ Б 1939, 1947 и 1951 rr. Большой известностью поль зовалась научнопрактическая деятельнvсть А. В. Степанова в области судебноЙ химии н Ильин Лев Федоров.ич (18721937). смежных с нею областеЙ. А. В. Степанов принимал дея тельное участие в составлении правил судебнохимическоrо IIC следования и различных методических писем по вопросам судеб ной химии, производил повторные и сложные экспеРТIIЗЫ,. принимал меры к предупреждению отравлений. Большую роль сыrрал А. В. Степанов и в орrанизации высше ro фармацевтическоrо образования. Он был одним из rлавных орrанизаторов MOCKOBcKoro фармацевтическоrо института, rде занимал должность заместителя директора по научной части и декана. Проф. Лев Федорович Ильин (18721937) работал на Ka федре фармации Военномедицинской академии и на кафедре судебной химии Ленинrрадскоrо фармацевтическоrо института. Он имел степени маrистра фармации и химии, доктора медици ны. Как и проф. А. В. Степанов, был одним из первых заведуlO щих кафедрой судебной химии. Л. Ф. Ильин принадлежал к ле нинrрадскоЙ школе фармацевтов и являлся автором KpaTKoro историческоrо очерка кафедры фармации и фармацевтическоrо отделения ВоенномедицинскоЙ академии, а также ряда работ по судебноЙ и фармацевтической химии. Им и ero ученикаIИ подrотовлены экспертыхимики. Под ero руководством выполне но и защищено несколько диссертаций на судебнохимические темы. Как и А. В. Степанов, Л. Ф. Ильин ВЫПОЛНИЛ MHoro прак тических работ в области судебной химии. Он являлся орrани O 
затором и руководителеч ленинrрадскоii судеБНО;'lеДИЦИНСI{ОЙ .паборатории. Проф. Нико.паЙ Иванович К р о м е р (l866 1941)  воспи танннк ДеРПТСКОI'О фармацеВТllческоrо института, основатель ХИl\lИкофа рмаuевтичеСКОI'О ИНСТlIтута в Перми и а втор ряда работ по судебной химии. Проф. Николай Авксентьевич В а .1 я ш к о (1871  1955), ДOK тор химических и фармацевтических наук, извест,Н своими pa ботами по спеКТРОI'рафии Орl'анических соединеНИIl. 1\1Hol'o вни мания Н. А. Валяшко уделял развитию фаР:\1ацевтических наук, фармацевтичеСКО:"llУ образованию и подrотовке фармапев тичсских кадров. В течение 15 лет он БЫ.l КОНСУ.lьтантом 11 py ководителем Научноисседовательскоrо института судебной экспертизы Министерства юстиции УССР и опуб.'lиковал ряд работ по судебноЙ ХЮIИИ. Проф. СеРI'ей Петрович Д в о р н и ч е н к о работа.l в Харькове и написал руководство по судебной химии. Центрами научноЙ МЫС.1И в оБJlасти ТОКСИКО.lОПlческой ХЮlИИ в СССР являются НаучноисследовательскиЙ институт судебной Медицины Министерства здравоохранения СССР и кафедры (курсы) токсиколоrическоЙ химии фаРl\1ацевтических институ тов и фаР:"llацевтических факультетов :\1едицинских институтов. Принимают участие в научных исследоваНИЯХ и отдельные экспертыхимики. За советский период в об.пасти ТОКСИКО.lОПlческо{I химии про делана большая работа. Развитие в последние десятилетия химическо{, и фармацевти ческоЙ ПрОМЫШ.lенности, химизация HapO.1HOrO и, в частности, сеЛЬСКОI'О хозяйства оБУС.l0вливают широкое внедрение новых ХЮlИческих веществ в медицину, быт 11 во все сферы практиче скоЙ деятелЬ/юсти человека. Среди Химических веществ, доступных широки;\! :\Iaccal\l Ha селения, немало потенциально ядовитых. Для принятия Iep по предупреждению раЗ.1ИЧНОI'0 рода OT ра влений, оказания помощи вра чу в ДИаI'ностике и .1ечеНИII OT ра вившихся, а судебномедицинскому эксперту при установлении причины несчаСтноrо случая или смерти от отравления возни Кает необходимость в разработке новых и усовершенствовании существующих методов ХИl\lИкотоксиколоrическоrо анализа. Методы ХИмикотоксиколоrическоrо ана.'lИЗЗ ДО.1ЖНЫ быть- быстрыми, высокочувствительными и достоверНЬВIII. Для ускорения сроков про ведения анализов на rруппу так называемых металлических ядов, начиная с 1950 1951 rr., co трудникаи и аспирантами кафедры токсиколоrическоЙ химии MOCKOBcKoro фа р:"llацеВтичеСКОI'О института и Научноиссле.1Qва  теЛьскоrо института судеБНО{I медицины (М. Д. Шва{шова" А Н . Н. Крылова, А. Ф. РуБILОВ, Т. М. Моисеева, Н. А. Павловская, . А. rор6ачева, Л. Л. Васильева, Л. М. Власенко, Л. Т. Икра 21 
мов, r. И. Куды:чов, М. М. Мустафаев, В. д, Яб.10ЧКИН и др.) детально изучались общие !eTOДЫ минерализации. Методу lИнерализации объектов с участием серной и азотной кислот была дана количественная оценка и выявленыI ero пре имущества. В то же время было установлено, что этот метод минерализа ЦIIИ связан с БОЛЬШII:\1И потерями (до 98%) в ходе анализа co единений ртути. В связи с этим разработаны и реКО:\1ендованы СIlециалыю для обнаружения и определения ртути частные Me ТОДИКИ анализа. Для удаления остатков окислов азота после минерализации серноЙ и аЗОтНОII кислота ми I1редложены в 1952 1953 п. ЭКСIlрессметоды деНIIтрации минерализатов (Ф. В. Зайковский). Изучается при!енительно к химикотоксиколоrическому aHa лизу метод J\lИнерализации серной, азотной и хлорной кисло таJ\!И. Трудоемкий и малочувствительный систематический (cepo водородныЙ) ыетод анализа заменен дробньш методо\!. В реЗУ.1ьтате всех этих исследований качественный и коли чественный ана.1ИЗ на мышьяк и соединения металлов ПрОБОДИТ ся в настоящее время быстро, а результаты анализа являются точными и достоверными. Большой удельный вес среди ядовитых веществ имеют соеди нения орrаническоЙ природы  метиловый и этиловый алкоrо .ПИ, алка.10ИДЫ, производные барбитуровоЙ кислоты, снотворные небарбитуровоrо ряда, lНоrие синтетические лекарственные Be щества, rликозиды, а также Орl'аничеСКие вещества, применяе мые в ка честве IlеСТИIlИДОВ. Из мноrочисленных вопросов, имеЮщих значение для судебно медицинской экспертизы алкоrольноЙ интоксикации, особое вни мание исследователи уделяли изучению и разработке методов количественноrо определения ЭТИ.повоrо а.пкоrоля в IрОВИ Н моче человека, крови, моче и внутренних opraHax трупа человека. За IlOсле.:шие 2025 лет этому вопросу были I!Освящены работы сотрудников Научноисследовательскоrо института судеБНОII Me диuины (И. С. Карандаев, В. М. Колосова, А. Ф. Рубцов II др.), реСIlубликанскоrо бюро судебlюмеДИlОIIIСКОЙ ЭКСIlертизы 1\\ИНII- стсрства здравоохраlIения Таджикскоi'1 сср (В. Ф. Поночарев) и друrих специалистов (Е. С. Ковалева и др.). В результате ЭТИХ исследований были ра.1работаllЫ 11 p(,"Ol\leH дованы для практики судеБНОМСJI.lЩ/lllскоi'l Э"СIНрТIIJЫ ЭТIIЛНИТ- РИТllыi'l, фОТОI\IСТрИIJl'СI<Il1I и rазохр(}маТ(}I'рафIРIl'СIIII"1 метоДЫ оп ределения этиловоrо алкоrоля в ()иолоrllчеСКIIХ ЖIIДКОСТЯХ и DIIУТРСIIIIИХ opralIax трупов. ФОТОМСТрl\lН.'СIШi'I мстод опредеЛl'IIIIН оказался простым и дo СТУПlIЫМ И занял определенное место в судсбно-мсдицинских ла()ОРi1ТОРИЯХ. OCO(}CIIIIO НСрСIIСКТИВСН rазохроматоrрафIlчеСIШЙ метод. 110380- .пяющиi'1 быстро 11 надеЖIIО опредслнТI. колнчество ЭтИЛ080rо 22 
a.'II\O/'l).Т'I5I в с()чrта 11 1111 с l'I'O IПЧl'('Т\Jl'IIIIЫJ\1 ()(}I\пружеllием. rазо хромаТОI'раФllчеСКlli'l метод ОllреДСJIСIIШI ЭТИJIОlюrо 11 друrих аЛКОI'О.Т'lсii в ,\ровн и моче ста.П достоянием судебномедицинских лабораторнii. В I\ПСТОНlltl'l' /lремя метод Иl'l]()JII,зуется ДЛЯ aHa ЛНЗП (1I\О,10ПfllеСК/IХ ЖIЩI\()СТl'i'1 11 IIа l'tlJIоrеIIUllрОИЗI30Дllые, aцe тон 11 ДРУI'lIе летучие ОРПlIII1ческие соеДИIIеIIИЯ. Разработка методов I\ОJIlIЧ('СТl3еШlOrо определеllИЯ ЭТИJIОВОI'О а,тII()I'()JIЯ Прl! ХIlМIII\оТОКСIlI\ОJIОПJllеских исследованиях в Зllачи телыюii CTe\leHII IIОl3ысила качество И расширила ВОЗМОЖIIОСТИ судеБНО-ХИJ\1ических экспертиз, ЦС.Т'IПЯ серия работ коллективов кафедры токсиколоrической :\ЮIIlIf фаРJ\lацеВТI!чеСIUI'О факультета 1 ММИ (М, д. Швайко ва, А. В. Степанов, 1943), судебнохимическоrо отдела Научно- исследовптеЛЬСI\ОI'О института судебноЙ медицины (А. Л. Ba сильева, 1947), кафедры токсиколоrической и аналитическоЙ хи- мии Львовскоrо медицинскоrо института (В, Ф, Крамаренко, Б. И. Швыдский, А. О. Лкопян И др., 1956 1962) БЫ.13 посвя щена разработке CKOpocTHoro метода изолирования алкалоидов при ХIIJ\lIIкотоксиколоrических анализах. В результате исследованиЙ указанных выше коллективов и целоrо ряда отдеЛЫIЫХ экспертовхимиков в суде6IIOХIВ1Ических отделениях судебномедицинских лабораторий нашел широкое применение метод изолирования алкалоидов, лекарственных ве- ществ OCHoBHoro характера и барбитуратов подкисленноЙ водой. Метод является более быстрым и более чувствительным, чем К.'Iассический метод CTacaOTTO (изолирование подкисленным спиртом) . Успешно разрабатываются вопросы доказательства отравле ниi1 сердечными rликозидами и некоторыми элементорrаниче СКИ:\IИ соединениями  тетраЭТИЛСВИНЦО:>'1 и этилмеркурхлори дом. Проводятся работы как коллективами (кафедра токсиколоrи ческой химии Ташкентскоrо фарма цевтическоrо института), та к и отдельными экспертамихимиками (Н. Л. rорбачева, А. Ф. Фартушный, Л. И, Седов и др.) по исследованию БИОJIоrи ческих материалов на наличие некоторых пестицидов (фосфор Орl'аНических, хлорорrанических и производных ка рба миновой кис.lОТЫ) . Достижения в области токсиколоrической химии тесно связа ны с общими успеха1И химических и фармацевтических наук и особенно аналитической химии. Новейшие методы аналитиче'" ской химии  комплексонометрия, применение орrаничеСI<ИХ реактивов в неорrаническом анализе и др. находят все более широкое применение и в токсиколоrическоii ХИJ\IИИ. Широко используются физикохимические методы а натIЗа: микрокристаллоскопия с кристаллооптикоЙ, колориметрия, фото элеКТРОКоЛориметрия, спектрофотометрня, электродиализ и элек- трофорез, различные виды хроматоrрафии. 23 
Перспективы применения микрокристаллоскопии в химико токсиколоrичеС!\Оl\I анализе предвидел еще в конце XIX  нача оле ХХ столетИЯ r. Драrендорф. С 1932 r. микрокриста.1ЛОСКОПИЯ начала планоыерно внедряться в область ;-оксиколоrической химии сотрудниками Научноисследовательскоrо института cy дебной меДIЩИНЫ и кафедры токсиколоrической химии 1 М;v\И. К настоящему времени преимущества микрокристаллоско пии  высокая чувствительность, спепифичность, Наrлядность реаКIЩй  получили всеобщее признание экспертовхимиков. В I1раКтике судебнохимических отделений судебно-медицинских лабораториЙ УСllешно используются изученные На судебнохими . 'Ческом материале реакпии на аЛкалоиды (никотин, анабазин, I\OНI 111 н, ареКО.1ИН, кокаlШ, резерпин, платифиллин, саррацин, .сенецифиллин, rалантамин, секуринин, саЛЬСОЛИН, пилокарпин, лаХlIкарпин, эфедрин и др.); барбитураты и снотворные небар ,битуровоrо ряда (барбитал, фенобарбитал, барбамил, этаминал натриЙ, бутобарбитал, ноксирон и др.); ряд лекарственных пре паратов (Дllкаин. акрихин, промедол, аминазин и друrие произ .водные фенотиазина, прозерин, хлорохин); пестициды (ДДТ, rексаХЛОРILl1Клоrексан, тиофос, хлорофос, фосфа!\lИД, ТМТД, сеВIIН и др.) и катионы металлов (ртуть, мышьяк, сурьма, оло во, висмут, кадмий, серебро, молибден, хром, цинк, барий). Раз работка высокочувствительных, спепифичных и доказательных МИКрокриста.1лических реакпиЙ на ядовитые вещества является ,большим вкладом отечественных экспертовхимиков и в значи тельноЙ степени СllOсобствует повышению качества химикоток 'сиколоrическоrо исследования. Специфичность и ДOl<азательность микрокристаллических peaK пий значительно повышаются при сочетании внешнеrо вида кри ста.1ЛОВ с их ОIlтичеСЮ1:\1И своЙства ми. Большая работа в этом направлении проведена в 1955 1965 rr. на фаР:\lапевтическом факультете Львовскоrо медипин CKoro иНСтитута проф, В. Т. Поздняковоi'l. Ее моноrрафии «MIIK рокристаллоскопические реакпии на алКалоиды» и «Ана.1ИЗ фаР:\1апевтических препаратов и ядов» IIЗдавались в 1960 и 1968 rr. Начало внедрению хроматоrрафических Методов анализа в отечественную токсиколоrическую химию было положено pa <50тами Л. М. Власенко (1956) и Н, А. rорбаЧС'ВОII {1 961). Онн применили осадочную и ИОIlообмеНIlУIO хроматоrрафllЮ в X!I\\I!I КОтоксиколоrичеСКОi\1 анализе биолоrических материалов на .соеДИllеllИЯ IIIlкеля, висмута и Щ!IIка. Затем Р. С. rl'plllt'НltвIlT с СОТРУДНlшами JlСllOJlьзовала J]ОllOобмеll!lУЮ ХрОi\lзтоrрафllЮ для разделения 11 очистки барбитуратов, Л. М, Власенко, Е. Л. rря:шопа. л. В. 1 IIII\ОJlПl'В  для ра:щеJll'IIIIН 11 ОЧ!I('ТКlI МОРфИllа, aTpOlllllla, lIаХlшарlllI!lа, :llIa()a:Jlllla, l\l'p;ITpJ\lIa. IIIIКОТlI- На, аТрОIIИНа, '24 
\РОМ3ТОI"рафIlН 11:1 бумаl"е 1Il'I!О.11>зова.1аСI, Л. М. В.1асе1ШО 1\ анаЛ1lзе rЛ\lКО.1\1ДОII, В. А. КУДIIМОВОЙ  декамеТОЮl5l. К. В. 5l\'\I11\10I\Oi'1  эф('JtР/llI:l. F.. Л. rРНЗIlовоi',  СТРИХlIина. <1l1з6аЗ\l\lL1, В. В. З\lМIlУХОВ!,IМ  IIрозерНllа, Т. Х. Верrейчик  2,4дихлорфеllОКСlIУКСУСllоii КlIСЛОТЫ и ее cO.1eii и Т. Д. u Осо{)еlIIlO IIIII!)(ЖО ДЮI ОЧJlСТI<If. раЗДС.1СIIlIЯ и предварителыlии IIДСIIТIIФIШ<lЦlIII ИСIIOЛЬЗУСТСН хромаТОI"рафия II TOIlKOM слое cop бента. ДЛН этоrо она успеШIlО прнмеllена Н. В. Кокшаровой и Е. В. Мстслевоii 13 ,II/ализс барбитуратоl3, А. В. Беловой и Е. д. ЗШlаковоii  II(}\\СИрО\lа, К. П. ЛаШIllOi'1  секуринина и СТРНХIIнна, Е. А. rРЯЗlIовоii, Л. А. ПОДКОЛЗИНОI1  анабазина, Е. М. СоломаТИ\lЫl\1  аМПIlазина и ИМИЗИllа, Б. Н. Изотовым  ЭТlIлмеркурхлорида, А. Ф. ФаРТУШIIЫМ  хлорофоса и ДДВФ, А. И. Седовым  севина, К. [. Янковым  динитрофенолов, Р. В. МишиноiI  некоторых фосфорорrанических пестищlДОВ. Фотоэлектроколориметрия и спектрофотометрия широко ис пользуются в количествеННО:Уl анализе на наличие веществ как неорrаНIIческоii, так и орrаническоЙ природы. Сllектрофотомет рия в сочетании с хроматоrрафиеЙ в TOHKOl слое дает положи тельные результаты при количествеННО\-l Оllредслении алкалои дов, барбитуратов, I\Iноrих синтетических лекарственных Be ществ. ВОllроса:\! IIри!\!енения Сllектроскош/И посвящена Оllубликован ная в ] 962 r. моноrрафия Б. Е. [ордона «Сllектральныii Э:\IИС сионный а нализ и ero ПРИ:Уlенение в кри:ушналистике, судебной ХИI\IИИ и судебноЙ медипине». За ,"оды Советской ВЛастИ опубликован ряд пособий, практи ческих руководств и учебников, выполнено и за щищено несколь ко докторских и более 80 кандидатских диссертациЙ. Тематика диссертапий по токсиколоrическоЙ ХИ!\IИИ OXBaTЫBa ет широкиЙ Kpyr веществ (алкалоиды, барбитураТbI, rликозиды. синтетические лекарственные вещеСТВа, СПИРТbI, хи:\!Ические Be щества неОРI"аническоii природы и т. п.) И :Уlетодов исследования (микрокристаллоскопия с кристаллооптикой, хро\!атоrрафия, оптические :Уlетоды анализа, электрофорез и т. д.). Уrлубленно му изучению подверrаются специфические вопросы токсиколоrи ческой ХИI\IИИ: !\Iетоды изолирования различных ХИl\!ИчеСКIIХ Be ществ из биолоrических жидкостеЙ и внутренних opra нов TPy па, методы их обна ружен ия и определения, распределение ядов в орrанизме при отравлении, сохраняе:У10СТЬ их в орrанизме и трупе. Изучаются вопросы метаболизма (превращения) отдель ных орrанических веществ в орrанизме и трупе. В CCP созданы все условия для развития научных исследо:' вании, в том числе и для развития токсиколоrической химии и химикотоксиколоrическоЙ экспертизы. Токсиколоrическа я химия преподается в 25 фармапевтических вузах страны, НаУЧIIOIIС сл:довательская 11 наУЧIIOпрактическая работа в области судеб нои медицины и токсиколоrическоЙ хим ии координируется Науч 25 
ноисследовательским институтом судебноЙ медицины Министер ства здравоохранения СССР. Созданы условия для специаЛиза ции н усовершенствования экснертовхи:--IИКОВ и повышения ква.lнфнка цн 11 Н реllOда вателеЙ. Все это является залоrом успехов даЛЫIеЙшеrо развития Me ТОдов токсиколоrическоЙ химии и решения зада ч, стоящих перед экснеРТа:\IИХИ1\lика!'vlИ. На ближаЙшее вре:--!я онределены сле дующие зада чи: 1. Уrлубленная разработка теоретических BO просов, связанных с изолирование:--!, очисткоЙ, обнаружением и опреде.lение:--! ядовитых и СИЛЫlOдеЙствующих веществ в различ ных био.lOrических объектах. 2. Всемерное расширение HOMeH клатуры изучае!'v!ЫХ в химикотоксиколоrическом отношении веществ, нрименяемых в промышленности, сельском хозяЙстве, медицине и быту. 3. Дальнейшая разработка методов исследова ния бнолоrических материалов на наличие барбитуратов, пести цидов, отдельных лека рственных веществ. 4. Изучение методов очистки изолированных при хи:\j икотоксиколоrическом анализе алкалоидов, барбитуратов, rликозидов, синтетических лекарст венных веществ, пестицидов. 5. Разработка методов изолирова ния, обнаружения и определения растворителеЙ, обладающих токсическими своЙствами. 6. Совершенствование методов обна ружен ия и определения этиловоrо алкоrоля и друrих «летучих» ЯДОВIIТЫх веществ. 7. Изучение сохраняемости и процессов пре вращений различных ядовитых веществ в животном орrаниз:че и трупе. 
ОБЩИЕ ВОПРОСЫ токсиколоrИЧЕСКОЙ ХИМИИ  1. ОБЪЕКТЫ химикотоксиколоrИЧЕскоrо ИССЛЕДОВАНИЯ И ВОПРОСЫ, РЕШАЕМЫЕ химикотоксиколоrИЧЕСКИМ АНАЛИЗОМ Объекты хII:\IIIIОТОКОII\олоrическоrо анализа чреЗlЗычаIНО разнообразны. Это кровь, моча, рвотные массы, экскременты, внутренние opraHbI трупов людей и животных, волосы, ноrти, остатки пищевых продуктов и напитков, фураж, остатКи лекар ственных веществ, пестициды, средства дератизации и бытовой химии, посуда, предметы домашнеrо обихода, одежда, ВОДа, зеl\f.ПЯ и т. д. Особую трудность для исследования предста В.rIЯIOТ биолоrиче ские объекты животноrо происхождения (внутренние opraHbI трупа, кровь, J\10ча и т. п.). в большинстве случаев объекты исследования направляют на ХИl\шкотоксиколоrический анализ в связи с отра вление1 или подозрением на отравление с постановкой OCHoBHoro вопроса к химику: содержатся ли те или иные ядовитые или сильнодей ствующие вещества в доставленном на анализ материале и, если содержатся, то в каких количествах? Моrли ли найденные при анализе ХИlИческие вещества причинить отравление? В химикотоксиколоrических лабораториях центров чению отравлениЙ обычными объектами являются моча, рвотные массы, I1POMbIBHbIe воды же.ПУДКа, иноrда менты. Основная зада ча исследования в этих случа ях  возможность обнаружения и определения химических веществ, вызвав ших отравление. Результаты химикотоксиколоrическоrо aHa ЛИЗа используются врачами для уточнения диаrноза и оказания быстрой и эффективной помощи, для наблюдения за ходом лечения ИНТОКСИКации и выведение1 яда 11 для друrих целеЙ. Вместе с мочой, РВОТНЫIИ массами и друrИl\1И объектами на ХИМИКОТОКСИКО.lоrическиЙ анализ MorYT поступать остатки раз личНых лекарственных преиаратов, химических веществ, coдep ЖИМоrо домашней посуды, пищевых продуктов, части растений и т. п. При ХИМикотоксиколоrическом исслеДовании остатков лекар ственных препаратов ставятся и решаются вопросы о содержа по .пе кровь, экскре 27 
НИИ В них ЯДОВИТЫХ веществ, подлинности этих препаратов, о KO JIичестве деЙствующих веществ в них и т. П. Пр!! I1сследовании частей растениЙ в БОЛЬШlшстве случаев решаются BOIlpOCbI о возможной принадлежности этих частей к ЯДОВIIТЫМ растениям, о 1'0:\1, какие химические вещества в них содержатся, какие I1ризнаки отравления они MorYT вызвать и т. д. ВОIlрОСЫ, связанные с исследованием частей растений, часто решаются химиком совместно с фармакоrностом или даже наIlрав.1ЯЮТСЯ фармакоrносту на СIlециальное исследование. При анализе остатков пищевых I1РОДУКТОВ и нашIТКОВ в боль ШИнстве случаев основным является вопрос о том, не содержит ли этот I1рОДУ!Т введенных в Hero ядовитых химических веществ (соединения !ышьяка, ртути, фториды и т. п.). Посуда может ,быть объекто:\! химикотоксиколоrическоrо исследования при IlOдозрении на отравление через нес. В этих случаях может CTa виться вопрос о возможности извлечения из посуды (луженая, эмаЛllрованная, кадмированная и др.) в I1pofLecce приrотовления или содержания в неЙ IIИЩИ химических вещест'3, которые моr..1И вредно отразиться на состоянии здоровья человека (свинец, сурь:\!а, кадмиЙ и др.). Объектаi\lИ исследования MorYT оказаться одеЖда и бе.lье. Эти объекты IlOступают на ХИi\1lшотоксиколоrический ана,lИЗ I1рИ IlOдозрениях на обливание (с I1реСТУIIIIОЙ целью) кислотой, например серноЙ, I1рИ наличии на белье или одежде пятен, IIOДО зрительных на остатки какихлибо химических веществ (краси те.lИ, ШlКриновая КИСЛота, нитрат серебра и др.) ИЛИ рвотных !acc. Иноrдз на химикотоксиколоrнчеСКIIЙ анаЛIIЗ направ.lяется вода с IlOдозрением на наличие в неЙ различных ХIIi\lИческих соединениЙ, моrущих при чинить вред здоровью при ее ИСПО.1ЬЗО- вании Д.1Я IIИТЬЯ или I1ривести к rибели рыбы в водоеме. Воздух, содержащиЙ те или иные ядовитые химические вещ ства (сероводород, Форма.lьдеrид, бром, окись уrлерода и др.), также :'>!шкет быть объектом химикотоксиколоrнческоrо ана.1И за. Исследование воздуха I1ромышлеННblХ преДIlрнятиfr на ПрIl сутствие ЯДОВИТblХ или вредных для здоровья веществ н их ко- личественное ОIlределение в настоящее время выросло в особую область  I1РО:\jblшлеНIIOсанитаРIlУЮ химию, получившую в на- шеЙ стране особеНIIО мощное развитие. Тем не менее ТОКСIIКО.10- rическая хиМия и ПРОМblшлеIlIIOсаннтарная химия не потеря.ll1 связи между собоЙ, они являются частю1И одной 11 тоЙ Ж ДHC ЦИIIЛИНЫ И имеют MHoro общеrо в методах исследования. В от- дельных случаях при нарушении правил теХНIIIШ безопасности или охраны труда BOllpOCbI о lIеобходимости IIсслеДОВШIIIЯ вuз- духа ПрО:\1Ь11l1.1l'IШЫХ IIреДllриятиii (а также шn:>"т, колодцев, ем- KOCTeii) MorYT быть lюстаJ3леllЫ н перед хнмнкоы, работаЮlц!I\1 в оБJlасти ТОКСlшолоrическоi'r (судебноЙ) XHMIIII. ПРUJ3шоры как лица. имеющие ХЮ1Ическую и бнолоrическую подrотовку, УСllеш 110 раЗВlшают IIРОМЫllIлеIllIO'СПIIIIТПРIIУЮ ХНI\IIIЮ. 28 
1 kP""I'.IIIII, I\'l' ()БЪСI(ТЫ JI Ul:C I\О\lрОСЫ, uо:тикаlOЩIIС IIСрСЛ Щ1i1hТIlЧl'l'КIIМ/I раБОТIIIII\i\J\!1I в 06Л,IСПI ТОI(СШ\ОЛОПlчеСКli'l хи J\111И, не представляется ВОЗМОЖIlЫJ\1. 11J10rлп их трулно даже 11 ре Л в /lЛl'ТЬ. 110]\\111\\0 решения I1еречисленных ВЫШС чисто практических задач, большое МССТО в то!(сиколоrическоii химии приналлежит р:lзраБОТI\С 11 YCOIICpIlll'I1CTII0I33lII11O Х\lJ\1ичеСJ<l1Х, физикохими ч('СКИХ JI I1eKOTOpbIX физических Ml''!'OjtlJU изолирования из раз ных биолоrических объектов, очистки, ка чеСТВef!ноrо обна руже- НJlЯ и КОJlпчсствеIIllOrо ОllрСДСJlСllИЯ раЗJlИЧIIЫХ химических Be ществ 11 СОСДlшеlllIi'I, 113 КОТОрЫС ТОJ<СИКОJlоrия указывает как 11<1 ялы, а фарШ!l\ОЛОП1Я ка!( lIа лекарства. IIзучение метаболизма и биотрансформации ядовитых и ле карственных веществ в Орl'аНИЗl\lе и трупе и Методов химическо ro доказательства проду!\тов превращения приобретает все БО.1ЬШИЙ интерес и значение. В связи с расширяющимися иссле дованиями метаболиз:\!а ядовитых и особенно .:1екарственных веществ перед ПрОВllзорами, посвятившими свою деятельность токсиколоrической XI1:\1 ии, неизбежно встанут вопросы о разра ботке методов синтеза ХИJ\! ических веществ, встречающихся в качестве :\!етаболитов, и да.1ЫIеi'IШИХ путей их анализа. Важное зна чение не ТО.1ЬКО лля ТОI\сиколоrической химии, но II для ряда смежных с нею дисциплин приобретает изучение распределения отдельных ядовитых, сильнолеi'rствующих и ле карственных веществ в различных opraHax и систеlV!ах, COXpa НЯе!'vlОСТИ их в живом орrанизме и в трупе, возможности обнару жения и опрелеления одних веществ в присутствии друrих, ча сто сопутствующих им, и МНОП1е ДРУП1е вопросы, без решения которых невозможно дальнеЙШее развитие токсиколоrичеСКОII ХИJ\IИИ и химикотоксиколоrическоrо анализа.  2. ПОНЯТИЯ «ЯД», «ЯДОВИТОЕ ВЕЩЕСТВО», «ОТРАВЛ ЕН И Е» Из сра внительно большоrо мноrообразия вопросов, разрешае мых ХИМИКОТОКСИКОЛОП1Ческим анализом, особенно часто CTa вится и решается один: о наличии в объекте исслелования (с по С.1едующим КОличественным определением) химичеСI<О,'О веще ства или соединения, которое токсиколоrия рассматривает как «яд» . В ТОксиколоrии я Д о м, и л и я Д о в и т ы lVI В е Щ е с т в о м, у с л о в н о н азы в а ю т т а к о е х и м и ч е с к о е с о е Д и н е н и е, к о т о р о е, б у д У ч и в 13 е Л е н о в о р r а н и з м в м а л ы х к о л и ч е с т в а х и Д е й с т в у я н а н е r о х и м и ч е с к и и л и Ф и з и к о  х и м и ч е с к и при о п р е Д e JI е н н ы х у с л о в и я х, с п о с о б н о при в е с т 11 к б о л е з н и и л и с м е р т и. 29 
Под отравлением, или интоксикацией, разу м е ю т н а р у ш е н и е Ф у н к Ц и й о р r а н и з м а п о Д в л и я н и е l\I я Д О В И Т О r о в е щ е с т в а, ч т о м о ж е т з а к о H читься расстроЙством здоровья или даже с м е р т ь ю. Понятие «яд», принятое условно в токсиколоrии, уже, чем это же понятие в общей биолоrии. ХОрОШО известно, что ядо витые вещества MOI'YT не только вводиться в орrанизм человека (ЖИВОТНОI'О, растения), но и образовываться или накапливаться (Hg, Лs, Си и др.) в нем в процессе жизнедеятелыlOСТИ, при He которых заболеваниях и состояниях (инфекция, нарушение об мена, неполноценное питание и др.). Орrанизм человека, напри Мер, постоянно вырабатывает "ормоны, которые в бо.пьШИХ KO ЛI1Чествах действуют как яды, Наоборот, МНОI'ие ядовитые Be щества (соединения мышьяка и ртути, алкалоиды, барбитураты и др.) в малых дозах вводятся в орrанизм в качестве лекарств. Лбсолютных ядов, т. е. химических веществ, способных приво- дить к отра влению в любых условиях, в природе не существует. Химическое вещество становится ядом лишь при определенных условиях. Эти условия разнообразны: ядовитое действие химических Be ществ связано прежде Bcel'O с их количеством (дозой), затем с физичесюнlИ и химическими свойствами, с условиюlИ ПрИ:\Jе нения, состоянием Орl'анизма (возраст, состояние здоровья и др.). Так, в за висиМости от дозы одно и то же химическое вещество !\lOжет быть и ЯДОI, И лекарством. Стрихнин, атропин, морфин, сосдинсния :ЧЫШЬяКа, ртути и др. хорошо известны как лека рства. В токсиколоrии, соответственно и в токсиколоrиче- скоЙ химии, эти всщества вХодят в l'рУППУ «ядовитых» веществ, вопросы об исследовании на которые часто ставятся перед хими- ком. Физические и химические свойства вещества также оказывают влияние на проявления токсических свойств. НаПРИl\lер, сульфат бария при приеме внутрь не ядовит, так как нерастворим в воде и соляной кислоте жеЛУДI<а, а хлорид бария или друrая раство- римая соль бария при приеме внутрь ядовита; при введеНИII в желудок двухлористая ртуть (сулема) ядовита, ОДНОХЛОРIl стая  не ЯДОВИТа, так как не растворяется в ЖIIДКОСТЯХ opra- ниЗма. При введении в орrанизм имеют зна1lение друrие веще- ства, вместе с которыми вводится ЯД в орrаннзм. При этом действие одних ядов в "ри,сутствии друrих веществ может уси- ливаться (барбитураты и алкоrоль)  ПрОЯВЛЯСТ'СЯ синерrизм, а ДРУП1Х ядов  ослаблнться (кислота и щеЛО1IЬ)  проявляет- ся антаrонизм. В задачу ХИМlша входит л \11111) обllаРУЖСIIIIl' 11 опреДl'.'1l'll\Iе ядовитоrо вещества 13 том ИЛИ ИIIОМ объекте IIсследоваllИЯ с IIРИ- МСIlСlIием ХllМIJlIССКИХ, физико-химических, нноrда физических и БИОХИМИ 1 IССI(IIХ J\lСТОДОП аllаЛ\lза. 30 
Рt'IШ'lIIlе этоlt заД<I'11\ I\t' 13cerAa леrко осущест13ИМО. Тру ДIIОСТИ О(НlаРУЖl'IIШI 11 ОЩН'ltl'.'IСIIIISI SlftOBIIТI.IX п{'щсст13 /J оБЪСI{тах иссле- ДоН(lIIIIЯ, Ol'(}(jl'IIIIO оuы'т(\:\ il\III\OТlI(}I'(} 1'J!(}исхождеIIИЯ, в значи- Тl'.'1шоii CH'11CHH 06условлt'III,1 l!овеДСlIием химических 13еществ 13 ОрПНlII:ll\Iе н тру"с, B13CACII!lOC 13 Opl'allII:JM SlДовитое всщество распределяется прежде 13(('1'0 часто I1ера13110меРII0: "ОДIIИ из 13еществ попадают rлаВНblМ 06раЗО!\'1 в "рапь (этиловы/! аЛКОI'ОЛЬ), друrие распре деля ют(я 110 ДРУI'ИМ opl'a 11 аы и ТI(a 11 я М. OPI'(lI!I1J!\1 тем пли пны:I Сllособам борется с введенныМ ядови тым веществом; последнее выводится из Орl'аlIизма, например, с рвотным!! :\lacca!\lII, l\10чоi'l, э!(с!(ремеIlтами и т. п. .. MHOI'He Х/!!\IНЧl'скиl' 13сщеСТ13а вступают во 13заимодеиствие с раЗЛIlЧНЫIН жидкостями и тканями Орl'анизма (соединения металлов с белками образуют альБУl\1инаты, алкалоиды  комп .1еl,сные CO.тlIl и Т. п.); ХИl\1ичеСЮlе вещества Орl'анической прнроды подверrаются в орrанизМе мноrочисленным lIpeBpa  щсниям (метабоЛИЗ:\!), протекающим по 4 основным типам: 01-': ис.'I Сlше, восстановление, rидролиз и синтез с отДсльныМИ био химически!\IИ компонентами Орl'анизма (с I'ЛЮ!{УРОНОВОЙ кисло той, С остатком серlIОЙ кислоты). При этоМ количество превра щениЙ, протекающих по 3 первым типам, очеlIЬ велико, по 4MY типу  OI'раничено; БОЛЬШИIIСТВО веществ подвсрrается превра щениям в Орl'анизме в Две фазы. В первой фазе протекают реак- цин окисления, восстановления и I'идролиза, а во второй  син теза. Для некоторых веществ характерноЙ является лишь одна фаза. Примером может служить метаболизм ЭтИЛОВОI'О алкоrоля ДО ацетальдепща, YKCYCHoi'1 кислоты и уrлекислоты. В процессе метаболизма в подавляющем большинстве случаев образуются I\IeHee токсичные вещества, а в отдельНЫХ случаях, наоборот, менее токсичные вещества переходят в более токсичные (напри- мер, тиопентал превращается в этаминал) . ПРИ!\1еры метаболиз- ма различных ядовитых веществ приводятся в специалыlOЙ ча- сти учебника. Из сказаННОI'О становится понятным, почему спсциа.1ИСТ, про- водящиЙ химикотоксиколоrическиЙ анализ биолоrическоrо Ma териала, в заключении cBoel'o исследования HHKol'Aa не может утверждать об отсутствии Toro или ИНОI'О ЯДОI;Итоrо вещества в объекте исследования. У Hel'o есть ВОЗМОЖНост!) rоворить лишь об обнаружении или необнаружении искомоrо вещества в до- ставленном ему материале, а в случае обнаружения и о коли- честве наЙдеННОI'О соединения. При ЭТОl химик обязате.1ЬНО долЖен учитывать методы (раз- решающие ВОЗМОЖНОСти методов) изолирования, очистки, обна ружения и определения вещества и свойства исследуемых Be ществ. Заключение о том, является ли наЙденное вещество ЯДОМ или не является, делается не химиком, а врачом, в том числе и судебl-IO-медицинским экспертом, судебl-IOследствеНIIЫ- 31 
ми орrанаМИ (при судебl-lOхимическом исследовании), и даже комиссией различных специалистов с учетом не только резуль татов ХИIИj{ОТОКСИКОЛOl'ическоrо анализа, но и ряда ДРУI'ИХ :\Ia- териалов: обстоятельства дела, клиническая картина, история болезни, акт судебl-юмедицинскоrо исследования трупа и т. д. Зная о судьбе химических веществ, в том числе и ядовитых, в орrанизме и трупе, можно леrко понять также, почему заклю- чение экспертахимика (судебноl'O химика), как и любоrо др у- 1'01'0 эксперта (см. стр. 40), необязателыlO для следствия и суда. Судебl-юхимическое исследование для судебllOследствеlIНЫХ opl'aHoB является лишь научным исследование:\1 (:\1еТОДО:\1), спо собствующим более правилыlOМУ и более объеКТИВНО:\1У реше. нию вопросов, ВОЗНИКающих перед ними. ЭКСlIсртные заК.-1юче- ния (в ТО:\I числе и заключения судебноl'O ХИ:\1ика) судебнос.lед- СТIзеНIIЫIИ Орl'ана:\1И оцениваются по «внутреннему убеждению», основаШ-ЮIУ на объеКТИВНО:\1 раСОIOтрении всех Iатериалов дела, включая и результаты, например, судебнохимичеСКОI'О анализа (ст. 71 УПК РСФСР). И деI"IствителыlO, исходя из природы химических веществ и учитывая ВОЗ:\IОЖНОСТИ химических методов, нетрудно предста вить, что отрицательныЙ результат судебl-юхюrическоrо ИСС.lе дования БИОЛОПlческих объектов не всеl'да будет СI3идетеЛЬСТI30 вать об отсутствии в объекте исследования ядовитых веществ. При помощи судебl-ЮХИ:\1ическоrо исследования в биолоrиче- ском материале обнаРУЖИI3аются лишь следы остатков ядоюIТО- 1'0 вещества, введенноl'O в Орl'анизм. Часть введеННОl'О вещеСТI3а моrла распределиться 110 все:\1 opraHaM, часть оказалась выве- денной из орrаНИЗ:Vlа, наПРИ:\1ер, с мочой, рвотой, экскре!\lеНТа:\Ш. Какое-то количество вещества моrло быть разрушено, ПОДI3ерr нуто превращеНИЯ:\1 или вступило во взаИIOдеЙСТI3ие с раз.lIlЧ НЫ:\1И КО:\lпонента:\1И орrаНИЗ:\1а. Наконец, часть вещества :\IOжет оказаться необнаруженной в связи с недостаточно чувствитель нЬ/:v1И реаКЦИЯ:V"I, ПРИ:\1еняе:\1Ы:\1И при ТО:\1 ИЛИ ИНО:\1 методе ис следования. МНOI'ие вещества до настоящеl'O IЗремеНII еще 11 не обнаруживаются ХИ:\1ичеСКII:\1И :\1етодами, наПрlI:\1ер, бапернЙные ТОКСины и ряд ДРУI'ИХ Орl'анических химических соед/!неннi'I. Даже если анализ показал присутствие каКОI'Oлибо ядовитоrо вещества, это не всеl'да может служить доказаТСЛЬСТI30М IЗведе ния el'o в Орl'Ш/ИЗ:\1 с целью отравления, таК как вещество IOI'ЛО попасть в орrШШЗ:\1 и не 13 качестве яда, а в виде леКарства (:\1ШIlЬЯК, морфин, стрихнин И др.), МОI'ЛО быть внессно в объект исслеДОI3ания (IIаПрИ:\1Ср, :\1ЫlIII>ЯК из зе:\1ЛИ кл<щбища IlрН иссле- довании opraHoB ЭКСl'УМИрОВaIIIЮl'О ТРУllа). I IаКОIIС'П, прн IICIlO.1b зовавии особенrю чуI3стI3ителыIхx мстодов судеБIlО-ХШIIIЧССI\II\I исследование:\1 :\10I'YT быть обlIаружсны Вl'lщ'ст!3а, я!3ляю- щиеся продукта:\1И белковоI'O распада нли II<1ХО)l,ЯЩНССЯ в об"('l\ те ИССЛСДОI3:,"ия в качсстве CCTCCTI3CIIIIO содсржаш:нхся ЭЛСi\ll'III'ОВ (цинк, :\1арl'аиец и др.), В силу !3cero ЭТОI'О ПрОИЗ!30ДСТ!30 ХНI\IН- 32 
котоксиколоrичеСКI\Х /1 особеН/lО судебl-lOхимических исследова ний, rлавным образом биолоrическоrо материала, требует cepb СЗIlоi'1 теоретическоii /1 практическоi't ПОД/'отовки Сllециалиста в облаСТ/I ТОКСНl()лоr/lчсскоii (судебllоi't) химии, с одной стороны, и знаIlИЯ rраниlt ЭТОI'О вида исследовании врачами, орrанами дознания, слеДСТВИЯ и суда  с ДРУI'ОЙ.  з. СПЕЦИФИЧЕСКИЕ ОСОБЕННОСТИ химикотоксиколоrИЧЕскоrо АНАЛИЗА OrpoMHoe разнообразие объектов химикотоксиколоrическоrо исследования, их разнохарактерность, сложность разрешаеIЫХ вопросов привел и к необходимости выделения ТОКСИКОЛОПlче- ской химии в особую фармацевтическую дисциплину, имеющую ряд специфических особенностеЙ, отличающих ее от л.руrих хи мических дисциплин и, в Частности, от аналитической химии, методы которой широко используются в токсиколоrической хи- мии. Ниже переЧIlслены специфические особенности химикоток- СИКОЛОI'ических исследований, rлавным образом исследований объектоВ БИОЛОПlчеСКОI'О происхождения. 1. Ч рез в ы чай н о б о л ь ш О е раз н  О б раз и е о б ъ- е к т о в х и 1\1 И К О  Т О К С И К О .1 О r и ч е с к о r о а н а л и за. Объектами ХИМИКОТОКСИКОЛOl'ическоrо анализа являются био- лоrические жидкости (н:ровь, моча), внутренние opraHbI трупов людей (реже животных), волосы, Нопи, пищевые продукты и напитки, фураж, предметы ДОIашнеrо обихода, остатки лекар- ственных веществ, остатки пестицидов и предметов бытовой хи- мии, посуда, воздух, земля, одеЖда и т. д. 2. Н е о б х о Д и м о с т ь И 3 О Л И Р О В а т ь (и з в .1 е ч ь) И 3 сравнительно большоrо количестьа объекта и с с л е Д о в а н и я н и ч т о ж н о м а л ы е к о л и ч е с т в а в е- щ е с т в а, к о т о р о е м о r л о б ы т ь Я Д О м. Изолирование ХИМИЧеСКОI'О соединения I1.1И продукта ero превра щения в opl'a- Низме (объекте внешней среды), как правило, предшествует ка- чественному и количественному анализу ero и связано с больши- :\ош трудностями. От выбора метода изолирования химическоrо соединения нередко зависит дальнейший ход химическоrо анали- за и даже ero результаты. 3. Н е о б х о Д и м о с т ь про В е Д е н и я и с с л е Д о в а н и я в п о Д а в л я 10 Щ е м б о ль ш И Н С Т В е с л у ч а е в н е х и м и- ч е с к и и н Д и в и Д у а л ь н ы х в с Щ е с т в, а с м е с е й их с ПОСТОРОНВЮIИ (сопровождающими их в ходе анализа) ве- ществами, оказывающими то или иное влияние на результаты обнаружения и количественноrо определения ядовитых и СИЛЬ/lО- действующих соединеНИIUI. 4. CBoero рода особенностыо химикотоксиколоrическоrо ана- лиза является, наконец, необходимость пр а в и л ь Н О О Ц e зgОб 33 
н и т ь рез у л ь Т а т ы а 1/ а л из а. Мноrие из веществ, На KOTO рые ТОКСИКОЛОI'ИЯ указывает как на ядовитые, ЯВ.1ЯIOТСЯ естест- венными составными частями Орl'аllизма и MOI'YT быть обнару жены и определены ХИМИКОТОКСИКОЛО!'ическим исследованием. Не случаЙно ПРОИЗВОДСТI30 химикотоксиколоrических исследова ний в нашей стране поручается ПрОI3изора м, имеlOЩИ:V1 Iедико- БИО.lОI'ическое и химическое образоваl/ие и знакомым с OCHOBa !\IИ ТОКСИКОЛОI'ическоЙ химии.  4. СУДЕБНАЯ ХИМИЯ  ОСНОВНОй РАЗДЕЛ ТОКСИКолоrИЧЕСКОй химии в зависиМости от объектов химикотоксиколоrическоrо исследо вания и разрешаемых вопросов, а также от раздела ТОКСИКОJ10 [ии ТОКСИКО.101'ическая химия делится на несколько разде.10В. ОСНОВНЬ/J\l, самым стаРЫ\1 и наиболее разработаШ-lЫ:'v1 разде.10М токсиколО!'ической ХИ\1ИИ, из KOToporo в даЛЫ-IеI"lше:V1 разI3ИЛИСЬ друтие ее разделы, ЯI3ляется с у Д е б н а я х и ы й я, обслуживаю щая судебl-lO\1едицинскую ТОКСИКОЛОПIЮ. .1\1HOI'O внимания в нашеЙ стране уделяется разработке ВОПрО сов ПрО:\1 Ы 1II Л е н н о  с а н и т а р н о Й химии, связанной с про .МЫШ.1eI-'IIIOЙ ТОКСИКО.101'иеЙ и промышленноЙ ПII'иеноi'I. Определенные разделы ТОКСИКОЛОПlческоi'1 химии связаны с I3 е т е р и н а р н о Й т о к с и к о л о l' И е Й, I3 о е н н о 11 Т О К С II К О Л О l' И е 1"1. Начинают развиваться разделы токсиколоrическоЙ химии, свя з а н н ые с л е к а р с т В е н 1/ о Й Т о к с и к о л о r и еЙ, т О К С и  к о л о l' И е Й р а с т и т е л Ь н ы х в е Щ е с т в  Ф 11 т О т О К С и к о л о r и ей. КаждыЙ из разделов токсиколоrическоЙ ХИ:v1ИИ решает как общие для ТОКСИКОЛОI'ическоЙ химии, так и специфические для данноrо раздела вопросы. Судебная химия является саМЫ\1 КРУПНЫ\1 и старым, лучше Bcel'o разработаННЫ:'v1 раздеЛО1 ТОКСИКО.lОI'I/ческоi! XI/:\IIIH. С о д е р ж а н и е с у д е б н о й х и М и и с о с т а в л я ю т JI З у- Ч е н и е и раз р а б о т к а х и \1 и Ч е с к и х м е т о Д о в II с- е л е Д о в а н и я в е Щ е с т в е н н ы х д о к а з а т е л Ь с т в. При л о ж е н и е д а н н ы х т О К С и к о л о r и ч е с к о 11 (с у- Д е б н оЙ) х и \1 и и К п р а к т и ч е с к о \1 У реш е н I! 10 В о- П р О С О в, в ы д в и l' а е \1 ы х С у Д е б н о  с л е д с т в е н н ы м и о р l' а н а \1 и, с О с т а в л я е т с о д е р ж а н и е с у Д е б н о  х 11- мичеСКОII экспертизы (судеБНОХИМlIчеСI\ОI'О исследования). СудеБIIOХИ\1иt]еские экспертизы производятся по требоваНИЮI (или в связи с требоваl/ИЯМИ) суд('БI1ОслеДСТВСIIНЫХ opraHoB. Объекты судеБIIOХИМНЧССIоii экrl/С'рТII:IЫ, напраП.1l'ННЫС в .1а- бораториlO ДЛН химичеСIЮI'О Нсt:ЛСДОВ<lIIШI l'УJI.l'(}lIlН"lСДl'Тl3l'III1Ы- 3,1 
r-\ 11 Opl' н ам 11, назы в аются «веществеllI\ Ы 1\1И доказательствами». ОПРСДС,1СШlе ПОllяТIIЯ веществеllные Дlжазательства» дано в уп)ловнопроцессуаЛЫIO:\1 кодексс УПК РСФСР. «Вешсственны- ми доказательствами являются Ilрсдметы, ,{оторые служили opy ДИЯlllИ совершсния преступления или сохранили иа себс следы престуПЛС!lИЯ или были объектаIIIИ преступных деi'Iствиi'I обви няе:\ЮI'О, а также денЫ'и и иные цснности, нажитые преступным путе\ll, и все друrие преД1\1еты и докуиенты, которые MOI'YT слу жить средствю1И к обнаружению прсступления, установлению фактических обстоятеJl1,СТВ дела, выявлению виновных, либо '( опровержению преступления или смяrчению ВИНЫ обв"няе моп))'. ' В зависиМОСТИ от характера вещественных доказательств и постаВ.1СННЫХ судебlю,слеДСТIзенными орrанами вопросов судеб но,химическая экспертиза проводится .1ибо 13 судебно'хи:\IИЧС ских отдслсниях судебно,медицинских лаборатории бюро судеб- НО':\lедицинскои экспертизы opraHoB здравоохрансния, либо в специаЛЫ1ЫХ кршшналистических лабораториях друrих 13е- :J.OJ\lCТ13 (министерство юстиции, :\1ИШlстерство внутренних дел и др.). В лабораториях opraHoB здравоохранения про изводятся хиМ и- КО'ТlЖСИКОЛОI'ические исслсдования, раСCJ'1I0трению которых и по- свящсн данный учебник. ОСНОВЫ ХИМИКО'КРИМИllалистической экспсртизы изложены в СПСlIИальных руководствах и МОНOI'ра- фиях 2 . Решснис отдельНЫХ вопросов ХИl\1ИКОТОКСИКОЛОI'ИЧССКОЙ И хи МИКО'КРЮ1иналистическоЙ экспертиз тесно переплетается между собоЙ. Основными задачами судебно,химической э к с пер т из ы я в л я ю т с Я с л е Д у ю щ и е: 1) ПО мошь cy дебно,слеДСТВСIlНЫl\1 opraHaM в рсшении тех вопросов, которые трсбуют наличия спсциалыIхх познаllиfi в области токсиколоrи- ческой х и 1\111 и. ТОКСИКоЛОI'ическая (судебная) химия явлЯсТСЯ для судебно'слсдствснных opraHoB ОДНИl\1 из научных методов, опираясь на которыи, они l\101'YT более правильно и более объек тивно решать определснную rруппу вопросов, возникаlОШИХ в "рактике их ДСЯТСЛЫЮСТИ; 2) оказание всемерноЙ ПОl\10ШИ opraHaM здравоохранения по прсдупреждснию отравлениЙ раз- личными ХИl\1/IчеС\Шl\Ш всщсства!\IИ, ПРИ!\lеняемыми в ПрОl\IЫШ- ленности, ССЛЬСКО:\1 хозяЙстве. :\lедицине и быту. Эта профилакти- ческая ПОМОЩ1, opraHaM здравоохранения чаще Bcel'o осущсст- Еляется чсрез медицинские учреждения, в частности через су дебно'медиц инские.  'ПК РСФСР, ст. 83. !'осюриздат, 1960. См., напrимер, С. М. Соколов. СудеБIlо,хнмичес!{ая экспертпза материа. лов документов, копоти выстрела, волокнистых всществ и друrих веществен... ных доказательств, М., изд. «Медицина», J 964. 35. 
орrАНИЗАЦИЯ СУДЕБНО-МЕДИЦИНСКОИ И СУДЕБНОХИМИЧЕСКОИ ЭКСПЕРТИЗЫ В оРrАНЛХ ЗДРАВООХРАНЕНИЯ СССР в системе здравоохранения судебномедицинская и судебно ХII:Vlическая экспертизы получили СТрОЙIlУЮ ОРI'анизацию. Эта ОРl'шшзация определяется УК1 11 УПК СОЮЗIIЫХ респуб лик, постановлеНIIем Совета Народных Комиссаров СССР от 4/VII 1939 r. «О мерах укрепления и развития судебномедицин СI\ОЙ экспеРТIIЗЫ», рядом друrих постановлениii 11 распоряжений COBeTcKol'O правительства, а также приказаМII, IюложеНИЯ:\IИ, правилами и инструкциями Министерства здравоохранения СССР. Особое место среди последних занимают «Инструкция О ПРОИЗВОДСтве судебl-Ю:VlедицинскоЙ экспертизы в СССР» (1952), «Правила судебl-юхимической экспертизы веществен IIЫХ доказательств в судеБIЮХИ:VlИческих отделеНIIЯХ судебl-lOме ДИЦИНСКIIХ лабораториЙ opl'aHoB здравоохранения» (1957), при Каз МИНистра здравоохранения СССР .N!! 166 «О мерах улучше ния судеБНО:\lедицинскоЙ экспеРТIIЗЫ в СССР», приказ по Ми Нистерству здравоохранения СССР .N!! 1021 от 25/XII 1973 r. В соответствии с ЭТIОI приказом введен новый перечень токси КО.'IОПlческих веществ, ПОД,аежащих судеБIЮХIl:VlИческому иссле Дованию в лабораториях бюро судебномеДИЦIIНСКОЙ экс пертизы opl'aHoB здравоохранения (приложеIIие к приказу), а  54 1I 55 «правил судебнохимической экспертизы» утратили свою СИ.1V. Руководство всеи судебномедицинской и судебнохимическоrl деЯтелыюстью в наУЧIЮIIрактическом и ОРl'анизационном OТl-IO шении в СИСТбlе здравоохранения в стране осуществ.lяет r.laB ныЙ судебl-Ю:VJ(ДИЦИНСКИЙ эксперт МИIIистерства здравоохране ния СССР. В аД:VIlIIIистраТИВНО1 отношении он подчиняется непосред.ствен- Но МИIIИСтру здравоохранения СССР или первому заместителю МИНнстра, а в наУЧIюпрактическом отношеШ!II связан с Научно ИСС.lедоватеЛЬСКИ:V1 институтом судебноЙ медицнны JV\IIIIIICTepCTBa здравоохранения СССР. r лаВI-Ю:VIУ судебl-юмедицинскому эксперту Министерства З..'l.ра воохранения СССР ПОДЧИIIены в н а у ч II О М И пр а ' т 11 Ч t> С К О М О Т Н О Ш е н и и I'лавные судеБIIо-медицинские эIсlIертыI министерств здравоохранения союзных респуБЛIIК, а им  эксперты а ВТОНО:УIIШХ республик, краевые и областные судебно- медицинские эксперты. СудебномеДИЦIlIIСКИМ эксп('рта1 aBTOHOM HblX республик, краев или областеЙ ПОДЧIIШIIОТСЯ межраi'ЮIIIlые, раЙОIlные и /'(>родские эксперты (см. схему). В <1 Д 1\1 111111 С Т Р а- т и в 11 О М О Т 11 О Ш е 11 и и ВСС эпI СIIециалисты IIl)ДЧIIIIЯЮТСЯ ру- ководителям соответствующих opraIloB здравоохранения. 1 УrОJlОВIIЫЙ Кодекс. Э6 
rлзвныс судсбво-мсJtIЩllllские ЭКСllерты ми\!истерств здраво охра\lеН\lЯ СОЮJIIЫХ Pl't'\lYU.llll\, ЭI\СIН'РТЫ а \JTOIIOMIII,IX r('Clly().I1K, 1\\1,1(,111>1(', O().l;1('T\lI,Il' 11 t' I'Щ)lIIlI(' l'llJ!l))LСI\НС U\()l'IШ<l, JIl'IIИIl1 P<lД ЭКl'IIl'рТЫ Я 13.1 Я 101ТЯ Ш\llал 1>\111\,(\ м \f бюро су л.l'UII,() М:ДИIИII.К?I ЭКСIIСРТIIJЫ. 11(\:111(\11(\]0'1'01 11 СJ\1l'Щ;I]оТ('1 руковоЛ,ИН:JIl'М (O()IBCI ('1'11)" lоЩl'I'О Of)\' а 11 а ЗДIНl1ЮОХ ра IIl'IIII\\, М3 r Jlзвныii судебlIО , медицинский эксперт М3 СССР I',lЗВllыii судебlIО медиuинкий эксперт СОЮЗllOli РеСПУUJlIIКИ Ста рш ие rородски c-yд, мед, эксперты (r, Москва, r.Ленннrрад) CY..1,Me..1. эксперты районные CyД,Meд, эксперты межрайонные Су ..1. мед, эксперты районные CY..1,Meд.. эксперты межраЙQНJlые Схема орrанизации судебно-медицинской и судебно-химической экспертИЗЫ в СССР, Б ю Р о с у Д е б н о  м е Д II Ц II Н С К О ii э к С пер т II з Ы явля ЮТСя учреждениями СlIстемы здравоохранения, Деятельность бюро напраВ,lена в ОСНОВIIО;\1 lIa оказание помощи opl'aIlaM дo з\!аIIIIЯ, слеДСТВIIЯ, суда и прокуратуры в осуществлеIIlIII IIМИ QпределеIIIIЫХ задач социаЛIIстическоii законности, но вместе с 1е.\1 бюро принимает учаСТIIе II в выполнении общих задач здравоохранения, Каждое бюро судебlIOмеДИЦIlНСКОЙ экспеРТIIЗЫ "меет несколь КО oTJte.10B: 1) отдел по судебlIомедининскому освидетельствова нию живых лиц, или судебномеДИЦIlIIская амбулатория; 2) OT де.1 по судебlIOмедицинскому IIсследованию трупов (MOpl') с cy дебноrИСТОЛOl'ическим отделением; 3) отдел по исследованию 37 
вещественных доказат('льств (судебномедиuинская лаборато рия), включающиЙ судебномеДИЩlIIское, судеБIIOХИ:\lИческое и ФИЗlIкотехничес](ое отделения (см. схему). Су дебно  медицинска 51 амбу.lатория. Отдел суд. мед. освидетельствова ния ЖИВblХ ЛИЦ О Т Д Е Л Ы м о р r Отдел суд. мед. ис с лсдоваllИЯ трупов т Судебно медицинская .а(jоратория. Отде.l иссл едопа JI ия вещест BeH н ЫХ дока зате_l ьст в Структура Бюро судебномедицинской экспеРТИЗbl opraHOB здраВООХранения. ЭI(СПЕРТЫХИМИI(И, ИХ ОБЯЗАННОСТИ И ПРАВА ПРОИЗI30ДСТВО су деБIIOХИ\1ических анализов поручается ЭКСIНрта\1ХИ\1икам, должности которых заrrИ\1ают лиuа с BЫC ШИ\1 фаР\1аuевтическим образованием и спеuиальноii подrотовкой по токсиколоrической ХИ\1ИИ. Общую 1,0Д/'отовку по ТОКСII- КОJl,ОПlческоЙ ХИ\1ИИ они получают в фармаuеВТИЧССКIIХ ИIIСТIIТУ тах или па фармаuевтических факультетах меДIЩIIНСКИХ ШIСТl!- ТУТОIЗ. Для получения спеЩlалыюii I10дrОТОI3КII ПрОf\IIЗОрЫ. НЗ- бравшне ТОКСIШО.lОПIЧССI<УЮ ХIIl\ШЮ I3 I.;ачсстI3С CI3oci'\ ОС\IOВIЮII спеlщалыlOСТИ, ОТIЮlаНДНРОI3ЫI3аются lIа 45 \1ссяuев в Нау'l- IIO-исследоватсльскиii IIIIСТlIТУТ судсCi/lоi'\ IСЛJlНIIIIЫ МrrН\lпер- l:TBa здраI300хрансния СССР ил/! (110 УI":<1J<lНIIЮ I'ла ВIЮI'О cyдc() но- меДИЩIIIСКОl'О эксПерта М ин истерства здра воохра !lСIIIIЯ СССР) I3 хорошо оснаЩl'IIIIУIO и УКО\1IIJll'ктованную коа.1I1lIНIIЩ- роваНII ы \111 СllСIl.И<lJlIIстамн су дсбllOМl'ДIЩIIIIСI';У Ю :\абора т()РIlЮ. 38 
Тсов('rI!lL'IIСТIЮВ<lIlIIL' ЭЕСIJl'I)Т()ВХIIМИI{ОВ провою:тся lIа факуль тете УСОВl'РIl1СIIСТlЮВ<lIlИЯ IIрОВИЗОрОВ 1 MOCKOBCKOI'O ордеllа Ле нина и ОрДСllа Трудовоп) KpaCHol'o Зна\1ени меДИЦИНСКОI'О ИН ститута. . Все ЭI.,;спеРПkХИl\IИКИ в lIашей стране являются должноспIы1ии 9Есперта\1Ио ДОЮI<ностные эксперты (экспертыхю,1ИКИ". судебlllJ- I\1СДIЩIШСIше ЭI\сперты и т. д.) опираются на БОI'аТЫ1\ научнс обобщснныi'\ ОIlЫТ производства экспертиз, определенную науч нотехническую базу и научно разработанную \1етодику прове деНIIЯ исс.lедованиi'l. Основная обязанность экспертаХИ\1ика  производство по предложения!\! opl'aHoB дознания, следствия и суда судебнохи 1\lI\чеСКIIХ эксперТIIЗ. В отде.1Ы\ЫХ случаях псследования произво дятся по поручеНIIЯ\1 судеБI10]\lеД1ЩIШСКIIХ экспертов п меД1IЦIШ ских учрежденни. Порядок назначения II производства судеБIЮХИ\1ической, cy деБНО\1еДlЩИНС1<оi'I, судеБJюБУХI'а.'1Терской или какойлибо дpy [оН экспертизы, а также права II обязаННОСТII :7кспертов преду с:\lОтрены УПК II rПК 1 союзных республик. СОI'ласно УПК РСФСР, эксперт \10жет быть вызван в любоЙ стадИи предваритеЛЬНОI'О или судебноп) следствия (СТо 82) и должен дать объектнвное заключеН1Iе по поставлеННЫ\1 перед НИ\1 вопроса\1. За отказ ИЛIl уклонение эксперта от выполнеН1!Я своих обязанностеЙ без ува}/{]!тельных ПрIlЧИН и.rl/1 неявку без уважительных ПРНЧИ\I по вызову судебllOследственных opraHoB, дачу ЛОЖНОI'О заключеllIlЯ эксперт несет уп)ловную OTBeTCTBeH ность по СТ. 181 и 182 УК РСФСР (сто 275 УПК). ЕСЛII вопросы, Предлаl'ае\1ые эксперту, выходят за пределы el'o специальных знаний или представленные материалы недостаточны для даЧII за ключения, эксперт должен ПIlСЬ:\lенно сообщить opl'aHY И.1И лицу, назначившему экспертизу, о неВОЗ\10ЖНОСТИ дать заключение, Суд или следствие назначает тот или иной вид экспертизы по CBOel\IY УОlOтреllIIIО в ТО\1 случае. КОI'да для решения определен ных вопросов нсоБХОДИ\1Ы «спецИальные познания В науке, Tex НИке, искусстве или ре:v!есле» (ст. 78 УПК РСФСР). Лишь в l1e МНОI'ИХ случаях УПК преДУОlатривает обязс:тельныii вызов экспертов. К чис.1У TaKIIx обязательных случаев ОТНОСIlТСЯ необ ХОДИ\10СТЬ установлеllИЯ Прl!ЧИН С\1ертИ II характера телесных по вреждеl\ИЙ (ст. 79 УПК РСФСР). Так как одноii из причин 01ерти \10жет быть отравление. то для установления ВОЗ:\10ЖНОСТИ инпжсикации, определения при- роды II I{оличества ядовитых веществ наряду с судеБНО:\lеди ЦИНСКОЙ экспертизой назначается и судеБНОХИ:\lическая экспер тиза внутренних opl'aHOB трупа или ДРУI'ИХ вещественных ДOKa зате.'1ЬСТВ. I rпк  rражданский процессуа.1Ыlыi"l кодекс. 39 
Порядок назначения экспертизы предусмотрен ст. 184 УПК РСФСР, а ст. 187 и 189 трактуют вопрос о возможности прове дения экспертизы в экспертном учреждении и вне ero. В случае недостаточной ясности или полноты заключения по первично{{ экспертизе может быть назначена ДОПО.1Iште.1Ыlая или повторная экспертиза, производство которой поручается тому же или друrому эксперту (ст. 81 и 194). По окончании исследования эксперт составляет заключение. Эксперт дает заключение от cBoeI'o имени на основании произ веденных исследоваlШ{1 в соответствии с ero СПЕциаЛЫ-IЫМИ зна ниями и несет за данное им заключение личную ответственност,? В случае назначения нескольких экспертов им предостаВ.lяется. право совсщаться между собой и, если эксперты одноЙ спсuиа"lЬ ности приходят к общему мнению, ПодПИсать это заключение (все:\1И экспертами). Если у экспертов возникают разноr.lасия, заключение каЖдый из них дает от деЛЫ-IQ (ст, 80 УП К РСФСР). ЗаК.lючение эксперта является для су деБНОС.lедственных. opraHoB одним из доказатеЛЬСТВ (см. 69 УПК РСФСР) и необя зателы-IO для opraHoB дознания, следователя, суда и прокурора,. однако несоrлаСие их с заключением должно быть чотивирова но (ст. 80 УПК). Лицо, производящее дознание, следователь" суд и прокурор оuеНивают доказательства по свое:чу BHYTpeH нему убеждению, основанному на всестороннем, ПО,,1НО1 и объективном рассмотрении всех обстоятельств дела в их COBO купности, руководствуясь законом и соuиалистическим право Сознанисм (ст. 71 УПК). Для разъяснения или дополнения AaHHoro экспертом заключе. ния следователь имеет право допросить эксперта (ст, 192 УПК РСФСР), а на суде после оrлашения экспеРТО\1 заключения в целях получения разъяснения по заключснию или ДОПо.1НIIТс.1Ь. ных данных эксперту MorYT задавать вопросы судья, обвинитель.. потерпевшиЙ, rражданскнй истец, rраждаНСКНII ответчш-,: н II\: представители, защитник и подсудимыi't (ст. 289 УПК РСФСР). В соответствии с УПК РСФСР (ст. 82) э к с пер т и м е е т пр а в о: 1) знакомиться с материалами деЛа, ОТНОСЯЩИ!\IlIСЯ к предмсту экспсртизы; 2) заявлять xoAaTalIcTBo о I1pl'AoCTaB.lIIIIII ему ДОl!олнительных материалов, неоБХОЩIl\IЫХ для дачи заК.1Ю чения; 3) с разрешения лица, пронзводшцеrо ДОЗНанне. следова. теля, прокурор а или суда присутствоваlЪ при ПрОll:НЮЛ,СТПС ДО. просов и друrих следствснных и судсбllЫХ AcikTBlli'1 11 ,ШЛ,<\вать допрашиваемым вопросы, относящиесSl к IIрсдмету экспертизы (см. также СТ. 288 УПК РСФСР). Экснерт, так же как и свидетель, IIOТl'рllевшиi'l и друrис участ- ники уrОЛОВНОI'О I1роцесса, не имеет I1ра па без раЭрСIlIСНИЯ сл доватеЛ51 или IIP(}(ypopa ра:Н'Лi1I11<1Т1, лаllllЫl' IIрt'дl!арIlтl'лыlI'оo CJ/CACTBIНI, о чем 011 даст IЮДIIIIl.:КУ (ст. 130 УПК РСФСР). УП к стремится обеСllечить беСllристраСТIIОСТЬ экспртизы. ее' объективность. С этоi'1 Iелью УПК даст судебllOслсдствеl/llЫМ' 40 
()prallaM /lраво в интересах rраждан назна,чать и отводить ЭКСIJертов (ст. 67 УПl\ РСФСР, а также СТ. 66)  назначать 11O -ВТОРНУЮ экспертизу в случае признания первои недостаточно ЯСllоii И.'1И неIIOЛНОЙ. В свою: IIравах и обязанностях ЭКСllертыхимики прираБнива ются к судебномедиuинским ЭКСllертам. ОдноЙ из таких обязан- ностеЙ ЯВ.1яетСя прохождение ИМи курсов усовершенствования один раз в течение 56 лет. ПОРЯДОК пРоизводСТВА И ДОКУМЕНТАЦИЯ СУДЕБНОХИМИЧЕСКИХ ЭКСПЕРТИЗ Порядок IIроизводства судеб11Охимических экспертиз преду смотрен «Правилами судебнохимическоЙ экспертизы веществен ных доказательств 13 судебнохимических отделениях судебно меДИI{ИНСКИХ лабораториЙ opraHoB здравоохранения» (1957). В соответствии с этими Правилами судеБНОХИ:\lическая экс IIертиза веществе1111ЫХ доказательств производится по требова ниям opraHoB дознания, следствия и суда (также по НaIlравле JlIIЯJ\1 судебномеДlЩIl1IСК/lХ ЭКСllертов и, реже, меДlЩИI1СКИХ учреждеНИIUI) 13 судебнохимических отделениях судебномеди Ц/lНСКИХ лабораториЙ бюро судебномеДИЩIIIСКОЙ экспеРТ/lЗЫ, Представление об основных Ilравилах проведения судебllOХИМИ- ческоЙ ЭКСllертизы дают приведенные ниже Ilоложения. 1. У ЭКСllерта<\:ИJ\!ика должна быть твердая уверенность в том, ЧТО IJсследуемый объект является тем самым, которыЙ был Ha правлен на ана.'1ИЗ с даllНЫМИ СОllроводитеЛЬНЫ:\IИ документа:VIИ и что 110 IIУТИ В лабораторию объект не испытал никаких изме Нений, за исключением естественных процессов, происходящих в большинстве объектов судебнохимическоrо исследования {ТРУIIНЫЙ материал и друrие объекты биолоrическоrо происхож дения) : а) IlepeJ!. начаЛО:\-I ЛlOбоrо судебllOХИ:\-1Ическоrо ана.1иза экс пертхимик должен Ilрежде Bcero подробно ознакомиться с дo кумеllтами, Ilредставленными по делу, тщате.'1ЫIO свер/lТЬ надпи- си на банках и YKYllOpKax с данными, указаННЫМ/I в сопроводи- тельных документах, проверить целостность УКУllOрКИ и печатеЙ и соответствие надписей на Ilечатях тем, что указаны в сопро ВОдитеЛЫIЫХ документах; б) после этоrо необходимо Ilроизвести наружныЙ осмотр Ylla ковки, а затем осмотреть объекты исследования. При вскрытии последних экспеРТХ/lМИК должен соблюдать осторожность, что бы не IlOвреД/llЪ тару объектов, не занеСТII в объект чаСТ/I печати и Уllаковки, не утерять объекты /lсследоваllllЯ. Все свои наблюдения, получеН/lые IlрИ осмотре вещественных доказа тельств и при даЛЫlеЙшем исследовании их, он IlOдробно запи сывает в рабочиЙ журнал; 41 
в) содержимое каждо{r укупорки необходимо подробно опи сать и взвесить (твердые объекты) или измрить (жидкие объекты). ПрIl описании отмечают: внешний вид, морфолоrиче СКИII состав, цвет, запах, консервирование объекта, наличие по сторонних ВК:I10чениЙ с их характеристикой (кристаллы, семена, части растения и т. д.). Пос.lедние отбирают и исследуют OT дельно или в случае необходимости направляют специалисту друrоЙ области (например, фармакоrносту). При наличии KOH сервирования объекта исследования чистым спиртом (что до- пускается, за ИСК.lючение:\! тех случаев, Коrда вопрос ставится о производствесудебнохимическоrо исследования на наличие спиртов и нитритов) в лабораторию должна быть доставлена контрольная проба спирта в таком КОЛИЧестве, которое было употреблено для консервирования. В случае неприсылки KOHT рольноЙ нробы консерванта или использования недопустимоrо способа консервирования, например rлицернном, форма лином, фенолом И друrими веществаМи, необходимо в акте судебнохимической экспертизы отметить неправильность KoH сервирования и возможность влияния erO На результаты экс пеРТIIЗЫ. 2. После ознакомления с сопроводительными документами, реrистрации, осмотра, описания и изучения объектов исследова ния, производства предварительных проб экспертхимик обязан составить точныЙ и подробный план исследования. В случае наличия указаниЙ на цель судебнохимической экспертизы Be ществеllllЫХ доказательств в первую очередь производится иссле дование на упо:чянутые в документах вещества. Однако нерсдко из материа.l0В де.lа, наружноrо осмотра объектов, предвари- те.1ЬНЫХ проб и предварительных данных вытекает необходи мость расширить исследование, что также ВХОДИт в обязанность экспертахимика. 3. СудебllOХЮIИческая экспертиза вещественных Доказа тельств должна быть начата в день их поступления вследствие возможности разложения некоторых химических веществ (си нильная КИС.l0та, атропин, кокаин и др.) в процессе хранения объекта. В ре r Н С т р а Ц " о н н о м и р а б о ч е 1\1 Ж У Р н а л ах отмечается дата поступления вещественных доказательств в ла бора торию и дата начала и окончания судебllOхимическоrо ис С.1едов а ния. 4. Для производства судебнохимической экспертизы pacxo дуется .1ИШЬ Часть доставленноrо материала, наПРИJ\!ер 1/3 ero. Вторая часть материала может быть израсходована (в случае необходимости) для проверОЧllоrо IIсследоваIIIIЯ ШIlI КО.lнчеСТВ('II Horo определения самим экспертомхимиком. Последняя часть отсылается учреждеНIIЮ, направившему материал на судебlO ХИ:\:Нlческое исследование или Хр<1I1ИТСЯ в соответствии с ПрIII\а зом министра здравоохранения СССР N!! 166 (ПриложеllИС N!! 4). 42 
Пр!1 ПОСТУП,'1СIIIIII В лабораторию I\lалыХ I<ОЛl1честв материала (lIallplll\l(']). до 100 r BIlYTpellllllX opralloB трупа) ЭКСIIСрТХII;\1ИК /lI\ICeT IIpaBo /lзрасходовать ero полностью, о чем ставит в извест IЮСТЬ ,1IЩО, Ш1l1раВIIвшее материал в лабораторию. Прlf подозре\ll1/l на отравление в случае направлеllИЯ на ана- .'1/1З бllолоrllчеСIоrо материала исследуют в отделыlсти:: 1) же- лvдок с содеРЖНi\lЫМ; 2) тонкий кишечник с содержимым; З) TO,1CTbIii ЮlшеЧlllII(; 4) печень с жеЛЧНЫI\I пузыре:'ll; 5) иПОЧКУ С I\IOЧОЙ; 6) леrкие, селезенку, сердuе и кровь; 7) rоловнои l\!Озr If часть спинноrо мозrа. ОбъединеНIIе БИо.l0rнческоrо материала навескн: 1) opraHbI желудочно-кишечноrо химатозные opraHbI  возможно лншь случаях. 5. СудебllOхю!ическая экспертиза по одному делу от начала до конца выполняется одним экспертомхимиком, КОТОРШIУ по- ручено ее ВЫПО:lllение и за которую он несет ответственность. При этом все основные операuии, связанные с изолированием тех или ИНЫХ веществ, качеСтвенным обнаружением и количест- венным определением их, эксперт-химик выполняет лично. 6. Каждое судебllOХЮlическое исследование ведется как 1<О.'1ичествеlIIlOе исследование, в которое ово и может быть пре- вращено в любоЙ стадии анализа. Объекты для всех ИСС.lедова- ниЙ берутся по весу, а получае:'llые при анализе дистилляты, фильтраты и т. д. измеряются. 7. При выборе способов изолирования различных химических веществ из объектов исследования биолоrическоrо происхожде- ния, а также I\lетодов качественноrо обнаружения и количест BeHHoro определения эксперт-хи;\1ИК должен выбрать те, которые проверены и ДОСтаточно изучены примените.1ЫIO к химикоток СИКО.lоrическому анализу, в силу чеrо полученные результаты иССледования MorYT служить убедитеЛЬНЫ\1 доказательством на- .1ИЧИЯ тех или иных веществ. При проведении судебно-химиче- cKoro иСследования применяются толы(о те \Iетоды и реакuии, с которыми ЭJ(сперт-химик познакомился ранее, овладел ими, знает все ус.l0ВИЯ их производства, может учесть все ошибки, которые возможны при их применении. Н а с у Д е б н о - х и- м и ч е с к о м и с с л е Д о в а н и и н е л ь 3 Я У Ч и т ь с я, а м о ж- н о при м е н я т ь К Н е м у т о л ь К О И зу ч е н 11 о е. Везде, [де ТО.1ЬКО можно, необходимо производить несколько различных реакций, чтобы совпадение их результатов исключа- ло возможность ошибки. Конкретную помощь в выборе ;\Iетодов изолирования, обнару- жения и опреде.lения ряда химичеСI\ИХ веществ оказывают I\le- тодичеСкие писы\а,, издаваемые rлавным судебномедиuинским экспертом Министерства здравоохранения СССР, которые со- стаВ.1ЯЮТСЯ после всестороннеЙ проверки метода на судебно- ХИмическом материале. для анализа в две тракта; 2) парен- в исключительных 43 
Желательно при выборе методов обнаружения химических Be ществ останавливать выбор на тех реакциях, продукты которых моrли бы сохраниться для представления их opraHaM дознания; следствия и суда в качестве corpus delicti (вещественноrо ДOKa зате.1ьства). В некоторых случаях чрезвычайно полезно резуль тат Toii или иноЙ реакции сопоставить с результатами реакции, проведенноЙ с за веДО:\10 известНым веществом. 8. При положительных результатах судебнохимическоr(} исследования на IIаЛИЧIlе атропина, стрихнина, никотина и HeKO торых друrнх веществ, химические реакции обнаружения KOTO рых недостаточно специфичны, исследование должно дополнять ся фар:\1аколоrическим испытанием на животных. Последнее' в простеi'Iших случаях, как, например, нанесение вещества На спинку ляrушки при подозрении на стрихнин или никотин, BBe дение в rлаз КОIIШИ вещества при подозрении на атропин, про изводится экспеРТОМХИМИКО:\1, а в более сложных  фармако лоrом. 9. Количественное определение производится во всех случаях, коrда это ВОЗ:\IOжно и коrда имеются соответствующие методики определений. Количества Найденных веществ относят к 100 r исследованноrо объекта и выражают в весовых еди ницах. 10. Обо всех проделанных операциях, реакциях, итоrах Ha блюдений ведется подробная запись в рабочем журнале экспер таХlнrика. Здесь же записываются нсе данные и расчеты,. связанные с количественны:\'IИ определениями. Экспертхимик не имеет права держать чтолибо в своей па мяти, записывать ДaH ные и расчеты по судебнохимическому исследованию на отдель ных листах БУ:\I аrи. Он обязан по требованшо суда или при каКИХ.1ибо СО:\1НеНИЯХ в правильности произведенноrо исследо вания представить не только акт судебнохимическоj'1 экспер тизы, составленныЙ на основании записей в рабочем журнале,. но и журнал со всеМИ черновы:\'IИ записюш в нем. 11. С момента получения вещественНЫХ доказательств на экспертехимике лежит ответственность за охрану их: а) от преступных IIосяrательств со стороны лиц. заинтересо панных в подмене объектов исследования, уничтожении их, вве- дении в них какихлибо ядовитых или сильнодеЙствующих Be ществ. Для предотвращения таких случаев судебIOХИI\!IIЧl'L'кое' отде.1енис судеБНОi\IедицинскоЙ лабораТОРИ!I по окончаШIII ра- боты обязательно запирает 11 опечатывает печатью экспсрт ХЮII!К. В ла бораТОРII!!, rде производнтся судебllOХIli\IlIчеСI\ое исследоваlllfе, не И:\IСЮТ прапа находитЬСЯ ПОСТОрОШIНС ,1lща 11 не должны ПРОИЗВОДIIТЬСЯ работы с ЯДОВIIТЫi\!II 11 СIl.1bllOдеi'Iствую- ЩI!:\!II веЩестваi\lll. Веществснные доказательства на протяжеНIIИ Bcero UрСl\lСШI IIсследовання TaIOI\C ДОЛЖIIЫ IIаХОДIIТЬСН в заПl'р том помсщении. По ОКОllчаlIIIIl IIрОllзводства ЭI\Сllt'рТlI3Ы с Bl'- ществеННЫЮI ДОI;:азательстваМII поступают соrлаСIIО IIравн.паJ\>1 44 
хранеНIIЯ 11 уничтожения вещественных доказательств в сул.ебно J\Il'П,IЩ!IlIL'IШХ лабораториях; б) от I/Оl/ал.аНI/Я 13 объекты исслел.ования искомых веществ с частями печати или укупорки, с реактивами или носул.О!I. Для прел.отвращсния попал.ания ИСКО\IЫХ веществ с ПОСТОрОНI/ИМ I/рсл.меТО!\1 необхол.имо ОСТОрОЖI/О ВС/о(рывать накеты и укупорки с всщсствснными л.оказательствами и прел.ъявлять особые Tpe бования к рсактивам, употребляе\IЫ!\1 в сул.ебlюхимическом ана.'1IIЗС, 1/ к ХI1Мllческой посул.е. XIIMIIK, не полаrаясь на обслу ЖlIвающиii ПСрСОl/ал, при пользовании химичсской ПОСУДО{I и приБОрЮIИ л.ля произвол.ства сул.еБНОХИ]\lическоrо анализа л.ол жен обязательно лично убел.иться в их чистоте. Это особенно важно в связи с TCVI, что В пол.авляюще:\1 большинстве случаев экспертухимику I1РИХОл.ится обнаруЖl1вать микроко.lllчества тех или иных искомых веществ и I1рименять МИКрО и ПО,;lУМИКрО метол.ы анализа; в) от смешения различных объектов исследоваНИЯ между собой. Во избежание смешений желательно ол.новременно про извол.ить лишь ол.ин, максиму:\1 л.ва анализа. В послел.не\1 слу чае необхол.иVIО не rруппировать рял.ом ол.инаковые операции, относящиеся к различныVI анализам. Во избежание возможных ошибок необхол.И\lО на всех чашках, ко.'1бах, стаканах л.слать соответствующие нал.писи (I/апримср, ставить HO\lep экспер тизы) . 12. Несмотря на то что всcrл.а нужно стре:\IИТЬСЯ не зал.ержи вать результаты сул.ебнохимическоЙ экспертизы, в а ж 11 о П О \I Н И Т ь, ч т о н е о б о с н о в а н н а я п о с пеш н о с т ь м о ж е т принести непоправимыЙ врел. и направить по ложному пути все слел.ствие. Отсюл.а вытекает lIe обхол.имость тщательно обл.У:\lЫвать результаты сул.еБНО-ХИ]\IИ ческоrо исслел.оваl/ИЯ, I1pOOIOTpeTb, rл.е это необхол.имо, COOTBeT ствующую литературу, л.ать оцснку тем или инЫм реаКЦИЯl\1 If метол.ам, иноrл.а л.аже I1роизвести ПОВТОрl/ое исслел.ование преж л.е, чем бул.ет л.ано заключение по сул.еБНОХИМИ4еСКО]\IУ анализу. 13. Сул.ебнохимические исслел.ования вещественных доказа тельств (как и любоЙ л.руrоii экспертизы вещественных л.оказа тельств) очень oTBeTCTBCHl/bI. Поэтому на всех стадиях ПрОI1З вол.ства исслел.ованиЙ (экспертиз) они ОФОРVIляются COOTBeT ствУющю\И л.окументами. Так, на пер в о й с т а л. и ип о с т у п л е н и е в ещ е с т в е н н ы х д о к а з а т е л ь с т в в л а б о р а т o рию для производства исследованиянеоБХОJ1.lI\IО, чтобы BVIecTe с вещественными л.оказательствами и сопрово дительным л.окументом в лабораторию были л.оставлены п о с т а- Новление opraHoB дознания или следствия о н а з н а ч е н и и с у Д е б н о  х и м и ч е с к о {I Э К С пер т и 3 Ы В е щ е с т в е н н ы х Д о к а з а т е л ь с Т В Н Л If О П Р е л. е л е н 11 е с у л. а. Без TaKoro л.окумента судебномел.ицинская .1аборатория не может принять веществеННые доказательства на исследова- 45 
Иие. Постановление, в котором излаrаюТСЯ обстояте.1ьства дела, перечисляlOТСЯ подлежа щие исследованию предметы и четко формулируются вопросы, требующие разрешения, является о с н о в н ы м документом, направляющим все исследование, ставящим перед экспертомхи:\:IИКОМ те или иные задачи, обус ловливающим план Bcero анализа. Правилыюму направлению судеб!IOхимическоrо исследования служат и друrие сопроводительные документы. Имеют зна чение протокол осмотра места происшествия и изъятия вещественных доказательств, выписка из истории болезни, акт судебномеди цинскоrо исследоваНИЯ трупа и друrие докум,енты. Имели место случаи, коrда только наличие ЭТИХ документов ПОЗВО.1ИЛО экспертухимику применить особую методику иссле дования или расширить rраницы судеб!IOхимическоrо ана.1иза и Te1 самым помочь opraHaM дознания, следствия и суда. Из ;\1II0rОЧИСJlеННbJХ практических приыеров можно привести один, Kor,l,a судеБJ-IOХЮlИческим исс,тlедование:н детскоЙ ОДеЖДbl, заrрязненноЙ каКИ:\IТО ЖелтЫМ веществом, и содержимоrо изпод ноrтеЙ двух детеЙ удаlОСЬ с По ложите.'lЬНЫi\I результатом про извести исследоваНие на наличие паранитро аllи.1Нна, как прави.'lО, Не входящеrо в Kpyr судсБJ-lOхи:ническоrо исслсдова нин. Правильноыу направлению судеБJ-lOхиыическоrо анализа nO:\lOr С.1сдова те.'1Ь. сообщившиЙ, что порошок, которым, по ero предположению, БЫ.']а ис- пачкzша одежда детеЙ, бы.'1 принесен с производства, а дети «напудрившиеся» ЭТИ \1 порошкоы, черсз несколько :\lИнут Bblr ЛЯДС.:Jи «чеРIlЬВIИ» (синюха). Cor.1 асно «П ра вил а М», судебномедицинская ла боратория имеет право запросиТl НедостающИе документы, если они не присланы, и даже задержать производство исследования. Причина высоких требованиt! к оформлению «направления» на экспертизу лежит в исключитеЛЬНОlI ценности вещественных доказательств для opraHoB дознания, следствия и: суда, часто в неповторимости их. В то же время, если opraHbI дознания, следствия или су да He достаточно обеспечили правильное направление исследования, не сфОР:\IУ.1ировали четко своих вопросов, возможно непроизво Дите.1ЬНое расходование ценных вещественных доказательств. fJроф. А, В. Степанов в первом издании cBocro руководства по судебноfi ХИ\IНН приводи.:J пример, коrда С.:JсдоватеJlЬ Направил экспертухюlИКУ на ана- лиз воду с ПРСД.:Jожением «произвести анализ». ХНЫI1К добросовестно иселе- ДОВ3,l воду на Наличие ЯДОВИТЫХ веществ, а такжс заrр5l3IIеIII1II. I1зраеходо ва.'1 вещественное доказате.1ЬСТВО. но I!С :\Ior предуrадать вопроса еледова те.'] Я: «Не содсрж ИТ -Т1I1 вода слсдов крови»? В т о р а я с т а Д и я  документация u процсссе НРОlIзводства и т р е т ь я  написаНие акта судеб!IOхимическоi'[ экспертизы. Все постунаlOщие на экспертизу веществеllllые доказательства и докумснты I( ним нре;,кде Bcero реrистрируются 110 определен- Hoi'l форме, предусмотренноЙ правилами судсбlIO-ХШ.lI!Чl'скоrо исс .'Iедован ия. Ре r и с т р а Ц и я производится В снс[tII<1ЛЫI01"1 IШIII'l'. листы которой IIpoIlYMepoBaHbI, а сама Кllиrа IIPOlllllypOBall:\, Оlll'чатана 46 
пеЧ<1ТЫО 11 ПОДlJllсана началЫIИКОМ бюро судеБНОJ\lедицинской экспертизы. РеrИСТр<1НIIОIIII<lЯ КIIиrа дает ВОЗ:\IOJIШОСТЬ обеспечить строrий учет веществеllllЫХ доказательств, ПО:\lorает экспертухи:v1ИКУ быстро ОрllеllТllроваться в ответах lIa запросы по экспертизам, а также составлять отчеты. Каждая ЭКСllертиза обязателыlо заканчивается составлением акта (заключения) судебнохимическоЙ экспертизы. OCHOBHЫ пИСЬJ\lенны:\! источником для составлеllИЯ аlпа является р а б o ч и ii ж У Р н а л экспертахимика, в KOTOpO:\-1 ежедневно произво дятся все записи, связанные с исследованием веществеll!lbIХ доказательств (навеска вещества для Toro или I1HOrO вида IIсс.'1едоваНIIЯ, основные операЦIlИ, результаты качествен- ных реаКЦ!lЙ, данные количественных определений, расчеты и т. д.). р а б о ч и j'l Ж У Р 11 а л, как и реrистраЦИОllllая книrа экспертиз в отделении, представляет собоЙ ПрОllумерованную, прошнуро- ванную, опечатанную печатью и подписанную начальником бюро судебllO:\lеДИЦИIlСКОЙ экспертизы КIIиrу. Он выдаетсЯ каждому экспеРТУХИ!\lИКУ под расписку, а по использовании сдается на хранение в канцелярию бюро. Все записи, связанные с ОС!\IOТрО:\1 веществеllllЫХ доказательств и производством судебllOхимиче- CKoro исследования, ПРОl13водятся только в этом журна.lе; I1едо- II)TТlIMO делать их на какихлибо отдельных лиСтаХ, в черIlОВИ- ках и т. п. ЮРIlЩlческим документом произведенной. судеБНОХlIмнческой экспертизы является акт судебllOХЮ1ИческоЙ экспертизы. Акт ришетСя в к н и r е а к т о В, офор"ленной так Же, как рабочиЙ ;,курнал, выдаваеМOI"1 каЖДО!\IУ экспертуХИМИКУ. Акт составляется по определеНIIОЙ форме. Он имеет заrоло- вок: «Акт ,]\"2 ... судебllOхимической экспертизы вещеСтвенных доказате.1ЬСТВ по делу о ...»1 И состоит из трех частей: введения, описательноЙ части и ЗаключеIlИЯ. Введение и описательная часть СостаВ.1ЯЮТ протокол экспертизы. В описательную часть входят разделы: «НаружныЙ осмотр» и «ХЮlичеСI<ое иСС.lеДова ние» (Ta:\l, rде это необходимо, химическому исследованию пред- шествует «Исследование под МИКРОСКОПО:\!» ). Во введении, соrлаСIlО Правилам судебllOхимическоrо I1сследо- вания и УПК РСФСР (ст. 191), указывается: 1) вреVIЯ (начало и окончаllие) производства экспеРТIIЗЫ; 2) основание для производства экспертизы (постановление о !lаЗII(]'/СIIJШ судеБIlО.\II:\IJjЧССI\оii ЭJ\СПСрТИЗЫ с )'J\азаНllе:\1 фа- :\IИЛIII следователя 11 даты), 11O!\lep и дата сопроводительноrо документа; ' [С,lИ суде6I10-химическое ИСс.lеДоВ311IIС ПрОН3I30ДIlТСЯ 110 ПОРУЧ('НI!Ю cy деОНО-МСДицинскоrо эксперта или ыеДИЦИ!lскоrо учреЖДСНI!Я, а не СУ.:lебно- C,leJ:CТI3eHHI,IX OpI'iН!UIJ. ТО!IO окончаIlИИ ('ro СОСТilI3.1яется «Акт X... С\';J:С'бно- химическоrо ИСС,'1едоваIlИЯ». . 47 
3) место производства экспертизы (название судебномеди цинскоii лаборатории); 4) кем выполнена экспертиза (фамилия, имя, отчество, обра- зование, спеuиалыlOСТЬ, степень, звание и квалификационная катеrория, занимаемая должность экспертахимика); 5) I\al\!le веществеНllые ДОI(аЗJ.тельства и по KaI{OMY делу подверrлись экспертизе; 6) кто присутствовал при производстве экспертизы; 7) ue.lb ЭI\спеРТIIЗЫ ИЛИ вопросы, поставлеШlые на разрешение экспертизы (ПОС.1едние приводятся дословно, в }зложении пред ставителе{1 следственных и судебных opraHOB); 8) ПОД заrО.l0ВКОl\I «Обстоятельства де.lа» кратко ИЗ.lаrается содержание материалов дела. В разделе «Наружный осмотр» подробно описываются вещест- венные доказательства: упаковка, надписи на БСlнках, склянках, ящиках, коробках, морфолоrичеСКИ1 состав объектов, вес, UBeT, запах, реакuия на лакмус и друrие индикаторы, консервирова ние. R разде.lе «Химическое ИСС.lедование» дается подробное опи СIIIие ЛРШlенеlllIЫХ методов, теХIlИКИ ИСс.lедова ния I3еществен ных доказательств и результатов исследований. П рн ОIIlIсании «ХИ'.lИческоrо ИСС.1едова IIИЯ» ОТ'.Iечается коли чество объекта, минерализата, ДИСТИЛ.lята, ИЗВ.lечения и т. П., израсходованноrо на каждую операuию. Подробно описывается BC'CI> ХОД судеБIIOлЮlllческоrо ана.lиза: ;\Iетоды IIЗо.lирования 11 обнаружения ядовитых и СИЛЫlOдеIСТВУЮЩИХ веществ и наблю давшиеся при этом явления (UBeT, осадок, образование кристал лов и т. д.). Описывая результаты исследования, экспертхимик не должен в акте судебllOхимической экспертизы допускать BЫ рё\жеIlИЙ: «ПО.1У!Iа.lась ПО.10Жllте.1ЫIая реаIЩИЯ», «Резу.lьтат реакции отриuатеЛЫIЫЙ», «Испытание соляной кислотой показа- ло наличие солеЙ серебра» и т. д., а также не должен ссылатьсq на автора Toro И.1И иноrо метода, приводить формулы и ypaB нения реакuий. Количественное определение ядовитых и СИ.1Ь- нодеi'lствующих веществ должно быть изложено так, чтобы опи- санная методика и расчет давали возможность судить о досто- верности результатов определения. В заключении на основании описаНIIЯ судебllOхимическоrо ИСС.lедования сначала перечисляются найденные вещества с ука- зание:ч их количеств, зате:V1 ненайЛ,енные вещества и, наконец, по пунктам приводятся ответы На вопросы (в пределаХ компе теl!UИИ экспертахимика), поста вленн ые opraHa ми дознания, с.lедствия и суда. Для оказания помощи судебllOследственным opraHaM и су- дебномещ!Uинскому экснерту в заl(.lIOчение акт;] суд('бllOХИМИ ческоЙ экснертизы, rоворя о наЙденных исследованием веще- ствах и их КО.lичествах, а также о веществаХ, не наi'щt'ННЫХ при анализе, экспертхимик должен одновременно Дать oueIlKY полу- 48 
ченным результатам, исходя из разрешающих возможностей ПрНJ\lСllенных методов аllализа и особенностсЙ вещественных Дo казателЪСтв и .химических веществ, найденных или не наiiденных проведенным анализом 1 . Если в процессе работы ЭКСllертхиVIИК установит обстоятель ства. !I!'vIеющие значение для дела, но по которым ему Не были поставлены вопросы, 011 указывает на это в заключении (ст. 191 УПК РСФСР). На вопросы. лежащие вне компетенции экспертахимика, OT вет в заключителыюЙ части акта судеБНОХИlliическоЙ экспер тизы не дается. В сопроводительном документе к акту судебно ХИJ\lическоi'l экспертизы в таких случаях эти вопросы перечис ляются и указываются (по возможности), в коt\Н!етенции KaKoro специалиста VIorYT находиться ответы на них. Акт судебнохимической экспсртизы всщественных доказа те.'1ЬСТВ подписывается экспертомхимиком, производившим экспертизу. Лlашинописныf'l текст акта (копия) и сопроводительныЙ дo ку:\/ент к HeVIY oTcbJ.lalOT учреждсниlO или лицу. направившему веществеННЫе доказательства в лабораторию Д:IЯ исследования. Использование для составления актов судебнохимичеСКОli экспертизы вещественных доказаТС.1ЬСТВ заранее заrОТОВ.'1еIШЫХ б.lанКОВ, например aHKeTHoro типа, I(атеrорически запрещено. Экспертхимик всеrда должен помнить о тоЙ большой OTBeT ствснности, которую ОН несет за отвсты в al(Te судебнохимиче ской экспертизы. Неосторожное, недостаточно точное заК.lюче- вие эксперта VIожет повести к искажению направления ДС.lа и BVIeCTo помощи обвиняемому, OpraHa!\l дознания. суда, следствия или !\lедицинскоVIУ учреждению принести непоправимыii или трудно исправиVIЫЙ вред. Проф. А. В. Степанов соверше!lНО справедливо указывал. что вСякое судебнохимичекое исследование является по существу наУЧIIЫМ исследованием и отличается от ЧИСТО научноrо нссле дования только VIеньшеf'l ШИРОТО\'I заключения, касающеrося l/1ШЬ отдельноrо частноrо случая 2 . Зш<лючение по акту судебlIО химическоЙ экспертизы является ПОЭТОVIУ научным ВЫВОДОVI по поставленным псред ЭКСПСРТО!\lХИМИКО!\! вопроса!'.! и требует от Hcro I1РИ!\lенения всех ero теоретических знаниi'r, практическоrо опыта, умения cTporo обсудить и убедительно обосновать 1l0ЛУ чснные при проведении экспертизы данные. В акте судеБНОХИVIической экспертизы и заключении MaTe риал исследования должен быть изложен с предельноЙ ясностью и так, чтобы второе лицо, KOTOPOVIY может быть поручена про верка результатов первоrо исследования ЭКС!lериментаЛЫIЫМ I Рубцов А. Ф. Ж. Судсбномедицинская экспер11иза, 1972. NQ 1. С. ,!] 4;). 2 Степанов А. В. Судебная химия (ТОКСИI<О.llOrнческиЙ анализ) и опреде ление профессиона.1ЬНЫХ ядов. Изд. 3-е. Медrиз. М., 1947, с. 10. 4----06 49 
путем, а также и по материалам дела (повторная экспертиза), идя указанным в акте экспертизы путем, моrло бы прийти к тем же выводам. Акт должен быть написан аккуратно, все исправления, впи санные и за черкнутые меСта должны быть oroBopeHb! и с!(репле ны подписью э!(спертахи:vтика. К акту суДЕ:БIIOхимической экспертизы по возможностИ должны быть ПРИ.'10жены постоян- ные преlIараты или :VlИкрофотоrрафии полученных кристаллов, налетов (например, в трубке Марша), продуктов реакuий (Ha при:vrер, берлинскоЙ лазури), подтверждающих правильность BЫ водов. Документы, сопровождающие вещественные доказательства в лабораторию, хранятся в отделении до окончания исследова- Ния в сеЙфе или запирающе:VIСЯ шкафу, которыЙ опечатываЮт по окончании работы. Вещественные доказательства в проuессе производства ИССJIе дования хранят в шкафу, а скоропортящиеся  в холоди.тlьНИке, которые запираются и опечатываются. По оКончаНии исследования документы вместс с актом судеб- }IO-хю.IическоЙ экспертизы и сопроводитеЛЬНЫ:Уl документауl пе- редаются в бюро судебно-медиuинской экспертизы. С вещественными доказательствами поступают соrласно пра ВИ.1ам хранения и уничтожения вещественных доКазательств в судебlIO!\Iедиuинских лабораториях (Приложение Xg 4 к ПрIIка зу министра здравоохранения СССР Xg 166 от 10пу 1962 r.).  5. ПЛАН химикотоксиколоrИЧЕскоrо АНАЛИЗА ХимикотоксиколоrическиЙ анализ начинаетсЯ, как правило, с ознако:чления с материалами дела и составления плана и с с .1 е Д о в а н и я. Особенно велико значение заранее продуманноrо П.1ана иссле- дования при с у Д е б н о  х и м и ч е с к и х анализах различных вещественных доказательств, в частНОСТИ, внутренних opraHoB трупа человека. Объекты ХИ:VlИкотоксиколоrическоrо анализа в большинстве своем неповторимы: Нельзя второЙ раз взять на аналИЗ тот же самый желудок, ту же самую почку, те же самые остатки .'1e карств, пищи и т. п. Часто нельзя взять повторно ту же саJ\IУЮ кровь или мочу больноrо при подозрении На отравлсние. Поэто- му объекты ХИМИКОТОКсиколоrическоrо исслеДОВ<1I1lIЯ прсд С   тавляют оольшую uеШIOСТь для судеОIIо-следственных opra- нов, судебных меДIIКОВ, врачеi'I-ТОI\СIIколоrов, врачеii-IОIIIIIН uистов. План химикотоксиколоrИ!IеСI(Qrо анализа определяется: поставлеIlIIЫ:VIИ вопроса:VIИ; данными пренроводитеЛЫIЫХ документов (обстоятельства 50 
дела, выписка I1З истории болезни, аl\Т судебно-медицин cKoro исследования трупа и друrие материалы); наружным осмотром объектов исследования (характер объекта, (жраска, специфическиЕ запах, наличие 11OCTOpOH них ВI\,'1lОчениЙ и т. д.). Для составления плана ХИмико-токсиколоrl1чеСКОI'О анализа имеет зна ченне следующее, УСТАНОВЛЕНИЕ ХАРАКТЕРА ОБЪЕКТА, ПО КОНСИСТЕНЦИИ И морФолоrИЧЕскоrо СОСТАВА При исследовании внутренних opraHoB трупа важно устано- вить, какие opl'aHbI или части их доставлены на исследование, при жидких объектах  вязкан или lIодвижная жидкость, "ри порошкообразных  аморфное или кристаллическое вещество и каков вид !{ристаллов и т. д. УСТАНОВЛЕНИЕ НАЛИЧИЯ КОНСЕРВИРОВАНИЯ ОБЪЕКТОВ ИССЛ ЕДОВАНИЯ Консервирование некоторых объектов (наПРI1:\1ер, внутренние opraHbI трупа) при транспортировке их на большие расстоянин допускается только чистым ЭТИ.10ВЫ:'l1 СПИРТО:'l1, Консервирование ЭТИЛОВЫ:'lI СI!Иртом не ДолжНо И:\IеТ1> :'I1eCTa, если объекты Наllравлены для ИССледования на наличие ЭТИЛО Boro спирта или нитритов. Установить факт Еонсервирования при ООlOтре объекта Исследования ВаЖНО, так как некоторые дальнейшие хюrические операции, lIаllрЮ1ер минерализация орrанических ВсщестВ концентрироваННЫ!\IИ серной и азотной КИс,:юта:\НI, IlеСОВ\lеСТЮIЫ с IlаЛИЧИе:\1 СlIирта в объекте исследо ванин и потребуют ero удалеШI5I. Если ПОД,:JежащиЙ исследова ниlO материал I\онсервирован ЭТИ,10ВЫ:'l1 спирто:vr, об ЭТО:'l1 обыч НО МОЖНО наi'пи \'КаЗанне в акте сvдебllO-;\1еДИЦИНСI\Оrо исС'ледо вания трупа или -друrих преПРОВОДlпеЛ1>НЫХ ДОКУ:\-IентаХ. Иноrда такие указания отсутствуют. В тех случанх, КОI'да ДОСтавленныЙ объект консервирован ЭТI1 ловым спиртом, юrесте с объектами исслеДОВЫjИЯ в лаборато рию Должна быть Ilal!paB.leHa контрольная IIроба Toro же С'lIирта в тех количестВах, КОТОрЫе БЫЛ11 IIРЮlенены длн I\онсервнро- вания. Если Контрольнан проба спирта отсутствует, химик обя- заll составить акт осмотра объсктов исследования и отметить отсутствие 1\0lпрольноi'1 пробы консерванта, Ак, отсылается cy деБНО-С.1едственным или друrим opraHaM, приславшим объект на ИСС.lеДование, с указанием На неllравильности, допущенные при направлении объектов исследования в лабораТОРl1l0. ОТ:'I1ечаются С'.'1учаи (очень редко), коrда Н<JJlравляе:'lIЫi'I на XI1:\1 ИКО-токсиколоrичеС'киi'I ан ализ материал ,1(онсервируеТС5I фор: МаЛИНО\1, rлицерином, фенолом и друrи:vrи вещества:\/И, введение 4* 51 
которых в объскт исслсдования оказывает вредное влияние на рсзультаты анализа и рассматривается как «преступное» KOH сервированис. Такое вещество, как формалин, например, само ЯВ.1ЯСТСЯ ядо:>.! и входит в Kpyr химическоrо исслсдования. Фор- МаЛIIН, введснныЙ в объскты исследоваIlИЯ, усложняет работу эксперта: а) затрудняст обнаружение метиловоrо СlIирта, aHa литичсские рсакции KOToporo основаны на I1рсвращении ero в форма.lьдеrид; б) способствует уничтожснию ряда химических всществ, которыс токсиколоrия рассматривает как ядовитые (наПРИ:'vlер, NН з , HCN); в) затрудняет и усложняет судсбнохи I\lИческое исслсдование На це.1ыlI ряд друrих вещсств. Не ыснсе вредными в качестве консервантов, затрудняющих дальнеЙшее химическое исследованис, являются фенол и rлице рин. В случаях, коrда формалин по рсзкому характерному запаху обнаружен химичсскими реакциями, необходимо составить акт с указанием возможности В.1И5IНИЯ формалина на рсзультат хи- мичеCl;оrо анализа и переслать этот акт opraHaM, направившим объекты исследоваНIIЯ в лабораторию. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЗАПАХА ОБЪЕI(ТА ИССЛЕДОВАНИЯ СпсцифическиЙ запах нскоторых химических веществ може дать химику цснные Наводящис указания и ориснтировать cro в составлснии плана и провсдении химикотоксиколоrическоrо анализа. Примсрами MorYT служить запах ropbKoro миндаля при наличии синильной кислоты, нитробензола или бензойноrо альдеrида; запах этиловоrо спирта, особенно дснатурированноrо (запах пиридиновых основаниЙ); характсрныЙ запах сивушных массл, фенола, ДИХ.lOрэтана и др. Продукты rнисния биолоrиче cKoro !\!атсриа.ТIа, сстествснно, MorYT маскировать запах тех или иных всществ. ИЗУЧЕНИЕ ОI(РАСI(И ОБЪЕI(ТА ИССЛЕДОВАНИЯ Изучение окраски объекта исследования псредко дает ценные наводящис указания. Можно наблюдать, наприыер, характерное желтое окрашиванис при наличии в объектах ИССJlедопания пикриновоЙ кислоты, акрихина, азотноЙ кислоты (ксаНТОI1РОТСИ- новая рсакция на белок), хроматов, некоторых анилиновых Kpa ситслсй. Зслснос, синес или фиолстовое окрашивание встречает ся иноrда при солях меди и нскоторых анилиновых красите.'IЯХ. Черное окрашивание (с обуrливанием) слизистой оболочки Же лудка или одсжды может дать указание на наличис KOHцeHTp" pOBaHHoii серноЙ кислоты и т. д. ИЗ МllоrочислеlIllЫХ материалов паУЧllо-исслсдопатсльскоrо института судсбпоЙ мсдицины можно привссти ряд примсров. как окраска объекта исследопания помоrла прапильно ориентн 52 
роваться в составлении плана исследования, а судебноследст венным opraHaM позвОлила сделать из судебнохимическоrо ис следования определенные правильные выводы. Так, например,. изумруднозеленая окраска содержимоrо желудков коров и ло шадей в одном случае и ropoxoBoro супа  в друrом ориенти ровала химика на определение в первую очередь наличия co единениЙ мышьяка и меди, а судебноследственным opraHaM дала возможность выяснить вопрос об источнике отравления (швеЙнфуртская зелень). Розовая окраска кристаллическоrо остаТка в чайной чашке помоrла решить вопрос о том, что co державшийся в ней остаток сулемы, окрашенный эозином, Mor быть медицинским таблетированным препаратом сулемы. Фио летовая окраска тканей человека и доставленной жидкости Ha вела на мысль, что примененная ошибочно вместо лекарства (наружно) Жидкость мОжет представлять собой химические: фиолетовые чернила. осмотр и АНАЛИЗ ИНОРОДНЫХ ВI(ЛЮЧЕНИй Доставленные объекты исследования тщательно осматривают сначала невооруженным rлазом, а затем с помощью лупы и даже под микроскопом. При таком предваритеЛЬНО1 исследо 00. O,d оУ' Q о 'J о 0«:::." ..  I D О .е> .. О  O о 01 Q "C{; Q [) q, 4:) о о \\  C)t7' U с а ь. с O "а.О J) о(} о.  n О - .0 о .. а .. о  D О b  Рис. 1. Кристаллы мышьяковистоrо анrид Рис. 2. Семена чи.тибухи. рида_ вании объекта в нем можно найти инородные включения: фар форовидные крупинки или осадок Аs 2 О з , призмаТl1ческие кри сталлы нитрата стрихнина, зеленые частицы надкрылий шпан ских мушек, семена растениЙ (иноrда ядовитых), друrие части 53 
, "'"w p.  t :.  ,  i \  ,   r --' '" },  , I  \ f \ } Рис. 3. Корневище веха ядови Toro. Рис. 4. Корневище веха ядовитоrо в разрезе.  1 , , F " f  .' j  ,. 0.0;' .''. " ,," ,{ \ '\ , , Рис. 5. Клубни аконита джунrарСhоrо. 
растений и т. д. (рнс. I 6). Всс подозрительные инородные- ВК.lIОЧСНlШ птбllрают l1р11 11Оl\IОЩИ ЧИСТОI'О llИНllста и затем ис С.'1едуют отде,11>1\о.: 11pll 3i1аЛII3l' частеi'1 растениi'1, rр.иБOl.' семян, частиц наДКРЫЛИI! Шl1аНС1ШХ мушск, кусочков ИIIДИI1СКОI1 коноп- ЛИ (pllC. 6) и т. п. IlОлсзна ](онсультаIlИН спеllиалиста, а иноrда дажс передача части исследова11IШ фармакоrносту, Для отделе нин твердых включениii 11р11 ОСМ0тре некоторых объектов, Ha 8 /  ;. 6' Ч:J Jr 7 1Jj /]/c9(\f' (f , J. /'   {dt (J \8 2 О, -ТО Рис, 6. Сыола ИIlДИЙСКОЙ конопли. 1  же,lеЗllСТblС BO.l0CKII с одноклеточной rО,10ВКОЙ; 2  lНоrОК.lетОЧНЫС НОЖКII; 3  во- .10СЮI со ВЗДУТЫI oCHoBalllleM; 4  круrлыe Сllдячие же.lеЗКII; 5  обрывок сосуда с 1.lеЧ' IIIIKalII; 6  бородавчатые волоски ЭШlдерlиса стебля; 7  обрывок меЗОФII.l.lа с друзюш' окса.lата кальцня; 8  прОСТЫе короткие ВО.l0СКII со вздутым oCHoBallllel; 9  обрывок lе:о;аНllческоrо С.l0Я плода; 10  пыднIIк.. причер желудка с содержимыl\I' рвотных l\IaCC и др., иноrДа удобно Сl\lешать их с ДИСТИЛ,lИРОJЗанноЙ водоii, слить в кониче- ский сосуд или ОТllентрифуrИРОJЗать в пробирке и толы(о после' этоrо ВЫДелившийся осадоК исследовать l\laKpO и :\lИкроскопи ческими методами, Такое Же отделение осаДКа и исследование' ero производят, еС.1И объе](том исследования являеТС5I жидкость, содержащая JЗЗJЗесь или осадок ТВердых частиц. ОПРЕДЕЛЕНИЕ РЕАКЦИИ СРЕДЫ Определение реакции среды может IIOМОЧЬ ХИ:\IИКу расширить или, наоборот, сократить объеl\l ХИМИКО-ТО1(СИКО,;10rIlчеС1\оrо aHa лиза. Реакцию среды определяют обычно 1Iе только с [IOМОЩЫО' 55> 
.лакмуса, но и с помощью друrих индикаторов: KOHro, фенолфта леина, универсальноrо индикатора и др. Для определения реакции среды небольшое количество из мельченнorо твердоrо объекта (внутренние opraHbI трупа, coдep жимое желудка и т. д.) смешивают в пробирке снебольшим -количеством дистиллированноЙ воды, имеЮщей нейтральную на лаЮIУС реакцию. В ДВС фарфоровые чашки или на фарфоровые пластинки помещают рядом (но без соприкосновения друr с друrом) по две лакмусовые бумажки  красную и синlOЮ. Части ВОДНОII вытяжки из объекта при помощи оплавленной стеклянноЙ I1алочки наносят на лакмусовые бумажки. На Две друrие, лежащие рядом бумажки (красную и синюю), наносят капли дистиллированноЙ воды. По изменению окраски лакмуса судят о реакции среды. Бумажки, смоченные дистиллированной водой, являются контрольными. При исследовании реакции cpe ды объекта на лаК;\IУС нельзя забывать, что из стекла химиче скоЙ посуды MorYT ИЗВЛекаться следы щелочи, которая нейтра лизует ВОДIIУЮ вытяжку из объекта исследования или сообщает еЙ щелочную реакцию. Поэтому необходима соответствующая предварительная проверка употребляемоЙ для определения реакции среды ХИ;\<lИческоЙ посуды. rде это возможно, желатель но применение посуды, из которой вода не I1звлекает щелочи даже при кипячении. К и с л а я р е а к ц и я о б ъ е к т а н а л а к м у с может быть 'обусловлена наличием: 1) :\Iалых количеств орrанических кис ,лот, образующихся в результате естественно происходящих в объекте исследования (внутренние opraHbI трупов) процессов кислотноrо брожения, вызываемоrо бактериями; 2) свободных кислот; 3) кислых солеЙ сильных кислот; 4) солей тяжелых ме- таллов. Кислая 110 лакмусу реакция объекта ИСК.,1ючает ВОЗМОЖIIОСТЬ дальнеЙшеrо химикотоксиколоrическоrо исследования на Ilали чИе едких щелочеЙ. При кислой реакции объекта по лакмусу для составления плана дальнейшеrо исследования необходимо определить реакцию среды еще и по краСIIОЙ бумажке KOHro или с ПОl\IOщью универсальной индикаторноЙ бумаrи. Красная бумажка KOHro изменяет цвет в синиЙ в присутствии свободных минеральных кислот или орrанических кИслот в больших KOH центрациях, последние обычно не обусловлены естественным нахождеllием их в исследуемом материале (желудок с coдep жимым, рвотные массы). ПоложительныЙ результат ИСIIытания бумажкоЙ KOHro (lIосинение) ориентирует на производство ис следования в первую Оllередь на наличие минеральных или орrанических кислот, введенных в объект исследования извне, ,а не являющихся ero естественной составной частью. Щелочная реакция объекта по лакмусу УI{азывает на наличие в объекте ИсследоваllИЯ rидроксилыIхx ионов. В свою очередь зllачителыlеe количество этих Ионов в объекте исследоваlIИЯ :56 
может быть обусловлено: 1) наличием карбонатов, а также Н; растворlfМЫХ силикатов, дающих ИО\lЫ OH вследствие rидро лиза: (NН4)2СОз + НОН  NII 4 0H -+. NН 4 I'IСО з NаiOз + НОН ( ) NaOH + NаНSiO з 2) наличием едких щелочеi'1, в том числе и rидрата окиси aMMO нин; 3) щелочным брожением биолоrнческоrо материала; I1РИ, этом В качестве продуктов щелочноrо броженин образуются аммиак и сероводород; 4) наличием некоторых леrкоrидроли зуемых солеЙ слабых кислот и сильных оснований (KCN, NaN0 2 , KN0 2 и др.). Для I1редварительноrо исследования на наличие едКИХ щело чеЙ, карбонатов или раСТВОРИl\IЫХ силикатов (в случае щелочной по лакмусу реакции) IIроделывают следующиЙ OI1bIT: 12 мл ВОДНоrо извлеченин из объекта ИСС.lедования помещают в I1pO бllрКу из твердоrо стекла, не отдаlОщеrо щелочей. ПрибавляlОТ I 2 каllЛИ спиртовоrо раствора фенолфталеина (1: 1 000)  наб.lюдается розовое или красное окрашивание, обусловленное rидроксильными ионами. К окрашенной жидкости добавляют избыток раствора хлорида или нитрата бария и взбалтывают. При наличии еДКИХ щелочеЙ окраска фенолфта.;lеина не Исчеза ет (может несколько ослабнуть), так как rидроксильные ионы в жидкости сохраняются: 2!\aOII + BaC1 2 ( ) Ва(ОН)2 + 2\1аСI При наличии карбонатов и растворимых силикатов окраска фенолфталеина от деi'1ствия хлорида бария исчезает: w..t5 Nа 2 СО з + BaC1 2 === ВаСОзt + 2:\'аСI Реакция чувствительнее IIрИ ИСlIытании по лакмусу, что важно' для обнаружения едкой щелочи в присутствии карбонатов. Для Этоrо I 2 мл ИСlIытуемой водной вытяжки смеШивают в фарфо ровой чашке с избытком раствора хлорида бария, наrревают И часть (1 2 мл) отстоявшейся жидкости вновь испытывают I  2 каплями этоrо же раствора (проверка) . При отсутствии по мутнения каплю жидкости наносят на красную лакмусовую бу мажку, IlOмещенную на фарфоровую IIластинку. РЯДОI кладут красную лакмусовую бумажку, смоченную дt!стиллированноii: водой, ичеющей нейтраJIЬНУЮ по лакмусу реакцию. Сравнение окрасок двух лакмусовых бумажек дает представление онали. чии свободных rИДРОКСИЛЫIЫХ ионов, следовательно, покажет наличие едкой щелочи. В присутствии rидрата ОКНСИ аммония красная лакмусовая бумажка, Посиневшая от действия иссле дуемой жидкости, обработанной избытком раствора хлорида ба рия, на воздухе принимает первоначаЛЫlУЮ красную окраску. Д.1Н предварнтеЛЫlOrо испытания на наличие NH 4 0H и H 2 S- (rниение) поступают следующим образом: часть объекта иссле /!.ования (содержимое желудка, рвотные массы) щелочной peaK 57 
дии по лакмусу помещают в маленькую !{оническую колбу. Отверстие колбы закрывают корковоЙ пробкоЙ, к нижнеЙ поверх- ности KOTOpoi'l прикреплены 2 или 3 бумажки: а) влажная крас- ная лакмусовая бумажка; б) бумажка, смоченная щелочным 'paCTBopO;V1 ацетата свинца, и в) бу:чажка, смоченная щелочны!\\ раствороы сульфата меди. При испытании MorYT наблюдаться различные результаты. ]. Красная лакмусовая бумажка, а также смоченная CUS04 (<<медная») бумажка принимают синее окрашивание, приче:\1 на воздухе посиневшая лак:\[усовая бумажка с течением времени ВНовь краснеет; бумажка, содержащая ацетат свинца (<<свин цовая») остается неокрашенноЙ; в таком случае можно предпо- ложить наличие введенноrо в объект исследования аммиака. 2. Если красная лакмусовая и «медная» бумажки синеют, «свинцовая» бумажка буреет или темнеет, то в объекте исследо вания содержится аммиак и сероводород, т. е. начались про- цессы rниения, и производить исследование на наличие аммиака уже неDОЗМОЖНО.  6. МЕТОДЫ токсиколоrИЧЕСКОй ХИМИИ (ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА) Наиболее сложными объектами химикоток('иколоrическоrо анализа ЯВЛЯЮтся различноrо рода биолоrическиЙ материал II rлавным образом материал ЖИВОТllOrо происхождения: внутрен- ние opraHbl и ткани трупа человека, моча, кровь, пищевые про- дукты и т. п. Иыенно при исследовании этих объектов особенно наrлядно проявляется специфика химико-токсиколоrическоrо анаJlI'Iза. lVlетоды, применяемые в токсиколоrической химии, поэтому и рассматриваются на примерах анализа этих наиболее сложных объектов. Методы токсиколоrическоЙ химии включают: 1) и з о л ир 0- ванне ЯДОВIIТЫХ и сильнодействующих веществ и з б и о л о r и ч е с к о r о м а т е р и а л а; 2) о ч и с т к у в ы- Д е л е н н ы х и з б и о л о r и ч е с к о r о м а т е р и а л а в e ществ; 3) качественное обнаружение и 4) КоЛII- Ч е с т в е н н о е о п р е Д е л е н и е в ы Д е л е н н ы х с о е Д I1 Н e н и Й. Способы изолирования имеЮт очень большое значение в токсиколоrическоЙ химии. В зависимости от природы н свойств химнчеСКIIХ вещестп, от- носимых токсиколоrиеЙ к числу ядовитых, в токсш<олоrнческоЙ химии для выделения веществ орrаНllческой прнроды ПрlIl\Iеняют: изолиропанне дистилляциеЙ с водяным паром; изолирование подкисленным 960 I1ЛII 700 этиловым спирто\\! (алкалоиды, ряд синтетических веществ, rЛIIКОЗIlДЫ); изолирование ПОДКIlслеllllOi'I подоi'l (алкалоиды, сшпетиче- СКие лекарственные вещества II др.); 58 
l1зо.1J\рОВ<l1I11С подще.Т10ЧС1!11О1i поло!, (lIекоторые орrаI1l'че ские кислоты, вещества феllОЛЫ\О1'O характера); 11 ЗО.т1I1 РОВ<1 IIIIC Р азл 11 ч IIЫ MII opl'a I11IЧСС к 11М 11 раствор ителнм 1\ (остаточныс КОЛlIчсства IIССТlЩIIДОВ \1 дl». Для изолироваНI1Н веществ lIеорrаническои природы ИСI10.1Ь- зуютсн:  МlIнерализаuнн (соединенин металлов и МЫШЫlка); Дll3ЛIIЗ (КIIСЛОТЫ, щелочи, COJlII некоторых ндовитых кис- .10Т); ОЗОJlение (фТОр/1ДЫ, креМllефтористые соединенин) . Описание l\1етодИl<, БО.lее 110лнан их характеристика и оценк;} Пр\1ВОДНТСН в соотвеТСТВУЮЩIIХ раздеJlах Сl1ециальной части \:чебника. . Методы очистки. ИзолироваШlOе /1З БИОJlОП1ческих объектов Х\1М1lчесКое вещеСТJ30 в 110даВJlШощем большинСтве случаев пред ставлнет собой неоднородную смесь и Неl1рИI'ОДНО длн дальней Шеl'О каЧествеННОI'О " КОЛ\1чественноrо анализа, особенно с при менеНllеы TaKIIx физико<химических методов, как микрокри стаЛJlОСКОIIИН \1 Оl1тичесКие методы анаЛJ\за. В то же время фи ЗIlКОХlIмнчеСкие методы анализа находнт ВСе более широкое прнменение в ТОКСИКОЛОI'ической химии И явлнютсн чрезвычаЙно l1epCl1eKTI1BHbIMll, ХОТН 11 требуют сравнительно высокой степени чистоты анализируемоrо вещества. Длн очистки выделенных из биолоrическоrо материала ХЮ1И Ческих соединений в токснколоrической химии применяютсн: возrонка и перекристаЛЛ/1зацин;  экстракuин \1 реэкстракuин;  различные ВI1ДЫ хромаТOI'рафии и особенно хроматоrрафшr в тонком закреплеНIIОМ слое сорбента. Нарнду с друrими достоинствами преимущество xpOMaTO rрафии в тонком слое заключается 11 в том, чтu она позволяет не ТОJlЬКО отделить (и разделить) искомые соеДl:ненин от сопро вождающих веществ (очистнть вещество), но и способствует бо.'1ее 110лноценному обнаружению искомых веществ. XpOMaTO rрафия в тонком слое находит широкое применение в TOKcrIKO ЛОI'ичеСКО:\I анализе барбитуратов, алкаЛОIIДОВ, различных ле карственных веществ, rликозидов, элемеНТООРI'анических соеди нениЙ и т. д. rазожидкостная хромаТOI'рафин нашла ПРllмененИе в анализе так наЗЫВаемых летучих ндов (спирты  ЭТIIЛОВЫi'I, метиловыЙ и др., ацетальдеl'ИД, некоторые rалоrеIlОl1роизводные). Методы качеСтвенноrо обнаружения. От качественных peaK циЙ, I1рименнемых в ТОКСИКОЛОI'Ическоil Х/1МИИ, требуется ДOCTa точно выСокан чувСтвительность, характеризуеман открываемым минимумом и I1редельной КО1щентраuией (или rраниuей обнару женин), Сllецифичность и доказательность. Длн обнаружения нд.овитых и сильнодеЙСТВУЮЩIIХ веществ не Потернли еще Значенин классичеСКие реакuии качественноrо 59 
маI<роанаЛI1за, .хотя ОIlИ далеко не всеrда удовлетворяют изза недостаточной чувствительности (известно, что в классическом маl{РОХИl\lическом анализе работают с количествами вещеСТI3а от 0,1 до 1 [) 11 необходимости работать с большими объемами раствороI3 (1100 мл). rораздо больше для целеЙ токсиколоrическоЙ химии примеllИ мы l\IИКРОХIIМllчеСКllе методы, например к а п е л ь н ы й анализ  бо.'1ее чувствительныЙ и более быстрыЙ, м и к р о к р и с т а л л o с к о п и ч е с к и и й а н а л и з с э л е м е н т а м и к р и с т а л л o о п т 11 К 11, нашедший широкое применение в анализе орrаниче ских, а также неорrанических соединений и представляющий собоЙ одну из раЗНОВИДlIостеЙ микрохимическоrо анализа (как известно, при этом работают с количествами вещества от 0,001 0,01 r и даже меньше и с объемом 0,010,1 мл), а также х р о l\I а т о r раф и ч е с к и Й метод. Для идентификации некото- рЫх орrанических веществ используется, кроме Toro, их с п е к T р а л ь н а я характеристика. Почти во всех разделах специальноЙ части учебника приво -дятся наrлядные примеры использования микрокристаллоско пии в токсиколоrической химии. Метод микрокристаллоскопии был предложен в 1804 [. рус- CКIIM ученым Т. Е. Ловицем. На перспективы применения этоrо метода к судебнохимиче скому анализу указывал еще r. Драrендорф. Более 100 лет назад он писал: «Вполне ПОlIимая, что микроскопические иссле -дования находятся еще в младенчестве, мы... предполаrаем... что этоЙ отрасли токсиколоrии предстоит блестящее будущее». И. В. Шllндельмейзер в 1902 [. указывал: «Немало плодотвор ных результатов ожидается в будущем от применения в судеб ноЙ химии микрохимии, микрокристаллоскопии, Микрофотоrра фии и электрохимии, т. е. методов, теперь применяющихся не в достаточно широком объеме». Надежность и доказательность реакциЙ, возможность пред- ставления к заключению микрофотоrрафиЙ или постоянных пре паратов кристаллов в качестве доказательства достовеРНОСТII этоrо заключения  преимущества, позволяющие rOBopJITb о большоЙ ценности микрокристаллических реакциЙ для целеЙ ХlIмикотоксиколоrическоrо анализа, ОСlIованием для идентификации вещества в микрокристалло скопии обычно являются форма, окраска и размеры кристаллов, ОДJIако воспроизводимость микрокристалличеСКОl1 картины не всеrда постоянна и нередко зависит от условиЙ опыта. Поэтому в химикотоксиколоrическом анализе следует применять только те микрокр"сталлические реакции, которые провереllЫ на ХIlМl1 котоксиколоrическом материале и в условиях, близких к yc.'10 виям производства химикотоксиколоrическоrо анаЛlIза. Боль- шую поМощь в примеllении МIIкрокристаЛЛОСКОПIII\ оказывает оптическая характеРIlстика микрокристаллов. 60 
УСllСl1l11УЮ работу п этом IIапраплеl\llll l1ропсла 11 СССР В, Т. ПОЗЛ,IIЯI,О1Н1 (фаРМШIСВТI\l1l'ClШi'1 фаl<ут,rет ЛЬПОIlС]<ОI'О Me ДIlЦlIнскоrо IIHCTIITYTa), Оl1а IIЗУЧIlла МIIКРОКРlIсталличес]ше реаlЩI1lI цслоrо ряда фармацеПТl1чеСКIIХ препаратоп 11 ядоп 11 подтвеРДIl.lа, что ОI1ТIIЧl'СIОIС споi'1ства ]<ристаллоп более по- СТОЯIlНЫ, чем их форма, 11 что Э1'I1 ОПТl1чеС]<llе свойстпа КРl1стал лов нужно считать важным дополнительным признаком Прll XII- Mllko-ТоКСI\l,0.'10rIIЧ eCКlIX анализа Х. Д.'1я обнаружения 01'де.1Ы!ЫХ ядопитых пещес1'П в токсиколоrи- ческоЙ ХIIМИИ наХОДIIТ применеlIllе поляроrрафня 11 ЛIOМlIнесцент- ный анаЛИЗ (ХI1ШIlI, алкалоиды тропана, cnopbIHblI, секурШ1I!Н). Отдельные ЯДОВlIтые пещестпа п УСЛОВIIЯХ ХIIМИКО-ТОКСИКОЛО rIlческоrо анализа не удается надежно обнаружить ХIIМlIческими 11 ФIIЗИКО-ХIIМlIчеСКIIМИ методаМII. Для обнаружеl1l1Я ЭТИХ пе щестп (СТРIlХНI1Н, атропин и rиосциамин, IIIIКОТИН) в дополне- ние к ХIIмичеСКIIМ методам аllаЛllза применяются и бllолоrиче- скне методЫ (нсследоваllие на ЖIIПОТНЫХ). СовпадеНllе резуль- татоп ХIIМllческоrо и бllолоrllческоrо исслсдопаний позволяет с надежностыо делать заключение об обнаружеНИII или необна- ружении Toro 1I.'1И иноrо ядовитоrо пещестпа. Методы количественноrо определения. КОЛllчественному опре- делению наЙденных ХИМlIко-токсиколоrичеСКIIЧ анат1ЗОМ Be ществ придается очень большое значеНllе. В отде.1Ы!ЫХ случаях только количественное определение п сочетаНIIИ с результатами качестпенноrо анаЛllза позполяет прачу IIЛИ (lIpll судеБНО-ХIIМИ- ческих IIсс.lедованиях) судебно-следстпенным opraHaM делать заключеНllе о том, что найденное ХlIмическим анаЛIIЗОМ пеще- стпо ЯП.1ЯЛОСЬ ядом. Количественное определение найденных при ХИ:\ОIИКо-токсиколоrllческих IIсследоваНIIЯХ веществ является поэтому совершенно обязательным. Наряду с клаССllчеСКIIМИ анаЛIIТllчеСКlIМII методами (весовы- ми, объеМНЫМII) п настоящее премя п токсиколоrllческоЙ ХИМIIII Начали применяться методы комплексонометрическоrо титропа ния, Особенно перспектипными методами определения являются <штические методы анаЛllза: колорl1!llетрия, фотоэлектроколори- метр ия и спектрофотомеТРIlЯ. Оптические :\lетоды опреде.lения допольно быстры, чупстпительны и объеКТIIПНЫ, п этом их пре- имущество перед МIIоrими химичеСКИМII Методами. К ОПТllче ским методам анализа относится и нефелометрия, не ПО.1УЧIIП шая широкоrо применеНIIЯ в ТОКСlIколоrнческоi'l ХIIМIIИ. ЛИТЕРАТУРА а) К в в о Д 11 О Й Ч а с т и 1. Авдеев М. И. Курс судебиой меДИЦИIlЫ. rосюриздат, 1959. 2, Тромов А. П. Курс леКЦIIЙ 110 судеБIlОЙ ме;ЩЦllllе. /1'\., «МеДИЦllиа», 1970. 61 
б) к 11 С Т О Р И 11 В О З 11 II К 11 О В е II 11 Я и раз в и Т и я токсиколоrическоЙ ХИМИИ 3. Муравьев Н. А., Рябых Л Д., Л, Ф. Ильин (к 100-леТию со ДНЯ РОЖ;J.е. ннн). ФаРl\lНЩЩ 1971, X 4, стр. 8990. 4. ЛрОЗОрОВСКllU В. Н., Кантер Э. Н. Сборник орrанизаЦИОIlНО-МСТОДИЧССКИХ матеРI!<1.'10В 110 суде611 о-м еДЩ,J,lII1С ко i'l ЭКСIIСрТllзе. А\" iЧсдrllЗ, 1960. 5. Л розоровскuu В. Н. БllБЛl10rрафический указатсль ДОКТОРСКИХ и кандидат- CКl1X днсссртаций 110 судебноЙ l\lеДlIцине и судебной ХII;\IИИ, CYД.Meд. ЭКС- пертиза, 1958, N 4, 56; 1959, N 4, бl62; 1970, N!! 1, 61; 1972, N!! 4, 59. 6. Соколов С. М. СудсБНО-ХII!\шч:еская эксперТllза всщССТвенных доказа- ТельсТв. М., «;\\СДlщнна», 1964. 7. Швайкова М. Д., Рубцов А. Ф. Развитие ТОI<СИ!<0.10П1ческой ХIIIIIИ в СССР. Фармация, 1967, т. XVI, N!! 5, стр. 5665. 8. Швайкова М. Д., Рубцов А. Ф. ХИМИКОТОКСlIколоrическая экспертиза в СССР, CYД.MPД. экспеРТllза, 1972, N 4, 3136. 9. Шi;QUl(ова М. д., СтепаненКо Б. Н., Рубцов А. Ф. А. В. CTenalloB (к 100-ЛСТIIЮ СО дня рождсния). ФармаЦIIЯ, 1972, .N'2 4, 9295. в) К раз д с л у «Общ и с в о про с ы то к с 111< О Л О r и ч е с к о й х и ЫII и» 10. У20ловнопроцессуальныu кодекс РСФСР. rосиздат IОридичсскоii ЛlIте- ратуры. М., 1960; статьи: 66, 67, 69, 71, 7879, 8083, 139, 184, 187, 189, 191192, 194. 288289. 11. Fадаскuна Н. д., ФllЛОВ В. А. Прсвращения 11 опрсдеЛсние промышлеII- НЬ\Х орrаШlческих ядов в орrанизме. Л., «ЛlеД1Щllllа», 1971. 12. Деннис В. Ларк. Биохимия чужероднЫХ соединсний. Пер. с aHr.l. М., «j\lедицнна», 1973. 13. Stewart С. Р., Stolmaп А. Toxicology. Mcchanisms and analytical Mcthods v. 1, 1960, У. 11, 1961, Nc\v York  London. 14. Clark G. Isolation and Identification оУ drugs. London, 1969. 15. \Ililliaтs R. Т. l\\echanisms оУ defoxication af drugs. London, 1959. 
СПЕЦИАЛЬНАЯ ЧАСТЬ КЛАССИФИКАЦИЯ ЯДОВИТЫХ И СИЛЬНОДЕйСТВУЮЩИХ ВЕЩЕСТВ В токсиколоrИЧЕСКОй ХИМИИ Все ХIlJ\l/IчеСlше пещестпа, рассматрипаемые токсиколоrиеЙ как ядовитые или силынщеiiСТПУlOщие, при ХИМИI{ОТОКСИКОЛО rичеСКОl\! анализе подразделяются на rруппы в зависимости от метода которым они изолируются из различных биолоrических объект:)в. Несмотря на lIекоторую услопность такой классифи кации, друrоЙ, более удобноЙ в настоящее премя не сущест в\'ет. - Пер n а я r ру п паядопиТых и сильнодействующих пе щестп по этой классификации пключает «л е т у 4 И е» о р r а н и ч е с к и е с о е д и н е н и я, изолируеые lIутем Д!IСТИЛЛЯЩIИ с подяным паром. Из пещестп неорrаничеСКоii природы ,{ак ис 1i:.1lОчение дистилляцией с подяным lIapoM ИЗО.1ИРУЮТСЯ желтыЙ фосфор, перпые продукты ero окисления (наПРllмер, Н3РО2) 11<1И посстаНОП<lеНIIЯ РН з . В т О р а я r р у п паядопитых и сильнодеЙСТDУЮЩИХ пещестп более мноrочисленна. Она ПКЛlOчает орrанические вещества раз .1ИчНОЙ химической природы, изолируемые 960 подкисленным ::iТJIЛОПЫi\l CllIlpTOM ИЛlI подкисленноЙ подой. Эти пещестпа н е i'1 тральноrо (антифебрин, фенацетин и др.), кислотноrо (пикринопая, бензойная, салицилопая КIIСЛОТЫ, произподные бар битуропой кислоты) и о с н о n н о r о (алкалоиды, СlIнтетические .1екарстпенные пещестпа) характера. Подкисленным 700 спиртом изолируются r л и '{ О 3 И Д ы! в ч а с т н о с т и с е р Д е ч н ы е r л и к о з и Д Ы. При Сllециальных заданиях пропедения исследопания на на<lИ чие орrанических кислот, фенолоп и полифеНО.l0П, очепидно, це.lесообразно для их изолиропания применить подщелоченную (например, еJl./ШМ натром или бикарбонатом натрия) поду. т р е т ь ю r ру п п у химических пещестп объединяет их спо- собность изплекаться из биолоrических матерналоп жипотноrо и растительноrо происхождения различными орrаничеСIШМИ pac тпорителями. Сюда относится большинстпо п е с т и Ц и Д о п. Ч е т в е р т а я r р у п 11 а химических пещестп  соединения металлоп, Мышьяка, сурьмы. Для их изолиропания необходимо разрушение (окисление, минерализация) орrаничеСIШХ пеществ, состапляющих биолоrический объект исследоваllИЯ. 63 
п я т а я r р у п п а  это вещества, изолируемые ДИа.'Iизо!ti. Сюда относятся в первую очередь минеральные кислоты и ще- лочи. Этим же способом изолируют СО.'IИ некоторых КИС.10Т (например, азотистоЙ). Ш е с т а я r р у П П а. В эту rру"пу С.'1едует отнести такие хи- мические вещества, которые требуют особых методов изолиро- вания, отличных от указанных ВЫШе. П рю,rера \1И MorYT с.'1у- Жить С О Л И Ф Т О р И С Т o и к р е М н е Ф т о р и с т о в о Д о р о д- н о Й к и с л о т, для изолирования которых применяется ОЗО.1ение в присутствии солей кальция или едКОЙ щелочи И.1И так на- зываеМые r а з о о б раз н ы е я Д ы: окись уrлерода, серОВО.10рОД И др. Количество химических веществ, способных привести к отрав- лению той или иноЙ степени, необычайно велико. HO\reHK.1aTypa ЭТИХ веществ постоянно увеличивается в СВЯзИ с бурны:'.r разви- тием различных отраслей промышленности, расширением синте- за орrанических веществ, увеличением номенклатуры лекарств, ХНМпческих средств для дезинфеКЦJIИ, дезинсекции, дераТlIзации, внедрение:\1 в ПРО:\1ышленность, сельское хозяйство, быт раз.'1ИЧ- ных новых химических препаратов. В учебнике рассмотрены rлавным образом ХИ\1ические соеДИ- нения, которые в какойто степени доступны широки:'.r слоя:'.! населения и были объектами ХИМИКОТОКСИКОлоrических ИСС.'lеДО ваний в судебномедицинских лабораториях нашей страны. 
rлава I rРУППА ЯДОВИТЫХ И СИЛЬНОДЕйствУЮЩИХ ВЕЩЕСТВ, ИЗОЛИРУЕМЫХ ДИСТИЛЛЯЦИЕЙ С ВОДЯНЫМ ПАРОМ Дистилляцией с водяны паро изолируются Iюrие орrани- ческие вещества, из которых n настоящее врея представляют токсиколоrическиЙ интерес следующие: 1) синильная кислота; 2) ядопитые rалоrеНОllроизподные: хлорофор, хлоралrидрат, х.'Iористый этилен, трихлорэтилен, четыреххлористый уrлерод, rексахлорэтан; 3) альдеrИДЫ и кетоны алифатическоrо ряда: форальдеrид, ацетон; 4) спирты (алкоrоли) алифатическоrо ряда: метилопый, эти- .'10ПЫЙ, ИЗОllрОПИЛОПЫЙ, бутиловый и изоаилопый (пходят n состап сипушных асел), этиленrликоль; 5) сложные эфиры алифатическоrо ряда: уксусноаиловый эфир, аIIЛНИТРИТ; 6) карбонопые кислоты алифатическоrо ряда: уксусная кис лота, олочная кислота; 7) сероуrлерод; 8) элеыенторrанические соединения жирноrо ряда; из них n качестпе ядопитоrо пещества пстречается тетраэтилспинецl; 9) ароаТllческие уrлеводороды: бензол, толуол, КСИЛО.'Iы; 10) НИТРОllроизподные и аины ароматическоrо ряда: нитро- бензол, анилин; 11) фенолы 11 фенолокислоты: фенол, крезолы, салицилопая кислота; 12) фосфор и lIepBbIe IIРОДУКТЫ ero окисления (фосфорнопати- стая и фосфористая кислоты) или посстанопления (фосфори- СТЫЙ водород).  1. ИЗОЛИРОВАНИЕ ВЕЩЕСТВ ДИСТИЛЛЯЦИЕй С ВОДЯ Н ЫМ ПАРОМ Дистилляция с подяным паро широко применяется l\:aK в ла- бораториях, так и n хиической IIроышленности для lIолучения вещестnа n чистом пИде. В хиикотоксиколоrическо анализе I Рассматривается в учебllик:е к:ак: производное свинца. 906 65 
дистилляцией с водяным паром достИrается изолирование 51.10- витых и сильнодействующих веществ из объектов ИСследования биолоrической природы (внутренние opraHbI трупов, рвотные массы, пищевые IIРОДУКТЫ и т. п.). Особенно удобно изолировать дистилляцией с водяны парои ХЮlНческие вещества, труднораСТВОРИ:\1ые или практически He раСТВОРИ:\1ые в воде: толуол, нитробензол, ДИХЛGрэтан и др. При наrревании двухкомпонентной смесИ, состоящей из практически нераствОримых друr в друrе веществ, каждое из них увеличи- вает упруrость своих паров незаВИСИ:\10 от друrоrо. Коrда упру rocTb паров С:\lеси достиrнет атмосферноrо давления (точнее, превысит ero на бесконечно малую величину), С:\1есЬ закипает и оба вещества начинают переrоняться. Так как cY\I\la упруrо- стеЙ паров обоих веществ равна атмосферному даВ.lенИЮ, Te\l пература переrонки каЖдоrо вещества в смеси будет ниже Te!\l пературы кипения каЖдоrо КО:\1понента в чистом ВИде. Дистилляция с водяным па ром особенно ВЫrодна в тех с.лу чаях, коrда изолируемое вещество кипит при очень высокой Te:'.l- пературе или разлаrается при те:\1пературе кипения. П рЮlеро может служить тетраэтилсвинец, который кипит при те\шера- туре 2000 с разложением. Степень разложения увеличивается с повышение:\1 температуры. При 5006000 тетраэтилсвинец раз- лаrается полностью. При дистилляции с водяным парО\1 тетра- этилсвинец переrоняется в условиях сравнительно низкой те\lIIературы и без разложения, что используется для ero получения в ЧИСТО:\1 виде и изолирования из БИО.lоrическоrо :\01 а тер иал а при хим ико-токсик олоrичеСI(ОМ исследова ни и. Связь между летучестью и молекулярным веСО:\1 для веществ, нераСТВОРИ:\1ЫХ друr в друrе, выражается ура внение\!: { \\;'0 МоРо \У \v == м\\, Р \\' ' rде \V о и \V \\'  вес орrаническоrо Вещества 11 воды в ДlIств.тl Ляте, Мо и Mw  соответствующие молекулярные веса, РО 11 Pw  упруrости паров. В ряде случаев леТУЧИ:\1И с ВОДЯНЫ:\1 парО:\о1 оказываются Be щества, раСТВОРИ:\1ые в воде в том ИЛИ ином СООТНОШl'НIII!. Д.1Я веществ, которые раСТВОРИ:\1Ы в воде (Сl\ll'llllIваются с IIl'ii). а Вода оказывает влияние на упруrость их паров. как, П:1ПрЮIt'р. кислоты, фенолы, а:\1ИIlЫ, также ИМеются свои заКОIlОl\It:'РНОСТII, по ОIIИ ЗlIаl!НТ('ЛЫIО сложнее и IIзучеllЫ МСIlЬШе. J'CT:1HOB.lt:'HO. что более леТУЧИ:\111 с водяным паром Нрll этом оказываются вещества с большим молеКУJlSlРН"'М Ul'COM и более BbICOI\Oi'1 TI:'\I- пературоi'I кипсния, чем IIIIЗШИС члеllЫ I'Оl\lOЛОrIllJсскоrо рЯ.1а. Для Мllоrих орrанических всщсстп СllосоБIlОСТI) НХ Ill'рсrонять- ся с ВОДЯIIЫМ паром мОжет быТI. оБЪSlСIlСIlа 06разоваIIIll'\1 Hl'paJ- дельно кипящих (азеОТрОПIIЫХ) cMeceil их с nодоlI. Под азео- ТрОНIIОЙ смесыо НОнимают одиородную смесь дпух ЖlIдкостсiI. 66 
СОСТ;Ш котороi'l lIe изменяется при дистилляции. .Способность РUЗ.1IIЧIIЫХ Орl'а1l1IЧССIi:ИХ пеществ дапать с поДОН и друrими орrаНИЧССКИJ\1И псщсстпами азеОТрО\ll!ые смеси ИС\lользуется n npaKTI1Ii:C. 13\\, на\lример, С\lособl!ОСТЬ дихлорэтана дапать азrОТрО\lllые СМССII с метилопым спиртом, этилопы:'v1 спиртом, подоЙ ИС11Ользуется ПрИ обезпожипании этилопоrо С\lирта. Из пrщестп, летучих с подяным паром И предстапляющих ТОКСИКО- .10rическиЙ интерес, нераздслы!o КИ11ящие С:'v1еси образуют пещестnа, предстапленные n табл. 1. Таблица I Азеотропные смеси некоторых ядовитых и сильнодействующих веществ, летучих с водяным паром I Пещество Температура КllпеllllЯ в rpa- дусах ЦеЛЬСIIЯ IIНДlIвидуальн. j вещества СодержаНllе воды 11 смеСlI, весов. % азеотропно!\ смеси Х.l0рОфОрМ ЧетыреххлористыЙ уrлерод Ацетон СПI!РТ метиловый » этиловый » нормальный пропиловыЙ » изопропиловый » НОрlальный бутиловый » изобутиловый » изоамиловый Этиленrликоль ЭТllлацетат АIИJJацетат у ксvсная кислота Сероуrлерод Бензол Толуол Мета-КСIIЛОЛ Фенол Нитробензол АНИ.1ИН Нафталин НИIЮТИJ\ 61,2 76,75 56,4 64,7 78,3 97,2 82,44 117,75 108,00 132,06 197,4 77,05 148,0 118,5 46,25 80,2 110,7 139 182 21n285 184,25 218 246 56,1 I 2,5 66 4,1 Азеотропной смеси не дает » »» » 78,15 4,43 87,72 28,31 80,38 12, IO 92,4 38 89,92 33,2 95,15 49,6 Азеотропной смеси не дает 70,4 ) 8,1 95,2 41,0 Азеотропной смеси не дает 42,6 3,0 69,25 8,83 84,1 19,60 92 35,8 99,6 90,8 98,6 882 75,0 81,8 98,8 84 99,99 97,5 1 Данные ВЗЯТbI из д. Хор с ли. ТаБЛIIЦЫ азеотропных CMecell. Изд. ил., 1951, 2 Объемных процентов. Методика дистилляции с водяным паром. Дистилляция с BO ДЯНым паро I/рОИ3ВОДИТСЯ n СI/ециаЛЫIО:'v1 I/риборе (рис. 7). Исследуемый объект, на\lрИ:'v1ер 100 r пНутреШIИХ OpraHOn труп а, I/редпаритеЛЫIО тщательно измельчают (при ПО:'v10ЩИ ножниц, I/ридржипая объект ПИllЦето), смешипают с ДИСТИJIлиропанной БОдои до [устоты кашицы и Помещают Б Kpyr лодонную колбу, 5* 67 
заполняя послеДНЮЮ Не более чем на 1/3 ее объема. Колбу (2) с объектом исследования закрепляют в штативе и поrружают в холодную водяную баню (3). Затем все части прибора CoeДII няют встык. Объект исследования быстро подкисляют до рН 2 2,5, неlедленно соединяют с заранее HarpeTbIM парообразова-  ' , \ Рис. 7. При бор для дистилляции с водяным паром. /  парообразоваТеЛЬ; 2  колба с объектом IIССЛедоваНIIЯ; 3  баня водяная; 4  ХО.10. дIIлыllкK шаРIIКОВЫi'l; 5  ПРllемник ДIIСТlIллята. телем (1) и наrревают до КИIIения водяную баню и IIарообразо ватель. Для IIодкисления ИСIIОЛЬЗУЮТ щавелевую или виннока- менную кислоту, а не минеральные кислоты, так как первые не rидролизуют такие вещества, как синильная Кислота или сер- нокислый эфир фенолов, образующийся, например, в кишечнике IIОд ВЛИЯllием rНlIения. В результате rидролиза IIplf HeIIpa вильном ведеlIИИ анализа ВОЗ:\10ЖIЮ уничтожение ОДНIIХ (CII- НИЛЫlая кислота) и появление друrих (фенолы) ядовитых Be ществ. ПРОIIускание IIapa В:\1есто образоваllИЯ ero в caMol u , колбе с объектом исследования ваЖIIО потому, что при пропускаНИII пара колбу с объектом можно HarpeBaTb (чтобы не конденсиро 68 
ваЛJlСЬ lIapbI) lIa lJол.Яl10i'l банс. Образопаllие пара в колбе IIОТРl'(юпало бы н аrрепаl1ИЯ при температуре Вblше 1000 на пл a меНII II.'IИ масляноЙ бане и моrло бы попести к разложению пе щестп на стенках колбы пыше УРОПIIЯ вол.ы и л.аже к образопа нию следов синилыlOй кислоты за счет пол.rорания белкопЫх вещссТП. ДIIСТIiЛЛЯЦИЯ л.олжна пропол.иться 1\0 возможности мел.ленно, что л.остиrается реrулиропанием пламени rорелок. Перпый л.и стиллят, сконл.енсиропаllllЫИ n ХОJlол.ИЛЫIИке (4), собирают в объеме 3 мл n заранее пршотовлеНI!УЮ коническую колбу (5), сол.ержащую 2 мл 2% растпора ел.коrо натра 1; остальные л.и СТ\1Л.1ЯТЫ по 2550 мл собирают n послел.ующие 12 колбы, также пол.rотоплеllllые заранее. Для качестпеНIIоrо исслел.опания прол.укта переrоНКИ с пол.яным паром n БОЛЫIlинстпе случаев быпает л.остаточно собрать 25 мл nToporo л.истилля,та. При положительных результатах реакций на то или иное Be щестпо, Ilмеющее токсиколоrическое значеIlие, л.ИСТИЛЛЯЦию про должают л.о тех пор, пока л.истиллят Не перестанет л.апатЬ COOT ветстпующих качестпеllllЫХ реакций. Этот прием имеет большое значение л.ля послел.ующеrо количествеНIIоrо опрел.еления, л.ля KOToporo обычно л.ИСТИЛЛЯЦИЮ IIРОИЗПОл.ят из л.руrой напески объекта исслел.опаIlИЯ. ОсобеНIIО паЖIlО это иметь n пил.у л.JlЯ изо- лированин таких пещестп, которые срапнителыю трущю oтro- няютсп С ПОДЯIlЫ!\1 lIapOM (формальдеrил., этиленrЛиколь и л.р.). Дисти.1.1ЯТЫ пол.перrают качестпенному нсслел.опаIlИЮ, а при по- ЛОЖIlтельных результатах аIlализа n IIИХ опрел.еляют количества наiiл.енных пещестп. 2.0БНАРУЖЕНИЕ,ОПРЕДЕЛЕНИЕ И токсиколоrИЧЕСКОЕ ЗНАЧЕНИЕ ВЕЩЕСТВ, ПЕРЕrОНЯЕМЫХ С ВОДЯНЫМ ПАРОМ СИНИЛЬНАЯ КИСЛОТА СНИJ1Ыlая кислота представляет собой бесцветную жидкость с теlПера- ТУРОI! кипеlfИЯ 26,50. Удельный вес при теlПературе 2000,69. СlеШllвается во всех ОТllошеIlИЯХ с водой, спирто!\!, диэтиловым эфиром. ЛеrКО ВОСП.lаме няется и rорит rо.'1убоватым плаlенеI, Омыляется до муравьиноЙ кислоты даже с.lаБЫl\lИ орrаНИЧССКИl\lИ кислотамИ. Соли СИНИ.1ЫfOЙ кислоты, I<ак соли чрезвычайно слабой кислоты (констан- та диссоциации K==4,79.10'O), лсrко rидролизуются. Синильная КИС.'10та пе- реrоняетс!, с водяным паром в первые порции дистиЛ.'1ята. rраница отrонки СИИИЛЬ\lОИ кислоты 1 !\Ir из 100 r биолоrичсскоrо материала. I При собирании nepBoro дистиллята в пустую колбу fI даже в j.;о.'1бу с ll'истиллироваllНОЙ водой наблюдаются значительные потери синильной кис- лоты. 69 
Качественное обнаружение. Для обна ружеНIIЯ Синильной ЮIСЛОТЫ в ХIlмикотоксиколоrllческом аlIаЛизе может иметь зна чение только реаКЦlIЯ образования берлинской лазури. NaOH + HCN == NaCN + Н 2 О; FeS0 4 + 2NaCN == Fe(CN)2 + Nэ 2 SО 4 ; Fe(CN)2 + 4NaCN == Na4[Fe(CN)6J; 3N a4IFe(CN)6J + 2Fe 2 (S04);* == Fe4IFe( СN)6Jз + 6N a 2 S0 4 Реакция ПРОВОДlIТСЯ со всем объемом первоrо дистиллята. Признаком на.тIIIЧИЯ CN в дистилляте служит появление си Hero осадКа или Синеrо окрашивания. При образовании значи тельноrо синеrо осаДКа берлинской лазури реаКЦlIЮ необходимо- повторить с добавлеНием растворов FeS04 и FеСl з перед подкис .тIением соляной кислотой. Заключение о каЧественном обнаружении (если синий осадоК Не выпадает тотчас) или необнаружении синильной кислоты дается лишь по истечении 2448 часов, так как при следах си нильной КИСЛОТЫ В присутствии орrанических веществ осаДОК берлинской лазури Может выпадать медленно. При ДЛитеЛЬНОМ непоявлении осаДка рекомендуется вводить. в реакционную смесь раствор хлорида бария. ВыпавшиЙ в oca док сульфат бария соосаждает берлинскую лазурь и малые ее- ко.тшчества выделяЮТСЯ быстрее. По исследованиям А. П. Ходасевича оптиМальными условиями проведения ис.следования на СИНИЛЬНVЮ кислоту являются: ди стиллят в объеме 3 мл собирают в 2 мл смеси 4 % растворов карбоната ,\'1 бикарбоната натрия, прибавляют каплю раствора сульфата заКисноrо железа И через 30 минут ПОДЮIСЛЯЮТ соля ной КИСЛОТОll до слабокислой реакции по лакмусу. Чувствительность реакции 20 MKr HCN в 1 мл раствора. ОткрываеМЫ!1 минимум 20 MKr при предельном разбавлении ]: 100 000. При содержании 2030 MKr HCN в пробе образуется соответственно зеленое или rолубое окрашивание раствора, а при количествах, больших 30 MKr, выдеЛяется характерныЙ CIIHHIt осадоК берлинскоЙ лазури. НыделившиЙся осадок берлинской лазури может быть пре.J. ставлен в качестве доказатеЛЬСТВа обоснованности заКЛЮчеllIlЯ об обнаружении синильной кислоты. Достаточно ВЫСОкая чувствительность реакции, ее спеЦllфllЧ ность и возможность сохранения осадка феррифеРРОЦllаШ1.J.а (берлинской лазури) для представления судебноследственным * Ион fе З + содерж.ится в иасыщеииоы растворе сульфата заК!I('иоrо же леза в количествах, достаточных для реакции образования берлинскоЙ лазури. ** rе4[Fе(СN)6)З, образующийся пр'!! взаИl\lодеЙстВJ.\И Fe H и Fе З + (из FeS04 11 HCN), может растворяться в едком натре (особенно при lIarpe ваиии) . 70 
CJ!>l"JII:1M дслают се особенно ЦСlllЮi'l для судебllOхимических ИС('.'1еДОI3а 1111 i'(. Количественное обнаружение синильной кислоты. При иссле- доваlll\JI с в l' Ж l' 1'0 ТРУПIIOI'О материала, содержащеrо cpaBIIII- ie,'1bHO небоЛ!,/IIIIС 1\О.'1l1чсства СIIIIIIЛЫIOi'1 КIIСЛОТЫ (о IЮЛllчсстве ес дает ВОЗМОЖIIОСТЬ СУДIIТЬ (i.,I'!l'СТВl'llIlая проба), а также IIрИ :I.PHII:\ объектах IIсследоваНШJ (нетрупный материал) IIриме яioт объемное определеllllС. Метод OCII013all на взаИМОДСЙСТВJlИ HCN с 0,1 11. (IIЛIf 0,01 11. Прll малых КОЛllчеСТ13ах HCN) paCTBO ром АgNО з , НепрореаrирО13а13ШИЙ нитрат ссрсбrа ОТТIIТрО13Ы13а ЮТ 0,1 н. (11.'111 0,01 11.) раСТI30рОМ роданида аММОНИЯ или калия прн IIНДIlкаторе железоаММОIIИll1lые К13асцы. При не вполне свежем трупном материале TaKOli способ I\:О.'1lIЧССТ13еllноrо определения неприменим, так как серО130ДОрОД, содержащиЙся 13 объектс исслсдования, будет pca rИРО13ать с нитратом ссрсбра, образуя сульфид серебра, иска- жая реЗУ,,1ьтаты !ЮЛllчеСТ13СНlюrо опрсдслсния. В таких случаях ()бычно IIРIIМСНЯЮТ 13ССОI30Й мстод опРСДСЛСIlИЯ CN. ВеСО130е ОI1РСДСЛСIlИС СИНИЛЬ1l0Й кислоты С130дится К oTroHKC СИнн,lьноii кислоты из НО130Й на13ССКИ объскта исслеДО13ания, co 6ира1lИЮ дистиллято13 13 23 приемника, содержащие 0,2% pac iBOp НIIтрата ссрсбра, отдслеllИЮ послс II0ДЮIСЛСНИЯ азотноЙ КИС"lОТО{( (не содержащеЙ CN) осадка AgCN с возможноЙ при мссью Ag 2 S, обработке II0лучснноrо осадка избытком pacТJ30pa аММl\ака 13 цслях отделсния раСТ130римоrо в нсм ЦИанида ссрсб- ра от HCpaCT130pI!MOrO сульфида ссрсбра, выдслению из раСТ130 ра с II0МОЩЬЮ азотноЙ кислоты цианида ссрсбра II ОllрСДС.тJСНI!IО мста.l.lичсскоrо ссрсбра после 13Ь1СУШИ13аНIIЯ, сжиrания и IIрока- ЛИ13аНIJЯ фильтра с осадком. Токсиколоrическое значение и метаболизм. Токсиколоrическое знаЧСIlИС синильноЙ кислоты и СС IIрОИЗ130ДНЫХ ОllРСДСЛЯСТСЯ ЯДО1311ТОСТЬЮ их, С ОД1l0Й стороны, И сра13НИТСЛЬНО ШИРОКIIМ IIpH :МСllенисм 13 на рОД1l0М хозяЙст13С  С друrой. К ЧРСЗВblчайно ядо- ВИТbI"l сосдинсниям относится не только синильная кислота, но и по;r313,lяющсе БОЛЬШIШСТ130 сс IIроиз130дны.. ЯДО13итость CH нильной Iшс.rIoты оБУСЛО13лена IIРИСУТСТ13не1\! в HCN изоциани cToil КИСЛОТbI, одной из TaYTO;\I('PllbIX форм HCN: НС=:=:': ( ) H = C uи3ниды калия и натрия IIРИ;Vlеняются в 1\lетаЛЛурrии Д.1Я из влече11I1Я блаrородныx металло13 из руд 11 В Ю13СЛНрНОl\I деле. При ::JTOM использустся Сllособность KCN и NaCN да13ать лсrко раСТ130рИМЫС комплексныс соли с соеДИНСIШЯl\Н: мсталло13, Ha пример СО.1ЯМН золота  K[Au(CN)2] ИЛIl ссрсбра  К l Ag (CN) 2]' из которых металлическое золото (ссрсбро) BЫTec няется затсм цинком: 2K[Au(CN)21 + Zn == 2Au + K 2 [Zn(CN)4J 7"1 
На этом же свойстве основано применеIИе KCN и NaCN в фотоrрафии. Цианиды калИЯ и натрия используют для полу чения друrих цианистых соединений и в производстве фа pMa Цевтических препаратов. В сельсКОМ хозяйстве NaCN и KCN применяются для борьбы с вредителями плодовых деревьев. зерна, хлопкасырца. Цианид и оксицианид ртути Hg(CN)2 и Hg(CN)2. H g O . Оксицианид ртути  медицинский препарат. Отравления этим веществом имели Место в результате смешения ero с друrнми лечебными препаратами. Цианплав  продукт сплавления цианамида кальция N ,/""" С Са С N aCI. Применяется в rидрометаллурrии блаrород / N ных металлов при цианировании сталей, в производстве ферро и феррицианидов калия, для протравливания семян, дез инсекции и дератизации. В состав цианплава входят до 45% NaCN и KCN. Циклоны (В, С) применяются для де3l'lНсекцИИ и дезинфек ции. Они представляют собой пористый материал (бумаrа, Kap тон, кизеЛbrУР), пропитаННЫll синильноЙ КИСЛОТОll. Во избежание С.1учаЙных отравлениЙ ЦИК.l0на,\1И обычно к пористому ыa териалу добавляют вещества, раздражающие слизистую обо лочку носа: хлорпикрин, эфир бромуксусной кислоты И др. Циклоны неоднократно были причиной отравлений и предме ТОМ химикотоксиколоrичеСКОrО исследованИЯ. Источниками отравлений, особенно детей, нередко являются ядра ropbKoro миндаля, абрикоса, вишни, лавровишни, бобов ника и друrих растений сем. Rosaceae, содержащие r ЛИКОЗIlД /Н миr;:r.аЛИIl С6Н5СО'СИНРI0' который способен в кислоМ """CN растворе, а под влиянием энзима эмульсина даже в нейтральном растворе расщепляться на виноrрадный сахар, бензойныЙ аль деrид н синильную кислоту1. Известны отравления также спиртовыми настоЙками, приrо товленНыми на плодах косточковых растений сем. Rosaceae. ИСТОЧНИКОМ отравле1lИЯ ИНоrда был и фасеолюнатин  r ЛИКО ЗИД индийских бобов (Phaseolus luпаtus) СНзССНз, даю 1""- O)I l1 C 6 0 CN щий при rидролизе HCN и ацетон, а таКже линамарин  rЛII I На ЭТОМ своlJстве а!\lиrдаJlИl!а основано и E'ro ХII\lическос доказате,1Ь ство. Кроме HCN, в дистилляте обнаРУЖI!В<lЮТ БСll30i'Il!ыii альдеrllД: запах rорькоrо МИ!lдаля, маСЛЯl!llстые канлн, !Iерсходящие на воздухе в бе.'lые кристаллы с т. !IЛ. 1201210 (бе!lзоЙная кислота). 72 
козид С('МЯII лыI,. IIМСIOЩIIII близкое строеIIие и явлнющийся ПРIIЧII,юi', отраl1.1l'IIШJ скота IIрИ 'IOС)1ШIIIН лыIllоrоo ЖМI)lха. 0l111CallbI OTpaB.'Il'IIII\I ЖIIВОТIIЫХ Malllllll<OM ВОЩl/lЫМ, содержащим !'ЛIIКОЗIЦ отщеIIЛЯlOщиii HCN. ТОК('II'К).r10ПРIl'ское 3ШIЧСII"е IIMelOT также ДИILllаll [(CN)2] или [N == CC == N] хлор  11 6РОМllиаllЫ CICN, BrCN, которые MO [ут вызывать отравленин в IIрОlJЗ130дстоеlШЫХ условиях. ДИILиа\l "од ВЛI\Яllllем щслочеЙ "ереХОДIIТ в Цllа \1 нстуlO и ILиаНО130КИСЛУЮ сол I! : (CN)2 + NaOH === NaCN + N = COH; N = COH + NaOH 0== N = CONa + НОН Имеются Сl3едеllШI об обраЗОJ3ании СИIIИЛЫЮЙ КИСЛОТЫ IIрИ rореllНИ ILеллулоида. Следы HCN содержатсн в табаЧIIОМ дыме. Есть сообщения о нормаЛЬ1l0М содержании цианидов в opra низме чеЛОJ3ска: "'" 6,7 MKr% 13 моче некурнщих ЛЮJ!.еЙ и 17,4 MKr% 13 моче курящих. Повышение нормаЛЫlOrо содержа нин ЩJаIlИДОJ3 отмечается у ЛИIL, страдающих рассеянным скле розом. В КрОJ3и ILиаllИДЫ MorYT обраЗОJ3ЫJ3аться н "осмертно. смертелыIйй дОЗОII чистой СИIlИЛЫIОЙ кислоты считают O,05 0,1 [; смертелыlяя доза ILиаllида калия O,15O,25 [. ОIIисаны случаи J3ЫЗДОРОJ3ЛСIlИЯ после приема 0,3 Mr и даже 3,25 r KCN. ОтраJ3.1СНИС ядрами ropbKoro миндалн может наступить IIрИ ПоедаllИИ 4060 штук, а у детей  даЖе 1012 ШТ, rорькомиllдалыlнH В0да (Aqua Amygdalarum amararum) MO Жет оказать токсическое и даже смертеЛЬ1l0е дейсТвие IIрИ прие ме П11УТРЬ 60100 мл. ОДIlИМ из наJ30ДЯЩИХ указаllИЙ IIрИ ВСl<рЫТИИ ТРУ"ОВ ЛIЩ, IIоrибших ОТ отраJ3леllИЯ синильной КИС.10 iОЙ, НJ3ляется запах rорЬКОrо МИllдалн (110 далеко lIе J3сеrда) от еllутреllllИХ oprallol3 тру"а и мозrа 1 . В OprallН3Me J3 TKallHX тру"а, П0 J3l1еШlIей среде циаllИДЫ ПО.J,J3ерrаютсн биотрансформации lIесколькими "утнми. 1. rидролиз: /ОН HC  N + 3НОН == HCOH + NН з ""о Н /?ri. /ОН HC;9.H: == н 2 о + HC "o:( О нсон + NН з === HCONH 4 (составная часть ЖlIвотноrо орrанизма). 11 11 О О 2. Преl3ращеllие 13 роданиды "од J3линнием фермента рода- иазы: KCNKSCN (составная часть орrанизма). ' ,,1 Экснерты-химики отмечают, что при отравлениях препаратами сИIIИЛЬ нон КИС.l0ТЫ она ИIlоrда оБIlаруживается в желудке с содеРЖ'И\IЫМ, а в па реIlхиматозных opraIlax при этом результаты аllализа бывают lIеrаТИВIIЫIИ. 73 
3. Соединение с rемоrлобином крови. 4. Связывание с цистеИНО:'vI. 5. ПрисоеДJIнеlше к веществам, содержащим а.1ьдеrидную rруппу, например к сахарам: II /II HC =N + RC<  RCCN О "'-011 В судебноЙ практике известны случаи, коrда препарат циани да калия, доставленный на анализ как орудие замышляе;VlOrо отравления, при исследоваН/1И оказывался карбонатом калия: иыело место (или моrло иметь место) покушеш'\е на отравление- с неrоднымн средствами. При этом цианид калия, сохраняе;vIЫЙ без особых предосторожностей (в отношении внешних воздейст вий), подверrался действию влаrи воздуха и уrлекислоты И пре вращался в неЯДОВlпьiЙ карбонат калия: KCN + С0 2 + НОН === КНСО з + HCN Возможность превращения синильной кислоты и ее производ ных в друrие вещества связана с необходимостью проведсния ХИl\lIIкотоксиколоrнческоrо исследования на наличие HCN в день поступления объектов в лабораторию. ЯДОВИТЫЕ rдлоrЕНОПРОИЗВОДНЫЕ Хлороформ и хлоралrИдрат Х.'10РОфОр1 (трих.lОрlетан)  бесцветная, прозрачная, !lодвижная и .1er-- КО.lетучая Жидкость, обладающая хараКтерным за!lаХО:\1 и жrучи:\\ вкусом. Tel!lepaTypa КИ!lения 59,5620. Уде.1ЫIЫЙ вес 1,498 !lрИ Tel!lepaType 150. Pac творяется в воде в соотношении 1: 200. Со С!lИрТОI, ЭфИРОI, беНЗИIlОМ ole шивается во всех ОТIIоШениях. Х.lора:Jrидрат( 1,1-;:I.иокси-2,2,2-трих.lорэтаII)  бесцветные криста.'1,lЫ с OCT рЫ:\1 за!lаХОI, c.lerKa ropbKoBaToro цара!lающеrо BI,yca, ЛеrКО растворяетсЯ! в воде, спирте, эфире, Х,lороформе. На воздухе раС!l.lывается и :\lеД.lенн() улетучивается, Температура !I.lав.'!ения 49530. Х.'!ороформ и х.lора.'!rидрат !lереrОIlЯЮТСЯ (особенно при ма.1ЫХ КО.lиче ствах их в объектах исс.'!едования) в первые порции ДИСТИ.l.lята. При !\оли честве бо.lее 1 r в ДИСТИ,l.lЯте (редко встречается в пр аl<тике ХИI ИI(ОТОКОII- КО.l0rическоrо ана.lиза) удается IIаб.lюдать на.lичие Ka!le,ll> х.l0рОфОр\lа ИI ощущать ero характерIIЫЙ запах. При бо.1ЬШИХ КО,lичествах Х.l0ра,lrидрата- (что также встречается редко) !lрllбав.lе!lие еДКОll ще.lОЧИ и очень с.lабое- наrревание !lрИВОДЯТ К ПОЯВ.lению за!lаха х.lОрОфОр:\lа, а ИIIоr;:I.а даже Ka !le.1I> х.'!ороформа: ОН :ОН . /: /:.... CC1CII + NaO:Il === СIlСl з + NaOCIl  ; "'-011' "'-o:'i t О " I'\;J()C! I + JЦl 7\ 
!\.ОЛl\чество веществ, которое lOжет быть ИЗО,lировано с водяным паром IIlЗ 100 r БИО,10Пlческоrо !\Iатерl\а,1а животиоrо происхождения, состаВ,lяет fle менее 0,2 r х,ороформа и 0,05 r х.'!оралrидрата. Качественное обнаружение. 1. ОбщеЙ реакциЙ на rалоrено 'IlрОI1ЗJ30дные 5IJ3ЮlеТС51 реакция отщеплеНI/Я rаЛОJlда, что ДОСТИ- 'f'аетсЯ при наrреJ3ании части дистиллята со спиртовым раство- .ром едКОЙ щелочи: 4NaOH СНСl з + "  3NaClt + 2Н 2 О + HCONa СПИРТОВОII раствор 1: О ХЛОрIlД1I0II обнаРУЖИJ3ается реакцией с раСТJЗ0рОМ нитрата ,серебра J3 азотнокислой среде. ОбраЗОJ3аllие ;VIУТИ или осадка ,ориеllтирует химика на необходимость проведения друrих peaK циЙ обllа ружеllИЯ rалоrеIIопрОИЗJ30ДIIЫХ. Параллелыю ПРОИЗJ30Д5lТ пробу в раJЗНЫХ условиях с 1 мл ди СТИ.1Л5lта и а.1коrОЛ5lТОМ натрия, но без наrреJ3ания. Таб.lJица 2 Качественные реакции обиаружения некоторых токсиколоrически важных rалоrенопроизводны х ЧУВСТВl\те.1ЬНОСТЬ реакции, м!" отщеплс- J3ещество ние opra. образова. с резор- восстанов- Нllчески Нllе Изо- цином леине связаиноro НlIтри.lа окиси меди х.l0ра ХЛОрОфОр:\1 Хлоралrидрат ЧетыреххлористыR уrлерод .ДИХ.'1орэтаIl 0,2 0,15 6,8 2,5 0,01 0,01 2,3 0,3 0,25 4,5 3,0 2,0 При м е ч а и 11 е. Чувствите.1ЬНОСТЬ Оllреде.lеllа А. А. J3аси.1Ьевоi\ на водиых растворах ;веществ. Знак MIIHYC означает отрнцате.1ЬНЫЙ резу.lьтат реаКЦНlI, 2. В случае ОТСУТСТJ3ШI осалка или мути, учитывая сравнитель ,но неJ3ЫСОКУЮ ЧУJ3СТJ3ителыюсть реакции по отношению, напри- мер, к хлороформу II хлоралrIlдрату (таб.1. 2), нужно пролелать ,реакцию получения ИЗОНlIтрнла: cl \ 3ХаОН HCICl + спиртовоi\ paCT + C6H5NH2==C6H5N ==С + 3Касl cl +OO ОтрицательныЙ результат этОй сравнительно чувствительноЙ :реакции ПОЗJ30ЛЯТ судить о ненахождеllllИ в ИСС/Iед\'емом объек T этих J3ещестJ3. При полОжительном результате li Р ОJ30ДЯТ дру_ тие pa КЦIШ. 3. Реакция ДИСТИЛЛЯТа с 1 % СJ3ежеПРllrОТОJ3ленным pacТl3opoM реЗОРцИНа (мтаДIIОКСllбеllзола) J3 10% раСТJЗ0ре едкоrо натра I1рИ наrреJ3аНI1И. 75 
Параллельно проводят «СЛепой» опыт. Появление РОЗОвоrо нлн KpacHoro окрашивания в исследуемой пробе может указы вать на наличие хлороформа, хлоралrидрата (и их аналоrОR бромоформа и бромалrидрата), а также четыреххлористоrо уrле рода, формальдеrида или муравьиной кислотЫ. Последние три вещества исключаются друrими реакциями. ПостаНОJ3ка параллельноrо опыта с реактивами позволяет ис ключить возможны.e ошибки за счет окрашивания ПРОДУКТОR окисления резорцина в желтозеленый или зелены" цвет, маски рующий розовое окрашивание продуктов взаимодействия резор цИНа с rалоrеНОПРОIIЗJ30ДIIЫМИ. 4. При значительных количествах хлороформа и ХЛора.'1rид рата продеЛывают реакцию восстановления Cu (ОН) 2 В. CU2 (ОН) 2, переходящую далее J3 Cu 2 0 при Кllпячении с paCTBO ром Феллинrа. При наличии хлороформа, хлоралrидрата и ле тучих с водяным паром альдеrидов (формальдеrид, уксусный альдеrид и др.) образуется желтый осадоК rидрата закиси меди, переходящий почти тотчас в красныЙ осадоК закиси меди. Реакцию можно представить следующей схемой: j6H /.... . НССl з + 4NaOH == 3NaCI + HCO:H ; 1 "ОН" HCONa + 2Н 2 О 11 О CuS0 4 + 2NaOH == CU(OH)2 + Na 2 S0 4 ; ОН HCONa + 2CU< === HOCONa + Cu 2 (OH)2 + Н 2 О; IIOHI О О 1 Н 2 О + С0 2 Cu 2 (OH)2 == Cu 2 0 + Н 2 О Альдеrиды исключаются в ходе анализа соответствующими реакциями. На основании результатов приведенных четырех реакциЙi с учетом их ЧУВСТJ3ителы!Ости и специфичностн (см. табл. 2) приходят ]{ пыводу об обнаружении или необнаружеlllШ хлоро форма и хлоралrидрата в исследуемом материале. Для хлороформа и хлоралrидрата описанные реакции ЯJ3.1Я ются общими. Они даlOТ положителыIйй результат 11 с HeKOTO рыми друrими J3ещеСТJ3ами, которые \\С\(ЛlOчаются в Ходе даль IIсйшет I1сследования. 76 
ДЛЯ ОТЛИЧИЯ хлороформа от хлоралrндрата дИСТИЛЛЯТ повтор- 110 IIзвлекаЮт lIеБОЛЫIl/JМII IlOрНl!НМII эфира \J фШIl)ТРУЮТ чере: сухоЙ фН.rII>тр. Слсды ()l'ТаТ!«(l 1/0 удаЛС\\И\J эф\\ра J\p\J КОМllаТlIOИ темlIt'ратуре тотчас же обрабаТЫJ3ают IIССI<ОJI1)IШМII ка\\ЛЯМI1 во- ды и с раСТП0ром п\\овь ПРОИЗJ30ДНТ Оlшсаlll!!>\е J3ыше реа.ции. \'ЧIIТЫJ3а51 пр\\ этом J\X ЧУJ3СТJ3I1ТСЛЫIOСТЬ. ПОЛОЖllтеЛЫIЫl1 pe зу.%тат укажст lIа IlаЛI1ЧIlС хлоралrидраа, предстаJ3Л5lющеrо соБОI"1 твердое тело, а хлороформ пр\\ такои обработке улетучи J3аС'т('я П!\1С'сте с Эфl!IЮМ. I Количественное определение. Количественное определение ra .10rеНОЩЮ\\ЗJ30ДlIЫХ ос\\оВаНо на отщеплении при наrреJ3а1IIIИ со СПИРТОJ3ым раСТВ0рОМ едкоrо J\aTpa орrаllически СJ351заllllOrо хло ра н арrеllтометр\\ческом ОпределеllllИ ХЛОрИДIЮllа. ТоксиколоrичеСКОе значение и метаболизм. Хлороформ 5IВ.l51еТС51 ХОрОШIIМ раСТJ30Рllтелем ЭфllрОJ3, лакоJ3, lIекоторых алка .10IlДОJ3. ПОЭТОМУ он J\MeeT большое прО;VIЫШЛСIl1l0е Зllачение. Как вещеСТJ30, способ1l0е вызыJ3тьb на ркоз, хлорофОР;V1 приме Н5IеТС51 J3 медИщше. Хлоралrидрат используеТС51 J3 меДИЦИllе в качеСтJ3е быстродеilСТJ3ующеrо CIl0TJ30pHOrO средства. Хлороформ и хлоралrидрат 5IВЛ5lЮТСЯ наркотика;vlИ, П11а чале J30збуждают, а затем парализуют аентралыlюю нерJ3I1УЮ систему. С!\lерть от хлороформа 11рИ наркозе оБЪ5lСllяеТС51 не только ТОКСИЧ1l0СТЫО ХЛОРОфОР;Vlа, 110 и р5lДОМ друrих причин. При ти ПИЧ11ОЙ интоксикащlИ 01lа наступает от паралича дыхаllИЯ. Хи MIIKO-ТОКСИколоrичеСкое исслеДОJ3аllие J3l1утреllllИХ OpraHOJ3 Tpy ПОJ3 ЛlЩ, поrибших от отраJ3леllИЯ хлорофор;vIOМ при на ркозе, J3 ПО.J,аJ3.151юще;V1 БОЛЬШИНСТJ3е случаеJ3 ПРИJ30ДИТ к обна ружению ero J3 opraHax. При J3J3едении хлороформа через желудок уже 5 10 r J3ызыJ3ютT Т5Iжелыс признаки отраJ3леIlИ5l: боли, РП0ТУ и ЯJ3.1еIlИ51 общеrо отраJ3леIlИ5l. СмертеЛЬ1l0Й дозой хлороформа считают 5070 r. Хлоралrидрат по обще;VIУ действию на opra- низм lIаПОМИllает хлороформ. СIЫIЫlее J3ыражеll0 ero деЙСТJ3ие на сердеЧll0СОСУдистую систему. При остром отраJ3леюш смерть нередко наступает от паралича сердца. Смертельна51 доза, по AaHHbI;V1 Н. В. ПОПОJ3а и О. И. rлаЗОJ30Й, СОстаВЛ5lет около 1 О [, при заБОлеJ3аНИ5lХ сердаа опасны дозы ;VleHee 10 r. СеЮЩОllllа51 каРТИllа J3 БОЛЬШИIlСТJ3е случаеJ3 нехарактерна. Иноrда от мозrа и J3l1утренних OpraHOJ3 трупа ощущаеТС51 запах хлороформа, что дает иаJ30Д5lщие указаНИ51 ДЛ51 праJ3ильноrо напраJ3леНII5I хода нс' С.1еДОJ3аНИ5I. О сохраН5Iемости ХЛОРОфОР;Vlа J3 трупе имеЮТС51 ПрОТИJ30речи- ВЫе мнеllИЯ. ОДIlИ апторы отмечают, что хлороформ быстро J3ЫJ30ДИТС51 IIЗ орrаllИЗМа и Исчезает из трупа блаrодар51 летучести (И. rада- мер), друrие укаЗЫJ3ают lIа сраJ3нителыlO ПРОдолжительное со- храllение ero в трупе. Конечными продуктами метаболизма хло роформа 5IВЛ5lЮТС51 НСI и С0 2 . 77 
Основные следующие: ССl з . СООН метаболиты хлоралrидрата в орrанизме ССl з ' СН 2 ОН трихлорэтанол, (частично) трихлоруксусная кислота и Н трихлорэтанола ССl з . С. С 6 Н 9 О 6 . Все метаболиты выделяются Н человека возможно rлюкурони,J, с мочоЙ. Четыреххлористый уrлерод Четырехх.'10РИСТЫЙ уrлерод представляет собой прозрачную, подвижную, тяжелую ЖИ;J.кость с удельным весом 1,5941,600 11 запаХОI, наПОlинаЮЩЮI запах Х,10рОфОрlа. Почти не растворяется в воде (растворюlOСТЬ 0,077 r/I.l ври теlПературе 250), хорошо смешивается с безводным спирто", ЭфИрОI, бензо.l0М, бензином. Температура кипения 75,577,50, [a] == 1,4621,464. ДИСТИЛ,lЯТ при содержании CCI. в объекте исследования в количестве, БО.lьшем чем 11,2 [, обладает своеобразным завахом. Иноrда в нем наб.1Ю дается на. 1 lИчие капе,lЬ CCI 4 . При lеньШИХ количествах СС1 4 переrоняется с ВОД5ШЫМ паром в первые порции дистиллята (5 М,l). Ко.lичества ССI 4 , KO торые lOrYT быть ИЗО,lированы дистилляцией с ВОДЯНЫМ паром из 100 r био .7Jоrичсс!{оrо l\Iатериала животноrо происхождения, состаВ,lЯЮТ ОКО,10 1 r. КачествеННОе обнаружение. 1. Отщепление хлора и последую п{ее доказательство наличия хлоридиона реакцией взаимодей- ствии с АgN0 з 13 азотнокислой среде. 2. Реакции образовании изонитрила. 3. Получение рОЗО130rо окрашивании с резорцином в щелоч- ноЙ среде. 4. В Отличие от хлороформа и хлоралrидрата четыреххлори- стый yr.1epo,], не обладает С/lособностью восстанавливать Cu (ОН) 2 13 CU2 (ОН) 2 И CU20, так как при К/!Пичении ero с едкиы натром не образуютси вещества, обладающие восстаНОВlIте.1Ь Ным свойством СI '''.'.'.:::''.:9.::. I : I ...... CICCl + 4NaOH  }IOCOH + 4NaCI I "... I 1! СI ;ёП.f".... ! :....................: ! 21 IO + СО 2 уIJIIтыl3яя низкую IIУI3СТJ3ИТСЛЫIOСТЬ этой pcaKUIIII в OTIIOI/ICII!I/I хлороформа и хлораЛПlJI.рата, IIСКЛЮ 1 lать CCl 4 при ПОЛОЖИТ('.1Ь IIыx результатах друrих рС,ИЩllii следуст с ОСТОРОЖ/lОСТЬЮ. НУЖIIО также УЧlIтываТI) IlсспсltНфlllJllOСТЬ рсаКЩ/II: КРОМС Х.10- роформа и хлораЛПlJI.рата, СlIособllОСТ/'1O В()ССТ3113ВЛIlI1<lТЬ Cu (ОН) 2 обладают МIIОПIС аЛl,ДСПIJI.Ы. Поэтому XIIMIIKO-TOKCI!- колоrИIJССКОС ЗllаllСIIИС OIIIIC(\IIIII,Il' рсаюtllН нрнобрl'тают ТО.1ЬКО в их совокупности. 78 
Количественное ощнделение ()CIIOJ3a11O на том же ПрИНЦl1пе, что 11 Ol1pt':tt':It'III1t' \:!t)()()(I)()(>!\IH 11 х//о(>()лптr ата . : ТОКСltколоrИ'lсское значение и метаболизм. Чстыреххлористыи \T:I'I)();t 1I1\1(>ОКО IIспользуется Kal{ ХОРОI!IИЙ растворитсЛI> ЖllрОJ3. лаков, CMO.ТI, ВОСI\ОВ, li.аУЧУIi.() 11 т. 11., а такжс JtЛН ул.аЛСIIIIЯ жи r OBblX п5lТСl! н В Ii.()IIl'CTlle Ii.ОllСl'рВЩ)УIOЩСI"О вещсства для мехо- ВЫХ IIЗДСЛIli'1. ПРСlIмущество ero как орrаllнчсскоrо раствори- Т('.llЯ заК.1ЮЧ,Н'П'Н J3 том, что 011 \le воспламе\lЯСТСЯ. В BCTcpllllapllOii праl\ТIII\С чстыреххлористый уrлерод приме \l5IстС51 J3 качеСТJ3е противоrЛlIстноrо среДСТJЗа. В результате JЗса- сыва\ll!Я ('ro из КllшеЧIIIII<а, особеllНО J3 ПРИСУТСТJ3ии жироJ3, "ри неосторожном прIlмеllеllllН ero IIмели место отраJ3леIIИЯ. Четыреххлористый уrлерод применястся и как среДСТJЗ0 для rашеНIIЯ "ожароJ3, ос06еНII0 ДЛЯ тушения rОР5lщеЙ нефти, беllЗИ на l\ т. ".: ТЮl<елые "ары ero ИЗОЛИРУIOТ rорящее J3ещество от кислорода J30здуха. ОДllако при этом возможно отраJ3ление фос- [сном  пrОДУI\ТОМ разложения четыrеХХЛОРИС10rо уrлерода. Четыреххлористый уrлерод ЯДОJ3ит "ри J3дыхаНlШ и при приеме внутрь. При J3дыхании он J3ЫЗЫJ3ает наркоз медленнее, чем X.10 роформ; деЙствие ero на орrанизм на"оминает действие хлоро форма, но ИЗ!\fенсния J3 opraHax (печень, почки, сердце) 60.1ее rлу60КИ (ЖИрОJ30е "ерерождение) . По J30ПрОС) О смертеЛЫlO11 дОзе CC1 4 при "риеме JЗнутрь сведения разнореЧIII3Ы. УкаЗЫJ3ают дозы 2950 мл и 60льше. В ,lитературе "РИВОДЯТСЯ случаи отраJ3ления CCI 4 как произ BOJ,cTJ3eHHOrO характера, так И связанные с "рименением ero J3 :\fедицине и J3етеринаршl. Метаболизм четыреххлористоrо yr.1e рода полностью не изучен, хотя ИЗJ3естно, что одним из MeTa60 ЛНТОJ3 является СНСl з . 1,2-дихлорэтан (хлористый этилен) и трихлорэтилен J.:их.l0рэтан представ.lяет собой тяжелую, бесцветную, подвижную жид- кость с запаХОf, напомннающим запах ХЛОрОфОрlа. ТеlПература кнпеl!lIя  83,70, удельный вес 1,25 при теlПературе 200. РаСТВОРИfОСТЬ ero 0,922 r в 100 мл ВОДЫ при 00, 0,855 r при 100, 0,869 r при 200, 0,894 r при 300. Хорошо растворяется в спирте и друrих орrанических растворнте.1ЯХ. Bec!,\la стоек к действию КИС.'10Т и щелочей. ВОСП.13меIIяется с ТРУДОf. ТехничеСКИII препа- рат всеrда содержит примесь трихлорэтилена. Трихлорэтилен  бесцветная жидкость с запаХОI, IIапоминаЮЩИ1 запах х.l0РОфОР!\lа. Температура кипения 86,90. При окислении трихлорэтилена обра- зуется фосrен. Из БИО.l0rическоrо материала дих.l0рэтан изолируют ДИСТИ.'l,'1яциеil с во- дяны!\1 napo!\l. При наличии в объекте исследования бо.lее 1 r Х.'10ристоrо ЭТИ.lена в ДИСТИ.'1.1яте можно наблюдать капли вещества, При ма.1ЫХ 1\0.lИ чествах дих.l0рэтан переrОllяется r.laBlIbI1 образом с первыми порцllЯIИ ДИСТИ.lлята. Переrоняется с ВОДЯIIЫМ парО1 и трих.'10рЭТИ.'lеН. При специа.1ЬНЫх исследованиях lIa налНчие ДИХ,10рэтаНа це,lесообразно обирать ДИСТИ.'1.1ЯТ в колнчестве 300 \fЛ, зате1 подверrатЬ ero neperoIIKe из ко.lбы Вюрца. собнрая первые 200 м.'1 ДИСТИЛ.'1ята. Второн дистил.'1ЯТ lIуЖIIО ;l.важды дефлеrмировать, собирая сначала 50 мл, а зате1 при четвертой neperOHKe 1 О I\IЛ. С последиим дефлеrматом производят качеСтвенные реакции. 79 
Качественное обнаружение. 1. При наrревании со спиртовым раствором едкой щелочи отщепляется хлор, которыЙ обна ружи вается реакцией с нитратом серебра в азотнокислой среде (см. табл. 2)., Реакция отщепления орrанически СВ5Iзанноrо хлора протекает трудно и требует продолжительноrо наrреваНИ5l, по- этому А. В. Степанов рекомендует смешивать дистиллят с четы рехкратным объемом этиловоrо спирта и отщепление хлора Be сти водородо:\! в Мо:\!еНт выделения: ........., Н (Н: I !У HC+ Cll J/! I :' С\ ,: СI '....... 2Н +  C)'IoOH ' Na HC===CH + НСI I 1 Н С\ Второй атом хлора, СТО5lЩИЙ при атоме уrлерода с двойной СВ5IЗЫО, при этих условиях не отщепляется или отщепляется с очень большим трудом и не полностью. Необходимо па раллельно проводить контрольный опыт. 2. Отщепление орrанически связанноrо хлора от хлористоrо ЭТИ.1ена происходит практически полностью при наrревании в условиях повышенноrо давлеНИ51. В. А. Назаренко II Н. Б. Лапкина разработали реакции обна ружения ХЛОРIlстоrо этилена, основанные на отщеплении хлора при повышеннм давлении II доказательстве продуктов отщепления. а) Так, при четырехчасовом наrреJ3ании дистиллята в 1апа5lН но,", ампуле с 1 О % раствором ка рбоната натри 51 от дихлорэтана отщеПЛ5l1OТС51 два атома хлора и образуеТС51 эт!!ленrликоль, KO торы!, при дальнейшем окислении дает формальдеrид, обнару живаемый по реакции с фуксиносернистой кислотой: Н Н Н Н I I I I HCCH + Nа 2 СО з + НОН == HCCH + 2NaCl + СО 2 I I I I Сl Сl ОН ОН Н Н I I HCCH I I ОН он [О]  2НСН + II.,O 11  О Чувствительность реакции 0,4 Mr хлористоrо этилена в водном растворе при разбавлении 1 : 12001. Втора51 часть жидкости после подкисления азотной КIIСЛОТОЙ н JI.о6аJ3ления 10% раствора нитрата серебра дает ясно заl\!етн)'1O муть хлорида серебра. 1 О!!ыташ А, А. Васильевой ЧУвствительность реакции определена равной 0,48 Mr вещества. 80 
()) 11Рll lIаrрепаllIlИ n запаЯIIIIОII ампуле дистиллята, содержа ще/'() дих.rюрэтаlI, С 40 % раствором СДI{{)rо натра от молекулы ДIIхлорЭТ8I18 отщепляются 2 МОЛ('!<УJiЫ ХJiористоrо подорода  по.1\'частсЯ ацетилен. ПослеДlllli'I 0611аРУЖl\Iзается реакциеи с раствЩЮМ за!ШСlюii меДII! в ПрIlСУТСТПlIII аммиака по образо- паНlIЮ p030BOI'O 11:111 lpacllOl'o ОI\раШllIзаIlШI IIЛ11 пыделению осадка: я....ёi; .T.....I" HCCH + 2NaOH == 2NaCl + 2If 2 О + НС:=СН I I i(){; НС =С Н + 2СuNО з + 2NI [рн == СиС = ССи + 2NН 4 NО з + 2Н 2 О Этой реакциеЙ обнаружипается 0,25 Mr C 2 H 4 CI 2 при разбав леНII/I 1 : 2000, Описанные реакции дают также 1,2дибромэтан и !, !'Дl1хлорэтан. С дистиллятом, полученным при neperoHKe внутреННIIХ opraHoB трупов, положительНЫй результат этой peaK ЩIII получается не BcerAa. . 3. Трихлорэтилен СНСI CCI2, так же как и дихлорэтан, дает реакцию отщеплен ия орrаничеСI<l1 связанноrо хлора при взаи МО.1еЙСТВИII с металлическим натрием в спиртовой среде. . 2 мл дистиллята или раствора трихлорэтилена смешивают в пробирке с 1 мл химически чистоrо пиридина и приливают 50% раствора едкоrо натра. Пробирку поrружают на минуту в наrретую до температуры 700 водяную баню. Трихлорэтилен вызывает образование фиолетовоrо пиrмента, растворяющеrося в ПIlридине, что может служить не только для качественноrо обнаружения, но и для количественноrо колориметрическоrо оп ре.1е.ления ero. Чувствительность реакции О,ОО! Mr. ЭТИЛОDЫЙ алкоrоль мешает реакции. Хлороформ, бромоформ, йодоформ, х.l0ралrидрат, дихлорэтилен, тетра- и пентахлорэтан также дают описанную реакцию, Не образуют окрашивания: хлористый этилен C 2 H 4 C1 2 , этиленхлорrидрин С 2 Н 4 (ОН) CI, хлористый этил и rексахлорэтан. Результат реакции записит от температуры и концентрации растворов едкоrо натра. 5. Дистиллят, содержащий дихлорэтан, не дает реакции обра зования изонитрила, не окрашивается при наrревании со ще лочным раствором резорцина, не обладает способностыо BOCCTa наВ.lивать Си (ОН)2' Количественное определение. Количественное определение воз можно по отщепленному с помощью металлическоrо натрия в присутствии ЭТИЛОDоrо спирта хлору (стр. 75), Определяется OKO.10 50 % хлора от теоретически вычисленноrо. I 1 r Сu(f'.:ОЗ)2 и 4 r х.lОрrидрата rидрОКСИ.'1змина растворяют в неБО.1Ь- ШОI Ко.lичестве водЫ, добавляют 5 :\1Л 20% раствора NH 4 0H и взбалтывают ДО обесцвечивания. Объем раствора доводят водоЙ до 50 мл. &--- 906 81 
Токсиколоrическое значение и метаболизм. Дихлорэтан имеет большое применение 13 промышленности. Являясь прекрасным растворителем Жиров, смол, масел, восков и парафинов, он ис пользуется 13 разнообразных экстракционных процессах, для обработки кожи перед дублением, для извлечения жира из шер сти, изолирования алкалоидов из растительноrо сырья, химиче скоЙ чистки и т. д. Дихлорэтан  исходный продукт для синте- за различных веществ (двухатоу!ных спиртов и их эфиров, а:\lИ нов, непредельных соединениЙ, например хлористоrо ВИН!I.lа и др.). Используется также как антисептик и как инсектофунrи- цид 13 пушно:>v! хозяйстве при токсокарозе и уницинариозе сереб ристочерных ЛИСllЦ. Трихлорэтилен также широко применяется 13 качестве paCTBO рителя, консерванта яиц, средства борьбы с паразитами и для друrих целей. Дихлорэтан относится к наркотикам, занимающим по силе действия едва ли не первое место среди rалоrенопроизводных. Как вещество, ядовитое при вдыхании и приеме BIIYTPb и имею щее широкое применение, неоднократно приводило к необходимо сти производства судебнохимическоrо исследования «неизвест ных жидкостей», выпитых ву!есто водки, ликера, пива, к KOTOpO МУ «для крепости» был добавлен (по неЗнанию ero токсичности) дихлорэтан, а также к анаЛJlЗУ внутренних opraHoB трупов лю- деЙ. Отравления, даже со смертельным исходом, имели место также при вдыхании паров дихлорэтана на производстве и в бы- ту, например при чистке ОJ.ежды в тесном и плохо проветривае мом помещении. В предупреждении про:>v!ышленных отравлениЙ большую роль сыrрал порядок, требующий сообщать opraHaM санитарноrо надзора о каЖдом заказе, например, на лак, содер- жащий хлористый этилен, с указанием КОЛIlчества лака, ero pe цептуры, назначения, места применения, что позволяет CBoeBpe менно требовать принятия СООТI3етствующих мер. Су дебнохнми- ческие исследования на наличие трихлорэтилена были связаны r лавным образом с при:>v!енение:>v! этоrо вещества 13 ветеринар ной практике 13 качестве противоrлистноrо средства. Картина отравления дихлорэтаном напоминает отравление четыреххлористым уrлеродом. При введеНШI токсическоii дозы через рот наблюдаются рвота, понос, увеЛ/Iчение 11 БОЛСЗllен ность печени, резкое вздутие живота, анурия, приступы уреыии, и смерть. Основное ero действие проявляется на центральную нервную систему и кроветворный аппарат. Смертельно!! дозоЙ дихлорэтана при приеме внутрь считается 1550 l\!Л. Судеб номедицинское исследованпе трупа не дает X()p()KTrpIIbIX признаков, за исключением асфиксии и запаха от IIOJlOL'Teii трупа (при остром отравлении), напоминающеrо запах X.l0 роформа. Трихлорэтилен является наркотиком, поражает нервную CH стему и ВЫЗывает заболевания печени и почек. 82 
в Оj1"аIIlIЗЫС ТРJlХЛОРЭТII.'lСII J10J1.lзерrается превращениям с об разопаllIll'М ТflllХЛ()РУКСУС!lОЙ кислоты (ССI з СООН) и трихлор этаНО.па (ССI з 'СН 2 ОН)' Пос.'1СJtlll,i'! J\ОIlЪЮrJlрует с rлюкуроно- воЙ кислотоЙ. ЛЛЬДЕrидЫ и КЕТОНЫ Формальдеrид и формалин Формальдеrнд  rазообразное вещество. Формалин  40% раствор форм 3.1ьдеrнда в воде, бесцветная прозраЧlIil5I жидкость с резким удушливым заП<lХОМ. Смешнвается с водоii и СПИРТОI во всех отношеlIИЯХ. ФОРlальдеrид способеlI к По.1Юlериз,1ЦИН. особенно при храlIеНИИ в помещениях с НИЗКОЙ теlПераТУРОII, Прн ЭТО:lI образуется ПО.'lимер фОр:llа.'1ьдеrида  параформаль деrнд !I.'!И парафОР:lI. О(jI,таЩI ХН:llИко-ТОКСИl,Q,10rическоrо '1lСС,lедования MorYT яВ.'1ЯТЬСЯ фор ма.1ИН. ЖI!ДКОСТII. содержащне ero (чаЙ, :110.10 КО ), И био.'!оrическиЙ :llатериал: протраВ,lенное зерно, внутренние opraHbI трупов и т. д. Из био.l0rическоrо материа.'lа прн ХII:lIИКО-ТОКСИКО.10rиЧесКИх исследованиях фОрlа.lьдеrид изО.'!и руют ДI!СТI!.l,lЯЦИеll с ВОДЯНЫ:lI napol. При знаЧите.'1ЫIЫХ КО.'!ичествах форм Д.1Ьдеrllда ДНСТII.l:IЯТ об.lадает характерным УДУШ,lИВЫ!\l запахом. При Нd.lI1ЧШI значИте.'!ЬНЫХ «О.'lичеств фОР:llа.lьдеrида, что может иметь место при недопустимо:\! консервировании им объектов ИСС.'lедования, необ- ходщlO ТЩdте.1ЬНО nepeOloTpeTb все материа,lЫ де.'! а, даже запросить о спо- <:06е КОlIсерВl!рования, а по окончании аlIа.lиза ОПlетить возчожные ПОС.'lед- CTBII я непра ВI!.1ЬН oro консервиро В3 ни я. rраницеЙ отrонки ЯВ.lяется 6065 Ir ФОР:llЗ,lьдеrида при исследовзнии 100 r TpYnHoro материа.'!а (А. А. Васи.'!ьева). Качественное обнаружение. 1. Дистиллят исследуют с резоршшом в щелочной среде. Чувствительность 0,03 MKr формальдеrида в пробе. Реакция не является специфичной для формальдеrида и имеет 1'O.lbKO отрнцатеЛЫlOе значение. Белковые вещества и продукты их разложения мешают реакции, ПОЭТО:'>IУ ее нельзя проводить (например, для установления факта консервирования формали ном) неПОСредственно с жидкостью, которой залиты внутренние opraHbI трупа, не подверrнув объект предварительной дистилля- ции с водяным паром. 2. ДИСти.1ЛЯТ смешивают с пятикратным объемом Концентри- рованной серной Кислоты. После охлаждения смеси вносят 0,020,03 r порошка кодеина или морфина  Тотчас или через неСКО.1ЬКО :\IИНУТ появляется красно- И.1И сине-фиолетовое окра- шивание. Реакцией можно обнаружить до 0,02 MKr формальде лца в исследуемой пробе (А. А, Васи.1ьева). 3. .L1истиллят Смешивают с 23 каплями концентрированноЙ серной И.'IИ соляной кислоты И раствором фуксиносерннстой КИслоты  через некоторое время ПОявляется синее или сине фиолетовое окрашивание. Окрашивание с фуксиносернистой КИслотой дают все альде пцы, но формальдеrид образует это окрашивание в присутствии Концентрированной серной или соляной кислоты. Ацетон также реакцией реакции 6* 83 
дает синефиолетовое окрашивание с фуксиносернистой кисло тоЙ. Реакция позволяет обнаружить 0,03 MKr формальдеrида в пробе. Окрашивание появляется под влиянием не только фОрl\1аль деrида, но и окислителей (хлор, окислы азота, кислород возду ха), а также от воздеЙствия повышенной температуры. По этим причинам появление окраски фуксиносернистой кислоты по исте чении 30 мин и более не должно рассматриваться как ПО.'Iожи тельныЙ результат реакции на наличие формальдеrида. При этом следует учитывать, что следы формальдеrида MorYT coдep жаться в воздухе лаборатории. 4. С хромотроповоЙ (] ,8диrидроксинафталино3,6 дисуль фокислотоЙ) формальдеrид в присутствии концентрированной серноЙ кислоты дает краснофиолетовое окрашивание. Чувстви тельность реакции 1 MKr в пробе. 80 з Н 80 Н з . НО HcO НО ОН  .. СН 2 ОН l'  ..OH  НО \0 Ifll. 011 H2;04 НО SОз Н SОз Н SОз Н 80 з Н 80 з Н О :;.. НО S()З Н SОз Н 5. При наrревании дистиллята с нитратом серебра в аl\IМIIач' ноЙ среде восстанавливается металлическое серебро: АgNО з + NH 4 0H === AgOH + NН 4 NО з ; 2AgOH == Ag 2 0 + Н 2 О Ag 2 0 + HCH == 2Ag + HCOH \1 11 О О Реакция очень чувствительна. Ею можно обнаружить сотые доли микроrрамма формальдеrида. Серебряное зеркало может образоваться, однако, и за счет термическоrо разложения окиСН 84 
сеРl'бра. ПОJJожительный результат peaKUlI1I поэтому может учитываться только в ('O/JOI":YIIIIOCTII с друrIlМII реаIЩИЯМИ. ЗаК.!1ючrllllС () II<1ХОЖДl'11/I1I формаJIЬДСПЩ<l в ИССJн'л.уемом Ma терна.'1С л.аrтся, как пра/JII"JJО, при у.ловии ,ОJJучения положи те.тIbllЫХ j1еЗУ:1/,Т<lТОU /JTOpOIl 11 TICТl)C'11 рсакщт. Количественное определение. I\О.тIIIЧl'ствеIlIlОС определен'ие фор ма.1ЬДI.'ПlДа OCIIOBallO на окислении йодом в щелочной среде в муравьиную кислоту: 12 + NaOH == НО! + NaI; НО! + NaOH == NaOI + Н 2 О; HClI + NaOI == HCOH + f\:aI 11 !I О О Выделившийся при последующем подкислении йод титруют до обесцвечивания О, I н. раствором тиосульфа1 а натрия, инди катор  раствор крахмала. И о Д о м е т р и ч е с к о е оп р е д е л е н и е формальдеrида воз южно только при наличии достаточно чистых растворов, не co дС'ржащих веществ, способных реаrировать с йсдом. Друrим методом количественноrо определения формаJJьдеrи да при химикотоксиколоrических исследованиях является к o .1 О Р И М е т р и ч е с к и й м е т о д, в основу KOToporo положена реакция взаимодействия формальдеrида с фуксиносернистой кис:ютои. Токсиколоrическое значение и метаболизм. ТоксиколоrIlческое значение формальдеrида обусловлено довольно широким приме нением ero: при изrотовлении искусственных смол и пластиче CКlIX Масс, при различных синтезах, в красочной и тексти,,!ЬНОЙ промышленности, в производстве мыла, для протравливания ce мян и обработки помещений, тары, инвентаря, транспортных средств, в лабораториях и музеях для сохранения препаратов, в медицине. При вдыхании воздуха, содержащеrо большое КО,lичество формальдеrида, развиваются явления oCTporo отравления со C,1e зотечением, резким кашлем, чувством стеснения в rруди. Эти Симптомы  реЗУ,lьтат раздражаlOщеrо действия формальдеrи да на слизистые оболочки и возникающих при этом реф,lеl":СОВ. Прием формальдеrида внутрь (в большинстве случаев ОШIlбоч ный) вЫзывает слюнотечение, жжение и боли в подложечной области, тошноту, рвоту, понос. В результате всасывания фор мальдепца наблюдаются потеря сознания, судороrи, уrнетение нервных центров, раздражение почек. В случаях летальноrо исхода при вскрытии находят rIIпере Мию слизистой оболочки желудка, острый rастрит, энтерит, при приеме больших количеств формальдеrида  ожоr, струпья и язвы lIа слизистой оболочке желудка. Е:> 
Введенный внутрь формальдеrид выделяется частично в неиз мененном СОСТОЯНШI, большая часть ero окисляется до муравьи ноЙ кислоты, затеl\I до уrлекислоты и БОДЫ. Ацетон Ацетон представ.lяет собоЙ бесцветную прозрачную ЖИДКОСТЬ, .'1еrче воды, со специфическим запаХОМ. Температура кипения 56,50. Смешивается во всех отношениях с ВОДОI!, СПИРТО:>'I, хлороформом и большинством ЭфИРНЫХ Ma се.'!, Хорошо растворяет целлюлозу, лаки и различные орrанические Be щества. Оппсапы отравления ацеТОIlОМ, Качественное обнаружение. 1. 1 мл дистиЛлята или исследуе моЙ жидкости с нескольки:\ш капля:\1И 1 % свежеприrотовлен- Horo НИТРОПРУССИ.J,а натрия [Na 2 Fe (CN) 5NO] .2Н 2 О дает opaH жевокрасное окрашивание, переходящее при добавлении СНзСООН до КИCvl0Й реакции 13 краснофиолетовое и вишнево красное окрашивание. 2. С раствором ЙОДа 13 йодиде калия 13 присутствии 10% BOk Horo раствора едкой щелочи (аммиак) почти тотчас даже при комнатноЙ температуре образуется йодоформ, который обна- РУЖlJвается по характерному запаху и выпадению желтоrо (под микроскопом  кристаллическоrо) осадка. Чувствительность реакции 0,1 Mr 13 1 мл раствора. 12 + NaOH == Nal + HOI; NaOH + НО! == NaOI + Н 2 О; I I НзСССНз + ЗNаОI == IСССНз + ЗНОН; 11 I ' о I О ТРИlюдацетон 1 I . . IС:ССНз + NaO)I == СНI з + NаОССНз I ; I[ : I1 I О О Обе реакции неспецифичны для ацетоНа. Уксусный аЛьдеrI/Д, содержащнit rруппнровку атомов СН3С<о . также дает эп] реакции. Реакцию образования йодоформа дают вещества, KO / торые при окислении образуют rруппировку СНзСо (Ha пример, этиловый спирт), поэтому реакция "меет значение только при отсутствии YKcycHoro альдеrида (13 первом случае) и этиловоrо спирта (130 втором случае). 3. С 1 % раствором фурфурола 13 960 ЭТШI0ВОМ аЛкоrО.1е в присутствии 10 % едкоЙ щеЛОЧI/ 1I дальнейшем подкислеllIlII -8б 
1\\11 11 ll'lI1 p!lj1l1B(\\lllOii СОЛНIIоi'1 l\IIслотоi'1 дистиллят, содержащю'i Ulll'Т(I!1. :t<ll'T II!1Тt'IICllВllOe краСilое окраlIlllIзаilне. Реаl,ЦIIЯ ЯВ.lяется общеii для альдепlДОВ и )(ето/!ов. Количественное определение ОС11Ова11О 11а образова\IIlII iiодо форма пр/! ВЗПНМОДl'iiстI3ИИ ацетона со щелочным раСТВО[1ОМ iio:ta. ИзБЫТОI": iiода после ПОДJшсле/!ия оттитровываlOТ 0,1 н, раствором тносульфата натрия, 1I1!ДIIкатор  раствор K[1ax ма,'1а'. Токсиколоrическое значение и метаболизм. Являясь хорошнм paCTBOpIlTe.leJ\1 НJlТРOl..:летчаТКJI, ацеТ1IЛ1..:летчатки и смол, ацетон n бол ьших кол ичества х используется при п роизводстве безды м  Horo порола, Jlскусстве\IIюrо шелка и т. Д.; 011 является JlcxOk ным матеРllа.l0М для получения каучука и некоторых лекарст пенных пеществ. Блаrодаря широкому применению ацетона соз дается потенциальная позможность отравлений им, однако для: действия ацетона нужны очень высокие концентрации ero 13 KpO ви; накопление же ацетона протекает крайне медленно (Н. В. Лазарев). Внутренние opraHbI трупа редко являются объектами химико токсиколоrическоrо анализа. rораздо чаще 13 качестве объекто пстречаются кровь, моча и выдыхаемый воздух. Поэтому внезап ных острых отраплений ацетоном путем вдыхания не происхо дит, хотя он и обладает токсическим дейстпием. В орrанизме ацетон частично подверrается превращениям, выделяется леrкн ми JI почками. В малых количествах ацетон может содержаться в норме n моче челопека, а при rлубоком расстройстпе обмена I3еществ концентрация ero 13 моче значительно позрастает. Й. Тодоров 2 отмечает, что нормальным содержанием ацетона n крови является O,7O,8 Mr%. В суточном объеме мочи может содержаться 2030 Mr ацетона. СПИРТbI (Алкоrол и) Метиловый спирт МеТИ.l0ВЫЙ спирт  подвижная, бесцветная. прозрачная жидкость. Сlеши ваетя во всех отношеIIИЯХ с водой и БО.'lЬШИIIСТВО1 орrаIJИЧеСI\ИХ раСТВОРI! те.lеи. По запаху и вкусу наПОlинает ЭТИ.l0ВЫЙ спирт. УдельныЙ вес при теlПературе 150 равен 0,79648, температура кипеIlИЯ 64,8660. Во избежание потерь метиловоrо спирта 13 процессе изолиро пания целесообразно приемники с дистиллятом охлаждать ,;lЬ.10М или Холодной водой. При малых количествах метаНО.lа 13 объекте исследования, что имеет место n подавляющем боль , в .1итературе имеется указание на воз!Ожность I(0,10РИlеТРl!чеСI(оr() Опреде.lения, oCHoBaHlloro на реакции взаИlOдействия ацетона с НI!ТРОПРУС СИДом натрия. 2 Тодоров Й. Клинические лабораторные исследования в пе;J.l!аТрI!И. Co фия. 1963. 87 
ШИНСТIзе случаев, дистиллят подверrают повторным переrонкам с дефлеrматором и несколько миллилитров дистиллята, полу чеННОrо после ДBY или трехкратной дефлеrмации,' исследуют качественно и количественно. Потери меТИЛОвОI"О спирта в Про цессе изолирования зависят от содержания ero в биолоrическом материале 11 в среднем достиrают 32% (с. Б, Новиков), Качественное обнаружение. Наиболее характерными и чувст внтельны",1I! реакциями доказательства метиловоrо спирта яв ляются реакции, основанные на окислении ero в формальдеrид. Поэтому прежде чем исследовать дистиллят на метиловый -спирт, необходимо убедиться в отсутствии формальдеrида, Окисление метиловоrо спирта в дистилляте проводят 2 % pac TBOpOl\l перманrаната калия в кислой (10% серная кислота) cpe де при ох.1аждении холодной водой, добиваясь возможно БО.1Ь шей полноты окисления метиловоrо алкоrоля до формальдеrида. Формальдеrид  один из первых продуктов окисления: 5СН з OlI + 2КМп04 + 3H 2 S0 4 == 5HCH + 2MnS0 4 + K 2 S0 4 + 8Н 2 О li О Для уничтожения избытка перманrаната калия к исследуемой жидкости по каплям прибавляют до обесцвечивания 15 % pac ,вор бисульфита натрия или щавелевой кислоты: ' 2КМп04 + 5Nа2S0з + 3H 2 S0 4 == 2MnS04 + 5Na 2 S0 4 + K 2 S0 4 + знр; 2КМп04 + 5Н 2 С 2 О 4 + 3H 2 S0 4 == 2MnS04 + lOС0 2 + K 2 S0 4 + 8Н 2 О Полученную жидкость фильтруют, делят на две части и ИСС.lе .дуют: а) с раствором кодеина или морфина в концентрированноЙ серной кислоте  тотчас или через несколько минут при Ha.1Jl чии в исследуемом растворе формальдеrида ПОЯВ.lяется красно- -фиолетовое (синефиолетовое) окрашива ние, б) с раствором фукснносеРIlИСТОЙ кислоты в присутствии 1 мл концентрированной соляной кислоты  появляется синее или сннефнолетовое окрашивание. Учитывают окраску. развившуюся только в течение первых 30 минут. Чувствительность реакции (после проведения окисления) co таВЛ5lет 0,1 Mr при взаимодействии с раствороы коденна в КОН- центрированной серноЙ кислоте, а Пр!! IIСIЮЛЬЗОIЧI\IJIII J\lоrфll На  0,15 Mr, аПUМОрфНIIа  0,05 MI' 11 0,1 MI' Прll ВЗ[lIlМl1Дt'iiо нни с фУКСИIlосерllистuil кислотоЙ. На результатах реаЮЩII может ОТРllltПтслыlO скпаться 11[1.1\1- чие в дистилляте ЭТНЛОВОI'О СПIlрта. ПослеДllIIl1 IIpll дm'Т:1ТО'lII() бурном течении реакции и разоrревании подверrаЮЩl'ikя OKIIC JJеllИЮ жидкости может пслеДСТВIIl' потерн молеКУ.1Ы uоды обра зовать ЭТllлеlI, которыЙ затем ОIШСЛНСТСН ДО Ф()рмальдсrllда. 8 
Достаточно характерноЙ реакцией обнаружения етиловоrо Сllllрта является реакция переведения ero в метиловыи эфир ca ЛIIЦIIЛОВО!"I ЮIСЛОТЫ. ДЛЯ этоrо дистиллят смешивают с 0,03 0.05 r салициловоЙ кислоты ИЛJl ее соли до насыщения дистил лята 11 КОllцеНТРllрованной серноЙ кислотой. Жидкость осторож но наrревают на пламени rорелки до кипения. В присутствии меТJlловоrо спирта развивается характерныЙ запаХ меТИ.10воrо эфира салициловой кислоты: снзоЭ::+'::.9S0зН === 1I 2 0 + СНзОSОзН; /ОН /ОН СlIзОSОзН + С 6 1I 5 == H 2 S0 4 + С 6 Н 4 "'СОО11 ""СООС1I з РеакциеЙ удается обнаружить 0,3 Mr метиловоrо спирта в ис следуемой пробе. Реакция образования метиловоrо эфира салициловой кислоты может иметь значение только в случае получения отрицатель ных результатов реакций обнаружения этиловсrо спирта, так как этиловый эфир салициловой кислоты по своему запаху Ha поминает метиловый эфир салициловой кислоты, хотя запах этот слабее, а реакция по своей чувствительности в 3337 раз ниже реакции с метиловым спиртом. Количественное определение. Новую навеску биолоrичеСl<оrо матеРJlа.lа в количестве 200300 r измельчают, подкисляют виннокаменной кислотОй н подверrают дистилляции с ВОДяным паРО:\'I. ДИСТИЛ"lЯТ собирают в количестве 250300 мл. Полноту отrонки метиловоrо спирта устанавливают качественной peaK цией. Для освобождения от летучих кислот дистиллят подщела чивают ]0% раствором бикарбоната натрия и подверrают ДBY кратному дефлеrмированию. При этом отrоняlOТ в первый раз 100 мл I , во второй  ] 4 мл жидкости. Последний дефлеrмат служит для количественноrо определения метиловоrо СПJlрта KO лориметрическим методом, основанным на окислении метилово ro спирта до формальдеrида и последующем определении ero по реакции с фуксиносернистой кислотой. Летучие продукты rние ния снижают чувствительность реакции. Так, для растворов метиловоrо спирта в воде ЧУВСТВlIтель ность метода составляет 0,05 Mr в исследуемой пробе, для ди СТиллятов из незаrнивших внутренних opraHoB  О,] 50,2 Mr, а для дистИллятов из заrнивших opraHoB  0,250,3 Mr метиловоrо спирта в пробе, Этиловый спирт в небольших количествах (до ] 000 Mr в IIС следуемой пробе) не мешает реакции. При содержании свыше 1 При больших Количествах мстнловоrо спирта, "а что указывают каче ственные реакции, МоЖно оrраничитьсн одНой дефлеr:-.lацпей и количеСТВеНIIое ОПределение производить из дистиллята, содержащеrо 100 мл жидкости. 89 
1000 Mr этиловоrо спирта фиолетовая окраска, обраЗующаяся после добавления раствора фуксиносернистой кислоты, обесцве- ЧИВается по истечении 12 Часов. На результаты количественноrо определения метиловоrо спир та в бнолоrическом материале по описанному способу Может влиять способ приrотовления раствора фуксиносернистой кисло- ты (с. Б. Новнков). Лучшим способом приrотовления реактива дЛЯ ЭТIIХ целеЙ является следующий. 0,2 r Хllыически Чистоrо OCHOBHOrO фуксина растворяют в 120 М.l rорячей БОДЫ, После охлаждения раствора добавляют 6 r безводноrо сульфита на- 1'рНЯ, pacTBopeHHoro в 20 мл воды, И 4 мл СО.1ЮlOй кислоты удельноrо веса 1,19; объем доводят водой ДО 200 м.'1, жидкость фильтруют И пере.lивают Б темную склянку с притертой пробкой. Реактив ДО.'1жен быть бесцветным И.'1И c.,erKa же.'lТоватЫI. Относительные условия для колориметрирования создаются при количествах метиловоrо спирта в пределах О, 1 0,7 Mr, По- этому качественная проба указывает, надо ли для OCHoBHoro определения разбавлять жидкость ДИСтиллированной водоЙ И.1И возможно проведение определения без разбавления и целесооб разно ли использование для исследования 0,5; 1; 2 мл или Bcero объе"lа дистиллята. Токсиколоrическое значение и метаболизм. Случаи отравления МетиловыМ Спиртом в нашей стране ежеrоднс уменьшаются. МетиловыЙ спирт имеет широкое применение в промышленности в качеСтве растворителя лаков и красок, сырья для изrОТОВ.1е- I1IIЯ фармацевтических препаратов, химических веществ, орrани ЧеСкнх красителеЙ. Большие количества метиловоrо СПJlрта ИСПО.1ЬЗУЮТСЯ дЛЯ производства формальдеrида, ПрЮlеняеl\юrо при изrотовлении пластмасс, в ПрО\lышленности, сельском хо- ЗЯI"lстве, медицине. Метиловый спирт обладает антидетонаЦJlОН ны:\Н! своЙствами, применяется в качестве антифриза для охлаж- деНIIЯ радиаторов двиrателей. .\\етиловыЙ спирт ядовит. Ядовитые свойства ero ВЫЯВИ.11IСЬ, однако, лишь в начале ХХ века. До этоrо времени MHorIIe авто- ры считали ero мало ЯДОВИТblМ по сравнеНlIЮ, например, с ЭТJI ЛОВЬJ:\I спиртом. Ричардсо!! в 1869 r. вывел закон о возрастании токсичности алкоrолеЙ от метиловоrо к амиловому с увеличе- ние:\! молекулярных весов их. НепраВIIльное пре.1стаВJJеНIIе о токсических своЙствах метиловоrо спирта привело к тому. что в странах Западной Европы, в Канапе, США 11М начаЛIl заме- !lять в ряде случаев более дороrой ЭТIIЛОВЫi'I спирт д.1Я npIIro- товления настоек, ликеров, одеколоноВ, некоторых лекарстп: на- стойки йода, rофмаIIСКИХ капель и др. Шир()]\ое JIспользоваllIIе для этих целеЙ меТIIЛОВЫЙ спирт получил со lJремени ОЧIIСТК!! ero от примесей, IIридапаl3ШИХ сму неllрият!!ыi'l BI\YC и запаХ. С ] 911 r. периодически ОПIIСЫl3аlOТСЯ отраПЛСНIIЯ меТIIЛОВЫМ спиртом. Некотоrые I/З IIIIX IIОСЯТ Maccol3bIii хараI\Тl'р, I1звеL'ТIIЫl' случаи отраВЛСIIIIi'I был!! Сl3язаlIЫ rлаl3I1ЫМ образом с присмаf\lII 90 
внутрь ЭТI!.ТIOвоrо спирта, денатурIlрованноrо метиловым спир том, а та !<же одеколона, ПОЛIlТУРЫ, rофмаНСКIIХ I<апель, рижско ro II Maikl\Oro бальзамов, камфарноrо спирта и др., приrотов .'Ie/llIЫX вопрекн закону частными аптеками на метиловом спир те. значителыlее увеЛIlчение отравлениЙ метиловым СПИРТО!\1 было в период воlrн 19141918 И 19411945 п. В иностранной лнтературе описаIl ряд профессIlоналы!хx отравлеНИII. МетиловыЙ спирт поражает преимущественно нервную и cocy дистую СI1стемы. ЛатентныЙ период продолжается 34 дня, но IIIюrда отравление проявляется бурно: отравлеННЫII падает и теряет сознание. Смерть в этих случаях может наступить через 30 мин. В отличие от этиловоrо спирта метиловый спирт может не вызывать состояния опьянения. Типичными для отравления метиловым спиртом являются по ражения зритеЛЫlOrо нерва и сетчатки rлаза (невриты зритель Horo нерва). В 50% случаев (М. п. Николаев) отмечаются ча стичная или полная потеря зрения, а также поражения б.1УЖ дающеrо, слуховоrо, а иноrда троЙничноrо и обонятельноrо Hep вов. Токсические и смертельные дозы метиловоrо снирта варьируют в самых широких пределах. Большинство авторов считают CMep тельноЙ дозу 3050IOO r (Н. В. Попов, 1\'\. п. Николаев, э. ШтаркенштеЙн, С. В. Аничков и М. А. Беленький, о. и. rла зова). о. и. rлазова указывает на возможность наступления слепоты от приема 78 r метиловоrо спирта. ИЗ орrаНИзма меТИЛОВЫl1 спирт выводится с мочоЙ и Выдыхае- мым воздухом медленнее, чеl\1 этиловый. Причина этоrо заклю- чается в более медленном окислении ero. В крови метиловыlr спирт удавалось обнаруживать еще на 34Й день после смерти. llревращения меТИловоrо спирта в орrанизм:е человека В ос- новном происходят по следующеЙ схеме: СНзОН  IIС! 1  IIСОII ............... СО о  ! 100 I1 11 -, - О О ЧаСТИЧIIО выдеJlяется леrкими и почками ЧаСТИЧIIО Частично связывается выделяется с беЛl\ами основные превращения метиловоrо спирта ПрОllСХОДЯТ, пови димому, в печени. Пато.'10rоанатомическая каРТlIна при отравлении метиловым спиртом малохарактерна. Отмечаются обильное кровенаПОЛllе- :и внутренних opraHoB, кровоизлияния под ЭПllка рдом на зад еи поверхности сердца. В затянувшихся Случаях наблюдаются деrенераПlJ3ные и атрофические изменения волокон зритеЛЫIOrо нерва, кровоизлияния в варолиевом и продолrоватом мозr\' жи рОВ0е перерОЖдение печени. Метиловый спирт (в за ВИСИ-ОСТI1 оноличества ВВеДеННоrо в орrанизм вщества, КОЛичеСтва ВЫве- Д oro яда при жизни, температуры, при котороЙ сохраняются 91 
объекты исследования, и ряда друrих обстоятельств) может co храняться до 10 месяцев и быть доказан ХиМИКО-ТОкси колоrическим исследованием (с. Б. Новиков). Этиловый спирт ЭТИ.l0ВЫЙ спирт  ПОДВИЖllая, бесцвеТllая, .1етучая жидкость с xapaKTep IIblM запахом И жrучим вкусом. Смешивается во всех ОТllошениях с водой, ЭфИРО:\I. Уде.1ЫШЙ вес O.813O,816, температура кипеllИЯ 7778,50. rорит СИllеватым n.laMelle!\!. Из биолоrическоrо материала (внутренние opraHbI трупов) этиловый спирт отrоняется в первые порции дистиллята. Обllа ружение и определение этиловоrо алкоrоля в крови и моче как ЖИВblХ лиц, так и трупов в настоящее время возможно непо средственно с применением rазо-жидкостной хроматоrрафии. Качественное обнаружение этиловоrо алкоrоля в дистиллятах. 1. Реакцией образования йодоформа: 12 + NaOH == Nal + HOI; HOI + NaOH == Н 2 О + NaOI; н r--' r- fI СН CO:H: + NaiO: 1 === Na 1 + Н 2 О + СflзС ==0 ; з :H.J L.' : С fI з (: н + 3 N а О I === С I з С Н + 3 N а О Н ; 11 11 I О О СI з \СfI + NаО!Н==СНl з + NaOCH : 11 i 11 . 10 I () При исследовании осаДКа йодоформ а под МJIКрОСКОПОМ наблюдаются характерные шестиуrОЛЬНblе таблички и звез дочки. Реакция образования йодоформа является чувствителыlй,, по зволяет обнаружить 0,04 Mr спирта в 1 мл, но неспеЦIIФИЧНОII. Свойством давать при ЭТIIХ же условиях йодоформ обладает ряд орrанических веществ, имеющИХ или спосоБНblХ образовать / rруппировку атомов СН3С0. Это, например, ацетон, молоч- ная кислота, почти всеrда присутствующая в содержимом Ж- лудка или внутренних орrапах трупа, и др. ЭТIIМ определяется отрицателыlеe значение lIOДОФОРМI10i'l peaKUIlII: Olla может YKa зывать только на IIснаХОЖДСIIИС ЭТlIловоrо CIaIpTa. При НО.'lожН тельном результате ЙОДОфОРМIIОЙ пробы наЛИЧllе ЭТIIловоrо спирта необходимо подтвердить друrими реа КЦИЯМII. 92 
2. Pr3KUIICi'l образопаНIIЯ СЛОЖlIоrо эфира с уксусной кисло- тоЙ, l';OTOPbIi'l обнаруживается по характерному освежаюш:ему запаху: ., ,.., r снз со ! Na: + Н! S04I1 : == NaHS0 4 + СНзС--:-:-UIl; 11 ..J ,-_.... 11 о Н о Н _.-_, 1 СН з C_,+ i НО! SОЗН==НД + СНз\Н О:Н:: : О Н ,..L_J..__. 05 З СН з ' CH20 r"S'();н----ii()l с СНз== н 2 50 4 + СН з СН 2 ОС СНз L_ш__шш-_J 11 11 о О Чvвствительность реакции, по данным С. Б. Новикова, состав- ля е; 1520 Mr спирта в 1 M.'l дистиллята. 3. Реакциеi'I ОКl1сления этиловоrо алкоrоля (5% раствором би- Хромата калия в сернокислой среде) до YKcycHoro альдеrида  спеUНфlIческий запах: K Z Cr Z 07 + 1 I z 50 4 == К 2 50 4 + H z Cr z 07; 1 Н 2 О + 2СrОз СНзСНzОН + 2СrО з == Сr20з + СНэСН + Н 2 О 11 О СН з сон окисляется далее до СН з СООН. Чувствительность реакции, по опреде.'lСНИЯМ С. Б. Новикова, не превышает 3 Mr в 1 мл дистиллята l . 4. Реакцией получения этилбензоата, обладаlOщеrо специфиче- ским запахом. Реа кция проводится с дистиллятом И бензоилх.'lО- ридом в присутствии 40% раствора едкоrо натра: С6нос1ёТ'+"NаОН === C6H5COH + NaCI; 11 .................; 11 О О СGН5С:Ьf:-i"+'Н[ОСzН5 == CsI IjCOCZH5 + 1 IzO 11 :.........,......' 1 О О 1 На реакции восстаl1ОВ.'1е!lИЯ Cr (VI) до Cr ОН) в сернокис.'10Й среде основаны некоторые предварите.'1Ыlые пробы на алкоrО.1Ь при экспертизе а,lКоrО,1Ь11Оrо опьянении, например экспреСС-lетод, обнаружения С 2 Н 5 ОН в выдыхаемом Воздухе, преД.l0женный Л. А. MOXOBЫI Н И. П. ШНlIкарен 1<0. Индикатором в трубках Мохова и Шинкаренко с.'1ужит порошок си.'lИ каrе.'lЯ, обработанный ХрОIOвым анrидридом и концентрнроваlIl1ОЙ cepHol1 I<ИС.l0ТОЙ. Если в выдыхаемом воздухе содержатся пары ЭТII.'10воrо а.'1коrоля, оранжевая окраска ИНдикатора переХОДИТ в же.lтозе.'lеную И.'1И эе.1еную. Проба чувствительна, 110 неспецифична. Ей придается отрицате.'1ьное эна- Gение. 93 
Запах, напоминающий запах бензойноэтиловоrо эфира, может дать метиловый спирт, а потому эта реакuия доказательна только в отсутствии меТlIловоrо спирта. Чувствительность реакuии, по данным С. Б. Новикова, COCTaB ляет 23 Mr в 1 мл раствора. Заключение о качественном обнаружении этиловоrо спирта в дистилляте может быть дано только при положительных pe зультатах реакuиЙ образования сложных эфиров. Количественное Определение этиловоrо спирта в нашей стране производится несколькими методами: а) этилнитритным; б) Me тодом Видмарка в модификаuии Шоймоша; в) фотометриче ским; [) rазохроматоrрафическим. а) Э т и л н и т р и т н ы й м е т о д. Метод основан на переведе нии этиловоrо спирта в сложный эфир этил нитрит, омылении ero и последующем определении азотистой кислоты  одноrо из про дуктов омыления этилнитрита. Количественному определению ритным методом предшествует дистиллятов, заключающаяся в [онках. Так, из 100200 мл крови, растертой с хлоридом натрия, oтro няют сначала 300 мл дистиллята, затем ДИСТИ.:тлят смешивают с раствором едкоrо на тра и хлоридом натрия и стrоняют 200 М.1 дистиллята, в 20 мл KOToporo после добавления 40 мл ВО,.1ы ][ производится определение этиловоrо спирта. Операuии, связанные с определением, ведутся в трех делп тельных воронках объемом 50 мл. В первую воронку помещают 5 мл очищенноrо четыреххлористоrо уrлерода 1, 10 l\IЛ дистилля та, 1 мл 5 н. раствора HCl и 2 мл 25% раствора нитрита HaT рия: этиловоrо алкоrоля этилнит подrотовка «укрепленных» нескольких повторных пере NaN0 2 + НС! == NaCl + HN0 2 ; С2Н5сi:.+:Н\\ю == Н 2 О + C 2 H 5 0;>oJO Этилнитрит экстраrируется четыреххлористым уrлеродом. Pac твор этилнитрита в четыреххлористом уrлероде переносят ВО вторую воронку, содержащую 20 мл 0,1 н. раствора едкоrо HaT ра, и встряхивают  происходит очистка от избытка окпслов азота. В третьей воронке раствор ЭТJlЛlIитрита в ХЛОРОфОРl\lе встряхивают с 10 мл раствора виннокаменной и сульфаНIIЛОВОЙ 1 ЧетыреХХ.l0РИСТЫЙ yr.lepoA ДЛЯ КО.lичествеlПlOrо опреде.lеНIIЯ ие ДO.'1 жеll ДnВ<1ТЬ реаlЩИИ обраЗОВ<IIIИЯ аЗО!'j1<lСIIТС.'1Я при I(OIITpO.'1bIIOM ОПЫте. Д.'1Я очистки ero lI<1rреВ<1ЮТ в колбе с обра'l'IIЫМ XO.'1(1j{I!J!I,I!JII'lНI с 3% р:1СТВОрОМ пермаШ'Шlата калия в присутствии 5% раствора еJЩОJ'() lIaTpa в ТСЧl'I!JI\.' 2 часов. Затем чеТЫРСХХJIOРНСТЫЙ У"ЛСрОД ОТДсЮIЮТ, промывают водоЙ н ОТ- rоняют. 94 
Юll'.1!(н1. ЭТ!I.'I11IIТIНIТ Прll этом ОМЫ.'lяется и образуется соль диа- Зl)i/lIЯ: С 2 Н ь ОNО )- HONO + C211OH Кllслия среда нон + Nll з Х 2  /N = N с(Н 4 + HONO == C G H 4 Х + 2Н 2 О "S03 H  "50:!11  СлоЙ орrаническоrо растворителя уда.'lЯЮТ, а к водному рас- твор\' ДllазотнроваННОII сульфаlllIЛОВОЙ кислоты добавляют 10 МЛ СОЛЯНОКllслоrо раствора анафтиламина3. Содержимое BO ронки встряхивают  получается осадоК или окрашивание ВС.lедствие образоваllНЯ азокрасителя: +  N = N /N==N. C 10 H 6 NH 2 с(Н 4 Х + C Jo H,NH 2 == I1X + С 6 Н 4  "50з1 1  "50 Н ОсаДОI( растворяют в 5 % растворе NaOH (25 мл), переносят Б мерную колбу емкостью 250 мл, объем раствора доводят ди СТИ.l.1llрованной водой до метки и фотометрируют или колори меТРllРУЮТ визуально, сравнивая окраску полученных растворов 'со стандартноЙ шкалой. Все операцни экстраrирования, связанные с количественным ,опре.1елеНИе:\1 этиловоrо спирта ЭТИЛНИТРИТНbI:\1 меТОДО:\1, должны ПРОВО.1иться быстро и в rерметически закупоренных де.'lитель lIЫХ воронках. Определение повторяют с :\1еНЬШИ:\1II колнчествами дистиллята (например, 5 мл). Д<lЯ приrотовления станда ртной шкалы азокрасителя поль. зуются аБСОЛЮТНЫ:\1 этаНОЛО:\1 или эта НОЛО:\1 cTporo определен ной концентрации по Х rосударствеllНОЙ фаР:\1акопеи. Берут 2,5 M.'l раствора, содержащеrо 2%0 (весовых) сr:ирта, разба вля ют ero дистиллированной водой и проводят все стадии реакции образования азокрасителя. Азокраситель растворяют в 25 мл 5 % раствора N аОН, ({оли чественно переносят в :\1ерную КО<1бу е:\1КОСТЬЮ 500 :\1Л 11 объем дово.1ЯТ до :\1етки водой. Станда РТIIЫЙ раствор азокрасителя co ()тветствует содержанию 0,01 :\1r этанола в нем. Из исходноrо раствора путе:\1 ступенчатоrо разбавления rотовится CTalIдapT нан Шкала. НаПРЮ1ер 4 объе:\1а ИСХОДllоrо раствора 01еШIIвают с ОДНЮ1 объемом водыI, что соответствует 0,008 мr(мл; 3 объема ИСХО.1110rо раствора и 2 объе:\1а воды составят 0,006 мrj:\1Л II т. д. 1 10 r су.'1ьфаш.l0ВОЙ КИС.l0ТЫ и 100 r ВИIlIlокамеIШОJ1 IШС.l0ТЫ в 500 М.'1 ДИСти.l.lироваIШОИ воды. 2 Х  остаток КИС.10ТЫ з . Раствор 1.6 r а-иафти.'1амииа и 3 М.'1 5 и. Р а с т вора IICI 500 <:тил . в 1\1.'1 ди лировашюи воды, 95 
Расчет этаНО.lа в навеске объекта ИСС.lедования производится по фору.'1е: с . v . 60 . 200. 1000 %0 в навеске == 1000.10.20.n C.V.60 п rде С  концентрация спирта в 1 М.l CTaHAapTHoro раствора, выраженная в МИ.l.lиrраммах; V  общий объем раствора азокрасите.1Я в ми.l.lи.lитрах aHa .1изируемой пробы; 60  общий объем разбаВ.lеНlюrо ДИСТИ.l.lята, взятоrо ,'I..1Я КО.lичественноrо опреде.lения в МИ.l.lи.'1итрах; 1 О  объем разбав.'1енноrо ди СТИ.l.lята, взятоrо на опреде.'1еНие в МИ.l.1И.lитрах; 200  общий объем BTO poro ДИСТИ.l.lята в МI!.'1.1и.'1итрах; 20  объем BToporo дисти.'1.'1ята, испо.'1ЬЗО В3IШОrо Д.1Я опреде.lеНИЯ в МИ.l.1И.lитрах; п  навеска объекта Исс.'1едования в rpaMMax. Этилнитритный метод обладает ВЫСОКОЙ чувствительностыо и позволяет определять десятые доли промилле этиловоrо спирта. Ю. [. Твалчрелидзе показал, что этил нитритныЙ метод неприме ним К исследованию дистиллятов, содержащих формальдеrид. Метод трудоемок, связан с затратой большоrо количества ис следуемоrо материала (до 200 мл крови). В судебномеди цинской практике метод при меняется для исследования крови трупов. б) Оп Р е Д е л е н и е э т и л о в о r о с пир т а м и К р О М e т о Д о м В и д м а р к а в м о Д и Ф и К а Ц и и Ш о й м о ш а. Метод был разработан для определения этанола в крови живых лиц. В судебнохимических отделениях судебномедицинских Ла бораториЙ Бюро судеБНО:\lедицинскоi'I экспертизы opraHoB здра воохранения в исключительных случаях, коrда на экспертизу доставлены не подверrшиеся rнилостному разложению очень малые количества крови или тканей трупа, допускается опреде- ление этанола микрометодом Видмарка в модификации ШО!I моша. Полученные при этом результаты количественноrо опре деления MorYT иметь только относительное зна ЧЕ;нне. ПРИI1ЦИП микроыетода состоит в том, что в колбе определен ной конструкции спирт из ВЗЯТОЙ н авески кров!! отrоняют путем суховоздушной дистилляции и поrлощают cTporo определенным количеством смеси бихромата калия с концентрированноi'I сер- ной кислотой. Спирт вступает в реакцию с 6ихроматом калия, и окисляется до уксусной кислоты, а бихромат калия BOCCTaHaB ливается. ИСХОДЯ из количества бихромата калия, взятоrо до анализа и оставшеrося неизмененным после реакции со спиртом, вычис ЛЯ ют количество cro, пошедшее lIа ОКllслеll!!е lIоrлощеlllюrо нз крови спирта. УМIIОЖИВ это количество на соотвеТСТВУЮЩIlII коэффициент, получают количество сп!!рта, Находящеrося в ис следуемом образце. Способ позволнет определять налнчне cllllpTa пр!! содержа н!!!! ero в исследуемом объекте в кол!!чествах 5%0 с достаТОЧНО!1 ТОЧlIОСТЬЮ. Как и ЭТИЛIlИТРИТIIыI"l метод, метод f311JI.l\lapl\a  Шоiiмоша неСПСЦИфНIJСIl. 96 
) ф о т о м е т р н ч е с 1\ Н ii м с т о Д о п р е д е л е н и я э Т Н- ; В О r о С 11 11 Р Т а был предложен в 1954 [. Fеldstеiп и Кlепd :JI0j. I3 СССР разрабатывался 13. М. IS0ЛОСОВОЙ И И. С;. KapalI даевЫМ. Метод основан lIа ускореннои изотермическои Дl1ффУ ЗIIl1 ЭТlIловоrо СПl1рта нз объекта исслеДОl3аlll1Я (l<pOl3b, моча) под дейСТВ/1ем I<арбоната калня. СШiрТ восстанавливает бнхро мат каЛIIЯ в ЮIСЛОЙ среде; окраска последнеrо изменяется ОТ светло-желтой до темно-синей. По rрадации I1epCXOli11bIX oT'teHKOB фотометрированием по от- ношеннlO 1< эталонным раСТ130рам ЭТИv10воrо спирта и к KOIIT рольной пробе (Д/1СТИЛЛИрОl3а!lная вода) определяется содержа Нllем СПllрта в объектах исследования. . Для ФотомеТРИРОl3ания используется универсаЛЬНЫII фотометр ФМ и фотоэлектроколориметры, работаЮЩllе в ВIIДl!:\IOИ области спектра. Определение проводится при длинах волн 436465 нм. КОЮlчествеНIIОМУ определеllllIО этиловоrо алкоrоля фотомет рическим методом предшествуют КачествеНные реаКU!lИ с pac Творами бl1хромата калия в сер н 01"\ Кислоте, перма!lrаната Ka лия в Воде и раствора мета-нитробензальдcrида в серн о\! I<ИС лоте. Применеllие трех реаКТИВОВ-ИIlдикаторов повышает сТ'!еuи фичность метода (но сраl3нениlО, НаПрЮ1ер, с методом ВИll:чарка ШоfIмоша) и позволяет в KaKO!lTO степени отдифферемци ровать этиловый алкоrоль от меТИЛовоrо, ПрОПИловоrо, бутило- Boro и Изоамиловоrо. Метод достаточно точен ( + 0,2%0), ПоЗволяет ПРоводнть ерIlЙ ные анализы, требует затраты малых l<оличеСтв объекта (по 2 МЛ крови И мочн), приrоден 1< исследованию крови и мочи как трупоl3, так и ЖИВЫх лиц. Метод lIашел ШИроКое ПРliменение в судебно-медицинской практ!ше. [) Ф е р м е н т а т и в Н ы й (э 11 З И М If Ы й) м е т о д, и л и м e, тод А Д r нашел применение в ряде зарубежных лабораторий. Сущность метода заКлючается в том, что алкоrольдеrидроrеназа (Allr) катализирует ОI<ислеН/Iе Этиловоrо аЛI<оrоля в уксусный анrидрид. Акцептором водорода в л.а!lIIOЙ реакции ЯI3Л!'1ется ди фОфОПИРlIдиннуклеотид (ДРN), который в Виде ВОсстановлен НОII формы адсорбирует в области Д.1Ш! волн 366 111\1. С помощью стандаРТIIЫх растворо13 строят калнбровочныЙ rрафlIК, а затем по измереНIJОИ на фотометре ЭКСТИНКЦ]JИ исследуемоrо раствора ПРОИЗI30л.ят расчет концентраций аЛКоrо.1Я. Метод ТОЧен ( + 0,1 %0), специфичен, удобен при серНЙIlЫХ определениях, однако требует специальноrо оборудования, ОСlIа Щения и специальных реактивов. д) ОП Р е д е л е н 11 е м е т о д о м r а з о-ж и д к о с т н о Й х р o MK Т О r раф и и. НеОСПОРIIМЫМИ преИМуществами перед ХНМ!lче a ми MeToдaM определеllИЯ ЭТИЛО130rо Спирта обладает метод ЗО-Жидкостнои хроматоrрафии  ОДноrо из современных видов распределительной хроматоrрафии. , " , 79Об 97 
Определение ЭТИЛОвоrо спирта этим методом является специ фичным, сравнительно точным  ЧУВствительность метода co ставляет 0,01 %, объеКТИВIIЫМ И доказательным. rазожидкост ная хроматоrраф liЯ позволяет разделить СПИРТbI  метиловый ЭТИЛОВbIЙ, ПрОПИЛОВbIЙ, бутиловый и изоаМИЛОВbIЙ друr' от друrа в присутствии друrих летучих веществ, дать BbIДe JIeHHbIM спиртам качественную и количественную характе- ристику. rазовая хроматоrрафия, начав свое бурное разВитие в 1952 r., к настоящему времени добилась orpOMHbIx успехов при анаЛизе  ,орrанических веществ. В после.д.Irее '-- десятилетие rаЗОЖИДКостная хрома- J 4 тоrрафия начинает ШИiроко приме- ,няться и в ХИМИК О 'J10Ксиколоz;иче- оком анаЛизе при исследовании на наЛИЧИе летучих веществ: спиртов  метиловоrо, этиловоrо, пропиловоrо и изоа:\1Иловоrо, rалоrенопроизвод- ных  хлороформа, дихлорэтана и др., аром атических yr леводородов  бензола, толуола, КСlIЛола, aцeT альдеrида и некоторых друrих токсиколоrически важных Be ществ. Сущность rазох'роматоrрафическо ['о 'Метода обнаруже.ния И определе- ния Этиловоrо (и друrих алифатиче CiК:Их спиртов CIC5) заключается в переведенииспиртов в алкилни- rрИТЫ,коrОрbIе затем :Подверrаются разделению на хроматоrрафичеокой колонке. РазделеННbIе на компонен- ты ,смеси спиртов -поочередно посту паюrв детектор по теплоlI'рОВО.:НIO сти  ,ка та рО:\lетр, сиr.наЛbI l,;:oToporo реrистрируютсясамописцем ,на бу- ма)lЫЮЙ ленте в виде ряда x1poMaTo- rрафических пиков (рис. 8). В основе детеКТllровання лежит IIЗ мере.ние разЛiИЧИЙ /в теплопроводности чнстоrо rаза,носителя, lIоступаЮШ,еrов ,срав,нитеЛI:>iНУЮ ка:\lеру дет{жтора, 11 смеси aHa л,из,ируемоrов-еШ,ества с rаЗО,М.IIосителеМ,выходящеll в детектор из колонки. Ката рометр реаrирует на прнсутствие в анализируемой смеси практически любоrо l3ещеСТl3а. Установление ПОJIЛИННОСТИ вещестl3 проводится по времени удерЖИl3аlIИ51 аЛЮIЛI1ИТj111Т013 lIa хроматоrрафllчеСКОl1 колонке. Время удерживания исtJистrется от MOMCIITa IшеДСlIIlЯ ,шали- зируеМОI'О l3ещества 13 колонку до П05I13леllНЯ максимума ПlIка 5 J f I Мин J Рис. 8. XpoMaTorpaMMa разде- ления искусственной смеси Me ТИ.l0Воrо, этиловоrо и пропи- ловоrо спиртов в виде а.1КИЛ нитритов, 1  окислы азота; 2  МСТИЛIIИТРИТ; 3  этилнитрит; 4  изопропилнит- рит; б  ПРОПИJlИИТрИТ. 98 
(на xpoMaTorpaMMe  расстояние от линии введения анализи pyeMoro всЩССТlза до максимума пика). Расчет концентрации этиловоrо алкоrоля производят с по мощью метода BH)'TpeHHero стандарта. Внутренним стандартом служит пропиловый спнрт, а ри ero обн€руЖЕ:НИИ в исследуе мом 06beI(Te  изопропиловыи спирт. 13 методическом письме rлавноrо суде6номедицинскоrо экс- перта МlIнистерства здравоохранения СССР подробно описа,..НЫ УСЛОВlIЯ обнаружения и определения ЭТИ.1овоrо алкоrоля, отоор проб и ход анализа, аппаратура и реактивы. , токсиколоrическое значение и метаболизм. По серьезности послепСтвий интоксикации этиловый алкоrоль занимает одно из первь;х мест. Нередко он ЯВ.lшетСя косвешюй причиной большо [о l<оличеСТВ8 смертельных исходов, нетрудоспособности и cepь езных повреждений. 13. А. БаЛЯЮIII приводит данные из своеЙ экспертной практи- и. На 2075 вскрытий трупов лиц, поrибших при НесчастНЫХ случаях, ОСНОВIЮЙ причиной смерти в 22,9% случаев 5ШЛЯЛСЯ алкоrоль. Смертельные иСХОДЫ 13 результате уличной транспорт ной травмы составили 386 случаев, из них 177 (45,8%) относи лось К лицаМ 13 нетрезвом состоянии; среди умерших от охлаж дениЯ 90% были 13 состоянии алкоrолыюй интоксикации, а cpe ди пешеХОДОВ, попавших под автомобиль, 76,6%. Пристрастие к этиловому спирту оБШ,еизвестно. Этиловый' алкоrоль относится к наркотикам. При приемах внутрь он вы- зывает сначала возбуждение, а затем уrнетение и паралич центральной нервной системы. Длительное воздействие спирта на орrанизм может привести к тяжелым функциональным рас- стройствам нервноЙ системы, ПИШ,еварителыюrо аппарата, cep деЧI!ОСОСУДИСТОЙ системы, псчсНИ и т. д. Картина oCTporo отравления этиловым спиртом является ха- рактерной. Имеют место случав патолоrическоrо опьянения, Kor да после сравнительно небольших доз принятоrо спирта человек впадает в состояние опьянсния и теряет способность распозна- вать оКружаЮШ,ее, правилыю реаrировать на Hero, контролиро вать свои действия. Такие лица под влиянием алкоrоЛЯ способ- ны совершать тяжелые антисоциаЛЬНblе поступки, о которых они часто потом не помнят. При вскрытии трупа в большинстве случаев не обнаружи ваются характерные изменения. ВаЖIIЫМН в диаrностическом отношении ПРИЗllаками при судебно-меДИЦИIlСКОМ иСследовании трупа являются запах спирта от всех opraHoB и тканеЙ, особен- но от мозrа и леrких, и даНные химико-токсиколоrнческоrо ис следования крови, мочи, а Шюrда и BHYTpelIJIIlx opraHoB. ВведеНIIЫН в орrаНН31\1 спирт током крови распределяется OT НоситеЛьно равномерно по тканям и opraHaM. Наибольшне количеСтва спирта обычно сол.ержатся в крови, rоловном мозrе и тканях, боrатых кровью. Однако ПОСле ваСblВ,lН1Ш в кровь .,. gg 
иколо 90%' этилавоrо спирта ОКИСляется до ВОДЫ и уrОлЬноrо анrидрида по схеме: Н Адr2 1 I СН з С01 I + НАД! ( ) СНЗС< + НАД. H. Н o  Реакция эта протекает в печени /11 01 I СНзС + Н 2 О + НАД  СН з С-( + 11АД.Н 2 . О o Этот процесс протекает rлавным образом в печени,- а TaK же в мышцах, почках, леrIШХ. О С1I з С(  С0 2 + Н 2 О. ОН Только около 10% этиловоrо спирта выделяется из орrанизмз В нензмеНСНIIОМ виде, причем около 7% леrКИl\1И, При rннении крови и друrих тканей животноrо орrанизма про исходит как «новообразование» этиловоrо спирта за счет пре вращения уrлеводов крови, высших спиртов, бактериаЛЫlOrо распада белковых веществ и т. П., так и понижение ero KOHцeHT раЦИ/I за счет окисления и улетучивания. Амиловый спирт (изоамиловые спирты) АМИ.10ВЫЙ спирт (точнее, изоаМИ.'10вые спирты) и:чеет значение как r.1aB- liая составная часть СlIвушноrо маС.1а  поБОЧlIоrо продукта спиртовоrо бро- жения. В состав сивушноrо маС.'1а входят друrие высшие спирты  пропи- ловый и БУТИ.10ВЫЙ. , АМИ.10ВЫЙ спирт, полученный в резу.'1ьтате брожеllИЯ, предстаВ.1яет собой же.поватую жидкость с раздражающим «сивушным» запахом. Температура кипеllИЯ 90135°. . ИзоаМИ.10ВЫЙ спирт (2-меТИ.1бутаНОk 1) дает с водой азеотропНую Olecb, которая кипит при температуре 91, 150 и содержит 49,6% воды. Д.'1я ПрОВС п.ния химичес!шх реакций испо.'1ьзуют две порции ДIIСТII.'1.'1ята (вторую и третью). При Ма.1ЫХ КО.'1ичествах изоаIИ.'10Воrо спирта 011 собирается в одной (второЙ) порции ero. При содержании Зllачите.'1Ы!ЫХ !(0.1IНчеств изоаМII.'10воrо спирта ДИСТИЮlят об.'1адает xapal\TepHbIM раздражающим запахом, а иноrда Q()держит маС.1!1нистые каП.1И. Качественное обнаружение. Если объект представляет собой спиртовой напиток, то 4050 мл cro разбавляют водоii до 10 15% содержания этиловоrо спирта и извлекают 15 мл хлорофор- ма. ХлорофОРМIIУЮ вытяжку делят на три paBIIbIe чаСТII 11 нссле дуют реакциями. В случае исследования биолоrическоrо матеРllа..lа (BHYTpeH ние орrаиы ТРУJlа) ДlfСТИЛJJЯТ ПОВТОРJl() ИЗl3лекают эфнром или :Jiороформом и выпаРIIвают при KOMllaTIIol1 тсмнсратуре. Обра 1 НАД  КОЭ!lЗИМ II\,К()ТИlIнмил.аЛСIНIIIДlIllУК.1еотид. Адr  ЭIIЗИМ а.lll<оr()JII.ЛС\"IЩj1U\'1.:1I3З[l. {ОО 
щают внимание на характер и запах остатка, а затем исследуют рсаКllИЯМIi. 1. Часть OCTaТl<a l1ерСIIОСЯТ (пl1и малых I<оличсствах с no..l мошью эфира 11 послеДУЮЩСI"О удалеllИЯ NO) в пробирку И ис следуют реакцией с салициловым альдеrилом или ванилином в КОlщеНТРII!юваIIIIOIU' серноЙ кислоте  розово-краСllое Оl<раши BallHe (ре31\1lIlЯ А. С. KOMapoBcl<oro). Этой реаl<llией удается обнаруживать 1,5 Mr liзоамиловоrо u спирта в остатке, получеllНОМ после изолнроваllИЯ el"o переl"ОIII<ОИ с ВОДЯIIЫМ паром (А. А. Ва- Сllльева). Реаl<UНЯ lIеспеuифична. Ее дают альдепlдЫ и ряд орrаничеСI<ИХ веществ, летучих с водяным паром при дlIСТИЛЛЯ ции МОЧИ И МОЗI"а, а таl<же образуемых при I<онтаlпе rорячеl"О Бодяноrо пара с l<аУЧУI<ОВЫМИ пробl<ами, трубl<ами и т. д. PeaK ция может иметь толы<о отриuательное значение. 2. Часть остатка смывают с помощью орrаннческоrо paCTBO рителя в проБИрl<У и ПОLледний удаляют, не ДОПУСI<ая lIal"peBa- ния. Остаток подверrают ОI<ислеНIIЮ раствором бихромата или nepMaHraHaTa калия в присутствии концентрированной серной кислоты при наl"ревании на водяной бане  раЗВlшается едва уловимый приятный запах изовалериаНОВОI"О альдеrида, ОI<ИС ляющеrося затем в изовалериановую кислоту с запахом «rни JIoro сыра»; обнаруживается до 0,11 MI" изоамиловOI"О спирта. З. Часть oCTaТl<a или I<аплю жидкости смешивают с 0,02 О,ОЗ r высушенноrо аиетата натрия и с избытком I<онцентриро- ванной серной ЮIСЛОТЫ. При наrревании ощущается хараl<тер- ный ФРУl<Товый за пах СЛОЖНОI"О эфира уксусной кислоты и изо- .аМИЛОВОI"О спирта, I<ОТОРЫЙ определяется лучше, если продукт реаl<ЦИИ ВblЛИТЬ в холодную воду. Токсиколоrическое значение. Изоамиловые СПИРТЫ (как амило- вый спирт брожения, так и пентазол 1) Ш ИРОI<О применяются в Ha родном хозяйстве в качестве растворителей лаl{ОВ, в прJИЗВОД- стве амилацетата, аМИЛlIитрита, валериановой ю:слоты, бездым HOI"O пороха. УI<сусноамиловые эфиры, обладающие приятным запахом и известные под названием «rрушева5"1 эссенция», ис пользуются как растворители лаков для приrотовления парфю- Мерных композиuий. Имели место отравлен ия искусственными эссенциями, coдep жащими сложные эфиры амиловых спиртов. Амиловые спирты рассматриваются ТОI<,сиколоrией как ядови- тые вещества, обладающие сильНО раздражающими и нарко- тическими свойствами. У человеl<а при остром отравлеНr!И на-; блюдается раздражение rлаз и особенно дыхательных путей, rоловная боль, тошнота, рвота, поверхностное дыхание. ИЗО<lМИ- ловый спирт обладает резко выраженным местным действием, 1 Пентазол-амиловый спирт, полученныЙ хлорированием пентановой фрак- ции нефти и послеДУЮЩt:Й обработкой полученных rалоrепопроизводпых Ще- .лОЧЬЮ. 101 
вызывая при приемах внутрь некроз Слизистой оболочки Желуд ка, а также резорбтивным действием, поражая нервную систему и opraHbI ВыделеНИЯ. При отравлениях амиловыми Спиртами Ha блюдается также двойное видение, rЛухота, бред. В Отдельных случаях наступает смерть. Симптомы отравления отмечаются при приеме внутрь уже 0,5 r амиловых спиртов. Содержание 0,3 % СИВушноrо масла в спиртных напитках Считается недопу- стнмым. Смертельная доза изоамиловоrо спирта при приемах внутрь составляет 1015 [. При судебномедиuинском исС,педо ванин трупа серьезным наводящим указанием является спеuи фический запах изоамиловоrо спирта. Неоднократно наблюда лись производственные отравления амиловы,ми спиртами. Пре дельно допустимая конuентраuия амиловых спиртов в воздухе 0,1 мrjл. Изоамиловый спирт окисляется в орrанизме Медленнее, чем этиловый, и медленно выВодится из Hero. Этиленrликоль Химикотоксиколоrическое исследование на этиленrликоль производится при спеuиальных заданиях или при наличии опре- деленных данных, содержащихся в материалах дела. Этиленrликоль  бесцветная жидкость, без запаха, сладковатоrо вкуса. Удельный вес 1,115; температура кипения 197,4°; температура заlерзания  400. Летучесть этиленrликоля ничтожна. Он смешивается с водоЙ во всех отношениях, хорошо растворяется в спирте, ацетоне, rлицерине. Плохо рас- творим в эфире, хлороформе, бензоле. Технический этиленrликоль нередко бывает окрашен в виннокрасный цвет. Этиленr ликоль переrоняется с водяным паром лишь в незна чительных количествах. Первые попытки изолировать ero из биолоrическоrо материала были основаны на использовании этоrо свойства. Тщательно измельченный биолоrический материал, преиму. щественно желудок с содержимым, взятый в возможно большем количестве, подкисляют щавелевой кислотой и подверrают ди- Стилляuии с водяным паром. Собирают не менее 500 мл дНСТI!Л лята и исследуют иа наличие этиленrлИI{ОЛЯ 1. В 1951 r. Н. Б. Лапкина и В. А. Назаренко при I!золнровашш этиленrликоля переrонкой с водяным паром ПрIlмеl!НЛН в I<a- честве селеКТIII3I!ОI"О переllOСЧИl<а ЭТllлеllr.пIШОЛЯ бензол. ЭТI!:'оf способом в сочетании с неl<ОТОРЫМИ друrими операuням!! ЭТИ- ленrликоль опоняется даже из сильно разба ПЛ('НIIЫХ растпоров. При исследоваllИИ спежеrо ТРУПllOrо матеРI!ала ПОЗМОЖI!?, изплсчение этиленrликоля из печени, а при быстро наСТУПНПШСI! смертн  нз жеЛУДl<а с содержимым непосредственно БСIIЗОЛО1\!. 1 И меlOТСЯ нпблюлеlJИЯ, показывающие, что метод ДИСТllлтЩlI1I для 11 Jt).l1\- РОВ;]IIИЯ этилснrликолн IIt'nrI\MCI\ll1 прн НС('ЛС'!1.()В;]1\1I1I 3<1rllll[\lIlcro, :' т.t1\Ж КОllсервироваНllоrо ЭПIЛОIII>IМ Сll11рТОМ IIЛlI формаЛl\1I0М бllолоrнчсскоrо ма териала. 102 
Качественное обнаружение. 1. l'идрат ОI<llСИ меди растворяет- ся в Щ1llСУТСТВIIИ ЭТllлеlll"тШОJIЯ (I<аl< 11 ДРУI"ИХ MHOI"OTOMI!bIX спиртов) С образоваIlием раствора, Оl<раШСllllOl"О в синии цвет. ОН CUS04 + 2NaOH == Na 2 S04 + Си < ОН н н он н н HCCH + си( == HCCH + 2Н 2 О I I он I I он он о о "-./ Си Отличием от rлицерина может служить отсутствие образова ния аl<ролеина при наl"рсвании исследуемой ЖИДI<ОСТИ с бисуль фатом натрия (I<алия). Эта ре3lЩИЯ неприменима для исследо БаНIIЯ дистиллятов из БИОЛОП1чеСКОI"0 материала. 2. Часть ЖИДI<ОСТИ ОI<ИСЛЯЮТ азотной I<ИСЛОТСЙ (УД. вес 1,4) при выпаривании в фарфоровой чаШI<е на водяной бане досуха. Этот процесс применяют и для окисления дистиллятов. Вместо Оl<исления азотной кислотой рекомендуют таl<же ОI<ислеlIие pac тертым порошком пермаНl"аната калия. Н Н [О] HCCH ------------+ HOCCOH. I I 11 11 он ОН о о а) Часть oCTaТl<a, получеННОI"О после обрабоТl<И азотной I<ИС JIОТОЙ, растворяют в воде, испытывают на отсутствие аЗОТНОII кислоты, нейтрализуют водным раствором аммиаl<а и прибавля ют раствор хлорида кальция; получается осадок Оl<салата I<аль ция, нерастворимый в уксусной кислоте, растворимый в соляной кислоте и имеющиЙ под микроскопом характерное кри,сталличе cl<oe строение. б) Часть oCTaТl<a смешивают с концентрированной серноЙ кислотой и Н3I"рсваIOТ  выделяется rаз, I"ОрЯЩИЙ I"олубым пла менем (СО). РеаlЩИЯ возможна Прll большом остатке. в) Часть кристаллов растворяlOТ в воде, ПОДI<ИСЛЯЮТ разве денной серной I<ИСЛОТОЙ, добавляlOТ раствор пермаIlrаната Ka лия и наl"ревают до I<ипения  происходит обес-цвечивание. В дИСТилляте после переl"ОНКИ с ВОДяным паром прОБадят сле дующие реаlЩИИ: а) основанные на окислении этиленrликоля Д о Щ а в е л с в о й 1< И С Л О Т Ы с послеДующим ее обнаруже- нием в виде оксалата кальция; б) основанные на Оl<ислении этиленrликоля до Формальдеrида Н Н HOCCOH I I н н КJ0 4 ------------+ 2Н СН + КIO з + HP 11 О 103 
и обнаружении последнеrо реакцией с фУКСИНОСЕРНИСТ0I1 кисло той. Токсиколоrическое значение и метаболизм. Этиленrликоль и ero СЛОЖllые эфиры (монометиловый, МОIIОЭТИЛОВЫЙ и др.) имеют большое промышлеl!l!ое примеllеllие. Пзры этих эфиров Ядовиты и MOI'YT вызывать профессионалыlеe отравления. Эти леНI'ЛИI<ОЛЬ мало летуч. Отравления им в производственных условиях почти не lIабл юдаются. ЭтиленrЛlil<ОЛЬ используется в фармацевтической, косметиче СI<ОЙ, парфюмеРI!ОЙ и табачной промышленности, в теl<СТИ:IЫIOМ,. кожевеllllОМ и МОСI<ательном деле, в I<ачестве растворителя I<pa COI<, в ПРОИЗВОдстве чернил, для получения динитроrлИl<ОЛЯ,. идущеl'О на ИЗI'отовлеllие динамита. Наиболее важн ым свойст вом этилеНI'ЛИl<ОЛЯ является el'o способность ПОНllжать темпеrа туру замерзания воды, чем и обусловлено применеllие 5060% водных растворов el'o в I<ачестве антифриза. АIIТИфРИЗЫ по свое' му составу делятся lIа состоящие из метиловоrо спирта и rтще. pllHa, Этиловоrо спирта и rлиuерИllа, а таl<же этиленrЛИI<ОЛЯ и смеси el'O с I'лиuерином. Острые отраВvlения этиленrЛИI<олем воз. Нlшают при приеме внутрь, например при ошибочном употреб.lе- нни ero вместо этиловоrо спирта или спиртных напип<ов. Быстрс всасываясь через l<ишеЧIIИI< в кровь, этилеНI'ЛШ<ОЛЬ оказ ыI3етT ТОI<сическое действие уже через неСI<ОЛЫ<О часов и является про- топлазматичеСI<ИМ и сосудистым ядом. Смертельной дозой Эти леНl'ЛИI<ОЛЯ при приеме внутрь счита ют 1 oo 1 50 мл. Индивиду альная чувствител ьность имеет немаловажное значение. В l<линичеСI<ОЙ l<аРТИllе отравления этиленrЛИI<олем различают три стадии: 1) рефлеl<ТОРНУЮ, хараI<Теризующуюся ПРИЗllаl<ами леП<ОI'О опьянения инаступа ющую тотчас после ПРllема ЭТllлен I'ЛИI<ОЛЯ (3050 мл); 2) мозrовуЮ, отличающуюся тем, что Hap l<отичеСI<ое деЙствие вещества сменяется I<оматозным; в этой стадии больные умира ют чаще Bcel'o на вторые СУТI<И; 3) почеч ную, КОI'да у больноrо развиваются явления анурии и он уми рает на 13I4-й день при явлениях азотемичеСl<ОЙ уремии. При ВСI<рЫТИИ трупов ЛИU, ПОl'ибших от отравлеНIIЯ ЭТllленrли. колем в течение первых 2 суток, отмечают резкое l<ровеllаПО.'1не ние сосудов I'ОЛовноrо мозrа. При МИКРОСI<опичеСI<ОМ исследоВа- нии в различных отделах I'ОЛОВНОrо мозrа находят меЛlше кро. воизлияния С деСТРУI<uией п<аllИ мозrа. На задней поверхности желу ДОЧI<ОВ сердца обllа ружи ваЮТС51 точеч 11 ые I<IЮВОIIЗJlIIЯIIIIЯ. Моча содержит осаДОI< Оl<салата I<альuия. У поrибших в почt'ч ной стадии на 12I4e суп<и почки увеличены, их капсулЗ' в учаСТI<ах I<РОВОИЗЛИЯНИЙ спаяна с пареНХИМОIUI. В цснтре KpOu' ВОИЗЛИЯIIИЙ наблюдаются бледные учасТl<И ваКУОЛИЗIIрОВ31111LШ ТI<ани, а в ПрОСВСТС I<Зllальuев  кристаллы оксалата кальuин. Предполаl'ается два пути метаболизма ЭТIIJlеllrЛIIКОЛЯ в opra- низме: ОСIIOВIIOЙ, ведущий к (ЖИСЛСНIIIO ЭПlлеJlI'ЛIII<ОЛЯ до C02 И побочный, заканчивающиi'tС5I образованием щавелевой кис- 104 
СН 2 ОН I  -COH с/ Н / I СН 2 ОН  C; СО I\H 2 / CH2NH2  O 1'011   I он СН 2 ОН 170 С. 'ОН c I "OH О 11 Н 2 С NHCC6Hi) JIOTbI. В виде щавелевой кислоты у человска выводится O,43%' :введенноrо этиленrликоля. В моче находят сульфат и оксалат кальция. КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ (АЛИФАТИЧЕскоrо РЯДА) Уксусная кислота Химикотоксиколоrическое исследование на наличие уксусной кислоты производится толыш при спеШlальных заданиях или при наличии соответствующих УI<азаНIIЙ в материалах дела. Изолирование уксусной КИСЛОТbI производят либо дистилляци ей с водяным паром из объсктов, ПОДКИСЛСНIIЫХ ссрной или фос фОрllОЙ кислотоЙ, а таl<же без подкисления их (свободная YK сусная I<ислота), либо ИЗВЛСЧСНИСl\1 спиртом с последующим под щелачиванисм спиртовоrо извлсчсния, выпариванисм CI'O на BO дяноЙ баl!е и ОПQНКОЙ из cyxoro остатка УКСУСНОЙ I<IIСЛОТЫ с во- дяным паром. Для ПСрСI'ОIII(И сухоЙ остаток ПОдl<исляlOТ ссрной или фосфорноЙ кислотоЙ. В послсднем случае УI<сусная I<ислота изолирустся болсе чистой, но вместе с нсю изолируются такжс .ацетаты, раСТВОРИl\l ые в спиртс!. При исследовании свежеrо биолоrическоrо материала и кис ЛОЙ рсакuии объскта уксусную кислоту целесообразно изолиро вать ДIIСТИЛЛЯШlеI"1 с водяным паром, а ДИСТIIЛЛЯТ собирать в 0,1 н. раствор NaOH. Затсм дистиллят делят на две части: одну часть ис следуют I<ачественными реаIЩИЯl\IИ, а в ДРУI'ОЙ, оттитро I ДИСПIJIЛЯЦИСЙ С ВОДЯНЫМ паром в обычных ДЛЯ судебllОхншческоil Jlабо ратории ус.10ВИ51Х удаеня OTorllaTb ()КЩIO 50% содсржащеlkя в водных pac творах КИCJIОТЫ (переходит в первые ПОрции ДИСТИЛЛЯТiJ) и не БОJlее О,з (),4% содержащеися в Ilезаrнившем биолоrическом материале. Наименьшими J<О.'1ичеСТf3аМIi ОПОllяеыой уксусной кислоты являются 05 r (исследования В. М. Шевердяевой). ' 105 
вывая кислотой избыток NaOH, определяют количество уксусной кислоты. Первую часть дистиллята выпаривают на водяной бане дo суха. 1. Половину cyxoro остатка смешивают с сухой смесью равных частеЙ окиси ии карбоната кальция, переносят в проБИРI<У, OTBep стие которои закрывают фильтровальной бумаrой, смоченной свежеприrотовленным раствором ортонитробензальдеrида в 5% растворе N аОН (бумаrа окрашивается в желтый цвет). При лрокаливании содержимоrо пробирки образуется ацетон, кото- рый в щелочноЙ среде конденсируется с ортонитробензальдеrи дом в индиrо и бумаrа Оl<рашипается в синий цвет, Реакция идет по следующей схеме: 2СН з СООН + (СаСО з + СаО)  (СНЗСОО)2Са + С0 2 + Н 2 О; :> СаС0 з + Н3С0; НзС/ СНзСОО" " Са СНзСОО/ /Н с / С 6 Н 4 "" N0 2 Сухая neperOHKa + н з С", С==О  НЗС/ н ol / "L., , С Н СН2 . 1 1 СОСНз :  .6 4 1 " т L..J N0 2  /Н /CH С 6 Н 4 2 "" N0 2  С ==0 /"'- Сп Н4 #СН "\.,Nf/  (. о н / '" /1'\",' С 6 Н 4 С==С Н4С& ''''I'\/ ""с/ о н При малых количествах уксусной кислоты наблюдается rолу- бое окрашивание; оно может маскироваться желтым цветоы ре- актива, Смачивание пятна 5% раствором НСl позволяет полу чить более отчетливую окраску, Т,Ш как от деIIСТВII51 СОЛЯНОII кислоты исчезает желтое окрашиваIlие реаКТIIва. В ПрlIl\lененни к биолоrическому материалу удается обнаруживать 1 О l\lr YKCYC ной кислоты В исследуемоЙ IIавеске объеI\та. Решщия неспецн- фична. Ее дают псе пещества, способные в ОПlIсаНIIЫХ УСЛОВII- ях освобождать [руппу СНзС==О. Бумаrу для обнаружения ""- ацетона МОЖIlО пместо ортоБСIlзальдеrида СМОЧIIТЬ СПIIРТОВЫМ paCT130pOM фурфурола (см. Ацстон). 106 
2. Часть остатка наrревают с сухим мышьяковистым анrидри- дом 11.1111 СОЛЬЮ МЫШЬЯI\оВИСТОЙ КИСЛОТЫ  ощушается неприяТ- HbIii запах ОIШСИ какодила СНзСОО CH < СНз 2 )са +- АsРз == /AsOAs + 2СаСО з СНзСОО СНз СНЗ Чувствительность реакиии 5 1 О Mr в 1 мл. Токсиколоrическое значение и метаболизм. Различные "репа- раты YI\CYCHOIJ кислоты применяются в медииине, а также в хи- мическоЙ и пищевкусовой промышленности, в фармаиии. Уксусная КlIслота действует местно слабее, чем неорrаниче- ские, сильно диссоииированные кислоты, но резко проявляется ее резорбтивное действие (некрозы, rеморраrии в печени, [емо- .лиз) . Смертельной дозой считают 15 [. Характерный запах уксусной кислоты, выделяемый с рвотными массами, выдыхаемым воздухом, а при вскрытии трупов иноrда исходяший от полостей тела, позволяет в большинстве случаев определить причину отравления без обрашения J{ химической экспертизе. Необходимо иметь в виду, что уксусная кислота является естественной составной частью орrанизма и выделяется с мочой и экскре:\lентами, а потому в следах I\южет быть определена хи- мико-токсиколоrическим исследованием в виде естественной со- ставной части. АРОМАТИЧЕСКИЕ НИТРОПРОИ3ВОДНЫЕ Нитробензол ()N0 2 Нитробензол  бесцветная жидкость (технический нитробензол окрашен в жетый цвет) с температурой кипения 211°. Обладает запахоМ ropbKoro миндаля. Повоом для исследования на нитробензол служит резкиЙ запах rорьких Миндалеи от дистиллятов при отсутствии в них СИIIИЛЫIOЙ КIIСЛОТЫ, иноrда наличие в них тяжелых маслянистых капе,'1Ь свеТ,'10желтоrо цвета. Качественное обнаружение нитробензола. Дистиллят остороЖ- но извлекают небольшими порииями (по 5 1 О мл) эфира. Объединенные эфирные извлечения фильтруют через cyxoii фИЛЬТр, испаряют и нитробензол обнаруживают после переве- дения el"o в динитробензол или в аНилин. Переведение нитробензола в динитробензол производится пу- тем обработки остатка по удалении эфира нитруюшей смесью 107 
[10% раствор cyxoro (NH")2S0" в H 2 SO" уд. в. 1,84] в течение 2 часов. I'\Н4I'\0з + Н 2 50 4 == НNО з + NH 4 H50 4 ; НО. 502' ОН + НО. N0 2 == Н 2 О + но. 502' ON0 2 ; .......... О N0 2 [ О  ] [ ] + 502  502::: + I'\ 0 2 '-.. О Il он (нитрони. 1 \ 9c I'\0 + rтшщ! '1 . 2+ [I'\02J +! [H50!::=;;::H2504 +  I 1. . ,1 . I I , I r- .---..-----...._............... I ,Н : L yNO' N0 2 . Образовавшийся 1 ,3динитробензол извлекают эфиром, пред варительно разбавив в 5 раз реакционную жидкость водой и нейтрализовав ее водным аммиаком. После удаления эфира остаток растворяют в возможно He большом I<олнчестве ацетона (неСI<ОЛЫ<О I<апель) и смешивают с 24 каплями раствора едкоrо кали (или натра) в метиловом спирте  при наличии диннтробеl!зола возникает фиолетовое OK рашивание. Обнаруживается 0,5 Mr C 6 H 5 N0 2 в дистилляте (А. А. Васильева). ВероятныЙ химизм реакuии: ()N0 2 I O==N==O CHOXa ) СНзСОСНз О " НзСvОССНз ON02 11 O===NONa Восстановление нитробензола в анилин водородом в моменТ выделения Zn + 2нСl == ZnC1 2 + 2Н О ()N(O + 6Н == 2Н 2 О + ()NH 2 Реакция идет через ряд промежуточных стадиil: ОН ()NO +2Н () NO +2Н () N ( +21-1 ()I NH. I 2 I   I н   /  ;,.,., ОбразовавшиЙся lIIИЛИН извлеl«IIOТ эФнrом и исследуют pe акциями Ila а11ИЛ1I1I (см. АIIИЛIIII). ОбllаРУЖlluается 0,4 MI' IIИТР(}о бензола во всем объеме дистиллята. 108 
ТОКСltко.rюrическое значение и метабо.rIИЗМ. Нитробензол в Ka ЧССТ11С Пi1хучсrо 11сш.еСТ11Е1 ПРllмеllSlСТСSl 11 РEl3тlЧllЫХ отраслях ПРОI\\ЫШ.J1еllltQСПI (мыловареIlие, производство саПОЖIIЫХ кремов и др.), для рElСТВОрСIllIЯ l\pacolC Отра11леllИЯ 11,,1 MorYT происхо ДIIТЬ ПрII вдыаIIIIII, Прll ПрОlllil\I1011е1llШ через I<ОЖУ. И:Vlели ме, сто отрав.ттеIIIlЯ Illпробеl!ЗОЛОМ, а также растворами ero в эти ловом СП иртс, ПРIШЯТОМ черсз рот. НезнаЧIlТеJ1ЬНЫ I<ОЛlIчеСТ11а НlIтробензола вызывают тошноту, рвоту, неДОl\lоrаllllе. От приема больших доз возникают явления со стороны нерВНОСI системы: атаКСllЯ, шатающаяся походка и др. Выдыхаеl\lыf'1 воздух имеет запах НlIтробснзола, I\ожа приоб ретает СlшеватосерыЙ цвет, что обусловлено образованием MeT rемоrлобнна в крови. Смертельная доза нитробензола для чело- века неизвестна. В литературе указывается, что СМ,ерть может наступить даже от 2 капель нитробензола. При вскрытии отравленных характерным является дол [о сохраняющийся запах нитробензола, напоминающий запах синильной кислоты. При отравлениях синильной кислотой этот запах после ВСКРЫТИЯ брюшной полости быстро исчезает. OKpac ка l<pOBH и opraHoB ШОI<оладная. Кровь ВЯЗI<ая, долrо не CBepTЫ ваеrся. Наблюдается венозная rиперемия всех opraHoB. Нитробензол, введенный в орrаНИ3I\1, выделяется из Hero Meд лен но. Частично это выделение идет через леrкие (запах [opb Koro 1\1индаля изо рта держится несколько дней). Моча OTpaB ленных содержит пара-аминофенол в виде парноrо соединения с серной кислотой. Из opraHoB трупа нитробеНЗОJI IIсчезает доВольно быстро, вос- станавливаясь сероводородом, обраЗУЮЩИl\1СЯ при rниении: U NO , + 3Н,5  U NH , + 2Н,о + 3s АРОМАТИЧЕСКИЕ АМИНЫ Анилин ()NH 2 Анилин  маС.'1янистая жидкость, почти бесuветнзя в чистом состоянии, НО быстро темнеющая в резу.'1ьтате ОКИС.'1ения пол ВJШЯllнем кнс.'10рода воздуха на свету. уде.'1ыыыl вес 1,025. TeMnepaTYra кнпеllИЯ 1840. В воде при Telnepa туре 200 раСТВоряется 3.4% аНIIЛИllа. АIIИ.'llIII JlerKO paCTBopll:'vl в спирте. эФиr е , ацетоне. cepoyr.'IE'polle. Жирах. ВОЛНЫе растворы аНИ.'1Иllа обll<lРУЖlIвают очень СJlабую ще.'10ЧНУЮ реакцию, Константа диссоциации ан,илина 3,82.10IO. С кис- лота:'vlИ дает COml. В техническом аНилине находятся и ero rомолоrи  ТОЛУiИдины /СН З с.н, . Они ядовнтее анилина и дают общие с ним реакции. NH 109 
Качественное обнаружение (после предварительноrо извлече- ния из дистиллята эфиром). 1. Часть дистиллята смешивают с растворами HS04 и бихромата I<алия  постепенно наступает почсрнение вслсдствие образования анилиновоrо черноrо  сложной смеси продуктов окисления анилина. Обнаруживается 50 1\II<r анилина в пробе (А. А. Васильева). 2. Часть дистиллята С1\lешивают с насыщенным раствором бро- ма в воде  белый осадок триброманилина: Br I NH NH2   X 2 V Br A Br Реакция чувствительна (0,9 MKr в пробе) и положена в основу одноrо из методов количественноrо определения анилина. Как качественная реаl<UИЯ она неспецифична для анилина. Муть или осадок с бромной водой MorYT давать и фенолы, и салициловая кислота, и некоторые друrие соединения. Поэтому ре3l<UИИ при- дается отрицательное судебнохимическое значение. з. При взаимодействии с хлорамином и фенолом анилин и ero производные образуют индофенол, щелочная соль 1\0TOpOro Оl<рашена в синий цвет: н () NH 2 + НОСI  ()N(CI + Н 2 О rrN<:1 + пOH  O  OH )J "===J  \d < >  O H + НОСI  rlO   O OH   0== ( ) ==N O OH  HN== O ==N O OH Ре3l<UИЯ переведения анилина в индофенол широко исполь- зуется при обнаружении и определении аНИЛИlIа в воздухе про- изводственных предприятий. Чувствительность реакции 1 MKr в исследуемом объеме. 4. Реакция образоваlIИЯ аЗОI<расителя таюке может быть нс- пользоваJJа для оБIIаружения аIIИЛlша и ero ПРОИЗВОДIIЫХ. Количественное определение анилина oCHOBalIo лнбо на пере- ведении ero в трибромшилин (веСОlЗое или оБЪСi\lIlОе опрсделе- ние), либо 113 переведеНIIИ в азокраснтель (колорИl\lетричеСI<ое или фотоэлеКТРОI<ОЛОРllметрическое опредсленис). Токсиколоrическое значение и метаболизм. Дли I<ОЛlIчествен- Horo определения сраВIIИТСЛЫIO больших количеств aJlIIЛИlIа воз- можно использоваlIие реакции образования трнброманилина и 110 
опрrдеЛСllllе ШI1l.ШII<l ueCOUbIl\1 IIYTeM в виде три6РОМIIИЛНllа или ОUЪСИllыr.1 I1YTcr.1 по IIзбып:у брома 110сле UЗ:ШМОДСНСТUIlЯ cro с allll.rIIIIIOl\I. АI1lIЛИН и Hel,,:oTopbIe ero ПРОlIзuодные I1МС1ОТ широкое приме неllIlе в ПРОlIзuодстве аНИЛИllOПЫХ красителеЙ, п текстилыIйй Щ)Оl\lЫIШJСIllIOСТlI (ПРII l\p3I1Iellllll ЧСрllЫМ 3ННЛИIIОUЫМ), В произ водстuе ряда лскаРСТUСlIlIЫХ IlpellapaTOB, искусственных смол, цветных карандашеi'l, ускорителей для вулканизации каучука. По.'1учают ШIIIЛlIII 11 lIекоторые ero ПРОI1ЗВОДllые восстаllовлеllиеl'v НllТРОСОСДIIнеНllii (ре3l(ЦШI открыта Н. Н. Зининым) . Отравле ния возможны как путем вдыхания, так и особенно при попада- нии жидкоrо аIlIIЛlII'Iа на кожу, даже на неповрежденнуlO, через I\ОТОРУЮ он леп.,:о всасывается. После приема алкоrоля чувст- вительность 1": аllНЛИНУ повышается. Анилин оказывает параЛII- зующее деЙСТВllе на сосудистую и нервную системы. В !<рови при отравлеНIIИ аНИЛlIНОМ образуется менемоrлобин. сl\lертелыIхx отравлений путем приема анилина внутрь u СССР не ОПl!саllO. СlертеЛЬJIая до:;а анилина при введении че- рез РОТ не установлена, она равна приблизительно 20 [. Смерть наступает при явле!IIIЯХ паралича центральной нервной системы (клоничеСЮlе и топические судороrи). ПатолоrоанатомичеСJ<ая картина: резКО синюшное окрашивание кожи и серофиолетовыЙ цвет труПНЫХ пятен. Мноrочисленные КРОВОl1Злияния во BHyTpeH HIIX opraHax, СЛIIЗIlстая оболочка же.1удка, набухшая, rипереми рованная. Вены в паралитическом состоянии, переполнены TeM ной кровью без crycTKoB. Канальцы почек закупорены rеl\lоrЛО БИНОl\l. ДеrенераТlIвные изменения в пареНХIlматозных opraHax, rлавным образом в почках. Анилин выводится частично орrанами дыхания в неизменен ноы виде, частично окисляется в парааминофенол и вывоДИТСЯ с мочой в виде napHoro соединения с серной кислотой. ОДНОАТОМНЫЕ ФЕНОЛЫ Фенол Чистый фенол представляет собой твердое кристаллическое всщество с xa рактерным запахом, плохо растворим в воде (при температуре 200 раствори ?оlOсть 1 : 15). Хорошо растворяется в хлорофорые, этиловом Эфllре If маС,1ах. На воздухс краснсст вслсдствие окисления. rраницей обнаружения фенола (по рсакции образования трибромфеllола) послс дистилляции с водяным паром являстся 5055 Mr в 100 r биолоrичс- CKorO материала. При больших I<оличествах фснола при насыщснии им дистиллята ощущастся характерный запах и за:\lСТНЫ МОЛОЧlIовидная муть и даже бссцветные ИЛII красноватые капли, растворЯЮЩllеся вследствие обра З0ваllИЯ феиолята от добавления раствора enKoro lIатра. Качественное обнаружение. При малых количестпах фенола, Коrда нет указанных выше признаков, нейтрализовав летучие Кислоты бикарбОIlаТО:\1 натрия (феIlОЛЫ не реаrируют с ]{арбона 111 
тамм щелочеЙ), производят повторное извлечение дистиллята малым!! порциями эфира. Извлечение имеет целью не ТОЛЬКО повышеНlIе l\онцеIlтрацни фенола в растворе, но и освобождение ДIIСТIIЛЛЯта От I\ИСЛОТ, особеНJlО от МОЛОЧНОЙ I<ИСЛОТЫ и Этилово [О спирта, мешающих реаl<ЦИИ обнаружения фенолов с хлоридом OI<11CHOrO железа. Эфирную ВЫТЯЖКУ фильтруют через м алены<ий фlIЛЬТр и эфир выпаривают при I<омнатной температуре. Оста- ток в виде маслянистых капель с резким запахом фенола рас- творяют В ВОЗl\1QЖI!О малом объеме воды (23 I<апли); при большем количестве остатка берется бо.nьшее I<оличество воды. С раствором проделывают следующие реаl{ЦИИ. 1. К раствору прибавляют бромной воды  появляется белый осадок или образуется муть трибромфенола: ОН ОН I I () + ЗВr 2 == Br()Br + 3BBr I Br При МИКРОСl<опическом исследовании сравнивают с препаратом, полученным из разведенноrо раствора фенола. Кристаллы име- ют фОРМУ иrл. ПРII большом избытке брома бро!\шрование идет дальше, с переходом енолы!йй формы фенола (такоЙ переход часто I!a БЛlOдается при реаlЩИЯХ фенолов) в кетоформу (ПРОИЗDодное диrидробензола) : он I Br()Br I Br Br2  о 11 Brl(rBr t'вr Еще при концентрации 1: 50000 при продолжительном стон- НИI:I выделяется МИI<РОI<ристалличеСI<ИЙ ОсаДОК. Реаl{ЦИЯ чрезвычаЙно чувствительна: ЭПIl\l оrраНИЧlIвается ее ХИМИI\ОТОКСИI<олоrичеСJ(ое значение, Tal< l<аК lIel\oTopoe I\ОЛllчест- во фенола, rлавным образом ero rомолоrа П[lраl..:резола (СН. C 6 HI,OH), образуется в кишечнике из белка под ПЛll51l1llеl\l бак- 'fеrиi't и в еще большеi't стеПСIIИ при rНИСlIlll1 трупп. ФеllОЛ обра- зуется, например, из ТИрОЗИllа НО. С6Н4' СН 2 . CIIN Н 2 . СО. ОН. входящеrо В состав белковых тел. В бензольном кольце боковая Н Н цепь  CCCOOH  окисляется, IIревращаясь в карбоксил. Н I NH 2 112 
последнее соеДИllеllие под влиянием фермента карбоксилазы раз лаrается и дает фснол: HOC6H4COOI 1 ;> Сбl !"ОН + CO z . ОсадоК трибрОМПрОIfЗВОДllOrо, l<poMe фснола, дает саЛИЦИ.l0вая Кllслота  С 6 Н".ОН.СООН 11 аllllЛИlI  CGI15H-I2. Однако С<1Л1щшюпая 1{IIСЛОТ<1, переходя при подшелачипаllИИ дистнллята бш<арбонатом lIаТрIlЯ П соль, не извлекается ЭфllрОМ и не может мешать обнаружению фенола. u Реаl{ШIII образопаllИЯ триБРОlфеllола в токсИ!<олоrичеСКОII хи МШI ПРllдается Зllачение толЫШ для доказательства отсутствия фенолов при ее отрицательном результате. 2. К раствору ПРllбаВЛfllОТ '2 капли 5% свежеПРl1rотовлен- Horo раствора хлорllда ol\llCllOrO железа!  ПО51В.1яется синее IIЛИ ClIhe-фиолетовое ОI<раШllваlIне. Реакция спецнфична для феноль Horo rидроксила. Эту реакцию аелесообразно ПРОВОДИТЬ в I<a- пе.lьноt>1 варианте Ila фильтровальноЙ бумаrе. Синее или синефиолетовое окрашивание объясняют образова иие!\! ко!\!плексов: VO.FeCI2 ; rjro.e.o и  СI  () I oFeo  1  I  О I () Окрашивание исчезает от I<ИСЛОТ, избытка воды и этиловоrо спирта. Последнее отличает фенол ОТ салициловоi'1 кислоты, даю щеЙ ту же реакцию на фенольныЙ rИДРОI(СИЛ и летучеЙ с водя- ным паром. Для отличия фенола от салициловоi'1 кислоты филы рат перед извлечением эфиром неllТралlIЗУЮТ БИl\арБонаТО!\l HaT рия, переводя салициловую I<ИСЛОТУ в соль, не извлеl<аемую эфиром. Реакция с ХЛОРИДОМ окисноrо железа для фенола менее чув- ствиелы!a (1: 1000), чем ре3lЩИЯ с брОЫО!\l, НО это придает еЙ судеОНОХИМlIческое значение, так как КОЛl1чеСТI30 фенолов, об разующихся в трупе вследствие rниеНIIЯ, не доеТИI'ает, как пра- вило, уКазаlll101I КОllцеlIтрацни. Количественное определение. Для I<ОЛllчественноrо определе- ния ДИСТlI.lЛЯЦИЮ ПрОIIЗПОДЯТ до тех пор, пока качественные ре- аКЦНII (с бро!\!ной ВОДОI"I) не покажут отсутствия фенола. I Хлорид ОКИСllоrо железа при стоянии подверrается ПОД влиянием воды rидролизу. ПрllЧСМ основная соль остается в ристворе в виде КОЛЛОИДllоrо раствора (и даже суспензии): FеСl з + нон == FеСЦОН) + HCI. rидролиз увеJlичивастся со Bpelel!eM. и старые растворы Х.'10рIIЩI ОКИСllоrо железа MorYT совершеllНО не давать реакции с фенолами (деi'lствне кислоты) даже при зиачительной их КОицентрации. 8(IO б 113 
1. При достаточном количестве фенола, о чем можно Судить по результатам качественных реаlЩИЙ, может быть произведено весовое определение ero в виде трибромфенола. Кроме трибромфевола, образуется неЗначительное количество тетрабромфенола, но, принимая во внимание условность опреде- ления фенола при ХИl\1И1<отоксиколоrическом анализе этой u ' ошибкои 1\IОЖНО пренебречь. Количество фенолов, образующихся при rниении при сравнительно больших I<оличествах находимоr() фенола, составляет ничтожную часть ero и также не оказывает большоrо влияния на получаемые результаты. 2. При малых количествах фенола возможно лишь объемное бромаrометрическое определение. В основу этоrо определения положены следующие реакции: КВrО з + 5KBr + 6НС! == 3Br2 + 6КС! + знр Br ' I OBr (r l он + 4Br2 ==  + 4HBr  BrAABr Br Br I OBr I он  X 2:t  X + HBr + 12 Вr Л Br ВrЛ Br 212 + 2Nа 2 S 2 О э == Na2S406 + 4Nal Токсиколоrическое значение и метаболизм. Фенолы применя ются для изrотовления ИСI<усственных смол l<онденсациеЙ с форма.пьдеrидом, являются исходным продуктом для синтеза не- которых орrанических I<расителей, салициловоЙ кислотЫ, ПИl<ри НОВОЙ I<ИСЛОТЫ, применяются для дезинфеlЩИИ и деЗИНсеКцИИ. Они используются и в качестве инсеl<ТИЦИДОВ, аНТИОI<сидантоВ, хиМичесКих реактивов и т. д. Одноатомные фенолы, в частности карболовая I<ислота, ядовиты. ИзреДl<а имеют место умышлен- ные отравления карболовой I<ИСЛОТОЙ, встречаются отравления и в резvльтате С1\lешения ее с дрvrими веществаl\lИ. иркое применение фенолов"в производстве пластических масс, попадание их в воздух при недостаточноЙ вентиЛяции 1\10- [ут привести 1< промышленным отравлеНИЯl\I. При прием ах фено- ла внутрь ОН быстро вСасывается, отравление 1\1\1 протекает бур- но. Наблюдаются жжение и боль в жеЛУДl<е н КJlшеЧIIIII<е, рвота беловатыми хлопьеВИДIIЫМИ массами, понос, !llIоrда с ПРllмесью крови, ощущается запах фенола изо рта и от рвотных о масс . Моча БОЛЫIOI'О, отравлеШlOrо фенолом, имеет ОЛИВI";ОВЫИ или чернооливковыЙ цвет. Смертельной дозой фенола при приемах внутрь СЧlIтаlOТ 8 15 [. При вскрытии трупов Оll1ущастсн запах фенола, слизистая оболочка рта, пищевода и жеJlУДI{а I1О1<РЫТ<l 1\IОЛОЧIIO-мутноrо 114 
цвета пятнами, ЖССТI\ИМИ на ощупь. Отмечаются белковое, а за- тем жировое псреРОЖДСlIIlС паРСIIХliмаТОЗIlЫХ opralloB, мелкие краПОЮ.1JlНlIlIIЯ па BIIYTPCIIIIIIX opraIlax и 13 _тканнх Мозrа. u Нз Орl':1I1I1ЛI а фIIOJlЫ BЫBOДSIТCH С мочон В СВЯЗШIIIOМ С серllОИ и rлюкуроновой кислотаМи СОСТОЯIIИИ:  С8НОSОзН и CiI 5 0CH(CHOH);jCH. СООН В Вliде СЛОЖIIЫХ ЭфllрОВ ВЫВОД!IТсн до 80% от введенной дозы. Небольшан часть фСllола ('" 10%) окисляется до двухатомных фенолов (opTO и П<1ра-соединеIlИi'I). Темнозеленая окраска мочи ОТР<1в.'Н'IIIIЫХ феllОЛОМ оБЪНСIIНСТСЯ биотрансформацией фенола в rIlДрОХИIlОII, а затем в ХИllrИДРОIl: ОН ОН О ОН О I I 11 I 11 ooo().() I 11 I 11 ОН О ОН О фенол rидрохинон ХИНОII ХИllrИДРОН Количество сульфатионов в моче отравленных фенолами резко уменьшается, моча дает лишь незначительныЙ осадок при взаи- модействии с хлоридом барин после подкисления ее уксусной кислотоЙ, но после наrреваIlИЯ !\IОЧИ с СОЛЯIlОЙ кислотой выде- ляется обильный осадок сульфата бария. Длн обнаружения в моче с в о б о д н о r о Ф е н о л а ее слабо ПОДКИСЛЯЮт УI<СУСIlОЙ кислотой (ДОI<азано, что при часовом на- rревании феIlолсерIlЫХ I<ИСЛОТ с УI<СУСНОЙ кислотой разложения их не происходит) и подверrают переrОIlI<е с ВОДЯНЫl\1 паром. Дистиллят неЙтрализуют би!<арбонаТОl\1 натрин, извлекают эфи- ром и далее поступают, Kal< описано при общем ходе Исследова- ния. КО.JIичествеIlllое определение 13 дИстилляте производят, как описано выше. Крезолы 1 Смесь трех изомеров OpTO, Мета- и паракрезол а, IIазываеl\lая трикрезолом, представляет собой rлаВIlУЮ составную часть не- очищенноЙ карболовой I<ИСЛОТЫ, употребляеl\!ОЙ для деЗИJlфек ции. ТРИI<резол  теМllобуран маСЛЯIIIlстая ЖИДI<ОСТЬ с сн.ттЫIЫМ хараl<Трным запа:,ом. Крезолы обладают СIIЛЬНЫl\1 баlперliЦIIД- НЫМ дсиствием и, оудучи дешевле фенолов, широко применяются для дезинфеl<ЦИИ. При обработке малораСТВОРИl\!оrо 13 воде три- Крезола МЫЛЬНЫМ раствором получается ЛИЗОЛ, используемый также в Качестве дезинфшшрующеrо средства. I Друrие производные фенолов  СМ, СТр. 260. 8* 115 
Смесь смоляноrо мыла снеочищенным крезолом, представ ляющая собой теМI!Обурую маслянистую ЖИдl<ость с запахом деrтя, таl..:же применяется в I<ачестве деЗИllфицирующеr.) cpeДCT ва и извеСТllа под назваШlем I{ р е о л 11 11 а. Трю<резол изолируется так же, I<al< фенол, и дает все реаlЩИИ карболовоЙ кислоты, от I<ОТОРОй отличается почти полной He раСТВОРIl:\IOСТЫО в воде и более удушливым запахом. ФОСФОР И Ero НЕорrАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, ИМЕЮЩИЕ токсиколоrИЧЕСКОЕ ЗНАЧЕНИЕ Из неорrаничеСI<ИХ соединений фосфора переrонкой с водяным па ром ИЗОЛIIРУЮтся: элемента рный фосфор (zкелтый), продуI<ТЫ ero частичноrо ОI<llсления  фосфорноватистая кислота {H J IJ0 2 ), фосфористая I<ислота (НзРОз) и продукт восстановлеНIIЯ  фос фОрllСТЫЙ водород (РН з ), При этом НJРО з менее летуча с водя- ным паром по сравнеllllЮ С друrИr>IИ соединенияr.IИ фосфора. Фосфорная кислота не переrоняется с водяным паром. Исследования на желтыЙ фосфор и Hel,,:oTopbIe ero неорrаниче СI<ие производные, имеющие ТОКСIII<олоrичеСI<ое значение, в Ha стоящее время редки и производятся только при определенных запросах. Растворимость желтоrо фосфора в воде 0.0003%. в спирте  0.25%, в беll золе 1.5%. в эфире0.45%, в УКСУСIIОЙ кнслоте 1%, в сероуr.lероде 25%. Хранится он под водой, так как леrко окисляется кислородом воздуха с образованием Р 2 0з, Р205. Р20. Р 4 0 И друrих соеДИllениil. ОКис.lение жел Toro фосфора сопровождается свечением и обрюоваllием озона. При специальных требованиях о ПРОИЗВОДстве исследования на lIаличие элементарноrо фосфора дистилляцию С ВоДяНыr>1 па ром производят в теl\lНОЙ I<OMI(aTe. При этом Ila rрашще сопри КОСllовеlНlЯ паров дистиллята с воздухом lIIюrда наблюдается характерное свечение, обусловле!lllое ОI":llслеllllеt\1 фосфора 11 11'::- пользованное для судебllOхимических целей впервые в 1885 [. Митчсрлихом. В случаях полноrо окисления фосфора в фосфорноватнстую, фосфористую или фосфОРllУЮ l<иСЛОТbJ свечеIlИЯ при ДIIСТlIЛЛЯ ции С водяным парОt\1 не наблюдается. При II<1ЛlIЧIIII в объекте исследования друrих ЛСТУЧIIХ веществ (СПllрТЫ, Эфllр, cepOBOДO род) свечен ия также не lIаблюдается. Качественное обнаружение. Обще!1 peal\UI\cj'l обll:1РУЖСIJIIЯ леТУЧIIХ соеДllllеНИII фосфора SIПЛSIСТСЯ реаlЩIIН ОI\l!l:.nСIIШI IIX до фОСфОрlIОЙ кислотЫ. Для этоrо часть ДlIстИЛЛSIТа ПОВТОрlIО CMe ШIlВClЮТ с дыt\lящей аЗОТllоi'1 К\1слотоi'l IIЛII ilаСЫЩСllllОl1 брОl\llЮЙ ВОДОII и выпарипают 11<1 ПОДЯIIОЙ баllе досуха, Ot.:TaTOI": раопо- ряют в IIСt.:КОЛЫ\IlХ l<аIlЛЯХ воды, раствор делят на три части и исследуют реакциями. 116 
8) С МОЛllбдаТОJ\1 :1ММОIIИЯ в аЗ()Т11ОI U ' l<пслоте t при наличии' фОСфОрllО11 !,IIU1LПЫ  IIpoдyl\Т[I I\I1С'nСIIIIЯ фосфора и фосфори CH)j"1 КIIСIOТЫ, 11О.rlуЧIСТСН ЖСJ1ТЫII осаДОIС 51> + 10llNO:. == 10NO + 31>20ь + 5Нр; P20 + 3110 == 2Н,.РО.; 3Н'lrо з + 211NО з == 2NO + 311:.[104 + Jlp; 12Н.!МоО. + 11,,[104 == 11:.(1104' 12МсО,.) + 12110; Н з (РО..12МоО з ) + 3NII 4 NО з == (NII4ЫР04.12МоО:.) + 3НNО з б) Друrую Ч:1СТЬ исс.nедуемоrо растпора lIейтрализуют аммиа Ком (без юбытка), прибап,nяют маrнезиальную смесь 2 , переме шиваЮТ и д06апт110Т 1/3 объеr.lа 10% водноrо раствора аммиака. В ПР"СУТСТПII" фосфорноi'l кислоты тотчас или через некоторое время появляется КIНlста.n.nичеСI\Иi1 осадок: Н"!Ю 4 + MgCl 2 == MgHP0 4 + 2HCl; 2НС' + 2NH 4 0H ==- 2Н.Л + 2NH 4 C1; MgHPO. + NHpH == HP + Mg(NH.J[10. в) ЧувствительноЙ реакцией на фосфорную I<ИСЛОТУ ЯВ.пяется. реаIЩИЯ с l\IOЛl1бденовой СИНЬЮ (реаl\ТИВ ДеНl!же). пrи восстановлении l\IолибдеllOВО(1 I<ИСЛОТЫ в сернокислом растворе l\1('таллической медью получается почти бесцветный раствор3, При добавлении неСI<О.ПЬКИХ капель реактива к ЖI1ДКО сти, содержащей фосфорную КИС/lOту, при наrревании появляет ся синее Оl<рашива ние. Мышьякова я кислота таЮl<е дает синее' ОI<рашивС!ние, поэтому ее исключают реакциями на мышьяк. Описанные реаl<ЦИИ в сочетании с дистилляuией с ВОДЯНЫl\l па роы позволяют сделать заключение о нахождении в исс.1еДуеl\IОМ материа.1е летучих соеДИllений фосфора. Количественное определение основано на окислении фосфор(Х и определении ero в виде пирефосфата маПIИЯ. Токсиколоrическое значение. Первые отравления фосфором описа ны в 1818 r. Особенно широкое распространение фосфор как яд Иl\lел во второй половине XIX века в связи с производст вом фосфорных спичеК. I 75 r pacTepToro МО.'l'ибд(!та аммония растворяют в 150 мл воды при дo бавлении небольшоrо количества раствора аммиака, добавляют воды до 500 мл. Этот раствор медлеltltu ВЛИВ<JЮТ при ПО:\lешиваltии в 500 мл <JЗОТltой Кислоты у .1ельноrо веса 1,185. Рекомендуется оба раствора сохранять ОТ.1еЛbr 110 и С.ИВ<JтЬ при неоБХО.1И:\lОСТИ. 2 50 r криста..ич('скоrо хл()рида маrния и 70 r хлорида аммоltия paCTBO ряют в 350 мл 10% водноrо J1<JcTBopa <Ji\lми(!ка и добавляют ВОДЫ до 750 мл. После СТОЯltиЯ в течеltие нескольких Ч<JСОВ фИЛЬТРУЮТ. 3 В ко.lбу е:\lКОСТЬю  250 мл помеЩ<JЮТ 25 :\IЛ 10% раствора молибдата аммония. прибав.1ЯЮТ 2::> мл коltцентрированltоЙ cepHoii кислоты. по охлаж деltии смеси ВНОСЯТ 0,15 r :\Iешtых Опилок (электролитическая медь) объе'\f ДОВОДЯТ до 250 мл ВОДОЙ. В продолже!lие часа жидl(ОСТЬ взбi1лтываю;, затем СЛИВ<JЮТ в друrую СКЛЯIIКУ. Полученный реактив сохраняется в темном месте несколько месяцев. 117 
в период 1914 1940 п. фосфорное тесто и пилюли для унич тожения крыс и мышей были причиной единичных отравJ"<>ЧИЙ людей l . К 40M [одам ХХ столетия фосфор начал применяться в воен- ном деле для создания дымовых завес, в зажиrатеЛЫIЫХ бомбах, снарядах, ручных [ранатах, зажиrательных разрывных и трасси- рующих пулях. После 1942 [., особенно в местностях, временно ОКl<упиропаllНЫХ неприятелем, бутылки и ампулы с зажиrатель- ноЙ ЖИДI<ОСТЫО, содержащей раствор фосфора, ЯВИ.JIись причи- ной мноrочисленных случаев отравления скота в СССР и АlIrлии. Растворенный фосфор медленно окисляется и долrо фосфорес- цирует будучи адсорбирован землей, травой, ноrами животных, кожеЙ PYI< людей, работающих с фосфОРО!\I. Фосфор очень ядовит. Смертельная доза желтоrо фосфора 0,20,5 [. Фосфор деЙствует на паренхиматозные opraHbI, oco беllllO на печень, сердце и нервную ТI<aHb. В случаях, быстро заl<анчивающихся смертью, при ВСI<РЫТИИ трупа специфичеСI<ие изменения не обнаруживаются. При затя- нувшемся отравлении наблюдаются желтуха, I<РОВОИЗЛИЯНИЯ в склеры, слизистые оБОЛОЧI<И и I<ОЖУ. )Кировое перерождение до- стиrает иноrда значительных размеров. В трупе вследствие об- разования rазообраЗIIЫХ ОI<ИСЛЯЮЩИХСЯ веществ, а таl<же ввиду ОТСУТСтвия доступа I<ислорода воздуха фосфор иноrда может co храняться довольно продолжительное время. ЛИТЕРАТУРА 1. Балякuн. В. А. Токсиколоrия и экспертиза алкоrольноrо ОПЬЯllеIlИЯ. Изд. Медrиз, 1962. 2. Берчфuльд r., Сторре Э. rазовая хроматоrрафия в биохимии, Изд. Мир, 1964. 3. Каррер П. Курс орrанической химии. rосхимиздат, 1960. 4. Колdаев А. А. СудебllомеДИЦИlIская экспертиза, 1968, N2 4, 2126. 5. М eTodLI'/ecKoe письмо i?лавносо судеБНОАtедIlЦИНСКОсО эксперта. а) об обнаружеllИИ и определении ЭТИ.овоrо аю{or(1.Я в крови и моче методом rазожидкостной хроматоrрафии. М., 1968. б) об определении этиловоrо алкоrоля в крови и моче трупов фотомет- рическим методом. М., 1964. 6. Новиков П. И. Экспертиза алкоrольнОй ИlIтоксикации /[а трупе. Изд. Me дицина. М.. 1967. 7. Файсль. Капельный аllализ орrаllических веществ. rосхимиздат, 1962. 8. Шuн.сляр М. rазовая хроматоrрафия в практике. Изд. ХиIИН, 1964. I Ilесколько лет тому назад был зпреrистрирован случай отравления фос- фором лебедя. Внутренние opr<l[[[,[ el'o Jll>!1\НIЮIСh и ИIl'Л!1 заП<1Х ОЗО!!<1. a же картина наБЛЮ.1<1лась при исследовании СОДl'рЖlIl\lоrо жrлудКОВ СВlIнеll, or- равлеllНЬ!Х фосфором. 
rJlaBi:1 " rРУППА ЯДОВИТЫХ И СИЛЬНОДЕЙСТВУЮЩИХ ВЕЩЕСТВ, ИЗОЛИРУЕМЫХ ИЗ БиолоrИЧЕскоrо МАТЕРИАЛА ПОДКИСЛЕННЫМ СПИРТОМ И ПОДКИСЛЕННОЙ ВОДОЙ к ЭТОII rруппе соединений относятся мноrие орrанические ве- щества различноЙ химической природы: кислоты и их производ ные, лаl\ТОНЫ, MHoroaToMHble фенолы, полинитросоединения, про- изводные анилина и парааминофенола, алкалоиды, синтетиче- cKlle лекарственные вещества OCHOBHoro характера. Номенклатура веществ, экстраrируемых подкисленным спир- том или подкисленной водой, неизменно расширяется. В настоящее время токсиколоrическое значение приобрели: 1) орrанические кислоты и их производные: пикриновая, са- лициловая, ацетилсалициловая и бензойная кислоты, производ ные барбитуровой кислоты: барбитал, фенобарбитал, барбамил, этаминаkнатрий, rексобарбитал, бутобарбитал (неонал) , [ексе- на.'!, беllзонал и др.; 2) некоторые CIIOTBopHble небарбитуровоrо характера: нокси- рон, тетридин; 3) MHoroaTOMHbIe фенолы: rидрохинон и пироrаллол; 4) полинитросоединения: динитробензол, динитротолуолы, тринитротолуолы; 5) производные анилина и парааминофенола: фенацетин, Дульцин, парафенилендиамин и ero производные; 6) алкалоиды: кониин, ареколин, никотин, анабазин, пахикар- пин, аТРОПИII, rиосциамин и скополамин, кокаин, платифиллин, саррацин, хинин, морфин (ero производные и rомолоrи), стрих- нин, БРУЦИII, секуринин, резерпин, кофеин, теобромин, теофил лин, аконитин, эфедрин и др.l; 7) некоторые синтетичеСКие вещества OCHoBHoro характера, не вошедшие в предыдущие подrруппы: новокаин и дикаин, изони азид и фтивазид, Промедол, антипирин и аl\ШДОПИРИН, производ- ные фенотиазина и др.2; 8) сердечные r ЛИI<озиды. I Более подроБНLIЙ перечеl!Ь Ядовитых и си.'lыoдействующихx веществ :пой [руппы, имеющих токсиколоrическое значение, СМ. в приложении к приказу по Министерству здравоохранения СССР Ng 1021 от 25/XII 1973 r. 119 
Особый интерес для праl<ТИЮf ХИМИI<ОТОI<СИl<олоrичеСI<ОЙ ЭКС- пертизы представляют производные барбитуровой I<ИСЛОТЫ, ал- калонды и ряд сннтетических лекарственных веществ. l.METOДЫ ИЗОЛИРОВАНИЯ ИЗОЛИРОВАНИЕ ПОДКИСЛЕННЫМ СПИРТОМ Методы изолнропания подкисленным спиртом и ПОДЮfсленной водоЙ являются общими методами изолирования для всех пере- числен н ых ВЫ ше веществ. Принцип изолирования алкалоидов подкисленным спиртом (метод CTacaOттo). Извлечение тех или иных веществ, в част- ности из объеl<ТОВ биолоrическоrо происхождения, основано на различной растворимости этих веществ в воде и орrаничеСI<ИХ растворителях (если вещество извлеl<ается из смеси с друrими 'Твердыми веществами) и на заl<оне распределения веществ меж- ду двумя несмешивающими жидкостями (если вещество экстра rируется из раствора в I<аl<ой-либо ЖИДI<ОСТИ). Принцип изол ирования ПОДI<исленным спиртом впервые предложен для аЛi<алоидов в 1851 [. известным бельrИЙСI<ИМ хи- МИКОМ Стасом и сводился 1< извлечению алкалоидов в виде их БИШIОКИСЛЫХ или щавелеВОI<ИСЛЫХ солей ЭТИ.'10ВblМ ат<оrолем, выпариванию последнеrо на водяной бане при температуре 350, обрабОТl<е водой для удаления жиров, смол, красящих, дуби.'Jb- ных и друrих веществ, а затем к экстраrированию оснований .аЛI<алоидов эфиром. В 1856 [. Юлий и Роберт Отто ввели в I\Iетод Стаса еще одну 'Операцию  оч истку OCTaТl<a, исследуемоrо н а алкалоиды, путе:\1 ЭI<страrl1рования различноrо рода примесей эфиром из I<ИСЛОЙ ЖИШ<ОСТИ. В дальнеilшем было замечено, что не все алкалоиды оди[!а!,о- во относятся к разлнчным орrаничеСКIIМ растворитеЛЯI\I. Это да- ло повод разным авторам рекомендовать для ЭI<страrирования аЛI<алоидов, l<poMe эфира, УКСУСНО::;'ТИЛОВЫI1 эфир (для !\IОРфН- на), хлорофори, бензин (для стрихнина), сыесь ХЛОРОфОр!\lа со спиртом, а [\[ I1ЛОВЫЙ и бутиловый спирты и HeKoTopble друrllе ор- rанические растворители, а для отделения СОПУТСТВУЮЩIIХ алка- лоидам веществ  хлороформ, бензол, петролеil[!ЫЙ Эфllр 1! дру- rие растворители. Для ПОДI{ислеIIИЯ предлаrались, !,роме щапелевоi'! IOIC.'10Tbl, виннокаыеllllая, уксусная, серная, соляная и друrне кислоты, а для подщел ачивания  еш<ие щеЛОЧlI, rидроокись бария и ДDУ- rие щелочные areHTbI. В разработку 11 усопершеllСТПОП<JIlIIе I\ICTO- да Стаса Mlloro усилий вложили ХIIt\IlIЮI раЗЛIIЧIIЫХ стран. Ме- тод претерпел серьезные измеllеllИ51 Н был прн мснен для изоли- ровании из объектов бllолоrическоrо происхожденин IIC толькО 120 
а,l'н.:а.ТlOIIДОВ, 11() 1\ 1\1llOI'IIX друrих ЯДОВИТЫХ и силыlдсйствующихх веществ, IIМСЮШl\Х ТОI<СIШОЛОI'ичеСl<ое знаЧСl\ие. С о в р е м е Ii Ii а я м () д 11 Ф 11 1< а н 11 5\ М е т о д а и з в л с ч е 11 и 51 n о д 1\ 11 С Л е 11 11 Ы М С n н р т о м CUOДlIТC51 I( слсдующсму. Тща- теЛL)11O IlЗl\IСJlЬЧСIIIIЫi'l объект (100200 r ВlIутренних Opl'<1IIOB. трупа) помещают в толстостснную колбу или банку, заливают 960 ЭТ!l.'10ВI>ll\1 СПllрТОl\1 Т(1К, чтобы был!! 1101<PbITIJI тuсрдые части: оБЪСI,;та, 1\ ПОДI\IIСЛНЮТ 10% спиртовым раствором виннокамен HOII (или щавелевоi'l) IШСЛОТЫ. Коrда IIсследуСl\lыfl оБЪСI<Т подкислсн, колбу, не закрывая пр061.;0i'1, ВСТР51Хlшают И спустя lIeKOTopoe Bpel\151 (в неводных раСТВОР<1Х 11 в rетерОI'енной среде время неЙтрализации больше,. чем в воде) СОДСрЖIIl\IOС испытывают реакцисЙ на УIlиверсаль Hbll'i Iшдш\атор. ДЛЯ ЭТОI'О каплю ЖИДКОСТll Сl\lешивают с каплей воды не(lтраЛЫIоi'1 реакции и смесью смачивают индикаторную, бумаl'У  рН среды должсн быть 2,53,0. ПробllрКУ закрывают неплотно (имеется в виду ВОЗМОЖIlОСТЬ продолжеIlI\Я выделеIlИЯ I1eKOTOpol'O количества уrОЛЬ/lоrо аНI'Иk рида), оставляют колбу на сутки в теплом мссте (2530C), ча сто переl\lеШIшая ее содержимое. Спустя сутки убеждаются в сохраНСIIИII кислоЙ реакции. Torдa спиртовую вытяжку сливают и замеIlЯЮТ новоЙ порцисЙ спирта. Если через сутки реаIЩИЯ жидкости ИЗl\lеIlилась, стала I1ейтральной или щеЛОЧIlОЙ, объект вновь ПОДЮiСЛЯЮТ opl'a нической кислотоЙ до рН 2,53,0 и снова оставляют на сутки. Операцию извлечения проводят 34 раза l . СПИРТОВbIе вытяжки соединяют вмссте, а БИОЛОI'ическиЙ мате- риал ПрОl\lывают спиртом. Спирт присоединяют к слитым р.анее ПОрНИЯl\1 вытяжек. Извлечения отфильтровывают и сrущают до [устоты сиропа под Уl\1еньшеIlIlЫ l\1 давлеIlием 2 или в фарфоровоЙ чашке на ВОДЯIlОЙ баIlе, имеющей температуру воды не выше' 400 (во избежание раЗРУШСIIИЯ таких веществ, как атропин, ко- каин, и некоторых друrих соеДИIlениЙ, имеющих характер слож- ных эфиров). Сиропообразную жидкость обр абатывают 960, а еще лучше аБСОЛЮТIIЫМ спиртом, ПРИЛlIвая ero по каплям и переl\1ешивая жидкость стеКЛЯIlНОЙ палочкоЙ. Спирт добавляют до тех пор, пока не прекратится осаждеIll\е белков. ОСТОРОЖIlое добавление спирта вызывает осаЖдение белковых веществ в видс мелких хлопьев, I1e захватываЮЩIIХ раствора, что может иметь место при добавлснии БОЛЬШОI'О количества спиртз- сразу, КОI'да осадок выделяется в виде больших crycTKoB. l За рубежом в последнее время предлаrается изолирование спиртом (без соБJlюдения рН среды) проподить 1 час lIa водяной бане Прll 600. 2 Упрощенной моделью MorYT СJlУЖИТЬ две соответствующеrо rазмера КJlбы uВюрuа. Отводяшая трубка ОДIIOЙ KOJlUbI BCTaBJlClla npll ПОМОЩII Kay чуковои пробки в друrую, отводящая трубка ПОСJleдней колбы соединяется через предохранитеJlЫ!УЮ склянку с водоструйным насосом. 121 
Жидкость отстаивают, фильтруют, фильтр промьшают спиртом и фильтрат упаривают до [устоты сиропа при описанных выше УСЛОВИЯХ. В сиропообразном остатке снова осаЖдают белки жидкость отстаивают и фильтруют. Операцию осаждения белко повторяют до тех пор, пока спирт перестанет чтолибо осаЖдать. Тоrда вытя{ку упаривают до [устоты сиропа и обрабатывают 2025 мл воды. Если при этом образуется осадок, ero отфильт ровывают и тщательно промьшают небольшим количеством воды. Из водноrо раствора ПРОИЗводят повторные извлечения (34 раза) небольшими порциями (по 1015 мл) хлороформа сначала из кислоЙ, а затем из щелочноЙ (рН 10) среды. Подще .пачивание производят 25% раствором аммиака. Удобство применения хлороформа в качестве растворителя за- ключается в том, что он достаточно хорошо растворяет большин ство токсиколоrически важных орrанических веществ из rруппы изолируемых ПОДКИсленным спиртом и леrко отделяется от BOД Horo раствора. Извлечение как из кислоЙ, так и из щелочной жидкости долж НО производиться осторожно, ЛИшь леrким взбалтыванием или MHoroKpaTHblM перевертьшанием делительной воронки, но отнюдь не энерrичны ми встряхиваниями. Последние MorYT вызвать об разование трудноразделимой эмульсии. Образовавшуюся эмуль сию можно попытаться разрушить, добавив 0,5 1 мл спирта и поставив объект исследования в теплое место. Расслоение дости rается при насыщении жидкости сульфатом аммония. Лучшим способом является центрифуrирование. Экстраrированием хлороформом сначала из кислоrо, а затем из щелочноrо раствора преследуется цель разделения веществ, изо лируемых подкисленным спиртом, на две большие подrруппы: 1) подrруппа веществ, экстраrируемых хлороформом из КИС.l0rо раствора; 2) подrруппа веществ, экстраrируемых хлорофорr.IОМ из щелочноrо раствора. Экстраrирование хлороформом из кислоrо водноrо раствора, !<po:Vle Toro, ставит своей задачеЙ очистку жидкости от жира, красящих, дубильных и друrих веществ, l\lешающих далыlllше-- му качествеllНОМУ обнаружеllИЮ алкалоидов и друrих ТОI";СIIКОЛО rически важных веществ OCllOBllOro Xapal{Tepa. Из числа веществ, представляющих ТОi\СI!КОЛОrllчеСI\1111 IIHTe рес, хлорофор м экстр аrирует из I<ислоrо раствора: 1) IШСЛОТЫ И их ПРОИЗВОДllые; 2) MllOroaTO:\1IIble феIlОЛЫ; 3) lIекоторые вещест ва неЙтральноrо характера (ПОЛИШlТросоеДllllеIIИЯ), ПрОIIЗВОДIJые аIlилина и паР(1аМИIlОФСllOла; 4) слабые ОСIIOВШIllЯ. Все ХЛОРОфОРМllые извлечеllllЯ IIЗ КlIслоrо раствора СЛlIвают вместе, фильтруют через возможно малеllЬЮIi'I фllЛЬТР и отдель: ные ПОр1tИИ исслсдуют 11(1 lIаЛII!Jllе ПJ10Il1ПОДIII>IX 6арбllТУРОВОИ кислоты и таких слабых ОСIIOВ(lIIиi'I, 1\(1)"; CTpIIXIIIIII, БРУЦIIII, кофе ин и др. 122 
Прll 113ЛJlчllJl II:ШОД51ЩllХ УК:lзшшi[ (характерlI<1Я окраСК<1 хло- IюqН)Рl\ШО!'О llзвлечеllШI IIЛН OCTaТl,;a.. 110 УД<iJIС!!ИИ растпорителя, tI:lНрllМСр в ПРIlСУТСТПНII ПIll":РIIllОПОН I{ИСЛОТЫ, КJ1исталлическое строение при II:lЛIIЧIIИ ПОЛ!1lIIПрОllрОИЗПОДIlЫХ, фенанеТИllа и т. п.), Т<1!": же I\П!\ 11 при спеЦН:IJIЫIЫХ З<1l1росах, KPYI" исследова- ниli в Toii IIЛ!! Illюi'1 степеllИ Р<1СШlIряется или суживается. Практически в БОЛЫШIllСТПС случаеп бывает достаточно 3 4-Кр<1ПIOI"0 Э1":СТр<1ПlропаНIIЯ. Хлороформные ВЫТЯЖК\! из щелоч- 1101'0 р<1стпорп Т<1Юl\е СЛIlППЮТ вместе, промывают небольшим ко- личеством воды, фильтруют через поз можно маленький фильтр и Х.тIорсфОРМ выпаривают при I<OMIIaTl101I температуре в неболь- шой фарфоропоЙ ИЛИ стеl":ЛЯllllOil чаШI{е. Остатки по удалении хлорОфОрМ<1 исследуют на наличие алкалоидов и синтетических леК<1рстпенн ых пеществ (см. стр. 160). Д о с т о и н с т в а и н е д о с т а т к и м е т о Д а и 3 о Л И Р 0- в а н и я n о д к и с л е н н ы м с пир Т О м. Удобство применения этиловш"о спирта для изолирования разнообразных орrаниче- CКIIX пеществ из объектов биолоrическоrо происхождения заклю- чается в el"O сrlOсобности хорошо растпорять мноrие орrаниче- ские вещества, а также свертыпать, переподить в нерастпоримое СОСТОЯНlfе белки  rлавную составную часть большинства объек- топ ХИl\fико-токсиколоrическоrо исследованИя (внутренние opra- ны трупов, пищевые продукты жипотноrо происхождения и т. п.). При этом неизбежны потери искомых веществ, так как свернув- шиЙся белок удерживает ту или иную часть их. Метод изолирования подкисленным СПИРТО!\I обладает рядом недостатков, к числу которых относятся следующие: а) длительность настаивания объектов со спиртом, а также упаривания спиртопых вытяжек и удаления осажденных белков; в общей слож/юсти обработка занимает 810 рабочих днеЙ и больше (в случае упаривания спиртовых вытяжек на теплой во- дяной бане в открытых фарфоропых чашках); б) большое количество операний, связанных с очисткой спир- товой вытяжки от белков и продуктов белковоrо распада; в) ВОЗ:VIОЖНОСТЬ потери малых количеств алкалоидов и друrих веществ OCHon!:aro характера как вследствие сорбщш их белка- ми и фильтровальноЙ бумаrой (особенно при MHoroKpaTlloM фильтровании), так и в результате продолжительноrо HarpeBa- ния кислоrо раствора; [) относительная дороrОПИЗ!lа метода, так как на каждое ис- следование, например, внутренних opraHOB трупа расходуется до 500 мл 960 этилопоrо спирта. Все это приводит к тому, что классическиЙ метод CTacaOттo как общий метод теряет спое значение и постепенно заменяется более быстрыми, эффективны- ми и более экономичными методами, хотя он еще и сохраняет свою РО.1Ь при изолироваllИИ некоторых пеществ, плохо раство- римых n воде, а также ПРИ исследовании биолоrических объек- тов в сильно rнилостном ВИде. l-в 
ИЗОЛИРОВАНИЕ ПОДКИСЛЕННОЙ ВОДОЙ Наиболее распространенным в практике судеб!юмедицинских .лабораториЙ СССР является метод изолирования подкисленной БОДОЙ. Метод изолирования подкисленной водой, предложенный Драrендорфом. ,ОДНIIМ из ОПllсаННblХ в ЛlIтературе методов изолирован!!>!. rJlaBHbIM образом .алкаJlОИДОВ, ЯВJlЯСТСЯ метод Дrаrсндорфа. Идея изолирования подкисленной 'водой выскаЗblваJlась и до Hero рядом авторов, например rрэмом. По методу Дра rсндорфа а.lкаJlОИДЫ и некоторые вещества неаJll<аJlоидноrо характера 23 раза ИЗВJlекаJlИ при Tt'MnepaType 40500 водой, содержащей серную КlICJlOTY. Водные вытяжки упарива.1И до сиропообразной консистен- ции, настаиваJlИ с 34KpaTHЫM объемом 960 cnl1pTa в течение 24 часов при темпера I'ype 300 и фНJlЬТрОВ(lJlИ. ФИJlЬТр С uеJlЬЮ очистки обраб;:JтываJlИ пет рОJlей Нь! м эфиром, а за тем ПОСJlедова тельно экстра rироваJlИ бен:зином, XJlOpO -формом н СlIова ПСТРОJlеЙным Эфl1рОМ. ПОСJlе ИЗВJlечениЙ из КИСJlоrо pac твора водную жидкость ПОДщeJlачиваJlИ раствором аммиака и снова nocJle- .доватеJlЬНО экстраrнроваJlИ бензином и аМИJlОВblМ спиртом, Метод имеJl orpa- ннченное применение, так как он оБJlадаJl рядом недостатков, rJlaBHbIM из которых ЯВЛЯJlИСЬ упаривание серНОIШСJlОЙ вытяжки на водяной бане до сиро пообразной консистенции и применение нескольких орrанических растворн- теJlей. Эти операции моrли привести к значитеJlЬНblМ потрям ряда a.1Кa .11OНДОВ. Современная модификация метода извлечения подкисленной БОДОЙ. В 1942 r. М. д. ШваЙкова и А. В. Степанов ДJIЯ И30JIИрО- вания алкалоидов из объектов растительноrо происхо)кдения преДJIOЖllJlИ так называемый с к о р о с т н о й м е т о д ИЗЫlечения .алкаJIOИДОВ. В 1947 r. этот l\lетод БЫJI применен А. А. ВаСИJIЬСВОЙ с цеJIЬЮ ИЗОJlирования аJlкаJIOИДОВ из свсжих внутренних opra- нов трупа, а затем вошел в практику лабораториЙ страны. В 19561961 п. проф. В. Ф. К:рамарсю.:о и ero сотрудника -своими исслсдованиями показаJIИ неоБХОДИ:\lОСТЬ учета рН среды как в пронессе ИЗОJlирования ат<аJIOИДОВ из БИОJlоrичсскоrо :\lа- териаJlа, так и при экстраrировании их орrаНИЧССI\ll:\1И раствори- 7еJIЯМИ из водных вытяжек (стр, (26). При учете этих данных исследование объектов растительноrо происхо<дения (мука, хлеб, крупа и т. д.) на наJ1Ичие в них аJlКаJIOИДОВ прОИ3ВОдlпся слсдующим образом: 5 r ИССJlедусмоrо объскта тщательно cыe шивают с 60 мл дистиллированной воды!, ПОДКИСJlенной насы- щеНIIЫМ водным раствором винноЙ (ИJ1И щаВСJIСВОII) 1,IICJIOTbl до рН 2,02,5 (по YlНlI3cpCaJlbHoi\lY индикатору), и ОСТ3ЫIЯЮТ пр!! комнатной температуре на 2 часа. ПсрllОДIIЧССIШ смесь взбаJlТЫ- 'Бают. Водный СJIOЙ СJIИВCiЮТ дскаllтаlшсi'1 1I подверrают нснтри- фуrированию 30 минут при 3000 оборотов в 1\НIIIУТУ. ПрозраЧIlУЮ жидкость псреносят в деJ1итеJIыlюю BOPOIlKY и тр IIЖДЫ новыми порниями (по 1520 MJI) OCTOpO}l{[JO, чтобы IIЗбежать образоваllИЯ ЭМУЛЬСIIII, экстраrнруют ХЛОрОфОрl\IОl\l. Для р(lЗдt.'Jlе ния эмульсии (в случае ее образuвания) I10ЛЬЗУЮТСН НСIIТРIlФУ I При соотношении 1: 12 мучнистые объекты дают лучше Bcero фильт рующуюся смесь. 124 
rЩЮВ:11I11("М. Х.Т(()I)()(lюрМIIУЮ Вi>lТ5IЖКУ исслсдуют lIа rруппу вс- щс(тв, ЭI,;стр<1ПlрУl'l\1 ЫХ 113 I";HCJlOrO растrюра, а т<1ЮКС и llel\oT- рыс аЛl";(lЛОIIДЫ и всщсства, оБJlадаЮЩllе слабо основными СВОИ- CTBal\1II (I';ОфС\llI, rтp 11 х lIlI 11, бруШIll). ВОДlIы!'1 остато).; 1I0дщслаЧIШ<lЮТ раствором аммиака до рН 10 по YlIlIBCpCaJlblloMY ИIIДИI{атору 11 ВIIОПЬ 34 раза, соБJ\lодая осторожность, Эl';СТРШ'IIРУЮТ IIсБОЛЬШИl\ll! пораиями (по 15 20 мл) хлорофорl\lа. ХJ\ороформные ИЗПJIСЧСIIIl5I, СJIитые пмсстс, по удаJlеНIIII хлорОфОРl\lа исследуют lIа наличис алкалоидов и друrих всщестп ОСIЮПfЮI'О характсра (см. стр. 160). При 1!ССЛСДОП<IНlШ lIа 1IаJ\ИЧИС аJ\l.,;аJIOИДОП СОJ\И, сахара и т. п. задача ЗllаЧllТСJIЫIO упрощается. Такис продукты растпоряют в поде, ПОДIШСЛЯЮТ BIIlIHOt"1 (щапеJlепui'J) КИСJIOТОЙ до КИСJIOЙ рсак- ЦIllI (рН 22,5) I! ПОПТОрllО экстраl'ИРУЮТ ХJlOрОфОрl\lОМ из кис- лоrо растпора, а затсм из растпора ПОДЩСJIOЧСНllOrо аммиаком до рН 10. ХJlOрОфОрМIIЫС пытяжки исследуют на наличие пс- щсств, экстраrирУСl\lЫХ хлорофорl\10М из КИСJlOrо и щелочноrо растпороп. При исслсдовании внутрсннИХ орrаноп трупов (псчснь, ЖСЛУ- ДОК И т. п.) lIа lIаJIИЧИС аJ\калоидов и друrих орrаничсских ве- щсств поступают следуЮЩИМ обраЗОl\1: 100 r тщаТСJIЫIO ИЗl\lель- ченноrо материала заJIивают 200 мл дистиллированной поды (со- отношеllИС объеl<Та и поды 1: 2), ПОДКИСЛСIIIIОЙ до рН 2,02,5 насыщеНIIЫl\1 подным раствором пинной или щаВСJIСПОЙ кислоты, и остаВJIЯIOТ на 2 часа при периодичсском пзбалтыпании. ВОДllое изплечеllие CJlипают с тпердых частиц объекта, а послсднис сще раз настаипают примерно час с подой, ПОДКИСJIСIIНОЙ ВИIIIIОЙ И,;lИ щапеJlепоЙ КИСJIOТОЙ до рН 2,5. ВОДIlУЮ вытяжку процежипают через дпоi'шоЙ слоЙ марли. ОбъеДИНСlIlIЫС извлечения цеIlТРИфУ- rируют. ПрозраЧIlУЮ жидкость попторно экстраrируют хлоро формом из кислоrо растпора (34 раза по 1520 :'vIJl ХJIOРОфОр- ма), а затеМ из щеJIOЧIIОI'О (34 раза). Подщслачипание до рН 10 произподят 25% растпором аммиака, проперяя рсакцию срсды по УllиперсаJIЫIOМУ ИlIдикатору. Сосдиненныс пмссте ХЛОРОфОРМllые пытяжки из кислоrо рас- твора ИССJlедуlOТ на псщестпа, изо,;,\ируемыс из I<ИС,;,\ЫХ растпороп, а ХJ\орОфОр:\1I1ЫС ПЫТЯЖI<И из ще,;,\ОЧllоrо растпора  на аJ\l{алои- ды и синтетическис пещестпа ОСllопноrо характсра. Д О С Т О И 11 С Т П а и н с д о с т а т !{ и м с т о д а и з о ,;'\ И Р О п а- н и я п о д к и с,;'\ е н н о й п о д о Й. Метод изо,;'\иропания алка,;'\ои- дов и друrих орrаничсских пещсстп, имеющих токсиколоrl!ческое знаЧСllие, подкис,;,\еIlIlОЙ подоЙ об,;'\адаст рядом прСIIМУЩССТП Пе- рсд методом извлечения подкислснным спиртом. Наиболсс важ- ные из IIИХ с,;'\сдуюшис. 1. УСКОРСllие времсни произподстпа анализа п 34 раза. 2. Бо,;'\се высокая чупстпите,;,\ыIOСТЬ по ОТllошеllИЮ I{ ряду ор- rанических пещестп: стрихнину, бруцину, КОIIIIИНУ, ко,;,\хицину, дикаину, ареколину и друrим сосдинсниям. Попышснис чувстпи- 125 
тельности в основном связано с меньшим количеством операций ВОЗl\JОЖНО, и с отсутствием наrревания. 3. Метод не требует затраты чистоrо этиловоrо спирта. Недостаток метода заключается в трудности использования ero для исследования на орrанические вещества, трудно раство- римые в воде, а ИНОI'да также при исследовании сильно заrнив- шеl'О трупноrо !\Iатернала. ЧаСТНblЙ метод изолирования подкисленной водой, предложен- НblЙ В. Ф. Крамаренко. Исследованиями было показано влияние рН среды и прнроды кислоты на изолирование алкалоидов из объектов беЛI<ОВОI'О происхождеllИЯ водоЙ, влияние рН среды и прпроды орrаничсскоrо растворителя на экстраrирование неко- торых токсиколоrичеСI<И важных алкалоидов из водных извлече- ний, влияние элеl<тролита на полноту экстраrирования. Вопросу влияния рН среды на изолирование и экстраrирова- ние алкалоидов В. Ф. К:рамаренко придает исключительно боль шое значение. Несоблюдение оптимальных условиЙ рН среды при извлечснии алкалоидов водой из биолоrическоrо материала животноrо происхождения является одной из причин значитель- ных потерь этих веществ в общем ходе химикотоксиколоrиче- CKoro анализа (табл. 3). Таблица 3 Влияние рН на извлечение алкалоиДОВ подкисленной ВОДОЙ из биолоrическоrо материала животноrо происхождения l Извлекается, % АлкалоИД рН 5,8 рН 2,5 Морфин 1826 3337 Кодеин 2529 4148 Кокаин 2631 4045 Сальсолин 1925 4046 Хинин 27З4 41БI 1 К Р а м а р е н к о В. П. ФармацеВТИ'lIIbl l1 ж. (укр.), 1961, N2 4, стр. 1620. Алкалоиды, введенные в орrанизм, подверr(lЮТСЯ различны превращениям: rидролизу, окислению, восстановлеНIIЮ н Т. П.; только неМI!ОI'ИС (lJ!l<(lЛОИДЫ ВЫДСЛ51IOТСЯ нз Орl'<1I1I1ЗМ:1 В "еиз- менснном виде. Одним из своЙств аJIкалондОВ 5ШЛ51СТС51 способ ность их вступать во взаимодеЙствие с l\1 оле 1\ YJ!Oii белка и обра- зовывать комплексы, не ИЗОЛllрусмые IIJIII трудно IIзолнрусмые водоЙ. РеакItия взанмодсikТUН5I HJII\,IJIOIIдOB с БСЛК<1l\111 IIрОТСI\ЗСТ обычно при величине рН, лежащеЙ выше ИЗОЭЛСI<ТРllческоi'l точки белков (рН 45), т. е. в слабокислой област!!. С ПоВЫШL'IВIСМ 126 
ТаБJlица .... Экстраrировпние ПЛКПЛОИДОВ из ВОДНЫХ растворов орrаllическими РПСl'ПОРИl'{'ЛRМИ 11 зависимости от рtl и IIрИрОДЫ РПСТIIОРИl'еля Растворитель рН. выше Iютороrо IILlЧI1IIUРТ 91\страrи- РОВЗl L>CЯ алкuлоид Оптимальные УСЛОВИЯ 91\СТршщии Алкалоид I извлечеио значе ние рН UЛl\uлоида, % с Атропин-су Jlьфат Дихлорэтаи 6,5 9,511,5 9093 Хлороформ 5,!} 9 ,o 11 ,5 8285 БСIIЗОЛ 5,8 IO,512,O 7275 Эфир 6,0 9.512.0 5360 БеllЗИН 7,2 9,O12,0 2730 Петролейный эфир 7,2 9,O12,O 2530 Бруции Хлороформ 2 7,512,0 92Я6 Эфllр 2 8,O12,O 11,513,3 БеllЗОЛ 4 9,5]2,0 9396 ИзоаМИЛОIIЫЙ спирт 2 8,912,O 94Я8 БеНЗИII 3,2 6,5]2,O 7,58,O fиосциамин Хлороформ 7,2 10,012,O 80,083 Эфир 6,0 10,511,8 70,O72,O БеIlЗОJl 7,2 10, o] 2, (j 80,083 Дихлорэтан 4,9 9,511,5 70,093,0 БеНЗИII 7,4 1O,512,O 20,O22,0 ПеТРОJlейный эфир 5,8 ]O,512 20,O24,O Кодеии-фОСфат ХJlОрОфОрМ 4,0 8,()8,5 8688 БеНЗОJl 5,0 8,O8,5 77 80 Эфир 7,0 8,O8,5 2529 Изоамиловый спирт 4,0 8,O8,5 8385 Кока ИII- ХJlорrид  ХJ10рОфОрМ 3,0 7,O8,5 8083 рат Эфl!р 4,0 8,O8.5 57 62 БеIlЗОJl 4,0 7,08,5 6870 Изоаыи.'!овый спирт 4,0 8,O8.5 5255 МОРфИII-ХJlОР- Хлороформ 5 8.6IO,2 2830 rидрат Эфир 6 8,O9,O 89 БеllЗОЛ 6 8,59,5 4 Изоамиловый спирт 5 8,59,5 7375 ПJlаТИфИJlJlИН- ХJlОрОфОрМ 4,0 9,0[2,0 9194 битартрат Эфир 6,0 9,O12,O 6970 БеIlЗОJl 5,0 9,O12,O 9993 Дихлорэтан 5,0 9,O12,0 9093 СаJlЬСОJlИНХJlОр- ХлорофорМ 5 8,08,5 7276 rидрат Эфир 6 8,O8,5 ]2]5,5 БеНЗОJl 6 8,O8,5 1618 ИЗОПМИJlОВЫЙ спирт 2 8,O8.5 7478 КОПОJlаМин Хлороформ 5,0 8,75IO,5 88,O90,O бромrидрат Эфир 6,7 9,75IO,5 4(),043,O Бензол 4,9 9,O]O,O 76.078,O Дихлорэтаll 4,9 9,5II,O 86.090,O БеllЗИН  7,O12.0 3,O5,0 Петромйный эфир  7,O12,0 3,O5,O ТрИХ!!И!! ХJlОрОфОрМ 2,0 8,912,O 9294 Эфllр 4,0 9,812,O 6365 БеllЗОЛ 3,8 8,912,() 8991 Изоам ИJlОIIЫЙ спирт 3,0 9,012,O 9698 БеIIЗИ!1 4,0 10,412,O 3437 с 121 
п родолженuе рН. RbI"le Оптимал',ны!' Условия KOTU[lOrO экстракции Алкалопд Растворитель на"Иllаf>Т экстрнrll pORdTI ся значеНИе рН I Нзлечено алкалоид алкалоида. % ПаХ\lкарЛlIII- Хлороформ 3,0 9,8JO.8 8688 йодrидрат Эфllр 3,0 9.8IO,8 7U77 БеllЗОЛ 3,0 9,8IO,8 8.J87 Изоамиловый спирт 3,0 9,8JO,8 PO99 Дщлорэтан 3,0 9,8IO,8 8890 ХИIlинхлорrид Хлороформ 4,0 9,OIO,O 7q82 рат Эфflр 5,0 9,OIO,0 З848 Бснзол 5,0 9,0IO,O 6567 Изоамиловый спирт 3,0 9,010,0 8385 При м е ч а 11 н 1'. В таблицу RКJТЮЧРIIЫ даl!lIЫе кафедры аналитической и токсиколоrиче  екой х!шии Львовскоrо меДИЦI!Нскоrо ИНС1 итута. рН ВОЗJ\ЮЖНость связьшания алкалоидов белками увеличивается, а это ЗlIаЧIIТ, ЧТО I<Оi\lплеl<сообразов}[[ие l\Iежду алкаJlOидаJ\1И и бе.'1I\аJ\1И ВОЗi\IОЖIIO и В живом орrаIlИЗi\lе (рН I<РОВИ 7,37,5) и I3 трупе (рН 6,2 и выше). Для Toro чтобы изолировать алкалои дЫ I!З биолоrическоrо материала, lIеобходимо прежде Bcero раз рушить I(оi\Iп.'1ексы алкалоидов с бслкаыи. РазрушеIlие ЭТIIХ КО!\IПЛСI<СОI3 происходит В резул ьтате измеIlСIIИЯ рН среды. По данным В. Ф. К:рамаренко, оптимальным является рН 2,5 3,01. А.'1I<алоиды, освобожденные из 1<0i\lПлеКСIlЫХ соединеIlIIЙ с белкаi\IИ при подкислеlIНН объекта до рН 2,53,0, экстраrируют из водных растворов орrаlIическими растворителями. В заВIIСИ- мости от l<ollcTalITbI ДИССОItиаItии аЛI<алоиды переходят из соле!'1 в своБОДIlые ОСIIOваIIНЯ при раЗЛIIЧНЫХ ЗIlачеНIIЯХ рН среды. Сла БООСIIОВllые алкалоиды, например кофеин (K==4,1.101!'), соли которых по.'1IIOСТЫО ПlДротlЗУIOТСЯ в BOДIIbIX растворах, Эl\стра- rируются из ВОДIIЫХ растворов орrаIIIIЧССЮIМИ растворите.'1Яi\ll! даже из КI!СЛО!I среды. Более снлыIеe ОСIIOваIIИЯ, lIаприыер па- паверин (K==8,15.109) ИJ'IИ наркотин (К== 1,5.108), переходят в ОСIIOuаlIИЯ и экстраrируются из слаБОЩСЛОЧIlОIUI cpды 11, lIaKo- нец, алкалоиды со сраЩIИтелыIO БОЛЬШО!I ВСЛИЧIIIIO!1 KOI1CTallTbI ДИССОItиации, наПРИl\lер кодеин (К==9. 107), требуют для СБоеrО ИЗI3лечеIIИЯ болсе СИЛЫlOrо подщелаЧIШ;ШII5l. CTellcIIb экстраrIIрО- ваllИЯ ал калоидоu различными орr<1l1llческими растворителяыи представлеllа Б табл. 4. Из пр IIвеДСlIlIЫХ в табл. 4 да НIIЫХ BIIJl.IIO, ЧТО ЛУЧШIIМII орrаlIllческиыи раСТВОРl!телями длSl БОЛЫUlllIства IIзучеНIIЫХ аЛ каJ'IОIIДОВ являются язоамиловыЙ спирт 11 хлороформ, а для ал. I \111 С[JСДЫ ПрОВС[JЯСТСЯ ПОТСIIЦIIОМСТ[JИЧССЮI И КОНТРОЛIlРУСТСЯ на про' ТЯЖСIIИИ Bcero процесса извлеЧСlII1!1 <JJII,аJIOIIДОВ. 128 
КЗ.'IОIlДОВ rруппы тропана  и дихлорЭТЗII. Область экстраrиро- В<lI\IIЯ аЛК<l,;lОI1ДОП ДОIЮЛЫЮ ШI1РОI<а  от рН 2 до рН 6, рН 7 и выше ОПТIfl\fаЛЫIЫС условия для Э1\сrраrироваllИЯ большинства аЛl\а,ОI1ДОВ создаются Прl1 rH 1 О, одн,шо все ЭТИ алкалоиды в определешюi'l стеПСН!I Эl\страrиrуются 11 из кислых pacTBoroB. пУЧШI1l\111 раСТВОРllтелями для ЭI<страrIlРОВaI;'НЯ алкалоидов lIЗу- .rнiются Ilзоаl\II1ЛОВЫII СПl1rт (IIеудооеll в raooTe изза ВЫСОI\ОИ теl\lПеrатУrы Кl!пеrlllН 11 ТОI<СИЧНОСТН) И ХЛОРОФОrМ; для отдель- ных алкалоидов (см. табл. 4) удобен дихлорэтан. ХУДШИМИ рас- ТВОРlIтеЛЯl\1l1 для всех алкалоидов являются бензол и эфир. По отношеНIIЮ I( бензолу исключение составляют КОI<аин и плати- фll.'1IШ. На степень извлечения алкалоидов орrаническими раствори- теЛЯl\llI из водных растворов определенное плияние оказывают электротпы. С увеличением концентрании электролитов n вод- НЫХ растворах степень ЭКстракнии алкалоидов орrаничеСКИl\lИ растпоритеЛЯl\lИ ПОВЫШается. Из кислых водныХ растворов, Ha сыщенных NaCl или (NH 4 )2S04, алкалоиды экстраrнруются луч- ше, Чel\1 из раствороп, не содержащих ЭТИХ электролитов, ПрlIчем характер Кислоты оказывает влияние на ПрОltес экстраrиурова- ния алкалоидов: в случае подкисления щавелевои и солянои кис- .Т'lOтаl\IИ алкалоиды лучше экстраrируются из водных растворов, че:\1 при подкислении серной кислотой. Методика изолирования алкалоидов, разработанная В. Ф. К:рамареIlКО, сводится К следующему: тщательно ИЗl\lеJIЬ- ченный биолоrический материал заJlипают в колбе разбавле ным раствором серной кислоты до покрытия твердых частеЙ объекта, хорошо перемешивают и с ПО:\iОЩЬЮ серной кислоты доВодят рН до 2,5. Через 2 часа убеЖдаютсн в сохранении рН 2,5 и твердые части объекта отделяют ПРО\tеживанием через марлю. ОпераниlO извлечения повторяют 23 раза, наСтаивая по 12 часа с ПОДОЙ, подкисленноЙ серноЙ кислотой до рН 2,5. Все порнии отнеженной жидкости соединяют вместе и подвер- rают нентрифуrированиlO (при фильтровании наБЛюдаются ЗНа- чительные потери алкалоидов за счет сорбнии их филыропаль ной бумаrой). Центрифуrат осторожно сливают с осадка и к ЖИдКости добавляют (NH 4 )2S04 дО насыщения (рН 2,5 должно сохраниться). Образовавшийся Осадок отделяют Itентрифуrиро- ванием. уК:ислую ВЫТНЖКУ 12 раза у взбалтывают с 50 l\IJI Эфира. Эфирныи Слои отделяют, а к I<ИСЛОИ ВОДНОЙ ВЫТЯЖI-:е осторожно неБОЛЬШИl\IИ ПОРНИЯl\1И добавляют водныЙ раствор едкоrо натра До рН 8,59,0 [при взаИмодеЙствии (NH 4 )zS04 и NaOH обра- dуется N40H]. Подщелоченную ВЫТЯЖI(У 4 раза (по 1/3 объема от воднои фазы) экстраrируlOТ ХЛОрОфОрl\10l\l. Хлорофорщше ытяжки с?единяют вмеСте и хлороформ отrоняlOт на ВодяноЙ оане. Сухои остаток растворяют в нескольких МИЛЛИЛИтрах хло- роформа и отдеЛЬНЫе порuии ХЛОрОфОрl\lНоrо раствора исследу- ют на наЛичие алкалоидов (см. стр. 160). 9----906 129 
Оценка рекомендованноrо метода (В. Ф. Крамаренко) в cpaB нении с методом ИЗОJlирования ПОДI<ИСJlенным СПИРТО1\! (CTaca Отто) и ПОДКИСJlешlOЙ водой (в первоначаJIЬНОЙ МОДИФИl<ации), сдеJlанНая Крамаренко, хараl<теризует метод положитеJIЬНО по о т н о ш е н и ю 1< Р Я Д У а ",I 1< а ",I о и Д о в (с М. т а БJI. 4). Кроме описанных методов ИЗОJlирования аJlI<аJIOИДОВ, при хи- МИI\ОТОI<СИI<ОJlOrичеСI<ИХ исследованиях иноrда ДJIЯ отдеJIЬНЫХ алкаJIOИДОВ (ареl<ОJIИН, НИКОТИН, I<ОНИИН) реl<омендуется дистил- ..ляция с водяным паро!\! с ПОСJlедующим Эl<страrированием aJlI<a ..лоида из ДИСТИJIJlята соответствующим орrаничеСI<ИМ раствори TeJleM. Все описанные методы ИЗОJlирования аJll<аJIOИДОВ не rаранти руют, однако, ПОJlучения HaCTOJlbl<O чистоrо вещества, чтобы оно MOrJIO быть обнаружено и определено в даJlьнейшем обычными анаJlитичеСI<Иl\IИ реаI<ЦИЯl\IИ и методами. Каl< праВИJIO, аJlкаJIOИД или друrое вещество OCHoBHoro хараl<тера, представляющее TOI< сиколоrическиЙ интерес, изолируется из объеl<ТОВ исследования вместе с жирами, ЖИРНЫl\lИ 1< И CJIOTa м и, беЛl<ами и ПРОДУl<тами их распада (Cl\IOJlbI, I<расящие вещества и т. п.), маСI<ИРУЮЩИi\IИ это вещество и мешающими ero обнаружению и опредеJlению. Особое значение при этом приобретает ОЧИСТl<а изолированных из БИОJlOrичеСI<оrо материаJlа (трупный материаJI) аJlI<аЛОI!ДОВ. Коллектив кафедры ТОI<СИI<ОJlOrичеСI<ОЙ и анаJlитичеСI<ОЙ ХИМИИ Львовскоrо меДИЦИНСl<оrо института успешно продолжает сво!! ИССJlеДОВaI-IИЯ по изучению условиЙ ИЗОJIИРОВaIlИЯ и Эl<страrиро- вания аЛl<аJIOИДОВ (анабазин и НИI<ОТИН, ареКОJIИН, тебаин, нар- котин, нарцеин, пилокарпин и др.) и барбитуратов. Таблица 5 Экстракция барбитуратов в зависимости от р Н среды и природы орrаllическоrо растворителя в % БарбаIИЛ БарбитаЛ Фенобарб.lтал rеl,сабарбитал Растворитель I I I 11 1 I I1 1 11 1 11 1 , ] з, 5! 92 9-t I Эфир '3 9397 '3,5 7881 15 8689 ХлорофОрМ '3 8893 ]2,O 38-tО l-t, О 7-t76 '5 8689 ИзоамиловЫЙ СIIИрТ '3 H893 '5,O 8084 ]3,5 9092 '5 8689 Бснзол I-t 717-t ]5,O 46, '3,O 3-t3() '5 8385 Дих.'10рэтаll 1519294 ]4,O 3134 ]4,O 7478 15 8б89 при м е ч а 11 И е. 1.pH максимума экстраКЦIIИ; 1 I'o экстракции. ТаБЛllца составлена по материалам В. И. IIОllоrюii. Так, работами В. И. Поповой с соавторами ПОI<азIНО ЗllачеШlе рН среды и природы ОрП\IIичеСI\оrо раСТВОРlIтетl, а таl<же В.1НЯ' вие ЭJlеКТРОJlИта \la ЭI<СТРШЩИIO барбllтуратов. Из Щlll13СДСIIIIЫХ в табл. 5 данных видно, что ЛУЧШИМ растворителем является 130 
эфнр, на птороы ыссте стоят хлорофОРМ и дихлотаll (ба?итал в этом ОТllошении состапляет ислючеllие). МаксимуМ экстрак ЩIII бар(штуратоп ЛСЖIIТ D 1.;IIСЛОII области. ПOl';ilзаllO Tai\ll.;e, что n,rllI5lI1llC элсктролнтоп lIа экстракцию за висит и ОТ прнроды электролита, и от ero коичества: при Be. дешш БО.1ЫUlIХ I';ОЛ!lчестп электроЛlПОП (50 Vo или дюке 25 Vo) барбllтураты выпадают n осаДОI';. OCHOBlIble положениЯ, пыдпинутые В. Ф. К:рамаренко с сотруд- IIIIK3l\1\I n результате дета.пыюrо изучения метода изолирования ПОДlшслеНllOii ПОДОI"!, таl.;ие, как учет рН среды при изолиропа- нии и при экстраrироваlIИИ алкалоидоВ, замена фильтропаilИЯ центр"фуrиропаl\l\еы, роЛЬ су,пьфата аМl\lОНИЯ, природа орrани- чеСКОI о растворIlтеля, болыuИНСТПОМ химиков судебно-медицин- ских лабораториЙ нашеЙ страны приняты и модификации мето- да находят практическое пр именение. изоЛИРОВАНИЕ ПОДЩЕЛОЧЕННОП ВОДОй При специа.ПЬНЫХ заданиях произвести исследопания объекта на Н<:JJlичне некоторых пещестп кислотноrо характера [салицило- вая или беНЗОIlная кислота, фенолы, I1итрофенолы и др.] целе- сообразно изолирование этих веществ произподить подщелочен- ноЙ, например карбонатом натрия, подой. 3а рубежом в качестве частноrо метода изолирования барби. туратоп из кропи предлсжен ыетод, основаlIIIЫЙ на обрабОТI<е кропи подоЙ, подщелочсннОЙ едкИМ натрО!\!, осаждении бел I';OD ВОJlьфраl\lатом натрия и последующей экстракции (после отде. ления беЛI';ОП) эфиром из кислых растпороп. Подкисление про- изводится серной кислотой 1. Коэффициент распределения ДJlЯ очистки от прнмесей выдеJlенноrо вещества ИJlИ для раздеJlения ве- ществ примеlJЯIOТ ИЗIJJlечеltне орrаничеСКИ1 раСТIJОрИтеJlе1  экстраrирование. ЭI<СТраrирование основано на различной растворимости подверrаемых об- работк<.' веществ в том ИJlИ ином растворитеJlе иJlи в двух несмешивающих- ся раСТIJоритеJlЯХ. . В случае жидкость/жидкостной экстракции эффективность извлечения за. IJИСИт от раЗJlИЧllOЙ раСТВОрИ10СТИ KO1II0IteHTOIJ Сlеси в выбранном раство- рителе, ПРОДО.ТЖИТ!:'ЛсIIUСТИ J10BTOplloro экстраrирова!IИЯ, Распределения экс- траrируе:lюrо IJещеСТIJа между двумя несмешивающими жидкостями, что опреДlJlЯ!:'ТСЯ коэффициеНТО1 распреJ.tJlеНИЯ. " . Под коэффициеl!ТО1 распреде.'1е!!ИЯ подразумевается отношение КОНЦеНт- рации всщеста, paCTIJOpeHI\OrO в орrаническом раСТIJоритеJlе, не смеШflваю- щимся с водои, К концентрации вещества, paCTIJ()peH\!OrO в воде. Математически (для идеальных растворов) это можно выразить ер.ую- Щим образом: ' ,) C 1 K==. 2 I V а 1 о w Р. Iпdustr. апd Епgiпееr. Chem. Апаl. Ed., 1946, 18, 456. 9* ] 31 
В наШем случае: ССНСl з K .  СН 20 Для определенноrо вещества и onpeAeJleHHbIX растворителей это О1'ноше- ние ЯВJlяется величиной ПОСтОЯНIIOI! при постоЯННой TelnepaType. OAllaKo в некоторых системах наБJlюдается аССоциация, СОJlьватаЩIЯ ИJlfI Дflссоциация, cTenel!L> которой зависит От концентрации распредеJlяемоrо вещества. В pe зулыате ЧИСJlО частиц в одном ИJlfI даже в обоих растворителях меняется, следоватеJlЬНО, меняется и соотношеНие их моJlыIыx концентраций. Закон рас- предеJlения к таким систеМам неприменим. Если коэффициент распредеJlеНfIЯ К между неводным растворитеJlем и водой для какоrОJlflбо вещества fl3вестен, а таКЖе известны объем этих двух растворитеJlей, леrко ВЫЧИСШIТЬ, какая часть первоначаJlЬНО взятоrо КОJlflче Ства вещества останется в водном растворе nOCJle nepBoro, B1Oporo, TpeTbero и т. д. извлечения орrаническим растворителем и какая часть этоrо вещества извлечется. ПреДПОJlОЖИI, что l(aKOeTo вещество, растворенное в воде в КОJlflчестве Х о , экстраrируется из воюrorо раСТВОра неВОД!IЫ I растворИте.lеl, наПРИlер хлороформом. Обозначим через Х 1 I<ОJlичество вещества, ОСтавшеrося в воде после nepBoro ИЗВJlечеНfIЯ. Тоrда кОJlflчество вещества, перешедшеrо в XJlOpO- формное извлечение, будет равно ХО  Х!. Объем BOAHoro раствора, из KOToporo ПрОfl3водится ИЗВJlечение, при этом Не изменяется и равен V!. Объе1 хлороформа, взятый ДJlЯ каждоrо ИЗВ.!Jе чения, также постоянен и равен V 2 . Концентрация вещества Сн2о, OCTaB Х, шеrося в водном растворе после nepBoro ИЗВJlечеНШI, будет равняться v - 1 , а концентрация ero в хлороформе (ССНСI з ) составит распределения: XOXl V 2 ПО закону XOXl К == V 2 X 1 (XOX!)Vl : v;- == X 1 V 2 XoV!  X1V 1 XlV z отсюда: KX 1 V 2 == XOV l XlV2; KX1V Z + X 1 V 2 == XOV!; XoV! Х 1 с..= KV 2 + V! ' УДе К!  остаток вещества в водном растворе после nepBoro fl3влечения хло- роформом. Так как К, V 1 и V 2 по условию 5IВJlЯЮТСЯ ВСJlfIЧИllаШI постоян- V 1 НЫl\Щ то выражение KV 2 + V 1 XoV! значить буквой С (const). TorAa фОрМУJlа -'<1 == KV 2 + V 1 примет СJlедующий в'ид: К! == С.К о . При повторном fl3ВJlечеПfНl pOJlb количества вещества, перВОН<1чаль!!о рас- TBopeHHoro в воде, будет иrрать первь!й остато!(, т. е. Х.. Остаток вещества в водном растворе после BToporo Ifзвлечения ХJlОРОфор- мом будет равен К 2 : IOЖ!ro считать ве.'НIЧ!lIlOrl постоянноЙ и обо- Х 2 ==СХ, ==С.СХ о ==С2Х о . ПОСЛе n-ro ИЗВJlечения количество вещества в водном растворе составит: ХII == CX"l == С .C"l.Xo == С"Х О ; 132 
( Vl ) n Х/I == СnХ о II.!1I1 Х/I == KV 2 + V 1 Х о , rде Ко  количество вещества, оставшееся в ВОДIIОМ растворе ПОСJlе экстра rи ОВ:IНIIЯ ХJlОроформоМ n р<1З. РТаким обраЗОI. Зllа.я I\ОЭффl!циеllТ распределеllИЯ, неТРУДIIО вычислить кон- IIТР'Щ!!Ю всщсств;! 13 ВОДIIOМ р<1СТl30ре ПОСJlе n ЭI(стр<1IЩИИ. це КОФФIlЦIIСIIТ рiIСllредс.'lСIIII>I МОЖIIО ИЗ\-IСIIИТЬ в ту CTOPOIlY, В КОТОРУЮ 06 'lеr'ЧiIСТСН р<1зде.'lеllие слоев и умеllьшается потеря р<1створите.1Я за счет р<1твореIIIIЯ cro в воде. Для этой цеЩI IIсредко реr(Qмеllдуется Н<1сыщеlше ВОДНО!I фа.зы К<1коij-.'lибо СО.'llJЮ [Na2S0; (NH)2S0; NaCl и др.]. . С КО::'ффIlЦl!еIlТОМ р<lспреде.1ения связаllа важная с аН<1литическои точки зреНИЯ степень экстракции. 100.К Е == К + V/V opr.' rде Е  степень экстракции в процентах, К  к?эффициент распределения, v  объем водНUЙ фазы, V 1  объем орrаническои фазы.  2. ОБНАРУЖЕНИЕ, ОПРЕДЕЛЕНИЕ И токсиколоrИЧЕСКОЕ ЗНАЧЕНИЕ ВЕЩЕСТВ, ЭКСТРАrИРУЕМЫХ ХЛОРОФОРМОМ ИЗ кислоrо РАСТВОРА САЛИЦИЛОВАЯ (ОРТО-ОКСИБЕН30ПНАЯ) КИСЛОТА #0 С "-011 011 Салициловая кислота  беJlое кристаллическое вещество, П.'Iавится ПрИ тем- пературе 159°, а зате1 возrоняется. Исследование КИСЛОЙ хлорофорМНОЙ ВЫТяЖI<И на наличие са- ,'1ициловой КИСЛОТЫ производится при условии кристаЛЛIlческоrо строения остатка по удалении хлороформа, при специа.'1ЬНЫХ за- даниях исследовать на ее присутствие или при каI\ИХJlIIбо наво- дящих указаниях в материалах дела. В праКТI\I(е ХИl\lИI(ОТОКСИ- колоrическоrо исследовання салициловая кислота и ее произ- IЮДНЫе встречаются rлавным образом в качеСтве лекарственно- [о препарата и консерванта пищевых продуктов, применение ко- Toporo преследуется законом. К:ромеизвлечения подкисленным спиртом или подкисленноЙ ВОДОЙ с последующей экстракциеЙ хлороформом И3 кислых рас- творов, при специальных исследованиях пищевкусовых прОДУI(- тов (мясо, консервы, яблочное тесто, пастила, мармелад и др.) 133 
салициловую кислоту удобно изолировать 1 % раствором карбо ната натрия, а затем после подкисления серной кислотой ЭКСтра rировать орrаническим растворителем. Качественное обнаружение. 1. Реакция с хлоридом ОКИСНоrо железа синефиолетовое окрашивание, не исчезающее при Дo бавлении ВИllноrо спирта 1 . 2. Реакция образования трибромфеllола ОН ос 1 С<:Н + 3В"  В'ууВ' + 3НВ, + СО,  ОН  I Br Кроме салициловой кислоты, реакцию образования трибром фенола дают и некоторые друrие соединения. В связи с чем этой чувствительной реакции придают только отрицательное значе ине. Реакция дает положительный результат при разведеllИИ 1 : 40000. 3. Реакция образоваllИЯ сложноrо эфира метиловоrо спирта и салициловой кислоты, имеющеrо характерный запах: СНрН + НОSОзН == СНрSОзН + НОН ос С<.о,.............., ' ОС С<'О I O + СНз??, == I ОСН з + H 2 S0 4  ОН  ОН Количественное определение основано на объемном определе нии титрованием раствором едкоrо натра (в спиртовой среде) в ПРИСУТСТВIIИ фенолфталеина в качестве индикатора или на бро матометрическом определении салициловой кислоты, в основу KOToporo положены реакции: ОН С 6 Н 4 ( + 3Br2 == C 6 H 2 BrpH + 3HBr + С0 2 ; СООН Br2 + 2КI == 2KBr + 12 Токсиколоrическое значение и метаболизм. ТОКСИКОЛОПlческое ЗllачеlIие MorYT иметь как сама салициловая кислота, так и ее ПРОИЗВОДllые, широко примеllяемые в качеСТВе I\lеДllЦllIIСКIIХ пре I Т<1[юе же о[<рашивание дает мальтол (меТИJlОКСНПИрОI!). МаJlЬТОЛ Ht> образует [<paCl!oro окрашивания при l!arpeIJi1!1II11 с pCaKHIBO1 мнллона (pac твор нитрата заКI!Сl101I /1 OКlICIIOi! ртути в азотной I<IIСЛОТl'). Эту реаКlЩЮ дают саJlИЦИЛОВ<1Я кислота, фенолы, а также беJlКИ, содержащис тирозин Н Н НОСБII4СССООН, II I NH 2 134 
лаР:lТОВ: С:lлицилат II:lТрIlЯ, салол  салицилофеllИЛОВЫЙ эфир, аСПНРIlН  ;lllСТIIJIС3Л1IЦIIЛОВ;НI l\ислота, I\IСПIЛС3Л1IЩlлат. Пово ДаМIi к Хlll\llIl\ОТОI\СIlI\ОJIOПIЧССI\ОI\IУ ИССЛСДОllШШIO lIa lIаличие этих препаратов lIеОДIIOI<ратно служили: нреследуемое законом nplll\IE:'I!CНIIC С;I.'1ИlllIЛОВОI"1 кислоты для I\ОIlсерВИроваlIИЯ HeKOTO рых IllIЩСВЫХ 1I вкусовых продуктов, напримср 5Iблочноrо теста (ДЛЯ пасти,,1Ы), ВИII 11 др., передозировка таких преПаратов, как аСПllрИН, ошиБОЧIIЫ!1 прием вместо спиртных напитков метилса JIIЩllлата, Прlll\IСIIЯСl\lOrо пр\! лечении ревматизма в качсстве растираний и сохраняемоrо иноrда дома в бутылках изпод ви н а ил 11 воДI' И. Прll приеl\lах внутрь салицилаты быстро всасываются в кровь, ТДе большая часть их связывается с белками плазмы. Выделяет Ся почками в неизмененном виде и в виде метаБО"1ИТОВ. Эфиры саЛlIЦII"'10ВОЙ кислоты частично подверl'аются пщролизу (в TOH ком КlIшечнике). Продукты биотраl1СфОрl\lации О 11 HO v: COH I ' он салициловой О 11 (х , COH  ОН 1 ОН '2,5-диrидрокси- 15еНЗОЙllая кислота 2,3-диrИДрОI{СИ беllзоi'lная кислота О О 11 11 OC COC6HD06 r:? x COH : I он ( I ос,Н,О, rлюкурониды салициловоЙ Кпслоты кислоты: О 11 HO xx COH I   ОН I ОН 2,3,5 -триокс ибензой  ная кислота О li Н Н OC CNCCOH  I н 8  ОН Сочетаllие салицилово{, кислоты с rлицином Аспирин в орrанизме дает такие же метаболиты. Метилсалицилат подверl'ается омылению до салициловой кис- лоты, а затем образует такие же метаболиты. При обнаружснии СЛСДов салициловоЙ !{ислоты в таких объ ектах исслсдования, каК пиво, KOllcepBllpoBaIlHbIe яrоды 11 др., необходимо быть ОСТОРОЖIlЫ;\:\ в заК,1lOчениях и учитывать, что в некоторых продуктах, I1апрИ;\lер ЯI'одах, саЛИциловая кислота Может Находиться в различных количествах: в сокс ЗСl\lЛЯНИЮ1 ее 0,0028 1'/31, в соке l\lаЛИIlЫ 0,0011 r/л, в соке ВИШIIИ 0,004 r/л и т. д.  В виде естественноЙ состаВIIОЙ части (содержится ЛlIбо как свободная салициловая КИслота, либо как метилса.'lИЦИЛ ат). Некоторые ХИlVlИЧССl\ие вещества (малыол), образующиеся в процессе обработки пищеВОI'О продукта, l\IOI'YT маскировать OT деЛ,!,ные реакции На салициловую I{ИСЛОТУ (l\lальтол, СОДЕ:'ржа щиися в ПИве, вследствие подrорания СО.'lода дает фиолетовое .окрашивание с хлоридо!\! ОКИСIIOI'О железа). 135 
БАРБИТУРОВАЯ КИСЛОТА И ЕЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ТОКСИКО.'10rичсскос, а слсдоватсльно, судсбно-медицинскос 11 ХИМИКОТОКСИКD.'lОrичсскос значснис приобрсли слсдующие прс параты барбитуровоЙ кислоты: барбитал (всронал) и cro HaT рисвос ПрОI!ЗБОДНОС барбитал-натриЙ (мсдинал), фснобарбитал (ЛЮl\lинал), rСКССlIал, барбамил, этаминалнатрий (нсмбутал). В послсднис rоды встрсчаются отравления бутобарбиталом (нсонаЛОI\I) JI бснзоналом. Изолированис барбитуратов из биолоrичсскоrо мате- риала ПРОИЗВОДI!ТСЯ подкислснны:у! спиртом или ПОДКИСЛСННОR водоЙ. При Этом ТО один, то друrой мстод оказывастся наибо лее удобным для Toro или иноrо прспарата барбитуровой кислоты. Барбитуровая кислота по свосму химичсскому строснию при надлсжит 1< цИкличсским УрСИдаl\! и, являясь ПРОИЗВОДНЫМ мало новой кислоты, можст рассматриваться как маЛОIIИЛl\lOчсвина. Синтсз ба рбитуровоЙ кислоты осущсствлястся по рсакции: r, Н""" 07 02Ii1iJ ....с : HNH Н./ I L.J I   , (==.О : 0(2Y : нтн L...J о 11 н"  Н/С; 6 NH I I о с( 3 ; с: О 'l\Т I н Малонил МОчеви на (6арбитуровая кислота) Барбflтуровая Юlслота  КDиста.rr.rтическое вещество с теlПературой плавле.- НИя 2450. Растворяется в ХОJJодноri воде и особенно леrко в rорячей. При охлаждении из rорячих водных растворов выпадает в виде кристаллов, по форме наПО:'lинаЮЩflХ лиру (лира по-rречески барбитое). Атомы водорода метиленовоЙ rруппы в положснии 5 являются очснь подвижными И способны лсrко заl\lсщаться раДШ\[l.Т'Ull\lИ, бромом, остатком азотистоЙ кислоты и др. 3аl\lсщеIIIlем BOДOpO да в rруппс СН 2 различными радикалами было СИНТСЗllровано большос количсство барбитуратов: барбитал (псрвыi'1 барбllТУ рат, получснныЙ СИIIТСПIЧССI<И в 1881 r.), фСllоuаРUlIтал, барбамил, rсксенал и др. В мсдицинской IIpal\ТlII\C НЗ боль- шоrо числа ПРОИЗВОДНЫХ барбитуровоЙ ЮIСЛОТЫ Прlll\IСI!ЯЮТСя. лишь llСl\Нlоrис. Барбитуровая кислота н D IIСCl<ОЛЬКО мсньшсii СТСПСIIИ ее про изводные обладают I<ИСЛОТlII,Il\111 своflСТDами. Это объясняетсSl J3G 
тсм, что в ВОДIIЫХ Р(1створах барбитуровая кислота существvет R lIеС!,О.тIi>IШХ таутомеРIIЫХ формах: (О .-, 1 1 'Н' "->\C/NH Н""'" I 5 t I  N30=0 Н Кетонная форма  ОН I HdNH , f " 1 O== 3 ). С:= О , N Н R' ) ,'r'./ "N {ii') ............ R I ,-  O==C....r O н ОН R' I N R 1" '1  O  3 7-== 0 -, j " ю ....../ '....-'" ИМИДОJlьная форма Аuиформа (ено.'1Ь!rая фОр:-1 а) ОН R' J '>- N R ............L.5 " I 01 О  зОН N АмиднаF форма Диимидольная форма Наличие нескольких таутомерных форм зависит от значения рН среды. Так, при рН 1,0 все барбитураты находятся в водном растворе в ВИде кетонноЙ формы; при рН 9,8 1 0,5  в виде мо- НОИМИДОЛЫIOЙ формы И при рН 1314  в Виде диимидольной формы. При определенных условиях все три карбонильные rруппы в барбитуровой кислоте MorYT быть превращены в енольные: __ O н  ) ",/ ......... .--, ..........с N:H: :.!:.I.: I , '__о с о-::::::с..... :\/'Co ::ЮJ он I н с 'с-( -::::::N > 11 1, с 4 2С, J[( )/"' "'....тс При ваимоДействии с РОСl з при температуре 130140° по. лученныи 2,4,6триоксипиримидин может быть переведен в 137 
2,4,6-ТРИХЛОРПИРИМИДИ!l, а заТеМ восстановлен ВОДОРОДОМ (цин ковая пыль в кислоЙ среде) в пиримидин: он I А I  + РОСl з == Н З Р0 4 + HO/r,{"'-OH С' I -А I  cr/'N/"'cI СI I Л А I  + 3Н 2 == 3НСI + I  CI/\/"'CI 'N/ Такое превращение сближает барбитуровую кислоту и ее про изводные с производными пиримидина и объясняст ХИI\IИЗМ oд ной из аналитических реакций lIa наличие барбитуратов  peaK цию получения l\Iурексида. [руппа ОН в ациформе барбитуровой кислоты напоминает по своиы свойствам фенольный rидроксил. Водород этой rpYnnbI способен отщепляться в виде иона и обусловливает кислотные свойства барбитуровой кислоты 1 . Производные барбитуровой кислоты также способны к енолизации, хотя и в меньшсй степе ни (отсутствие ыетиленовой l'рУППЫ С ПОДВИЖIIЫl\IИ аТОl\Iаl\1И BOДO рода). Этим свойством объясняется тот фаю, что барбllта.тr (5,5-ДИЭТИJlбарбитуровая кислота) и фсtIобарбитал (5,5фенил этилбарбитуровая кислота) обладают в водных растворах сла бокислой реакцией на лакмус, кислой реакцией на метиловый красный и дают солсобразные соединения: барбита.'lнатриi'I и фснобарбиталнатрий. ONa I С н 5 с 2 ) /  с N Н 5 С 2 I I с с O '" / "\0 N Н ONa I с н 5 с 2 ) /  с N Н 5 С 6 I I с с 01' '" / o N Н Натриевые ПРОИЗВОДIlые барбитуратов IIe ОТ/IIIЧ(1ЮТСЯ проч- ностью. Вследствие rllдролиза IЮДIIЫС растворы IIl\Iеют щелоч- ную реакцию по фСlIолфталеину. При !lаrреваНИII наТРIlСВЫХ производных барбитуровоЙ кислоты 11 даже просто при длитель- I По ЮIСJlОТНЬ!М свойствам барбитуровая кислот;] n 5б fl;]З СlIльнее уксус- ной. КОlIстаНТiI ДИССОItIIi1ЦНfI б;]рбитуровой КIIСЛОТЫ 1\==0,0105 (при 250). По ДaJIIIЫ1 r. А. K:lp[[elll(Q и 11. М. Турксвич, КОlIстанты ДIIССОllll<ЩlН1 б:lр6иту- раторов колеблются от 1,2.108 до 5.10u. 138 
110М СТОЯНИII ЭТIIХ рuстпоров можст ПрОИЗОlIl'lI разrыв КОЛI.Jца " рЗЗРУШСIIIIС барбIlТУР<lТU: ONa I ' IIL2  ( , N HC I I I O/ C О ,\; 11 /ONa Н С О","",",? С r, """""c'HNH + 11011 II/I I N /C О Н  CnoiicTBa барбllтуровоi', I\I1СЛОТI>! 11 се пrОИЗВОдllЫХ к кето- eHo.'1bIlOii TaYTOI\ICTplll1 " способность при экстраrировании перехо- ДНТЬ в IШl'.lОС х.10рОфОрl\IIIOС IIЗUЛСЧСllие 11 lIе извлекаться И3 ЩС.10ЧНЫХ p<lCTBOpOU IIСIIО.тIЬЗуIOТСЯ U аllаЛllТllческоЙ практике, наПРНl\Iер npIl очистке кислых хлороформных вытяжек: О ONa 11 I С с Hs > / '" H s C 2 ,,- /  с NH NaOH /С N нз I I н 50) Н Б С 2 ' I I //С С 2 4 #С C 0;7 '" / O О/' '" / "'О N N Н Н Кеl0нная фора барбитала, экстраrируе\1ая орrаничес КИ\1 растворителем Енольная форма барби  тала, не экстраrируемая орrаническим растворителем По физическим свойствам все интересующие в настоящее Bpe мя ТОКСИКОЛОПIЮ барбитураты являются твердыми, в большин- стве с.1учаев кристалличеСКИl\lИ порошками без запаха, ropbKoro вкуса. В табл. 6 приведены некоторые данные о барбитуратах, пред- стаВ.1ЯЮЩIIХ наибольший токсиколоrический интерес. Все ба рбитураты хорошо растворяются в щелочах, как едких, так 11 уrлекислых. В концентрированной серной кислоте барбиту раты растворяются, давая бесцветные растворы, За исключением фанаДОР:-'lа (циклобарбитала  ЭТliЛЦlшлоrексенилбарбитуровая кислота), растворяющеrося в серной кислоте с красным окраши- ванием. При разбавлении сернокислых растворов водоЙ барби турат выпадает в виде осадка; форма кристаллов часто бывает специфична только для определеШlOrо вида барбитурата 11 пред- ставляет поэтому большоЙ интерес для токсиколоrическоi'I и аналитическоЙ химии. Большинство барбитуратов хорошо pac творимы в этилацетате, эфире, хуже в ХЛОРОфОРl\lе, Этиловом и MeTI\.loBOM спиртах. При продолжительном киПячении со щелочами или сплавле- н,ии с ними все барбитураты разлаrаются, выделяя при этом NH3. При охлаждении 11 последующем подкислении минеральной 139 
....  о Таблица 6 СвоАства токсиколоrически важных барбитуратов Темпера- РаСТВОрИ\10СТЬ в BbICllla\ol доза тура nJlaB- I I ХДОРмОеcl:ОР'[ I Название препарата ФIIЗllческне свойства ДСIIИII КИСJ10'-11O(\ воде спирте Эф:lре разова\! СУТО'lIlая фОРIЫ Барбlпа.1,  верон ал-5,5 Белыii кристаЛЛflчеСКlIl1 189192° Холою юii 1: 14 1 :75 1 :З51 :40 0,5 r 1, О r диэтибарбитуровая ки ПОР()ШОI( слабоrорькоrо 1: 170, Сс10та вкуса, без З<1П<1ха. Кllпящеll ВОДllые растворы оБЛ<1- 1: 15 Д<1ЮТ кислой реакцией по метиловому красному Барбита.1-натрий - меJ.И БеЛЫfl КРИСТ<1лличеСI<ИЙ 189192° Хo.rЮДНОЙ 1 :600 Пrактическн 0,5 r 1,0 r На л-5,5- ДИЭПI.1 ба рбитура 1 порошок с.Т'! <1 боrор !>I(oro 1 :5, неР<1СТВОРИМ натрия вкуса, без заП<1ха. Boд rорЯ'1ей иые растворы об.rrадают 1 :25 ще.rrочной ре<1lщией по фе- нолфталеину Фенобарбита.1 5фен.и л- Бе.rrый кристаJl.rrический 174178° Хо.rrолноЙ 1: 10 1 :40 1:131:15 0,2 r 0,5 r -5-этилбарбитуровая кис- порошок, слабоrоры<оrо 1: 1100. лота вкуса. без заП<1ха, H<1CЫ квпящей щенные водные растворы 1 :40 Д<1ЮТ КfIСJlУЮ реакцию по меПIJlОВОМУ Kp<1CI!O:\1 у 
Барбамип  5изоамип-5- этилбарбитурат натрия rексенал  1,5д'имеТИJl- -5-циклоrе!{сен I'ил) барбитурат нат- рllЯ Этаминалнатрий  5 (1- -\lетилбУ'\1ИJl) 5-lЭтилбаРJ битурат натрия Бутобарбитал (HeOHaJl) 5-этил 5б утилба рбиту ро- вая кислота Бензонал-l беНЗОИJl5- ЭТИJl-5-фенилбарбитуро- вая КИСJlота .... """ Белый аморфный Поро- 153159° Холодной ШОI( без запаха. rиrро- 0,64: 100 с!{опичен Белая пенообразная Мае- 143147° са, раСПJlывающаяся на воздухе, СJlабоrорькоrо BI{yca, без занаха PaCTBO рим JlerKO Бе.'1ЫЙ I(ристаллическиi'i 127133° норашок r6pb!{oro вкуса, без запаха То же Белый кристаJlличеСIШЙ порошо[{ ИЛ!! беJlые rpa  124 1280 Холодный HYJlbI с.1абоrорькоrо BI{Y- 1: 300 са, без запаха 1 :250 Раство- рим JlerKO Раство- рим JlerKO То же 1:1 до 1 :5 Мало Практически растворим нерастворllМ Практи- чески не[' аспю- рим ПраКПI- чески нсраство- рllМ 1 :3 lелкокристаJlJlический нороШО[{ со СJlабым свое- образным запахом 134137° Практи TpYДHO Хорошо чески раствор!!м раствор!!м нераство- рим Практически нерастворим Практически нерастворим 0,3 r 1,0 r (в вену) 0,3 r 0,6 r 1,0 r (в BeilY 0,6 r 1: 10 ВХОДIIТ В состав JJ:paiКe бе.l,10l!Д (30 мr на 1 драже) хоrошо растворим 0,3 r 1,0 r 
кислотой выделяется уrОЛЫIЫЙ анrидрид и соответствующая ор- rаническая кислота: О Н 5 С 2 » )( С 2 Н З t\lf I Н Б С 2 I I + 5NaOH == 2NН з + 2Nа 2 СО з + HCCOONa Of'\(O 2H5 н Образующаяся при разложении барбитала диэтилуксусная кислота опреде.'Iяется по характерному запаху. Продуктом раз.'Iожения фенобарбита.'Iа ЯВ.'Iяется фенилэтилук сусная кислота, барбами.'Iаэти.'Iизоами.'Iуксусная кислота. Про- дукты разложения различных барбитуратов часто обладают похожим запахом, что оrраничивает возможность использования этоrо своЙства барбитуратов для аналитичеСI<ИХ це.'IеЙ. Одним из характерных свойств всех барбитуратов является их способность возrоняться без раз.'IожеНllЯ, что испо.'Iьзуется иноr- да в аналитической практике как в целях очистки, так 1I для идентификации отдельных производных. Барбнтуровая кислота леrко конденсируется С азотистой кис- лотой, давая изонитрозобарбитуровую (виолуровую) кислоту: C.-, О О :н: :С I I I I : 11 : NH r НО. N :\11 ,ШШ j I +: О !:\.ИlI== I + : O '-T j О /",==0 : N :  I I : I : 11 : н , I L Н 2 О Виолуровая (изонитро- зобарбитурован) к\!с.'10та ' Виолуровая кислота относится к сильным кислотам. Константа диссоциации ее 1,99.105. Со щелочами она дает ряд изомерных СО.'Iей, интенсивно окрашенных в различные цвета (от желтоrо до фио.'Iетовоrо). С солями же.'Iеза дает интенсивно СlllIие рас- творы. Реакция взаимодействия барбитуровой кислоты с азоти- стой кислотоЙ ПО.'Iожена в основу метода ко.'IОРИi\lеТРllческоrо определения ПРОИЗВОДlIЫХ барбитуровоЙ и тиобарбитуровоii кис- лот. О ч и с т к а к и с л о r о х л о р о фор 1\I Н О r О и з в .'! е ч е н 11 q О Т С О n у т с т в у ю щи х в е Щ е с т в i\lOжет быть осуществлена: а) путем экстракции; б) ВозrОНКОЙ; в) с применением хромато- rрафии в TOIIKOM слое. Э к с т р а к Ц и о н н ы й 1\1 е т о Д основан Ila спосоБНОСТlI барби туратов в имидной форме практически не растворяться в орrани- 142 
Чl'l'1\11Х Р:.Jстворителях и сравнительно леп<о переходить в opra. ничеСI\И11 слоЙ в l<еТОIllIOСI форме. В о з r о н к а ПРIIМСllяется только при больших I<оличествах барбl1ТУР;lта. Д.'lЯ позrОIll\1I часть OCT<lТl<a помещают lIа пред метное стеl<ЛО. На Hero же I<Л<lДУТ стеl<лянное I<ОЛЬЦО диаметром около 1,52 см и BbICOTOl1 не более 1 см с хорошо притертыми "раЯl\1I1 (rазовая I\аыера). fазопую камеру закрьшают вторым предметныl\1 стеклом, охлаждаемым сперху патным или бумаж- ным ВЛ<lЖНЫl\1 TaMJIOHoM. При наrрепании нижнеrо стекла про- 1I00ДIП ВОЛОlIl\а барбитурата. Возrон осаждается на нижней поверхности BepxHero стекла. Ero исследуют под микроскопом и ХIIl\lIiчеСIШl\111 реаI\ЦИЯ;\III. Широкое распространение среди методов очистки барбитура- тов 1< настоящеl\!у вреl\Iени приобрели х р о м а т о r раф и ч е- е к и е ыетоды и, в частности, х р о 1\1 а т О r раф и я в т О н к о м с л о е. Последняя для ХИМИКО-ТОI\CИКОлоrичеСКОrО анализа с ус- Пехом применяется за рубежом. В нашей стране вопросам при- l\lенения ХРОl\!атоrрафии в тонком c.'Ioe для очИстки, разделения барбитуратов, отделения их ОТ метаболитов и предварительной идеНТИфllкации посвящены работы Н. В. Кокшаровой, Е. В. Ме- телевой, [. Ф. Лозовой, А. В. БеловоЙ и И. В. Волковой и др. Чаще BcerO для ОчИСТl<И барбитуратов используют сочетание экстракции с хроматоrрафиеЙ в тонком слое. Например, приме- няют реэкстрarщию барбитуратов из «кислой» хлороформной ВЫПIЖI\И В 0,1 н. раствор еДКоrО натра, а затем после ПОДI<исле- НИЯ до рН 2,0 соляной кислотой вновь в хлороформный слой (2 порции по 20 1\IЛ). Хлороформные вытяжки объединяют, до- водят (в мерной колбе) до 50 мл И подверrают качествеННОl\lУ и количественному анализу после хроматоrрафирования в тонком закрепленном слое силикаrеля КСК на пластинках размером 9х 12 см. Система растворителей: хлороформ  н. бутанол  25% ам- миак 70: 40 : 5. Длина пробеrа фронта растворителя  1 О см; время ХРОl\lатоrрафироваllИЯ 4560 минут. Для предварительноrо обнаружения барбитуратов 2 мл хло- рОфОрl\lНОЙ вытяжки упаривают до 0,25 l\IЛ и количественно на- носят в виде точки на стартовую линию Хроматоrрафической Пластинки. На расстоянии 2 см от этой точки на ту же старто- ВУЮ ЛИНИЮ наносят по 0,02 мл (20 MKr) метаноловых растворов барбитала, феllобарбитала и этаминала натрия  свидетели (метчики). Обнаружение на пластинке производят опрыскива 1eM 0,0 1% раствором дифенилкарбазона в хлороформе, а затем i) Уа раствором HgS0 4 краСIlО- или синефиолетовые пятна в зоне расположения барбитуратов 1 . Реакция взаимодействия барбитуратов с солями ртути и ди- феНl1лкарбазоном имеет отрицательное судебно-химическое зна- J Исследование на бензонал "РОИЗВОДНТСЯ в друrих УСЛОВИЯХ. 143 
чение, т. е. при отсутствии на xpoMaTorpaMMe KpaCHO или Сине- фиолетовых Пятен дальнеЙшее исследование на барбитураты не производят. При получении пятен и соответствующем значении Rf проводится повторное хроматоrрафирование больших объемов ХЛОРОфОРМНЫХ экстрактов из кислых растворов для дальнейшеrо качествеШlOrо обнаружения барбитурата и ero 1<0- личествеllноrо определения (табл. 7). Таблица 7 Значение Rf барбитуратов Название барбитурата Зна'lеllне Rf Бзрбитал Фе[[оба рбита. ЭтаМНllа. Барбами.1 Бутобарбитал rексе[[ал 0,70,75 0.490.55 0,940,96 0.850.92 О, 780,85 0,95 Для качественноrо анализа 1 020 1\1.'1 ХЛОрОфОрi\IНоrо извле- чения упаривают до 0,5 мл и наносят на новую хроматоrрафиче- скую пластинку в виде полосы длиной 34 см. Метчик 0,52 мл извлечения. Хроыатоrрафируют при описанных выше условиях. Часть пластинки с i\Iетчиком проявляют 0,02% paCTBOPO:--l дифе нилкарбазона и сульфата ртути. С друrой половины пластинки параллельно проявленным ПЯТНЮl снимают участок сорбента площадью 45 см 2 , на фильтре промывают 5 мл смеси спирта и эфира в соотношении 1: 1 и подверrают исследованиям на тот или иной барбитурат (ориентирует предварителыIеe исследова- ние и соответствующее значение Rf) :-"IИКРОI<ристалличеСКИI\lИ реакциями. Для количественноrо определения барбитурата aHa лоrИЧНЫI\l путем подверrают хроматоrрафИроваНIIЮ 510 мл хлороформноrо раствора, с той только разницей, что элюирова ние проиЗВодится 2 раза по 1 О мл (настаивание 5 минут) борат- ным буфером рН 10,0 (для внутренних орrаиов трупа). Элюаты отфильтровывают под вакуумом, доводят буфером до объема 25 мл и исследуют спектрофотометрически (стр. 150). I(АЧЕСТВЕННОЕ ОБНАРУЖЕНИЕ БАРБИТУРАТОВ Выделение кислотной формы. Часть возrОllа или очищенноrо cyxoro остатка растворяют на предметном стекле в ОДllоСI капле концентрироваlllIОЙ серноЙ кислоты. К прозраЧIIОМУ раствору до- бавляют каплю дистиллироваlIНОi'l воды  тотчас или через 20 30 минут выделяется осадок, который при исследовании под МИК- 144 
pOCI\OnOM имееТ характерный (для каждоrо барбитурата) вид.. Так, барбlIТ<1Л 5,5ДИЭТlIлбарбlIтуровая КIIслота выделяется в ПIIДС БССltl3СТIIЫХ, прозраЧIIЫХ ПР5lмоуrольных призм. Реакция ПОЗВО.'1яст обнаружить 80 MKr барбитала при разведеllИИ {): 10002, 3. Из Ф е н о б а р б и т а л а 5феНИk5этилбарбитуровой кислоты образуются окруrлоi'1 формы образования, через HeKOTO рое время из них выкристаллизовываются сфероиды и сростки в виде снопов, состоящие из тонких бесцветных иrольчатых кри стаЛ.10В. Реакцией обнаруживается до 0,020,01 Mr барбитурата в пробе. По определениям А. В. БеловоЙ, чувствительнОсть peaK ции раВIIяется 41 MKr при разведении 3: 1 000. К:ристаллооптиче Сlше I\ОНСТШIТЫ: удлинение отрицательное. ПоrасаlIие прямое. N g: 1,624, Np=== 1,561. Т е к с е н а л в равных условиях проведения реакции образует кристаллическиЙ осадок 1 ,5димеТИk5ЦИК.'10rексен- 1 / ил-ба рби туровоЙ кислоты, состоящиЙ из сростков нежныХ иrольчатых кристаллов, напоминающих пушистые ветки или мох. При н а л и ч и и э т а м и н а kH а т р и я через 1 520 МИНУТ ВЫПадает в осадок 5- (1 Метилбутил) 5этилба рбитуровая кисло та в виде хараюерных сростков из ПрИЗl\1атичеСI\ИХ кристаллов. Чувствительность реакции 50,6 l\IKr при предельном разведении 5: 1000. При наличии в исследуемой пробе б а р б а м и л а по краю капли образуется осадоК 5изоамил5этилбарбитуровой кисло ты И3 мелких, прозрачных, неправильноЙ формы ПJlастинок и длинных призм, rруппирующихся в сфероиды. Чувствительность реакции 21 MKr при предельном разведении 6: 1 0000. Бутобарбитал дает характерныЙ осадок из прозрачных призм и сросп\Ов из них. Реакцией обнаруживается 16 MKr вещества в пробе. К:ристаллооптические константы: иие отрицательное; Ng=== 1,552; (r. Ф. Лозовая). Заключение об отсутствии характерных микрокристаллов при исследовании биолоrическоrо материала следует давать по исте чении 3 суток. Чтобы не впасть в ошибку при определении по ВIIешнему виду кристаллов Toro или иноrо производноrо барбитуровоЙ кислоты, ставят контрольныЙ опыт с фармакопейныl\1 препараТОl\l барби- турата и сравнивают образовавшуюся в результате реакции уrол поrасания 260, удлине- Np=== 1,519; NgNp===0,033 1 С. Деllиже рекомендовал барбитурат растворять в аммиаке, а КИCJIот ную ФОР:-IУ выделять с помощью разбавленной серlIОЙ кислоты 2 Чувствительность реакций определялась А. В. Беловой lIа водных pac творах барбитуратов. и В ряде сучаев реакция кристаллизации кислотной формы барбитуратов дет чрезвычаИIIО медленно. Тоrда препарат lIа предметном стскле помещают «во в.'1аЖIlУЮ камеру» и исследуют криста.'lЛl,[ пад микроскопом в течение 3 суток. 10----906 145 
микрокристаЛЛllческую структуру. Затем производят и друrие аналитические реакции на производные барбитурово кислоты. Полезно определить кристаллооптические КОIIСТЮIТЫ Получен ных кристаллов. Реакция с хлорцинкйодом. Часть возоrнанноrо или очищенно [о друrим способо:'>! остатка помещают на предметное стекло 11 добавляют I2 капли раствора хлорцинкЙода; через 1520 ми нут, а ююrда и позже препарат исследуют под микрОСкопом; барбитал, барбамил и этаl\!иналнатриЙ дают характерные ярко окрашенные 1\IlIКРОI(ристалличеСI<ие осадки. При наличии барби- тала в поле зрения микроскопа наблюдаются прямоуrольные- пластинки Tei\lIlOKpacHoro, фиолетовоrо и серОрОЗОВОfО цвета. РеакциеЙ обнаруживается 4 1\1I(f барбитала при предельном раз ведении 3: 10000 (А. В. Белова). При наличии в остатке этаминалнатрия через IОI5ми нут можно наблюдать сростки ИЗ окрашенных в коричневыЙ и оранжевокоричневыЙ цвет призматических кристаллов. Заклю чение об Отрицательном результате реакции целесообразно дe лать через I11/2 часа при выдерживании продукта взаимодеЙ- ствия вещества с реактивом во «влажной» Kal\!epe. Этот прием относится и 1\0 всем остальным :\IИI'рокристаллическим реакци ЯМ иа барбитураты. Чувствительность реакции 4 MKr при пре деЛЫЮl\I разведении 4: 1 0000. При i\1ИкроскопичеСКОi\1 исследовании продукта взаИl\юдеЙст- вия барбаl\lила с хлорцинкйодо:\! наблюдаются кристаллы в ви- де прямоуrольных пластинок, окрашенных в те:\.j(IOкрасный и зо ЛОТНСТЫII цвет, или сростков из них. Чувствительность реакции 7 MKr при предельном разведении 1 : 5000 (А. В. Белова). Б У т о б а р б и т а л с хлорцинкйодом образует сростки из кри сталлов в виде те;ШIOкоричневых рОl\!бов. ОБIlаРУЖII11аетси 6 l\IKr вещества (r. Ф. Лозовая). При наличии в остатке r е к с е н а л а кристаллическоrо осадка либо не образуется, либо он является нехарактерныы. По дaH НЫМ А. И. К:остяковоЙ, кристаллических ocaдr\OB С хлорцинк ЙОДОi\1 при описанном способе проведения реаК/lИИ Ile образуют фенобарбитал, rексенал, некоторые ДРУflIе барбитураты, а также биурет, теофиллин, кофеин, теобромин, салицнловая и бензоЙ иая кислоты, фенацетин и антифебрин. При r о т о в л е н и е р а с Т в о р а х л о р ц и н к й о д а. Растворяют 2 r хлорида цинка в 1 О мл воды (раствор 1); отделы!О в 5 IJl IJОДЫ paCTBO ряют 2,1 r йодида калия и 0,1 r ДIJажды ВО30Пlilllноrо [Ю.'lа (p;lCTIJOP 2). Раствор 2 по каПЛЮI вносят в охлаждснный paCTIJOp I К ЖIlДКОСТН добав лЯют избыток йода в видс lIеСI{ОЛЫШХ кристаллов дважды IJозопrаllllоrо йода. Через сутки прозрачную ЖИД!{QСТI, сливают D скля[[!{у оранжсвоrо стекла, в которой Хранят реаюнв. Реакция с меДНОIlИРИДИНОВЫМ реактивом (реакция Цвиккера). Реа IЩИЯ с 1\!еДIIОПИр IIД1ШОВЫ м pe<lKTIIBOl\! ив.'! ИСТОI обll!сi\ для барбитуратов. Реш(ТlIВ 11 щеЛОЧllOl1 среде оБР<1зует с барбllтура- 146 
1';11\111 rОЗОПОфIlОЛСТОВUlII осаДОI<. Выделение oaДKa объясняют 06Р<lЗОВ<1II11СI\I I';Оl\lПлекса соста ва: Barb 2 . Cu. РУ2 . Каплю paCTBOpn б<1рбитураТ<1 в орrnllическом растворителе помещают 113 преДМСТIIОС стекло и высушивают lIа воздухе, за теы ПРIl6<1ВЛ5ll0Т 12 капли 10% ВОДllоrо раствора аммиака дтl раствореllИЯ ОС<1Д!.;а 11 12 к,шли 3% раствора сульфата меди в ПрllСУТСТВlI1I ПllрllДllllа  тотчас же npll lIаЛIIЧИИ б а р б и т а л  ПО5II3.'15IеТС51 ыуть фиолетовоrо цвета, а через 23 минуты по кра5lМ l<аПЛIl становятся заметными при малом увеличении кри ста.'1ЛЫ слибо Фllолетовоrо цвета в Вllде простых и сложных крестов, друз, звездочек и ПРЯ;\fоуrОЛbf-IИI<ОВ, сохраняющиеся сраВlIlIтелыlO долrое время (Е. Е. Рождественская). ЧУВСТВlIтелыlOСТЬ реакции 13,7 MKr при предельном разбавле нии 8: 10000 (А. В. Белова). Б у т о б а р б и т а л дает с меднопиридиновым реактивом CPOCТI';II в ВIIДС сфероидов фиолетовоrо цвета. Обнаруживается 16,5 MKr барбllтурата в пробе (f. Ф. Лозовая). С меДНОПИРНДI1НОВЫl\l peaKTIIBO;\1 не образуют характерных кристал.1Нческих осадков фенобарбитал, ба рба мил, rексенал, этаминаkнатрий, салициловая и бензойная кислоты, кофеин, фе- нацеТIIН. Первые четыре вещества дают аморфные осадкИ; при длитеЛНОI\I СТОЯIIIIИ осадКИ при фенобарбита.'1е и rеI<сенале пе реходят в нехарактерные кристаллические. И;\Iеет большое зна чеНllе способ ПРllrотовления реактива. Избыток пиридина в pe активе приводит к снижению чувствительности реакции, а иноr Да даже препятствует образованию кристаллов. ПриrОТОВJlеl1ие мед!!опиридиftовоrо реактива: к 10 мл 3% раствора суль- фата меди прибавляют по каПJlЯМ 25% раствор аМlИака до ПОЛноrо paCTBO рения образующеrося осадка rидрата окиси меди, вносят неско.'1Ы(о капель раСТВора су.%фата меди до получения нераСТВОрИJ\!оrо осадка; осадок pac творяют, добав.'1ЯЯ по кеПЛЯ1 пиридин. В по.'1ученную жидкость вносят изБЬ! ток пириди!!а  по 58 капель на каждые 10 мл жидl(ОСтИ. Реакция с железойодидной комплексной солью. Эта реакция имеет широкое практическое ПрИ:\Iенение. Предложена впервые в 1944 r. ЛюднТенrером; использовалась рЯДОl\l иностранных авторов, в 1960 r. peKO:-'Iендована А. В. БеловоЙ для применения в ХИМИI<ОТОl\сиколоrическом анализе. Железойсдидная комплексная соль дает xapal<ТepHыe осадки из приз:чатических кристаллов и их CpOCТI<OB, окрашенных в оранжеВОI(ОРИЧlIевый или коричневый цвет с фенобарбитаЛОl\l, барба:VIИЛОl\1, ЭТ(]l\Нlнаkнатрием и бутобарбиталом. Образование кристаллов иде.т очень быстро после нанесения 13 I<апель ре- аКТИВа на сухои остаток исследуе:\юrо вещеСТВа. Заключение об отрицате.'1ЬНОМ результате реакции может быть сделано не позд нее чем через час (хранение преп(]рата во ВлаЖНОl1 камере). Чувствительность реакции: для феноб<1рбитала 4,1 MKr при предельно м разведении 3: 10000; для барбамила 1,8 MКf при I Ру  обозначает пиридин; Barb  сокращенно барбитурат. 10* 147 
предельнn разведении 1 :201000 и для этаминалнатрия 0,5 r.!!(r при предельном разведении 1 : 20000 с бутобарбиталом 5,9 l\IKr в пробе. Барбитал с железоиодидиоi'J комплексной солью дает Hexa рактерные кристаллические осадки. Не образуют осаДКОВ кви- этал, бензойная и салициловая кислоты, антифебрин, фенацетин. аспирин, а l\НЩОПИРИН, стрихнин и друrие вещества, изолируемые- по ходу ХIIмикотоксиколоrическоrо анализа вместе с барбиту ратами. Приrотовление реактива па Стефану: к 3 мл 10% раствора хлорида окис Horo же.lеза добав.1ЯЮТ I мл концентрированной саляной КНс.10ТЫ, 3 r Йодида калня и ДИСТИЛJlИр:)ва![[[ую воду да 10 мл. Реактив не теряет своих свойств в те'!ение нескольких месяцев при условии хранения ero в хорошо закры тых склянках из TeMHoro стекла. Реакция с меднойодидной комплексной солью. МедноЙодидная комплексная соль дает С б а р б а м и л о м и э т а м и н а лн а T р И е м кристаллические осадки, аналоrичные тем, какие обра зует железоЙодидная Комплексная соль. Реакция ВЫПОЛ!lяется так же, как и С желеЗОIЮДИДНЫМ комплексом. Чувствительность реакции соответственно равна 2,1 MKr при предельно разведе нии 6: 100000 и 0,6 MKr при предельном разведении 6: 100000. Бутобарбитал с этим реактивом дает xapaKTepHoro Вида кри сталлы в виде чечевичек и сростков из них; обнаруживается 6 MKf вещества в пробе (С Ф. Лозовая). ПРllrотовлеllие реактива по Стефану: растваряют 0,3 r СУЛl,фата меди в 23 \1.'1 вады, добавляют I мл !{онцентрираваНIIОЙ сот[[[ой кислаты и 3 r ЙО..'l.И;l.а калия. Объем реактива доводят до 10 мл. Образовавшийся осадок отстаивают в течение суток, а затем раствор атделяют и хранят в сосуде TeH!Oro стекла. В таких условиях он сохраняет свою а"ТИВНОСТI, в течение нескальких !\Iесяце р е а к Ц и я с р е а к т и в о М, с о Д е р ж а Щ и м р а С т в о р и о Д и Д а к а л и я, э т и л о вый а л к О r о л ь и с е р н у ю к и c лоту (С Ф. Лозовая). Характерные кристаллические осаДКИ образуют с этим реакти вом барбитал, этамина.rн!атрий, бутобарбитал и rексенал. Реак- ция чувствительна (для бутобарбитала 0,5 MKf вещества в про- бе) и достаточно специфична. РеакТ'Ив состоит из йод,ида ка.1'ИЯ  3 r. серной (ка!щентрнраваннаrr) КИС,10ТЫ  1 М.1, ЭТИ.l0воrо ;J,lкоrО.1Я 960 и воды дистиллираванно!'! (равР.ые абъемы)  до 10 мл. Р е а 1( Ц и и о к р а ш и в а н и я для ба рбитуратов, приведенные в литературе, малочувствительны или неспецифичны. НаlIболее известна реакция барбитуратов с а;\Il\IиаЧНЫ;\1 раСТВОРО!\1 IIlIтрата кобальта, основанная на способности барбитур,lТОВ даВ<1ТЬ с co лями тяжелых метаЛЛОВ простые и комплексные соли. 1<: части остатка по удалеНIIИ хлорофОРМ<1 или эфира из кнслоrо paCTBO ра, помещенноrо в фарфоровую Ч<1ШКУ, подводят С по:-.ощью стеКЛЮIIЮЙ П<1ЛОЧКl! cl\!ecb (приrотовлеНIlУIO перед употреолеНII ем) из 1 % спиртовоrо раствора ацетата !юбальта 1I 25% раство- 148 
н н CNCN 11 11 О О р3 aMl\Ill<lK3 в соотношеllllll 1 : 1. При наличии барбитуратов по степенно появляется I(раснофиолетовое окрашиваllие, усиливаю щсс('я Прll СТОЯIlIIli. Kpп.CIIO)lIO.'1eTOBOC окрашиваllliС оБЪЯСIIЯЮТ образов;! 11 11 с 1\1 соrДllllеllllii TIiI1п. СО (N нз) вОН' В abrz. Чувстви тельность реакции 0,03 Mr барбитурата в пробе. Реакция lIеспе IlllфНЧllп.; l\poMe бп.рбитуратов, ее дают и lIекоторые друrllе co еДlшеllllЯ, содержащие в CBOel\1 СОСтаве rруППИРОIШУ атомов  Н I н I1ЛИ N==CN<H (биурет, теофиллин, дpy [не пуриновые Основания, некоторые сульфаниламиды и т. д.). Заключение О наличии Toro или иноrо барбитурата можно сделать довольно увереНllО, принимая во внимаllие микро«ри сталлические реакции, значение Rf на xpoMaTOrpal\1Me, спект ральную характеристику барбитуратов (см. ниже). Несколько обособленно СТОИТ вопрос о б е н з о 11 а л е. Бензо нал  N-бензоилированное производное фенобарбитала. Под влиянием концентрированной H 2 S0 4 он разрушается, давая фе нобарбитал и бензойную кислоту: о l' О Н 5 С 2 ) А 11 Н С I NCC6H5 5 6 I o)/o н о Н 5 С 2 ) Л нон I NH  Н 5 С 6 I + C6H5COH HoS04 11  o)/o о При действии метаНОльноrо раствора НСI (10 мл 50% СНзОН + 1 мл концентрированной HCI) на сухой остаток, полу ченный испарением хлороформной вытяжки из I<ислоrо paCTBopa бензонал кристаллизуется в виде ромбической фОрl\IЫ кристаk .10В и сростков ИЗ них. Кристаллооптические данные: положи тельное удлинение, поrасание ПрЯl\lое (иноrда 40 и 12°)  N р == 1,578; N g== 1,690; N gN р == О, 122. Хроматоrрафирование бензонала проводится на збуференном 0,1 н. раствором борной кислоты слое Силикателя КСК в систе ме хлороформ  ацетон 9: 1; Rf ==0,550,6. Обнаружению бен- зон аЛа на xpoMaTorpaMMe не мешают друrие ТОКСНКолоr/lчески важные барбитураты, приведенные Выше, а также аl\lИДОПI1РИН, антипирин, кофеин, беIlЗОЙllая и салициловая кислоты, стрихнин и промедол (Е. В. Метелева) . КОЛИЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ БАРБИТУРАТОВ ДЛЯ КОЛичествеШlOrо определения барбитуратов, ИЗОЛирован ных из биолоrическоrо материала животноrо прОисхождения (кровь, моча, внутренние opraHbI трупа), на иболее перСПеI<ТИВ ным является спектрофотометрический метод. 149 
СпектрОфОТОl\lетрическиi'I метод требует сравнительно высокой ЧIlСТОТЫ исследуеl\lоrо вещества. Т акуlO степень чистоты обеспе- Чивает хроматоrрафия в тонком слое СИЛllкаrеля К:СК: (см. етр. 59). СпеI<Трофотометрическое определение барбитуратов ОСIIовано на Сl!особности барбитуратов к кетоэнольной или амидоими- ДОЛЫlOй таутометрии: при рН 2,0 барбитурат находится в рас- творе в виде кетонной (неИОНИЗllрованноЙ) формы, lIе обладаю- щеЙ в пределах длин волн Р.) 200300 нм специфической аб- сорбциеЙ. При рН 10,0 образуется l\IOНОИмидольная форма, в rетеРОЦИI(личеСI\оМ ядре ВОЗIIИ!(ает двойная связь, способная к поrлощению в ультрафиолетовой области спеI<Тра. ПО!'лощение наблюдается при л.==240 нм. При рН 13,0 и выше в растворе при- сутствует динмидольная форма с двумя ДВОЙНЫМИ СВЯЗЯМИ В Кольце. Максимум абсорбции наблюдается при л.==255260 нм. Для ОIlределеШIЯ барбитуратов рекомендованы: :\Iетоды пря- lOro спектрофотометрирования при рН 10,0 и л. == 240 11М и два варианта дифференциальноrо метода: при рН 10,0pH 2,0 и л.== ===239 11М при исследовании внутренних opralloB трупа и при рН 13,0pH 10,0 и л.==260 нм при ИСС1едованиях крови и мочи. Дифференциальные варианты спектрофотометрическоrо опреде лени я дают более надежные результаты, так как здесь в значи- тельНой степени исключается влияние посторонних веществ, экстраrируемых хлороформом из кислоrо раствора вместе с бар- битуратами. Для расчета содержания барбитурата пользуются калибровочным rрафиком или, что лучше, значениями удеЛЫlOrо У u Е \ % Локазателя ПОrлощения. дельныи показатель поrлощения I см Вblчисляется по формуле: 1% (),.D Е  I см  с.[ , тде Dоптическая плотность; дD==ДрНI0ДрН2 или ДрНI3 ДрН I О; С  концентрация вещества в процентах; 1  толшина лоrлощающеrо слоя в сантиметрах. Отсюда (),.D с== ['1'/0.[ I см В сочетании с хроматоrрафией спектрофотометрический метод 'Является достаточно специфичным, Быстры\I,, ЧУВСТВlпельным. Определяются микроrраммовые I\О.1l1чества барбитуратов. В. И. Попова на основе метода МаттеСОllа и l'ольта разрабо- тала ПРИl\lенительно к ХИМИКО-ТОКСИI(олоrllчеСI(ОМУ аllClЛlIЗУ ые- тод фотометрическоrо определения барбитала, фенобаебllтаЛ<1 и барбаl\lила. В основу меТОДИЮI положена peal(llll51 баРОllтуратов с раствором ацетата кобальта в СНзОН в I1рl!СУТСТВll1I ШО11рО- пиламина в СНзОН. Определяются 1\ШЛ.1I1rра1\[1\lOвые КОЛIlчества перечисленных барбитуратов. 150 
токсиколоrИЧЕСКОЕЗНАЧЕНИЕ и СУДЬБА БАРБИТУРЛТОВ В орrАНИЗМЕ ПрIIМСIIСllIIС прспараТОБ барбНТУРОIюi'1 I<IIСЛОТЫ в МСДИЦИIIСКОI1 Прal\ТlII\С ОСlIовано на IIХ CBoCI(':TB вызывать СОСТОЯНIIС, БЛИЗI<ое- к фНЗllOлоrНЧССI\ОМУ сну. Барбитуровая Iшслота не обладаст IIарКОТИЧССЮI1\1И или CIIOTBOpHbIi\III своЙствами. Эти своt"Iспза у нсе появляются при заМСЩСIIIlII аТО1\ЮВ водорода в ПО,'10ЖСIIНИ 5 раЗЛИЧIIЫМI1 ради- калаМII. ИспоЛ/,зуя снотворные свойства барбитуратов, их НазlIа- чают прн .1СЧСНIIII эпилепсии, столБНЯI<а, 1\0pOlIaplIoro артсрио- СJ<.lIероза; ПрИi\IСIIЯЮТ при МССПIOl\I обезболивании, ПРОВСДСIIИИ общсrо и ВНУТрИI\ОСТl1Оrо IIарl\оза. В I<ачсствс ус пока ивающих срсдств барбитураты входят в состав рядаЛСI<арствеIIlIЫХ пре паратов. Таl<ие прспараты, 1<31< бутобарбитал, в lIашсЙ стране нс Иl\IСЮТ саl\IОСТОЯТСЛЫIоrо значсния 11 встречаются лишь в со- ставе бсллоида. ПРОДОЛЖИТСЛЫIОСП, cIIa, вызваIIllOrо барбиту ратами, связаIIа со стойкостью их в орrаIIИЗ1\1е. ТdI<, барбитал Jl ero lIaTpHCBoe ПРОИЗВОДIIOС барбитаЛl!атрий, а также феlIобар- битал, да ЮЩIIС длитслыIйй сон, МСДЛС!IIIО всасываются IIЗ же- ЛУДОЧIIOI<I1шеЧIiOrо Tpal<Ta, мало ИЗ1\IСНЯЮТСЯ в орrаНИЗl\lС и 13: зlIачитслыlйй стспени выводятся почкаl\1И в НСИЗМСIIСIIIIOl\1 со- СТОЯIIИИ. Барбитал, напримср, выlздитсяя в неИЗМСIIСlIllOМ состоя- нии l\IОЧОЙ В количсствс 6585%. ОЧСIIЬ l\IСДЛСНlIО выводится ИЗ орrаIIИЗ1\I(] фСIlOбарбит(]л. Выдсленис барбитуратов происходит в течеlIИС IIССI<ОЛЬКИХ ДIIСЙ. При ОДlIокраТIIOМ присме тсрапсвтичсских доз раЗ.rIlIЧIIЫХ бар- битуратов здоровыми людыv!и в моче lIаходили rСI<ССIIал в тсче- нис нсскольких часов, этаМИlIалнатрий в течеlIие 24 ДlIей (а ПРОДУl<Ты ero превра щеIIIlЯ в течение недсли), а барбитал и фенобарбlпал в тсчеlIие 34 нсдсль. Частыс ПрИСl\IЫ барбиту ратов сопровождаются (особеlIIIO при недостаточности функции ПОЧСI<) кумуляцией, что создаст уrрозу отравлсния. Барбаi\IИЛ, бутобарбита.rr и эта1\IIНlаЛlIатрий относятся J( ЧIIС- лу барбитуратов СрСДIIСЙ продолжитсльности дсЙствия, они да- ют болсс КОРОТI<ИЙ COII, почти полностыо разрушаются в печени и выводятся почками лишь в ВИДС с.1СДОВ (не более 10%). reKcclIa и тиопентаЛlIатрий являются барбитуратаl\III с 1<0- РОП<ИМ ДСИствисм (для rсксснала 2030 минут) и быстро раз- рушаются в ПСЧСIIИ. В относитеЛl>!1O больших дозах барбитураты способны вызы- вать Сl\lсртслыюе отравлние. ТОI\сичеСI<Иl\IИ дозами СЧlпают для барб!1тала 34 r, барбамила '3 r, фсrlOбарбптала 0,61 r, а смертельными соотвеТСТВСIIlIO 610; 46 и 410 r. В настоящее вреl\IЯ извсстно о р(]звиТIIИ пристраСТIIЯ к этоii rруппс преп(]ратов и о синсрrlIзме при приеl\lах их ОДIЮВрС1\IСIШG С аJlкоrолем, Опиатами, алкаЛОидами белладонны, с психотропны- ми всществами. 151 
Барбитураты, введенные в орrанизм, довольно быстро Bcacы -ваются и в течеНlIе первых 30 минут большая часть их IlОступает в l<pOBb. Наибольшая I<тщентрация наблюдается в печеlIИ, поч- I<ax, селезеlIке, l<рОВИ, Мозrе. Выводятся барбитураты rлавным образом с мочоЙ. В орrаlIИЗi\Iе человеl<а и животных барбитураты (за ИСI<люче нием СТОЙI<оrо барбIlтала) подверrаются, в OCIIOBIIOi\1 в печени, ряду преврашениЙ. 1) Оl<ислению ОДlIоrо из раДl1l<алов в поло жеНIIИ 5 до спиртов. Барбамил, этаМИlIалнатрий, фенобарбитал, бутобарбитал превращаются соответственно в: r"', I I : mr. HCo с==о Hi : I : н н -'C/'NH  ( ' : ( ' ( ,/1 I I ,--'i , 'o co )L--j н н """N/' НзС Н 5  э ТИ.'1 5 (3rIlДроок исии:!о  аIИЛ) барбllТУРОВУЮ кислоту (на 67%) о 11 н 5С2......... /(  C NH -  - I I : HO O  c - ( ' o '-,_ '  л.....N/. Н о i- Ш ] Н ( ' 11 : II О : 5 '2......... /c.... : 1: н н /L: NH IЧСt---С С o==t... t..::::O : 1: н I N/ : Н: СН З Н L. ...1 5 этил5 (J!'Пдроокиси- I меТIf.'1бути.'1) барбнтуро ВУ':) КИС.10ТУ (на 4043%) .h 0 Н 5 С 2 ........ Cz r--' СУ NH :HiH III I H/;"+C .;.-.... (:  с о==с......... /С==О : I : н н N : ОН н , . т. 5ЭПI.15 (3-rидрооксибутил) 5 этил5  ( пара-rидрооксифенил) барбитуровуlO КИСЛОТУ барбитуровую кислоту 2) ОI<ислеНI!Ю до к и с л о т и 1< е т о н о в (тиопентаkнатрий). В I<ачестве i\lетаболита тиопентала наЙДеlIО 1025% (от дозы) 5ЭТИk5- (4I<a рБОI<си-I-l\lетил-Бутил) 2тиоба рбитур атовой I<ИС- лоты: о 11 Н 5 С 2 ...... с , "'с< л..... Nн r------ :н н н  1, I : HOCCCC о==с.......... ./С==.8 : 11: н н I N : О : СН 11 L____j 3 3) ДесульфироваlIИЮ (тиобарбитураты). 4) Деметилирова 'нию NМСТИ:Iбарбитураты и дебензоилироваlIIIЮ NбеIIЗОИЛПрОИЗ ВОДlIые барбитуровой кислоты. 5) rидролизу. Процесс разрушения ПИРИМНДlIновоrо цикла идет в ЖИВОТlIOl\1 .орrаIIИЗ:\lе лишь в незначителыIOЙ степеНII. Опытами. на собаках с мечеlIlIЫМ Nl5 пентабарбиталом было, например, показаI!О, что 152 
rаЗРУIII'IIII' IIII!Н!i\lIЩIIIIOI1Оrо Il!Iкла идет Bccro на 8%. КаРТИlIа BCKP1,IТlIH IIJНI OTpCllI,lH'!llll1 uаРU!lтуратами !lсхзраКТСр!lа, и Х!1МИ КОТОКСИl<ОЛОrJlческое исслсдоuаlIlIС ВНУТрСIIНИХ opralIoB трупа (OCOUCIIIIO ПtЧIСI!!I 11 ТI\<lI1!! мозrа), мо'lИ 11 кропн приобретаст OCo бо ваЖIШС 31!,P1L'I!IIC ДШI !3(Н\IIСЙ, судсб!IOМСД!ЩI1!IСКИХ экспертов с.ТIедстВИЯ и суда. Дан!!ые о СОХрШ!51еJ\IOСТI! ПРО!1ЗВОДI!ЫХ барбнтуровой I<ИСЛОТЫ в трупе ДОВОJIЬНО раз!!оречивЫ. ОДIII! авторы считают, что барби- тал сохраlIяется в трупе ОКОЛО мссяна, друrне исследователи утверждают, что этот сроК составляет до 12 лет. А. И. Костя- KOBoii удалось обнаружить барбюал в opralIax трупа чсрез 6 недель после смерти, а Ш. И. r ЛОIIТИ  8 недель n ри xpalIe НШI трупа в НСJ\lеlIтироваНII0I"1 яме. Н. А. rорбачева и А. Ф. Руб- цов указывают На сохранясмость барбитзла в теЧСllие 3 лет, при этом дЛЯ обlIаружения барбитала были использованы peaK ции с МСДНОПИРИДИIIОВЫl\l реактивом и выделение 55диэтилбар- битуровоii I\IIСЛОТЫ. СНОТВОРНЫЕ ЛЕКАРСТВЕННЫЕ ВЕЩЕСТВА НЕБАРБитуРовоrо РЯДА Ноксирон 1 . ИзвестНые недостатки производных барбитуровой кислоты, их сраВIIИТСЛЫIO IIСВЫСОКИЙ терапевтический индекс, ПО- бочное деi'rствис, ЯВЛСIIИЯ привыкания и др. привеЛII за послед- lIие 23 десятилетня к синтсзу ряда снотворных препаратов lIe- барбюуровоrо характера. Среди этих соеДИlIений определенное токсиколоrическое значение приобрел НОКСИРОН или rлутетимид. H /С 2 Н 5 Н 2 С --:' , C' Н I ' I '--6 5 O ::=C Z I 3-С==О N . Н 2,6- ДIIОКСО-3' этил .3- Ф еВ и .1' 11 1111 ери ДIIН. Бесцветный кристаллический порошок ropbKoBaToro вкуса, без запаха Температура плавления 85870. Практически нерастворим в холодноЙ воде. В rорячеЙ воде растворяется в соотношении 1: 1000, Хорошо растворим (1: 5) в этиловом аЛК.Jrоле, эфире (1: 12), очень хорошо растворяется в ме- Тиловом спирте, хлороформе, дихлорэтане, беll30ле, еДКIIХ щелочах. В зави симости от рН среды в растворах существует в двух формах: С 2 Н 5 С 2 Н 5 (:6H5  Д 6 Н 5 OT;bo  О  ОН N N Н pH 1-:10 (КеТОфОfJма) рН>- 10,0 (Ево.чьная форма) I Описано по результатам исследова!lИЙ Е. д. ЗинаКОБоА. 15а 
При рН> 10 ПРОИСХОДИТ размыкание ПИJ\СрИДllllOвоrо U,ИI<ла: CH" /" I "'-С 6 Н" ol')..{ o I н ОН'  С 2 Н;; ,А, I "'-С 6 Н" о==с с==о I I НО NHz 2Этил 2-фенилr лутара,\НlДil (iI'идокарбоновая кислота). Изолирование ноксирона из внутрснних opraHoB трупа воз ,МОЖIIО подкислснным ЭТИЛОВЫi\I аЛI{оrолсм при условии обработ- ки исслсдусмоrо остатка r о р я ч с Й водой (изолирустся 25.6% ВВСДСНllOrо в объеl<Т вещества). водоЙ, ПОДI<l1СЛСНlIOЙ щавелсвой кислотой (29,5%), СПИрТОВОХЛОрОфОрl\IIIOЙ Сl\lССЬЮ (по мстоду rрусцХарди  27,1 %). Изолированис подщслоченной водой (мстод Валова) нсдопу- СТИl\IО. ИЗ l<рОВИ, мочи, рвотных 1\1 асс производят нспосрсдствснную Эl\страКЦIIЮ opra IIНЧССКИl\!И растворитслями (хлорофор\l, эфир, беюол). При однократной ЭI<стракции (I<al< пОI<аззло изучснис УСlOвий экстракции из водных растворов) указанными paCTBO ритслями (paBHbIll объем, ВрСl\IЯ Эl\страrировзния 15 l\IИНУТ) нз ВЛСI<астся 9497 % вещсства. 3на чсние рН в интсрвале рН 1 до pH 10 влияния Не Оl<азьшаст, в РСЗl<ощслочноi'1 срсде (рН> 12,0) процснт экстраrllРУС:'lоrо всщсства реЗI{О СIIИжастся. ДЛЯ ОЧИСТI<И хлорофорl\IНУЮ вытяжку подвсрrают ПРО;\lыванню 0,45 н. N аОН и 0,5 н. HCI. Ноксирон как ВСЩССТВО нсйтраЛЫlOrо характсра при этом (в отличис от барбитуратов) полностью остастся в орrаничсской фазе. ДЛЯ ОЧИСТI<И и прсдпаритслыlOЙ идентификации возможно ПРlll\lСНСНИС хроматоrрафllИ в TOHI{OM заКРСПЛСIIlIO:'1 слос СИЛИl\а rс.'IЯ к:ск. Систсма раСТВОРIlТСЛСЙ хлорОфОр:'1  ацстон (9: 1). Пробсr фронт(] 10 СМ. Врсмя хром(]тоrр(]фирования 50 l\IИНУТ, Rf==0,60,65. Проявлснис XpOl\I(]TOrp(]l\I1\lbI ВОЗl\IOЖIIO ДI!фСIIИЛ }{(] рб(]ЗОllOl\I И р(]СТВОрО1\! HgS0 4 ИЛИ р(]створом Н g:-.J Оз, l\IОДИфН- циров(]нным РС(]КТИВОl\! Др(]rендорф(]. Качественное обнаружение. 1. ИIIТСНСИВН(]Я (]бсорбщlЯ В СПlIр- ТОВО1\I щслочном растворс с :'1(]КСИl\IУ1\IOl\! при ДЛИIIС ВОЛНЫ 235 11М. 2. Микрокрист(]лличеСЮ1С РС(]IЩИИ: а) С раствором ХЛОРПIIНК- Йода 1; б) с )((слезойодидным РС(]КТI1ВОМ; в) С р(]створом 12 В КУ (рис. 9) ЧУВСТВИТСЛЫIOСТЬ всех реаlЩИЙ 1 1\II\f В пробс. 3. Псрскрист(]ллизащlЯ: а) из КОIIЦСНТРИРОВ(]lшоi'1 CCpHOl1 КIIС- лоты (рис. 10). ЧУВСТВИТСЛЫIOСТЬ 0,11 l\Ir ВСЩССТВ(] в проб I Пропись приrотовления реактива для барбамила. 154 
" ,.. ... .., ' ....   ... ..... ; , \ , , . ,}. \ .. .. I , " ... ." \. " .0 \ J .. , -t , '; \ ...... ,. , ['  .,.. , ...... а.. Рис. 9. Продукт взаимодействия ноксирона с раствором йода в ЙОДJиде калия. .':7f!!f' "" " '. --- . (J! ... ,.. 1 i #..,;' , Рис. 10. Продукт перекристаллизаuии ноксирона H 2 S0 4 (серной кислоты). из концентрированной 
:6) из 25% раствора аммиаl<а. Чувствительность 4 MI<r, но ре3l< ция трудновоспроизводим а. Сходство CTpyl<TypbI барбитуратов и НОI<сирона обусловливает неКОТОрЫе общие для них свойства: неСТОЙI<ое фиолстовос OKpa ШIlВС:1НИС с солями кобалы(] в присутствии ИЗОПРОПИЛЮIИн(], pe aIЩИЯ с ЙОДИДII ыми реактивами (см. вышс), псрекристаллизация из cepHoil I<ИСЛОТЫ. Количественное определение ноксирона в фармацсвтичеСI<ИХ препаратах возможно ацидиметричеСI<ИМ способом (I"ф. Х), ос- нованном на разложении препарата в присутствии щелочи и оттитровывании избытка щслочи. Кроме Toro, для анализа таБЛСТОI< НОI<сирона может быть ПрИ менен Ф о т о э л е к т р о К о л о р и м е т р и ч е с 1< и й М е т о д, oc новаШIЫ Й н а образовании ОКр(]ШСIIIIOrо I<омплекса rИДРОI<само вой I<ИСЛОтЫ С хлоридом ОI<ИСlюrо железа и экстракцией этоrо IШМПЛСКС(] в слоЙ нбутанола. Реакция идет по cxele: Ноксирон Амидокарбоновая кислота С 2 Н 5 ,NH,oII   >- I Сб Н5 ............... OI 'O H(}--........N NH J ' Н  rид роксаМОl3ая кислота С 2 Н 5 СБН5 'NO Н С 2 Н'> + Щелочь  :> I lбl!5 4 O НО NH 2 С 2 Н 5 +Fe+++I '> r !'-С Б Н 5 //04 O Fe ONH NH 2 3 rидроксамат (красно  фиолетовое окрашивание) Для ХИМИI<отоксиколоrичеСКОrО исслсдов(]ния лучшим мето- дом являстся УФСПСI<ТрОфОТОl\Iетрия, позволяющ(]я определять низкие уровни всщества. Мстод основан на изыерении раЗНIlЦЫ абсорбIlИI! ноКСИрО!lа в нейтральноЙ и щелочной среде при дли- не волны 235 11М. КО!ll!снтрааия вещсства ПРОПОРll110нальна разности абсорбЦПII, ПОД'lI(неIlllе :HJКOHY Ламберта  Бера наблюдается в интервале КОНItСIlтраЦIIЙ 112 мкr/мл. 156 
ТОКСИКОЛOl'ическое значеllие. Метаболизм. IIоксирон обладает хоrюшо 11I,lраЖl'IIllЫМI! l'СД:.JТlII\IIЫМII, II<1ркuтнчеСКИМIl н ПрОТIlIЮ СУДОРОЖIIЫl\111 l:IюikТU<lМIl. Ш IIрОI<О IIСНОJlьзуется за рубежом и в нашсЙ стране КаК «мяrКое» CIIOTuoplloe. При переДОЗllрОI3I<ах вы- зыuаст ТНЖСJIЫС отраUJIСIIIIЯ, даЮЩ!lС БОJ!се I3ЫСОКIIЙ Iюказатель СМСрТlIOСТI!, чсм барбнтураты; отравлеIlIIЯ IIl>I<CIIPOIIOM труднее ноддаются лечению. СмсртеЛЫlая доза 'O20 r. В случаях смсртельных отраплеlllIi'I патолоrоанаТОМlIческая I\apTHHa I!ехарактерна. Решающее значение для диаrностИI<И J1Рllобретают результаты ХIIМIШОТОI\СИI\олоrичеСкоrо анализа. Наибольшую цениость в I<ачестпе объектов IIсследования IIмеют же.'l)'ДОК 11 КlIшеЧНИI\ с СОДСрЖИl\!Ы м, а также печень, мозr, поч- 1\11, I,;ponb н моча. В орrаIIIIЗl\lе НОI<СИРОН подверrается биотрансформации. До 90 % пведеlШОIUI дозы пыделяется ПОЧI<аl\!И в ПlIде подорастпо- РИl\IЫХ нетОКСIIЧНЫХ rлюкуронидоп. ЧаСТИЧIIО ноксирон дезэтИЛИ- руется с образоваНlIем афеНlIлrлутаrимида, не обладающеrо фарыаl\о.'IоrllчеСI\Иl\! эффектом (4% от ппеденной дозы), и толь- Ко О;:ЩН неконьюrнрованный l\Iетаболит  афеНИkаэти.'lrлута- :КОНИl\1ИД (2%) обладает незначительным седаТIШНЫl\l эффектом. ПеРIIОД полураспада ноксирона n орrанизме челопеl<а состапляет 710 часоп. Фенацетин н NCCH I 11 0 0 I I ОС 2 Н 5 Фенацетин  производное пара-аминофенола. Предстапляет собой бесцпеТIюе кристалличеСI<ое вещество, Кристаллы l<oToporo ИМеют вид блестящих ЛИСТОЧI<ОП без вкуса и запаха. Температура плавления 134 1360. Фенацетин трудно растnорим n холодной поде (1: 4000), лучше n ro- рячей (1: 70). Хорошо растпорим в спирте (1: 16), эфире, хло- роформе. Качественное обнаружение основано Jla оМылении и обнаруже- нии продуктоп rидролиза. 1. При наrревании исследуемоrо остатКа с I<онцентриропан- ной Соляной киСЛотой фенацетин омыляется до параамино- фенол а. Реакционную ЖИДl<Ость разбавляют небольшим количеством дистиллиропанной воды, добавляют растпор фенола и свежепри- rОтоВленный раствор хлорной извести  появляется I<расно-фио- 157 
летово(:: uкрашиваНИt, переходящее при подщелачивании в синее: н ОН NII 2 ) N < HNCI I Н I CI I () +HOCI ()  о I I I ОН ОН ОН HO:-J(H + HOH ............... OH"""()H \.:d 'С! "'===1 "== / \J  r1 rl ' II  'HI 11 I 1 L.J I 1 LJ If  N  OH + HLCl ;Jw  НСl + НОН + 0 ==O== N  H Краснофио.'!етовое окраши вание (индофенол) 12 0   ;;H".f  Н,О + н IIN ==O=   OI-{ СИВее окрашивавиt." 2. Продукт омыления фенацетина  парааминофеlIОЛ  дает в кислой среде реакцию окрашивания с раствором K2.Cr;?07' NH 2 I О " .... I KCr07 ) ;===\ '-" НСI O==  ==NH 6н ХИНОIIИМИН 0== ( ) ==NH + HO < > NI12  0== ( ) ==N O NH2 НllДоФеllОЛ 158 
3. llpll 1\llIIнчеllШI со СJlIlРТОВЫМ P;ICTBOPOM сдкой щелочи и ХЛОрОфОрМОl\l ощущается реЗl\lIi'1 заll<lХ IIЗОНlIтрила: HNCCl I з I 11 О О + 4С 2 Н с ,ок + СНСl з + 1 юr I  1 ОС 2 Н б +  N = C I 0 ,, 1 '-" + 3КСI + СНзСООК + 4С 2 НрН I ОС 2 Н;; 4. При наrревании с разбавленной азотноЙ кислотой фенаце- 7ИН образует желтое окрашивание, а затем кристаллический осадок НlIТрофенацетина: НNССНз I 11 00 1 ОС 2 Н;; НОЗ  НNССНз I 11 0 0  1:'-I02 1 ОС 2 Н;; Токсиколоrическое значение и метаболизм. Фенацетин OTHO сится к ЧИС.:1У .:lекарственных препаратов, приыеняеl\1ЫХ в каче- стве жаропонижающих. При переДОЗИРОВl{ах фенацетина имели место отравления. Ядовитые свойства фенацетина обусловлены переходом ero в фенетидин  этиловый эфир парааминофенола: Н:\ССНЗ NH 2 I 11 I  ) O +НОН 01 + СНзСООr!  щелочь (КИСЛО  I i ОС 2 Н;; ОС 2 Н 5 Фенацетин выдеЛяется из орrанизма rлавным образом почка- ми, около 2% выделяется в неИЗl\!енеННОl\I состоянии, а основная масса в связанном виде с rлЮКУРОНОВОЙ или серной кислотой: НNССНз НNССНз НNССНз I 11 I 11 I 11 00 ()O oo I 1 I ОС 2 Н;; ОН О.Х (.""",o,2%) (r...,,0,07%) XOCTaTOK кислоты (r ЛIOКУРОIIОDоii или Ct'PHOII) 159 
з.ОБНАРУЖЕНИЕ,ОПРЕДЕЛЕНИЕ И токсиколоrИЧЕСКОЕ ЗНАЧЕНИЕ ВЕЩЕСТВ, ЭКСТРАrИРУЕМЫХ ХЛОРОФОРМОМ ИЗ ЩЕлочноrо РАСТВОРА Из веществ, экстраrируемых хлороформом из щелочных pac творов, rлавное место при химикотокСиколоrИЧССI<ОМ исследова нии п рин адлс)кит алкалоидам и нскоторым синтетичеСI<ИМ ле KapcTBeHHbIl\1 вещсствам. 1. АЛКАЛОИДЫ Общие вопросЬ! изолирования, обнаружения и определения алкалоидов 1 Под алкалоидами понимают большую rруппу азотсодержа щих орrанических оСНований Сложноrо состава, встречающихся в растите.1ЬНЫХ (реже в животных) орrанизмах и обладающих, l<aK правило, СИЛЬНЫМ фармаколоrичеСI<ИМ действием. Алкалои ды с каждым rодом приобретают все большее значение в каче стве ЦСIIНЫХ леl<арственных препар атов. Hel<oTopbIe алка.lОИДЫ примеllЯЮТСЯ l<aK инссктофунrициды. Научное зн ачение a.1Ka .'10ИДОВ заключается в выяснении их роли в жизни и развитии растен И!I, выявлснии Новых направлений в синтезе фармацевти ческих препаратов. Как леl<арственные препараты алкалоиды проявляют фIIЗИО .rrоrичеСI<ИЙ эффект часто уже в чрсзвычаЙно l\Ia,;lbIX КО.1Ичест вах, в связи с чем мноrие из них при определенных условиях яв ляются ядовитыми И.'1И сильнодеЙствующими веществами, а C.1e довательно, представляют большой токСиколоrический интерсс. Как rлавные действующие вещества мноrих видов и cel\IeiicTB растений аЛl<алоиды сравнительно леrко доступны. ПрlI посд.а нии частей растений, содсржащих аЛl<алоиды, детьми или дo машними животными они нсредко являются ПрlIЧИНОЙ отравле ния, часто заl<анчивающеrося смертельным ИСХОДОI. Отравлсния отдельными алкалоидами сопровождаются xapaK терlIЫМИ симптомами, напримср, тетаlll!чеСI.,:lIl\III судороrами при отравлеНI!И СТРИХНИIIОМ, расширением зрачков rлаз при отравле ниях аЛl<алоидам и rруппы тропана. Однако патолоrоаllаТОl\IlIче ские изменеНIIЯ при отравлеllИЯХ, как правило, являются lIeBЫ раЖСНIIЫМИ. Поэтому по одним только рсзулыата1 судеБНО1\1е ДИЦИIIСI<оrо исследования труп а человска (или ЖIШОТ!IOrо), по rибшсrо от отравлсния аЛl«JЛОIIДd!Il, ЧРСЗВЫЧ;lIIlIО рсдко удаетсЯ' прийти к правилыIOМУ ЗaI<лючению об ОТР,\ВЛСIIIШ. XIIl\II\I\OTOK I Приведенные в этом разделе Д<11НН,lе по ИЗОЛИрОВШI\IЮ, обнаружt:'1I1110 и определеllИЮ алкалоидов распростраllЯIUТС51 и на друl'IН всщеС1'ва (lIапрИ- мер, из числа лекарственных) OCHoBHoro Характера. 16() 
('IlК)ЛОПIЧССI\ОС Ilсследование в этих случаях приобретает особо важное знаЧСНIIС. Если причиноЙ отравления явились части растений, то необ- ХОДlltllO !IJ1ОllзвеСТIl судсбllофармаКОПlOстическое исследование. Цснные данные MOI'YT быть получены, например, при обнаруже- нии волосков семян Чl!либухи, ври исследовании семян белла- донны, клубнеi'! аКОlllпа и т. П. Химикотоксиколоrllческое исследование биолоrичеСКОI'О мате- риала на наличие алкалоидов относится J( числу сложных и тру- доеМКIIХ, связанных с производством ряда сложных операций, rлаВIIЫМИ из которых являются следующие: 1) возможно полное извлечеНlIе алкалоида нз объекта иссле- доваllIlЯ. Самым ТРУДIIЫМ объектом исследования являются внут- ренние opI'aHbI трупа (биолоrический материал животноrо про- исхождения). Извлечение алкалоидов из объекта исследования, как правило, включает две операции: изолирование алкалоидов нз бнолоrичеСJ\оrо материала и экстраrирование орrаническим растворителеt\1 из водноЙ вытяжки; 2) очистка остатка хлороформноrо извлечения из щелочноrо раствора; 3) исследоваНие остатка «общеалкалоидными осадитеЛЬНЫМli реаКТlIвами»; преимущественно с целью исключения наличия а.lкалоидов; 4) исследование ХИJ\шческими реакциями для установления наличия алкалоидов; 5) подтверждение результатов химическоrо исследования фар- маколоrическими опытами, что необходимо для окончательноrо доказательства некоторых алкалоидов; 6) количественное определение алкалоидов (в тех случаях, [де это возможно). Подавляющее большинство алкалоидов в виде основаниii при обыкновенной темпер атуре представляет собоЙ кристаллические, реже аморфные твердые вещества. Основания кониина, ареколи- на, никотина, анабазина, пахикарпина являются жидкостями. Большинство оснований алкалоидов труднорастворю.lЫ или нерастворимы в воде и растворимы в орrанических растворите- лях: этиловом спирте, эфире, хлороформе, амиловом спирте и др. Однако жидкие алкалоиды в отличие от большинства соеди- нений этоrо класса хорошо растворяются в воде даже в виде оснований. Это свойство надо учитывать при проведении хими- ко-токсиколоrическоrо анализа, особенно коrда поставлено спе- циальное задание произвести исследование на наличие опреде- леННОI'О алкалоида. Водные растворы оснований алкалоидов, за очень редким ис- ключением, обладают щелочной реакцией на лакмус и друrие индикаторы, интервал изменения окраски которых лежит при рН около 7,0. Атропин и кодеин имеют щелочную реакцию на фенолфталеин. 11 906 161 
Основной характер алкалоидов характеризуется Константой диссоциации (табл. 8), которая им сет тем большую ВС.1ИЧИНУ, чем сильнее основные свойства алкалоидов. Таблица 8 Константы ДИ,социации наиболее важных в токсиколоrическом отношеиии осиовании алкалоидов при температуре 150 (по И. М. Кольтrофу) Алкалоид К Р!\ АКОIIИТИII 1 ,3. 1 06 5,88 Апоморфин 1 . 1 07 7,00 Атропин БрУЦИII KI 4,5.105 4,35 БрУЦ!!1I К2 9.107 6,04 2. 1 012 11,7 rидраСТИII 1, 7 .108 7,77 Кодеин КОI<аИII 9.10 6,05 2,6.10 5,59 Колхицин 4,5.10lЗ 12,35 КОIIИИII 1.1O3 3,1 КофеИII 4,1 .1014 11,39 МОРфИII 6, 8. 1 07 6,17 Нарl<ОТИII 1 , 5 . 1 08 7,83 Нарцеин 2.10ll 10,7 Никотин КI 7 . 1O7 6,16 НИКОТИII К2 1 ,4 . 1 Oll 10,86 Папаверин 8, 15.10 8,09 ПII.10каРПИII KI 7 .108 7,15 Пи.10карПИII К2 2 . 1 ОlЗ 12,17 СпартеИII KI 1.102 2,0 СпартеИII К2 1.10 6,0 СТРИХIIИII КI 1.\O 6,00 СТРИХIIИН К2 2.1012 11,7 Тебаин 9.107 6,05 ТеоБРОМИII 4,8.\O14 13,32 ТеОфИЛЛИII 1 ,9. 1 OH 13,72 ФизостиrМИf/ (эзеРИII) КI 7,6.107 6,12 физиостиrМИII К2 5,7.10lЗ 12,24 ЭмеТИII КI 1 , 7. JO6 5,77 ЭмеТИII К2 2, 3. I 07 6,64 Хинин КI 1 ,08. 1 O 5,97 ХИIIИII К2 1 ,35' I OlO 9,88 При м е ч а н и е. К  константа Дllссоциацнн; Р!\  ОТРlщаТСЛЬНЫll деСfJТlIчныi! лоrарифм АИСС0цнации. Константа диссоциации алкалоидов колеблется в очень широ ких пределах  от lO2 до IO14. При lIаЛl\lll1ll 13 молскуЛС а.rIlШ лоида двух атомов азота OCllOl3llOrO (al\lIlIIIIOI"O) харапсра I3TO рая константа диссоциации оБЫЧIIО MllOrO меньше перl30i'l. Взаимодейстl3УЯ с !шслота 1\111, <IЛК(1ЛОIlДЫ образуют СОЛII по типу солей аммиака ИJ!l1 Нl\lIllIUВ. СОJII! <lЛI\пJlОIIДОI3, осоБСIIНО кислые с МИllеральными (серllая, СОЛЯIIая, фОСфОрlI:IН) ИЛII opr- ничеСJ(ИМИ (l3иннокамеНllая, щавслеl3<lЯ, JlIIl\IО/llI:iЯ) 1\IIСЛОТНl\IlI, 162 
3(\ рI.'ДКIIl\11I 1Il:l\лючениями, леrко растворяются в воде, а иноrда I! в СПllртах (этиловом 11 метиловом), но в БОЛЬШlшстве случаев иеrаСТВОРIlМЫ в ЭфllрС, уrлеводородах, некоторых rалоrенопро IIЗВОДIlЫХ )тлсводородов. Хлорнстоводородные солн кокаина, нарцеина, нарКОТШlа, па lIаВСрllllа, тсбаllllа растворяЮТСЯ в хлороформе, поэтому в про u.ecce 113ВЛЧСIllIЯ OIIII MOI'YT оказаться Ч<lСПIЧНО извлечеllllЫМИ из 1\lIслоrо раствора (вместо ЩСJlОЧIIOI'О), что нельзя забывать Прll ПРОIIЗВОДСТВС ХIIМШ\ОТОI<Сlшолоrическоrо анализа. То же от- НОСIIТСН 1\ БРОМIIСТОВОДОРОДllЫМ солям скополамина и ХШlНна. В ПРОТIIВОПОЛОЖIIOСТЬ ЭТО:\IУ основан ия некоторых из алкалоидов не растворяются в общеупотребительных растворителях, н апри- мер морфин в эфире,  своЙство, установленное еще более 100 .'1СТ назад (Ю. Отто иР. Отто). Растворимость некоторых солей алкалоидов в спиртах также должна учитываться, так как продаЖНbIЙ хлороформ может со- держать слеДbI спирта. ПРОЧllbIХ солеii, особенно в водных рас- творах, MorYT не обраЗОВbIвать алкаЛОИДbI с малой величиной константы Дllссоциации (у кофеина 4,1.1014). Некоторые из Та- ких алкалоидов образуют соли, 110 последние бbIСТрО rидролизу- ются. Прll извлечен ии орrаническим растворителем из кислоrо раствора эти алкаЛОИДbIоснования (после rидролиза солеЙ) пе- реходят из ВОДllOrо раствора, особенно пр и недостаточном под кислеllИИ, в орrанический растворитель. Так ведут себя кофеин и теобромин, всеrда обнаруживаемые при химикотоксиколоrиче- ском анализе в кислой хлороформной или эфирной вытяжке, наркотин, папаверин, колхицин, вератрин, отчасти стрихнин и бруцин. Б. И. Швыдкий С соавтор. и 3. С. Рокач показали, что папа- верин, тебаlШ и наркотин начинают экстраrироваться орrаниче- скими растворителями уже при рН 1,6, 1,7 и 1,0 (соответствен- но) в количествах при экстракции хлороформом до 59% для па- паверина, 810%  ДЛя тебаина. Максимум экстракции хлоро- формом, однако, лежит в области рН 4,06,0 (7379%) для папаверина, 811,6 (9698%) для тебаина и 4,07,0 для нар- котина. Так как вторая константа диссоциации MHoro меньше первоЙ, то при присоединеш1Н BToporo эквивалента КИСЛОТbI, как правило, образуются непрочные, леrко rидролизующиеся соли. Поэтому такие алка,,10ИДЫ, как стрихнин, дают соли только с од- ной молекулой КИСЛОТbI. Щелочи (NaOH, КОН, Са (ОН)2, NH 4 0H и даже Nа 2 СО з ) раз- лаrают соли алкалоидов как ПРОИЗВОДНbIе слабых оснований с ВbIделением своБОДНbIХ оснований, которые извлекаются затем орrаническим растворителем. АлкаЛОИДbI, содержащие в своем составе феНОЛЬНbIЙ rидрок сил (морфин, сальсолин), со щелочами образуют феНОЛЯТbI, рас- творимые в воде и не извлекаемые орrаническими растворителя- ми, что используется в аналитической практике, например, дли 11- 63 
разделения морфина, содержащеrо СIюБОДJIЫЙ фенольный rидр- оксил, и кодеина друr от друrа. Алкалоиды, Являющиеся по свосй природс СЛОЖIIЫМИ эфира- ми (атропин, кокаИlI, ареколин и др,), от действия Щелочей МО- rYT омыляться, а потому в процессе изолироваllИЯ требуют со- здания определеНIIЫХ «МЯrКИХ» условий. Все эти своЙства алкалоидов имеют очень большое значеllие для аналитической и особенно химикотоксиколоrической прак- тики. Очистка хлороформноrо извлечения. ХЛОРОфОрМНое извлече. ние из щелочноrо раствора часто бывает заrрЯЗllеllО жиром, про- дуктами распада белков, красящими, дуБилыlмии и друrими ве- ществами. ПОЭТОl\IУ в случаях, коrда остаток, ПОЛУЧСIIIIЫЙ испа- рением хлороформа из щслочной ХЛОрОфОрМIIОЙ вытяжки, боль шой по объему, маслянистыЙ и окрашен в буроватый или бурый цвет, ero нсобходимо подверrllУТЬ очисткс. Однако очистку С.1С- дует производить чрезвычаЙIIО осторожно, так как каждая лиш- няя операция, например извлечеllие или фильтроваllие, ведет к потере части всщества. ИЗ ВОЗМОЖIIЫХ методов очистки (э к с т р а к Ц и я, о с а ж Д е- н и е, а Д с о р б ц и я, Д и а л и з и э л е к т р о Д и а л и з, э л е к- т р о фор е з, х р о м а т о r раф и я) н а и б о л с с П с р с п е K тивным мстодом яВляется хроматоrрафия, в ч а с т 11 О С Т И Х Р о м а т о r раф и я в т о н к о м с л о е. Чащ е Bcero хроматоrрафия в тонком слое в целях о ч и с т к и с о ч е т а с т с я с э к с т р а к ц и е Й. Примснению хроматоrрафии в тонком слос в различных цслях, s том числе в аllализс лекарств и в ХИМИКОТОJ{СИКОЛОПIЧССКО:\I all ализе, посвящеll а большая литература. Отечсствеllllые эксперты-химики успеШIIО использовали хрома- тоrрафию в тонком слое в анализе алкалоидов анабазиса (Е. А. rРЯЗlIова), сеКУРИlIина и СТРИХIIИllа (1<:. П. ЛаПИllа), эфсд- РИllа (А. И. Шаев), алкалоидов rруппы тропаllа и эрrоалкалои- дов (r. Ф. Лозовая), прозерина (В. В. ЗИl\1I1УХОВ), ХИJlfа1\Н!IIа (А. И. Буракова), промедола, декамстония (В. А. К:удимова), аминазина и имизина, rликозиДОВ, барбнтуратов, IIОКСИРОllа и друrих вещсств. ПолучеllНЫЙ после испарения хлороформа остаток обрабаты- вают 35 мл дистиллированной воды, ПОДIШСЛСНIЮII 1 % рас- твором ВИllнокамеllНОЙ кислоты дО ЯСIIО кисло!! рсакции по лак- мусу, и тщательно ОТДеляют от ПОВСРХIIОСТИ чашки с помощыо ,оплавлеllllОЙ стеклянноЙ палочки. Раствор фильтруют через 1\1 а- .ленышй складчатый фильтр, смочеllНЫЙ ВОДОII. ФIIЛЬТр ПрО1\IЫ- Бают 23 мл дистиллиrоваНIЮЙ воды, ПрИСОСДllllЯЯ ПрО1\IЫВllые воды к пеРВОllачалыю ПОЛУЧСНI/ОЙ жидкости. Жидкость экстраrируют 34 раза I!сБОЛЬШll1\1II НОРЦШ!1\1II (по 35 мл) хлороформа сначала из кислоrо раствора, а затеМ из раствора, подщелочноrо (IЮ фСlIолфталеину) 10% раСТВОРО1\! :;tf'i4 
.аммиака. Хлороформные I3ЫТЯЖЮI из щеЛОЧllоrо раСТП0ра соеди няют имссте, фllJlЬТРУЮТ черсз l\]<lJIСIIЫШi'l сухой сr<JI<lдчатый фильтр, СМОЧСIIIIЫЙ хлороформом, собирая фильтрат I3 чашку l1етрн. Хлороформ IIСllilрНЮТ IIРИ I<омнатной температуре, а остаток подвсрrают соотвстствующсму ИССJlеДОI3аIlИЮ. ЕСJlИ OCTa ток по \,даЛСIIIШ хлороформа снопа будет оБилыIмм и заrрязнен ным, что наблюдается HPII IlсследоI3ШIИИ сильно заПIИI3шеrо Ma 1'eplla.fJa, ПрОI30ДЯТ повторную ОЧИСТI<У Эl<страl<цией или с приме- неНllем ХРОl\lатоrрафllИ I3 ТОНI<ОМ слое, что СI3язано с задачеЙ, ПОСТ<1I3.1еНllОi'! перед экспеРТОМХИМИI<ОМ. О ч 11 С Т 1\ а о с т а т 1< а, и с с л е Д у е м о r о 11 а а л 1< а л о и Д ы, n о с .Т] е и х !I з О Л и р о I3 а н И я п о м е т о Д у В, Ф. К Р а м а р е н  к о. На ОСНОI3аН!1И данных литературы и соБСТI3енных исследо Ballllii В. Ф. Краыаренко рекомендует для очистки применять «I3ыса.11II3Шlllе» белкоI3 и ПрОДУI<ТОI3 их распада беЗI30ДIIЫМ суль- фатом аммония, центрифуrИРОI3ание и экстраrИРОI3ание ЭТИЛО БЫМ ЭфllрО:\I I3ещестI3, СОПРОI30ЖД<llОЩИХ алкалоиды. Методика ОЧИСТКII ОПllсанана стр. 129. Этим способом очистки устраняются процессы фll.'IЫРОI3ания, ПРИI30дящеrо 1< потере алкалоидоI3 за счет а;I.сорБЦИII фнльтром и обраЗОI3ания стойких эмульсий. По- тери а.1ка.тюидоI3 при это:'-! способе очистки, по даННЫ:\1 В. Ф. Kpal\lapeHKo, не преI3ышают 13%. В последние тоды при получении аЛl<алои,J,ОI3 из расти тельноrо сырья начали применять метод адсорбции уrле:\1 и ИОНООU:\lеIIНЫМII сорбентами. В l<ачеСТI3е пос.'IеДIIИХ используют r.'IИlIЫ нли искуССТI3енные смолы. Водные I3ЫТЯЖI<И или кислые ДИФФУЗИОllllые соки для этой цели мехаllически перемеШИI3ают с сорбеНТО:\1 или пропускают через KO.'IOHKy с ИОllообыеllНЫМИ СМО.1ЮIИ. Десорбцию алкалоидоI3 ПРОИЗI30ДЯТ обрабОТКОIUI сорба та сначала I30ДIIЫМ раСТП0РОМ щелочи, а затем орrаllическиМ раСТI30рителем. В ТОI<СИI\шюrической химии метод сорбции ПОl<а не получил ПрЮIеllення IIИ I3 нашеЙ стране, ни за рубежом, несмотря на ero перспектиI3Н ость. Как ыетод очистки может рассмаТРИI3аться электродиализ и электрофорез, применяющиеся до сих пор оrраниченно I3 прак ТИl<е ХЮIИj\ОТОКСИl<олоrическоrо ш!ализа. ПерспеКТИI3IIЫМ методом ОЧИСТI<И, разделения и преДI3арIlтель- ной идентификации ЯI3ляется хроматоrрафия D тонком слое. ИССJlедование общеалкалоидными (осадительными) реактива МИ. Остаток, полученныЙ после удаления ХЛОРОфОр:\Iа из щелоч- ной х.'IорофОРМIIОЙ I3ытяжки, ИЛИ остаток, полученныЙ после очистки, ИСПЫТЫI3ают прежде I3cero по отношеllИЮ к общеалкало- ИДНЫl\! осадительным реШ<ТИI3ам. Приыенение этих реаI<ТИI30I3 ОСНОI3шlO Ila СI30ЙСТI3е алкаЛОIIДОI3 как ОСНОI3аниЙ дапать даже I3 разбаI3леllНЫХ раСТП0рах простые или комплексные соли с кислотами, СОЛЯМИ тяжелых металлоI3, комплексными Йодидами и друrими I3ещеСТI3ами. 165 
В зависимости от свойств алкалоидов различные соли их, как простые, так и комплексные, обладают различной раствори :\lOстью в воде, поэтому в аналитической химии применяется то один, так называемый общеалкалоидный реактив, то друrой. Отсюда ясно, почему в литературе описано большое количест во осадительных аЛI(алоидных реактивов. В 1932 r. Фултон при водит 91 реактив, способный давать осадки с алкалоидами и тем самым рассматриваемый как «общеалкалоидные реактивы», а в 1940 r. этот же автор использовал еще 93 peareHTa. Количество этих реактивов ежеrодно увеличивается. Общие реактивы, осаЖдающие алкалоиды, можно разделить на две большие rруппы: 1) р е а к т и в ы, Д а ю Щ и е с а л к а л о и Д а м и про с т ы е с о л и: дубильная (танин), пикриновая, пик ролоновая и реже применяемые  хромовая, марrанцовая, po данистоводородная и друrие кислоты; 2) р е а к т и в ы, Д а ю Щ и е с а л к а л о и Д а м и к о м п л е к с н ь! е с о л и, которые в свою очередь подразделяются еще на две подrруппы: а) реакти вы, с о Д е р ж а Щ и е в с в о е м с о с т а в е м е т а л л о и Д Ы 12/KI; Br2/KBr; ICl фосфорномолибденовая, фосфорновольфра- мовая, кремневольфрамовая и друrие кислоты; б) реактивы. содержащие в своем составе металлы: CdI2/KI HgI2/KI; Вil з /КI; ZnI 2 /KI; HgCI 2 ; НЛuСI 4 ; H 2 PtCI 6 ; Кз[Fе(СN)6] K2[Pt(CN)4]; K[Ag(CN)2] И др. В праI\Тике химикотоксиколо- rическоrо анализа применение получили лишь немноrие из ОШI- санных в литературе общеалкалоидных осадительных реактивов. т а н и н. Используется свежеприrотовлеНIIЫЙ раствор 1: 1 О или 1: 100. ТаllИII образует с солями алкалоидов как в lIейтральной, так и в с"або кислоЙ среде белые И.1И желтоватые осадки, разлаrаеlЫе щелоча:'>!и с образо ваllием ОСlIоваllИЙ алкалоидов. Осадки растворимы в спирте, УКСУСIIОЙ кис лоте и СОЛях аммОIIИЯ, П и к р и н о в а я к и с л о т а. НасыщеllllЫЙ раствор (приблизительно 1 %) дает почти со всеми алкалоидами, KpOje аКОIIИТИllа, кофеИllа, теобромииа. КОIIИИllа и МОрфИllа ПИlIкраты, выпадающие в осадок. Мllоrие пикраты имеют кристаллическое строеllие и определеllllУЮ тешературу плавлеllИЯ. Раствор йода в йодиде кал'ия. Растворяют 1 r Йода.в растворе 2 r йодида калия в 50 мЛ воды (реактив Ваrиера) или 1,27 r иода и 2 r йодида калия в 100 мЛ воды (реактив Бушарда) . Реактивы дают с BOДHЫ ми растворами солей алкалоидов бурые оса:l.IШ rIl;l.роi'IOДII_,\Оi3 1-\11\ ',111: Ix. Раствор йодида висмута в йод и де калия Вll з /1\:1 ил" K Bil 4 (реактив Драrендорфа). Растворяют 8 r OCtlOBlloro нитрата висмута в 20 мл аЗОТIIОЙ кислоты удеЛЫlOrо веса 1,18 и вливают в раствор, сол.ержа ЩИII 27,2 r йодида катlЯ в 30 мл воды. Через несколько ДllеЙ Ж!lДКОСТЬ от- фильтровывают от выдеЛИlJшеrося lIитрата калия, а фильтрат разбавляют водой до 100 мл. Раствор i'lOдида висмута в \'lOдиде калия образует с раство- рамн сеРНОКИСЛОТIIЫХ и СОJlЯllOКИСЛЫХ солей алкалоидов аlOрфt!ые. а с IIИКО- тином, аllабаЗИIIО:\1, \{ОНИНlIOJ\I, аре\{ошнlOМ, паХИЮ1рПИНОI. эфедрином  кри- сталлические осадки opamKCBoro или Юlрllи t шо-краС!lOrо цвета, . Раствор йодида кадмия в ilодидс калИЯ Cd1 2 /1\:I ил K 2 Cdl 4 (рсактив Мармс). Растворяют 5 r i!ОДllда кадмия в rоряtlСJ\l pac творе содсржащем 10 r йодида каЛИЯ в 30 мл ВОДЫ, И затсм смешивают с pa[[ЫM объемом lIаСЫЩСlшоrо раствора ilO11.lIда камнl. Реактив образуе'l' с алкалоидами белые иЛи жслтоватые осадки, как правило, растворимые ВI J68 
избытке рсактива; некоторые nЛКnЛОИ}1.I,1 (атропин) ОСnЖДnЮТСЯ лишь из cpaB IIИ1'('Лl>l1O l,о[щснтрIlРОВn[!IIЫХ рnс1'ВОрОВ; l(офеИII IIС осаждается. р а с т в о р i'l О Д 11 Д а р т у т и в Й о Д и Д е к <1 л И Я IIg1 2 1Ю или K21lg14 (реаКТIIВ МnЙl'ра). 1,:5 r ХЛОРIIД ртути IIgCl 2 обрабатывают ко[щентр.иро Вnll![ЫМ раC'l'1I0рОМ, со)tержаЩIIМ и r 1I0Нllда калин, и Рilзбавляют ВОДОИ до 100 М.'1. В cJla(jo[\[[c'I[,IX [IЛII 1Il'IПрnЛЫII>!Х растворnх реактив образует белые или Жl'юоватыс осаД!\1I о(jщсi'l формулы ЛIК. 1 1I. (1IgI 2 ) n. l1е образуются ocaд ки с КОЛХИЦШIOМ 11 КОфl'IIНОМ. ФОСфОрIlОМОЛllбдеI!ОDnЯ кИслота НЗР04.12J\\00з.21120 (peaK ..ив ЗОII!Il'НШl'ilна). Рnствор МОllоrидрофосфата lIатрия Na21lP04 осаждают раствором мо.'1l1бдата iНlMOII!lfl в nзотноlI "ислоте. Осадок растворяют в ВОЗ МОЖ!lо малом КО.lичсстве растВора l(арБОllата !lатрия. Раствор выпаривают досухn, остаток прокn.1ИВnЮТ до nOJl[!Oro удаления аммиака, затем paCTBO РЯЮт в деСП1'II!\раТflО1 количестве воды и прибавляют азотную кислоту до тех пор, пока В!lnчале обраЗОВ<lВШИЙСЯ осадок снова не растворится. Фос ФОРlIо-мо.lllб.'I.С[!ОВi1Я I(ИС.l0та является ОДНИм из наиболее чувствителыlхх реаКТIIВОВ на n.'1!\n.'10Н;l.Ы. O[la образует аморфные или кристаллические свеТ.l0желтые и бурые осадки, из Которых едкие и уrлекислые щелочи BЫ деляют основания алкалоидов. J\\ноrие алкалоиды очень чувствительны к этомv р('аКТ!lВУ. ф'осфорновольфрамовая кислота НЗРО4'12WОз.21120 (реак- тив Шеiiбл('ра). 10 r вольфрамата натрия и 7 r моноrидрофосфата lIатрия Na 2 HP0 4 растворяют в 50 мл воды И ПодкисЛЯЮт азотной кислотоЙ. PeaK тив образует белые аморфные осадки почти со всеми алкалоидами. Осадки раз.lаrаЮТС51 rllдратом окиси бария или rидратом окИси кальция с Bыдe.'!e "ием свободных аш(алоидов. J\\ноrие алкалоиды очень чувствительны к ЭТОIУ реактнву. П .1 а т и н о х л о р и с т о в о Д о р о Д н а я к и с л о т а Н 2 РtСl б . Раствор 1: 20. Со мноrими алкалоидами дает а!\10рфные, а с некоторыми (rероин)  харш,,:терные кристаллические осадки. Чувствительность осадительных реактивов неодинакова по OT ношению к различным алкалоидам. На первом месте по чувст вите.1ЬНОСТИ стоит фосфорновольфрамовая кислота, зате1 фос форномо.1 ибденовая кислота, р аСТВ0Р bl ЙОДИДа ВИс:\1ута в йодиде калия, ЙОДа в ЙОДИДе калия и др. Наименее чувстви те.1ЬНЫЫИ реактивами являются танин и пикриновая кислота (таб,l. 9). Ввиду различной чувствительности общеалкалоидных осади теЛЫIЫХ реактивов, eCTecTBeIIНo, при чрезвычаЙно ответственно:\! анализе, 1(<l!(OBbIi\1 является ХIi:\НII(ОТОI(СИКО.:10rrIчеСIШЙ анализ, нельзя уд.ов.1СТВОРИТЬСЯ применением лишь ОДНоrо реШ(ТlIва. Может Оl(азаться, что этот реактив будет IIечувствителен I( He известному алкалоиду, содержащемуся в объеI\Те исследоваIIIIЯ в виде НИчтожных следов. В то же время Прli:\1енение большоrо количества реактивов из числа известных I!ерацIIоIlалыl,, так как приведет I( бесцельно:'.!у расходованию чрезвычайно ценноrо для aIIа.'IIIЗа матеРИала. Все общеалка..'Iоидные реактивы не являются спеЦИфI!ЧНЫl\1И для а..lка..'IОИДОВ. Кроме алкалоидов, ТРУДIlораСТВОРЮ1ые осадки или образование :\1УПI спосоБIIЫ давать беЛЮI, продукты нх pac пада, друrие вещества, содержащие reTepoaTO:\1 азота (напри мер, отдеЛЬные лекарственные препараты). В силу Этоrо реак- ции с общеалкалоидными реактивами рассматриваются как 167 
.... c:n 00 Таблица 9 Чувствительность некоторых общеалкаЛОИДl/blХ реактивов по отношению к токсиколоrически ваЖНblМ алкалоидам РеактИв Алкалоид раствор раствор раствор фосфорно-молнб фосфорllO-вольфра кремневольфрамо- пнкрнновая !2/КI ВiIэ/КI HgI 2 /КI деllовая кнслота MOBa кислота вая кислота кислота Нз РО 4,12МоО з .2НzО НЗРО4,I2WОэ,2Н20 12WОзSi02' 4 Н20 Са Н 2(ОН)( NО 2}Э АконитиН 1 :22 000 1: 11000 1: 12 800 1 :40 000 1 :45 000 Не дает осадка Апоморфин 1: 10 000 1 : 20 000 1 : 1 200 АреКОЛIIН 1: 1000 1 :300000 1: 100 1 : 5 000 Не дает осадка 1: 5000 1: 100 АТрОПИII 1 :30 000*** 1: 10 000*** 1:2000*** 1:10000*** 1 : 1 000 1 :40000 1 :200 Бруцин 1 :65 000 1 :50 000 1 : 1 000 000 1 : 500 000 1: 160 000 Кодеин 1 : 100 000 1: 50000*** 1 :4 000** 1 :50 000 1 : 120 000 1 : 35 000 1 :600 Кокаин 1:100000 1: 160 000 1:160000 1 :50 000 1 : 1 000 000 1 :200 000 1 : 1 500 Кони иН 1:10000 1 : 1 О 000 1 : 1 000 1:5000 1: 1000 1: 1000 Не дает осадка МОРфИII 1 : 100 000 1 : 16 000 1 : 2 500 1 :33 000 1 :33 000 1 : 12 000 То же НарКОТИII 1 : 50 000 1 :40 000 1 :50 000 1 :400 000 1:400000 1: 125000 1 : 4 000 Никотин 1: 1000 1 :40 000 1 : 15 000 1 :40 000 1 :500 000 1 :500 000 1 : 1 000 Папаверин 1: 10 000 1: 10 000** 1: 50000** 1: 10 000** 1 :200 000 ПахикарПИII 1:70000** 1 :40 000** 1 :60 000** 1: 10 000** 1 : 3 000* * Пи.'юкарПИII 1 :25 000 1 :60 000 1 :200 000 1 :200 000 1 :500 000 1 :700 Платифиллин**** 1 :80 000 1 : 1 О 000 1 : 3 500 1 : 11 000 1 :20000 1 :300 СтрИХIIИН 1 :400 000 1 :400 000 1 :600 000 1:300000 1:9000 Хииин 1:200000 1 :40 000** 1 : 100 000 1:40000** 1 : 500 000 1 : 100 000 Эзерин ( физостиr 1 :25000 1 :25000 1 :25 000 мии) Сальсолин* 1:750 1 : 4 000 1 :250 1 :500 1: 100 · Данные приведены нз практическоrо руководства по анализу лекарственных форм 51, М. ПереЛЬМ<lllа, Медrиз, 1961, с. 369. Наиболее чувст- вительны.. реактнвом для сальсолнна явлнетсн растоор ЙОДIJда таЛЛIIЯ в I\однде калня (51. М. Ilерельмаll). .:: Данные получены на кафедре токсиколоrнческой хнмии 1 MocKoBcKoro меДIIЦIIНСКОro щн:тнтута Н",. И. М. Сече/lОllа. Т. r, СЬ1рОМЯТНJlКОllоlI. .... Иi1еДОllilИИI\ Э. И. rоvовой (кафе.цра Т9И\:1Щ9лоrIlЧЩ:JI;ОI'l хнмн" 1 МОJ1МИ). 
предварителыIеe исследоваllИЯ, способllые .ТУИШЬ определеНIIЫМ обраЗО:\1 0!1lIeHTlIpOnaTb химика. В ХII:\1ИкотоксиколоrичеСКО:\1 аllализе для достижеllИЯ макси- мальноЙ увереllНОСТИ в направлеllИИ аllализа по правилыlOМУ пути примеllЯЮТ оБЫЧIIО не ОДИII, а 34 наиболее чувствитель ных, характерных и ДОСТУПIIЫХ осадительных общеалкаЛОИДIIЫХ реактива. В судебномедицинских лабораториях СССР наиболее часто применяются следующие реактивы: раствор Йода в IlOдиде Ka лия, flOдида висмута в йодиде калия, Йодида ртути в йодиде ка- лия, фосфорноr.юлибденовую (или фОСфОрllOвольфрамовую) кислоту. т е х 11 и К а про в е Д е 11 и я Р е а к Ц и й. Остаток после испаре ния ХЛОрОфОрi\lа из щеЛОЧllOrо извлечения растворяют в 12 мл хлороформа и по одной капле получеllноrо раствора помещают на 34 часовых или предмеТIIЫХ стекла. После испареllИЯ хло роформа остатки тщательно растворяют в 12 каплях 0,01 н. раствора СОЛЯIIОЙ кислоты. К получеНIIЫМ раСТВОРЮ1 ОСТОРОЖIIО подводят по одной капле реактива и наб.'Iюдают образование либо осаДКа, либо мути в месте соприкосновеllИЯ двух капель, а при больших количествах алкалоида выделения осаДКа во Бсем объеме капли. Наблюдение производят на темном фоне. Dравильная оценка результатов реакций () с а ж Д е 11 и Я а л к а л о и Д о n общеалка.'IОИДНЫМИ реактива- ми ИМеет очень большое значение. Если учесть, что реакции эти неспеЦИфИЧIIЫ и чувствительность их колеблется в са:\1ЫХ широ- ких пределах, станет ясным, что получение мути или осаДКа при использованин 34 общеалкалоидных реактивоп будет показы- вать наличие в исследуемом :\lатериале KaKoroTo азотсодержа- щеrо вещества OCHOBHoro характера (lIе обязательно алкалои- да). УстаIlОВИТЬ, что это за вещество можно ТОЛЬКО после при- меllения друrих реакций и способов исследования. Получение положительных реакций с общеалкалоидны:\1И реактива:\ш по- этому не служит поподом для зш<лючения о н а л и ч и и в о б ъ е к т е и с с л е Д о в а н и я а л 1< а л о и Д о в. Наоборот, отрица- тельный результат реакций с общеалкалоидными реаКТИВа:\1II  отсутствие мути или осадка  дает прапо делать вывод о том, 'Что при проведенном определенным спосоБО:\1 исследовании lIe найдено алкалоидов и кш<их-либо друrих веществ, которые Mor- ли бы дать осадки или образовать муть с осадительными peaK тивами. Прннято считать, что реакции с общеалкаЛОИДНЫl\1И ре- активами Нl\lеют в токсиколоrической химии только о т р и Ц a т е л ь н О е з н а ч е 11 и е. Это Зllачит, что только при отрицатель- ных результатах этих реаКЦШUI можно сделать вывод о ненахож деllИИ алкалоидов. Получение же положительных результатов может раСцениваться Bcero лишь как необходимость дальнейше то терпеливоrо и lIастойчивоrо исследования на наличие алка- лоидов друrими реакциями. lG3 
Реакция окрашивания важнейших в судебllOхимическом РСЗУ_1ЬТ11Т ВЗiJ IВlOдсi\ст- внн С рсактн- B(111I Алка,тонд ЛКОНlIТШ! Анабазин ЛПОМОрфНII Лреколин Лтроп!/н БербеРIIН БРУЦlIll BepaTpHII rерОИII rиосциа!vlИН Дион ин КодеИII Кокаи!! КОЛХИЦl/ll КОНИНII к.онцеlIтрнроваlшая серН<l1I КlIслота Оливково-зеленое Желтое  оранжевое---+- ---+- красное  кармИНО во-красное Концентрнрованная азотная КНС_lота Фиолетовое  kpaCllo-бу- рое Кроваво-красное ---+-  оранжевое ---+- желтое Желтое ---+- оранжевое ---+- ---+- карминово-краСllое Фиолетовое ---+- жеЛтое 
Т а б л и IL и 10 отношении а,!\ка,!\оидов с некоторыми реактнвами 1(t>lщеIIТРIlРРI1RIIIIRI1 I(ОIlЩ'IIТРIIРОllallllП Н I<ОII1\СIIТРl1роnаIllШН КOIщеНТРIlРОlJаllllая Ct'pIJaH Kllt'J\()TII, со- с('рнан 1!lICJlIn:I, СI'рШВI КIIСJюта, СО  ct'pHaH IОIСЛUТR, со- деРЖ:\ЩАН uзотную СОДСрЖ:\IЩ\\l MOJlIl6. ДI'рЖIIЩIIН lIiIllRДИt'IIУIO дсржащан 4юрмаЛI.дс IОIСJЮТУ (рсш,тп!\ ДСII\>IIУЮ КI\CJIO I'Y \IИСJIOТУ (рI'ШIТНII 1'I\Д (рСRIIТИII МаРIIИ) ;,.)рДМАIIII) (l'l':\l!l'I111 ФРl'ДС) МАНДI'JIIIШI)         Красное rрЯ3!10'зелеllOе  Сине-зеленое I Фиолетовое  I  синее  чернозеленое             Красное  же.!\Тое Красное  желтое Красное  же,lтое  Желтое  оранже- Вишнево-красное Вишневокрасное Вишнево-красное вое  карминово- красное  Фиолетовое  Фиолетовое I I  rрязно-зеле- Красное  фио ное  розовое JreTOBOe      Зеленое  Синее Зеленое I Синее  СИllе I фиолетовое  Зеленое .... CHHeBa Зеленое  синее I тое Зеленое с CI!He I ватым оттенком             
РеЗУ.1ЬТТ вз  11 loAei\cT- ВII>1 с реакти- вами Концентрированная серная кислота КонцеНТрИровНная 30тия кислота АлкаЛОIIД КофСIIН МОрфllН I(pOBaBOKpaCHoe .... opaH жево-же.1Тое НаРКОТIIН Желто-зеленое..... ВИUlНСВО-- красное (через несколько дней) Нарцеин НIIКОТИН Папаверин Пилокарпин Платифиллинl Скополамин Стрихнин Тебаин Кроваво-красное  желтее Теобромин Хинин rо.lубая флюоресценция Эзерин (физостиrмин) Эметин у с л о в н ь1 е о б о з н а ч е н и и:  реактив не дает окрашиваНIIЯ с даннЬ1М алкаЛОIIДОМ. терные для аЛКЛОIIД. 1 ДаНнЬ1е Э. И. EropoBOI\ (кафедра токсиколоrическоlI ХИМИИ I МoC:KODCKOro меДИЦIIIIСКОl'О- 
п род:JЛженuе КонцеНТРllрованная КОIЩt'IIТрllрОl\ШII1311 Конце!lТРНрошшшНl КОllцеllтрированнвя Сl'рная КИСЛОТR, Сl'рllая КIIСЛОТI1, ССРНRЯ Кl\слота, серl\RЯ кислота, содt'ржвщая азотную СОДl'ржащая МОЛllб СОДl'ржащв я BRI13Alle содержаЩRЯ фор- КИС.'10ТУ (рl'аКТIIП дt'IIOВую кислоту BYIO кнслоту (реактнв мальдеrид (реАКТНВ ЭрдмаllВ) (реактив Фреде) Манделина) Маркн)     Красное ...... желтое Фиолетовое Фиолетовое I Фиолетовое I Красное...... фиолето- Сине-зеленое ---+- Красное..... бурое ---+- Фиолетовое...... зеле- ВOKpaCHoe .... ВlIшневокрасное .... фиолетовое Ное...... желтое при наrревании   Красное ..... фиолето  вое     Красное Зеленое Синефиолетовое Фиолетовое                Фиолетовое .....си. не-фиолетовое ..... ..... красное KpOBaВOKpaCHoe .... KpOBaBOKpaCHoe .....   .... желтое ..... желтое                 ..... переход одноrо оКрашиоюlИЯ в ДРуrое. В рамку взять! окрашивания, ОТИОСИ1'ельно харак. ИRСТИтута им. И. М. Сеченова 
Реакции окрашивания. В основе реакций окрашивания в боль- Шинстве Случаев лежат следующие процессы: 1) отнятие воды, например, с помощыо концентрированной серной кислоты; 2) окисление алкалоидов, например, бихроматом калия в при- сутствии серной кислоты; 3) одновременное окисление и отнятие воды; 4) конденсаЦIIЯ с альдсrидами в присутствии веществ, по- rлощающих воду, например серной кислоты. Для ПОлучения окрашенных продуктов с алкалоидами l(aK в ТОКСlIколоrической химии, так и в друrих областях аналитиче екой химии наиболее часто используются следующие реактивы. 1. К о н Ц е н т р и р о в а н н а я с е р н а я к и с л о т а. 2. К о 11 Ц е н т р и р о в а н н а я а з о т н а я к и с л о т а. 3. К о н Ц е н т р и р о в а н н а я с е р н а я к и с л о т а, с о Д е р ж а щ а я а з о т н у ю (р е а к т и в Эр д м а " а). К 20 мл Концентрированной серной кислоты прибавляют 10 капель раствора 30% азотной КИС,1Оты в 100 М,l воды. 4. К о н Ц е н т р и р о в а " " а я с е р н а я к и с л о т а, с о Д е р ж а щ а я 1\1 о Л И б д е н о в у ю к и с л о т у (р е а к т и в Фре д е). Реактив представ ляет собой свежеприrотовленный насыщенный раствор paCTepToro в порошок МО,1Ибдата натрия И,lИ аММОIl!ИЯ в концентрированной серной КИС,1Оте. При xpa нении раствор приобретает синюю oKpacl<Y ВС,lедствие восстаНОВ.'1ения МО,1Иб- деновой кислоты, что делает ero неприrодным для целей обнаружения a,lKa лоидов. Появление синей и зе,lеной окраски при действии реактива HexapaK терно для алка,10ИДОВ. 5. К о н Ц е н т р и р о в а н н а я с е р н а я к и с л о т а, с о Д е р ж а щ а я в а н а д и е в у ю к и с л о т у (р е а к т и в М а н д е л и н а). Свежеприrотов- ленный раствор 0,01 r ванадата аммония в 2 М,l концентрированноЙ серной кислоты. 6. К о н Ц е н т р и р о в а н н а я с е р н а я к и с л о т а, с о Д е р ж а щ а я фор I а .'1 ь Д е r и Д (р е а к ти в М ар/( и). К 1 М,l концентрированноЙ серной КИС,1Оты прибавляют каплю формалина и охлаЖдают. Применяется свежепри- rотовленный реактив. в табл. 10 указаны результаты реакций окрашивания HeKOTO рых важнейших в токсиколоrическом отношении алкалоидов. М е т о д и к а про в е д е н и я р е а к Ц и Й. Часть хлороформноrо И'ЗВ,lече "ия из ще,1Очноrо растВора распределяют на 6 неБО,lЬШIIХ фарфоровых ча- шек, которые MorYT быть заменены специальны1И фарфоровыми плаСТlIнка ми; хлороформ удаляют при комнатной температуре. На остатки наносят по одной капле соответствующеrо реактива. Окрашивание наблюдается тотчас Или по истечении HeKoToporo времени. В случаях получения окрашиваний. похожих на окрашивания с тем или иным алкалоидом, параллельно прОБО- дят контрольные опыты с чистым а,lкалоидом. Оценка результатов реакций окраШlIвания Одни алкалоиды дают те или иные окрашивания с переЧIIСЛСII- ными реактивами, друrие окрашиваНИI"1 не образуют. При. IIС- пользовании реакций окрашивания имеется ВОЗМОЖ1l0СТЬ III\ЛЮ- чить lIeKOTopbIe алкаЛОIIДЫ и даже rруппы IIХ IIЗ даЛЫIСllшсrо хода исслсдования, что позволяет болсе раЦIIОН<1JIЫIO 11 ЭКОIIOl\I но расходовать на ИССЛСДОВaJше ХЛОРОфОРМlIое извлечение IIЗ щслочноrо раствора. 174 
ЭТII рстЩIIII ь ряде случаев позволяют обнаружить наличи OTДt.'.rIl>IlbIX аЛl\а.IIOIIДОВ 11 даже I'РУПП алкалоидов. Так, реакция окраШlIваНIIЯ БРУНllllа ..с 1\0 IIItCIITj>1I pO/Ja,I,lIlOi'l аЗОТlIO1 КI:слотой является ЧУВСТI3I1ТСЛЫIOII н спеЦIIФНЧIIОII. lIpl1 IIOЛОJl<ИlелыIOМ результате ее делают заключеllие об О?l1аружешlИ бруцина в объекте исследоваНIIЯ, а lIоложителыlнH результат реаКЦИII с реШ\ТIIВОМ 1\\Щ)\\II opllellTllpyeT на тщательные lIOИСI<И алкалои- дов IIЗ rРУПIIЫ МОРфНllа. Несмотря на то что в Hel\OTopbIX (исключительных) случаях реаКЦIIИ ОI\раШlIвания являются специфичными и чувствитель HbIMl1 для отдельных алкалоидов, ОIlИ не всеrда имеют самостоя- тельное значение и в ряде случаев (lIедостаточно четкое oI.,;pa- ШIШ31ше Прll I!сследовании opraHoB трупа) рассматриваются как ОРllеНТllровочные реакции, помоrающие правильно примеllИТЬ определенные специфические реакции, приобретающие положи тельное значение только в связи с друrими реакция;'v!И и наблю- деНIIЯМИ (хараl\терный ВIЩ остатка, результат реаl<ЦИЙ с обще- ат<алоидными реаl<тивами, фармаколоrическоrо исследования и т. п.). Последнее обстоятельство в значительной степени объяс- няется тем, что результат взаимодеЙствия алкалоидов с теми или иными реактивами, содержащими в своем составе rлавным образом концентрированную серную кислоту, требует для про- ведения их соблюдения ряда условий. Одним ИЗ этих условий, имеющих важное аналитическое значение, является степень чи стоты исследуеl\юrо остатка от сопровождающих алкалоиды ве- ществ, например от продуктов белковоrо распада, способных l\lаСI<ИРОВать результат реакции за счет обуrливания. Отражает- ся на результатах реакции и количество алкалоидов в исследуе мом остатке, количество воды в серной кислоте, входящеЙ в со- став реактива, наступающее разоrревание при взаимодей- ствии концентрированной серноЙ кислоты с водными раство- рами, и, наконец, даже индивидуальные качества caMoro иссле дователя. Фармаколоrические испытания. Существенную помощь ТОI\СИ- КО.10rической химии в доказательстве алкалоидов ХИl\ll!чеСЮIМИ методами оказывают фармаколоrические испытания. В ряде слу- чаев они ЯВЛЯЮтся не менее чувствительными, а иноrда бо.lее специфичными, чем отдельные химические реакции (01. разделы о стрихнине, атропине). В друrих случаях фармаколоrические испытания ДОПОлняют химичеСI<ие исследования и дают ВОЗ;'vl0Ж- ность с большеЙ уверенностыо делать заключения О нахождении или ненахождении Toro или ИНоrо вещества. При этом экспеРТЫХИЮII<И, работающие в судебномедиuин- ских лабораториях СССР и являющиеся, как правило, ПРОВIIЗО- рами, MorYT проводить только самые неСЛОЖные испытания Ta кие кш< испытание на наличие стрихнина Путем нанесения исле- дуемоrо раствора на спинку ляrушки. В основном же эти нссле- 175 
дования должны производиться фармаколоrами, имеющими со- ответствующую подrотовку и владеющими техникой эксперимен- та. Фармаколоr может правильно оценить результаты исследо- вания и сделать на их основании объективные выводы. Большое значение для фармаколоrическоrо исследования имеет чистота исследуемых объектов  отсутствие продуктов белковоrо распада, которые MorYT имитировать физиолоrический эффект. Количественное определение алкалоидов. Вопрос о КОЛичест- венном определении алкалоидов в объектах исследования необ- ХОДИi>1O рассматривать с двух позиций. 1. Если объектами хиМИческоrо исследования являлись остат- ки лекарственных веществ, жидкости, содержащие алкалоид, такие продукты, как сахарный песок, соль и т. П., количественное определение алкалоидов при качественном обнаружении их в этих объектах обязательно, и производится соrласно !\IeToдa, ОШIС<СННЫМ в rосударственной Фармакопее и руководствах по аналитической химии и фармацевтическому анализу. 2. Если объектами химикотоксиколоrическоrо исследования являлись внутренние opraHbl трупа или друrие объекты живот- Horo происхождения, изолирование алкалоидов из которых свя- зано с большими трудностями, количественное опредсление в таких случаях не всеrда возможно и не всеrда обязательно. По- следнее обстоятельство обусловлено двуя основными причина- ми: а) аналитическая химия алкалоидов, изолированных из OT носительно больших количеств биолоrичсскоrо материала, раз- работана недостаточно; б) в процессе обработки биолоrическоrо материала для изолирования из Hero ничтожно малых количеств алкалоидов происходят значительные потери этих веществ. Поте- ри только за счет сорбции белками при исследованни по спосо- бу Стаса  Отто Достиrают 2428% кодеина и морфина, lO 16% стрихнина и кокаина (Е. л. rрязнова). 3наЧИТС.lьные по- тери алкалоидов обусловлены также возможностью перехода не- которых из них (кофеин, стрихнин, вератрин) в кислое хлоро- формное извлечение. В силу указанных причин результаты определения алкалоидов в биолоrическом материале не отражают действительноrо коли- чества их и MorYT давать только представление о наибольшем количестве алкалоидов (или веществ OCHoBHoro характера вооб- ще) в исследуемой навеске. КЛАССИФИКЛЦИЯ ЛЛКАЛОИДОВ Систематическоrо хода анализа алкалоидов по IIХ аll<lлитиче- ским реакциям до lIастоящеrо времени не разработано, ПОЭТОМУ целесообразно алкалоиды при их ХНМIIКОТОКl'III\ОлоrIlЧ('СКОМ ис- следовании рассматривать по КЛаССШ\1 13 COOTRCTCTlНll1 С IIX уrле- 176 
родноаЗОТlIЫМ скелетом или СТРУI<Турой. В той или иной степени прнобрели токсиколоrический интерес следующие алкалоиды: I П рои 3110,,\Н Ь!С I! И [1 11,1,H 11;1 н Ir !Iпе [111;\ Irllс1: /4 3  01 \..1  Л 0 4з ti I :] j\ 1. II 11 Производные тропана, И.'1И пиперидил  пи ррол и ДИllа: 111 Производные ХIIнолина, и'ли cx  бензопиридина: IV Производные изохинолина, или   "(  бензопи ридина : \' ПРОИЗВ?Дllые индола, или бензопи ррола: УI Производные 1  меТИ.ТIП\lррО . лизидина (rеЛИОТРllдана): VII. n [10l1ЗЕодпые пури на: r'" , I I Н I l l , rH., : N :/' 1 6 1;; С.....,-:: N , , I l 11 ,,  I , l I 8 СН I 1 НС ,2 14 С ,9 I , l ::--",з1 N I I --....::: +.J , N , L 1 J  сх сх [t;1 f СНЗ 5 1\Т 2 4 l' 3, v 1I 1. НеКОТО[1ЫЕ' аНИК,lИ'lсские аЛка.l0Н.,\Ы. IX. Отде.'1ьные а.'Iкалоиды неустановленноrо строения. 2"Об 177 
Алкалоиды, производные пиридина Исследование на эти алкалоиды производится rлавны обра зо при наличии специальных заданиЙ судебноследственных op raHOB, наводящих указаНИII в атериалах дела, а также при наличии хараl<терноrо маслянистоrо, иноrда со специфичеСI<ИМ запахом остатка. КОНИИН n ,,СН2'СН2'СН3 N  fiпропилпипериДин  К:ониин  rлавный алкалоид 'Пятнистоrо oMera, болиrолова или ПЯтнистой ЦИl<уты Conium mасulаtuП1 L. из ce. Umbellife- rae, довольно ШИрОl<О распространенноrо растения в зоне YMe peHHoro клиата. КОНИИН открыл rизеке, а выделил rофман в 1881 r., который позже установил ero состав и Строение. А. Ладенбурr в 1886 r. осуществил синтез' кониина. Кониин бесцветная маслянистая жидкость с сильным неПРИЯТНЫ\1 запа хом, наПО\lИнаЮЩЮl запах мышиной мочи. Температура кипения 167,7167,90' (при давлении 759 мм рт. ст.); удельный вес 0,84.38; [сх.] D ==+15,7°. Растворимость кониина в воде около 1%, причем в холодной Воде боль те, чем в rорячей; поэтому растворы, насыщенные на холоду, при Harpe вании мутнеют. водные растворы КОн,иина "ак вторичноrо а\lина обладают резко щелочной реакцией на лакмус и осаждают rидраты окисей тяжелЫХ и щелочноземельных :'.Iеталлов из растворов их солей. Конинн хорошо pac творяется в разбавленных кислотах, леrко растворяется почти во всех opra- нических растворителях: петролеЙНО:'.1 эфире, бензоле, эфире, сероуrлероде. несколько труднее в х.ороформе, С ЭТИ.'10ВЫМ СПИРТО:'.I и эфиро\! с\!еши вается во Всех отношениях. Без раз.'10жеIfНЯ переrоняется с водяны\! паром. На воздухе алкалоид довольно быстро буреет (ОКИС,'1ение). При ОКI!С.1енИИ' кониина азотной кис.'IOТО!! :И.1И с:'.!есЬю бихромата калия и серной кислоты образуется масляная Кислота. Из методов изолирования кОНиина приеняlOТ дИСТIIЛЛЯЦllЮ С водяным паром из объеl<та исследования подщелоченноrо 20% раствором карбоната натрия, либо извлечение подкисленным спиртом или подкисленной водой. Дистилляция с водяны паро удобна пр!! исследовании CBe жеrо биолоrическоrо атериала. Она позволяет обнаружить 7 8 r I<ониина в исследуемоi'J навеске вссом 100 r JI связана с за- тратой 34 часов рабочеrо вреени. Дистиллят собllрают в 5% раствор соляной I<ИСЛОТЫ. К:ОIIИИН переrcJllяется с пеРВЫl\1II пор циями дистиллята. С псрвоЙ ПОРЦIIСЙ (25 l\IЛ) ДlIстиллята OTro няется до 38% ero при содсржании в навеске 50 Mr I\аНИlша, сО' 178 
второЙ ПОРЦllеi't отrОllяетСя BCerO 23 %. Поэтому, чтобы быть уверСlIlIЬШ в полноте отrОlll<И малых количеств вещества, необ- ХОДIIМО собрать 5075 л ДlIстиллята. Дистиллят подверrают трехкратному извлечению эфиром CHa чала 113 KI!Co!10ro, а затем из щелочноrо раствора. Остаток, ПОо!lУ- ченныlI по удалении эфира из щелочноrо раствора, исследуют на наЛllчlIе кониина. Изолированием подкисленным спиртом обна ружнпается 45 Mr кониина. При извлечении подкислеННОII водой выявляют 15 Mr кониина Б 100 r исследуеt\lOrо трупноrо материала. Качественное обнаружение. 1. С общеалкалоидными реактива- ми кони ин дает аморфные или кристаллические осадки, Из кристаллических реакций представляют интерес продукты взаимодействия кониина С раствором йода в йодиде висута (см. ниже) и до некоторой степени с пикролоновой кислотой. При этом вторая реакция чувствительнее (ею обнаруживается 0,035 MKr кони ина при предео!lЬНОМ разбавлении 1 : 1 000 000. TeM пература плаП.1ения пикролоната кони ина 195,5 О), НО неспеци фична, а потому не имеет доказате.1ьноrо значения. 2. Каплю исследуе;\lОrо растпора или остаток по удалении хло- роформа помещают в аленькую rазовую Kaepy и ВНОСЯТ 1 2 капли 10% раствора едкоrо натра. Камеру закрывают пред метным стеклом с висячей каплей раствора Bi l 3 в KI. Нижнее стекло с исследуеой каплей осторожно наrревают при темпера туре 40500 в течение 510 минут. Возrоняющийся алка.ПОИД улавлипают висячей каплей реактива. При рассматривании под микроскопом продукта взаимодействия алкалоида с реактивом можно наблюдать крупные одиночные кристаллы, ромбической формы. Открьшаемый минимум 3,5 MKr при предельном разбав- лении 1 : 1 0000. Необходимо попытаться получить кристаллы йодвисмутата ко- ниина непосредственно из остатка после удаления хлороформа, так как тоrда чувствительность реакции выше. Кристаллы дру- rой формы дают при тех же условиях никотин, анабазин, apeKO лин, пиперидин и др. 3. С кислотами кониин леrко образует соли. Хорошо кристал JIизующейся солью является хлорrидрат кониина. Солянокислый растпор исследуемой пробы помещают в rазовую камеру Ио!lИ фарфоровый тиrель емкостыо 3 мл. Тиrель закрывают предмет- HЫ стекло  в течение 2030 минут наrревают при темпера- туре 120130. Предетное стекло охлаждают влажной ватой или фильтровальной бумаrой. Х.10рrидрат кони ина, Возrоияясь, образует на преД;\1етном -стекле характерный кристаллическиЙ налет из ТОIlIШХ бесuвет- ных иrольчатых кристаллов. Чувствительность реакции 0,33 MKr при предельном разбавлении 1 : 100000. При получении нехарактерных кристаллов хлорrидрата кони и- на он может быть исследован дОполнительно реакциеЙ образова- 12. 179 
Ния йодвисмутата КОНИШlа. Для этоrо непосредственно на BG3r01J наносят каплю раствора 1"lOдида виСмута в йодиде калия и п() выпадеНИII I<ристаллов тотчас ИЛII после хранения препаратов во влажной I<ai>lepe (до 5 часов) осадок рассматривают под МИК- роскопом. 4. Реакции окрашивания, описанные в литературе, HexapaK терны и нечувствительны дЛя обнаружения КОНИИНа. Токсиколоrическое значение. Ядовитые свойства болиrолова. как 11 ero лечебные свойства, были известны еще в rлубокой древности. По свидетельству ИСТОрИI<ОВ, rреки давали rосударст- венным преступникам, осужденным на смертную казнь, в каче- стве яда смесь опия с экстрактом болиrО.'Iова. «Маслом» Conium maculatum был отравлен древнеrречеСI<ИЙ философ Сократ. Основное I<оличество отравлений кониином  несчастные слу- чаи при употреблении в пищу корня болиrолова вместо хрена или листьев ero вместо петрушки. Имеются указания на отрапления в результате смешения плодов Conium macula- tum L. с плодами аниса. Описаны случаи отравления болиrоло- вом детеЙ. При выпасе скота в местах произрастания болиrолова 1f.'1И при I<Ормлении животных свежей травой с примесью этоrа растения возможны отраВ.1ения домашних животных. Признаки отравления кониином наступают быстро вследствие леrкоЙ всасываеi>IOСТИ ero. Он вызывает паралич центральной нервной систеl\lЫ, окончаний двиrательных и чувствительных нервов (обеЗДВlIживание, потеря чувствительности), усиление секреции желез (слюнотечение, тошнота, рвота, понос), наруше ние дыхания; сыерть наступает от паралича дыхания. Картина отравления кониином довольно сложна. Описывают три основные формы: паралитическую (форма Сократа), бредо вую и форму rоловокружения С расстройством зрения. Чаще Bcero эти форМЫ совпадают. При испытании на ляrушках Iшниин действует курареподобно (fадаыер). ПаТОЛОrоанаТОl\Iическая картина при отравлениях КОIШJ\lЮМ нехарактерна. Смертельная доза кониина точно неизвестна. Н. В. Попов считает, что для человека она равна O,51 [. Из орrанизма кониин выделяется леrкими и почками, частич- но в измененном состоянии. Для ХИМИlШТОКСИl<олоrическоrо ис- следования при отравлениях наиболее ПриrоднЫ желудок и ки- шечник с содержимым, печень. Желательно подверrать иСС.'1едо- ванию также мочевоЙ пузырь с содержимым, почки, мышеч- ную ткань и кровь. Помощь Прll химическом IfсследоваllИII мо- жет оказать нахождение частей растения в содерЖШ\lОl\I желуд- ка и кишечника. Особенно характерны плоды БОЛllrолова. В opraHax трупа КОНИИII может сохраняться в течение lIекото- pOro времени. А. В. Ахутиной удавалось обllаруживть I<ОlIИИН через 4 месяца после добавлеНIIЯ erO 1< биолоrll!JССКОЫУ l\Iатериа- лу животНОrо происхождеllllЯ при храllеlllШ ero в закрытых стек- ЛЯIШЫХ банках при I<ОМlIаТIIOЙ температуре. 180 
Аре J\ о ,'] JI JI (J - 4 СОСllз б t 2 11 N О I сн з MeTlf.'10BbIli эфир 1CTI1Jl 1,2 ,5,6  тет par 11 Д рОНИКО тИ  НОВОИ КИСJlОТЫ Ареl<ОЛИН  rлавный аЛl<алоид ареI<ОВОЙ палы!ы (Areca catechu L. сем. Palmae), родиной которой являются МалаЙСI<ие и ФИЛИППИНСI<ие острова. Она произрастает в Индии и на Цейло- не, I<ультивируется в южных провинциях Китая, на островах Ин- донезии, в Австралии. Ареl<ОЛИН содержится rлавны:\! образом в плодах пальмы в количестве 0,10,5%. При щелочном и I<ИСЛОПIOМ rидролизе ареколин леп<о OMЫ ляется с отщеплением СНзОН и образованием ареl<аидина: ( C6tH'+'H'OI1 ( COH ,1 :......................,  I 11 + СНзОН ,,/ 11 " / N О N О I I СН з СН З Ареl<ОЛИН представляет собой бесцветную rустую, маслообраз' ную ЖИДl<ость, без запаха. Температура I<ипения 209°. Ареl<ОЛИН хорошо растворяется в воде, давая растворы спльн() ще.:'IОЧНОЙ реаlЩИИ на лаl<МУС, в орrаничеСI<ИХ растворителях. Kal< третичный амин ареl<ОЛИ11 является сильным основанием и способен осаждать rидраты Оl<исей тяжелых металлов из их со- лей, а из растворов солей серебра выделять металличеСI{ое се- ребро. С I<ислотами, I<ar{ орrаничеСI<ИМИ, так и неорrаническими, ареl<ОЛИН леrко образует соли. Все соли I<ристаллизуются в виде ТОНl<их иrольчатых I<ристаллов, быстро расплывающихся на воз- духе. ИСI<лючением является бромистоводородная соль, в виде которой ареl<ОЛИН обычно при меняется. Изолировать ареl<ОЛИН при ХИМИJ{ОТОI<СИl<олоrических иссле- дованиях возможно тремя способами: а) дистилляцией с водя- HblM паром; б) извлечением водой, подкислеюlOЙ орrаничеСJ\ОЙ или серной I<ИСЛОТОЙ; в) извлечеllИе:\l подкисленным спиртом. Изолируется, по данным Э. М. Бисенбаева и В. Ф. KpaMaperн<o, соответственно 8,6 1 0,6 %; 9,75 13,75%; 1520% и 8,6 10,20[0- ВВеденноrо ареI{олина. Качественное обнаружение. 1. С общеалкаЛОИДНЫl\!lI реактива- ми ареl<ОЛИН образует аморфные или кристалличеСI<ие осадки. Отношение ареl<олина 1< общеалкалоидным реактивам приведе- но в табл. 9, по данным Р. М. Терниковоlr. 1811 
2. Наиболее хаР3l<теРIЮЙ и надежной ре3l<uией для обнаруже ния ареколина является реакция с раствором йодида висмута в йодиде I<алия; образующиеся СрОСТl<И I<ристаллов имеют точеч ныЙ центр кристаллизации, а по радиусам расположены СрОСТl<И кристаллов I<расноораllжевоrо цвета. Образование CPOCTI<nB на- блюдается при разведении 1: 5000. При разведении 1: 10000 (0,2 :\1I<r в пробе) :\lОЖIЮ наблюдать появление меЛl<ИХ кристал- лов в форме параллелоrраммов, в виде БУI<ВЫ Х и иrл. Сростки кристаллов при этом хаР3l<тернее для обнаружения ареl<nлина, че;\1 отдельные кристаллы. 3. Специфичные и чувствительные реаl<UИИ OI<рашивания для обнаружения ареколина не описаны. Токсиколоrическое значение. Ареl<nЛИН применяется в I<ачестве противоrлистноrо и слабителыlrоo средства в ветеринарии и l<aI< за:\Iенитель ПИЛОI<арпина и эзерина в офтаЛbl\юлоrии. По своему физиолоrическому действию ареl<nЛИН близок мус- карину и ацетилхолину. Он снижает I<ровяное давление, усили вает слюноотделение, вызывает СOl<ращение rлаДI<ОЙ МУСI<улату pbl, а также сужение зраЧI<а. В ыалых дозах возбуждает, а в БО.1ЬШИХ парализует центральную нервную систе:\IУ. Наиболее сильное действие ареl<ОЛИН Оl<азьшает на пищеварительныЙ I<a на.l  усиливает сеl<рецию пищеварителыIыx желез и вызывает си.1ЬНУЮ перистаЛЬТИI<У ЮlшеЧНИI<а. Высшая лечебная доза 0,51,5 Mr. Ареl<ОЛИН очень ТОI<сичен. В качестве антоrониста при отравлениях ареколином приме няется атропин. Kal< и большинство аЛl<алоидов, ареl<ОЛИН не дает хар3l<тер 'HblX изменений в opraHax трупа, поэтому ХЮ1ИI<О-ТОI<СИI<олоrиче- cl<ne исследование в таl<ИХ случаях иrрает большую РО.'1ь. При подозрениях на отравление ареколином имеет значение исследо- вание opraHoB жеЛУДОЧIIOI<ишечноrо Tpal<Ta и ТI<а11И мозrа. В трупе ареl<ОЛИН способен сохраняться Hel<nTopoe вре!\IЯ. Р. 1\\. ТернИI<nВОЙ удавалось обнаруживать 2 Mr ареколина в 100 r opraHoB через 31/2 :\Iесяца. НИI<ОТИН ПИрИДИН ОТlIоситС51 К биuикличеСЮI:\1 ПрОИЗВОДIIЫ:\t ПИридина. 1 IИI{ОТИН  rJlавныЙ aJlI{aJlOIIД раЗJlИЧIIЫХ ВИДОВ табш{а: Nicoti:Jl1a l'llstica, Nicotiana tabacum, Niсоtiапа persica ceMeiicTBa SоIапассае l . 1 ЛЛI(<!ЛОИД назван НИКОТИНО:\I в честь француза Жака Ннко, вырастившеro в Европе II 1560 r. lIеИЗВССТlюе до тех !lОр растение, семеиа KOToporo он ПОJlУЧИJl ИЗ ФJlОРСIIЦИИ. 1 R2 
СодеРЖЗНllе 111 11 \О Т 11 11 iI В табзке l<олеблеТС5l в пределах 0,68 % И состав- ляет в среДllем около 4 %. НIIКОТИII был впервые выдеЛеll Посселыом РеймаllОМ в 1828 r. Теннер (1893) устаНОВI!Л фОр1УЛУ этоrо вещества. ПервыЙ СИНтез НИКОТИН а осуще- ствлен Пш,те, iI ЗilТNI Шl!етом. ННКОТIIП предст<ШЛ5lет соБОll бесцветную ЖI!ДКОСТЬ, почти не обладающую :аапахом. Температура КllпеНIIН 246,10 при 730,5 мм рт. СТ. Показатель пре- ломлеНII5l Прll температуре 200 равен 1,5280; [а] D==169,30; удельный вес (при 40) 1,0 180. ОСl!ованне никОтиН а вращает плоскость ПОЛ5lризации влево, СОЛlI НIШОТИ!13  вправо. НИКОТИН хорошо растворим в орrаничеСIШХ растворитеЛ5lХ. В воде при тем- пературе до 600 и выше 2100 растворНетсн во всех отношеНИ5lХ, а в интерва- лах от 60 до 2100 растворимость ero оrраничена. Водные растворы НИКОтина как сильноrо двутретичноrо основаНИ5l обла- дают сильно щелочной реакциеЙ на ,1акмус. С КИСЛотами никотин образует СО.'1И, мноrие из ,(оторых хорошо криста,lЛИЗУЮТС5l. На воздухе он быстро ОСМОЛ5lеТС5l н при этом буреет. ОДНЮ1 из продуктов окислеНИ5l НИI<отина 5lВЛ5lеТС5l НИКОТИРИН. При энерrичном окислении I!икотина, I!апример азотной кислотоЙ, nep:\1aHraHaToM l(аЛИ5l, хромовой КИС,10ТОЙ, получаеТС5l никотиновая кислота. С воднным паром НикотИН neperOH5leTC5l без разложеНИ5l. С ВОДОl1 он обра- зует азеотропную смесь, переrОН5lIОЩУЮС5l при температуре 99,990. Способ ность никотина neperOH5lTbC5l с воднным паром используеТС5l нарнду с экстрак- циеll водой из подщелоченных растворов при извлечении алкалоида из расте- НИ!I, а также при изою!ровании ero из биолоrическоrо материала животноrо просхождеНИ5l. КО.1Нчество отrОН5lющеrОС5l I!ИКотина зависит от содержаНИ5l ero в иссле дуемо\! объекте и 5lВЛ5lеТС5l величиноЙ относитеЛыlO ПОСТО5lННОЙ. Добавление' больших количеств хлорида l!аТрИ5l резко увеличивает oTroHKY ниКотина. Никотин летуч. При выпаривании ero растворов в эфире и петролейном эфире потерь erO практнчески не обнаруживаеТС5l, но при выпаривании спир- товых растворов они достиrают 28%. При ХИМИКОТОI<сиколоrичеСI<ИХ исследованиях на наЛИЧие ни- I<отина ПРЮlеняется преимущественно изолирование подкислен- ным спиртом ИЛИ водой, ПОДl<ислеIНIOЙ щавелевой или серной' I<ИСЛОТОЙ. Предпринимались таl<же ПОПЫТI<И применить изолиро- вание переrош<оЙ с водяным парО:\1 (Л. В. Зелях, А. Ф. Рубцов). Сравнивая методы изолирования НИI<отина при ХИМИI<ОТОI{CИI<О- лоrичеСI<ИХ исследованиях, С. и. БаИl< установила, что изоли- руется соответственно 23,530%, 22,530%, 47580/0 и 21 25 % введенноrо в объект НИI<отина. МаI<Cимальные условия ЭI<СТ- раl<UИИ создаются при рН 9,0. ХЛОРОфОр:\I при этом ЭI<Cтраrирует 9698% аЛl<алоида. Качественное обнаружение. 1. Для ХЮIИI<ОТОI<СИКОЛОrIlчеСI<ИХ целей прежде Bcero нужно ОПlетить отношение ero 1< общеаЛl<а- лоидным реaI<тивам (см. табл. 9). 2. Хараl<терныЙ кристаллическиЙ осадок оранжеВОI<расноrо цвета с НИI<ОТИНО:\I дает раствор BiI3 в KI. Кристаллы имеют форму ромба. Характерны сростки кристаллов, напоминающие по своему виду летящих ПТиц или букву Х. При меньших кон- центрациях образуются иrлы, раздвоенные на концах, и СрОСТl<И в виде БУI<ВЫ К. Чувствительность реакции 1 МI<r при предель- ном разбавлении 1 : 40000 (М. Д. ШваЙl{ова). 183\ 
Ю. А. I'орный для обнаружения НИI<отина предлаrает ИСПО.1Ь- зовать ero летучесть. Для этоrо oCTaTOI< после уда.1ения Х.10рО- форма из щелочноrо раствора помещают в небольшой Тиrе.1Ь, Зю<рывают ero предметным стеl<ЛОМ, На нижнюю поверхность l<oToporo нанесена I<апля раСТвора Bi Iз/КI. Тиrель осторожно наrревают. В результате улетучивания НИI<отина и поrлощения ro реактивом образуется кристаллический осадок йодвисмутата НИI<ОТИllа. Прп рассматривании ocaДl<a под МИI<РОСI<ОПОМ yдaeT ся наблюдать сросТl<И I<ристаллов, напоминающие по cBoeIY .внешнему виду букву Х или летящих птиц. РеаlЩИЯ обнаруже- "'\'\\ ....... Рис. 11. Ляrушка, отравленная НИКОТИНОМ. 'ния IIИI<отина в виде ero йодвисмутата является лучшеЙ для це- лей ТОI<снколоrичеСI<ОЙ химии; ОlJа прнменяется таl<же при исе.'Iе- довашш воздуха табачных производетв. 3. Надежных реющиЙ окрашивания для Ilш<отина не разрабо- тано, а описаНlIые в литературе являются реаЮЩЯМI! lIе lIа ни- котин, а lIа прОДУI<ТЫ ero IIревраЩ('IIIIЯ. ТЮ<ОВЫ, lI<lnpllMep, реак- ции на ПИРИДИIlОВl>IИ I1ш<л с бром цианом 11 бромроДшlOМ. К уело- пиям ХИМИI<ОТОI<СИl<ОЛОПlчеСI<оrо <lН<lлнза IIримеllllТЬ ЗТII реаlЩИИ !lе удалось, lIесмотря на ИХ IIЫСОI<УЮ ЧУВСТRIIН\'\I,- ность. Фар м а 1< о л О r 11 ч е с к О е 11 е п ы т :\ Н 11 с. ОЧ1I11ll'llIlыi\ рас- твор (извлечение) lIаносяТ на СIIИIII<У лнrУIIIКIl  Ilр!l отрав.1СШШ IIИКОТИIIOМ ляrушка !lрИlIIll\lа<,т характерную позу (рис. 11). Это ис н 1.11 а 11 не jtол il< (' 1 1 Н Р (JlI:!llOjt IIТI, ('11(" l 11 ;1,'111(''1'- ф:\ Р 111:\ I,(),1] 01'. Токсиколоrическое 3Н3'Iение и метаБОJlИ3М. Ilш,ОТ/III, t'I"O сер- НОI<lICЛ3Я соль, настои из та6ачных листьев н Прt'нарат никотина с ссрой ИМI каI\IIМЛllб() 11,IIIOJIIIIIП','!l'lIl (1IIII\Ojtycт) IIрН'IСIIНIOН'Я в сеJII>СКОМ xO:НlikTUC в качl'СТUС I\ОIIТ:\КПIЫХ 1IIIl'l'КП)ФУН1'НllIIДО8. Никптин IIСIIОЛЬЗУСТСЯ также в ВСТСРllнарии Нрll лечении чесоткИ ни 
и друrих паразитарных заболеваниЙ I<ОЖИ. Имеются УI<азаIШЯi 113 антибактсриаЛЫlOе деЙствие IIИI<ОТЮlа. В меДИЦlШСI\ОЙ праlпике никотин в силу своеЙ токсичности не ПРlIменяется, 110 1Il\leeT большое праI<ТliчеСI<ое значение l<aK oc новной источник получения никотиновой кислоты и ее производ- IIЫ:\:. Отравления НИI<ОТЮlOм возможны как l<риминаЛЫlые, тш< и случаЙные. На производстве имеют место отравления при вдыха- нин воздуха, содержащеrо табачную и махорочную пыль (осо- бешlO при производстве и сушке табака), а таl<же через кожу при работе с растворами НИI<отина или табачными настоями. В литературе ОIlисаны смертельные отравления НИI<ОТЮlOм при ОПРЫCl<ивании растений. НИI<ОТИН является нервным ядом и действует в первую оче- редь на rаНrЛИИ веrетативной нервной системы, сначала воз буждая, а затем lIарализуя их. Он обладает таl<же Hel<OTopblM местным раздражающим действием. В случаях oCTporo отравле- ния НИI<ОТИНОМ отмечаются rоловная боль, rОЛОВOI<ружение, сла- бость, рвота, понас, сердцебиение или замедление пульса, за- трудненное дыхание, слюнотечение, сужение зрачков, охлажде ние I<онечностей, в еще более тяжелых случаях  бессознатель- ное состояние, тяжелая ОДЫШI<а, судороrи. Смерть наступает от паралича дыхания и сердца. Смертельная доза никотина, по даШIЫМ различных авторов. составляет от 0,01 до 0,08 r. Предельная концентрация табачной пыли в воздухе ПРОИЗВ0Д- ственных помещений по I'OCT 192427 равняется 0,003 мr/л. OT равление при I<урении у неllривычноrо 1< табаl<У человека может наступить от 14 Mr НИI<отина. Из орrанизма НИI<ОТЮI выделяется с мочой, I<алом, а таl<же леrl<ИМИ, частично IЮТОВЫМИ и слюнными жеJlезами. Никотин об "lадает Сllособностью ПРOlIИl<ать через IIлаценту. Обнаруживает- ся в плоде. При внутримышечном введении l<pbIcaM наибольшая I<О1щентрация ero обнаруживается в rоЛоВНОМ и сПИННом 1\IOЗrе. Патолоrоанатомическая картина при отравлениях никотином нехар3l<терна. В opraHax НИI<отин сохраняется довольно ДОЛrо. BOllpoca!l! рас- IIреде.lения и биотрансформации НИI<Отина посвящена обшир ная литература. ОСНОВIIЫМ метаболитом НИI<отина в орrанизме- считают I<ОТИНИН, в малых I<оличествах обнаружены ОI\СИl<ОТИНИН и еще 6 друrих метаболитов. O l  ) ==0  N N 6н з КОТИИИИ 185 
Анабазин р (t липеРIЦII.1 ВПИРИ,1ИН I Анабазин относится к БИЦИl<личеСI<ИМ производным с HeKOH денсированными ядрами пиридина И ПИllеридина. Анабазин является r"laВlIbIM аЛl<алоидом растения Anabasis aphylla L.  еЖОВНИI<а беЗЛИСТНОrо из сем. Chenopodeaceae (Ma реновых), ШИрОl<О IIРОIlзрастающеrо в солончаковых rлинистых стеllЯХ и 1I0ЛУllУСТЫНЯХ Средней Азии, 1<:азаХСI<ОЙ ССР и За каВI<азья. Внебольших I<оличествах содеРiКIIТСЯ в табаl<е. Строение анабазина установлено А. П. ОреХОВЫ\1 и r. П. Меньшиковым в 1931 r. Синтез осуществлен r. П. Меньшиковым и А. А. rриrоровиче\1 в 1936 r. Одновременно ero осуществи.'! в Австрии Шпет. Анабазин ПредстаВЛИет собоЙ бесцветную маслянистую жидкость. Tel- пера тура кипении 2810 при 750 мм рт. СТ., удельный вес при температуре 200 равен 1,0455; [а] D ==820. Анабазин вращает плоскость полиризации влево, а соли ero  вправо. ПО своим свойствам анабазнн наПОЩlllает !lИIЮТНlI. Он хорошо раство- ряется в воде и в большинстве орrанических растворителей. Водные paCTBO ры анабазина как вторичнотретич!юrо основания обладают силыю щеЛОЧIiОй реакцией по лакмусу. С водиным паром анабазин переrОllиется без раз.10- жении. С КИС,10тами дает соли, часто хорошо кристаллизующиеся, lIаПрЮlер, ди пикрат с те\шературой плавления 2002050, дипикро.'!онат с те'о!rIературоЙ плавлении 2352370 и флуоросиликат (CloHI4N2' H 2 SiF 6 . Н 2 О) С температуро"Й плавлении 2390 (с разложение\I). Как вторичное основание анабазин реаrирует с HN0 2 и л.ает с нею Нитроз- амин. Это свойство алкалоида положено в основу метода определении анаб.- зина и никотина при их совместном присутствии. Качественное обнаружение. С общеалкаЛОIlДIlЫМИ реаИIlВЮ,I!\ анабаЗИII дает аморфные или кристаллические осадки. Наибо.lсе характерным ре3l<ТИВОМ ЯВ.'Jяется раствор Вil з в 1<:1, обраЗУЮЩlli'1 с анабаЗИlIOl\I l\1ИI<РОI<ристаллический осаДОI<, состоящий из CpOCТl<OB kpacho-ораНЖСВbIХ I<ристаллов в виде пик. Чувствнте.'Jb- ность реаlЩИИ 1 l\1Kr IIрИ предельном разбавлеНИII 1 : 40000. КРll- стаЛЛ/IчеСI<ие осаДIШ друrоrо вида дают ПИрIЩИII, ХIIIlОЛII/I, хлор- rидрат МОрфИlIа, хлорrидрат И сульфат аТРОПИlIа и rидраСТИНИII. На rрашще чувствнтеЛЫЮСТII похожие КрНСТ<I.'1ЛЫ (отдельные в форме ромба) образуют коншш, ареКОЛ/IН !I НIlКОТЮI. Однако CPOcТlO\ ЙОДВ/IСl\!утатов для всех этих алка.'10НДОВ различны. ДЛЯ 1I0ЛУЧСНИЯ мнкрокристал.тIОВ :\lалеIIЫ<УЮ I\IПЛЮ OCTITKa 110 испарении хлороформа из щелочноrо раствора ПО:\lсщают на предметное стекло и смешивают с каllлей раствора Bil3 в 1<:1. 186 
Через З540 МИНУТ I\ристаллы наблюдают под МИКРОСI<ОПОМ. Во> избежание BblCbIXaIll15l препарата применяют влаЖIlУЮ l<aMepy. Количественное определение. В 19б8 r. применителыlO 1< хими I\ОТОI\СIII\олоrIlЧССI\Оl\IУ ан ал изу разра ботаIl спеl<трофотометри чеСIШЙ метод определеНIIЯ (Е. А. I'рязнова, Л. А. ПОДl<олзина). а в 19б51970 п.  фотоэлеl<ТРОI<олориметричеСI<ИЙ (С. И. БаНl< 11 В. Ф. Kpa:\lapeIlI\O). Токсиколоrическое значение. Анабазин не при меняется в Me диuинскоfi практике вследствие своей высокой токсичности, но. I\al\ I! IШI\ОТI!Н, имеет большое значение в I<ачестве ИСТОЧНИI<а для получения НИI<ОТИНОВОЙ I<ИСЛОТЫ и ее Производных. Широкое применение нашел анабазин в I<ачестве инсеl<тиuида. В настоящее вре1\1Я сумма аЛl<алоидов из Anabasis aphylla в- виде сульфата анабазина в смеси с хозяйственным мылом (0,1 0,3% препарата И 0,4O,8% мыла), а таl<же в виде анабадуста (57 частей сульфата анабазина и 9593 части извести пушон- I<И, TOНl<O ИЗ:\1ельченноrо мела или пылеВИД1lОrо лесса) приме няется для уничтожения Hacel<OMbIx  вредителей растений. Er() таl<же используют в ветеринарии для лечения вшивости и стриrу- щеrо лишая, чеСОТI<И, а таl<же для уничтожения ЛИЧИНОI< мух у животных. По своему физиолоrичеСI<0:\1У действию анабазин сходен с ни I<ОТИНО:\I. ОН леп<о всасывается через I<ОЖУ и слизистые оболоч I<И, сначала возбуждает, а затем парализует окончания nperaH rлионарных ВОЛОI<ОН веrетативной нервной системы, учащает дыхание, повышает I<ровяное давление. Отравление анабазином выражается в наступлении поносов, желтухи, выпадении волос. Вследствие ШИРОI<оrо применения анабазина имели место слу- чайные отравления им. Оп!ечен случай отравления со смертель ным исходом 6 детей, съевших вместо «меда» смесь анабазина с хозяйственным МЫЛО:\1. При поедании I<устарника анабазиса (местное название «иТ-сиrею>  собачья моча) скот очень быст- ро поrибает (местный CI<OT не Поедает зеленых частей растения) Анабазин выделяется из орrанизма ПОЧI<ами. Патолоrоанатомическая картина при отравлении анабазином нехаР3l<терна, и ХИМИI<ОТОI<СИl<олоrичеСI<ое исследование для дo казательства ИНТОI<сикации приобретает важное значение. Пахикарпин ПаХИl<арпин по I<лассификаuии А. П. Орехова относится I{ ал- I<алоидам  Производным пиперидина (rpynna лупинана ). Он является d-спартеином. Впервые выделен в 1933 r. А. П. Орехо- вым, М. С. Рабинович и Р. А. Коноваловой из надземных частей 187 
софоры толстоплодной (Sophora pachycarpa СА Меу) из сем. Leguminosae. Это растение произрастает в пустынях и пред- rорьях СреднеЙ Азии, образуя иноrда довольно rycTble заросли. В посевах пшеНIIЦЫ софора является опаСНblМ сорняком. Пахикарпин  бесцветная rустаи ЖИДКОСТЬ, быстро темнеющаи и ОСМО,lИЮ щаяся На воздухе. Температура кипении 3250 (754 мм рт. ст.); [a]D == +5,40 (без растворите'lИ) 11 ra]D == + 16,30 (в спиртовом растворе). Как насыщенное двутретичное основание может раСОlатриваться и в каче стве производноrо ХИllO,lизидина (11.ва КОН11.енсированных И11.ра пиперидина с общим aTOl\IO1 азота). С кислотами (с ОДНИМ и двуми эквивалентами) Дает хорошо кристаллизующиеси СО,lИ. В ме11.ИЦИНСКОЙ практике широко примениетси мОНОЙО11.rИ11.рат пахикарпи На  белый кристаЛЮlческиЙ порошок, хорошо растворимый в спирте и X,10pO форме, растворимый в воде, трудно растворяетси в эфире и ацетоне. TeM пература П,lа влении 2332360. Пахикарпиносноваll[[е раствориетси в воде. Раствор,имОСТЬ уве,lичивает- си с по!ышением ТбlПературы: при 250 раствориетси 0,819%, при 350  0,936%, при 50 1, 17%. Хорошо раствориетси в общеупorребИТСJIЫ!ЫХ орrаничесКiИХ растворителих. Переrоняетси с ВОДИНЫ),I паром. Д Л Я И З о л и р о в а н и я пах и 1< арп и н а и з б и о л о r и- 'Ч е с 1< о r о м а т е р и а л а при х н !I! И К о-т о к с И к О л о r и- ч е с 1< и х и с с л е Д о в а н и я х ПРИМСНЯЮТ извлечение подкис- леннЬ!м спиртом или ПОДl<ислеНIЮЙ водоЙ. В. П. К:рамаренко и С. У. ЗакалИl< изучали ВОЗ1\ЮЖНОСТЬ изолирования пахикарпинiJ. из биолоrическоrо матсриа.lа DОДОЙ, подкисленноЙ до pH2,5 -серно}! I<ИСЛОТОЙ. В I<ачсстве орrаничеСI<ИХ раСТDорителеЙ для ЭI<страrирования аш<а.l0ида сравнивали ИЗОЮII1.'JОВЫЙ спирт, ХЛОрОфОр!ll, дихлорэтан и бензо.'J. В случае экстраrирования хло роформом и изоамиловым спиртом им удавалось опредслить 8090% паХИl<арпина, содержащеrося в водном растворс. MaK СИМУ!ll ЭI<страrироваllИЯ достиrастСЯ при pH9,8 10,8. Н. И. Вестфаль разработала БЬ!стрый метод изолироваllИЯ ПаХ/!- карпина электродиализом, а В. В. Михно  элсктрофорсзо:\!. Ме- тод электродиализа ПОЗВОЛяст обнаружить 1 2 1\Ir пахикарпина в 100 r БИо.l0rичсскоrо !llатсриа.'Jа. Качественное обнаружение. ПаХИI<арпин образуст осадкн С об- щеалкаЛОИДНЫi\l и осад/!тсльны 1\1 1I рса ктива !lШ. Ч увствнтсльность реакции с раствором Cdl 2 в 1(1 (рсактив Мармс) состаDляет 16 !I!Kr при IIреде.'JЫIO!ll разведснии 1 : 62500. 1. При исслсдовании oCTaTI<oD порошков 1, BOДlIO!lIY раствору препарата добавляют равнос по оБЪС!llУ количсство 10% ccp!loii I<ислоты' 23 i\IЛ хлороформа и 23 капли 1% раствора нитри- та натрия  при взбалтывании хлорОфОрi\lНblЙ слоЙ окра!I1IIDПСТ ся в фиолетовый цвет. 2. Часть исслсдус:\юй ХЛОРОфОРШlOii вытяжки УП[lРНВШОТ Пр:1 комнатноlI температуре до объсма 12 l\IЛ, а затем псреносят на полоску фильтровальноЙ бумаrи размером 2 Х 3 см, для чеrо края полоски поочсредно поrружаlOТ В нсслсдусмы[! раствор. По удалении хлороформа БУl\Iаrу обрабаТblвают пар3!l1И брома над склянкоЙ с бромной водой  в присутствии пахикарпина пОЯD- '188 
.J1яется интенсивное желтое OI<рашивание, через 2030 сеl<УНД бумаrу помещают в пары аммиака и держат до исчезновения .желтоi'! окраски. При далы-rеt"rше:\/ наrрсвании на водяной бане или осторожном над пламенем rореЛl<И на ПОЛОСI<е бумаrн, поме- щенноЙ в фарфоровуЮ чашку, в IIРИСУТСТВIIII паХИl<арпина появ- ляется розовое или l<pacHoBaToe пятно, уси.'Jивающееся через 2 3 минуты. РеаlЩИЯ позволяет обнаруживать 0,25 Mr йодrидрата или 0,16 Mr основания пахикарпина. С це.1ЬЮ повышения чувствительности реакции красное, буро- ватое 11 даже сероватое пятно целесообразно рассматривать в 'фильтрованном ультрафиолетовом свете (фильтр УФС3). При этом наблюдается I<расная или оранжевая флуоресценция. Бром должен быть тщательно удален, тю< как он rасит флуоресценцию (В. д. 5IБЛОЧI<ИН). При равных условиях не дают розовоrо Ol< рашивания стрихнин, бруцин, :\IОрфИН, кодеин, папавеРI1Н, саль- еОЛИ1I, атропин, I<ОI<аин, I<офеин, хинин, вератрин, НИI<отин, 1<0- IIИИН, резерпин, антипирин и ПРО:\Iедол (В. д. 5Iб.l0ЧКИН). 3. Остаток по удалении Х,;10рофор:\!а из щелочноrо раствора смешивают с 1 2 I<аплями 0,1 н. (при бо.'1ЬШИХ количествах остатка берут большее количество) кислоты раствора соляной кислоты и 1 2 каплями раствора йода в йод иде калия  через 530 мин, чаще по I<раям I<апли, образуются СрОСТI<И из золо- тистожелтых и золотистозелеllЫХ кристаллов; они по внешнему виду напоминают дубовые листья. Чувствительность реакции 4,2 MI<r при предельном разбавлении 1 : 7000. Реакция примени- ма для исследования биолоrичеСl<оrо материала. 4. 1<: исследуемому остатку на предметном стекле добав.1ЯЮТ каплю реaI<тива, состоящеrо из 5 % раствора HAuCI 4 , концентри- рованной соляной I<ИСЛОТЫ и ацетона (1 : 1 : 1), II 34 кристалла бромида калия  при наЛИЧИII пахикарпина образуется l<раСIIЫЙ осаДОI из кристалличеСI<ИХ CpOCТl<OB. Чувствительность реакции 20 MKr при предельном разбавлении 1 : 5000. 5. В. В. Зимнухов описал три микрокристалличеСI<ИХ реакции на пахикарпин: с роданидом I<обальта  IIрямоуrолы-rые пла- стиш<и и сростки ИЗ них rолубоrо цвета (открываемыЙ l\lIШИМУМ 1,5 MKr) с меднойоДИДНОЙ I<Оl\Iплексной Солью  крупные пучки из желтых I<ристаллов (открываемый минимум 25 МI\r) н с 0,5% раствором пикриновой кислоты  сростки из же.птозе.'Jеных призм (ОТI<рываемый минимум 5 MKr). Реакции применимы для исследопания бlIо.'юrическоrо материала. Количественное определение. Для количественноrо определе ния пахикарпина в моче Л. И. fребеннИI< предложи.1 использо- вать реакцию с феноловым реаI<ТИВОМ. Эта же реакuия была по- ложена в основу фотоколориметрическоrо метода Оllределения пахикарпина при изучении условиi'I экстракции пахикаРll!Iна из водных растворов орrаllическими растворителями. В 1968 [. (1<:арташова Л. Х. и 1<:онюшко В. с.) ПРЮlените.1ЬНО к ХИl\tИl<отоксиколоrичеСI<ОМУ анализу предложен метод ЭI<СТ- 189 
раКЦИОННОфОТОl\lетрическоrо определения пахикарпина на осн()- ве реакции с броыфеноловым синим при рН 9,0. Определение алкалоида производилось после изолирования ero по eTOДY Крамаренко. Токсиколоrическое значение. В Iедицинскую практику пахи- каршш был введен в 1952 [. после исследований М. д. Машков CKoro и Л. Е. Рабкиной. Он применяется при лечении облитери рующеrо эндартериита, при rанrлионитах, мышечной дистрофии, оказывает тормозящее действие на веrетативные rанrлии. Пахи карпин обладает С!Iособностью повышать тонус и усиливать co кращения мускулатуры матки, поэтому используется в акушер скоЙ праКТИI<е в I<ачестве родоускоряющеrо средства. Пахикар пин не кумулируется орrанизмом И выводится почка 1\111 через 620 часов в количестве 3252%, по данным Л. И. rребеIIНИI<а, и 6799% по данным З. 51. АничковоЙ. Признаки отравления пахикарпином появляются через 1/2 3 часа. Отмечаются слабость, rоловокружение, тошнота, рвота, боли в нижией части живота, затрудненное дыхание, помрачение сознания, похолодание рук и Hor. Объективно наблюдается циа ноз, расширение зрачков, в некоторых случаях  КЛОI!ИКОТОНИ ческие судороrи. Клиническая и морфолоrическая картины OT равления неспецифичны для пахикарпина и характерны для Сl\lерти от асфиксии. ХИМIII<отоксиколоrическое исследование мочи больноrо ИЛИ внутренних opraHoB трупа приобретает по этому важное значение для диаrноза отравления или установле ния причины смерти. Алкалоиды, производные тропана Атропи н и rиосциамин I@ )N O('C"H' " I . о CH20H Атропин является сложным ЭфИРО1 спирта тропина и тропо воЙ (афенилоксипроПIIOНОВОЙ) кислоты. Атропин выделен почти OДHOBpe[eHHO МеЙНОl\l, а таюке rеЙrерО1 и [ессе в 1833 [. ИЗ корня красавки  Atropa belladonna L. сем. Solanaceae, co держащеrо от 0,5 до 1,32% алкалоидов. rиосциамин является стереоизомером атропина. Выделен rеЙrером и recce в 1833 [. из белены  Hyoscyamus niger L. Затем был найден в разных видах Hyoscyamus, Oatura (О. ab rorea L., О. stramonium L. и др.), Scopolia, Mandragora и Ouboisia. rиосциамин является rлавнЫМ алкалоидом сем. Sola- пасеае. Под влиянием щелочей на спиртовоЙ раствор или при 190 
flarpeBaНlIII до температуры 1100 rиосциамИН леrко переходит 8 аТРОПIIlI. fлаВНЫ!\l IIСТОЧIIIШОМ получения rlIOСЦIlа!\lИна и атропина в СССР является корень скополии каВI(аЗСI(ОЙ  Scopolia carnio Iica, содержащей 0,50,6% алкалоидов (rиосциамина до 0,4 0,5 %, скопол а:\lIIна 0,08 % ) . АТРОПIIII-ОСlIование, подуче!lllЫЙ при кристадлизации из спирта иди xдopo форма, представляет соой бесцвеТllые ПрИЗIатические криста.'1ДЫ. ТеlПера тура П.1JавлеIlИЯ 1 15] 17 . Оптически [Ie активеll, в воде растворяется с TPY дОМ (в 600 частях ХОЛОДIIОЙ и 60 частях кипящеiI воды), растворим в 60 ча стях эфира, .'1erKO  в ЭТИ.'10ВОI спирте, беllЗИllе, аМИДОВО1 спирте и xдopo форме. Хорошо растворяется в подкисдеllНОЙ воде. ВОДllые растворы aTponlllla- ОСlIоваllИЯ обдадаlOТ ЩСДОЧIIОII реакцией lIa .'1акмус, Большинство СО.'1ей атро- ПИ[lа [Ie кристадлизуется. Криста.'1.'1ичеС К ОII со.'1ыо аТРОПИllа является ero сульфат. rllосциа1И1I из спирта криста.'1дизуется в ВИде иrл. В воде растворяется нескодько дучше, чем аТрОПИII, в беllЗИllе и эфире  труднее. ВОДllые pac ТБОрЫ rиосциаМИllа обдадают щеДОЧIIОЙ реакцией lIa лаКIУС. Температура ПЛ.В.'1еIlИЯ 109,50, [а: ] D == 220 в 50% спирте. Вращает пдоскость подяриза ции влево. rиосциаШII деrко растворяется в кисдотах, давая соди, которые большей частью lIe криста,ыизуются. Со.'1И адкадоида растворяются в воде и спирте, 110 не растворяЮтся в орrанических растворителях. По химичеСI(ЮI свойствам атропин и rиосциамин не отличают ся Apyr от Apyra. Качественное обнаружение. 1. С общеа.тшалоидны ми peal\THBa ми атропин в присутствии 1 % соляной I<ИСЛОТЫ дает аморфные осадки. Наиболее чувствителен '( атропину раствор йода в {юди- де I(алия. 2. В качестве частной реаКЦИII обнаружения атропина I1рИ!\lе няется реакция Витали  Морена, основаНIlая Ila нитроваlIИИ троповоЙ кислоты  oAHoro нз прОДУI(ТОВ омылеlIИЯ атропина  и обнаружении полученных при этом полинитропроизводных. OCTaTOI( по удалении х,пороформа после извлечения из ще.'JОЧНО ro раствора обрабатывают в фарфоровоЙ чаШI(С неСI(ОЛЫШМИ каПЛЯ!\lИ концентрированноfi азотной кислоты и осторожно BЫ паривают lIа водяноЙ бане досуха. Тш(ую обрабоТl<У повторяют не менее 3 раз. СухоЙ остаток растворяют в неско.'JЫ(ИХ каплях ацетона и вносят в Hero 1 2 l(ашIИ свежеl1риrотовленноrо спир- TOBoro раствора eAI(oro кали (и.1И IIaTpa)  при наличии атропи- на появ,пяется фиолетовое окраШlIвание. Чувствительность реакции 1 :\lI<r (faAaMcp) 0,025 MKr (Кларк). Реш(ция не является специфичноЙ для атропина. Такое же OI( рашивание по,пучается с rиосцИаМИIIOI\I, СI(ОПО.' аI\ШНОМ, а также с вератрином, стрихнИI,IOМ, аПОМОрфИНОl\1 и рядом друrих азот- содержаших соединеНИli, имеющих в своей структуре беllзо.'Jьное кольцо. При исследовании стрихнина, амопорфина н вератрина фиолетовая OKpaCI(a исчезает быстрее и имеет HCCI<O.'JЬKO иноЙ оттенок. Поэтому при отрIlцательном результате реaIЩШI I\IОЖНО rOBopllTb о ненахождении атропина, при ПОЛОЖИТСЛblIOМ же pe 191 
зультате необходимо подтвердить обнаружение атропина друrи ми реакциями. 3. Остаток растворяют в 1 капле 0.1 н. HCl на предметном стекле и соединяют с каплей свежеприrотовленноrо 1 % paCTBO ра соли Рейнеке [(NH 4 ) Cr (SCN) 4 (NН з ) 2]  выделяется аморф ный осадок. быстро кристаллизующийся при стоянии в CpOCT ки кристаллов сиреневоrо цвета. Концы кристаллов ром:бовид нЫе. Чувствительность реакции 0.1 MKr при предельном разведе нии 1: 200000. :. Рис. 12. Реакция I'лаза кошки на введение атропина. Фар м а к о л о r и ч е с к о е и сп ы т а н и е. Остаток После из влечения из щелочноrо раствора наносят на конъюнктиву rлаза кошки или белой мыши. Для Этоrо часть остатка растворяют в 13 каплях 1 % раствора соляной кислоты и полученный pac твор выпаривают без наrревания на часовом стекле. Затем OCTa ток растворяют в 12 каплях воды и при помощи пипетки pac твор наносят на слизистую оболочку (конъюнктиву) одноrо rла за кошки и наблюдают расширение зрачка. Друrой rлаз живот Horo является контролем (рис. 12). Разница в величине зрачков особенно наrлядна при поднесении к rлазам яркоrо источника света. Расширение зрачка наступает обычно через 2060 мин. Чувствительность реакции 0.02 Mr. При очень малых количествах остатка реакцию удобнее производить на rлазе белой Мыши. но такое испытание требует большей подrотовки и должно Произ водиться фа рмаколоrом. Токсиколоrическое значение и метаболизм. Токсиколоrическое значение атропина определяется как широким применением ero в медицинской практике (возможность передозировки). так и широким распространением растений. содержащих производные тропана (отравление частями растений). 192 
в меДIIЦIIIIС аТРОПНII Н(Jнменяется в rЛ<lЗllоi'1 практике как средство, расширяющее зраЧОI\ (медриатическос), а также как СН<lJМО,1lНТНЧСС!';ОС 111111 БРОIIХII<lЛЫIОi'! aCTl\le, спастических коли- I.;ax н т. 11. ТОI\С\lчеСl\ое ДСlkТВIIе aTpolllllla и друrих алкалоидов это!! rруппы хаРШ\ТСРllJуТТСЯ rюзбуждеllllем, выражаlOЩI1МСЯ в rал- ,lЮЦНII,IЦIIЯХ, НОВЫШСIIlIOII ПОДDНЖIIOСТИ, rрОI\ШОМ бессознатель- ном разrоворе, сыехе и т. П.; после T31<oro возбуждения насту- пает yrHeTeHlle. Атропин парализует также ОI(Оllчания парасим- патичеСl\lIХ нервов, ИJlнервирующих мускулатуру (rлаз, сердца, леrl';НХ, желудка, IшшеЧlllша), и железы (слюнные, потовые и АР.). Впос.ТIеДСТВИII наступает расширение зрачков, сохраняющее ся часто даже после смерти, нарушение зрения, сухость в носу, хрипота, I\ожа становится сухой и rорячей; обнаруживаются и друrие признаки отрав.ТIения. Смертельная доза Д.ТIЯ человека 0,1 [. Из орrанизма атропин выводится с I\IOЧОЙ. Картнна вскрытия трупа обычно малохарактерна. В доказа- Te.'JbCTBe отравлениЙ важную роль может cbIrpaTb судебнофар- маКоrностическое исследов ание остатков частеЙ растений, если они найдены в же.ТIудке. Особенно характерны семена растений. В отношении сохраняемости атропина в орrанизме данные ПрОТИворечивы. Одни исследователи считают, что атропин раз- рушается быстро, друrие УI(азывают, что он способен сохранять- ся в трупе ПОС.ТIе смерти до 3 недель и более. Л. И. rельrесен и А. Ф. Рубцов показали, что атропин может сохраняться в био- лоrичеСI(ОI\l 1\1 атериале животноrо ПРОИСхождения до 2 .1Iет. Изо- лирование ПРОИЗВОДИ.ТIось методом Крамаренко, качественное обнаружение  реакцией Витали  Морена и фарм аКолоrиче- СI(оЙ пробой. БнотраНСфОрl\lация атропина варьирует от ОДНоrо вида живот- Horo орrаНИЗl\lа к друrому. Посколы(у атропин является С.ТIож- ным эфиром, он прежде Bcero в орrанизме подверrается [HДpo лизу с образованием тропина и троповой кислоты (у кроликов, крыс н I(ошеl( этот процесс происходит под влИяниеl\1 ЭНЗНl\IЫ ат- ропинэстеразь). Меченный С 14 в троповой кИслоте атропин ?I I(PbIC и мышеи на 8090% и 5060% (соответственно) выде- ляется через 48 часов. 01(0.110 50 % дозы представляет собоЙ не- изененный атропин, "" 12% троповую кислоту н более 30 10  неизвестные метаболиты. Троповая кислота, введеНная. мышам и Крысам, выделяется с мочой в неизмененном виде. Скополамин  @ > .cн, ( ,  o cc СБН5 11 I , .о СНо'ОН 13906 193 
По ХIIl\1/lчеСКОII структуре скополаl\lИН является сложны:,;! эфи ром спирта  Скопина и троповой кислоты. В растении сопутст- вует rиосциамину и друrим химически близким ему алкалоидам, яв.тJЯЯСЬ одним из rлавных алкалоидов. Скоподамин  твердое кристадлическое вещество, кристаллизуется с одиой модекудой воды. Температура пдавлеl!ИЯ 590; [а:] D ==280; деrко nOДBep raeTCH рацеlИзаЦ!lИ, особенно в присутствии ще.l0чеЙ. и дает рацеlИческий СКОПО.'1ЮIИН. Температура пдавления моноrидрата 560, безводноrо СКОПО.1аМИ- на 8283C>. Трудно растворяется в воде и леrко в орrаl!ических растворите дях. Образует хорошо криста,ыизующиеся соди. В медицине ПРЮlеllяется в ВИде бромrидрата, представляющеrо собой бесцвеПlbIе прозраЧНbIе кристал лЬ!, теl!!ература пдавдения 192 1960, деrко ВbIветривающиеся на Воздухе. Р<lстворяется в воде (]: 5), спирте, хдороформе, не растворяется в эфире. ВОДllbIе растворы скополамина при стоянии чаСТИЧllO О;lolbIДЯЮТСЯ. Под влиянием кислот и щелочей скополамин подверrается rид ролизу, образуя скополин (теl\lПература плавл. 110°) и троповую кислоту. ,j. \\O Н 'J:'.r\[.\ o  (9 > . СН,  н' "", + " '  ОСССБНС , "1 о _ Нон 1Ю О СН 2 ОIl / t8 О;!'Нс / .CH . О oH Olf СКОПИll СКОПО.1ИII Качественное обнаружение. 1. Из частных реакциЙ обнаруже ния скополамИНа заслуживает внимания лишь реакция BIITa ли  Морена, 110 она неспецифична. В. Т. Позднякова рекомендует микрокристаллические реакции По.1УЧСНИЯ рсЙнската, бромо и хлороаурата СКОПО.rIаМIIна. Токсиколоrическое значение. СКОПОЛНМIIII П(JII:\IСllяется в каче- стве успокаивающеrо и CIlOTBopHoro средства при состояниях !\IOTOpHOro возбуждения, М,IIIIН1К<1.rIЫIЫХ СОСТОЯIIIIЯХ, БСССОНIIIILlе. По фИЗИОЛОI'ИЧССКОМУ дсi'lСТВИЮ СКОПОJIЮIНII II<lHO:\lllllal'T aTp) пин. Однако у СКОПОJIаМIIIlа более вырюксно ДСНСТВIIС на цeIlT ра.rIыlюю нервную систему, н параСII:\III<lТIIЧССI\llii эффект I\ICIIee стоек и IlрО5Ш.rI5Iется JIИШЬ при БОJIЫJlIIХ дозах /lPCII,lpHTa. ФIIЗII) лоrический эффект левоrо изомсра сi\Опол а:\1II 11 ,1 11 :2 раза боль- ше, чем РШlеМ<1та. СмеРТСЛЫlOii дозоЙ считают 0,1 r CJo;.OIIO.rIaMНlI:I, 110 ОТ:\lсчается и IIOВШIIСllIlая чувствителыlOСТЬ 1\ II'MY (Э. ШтаРI\СlIштейн, Э. Рост и И. 110ЛЬ). tф 
к о 1< а и 11 /ОСI 3 Н ('  I @<: \011 CH5 о 1\01\:11111  дваЖДЫ СЛОЖIlЫЙ эфир спиртокислоты экrонина, Me T!I.'lOBOrO СПllрта 11 беllЗОЙIlОЙ кислоты. КОI\ШIIl ЯВ.'Jяется rлаВIIЬJ:\1 а.f1каЛОИДО:\1 листьев Erythroxylon соса Lшn. сем. Erythroxylaceae, произрастающеrо в ЮЖНОЙ A:\le рике 11 культивируе:\lOrо на Яве, Цейлоне и в ИIlДИИ. Содержа НIIе КОКЗI1llа в .1ИСТЬЯХ ДО 1 %. Молодые листья содержат кокаи На бо.lьше, че:\1 старые (до 2%). Кокаин открыт Ниманом 8 1860 r., а в 80-х rодах введеll во врачебllУЮ практику. Строеllие ВЫЯСllено в 1898 r., подтверждеllО СИlIтезом в 1902 r. КокаИlI-ОСllоваrlИе при кристаддизации из спирта представдяет собой при зматичсские криста.'1ДЫ. Тешература пдавдеllИЯ 980; [a:]D==7I,95° (8 ВОДIIОМ растворе). Растворимость кокаИllа по Мюддеру в воде 1: 563, этидовом спирте 1: 8,6, эфире, насыщеllllОМ водой, 1: 2,9, в воде, lIаСЫЩellllОЙ эфиром, 1: 394, БСIIЗо.lе 1: 1, в хдороформе 1: 1, в уr<СУСIIОЭТИДОВОМ эфире 1: 1. ВО':lIIые растворы кокаИllа обдадают сдабощеДОЧllOЙ реакцией по даюrу су. ОСlIоваllие кокаИllа деrко растворяется в разбавдеllllЫХ кисдотах. Со.'1и кокаИllа являются аlOрфllЫМИ иди кристаддическими веществами. МеДИЦИII ское ПрЮ1еllеНИе И:lolеет ХДОРИСТОВОДОРОДllая соль кокаина  бесцвеТllые иrо.'1Ь чатые криста.'1.1Ь!. Тешература пдавдеllИЯ 1950. При кристад.lизации из воды подучается СО.1Ь, содержащая две модекуды воды. КокаИllа хдорrидрат очень дerкo растворяется 8 воде (1: 0,5), спирте (1: 10), эфире О: 4), хдороформе (1 : 0,5). Качественное обнаружение. 1. С общеа.f1каЛОИДIlЫ:\fИ реактива ми I(окаин в присутствии 1 % СОЛЯНОЙ кислоты образует аморф- ные осадки. Наиболее чувствитеЛЫIЫ:\1И реактивами являются фОСфОРIlово.lьфрамовая кислота (1: 1000000), раствор BiI3 в Кl О: 160000), раствор 12 в Кl О: 100000) 11 фОСфОРНО-l\lOлиб- деllовая кислота (1 : 50000). Пикриновая кислота образует с l<окаИНО:\1 l<ристаллическиЙ осадок при разведеllИИ 1 : 14001 : 1500. 2. при достаТОЧIIЫХ количествах кокаИllа, что может И:\lеть место, например при ИСС.'lедовшlНИ порошков, :\IОЖllO сделать поытку определить кокаИII по продукту ero rидролиза  беllзоI"l- IlОИ КИС.l0те. Д.1Я этоrо проводят следующие реакции: ) OKo.l 0,2 r вещества Оfешивают с 23 :\IЛ КОIlцеllтрироваll IlОИ серllОИ кислоты, 23 :\IЛ ЭТИЛоВоrо спирта и в течение 5 ми YT Ilrревают lIа ВОДЯНОЙ баllе  ощущается характеРIlЫЙ запах оеllЗОиноэтиловоrо эфира. Запах особеllНО хорошо ощутим, если 13* 15 
реакционную смесь вылить в 5 1 Ократный объе:vt ХОJIОДНОЙ воды; б) при еще больших !(о.rIИчествах а. r 1J(алоИда ero осторожно, не допуская обуrливаllИЯ, наrревают с !<Оlщентрированнои сер- ной !<ислотой И раствор ВЫЛИвают в воду  выделяется бензой- ная Юlслота. Осадо!( отфильтровывают, проl\tывают небольшим !(оличеством леДЯIlОЙ воды, высушивают между листами филы ровальноЙ бумаrи, а Затем определяют по способности давать возrоны !(ристаллов с температурой плавления 122124,5° и образованию бензойноэтиловоrо эфира при наrревании с 1 мл абсо.1ютноrо СПllрта и 1 мл !<онцентрированной серной !шслоты. Та!<и!\!и количествами ал!(алоида, !(оторые необходимы ДЛЯ этих реакций, э!(спертхимИJ( почти никоrда не распо.ааrает, а ПОТО!\lУ дЛЯ це.ТIей ХИМИJ(ОТОКСИJ<олоrичес!<оrо анализа применя ют микрокристаллические ре3l(ЦИИ. 3. Часть остатка, По.ryученноrо по испарении щелочной хлоро- фОр!\lНОЙ вытяж!<и, растворяют в 12 каплях 1 % СО.1ЯНОЙ !<ис лоты, переносят на пред:\!етное стекло, выпаривают и высуши вают при комнатной температуре. (Наl'ревание даже на водяной бане ведет !( раЗ.10жению !(OKaIIHa.) Обработку СО,1ЯIЮЙ КИС.10ТОИ производят 45 раз. К сухо}!у остатку прибав.1ЯЮТ каплю 1 % раствора перманrаната калия. Через 1520 МИн образуется кри сталлический осадок, состоящий при наблюдении под !\IIIJ(POCKO ПОl\l из !(раснофиолетовых ПрЮlOуrольных и !шадратных П.'1асти но!(, а та!(же различной степени сложности СрОСТ!<ОВ из пласти- но!<' Оп(рьшаемыЙ :\IИНИМУl\t 4 M!(r при преде.ТIbНО:\! разведении 1 : 10000 (М. д. Швай!(ова). КристалличеCJ<ие осад!<и друrоrо вида с пеР!\lанrанатом !(алия дают а!<онитин, берберин, rидрастшlИН, !<отаРНIIН, СКОПО.'1а"IIIН 11 тропако!(аин. Фар м а к о л о r и ч е с к о е и сп ы т а н и е. Д.1Я БО.'JbшеЙ дo казате,'1ЬНОСТИ 331(лючения о нахождении ко!(аина в объектах IIC следования производят опыт на ЖIШОТIIO!\I. Остаток по IIспаре- нии ХЛОРОфОР!\lа из ще.ТIОЧНОЙ хлорофОР;ШЮIJ ВЫТЯЖI":II растворя ют в 12 !(ап.ryях 1 % раствора СОЛЯIIОI"I КIIСЛОТЫ 11 выпаРllвают при комнаТIIОЙ температуре. СухоЙ остаток растворяют в не- с!(олышх !(аплях воды и вводят (к,1\( при Ilсследоваllll1l lIа lIa.11! чие аТРОПИllа) в rлаз кош!ш, ляrУШКII IIЛII белоi'l :\IЫШII. В IIрll сутствии !(о!(аина наблюдается расширеllие зраЧ!<а. При иссле доваllliИ таЮIХ объектов, как остап..: 11 I/орошка, НIIЛIOЛII (110 не внутреНllие opl'allbI трупа 11 IIC pBoTllbIe ;щн:сы), 1\<111.'110 pal'ТB)pa lIаносят Ila язык  появляетсн характерное онемение, I/отеря чувств нт('л (,1I0СТИ. Токсиколоrическое ЗН,l'lение и метаболизм. KOKalll1 является цеIlIlЫМ меСПlOаllССТСЗIIРУlOlЦlIl\l среДСТВО:'>1 II "РЩIl'IIЯСТСН в r.'1аз ноЙ практикс " для сма:iываllll51 С.'1llЗllстоi'1 060:Ю'lI\1I IlOl'ОI'ЛОТКII. При IIрисме кокаИllа может BO:lII\Jloi.IIYTb ТНЖС.'ll'iilllая IIНIН':ОЩ1 нин  кокаинизм. КокаИII очень TOKCllllt'll. смертелыlяя доза ero 196 
по Кункелю и Коберту, составляет 1,2 [, хотя cr.lepTb I\lOжет На- ступить и от прнеыа О, 1 0,3 [. СИI\lПТОI\I ы отравления !(окаином раЗIlообразны и характеризуются действием как на центральную, Т3I\ н на периферичеСI(УЮ нервную систему. Действие кокаина проявляется в виде опьяняющеrо веселья, rал.1юцинацlli'l, позд нее появляются бред, страх, притупление или потеря ощущения вкуса, СЛУХа, зрения, расширение зрачков и понижение аIШО- l\IодацИОННОЙ способности, КОНВУЛЬСИII, паралич. Кокаин вызывал I\Iноrочисленные отравления. В настоящее время вследствие все большей замены ero синтетичеСКИI\IН ане- стетИ!(аI\lИ он сравните.1ЬНО редко встречается как яд при хими ko-то!(сИ!(олоrических исследова н иях. Пато.10rоанато!\!ическая !(артина l\IалохаРа!<терна. Судьба ero в орrаНИЗ;\lе достаточно не изучена, хотя Ilзвестно, что в печени ЖИВОТНЫХ под В.1ияние:\1 феР:\lентов он прежде Bcero омыяетсяя сначала с образованием беНЗОИ.1э!(rонина, а затеl\l экrонина и бензоЙной !шслоты, которые обладают l\Iеньшей, че;\1 кокаин, фаР:\lа!(олоrичеCJ<ОЙ а!(ТИВНОСТЬЮ. Обнаружение кокаина в opra нах трупа воз;\!ожно только через непродо.'lжительное время после наступления Оlерти. МаКСИl\lальные сроки, указанные в литературе, не превышают 3 недель. Э!(rонш!  продукт rидро.1иза кокаина в трупе  образует в КИСЛОI\I растворе «внутреннюю» соль: у О в щеЛОЧНОI\I растворе образуется соль карбоновой кислоты: h O Э СО н N'СН з ОН -1- NH 4 в силу Этоrо Экrонин не извлекается 1111 .110 I1З Iшслоrо, IШ из ще- чноrо раствора. Для Доказате.тrьСТВ а в трупном l\Iатериале 197 
экrонин необходимо перевести в метиловый эфир, КОТОРЫЙ ИЗВJJе кается хлороформом: O cl7  ?ОСНЗ .еllз ()/[ Для обнаружения метИЛоВоrо эфира экrонина разработана МlIкрокристаллическая реакция, основанная на взаИ:\lодействии ero с фОСфОрlIО!\oIOлибденовой кислотой,  образуются сфериче ские сростки из желтозеленых призматичеСI<ИХ кристаллов. Чувствите.'JЫIOСТЬ реакции 0,05 Mr (М. д. ШваЙI(ова). Синтетические заменители Кокаина Из синтетических заменителей кокаина наибольшее токсиколо- rическое значение приобрели новокаин и ДИКа ин. Новокаин rидрохлорид зоЙной КИСЛОТЫ. БеСЦВСТllые кристаддьr без запаха, rорько-вяжущеrо вКуса. При нанесении чистоrо препарата на кончик языка возникает чувство О[lеlеIlИЯ. NH 2 6 I o==eoeH2.eH2.r\(e2115)2  диэтиламиноэтиловоrо эфира .Неl па paa !\lIIнобен При химикотокси[(олоrическом анализе ИОВОI(аИII изолируется из биолоrическоrо материала подкисленным спиртом или ПОk кис.теlll!ОЙ водой с послеДУIOщеI"1 ЭI(стракциеl"I орrаническим рас- ТВОрllте.'1се.1 из щеЛОЧllоrо раствора. Качественное обнаружение. 1. К исследуеМО!\IУ раствору при- бавляlOТ соляную кислоту и 1 % раствор IIIприта наТРIlЯ (до тех пор, пока не наЧllет окрашиваться бумажка, Cl\lочеllIIая раство- ром йодида калия и l(рахе.lаЛЫIЫ1 I\ЛСI"tcтером). Спустя 5 1 О !\!И!IУТ ЖИдl(ость подщелачивают растворо!\! едкоrо lIaTpa 1I прибавляют свежеприrотовлеllllЫЙ щс.'10Ч\lоii раствор нафто- ла  IIаблюдастся красное ИЛlI kpaCllo-оранжевое ОI\рашиваН\Jе (аЗОК[1аситель) . 2. При добавлении к раствору IIOBoKalllla Ш1СЫЩСlIIIOrо paCTBO ра IIИТ[1ита lIатрия OC;lJtOI( 11(' J1Ыllслиется. 3. IlepM а 11 rШI ат каЛIIЯ 11 Рll вза и модеi'tcТВIIII l' 1I0вокашlOМ MO меllталwlO обесцвечивается. 18 
4. К нсследуеl\lO:\IУ раствору прнбав.'JЯЮТ раствор йодида свин ца в i'юдиде калия (КРЫ з ). ПолученныЙ осадок, состоящий из рыхлых скоплениЙ кристаллов, сравнивают под МИКрОСКОПО:\1 с ],;:pllcTa.'J.1al\!If, полу.:еIIllЫl\1И IfЗ чистоr новокаина. 5. С растворо!\! l,ОДllда висмута В"нодиде калия НОВО"каин об разует xapaKTepHbIl1 кристалличесКlfИ осадок, состоящии из пря :\1O\TO.lb!lbIX П,lаСТIШОК l(раСlюБУрОI'О цвета. Токсиколоrическое значение и метаболизм. Новокаин является местноанестезирУЮЩЮ1 средством. Отравления им связаны лишь с cro !\lСДIЩИНСЮОI ПрЮlснениеl\1 (переДОЗllрОВl(а, ИДlюсиН!(разия J.;: прспарату и т. п.). Будучи ввсдсн В орrаНИЗ:\1 че.'JОВСI(а, он быстро поступает в I(POBb и В течение 24 часов выде,'Jяется мо- чой. При этом толЬ!(о ,.....2% ero выводится в НСИЗ:\lсненном со- СТОЯНЮI. ОI(ОЛО 90% вещества выделяется в виде мстаболитов  продукта ero rИДРОЛIiЗа паМlflюбензоЙной кислоты, частично аце- тилирован HOII, и ДИЭТIUI а :\ОlИноэта 110.1 а. д и '( а и I1  Hr\C 4 11 9 I 01 .IIСI / , I  o COCH2CH2' N (СНз)oz.... IидрОх,10рllд ди!\!етила!\lиноэтиловоrо эфира парабутlиlаl\lИ нобснзоnной кислоты. ДикаИII  ЖС.1ТоваТЫI! [(риста.1J11!ческий порошок без запаха, ropbKoBaToro вкуса, хорошо раСТВОрИ1 в воде и спирте, !!ерастворю! в эфире. ИЗО,lируется из биолоrичсскоrо !атериа.lа под[\исде!!ны! спиртом иди под кисленной водой, а зате! орrar!Ичес[ш! растворителем из ще.l0Ч!!ЫХ pac творов. Качественное обнаружение. 1. При взаимодеЙСТВlfИ растворов ДIшаlша с 30% растворо:\! I1Iприта натрия образуется кристал- .'JнчеСIШЙ осадок шпрозосоеДIfIIСIIIIЯ: Hr\C d II 9 ОК .NCJ11o I I () N:ci () 1 I O==COCII2CH2' N(СII З )2 O===COCII2CH2' r\(СН з )2 Под МИКРОСI<ОПОl\1 нитрозосоеДНlIеllие иыеет характерное кри- сталличеСкое строение  тонкие, раздвоеIlllые на концах ПрIfЗI\IЫ. Чувствительность реакции 0,01 1\Ir в пробе. Рсакция примеНЮ1а I( исследоваlШЮ трупноrо l\Iатериала и позволяет ОТ.'lllчать дика- ин от новокаина. Сравнивают под Мl\I(РОСКОПО:\1 с форМОЙ кри- сталлов, полученных нз чнстоrо ДИI(аина с нитритом натрия. Xa 19) 
рактеРllые кристаллические осадки образуются также с paCTBO роы бромида калия (1: 1), чувствительность 0,007 !IIr в пробе. 2. Если остаток lIarpeTb с КОIIцеlIТРИРОВCIIШОЙ азотноЙ кисло TO!'I, а зате!ll ввести несколы<о капель спиртовоrо раствора eДKO ro кали, ВОЗНИI<ает KpOBaBOKpaCHoe окрашивание (реакция Ви тали  Морена) . Токсиколоrическое значение. Дикаин ШИРОI<О применяется в медицинскоЙ практике как силыIеe :\Iестноанестезирующее сред- ство. Он токсичнее новокаина в несколько раз. И:\lели :\lecTo OT равления, связанные с ошиБОЧIIЫl\1 введениеl\l дикаина вместо lIовокаина. Алкалоиды, производные хинолина Из алкалоидов, производных хинолина, наиболее цеННЫ!llИ яв ляются алкалоиды ХИIIНОЙ коры. В lIастоящее вре:\IЯ их выделе но 24. Получаются они из коры хинноrо дерева Cinchona Reтija сем. Rubiaceae, кулыивируемоrо rлавным обраЗО!ll на Яве. Co держание аЛl<алоидов достиrает 1520%. В СССР ведутся работы по интродукции хинноrо дерева на Кавказе. C:\lecb алка лоидов из различных частей растения, кульпшируе:\lOrо в СССР, носит название «советскиЙ хинет» и содержит 4,2% хинина, 10,5% цинхонидина, 1,3% rидрохинина, 0,026% хинидина. Наиболее важное место среди алкалоидов хинноЙ коры при над.'Jежит ХИIIИНУ. Хинин В основе строения хинина лежат две связаllные между собой циклические системы  хинолин и хинуклидин: JlзС.О  н н н с ==СН ВИНИЛ х И!IУК.т\ ИДИIlовое ядро .> б' меТОКСIIХ ИIIО.1ИIIОDое ядро Хинин открыт русским ученым rизе в 1816 r. В ЧИСТОI виде выде.lеll Псл летье и KaBellTY в 1820 r. В 1907 r. бы.'1а ОКОllчаТС.1ЫIO устаНОВ.lеllа фОРlула строения ХИIIИllа и б.lI!ЗКИХ ему а.1КaJIOИДОВ. По.lI1ЫЙ СИlIтез ХИНИllа осуще ствлен в 1944 r. ХИНИIIОСlIование  бе.1ЫЙ мелкокристаллический порошок очень ropbKoro вкуса. Кристал.'1изуется с 3 !O.leKy.laMH воды. Течпсратура П,lаВ.lеIlИЯ три rидрата ХИIIИllа 570. БеЗВОДllое основание плавится пр!! 177°. ХИНИН lа.l0растворИМ в воде (1: 1560). 110 хорошо растворяется в спирте (1 : 0,8). хлороформе (1: 1,1), lIесколько хуже в эфире (1: 1,9), трудно pac 200 
Тlюrим в 6rll,10лr, ВпЛIII.lе рпстворы IIмеют СIIЛЫIO щелочную реаКЦIIЮ, t 0:] r> ==  158,20, ХIIIIНII образует соли. В настоящее Dремя их IIаСЧIIтывается болес J 00, IkС,ll'!\ОП1l1l1ll' 1111 1I:1:11I'I1Il' :1:11111111<1 НрОllЗВОДИТСЯ пр" специальных заданиях ИЛII 1111110;\1111\11:1: ;\:111111,1:1:, Качественное обнаружение. 1. С общеаЛl<алоидными реактива ми из растворов ХИI\lШа, IlодкислеIIНЫХ 1 % раствором соляной IШСЛОТЫ, выдсляются осадки или муть (в зависимости оТ /(оли чества алка.lОllда 13 ",юбе) (сы. табл. 9). 2. ХарактеРНЫ:\1 cBoikTBOI\I солеЙ ХИIIина, особенно сульфата, является ero с 11 о С О б \1 О С Т Ь Ф л у о р е с Ц и р о в а т ь r о л y б ы м ц в е т о 1\1. В растворах серной кислоты 0,01 Mr ХИНИIIа в 1 мл дает замеТIIое свечение. Остаток 110 удалении хлороформа из ще.rIочноrо раствора с IIО:\ЮЩЬЮ 11,5 I\IЛ 10% ceplJoii I<ИСЛО ты переносят в пробирку. Содержимое пробирки наблюдают как в падающе!\1, так /! в отражеIIНОI\! свете. 3. РСi1IЩIIЯ образования таллеЙохина. Остаток смешивают с небо.'lЬШИМ колнчество:\! воды (не более 1 !\1Л). К раствору По каПЛЯ:\!, избеrая избытка, прибавляют до слабожелтоrо окраши вания брОl\lIIУЮ воду, а затем несколько капель раствора аl\lмиа ка  IIОЯВ.lяется яркозеленое окрашивание, I(OTOpOe при ней тральноЙ реакции стаIIОВИТСЯ СИНИЫ, а при добавлении кисло ты  фиолетовы:'>! или красным. Зеленое вещество  таллеЙохин (диrидрооксидикетоцинхонин)  экстраrируется хлороформом. Реакция ВОСllРОИЗВОДИТСЯ не Bcerдoa леrко, так как результат ее зависит от КОlIцеIIтрации исследуемоrо вещества, количествз вводимых реактивов и др. при!\!есеЙ. Мешают реакции избыток бромноЙ воды, а также антипирин и пира:,>1ИДОН. l! Н 13J 11 с==сн cc н н HCO[[ нзсо u) -7'1 ':::: . ::::::.... h N [о] н н \81 11 CCH c I I о н н ОН ОН 163 HC ОН I 2Nliз  ' > , N :> н н CCH II  он ОН OJ;l 011 U} . N Орто  XIIIIOII н н % Н CCH Cc I I н н ОН 011 HN \Х5 С ОН HN '::::  I /. N ХИIIОIШМИН 
с 1967 [. формула строения таллейохина рассr-.lатривается ина че, что доказано определением молекулярноrо веса выделенноrо таллеi'IОХИl1а, элементарным ero анализом, исследованием с при. l\Iенением инфракрасноЙ и ультрафиолетовоЙ спектроскопии. lI,с., .. - N=N С 2 115 4. Реакция образования эритрохинина. Остаток после извле чения хлороформом из ще.l0Чllоrо раствора С:\lешивают с 1 МЛ воды, слабо подкисленной серноЙ КИСЛОТО{I, добавляют одну каплю бромной воды, одну каплю 10% раствора ферроцианида ка.'lИЯ и по каплям До щеЛОЧIIОЙ реакции водныЙ растВОр а:-'Iмиа I.::a  ПОЯВ.lяется розовое окрашивание, переходящее при взбал тываНИII с хлороформом в слой растворителя. Окрашивание за- ыетно еще при содержаllИИ 0,01 Mr ХИIIина в 1 l\IЛ раствора. 5. Ф.llО0ресцентныЙ метод обllаружения ХИIIина. Остаток 'в чашке растворяют в 45 мл 0,1 н. раствора серllОЙ кислоты. В у.lьтрафиолетовых лучах наблюдается яркая rолубая флю оресценция. чувствителыIстьь реакции при визуалыlмM наблю- дении 8,4.109 r/:\IЛ сульфата ХИIIИllа. При добавлении к кисло- му раствору по каплям 0,1 11. раствора щелочи ИIIтеllСИВНОСТь. rОlубоrо свечения Ос.lабевает и при рН около 9,0 I/ОЯВ.lяется флюоресценция фиолетовоrо цвета. Этот переход оБЪ5lС!1яется тем, что хинин как двухосновное соединение имеет в растворе два ИОllа, флюоресцирующие различно: rолубоЙ цвет флюорес- цеllЦ!Ш принадлежит двухзарЯДНОМУ иону, а фиолетовый  од- нозаРЯДllOМУ иону. Друrой реакциеЙ, кроме флюоресцеllТНОЙ, об- наружить этот переход так IIаrлЯДНО при изменении рН раство- ра не удается. К раствору сульфата ХИIIина ПРИЛИВсl/ОТ 1/0 краЯ:\1 бромную воду! до ПО.l110rо rашения rолубоrо свечения, а зате:-'I прибавля ют 25% раствор аммиака до щелочной реакцИИ по лаК1\IУСУ  ПОЯВ.lяется жеЛТо-зелеllое свечение, принадлежащее ОДIIОl\IУ из продуктов . окислеllИЯ ХИНИllа. чувствите.'1ыIстьь реакции 1.108 r/мл сульфата хинина (А. И. Костякова). Токсиколоrическое значение и метаболизм. ПрИl\lенеllие хини- на в медицИllе OCIIOBaIIO "а ero Сl/еЦllфическоЙ токсичности по отношению к плазмодиям  возбудителям малярии. Являясь , Насыщснныi', раствор бро,а в воде разбавляют !О-кратны", объемом водЫ, 202 
среДСТВОl\I, усиливаЮЩИl\l сокращение матки, хинин неоднократ- но Пр/lВОД/lЛ I{ КРИl\1lшальным отравлеНИЯl\I. Смерть при OTpaB ЛСIIИИ Х[ШИНОl\l IIаступаст от паралича дыхаIIИЯ и сердца. Побочное оБЩСТОКСlIческое дсйствие хинина как лекарствен Horo средства, проявляющееся при больших дозах в СИЛЫlOuй [o ловно['[ БОЛII, ШУl\lе в ушах, ПОliOсе, кожных сыпях, раССТРОllстве зрСllllЯ /1 слуха /1 т. П., служило ПОВОДОl\l К детаЛЬНОl\lУ изучению химии ХИНИlIа и СИlIтезу аНТИl\lаляриЙных препаратов, содсржа щих в своей основе rетероциклическую систему ХИlIина, а также аКрИД/lllа. Будучи ввсден в орrаНИЗl\1, хинин претерпевает ряд превраще ний и выводится С l\ЮЧОЙ И частично с ка.10М. Метаболитами хи нина в моче являются 2r/lДРОКСИХИIIИН и 2frидроксихинин, т. е. продукты окислсния хинина в положении 2 хинуклидиновоrо яд ра и в положении 2fхинолина. Алкалоиды, ПРОИЗВОДные изохинолина Из алкалоидов, производных изохинолина, особое токсиколо rическос значенис приобрела rруппа опийных алкалоидов. В ос- новс молскул опийных алкалоидов лежит изохинолиновое (l3,.vбеIIзопиридиновое) и тетраrидроизохинолиновое ядра. Источником получения опийных алкалоидов является опиЙ  высушенный млечный сок недозрсвших rоловок опийноrо l\laKa Papaver sоmпifеrum CCl\I. Papaveraceae. В друrих растениях, по даlIНЫl\l А. П. Орехова, эти алкалоиды нс наЙдены. Опий представляет собой комочки или лепешки буроrо цвета, ropbKoro ВКуса, обладающие специфическим запахом, HepaCTBO римыс в воде. Алкалоиды в опии (более 20) находятся в виде хорошо раСТВОРИl\lЫХ в воде солей меконовой, серной и молоч- ной кислот. НаРКОТlIlI и папаверин как очень слабые основания частично встречаются в свободном виде. СодсржаlIие алкалои ДОВ колеблется от 23 до 1520%. Культура опийноrо мака в СССР распространсна в Среднсй Азии и на Украине. MHoro опия производится В Китае, Индии, Иране, странах Срсднсrо Востока, на Балканах. А. А л к а л о и Д ы, с о Д е р ж а Щ и с фенаНТРСIlИЗОХИIIОЛИНОВЫЙ цикл Морфин ПО 203 
.l\10РФ"и яв,lяется rлаВI/ЫМ деiIСТВУЮЩ"М соед""ен"ем опня. Указан"я "а на.'lIIЧНС в опн" вещества, кр"сталлнзующеrося после нзвлечення водоЙ BCTpe чаются еще в работах 1803 r. В 1806 r, СерТЮрllер выде:fНЛ а.lкалонд в ч,, стом виде. Строение ВЫЯСllеllО в 1925 r. и то.1ЬКОВ 1952 r, подтверждено с"нтеЗОI. МОрфllН  кр"сталл"ческое вещество. Пр" l/arpeBallH" до температуры 1 000 теряет молекулу кристал.1ИЗ,ЩНОIllIOЙ воды " плав"тся с раз.l0женнем при 2540. П.'10ХО раСТВОрЮI в воде (в холодноЙ 1: 5000, в кнпящеЙ 1: 500) и эфире (1: 7630), Эфир, IНlсыщенныЙ водоii, раствор яет морфнн еще хуже (1: 10600). P"CTBOp"IOCTЬ морф"на в сп"рте 1: 30 (в холодном) " 1: 13 (в кипящеч). Бнзо.l" ХЛОрОфОр1 также П.l0Хо растворяют морф"н (1: 1600 11 1: 1520), Несколько лучше МОрфНI/ растворяется в аМ",10ВОМ сп"р- те (1: 1 1 3) " уксусноаIНЛОВОМ эФ"ре (1: 537). Как Фено,'1 морфнн хорошо растворяется в едких ще.l0чах. Оптическ" aKTHBeH [a.]D==134,O° (нз ме- TII,loBoro спнрта), Обладает С".lЬ11О основным" своЙствам", что объясняется наЛН'IIIОI rРУI1ПЫ > NСllз. Водные растворы юрф"на окрашивают .'1акмуе в С"lIиil UBeT. С кнслота1Н образует хорошо кр"ста.l.'1нзующнеся Со.1Н. Вод. ные растворы СО,lеЙ "чеют неЙтральную по лакмусу реаКЦ!-lЮ. ФаРlакопей. ным препаратом ЯВ.lяется rлавньш образом х.l0рrндрат морфнн1t, Изо.iшроваilИе \lOрфина из БИО.:l0rнчеСl\оrо ыатериала при хи. \Iикотоксиколоrическом анализе производится подкисленным СПИРТО:\I И.1И подкислеННОII ВОДОII, при ЭТОl\! оба \[етода приводят к потерю[ морфина, достиrаlOЩИl\1 9798,5% при извлечении хлорофОРl\lО\[. Из водных растворов :\lOрфин лучше Bcero экстра rируется ИЗОЮ[И.10ВЫ:\[ СПНрТО\I, прю!ерllО 7З76% IIРИ рН 8,5 9,5; х.l0рОфОр:\IO\1 при рН 8,610,2 Эl\страrируется ",,-,28ЗО% морфина. Исследование БIlО.'10rическоrо :\rатериа.lа, содержащеrо мор- фин, с учеТО:\1 рН среды в процессе изолирования и экстраrиро вания алка.l0НДОВ (метод Кра:\таренко) ПОЗВО.'1яет обнаружить в 2 раза БО.lьше морфина, чем при ИСс.lедованиН без учета рН среды. Л. М. В.lасенко д.1Я улучшения реЗУ.lьтатов исследования БИо.l0rическоrо У!атериала на на.lичие морфина "рименила хро- матоrрафическнi't метод выде.lения ero на KO.'10Нl<e катнонита СДВЗ и KY2 в Нформе; последниЙ катионит дает худшне результаты. Через колонку пропускаlOТ водное извлечение из БИО.'10rическоrо :\Iатериала, ПОДКИС.'1енное щаве.1евоЙ кислотоЙ до рН 5,O6,O. Десорбция про изводится 5% водным раствором аммиака. Чувствите.1ЫIOСТЬ обнаружения :\-1Орфнна уве.lичивает ся в 71/2 121/2 раз при ИСlIользовании СМО.'1ы СДВ-З и в З 5 раз  OIO.lbl KY2. Качественное обнаружение. 1. С общеалка.'10ИДНbl:\1Н реактива- ми :\lOрфнн дает осадки, чаще Bcero аi\!орфные, редко кристал лические. Чувствительность \lOрфина к общеалкаЛОИДНЫl\I реак- тивам показана в табл, 9. 2. XapaJ\TepHbIl\1 реаКТИВОl\1 для опийных алкалоидоВ является раствор форыальдеrида в концентрированной с е р н о It к и с л о т е (реактив Марки). Морфин с раствором формальдеrида в концентрированной серной кислоте дает крас- нофио.lетовое окрашивание. Такое же окрашивание образуют 204 
кодеин и некоторые друrие алкалоиды и производные морфина (табл. 10). Этоii реакцией удается обнаружить до 0,05 MKr веще стВа в пробе (Кларк). 3. С крупинкой молибдата натрия или аММОНIIЯ в 1{Q!-lЦеIlТРИ рованноЙ серной кислоте (peal\TIIB Фреде) тотчас получается фиолетовое окрашивание, переходящее в блеДlIOрозовое. Чувст вительность реаКЦИII 0,05 :llКr в пробе. 4. Фиолетовое окрашивание, переходящее в блеДlIOрозовое, образуется пр" взаИl\lодеЙствии с раствором ванадата натрия в концеНТРllроваНIIОЙ серной Kllc.l0Te (реактив Манделина). 5. Прн добавлении к нейтральноыу раствору исследуеl\lоrо Be щества свежеприrотовленноrо раствора хлорида окисноrо желе за 1 появляется синее Оl\рашивание. Кодеин И друrие производные l\10рфина, у которых атоы водо- рода фенольноrо rидроксила замещен, не дают реакции с хло ридом окисноrо железа, поэтоыу реакция с раствороы FеСl з !>1O жет служить для отличия морфина от кодеина и друrих алка лоидов (KpO:lle rероина). 6. Раствор йода в Йодиде калия дает при наличии в остатке морфина характерный кристаллический осадоксростки из пря моуrольных пластинок краСIIOоранжевоrо цвета. Реакция протекает лучше в присутствии HCI. Чувствительность реакции О,ОЗ Mr. Осадки друrой структуры дают атропин, бру цин, rидрастинин, кофеин, пилокарпин, скополамин, стрих нин, тропакокаин, физостиrмин, хинин и некоторые друrие вещества. 7. Фармаколоrическое испытание на l\10рфИН должно произ водиться фар:lIаколоrом. 8. Вследствие наличия спиртовоrо rидроксила морфин обладает восстанавливающей спосоБНОС1ЬЮ, что иноrда исполь- зуется в аналитическоЙ, но не в химикотоксиколоrической практике. Некоторые заменители морфина Проыедол На протяжении ряда лет химики упорно искали такие вещест- ва, Которые, об.'1адая анальrезирующими своЙствю!и морфина, были бы свободны от побочных эффектов, вызывае:llЫХ ЭТ/Ш ал- калоидом. За Последние десятилеТIIЯ таких веществ синтезировано свыше 100, но не все они ИМеют практическое применение. I Во избежание разложеllНн раствор хлорнда ОКИСllоrо же.'1еза ДО.1жеl! приrотовлнтьсн из cyxoro нерасплывшеrосн препарата. 205 
ИЗ веществ, вошедших в ме ДIIЦIIНСК " Ю практику J , токснколо rическое значение приобрел промедол. . НС! СН З " 2,5  Трll меТIIЛ 4ПРОПIIОIIIIЛОКСИ  4феНIIЛПllперllДИllа ПIДрОХЛОрllД БелыЙ крllсталлический порошок ropbKoro вкуса, растворЮ1blЙ в воде, СПИр те и хлороформе, нерастворИl\l в эфире и бензоле, Температура плаВ.'1еНIIЯ '07!080, ПРН,lеняется как болеутоляющее средство при болях различноrо происхож деllllЯ. Оказывает спеuнфическое деЙствие на кору больших полушариЙ rолов Horo ,юзrа, понижая ее возбудимость. По Xapal(Tepy болеутоляющеrо деЙствия ПрО\lедо.'1 близок к морфину, но переносится лучше, Обладает спаЗМОЛИТII чеСК11\! действием. Токсичнее морфина, но знаЧIIтельно активнее ero, Д.1Я изолирования промедола при меняют экстраrирование подкисленным спиртом или подкисленной водой. Из водных pac творов после обычно при меняемой обработки основные количе ства промедола ИЗВ.lекаются хлороформом из щелочных и ча стично из кислых растворов. fрающей обнаружения промедола при извлечении спиртом является 0,15 Mr в 100 r биолоrическоrо материала, а подкисленной водой  0,5 :\Ir при использовании как реакций окрашивания, так и :\lИкрокристаллической. Качественное обнаружение. 1. Промедол образует аl\10рфIlые осадкИ с обще алкалоидными реактива:\ш: таНИНО:l! и раствором йода в йодиде калия  при разведении 1: 1 000, фосфорноволь фрамовой и кремнефосфорновольфрамовой кислотами  при раз ведении 1 : 3000, раствора:\IИ пикриновой кислоты, Йодида кадМИЯ в Йодиде калия и Йодида ртути в йодиде калия  при разведе ниях 1 : 1 О 000, с фОСфОрНО:\lOлибдеIlОВОЙ кислотой  при разве дении 1: 30000, а с раствором йодида ВИСl\lута в йод иде Ka лия  при разведении 1 : 60000. 2. С раствором формальдеrида в КОlIцентрироваШЮII cepHoii кислоте дает пурпурно-красное окрашивание (А. П. ХодасеВfIЧ, Р. М. Терникова). Чувствительность реакции 1 О !\IKr при рClЗБе дении 1: 3000. Обнаружение промедола ЭТОlI реакцией в заrнивше:\I биолоrи ческом материале затруднеlIО вследствие обуrлнвания экстрак- ТИВ!IЫХ веществ. Ю. А. X0l\10BbI:l1 И Н. В. КокшаРОВОl1 для ОЧIIСТ ки И предваритеЛЬНОlI идентификации выдслешюrо пр" X/ll\I/II{O 20G 
ТОКСИКО.тюrическОМ анализе промедола рекомендована xpOMaTO rr а ф/l51 в TOIIKO:\! IIсiiтралыlO:\! слое СИЛf\каrеля КСК. Систем раСТВОРIIТl'.'1СЙ Х,10РОфОРМ  aUCTOII  25% расТВОр аммиака 16: 8: 1. Пробеr фрОllта растворителя 10 см. Время xpoMaTorpa фиров<шия 4050 :\!llIIYT. Проявлеllие раствором Bi I 3 в KI. Чув CTBIITe.'lUIIOCTb обнаружеll/lЯ: 3 MIr вещества в пятне; Rf == 0,65 0,67. Элюент метанол  25% раствор аммиака 10: 1. Для каче CTBeHHoro обllаружения про м е д о л а в б и о л о r и ч е с к о М м а т е р и а .11 е Ю. А. Хомов И Н. В. Кокшарова предложили Ис пользовать микрокристаллическую реакцию получения ализjри ната про:\!едолаl, для чеrо остаток после удаления орrаническо [о растворителя обрабатывают 12 каплюlИ 0,1 н. раствора НСI и смешивают на предметном стекле с одной каплеЙ 0,2 % BOAHoro раствора а.11изарина KpacHoro. Через 510 минут, а при незначительных концентрациях через 11/22 часа (при хранении во влажной камере) появляются сростки из иrольчатых и узко П.lастинчатых кристаллов. Кристаллооптические константы: по rасание прямое: Ng== 1,606, Np== 1,525, NgNp==0,081. Знак Yk линения отрицательный. Кодеин НзСО н Токсиколоrическое значение кодеина определяется ШирОКИМ прИ!\lенением ero препаратов в медицинской праКТИI(е и ВОЗl\IOЖ ностью развития пристрастия. KoдellHOCHBaHlle представляет собои кр"стаЛо1"ческое вещество, растворИ мое в ХОЛОДнои (1 : 550) и rорячей (I : 17) воде, леrко в спирте (1 : 2,5), Эфll ре, хлороформе (1: 0,5) 11 разведенных КIIслотах. ПОЧТII не растворяется в растворах еДКIIХ щелочеЙ. Водные растворы кодеllна об.laдаlOТ щеЛОЧllоii реаКUllей на лакмус. Температура п.'1авлеНIIЯ I54I57°. КодеllН в ОПИII содеРЖIIТСЯ в пределах O,2I,5%. Изолирование кодеина из биолоrическоrо !\Iатериа.11а происхо дит леrче, чем морфина. В отличие от :\!ОрфИllа !(одеин э[страrи руется орrаническим расворителем из водных растворов, под 1 РеаКUIIЯ ранее ОПllсаНё В. А. ПОПI(ОВЩМ дЛЯ исследоваНIIЯ фармаuев ТllческИх препаратов. Q.Z 
щелоченных едким HaTpo:\l, что используется для ОТJIИЧИЯ и OT деления МОРфИlIа и кодеина друr от друrа. Качественное обнаружение. 1. С общеалкаЛОИДlIЫМИ реактива ми кодеин дает аморфные, реже, кристаллические осадки (см. табл. 9). 2. С раствором формальдеrида в концентрированной серной кислоте образует синефиолетовое окрашивание. Чувствитель ность реакции 0,05 MKr кодеина. 3. С раствором молибдата натрия или молибдата аммония в концентрированной серной кислоте появляется rРЯЗIIOзеленое окрашивание, переходящее при стоянии в синее. Чувствитель НОСТЬ реакции 0,05 MKr в пробе по Драrендорфу и 0,1 MKr по Кларку. 4. Со свежеприrотовлеННЫ:\I неЙтральным раствором хлорида ОКИСlIоrо железа кодеин в отличие от морфина окрашивания не дает  отсутствие свободноrо фенольноrо rидроксила. Дионин (этилморфина r.идрохлорид) . НС! .21120 I N'Сll з 16 НО в природе этилморфин не встречается. Является синтетиче ским препаратом. Хлористоводородная соль этилморфина, при меняющаяся в медицинской практике, кристаллизуется с ДВУ:\IЯ :\юлекулами воды. Этилморфин плавится при температуре 930, кристаллизуется в Вllде бле- стящих призм, хорошо растворимых в спирте, эфире и хлороформе. В воде растворяется в соотношении l: 280. Из водных растворов при трехкратном экстраrировании хлороформом извлекается до 99% этилморфина (5. И. Швыд- кий, л. [. rалета). Качественное обнаружеыие. КачествеНlIые реакции обнаруже- ния ДИОlIина сходны С реаКЦИЯl\1Н доказательства кодеина. Не- которым отличием может служить ero ОТllOшенне к раствору формальдеrида в концентрироваНIIОЙ серной кислотепоявляет- ся з